(57)【要約】【課題】他の化粧料原料、特に難溶性の紫外線吸収剤との相溶性がよく、したがって、化粧料の配合安定性を向上することができ、また、化粧料に良好な耐水性、耐皮脂性、光沢、触感、毛髪・皮膚への付着性等を付与し得る化粧料原料、並びに、該化粧料原料を配合してなる優れた表面保護特性、外観及び使用感を備えた化粧料を提供する。【解決手段】全モノマー単位中の４５質量%〜６０質量％が特定のカルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体である共重合体、当該共重合体を含む組成物、化粧料原料および化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
全モノマー単位中の４５質量%〜６０質量％が下記式（１）：
【化１】
2014040512.tif 000032
｛式中、
Ｚは、２価の有機基であり、
pは、０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｌ1は、i=１とした場合の下記式（２）で示されるシリルアルキル基
【化２】
2014040512.tif 000033
（式中、
Ｚ及びｐは、前記と同じであり、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す１〜１０の整数であり、
Ｌi+1は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、ｉ＝ｃ（ｃは前記シリルアルキル基の階層を示す１〜１０の整数である）の場合は、Ｌi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i＜cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは０〜３の整数である）である｝
で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体であることを特徴とする共重合体。
【請求項２】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体が、一般式：
【化３】
2014040512.tif 000034
（式中、Ｒ4は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ5は炭素原子数１〜１０のアルキレン基である。）、若しくは、
【化４】
2014040512.tif 000035
（式中、Ｒ4及びＲ5は前記と同じである。）で示されるアクリル基若しくはメタクリル基含有有機基、一般式：
【化５】
2014040512.tif 000036
（式中、Ｒ6は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ8は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、bは０〜４の整数であり、cは０又は１である。）で示されるアルケニルアリール基含有有機基、及び、炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基を有する、請求項１記載の共重合体。
【請求項３】
少なくとも、前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体と、（B）分子中に炭素原子数１４〜２２の長鎖アルキル基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を共重合して得られる、請求項１〜２に記載の共重合体。
【請求項４】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体と、
前記（Ｂ）分子中に炭素原子数１４〜２２の長鎖アルキル基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を、｛（Ａ）成分の質量／全単量体の質量｝：｛（Ｂ）成分の質量／全単量体の質量｝が、[０．４５〜０．５５：０．５５〜０．４５]の関係を満たす質量比の範囲で共重合して得られる、請求項１〜３のいずれかに記載の共重合体。
【請求項５】
前記（B）分子中に炭素原子数１４〜２２の長鎖アルキル基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体が、（Ｂ１）炭素原子数４〜１３のアクリル酸エステル系単量体またはメタクリル酸エステル系単量体である、請求項３または請求項４に記載の共重合体。
【請求項６】
計算ガラス転移点（Ｔｇ）が、４０度〜９０度の間にあることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の共重合体。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の共重合体および１種類以上の（Ｃ）油剤を含有してなる共重合体組成物。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の共重合体を含有してなる化粧料原料。
【請求項９】
請求項７に記載の共重合体組成物を含有してなる化粧料原料。
【請求項１０】
請求項１〜５のいずれかに記載の共重合体を含む化粧料。
【請求項１１】
さらに、（Ｃ）油剤、（Ｄ）粉体または着色剤、（Ｅ）界面活性剤、（F）油溶性ゲル化剤、（G）有機変性粘土鉱物、（H）シリコーン樹脂、（I）シリコーンガム、（J）シリコーンエラストマー、（K）有機変性シリコーン、（L）紫外線防御成分、および（M）水溶性高分子からなる群から選択される少なくとも１種を含有する、請求項１０に記載の化粧料。
【請求項１２】
スキンケア製品、毛髪製品、制汗剤製品、脱臭剤製品、メイクアップ製品、又は、紫外線防御製品である、請求項１０または請求項１１に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧料に関し、特に、特定のカルボシロキサンデンドリマー構造を有する共重合体、並びに、それを含む組成物及び化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ラジカル重合性基含有オルガノポリシロキサン及びラジカル重合性単量体の共重合体を化粧料用の皮膜形成剤として配合することが知られている。例えば、特許第２７０４７３０号公報では、片末端ラジカル重合性基含有ジメチルポリシロキサン及び各種アクリル酸アルキルを共重合して得られたビニル系重合体を皮膜形成剤として化粧料に配合することが提案されている。しかし、これらのビニル系重合体は化粧料に撥水性、滑り性を付与する一方、直鎖シリコーンがグラフトされているため他の化粧料原料との相溶性が低く、化粧料の配合安定性に劣り、また、形成される皮膜が十分な耐皮脂性、毛髪・皮膚への付着性を持たないという欠点があった。
【０００３】
これらの問題を解決するため、カルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体、又は、カルボシロキサンデンドリマー構造及びフッ素化有機基の両方を有するビニル系重合体を主剤とする化粧料原料が提案されている（特開２０００−６３２２５号公報、特開２００３−２２６６１１号公報参照）。しかしながら、このビニル系重合体は、ＵＶ吸収剤の使用量が少ない系では、極めて高い耐水性、耐皮脂性、耐久性を持つ化粧品を調整することができる特徴を有するが、幅広い紫外線領域での防御性能を持たせるために、多量のＵＶ吸収剤を配合すると、配合する紫外線吸収剤と共重合体との相溶性が低く、共重合体が析出し、配合安定性に問題があることが明らかになっている。特に、近年では、長期間かつ幅広い範囲の紫外線防御能を維持するために、難溶性の紫外線吸収剤を配合された化粧品が多く提案されてきており、カルボシロキサンデンドリマーを有する共重合体が高紫外線吸収剤を多く配合した系で析出する問題の解決が求められていた。一方、これらの問題を解決するために、特開２０１１−０１６７３３号公報または特開２０１０−１４３８３３号公報では、特定の溶解度パラメーターを持つ極性油などを配合することにより先の問題を解決する発明が提案されている。しかしながら、配合安定性を担保するために極性油を化粧品に配合すると、カルボシロキサンデンドリマー構造に起因する耐水性、耐皮脂性を減少させてしまう問題があり、解決がもとめられていた。
【０００４】
一方、本願発明者らは、特開２０１１−１４９０１７号公報および特開２０１１−１４８７８４号公報において、特定のカルボシロキサンデンドリマー構造を有する重合体を用いた化粧料原料および粉体処理剤を提案している。しかしながら、これらの重合体は、粉体の分散安定性や、化粧料への配合安定性等の諸特性において、格段に優れるものであったが、難溶性の紫外線吸収剤と共重合体との相溶性、耐水性、耐皮脂性の点で、未だ改善すべき余地を残していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第２７０４７３０号公報
【特許文献２】特開２０００−６３２２５号公報
【特許文献３】特開２００３−２２６６１１号公報
【特許文献４】特開２０１０−１４３８３３号公報
【特許文献５】特開２０１１−０１６７３３号公報
【特許文献６】特開２０１１−１４８７８４号公報
【特許文献７】特開２０１１−１４９０１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の従来技術の現状に鑑みて為されたものであり、他の化粧料原料、特に難溶性の紫外線吸収剤との相溶性がよく、したがって、化粧料の配合安定性を向上することができ、また、化粧料に良好な耐水性、耐皮脂性、光沢、触感、毛髪・皮膚への付着性等を付与し得る化粧料原料、並びに、該化粧料原料を配合してなる優れた表面保護特性、外観及び使用感を備えた化粧料を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、特定のカルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体を、全モノマー単位中の４５質量%〜６０質量％の範囲で有する共重合体が、紫外線吸収剤との相溶性に優れ、その特定の共重合体を配合した化粧料は、耐水性、耐皮脂性、配合安定性に優れる化粧料を提供できることが分かった。さらに、この特定量のカルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体を用いることにより、化粧品の耐水性、耐皮脂性を向上するだけでなく、本発明の共重合体の皮膚への追従性を両立することができることが明らかになった。
【０００８】
具体的な本発明の目的は、少なくとも、全モノマー単位の４５質量%〜６０質量％が下記式（１）：
【化１】
2014040512.tif 000002
｛式中、
Ｚは、２価の有機基であり、
pは、０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｌ1は、i=１とした場合の下記式（２）で示されるシリルアルキル基
【化２】
2014040512.tif 000003
（式中、
Ｚ及びｐは、前記と同じであり、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す１〜１０の整数であり、
Ｌi+1は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、ｉ＝ｃ（ｃは前記シリルアルキル基の階層を示す１〜１０の整数である）の場合は、Ｌi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i＜cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは、０〜３の整数である）である｝で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体である共重合体によって達成される。
【０００９】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体は、一般式：
【化３】
2014040512.tif 000004
（式中、Ｒ4は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ5は炭素原子数１〜１０のアルキレン基である。）、若しくは、
【化４】
2014040512.tif 000005
（式中、Ｒ4及びＲ5は前記と同じである。）で示されるアクリル基若しくはメタクリル基含有有機基、一般式：
【化５】
2014040512.tif 000006
（式中、Ｒ6は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ8は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、bは０〜４の整数であり、cは０又は１である。）
で示されるアルケニルアリール基含有有機基、及び、炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基を有することが好ましい。
【００１０】
さらに、本発明の共重合体は、前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体と（Ｂ）炭素原子数１４〜２２の長鎖アルキル基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を共重合して得られたものでもよい。特に、前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体と、前記（Ｂ）分子中に炭素原子数１４〜２２の長鎖アルキル基を有さない少なくとも１種の不飽和単量体を、｛（Ａ）成分の質量／全単量体の質量｝：｛（Ｂ）成分の質量／全単量体の質量｝が、[０．４５〜０．５５：０．５５〜０．４５]の関係を満たす質量比の範囲で共重合して得られる共重合体が好適であり、前記（Ｂ）成分が、（Ｂ１）炭素原子数４〜１３のアクリル酸エステル系単量体またはメタクリル酸エステル系単量体であるものが特に好適である。さらに、（Ｂ）成分の種類及び反応量を上記の範囲内で調整し、計算ガラス転移点（Ｔｇ）が、４０度〜９０度の間となるように設計された本発明の共重合体が最も好適である。
【００１１】
そして、本発明の目的は、最終的には、上記共重合体を含む化粧料によって達成される。すなわち、上記共重合体は、化粧料の皮膜形成性成分として使用される化粧料原料として極めて好適に用いることができる。さらに、本発明に係る上記共重合体は、皮膜形成性を有するため、各種基材の表面処理剤としても用いることができる。
【００１２】
さらに、本発明の共重合体は、（Ｃ）油剤に分散あるいは均一に溶解した共重合体組成物の形態で化粧品に好適に配合することができる。本発明の化粧料は、上記の共重合体組成物に由来する油剤を含むことができ、さらに、化粧料の種類もしくはその処方に応じ、所望の油剤を別途配合した化粧料であっても良い。また、（Ｃ）油剤は、５〜１００℃で液状であり、シリコーンオイル、炭化水素油及び脂肪酸エステル油から選択される少なくとも１種であることが好適である。
【００１３】
特に、前記油剤はシリコーンオイルであることが好ましく、また、当該シリコーンオイルは、２５℃における粘度が０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの疎水性シリコーンオイルであることが好ましい。
【００１４】
また、前記シリコーンオイルは、下記一般式（３）、（４）、又は、（５）：
【化６】
2014040512.tif 000007
（式中、
Ｒ9は、水素原子、水酸基、或いは、炭素原子数１〜３０の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-（ｌは０〜１０００の整数）で示される基から選択される基であり、
ａ’は、０〜３の整数であり、
ｂは、０〜１０００の整数であり、
ｃは、０〜１０００の整数であり、但し、１≦ｂ+ｃ≦２０００である）
【化７】
2014040512.tif 000008
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｄは、０〜８の整数であり、
ｅは、０〜８の整数であり、但し、３≦d＋e≦８である）
【化８】
2014040512.tif 000009
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｆは１〜４の整数であり、
ｇは０〜５００の整数である）
で表されるオルガノポリシロキサンであることができる。
【００１５】
本発明の化粧料は、さらに、（Ｄ）粉体または着色剤を含むことができる。前記粉体は、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、及び、樹脂粉体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることができる。前記粉体または前記着色剤の少なくとも一部が撥水化処理されていてもよい。
【００１６】
本発明の化粧料は、さらに、（Ｅ）界面活性剤を含むことができる。界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及び、両性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種であってよい。
【００１７】
本発明の化粧料は、さらに（F）油溶性ゲル化剤、（G）有機変性粘土鉱物、（H）シリコーン樹脂、（I）シリコーンガム、（J）シリコーンエラストマー、（K）有機変性シリコーン、（L）紫外線防御成分および（M）水溶性高分子からなる群から選択される少なくとも１種を更に含むことができる。
【００１８】
本発明の化粧料は、特に、スキンケア製品、毛髪製品、制汗剤製品、脱臭剤製品、メイクアップ製品、又は、紫外線防御製品であっても良い。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の共重合体は、直鎖状ではなく高度に枝分かれしたデンドリマー状のシリコーンが特定量、主鎖にグラフトされており、他の各種の化粧料原料、特に難溶性の紫外線吸収剤との相溶性がよく、したがって、化粧料の配合安定性、特に紫外線吸収剤を配合した系での配合安定性に優れる。しかも、本発明の共重合体は、良好な耐水性、耐皮脂性、光沢、触感を付与し、かつ、皮膚への追従性を両立することができるため、上記の良好な特性に加えて、毛髪・皮膚への付着性等を化粧料に付与することができるという利点を有する。
【００２０】
本発明の化粧料は、上記の共重合体を含むので、耐水性、耐皮脂性、光沢、触感、毛髪・皮膚への追従性および付着性等の点で優れた表面保護特性、外観及び使用感を備えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
＜共重合体＞
本発明の共重合体は、少なくとも、全モノマー中に４５質量%〜６０質量％の下記式（１）：
【化９】
2014040512.tif 000010
｛式中、
Ｚは、２価の有機基であり、
pは、０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｌ1は、i=１とした場合の下記式（２）で示されるシリルアルキル基
【化１０】
2014040512.tif 000011
（式中、
Ｚ及びｐは、前記と同じであり、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、
iは、前記シリルアルキル基の総階層数を示す１〜１０の整数であり、１〜５が好ましく、１〜３が更により好ましく、１又は２が更により好ましく、
Ｌi+1は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及び前記シリルアルキル基からなる群から選択される基であり、但し、ｉ＝ｃ（ｃは前記シリルアルキル基の階層を示す１〜１０の整数であり、１〜５が好ましく、１〜３が更により好ましく、１又は２が更により好ましい）の場合は、Ｌi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、i＜cの場合は前記シリルアルキル基であり、
aiは、０〜３の整数であり、好ましくは０〜２であり、より好ましくは０〜１であり、更により好ましくは０である）である｝で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を持つ不飽和単量体であり、当該不飽和単量体を主鎖に含有する共重合体である。
【００２２】
ここで、本発明の共重合体は、前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、及び、前記（Ｂ）炭素数１４〜２２の長鎖アルキル基を有しない不飽和単量体の共重合体であることが好ましい。カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体と、炭素数１４〜２２の長鎖アルキル基を有しない不飽和単量体の比率（質量比）は、（Ａ）：（Ｂ）＝０．４５〜０．６：０．５５〜０．４であることが好ましく、０．４５〜０．５５：０．５５〜０．４５の範囲であることがさらに好ましい。
【００２３】
共重合に用いる前記の（Ａ）成分の量が前記下限未満では、難溶性の紫外線吸収剤等との相溶性が不十分であり、紫外線吸収剤を多く配合した系において、カルボシロキサンデンドリマー構造有する共重合体が析出する問題があり、配合安定性に欠ける。さらに、皮膜物性において、（Ｂ）成分により共重合体のガラス転移点を調整し、膜強度を所望の物性に調整してもなお、硬い感触が残り、化粧料として皮膚や毛髪に塗布した場合に、皮膜感が強くなってしまう問題がある。さらに、耐皮脂性、触感等が悪化する場合がある。
【００２４】
一方、前記の（Ａ）成分の量が前記上限を超えると、配合安定性は改善されるがカルボシロキサンデンドリマー構造の立体障害により共重合体の分子量が目的の分子量まで向上しない場合があり、共重合体の合成自体が困難である。
【００２５】
式（１）において、２価の有機基としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素原子数１〜３０の、置換又は非置換の、及び、直鎖状又は分岐状の二価炭化水素基が挙げられる。炭素原子数１〜３０の、置換又は非置換の、及び、直鎖状又は分岐状の二価炭化水素基としては、例えば、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等の炭素原子数１〜３０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基；ビニレン基、アリレン基、ブテニレン基、ヘキセニレン基、オクテニレン基等の炭素原子数２〜３０のアルケニレン基；フェニレン基、ジフェニレン基等の炭素原子数６〜３０のアリーレン基；ジメチレンフェニレン基等の炭素原子数７〜３０のアルキレンアリーレン基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、カルビノール基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アミド基、オキシアルキレン基等を含む有機基で置換された基が挙げられる。二価炭化水素基は、非置換の炭素原子数１〜３０の二価飽和炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基であることが好ましく、ジメチレン基が特に好ましい。
【００２６】
例えば、２価の有機基は、下記
【化１１】
2014040512.tif 000012
（式中、
Ｒ3は、炭素原子数１〜３０の、置換又は非置換の、及び、直鎖状又は分岐状の前記二価炭化水素基であり、既述したとおり、置換基を有していてもよく、
Ｒ3’は、下記式
【化１２】
2014040512.tif 000013
で表される基から選択される基である）
から選択される基であってもよい。ケイ素原子結合水素原子及びアルケニル基の反応により導入可能な一般式−Ｒ3−又は−Ｒ３−Ｒ３’−で示される２価の有機基が好ましい。同様に、ケイ素原子結合水素原子及び不飽和カルボン酸官能基の反応により導入可能な一般式−Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ３−又は−Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ３’−で示される２価の有機基も好適である。
【００２７】
特に、前記Ｚは、炭素原子数１〜３０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基であることが好ましく、ジメチレン基（エチレン基）であることが特に好ましい。
【００２８】
炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の炭素原子数１〜３０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素原子数３〜１０の環状のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素原子数６〜１０のアリール基；ベンジル基等の炭素原子数７〜１０のアラルキル基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、カルビノール基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アミド基、オキシアルキレン基等を含む有機基で置換された基が挙げられる。アルキル基、アリール又はアラルキル基は、非置換の炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基であることが好ましく、非置換の炭素原子数１〜６のアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、メチル基、エチル基、又は、フェニル基が特に好ましい。
【００２９】
前記カルボシロキサンデンドリマー構造は、１つのケイ素原子から放射状に高度に枝分かれした化学構造であり、前記シリルアルキル基の総階層数を示すｉは枝分かれの程度を示す。例えば、総階層数ｉが１で、且つ、Ｌi+1が例えばメチル基の場合、前記カルボシロキサンデンドリマー構造は以下の構造を意味する。
【化１３】
2014040512.tif 000014
（式中、Ｚ、ｐ、Ｒ1及びＲ2は前記と同じであり、ａ１は０〜３の整数である）
【００３０】
同様に、階層ｉが２で、且つ、Ｌi+1が例えばメチル基の場合、前記カルボシロキサンデンドリマー構造は以下の構造（但し、ｐ＝１とする）を意味する。
【化１４】
2014040512.tif 000015
（式中、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は前記と同じであり、ａ１及びａ2は０〜３の整数である）
【００３１】
更に、階層ｉが３で、且つ、Ｌi+1が例えばメチル基の場合、前記カルボシロキサンデンドリマー構造は以下の構造（但し、ｐ＝１とする）を意味する。
【化１５】
2014040512.tif 000016
（式中、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は前記と同じであり、ａ１、ａ2及びａ3は０〜３の整数である）
【００３２】
前記カルボシロキサンデンドリマー構造としては、特に、以下のものが好ましい。
【化１６】
2014040512.tif 000017
（式中、Ｚ及びＲ2は前記と同じである）
【化１７】
2014040512.tif 000018
（式中、Ｚ及びＲ2は前記と同じである）
【００３３】
前記カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基は、カルボシロキサン単位がデンドリマー状に広がった構造を有しているため、線状或いは単なる分岐状のポリシロキサン単位に比して、高撥水性（高耐水性）を呈する官能基である。また、前記カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基は、化学的に安定であるために幅広い化粧料用原料と組み合わせて使用することができるという有利な特性を付与する官能基である。
【００３４】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体は、例えば、下記式（１’）
【化１８】
2014040512.tif 000019
｛式中、
Ｙはラジカル重合可能な不飽和含有基であり、
Ｚ、p、Ｒ1、Ｒ2、Ｌ1及びaiは前記と同じである）
で表される。
【００３５】
前記不飽和含有基は、ラジカル重合可能な不飽和を有する限り限定されるものではないが、例えば、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基等が挙げられる。
【００３６】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体は、一般式：
【化１９】
2014040512.tif 000020
（式中、Ｒ4は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ5は炭素原子数１〜１０のアルキレン基である。）、若しくは、
【化２０】
2014040512.tif 000021
（式中、Ｒ4及びＲ5は前記と同じである。）で示されるアクリル基若しくはメタクリル基含有有機基、一般式：
【化２１】
2014040512.tif 000022
（式中、Ｒ6は水素原子若しくはメチル基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ8は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、bは０〜４の整数であり、cは０又は１である。）で示されるアルケニルアリール基含有有機基、及び、炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基を有するものが好ましい。
【００３７】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体としては、例えば、下記式
【化２２】
2014040512.tif 000023
【化２３】
2014040512.tif 000024
で示されるものが挙げられる。
【００３８】
前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体は、例えば、特開平１１―１５３０号公報（特願平９−１７１１５４号）に記載された分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体の製造方法に従って製造できる。
【００３９】
前記（Ｂ）炭素数１４〜２２の長鎖アルキル基を有しない不飽和単量体は、本発明の共重合体に、前記カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基に加えて、共重合体の主鎖にグラフトし、所望の皮膜物性に調整するための成分である。ラジカル重合可能な不飽和含有基としては、不飽和結合として、分子鎖末端に炭素-炭素二重結合を有する一価炭化水素基、一価の不飽和カルボン酸から誘導される基が例示される。例えば、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリルオキシ基等が挙げられる。本発明において、これらの（Ｂ）成分である不飽和単量体は、２種類以上の混合物であってもよく、共重合体の機能性付与等を目的として、異種の官能基を主鎖にグラフトする分子設計を行うことができる。すなわち、本発明の共重合体を得るために、２種類以上の（Ｂ）成分を使用することもでき、かつ好ましい。原料の入手のしやすさや、得られる共重合体と、他の化粧料原料との相溶性、化粧料への配合安定性、耐水性、耐皮脂性等の特性の見地から、前記（Ｂ）成分は、（Ｂ１）炭素原子数４〜１３のアクリル酸エステル系単量体またはメタクリル酸エステル系単量体であることが好ましい。特に、炭素原子数４〜１３、より好適には炭素原子数４〜１０までのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルであることが好ましい。一方、炭素数１４以上の長鎖アルキル基を有する不飽和単量体を用いた場合には、前記の（Ａ）成分を用いた場合でも、他の化粧料原料との相溶性、化粧料への配合安定性が損なわれる場合がある。
【００４０】
（Ｂ）炭素原子数１４〜２２の長鎖アルキル基を有さない不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸メチル，メタクリル酸メチル，アクリル酸エチル，メタクリル酸エチル，アクリル酸ｎ−プロピル，メタクリル酸ｎ−プロピル，アクリル酸イソプロピル，メタクリル酸イソプロピル等の低級アルキルアクリレート若しくはメタクリレート；アクリル酸グリシジル，メタクリル酸グリシジル；アクリル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸ｎ−ブチル，アクリル酸イソブチル，メタクリル酸イソブチル，アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル，メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル，アクリル酸ｎ−ヘキシル，メタクリル酸ｎ−ヘキシル，アクリル酸ｎ−ヘキシル，メタクリル酸ｎ−ヘキシル，アクリル酸シクロヘキシル，メタクリル酸シクロヘキシル，アクリル酸２−エチルヘキシル，メタクリル酸２−エチルヘキシル，アクリル酸オクチル，メタクリル酸オクチル，アクリル酸ラウリル，メタクリル酸ラウリル等の炭素原子数１３までのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル；酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル等の低級脂肪酸ビニルエステル；酪酸ビニル，カプロン酸ビニル，２−エチルヘキサン酸ビニル，ラウリル酸ビニル等の炭素原子数１３までの高級脂肪酸エステル；スチレン，ビニルトルエン，ベンジルアクリレート，ベンジルメタクリレート，フェノキシエチルアクリレート，フェノキシエチルメタクリレート，ビニルピロリドン等の芳香族ビニル型単量体；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有ビニル系単量体；アクリルアミド，メタクリルアミド，Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ−メチロールメタクリルアミド，Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ−メチロールメタクリルアミド，Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド，Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド，イソブトキシメトキシアクリルアミド，イソブトキシメトキシメタクリルアミド，Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド，Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等のアミド基含有ビニル型単量体；アクリル酸，メタクリル酸，イタコン酸，クロトン酸，フマル酸，マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体；テトラヒドロフルフリルアクリレート，テトラヒドロフルフリルメタクリレート，ブトキシエチルアクリレート，ブトキシエチルメタクリレート，セチルビニルエーテル，２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；アクリロキシプロピルトリメトキシシラン，メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン，片末端にアクリル基若しくはメタクリル基を含有するポリジメチルシロキサン，片末端にアルケニルアリール基を含有するポリジメチルシロキサン等の不飽和基含有シリコ−ン化合物；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；アクリロニトリル，メタクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；ドデシル無水コハク酸；アクリルグリシジルエーテル，メタクリルグリシジルエーテル，３,４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート，３,４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート：アクリル酸，メタクリル酸，イタコン酸，クロトン酸，フマル酸，マレイン酸等��ラジカル重合性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩，アンモニウム塩，有機アミン塩，スチレンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体及びそれらのアルカリ金属塩，アンモニウム塩，有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのようなアクリル酸若しくはメタクリル酸から誘導される４級アンモニウム塩，メタクリル酸ジエチルアミンエステルのような３級アミン基を有するアルコールのメタクリル酸エステル及びそれらの４級アンモニウム塩が例示される。
【００４１】
また、（Ｂ）成分の一部または全部として、多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート，トリメチロールプロパントリメタクリレート，ペンタエリスリトールトリアクリレート，ペンタエリスリトールトリメタクリレート，エチレングリコールジアクリレート，エチレングリコールジメタクリレート，テトラエチレングリコールジアクリレート，テトラエチレングリコールジメタクリレート，ポリエチレングリコールジアクリレート，ポリエチレングリコールジメタクリレート，１,４−ブタンジオールジアクリレート，１,４−ブタンジオールジメタクリレート，１,６−ヘキサンジオールジアクリレート，１,６−ヘキサンジオールジメタクリレート，ネオペンチルグリコールジアクリレート，ネオペンチルグリコールジメタクリレート，トリメチロールプロパントリオキシエチルアクリレート，トリメチロールプロパントリオキシエチルメタクリレート，トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジアクリレート，トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジメタクリレート，トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート，トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレート，分子鎖両末端アルケニルアリール基封鎖ポリジメチルシロキサン等の不飽和基含有シリコ−ン化合物が例示される。
【００４２】
更に、炭素原子数１４〜２２の長鎖アルキル基を有さないフッ素化有機基を含有するビニル系単量体を使用してもよい。前記フッ素化有機基を含有するビニル系単量体は、一般式：ＣＨ2＝ＣＲ15ＣＯＯＲfで表されるものが好ましい。式中、Ｒ15は水素原子又はメチル基であり、Ｒfはフッ素化有機基であり、前記したようなフルオロアルキル基やフルオロアルキルオキシフルオロアルキレン基が挙げられる。このような（Ｂ）成分として具体的には、下記式で示される化合物が挙げられる。下式中、ｚは１〜４の整数である。
CH2=CCH3COO-CF3、CH2=CCH3COO-C2F5、CH2=CCH3COO-nC3F7、CH2=CCH3COO-CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC4F9、CH2=CCH3COO-CF2CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC5F11、CH2=CCH3COO-nC6F13、CH2=CCH3COO-nC8F17、CH2=CCH3COO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)3F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3 、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F 、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H 、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4H 、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3H、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7CH2=CHCOO-CF3、CH2=CHCOO-C2F5、CH2=CHCOO-nC3F7、CH2=CHCOO-CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC4F9、CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC5F11、CH2=CHCOO-nC6F13、CH2=CHCOO-nC8F17、CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CHCOO-CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CH2CF3、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3 、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F 、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2H 、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H 、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H、CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7、CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7。これらの中でも、下記式で示されるビニル単量体が好ましい。CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CF3。特に、下記式で示されるビニル単量体がより好ましい。CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CF3
【００４３】
本発明の共重合体は、少なくとも、前記（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体、及び、前記（Ｂ）炭素数１４〜２２の長鎖アルキル基を有しない不飽和単量体を共重合することによって合成することができる。但し、本発明の共重合体は、Ａ成分であるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する不飽和単量体の割合が全モノマー中に、45質量％〜60質量%含有される条件で重合を行うことが好ましい。（A）成分の使用量が４５質量％より少ないと、紫外線吸収剤を多く配合した系において、カルボシロキサンデンドリマー構造有する共重合体が析出する問題があり、配合安定性に欠ける。また、皮膜物性が（Ｂ）成分により共重合体のガラス転移点を調整し、膜強度を所望の物性に調整しても、硬い感触が残り、化粧料として皮膚や毛髪に塗布した場合に、皮膜感が強くなってしまう問題がある。一方、（Ａ）成分が、６０質量%より多いと、配合安定性は改善されるがカルボシロキサンデンドリマー構造の立体障害により共重合体の分子量が目的の分子量まで向上しない場合がある。この場合、かかる共重合体を合成することが困難であるため、本発明の目的達成の上で不適当である。
【００４４】
さらに、（Ａ）成分を前記の範囲内で用いると同時に、（Ｂ）成分のモノマー成分の種類、反応量を調製し、共重合体の計算ガラス転移点（Ｔｇ）を調整し、本発明の共重合体の膜物性を所望の範囲で調整することができる。具体的には、計算ガラス転移点（Ｔｇ）が、４０度〜９０度の間となるように、（Ｂ）成分の種類及び量を調整することが、本発明の共重合体を用い、目的の耐水性、耐皮脂性、皮膜の耐久性を発揮するために好ましい。特に、２種類以上の（Ｂ）成分を用い、かつ上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）：（Ｂ）＝０．４５〜０．５５：０．５５〜０．４５の範囲にあり、計算ガラス転移点（Ｔｇ）が、４５度〜８５度の範囲に設計された共重合体が、最も好ましい。
【００４５】
共重合方法としては、ラジカル重合法やイオン重合法が使用されるが、中でもラジカル重合法が好ましく、特に溶液重合法が好適に使用される。この溶液重合は、溶媒中で、上記各不飽和単量体をラジカル開始剤の存在下に５０〜１５０℃の温度条件下で３〜２０時間反応させることにより行われる。このとき用いる溶媒としては、ヘキサン，オクタン，デカン，シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサン等のエーテル類；アセトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，ジイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル等のエステル類；メタノール，エタノール，イソプロピルアルコール，ブタノール等のアルコール類；オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン，ヘキサメチルジシロキサン，オクタメチルトリシロキサン等のオルガノシロキサンオリゴマーが例示される。ラジカル開始剤としては、一般にラジカル重合法に使用される従来公知の化合物が用いられ、具体的には、２,２'−アゾビス（イソブチロニトリル）、２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル-２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾビス系化合物；過酸化ベンゾイル，過酸化ラウロイル，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物が例示される。このラジカル開始剤は１種を単独で使用してもよく、２種類以上を混合して使用してもよい。ラジカル開始剤の使用量は、上記（Ａ）成分〜（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０.１〜５質量部の範囲であることが好ましい。また、重合時には連鎖移動剤を添加することができる。この連鎖移動剤として具体的には、２−メルカプトエタノール，ブチルメルカプタン，ｎ−ドデシルメルカプタン，３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，メルカプトプロピル基を有するポリジメチルシロキサン等のメルカプト化合物；塩化メチレン，クロロホルム，四塩化炭素，臭化ブチル，３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化物が挙げられる。
【００４６】
なお、重合後は、加熱下で減圧処理することにより、残存する未反応のビニル系単量体を除去する方法、もしくは水素化触媒の存在下、無溶媒もしくは溶媒中で水素添加反応による無臭化処理を行い、減圧下に窒素ガスを接触させて、軽質物を留去する方法を用いて精製することができる。特に、臭気の低減および他の化粧料成分との相溶性が求められる外用剤用途で使用する場合にはかかる精製品が好ましく用いられる。かかる水素添加反応、ストリッピング工程は、公知のオルガノポリシロキサン共重合体の精製に用いられる溶媒、反応条件、減圧条件等を特に制限なく用いることができ、また選択することができる。
【００４７】
なお、ビニル系重合体の皮膚や毛髪への付着性をより一層向上させたり、使用後に適度な洗浄性を付与する目的で、（Ｂ）成分の一部にジメチルアミノエチルアクリレート，ジメチルアミノエチルメタクリレート，ジエチルアミノエチルアクリレート，ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有ビニル系単量体を用いて該ビニル系重合体の側鎖にアミノ基を導入し、次いでこれを、モノクロロ酢酸のカリウム塩，モノクロロ酢酸のアンモニウム塩，モノクロロ酢酸のアミノメチルプロパノール塩，モノブロモ酢酸のトリエタノールアミン塩，モノクロロプロピオン酸のナトリウム塩等のハロゲン化脂肪酸のアルカリ金属塩，アンモニウム塩又はアミン塩で変性したり、（Ｂ）成分の一部にアクリル酸，メタクリル酸，イタコン酸，クロトン酸，フマル酸，マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体を用いて該ビニル系重合体の側鎖にカルボン酸基を導入し、次いでこれを、トリエチルアミン，ジエチルアミン，トリエタノールアミン等のアミンにより中和してもよい。
【００４８】
本発明の共重合体の重量平均分子量は、化粧料への配合のしやすさから、３,０００〜２,０００,０００であることが好ましく、５,０００〜８００,０００であることがより好ましい。またその性状は、液状，ガム状，ペースト状，固体状，粉体状が例示される。
【００４９】
本発明の共重合体は、皮膜形成性を備えており、化粧料用の原料として好適である。したがって、本発明の共重合体は、好ましくは、化粧料に配合することができる。
【００５０】
本発明の化粧料中の前記共重合体の配合量は特に限定されるものではなく、本発明の化粧料は、例えば、化粧料の全質量を基準にして０．１〜９０質量％の前記共重合体を含むことができる。具体的には、前記共重合体の配合量は、化粧料の種類に応じて、例えば、０．１〜２０質量％、０．５〜２０質量％、１〜１０質量％の範囲で適宜変更することができる。
【００５１】
＜共重合体組成物＞
本発明の共重合体を化粧料に配合する際には、溶媒で希釈した溶液や分散液或いは粉体状の形態であることが好ましい。特に、本発明に係る共重合体は、１種類以上の油剤に分散あるいは希釈して、前記共重合体と１種類以上の油剤を含有する共重合体組成物の形態で化粧料に配合することが好適である。また、本発明にかかる化粧料は、さらに、他の油剤を含んでもよい。
【００５２】
本発明の共重合体は、特に各種の油剤との相溶性に優れ、長期間に亘って均一な共重合体組成物を得ることができる。かかる組成物は、そのまま化粧料に配合することができ、その取り扱い性、保存安定性の点から、化粧料の原料として極めて有用である。具体的には、本発明の共重合体  １００質量部  および  油剤  ５〜１０００質量部、好ましくは５０〜５００質量部、より好ましくは１００〜４００質量部からなる共重合体組成物が好適に使用できる。なお、油剤により本発明の共重合体を希釈して共重合体組成物を得る場合、重合反応後に溶媒と未反応の単量体を除去した共重合体を機械力を用いて油剤中に均一分散させてもよく、重合反応時の揮発性溶媒を上記油剤により置換しても良い。
【００５３】
＜（Ｃ）油剤＞
前記の油剤としては、化粧料一般に使用される動物油、植物油、合成油等が挙げられる。前記油剤は、疎水性であれば、起源を問わず、固形、半固形、液体のいずれでもよく、不揮発性、半揮発性、揮発性のいずれでもよい。油剤は、肌や毛髪に潤滑性を付与し、肌を柔軟にし、しっとり感を付与するために用いられる。また、油剤は、本発明の共重合体を希釈して共重合体組成物を得る目的でも使用することができ、特に、５〜１００℃で液状であり、シリコーンオイル、炭化水素油及び脂肪酸エステル油から選択される少なくとも１種が好適に例示される。これらの油剤は、上記共重合体組成物と同時に、本発明の化粧料に配合されるものである。
【００５４】
前記油剤としては、シリコーンオイル類が好ましい。シリコーンオイル類は、油剤である以上疎水性であり、その分子構造は、環状、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。シリコーンオイル類の２５℃における粘度は、通常、０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの範囲であり、０．６５〜１０，０００ｍｍ２／ｓの範囲が好ましい。
【００５５】
前記シリコーンオイル類としては、具体的には、環状オルガノポリシロキサン；直鎖状オルガノポリシロキサン、分岐状オルガノポリシロキサンが挙げられる。これらの中でも、揮発性の、直鎖状オルガノポリシロキサン、分岐状オルガノポリシロキサン及び環状オルガノポリシロキサンが好ましい。
【００５６】
前記シリコーンオイル類としては、例えば、下記一般式（３）、（４）、又は、（５）：
【化２４】
2014040512.tif 000025
（式中、
Ｒ9は、水素原子、水酸基、或いは、炭素原子数１〜３０の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-（ｌは０〜１０００の整数）で示される基から選択される基であり、
ａ’は、０〜３の整数であり、
ｂは、０〜１０００の整数であり、
ｃは、０〜１０００の整数であり、但し、１≦ｂ+ｃ≦２０００である）
【化２５】
2014040512.tif 000026
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｄは、０〜８の整数であり、
ｅは、０〜８の整数であり、但し、３≦d＋e≦８である）
【化２６】
2014040512.tif 000027
（式中、
Ｒ9は、上記と同様であり、
ｆは１〜４の整数であり、
ｇは０〜５００の整数である）
で表されるオルガノポリシロキサン
を使用することができる。
【００５７】
炭素原子数１〜３０の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、及び、アルコキシ基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の炭素原子数１〜３０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素原子数３〜３０のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜３０のアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素原子数１〜３０のアルコキシ基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素又はアミノ基で置換された基が挙げられる。非置換のアルキル基又はアリール基であることが好ましく、非置換の炭素原子数１〜６のアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、メチル基、エチル基、又は、フェニル基が特に好ましい。
【００５８】
より具体的には、これらの構造を有するシリコーンオイルとして具体的には、環状オルガノポリシロキサンとしてヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１、１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ[３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。
【００５９】
直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（粘度が２ｍＰａ・ｓや６ｍＰａ・ｓ等低粘度〜１００万ｍＰａ・ｓ等高粘度のジメチルシリコーン）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体，トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３,３,３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ドデシルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン等が例示される。
【００６０】
分岐状オルガノポリシロキサンとしては、メチルトリストリメチルシロキシシラン、エチルトリストリメチルシロキシシラン、プロピルトリストリメチルシロキシシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、フェニルトリストリメチルシロキシシラン等が挙げられる。
【００６１】
本発明の化粧料または化粧料原料に、これらのシリコーンオイルの少なくとも一種を含有せしめると、その経日安定性を改善でき、シリコーンオイル特有のさっぱりとした感触を実現することができる。
【００６２】
シリコーンオイル類以外の油剤は５〜１００℃で液状であることが好ましい。シリコーンオイル以外の油剤としては、炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油が好ましい。これらは単独でもよいが、前記シリコーンオイルとの併用が好ましい。炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油を前記シリコーンオイルと併用することにより、シリコーンオイル特有のさっぱりとした感触に加えて、肌上の水分を保持し、化粧料に肌や毛髪が潤うような保湿感（「しっとりした感触」ともいう）や滑らかな感触を付与することができ、しかも、化粧料の経日安定性を損なわないという利点がある。さらに、炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油と前記シリコーンオイルを含有する化粧料は、これらの保湿成分を肌上又は毛髪上により安定かつ均一な状態で塗布することができ、保湿成分の肌上の保湿効果が向上しており、シリコーンオイル以外の油剤（炭化水素油や脂肪酸エステル油）のみを含む化粧料に比して、より滑らかでしっとりした感触を付与するという利点がある。
【００６３】
炭化水素油としては、流動パラフィン，軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン，ワセリン，ｎ−パラフィン，イソパラフィン，イソドデカン、イソヘキサデカン、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリブテン，オゾケライト，セレシン，マイクロクリスタリンワックス，パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、スクワラン，スクワレン、プリスタン，ポリイソプレン等が例示される。
【００６４】
脂肪酸エステル油としては、オクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル，ミリスチン酸イソプロピル，パルミチン酸イソプロピル，ステアリン酸ブチル，ラウリン酸ヘキシル，ミリスチン酸ミリスチル，オレイン酸オレイル，オレイン酸デシル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル，乳酸セチル，乳酸ミリスチル，フタル酸ジエチル，フタル酸ジブチル，酢酸ラノリン，モノステアリン酸エチレングリコール，モノステアリン酸プロピレングリコール，ジオイレイン酸プロピレングリコール，モノステアリン酸グリセリル，モノオレイン酸グリセリル，トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル，トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチルオクチル、パリミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ − ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル） 、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ネオデカン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−１０ 、デカ（ エルカ酸／イソステアリン酸／リシノレイン酸）ポリグリセリル−８、（ヘキシルデカン酸／セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール（ジステアリン酸エチレングリコール）、ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸） グリセリル、水添ロジントリグリセリド（水素添加エステルガム）、ロジントリグリセリド（エステルガム）、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド油脂肪酸エチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等が例示される。
【００６５】
上記以外にも、油脂類、高級アルコール、高級脂肪酸、フッ素系油等を油剤として使用してもよく、また、これら２種類以上を併用してもよい。例えば、下記に表される油剤の２種以上を併用してもよい。以下、本発明に用いることができるシリコーンオイル類、炭化水素油、及び、脂肪酸エステル油以外の油剤をより具体的に例示する。
【００６６】
油脂としては、天然動植物油脂類及び半合成油脂として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、オリーブスクワラン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバエステル、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥ はポリオキシエチレンを意味する。
【００６７】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール） 、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００６８】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００６９】
フッ素系油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【００７０】
本発明の共重合体は優れた皮膜形成性を備えており、肌、毛髪のほか粉体等の表面に皮膜を形成して、使用感触が改善され、耐水性、耐皮脂性等に優れた処理粉体を得ることができる。したがって、本発明に係る前記共重合体またはそれを含む共重合体組成物は、表面処理剤としても有用であり、化粧料原料として直接用いるほか、粉体の撥水化等に好適に使用することができる。なお、本発明の共重合体または共重合体組成物により処理された粉体等からなる粉体組成物も、化粧料原料として有用である。
【００７１】
＜（Ｄ）粉体または着色剤＞
本発明の共重合体または共重合体組成物を含有する化粧料は、さらに、粉体または着色剤、特に化粧品に用いられる任意の粉体（着色剤として用いられる粉体・顔料を含む）を配合することができる。
【００７２】
粉体または着色剤は通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料 級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができるが、これらの粉体及び／または着色剤を顔料として配合する場合、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体から選択される１種類又は２種類以上を配合することが好ましい。
【００７３】
粉体または着色剤は、具体的には、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、シリコーンエラストマー粉体等が挙げられ、更に、これらを複合化したものも使用することができる。なお、これらの粉体または着色剤は、紫外線防御成分として機能するものを含む。
【００７４】
具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンで表面を被覆したシリコーンエラストマー球状粉体、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体 としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、ベンガラ、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール系色素をレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、雲母チタン、酸化鉄処理雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料 としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。
【００７５】
シリコーンエラストマー粉体は、主としてジオルガノシロキシ単位（Ｄ単位）からなる直鎖状ジオルガノポリシロキサンの架橋物であり、側鎖若しくは末端に珪素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと側鎖若しくは末端にアルケニル基等の不飽和炭化水素基を有するジオルガノポリシロキサンを、ヒドロシリル化反応触媒下で架橋反応させることによって好適に得ることができる。シリコーンエラストマー粉体は、Ｔ単位及びＱ単位からなるシリコーン樹脂粉体に比して、柔らかく、弾力があり、また、吸油性に優れるため、肌上の油脂を吸収し、化粧崩れを防ぐことができる。
【００７６】
シリコーンエラストマー粉体は、球状、扁平状、不定形状等種々の形状を取りうる。シリコーンエラストマー粉体は油分散体の形態であってもよい。本発明の化粧料には、粒子形状を有するシリコーンエラストマー粉体であり、電子顕微鏡を用いた観察による一次粒子径及び／又はレーザー回析／散乱法で測定された平均一次粒子径が０．１〜５０μｍの範囲に入り、且つ、一次粒子の形状が球状のシリコーンエラストマー粉体を好適に配合することができる。シリコーンエラストマー粉体を構成するシリコーンエラストマーは、ＪＩＳ Ｋ ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」のタイプＡデュロメータによる硬さが８０以下のものが好ましく、６５以下のものがより好ましい。
【００７７】
シリコーンエラストマー粉体はシリコーンレジン、シリカ等による表面処理が任意に施されていていてもよい。前記表面処理としては、例えば、特開平２−２４３６１２号公報、特開平８−１２５４５号公報、特開平８−１２５４６号公報、特開平８−１２５２４号公報、特開平９−２４１５１１号公報、特開平１０−３６２１９号公報、特開平１１−１９３３３１号公報、特開２０００−２８１５２３号公報等に記載されているものが挙げられる。なお、シリコーンエラストマー粉体としては、「化粧料種別配合成分規格」収載の架橋型シリコーン末が該当する。シリコーンエラストマー粉体の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のトレフィルＥ−５０６Ｓ、トレフィルＥ−５０８、９７０１ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｏｗｄｅｒ、９７０２ Ｐｏｗｄｅｒ等が挙げられる。
【００７８】
さらに、これらの粉体または着色剤には、その一部または全部が撥水化処理がされていることが特に好ましい。また、これらの粉体または着色剤同士を複合化したり、一般油剤や、本発明に係るオルガノポリシロキサン共重合体以外のシリコーン化合物、又はフッ素化合物、界面活性剤等で表面処理が行われたものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。これらの粉体または着色剤の配合量としては、化粧料全体の０．１〜９９質量％ の範囲が好適である。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量としては、化粧料全体の８０〜９９ 質量％の範囲が好適である。
【００７９】
その他の撥水化処理の例としては、前記の粉体または着色剤を各種の撥水化表面処理剤で処理したものが挙げられ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理等のオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理等の金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理等のシラン処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理等のフッ素化合物処理、Ｎ-ラウロイル-Ｌ-リジン処理等のアミノ酸処理、スクワラン処理等の油剤処理、アクリル酸アルキル処理等のアクリル処理等が挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。
【００８０】
上記の粉体または着色剤は、その他の粉体分散剤または表面処理剤を用いて処理されていることが好ましく、特に、本願発明者らが、国際公開公報ＷＯ２００９／０２２６２１号公報、特開２０１１−１４８７８４号公報、特開２０１１−１４９０１７号公報、特開２０１１−２４６７０４号公報、特開２０１１−２４６７０５号公報、特開２０１１−２４６７０６号公報、国際公開公報ＷＯ２００９／０２２６２１号公報、国際公開公報ＷＯ２０１１／０４９２４６号公報、国際公開公報ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報、日本国特許出願２０１１−２８６９７３号等において提案した新規粉体処理剤および処理方法により分散あるいは表面処理がなされ、あるいは、これらの新規粉体処理剤と前記油剤とを用いて処理することで、スラリー化されていてもよい。これらの新規処理剤は、固有の感触の改善効果、分散安定性等の性能に一段と優れるため、本発明の新規化粧料原料と併用することにより、さらなる化粧料の機能、感触、保存安定性等の改善効果が期待される。
【００８１】
＜（Ｅ）界面活性剤＞
本発明の共重合体または共重合体組成物を含有する化粧料は、さらに、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及び、両性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種又は２種類以上の界面活性剤を配合することができる。界面活性剤の配合量は化粧料の種類または界面活性剤の使用目的に応じ、適宜設計可能であるが、洗浄特性の改善のために、化粧料全体の０．１〜９０質量％の範囲内で配合することができ、洗浄性の観点からは、２５質量％以上の界面活性剤を配合することも好ましい。一方、油剤、粉体等の化粧料の各成分の乳化または分散の目的で配合する場合、界面活性剤は化粧料全体の０．１〜５０重量（質量）％の範囲内で配合することができ、１〜２０質量％の範囲がより好ましい。
【００８２】
以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤として、飽和または不飽和脂肪酸塩（例えば、ラウリン酸ナトリウム，ステアリン酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，リノレン酸ナトリウム等），アルキル硫酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸，トクチルベンゼンスルホン酸，ドデシルベンゼンスルホン酸等）およびその塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩，スルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，アルカンスルホン酸塩，オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，アルキルスルホネート，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩，アシルグルタミン酸塩，α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルまたはアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、さらにはアンモニウム塩が挙げられる。
【００８３】
カチオン性界面活性剤として、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム，塩化アルキルジメチルベンザルコニウム，塩化ベンゼトニウム，塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩が例示される。
【００８４】
ノニオン性界面活性剤として、ポリオキシアルキレンエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類，ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類，ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類，ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類，ポリグリセリンアルキルエーテル類，ポリグリセリン脂肪酸エステル類，ショ糖脂肪酸エステル類，脂肪酸アルカノールアミド，アルキルグルコシド類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類，ポリプロピレングリコール，ジエチレングリコール，ポリオキシアルキレン変性シリコーン，ポリグリセリル変性シリコーン，グリセリル変性シリコーン，糖変性シリコーン，フッ素系界面活性剤，ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー，アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが例示される。特に、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、糖アルコール変性シリコーンは、アルキル分岐、直鎖シリコーン分岐、シロキサンデンドリマー分岐等が親水基と同時に必要に応じ施されていているものを好適に用いることができる。
【００８５】
両性界面活性剤としてイミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、アミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタイン等のアルキルベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン等のアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン等のアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルヒドロキシホスホベタイン等のホスホベタイン型両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム等のアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。
【００８６】
半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイド等が例示され、炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、炭素数８〜１８のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルへキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。
【００８７】
本発明の化粧料は、上記の成分の他に、各種の化粧料用原料を含むことができる。かかる原料は、室温において、水に対して全く溶解しないか、水１００ｇに対する該成分の溶解度が１質量％未満であるような疎水性のものが好ましい。そのような化粧料原料としては、例えば、前記の（Ｅ）粉体または着色剤のほか、（F）油溶性ゲル化剤、（G）有機変性粘土鉱物、（H）シリコーン樹脂、（I）シリコーンガム、（J）シリコーンエラストマー、（K）有機変性シリコーン、および（L）紫外線防御成分等が挙げられる。
【００８８】
＜（F）油溶性ゲル化剤＞
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α、γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体等が挙げられる。これらは必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００８９】
＜（G）有機変性粘土鉱物＞
有機変性粘土鉱物としては、例えば、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等が挙げられる。これらの市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト： ナショナルレッド社製）、ベントン３８（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト： ナショナルレッド社製）等がある。
【００９０】
＜（H）シリコーン樹脂＞
シリコーン樹脂は、高度の分岐状構造、網状構造又は籠状構造を有するオルガノポリシロキサンであり、常温で液状又は固形状であり、本発明の目的に反しない限り、通常化粧料に用いられるシリコーン樹脂であればいずれのものでもよい。固形状のシリコーン樹脂には、例えば、トリオルガノシロキシ単位（Ｍ単位）（オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である）、ジオルガノシロキシ単位（Ｄ単位）（オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である）、モノオルガノシロキシ単位（Ｔ単位）（オルガノ基はメチル基、ビニル基、又はフェニル基である）及びシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂がある。さらには、トリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、アルキル（パーフルオロアルキル）シロキシケイ酸が例示される。これらのシリコーン樹脂は油溶性であり、Ｄ４やＤ５に溶解しうるものが特に好ましい。
【００９１】
＜（I）シリコーンガム＞
シリコーンガムは、超高重合度の直鎖状ジオルガノポリシロキサンであり、シリコーン生ゴムやオルガノポリシロキサンガムとも称されている。シリコーン生ゴムは、その重合度が高いため、測定可能な程度の可塑度を有する点で、上記の油状シリコーン類と区別される。このようなシリコーン生ゴムとしては、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）を有する置換又は非置換のオルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノポリシロキサン、メチルフロロアルキルポリシロキサン等、または、それらの微架橋構造を有したもの等が挙げられ、代表例として、一般式：Ｒ10（ＣＨ３）２ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝s｛（ＣＨ３）Ｒ11ＳｉＯ｝tＳｉ（ＣＨ３）２Ｒ10（式中、Ｒ11はビニル基、フェニル基、炭素数が６〜２０のアルキル基、炭素数３〜１５のアミノアルキル基、炭素数３〜１５のパーフロロアルキル基、炭素数３〜１５の４級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択される基であり、末端基Ｒ10は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ビニル基、炭素数３〜１５のアミノアルキル基、水酸基及び炭素数１〜８のアルコキシ基から選択される基である。また、s=２,０００〜６,０００、t=０〜１,０００、s＋t=２,０００〜６,０００）で示されるものがある。中でも、重合度３０００〜２００００のジメチルポリシロキサン生ゴムが好ましい。
【００９２】
＜（J）シリコーンエラストマー＞
シリコーンエラストマーは、その目的に応じて任意の形態で化粧料に配合することが可能であるが、特に、前記のシリコーンエラストマー粉体または架橋性オルガノポリシロキサンとして配合することが好ましい。シリコーンエラストマー粉体は水分散液の形態としても、本発明の化粧料で使用することができる。このような水分散液の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のＢＹ  ２９−１２９，ＰＦ−２００１  ＰＩＦ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ等が挙げられる。これらのシリコーンエラストマー粉末の水系分散体（＝サスペンジョン）を配合することにより、本発明の化粧料の使用感をさらに改善することができる点で極めて有用である。
【００９３】
架橋性オルガノポリシロキサンとしては、オルガノポリシロキサン鎖が架橋性成分等との反応により３次元架橋した構造のものであってポリオキシアルキレン単位等の親水部を有しない、非乳化性のものが好ましい。このような架橋性オルガノポリシロキサンであれば、希釈・性状等の物理的形態や製法等によらず制限なく使用できるが、特に好ましいものとしては米国特許第５６５４３６２号中に記載されているα，ω−ジエン架橋シリコーンエラストマー（市販品としては、ＤＣ  ９０４０  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ，  ＤＣ  ９０４１  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ，  ＤＣ  ９０４５  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ，  ＤＣ  ９０４６  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ、米国ダウコーニング社製）が例示される。
【００９４】
＜（K）有機変性シリコーン＞
有機変性シリコーンは、親油性であるものが好ましい。具体的には、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、アミドアルキル変性シリコーン、アミノグリコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーンを挙げることができる。該有機変性シリコーン類は、主鎖としてポリシロキサン結合の他に、アルキレン鎖、アミノアルキレン鎖又は化合物が親水性を有さない程度のポリエーテル鎖を有するものであってもよく、有機変性基は、ポリシロキサン鎖の側鎖又は末端の一方又は両方に有するものであってよい。本発明の化粧料を毛髪化粧料として使用する場合、アミノ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン又はアミノグリコール変性シリコーンを好適に用いることができ、３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピル基等を有するアミノ変性シリコーンが一般的なものとして例示できる。
【００９５】
＜（L）紫外線防御成分＞
紫外線防御成分には、無機系の紫外線防御成分と有機系の紫外線防御成分がある。本発明の化粧料が日焼け止め化粧料であれば、少なくとも１種の無機系又は有機系、特に有機系の紫外線防御成分を含有することが好ましい。本願発明の共重合体は、一般に難溶性の有機系の紫外線防御成分、例えば、「ユビナールＡ」として知られるジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、「チノソーブＳ」として知られるビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、「オクトクリレン」として知られる2―シアノ―3，3―ジフェニルプロパ―2―エン酸2―エチルヘキシルエステル、その他桂皮酸系紫外線吸収剤などとの相溶性に優れ、本願発明の共重合体との配合安定性を改善することができる。
【００９６】
無機系の紫外線防御成分は、前記の無機系の顔料粉体、金属粉末顔料等を紫外線分散剤として配合するものであっても良く、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、鉄ドープ酸化チタン等の金属酸化物、水酸化鉄等の金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレーク等の金属フレーク類、炭化珪素等のセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が１〜１００ｎｍの範囲にある、粒状、板状、針状又は繊維状の微粒子金属酸化物及び微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖等を付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理等がされていることが好ましく、これらの処理の複数で処理されていることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナ等の金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理すること等が挙げられる。表面処理量は、粉体に対して総計で０．１〜５０質量％の範囲にあることが好ましい。
【００９７】
有機系の紫外線防御成分は親油性の紫外線防御成分であり、例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す），ＰＡＢＡモノグリセリンエステル，Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート，メンチルサリシレート，ホモメンチルサリシレート，オクチルサリシレート，フェニルサリシレート，ベンジルサリシレート，ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート，エチル−４−イソプロピルシンナメート，メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート，エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，プロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート，オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート），２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート，シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート，エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート，３，４，５−トリメトキシ桂皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン，２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン，2-ヒドロキシ−４メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩，４−フェニルベンゾフェノン，２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート，ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン，４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、３−（４’−メチルベンジリデン)-ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が例示される。
【００９８】
また、前記の有機系紫外線防御成分を疎水性のポリマー粉末中に含有したものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくてもよく、平均一次粒子径は０．１〜５０μｍの範囲にあればよく、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂、シリル化ポリペプチド樹脂が例示される。有機系紫外線防御成分を０．１〜３０質量％の範囲で含有するポリマー粉末が好ましく、特にＵＶ−Ａ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを含有するポリマー粉末が好ましい。
【００９９】
本発明の化粧料において、好適に使用できる紫外線防御成分は、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、2―シアノ―3，3―ジフェニルプロパ―2―エン酸2―エチルヘキシルエステル及び、その他ベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である。これらの紫外線防御成分は、汎用されており、入手が容易で、かつ紫外線防御効果が高いため好適に使用することができる。特に、無機系と有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましく、ＵＶ−Ａに対応した紫外線防御成分とＵＶ−Ｂに対応した紫外線防御成分を併用することがさらに好ましい。
【０１００】
＜（Ｍ）水溶性高分子＞
一方、本発明の化粧料は、水溶性の成分を多く含む水性またはエマルジョン型の化粧料であってもよく、その剤形に応じて、（M）水溶性高分子を配合することもでき、かつ好ましい。水溶性高分子としては、１種又は２種以上の水溶性高分子を用いることができる。天然の水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。また、半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル系高分子、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（CARBOPOL 940, 941; BF Goodrich社）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、ポリエチレングリコール６，０００、ポリエチレングリコール４，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ＰＥＧ／ＰＰＧメチルエーテル等の共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が例示される。その他のカチオン性水溶性高分子としては、特に、毛髪化粧料に好適に配合できる成分として、第４級窒素変性ポリサッカライド（例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）が例示できる。
【０１０１】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用されるその他の成分：アルコール類、有機樹脂、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。これらの具体例は、特開2011-149017号公報の段落００９９〜０１１３等に具体的に開示されているものと共通であるが、これに限定されない。
【０１０２】
本発明の化粧料には、その目的に応じて天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分を配合することができる。これらの成分を２種以上配合してもよい。これらの具体例は、特開2011-149017号公報の段落０１１５等に具体的に開示されているものと共通であるが、これに限定されない。
【０１０３】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、例えば、精製水、ミネラルウォーター等の水以外に、軽質イソパラフィン、エーテル類、ＬＰＧ、Ｎ−メチルピロリドン、次世代フロン等の溶媒を配合してもよい。
【０１０４】
また、本発明の化粧料には、本発明の共重合体に加えて、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンワックス、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも１種を用いることができる。
【０１０５】
アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとしては、例えば、特許第４００９３８２号公報（特開２０００−０６３２２５号公報）中に記載されている、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体が、特に好ましく例示される。市販品としては、東レ・ダウコーニング社製のＦＡ  ４００１  ＣＭ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ａｃｒｙｌａｔｅ，  ＦＡ  ４００２  ＩＤ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ａｃｒｙｌａｔｅ等が挙げられる。
【０１０６】
ポリアミド変性シリコーンとしては、例えば、米国特許５９８１６８０号中に記載されているシロキサンベースのポリアミドが例示され、市販品としては２−８１７８  Ｇｅｌｌａｎｔ，  ２−８１７９  Ｇｅｌｌａｎｔ等（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。
【０１０７】
アルキル変性シリコーンワックスとしては、室温でワックス状のアルキル変性シリコーンであればよく、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル長鎖アルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチル長鎖アルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端長鎖アルキル変性ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。これらの市販品としては、ＡＭＳ−Ｃ３０  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘ，  ２５０３  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘ等（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。
【０１０８】
アルキル変性シリコーンレジンワックスとしては、例えば、特表２００７−５３２７５４号公報に記載されているシルセスキオキサン樹脂ワックスが好ましく挙げられる。
【０１０９】
本発明の化粧料は、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状のいずれの形態であってもよい。
【０１１０】
本発明の化粧料は、具体的な製品として、皮膚洗浄剤製品、スキンケア製品、メイクアップ製品、制汗剤製品、紫外線防御製品などの皮膚用化粧品；毛髪用洗浄剤製品、整髪料製品、毛髪用着色料製品、養毛料製品、ヘアリンス製品、ヘアコンディショナー製品、ヘアトリートメント製品等の頭髪用化粧品；浴用化粧品；発毛剤、育毛剤、鎮痛剤、殺菌剤、抗炎症剤、清涼剤、皮膚老化防止剤が例示されるが、これらに限定されない。
【０１１１】
前記の皮膚用化粧品は、頭皮、顔面（口唇、眉毛、頬を含む）、手指、爪、全身のいずれの部位についても用いることができる。具体的には、クレンジングジェル、クレンジングクリーム、クレンジングフォーム、洗顔クリーム、アイメークアップリムーバー、洗顔フォーム、液体石鹸（ボディソープ）、ハンドソープ、ゲル状石鹸、シェービングクリーム、除光液、アクネ対策化粧料等の皮膚洗浄剤製品；肌用クリーム、頭皮用トリートメント、スキンミルク、ミルクローション、乳液、フェイシャルパック、ボディパウダー、エッセンス、シェービングローション、マッサージ料、等のスキンケア製品；ファンデーション、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、メイクアップベース、白粉、フェースパウダー、頬紅、リップクリーム、練紅、リップグロス、アイクリーム、マスカラ、眉墨、まつげ化粧品等のメイクアップ製品；デオドラント等の制汗剤；サンスクリーン剤、日焼け用薬剤（サンタン剤）等の紫外線防御製品が例示される。
【０１１２】
前記の頭髪用化粧品は、シャンプー、リンスインシャプー等の毛髪用洗浄剤；ヘアワックス、髪用カール保持剤、セット剤、ヘアクリーム、へアスプレー、ヘアリキッド等の整髪料製品；染毛料、ヘアカラースプレー、ヘアカラーリンス、ヘアカラースティック等の毛髪用着色料製品；ヘアトニック、ヘアトリートメントエッセンス、ヘアパック等の養毛料製品；オイルリンス、クリームリンス、トリートメントリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等のヘアリンス又はヘアコンディショニング製品が例示される。また、前記の浴用化粧品は、フォームバスが例示される。
【０１１３】
本発明に係る共重合体は、その他の用途、各種外用剤、塗料、コーティング剤、消泡剤、消臭剤等であって、化粧料以外の製品にも配合することができる。
【実施例】
【０１１４】
以下、実施例及び比較例により本発明をより詳細に例証するが、本発明は実施例に限定されるものではない。以下、単に「％」及び「部」とあるのは、それぞれ、質量％及び質量部を意味する。
【０１１５】
[実施例１]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた５００ミリリットル４つ口フラスコに、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、８０℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート４５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１０ｇ、下記式（Ａ−１）：
【化２７】
2014040512.tif 000028
で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４５ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を８０℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体のイソプロピルアルコール溶液にデカメチルペンタシクロシロキサン２５０ｇ加えた後、１２０℃でＩＰＡを留出させた。減圧下、余剰のデカメチルペンタシクロシロキサン及び未反応単量体を留出させ、固形分濃度を３０質量％に調整した。
【０１１６】
[実施例２]
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた５００ミリリットル４つ口フラスコに、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、８０℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート４１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート９ｇ、上記式（Ａ−１）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー５０ｇ、ジメチル-２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（WAKO製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を８０℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９８％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体のイソプロピルアルコール溶液にデカメチルペンタシクロシロキサン２５０ｇ加えた。反応混合液を、１Ｌオートクレーブに移液し、スポンジニッケル触媒１ｇを仕込み、水素置換をおこなった。反応混合物を１００℃まで加熱し、水素を０．８Mpaまでフィードした後で、６時間加熱熟成を行った。触媒をろ過後、１２０℃の加熱減圧下で、イソプロピルアルコールを留去しデカメチルペンタシクロシロキサンに溶剤置換し、水素化された未反応単量体を除去、固形分濃度を３０質量％に調整した。
【０１１７】
[実施例３]  
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた５００ミリリットル４つ口フラスコに、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、８０℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート  ３８ｇ、n-ブチルアクリレート１２ｇ、上記式（Ａ−１）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー  ５０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を８０℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体のイソプロピルアルコール溶液にデカメチルペンタシロキサン１７５ｇ加えた後、１２０℃でＩＰＡを留出させた。減圧下、余剰のデカメチルペンタシロキサン及び未反応単量体を留出させ、固形分濃度を３０質量％に調整した。
【０１１８】
[実施例４]   
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた５００ミリリットル４つ口フラスコに、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、８０℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート３８ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート１２ｇ、上記式（Ａ−１）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー  ５０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を８０℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体のイソプロピルアルコール溶液にデカメチルペンタシロキサン  ２５０ｇ加えた後、１２０℃でＩＰＡを留出させた。減圧下、余剰のデカメチルペンタシロキサン及び未反応単量体を留出させ、固形分濃度を３０質量％に調整した。
【０１１９】
[実施例５]
実施例１の希釈溶剤として、デカメチルペンタシロキサンの代わりに、ジメチルポリシロキサン（粘度：２ｍＰａ・ｓ）を用いた以外は、同様の方法を用いて固形分濃度３０質量％の共重合体組成物を作成した。
【０１２０】
[実施例６]
実施例２の希釈溶剤として、デカメチルペンタシロキサンの代わりに、ジメチルポリシロキサン（粘度：２ｍＰａ・ｓ）を用いた以外は、同様の方法を用いて固形分濃度３０質量％の共重合体組成物を作成した。
【０１２１】
[実施例７]
実施例３の希釈溶剤として、デカメチルペンタシロキサンの代わりに、ジメチルポリシロキサン（粘度：２ｍＰａ・ｓ）を用いた以外は、同様の方法を用いて固形分濃度３０質量％の共重合体組成物を作成した。
【０１２２】
[実施例８]        
実施例４の希釈溶剤として、デカメチルペンタシロキサンの代わりに、ジメチルポリシロキサン（粘度：２ｍＰａ・ｓ）を用いた以外は、同様の方法を用いて固形分濃度３０質量％の共重合体組成物を作成した。
【０１２３】
[実施例９]  
実施例３の希釈溶剤として、デカメチルペンタシロキサンの代わりに、イソドデカンを用い、かつ共重合体の固形分濃度を４０質量％にした以外は、同様の方法を用いて共重合体組成物を作成した。
【０１２４】
[比較例１]
特開2000-63225公報の実施例２記載のモノマー組成に従って、共重合体を合成し、固形分濃度３０質量％となるようにデカメチルペンタシロキサンを用いて希釈した共重合体組成物を比較例として用いた。
【０１２５】
[比較例２]  
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた５００ミリリットル４つ口フラスコに、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、８０℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート５５ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート５ｇ、上記式（Ａ−１）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー  ４０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を８０℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体のイソプロピルアルコール溶液にデカメチルペンタシロキサン  ２５０ｇ加えた後、１２０℃でＩＰＡを留出させた。減圧下、余剰のデカメチルペンタシロキサン及び未反応単量体を留出させ、固形分濃度を３０質量％に調整した。
【０１２６】
[評価１]
実施例１〜９及び比較例１〜２のビニル系共重合体組成、耐水性（撥水性）、耐皮脂性、ガラス転移点、触感の各特性について以下のように評価を行った。結果を表１に示す。なお、表中、「化合物１」は、上記式（Ａ−１）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマーである。
【０１２７】
[耐水性（撥水性）]
ビニル系共重合体をガラスプレート上に塗布後、室温にて溶媒を乾燥除去してビニル系重合体の塗膜を得た。この塗膜表面に水滴を載せて、水に対する接触角を測定した。測定装置は、自動接触角計（協和界面化学株式会社製）を用いた。100度以上を◎、90-100度を○、９０度未満を△とした。
【０１２８】
[耐皮脂性]
ビニル系共重合体をガラスプレート上に塗布後、室温にて溶媒を乾燥除去してビニル系重合体の塗膜を得た。この塗膜表面にスクワラン滴を載せて、スクワランに対する接触角を測定した。測定装置は、自動接触角計（協和界面化学株式会社製）を用いた。５０度以上を◎、４０−５０度未満を○、４０度以下を△とした。
【０１２９】
[計算ガラス転移点]  
ビニル系共重合体のガラス転移温度をFOXの計算式より計算した。
ガラス転移点（Tg）のFOXの計算式は、以下のとおりである。
TgはFoxの式（出典：ラジカル重合ハンドブック、P566(1999)）
Tg  =  (ΣWn)/(ΣWn/Tgn), (Wn:モノマーの重量、Tgn:モノマーnのホモポリマーのTg、単位はK)
【０１３０】
[触感]
ビニル系共重合体をガラスプレート上に塗布後、室温にて溶媒を乾燥除去してビニル系重合体の塗膜を得た。この塗膜表面の触感を指触により測定した。
【０１３１】
【表１】
2014040512.tif 000029
（＊）上記式（Ａ−１）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー
【０１３２】
[評価２]
実施例１〜９及び比較例１〜２の共重合体組成物を次の試験組成に配合し、室温及び０度での配合安定性を評価した。配合安定性の評価にあたっては、試験組成を室温及び０度で各々1週間静置し、各成分が均一に溶解した状態であれば「溶解」と評価し、いずれかの化粧料原料が析出・分離した場合には、「分離」と評価した。実施例１〜９の共重合体組成物を用いた評価結果を「表２」に、比較例１〜２の共重合体組成物を用いた評価結果を「表３」に示す。
【０１３３】
【表２】
2014040512.tif 000030
【０１３４】
【表３】
2014040512.tif 000031
【０１３５】
以下、本発明の化粧料の処方例及び製造例を具体的に示すが、本発明の共重合体は、これ以外の処方にも配合可能であることは言うまでもない。
また、処方例の作成にあたっては、本件出願人らが、日本国特許出願２０１１−２８６９７３号において、提案した、以下の、分子中にシロキサンデンドロン構造およびジグリセリン親水性基を有するグリセリン共変性オルガノポリシロキサンＡ，  ＢおよびＣを用いた。これらは、日本国特許出願２０１１−２８６９７３号における、実施例６、７、３に係る共変性オルガノポリシロキサンＰ６，Ｐ７およびＰ３と同一であり、以下の通り製造される。なお、下記組成式において、Ｍｅ３ＳｉＯ基（または、Ｍｅ３Ｓｉ基）を「Ｍ」、Ｍｅ２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＭｅＨＳｉＯ基を「ＤＨ」と表記し、Ｄ中のメチル基をいずれかの置換基によって変性した単位をＤＲと表記する。
【０１３６】
＜グリセリン共変性オルガノポリシロキサンＡの合成＞
反応器に平均組成式 ＭＤ３０ＤＨ６Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン６７．９１ｇ、トリストリメチルシロキシビニルシラン１６．０３ｇ、ジグリセリンモノアリルエーテル７．７ｇ、１−オクテン８．３６ｇ、トルエン２０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。白金触媒を０．１００ｇ添加し、１６時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、１２０℃で加熱して低沸分を留去した後、ろ過処理を施すことによって、平均組成式ＭＤ３０ＤＲ１２ＤＲ４１ＤＲ６３Ｍ で表されるシロキサンデンドロン構造を有するグリセリン共変性オルガノポリシロキサンＡを得た。
式中、
Ｒ１＝  −Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
Ｒ４＝  −Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘで表される親水基であり、Ｘはジグリセリン部分である。
Ｒ６＝  −Ｃ８Ｈ１７
この生成物は、淡黄色の透明液体であった。
【０１３７】
＜グリセリン共変性オルガノポリシロキサンＢの合成＞
反応器に平均組成式 ＭＤ３０ＤＨ６Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン５６．５９ｇ、トリストリメチルシロキシビニルシラン１３．７３ｇ、ジグリセリンモノアリルエーテル４．６１ｇ、１−ドデセン２５．０７ｇ、トルエン２０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。白金触媒を０．５０ｇ添加し、２０時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、１２０℃で加熱して低沸分を留去した後、ろ過処理を施すことによって、平均組成式ＭＤ３０ＤＲ１２ＤＲ４１ＤＲ７３Ｍ で表されるシロキサンデンドロン構造を有するグリセリン共変性オルガノポリシロキサンＢを得た。
式中、Ｒ１、Ｒ４は上記と同様であり、Ｒ７は下記に示した構造である。
Ｒ７＝  −Ｃ１２Ｈ２５
この生成物は、褐色の透明液体であった。
【０１３８】
＜グリセリン共変性オルガノポリシロキサンＣの合成＞
反応器に平均組成式 ＭＤ３３ＤＨ３Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１４６．９ｇ、トリストリメチルシロキシビニルシラン４０．２ｇ、ジグリセリンモノアリルエーテル１２．９ｇ、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１２．９ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。白金触媒を０．１００ｇ添加し、１０時間反応を行なった。アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下、１２０℃で加熱して低沸分を留去した後、ろ過処理を施すことによって、平均組成式ＭＤ３３ＤＲ１２ＤＲ４１Ｍ で表されるシロキサンデンドロン構造を有するグリセリン共変性オルガノポリシロキサンＣを得た。
式中、Ｒ１、Ｒ４は上記と同様である。
この生成物は、淡黄色の粘性透明液体であった。
【０１３９】
［処方例１］リキッドファンデーション（Ｗ／Ｏ）
（成分）
１．  デカメチルシクロペンタシロキサン                ３０部
２．  イソノナン酸イソトリデシル                       ３部
３．  トリカプリルカプリン酸グリセリル                ２部
４．  ポリエーテル変性シリコーン（注１）              １．５部
５．  グリセリン共変性オルガノポリシロキサンＡ         ０．５部
６．  有機変性粘土鉱物（ベントン３８Ｖ）              １．５部
７．  メトキシケイ皮酸オクチル                         ５部
８．シリコーン処理酸化チタン                           ８．５部
９．シリコーン処理赤酸化鉄                           ０．４部
１０．シリコーン処理黄酸化鉄                           １部
１１．シリコーン処理黒酸化鉄                           ０．１部
１２．デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー（注２）              ２部
１３．実施例１記載の共重合体組成物                     ２部
１４．１，３−ブチレングリコール                       ５部
１５．グリセリン                                     ３部
１６．塩化ナトリウム                             ０．５部
１７．防腐剤                                         適量
１８．精製水                                         残量
１９．香料                                       適量
注１）東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５３００を使用した。
注２）Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製ＤＣ９０４０を使用した。
【０１４０】
（製造方法）
工程１：  成分１、４、６、７、１２、１３を撹拌混合した。
工程２：  成分２、３、５、８〜１１を、3本ロールを用いて混練混合した。
工程３：  撹拌下、工程１で得られた混合物に工程２の混合物を加え、更に撹拌混合した。
工程４：  成分１４〜１９を均一に溶解した水相を、工程３で得られた混合物に加えて乳化し、容器に充填して製品を得た。
【０１４１】
得られたＷ／Ｏ型リキッドファンデーションは、使用時に、乳化安定性に優れ、耐水性、化粧持続性に優れ、キロ、シワが目立ちにくく、のび、つきに優れていた。
【０１４２】
［処方例２］リキッドファンデーション（Ｗ／Ｏ）
（成分）
１．  イソドデカン                                    ２０部
２．  イソヘキサデカン                               １０部
３．  イソノナン酸イソトリデシル                       ３部
４．  トリカプリルカプリン酸グリセリル                ２部
５．  ポリエーテル変性シリコーン（注１）              １．５部
６．  グリセリン共変性オルガノポリシロキサンＢ        ０．５部
７．  有機変性粘土鉱物（ベントン３８Ｖ）              １．５部
８．  メトキシケイ皮酸オクチル                         ５部
９．  オクチルシラン処理酸化チタン                     ８．５部
１０．オクチルシラン処理赤酸化鉄                       ０．４部
１１．オクチルシラン処理黄酸化鉄                       １部
１２．オクチルシラン処理黒酸化鉄                       ０．１部
１３．ジメチコン、ジメチコンクロスポリマー（注２）                   ２部
１４．実施例２記載の共重合体組成物                     １部
１５．トリメチルシロキシケイ酸                         ０．５部
１６．１，３−ブチレングリコール                       ５部
１７．グリセリン                                     ３部
１８．塩化ナトリウム                             ０．５部
１９．防腐剤                                         適量
２０．精製水                                         残量
２１．香料                                       適量
注１）東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５３００を使用した。
注２）Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製ＤＣ９０４５を使用した。
【０１４３】
（製造方法）
工程１：  成分１、２、５、７、８、１３、１４、１５を撹拌混合した。
工程２：  成分３、４、６、９〜１２を、3本ロールを用いて混練混合した。
工程３：  撹拌下、工程１で得られた混合物に工程２の混合物を加え、更に撹拌混合した。
工程４：  成分１６〜２１を均一に溶解した水相を、工程３で得られた混合物に加えて乳化し、容器に充填して製品を得た。
【０１４４】
得られたＷ／Ｏ型リキッドファンデーションは、使用時に、乳化安定性に優れ、耐水性、化粧持続性に優れ、キロ、シワが目立ちにくく、軽い感触を持ち、密着性に優れていた。
【０１４５】
［処方例３］リキッドファンデーション（Ｏ／Ｗ）
（成分）
１．  カルボキシデシルトリシロキサン                  １部
２．  ポリソルベート８０                         １．２部
３．  セスキオレイン酸ソルビタン                      ０．２部
４．  ステアリン酸グリセリル                           １．５部
５．  ベヘニルアルコール                         ２．５部
６．  シクロペンタシロキサン                           ８部
７．  ジメチコン（粘度：６ｍＰａ・ｓ）                ３部
８．  スクワラン                                 ３部
９．  イソノナン酸イソトリデシル                      ３部
１０．トリカプリルカプリン酸グリセリル                ３部
１１．実施例３記載の共重合体組成物                    １部
１２．グリセリン共変性オルガノポリシロキサンＢ        ０．２部
１３．シリコーン処理酸化チタン                        ８．５部
１４．シリコーン処理赤酸化鉄                          ０．４部
１５．シリコーン処理黄酸化鉄                          １部
１６．シリコーン処理黒酸化鉄                          ０．１部
１７．１．３−ブチレングリコール                      ８部
１８．水酸化ナトリウム水溶液（１％）                  １５部
１９．カルボマー（２％）                         １０部
２０．精製水                             残量
【０１４６】
（製造方法）
工程１：  １〜８および１１を加熱攪拌混合した。
工程２：  ９，１０および１２〜１６を、3本ロールを用いて混練混合した。
工程３：  撹拌下、工程１で得られた混合物に工程２の混合物を加え、更に撹拌混合した。
工程４：  成分１７〜１８、２０を均一に溶解した水相を、工程３で得られた混合物に７０℃で加えて乳化後、１９を撹拌しながら添加し、冷却して容器に充填して製品を得た。
【０１４７】
得られたＯ／Ｗ型リキッドファンデーションは、使用時に、乳化安定性に優れ、耐水性、化粧持続性に優れ、キロ、シワが目立ちにくく、のび、つきに優れていた。
【０１４８】
［処方例４］サンスクリーン（Ｗ／Ｏ）
（成分）
１．  ジメチコン（粘度：６ｍＰａ・ｓ）                 ３．８部
２．  シクロペンタシロキサン                           ６．７部
３．  イソノナン酸イソトリデシル                       ４部
４．  ポリエーテル変性シリコーン（注１）              ２部
５．  シクロペンタシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注２）              ２．５部
６．  シクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー（注３）                          １．５部
７．  有機変性ベントナイト                           ０．２部
８．  シリコーン処理微粒子酸化亜鉛分散体（酸化亜鉛６０ｗｔ％）（注４）              ３５部
９．  シリコーン処理微粒子酸化チタン分散体（酸化チタン４０ｗｔ％）（注５）              ２５部
１０．実施例４記載の共重合体組成物                     ３．３部
１１．１．３−ブチレングリコール                       ２部
１２．クエン酸ナトリウム                             ０．２部
１３．塩化ナトリウム                             ０．５部
１４．精製水                                     残量
注１）東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５３００を使用した。
注２）東レ・ダウコーニング社製ＤＣ−９０１１を使用した。
注３）東レ・ダウコーニング社製ＤＣ−９０４０を使用した。
注４）グリセリン共変性オルガノポリシロキサンＢ  10部、微粒子酸化チタン４０部（商品名：ＭＴＹ−０２、テイカ社製、粒子径：１０ｎｍ）、デカメチルペンタシロキサン５０部をジルコニアビーズと混合し、ペイントシェーカーで分散させたスラリーを使用した。
注５）グリセリン共変性オルガノポリシロキサンＢ  5部、微粒子酸化亜鉛60部（商品名：ＦＩＮＥＸ−３０Ｓ−ＬＰＴ、堺化学社製、粒子径：３５ｎｍ）、デカメチルペンタシロキサン35部をルコニアビーズと混合し、ペイントシェーカーで分散させたスラリーを使用した。
【０１４９】
（製造方法）
工程１：  成分１〜１０を混合する。
工程２：  成分１１〜１４を混合する。
工程３：  工程１で得られた混合物に、工程２で得られた水相を攪拌下に添加し、乳化した後、容器に充填して製品を得た。
【０１５０】
得られたサンスクリーンは、油性成分や粉体の分離を生じず、４０℃前後（夏場の気温）で長時間ストックすることができ、経時安定性に優れていた。さらに、使用時には、伸び広がりが良く、べたつきが低減された優れた使用感を有し、刺激がなく、持続性のある紫外線保護効果を与えるものであった。かかる良好な使用感は、４０℃前後で保管した前後でも変化が見られなかった。
【０１５１】
［処方例５］サンスクリーン（シェーキングタイプ）
（成分）
１．  メトキシ桂皮酸オクチル                           ６部
２．  イソノナン酸イソトリデシル                       ７部
３．  ポリエーテル変性シリコーン（注１）              ３部
４．  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル                            ２部
５．  酸化チタンスラリー（注１）                       ５部
６．  酸化亜鉛スラリー（注２）                         ２８部
７．  シクロペンタシロキサン                           １８．２部
８．  ジメチコンクロスポリマー                                        ３部
９．  トリメチルシロキシケイ酸                         ２部
１０．  実施例５記載の共重合体組成物                  １部
１１．  防腐剤                                       ０．１部
１２．  エタノール                                   ５部
１３．  １，３−ブチレングリコール                     ３部
１４．精製水                                     残量
注１）東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５３００を使用した。
注２）処方例４で記載した、微粒子酸化チタンスラリーを使用した。
注３）処方例４で記載した、微粒子酸化亜鉛スラリーを使用した。
【０１５２】
（製造方法）
工程１：成分１−１０を混合する。
工程２：工程１の混合物に成分１１−１４の混合物を添加し、乳化する。
【０１５３】
得られたサンスクリーンは、肌上に塗布したときに、べたつきが低減されており優れた使用感を有し、持続性のある紫外線保護効果を与えるものであった。
【０１５４】
［処方例６］下地クリーム
（成分）
１．  ジメチルポリシロキサン（粘度：２ｍＰａ・ｓ）                 ２部
２．  デカメチルシクロペンタシロキサン                １０部
３．  ポリエーテル変性シリコーン（注１）              ２．５部
４．  イソオクタン酸セチル                           ５部
５．  グリセリン共変性オルガノポリシロキサンＣ        ０．５部
６．  実施例６記載の共重合体組成物                     ３部
７．  パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル           ２部
８．  シリコーンエラストマー（注２）                   ４部
９．シリコーン処理酸化チタン                           ６部
１０．シリコーン処理赤酸化鉄                           ０．３部
１１．シリコーン処理黄酸化鉄                           ０．７部
１２．シリコーン処理黒酸化鉄                           ０．０７部
１３．  有機変性ベントナイト                                         ０．５部
１４．  硫酸バリウム                             ２部
１５．タルク                                     １部
１６．ナイロンパウダー                               ３部
１７．防腐剤                                     適量
１８．キサンタンガム                             ０．１部
１９．Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム                ０．３部
２０．精製水                                     残量
注１）東レ・ダウコーニング社製、ＥＳ−５６１２を用いた。
注２）Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、９０４５Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄを用いた。
【０１５５】
（製造方法）
工程１：成分１〜１６を混合、分散する。
工程２：成分１７〜２０を混合する。
工程３：工程１で得られた混合物に、工程２で得られた混合物を加えて室温で乳化し、容器に充填して製品を得た。
【０１５６】
本下地クリームは、伸び広がりが良好であり、化粧膜の均一性及び肌への密着性に優れたものであった。また、キメ、シワ、毛穴の目立ちも少なかった。そして、安定な乳化状態を有していた。
【０１５７】
［処方例７］口紅
（成分）
１．  トリエチルヘキサノイン                           １０．０部
２．  エチルヘキサン酸セチル                          １７．０部
３．  セスキイソステアリン酸ソルビタン                ４．０部
４．  マイクロクリスタリンワックス                    １０．０部
５．  パラフィンワックス                         １５．０部
６．  リンゴ酸ジイソステアリル                        ７．０部
７．  トリイソステアリン酸グリセリル                  ９．０部
８．  ジカプリン酸プロピレングリコール                ７．０部
９．  ステアリン酸イヌリン(製品名：千葉製粉社製レオパールＩＳＬ２)        ２．０部
１０．ポリエーテル変性シリコーン（注１）              ３．０部
１１．実施例７記載の共重合体組成物                    ３．０部
１２．トリメチルシロキシケイ酸のジメチルポリシロキサン（粘度：１００ｍＰａ・ｓ）溶液（有効成分３３％）                                           ２．０部
１３．黄色４号                                   適量
１４．酸化チタン                                 １．０部
１５．黒酸化鉄                                   １．０部
１６．マイカ                             １．０部
１７．赤１０４                                   適量
１８．精製水                             ７．０部
１９．１，３−ブチレングリコール                      １．０部
２０．防腐剤                             適量
２１．香料                               適量
注１) 東レ・ダウコーニング社製ES−5612を用いた。
【０１５８】
（製造方法）
工程１：成分１〜１７を加熱溶解する。
工程２：成分１８〜２０を混合する。
工程３：工程１の混合物に工程２の混合物を添加して更に撹拌混合する。
工程４：工程３の混合物に、成分２１を加えて密閉容器に充填し製品を得た。
【０１５９】
本口紅は、高級感があり、かつ伸び広がりが良く、均一に唇にのり、艶と透明感に優れる仕上がりを与えるものであった。更に、塗布後にあっては唇上のべたつきが感じられず、製品をストックした場合の保管安定性も良好であった。
【０１６０】
［処方例８］液状口紅
（成分）
１．実施例９記載の共重合体組成物                                                      ５部
２．シクロペンタシロキサン／トリメチルシロキシケイ酸（注1）                          ５部
３．フェニルメチルシリコーン                                         １０部
４．パルミチン酸エチルヘキシル                         １０部
５．煙霧状無水ケイ酸                             ０．１部
６．球状ウレタン粉末                             ５部
７．ポリエーテル変性シリコーン（注2）                                                  ５部
８．オクチルメトキシシンナメート                                                                １部
９．赤色２０２号                                                                                ０．５部
１０．酸化チタン                                                                                ０．５部
１１．雲母チタン                                                                                ３部
１２．香料                                                                                      ０．１部
１３．エタノール                                                                                １０部
１４．防腐剤                                                                                    ０．２部
１５．塩化ナトリウム                                                                                ０．１部
１６．精製水                                     残量
注1）東レ・ダウコーニング社製ＢＹ１１−０１８を使用した。
注2）東レ・ダウコーニング社製、BY11-030を用いた。
【０１６１】
（製造方法）
Ａ ： 成分１〜１１を分散混合する。
Ｂ ： 別に、成分１２〜１６を均一に溶解する。
Ｃ ： ＡにＢを加えて乳化し、脱泡後、容器に充填して油中水型乳化口紅を得る。
【０１６２】
［処方例９］リップスティック
（成分）                                                    
１．ポリエチレンーポリプロピレンコポリマー                                              ５部
２．キャンデリラワックス                                                                        ５部
３．カルナウバワックス                                                                          ４．５部
４．実施例８記載の共重合体組成物                      ０．５部
５．ワセリン                                                                                    １０部
６．２−エチルヘキサン酸セチル                                                        １０部
７．ジグリセリンジイソステアレート                                                              １４．５部
８．マカデミアナッツ油                                                                          ７部
９．ステアリン酸イヌリン(千葉製粉社製レオパールＩＳＫ２)                              ２３部
１０．ポリエーテル変性オイル（注１）                                                  ２部
１１．赤色２０１号                                                                              １部
１２．赤色２０２号                                                                              ３部
１３．黄色４号アルミニウムレーキ                                                        ３部
１４．酸化チタン                                                                                １部
１５．黒酸化鉄                                                                                  ０．５部
１６．酸化鉄雲母チタン                                                                          １０部
１７．防腐剤                                                                                   適 量
１８．香料                                                                                     適 量
注１）東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５３００を用いた。
【０１６３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加温溶解し、成分１０〜１６を加え均一に混合する。
Ｂ：Ａ に成分１７、１８を加えて容器に充填し、リップスティックを得る。
【０１６４】
［処方例１０］  リップグロス
（成分）
１．  ポリアミド変性シリコーン（注１）                 １０部
２．  グリセリン共変性オルガノポリシロキサンＣ         １部
３．  実施例１記載の共重合体組成物                     １部
４．  メチルフェニル変性シリコーン                     ２７部
５．  イソノナン酸イソデシル                           ３８部
６．  イソヘキサデカン                               １４部
７．  トリオクタノイン                               ２部
８．  雲母チタン                                     ３部
注１）ダウコーニング社製２−８１７８  ｇｅｌｌａｎｔを用いた。
【０１６５】
（製造方法）
各成分を加熱して１００℃で混合後、容器に充填して製品を得た。
【０１６６】
本リップグロスは、油性原料の馴染みがよく、製品をストックした場合の保管安定性が良好である。
【０１６７】
［処方例１１］  アイシャドウ
（成分）
１．ジメチルポリシロキサン（粘度：２ｍＰａ・ｓ）                                        １３部
２． ジメチルポリシロキサン（粘度：６ｍＰａ・ｓ）                                       １１部
３．  ポリエーテル変性シリコーン（注１)                          ２部
４． ＰＥＧ（１０）ラウリルエ−テル                                                ０．５部
５．実施例３記載の共重合体組成物                       １部
６．オクチルシラン処理酸化チタン                       ６．２部
７．オクチルシラン処理セリサイト                                                         ４部
８． オクチルシラン処理マイカ                         ６部
９． 塩化ナトリウム                             ２部
１０． プロピレングリコール                                                              ８部
１１． 防腐剤                                                                            適 量
１２． 香料                                                                                        適 量
１３． 精製水                                                                              残余
注１）東レ・ダウコーニング社製、ES-5612を用いた。
【０１６８】
（製造方法）
Ａ ： 成分１〜４を混合し、成分５〜８を添加して均一に分散する。
Ｂ ： 成分９〜１３を均一溶解する。
Ｃ ： 攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、アイシャドウを得る。
【０１６９】
得られたアイシャドウは、使用時になめらかに伸びて、発色に優れていた。
【０１７０】
［処方例１２］  マスカラ
（成分）
１．  パラフィンワックス                             ５部
２．  軽質流動イソパラフィン                                         残量
３．  カプリルメチコン                               ０．５部
４．  ポリエーテル変性シリコーン（注１)              ０．５部
５．  実施例２記載の共重合体組成物                     ０．５部
６．  トリオクタノイン                              １３部 
７．  デカメチルシクロペンタシロキサン                １４．５部
８．  ステアリン酸イヌリン                           ５部
９．  シクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー（注２）                          １０部
１０．  フッ素化合物表面処理黒酸化鉄                  ６部
１１．ショ糖脂肪酸エステル                           ４部
１２．ミツロウ                                       ５部
１３．ロジン酸ペンタエリスリット                       ５部
１４．防腐剤                                     適量
１５．精製水                                     ５部
注１）東レ・ダウコーニング社製、ＥＳ−５３００を用いた。
注２）：Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製ＤＣ−９０４０を使用した。
【０１７１】
（製造方法）
成分１〜１３を加温溶解後、充分に混合分散した。これに、成分１４及び１５の混合物を添加し、乳化し、容器に充填して製品を得た。
【０１７２】
得られたマスカラは、使用時に、深い黒みのある外観を有し、つやにも優れていた。また、睫への密着性が良好であり、睫のカール・ボリューム効果に優れ、その持続性に優れていた。
【０１７３】
［処方例１３］  パウダーファンデーション
（成分）
１．タルク                                       残量
２．マイカ                                       ３．０部
３．ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー／シリカ                                          １．０部
４．シリコーン処理酸化チタン                           ９．０部
５．シリコーン処理微粒子酸化亜鉛                       ５．０部
６．シリコーン処理微粒子酸化チタン                     ５．０部
７．ベンガラ                                         ０．２部
８．黄色酸化鉄                                       １．４部
９．黒色酸化鉄                                       ０．３部
１０．板状硫酸バリウム（平均粒子径３０μｍ）           ７．５部
１１．ポリメタクリル酸メチル                           ７．５部
１２．防腐剤                                         ０．２部
１３．フェニルメチルシリコーン                         ５．０部
１４．実施例８記載の共重合体組成物                    ２．０部
１５．メトキシ桂皮酸エチルヘキシル                     １．０部
１６．リンゴ酸ジイソステアリル                         ３．０部
１７．ジメリルポリシロキサン（３５０ｃＳｔ）           ２．０部
１８．グリセリン                                     ０．２部
１９．香料                                       適量
【０１７４】
１．成分１１〜１８を混合溶解する。
２．成分１〜１０を混合する。
３．工程１で得られた混合物に工程２で得られた混合物を加え、混合混練し、粉砕する。
４．工程３で得られた粉砕物を金型でプレス成型し、固形粉末状ファンデーションを得る。
【０１７５】
得られたパウダーファンデーションは、良好な化粧持ちがあり、使用時の伸びに優れていた。