(57)【要約】【課題】環境面を配慮しつつ、耐久性及び低燃費性をバランス良く改善できるサイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供する。【解決手段】天然ゴム、エポキシ化天然ゴム及びブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分と、ヨウ素価６０未満のパーム油又はオキシシラン酸素含有量０．１〜５．０質量％のエポキシ化パーム油とを含むサイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴム、エポキシ化天然ゴム及びブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分と、ヨウ素価６０未満のパーム油又はオキシシラン酸素含有量０．１〜５．０質量％のエポキシ化パーム油とを含むサイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
前記エポキシ化パーム油のヨウ素価が６０未満である請求項１記載のサイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物、及びそれを用いて作製した空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
サイドウォール、ベーストレッドなどに使用されるタイヤ用ゴム組成物には、軟化剤としてアロマオイルが汎用されているが、発癌性の問題等の点から代替材料が望まれており、現在では、アロマオイルに類似する構造を持つ各種石油由来のオイル（代替アロマオイル）に変更する方向でタイヤ各社による対策が進められている。
【０００３】
しかし、代替アロマオイルも依然として石油資源に依存していることに変わりはない。また、特にサイドウォールなどに汎用されている天然ゴム及びブタジエンゴムを含有するゴム組成物に石油系オイルを配合した場合にタイヤの転がり抵抗が増大して低燃費性が悪化する傾向がある、石油資源が有限である、等の理由から、石油外資源の使用が望まれている。
【０００４】
環境面などの観点から、例えば、特許文献１、２には、石油系オイルに代わる新しいオイルとしてパーム油等の石油外資源由来の軟化剤を使用することが提案されている。しかし、石油外資源由来の軟化剤を使用し、サイドウォールやベーストレッドの低燃費性及び耐久性の性能バランスの改善が可能な他のゴム組成物の提供も望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−６４２２２号公報
【特許文献２】特開２０１２−１３１８６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、環境面を配慮しつつ、耐久性及び低燃費性をバランス良く改善できるサイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、天然ゴム、エポキシ化天然ゴム及びブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分と、ヨウ素価６０未満のパーム油又はオキシシラン酸素含有量０．１〜５．０質量％のエポキシ化パーム油とを含むサイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物に関する。
【０００８】
前記エポキシ化パーム油のヨウ素価が６０未満であることが好ましい。
【０００９】
本発明はまた、前記ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、天然ゴム、エポキシ化天然ゴム及びブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分と、ヨウ素価６０未満のパーム油又はオキシシラン酸素含有量０．１〜５．０質量％のエポキシ化パーム油とを含むサイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物であるので、環境面を配慮しつつ、耐久性及び低燃費性をバランス良く改善した空気入りタイヤを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のサイドウォール又はベーストレッド用ゴム組成物は、天然ゴム、エポキシ化天然ゴム及びブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分と、ヨウ素価６０未満のパーム油又はオキシシラン酸素含有量０．１〜５．０質量％のエポキシ化パーム油とを含む。
【００１２】
前記特定のゴム成分と、軟化剤として特定のパーム油やエポキシ化パーム油を組み合わせることで、石油外資源由来の軟化剤を使用して環境面に配慮しつつ、優れた耐久性を得ると同時に、低燃費性をバランス良く改善でき、これらの性能バランスを相乗的に改善できる。このような効果は特定ゴム成分と特定の軟化剤を併用することで、良好な軟化作用が発揮されると同時に、フィラー分散性が顕著に向上することで発揮されると推察される。
【００１３】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分として、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、及びブタジエンゴム（ＢＲ）からなる群より選択される少なくとも１種のジエン系ゴムを含む。ＮＲ、ＥＮＲ、ＢＲのなかでも、ＮＲが好ましく、ＮＲとＢＲ、又はＮＲとＥＮＲを併用することがより好ましい。
【００１４】
ＮＲとしては特に限定されず、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００１５】
ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上である。２０質量％未満であると、耐屈曲亀裂成長性、耐久性、耐オゾン性、耐クラック発生性、転がり抵抗特性が悪化するおそれがある。また、充分に環境に配慮できず、将来の石油供給量の減少に備えることができないおそれがある。また、該ＮＲの含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下である。８０質量％を超えると、耐屈曲亀裂成長性、耐久性、耐オゾン性、耐クラック発生性、転がり抵抗特性が悪化するおそれがある。
【００１６】
ＥＮＲとしては、市販のＥＮＲを用いてもよいし、ＮＲをエポキシ化して用いてもよい。ＮＲをエポキシ化する方法としては、とくに限定されるものではないが、クロルヒドリン法、直接酸化法、過酸化水素法、アルキルヒドロペルオキシド法、過酸法などの方法を用いて行うことができる。過酸法としてはたとえば、ＮＲに過酢酸や過蟻酸などの有機過酸を反応させる方法などがあげられる。
【００１７】
ＥＮＲのエポキシ化率は５モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、１５モル％以上が更に好ましい。ＥＮＲのエポキシ化率が５モル％未満では、エポキシ化による効果が少なく、ＮＲとブレンドした際に相溶性が良すぎて耐屈曲亀裂成長性を改善しにくくなったり、耐オゾン性向上の効果を確認しにくくなったりするおそれがある。また、ＥＮＲのエポキシ化率は６０モル％以下が好ましく、４０モル％以下がより好ましく、３０モル％以下が更に好ましい。ＥＮＲのエポキシ化率が６０モル％をこえると、転がり抵抗特性が悪化したり、ＮＲとブレンドした際の加工性が悪すぎて耐久性が悪化したりするおそれがある。
なお、エポキシ化率とは、エポキシ化前の天然ゴム成分中の炭素間二重結合の全数のうちエポキシ化された数の割合を意味し、例えば、滴定分析や核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析等により求められる。
【００１８】
ゴム成分１００質量％中のＥＮＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。２０質量％未満であると、耐屈曲亀裂成長性、耐久性、耐オゾン性、耐クラック発生性の十分な向上が得られないおそれがある。また、充分に環境に配慮できず、将来の石油供給量の減少に備えることができないおそれがある。また、該ＥＮＲの含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。６０質量％を超えると、耐屈曲亀裂成長性、耐久性、耐クラック発生性が悪化するおそれがある。
【００１９】
ゴム成分１００質量％中のＮＲ及びＥＮＲの合計含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは１００質量％である。５０質量％未満であると、耐屈曲亀裂成長性、耐久性、耐オゾン性、耐クラック発生性（特に、耐屈曲亀裂成長性、耐久性）が充分に得られないおそれがある。また、充分に環境に配慮できず、将来の石油供給量の減少に備えることができない傾向がある。
【００２０】
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等の１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）を含むＢＲ等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、耐屈曲亀裂成長性、耐久性に優れるという理由から、シス含量が９５質量％以上のＢＲが好ましい。
【００２１】
ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上である。２０質量％未満であると、耐屈曲亀裂成長性、耐クラック発生性、耐久性、転がり抵抗特性が悪化するおそれがある。また、該ＢＲの含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。８０質量％を超えると、耐屈曲亀裂成長性がかえって悪化したり、十分な機械的強度を確保できなかったりするおそれがある。
【００２２】
ゴム成分１００質量％中のＮＲ及びＢＲの合計含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは１００質量％である。５０質量％未満であると、耐屈曲亀裂成長性、耐クラック発生性、耐久性、転がり抵抗特性（特に、耐屈曲亀裂成長性、耐久性）が充分に得られないおそれがある。
【００２３】
本発明の効果を阻害しない範囲内で他のゴム成分を配合してもよい。他のゴム成分としては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。
【００２４】
本発明で使用されるパーム油は、ヨウ素価が６０未満である。パーム油は、オイルパームの果実部分より抽出される油（脂肪酸の混合物）で、通常、常温で液体と固体が混ざった状態のものであるが、本発明では、パーム油として６０未満のものが使用される。６０以上では、耐熱老化性が悪くなる懸念がある。また、パーム油の脂肪酸に含まれる二重結合が多くなり、加硫工程で加硫剤が消費されるため、転がり抵抗が悪化する傾向がある。前記パーム油のヨウ素価は、５９以下が好ましく、５７以下がより好ましい。該ヨウ素価の下限は特に限定されないが、１０以上が好ましく、２０以上がより好ましい。
【００２５】
一方、本発明で使用されるエポキシ化パーム油は、オキシシラン酸素含有量が０．１〜５．０質量％である。０．１質量％未満の場合、５．０質量％を超える場合、前記性能バランスが低下するおそれがある。該オキシシラン酸素含有量は、好ましくは０．１〜５．０質量％、より好ましくは０．５〜２．０質量％である。
本発明において、オキシシラン酸素含有量は、基準油脂分析試験法（１）２．３．７．１に準じて、臭化水素法による化学滴定により測定できる。
【００２６】
前記エポキシ化パーム油は、ヨウ素価が６０未満であることが好ましい。６０以上では、耐熱老化性が悪くなる懸念がある。また、エポキシ化パーム油の脂肪酸に含まれる二重結合が多くなり、加硫工程で加硫剤が消費されるため、転がり抵抗が悪化する傾向がある。前記エポキシ化パーム油のヨウ素価は、５９以下が好ましく、５０以下がより好ましい。該ヨウ素価の下限は特に限定されないが、１０以上が好ましく、２０以上がより好ましい。
【００２７】
なお、本発明において、ヨウ素価とは、パーム油１００ｇにハロゲンを反応させたとき、結合するハロゲンの量をヨウ素のグラム数に換算したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２）により測定した値である。
【００２８】
なお、前記パーム油は、ウインダリング法、乳化分別法などの方法によって調製でき、また、前記エポキシ化パーム油は、ヨウ素価６０未満のパーム油を、過酸化水素を用いる方法、過酢酸等の有機過酸を用いる方法など、公知の方法でエポキシ化して調製できる。更に市販品も使用可能である。
【００２９】
前記ヨウ素価６０未満のパーム油の含有量、前記オキシシラン酸素含有量０．１〜５．０質量％のエポキシ化パーム油の含有量は、それぞれゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは４質量部以上、特に好ましくは６質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。１質量部未満であると、配合による充分な効果が得られない傾向があり、５０質量部を超えると、ブリードするおそれが生じたり、硬度が低くなりすぎて、サイドウォールやベーストレッド用ゴム組成物としての使用が困難になるおそれがある。なお、これらを前記パーム油及びエポキシ化パーム油を併用する場合、これらの合計含有量が同量であることが好適である。
【００３０】
本発明では、効果を阻害しない範囲で前記パーム油及び前記エポキシ化パーム油以外のオイル（アロマオイル、ミネラルオイル、ナフテンオイルなど）を配合しても良いが、全オイル１００質量％中の前記パーム油の含有率、前記エポキシ化パーム油の含有率が８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％でもよい。
【００３１】
本発明のゴム組成物には、カーボンブラック及び／又はシリカを配合することが好ましい。上記ゴム成分、パーム油とともに、カーボンブラックを配合することにより、耐久性、機械的強度、耐紫外線劣化性、耐屈曲亀裂成長性、耐クラック発生性をより向上できる。また、上記ゴム成分、パーム油とともに、シリカを配合することにより、耐屈曲亀裂成長性、耐クラック発生性を良好としながら、低燃費性をより向上できる。また、環境に配慮でき、将来の石油供給量の減少に備えることができる。
【００３２】
カーボンブラックとしては、例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどを用いることができる。
【００３３】
カーボンブラックを配合する場合、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は２０ｍ２／ｇ以上が好ましく、２５ｍ２／ｇ以上がより好ましく、３５ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。Ｎ２ＳＡが２０ｍ２／ｇ未満では、充分な補強性が得られず、充分な耐久性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは７５ｍ２／ｇ以下が好ましく、５０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。Ｎ２ＳＡが７５ｍ２／ｇを超えると、未加硫時の粘度が非常に高くなり、加工性が悪化する傾向がある。また、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７のＡ法によって求められる。
【００３４】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは１５質量部以上である。３質量部未満では、充分な補強性、耐紫外線劣化性が得られず、更には充分な耐久性、機械的強度、耐屈曲亀裂成長性、耐クラック発生性等が得られないおそれがある。また、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。１００質量部を超えると、発熱が大きくなり、低燃費性が悪化する傾向がある。
【００３５】
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００３６】
シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは１０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、特に好ましくは１６５ｍ２／ｇ以上である。１０ｍ２／ｇ未満であると、十分な補強性が得られず、サイドウォールやベーストレッドとして用いるために必要な機械的強度を確保できない場合がある。また、シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは６００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２６０ｍ２／ｇ以下、特に好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。６００ｍ２／ｇを超えると、シリカが分散しにくくなり、加工性が悪化するおそれがある。また、低燃費性が低下するおそれがある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００３７】
シリカの含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上である。３質量部未満であると、シリカを配合した効果が充分に得られないおそれがある。該シリカの含有量は、１５０質量部以下、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下である。１５０質量部を超えると、シリカが分散しにくくなり、加工性が悪化するおそれがある。また、耐屈曲亀裂成長性、低燃費性が低下するおそれがある。
【００３８】
上記ゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドがより好ましい。
【００３９】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。２質量部未満では、シリカの分散性を改善できず、耐久性が大きく低下する傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。１５質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。
【００４０】
本発明では、シリカとともにシラン化合物を含むことが好ましい。シラン化合物を含有することで、耐屈曲亀裂成長性、耐久性、低燃費性を向上させることができる。シラン化合物としては、下記式で表されるものがあげられる。
Ｘｎ−Ｓｉ−Ｙ４−ｎ
（式中、Ｘは炭素数１〜５のアルコキシ基、Ｙはフェニル基またはアルキル基、ｎは１〜３の整数である）
【００４１】
式中において、Ｘは炭素数１〜５のアルコキシ基であり、シリカと反応しやすいという理由から、メトキシ基またはエトキシ基が好ましく、引火点が高いという理由から、エトキシ基がより好ましい。
【００４２】
また、Ｙはフェニル基またはアルキル基であり、Ｙがアルキル基の場合、たとえば、メチル基（−ＣＨ３）の場合、たとえばメチルトリエトキシシランでは引火点が８℃、ヘキシル基（−ＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３）の場合、たとえばヘキシルトリエトキシシランでは引火点が８１℃と低いのに対し、Ｙがフェニル基の場合は引火点が１１１℃と高いため、取り扱いやすいという理由から、フェニル基が好ましい。
【００４３】
ｎは１〜３の整数である。ｎが０では、シラン化合物がアルコキシ基を有しておらず、シリカと反応することができない傾向がある。また、ｎが４では、ゴムと相溶しにくくなる傾向がある。なお、シリカと反応性が高いという理由から、ｎは３が好ましい。
【００４４】
前記式を満たすシラン化合物としては、メチルトリメトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＭ１３など）、ジメチルジメトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＭ２２など）、フェニルトリメトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＭ１０３など）、ジフェニルジメトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＭ２０２ＳＳなど）、メチルトリエトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＥ１３など）、ジメチルジエトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＥ２２など）、フェニルトリエトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＥ１０３など）、ジフェニルジエトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＥ２０２など）、ヘキシルトリメトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＭ３０６３など）、ヘキシルトリエトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＥ３０６３など）、デシルトリメトキシシラン（信越化学（株）製のＫＢＭ３１０３、ＫＢＭ３１０３Ｃなど）などがあげられる。なかでも、シリカとの反応性が高く、引火点が高いという理由から、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシランが好ましく、フェニルトリエトキシシランがより好ましい。
【００４５】
シラン化合物の含有量は、シリカ１００質量部に対して４質量部以上が好ましく、６質量部以上がより好ましい。シラン化合物の含有量が４質量部未満では、充分な耐屈曲亀裂成長性、耐久性、低燃費性の向上が得られない傾向がある。また、シラン化合物の含有量は１６質量部以下が好ましく、１２質量部以下がより好ましい。シラン化合物の含有量が１６質量部を超えると、コストだけが無意味に増大してしまったり、耐久性が低下する懸念が生じてしまったりする傾向がある。
【００４６】
本発明のゴム組成物にＥＮＲを使用する場合、アルカリ性脂肪酸金属塩を配合してもよい。アルカリ性脂肪酸金属塩は、ＥＮＲ合成の際に使用される酸を中和するため、ＥＮＲの混練りや加硫時の熱による劣化を防ぐことができる。また、リバージョンも防ぐことができる。
【００４７】
アルカリ性脂肪酸金属塩における金属としてはナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウムなどが挙げられ、なかでも、耐熱性改善効果が大きくなる点とエポキシ化天然ゴムとの相溶性の点から、カルシウム、バリウムが好ましい。アルカリ性脂肪酸金属塩の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム等のステアリン酸金属塩、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸カルシウム、オレイン酸バリウム等のオレイン酸金属塩などが挙げられる。なかでも、耐熱性改善効果が大きく、エポキシ化天然ゴムとの相溶性も高く、コストも比較的安価な点から、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウムが好ましい。
【００４８】
アルカリ性脂肪酸金属塩の含有量は、ＥＮＲ１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上、更に好ましくは３質量部以上、特に好ましくは４．５質量部以上である。１質量部未満であると、耐熱性や耐リバージョン性に関して十分な効果を得ることが難しい。該アルカリ性脂肪酸金属塩の含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。１０質量部を超えると、破壊強度や耐久性が悪化する傾向がある。
【００４９】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、クレー等の補強用充填剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、ワックス、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。
【００５０】
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系若しくはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、又は、キサンテート系加硫促進剤が挙げられる。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。
【００５１】
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＺ）等が挙げられる。なかでも、ＴＢＢＳが好ましく、前記加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して０．１〜５質量部が好ましく、０．２〜３質量部がより好ましい。
【００５２】
本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【００５３】
本発明のゴム組成物は、タイヤのサイドウォール、ベーストレッドに好適に使用できる。
【００５４】
ベーストレッドとは、多層構造を有するトレッドの内層部であり、例えば２層構造〔表面層（キャップトレッド）及び内面層（ベーストレッド）〕からなるトレッドでは内面層である。
【００５５】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのサイドウォール及び／又はベーストレッドの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造することができる。
【実施例】
【００５６】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５７】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９７質量％）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＥ（Ｎ５５０、Ｎ２ＳＡ：４１ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
シラン化合物：信越化学（株）製のＫＢＥ１０３（フェニルトリエトキシシラン）
石油系オイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ−１４０
石油系レジン：（株）日本触媒製のＳＰ１０６８レジン
エポキシ化パーム油１：ＲＯＶＳＫＩ社製のＲＯＶＰＲＯ５３０１（ヨウ素価：最大５０、オキシシラン酸素含有量：０．５質量％）
エポキシ化パーム油２：ＲＯＶＳＫＩ社製のＲＯＶＰＲＯ５３００（ヨウ素価：最大２８、オキシシラン酸素含有量：２．０質量％）
低ヨウ素価パーム油：ＲＯＶＳＫＩ社製のＲＯＶＰＲＯ（ヨウ素価：５５〜５７、オキシシラン酸素含有量：０質量％）
高ヨウ素価パーム油：日清オイリオグループ（株）製の日清デリカプレミアＬ（ヨウ素価：６０以上、オキシシラン酸素含有量：０質量％）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：日本精鑞（株）製のオゾエース０３５５
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
【００５８】
＜実施例及び比較例＞
バンバリーミキサーを用いて、表１の工程１に示す配合量の薬品を投入して、排出温度が約１５０℃となる様に５分間混練りし、排出した（ベース練り工程）。更に、得られた混練り物に表１の工程２に示す配合量の硫黄および加硫促進剤を加え、バンバリーミキサーを用いて、排出温度が１００℃となるように約３分間混練りして、未加硫ゴム組成物を得た（仕上げ練り工程）。
得られた未加硫ゴム組成物をサイドウォール形状、及びベーストレッド形状に成形して、他のタイヤ部材とはりあわせ、１６０℃で２０分間加硫することにより、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を作製した。また、得られた未加硫ゴム組成物を、１６０℃で２０分間加硫することにより加硫ゴム組成物を作製した。
【００５９】
得られた加硫ゴム組成物、試験用タイヤについて下記の評価を行った。結果を表１に示す。
【００６０】
（耐久性試験）
ドラム（外径：１．７ｍ）を使用し、製造した試験用タイヤを、リム（１５×６．００ＪＪ）、荷重（６．９６ｋＮ）、内圧（１５０ｋＰａ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）の条件下で荷重をかけ、サイドウォール部からトレッド部に亀裂が発生するまで連続走行させ、亀裂が発生した際の距離（亀裂発生距離）を測定した。基準配合の亀裂発生距離を１００とし、以下の計算式により、各配合をそれぞれ指数表示した。指数が大きいほど、耐久性に優れることを示す。
（耐久性指数）＝（各配合の亀裂発生距離）／（基準配合の亀裂発生距離）×１００
【００６１】
（転がり抵抗試験）
２ｍｍ×１３０ｍｍ×１３０ｍｍのゴムスラブシート（加硫ゴム組成物）から測定用試験片を切り出し、粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度５０℃、初期歪１０％、動歪２％、周波数１０Ｈｚの条件下で、各加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定した。基準配合のｔａｎδを１００として、下記計算式により、各配合をそれぞれ指数表示した。指数が小さいほど転がり抵抗が低く、転がり抵抗特性（低燃費性）に優れることを示す。
（転がり抵抗指数）＝（各配合のｔａｎδ／基準配合のｔａｎδ）×１００
【００６２】
【表１】
2014118455.tif 000002
【００６３】
表１より、低ヨウ素価パーム油又はエポキシ化パーム油を用いた実施例は、サイドウォールやべーストレッドとしての耐久性、転がり抵抗特性が良好で、特にエポキシ化パーム油を配合した場合、より性能が優れていた。一方、石油系オイルを配合した比較例１は、耐久性や転がり抵抗特性が対応実施例より悪く、更に石油系オイルやレジンを使用している点で石油外資源比率も低く、環境面への配慮という点でも充分でなかった。高ヨウ素価パーム油を配合した比較例２〜４は、比較例１より転がり抵抗特性は良好であるものの、対応実施例に比べると耐久性及び転がり抵抗特性ともに劣っていた。
【００６４】
表１の実施例及び比較例では、ＮＲ／ＢＲ＝４０／６０（質量比）、フィラーの合計量が５０〜５５質量部程度のサイドウォール及びベーストレッド用ゴム組成物を評価したが、他のポリマーブレンド比率やフィラー量、ＥＮＲを用いたものでも同様の効果が発揮された。