(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、高温環境下でも接着力や保持力の低下が少ない粘着剤組成物を提供することである。【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−１）、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−２）及び水酸基を有する（メタ）アクリル単量体を用いて得られたアクリル樹脂（Ａ）、溶媒（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を含有する粘着剤組成物であって、前記（メタ）アクリル単量体（ａ−２）が、（メタ）アクリル酸及びカルボニル基を２〜６個の範囲有する（メタ）アクリル単量体を含有することを特徴とする粘着剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−１）、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−２）及び水酸基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−３）を用いて得られたアクリル樹脂（Ａ）、溶媒（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を含有する粘着剤組成物であって、前記（メタ）アクリル単量体（ａ−２）が、（メタ）アクリル酸及びカルボニル基を２〜６個の範囲で有する（メタ）アクリル単量体を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
前記カルボニル基を２〜６個の範囲で有する（メタ）アクリル単量体が、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル単量体及び下記一般式（２）で表される（メタ）アクリル単量体からなる群より選ばれる１種以上である請求項１記載の粘着剤組成物。
【化１】
2014040500.tif 000005
（式（１）中、ｎは繰り返し単位数の平均で１〜２の範囲を表し、Ｒ１は水素基又はメチル基を表す。）
【化２】
2014040500.tif 000006
（式（２）中、ｎは繰り返し単位数の平均で１〜３の範囲を表し、Ｒ２は水素基又はメチル基を表す。）
【請求項３】
カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−２）の使用量が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−１）、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−２）及び水酸基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−３）の合計１００質量部に対して、３〜１８質量部の範囲である請求項１又は２記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル酸と、前記カルボニル基を２〜６個の範囲有する（メタ）アクリル単量体との質量割合が、９５／５〜５０／５０の範囲である請求項１〜３のいずれか１項記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の粘着剤組成物を用いて得られたことを特徴とする粘着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温環境下でも接着力や保持力の低下が少ない粘着剤組成物及び粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、粘着テープ又はシート類は、永久接着の用途が主であったが、昨今は仮留めや再剥離などの短中期接着を目的とした用途が注目されている。
【０００３】
このような短中期接着を目的とした接着テープ又はシート類は、近年、光学部材の貼り合せや部材保護のための仮接着等の工程で使用されることが増えつつある。従って、かかる場合には、耐熱性が要求されることとなる。
【０００４】
一般に、耐熱性が要求される用途では、熱的に安定なシリコーン系接着テープ又はシート類が使用されることが多い。該シリコーン系接着テープ又はシート類は、単に熱によって劣化が生じないということだけでなく、１５０℃を超える高温な領域であっても、比較的安定した粘着特性を維持できるメリットを有していている。しかしながら、ハードディスクドライブをはじめとする電子関連用途では、シリコーン系化合物は汚染等の問題から使用し難い場合がある。また、シリコーン系化合物は価格が高いといったデメリットも有している。
【０００５】
このような背景から、近年は汚染の心配がなく、かつ安価であるアクリル系粘着剤が注目されている。
【０００６】
前記耐熱性を有するアクリル系粘着剤としては、例えば、テルペン系（メタ）アクリレート化合物を用いて得られたアクリル樹脂を含有する粘着剤組成物が知られている（例えば、特許文献１を参照。）。前記の手法により耐熱性は改善されてはいるものの、市場はアクリル系粘着剤において更なる耐熱性の向上を求めている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−５０５６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、高温環境下でも接着力や保持力の低下が少ない粘着剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を進める中で、（メタ）アクリル単量体の種類に着目し、研究を進めた。
【００１０】
その結果、（メタ）アクリル酸及びカルボニル基を２〜６個の範囲で有する（メタ）アクリル単量体を含有するカルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体を、その他の特定の（メタ）アクリル単量体と重合して得られるアクリル樹脂を用いて、更に溶媒及び架橋剤と組み合わせることにより前記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−１）、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−２）及び水酸基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−３）を用いて得られたアクリル樹脂（Ａ）、溶媒（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を含有する粘着剤組成物であって、前記（メタ）アクリル単量体（ａ−２）が、（メタ）アクリル酸及びカルボニル基を２〜６個の範囲で有する（メタ）アクリル単量体を含有することを特徴とする粘着剤組成物及び粘着剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤は、高温環境下でも接着力や保持力の低下が少ない（以下、「耐熱性」と略記する。）ものである。
【００１３】
本発明の粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤は、光学部材に使用される粘着剤として好適に使用することができる。特に、タッチパネル、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、ＬＥＤ、有機ＥＬ、パソコン、携帯電話等の製造に好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−１）、（メタ）アクリル酸及びカルボニル基を２〜６個の範囲有する（メタ）アクリル単量体を含有するカルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−２）及び水酸基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−３）を用いて得られたアクリル樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び溶媒（Ｃ）を含有するものである。なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを示し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを示し、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを示す。
【００１５】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−１）のアルキル基の炭素数としては、通常１〜２０の範囲、好ましくは１〜１２の範囲、より好ましくは１〜８の範囲、更に好ましくは４〜８の範囲である。
【００１６】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−１）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、重合性、粘着物性、取り扱いやすさ及び原料入手しやすさの点で、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１７】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−１）の使用量としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−１）、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−２）及び水酸基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−３）の合計１００質量部に対して、８０〜９５質量部の範囲が好ましく、８５〜９０質量部の範囲が更に好ましい。
【００１８】
前記カルボニル基を２〜６個の範囲で有する（メタ）アクリル単量体としては、カルボニル基を２〜４個の範囲有するものを用いることが好ましく、例えば、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドＮ−グリコール酸、（アクリロイルアミノ）ヒドロキシ酢酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル単量体（メタ）アクリル単量体、下記一般式（２）で表される（メタ）アクリル単量体等が挙げられる。これらの中でも、後述する架橋剤（Ｂ）を用いた際の架橋間距離や架橋性の効果より耐熱性が向上する点で、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル単量体及び下記一般式（２）で表される（メタ）アクリル単量体からなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリル単量体を用いることが好ましく、下記一般式（２）で表される（メタ）アクリル単量体を用いることが特に好ましい。なお、前記カルボニル基を数える際には、（メタ）アクリロイル基由来のカルボニル基も含める。
【００１９】
【化１】
2014040500.tif 000002
（式（１）中、ｎは繰り返し単位数の平均で１〜２の範囲を表し、Ｒ１は水素基又はメチル基を表す。）
【００２０】
【化２】
2014040500.tif 000003
（式（２）中、ｎは繰り返し単位数の平均で１〜３の範囲を表し、Ｒ２は水素基又はメチル基を表す。）
【００２１】
前記カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−２）中における、前記（メタ）アクリル酸と、前記カルボニル基を２〜６個の範囲有する（メタ）アクリル単量体との質量割合としては、粘着物性や後述する架橋剤（Ｃ）を用いた際の架橋間距離や架橋性の効果より耐熱性が向上する点で、９５／５〜５０／５０の範囲が好ましく、９４／６〜７０／３０の範囲がより好ましく、９３／７〜８０／２０の範囲が更に好ましく、９２／８〜８５／１５の範囲が特に好ましい。
【００２２】
前記カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−２）の使用量としては、耐熱性がより向上する点で、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−１）、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−２）及び水酸基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−３）の合計１００質量部に対して、３〜１８質量部の範囲が好ましく、５〜１５質量部の範囲が更に好ましく、８〜１２質量部の範囲が特に好ましい。
【００２３】
前記水酸基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−３）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリル、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、良好な架橋反応性を付与できる点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。
【００２４】
前記水酸基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−３）の使用量としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−１）、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−２）及び水酸基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ−３）の合計１００質量部に対して、０．００１〜２質量部の範囲が好ましく、０．０１〜１質量部の範囲が更に好ましい。
【００２５】
前記アクリル樹脂（Ａ）の製造方法としては、例えば、アクリル単量体が有する重合性二重結合に起因したラジカル重合法が挙げられる。具体的には、前記成分（ａ−１）〜（ａ−３）、必要に応じてその他のビニル単量体、重合開始剤及び後述する溶媒（Ｂ）とを、好ましくは４０〜９０℃の温度下で混合、撹拌し、ラジカル重合を進行させる方法が挙げられる。
【００２６】
前記その他のビニル単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基を有する（メタ）アクリル単量体；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート基及びリン酸基を有する（メタ）アクリル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基を有する単量体；グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基を有する（メタ）アクリル単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニル単量体などが挙げられる。
【００２７】
前記重合開始剤としては、例えば、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過酸化物；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物；２,２'−アゾビス−(２−アミノジプロパン)２塩酸塩、２,２'−アゾビス−(Ｎ,Ｎ'−ジメチレンイソブチルアミジン)２塩酸塩、２,２'−アゾビス{２−メチル−Ｎ−[１,１−ビス(ヒドロキシメチル)−２−ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ化合物などが挙げられる。
【００２８】
前記重合開始剤の使用量としては、良好な反応性を付与できる点から、アクリル樹脂（Ａ）の仕込み原料１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００２９】
前記溶媒（Ｂ）としては、有機溶媒を用いることが好ましく、例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ターシャリーブタノール等のアルコール系溶媒などが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３０】
前記溶媒（Ｂ）の使用量は、本発明の粘着剤組成物中の３０〜８０質量％の範囲であることが好ましい。
【００３１】
以上の方法により得られるアクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量としては、粘着物性や耐熱性等の点から、２０万〜２００万の範囲であることが好ましく、３０万〜１５０万の範囲がより好ましく、４０〜１００万の範囲が更に好ましい。なお、前記アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定し得られた値を示す。
【００３２】
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
【００３３】
（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−５５０」
【００３４】
前記架橋剤（Ｃ）としては、例えば、エポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物、メラミン化合物、金属キレート等が挙げられる。これらの中でも、エポキシ化合物を用いることが粘着物性や耐熱性等を向上できる点から好ましい。
【００３５】
前記エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂や、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’,Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン等が挙げられる。
【００３６】
前記架橋剤（Ｃ）の使用量としては、粘着物性や耐熱性をより向上できる点から、前記アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．０１〜２０質量部の範囲であることが好ましく、０．１〜５質量部の範囲がより好ましく、０．１〜３質量部の範囲が特に好ましい。
【００３７】
本発明の粘着剤組成物は、前記アクリル樹脂（Ａ）、前記溶媒（Ｂ）及び前記架橋剤（Ｃ）を含有するが、必要に応じてその他の添加剤を含有してもよい。
【００３８】
前記その他の添加剤としては、例えば、防錆剤、チキソ付与剤、増感剤、重合禁止剤、レベリング剤、粘着付与剤、ワックス、熱安定剤、帯電防止剤、難燃剤、整泡剤、消泡剤、防腐剤、ブロッキング防止剤、シランカップリング剤等を用いることができる。
【００３９】
本発明の粘着剤の製造方法としては、例えば、前記方法で製造したアクリル樹脂（Ａ）、溶媒（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を混合、撹拌することによって製造することができる。前記架橋剤（Ｃ）を配合すると、直ちに架橋反応が進行するため、混合後は速やかに塗工等を行うことが好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明を実施例により、具体的に説明する。
【００４１】
［合成例１］
＜アクリル樹脂（Ａ−１）の合成＞
攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート１０７０質量部、アクリル酸１１７質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート１質量部、カルボニル基を有するアクリル単量体（１）（前記一般式（２）において、ｎが２、Ｒ２が水素基であるアクリル単量体）１２質量部、酢酸エチル２，２００質量部を仕込み、撹拌下、窒素を吹き込みながら７０℃まで昇温した。１時間後に、予め酢酸エチルにて溶解したアゾビスイソブチロニトリル溶液（固形分５質量％）２０質量部を添加した。その後、撹拌下７０℃にて８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過し、不揮発分３０質量％、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量６０万のアクリル樹脂（Ａ−１）を得た。
【００４２】
［合成例２］
＜アクリル樹脂（Ａ−２）の合成＞
合成例１において、カルボキシル基を有するアクリル単量体（１）に代えて、カルボキシル基を有するアクリル単量体（２）（前記一般式（１）において、ｎが１．４、Ｒ１が水素基であるアクリル単量体）を用いた以外は、合成例１と同様にして、不揮発分３０質量％、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量６６万のアクリル樹脂（Ａ−２）を得た。
【００４３】
［合成例３］
＜アクリル樹脂（Ａ−３）の合成＞
合成例１において、ｎ−ブチルアクリレートの使用量を１，０８０質量部、アクリル酸の使用量を７１質量部、カルボキシル基を有するアクリル単量体（１）の使用量を１２０質量部と変更した以外は、合成例１と同様にして、不揮発分３０質量％、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量１２０万のアクリル樹脂（Ａ−３）を得た。
【００４４】
［合成例４］
＜アクリル樹脂（Ａ−４）の合成＞
攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート１，０８０質量部、アクリル酸１２０質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート１質量部、酢酸エチル２，２００質量部を仕込み、撹拌下、窒素を吹き込みながら酢酸エチルの沸点まで昇温した。１時間後に、予め酢酸エチルにて溶解したアゾビスイソブチロニトリル溶液（固形分５質量％）２０質量部添加した。その後、撹拌下酢酸エチルの沸点にて８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網で濾過し、不揮発分３０質量％、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量７１万のアクリル樹脂（Ａ−４）を得た。
【００４５】
［実施例１］
合成例１で得られたアクリル樹脂（Ａ−１）１００質量部に対して、架橋剤として１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」三菱ガス化学株式会社製）０．５質量部を添加し、均一になるように撹拌混合することによって粘着剤組成物を得た。
【００４６】
［実施例２〜３、比較例１］
実施例１において、用いるアクリル樹脂の種類を表１に示すとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。
【００４７】
［粘着フィルムの作製方法］
表面に離型処理された厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（離型ＰＥＴ２５）の表面に、乾燥後における膜厚が２５μｍとなるように実施例及び比較例で得られた粘着剤組成物を塗布し、１００℃で２分間乾燥した。その後、粘着剤組成物塗工面上に厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタラートフィルムを貼り合せた。その後、４０℃で３日間養生し、粘着フィルムを得た。
【００４８】
［接着力の測定方法］
前述の方法で得られた粘着フィルムを縦、横２５ｍｍ幅に裁断したものを試験片とした。これを鏡面仕上げしたステンレス板に対し、接着面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように２ｋｇロールを２往復させ貼付した。貼付け１時間後に２３℃と１００℃の雰囲気下でそれぞれ１８０度剥離強度を測定し、２３℃接着力及び１００℃接着力とした。
【００４９】
［保持力の測定方法］
前述の方法で得られた粘着フィルムを縦、横２５ｍｍ幅に裁断したものを試験片とした。これを鏡面仕上げしたステンレス板に対し、接着面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように２ｋｇロールを２往復させ貼付した。このステンレス板に貼り付けた試験片に対し、１ｋｇの荷重をステンレス板に対して０°の方向（剪断方向）にかけ、雰囲気温度７０〜１６０℃まで０．６℃／分の速度で昇温を行い、試験片が被着体からずれ落ちた時の温度を測定し、保持力（℃）とした。
【００５０】
【表１】
2014040500.tif 000004
※１．表１中におけるアクリル樹脂（Ａ）を構成する各アクリル単量体の単位は、質量％である。
※２．「２３℃接着力／１００℃接着力」の比は、有効数字２桁以下を四捨五入した値を示す。
【００５１】
本発明の粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤は、高温環境下でも接着力の低下が少なく、高温でも保持力を有することが分かった。
【００５２】
一方、比較例１は、カルボキシル基を２〜６個の範囲有する（メタ）アクリル単量体を用いない態様であるが、高温での接着力の低下が著しいことが分かった。