(57)【要約】【課題】分子量が大きなブリード性添加剤が配合されている場合においてもブリーディング速度が速く、その性能を発揮するに十分な量の該添加剤を表面にブリーディングせしめることが可能なポリプロピレン系樹脂組成物を提供する。【解決手段】ポリプロピレン（Ａ）と、該ポリプロピレン（Ａ）に比して相対的に低結晶性の重合体（Ｂ）と、ブリード性添加剤（Ｃ）とを含み、該ポリプロピレン（Ａ）の含有量が５５重量％以上であり、前記低結晶性の重合体（Ｂ）が、融点が５０〜６０℃の超低密度ポリエチレン、水添スチレンブタジエンゴム及びプロピレン系重合体からなる群より選択された少なくとも一種であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン（Ａ）と、該ポリプロピレン（Ａ）に比して相対的に低結晶性の重合体（Ｂ）と、ブリード性添加剤（Ｃ）とを含み、該ポリプロピレン（Ａ）の含有量が５５重量％以上であり、前記低結晶性の重合体（Ｂ）が、融点が５０〜６０℃の超低密度ポリエチレン、水添スチレンブタジエンゴム及びプロピレン系重合体からなる群より選択された少なくとも一種であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項２】
前記ブリード性添加剤が、分子量が４００以上の化合物である請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
前記低結晶性の重合体（Ｂ）の含有量が３乃至４０重量％の範囲にあり、前記ブリード性添加剤の含有量が０．６乃至３重量％の範囲にある請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリプロピレン（Ａ）が、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上で５．０ｇ／１０ｍｉｎ未満のＭＦＲ（２３０℃）を有するものである請求項１〜３の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項５】
前記ブリード性添加剤が脂肪酸アミドである請求項２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物により外面或いは内面が形成されていることを特徴とする包装容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物に関するものであり、より詳細には、滑剤等のブリード性添加剤を含むポリプロピレン系樹脂組成物及び該樹脂組成物により内面或いは外面が形成されている包装容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック容器は、成形が容易であり、安価に製造できることなどから、各種の用途に広く使用されているが、特にポリプロピレンは、衛生的特性ばかりか耐湿性や耐薬品性にも優れているため、各種食品類、飲料類、医薬品類などが収容される包装容器としての用途に特に有用である。即ち、容器の内容物と接触する内面や、人体や有雰囲気に接触する外面がポリプロピレンにより形成した場合には、このようなポリプロピレンの特性を最大限に活かすことができる。
例えば、ポリプロピレンの単層構造の容器では、容器の内面や外面は必然的にポリプロピレンにより形成されることとなるが、ガスバリア性の中間層などを備えた多層構造の容器では、最内面層や最外面層がポリプロピレンにより形成されることとなる。
【０００３】
このようなポリプロピレンについては、各種特性を改善するために、種々の提案がなされている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、エチレン含有量が２乃至８重量％、ＭＦＲ（メルトフローレイト）が２．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３乃至５のエチレン−プロピレン・ランダム共重合体、或いは水素添加石油樹脂を含有するエチレン−プロピレン・ランダム共重合体を用いて最外表面層を形成することにより、表面光沢性を改善することが提案されている。
また、特許文献２には、融点が１２０〜１４５℃、ＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０ｍｉｎの結晶性プロピレン共重合体の使用が耐熱性や透明性、成形性の点で望ましいことが開示されている。
特許文献３には、ポリプロピレンに直鎖状超低密度ポリエチレンが配合された樹脂組成物により最外層を形成することにより、耐寒強度が改善されることが開示されている。
特許文献４には、ポリプロピレンに水素添加ポリマー（例えばスチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物）を配合した樹脂組成物を用いて容器を構成する層を形成することが衝撃強度の向上に有効であることが開示されている。
【０００５】
ところで、プラスチック成形品においては、表面を改質するために、その成形に用いる樹脂若しくは樹脂組成物に、滑剤に代表されるブリード性添加剤を配合される場合が多い。
例えば、特許文献５には、ポリオレフィン及び滑剤を含有する樹脂組成物により成形され、滑り性が向上した成形体（例えばキャップの内面に設けられるライナー）が開示されている。
また、特許文献６には、容器内面のポリオレフィン層に不飽和脂肪族アミドと飽和脂肪族アミドとを配合することにより、容器内容物が容器内面に付着せず、速やかに排出させることが開示されている。
さらに、特許文献７には、容器外面のポリオレフィン層に滑剤を配合することにより、容器搬送時における容器同士のくっつきや容器と搬送ベルトとの接合などが防止され、容器の搬送性が向上することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０２−２１５５２９号公報
【特許文献２】特開平１０−８７９２１号公報
【特許文献３】特開平０６−７２４２４号公報
【特許文献４】特開２００３−２２６３２３号公報
【特許文献５】特開２００９−２４９４０４号公報
【特許文献６】特開２００９−２１４９１４号公報
【特許文献７】特開２０１０−１８９０５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、滑剤等のブリード性添加剤は、表面にブリードすることによって、その性能が発揮されるのであるが、十分な性能を発揮するまでには、かなりの時間を要するという問題があり、例えば、その種類によっては、表面にブリーディングして十分な特性を発揮するまで、１ヶ月近くを要するものもある。特に、分子量の大きいものほど、この傾向が大きく、例えば分子量が４００以上のブリード性添加剤は、表面にブリードして滑性等の性能を十分に発揮するには著しく長時間を有する。このため、内面や外面のポリオレフィン層にこのようなブリード性添加剤を添加したとしても、実質的な効果は極めて乏しい。
【０００８】
特にポリプロピレンに関して言えば、上記の特許文献１〜４に開示されているように、ポリプロピレンの物性（表面光沢性、透明性、成形性、耐寒強度など）改善のためには種々の提案がなされているが、そのブリーディング速度に関する検討はほとんどなされていないのが実情である。
【０００９】
従って、本発明の目的は、ブリード性添加剤（特には分子量が大きな化合物）が配合されているにもかかわらず、ブリーディング速度が速く、その性能を発揮するに十分な量の該添加剤が短時間で表面にブリーディングし得るポリプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物を用いて外面或いは内面が形成されている包装容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、ポリプロピレンに分子量の大きなブリード性添加剤を配合したときの該添加剤のブリーディング速度について検討した結果、主ポリマーのポリプロピレンに対して相対的に低結晶性の重合体を配合することにより、ブリード性添加剤のブリーディング速度が著しく向上することを見出し本発明を完成させるに至った。
【００１１】
本発明によれば、ポリプロピレン（Ａ）と、該ポリプロピレン（Ａ）に比して相対的に低結晶性の重合体（Ｂ）と、ブリード性添加剤（Ｃ）とを含み、該ポリプロピレン（Ａ）の含有量が５５重量％以上であり、前記低結晶性の重合体（Ｂ）が、融点が５０〜６０℃の超低密度ポリエチレン、水添スチレンブタジエンゴム及びプロピレン系重合体からなる群より選択された少なくとも一種であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。
本発明によれば、また、上記ポリプロピレン系樹脂組成物により外面或いは内面が形成されていることを特徴とする包装容器が提供される。
【００１２】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物においては、
（１）前記ブリード性添加剤が、分子量が４００以上の化合物であること、
（２）前記低結晶性の重合体（Ｂ）の含有量が３乃至４０重量％の範囲にあり、前記ブリード性添加剤の含有量が０．６乃至３重量％の範囲にあること、
（３）前記ポリプロピレン（Ａ）が、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上で５．０ｇ／１０ｍｉｎ未満のＭＦＲ（２３０℃）を有するものであること、
（４）前記ブリード性添加剤が脂肪酸アミドであること、
が好ましい。
【００１３】
尚、本発明において、ポリプロピレン（Ａ）に比して相対的に低結晶性の重合体（Ｂ）とは、重合体の主成分のガラス転移点が０℃以下であり、使用される温度域でゴム状態にあり、かつ、例えばＤＳＣ測定により得られる結晶化度（結晶融解熱量を完全結晶の融解熱量で除した値）がポリプロピレン（Ａ）よりも小さいもの、或いはＸ線学的に非晶質のものを意味する。
【発明の効果】
【００１４】
ブリード性添加剤が配合されている本発明のプロピレン系樹脂組成物は、マトリックスポリマーとして使用されるポリプロピレン（Ａ）に、低結晶性の重合体（Ｂ）が配合されているため、ブリーディング性を大きく改善することができ、この樹脂組成物に配合されているブリーディング性添加剤は、著しく短時間で樹脂表面にブリーディングして、その性能を十分に発揮することとなる。
【００１５】
例えば、後述する実施例及び比較例に示されているように、ポリプロピレン（Ａ）に、分子量が４００以上のブリード性添加剤（エチレンビスオレイン酸アミド）を配合した樹脂組成物から成形されたボトルでは、成形後、５７日保管してもその表面に十分な量の該添加剤がブリーディングして優れた滑り性が発揮されておらず、優れた滑り性が発揮されるまでにはさらなる期間を必要としているが（比較例１）、ポリプロピレン（Ａ）に、低結晶性の重合体（Ｂ）（直鎖低密度ポリエチレン、水添スチレンブタジエンゴム、低結晶性プロピレン重合体）が配合されているものでは、成形後、短期間で優れた滑り性が発揮されている。
【００１６】
低結晶性の重合体の配合により、ブリード性添加剤のブリーディング性が高められることの理由は、実験により確認されたものであり、その正確な理由は解明されているわけではないが、本発明者等は次のように推定している。
即ち、ブリード現象を説明するための図１に示されているように、樹脂に添加混合され、樹脂中に均一に分散せしめられたブリード性の添加剤は、経時と共に、樹脂の表面側に移動（拡散）し、次第に表面に析出していき、最終的には樹脂表面の全体に析出し（添加剤の種類によっては多層構造を形成する）、これにより、該添加剤の性能（例えば滑り性の向上、ベタツキ防止やアンチブロッキング性）が発揮されるわけである。
このことから理解されるように、ブリード性添加剤は、絡みあったポリマー鎖中の空間をすり抜けて表面に移動していくため、この添加剤の分子が大きいほど、移動速度（ブリーディング速度）は遅くなる。従って、この添加剤が表面に移動していくためには、絡み合ったポリマー鎖中に添加剤が移動しうる微小な空間が必要である。
しかるに、結晶性の高い重合体ほど、分子が規則正しく配列されるため、上記のような微小な空間は形成されにくいが、本発明においては、マトリックスとして使用されるポリプロピレン（Ａ）に低結晶性の重合体を配合することにより、マトリックスを形成するポリプロピレンのポリマー鎖中に微小な空間が多く形成され、この結果、例えば分子量が４００以上の大きなブリード性添加剤が配合されている場合にも、そのブリーディング速度は極めて速く、短時間で表面に析出して優れた特性を発揮することが可能となるのである。
【００１７】
かかる本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、用いるポリプロピレン（Ａ）が成形性に優れていることから、包装容器の分野に好適に使用され、特にダイレクトブロー成形用の用途に最も好適である。
また、このポリプロピレン系樹脂組成物は、ブリーディング速度が速く、成形後に直ちに配合されているブリード添加剤の性能が発揮されるものであるから、容器の内面或いは外面に位置する層、あるいは、容器の内面或いは外面の隣に位置する層の形成に使用される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】ブリード現象を説明するための説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
＜ポリプロピレン（Ａ）＞
本発明の樹脂組成物において、ポリプロピレン（Ａ）は、最も多量に使用されているものであり、この樹脂組成物の基本性能を発現させるものである。このようなポリプロピレン（Ａ）は、一般に、５５重量％以上、特に５８乃至９５重量％の量で、この樹脂組成物に含まれる。
【００２０】
本発明において、ポリプロピレン（Ａ）としては、その用途に応じて、プロピレンホモポリマーのみならず、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン或いは環状オレフィンと、プロピレンとのランダムもしくはブロック共重合体を使用することができるが、特に成形性の観点から、ＭＦＲ（２３０℃）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上で５．０ｇ／１０ｍｉｎ未満の範囲、より好ましくは０．３〜５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあるものが好ましい。
即ち、ＭＦＲが上記範囲外であるものは、後述する低結晶性重合体（Ｂ）とブレンドしたときの成形性が大きく損なわれたり、或いはドローダウンを生じ易くなるなどの傾向がある。
【００２１】
また、上記のポリプロピレンは、特に透明性や表面光沢などに加えて、耐熱性、剛性等の観点から、高結晶質のものが好ましい。このような高結晶質のポリプロピレンは、一般に高密度であり、例えば０．８９ｇ／ｃｍ３以上の密度を有している。特にＤＳＣ（示差熱量分析）測定による結晶融解熱量が６０Ｊ／ｇ以上のものがより好適である。
本発明において、ポリプロピレン（Ａ）として最も好適に使用されるものは、上述した各種物性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体である。
【００２２】
＜低結晶性重合体（Ｂ）＞
本発明において、ポリプロピレン（Ａ）にブレンドされる低結晶性重合体（Ｂ）は、用いるポリプロピレン（Ａ）に比して低結晶性のものであり、具体的には、先にも述べたように、重合体中の主成分のガラス転移点が０℃以下であり、使用される温度域でゴム状態にあり、かつ、ＤＳＣにより測定される結晶融解熱量がポリプロピレン（Ａ）よりも小さいか或いはＸ線学的に非晶質（結晶格子に由来するＸ線回折ピークを示さない）ものである。このような低結晶性重合体（Ｂ）は、一般的にポリプロピレン（Ａ）よりも低密度であるが、特に、超低密度ポリエチレン（Ｂ１）、水添スチレンブタジエンゴム（Ｂ２）及びプロピレン系重合体（Ｂ３）から選択されたものである。即ち、低結晶性だけでいえば、他の重合体にも該当するものはあるが、上記の重合体（Ｂ１〜Ｂ３）は、ポリプロピレン（Ａ）との相溶性が高く、しかも、ポリプロピレンの特性を損なわないからである。
【００２３】
本発明においては、このような低結晶性重合体（Ｂ）が、樹脂組成物中に３乃至４０重量％、好ましくは５乃至４０重量％の量で配合される。即ち、このような量で低結晶性重合体（Ｂ）を配合することにより、ポリプロピレン（Ａ）の性能を損なわず、さらには成形不良などを生じることなく、ブレード性添加剤のブリーディング速度を高め、例えば分子量が４００以上である大きな化合物であっても、著しく短時間で表面にブリーディングせしめ、その性能を発揮させることが可能となるわけである。
【００２４】
また、本発明においては、低結晶性重合体（Ｂ）は、ポリプロピレン（Ａ）に比して軟質であるという性質を有している。従って、かかる低結晶性重合体（Ｂ）の使用により、耐衝撃強度を向上させるという利点もある。
【００２５】
（Ｂ１）超低密度ポリエチレン；
低結晶性重合体（Ｂ）として使用される超低密度ポリエチレン（Ｂ１）は、メタロセン系触媒を用いてエチレンと少量の他のα−オレフィンとを共重合することにより得られたものである。例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキサン、４−メチルペンテン−１などのα−オレフィンを多くとも数％程度の量でエチレンと共重合して短鎖の枝を長鎖に導入して低密度としたものであり、短鎖の枝が少なく、分子の線形性が高い（即ち、直鎖状である）という性質を有しているが、少量のα−オレフィンが共重合されているため、例えばポリプロピレンに比して結晶性は低く、その密度は、一般に、０．８８０乃至０．９１０ｇ／ｃｍ３の範囲にある。特に、このＤＳＣ測定による結晶融解熱量は５０Ｊ／ｇ以下とかなり小さい。
【００２６】
このような超低密度ポリエチレン（Ｂ１）は、成形性やポリプロピレン（Ａ）との相溶性の観点から融点が５０〜６５℃のものでなければならず、特にＭＦＲ（１９０℃）が１．０乃至４０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあるものが好適に使用される。
【００２７】
上記の超低密度ポリエチレン（Ｂ１）は、エチレンがリッチなエチレン−α・オレフィン共重合体であり、長鎖分岐がほとんど無く線形性が高いため、ポリマー鎖の絡み合いをほどきやすいと考えられ、特にブリード性添加剤が移動するための微小な空間を形成しやすく、ブリーディング速度の向上の点で最も好適である。
【００２８】
（Ｂ２）水添スチレンブタジエンゴム；
水添スチレンブタジエンゴム（Ｂ２）は、Ｘ線学的に非晶質であり、且つポリプロピレン（Ａ）との相溶性が高く、ポリプロピレンの優れた特性を損なわないため、低結晶性重合体（Ｂ）として使用することができる。
【００２９】
このような水添スチレンブタジエンゴムとしては、例えば、スチレン含量が５〜４０重量％程度であるものが成形性の点で好ましく、特にＭＦＲ（２３０℃）が、用いるポリプロピレン（Ａ）と同程度であるもの、例えば、１．０乃至２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあるものが最も好適に使用される。
【００３０】
（Ｂ３）プロピレン系重合体；
プロピレン系重合体（Ｂ３）は、用いるポリプロピレン（Ａ）に比して低結晶性のものであり、例えば、ポリプロピレン（Ａ）と比較するとコモノマー量が多いプロピレン−α・オレフィン共重合体、或いはコモノマーが長鎖であるプロピレン−α・オレフィン共重合体が、低結晶性重合体（Ｂ）として使用される。
【００３１】
このようなプロピレン系重合体（Ｂ３）は、ポリプロピレン（Ａ）に比して低結晶性である限り特に制限されないが、基本的には、密度や結晶融解熱量が大きく異なるものが好適に使用される。例えば、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下、特に０．８６乃至０．８８ｇ／ｃｍ３とかなり低密度であり、或いはＤＳＣ測定による結晶融解熱量が５０Ｊ／ｇ以下の範囲にあるものが、分子量の大きなブリーディング性添加剤のブリーディング速度を顕著に速めるという点で最適である。
【００３２】
また、上記のプロピレン系重合体（Ｂ３）も、用いるポリプロピレン（Ａ）と同程度のＭＦＲを有していることが成形性の点で望ましく、例えば、１．０乃至２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＭＦＲ（２３０℃）を有していることが好ましい。
【００３３】
尚、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、ポリプロピレン（Ａ）と低結晶性重合体（Ｂ）の存在は、例えば結晶融解熱量や溶媒に対する溶解性の差を利用し、ＤＳＣ測定による融解曲線やクロマトグラフにより確認することができ、特に分子量分布と結晶化度や組成分析とを同時に測定できるクロス分別クロマトグラフとＤＳＣ測定とによりポリプロピレン（Ａ）と低結晶性重合体（Ｂ）のと定量も可能である。
【００３４】
＜ブリード性添加剤＞
本発明において、ブリード性添加剤としては、樹脂に相溶せず、樹脂表面にブリードして所望の特性、例えば滑り性、アンチブロッキング性等の特性を発揮する化合物が使用される。
このようなブリード性添加剤の具体例としては、これに限定されるものではないが、以下のものを例示することができる。
【００３５】
（イ）流動、天然または合成パラフィン、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、塩素化ポリエチレンワックス等の炭化水素系のもの。
（ロ）ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸系のもの。
（ハ）ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド等の脂肪族アミド系のもの。
（ニ）ブチルステアレート、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモノステアレート等の脂肪酸エステル系のもの。
（ホ）セチルアルコール、ステアリルアルコール等のアルコール系のもの。
（ヘ）ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石ケン。
（ト）ポリオルガノシロキサン。
（チ）中鎖脂肪酸トリグリセライド、グリセリンジアセトモノオレート、グリセリントリオレート、デカグリセリンオレート等のグリセリン脂肪酸エステル系のもの。
【００３６】
本発明において、上記のブリード性添加剤は、主として滑剤として知られているものであるが、これらの中でも分子量が４００以上のものが好適である。即ち、分子量が大きい化合物は、基本的にブリーディング速度が遅いのであるが、本発明では、このような分子量が大きいブリード性添加剤であっても、そのブリーディング速度を大きく向上させることが可能となるからである。
【００３７】
また、上記のブリード性添加剤の中でも脂肪族アミド等の両親媒性化合物が好適である。即ち、このような両親媒性化合物は、樹脂表面にブリーディングしたとき、多層構造を形成し、その性能を十分に発揮することができるからである。
従って、本発明において、最も好ましいものは、分子量が４００以上の脂肪酸アミド、例えばエチレンビスオレイン酸アミドが最適である。
【００３８】
また、ブリード性添加剤の配合量は、その種類や要求特性によっても異なるが、少なくとも、このポリプロピレン系樹脂組成物中に０．６重量％以上、より好ましくは１重量％以上の量で配合されているのがよい。
即ち、この樹脂組成物中のブリード性添加剤の濃度が低すぎると、後述の実施例からも分かるように、その表面への移動速度も大きく低下してしまい、ブリーディング速度の向上には不利となってしまうからである。
【００３９】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、前述したポリプロピレン（Ａ）及び低結晶性重合体（Ｂ）及びブリード性添加剤を溶融混練等により添加混合して形成されるが、その用途に応じて、紫外線吸収剤、顔料、染料、各種の充填材等を適宜の量で配合されていてよい。
【００４０】
＜用途＞
上述した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、ブリード性添加剤による特性が成形後迅速に発揮されるという利点に加え、透明性、成形加工性、耐湿性、耐薬品性、衛生性、さらには耐熱性などに優れており、所謂ダイレクトブロー成形により成形される容器の材料として極めて好適に使用される。かかる容器は、ブリーディング性添加剤として使用される滑剤の特性が迅速に発揮されるため、例えばケチャップ、ソース、糊、マヨネーズなど、粘稠なペースト状の内容物が充填されている場合にも、容器からの内容物の取り出しを容易に行うことができる。
【００４１】
上記の容器は、一般に多層構造とするのがよく、このポリプロピレン系樹脂組成物を用い、少なくとも内外層の何れか一方を形成することにより、内外層にブリード性添加剤の性能を発揮させることができる。
さらに、内外層の間の中間層には、ガスバリア性樹脂層を、接着剤層を介して設けることがよく、これにより、容器の酸素遮断性を向上させ、内容物の酸化劣化を長期間にわたって防止することができる。
【００４２】
１．内外層；
このポリプロピレン系樹脂組成物を用いて容器の内層を形成したときには、ブリード性添加剤により容器内容物に対する滑り性が向上するため、容器内容物の排出性（絞り出し性）を高めることができる。例えば、容器を倒立状態に保持すると、容器内容物は、速やかに口部側に落下し、口部から速やかに排出される。
また、外層にこのポリプロピレン系樹脂組成物を適用した場合には、容器の搬送工程における容器同士のくっつきや容器と搬送ベルトとの粘着などを防止し、容器の搬送性を高めることができる。
即ち、内外層の何れに本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を適用した場合にも、容器の成形後、直ちにブリード性添加剤による上記の特性が発揮されることとなる。
【００４３】
尚、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を用いた内外層の厚みは、用途に応じた容器の基本特性が維持され、容器の全体厚みが不必要に厚くならない程度に設定されればよい。
【００４４】
２．ガスバリア性樹脂層；
また、上記の容器においては、内外層の間の中間層として、ガスバリア性樹脂層（以下、単に「ガスバリア層」と呼ぶことがある）を設けることにより、酸素透過による内容物の酸化劣化を有効に抑制することができる。
【００４５】
かかる層の形成に使用されるガスバリア性樹脂としては、エチレンビニルアルコール共重合体（エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物）や芳香族ポリアミドが代表的であり、特に高い酸素遮断性を有しているという観点から、エチレンビニルアルコール共重合体が好適に使用される。
【００４６】
エチレンビニルアルコール共重合体としては、一般に、エチレン含有量が２０乃至６０モル％、特に２５乃至５０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６モル％以上、特に９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が好適であり、これらの中から、適度な成形性（ＭＦＲ）を有するもの、例えば内外層のポリプロピレン系樹脂組成物と同程度のＭＦＲを有するエチレンビニルアルコール共重合体が、ガスバリア性樹脂として最も好適に使用される。
【００４７】
上述したガスバリア層の厚みは、優れた酸素遮断性を発揮する程度に設定され、例えば、５乃至５０μｍ程度の範囲の厚みに設定されることが一般的である。
【００４８】
尚、上記のガスバリア性樹脂層に酸素吸収性を付与し、そのガスバリア性（酸素遮断性）を高めることもできる。
酸素吸収性を付与するためには、上記のガスバリア性樹脂層に酸化性重合体を配合しておけばよく、さらに、必要により遷移金属触媒（酸化触媒）を加えることにより、酸素吸収性をより向上させることができる。即ち、酸化性重合体を酸化させることにより、酸素を吸収捕捉し、ガスバリア性樹脂のガスバリア機能を高めるものであり、遷移金属触媒は、酸化性重合体の酸化を促進させるために適宜配合されるものである。
【００４９】
上記のような酸素吸収性のガスバリア性樹脂層は、それ自体公知であり、特開２００３−２６６６１９号等には、酸化性重合体や遷移触媒等について開示されている。
例えば、酸化性重合体としては、エチレン系不飽和基含有重合体が使用される。即ち、この重合体は、炭素−炭素二重結合を有しており、この二重結合部分が酸素により容易に酸化され、これにより酸素の吸収捕捉が行なわれる。このようなエチレン系不飽和基含有重合体は、例えば、ブタジエン等の共役ジエン；１，４−ヘキサジエン等の鎖状非共役ジエン；メチルテトラヒドロインデン等の環状非共役ジエンに由来する酸化性構成単位を有する単独重合体、或いは共重合体を例示することができる。これらの重合体には、分散性を高めるために、カルボン酸基、カルボン酸無水物基等の官能基が導入されていてもよい。このような酸化性重合体は、上記のガスバリア性樹脂１００重量部当り１乃至１５重量部程度の量で配合することができる。
また、適宜使用される遷移金属触媒において、遷移金属としては、鉄、コバルト、ニッケル等の周期律表第VIII族金属、銅、銀等の第Ｉ族金属、錫、チタン、ジルコニウム等の第ＩＶ族金属、バナジウム等の第Ｖ族金属、クロム等の第ＶＩ族金属、マンガン等の第VII族金属等があり、これらの中でも特にコバルトは、酸素吸収性（酸化性重合体の酸化）を著しく促進させる上で好適である。このような遷移金属の触媒は、一般に、無機塩（例えばハライド）、有機塩（例えばカルボン酸塩）或いは錯塩（例えばβ−ジケトンやβ−ケト酸エステルとの錯体）が挙げられる。このような遷移金属触媒は、例えば前述したガスバリア性樹脂１００重量部当たり当り金属量換算で１０乃至１０００ｐｐｍ程度の量で配合することができる。
【００５０】
３．接着剤層；
接着剤層は、酸変性ポリオレフィンから形成されるものであり、各種の低密度ポリエチレンの内外層とガスバリア性樹脂のガスバリア層とを強固に接着させるための接着剤として機能するものである。
一般に、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などのカルボン酸もしくはその無水物、アミド、エステルなどを用いてポリエチレン等のポリオレフィンをグラフト変性したものであり、好適には、マレイン酸もしくは無水マレイン酸でグラフト変性されたポリエチレンが使用される。
【００５１】
また、成形加工性の観点から、酸変性ポリエチレンのＭＦＲ（１９０℃）は０．２乃至３０ｇ／１０ｍｉｎ程度のものが好適である。
【００５２】
本発明において、上述した接着剤層は、良好な密着性と共に、容器の厚みが必要以上に厚くならない程度の厚みで使用されるべきであり、通常、１乃至５０μｍ、特に２乃至２０μｍ程度の厚みを有していればよい。
【００５３】
４．その他の層；
また、少なくとも内外層の何れかに本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を適用した多層構造容器は、かかる容器の特性が損なわれない範囲で、例えばこの容器成形時に発生するリグラインド（スクラップ樹脂）をバージンのポリプロピレン（Ａ）と混合して用いることもできる。この場合、成形性を維持しつつ、資源の再利用化を図るという観点から、リグラインドの量は、バージンのポリプロピレン（Ａ）１００重量部当り１０乃至６０重量部程度の量とするのがよい。
【００５４】
また、このようなリグラインド層の位置は、容器特性に悪影響を与えないように、内層或いは外層に隣接する位置とすればよく、その厚みは、容器の厚みが不必要に厚くならない程度であればよい。
【００５５】
上記のような層構造を有する多層構造容器は、代表的には、各層を形成するための樹脂組成物を用いての共押出により、前述したチューブ状のパリソンを溶融押出し、例えば２分割金型を用いてのダイレクトブロー成形を行ってボトル形状に成形することにより製造される。勿論、所定の層構造を有する平板形状のプリフォームを押出成形、射出成形等により成形し、これをプラグアシスト成形し、カップ形状の容器とすることも可能である。
【００５６】
上述した多層構造容器は、特に粘稠なペースト状の内容物、例えば、ケチャップ、水性糊、蜂蜜、各種ソース類、シャンプーなどを収容する容器として好適であり、特に内容物を絞りだすスクイズボトルとして特に好適である。
【実施例】
【００５７】
本発明を次の実施例にて説明する。
尚、実施例で行った各種の評価或いは測定、及び用いた樹脂、ブリード性添加剤成分は以下の通りである。
【００５８】
１．内容物滑落性試験
約５００ｇの内容物（トマトケチャップ）が充填されている試料ボトルから、シール箔を剥がし、室温下にて４００ｇの内容物を取り出した後、キャップを装着して該ボトルを正立させて室温下で１０分間放置した。
次いで、このボトルを２５℃にて倒立させ、内容物がボトルの底部側からキャップ側に移動する挙動を観察した。倒立開始から５分後のボトルにおいて、内容物がキャップ側に移動し終わったものを滑落性良好、移動し終わらなかったものを滑落性不良として、内容物の滑落性の評価を行った。
【００５９】
２．滑落性能発現期間の評価
後述の方法にて成形したボトルを２２℃６０％ＲＨの環境下にて保管した。所定の期間保管したボトルに対し、温度８５℃のトマトケチャップを充填した後、口部をシールし水槽にて冷却した後、２２℃６０％ＲＨの環境下で１週間保管した。保管後、上述の内容物滑落性試験を行った。成形日からの保管期間を変数とし、滑落性良好となるまでの期間を評価した。
【００６０】
３．示差走査熱量測定
使用するポリプロピレン（Ａ）、および該ポリプロピレン（Ａ）に比して相対的に低結晶性の重合体（Ｂ）（各々約７ｍｇ）について、示差走査熱量計（ＰＥＲＫＩＮ  ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ）を用いて測定を行った。
試料を、２５℃から２００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで走査し、２００℃にて３分間保持し、２００℃から−５０℃まで降温速度１０℃／ｍｉｎで走査し、−５０℃にて３分間保持した。その後、−５０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで走査した際に得られたプロファイルから、各ポリマーの融点（融解ピーク温度）、ならびに結晶の融解熱（ΔＨ）を求めた。各ポリマーの測定で得られた結晶の融解熱（ΔＨ）を用い、ポリプロピレンに対してはポリプロピレンの完全結晶の融解熱（ΔＨ）＝２０７Ｊ／ｇで除し、超低密度ポリエチレンに対してはポリエチレンの完全結晶の融解熱（ΔＨ）＝２９３Ｊ／ｇで除し、各ポリマーの結晶化度を算出した。また、低結晶性重合体においては、重合体のメインのガラス転移点を、−５０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで走査した際に得られたプロファイルから求めた。ガラス転移点がこの範囲に観測できなかったものについては、−５０℃以下と判断した。
【００６１】
４．ボトル内層比測定
後述の方法で成形した多層ボトルの底から５０ｍｍの位置での胴部水平断面における層構成を偏光顕微鏡にて観察し、ボトルの胴部層構成を求めた。断面に対し、０°、９０°、１８０°、２７０°の位置での層構成を観察し、４方向での平均値をボトルの層構成とした。
【００６２】
＜ポリプロピレン（Ａ）＞
ポリプロピレンとして、ランダムポリプロピレン（密度＝０．９０ｇ／ｃｍ３、２３０℃でのＭＦＲ＝１．２）を用いた。用いたポリプロピレンの密度、ＭＦＲ、融点、結晶の融解熱、結晶化度を表１に示す。
【００６３】
＜低結晶性重合体（Ｂ）＞
超低密度ポリエチレン（Ｂ１）；
超低密度ポリエチレンとして、メタロセン系低密度ポリエチレン（密度＝０．８８ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲ＝２．２）を用いた。用いた超低密度ポリエチレンの密度、ＭＦＲ、融点、結晶の融解熱、結晶化度、ならびにガラス転移点を表１に示す。
水添スチレン−ブタジエンゴム（Ｂ２）；
水添スチレン−ブタジエンゴムとして、スチレン含有量が１０％の水添スチレンブタジエンゴム（密度＝０．８９ｇ／ｃｍ３、２３０℃でのＭＦＲ＝３．５）を用いた。用いた水添ブタジエンゴムの密度、ＭＦＲ、融点、結晶の融解熱、結晶化度、ならびにガラス転移点を表１に示す。
低結晶性プロピレン系重合体（Ｂ３）；
低結晶性プロピレン系重合体として、アタクチックポリプロピレンとアイソタクチックポリプロピレンの混合物（密度＝０．８７ｇ／ｃｍ３、２３０℃でのＭＦＲ＝３．０）を用いた。用いた低結晶性プロピレン系重合体の密度、ＭＦＲ、融点、結晶の融解熱、結晶化度、ならびにガラス転移点を表１に示す。
【００６４】
【表１】
2014084389.tif 000002
【００６５】
＜ブリード性添加剤＞
ブリード性添加剤として、エチレンビスオレイン酸アミド（分子量＝５８９）を用いた。
【００６６】
（実施例１）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として超低密度ポリエチレン（Ｂ１）（ＭＦＲ＝２．２）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ１）／ブリード性添加剤＝８８／１０／２（重量％）の割合となるよう配合した樹脂ペレットを供給し、５０ｍｍ押出機に第２内層形成用樹脂として、ランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）の樹脂ペレットを供給し、３０ｍｍ押出機Ａに接着剤層形成用樹脂として無水マレイン酸変性ポリプロピレン、３０ｍｍ押出機Ｂにガスバリア層形成用樹脂としてエチレンビニルアルコール共重合体の樹脂ペレットをそれぞれ供給し、温度２１０℃の多層ダイヘッドより溶融パリソンを押し出し、公知のダイレクトブロー成形法により内容量５００ｇ、重量１８ｇの４種６層の多層ボトルを作製した。作製したボトルを用いて滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後１日から滑落性良好となった。結果をまとめて表２に示す。
【００６７】
このボトルの胴部層構成は以下の通りである。
最外層：２０μｍ
接着材層：１０μｍ
ガスバリア層：２５μｍ
接着材層：１０μｍ
第２内層：２６５μｍ
最内層：７０μｍ  （最内層比１８％）
【００６８】
（実施例２）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として超低密度ポリエチレン（Ｂ１）（ＭＦＲ＝２．２）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ１）／ブリード性添加剤＝７８／２０／２（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は１８％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後１日から滑落性良好となった。結果をまとめて表２に示す。
【００６９】
（実施例３）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として超低密度ポリエチレン（Ｂ１）（ＭＦＲ＝２．２）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ１）／ブリード性添加剤＝６８／３０／２（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は１８％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後１日から滑落性良好となった。結果をまとめて表２に示す。
【００７０】
（実施例４）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として超低密度ポリエチレン（Ｂ１）（ＭＦＲ＝２．２）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ１）／ブリード性添加剤＝５８／４０／２（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は１８％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後１日から滑落性良好となった。結果をまとめて表２に示す。
【００７１】
（実施例５）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として水添スチレンブタジエンゴム（Ｂ２）（ＭＦＲ＝３．５）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ２）／ブリード性添加剤＝９３／５／２（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は１７％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後１日から滑落性良好となった。結果をまとめて表２に示す。
【００７２】
（実施例６）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として水添スチレンブタジエンゴム（Ｂ２）（ＭＦＲ＝３．５）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ２）／ブリード性添加剤＝８８／１０／２（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は１８％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後１日から滑落性良好となった。結果をまとめて表２に示す。
【００７３】
（実施例７）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として水添スチレンブタジエンゴム（Ｂ２）（ＭＦＲ＝３．５）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ２）／ブリード性添加剤＝７８／２０／２（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は１８％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後１日から滑落性良好となった。結果をまとめて表２に示す。
【００７４】
（実施例８）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として水添スチレンブタジエンゴム（Ｂ２）（ＭＦＲ＝３．５）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ２）／ブリード性添加剤＝６８／３０／２（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は２０％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後１日から滑落性良好となった。結果をまとめて表２に示す。
【００７５】
（実施例９）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として水添スチレンブタジエンゴム（Ｂ２）（ＭＦＲ＝３．５）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ２）／ブリード性添加剤＝５８／４０／２（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は２１％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後１日から滑落性良好となった。結果をまとめて表２に示す。
【００７６】
（実施例１０）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として低結晶性プロピレン系重合体（Ｂ３）（ＭＦＲ＝３．０）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ３）／ブリード性添加剤＝８８／１０／２（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は２０％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後１４日から滑落性良好となった。結果をまとめて表２に示す。
【００７７】
（実施例１１）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として低結晶性プロピレン系重合体（Ｂ３）（ＭＦＲ＝３．０）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ３）／ブリード性添加剤＝７８／２０／２（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は１９％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後１４日から滑落性良好となった。結果をまとめて表２に示す。
【００７８】
（実施例１２）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として水添スチレンブタジエンゴム（Ｂ２）（ＭＦＲ＝３．５）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ２）／ブリード性添加剤＝８９／１０／１（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は１８％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後１日から滑落性良好となった。結果をまとめて表２に示す。
【００７９】
（実施例１３）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として超低密度ポリエチレン（Ｂ１）（ＭＦＲ＝２．２）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ２）／ブリード性添加剤＝６９／３０／１（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は１７％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後４日から滑落性良好となった。結果をまとめて表２に示す。
【００８０】
（実施例１４）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として超低密度ポリエチレン（Ｂ１）（ＭＦＲ＝２．２）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ２）／ブリード性添加剤＝５９／４０／１（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は２０％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後１日から滑落性良好となった。結果をまとめて表２に示す。
【００８１】
（比較例１）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／ブリード性添加剤＝９８／２（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は１７％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後５７日においても滑落性が不良となった。結果をまとめて表２に示す。
【００８２】
（比較例２）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として超低密度ポリエチレン（Ｂ１）（ＭＦＲ＝２．２）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ１）／ブリード性添加剤＝８９．５／１０／０．５（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は１７％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後６５日後でも滑落性が不良となった。結果をまとめて表２に示す。
【００８３】
（比較例３）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として超低密度ポリエチレン（Ｂ１）（ＭＦＲ＝２．２）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ１）／ブリード性添加剤＝７９．５／２０／０．５（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は１６％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後６５日後でも滑落性が不良となった。結果をまとめて表２に示す。
【００８４】
（比較例４）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として超低密度ポリエチレン（Ｂ１）（ＭＦＲ＝２．２）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ１）／ブリード性添加剤＝６９．５／３０／０．５（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は１６％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後６５日後でも滑落性が不良となった。結果をまとめて表２に示す。
【００８５】
（比較例５）
４０ｍｍ押出機に、最外層および最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝１．２）、低結晶性重合体（Ｂ）として超低密度ポリエチレン（Ｂ１）（ＭＦＲ＝２．２）、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／（Ｂ１）／ブリード性添加剤＝５９．５／４０／０．５（重量％）の割合とした以外は、実施例１と同様に多層ボトルを作製した。このボトルの胴部の最内層比は１７％であった。作製したボトルを用いて、滑落性能発現期間の評価を行った。本構成のボトルでは成形後６５日後でも滑落性が不良となった。結果をまとめて表２に示す。
【００８６】
【表２】
2014084389.tif 000003
【００８７】
比較例１では、最内層形成用樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）としてランダムポリプロピレン、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを（Ａ）／ブリード性添加剤＝９８／２（重量％）の割合でボトルを成形した。この場合、成形後５７日においても滑落性が不良となり、滑落性を良好とさせるまでにはさらなる期間が必要であることが分かる。これは、ブリード性添加剤のブリード速度が非常に遅いことが原因と考えられる。
【００８８】
実施例１から４では、最内層形成樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）、低結晶性重合体（Ｂ）として超低密度ポリエチレン（Ｂ１）を用い、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを２重量％の割合に固定し、ボトルを成形した。この場合では、成形後１日で滑落性が良好となり、産業上、非常に適用しやすいボトルが得られていることが分かった。これは、低結晶性重合体（Ｂ）として超低密度ポリエチレン（Ｂ１）を併用することにより、ブリード速度が劇的に向上したためと考えられる。
【００８９】
実施例５から９では、最内層形成樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）、低結晶性重合体（Ｂ）として水添スチレンブタジエンゴム（Ｂ２）を用い、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを２重量％の割合に固定し、ボトルを成形した。この場合も、成形後１日で滑落性が良好となり、産業上、非常に適用しやすいボトルが得られていることが分かった。これは、低結晶性重合体（Ｂ）として水添スチレンブタジエンゴム（Ｂ２）を併用することにより、ブリード速度が劇的に向上したためと考えられる。
【００９０】
実施例１０、１１では、最内層形成樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）、低結晶性重合体（Ｂ）として低結晶性プロピレン系重合体（Ｂ３）を用い、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを２重量％の割合に固定し、ボトルを成形した。この場合では、成形後１４日で滑落性が良好となり、産業上、適用しうるボトルが得られていることが分かった。これは、低結晶性重合体（Ｂ）として低結晶性プロピレン系重合体（Ｂ３）を併用することにより、ブリード速度が向上したためと考えられる。
【００９１】
実施例１２から１４では、最内層形成樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）、低結晶性重合体（Ｂ）として超低密度ポリエチレン（Ｂ１）あるいは水添スチレンブタジエンゴム（Ｂ２）を用い、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを１重量％の割合に変更し、ボトルを成形した。この場合も、成形後１日から４日で滑落性が良好となり、産業上、非常に適用しやすいボトルが得られていることが分かった。このことから、低結晶性重合体（Ｂ）の効果によって、ブリード性添加剤の添加量を下げても滑落性が良好となることが分かった。
【００９２】
比較例２から５では、最内層形成樹脂として、ポリプロピレン（Ａ）、低結晶性重合体（Ｂ）として超低密度ポリエチレン（Ｂ１）を用い、ブリード性添加剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを０．５重量％の割合に変更し、ボトルを成形した。この場合では、成形後６５日においても滑落性が不良となり、滑落性を良好とさせるまでにはさらなる期間が必要であることが分かる。このことから、低結晶性重合体（Ｂ）を用いても、ブリード性添加剤の添加量が０．５ｗｔ％の場合では、短期間で滑落性を良好にすることができないことが分かり、ブリード性添加剤の添加下限値が明らかになった。
【図１】
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