(57)【要約】      （修正有）【課題】シリコーンは吸着性、耐洗浄性に優れているものの、通気性、水蒸気透過性を有する事から、毛髪内部に水分を閉じ込める事が出来ず、傷んだ毛髪を修復するためには長時間に亘って水分を毛髪内部に留める必要がある。したがって、シリコーンに代わり、感触に勝れ、根元から毛先まで均質に吸着し、尚且つ水分を留め、持続性のある、感触に優れた毛髪化粧料の提供。【解決手段】親油基の炭素数が８以上の、塩化アシルトリメチルアンモニウム、などのカチオン性界面活性剤と炭素数８以上の、イソステアリン酸塩、オレイン酸塩、などのアニオン性界面活性剤とをそれぞれを高濃度に配合した毛髪化粧品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、油性成分、水溶性溶剤、精製水などからなり、アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤との配合比率が２／８から８／２（重量比）である洗浄剤を除く水分散性毛髪用化粧料
【請求項２】
アニオン性界面活性剤がカルボキシル基を親水基とする界面活性剤である請求項１記載の洗浄剤を除く毛髪用化粧料
【請求項３】
アニオン性界面活性剤が不飽和脂肪酸、もしくは飽和分岐脂肪酸のアルカリ塩である請求項１，２である洗浄剤を除く水分散性毛髪用化粧料
【請求項４】
アニオン界面活性剤とカチオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤を使用してなり、これら界面活性剤総量に対して３０％以下の両性界面活性剤を配合する事を特徴とする請求項１、２，３記載の洗浄剤を除く水分散性毛髪化粧料
【請求項５】
イオン性水溶性高分子を配合してなる請求項１，２，３，４記載の洗浄剤を除く水分散性毛髪化粧料
【請求項６】
水溶性溶剤を含み、この含量が毛髪用化粧料の１ｗｔ％から５０ｗｔ％である請求項１，２、３，４，５記載の洗浄剤を除く水分散性毛髪用化粧料
【請求項７】
油性成分が一般的な化粧品で使用される油性物質、両親倍性物質であり、これらを含み、この含量が毛髪用化粧品の１％から５０％（重量比）である請求項１，２、３，４，５、６記載の洗浄剤を除く水分散性毛髪用化粧料
【請求項８】
毛髪用化粧料がトリートメント類、スタイリング剤である請求項１，２，３，４，５，６、７記載の洗浄剤を除く水分散性毛髪化粧料
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  新規な組成の毛髪用化粧料に関し、感触に優れ、吸着性に優れ、耐洗浄性に優れた機能を有し、更には毛髪内部からの水分蒸散抑制能に優れた毛髪用化粧料に関する。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】  毛髪用の化粧料にはトリートメント、スタイリング剤、パーマ剤、縮毛矯正剤など多様な製品が存在する。しかしこれらの処方系の多くは感触を重視するがために、シリコーン類、カチオン界面活性剤、カチオン性水溶性高分子などを併用する処方系が一般的である。
傷んだ髪はマイナスに帯電しているため、カチオン性界面活性剤がここに吸着して修復感を出し、シリコーン類は毛髪表面に吸着し易く、洗い流され難く、潤滑性に優れるために使われ、不可欠な成分となっている。【０００２】  このためトリートメントを初めとするシャンプーなどの洗浄化粧品以外の毛髪用化粧品はカチオン界面活性剤、高級アルコール、シリコーン類、カチオン性水溶性高分子に増粘を目的としたモノグリセライドを初めとする両親媒性物質などから構成されている。
しかしシリコーン類は毛髪に付け続けると水で洗い落としにくいために、累積してパーマが掛かり難くなり、染毛がし難くなる。またシリコーン類には水分を閉じ込める力が無いために、毛髪が乾燥し易くなるなどの欠点を有している。【０００３】  シャンプー、身体洗浄剤、洗顔剤などには洗浄、起泡剤であるアニオン性界面活性剤に、少量のカチオン性界面活性剤、カチオン性水溶性高分子を併用して、洗浄後の皮膚、毛髪の感触を変える試みが成されている。またカチオン界面活性剤を併用するとアニオンとカチオン界面活性剤のコンプレックスが出来て不溶化するため、非イオン性界面活性剤、もしくは両性界面活性剤を併用するなどの工夫もなされている。【０００４】  シャンプーにカチオン界面活性剤を配合し、アニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤の吸着量が増し、コンディショニング効果が得られるという技術文献がある。（技術文献２）【０００５】  しかしアニオン性界面活性剤に高濃度にカチオン性界面活性剤、カチオン性水溶性高分子を併用すると、水に不溶なコンプレックスが形成され、泡立ちが悪くなり、均質に分散し難くなるために、これらの配合量はアニオン界面活性剤に対して１０％以下である。【０００６】  トリートメント、スタイリング剤などの毛髪用化粧料ではアニオン界面活性剤に高濃度なカチオン界面活性剤を併用する、もしくは逆にカチオン界面活性剤にアニオン界面活性剤を高濃度に配合する試みは為されていない。更にはこのような技術を使用して毛髪表面を覆い毛髪内部に水分を閉じ込めて、健常な毛髪に近づける試みは為されていない。【０００７】  不飽和脂肪酸、飽和分岐脂肪酸を毛髪化粧料に使用する事は一般的である（特許文献１）。しかしこれらをアルカリ塩として使用する試みは為されていない。【０００８】特許文献１：  特開２０１０−６４９５９、特開２００９−１５７３、２００６−７０００４
技術文献２：  （Ｙ．Ｎａｋａｍａ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｃｉ．，６７，  ７１７（１９９０）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】  毛髪化粧品はカチオン性界面活性剤を使用して感触を出すのが一般的である。またクリーム状の毛髪化粧品を作るにはカチオン／高級アルコールで粘性を出すのが一般的である。しかしこのような基剤は傷んでいる毛先部分にのみ吸着して、親油的な表面である根元付近まで均質に吸着しない。またこの種の基剤は水溶性カチオン性界面活性剤が多く使用されるため、毛髪への吸着量も少なく、耐水性が無く、汗、シャンプー等により、洗い流されてしまうと言う課題を有している。【００１０】  シリコーンは通気性、水蒸気透過性を有しているために、毛髪中に水分を閉じ込めたり、ソルビトール、アミノ酸などの水溶性成分を閉じ込める事が出来ない。このため従来の基剤では厚い耐水性に優れた吸着膜を作り、毛髪内部に水溶性活性成分を長時間に亘って閉じ込めて、健常な毛髪に近づける事が出来ていない。シリコーンを使用せずに、感触に優れ、持久性に優れ、傷んだ部位の修復性に優れた毛髪用化粧品が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】  カチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の夫々の成分を高濃度に配合し、水溶性溶剤を使用すると水分散性が改善され、其々の吸着量が多く、耐水性に優れた皮膜となる事を見出し、更には油性成分を配合する事により感触に優れ、毛髪の修復性に優れた毛髪用化粧料となる事を見出し、本課題を解決した。【００１２】  またアニオン界面活性剤として親水基がカルボン酸である界面活性剤を使用すると、良好な感触となる事を見出だし、更には不飽和脂肪酸、分岐飽和脂肪酸を配合する事により、更には両性界面活性剤、イオン性水溶性高分子、油性成分、水溶性溶剤を併用する事により、吸着性に優れ、水分蒸発抑制能、更には持続性を有する毛髪化粧料となる事を見出し本発明を完成した。
【発明の効果】
【００１３】  本発明は次のような特性を有する為、傷んだ毛髪をコートして、修復効果を実感することが出来る。特にパーマ、もしくは染毛後に、トリートメントとして使用すると健常さが更に実感出来る。また耐水性皮膜となるため、髪型を整え易く持続性のあるスタイリング剤などに使用できる。
（１）吸着膜は持続性に優れる。
（２）吸着膜は適度な耐洗浄性を有しており、洗浄力に優れたシャンプーで落す事が出来る。
（３）感触に優れる。
（４）吸着量が多く、耐水性の高い吸着膜で厚くコートする事が出来る。
（５）根元から毛先まで吸着する。
（６）水分蒸散抑制能に優れ、傷んだ毛髪をコートして水分を長時間保持することが出来る。
（７）染毛剤を落ち難くすることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】  半発明で言うアニオン性界面活性剤は、あらゆる種類の界面活性剤を使用できる。特にカルボン酸を親水基とする界面活性剤を使用すると、持続性に優れ、感触の良い吸着膜とすることが出来る。本発明の特徴を得るにはアルキル鎖長の長いものが好ましい。炭素数８以上が好ましく、更には炭素数１２以上がより好ましい。【００１５】  カルボン酸を親水基とするアニオン性界面活性剤には次のようなものが有る。イソステアリン酸塩、オレイン酸塩、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アシルメチルアラニン塩、アシル化ポリペプチドなどである。【００１６】  アニオン界面活性剤として、液状の脂肪酸塩がより好ましい。液状脂肪酸はアルカリ塩と反応して石鹸となり、アニオン性界面活性剤に変化する。また過剰の脂肪酸は極性液状油としても機能する。このために毛髪に多く吸着、浸透して油性感を持ち、シットリした感触の毛髪となる。液状の不飽和脂肪酸、飽和分岐脂肪酸としてはイソステアリン酸、オレイン酸、メチルヘキソン酸、イソオクタン酸、イソデカン酸などがある。【００１７】  本発明で言うカチオン性界面活性剤は、界面活性剤の種類を限定せずに使用できる。界面活性剤のアルキル鎖長は８以上が好ましく、更に好ましくは炭素数１２以上の親油基を有する事が好ましい。【００１８】  この種の界面活性剤としては塩化アシルトリメチルアンモニウム、塩化ジアシルジメチルアンモニウム、アシルプロピルジアミン塩、ジステアロイルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニュウム塩などがある。【００１９】  アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤の使用比率はそれぞれの含量の多い系ほど好ましい。しかし両者は反応して水に不溶の物質となるため、均一な分散系を得難くなる。均一な水分散系とするには適切な界面活性剤の種類、量比を選択する必要がある。好ましいアニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤の使用比率は１／９から９／１、更に好ましくは２／８から８／２である。【００２０】  アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤に、両性界面活性剤を併用して感触を変える事が出来る。この時の両性界面活性剤量を制限するものでは無いが、アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤の総量に対して３０％以下が好ましい。これら両性界面活性剤には脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキルＮ−カルボキシメチルＮ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルジエチレントリアミノ酢酸などである。【００２１】  上記以外の非イオン性界面活性剤も本発明の機能を損なわない範囲で使用できる。これらにはＰＯＥアルキルエーテル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキロールアミドなどがある。【００２２】  油性成分は毛髪表面に油膜を形成し、感触に勝れ、水分閉塞性、持続性などの機能を増強する目的で使用する。油性成分量は毛髪化粧料の１％から５０％である。油性成分とは炭化水素油、脂肪酸と脂肪アルコールからなるエステル油、２種以上の脂肪アルコールからなる脂肪アルコールエーテル、及びこれ等に溶解する脂肪アルコール、脂肪酸、ポリオール脂肪酸エステル、ポリオール脂肪アルコールエーテル、ポリオキシアルキレン誘導体などを言う。また一般的に化粧品で使用される各種シリコーン及び誘導体、フッ素油なども本発明機能を損なわない程度に使用することが出来る。【００２３】  水溶性溶剤はカチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤のコンプレックスの水分散性を改善する目的で使用する。水溶性溶剤量は毛髪化粧料の１％から５０％である。このような物質としてはプロピレングリコール及びポリプロピレングリコール、グリセリン及びポリグリセリン、エチレングリコール及びポリエチレングリコール、ブチレングリコール及びポリブチレングリコール、ペンタエリスリトールなどのポリオール、及びこれらの短鎖アルキルエーテル、短鎖脂肪酸エステルなどである。【００２４】  イオン性水溶性高分子は更に持続性を向上させる目的で使用出来る。これにはカチオン性水溶性高分子、アニオン性水溶性高分子が使用できる。アニオン性高分子としてはポリアクリル酸ソーダ、ポリメタアクリル酸ソーダ、及びこれらの共重合体、スチレン・マレイン酸樹脂、及びこれ等の誘導体、ソジュームステアロイルコンドロイチン硫酸、ソジウムステアロイルヒアルロネイト、加水分解蛋白アシル化物、アシルキト酸塩、アシル化イヌリン、アシル化ポリアスパラギン酸など、カチオン性高分子としてはポリビニールピリジン、ポリビニールピロリドン、ジャガーアルキルエーテル４級アンモニウム、カチオン化セルロースなどがある。【００２５】  本発明で言う毛髪化粧料とは毛髪化粧料の種類を限定するものでは無いが、特にトリートメント類、スタイリング剤などが好ましい。【００２６】  本発明の化粧料には発明の特徴を損なわない程度に化粧料に使用される種々の原料を配合できる。このようなものにコラーゲン、ケラチン分解物、及びこれらの誘導体、セラミド、レシチン類、各種植物エキスなどがある。【００２７】［実施例１〜５］  毛髪化粧料としての基本性能評価
（試験用毛髪化粧料の作成）
本発明の毛髪化粧料、及び比較例の毛髪化粧料の処方を表１に纏めて示した。
（試料の作成）
本発明毛髪化粧料の１０％水分散液１００ｇ中に、１０ｇの毛束、５本を浸漬して１分間、緩やかに攪拌した後、取りだして良く水道水で濯いだ後、軽く水切りして、これを試料とした。【００２８】（吸着量の測定）
試料をヘキサンにて５回洗浄し、これらの洗浄液を集めて、ヘキサンを留去して、残渣量を測定して、これを吸着量とした。毛束による差異が大きいため、５束の平均値で比較した。比較例は何れも同様な吸着量であったため、比較例と実施例との差異を下記のように評価した。
Ａ：比較例の２倍量以上
Ｂ：比較例の１．５倍から２倍
Ｃ：比較例と同等もしくは１．５
（水分蒸散抑制能）
試料を３０℃の乾燥雰囲気中に毛束を吊るして、放置して経時での付着水分含量の変化度合いを測定した。
試料の試験前重量と試験後の重量比の変化から、水分蒸散抑制能を計算した。
付着水分量＝試験後毛束重量−試験前毛束重量
付着水分量％＝付着水分量／試験前毛束重量×１００【００２９】（結果）
結果を纏めて表２に示した。
本発明毛髪化粧料は吸着量に優れ、従来処方の２倍以上の吸着量であった。また水分蒸散抑制能は付着水分量（表２では水分量と表記した）で評価した。従来処方には僅かな効果が認められるが、本発明処方では明らかな水分蒸散抑制能を有し、３時間後に於いても毛髪に多量の水分を留めている事が確かめられた。【００３０】
【表１】
2014122200.tif 000002
【００３１】
【表２】
2014122200.tif 000003
【実施例５】
【００３２】  洗い流すトリートメント
（処方）
Ａ  ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド    ２．０％
Ａ  ステアロイルグルタミン酸Ｎａ                  ０．５
Ａ  グリセリルモノステアレート                    １．０
Ａ  流動パラフィン                                ２．０
Ａ  イソステアリン酸                              ２．０
Ａ  水素添加大豆レシチン                          ０．２
Ｂ  精製水                                      バランス
Ｃ  防腐剤                                          適量
（作成法）
Ａ相の成分をビーカーに秤取り、７０℃位に加温して均一溶液とする。これを攪拌しながら、Ｂ相をほぼ同温度に加温して加える。室温付近まで攪拌して、Ｃ相を加えて放置する。
（結果）
ノーマルな毛束を用いて、美容師が評価したところ、滑らかな感触で、伸び良く塗布でき、乾燥後はシットリした感触で、指通りも良く、毛束の纏まりもあった。
【実施例６】
【００３３】２剤式トリートメント
以下の処方にて２剤式トリートメントを作成した。
（１剤処方）
Ａ  イソステアリン酸                      ５．０％
Ａ  ステアロキシプロピルアミドアミン      １．０
Ａ  グリセリンモノステアレート            １．０
Ａ  モノエタノールアミン                  １．０
Ａ  グリセリン                          １０．０
Ｂ  ソルビトール                          ２．０
Ｂ  ポリアクリル酸Ｎａ                    ０．１
Ｂ  精製水                              バランス
Ｃ  防腐剤                              適量
（２剤処方）
Ａ  ステアロキシプロピルアミドアミン          ２．０％
Ａ  塩化ステアロイルトリメチルアンモニウム    １．０
Ａ  イソステアリン酸                          ２．０
Ａ  ラウロイルグルタミン酸Ｎａ                ０．３
Ａ  コカミドプロピルベタイン                  ０．５
Ａ  グリセリンモノステレート                  １．０
Ａ  乳酸                                      ０．５
Ａ  グリセリン                              １０．０
Ａ  プロピレングリコール                    １０．０
Ｂ  精製水で                                バランス
Ｃ  防腐剤                                    適量【００３４】（作成法）
Ａ相の成分をビーカーに秤取り、７０℃位に加温して均一溶液とする。これを攪拌しながら、Ｂ相をほぼ同温度に加温して加える。室温付近まで攪拌して、Ｃ成分を加えて放置する。
（結果）
４０台女性を美容師が評価して次のような結果を得た。パーマ処理後水洗をし、本発明品を塗布して良く揉みこんだ後に、水洗しシャンプーして乾燥した。
本品を塗布する事により、ハリ、コシ感のある、艷のある毛髪となった。
【実施例８】
【００３５】  ３剤式トリートメント
（１剤処方）
Ａ  イソステアリン酸                  ２．００％
Ａ  セラミド                          ０．０１
Ａ  ＰＯＰ５フィトステロール          ０．１０
Ａ  ステアロキシプロピルアミドアミン  １．００
Ａ  コカミドプロピルベタイン          ０．５０
Ａ  ラウロイルメチルアラニンＮａ      １．００
Ａ  グリセリン                      １０．００
Ａ  モノエタノールアミン              ０．５０
Ｂ  精製水                            バランス
Ｄ  防腐剤                            適量
（２剤処方）
Ａ  イソステアリン酸                          ２．００％
Ａ  塩化ステアロイルトリメチルアンモニウム    ２．００
Ａ  ステアロキシプロピルアミドアミン          １．００
Ａ  コカミドプロピルベタイン                  ０．５０
Ａ  ラウロイルメチルアラニンＮａ              １．００
Ａ  グリセリン                              １０．００
Ａ  乳酸                                      ０．５０
Ａ  ジエチレングリコールモノエチルエーテル  １０．００
Ｂ  精製水                                  バランス
Ｃ  カチオン化セルロース                      １．００
Ｄ  防腐剤                                    適量【００３６】（３剤処方）
Ａ  イソステアリン酸                  ２．００％
Ａ  ステアロキシプロピルアミドアミン  １．００
Ａ  コカミドプロピルベタイン          ０．５０
Ａ  ラウロイルメチルアラニンＮａ      １．５０
Ａ  セタノール                        ３．００
Ａ  グリセリン                      １０．００
Ａ  プロピレングリコール            １０．００
Ａ  モノエタノールアミン              ０．７０
Ｂ  精製水                            バランス
Ｃ  ポリアクリル酸ナトリウム          ０．１０
Ｄ  防腐剤                            適量【００３７】（作成法）
Ａ相の成分をビーカーに秤取り、加温して均一溶液とする。これを攪拌しながら、ほぼ同温度に加温したＢ相を加える。５０℃でＣ相を加え、室温付近まで冷却、攪拌してＤ相を加えて放置する。
（結果）
美容師が５０代の女性の頭髪をシャンプー後、１剤、２剤、３剤と良く毛髪に揉み込んで後、シャンプーしてドライアー乾燥後の評価を行った。
指通が良く、ハリ、コシ感も感じられ、この感触が１週間以上感じられた。
【実施例９】
【００３８】  スタイリング剤
（処方）
キャンデリラワックス                            １．０％
ココイルメチルタウリンナトリウム                １．０
ポリヒドロキシステアリン酸                      ０．１
ステアロキシプロピルアミドプロピルアミン        ０．４
セタノール                                      １．０
ヒドロキシプロピルメチルセルロース              ０．１
乳酸                                            ０．１
スクワラン                                      ３．０
精製水                                        バランス
防腐剤                                          適量
（作成法）
精製水以外の成分をビーカーに秤取り、加温して均一溶液とする。これを攪拌しながら、精製水をほぼ同温度に加温して加える。室温付近まで攪拌して防腐剤を加えて放置する。
（結果）
４０代男性が、朝通常のようにこれを用いて整髪した。滑らかな感触で、終日髪型が大きく崩れる事は無かった。