(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、簡便な方法によって、煩雑な操作をすることなく、副生成物の発生を可能な限り低減させつつ高い収率で非対称ジアルキルアミン化合物（目的物）を得る工業的に好適な非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法を提供することである。【解決手段】  本発明の課題は、アリールメチリデンアミン化合物と有機溶媒とを混合した後、混合液を７５〜１１０℃に維持しながら、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して０．９０〜１．２０モルアルキル化剤を加えて反応させて、非対称ジアルキルアミン化合物を含む反応液を製造する工程；（Ｂ）前記反応液に水を加えて混合した後に有機層を分離し、次いで、得られた水層と、芳香族炭化水素と、塩基性水溶液とを混合した後に有機層を分離する工程；及び（Ｃ）当該有機層を分子篩と接触させた後に濾過・蒸留して非対称ジアルキルアミン化合物を取得する工程を含むことを特徴とする、非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法により解決される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式（１）
【化１】
2014214152.tif 000016
（式中、Ａｒはアリール基である。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。なお、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つ以上が同時に水素原子となることはない。）
で示されるアリールメチリデンアミン化合物と有機溶媒とを混合した後、混合液を７５〜１１０℃に維持しながら、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して０．９０〜１．２０モルアルキル化剤を加えて反応させて、一般式（２）
【化２】
2014214152.tif 000017
（式中、Ｒは炭素原子数１〜６の直鎖状のアルキル基、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記と同義である。）
で示される非対称ジアルキルアミン化合物を含む反応液を製造する工程；
（Ｂ）前記反応液に水を加えて混合した後に有機層を分離し、次いで、得られた水層と、芳香族炭化水素と、塩基性水溶液とを混合した後に有機層を分離する工程；及び
（Ｃ）当該有機層を分子篩と接触させた後に濾過・蒸留して非対称ジアルキルアミン化合物を取得する工程
を含むことを特徴とする、非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法。
【請求項２】
有機溶媒の使用量がアリールメチリデンアミン化合物１モルに対して０．１０〜０．８０モルである請求項１記載の非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法。
【請求項３】
有機溶媒が脂肪族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素及びハロゲン化芳香族炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶媒である請求項１〜２のいずれか１項に記載の非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法。
【請求項４】
アルキル化剤がジアルキル硫酸である請求項１〜２のいずれか１項に記載の非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法。
【請求項５】
塩基性水溶液の塩基の使用量がアリールメチリデンアミン化合物１モルに対して１．８５〜２．２０モルである請求項１記載の非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法。
【請求項６】
塩基性水溶液がアルカリ金属水酸化物である請求項１又は６項のいずれか１項に記載の非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法。
【請求項７】
アリールメチリデンアミン化合物が、一般式（３）
【化３】
2014214152.tif 000018
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。なお、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つ以上が同時に水素原子となることはない。）
で示されるモノアルキルアミンと一般式（４）
【化４】
2014214152.tif 000019
（式中、Ａｒはアリール基である。）
で示されるアリールアルデヒドとを反応させて得られたものである、請求項１記載の非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法。
【請求項８】
トリアルキルアミンの含有比率が０．１％未満、原料の分解物であるモノアルキルアミンの含有比率が１．０％未満、アルキル化剤の副生成物であるアルキルアルコールの含有比率が０．１％未満、水の含有量が３００質量ｐｐｍ未満である、トリ（非対称ジアルキルアミド）アルミニウム製造用の非対称ジアルキルアミン原料組成物。
【請求項９】
トリ（非対称ジアルキルアミド）アルミニウムが、一般式（５）
【化５】
2014214152.tif 000020
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。なお、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つ以上が同時に水素原子となることはない。）
で示される化合物である、請求項８記載の非対称ジアルキルアミン原料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法に関する。非対称ジアルキルアミン化合物は、例えば、医薬品の合成中間体としてのアミノアセトアミド誘導体や有機色素原料、エポキシ樹脂硬化遅延剤原料、オレフィン重合用触媒原料、成膜材料の配位子等として有用な化合物である（例えば、特許文献１〜４参照）。
【背景技術】
【０００２】
従来、非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法としては、例えば、
（１）Ｎ−エチルベンジリデンアミン誘導体と硫酸ジメチルとを４０〜５０℃で反応させてエチルメチルアミンを収率８１．７％で製造する方法（例えば、特許文献１参照）、
（２）酸化銅−酸化亜鉛の存在下、ｔ−ブチルアミンとエタノールとを２５０℃にて気相で反応させて、ｔ−ブチルエチルアミンを収率７７％で製造する方法（例えば、特許文献５参照）
が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−１５１３５４号公報
【特許文献２】特開２００５−０４９６３５号公報
【特許文献３】国際公開第２００６／１２９７７３号公報
【特許文献４】特願２０１１−２４１０２５号（未公開）
【特許文献５】特開２０１１−２６２１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、前記の（１）の方法では、残存する硫酸ジメチルや硫酸メチル・ナトリウム塩などが、更に目的物のアミンをメチル化させてしまい、副生成物として３級アミンが生じるという問題があるものの、それらを生成させないことや除去することについて、何ら着目されていなかった。
一方、（２）の方法では、反応条件が極めて厳しく、特殊な触媒を使用しなければならないなどの問題があった。そのため、上記の方法は、工業的な製造方法として望ましいといえるものではなかった。
更に、特許文献４の方法では、有効な非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法が記載されてあるものの、より純度の高い（不純物の低減された）非対称ジアルキルアミン化合物の提案が求められていた。
【０００５】
本発明の発明者らは、本発明の反応において副生するモノアルキル硫酸塩（アルキル化剤に起因する副生成物）を、早い段階で反応液内から取り除くことが、より純度の高い（不純物の低減された）非対称ジアルキルアミン化合物であることを認識し、これを課題として検討を行った。
【０００６】
本発明の課題は、即ち、上記問題点を解決し、煩雑な操作をすることなく、副生成物の発生を可能な限り低減させつつ高い収率で非対称ジアルキルアミン化合物（目的物）を得る工業的に好適な非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の課題は、（Ａ）一般式（１）
【０００８】
【化１】
2014214152.tif 000002
【０００９】
（式中、Ａｒはアリール基である。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。なお、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つ以上が同時に水素原子となることはない。）
で示されるアリールメチリデンアミン化合物と有機溶媒とを混合した後、混合液を７５〜１１０℃に維持しながら、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して０．９０〜１．２０モルアルキル化剤を加えて反応させて、一般式（２）
【００１０】
【化２】
2014214152.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒは炭素原子数１〜６の直鎖状のアルキル基、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記と同義である。）
で示される非対称ジアルキルアミン化合物を含む反応液を製造する工程；
（Ｂ）前記反応液に水を加えて混合した後に有機層を分離し、次いで、得られた水層と、芳香族炭化水素と、塩基性水溶液とを混合した後に有機層を分離する工程；及び
（Ｃ）当該有機層を分子篩と接触させた後に濾過・蒸留して非対称ジアルキルアミン化合物を取得する工程
を含むことを特徴とする、非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法によって解決される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、煩雑な操作をすることなく、高い収率で非対称ジアルキルアミン化合物を得る、工業的に好適な非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法を提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の反応は、以下の２つの工程を含んで構成される。
【００１４】
（Ａ）一般式（１）
【００１５】
【化３】
2014214152.tif 000004
【００１６】
（式中、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記と同義である。）
で示されるアリールメチリデンアミン化合物と有機溶媒とを混合した後、混合液を７５〜１１０℃に維持しながら、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して、好ましくは０．９０〜１．２０モルのアルキル化剤を加えて反応させ、一般式（２）
【００１７】
【化４】
2014214152.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒは炭素原子数１〜６の直鎖状のアルキル基、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記と同義である。）
で示される非対称ジアルキルアミン化合物を含む反応液を製造する工程；及び
（Ｂ）前記反応液に水を加えて混合した後に有機層を分離し、次いで、得られた水層と、芳香族炭化水素と、塩基性水溶液とを混合した後に有機層を分離する工程；及び
（Ｃ）当該有機層を分子篩と接触させた後に濾過・蒸留して非対称ジアルキルアミン化合物を取得する工程。
【００１９】
（Ａ）非対称ジアルキルアミン化合物を含む反応液を製造する工程（以下、工程Ａと称することもある）
本発明の工程Ａにおいて使用するアリールメチリデンアミン化合物は、前記の一般式（１）で示される。その一般式（１）において、Ａｒはアリール基であり、具体的には、例えば、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、メシチル基、ナフチル基、アントリル基などの炭素原子数６〜１４のアリール基を示すが、好ましくはフェニル基、トリル基である。
【００２０】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示すが、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられるが、好ましくはメチル基、エチル基である。なお、これらの基は各種異性体を含み、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つ以上が同時に水素原子となることはない。
【００２１】
前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３によって構成される基は、２級又は３級の基となっているのが好ましく、具体的には、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が全てメチル基であってｔ−ブチル基を形成している場合や、Ｒ１が水素原子、Ｒ２及びＲ３がメチル基であってイソプロピル基を形成しているのが望ましい。このとき、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３によって構成される基は、後述のＲと同じにはならない。
【００２２】
本発明の工程Ａにおいて使用する有機溶媒としては、脂肪族炭化水素（脂環式炭化水素も含む）、ハロゲン化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素及びハロゲン化芳香族炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶媒であることが好ましく、具体的には、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンなどの脂肪族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素；クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素が挙げられる。
【００２３】
前記有機溶媒の使用量は、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して、好ましくは０．１０〜０．８０モル、更に好ましくは０．２０〜０．５０モルである。この範囲とすることで、高い反応速度を維持しながら、反応液の固化を防ぐことができる。
【００２４】
本発明の工程Ａにおいて使用するアルキル化剤としては、具体的には、例えば、硫酸ジメチル、硫酸ジエチルなどの硫酸ジアルキル；ヨウ化メチルなどのハロゲン化アルキル；ジアゾメタンなどのジアゾアルカン；炭酸ジメチル、シュウ酸ジメチルなどのアルキルエステルが挙げられるが、好ましくは硫酸ジアルキルが使用される。なお、このアルキル化剤のアルキル基が、一般式（２）におけるＲとなる。
【００２５】
前記アルキル化剤の使用量は、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して、好ましくは０．９０〜１．２０モルであるが、更に好ましくは０．９５〜１．０５モルである。この範囲とすることで、高い反応速度を維持しながら、反応後における反応液からの未反応アルキル化剤やアルキル化後の副生成物の処理を容易にすることができる。
【００２６】
本発明の工程Ａは、アリールメチリデンアミン化合物と有機溶媒とを混合した後、混合液を７５〜１１０℃に維持しながら、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して０．９０〜１．２０モルのアルキル化剤を加えて同温度（７５〜１１０℃）で反応させるなどの方法によって行われる。なお、その際の反応圧力は特に制限されない。
【００２７】
工程Ａで得られた反応液は、非対称ジアルキルアミンを含むものであるが特に処理を施すことなく、そのまま次の工程に使用できる。
【００２８】
なお、本発明の工程Ａにおいて使用するアリールメチリデンアミン化合物は、一般式（３）
【００２９】
【化５】
2014214152.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。なお、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つ以上が同時に水素原子となることはない。）
で示されるモノアルキルアミンと一般式（４）
【００３０】
【化６】
2014214152.tif 000007
（式中、Ａｒはアリール基である。）
で示されるアリールアルデヒドとを反応させて得ることができる（後述の参考例１参照）。
【００３１】
（Ｂ）非対称ジアルキルアミン化合物を含む有機層を分離する工程（以下、工程Ｂと称することもある）
本発明の工程Ｂは、工程Ａで得られた反応液から、反応液中に存在する非対称ジアルキルアミン化合物を、副反応や逐次反応により損なうことなく、かつ副生成物を同伴させずに非対称ジアルキルアミン化合物を含む有機層を分離する工程である。その方法は、下記式で示されるフローに従って行われる。
【００３２】
【化７】
2014214152.tif 000008
【００３３】
以下、順に各段階における操作を説明する。
【００３４】
本発明の工程Ｂでは、まず反応液に水を加えて混合した後に、水層を分離する。その際に使用する水の量は、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して、好ましくは１〜２０モル、更に好ましくは２〜１０モルである。この範囲の水の量とすることで、工程Ａで得られた反応液中のアルキル化剤に起因する副生成物（例えば、アルキル化剤が硫酸ジメチルの場合には、硫酸メチルの塩）の分解がすみやかに進行する上に、有機層との分離操作が容易となる。なお、水層には目的物に関与しない塩が含まれていても良い。
【００３５】
次いで、目的物である非対称ジアルキルアミン化合物を含む水層を分離するが、分離操作は通常の方法、例えば、分液漏斗などを用いて分離することができる。得られた水層は、必要に応じて、疎水性溶媒で洗浄しても良い。当該疎水性溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンなどの脂肪族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素；クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素が使用される。
【００３６】
次いで、分離して得られた水層と、芳香族炭化水素と、塩基性水溶液とを混合するが、芳香族炭化水素としては、例えば、キシレン、トルエン、ベンゼン、エチルベンゼン、メシチレン、スチレン、アニソールなどが挙げられる。塩基性水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、水酸化カルシウム水溶液、水酸化アンモニウム水溶液などが挙げられる。なお、これらの芳香族炭化水素は、単独又は二種以上を混合していても良く、塩基性水溶液もまた単独又は二種以上を混合して使用しても良い。
【００３７】
その際に使用する塩基性水溶液の塩基の使用量は、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して、好ましくは１．００〜５．００モル、更に好ましくは１．８５〜２．２０モルである。この範囲の塩基の量とすることで、アルキル化剤に起因する副生成物（例えば、アルキル化剤が硫酸ジメチルの場合には、硫酸メチルの塩）の分解がすみやかに進行する上に、目的物の非対称ジアルキルアミン化合物の水層への移動・損失を防ぐことができる。更に、副反応や逐次反応の原因となるアルキル化剤の残渣を含む水層との分離操作が容易となることで、当該反応による非対称ジアルキルアミン化合物の損失を防ぐことがきる。
【００３８】
また、塩基性水溶液の濃度は、好ましくは１５〜４８質量％、更に好ましくは２５〜４０質量％である。この範囲の濃度とすることで、アルキル化剤に起因する副生成物（例えば、アルキル化剤が硫酸ジメチルの場合には、硫酸メチルの塩）を水層に除去することができる上に、目的物の非対称ジアルキルアミン化合物の水層への損失を防ぐことができる。更に、副反応や逐次反応の原因となるアルキル化剤の残渣を含む水層との分離操作が容易となることで、当該反応による非対称ジアルキルアミン化合物の損失を防ぐことがきる。
【００３９】
次いで、目的物である非対称ジアルキルアミン化合物を含む有機層を分離するが、分離操作は通常の方法、例えば、分液漏斗などを用いて分離することができる。
【００４０】
（Ｃ）非対称ジアルキルアミン化合物を取得する工程（以下、工程Ｃと称することもある）
本発明の工程Ｃは、工程Ｂで得られた有機層を分子篩と接触させた後に濾過・蒸留して非対称ジアルキルアミン化合物を取得する工程である。
【００４１】
前記分子篩としては、好ましくは１〜１０Å（オングストローム）の有効気孔サイズを有する分子篩、更に好ましくは天然ゼオライト及び合成ゼオライトから選択される群より選択される少なくとも１種の分子篩であり、具体的には、例えば、ゼオライト、モレキュラーシーブスが使用される。
【００４２】
本工程では、有機層を分子篩と接触させた後に濾過・蒸留して、非対称ジアルキルアミン化合物を取得することができる。
【００４３】
蒸留方法は、目的物の融点や沸点などにより適宜選択することができるが、例えば、常圧下、減圧下、又は加圧下にて蒸留することにより、３級アミンや水などの副生成物を低減することができる。蒸留条件は特に制限されないが、副反応や逐次反応を起こす化合物（例えば、アルキル化剤やその残渣）が混入している場合には、例えば、蒸留温度を２５〜９０℃にするなど、よりマイルドな条件にて短時間で行うことが望ましい。
【００４４】
以上の工程Ｃによって非対称ジアルキルアミンを得ることができるが、これはトリアルキルアミンの含有比率が０．１％未満、原料の分解物であるモノアルキルアミンの含有比率が１．０％未満、かつアルキル化剤の副生成物であるアルキルアルコールの含有比率が０．１％未満、水の含有量が３００質量ｐｐｍ未満である、トリ（非対称ジアルキルアミド）アルミニウム製造用の非対称ジアルキルアミン原料組成物である。
【００４５】
トリ（非対称ジアルキルアミド）アルミニウムとしては、例えば、一般式（５）
【００４６】
【化８】
2014214152.tif 000009
【００４７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。なお、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つ以上が同時に水素原子となることはない。）
で示される化合物が挙げられる。
【００４８】
前記の一般式（５）において、Ｒはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素原子数１〜６の直鎖状のアルキル基を示し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチル基等の炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す（なお、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つ以上が同時に水素原子となる場合を除く。）。なお、３つのジアルキルアミド配位子の一部又は全部がそれぞれ異なっていても良い。
【実施例】
【００４９】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００５０】
参考例１（Ｎ−ベンジリデン−ｔ−ブチルアミンの合成）
【００５１】
【化９】
2014214152.tif 000010
攪拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積２０００ｍｌのフラスコに、ベンズアルデヒド５３０．８５ｇ（５．００ｍｏｌ）を加えた。次いで、水浴下、液温を２５℃に保ちながら、ｔ−ブチルアミン３６７．５０ｇ（５．０２ｍｏｌ）を滴下した。滴下後、攪拌しながら２５℃で１５時間反応させた。反応終了後、反応混合物を分液し、得られた有機層を減圧下（２５℃、１３．３Ｐa）で２時間還流させ、Ｎ−ベンジリデン−ｔ−ブチルアミン７８８．９１ｇを得た（単離収率；９８％）。
【００５２】
実施例１（ｔ−ブチル（メチル）アミンの合成）
【００５３】
【化１０】
2014214152.tif 000011
【００５４】
（工程Ａ）
アルゴン雰囲気にて、攪拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積３００ｍｌのフラスコに、参考例１と同様な方法で得られたＮ−ベンジリデン−ｔ−ブチルアミン６３．９６ｇ（０．３９７ｍｏｌ）及びキシレン１４．７８ｇ（０．１３９ｍｏｌ）を加えた。次いで、混合液を８５〜９０℃に保ちながら、硫酸ジメチル５０．７９ｇ（０．４０３ｍｏｌ）をゆるやかに滴下した。滴下後、混合液を攪拌しながら８５〜９０℃にて４時間反応させた。
（工程Ｂ）
反応終了後、反応液を８５〜９０℃に保ちながら水３４．７５ｇ（１．９２８ｍｏl）をゆるやかに滴下し、室温にて反応液を分液して水層を得た。得られた層をキシレンで洗浄した。次いで、攪拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積３００ｍｌのフラスコに、先に得られた水層とキシレン８７．３０ｇ（０．８２２ｍｏl）を加え、液温を１０〜１５℃に保ちながら、３６質量％水酸化ナトリウム水溶液８８．２２ｇ（０．７９４ｍｏl）をゆるやかに滴下した後、反応液を分液した。
（工程Ｃ）
分液した有機層にモレキュラーシーブス４２．４６ｇを加え、４８時間浸漬した。その後ろ過を行い、得られた濾液を常圧下で蒸留（６８〜７１℃）し、ｔ−ブチル（メチル）アミン２６．６４ｇを得た（単離収率；７７％）。
なお、得られたｔ−ブチル（メチル）アミンの組成は、目的物であるｔ−ブチル（メチル）アミン、ｔ−ブチル（ジメチル）アミン（副生成物）、ｔ−ブチルアミン（原料の分解物）、メタノール（副生成物）の含有比率は、９９．３：０：０．２３：０、水含有量は５８質量ｐｐｍであり、副生成物や残存原料、使用溶媒、水分の混入量が極めて少なかった。
【００５５】
比較例１〜２
実施例１において、工程Ｂでのキシレン添加の有無及び工程Ｃでのモレキュラーシーブス処理の有無を変更したこと以外は、実施例１と同様に反応及び後処理を行った。その処理条件（工程Ｂ及びＣ）を表１に、工程Ｃ操作後の目的物中の組成比を表２に示した。
【００５６】
【化１１】
2014214152.tif 000012
【００５７】
【化１２】
2014214152.tif 000013
【００５８】
（保存安定性試験）
実施例１及び比較例２において、工程Ｂで得られた有機層（工程Ｃを行う前）を室温で放置し、前記有機層中のｔ−ブチル（メチル）アミンの保存安定性を観察した。実施例１で得られたｔ−ブチル（メチル）アミンの保存安定性試験の結果を表３、比較例２で得られたｔ−ブチル（メチル）アミンの保存安定性試験の結果を表４に示した。
【００５９】
【化１３】
2014214152.tif 000014
【００６０】
【化１４】
2014214152.tif 000015
【００６１】
以上の結果より、本発明の方法（実施例１）では、工程Ｂで得られた有機層中のｔ−ブチル（メチル）アミンが分解などしないため（保存安定性に優れるため）、工程Ｃを即時行う必要がないことが分かる。
【００６２】
実施例２（トリス（メチル−ｔ−ブチルアミド）アルミニウムの合成）
攪拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積１Ｌのフラスコに、１５．６６％ブチルリチウム／へキサン溶液５２６．０ｇ（１．２９ｍｏｌ）を加えて冷却した。ここに実施例１で得られたｔ−ブチル（メチル）アミン１１９．２ｇ（１．３７ｍｏｌ）を内温が５〜１０℃になるようにゆるやかに滴下した。続けて、シクロペンチルメチルエーテル６０ｍｌを加えて、室温で３０分攪拌した後、濃縮をした。ここにシクロペンチルメチルエーテル１８０ｍｌを加え、次いで、シクロペンチルメチルエーテル２４０ｍｌに溶解した無水塩化アルミニウム５５．７６ｇ（０．４１８ｍｏｌ）を水冷下でゆるやかに滴下して室温で３０分反応させた。
反応終了後、得られた反応液を９６〜９７℃で２時間加熱した。これを冷却し、加圧濾過を５分行った。濾過残物をヘキサンで洗浄して、全ての濾液を濃縮した。濃縮物を減圧蒸留（１１０℃、８９Ｐａ）して、白色固体のトリス（メチル−ｔ−ブチルアミド）アルミニウム１０９．５ｇ得た（単離収率；９１．７％）。
なお、トリス（メチル−ｔ−ブチルアミド）アルミニウムは、以下の物性値で示される新規な化合物である。
【００６３】
１Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｈ６，δ（ｐｐｍ））；１．２２（２７Ｈ，ｓ）、２．５８（９Ｈ，ｓ）
融点；４５〜５０℃
自然発火性（温度２２℃、湿度５０％の空気中）；自然発火なし
蒸気圧（８０℃）；１．１ｔｏｒｒ
【００６４】
比較例３（トリス（メチル−ｔ−ブチルアミド）アルミニウムの合成）
攪拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積２Ｌのフラスコに、１５．００％ブチルリチウム／へキサン溶液６９７．３ｇ（１．６３ｍｏｌ）を加えて冷却した。ここにメチル−ｔ−ブチルアミン１４４．６ｇ（１．６６ｍｏｌ）を内温が−１８〜−１５℃になるようにゆるやかに滴下した。続けて、室温で３０分攪拌した後、濃縮をした。ここにジエチルエーテル５００ｍｌを加え、次いで、ジエチルエーテル５００ｍｌに溶解した無水塩化アルミニウム６９．７７ｇ（０．５２ｍｏｌ）を水冷下でゆるやかに滴下して室温で３０分反応させた。反応終了後に濃縮し、濃縮物を減圧蒸留（１１０℃、５３Ｐａ）して、白色固体のトリス（メチル−ｔ−ブチルアミド）アルミニウム３２．８ｇ得た（単離収率；２２．０％）。
【００６５】
比較例４（トリス（メチル−ｔ−ブチルアミド）アルミニウムの合成）
実施例２において、比較例２で製造したｔ−ブチル（メチル）アミンを用いたこと以外、実施例２と同様に反応を行った。
その結果、単離収率は比較例３と同様に低いものであった。
【００６６】
その結果、ｔ−ブチル（ジメチル）アミンやｔ−ブチルアミンが配位した目的としないアルミニウム化合物が多く得られた。よって、副生成物の発生を可能な限り低減させつつ高純度の非対称ジアルキルアミン化合物（目的物）を用いれば、高収率で（トリス（メチル−ｔ−ブチルアミド）アルミニウムを合成することが可能であり、有用性を確認した。
【００６７】
以上より、本発明の非対称ジアルキルアミン化合物は、トリ（非対称ジアルキルアミド）アルミニウムの製造に適していると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明は、非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法に関する。非対称ジアルキルアミン化合物は、例えば、医薬品の合成中間体としてのアミノアセトアミド誘導体や有機色素原料、エポキシ樹脂硬化遅延剤原料、オレフィン重合用触媒原料、成膜材料の配位子等として有用な化合物である。