(57)【要約】【課題】            本発明は、耐湿熱性が高く、熱伝導率に優れたフィラー、該フィラーを含有する組成物、及び寸法安定性に優れた成形体を提供することを課題とする。【解決手段】        酸化マグネシウム粒子の存在下で、多官能重合性不飽和単量体を含有する重合性不飽和単量体を反応させてポリマーを重合することで得られることを特徴とする、変性酸化マグネシウムを提供することで、上記課題が解決する。また、該変性酸化マグネシウムを含有する組成物、及び成形体を提供することで、上記課題を解決する。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化マグネシウム粒子の存在下で、多官能重合性不飽和単量体を含有する重合性不飽和単量体を反応させてポリマーを重合することで得られることを特徴とする、変性酸化マグネシウム。
【請求項２】
請求項１に記載の変性酸化マグネシウムと樹脂とを含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項３】
熱伝導性材料である、請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
【請求項５】
酸化マグネシウム粒子の存在下で、多官能重合性不飽和単量体を含有する重合性不飽和単量体を反応させてポリマーを重合することを特徴とする、変性酸化マグネシウムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐湿熱性が高く、熱伝導率に優れた変性酸化マグネシウム、及び該変性酸化マグネシウムの製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック材料は、高耐熱性を有するエンジニアリングプラスチックの普及に伴い、加えて生産性及び形状の自由度から、金属材料に代わる材料として電気、電子機器や自動車用等の部材として幅広く使用されている。近年、機器の高性能化、小型軽量化が一層求められ、半導体デバイスの高集積化・大容量化が進み発熱量が増大したことから、実装部品・周囲部品の熱伝導性向上は重要な課題となっている。又、電気自動車の電費向上として、リチウムイオン電池、モーター、インバータに使用される絶縁部材の熱伝導性向上が強く求められている。
【０００３】
プラスチック材料の絶縁性を保持し、熱伝導性を付与する方法としては、無機フィラーを添加する技術が知られている。例えば、窒化ホウ素、窒化アルミ、アルミナ、酸化マグネシウム等が挙げられる。窒化ホウ素は高熱伝導性をもつフィラーであるが、コスト面で実用性が低く、又、六方晶の薄片状結晶構造である事より、フィラーが配向し熱伝導性に異方性が生じてしまう問題がある。窒化アルミは、熱伝導性に異方性はないが、窒化ホウ素同様コスト面、及び容易に加水分解してアンモニアを発生するという問題がある。アルミナは熱伝導性が比較的良好であるが、モース硬度が高く、押出工程時のスクリュウやペレット化工程時のカッターの刃、及び、射出成形機のスクリュウや金型を摩耗させる問題がある。
【０００４】
一方、酸化マグネシウムは、熱伝導性が比較的高く、異方性も生じないフィラーであり、かつ低コストいう利点もあり、プラスチックへ熱伝導性を付与するフィラーとして有望である。しかしながら、酸化マグネシウムは耐湿熱性が低い為、酸化マグネシウムを含むプラスチックを成形品とした際、高温高湿下に曝露すると酸化マグネシウム表面が加水分解することで、成形品の寸法安定性が低下するという課題があり、例えば特許文献１においては、酸化マグネシウムの表面からリビングラジカル重合を行い樹脂被覆することで、耐水性を改善する発明が開示されている。しかし、樹脂での被覆が不十分であることから、より高い耐湿熱性が得られる技術が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２２２５２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
耐湿熱性が高く、熱伝導率に優れたフィラー、該フィラーを含有する組成物、及び寸法安定性に優れた成形体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、酸化マグネシウム粒子の存在下で、多官能重合性不飽和単量体を含有する重合性不飽和単量体を反応させてポリマーを重合することで得られることを特徴とする、変性酸化マグネシウムを提供することで、上記課題が解決されることを見出した。
【０００８】
さらには、上記変性酸化マグネシウムと樹脂とを含有することを特徴とする樹脂組成物、及び該樹脂組成物を成形してなる成形体、及び熱伝導材料を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明で得られる変性酸化マグネシウムは、耐湿熱性に優れるため、得られる成形体は寸法安定性に優れ、熱伝導材料として好適に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［酸化マグネシウム］
本発明の変性酸化マグネシウムは、酸化マグネシウムを多官能重合性不飽和単量体を含有する重合性不飽和単量体で処理することで得ることができる。
ここで使用する酸化マグネシウムは、特に制限はないが、炭酸塩（マグネサイト）、硝酸塩、水酸化物等を１，４００℃以下で焼成して得られた軽焼マグネシア、上記温度より高い温度（例えば、１，８００℃以上）で焼結して得られた硬焼マグネシア（「高温焼成マグネシアクリンカー」ともいう。）並びに天然産マグネサイト又は海水マグネシアを電弧炉で溶融し、インゴットとした後、破砕して得られた電融マグネシアが挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明においては、電融マグネシア及び硬焼マグネシアが好ましい。  
【００１１】
［酸化マグネシウムの変性］
上記酸化マグネシウムの変性は、酸化マグネシウムの存在下で、多官能重合性不飽和単量体を含有する重合性不飽和単量体を反応させてポリマーを重合することで得ることができる。
【００１２】
［多官能重合性不飽和単量体を含有する重合性不飽和単量体］
上記重合性不飽和単量体とは、重合性不飽和基を有する単量体である。上記重合性不飽和単量体は、重合性不飽和基を複数有する多官能重合性不飽和単量体を含有する。多官能重合政府養和単量体を含有することで、ポリマーが三次元に架橋する為、変性酸化マグネシウムに高い耐湿熱性を付与することができる。
多官能重合性不飽和単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、またはアリルメタクリレート等が挙げられる。
【００１３】
［その他の重合性不飽和単量体］
多官能不飽和単量体に加えて、単官能の重合性不飽和単量体を使用することもできる。例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレートもしくはｉ−プロピル（メタ）アクリレート、または（メタ）アクリロニトリル、スチレン、エチルビニルベンゼン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルもしくはフッ化ビニリデンのようなオレフィン類、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレ−トのような多環構造を有するモノマー類などの、いわゆる反応性極性基（官能基）をもたないビニル系モノマー類；（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドもしくはアルコキシ化Ｎ−メチロール化（メタ）アクリルアミド類などのアミド結合含有ビニル系モノマー類；ジアルキル〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕ホスフェート類もしくは（メタ）アクリロイロキシアルキルアシッドホスフェート類、またはジアルキル〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕ホスファイト類もしくは（メタ）アクリロイロキシアルキルアシッドホスファイト類；上記（メタ）アクリロイロキシアルキルアシッドホスフェート類ないしはアシッドホスファイト類のアルキレンオキシド付加物やグリシジル（メタ）アクリレートやメチルグリシジル（メタ）アクリレートなどエポキシ基含有ビニル系モノマーとリン酸または亜リン酸あるいはこれらの酸性エステル類とのエステル化合物をはじめ、３−クロロ−２−アシッドホスホキシプロピル（メタ）アクリレートなどのリン原子含有ビニル系モノマー類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ−２−ヒドロキシエチルフマレートもしくはモノ−２−ヒドロキシエチルモノブチルフマレートまたは、ポリプロピレングリコールもしくは、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、あるいは「プラクセルＦＭ、ＦＡモノマー」（ダイセル化学株式会社製のカプロラクトン付加モノマー）の等の重合性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類またはこれらとε−カプロラクトンとの付加物などをはじめ、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン酸の等の不飽和モノ−ないしはジカルボン酸をはじめ、これらのジカルボン酸と１価のアルコールとのモノエステル類などの重合性不飽和カルボン酸類、または前記の重合性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル類とマレイン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘンゼントリカルボン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、「ハイミック酸」、テトラクロルフタル���もしくはドデシニルコハク酸の等のポリカルボン酸の無水物との付加物のような各種の不飽和カルボン酸類と「カージュラＥ」、やし油脂肪酸グリシジルエステルもしくはオクチル酸グリシジルエステルの等の１価のカルボン酸のモノグリシジルエステルまたはブチルグリシジルエーテル、エチレンオキシド、もしくはプロピレンオキシドの等のモノエポキシ化合物との付加物またはこれらとε−カプロラクトンとの付加物あるいはヒドロキシビニルエーテルのような水酸基含有重合性不飽和単量体類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類；グリシジル（メタ）アクリレート、（β−メチル）グルシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグルシジルエーテルもしくは重合性不飽和カルボン酸類またはモノ−２−（メタ）アクリロイルオキシモノエチルフタレートの等の水酸基含有ビニルモノマーと前記ポリカルボン酸無水物との等モル付加物の等の各種の不飽和カルボン酸に、「エピクロン２００」、「エピクロン４００」、「エピクロン４４１」、「エピクロン８５０」もしくは「エピクロン１０５０」（大日本インキ化学工業（株）製のエポキシ樹脂〕、または「エピコート８２８」、「エピコート１００１」もしくは「エピコート１００４」（ジャパンエポキシレジン株式会社製エポキシ樹脂）、「アラルダイト６０７１」もしくは「アラルダイト６０８４」（スイス国チバ・ガイギー社製のエポキシ樹脂）、さらには「チッソノックス２２１」〔チッソ株式会社製のエポキシ化合物〕、または「デナコールＥＸ−６１１」〔長瀬化成株式会社製のエポキシ化合物の等の、１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する各種のポリエポキシ化合物を等モル比で付加反応させて得られるエポキシ基含有重合性化合物などのエポキシ基含有重合性不飽和単量体類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート−ヘキサメチレンジイソシアネート等モル付加物や、イソシアネートエチル（メタ）アクリレートの等のイソシアネート基とビニル基とを有するモノマーなどのイソシアネート基含有α，β−エチレン性不飽和単量体類；ビニルエトキシシラン、α−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、トリメチルシロキシエチル（メタ）アクリレート、「ＫＲ−２１５、Ｘ−２２−５００２」（信越化学工業株式会社製品）等のシリコン系モノマー類などのアルコキシシリル基含有重合性不飽和単量体類；そして、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン酸の等の不飽和モノ−もしくはジカルボン酸をはじめ、これらのジカルボン酸と１価アルコールとのモノエステル類などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸類、または２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ−２−ヒドロキシエチルフマレート、モノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチルフマ��ートもしくはポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートの等のα，β−不飽和カルボン酸ヒドロアルキルエステル類とマレイン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ベンゼントリカルボン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、「ハイミック酸」、テトラクロルフタル酸もしくはドデシニルコハク酸の等のポリカルボン酸の無水物との付加物などのカルボキシル基含有α，β−エチレン性不飽和単量体類などがある。  
中でも、エチルビニルベンゼンやジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の疎水性の高い重合性不飽和単量体類の使用が好ましい。
【００１４】
［ポリマーの重合］
本発明の変性酸化マグネシウムは、酸化マグネシウムの存在下で、上記重合性不飽和単量体を反応させてポリマーを重合することで製造することができる。酸化マグネシウムの存在下で反応させることで、酸化マグネシウムの表面が重合性不飽和単量体の反応場となるため、酸化マグネシウムの表面において均一にポリマーが形成され、酸化マグネシウムを被覆することができる。
重合性不飽和単量体を反応させてポリマーを得る方法としては、重合性不飽和単量体の反応を行うことができる、公知慣用の重合方法によって行えばよいが、通常は重合開始剤の存在下で行う。かかる重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチル−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、またはクメンハイドロパーオキシドなどのラジカル発生重合触媒が単独で、あるいは２種以上の併用の形で用いられる。
【００１５】
〔非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）存在下での変性酸化マグネシウムの調製〕
本発明の変性酸化マグネシウムを得る好ましい手法として、酸化マグネシウム、非水溶媒、及び該非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）の存在下で、該非水溶媒に可溶でありかつ重合後に不溶もしくは難溶になる少なくとも１種の多官能重合性不飽和単量体を重合させる、いわゆるｉｎ−ｓｉｔｕ重合により得る手法があげられる。ここで非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）で酸化マグネシウムの表面が濡らされる事により形成される酸化マグネシウムと非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）の界面が重合の場になると考えられ、微細に分散された状態を形成するための酸化マグネシウムの表面処理等は必ずしも必要ではない。
（非水溶媒）
本発明で使用する非水溶媒は、脂肪族および／または脂環式炭化水素系溶剤を必須とする有機溶剤である。脂肪族および／または脂環式炭化水素系溶剤としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シェルケミカルズ社製品の「ロウス」もしくは「ミネラルスプリットＥＣ」、エクソンモービルケミカル社製品の「アイソパーＣ」、「アイソパーＥ」、「アイソパーＧ」、「アイソパーＨ」、「アイソパーＬ」、「アイソパーＭ」、「ナフサ３号」、「ナフサ５号」もしくは「ナフサ６号」、出光石油化学株式会社製品の「ソルベント７号」、「ＩＰソルベント１０１６」、「ＩＰソルベント１６２０」、「ＩＰソルベント２０２８」もしくは「ＩＰソルベント２８３５」、株式会社ジャパンエナジー製品の「ホワイトゾール」、丸善石油化学株式会社製品の「マルカゾール８」等が挙げられる。
【００１６】
また、本発明の効果を損なわない範囲において、他の有機溶剤を混合して使用してもよい。このような有機溶剤としては、具体的には例えば、丸善石油化学株式会社製品の「スワゾール１００ないしは１５０」、トルエンもしくはキシレンの等の芳香族炭化水素系溶剤類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチルもしくは酢酸アミルの等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトンもしくはシクロヘキサノンの等のケトン類；またはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノールもしくはｎ−ブタノールの等のアルコール類が挙げられる。
混合して使用する際には、前記脂肪族および／または脂環式炭化水素系溶剤の使用量を、５０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上である。
【００１７】
（非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ））
本発明で使用する非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）とは、具体的には、炭素原子数４個以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを主成分とする重合性不飽和単量体の共重合体に重合性不飽和基を導入したポリマー、あるいは、炭素原子数４個以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを主成分とする重合性不飽和単量体の共重合体からなるマクロモノマーなどを指称するものである。
【００１８】
炭素原子数４個以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
また、アルキル（メタ）アクリレート以外の使用が可能な重合性不飽和単量体として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンもしくはビニルトルエンの等の芳香族系ビニル系モノマー、ベンジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ（メタ）アクリレート、ジブロモプロピル（メタ）アクリレートもしくはトリブロモフェニル（メタ）アクリレートの等の（メタ）アクリレート類、マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸の等の不飽和ジカルボン酸と１価アルコールとのジエステル類、安息香酸ビニル、「ベオバ」（オランダ国シェル社製のビニルエステル）の等のビニルエステル類等が挙げられ、前記のアルキル（メタ）アクリレート類とともに共重合して使用することができる。
これらのアルキル（メタ）アクリレート以外の使用が可能な重合性不飽和基含有単量体の単独の重合体は該非水媒体での溶解性が低いため、アルキル（メタ）アクリレートとランダム重合体として使用されることが好ましい。ブロック状あるいはグラフト状に共重合を行った場合は、該非水媒体での溶解性を著しく低下させるため、あまり好ましくない。
【００１９】
これらの重合性不飽和単量体は単独で使用してもよいし、複数種を組み合わせて使用してもよい。中でも、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリルメタクリレート等の炭素数４個から１２個のアルキル基を持つ直鎖あるいは分岐のアルキル（メタ）アクリレートの使用が特に好ましい。
【００２０】
炭素原子数４個以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを主成分とする重合性不飽和単量体の共重合体は、前記重合性不飽和単量体を常法により重合することで得られる。
【００２１】
前記炭素原子数４個以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを主成分とする重合性不飽和単量体の共重合体へ、重合性不飽和基を導入する事により、重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）が得られる。
重合性不飽和基の導入方法としては、例えば、予め前記共重合成分としてアクリル酸やメタクリル酸等のカルボキシル基含有重合性単量体や、ジメチルアミノエチルメタクリレートやジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアミノ基含有重合性単量体を配合し共重合させ、カルボキシル基やアミノ基を有する前記共重合体を得、次に該カルボキシル基やアミノ基と、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基及び重合性不飽和基を有する単量体を反応させる方法、
予め前記共重合成分として２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート等の水酸基含有単量体を配合し共重合させ、水酸基を有する前記共重合体を得、次に該水酸基と、イソシアネートエチルメタクリレートの等のイソシアネート基と重合性不飽和基を有する単量体を反応させる方法、
重合の際にチオグリコール酸を連鎖移動剤として使用して共重合体末端にカルボキシル基を導入し、該カルボキシル基に、グリシジルメタクリレートの等のグリシジル基と重合性不飽和基を有する単量体を反応させる方法、
重合開始剤として、アゾビスシアノペンタン酸の等のカルボキシル基含有アゾ開始剤を使用して共重合体にカルボキシル基を導入し、該カルボキシル基にグリシジルメタクリレートの等のグリシジル基と重合性不飽和基を有する単量体を反応させる方法等が挙げられる。中でも、アクリル酸やメタクリル酸等のカルボキシル基含有単量体あるいはジメチルアミノエチルメタクリレートやジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアミノ基含有単量体を共重合しておき、そのカルボキシル基あるいはアミノ基とグリシジルメタクリレートの等のグリシジル基と重合性不飽和基を有する単量体を反応させる方法が最も簡便であり好ましい。
【００２２】
［樹脂組成物］
本発明の変性マグネシウムと樹脂を配合することで、熱伝導性に優れた樹脂組成物を得ることができる。本樹脂組成物はそのままでも熱伝導材料として用いることができるし、樹脂組成物を成形して得られる成形体を熱伝導材料として用いてもよい。
【００２３】
本樹脂組成物に使用できる樹脂は特に制限がなく、熱硬化性樹脂でも熱可塑性樹脂でも使用することが可能である。
【００２４】
熱硬化性樹脂とは、加熱または放射線や触媒などの手段によって硬化される際に実質的に不溶かつ不融性に変化し得る特性を持った樹脂である。その具体例としては、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ジアリルテレフタレート樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、フラン樹脂、ケトン樹脂、キシレン樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂などが挙げられ、モノマーやオリゴマーの状態であってもポリマーの状態であっても構わない。
これらの熱硬化性樹脂は１種または２種以上を併用して用いることができる。また、本発明の樹脂の主成分が熱可塑性樹脂の場合、熱可塑性樹脂の特性を損なわない範囲で少量の熱硬化性樹脂を添加することや、逆に主成分が熱硬化性樹脂の場合に熱硬化性樹脂の特性を損なわない範囲で少量の熱可塑性樹脂を添加することも可能である。
熱硬化性樹脂を含有する樹脂組成物は、硬化することで成形を行うことができ、熱硬化や活性エネルギー線硬化などを行うことができる。また、硬化触媒や重合開始剤等を使用しても構わない。熱硬化性樹脂としては、特にフェノール樹脂、ビニルエステル樹脂、ジアリルテレフタレート樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂が好ましい。
【００２５】
熱可塑性樹脂とは、加熱により溶融成形可能な樹脂を言う。その具体例としてはポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ゴム変性ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、酢酸セルロース樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリケトン樹脂、液晶ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、シンジオタクチックポリスチレン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は１種または２種以上を併用して用いることができる。
熱可塑性樹脂と本発明の変性酸化マグネシウムとを含有する樹脂組成物の場合、公知慣用の熱可塑性樹脂の成型方法に寄って成形することができる。
熱可塑性樹脂としては、具体的にはポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリケトン樹脂、液晶ポリエステル樹脂が挙げられ、特にポリアミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂が好ましい。
【００２６】
これら樹脂は単独でも複数種含有していても構わず、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂を混合しても構わない。
【００２７】
本発明の樹脂組成物は、発明の硬化を損ねない範囲において種々の添加剤等を含有していてもよく、たとえば硬化触媒、重合開始剤、粘度調整剤、溶剤、界面活性剤、有機顔料、無機顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線遮蔽剤、有機フィラー、無機フィラー等が挙げられる。
【００２８】
［成形方法］
本発明の樹脂組成物を成形するには、たとえば熱硬化性樹脂の場合には熱や活性エネルギー線等で硬化させればよく、基材上に塗布するかあるいは型中に存在する状態で硬化させることで成形することが可能である。
熱可塑性樹脂の場合、公知慣用の成型方法を使用でき、たとえば射出成形（射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形）はもとより、各種押出（コールドランナー方式、ホットランナー方式）、さらには発泡成形（超臨界流体の注入によるものを含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、及び超高速射出成形などの射出成形法）により各種異形押出成形品、押し出し成形によるシート、フィルムなどの形で用いることもできる。また、シート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども用いることができる。さらに、特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。また、本発明の樹脂組成物を回転成形やブロー成形などにより中空成形品とすることも可能である。
等が挙げられる。
【００２９】
［熱伝導性材料］
本発明の樹脂組成物および成形体は、熱伝導性に優れることから熱伝導材料として好適に使用可能である。具体的には熱伝導性接着剤、封止材、電子材料、自動車部品、建築材料等に利用できる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例を挙げて具体的に説明する。この時、特に記載がない場合は重量換算である。
【００３１】
（合成例１  非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）の合成＞
温度計、攪拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、ヘプタンの５００部、酢酸ブチルの５００部を仕込んで９０℃に昇温し、同温度に達したところで、アクリル酸ブチルの８５０部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの１５０部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）の７部からなる混合物を５時間かけて滴下し、滴下終了後も、同温度に１０時間保持して反応を続行した。反応液の温度を５０℃に下げ、ｔ−ブチルピロカテコールの０．２部を酢酸ブチルの２０部に溶解した溶液を加え、さらにグリシジルメタクリレートの２０部を加えた後に、８０℃まで昇温し、同温度で１０時間反応を行う事で、非水溶媒に可溶な重合性不飽和基を含有するポリマー（Ｂ）の溶液を得た。
【００３２】
＜実施例１＞
宇部マテリアル製酸化マグネシウムＲＦ−９８の１００部、合成例１で得られたポリマー（Ｂ）の２部、ヘプタンの１００部を温度計、攪拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに仕込んだ後、重合性単量体（Ｃ−１）として、ジビニルベンゼンの４部、アクリロニトリルの２部およびスチレンの４部の重合性単量体組成物に２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）の１部を溶解したものを加えた。室温で３０分間攪拌を続けた後、８０℃に昇温し、同温度で１５時間反応を続けた。降温後、濾過を行う事で、変性酸化マグネシウムと重合溶剤を分離した。得られた変性酸化マグネシウムを熱風乾燥機により１００℃で５時間乾燥後、粉砕機にて粉砕を行う事で、変性酸化マグネシウム（Ｄ−１）を得た。
得られた変性酸化マグネシウムに対し、以下の評価を行い、結果を表１に示した。
【００３３】
〇付着樹脂量の測定
得られた変性マグネシウムについて、ＴＧ−ＤＴＡ測定（空気中、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）における５００℃での重量減量値を測定し、付着樹脂量とした。
○粉体吸水率評価
変性酸化マグネシウム（Ｄ−１）１０部をシャーレに入れ、それをエスペック製加速寿命測地装置（プレシャークッカー）を用い、設定温度９０℃、湿度１００ＲＨ％の条件にて１００時間曝露した。曝露後の変性酸化マグネシウムの重量を測定し、曝露前に対する重量増加率を求め粉体吸水率（％）とした。
【００３４】
○耐湿熱性試験及び耐熱性試験
・成形体の製造
得られた変性酸化マグネシウム（Ｄ−１）４０重量％と、ポリフェニレンサルファイド樹脂ＬＲ−１００Ｇ（３００℃の溶融粘度１００ｐｏｉｓｅ）６０重量％をハンドブレンドした後、日本製鋼所製の二軸押出機「ＴＥＸ−３０」（シリンダ径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５２）を用い、シリンダ（ダイス温度３３０℃、スクリュウ回転数２００ｒ．ｐ．ｍ、供給量２５ｋｇ／ｈ）で混練した。又、二軸押出機の先端に３ｍｍ径の穴が５本開いたダイを装着し、混練物のストランドを得た。得られたベルトコンベアで空冷しながらペレタイザーに搬送しカットすることで、円柱状のペレットとした成形用樹脂組成物１を得た。この際、加工性の評価として、発泡、サージング等の不具合がないかを確認した。
当該成形用樹脂組成物１を１４０℃のギヤオーブンで２時間乾燥後、住友重機械工業製の射出成型機「ＳＥ７５Ｄ」を用い、シリンダ設定温度３１０℃、背圧１ＭＰａ  金型温度１５０℃、射出速度４０ｍｍ／ｓで成形し、長径１０５ｍｍ×短径５０ｍｍ×厚み２ｍｍの平板状の試験片１を得た。
・成型品評価
得られた試験片１をエスペック製加速寿命測地装置（プレシャークッカー）を用い、設定温度１２１℃、湿度１００ＲＨ％、圧力２ａｔｍの条件にて１００時間曝露した。
曝露後の試験片１の重量を測定し、曝露前に対する重量増加率を求め吸水率（％）とした。また、プレート表面の外観を観察し、クラックが発生していない場合は○、クラックが発生せず表面荒れがわずかに生じている場合は△、クラックが発生し表面荒れが起こっている場合は×とした。
又、試験片の中心を切り取り一片１０ｍｍ角、厚み２ｍｍの熱伝導率測定用試験片１を得た。これをキセノンフラッシュ熱伝導率計を用い、熱伝導率を求めた。
【００３５】
＜実施例２＞
実施例１で配合したジビニルベンゼンの４部、アクリロニトリルの２部およびスチレンの４部に代えて重合性単量体（Ｃ−２）としてアクリル酸ジトリシクロデシル６部、アクリル酸フェノキシエチル３部を用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、変性酸化マグネシウム（Ｄ−２）を得て、評価を行った。
【００３６】
＜実施例３＞
実施例１で配合したジビニルベンゼンの４部、アクリロニトリルの２部およびスチレンの４部に代えて重合性単量体（Ｃ−３）としてジビニルベンゼンの３部を用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、変性酸化マグネシウム（Ｄ−３）を得て、評価を行った。
【００３７】
＜比較例１＞
市販の酸化マグネシウム（宇部マテリアル製酸化マグネシウムＲＦ−９８）をそのまま用い、実施例１と同様に評価を行った。
【００３８】
＜比較例２＞
酸化マグネシウムの１００部をヘンシェルミキサーに入れ、２部のビニルトリエトキシシランを徐々に添加しながら撹拌した。全量添加後、更に１５分間混合した後、ステンレス製トレーに移し、送風乾燥機を用いて、空気雰囲気下、温度１５０℃で３時間加熱し、表面処理酸化マグネシウムフィラー（Ｈ−１）を得て、実施例１と同様の評価を行った。
【００３９】
＜比較例３＞
比較例２で得られた処理酸化マグネシウムフィラー（Ｈ−１）の１００部、トルエンの１００部を温度計、攪拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに仕込んだ後、メタクリル酸メチル５部に２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）の１部を溶解したものを加えた。室温で３０分間攪拌を続けた後、８０℃に昇温し、同温度で１５時間反応を続けた。降温後、濾過を行う事で、変性酸化マグネシウムと重合溶剤を分離した。得られた変性酸化マグネシウムを熱風乾燥機により１００℃で５時間乾燥後、粉砕機にて粉砕を行う事で、樹脂表面処理酸化マグネシウム（Ｈ−２）を得て、実施例１と同様の評価を行った。
【００４０】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明の変性酸化マグネシウムは、耐水性、耐熱性、耐湿熱性に優れ、なおかつ熱伝導度に優れることから、熱伝導性フィラーとして好適に使用できる。該変性酸化マグネシウム、それを含有する樹脂組成物及びその成型物は、熱伝導性に優れることから、電子機器や自動車用等の部材、特にリチウムイオン電池、モーター、インバータに使用される熱伝導性が要求される絶縁部材として好適に使用可能である。また、放熱材料、建築部材、包装材料、船舶・航空部材等、熱伝導性が必要となる部材に好適に使用可能である。