(57)【要約】【課題】従来、産業廃棄物として処理されていたニンニクの皮を用いて高い活性酸素消去能を有する活性酸素消去剤を提供することを目的とする。【解決手段】ニンニク皮を水蒸気爆砕処理して得られた活性酸素消去剤である。また、ニンニク皮を水蒸気によって加圧する工程と、加圧されたニンニク皮の圧力を瞬時に減圧することによりニンニク皮を水蒸気爆砕させる工程と、を含むニンニク皮を原料とする活性酸素消去剤の製造方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニンニク皮を水蒸気爆砕処理して得られたことを特徴とする活性酸素消去剤。
【請求項２】
請求項１に記載の活性酸素消去剤を含むことを特徴とする動物用飼料。
【請求項３】
ニンニク皮を水蒸気によって加圧する工程と、
前記加圧されたニンニク皮の圧力を瞬時に減圧することにより前記ニンニク皮を水蒸気爆砕させる工程と、を含むことを特徴とするニンニク皮を原料とする活性酸素消去剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニンニク皮を原料とする活性酸素消去剤、動物用飼料、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ニンニクにはポリフェノール等の抗酸化物質が含まれていることが知られている。このような抗酸化物質を含むニンニクを食した場合には、ニンニクの抗酸化物質が体内のフリーラジカルを消失させることにより、動脈硬化症をはじめとする各種生活習慣病を予防することが期待されている。
【０００３】
従来、生ニンニクを熟成処理してニンニク自身の酵素の働きにより自己醗酵させて得られる黒色化した熟成ニンニク（黒ニンニクと称されている）が知られている。このような黒ニンニクは、生ニンニクよりも高い活性酸素消去能を有することが知られている。
【０００４】
例えば、下記特許文献１は、生ニンニクを温度５５〜８０℃、湿度７０〜９５％の条件で８〜３０日間、醗酵・熟成させて製造された醗酵黒ニンニクの抽出液を開示する。
【０００５】
黒ニンニクを製造するためには、長い熟成期間を確保する必要があり、また、腐敗等を抑制しながら熟成させるための条件の選択が難しいために、生産性が低いという問題があった。このような問題を解決するために、例えば、下記特許文献１は、ニンニクを水蒸気爆砕処理して得られたニンニク破砕物を開示する。このようなニンニク破砕物は短期間で製造できるにもかかわらず、極めて高い活性酸素消去能を示すことを開示する。
【０００６】
ところで、従来、ニンニクを食材として用いたり、健康食品の素材として加工したりする場合には、荒皮や薄皮等の外皮や茎のような部分は除去されて産業廃棄物として処理されていた。このようなニンニクの非可食部を有効利用する方法として、下記特許文献２は、ニンニク皮から酢酸エチル抽出物を抽出し、この抽出物の成分からクロマトグラフィーを用いて分離された抗菌物質を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第５０００７８２号公報
【特許文献２】特開２００６−７６９６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１に開示された発明は、本件発明者らが開発した技術に関する。本件発明者らは、上述したように、ニンニクを水蒸気爆砕処理して得られたニンニク破砕物が極めて高い活性酸素消去能を示すことを見出し、この技術に関して、更なる研究を進めていた。このような研究の過程で、従来行っていたニンニクの皮を剥いた可食部のニンニク粒のみを水蒸気爆砕処理して得られた破砕物よりも、ニンニクの皮を剥かずに水蒸気爆砕処理して得られた破砕物の方が、活性酸素消去能が高いという知見を得た。
【０００９】
そこで、本件発明者らは、従来、産業廃棄物として廃棄処理されていた、ニンニク皮にも水蒸気爆砕処理されることにより活性酸素消去能を有する成分を多く生成する能力があるのではないかと考え、ニンニク皮のみを水蒸気爆砕処理したところ、驚くべきことに、ニンニク皮のみを水蒸気爆砕処理して得られた生成物も、ニンニクの可食部であるニンニク粒を水蒸気爆砕処理して得られた生成物に大幅に劣らない程度に高い活性酸素消去能が得られることを見出した。そして、このような産業廃棄物であるニンニク皮から得られた活性酸素消去能を有する素材は、例えば、低コスト性が求められるような動物用飼料の配合成分等として有効利用できると考えた。
【００１０】
すなわち、本発明は、従来、産業廃棄物として処理されていたニンニク皮を原料として用いて得られる、高い活性酸素消去能を有する素材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、ニンニク皮を水蒸気爆砕処理して得られた活性酸素消去剤である。本発明によれば、従来、産業廃棄物として処理されていた荒皮や薄皮等のニンニク皮を原料として用いて、高い活性酸素消去能を有する素材が得られる。このような活性酸素消去剤は、従来、産業廃棄物として廃棄されていたようなニンニク皮を原料として用いるために産業廃棄物の低減に役立つとともに、高い活性酸素消去能を有する素材を低コストで得ることができる。従って、このような活性酸素消去剤は、例えば、低コスト性が求められる、健康食品や動物用飼料の配合成分等として好ましく用いることができる。
【００１２】
また、本発明のニンニク皮を原料とする、活性酸素消去剤の製造方法は、ニンニク皮を水蒸気によって加圧する工程と、加圧されたニンニク皮の圧力を瞬時に減圧することによりニンニク皮を水蒸気爆砕させる工程と、を含む。このような製造方法によれば、ニンニク皮を原料とする、高い活性酸素消去能を有する活性酸素消去剤が得られる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、従来、産業廃棄物として廃棄されていた、非可食部であるニンニク皮を原料として用いて、高い活性酸素消去能を有する活性酸素消去剤を低コストで得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態で用いる水蒸気爆砕処理装置の模式説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の一実施形態を詳しく説明する。
本発明に係る活性酸素消去剤は、以下に詳しく説明するように、ニンニク皮を水蒸気爆砕処理することにより得られる。
【００１６】
ニンニク皮を採取するための、ニンニクの種類や産地は特に限定されず、例えば、日本の青森県産や、熊本県産、または、中国産等のニンニクが、特に限定なく用いられる。
【００１７】
活性酸素消去剤の製造方法においては、はじめに、房状の皮付きニンニクから可食部であるニンニク粒を取り除いた部分である、ニンニク皮を準備する。なお、可食部であるニンニク粒は、通常、食材や健康食品等の原料として別の用途に用いられる。また、皮付きニンニクとしては、生ニンニクだけではなく、予め所定の温度及び湿度化で熟成させて得られた、いわゆる、黒ニンニクとも称される熟成ニンニクであってもよい。また、予め、蒸されたようなものであってもよい。このようにして得られたニンニク皮を原料として用いる。なお、原料としては、ニンニク皮のみならず、茎などの他の非可食部を含んでいてもよい。
【００１８】
そして、上述のようにして準備された、ニンニク皮またはニンニク皮を含む非可食部（以下、単にニンニク皮と称する）を水蒸気爆砕装置で水蒸気爆砕処理する。水蒸気爆砕処理に用いられる水蒸気爆砕装置１０は、具体的には、例えば、図１に示すように、水蒸気発生器１、ヒータ３を備えた耐圧容器２、水蒸気導入管４、生成物受器５、凝集器６、及びバルブＶ１、Ｖ２を備える。
【００１９】
水蒸気爆砕処理においては、はじめに、例えば、ニンニク皮を温度コントロールされた耐圧容器２内に収容する。そして、バルブＶ２を閉、バルブＶ１を開にして、水蒸気発生器１に接続された水蒸気導入管４から耐圧容器２の内部に所定の圧力及び温度の水蒸気を導入した後、バルブＶ１を閉にする。これにより、耐圧容器２内の圧力を水蒸気により上昇させ、そのまま所定の時間維持する。そして、この状態で所定の時間維持してニンニク皮を高圧で蒸煮した後、密閉された耐圧容器２内の内圧を、バルブＶ２を開にして、例えば、大気圧に開放して減圧することにより、その圧力差により、ニンニク皮の組織内に侵入した水が気化して一気に膨張する。そして、その膨張力でニンニク皮が爆砕される。そして、その爆砕されたニンニク皮が耐圧容器２に接続された生成物受器５により受けられる。耐圧容器２から生成物受器５に排出された水蒸気は凝集器６で冷却されて生成物受器５で受けられる。そして、生成物受器５にニンニク皮を水蒸気爆砕して得られた生成物が残る。
【００２０】
水蒸気爆砕処理条件としては、水蒸気圧が０．５〜１０ＭＰａ、さらに好ましくは１〜８ＭＰａ程度であることが好ましい。水蒸気圧が低すぎる場合には、温度が充分に上がらないために抗酸化物質が生成しにくくなる傾向があり、水蒸気圧が高すぎる場合にはエネルギーコストが高くなる傾向がある。なお、水蒸気圧と温度の関係は飽和水蒸気圧曲線から換算できる。すなわち、水蒸気圧が０．５〜１０ＭＰａの場合には温度は１５１〜３１０℃、水蒸気圧が１〜８ＭＰａの場合には温度は１８０〜２９５℃程度である。
【００２１】
処理時間は、処理される条件により適宜調整されることが好ましい。例えば、１〜６０分間、さらには１〜３０分間保持して蒸煮処理した後、急激に減圧することが好ましい。なお、水蒸気爆砕処理においては、ある程度、強度の厳しい蒸煮条件が選択されることが好ましい。
【００２２】
水蒸気爆砕の処理条件の強度としては、下記式（１）
S＝Log［ｔ・ｅｘｐ｛（Ｔ−１００）／１４．７５｝］・・・（１）
（ｔは処理時間（分）、Ｔは温度（℃））
から算出される水蒸気爆砕の強度因子（Severity factor）が３以上であること、さらには４以上であることが好ましい。このような処理条件で処理することにより、ニンニク皮を原料として、高い活性酸素消去能を有する生成物が得られる。
【００２３】
このようにして製造されたニンニク皮を水蒸気爆砕して得られた生成物は、高い活性酸素消去能を有する。具体的には、例えば、乾燥されたニンニク皮を水蒸気爆砕して得られた生成物１ｇ（乾燥重量、以下、乾燥生成物とも呼ぶ）とイオン交換水１００ｇとを混合して得られた混合液を濾過して分離された上澄み液の1，1―ジフェニル―2―ピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）の遊離ラジカル消去能（ＥＣ50）を測定した場合、１ｇ／Ｌ以下、さらには０．５ｇ／Ｌ以下、とくには、０．４ｇ／Ｌ以下を示す。なお、ＥＣ50は、一定量の活性酸素を消去させるために必要とされる活性酸素消去成分の量を評価するために用いられている指標であり、ＥＣ50が低ければ低いほど、活性酸素消去能が高いことを示す。さらに、具体的には、次のようにして評価される。
【００２４】
ニンニク皮を水蒸気爆砕処理することにより得られた所定量の生成物を凍結乾燥することにより、乾燥生成物を得る。乾燥生成物１ｇとイオン交換水１００ｇとを充分に混合した後、濾過により上澄み液を分離する。そして、この上澄み液を試料原液とし、この試料原液から調製された所定の濃度の希釈溶液とＤＰＰＨとを反応させた後、ＤＰＰＨの５１７ｎｍの吸光度を測定し、予め測定された既知の濃度のＤＰＰＨ溶液の吸光度に対する相対値（％）を算出する。そして、複数の希釈溶液の濃度に対する吸光度の相対値をプロットし、各点を通過する直線を引いたグラフを作成し、相対値５０％に相当するときの希釈溶液の濃度であるＥＣ50（５０％効果濃度）を求める。
【００２５】
なお、生ニンニク皮をそのまま粉砕した試料の乾燥生成物の場合には、後述する比較例１で示すように、既知の濃度のＤＰＰＨ溶液の吸光度の相対値５０％にも達することが無いためにＥＣ50は測定できなかった。また、可食部である生ニンニク粒をそのまま粉砕した試料の乾燥生成物の場合にも、既知の濃度のＤＰＰＨ溶液の吸光度の相対値５０％にも達することが無いためにＥＣ50は測定できなかった。また、生ニンニクを水蒸気爆砕処理する代わりに、オートクレーブを用いてニンニク皮を蒸煮して得られた生成物では、比較例５に示すように、ＥＣ50は７．２７と極めて高かった。一方、実施例１で示すように、生ニンニクの皮を水蒸気爆砕処理した場合には、ＥＣ50は０．３２になり、極めて低かった。
【００２６】
なお、ニンニク皮を水蒸気爆砕処理して得られた生成物の高い活性酸素消去能は、生成物に含まれているポリフェノール類の豊富さによるものであると考え、得られた生成物のポリフェノール含有量を測定した。その結果、活性酸素消去能の高いサンプルはポリフェノール含有量が多かった。具体的には、乾燥された、ニンニク皮を水蒸気爆砕して得られた生成物１ｇと、イオン交換水１００ｇとを混合して得られた混合液から分離された、上澄み液中のポリフェノール量を測定したところ、没食子酸当量で０．１ｇ／Ｌ以上、好ましくは０．２ｇ／Ｌのポリフェノール類を含有しており、この場合には、極めて高い活性酸素消去能を示していた。具体的には、実施例の結果を示した後述する表１に示したように、没食子酸当量のポリフェノール類含量が多いほど、ＥＣ50が低くなっている傾向があることがわかる。
【００２７】
本実施形態で説明したニンニク皮を水蒸気爆砕処理して得られる生成物は高い活性酸素消去能を示し、例えば、生ニンニク粒そのものの活性酸素消去能を超えていた。従って、高い活性酸素消去能を有するニンニク素材を低コストで製造することができる。
【００２８】
このようにして得られたニンニク皮を水蒸気爆砕処理して得られる生成物は、水分を含んだジュース状のまま、またはエキスを取り出して活性酸素消去剤として用いることができる。また、ジュース状の生成物を乾燥させて、ペースト状または造粒して活性酸素消去剤として用いてもよい。また、このような活性酸素消去剤は、従来知られたニンニク素材の用途と同様の用途に、特に限定なく用いられる。具体的には、例えば、パウダー、ペースト、製剤、健康食品等の素材として、好ましく用いられうる。また、産業廃棄物である非可食部であるニンニク皮を原料とするために、コスト性が求められる動物用飼料の配合成分として、特に有効に利用することができる。
【００２９】
次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明の範囲は実施例の内容により、何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００３０】
［実施例１］
はじめに、熊本県産の房状の皮付きニンニク皮を剥ぐことによりニンニク皮を得た。そして、図１に示すような、水蒸気発生器、耐圧容器、水蒸気導入管、生成物受器、凝集器等を備えた水蒸気爆砕装置を用いて、ニンニク皮を水蒸気爆砕処理した。なお、水蒸気爆砕処理条件は、水蒸気圧２．０ＭＰａ（温度２１２℃）、処理時間１０分間、強度因子Ｓ＝４．３０で行った。このようにして、ニンニク皮を水蒸気爆砕処理して得られる生成物を得た。そして、得られた生成物の遊離ラジカル消去能を次のような方法により測定した。
【００３１】
生成物を凍結乾燥器により乾燥させ、乾燥生成物を得た。そして、乾燥生成物１ｇとイオン交換水１００ｇとを混合した後、その上澄み液を濾過により分離した。この上澄み液を濃度１ｇ／Ｌの試料原液とした。そして、この試料原液から調製された所定の濃度の希釈溶液とＤＰＰＨとを反応させた後、ＤＰＰＨの５１７ｎｍの吸光度を測定し、予め測定された既知の濃度のＤＰＰＨ溶液の吸光度に対する相対値（％）として算出した。そして、濃度の異なる複数の希釈溶液に対するＤＰＰＨラジカル消去能の相対値をプロットし、各点を通過する直線を引いたグラフを作成した。そして、そのグラフから相対値５０％を示すときの希釈溶液の濃度であるＥＣ50（５０％効果濃度）を求めた。その結果、ＥＣ50は０．３２ｇ／Ｌであった。
【００３２】
また、ポリフェノール類含量をフォーリン・チオカルト法により没食子酸当量として定量した。具体的には、はじめに、乾燥された、ニンニク皮の水蒸気爆砕処理により得られた生成物１ｇを試験管に採取し、イオン交換水１００ｇと混合して混合液を得た。そして混合液から上澄み液をろ過により分離した。そして上澄み液２００μＬを採り、フォーリン・チオカルト-フェノール試薬を１ｍＬ加え撹拌した。その後１０％炭酸ナトリウム水溶液１ｍＬを添加し、撹拌後１時間静置した。そして分光光度計で７６０ｎｍの吸光度を測定した。また、ブランクとして上澄み液の代わりに脱イオン水を用いた場合の吸光度を測定した。そして、没食子酸溶液の標準曲線から総ポリフェノール量を算出し、乾燥された生成物１ｇと、イオン交換水１００ｇとを混合して得られた混合液から分離された上澄み液中の没食子酸当量を算出した。このような方法により、ポリフェノールの没食子酸当量を求めたところ、０．２４ｇ／Ｌであった。これらの評価結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
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【００３４】
［実施例２］
実施例１の生ニンニクの皮に代えて、熊本県産の房状の皮付きニンニクを６５℃、７０％の恒温恒湿条件で３０日間熟成させて得られた黒ニンニクから皮を剥ぐことにより得られた黒ニンニク皮を用いた以外は、実施例１と同様にして、ニンニク皮を水蒸気爆砕処理して生成物を得、評価した。ＥＣ50は０．３７ｇ／Ｌであった。また、ポリフェノールの没食子酸当量は、０．２１ｇ／Ｌであった。評価結果を表１に示す。
【００３５】
［比較例１］
実施例１で用いた生ニンニク皮を水蒸気爆砕処理することなく、生ニンニク皮をそのまま粉砕した粉砕物をサンプルとして活性酸素消去能ＥＣ50及びポリフェノールの没食子酸当量を評価した。ＥＣ50は活性酸素消去能が低すぎて測定限界を超えていた。また、ポリフェノールの没食子酸当量は、０．００５ｇ／Ｌであった。評価結果を表１に示す。
【００３６】
［比較例２］
可食部である生ニンニク粒をミルサーを用いて粉砕してニンニク破砕物を得た。そして、このニンニク破砕物のＥＣ50及びポリフェノールの没食子酸当量を測定した。その結果、ニンニク破砕物のＥＣ50は活性酸素消去能が低すぎて測定限界を超えていた。また、ポリフェノールの没食子酸当量は、０．０３ｇ／Ｌであった。評価結果を表１に示す。
【００３７】
［比較例３］
実施例１で用いた生ニンニク皮に代えて、可食部である生ニンニク粒を用いて、実施例１と同様にして、生ニンニク粒の水蒸気爆砕生成物を得、評価した。ＥＣ50は０．１８ｇ／Ｌであった。また、ポリフェノールの没食子酸当量は、１．３２ｇ／Ｌであった。評価結果を表１に示す。
【００３８】
［比較例４］
実施例１で用いた生ニンニク皮に代えて、栗の外皮を実施例１と同様にして水蒸気爆砕処理することにより生成物を得、評価した。ＥＣ50は０．９０ｇ／Ｌであった。また、ポリフェノールの没食子酸当量は、０．０４ｇ／Ｌであった。評価結果を表１に示す。
【００３９】
［比較例５］
生ニンニク皮を水蒸気爆砕処理する代わりに、オートクレーブを用いて生ニンニクを０．２ＭＰａ（１２１℃）、６０分間蒸煮して得た蒸煮生ニンニク皮を、ミルサーを用いて粉砕して破砕物を得、実施例１と同様にして評価した。ＥＣ50は７．２７ｇ／Ｌであった。また、ポリフェノールの没食子酸当量は、０．０１４ｇ／Ｌであった。評価結果を表１に示す。
【００４０】
表１に示すように、本発明に係る実施例１及び実施例２で得られたニンニク皮を水蒸気爆砕処理して得られた生成物は、比較例１の水蒸気爆砕処理していない生ニンニク皮や、比較例２の水蒸気爆砕処理していない可食部である生ニンニク粒に比べて大幅に高い活性酸素消去能を示していた。また、比較例４のポリフェノール成分を含むと思われる栗皮を水蒸気爆砕して得られた生成物に比べても高い活性酸素消去能を示していた。なお、比較例５のように、ニンニク皮をオートクレーブを用いて０．２ＭＰａの飽和水蒸気圧で処理した蒸煮物を粉砕しただけでは、高い活性酸素消去能は得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明のニンニクの外皮を水蒸気爆砕処理して得られた活性酸素消去剤は、低コストの健康食品等の他、家畜やペット，水産業の養殖用の飼料等の動物用飼料として好ましく用いられうる。また、従来、産業廃棄物として廃棄されていたようなニンニク皮を原料として用いるために産業廃棄物の低減に役立つ。
【符号の説明】
【００４２】
１  水蒸気発生器
２  耐圧容器
３  ヒータ
４  水蒸気導入管
５  生成物受器
６  凝集器
１０  水蒸気爆砕処理装置
Ｖ１，Ｖ２  バルブ
【図１】
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