(57)【要約】      （修正有）【課題】オレンジ色のインクジェット印刷用放射線硬化性インクを提供する。【解決手段】耐光性のオレンジ放射線硬化性ゲルインクであって、少なくとも１つの硬化性モノマー、少なくとも１つの有機ゲル化剤、少なくとも１つの光開始剤および着色剤を含み、前記インクが、基材上で約２ｍｇ／インチ２〜約７ｍｇ／インチ２の充填量にて、５５０ｎｍの波長では０％〜約１０％の範囲、約６６０ｎｍの波長では８５％〜約９５％の範囲の反射率を示す、インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐光性のオレンジ放射線硬化性ゲルインクであって、少なくとも１つの硬化性モノマー、少なくとも１つの有機ゲル化剤、少なくとも１つの光開始剤および着色剤を含み、前記インクが、基材上で約２ｍｇ／インチ２〜約７ｍｇ／インチ２の充填量にて、５５０ｎｍの波長では０％〜約１０％の範囲、約６６０ｎｍの波長では８５％〜約９５％の範囲の反射率を示す、インク。
【請求項２】
前記放射線が、約２００〜約４００ｎｍの波長を含む、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
【請求項３】
前記基材上の前記インクが、約８０未満のＬ＊値；約９０未満のａ＊値；約−１００を超えるａｂ＊値；またはこれらの組み合わせを示す、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
【請求項４】
前記着色剤が、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３６、Ｏｒａｎｇｅ  Ｅ−ＨＬＤ、Ｏｒａｎｇｅ  ＨＬＤ５００、Ｏｒａｎｇｅ  ＨＬ、Ｏｒａｎｇｅ  ＨＬ７０、Ｏｒａｎｇｅ  ＨＬ７０−ＮＦ、Ｏｒａｎｇｅ  ａ−ＨＬＤ１００およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
【請求項５】
前記基材が、紙、金属、プラスチック、膜およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
【請求項６】
前記着色剤が、インクの約０．０５重量％〜約６重量％の量で存在する、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
【請求項７】
前記少なくとも１つの硬化性モノマーが、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロポキシル化グリセロールトリアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートメチルエーテルモノアクリレート、イソデシルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレートおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
【請求項８】
さらに非光開始活性化剤を含む、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
【請求項９】
前記放射線硬化性インクが、Ｂｌｕｅ  Ｗｏｏｌ  Ｓｃａｌｅにて６以上の耐光性；毎分３２フィート（ｆｐｍ）にて約２００の二重ＭＥＫ摩耗；またはその両方を示す、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
【請求項１０】
前記放射線硬化性インクが、約３以下のΔＥ２０００内で色がＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅに一致する、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、硬化性インク、例えば放射線硬化性インク、およびインクジェット印刷などによって、画像を形成する際におけるそれらの使用を対象とする。より詳細には、本開示はオレンジ放射線硬化性ゲルインクであって、ＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）原色のＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅの色特性に一致するインク、こうしたインクを製造する方法、およびこうしたインクを用いて画像を形成する方法を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
ゲルインクの色は、通常、例えばシアン、マゼンタ、イエローおよびブラックを含む。色スペクトルのオレンジ区域をより多くカバーするゲルインク組成物が望ましい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本開示は、オレンジ色の放射線硬化性インクを提供することによって、こうした種々の必要性および問題に対処する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
オレンジ放射線硬化性ゲルインクは、少なくとも１つの硬化性モノマー、少なくとも１つの有機ゲル化剤、少なくとも１つの光開始剤および少なくとも１つの着色剤を含むものが開示され、ここでこのインクは、基材上で約２ｍｇ／インチ２〜約７ｍｇ／インチ２の充填量にて、５５０ｎｍの波長では０％〜約１０％の範囲、約６６０ｎｍの波長では８５％〜約９５％の範囲の反射率を示す。
【発明の効果】
【０００５】
得られたインクは、ΔＥ２０００が約３以下で色がＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅと一致する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
１４色の原色のＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｍａｔｃｈｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍは、ΔＥの単位で視覚化されることができ、単一の数字が２つの色の間の「距離」を表す。２〜３のΔＥ２０００は、一般に視覚の限度にあると考えられる。
【０００７】
本明細書に開示されるすべての範囲は、特に指示しない限り、すべての端点および中間値を含む。特に指示しない限り、量、条件などを表すすべての数は、用語「約」によってすべての場合において修飾されると理解されるべきである。「約」は、記述された値から２０％以下の変動を示すことを意味する。「等量」、「同様」、「本質的」、「実質的」、「おおよそ」および「一致」の用語またはそれらの文法上の変形が本明細書で使用される場合も、一般に許容される定義を有し、または少なくとも「約」と同じ意味を有するように理解される。
【０００８】
「耐光性」は、染料が露光による退色に対して耐える程度を指す。Ｂｌｕｅ  Ｗｏｏｌ  Ｓｃａｌｅは、着色染料の耐久性を測定および較正する。
【０００９】
２つの同一染料サンプルが創出される。一方はコントロールとして暗所に置かれ、他方は３か月間にわたって日光と等価な場所に置かれる。標準ブルーウールテクスタイル退色テストカードも、テスト下のサンプルと共に置く。次いでサンプルの退色量を、オリジナルの色と比較することによって評価する。
【００１０】
０〜８の等級は、テスト下にあるサンプルと同じ程度まで退色した標準カード上のストリップを同定することによって与える。ゼロは極めて不十分な色堅牢性を示す一方で、８の等級は耐光性であり、永久的である。対象とするインクに関して、約６以上、約７以上、約８以上の耐光性が望ましい。耐光性は、Ｍｉｃｒｏｓｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫまたはＱ−Ｌａｂ  Ｃｏｒｐ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ製のデバイスを用いて決定できる。
【００１１】
「硬化性」は、フリーラジカル経路を含む重合を介しておよび／または放射線感受性光開始剤を用いて硬化され得る材料を記載する。「放射線硬化性」は、例えば、開始剤の存在下または非存在下、光および熱源を含む放射線源への曝露時に硬化するすべての形態を指す。例示的な技術は、紫外（ＵＶ）光、例えば２００〜４００ｎｍの波長を有するものまたは可視光を用いること、電子線放射線を用いること、熱硬化およびこれらの適切な組み合わせを含む。
【００１２】
「粘度」は、複素粘度を指し、これはサンプルを定常剪断歪または小さな振幅正弦変形に供する機械的なレオメーターによって与えられ得る測定値である。剪断歪は、オペレーターによってモーターに適用され、サンプル変形（トルク）はトランスデューサーによって測定される。あるいは剪断応力が適用され、得られた歪が測定される制御された応力計器が使用されてもよい。こうしたレオメーターが、例えばキャピラリー粘度計の過度的な測定ではなく、種々のプレート回転数ωでの粘度の周期的測定を提供する。往復プレートレオメーターは、応力または変位に応答する同相および異相の両方の流体を測定する。複素粘度η＊は、η＊＝η’−ｉη’’として定義され、ここでη’＝Ｇ’’／ω、η’’＝Ｇ’／ωおよびｉは−１である。あるいは例えばキャピラリーまたは剪断粘度の過度的な測定値のみを測定できる粘度計も使用できる。
【００１３】
「二重ＭＥＫ摩耗」は、溶媒摩耗テスト−ＡＳＴＭ  Ｄ４７５２およびＮＣＣＡ１１−１８による溶媒耐性についての評価を指し、特定の溶媒に対するインク耐性によってインクの硬化程度を決定するために使用される。溶媒摩耗テストは、通常、溶媒としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を用いて行われる。ＡＳＴＭ  Ｄ４７５２は、インクの欠陥またはブレークスルーが生じるまで、ＭＥＫで浸漬されたチーズクロスで、インクを含有する表面にすり込むことを含む。チーズクロスのタイプ、ストローク距離、ストローク速度および摩耗の近似適用圧力が特定される。摩耗は、二重摩耗（一方の前方摩耗およびもう一方の後方摩耗が二重摩耗を構成する）として計数される。
【００１４】
インク組成物は、いずれかの好適な放射線硬化性モノマーであってもよい１つ以上のモノマーまたはコモノマーを含んでいてもよい。
【００１５】
インク組成物は、熱駆動された可逆性のゲル相を有するインクビヒクルを含むエポキシ−ポリアミド複合ゲル化剤のようなゲル化剤材料の溶解特性およびゲル化特性のため、第１のモノマーを含んでいてもよく、ここでインクビヒクルは、硬化性液体モノマー、例えばＵＶ硬化性液体モノマーを含む。こうしたインク組成物のゲル相により、インク液滴を受容基材にピン止めできる。
【００１６】
対象とする組成物の硬化性モノマーの例としては、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート（例えばＳａｒｔｏｍｅｒからのＳＲ−９００３）、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロポキシル化グリセロールトリアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートメチルエーテルモノアクリレート、イソデシルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、これらの混合物などが挙げられる。相対的に非極性のモノマーとしては、イソデシル（メタ）アクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレートおよびブチルアクリレートを挙げることができる。多官能性アクリレートモノマー／オリゴマーは、反応性希釈剤として使用されても、硬化した画像の架橋密度を増大させるために使用されてもよく、それによって硬化した画像の強靭性を向上させる。
【００１７】
「硬化性モノマー」はまた、硬化性オリゴマーを包含することを意図する。放射線硬化性オリゴマーの例は、低粘度、例えば約５０ｃＰｓ〜約１０，０００ｃＰｓ、約７５ｃＰｓ〜約７，５００ｃＰｓ、約１００ｃＰｓ〜約５，０００ｃＰｓを有する。例としては、ＣＮ５４９、ＣＮ１３１、ＣＮ１３１Ｂ、ＣＮ２２８５、ＣＮ３１００、ＣＮ３１０５、ＣＮ１３２、ＣＮ１３３、ＣＮ１３２（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｅｔｅｒ，Ｐａ．）、ＥＢＥＣＲＹＬ１４０、ＥＢＥＣＲＹＬ１１４０、ＥＢＥＣＲＹＬ４０、ＥＢＥＣＲＹＬ３２００、ＥＢＥＣＲＹＬ３２０１、ＥＢＥＣＲＹＬ３２１２（Ｃｙｔｅｃ，Ｓｍｙｒｎａ  Ｇａ．）、ＰＨＯＴＯＭＥＲ３６６０、ＰＨＯＴＯＭＥＲ５００６Ｆ、ＰＨＯＴＯＭＥＲ５４２９、ＰＨＯＴＯＭＥＲ５４２９Ｆ（Ｃｏｇｎｉｓ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ）、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＰＯ３３Ｆ、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＰＯ４３Ｆ、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＰＯ９４Ｆ、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＵＯ３５Ｄ、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＰＡ９０３９Ｖ、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＰＯ９０２６Ｖ、ＬＡＲＯＭＥＲ８９９６、ＬＡＲＯＭＥＲ８７６５、ＬＡＲＯＭＥＲ８９８６（ＢＡＳＦ，Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，Ｎ．Ｊ．）などが挙げられる。多官能性アクリレートおよびメタクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカノールジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、アミン変性ポリエーテルアクリレート（ＰＯ８３Ｆ、ＬＲ８８６９、および／またはＬＲ８８８９（ＢＡＳＦ）として入手可能）、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ−／ヘキサ−アクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＳＲ４９４としてＳａｒｔｏｍｅｒ）などが挙げられる。
【００１８】
モノマーは、短鎖アルキルグリコールジアクリレートまたはエーテルジアクリレート、例えばプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートであってもよく、または短鎖アルキルエステル置換基を有するアクリレートからのもの、例えばカプロラクトンアクリレート、および市販品ＣＤ５３６、ＣＤ２７７７、ＣＤ５８５およびＣＤ５８６（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）からのものであってもよい。
【００１９】
インクは、約１０重量％から約８０重量％、約２０重量％〜約７０重量％、約３０重量％〜約６０重量％の範囲の量で１つ以上のモノマーを含んでいてもよい。
【００２０】
インクはまた、例えばポリマー性またはオリゴマー性ヒドロキシケトンであることができる光開始剤を含有してもよい。こうした光開始剤は、他の光開始剤によって提供される結果とは対照的に、インクの色特性を変更することもなく、ブロッキングまたは粘着性の問題を引き起こす可能性がある樹脂のガラス転移温度を低下させることもない驚くべき結果を提供する。好適なヒドロキシケトン光開始剤としては、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］化合物が挙げられる。
【００２１】
ヒドロキシケトン光開始剤の市販例としては、Ｌａｍｂｅｒｔｉ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能なＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）光開始剤、例えばＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）Ｏｎｅシリーズ（ＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）Ｏｎｅ７５、ＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）Ｏｎｅ６５）およびＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）ＫＩＰシリーズ（ＫＩＰ１５０、ＫＩＰ７５ＬＴ、ＫＩＰＩＴ、ＫＩＰ１００Ｆ）が挙げられる。２つ以上のこうしたポリマー性またはオリゴマー性ヒドロキシケトン光開始剤または１つ以上のポリマー性またはオリゴマー性ヒドロキシケトン光開始剤および１つ以上の従来の光開始剤の混合物が使用できる。
【００２２】
インクは、所望の温度範囲内において、粘度を増大させる少なくとも１つのゲル化剤（ｇｅｌｌａｎｔ）またはゲル化剤（ｇｅｌｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を含むことができる。
【００２３】
固体様相における粘度は、約１０４〜約１０８ｃＰｓ、約１０３〜約１０７ｃＰｓ、約１０３．５〜約１０６．５ｃＰｓの範囲であることができる。
【００２４】
インクがゲル状態にある温度は、おおよそ約１５℃〜約５５℃、約１５℃〜約５０℃である。インクは、約６０℃〜約９０℃、約７０℃〜約８５℃の温度で液化し得る。適用温度の液体状態からゲル状態への冷却の際に、インクは、粘度が少なくとも３倍、少なくとも４倍のオーダーの大きさとなり得る顕著な粘度増大を示す。
【００２５】
インクがゲル状態を形成する温度は、インクの噴出温度未満のいずれかの温度、例えばインクの噴出温度未満で約１５℃以上低い、約１０℃以上低い、約５℃以上低いいずれかの温度である。
【００２６】
好適なゲル化剤は、インクビヒクル中のモノマー／オリゴマーを迅速に、可逆的にゲル化し、例えば約１０℃〜約８５℃の温度範囲内に狭い相変化転移を示す。インクのゲル状態は、噴出温度において粘度に比較した場合、基材の温度、例えば約３０℃から約６０℃にて、粘度の最小約１０２ｍＰａ・ｓ、約１０２．５ｍＰａ・ｓ、約１０３ｍＰａ・ｓの粘度増大を示し得る。ゲル化剤含有インクは、噴出温度未満で約５℃〜約１０℃の範囲おいて、粘度が増大し、最終的に噴出粘度の約１０４倍を超える、噴出粘度の約１０５倍を超える、噴出温度の約１０６倍を超える粘度に到達する。
【００２７】
ゲル化剤としては、硬化性アミド、硬化性ポリアミド−エポキシアクリレート構成成分およびポリアミド構成成分を含む硬化性ゲル化剤；硬化性エポキシ樹脂およびポリアミド樹脂を含む硬化性複合ゲル化剤、それらの混合物などが挙げられる。ゲル化剤と含むことにより、組成物の粘度が組成物が適用後に冷却されるにつれて増大するので、組成物を、基材にわたってまたは基材上に、例えば基材の１つ以上の部分および／または基材上に予め形成される画像の１つ以上の部分に対して、基材に過剰に浸透することなく適用できる。過剰の浸透は、基材の透明性を不必要に低下させ得る。硬化性ゲル化剤はまた、組成物のモノマーの硬化に関与し得る。
【００２８】
ゲル化剤は、例えばシリコーンまたは他のオイルを有する基材にわたって利用される場合に、湿潤性が改善される両親媒性であってもよい。例えば、ゲル化剤は、長い非極性炭化水素鎖および極性アミド連結を有していてもよい。
【００２９】
アミドゲル化剤としては、米国特許第７，５３１，５８２号明細書、米国特許第７，２７６，６１４号明細書および米国特許第７，２７９，５８７号明細書に記載されるものが挙げられ、これらそれぞれの開示全体が参考として本明細書に組み込まれる。
【００３０】
ゲル化剤は、以下を含む混合物を含んでいてもよい：
【化１】
2014118570.tif 000002
【００３１】
式中、−Ｃ３４Ｈ５６＋ａ−は、不飽和および環状基を含んでいてもよい分岐アルキレン基を表し、変数「ａ」は、０〜１２の整数である。
【００３２】
ゲル化剤は、参考として本明細書に組み込まれる米国特許第８，０８４，６３７号明細書に記載されるような、化合物であってもよい。例えば、化合物は以下の一般構造を有することができる：
【化２−１】
2014118570.tif 000003
【化２−２】
2014118570.tif 000004
【００３３】
存在する場合、ゲル化剤（ｇｅｌｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）またはゲル化剤（ｇｅｌｌａｎｔ）は、総インク組成物の約１重量％〜約５０重量％、約２重量％〜約４０重量％、約５重量％〜約２０重量％の量で存在できるが、これらの量はこうした範囲外であることができる。
【００３４】
インク組成物は、場合により、少なくとも１つの硬化性ワックスを含んでいてもよい。
【００３５】
ワックスは、室温（約２５℃）で固体であってもよい。ワックスは、基材を通しての組成物のブリーディングを回避する際にゲル化剤を補助できる。
【００３６】
硬化性ワックスは、他の構成成分と混和性であり、硬化性モノマーと重合してポリマーを形成するいずれかのワックス構成成分であってもよい。「ワックス」という用語は、例えば一般にワックスと称される種々の天然、変質天然および合成材料のいずれかを含む。
【００３７】
好適な硬化性ワックスの例としては、硬化性基を含むまたは硬化性基で官能化されるワックスが挙げられる。硬化性基としては、例えばアクリレート、メタクリレート、アルケン、アリルエーテル、エポキシド、オキセタンなどを挙げることができる。ワックスは、ワックス、例えばカルボン酸またはヒドロキシル変換可能な官能基とを備えたポリエチレンワックスの反応によって合成できる。本明細書に記載される硬化性ワックスは、上記硬化性モノマーと硬化させてもよい。
【００３８】
硬化性基で官能化されてもよいヒドロキシル末端処理されたポリエチレンワックスの好適な例としては、ＵＮＩＬＩＮ３５０、ＵＮＩＬＩＮ４２５、ＵＮＩＬＩＮ５５０、およびＵＮＩＬＩＮ７００のようなＵＮＩＬＩＮシリーズ材料が挙げられ、Ｍｎは、それぞれ３７５、４６０、５５０および７００ｇ／ｍｏｌにほぼ等しい。ワックスのすべては、Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから市販されている。２，２−ジアルキル−１−エタノールとして特徴付けられたゲルベアルコールも、好適な化合物である。ゲルベアルコールとしては、約１６〜約３６個の炭素を含有するものを含むものが挙げられ、これらの多くは、Ｊａｒｃｈｅｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗａｒｋ，ＮＪのＰＲＩＰＯＬ２０３３（Ｃｒｏｄａ，Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ製）などから市販されている。
【００３９】
硬化性ワックスは、例えば組成物の約０．１重量％〜約３０重量％、約０．５重量％〜約２０重量％、約０．５重量％〜１５重量％の量で組成物中に含まれることができる。
【００４０】
放射線硬化性ゲルインクは、場合により開始剤、例えば光開始剤を含んでいてもよい。
【００４１】
放射線、例えばＵＶ光放射線を吸収して、インクの硬化性構成成分の硬化を開始する光開始剤が使用されてもよい。アクリレート基を含有するインク組成物またはポリアミドで構成されるインクは、光開始剤、例えばベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アルコキシアルキルフェノン、α−アミノアルキル（ａｌｌｃｙｌ）フェノンおよびアシルホスフィン光開始剤（ＣｉｂａからのＩＲＧＡＣＵＲＥおよびＤＡＲＯＣＵＲの商標名の下で販売されている）を含んでいてもよい。放射線、例えばＵＶ光の所望の波長への露光時にフリーラジカル反応を開始するいずれかの既知の光開始剤も、限定されることなく使用できる。
【００４２】
光開始剤は、約２００〜約４２０ｎｍの放射線を吸収して、硬化を開始し得るが、より長波長を吸収する開始剤、例えば５６０ｎｍまでを吸収し得るチタノセンの使用もまた、制限なく使用されてもよい。
【００４３】
インク組成物に含まれる開始剤の総量は、例えばインク組成物の約０．５〜約１５重量％、約１〜約１０重量％であってもよい。
【００４４】
オレンジ固体インクは、少なくとも１つの着色剤または２つ以上の着色剤の混合物を含む。本明細書で使用される場合、「着色剤」の用語は、顔料、染料、染料の混合物、顔料の混合物、染料および顔料の混合物などが挙げられる。
【００４５】
「オレンジ」インクは、標準紙に印刷される場合に、ＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅに一致するものが製造される。インクは、耐光性であり、インク配合物と相溶性であることが知られている標準顔料を使用する。
【００４６】
色の測定は、例えばＣＩＥ  Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊と一般に称されるＣＩＥ仕様によって特徴付けられることができ、ここでＬ＊、ａ＊、およびｂ＊は、変更された対向する色座標であり、これらが３次元空間を形成し、Ｌ＊は、色の明度を特徴付け、ａ＊はおおよそ赤味／緑味を特徴付け、ｂ＊は色の黄味／青味を特徴付ける。顔料の濃度は、明度（Ｌ＊）が基材上の所望のインク質量に対応するように選択される。すべてのパラメータが、例えばＸ−Ｒｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られるものを含むいずれかの産業標準分光光度計を用いて測定されてもよい。色差は、ΔＥとして、またはサンプルの色と参照の色との色差として定量化されてもよい。ΔＥは、例えばＣＩＥΔＥ２０００式を用いることによって、当該技術分野において既知のいずれかの受容可能な式によって計算され得る。ΔＥ２０００を決定するために必要とされるＬ＊、ａ＊およびｂ＊データは、例えばＤ５０光源および２°観察機の下で、反射率スペクトルを用いて計算されてもよく、これが分光光度計、例えばＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ  ＳＰＥＣＴＲＯＬＩＮＯ（登録商標）分光光度計を用いて測定されてもよい。
【００４７】
オレンジ固体インク組成物において、オレンジのためのターゲット色は、カラーＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅと実質的に一致するまたは実質的に同じであるように選択され得る。色が約５未満、約４未満、約３未満、約２未満、約１未満のΔＥ２０００色差を有する場合に、色は「実質的に」同じである。オレンジインクは、上記Ｌ＊値を達成し、従来のＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅの特定の色合いの色に一致する。
【００４８】
Ｌ＊は、約８０未満、約７５未満、約７０未満であることができる。ａ＊は約４０〜約９０、約５０〜約８０、約５５〜約７０であることができる。ｂ＊は、約−６０〜約−１００、約−６５〜約−９５、約−７０〜約−９０であることができる。
【００４９】
オレンジインクは、任意の色相調節着色剤および任意の色調調節着色剤とオレンジ着色剤を合わせることによって製造されてもよい。オレンジの色相調節および色調調節着色剤のそれぞれは、単一の着色剤であってもよく、または着色剤の組み合わせであってもよいが、オレンジの色相調節および色調調節着色剤は、互いに異なっていてもよい。
【００５０】
オレンジ着色剤としては、約５７０ｎｍ〜約６８０ｎｍの光の波長のスペクトル反射率を示す着色剤または着色剤の組み合わせを含む。オレンジ着色剤は、着色剤、例えばＰｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３６、Ｏｒａｎｇｅ  Ｅ−ＨＬＤ、Ｏｒａｎｇｅ  ＨＬＤ５００、Ｏｒａｎｇｅ  ＨＬ、Ｏｒａｎｇｅ  ＨＬ７０、Ｏｒａｎｇｅ  ＨＬ７０−ＮＦ、Ｏｒａｎｇｅ  ａ−ＨＬＤ１００、およびこれらの組み合わせを含むことができる。
【００５１】
色相調節着色剤は、少なくともオレンジ顔料を含む着色剤または着色剤の組み合わせを含んでいてもよい。色相調節着色剤は、インクの約０．００１重量％〜約１重量％、約０．０４重量％〜約０．２重量％の量で存在し得る。
【００５２】
色調調節着色剤は、約５８０〜約６５０ｎｍの光の波長を吸収する着色剤または着色剤の組み合わせを含んでいてもよい。より詳細には、約５９０〜約６４０ｎｍの波長範囲において光のスペクトル反射を有する色調調節着色剤を使用してもよい。
【００５３】
総着色剤は、インクの約０．１重量％〜約１０重量％、約０．２重量％〜約５重量％で含まれてもよい。
【００５４】
本明細書において使用するのに好適な着色剤としては、体積平均直径の約１５ｎｍ〜約５００ｎｍ、約５０ｎｍ〜約２００ｎｍの平均粒径を有する顔料粒子を含む。
【００５５】
実施形態のインクビヒクルは、硬化性構成成分、および場合により追加材料、例えば、硬化性固形分、酸化防止剤、非光開始活性化剤（例えば、ＭＡＲＫ（登録商標）Ｋ１０２、ＭＡＲＫ（登録商標）Ｋ１０４およびＡＣＴＡＦＯＡＭ（登録商標）Ｒ−３、すべてＣｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐ．から市販されている）、ならびにいずれかの従来の任意の添加剤の混合物であってもよい。こうした従来の添加剤としては、例えば消泡剤、スリップおよびレベリング剤、顔料分散剤、界面活性剤、蛍光増白剤、チキソトロープ剤、脱湿潤剤、スリップ剤、起泡剤、泡止め剤、フロー剤、ワックス、オイル、可塑剤、バインダー、電気伝導剤、防カビ剤、殺菌剤、有機および／または無機充填剤粒子、ＵＶ吸収剤、レベリング剤、乳白剤、静電防止剤などを挙げることができる。インクは、所望により、追加のモノマー性、オリゴマー性、またはポリマー性材料を含んでいてもよい。
【００５６】
硬化性固形分は、室温で固体である放射線硬化性材料を含み、そこに１つ以上の不飽和官能基、例えば１つ以上のアルケン、アルキン、アクリレートまたはメタクリレート反応性基を有する。
【００５７】
硬化性固形分は、アルキルアクリレート、アリールアクリレート、アルキルアリールアクリレート、アリールアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アリールメタクリレート、アルキルアリールメタクリレートまたはアリールアルキルメタクリレートである。
【００５８】
硬化性固形分は、硬化性インクジェットインク組成物のいずれかの有効な量、例えば、インクの総重量の約２５重量％〜約７５重量％、約３０重量％〜約７０重量％、約４０重量％〜約７０重量％の量で存在してもよい。
【００５９】
放射線硬化性ゲルインク組成物はまた、場合により酸化防止剤を含有できる。好適な酸化防止剤安定剤の具体的な例としては、ＮＡＵＧＡＲＤ５２４、ＮＡＵＧＡＲＤ６３５、ＮＡＵＧＡＲＤ  Ａ、ＮＡＵＧＡＲＤ  Ｉ−４０３、およびＮＡＵＧＡＲＤ９５９（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，ＣＴから市販）；ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、およびＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ１０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販）；ＧＥＮＯＲＡＤ１６およびＧＥＮＯＲＡＤ４０（Ｒａｈｎ  ＡＧ，Ｚｕｒｉｃｈ，ＣＨから市販）などが挙げられる。
【００６０】
存在する場合、任意の酸化防止剤は、いずれかの所望のまたは有効な量、例えばインク組成物の少なくとも約０．０１重量％、インク組成物の少なくとも約０．１重量％、インク組成物の少なくとも約１重量％の量で実施形態のインク組成物中に存在する。
【００６１】
放射線硬化性ゲルインクは、いずれかの好適な技術によって調製されてもよい。例えば、インクは、開始剤、モノマー、任意のゲル化剤および硬化性ワックスを混合し；混合物を加熱し、低粘度の単一相を得ることによって調製されてもよい。その後、熱混合物を加熱された着色剤（すなわち顔料）分散液（濃縮物であってもよい）に、混合物を撹拌しながら徐々に添加する。インク組成物は、次いで、場合により高温において、フィルタを通過させ、異質粒子を除去してもよい。
【００６２】
インク組成物のための調製方法は、インク組成物の調製のために使用される反応性ゲル化剤のタイプを受け入れるために変更されてもよい。例えば、ゲル化剤の濃縮物は、他の構成成分の添加の前に、インク組成物の構成成分の１つに調製されてもよい。共ゲル化剤を含有する溶液は、上述の方法と同様の方法によって調製できる。
【００６３】
インク組成物は、約３０℃〜約７５℃、約３０℃〜約７０℃、約３５℃〜約７０℃のゲル化温度を有していてもよい。一般に、インク組成物は室温でゲルである。
【００６４】
インク組成物がゲル状態である場合、インク組成物の粘度は、少なくとも約１，０００ｍＰａｓ、少なくとも約１０，０００ｍＰａｓ、少なくとも約１００，０００ｍＰａｓである。例示的なインク組成物のゲル状態における粘度値は、約１０３〜約１０９ｍＰａｓ、約１０４．５〜約１０６．５ｍＰａｓの範囲であってもよい。実施形態のゲル相粘度は、プリントプロセスによって変動し得る。例えば最も高い粘度は、中間転写を使用する実施形態に使用するのに好適であってもよく、または多孔質紙に直接噴出する場合に、インクのブリードおよびフェザリングの作用を最小限にするのに好適であってもよい。他方で、多孔性の低い基材、例えばプラスチックは、個々のインクピクセルのドットゲインおよびアグロメレーションを制御する低い粘度を必要とし得る。ゲル粘度は、インク組成物および基材温度によって制御できる。放射線硬化性ゲル化剤含有インク組成物に関するゲル状態のさらなる利益は、約１０３−１０４ｍＰａｓのより高い粘度は、酸素拡散を低減することができ、従ってフリーラジカル開始における硬化速度を速めることである。
【００６５】
インク組成物が噴出温度にある場合、インク組成物は、約１５ｍＰａｓ未満、約１２ｍＰａｓ未満、約３〜約１２ｍＰａｓ、約５〜約１０ｍＰａｓの粘度を有する。実施形態において、インク組成物は、約１００℃未満、約４０℃〜約１００℃、約５５℃〜約９０℃の温度にて噴出される。
【００６６】
オレンジゲルインクは、紙上に印刷される場合、約０．１〜約１．５ｍｇ／ｃｍ２、約０．４〜約０．７ｍｇ／ｃｍ２の質量を有する。
【００６７】
印刷された画像は、インクをインクジェットデバイス、例えばサーマルインクジェットデバイス、音響インクジェットデバイスまたは圧電インクジェットデバイスに組み込み、同時に基材上に画像様の様式で溶融インク液滴を放出させることによって、本明細書に記載されるインクを用いて発生させることができる。実施形態において、インクは、例えばインク組成物のゲル転移温度を超える噴出温度に加熱されてもよい。
【００６８】
基材は、記録中、好適ないずれかの温度にあってもよい。記録基材は室温であってもよい。しかし、基材は、インク組成物のためのゲル相転移温度の範囲内にある表面温度を有するように加熱または冷却され得る。基材は、約５℃〜約１６０℃、約１５℃〜約５０℃、約２０℃〜約４０℃の温度で維持されてもよい。
【００６９】
インクは、通常、放出チャンネルおよびインクジェットヘッドのオリフィスに、いずれかの好適なフィーディングデバイスによって連結された少なくとも１つのリザーバに含まれる。噴出手順において、インクジェットヘッドは、いずれかの好適な方法によって、インクの噴出温度まで加熱されてもよい。インクリザーバはまた、インクを加熱するために加熱要素を含んでいてもよい。
【００７０】
インクはまた、間接（オフセット）印刷インクジェット用途に使用されてもよく、ここで溶融インクの液滴は、中間転写部材に画像様の様式で放出され、画像様のパターンのインクは、続いて中間転写部材から最終記録基材へ転写される。
【００７１】
インクは、画像を形成するために、いずれかの好適な基材または記録シート（普通紙、罫線付きノート紙、ボンド紙など；シリカでコーティングされた紙、光沢紙、透明材料；布地；繊維製品；プラスチック；ポリマーフィルム；無機基材、例えば金属、セラミック、木材などを含む）上に噴出または転写できる。
【００７２】
直接印刷が使用される場合、基材に転写または基材に噴出後、インクは、基材上の画像を放射線に露光することによって硬化される。例えば、適切な波長、主にインク開始剤が放射線を吸収する波長を有する放射線が使用されてもよい。これが、インク組成物の硬化反応を開始する。放射線露光は、長時間である必要はなく、約０．０５〜約１０秒、約０．２〜約２秒であってもよい。露光時間は、ＵＶランプ下を通過するインク組成物の基材速度として表現されることが非常に多い。例えば、ＵＶ  Ｆｕｓｉｏｎから入手可能なマイクロ波で作動されるドープ処理水銀球を、１０ｃｍ幅の楕円鏡アセンブリに置く；複数のユニットが直列に置かれてもよい。故に、０．１ｍｓ−１のベルト速度は、単一ユニットの下を通過する画像上の点について１秒が必要であり、一方で４．０ｍｓ−１のベルト速度は、４つのバルブアセンブリの下を通過するために０．２秒必要である。
【００７３】
組成物の放射線硬化性構成成分の架橋を開始するために使用されるエネルギー源は、化学線、例えばスペクトルの紫外または可視領域の波長を有する放射線、加速粒子、例えば電子線放射線、熱的な放射線、例えば熱放射線または赤外放射線などであってもよい。化学放射線は、架橋の開始および速度に対して優れた制御を与える。化学放射線の好適な供給源は、水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、タングステンフィラメントランプ、レーザー、発光ダイオード、日光、電子線エミッタなどが挙げられる。硬化光は、所望によりまたは必要によりフィルタをかけてもよく、集光してもよい。
【００７４】
インク組成物の硬化性構成成分は、反応して、適切な硬度および堅牢性の硬化または架橋ネットワークを形成する。実施形態において、硬化は、実質的に完全に完了する、すなわち硬化性構成成分の少なくとも７５％が硬化する（反応および／または架橋する）。これにより、インク組成物は実質的に硬化し、引掻耐性が増し、さらに基材上の透き通しの量を適切に制御できる。
【実施例】
【００７５】
実施例１．インクベースの調製
インクは、アミドゲル化剤を用いて調製された。ＵＮＩＬＩＮ３５０アクリレートワックス（場合により２μｍまで予め濾過されている）が硬化性ワックスであった。インクキャリアは、ＳＲ８３３Ｓ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）であった。開始剤は、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）およびＩｒｇａｃｕｒｅ８１９，Ｃｉｂａであった。安定剤は、Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ１０（Ｃｉｂａ）であった。
【００７６】
アミドゲル化剤前駆体の合成
アミドゲル化剤前駆体（オルガノアミド）の合成は、米国特許第８，０８４，６３７号明細書にあるように行われ、例えばダイマー二酸、例えばＰｒｉｐｏｌ１００９（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐ．）を、エチレンジアミン（ＥＤＡ）と、約９０℃〜約１５５℃の温度にて、場合により酸化防止剤／安定剤、例えば約０．２％の量のＩｒｇａｆｏｓ１６８（Ｃｉｂａ）の存在下で反応させる。オルガノアミドの調製中にオリゴマーが創出される（最終ゲル化剤におけるエステルを製造するための末端キャップ処理はオリゴマーの分布を変更しない）。
【００７７】
ＥＤＡの量を制御することによって、分布は、より高いオーダーのオリゴマーの割合が高くなるようにシフトできる。一般に、ＥＤＡ：アミド比が高くなるにつれて、ゲル点および室温粘度がより高くなることが観察される。
【００７８】
１．１２５：２のＥＤＡ：Ｐｒｉｐｏｌ１００９比を用いるアミドゲル化剤前駆体は、バッフルおよび４ブレードインペラを備えた２Ｌのステンレススチール反応器に、Ｐｒｉｐｏｌ１００９ダイマー二酸（７０３．１ｇ、酸価＝１９４ｍｇ／ｇ、１２１５ｍｍｏｌ）を添加することによって調製された。反応器を、アルゴンでパージし、９０℃に加熱し、インペラを４００ＲＰＭに設定した。次に、ＥＤＡ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、２１．９ｇ、３６４ｍｍｏｌ）を、１５分かけて反応器に直接フィードラインを通して徐々に添加した。反応器温度は９５℃に設定した。次に、反応器温度を２８０分かけて１６５℃まで上昇させ、１６５℃で１時間保持した。最終的に、溶融オルガノアミド生成物を箔パンに放出し、室温に冷却した。生成物は、琥珀色固体樹脂で、酸価は１３３．７ｍｇ／ｇであった。
【００７９】
前駆体の酸終端部は、米国特許第８，０８４，６３７号明細書に与えられる材料および方法に従って、フェニルグリコールを用いて末端キャップされた。アミドゲル化剤に関するオリゴマー分布を表１に要約する。
【００８０】
１．１２５：２のＥＤＡ：Ｐｒｉｐｏｌ１１０９を用いるベースラインアミドゲル化剤前駆体は、次のように調製した。４−ブレードのスチールインペラ、バッフル、および冷却器を備えた２ＬのステンレススチールＢｕｃｈｉ反応器に、上記で調製されたオルガノアミド（７１１．８ｇ、酸価１３３．７、６１４．６５ｍｍｏｌ）を、添加ポートを介して添加し、ヒートガンを用いて材料を溶融させた。次に、反応器をＮ２で、３ＳＣＦＨ（標準毎時立方フィート）流量にてパージし、２１０℃に加熱し、４５０ＲＰＭで混合した。次に、２−フェノキシエタノール（２８１．２ｇ、２０３５．４ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）およびＦａｓｃａｔ４１００（０．７０ｇ、２．０５ｍｍｏｌ、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．）を、ビーカー中でプレ混合し、反応に添加した。反応ポートを閉じ、反応を２１０℃で２．５時間保持した。反応ポートを開き、２７．５ｇのさらなるフェノキシエタノールを添加し、反応を４時間行った。反応が完了した後、溶融したゲル化剤生成物を箔パンに放出し、室温まで冷却させた。生成物は、琥珀色の硬質ゲルで、酸価は３．９ｍｇ／ｇであった。
【表１】
2014118570.tif 000005
【００８１】
約５．４ｋｇのＵＮＩＬＩＮ（登録商標）３５０、６．８ｇのヒドロキノン、５３．５ｇのｐ−トルエンスルホン酸、および１．１ｋｇのトルエンを、チャージポートを通して反応器にチャージした。チャージポートを閉じ、反応器を１２０℃のジャケット温度まで加熱した。反応器内容物がおおよそ６５℃の温度に到達したら、最小で撹拌を開始した。反応器の内部温度が８５℃に到達したら、固体が溶融したシグナルであり、撹拌を１５０ｒｐｍまで強めた。最終の２つの試薬をＰｏｐｅタンクを介して添加した。まず、１．３２ｋｇのアクリル酸を添加し、次いでＰｏｐｅタンクおよびラインを反応器を通して１．１ｋｇのトルエンですすいだ。アクリル酸の添加時間を時間０と記した。次いでジャケット温度を１２０℃から１４５℃に１２０分間かけて上昇させた。これは、１０分毎に２℃の上昇で手動で行った。この時間の間、反応濃縮物（水）を冷却し、冷却器によって回収した。おおよそ２００ｇの水を回収した。また、おおよそ１．１ｋｇのトルエン（チャージの５０％）を、反応濃縮物と共に蒸留により除去した。
【００８２】
反応器ジャケットが１４５℃の最大温度に到達したら、冷却を開始して、反応器を９５℃のバッチ温度にした。撹拌を１１５ｒｐｍに弱めた。約２３ｋｇの脱イオン水（「ＤＩＷ」）を沸騰させ、次いでＰｏｐｅタンクを介して反応器に充填した（移動時間までの水の温度は９０℃を超えていた）。３０秒間混合を継続し、混合を停止した後に、水およびワックス状アクリレート相を分離させた。底（水）相を界面をモニターするための視野ガラスを用いて底部バルブからスチールパイルに放出した。抽出手順を、別の２．７ｋｇの熱ＤＩＷを用いて繰り返し、パイルに水を放出した。第３および最終的な抽出を、１０ｋｇの熱ＤＩＷを用いて行い、分離したが、パイルに放出しなかった。代わりに、熱水層を使用して、放出ラインを真空フィルタまで予備加熱した。
【００８３】
実験日の始動時、放出および沈澱工程について真空フィルタに調製を行った。フィルタを１００ｋｇのＤＩＷで充填した。冷ＤＩＷによる冷却および最小の撹拌をフィルタのジャケットに開始し、生成物の固化のためにＤＩＷの１０℃未満への冷却を促進した。
【００８４】
第３の抽出後、最大撹拌をフィルタに開始した。反応器、フィルタ、および放出ラインは、適切な結合および接地についてすべて確認し、両方の容器を窒素でパージし、不活性雰囲気を確実にした。反応器を単離し、中程度（１０ＳＣＦＨ）の窒素ブランケットをフィルタ上で開始し、放出手順の間、それを維持した。
【００８５】
最後の１０分の分離後、Ｔｒ＝９５℃になったら、５ｋＰａの窒素圧力を反応器に適用した。これにより、放出手順の間、不活性雰囲気を確実にした。底部バルブをわずかに開け、熱反応器内容物を徐々にフィルタに注いだ。第１の層は水であり、次の層は、所望のＵＮＩＬＩＮ３５０アクリレートであり、これが固化して黄白色粒子になった。放出が完了したら、すべての窒素パージを停止し、容器の両方を大気中にベントした。撹拌をおおよそ１０分間フィルタまで継続した。可撓性の移送ラインを中央真空システムから廃棄レシーバに連結した。完全な真空を廃棄レシーバに適用し、次いでフィルタの底部バルブを開け、水濾過物を真空移送した。
【００８６】
材料の乾燥サンプルが＜１．５の酸価を有したら、バッチを手動で箔裏打ちトレイに放出させ、真空オーブンにて５５℃で完全真空で一晩乾燥させた。次の日、乾燥材料を放出し、５ガロンパイル中に保存した。バッチからの収率は、おおよそ５．２ｋｇであった。
【００８７】
インクそれぞれは、顔料分散液を除くすべての構成成分を合わせ、９０℃および２００ｒｐｍにて構成成分をおおよそ１時間混合することによって２０グラムスケールにて調製した。１時間後、顔料分散液を各インクに添加し、合わせたインク組成物を９０℃でさらに１時間撹拌した。インクは、完全に混和性であったので、高温で注入可能な粘度を有する溶液を得て、室温に冷却する場合に堅いゲルを形成した。オレンジ顔料分散液は、ＣｌａｒｉａｎｔからのＮｏｖｏｐｅｒｍ  Ｏｒａｎｇｅ  ＨＬ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３６）を用いて調製された。
【００８８】
オレンジ顔料分散液の調製
顔料分散液は次のように調製した。１リットルのＡｔｔｒｉｔｏｒ（Ｕｎｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ）に、１２００グラムのステンレススチールショット（１／８インチ直径）、３０グラムのＮｏｖｏｐｅｒｍ  Ｏｒａｎｇｅ  ＨＬ顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３６，Ｃｌａｒｉａｎｔ）、１８グラムのＥＦＫＡ４３４０分散剤、ニート（ＢＡＳＦ）および１５２グラムのＳＲ９００３モノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）を添加した。混合物を、４００ＲＰＭにて１８時間撹拌し、次いで２００ｍＬの容器に放出した。得られた顔料分散液は、１５重量％の顔料濃度を有する。
【００８９】
インクの調製
種々のＵＶ硬化性相変化インク組成物は、次のように調製した：９０℃に加熱した２５０ｍＬの琥珀色ガラス瓶に、アミドゲル化剤、アクリレート化Ｕｎｉｌｉｎ３５０ワックス、ＳＲ８３３Ｓモノマー（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｅｔｅｒ，ＰＡ）、ＳＲ３９９ＬＶ（五官能性アクリレートエステル，Ｓａｒｔｏｍｅｒ）、Ｉｒｇａｕｒｅ３７９および８１９（光開始剤，ＣＩＢＡ）、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ１５０（光開始剤，Ｌａｍｂｅｒｔｉ）およびＩｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ１０（安定剤，ＣＩＢＡ）を添加した。混合物を、固体の構成成分が溶解するまで撹拌しながら加熱した。混合物を、１時間撹拌しながら加熱し、インクベース調製を完了した。最終的に、ＳＲ９００３（プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート，Ｓａｒｔｏｍｅｒ）中のオレンジ顔料分散液濃縮物を添加し、混合物を１０，０００ＲＰＭにてさらに０．５時間均質化した。約７．５ｇのアミドゲル化剤、５ｇのＵＮＩＬＩＮ３５０アクリレート、１ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９（Ｃｉｂａ）、１ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９、２．５ｇのＥｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）、０．２ｇのＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ１０、５ｇのＳＲ３９９ＬＶ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）、３４．２ｇのＳＲ８３３Ｓ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）および８．５６ｇのＳＲ９００３（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）を９０℃で１時間混合した。インクベースを、１μｍの積層フィルタを通して濾過した。濾過されたインクベースを、表２に示される着色剤混合物に添加し、さらに必要に応じてＳＲ８３３Ｓを、９０℃で撹拌しながら質量バランスを構成するのに添加する。得られたインクは９０℃で２時間撹拌し、その後１μｍフィルタを通して濾過する。
【表２】
2014118570.tif 000006
【００９０】
インクは、Ｔｙｐｈｏｏｎプリントヘッドを用いてコーティングされていないＭｙｌａｒシート上に印刷し、種々の速度（毎分フィート−ｆｐｍ）で移動する可動式コンベヤベルトの下で、水銀Ｄ球を備えた６００ＷのＦｕｓｉｏｎｓＵＶ  Ｌｉｇｈｔｈａｍｍｅｒ  ＵＶ硬化ランプを用いて硬化した。硬化したフィルムは、綿スワブを用いて二重ＭＥＫ摩耗に供し、硬化を評価した。良好な硬化インクは、二重ＭＥＫ摩耗がすべての速度で１５０を超えるものであると考えられる。オレンジＵＶゲルインクは、例えば約３２ｆｐｍにて約２００の良好な硬化特性を有する。
【００９１】
ＤＣＥＧ紙上にベタ塗りパッチプリントを調製して色を測定した。液滴質量、顔料濃度および解像度を表３に与える。
【表３】
2014118570.tif 000007
【００９２】
プリントは、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ分光光度計Ｄ５０光源、２°を用いて測定した。上記の表３は、ベタ塗りつぶし画像上の顔料濃度、ならびにＬ＊、ａ＊およびｂ＊値、およびＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅに対するΔＥ２０００を示す。ＵＶインクを首尾良く噴出し、ベタ塗りパッチを測定し、すべて所望される４のΔＥ２０００未満であった。ベタ塗りパッチとして印刷されたオレンジＵＶインクの、ＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅと比較した場合の反射率曲線は、実質的に同一であった。表４は、オレンジ色のための光の主要波長における反射率％を示す。
【表４】
2014118570.tif 000008
【００９３】
列挙された波長における反射率％は、オレンジに適切な色を得るのに重要である。ＣｌａｒｉａｎｔからのＧｒａｐｈｔｏｌ顔料を比較し、耐光性についての試験は、ＤＩＮ  ＩＳＯ１２  ０４０（ＸＥＮＯＮＴＥＳＴ１２００Ｗ、非ターニングモード）に従って人工光で決定した。