(57)【要約】  【課題】微生物が生産するセルロースであるバクテリアセルロースが具備されたゲルシート基材を有するゲルシートに関し、保湿性が良好であるというバクテリアセルロースが具備されたゲルシート基材を有する従来のゲルシートの利点を生かしつつ、その保湿性をさらに良好なものとすることができ、また抗菌性が優れているとともに、抗菌剤としてパラベン類が含有された従来のゲルシートに比べて安全性が高く、さらに銀の抗菌剤が基材に担持された従来のゲルシートのように、抗菌剤を基材に保持させるための作業が煩雑であるという問題もないゲルシートを提供することを課題とする。  【解決手段】バクテリアセルロースが具備されたゲルシート基材に、マヌカ（Leptospermum scoparium）由来の蜂蜜が保持されていることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バクテリアセルロースが具備されたゲルシート基材に、マヌカ（Leptospermum    scoparium）由来の蜂蜜が保持されていることを特徴とするゲルシート。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゲルシート、さらに詳しくは、人体の皮膚等に貼付してたとえば化粧品、医薬部外品、医薬品等として使用されるゲルシートであって、微生物が生産するセルロースであるバクテリアセルロースが具備されたゲルシート基材を有するゲルシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、人体の皮膚等に貼付するこの種のゲルシートとして、たとえば化粧品、医薬部外品、医薬品等用として、保湿成分、美白成分、血行促進成分、制汗成分、紫外線防止成分、香り成分等がゲルシート基材に保持されたもの等、種々のゲルシートが開発されている。
【０００３】
このようなゲルシートの基材としては、たとえば不織布等が用いられているが、最近では、保湿性を高めるために、不織布の他にバクテリアセルロースが具備されたゲルシート基材も開発され、フェイスマスク等として使用されている。このように不織布とバクテリアセルロースとが具備されたゲルシート基材を有するゲルシートに関する技術として、たとえば特許文献１乃至３のような特許出願がなされている。
【０００４】
一方、この種のゲルシートは、各種成分を含む水溶液や乳化液がゲルシート基材に含浸されて調製されるものであり、細菌やカビの増殖を防止するために、含浸される水溶液や乳化液に抗菌剤が配合されているものが多く使用されている。このような抗菌剤としては、薬事法で認められているパラベン類が使用されているが、パラベン類は内分泌攪乱作用を持つ可能性があることが近年において指摘されており、パラベン類に代わる抗菌剤が保持されたゲルシートの開発が要望されている。
【０００５】
このような観点から、たとえば上記のように不織布とバクテリアセルロースとが具備されたゲルシート基材を有するゲルシートであって、銀が抗菌剤としてゲルシート基材に担持されたゲルシートを対象とする特許文献４のような特許出願もなされている。この特許文献４に係る発明は、当該特許文献４の請求項１に記載されているように、不織布にバクテリアセルロースが交絡されてゲルシート基材とされ、請求項６に記載されているように、ゲルシート基材の繊維間の網目状構造中に、銀の抗菌剤が担持されたゲルシートに関するものである。
【０００６】
銀の抗菌剤は安全で環境に優しいとされており、たとえば銀ゼオライト系や銀ガラス系等の銀の抗菌剤が知られているが、これらの銀の抗菌剤は、いずれも１０μｍ以下の微粒子であり、バインダーで繊維に固定しないと担持させることができず、
そのように銀の抗菌剤を基材に担持させるための作業が非常に煩雑であるという問題がある。このため、銀の抗菌剤を基材に担持させたようなゲルシートは、現実には実用化されていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−６１５３２号公報
【特許文献２】特開２０１０−２６０８０６号公報
【特許文献３】特開２０１２−８２１３８号公報
【特許文献４】特開２００９−２４２７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような点に鑑みてなされたもので、保湿性が良好であるというバクテリアセルロースが具備されたゲルシート基材を有する従来のゲルシートの利点を生かしつつ、その保湿性をさらに良好なものとすることができ、また抗菌性が優れているとともに、抗菌剤としてパラベン類が含有された従来のゲルシートに比べて安全性が高く、さらに銀の抗菌剤が基材に担持された従来のゲルシートのように、抗菌剤を基材に保持させるための作業が煩雑であるという問題もないゲルシートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、このような課題を解決するために、バクテリアセルロースが具備されたゲルシート基材に、マヌカ（Leptospermum scoparium）由来の蜂蜜が保持されていることを特徴とするゲルシートを提供するものである。
【００１０】
このようにマヌカ（Leptospermum scoparium）由来の蜂蜜が、バクテリアセルロースが具備されたゲルシート基材に保持されることで、保湿性が向上し、また抗菌性も良好となる。さらにマヌカ由来の蜂蜜は水溶性であり、たとえば水に溶解して水溶液としてゲルシート基材に含浸される等によってゲルシート基材に簡単に保持されうるので、微粒子からなる銀の抗菌剤をバインダーで繊維に固定する等により基材に担持されるという従来のゲルシートの煩雑な作業が必要とされることがない。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によって、保湿性が良好であるというバクテリアセルロースが具備されたゲルシート基材を有する従来のゲルシートの利点を生かしつつ、その保湿性をさらに良好なものとすることができ、また抗菌性が優れているとともに、抗菌剤としてパラベン類が含有された従来のゲルシートに比べて安全性が高く、さらに銀の抗菌剤が基材に担持された従来のゲルシートのように、抗菌剤を基材に保持させるための作業が煩雑であるという問題もないゲルシートを提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】マヌカ由来の蜂蜜の濃度と皮膚水分量との相関関係を示すグラフ。
【図２】マヌカ由来の蜂蜜の濃度と皮膚水分量との相関関係を示すグラフ。
【図３】マヌカ由来の蜂蜜の濃度と皮膚水分量との相関関係を示すグラフ。
【図４】マヌカ由来の蜂蜜の濃度と皮膚水分量との相関関係を示すグラフ。
【図５】マヌカ由来の蜂蜜の濃度と皮膚水分量との相関関係を示すグラフ。
【図６】マヌカ由来の蜂蜜の濃度と皮膚水分量との相関関係を示すグラフ。
【図７】ゲルシ−トを剥離した後の時間経過と皮膚水分量との相関関係を示すグラフ。
【図８】ゲルシ−トを剥離した後の時間経過と皮膚水分量との相関関係を示すグラフ。
【図９】ゲルシ−トを剥離した後の時間経過と皮膚水分量との相関関係を示すグラフ。
【図１０】ゲルシ−トを剥離した後の時間経過と皮膚水分量との相関関係を示すグラフ。
【図１１】ゲルシ−トを剥離した後の時間経過と皮膚水分量との相関関係をを示すグラフ。
【図１２】ゲルシ−トを剥離した後の時間経過と皮膚水分量との相関関係を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態について説明する。本実施形態のゲルシートは、バクテリアセルロースが具備されたゲルシート基材に、マヌカ由来の蜂蜜が保持されているものである。
【００１４】
本実施形態のゲルシートの基材に保持されるマヌカ由来の蜂蜜は、たとえばニュージーランドの奥地に植生するマヌカ（Leptospermum scoparium）の木の花から採取されるハチミツ、換言すれば、ニュージーランドの奥地に植生するマヌカの木の花の蜜を餌とするミツバチより得られる蜂蜜である。
【００１５】
また本実施形態のゲルシートの基材に具備されるバクテリアセルロースは、微生物が産生するセルロースであり、バクテリアセルロースのゲル体は、たとえば「ナタデココ」として従前から食品に使用されている。本実施形態のゲルシートの基材に具備されるバクテリアセルロースは、たとえばアセトバクター（Acetobacter）属、リゾビウム(Rhizobium)属、アグロバクター（Agrobacterim）属、サリナ（Sarina）属、アクロモバクター（Achromobacter）属、アルカリゲネス（Alcaligenes）属等の微生物が培地で培養され、その培地の表面に含水ゲルが生成されることによって得られるものである。バクテリアセルロースを産生する微生物としては、上記のような微生物の中でもアセトバクター（Acetobacter）属が主に用いられ、とりわけアセトバクターキシリナム菌（Acetobacter Xylinum）が好適に用いられる。
【００１６】
上記培地としては、微生物の種類に応じて種々のものが使用されるが、たとえばアセトバクターキシリナム菌（Acetobacter Xylinum）の場合には、酢酸によりｐＨ３〜５程度に調整したココナッツ水に、スクロースを溶解した培地が使用され、そのような培地にアセトバクターキシリナム菌（Acetobacter Xylinum）の菌株を植菌すると、培地の液面にバクテリアセルロースの含水ゲルが生成することとなる。
【００１７】
さらにゲルシート基材としては、マヌカ（Leptospermum scoparium）由来の蜂蜜、その他の成分を含有する液が含浸される等によって保持可能とされるものであれば特に限定されるものではなく、たとえば不織布とバクテリアセルロースとが具備されたものが使用されうる。尚、バクテリアセルロースのみでゲルシート基材が構成されていてもよい。
【００１８】
また、ゲルシートの用途も特に限定されるものではなく、化粧品、医薬部外品、医薬品等用として使用することができる。特にフェイスマスク等として好適に使用されうる。
【００１９】
マヌカ由来の蜂蜜は、たとえば水に溶解されて水溶液とされ、その水溶液がゲルシート基材に含浸される等によって、ゲルシート基材に保持される。このような液に含有されるマヌカ由来の蜂蜜以外の成分として、本発明の効果を損なわない範囲において、化粧品、医薬部外品、医薬品等用として一般に配合される各種任意成分が必要に応じて適宜含有される。このような任意成分として、たとえば、油性成分、保湿剤、増粘剤、防腐剤、乳化剤、薬効成分、粉体、紫外線吸収剤、色素、香料、乳化安定剤、エタノール、精製水等が例示される。尚、含有される成分の種類によっては、水溶液ではなく乳濁液等とされる場合もある。
【００２０】
たとえばゲルシートがフェイスマスクとして用いられる場合、バクテリアセルロースを具備したシート基材に含浸される美容液の成分として、マヌカ（Leptospermum scoparium）由来の蜂蜜以外に、たとえばポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グリセリン等を含有させることができる。
【００２１】
また、ゲルシート基材に含浸させる液中におけるマヌカ由来の蜂蜜の含有量（水分を除いた固形分換算量）は、１．２〜２０．０質量％であることが好ましい。マヌカ由来の蜂蜜の含有量が１．２質量％未満であると、抗菌性が低下するおそれがあるからであり、マヌカ由来の蜂蜜の含有量が２０．０質量％を超えると、皮膚に刺激を与えるおそれがあるからである。この観点からは、マヌカ由来の蜂蜜の含有量は、１．５〜１５．０質量％であることがより好ましく、２．０〜１０．０質量％であることがさらに好ましく、とりわけ２．０〜４．０質量％であることが好ましい。
【実施例】
【００２２】
以下、本発明の実施例について説明する。
【００２３】
（実施例１）
本実施例においては、ゲルシート基材に含浸させる含浸液（水溶液）として、マヌカ由来の蜂蜜４．０質量％（固形分換算）、ブチレングリコール４．０質量％、グリセリン３．０質量％、ペンチレングリコール２．０質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油０．６質量％、精製水８６．４質量％を含有するものを用いた。
【００２４】
バクテリアセルロースを具備したゲルシート基材としては、Celluloase Mask
Sheet（商品名：NAYA(SH)Bio-Tech Co.,Ltd社製）を用いた。このCelluloase
Mask Sheetは、酢酸によりｐＨ３〜５程度に調整したココナッツ水にスクロースを溶解した培地に、アセトバクターキシリナム菌（Acetobacter Xylinum）の菌株を植菌し、培地の液面に生成したバクテリアセルロースの含水ゲルを、２枚の不織布間に挟持させた構造のものである。
【００２５】
（実施例２）
マヌカ由来の蜂蜜３．０質量％（固形分換算）、精製水８７．４質量％とした以外に、他の含有成分であるブチレングリコール、グリセリン、ペンチレングリコール、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量は実施例１と同じにして調製したものを、実施例２の含浸液とした。バクテリアセルロースを具備したゲルシート基材も実施例１と同じものを用いた。
【００２６】
（実施例３）
マヌカ由来の蜂蜜２．０質量％（固形分換算）、精製水８８．４質量％とした以外に、他の含有成分であるブチレングリコール、グリセリン、ペンチレングリコール、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量は実施例１と同じにして調製したものを、実施例３の含浸液とした。バクテリアセルロースを具備したゲルシート基材も実施例１と同じものを用いた。
【００２７】
（実施例４）
マヌカ由来の蜂蜜１．０質量％（固形分換算）、精製水８９．４質量％とした以外に、他の含有成分であるブチレングリコール、グリセリン、ペンチレングリコール、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量は実施例１と同じにして調製したものを、実施例４の含浸液とした。バクテリアセルロースを具備したゲルシート基材も実施例１と同じものを用いた。
【００２８】
（比較例１）
マヌカ由来の蜂蜜は含有させず、精製水９０．４質量％とした以外に、他の含有成分であるブチレングリコール、グリセリン、ペンチレングリコール、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量は実施例１と同じにして調製したものを、比較例１の含浸液とした。バクテリアセルロースを具備したゲルシート基材も実施例１と同じものを用いた。
【００２９】
以上の実施例１乃至４及び比較例１の含浸液の組成を表１に示した。
【００３０】
【表１】
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【００３１】
（試験例１）
上記実施例１乃至実施例４、及び比較例１の含浸液２５ｍｌを、２５ｇのゲルシ−ト基材の試験片に含浸させたものについて、大腸菌（Escherichia coli）及び黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）を用いて抗菌性試験を行なった。ゲルシ−ト基材としては、２枚の不織布間にバクテリアセルロースを挟持させたもの（
Celluloase Mask Sheet「商品名：NAYA(SH)Bio-Tech Co.,Ltd社製」）を用いた。
【００３２】
（１）大腸菌（Escherichia coli）について
［試験菌の採取］
土壌を採取し、滅菌した生理食塩水に希釈した。次に、希釈した液をデスオキシコレート培地（栄研化学株式会社製：商品名ポアメディア）に滴下し、３５℃、２４時間培養した。培養後、コロニーが形成され、形成されたコロニーのうち、赤褐色のコロニーを釣菌し、乳糖ブイヨン培地（栄研化学株式会社製：商品名パールコア）に植菌し、３５℃、２４時間培養し、ガスを産生した菌を大腸菌（Escherichia coli）と判定した。
【００３３】
［効果の確認試験］
上記の菌を試験開始２２時間前に滅菌した生理食塩水に滴下して３５℃で培養し、培養した６．０×１０5ｃｆｕ／ｇの菌を、上記実施例１乃至実施例４、及び比較例１の含浸液を含浸させた上記ゲルシ−ト基材の試験片に摂取した。各試験片に菌を接種した１週間若しくは３週間後の菌数を、ＳＣＤＬＰ寒天培地（栄研化学株式会社製）で３５℃、２４時間培養することによって確認した。
【００３４】
（２）黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）について
［試験菌の採取］
上記採取した土壌を滅菌して希釈した生理食塩水に綿を入れ、加熱滅菌後、綿で人の皮膚を拭き取り、卵黄加万ニット食塩培地（栄研化学株式会社製：商品名ポアメディア）に塗布し、３５℃、２４時間培養した。培養後、コロニーが形成され、形成されたコロニーの周辺が黄色に変色したものを黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）と判定した。
【００３５】
［効果の確認試験］
上記の菌を試験開始２２時間前に滅菌した生理食塩水に滴下し、３５℃で培養し、培養した菌を上記実施例１乃至実施例４、及び比較例１の含浸液を含浸させた上記ゲルシ−ト基材の試験片に摂取した。各試験片に菌を接種した１週間若しくは３週間後にゲルシ−ト基材の試験片から絞った含浸液中の１ｍｌあたりの菌数を、ＳＣＤＬＰ寒天培地（栄研化学株式会社製）で３５℃、２４時間培養することによって確認した。
【００３６】
上記大腸菌及び黄色ブドウ球菌による抗菌性の試験結果を表２に示す。
【００３７】
【表２】
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【００３８】
表２からも明らかなように、大腸菌及び黄色ブドウ球菌のいずれについても、マヌカ由来の蜂蜜を含有しない比較例１の場合には、菌の摂取から３週間経過した後においても、菌数は１０5ｃｆｕ／ｇのオ−ダ−以上であったが、マヌカ由来の蜂蜜を、それぞれ４．０質量％、３．０質量％、２．０質量％含有させた実施例１乃至３の場合には、菌の摂取から１週間経過した後において、菌数は１００ｃｆｕ／ｇ以下にまで減少していた。尚、マヌカ由来の蜂蜜を１．０質量％含有させた実施例４の場合には、実施例１〜３のように減少せず、菌数は１０5ｃｆｕ／ｇのオ−ダ−以上であった。
【００３９】
このようなことから、大腸菌及び黄色ブドウ球菌のいずれについても、実施例１乃至実施例３の含浸液には、比較例１の含浸液に比べて非常に優れた抗菌効果があることがわかった。
【００４０】
（試験例２）
本試験例では、マヌカ由来の蜂蜜を含有する水溶液を調製し、その水溶液を、バクテリアセルロースを具備したゲルシ−ト基材の試験片に含浸させたゲルシートについて保湿試験を行った。
【００４１】
先ず、マヌカ由来の蜂蜜のみを含有する濃度の異なる５種類の水溶液を調製し、それぞれの水溶液を、バクテリアセルロースを具備したゲルシ−ト基材に含浸させたゲルシートを実施例５乃至９とした。水溶液中のマヌカ由来の蜂蜜の含有量は、それぞれ実施例５で２．０質量％、実施例６で４．０質量％、実施例７で６．０質量％、実施例８で８．０質量％、実施例９で１０．０質量％とした。ゲルシ−ト基材としては、２枚の不織布間にバクテリアセルロースを挟持させたもの
（Celluloase Mask Sheet「商品名：NAYA(SH)Bio-Tech Co.,Ltd社製」）を用いた。一方、マヌカ由来の蜂蜜を含有する水溶液をゲルシ−ト基材に含浸させていないゲルシ−トを比較例２とした。
【００４２】
上記実施例５乃至実施例９の水溶液１ｍｌを２ｇのゲルシ−ト基材の試験片に含浸させたゲルシートを６名の被験者の皮膚（腕の部位）に貼付した。また水溶液を含浸させていない比較例２のゲルシ−トも６名の被験者の皮膚（腕の部位）に貼付した。
【００４３】
保湿試験は、被験者の皮膚における水分量を測定することによって行った。具体的には、ゲルシ−トの貼付前、貼付して剥離した直後、剥離３時間後、剥離６時間後、剥離９時間後のそれぞれの皮膚水分量を、Moisture Checker MY-707S（スカラ株式会社製）にて測定した。
【００４４】
各被験者についての保湿試験の試験結果を表３乃至表８に示す。
【００４５】
【表３】
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【００４６】
【表４】
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【００４７】
【表５】
2014084310.tif 000006
【００４８】
【表６】
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【００４９】
【表７】
2014084310.tif 000008
【００５０】
【表８】
2014084310.tif 000009
【００５１】
以上の試験結果について、ゲルシ−トの貼付前、剥離直後（ゲルシ−トを１５分上腕に貼付し、剥離した直後）、剥離３時間経過後、６時間経過後、９時間経過後のそれぞれの時間経過、マヌカ由来の蜂蜜の濃度（含有量）、及び皮膚水分量の相関関係を考察し、図１乃至図６のグラフにマヌカ由来の蜂蜜の濃度と皮膚水分量との相関関係を示した。横軸にマヌカ由来の蜂蜜の濃度、縦軸に皮膚水分量（％）を示している。図１乃至図６において、◆のプロットはゲルシ−トの貼付前、■のプロットは剥離直後、▲のプロットは剥離３時間経過後、×のプロットは剥離６時間経過後、＊のプロットは剥離９時間経過後をそれぞれ示している。
【００５２】
また図７乃至図１２のグラフにゲルシ−トを剥離した後の時間経過と皮膚水分量との相関関係を示した。横軸にゲルシ−トの貼付前及び剥離後の経過時間、縦軸に皮膚水分量を示している。図７乃至図１２の横軸において、１はゲルシ−ト貼付前、２は剥離直後（ゲルシ−トを１５分上腕に貼付し、剥離した直後）、３は剥離３時間経過後、４は６時間経過後、５は９時間経過後を意味する。また図７乃至図１２において、◆のプロットはマヌカ由来の蜂蜜の濃度が０％（含有されていない）、■のプロットは２％、▲のプロットは４％、×のプロットは６％、＊のプロットは８％、●のプロットは１０％をそれぞれ示している。
【００５３】
表３乃至表８、及び図１乃至図１２からも明らかなように、被験者１乃至６のいずれの場合にも、ゲルシ−トの貼付前に比べて剥離直後においては皮膚水分量が増加し、剥離直後における皮膚水分量は、実施例５乃至９及び比較例２のいずれの場合にもほとんど差がなかった。また剥離直後に比べて剥離３時間経過後、６時間経過後、９時間経過後には皮膚水分量が減少し、この傾向は実施例５乃至９及び比較例２のいずれの場合も同じであった。
【００５４】
しかし、剥離３時間経過後においては、いずれの被験者の場合も比較例２に比べて実施例５乃至９の方が皮膚水分量が多く、剥離６時間経過後、及び９時間経過後においては、全体として実施例５乃至９と比較例２との差はより大きくなった。
【００５５】
これらのことから、マヌカ由来の蜂蜜を含有する水溶液を、バクテリアセルロースを具備したゲルシ−ト基材に含浸させたゲルシ−トは、マヌカ由来の蜂蜜を含有する水溶液を、バクテリアセルロースを具備したゲルシ−ト基材に含浸させていないゲルシ−トに比べて保湿効果が良好であることがわかった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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