(57)【要約】【課題】塗布中に筋むらができ難く、塗布直後にマットな質感で、均一に仕上がり、５時間経過しても、マットな質感が維持され、毛穴が目立ち難い皮膚化粧料の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：（Ａ）比表面積が５０〜２０００ｍ2／ｇの多孔性無機粉体  １〜４０質量％、（Ｂ）架橋型オルガノポリシロキサン  １〜２０質量％、（Ｃ）着色無機顔料を内包するポリマー粉体  ０．０１〜４０質量％、（Ｄ）水  ９質量％以下を含有する皮膚化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）比表面積が５０〜２０００ｍ2／ｇの多孔性無機粉体  １〜４０質量％、
（Ｂ）架橋型オルガノポリシロキサン  １〜２０質量％、
（Ｃ）着色無機顔料を内包するポリマー粉体  ０．０１〜４０質量％、
（Ｄ）水  ９質量％以下
を含有する皮膚化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．１〜３００である請求項１記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）のポリマー粉体中の着色無機顔料が、（ａ）白色無機顔料、（ｂ）赤色無機顔料及び（ｃ）黄色無機顔料を含み、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）の質量割合が７０〜９９：０．１〜１０：０．１〜２０である請求項１又は２記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）において、ポリマーが、（メタ）アクリル系樹脂又はセルロースである請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項５】
成分（Ｃ）が、平均粒径１〜３０μｍである請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項６】
成分（Ａ）が、多孔性シリカ、金属酸化物の微粒子を包含する多孔性ガラスである請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項７】
成分（Ａ）が、比表面積１００〜９００ｍ2／ｇである請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項８】
成分（Ｂ）が、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーである請求項１〜７のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項９】
さらに、成分（Ａ）を除く、（Ｅ）微粒子シリカ  ０．０１〜１０質量％を含有する請求項１〜８のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項１０】
成分（Ａ）比表面積が５０〜２０００ｍ2／ｇの多孔性無機粉体と、成分（Ａ）を除く、（Ｅ）微粒子シリカを含有し、成分（Ａ）と成分（Ｅ）の質量割合（Ａ）／（Ｅ）が、１〜１００である請求項９記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、多孔質粉体と架橋型オルガノポリシロキサンを組み合わせて用いることにより、べたつきがなく、清涼感のある化粧料が得られることが知られていた（特許文献１、特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−２０６５４５号公報
【特許文献２】特開２００６−２１９４２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、このような化粧料では、塗布直後の仕上がりが不均一になり、また、ファンデーションを肌に塗布した後、化粧塗膜が変化し、経時で質感が変わり、仕上がりが低下するという課題を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、多孔質粉体と架橋型オルガノポリシロキサンとともに、着色無機顔料内包ポリマー粉体を特定の割合で組み合わせ、水の含有量を特定量以下に抑えることにより、塗布後のファンデーションの塗膜を安定化させ、塗布直後の見た目の仕上がりが、厚ぼったくなく、マットな質感で、均一に仕上がり、５時間経過しても、マットな質感が維持され、５時間経過後でも毛穴が目立ちにくい皮膚化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）比表面積が５０〜２０００ｍ2／ｇの多孔性無機粉体  １〜４０質量％、
（Ｂ）架橋型オルガノポリシロキサン  １〜２０質量％、
（Ｃ）着色無機顔料を内包するポリマー粉体  ０．０１〜４０質量％、
（Ｄ）水  ９質量％以下
を含有する皮膚化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の皮膚化粧料は、塗布過程においては筋むらができにくく、すばやく密着し、塗布直後の見た目の仕上がりは、均一であり、厚ぼったくなく、自然なマットな質感で、厚ぼったく見えないものである。また、５時間経過しても、マットな質感が維持され、５時間経過後でも毛穴が目立ちにくい。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明で用いる成分（Ａ）の多孔性無機粉体は、塗布直後の見た目の仕上がりが均一で、厚ぼったくなく、マットな質感で、経時でもマットな仕上がりが維持される点から、比表面積の平均が５０〜２０００ｍ2／ｇであり、好ましくは１００〜９００ｍ2／ｇ、より好ましくは２００〜８００ｍ2／ｇである。
かかる多孔性無機粉体としては、直径０．１〜５０nmの細孔を有するメソポーラス多孔質無機粉体であるのが、厚ぼったくなく、マットな質感を付与する点から好ましい。また、多孔質無機粉体の細孔の直径は、厚ぼったくなく、マットな質感を付与する点から、１〜４０nmが好ましく、２〜３０nmがより好ましい。ここで、比表面積は、液体窒素を用いるＢＥＴ法で測定することができる。また、細孔の直径は、比表面積と同様に液体窒素を用いるＢＥＴ法で測定することができる。
【０００９】
成分（Ａ）の多孔質無機粉体としては、多孔性シリカ、金属酸化物の微粒子を包含する多孔性ガラス、メソポーラスシリカ、メソポーラス酸化金属、メソポーラスシリカ・酸化金属複合体；ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム等のケイ酸金属塩；炭酸カルシウム、炭酸コバルト等の炭酸金属塩；タングステン酸カルシウム等のタングステン酸金属塩が挙げられる。なかでも、多孔性シリカ、金属酸化物の微粒子を包含する多孔性ガラスが好ましく、多孔性シリカがより好ましい。
これらの多孔質無機粉体の市販品としては、例えば、サンスフェアＨ３１（ＡＧＣエスアイテック社製）、サンスフェアＨ１２１（ＡＧＣエスアイテック社製）、サンスフェアＨ１２２（ＡＧＣエスアイテック社製）、ＴＭＰＳ（太陽化学社製）等が挙げられる。
【００１０】
成分（Ａ）の平均粒子径は、厚ぼったくなく、マットな質感を付与する点から、０．５〜５０μｍが好ましく、１〜３０μｍがより好ましく、２〜１５μｍがさらに好ましい。
ここで平均粒子径は、電子顕微鏡画像の画像処理により測定でき、その平均は５０個以上の粒子の最大長の平均値である。
【００１１】
また、成分（Ａ）の多孔質無機粉体は、組成物中に均一に混合できる点から、その表面が疎水化処理されているのが好ましい。疎水化処理手段としては、シリコーン処理、金属セッケン処理、アルキル処理、フッ素処理、樹脂ポリマー処理等が挙げられる。
【００１２】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、塗布直後の見た目の仕上がりが均一で、厚ぼったくなく、マットな質感で、経時でもマットな仕上がりが維持される点から、含有量は、全組成中に１質量％以上であり、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、４０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に１〜４０質量％であり、３〜３０質量％が好ましく、５〜２５質量％がより好ましい。
【００１３】
本発明で用いる成分（Ｂ）の架橋型オルガノポリシロキサンとしては、架橋型ジメチルポリシロキサン、架橋型アルキルポリシロキサンが好ましい。架橋型ジメチルポリシロキサンは、シロキサン骨格を三次元架橋させた架橋構造を有する重合物であり、架橋型アルキルポリシロキサンは、さらに、炭素数６〜２０のアルキル基を有するものである。
これらは、粉体のまま使用しても良く、液状油と均一に混合、ゲル化されたものを使用しても良い。
【００１４】
成分（Ｂ）としては、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーがより好ましく、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーがさらに好ましい。
（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーとしては、デカメチルシクロペンタシロキサンとの混合物であるＫＳＧ−１５、低粘度ジメチルポリシロキサンとの混合物であるＫＳＧ−１６（以上、信越化学工業社製）などの市販品を用いることができる。
また、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーとしては、流動パラフィンとの混合物であるＫＳＧ−４１、軽質イソパラフィンとの混合物であるＫＳＧ−４２、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリルとの混合物であるＫＳＧ−４３、スクワランとの混合物であるＫＳＧ−４４（以上、信越化学工業社製）などの市販品を用いることができる。
【００１５】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、塗布過程においてすばやく密着し、塗布直後の見た目の仕上がりが均一で、厚ぼったくなく、マットな質感で、経時でもマットな仕上がりが維持される点から、含有量は、全組成中に１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、２０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に１〜２０質量％であり、２〜１５質量％が好ましく、４〜１２質量％がより好ましい。
【００１６】
本発明で用いる成分（Ｃ）のポリマー粉体は、ポリマーを母材として、その中に着色無機顔料を内包するものである。ポリマー粒子中に、着色無機顔料が分散して存在するものや、ポリマー粒子表面に、着色無機顔料が存在するもの等が挙げられ、ポリマー粒子中に、着色無機顔料が均一に分散しているものが好ましい。
着色無機顔料としては、白色無機顔料、赤色無機顔料、黄色無機顔料、黒色無機顔料、セラミック顔料等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を内包することができる。中でも、（ａ）白色無機顔料、（ｂ）赤色無機顔料、及び（ｃ）黄色無機顔料を内包するのが好ましい。
【００１７】
（ａ）白色無機顔料としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、二酸化チタン（ルチル型、アナターゼ型等）等の金属酸化物；酸化亜鉛／二酸化チタン複合酸化物、酸化アルミニウム／酸化マグネシウム複合酸化物、酸化カルシウム／酸化ジルコニウム複合酸化物等の複合金属酸化物；硫酸バリウム等の硫酸塩；炭酸カルシウム等の炭酸塩などが挙げられ、これらの白色無機顔料は、単独又は２種以上を混合して用いることができる。これらのうち、化粧料中における安定性等の観点から、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、酸化亜鉛／二酸化チタン複合酸化物が好ましく、二酸化チタンがより好ましい。
【００１８】
（ｂ）赤色無機顔料としては、例えば、ベンガラ、酸化鉄／酸化チタン焼結物、カドミウムレッド、モリブデンレッド等が挙げられ、ベンガラが好ましい。
（ｃ）黄色無機顔料としては、例えば、黄酸化鉄、酸化セリウム、ビスマスバナジウムイエロー、黄鉛、カドミウムイエロー等が挙げられ、黄酸化鉄が好ましい。
【００１９】
（ａ）白色無機顔料、（ｂ）赤色無機顔料、及び（ｃ）黄色無機顔料の平均粒径は、それぞれ０．０１〜０．５μｍであるのが、ポリマー粉体中に均一に分散させる点から好ましい。
【００２０】
（ａ）白色無機粉体、（ｂ）赤色無機顔料、（ｃ）黄色無機顔料のポリマー粉体中の質量割合は、光の短波長側をカットして、毛穴・色ムラを目立たないようにさせる観点から、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝７０〜９９：０．１〜１０：０．１〜２０が好ましく、７０〜９８：０．５〜１０：１．５〜２０がより好ましく、８０〜９７：１〜５：２〜１５がさらに好ましく、９０〜９７：１〜３：２〜７がよりさらに好ましい。
【００２１】
無機顔料には、例えば、撥水性を付与するシリコーン処理、撥水・撥油性を付与するフッ素処理等の表面処理が施されていることが好ましい。シリコーン処理が施された無機顔料は、一般的な有機溶媒中への分散性に優れ、フッ素処理が施された無機顔料は、フッ素系溶媒中への分散性に優れている。
【００２２】
ポリマー粉体中における無機顔料の含有量は、粉体の光透過性と光散乱性のバランス面から、合計で５〜４０質量％であるのが好ましく、１０〜２０質量％であるのがより好ましい。
なお、無機顔料としては、前記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）以外に、黒色無機顔料（黒酸化鉄等）や、セラミック顔料（陶磁器顔料）などを含有することができる。
【００２３】
一方、母材となる前記ポリマー粉体として用いられるポリマーとしては、化粧料に通常用いられるものであれば限定されるものではなく、例えば、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル系樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリウレタン、シリコーン樹脂、セルロース等が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリル系樹脂、セルロースが好ましく、（メタ）アクリル系樹脂がより好ましい。
また、重合体が透明又は半透明であり、その製造が容易であって、粒子強度及び耐溶剤性に優れるものが好ましく、架橋ポリマーが好ましく、ラウリル（メタ）アクリレート−エチレングリコールジ（メタ）アクリレートコポリマーがさらに好ましい。
【００２４】
ポリマーに無機顔料を内包させる方法は、用いられるポリマーの種類により適宜選択することができる。例えば、ポリマーの種類がナイロン樹脂の場合、パラフィン等と環状ラクタムとを混合して、加熱、溶解させ、得られた混合物に、所望量の無機顔料（成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を含む）の粉末を添加する。これを、かき混ぜながら、重合促進剤、例えば、三塩化リン等を添加してアルカリ重合を行ない、粒子を得る。更に該粒子を濾別し、得られた粒子を、有機溶剤、例えば、イソプロピルアルコール、ベンゼン等又は水で洗浄し、次いで、乾燥する方法等が挙げられる。
【００２５】
また、例えば、ポリマーの種類がシリコーン樹脂の場合、アンモニア、アミン等の水溶液と無機顔料（成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を含む）の粉末とを混合し、得られた混合物に加水分解性シラン、アルコキシシラン、アセトキシシラン等を混合してアルコキシシラン等を加水分解する。次いで、アルコキシシラン等の加水分解物と、アルコキシシラン等の加水分解物又は加水分解されていないアルコキシシラン等との縮合反応を行ない、粒子を得る。更に該粒子を濾別し、得られた粒子を水洗して乾燥する方法等が挙げられる。
【００２６】
さらに、例えば、ポリマーの種類が、（メタ）アクリル系樹脂の場合、モノマーとして（メタ）アクリル酸エステル、重合開始剤としてのラウロイルパーオキサイドを混合して溶解し、得られた混合物に、所望量の無機顔料（成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を含む）を添加して分散させる。得られた分散液をポリビニルアルコール水溶液に添加して分散させ、撹拌しながら加熱して重合（懸濁重合）を行ない、粒子を得る。該粒子を濾別し、得られた粒子を水洗して乾燥する方法等が挙げられる。
【００２７】
また、ポリマー粒子内における無機顔料の分散状態は、高分散状態であることが好ましく、分散状態をコントロールする方法としては、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、超音波分散機、アトライターミル、ボールミル等の機械を用いる分散方法；低分子界面活性剤〔例えば、アニオン界面活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等）、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤等〕、高分子分散剤〔例えば、デンプン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチルポリシロキサン等〕などを用いる分散方法等が挙げられる。
【００２８】
成分（Ｃ）のポリマー粉体の平均粒径は、毛穴等の皮溝部や皮丘部に対して均一な付着性を発現することにより、肌へのむらづき、仕上がりの厚ぼったさを抑制し、塗布時の初期のひっかかり感を軽減する点から、１μｍ以上が好ましく、３μｍ以上がより好ましい。また、ポリマー粒子の平均粒径の上限値は、使用時の粉っぽさを抑える観点から、３０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましい。
本発明において、成分（Ｃ）の平均粒径は、エタノールを溶媒とし、レーザー回折式粒度分布測定器を用いて測定された体積基準平均粒径をいう。なお、ポリマー粉体中の顔料の粒子径は、電子顕微鏡観察により測定しても良い。
【００２９】
成分（Ｃ）のポリマー粉体の形状は、球状、紡錘状、棒状、板状、不定形状などいずれでも良く、光散乱効果と使用感に優れる点から、球状、紡錘状が好ましい。「球状」とは、真球である必要はなく、例えば、真球状のもの；略球状のもの；正反射及び／又は乱反射を抑制する性質を発現する回転楕円体；球状のものの表面に凹凸があるもの等をいう。
【００３０】
また、ポリマー粉体は、肌の色むらと肌の凹凸や毛穴を目立たなくさせる効果の点から、全透過率は４０％以上８０％未満であるのが好ましく、５０％以上８０％未満であるのがより好ましく、ヘイズ値は４５以上１００未満が好ましく、６０以上１００未満がより好ましい。
全透過率とヘイズ値の測定は、粉体を０．４ｇ秤取り、これをアミノ変性シリコーン（ＳＦ８４１７、東レ・ダウコーニング社）１．６ｇに練り込み、ガラス板に塗布する。練り込みはフーバーマーラー（混錬機：YOSHIMITSU社製、フーバーマーラー）を用いて１００回転で行い、１回かきとりを入れた後、更に１００回転で練り込んだ。またガラス板への塗布は、０．０２５mmのコーター（YOSHIMITSU社製、コーター）を用いて行った。
得られたサンプルは、Ｈａｚｅ−ｍｅｔｅｒ  ＨＭ−１５０（村上色彩技術研究所社製）にて測定する。測定には、波長５５０ｎｍをピークとした光、８°視野光を用いる。
【００３１】
なお、ヘイズ値（Ｈ）は拡散透過率（Ｔｄ）を全透過率（Ｔｔ）で割った値に１００を掛けることで算出されるが、本発明（実施例）に記載するヘイズ値（Ｈ）は各サンプルの厚さによる測定誤差をなくすため、各サンプルが厚さ１５μｍのときの値に換算した値（Ｈ15）である。換算式は以下のとおりである。サンプルの厚さは、透過率、ヘイズ値測定後、膜厚計（YOSHIMITSU社製）を用いて測定する。
【００３２】
【数１】
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【００３３】
ポリマー粉体は、そのままの状態で用いることができるが、更にその表面に、通常用いられている疎水化処理剤で疎水化処理を施して用いることもできる。
疎水化処理剤としては、通常用いられるものであれば特に制限されないが、例えば、ハイドロジェンオルガノポリシロキサン等のシリコーン油、脂肪酸金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、炭素数８〜２２のＮ−モノ脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステル等が挙げられ、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。疎水化処理剤のうち、シリコーン油、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルが好ましい。
【００３４】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、塗布過程においては筋むらを抑制し、すばやく密着し、塗布直後の見た目の仕上がりが均一で、厚ぼったく見えることを抑制する点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、４０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．０１〜４０質量％であり、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましい。
【００３５】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、塗布過程においては筋むらを抑制し、すばやく密着し、塗布直後の見た目の仕上がりが均一で、マットな質感で、厚ぼったく見えることを抑制し、経時でマットな仕上がりが維持され、経時で毛穴目立ちを抑制する観点から、０．１以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．７以上がさらに好ましく、３００以下が好ましく、１５０以下がより好ましく、３０以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．１〜３００が好ましく、０．５〜１５０がより好ましく、０．７〜３０がさらに好ましい。
【００３６】
また、本発明において、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、塗布過程において筋むらを抑制し、すばやく密着し、塗布直後の見た目の仕上がりが均一で、マットな質感で、厚ぼったく見えることを抑制し、経時でマットな仕上がりが維持され、経時で毛穴目立ちを抑制する観点から、０．０５以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましく、１５０以下が好ましく、７５以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、０．０５〜１５０が好ましく、０．２〜７５がより好ましく、０．５〜１５がさらに好ましい。
【００３７】
本発明に用いられる（Ｄ）水の含有量は、塗布後の水の蒸発によって生じる化粧塗膜の変化を抑制し、経時でマットな仕上がりが維持され、経時で毛穴目立ちを抑制する点から、全組成中に、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、９質量％以下であり、７質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
【００３８】
本発明の皮膚化粧料は、さらに、（Ｅ）微粒子シリカを含有することができる。
成分（Ｅ）の微粒子シリカは、成分（Ａ）を除くものであり、無水ケイ酸が好ましく、塗布直後の見た目の仕上がりが均一で、厚ぼったくなく、マットな質感が維持される点から平均粒子径０．００１〜０．１μｍが好ましく、平均粒子径０．００５〜０．０５μｍがより好ましい。
これらの微粒子シリカの市販品としては、例えば、アエロジル２００、アエロジル３００、アエロジルＲ９７２、アエロジルＲ９７４、アエロジルＲ２０２、アエロジルＲＹ２００（以上、日本アエロジル社製）、タラノックス５００（タルコ社製）等が挙げられる。
【００３９】
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を用いることができ、塗布直後の見た目の仕上がりが均一で、厚ぼったくなく、マットな質感で、経時でもマットな仕上がりが維持される点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．２〜３質量％がさらに好ましい。
【００４０】
本発明においては、厚ぼったくなく、マットな質感を付与する点から、（Ａ）比表面積が５０〜２０００ｍ2／ｇの多孔性無機粉体と、（Ｅ）微粒子シリカを組み合わせて用いるのが好ましく、成分（Ａ）と成分（Ｅ）の質量割合（Ａ）／（Ｅ）は、厚ぼったくなく、マットな質感で、経時でもマットな仕上がりが維持される点から、１〜１００が好ましく、５〜２５がより好ましく、８〜２０がさらに好ましい。
【００４１】
本発明の皮膚化粧料は、さらに微粒子酸化亜鉛を含有することができる。微粒子酸化亜鉛は、比表面積が１０〜１００ｍ2／ｇのものが好ましく、１５〜９５ｍ2／ｇのものがより好ましい。このような比表面積の微粒子酸化亜鉛を用いることにより、化粧持ちに優れ、毛穴の目立ちを抑え、肌のくすみを改善し、良好な使用感を得ることができる。
【００４２】
微粒子酸化亜鉛は、そのまま使用することができるが、必要に応じて、シリコーン、金属セッケン、レシチン、Ｎ−アシルアミノ酸、フッ素化合物等によって、撥水及び／又は撥油処理を行ったものを用いることもできる。化粧崩れを防ぎ、化粧料中の微粒子酸化亜鉛の分散性を向上させる点から、シリコーン処理したものが好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたシリコーン処理をするのがより好ましい。これらの処理は、通常の方法により行うことができる。
【００４３】
微粒子酸化亜鉛は、１種又は２種以上を用いることができ、毛穴の目立ちを抑え、肌のくすみを改善する点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。また、微粒子酸化亜鉛の含有量は、全組成中に０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。
【００４４】
本発明の皮膚化粧料は、さらに２０℃で液状の油剤を含有することができる。
本発明で用いる２０℃で液状の油剤としては、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油（油脂を含む）、エーテル油、鉱油等が挙げられ、使用感の観点から、シリコーン油、炭化水素油、エステル油がより好ましく、シリコーン油がさらに好ましい。なかでも、ジメチルポリシロキサン、シクロポリシロキサンがよりさらに好ましい。
これら油剤は、１種又は２種以上用いることができる。
また、本発明に用いられる２０℃で液状の油剤の含有量は、全組成中に、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、９０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましい。また、２０℃で液状の油剤の含有量は、全組成中に、３０〜９０質量％が好ましく、４０〜７５質量％がより好ましい。
【００４５】
本発明の皮膚化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ等の固形油分、界面活性剤、前記成分以外の粉体、エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。
【００４６】
本発明の皮膚化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。剤型としては、ムース状、クリーム状、ジェル状が挙げられ、クリーム状が好ましい。
また、本発明の皮膚化粧料は、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、口紅等のメイクアップ化粧料や、スキンケア化粧料などとして適用することができる。なかでも、化粧下地、ファンデーションがより好ましい。
【００４７】
本発明の皮膚化粧料は、例えば、（Ａ）比表面積が５０〜２０００ｍ2／ｇの多孔性無機紛体、（Ｃ）着色無機顔料を内包するポリマー紛体、その他の紛体を分散した混合した後、一部又は全量の（Ｄ）水を加え、さらに（Ｂ）架橋型オルガノポリシロキサンと油剤成分を含む油相を加えて混合し、必要に応じて、更に水を添加して、製造することができる。
【００４８】
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
【００４９】
＜１＞次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）比表面積が５０〜２０００ｍ2／ｇの多孔性無機粉体  １〜４０質量％、
（Ｂ）架橋型オルガノポリシロキサン  １〜２０質量％、
（Ｃ）着色無機顔料を内包するポリマー粉体  ０．０１〜４０質量％、
（Ｄ）水  ９質量％以下
を含有する皮膚化粧料。
【００５０】
＜２＞成分（Ａ）の多孔性無機粉体が、好ましくは、比表面積１００〜９００ｍ2／ｇであって、２００〜８００ｍ2／ｇがより好ましい前記＜１＞記載の皮膚化粧料。
＜３＞成分（Ａ）が、好ましくは、多孔性シリカ、金属酸化物の微粒子を包含する多孔性ガラスであって、多孔性シリカがより好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の皮膚化粧料。
＜４＞成分（Ａ）の平均粒子径が、好ましくは、０．５〜５０μｍであって、１〜３０μｍがより好ましく、２〜１５μｍがさらに好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜５＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に３質量％以上であって、５質量％以上がより好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
【００５１】
＜６＞成分（Ｂ）が、好ましくは、架橋型ジメチルポリシロキサン、架橋型アルキルポリシロキサンであって、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーがより好ましく、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーがさらに好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜７＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に２質量％以上であって、４質量％以上がより好ましく、１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜８＞成分（Ｃ）のポリマー粉体中の着色無機顔料が、（ａ）白色無機顔料、（ｂ）赤色無機顔料及び（ｃ）黄色無機顔料を含み、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）の質量割合が、好ましくは、７０〜９９：０．１〜１０：０．１〜２０であって、７０〜９７：１〜１０：２〜２０がより好ましく、８０〜９７：１〜５：２〜１５がさらに好ましく、９０〜９７：１〜３：２〜７がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜９＞成分（Ｃ）中の着色無機顔料の含有量が、好ましくは、合計で５〜４０質量％であって、１０〜２０質量％がより好まし前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
【００５２】
＜１０＞成分（Ｃ）において、ポリマーが、好ましくは、（メタ）アクリル系樹脂又はセルロースであって、（メタ）アクリル系樹脂がより好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜１１＞成分（Ｃ）のポリマー粉体の平均粒径が、好ましくは、１μｍ以上であって、３μｍ以上がより好ましく、３０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜１２＞成分（Ｃ）のポリマー粉体は、全透過率が、好ましくは、４０％以上８０％未満であって、５０％以上８０％未満がより好ましく、ヘイズ値が、好ましくは、４５以上１００未満であって、６０以上１００未満がより好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
【００５３】
＜１３＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜１４＞成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．１〜３００であって、０．５〜１５０がより好ましく、０．７〜３０がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜１５＞成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．０５〜１５０であって、０．２〜７５がより好ましく、０．５〜１５がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜１６＞成分（Ｄ）水の含有量が、好ましくは、全組成中に０．０１質量％以上であって、０．１質量％以上がより好ましく、９質量％以下であり、７質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
【００５４】
＜１７＞さらに、成分（Ａ）を除く、成分（Ｅ）微粒子シリカを含有する前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜１８＞成分（Ｅ）微粒子シリカの平均粒子径が、好ましくは、０．００１〜０．１μｍであって、０．００５〜０．０５μｍがより好ましい前記＜１７＞記載の皮膚化粧料。
＜１９＞成分（Ｅ）微粒子シリカの含有量が、好ましくは、全組成中に０．０１〜１０質量％であって、０．１〜５質量％がより好ましく、０．２〜３質量％がさらに好ましい前記＜１７＞又は＜１８＞記載の皮膚化粧料。
＜２０＞成分（Ａ）比表面積が５０〜２０００ｍ2／ｇの多孔性無機粉体と、（Ｅ）微粒子シリカを含有し、成分（Ａ）と成分（Ｅ）の質量割合（Ａ）／（Ｅ）が、好ましくは、１〜１００であって、５〜２５がより好ましく、８〜２０がさらに好ましい前記＜１７＞〜＜１９＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
【００５５】
＜２１＞さらに、微粒子酸化亜鉛を含有し、比表面積が、好ましくは、１０〜１００ｍ2／ｇであって、１５〜９５ｍ2／ｇがより好ましい前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜２２＞微粒子酸化亜鉛の含有量が、好ましくは、全組成中に０．０１質量％以上であって、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい前記＜２１＞記載の皮膚化粧料。
【実施例】
【００５６】
製造例１（ポリマー粉体の製造）
１３００ｍＬのビーカーに、ラウリルメタクリレート  ５６ｇ、エチレングリコールジメタクリレート  １９ｇ及びラウロイルパーオキシド  １．５ｇを加え、溶液を得た。また、平均粒径０．２５μｍの酸化チタン（ＣＲ−５０、石原産業社製）、平均粒径０．３８μｍのベンガラ（ベンガラ七宝、森下ベンガラ社製）、平均粒径０．０７×０．７μｍ（針状のため）の黄酸化鉄（イエローＬＬＸＬＯ、チタン工業社製）を、表１に示す割合で混合し、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて撥水処理（無機粉体に対して２％）した。次に、得られた溶液と、撥水処理した無機顔料とを、表１に示す内包率になるよう混合し、分散させて、分散液を得た。この分散液に１質量％ポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ−１７、日本合成化学工業社製）水溶液７５０ｇを添加し、超音波分散機を用いて分散した（時間と強度で粒径がコントロールできる）。得られた分散液を１０００ｍＬのセパラブルフラスコに加え、その後、該セパラブルフラスコ内の気相を窒素置換した。次いで、前記分散液を１５０r/minで撹拌しながら、７５℃で８時間、窒素雰囲気下に維持して、重合を行なった。重合終了後、得られた産物を濾過して固体を回収し、水で洗浄し、次いで、減圧乾燥して、表１に示す平均粒径の無機顔料含有ポリマー粉体１２０ｇを得た。
得られたポリマー粉体について、透過率及びヘイズ値を測定した。結果を表１に併せて示す。
【００５７】
（測定方法）
各粉体の全透過率及びヘイズ値は、Ｈａｚｅ−ｍｅｔｅｒ  ＨＭ−１５０（村上色彩技術研究所社製）を用いて測定した。測定には、波長５５０ｎｍをピークとした光を用いた。
試料の調製は以下のように行った。粉体を０．４ｇ秤取り、これをアミノ変性シリコーン（ＳＦ８４１７、東レ・ダウコーニング社）１．６ｇに練り込み、ガラス板へ塗布する。練り込みはフーバーマーラー（混錬機：YOSHIMITSU社製、フーバーマーラー）を用いて１００回転で行い、１回かきとりを入れた後、更に１００回転で練り込んだ。またガラス板への塗布は、０．０２５mmのコーター（YOSHIMITSU社製、コーター）を用いて行った。
【００５８】
なお、ヘイズ値（Ｈ）は拡散透過率（Ｔｄ）を全透過率（Ｔｔ）で割った値に１００を掛けることで算出されるが、本発明（実施例）に記載するヘイズ値（Ｈ）は各サンプルの厚さによる測定誤差をなくすため、各サンプルが厚さ１５μｍのときの値に換算した値（Ｈ15）である。換算式は以下のとおりである。サンプルの厚さは、透過率、ヘイズ値測定後、膜厚計（YOSHIMITSU社製）を用いて測定する。
【００５９】
【数２】
2014214128.tif 000003
【００６０】
式中、Ttは全透過率、Tdは拡散透過率、Ｌは膜厚である。膜厚は測定後の塗布膜を膜厚計で測定した値を用いる。
【００６１】
【表１】
2014214128.tif 000004
【００６２】
製造例２
（ａ）平均粒径０．２５μｍの酸化チタン（ＣＲ−５０、石原産業社製）、（ｂ）平均粒径０．３８μｍのベンガラ（ベンガラ七宝、森下ベンガラ社製）、（ｃ）平均粒径０．０７×０．７μｍ（針状のため）の黄酸化鉄（イエローＬＬＸＬＯ、チタン工業社製）を、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝９５：１：４の割合で混合し、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて撥水処理（無機粉体に対して２％）した。次に、得られた分散液２０質量部とビスコース８０質量部を粗混合し、無機顔料混合ビスコースを得た。その後、アニオン性高分子であるポリアクリル酸ソーダの水溶液に混ぜて混合し、１０分かけて８０℃に昇温し、さらに３０分間、８０℃にて混合し、凝固粒子を得た。次いで、この凝固粒子をガラスフィルターにてろ別し、０．５質量％塩酸にて中和し、さらに過剰の水とメタノールで洗浄した後、減圧下で乾燥させ、無機顔料内包着色球状セルロース粉体を得た。得られた粒子を、走査型電子顕微鏡を用いて解析した結果、その形状は略球状であり、平均粒径が１０μｍであった。
【００６３】
実施例１〜１７及び比較例１〜４
表２及び表３に示す組成の皮膚化粧料を製造し、塗布中の筋むらのでき難さ、密着の素早さ、仕上がりの厚ぼったさのなさ、塗布直後の均一な仕上がり、塗布直後のマットな仕上がり、塗布５時間経過後の肌のマットな仕上がり及び塗布５時間経過後の毛穴の目立ち難さを評価した。結果を表２及び表３に併せて示す。
【００６４】
（製造方法）
成分（Ａ）、成分（Ｃ）及びその他の粉体を分散して混合した後、（Ｄ）水を加え、さらに、成分（Ｂ）及び油剤成分を含む油相を加えて混合し、皮膚化粧料を得た。
【００６５】
（評価方法）
各化粧料を指にとり、肌へ塗布している最中の筋むらのできにくさ、密着の素早さ、仕上がりの厚ぼったさのなさ、塗布直後の均一な仕上がり、塗布直後のマットな仕上がり、塗布５時間経過後の肌のマットな仕上がり、塗布５時間経過後の毛穴の目立ち難さを評価した。なお、表中の評価結果は、専門評価者１０人が下記の５段階で官能評価し、１０人の合計点で示した。
【００６６】
（１）塗布中の筋むらのでき難さ：
５；筋むらができ難い。
４；筋むらがややでき難い。
３；どちらとも言えない。
２；筋むらがややでき易い。
１；筋むらができ易い。
【００６７】
（２）塗布中の密着の素早さ：
５；素早く密着する。
４；やや素早く密着する。
３；どちらとも言えない。
２；やや密着が遅い。
１；密着が遅い。
【００６８】
（３）仕上がりの厚ぼったさのなさ：
５；仕上がりが厚ぼったく見えない。
４；仕上がりがあまり厚ぼったく見えない。
３；どちらとも言えない。
２；仕上がりがやや厚ぼったく見える。
１；仕上がりが厚ぼったく見える。
【００６９】
（４）塗布直後の均一な仕上がり：
５；均一に仕上がる。
４；やや均一に仕上がる。
３；どちらとも言えない。
２；あまり均一に仕上がらない。
１；均一に仕上がらない。
【００７０】
（５）塗布直後のマットな仕上がり：
５；肌にマットな仕上がりが得られる。
４；肌にややマットな仕上がりが得られる。
３；どちらとも言えない。
２；肌にあまりマットな仕上がりが得られない。
１；肌にマットな仕上がりが得られない。
【００７１】
（６）塗布５時間経過後の肌のマットな仕上がり：
５；肌にマットな仕上がりが維持されている。
４；肌にややマットな仕上がりが維持されている。
３；どちらとも言えない。
２；肌にあまりマットな仕上がりが維持されていない。
１；肌にマットな仕上がりが維持されていない。
【００７２】
（７）塗布５時間経過後の毛穴の目立ち難さ：
５；毛穴が目立ち難い。
４；毛穴がやや目立難い。
３；どちらとも言えない。
２；毛穴がやや目立ち易い。
１；毛穴が目立ち易い。
【００７３】
【表２】
2014214128.tif 000005
【００７４】
【表３】
2014214128.tif 000006
【００７５】
実施例１８（ファンデーション）
（成分）
（質量％）
（１）多孔性シリカ（ＡＧＣエスアイテック社製、サンスフェア  Ｈ-121）  １４．１
（比表面積800m2/g、平均粒子径12μm、細孔の直径6nm）
（２）架橋型オルガノシロキサン（信越化学工業社製、ＫＳＧ16）          ２９．０
（３）粉体８（a:b:c=95:1:4、含有量20％、平均粒径10μｍ）                ７．０
（４）精製水                                                            １．０
（５）エタノール                                                        ２．０
（６）微粒子シリカ（日本アエロジル社製、アエロジル200）                 １．０
（７）シリコーン処理微粒子酸化亜鉛（テイカ社製、MZ-500）＊６            ２．０
（８）パラオキシ安息香酸エチル                                          ０．１
（９）ジメチルポリシロキサン                                          バランス
（信越化学工業社製、ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ）                                
合計                                                              １００
＊６：メチルハイドロジェンポリシロキサンで２質量％処理したもの
【００７６】
（製法）
実施例１〜１７と同様にして、ファンデーションを製造した。
得られたファンデーションは、塗布過程においては筋むらができにくく、すばやく密着し、塗布直後の見た目の仕上がりは、均一であり、マットな質感で、厚ぼったく見えないものである。また、５時間経過しても、マットな質感が維持され、５時間経過後でも毛穴が目立ちにくいものであった。