(57)【要約】【目的】疲労特性に優れ、且つ優れた耐食性をそなえ、アルミニウム合金製熱交換器のチューブ材、プレート材の素材として好適に使用することができる熱交換器用アルミニウムクラッド材を提供する。【構成】心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、アルミニウム純度９９．０％以上、不可避的不純物の含有量が１．０％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．０５％以下の純アルミニウムからなることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、アルミニウム純度９９．０％（質量％、以下同じ）以上、不可避的不純物の含有量が１．０％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．０５％以下の純アルミニウムからなることを特徴とする熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項２】
心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、アルミニウム純度９９．９％以上、不可避的不純物の含有量が０．１％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．００５％以下の純アルミニウムからなることを特徴とする熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項３】
心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、アルミニウム純度９９．９９％以上、不可避的不純物の含有量が０．０１％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．０００５％以下の純アルミニウムからなることを特徴とする熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項４】
心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、アルミニウム純度９９．９９９％以上、不可避的不純物の含有量が０．００１％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．００００５％以下の純アルミニウムからなることを特徴とする熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項５】
心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、Ｔｉ：０．３％未満（０％を含まず、以下同じ）を含有し、アルミニウム純度９９．０％以上、不可避的不純物の含有量が０．７％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．０５％以下のアルミニウムからなることを特徴とする熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項６】
心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、Ｔｉ：０．０５％未満を含有し、アルミニウム純度９９．９質量％以上、不可避的不純物の含有量が０．０５％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．００５％以下のアルミニウムからなることを特徴とする熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項７】
心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、Ｔｉ：０．００５％未満を含有し、アルミニウム純度９９．９９質量％以上、不可避的不純物の含有量が０．００５％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．０００５％以下のアルミニウムからなることを特徴とする熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項８】
心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、Ｔｉ：０．０００５％未満を含有し、アルミニウム純度が９９．９９９質量％以上、不可避的不純物の含有量が０．０００５％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．００００５％以下の純アルミニウムからなることを特徴とする熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項９】
前記中間材が、Ｚｎ：０．５〜１０％、Ｉｎ：０．００１〜０．１％、Ｓｎ：０．００１〜０．１％以下のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金で構成されることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項１０】
前記中間材が、さらに、Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｆｅ：０．１〜２．０％、Ｓｉ：０．１〜２．０％、Ｎｉ：０．１〜２．０％、Ｃｒ：０．０１〜０．３％、Ｚｒ：０．０１〜０．３％、Ｔｉ：０．０１〜０．３５％以下のうちの１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項９記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項１１】
前記皮材１が、Ａｌ−Ｓｉ系合金ろう材あるいはＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金ろう材で構成されることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項１２】
前記皮材１が、Ｓｉ：２．５〜１４％を含有し、さらにＭｇ：０．１〜２．０％、Ｆｅ：０．１〜２．０％、Ｍｎ：０．１〜２．０％、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｚｎ：０．５〜５．０％、Ｃｕ：０．１〜５．０％、Ｓｒ：０．００１〜０．１％、Ｎａ：０．００１〜０．１％、Ｓｂ：０．００１〜０．１％、Ｂｉ：０．００１〜０．２％、Ｂｅ：０．００１〜０．１％以下のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金ろう材で構成されることを特徴とする請求項１１に記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材において、中間材と反対側の心材面に、皮材２をクラッドして４層クラッド材とし、皮材２が、Ａｌ−Ｓｉ系合金ろう材あるいはＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金ろう材で構成されることを特徴とする熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項１４】
前記皮材２が、Ｓｉ：２．５〜１４％を含有し、さらにＭｇ：０．１〜２．０％、Ｆｅ：０．１〜２．０％、Ｍｎ：０．１〜２．０％、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｚｎ：０．５〜５．０％、Ｃｕ：０．１〜５．０％、Ｓｒ：０．００１〜０．１％、Ｎａ：０．００１〜０．１％、Ｓｂ：０．００１〜０．１％、Ｂｉ：０．００１〜０．２％、Ｂｅ：０．００１〜０．１％以下のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金ろう材で構成されることを特徴とする請求項１３に記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれかに記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材において、中間材と反対側の心材面に、犠牲陽極効果を有するアルミニウム合金からなる皮材３をクラッドして４層クラッド材とし、皮材３が、Ｚｎ：０．５〜１０％、Ｉｎ：０．００１〜０．１％、Ｓｎ：０．００１〜０．１％以下のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金で構成されることを特徴とする熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項１６】
前記皮材３が、さらに、Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｆｅ：０．１〜２．０％、Ｓｉ：０．１〜２．０％、Ｎｉ：０．１〜２．０％、Ｃｒ：０．０１〜０．３％、Ｚｒ：０．０１〜０．３％以下、Ｔｉ：０．０１〜０．３５％以下のうちの１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１５に記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項１７】
前記心材のマトリックス中の金属間化合物のうち、粒子径（円相当直径、以下同じ）で１μｍ以上の金属間化合物が、合計数として１ｍｍ２当たり３×１０４個以下存在することを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラジエータやインバータ冷却器などのアルミニウム合金製熱交換器を製造する場合、特に、弗化物系フラックスを用いるろう付け、又は真空ろう付け等の、ろう付け接合により製造される熱交換器において、その構成部材であるチューブ材やプレート材として好適に使用されるアルミニウムクラッド材に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウム合金製熱交換器のチューブ材は、Ａｌ−Ｍｎ系合金を心材とし、心材の片面にＡｌ−Ｓｉ系合金ろう材をクラッドした二層構造のアルミニウム合金クラッド材、心材の一方の面にろう材をクラッドし、他方の面にＡｌ−Ｚｎ系合金またはＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇ系合金の犠牲陽極材をクラッドした三層構造のアルミニウム合金クラッド材が用いられている。
【０００３】
アルミニウム合金製熱交換器において、クラッド材の心材は、構造部材としての形状を保ち、熱交換器に負荷される振動、圧力変動、熱応力に対し応力緩和効果を有し、疲労耐久性を発揮する。また、Ａｌ−Ｓｉ系ろう材は、アルミニウム合金製熱交換器を製作するとき、各部材同士をろう付け接合するためにクラッドされている。さらに、犠牲陽極材は、たとえばチューブの内面や外面に使用され、作動流体や外気と接して犠牲陽極作用を発揮し、心材の孔食発生を防止する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２９３３７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特に自動車用のアルミニウム合金製熱交換器において、熱交換器に負荷される振動などの応力による疲労に耐える疲労特性を有することは重要であり、チューブ材やプレート材などの部材についても、疲労耐久性に優れたものが望まれている。本発明は、優れた疲労特性を有するとともに、耐食性にも優れた熱交換器用部材を得るために、クラッド材を構成する心材と犠牲陽極材の組成とその組み合わせを見直し、クラッド材の疲労特性との関連について試験、検討を行った結果、心材として成分元素の添加量を抑制した純アルミニウムを使用し、成分元素により生成する金属間化合物の生成を抑え、且つＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの固溶度を低下させることが、疲労寿命の向上、特に低サイクル疲労寿命の向上に有効であることを見出した。
【０００６】
本発明は、上記の知見に基づいてさらに試験、検討を重ねた結果としてなされたものであり、その目的は、疲労特性に優れ、且つ優れた耐食性をそなえ、アルミニウム合金製熱交換器のチューブ材やプレート材の素材として好適に使用することができる熱交換器用アルミニウムクラッド材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するための請求項１による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、アルミニウム純度９９．０％以上、不可避的不純物の含有量が１．０％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．０５％以下の純アルミニウムからなることを特徴とする。
【０００８】
請求項２による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、アルミニウム純度９９．９％以上、不可避的不純物の含有量が０．１％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．００５％以下の純アルミニウムからなることを特徴とする。
【０００９】
請求項３による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、アルミニウム純度９９．９９％以上、不可避的不純物の含有量が０．０１％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．０００５％以下の純アルミニウムからなることを特徴とする。
【００１０】
請求項４による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、アルミニウム純度９９．９９９％以上、不可避的不純物の含有量が０．００１％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．００００５％以下の純アルミニウムからなることを特徴とする。
【００１１】
請求項５による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、Ｔｉ：０．３％未満を含有し、アルミニウム純度９９．０％以上、不可避的不純物の含有量が０．７％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．０５％以下のアルミニウムからなることを特徴とする。
【００１２】
請求項６による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、Ｔｉ：０．０５％未満を含有し、アルミニウム純度９９．９質量％以上、不可避的不純物の含有量が０．０５％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．００５％以下のアルミニウムからなることを特徴とする。
【００１３】
請求項７による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、Ｔｉ：０．００５％未満を含有し、アルミニウム純度９９．９９質量％以上、不可避的不純物の含有量が０．００５％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．０００５％以下のアルミニウムからなることを特徴とする。
【００１４】
請求項８による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、Ｔｉ：０．０００５％未満を含有し、アルミニウム純度が９９．９９９質量％以上、不可避的不純物の含有量が０．０００５質量％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．０００５％以下の純アルミニウムからなることを特徴とする。
【００１５】
請求項９による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項１〜８のいずれかにおいて、前記中間材が、Ｚｎ：０．５〜１０％、Ｉｎ：０．００１〜０．１％、Ｓｎ：０．００１〜０．１％以下のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金で構成されることを特徴とする。
【００１６】
請求項１０による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項９において、前記中間材が、さらに、Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｆｅ：０．１〜２．０％、Ｓｉ：０．１〜２．０％、Ｎｉ：０．１〜２．０％、Ｃｒ：０．０１〜０．３％、Ｚｒ：０．０１〜０．３％、Ｔｉ：０．０１〜０．３５％以下のうちの１種または２種以上を含有することを特徴とする。
【００１７】
請求項１１による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項１〜１０のいずれかにおいて、前記皮材１が、Ａｌ−Ｓｉ系合金ろう材あるいはＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金ろう材で構成されることを特徴とする。
【００１８】
請求項１２による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項１１において、前記皮材１が、Ｓｉ：２．５〜１４％を含有し、さらにＭｇ：０．１〜２．０％、Ｆｅ：０．１〜２．０％、Ｍｎ：０．１〜２．０％、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｚｎ：０．５〜５．０％、Ｃｕ：０．１〜５．０％、Ｓｒ：０．００１〜０．１％、Ｎａ：０．００１〜０．１％、Ｓｂ：０．００１〜０．１％、Ｂｉ：０．００１〜０．２％、Ｂｅ：０．００１〜０．１％以下のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金ろう材で構成されることを特徴とする。
【００１９】
請求項１３による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項１〜１２のいずれかに記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材において、中間材と反対側の心材面に、皮材２をクラッドして４層クラッド材とし、皮材２が、Ａｌ−Ｓｉ系合金ろう材あるいはＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金ろう材で構成されることを特徴とする。
【００２０】
請求項１４による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項１３において、前記皮材２が、Ｓｉ：２．５〜１４％を含有し、さらにＭｇ：０．１〜２．０％、Ｆｅ：０．１〜２．０％、Ｍｎ：０．１〜２．０％、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｚｎ：０．５〜５．０％、Ｃｕ：０．１〜５．０％、Ｓｒ：０．００１〜０．１％、Ｎａ：０．００１〜０．１％、Ｓｂ：０．００１〜０．１％、Ｂｉ：０．００１〜０．２％、Ｂｅ：０．００１〜０．１％以下のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金ろう材で構成されることを特徴とする。
【００２１】
請求項１５による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項１〜１２のいずれかに記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材において、中間材と反対側の心材面に、犠牲陽極効果を有するアルミニウム合金からなる皮材３をクラッドして４層クラッド材とし、皮材３が、Ｚｎ：０．５〜１０％、Ｉｎ：０．００１〜０．１％、Ｓｎ：０．００１〜０．１％以下のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金で構成されることを特徴とする。
【００２２】
請求項１６による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項１５において、前記皮材３が、さらに、Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｆｅ：０．１〜２．０％、Ｓｉ：０．１〜２．０％、Ｎｉ：０．１〜２．０％、Ｃｒ：０．０１〜０．３％、Ｚｒ：０．０１〜０．３％以下、Ｔｉ：０．０１〜０．３５％以下のうちの１種または２種以上を含有することを特徴とする。
【００２３】
請求項１７による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項１〜１６のいずれかにおいて、前記心材のマトリックス中の金属間化合物のうち、粒子径で１μｍ以上の金属間化合物が、合計数として１ｍｍ２当たり３×１０４個以下存在することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、疲労特性、特に低サイクル疲労特性に優れ、且つ優れた耐食性をそなえたアルミニウムクラッド材、特に、アルミニウム合金製熱交換器の構成部材であるチューブ材やプレート材の素材として好適に使用することができる熱交換器用アルミニウム合金クラッド材が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】アルミニウムクラッド材の曲げ疲労試験機の概略を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明による熱交換器用アルミニウムクラッド材における合金成分の意義および限定理由について説明する。
（心材）
心材として、不可避的不純物の含有量が１．０％未満で、アルミニウム純度が９９．０％以上の純アルミニウムを用いることにより、疲労寿命、特に低サイクル疲労寿命の向上が有効に達成できる。
【００２７】
即ち、上記の純アルミニウムからなる心材は、一般的な心材合金である３００３に対し、成分元素濃度が低く抑えられることにより金属間化合物の生成が少なく、金属間化合物周辺から発生する疲労亀裂の進展が遅延するため、優れた疲労特性、特に優れた低サイクル疲労特性が得られる。金属間化合物が多い場合は、金属間化合物周辺にひずみが集積して亀裂に至る。さらに、不純物としてのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量を低く抑えることにより、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｍｇの固溶量が低下するため、マトリックスの延性が増し、金属間化合物周辺のひずみをさらに緩和できて、より優れた疲労特性を得ることができる。
【００２８】
優れた低サイクル疲労特性を得るためには、マトリックス中の金属間化合物のうち、粒子径で１μｍ以上の金属間化合物が、合計数として１ｍｍ２当たり３×１０４個以下であることが望ましい。より望ましくは３×１０３個以下、さらに望ましくは３×１０２個以下、最も望ましくは３×１０個以下である。
【００２９】
アルミニウム純度が９９．０％未満では、上記の効果が十分でなく、疲労寿命、特に低サイクル疲労寿命が低下する。上記の効果を達成するためのより好ましいアルミニウム純度は９９．９％以上（不可避的不純物の含有量：０．１％未満）、更に好ましいアルミニウム純度は９９．９９％以上（不可避的不純物の含有量：０．０１％未満）、最も好ましいアルミニウム純度は９９．９９９％以上（不可避的不純物の含有量：０．００１％未満）である。
【００３０】
また、純アルミニウムにおいて、アルミニウムを除く残余の成分は、不可避的不純物であり、精錬方法に応じて、各種の元素が不可避的に存在することとなるが、そのような不可避的不純物は、上記のように、合計量において、好ましくは１．０％未満、より好ましくは０．１％未満、更に好ましくは０．０１％未満、最も好ましくは０．００１％未満となるように調整される。
【００３１】
上記の不可避的不純物は、アルミニウム純度９９．０％の純アルミニウムにおいては、通常、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｖ、Ｚｒ、Ｇａ等が５００ｐｐｍ程度或いはそれ以下の割合で含有されている。アルミニウム純度９９．９％の純アルミニウムにおいては、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｇａ等が１０ｐｐｍ程度或いはそれ以下の割合で含有され、更にＭｎやＺｎ等が数ｐｐｍ程度若しくはそれ以下の割合で含有されている。
【００３２】
また、アルミニウム純度９９．９９％の純アルミニウムにおいては、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｃｕ等が数ｐｐｍ程度若しくはそれ以下の割合で含有されており、アルミニウム純度９９．９９９％の純アルミニウムにおいては、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｚｎ等が、それぞれ１ｐｐｍ程度或いはそれ以下の割合で含有されている。
【００３３】
上記の純アルミニウムは、公知の各種の精錬手法に従って得ることが可能である。例えば、アルミニウム純度９９．９％の純アルミニウムは、通常の電解精錬法で得られたアルミニウム地金を用いて、分別結晶法（ペシネー法）により、その純度を高めることにより得ることができる。また、アルミニウム純度９９．９９％の純アルミニウムは、通常の電解精錬法で得られたアルミニウム地金を用いて、三層電解法により、その純度を高めることにより得ることができ、アルミニウム純度９９．９９９％の純アルミニウムは、上記の三層電解法で得られた高純度地金を用いて、一方向凝固法やゾーンメルティング法を用いてその純度を高めることにより得ることが可能である。
【００３４】
Ｔｉは、心材の結晶粒度を微細化して、低サイクル疲労寿命をさらに向上させるよう機能する。Ｔｉの好ましい含有範囲は、アルミニウム純度９９．０％の純アルミニウムの場合は０．３％未満、アルミニウム純度９９．９％の純アルミニウムの場合は０．０５％未満、アルミニウム純度９９．９９％の純アルミニウムの場合は０．００５％未満、アルミニウム純度９９．９９９％の純アルミニウムの場合は０．０００５％未満である。
【００３５】
（中間材）
Ｚｎ、Ｉｎ、Ｓｎは中間材の電位を卑にし、心材に対する犠牲陽極効果を保持させる。その結果、心材の孔食を防止する。Ｚｎの好ましい範囲は０．５〜１０．０％、さらに好ましい範囲は１〜５％、Ｉｎの好ましい範囲は０．００１〜０．１％、さらに好ましい範囲は０．０１〜０．０５％、Ｓｎの好ましい範囲は０．００１〜０．１％、さらに好ましい範囲は０．０１〜０．０５％である。
【００３６】
Ｍｎは、Ａｌ−Ｍｎ系化合物を生成し、Ａｌ−Ｍｎ系化合物が腐食の起点となり、孔食が分散化されることで耐食性が向上する。Ｍｎの好ましい含有範囲は０．１〜２．０％であり、２．０％を超えて含有すると、鋳造時に粗大な化合物が生成して圧延加工性が害され、健全な板材が得難くなる。Ｍｎのさらに好ましい含有量は０．５〜１．７％の範囲である。
【００３７】
Ｆｅは、Ａｌ−Ｆｅ系化合物を生成し、Ａｌ−Ｆｅ系化合物が腐食の起点となり、孔食が分散化されることで耐食性が向上する。Ｆｅの好ましい含有範囲は０．１〜２．０％であり、２．０％を超えて含有すると耐食性が低下する。Ｆｅのさらに好ましい含有量は０．２〜１．０％の範囲である。
【００３８】
Ｓｉは、Ａｌ−Ｓｉ系化合物を生成し、Ａｌ−Ｓｉ系化合物が腐食の起点となり、孔食が分散化されることで耐食性が向上する。Ｓｉの好ましい含有範囲は０．１〜２．０％であり、２．０％を超えて含有すると耐食性が低下する。Ｓｉのさらに好ましい含有量は０．２〜１．０％の範囲である。
【００３９】
Ｎｉは、Ａｌ−Ｎｉ系化合物を生成し、Ａｌ−Ｎｉ系化合物が腐食の起点となり、孔食が分散されることで耐食性が向上する。Ｎｉの好ましい含有範囲は０．１〜２．０％であり、２．０％を超えて含有すると耐食性が低下する。Ｎｉのさらに好ましい含有量は０．２〜１．０％の範囲である。
【００４０】
ＣｒとＺｒは、ろう付け加熱中の再結晶温度を高め、皮材1の結晶粒度を粗大化させることにより、ろう付け加熱中のエロージョンを抑制する。ＣｒおよびＺｒの好ましい含有範囲は、いずれも０．０１〜０．３％であり、０．３％を超えて含有しても効果が飽和しそれ以上の改善効果が期待できない。ＣｒおよびＺｒのさらに好ましい含有量は０．０５〜０．２％の範囲である。
【００４１】
Ｔｉは、中間材の板厚方向に濃度の高い領域と低い領域とに分かれ、それらが交互に層状に分布し、Ｔｉ濃度の低い領域が高い領域に比べ優先的に腐食することにより、腐食形態を層状にする効果を有し、板厚方向への腐食の進行を妨げて材料の耐孔食性を向上させる。Ｔｉの好ましい含有範囲は０．３５％以下であり、０．３５％を超えると鋳造が困難となり、また加工性が劣化して健全な材料の製造が困難となる。Ｔｉのさらに好ましい含有量は０．１〜０．２％の範囲である。
【００４２】
なお、中間材には、公知の犠牲陽極材に添加される元素、例えば、Ｃｕ：０．２％以下、Ｍｇ：３．０％以下、Ｖ：０．３％以下、Ｃｏ：０．３％以下、Ｃｅ：０．３％以下、Ｙ：０．３％以下、Ｌａ：１．０％以下、Ｎｄ：１．０％以下、Ｐｒ：１．０％以下を含んでもよい。
【００４３】
（皮材１）
皮材１としては、通常ろう材として用いられているＡｌ−Ｓｉ系合金あるいはＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金が使用される。Ｓｉの含有範囲は２．５〜１４％であり、Ｍｇの含有範囲は０．１〜２．０％である。
【００４４】
Ａｌ−Ｓｉ系合金、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金には、必要に応じて、Ｆｅ：０．１〜２．０％、Ｍｎ：０．１〜２．０％、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｚｎ：０．５〜５．０％、Ｃｕ：０．１〜５．０％、Ｓｒ：０．００１〜０．１％、Ｎａ：０．００１〜０．１％、Ｓｂ：０．００１〜０．１％、Ｂｉ：０．００１〜０．２％、Ｂｅ：０．００１〜０．１％以下のうちの１種または２種以上を含有していてもよい。その他、皮材１には、公知のろう材に添加される元素、例えば、Ｖ：０．３％以下、Ｃｏ：０．３％以下、Ｃｅ：０．３％以下、Ｙ：０．３％以下、Ｌａ：１．０％以下、Ｎｄ：１．０％以下、Ｐｒ：１．０％以下、Ｃｒ：０．３％以下、Ｚｒ：０．３％以下を含んでいてもよい。
【００４５】
本発明の熱交換器用アルミニウムクラッド材においては、中間材と反対側の心材面に、皮材２をクラッドして４層クラッド材とすることもできる。この場合、皮材２としては、前記皮材１で開示した組成のＡｌ−Ｓｉ系合金ろう材あるいはＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金ろう材を適用することができる。
【００４６】
また、本発明の熱交換器用アルミニウムクラッド材においては、中間材と反対側の心材面に耐食性が要求される場合には、中間材と反対側の心材面に、犠牲陽極効果を有するアルミニウム合金からなる皮材３をクラッドして４層クラッド材とすることもできる。この場合、皮材３としては、前記中間材で開示した組成のアルミニウム合金を適用することができる。
【００４７】
本発明によるアルミニウムクラッド材は、ＤＣ鋳造により心材用アルミニウム、中間材用アルミニウム合金、皮材１用アルミニウム合金、および、必要に応じて、皮材２用アルミニウム合金、皮材３用アルミニウム合金を造塊し、例えば、得られた鋳塊のうち、心材用アルミニウムについては均質化処理を行い、中間材用アルミニウム合金、皮材１用アルミニウム合金、および、必要に応じて、皮材２用アルミニウム合金、皮材３用アルミニウム合金を熱間圧延して所定の厚さとし、これらと心材用アルミニウムの鋳塊を組み合わせて熱間圧延してクラッド材とする。その後、クラッド材を冷間圧延、最終焼鈍して所定厚さのアルミニウムクラッド材（例えば質別Ｏ）とする。途中の工程で中間焼鈍を施したり、最終焼鈍後にさらに冷間圧延して質別Ｈ１ｎとしてもよい。
【００４８】
本発明のアルミニウムクラッド材においては、２層構造の場合も３層構造の場合も、心材のマトリックス中の金属間化合物のうち、粒子径で１μｍ以上の金属間化合物が、合計数として１ｍｍ２当たり３×１０４個以下であることにより、より優れた低サイクル疲労特性を得ることができ、このような金属間化合物分布形態は、心材として、不可避的不純物量を抑制した前記の純アルミニウムまたは微量のＴｉを含むアルミニウムを用いることにより達成することができる。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明の実施例を比較例と対比して説明し、その効果を実証する。これらの実施例は、本発明の一実施態様を示すものであり、本発明はこれらに限定されない。
【００５０】
実施例１
連続鋳造により表１に示す組成を有する心材用アルミニウム、表２に示す組成を有する中間材用アルミニウム合金、および表３に示す組成を有する皮材１用アルミニウム合金を造塊し、得られた鋳塊のうち、心材用アルミニウムについて均質化処理を行い、中間材用アルミニウム合金および皮材２用アルミニウム合金を熱間圧延して所定の厚さとし、これらと心材用アルミニウムの鋳塊とを組み合わせて熱間圧延し、３層のクラッド材を得た。なお、表１に示す心材用アルミニウムにおいて、表１に示す元素以外の不可避的不純物量は、Ａ１、Ａ５はいずれも５００ｐｐｍ以下、Ａ２、Ａ６はいずれも１０ｐｐｍ以下、Ａ３、Ａ７はいずれも５ｐｐｍ以下、Ａ４、Ａ８はいずれも１ｐｐｍ以下であった。
【００５１】
【表１】
2014132119.tif 000002
【００５２】
【表２】
2014132119.tif 000003
【００５３】
【表３】
2014132119.tif 000004
【００５４】
ついで、クラッド材を冷間圧延、最終焼鈍して厚さ０．４０ｍｍのクラッド板材（質別Ｏ）を得た。クラッドの構成は、中間材１のクラッド率が１０％（厚さ０．０４０ｍｍ）、皮材１のクラッド率が１０％（厚さ０．０４０ｍｍ）、残りを心材とした。なお、板厚とクラッド率は実施例に限定されるものではなく、適宜調整して使用される。例えば、板厚は０．１０〜２．００ｍｍ、クラッド率は２〜２０％程度とすることができる。
【００５５】
得られたアルミニウムクラッド材を試験材とし、クラッド材にフラックスを塗布することなく、窒素ガス中、６００℃（材料温度）で３分間加熱し、その後、平面曲げ疲労試験により疲労寿命を測定した。平面曲げ疲労試験は、ろう付け加熱後のクラッド材を切断後、端面を切削して５ｍｍ幅の短冊状の試験片を作製し、試験片について、図１に示す曲げ疲労試験機を用いて、ひずみ範囲を０．６７と固定し、両振りの曲げ疲労試験を実施した。周波数は０．５Ｈｚで室温にて実施し、破断に至るまでのサイクル数を測定した。疲労寿命は破断回数が１０４程度の低サイクル域で評価し、疲労寿命が１×１０４を超えた場合を良好（〇）とした。結果を表４に示す。
【００５６】
また、試験材の心材中の粒子径（円相当直径）が１μｍ以上の金属間化合物粒子の１ｍｍ２当たりの粒子数を測定した。心材中の粒子径が１μｍ以上の金属間化合物粒子の数の測定方法は以下のとおりである。心材を、倍率２００倍で光学顕微鏡により５視野（面積合計０．１５ｍｍ２）撮影し、画像解析装置により、粒子径で１μｍ以上のサイズの金属間化合物の粒子数を測定した。結果を表４に示す。
【００５７】
【表４】
2014132119.tif 000005
【００５８】
表４に示すように、本発明に従う試験材１〜５２はいずれも、疲労寿命が１×１０４を超える優れた疲労特性をそなえていた。
【００５９】
比較例１
連続鋳造により表５に示す組成を有する心材用アルミニウムを造塊し、得られた鋳塊について均質化処理を行い、実施例１で用いた中間材用アルミニウム合金および皮材１用アルミニウム合金の熱間圧延材を組み合わせて熱間圧延し、アルミニウムクラッド材を得た。
【００６０】
【表５】
2014132119.tif 000006
【００６１】
ついで、クラッド材を冷間圧延、最終焼鈍して厚さ０．４０ｍｍのクラッド板材（質別Ｏ）を得た。クラッドの構成は、中間材のクラッド率が１０％（厚さ０．０４０ｍｍ）、皮材１のクラッド率が１０％（厚さ０．０４０ｍｍ）、残りを心材とし、得られたアルミニウムクラッド材を試験材として、実施例１と同じ方法で疲労寿命および金属間化合物粒子の数を測定した。結果を表６に示す。
【００６２】
【表６】
2014132119.tif 000007
【００６３】
表６に示すように、試験材１０１は、心材のアルミニウム純度が低いため、不純物量が多く、従って、繰返し応力が負荷された場合、金属間化合物周辺にひずみが集積して亀裂に至り、疲労寿命が劣っていた。
【図１】
2014132119.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成26年2月21日(2014.2.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、アルミニウム純度９９．０％（質量％、以下同じ）以上９９．９％未満、不可避的不純物の含有量が１．０％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．０５％以下の純アルミニウムからなり、中間材が、Ｚｎ：０．５〜１０％、Ｉｎ：０．００１〜０．１％、Ｓｎ：０．００１〜０．１％のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金で構成されることを特徴とする熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項２】
心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、Ｔｉ：０．３％未満（０％を含まず、以下同じ）を含有し、アルミニウム純度９９．０％以上９９．９％未満、不可避的不純物の含有量が０．７％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．０５％以下のアルミニウムからなり、中間材が、Ｚｎ：０．５〜１０％、Ｉｎ：０．００１〜０．１％、Ｓｎ：０．００１〜０．１％のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金で構成されることを特徴とする熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項３】
前記中間材が、さらに、Ｆｅ：０．１〜２．０％、Ｓｉ：０．１〜２．０％、Ｎｉ：０．１〜２．０％、Ｃｒ：０．０１〜０．３％、Ｚｒ：０．０１〜０．３％、Ｔｉ：０．０１〜０．３５％のうちの１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１または２記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項４】
前記皮材１が、Ｓｉ：２．５〜１４％を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるＡｌ−Ｓｉ系合金ろう材あるいはＳｉ：２．５〜１４％、Ｍｇ：０．１〜２．０％を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金ろう材で構成されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項５】
前記皮材１が、さらにＦｅ：０．１〜２．０％、Ｍｎ：０．１〜２．０％、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｚｎ：０．５〜５．０％、Ｃｕ：０．１〜５．０％、Ｓｒ：０．００１〜０．１％、Ｎａ：０．００１〜０．１％、Ｓｂ：０．００１〜０．１％、Ｂｉ：０．００１〜０．２％、Ｂｅ：０．００１〜０．１％のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金ろう材で構成されることを特徴とする請求項４記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材において、中間材と反対側の心材面に、皮材２をクラッドして４層クラッド材とし、皮材２が、Ｓｉ：２．５〜１４％を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるＡｌ−Ｓｉ系合金ろう材あるいはＳｉ：２．５〜１４％、Ｍｇ：０．１〜２．０％を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金ろう材で構成されることを特徴とする熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項７】
前記皮材２が、さらにＦｅ：０．１〜２．０％、Ｍｎ：０．１〜２．０％、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｚｎ：０．５〜５．０％、Ｃｕ：０．１〜５．０％、Ｓｒ：０．００１〜０．１％、Ｎａ：０．００１〜０．１％、Ｓｂ：０．００１〜０．１％、Ｂｉ：０．００１〜０．２％、Ｂｅ：０．００１〜０．１％のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金ろう材で構成されることを特徴とする請求項６記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材において、中間材と反対側の心材面に、犠牲陽極効果を有するアルミニウム合金からなる皮材３をクラッドして４層クラッド材とし、皮材３が、Ｚｎ：０．５〜１０％、Ｉｎ：０．００１〜０．１％、Ｓｎ：０．００１〜０．１％のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金で構成されることを特徴とする熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項９】
前記皮材３が、さらにＦｅ：０．１〜２．０％、Ｓｉ：０．１〜２．０％、Ｎｉ：０．１〜２．０％、Ｃｒ：０．０１〜０．３％、Ｚｒ：０．０１〜０．３％、Ｔｉ：０．０１〜０．３５％のうちの１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項８に記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【請求項１０】
前記心材のマトリックス中の金属間化合物のうち、粒子径（円相当直径）で１μｍ以上の金属間化合物が、合計数として１ｍｍ２当たり３×１０４個以下存在することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
上記の目的を達成するための請求項１による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、アルミニウム純度９９．０％（質量％、以下同じ）以上９９．９％未満、不可避的不純物の含有量が１．０％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．０５％以下の純アルミニウムからなり、中間材が、Ｚｎ：０．５〜１０％、Ｉｎ：０．００１〜０．１％、Ｓｎ：０．００１〜０．１％のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金で構成されることを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
請求項２による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、心材の片面に、該心材に対して犠牲陽極効果を有する中間材をクラッドし、さらに中間材にろう材からなる皮材１をクラッドしてなるアルミニウムの３層クラッド材であって、心材が、Ｔｉ：０．３％未満（０％を含まず、以下同じ）を含有し、アルミニウム純度９９．０％以上９９．９％未満、不可避的不純物の含有量が０．７％未満であり、不可避的不純物のうちのＣｕ、Ｍｎ、Ｍｇの含有量がいずれも０．０５％以下のアルミニウムからなり、中間材が、Ｚｎ：０．５〜１０％、Ｉｎ：０．００１〜０．１％、Ｓｎ：０．００１〜０．１％のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金で構成されることを特徴とする。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
請求項３による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項１または２において、前記中間材が、さらに、Ｆｅ：０．１〜２．０％、Ｓｉ：０．１〜２．０％、Ｎｉ：０．１〜２．０％、Ｃｒ：０．０１〜０．３％、Ｚｒ：０．０１〜０．３％、Ｔｉ：０．０１〜０．３５％のうちの１種または２種以上を含有することを特徴とする。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
請求項４による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項１〜３のいずれかにおいて、前記皮材１が、Ｓｉ：２．５〜１４％を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるＡｌ−Ｓｉ系合金ろう材あるいはＳｉ：２．５〜１４％、Ｍｇ：０．１〜２．０％を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金ろう材で構成されることを特徴とする。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
請求項５による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項４において、前記皮材１が、さらにＦｅ：０．１〜２．０％、Ｍｎ：０．１〜２．０％、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｚｎ：０．５〜５．０％、Ｃｕ：０．１〜５．０％、Ｓｒ：０．００１〜０．１％、Ｎａ：０．００１〜０．１％、Ｓｂ：０．００１〜０．１％、Ｂｉ：０．００１〜０．２％、Ｂｅ：０．００１〜０．１％のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金ろう材で構成されることを特徴とする。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
請求項６による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項１〜５のいずれかに記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材において、中間材と反対側の心材面に、皮材２をクラッドして４層クラッド材とし、皮材２が、Ｓｉ：２．５〜１４％を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるＡｌ−Ｓｉ系合金ろう材あるいはＳｉ：２．５〜１４％、Ｍｇ：０．１〜２．０％を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるＡｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金ろう材で構成されることを特徴とする。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
請求項７による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項６において、前記皮材２が、さらにＦｅ：０．１〜２．０％、Ｍｎ：０．１〜２．０％、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｚｎ：０．５〜５．０％、Ｃｕ：０．１〜５．０％、Ｓｒ：０．００１〜０．１％、Ｎａ：０．００１〜０．１％、Ｓｂ：０．００１〜０．１％、Ｂｉ：０．００１〜０．２％、Ｂｅ：０．００１〜０．１％のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金ろう材で構成されることを特徴とする。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
請求項８による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項１〜５のいずれかに記載の熱交換器用アルミニウムクラッド材において、中間材と反対側の心材面に、犠牲陽極効果を有するアルミニウム合金からなる皮材３をクラッドして４層クラッド材とし、皮材３が、Ｚｎ：０．５〜１０％、Ｉｎ：０．００１〜０．１％、Ｓｎ：０．００１〜０．１％のうちの１種または２種以上を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金で構成されることを特徴とする。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
請求項９による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項８において、前記皮材３が、さらにＦｅ：０．１〜２．０％、Ｓｉ：０．１〜２．０％、Ｎｉ：０．１〜２．０％、Ｃｒ：０．０１〜０．３％、Ｚｒ：０．０１〜０．３％、Ｔｉ：０．０１〜０．３５％のうちの１種または２種以上を含有することを特徴とする。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
請求項１０による熱交換器用アルミニウムクラッド材は、請求項１〜９のいずれかにおいて、前記心材のマトリックス中の金属間化合物のうち、粒子径（円相当直径）で１μｍ以上の金属間化合物が、合計数として１ｍｍ２当たり３×１０４個以下存在することを特徴とする。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
本発明による熱交換器用アルミニウムクラッド材における合金成分の意義および限定理由について説明する。
(心材)
心材として、不可避的不純物の含有量が１．０％未満で、アルミニウム純度が９９．０％以上９９．９％未満の純アルミニウムを用いることにより、疲労寿命、特に低サイクル疲労寿命の向上が有効に達成できる。アルミニウム純度が９９．０％未満では、上記の効果が十分でなく、疲労寿命、特に低サイクル疲労寿命が低下する。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
また、アルミニウムを除く残余の成分は、不可避的不純物であり、精錬方法に応じて、各種の元素が不可避的に存在することとなるが、そのような不可避的不純物は、上記のように、合計量において、好ましくは１．０％未満となるように調整される。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
上記の不可避的不純物は、アルミニウム純度９９．０％以上９９．９％未満の純アルミニウムにおいては、通常、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｖ、Ｚｒ、Ｇａ等が５００ｐｐｍ程度或いはそれ以下の割合で含有されている。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
Ｔｉは、心材の結晶粒度を微細化して、低サイクル疲労寿命をさらに向上させるよう機能する。Ｔｉの好ましい含有範囲は０．３％未満である。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
Ａｌ−Ｓｉ系合金、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金には、必要に応じて、Ｆｅ：０．１〜２．０％、Ｍｎ：０．１〜２．０％、Ｔｉ：０．０１〜０．３％、Ｚｎ：０．５〜５．０％、Ｃｕ：０．１〜５．０％、Ｓｒ：０．００１〜０．１％、Ｎａ：０．００１〜０．１％、Ｓｂ：０．００１〜０．１％、Ｂｉ：０．００１〜０．２％、Ｂｅ：０．００１〜０．１％のうちの１種または２種以上を含有していてもよい。その他、皮材１には、公知のろう材に添加される元素、例えば、Ｖ：０．３％以下、Ｃｏ：０．３％以下、Ｃｅ：０．３％以下、Ｙ：０．３％以下、Ｌａ：１．０％以下、Ｎｄ：１．０％以下、Ｐｒ：１．０％以下、Ｃｒ：０．３％以下、Ｚｒ：０．３％以下を含んでいてもよい。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
また、試験材の心材中の粒子径が１μｍ以上の金属間化合物粒子の１ｍｍ２当たりの粒子数を測定した。心材中の粒子径が１μｍ以上の金属間化合物粒子の数の測定方法は以下のとおりである。心材を、倍率２００倍で光学顕微鏡により５視野（面積合計０．１５ｍｍ２）撮影し、画像解析装置により、粒子径で１μｍ以上のサイズの金属間化合物の粒子数を測定した。結果を表４に示す。なお、表４において、試験材２、９〜１８、２９〜３８は心材としてアルミニウム純度９９．９２％の純アルミニウムを用いたものであり、試験材３は心材としてアルミニウム純度９９．９９３％の純アルミニウムを用いたものであり、試験材４は心材としてアルミニウム純度９９．９９９２％の純アルミニウムを用いたものであり、試験材６は心材としてアルミニウム純度９９．９１％の純アルミニウムを用いたものであり、試験材７は心材としてアルミニウム純度９９．９９２％の純アルミニウムを用いたものであり、試験材８は心材としてアルミニウム純度９９．９９９１％の純アルミニウムを用いたものであり、いずれも参考例として示すものである。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
表４に示すように、本発明に従う試験材１、５、１９〜２８、３９〜５２はいずれも、疲労寿命が１×１０４を超える優れた疲労特性をそなえていた。