(57)【要約】【課題】特定の吸水性ポリマーに、特定の飛翔害虫忌避香料組成物を添加することによって、飛翔害虫忌避成分が所定期間にわたり優れた飛翔害虫忌避効果を奏する水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤を提供する。【課題の解決手段】アクリル酸系吸水性ポリマー、飛翔害虫忌避香料組成物、及び水を含有する水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。前記飛翔害虫忌避香料組成物は、飛翔害虫忌避成分として、（ａ）酢酸エステル化合物及び／又はアリルエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上の香料成分と、（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールから選ばれる１種又は２種以上の香料成分を含有し、好ましくは更に、前記飛翔害虫忌避成分の揮散後の忌避効果持続成分として、２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａのグリコール及び／又はグリコールエーテルの１種又は２種以上を配合する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸系吸水性ポリマー、飛翔害虫忌避香料組成物、及び水を含有することを特徴とする水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
【請求項２】
前記アクリル酸系吸水性ポリマーが、アクリル酸／アクリル酸塩共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
【請求項３】
更に、界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
【請求項４】
前記飛翔害虫忌避香料組成物が、飛翔害虫忌避成分として、（ａ）一般式（Ｉ）：
ＣＨ３−ＣＯＯ−Ｒ１  ・・・  （Ｉ）
（Ｒ１：炭素数が６〜１２のアルコール残基）
で表される酢酸エステル化合物及び／又は一般式（ＩＩ）：
Ｒ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２  ・・・  （ＩＩ）
（Ｒ２：炭素数が４〜７のアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、又はフェノキシ基）
で表されるアリルエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上の香料成分と、（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールから選ばれる１種又は２種以上の香料成分を含有することを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
【請求項５】
（ａ）の（ｂ）に対する配合比率が、０．１〜１．０倍量であることを特徴とする請求項４に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
【請求項６】
前記（ａ）一般式（Ｉ）で表される酢酸エステル化合物が、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｐ−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、アニシルアセテート、シンナミルアセテート、テルピニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテート、リナリルアセテート、エチルリナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、ボルニルアセテート、及びイソボルニルアセテートからなる群から選択される少なくとも１つであり、
一般式（ＩＩ）で表されるアリルエステル化合物が、アリルヘキサノエート、アリルヘプタノエート、アリルオクタノエート、アリルｎ−アミルオキシアセテート、アリルシクロヘキシルアセテート、アリルシクロヘキシルオキシアセテート、及びアリルフェノキシアセテートからなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とする請求項４又は５に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
【請求項７】
前記（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールが、テルピネオール、ゲラニオール、ジヒドロミルセノール、ボルネオール、メントール、シトロネロール、ネロール、リナロール、エチルリナロール、チモール、オイゲノール、及びｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とする請求項４〜６の何れか一項に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
【請求項８】
前記飛翔害虫忌避香料組成物が、更に、前記飛翔害虫忌避成分の揮散後の忌避効果持続成分として、２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａのグリコール及び／又はグリコールエーテルの１種又は２種以上を配合することを特徴とする請求項４〜７の何れか一項に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
【請求項９】
前記グリコール及び／又はグリコールエーテルが、ベンジルグリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とする請求項８に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
【請求項１０】
前記グリコール及び／又はグリコールエーテルが、ジプロピレングリコールであることを特徴とする請求項９に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、蚊、蚋、ユスリカ、ハエ類等の飛翔害虫に対して、ディート（Ｎ，Ｎ−ジエチルトルアミド）を含む忌避剤を皮膚表面に塗布する方法が汎用されている。しかし、ディートは通常の香料成分と比べると揮散性が幾分低いために空間的な忌避効果は期待できない。一方、常温揮散性の殺虫成分、例えば、ピレスロイド系のエムペントリン等を空間的に揮散させて飛翔害虫に対する忌避効果を実現することはできるが、常温揮散性の殺虫成分の使用が敬遠される場面が少なからず存在する。
【０００３】
そこで、忌避成分として揮散性の天然精油や、その組成成分を用いる試みがいくつか提案されている。例えば、シトロネラ油やその主成分であるシトロネラールが蚊に対して忌避効果を示すことはよく知られており、アメリカではシトロネラ油を有効成分として含有するキャンドルが市販された。しかしながら、キャンドルの熱を利用してシトロネラールを放散させる方法はシトロネラールの揮散効率が悪く、実用的な忌避効果を奏し得ない。
【０００４】
また、特開２００２−１７３４０７号公報（特許文献１）には、シトロネラ油の外、オレンジ油、カシア油等から選ばれた天然精油を有効成分とする飛翔害虫忌避剤が記載され、液剤に使用するための溶剤として、メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル類、ヘキサン、ケロシン、パラフィン等の脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、エーテル類等、多種が挙げられている。
【０００５】
加えて、特開２００３−２０１２０３号公報（特許文献２）は、害虫忌避成分（Ａ）として、シトロネラールと、ターピネオール、メントール、リモネン、ゲラニオール、シトロネロール、カンフェン等から選ばれる１種又は２種以上とを含み、害虫忌避成分（Ａ）中におけるシトロネラールの含有量が２〜１０質量％である害虫忌避剤揮散組成物を開示している。しかしながら、これらの忌避剤は、天然産志向と安全性への配慮を謳っているものの、その忌避効果は持続性に劣っており、必ずしも満足のいくものではない。
更に、特開昭６１−２８９００２号公報（特許文献３）には、「グリコールエーテル類を有効成分とする節足動物類、軟体動物類並びに爬虫類用忌避剤」が提案されている。特許文献３には、グリコールエーテル類がゴキブリやダニ類に優れた忌避効果を示す旨が記載されているが、その効果は到底十分とは言い難く、しかも飛翔害虫に対する忌避効果は何ら言及されていない。
【０００６】
このように、飛翔害虫忌避効果、更にはこれに加えて芳香の持続性向上を目指した有用な飛翔害虫忌避香料組成物は未だ知られておらず、その開発が切望されている。
【０００７】
ところで、吸液芯を備えた容器に飛翔害虫忌避香料を含有する薬液を充填し、吸液芯を介して徐々に忌避香料を空間に揮散させる、いわゆるリキッドタイプの飛翔害虫忌避剤が広く普及している。この方式は、忌避香料を安定して揮散させることができるとともに、薬液の減少によって使用の終期を容易に視認できるというメリットを有するが、容器が倒れた場合、薬液が漏れ出る危惧が避けられない。このため、吸水性ポリマーを用い、飛翔害虫忌避香料を含有させた水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤が提案され、いくつか実用に供されているが、忌避効果が優れていて、使用に供し易い形態の飛翔害虫忌避剤は未だ開発されていない。
【０００８】
そこで、本発明者らは、有用な水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤を開発するにあたり、吸水性ポリマーの素材を選択し、特定の飛翔害虫忌避香料と組合わせることが最も重要であることを認識し検討を重ねた。
【０００９】
例えば、特開２００７−２９１１４６号公報（特許文献４）には、アクリルアミド／アクリル酸共重合体を含む吸水性樹脂と、水と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、機能性成分として芳香成分を含有する含水ゲルが記載されている。また、特開２０１０−１６２３２７号公報（特許文献５）は、（ａ）アミンオキサイドと、（ｂ）香料と、（ｃ）アクリルアミド及びアクリル酸又はその塩を構成単量体とする共重合体を含む架橋型吸水性樹脂と、水を含む水性ゲル芳香剤を開示する。
【００１０】
特許文献４や特許文献５では、吸水性ポリマーとしてアクリルアミド／アクリル酸又はその塩の共重合体を使用しているが、本発明者らが検討したところ、ある種の飛翔害虫忌避香料と組み合わせた場合、含水ゲルが光によって若干変質を生ずることが認められ、改良の余地を残した。即ち、一般的な芳香成分とは機能的に異なる飛翔害虫忌避香料組成物を水性ゲル処方に適用するにあたっては、特許文献４や特許文献５は参考とならず、最適な吸水性ポリマーを見出すために各種試験の実施を不可欠とし、試行錯誤を繰り返さざるを得ない状況であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００２−１７３４０７号公報
【特許文献２】特開２００３−２０１２０３号公報
【特許文献３】特開昭６１−２８９００２号公報
【特許文献４】特開２００７−２９１１４６号公報
【特許文献５】特開２０１０−１６２３２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、特定の吸水性ポリマーに、飛翔害虫忌避成分と、好ましくは更に忌避効果持続成分を配合した特定の飛翔害虫忌避香料組成物、及び水とを組み合わせることによって、前記飛翔害虫忌避成分が所定期間にわたり優れた飛翔害虫忌避効果を奏する水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤を提供することを目的とする。さらには、前記飛翔害虫忌避剤において、芳香性の飛翔害虫忌避成分を用いた場合、初期の香調を持続させることが可能であり、しかもゲルビーズが長期間安定で変質や離液等の問題が生じない水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、以下の構成が上記目的を達成するために優れた効果を奏することを見出したものである。
（１）アクリル酸系吸水性ポリマー、飛翔害虫忌避香料組成物、及び水を含有することを特徴とする水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（２）前記アクリル酸系吸水性ポリマーが、アクリル酸／アクリル酸塩共重合体である（１）に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（３）更に、界面活性剤を含有する（１）又は（２）に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（４）前記飛翔害虫忌避香料組成物が、飛翔害虫忌避成分として、（ａ）一般式（Ｉ）：
ＣＨ３−ＣＯＯ−Ｒ１  ・・・  （Ｉ）
（Ｒ１：炭素数が６〜１２のアルコール残基）
で表される酢酸エステル化合物及び／又は一般式（ＩＩ）：
Ｒ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２  ・・・  （ＩＩ）
（Ｒ2：炭素数が４〜７のアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、又はフェノキシ基）
で表されるアリルエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上の香料成分と、（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールから選ばれる１種又は２種以上の香料成分を含有する（１）〜（３）の何れか一に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（５）（ａ）の（ｂ）に対する配合比率が、０．１〜１．０倍量である（４）に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（６）前記（ａ）一般式（Ｉ）で表される酢酸エステル化合物が、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｐ−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、アニシルアセテート、シンナミルアセテート、テルピニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテート、リナリルアセテート、エチルリナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、ボルニルアセテート、及びイソボルニルアセテートからなる群から選択される少なくとも１つであり、
一般式（ＩＩ）で表されるアリルエステル化合物が、アリルヘキサノエート、アリルヘプタノエート、アリルオクタノエート、アリルｎ−アミルオキシアセテート、アリルシクロヘキシルアセテート、アリルシクロヘキシルオキシアセテート、及びアリルフェノキシアセテートからなる群から選択される少なくとも１つである（４）又は（５）に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（７）前記（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールが、テルピネオール、ゲラニオール、ジヒドロミルセノール、ボルネオール、メントール、シトロネロール、ネロール、リナロール、エチルリナロール、チモール、オイゲノール、及びｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる群から選択される少なくとも１つである（４）〜（６）の何れか一に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（８）前記飛翔害虫忌避香料組成物が、更に、前記飛翔害虫忌避成分の揮散後の忌避効果持続成分として、２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａのグリコール及び／又はグリコールエーテルの１種又は２種以上を配合する（４）〜（７）の何れか一に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（９）前記グリコール及び／又はグリコールエーテルが、ベンジルグリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群から選択される少なくとも１つである（８）に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
（１０）前記グリコール及び／又はグリコールエーテルが、ジプロピレングリコールである（９）に記載の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤は、特定の吸水性ポリマーに、飛翔害虫忌避成分と、好ましくは更に忌避効果持続成分を配合した特定の飛翔害虫忌避香料組成物、及び水とを組み合わせることによって、前記飛翔害虫忌避成分が所定期間にわたり優れた飛翔害虫忌避効果を奏する。さらには、前記飛翔害虫忌避剤において、芳香性の飛翔害虫忌避成分を用いた場合、初期の香調を持続させることが可能であり、しかもゲルビーズが長期間安定で変質や離液等の問題が生じないので、その有用性は極めて高い。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤に用いる飛翔害虫忌避香料組成物は、実質的に殺虫成分を用いず、香料成分を飛翔害虫忌避成分として使用する。このような香料成分を、以降、飛翔害虫忌避香料と称し、例えば、（ａ）一般式（Ｉ）：
ＣＨ３−ＣＯＯ−Ｒ１  ・・・  （Ｉ）
（Ｒ１：炭素数が６〜１２のアルコール残基）
で表される酢酸エステル化合物であり、例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｐ−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、アニシルアセテート、シンナミルアセテート、テルピニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテート、リナリルアセテート、エチルリナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、ボルニルアセテート、及びイソボルニルアセテート等が挙げられる。これらの酢酸エステル化合物は、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。
【００１６】
一方、一般式（ＩＩ）：
Ｒ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２  ・・・  （ＩＩ）
（Ｒ２：炭素数が４〜７のアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、又はフェノキシ基）
で表されるアリルエステル化合物としては、例えば、アリルヘキサノエート、アリルヘプタノエート、アリルオクタノエート、アリルイソブチルオキシアセテート、アリルｎ−アミルオキシアセテート、アリルシクロヘキシルアセテート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、アリルシクロヘキシルオキシアセテート、アリルフェノキシアセテート等が挙げられる。これらのアリルエステル化合物は、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。
【００１７】
また、（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールも有用であり、例えば、テルピネオール、ゲラニオール、ジヒドロミルセノール、ボルネオール、メントール、シトロネロール、ネロール、リナロール、エチルリナロール、チモール、オイゲノール、及びｐ−メンタン−３，８−ジオール等が代表的である。これらのモノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールは、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
本発明では、（ａ）一般式（Ｉ）で表される酢酸エステル化合物及び／又は一般式（ＩＩ）で表されるアリルエステル化合物から選ばれる１種又は２種以上の香料成分と、（ｂ）モノテルペン系アルコール若しくは炭素数が１０の芳香族アルコールから選ばれる１種又は２種以上の香料成分を併用する必要がある。そして、本発明者らの鋭意検討の結果、（ａ）の（ｂ）に対する配合比率は０．１〜１．０倍量が特に好ましいことが認められた。
【００１９】
更に、本発明では、飛翔害虫忌避香料として、上記以外の香料成分、例えば、リモネン等のモノテルペン系炭化水素、メントン、カルボン、プレゴン、カンファー、ダマスコン等のモノテルペン系ケトン、シトラール、シトロネラール、ネラール、ペリラアルデヒド等のモノテルペン系アルデヒド、シンナミルフォーメート、ゲラニルフォーメート等のエステル化合物、フェニルエチルアルコール、ジフェニルオキサイド、インドールアロマ等を適宜添加してもよく、更には、上記香料成分を含む種々の精油類、例えば、ジャスミン油、ネロリ油、ペパーミント油、ベルガモット油、オレンジ油、ゼラニウム油、プチグレン油、レモン油、シトロネラ油、レモングラス油、シナモン油、ユーカリ油、レモンユーカリ油、タイム油等を適宜添加しても構わない。
【００２０】
本発明で用いる飛翔害虫忌避香料組成物は、飛翔害虫忌避香料の揮散後の忌避効果持続成分として、２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａのグリコール及び／又はグリコールエーテルの１種又は２種以上を配合するのが好ましい。このようなグリコール及び／又はグリコールエーテルは、特許文献２において、エタノール、イソプロパノールや灯油等と同列に溶剤として列挙され、また、特許文献３では、ゴキブリやダニ類に優れた忌避効果を示す旨が記載されているものの、飛翔害虫に対する効果は何ら言及されていない。
しかるに、本発明者らは、当該グリコール及び／又はグリコールエーテルが溶剤としてのみならず、前記飛翔害虫忌避香料に対して特異的に忌避効果の持続作用を奏し、芳香性の飛翔害虫忌避香料を用いた場合には初期の香調をも持続させ得ることを初めて知見したものである。
【００２１】
その具体的な代表例として（２０℃における蒸気圧を併記）、プロピレングリコール（１０．７Ｐａ）、ジプロピレングリコール（１．３Ｐａ）、トリプロピレングリコール（０．６７Ｐａ）、ジエチレングリコール（３Ｐａ）、トリエチレングリコール（１Ｐａ）、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール（６．７Ｐａ）、ベンジルグリコール（２．７Ｐａ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（３Ｐａ）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられ、その中でも、ジプロピレングリコールが本発明の目的に好適である。なお、上記のグリコール及び／又はグリコールエーテルは、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。グリコール及び／又はグリコールエーテルの飛翔害虫忌避香料に対する配合比率は、０．０５〜５倍程度が適当である。
【００２２】
飛翔害虫忌避香料組成物には、本発明の効果に支障を来たさない限りにおいて他の機能性成分を配合してもよく、例えば、殺虫成分、消臭成分、除菌・抗菌成分等が挙げられる。殺虫成分としては、常温揮散性ピレスロイド系のエムペントリン、プロフルトリン、トランスフルトリン、メトフルトリン等が挙げられるが、本発明の趣旨に照らし、配合する場合は極力微量に留めるのが好ましい。消臭成分としては、イネ科、ツバキ科、イチョウ科、モクセイ科、クワ科、ミカン科、キントラノオ科、カキノキ科の中から選ばれる植物抽出物が代表的である。また、「緑の香り」と呼ばれる青葉アルコールや青葉アルデヒド等を添加してリラックス効果を付与することもできる。これらの機能性成分は、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤は、上記飛翔害虫忌避香料組成物及び水を含有する含浸液を調製し、これをアクリル酸系吸水性ポリマーに添加して作製することを特徴とするが、含浸液には界面活性剤を配合するのが好ましい。
【００２４】
界面活性剤は、飛翔害虫忌避香料組成物をゲルビーズの内部に確実に保持させ、その徐放化に寄与するので、長期間安定した飛翔害虫忌避効果を発揮することが可能となる。界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル類（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等の非イオン系界面活性剤や、ラウリルアミンオキサイド、ステアリルアミンオキサイド、ラウリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド等の高級アルキルアミンオキサイド系界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。界面活性剤の配合量は、飛翔害虫忌避香料組成物に対して０．５〜４倍程度が適当である。なお、アニオン系界面活性剤は、吸水性ポリマーの吸水力を低下させるので本発明の趣旨に適さない。
【００２５】
アクリル酸系吸水性ポリマーは、吸水性に優れ、自重の１００倍以上の水を吸水する性質を有する。粒径約２ｍｍ程度のアクリル酸系吸水性ポリマーであれば吸水後ほぼ透明で粒径約１０ｍｍ程度のビーズにまで膨張するので、本発明の目的に合致する。
【００２６】
本発明で用いるアクリル酸系吸水性ポリマーとしては、アクリル酸／アクリル酸塩共重合体（アクリル酸／アクリル酸ナトリウム塩共重合体やアクリル酸／アクリル酸カリウム塩共重合体等）やアクリルアミド／アクリル酸又はその塩の共重合体が挙げられる。後者のアクリルアミド／アクリル酸又はその塩の共重合体は、前記したように、その含水ゲルが光によって若干変質を生ずる傾向を有するのに対し、前者のアクリル酸／アクリル酸塩共重合体は、ゲル安定性に優れ、コストダウンが図れるため、より好適に使用できる。なお、当該吸水性ポリマーの配合量は、含浸液に対して０．０１〜０．１倍程度で十分である。
【００２７】
本発明の水性ゲルビーズを調製するにあたっては、例えば、通常上部に開口部を有し適当な容量のプラスチック製もしくはガラス製の容器に所定量の吸水性ポリマーを入れ、続いて、飛翔害虫忌避香料組成物及び水等を含む含浸液を注ぎ込めばよい。なお、吸水性ポリマーと含浸液の投入順序は逆でもよく、また、含浸液には、本発明の効果に支障を来たさない限り、必要に応じ、溶剤、ＢＨＴ等の安定化剤、イソチアゾリン系等の防腐剤、ビトレックス等の苦味剤、ｐＨ調整剤、着色剤等を適宜配合してもよい。
【００２８】
調製に用いる溶剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、ノルマルパラフィン、及びイソパラフィン等の炭化水素系溶剤等が挙げられる。
【００２９】
本発明の水性ゲルビーズ中に含有される飛翔害虫忌避香料組成物の配合量や水性ゲルビーズの容量は、当該忌避剤の使用用途、使用期間、及び吸水性ポリマーの種類やその仕様等によって適宜決定すればよい。例えば、２００日用であれば、開口部の大きさにもよるが、水性ゲルビーズの容量は４００ｇ程度が効果的である。そして各配合成分の比率としては、例えば、飛翔害虫忌避香料組成物を１〜７質量％、界面活性剤を０．５〜１０質量％、水を９０質量％、吸水性ポリマーを１〜５質量％程度とするのが適当である。
【００３０】
また、本発明者らの試験結果によれば、香料の水性ゲルビーズからの揮散は香料組成物の処方に影響されることが確認された。本発明で用いる飛翔害虫忌避香料組成物については、揮散後の忌避効果持続成分として配合されるグリコール及び／又はグリコールエーテルが水性ゲルビーズからの揮散安定化に寄与し、一方、当該グリコール及び／又はグリコールエーテルを含まない香料の場合、初期の揮散量は幾分増加する傾向が認められた。
【００３１】
本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤は、特定の吸水性ポリマーに、特定の飛翔害虫忌避香料組成物、及び水を組み合わせることによって、前記飛翔害虫忌避成分が所定期間にわたり優れた飛翔害虫忌避効果を奏すると共に、芳香性の飛翔害虫忌避成分を用いた場合には初期の香調を持続させることが可能であり、しかもゲルビーズが長期間安定するため変質や離液等の問題が生じないので、その有用性は極めて高い。
通常、透明容器に充填した形態で使用するが、数種の着色ビーズを混合したり、サイズが異なる大小のビーズを組み合わせることにより、装飾性を付与することもできる。
【００３２】
こうして得られた本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤は、玄関、台所、トイレ、リビングルーム、寝室等の室内、倉庫、車中等の空間や、庭先、屋外で使用することにより、アカイエカ、チカイエカ、ヒトスジシマカ等の蚊類、蚋、ユスリカ類、ハエ類、コバエ類（ショウジョウバエ類、ノミバエ類等）、チョウバエ類、イガ類等の飛翔害虫に対し、所定の期間にわたり優れた飛翔害虫忌避効果を発揮する。そして、芳香性の飛翔害虫忌避香料を用いた場合には初期の香調が変質することなく所定期間持続し、しかも、本製品は実質的には殺虫成分を含有していないため、殺虫剤の使用を好まない人であっても抵抗なく使用できるので、その実用性は極めて高い。
【００３３】
次に具体的な実施例及び試験例に基づき、本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤について更に詳細に説明する。ただし、本発明はこれら実施例及び試験例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００３４】
飛翔害虫忌避香料の（ａ）一般式（Ｉ）で表される酢酸エステル化合物として、スチラリルアセテート９．２質量％とフェニルエチルアセテート３．０質量％、及び一般式（ＩＩ）で表されるアリルエステル化合物として、アリルヘプタノエート２．１質量％、(ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールとして、リナロール２１．３質量％、テルピネオール１４．９質量％とジヒドロミルセノール１１．５質量％、忌避効果持続成分として、ジプロピレングリコール２９．３質量％、更に、その他の飛翔害虫忌避香料８．７質量％（フェニルエチルアルコール７．５質量％含む）配合した本発明の飛翔害虫忌避香料組成物を調製した。この飛翔害虫忌避香料組成物における（ａ）の（ｂ）に対する配合比率は０．３０倍であった。
【００３５】
次に、この飛翔害虫忌避香料組成物２．５部に、界面活性剤として、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油１．２部とラウリルアミンオキシド１．４部を加え、更に溶剤としてエタノール３．０部、消臭成分として緑茶抽出物０．１部、安定剤としてＢＨＴ０．２部、微量のイソチアゾリン系防腐剤、微量の苦味剤（ビトレックス）と適量の水を配合し全体を１００部として含浸液を調製した。
【００３６】
上面に総面積２４ｃｍ２の開口部を有し、容量が５００ｍＬの円筒状のプラスチック容器（φ：８ｃｍ、高さ：１０ｃｍ）に、吸水性ポリマーとして、粒径が約２ｍｍのアクリル酸／アクリル酸ナトリウム塩共重合体１２ｇを入れた。これに上記含浸液３８８ｇを注ぎ込んだところ、吸水性ポリマーが膨張し、粒径が約１０ｍｍの本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤を得た。
【００３７】
この飛翔害虫忌避剤を玄関の棚上に置いて使用したところ、約２００日間にわたり、蚊やコバエ等の飛翔害虫に煩わされることがなく実用的な忌避効果が確認された。この水性ゲルビーズは時間の経過とともに徐々に縮小したが、変質や離液を伴うことがなくゲル安定性に優れ、使用の終点も明確に視認できた。また、玄関の周囲空間には初期香調のままの芳香が漂い、快適な爽やかさを周囲に提供することができ、極めて実用性の高いものであった。
【００３８】
［試験例１］
実施例１に準じ、飛翔害虫忌避香料の（ａ）一般式（Ｉ）で表される酢酸エステル化合物として、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート１２ｍｇと、一般式（ＩＩ）で表されるアリルエステル化合物として、アリルオクタノエート４ｍｇ、(ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールとして、ゲラニオール２８ｍｇを用い、これに各忌避効果持続成分を配合して本発明で用いる飛翔害虫忌避香料組成物を調製した。得られた香料組成物につき、下記の持続性評価試験を実施した。本試験では、アカイエカ成虫（♀）に対するノックダウン活性を持続性評価の指標とした。
【００３９】
［持続性評価試験］
上記飛翔害虫忌避香料と各忌避効果持続成分７０ｍｇを含む供試薬剤のアセトン溶液０．５ｍＬを直径１５ｃｍの濾紙に含浸後風乾して各供試薬剤処理濾紙を調製した。
プラスチック製円筒（内径２０ｃｍ、高さ４３ｃｍ）を設置し、その中に各供試薬剤処理濾紙を置いた。円筒の上に、１２メッシュの金網で上下を仕切り供試アカイエカ成虫２０匹を放った第二の円筒（内径２０ｃｍ、高さ２０ｃｍ）を載せ、更にその上に第三の円筒（内径２０ｃｍ、高さ４３ｃｍ）を載せた。時間の経過に伴いノックダウンした供試虫数を数え、ＫＴ50値（供試虫数の半数がノックダウンするまでの時間）を求めた。なお、各供試薬剤の持続性を評価するため、供試薬剤処理濾紙の風乾直後のもの（表１中の０ｈ）と、供試薬剤処理濾紙を風乾後別室で４時間揮散させたもの（表１中の４ｈ）の２種類を供した。
【００４０】
【表１】
2014237622.tif 000002
【００４１】
試験の結果、２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａのグリコール及び／又はグリコールエーテルにノックダウン効果の持続作用、即ち、忌避効果持続成分としての有用性が認められた。なお、エチレングリコール系とプロピレングリコール系を対比すると、後者の方が好ましい傾向が観察された。これに対し、グリコール及び／又はグリコールエーテル以外のミリスチン酸イソプロピルやネオチオゾールについては、２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａの範囲であっても、ノックダウン効果の持続作用は乏しかった。
【００４２】
［試験例２］
試験例１の結果に基づき、次にヘキシレングリコールとジプロピレングリコールについて、飛翔害虫忌避香料の種類と配合量を変えて試験例１と同様の試験を行った。結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
2014237622.tif 000003
【００４４】
試験の結果、本発明で用いる忌避効果持続成分は、飛翔害虫忌避香料として（ａ）一般式（Ｉ）で表される酢酸エステル化合物及び／又は一般式（ＩＩ）で表されるアリルエステル化合物と、（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールとを、好ましくは、（ａ）の（ｂ）に対する配合比率が０．１〜１．０の範囲で組み合わせた場合に、より効率的なノックダウン効果の持続作用を示した。
【実施例２】
【００４５】
実施例１に準じ、表３に示すように、飛翔害虫忌避香料組成物（１０ｇ）、及びこれを含む含浸液（約３８５ｇ）を調製した。更に、実施例１で用いたプラスチック容器に、予め所定量の水溶性ポリマーを入れておき、これに前記含浸液を注ぎ込んで全量を４００ｇとし、有効持続時間が約２００日である本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤を得た。
【００４６】
試験室内(約６ｍ3)に、蓋をしていないオープン状態のプラスチックカップ（約１Ｌ）を２個併設した。片方のプラスチックカップ内にショウジョウバエ誘引源と供試飛翔害虫忌避剤を入れ（処理区）、他方のプラスチックカップ内にはショウジョウバエ誘引源のみを入れた（コントロール区）。使用１２０日後、室内にショウジョウバエ成虫を約１００匹放ち、両区プラスチックカップ内への侵入虫を計数し、次式に従って忌避率を算出した。
忌避率＝［(コントロール区の侵入虫数−処理区の侵入虫数)／コントロール区の侵入虫数］×１００
【００４７】
【表３】
2014237622.tif 000004
【００４８】
本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤は、飛翔害虫忌避香料組成物（飛翔害虫忌避香料、好ましくは更に揮散後の忌避効果持続成分として２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａのグリコール及び／又はグリコールエーテルの１種又は２種以上を含有）に、水、及び好ましくは界面活性剤を組み合わせた含浸液を、水溶性ポリマーに添加して構成される。試験の結果、本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤は、使用後１２０日後においても優れた飛翔害虫忌避効果を奏することが認められた。
【００４９】
なお、アクリル酸系吸水性ポリマーとしては、アクリル酸／アクリル酸塩共重合体の方がアクリルアミド／アクリル酸共重合体よりも好ましく、また、飛翔害虫忌避香料として、（ａ）一般式（Ｉ）で表される酢酸エステル化合物及び／又は一般式（ＩＩ）で表されるアリルエステル化合物と、（ｂ）モノテルペン系アルコールもしくは炭素数が１０の芳香族アルコールとを、（ａ）の（ｂ）に対する配合比率として０．１〜１．０倍量で組み合わせた場合に、忌避効果持続成分の作用がより効率的に発現し、忌避率のみならず、芳香の持続性も満足のいくものであった。更に、界面活性剤の配合は、飛翔害虫忌避香料組成物をゲルビーズの内部に確実に保持させ、その徐放化に寄与し長期間安定した飛翔害虫忌避効果を発揮し得ること、また、特定のグリコール及び／又はグリコールエーテルは、忌避効果持続成分として有用なことも認められた。
【００５０】
これに対し、ポリアルキレンオキサイド架橋物を用いた比較１や、飛翔害虫忌避香料ではないジャスミン油を用いた比較２の場合、十分な忌避効果が得られなかった。
【００５１】
従って、特定の水溶性ポリマーに、飛翔害虫忌避香料と、好ましくは更に忌避効果持続成分を配合した特定の飛翔害虫忌避香料組成物、及び水、より好ましくは加えて界面活性剤を組み合わせた本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤の実用性が優れていることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の水性ゲルビーズタイプの飛翔害虫忌避剤は、飛翔害虫用だけでなく広範な害虫駆除を目的として利用することが可能である。