(57)【要約】【課題】結着樹脂としてバイオプラスチックを含み、良好な粉砕性を有するとともに、保存性および定着性において優れた電子写真用トナーを提供すること。【解決手段】バイオプラスチックを含有する結着樹脂と、着色剤と、分子量の異なる複数種類の脂肪族カルボジイミドからなる架橋剤とを含み、前記架橋剤が、トナー質量の８〜１２質量％の量で含有されることを特徴とする電子写真用トナー。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バイオプラスチックを含有する結着樹脂と、着色剤と、分子量の異なる複数種類の脂肪族カルボジイミドからなる架橋剤とを含み、前記架橋剤が、トナー質量の８〜１２質量％の量で含有されることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
前記バイオプラスチックが、５，０００〜５０，０００の重量平均分子量を有するポリ乳酸であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
バイオプラスチックを含有する結着樹脂、着色剤、および分子量の異なる複数種類の脂肪族カルボジイミドからなる架橋剤を含む原料混合物を溶融混練する工程と、
得られた混練物を粉砕、分級する工程と
を含み、
前記架橋剤が、トナー質量の８〜１２質量％の量で含有されることを特徴とする
電子写真用トナーの製造方法。
【請求項４】
前記バイオプラスチックが、５，０００〜５０，０００の重量平均分子量を有するポリ乳酸であることを特徴とする請求項３に記載の電子写真用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バイオプラスチックを用いた電子写真用トナーおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による画像形成は、静電荷像をトナーにより現像して可視化し、現像により得られたトナー像を用紙に転写した後、熱と圧力により定着させることにより行われる。上記トナーは、結着樹脂に着色剤や帯電制御剤などを配合した混合物を溶融混練し、粉砕及び分級して所定の粒度分布に調整することにより製造される。このようなトナーの結着樹脂として、従来、スチレン・アクリル樹脂や、ポリエステル樹脂などの石油由来の樹脂が使用されている。
【０００３】
近年、環境への配慮から、廃棄時に環境への負荷の少ない生分解性樹脂、さらには、再生可能資源からつくられるバイオマスプラスチックを、トナー用樹脂として用いる方法が提案されている。なお、有限な資源への配慮と、環境負荷の低減に貢献する、バイオマスプラスチックや生分解性プラスチックのことをバイオプラスチックと呼ぶ。
【０００４】
本発明者らは、バイオプラスチックの分子量を調整し、バイオプラスチックをトナー用のメイン樹脂として使用することを可能にした。具体的には、市販のポリ乳酸をそのまま使用するのではなく、加水分解等により、分子量を低減させることで、軟化温度を下げるとともに、粉砕性を改良した樹脂を得ることができた。このように分子量を低減したポリ乳酸樹脂を、改質ポリ乳酸樹脂ともいう。
【０００５】
しかしながら、ポリ乳酸樹脂は、特有の樹脂の硬さがあり、十分に粉砕性がいいとは言えない。また、ポリ乳酸樹脂を使用したトナーは、粘度が低いために定着性が悪く、またポリ乳酸樹脂の加水分解が進む等の影響でトナーの保存性が悪化するなどの問題があった。これらの問題を解決するために、カルボジイミドを添加し、これにより、ポリ乳酸樹脂の加水分解を抑制し、樹脂の架橋を促すことが提案されている（特許文献１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−３７５８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされ、結着樹脂としてバイオプラスチックを含む電子写真用トナーの性能を更に向上させることを目的とし、具体的には、結着樹脂としてバイオプラスチックを含み、良好な粉砕性を有するとともに、保存性および定着性において優れた電子写真用トナーおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様は、バイオプラスチックを含有する結着樹脂と、着色剤と、分子量の異なる複数種類の脂肪族カルボジイミドからなる架橋剤とを含み、前記架橋剤が、トナー質量の８〜１２質量％の量で含有されることを特徴とする電子写真用トナーを提供する。
【０００９】
また本発明の別の態様は、バイオプラスチックを含有する結着樹脂、着色剤、および分子量の異なる複数種類の脂肪族カルボジイミドからなる架橋剤を含む原料混合物を溶融混練する工程と、得られた混練物を粉砕、分級する工程とを含み、前記架橋剤が、トナー質量の８〜１２質量％の量で含有されることを特徴とする電子写真用トナーの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、結着樹脂としてバイオプラスチックを含み、粉砕性、保存性および定着性の全てにおいて優れた電子写真用トナーおよびその製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について説明する。  
本発明者らは、トナー原料に、分子量の異なる複数種類のカルボジイミドを、合計で、トナー質量の８〜１２質量％の量で添加することにより、溶融混練後の改質ポリ乳酸樹脂の分子量分布をブロードにし、トナー性能を向上させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の実施形態に係る電子写真用トナーは、バイオプラスチックを含有する結着樹脂と、着色剤と、分子量の異なる複数種類の脂肪族カルボジイミドからなる架橋剤とを含み、前記架橋剤が、トナー質量の８〜１２質量％の量で含有されることを特徴とする。
【００１３】
カルボジイミドは、トナー原料に添加されると、トナー原料中のバイオプラスチックと反応してバイオプラスチックを架橋する。本実施形態では、分子量の異なる例えば２種類の脂肪族カルボジイミドが添加されるため、１種類のカルボジイミドが添加された場合に比べて、架橋反応後のバイオプラスチックの分子量の幅が広がり、架橋反応後のバイオプラスチックの分子量分布がブロードになる。これにより、定着工程でのトナー性能を向上させることができる。
【００１４】
本実施形態では、トナー原料に、分子量の異なる複数種類のカルボジイミドが添加される。具体的には、トナー原料に、分子量の異なる２種類の脂肪族カルボジイミドが添加される。
【００１５】
分子量の異なる２種類の脂肪族カルボジイミドが添加される場合、一方のカルボジイミドの分子量は、１００００〜２００００、他方のカルボジイミドの分子量は、７０００〜９０００とすることができる。この場合、分子量の差は、３０００以上とすることが好ましく、５０００〜１５０００とすることがより好ましい。この分子量の差が、架橋反応後のバイオプラスチックの分子量分布をブロードにすることに寄与する。
【００１６】
本実施形態において、カルボジイミドは、具体的には、当該技術分野で使用されるものの任意の組合せとすることができ、より具体的には、当該技術分野で使用される脂肪族カルボジイミドの任意の組合せとすることができる。たとえば、カルボジライトＬＡ−１（分子量１５０００、日清紡ケミカル（株）製）、カルボジライトＨＭＶ−１５ＣＡ（分子量８３００、日清紡ケミカル（株）製）を挙げることができる。
【００１７】
カルボジイミドは、合計で、トナー質量の８〜１２質量％の量で添加される。本明細書において「トナー質量」とは、外添剤を添加する前のトナー粒子の質量を指し、外添剤は含まない。カルボジイミドの合計配合量が、８質量％より少ないと、架橋反応が不十分となり、トナーの保存性を十分に向上させることができず、一方、１２質量％より多いと、バイオプラスチックが硬くなり、粉砕性に悪影響を及ぼす。好ましくは、カルボジイミドは、合計で、トナー質量の約１０質量％の量で添加される。
【００１８】
各カルボジイミドは、架橋反応後のバイオプラスチックの分子量分布をブロードにするために、何れか一つのカルボジイミドの添加量が極端に少なくなることがないように添加される必要がある。たとえば、２種類のカルボジイミドは、たとえば２：８〜８：２の質量比で添加することができる。
【００１９】
カルボジイミドは、バイオプラスチック、着色剤、離型剤、帯電制御剤などのトナー原料と混合して、溶融混練して、この間に架橋反応を進行させてもよいし、あるいは、カルボジイミドとバイオプラスチックを予め反応させて、架橋したバイオプラスチックを作製し、これを結着樹脂として用いてもよい。前者の場合、溶融混練は、通常のトナー作成の溶融混練条件に従って、たとえば、１３０〜１７０℃で５〜３０ｋｇ／時間のフィード量で行うことができる。後者の場合、架橋反応は、１３０〜２００℃で５〜３０ｋｇ／時間のフィード量で行うことができる。
【００２０】
本実施形態に係る電子写真用トナーにおいて、結着樹脂として使用されるバイオプラスチックの重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜５０，０００、より好ましくは３０，０００〜４０，０００である。本実施形態では、バイオプラスチックの重量平均分子量が５０，０００を超える場合、５，０００未満の場合のいずれの場合にも、粉砕性が劣り、トナー化が困難となる。
【００２１】
結着樹脂として使用されるバイオプラスチックは、ポリ乳酸を用いることが出来る。ポリ乳酸は、乳酸がエステル結合により結合したポリマーであり、近年、環境に優しい生分解性プラスチックとして注目を集めている。即ち、自然界には、エステル結合を切断する酵素（エステラーゼ）が広く分布していることから、ポリ乳酸は環境中でこのような酵素により徐々に分解されて、単量体である乳酸に変換され、最終的には二酸化炭素と水になる。
【００２２】
本実施形態で使用されるポリ乳酸の製造方法としては、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。原料となるとうもろこし等の澱粉を発酵し、乳酸を得た後、乳酸モノマーから直接脱水縮合する方法や乳酸から環状二量体を経て、触媒の存在下で開環重合によって合成する方法がある。乳酸には、光学異性体が存在し、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸があるが、これら単独または混合物のいずれの乳酸を使用しても良い。ポリ乳酸の重量平均分子量は、重合時の反応条件を可変することで任意に調整することが可能である。
【００２３】
商業的に販売されているポリ乳酸は耐熱性向上等のため、より高分子のポリ乳酸が得られる開環重合法で合成されたものであり、その数平均分子量は１００，０００以上のものが主流である。本実施形態で結着樹脂として使用されるバイオプラスチックは、好ましくは５，０００〜５０，０００の重量平均分子量を有する。したがって、所望の重量平均分子量のポリ乳酸は、市販のポリ乳酸を加水分解することにより得ることができる。
【００２４】
ポリ乳酸を加水分解させる方法としては、恒温恒湿槽にポリ乳酸を置く方法が挙げられる。例えば、恒温恒湿槽を温度８０℃、湿度８０％ＲＨに設定し、ポリ乳酸を処理すると、加水分解により分子量が低下し、数十時間でトナー用樹脂として適当な軟化温度、良好な粉砕性を得ることができる。
【００２５】
また、ポリ乳酸を加水分解させる別の方法として、過熱水蒸気を使用する方法や、ポリ乳酸と水とを溶融混練する方法や、ポリ乳酸をアルカリ性水溶液（たとえば水酸化ナトリウム水溶液）中で加熱加圧条件下で加水分解させる方法が挙げられる。
【００２６】
本実施形態でトナー原料として使用される着色剤は、従来公知のものを使用できる。例えば、黒の着色剤としては、カーボンブラック、青系の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ１５：３、赤系の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ５７：１、１２２、２６９、黄色系の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ７４、１８０、１８５等が挙げられる。環境への影響を考慮すると、着色剤単体で安全性が高いものが好ましい。
【００２７】
これら着色剤の含有量は、トナー質量に対して、１〜１０質量％であることが好ましい。また、着色剤は、予め樹脂と着色剤を高濃度に分散したマスターバッチを使用しても良い。
【００２８】
本実施形態のトナーには、必要に応じて、従来公知の離型剤を添加することができる。そのような離型剤としては、例えば、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のオレフィン系ワックスや、カルナウバワックス、ライスワックス、カイガラムシワックス等の天然ワックス、合成エステルワックス等が挙げられる。
【００２９】
低温定着性や高速印字性能を向上させるには、６０〜１００℃程度と比較的低い融点を有する離型剤が好ましく、具体的には、カルナウバワックスや、合成エステルワックスが好ましい。環境への影響を考慮すると、天然物系のカルナウバワックスがより好ましい。離型剤の配合量は、トナー質量に対して、１〜１５質量％であることが好ましい。
【００３０】
本実施形態のトナーには、その原料として、必要に応じて、従来公知の帯電制御剤を添加することができる。例えば、正帯電制御剤として、４級アンモニウム塩、アミノ基を含有する樹脂等が、負帯電制御剤として、サルチル酸の金属錯塩、ベンジル酸の金属錯塩、カリックスアレン型のフェノール系縮合物、カルボキシル基を含有する樹脂などが挙げられる。帯電制御剤の添加量は、トナー質量に対して、０．１〜５質量％であることが好ましい。
【００３１】
本実施形態のトナーには、バイオプラスチック以外に、必要に応じて、従来公知のトナー用樹脂を添加することができる。そのような樹脂としては、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂があるが、顔料分散性、低温定着性の観点から、トナー用に開発されたポリエステル樹脂が好ましい。これらの樹脂は単独であっても、２種類以上を混合しても構わない。これらの樹脂の配合量は、環境への影響を考慮すると、トナー質量に対して、０〜５０質量％であることが好ましい。
【００３２】
その他の材料として、粉砕性、定着性等の改善のため、低分子量の樹脂を添加することができる。ここで、低分子量の樹脂としては、分子量数百〜数千のオリゴマー領域の樹脂であり、粘着付与剤として市販されている。ロジン及びロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、石油樹脂等がある。
【００３３】
本実施形態のトナーには、必要に応じて従来公知の結晶核剤を添加することができる。結晶核剤として、タルクなどの無機核剤、安息香酸ナトリウムなどの有機カルボン酸金属塩、リン酸エステル金属塩、ベンジリデンソルビトール、カルボン酸アミドなどの有機核剤、等が挙げられる。
【００３４】
以上説明した電子写真用トナーは、従来公知の方法により製造することができる。  
例えば、バイオプラスチックを含む結着樹脂、着色剤、分子量の異なる複数種類（たとえば２種類）の脂肪族カルボジイミドからなる架橋剤、および必要に応じてその他添加剤を含む原料を混合した後、２軸混練機や加圧ニーダー、オープンロールなどの混練機で混練し、混練物を得る。本実施形態では、架橋剤は、トナー質量の８〜１２質量％の量で含有される。得られた混練物を冷却した後、ジェットミル等の粉砕機で粉砕し、風力分級機等で分級することで、トナーを得ることができる。
【００３５】
ここで、トナーの粒径は特に限定されないが、通常５〜１０μｍとなるように調整される。このようにして得られたトナーに対し、流動性向上、帯電性調整、耐久性向上のため、外添剤を添加することができる。
【００３６】
外添剤としては、無機微粒子が一般的であり、シリカ、チタニア、アルミナ等が挙げられ、そのうち疎水化処理されたシリカ（日本アエロジル（株）、ＣＡＢＯＴ（株）より市販）が好ましい。無機微粒子の粒径は、１次粒子径として、７〜４０ｎｍのものが良く、機能向上のため、２種類以上を混ぜ合わせても良い。
【実施例】
【００３７】
以下に本発明の実施例と比較例を示し、本発明についてより具体的に説明する。  
＜改質ポリ乳酸樹脂の調製＞
海生生物（株）製「ＲＥＶＯＤＥ１１０」（ペレット状態）３０ｋｇと、ｐＨ１２に調整したアルカリ水（０．０１ｍｏｌ／Ｌ  水酸化ナトリウム水溶液）１５Ｌとを、撹拌機付きの圧力容器６０Ｌに投入した。密閉状態で１５ｒｐｍ以下の条件でゆっくり撹拌しながら、１２７℃まで昇温した。１２０分の間、１２７℃、０．１６ＭＰａで保持した。その後、大気圧まで圧力を開放して、分子量を低減したポリ乳酸樹脂を得た。
【００３８】
この時の反応条件の温度を任意に振って、それぞれ重量平均分子量３００００、３５０００、４００００のポリ乳酸樹脂を得た。
得られたポリ乳酸樹脂に対して、樹脂ペレットとアルカリ水とを分離し、樹脂ペレットを取り出した。樹脂ペレットから水分を蒸発させることにより改質ポリ乳酸樹脂を調製した。これを、トナーの結着樹脂として使用した。
【００３９】
＜トナーの作製＞
実施例１
結着樹脂：改質ポリ乳酸樹脂（重量平均分子量３５０００）  ６０．５質量部
着色剤：４０％マゼンタ顔料マスターバッチＲ２６９（ＤＩＣ（株））  １２質量部
離型剤：カルナウバワックス１号粉末（日本ワックス（株）製）  ６質量部
帯電制御剤：ＬＲ−１４７（日本カーリット（株）製）  １．５質量部
粉砕助剤：ペンセルＤ１３５（荒川化学工業（株）製）  １０質量部
架橋剤：
カルボジライトＬＡ−１  分子量１５０００（日清紡ケミカル（株）製）  ２質量部
カルボジライトＨＭＶ−１５ＣＡ  分子量８３００（日清紡ケミカル（株）製）  ８質量部
【００４０】
これらの材料を合計３０ｋｇになるように計量を行い、ヘンシェルミキサー１５０Ｌで混合を行った。得られた混合粉体を、２軸押出機（スクリュウ径４３ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３４）で１５０℃において２５ｋｇ/時間のフィード量で溶融混練した。その後、この溶融混練物を、圧延ロールの循環水を１０℃に設定して延伸し冷却し、この冷却後の混練物をロートプレックス（ホソカワミクロン（株）製、２ｍｍスクリーン）で粗砕した。その後、衝突式粉砕機（日本ニューマチック工業（株）ＩＤＳ−２）・風力分級機（日本ニューマチック工業（株）ＤＳＸ−２）にて、トナー平均粒径が９．０μｍになるように粉砕及び分級を行い、着色微粒子を得た。
【００４１】
得られた着色微粒子１００質量部に外添剤として、「ＲＹ５０」(日本アエロジル（株）製：疎水性シリカ、１次粒子径４０ｎｍ）を２．５質量部、「ＴＧ−８１０Ｇ」（キャボット製：疎水性シリカ、１次粒子径７ｎｍ）を０．３質量部、「ＴＧ-Ｃ１９０」（キャボット製：疎水性シリカ、１次粒子径１１５ｎｍ）を１．３重量部添加し、ヘンシェルミキサーで混合を行い、篩を行いトナーを得た。
【００４２】
実施例２〜８
実施例２〜８では、下記表１に記載されるとおり架橋剤の配合比や配合量を変化させた以外は、実施例１と同様にトナーを作成した。
【００４３】
実施例９〜１２
実施例９〜１２では、重量平均分子量３００００の改質ポリ乳酸樹脂を使用し、下記表１に記載されるとおり架橋剤の配合比を変化させた以外は、実施例１と同様にトナーを作成した。
【００４４】
実施例１３〜１６
実施例１３〜１６では、重量平均分子量４００００の改質ポリ乳酸樹脂を使用し、下記表１に記載されるとおり架橋剤の配合比を変化させた以外は、実施例１と同様にトナーを作成した。
【００４５】
比較例１〜３
比較例１〜３では、架橋剤としてカルボジライトＬＡ−１の１種類のみを使用し、その配合量を変化させた以外は、実施例１と同様にトナーを作成した。
【００４６】
比較例４〜６
比較例４〜６では、架橋剤としてカルボジライトＨＭＶ−１５ＣＡの１種類のみを使用し、その配合量を変化させた以外は、実施例１と同様にトナーを作成した。
【００４７】
比較例７〜１０
比較例７および８では、架橋剤の合計配合量を１４質量部とした以外は、実施例１と同様にトナーを作成した。実施例９および１０では、架橋剤の合計配合量を６質量部とした以外は、実施例１と同様にトナーを作成した。
【００４８】
それぞれのトナーについて、ガラス転移点（Ｔｇ）、粉砕性、保存性、定着性を測定し、評価した。それぞれの測定と評価の仕方について以下に示す。  
１．ガラス転移点（Ｔｇ）
トナーのガラス転移点（Ｔｇ）は、エスアイアイナノテクノロジー製のＤＳＣ測定機を使用して測定した。
【００４９】
２．粉砕性
トナーの粉砕性は、試作機（ＩＤＳ−ＤＳＸ−２型）で粉砕分級を行った時のフィード量に基づいて下記のとおり評価した。  
〇：フィード量が５ｋｇ／ｈｒ以上の場合
△：フィード量が３ｋｇ／ｈｒ以上、５ｋｇ／ｈｒ未満の場合
×：フィード量が３ｋｇ／ｈｒ未満の場合。
【００５０】
３．保存性
得られたトナーをビーカーに５０ｇ採取し、５０℃、９０％の恒温恒湿層に５時間放置し、放置後のトナーを観察した。観察結果に基づいて下記のとおり評価した。  
〇：流動性が確保されており問題ない場合
△：ごく少量の固まりがある場合
×：固まりが多い場合。
【００５１】
４．定着性
Ｎ３６００（カシオ計算機（株）製）プリンタに、得られたトナーを充填し、定着温度を１２０℃から１９０℃まで５℃単位で温度を振り、各温度において１００％ベタを１０枚連続で印字し、定着オフセットの確認を行った。完全に定着されている温度範囲に基づいて下記のとおり評価した。  
〇：温度範囲が５０℃以上ある
△：温度範囲が３０℃以上５０℃未満である
×：温度範囲が３０℃未満である。
【００５２】
５．総合評価
総合評価は、全ての評価を総合して判断した。すなわち、粉砕性、保存性、定着性について、一つでも×と評価された場合には、総合評価を×とした。一方、粉砕性、保存性、定着性のすべてについて、〇または△の何れかと評価された場合には、総合評価を〇とした。
【００５３】
ガラス転移点、粉砕性、保存性、定着性の評価、並びに総合評価を、下記表１に示す。
【００５４】
【表１−１】
2014178343.tif 000002
【００５５】
【表１−２】
2014178343.tif 000003
【００５６】
実施例１では、分子量の異なる２種類のカルボジイミド、すなわちカルボジライトＬＡ−１とＨＭＶ−１５ＣＡを、２：８の配合比で、トナー質量の１０質量％になるように配合した。その結果、改質ポリ乳酸樹脂の架橋反応が、高分子側、低分子側の両方において進行し、トナーとして分子量分布の拡がりが確保でき、定着性の領域が拡がった。
【００５７】
実施例２〜４では、実施例１に対して、２種類のカルボジイミドの配合比を変化させた。実施例１と同様、粉砕性、保存性、定着性のすべてにおいて良好な結果が得られた。
【００５８】
実施例５および６では、２種類のカルボジイミドの合計配合量をトナー質量の１２質量％とした。実施例５および６は、実施例１〜４と比較すると、改質ポリ乳酸樹脂の架橋反応がより多く進行したため、トナーの粉砕性が若干低下する傾向がみられたが、総合的に良好な結果が得られている。
【００５９】
実施例７および８では、２種類のカルボジイミドの合計配合量をトナー質量の８質量％とした。実施例７および８は、実施例１〜４と比較すると、改質ポリ乳酸樹脂の架橋反応が少なかったため、ガラス転移点がやや低下し、トナーの保存性が若干低下する傾向がみられたが、総合的に良好な結果が得られている。
【００６０】
実施例９〜１２は、改質ポリ乳酸樹脂の分子量を３００００とした以外は、実施例１〜４と同様である。実施例９および１０は、実施例１〜４と比較すると、改質ポリ乳酸樹脂の分子量が小さいことに起因してややガラス転移点が下がり、トナーの保存性が若干低下する傾向がみられたが、総合的に良好な結果が得られている。
【００６１】
実施例１３〜１６は、改質ポリ乳酸樹脂の分子量を４００００とした以外は、実施例１〜４と同様である。実施例１３〜１６は、粉砕性、保存性、定着性のすべてにおいて良好な結果が得られた。
【００６２】
一方、比較例１〜３では、カルボジライトＬＡ−１のみを、トナー質量の８質量％〜１２質量％の配合量で配合した。これら比較例では、良好な定着性が得られなかった。
【００６３】
比較例４〜６では、カルボジライトＨＭＶ−１５ＣＡのみを、トナー質量の８質量％〜１２質量％の配合量で配合した。比較例１〜３と同様、良好な定着性が得られなかった。
【００６４】
比較例１〜６で良好な定着性が得られなかったのは、１種類のカルボジイミドでは、分子量の異なる２種類のカルボジイミドを使用した場合と比べて、架橋反応によりトナー中の改質ポリ乳酸樹脂の広い分子量分布を得ることができず、トナーとして適切な改質ポリ乳酸樹脂の分子量分布が得られなかったことが原因だと推測できる。
【００６５】
比較例７および８では、分子量の異なる２種類のカルボジイミドを、合計で、トナー質量の１４質量％配合した。これら比較例では、トナーとしてのガラス転移点が上がりすぎて粉砕性が低下した。
【００６６】
比較例９および１０では、分子量の異なる２種類のカルボジイミドを、合計で、トナー質量の６質量％添加した。これら比較例では、カルボジイミドの合計配合量が少なく、架橋反応が不十分であり、トナーとしての保存性が低下した。
【００６７】
以上の結果から、分子量の異なる複数種類のカルボジイミドを、合計で、トナー質量の８質量％〜１２質量％程度配合することで、トナー中の改質ポリ乳酸樹脂の分子量分布を広くすることができ、これにより粉砕性、保存性、定着性のすべてにおいて良好なトナーを製造できることが分かる。
【００６８】
以下に、出願当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。  
［１］バイオプラスチックを含有する結着樹脂と、着色剤と、分子量の異なる複数種類の脂肪族カルボジイミドからなる架橋剤とを含み、前記架橋剤が、トナー質量の８〜１２質量％の量で含有されることを特徴とする電子写真用トナー。  
［２］前記バイオプラスチックが、５，０００〜５０，０００の重量平均分子量を有するポリ乳酸であることを特徴とする［１］に記載の電子写真用トナー。  
［３］バイオプラスチックを含有する結着樹脂、着色剤、および分子量の異なる複数種類の脂肪族カルボジイミドからなる架橋剤を含む原料混合物を溶融混練する工程と、
得られた混練物を粉砕、分級する工程と
を含み、
前記架橋剤が、トナー質量の８〜１２質量％の量で含有されることを特徴とする
電子写真用トナーの製造方法。
［４］前記バイオプラスチックが、５，０００〜５０，０００の重量平均分子量を有するポリ乳酸であることを特徴とする［３］に記載の電子写真用トナーの製造方法。