(57)【要約】【課題】頭髪処理剤に添加するだけで、頭髪の損傷、皮膚への悪影響を抑えて、頭髪に艶、ハリや潤いを効果的に付与することが可能な上、安価に製造することができる実用的な頭髪用調整剤を提供する。【解決手段】アミノ酸またはその誘導体（Ｌ−リジン塩酸塩、Ｌ−スレオニン、Ｌ−システイン、Ｌ−アルギニン）、植物エキス、吸着型ヒアルロン酸、ダイズ種子エキス、液状ヒアルロン酸、発酵アルコール、プロポリス、香料、抗菌剤、ブチルグリコール、精製水等を所定の割合で混合することによって、頭髪用調整剤を調製した。そして、当該頭髪用調整剤をパーマ液に添加し、そのパーマ液によって被験者にパーマネントを施したところ、頭髪の損傷を抑え、頭髪に艶、ハリ、潤いを付与することが可能であった。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
頭髪に付着させ、付着後の頭髪をロッド等に巻き付けることによって頭髪の形状を変化させるパーマ液であって、
プロポリス及び／またはアミノ酸もしくはその誘導体が添加されていることを特徴とするパーマ液。
【請求項２】
頭髪の形状を変化させたり頭髪を脱色あるいは着色したりするための頭髪処理剤に添加する頭髪用調整剤であって、
プロポリス及び／またはアミノ酸もしくはその誘導体を含有することを特徴とする頭髪用調整剤。
【請求項３】
アミノ酸が、アルギニン、システイン、リシン、トレオニン、トリプトファン、あるいはそれらの誘導体の内の１種、または２種以上を混合してなるものであることを特徴とする請求項２に記載の頭髪用調整剤。
【請求項４】
アミノ酸に対するプロポリスの添加比率が、０．５〜２，０００％であることを特徴とする請求項２、または請求項３に記載の頭髪用調整剤。
【請求項５】
頭髪処理剤が、パーマ液、ブリーチ剤、染毛剤、シャンプー、トリートメント、コンディショナーのいずれかであることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の頭髪用調整剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、頭髪をパーマネント処理する際に、頭髪の損傷を抑えて頭髪に艶、ハリや潤いを付与することが可能なパーマ液、および、頭髪の形状を変化させたり頭髪を脱色あるいは着色したりするための頭髪処理剤に添加して、頭髪処理剤による頭髪の処理の際に、頭髪の損傷を抑えて頭髪に艶、ハリや潤いを付与することが可能な頭髪用調整剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
頭髪にパーマネントを施すための液（所謂、パーマ液）は、頭髪を還元させた後に酸化させることによって、頭髪にウェーブを付与したり、縮毛やくせ毛等を矯正したりするものである。しかしながら、当該パーマ液は、頭髪を還元・酸化といった苛酷な条件下に曝してしまうため、キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛といった頭髪の損傷を招き易い。また、頭髪を脱色するためのブリーチ剤は、主に過酸化水素のような酸化剤による酸化作用により頭髪のメラニン色素を分解することによって脱色するものであるが、その強い酸化作用によって、パーマ液と同様に、頭髪を損傷させてしまうことがある。一方、染毛剤は、頭髪中に色素前駆体を浸透させ、その色素前駆体を酸化・重合させることによって頭髪を発色させるものであるが、その化学的な作用によって、パーマ液やブリーチ剤と同様に、頭髪の損傷を招いてしまうことがある。加えて、それらのパーマ液、ブリーチ剤、染毛剤といった頭髪処理剤は、化学的な作用によって、発疹等、皮膚へ悪影響を及ぼしてしまうことがある。
【０００３】
そのような頭髪処理剤による頭髪の損傷や皮膚への悪影響を解消するために、特許文献１の如く、タンパク加水分解物等の損傷防止成分を頭髪処理剤と併用する方法が開発されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−５５１６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記したようなタンパク加水分解物等の損傷防止成分を含有させた頭髪処理剤は、キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛といった頭髪の損傷や皮膚への悪影響をある程度まで緩和することが可能であるものの、その効果が必ずしも十分であるとは言い難い。
【０００６】
本発明の目的は、上記従来のパーマ液の問題点を解消し、頭髪の損傷、皮膚への悪影響を抑えて、頭髪に艶、ハリや潤いを効果的に付与することが可能な上、安価に製造することができる実用的なパーマ液を提供することにある。また、本発明の目的は、上記従来の頭髪処理剤の問題点を解消し、頭髪処理剤に添加するだけで、頭髪の損傷、皮膚への悪影響を抑えて、頭髪に艶、ハリや潤いを効果的に付与することが可能な上、安価に製造することができる実用的な頭髪用調整剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の内、請求項１に記載された発明は、頭髪に付着させ、付着後の頭髪をロッド等に巻き付けることによって頭髪の形状を変化させるパーマ液であって、プロポリス及び／またはアミノ酸もしくはその誘導体が添加されていることを特徴とするものである。
【０００８】
請求項２に記載された発明は、頭髪の形状を変化させたり頭髪を脱色あるいは着色したりするための頭髪処理剤に添加する頭髪用調整剤であって、プロポリス及び／またはアミノ酸もしくはその誘導体を含有することを特徴とするものである。
【０００９】
請求項３に記載された発明は、請求項２に記載された発明において、アミノ酸が、アルギニン、システイン、リシン、トレオニン、トリプトファン、あるいはそれらの誘導体の内の１種、または２種以上を混合してなるものであることを特徴とするものである。
【００１０】
請求項４に記載された発明は、請求項２、または請求項３に記載された発明において、アミノ酸に対するプロポリスの添加比率が、５０〜５００％であることを特徴とするものである。
【００１１】
請求項５に記載された発明は、請求項２〜４のいずれかに記載された発明において、頭髪処理剤が、パーマ液、ブリーチ剤、染毛剤（ヘアカラーリング剤や白髪染め剤）、トリートメント、コンディショナーのいずれかであることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係るパーマ液は、頭髪をパーマネント処理する際に、リッジのかかりが良好である上、頭髪の損傷を抑えて、頭髪に十分な艶、ハリや潤いを付与することができる。
【００１３】
また、本発明に係る頭髪用調整剤は、頭髪処理剤によって頭髪を処理（パーマネント処理、脱色あるいは着色処理）をする際に、当該頭髪処理剤に添加するだけで、頭髪の損傷を抑えて、頭髪に十分な艶、ハリや潤いを付与することができる。すなわち、本発明に係る頭髪用調整剤をパーマ液に添加した場合には、リッジのかかりが良くなり、頭髪を艶、ハリや潤いがあってしなやかな状態にすることができる。また、本発明に係る頭髪用調整剤を染毛剤に添加した場合には、色斑のない良好な状態に仕上げることができる。さらに、本発明に係る頭髪用調整剤をブリーチ剤や染毛剤に添加した場合には、脱色中や染毛中の皮膚への刺激を抑制することができる。また、本発明に係る頭髪用調整剤をトリートメントやコンディショナーに添加した場合には、頭髪を長期間に亘って、艶、ハリや潤いがあってしなやかな状態に保つことができる。加えて、一旦、頭髪を乾燥させた後に、再度、アイロン等で熱を加えることにより、より一層、頭髪に艶、ハリや潤いを付与することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤は、プロポリス及び／またはアミノ酸もしくはその誘導体を含有することを特徴とするものである。本発明でいうプロポリス（Propolis）とは、植物が分泌した種々の物質をミツバチが採集して営巣に用いる粘着性の物質のことであり、所謂、蜂ヤニのことである。本発明に係るパーマ液には、このプロポリスの固形分濃度が１０％〜３０％の抽出溶液（エタノール溶液等）を、０．０１〜１５質量％含有させるのが好ましく、３．０〜１０質量％含有させるのがより好ましい（したがって、固形分濃度としては、０．００１質量％〜４．５質量％含有させるのが好ましく、０．３質量％〜３．０質量％含有させるのがより好ましい）。また、プロポリスの抽出溶液としては、固形分濃度が約２０％の抽出溶液を用いるのが最も好ましい。プロポリスの添加量が、上記した範囲を下回ると（固形分濃度が０．００１質量％を下回ると）、十分な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られないので好ましくなく、プロポリスの添加量が、上記した範囲を上回ると（固形分濃度が４．５質量％を上回ると）、不経済である上、頭髪のべとつき感が高くなり、頭髪の洗浄が困難となったり、パーマ液の臭いが不良となったりするので好ましくない。
【００１５】
また、本発明に係る頭髪用調整剤には、プロポリスの固形分濃度が１０％〜３０％の抽出溶液を、０．０１〜１０質量％含有させるのが好ましく、１．０〜５質量％含有させるのがより好ましい（したがって、固形分濃度としては、０．００１質量％〜３．０質量％含有させるのが好ましく、０．１質量％〜１．５質量％含有させるのがより好ましい）。また、プロポリスの抽出溶液としては、固形分濃度が約２０％の抽出溶液（エタノール溶液等）を用いるのが最も好ましい。プロポリスの添加量が、上記した範囲を下回ると（固形分濃度が０．００１質量％を下回ると）、十分な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られないので好ましくなく、プロポリスの添加量が、上記した範囲を上回ると（固形分濃度が３．０質量％を上回ると）、不経済である上、頭髪のべとつき感が高くなり、頭髪の洗浄が困難となるので好ましくない。
【００１６】
また、本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤には、必要に応じてアミノ酸もしくはその誘導体を含有させることができる。アミノ酸もしくはその誘導体としては、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、あるいはそれらの塩酸塩、硫酸塩等の誘導体等を用いることができるが、アルギニン、システイン、リシン（あるいはリジン）、トレオニン、トリプトファンの内の１種、または２種以上を混合してなるものであると、少ない分量で、頭髪に効率的に艶、ハリや潤いを付与することが可能となるので好ましい。加えて、スレオニン、システイン、アルギニンを混合して用いると、頭髪に非常に効率的に艶、ハリや潤いを付与することができるのでより好ましい。また、本発明に係るパーマ液においてプロポリスとともに用いるアミノ酸として、システイン（Ｌ−システイン）、アルギニン（Ｌ−アルギニン）、あるいはそれらの塩酸塩（もしくはそれらの内の1種または２種以上の組み合わせ）を用いると、頭髪にきわめて効率的に艶、ハリや潤いを付与することができるのでより好ましい。
【００１７】
本発明に係るパーマ液には、上記したアミノ酸またはその誘導体を、０．０５〜１０質量％含有させるのが好ましく、０．１〜５質量％含有させるのがより好ましい。アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を下回ると、プロポリスとの相乗作用が得られず、十分な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られないので好ましくなく、アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を上回ると、不経済である上、頭髪の損傷を助長してしまう虞れがあるので好ましくない。
【００１８】
また、本発明に係る頭髪用調整剤には、上記したアミノ酸またはその誘導体を、０．３〜１５質量％含有させるのが好ましく、０．５〜７質量％含有させるのがより好ましい。アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を下回ると、プロポリスとの相乗作用が得られず、十分な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られないので好ましくなく、アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を上回ると、不経済である上、頭髪の損傷を助長してしまう虞れがあるので好ましくない。
【００１９】
一方、本発明に係るパーマ液におけるアミノ酸に対するプロポリスの添加比率は、特に限定されないが、当該添加比率が０．５〜２，０００％であると、プロポリスとアミノ酸との相乗作用によって、非常に良好な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られるので好ましく、２０〜５００％であるとより好ましい。
【００２０】
また、本発明に係る頭髪用調整剤におけるアミノ酸に対するプロポリスの添加比率は、特に限定されないが、当該添加比率が０．５〜２，０００％であると、プロポリスとアミノ酸との相乗作用によって、パーマネントのかかりが良好となる上、良好な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られるので好ましく、１００〜５００％であるとより好ましい。
【００２１】
さらに、本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤には、必要に応じて、各種のアルコールや発酵アルコール、グリコール類（ブチルグリコール等）、植物から抽出したエキス、防腐剤、香料、粘度調整剤、ＰＨ調整剤等を添加することも可能である。さらに、本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤には、必要に応じて、ヒアルロン酸（特に高分子ヒアルロン酸）等の保湿剤（水分調整剤）等を添加することも可能である。なお、本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤にヒアルロン酸を添加する場合には、その添加量は特に限定されないが、０．００５〜５質量％であると、頭髪の保湿性および経済性の観点から好ましく、０．０５〜２質量％であるとより好ましい。
【００２２】
さらに、本発明に係るパーマ液には、パーマネントのかかり度合いをより良好なものとするために、必要に応じて、イソプロパノールアミンやトリエタノールアミン等のアミン類を添加することも可能であるが、トリエタノールアミンを用いると、皮膚への刺激が少ない状態を保持できるのでより好ましい。また、トリエタノールアミンの代わりに、ＡＭＰＤ（２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール）を用いることも可能である。アミン類やＡＭＰＤの添加量は、特に限定されるものではないが、１〜１０質量％であると、皮膚への刺激が少ないものとなるので好ましい。加えて、本発明に係るパーマ液には、各種のシャンプー（所謂、プロテクトシャンプー等）を添加することも可能である。
【００２３】
さらに、本発明に係る頭髪用調整剤は、パーマ液、ヘアカラーリング剤、ブリーチ剤、シャンプー、トリートメント、コンディショナー等の各種の頭髪処理剤に添加することが可能である。なお、本発明に係る頭髪用調整剤の頭髪処理剤への添加量は、特に限定されないが、当該添加量が１〜４０質量％であると好ましく、５〜２０質量％であるとより好ましい。頭髪用調整剤の頭髪処理剤への添加量が、上記した範囲を下回ると、十分な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られないので好ましくなく、頭髪用調整剤の頭髪処理剤への添加量が、上記した範囲を上回ると、不経済である上、頭髪のべとつき感が高くなり、頭髪の洗浄が困難となるので好ましくない。
【００２４】
また、本発明に係るパーマ液を用いて、頭髪にパーマネント処理を施す方法は、特に限定されず、１００℃前後の加熱を伴うデジタルパーマや、１８０℃前後に加熱させたアイロンを用いるストレートパーマの他に、エアーウェーブ、クリープパーマ、アクアパーマ、水パーマ（モイストパーマ）、システムキュール等の各種の方法を用いることが可能である。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例によって本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤についてより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。また、実施例における物性、特性の評価方法は以下の通りである。なお、下記の各官能評価においては、被験者３名分の各評価結果の平均的な段階（◎，○，△，×）を最終的な評価結果とした。
【００２６】
＜頭髪の損傷度合い＞
被験者３名の頭髪に後述する方法でパーマをかけ、パーマ後の頭髪の損傷状態を、美容師によって下記の４段階で官能評価した。
◎：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷が一切見られず、頭髪に十分な艶、ハリや潤いがある。
○：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷がほとんど見られず、頭髪に艶、ハリや潤いがある。
△：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷が散見され、頭髪に艶、ハリや潤いがあまりない。
×：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷が多数見られ、頭髪に艶、ハリや潤いがほとんどない。
【００２７】
＜頭髪の脱色状態＞
被験者３名の頭髪に後述する方法でパーマをかけ、パーマ後の頭髪の脱色状態を、美容師によって下記の３段階で官能評価した。
○：頭髪に脱色部分が見られない。
△：頭髪に脱色部分が散見される。
×：頭髪に脱色部分が多数見られる。
【００２８】
＜パーマのかかり度合い＞
被験者３名のパーマ後の頭髪のリッジ（ウェーブ）の状態を、美容師によって下記の３段階で官能評価した。
○：十分にパーマがかかっている。
△：パーマのかかり度合いが弱い。
×：パーマのかかり度合いが非常に弱い。
【００２９】
＜皮膚への刺激＞
被験者３名の頭髪にパーマネントを施した際に、被験者が感じた皮膚への刺激を下記の３段階で官能評価した。
○：刺激をほとんど感じない。
△：わずかに刺激を感じる。
×：痛みを感じる。
【００３０】
＜パーマ液の臭い＞
被験者へパーマネントを施したパーマ液の臭いを下記の３段階で官能評価した。
○：特に悪臭を感じない。
△：若干の悪臭を感じる。
×：悪臭を感じる。
【００３１】
＜脱色後の状態＞
被験者３名の頭髪を後述する方法によってブリーチ剤で脱色し、脱色後の頭髪の状態を、美容師によって下記の３段階で官能評価した。
○：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷が見られず、頭髪に艶、ハリや潤いが残っている。
△：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷が散見され、頭髪に艶、ハリや潤いがあまり残っていない。
×：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷が多数見られ、頭髪に艶、ハリや潤いがほとんど残っていない。
【００３２】
＜皮膚への刺激＞
被験者３名の頭髪をブリーチ剤で脱色した際に、被験者が感じた皮膚への刺激を下記の３段階で官能評価した。
○：刺激をほとんど感じない。
△：わずかに刺激を感じる。
×：痛みを感じる。
【００３３】
＜染毛後の状態＞
被験者３名の頭髪を後述する方法によって染毛剤で染毛した後に、染毛後の頭髪の状態を、美容師によって下記の３段階で官能評価した。
○：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷が見られず、頭髪に艶、ハリや潤いがある。
△：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷が散見され、頭髪に艶、ハリや潤いがあまり見られない。
×：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷が多数見られ、頭髪に艶、ハリや潤いがほとんどない。
【００３４】
＜染毛斑＞
被験者３名の頭髪を染毛剤で染毛した後に、染毛後の頭髪の毛染め状態を、美容師によって下記の３段階で官能評価した。
○：染め斑がなく、きれいに均一に染められている。
△：わずかに染め斑が認められる。
×：染め斑が多数見られる。
【００３５】
［実施例１］
＜頭髪用調整剤の調製＞
下記の各成分を、常温下にて混合することによって、頭髪用調整剤Ａを得た。
・Ｌ−リジン塩酸塩：０．１０質量％
・Ｌ−スレオニン：０．０５質量％
・Ｌ−システイン：０．７５質量％
・Ｌ−アルギニン： ０．１０質量％
・植物エキス（クララ葉エキス、ショウガ根エキス、センキョウ根茎エキス、トウキ根エキス、モモ葉エキス、オタネニンジンエキス、エタノール、精製水の混合溶液）：０．５質量％
・吸着型ヒアルロン酸： ０．０３質量％
・ダイズ種子エキス： ０．２０質量％
・液状ヒアルロン酸（ヒアルロン酸Ｎａ、メチルパラベン、精製水の混合溶液）：０．５質量％
・９５％発酵アルコール： ３０．００質量％
・プロポリス（固形分濃度２０％のエタノール抽出液）： ０．５０質量％
・香料：０．５０質量％
・抗菌剤（エトキシジグリコール、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベンの混合溶液）：０．１０質量％
・ブチルグリコール：３０．００質量％ 
・精製水：残余量
【００３６】
＜パーマ液の調製＞
第一剤として、以下の組成の液を調製した。
・Ｌ−システイン塩酸塩： ４．８５質量％
・Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン： ２．３５質量％
・イソプロパノールアミン：２．５０質量％
・炭酸ナトリウム：２．５０質量％
・Ｌ−アルギニン：０．１０質量％
・エデト酸三ナトリウム：０．１０質量％
・モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E.O.）：１．２０質量％
・香料：０．８０質量％
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン：２．０２質量％
・精製水：残余量
【００３７】
また、第二剤として、以下の組成の液を調製した。
・臭素酸ナトリウム：４．００質量％
・リン酸一水素ナトリウム：０．１０質量％
・リン酸二水素ナトリウム：０．１０質量％
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン：０．５０質量％
・安息香酸ナトリウム：０．３０質量％
・モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E.O.）：０．３０質量％
・香料：０．２０質量％
・アミノエチルプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン ：０．１０質量％
・.ポリオキシエチレンラウリルエーテル：０．０１質量％
・精製水：残余量
【００３８】
＜パーマ液の塗布＞  
上記の如く調製された頭髪用調整剤Ａを、上記の如く得られた第一剤、第二剤に、各パーマ液に対して１０質量％の割合となるように添加することによって、実施例１の改質パーマ液（第一改質剤及び第二改質剤）を調整した。そして、頭髪に第一改質剤を付着させた後、洗髪することなくそのままドライヤーによるブロー、及びアイロンや加熱ロッドで約８０℃の熱を加えながら髪型を整えることによって、頭髪を付形した。さらに、頭髪に第二改質剤を付着させて、切断されたジスルフィド結合や塩結合を再生し、頭髪に恒常的な形状を付与した。しかる後、頭髪を市販のシャンプーにて洗浄し、ドライヤーで約８０℃の熱を加えて頭髪を乾燥させた後に、上記した評価基準で、パーマネント後の状態を評価した。評価結果を表１に示す。
【００３９】
［実施例２］
頭髪用調整剤を調製する際に、プロポリスの混合割合を０．３０質量％に変更した（精製水の重量割合も併せて変更した）。そして、それ以外は、実施例１の頭髪用調整剤Ａの調製と同様にして、頭髪用調整剤Ｂを調製した。しかる後、当該頭髪用調整剤Ｂを、実施例１と同様な第一剤、第二剤に、各パーマ液に対して１０質量％の割合となるように添加することによって、実施例２の改質パーマ液（第一改質剤及び第二改質剤）を調整した。そして、実施例１と同様な方法で、実施例２の第一改質剤を被験者の頭髪に付着させて頭髪を加熱した後、実施例１と同様な方法で、実施例２の第二改質剤を被験者の頭髪に付着させた後に頭髪を洗浄して乾燥させた。そして、実施例１と同様な評価基準で、パーマネント後の状態を評価した。評価結果を表１に示す。
【００４０】
［実施例３］
頭髪用調整剤を調製する際に、プロポリスの混合割合を３．００質量％に変更した（精製水の重量割合も併せて変更した）。そして、それ以外は、実施例１の頭髪用調整剤Ａの調製と同様にして、頭髪用調整剤Ｃを調製した。しかる後、当該頭髪用調整剤Ｃを、実施例１と同様な第一剤、第二剤に、各パーマ液に対して１０質量％の割合となるように添加することによって、実施例３の改質パーマ液（第一改質剤及び第二改質剤）を調整した。そして、実施例１と同様な方法で、実施例３の第一改質剤を被験者の頭髪に付着させて頭髪を加熱した後、実施例１と同様な方法で、実施例３の第二改質剤を被験者の頭髪に付着させた後に頭髪を洗浄して乾燥させた。そして、実施例１と同様な評価基準で、パーマネント後の状態を評価した。評価結果を表１に示す。
【００４１】
＜比較例１＞
実施例１と同様な方法で得られた第一剤を、そのまま（頭髪用調整剤を加えることなく）、実施例１と同様な方法で、被験者の頭髪に付着させて頭髪を加熱した後、実施例１と同様な方法で得られた第二剤を、そのまま（頭髪用調整剤を加えることなく）、被験者の頭髪に付着させた後に頭髪を洗浄して乾燥させた。そして、実施例１と同様な評価基準で、パーマネント後の状態を評価した。評価結果を表１に示す。
【００４２】
［実施例１’］
＜頭髪用調整剤の調製＞
下記の各成分を、常温下にて混合することによって、頭髪用調整剤Ｄを得た。
・Ｌ−システイン：１．００質量％
・植物エキス（実施例１と同じもの）：０．５質量％
・吸着型ヒアルロン酸（実施例１と同じもの）： ０．０３質量％
・ダイズ種子エキス（実施例１と同じもの）： ０．２０質量％
・液状ヒアルロン酸（実施例１と同じもの）：０．５０質量％
・９５％発酵アルコール： ３０．００質量％
・プロポリス（実施例１と同じもの）： ０．５０質量％
・香料：０．５０質量％
・抗菌剤（実施例１と同じもの）：０．２０質量％
・ブチルグリコール：３０．００質量％ 
・精製水：残余量
【００４３】
しかる後、当該頭髪用調整剤Ｄを、実施例１と同様な第一剤、第二剤に、各パーマ液に対して１０質量％の割合となるように添加することによって、実施例１’の改質パーマ液（第一改質剤及び第二改質剤）を調製した。そして、実施例１と同様な方法で、実施例１’の第一改質剤を被験者の頭髪に付着させて頭髪を加熱した後、実施例１と同様な方法で、実施例１’の第二改質剤を被験者の頭髪に付着させた後に頭髪を洗浄して乾燥させた。そして、実施例１と同様な評価基準で、パーマネント後の状態を評価した。評価結果を表１に示す。
【００４４】
［実施例１”］
＜頭髪用調整剤の調製＞
下記の各成分を、常温下にて混合することによって、頭髪用調整剤Ｅを得た。
・Ｌ−アルギニン：１．２５質量％
・植物エキス（実施例１と同じもの）：０．５質量％
・吸着型ヒアルロン酸（実施例１と同じもの）： ０．０３質量％
・ダイズ種子エキス（実施例１と同じもの）： ０．２０質量％
・液状ヒアルロン酸（実施例１と同じもの）：０．５０質量％
・９５％発酵アルコール： ３０．００質量％
・プロポリス（実施例１と同じもの）： ０．５０質量％
・香料：０．５０質量％
・抗菌剤（実施例１と同じもの）：０．２０質量％
・ブチルグリコール：３０．００質量％ 
・精製水：残余量
【００４５】
しかる後、当該頭髪用調整剤Ｅを、実施例１と同様な第一剤、第二剤に、各パーマ液に対して１０質量％の割合となるように添加することによって、実施例１”の改質パーマ液（第一改質剤及び第二改質剤）を調製した。そして、実施例１と同様な方法で、実施例１”の第一改質剤を被験者の頭髪に付着させて頭髪を加熱した後、実施例１と同様な方法で、実施例１”の第二改質剤を被験者の頭髪に付着させた後に頭髪を洗浄して乾燥させた。そして、実施例１と同様な評価基準で、パーマネント後の状態を評価した。評価結果を表１に示す。
【００４６】
［実施例４］
＜ブリーチ剤の調製＞
第一ブリーチ剤として、以下の組成の液を調製した。
・ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油：２．０質量％
・セチルアルコール：４．０質量％
・ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル：２．０質量％
・オレイルアルコール：１．０質量％
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム：１．０質量％
・１，３−ブチレングリコール：３．０質量％
・０．１Ｍエデト酸二ナトリウム：３．０質量％
・２５％アンモニア水：０．５質量％
・モノエタノールアミン：０．５質量％
・精製水：６３．０質量％
【００４７】
また、第二ブリーチ剤として、以下の組成の液を調製した。
・３３質量％過酸化水素水：１０．０質量％
・精製水：１０．０質量％
【００４８】
そして、第一ブリーチ剤８０質量％と第二ブリーチ剤２０質量％とを混合することにより、混合ブリーチ剤を調製した。しかる後、その混合ブリーチ剤に、実施例１と同様な方法で得られた頭髪用調整剤Ａを、混合ブリーチ剤に対して１０質量％の割合となるように添加することによって、実施例１の改質ブリーチ剤を調整した。
【００４９】
＜ブリーチ剤の塗布＞  
常温の室内において、被験者の頸部を濡れタオルで拭き、皮脂汚れを取り除いた後、５分間放置した。しかる後、調製された改質ブリーチ剤を、被験者の頭部全体の頭髪に付着させた後、一定時間放置してから、頭髪を洗浄して乾燥させた。そして、上記した評価基準で、脱色後の状態、皮膚への刺激について評価した。評価結果を表１に示す。
【００５０】
［実施例５］
実施例４と同様な方法で得られた混合ブリーチ剤に、実施例２と同様な方法で得られた頭髪用調整剤Ｂを、ブリーチ剤に対して１０質量％の割合となるように添加することによって、実施例５の改質ブリーチ剤を調製した。しかる後、調製された改質ブリーチ剤を、被験者の頭部全体の頭髪に付着させた。そして、上記した評価基準で、脱色後の状態、皮膚への刺激について評価した。評価結果を表１に示す。
【００５１】
［実施例６］
実施例４と同様な方法で得られた混合ブリーチ剤に、実施例３と同様な方法で得られた頭髪用調整剤Ｃを、ブリーチ剤に対して１０質量％の割合となるように添加することによって、実施例６の改質ブリーチ剤を調製した。しかる後、調製された改質ブリーチ剤を、被験者の頭部全体の頭髪に付着させた。そして、上記した評価基準で、脱色後の状態、皮膚への刺激について評価した。評価結果を表１に示す。
【００５２】
＜比較例２＞
実施例４と同様な方法で得られた混合ブリーチ剤を、そのまま（頭髪用調整剤を加えることなく）、実施例４と同様な方法で、被験者の頭髪に付着させ、一定時間放置してから、頭髪を洗浄して乾燥させた。そして、実施例１と同様な評価基準で、脱色後の状態、皮膚への刺激について評価した。評価結果を表１に示す。
【００５３】
［実施例７］
＜染毛剤の調製＞
第一染毛剤として、以下の組成の液を調製した。
・２８質量％アンモニア水：３．０質量％
・エタノールアミン：１．５質量％
・炭酸水素アンモニウム：０．３質量％
・パラフェニレンジアミン：０．１質量％
・パラアミノフェノール：０．２質量％
・パラアミノオルトクレゾール：０．４質量％
・デシルグルコシド：４．０質量％
・ラウレス−１１酢酸Ｎａ：４．０質量％
・ラウレス−２０：２．０質量％
・ミリスチルアルコール：０．２質量％
・プロピレングリコール：４．０質量％
・エタノール：９．５質量％
・香料：０．５質量％
・精製水：残余量
【００５４】
また、第二染毛剤として、以下の組成の液を調製した。
・３５質量％過酸化水素水：１６．３質量％
・ココイルグルタミン酸Ｎａ：０．５質量％
・セタノール：０．５質量％
・エチドロン酸：０．１質量％
・４８質量％水酸化ナトリウム水溶液：ＰＨ＝３．５に調整可能な量
・精製水：残余量
【００５５】
そして、常温の室内で、上記の如く得られた第一染毛剤４０質量％と第二染毛剤６０質量％とをスクイズフォーマー容器（大和製罐社  内容積１５０ｍｌのナイロン製容器）中で混合して混合染毛剤とした。しかる後、実施例１と同様な方法で得られた頭髪用調整剤Ａを、その混合染毛剤に対して１０重量％の混合割合となるように添加することによって、実施例１の改質染毛剤を調製した。
【００５６】
＜染毛剤の塗布＞  
そして、その改質染毛剤を、泡状に吐出して頭髪に付着させ、その付着部分で再度２秒間に亘って泡立てるという作業を繰り返しながら、頭髪全体に８０ｇを付着させた。しかる後、再度頭髪全体での泡立て作業を１５秒間行い、一定時間（２０分間）放置した後、頭髪をすすぎ、シャンプー、リンスした後に頭髪を乾燥させた。そして、上記した評価基準で、染毛後の状態、染毛斑、皮膚への刺激について評価した。評価結果を表１に示す。
【００５７】
［実施例８］
実施例７と同様な方法で得られた混合染毛剤に、実施例２と同様な方法で得られた頭髪用調整剤Ｂを、混合染毛剤に対して１０質量％の割合となるように添加することによって、実施例８の改質染毛剤を調製した。しかる後、調製された改質染毛剤を、実施例７と同様な方法で、被験者の頭部全体の頭髪に付着させ、一定時間放置した後、頭髪をすすぎ、シャンプー、リンスした後に、頭髪を乾燥させた。そして、上記した評価基準で、染毛後の状態、染毛斑、皮膚への刺激について評価した。評価結果を表１に示す。
【００５８】
［実施例９］
実施例７と同様な方法で得られた混合染毛剤に、実施例３と同様な方法で得られた頭髪用調整剤Ｃを、混合染毛剤に対して１０質量％の割合となるように添加することによって、実施例９の改質染毛剤を調製した。しかる後、調製された改質染毛剤を、実施例７と同様な方法で、被験者の頭部全体の頭髪に付着させ、一定時間放置した後、頭髪をすすぎ、シャンプー、リンスした後に、頭髪を乾燥させた。そして、上記した評価基準で、染毛後の状態、染毛斑、皮膚への刺激について評価した。評価結果を表１に示す。
【００５９】
＜比較例３＞
実施例１と同様な方法で得られた混合染毛剤を、そのまま（頭髪用調整剤を加えることなく）、実施例７と同様な方法で、被験者の頭部全体の頭髪に付着させ、一定時間放置した後、頭髪をすすぎ、シャンプー、リンスした後に、頭髪を乾燥させた。そして、上記した評価基準で、染毛後の状態、染毛斑、皮膚への刺激について評価した。評価結果を表１に示す。
【００６０】
［実施例１０］
下記の各成分を、常温下にて混合することによって、実施例１０のパーマ液を得た。
・プロポリス（実施例１と同じもの）： ３．０質量％
・精製水：残余量
しかる後、調製された実施例１０のパーマ液を、頭髪に付着させた後、洗髪することなくそのままドライヤーによるブロー、及びアイロンや加熱ロッドで約８０℃の熱を加えながら髪型を整えることによって、頭髪に恒常的な形状を付与した。しかる後、頭髪を市販のシャンプーにて洗浄し、ドライヤーで約８０℃の熱を加えて頭髪を乾燥させた後に、上記した評価基準で、パーマネント後の状態、パーマのかかり度合い、頭髪への刺激、頭髪の脱色状態等を評価した。評価結果を表２に示す。
【００６１】
［実施例１１］
下記の各成分を、常温下にて混合することによって、実施例１１のパーマ液を得た。
・Ｌ−システイン塩酸塩：１．０質量％
・プロポリス（実施例１と同じもの）： ３．０質量％
・精製水：残余量
しかる後、調製された実施例１１のパーマ液を用いて、実施例１０と同様な方法で頭髪にパーマネントを施し、頭髪を洗浄した後に乾燥させた。そして、上記した評価基準で、パーマネント後の状態、パーマのかかり度合い、頭髪への刺激、頭髪の脱色状態等を評価した。評価結果を表２に示す。
【００６２】
［実施例１２］
下記の各成分を、常温下にて混合することによって、実施例１２のパーマ液を得た。
・Ｌ−システイン塩酸塩：１．０質量％
・Ｌ−アルギニン塩酸塩： １．０質量％
・プロポリス（実施例１と同じもの）： ３．０質量％
・精製水：残量
しかる後、調製された実施例１２のパーマ液を用いて、実施例１０と同様な方法で頭髪にパーマネントを施し、頭髪を洗浄した後に乾燥させた。そして、上記した評価基準で、パーマネント後の状態、パーマのかかり度合い、頭髪への刺激、頭髪の脱色状態等を評価した。評価結果を表２に示す。
【００６３】
［実施例１３］
下記の各成分を、常温下にて混合することによって、実施例１３のパーマ液を得た。
・Ｌ−アルギニン塩酸塩： １．０質量％
・プロポリス（実施例１と同じもの）： ３．０質量％
・精製水：残余量
しかる後、調製された実施例１３のパーマ液を用いて、実施例１０と同様な方法で頭髪にパーマネントを施し、頭髪を洗浄した後に乾燥させた。そして、上記した評価基準で、パーマネント後の状態、パーマのかかり度合い、頭髪への刺激、頭髪の脱色状態等を評価した。評価結果を表２に示す。
【００６４】
［実施例１４］
下記の各成分を、常温下にて混合することによって、実施例１４のパーマ液を得た。
・Ｌ−システイン塩酸塩：２．０質量％
・プロポリス（実施例１と同じもの）： ７．０質量％
・精製水：残余量
しかる後、調製された実施例１４のパーマ液を用いて、実施例１０と同様な方法で頭髪にパーマネントを施し、頭髪を洗浄した後に乾燥させた。そして、上記した評価基準で、パーマネント後の状態、パーマのかかり度合い、頭髪への刺激、頭髪の脱色状態等を評価した。評価結果を表２に示す。
【００６５】
［実施例１５］
下記の各成分を、常温下にて混合することによって、実施例１５のパーマ液を得た。
・Ｌ−システイン塩酸塩：１．０質量％
・プロポリス（実施例１と同じもの）： １．８質量％
・精製水：残余量
しかる後、調製された実施例１５のパーマ液を用いて、実施例１０と同様な方法で頭髪にパーマネントを施し、頭髪を洗浄した後に乾燥させた。そして、上記した評価基準で、パーマネント後の状態、パーマのかかり度合い、頭髪への刺激、頭髪の脱色状態等を評価した。評価結果を表２に示す。
【００６６】
［実施例１６］
プロポリスの混合割合を１．５質量％に変更した以外は、実施例１０と同様にして、実施例１６のパーマ液を得た。そして、調製された実施例１６のパーマ液を用いて、実施例１０と同様な方法で頭髪にパーマネントを施し、頭髪を洗浄した後に乾燥させた。そして、上記した評価基準で、パーマネント後の状態、パーマのかかり度合い、頭髪への刺激、頭髪の脱色状態等を評価した。評価結果を表２に示す。
【００６７】
［実施例１７］
プロポリスの混合割合を１５．０質量％に変更した以外は、実施例１０と同様にして、実施例１６のパーマ液を得た。そして、調製された実施例１６のパーマ液を用いて、実施例１０と同様な方法で頭髪にパーマネントを施し、頭髪を洗浄した後に乾燥させた。そして、上記した評価基準で、パーマネント後の状態、パーマのかかり度合い、頭髪への刺激、頭髪の脱色状態等を評価した。評価結果を表２に示す。
【００６８】
［実施例１８］
下記の各成分を、常温下にて混合することによって、実施例１８のパーマ液を得た。
・Ｌ−システイン（非塩酸塩）：１．０質量％
・Ｌ−アルギニン（非塩酸塩）： １．０質量％
・プロポリス（実施例１と同じもの）： ３．０質量％
・精製水：残余量
しかる後、調製された実施例１８のパーマ液を用いて、実施例１０と同様な方法で頭髪にパーマネントを施し、頭髪を洗浄した後に乾燥させた。そして、上記した評価基準で、パーマネント後の状態、パーマのかかり度合い、頭髪への刺激、頭髪の脱色状態等を評価した。評価結果を表２に示す。
【００６９】
［実施例１９］
下記の各成分を、常温下にて混合することによって、実施例１９のパーマ液を得た。
・Ｌ−システイン（非塩酸塩）：０．１質量％
・Ｌ−アルギニン（非塩酸塩）： ０．１質量％
・プロポリス（実施例１と同じもの）： １０．０質量％
・精製水：残余量
しかる後、調製された実施例１９のパーマ液を用いて、実施例１０と同様な方法で頭髪にパーマネントを施し、頭髪を洗浄した後に乾燥させた。そして、上記した評価基準で、パーマネント後の状態、パーマのかかり度合い、頭髪への刺激、頭髪の脱色状態等を評価した。評価結果を表２に示す。
【００７０】
［実施例２０］
下記の各成分を、常温下にて混合することによって、実施例２０のパーマ液を得た。
・Ｌ−システイン塩酸塩：１．０質量％
・Ｌ−アルギニン塩酸塩： １．０質量％
・ＡＭＰＤ： ５．０質量％
・プロポリス（実施例１と同じもの）： ３．０質量％
・精製水：残余量
しかる後、調製された実施例２０のパーマ液を用いて、実施例１０と同様な方法で頭髪にパーマネントを施し、頭髪を洗浄した後に乾燥させた。そして、上記した評価基準で、パーマネント後の状態、パーマのかかり度合い、頭髪への刺激、頭髪の脱色状態等を評価した。評価結果を表２に示す。
【００７１】
【表１】
2014084293.tif 000002
【００７２】
【表２】
2014084293.tif 000003
【００７３】
表１から、頭髪用調整剤をパーマ液に添加した場合、染毛剤に添加した場合とも、添加しなかった場合に比べて、処理後（パーマネント後あるいは染毛後）の頭髪の損傷を抑え、頭髪に、艶、ハリや潤いを付与できることが分かる。また、頭髪用調整剤をブリーチ剤に添加した場合には、添加しなかった場合に比べて、処理後（脱色後）の頭髪の損傷が少なく、頭髪の艶、ハリを保持できることが分かる。また、頭髪用調整剤を染毛剤に添加した場合には、添加しなかった場合に比べて、頭髪の染毛斑が少なく、均一に染毛できることが分かる。加えて、頭髪用調整剤をブリーチ剤に添加した場合、染毛剤に添加した場合とも、添加しなかった場合に比べて、処理中（脱色中あるいは染毛中）の皮膚への刺激を低減できることが分かる。
【００７４】
また、表２から、本発明に係るパーマ液は、プロポリス及びアミノ酸を含有しない通常のパーマ液に比べて、パーマネント中に皮膚に刺激を与えず、パーマネント後の頭髪の損傷を抑え、頭髪に、艶、ハリや潤いを付与できることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明に係るパーマ液は、上記の如く優れた効果を奏するものであるので、頭髪にダメージを与えないパーマ液として、好適に用いることができる。また、本発明に係る頭髪用調整剤は、上記の如く優れた効果を奏するものであるので、パーマ液、ブリーチ剤、染毛剤、シャンプー、トリートメント、コンディショナー等の頭髪処理剤に添加する助剤として、好適に用いることができる。