(57)【要約】【課題】粉体の分散性が良好で、筋むらができず、均一に塗布することができ、カバー力に優れた化粧料の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）全モノマー中、(a1)ラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマーモノマー  ２０〜５０質量％、(a2)分子中に水酸基を有するビニル系モノマー  １５〜４０質量％を含むモノマーを重合させて得られるビニル系重合体、（Ｂ）２５℃で液状のシリコーン油、（Ｃ）疎水化処理粉体を含有する化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）全モノマー中、(a1)ラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマーモノマー  ２０〜５０質量％、(a2)分子中に水酸基を有するビニル系モノマー  １５〜４０質量％を含むモノマーを重合させて得られるビニル系重合体、
（Ｂ）２５℃で液状のシリコーン油、
（Ｃ）疎水化処理粉体
を含有する化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）において、(a1)ラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマーモノマーが、次式（１）
【化１】
2014040388.tif 000014
｛式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基である。Ｘ1はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化２】
2014040388.tif 000015
（式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基及び上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａiは０〜３の整数である。）｝
で表されるものである請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）の含有量が、０．１〜３０質量％である請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）及び成分（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝０．００３〜３０である請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項５】
成分（Ａ）が、更に(a3)分子中にフッ素化有機基を有するビニル系モノマー  １〜４５質量％を含むモノマーを重合させて得られるビニル系重合体である請求項１〜４のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項６】
成分（Ｂ）の含有量が１〜５０質量％、成分（Ｃ）の含有量が１〜４０質量％である請求項１〜５のいずれか１項記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
カルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体は、良好な使用感と表面保護性が得られ、これを配合した化粧料は、毛髪や皮膚への付着性、撥水性に優れることが知られている（特許文献１、特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−６３２２５号公報
【特許文献２】特開２００３−２２６６１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、カルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体とともに、粉体を配合した化粧料では、粉体の凝集が起きやすいため、筋むらができ、均一に塗布しにくく、仕上がりが汚くみえてしまうという課題を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、ラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマーモノマー及び分子中に水酸基を有するビニル系モノマーを重合させて得られるビニル系重合体と、液状のシリコーン油及び疎水化処理粉体を組み合わせて用いることにより、上記課題を解決した化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）全モノマー中、(a1)ラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマーモノマー  ２０〜５０質量％、(a2)分子中に水酸基を有するビニル系モノマー  １５〜４０質量％を含むモノマーを重合させて得られるビニル系重合体、
（Ｂ）２５℃で液状のシリコーン油、
（Ｃ）疎水化処理粉体
を含有する化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の化粧料は、粉体の分散性が良好で、筋むらができず、均一に塗布することができ、カバー力に優れたものである。また、塗り始めののびも良好である。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】試験例１において、デジタルカメラで撮影した粉体の分散状態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で用いる成分（Ａ）のビニル系重合体において、(a1)ラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマーモノマーとしては、一般式（１）で表されるものが好ましい。
【００１０】
【化１】
2014040388.tif 000002
【００１１】
｛式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基である。Ｘ1はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【００１２】
【化２】
2014040388.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基及び上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａiは０〜３の整数である。）｝
【００１４】
Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が例示され、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が例示される。これらの中でもメチル基、フェニル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｘ1はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【００１５】
【化３】
2014040388.tif 000004
【００１６】
式中、Ｒ1は前記と同じである。
Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等の直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基が好ましい。
Ｒ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基等が例示される。
Ｘi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ａiは０〜３の整数である。ｉは１〜１０の整数であり、これは該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰り返し数を示している。
【００１７】
また、一般式（１）中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、ラジカル反応可能な有機基であればよいが、具体的には、下記一般式で表される（メタ）アクリロキシ基含有有機基、（メタ）アクリルアミド基含有有機基、スチリル基含有有機基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基等が挙げられる。
【００１８】
【化４】
2014040388.tif 000005
【００１９】
（式中、Ｒ4及びＲ6は水素原子又はメチル基であり、Ｒ5及びＲ8は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。ｂは０〜４の整数であり、ｃは０または１である。）
【００２０】
このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、２−アクリロイルオキシエチル基、３−アクリロイルオキシプロピル基、２−メタクリロイルオキシエチル基、３−メタクリロイルオキシプロピル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、４−（２−プロペニル）フェニル基、３−（２−プロペニル）フェニル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、２−（３−ビニルフェニル）エチル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、５−ヘキセニル基等が挙げられる。
【００２１】
一般式（１）において、ｉ＝１、すなわちシリルアルキル基の階層数が１である場合、（a1）のカルボシロキサンデンドリマーモノマーは、一般式：
【００２２】
【化５】
2014040388.tif 000006
【００２３】
（式中、Ｙ，Ｒ1，Ｒ2およびＲ3は前記と同じであり、Ｒ12は水素原子または前記Ｒ1と同じである。ａ1は前記ａiと同じであるが、１分子中のａ1の平均合計数は０〜７である。）で表される。
このようなラジカル重合可能な有機基を含有するカルボキシデンドリマーモノマー(a1)としては、下記平均組成式で示されるカルボシロキサンデンドリマーが例示される。
【００２４】
【化６】
2014040388.tif 000007
【００２５】
【化７】
2014040388.tif 000008
【００２６】
また、成分（Ａ）において、(a2)分子中に水酸基を有するビニル系モノマーとしては、疎水化処理粉体の分散性の点から、アルコール性水酸基を有するものが好ましく、一価または多価アルコール性水酸基を有するものがより好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸グリセリル、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド等が挙げられる。中でも、粉体の分散性に優れ、粉体の筋むらを抑制する点から、（メタ）アクリル酸の炭素数２〜６のヒドロキシアルキルエステル、または、(メタ)アクリル酸のグリセリルエステルが好ましく、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸グリセリルがより好ましく、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリセリルがさらに好ましい。
従来、疎水化処理粉体を含有する場合、粉体同士が凝集しやすかったが、(a2)モノマーを有することで、成分（Ａ）が疎水化処理粉体の表面に付着し、粉体間の凝集を抑制することで、疎水化処理粉体の分散性が向上すると考えられる。
【００２７】
(a1)ラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマーモノマー、(a2)分子中に水酸基を有するビニル系モノマーは、それぞれ１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
成分（Ａ）のビニル系重合体は、疎水化処理粉体の分散性の点から、全モノマー中、(a1)の質量割合が２０〜５０質量％、(a2)の質量割合が１５〜４０質量％を含むものであり、(a1)の質量割合が３０〜５０質量％、(a2)の質量割合が２０〜３５質量％を含むモノマーを重合させて得られるものが好ましい。
【００２８】
成分（Ａ）のビニル系重合体のモノマーとしては、更に、(a3)分子中にフッ素化有機基を有するビニル系モノマーを用いることができる。
かかるモノマーとしては、次の一般式で表されるものが好ましい。
ＣＨ2＝ＣＲ20ＣＯＯＲf
式中、Ｒ20は水素原子またはメチル基である。Ｒfはフッ素化有機基であり、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基や炭素数６〜２２のアルキルオキシアルキレン基の、水素原子の一部又は全部をフッ素原子で置換した、フルオロアルキル基やフルオロアルキルオキシフルオロアルキレン基などが挙げられる。
【００２９】
より具体的には、下記式で示される化合物が挙げられる。下記式中、ｚは１〜４の整数である。
CH2=CCH3COO-CF3、CH2=CCH3COO-C2F5、CH2=CCH3COO-nC3F7、CH2=CCH3COO-CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC4F9、CH2=CCH3COO-CF2CF(CF3)2、CH2=CCH3COO-nC5F11、CH2=CCH3COO-nC6F13、CH2=CCH3COO-nC8F17、CH2=CCH3COO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)3F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)16F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F、CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H、CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4H、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3H、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7、CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7CH2=CHCOO-CF3、CH2=CHCOO-C2F5、CH2=CHCOO-nC3F7、CH2=CHCOO-CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC4F9、CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2、CH2=CHCOO-nC5F11、CH2=CHCOO-nC6F13、CH2=CHCOO-nC8F17、CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CHCOO-CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2、CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CH2CF3、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)10F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)12F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F、CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2H、CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H、CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7、CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7
【００３０】
これらの中でも、下記式で示されるビニル系モノマーが好ましい。
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F、CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F、CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CF3
さらに、下記式で示されるビニル系モノマーがより好ましい。
CH2=CHCOO-CH2CF3、CH2=CCH3COO-CH2CF3
【００３１】
(a3)分子中にフッ素化有機基を有するビニル系モノマーは、１種又は２種以上を用いることができ、粉体を均一に分散させる点から、全モノマー中１〜４５質量％含まれるのが好ましく、５〜４０質量％含まれるのがより好ましく、１０〜３２質量％含まれるのがさらに好ましい。
【００３２】
成分（Ａ）のビニル系重合体は、更に、(a1)、(a2)及び(a3)以外のビニル系モノマーを用いることができる。
かかるビニル系モノマーとしては、ラジカル重合性のビニル基を有するものであれば良く、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の低級アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の高級アルキル（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族含有単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のアミド基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体及びそれらの塩；ブトキシエチル（メタ）アクリレート、セチルビニルエーテル、２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；（メタ）アリルグリシジルエーテル、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の反応性基含有モノマー；片末端に（メタ）アクリル基を含有したポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどのマクロモノマー類；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；（メタ）アクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような（メタ）アクリル酸から誘導される４級アンモニウム塩；メタクリル酸ジエチルアミノエチルのような３級アミノ基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、ビニルピリジンおよびそれらの４級アンモニウム塩などが例示される。
【００３３】
また、多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物等が例示される。
【００３４】
(a1)、(a2)及び(a3)以外のビニル系モノマーは、１種又は２種以上を用いることができ、成膜性の点から、全モノマー中１〜７０質量％含まれることが好ましく、３〜３０質量％含まれるのがより好ましい。
【００３５】
成分（Ａ）のビニル系重合体は、前記モノマーを重合させることにより得ることができ、例えば、特開2000-63225号公報、特開2003-226611号公報に記載されている方法に従って製造することができる。
【００３６】
また、本発明で用いられる成分（Ａ）のビニル系重合体の重量平均分子量は、化粧品原料としての配合のしやすさから、好ましくは、３，０００〜２００，０００であり、さらに好ましくは、５，０００〜１００，０００である。また、その性状は、常温で液状、ガム状、ペースト状、固体状などのいずれでも良いが、得られる化粧皮膜の持続性の観点から、固体状のものが好ましい。また、配合性の観点からは、溶媒によって希釈された溶液や分散液であることが好ましい。溶剤としては、揮発性炭化水素油又は揮発性シリコーン油が好ましく、なかでも、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカンが好ましい。
【００３７】
また、成分（Ａ）のビニル系重合体は、成膜性の点から、ガラス転移点が４０〜５４℃、さらに４３〜５２℃であるのが好ましい。
尚、ガラス転移点（Tg）の計算式は、以下のとおりである。
TgはFoxの式（出典：ラジカル重合ハンドブック、P566(1999)）
Tg=(ΣWn)/(ΣWn/Tgn), (Wn:モノマーの重量、Tgn:モノマーnのホモポリマーのTg、単位はK)より算出する。
【００３８】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、筋むらができず、均一に塗布することができ、塗り始めののびも良好な点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．１５質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましい。そして、粉体の分散性が良好で、筋むらができず、均一に塗布することができ、カバー力に優れる点から、３０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）は、全組成中に０．１〜３０質量％含有するのが好ましく、０．１５〜７質量％がより好ましく、０．３〜３質量％含有されるのがさらに好ましい。
【００３９】
本発明で用いる成分（Ｂ）のシリコーン油は、２５℃で液状のものである。
かかるシリコーン油としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、例えばジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
成分（Ｂ）のシリコーン油としては、２５℃における粘度が１ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
【００４０】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、使用感・安定性の観点から、含有量は、全組成中に１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましい。そして、使用感・安定性の点から、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）は、全組成中に１〜５０質量％含有するのが好ましく、５〜４５質量％がより好ましく、１０〜４０質量％含有されるのがさらに好ましい。
【００４１】
本発明で用いる成分（Ｃ）の粉体は、通常の化粧料に用いられる粉体を疎水化処理したものである。
処理される粉体としては、通常の化粧料に用いられる体質顔料、着色顔料であれば特に制限されず、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、チタン被膜雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン及びカーボンブラック、これらの複合体等の無機粉体；ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロース、長鎖アルキルリン酸金属塩、Ｎ−モノ長鎖アルキルアシル塩基性アミノ酸、これらの複合体等の有機粉体；さらに、上記無機粉体と有機粉体との複合粉体などが挙げられる。
【００４２】
粉体を疎水化処理するには、公知の疎水化処理剤及び公知の疎水化処理方法を用いれば良く、例えば、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、油剤等の表面処理剤を用い、乾式処理、湿式処理等を行うことができる。表面処理剤の具体例としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアルコキシシラン等のフッ素系化合物；メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状シリコーン、片末端又は両末端トリアルコキシ基変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン系化合物；ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸；ラウロイルリジン等のアミノ酸系化合物などが挙げられる。中でも、フッ素化合物処理が好ましく、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアルコキシシラン等のフッ素系化合物処理がより好ましい。
【００４３】
疎水化処理量は粉体によって異なるが、処理される粉体の質量に対して、分散性に優れる点から、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。そして、分散性に優れる点から、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。また、疎水化処理量は、粉体質量に対して、０．０５〜５０質量％であるのが好ましく、０．１〜２０質量％処理されるのがより好ましい。
【００４４】
成分（Ｃ）は、カバー力に優れ、仕上がりの点から、平均粒子径が０．１〜２０μｍ、更に、０．１〜１０μｍであるのが好ましい。
なお、本発明において、成分（Ｃ）の粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）で測定する。
【００４５】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、カバー力に優れ、仕上がりの点の点から、含有量は、全組成中に１質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上である。そして、カバー力に優れ、仕上がりの点の点から、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３５質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以下である。また、成分（Ｃ）は、全組成中に１〜４０質量％含有されるのが好ましく、より好ましくは５〜３５質量％であり、さらに好ましくは１０〜３０質量％含有される。
【００４６】
本発明において、成分（Ａ）及び成分（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、疎水化処理粉体の分散性が良好で、筋むらを抑制し、均一に塗布することができ、カバー力に優れる点から、０．００３以上が好ましく、より好ましくは０．００５以上であり、更に好ましくは０．０１以上である。そして、粉体の分散性が良好で、筋むらができず、均一に塗布することができ、カバー力に優れる点から、３０以下が好ましく、より好ましくは５以下であり、更に好ましくは０．１以下である。また、成分（Ａ）及び成分（Ｃ）の質量割合は、（Ａ）／（Ｃ）＝０．００３〜３０が好ましく、より好ましくは０．００５〜５、さらに好ましくは０．０１〜０．１である。
【００４７】
更に、本発明において、パラメトキシケイ皮酸オクチルを成分（Ａ）と組み合わせて用いることにより、粉体の分散性に、より優れた効果を得ることができる。パラメトキシケイ皮酸オクチルの含有量は、化粧料全体に対し、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１５質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましい。また、化粧料全体に対して、０．１〜１５質量％含有されるのが好ましく、１〜６質量％含有されるのがより好ましい。
【００４８】
本発明の化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油性成分、前記以外の粉体、水溶性及び油溶性ポリマー、界面活性剤、水、エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤などを含有することができる。
【００４９】
本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。油溶解型化粧料、水相油相の二層分離型化粧料、油中水型乳化化粧料等とすることができ、油中水型乳化化粧料が好ましい。
また、化粧水、乳液、クリーム、美容液、洗浄剤等のスキンケア化粧料；ファンデーション、化粧下地、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料などとして適用することができる。中でも、ファンデーション、化粧下地が好ましい。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
【００５０】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）全モノマー中、(a1)ラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマーモノマー  ２０〜５０質量％、(a2)分子中に水酸基を有するビニル系モノマー  １５〜４０質量％を含むモノマーを重合させて得られるビニル系重合体、
（Ｂ）２５℃で液状のシリコーン油、
（Ｃ）疎水化処理粉体
を含有する化粧料。
【００５１】
＜２＞成分（Ａ）において、(a1)ラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマーモノマーが、次式（１）
【００５２】
【化８】
2014040388.tif 000009
【００５３】
｛式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基である。Ｘ1はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【００５４】
【化９】
2014040388.tif 000010
【００５５】
（式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基及び上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａiは０〜３の整数である。）｝
で表されるものである前記＜１＞記載の化粧料。
【００５６】
＜３＞成分（Ａ）の含有量が、０．１〜３０質量％であって、全組成中、０．１５質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、７質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の化粧料。
＜４＞成分（Ａ）及び成分（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝０．００３〜３０であって、０．００５以上が好ましく、０．０１以上がより好ましく、５以下が好ましく、０．１以下がより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の化粧料。
＜５＞成分（Ａ）が、更に(a3)分子中にフッ素化有機基を有するビニル系モノマー  １〜４５質量％を含むモノマーを重合させて得られるビニル系重合体である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の化粧料。
【００５７】
＜６＞成分（Ｂ）の含有量が０．１〜３０質量％であって、全組成中、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の化粧料。
＜７＞成分（Ｃ）の含有量が１〜４０質量％であって、全組成中、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましいある前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の化粧料。
＜８＞パラメトキシケイ皮酸オクチルの含有量が０．１〜１５質量％であって、全組成中、１質量％以上が好ましく、６質量％以下が好ましい。前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の化粧料。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。粘度（動粘度）は２５℃における測定値である。また、各分子量は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量、または重量平均分子量と数平均分子量の比(Mw/Mn)である。
製造例で得られた重合体のモノマー組成、分子量、ガラス転移点を表１に示す。
【００５９】
製造例１
攪拌装置，温度計，還流管を取り付けた５００ミリリットル４つ口フラスコに、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を１００ｇ仕込み、窒素ガスでバブリングを行い十分に脱気し、８０℃に加熱した。滴下ロートにメチルメタクリレート２５ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート  １０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート２０ｇ、下記式（Ａ）
【００６０】
【化１０】
2014040388.tif 000011
【００６１】
で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４５ｇ、イソプロピルアルコール  ３０ｇ、２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込み、溶解させた。窒素雰囲気下、滴下ロートよりモノマー混合物を８０℃に保ったまま、２時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下６時間加熱攪拌した。攪拌後の反応生成物をガスクロマトグラフィーにより重合添加率を分析したところ、重合の添加率は９７％であり、ビニル系重合体が得られたことが判明した。このビニル系重合体のイソプロピルアルコール溶液にデカメチルペンタシクロシロキサン２５０ｇ加えた後、１２０℃でＩＰＡを留出させた。減圧下、余剰のデカメチルペンタシクロシロキサン及び未反応単量体を留出させ、固形分濃度を３０質量％に調整した。
得られた重合体の重量平均分子量は、２１７００であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．６６であった。
【００６２】
製造例２
滴下ロートにメチルメタクリレート１８ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート  ７ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート３０ｇ、式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４５ｇ及び２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込む組成に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、ビニル重合体の固形分濃度３０質量％のデカメチルペンタシロキサン溶液を得た。
得られた重合体の重量平均分子量は、１２８００であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．２４であった。
【００６３】
製造例３
滴下ロートにメタクリル酸２−エチルヘキシル３２ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート  ５ｇ、メタクリル酸グリセリル  １８ｇ、式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４５ｇ及び２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込む組成に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、ビニル重合体の固形分濃度３０質量％のデカメチルペンタシロキサン溶液を得た。
【００６４】
製造例４
滴下ロートにメタクリル酸トリフルオロエチル  ２０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート  ５ｇ、メタクリル酸ヒドロキシエチル  ３０ｇ、式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４５ｇ及び２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込む組成に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、ビニル重合体の固形分濃度３０質量％のデカメチルペンタシロキサン溶液を得た。
得られた重合体の重量平均分子量は、９３００であり、Ｍｗ／Ｍｎは４．６５であった。
【００６５】
製造例５
滴下ロートにメタクリル酸トリフルオロエチル  １６ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート  ４ｇ、メタクリル酸ヒドロキシエチル  ３５ｇ、式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４５ｇ及び２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込む組成に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、ビニル重合体の固形分濃度３０質量％のデカメチルペンタシロキサン溶液を得た。
【００６６】
製造例６
滴下ロートにトリフルオロエチルメタクリレート３２ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート  ５ｇ、メタクリル酸グリセリル１８ｇ、式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４５ｇ及び２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込む組成に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、ビニル重合体の固形分濃度３０質量％のデカメチルペンタシロキサン溶液を得た。
得られた重合体の重量平均分子量は、６０８０であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．３８であった。
【００６７】
製造例７
滴下ロートにメタクリル酸メチル  ４２ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート  １０ｇ、メタクリル酸ヒドロキシエチル  ３ｇ、式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４５ｇ及び２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込む組成に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、ビニル重合体の固形分濃度３０質量％のデカメチルペンタシロキサン溶液を得た。
得られた重合体の重量平均分子量は、７３３００であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．３５であった。
【００６８】
製造例８
滴下ロートにメタクリル酸メチル  ３５ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート  １０ｇ、メタクリル酸ヒドロキシエチル  １０ｇ、式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４５ｇ及び２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込む組成に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、ビニル重合体の固形分濃度３０質量％のデカメチルペンタシロキサン溶液を得た。
得られた重合体の重量平均分子量は、７１４００であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．１３であった。
【００６９】
製造例９
滴下ロートにメタクリル酸メチル  ３６ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート  １４ｇ、ビニルアセトアミド  ５ｇ、式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４５ｇ及び２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込む組成に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、ビニル重合体の固形分濃度３０質量％のデカメチルペンタシロキサン溶液を得た。
得られた重合体の重量平均分子量は、７９０００であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．３５であった。
【００７０】
製造例１０
滴下ロートにメタクリル酸メチル  ２５ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート  ２５ｇ、ビニルアセトアミド  ５ｇ、式（Ａ）で示されるカルボシロキサンデンドリマーモノマー４５ｇ及び２,２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（大塚化学製）１．０ｇを仕込む組成に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、ビニル重合体の固形分濃度３０質量％のデカメチルペンタシロキサン溶液を得た。
得られた重合体の重量平均分子量は、９１１００であり、Ｍｗ／Ｍｎは４．０７であった。
【００７１】
【表１】
2014040388.tif 000012
【００７２】
実施例１〜８及び比較例１〜６
表２に示す組成のＷ／Ｏ乳化ファンデーションを製造し、粉体の分散性、化粧料塗布直後のカバー力、化粧料塗布直後の筋むらのできにくさ及び塗り始めののびを評価した。結果を表２に併せて示す。
【００７３】
（製法）
粉体成分を粗混合した後、アドマイザー粉砕機（不二パウダル社製）を用いて混合粉砕した。油相成分を混合し、粉砕した粉体成分を添加して、ディスパーで分散した。さらに水相成分を混合し、油相と紛体の混合物に添加して乳化した。その後、ホモミキサーで粘度調整して、Ｗ／Ｏ乳化ファンデーションを得た。
【００７４】
（評価方法）
専門評価者５名により、表２の各Ｗ／Ｏ乳化ファンデーションを使用した。化粧料塗布直後の肌上での「粉体の分散性」、「化粧料塗布直後のカバー力」、「化粧料塗布直後の筋むらのできにくさ」、また、化粧料塗布時の「塗り始めののび」を官能評価し、以下の基準で判定した。５名の評価結果の積算値を表２に示す。
【００７５】
（１）粉体の分散性：
４；粉体の凝集が見られない。
３；粉体の凝集があまり見られない。
２；粉体の凝集がやや見られる。
１；粉体の凝集が見られる。
【００７６】
（２）化粧料塗布直後のカバー力：
４；カバー力が非常に高い。
３；カバー力が高い。
２；カバー力があまり高くない。
１；カバー力が高くない。
【００７７】
（３）化粧料塗布直後の筋むらのできにくさ：
４；筋むらができない。
３；筋むらがあまりできない。
２；筋むらがややできる。
１；筋むらができる。
【００７８】
（４）塗り始めののび：
４；塗り始めののびが非常に良い。
３；塗り始めののびが良い。
２；塗り始めののびがあまり良くない。
１；塗り始めののびが良くない。
【００７９】
【表２】
2014040388.tif 000013
【００８０】
試験例１(粉体分散状態)
実施例２、４及び比較例２のＷ／Ｏ乳化ファンデーションを、それぞれ２５μｍのコーターで人工皮革に塗布し、ホットプレートを用いて３７℃で３時間乾燥した。乾燥後の粉体の分散状態をデジタルカメラにて撮影した。得られた画像を図１に示す。人工皮革は、オカモト新和社製の黒色のものを用いた。
【図１】
2014040388.tif 000016