(57)【要約】【課題】本発明の目的は、耐熱性を向上させた遮熱コーティングを有するガスタービン用高温部材を提供することにある。【解決手段】本発明は、遮熱コーティングと冷却構造を有するガスタービン用高温部材において、遮熱コーティングの合金下地層、及び、遮熱セラミック層に、基材側から表面側に連通した微細通路を設け、部材を冷却する冷媒の一部を、これら微細通路を通じて、部材外部に流出させることを最も主要な特徴とする。このような構造を採用することで、浸み出し冷却効果による、高温部材の耐熱温度向上効果が期待できる。【選択図】図１
2014084791.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高温の燃焼ガスに曝される基材表面に、合金下地層を設け、さらに、その表面上に遮熱セラミック層を設けてなる遮熱コーティングを有するガスタービン用高温部材において、
前記合金下地層と遮熱セラミック層に、基材側から表面側に連通した微細通路を設け、部材を冷却する冷媒の一部を、これら微細通路を通じて、部材外部に流出させることを特徴とするガスタービン用高温部材。
【請求項２】
前記ガスタービン用高温部材が、Ｎｉ基、Ｃｏ基、Ｆｅ基の耐熱合金からなることを特徴とする請求項１記載のガスタービン用高温部材。
【請求項３】
前記合金下地層が、ＭＣｒＡｌＹ（Ｍは、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏから選ばれる少なくとも１種）合金からなることを特徴とする請求項１記載のガスタービン用高温部材。
【請求項４】
前記合金下地層は、粒径の範囲が５〜１００μｍの合金粉末粒子の積層組織を有し、かつ、積層粒子間の隙間によって形成される連通した微細通路の皮膜内体積分率が３０〜7０％であることを特徴とする、請求項１記載のガスタービン用高温部材。
【請求項５】
前記合金下地層が、合金粉末粒子を、合金の融点以下の温度の作動ガスによって加速して溶融を伴わずに、高速で基材表面に衝突させる方法で形成されることを特徴とする、請求項１記載のガスタービン用高温部材。
【請求項６】
前記遮熱セラミック層が、部分安定化ジルコニアであることを特徴とする、請求項１記載のガスタービン用高温部材。
【請求項７】
前記遮熱セラミック層の微細通路が、クラックによって形成されていることを特徴とする、請求項１記載のガスタービン用高温部材。
【請求項８】
前記遮熱セラミック層の微細通路が、気孔によって形成されていることを特徴とする、請求項１記載のガスタービン用高温部材。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれかに記載のガスタービン用高温部材を備えたことを特徴とするガスタービン。
【請求項１０】
請求項９に記載のガスタービンを備えたことを特徴とするガスタービン複合発電プラント。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性に優れた遮熱コーティングを有する、ガスタービンの動静翼，燃焼器，シュラウド等のガスタービン用高温部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガスタービンは効率向上を目的として運転温度が年々高くなってきている。運転温度の高温化に対処するために、ガスタービン高温部品には、耐熱性に優れた材料が用いられ、加えて、燃焼ガスに晒される面の反対面を、空気や蒸気等の流体冷媒で冷却する構造が採用されている。さらに、温度環境を和らげる目的で、表面に低熱伝導性のセラミックスよりなる遮熱コーティング（Thermal Barrier Coating：以下ＴＢＣと称す）を施すことが行われている。使用条件にもよるが、一般的にＴＢＣの適用により、基材温度が５０〜１００℃低減できる。例えば、特開昭６２−２１１３８７号公報（特許文献１）などには、基材に対して、ＭＣｒＡｌＹ合金層を介して、低熱伝導性で耐熱性に優れた部分安定化ジルコニアよりなる遮熱層を有するＴＢＣが開示されている。ここで、Ｍは鉄（Ｆｅ），Ｎｉ及びＣｏからなるグループから選ばれた少なくとも１種を表し、Ｃｒはクロム、Ａｌはアルミニウム、Ｙはイットリウムを表す。
【０００３】
このような、ＴＢＣと冷却構造を有するガスタービン高温部品は、優れた耐熱性を示すが、さらなるガスタービンの性能向上に向け、より冷却効率の高い浸み出し冷却方式の採用が望まれている。浸み出し冷却は、部材の表面全体から、微細流路（一般的には多孔体）を通じて、微量の冷却媒体を均一に高温部材の表面から浸み出させることで、効率良く冷却を行う方法である。例えば、特開平９−２３１７０４号公報（特許文献２）、特開２０１０−６５６３４号公報（特許文献３）には多孔質金属上に多孔質セラミック層による浸み出し冷却を採用したガスタービン高温部材が開示されている。また、特開２００５−３５０３４１号公報（特許文献４）には、多孔質セラミックと耐熱合金基材を鋳造時に一体化した構造で、浸み出し冷却構造を採用したガスタービン高温部材が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６２−２１１３８７号公報
【特許文献２】特開平９−２３１７０４号公報
【特許文献３】特開２０１０−６５６３４号公報
【特許文献４】特開２００５−３５０３４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記従来技術では、一部でＴＢＣの遮熱セラミック層が採用されているものの、いずれの公知例においても、ＴＢＣの合金下地層に相当する層が、皮膜ではなく多孔質金属で代替されているか、あるいは、合金下地層に相当する層が省略されている。これは、冷却媒体の流路となる微細通路を従来の合金下地層の成膜方法を用いて形成することが困難なためである。ＴＢＣでは、遮熱セラミック層は、燃焼ガスからの熱を遮蔽する役割を担っており、みかけの熱伝導を低く抑え、さらに熱応力を緩和する効果を期待できることから、多孔質セラミック層が採用されている。一方、合金下地層は、セラミック層と基材の密着を確保すると共に、燃焼ガスによる酸化や腐食から基材を保護する役割を担っており、より緻密な組織が採用されている。このため、ＴＢＣと浸み出し冷却を組み合わせた高温部材を実現するためには、従来とは異なる、冷却媒体の流路を有した合金下地層が必要である。
そこで、本発明の目的は、浸み出し冷却に適した微細な冷却媒体の流路を有した合金下地層を実現し、これを用いた浸み出し冷却機能と遮熱コーティングを備え、耐熱性に優れるガスタービン用高温部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記課題を鑑み、高温の燃焼ガスに曝される基材表面に、合金下地層を設け、さらに、その表面上に遮熱セラミック層を設けてなる遮熱コーティングを有し、かつ、流体冷媒による冷却構造を有するガスタービン用高温部材において、合金下地層、及び、遮熱セラミック層に、基材側から表面側に連通した微細通路を設け、部材を冷却する冷媒の一部を、これら微細通路を通じて、部材外部に流出させることを最も主要な特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、ＴＢＣの合金下地層と遮熱セラミック層内に、基材側から表面側に連通した微細通路を設け、部材を冷却する冷媒の一部を、これら微細通路を通じて部材外部に流出させることで、ＴＢＣ、特に合金下地層が効率良く冷却される。また、高温部材の表面全面から均一に冷媒が浸み出すことによって、均一で効率的なフィルム冷却効果が期待できる。これらの効果により、燃焼ガス温度の高温化に伴う部材温度上昇によって、従来技術の適用が困難となるような過酷な条件下でも、使用が可能となるという利点がある。また、本発明の遮熱コーティングと冷却構造を有するガスタービン用高温部材を用いたガスタービンは、より高温で運転が可能で、効率を高めることができるという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の遮熱コーティングと冷却構造を有するガスタービン用高温部材の構造を示す断面模式図である。
【図２】ガスタービンの構造を示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、図面を用いて本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明は、図１に示すように、基材１上に合金下地層２を設け、さらに、その上に遮熱セラミック層３を設けた構成である。基材１には、基材１の冷却媒体通路から、合金下地層２を設けた表面に向けて、基材１を貫通した冷却孔４が複数設けられている。合金下地層２は、多数の概略球形の合金粉末粒子５が積層され、基材１側からコーティング表面まで連通した粒子間の間隙６が存在する構造を有することを特徴とする。さらに、合金下地層２の上には、遮熱セラミック層３が設けられ、遮熱セラミック層３は、多数の縦方向クラック７を有する。基材１の冷却媒体通路から、冷却孔４を通じて、合金下地層２に達した流体冷媒８は、合金下地層内の粒子間の間隙６を通じて、合金下地層２内を拡散しながら表面側に流れ、遮熱セラミック層３に達し、遮熱セラミック層内の縦方向クラック７を通じて、遮熱セラミック層３の表面から流出する。
基材１は、ニッケル基，コバルト基、または、鉄基の耐熱合金を用いることができる。合金下地層２は、ニッケル基，コバルト基、または、鉄基の耐熱合金を用いることができるが、好ましくは、ＭＣｒＡｌＹ（Ｍは、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏのうちの何れか、または複数）合金を用いることが望ましい。ＭＣｒＡｌＹ合金は、耐酸化性に優れるため、好適である。
また、合金下地層２は、多数の概略球形の合金粒子５が積層され、基材１側から合金下地層２の表面まで、連通した粒子間の間隙６が存在する構造を有する。このような構造の皮膜を形成するためには、例えば、ガスアトマイズ法で製造した概略球形の合金粉末を原料として用い、合金粉末を基材表面に高速で衝突させて積層する方法を用いることが好ましい。具体的には、例えば、プラズマ溶射法、高速ガス溶射（ＨＶＯＦ）法、コールドスプレー法等の方法を用いることができる。中でも、コールドスプレー法が最も好適に用いられる。
本発明の特徴である、基材１側からコーティング表面まで連通した粒子間の間隙６が存在する構造を有する合金下地層２を形成するには、アーク溶射や火炎（フレーム）溶射のように、合金粉末粒子を高温で溶融して基材に衝突させて積層する方法では、溶融した粉末粒子が基材に衝突した際に大きく扁平して積層するため、連通しない気孔（いわゆる閉気孔）が形成されやすくなる。また、大気中で溶融する温度まで加熱された合金粉末では、表面に酸化物が生じ、この酸化物が皮膜内に混入することで皮膜の耐酸化性を低下させる。また、粒子同士の結合が酸化物によって妨げられ、皮膜の強度が低下するという問題も生じる。
従って、本発明の遮熱コーティングの合金下地層２を形成する際には、原料として用いる概略球形の合金粉末を溶融、酸化させず、そのままの球形に近い形状を維持したまま積層することが望ましい。これには、より低温で成膜を行うことできるコールドスプレー法が好適である。しかし、低温でも粒子速度が高速になり過ぎると、基材に衝突した際に粉末粒子の扁平が生じ、皮膜が緻密化して連通気孔が減少するため、本発明の合金下地層２を形成できなくなるため、成膜条件を適当に調整する必要がある。なお、同様に成膜条件を、適宜、調整することで、プラズマ溶射法、高速ガス溶射（ＨＶＯＦ）法等を用いることもできる。
前記の成膜法を用いて形成した、本発明の基材側から表面側に連通した粒子間の間隙６を有する合金下地層２の連通間隙は、皮膜内体積分率が３０〜７０％の範囲が好ましい。間隙の体積分率が３０％未満では、流通する冷却媒体量が少なくなり、浸み出し冷却の効果が十分に得られない。一方、間隙の体積分率が増加すると冷却効果は高まるが、皮膜強度が低下し、間隙の体積分率が７０％を超えると、使用中にコーティングの損傷が生じ易くなってしまう。より好ましくは、間隙の体積分率が４０〜６０％の範囲が好適である。
また、本発明の遮熱コーティングは、合金下地層２、遮熱セラミック層３のいずれも、成膜後に熱処理を施すことが好ましい。合金下地層２では、熱処理による固相拡散によって粒子間の結合を強化することで皮膜強度を向上することができる。また、遮熱セラミック層３では、縦方向クラックの開口を促し、冷却媒体の流通を円滑にすることが期待できる。熱処理方法は、合金下地層２の酸化を防止するため、真空中で行うことが望ましい。熱処理条件は、コーティング、基材材料にも依るが、概ね、１０００℃以上で２ｈ以上保持することが好ましい。
以下、実施例を説明する。
（実施例１）
基体として、ニッケル基耐熱合金ＩＮ７３８（１６％Cr−８．５％Ｃｏ−３．４％Ｔｉ−３．４％Ａｌ−２．６％Ｗ−１．７％Ｍｏ−１．７％Ｔａ−０．９％Ｎｂ−０．１％Ｃ−０．０５％Ｚｒ−０．０１％Ｂ−残部Ｎｉ、重量％）製で、内部に冷却空気通路を有する、ガスタービン１段動翼を準備した。動翼には、放電加工によって、基体表面から内部冷却通路まで貫通した冷却孔を複数加工した。また、原料粉末として、ガスアトマイズ法で製造された、概略球状で平均粒径約４０μｍのＣｏＮｉＣｒＡｌＹ合金粉末（Ｃｏ−３２％Ｎｉ−２１％Ｃｒ−８％Ａｌ−０．５％Ｙ、重量％）を準備した。コールドスプレー装置を用い、原料粉末を動翼の燃焼ガス通路面に対し、成膜した。成膜条件は、作動ガスに窒素ガスを用い、ガス圧力３ＭＰａ、ガス温度８００℃、粉末供給量２０ｇ／ｍｉｎ、成膜距離１５ｍｍの条件を用い、合金下地層２の厚さが約０．３ｍｍまで成膜を実施した。
その後、合金下地層２を設けた基材１上に、イットリア部分安定化ジルコニア（ＺｒＯ2−８ｗｔ％Ｙ2Ｏ3）粉末を用い、大気中プラズマ溶射（プラズマ出力約１００ｋＷ）にて約０.６ｍｍの厚さ、気孔率が約８％の縦クラックを有する遮熱セラミック層３を設けた。この際の成膜条件としては、予熱温度が約８００℃、溶射ガンの移動速度は３０ｍ／ｍｉｎ、溶射距離は９０ｍｍとし、熱流速約０．４ＭＷ／ｍ2とした。さらに、遮熱セラミック層３を成膜後の動翼に対し、真空中で１１２０℃×２ｈ、８４０℃×２４ｈの熱処理を実施した。
このようにして製作した動翼を切断して断面組織を確認したところ、図１に示したように、合金下地層２は、多数の概略球形の合金粒子５が積層され、基材１側から合金下地層２の表面まで連通した粒子間の間隙６が存在する組織を呈していた。相対密度から気孔の体積分率を測定したところ、約５０％であった。
前記手順で作製した別試験翼をガスタービンに組込み、1年間の試験運転を行った。この際、翼の冷却空気入口にオリフィスを設け、従来設計よりも冷却空気量を３０％減じた。
試験運転後の、本発明のＴＢＣを用いた動翼は、外観、切断調査のいずれにおいても、損傷はほとんど認められなかった。一方、比較のため、同時に冷却空気量を減じて運転に供した従来技術のＴＢＣを設けた動翼では、外観上、ＴＢＣの剥離が部分的に認められ、さらに断面調査では、剥離部以外に合金下地層の酸化損傷が認められた。これらの結果から、本発明のＴＢＣを設けたガスタービン高温部品が優れた耐熱性を有することが確認された。
（実施例２）
図２は発電用ガスタービン主要部の断面模式図である。ガスタービンは、タービンケーシング４８の内部に、中心に回転軸（ロータ）４９と、回転軸４９の周囲に設置される動翼４６とケーシング４８側に支持される静翼４５、タービンシュラウド４７を有するタービン部４４を備える。このタービン部４４に連結され、大気を吸込み、燃焼用及び冷却媒体用の圧縮空気を得る圧縮機５０と、燃焼器４０を有する。燃焼器４０は、圧縮機５０から供給される圧縮空気と、供給される燃料（図示せず）を混合して噴射する燃焼器ノズル４１を有し、この混合気を燃焼器ライナ４２内で燃焼させて高温高圧の燃焼ガスを発生し、トランジションピース（尾筒）４３を介して、この燃焼ガスがタービン４４に供給されることで、ロータ４９が高速で回転する。圧縮機５０より吐出された圧縮空気の一部は、燃焼器４０のライナ４２，トランジションピース４３やタービン静翼４５，タービン動翼４６の内部冷却空気として用いられる。燃焼器４０で発生した高温高圧の燃焼ガスは、トランジションピース４３を経てタービン静翼４５で整流され、動翼４６に噴射されてタービン部４４を回転駆動する。そして図示はしていないが、一般的には回転軸４９の端部に結合されている発電機により発電するように構成されている。
【００１１】
本実施例は、前述の実施例１に記載の本発明のＴＢＣを、動翼４５に加え、さらに、静翼４６、燃焼器ライナ４２，トランジションピース４３の燃焼ガス通路にあたる内周面、および、初段のタービンシュラウド４７の燃焼ガス通路面に、実施例１に記載の方法に準じた方法によってＴＢＣを設けた構成とした。具体的には各部品の燃焼ガス通路表面に、放電加工によって、基体表面から内部冷却通路まで貫通した冷却孔を複数加工した。また、原料粉末として、ガスアトマイズ法で製造された、概略球状で平均粒径約５０μｍのＮｉＣｏＣｒＡｌＹ合金粉末（Ｎｉ−２３％Ｃｏ−１７％Ｃｒ−１２．５％Ａｌ−０．５％Ｙ、重量％）を準備した。コールドスプレー装置を用い、原料粉末を動翼の燃焼ガス通路面に対し、成膜した。成膜条件は、作動ガスに窒素ガスを用い、ガス圧力３ＭＰａ、ガス温度９００℃、粉末供給量１５ｇ／ｍｉｎ、成膜距離２０ｍｍの条件を用い、合金下地層２の厚さが約０．３ｍｍまで成膜を実施した。その後、合金下地層２を設けた基材１上に、イットリア部分安定化ジルコニア（ＺｒＯ2−８ｗｔ％Ｙ2Ｏ3）粉末を用い、大気中プラズマ溶射（プラズマ出力約５０ｋＷ）にて約０.３ｍｍの厚さ、気孔率が約２５％の連通気孔を有する多孔質遮熱セラミック層を設けた。この際の成膜条件としては、予熱温度が約１５０℃、溶射ガンの移動速度は４５ｍ／ｍｉｎ、溶射距離は１００ｍｍとした。さらに、遮熱セラミック層を成膜後の各部品に対し、それぞれの部品の基材として用いられている合金の熱処理条件に準じた真空中熱処理を実施した。
なお、本実施例では、３段で構成されるタービン部４４の動翼４５，静翼４６，シュラウド４７の各初段のみに、本発明のＴＢＣを設けた構成を採用したが、さらに後段の２段，３段に適用することも可能である。さらには、他の段数で構成されるタービン、例えば、２段，４段で構成されるタービンの全段落、乃至は選択された段落に適用することも可能である。
【００１２】
以上の構成による本実施例のガスタービンにおいて、本発明のＴＢＣを設けた部品については冷却空気を約３０％減じて運転した。２年間の運転後、各部品を観察したところ、本実施例のＴＢＣを設けたガスタービン部品では、ＴＢＣにほとんど損傷は認められず健全であった。一方、冷却空気を減じたことにより、タービンンの効率は向上した。
【００１３】
以上の結果から、本実施例のガスタービンは、その優れた高温部品の耐熱性により、高温で運転することが可能となり、経済性，安定運用性に優れる。
【符号の説明】
【００１４】
１  基材
２  合金下地層
３  遮熱セラミック層
４  冷却孔
５  合金粉末粒子
６  粒子間の間隙
７  クラック
８  流体冷媒
４０  燃焼器
４１  燃焼器ノズル
４２  燃焼器ライナ
４３  トランジションピース
４４  タービン  
４５  タービン動翼
４６  タービン静翼
４７  タービンシュラウド
４８  タービンケーシング  
４９  タービンロータ
５０  圧縮機
【図１】
2014084791.tif 000003
【図２】
2014084791.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成25年10月2日(2013.10.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高温の燃焼ガスに曝される基材表面に、合金下地層を設け、さらに、その表面上に遮熱セラミック層を設けてなる遮熱コーティングを有するガスタービン用高温部材において、
前記合金下地層と遮熱セラミック層に、基材側から表面側に連通した微細通路を設け、部材を冷却する冷媒の一部を、これら微細通路を通じて、部材外部に流出させることを特徴とするガスタービン用高温部材。
【請求項２】
前記基材が、Ｎｉ基、Ｃｏ基、またはＦｅ基の耐熱合金からなることを特徴とする請求項１記載のガスタービン用高温部材。
【請求項３】
前記合金下地層が、ＭＣｒＡｌＹ（Ｍは、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏから選ばれる少なくとも１種）合金からなることを特徴とする請求項１記載のガスタービン用高温部材。
【請求項４】
前記合金下地層は、粒径の範囲が５〜１００μｍの合金粉末粒子の積層組織を有し、かつ、積層粒子間の隙間によって形成される連通した微細通路の皮膜内体積分率が３０〜７０％であることを特徴とする、請求項１記載のガスタービン用高温部材。
【請求項５】
前記合金下地層が、合金粉末粒子を、合金の融点以下の温度の作動ガスによって加速して溶融を伴わずに、高速で基材表面に衝突させる方法で形成されることを特徴とする、請求項１記載のガスタービン用高温部材。
【請求項６】
前記遮熱セラミック層が、部分安定化ジルコニアであることを特徴とする、請求項１記載のガスタービン用高温部材。
【請求項７】
前記遮熱セラミック層の微細通路が、クラックによって形成されていることを特徴とする、請求項１記載のガスタービン用高温部材。
【請求項８】
前記遮熱セラミック層の微細通路が、気孔によって形成されていることを特徴とする、請求項１記載のガスタービン用高温部材。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれかに記載のガスタービン用高温部材を備えたことを特徴とするガスタービン。
【請求項１０】
請求項９に記載のガスタービンを備えたことを特徴とするガスタービン複合発電プラント。