(57)【要約】【課題】メイクオフするまで爪に優しい水系美爪料組成物であり、また、アセトン、酢酸エステル配合のリムーバーを用いずに、お湯や市販の石鹸で簡単に剥離できるので、揮発性有機溶剤（ＶＯＣ）規制にも対応した剥離型水系美爪料組成物を提供する。【解決手段】少なくとも、水と、ガラス転移温度が５０℃以上で、かつ、アルカリ可溶のアクリル系エマルジョンと、成膜助剤と、常温で不揮発性のｐＨ調整剤とを含有することを特徴とする剥離型水系美爪料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、水と、ガラス転移温度が５０℃以上で、かつ、アルカリ可溶のアクリル系エマルジョンと、成膜助剤と、常温で不揮発性のｐＨ調整剤とを含有することを特徴とする剥離型水系美爪料組成物。
【請求項２】
更に、常温で揮発性のｐＨ調整剤を含むことを特徴とする請求項１記載の剥離型水系美爪料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離型水系美爪料組成物に関し、更に詳しくは、アセトンなどが配合されているネイルリムーバーを用いずに、お湯や石鹸により剥離可能となる剥離型水系美爪料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、水系美爪料組成物として多種多様の配合組成が開発されてきている。一般に、水系美爪料組成物は、ニトロセルロースや酢酸エステルを用いないため、爪に優しく、爪を傷めないという特徴を有していた。
しかしながら、美爪料を落とすときは、ネイルリムーバーを用いなければならず、このリムーバーには、アセトンなどの成分が含まれ、結果的に爪を傷めてしまう問題があった。
【０００３】
これまでの水系美爪料組成物として、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０〜９０℃のアクリル系ポリマーエマルジョンを使用する入浴時でも剥がれない水系マニキュア組成物（例えば、特許文献１参照）や、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以上のエチレン性ブロックコポリマーを使用する耐磨耗性に優れた油性メークアップ用組成物（例えば、特許文献２参照）が知られている。
また、アルカリ可溶型アクリル樹脂と酸化チタンと酸性染料または有機顔料と水とを含むネイルアート用の水性化粧料（例えば、本願出願人による、特許文献３，４参照）が知られている。
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１，２は、高耐水性であり、メイクオフには、市販のネイルリムーバーを用いる必要があり、少なからず爪を傷める恐れがあるものである。
上記特許文献３，４は、下地ネイルの上に模様を描くネイルアートであり、本発明とは技術思想が大きく異なるものである。すなわち、この成分構成の中に、成膜助剤が配合されていないため、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高い樹脂を用いた場合、爪全体を塗布しても均一な膜が得られないものである。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低い樹脂では、十分な硬さが得られないという課題がある。そのため、最終的には、トップコートで仕上げるとの記載があり、本発明とは技術思想が明らかに大きく異なるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２６５４０号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特表２００５−５１０５９８号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】特開２０１１−１４０４４９号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献４】特開２０１１−１４０４６２号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の課題及び現状に鑑み、これを解消しようとするものであり、爪を傷めるネイルリムーバーを用いずに、お湯や石鹸により剥離可能となる剥離型水系美爪料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、少なくとも、水と、特定物性となる樹脂エマルジョンと、成膜助剤と、特定のｐＨ調整剤とを含有することにより、上記目的の剥離型水系美爪料組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の（１）及び（２）に存する。
（１）  少なくとも、水と、ガラス転移温度が５０℃以上で、かつ、アルカリ可溶のアクリル系エマルジョンと、成膜助剤と、常温で不揮発性のｐＨ調整剤とを含有することを特徴とする剥離型水系美爪料組成物。
（２）  更に、常温で揮発性のｐＨ調整剤を含むことを特徴とする上記（１）記載の剥離型水系美爪料組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、リムーバーを用いず、お湯や石鹸により剥離できるため、爪へのダメージはなく、一方、冷水には安定であるため、日常生活には支障をきたさず、子供や高齢者が気軽に使える剥離型水系美爪料組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の剥離型水系美爪料組成物は、少なくとも、水と、ガラス転移温度が５０℃以上で、かつ、アルカリ可溶のアクリル系樹脂エマルジョンと、成膜助剤と、常温で不揮発性のｐＨ調整剤とを含有することを特徴とするものである。
【００１１】
本発明に用いるアクリル系樹脂エマルジョンは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上で、かつ、アルカリ可溶となるものである。このアクリル系樹脂エマルジョンは、常温（２５℃、以下同様）下で成膜性のない樹脂となるものであるが、後述する成膜助剤により、この樹脂は常温で均一な塗膜を形成するものとなる。
用いるアクリル系樹脂エマルジョンは、乾燥後に結晶化した硬い塗膜を形成させる点、常温の水（石鹸を含まない水）に対する耐久性の点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上となるものが使用され、好ましくは、６０℃以上となるものが望ましい。このＴｇの上限については、特に限定するところではないが、１００℃を超えると、爪との密着性が良好とならないため、１００℃以下が望ましい。Ｔｇが５０℃未満では、硬さが十分でなく、好ましくない。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、次のようにして測定した。まず、樹脂をラッカー状とし、ラッカー状とした樹脂を成膜し、次いで溶剤を乾燥させることにより、フィルム化した。フィルム化したアクリル系樹脂を、リガク社製の示差走査熱分析器（ＤＳＣ）を用いて、昇温速度１０℃／分で、−２０℃から＋１５０℃まで昇温して示差走査熱量を測定し、得られた吸熱曲線を微分して変極点を求め、この変極点をＴｇと判断した。
【００１２】
また、用いるアクリル系樹脂エマルジョンは、アルカリ可溶であることが必要である。
好ましくは、冷水に対する耐久性とお湯で落とせるというバランスの点から、固形分酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは、４０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるものが望ましい。なお、本発明において、酸価は、樹脂１ｇ中のカルボキシル基を中和するに必要なＫＯＨのミリグラム数であり、ＪＩＳ  Ｋ２５０１：２００３  石油製品及び潤滑油−中和試験方法（電位差滴定法）で得た値をいう。
この固形分酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、耐水性が高くなり過ぎ、石鹸やお湯を用いても剥離できない塗膜となってしまうことがある。
【００１３】
用いることができるアクリル系樹脂エマルジョンとしては、上記特性となるアクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョンなどが挙げられるが、好ましくは、硬度や光沢の点から、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョンの使用が好ましい。
【００１４】
これらの特性を有するアクリル系樹脂エマルジョンの含有量は、美爪料組成物全量に対して、固形分濃度で、１０〜４０質量％（以下、単に「％」という）、好ましくは、１５〜３５％とすることが望ましい。
このアクリル樹脂エマルジョンの含有量が１０％未満であると、塗膜が薄く、十分な膜厚が得られず、一方、４０％を超える場合は、粘度が高く、塗膜表面の平滑性が得られないこととなる。
なお、本発明において、エマルジョンタイプではない、アクリル可溶樹脂は、これを用いても本発明の効果は得られないものである。このようなエマルジョンタイプではない、アクリル可溶樹脂は、お湯をかけると、表面から徐々に溶け、薄皮のように剥がれることはできないため、エマルジョンであることが重要である。また、ｐＨが低いときにエマルジョンであると、高濃度で配合する上で、非常に有利である。
【００１５】
本発明に用いる成膜助剤は、上記特性のアクリル系樹脂を常温で均一な塗膜を形成させ得る機能を有するものであれば、特に限定されないが、中、高沸点のグリコールエーテルが使用でき、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルなどの少なくとも１種が挙げられる。
これらのグリコールエーテルにおいて、好ましくは、沸点が１５０℃以上が望ましく、また、水への溶解度は、２５℃で３０ｗｔ％以上、好ましくは、５０ｗｔ％のグリコールエーテルが望ましい。
好ましくは、人体への安全性の点から、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルを用いることが望ましい。
【００１６】
これらの成膜助剤の含有量は、美爪料組成物全量に対して、５〜２０％、好ましくは、６〜１５％とすることが望ましい。
この成膜助剤の含有量の含有量が５％未満であると、常温での成膜性が得られず、好ましくなく、一方、２０％を超える場合は、耐水性、硬度が低下し、好ましくない。
【００１７】
本発明に用いるｐＨ調整剤は、お湯での剥離を促進する点から含有するものであり、塗膜乾燥後も、塗膜内部および爪との界面に留まる点から、少なくとも常温で不揮発性のｐＨ調整剤を用いることが必要である。
常温で不揮発性のｐＨ調整剤としては、例えば、アミノメチルプロパノール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを用いることができる。
更に、上記不揮発性のｐＨ調整剤と共に、耐冷水性等の点から、常温で揮発性のｐＨ調整剤、例えば、アンモニア水を併用することが好ましい。
【００１８】
これらのｐＨ調整剤の含有量は、美爪料組成物のｐＨが６以上〜９以下の範囲、好ましくは、６．５〜８．５の範囲となるように調整される。このｐＨが６未満となると、メイクオフ性に優れず、一方、９を超えると、皮膚刺激性があり、また、耐冷水性が悪くなり、また、乾燥性も低下することとなる。
【００１９】
本発明の剥離型水系美爪料組成物は、残部として水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水など）で調製され、上記各成分以外にも、色材、水溶性有機溶剤、防腐・防菌剤、消泡剤、粘度調整剤などの任意成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有せしめることができる。
【００２０】
本発明に用いることができる色材としては、顔料、染料などを挙げることができる。
用いることができる顔料としては、液体化粧料の顔料として通常使用されているものであれば、特に限定されず、無機顔料、有機顔料などを用いることができる。
例えば、カーボンブラック、黒酸化鉄、黄酸化鉄、酸化クロム、群青、紺青、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化クロム、炭酸カルシウム、チタンイエロー、ベンガラなどの無機顔料や、二酸化チタン被覆燐片状チタン、ベンガラ被覆雲母チタン、魚鱗箔、Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン被膜タルクなどのパール顔料（高輝性粒子）、積層フィルム末などの光揮性顔料、並びに、青色１号Ａｌレーキ、赤色２０２号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、青色２０１号、青色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号、黄色２０５号、黄色４号Ａｌレーキ、黄色２０３号Ａｌレーキ、赤色１０４号Ａｌレーキなどの有機顔料から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
上記顔料を使用する際に必要に応じて用いられる分散剤は、用いる顔料との相性で判断するものであり、アクリル系樹脂や界面活性剤が用いられ、特に限定されるものではない。
【００２１】
また、用いることができる染料としては、液体化粧料の染料として通常使用されているものであれば、特に限定されない。
例えば、この染料としては、従来化粧品などに用いられている人体に対する安全性の高いものが好ましく、例えば、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料などが挙げられる。具体的には、赤色２号、赤色３号（ＦＤ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．３）、赤色４０号（ＦＤ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．４０）、赤色１０２号、赤色１０４号（Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．２８）、赤色１０５号，赤色１０６号、赤色２０１号（Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．６）、赤色２０２号（Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．７）、赤色２０３号、赤色２０５号、赤色２２７号（Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．３３）、赤色２３０−１号（Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．２２）、赤色４０１号、赤色４０２号、赤色５０４号（ＦＤ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．４）、橙色２０５号（Ｄ＆Ｃ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｎｏ．４）、橙色４０２号、黄色４号（ＦＤ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．５）、黄色５号（ＦＤ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．６）、黄色２０３号（Ｄ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．１０）、黄色４０２号、黄色４０３−１号（Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．７）、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色３号（ＦＤ＆Ｃ  Ｇｒｅｅｎ  Ｎｏ．３）、緑色２０１号、緑色４０２号、青色１号（ＦＤ＆Ｃ  Ｂｌｕｅ  Ｎｏ．１）、青色２号（ＦＤ＆Ｃ  Ｂｌｕｅ  Ｎｏ．２）、青色２０３号、青色２０５号（Ｄ＆Ｃ  Ｂｌｕｅ  Ｎｏ．４）、青色４０３号、青色４０４号、褐色２０１号（Ｄ＆Ｃ  Ｂｒｏｗｎ  Ｎｏ．１）、紫色４０１号（Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｎｏ．２）、黒色４０１号などを染色力の観点などから、好ましく挙げることができ、これらは染料から選ばれる少なくとも１種を用いることができ、液体化粧料に用いられている染料であれば、特に限定されるものでない。
【００２２】
また、染料を使用する際は、光などによる退色を抑制するため、紫外線吸収剤を必要に応じて適宜量用いることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン−スルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル等のパラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸エチル、パラメトキシ桂皮酸イソプロピル、パラメトキシ桂皮酸オクチル、パラメトキシ桂皮酸−２−エトキシエチル、パラメトキシ桂皮酸ナトリウム、パラメトキシ桂皮酸カリウム、パラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ミリスチル、サリチル酸メチル等のサリチル酸誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチル、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、ジルコニウムから選択される１種または２種以上が挙げられる。
【００２３】
これらの顔料、染料などの色材の合計含有量は、カラーネイルを得る点、経時安定性、塗布性能、高光沢性などの点から、美爪料組成物全量に対して、０．００１〜２０％とすることが好ましく、更に好ましくは、０．０１〜１０％とすることが望ましい。
【００２４】
本発明の剥離型水系美爪料組成物は、上述した各成分を上記各範囲の含有量等で混合分散機、例えば、ビーズミル、ホモミキサー、ディスパー、アトライター等で混合分散することで調製される。
【００２５】
本発明の剥離型水系美爪料組成物の使用形態としては、例えば、当該美爪料組成物を収容したボトル（容器体）とキャップに付いた塗布体となるハケとから構成される美爪料塗布具や、少なくとも、剥離型水系美爪料組成物を収容する液体収容空間と、繊維を樹脂等で固めた、または、繊維同士を融着した、いわゆるペン芯タイプの塗布体とを備え、毛細管力によって前記液体収容空間から前記塗布体へ液体が輸送される塗布具の前記液体収容空間に収容される美爪料塗布具に収容して好適に使用することができる。
【００２６】
このように構成される本発明の剥離型水系美爪料組成物では、少なくとも、水と、ガラス転移温度が５０℃以上で、かつ、アルカリ可溶のアクリル系エマルジョンと、成膜助剤と、常温で不揮発性のｐＨ調整剤とを含有する水系美爪料組成物を爪に塗布することで、成膜助剤の作用により、常温下でフィルム形成しないアクリル樹脂が成膜し、硬い塗膜となり、美麗な美爪料が得られる。更に、用いるアクリル樹脂のＴｇが高いことにより、乾燥時の塗膜が硬く、高光沢である一方、市販のリムーバー等を用いず、お湯又は石鹸（市販の固形石鹸、液体石鹸等）により剥離できるため、爪へのダメージはなく、一方、冷水（１５℃以下の水）には安定であるため、日常生活には支障をきたさず、子供や高齢者が気軽に使える剥離型水系美爪料組成物が得られるものとなる。
【実施例】
【００２７】
次に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例等により制限されるものではない。
【００２８】
〔実施例１〜５及び比較例１〜５〕
下記表１に示す配合処方で、ホモミキサーあるいはディスパーで混合分散して、各美爪料組成物を調製した。
上記で得られた実施例１〜５及び比較例１〜５の各美爪料組成物について、下記方法により、硬度、耐冷水性、メイクオフ性について評価した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００２９】
〔ｐＨの測定方法〕
各美爪料組成物のｐＨ（２５℃）を堀場製作所社製、ｐＨメーター（Ｆ−１４）にて測定した。
【００３０】
〔硬度の評価方法〕
得られた各美爪料組成物を両手の爪に塗布し、塗布後１５分放置して乾燥させ、軽く爪で乾燥塗膜を引っ掻き、下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：キズがつかない。
△：キズが少しつく。
×：削れる。
【００３１】
〔耐冷水性の評価方法〕
得られた各美爪料組成物を両手の爪に塗布し、塗布後１５分放置して乾燥させ、乾燥塗膜を冷水中（１５℃の水中）に１０秒間浸漬せしめ、かるく指で擦って、下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：変化なし。
△：表面が少し白化。
×：剥がれる。
【００３２】
〔耐冷水性の評価方法〕
得られた各美爪料組成物を両手の爪に塗布し、塗布後１５分放置して乾燥させ、乾燥塗膜を石鹸（通常の手洗い用石鹸）でよく爪を擦り、３０℃のぬるま湯を流しながら、指で擦って、下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：剥がれる。
△：部分的に剥がれる。
×：剥がれない。または、表面から溶け出し、剥がし取れない。
【００３３】
【表１】
2014118395.tif 000002
【００３４】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜５は、本発明の範囲外となる比較例１〜５に較べ、硬度、耐冷水性、メイクオフ性に優れることが判った。これにより、従来のリムーバーを用いずに、お湯や石鹸により剥離できるため、爪へのダメージはなく、しかも、冷水には安定であるため、日常生活には支障をきたさず、子供や高齢者が気軽に使える剥離型水系美爪料組成物となることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
メイクオフするまで爪に優しい水系美爪料組成物であり、また、アセトン、酢酸エステル配合のリムーバーを用いずに、お湯や市販の石鹸で簡単に剥離できるので、揮発性有機溶剤（ＶＯＣ）規制にも対応した剥離型水系美爪料組成物となる。