(57)【要約】【課題】折り畳み可能な眼科用および耳鼻咽喉科用のデバイス材料を提供すること。【解決手段】少なくとも１５０％の伸張を有する、軟らかく、高い屈折率の、アクリル材料が開示される。これらの材料は、眼内レンズ材料として特に有用であり、単一の主要なデバイス形成材料モノマーとして、アリールアクリル疎水性モノマーを含む。眼内レンズ材料としてのこれらの使用に加えて、本材料はまた、他の眼科用デバイスまたは耳鼻咽喉科用デバイス、例えば、コンタクトレンズ、人工角膜、角膜インレーまたは角膜リング；耳科用換気チューブおよび鼻用インプラントなどにおける使用に適切である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
明細書に記載の発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、アクリルデバイス材料に関する。特に本発明は、柔らかくて高屈折率の、特に眼内レンズ（「ＩＯＬ」）材料としての使用に適しているアクリルデバイス材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
小切開白内障手術における最近の進歩で、柔らかくて折り畳み可能な、人工レンズの使用に適している材料の開発に大きな関心が寄せられている。一般的に、これらの材料は次の３つのうちの１つに分類される：ヒドロゲル、シリコーンおよびアクリル。
【０００３】
一般的に、ヒドロゲル材料は、比較的低い屈折率を有し、所定の屈折力を達成するためには、より厚いレンズオプティック（ｌｅｎｓ  ｏｐｔｉｃ）を必要とするので、ヒドロゲル材料が他の材料よりも望ましくないものとなる。シリコーン材料は、一般にヒドロゲルよりも高い屈折率を有するが、しかし畳まれた状態で目の中に置かれた後に、爆発的に展開する傾向がある。爆発的に展開することは、角膜内皮への強力な打撃および／または天然の水晶体包の破裂を与え得る。アクリル材料は、典型的に高屈折率を有し、そしてシリコーン材料よりさらにゆっくり、または制御可能に展開するので、望ましい。
【０００４】
特許文献１に、高屈折率の、ＩＯＬ材料としての使用に適しているアクリル材料が開示されている。これらのアクリル材料は主要な成分として、２つのアリールアクリルモノマーを含む。それらはまた架橋成分を含む。これらのアクリル材料から作られたＩＯＬは小切開を通しての挿入のために巻かれるか、折り畳まれ得る。
【０００５】
特許文献２にはまた、柔らかいアクリルＩＬＯ材料が開示されている。これらの材料は主要な成分として、それらのそれぞれのホモポリマーの特性により規定される２つのアクリルモノマーを含む。一番目のモノマーは、そのホモポリマーが少なくとも約１．５０の屈折率を有するものとして規定される。二番目のモノマーは、そのホモポリマーが約２２℃未満のガラス転移温度を有するものとして規定される。これらのＩＯＬ材料はまた、架橋成分を含む。さらに、これらの材料は必要に応じて、親水性モノマーから誘導される初めの３つの成分とは異なる４番目の成分を含み得る。好ましくは、これらの材料は、約１５重量％未満の総量の親水性成分を有する。
特許文献３には、少なくとも９０重量％の総量の２つのみの主要なレンズ−形成モノマーを含む折り畳み可能な眼科用レンズ材料が開示されている。１つのレンズ形成モノマーはアリールアクリル疎水性モノマーである。もう１つのレンズ形成モノマーは親水性モノマーである。レンズ材料はまた、架橋モノマーを含み、そして必要に応じてＵＶ吸収剤、重合開始剤、反応性ＵＶ吸収剤および反応性青色光吸収剤を含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第５，２９０，８９２号明細書
【特許文献２】米国特許第５，３３１，０７３号明細書
【特許文献３】米国特許第５，６９３，０９５号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（発明の要旨）
特にＩＯＬとしての使用に適しているが、しかしまた他の眼科用または耳鼻咽喉科用のデバイス（例えば、コンタクトレンズ、人工角膜（ｋｅｒａｔｏｐｒｏｓｔｈｅｓｅ）、角膜リング（ｃｏｒｎｅａｌ  ｒｉｎｇ）あるいは角膜インレー（ｃｏｒｎｅａｌ  ｉｎｌａｙ）、耳科用換気チューブおよび鼻用インプラント）としても有用である、改良された柔らかく折り畳み可能なアクリル材料が、ここで見出された。これらの材料は、１つの主要なレンズ形成成分のみを含む：アリールアクリル疎水性モノマー。本発明の材料は少なくとも約８０重量％のこの主要なモノマー成分を含む。この材料の残りは、架橋モノマー、ならびに必要に応じてＵＶ光吸収化合物および青色光吸収化合物からなる群から選択される１個以上の追加成分を含む。
本発明は、例えば以下の項目を提供する。
（項目１）  ポリマーの眼科用または耳鼻咽喉科用のデバイス材料であって、該材料が、少なくとも１５０％の伸張を有し、単一デバイス形成モノマーおよび架橋モノマーを含み、ここで、該単一デバイス形成モノマーが、少なくとも約８０重量％の量で存在し、そして以下の式のアリールアクリル疎水性モノマーであり：
【化１】
2014042846.tif 000002
ここで：
Ａは、Ｈ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3、またはＣＨ2ＯＨであり；
Ｂは、（ＣＨ2）mまたは［Ｏ（ＣＨ2）2］nであり；
Ｃは、（ＣＨ2）wであり；
ｍは、２〜６であり；
ｎは、１〜１０であり；
Ｙは、存在しないか、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、但し、ＹがＯ、Ｓ、またはＮＲである場合、Ｂは（ＣＨ2）mであり；
Ｒは、Ｈ、ＣＨ3、ＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜１０）、ｉｓｏ−ＯＣＨ3Ｈ7，Ｃ6Ｈ5、またはＣＨ2Ｃ6Ｈ5であり；
ｗは、０〜６であり、但し、ｍ＋ｗは８以下であり；そして
Ｄは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ6Ｈ5、ＣＨ2Ｃ6Ｈ5またはハロ
ゲンである、
材料。
（項目２）  項目１に記載のポリマーの眼科用または耳鼻咽喉科用のデバイス材料であって、ここで、ＡがＣＨ3であり、がＢ（ＣＨ2）mであり、ｍが２〜５であり、Ｙが存在し
ないかまたはＯであり、ｗが０〜１であり、そしてＤがＨである、材料。
（項目３）  項目２に記載のポリマーの眼科用または耳鼻咽喉科用のデバイス材料であって、ここで、前記アリールアクリル疎水性モノマーが、４−フェニルブチルメタクリレート；５−フェニルペンチルメタクリレート；２−ベンジルオキシエチルメタクリレート；および３−ベンジルオキシプロピルメタクリレートからなる群から選択される、材料。
（項目４）  項目１に記載のポリマーの眼科用または耳鼻咽喉科用のデバイス材料であって、該材料が、反応性ＵＶ吸収剤および反応性青色光吸収剤からなる群から選択される１以上の成分をさらに含む、材料。
（項目５）  項目１に記載のポリマーの眼科用または耳鼻咽喉科用のデバイス材料であって、ここで、該材料が、眼科用デバイス材料であり、そして少なくとも１．５０の屈折率を有する、材料。
（項目６）  項目１に記載のポリマーの眼科用または耳鼻咽喉科用のデバイス材料であって、ここで、該材料が、約＋２５℃未満のＴｇを有する、材料。
（項目７）  項目６に記載のポリマーの眼科用または耳鼻咽喉科用のデバイス材料であって、ここで、該材料が、約＋１５℃未満のＴｇを有する、材料。
（項目８）  項目１に記載のポリマーの眼科用または耳鼻咽喉科用のデバイス材料であって、ここで、該材料が、少なくとも２００％の伸張を有する、材料。
（項目９）  項目８に記載のポリマーの眼科用または耳鼻咽喉科用のデバイス材料であって、ここで、前記コポリマーが、少なくとも３００％の伸張を有する、材料。
（項目１０）  項目１に記載のポリマーの眼科用または耳鼻咽喉科用のデバイス材料であって、ここで、該デバイスが、コンタクトレンズ；人工角膜；角膜インレーまたは角膜リング；耳科用換気チューブ；および鼻用インプラントからなる群から選択される、材料。（項目１１）  項目１に記載のポリマーの眼科用または耳鼻咽喉科用のデバイス材料であって、ここで、前記架橋成分が、エチレン、グリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；アリルメタクリレート；１，３−プロパンジオールジメタクリレート；２，３−プロパンジオールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2（ここで、ｎ＝１〜５０）；
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）tＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2（ここで、ｔ＝３〜２０）；およびこれらの対応するアクリレートからなる群から選択される１以上の架橋剤を含み、但し、該デバイス材料が、２以上の架橋剤を含む場合、該架橋剤のいずれもが、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2（ここで、ｎ＝２〜５０）でない、材料。
（項目１２）  項目１に記載のポリマーの眼科用または耳鼻咽喉科用のデバイス材料であって、ここで、前記単一デバイス形成モノマーが、少なくとも約８５重量％の量で存在する、材料。
（項目１３）  項目１に記載のポリマーの眼科用または耳鼻咽喉科用のデバイス材料であって、ここで、前記架橋モノマーが、約０．０１〜１５重量％の量で存在する、材料。
（項目１４）  項目１に記載のポリマーの眼科用または耳鼻咽喉科用のデバイス材料であって、ここで、前記アリールアクリル疎水性モノマーが、４−フェニルブチルメタクリレート；５−フェニルペンチルメタクリレート；２−ベンジルオキシエチルメタクリレート；および３−ベンジルオキシプロピルメタクリレートからなる群から選択され；そして、前記架橋モノマーが、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｃ（＝Ｏ
）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であり、ここで、ｎは、該架橋モノマーの数平均分子量が約１０００であるようなものである、材料。
（項目１５）  項目１に記載のポリマーのデバイス材料を含む、眼内レンズオプティック。
（項目１６）  項目１４に記載のポリマーのデバイス材料を含む、眼内レンズオプティック。
【０００８】
他の要素の中で、本発明は、折り畳み可能なＩＬＯ材料としての使用に適切なアクリルコポリマーが、１つの主要なアリールアクリル疎水性モノマーのみを用いて合成され得、２つ以上の主要なデバイス形成モノマーを含むコポリマーを硬化することに関連する、物理／化学の異質性のような困難を軽減または除外する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（発明の詳細な説明）
本発明の眼科用または耳鼻咽喉科用デバイス材料は、１つのみの主要なデバイス形成モノマーを含む。便宜上、デバイス形成モノマーは、特にＩＯＬについて、レンズ形成モノマーと言及され得る。しかし、本発明の材料はまた、他の眼科用または耳鼻咽喉科用デバイス（例えば、コンタクトレンズ、人工角膜、角膜インレーまたは角膜リング、耳科用換気チューブおよび鼻用インプラント）としての使用にも適している。
【００１０】
本発明の材料のなかで単一のレンズ形成モノマーとしての使用に適しているアリールアクリル疎水性モノマーは、以下の式を有する：
【００１１】
【化２】
2014042846.tif 000003
ここで：ＡはＨ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3またはＣＨ2ＯＨであり；
Ｂは（ＣＨ2）mまたは［Ｏ（ＣＨ2）2］nであり；
Ｃは（ＣＨ2）wであり；
ｍは２〜６であり；
ｎは１〜１０であり；
Ｙは、なし、Ｏ、ＳまたはＮＲであり、ただし、ＹがＯ、ＳまたはＮＲである場合、Ｂが（ＣＨ2）mであり；
ＲはＨ、ＣＨ3、ＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜１０）、ｉｓｏ−ＯＣ3Ｈ7、Ｃ6Ｈ5、またはＣＨ2Ｃ6Ｈ5であり；
ｗは０〜６であるが、ただし、ｍ＋ｗ≦８であり；そして
ＤはＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ6Ｈ5、ＣＨ2Ｃ6Ｈ5または
ハロゲンである。
【００１２】
本発明の材料に用いられる好ましいアリールアクリル疎水性モノマーは、ＡがＣＨ3で
あり、Ｂが（ＣＨ2）mであり、ｍは２〜５であり、ＹはなしまたはＯであり、ｗは０〜１であり、そしてＤはＨであるものである。最も好ましくは、４−フェニルブチルメタクリレート、５−フェニルペンチルメタクリレート、２−ベンジルオキシエチルメタクリレート、および３−ベンジルオキシプロピルメタクリレートである。
【００１３】
公知の方法によって、構造Ｉのモノマーが作製され得る。例えば、所望のモノマーの共役アルコール（ｃｏｎｊｕｇａｔｅ  ａｌｃｏｈｏｌ）は、反応容器中で、メチルメタクリレート、テトラブチルチタネート（触媒）、および４−ベンジルオキシフェノールのような重合抑制剤と合わされ得る。次いで、反応容器は反応を促進し、そして反応を完全に進めるために反応副生物を留去するために加熱され得る。代替の合成スキームは共役アルコールにメタクリル酸を添加する工程およびカルボジイミドで触媒化する工程あるいは塩化メタクリロイルおよびピリジンまたはトリエチルアミンのような塩基と共役アルコールを混合する工程を含む。
【００１４】
本発明の材料は、全量が少なくとも約８０重量％、好ましくは少なくとも約８５重量％あるいはそれ以上の主要なレンズ形成モノマーを含む。
【００１５】
本発明のコポリマー材料は架橋している。本発明のコポリマーに用いられる共重合可能な架橋剤は、１つ以上の不飽和基を有する任意の末端エチレン不飽和化合物であり得る。適切な架橋剤には、例えば、以下が挙げられる：エチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；アリルメタクリレート；１，３−プロパンジオールジメタクリレート；２，３−プロパンジオールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ
Ｈ3）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2（ここでｎは１〜５０）；およびＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）tＯ−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3
）＝ＣＨ2（ここでｔは３〜２０）；ならびにそれらの対応するアクリレート。最も好ま
しい架橋モノマーは、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｃ（＝Ｏ
）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2（ここでｎは、数平均分子量が約４００、約６００あるいは最も好ましくは約１０００であるようなものである）である。
【００１６】
選択された架橋剤は、硬化問題を最小化するために、構造Ｉの選択されたモノマーに溶解性であるべきである。ｎが１〜５０の範囲の上限に近づく場合、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2架橋剤は、熱あるいは
超音波の援助によって、構造Ｉのあるモノマーに所望レベルで可溶であり得る。
【００１７】
一般に、１つのみの架橋モノマーが本発明のデバイス材料に存在する。しかし、幾つかの場合に架橋モノマーの組み合せが所望され得る。２種類以上の架橋剤の組み合せが用いられる場合、架橋剤はいずれも、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n
−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2（ここでｎは２〜５０である）ではあり得ない。
【００１８】
一般に、架橋成分の総量は、少なくとも０．１重量％であり、そして残留成分の正体および濃度ならびに所望の物理的特性に基づいて、約２０重量％までの範囲であり得る。架橋成分のより好ましい濃度範囲は、０．１〜１５重量％である。
【００１９】
アリールアクリル疎水性レンズ形成モノマーおよび架橋成分に加えて、本発明のレンズ材料はまた、約１０重量％までの総量の、反応性ＵＶ光吸収剤および／または青色光吸収剤のような、他の目的に役立つ追加成分を含み得る。
【００２０】
好ましい反応性ＵＶ吸収剤は、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メタリル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールであり、ｏ−Ｍｅｔｈａｌｌｙｌ  Ｔｉｎｕｖｉｎ  Ｐ（「ｏＭＴＰ」）として、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）から市販される。ＵＶ吸収剤は、典型的に、約０．１〜５％（重量）の量で存在する。
【００２１】
適切な反応性青色光吸収化合物は、米国特許第５，４７０，９３２号に記載されるものであり、その全ての内容は本明細書において参考として援用される。青色光吸収剤は、典型的に約０．０１〜０．５％（重量）の量で存在する。
【００２２】
適切な重合開始剤には熱開始剤および光開始剤が挙げられる。好ましい熱開始剤には、ｔ−ブチル（ペルオキシ−２−エチル）ヘキサノエートおよびジ−（ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキシル）ペルオキシジカーボネート（Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩｌｌｉｎｏｉｓからＰｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）１６として市販されている）のようなペルオキシフリーラジカル開始剤が挙げられる。特に、レンズ材料が青色光吸収発色団を含んでいない場合には、好ましい光開始剤には、青色光開始剤の２，４，６−トリメチル−ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ）からＬｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯとして市販されている）のようなベンゾイルホスフィンオキシド光開始剤が挙げられる。開始剤は、典型的に約５％（重量）もしくはそれより少ない量で存在する。
【００２３】
上記の主なレンズ形成モノマーの正体（ｉｄｅｎｔｉｔｙ）および量、ならびに任意の追加成分の正体および量は、完成した眼用レンズの所望の特性によって決定される。好ましくは、本発明のアクリルレンズ材料が、下記の特性を有するように、成分およびその割合が選択される：本発明の材料を、５ｍｍもしくはそれより小さい切開を通して挿入されるＩＯＬにおける使用に特に適切にする特性。
【００２４】
このレンズ材料は、好ましくは、乾燥した状態において、５８９ｎｍ（Ｎａ光源）でのＡｂｂｅ屈折計による測定では少なくとも約１．５０の屈折率を有する。所定の光学直径（ｏｐｔｉｃ  ｄｉａｍｅｔｅｒ）において、１．５０より小さな屈折率を有する材料によって作られたオプティクスは、より大きな屈折率を有する材料から作られた同じ度のオプティクスよりも必然的に厚い。そのように、約１．５０より小さな屈折率を有する材料から作られたＩＯＬオプティクスは、一般的に、ＩＯＬの移植に比較的大きな切開を必要とする。
【００２５】
材料の折り畳みおよび展開（ｕｎｆｏｌｄｉｎｇ）の特徴に影響を与える、レンズ材料のガラス転移温度（「Ｔｇ」）は、好ましくは約２５℃未満、そしてより好ましくは約１５℃未満である。Ｔｇは１０℃／分の示差走査熱量計によって測定され、そして熱流束曲線の転移の中間点として決定される。
【００２６】
このレンズ材料は、少なくとも１５０％、好ましくは少なくとも２００％、そして最も好ましくは少なくとも３００％の伸長（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）を有する。この特性は、一般的にレンズを折り畳んだときに、このレンズが砕けたり、裂けたり割れたりしないことを示す。ポリマーサンプルの伸長は、全長２０ｍｍ、グリップ領域の長さが４．８８ｍｍ、全体の幅が２．４９ｍｍ、狭い部分の幅が０．８３３ｍｍ、フィレット（ｆｉｌｌｅｔ）半径が８．８３ｍｍ、および厚さが０．９ｍｍのダンベル型（ｄｕｍｂｂｅｌｌ  ｓｈａｐｅｄ）引張りテストの試験片で決定される。サンプルのテストは、標準的な実験室の状態である２３±２℃および５０±５％の相対湿度で、引張りテスターを用いて行われる。グリップの距離は１４ｍｍに設定され、クロスヘッドの速度は５００ｍｍ／分に設定され、サンプルは破損するまで引張られる。その伸長（ひずみ）は、本来のグリップの距離に対する破損時の変位の割合として報告される。その率（ｍｏｄｕｌｅ）は、選択されたひずみにおける応力ひずみ曲線の瞬間の傾きとして計算される。最初の面積が一定であると仮定して、応力は、サンプルについて最大負荷、代表的にはサンプルが破損した時の負荷で計算される。この応力は、下記の実施例における「引張り強さ」として記録される。
【００２７】
本発明の材料で構成されたＩＯＬは、比較的小さな切開を通して適合し得る小さな断面積へと巻かれるかもしくは折り畳まれ得る任意の設計であり得る。例えば、このＩＯＬはワンピース（ｏｎｅ  ｐｉｅｃｅ）もしくはマルチピース（ｍｕｌｔｉｐｉｅｃｅ）設計として公知のものであり得、そしてオプティック（ｏｐｔｉｃ）成分およびハプティック（ｈａｐｔｉｃ）成分を含む。オプティックとはレンズとして役立つ部分である。ハプティックは、オプティックに結合され、そして眼中のその適切な位置にオプティックを保持する。オプティックおよびハプティック（単数または複数）は同じ、もしくは異なる材料であり得る。マルチピースレンズは、オプティックとハプティック（単数または複数）は別々に作られており、ハプティックはオプティックに結合されているためにそう言われる。単ピースレンズにおいては、オプティックとハプティックスはワンピース材料から形成される。その後、材料に依存して、ハプティックスは、ＩＯＬを製作するためにその材料から切断もしくは旋盤（ｌａｔｈｅｄ）される。
【００２８】
本発明は以下の実施例によってさらに例示され、これらの実施例は例示的であり、限定しないことが意図される。
【００２９】
（実施例１：４−フェニルブチルメタクリレートの合成）
【００３０】
【化３】
2014042846.tif 000004
テフロン（登録商標）コートされた磁気攪拌子が入った三口丸底フラスコに、１２０ｍＬ（１．０９ｍｏｌ）のメチルメタクリレート（２）、５．３５ｇ（０．０１５ｍｏｌ）のチタンテトラブトキシド（Ｔｉ（ＯＣ4Ｈ9）4）、６０ｍＬ（０．３９ｍｏｌ）の４−
フェニル−１−ブタノール（１）、および１４．６ｇ（０．０７３ｍｏｌ）の４−ベンジルオキシフェノール（４−ＢＯＰ）を連続的に充填した。添加漏斗、温度計、および温度計を取りつけたショートパス蒸留器の頭部およびレシーバーフラスコをフラスコの口に取りつけた。このフラスコをオイルバス中に設置し、蒸留が始まるまで温度を上げた。添加漏斗にメチルメタクリレート（２）を入れ、蒸留物と同じ速度で滴下した。反応混合物を４時間加熱し、次いで室温まで冷却した。その粗生成物を減圧蒸留し、６２．８ｇ（０．２９ｍｏｌ、７４％）の４−フェニルブチルメタクリレート（３）を無色透明な液体として単離した。
【００３１】
（実施例２：３−ベンジルオキシプロピルメタクリレートの合成）
【００３２】
【化４】
2014042846.tif 000005
テフロン（登録商標）コートされた磁気攪拌子が入った三口丸底フラスコに、９５ｍＬ（０．８８４ｍｏｌ）のメチルメタクリレート（２）、４．２２ｇ（０．０１２ｍｏｌ）のチタンテトラブトキシド（Ｔｉ（ＯＣ4Ｈ9）4）、５０ｍＬ（０．３１６ｍｏｌ）の３
−ベンジルオキシ−１−プロパノール（１）、および１４．６ｇ（０．０７３ｍｏｌ）の４−ベンジルオキシフェノール（４−ＢＯＰ）を連続的に充填した。添加漏斗、温度計、および温度計を取りつけたショートパス蒸留器の頭部およびレシーバーフラスコをフラスコの口に取り付けた。このフラスコをオイルバス中に設置し、蒸留が始まるまで温度を上げた。添加漏斗にメチルメタクリレート（２）を入れ、蒸留物と同じ速度で滴下した。その反応混合物を４時間加熱し、次いで室温まで冷却した。その粗生成物を減圧蒸留し、３６．５ｇ（０．１５６ｍｏｌ、４９％）の３−ベンジルオキシプロピルメタクリレート（３）を無色透明の液体として単離した。
【００３３】
以下の表１〜４に示した実施例３〜２９は本発明の材料を例示する。実施例３〜２９のそれぞれの処方物を以下のように調製する。表１〜４に列挙されている処方物成分を合わせた後、各々の処方物は攪拌によって混合され、次いで２５×１２×１ｍｍのポリプロピレンのスラブ鋳型に注がれる。スラブを作るために、スラブ鋳型の底の部分の空洞に処方物が限度いっぱいまで充填され、次いで上部がシールとして厳密に配置される。鋳型は、不活性窒素下もしくは標準的な実験室大気下のどちらかで充填され得る。硬化の間に鋳型のジオメトリ（ｍｏｌｄ  ｇｅｏｍｅｔｒｙ）を保つために、鋳型にバネクランプが使われる。このクランプで固定された鋳型を強制空気オーブンの中に設置し、７０〜８０℃に加熱し、７０〜８０℃で１時間維持した後、約１００〜１１０℃に加熱され、約１００〜１１０℃で２時間維持することにより硬化する。重合期間の終了時、鋳型が開けられ、硬化した眼内レンズもしくは高分子スラブが取り外され、架橋網目構造に結合していない物質を全て取り除くためにアセトン中で抽出される。
【００３４】
表１〜４に示されている硬化した物質の物理的特性データを評価した（上記で言及された方法に基づく）。他に指示がない限り、下記に示される全ての成分の量は重量％によって列挙される。以下の略称は表１〜４において使用される：
ＰＥＭＡ：２−フェニルエチルメタクリレート
ＰＰｒＭＡ：３−フェニルプロピルメタクリレート
ＰＢＭＡ：４−フェニルブチルメタクリレート
ＢＥＥＭＡ：ベンジルオキシエトキシエチルメタクリレート
ＢＥＭＡ：２−ベンジルオキシエチルメタクリレート
ＢＰＭＡ：３−ベンジルオキシプロピルメタクリレート
ＰＰＭＡ：５−フェニルペンチルメタクリレート
ＢＢＭＡ：４−ベンジルオキシブチルメタクリレート
ＰＥＯ  １０００：ポリエチレングリコール  １０００  ジメタクリレート
ＰＥＯ  ６００：ポリエチレングリコール  ６００  ジメタクリレート
ＰＥＯ  ４００：ポリエチレングリコール  ４００  ジメタクリレート
ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
ｔ−ＢＰＯ：ｔ−ブチル（ペルオキシ−２−エチル）ヘキサノエート
ＢＰＯ：ベンゾイルペルオキシド。
【００３５】
【表１】
2014042846.tif 000006
【００３６】
【表２】
2014042846.tif 000007
【００３７】
【表３】
2014042846.tif 000008
【００３８】
【表４】
2014042846.tif 000009
【外国語明細書】
2014042846000001.pdf