(57)【要約】【課題】トコフェリルリン酸塩と高級アルコールと水による液晶分散組成物の高温条件下での保存安定性を高めることを課題とする。【解決手段】（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）水、（Ｄ）ステロール類、（Ｅ）セラミド類、を含有し、液晶が形成され、分散している組成物。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩、
（Ｂ）高級アルコール、
（Ｃ）水、
（Ｄ）ステロール類、
（Ｅ）セラミド類、
を含有し、液晶が形成され、分散している組成物。
【請求項２】
トコフェリルリン酸エステルの塩（Ａ）がトコフェリルリン酸ナトリウムである請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
高級アルコール（Ｂ）がベヘニルアルコールである請求項１または請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
ステロール類（Ｄ）がフィトステロール、コレステロール、マカデミアナッツ脂肪酸コレステリル、ヤシ油脂肪酸コレステリル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテルおよびＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）から選ばれる一種以上である請求項１〜請求項３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
セラミド類（Ｅ）がセラミド、セラミド２、セラミド３、スフィンゴミエリン、セレブロシド、ガングリオシド、スルファチド、スフィンゴシン、アシルスフィンゴシン、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ −２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド、トリヒドロキシパルミタミドヒドロキシプロピルミリスチルエーテルおよびセチルヒドロキシプロリンパルミタミドから選ばれる一種以上である請求項１〜請求項４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
化粧料または皮膚外用剤である請求項１〜請求項５のいずれかに記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温安定性に優れた液晶分散組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
トコフェロールのリン酸エステル（トコフェリルリン酸エステル）の塩は、水に溶解性を示すことから使い勝手のよいトコフェロール原料として種々の医薬品や化粧品に配合されている（特許文献１：特許第３０３５７４２号公報、特許文献２：特許第３９５０２１６号公報）。しかし、２価の金属塩が溶存している乳化系等に配合すると乳化ミセルの凝集が発生し、沈殿が生じる事が指摘されている。トコフェリルリン酸エステル塩を配合した製剤に、多価アルコールとリン酸水素二カリウムなどのリン酸塩を併用することでトコフェリルリン酸エステル塩の安定化（定量分析値の安定化）を図る方法が提案されている（特許文献２：特許第３９５０２１６号公報）。
トコフェリルリン酸のナトリウム塩（トコフェリルリン酸ナトリウム）はアニオン性の両親媒性物質であり、界面活性機能を有することが知られている（非特許文献１：日本化粧品技術者会誌１４０頁、２００６年６月）。このトコフェリルリン酸ナトリウムの界面活性能を利用して乳化組成物を調製する試みがなされている（特許文献３：特開平９−３０９８１３号公報、非特許文献１：日本化粧品技術者会誌１４０頁、２００６年６月）。
本発明者は継続してトコフェリルリン酸塩を用いた化粧料の技術開発に取り組み、先にトコフェリルリン酸塩と高級アルコールと水による液晶分散組成物を特願２０１２−１７７９４８号として特許出願した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第３０３５７４２号公報
【特許文献２】特許第３９５０２１６号公報
【特許文献３】特開平９−３０９８１３号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】坂  貞徳ほか、２００６年６月２０日発行、日本化粧品技術者会誌第１４０頁、２００６年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
トコフェリルリン酸塩と高級アルコールと水により形成される液晶分散組成物の高温条件下での保存安定性を高めることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発者はトコフェリルリン酸エステル塩と高級アルコールと水とを組み合わせると液晶が形成されること、及び該液晶を含む液晶分散組成物が安全性に優れることを見出し、前述の特願２０１２−１７７９４８号の出願を行った。本発明者はさらに研究を進め、より安定性の高い液晶分散組成物の発明を完成させた。本発明は、トコフェリルリン酸エステル塩と高級アルコールと水とにより形成される液晶分散組成物に、ステロール類及びセラミド類を配合すると５０℃での高温保存安定性が飛躍的に高まる液晶分散組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩、
（Ｂ）高級アルコール、
（Ｃ）水、
（Ｄ）ステロール類、
（Ｅ）セラミド類、
を含有し、液晶が形成され、分散している組成物。
（２）トコフェリルリン酸エステルの塩（Ａ）がトコフェリルリン酸ナトリウムである（１）に記載の組成物。
（３）高級アルコール（Ｂ）がベヘニルアルコールである（１）または（２）に記載の組成物。
（４）ステロール類（Ｄ）がフィトステロール、コレステロール、マカデミアナッツ脂肪酸コレステリル、ヤシ油脂肪酸コレステリル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテルおよびＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）から選ばれる一種以上である（１）〜（３）のいずれかに記載の組成物。
（５）セラミド類（Ｅ）がセラミド、セラミド２、セラミド３、スフィンゴミエリン、セレブロシド、ガングリオシド、スルファチド、スフィンゴシン、アシルスフィンゴシン、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ −２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド、トリヒドロキシパルミタミドヒドロキシプロピルミリスチルエーテルおよびセチルヒドロキシプロリンパルミタミドから選ばれる一種以上である（１）〜（４）のいずれかに記載の組成物。
（６）化粧料または皮膚外用剤である（１）〜（５）のいずれかに記載の組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の構成をとることにより、高温安定性に優れた、液晶の分散した組成物を得ることが出来る。本発明の液晶分散組成物は、皮膚刺激の少ない安全性の高い成分で構成されており、細胞毒性が低く皮膚への刺激が少ないので、保湿ローション、保湿美容液、保湿ゲル、美白ゲル、マッサージゲル、パック、乳液、クリーム等の化粧料や、皮膚外用剤(医薬部外品や医薬品を含む)として好適に用いることが出来、皮膚の水分保持機能の亢進・維持、皮膚機能の改善・修復が期待できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の液晶分散組成物（実施例２の組成物）を高温(５０℃)で７日間保管後の偏光顕微鏡観察の画像である。液晶が壊れずに存在しており高温安定性に優れていることを示している。
【図２】比較例７の液晶組分散成物を高温(５０℃)で７日間保管後の偏光顕微鏡観察画像である。実施例と比較すると液晶が壊れていることが確認できる。
【図３】比較例８の液晶分散組成物を高温(５０℃)で７日間保管後の偏光顕微鏡観察画像である。実施例と比較すると液晶が壊れていることが確認できる。
【図４】液晶分散組成物（実施例２、比較例７、比較例８）を高温(５０℃)で７日間保管後の粘度測定結果を示すグラフである（対照：２５℃で７日間保管）。本発明の液晶分散組成物の粘度の変化が少ないことを示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、本発明の液晶分散組成物を調製する為の構成成分について説明する。
必須成分
〔トコフェリルリン酸エステルの塩（Ａ）〕
本発明で用いるトコフェリルリン酸エステルの塩類は特に限定されない。ナトリウム塩、ジナトリウム塩、カリウム塩、ジカリウム塩等の金属塩が好ましい。特に好ましくはトコフェリルリン酸ナトリウムである。トコフェリルリン酸エステルの塩類の配合量は特に限定されないが０．０１〜５質量％が好ましい。より好ましくは０．１〜３質量％である。０．０１質量％に満たないと液晶が形成され難く、５質量％を超えると液晶の形成を阻害する恐れがある。
【００１０】
トコフェリルリン酸ナトリウムは、白色から微黄色の粉末状で、室温で水に容易に溶解する。ビタミンＥは脂溶性ビタミンとして有用なビタミンであり、ビタミンＣなどの水溶性抗酸化化合物と協同して紫外線などにより惹起される酸化ストレスから皮膚を守る働きを持つ。トコフェリルリン酸ナトリウムは、ビタミンＥそれ自体が化学的に不安定なことから誘導体化したものである。トコフェリルリン酸ナトリウムは、皮膚内の脱リン酸化酵素によりビタミンＥに変換され、抗酸化作用や抗炎症作用を発揮して肌荒れを改善するので、その美容効果を期待して化粧料などの皮膚外用剤に配合される。酸化防止作用も有するので酸化防止剤としても配合される。トコフェリルリン酸ナトリウムは、親水性と親油性の両方の性質を有する両親媒性のビタミンＥ誘導体であり、皮膚への浸透性が高い。市販されているものとして昭和電工株式会社製の「ビタミンＥリン酸ナトリウム」を用いることが出来る。
【００１１】
〔高級アルコール（Ｂ）〕
本発明の（Ｂ）成分である高級アルコールは、トコフェリルリン酸塩と水とともに液晶を形成する。前記液晶を形成する高級アルコールとしてはステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、アラキルアルコール、水添ナタネアルコール等が挙げられる。ベヘニルアルコールを配合することが好ましい。ベヘニルアルコールは、組成物に１〜１５質量％配合することが好ましい。より好ましくは１〜１０質量％配合することが好ましい。１質量％に満たないと十分に液晶が形成されない恐れがある。１５質量％を超えるとのびが悪くなり使用感が損なわれる恐れがある。ベヘニルアルコールの市販品としては、日油株式会社製のＮＡＡ−４２２や、日光ケミカルズ株式会社製のＮＩＫＫＯＬ  ベヘニルアルコール  ６５やＮＩＫＫＯＬ  ベヘニルアルコール  ８０を用いることができる。
【００１２】
〔（Ｃ）水〕
本発明において組成物中に液晶を形成させるために水は必須である。トコフェリルリン酸塩と高級アルコールと水を組み合わせることで、液晶を形成することができる。水は４〜９９質量％の範囲で配合することが好ましい。
【００１３】
〔（Ｄ）ステロール類〕
本発明において用いるステロール類としては、フィトステロール、コレステロール、マカデミアナッツ脂肪酸コレステリル、ヤシ油脂肪酸コレステリル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテルおよびＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）が好ましい。フィトステロールを用いることが特に好ましい。
フィトステロールとはステロイドで３位にヒドロキシ基をもち、炭素数２７〜３０のステロールで植物から得られるステロール類の混合物をいう。フィトステロールは、肌への親和性が高い生体類似成分である。市販品としては、タマ生化学（株）社製のフィトステロール−Ｓ、エーザイフード・ケミカル（株）製のフィトステロール等を用いることが出来る。
【００１４】
〔（Ｅ）セラミド類〕
本発明で用いるセラミド類とは、セラミド、セラミド誘導体、セラミド類似物質である。セラミドは、人の皮膚（角層）に存在する細胞間脂質の約５０％を占めるアミド誘導体である。セラミドとしてはＮ−アシルスフィンゴシン（セラミド）、Ｎ−アシルジヒドロスフィンゴシン（ジヒドロセラミド）、Ｎ−アシルフィトスフィンゴシン（フィトセラミド）等が挙げられる。なお前記のスフィンゴシンの化学名は（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アミノ−４−オクタデセン−１，３−ジオール、ジヒドロスフィンゴシンの化学名は（２Ｓ，３Ｒ）−２−アミノオクタデカン−１，３−ジオール、フィトスフィンゴシンの化学名は（２Ｓ，３Ｓ，４Ｒ）−２−アミノ−１，３，４−オクタデカントリオールである。特に本発明に用いるセラミドとしては、Ｎ−アシルジヒドロスフィンゴシン（ジヒドロセラミド）に分類されるセラミド２（化粧品原料表示名称）、Ｎ−アシルフィトスフィンゴシン（フィトセラミド）に分類されるセラミド３（化粧品原料表示名称）が好ましい。セラミド２の化学名は（２Ｓ，３Ｒ）−２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオールであり、市販品としては（高砂香料工業株式会社製 Ceramide TIC-001）を用いることができる。 本発明に用いるセラミド３の化学名は２−オクタデカノイルアミノ−１，３，４−オクタデカントリオールであり、市販品（DOOSAN社製 DS-CeramideY3S）を用いることができる。 セラミド誘導体としてスフィンゴミエリン、セレブロシド、ガングリオシド、スルファチド、スフィンゴシン、アシルスフィンゴシン等が挙げられる。アシルスフィンゴシンとしてテトラアセチルフィトスフィンゴシンが挙げられ、市販品（DOOSAN社製 DS-TAPS）を用いることができる。 セラミド類似物質としてＮ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ −２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド、トリヒドロキシパルミタミドヒドロキシプロピルミリスチルエーテル、セチルヒドロキシプロリンパルミタミド等が挙げられる。トリヒドロキシパルミタミドヒドロキシプロピルミリスチルエーテルは市販品（セダーマ社製 CERAMIDE HO3）を用いることができる。
【００１５】
（Ｄ）ステロール類及び（Ｅ）セラミド類を併用することにより、前述した基本構成成分（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）水で得られる液晶構造を強化し高温保存下での液晶の安定性を高める。（Ｄ）ステロール類及び（Ｅ）セラミド類は液晶組成物に合計で０．１〜６質量％配合することが好ましく、より好ましくは０．５〜４質量％配合することが好ましい。６質量％を超えると結晶析出を起こし、使用感を損ねる恐れがある。
【００１６】
本発明に於いて、トコフェリルリン酸塩（Ａ）と〔高級アルコール（Ｂ）＋ステロール類（Ｄ）＋セラミド類（Ｅ）〕の配合比率は、トコフェリルリン酸塩（Ａ）を１とした場合に、高級アルコール（Ｂ）とステロール類（Ｄ）とセラミド類（Ｅ）の合計量が５〜１．６の範囲にあることが好ましい。この範囲だと安定性に優れた液晶が形成されやすいので好ましい。
【００１７】
任意成分
本発明の液晶分散組成物には、目的に応じて任意成分として発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に通常用いられる成分、例えば多価アルコール、水溶性高分子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、保香剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤その他の美容成分、薬効成分などを配合することができる。
【００１８】
また、必要に応じて多価アルコールを配合することができる。多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ペンチレングリコール、ソルビトール等が例示できる。
【００１９】
水溶性高分子としてはキサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルデキストラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、疎水化ヒドロキシエチルセルロースなどが例示できる。
【００２０】
本発明の液晶分散組成物はそのまま保湿ローション、保湿美容液、保湿ゲル、美白ゲル、マッサージゲル、パック、乳液、クリーム等の化粧料として使用することができる。また、必要に応じて香料や美容成分を配合することができる。あるいは医薬品、医薬部外品として承認されている成分を配合することで、医薬部外品や医薬品などの皮膚外用剤としても使用することができる。
【実施例】
【００２１】
以下に実施例、比較例を挙げて、本発明の特徴と効果をさらに詳細に説明する。
表１〜３に示す組成にて実施例１〜７、比較例１〜８の組成物を調製した。
【００２２】
調製方法
（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩と（Ｃ）水を８０℃で均一に混合し水相とする。
（Ｂ）高級アルコールを８０℃で均一に溶解し油相とする。
油相に水相を添加して混合し、水で冷却しながら室温まで撹拌を続けて液晶を形成させた液晶分散組成物を調製する。
（Ｄ）ステロール類、（Ｅ）セラミド類を配合する場合には、混合前に油相に添加する。グリセリンなどの多価アルコールを配合する場合には、混合前に油相に添加する。尚、（Ａ）トコフェリルリン酸エステルの塩が分散した状態の（Ｂ）高級アルコールを含む油相（８０℃）の中に、（Ｃ）水相（８０℃）を添加して混合し、水で冷却しながら室温まで撹拌を続けても、液晶を形成させた液晶分散組成物を調製することができる。
【００２３】
【表１】
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【００２４】
【表２】
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【００２５】
【表３】
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【００２６】
液晶形成の確認（１．偏光顕微鏡観察、２．示差走査熱量測定）、安定性の評価（１．偏光顕微鏡観察、２．粘度）
実施例と比較例の液晶分散組成物を、下記に示す方法により測定、観察した。
【００２７】
＜液晶形成の確認＞  
１．偏光顕微鏡観察  
調製した組成物について、調製当日、偏光顕微鏡にて観察し、液晶を形成しているときに観察される特有の像である「マルタ十字架」(福島正二著、セチルアルコールの物理化学、第６８頁、図６．２参照のこと)の有無を確認し下記基準で判断した。
（基準）
◎：「マルタ十字架」が観察でき、菱形の粒子は観察されない
○：「マルタ十字架」が観察できるが、菱形の粒子がごく一部観察される
△：「マルタ十字架」が観察できるが、菱形の粒子も観察される
×：「マルタ十字架」が全く観察できない
尚、菱形の粒子は高級アルコールなどが結晶化したものと考えられ、実験中の何等かの影響により生じたものと思われる。
【００２８】
２．示差走査熱量測定（Differential scanning calorimetry、DSC）による液晶形成の
確認
液晶は結晶（固体）と液体の中間状態を持つ状態である。ＤＳＣのチャートは、個々の液晶固有の温度で相転換を起こし、その際の吸熱反応を単一の吸熱ピークの出現として観察することで、液晶形成を確認することができる。この手法は、偏光顕微鏡観察法より正確に液晶の形成を確認できる。ＤＳＣの測定は、試料を、セイコーインスツルナノテクノロジー社製熱流束型示差操作熱量計（ＤＳＣ６２００）を用いて１０℃／分の昇温速度で測定する。
【００２９】
＜安定性の評価＞
１．偏光顕微鏡観察
得られた液晶組成物を、それぞれ直径約３ｃｍのガラス容器に充填し、５０℃に一定期間保存して、液晶組成物の安定性を保存開始前の状態と比較して、偏光顕微鏡による観察で評価した。
（５０℃で一定期間保存した組成物の偏光顕微鏡による観察の判定基準）
○：「マルタ十字架」が調製当日の観察時とほぼ同様に残存している
△：「マルタ十字架」が調製当日の観察時の半分程度に消失している 
×：「マルタ十字架」が全て消失している
尚、５０℃保存品の安定性の評価（偏光顕微鏡観察）は、実施例１および２と、比較例１〜８については７日後と５０日後の２回行い、実施例３〜７については３０日後に行った。 
【００３０】
２．粘度測定による安定性の評価
得られた液晶組成物を、それぞれ直径約３ｃｍのガラス容器に充填し、２５℃に保存したものと、５０℃に保存したものについて、Ｂ型粘度計を使用して、測定温度２５℃、Ｎｏ．４ローター、ローター回転速度１２ｒｐｍ、測定開始後３０秒後の条件で測定した。５０℃に保存したものは２５℃に戻してから測定した。実施例１と比較例１〜６については調製翌日(２５℃)と５０日間５０℃に保存したものについて測定した。実施例２と比較例７、８については７日間２５℃、５０℃に保存したものを測定した。液晶が形成されなかった比較例１〜３および５０℃保存で５０日後に分離していた比較例４は、粘度の測定はしていないので、表中では（−）と記した。
粘度変化による液晶の安定性の判断基準は、２５℃保存したものと、５０℃に一定期間保存したものの粘度を比較して、粘度の低下が著しい場合（２５℃保存した場合の粘度の１／３以下になるもの）は、５０℃環境下で液晶構造が破壊されていると判断した。
【００３１】
結果
実施例１の組成物は、ＤＳＣ測定で一般的に測定する温度の範囲で吸熱ピークは見られなかった。一方、比較例１〜３は単体の成分であるがＤＳＣ測定により、比較例１（ベヘニルアルコール）の融点は６８℃、比較例２（フィトステロール）の融点は１４１℃、比較例３（セラミド２）の融点は１０７℃にそれぞれ相当する吸熱ピークが出現した。
実施例１の組成物にＤＳＣ測定で吸熱ピークが見られないことから、液晶が安定であることに加えて、結晶析出が心配されたベヘニルアルコール、フィトステロール、セラミド２の析出がないことが確認出来た。
また、（Ａ）トコフェリルリン酸塩（トコフェリルリン酸ナトリウム）、（Ｂ）高級アルコール（ベヘニルアルコール）および（Ｃ）水の３成分のみで調製した比較例４の液晶分散組成物は、ＤＳＣ測定で７１．９℃であった。一方この液晶分散組成物の組成に、（Ｄ）ステロール類および（Ｅ）セラミド類を添加した実施例１の組成物において、ＤＳＣのピークが出現しないで液晶が安定であることが確認された理由は、液晶分散組成物の相転移温度が消失したものと考えられた。
【００３２】
実施例１を５０℃に一定期間（７日、５０日）保存後の偏光顕微鏡による観察では、保存開始前の状態と比較し、「マルタ十字架」が調製当日の観察とほぼ同様に残存していた。さらに粘度変化は、調製翌日（２５℃保存）の粘度は７３５０ｍＰａ・ｓであり、５０℃に５０日間保存後は５９００Ｐａ・ｓであった。５０℃に５０日間保存した後も粘度があまり低下していない。以上の結果から実施例1の液晶組成物は５０℃環境下の保存でも液晶構造が破壊されておらず高温で安定な液晶組成物が形成されたものと判断した。
比較例５、６は、比較例４の処方に（Ｄ）フィトステロール又は（Ｅ）セラミド類のどちらか１成分のみを添加したものであるが、実施例１と同様にＤＳＣ測定で一般的に測定する温度（〜２００℃）の範囲で吸熱ピークは見られなかった。比較例４の組成に（Ｄ）ステロール類または（Ｅ）セラミド類の添加をしたことにより相転移温度が消失したと考えられた。
しかし、５０℃で一定期間（７日、５０日）保存後の偏光顕微鏡による観察では、保存開始前の状態と比較し、７日目で「マルタ十字架」が調製当日の観察時の半分程度に減少し、５０日後には「マルタ十字架」が全て消失しており、高温（５０℃）での安定性に問題があることがわかった。また、粘度は、調製翌日（２５℃保存）に７６５０ｍＰａ・ｓ（比較例５）、５９００ｍＰａ・ｓ（比較例６）であった粘度が、５０℃に５０日間保存した後では、その粘度が８００ｍＰａ・ｓ（比較例５）、２５０ｍＰａ・ｓ（比較例６）と著しく低下した（粘度は当初の１／３以下であった）。
以上の結果から（Ｄ）ステロール類又は（Ｅ）セラミド類のどちらか一方しか含有していない比較例５、６の組成物は、液晶が形成されたものの５０℃環境下の保存により液晶構造が破壊されたと判断した。
【００３３】
表２の液晶分散組成物については、偏光顕微鏡観察画像を図１〜図３に示す。
図１は実施例２の液晶観察画像である。高温(５０℃)で７日間保管後も液晶が壊れずに存在している。
図２は比較例７の液晶観察画像である。高温(５０℃)で７日間保管後に、マルタの十字架が減少しており、明らかに液晶が破壊されている。
図３は比較例８の液晶観察画像である。高温(５０℃)で７日間保管後にマルタの十字架が減少しており、明らかに液晶が破壊されている。
【００３４】
さらにまた、図４に示すとおり高温（５０℃）で７日間保存後に、比較例７、比較例８は２５℃保存品と比較して顕著な粘度低下が観察された。
一方、実施例２は５０℃で一定期間（７日、５０日）保存後の偏光顕微鏡による観察では、「マルタ十字架」が調製当日の観察時とほぼ同様に残存していた。さらに実施例２の液晶組成物は２５℃で７日間保存後の粘度は５９００ｍＰａ・ｓであり、５０℃で７日間保存後は５６５０Ｐａ・ｓであり、粘度がほとんど変化していないことから実施例２の液晶組成物は５０℃環境下の保存でも液晶構造が破壊されておらず高温で安定な液晶組成物であるものと評価できる。
【００３５】
これに対して、前述の通り、比較例７、８の組成物は、５０℃で７日間保存後に比較例７、８ともに「マルタ十字架」が調製当日の観察時の半分程度に減少した。５０日後には比較例７、８ともに「マルタ十字架」が全て消失していた。また粘度は、２５℃では６２００ｍＰａ・ｓ（比較例７）、１２７５０ｍＰａ・ｓ（比較例８）であったが、５０℃に７日間保存したものの粘度は１２００ｍＰａ・ｓ（比較例７）、１５５０ｍＰａ・ｓ（比較例８）であった。２５℃（対照）の保存と比較すると著しく粘度が低下していた。以上のことから（Ｄ）ステロール類又は（Ｅ）セラミド類のどちらか一方しか含有していない比較例７、８の組成物は、５０℃環境下の保存により液晶構造が破壊されたと判断した。
【００３６】
また、表３に示す実施例３〜７の液晶分散組成物のいずれも、高温（５０℃）で長期保存安定性に優れた液晶が形成されることが確認できた。
【００３７】
以上の結果から、トコフェリルリン酸塩（Ａ）と高級アルコール（Ｂ）と水（Ｃ）と（Ｄ）ステロール類及び（Ｅ）セラミド類を含有する液晶組成物は、高温（５０℃）に５０日という長期間保存後も液晶構造が壊れない高温保存安定性に優れた液晶組成物であることが明らかとなった。
【００３８】
また本発明の液晶が分散した組成物の成分は、いずれも皮膚刺激の少ない安全性の高い成分であり（皮膚刺激性が低い）ため、低刺激性であることが求められる化粧料や皮膚外用剤として有用であり、さらに皮膚の水分保持機能の亢進・維持、皮膚機能の改善・修復機能を有しており、保湿化粧料への応用が期待できる。
【００３９】
以下に、本発明の構成を使用した液晶組成物の処方例を示す。
【００４０】
処方例１ 保湿ゲル  
成分                                           配合量（質量％） 
１．トコフェリルリン酸ナトリウム                        ２ 
２．ベヘニルアルコール                                  ５ 
３．精製水                                              残余
４．フィトステロール                                    １ 
５．セラミド２                                          １ 
６．グリセリン                                        ２０ 
７．ペンチレングリコール                                １．５ 
８．１，３−ブチレングリコール                          ３  
９．キサンタンガム                                      ０．１
【００４１】
処方例２ 美白ゲル    
成分                                             配合量（質量％） 
１．トコフェリルリン酸ナトリウム                        ２ 
２．ベヘニルアルコール                                  ３ 
３．精製水                                              残余 
４．フィトステロール                                    １．５
５．セラミド                                            １．５
６．（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー  
２ 
７．グリセリン                                        １０ 
８．ペンチレングリコール                                １．５ 
９．１，３−ブチレングリコール                          ５ 
１０．アスコルビン酸２グルコシド                        ２ 
【００４２】
処方例３  美白ゲル      
成分                                              配合量（質量％）
１．トコフェリルリン酸ナトリウム                        ２
２．ベヘニルアルコール                                  ３
３．精製水                                              残余
４．フィトステロール                                    ２
５．セラミド３                                          ２
６．キサンタンガム                                      ０．１
７．グリセリン                                        １０
８．ペンチレングリコール                                １．５
９．１，３−ブチレングリコール                          ５
１０．アルブチン                                        ３
【００４３】
処方例４ 美白ゲル  
成分                                             配合量（質量％） 
１．トコフェリルリン酸ナトリウム                        ２ 
２．ベヘニルアルコール                                  ５ 
３．精製水                                              残余
４．フィトステロール                                    １ 
５．セラミド２                                          １ 
６．グリセリン                                        １５ 
７．ペンチレングリコール                                １．５ 
８．１，３−ブチレングリコール                          ３  
９．キサンタンガム                                      ０．１
１０．トラネキサム酸                                    ３
【図１】
2014084308.tif 000006
【図２】
2014084308.tif 000007
【図３】
2014084308.tif 000008
【図４】
2014084308.tif 000009