(57)【要約】【課題】  電気絶縁性などの電気特性及び環境安全性に優れる上、カーボンブラックに近似した色相を有しかつ高い着色力を与える、顔料の組み合わせを提供すること。【解決手段】  複数の有機顔料Ｐ１及びＰ２を必須成分として含み、更に任意に第３の顔料Ｐ３を含んでもよい顔料組成物であって、第１の顔料Ｐ１が少なくとも一種のフタロシアニン顔料であり、第２の顔料Ｐ２がペリレン顔料、アゾ顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、アンスラキノン顔料の中から選択された少なくとも１種の顔料であり、且つ有機顔料Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のいずれも分子構造中にハロゲンを含まない顔料であることを特徴とする顔料組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の有機顔料Ｐ１及びＰ２を必須成分として含み、更に任意に第３の顔料Ｐ３を含んでもよい顔料組成物であって、第１の顔料Ｐ１が少なくとも一種のフタロシアニン顔料であり、第２の顔料Ｐ２がペリレン顔料、アゾ顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、アンスラキノン顔料の中から選択された少なくとも１種の顔料であり、且つ有機顔料Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のいずれも分子構造中にハロゲンを含まない顔料であることを特徴とする顔料組成物。
【請求項２】
有機顔料Ｐ１が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：５、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６からなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする、請求項１に記載の顔料組成物。
【請求項３】
第２の有機顔料が少なくとも一種のペリレン顔料であることを特徴とする、請求項１または２に記載の顔料組成物。
【請求項４】
ペリレン顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４９及び／またはピグメントレッド１７９であることを特徴とする、請求項３に記載の顔料組成物。
【請求項５】
有機顔料Ｐ３が、アゾ顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、及びアンスラキノン顔料なる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載の顔料組成物。
【請求項６】
第２の有機顔料Ｐ２が少なくとも一種のペリレン顔料であり、第１の有機顔料Ｐ１と、第２の有機顔料Ｐ２と、第３の有機顔料Ｐ３の重量組成比が、１０〜８０：５０〜１０：５０〜１０であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の顔料組成物。
【請求項７】
有機顔料Ｐ１、Ｐ２、及びＰ３のそれぞれに不純物として含まれるハロゲン含有量が、合計で、イオンクロマトグラフィー測定法による測定で５０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載の顔料組成物。
【請求項８】
有機顔料Ｐ１、Ｐ２、及びＰ３のそれぞれに不純物として含まれるハロゲン含有量が、合計で、イオンクロマトグラフィー測定法による測定で５０ｐｐｍ以上であることを特徴とする、請求項７に記載の顔料組成物。
【請求項９】
有機顔料Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３が、ドイツ規格ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７に基づくポリプロピレン樹脂分散体耐熱温度が２６０℃以上であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つに記載の顔料組成物。
【請求項１０】
必須成分としての複数の有機顔料Ｐ１及びＰ２、更に任意に第３の顔料Ｐ３の、樹脂を黒色にするために使用するための使用であって、第１の顔料Ｐ１が少なくとも一種のフタロシアニン顔料であり、第２の顔料Ｐ２がペリレン顔料、アゾ顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、アンスラキノン顔料の中から選択された少なくとも１種の顔料であり、且つ有機顔料Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のいずれも分子構造中にハロゲンを実質的に含まないことを特徴とする、前記使用。
【請求項１１】
有機顔料Ｐ１が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：５、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６からなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
第２の有機顔料が少なくとも一種のペリレン顔料であることを特徴とする、請求項１０または１１に記載の使用。
【請求項１３】
ペリレン顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４９及び／またはピグメントレッド１７９であることを特徴とする、請求項１２に記載の使用。
【請求項１４】
有機顔料Ｐ３が、アゾ顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、及びアンスラキノン顔料なる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする、請求項１０〜１３のいずれか一つに記載の使用。
【請求項１５】
第２の有機顔料Ｐ２が少なくとも一種のペリレン顔料であり、第１の有機顔料Ｐ１と、第２の有機顔料Ｐ２と、第３の有機顔料Ｐ３の重量組成比が、１０〜８０：５０〜１０：５０〜１０であることを特徴とする、請求項１０〜１４のいずれか一つに記載の使用。
【請求項１６】
有機顔料Ｐ１、Ｐ２、及びＰ３のハロゲン含有量のそれぞれに不純物として含まれるハロゲン含有量が、合計で、イオンクロマトグラフィー測定法による測定で５０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項１０〜１５のいずれか一つに記載の使用。
【請求項１７】
有機顔料Ｐ１、Ｐ２、及びＰ３のそれぞれに不純物として含まれるハロゲン含有量が、合計で、イオンクロマトグラフィー測定法による測定で５０ｐｐｍ以上であることを特徴とする、請求項１６に記載の使用。
【請求項１８】
有機顔料Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３が、ドイツ規格ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７に基づくポリプロピレン樹脂分散体耐熱温度が２６０℃以上であることを特徴とする、請求項１０〜１７のいずれか一つに記載の使用。
【請求項１９】
請求項１〜９のいずれか一つに記載の顔料組成物を、樹脂と溶融混合して成形したことを特徴とする、顔料樹脂混合物。
【請求項２０】
第１の有機顔料Ｐ１を含む樹脂ペレット、第２の有機顔料Ｐ２を含む樹脂ペレット、及び任意に第３の有機顔料Ｐ３を含む樹脂ペレットを溶融混合して、成形して得られる顔料樹脂混合物であって、第１の顔料Ｐ１が少なくとも一種のフタロシアニン顔料であり、第２の顔料Ｐ２がペリレン顔料、アゾ顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、アンスラキノン顔料の中から選択された少なくとも１種の顔料であり、且つ有機顔料Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のいずれも分子構造中にハロゲンを含まない顔料であることを特徴とする、前記顔樹脂混合物。
【請求項２１】
有機顔料Ｐ１が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：５、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６からなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする、請求項２０に記載の顔料樹脂混合物。
【請求項２２】
第２の有機顔料が少なくとも一種のペリレン顔料であることを特徴とする、請求項２０または２１に記載の顔料樹脂混合物。
【請求項２３】
ペリレン顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４９及び／またはピグメントレッド１７９であることを特徴とする、請求項２２に記載の顔料樹脂混合物。
【請求項２４】
有機顔料Ｐ３が、アゾ顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、及びアンスラキノン顔料なる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする、請求項２０〜２３のいずれか一つに記載の顔料樹脂混合物。
【請求項２５】
第２の有機顔料Ｐ２が少なくとも一種のペリレン顔料であり、第１の有機顔料Ｐ１と、第２の有機顔料Ｐ２と、第３の有機顔料Ｐ３の重量組成比が、１０〜８０：５０〜１０：５０〜１０であることを特徴とする、請求項２０〜２４のいずれか一つに記載の顔料樹脂混合物。
【請求項２６】
有機顔料Ｐ１、Ｐ２、及びＰ３のそれぞれに不純物として含まれるハロゲン含有量が、合計で、イオンクロマトグラフィー測定法による測定で５０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項２０〜２５のいずれか一つに記載の顔料樹脂混合物。
【請求項２７】
有機顔料Ｐ１、Ｐ２、及びＰ３のそれぞれに不純物として含まれるハロゲン含有量が、合計で、イオンクロマトグラフィー測定法による測定で５０ｐｐｍ以上であることを特徴とする、請求項２６に記載の顔料樹脂混合物。
【請求項２８】
有機顔料Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３が、ドイツ規格ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７に基づくポリプロピレン樹脂分散体耐熱温度が２６０℃以上であることを特徴とする、請求項２０〜２７のいずれか一つに記載の顔料樹脂混合物。
【請求項２９】
樹脂が、エチレンやプロピレンなどのオレフィン、ブタジエン、（メタ）アクリレート、スチレン、アクリロニトリルなどを含むホモポリマー及びコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルフォン、ポリシクロオレフィン、シリコン樹脂、フッ素樹脂、及びポリ乳酸からなる群から選択される、請求項１９〜２８のいずれか一つに記載の顔料樹脂混合物。
【請求項３０】
請求項１９〜２９のいずれか一つに記載の顔料樹脂混合物を含む、成形電気部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気絶縁性などの電気特性及び環境安全性に優れ、樹脂製品中の着色の差が少なく、更には耐熱性にも優れた特定の複数種の顔料を含む組成物、これらの特定の複数種の顔料の組み合わせの使用、これらの組成物または組み合わせを含む顔料樹脂混合物、並びに該顔料樹脂混合物を含む電子部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器や機械装置の部品には、カーボンブラックで黒く着色された樹脂成形部品が広く使用されている。その理由にはカーボンブラックが化学的に安定で着色力が大きく、添加量が少量で済み、機械特性や熱特性を低下させずに、安価であること等が挙げられる。しかしながら近年の樹脂製品の用途拡大に伴い高温、高湿、高電圧など、より過酷な条件で使用される機会が増え、着色剤としてのカーボンブラックについても、その問題点を改良するよう要求が高まっている。例えば電気部品として使用される場合には、電気絶縁性や耐トラッキング性能の優れた着色剤が求められている（特許文献１）。また赤外線透過性を必要とする用途の樹脂の場合、赤外透過性を損なわない着色剤が求められている（特許文献２）。
【０００３】
ここで上述した樹脂製品で問題となる電気絶縁不良とは、絶縁性樹脂中のカーボンブラックなどの導電性成分が導電路となって通電する現象である。また樹脂のトラッキングとは、電気器具の端子、プラグなどの接触部分で、塵埃や湿気の存在により微小な火花放電が発生し、その放電した部分が炭化した導電路（トラック）を形成する現象であり、それがプラスチック成形品の発火の誘因となると言われている。表面にカーボンが存在すると、微小放電の電極として作用し、トラッキングを誘発する要因と考えられている。そのために、例えば電気部品の着色用添加剤としてのカーボンブラックに代えて、黒色染料や黒色有機顔料を使用する方法が提案されている（特許文献１）。しかしながらこれらの色材は、カーボンブラックとの色相差が大きく、また耐熱性が低い欠点を有する。そのために、成形機の加熱装置内の樹脂滞留時間や樹脂加熱温度のバラツキ、金型の温度分布などがあると、そのバラツキ、分布により色ムラが目立つようになり、製品の歩留まりを著しく低下させることがある。そのために、目標とする色相に近似できる顔料の組み合わせであって、加熱温度の変動に対して色相変化の小さな顔料組成物が求められている。
【０００４】
また近年はプラスチック製品には燃焼時にダイオキシンなどの有毒ガスの発生を極力低減できる安全性が強く求められ、製品中のハロゲン含有量を低減、例えば５０００ｐｐｍ以下とする努力がなされている。特に、パーソナルコンピューターのような電子機器筐体のプラスチック製品については、ＩＥＣ６１２４９−２−２１等によりハロゲン含有量が１５００ｐｐｍ以下という厳しい要求が課されるようになってきている。そのためカーボンブラックに代わって、一般的な有機顔料を使用すると、顔料中に含まれるハロゲンだけで上記の要求値を越えてしまう場合が多い。
【０００５】
そのために、プラスチック製品着色に使用する有機顔料からハロゲンを除くことが強く望まれる。一方で、有機顔料分子構造中のハロゲン置換基は顔料の堅牢性（耐光、耐熱性）を向上させているといわれる。そのためにハロゲン置換基などを含まない顔料を用いると、高温成形時に顔料が熱分解、結晶構造変化などにより変色を伴いやすい。そのような堅牢性を損なわずに、且つ目的とする色相を得るために、ハロゲン非含有の顔料を複数種取り揃えることは容易でない。また顔料構造からハロゲン置換基や、ハロゲンイオンを分子構造から除くことができたとしても、顔料製造工程には、合成時に副生成物が残留したり、またソルトミリング分散工程でハロゲンが残留するなど、ハロゲンが残留しやすい工程が多く存在する。そのような状態で顔料が凝集、固体化すると、閉じ込められたハロゲンの除去は難しく、微量ハロゲン除去はコストアップの大きな要因となる。
【０００６】
このような理由から、有機顔料の非ハロゲン化の努力が多くなされているが、良好な電気特性と高い熱堅牢性を有し、カーボンブラックに近似した黒色に着色でき、且つ低コストを可能とする有機顔料の組み合わせは、見出されていないのが実情である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−１９４６９４
【特許文献２】特開２００５−１８７７９８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題の一つは、電気絶縁性などの電気特性及び環境安全性に優れる上、カーボンブラックに近似した色相を有しかつ高い着色力を与える、顔料の組み合わせを提供することである。本発明の他の課題は、上記の特性に加えて更に、耐熱性などの特性にも優れた顔料の組み合わせを提供することにある。
【０００９】
本発明の他の課題は、以下の記載から当業者には明らかとなろう。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、こうした実状に鑑み、従来技術の欠点を解決すべく鋭意研究した結果、本発明の課題を解決するための指針として次のような指針を得た。
（１）プラスチック製品中のハロゲン許容含有量の目安の値として、ＩＥＣ６１２４９−２−２１では塩素９００ｐｐｍ以下、臭素９００ｐｐｍ以下、塩素と臭素の合計が１５００ｐｐｍ以下とされている。しかしながら製品の構成素材に許容されるハロゲン含有量（濃度値）は示されていない。そこで顔料に許容されるハロゲン濃度を推算した。樹脂製品中のハロゲン許容量を１５００ｐｐｍ、樹脂中の有機顔料添加量を１重量％とし、その有機顔料由来のハロゲン許容濃度を、樹脂中の顔料組成の３倍程度と仮定すると、顔料樹脂混合物中での顔料寄与分は４５ｐｐｍ（１５００×０．０１×３＝４５）となり、着色原料としての有機顔料中のハロゲン許容濃度の目安は４５００ｐｐｍ（４５×１００）、もしくは５０００ｐｐｍ程度となること。
（２）着色顔料中のハロゲンを５０００ｐｐｍ以下とするためには、使用する主要顔料種のすべてが分子構造中にハロゲンを含まないことが必要であること。しかしながらハロゲン置換基を除去すると顔料の耐熱性が低下する懸念が大きいこと。
（３）そこで分子構造中にハロゲンを含まず熱堅牢性の良好な顔料としてよく知られているフタロシアニン顔料を第１の顔料として選定すると、それに組み合わせる第２、第３の顔料のスクリーニングが容易になること。
【００１１】
以上の考えを基に、分子構造中にハロゲンを有しない顔料を多数集めて、各々の顔料中のハロゲン含有量の測定を行った。それらの中から、複数種の顔料を選択することによって、カーボンブラックの色相と近似性の高い黒を表示でき、且つ着色力の高い顔料の組み合わせを得ることができ、本発明を完成させるに至った。更に、ドイツ規格ＤＩＮ  ＥＮ１２８７７に基づくポリプロピレン樹脂分散体色相の温度依存性から顔料耐熱温度の測定も行い、高い耐熱性を得るのに好適な要件も見出した。
【００１２】
すなわち本発明は、
１．複数の有機顔料Ｐ１及びＰ２を必須成分として含み、更に任意に第３の顔料Ｐ３を含んでもよい顔料組成物であって、第１の顔料Ｐ１が少なくとも一種のフタロシアニン顔料であり、第２の顔料Ｐ２がペリレン顔料、アゾ顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、アンスラキノン顔料の中から選択された少なくとも１種の顔料であり、且つ有機顔料Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のいずれも分子構造中にハロゲンを含まない顔料であることを特徴とする顔料組成物；
２．有機顔料Ｐ１が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：５、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６からなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする、上記１に記載の顔料組成物；
３．第２の有機顔料が少なくとも一種のペリレン顔料であることを特徴とする、上記１または２に記載の顔料組成物；
４．ペリレン顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４９及び／またはピグメントレッド１７９であることを特徴とする、上記３に記載の顔料組成物；
５．有機顔料Ｐ３が、アゾ顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、及びアンスラキノン顔料なる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする、上記１〜４のいずれか一つに記載の顔料組成物；
６．第２の有機顔料Ｐ２が少なくとも一種のペリレン顔料であり、第１の有機顔料Ｐ１と、第２の有機顔料Ｐ２と、第３の有機顔料Ｐ３の重量組成比が、１０〜８０：５０〜１０：５０〜１０であることを特徴とする、上記１〜５のいずれか一つに記載の顔料組成物；
７．有機顔料Ｐ１、Ｐ２、及びＰ３のそれぞれに不純物として含まれるハロゲン含有量が、合計で、イオンクロマトグラフィー測定法による測定で５０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、上記１〜６のいずれか一つに記載の顔料組成物。
８．有機顔料Ｐ１、Ｐ２、及びＰ３のそれぞれに不純物として含まれるハロゲン含有量が、合計で、イオンクロマトグラフィー測定法による測定で５０ｐｐｍ以上であることを特徴とする、上記７に記載の顔料組成物；
９．有機顔料Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３が、ドイツ規格ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７に基づくポリプロピレン樹脂分散体耐熱温度が２６０℃以上であることを特徴とする、上記１〜８のいずれか一つに記載の顔料組成物；
１０．必須成分としての複数の有機顔料Ｐ１及びＰ２、更に任意に第３の顔料Ｐ３の、樹脂を黒色にするために使用するための使用であって、第１の顔料Ｐ１が少なくとも一種のフタロシアニン顔料であり、第２の顔料Ｐ２がペリレン顔料、アゾ顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、アンスラキノン顔料の中から選択された少なくとも１種の顔料であり、且つ有機顔料Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のいずれも分子構造中にハロゲンを実質的に含まないことを特徴とする、前記使用；
１１．有機顔料Ｐ１が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：５、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６からなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする、上記１０に記載の使用；
１２．第２の有機顔料が少なくとも一種のペリレン顔料であることを特徴とする、上記１０または１１に記載の使用；
１３．ペリレン顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４９及び／またはピグメントレッド１７９であることを特徴とする、上記１２に記載の使用；
１４．有機顔料Ｐ３が、アゾ顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、及びアンスラキノン顔料なる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする、上記１０〜１３のいずれか一つに記載の使用；
１５．第２の有機顔料Ｐ２が少なくとも一種のペリレン顔料であり、第１の有機顔料Ｐ１と、第２の有機顔料Ｐ２と、第３の有機顔料Ｐ３の重量組成比が、１０〜８０：５０〜１０：５０〜１０であることを特徴とする、上記１０〜１４のいずれか一つに記載の使用；
１６．有機顔料Ｐ１、Ｐ２、及びＰ３のハロゲン含有量のそれぞれに不純物として含まれるハロゲン含有量が、合計で、イオンクロマトグラフィー測定法による測定で５０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、上記１０〜１５のいずれか一つに記載の使用；
１７．有機顔料Ｐ１、Ｐ２、及びＰ３のそれぞれに不純物として含まれるハロゲン含有量が、合計で、イオンクロマトグラフィー測定法による測定で５０ｐｐｍ以上であることを特徴とする、上記１６に記載の使用；
１８．有機顔料Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３が、ドイツ規格ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７に基づくポリプロピレン樹脂分散体耐熱温度が２６０℃以上であることを特徴とする、上記１０〜１７のいずれか一つに記載の使用；
１９．上記１〜９のいずれか一つに記載の顔料組成物を、樹脂と溶融混合して成形したことを特徴とする、顔料樹脂混合物；
２０．第１の有機顔料Ｐ１を含む樹脂ペレット、第２の有機顔料Ｐ２を含む樹脂ペレット、及び任意に第３の有機顔料Ｐ３を含む樹脂ペレットを溶融混合して、成形して得られる顔料樹脂混合物であって、第１の顔料Ｐ１が少なくとも一種のフタロシアニン顔料であり、第２の顔料Ｐ２がペリレン顔料、アゾ顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、アンスラキノン顔料の中から選択された少なくとも１種の顔料であり、且つ有機顔料Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のいずれも分子構造中にハロゲンを含まない顔料であることを特徴とする、前記顔樹脂混合物；
２１．有機顔料Ｐ１が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：５、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６からなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする、上記２０に記載の顔料樹脂混合物；
２２．第２の有機顔料が少なくとも一種のペリレン顔料であることを特徴とする、上記２０または２１に記載の顔料樹脂混合物；
２３．ペリレン顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４９及び／またはピグメントレッド１７９であることを特徴とする、上記２２に記載の顔料樹脂混合物；
２４．有機顔料Ｐ３が、アゾ顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、及びアンスラキノン顔料なる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする、上記２０〜２３のいずれか一つに記載の顔料樹脂混合物；
２５．第２の有機顔料Ｐ２が少なくとも一種のペリレン顔料であり、第１の有機顔料Ｐ１と、第２の有機顔料Ｐ２と、第３の有機顔料Ｐ３の重量組成比が、１０〜８０：５０〜１０：５０〜１０であることを特徴とする、上記２０〜２４のいずれか一つに記載の顔料樹脂混合物；
２６．有機顔料Ｐ１、Ｐ２、及びＰ３のそれぞれに不純物として含まれるハロゲン含有量が、合計で、イオンクロマトグラフィー測定法による測定で５０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、上記２０〜２５のいずれか一つに記載の顔料樹脂混合物；
２７．有機顔料Ｐ１、Ｐ２、及びＰ３のそれぞれに不純物として含まれるハロゲン含有量が、合計で、イオンクロマトグラフィー測定法による測定で５０ｐｐｍ以上であることを特徴とする、上記２６に記載の顔料樹脂混合物；
２８．有機顔料Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３が、ドイツ規格ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７に基づくポリプロピレン樹脂分散体耐熱温度が２６０℃以上であることを特徴とする、上記２０〜２７のいずれか一つに記載の顔料樹脂混合物；
２９．樹脂が、エチレンやプロピレンなどのオレフィン、ブタジエン、（メタ）アクリレート、スチレン、アクリロニトリルなどを含むホモポリマー及びコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルフォン、ポリシクロオレフィン、シリコン樹脂、フッ素樹脂、及びポリ乳酸からなる群から選択される、上記１９〜２８のいずれか一つに記載の顔料樹脂混合物；
３０．上記１９〜２９のいずれか一つに記載の顔料樹脂混合物を含む、成形電気部品。
である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、選択された特定の複数種の有機顔料の組み合わせによって、カーボンブラックの代わりに有機顔料を使用するために電気絶縁性などの電気特性に優れ、しかもハロゲンを実質的な量で含まないために環境安全性に優れる上、カーボンブラックに近似した黒色などの色相に近似させることができかつ着色力が高いという効果が達成される。更に、樹脂成形時の熱安定性及び赤外透明性も達成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、ハロゲン含有量の正確な測定値のある顔料について、ハロゲン含有量と耐熱温度との関係を示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本発明における顔料組成物とは、色相の異なった複数種の顔料の組成物であり、樹脂に分散して着色の用途に供される。本発明において、顔料は、予めそれを混合して組成物とせずとも、個別に樹脂中に組み合わせて分散して使用してもよい。本発明における顔料樹脂混合物とは、複数の顔料が分散された樹脂混合物である。この顔料樹脂混合物を作成する方法としては、予め複数の顔料を所定の比率で混合し、それを樹脂と混合、成形する方法、及び個別に顔料と樹脂を混合した単色ペレット（マスターバッチ）を用意し、所定の色相に合致するように複数色のペレットを混合、成形する方法の２種類あり、共に使用可能である。
【００１７】
本発明に用いられる有機顔料には分子構造中にハロゲン原子を含まないことが必要である。ここで、分子構造中のハロゲン原子とは、置換基として導入されたハロゲンと、塩構造のアニオンとして導入されたハロゲンの両方が含まれる。ここで、色相調整その他の目的で、分子構造中にハロゲンを含有する顔料を、安全性に大きな影響を与えない範囲で、少量使用することは可能である。また、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて少量のカーボンブラックを併用することも可能である。
【００１８】
本発明に好適に使用される有機顔料は、ドイツ規格ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７７によるポリプロピレン樹脂分散体耐熱温度が２６０℃以上の有機顔料である。ここでドイツ規格ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７７に基づく耐熱温度とは、ポリプロピレン樹脂に顔料を分散成型した試料を一定条件で昇温加熱し、その色相変化を測定して、色相変化（色差）が３を越える温度を耐熱温度とするもので、その温度が高い程、顔料の耐熱性が高いとされる。
【００１９】
本発明の課題を達成するためには、第１の有機顔料Ｐ１として少なくとも一種のフタロシアニン顔料が使用される。本発明に必要な上記特性を満たすために、フタロシアニン顔料と併用して使用される第２の有機顔料Ｐ２は、ペリレン顔料、アゾ顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、アンスラキノン顔料からなる群から少なくとも一種が選択される。上記顔料中、有機顔料Ｐ２としては、ペリレン顔料が特に好ましく、第３の有機顔料Ｐ３は、アゾ顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、アンスラキノン顔料から選択されることが特に好ましい。
【００２０】
本発明の第１の有機顔料Ｐ１のフタロシアニン顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：５、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６などが挙げられ、これらの顔料から１種もしくは複数種のフタロシアニン顔料が使用される。
【００２１】
本発明の第２の有機顔料Ｐ２として好ましいペリレン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７８、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１９０、ピグメントレッド２２４、ピグメントバイオレット２９などが挙げられる。
【００２２】
本発明の第２、もしくは第３の有機顔料として使用されるアゾ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８１、ピグメントレッド２４７、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１２０、ピグメントオレンジ６８、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド１７６、ピグメントレッド２０８、ピグメントバイオレット３２などが挙げられる。
【００２３】
本発明の第２、もしくは第３の有機顔料として使用されるペリノン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３などが挙げられる。
【００２４】
本発明の第２、もしくは第３の有機顔料として使用されるキナクリドン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、ピグメントレッド１２２が挙げられる。
【００２５】
本発明の第２、もしくは第３の有機顔料として使用されるアンスラキノン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７などが挙げられる。
【００２６】
電気部品などは一般に黒色のものが多く、従来、それらの多くはカーボンブラックにより着色されている。そのために、有機顔料を使用した系でも、その色相がカーボンブラックに近似した色相を持つことが製品設計上、非常に重要である。そのようなファインチューニングが要求される用途の顔料組成としては、フタロシアニン顔料とペリレン顔料に加えて、その他の第３の有機顔料Ｐ３を含有することが好ましい。その場合、フタロシアニン顔料（Ｐ１）、ペリレン顔料（Ｐ２）、その他の有機顔料Ｐ３の重量組成比が、好ましくは１０〜８０：５０〜１０：５０〜１０、特に好ましくは２０〜８０：４０〜１０：４０〜１０であるのがよい。この範囲内にあると、成形体などの製品の色相が、カーボンブラックの色相と高い近似性を示すことができる。
【００２７】
また本発明に使用される有機顔料の各々は、これらの顔料中に含まれる不純物も含めたハロゲン含有量の合計が、ドライベースで、５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。ここで不純物としては、本発明に必要な顔料以外の副生成物や顔料合成時の原料由来の化学成分、もしくは原料の反応時に生成する塩類、ソルトミリングなど顔料の分散、加工などで添加、もしくは混入する成分が残留したものが含まれ、その種類は問わない。不純物も含めて５０００ｐｐｍ以下とする理由は、不純物など意図せずに混入したハロゲンも、燃焼時などに環境安全性を脅かすリスクを出来るだけ小さくするためである。更に、環境安全性が強く求められる用途の場合には、不純物も含めてハロゲン含有量が１０００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。
【００２８】
ハロゲンの含有量の下限は特に定められないが、顔料製造コストを考慮すると、顔料に含まれるハロゲン含有率はドライベースで５０ｐｐｍ以上が好ましい。その理由は顔料合成やソルトミリングなど多くの工程で混入するハロゲン不純物濃度を５０ｐｐｍ未満に低減させようとすると製造コストが大幅に上昇するためである。しかも、図１に示されるように、複数種の顔料の総量としてハロゲン含有量は５０ｐｐｍ以上である方が、耐熱性の面で好ましいことが判明した。ここにおいて、顔料中のハロゲン含有量測定法としては、蛍光Ｘ線測定、ＥＮ１４５８２によるイオンクロマトグラフィー法など幾つかあるが１００〜２００ｐｐｍ程度の低濃度領域でも高い精度で測定できるイオンクロマトグラフィー法を用いて測定することが好ましい。
【００２９】
本発明に使用される顔料の表面は、その目的、必要性に応じて例えばスルホン化またはジアゾ化などの化学操作により改変され、官能性の中性もしくは荷電した基、または高分子連鎖が付与された表面変性顔料も有用であり、これらの表面変性顔料は、自己分散型顔料またはグラフト顔料としても知られている。
【００３０】
ここでポリプロピレン樹脂の樹脂流動性は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０によるメルトフローレートで評価されることが一般的であり、試験温度２３０℃で行われること多い。そのため工業製品の樹脂原料としてポリプロピレン樹脂を使用する場合には、その試験温度２３０℃よりも例えば３０℃以上高い耐熱温度の２６０℃以上を目安に有機顔料を選定、使用すれば、成形時の温度分布、変動の影響を受けにくくなり、変色や着色力の低下を小さくすることができ、好ましい。
【００３１】
またポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂などの汎用樹脂は試験温度２３０℃付近の条件で適度なメルトフローレートを有する樹脂が多いため、本発明の耐熱温度２６０℃以上の顔料はそれらの樹脂着色に好ましいと期待できる。
【００３２】
もしも、製品の僅かな色ムラでも嫌う場合には、顔料の耐熱温度を、更に高い温度、例えば２９０℃以上のものを選択し組み合わせると、色ムラのない均質な成形物を得ることができ好ましい。またポリプロピレンよりも軟化温度が高い樹脂、例えばポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレートなどの場合にも、ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７７によるポリプロピレン樹脂分散体耐熱温度が２６０℃以上、特に２９０℃以上の顔料を揃えて使用することが好ましい。
【００３３】
本発明における成形用樹脂としては、エチレンやプロピレンなどのオレフィン、ブタジエン、ポリ（メタ）アクリレート、スチレン、アクリロニトリル、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂などを含むホモポリマー及びコポリマー以外に、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルフォン、ポリシクロオレフィン、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリ乳酸などの生分解性樹脂等の熱可塑性樹脂の他に、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂も使用され。
【００３４】
自動車や機械部品として使用する場合には、一般に高い機械的強度、耐熱性が求められ、そのためにポリアミド、ＡＢＳ樹脂など高い熱変形温度を有するエンジニアリングプラスチックが好適に使用される。また電気部品として使用する場合には、機械的強度と共に高い電気絶縁性、耐トラッキング性などの電気特性が重視される。そのような電気部品用途としてはポリエステル系樹脂、特に融点の高い芳香族ポリエステル樹脂が好適に使用される。
【００３５】
ここで芳香族ポリエステル系樹脂とは、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステル樹脂であって、芳香族ジカルボン酸および／またはそのエステル形成性誘導体とジオールおよび／またはそのエステル形成性誘導体とを主成分とする重縮合反応により得られる重合体もしくは共重合体である。
【００３６】
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１、５−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−２、２’−ジカルボン酸、ビフェニル−３、３’−ジカルボン酸、ビフェニル−４、４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４、４’−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−４、４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルフォン−４、４’−ジカルボン酸、ジフェニルイソプロピリデン−４、４’−ジカルボン酸、１、２−ビス（フェノキシ）エタン−４、４’−ジカルボン酸、アントラセン−２、５−ジカルボン酸、アントラセン−２、６−ジカルボン酸、ｐ−ターフェニレン−４、４’−ジカルボン酸、ピリジン−２、５−ジカルボン酸等が挙げられ、好ましくはテレフタル酸である。
【００３７】
これらの芳香族ジカルボン酸は２種以上を混合して使用しても良い。なお、少量であればこれらの芳香族ジカルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸、等の脂環式ジカルボン酸を１種以上混合して使用することができる。
【００３８】
ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１、３−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサン−１、４−ジメタノール等の脂環式ジオールが挙げられる。これらのジオールは２種以上を混合して使用しても良い。なお、少量であれば、重量平均分子量４００〜６、０００の長鎖ジオール、すなわち、ポリエチレングリコール、ポリ−１、３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを１種以上混合して使用することができる。
【００３９】
芳香族ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−１、２−ビス（フェノキシ）エタン−４、４’−ジカルボキシレートポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等を挙げることができ、またポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブチレンイソフタレート／デカンジカルボキシレート、等の共重合ポリエステルが挙げられ、好ましくはポリブチレンテレフタレートである。
【００４０】
本発明による顔料組成物又は顔料樹脂混合物の色材は有機顔料からなるが、必要によっては一部有機染料が含まれてもよい。顔料は、乾燥粉末の形態でのみならず含水プレスケーキとしても使用することができる。有用な有機染料としては、反応性染料・酸性染料および油溶染料・分散染料などを挙げることができるが、それらの分子構造中にハロゲンを含まないことが好ましい。
【００４１】
本発明の顔料樹脂混合物にはその物性と電気絶縁性を損なわない限りにおいて、その目的に応じ各種無機充填剤、ＰＴＦＥやポリオレフィン等の他の樹脂、各種エラストマー成分、難燃剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、帯電防止剤等を添加することができるが、それぞれの材料分子構造中にはハロゲン原子を含まないことが特に好ましい。
【００４２】
本発明における無機充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状強化剤やチタン酸カリや炭酸カルシウム、ほう酸亜鉛、錫酸亜鉛、酸化亜鉛等の粉末状強化材等があげられる。
【００４３】
無機充填剤の配合量は、樹脂１００重量部に対して、１０〜８０重量部であることができる。無機充填剤が１０重量部未満では、成形品に十分な強度が得られにくく、８０重量部を越えると、射出成形を行うための十分な流動性が得られ難い。無機充填剤の配合量は、強度と流動性とのバランスの点から、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、好ましくは２０〜７５重量部、より好ましくは３０〜７０重量部である。
【００４４】
本発明における難燃剤の具体例としては、リン系の難燃剤が好適に使用される。特にジアルキルフォスフィン酸金属塩がハロゲンを含まず、また難燃性向上、ブリードアウト低減などの諸性能の点で好ましい。
【００４５】
難燃剤の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、５〜４０重量部であることができる。難燃剤が５重量部未満では、十分な難燃性が得られにくく、４０重量部を越えると物性が低下しやすい。
【００４６】
本発明の顔料樹脂混合物を製造するための方法に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。しかしながら、一般に溶融混練が望ましい。本発明の顔料、樹脂、分散助剤などを混合しながら溶融混練しながら、押し出し機を通して、所定のサイズに切断してペレット作成する。押し出し機の運転は回分的、連続的の何れでもよい。その際に、前述したように、複数種の顔料をそれぞれ所望の色相が得られるように調節された比率で個別に、または予め色相調整した顔料組成物として、樹脂と混練、成形してマスターバッチを作成する方法と、単色の顔料を樹脂と混合して混練、ペレット化し、次いでその単色ペレットを所望の色相となるように複数色混合、溶融、製品成形する方法があり、そのいずれの方法も使用可能である。
【００４７】
本発明の顔料樹脂混合物は、例えばエアコン、冷蔵庫、ＴＶ、オーディオ、自動車、洗濯機、乾燥機などに使用される電機部品の活電部分のための成形材料として使用することができる。その例としてはスイッチ、端子、継電器コイルボビンやそのケース、高電圧コイルボビンやそのケース、ブラウン管偏向ヨークなどとして用いることができる。特に高温−高湿雰囲気下で高電圧と近接して活電部品／部材として使用される分野において有用である。
【００４８】
また本発明の顔料樹脂混合物は、種々の光学部品の着色にも好適に使用される。そのような例として赤外線透過性を必要とする用途、例えば赤外線カメラレンズの前の光学窓、赤外レーザーによるプラスチック部品熱接着の際に、熱融着界面に到達する前の光路を黒色に着色する用途、もしくは太陽光反射による遮熱塗料用着色剤などにも好適に使用することが可能である。
【００４９】
また本発明の顔料樹脂混合物が好適に使用される他の用途として、液晶ディスプレイなどに使用されるカラーフィルター中のブラックマトリックスが挙げられる。液晶ディスプレイのカラーフィルターは白色光をカラーフィルターによりＲＧＢ三原色光に分離して、カラー画像を得るための素子であるが、ブラックマトリックスはＲＧＢモザイクパターンの隙間を通る漏れ光を小さくし、画像コントラストを増大させる機能を有する。従来、カーボンブラック塗布層からブラックマトリックス形成していたが、その層の付近に導電パターンが設けられる素子が多く、カーボンブラックの導電性がトラブルの原因となってディスプレイ性能を低下させることがある。そのため導電性が小さく、カーボンブラックに近似した色相の着色剤が求められている。カラーフィルター作成工程で１００〜２８０℃前後で長時間のベーキング処理が行われることが多く、その用途に対して、本発明の顔料組成物は好適に使用できる。
【００５０】
また本発明による顔料の組成物または顔料の組み合わせの画像用途としては、上記のカラーフィルター以外に電子インクまたは電子ペーパー用の画像形成要素、複写機やプリンターなどのトナー用着色剤としても有用である。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を実施例、比較例を用いてより詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００５２】
本実施例、及び比較例で使用した顔料樹脂混合物、測定サンプルの作成方法を次に示した。尚、得られたサンプルの評価は、本実施例の最後の部分に記述した評価方法によった。
【００５３】
（顔料の選択）
分子構造中にハロゲンを含まない顔料で、且つその製造工程における原料の選別、最終工程での精密洗浄などによりハロゲン含有不純物濃度が、５０００ｐｐｍ以下に低減された顔料を多数集めた。それらの顔料の耐熱温度を測定し、それを尺度としながら、本発明の目的を達成できる顔料調組成物を探索した。
【００５４】
（顔料組成物の調製方法）
下記例に記載の各顔料Ｐ１及びＰ２、並びに場合によりＰ３を、下記例に記載の重量組成比で混合して顔料組成物を得た。
【００５５】
（顔料樹脂マスターバッチおよび試験片の作成方法）
顔料組成物（着色剤）２０部、ワックス（Ｌｉｃｏｗａｘ  ５２０（登録商標、クラリアント株式会社製））３０部をガラス瓶に量り取り混合し、１５０度で３０分加熱後、スパチュラで均一に混合する。ＩＫＡ（株）製ミルで３分間粉砕し、ワックスベースを得た。そのワックスベース１０部、ポリプロピレン樹脂（住友化学社製  商品名ノーブレン  Ｗ１０１、メルトフローレート  ９ｇ／１０分、２３０℃）７９０部をハンドミキシングで混合し、２軸のエクストルーダー（ＴＰＩＣ社製）で３パス（ヒーター温度２３０℃度）通して分散した。水冷後カッターにて顔料濃度０．５％のマスターバッチを得た。それを射出成型機（山城精機社製）で加工温度２３０℃にて射出成型し、着色された試験片を得た。
【００５６】
実施例１
顔料Ｐ１としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧ（ピグメントブルー１５：３，クラリアント社製）、顔料Ｐ２としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｂ（ピグメントレッド１４９，クラリアント社製）、顔料Ｐ３としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（ピグメントイエロー１８０，クラリアント社製）を使用し、重量組成比（Ｐ１：Ｐ２：Ｐ３）を２０：４０：４０として、上述の顔料樹脂マスターバッチおよび試験片の作成方法の手順に従い顔料樹脂マスターバッチを得た。この実施例１のマスターバッチを用いて、前述の方法により試験片を作成し、後述の方法により評価を行った結果を表１に示した。
【００５７】
実施例２、３
実施例１においてＰ１、Ｐ２、Ｐ３の重量組成比を４０：３０：３０（実施例２）、７０：１５：１５（実施例３）とした以外は、実施例１と同様に試験片を作成し、その評価結果を表１に示した。更に、実施例２については、耐熱性測定データを表３、赤外線透過率データを表４、電気抵抗値特性を表５、ハロゲン含有量評価結果を表６に、それぞれ比較例１（カーボンブラック顔料使用）などと対比して示した。
【００５８】
実施例４
顔料Ｐ３であるＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（ピグメントイエロー１８０，クラリアント社製）を、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ３Ｒ（ピグメントイエロー１８１，クラリアント社製）とした以外は、実施例２と同じ方法、条件で評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表１に示した。
【００５９】
実施例５
顔料Ｐ３を、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（ピグメントイエロー１８０，クラリアント社製）からＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｈ２ＧＬ（ピグメントオレンジ６４，クラリアント社製）とした以外は、実施例２と同じ方法、条件で評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表１に示した。
【００６０】
実施例６
顔料Ｐ１のＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧ（ピグメントブルー１５：３，クラリアント社製）をＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ａ４Ｒ（ピグメントブルー１５：１，クラリアント社製）とした以外は、実施例２と同じ方法、条件で評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表１に示した。
【００６１】
実施例７
顔料Ｐ３のＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（ピグメントイエロー１８０，クラリアント社製）をＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ＧＲＬ（ピグメントオレンジ４３，クラリアント社製）とした以外は、実施例２と同じ方法、条件で評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表１に示した。
【００６２】
比較例１
ブラック顔料としてカーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００，ピグメントブラック７，オリオン社製）を使用し、上述の顔料樹脂マスターバッチおよび試験片の作成方法の手順において、カーボンブラック添加量を２０部として評価用サンプルを作成し、評価を行った。その結果を表１に、赤外線透過性、電気抵抗値特性をそれぞれ表４〜５に示した。
【００６３】
比較例２
Ｐ１としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧ（ピグメントブルー１５：３，クラリアント社製）を使用し、Ｐ２としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｄ３Ｇ（ピグメントレッド２５４，クラリアント社製、ハロゲン置換基含有、ハロゲン量約２０万ｐｐｍ）とＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  ＧＮＸ（ピグメントグリーン７，クラリアント社製、ハロゲン置換基含有、ハロゲン量約４５万ｐｐｍ）を使用する以外は実施例２と同じ方法、条件で評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表２に示した。
【００６４】
比較例３
Ｐ１としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧ（ピグメントブルー１５：３，クラリアント社製）を使用し、Ｐ２としてＧｒａｐｈｔｏｌ  Ｃａｒｍｉｎｅ  Ｆ３ＲＫ７０（ピグメントレッド１７０，クラリアント社製）、Ｐ３としてＧｒａｐｈｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ２Ｒ（ピグメントイエロー１３９，クラリアント社製）を使用する以外は実施例２と同じ方法、条件で評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表２に示した。
【００６５】
比較例４
Ｐ１としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧ（ピグメントブルー１５：３，クラリアント社製）を使用し、Ｐ２としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｂ（ピグメントレッド１４９，クラリアント社製）、Ｐ３としてＧｒａｐｈｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ２Ｒ（ピグメントイエロー１３９，クラリアント社製）を使用する以外は実施例２と同じ方法、条件で評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表２に示した。
【００６６】
比較例５
Ｐ１としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧ（ピグメントブルー１５：３，クラリアント社製）を使用し、Ｐ２としてＧｒａｐｈｔｏｌ  Ｃａｒｍｉｎｅ  Ｆ３ＲＫ７０（ピグメントレッド１７０，クラリアント社製）、Ｐ３としてＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（ピグメントイエロー１８０）を使用する以外は実施例２と同じ方法、条件で評価用サンプルを作成し、評価を行った結果を表２に示した。
【００６７】
ここで上記実施例及び比較例で使用した有機顔料の商品名、Ｃ．Ｉ．ナンバー、ドイツ規格ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７７に基づくポリプロピレン樹脂分散体耐熱温度、不純物も含めた顔料中のハロゲン含有量を表３に示した。
【００６８】
表１〜６の概要を示すと下記のようになる。
【００６９】
＜表１＞
Ｐ１とＰ２、Ｐ３の顔料種や組成比を変えたサンプルについて、カーボンブラック顔料の比較例１を基準として、成形サンプル（顔料樹脂混合物）の色差、着色力を測定した結果を表１に示す。Ｐ１：Ｐ２：Ｐ３＝２０〜７０：１５〜４０：１５〜４０でｄＥ２以下、着色力９０％以上、特に３０〜５０：２５〜３５：２５〜３５の重量組成で良好な結果が得られていることが分かる。
【００７０】
＜表２＞
ドイツ規格ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７７に基づくポリエチレン樹脂分散体温度を変化させて測定したデータで、耐熱性の高い顔料を組み合わせると、顔料樹脂混合物もそれに応じて耐熱性が向上することが分かる。耐熱温度が２６０℃以上の顔料のみの組み合わせ（実施例７）は、３００℃以上でもｄＥが３以下であり、２３０℃付近で成形すれば、色ムラの少ない製品を得ることが可能となり、歩留まり向上が期待できる。耐熱温度が２９０℃以上の高い顔料のみで顔料組成物を作成すると、３００℃まで昇温させてもその変色は極めて小さい。尚、比較例２は、ハロゲン含有量の大きな顔料を組み合わせた顔料樹脂混合物のデータであり、３００℃まで昇温させても色差の変化は非常に小さいが、ハロゲン含有量が大きく環境安全性の点で劣る。
【００７１】
＜表３＞
本実施例、比較例で使用した顔料の商品名とＣ．Ｉ．ナンバー、及びドイツ規格ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７７に基づくポリプロピレン樹脂分散体耐熱温度を示す。また、イオンクロマトグラフィー法でドイツ規格ＤＥ  ＥＮ１４５８２の条件で測定した顔料粉体中のハロゲン含有量も表３に示した。ここでハロゲン含有量５０００ｐｐｍ以下とあるのは、製造元の公称値を引用したものである。
【００７２】
＜表４＞
本発明の有機顔料を使用することにより、カーボンブラックに比べ赤外線透過性を向上させることができるデータの一例である。
【００７３】
＜表５＞
本発明の顔料の体積抵抗の一例であり、カーボンブラック顔料に比べ非常に抵抗値が高いく、絶縁体としての性質を示している。本発明の顔料の組み合わせを使用することにより、樹脂成形体の電気絶縁不良によるトラブルの怖れが小さくなる。また、顔料がたとえ絶縁体表面に出たとしても、有機顔料自体が高抵抗であり、放電電極として作用する可能性は小さく、耐トラッキング性能を向上させることが可能である。
【００７４】
＜表６＞
本発明の有機顔料中のハロゲン含有量の一例である。塩素置換基を有する顔料を使用した比較例２のデータの部分は塩素によるものであり、ＩＥＣ６１２４９−２−２１の塩素許容上限９００ｐｐｍを大きく超えている。本発明の顔料の組み合わせを用いた実施例２は、ハロゲン含有量が２００ｐｐｍ程度の値を示しており、更に着色濃度を上げることも可能である。
【００７５】
＜図１＞
表３において、ハロゲン含有量の正確な測定値のある顔料について、ハロゲン含有量と耐熱温度との関係を示した。本実施例の範囲内では、ハロゲン含有量が低下すると耐熱温度が低下する傾向にある。この理由は不明であり、また他の種類の有機顔料を使用した場合の挙動の予想もできないが、本発明に好ましい顔料については、例えば２３０℃で溶融成型する場合には、ハロゲンの含有量を５０ｐｐｍ以上とすることが好ましいと期待できる。尚、図１中には、実施例及び比較例に使用していない有機顔料ＣＩ  Ｐｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２４７  （クラリアント製、商品名  ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ＨＢ、耐熱温度２９０℃、ハロゲン含有量  ３０９ｐｐｍ）のデータを参考までに示した。
【００７６】
（色相と着色力の評価方法）
作成した試験片について、分光光度計〔ＳＰＥＣＴＲＡ  ＦＬＡＳＨ  ＳＦ６００（データカラーインターナショナル社製）〕を用い、測定用光源としてＤ６５光源、視野角１０°で測色を行い、色差（ｄＥ）および着色力（％）を定量的に評価した。尚、色相はＣＩＥ（国際照明委員会）で規格された表色系の定義に基づくものである。また、着色力は可視光域の分光反射率の積分値から算出される。更に標準として、カーボンブラック顔料（比較例１）を使用した。ここでカーボンブラック顔料（比較例１）と比較した場合に、色差（ｄＥ）が２．００以下着色力（％）９０以上を色特性良好と判断する。
【００７７】
（耐熱性評価）
ＤＩＮ  ＥＮ  １２８７７に基づき、本発明の顔料組成物を用いて作成した顔料樹脂マスターバッチを用い、溶融温度を変えながら、各温度域で５分間滞留させたのち、インジェクション打ち出しにより成形板を作成、分光光度計〔ＳＰＥＣＴＲＡ  ＦＬＡＳＨ  ＳＦ６００（データカラーインターナショナル社製）〕にて色差（ｄＥ＊ａｂ）を測定した。ｄＥが３未満を良好とした。その値を表２に示した。
【００７８】
（赤外線透過率の測定）
顔料０．０５ｇとＰＶＣ樹脂（Ｖｉｎｎｏｌｉｔ  Ｓ  ４１７０  Ｖｉｎｎｏｌｉｔ  ＧｍｂＨ社製）１００ｇを二本ロール（西村工機製）にて１３０℃で５分間分散した後、ヒートプレスにて１７０℃で加圧し、１ｍｍのシートを作成した。作成したシートを紫外可視近赤外分光光度計ＵＶ−３６００（島津製作所社製）で８００ｎｍのＩＲ透過率を測定した。ＰＶＣ樹脂のみのシートの透過率を１００％とした場合の透過率を求め、その値を表４に示した。
【００７９】
（電気抵抗値の測定）
顔料を測定セルに充てんし、粉体抵抗測定システム（三菱化学アナリテック社製）にて荷重１５Ｎでの体積抵抗値を求めた。その値を表５に示した。
【００８０】
（ハロゲン含有量の測定）
規格ＥＮ  １４５８２に基づき、酸素ボンブ燃焼ハロゲン分析法により分析した。樹脂を含む顔料樹脂混合物を、密閉容器中、酸素ガスにより燃焼させて、その灰化物をイオンクロマトグラフィーにより分析で分析した。実施例では、塩素のみの測定値を示した。なお、顔料樹脂混合物の測定値から、顔料のみを除いたサンプルの測定値（バックグランド）を引いて、顔料中のハロゲン量を求めた。
【００８１】
【表１】
2014214244.tif 000003
【００８２】
【表２】
2014214244.tif 000004
【００８３】
【表３】
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【００８４】
【表４】
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【００８５】
【表５】
2014214244.tif 000007
【００８６】
【表６】
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【図１】
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