(57)【要約】      （修正有）【課題】高明度、高コントラスト比を両立し得るカラーフィルタ用黄色着色剤の提供。【解決手段】ピグメントイエロー１３８と式１で表されるトリアジン化合物とを含む混合物を、水溶性無機塩と有機溶剤の存在下、湿式粉砕する黄色着色剤の製造方法。2014118479.tif 000014（Ｘは、−ＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＣＨ2ＮＨ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2ＮＨ−、ＡおよびＢは、−Ｙ−（ＣＨ２）ｎＮＲ１Ｒ２または−Ｚ1−Ｒ3で表される基、Ｚ1は、ＮＨまたはＯ、Ｒ3は、Ｈ、アルキル基またはアリール基を表わす。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピグメントイエロー１３８と下記一般式（１）で表されるトリアジン化合物とを含む混合物を、水溶性無機塩と有機溶剤の存在下、湿式粉砕することを特徴とする黄色着色剤の製造方法。
【化１】
2014118479.tif 000012
（一般式（１）中、Ｘは、−ＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＣＨ2ＮＨ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2ＮＨ−で表される基を表わす。Ａは、下記一般式（２）で表される基を表わす。Ｂは、下記一般式（２）で表される基または−Ｚ1−Ｒ3で表される基を表わす。Ｚ1は、ＮＨまたはＯを表わす。Ｒ3は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表わす。）
【化２】
2014118479.tif 000013
（一般式（２）中、Ｙ1は、ＮＨまたはＯを表す。Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基を表わす。Ｒ1およびＲ2は、互いに結合し、環を形成しても良い。ｎは、１〜２０の整数を表わす。）
【請求項２】
請求項１記載の製造方法によって得られてなる黄色着色剤。
【請求項３】
平均一次粒子径が５〜４０ｎｍである請求項２記載の黄色着色剤。
【請求項４】
少なくとも着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤からなるカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤が、請求項２または３記載の黄色着色剤であるカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
さらに緑色着色剤を含有してなる請求項４記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項６】
さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有してなる請求項４または５記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項７】
少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを備えるカラーフィルタにおいて、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントが、請求項４〜６いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物により形成されてなるカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は黄色着色剤とその製造方法およびそれを用いたカラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタに関する。更に詳しくは、カラーフィルタに好適に使用することができる黄色着色剤とその製造方法およびそれを用いたカラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高明度化、高色再現性の要求が高まっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。一般的に赤、緑、及び青の３色フィルタセグメントで形成されることが多く、各セグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐熱性、耐光性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００５】
緑色フィルタの製造には、調色用着色剤として黄色顔料が用いられており、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５などが主に用いられている。中でも高い透過率が得られるという点で、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８が用いられることが多い。しかし、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８は、比較的明度に優れるものの、より一層の明度向上が望まれている。また、近年、カラーフィルタに対する高コントラスト化の要望が強いが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８は、コントラストが低いという問題を抱えている。
【０００６】
このような状況下で、高明度と高コントラスト比を両立したピグメントイエロー１３８の開発が強く求められている。
【０００７】
また、ピグメントイエロー１３８は、特許文献１にあるようにいくつかの結晶型を有することが知られている。特許文献１によると、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．４、１２．２、１２．８、１４．６、１９．８、２２．５、２５．７、２６．１、２７．９、２８．７及び３１．１度にＸ線（ＣｕＫα線）回折ピークを有するＢ型の結晶型のピグメントイエロー１３８が、鮮明性、透過性の点からカラーフィルタ用途に適している。粒子を微細化しコントラスト比を得るために、湿式粉砕時の温度を５０度以下の低温で練るとブラッグ角（２θ±０．２°）８．４、１２．７、２０．３、２２．０、２３．７、２４．８、２５．６、２８．３、及び３２．７度の位置に回折ピークを有するＡ型の結晶型に結晶転移してしまう。湿式粉砕時の温度が５０度以上であっても、微細化時に添加する微細化助剤により結晶転移が促進され、好ましい結晶型のピグメントイエロー１３８が得られないこともある。
【０００８】
特許文献１には、粗製のキノフタロン顔料１００部と食塩１０００部、及びジエチレングリコール１２０部をニーダー中で内容温度を９０〜１００℃に保って１５時間摩砕を行って得られたキノフタロン顔料をカラーフィルタ用着色剤として使用するとの記載がある。この条件では結晶型としては好ましいピグメントイエロー１３８であるものの、９０〜１００℃という高温下で摩砕しており、コントラスト比について所望とする特性を得るには至っていない。
【０００９】
ピグメントイエロー１３８の分散安定化については、例えば、特許文献２には、スルホン酸を含有したキノフタロン化合物が、特許文献３には、フタルイミドメチル基が付加したキノフタロン化合物顔料分散剤として開示されている。これらはいずれも、ピグメントイエロー１３８の分散を容易にするための顔料分散剤であって、これら顔料分散剤を使用することで、ピグメントイエロー１３８の分散性は改善されるが、コントラストについては所望とする特性を得るには至っていない。また、添加することで明度が下がり、明度について所望とする特性を得るには至っていない。
【００１０】
一方、トリアジン化合物としては、特許文献４には、トリアジン環にベンズイミダゾロン構造とアミノ基を有した顔料分散剤の記載があるが、ピグメントイエロー１３８に使用する記載はない。また、特許文献５には、トリアジン化合物をピグメントイエロー１３８の分散剤として使用するとの記載があるが、分散時に混合した効果しか記載がなく、コントラスト比については言及がない。
【００１１】
以上のような従来技術では、高明度、高コントラスト比を両立したピグメントイエロー１３８のカラーフィルタ用黄色着色剤は得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００２−１０５３５１号公報
【特許文献２】特開２００２−１７９９７９号公報
【特許文献３】特開２００８−９５００７号公報
【特許文献４】特開２００３−１６５９２２号公報
【特許文献５】特開２００３−８１９７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の課題は、高明度、高コントラスト比を両立し得るカラーフィルタを得るための黄色着色剤とその製造方法およびそれを用いたカラーフィルタ用着色組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ピグメントイエロー１３８と特定構造のトリアジン化合物とを含む混合物を、水溶性無機塩と有機溶剤の存在下、湿式粉砕することで、非常に微細で平均一次粒子径が小さい黄色着色剤が得られ、カラーフィルタに使用したときに、高明度、高コントラスト比を両立することを見出し、本発明に至った。
【００１５】
すなわち、本発明の実施態様は、ピグメントイエロー１３８と下記一般式（１）で表されるトリアジン化合物とを含む混合物を、水溶性無機塩と有機溶剤の存在下、湿式粉砕することを特徴とする黄色着色剤の製造方法に関する。
【００１６】
【化１】
2014118479.tif 000002
（一般式（１）中、Ｘは、−ＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＣＨ2ＮＨ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2ＮＨ−で表される基を表わす。Ａは、下記一般式（２）で表される基を表わす。Ｂは、下記一般式（２）で表される基または−Ｚ1−Ｒ3で表される基を表わす。Ｚ1は、ＮＨまたはＯを表わす。Ｒ3は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表わす。）
【００１７】
【化２】
2014118479.tif 000003
（一般式（２）中、Ｙ1は、ＮＨまたはＯを表す。Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基を表わす。Ｒ1およびＲ2は、互いに結合し、環を形成しても良い。ｎは、１〜２０の整数を表わす。）
【００１８】
また、本発明の実施態様は、前記製造方法によって得られてなる黄色着色剤に関する。
【００１９】
また、本発明の実施態様は、平均一次粒子径が５〜４０ｎｍである前記黄色着色剤に関する。
【００２０】
また、本発明の実施態様は、少なくとも着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤からなるカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤が、前記黄色着色剤であるカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２１】
また、本発明の実施態様は、さらに緑色着色剤を含有してなる前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２２】
また、本発明の実施態様は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有してなる前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２３】
また、本発明の実施態様は、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを備えるカラーフィルタにおいて、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントが、前記カラーフィルタ用着色組成物により形成されてなるカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によって、高明度、高コントラスト比を両立し得るカラーフィルタを得るための黄色着色剤とその製造方法およびそれを用いたカラーフィルタ用着色組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書における「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーインデックスを意味する。また、本明細書では、「黄色着色剤」を単に「着色剤」、「カラーフィルタ用着色組成物」を単に「着色組成物」ということがある。
【００２６】
まず、一般式（１）で表されるトリアジン化合物について説明する。
【００２７】
一般式（１）中、Ｘは、−ＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＣＨ2ＮＨ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2ＮＨ−で表される基を表わす。Ｘが、−ＮＨ−である場合、ピグメントイエロー１３８の結晶成長を抑制する効果が高く、平均一次粒子径が小さな黄色着色剤を得ることができるため好ましい。
【００２８】
上記一般式において、アルキル基としては、直鎖又は分岐のアルキル基を挙げることができ、好ましい炭素数は１〜２０であり、さらに好ましくは１〜６である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、ステアリル基、２−エチルへキシル基等の無置換のアルキル基が挙げられる。
また、これらアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン基、水酸基、アルコキシル基、アミノ基、メルカプト基、スルフィド基等を挙げることができる。
【００２９】
また、Ｒ1およびＲ2は、互いに結合し、環を形成しても良い。環としては、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでも良く、好ましい例としては、ピペリジン環、ピペラジン環、ピペコリン環、Ｎ−メチルピペラジン環、ピロリジン環、モルホリン環等が挙げられる。
【００３０】
また、置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等の無置換のアリール基の他、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン基、水酸基、アルコキシル基、アミノ基、メルカプト基、スルフィド基、−ＮＨＣＯＮＨ−等で置換されていても良く、例えば、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−アミノフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、４，５，８−トリクロロ−２−ナフチル基、アントラキノニル基、２−アミノアントラキノニル基等の置換基を有するアリール基が挙げられる。
【００３１】
黄色着色剤の製造に用いられるトリアジン化合物の具体例として、下記に示すトリアジン化合物（ａ）〜（ｒ）等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
【化３】
2014118479.tif 000004
【００３３】
【化４】
2014118479.tif 000005
【００３４】
＜トリアジン化合物の製造方法＞
本発明で使用されるトリアジン化合物は、例えば、特開平１１−１９９７９６号記載の方法によって製造することができる。以下、一般式（１）で表されるトリアジン化合物の製造方法の例を示す。
まず、５−アミノベンズイミダゾロンと塩化シアヌルを等モルで、水、酢酸水溶液、アルコール、キシロール等の一般的な有機溶剤中で反応させ、下記化学式（３）で表される化合物を製造する。
【００３５】
【化５】
2014118479.tif 000006
【００３６】
次いで、下記一般式（４）および／または（５）で表される化合物を、水あるいは一般的な有機溶媒中で反応させることによって、一般式（１）で表されるトリアジン化合物を製造することができる。トリアジン化合物の製造方法はこれらの方法に限定されるものではない。
【００３７】
【化６】
2014118479.tif 000007
（式中、Ｙ2はＮＨまたはＯを表す。Ｒ4、Ｒ5は、それぞれ、Ｒ1、Ｒ2と同義である。）
【００３８】
一般式（５）
Ｈ−Ｚ2−Ｒ6
（式中、Ｚ2はＮまたはＯを表す。Ｒ6は、Ｒ3と同義である。）
【００３９】
場合によっては、塩酸溶液などで、化学式（３）の塩素原子が加水分解あるいは可溶媒置換反応によって、水酸基、アルコキシル基に変換してもトリアジン化合物として使用することができる。
【００４０】
黄色着色剤の製造方法に用いられるトリアジン化合物は、概ね無色であり、添加しても顔料本来の色相を損なうことがなく、光透過性に優れることから、高明度な着色剤を得ることができる。ピグメントイエロー１３８の質量換算１００部当たり、一般式（１）で表されるトリアジン化合物を０．１〜１０部を含むことが好ましい。本発明の着色剤は、２種類以上のトリアジン化合物を含有していてもよい。
【００４１】
＜着色剤の微細化＞
ピグメントイエロー１３８と一般式（１）で表されるトリアジン化合物とを含む混合物は、水溶性無機塩と有機溶剤の存在下で湿式粉砕し、微細化を施すことにより、カラーフィルタ用黄色着色剤として好適に使用することができる。着色剤の平均一次粒子径は、５ｎｍ以上であることが好ましく、コントラスト比の高いフィルタセグメントを形成するためには、４０ｎｍ以下であることが好ましい。平均一次粒子径が５ｎｍ未満であると、分散時に凝集して、その結果明度、コントラスト比の低下を引き起こす恐れがある。一方、平均一次粒子径が４０ｎｍより大きいと、所望のコントラスト比が得られない恐れがある。
【００４２】
湿式粉砕とは、着色剤と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、湿式粉砕時に無機塩の硬度の高さを利用して着色剤が破砕される。着色剤を湿式粉砕する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ着色剤を得ることができる。
【００４３】
湿式粉砕時の混練機内の温度としては、５０〜８０℃で実施するのが好ましい。５０〜８０℃の範囲で温度制御をすることで、一定の粒子径の範囲にある黄色着色剤を得ることができる。５０℃より低い温度であると、結晶型がＢ型からカラーフィルタ用途として適しないＡ型へ転移する恐れがある。一方、８０℃より高い温度であると、十分に一次粒子が微細にならない恐れがある。混練する時間は、無機塩や水溶性有機溶剤の使用割合や混練温度により異なるが、６〜４０時間が好ましい。中でも、黄色着色剤の品質と生産効率のバランスから、１０〜２４時間がより好ましい。
【００４４】
本発明のトリアジン化合物は、湿式粉砕時にピグメントイエロー１３８の結晶転移を防止する効果を発揮する。従来、トリアジン化合物が未添加では６０度以下で長時間湿式粉砕するとＡ型の結晶型へ結晶転移してしまう減少が認められていたが、一般式（１）で表されるトリアジン化合物と共にピグメントイエロー１３８を湿式粉砕することにより、５０〜６０度で湿式粉砕してもＢ型の結晶型を維持することが可能になった。その結果、より微細な粒子で、高いコントラスト比のピグメントイエロー１３８が得られる。
【００４５】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、ピグメントイエロー１３８とトリアジン化合物の合計１００重量部に対して、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、４００〜１５００重量部用いることがより好ましい。また、水溶性無機塩の粒子径は、特に限定されるものではないが、体積基準のメディアン粒子径（Ｄ50）で１〜５０μｍであることが好ましい。Ｄ50が５０μｍ以下だと、粗製ピグメントイエロー１３８を微細にするための処理時間が短く、Ｄ50が１μｍ以上だと、水溶性無機塩を得るためのエネルギーが少なくて済む。又、水溶性無機塩の粒子径は、乾式仕様のレーザー回折式粒度分布測定機を用いて求めることが可能である。
【００４６】
水溶性有機溶剤は、黄色着色剤及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、湿式粉砕時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、黄色着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５〜１０００重量％用いることが好ましく、５０〜５００重量％用いることが最も好ましい。
【００４７】
黄色着色剤を湿式粉砕する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、黄色着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、２〜２００重量％の範囲であることが好ましい。
【００４８】
本発明において、ピグメントイエロー１３８とトリアジン化合物を湿式粉砕する際には、微細化を促進する目的や、結晶安定化剤、カラーフィルタの分散性向上の目的で、さらに色素誘導体を添加してもよい。添加する色素誘導体としては、特に制限はないが、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物などが挙げられる。
【００４９】
＜カラーフィルタ用着色組成物＞
本発明の着色組成物は、色相の調整の目的で、本発明の効果を損なわない範囲で、ピグメントイエロー１３８以外の黄色着色剤を含有してもよい。
本発明の着色組成物に使用可能な黄色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を用いることができる。
【００５０】
特にフィルタセグメントの耐熱性、耐光性、および明度の観点からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、１５０、１８５が好ましい。
【００５１】
さらに、本発明の着色組成物は、所望とする色特性に応じて、緑色着色剤を含有してもよい。本発明の着色組成物に使用可能な緑色着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料が挙げられる。
【００５２】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、前記で説明した着色剤の他に、バインダー樹脂、有機溶剤から構成される。
＜バインダー樹脂＞
本発明の着色組成物に含まれるバインダー樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂、および熱硬化性樹脂が挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００５３】
カラーフィルタ用着色組成物として用いる場合には、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００５４】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、及びスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００５５】
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。又、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００５６】
熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用着色組成物として好ましい。
【００５７】
上記熱可塑性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、スチレン、又はα−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。
あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタン１，６−ビスマレイミドヘキサン、３−マレイミドプロピオン酸、６，７−メチレンジオキシ−４−メチル−３−マレイミドクマリン、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ブロモメチル−２，３−ジクロロマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオナート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチラート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドヘキサノアート、Ｎ−［４−（２−ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９−マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類が挙げられる。
【００５８】
特に、Ｎ-置換マレイミド由来の構成単位を有することが好ましく、なかでも耐熱性の点からシクロヘキシルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタンが好ましく、特にシクロヘキシルマレイミドが好ましい。
【００５９】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、及びフェノール樹脂等が挙げられる。
本発明の着色組成物は、熱硬化性樹脂を含むとさらに耐熱性の面で好ましく、例えば、なかでも、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に使用出来、特にメラミン樹脂がより好ましく、なかでも、メチロールイミノ基を有するメラミン化合物またはその縮合物がさらに好ましい。
【００６０】
熱硬化性樹脂は、着色剤１００重量部に対し、５〜６０重量部の範囲で添加することが好ましい。１０重量部未満であると耐熱性・耐光性向上への効果が小さくなり、６０重量部を超えるとアルカリ現像の際の現像性悪化のため好ましくない。
【００６１】
バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、５，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは８，０００〜５０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
ここで重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、及び「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
【００６２】
バインダー樹脂をカラーフィルタ用色組成物として使用する場合には、顔料分散性、現像性、及び耐熱性の観点から、顔料吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、顔料担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。
【００６３】
バインダー樹脂は、着色剤１００重量部に対して、２０〜５００重量部用いることが好ましい。
【００６４】
＜有機溶剤＞
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させることができる。
【００６５】
有機溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、���酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
【００６６】
中でも、本発明の着色剤の分散が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【００６７】
有機溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。また溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤１００重量部にして、５００〜４０００重量部用いることが好ましい。
【００６８】
＜分散助剤＞
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【００６９】
＜色素誘導体＞
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることができる。
【００７０】
色素誘導体の配合量は、着色剤の分散性向上の観点から、着色剤１００重量部に対して、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、着色剤１００重量部に対して、好ましくは４０重量部以下、さらに好ましくは３５重量部以下である。
【００７１】
＜樹脂型分散剤＞
樹脂型分散剤は、添加着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、添加着色剤に吸着して着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が用いられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００７２】
上記分散剤のうち少量の添加量で分散体の粘度が低くなり高いコントラストを示すという理由から、塩基性官能基を有する高分子分散剤が好ましく、窒素原子含有グラフト共重合体や、側鎖に３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、含窒素複素環などを含む官能基を有する、窒素原子含有アクリル系ブロック共重合体およびウレタン系高分子分散剤などが好ましい。
樹脂型分散剤は、着色剤１００重量部に対して、５〜２００重量部使用することが好ましく、成膜性の観点から１０〜１００重量部使用することがより好ましい。
【００７３】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【００７４】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００７５】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合の配合量は、着色剤１００重量部に対して、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に悪影響を及ぼすことがある。
【００７６】
＜着色組成物の製造方法＞
本発明の着色組成物は、ピグメントイエロー１３８とトリアジン化合物を含有する着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤を混合したものを、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、着色剤等を別々にバインダー樹脂および有機溶剤中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。
【００７７】
微細化された着色剤をサンドミル等の分散機を用いて透明樹脂に分散すると、一次粒子が複数個集まった二次粒子からなる分散粒子の状態で分散され、分散状態の進行によりこの分散粒子は徐々に小さくなり、最終的には一次粒子の状態で分散されているようになるものであるが、分散状態を分散粒子の大きさで制御し、分散粒子の平均径が５０ｎｍから１５０ｎｍの範囲内となるように分散させたものである。
【００７８】
分散が進むにつれ分散粒径は小さくなり、透明性が増し、コントラスト比は上昇するため、分散粒径は小さくなるほどよく、３００ｎｍくらいから良好なコントラスト比が得られるようになる。一方、分散が進行し、分散粒径が小さくなると分散体の粘度が上昇し、かつチキソトロピック性が大きくなる傾向がみられる。カラーフィルタ用着色組成物として用いる場合には、薄膜塗布されかつ塗膜表面が平滑であることが要求されるため、低粘度でかつニュートニアンフローであることが要求される。このため、通常の使用に好ましい粘度やチキソトロピック性を考慮すると、分散粒径を１００ｎｍ程度に抑えることが好ましい。このように、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の着色剤を用い、分散粒子の平均粒径を５０ｎｍから１５０ｎｍの範囲内となるように分散度合いを制御することにより、粘度上昇およびチキソトロピック性が最小限に抑えられ、コントラスト比が非常に高い顔料分散体を得ることができる。
【００７９】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【００８０】
本発明の着色組成物は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を添加し、カラーフィルタ用着色組成物として使用することができる。
【００８１】
＜光重合性単量体＞
光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤１００重量部に対して、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。
【００８２】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００８３】
＜光重合開始剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合、光重合開始剤等を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤１００重量部に対して、２〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から５〜１５０重量部であることがより好ましい。
【００８４】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
【００８５】
これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。これらの光重合開始剤は、カラーフィルタ用着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、２〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から５〜１５０重量部であることがより好ましい。
【００８６】
＜増感剤＞
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’または４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【００８７】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【００８８】
増感剤は、必要に応じて任意の比率で２種以上用いても構わない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対して、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【００８９】
＜アミン系化合物＞
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【００９０】
＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物１００重量部に対して、０．００３〜０．５重量部用いることが好ましい。
【００９１】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有する、いわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【００９２】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９３】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００９４】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【００９５】
＜硬化剤、硬化促進剤＞
また本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量に対し、０．０１〜１５重量％が好ましい。
【００９６】
＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【００９７】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００重量部に対して、０．１〜１０重量部用いることが好ましい。
【００９８】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部用いるのが良い。
【００９９】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを具備するものである。カラーフィルタとしては、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するものが挙げられ、前記フィルタセグメントは、スピンコート方式あるいはダイコート方式によってカラーフィルタ用着色組成物を塗布したのち、紫外線等の活性エネルギー線を照射してフィルタセグメントとなる部分を硬化し、ついで現像することにより、基板上に形成される。
【０１００】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、主に緑色フィルタセグメントの形成に用いられ、それ以外の各色のフィルタセグメントは、従来用いられる赤色着色組成物、青色着色組成物を用いて形成することができる。本発明のカラーフィルタ用着色組成物以外の各色の着色組成物は、各色顔料、前記バインダー樹脂、前記光重合性組成物等を含有する各着色組成物を用いて形成することができる。
【０１０１】
赤色フィルタセグメントは、赤色顔料と顔料担体を含む赤色着色組成物を用いて形成することができる。赤色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド  ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、又は２８７等の赤色顔料が用いられる。また赤色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。
【０１０２】
また赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ  ４３、７１、又は７３等の橙色顔料及び／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、又は２１４等の黄色顔料を併用することができる。
【０１０３】
青色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料が用いられ、また、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。また青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。
【０１０４】
透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【０１０５】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１０６】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストであり、かつ量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性制御も重要であり、分散剤や体質顔料によってインキ粘度の調整も行うことができる。
【０１０７】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１０８】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１０９】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１１０】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【実施例】
【０１１１】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。実施例および比較例中、特に断りの無い限り「部」とは「質量部」を意味する。まず、実施例に先だって、着色剤の平均一次粒子径の測定方法と、着色剤に使用するトリアジン化合物（ａ）〜（ｈ）の製造方法について説明する。
【０１１２】
（着色剤の平均一次粒子径の測定方法）
以下に示す方法により、着色剤の平均一次粒子径を測定（算出）した。着色剤の粉末にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、樹脂型分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１を少量添加し、超音波洗浄機の水浴中で１分間分散処理して測定用試料を調整した。この試料を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により、2００個以上の着色剤の一次粒子が観察出来る写真を５〜１０万倍で６葉（６視野分）撮影し、任意に１０００個の一次粒子の大きさを測定した。具体的には、個々の着色剤の一次粒子の短軸径と長軸径を１ｎｍ単位で計測し、その平均値を個々の粒子の着色剤の一次粒子径とした。
【０１１３】
（トリアジン化合物（ａ）の製造）
メタノール３００部中に５−アミノベンズイミダゾロン２０部と塩化シアヌル２５部を仕込み、２０℃で１時間撹拌した。次いでＮ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン５０部を仕込み、２時間還流した。メタノールを留去し、水酸化ナトリウム１６部、水１００部を加え、濾過、水洗、乾燥して、７０部のトリアジン化合物（ａ）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、計算値５９６．４５に対し、５９６．５５であり、トリアジン化合物（ａ）であることを同定した。また、元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６４．３９％、（Ｈ）９．４６％、（Ｎ）２３．４７％に対して、実測値（Ｃ）６４．３５％、（Ｈ）９．４７％、（Ｎ）２３．４９％であり、トリアジン化合物（ａ）であることを確認した。
【０１１４】
（トリアジン化合物（ｂ）の製造）
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン５０部をＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン３０部に変えた以外は、化合物（ａ）の製造と同様に反応させ、次いで、塩酸１００部、水５００部を加えて加水分解した。メタノールを留去し、水酸化ナトリウム５６部、水５００部を加え、濾過、水洗、乾燥し、４５部のトリアジン化合物（ｂ）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、計算値３５８．１９に対し、３５８．２４であり、トリアジン化合物（ｂ）であることを同定した。また、元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）５３．６２％、（Ｈ）６．１９％、（Ｎ）３１．２７％に対して、実測値（Ｃ）５３．６０％、（Ｈ）６．２０％、（Ｎ）３１．２４％であり、トリアジン化合物（ｂ）であることを確認した。
【０１１５】
（トリアジン化合物（ｃ）の製造）
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン５０部をジメチルアミノプロパノール３０部に変えた以外は、化合物（ａ）の製造と同様に行い、５７部のトリアジン化合物（ｃ）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、計算値４３０．２４に対し、４３０．１２であり、トリアジン化合物（ｃ）であることを同定した。また、元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）５５．８０％、（Ｈ）７．０２％、（Ｎ）２６．０９％に対して、実測値（Ｃ）５５．８０％、（Ｈ）７．０４％、（Ｎ）２６．０８％であり、トリアジン化合物（ｃ）であることを確認した。
【０１１６】
（トリアジン化合物（ｄ）の製造）
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン５０部をＮ−アミノエチルピペリジン２０部に変えた以外は、化合物（ａ）の製造と同様に反応させ、次いで、塩酸１００部、水５００部を加えて加水分解した。メタノールを留去し、水酸化ナトリウム５６部、水５００部を加え、濾過、水洗、乾燥し、５２部のトリアジン化合物（ｄ）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、計算値３７０．１９に対し、３６９．８８であり、トリアジン化合物（ｄ）であることを同定した。また、元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）５５．１２％、（Ｈ）５．９９％、（Ｎ）２１．１１％に対して、実測値（Ｃ）５５．１０％、（Ｈ）６．００％、（Ｎ）２１．１４％であり、トリアジン化合物（ｄ）であることを確認した。
【０１１７】
（トリアジン化合物（ｅ）の製造）
５−アミノベンズイミダゾロン２０部を５−ヒドロベンズイミダゾロン２５部に変えた以外は、化合物（ａ）の製造と同様に行い、６３部のトリアジン化合物（ｅ）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、計算値５９７．４５に対し、５９８．２０であり、トリアジン化合物（ｅ）であることを同定した。また、元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６４．２９％、（Ｈ）９．２７％、（Ｎ）２１．０９％に対して、実測値（Ｃ）６４．２６％、（Ｈ）９．２５％、（Ｎ）２１．１１％であり、トリアジン化合物（ｅ）であることを確認した。
【０１１８】
（トリアジン化合物（ｆ）の製造）
メタノール５００部中に５−アミノベンズイミダゾロン４０部と塩化シアヌル２５部を仕込み、３０度で２時間撹拌した。次いでＮ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン２８部を仕込み、２時間還流した。メタノールを留去し、水酸化ナトリウム１６部、水１００部を加え、濾過、水洗、乾燥して、７５部のトリアジン化合物（ｆ）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、計算値５４５．３０に対し、５４４．９０であり、トリアジン化合物（ｆ）であることを同定した。また、元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）５９．４３％、（Ｈ）６．４７％、（Ｎ）２８．２４％に対して、実測値（Ｃ）５９．４４％、（Ｈ）６．４８％、（Ｎ）２８．２１％であり、トリアジン化合物（ｆ）であることを確認した。
【０１１９】
（トリアジン化合物（ｓ）の製造）
５−アミノベンズイミダゾロン２０部を８−アミノキナルジン２１部に変えた以外は、化合物（ａ）の製造と同様に行い、６５部のトリアジン化合物（ｓ）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、計算値４５２．３１に対し、４５２．３６であり、トリアジン化合物（ｓ）であることを同定した。また、元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６６．３４％、（Ｈ）８．４６％、（Ｎ）２１．６６％に対して、実測値（Ｃ）６６．３８％、（Ｈ）８．４３％、（Ｎ）２１．６６％であり、トリアジン化合物（ｓ）であることを確認した。
【０１２０】
（トリアジン化合物（ｔ）の製造）
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン５０部をタウリン２４部に変えた以外は、化合物（ａ）の製造と同様に反応させ、次いで、塩酸１００部、水５００部を加えて加水分解した。メタノールを留去し、水酸化ナトリウム５６部、水５００部を加え、濾過、水洗、乾燥し、４５部のトリアジン化合物（ｔ）を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、計算値３６７．０７に対し、３６７．１２であり、トリアジン化合物（ｔ）であることを同定した。また、元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）３９．２４％、（Ｈ）３．５７％、（Ｎ）２６．６９％に対して、実測値（Ｃ）３９．２６％、（Ｈ）３．５５％、（Ｎ）２６．７０％であり、トリアジン化合物（ｔ）であることを確認した。
【０１２１】
【化７】
2014118479.tif 000008
【０１２２】
［実施例１］
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエローＫ０９６１−ＨＤ」）１００部、トリアジン化合物（ａ）５部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で１５時間混練し、湿式粉砕した。得られた混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の黄色着色剤（Ｙ−１）を得た。ＴＥＭ写真から粒子径を調べたところ、平均一次粒子径は２５ｎｍであった。Ｘ線回折装置（ＲＩＧＡＫＵ社製ＲＩＮＴ２０００）で２θ＝３．５〜３０．０の範囲での回折強度を測定したところ、Ｂ型の結晶型であった。
【０１２３】
［実施例２］
トリアジン化合物（ａ）５部を２部に変更した以外は、黄色着色剤１（Ｙ−１）の製造と同様に行い、９６部の黄色着色剤２（Ｙ−２）を得た。ＴＥＭ写真から粒子径を調べたところ、平均一次粒子径は３２ｎｍであった。Ｘ線回折装置（ＲＩＧＡＫＵ社製ＲＩＮＴ２０００）で２θ＝３．５〜３０．０の範囲での回折強度を測定したところ、結晶型は実施例１と同様、Ｂ型であった。
［実施例３］
トリアジン化合物（ａ）５部を８部に変更した以外は、黄色着色剤１（Ｙ−１）の製造と同様に行い、９７部の黄色着色剤３（Ｙ−３）を得た。ＴＥＭ写真から粒子径を調べたところ、平均一次粒子径は１５ｎｍであった。Ｘ線回折装置（ＲＩＧＡＫＵ社製ＲＩＮＴ２０００）で２θ＝３．５〜３０．０の範囲での回折強度を測定したところ、結晶型は実施例１と同様、Ｂ型であった。
【０１２４】
［実施例４］
混練温度と時間を、５５℃、１５時間に変更した以外は、黄色着色剤１（Ｙ−１）の製造と同様に行い、９８部の黄色着色剤４（Ｙ−４）を得た。ＴＥＭ写真から粒子径を調べたところ、平均一次粒子径は１８ｎｍであった。Ｘ線回折装置（ＲＩＧＡＫＵ社製ＲＩＮＴ２０００）で２θ＝３．５〜３０．０の範囲での回折強度を測定したところ、結晶型は実施例１と同様、Ｂ型であった。
【０１２５】
［実施例４〜８］
トリアジン化合物（ａ）を、それぞれ、トリアジン化合物（ｂ）〜（ｆ）に変更した以外は、黄色着色剤１（Ｙ−１）の製造と同様に行い、黄色着色剤４〜８（Ｙ−４〜８）を得た。
【０１２６】
［比較例１］
トリアジン化合物（ａ）をトリアジン化合物（ｓ）に変更した以外は、黄色着色剤１（Ｙ−１）の製造と同様に行い、黄色着色剤９（Ｙ−９）を得た。Ｘ線回折装置（ＲＩＧＡＫＵ社製ＲＩＮＴ２０００）で２θ＝３．５〜３０．０の範囲での回折強度を測定したところ、ブラッグ角（２θ±０．２°）８．４、１２．７、２０．３、２２．０、２３．７、２４．８、２５．６、２８．３、及び３２．７度の位置に回折ピークを有するＡ型の結晶型であった。
【０１２７】
［比較例２］
トリアジン化合物（ａ）をトリアジン化合物（ｔ）に変更した以外は、黄色着色剤１（Ｙ−１）の製造と同様に行い、黄色着色剤１０（Ｙ−１０）を得た。Ｘ線回折装置（ＲＩＧＡＫＵ社製ＲＩＮＴ２０００）で２θ＝３．５〜３０．０の範囲での回折強度を測定したところ、結晶型は実施例１と同様、Ｂ型であった。
【０１２８】
［比較例３］
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエローＫ０９６１−ＨＤ」）１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で１５時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９７部の黄色着色剤１１（Ｙ−１１）を得た。ＴＥＭ写真から粒子径を調べたところ、平均一次粒子径は５５ｎｍであった。Ｘ線回折装置（ＲＩＧＡＫＵ社製ＲＩＮＴ２０００）で２θ＝３．５〜３０．０の範囲での回折強度を測定したところ、結晶型は実施例１と同様、Ｂ型であった。
［比較例３］
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエローＫ０９６１−ＨＤ」）１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、５５℃で１５時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９７部の黄色着色剤１２（Ｙ−１２）を得た。ＴＥＭ写真から粒子径を調べたところ、平均一次粒子径は６７ｎｍであった。Ｘ線回折装置（ＲＩＧＡＫＵ社製ＲＩＮＴ２０００）で２θ＝３．５〜３０．０の範囲での回折強度を測定したところ、ブラッグ角（２θ±０．２°）８．４、１２．７、２０．３、２２．０、２３．７、２４．８、２５．６、２８．３、及び３２．７度の位置に回折ピークを有するＡ型の結晶型であった。
【０１２９】
黄色着色剤１〜１２（Ｙ−１〜１２）の収量および平均一次粒子径、結晶型を表１に示す。
【０１３０】
【表１】
2014118479.tif 000009
【０１３１】
ピグメントイエロー１３８と一般式（１）で表されるトリアジン化合物とを含む混合物を、水溶性無機塩と有機溶剤の存在下、湿式粉砕して得られた黄色着色剤は、実施例１〜８より、平均一次粒子径が小さく、トリアジン化合物のピグメントイエロー１３８に対する微細化効果が確認できる。一方、比較例１，２では、一般式（１）に含まれないトリアジン化合物と湿式粉砕しているが、平均一次粒子径は大きく、ピグメントイエロー１３８に対する微細化効果がないことがわかる。また、一般式（１）に含まれないトリアジン化合物を添加した比較例１では、カラーフィルタ用途として適さないＡ型の結晶型への結晶転移を促進していることがわかる。低温で湿式粉砕している実施例４と比較例４を比較すると、トリアジン化合物を添加しない比較例４では、カラーフィルタ用途として適さないＡ型の結晶型へ結晶転移した。
【０１３２】
＜バインダー樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【０１３３】
（アクリル樹脂溶液２の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。
【０１３４】
（バインダー樹脂の重量平均分子量）
アクリル樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【０１３５】
＜黄色着色組成物の作製＞
［実施例９］
（黄色着色組成物１（ＹＰ−１）の作製）
下記の成分からなる混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、黄色着色組成物１（ＹＰ−１）を作製した。
黄色着色剤１（Ｙ−１）                                          １０．０部
樹脂型分散剤（味の素ファインテクノ社製「ＰＢ８２１」）            １．０部
アクリル樹脂溶液１                                              ４５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ４４．０部
【０１３６】
［実施例１０〜１６、比較例５〜８］
（黄色着色組成物２〜１２（ＹＰ−２〜１２）の作製）
黄色着色剤１（Ｙ−１）を表２に記載の黄色着色剤に変更した以外は、黄色着色組成物１（ＹＰ−１）と同様にして、黄色着色組成物２〜１２（ＹＰ−２〜１２）を作製した。
【０１３７】
［比較例９］
（黄色着色組成物１３（ＹＰ−１３）の作製）
下記の成分からなる混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、黄色着色組成物１３（ＹＰ−１３）を作製した。
黄色着色剤１１（Ｙ−１１）                                        ９．５部
トリアジン化合物（ａ）                                            ０．５部
樹脂型分散剤（味の素ファインテクノ社製「ＰＢ８２１」）            １．０部
アクリル樹脂溶液１                                              ４５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ４４．０部
【０１３８】
［比較例１０］
（黄色着色組成物１４（ＹＰ−１４）の作製）
黄色着色剤１１（Ｙ−１１）９．５部、トリアジン化合物（ａ）０．５部  のところを、黄色着色剤１１（Ｙ−１１）９．２部、トリアジン化合物（ａ）０．８部に変更した以外は、黄色着色組成物１３（ＹＰ−１３）と同様にして、黄色着色組成物１４（ＹＰ−１４）を作製した。
【０１３９】
＜黄色着色組成物の評価＞
黄色着色組成物（ＹＰ−１〜１４）の評価は、黄色着色組成物を用いた塗膜を作製し、その明度、コントラスト比、および耐熱性を測定することで評価を行なった。以下に、評価方法を示す。
【０１４０】
（明度評価）
黄色着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、着色膜の膜厚が異なる４種類の基板を塗布し、２３０℃で２０分加熱することで塗膜を得た。この際、塗膜の膜厚は、２３０℃での熱処理後で、Ｃ光源においてｘ＝０．４４０になるように塗布条件（スピンコーターの回転数、時間）を適時変更して塗布した。得られた塗膜を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて明度（Ｙ）を測定し、下記基準に従って判定した。
○：８９．０以上
△：８８．０以上〜８９．０未満
×：８８．０未満
【０１４１】
（コントラスト比評価）
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の塗膜を通過し、もう一方の偏光板に到達する。この際、偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の塗膜を通過する際に、着色剤粒子によって散乱等が起こり、偏光面の一部にずれが生じると、偏光板が平行のときは透過する光量が減り、偏光板が直行のときは一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行の際の輝度と、直行の際の輝度との比を、コントラスト比として算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
従って、塗膜中の着色剤により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０１４２】
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。測定に際しては、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色マスクを介して測定した。明度評価をしたものと同じ塗膜を用いて、4種の膜厚の異なる塗布基盤の色相ｘ値とコントラスト比の関係から、色相ｘ＝０．４４０のときのコントラスト比を算出し、下記基準に従って判定した。
○：３０００以上
△：２０００以上〜３０００未満
×：２０００未満
【０１４３】
実施例および比較例で作成した黄色着色組成物について、黄色着色組成物中で使用した黄色着色剤の種類と併せて、評価結果を表２に示す。
【０１４４】
【表２】
2014118479.tif 000010
【０１４５】
表２より、ピグメントイエロー１３８と一般式（１）で表されるトリアジン化合物とを含む混合物を、水溶性無機塩と有機溶剤の存在下、湿式粉砕して得られた黄色着色剤を、着色剤として使用した実施例９〜１６の黄色着色組成物は、明度、コントラスト比が高いことが明らかになった。一方、一般式（１）には含まれないトリアジン化合物と湿式粉砕している比較例６の黄色着色組成物は、コントラスト比が劣ることがわかる。また、アイガーミル分散時に一般式（１）で表されるトリアジン化合物を添加した比較例９、１０は、明度、コントラスト比とも所望とする特性を得るには至っていない。トリアジン化合物を未添加の比較例７についても、明度、コントラスト比とも所望とする特性を得るには至っていない。ピグメントイエロー１３８の結晶型がＹ−１と異なるＡ型であるＹ−９、１２を使用した比較例５、８については、明度、コントラスト比とも非常に低い値を示した。
【０１４６】
＜緑色着色組成物の作製＞
（緑色着色組成物１（ＧＰ−１）の作製）
下記の成分からなる混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し緑色着色組成物１（ＧＰ−１）を作製した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）                      １０．０部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）            １．０部
アクリル樹脂溶液１                                              ４５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ４４．０部
【０１４７】
（緑色着色組成物（ＧＰ−２）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し緑色着色組成物２（ＧＰ−２）を作製した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６）                      １０．０部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）            １．０部
アクリル樹脂溶液１                                              ４５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ４４．０部
【０１４８】
＜感光性着色組成物の作製＞
［実施例１７］
（感光性着色組成物１（ＧＲ−１）の作製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、感光性着色組成物１（ＧＲ−１）を作製した。
黄色着色組成物１（ＹＰ−１）                                    ２２．５部
緑色着色組成物１（ＧＰ−１）                                    ２２．５部
アクリル樹脂溶液２                                                ４．５部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」）            ３．６部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）         １．３部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                        ０．２部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ４５．４部
【０１４９】
[実施例１８〜２６、比較例１１〜１７]
（感光性着色組成物２〜１７（ＧＲ−２〜１７）の作製）
表３に示した黄色着色組成物と緑色着色組成物を使用し、かつ、塗膜評価の際にＣ光源でｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００の色度に合うように黄色着色組成物と緑色着色組成物の比率を変更（着色組成物の全量が４５部となるように比率を変更）する以外は、感光性着色組成物１（ＧＲ−１）と同様に、感光性着色組成物２〜１７（ＧＲ−２〜１７）を作製した。
【０１５０】
＜感光性着色組成物の塗膜評価＞
得られた感光性着色組成物１〜１７（ＧＲ−１〜１７）を用いて作製した塗膜の、明度およびコントラスト比、耐熱性の評価を下記方法で行った。
【０１５１】
（明度評価）
感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、４種類の着色膜の膜厚が異なる塗布基板を得た。次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、３００ｍJ/ｃｍ2で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行った。アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム１．５重量％、炭酸水素ナトリウム０．５重量％、陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペリレックスＮＢＬ」)８．０重量％、および水９０重量％からなるものを用いた。さらに、２３０℃で３０分加熱することで塗膜を得た。顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用い、得られた塗膜の明度（Ｙ）を測定し、下記基準に従って評価判定した。尚、作製した塗膜は、２３０℃での熱処理後で、表３に示した色度（Ｃ光源）となるようにした。
○：５９．０以上
△：５８．０以上〜５９．０未満
×：５８．０未満
【０１５２】
（コントラスト比評価）
塗膜のコントラスト比の測定法については、実施例９〜１６、および比較例５〜１０の黄色着色組成物のコントラスト比測定と同様の方法で測定した。明度評価をしたものと同じ塗膜を用いて、4種の膜厚の異なる塗布基盤の色相ｘ値とコントラスト比の関係から、色相ｘ＝０．５９のときのコントラストを算出し、下記基準に従って判定した。
○：３５００以上
△：３０００以上〜３５００未満
×：３０００未満
【０１５３】
実施例および比較例で作成した感光性着色組成物の評価結果を表３に示す。
【０１５４】
【表３】
2014118479.tif 000011
【０１５５】
表３の結果より、カラーフィルタ形成において、本発明の着色剤および着色組成物を使用した実施例は、比較例よりも、高い明度とコントラスト比を有していることがわかった。
【０１５６】
＜カラーフィルタの作製＞
カラーフィルタの作製に使用する赤色感光性着色組成物と青色感光性着色組成物の作製を行った。尚、緑色については本発明の感光性着色組成物１（ＧＲ−１）を使用した。
【０１５７】
（赤色着色組成物１（ＲＰ−１）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、赤色着色組成物１（ＲＰ−１）を作製した。
赤色顔料１（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）                    ８．５部
赤色顔料２（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）                    ３．５部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）          １．０部
アクリル樹脂溶液１                                            ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５２．０部
【０１５８】
（赤色感光性着色組成物１（ＲＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、赤色感光性着色組成物１（ＲＲ−１）を作製した。
赤色着色組成物１（ＲＰ−１）                                  ４２．０部
アクリル樹脂溶液２                                            １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）          ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）       ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                      ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ３９．６部
【０１５９】
（青色着色組成物１（ＢＰ−１）の調製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物１（ＢＰ−１）を作製した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）                    ７．２部
紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）                  ４．８部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）          １．０部
アクリル樹脂溶液１                                            ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５２．０部
【０１６０】
（青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）を作製した。
青色着色組成物１（ＢＰ−１）                                  ３４．０部
アクリル樹脂溶液２                                            １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）          ３．３部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）       ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                      ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ４５．１部
【０１６１】
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色感光性着色組成物１（ＲＲ−１）をｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、本発明の緑色の感光性着色組成物１（ＧＲ−１）をｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００になるような膜厚に、青色感光性着色組成物１（ＢＲ―１）を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【０１６２】
本発明の感光性着色組成物１（ＧＲ−１）を用いることにより、明度、コントラスト比に優れたカラーフィルタを作製することが可能であった。