(57)【要約】【課題】本発明は、導体と絶縁層との密着性が高く、長時間にわたる熱によっても十分な密着性を保持することが可能な絶縁層を有する絶縁電線、及びその絶縁電線を用いたコイルを提供する。【解決手段】絶縁電線を、導体と、前記導体の外周に密着して形成された、ベース樹脂及び前記ベース樹脂に添加された下記式（１）で表されるウレトジオン結合を有する密着剤を含有した密着層と、前記密着層の外周に形成された絶縁層と、から構成する。【化１】2014049230.tif 000005【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体と、
前記導体の外周に密着して形成された、ベース樹脂及び前記ベース樹脂に添加された下記式（１）で表されるウレトジオン結合を有する密着剤を含有した密着層と、
【化１】
2014049230.tif 000004
前記密着層の外周に形成された絶縁層と、を備えた絶縁電線。
【請求項２】
前記密着剤は、前記ベース樹脂１００質量部に対し、３〜５０質量部の割合で添加されている請求項１に記載の絶縁電線。
【請求項３】
前記ベース樹脂は、ポリアミドイミド、ポリイミド又はポリエステルイミドである請求項１又は２に記載の絶縁電線。
【請求項４】
前記密着層は、前記導体に、前記ベース樹脂及び前記密着剤を含有した絶縁塗料を塗布、焼付することによって得られた請求項１〜３のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の絶縁電線を用いたコイル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、絶縁電線及びそれを用いたコイルに関する。さらに詳しくは、モータ等の電気機器に用いられる絶縁電線及びそれを用いたコイルに関する。
【背景技術】
【０００２】
モータ等の電気機器に用いられる絶縁電線としては、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド等のベース樹脂を有機溶剤に溶解させた絶縁塗料を導体の外周に塗布して焼付けすることによって、単層又は複数層の絶縁層が設けられたものがある。
【０００３】
近年、モータ等の電気機器では、小型化、高効率化等の要求が年々高まってきている。この要求に応えるため、モータのコアに、より多くの絶縁電線を巻き付ける加工や、コアのスロット内に絶縁電線を直接挿入する加工がなされている。
【０００４】
しかし、多くの絶縁電線を巻き付けたり、直接挿入したりする程に、絶縁電線に加わる加工ストレスが大きくなる。このように、加工ストレスが大きくなると、導体の外周に形成された絶縁層に損傷が発生しやすくなり、結果として、絶縁層が導体から剥がれてしまう恐れがある。そのため、モータ等の電気機器に使用される絶縁電線には、加工工程の際に加わる絶縁層への加工ストレスが大きくなっても、絶縁層が導体から剥がれにくいことが求められている。
【０００５】
このような要求に対して、例えば、絶縁塗料中に密着性を向上させる密着剤を添加して、絶縁層を導体から剥がれ難くさせることで、加工ストレスに対する耐性を向上させる方法が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。なお、このような密着性を向上させる密着剤としては、例えば、メルカプタン類、チアゾール類、メラミン類、シアノ化合物類、フェニレンジアミン類等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１１３１２号公報
【特許文献２】特開２００７−２４６５９５号公報
【特許文献３】特開２００７−１０６８２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
モータ等の電気機器においては、小型化・高効率化のために、電圧を昇圧させて使用する傾向にある。このため、コイルを構成する絶縁電線には、従来よりも大きい電流が流れることになり、絶縁電線は、この大電流化によって多くの熱が発生する環境下で使用されることになる。また、絶縁電線の占積率を向上させるために、絶縁電線をより密に配線することが検討されているが、占積率を向上させると発生した熱が逃げ難い、つまり放熱性が悪くなってしまうことがある。特に、このような環境下においては、高温の熱が長時間にわたって絶縁層に加わることになる。そのため、絶縁層には、長時間の熱が加わった場合でも十分な密着性が必要となる。
【０００８】
しかしながら、絶縁塗料中に密着性を向上させる密着剤を添加して、絶縁層を導体から剥がれ難くさせる従来の方法では、熱が加わる前の密着性は向上するものの、上述したような使用環境下おいては、長時間にわたる熱の影響で、導体に対する絶縁層の密着性が極端に低下してしまい、導体から絶縁層が剥離してしまうことがあった。そして、このように絶縁層が浮いてしまった場合には、絶縁性能を十分に発揮することできず、絶縁破壊に至ってしまうことになる。
【０００９】
そこで、本発明は、導体と絶縁層との密着性が高く、長時間にわたる熱によっても十分な密着性を保持することが可能な絶縁層を有する絶縁電線、及びその絶縁電線を用いたコイルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するため、本発明によれば、以下の絶縁電線及びそれを用いたコイルが提供される。
【００１１】
［１］導体と、前記導体の外周に密着して形成された、ベース樹脂及び前記ベース樹脂に添加された下記式（１）で表されるウレトジオン結合を有する密着剤を含有した密着層と、前記密着層の外周に形成された絶縁層と、を備えた絶縁電線。
【００１２】
【化１】
2014049230.tif 000002
【００１３】
［２］前記密着剤は、前記ベース樹脂１００質量部に対し、３〜５０質量部の割合で添加されている前記［１］に記載の絶縁電線。
【００１４】
［３］前記ベース樹脂は、ポリアミドイミド、ポリイミド又はポリエステルイミドである前記［１］又は［２］に記載の絶縁電線。
【００１５】
［４］前記密着層は、前記導体に、前記ベース樹脂及び前記密着剤を含有した絶縁塗料を塗布、焼付することによって得られた前記［１］〜［３］のいずれかに記載の絶縁電線。
【００１６】
［５］前記［１］〜［４］のいずれかに記載の絶縁電線を用いたコイル。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、導体と絶縁層との密着性が高く、長時間にわたる熱によっても十分な密着性を保持することが可能な絶縁層を有する絶縁電線、及びその絶縁電線を用いたコイルが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
［実施の形態の要約］
本実施の形態の絶縁電線は、導体と、絶縁層とを備えた絶縁電線において、前記導体の外周に密着して形成された、ベース樹脂及び前記ベース樹脂に添加された上記式（１）で表されるウレトジオン結合を有する密着剤を含有した密着層をさらに備えたことにより、熱が加わる前の密着性が向上するとともに、長時間にわたって熱（例えば、１５０℃以上の熱）が加わった場合でも、導体に対する密着性が低下し難いため、導体から絶縁層が剥離してしまうことを防止することができる。
【００１９】
［実施の形態］
以下、本発明の絶縁電線及びそれを用いたコイルの実施の形態について、具体的に説明する。
【００２０】
［絶縁電線］
本実施の形態に係る絶縁電線は、導体と、導体の外周に密着して形成された、ベース樹脂及びベース樹脂に添加された上記式（１）で表されるウレトジオン結合を有する密着剤を含有した密着層と、密着層の外周に形成された絶縁層と、を備えて構成されている。
【００２１】
（密着層）
本実施の形態において密着層は、ベース樹脂及びベース樹脂に添加された上記式（１）で表されるウレトジオン結合を有する密着剤を含有する。
【００２２】
密着層を構成するベース樹脂としては、例えば、ポリアミドイミド、ポリイミド又はポリエステルイミドを好適に用いることができる。密着層は、これらのベース樹脂に後述する密着剤を添加したものを、有機溶剤に溶解させることによって調製した絶縁塗料を導体に塗布し、焼き付けすることによって得ることができる。
【００２３】
ベース樹脂に用いるポリイミドとしては、芳香族テトラカルボン酸二無水物からなる酸成分と芳香族ジアミンからなるジアミン成分とで得られるポリイミドを挙げることができる。また、ベース樹脂に用いるポリアミドイミドとしては、芳香族ジイソシアネート等のイソシアネート成分とトリカルボン酸無水物等の酸成分とで得られるポリアミドイミド、又は芳香族ジアミン等のジアミン成分とトリカルボン酸無水物等の酸成分と芳香族ジイソシアネート等のイソシアネート成分とで得られるポリアミドイミド等を挙げることができる。また、ベース樹脂に用いるポリエステルイミドとしては、ジアミン成分とトリカルボン酸無水物等の酸成分とアルコール成分とで得られるポリエステルイミドを挙げることができる。
【００２４】
ジアミン成分としては、例えば、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（ＯＤＡ）、４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ＤＡＭ）、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル（３，４’−ＤＰＥ）、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル（ＢＡＰＢ）、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン（ＢＡＰＳ）、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン（ＢＡＰＳ−Ｍ）、２，５−ビス（４−アミノフェノキシ）−ビフェニル（Ｐ−ＴＰＥ−Ｑ）、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ）、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（ＢＡＰＰ）、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］エーテル（ＢＡＰＥ）等の芳香族ジアミンを挙げることができる。
【００２５】
イソシアネート成分としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、ジフェニルスルホンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートを挙げることができる。
【００２６】
アルコール成分としては、例えば、エチレングリコール（ＥＧ）、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，６−シクロヘキサンジメタノール等の２価アルコール、グリセリン（Ｇ）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上のアルコール、イソシアヌレート環を有するアルコール等が挙げられる。イソシアヌレート環を有するアルコールとしては、トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）、トリス（３−ヒドロキシプロピル）イソシアヌレート等を挙げることができる。
【００２７】
酸成分としては、例えば、トリメリット酸無水物（ＴＭＡ）、３，４，４’−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、３，４，４’−ビフェニルトリカルボン酸無水物等のトリカルボン酸無水物、ピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物（ＤＳＤＡ）、４，４’−オキシジフタル酸二無水物（ＯＤＰＡ）、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）等の芳香族テトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。
【００２８】
密着層を構成する密着剤としては、上記式（１）で表されるウレトジオン結合を有するものからなる。例えば、イソシアネートとトリメリット酸無水物とを、トリメリット酸無水物の配合モル量よりも過剰な配合モル量でイソシアネートを合成反応させて得られるものや、ヒュルス社製、商品名：ベスタゴンＢＦ１５４０等の市販されているものが挙げられるが、ウレトジオン結合を有するものであれば特に制限はない。
【００２９】
この密着剤は、ベース樹脂１００質量部に対し、３〜５０質量部の割合で添加されていることが好ましい。なお、添加量が上述の範囲を外れる場合（３質量部未満又は５０質量部を超える場合）、３〜５０質量部の範囲内の場合よりも密着性が低くなることがある。
【００３０】
ウレトジオン結合は、熱によって容易にイソシアネートに分解される。本実施の形態では、ウレトジオン結合を有する密着剤を添加することによって、絶縁塗料を塗布、焼付する際の熱でウレトジオン結合をイソシアネート基に分解させる。イソシアネート基は極性が高いため、導体との密着性が発現すると考えられる。
【００３１】
ベース樹脂を溶解させる有機溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）やγ−ブチロラクトン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンを挙げることができる。ベース樹脂を溶解させるものであれば特に制限はない。また、希釈用途として、芳香族アルキルベンゼン類等を併用してもよい。ただし、ベース樹脂の溶解性を低下させる恐れがある場合は考慮する必要がある。
【００３２】
特に、導体と絶縁層との接着力（密着力）や、密着層及び絶縁層の機械的強度等の低下を防止することを考慮すると、この密着層の厚さは、３μｍ以上であることが好ましい。特性に弊害を生じることがなければ、ウレトジオン結合を含む密着剤を添加した塗料のみで絶縁層を形成してもよい。
【００３３】
本実施の形態における密着層は、後述する導体に、上述の絶縁塗料を塗布、焼付することによって得ることができる。
【００３４】
（導体）
本実施の形態に用いられる導体としては、例えば、低酸素銅や無酸素銅等からなる銅線、銅合金線の他、アルミニウム、銀等の他の金属線等を挙げることができる。また、導体の断面形状は、特に制限はないが、円形状、四角形状（４隅が湾曲したものも含む）からなる断面形状を有するものを用いることができる。
【００３５】
（絶縁層）
本実施の形態に用いられる絶縁層としては、例えば、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエステルイミド、Ｈ種ポリエステル樹脂等の樹脂からなるものを挙げることができる。この絶縁層は、シリカやアルミナ等の無機材料を分散させた耐部分放電性の皮膜であってもよく、また、低誘電率化によって部分放電開始電圧を向上させた層であってもよい。さらに、絶縁層の上に、表面の潤滑性の改善等を目的とした潤滑層を形成してもよい。
【００３６】
［コイル］
本実施の形態のコイルは、上述の絶縁電線を用いて構成される。上述の絶縁電線を用いたコイルとしては、特に制限はなく、汎用の方法によって製造することができる。
【実施例】
【００３７】
以下に、本発明の絶縁電線を、実施例を用いてさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例によって、いかなる制限を受けるものではない。
【００３８】
（実施例１）
ベース樹脂として、ポリアミドイミドを用いた塗料（日立化成工業社製、商品名：ＨＩ−４０６、不揮発分：３０％）１０００ｇに、イソシアネートとトリメリット酸無水物とを、イソシアネートの配合モル量を過剰にして合成反応させることで得られたウレトジオン結合を含む密着剤（不揮発分：３０％）を３０ｇ（ベース樹脂１００質量部に対して、３質量部の割合）添加し、攪拌することで絶縁塗料を得た。
【００３９】
次いで、外径が０．８ｍｍの銅の導体上に、上記絶縁塗料を塗布、焼付し、厚さが３μｍの密着層を形成した。その後、密着層上に、上述のポリアミドイミドをベース樹脂とした塗料（ＨＩ−４０６）の塗布、焼付を繰返し、厚さが３２μｍの絶縁層を形成し、密着層及び絶縁層の合計皮膜厚３５μｍの絶縁電線を得た。
【００４０】
（実施例２〜４）
実施例１において、ウレトジオン結合を含む密着剤の添加量を、１００、２００及び５００ｇ（ベース樹脂１００gに対して、１０、２０及び５０質量部の割合）で添加したこと以外は、実施例１と同様にして、密着層及び絶縁層の合計皮膜厚３５μｍの絶縁電線を得た。
【００４１】
（実施例５）
ベース樹脂として、ポリイミドを用いた塗料（東レ社製、商品名：トレニース＃３０００、不揮発分：１８％）１０００ｇに、イソシアネートとトリメリット酸無水物とを、イソシアネートの配合モル量を過剰にして合成反応させることで得られたウレトジオン結合を含む密着剤（不揮発分：３０％）を、２００ｇ（ベース樹脂１００質量部に対して、２０質量部の割合）添加し、攪拌することで絶縁塗料を得た。
【００４２】
次いで、外径が０．８ｍｍの上述の導体上に、上記絶縁塗料を塗布、焼付し、厚さが３μｍの密着層を形成した。その後、上述のポリイミド塗料（トレニース＃３０００）を塗布、焼付を繰返し、厚さが３２μｍの絶縁層を形成し、密着層及び絶縁層の合計皮膜厚３５μｍの絶縁電線を得た。
【００４３】
（実施例６）
実施例５において、ポリイミドを用いた塗料に変えて、ポリエステルイミドを用いた塗料（大日精化工業社製、商品名：ＥＨ−４０２、不揮発分：４０％）を用いたこと以外は、実施例５と同様にして、密着層及び絶縁層の合計皮膜厚３５μｍの絶縁電線を得た。
【００４４】
（実施例７〜９）
実施例１において、ウレトジオン結合を含む密着剤の添加量を、１０、５５０及び７００ｇ（ベース樹脂１００gに対して、１、５５及び７０質量部の割合）で添加したこと以外は、実施例１と同様にして、密着層及び絶縁層の合計皮膜厚３５μｍの絶縁電線を得た。
【００４５】
（比較例１）
高密着ポリアミドイミドを用いた塗料（日立化成工業社製、商品名：ＨＩ―４０６ＦＡ）を、外径が０．８ｍｍの導体上に上記絶縁塗料を塗布、焼付し厚さが０．００３ｍｍの絶縁層を形成した。その後、ポリアミドイミドを用いた塗料（日立化成工業社製、商品名：ＨＩ−４０６）を塗布、焼付を繰返し、厚さが０．０３２ｍｍの絶縁層を形成し、合計皮膜厚０．０３５ｍｍの絶縁電線を得た。
【００４６】
（比較例２）
高密着ポリエステルイミドを用いた塗料（東特塗料社製、商品名：ＮＨ８６４０ＪＨ３Ｙ）を、外径が０．８ｍｍの導体上に上記絶縁塗料を塗布、焼付し厚さが０．００３ｍｍの絶縁層を形成した。その後、ポリアミドイミドを用いた塗料（日立化成工業社製、商品名：ＨＩ−４０６）を塗布、焼付を繰返し、厚さが０．０３２ｍｍの絶縁層を形成し、合計皮膜厚０．０３５ｍｍの絶縁電線を得た。
【００４７】
（比較例３）
高密着ポリイミドを用いた塗料（東特塗料社製、商品名：ＳＥＩ−４５０Ｈ−１８）を、外径が０．８ｍｍの導体上に上記絶縁塗料を塗布、焼付し厚さが０．００３ｍｍの絶縁層を形成した。その後、ポリイミドを用いた塗料（東レ社製、商品名：トレニース＃３０００、不揮発分：１８％）を塗布、焼付を繰返し、厚さが０．０３２ｍｍの絶縁層を形成し、合計皮膜厚０．０３５ｍｍの絶縁電線を得た。
【００４８】
表１に、実施例１〜９及び比較例１〜３で用いたベース樹脂の種類、密着剤の添加量、及び合計皮膜厚を示すとともに、実施例１〜９及び比較例１〜３で得られた絶縁電線について、以下の評価試験を行った結果をまとめて示す。
【００４９】
【表１】
2014049230.tif 000003
【００５０】
（ピール試験）
初期のピール試験は、以下のように行った。すなわち、各絶縁電線から得た直線状のサンプルを同軸上の２５０ｍｍ離れた２つのクランプに固定し、サンプルの長さ方向に平行な２辺の皮膜を導体に達するまで取り除いた。その後、一方のクランプを回転させ、導体から皮膜が浮いた時点の回転回数（回数：３６０°を１回とする）を測定した。熱劣化後のピール試験は、ＰＡＩ、ＰＩ系のベース樹脂からなる密着層を有する絶縁電線が１８０℃、ＥＩ系のベース樹脂からなる密着層を有する絶縁電線が１６０℃の温度で、９６ｈｒ熱劣化させた後、初期のピール試験と同様の方法によって試験を行った。
【００５１】
（一方向摩耗試験）
初期の一方向摩耗試験は、ＪＩＳ  Ｃ  ３２１６−３  摩耗性に準拠して試験を行った。熱劣化後の一方向摩耗試験は、熱劣化後のピール試験と同様の方法によって熱劣化させた後、初期の一方向摩耗試験と同様の方法によって試験を行った。
【００５２】
表１に示す通り、本発明の上記式（１）で表されるウレトジオン結合を含む密着剤を添加した絶縁塗料を、導体に塗布、焼付して形成した密着層を備えた実施例１〜９では、導体との密着性が高く、長時間の熱によっても十分な密着性を有する絶縁電線を得られることが分かる。特に、密着剤の添加量が３〜５０ｐｈｒである実施例１〜６では、実施例７〜９と比較してピール残率が高く、長時間にわたる熱によっても密着性が低下しにくい（すなわち、十分な密着性を保持することができる）絶縁電線であることが分かる。
【００５３】
一方、比較例１では、長時間の熱に対して十分な密着性を有する絶縁電線が得られなかったことが分かる。