(57)【要約】【課題】活性エネルギー線硬化型オフセット印刷において、１色または多色を重ねた部分の印刷部の光沢が改善されるオーバープリントニス組成物、印刷方法およびそれによって得られる印刷物を提供する。【解決手段】光沢向上剤として二塩基酸エステルを含有し、該二塩基酸エステルが炭素数２〜１８の二塩基酸と、モノアルコールとのエステルであり、オーバープリントニス組成物中に０．５〜１０重量％含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物、該ニス組成物を使用するオフセット印刷方法およびそれを用いた印刷物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光沢向上剤として二塩基酸エステルを含有する活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物であって、
該二塩基酸エステルが炭素数２〜１８の二塩基酸と、
モノアルコールとのエステルであり、
オーバープリントニス組成物中に０．５〜１０重量％含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物。
【請求項２】
前記モノアルコールが、炭素数１〜１３のモノアルコール、
であることを特徴とする請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物。
【請求項３】
粘度が２５℃において、１５Ｐａ・ｓ以上５０Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物を使用して印刷するオフセット印刷方法。
【請求項５】
請求項４に記載のオフセット印刷方法を用いて得られる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物、該活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物による印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、フォーム用印刷物、各種書籍印刷物、カルトン紙等の各種包装用印刷物、各種プラスチック印刷物、シール、ラベル用印刷物、美術印刷物、金属印刷物（美術印刷物、飲料缶印刷物、缶詰等の食品印刷物）などの種々の印刷物を得るため、オフセット（湿し水を使用する通常のオフセットおよび湿し水を使用しない水無しオフセット）、凸版、凹版、孔版印刷など種々の印刷方式が採用されており、これら印刷には各々の印刷方式に適したインキが使用されている。そのようなインキの一つとして活性エネルギー線硬化型インキが知られている。さらに、耐ブロッキング性の向上や表面の保護などを目的に、オフセット印刷をした後に印刷物の全面にオーバープリントニスを塗布する方法がある。
【０００３】
特に、光沢は、印刷物の品質を向上させ、高級感を与える。しかし、オフセット印刷において、活性エネルギー線硬化型オーバープリントニスを塗布して得られた印刷物は、光沢が出にくく、特に１色または多色を重ねた部分の印刷部ではそれが顕著に現れるという現象がみられていた。
【０００４】
しかしながら、オフセット印刷における、活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物に関し、特に１色または多色を重ねた部分の印刷部の光沢を改善する配合処方についての提案はみられない。
【０００５】
特許文献１には、高光沢のＵＶ硬化オーバープリントワニス組成物の提案がされているが、特定の組成を含み、かつ、粘度が５００ｃＰ（センチポワズ）未満としており、オフセット印刷には適用できないものである。また、特許文献２には、特定組成の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物を塗工して活性エネルギー線で硬化させる塗工・硬化工程を２回繰り返して行う光沢印刷物の製造方法が提案されている。しかし、これら従来のオーバープリント印刷物についても、活性エネルギー線硬化型オーバープリントニスを塗布した印刷物、特に１色または多色を重ねた部分の印刷部の光沢は満足でなく、さらに優れる光沢が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２００７−５３３８２９号公報
【特許文献２】特開２００７−９９９４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷において、１色または多色を重ねた部分の印刷部の光沢が改善されるオーバープリントニス組成物、印刷方法およびそれによって得られる印刷物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく検討した結果、オーバープリントニス組成物中に光沢向上剤として二塩基酸エステルを添加することにより、１色または多色を重ねた部分の印刷部の光沢を改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（１）光沢向上剤として二塩基酸エステルを含有する活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物であって、該二塩基酸エステルが炭素数２〜１８の二塩基酸と、モノアルコールとのエステルであり、オーバープリントニス組成物中に０．５〜１０重量％含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物、
（２）前記モノアルコールが、炭素数１〜１３のモノアルコールであることを特徴とする（１）に記載の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物、
（３）粘度が２５℃において、１５Ｐａ・ｓ以上５０Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする（１）または（２）に記載の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物、
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物を使用して印刷するオフセット印刷方法、
（５）（４）に記載のオフセット印刷方法を用いて得られる印刷物、
に関するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷において、１色または多色の重ね印刷部の光沢が改善された印刷物、およびその印刷物用の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物が提供される。本願発明では、塗工、硬化が１回でも十分な光沢が得られている。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更、実施の形態が可能である。
【００１２】
本発明の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物（以下、単に「ニス組成物」ともいう）は、光沢向上剤として二塩基酸エステルを含有し、該二塩基酸エステルが炭素数２〜１８の二塩基酸と、モノアルコールとのエステルであり、オーバープリントニス組成物中に０．５〜１０重量％含有することを特徴とする。
【００１３】
本発明の二塩基酸エステルは、炭素数２〜１８の両端にカルボキシル基を有する二塩基酸と、モノアルコールとをエステル化反応させて得られるものである。
なお、炭素数２〜１８の二塩基酸としては、次のものが例示される。
しゅう酸、マロン酸、こはく酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸などが挙げられる。
【００１４】
前記二塩基酸エステルとしては、しゅう酸エステル、マロン酸エステル、こはく酸エステル、フマル酸エステル、マレイン酸エステル、グルタル酸エステル、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、フタル酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステル、ウンデカン二酸エステル、ドデカン二酸エステル、トリデカン二酸エステル、テトラデカン二酸エステル、ペンタデカン二酸エステル、ヘキサデカン二酸エステル、ヘプタデカン二酸エステルおよびオクタデカン二酸エステルなどから選択される１種または２種以上を含有することが好ましい。該二塩基酸エステルは、モノエステルよりもジエステルの方が好ましい。
【００１５】
さらに、前記モノアルコールは、炭素数１〜１３のモノアルコールであることを特徴とする。該モノアルコールは、直鎖または枝分かれしていても良い、飽和炭化水素鎖を有していることが好ましい。
なお、炭素数１〜１３のモノアルコールとしては、次のものが例示される。
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、ｓｅｃ−ペンチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、イソペンチルアルコール、ｓｅｃ−イソアミルアルコール、２−メチルブチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｓｅｃ−ヘキシルアルコール、イソヘキシルアルコール、ｔｅｒｔ−イソヘキシルアルコール、メチルペンチルアルコール、１，１−ジエチルアルコール、１−エチルブチルアルコール、２−エチルブチルアルコール、３，３−ジメチルブチルアルコール、ピナコリルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｔｅｒｔ−ヘプチルアルコール、１−メチルヘキシルアルコール、１−プロピルブチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、ｓｅｃ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、イソノニルアルコール、１−ブチルペンチルアルコール、ｎ−デシルアルコール、イソデシルアルコール、１−メチルノニルアルコール、３，７−ジメチルオクチルアルコール、ヘンデシルアルコール、２−ヘンデシルアルコール、３−ヘンデシルアルコール、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−トリデシルアルコール、１，１−ジブチルペンチルアルコールなどが挙げられる。なかでも、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコールなどが更に好ましい。
【００１６】
しゅう酸エステルとしては、しゅう酸ジオクチル、しゅう酸ジ−２−エチルヘキシル、しゅう酸ジイソノニル、しゅう酸ジイソデシル、マレイン酸エステルとしては、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジペンチル、マレイン酸ジヘキシル、マレイン酸ジヘプチル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、マレイン酸ジイソノニル、マレイン酸ジイソデシル、アジピン酸エステルとしては、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸エステルとしては、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、アゼライン酸エステルとしては、アゼライン酸ジプロピル、アゼライン酸ジ−ｎ−ブチル、アゼライン酸ジペンチル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸ジヘプチル、アゼライン酸ジオクチル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジイソデシル、セバシン酸エステルとしては、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジヘプチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソノニル、ドデカン二酸エステルとしては、ドデカン二酸ジプロピル、ドデカン二酸ジ−ｎ−ブチル、ドデカン二酸ジペンチル、ドデカン二酸ジヘキシル、ドデカン二酸ジヘプチル、ドデカン二酸ジオクチル、ドデカン二酸ジ−２−エチルヘキシル、ドデカン二酸ジイソノニル、ドデカン二酸ジイソデシルを挙げることができる。なかでもしゅう酸ジオクチル、しゅう酸ジ−２−エチルヘキシル、しゅう酸ジイソノニル、しゅう酸ジイソデシル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジペンチル、マレイン酸ジヘキシル、マレイン酸ジヘプチル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−ｎ−ブチル、アゼライン酸ジペンチル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸ジヘプチル、アゼライン酸ジオクチル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジヘプチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ドデカン二酸ジメチル、ドデカン二酸ジエチル、ドデカン二酸ジ−ｎ−ブチル、ドデカン二酸ジペンチル、ドデカン二酸ジヘキシル、ドデカン二酸ジヘプチル、ドデカン二酸ジオクチル、ドデカン二酸ジ−２−エチルヘキシルが光沢向上の効果が大きく好ましい。二塩基酸ジエステルの総炭素数が１０以下であると、樹脂との溶解性が低く、ニス組成物が白濁し、光沢向上の効果が落ちる。
【００１７】
本発明の光沢向上剤は、ニス組成物中に添加量が多いほど効果があるが、０．５〜１０重量％含有することが好ましく、ニス組成物中に１〜７重量％含有することがより好ましい。光沢向上剤の量が０．５重量％未満では光沢向上の効果が認め難く、１０重量％を超えると活性エネルギー線による硬化性が低下し易くなり、ニス組成物として好ましくない。よって、前記範囲の含有量にすることにより、印刷適性が良好な活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物が得られ、印刷したときに１色または多色を重ねた部分の印刷部の光沢が優れた印刷物を得ることができる。また、着色していない部分、すなわち白紙の部分に、ニス組成物が印刷された印刷部においても、光沢向上剤を添加することによって、光沢が向上する。
【００１８】
本発明の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物は、粘度が２５℃において、１５Ｐａ・ｓ以上５０Ｐａ・ｓ以下であるとニス組成物として好ましく使用できる。粘度は、ＬＡ型粘度計によりＪＩＳ  Ｋ５７０１−１：２０００に準拠して計測した数値である。１５Ｐａ・ｓより低い粘度では、本発明の光沢向上剤を含有させても光沢向上の効果が表れにくく、５０Ｐａ・ｓを超える粘度では良好に印刷ができず、光沢の良い印刷物が得られないおそれがある。
【００１９】
一般的に、オーバープリントニスの光沢はニス塗膜の透明性、表面平坦性に依存する。従って、低粘度化によるレベリング性向上が期待されることにより、ニス組成物の粘度を下げることが効果的な処方とされている。本願発明では、ニス組成物の粘度を同じにした場合であっても、光沢向上剤の添加により、光沢が向上する。さらに、本願発明の特徴として、ニス組成物の粘度が高いときに光沢向上剤添加による光沢向上（光沢低下防止）の効果が大きく表れる。また、１色または多色を重ねた部分の印刷部の塗布量が多い（厚い）ほど、光沢向上の効果がある。すなわち、印刷物のシャドウ部で、特に光沢向上の効果が出る。
【００２０】
本発明における活性エネルギー線とは、硬化反応の出発物質が基底状態から遷移状態に励起するのに必要なエネルギーのことを表し、本発明における活性エネルギー線とは、紫外線や電子線を含む。
【００２１】
活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物の活性エネルギー線硬化方法には、一般的に有電極高圧水銀ランプ、有電極メタルハライドランプ、無電極高圧水銀ランプ、無電極メタルハライドランプのような紫外線を発光する光源を用いることができる。
【００２２】
本発明の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物を紫外線硬化型組成物とする場合、光重合開始剤を含有することが好ましい。なお、電子線硬化型組成物とする場合は、光重合開始剤を必ずしも配合する必要はない。
【００２３】
光重合開始剤の種類や含有量は、重合性モノマーの種類や、照射する活性エネルギー線に応じて適宜選択することができる。
【００２４】
本発明で用いられる光重合開始剤は、活性エネルギー線照射によりラジカル重合を開始させる物質を発生させることが可能な化合物であるものが、特に好ましい。
光重合開始剤の例には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル）チタニウム、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、トリメチルベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、イソプロピルチオキサントン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４−，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ミヒラ−ケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、トリメチルベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン混合物、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、Ｌ−クロロフォルム−４−プロポキシチオキサントン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、Ｌ−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパノン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、オキシフェニル酢酸、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマーなどが挙げられる。なかでも、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、オキシフェニル酢酸、���−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物、２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オンなどがより好ましい。
これらの光重合開始剤の添加量は、ニス組成物中において、１〜１５重量％であることが好ましい。
これらの光重合開始剤は、単独でも２種以上組み合わせて使用しても良い。
【００２５】
市販品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２５０、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２５９５、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８７０、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３、ＤａｒｏｃｕｒｅＥＤＢ、ＤａｒｏｃｕｒｅＥＨＡ、ＤａｒｏｃｕｒｅＴＰＯ（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＴＺＴ、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ  １５０、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ  ７５ＬＴ、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ  ＩＴ、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ  １００Ｆ、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＯＮＥ、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＴ５５、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＴ３７、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＴＯ４６（以上、ランベルティ社製）、ＣＮ３８６、ＳＲ１１２４（以上、サートマー・ジャパン（株）製）、ＤＡＩＤＯ  ＵＶ−ＣＵＲＥ  ＃１７４、ＤＡＩＤＯ  ＵＶ−ＣＵＲＥ  Ｄ−１７７Ｆ、ＰＨＯＴＯＣＵＲＥ  ５０（以上、大同化成工業（株）製）などを用いることができる。
【００２６】
本発明の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物は、光増感剤を含んでいても良い。
光増感剤の例には、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等のアミン化合物などが挙げられる。
これらの光増感剤の添加量は、ニス組成物中において、０．０１〜１０重量％であることが好ましい。
これらの光増感剤は、単独でも２種以上組み合わせて使用しても良い。
【００２７】
本発明は、印刷基材を特に選ばず、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷に供される基材であれば本発明の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物による効果を得ることができる。活性エネルギー線硬化型プロセスインキを印刷した基材に、１回のみニス組成物を印刷（塗布）し、これを硬化することによって光沢を有する表面層を形成する。本願では、光沢向上剤を添加したことで、印刷物、特に１色または多色を重ねた印刷部の表面層が平坦になるため光沢が増したものと考えられる。
【００２８】
ニス組成物の製造は、従来の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物と同様の方法によって行えばよく、本発明の光沢向上剤はニス組成物製造時の調整工程で添加混合することができるが、これに特定されるものではない。例えば、樹脂、モノマーもしくはオリゴマー、その他の添加物を混合過熱溶解してワニスを得、このワニスに、室温から１００℃の間で、光沢向上剤、重合禁止剤、開始剤およびアミン化合物等の増感剤、その他添加剤などを、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンドミル、ゲートミキサー、ディスパーサ、ディゾルバなどの分散機を用いて混合して製造される。
【００２９】
本発明の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物は、従来の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物をベースのニス組成物として、前記光沢向上剤を添加することにより容易に作製できる。
【実施例】
【００３０】
以下に実施例および比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の部は重量部を、％は重量％を表す。
【００３１】
［ワニスの調製］
製造例１
ジアリルフタレ−ト樹脂（ダイソーダップＡ、ダイソー（株）製）２４部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、新中村化学工業（株）製）４９．９５部、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＮＫエステルＡＤ−ＴＭＰ、新中村化学工業（株）製）２６部、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩（Ｑ−１３０１、重合禁止剤、和光純薬工業（株）製）０．０５部を、反応容器中に仕込み、１００〜１１０℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ１を得た。
【００３２】
表１または表２の配合に従って、ワニス、重合開始剤、モノマー、光沢向上剤、その他添加剤を添加、混合し、活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物（ニス１〜２４）を得た。得られたニス組成物の粘度を表１または表２に示した。活性エネルギー線硬化型プロセスインキおよびニス組成物（ニス１〜２４）を使用して、表３または表４に指定した実施例１〜３１および比較例１〜１４の重ね印刷を行ない、試料片とし、それぞれの試料片の印刷面について光沢を測定し、同表３または表４に示した。
【００３３】
【表１】
2014167088.tif 000002
【００３４】
【表２】
2014167088.tif 000003
【００３５】
活性エネルギー線硬化型プロセスインキ（東京インキ（株）製、品名ＵＶ  ＯＬプロセス墨、藍、紅、黄）を特菱アート両面Ｎ（７６．５ｋｇ／菊判、三菱製紙（株）製）にＲＩテスター（（株）明製作所製）で１．２ｃｃ／ｍ２または２．０ｃｃ／ｍ２（厚盛り）で展色（単色の場合１色のみを展色、複色の場合２色以上を順次重ねて展色、表３または表４中では「下部」と表記、厚盛りの場合「下部厚盛り」と表記）し、さらにこの展色面の上にニス組成物（ニス１〜２２）をＲＩテスターで１．２ｃｃ／ｍ２で展色（表３または表４中では「上部」と表記）した後、メタルハライドランプによりコンベア速度９０ｍ／分で照射硬化し、試料片とした。なお、ＲＩテスターとは、紙やフィルムにインキを展色させる試験機であり、インキの転移量や印圧を調整することができる。
【００３６】
「光沢性」について評価し、その結果を表３または表４に示す。
【００３７】
＜光沢性＞
試料片の展色面を光沢度計ＰＧ−１（日本電色工業（株）社製、６０°）にて光沢を測定した。測定値が大きいほど光沢が高く、優れる。
光沢性は、同程度の粘度において、光沢向上剤を添加していない比較例（表２中では「−」と表記）と比べて、光沢向上剤を添加したものについて光沢上昇値が、◎◎：１５以上、◎：１０以上、１５未満、○：５以上、１０未満、△：１以上、５未満、×：１未満の４段階で評価した。
【００３８】
＜粘度測定＞
作製したニス組成物の粘度は、２５℃で、ＬＡ型粘度計（日本レオロジー（株）社製）により測定した。
【００３９】
【表３】
2014167088.tif 000004
【００４０】
【表４】
2014167088.tif 000005
【００４１】
表５に指定したニスについては、「白紙光沢性」を評価し、その結果を表５に示す。白紙光沢性とは、白紙上にニス組成物を印刷したときの該部分の光沢性の評価であり、ニス組成物の印刷で光沢低下しないことを評価するものである。
【００４２】
＜白紙光沢性＞
白紙（特菱アート両面Ｎ、７６．５ｋｇ／菊判、三菱製紙（株）製）上にニス組成物（表５に指定したニス）をＲＩテスターで１．２ｃｃ／ｍ２で展色した後、メタルハライドランプによりコンベア速度９０ｍ／分で照射硬化し、試料片とし、該試料片の展色面を光沢度計ＰＧ−１（日本電色工業（株）社製、６０°）にて光沢を測定した。測定値が大きいほど光沢が高く、優れる。
白紙光沢性は、同程度の粘度において、光沢向上剤を添加していない比較例（表５中では「−」と表記）と比べて、光沢向上剤を添加したものについて光沢上昇値が、◎：５以上、○：３以上、５未満、△：１以上、３未満、×：１未満の４段階で評価した。
【００４３】
【表５】
2014167088.tif 000006
【００４４】
表３または表４によると、同程度の粘度において、実施例１〜３１は、比較例１〜１４の重ね印刷と比べいずれも光沢値が高いことが明確である。目視による光沢評価においても光沢の違いが確認できる。また、塗工、硬化が１回でも十分な光沢が得られていることが明確である。さらに、比較例１４と比較例１の例のように、下地のインキの塗布量（盛り量）を多くすると、光沢値が顕著に低下してしまうのに対して、実施例２４〜３１については、光沢値の低下が抑えられることが明確である。すなわち印刷物のシャドウ部でも光沢値が低下しにくいことから、ムラのない印刷物が得られるという効果がある。含有量が１０重量％を超える例である比較例６（ニス１７）は、硬化性が低く、目視において塗布ムラが確認できたため、光沢値測定は行なわず、光沢性評価は「×」とした。また、表５によると、実施例３２〜４１は、比較例１５に比べいずれも白紙光沢性が優れていることが明確であり、白紙上へのニスの印刷でも光沢が向上する効果がある。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物によれば、特に１色または多色を重ねた部分の印刷部だけでなく、白紙上の光沢が優れた印刷物を作製出来るため、活性エネルギー線硬化型オーバープリントニスとして有効に利用することができる。