(57)【要約】【課題】安全性が高く、かつ非吸収性の表面に印刷するのに適する上、ノズルの目詰まり等がなく吐出安定性に優れ、しかも安定性にも優れた非水性インクジェットインクを提供する。【解決手段】染料、バインダ樹脂、および有機溶剤を含み、前記有機溶剤として、(１)  式(ａ)：  ＣＨ３ＣＨ(ＯＨ)ＣＯＯＲ      (ａ)で表され、かつ式中のＲが炭素数１または２のアルキル基である乳酸エステルの少なくとも１種と、(２)  前記式(ａ)中のＲが炭素数が３ないし５のアルキル基である乳酸エステルの少なくとも１種とを併用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料、バインダ樹脂、および有機溶剤を含む非水性インクジェットインクであって、前記有機溶剤は、
(１)  式(ａ)：
ＣＨ３ＣＨ(ＯＨ)ＣＯＯＲ      (ａ)
で表され、かつ式中のＲが炭素数１または２のアルキル基である乳酸エステルの少なくとも１種、および
(２)  前記式(ａ)中のＲが炭素数が３ないし５のアルキル基である乳酸エステルの少なくとも１種
の混合溶剤であることを特徴とする非水性インクジェットインク。
【請求項２】
前記有機溶剤は、乳酸エチルと乳酸ブチルの混合溶剤である請求項１に記載の非水性インクジェットインク。
【請求項３】
前記乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢとを、質量比Ｅ／Ｂ＝７５／２５〜９５／５の割合で配合してなる請求項２に記載の非水性インクジェットインク。
【請求項４】
前記バインダ樹脂は、スチレンアクリル樹脂である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の非水性インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に食品包装用フィルム等への印字に用いる非水性インクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
例えば食品包装用フィルム等の非吸収性の表面に、賞味期限、生産ロット番号、バーコード等を、インクジェット印刷法によって直接に印刷する場合、印刷の乾燥性や定着性等を向上するために、水系のインクジェットインクよりも揮発性や前記表面への浸透性等に優れた非水性の溶剤を用いた、いわゆる非水性インクジェットインクが好適に用いられる。
【０００３】
また非水性インクジェットインクには、前記良好な乾燥性や定着性だけでなく、インクジェットプリンタのノズルにおいて目詰まり等を生じにくく、ノズルから安定して吐出できる特性（吐出安定性）に優れていることも求められる。これは、特に食品業界においては商品に厳しい安全管理が求められ、前記目詰まり等によって印刷が読み取れなくなることが許されないためである。
【０００４】
さらに食品用であるため、前記非水性インクジェットインクには高い安全性も求められる。
特許文献１には、前記食品包装用フィルム等の表面に印刷するのに適した非水性インクジェットインクとして、染料、バインダ樹脂、および有機溶剤を含むとともに、前記有機溶剤として、炭素数４以下の低級アルコールと、エステル系溶剤とを含み、かつケトン系溶剤を含まない非水性インクジェットインクが提案されている。
【０００５】
また特許文献２には、同様に食品包装用フィルム等の表面に印刷するのに適した非水性インクジェットインクとして、染料、顔料等の着色材、バインダ樹脂、および有機溶剤を含むとともに、前記有機溶剤として酢酸メチルを含む非水性インクジェットインクが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−６０６６１号公報
【特許文献２】特開２００２−２０１３９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところが発明者の検討によると、前記特許文献１、２に記載の従来の非水性インクジェットインクは、いずれも乾燥性が高すぎるため、特にオンデマンド型のインクジェットプリンタに使用した際にノズルの目詰まり等を生じて吐出安定性が低下したり、あるいは着色材やバインダ樹脂等の固形分が析出しやすくなってそれ自体の安定性が低下したりしやすいという問題がある。
【０００８】
これは、前記従来の非水性インクジェットインクが、いずれも主としてコンティニュアス型のインクジェットプリンタ用として、印刷の乾燥性を高めることに主眼を置いて組成が設計されているためである。
非水性インクジェットインクを常時吐出し続けながら印刷をするコンティニュアス型のインクジェットプリンタであれば、印刷を、食品包装用フィルム等の非吸収性の表面にできるだけ速やかに定着させるべく、前記非水性インクジェットインクは、乾燥性が高いほど好ましい。
【０００９】
しかし、印刷の合間や印刷時に吐出を停止している時間があるオンデマンド型のインクジェットプリンタ用の非水性インクジェットインクは、乾燥性が高すぎると、前記停止時にノズル内に留まっている間の乾燥により、着色剤やバインダ樹脂が析出して、当該ノズルの目詰まり等を生じやすくなり、吐出安定性が低下する。
また着色材としての染料や、あるいはバインダ樹脂としては、有機溶剤に対する溶解性を向上したり、印刷の耐水性を向上したりするために非水溶性のものが使用されることが多い。
【００１０】
ところが非水性インクジェットインクの乾燥性が高すぎると、乾燥時の蒸発潜熱によって多量の水分を抱き込みやすく、それによって染料やバインダ樹脂の溶解性が低下して非水性インクジェットインク中に析出しやすくなり、当該非水性インクジェットインクの安定性が低下する。また、前記析出によってノズルの目詰まり等を生じやすくなって吐出安定性も低下する。つまり安定性の低下は、吐出安定性の低下をももたらすことになる。
【００１１】
本発明の目的は、安全性が高く、かつ非吸収性の表面に印刷するのに適する上、ノズルの目詰まり等がなく吐出安定性に優れ、しかも安定性にも優れた非水性インクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、染料、バインダ樹脂、および有機溶剤を含む非水性インクジェットインクであって、前記有機溶剤は、
(１)  式(ａ)：
ＣＨ３ＣＨ(ＯＨ)ＣＯＯＲ      (ａ)
で表され、かつ式中のＲが炭素数１または２のアルキル基である乳酸エステルの少なくとも１種、および
(２)  前記式(ａ)中のＲが炭素数が３ないし５のアルキル基である乳酸エステルの少なくとも１種
の混合溶剤であることを特徴とするものである。
【００１３】
本発明において、着色剤が染料に限定されるのは、下記の理由による。
すなわち着色材が顔料である場合、ノズル内に留まっている非水性インクジェットインクが乾燥し始めると、前記顔料が凝集や析出等を開始して、次の新しい非水性インクジェットインクがノズルに送られてきても良好に再分散することはなく、非水性インクジェットインクを通常通りの状態でノズルから吐出させるのが難しくなって吐出安定性が低下する。
【００１４】
これに対し染料は、ノズル内に留まっている間に非水性インクジェットインクが乾燥し始めて析出を開始しても、次の新しい非水性インクジェットインクがノズルに送られてくると速やかに、かつ良好に再溶解するため、非水性インクジェットインクを通常通りの状態でノズルから吐出させることができ、吐出安定性に優れている。
また、有機溶剤が前記(１)および(２)の２種の、いずれも乳酸エステルに限定されるのは、下記の理由による。
【００１５】
すなわち前記式(ａ)中、Ｒで表されるアルキル基の炭素数が１〜５である乳酸エステルは、いずれも安全性に優れている。
ただし、アルキル基の炭素数が１または２である前記(１)の乳酸エステル（以下「乳酸エステル(１)」と略記する場合がある）は、染料やバインダ樹脂に対する溶解力が強いものの揮発しやすい傾向がある。一方、アルキル基の炭素数が３ないし５である前記(２)の乳酸エステル（以下「乳酸エステル(２)」と略記する場合がある）は、前記乳酸エステル(１)に比べて溶解力は弱いものの揮発しにくい傾向がある。
【００１６】
そのため前記２種の乳酸エステルを併用すると、乳酸エステル(１)によって良好な溶解性を維持しながら、乳酸エステル(２)を併用することで揮発性を抑制して、非水性インクジェットインクに良好な吐出安定性や安定性を付与することができる。
また一般に、オンデマンド型のインクジェットプリンタに用いるインクの吐出安定性には、当該インクの、ノズル内でのインク圧、つまり水頭圧の、マージン（許容範囲）の大きさも大きく関わっている。
【００１７】
すなわちオンデマンド型のインクジェットプリンタにおいては、ノズルを搭載した記録ヘッドの応答周波数の高速化に伴い、当該記録ヘッドを搭載して印刷幅の間を往復するキャリッジの往復運動速度も高速化する傾向にあり、それに伴って前記キャリッジの移動時における圧力変動の増大と、それによる吐出安定性の低下とが問題となってきている。
具体的には、キャリッジの移動による圧力変動によって水頭圧が高くなって正圧（インクの吐出方向に正の圧力）となると、吐出動作時以外でもノズルから不要なインクが飛び散って印刷を汚したりする現象を生じ、逆に負圧（インクの吐出方向に負の圧力）が許容値より大きくなった場合には、ノズルからの空気の引き込みによって吐出不良に陥るおそれがある。
【００１８】
そのため、キャリッジの加速度が最も大きくなる加減速時に水頭圧の変動が小さく、インクの吐出を安定させて、吐出安定性を向上させることが求められる。
また水頭圧は、インク供給容器内のインク量によっても変化する。すなわちインクの消費とともに水頭圧は低下する傾向にあり、水頭圧が低下するほど、特に負圧側の圧力変動がインクの吐出に与える影響が大きくなる。
【００１９】
インクジェットプリンタを構成するインク供給容器、ノズル、および前記両者間を繋ぐ管等の内面（インクが直接に接する面）に対する前記インクの濡れ性が悪く、当該インクが、前記各部内をスムースに流れないことが、前記問題が生じる原因の一つと考えられる。
これに対し、前記２種の乳酸エステルのうち乳酸エステル(２)は、式(ａ)中の乳酸残基が親水基、炭素数３〜５のアルキル基が疎水基として機能するとともに、前記両基による親水性と疎水性のバランスによって界面活性剤としての役割を果たす。
【００２０】
そしてインクジェットプリンタのインク供給容器、ノズル、および前記両者間を繋ぐ管等の内面の、非水性インクジェットインクが直接に接する面に対する、当該非水性インクジェットインクの濡れ性を向上するために機能する。
そのため乳酸エステル(２)を、先に説明したように染料やバインダ樹脂に対する溶解性に優れた乳酸エステル(１)と併用した本発明の非水性インクジェットインクは、前記乳酸エステル(２)の機能によって、前記各部内を、泡を噛んだりせずによりスムースに流れるようになり、水頭圧のマージンが大きくなって、前記圧力変動による種々の問題を生じにくくなり、吐出安定性が向上する。
【００２１】
なお有機溶剤は、乳酸エステル(１)のうち乳酸エチルと、乳酸エステル(２)のうち乳酸ブチルの混合溶剤であるのが好ましい。
乳酸エステル(１)として乳酸エチルが好ましいのは、加水分解しにくい上、もしも加水分解したとしても、それによって生じるアルコールがエタノールであって、乳酸エステル(１)の中でも特に安全性に優れているためである。
【００２２】
また乳酸エステル(２)として乳酸ブチルが好ましいのは、前記乳酸エチルと併用した際に、当該乳酸エチルによる溶解性と、前記乳酸ブチルによる、界面活性剤として機能させて、非水性インクジェットインクの水頭圧のマージンを大きくする効果とのバランスが良く、前記非水性インクジェットインクの吐出安定性を向上させる効果に優れているためである。
【００２３】
前記併用系において、乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢとの配合割合は、質量比Ｅ／Ｂで表して７５／２５〜９５／５であるのが好ましい。
前記範囲より乳酸ブチルが少ない場合には、当該乳酸ブチルによる、揮発性を抑制して目詰まりを防止する効果や、水頭圧のマージンを大きくする効果が不十分になって、非水性インクジェットインクの吐出安定性が低下するおそれがある。
【００２４】
一方、前記範囲より乳酸エチルが少ない場合には、当該乳酸エチルによる染料やバインダ樹脂の溶解性が不足して、非水性インクジェットインクの安定性が低下するおそれがある。
これに対し、乳酸エチルと乳酸ブチルとを前記の割合で配合した場合には、それぞれの機能をより効果的に発現させて、非水性インクジェットインクの吐出安定性や安定性をより一層向上することができる。
【００２５】
前記バインダ樹脂は、スチレンアクリル樹脂であるのが好ましい。
前記乳酸エステル(１)は、Ｒの炭素数が１〜５である乳酸エステルの中では、染料やバインダ樹脂の溶解性が良いものの、通常の非水性インクジェットインクにおいて使用しているピロリドン系、ラクトン系等の有機溶剤と比べると、特にバインダ樹脂に対する溶解性は、あまり強いとは言えない。
【００２６】
しかしスチレンアクリル樹脂は、主にスチレン分の作用によって、前記乳酸エステル(１)と、乳酸エステル(２)との混合溶剤に対する溶解性に特に優れているため、バインダ樹脂としてスチレンアクリル樹脂を使用することでその析出を抑制して、非水性インクジェットインクの安定性を向上することができる。
また前記スチレンアクリル樹脂は、主にアクリル分の作用によって、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等からなる食品包装用フィルム等の表面に対する印刷の定着性を向上するためにも機能する。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、安全性が高く、かつ非吸収性の表面に印刷するのに適する上、ノズルの目詰まり等がなく吐出安定性に優れ、しかも安定性にも優れた非水性インクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の非水性インクジェットインクは、染料、バインダ樹脂、および有機溶剤を含み、前記有機溶剤は、
(１)  式(ａ)：
ＣＨ３ＣＨ(ＯＨ)ＣＯＯＲ      (ａ)
で表され、かつ式中のＲが炭素数１または２のアルキル基である乳酸エステル(１)の少なくとも１種、および
(２)  前記式(ａ)中のＲが炭素数が３ないし５のアルキル基である乳酸エステル(２)の少なくとも１種
の混合溶剤であることを特徴とするものである。
【００２９】
〈有機溶剤〉
前記のうち乳酸エステル(１)としては、乳酸メチル、および乳酸エチルのうちの少なくとも１種が挙げられ、特に先に説明した理由により乳酸エチルが好適に使用される。
また乳酸エステル(２)としては、乳酸プロピル、乳酸ブチル、および乳酸アミル（乳酸ペンチル）からなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられ、特に前記乳酸エチルと併用する乳酸エステル(２)としては乳酸ブチルが好ましい。この理由も先に説明したとおりである。
【００３０】
前記２種の乳酸エステルの併用系において、乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢとの配合割合は、質量比Ｅ／Ｂで表して７５／２５〜９５／５であるのが好ましい。
前記範囲より乳酸ブチルが少ない場合には、当該乳酸ブチルによる、揮発性を抑制して目詰まりを防止する効果や、水頭圧のマージンを大きくする効果が不十分になって、非水性インクジェットインクの吐出安定性が低下するおそれがある。
【００３１】
一方、前記範囲より乳酸エチルが少ない場合には、当該乳酸エチルによる染料やバインダ樹脂の溶解性が不足して、非水性インクジェットインクの安定性が低下するおそれがある。また非水性インクジェットインクの乾燥性が低下するおそれもある。
これに対し、乳酸エチルと乳酸ブチルとを前記の割合で配合した場合には、それぞれの機能をより効果的に発現させて、非水性インクジェットインクの吐出安定性や安定性をより一層向上することができる。
【００３２】
前記(１)(２)の２種の乳酸エチルからなる混合溶媒の、非水性インクジェットインクの総量中の配合割合は、次に説明するバインダ樹脂や染料等の残量である。すなわちバインダ樹脂、染料その他に、前記の割合で２種の乳酸エチルを配合した混合溶剤を加えて、総量が１００質量％となるようにすればよい。
〈バインダ樹脂〉
バインダ樹脂としては、前記乳酸エステル(１)(２)の混合溶剤に対して溶解性を有する種々のバインダ樹脂がいずれも使用可能である。
【００３３】
かかるバインダ樹脂としては、例えば半エステル化スチレンマレイン酸樹脂、スチレン無水マレイン酸樹脂等のスチレンマレイン酸樹脂、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。
中でも、バインダ樹脂としてはスチレンアクリル樹脂が好ましい。この理由は先に説明したとおりである。
【００３４】
前記スチレンアクリル樹脂としては、繰り返し単位として、アクリル酸やそのエステル、あるいは塩等のアクリル分と、スチレン分とを含む種々のスチレンアクリル樹脂が挙げられる。
前記スチレンアクリル樹脂は、重慮平均分子量Ｍｗが２０００以上、特に２５００以上であるのが好ましく、４０００以下、特に３５００以下であるのが好ましい。
【００３５】
重量平均分子量Ｍｗが前記範囲未満では、スチレンアクリル樹脂による、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等からなる食品包装用フィルム等の表面に対する印刷の定着性を向上する効果が得られないおそれがある。
一方、前記範囲を超える場合には、前記混合溶剤に対する溶解性が不十分になって、非水性インクジェットインクの安定性が低下するおそれがある。
【００３６】
またスチレンアクリル樹脂は、酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるのが好ましく、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましい。
酸価が前記範囲未満では、スチレンアクリル樹脂による、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等からなる食品包装用フィルム等の表面に対する印刷の定着性を向上する効果が得られないおそれがある。
【００３７】
一方、前記範囲を超える場合には、乳酸エステルの加水分解の原因となりやすく、乳酸エステルが加水分解すると、非水性インクジェットインクの粘度が変動したり、特に乳酸エステル(１)による、染料やバインダ樹脂に対する溶解力が低下して、前記非水性インクジェットインクの安定性が不十分になったりするおそれがある。
スチレンアクリル樹脂の配合割合は、非水性インクジェットインクの総量の２質量％以上であるのが好ましく、８質量％以下であるのが好ましい。
【００３８】
配合割合が前記範囲未満では、スチレンアクリル樹脂による、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等からなる食品包装用フィルム等の表面に対する印刷の定着性を向上する効果が得られないおそれがある。
一方、前記範囲を超える場合には非水性インクジェットの粘度が上昇したり、過剰のスチレンアクリル樹脂が析出したりして、前記非水性インクジェットインクの安定性や吐出安定性が低下するおそれがある。
【００３９】
〈染料〉
染料としては、乳酸エステル(１)(２)の混合溶剤に対して溶解性を有する種々の染料がいずれも使用可能である。中でも、前記溶解性や、あるいは耐光性、着色力等の点で、油溶性の金属錯塩染料（含金属染料）が好ましい。
前記金属錯塩染料のうち黄色系の金属錯塩染料としては、例えばバリファストイエロー３１０４〔商品名、オリエント化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９〕、フィラミッドイエローＲ〔商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１〕、バリファストイエロー３１０５〔商品名、オリエント化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベント イエロー２１〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３２、アイゼンスピロンイエローＧＲＨ〔商品名、保土谷化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６１〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー７６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー７９、アイゼンメタロンイエローＨＮＲＳ〔商品名、保土谷化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８０〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８１、バリファストイエロー４１２０〔商品名、オリエント化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８２〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８３、オラゾールイエロー２ＧＬＮ〔商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８８〕、オラゾールイエロー２ＲＬＮ〔商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８９〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９０、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９１、アイゼンスピロンイエローＧＲＨスペシャル（商品名、保土谷化学工業(株)製）等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４０】
またオレンジ色系の金属錯塩染料としては、例えばバリファストオレンジ３２０６〔商品名、オリエント化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５〕、ザポンファストオレンジＲＲ〔商品名、ＢＡＳＦ社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２０、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ３６、アイゼンスピロンオレンジＧＲＨ〔商品名、保土谷化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ３７〕、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ〔商品名、保土谷化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４０〕、ザポンファストオレンジＲＥ〔商品名、ＢＡＳＦ社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４４〕、ザポンファストイエロー３ＲＥ〔商品名、ＢＡＳＦ社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４５〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５７、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５８、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４１】
赤色系の金属錯塩染料としては、例えばバリファストレッド３３０４〔商品名、オリエント化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド３５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド７８、アイゼンスピロンレッドＢＥＨ〔商品名、保土谷化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８３〕、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ〔商品名、保土谷化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８４〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド９６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド９９、バリファストレッド３３０５〔商品名、オリエント化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１００〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１０２、ザポンファストフェーリーレッドＢ〔商品名、ＢＡＳＦ社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１０９〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１１８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１１９、アイゼンメタロンレッドＨＧＲＳ〔商品名、保土谷化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２１〕、オレオゾルファストレッドＲＬ〔商品名、田岡化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２２〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２４、オラゾールピンク５ＢＬＧ〔商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２７〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２９、オラゾールレッド３ＧＬ〔商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３０〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３１、バリファストレッド３３２０〔商品名、オリエント化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３２〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３４、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１６０等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４２】
紫色系の金属錯塩染料としては、例えばＣ．Ｉ．ソルベントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１９、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ〔商品名、保土谷化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２１〕等の１種または２種以上が挙げられる。
青色系の金属錯塩染料としては、例えばＣ．Ｉ．ソルベントブルー２４、アイゼンゾットブルー１〔商品名、保土谷化学工 業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６４、オラゾールブルーＧＮ〔商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６７〕、バリファストブルー２６０６〔商品名、オリエント化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７５等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４３】
緑色系の金属錯塩染料としては、例えばＣ．Ｉ．ソルベントグリーン１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン２２等の１種または２種以上が挙げられる。
褐色系の金属錯塩染料としては、例えばＣ．Ｉ．ソルベントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン２４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン３７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン４２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン４３、Ｃ．Ｉ．ソルベン トブラウン４４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン５８等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４４】
さらに黒色系の金属錯塩染料としては、例えばアイゼンスピロンブラックＢＨ〔商品名、保土谷化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２２〕、アイゼンスピロンブラックＧＳＨスペシャル〔商品名、保土谷化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２３〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２５、バリファストブラック３８２０〔商品名、オリエント化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７〕、オラゾールブラックＣＮ〔商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２８〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３０、バリファストブラック３８０４〔商品名、オリエント化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３４〕、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３５、バリファストブラック３８０４〔商品名、オリエント化学工業(株)製、Ｃ．Ｉ．アッシドブラック１２３〕、ボンジェットＢＣ２６１〔商品名、オリエント化学工業(株)製〕、アイゼンスピロンブラックＲＬＨ〔商品名、保土谷化学工業(株)製〕等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４５】
前記金属錯塩染料は、非水性インクジェットインクの色味に合わせて単独で、あるいは２色以上を混合して使用することができる。
また前記金属錯塩染料と、水に不溶の油溶染料、分散染料等を併用することもできる。
染料の配合割合は、非水性インクジェットインクの総量の０．５質量％以上であるのが好ましく、２０質量％以下であるのが好ましい。
【００４６】
配合割合が前記範囲未満では、充分な光学濃度を有する印刷が得られないおそれがある。
一方、前記範囲を超える場合には非水性インクジェットの粘度が上昇したり、過剰の染料が析出したりして、前記非水性インクジェットインクの安定性や吐出安定性が低下するおそれがある。
【００４７】
〈その他〉
本発明の非水性インクジェットインクには、さらに必要に応じて、例えば表面張力を調整するための、シリコーン系、フッ素系、アクリル系等の界面活性剤などを、所定の割合で配合してもよい。
【実施例】
【００４８】
〈実施例１〉
染料としてのＣ．Ｉ．ソルベントブラック２９、バインダ樹脂としてのスチレンアクリル樹脂〔重量平均分子量Ｍｗ：３０００、酸価：２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〕、乳酸エステル(１)としての乳酸エチル、および乳酸エステル(２)としての乳酸ブチルを、下記表１に示す割合で配合し、均一相となるように混合して非水性インクジェットインクを製造した。乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢとの質量比Ｅ／Ｂは８７．５／１２．５であった。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
〈実施例２〉
乳酸エステル(１)として、乳酸エチルに代えて、同量の乳酸メチルを配合したこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
〈実施例３〉
乳酸エステル(２)として、乳酸ブチルに代えて、同量の乳酸プロピルを配合した以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
【００５１】
〈実施例４〉
乳酸エステル(２)として、乳酸ブチルに代えて、同量の乳酸アミルを配合した以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
〈実施例５〉
乳酸エチルの配合割合を７６質量部、乳酸ブチルの配合割合を４質量部としたこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢとの質量比Ｅ／Ｂは９５／５であった。
【００５２】
〈実施例６〉
乳酸エチルの配合割合を６０質量部、乳酸ブチルの配合割合を２０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢとの質量比Ｅ／Ｂは７５／２５であった。
〈実施例７〉
乳酸エチルの配合割合を５５質量部、乳酸ブチルの配合割合を２５質量部としたこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢとの質量比Ｅ／Ｂは６９／３１であった。
【００５３】
〈実施例８〉
乳酸エチルの配合割合を７８質量部、乳酸ブチルの配合割合を２質量部としたこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢとの質量比Ｅ／Ｂは９７．５／２．５であった。
〈実施例９〉
バインダ樹脂として、スチレンアクリル樹脂に代えて、同量の半エステル化スチレンマレイン酸樹脂〔重量平均分子量Ｍｗ：１７００、酸価：２７０ｍｇＫＯＨ／ｇ〕を配合した以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢとの質量比Ｅ／Ｂは８７．５／１２．５であった。
【００５４】
〈実施例１０〉
バインダ樹脂として、スチレンアクリル樹脂に代えて、同量のアクリル樹脂〔重量平均分子量Ｍｗ：２０００、酸価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ〕を配合した以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢとの質量比Ｅ／Ｂは８７．５／１２．５であった。
【００５５】
〈実施例１１〉
バインダ樹脂として、重量平均分子量Ｍｗが１７００、酸価が２３８ｍｇＫＯＨ／ｇであるスチレンアクリル樹脂を同量配合したこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢとの質量比Ｅ／Ｂは８７．５／１２．５であった。
【００５６】
〈実施例１２〉
バインダ樹脂として、重量平均分子量Ｍｗが４６００、酸価が１０８ｍｇＫＯＨ／ｇであるスチレンアクリル樹脂を同量配合したこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢとの質量比Ｅ／Ｂは８７．５／１２．５であった。
【００５７】
〈実施例１３〉
バインダ樹脂として、重量平均分子量Ｍｗが８１００、酸価が５３ｍｇＫＯＨ／ｇであるスチレンアクリル樹脂を同量配合したこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢとの質量比Ｅ／Ｂは８７．５／１２．５であった。
【００５８】
〈実施例１４〉
バインダ樹脂として、スチレンアクリル樹脂に代えて、同量のスチレン無水マレイン酸樹脂〔重量平均分子量Ｍｗ：５５００、酸価：４８０ｍｇＫＯＨ／ｇ〕を配合した以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢとの質量比Ｅ／Ｂは８７．５／１２．５であった。
【００５９】
〈比較例１〉
乳酸エチルの配合割合を８０質量部として、乳酸ブチルを配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
〈比較例２〉
特許文献１を再現するため、有機溶剤として、エタノール７５質量部、およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
【００６０】
〈比較例３〉
特許文献２を再現するため、有機溶剤として、エタノール１３質量部、アセトン５４質量部、および酢酸メチル１３質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
〈吐出安定性評価Ｉ（目詰まり）〉
ピエゾ方式のオンデマンド型のインクジェットプリンタを用いて、前記各実施例、比較例の非水性インクジェットインクにより、ポリプロピレンフィルムの表面に、幅１ポイントの罫線を一定時間間隔で印刷した。具体的には、初めに印刷した後にプリンタを停止させて２０秒経過後から５秒間隔で６回、初回と併せて計７回の印刷をした。そして下記の基準で、非水性インクジェットインクの乾燥による目詰まりの有無による吐出安定性の良否を評価した。
【００６１】
○：７回目の最後まで罫線をきれいに印刷できた。目詰まりなし。吐出安定性良好
△：６回目から７回目の途中までの間に、罫線をきれいに印刷できなくなった。目詰まり僅かにあるも吐出安定性は実用レベル。
×：１回目から５回目までの間に、罫線をきれいに印刷できなくなった。目詰まりあり。吐出安定性不良。
【００６２】
〈吐出安定性評価II（水頭圧のマージン）〉
前記インクジェットプリンタにおける、非水性インクジェットインクの消費によるノズルの水頭圧の変動を再現するため、下記の試験を実施した。すなわち、前記水頭圧を０ｍｍＨ２Ｏ（＝０ｋＰａ）に設定した状態で、１万発の液滴を吐出させてその総インク質量（Ｗ１）を秤量するとともに、前記水頭圧を−１８０ｍｍＨ２Ｏ（＝−１．７７ｋＰａ）に設定した状態で、１万発の液滴を吐出させてその総インク質量（Ｗ２）を秤量した。そして下記の基準で、水頭圧のマージンの大小による吐出安定性の良否を評価した。
【００６３】
○：Ｗ１に対するＷ２の減少率が１５％未満であった。水頭圧のマージン大。吐出安定性良好。
△：前記減少率が１５％以上、２０％未満であった。水頭圧のマージンは中程度。吐出安定性は実用レベル。
×：前記減少率が２０％以上であった。水頭圧のマージン小。吐出安定性不良。
【００６４】
〈安定性評価Ｉ〉
前記各実施例、比較例の非水性インクジェットインク１００質量部に対して水１質量部を加えて４５℃で１か月間静置したのち、２５０ｍｌを分取して、８μｍメッシュフィルタでろ過するのに要した時間を計測し、下記の基準で、水の抱き込みに伴う加水分解による安定性低下の有無を評価した。安定性の低下による析出分が多いほど、ろ過に要する時間は長くかかることになる。
【００６５】
○：２５分以内にろ過が完了した。安定性良好。
△：２５分を超え、３５分以内にろ過が完了した。実用レベル。
×：３５を超えてもろ過が完了しなかった。安定性不良。
〈安定性評価II〉
前記各実施例、比較例の非水性インクジェットインクを４５℃で１か月間静置したのち、２５０ｍｌを分取して、８μｍメッシュフィルタでろ過するのに要した時間を計測し、下記の基準で、貯蔵時の安定性低下の有無を評価した。この場合も、安定性の低下による析出分が多いほど、ろ過に要する時間は長くかかることになる。
【００６６】
○：２５分以内にろ過が完了した。安定性良好。
△：２５分を超え、３５分以内にろ過が完了した。実用レベル。
×：３５を超えてもろ過が完了しなかった。安定性不良。
〈定着性評価〉
前記ピエゾ方式のオンデマンド型のインクジェットプリンタを用いて、前記各実施例、比較例の非水性インクジェットインクにより、ポリプロピレンフィルムの表面に、幅１ポイントの罫線を印刷した。そして１日間、自然乾燥させた後、爪による引っ掻き（スクラッチ）試験をして、下記の基準で、定着性を評価した。
【００６７】
○：１０往復以上引っ掻いても罫線は取れなかった。定着性良好。
△：６往復以上、９往復以下のひっかきで罫線が取れたが、実用レベルと評価した。
×：５往復以下のひっかきで罫線が取れた。定着性不良。
以上の結果を表２〜表４に示す。なお表中の符号は下記のとおり。
（その他の溶剤）
ＰＧＭＭＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（バインダ樹脂）
ＳＡｃ：スチレンアクリル樹脂
ｅＳＭａ：半エステル化スチレンマレイン酸樹脂
ＳｄＭａ：スチレン無水マレイン酸樹脂
Ａｃ：アクリル樹脂
【００６８】
【表２】
2014145056.tif 000003
【００６９】
【表３】
2014145056.tif 000004
【００７０】
【表４】
2014145056.tif 000005
【００７１】
表４の比較例２、３の結果より、特許文献１、２に記載の有機溶剤の組み合わせでは、いずれもオンデマンド型のインクジェットプリンタに使用するには乾燥性が高すぎるとともに、水の抱き込みによる溶解性の低下と加水分解を生じやすいため、非水性インクジェットインクの安定性が不十分である上、目詰まりを生じやすく吐出安定性も十分でないことが判った。
【００７２】
また比較例１の結果より、有機溶剤として乳酸エステル(１)のみを単独で用いた場合には、やはり乾燥性が高すぎるため目詰まりを生じやすい上、水頭圧のマージンも小さいことから、吐出安定性が不十分であることが判った。
これに対し表２〜表４の実施例１〜１４の結果より、有機溶剤として乳酸エステル(１)(２)の２種を併用することで、安定性、吐出安定性、定着性が、いずれも実用レベル（△）以上の良好な非水性インクジェットインクが得られることが判った。
【００７３】
また、特に実施例１〜８の結果より、前記２種の乳酸エステルとしては、乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢを組み合わせるのが好ましく、前記乳酸エチルＥと乳酸ブチルＢとを、質量比Ｅ／Ｂ＝７５／２５〜９５／５の割合で配合するのが好ましいことが判った。
さらに実施例１、９〜１４の結果より、バインダ樹脂としてはスチレンアクリル樹脂が好ましいこと、前記スチレンアクリル樹脂は、重慮平均分子量Ｍｗが２０００以上、特に２５００以上であるのが好ましく、４０００以下、特に３５００以下であるのが好ましいこと、そしてスチレンアクリル樹脂は、酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるのが好ましく、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましいことが判った。