(57)【要約】【課題】木炭の水蒸気ガス化による高効率の水素の製造を可能とする水素製造方法、水素製造用木炭の製造方法及び水素製造用木炭を提供する。【解決手段】水素製造方法は、木材を炭化して得た木炭に対して木酢酸鉄を含有する触媒溶液を添加する添加工程と、前記木炭を水蒸気を導入しつつ加熱しガス化する工程を有する加熱工程とを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
木材を炭化して得た木炭に対して木酢酸鉄を含有する触媒溶液を添加する添加工程と、前記木炭を水蒸気を導入しつつ加熱しガス化する加熱工程とを含むことを特徴とする水素製造方法。
【請求項２】
前記加熱工程は、
前記木炭を室温から前記木炭の炭化温度以上のガス化開始温度までの温度範囲において不活性ガス気流中で加熱する昇温工程と、
前記昇温工程で加熱した木炭を、水蒸気を導入しつつ木炭ガス化温度まで加熱しガス化するガス化工程を含むことを特徴とする請求項１に記載の水素製造方法。
【請求項３】
前記ガス化開始温度は６００℃〜８００℃であることを特徴とする請求項２に記載の水素製造方法。
【請求項４】
前記昇温工程の不活性ガスの気流は７０〜１４０ｍｌＳＴＰ／ｃｍ２・分の流速であることを特徴とする請求項２又は３に記載の水素製造方法。
【請求項５】
前記木炭ガス化温度は７００℃〜９００℃であることを特徴とする請求項２から４のいずれか１項に記載の水素製造方法。
【請求項６】
前記ガス化工程の水蒸気の気流は７０〜１４０ｍｌＳＴＰ／ｃｍ２・分の流速であることを特徴とする請求項２から５のいずれか１項に記載の水素製造方法。
【請求項７】
木材を炭化して得た木炭に対して木酢酸鉄を含有する触媒溶液を添加する添加工程を含むことを特徴とする水素製造用木炭の製造方法。
【請求項８】
木材を炭化して得た木炭と、該木炭に添加された木酢酸鉄を含有する触媒溶液とを含んでなることを特徴とする水素製造用木炭。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木炭を加熱、水蒸気ガス化して水素を製造する水素製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
バイオマスの９割を占める木材を炭化して得られる木炭は、土壌改良材、床下調湿材、吸着材等のほか、古くから固体燃料として広く利用されている。木材より炭素割合が高いので発熱量が大きいことに加え、貯蔵、運搬がより容易であることは木炭の固体燃料としての優位性を高めている。木炭の燃料利用には、水蒸気を作用させて可燃ガス（一酸化炭素ＣＯと水素Ｈ２）に転換する方法（水蒸気ガス化という）もあり、このガス製造法は主生成物の水素が各種化学工業や最近需要が増している燃料電池負極活物質などとして多用されるので、大きな魅力を備えている。また、木材では処理が厄介なタールが副生するのに対し、木炭ではタールが生成せず、ＣＯ＋Ｈ２の生成割合が高い（ガス化効率が高い）ので、ガス化適性も木炭が優っている。しかしながら、木炭でも木材でも水蒸気ガス化を実用速度で進行させるには通常９００℃近い高温を必要とするので、操業費用は高い。従って、木炭のガス化は、操作温度の低下が実用課題の一つであるが、このことは、逆に言えば、より低温の水蒸気ガス化による高効率のＨ２生産はバイオマスの利活用推進につながり、社会的、工業的に大きな価値、意義を有することを意味する。
【０００３】
特許文献１には、木炭を水性ガス化するガス化炉と、発生ガスの熱を回収して水蒸気を生成する冷却塔と、ガスに洗浄水を散布して浄化する洗浄塔と、洗浄水からタール等の不純物を分離する濾過器を備えた木炭ガス化装置が開示されている。この木炭ガス化装置は、木炭をガス化して生成ガス中のタール分及び煤塵を低減するとともに、洗浄水からのタール等の不純物を濾過器で分離しようとするものである。
【０００４】
非特許文献１には、木材に鉄塩を水溶液含浸により添加して５００℃で炭化し、タールを燃料油として分離した後、得られた木炭を６５０℃で水素ガス化するという技術が開示されている。このメタン製造法は、処理が厄介なタールを予め分離、除去した木炭中で高分散した鉄酸化物粒子に優れた触媒効果を発揮させることで、低温で効率よく高カロリーガス（メタン）を製造しようとするものである。木材に鉄塩の適当量を水溶液含浸で添加し、５００℃で炭化して得られる木炭は、触媒前駆体である鉄酸化物が木炭内部に高分散する結果、水素、水蒸気のどちらに対しても高い反応性を示すので、通常のガス化温度より１００℃以上も低い温度で目的とするガス（前者ではメタン、後者ではＨ２もしくはＨ２＋ＣＯ）が効率よく生成することを示している。この事実は、ＣＯ２をガス化剤とすれば、ＣＯの高効率生成（Ｃ＋ＣＯ２→２ＣＯ）が可能であることも示唆している。
【０００５】
非特許文献２には、木材に鉄塩を水溶液含浸により添加して５００℃で炭化し、タールを燃料油として分離した後、７５０〜８００℃で水蒸気ガス化する水素の製造方法が開示されている。この水素製造法は、木炭に鉄塩由来の酸化物を活性な触媒前駆体として高分散させることで、木炭の水蒸気ガス化を通常より１００℃以上低い温度で効率よく進行させようとするものである。また、木材からタールを分離した後の木炭に対して鉄塩水溶液を添加する方法は、ガス化促進効果がないことを例示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−２２２９７８号公報
【０００７】
【非特許文献１】鈴木勉ら，木材学会誌，３４，５３７−５４２，１９８８
【非特許文献２】Ｔ．Ｓｕｚｕｋｉ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ  Ｅｎｅｒｇｙ  ２０１０  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ，  Ｏ−Ｂｍ−８−１０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１の技術では、生成ガス中のタール分を最小限にすることができるが、このガスを発電機関等の機関に用いた場合には、タールによる配管閉塞又はタービンやエンジンの腐食といった、いわゆるタールトラブルを完全には防止することができない。
【０００９】
非特許文献１の技術では、木材に鉄塩を添加した後炭化（以下、「前添加」という）して木炭とし、この木炭のガス化を行うため、タール分が発生せず、また通常のガス化温度より１００℃以上低い温度で、効率よく目的ガスを製造することができる。これは前添加木炭では触媒前駆体粒子が木炭内部に高分散してガス化温度域で高い活性を発現するため、ガス化反応性が著しく向上するためである。しかし、嵩高い木材に触媒原料塩を水溶液含浸で添加する前添加は比較的面倒な操作であり、鉄塩水溶液を含浸しにくい形態・形状の木材（丸太や柱などの大径木）や低親水性の木炭には適用できず、木材のガス化要素技術としての利用には限界がある。
【００１０】
一方、非特許文献２中に例示した、木材からタールを分離した後の木炭に対して金属の塩水溶液を添加する方法（以下、「後添加」という）は、木材より減容し、粉砕、乾燥、搬送及び貯蔵などのハンドリング性が高い木炭を扱うため、触媒原料塩の添加が前添加より簡易であり、かつ前添加と同様にガス中にタールが発生しないという利点を備えている。しかし、後添加では、木炭の親水性が低いため、触媒原料塩分子は木炭の内部へは浸透しない。そのため、触媒原料塩から生成する触媒前駆体の酸化物粒子は主に木炭の表面にとどまり、木炭内部の反応を効果的に進行させないので、前添加に比べてガス化の効率は著しく低い。
【００１１】
本発明者らは、触媒原料塩を後添加し、木炭の表面だけでなく内部でも反応を進行させることが出来れば、前添加と同様に低温で水蒸気ガス化の効率を大きく向上させることができると予想し、木炭の表面で起こる不活性ガス中の鉄系金属塩の分解挙動について調査を行った。その結果、後添加した金属塩の多くは２００〜３００℃で分解して対応する酸化物を生成し、その後低位酸化物となり、５００℃では一部もしくは全体が金属に変わるが、いずれの化学形態にあっても６００℃以上の高温になると、木炭表面で凝集し始め、このことが触媒活性を発現しない主因であることを見出した。そこで、木炭のガス化温度域（７００℃以上）で触媒前駆体である金属酸化物の凝集を抑制する方策を追求した。
【００１２】
本発明はこのような背景に基づきなされたものであり、その目的は、木炭の水蒸気ガス化による高効率の水素の製造を実現する水素製造方法、この水素製造方法において用いる水素製造用木炭の製造方法及び水素製造用木炭を提供することにある。具体的には、後添加した触媒原料もしくはそれから生成した触媒前駆体の木炭表面での凝集を抑制することによって、前添加と同等もしくはそれ以上の触媒効果を発現させ、木炭の水蒸気ガス化による高効率及び高収率の水素製造を可能とする技術及び方法を開発することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の水素製造方法は、木材を炭化して得た木炭に対して木酢酸鉄を含有する触媒溶液を添加する添加工程と、前記木炭を水蒸気を導入しつつ加熱しガス化する加熱工程とを含む。
【００１４】
炭化した木炭に木酢酸鉄を添加して加熱したとき、木酢酸鉄に含まれる鉄の成分は凝集を起こさず、その結果として、触媒成分が大粒子化することなく木炭の表面に安定に存在する。この木炭に水蒸気を添加しつつ加熱すると、木酢酸鉄の成分が木炭基質内部に浸透、拡散して触媒活性を発揮し、ガス化反応を促進させる。以上の理由、状況から、炭化した後の木炭に触媒を添加する後添加によっても、低温かつ高効率の木炭ガス化が可能となる。
【００１５】
加熱工程は、木炭を室温から木炭の炭化温度以上のガス化開始温度までの温度範囲において不活性ガス気流中で加熱する昇温工程と、昇温工程で加熱した木炭を、水蒸気を導入しつつ木炭ガス化温度まで加熱しガス化するガス化工程を含むことが好ましい。昇温工程において触媒溶液の成分が木炭表面を被覆し、より高温で木炭の内部に移動しつつ、木炭の温度がガス化開始温度まで上昇する。ガス化工程において、ガス化開始温度以上で水蒸気を導入することで、触媒溶液の成分の触媒作用により木炭のガス化が効果的に行われる。
【００１６】
ガス化開始温度は６００℃〜８００℃であることが好ましい。この温度域で触媒溶液中の鉄化合物の凝集抑制につながる熱分解ガスの発生が起こり、炭素被覆が効果的に起これば、引き続き木炭ガス化温度まで短時間で昇温させてガス化の迅速開始が可能となる。
【００１７】
昇温工程の不活性ガスの気流は７０〜１４０ｍｌＳＴＰ／ｃｍ２・分であることが好ましい。不活性ガスの流速適正化により、触媒溶液の成分の効果的な凝集抑制が助長される。
【００１８】
木炭ガス化温度は７００℃〜９００℃であることが好ましい。触媒溶液による触媒効果は大きいので、通常木炭ガス化が行われる９００℃よりも低温で効率よくガス化が進行する。
【００１９】
ガス化工程の水蒸気の気流は７０〜１４０ｍｌＳＴＰ／ｃｍ２・分の流速であることが好ましい。水蒸気の流速適正化により、木炭に水蒸気が充分に供給され木炭ガス化が効果的に進行する。
【００２０】
本発明の水素製造用木炭の製造方法は、木材を炭化して得た木炭に対して木酢酸鉄を含有する触媒溶液を添加する添加工程を含む。木酢酸鉄を添加した木炭は、その後加熱したとき、木酢酸鉄に含まれる鉄の成分は凝集を起こさず、その結果として、触媒成分が大粒子化することなく木炭の表面に安定に存在する。この木炭に水蒸気を添加しつつ加熱すると、木酢酸鉄の成分が木炭基質内部に浸透、拡散して触媒活性を発揮し、ガス化反応を促進させる。以上の理由、状況から、炭化した後の木炭に触媒を添加する後添加によっても、低温かつ高効率の木炭ガス化が可能となる。
【００２１】
本発明の水素製造用木炭は、木材を炭化して得た木炭と、該木炭に添加された木酢酸鉄を含有する触媒溶液とを含んでなる。木酢酸鉄を添加した木炭は、その後加熱したとき、木酢酸鉄に含まれる鉄の成分は凝集を起こさず、その結果として、触媒成分が大粒子化することなく木炭の表面に安定に存在する。この木炭に水蒸気を添加しつつ加熱すると、木酢酸鉄の成分が木炭基質内部に浸透、拡散して触媒活性を発揮し、ガス化反応を促進させる。以上の理由、状況から、炭化した後の木炭に触媒を添加する後添加によっても、低温かつ高効率の木炭ガス化が可能となる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、炭化した木炭に木酢酸鉄を添加した後加熱したとき、木酢酸鉄に含まれる鉄の成分は凝集を起こさず、その結果として、触媒成分が大粒子化することなく木炭の表面に安定に存在する。この木炭に水蒸気を添加しつつ加熱すると、木酢酸鉄の成分が木炭基質内部に浸透、拡散して触媒活性を発揮し、ガス化反応を促進させる。以上の理由、状況から、炭化した後の木炭に触媒を添加する後添加によっても、低温かつ高効率の木炭ガス化が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の試験例に係る各木炭試料における水素の発生量と、ＣＯ２、ＣＯ、ＣＨ４及びそれらを合計した全体の炭素基準のガス転換率を示すグラフ図である。
【図２】図１の試験例に係る実施例１、実施例２及び比較例３におけるＸＲＤプロファイルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
（実施形態）
本発明の一実施形態においては、木炭と水蒸気から水素を製造する。木炭とは原料の木材を炭化した状態を指す。木材はいかなる種のものであっても使用でき、ユーカリ、スギ、ヒノキ、カラマツ、ナラ、クヌギ又はダケカンバ等が容易に供給できる木材である。炭化用の木材はいかなる形状及び形態であってもよく、木部又は樹皮を使用できる。本実施形態では一例としてカラマツ木部を用いている。木炭は、木材を４００〜７００℃で炭化させたもの用いることが好ましい。本実施形態では一例として５００℃である。
【００２５】
この木炭に対して、木酢酸鉄を含有する触媒溶液を添加する添加工程を行う。木酢酸鉄は、鉄を酢酸に溶解して製造される物質であり、古くから染色剤として使用されている。より具体的には、古釘（酸化鉄）等を含む鉄を、食酢や木酢液等の酢酸中で加熱し溶解して製造され、主成分は酢酸鉄Ｆｅ（ＣＨ３ＣＯＯ）３であり、水溶液中では［Ｆｅ３（ＣＨ３ＣＯＯ）６］（ＣＨ３ＣＯＯ）３のような三核錯塩構造をとっていると考えられる。本実施形態での木酢酸鉄は、主にこのような状態の水溶液を指すものとする。触媒溶液は、この木酢酸鉄を含有する溶液である。なお、木酢酸鉄の製造において鉄の溶解に用いた酢酸を含む水溶液をそのまま用いることができる。又、触媒溶液には適宜触媒作用を示すその他の成分を添加することもできる。本実施形態では、一例として、上述の製造方法による木酢酸鉄（ＡＦｅ）として市販されている水溶液をそのまま触媒溶液として用いている。
【００２６】
触媒溶液の添加量は、木炭の重量に対して、金属鉄の重量にして３．０〜１５．０重量％であることが望ましい。所定濃度で金属鉄を含有する木酢酸鉄水溶液に対して木炭を浸漬し、蒸発乾固する水溶液含浸を行うことが好ましい。本実施形態では、一例として、市販の３〜５重量％の金属鉄を含有する木酢酸鉄液である触媒溶液に対して、木炭を浸漬して、木炭の金属坦持量が５．０〜１０．０重量％になるよう添加している。
【００２７】
次いで、触媒溶液を添加した木炭（水素製造用木炭）を、水蒸気を導入しつつ加熱する加熱工程を行う。本実施形態では、加熱工程は、ガス化開始温度まで不活性ガス気流中で加熱する昇温工程と、水蒸気を導入しつつ木炭ガス化温度まで加熱しガス化するガス化工程とを含む。
【００２８】
昇温工程は、木炭のガス化の前に、木炭の温度を室温から後述する木炭ガス化温度より低い温度まで上昇させる工程である。昇温工程で上昇させる温度の目安がガス化開始温度である。ガス化開始温度は上述の木炭の炭化温度以上で、後述する木炭ガス化温度を超えない温度を設定できるが、目安として６００〜８００℃から選ばれる。望ましくは、木炭の炭化温度＋２００℃前後、又は木炭ガス化温度−１００℃前後を目安に設定する。
【００２９】
また、昇温工程は、その温度上昇速度（昇温速度）を１分あたり２０℃以下にして行うことが望ましい。木酢酸鉄に含まれる鉄の粒子は木炭から発生する炭素に被覆されて凝集抑制され、後述の水蒸気ガス化において大きな触媒作用を発現し、多量の水素が発生する。本実施形態では、一例として、温度上昇速度は１分あたり１０℃以下としている。
【００３０】
上記の昇温工程は、不活性ガス気流中で行う。この不活性ガスは、熱分解ガスが木酢酸鉄由来の鉄酸化物と接触し、炭素として沈着することを促すことを主目的として使用するもので、窒素や希ガスが用いられる。希ガスとしてはアルゴン（Ａｒ）等が挙げられる。本実施形態では一例としてＡｒを用いている。Ａｒを用いることで、ガスクロマトグラフィーによって水素を定量しやすい。
【００３１】
不活性ガスの流速は７０〜１４０ｍｌＳＴＰ／ｃｍ２・分以下として行うことが望ましい。本実施形態では一例として１１０ＳＴＰ／ｃｍ２・分で送入している。
【００３２】
次いで、木炭をガス化するガス化工程を行う。この工程では、木炭を木炭ガス化温度まで加熱し、水蒸気を導入してガス化を行う。水蒸気と上述のキャリア（不活性ガス）は同時導入してもよい。水蒸気及びキャリアは、物質移動がガス化反応の律速となることを避けることから７０〜１４０ｍｌＳＴＰ／ｃｍ２・分で添加するのが好ましい。本実施形態では一例として水蒸気を１１０ｍｌＳＴＰ／ｃｍ２・分で送入している（水蒸気分圧は０．５）。木炭ガス化温度は、通常の無触媒木炭で行う場合は９００℃以上であるが、本実施形態では一例として触媒溶液の触媒効果が大きいのでそれ未満でも可能であり、触媒前添加と同様に８００℃としている。
【００３３】
本実施形態では、木炭に対する触媒溶液の後添加においても、前添加と同様の高効率のガス化が行われる。この理由は、触媒溶液に含まれる［Ｆｅ３（ＣＨ３ＣＯＯ）６］（ＣＨ３ＣＯＯ）３のような三核錯塩構造は、木炭表面で高温安定に存在するためと考えられる。すなわち、高温安定である結果、分解して生じる鉄酸化物粒子は小さく、凝集しにくい。この難凝集の微粒の鉄酸化物やその還元物である金属鉄が木炭の表面から内部にかけて大きな触媒効果を発揮し、木炭全体に及ぶガス化促進効果を得ることができると考えられる。
【００３４】
なお、本実施形態で水素の製造を行ったガス化残滓を燃焼し、木材の炭化中に得られる液体（木酢液と木タールを含む）中で加熱すると、木酢酸鉄が再生し、循環利用することも可能である。
【００３５】
本実施形態によれば、後添加は前添加より全体の工程が簡易でかつ適用性が高いので、本発明の社会的、工業的な価値及び意義は大きい。
【００３６】
本実施形態の変更態様として、上述の昇温工程において、木炭から熱分解ガスが発生し始める炭化温度から、鉄の酸化物を炭素が被覆しうる上限温度である操作完了温度までは、温度上昇速度を特に小さくすることで、触媒の種類によらず、活性低下を引き起こす凝集をさらに抑制できる。炭化温度は木炭の製造温度の４００〜７００℃から選択でき、ここでは例えば製造温度である約５００℃が選択できる。操作完了温度は経験的に５５０℃〜７００℃であり、ここでは例えば６００℃に設定できる。このときの温度上昇速度は、１分あたり３．３℃以下であることが望ましく、１分あたり１．６７℃以下であることがさらに望ましい。
【実施例】
【００３７】
（水素生成試験）
５００℃で炭化したカラマツ木炭に対して、触媒溶液として木酢酸鉄（ＡＦｅ）溶液（山宗実業株式会社製の５００ｇ入り黒色溶液、Ｆｅ  ４．１ｇ／１００ｇ）をＦｅ重量でそれぞれ５．０重量％、１０．０重量％含まれるように水溶液含浸で添加したもの（実施例１、２）、５００℃で炭化した無添加のカラマツ木炭（比較例１）、比較例１のカラマツ木材に対して実施例１の触媒溶液をＦｅ重量で１０．０重量％含まれるように水溶液含浸で添加し（前添加）Ｎ２気流中５００℃で１時間炭化したもの（比較例２）、実施例２の触媒溶液にかえてＦｅ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ（ＦｅＮ）の水溶液をＦｅ重量で１０．０重量％となるよう添加したもの（比較例３）を調製した。
【００３８】
各試料０．３ｇを縦型石英反応管に採り、ダウンフロー型としてアルゴン気流（１１０ｍｌＳＴＰ／ｃｍ２・分）中で７００℃まで１０℃／分で昇温した。７００℃からは同時に水蒸気を１１０ｍｌＳＴＰ／ｃｍ２・分（水蒸気分圧は０．５）で導入して１０℃／分で８００℃まで昇温した後、２時間保持した。
【００３９】
（ＧＣ分析）
この間に生成したガスを、一定期間ガスバックに捕集し、その組成をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で分析した。なお、今回はＧＣ分析のためにアルゴンを不活性ガスとして使用しているが、ＧＣ以外の分析法を適用するならアルゴン以外の不活性ガス、例えば一般工業用窒素をキャリアとして使用しても構わない。図１は、Ｈ２の発生量と、ＣＯ２、ＣＯ、ＣＨ４及びそれらの和である全体の炭素基準のガス転換率を累積値で表したものである。
【００４０】
実施例１及び２を、比較例１及び２と比較すると、実施例１及び２は比較例１及び２よりもＨ２発生量が上回り、８００℃に達してから３０〜６０分後（図１の４〜５）の時点から発生量が最大限まで上昇していることが分かる。ＣＯ２の転換量も大きく上回っていることがわかり、Ｈ２の最終発生量はＣＯ２生成が促進される結果として上回っている。一方、ＦｅＮを用いた比較例３では、後添加してもＨ２発生量、ＣＯ２の転換量及び全Ｃ転換率が大きく下回っている。
【００４１】
（Ｘ線回折分析）
次に、実施例１、実施例２及び比較例３について、アルゴン気流（１１０ｍｌＳＴＰ／ｃｍ２・分）中で６００℃まで１０℃／分で昇温した各試料について、Ｃｕ−Ｋα線照射によるＸ線回折（ビームの試料内部到達距離は数１００μｍ）でバルクＦｅ種の化学形態を調べた。そのＸＲＤプロファイルを図２に示す。これらの試料が示す鉄種は主としてマグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４）と同定された。比較例３は、マグネタイトがシャープな回折線を示し、実施例１及び２ではブロードで小さな回折線を示している。この相違は、比較例３のＦｅＮは容易に凝集して大きなマグネタイト粒子を与えるのに対して実施例１、２のＡＦｅ由来のマグネタイト粒子は凝集程度が小さく微粒として存在するためと説明される。ＦｅＮでは、凝集した大きなマグネタイト粒子が木炭表面を被覆して水蒸気分子との接触を妨げ、このことが、図２の結果に示すようにガス化反応性を低下させる主因となっているが、一方で実施例１及び２のＡＦｅは触媒活性が大きな微粒マグネタイトを生成し、望ましいガス化反応促進効果を発揮したと考えられる。
【００４２】
以上述べた実施形態は全て本発明を例示的に示すものであって限定的に示すものではなく、本発明は他の種々の変形態様及び変更態様で実施することができる。従って、本発明の範囲は特許請求の範囲及びその均等範囲によってのみ規定されるものである。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明は水素の製造と木炭、木材の利用の双方を促し、エネルギー産業及び林業の発展、環境問題の解決に広く寄与するものである。
【図１】
2014214161.tif 000002
【図２】
2014214161.tif 000003