(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、発色性・色再現性に優れると共に、優れた保存安定性を兼ね備えたることで、長期にわたって安定した出力画像を得ることができる液体現像剤を提供することである。【解決手段】  少なくとも、結着樹脂（Ａ）、着色剤（Ｂ）、高分子分散剤（Ｃ）、及びキャリア液（Ｄ）からなる液体現像剤であって、高分子分散剤（Ｃ）が少なくとも、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）と、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）を共重合してなり、高分子分散剤（Ｃ）のアミン価が５〜１５０mgKOH/gであり、結着樹脂（Ａ）、及び高分子分散剤（Ｃ）の合成後に当該物質中に残存する重合開始剤、もしくは重合開始剤由来分解物のキャリア液（Ｄ）に溶出した合計量が、キャリア液（Ｄ）に対して０．３質量％以下であることを特徴とする液体現像剤である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、結着樹脂（Ａ）、着色剤（Ｂ）、高分子分散剤（Ｃ）、及びキャリア液（Ｄ）からなる液体現像剤であって、
高分子分散剤（Ｃ）が少なくとも、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）と、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）を共重合してなり、
高分子分散剤（Ｃ）のアミン価が５〜１５０mgKOH/gであり、
結着樹脂（Ａ）、及び高分子分散剤（Ｃ）の合成後に当該物質中に残存する重合開始剤、もしくは重合開始剤由来分解物のキャリア液（Ｄ）に溶出した合計が、キャリア液（Ｄ）に対して０．３質量％以下であることを特徴とする液体現像剤。
【請求項２】
少なくとも、結着樹脂（Ａ）と、着色剤（Ｂ）と、高分子分散剤（Ｃ）と、及びキャリア液（Ｄ）とからなる液体現像剤であって、
高分子分散剤（Ｃ）が少なくとも、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）と、
炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）と、
炭素数１〜８のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−３）を共重合してなり、
前記単量体（ｃ−２）と前記単量体（ｃ−３）との質量比率［（ｃ−２）／（ｃ−３）］が０．６〜９であり、残存重合開始剤、および重合開始剤由来の分解物の合計が高分子分散剤（Ｃ）全体に対して５質量％以下であり、
高分子分散剤（Ｃ）のアミン価が５〜１５０mgKOH/gであることを特徴とする液体現像剤。
【請求項３】
キャリア液（Ｄ）が、脂肪族系炭化水素であることを特徴とする、請求項１または２に記載の液体現像剤。
【請求項４】
結着樹脂（Ａ）が少なくともポリエステル樹脂を含むことを特徴とする、請求項１〜３いずれか記載の液体現像剤。
【請求項５】
結着樹脂（Ａ）がポリエステル樹脂とスチレン−アクリル共重合樹脂を含むことを特徴とする、請求項１〜４いずれか記載の液体現像剤。
【請求項６】
結着樹脂（Ａ）の軟化温度が８０〜１４０℃であることを特徴とする、請求項１〜５いずれか記載の液体現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法等を利用して画像の形成がなされる電子複写機、プリンター、オンデマンド印刷機等における静電潜像を現像するために用いられる液体現像剤に関する。さらに好ましくは、優れた保存安定性を維持しながら、かつ発色性・色再現性に優れる液体現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体現像剤を用いた画像形成装置は、乾式の粉体トナーと比べて、湿式下で微粉砕、分散を行うことから微細化が可能であり、キャリアとして絶縁性液体のキャリア液を用いることからトナー粒子の機内の飛散による問題等が生じることなく高精細な画像の形成が可能であるという特徴を有している。
【０００３】
液体現像剤を用いた電子写真方式の画像形成装置では、キャリア液中に微細化されたトナー粒子を分散した現像剤が用いられており、感光体上に露光によって形成された静電潜像をキャリア液中のトナー粒子を用いて現像している。現像後には、得られた像を紙などの記録媒体上に転写、乾燥、定着して画像形成がなされる。
【０００４】
液体現像剤は、電気絶縁性のキャリア液中にトナー粒子を分散させたものであり、そのトナー粒子には着色性、定着性、帯電性、分散安定性が必要とされる。そのために、トナー粒子は着色剤、結着樹脂、分散剤などの添加剤で構成されており、優れた画像を得るためにはトナー粒子が安定して分散していること、安定して帯電していることが重要である。（例えば特許文献１、２等参照）
【０００５】
電気絶縁性のキャリア液中にトナー粒子を均一に分散させ、より優れた保存安定性を維持するために、分散剤の検討が行われてきた。しかしながら、トナー粒子を安定して分散させ、保存安定性を向上すると、画像出力時の定着プロセスにおいて、トナー粒子が溶融、接触・合一するために必要な熱量が多くなり、基材への定着性が低下する。また、不完全な溶融状態のトナー粒子の一部が熱圧着ローラー表面に付着し、次の紙に転移するというコールドオフセット現象が発生するなどの問題を引き起こし、定着性・耐コールドオフセット性と保存安定性を両立させることは困難な課題であった。そこで、液体現像剤の定着性と保存安定性を両立するために、定着性を阻害しにくい高分子分散剤の検討も行われてきた。（例えば特許文献３参照）  しかしながら、高分子分散剤の影響によりトナー粒子の帯電性が低下し、十分な画像濃度が得られない、画像の長期安定性が劣化し、発色性・色再現性が損なわれるという問題があった。
【０００６】
トナー粒子の帯電性が低下する要因の一つには、液体現像剤を構成する結着樹脂（Ａ）や高分子分散剤（Ｃ）を合成する際に用いる重合開始剤が挙げられる。合成時の重合開始剤については、一部の重合開始剤が合成反応に寄与せず、未反応のまま結着樹脂（Ａ）や高分子分散剤（Ｃ）中に残存する。また、合成反応により、重合開始剤由来の分解物が生成し、結着樹脂（Ａ）や高分子分散剤（Ｃ）中に含まれる。これらが、液体現像剤を製造した際に、キャリア液（Ｄ）に溶出し、キャリア液（Ｄ）の絶縁性を低下させる。これにより、トナー粒子の帯電性が低下し、画像濃度低下や画質の長期安定性の劣化を招く要因となっている。
【０００７】
このように、液体現像剤の保存安定性と安定した発色性・色再現性を満たすためには改善の余地があるのが現状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平５−３３３６０７号公報
【特許文献２】特表２００７−５０５９５３号公報
【特許文献３】特開２００９−１４５５３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
このように、液体現像剤は画像の高画質化に優れたもの、液体現像剤の保存安定性と発色性・色再現性を両立させることにおいて改善の余地があった。この問題点を解決し、出力画像の良好な発色性・色再現性、トナー粒子の分散安定性、長期にわたって優れた保存安定性を有する液体現像剤が求められている。
【００１０】
本発明の目的は、発色性、色再現性に優れ、印刷枚数や印刷面積が増加しても液体現像剤中のトナー粒子の分散状態や画像濃度が安定し、長期にわたって現像剤組成の変化のない画像濃度が安定した液体現像剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は鋭意検討した結果、高分子分散剤（Ｃ）が少なくとも、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）と、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）を共重合してなり、高分子分散剤（Ｃ）のアミン価が５〜１５０mgKOH/gであり、結着樹脂（Ａ）、及び高分子分散剤（Ｃ）の合成後に当該物質中に残存する重合開始剤、もしくは重合開始剤由来分解物のキャリア液（Ｄ）に溶出した合計が、キャリア液（Ｄ）に対して０．３質量％以下とすることで上記目的が達成できることを見出して、本発明に至ったものである。
【００１２】
すなわち本発明は、少なくとも、結着樹脂（Ａ）、着色剤（Ｂ）、高分子分散剤（Ｃ）、及びキャリア液（Ｄ）からなる液体現像剤であって、高分子分散剤（Ｃ）が少なくとも、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）と、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）を共重合してなり、高分子分散剤（Ｃ）のアミン価が５〜１５０mgKOH/gであり、結着樹脂（Ａ）、及び高分子分散剤（Ｃ）の合成後に当該物質中に残存する重合開始剤、もしくは重合開始剤由来分解物のキャリア液（Ｄ）に溶出した合計が、キャリア液（Ｄ）に対して０．３質量％以下であることを特徴とする上記液体現像剤に関する。
【００１３】
また、本発明は、キャリア液（Ｄ）が、脂肪族系炭化水素であることを特徴とする上記液体現像剤に関する。
また、本発明は、結着樹脂（Ａ）が少なくともポリエステル樹脂を含むことを特徴とする上記液体現像剤に関する。
【００１４】
また、本発明は、結着樹脂（Ａ）が少なくともポリエステル樹脂とスチレン−アクリル共重合樹脂を含むことを特徴とする上記液体現像剤に関する。
また、本発明は、結着樹脂（Ａ）の軟化温度が８０〜１４０℃であることを特徴とする上記液体現像剤に関する。
【発明の効果】
【００１５】
以上述べたように、液体現像剤を構成する高分子分散剤（Ｃ）が、少なくとも特定のエチレン性不飽和単量体を含んで共重合してなり、特定のアミン価を有し、結着樹脂（Ａ）や高分子分散剤（Ｃ）を合成する際の重合開始剤、もしくはその分解物がキャリア液（Ｄ）中に溶出する量を抑制することにより、長期にわたって良好な発色性と色再現性と保存安定性に優れた液体現像剤を得ることができる。
【００１６】
この液体現像剤は、結着樹脂（Ａ）や高分子分散剤（Ｃ）を合成する際に生ずる残存重合開始剤、もしくはその分解物の、キャリア液（Ｄ）に溶出する量を抑制することで帯電性に優れ、高分子分散剤（Ｃ）の存在により、良好な画像濃度及び発色性と、優れた保存安定性を有することから、長期にわたって複写画質が劣ることのない液体現像剤を提供できた。  
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の液体現像剤は、少なくとも、結着樹脂（Ａ）、着色剤（Ｂ）、高分子分散剤（Ｃ）、及びキャリア液（Ｄ）からなる液体現像剤であって、高分子分散剤（Ｃ）が少なくとも、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）と、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）を共重合してなり、高分子分散剤（Ｃ）のアミン価が５〜１５０mgKOH/gであり、結着樹脂（Ａ）、及び高分子分散剤（Ｃ）の合成後に当該物質中に残存する重合開始剤、もしくは重合開始剤由来分解物のキャリア液（Ｄ）に溶出した合計が、キャリア液（Ｄ）に対して０．３質量％以下であることが大きな特徴である。
【００１８】
高分子分散剤（Ｃ）が、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）を含み、特定のアミン価を有することで、トナー粒子への高分子分散剤（Ｃ）の吸着率が高くなり、トナー粒子の分散安定性が向上し、長期にわたって安定した複写画像と優れた保存安定性を有する液体現像剤が得られる。さらに、高分子分散剤（Ｃ）のトナー粒子への吸着率が高いことから、トナー粒子の粉砕性が向上し、トナー粒子の平均粒径が小さく、粘度の低い液体現像剤が効率よく得られ、発色性・色再現性の優れた複写画像を得ることができる。
【００１９】
さらに、高分子分散剤（Ｃ）が、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）を含むことで、キャリア液（Ｄ）への溶解性が向上し、優れたトナー粒子の粉砕性・分散安定性が得られる。
【００２０】
さらに、液体現像剤中の結着樹脂（Ａ）や高分子分散剤（Ｃ）を合成する際に生じる残存重合開始剤、もしくは重合開始剤由来の分解物がキャリア液（Ｄ）中に溶出する量を抑制することにより、キャリア液（Ｄ）の絶縁性低下を防ぎ、液体現像剤中のトナー粒子を十分に帯電させることができ、良好な画像濃度とかぶりの無い複写画像を得ることができる。
【００２１】
上記、キャリア液（Ｄ）に溶出した重合開始剤、もしくは重合開始剤由来の分解物の量を抑制し、液体現像剤中のキャリア液（Ｄ）に溶出した重合開始剤、もしくは重合開始剤由来の分解物の量は、キャリア液（Ｄ）全量に対して０．３質量％以下であることが必要である。０．３質量％超えるとトナー粒子の帯電性が大きく低下し、十分な画像濃度が得られない、かぶり現象の発生などの問題を引き起こす。
【００２２】
以下本発明の液体現像剤を構成する結着樹脂（Ａ）と着色剤（Ｂ）とからなるトナー粒子、高分子分散剤（Ｃ）、キャリア液（Ｄ）などについて詳細に説明する。
【００２３】
（トナー粒子）
本発明の液体現像剤に用いるトナー粒子は、少なくとも結着樹脂（Ａ）と着色剤（Ｂ）とからなるものであり、加えて顔料分散剤、荷電制御剤などの添加剤を用いることも好ましい。また、高分子分散剤（Ｃ）については、キャリア液中にトナー粒子を湿式分散させる際に添加することが好ましいが、トナー粒子製造時にトナー粒子中に添加して用いることもできる。
【００２４】
（結着樹脂（Ａ））
一般的に、結着樹脂には顔料や染料などの着色剤をその樹脂中に均一分散させる機能と、紙などの基材へ定着する際のバインダーとしての機能がある。
使用することのできる結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体などのスチレン系共重合体また架橋されたスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などがあげられる。
本発明の液体現像剤に用いられる結着樹脂（Ａ）としては、顔料分散性、粉砕性、定着性から特にポリエステル樹脂が好ましい。さらには、各色の色材の色相を阻害しないために無色、透明あるいは白色、淡色を呈するものが好ましい。
【００２５】
ポリエステル樹脂は熱可塑性ポリエステルであることが好ましく、２価あるいは３価以上のアルコール成分とカルボン酸などの酸成分との重縮合により得られるものである。
【００２６】
アルコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、下記一般式（１）で示されるビスフェノール誘導体等の２価のアルコール類、
グリセロール、ジグリセロール、ソルビット、ソルビタン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、等の３価以上のアルコール類が挙げられ、これらは単独で或いは２種以上の組み合わせで使用される。
【００２７】
【化１】
2014132324.tif 000002
（式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ、ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２〜１０である。）
【００２８】
酸成分としては、二価のカルボン酸として、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベンゼンジカルボン酸類またはその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸などのアルキルジカルボン酸類またはその無水物；
またさらに炭素数１６〜１８のアルキル基で置換されたコハク酸もしくはその無水物；
フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸などの不飽和ジカルボン酸またはその無水物；
シクロヘキサンジカルボン酸；ナフタレンジカルボン酸；ジフェノキシエタン−２，６−ジカルボン酸等が挙げられ、
架橋成分としてはたらく三価以上のカルボン酸としてはトリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、オクタンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその無水物等が挙げられ、これらは単独で或いは２種以上の組み合わせで使用される。
【００２９】
好ましいアルコール成分は、ビスフェノールＡにアルキレンオキサイドを２〜３モル付加させたもの、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール等であり、好ましい酸成分はフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸またはその無水物、コハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸またはその無水物、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のジカルボン酸類、トリメリット酸またはその無水物等のトリカルボン酸類である。
【００３０】
またポリエステル樹脂の重縮合に用いる触媒としては、アンチモン、チタン、スズ、亜鉛およびマンガンより選ばれる少なくとも一種の金属化合物など公知慣用の反応触媒が用いられ、反応が促進されてもよい。反応触媒としては、具体的には、酸化ジ−ｎ−ブチル錫、シュウ酸第一錫、三酸化アンチモン、チタンテトラブトキシド、酢酸マンガン、酢酸亜鉛等が挙げられる。これら反応触媒の添加量は得られるポリエステル樹脂中の酸成分に対し、通常０．００１〜０．５モル％程度の量が好ましい。
【００３１】
重縮合の方法としては、公知の塊状重合法を用いることができ、ポリエステル樹脂の分子量、軟化温度を制御するには反応させるアルコール成分とカルボン酸の種類、モル比、さらには反応温度、反応時間、反応圧力、触媒等を調整すればよい。さらに、ポリエステル樹脂として市販品を用いることも可能である。例えば、ダイヤクロンＥＲ−５０２、ダイヤクロンＥＲ−５０８（いずれも三菱レイヨン社製）などがある。
【００３２】
さらには定着性・粉砕性を向上させるために、結着樹脂（Ａ）がポリエステル樹脂ともしくは、スチレン−アクリル共重合樹脂とを含むことが好適である。スチレン−アクリル共重合樹脂は、スチレン系モノマーと、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステル類のうちの少なくとも１種類を重合させて得られる。
スチレン系モノマーとしては、スチレン,o−メチルスチレン,m−メチルスチレン,p−メチルスチレン，α−メチルスチレン,p−エチルスチレン,2・４−ジメチルスチレン,p−ｎ−ブチルスチレン,p−tert−ブチルスチレン,p−ｎ−ヘキシルスチレン,p−ｎ−オクチクスチレン,p−ｎ−ノニルスチレン,p−ｎ−デシルスチレン,p−ｎ−ドデシルスチレン,p−メトキシスチレン,p−フェニルスチレン,p−クロルスチレン,3.4−ジクロルスチレンなどがある。
【００３３】
（メタ）アクリル酸エステル類としては、（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸イソブチル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ラウリル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸２−クロルエチル，（メタ）アクリル酸フェニル，アクリル酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルなどがある。
好ましいスチレン系モノマーはスチレンであり、好ましい（メタ）アクリル酸エステル類は（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルである。
【００３４】
またスチレン−アクリル共重合樹脂の分子量をより大きくする為に多官能性単量体を架橋剤として使用することができる。具体的には、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１．６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどがある。
【００３５】
また、スチレン−アクリル共重合樹脂のモノマーの重合に使用される重合開始剤としては、例えば、
２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、その他のアゾ系又はジアゾ系重合開始剤；並びに
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、2,4 −ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤が挙げられる。
【００３６】
重合体の分子量及び分子量分布を調節する目的で、又は反応時間を調節する目的等で、二種類又はそれ以上の重合開始剤を混合して使用することもできる。重合開始剤の使用量は、スチレン−アクリル共重合樹脂の単量体１００ 重量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
【００３７】
上記スチレン系モノマーと、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステル類からなるスチレン−アクリル共重合樹脂は、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法など公知の重合方法により得られる。スチレン−アクリル共重合樹脂の分子量、軟化温度を制御するには上記スチレン系モノマーと、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステル類の種類、モル比、さらには反応温度、反応時間、反応圧力、重合開始剤、架橋剤等を調整すればよい。さらにスチレン−アクリル共重合樹脂として市販品を用いることも可能である。例えば、アルマテックスＣＰＲ１００、ＣＰＲ２００、ＣＰＲ３００、ＣＰＲ６００Ｂ（三井化学社製）などがある。
【００３８】
ポリエステル樹脂とスチレン−アクリル共重合樹脂を混合して、より均一に分散された結着樹脂（Ａ）を得るには、
ポリエステル樹脂とスチレン−アクリル共重合樹脂を溶融混練する、重合したポリエステル樹脂とスチレン−アクリル共重合樹脂のどちらか一方の存在下において、もう一方のモノマーを加えて重合する方法がある。より均一に分散された結着樹脂を得るには後者が望ましく、通常は塊状重合でポリエステル樹脂を重縮合した後、得られたポリエステル樹脂を溶剤に溶解させた系において、必要に応じて加熱しながらスチレン−アクリル共重合樹脂を溶液重合にて合成し、脱溶媒する方法が好ましい。
さらに、特許第３５３１９８０号、特開２００６−１７８２９６のような公知の方法により合成することも好ましい。
【００３９】
また、ポリエステル樹脂とスチレン−アクリル共重合樹脂を個別に作製する場合や、市販のポリエステル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂を用いる場合は、ポリエステル樹脂とスチレン−アクリル共重合樹脂を混合することにより結着樹脂（Ａ）を得ることができる。このとき両者を溶剤中に溶解させて混合、脱溶剤を行うか、溶融混練を行うかいずれの方法であってもよい。
【００４０】
（軟化温度（Ｔ４））
本発明に用いる結着樹脂（Ａ）の軟化温度は８０〜１４０℃の範囲であることが好ましい。より好ましくは９０℃〜１３０℃の範囲である。本発明での軟化温度は、島津製作所製フローテスターＣＦＴ−５００Ｄを用いて、開始温度４０℃、昇温速度６．０℃／ｍｉｎ、試験荷重２０ｋｇ、予熱時間３００秒、ダイ穴径０．５ｍｍ、ダイ長さ１．０ｍｍの条件にて、試料１．０ｇの４ｍｍが流出したときの温度を軟化温度（Ｔ４）として測定したものである。
【００４１】
結着樹脂（Ａ）の軟化温度が８０℃よりも低いと混練時に軟化し過ぎてしまい、着色剤（Ｂ）の分散が悪化し、液体現像剤としての十分な画像濃度が得られなくなる。さらには、画像出力時の定着プロセスにおいて、トナー粒子が溶融状態で熱圧着ローラーの表面とトナー像が接触するため、トナー粒子の凝集力が基材と熱圧着ローラーの接着力より小さくなり、一部が完全に固着せず、熱圧着ローラー表面にトナー粒子が付着し、次の紙に転移するというホットオフセット現象が発生しやすくなる。対して、軟化温度が１４０℃より高いと良好な定着性が得られない、粉砕性が劣化し、発色性が悪くなるなどの問題が発生する。
【００４２】
（平均分子量）
結着樹脂（Ａ）は、耐オフセット性および定着性、画質特性の点から、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量において、重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００〜１００，０００のものが好ましく、５，０００〜５０，０００のものがより好ましい。結着樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００より小さくなると、耐ホットオフセット性、色再現性および分散安定性が低下する傾向にあり、１００，０００より大きくなると定着性・耐コールドオフセットが劣化する傾向にある。
また、本発明に用いる結着樹脂（Ａ）は、特定の低分子量の縮重合体成分と特定の高分子量の縮重合体成分とからなる２山の分子量分布曲線を有するタイプ、或いは１山の単分子量分布曲線を有するタイプのいずれのものであってもよい。
【００４３】
なお、上記ＧＰＣによる分子量分布は、東ソー社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＨＬＣ−８２２０）を用い、次の条件で測定した。
４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分０．６ｍｌの流速で流し、ＴＨＦに溶解した試料溶液を１０μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。
【００４４】
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、東ソー社製の分子量が１０2〜１０7程度のものを１０点用いた。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。なお、カラムにはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー社製）３本を用いた。
【００４５】
また測定用サンプルは以下のようにして作成した。試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した後、充分に振とうし、試料の合一体がなくなるまでＴＨＦと良く混合し、さらに１２時間以上静置する。この時、ＴＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。その後、サンプル処理フィルタを通過させたものをＧＰＣ測定用サンプルとする。また、サンプル濃度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整した。
【００４６】
（着色剤（Ｂ））
本発明の液体現像剤に用いる着色剤（Ｂ）としては、以下に示すイエロー、マゼンタ、シアン、黒の各有機顔料、有機染料、特にその造塩化合物、カーボンブラック、磁性体が好適に用いられる。これらは単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。またキャリア液に対して不溶であることが好ましい。
【００４７】
イエローの着色剤としては、イエローの有機顔料、イエローの染料の造塩化合物を用いることが好ましい。
イエローの有機顔料としては、ベンズイミダゾロン化合物、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、キノフタロン化合物、アゾ金属錯化合物、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１６８、１７４、１７６、１８０、１８１、１９１等が好適に用いられる。中でもキノフタロン化合物、縮合アゾ化合物、ベンズイミダゾロン化合物を用いることが好ましい。
またイエローの染料の造塩化合物としては、酸性染料の造塩化合物、塩基性染料の造塩化合物が用いられる。酸性染料の造塩化合物としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、２３（タートラジン）と四級アンモニウム塩化合物とからなる造塩化合物を用いることが好ましい。四級アンモニウム塩を構成することでトナー粒子が安定した正帯電を保持することができる。
【００４８】
マゼンタの着色剤としては、マゼンタの有機顔料、マゼンタの染料の造塩化合物を用いることが好ましい。
マゼンタの有機顔料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、ローダミンレーキ等の塩基性染料のレーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２０９、２２０、２２１、２５４、２５５、２６８、２６９等、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９等が好適に用いられる。中でもキナクリドン化合物、ローダミンレーキ顔料、ナフトール系顔料等を用いることが好ましい。具体的には、ナフトールＡＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９等）、ローダミンレーキ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１６９等）、キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等）カーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）が好ましい材料である。
またキナクリドン顔料とモノアゾ顔料であるカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）とを併用したものは良好なマゼンタ色、赤色を呈し好ましいものである。
またマゼンタの染料の造塩化合物としては、ローダミン系酸性染料の造塩化合物、ローダミン系塩基性染料の造塩化合物が好ましく用いられる。塩基性染料の造塩化合物としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同ベーシックバイオレット１０と無色（色素の発色を阻害しない）の有機スルホン酸、有機カルボン酸とからなる造塩化合物を用いることが好ましい。塩基性染料は良好な正帯電を呈することからトナー粒子が安定した正帯電を保持することができる。有機スルホン酸としては、ナフタレンスルホン酸、ナフトールスルホン酸、ナフチルアミンスルホン酸等が好ましく用いられる。有機カルボン酸としては、サリチル酸誘導体や高級脂肪酸が用いられる。
【００４９】
シアンの着色剤としては、シアン、青色の有機顔料、シアン、青色染料の造塩化合物、シアン、青色染料の油溶性染料を用いることが好ましい。
シアンの有機顔料としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、６０、６２、６６等が好適に用いられる。中でもＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３等の銅フタロシアニン化合物を用いることが好ましい。
また前記有機顔料と併用する形態で、トリアリールメタン系の染料由来の化合物を用いることも好ましい。トリアリールメタン系色素は、良好な正帯電性を有することから帯電性のコントロール、着色性の両方の観点から有効な材料である。特にＣ．Ｉ．ソルベントブルー１２４等のトリアリールメタン系油溶性染料やトリアリールメタン系塩基性染料の造塩化合物は良好なものである。Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１２４としては、具体的にはクラリアント社製のＣＯＰＹ  ＢＬＵＥ  ＰＲは好ましい材料である。これはＣ．Ｉ．ベーシックレッド９（パラマゼンタ）とアニリンとを縮合せしめ得られたものである。
さらに色相調整の目的で前記シアン、青色の有機顔料、シアン、青色染料の造塩化合物、シアン、青色染料の油溶性染料に加えて、緑色顔料を補色として使用することができる。緑色顔料としては、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等のハロゲン化フタロシアニン化合物が好ましい。
【００５０】
黒の着色剤としては、コスト、取り扱いの点からもカーボンブラック、ペリレンブラック等の有機黒色顔料やニグロシン染料、アゾ金属錯体染料等の有機黒色染料を用いることが好ましい。
カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、バイオマス由来のカーボンブラックなどの各種いずれも使用できるが、ファーネスブラックカーボン、バイオマスカーボンが、画像特性においてかぶり（白地部の地汚れ）が低減される効果があり好ましいものである。
ニグロシン染料としては、ニグロシンベースを湿式粉砕等により微細化し、体積平均粒径を０．５〜２μｍとしたものを用いることが好ましい。この微細化されたニグロシン染料はグロスを有し、光沢のある黒色を得ることができる。またニグロシンの微細化は特開２００６−１７１５０１等に記載の方法により得られるものである。
また黒色着色剤としては、上記イエロー、マゼンタ、シアンの３色の着色剤を用いて黒色を得ることもできる。
【００５１】
さらに画像濃度が良好で、コントラストのある黒色を得るためには、黒の着色剤として黒色色素１００質量部に対して、青色色素を１〜１０質量部添加することが好ましい。青色色素としては、ハロゲンを含まない金属フタロシアニンブルー化合物、トリアリールメタン化合物、ジオキサジンバイオレット顔料等を用いることが好ましい。またフタロシアニンブルー化合物、トリアリールメタン化合物は安定した正帯電性を有していることも良好な黒トナー粒子を得る上で有効である。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、ビクトリアピュアブルーレーキ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、トリアリールメタン系塩基性染料と実質的に無色の有機酸とからなる造塩化合物（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７と有機酸との造塩化合物）、トリアリールメタン系油溶性染料を用いることが好ましい。
トリアリールメタン系色素は良好な正帯電を呈することでトナー粒子の帯電性制御に有効であり、中でも分散性に優れたトリアリールメタン系油溶性染料が好ましい。
【００５２】
本発明に用いるトナー粒子中に含まれる着色剤（Ｂ）の含有量は、使用する結着樹脂（Ａ）の種類により異なるが、通常、トナー粒子１００質量部に対して５〜４０質量部、好ましくは１０〜３０質量部、より好ましくは１５〜２５質量部である。
【００５３】
本発明の液体現像剤を用いて４色を重ね合わせたフルカラー画像を得る場合はＹ，Ｍ，Ｃ，Ｂｋとすることで、重ね合わせでの定着性・発色性を活かした好ましい画像が得られる。
【００５４】
（高分子分散剤（Ｃ））
分散剤はトナー粒子が存在するキャリア液中に添加して、トナー粒子を均一に分散させ、現像特性を向上させる効果を有するものであるが、本発明に用いる高分子分散剤（Ｃ）はキャリア液中に添加しても、トナー製造の混練の際にトナー粒子中に添加して用いることもできる。キャリア液中に添加して、トナー粒子を分散させた場合、高分子分散剤（Ｃ）は、トナー粒子表面の結着樹脂部、特に優れた分散安定性の効果を発揮するポリエステル樹脂部に吸着していると推察される。
このように、高分子分散剤（Ｃ）は、トナー粒子表面に吸着、あるいはトナー粒子内部に分散している状態で存在していることが好ましい。
【００５５】
高分子分散剤（Ｃ）は、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体と、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体とを含む共重合可能な重合単量体より得られる。本発明に好適な高分子分散剤（Ｃ）の重合方法は、通常のアクリルの溶液重合により得られる。
【００５６】
目的とする高分子分散剤の分子量にあわせて、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体と、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体と、任意に重合開始剤、連鎖移動剤とを混合して加熱することで高分子分散剤（Ｃ）を得ることができる。反応温度は、使用する重合開始剤の１０時間半減期温度の付近で反応するのが好ましい。つまり、１０時間半減期温度−２０〜＋９０℃、好ましくは１０時間半減期温度−１０〜＋５０℃である。
この理由は、温度が高すぎると、開始剤ラジカルが一気に発生することで、重合に使われないラジカル同士での反応が進み、結果として、ラジカル同士の反応物、つまり開始剤由来の分解物が多く発生すると考えられるからである。一方、温度が低すぎると、ラジカル発生量が少ないことから、開始剤の分解が進まず、残留開始剤量が多くなることも考えられるため、上記範囲での反応温度が好ましい。
【００５７】
＜重合開始剤＞
高分子分散剤（Ｃ）の重合で使用する重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。重合の際、エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、任意に０．００１〜１５重量部、好ましくは０．０１〜５重量部の重合開始剤を使用することができる。
【００５８】
アゾ系化合物の例としては、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、又は２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
【００５９】
有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、又はジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【００６０】
これらの重合開始剤は、単独で、もしくは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００６１】
連鎖移動剤としては、メルカプタン系、チオグリコール系、βメルカプトプロピオン酸などのチオール系化合物や、アリル水素を有するロジン系化合物やテルペン系化合物などを用いることができる。添加量は単量体全量１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。
【００６２】
＜重合溶剤＞
本発明において高分子分散剤（Ｃ）の合成時には、公知の溶剤が好適に使用される。しかしながら高分子分散剤（Ｃ）を液体現像剤に使用する場合、高分子分散剤（Ｃ）は液体現像剤で使用するキャリア液（Ｄ）の溶媒に溶解した状態で取り出せる、もしくは固体として取り出せることが好ましい。キャリア液中にトナー粒子を湿式分散させる際に高分子分散剤（Ｃ）を添加する場合、高分子分散剤（Ｃ）はキャリア液（Ｄ）に溶解していることが好ましく、高分子分散剤（Ｃ）をトナー粒子作製時にトナー粒子中に添加して用いる場合は、高分子分散剤（Ｃ）は固体であることが好ましい。
キャリア液（Ｄ）に溶解した高分子分散剤（Ｃ）を得るには以下の３つの方法がある。
一つ目の方法としては、液体現像トナーで使用するキャリア液（Ｄ）を合成溶剤として重
合する。
二つ目の方法としては、キャリア液（Ｄ）に置換できる溶剤中で重合し、その後、キャリ
ア液（Ｄ）を加えて、重合に使用した溶剤だけを留去する。
三つ目の方法としては、キャリア液（Ｄ）に置換できる溶剤とキャリア液（Ｄ）の混合溶
液中で重合し、その後、キャリア液（Ｄ）以外の溶剤だけを留去する。
そのため、高分子分散剤（Ｃ）まで合成した後に液体現像剤に用いるキャリア液（Ｄ）に置換できる溶剤、もしくは溶剤留去できる溶剤である必要がある。
【００６３】
キャリア液（Ｄ）に溶剤置換できる溶剤としては、キャリア液（Ｄ）の沸点よりも低い溶剤が好ましい。例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、エタノール、プロパノール、ブタノール等が用いられる。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いてもよい。その中でも重合温度、溶剤留去の簡便さ、溶剤の極性の観点から、酢酸ｎ−プロピル、トルエンが特に好ましい。  固体として取り出すには、高分子分散剤（Ｃ）の重合後に溶剤を留去することで得られる。留去できる溶剤としては、特に限定されるものは無いが、上記のような溶剤留去が簡便な溶剤が好ましい。
【００６４】
高分子分散剤（Ｃ）は、３級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体と、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体とを含む共重合可能な重合単量体より得られる。
高分子分散剤（Ｃ）のうち、３級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；並びに、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基含有（メタ）アクリルアミド類；並びに
ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン等が挙げられる。
【００６５】
また、２級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体と重合可能な重量単量体によっても得ることができる。２級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジニルメタクリレート等が挙げられる。
【００６６】
これらのうち、分散性の観点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、あるいは、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが好ましい。
【００６７】
高分子分散剤（Ｃ）のアミン価は５〜１５０mgKOH/gであることが好ましい。より好ましくは３０〜１００mgKOH/gである。アミン価が５mgKOH/gより低い場合、トナー粒子への吸着が弱く、湿式粉砕での粉砕性が悪くなる。さらには、長期にわたる保管の際には、トナー粒子が凝集し、液体現像剤の粘度・平均粒径が大きくなり、保存安定性が劣化する。アミン価が１５０mgKOH/gより高い場合、トナー粒子の帯電性が悪くなり、トナー粒子が基材へ転写されにくく、良好な画像濃度が得られない。さらには、キャリア液への溶解性が低くなり、粉砕性が悪くなる。また、高分子分散剤（Ｃ）のアミン価はＡＳＴＭ  Ｄ２０７４の方法に準拠し、測定した全アミン価（mgKOH/g）である。
【００６８】
また、高分子分散剤（Ｃ）のうち、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体は、炭素数９〜２４のアルキル基がキャリア液（Ｄ）への溶解性を高め、湿式粉砕における粉砕性を向上し、さらには、長期にわたる保管の際には、トナー粒子の凝集および液体現像剤の粘度上昇を抑制し、優れた保存安定性の効果を発揮する。アルキル基の炭素数が９より小さいと、キャリア液（Ｄ）への溶解性が低く、トナー粒子の分散安定性・保存安定性が悪くなる。アルキル基の炭素数が２４より大きいと、液体現像剤が基材へ定着する際に、長いアルキル基がトナー粒子の接触・合一を阻害し、定着性が劣化する。さらには、トナー粒子の帯電性が悪くなり、トナー粒子が基材へ転写されにくく、十分な画像濃度が得られないなどの問題を引き起こす。
【００６９】
炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン不飽和単量体（ｃ−２）としては、例えば、
ノニル（メタ）アクリレート、８‐メチルノニル（メタ）アクリレート、２‐メチルノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、２‐（メタ）アクリレートメチルデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルウンデシル（メタ）アクリレート、９‐エチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルドデシル（メタ）アクリレート、１１‐メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルテトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルオクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルノナデシル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ヘンイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート等の炭素数９〜２４のアルキル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；並びに、
Ｎ‐ノニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐（８‐メチルノニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐デシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジデシル（メタ）アクリルアミド 、Ｎ‐ウンデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐（１‐メチルウンデシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐トリデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐（１‐メチルトリデシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐テトラデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジテトラデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ペンタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐（１‐メチルペンタデシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ヘキサデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジヘキサデシルアクリルアミド、Ｎ‐ヘプタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐（１‐メチルヘプタデシル）アクリルアミド、Ｎ‐オクタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジオクタデシルアクリルアミド、Ｎ‐ノナデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐イコシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ヘンイコシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ドコデシル（メタ）アクリルアミド等の炭素数９〜２４のアルキル（メタ）アクリルアミド類；並びに、
４‐ノニルフェニル（メタ）アクリレート、４′‐デシル‐４‐ビフェニリル（メタ）アクリレート、３‐ペンタデシルフェニル（メタ）アクリレート、Ｎ‐（１０‐フェニルデシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐（４‐ドデシルフェニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐［２‐（１‐ナフチル）エチル］‐Ｎ‐ドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐［４‐（１‐ピレニル）ブチル］‐Ｎ‐ドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐オクタデシル‐Ｎ‐［２‐（１‐ナフチル）エチル］（メタ）アクリルアミド等の芳香環と炭素数９〜２４のアルキル基を含む（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド類；並びに、
１−ウンデセン、１−ドデセン、２‐ドデセン、１‐トリデセン、２‐トリデセン、１−テトラデセン、２‐テトラデセン、４‐テトラデセン、１‐ペンタデセン、２‐ペンタデセン、４‐ペンタデセン、１−ヘキサデセン、２‐ヘキサデセン、４‐ヘキサデセン、１‐ヘプタデセン、２‐ヘプタデセン、４‐ヘプタデセン、１−オクタデセン、２−オクタデセン、４‐オクタデセン、１‐ドコセン、２‐ドコセン、４‐ドコセン等の炭素数９〜２４のアルキル基を含有するαオレフィン類が例示できる。
【００７０】
これらのうち、分散性の観点から、炭素数９〜２４のアルキル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類が好ましい。
【００７１】
その他、含んでいても良い不飽和化合物としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アク
リレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート
、ヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）ア
クリレート等の炭素数１〜８のアルキル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート
類；並びに、
Ｎ‐メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐イソペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ネオペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐イソヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ｎ‐ヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐（６‐メチルヘプチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐（７‐メチル
オクチル）（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；並びに、
１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、
４‐エチル‐２‐ヘキセン、１−ヘプテン、２−ヘプテン、１−オクテン、２−オクテン
、１−ノネン、２−ノネン、１−デセン、２−デセン等の炭素数１〜８のアルキル基を含
有するαオレフィン類；並びに、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、又はイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート類；並びに、
ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（メタ）アクリレート類；並びに、
スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ビニル、又は（メタ）アクリル酸アリル等のビニル類が例示できる。
上記以外の不飽和化合物も、物性に影響しない範囲で使用可能である。
【００７２】
また、高分子分散剤（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特定の範囲を規定するものはないが、トナー粒子を湿式分散させる際の分散性・粉砕性を考慮すると、３０００〜１０００００が好ましい。
【００７３】
高分子分散剤（Ｃ）は、液体現像剤１００質量部に対して、０．１〜１０質量部程度添加することができる。より好ましくは、０．１〜５質量部の範囲である。０．１質量部より少ないとトナー粒子の分散性・粉砕性が劣化し、保存安定性が悪くなる。分散方法の変更や分散時間を長くすることで、トナー粒子の分散性・粉砕性を上げることも可能であるが、これは液体現像剤の粘度上昇を引き起こし、転写性・発色性を劣化させる原因となる。添加量が１０質量部より多い場合、トナー粒子の帯電性が下がり、十分な画像濃度が得られない、定着性が劣化するなどの問題を引き起こす。
【００７４】
（その他の分散剤）
分散剤には、本発明に用いる高分子分散剤（Ｃ）の他に、従来から液体現像剤に使用されている分散剤を用いてもよい。具体的には、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸銅、ナフテン酸マンガン、オクチル酸コバルト、オクチル酸ジルコニウム等の脂肪酸金属塩、レシチン、チタンキレート等の有機チタネート類のチタネートカップリング剤、アルコキシチタンポリマー、ポリヒドロキシチタンカルボキシレート化合物、チタンアルコキシド、コハク酸イミド化合物、ポリイミン化合物、フッ素含有シラン化合物、ピロリドン系化合物などが挙げられる。中でもチタンアルコキシド、コハク酸イミド化合物、フッ素含有シラン化合物、ピロリドン系化合物を液体現像剤全質量部に対して、５質量部以下の範囲において適量混合して用いてもかまわない。
この場合、分散剤を使用する形態としては、トナー粒子と同極性になる分散剤はトナー粒子に吸着させ、トナー粒子と逆極性になる分散剤はトナー粒子に吸着させず、キャリア液中に分散させるものである。またこのときに極性を議論する基準はキャリア液に対する極性となる。また、この挙動は実際に画像試験を行った上で見極めるものであり経験的に得られるものとなる。
【００７５】
（キャリア液（Ｄ））
本発明の液体現像剤に用いるキャリア液（Ｄ）としては、脂肪族系炭化水素であることが好ましい。脂肪族系炭化水素としては、直鎖状パラフィン系炭化水素、イソパラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素があげられる。これらの中でも、残留する芳香族系炭化水素が極めて少ないパラフィン系炭化水素が好ましい。また親油性を有し、化学的に安定して絶縁性を有するものが好ましい。また，キャリア液は、画像形成装置中で使用される物質または装置、特に感光体等の現像プロセス周辺部の部材に対して化学的に不活性である必要がある。
【００７６】
キャリア液（Ｄ）の蒸留範囲における乾点は、２００〜３６０℃の範囲であることが好ましい。特に好ましくは、２４０℃〜３４０℃の範囲である。２００℃よりも低いと、液体現像剤が常温で乾燥し、固形物が析出してしまい、さらに現像周りの規制ブレードに固着が生じ、画像汚染を引き起こしてしまう。また３６０℃よりも高いと、キャリア液の除去が困難になり定着性が悪くなってしまう。
ここで蒸留範囲における乾点は、ＡＳＴＭ Ｄ ８６、ＡＳＴＭ Ｄ １０７８、ＪＩＳ  Ｋ２２５４によって規定される方法によるものである。
【００７７】
またキャリア液（Ｄ）は、カウリブタノール数値（ＫＢ値：ＡＳＴＭ  Ｄ  １１３３）が３０以下であるものを使用することが好ましい。より好ましくは２０〜３０の範囲である。またアニリン点（ＪＩＳ  Ｋ  ２２５６）は６０〜１０５℃の範囲であることが安定したキャリア液を得る上で好ましい。
カウリブタノール数値が３０を超える、あるいはアニリン点が６０℃より低いと、溶媒としての溶解能力が高く、キャリア液がトナー粒子を溶解してしまう為、トナー粒子の安定性が悪くなる、色再現性が悪くなる、キャリア液が着色して紙などの基材を汚してしまうなどの問題が発生する。アニリン点が１０５℃を超えると、トナー粒子をキャリア液に分散させる際に添加する分散剤・添加剤などとの相溶性が悪く、分散不良や十分な画像濃度が得られないなどの問題が発生する。
【００７８】
キャリア液（Ｄ）の絶縁性を具体的に記すと、誘電定数が５以下，好ましくは１〜５であり、より好ましくは１〜３である。
また同時にキャリア液体（Ｄ）の電気抵抗率が１０９Ω・ｃｍ以上で，好ましくは１０１０Ω・ｃｍ以上，特に好ましくは、１０１０〜１０１６Ω・ｃｍの範囲である。ここで電気抵抗率は、川口電機製作所社製ユニバーサルエレクトロメーターＭＭＡ−ＩＩ−１７Ｄと液体用電極ＬＰ−０５とを組み合わせて行った。電気抵抗率が１０９Ω・ｃｍ以下の場合、トナー粒子の帯電性が悪くなり、十分な画像濃度が得られず、色再現性・発色性が悪くなる。
【００７９】
さらにキャリア液（Ｄ）の１５℃における密度（ＪＩＳ  Ｋ  ２２４９）は、０．６７〜０．９ｇ／ｃｍ３の範囲であることが好ましい。より好ましくは、０．７０〜０．８５ｇ／ｃｍ３の範囲である。この範囲において、トナー粒子と分散剤が安定して存在できる為、優れた定着性と画像濃度が得られる。
またキャリア液（Ｄ）は、動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）１〜２５ｍｍ２／ｓの範囲であることが好ましい。特に好ましくは３〜１５の範囲である。この範囲においては、現象時に帯電粒子を移動させることができ、また揮発性を十分有し、最終的な画像が形成された媒体から定着工程で容易にキャリア液を除去させることができる。
動粘度が１よりも小さいと、液体現像剤の粘度が低くなるために現像ローラーへの転移性が悪く、十分な画像濃度が得られない。さらに現像後のトナー粒子が移動しやすくなるために画像の精細性が崩れやすくなり好ましくない。また動粘度が２５よりも大きいと、トナー粒子の流動性が得られずに電気泳動が生じにくく、十分な画像濃度が得られない。さらに紙などの基材への浸透性が悪く、トナー粒子が定着する際のキャリア液除去が困難になり十分な定着性が得られない。特に、重ね合わせ画像での定着性は大きく劣化する。
【００８０】
具体的に好ましいキャリア液体（Ｄ）は、特に商品名“アイソパーＭ”（Ｉｓｏｐａｒ  ＴＭ Ｍ）（エクソン コーポレーション：Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のような分枝状パラフィン溶媒混合物、特にイソパラフィン系炭化水素や “エクソールＤ１１０”、“エクソールＤ１３０” （Ｅｘｘｓｏｌ  ＴＭ）のようなナフテン系炭化水素であることが好ましい。
【００８１】
（その他の添加剤）
（顔料分散剤）
トナー粒子に内添する顔料分散剤の形態としては、ポリアミン系の樹脂型分散剤ソルスパース２４０００ＳＣ、ソルスパーズ３２０００（アビシア社製）、アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ社製）、アクリル共重合物の樹脂型分散剤ＢＹＫ−１１６（ビックケミー社製）などを用いることができる。特に着色マスターバッチであるコンクを経て製造する場合は、マスターバッチ製造時に添加することが好ましい材料である。
顔料分散剤の添加量は、トナー粒子の分散性向上の点から、着色剤（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上が良い。また、トナー粒子の粉砕性・生産性向上の点から、着色剤（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下が良い。
【００８２】
（色素誘導体）
本発明に用いるトナー粒子においては、着色剤（Ｂ）の発色性を損なわない範囲で色素誘導体を用いることも可能ではある。
色素誘導体としては、有機色素（有機顔料、有機染料）、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられる。
本発明においては、中でも顔料誘導体が好ましく、その構造は、下記一般式（２）で示される化合物である。
Ｐ−Ｌｎ        式（２）
（ただし、
Ｐ：有機顔料残基、アントラキノン残基、アクリドン残基またはトリアジン残基
Ｌ：塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基
ｎ：１〜４の整数である）
Ｐの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料；アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料；銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料；キナクリドン系顔料；ジオキサジン系顔料；ペリノン系顔料；ペリレン系顔料；チオインジゴ系顔料；イソインドリン系顔料；イソインドリノン系顔料；キノフタロン系顔料；スレン系顔料；金属錯体系顔料等が挙げられる。
【００８３】
色素誘導体としては、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
色素誘導体の添加量は、分散性向上の点から、着色剤１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上である。また、耐熱性、耐光性の点から、着色剤１００質量部に対して、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは１．５質量部以下である。
【００８４】
本発明の液体現像剤において色素誘導体は使用する着色剤（Ｂ）の種類によって適性添加量が異なるが、一般的には着色剤（Ｂ）１００質量部に対して０．１質量部から３０質量部の範囲で用いることが好ましい。これにより、トナー粒子の分散安定性が保たれ、トナー粒子の帯電極性の安定性が維持できる。
本発明の液体現像剤においては、トナー粒子が正帯電性を有することから、塩基性の色素誘導体を用いることが好ましい。
【００８５】
（荷電制御剤）
本発明の液体現像剤中のトナー粒子には、必要に応じて色相に支障を来たさない範囲で無色あるいは淡色の荷電制御剤が含有されてもよい。荷電制御剤は、現像されるべき静電潜像担持体上の静電荷像の極性に応じて、正荷電制御剤または負荷電制御剤が用いられる。
本発明においては、トナー粒子は正帯電を呈することが好ましく、正荷電制御剤を通常用いるものである。
【００８６】
正荷電制御剤としては、四級アンモニウム塩化合物（例えば、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルベンジルアンモニウムテトラフルオロボレート）、４級アンモニウム塩有機錫オキサイド（例えば、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド）、ジオルガノスズボレート（ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート）、アミノ基を有するポリマー等の電子供与性物質等を単独であるいは２種以上組み合わせて用いることができる。また前記述べたトリアリールメタン系色素が好ましいことは言うまでもない。
【００８７】
また上記荷電制御剤を用いる代わりに、樹脂系荷電制御剤を用いることもできる。
正帯電用としては、
一般式  −｛ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）ａ｝−｛ＣＨ２−ＣＨ（ＣＯＯＣ４Ｈ９）｝ｂ−｛ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｎ＋ＣＨ３（Ｃ２Ｈ５）２｝ｃＣＨ３（Ｃ６Ｈ４）ＳＯ３−
（このうち四級アンモニウム塩部が３〜３５質量部、スチレン・アクリル部が９７〜６５質量部であり、それによりａ，ｂ，ｃの値が決まる）で表される、四級アンモニウム塩を官能基としてスチレン・アクリル樹脂に共重合したスチレン・アクリル系ポリマーが挙げられる。
具体的には、アクリル酸２−エチルヘキシル・アクリロイルアミノ−２−メチル−１−プロパンスルホン酸・スチレン共重合物、アクリル酸ブチル・Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム＝ｐ−トルエンスルホナート・スチレン共重合物等である。これらは無色透明であることからカラートナーに用いるのに好適である。また樹脂系荷電制御剤は、通常、結着樹脂（Ａ）１００質量部に対して１．０〜２０質量部、好ましくは２．０〜８質量部添加することが好ましい。
【００８８】
（製造方法）
本発明の液体現像剤の製造方法について説明する。
本発明の液体現像剤は、以下の６つのプロセスを経て得られることが好ましい。
【００８９】
（１）トナー粒子用の着色マスターバッチの作製
結着樹脂（Ａ）と着色剤（Ｂ）とをマスターバッチ中の着色剤濃度１０〜６０質量部の濃度で、熱ロール等を用いて混練を行い、冷却後粗砕を行い、着色マスターバッチを得る。また結着樹脂（Ａ）、着色剤（Ｂ）に加えて、顔料分散剤、色素誘導体を添加することもできる。
【００９０】
（２）トナー粒子用チップの作製（着色マスターバッチの希釈）
（１）で得た着色マスターバッチと結着樹脂（Ａ）とを、スーパーミキサー等のミキサーで混合を行い、予備分散し、次いで溶融混練を行うことで、着色マスターバッチを結着樹脂中に希釈、展開し、トナー粒子用のチップを得る。ここでの予備分散、溶融混練を行う時点で、顔料分散剤、高分子分散剤（Ｃ）、荷電制御剤などを添加してもよい。さらにトナー粒子用のチップはハンマーミル、サンプルミル等の粗砕により１０ｍｍ以下としておくことが好ましい。
また（１）、（２）の工程は、一本化することも可能であり、その場合は（１）の着色マスターバッチのプロセスを経ることなく、予備分散時に全ての材料を仕込み、トナー粒子用チップを作製すればよい。溶融混練としては、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、１軸、２軸のエクストルーダー等の公知の混練機を用いることができる。
【００９１】
（３）トナー粒子の乾式粉砕
（２）で得られたトナー粒子用チップを微粉砕し、平均粒径で７μｍ以下とする。微粉砕は通常、ジェットミル等のジェット気流式粉砕機、ターボミル、クリプトロン等の機械式粉砕機を用いることが好ましい。
【００９２】
（４）トナー粒子の湿式粉砕
（３）で得た乾式粉砕されたトナー粒子を、キャリア液と同一組成の溶媒に展開し、湿式粉砕機（分散機）を用いて、平均粒径で０．５〜４μｍ、好ましくは１〜３μｍの範囲になるように粉砕を行う。またこの時にトナー粒子に吸着させる機能を有する高分子分散剤（Ｃ）を添加することも有効である。湿式粉砕、分散工程を経て、分散剤はトナー粒子中に吸着し、帯電的にも安定化する。
湿式粉砕（分散）を行う際は、品温が５０℃を超えないように冷却することが必要である。品温が５０℃を超えてしまうと、トナー粒子が融着を起こしてしまい、粒度分布の制御ができなくなる。
【００９３】
トナー粒子の湿式粉砕を行うために使用することのできる湿式粉砕機としては、粉砕媒体を使用するものであり、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌式ミルがあげられる。容器駆動媒体ミルとしては、転動ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、遠心流動化ミル等があり、また媒体攪拌式ミルとしては、塔式粉砕機、攪拌槽式ミル、流通槽式ミル（横型、縦型）、アニューラーミル等があげられる。
上記いずれの装置においても、湿式粉砕による微細化は可能であるが、中でも、媒体攪拌式ミルを用いることが生産性、粉砕能力、粒度分布の制御等の点から好ましく、更にはその中でも、密閉型、水平型のマイクロビーズを充填しメディア（媒体）として用いる、横型の流通槽式ミルに分類される湿式粉砕機を用いることが、精密な湿式粉砕、分散を行う上で好ましい。
具体的には、ＷＡＢ社（シンマルエンタープライゼス社）製、ダイノーミル（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ）、サンドミル等があげられる。これは、水平型の湿式粉砕機は分散メディアが重力の影響をほとんど受けないため、粉砕機内で理想に近い均一な分布を得ることができる。また完全密閉型の構造を有することから泡立ちや溶剤の蒸発による収支の欠損がなく安定した粉砕処理が可能である。
【００９４】
本発明に用いる湿式粉砕機においては、粉砕性を決定づける大きな要因としては、粉砕メディアの種類、粉砕メディアの粒径、粉砕機内の分散メディアの充填率、アジテーターディスクの種類、粉砕される試料の溶液濃度、溶媒の種類等があげられる。中でも粉砕メディアの種類、メディアの粒径が粉砕性に大きく寄与するものである。
【００９５】
粉砕メディアの種類としては、トナー粒子の粘度、比重及び粉砕、分散の要求粒度に応じて、ガラスビーズ（ＳiＯ2 ７０〜８０％、ＮａＯ １２〜１６％等）、ジルコンビーズ（ＺｒＯ2 ６９％、ＳiＯ2 ３１％）、ジルコニアビーズ（ＺｒＯ2 ９５％以上）、アルミナ（Ａｌ2Ｏ３ ９０％以上）、チタニア（ＴｉＯ2 ７７．７％、Ａｌ2Ｏ３ １７．４％）、スチールボール等が使用可能であるが、中でも良好な粉砕性を得るためには、ジルコニアビーズ、ジルコンビーズを用いることが好ましい。
また粉砕メディアの粒子径（直径）は０．１ｍｍ〜３．０ｍｍの範囲において使用可能であるが、中でも０．３〜１．４ｍｍの範囲であることが好ましい。０．１ｍｍよりも小さいと、粉砕機内の負荷が大きくなり、発熱によりトナー粒子が溶融してしまい粉砕が困難になってしまい、また３．０ｍｍよりも大きいと、十分な粉砕を行うことができない。分散メディアの充填率は、４０〜８５％であることが好ましい。８５％を超えてしまうと、粉砕機内の負荷が大きくなり、発熱によりトナー粒子が溶融してしまい粉砕が困難になってしまい、また４０％以下になってしまうと、粉砕効率が低下してしまい微細化が困難になってしまう。またスラリー中のトナー粒子の濃度が高い場合（４０〜５０％の濃度）は充填率を４０〜７０質量％とするとよい。
【００９６】
また、本発明に好ましく使用される湿式粉砕機内部のアジテーターディスクも粉砕性を制御する上で重要なものである。ディスクの周速は、４〜１６ｍ／ｓであることが好ましく、４ｍ／ｓよりも小さいと粉砕に時間がかかってしまい、１６ｍ／ｓよりも大きいと粉砕メディア（媒体）の接触により発熱してしまい、トナー粒子が融着してしまい好ましくない。アジテーターディスクの材質としては、焼入鋼、ステンレススチール、アルミナ、ジルコニア、ポリウレタン、ポリエチレン、エンジニアリングプラスティックなどを用いることが可能であるが、中でも、ジルコニアを用いることが好ましい。
【００９７】
また湿式粉砕機内壁のグライディングシリンダーの材質としては、特殊焼入鋼、ステンレススチール、アルミナ、ジルコニア、ＺＴＡ、ガラス、ポリエチレン等があげられる。中でもＺＴＡと称されるジルコニア強化アルミナセラミックスを用いることが好ましい。
【００９８】
（６）液体現像剤の精製
（５）で得られた湿式粉砕を経たトナー粒子、キャリア液、分散剤を含んだ材料に、キャリア液、必要に応じてさらに分散剤を加え、混合して、トナー粒子の濃度をコントロールした上で液体現像剤を精製する。
分散剤は、（５）工程で得られた材料に、調整用のキャリア液と共に添加することでトナー粒子が安定した状態で分散している液体現像剤を得ることができる。
【００９９】
（液体現像剤物性）
本発明に用いられるトナー粒子としては、平均粒径（Ｄ５０）が０．５〜４μｍであることが好ましく、１〜３μｍがより好ましい。本発明での粒径は、日機装社製レーザー回折・散乱式粒度分析計マイクロトラックＨＲＡを用いて測定したものであり、平均粒径（Ｄ５０）は累積５０パーセント径の値である。
【０１００】
また全トナー粒子に対して２μｍ以下の粒径を有するトナー粒子が５０体積％以下含有され、１〜３μｍの粒径を有するトナー粒子が５〜６０体積％含有され、５μｍ以上の粒径を有するトナー粒子が３５体積％以下であることが、発色性を得る為の現像特性の点からより好ましい。２μｍ以下の粒径を有するトナー粒子が５０体積％よりも多くなると、高分子分散剤（Ｃ）のトナー粒子への吸着が低くなり、優れた保存安定性が得られない。さらにはトナー粒子の湿式粉砕において粉砕性が悪くなり、液体現像剤の粘度制御が困難になる。５μｍ以上の粒径を有するトナー粒子が３５体積％よりも多くなると、十分な画像濃度が得られない、発色性・色再現性が劣化するなどの問題を引き起こす。また１〜３μｍの粒径を有するトナー粒子が５〜６０体積％含有されることが、トナー粒子の分散安定性、長期にわたって優れた保存安定性を得るのに好ましい。
【０１０１】
本発明における液体現像剤中のトナー粒子の濃度は液体現像剤１００質量％に対して、１０〜３０質量％であることが好ましい。より好ましくは１２〜２５質量％である。１０質量％より少ないとキャリア液の除去が難しく、トナー粒子の定着性が悪くなる。３０質量％より多いと液体現像剤の粘度が高くなり、トナー粒子の移動性が劣化し、十分な画像濃度が得られない。さらには、トナー粒子の凝集が強くなり、保存安定性が悪くなる。
【０１０２】
また本発明の液体現像剤は、コロナ帯電１秒後の表面電位が０．４ｋＶ以上であることが好ましい。液体現像剤の表面電位は次のようにして測定した。すなわち、液体現像剤サンプルを黒アルマイト処理したアルミニウム容器（直径４０ｍｍｘ高さ１０ｍｍの円柱形）にすりきりまで入れ、アース接地した金属板上に置き、コロナ放電部位、および表面電位計とサンプル最表面の距離を１０ｍｍにセットする。２５℃５０％の雰囲気条件にて、コロナ放電による粒子の帯電を１０秒行い、その直後から表面電位計にて測定を行った（ＪＩＳ Ｃ ６１３４０−２−１に準拠する）。
コロナ帯電１秒後の表面電位が０．４ｋＶを下回ると、トナー粒子の帯電量が不十分となり、現像性や転写性が悪くなる。その結果、かぶり現象の発生や十分な画像濃度が得られないなどの問題を引き起こす。
【０１０３】
液体現像剤の表面電位は、液体現像剤を構成する成分により大きく左右され、特に、結着樹脂（Ａ）や高分子分散剤（Ｃ）を合成する際に生じた残存重合開始剤、および重合開始剤由来の分解物がキャリア液（Ｄ）に溶出することにより、キャリア液（Ｄ）の絶縁性が低下し、トナー粒子の帯電性が低下することで、コロナ帯電１秒後の表面電位が０．４ｋＶを下回る傾向にある。
【０１０４】
また、液体現像剤における、高分子分散剤（Ｃ）のトナー粒子への吸着率は５０％以上が好ましい。より好ましくは７０％以上である。５０％を下回ると、トナー粒子の分散安定性が悪く、長期の保管において、液体現像剤の平均粒径・粘度が上昇し、安定した発色性・色再現性が得られない。
吸着率５０％以上となる液体現像剤を得るには、高分子分散剤（Ｃ）のアミン価、エチレン性不飽和単量体のアルキル基炭素数および質量比率を制御することが必要である。
【０１０５】
また本発明の液体現像剤の粘度（η）は５〜１８０ｍＰａ・ｓ、液体現像剤の体積固有抵抗は１０１０〜１０１５Ω・ｃｍであることが好ましい。
液体現像剤の粘度（η）は、例えば東機産業製のＥ型粘度計ＴＶ−２２などを用いて測定することができる。液体現像剤中の固形分を２５％に調整し、２５℃に十分馴染ませた後、ＴＶ−２２形粘度形に１°３４′コーンをセットし、２０ｒｐｍで１分経過後の粘度を測定した。粘度（η）が５ｍＰａ・ｓより小さくなると現像後の画像の精細性に欠け、１８０ｍＰａ・ｓを超えると現像時のトナー粒子の移動性が劣り高速現像が出来ない、十分な画像濃度が得られないなどの問題が発生する。
体積固有抵抗は前記述べたキャリア液の測定法と同様に測定できる。１０１０Ω・ｃｍ以下だと感光体上の静電潜像が保持できなくなり好ましくない。
【０１０６】
本発明の液体現像剤の使用に際し、好ましく用いることのできる現像プロセスは、導電ゴムからなる現像ローラーに液体現像剤を供給し、ＬＥＤ露光されたアモルファスシリコン感光体を用いて、転写前除電、中間転写体を介して現像を行うことが好ましい。また感光体は表面電位＋４５０〜５５０Ｖ、残留電位＋５０Ｖ以下、現像ローラーにかかるバイアスは＋２５０〜４５０Ｖの範囲であることが好ましい。
【実施例】
【０１０７】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明の態様はこれらの実施例に限定されるものではない。なお以下については、部数は全て質量部を表す。
【０１０８】
また実施例においては以下に記載する材料を用いて行った。
【０１０９】
（結着樹脂の合成例１）
還流冷却器、蒸留等、窒素ガス導入管、温度計、攪拌機を備え付けたフラスコに表１に示す多価アルコールと多塩基酸、触媒として、ジブチル錫オキサイド２部を投入し、撹拌しながら窒素ガスを導入し、２００℃まで加温し、反応系の温度を維持しながら４時間反応させた。さらに、減圧下で１時間反応させた。常圧に戻し、反応系の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停止させ、ポリエステル樹脂の結着樹脂１を得た。
【表１】
2014132324.tif 000003
（結着樹脂の合成例２、３）
得られた結着樹脂１を等量のトルエンに入れて、加熱し溶解させた。撹拌しながら窒素ガスを導入し、トルエンの沸点までさらに加温し、表２に示すスチレン系モノマー、アクリル酸エステル類、更には重合開始剤としてジ-ｔ-ブチルパーオキサイドの混合溶液を２時間かけて滴下しながら溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトルエンの沸点温度で２時間反応させ、ジ-ｔ-ブチルパーオキサイドを１部添加して重合を停止させた。次に１８０℃まで加温しトルエンを除去し、ポリエステル樹脂とスチレン−アクリル共重合樹脂を含む結着樹脂２、３を得た。
【表２】
2014132324.tif 000004
【０１１０】
（高分子分散剤の合成例１）
窒素ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備え付けた反応容器に、エクソールＤ１１０（エクソンモービル製）９０．１部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加温して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート２０．０部、ステアリルメタクリレート６０．０部、ブチルアクリレート２０．０部、さらに重合開始剤として2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル（Ｖ−６０１（和光純薬製））９．０部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．９部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、高分子分散剤１の溶液を得た。高分子分散剤１の重量平均分子量（Ｍｗ）は約７０００であった。
これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、高分子分散剤溶液の不揮発分が５０％になるようにエクソールＤ１１０を加えた。これより、高分子分散剤１の不揮発分５０％溶液を得た。
残存重合開始剤、もしくは重合開始剤由来の分解物量を測定するために、この不揮発分５０％溶液のガスクロマトグラフ質量計（ＧＣ-ＭＳ）と水素炎イオン化検出器付きガスクロマトグラフ（ＧＣ-ＦＩＤ）測定を行った。使用する開始剤で、ＧＣ内開始剤分解物をＧＣ-ＭＳ同定し、試料（不揮発分５０％溶液）からの分解物と照合比較した。そして、残存重合開始剤、もしくは重合開始剤由来の分解物の定量は、使用した重合開始剤を添加して行う標準添加法で算出した。結果は、２．３％であり、高分子分散剤の対不揮発分で計算すると４．６％であった。
【０１１１】
（高分子分散剤の合成例２〜６）
表３に記載した原料と仕込み量、重合温度を用いた以外は合成例１と同様にして合成を行い、高分子分散剤２〜８の溶液を得た。各高分子分散剤のアミン価、重量平均分子量、残存重合開始剤、もしくは重合開始剤由来の分解物量は表４に記載の通りであった。
【０１１２】
（高分子分散剤の合成例２’〜９’）
表５に記載した原料と仕込み量、重合温度を用いた以外は合成例１と同様にして合成を行い、高分子分散剤２〜９の溶液を得た。各高分子分散剤のアミン価、重量平均分子量、残存重合開始剤、もしくは重合開始剤由来の分解物量は表６に記載の通りであった。
【０１１３】
（比較高分子分散剤の合成例１〜４）
表３に記載した原料と仕込み量を用いた以外は合成例１と同様にして合成を行い、比較高分子分散剤１〜５の溶液を得た。各高分子分散剤のアミン価、重量平均分子量、残存重合開始剤、もしくは重合開始剤由来の分解物量は表４に記載の通りであった。
【０１１４】
（比較高分子分散剤の合成例１’〜６’）
表５に記載した原料と仕込み量を用いた以外は合成例１と同様にして合成を行い、比較高分子分散剤１〜５の溶液を得た。各高分子分散剤のアミン価、重量平均分子量、残存重合開始剤、もしくは重合開始剤由来の分解物量は表６に記載の通りであった。
【０１１５】
【表３】
2014132324.tif 000005
【０１１６】
得られた高分子分散剤の物性値を表４に示す。
【表４】
2014132324.tif 000006
【０１１７】
（着色剤）
シアン着色剤      Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニンブルー）
Ｌｉｏｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＧ７９１９（東洋カラー社製）
マゼンタ着色剤    Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ）
Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ（クラリアント社製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（カーミン６Ｂ）
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｌ６Ｂ（クラリアント社製）
イエロー着色剤    Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロンイエロー）
Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐ−ＨＧ（クラリアント社製）
ブラック着色剤    カーボンブラック  ＮＩＰＥＸ１５０（デグサ社製）
青色成分として上記Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を添加
【０１１８】
（顔料分散剤）
ソルスパーズ２４０００ＳＣ    酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ
塩基性樹脂型分散剤（ポリアミン系樹脂）
【０１１９】
（キャリア液）
エクソールＤ１１０  ナフテン系炭化水素
乾点：２６７℃    アニリン点：８３℃    動粘度：３．５０ｍｍ２／ｓ
密度：０．８１０ｇ/ｃｍ３

【０１２０】
【表５】
2014132324.tif 000007
【０１２１】
得られた高分子分散剤の物性値を表６に示す。
また、塩基性高分子分散剤として、市販されているＡｎｔａｒｏｎ  Ｖ−２１６（ＩＳＰ社製）を比較高分子分散剤５’として用いた。
【表６】
2014132324.tif 000008

【０１２２】
［実施例１］
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
（Ｌｉｏｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＧ７９１９）                            １８質量部
結着樹脂１                                                          ８０質量部
ソルスパーズ２４０００ＳＣ                                            ２質量部
上記材料（合計５ｋｇ）を２０Ｌの容積を有するヘンシェルミキサーで混合（３０００ｒｐｍ，３分）した後、二軸混練押出機（ＰＣＭ３０）で供給量６ｋｇ／ｈｒ，吐出温度１４５℃にて溶融混練を行い、更にロール温度１４０℃の３本ロールにて混練を行った。冷却固化した後ハンマーミルで粗粉砕し、次いでＩ式ジェットミル（ＩＤＳ−２型）で微粉砕し平均粒径約５．０μｍのシアントナー粉砕品１を得た。
【０１２３】
さらに、
シアントナー粉砕品１                                                ２５質量部
エクソールＤ１１０                                                  ７２質量部
高分子分散剤１                                                        ３質量部
を秤量し、十分に攪拌、混合し、エクソールＤ１１０溶液中にシアントナー粉砕品１を分散させた。（スラリー濃度は２５質量％）
このシアントナー粉砕品１を分散させたスラリーを、媒体攪拌式ミルである湿式粉砕機、ダイノーミル  マルチラボ（シンマルエンタープライゼス社製、容量１．４Ｌ）を用いて循環運転を６０分行い、湿式粉砕を行った。
このときの湿式粉砕の条件は以下の通りであった。
アジテーターディスク（材質：ジルコニア）周速  １０ｍ／ｓ，シリンダー  ＺＴＡ，  
メディア（材質：ジルコニア）直径  １．２５ｍｍ，充填率  ７０％
溶液流量  ４５ｋｇ／ｈ，  冷却水    ５ｌ／ｍｉｎ．  ，圧力  ０．１Ｋｇ／ｃｍ２
６０分間湿式粉砕を行った後、スラリーを取り出し、目開き３３μｍ（ＳＵＳ３０４製）のメッシュを通過させ、液体現像剤１Ｃ（シアントナー粒子１を含む）を得た。シアントナー粒子１の粒度分布の確認を行ったところ、平均粒径（Ｄ５０）が２．５μｍであった。液体現像剤１Ｃの粘度（η）は５２であった。
【０１２４】
液体現像剤中１Ｃのキャリア液中へ溶出した重合開始剤、もしくは重合開始剤由来の分解物の定量は以下の手順で実施した。
まず、重合開始剤、もしくは重合開始剤由来の分解物を含むキャリア液（ｄ−１）と、固形分のシアントナー粒子１を分離するため、日立工機製遠心機ＣＲ２２Ｈを用いて、２０℃、１９０００ｒｐｍの条件にて３０分間実施し、シアントナー粒子１を沈降させ、上澄みのキャリア液（ｄ−１）を試料として取り出した。取り出した試料をガスクロマトグラフ質量計（ＧＣ−ＭＳ）と水素炎イオン化検出器付きガスクロマトグラフ（ＧＣ-ＦＩＤ）にて定量を行った。合成に用いた重合開始剤で、ＧＣ内開始剤分解物をＧＣ-ＭＳ同定し、試料であるキャリア液（ｄ−１）からの分解物と照合比較した。そして、残存重合開始剤、もしくは重合開始剤由来の分解物の定量は、使用した重合開始剤を添加して行う標準添加法で算出した。
液体現像剤１Ｃにおける、キャリア液（ｄ−１）へ溶出した重合開始剤「２，２'-アゾビス(２−メチルプロピオン酸)ジメチル」は０．０１％、重合開始剤由来の分解物である「テトラメチルコハク酸ジメチル」は０．１４％であり、その合計量は０．１５％であった。
【０１２５】
［実施例２〜１０、比較例１〜１２］
表７、及び表８に示す原料を実施例１と同様の方法を用いて、それぞれトナー粉砕品、及び液体現像剤を作製した。
【表７】
2014132324.tif 000009
【０１２６】
【表８】
2014132324.tif 000010
物質１：ジ-ｔ-ブチルパーオキサイド
物質２：２，２'-アゾビス(２−メチルプロピオン酸)ジメチル
物質３：テトラメチルコハク酸ジメチル
【０１２７】
［実施例１’］
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
（Ｌｉｏｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＧ７９１９）                            ２０質量部
結着樹脂１                                                          ７８質量部
ソルスパーズ２４０００ＳＣ                                            ２質量部
上記材料（合計５ｋｇ）を２０Ｌの容積を有するヘンシェルミキサーで混合（３０００ｒｐｍ，３分）した後、二軸混練押出機（ＰＣＭ３０）で供給量６ｋｇ／ｈｒ，吐出温度１４５℃にて溶融混練を行い、更にロール温度１４０℃の３本ロールにて混練を行った。冷却固化した後ハンマーミルで粗粉砕し、次いでＩ式ジェットミル（ＩＤＳ−２型）で微粉砕し平均粒径約５．０μｍのシアントナー粉砕品１を得た。
【０１２８】
さらに、
シアントナー粉砕品１                                                ２５質量部
エクソールＤ１１０                                                  ７２質量部
高分子分散剤１                                                        ３質量部
を秤量し、十分に攪拌、混合し、エクソールＤ１１０溶液中にシアントナー粉砕品１を分散させた。（スラリー濃度は２５質量％）
このシアントナー粉砕品１を分散させたスラリーを、媒体攪拌式ミルである湿式粉砕機、ダイノーミル  マルチラボ（シンマルエンタープライゼス社製、容量１．４Ｌ）を用いて循環運転を６０分行い、湿式粉砕を行った。
このときの湿式粉砕の条件は以下の通りであった。
アジテーターディスク（材質：ジルコニア）周速  １０ｍ／ｓ，シリンダー  ＺＴＡ，  
メディア（材質：ジルコニア）直径  １．２５ｍｍ，充填率  ７０％
溶液流量  ４５ｋｇ／ｈ，  冷却水    ５ｌ／ｍｉｎ．  ，圧力  ０．１Ｋｇ／ｃｍ２
６０分間湿式粉砕を行った後、スラリーを取り出し、目開き３３μｍ（ＳＵＳ３０４製）のメッシュを通過させ、液体現像剤１Ｃ（シアントナー粒子１を含む）を得た。シアントナー粒子１の粒度分布の確認を行ったところ、平均粒径（Ｄ５０）が２．５μｍであった。液体現像剤１Ｃの粘度（η）は５２であった。
【０１２９】
［実施例２’〜１３’、比較例１’〜９’］
表９、及び表１０に示す原料を実施例１’と同様の方法を用いて、それぞれトナー粉砕品、及び液体現像剤を作製した。
【表９】
2014132324.tif 000011
【０１３０】
【表１０】
2014132324.tif 000012
【０１３１】
実写試験は、市販の液体現像複写機（Ｓａｖｉｎ８７０：セイビン社製）を改造したものを用いて、２３℃／５０％ＲＨの環境条件下で、アモルファスシリコン感光体を用い、感光体表面電位を＋４５０〜５００Ｖ、残留電位＋５０Ｖ以下、現像ローラーのバイアスを＋２５０〜４５０Ｖに設定し、初期から１０００枚の画像試験を行った。このとき画像作製は各色単色で出力を行い、紙は王子製紙製ＯＫトップコート、熱圧着は速度３０ｍ／ｍｉｎ、１６０℃の条件にて行った。
【０１３２】
なお、画像濃度はグレタグマクベス濃度計（Ｄ−１９６）にて測定した。ここで、各色の濃度値は、イエローが１．２以上、マゼンタ・シアンが１．４以上、ブラックが１．６以上の濃度値であれば、実用上好ましい。より好ましくは、イエローが１．３以上、マゼンタ・シアンが１．５以上、ブラックが１．７以上である。
【０１３３】
画像部だけでなく非画像部へもトナー粒子が転写する「かぶり現象」発生の評価にはフォトボルト５７７にて、反射率を測定することにより行った。１．０％未満であれば実用上好ましく、０．５未満であればより好ましい。
【０１３４】
◎：反射率が０．５未満
○：反射率が０．５％以上、１．０％未満
△：反射率が１．０％以上、１．５％未満
×：反射率が１．５％以上
【０１３５】
液体現像剤の表面電位は、コロナ放電による粒子の帯電を１０秒行い、その直後から表面電位計にて測定を行った。コロナ放電による帯電終了から、１秒後の値を液体現像剤の表面電位とした。１秒後の表面電位が０．４ｋｖ以上であれば実用上好ましく、０．８ｋｖ以上であればより好ましい。
【０１３６】
液体現像剤の保存安定性は次のようにして評価した。
得られた液体現像剤を２５℃５０％の恒温恒湿雰囲気下に３ヶ月静置した。静置３ヶ月後の液体現像剤の平均粒径（Ｄ５０）および粘度（η）を測定し、試験開始前の値から上昇した割合にて評価した。
【０１３７】
平均粒径（Ｄ５０）
◎：試験後の平均粒径（Ｄ５０）／試験前の平均粒径（Ｄ５０）が１．１未満
○：試験後の平均粒径（Ｄ５０）／試験前の平均粒径（Ｄ５０）が１．１以上１．２未満
×：試験後の平均粒径（Ｄ５０）／試験前の平均粒径（Ｄ５０）が１．２以上
ここでは試験後の平均粒径（Ｄ５０）／試験前の平均粒径（Ｄ５０）が１．２未満であれば、実用上好ましく、１．１未満であればより好ましいものである。
【０１３８】
粘度（η）
◎：試験後の粘度（η）／試験前の粘度（η）が１．１未満
○：試験後の粘度（η）／試験前の粘度（η）が１．１以上１．４未満
×：試験後の粘度（η）／試験前の粘度（η）が１．４以上
ここでは試験後の粘度（η）／試験前の粘度（η）が１．４未満であれば、実用上好ましく、１．１未満であればより好ましいものである。
【０１３９】
詳細な液体現像剤の物性値、試験結果を表１１に示す。
【０１４０】
【表１１】
2014132324.tif 000013
【０１４１】
実施例１〜９については、液体現像剤の表面電位が高く、十分な画像濃度が得られ、かぶり現象の発生がない。さらに、長期の保存においても、液体現像剤の粘度及び平均粒径の変化が少なく、保存安定性に優れている。表７からわかるように、高分子分散剤（Ｃ）として、少なくとも、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）と、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）を共重合してなり、５〜１５０mgKOH/gのアミン価を有する高分子分散剤（Ｃ）を用いない場合や、キャリア液中に溶出した残存重合開始剤、もしくは重合開始剤由来の分解物の合計が０．３質量％以下でない場合は、画像濃度、かぶり現象、保存安定性の何れかが劣ってしまうことがわかる。
【０１４２】
詳細な液体現像剤の物性値、試験結果を表１２に示す。
【０１４３】
【表１２】
2014132324.tif 000014
【０１４４】
実施例１’〜１３’については、液体現像剤の表面電位が高く、十分な画像濃度が得られ、かぶり現象の発生がない。さらに、トナー粒子への吸着率も高く、保存安定性に優れている。表７からわかるように、高分子分散剤（Ｃ）として、少なくとも、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）と、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）と、炭素数１〜８のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−３）を共重合してなり、前記単量体（ｃ−２）と前記単量体（ｃ−３）との質量比率［（ｃ−２）／（ｃ−３）］が０．６〜９であり、残存重合開始剤、もしくは重合開始剤由来の分解物の合計が５％以下であり、５〜１５０mgKOH/gのアミン価を持つ高分子分散剤（Ｃ）を用いない場合は、画像濃度、かぶり現象、保存安定性の何れかが劣ってしまうことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１４５】
本発明の液体現像剤は、色再現性、発色性、保存安定性に優れ、電子写真法、静電記録法等を利用して画像の形成がなされる電子複写機、プリンター、オンデマンド印刷機等における静電潜像を現像するために用いられる液体現像剤として好ましく用いることができる。