(57)【要約】【課題】  本発明は、アルキレンオキサイド付加物及び着色剤を含むことを特徴とする動的表面張力の低いインク組成物を提供することを目的とする。【解決手段】一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物であって、アルキレンオキシ基が付加モル分布を有し、かつ、Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる下記数式（１）から求められる分布定数ｃが１．０以下であるアルキレンオキサイド付加物（Ａ）及び着色剤（Ｂ）を必須成分とするインク組成物である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物であって、アルキレンオキシ基が付加モル分布を有し、かつ、Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる下記数式（１）から求められる分布定数ｃが１．０以下であるアルキレンオキサイド付加物（Ａ）及び着色剤（Ｂ）を必須成分とするインク組成物。
Ｒ１Ｏ（ＡＯ）ｍＨ      （１）  
［式中、Ｒ１は炭素数６〜１０の脂肪族炭化水素基；ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基；ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表す３〜１４の数である。］  
【数１】
2014040573.tif 000006
［式中、Ｌｎ(ｎ00／ｎ0)は(ｎ00／ｎ0)の自然対数を意味し、ｖは脂肪族アルコール１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、ｎ00は反応に用いた脂肪族アルコールのモル数、ｎ0は未反応の脂肪族アルコールのモル数を表す。］  
【請求項２】
アルキレンオキサイド付加物（Ａ）が、下記一般式（２）で表されるアルキレンオキサイド付加物である請求項１に記載のインク組成物。
【化１】
2014040573.tif 000007
［式中、Ｒ２は炭素数６〜１０の脂肪族炭化水素基；ｎはプロピレンオキサイドの平均付加モル数を表す３〜１０の数、ｋはエチレンオキサイドの平均付加モル数を表す０〜４の数であり、かつ、３≦ｎ＋ｋ≦１４を満たす数である。］  
【請求項３】
脂肪族炭化水素基が分岐鎖を有する炭化水素基である請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項４】
脂肪族炭化水素基が炭素数１〜３の分岐鎖を１〜６本有する分岐炭化水素基である請求項１〜３いずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項５】
１００ｍｓの表面寿命における動的表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下である請求項１〜４いずれか１項に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、幅広い表面寿命における動的表面張力が低いインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷業界、製紙業界、塗料業界においては、近年の環境問題などの点から水性化が進みつつある。しかし、水系の場合、乾燥スピードが遅いため、溶剤系より生産スピードが遅くなることから、常に生産性向上に伴う高速化への対応が余儀なくされており、高速印刷や高速塗工に適応したインキや紙コート剤の性能向上が要求されている。このような背景から、水性インキや水性塗料業界においては、基材に対する湿潤化、浸透性及び分散性付与のため、表面張力が低いインク組成物が求められており、特定のアルコールにアルキレンオキサイドを付加させた非イオン性界面活性剤を用いたインク組成物が提案されている（特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−９１６２４号公報
【特許文献２】特開２０１１−５０９３３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１、２の組成物では、静的表面張力は低いものの動的表面張力は低くなく、印刷、コーティング等の用途では、改善が求められている。
本発明は、幅広い表面寿命における動的表面張力が低いインク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物であって、アルキレンオキシ基が付加モル分布を有し、かつ、Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる下記数式（１）から求められる分布定数ｃが１．０以下であるアルキレンオキサイド付加物（Ａ）及び着色剤（Ｂ）を必須成分とするインク組成物である。
Ｒ１Ｏ（ＡＯ）ｍＨ  （１）  
［式中、Ｒ１は炭素数６〜１０の脂肪族炭化水素基；ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基；ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表す３〜１４の数である。］  
【数１】
2014040573.tif 000002
［式中、Ｌｎ(ｎ00／ｎ0)は(ｎ00／ｎ0)の自然対数を意味し、ｖは脂肪族アルコール１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、ｎ00は反応に用いた脂肪族アルコールのモル数、ｎ0は未反応の脂肪族アルコールのモル数を表す。］
【発明の効果】
【０００６】
本発明のインク組成物は、幅広い表面寿命における動的表面張力が低いため、記録媒体にインクが着弾した際のインク滴の拡がりが大きくなり、画像濃度を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明のインク組成物は、一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物（Ａ）及び着色剤（Ｂ）を必須成分とするインク組成物であって、アルキレンオキサイド付加物（Ａ）はアルキレンオキシ基が付加モル分布を有し、かつ、Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる下記数式（１）から求められる分布定数ｃが１．０以下であることを特徴とする。    
【０００８】
一般式（１）におけるＲ１は、炭素数６〜１０の脂肪族炭化水素基であり、直鎖又は分岐脂肪族炭化水素基でもよく、飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基でもよい。炭素数６〜１０の脂肪族炭化水素基としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、イソヘキシル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等が挙げられる。
これらの内、動的表面張力低下能の観点から、炭素数６〜１０の分岐脂肪族炭化水素基が好ましく、更に好ましくは、炭素数１〜３の分岐鎖を１〜６本有する炭素数７〜１０の分岐脂肪族炭化水素基であり、特に好ましくは、４，６−ジメチル−１−オクチル基、３，５，５―トリメチル―１−ヘキシル基である。
炭素数が６未満では、界面活性能が低下するため、好ましくない。また、炭素数が１０を越えると静的表面張力は低下するものの、短い表面寿命での動的表面張力が高いため、好ましくない。
【０００９】
一般式（１）におけるＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基であり、具体的にはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基が挙げられる。
【００１０】
一般式（１）におけるｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表す３〜１４の数である。好ましくは４〜１０、さらに好ましくは４〜７の数である。ｍが３未満では水に対する溶解性が不十分であり、ｍが１４を超えると動的表面張力が高くなるので、好ましくない。本発明におけるアルキレンオキサイド付加物（Ａ）は、付加モル数に分布を有することにより、水に対する溶解性が高く、動的表面張力低下能を発揮できる。
【００１１】
本発明におけるアルキレンオキサイド付加物（Ａ）としては炭素数６〜１０の脂肪族アルコールのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する。）付加物、１，２−プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する。）付加物、１，２−、１，３−、２，３−又は１，４−ブチレンオキサイド（以下、ＢＯと略記する。）付加物、ＥＯとＰＯのランダム付加物、ＥＯ／ＰＯブロック付加物、ＰＯ／ＥＯブロック付加物、ＥＯとＢＯのランダム付加物、ＥＯ／ＢＯブロック付加物及びＢＯ／ＥＯブロック付加物が挙げられる。
これらの内、動的表面張力低下能の観点から、下記一般式（２）で表されるＰＯ／ＥＯブロック付加物が好ましい。
【００１２】
【化１】
2014040573.tif 000003
［式中、Ｒ２は炭素数６〜１０の脂肪族炭化水素基；ｎはプロピレンオキサイドの平均付加モル数を表す３〜１０の数、ｋはエチレンオキサイドの平均付加モル数を表す０〜４の数であり、かつ、３≦ｎ＋ｋ≦１４を満たす数である。］
【００１３】
一般式（２）におけるＲ２は、一般式（１）におけるＲ１と同一であり、好ましい範囲も同一である。一般式（２）におけるｎはプロピレンオキサイドの平均付加モル数を表す３〜１０の数、ｋはエチレンオキサイドの平均付加モル数を表す０〜４の数であり、かつ３≦ｎ＋ｋ≦１４を満たす数である。ｎは好ましくは３〜８の数、ｋは好ましくは、０〜２の数である。
【００１４】
Ｗｅｉｂuｌｌの分布定数ｃは脂肪族アルコールアルキレンオキサイド１モル付加物にアルキレンオキサイドが１モル反応するときの反応速度定数と脂肪族アルコールにアルキレンオキサイドが１モル反応するときの反応速度の比を表し、実験的には数式（１）から計算される。［「Ｎｏｎｉｏｎｉｃ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」２８〜３４頁、Ｍａｒｔｉｎ Ｊ．Ｓｃｈｉｃｋ著、Ｄｅｋｋｅｒ（１９６７年）］。このｃの値が小さい、すなわち未反応のアルコール含量が少ないほど分子量分布が狭いことを意味する。  
【００１５】
【数２】
2014040573.tif 000004
この式で、Ｌｎ(ｎ00／ｎ0)は(ｎ00／ｎ0)の自然対数を意味し、ｖは脂肪族アルコール１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、ｎ00は反応に用いた脂肪族アルコールのモル数、ｎ0は未反応の脂肪族アルコールのモル数を表す。  
【００１６】
アルキレンオキサイド付加物（Ａ）のｃは、１．０以下であり、好ましくは０．８以下である。
ｃが１．０を超えると未反応アルコール由来の臭気および動的表面張力低下能の観点から好ましくない。
【００１７】
本発明におけるアルキレンオキサイド付加物（Ａ）は炭素数６〜１０の脂肪族アルコール（ａ）に炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（Ｃ）を付加することによって得られる。
炭素数６〜１０の脂肪族アルコール（ａ）としては、直鎖または分岐の鎖式脂肪族炭化水素基を有するアルコールが挙げられる。  
具体的には、ヘキシルアルコール、イソヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、イソヘプチルアルコール、オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、ノニルアルコール、イソノニルアルコール、デシルアルコール、イソデシルアルコール、ヘキセニルアルコール、ヘプテニルアルコール、オクテニルアルコール、ノネニルアルコール、デセニルアルコール等が挙げられる。
これらの内、動的表面張力低下能の観点から、炭素数７〜１０の分岐脂肪族アルコールが好ましく、さらに好ましくは、炭素数１〜３の分岐鎖を１〜６本有する炭素数７〜１０の分岐脂肪族アルコールである。炭素数が６未満の脂肪族アルコールでは、界面活性能が低下するため、好ましくない。また、炭素数が１０を越える脂肪族アルコールでは静的表面張力は低下するものの、短い表面寿命での動的表面張力低下能が低いため、好ましくない。
【００１８】
炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（Ｃ）は、具体的にはＥＯ、ＰＯ，ＢＯが挙げられる。
【００１９】
アルキレンオキサイド付加物（Ａ）の製造方法としては特に制限はないが、例えば以下の方法が挙げられる。
炭素数６〜１０の脂肪族アルコール（ａ）を加圧反応容器に仕込み、酸性触媒（Ｄ）の存在下に炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（Ｃ）を吹き込み[脂肪族アルコール（ａ）１モルに対して０．５〜５モル]、常圧又は加圧下で反応を行なう。反応温度は通常５０〜２００℃であり、反応時間は通常２〜２０時間である。アルキレンオキサイド（Ｃ）の付加反応終了後は、触媒を中和し、吸着剤で処理して触媒を除去・精製し、アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）を得る。
このようにして得られたアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）に、アルカリ触媒（Ｆ）を添加し、上記と同一又は異なるアルキレンオキサイド（Ｃ）を上記と同様の方法で反応させることによって、目的のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）が得られる。
【００２０】
酸性触媒（Ｄ）としては、過ハロゲン酸（塩）、硫酸（塩）、燐酸（塩）、硝酸（塩）、パーフルオロアルキルスルホン酸金属塩が挙げられる。塩を形成する場合の金属は、特に限定されるものではないが、後述するＷｅｉｂｕｌｌの分布定数の観点から、２価または３価の金属が好ましい。これら金属としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｄ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｐｄ及び希土類原子であり、更に好ましくは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｆｅ及び希土類原子であり、特に好ましくは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｓｃである。  
過ハロゲン酸（塩）のハロゲンとしては塩素、臭素、沃素が挙げられ、Ｗｅｉｂuｌｌの分布定数の観点から、塩素が好ましい。
パーフルオロアルキルスルホン酸金属塩としてはトリフルオロメタンスルホン酸塩、ペンタフルオロエタンスルホン酸塩が好ましい。更に好ましいのは、スカンジウムトリフラートである。
酸性触媒（Ｄ）として好ましくは、２価もしくは３価の金属の過塩素酸塩及びパーフルオロアルキルスルホン酸金属塩であり、さらに好ましくは、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｌから選ばれる金属の過塩素酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ペンタフルオロエタンスルホン酸塩であり、特に好ましくは、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸アルミニウム及びスカンジウムトリフラートである。
酸性触媒（Ｄ）の使用量としては、反応速度と経済性の点から、アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）の重量に基づいて、０．００１〜１重量％が好ましい。さらに好ましくは０．００３〜０．８重量％、特に好ましくは０．００５〜０．５重量％である。  
【００２１】
アルカリ触媒（Ｆ）としてはアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属（リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム等）の水酸化物並びにアルコキシド（メトキシド、エトキシド、プロポキシド及びブトキシド等）、３級アミン（トリエチルアミン、トリメチルアミン等）、４級アンモニウム塩（テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド等）が挙げられ、好ましくは、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウムである。
アルカリ触媒（Ｆ）の使用量としては、反応速度と経済性の点から、アルキレンオキサイド付加物（Ａ）の重量に基づいて、０．０００１〜１重量％が好ましい。さらに好ましくは０．００１〜０．５重量％である。  
【００２２】
本発明のインク組成物において、２５℃における表面寿命が１００ｍｓにおける動的表面張力は３５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。これにより、記録媒体にインクが着弾した際のインク滴の拡がりが大きくなり、画像濃度を向上させることができる。
【００２３】
インク等の液体の動的表面張力は、一般に振動ジェット法、メニスカス法、最大泡圧法などによって測定されることは知られているが、本発明で規定する動的表面張力の値は、最大泡圧法（バブルプレッシャー法）によるものであり、例えば、ＫＲＵＳＳ社製バブルプレッシャー型動的表面張力計ＢＰ−２を用いて測定することができる。
最大泡圧法による動的表面張力測定では、気体供給源から気体をプローブに送り、インクに浸したプローブ先端から気泡を発生させる。この際の気体流量を変化させることで、気体発生速度を変え、それに伴い変化するインクからその気泡にかかる圧力により表面張力を測定する。気泡の半径がプローブ先端部分の半径に等しくなるとき、最大圧力(最大泡圧)を示す。
本発明における表面寿命とは、最大泡圧後に気泡がプローブから離れて、新しい表面が形成されてから次の最大泡圧に達するまでの時間をいう。
【００２４】
本発明のインク組成物における（Ａ）の含有量は、０．２〜２０重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００２５】
着色剤（Ｂ）としては、従来、塗料及びインキ等に使用されている無機顔料及び有機顔料等の顔料並びに染料が使用できる。
【００２６】
無機顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、アルミナ、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト及びチタンブラック等が挙げられる。
【００２７】
有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料、銅フタロシニンブルー、ハロゲン化銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、イソシンドリノン系、キナクリドン系、ジオキサンジン系、ペリノン系及びペリレン系等の多環式又は複素環式化合物が挙げられる。
【００２８】
染料の具体例として、イエロー染料としては、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類若しくは開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分として、開鎖型活性メチレン化合物を有するアゾメチン染料、ベンジリデン染料及びモノメチンオキソノール染料等のメチン染料、ナフトキノン染料及びアントラキノン染料等のキノン系染料等、キノフタロン染料、ニトロ、ニトロソ染料、アクリジン染料並びにアクリジノン染料等が挙げられる。
【００２９】
マゼンタ染料としては、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、ピラゾロトリアゾール類、閉環型活性メチレン化合物類若しくはヘテロ環（ピロール、イミダゾール、チオフェン及びチアゾール誘導体等）を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分として、ピラゾロン類又はピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料及びオキソノール染料等のメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、ナフトキノン、アントラキノン及びアントラピリドン等のキノン系染料並びにジオキサジン染料等の縮合多環系染料等が挙げられる。
【００３０】
シアン染料としては、インドアニリン染料及びインドフェノール染料等のアゾメチン染料、シアニン染料、オキソノール染料及びメロシアニン染料等のポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピロロピリミジノン若しくはピロロトリアジノン誘導体を有するアリール又はヘテリルアゾ染料並びにインジゴ・チオインジゴ染料が挙げられる。
【００３１】
着色剤（Ｂ）の粒子径は、平均粒子径として０．０１μｍ〜２．０μｍが好ましく、０．０１μｍ〜１．０μｍが更に好ましい。
【００３２】
本発明のインク組成物における着色剤（Ｂ）の含有量は、インク組成物の重量に基づき、好ましくは１〜４０重量％、更に好ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％である。
【００３３】
本発明のインク組成物は、必要により顔料分散剤、水溶性有機溶剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤等を含有することができる。
【００３４】
顔料分散剤を使用することにより顔料の分散性が向上し、本発明のインク組成物の保存安定性を向上させることができる。顔料分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製顔料分散剤（Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１，１０３、１０６、１１０、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８，１７０、１７４、１８２、１８４又は２０２０等）、味の素ファインテクノ社製顔料分散剤（アジスパーＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８１４、ＰＮ４１１及びＰＡ１１１等）及び日本ルーブリゾール社製顔料分散剤（ソルスパーズ５０００、１２０００、３２０００、３３０００及び３９０００等）が挙げられる。これらの顔料分散剤は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。顔料分散剤の添加量は特に限定されるものではないが、インク組成物中に０〜１０重量％の範囲で用いることが好ましく、更に好ましくは０．２〜８重量％である。
【００３５】
水溶性有機溶剤としては、グリコールエーテル（エチレングリコールモノアルキルエーテル及びプロピレングリコールモノアルキルエーテル等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等）、エステル（エチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート等）、アルコール（メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、グリセリン及びブタノール等）等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。インク組成物における水溶性有機溶剤の含有量は、１〜６０重量％であることが好ましい。
【００３６】
本発明のインク組成物は、幅広い表面寿命における動的表面張力が低く、印刷、コーティング等の分野等に使用することができる。特に、印刷分野におけるインクジェット用インクとして好適に使用することができ、中でも、水性インクとして特に好適に使用することができる。前記用途に使用するにあたっては、本発明のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）及び着色剤（Ｂ）を必須成分とするインク組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、アニオン界面活性剤（脂肪族塩類、アルキル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩等）、カチオン界面活性剤（アルキルアンモニウム塩等）、両性界面活性剤（アルキルアミドベタイン、アルキルアミドスルホベタイン等）、本発明のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）以外の非イオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル等）等の他の界面活性剤が配合されてもよい。
上記（Ａ）以外の界面活性剤の含有量はインク組成物の重量に基づいて、好ましくは０．２〜５重量％であり、これらの一種または二種以上を併用してもよい。
【００３７】
本発明のインク組成物は、アルキレンオキサイド付加物（Ａ）、着色剤（Ｂ）および必要に応じて、顔料分散剤、（Ａ）以外の界面活性剤、水溶性有機溶剤及び他の成分を分散または溶解し、さらに必要に応じて攪拌混合することによって製造される。この攪拌混合は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うこともできる。
着色剤（Ｂ）は、顔料、顔料分散剤を水に分散し、さらに必要に応じて攪拌混合することによって製造された顔料分散液として含有することが好ましい。攪拌混合は、上記インク組成物の製造と同様の方法により行うことができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００３９】
＜製造例１＞［２−エチル−１−ヘキサノールのＥＯ４モル付加物（Ａ−１）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、２−エチル−１−ヘキサノール１３０部（１モル部）、及び過塩素酸アルミニウム九水和物１部（０．００２モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、７０℃に昇温し、１時間減圧下で脱水を行った。８０℃に昇温し、ＥＯ８８部（２モル部）を圧力が０．２ＭＰaＧ以下になるように調整しながら１０時間かけて滴下した後、９５℃で５時間熟成した。次いで７０℃に冷却後、吸着処理剤（キョーワード６００：協和化学工業（株）製）１０部を投入し、７０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過して２−エチル−１−ヘキサノールのＥＯ２モル付加物（ａ−１）を得た。得られた（ａ−１）に水酸化カリウム０．１部を追加後、７０℃に昇温し、１時間減圧下で脱水を行った。１４０℃に昇温し、ＥＯ８８部（２モル部）を圧力が０．５ＭＰaＧ以下になるように調整しながら３時間かけて滴下した後、１４０℃で２時間熟成した。次いで７０℃に冷却後、吸着処理剤（キョーワード６００：協和化学工業（株）製）１０部を投入し、７０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過して２−エチル−１−ヘキサノールのＥＯ４モル付加物（Ａ−１）を得た。｛（Ａ−１）は、一般式（１）におけるＲ１は２−エチル−１−ヘキシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは４、ｃは０．５０である化合物｝。
なお、Ｗｅｉｂuｌｌの分布定数ｃの算出方法は以下のとおりである。
分布定数ｃは、Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる上記数式（１）から求めた。なお、未反応のアルコール量の測定はガスクロマトグラフィーを用い、以下の条件で測定した。
機種 ：ガスクロマトグラフ ＧＣ−１４Ｂ（島津製作所製）
検出器：ＦＩＤカラム：ガラスカラム（内径＝約３ｍｍ，長さ＝約２ｍ）
カラム充填剤：シリコンＧＥ ＳＥ−３０ ５％
カラム温度：９０℃から２８０℃まで昇温
昇温速度＝４℃／分
キャリアガス：窒素
試料：５０％アセトン溶液
注入量：１μｌ
定量：使用したアルコールより、炭素数が２または３少ないアルコールを内部標準物質として用い定量した。
【００４０】
＜製造例２＞［２−エチル−１−ヘキサノールのＥＯ６モル付加物（Ａ−２）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、２−エチル−１−ヘキサノール１３０部（１モル部）、及び過塩素酸アルミニウム九水和物１部（０．００２モル部）を投入し、７０℃に昇温し、１時間減圧下で脱水を行った。８０℃に昇温し、ＥＯ８８部（２モル部）を圧力が０．２ＭＰaＧ以下になるように調整しながら１０時間かけて滴下した後、９５℃で５時間熟成した。次いで７０℃に冷却後、吸着処理剤（キョーワード６００：協和化学工業（株）製）１０部を投入し、７０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過して２−エチル−１−ヘキサノールのＥＯ２モル付加物（ａ−２）を得た。得られた（ａ−２）に水酸化カリウム０．２部を追加後、窒素置換後密閉し、７０℃に昇温し、１時間減圧下で脱水を行った。１４０℃に昇温し、ＥＯ１７６部（４モル部）を圧力が０．５ＭＰaＧ以下になるように調整しながら５時間かけて滴下した後、１４０℃で２時間熟成した。次いで７０℃に冷却後、吸着処理剤（キョーワード６００：協和化学工業（株）製）１０部を投入し、７０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過して２−エチル−１−ヘキサノールのＥＯ６モル付加物（Ａ−２）を得た。｛（Ａ−２）は、一般式（１）におけるＲ１は２−エチル−１−ヘキシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは６、ｃは０．６０である化合物｝。
【００４１】
＜製造例３＞［３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールのＥＯ４モル付加物（Ａ−３）の合成］
２−エチル−１−ヘキサノール１３０部（１モル部）を３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール１４４部（１モル部）に変更した以外は製造例１と同様にして、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールのＥＯ４モル付加物（Ａ−３）を得た｛（Ａ−３）は、一般式（１）におけるＲ１は３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは４、ｃは０．５２である化合物｝。  
【００４２】
＜製造例４＞［３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールのＥＯ６モル付加物（Ａ−４）の合成］
２−エチル−１−ヘキサノール１３０部（１モル部）を３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール１４４部（１モル部）に変更した以外は製造例２と同様にして、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールのＥＯ４モル付加物（Ａ−４）を得た｛（Ａ−４）は、一般式（１）におけるＲ１は３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは６、ｃは０．５８である化合物｝。  
【００４３】
＜製造例５＞［デカノールのＥＯ５モル付加物（Ａ−５）の合成］
２−エチル−１−ヘキサノール１３０部（１モル部）を「デカノール」[ＫＨネオケム（株）製] １５８部（１モル部）、ＥＯ１７６部を１３２部（３モル部）に変更した以外は製造例２と同様にして、デカノールのＥＯ５モル付加物（Ａ−５）を得た｛（Ａ−５）は、一般式（１）におけるＲ１はデシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは５、ｃは０．５７である化合物｝。  
【００４４】
＜製造例６＞［デカノールのＥＯ２モル（ＥＯ５モル／ＰＯ１モル）ランダム付加物（Ａ−６）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、デカノール［ＫＨネオケム（株）製］ １５８部（１モル部）、及び過塩素酸マグネシウム六水和物１部（０．００４モル部）を投入し、８０℃に昇温し、１時間減圧下で脱水を行った。９５℃に昇温し、ＥＯ８８部（２モル部）を圧力が０．２ＭＰaＧ以下になるように調整しながら１０時間かけて滴下した後、９５℃で５時間熟成した。次いで７０℃に冷却後、吸着処理剤［キョーワード６００：協和化学工業（株）製］１０部を投入し、７０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過してデカノールのＥＯ２モル付加物（ａ−６）を得た。得られた（ａ−６）に水酸化カリウム０．５部を追加後、９５℃に昇温し、１時間減圧下で脱水を行った。１４０℃に昇温し、ＥＯ２２０部（５モル部）とＰＯ５８部（１モル部）混合したものを圧力が０．５ＭＰaＧ以下になるように調整しながら５時間かけて滴下した後、１４０℃で２時間熟成した。次いで７０℃に冷却後、吸着処理剤［キョーワード６００：協和化学工業（株）製］１０部を投入し、７０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過してデカノールのＥＯ２モル（ＥＯ５モル／ＰＯ１モル）ランダム付加物（Ａ−６）を得た。｛（Ａ−６）は、一般式（１）におけるＲ１はデシル基、ＡＯはエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基、ｍは８、ｃは０．８２である化合物｝。
【００４５】
＜製造例７＞［１−ノナノールのＥＯ６モル付加物（Ａ−７）の合成］
２−エチル−１−ヘキサノール１３０部（１モル部）を１−ノナノール１４４部（１モル部）に変更した以外は製造例２と同様にして、デカノールのＥＯ６モル付加物（Ａ−７）を得た｛（Ａ−７）は、一般式（１）におけるＲ１はｎ−ノニル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは６、ｃは０．６０である化合物｝。  
【００４６】
＜製造例８＞［３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールのＰＯ４モル付加物（Ａ−８）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール１４４部（１モル部）、及び水酸化カリウム０．５部（０．００９モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、７０℃に昇温し、１時間減圧下で脱水を行った。１３０℃に昇温し、ＰＯ２３２部（４モル部）を圧力が０．２ＭＰaＧ以下になるように調整しながら１０時間かけて滴下した後、１４０℃で５時間熟成した。次いで７０℃に冷却後、吸着処理剤［キョーワード６００：協和化学工業（株）製］１０部を投入し、７０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過して３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールのＰＯ４モル付加物（Ａ−８）を得た。｛（Ａ−８）は、一般式（１）におけるＲ１は３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル基、ＡＯはプロピレンオキシ基、ｍは６、ｃは０．５５である化合物｝。
【００４７】
＜製造例９＞［３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールのＰＯ３モルＥＯ２モル付加物（Ａ−９）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール１４４部（１モル部）、及び水酸化カリウム０．５部（０．００９モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、７０℃に昇温し、１時間減圧下で脱水を行った。１３０℃に昇温し、ＰＯ１７４部（３モル部）を圧力が０．２ＭＰaＧ以下になるように調整しながら９時間かけて滴下した後、１４０℃で５時間熟成した。次いでＥＯ８８部（２モル部）を圧力が０．５ＭＰaＧ以下になるように調整しながら５時間かけて滴下した後、１４０℃で２時間熟成した。次いで７０℃に冷却後、吸着処理剤［キョーワード６００：協和化学工業（株）製］１０部を投入し、７０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過して３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールのＰＯ３モルＥＯ２モル付加物（Ａ−８）を得た。｛（Ａ−９）は、一般式（２）におけるＲ１は３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル基、ｎは３、ｋは２、ｃは０．８４である化合物｝。
【００４８】
＜比較製造例１＞［３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールのＥＯ１５モル付加物（Ａ’−１）の合成］
ＥＯ１７６部（４モル部）をＥＯ５７２部（１３モル部）に変更した以外は製造例２と同様にして、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールのＥＯ１５モル付加物（Ａ’−１）を得た｛（Ａ’−１）は、一般式（１）におけるＲ１は３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは１５である化合物｝。    
【００４９】
＜比較製造例２＞［３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールのＥＯ２モル付加物（Ａ’−２）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール１４４部（１モル部）、及び過塩素酸アルミニウム九水和物１部（０．００２モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、７０℃に昇温し、１時間減圧下で脱水を行った。８０℃に昇温し、ＥＯ８８部（２モル部）を圧力が０．２ＭＰaＧ以下になるように調整しながら１０時間かけて滴下した後、９５℃で５時間熟成した。次いで７０℃に冷却後、吸着処理剤［キョーワード６００：協和化学工業（株）製］１０部を投入し、７０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過して３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールのＥＯ２モル付加物（Ａ’−２）を得た｛（Ａ’−２）は、一般式（１）におけるＲ１は３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは２、ｃは０．３８である化合物｝。
【００５０】
＜比較製造例３＞［２−エチル−１−ヘキサノールのＥＯ６モル付加物（Ａ’−３）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール１４４部（１モル部）、水酸化カリウム０．５部（０．００９モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、７０℃に昇温し、１時間減圧下で脱水を行った。１４０℃に昇温し、ＥＯ２６４部（６モル部）を圧力が０．２ＭＰaＧ以下になるように調整しながら５時間かけて滴下した後、１６０℃で２時間熟成した。次いで７０℃に冷却後、吸着処理剤［キョーワード６００：協和化学工業（株）製］１０部を投入し、７０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過して２−エチル−１−ヘキサノールのＥＯ６モル付加物（Ａ’−３）を得た｛（Ａ’−３）は、一般式（１）におけるＲ１は２−エチル−１−ヘキシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは６、ｃは３．５４である化合物。｝  
【００５１】
＜比較製造例４＞［ｎ−ドデシルアルコールのＥＯ６モル付加物（Ａ’−４）の合成］
２−エチル−１−ヘキサノール１３０部（１モル部）をｎ−ドデシルアルコール１８６部（１モル部）に変更した以外は製造例２と同様にして、ｎ−ドデシルアルコールのＥＯ６モル付加物（Ａ’−４）を得た｛（Ａ’−４）は、一般式（１）におけるＲ１はｎ−ドデシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは６、ｃは０．８６である化合物｝。  
【００５２】
＜比較製造例５＞［３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールのＥＯ１２モル／ＢＯ２モル付加物（Ａ’−５）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール１４４部（１モル部）、水酸化カリウム１部（０．００９モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、７０℃に昇温し、１時間減圧下で脱水を行った。１４０℃に昇温し、ＥＯ５２８部（１４モル部）を圧力が０．５ＭＰaＧ以下になるように調整しながら８時間かけて滴下した後、ＢＯ１４４部（２モル部）を投入し、１６０℃で５時間熟成した。７０℃に冷却後、吸着処理剤［キョーワード６００：協和化学工業（株）製］１０部を投入し、７０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過して３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールのＥＯ１２モル／ＢＯ２モル付加物（Ａ’−５）を得た｛（Ａ’−５）は、一般式（１）におけるＲ１は３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル基、ＡＯはエチレンオキシ基および１，２−ブチレンオキシ基、ｍは１４、ｃが１．３８である化合物。｝
【００５３】
＜製造例１０＞［顔料分散液の作製］
カーボンブラック（Ｂ−１）３０部とβ-ナフトールＥＯ４０モル付加物６部、蒸留水１６４部を混合し、超音波分散機を用いて１時間分散させカーボンブラック１５％含有の顔料分散液（Ｐ−１）を得た。得られた顔料分散液のカーボンブラック粒子の平均粒子径（Ｄ５０）を測定したところ、１６２．１ｎｍであった。なお、平均粒径（Ｄ５０）の測定は、 レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製、ＬＡ−７５０）を用いた。
【００５４】
＜実施例１〜９及び比較例１〜５＞  
＜インク組成物の作成＞
各インク組成物は表１に従い、製造例１〜９若しくは比較製造例１〜５で得られた（Ａ）若しくは（Ａ’）、製造例１０で得られた顔料分散液（Ｐ−１）、水溶性有機溶剤、水を攪拌し、均一に混合することで作製した。
【００５５】
【表１】
2014040573.tif 000005
【００５６】
表１に各実施例に用いた界面活性剤のＷｅｉｂuｌｌの分布定数ｃ、得られたインク組成物の動的表面張力を示す。動的表面張力の測定条件は以下の通りである。
＜動的表面張力測定＞
各インク組成物についてＫＲＵＳＳ社製バブルプレッシャー型動的表面張力計ＢＰ−２を用いて、２５℃における表面寿命が１００ｍｓ、１０００ｍｓの場合の動的表面張力を測定した。
【００５７】
表１から明らかなように、実施例１〜９のインク組成物は表面寿命が短い１００ｍｓにおいて非常に低い表面張力を示した。
比較例１のインク組成物については、未反応アルコールが検出されなかったため、Ｗｅｉｂuｌｌの分布定数ｃは計算できなかった。比較例２のインク組成物については水への溶解性が低かったため、動的表面張力の測定ができなかった。また、比較例３〜５のインク組成物については分子量分布が広いため、十分な界面活性を示さず、短い表面寿命において高い動的表面張力を示した。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明のアルキレンオキサイド付加物及び着色剤を含むことを特徴とするインク組成物は、幅広い表面寿命における動的表面張力が低いため、印刷、コーティング等の分野に使用することができる。特に、印刷分野におけるインクジェットインク用として好適に使用することができ、特に水性インクにおいて好適に使用することができる。