(57)【要約】      （修正有）【課題】合成が容易で、ビスフェノールＡ含有材料を使用せずに良好な接着性、耐薬品性、柔軟性、耐候性及び加水分解安定性等の改良された特性を提供することのできる金属缶コーティングの提供。【解決手段】脂肪族ポリカーボネート樹脂及び架橋性化合物を含み、前記脂肪族ポリカーボネート樹脂が、触媒の存在下、（ａ）脂肪族ポリオールの５０〜１００重量％の、一級ヒドロキシル基から本質的になる１種以上の脂環式ポリオールと、（ｂ）脂肪族ポリオールの０〜５０重量％の、１種以上の直鎖状脂肪族ポリオールと、を含む脂肪族ポリオールからなる液体ポリカーボネートコーティング組成物。前記液体ポリカーボネートコーティング組成物で基体をコーティングする方法及び結果として得られる物品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族ポリカーボネート樹脂および架橋性化合物を含む液体ポリカーボネートコーティング組成物であって、
前記脂肪族ポリカーボネート樹脂が、触媒の存在下、（ａ）脂肪族ポリオールの５０〜１００重量％の、一級ヒドロキシル基から本質的になる１種以上の脂環式ポリオール、および（ｂ）脂肪族ポリオールの０〜５０重量％の、１種以上の線状脂肪族ポリオールを含む脂肪族ポリオールから生じたものである、
コーティング組成物。
【請求項２】
前記脂肪族ポリオールが、（ａ）前記脂肪族ポリオールの７０〜１００重量％の、一級ヒドロキシル基から本質的になる１種以上の脂環式ポリオール、および（ｂ）前記脂肪族ポリオールの０〜３０重量％の、１種以上の線状脂肪族ポリオールを含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記脂肪族ポリオールが、（ａ）前記脂肪族ポリオール８５〜１００重量％の、一級ヒドロキシル基から本質的になる１種以上の脂環式ポリオール、および（ｂ）前記脂肪族ポリオールの０〜１５重量％の、１種以上の線状脂肪族ポリオールを含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記架橋性化合物が、メラミン系物質、ホルムアルデヒド、フェノール系物質、イソシアネート、イソシアヌレート、ヒドロキシアルキルアミドおよびその混合物の１種以上を含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記一級ヒドロキシル基から本質的になる脂環式ポリオールが、１，４−シクロヘキサンジメタノール、シス／トランス−１，３−シクロヘキサンジメタノール、シス／トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２，４−シクロヘキサントリメタノール、１，３，５−シクロヘキサントリメタノール、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラメタノール、およびその組合せからなる群から選択される、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記線状脂肪族ポリオールが、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ノナエチレングリコール、デカエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ノルボルネンジメタノール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，１０−デカンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、およびその組合せからなる群から選択される、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記脂肪族ポリカーボネート樹脂が３００〜５０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記脂肪族ポリカーボネート樹脂が２０００〜１０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、溶液ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリオレフィン分散体およびその混合物からなる群から選択される１種以上のポリマーをさらに含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
（ｉ）脂肪族ポリカーボネート樹脂および架橋性化合物を含む液体ポリカーボネートコーティング組成物を調製する工程であって、前記脂肪族ポリカーボネート樹脂が、触媒の存在下、（ａ）脂肪族ポリオールの５０〜１００重量％の、一級ヒドロキシル基から本質的になる１種以上の脂環式ポリオールおよび（ｂ）脂肪族ポリオールの０〜５０重量％の、１種以上の線状脂肪族ポリオールを含む脂肪族ポリオールから生じたものである工程と、
（ｉｉ）前記液体ポリカーボネートコーティング組成物を基体に適用する工程と、
（ｉｉｉ）前記コーティング組成物を硬化させる工程と
を含む基体をコーティングする方法。
【請求項１１】
前記基体が、プラスチック、木材、金属、コンクリート、ガラス、複合材料、ウレタンエラストマー、または塗面である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記脂肪族ポリカーボネート樹脂が２０００〜１０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１０に記載の方法によって作成されたコーティングされた物品。
【請求項１４】
前記物品が飲料用または食品用容器であり、前記コーティングが前記基体と前記飲料または食品との間にある、請求項１３に記載のコーティングされた物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な接着性、耐薬品性、柔軟性、耐候性および加水分解安定性を示す金属包装のための熱硬化性液体コーティング組成物に関する。特に、本発明は、脂環式一級ポリオールから誘導されるポリカーボネートコーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属基体に腐食を遅らせるかまたは抑制するための様々な処理および前処理溶液を適用することは周知である。コーティングは、一般に、内容物が容器の金属部分と接触するのを防ぐために、金属製食品用および／または飲料用容器、例えば缶、ならびに非食品用の金属製容器の内表面に適用される。金属表面と食品および／または飲料ならびに非食品物質との接触は、金属容器の腐食をもたらす可能性があり、それは次に容器の内容物を汚染する可能性がある。防食に加えて、食品用および／または飲料用缶のためのコーティングは、無毒かつ不活性であるべきであり、さらに、内表面に適用する場合には、缶の中の食品および／または飲料の味または外観に悪影響を及ぼしてはならない、またはそのような内容物の汚染に寄与することがあってはならず、エポキシ系、ポリ塩化ビニル系、およびポリエステル系コーティングなどの様々なコーティングが、腐食を防ぐために金属缶の内部を被覆するのに使用されている。
【０００３】
ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）を含むエポキシ樹脂は、数十年にわたって金属食品包装に使用されてきた。しかし、ＢＰＡ含有材料（残留レベルのＢＰＡを含有し得る材料を含む）を添加しないコーティング組成物に関心が持たれている。高い分子量のポリエステル樹脂を結合剤分子として使用する溶剤型金属包装コーティング配合物が金属基体上で非常に高い柔軟性をもたらすことは公知である。しかし、ポリエステル系コーティングは、耐薬品性および／または、非常に攻撃的な食品環境を模した厳しい条件下でのレトルト試験の成績不良に従来苦しんできた。現在の軟質脂肪族ポリエステル（例えば、ドイツ、ハーナウ・ヴォルフガング所在のエボニック・インダストリーズＡＧ社製Ｄｙｎａｐｏｌ（登録商標）ＬＳ６１５）は、芳香族含有物を有する樹脂（例えば、ドイツ、ハーナウ・ヴォルフガング所在のエボニック・インダストリーズＡＧ社製Ｄｙｎａｐｏｌ（登録商標）Ｌ９５２）と組み合わせて使用される。芳香環は、脂肪族ポリエステルが提供しないレトルト耐性および加水分解安定性を提供する。コーティング製造業者は、ＢＰＡ含有材料を使用せずに、高固形分配合量のポリエステル樹脂の柔軟性、耐薬品性、およびレトルト性能に匹敵するかまたはそれを超える樹脂を有したいと考える。カルボン酸とポリオールのポリエステルは、ポリカーボネートポリオールともいわれ、脂肪族ポリカーボネートポリオールとしての純粋形態か、または、結果として得られるコーティングの特性を改善するためにさらに進歩した樹脂の構成ブロックとして金属包装コーティング中での使用が記載されている。しかし、そのような樹脂は低い加水分解安定性を示す。
【０００４】
米国特許出願公開第２０１２／００４１１４３（Ａ１）号は、脂肪族ポリカーボネート樹脂および架橋剤を含んでなる熱硬化性コーティング組成物を記載している。この脂肪族ポリカーボネート樹脂は、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）および１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）を含むヒドロキシル含有化合物の混合物から誘導される。しかし、２級ヒドロキシルを含むジオール（例えば、ＴＭＣＤ）の使用は、脂環式ポリオールの合成を困難にする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１２／００４１１４３Ａ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
合成が容易で、ＢＰＡ含有材料を使用せずに良好な接着性、耐薬品性、柔軟性、耐候性および加水分解安定性などの改良された特性を提供することのできる金属缶コーティングが必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、脂肪族ポリカーボネート樹脂および架橋性化合物を含む液体ポリカーボネートコーティング組成物を提供し、前記脂肪族ポリカーボネート樹脂は、触媒の存在下、（ａ）脂肪族ポリオールの５０〜１００重量％の、一級ヒドロキシル基から本質的になる１種以上の脂環式ポリオール、および（ｂ）脂肪族ポリオールの０〜５０重量％の、１種以上の線状脂肪族ポリオールを含む脂肪族ポリオールから生じたものである。本発明は、（ｉ）脂肪族ポリカーボネート樹脂および架橋性化合物を含む液体ポリカーボネートコーティング組成物を調製する工程であって、前記脂肪族ポリカーボネート樹脂は、触媒の存在下、（ａ）脂肪族ポリオールの５０〜１００重量％の、一級ヒドロキシル基から本質的になる１種以上の脂環式ポリオール、および（ｂ）脂肪族ポリオールの０〜５０重量％の、１種以上の線状脂肪族ポリオールを含む脂肪族ポリオールから生じたものである工程；（ｉｉ）前記液体ポリカーボネートコーティング組成物を基体に適用する工程；並びに（ｉｉｉ）前記コーティング組成物を硬化させる工程、を含む基体をコーティングする方法をさらに提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
用語「ポリオール」は、複数のヒドロキシル基を含有するアルコール分子である。用語「一級アルコール」または「一級ヒドロキシル基」とは、一級炭素原子と結合したヒドロキシル基を有するアルコール、例えば−ＣＨ２ＯＨ基を含有する分子を意味する。「ＢＰＡ含有」材料は、ＢＰＡを組み込んでいるか、または残留量のＢＰＡを含むあらゆる材料である。
【０００９】
本発明の脂肪族ポリカーボネート樹脂は、触媒の存在下、（ａ）脂肪族ポリオールの５０〜１００重量％の、一級ヒドロキシル基から本質的になる１種以上の脂環式ポリオール、および（ｂ）脂肪族ポリオールの０〜５０重量％の、１種以上の線状脂肪族ポリオールを含む脂肪族ポリオールから誘導される。好ましくは、脂肪族ポリオールは、（ａ）脂肪族ポリオールの７０〜１００重量％の、一級ヒドロキシル基から本質的になる１種以上の脂環式ポリオール、および（ｂ）脂肪族ポリオールの０〜３０重量％の、１種以上の線状脂肪族ポリオールを含む。より好ましくは、脂肪族ポリオールは、（ａ）脂肪族ポリオールの８５〜１００重量％の、一級ヒドロキシル基から本質的になる１種以上の脂環式ポリオール、および（ｂ）脂肪族ポリオールの０〜１５重量％の、１種以上の線状脂肪族ポリオールを含む。
【００１０】
脂肪族ポリカーボネートの調製では、二級ヒドロキシル基を含むすべての脂肪族ポリオールを除外することが好ましい。そのような材料は合成プロセスを複雑にし、コストを増加させるためである。例えば、ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ（１９６０）Ｖｏｌ  ４，２０７−２１１より、反応速度差は、立体因子によって、一級ヒドロキシルと比較して二級ヒドロキシルに関して最低３倍遅いことが公知であり、ｔｈｅ  Ｆｌｏｒｙ  Ｓｅｌｅｃｔｅｄ  Ｗｏｒｋｓ  Ｖｏｌ  １  ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ  １９７５より、１／３〜２／３の比が明示的に与えられている。反応速度に加えて、二級ヒドロキシル基を含む脂肪族ポリオールの調製は、専門化されたプロセス条件を必要とする。例えば、ホーファッカーに対する米国特許出願公開第２００６／０００４１７６Ａ１号は、要件をいくつか挙げるために、複数の工程、高い温度、具体的な触媒および長い反応時間の使用を列挙している。そのような専門化されたプロセス条件は、コストを増加させ、生産速度を遅くする。二級水酸基を含む脂肪族ポリオールを脂肪族ポリカーボネートの調製に使用する場合、このような使用は、脂肪族ポリオールに基づいて５重量％以下、好ましくは２．５重量％以下、最も好ましくは１重量％以下であるべきである。
【００１１】
一級ヒドロキシル基から本質的になる脂環式ポリオールの例としては、限定されるものではないが、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製ＵＮＯＸＯＬ（商標）ジオール、１，２，４−シクロヘキサントリメタノール、１，３，５−シクロヘキサントリメタノール、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラメタノール、およびその組合せが挙げられる。ＵＮＯＸＯＬ（商標）ジオールは、シス，トランス−１，３−およびシス，トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールの混合物である。線状脂肪族ポリオールの例としては、限定されるものではないが、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ノナエチレングリコール、デカエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ノルボルネンジメタノール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，１０−デカンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、およびその組合せが挙げられる。
【００１２】
本発明による脂肪族ポリカーボネートは、約２５℃で非晶質固体であるかまたは粘稠な液体であり、それは酢酸ブチルおよびＡｒｏｍａｔｉｃ１００などの一般的な溶剤に溶解することができる。本明細書に記載される脂肪族ポリカーボネートは、ジアルキル、ジアリールもしくはアルキレンカーボネートと、脂肪族ポリオール化合物の混合物との間のエステル交換を、エステル交換反応に習慣的に用いられている触媒の存在下で実施することにより調製することができる。好ましくはジアルキルまたはジアリールカーボネートが使用される。この反応は、当分野で公知のように、溶融重合、界面重合または溶液重合によって実施することができる。一実施形態では、溶融重合は、エステル交換反応を実行するために使用されるプロセスである。反応条件は、例えば米国特許出願公開第２０１２／００４１１４３（Ａ１）号におけるように、当分野で公知である。脂肪族ポリカーボネートポリマーの分子量は、ヒドロキシル含有化合物とジアルキルもしくはジアリールカーボネートとのモル比を変化させることによって調節することができる。本発明によるポリカーボネートの適切な分子量範囲は、最終ポリマーの用途によって決まる。一般に、ポリカーボネートは、３００〜５０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有することができる。好ましくは、Ｍｎは、１，０００〜２０，０００であり、より好ましくは１５００〜１５，０００であり、より好ましくは２，０００〜１０，０００である。分子量は通常、従来のゲル浸透クロマトグラフィー法によって測定される。より具体的には、分子量は、アジレント１１００シリーズのゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）での分析によって決定される。ポリマーサンプルは、ＴＨＦに溶解し、５マイクロリットルのアリコートをオートサンプラーによって注入する。ＧＰＣは、２本のポリマーラボ社製ＰＬｇｅｌ  ５μｍ  ＭＩＸＥＤ−Ｄカラムおよび３５℃で１ｍＬ／分の流量を使用する。試料検出は示差屈折率検出器を用いて実施し、ポリエチレングリコール標準品を較正に使用する。
【００１３】
脂肪族ポリカーボネートは、アルキレンカーボネート、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、ジオキソラノン、ヘキサンジオールビス−クロロカーボネート、ホスゲンおよび尿素から選択されてよい。アルキレンカーボネートには、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネート、５−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，２−ブチレンカーボネート、１，３−ブチレンカーボネート、１，２−ペンチレンカーボネート、および同類のものが含まれる。さらに、ジアルキルカーボネートには、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネート、および同類のものが含まれ、ジアリールカーボネートには、ジフェニルカーボネートが含まれる。
【００１４】
脂肪族ポリカーボネートを得るために使用される、適した触媒の例としては、限定されるものではないが、アルカリ金属、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ヒ素およびアルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。金属化合物として、酸化物、水酸化物、塩、アルコキシド、有機化合物、および同類のものを使用してもよい。これらの触媒のうち、チタン化合物、例えばチタンテトラブトキシド、チタンテトラ−ｎ−プロポキシド、チタンテトラ−イソプロポキシド、およびチタン２−エチルヘキサノアート、錫化合物、例えばジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート、ジ−ｎ−ブチル錫オキシド、およびジブチル錫ジアセテート、鉛化合物、例えば酢酸鉛およびステアリン酸鉛などを使用することが好ましい。
【００１５】
触媒の量は、少なくとも０．０００１重量％、または少なくとも０．００１重量％、または少なくとも０．００５重量％、または少なくとも０．０１重量％、そして０．０３重量％まで、または０．０２５重量％まで、または０．０２重量％まで、または０．０１５重量％まで、または０．０１重量％までである。適した量の触媒のさらなる例としては、０．０００１重量％〜０．０３重量％、または０．０００１重量％〜０．０２５重量％、または０．０００１重量％〜０．０２重量％、または０．００１重量％〜０．０３重量％、または０．００１〜０．０２５重量％、または０．００１〜０．０２重量％、または０．００５重量％〜０．０３重量％、または０．００５重量％〜０．０２５重量％、または０．００５〜０．０２重量％の範囲が挙げられる。いずれの場合も、重量百分率は、用いる脂肪族ポリオール化合物の総重量に基づく。
【００１６】
本発明の脂肪族ポリカーボネート樹脂は、本発明の脂肪族ポリカーボネート、架橋剤、有機溶剤および触媒を含む液体コーティング組成物に配合することができる。コーティングは、添加剤およびコーティング配合物に一般的に使用される顔料、ならびにさらなる高分子結合剤、湿潤添加剤およびスリップ剤をさらに含んでよい。さらなる高分子結合剤としては、限定されるものではないが、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、溶液ビニル樹脂、ポリオレフィン（官能化および非官能化）並びにポリオレフィン分散体が挙げられる。さらなる高分子結合剤は、固形分に基づいて、７０重量パーセント（７０重量％）未満の濃度で添加される。所望により、その他の水酸基含有樹脂、例えばアクリルポリオールおよびポリエステルポリオールは、ブレンド用樹脂として使用することができる。適切に、これらのブレンド用樹脂の含量は、本発明の特性に悪影響を及ぼさないレベルであり得る。さらなる添加剤の例としては、限定されるものではないが、艶消し添加剤、硬化触媒、流動および均展剤、脱気添加剤、接着促進剤、分散助剤、難燃剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、滑沢剤または１以上の前述の添加剤を含む組合せが挙げられる。
【００１７】
液体コーティング組成物は、液体コーティング組成物の総重量に基づいて９９重量％〜３０重量％の溶剤および１重量％〜７０重量％の固形分を含む。用語「固形分」とは、固形分の担体またはビヒクルとして機能する液体部分が蒸発した後に残るであろう材料の部分を意味する。液体コーティング組成物の固形分部分は、総固形分に基づいて９９重量％〜３０重量％のポリマー樹脂、および総固形分に基づいて１重量％〜７０重量％の架橋剤を含む。
【００１８】
適した架橋剤としては、限定されるものではないが、メラミン系物質、ホルムアルデヒド、フェノール系物質、イソシアネート（イソシアヌレート）およびヒドロキシアルキルアミドが挙げられ、それには、限定されるものではないが、メラミンホルムアルデヒド、フェノールホルムアルデヒド、ブロックイソシアネート、非−ビス−Ａフェノール系物質、ヘキサメトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルベンゾグアナミン、テトラメトキシメチルウレア、混合ブトキシ／メトキシ置換メラミン、ヒドロキシアルキルアミドおよび同類のものが挙げられる。メラミン系物質の例としては、サイテック・サーフェス・スペシャルティーズ社製のＣｙｍｅｌ（商標）３００シリーズおよびＣｙｍｅｌ（商標）１１００シリーズのメラミン架橋剤が挙げられる。フェノール樹脂の例としては、サイテック・インダストリーズ社製のＰｈｅｎｏｄｕｒ（登録商標）樹脂が挙げられる。適したイソシアネートとしては、限定されるものではないが、トルエンジイソシアネートのイソシアヌレート、４，４’−ジイソシアネートのイソシアヌレート、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート、１、トリフェニルメタン４，４’，４”−トリイソシアネート、およびポリイソシアネートが挙げられる。ポリオールのイソシアネート末端付加物は、１当量を超えるジイソシアネートを、１当量のポリオールと反応させて、２よりも大きい官能価を有するより高い分子量のイソシアネートプレポリマーを形成することによって形成されうる。例としては、バイエル・マテリアル・サイエンス社製のＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）およびＭｏｎｄｕｒ（商標）の商標名のイソシアネート架橋剤、およびパーストープ社製のＴｏｌｏｎａｔｅ（商標）の商標名のものが挙げられる。
【００１９】
ヒドロキシルおよびメラミン反応のための触媒は、当分野で周知である。適した触媒としては、限定されるものではないが、ｐ−トルエンスルホン酸、非ブロック化およびブロック化ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＤＢＳＡ）、ジノニルナフタレンスルホン酸（ＤＮＮＳＡ）およびジノニルナフタレンジスルホン酸（ＤＮＮＤＳＡ）、例えばキング・インダストリーズ社により販売されるＮａｃｕｒｅ（商標）１５５、５０７６、１０５１、および５２２５触媒、ビックケミーＵＳＡにより販売されるＢＹＫ（商標）−触媒およびサイテック・サーフェス・スペシャルティーズ社により販売されるＣｙｃａｔ（商標）触媒が挙げられる。
【００２０】
液体コーティング組成物には、この種類の組成物に通常組み込まれている様々な添加剤が含まれてよい。さらなる添加剤の例としては、限定されるものではないが、艶消し添加剤、硬化触媒、流動および均展剤、脱気添加剤、接着促進剤、分散助剤、難燃剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、滑沢剤または１以上の前述の添加剤を含む組合せが挙げられる。
本発明の液体コーティング組成物は、顔料非含有透明クリアコート、または顔料含有系であってよく、プライマー、ベースコートおよびトップコートのためでありうる。顔料は、任意の典型的な有機もしくは無機顔料であってよい。特定の適用のために望ましい色を実現するために、数種類の異なる顔料が必要とされることがある。適した顔料の例としては、限定されるものではないが、二酸化チタン、重晶石、粘土、炭酸カルシウム、赤色酸化鉄、ＣＩピグメントイエロー４２、ＣＩピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（銅フタロシアニン）、ＣＩピグメントレッド４９：１、ＣＩピグメントレッド５７：１およびカーボンブラックが挙げられる。
【００２１】
得られるコーティング組成物は、当分野で公知の技法を用いて；例えば、噴霧、ドローダウン、ロールコーティングにより、基体の上に適用することができる。コーティングされうる基体の例としては、限定されるものではないが、プラスチック、木材、金属、例えばアルミニウム、鋼または亜鉛めっき板金、錫めっき鋼板、コンクリート、ガラス、複合材料、ウレタンエラストマー、下塗（塗装）基体などが挙げられる。コーティングは、室温で、あるいは強制空気オーブン内で、またはその他の種類の熱源を用いて高温で硬化されうる。
【実施例】
【００２２】
以下の実施例が本発明を説明する。
実験方法：実験用ポリカーボネートポリオールは、実施例に示されるように、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）と１種以上のジオールとの間の縮合反応を用いて製造した。この反応は、縮合生成物メタノールの蒸留とともに続く。ＤＭＣを、８０百万分率（ｐｐｍ）の標準錫またはチタン触媒の存在下、高温ジオール（約１５０℃）に飢餓供給する。ＤＭＣが完全に移され、蒸留物の収集が明らかに遅くなる時に、撹拌反応混合物を迅速に撹拌しながら２００℃に加熱し、目標の分子量を達成するまで反応を継続する。
【００２３】
マスターバッチ樹脂溶液の調製のための手順：固体樹脂をガラスジャーの中に入れ、溶剤を添加した。ジャーの蓋を直ちにねじって締め、蓋の周囲にテープを巻いた。ジャーを回転する棒の上に載せ、すべての固体が溶解し、透明な溶液が生じるまでゆっくりと回転させた。コーティング配合物の調製の手順：ガラスジャーに配合物の成分を装入した。ジャーの蓋を閉め、回転する棒の上に置いて少なくとも３０分間ゆっくりと回転させた。
【００２４】
実施例で用いた材料を表１に示す。
【００２５】
【表１】
2014122323.tif 000002
【００２６】
コーティング配合物の適用の手順
等級ＴＳ−２４５の標準仕上を施した、大きさ約１０ｃｍ〜２０ｃｍの、ラッセルシュタイン社により提供される錫プレートパネルを、アセトンまたはＭＥＫで清浄化した後、乾燥させた。不動態化層がないと濡れ欠陥を引き起こすことがあるため、不動態化層を拭い取らないように注意する必要がある。約３グラムのコーティング配合物を、スパイラルドローダウンバー（１６または２０）によって錫プレートパネルに個別に適用し、それにより錫プレートパネルの一表面を被覆した。その後、パネルを、炉または対流式オーブンの中で２００℃で１０分または１２分間硬化させた（２３７．５℃で硬化した８５／１５  ＣＨＤＭ／ＢＤＯサンプルは除く）。次に、被覆した錫プレートパネルを、塗り厚、くさび曲げ、ＭＥＫ  ＤＲ（メチルエチルケトン往復摩擦）、およびクロスカット接着性について、滅菌後に下に記載される手順に従って試験した。
【００２７】
クロスカット接着性
クロスカット接着性は、ＡＳＴＭ−Ｄ  ３３５９−０８、テープ試験による接着性の測定、方法Ｂに従って、エリクセン社製クロスカット試験機ＥＰＴ６７５Ｒを用いて測定する。この方法は、塗膜に入れた切れ目の上にテープ（等級：ＴＥＳＡ  ４１２４  透明）を貼り付けて、はがすことによる、塗膜の金属基体への接着性を査定するための手順を提供する。一片のテープの中心を格子の上に置き、格子の範囲のテープを指で滑らかにする。塗膜としっかり接触させるために、テープをしっかりと擦り付ける。適用から９０±３０秒以内に、遊離端をつかんで、可能な限り１８０度に近い角度で、迅速に（ぐいと引っ張らずに）それを引きはがすことによってテープを除去する。照明つき拡大鏡を用いて、基体または以前の塗装からのコーティングの除去について格子の範囲を検査する。以下のスケールに従って、接着性を評価する。
【００２８】
【表２】
2014122323.tif 000003
【００２９】
乳酸中滅菌
１片の１０ｃｍ×６．５ｃｍの塗装パネルを、６００ｍＬビーカー中の２％乳酸溶液の溶液の途中まで浸漬した。ビーカーをアルミ箔で覆い、１２１℃のＴｕｔｔｎａｕｅｒ  ＥＺ１０  オートクレーブに３０分間入れた。３０分後、オートクレーブを減圧させる。ビーカーをオートクレーブから取り出し、パネルをビーカーから取り出し、紙タオルの上に載せ、軽くたたいて乾燥させる。
【００３０】
ＭＥＫ往復摩擦
１２３０±１０ｇの重量を有する半球状のハンマーの平らな端部を使用した。通常のティッシュ「ＶＩＬＥＤＡ  ３１６８」をハンマー端部の周囲に巻き付けた。それをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に浸した。ハンマーを塗膜に接触させ、塗膜全体にわたって前後に動かした。この際、塗膜全体にわたる１回の前後の動きを１回の往復摩擦とみなす。追加の圧力はハンマーに加えなかった。１０回の往復摩擦ごとに、ティッシュを再び浸した。往復摩擦工程は、塗膜がこすり落とされるまで、すなわち金属基体の少なくとも一部分が露出するまで繰り返した。往復摩擦工程が１００回の往復摩擦に達した場合、試験を終了し、１００回の往復摩擦を最終結果として報告した。
【００３１】
くさび曲げ
くさび曲げは、ガードナー社「ＣＯＶＥＲＡＬＬ」曲げ試験装置ＩＧ  １１２５によって測定した。この試験に使用した装置は、この装置を曲げ機に改造するために２つの部品で構成される。スチールロッド（心棒）を基部の前面に取り付ける。幅１００ｍｍの塗装試験パネルを３ｍｍのロッド心棒の上に屈曲させた；このようにして、塗膜が屈曲部の外側に現れる。屈曲したパネルをくさび心棒（ｗｅｄｇｅ  ｍａｎｄｒｅｌ）に挿入した。衝撃子、すなわち金属錘を、７インチの高さまで上昇させ、次に落下させた。衝撃子はその最初の跳ね返りで回収し、確保した。パネルの円柱状の襞を円錐形状に圧搾した。塗装パネルの端部を、硫酸銅の溶液（１０グラムの硫酸銅、９０グラムの水および３グラムの硫酸の混合物）で擦った。塗装がひび割れた場所、つまり、ダークスポットが現れた場所はいずれも、不合格を示す。１００ｍｍであるくさび曲げの長さに沿って、無傷な領域の長さをミリメートル単位で測定し、合格率として表した。
【００３２】
塗り厚
塗り厚は、ＰＥＲＭＡＳＣＯＰＥ  Ｄ−２１１Ｄ、塗り厚ゲージを用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ  １１８６−０１、鉄基材に適用した非磁性コーティングの乾燥膜厚の非破壊測定に従って測定した。コーティングを全く用いない標準パネルを較正に使用した。塗装パネルのコーティングの厚さは、１０回の測定値の平均であり、塗装パネルの塗り厚の各々の測定値は、標準パネルの塗り厚、すなわちゼロと比較して、鉄材料のプローブを用いて測定した。測定した厚さはミクロンで報告した。
【００３３】
コーティング配合物を、表２に示される組成で調製した。このようなコーティングの特性を表３に示す。
【００３４】
【表３】
2014122323.tif 000004
【００３５】
【表４】
2014122323.tif 000005
【００３６】
表３は、配合物１〜６から製造したコーティングが、比較配合物７〜１０から製造したコーティングよりも優れた特性を示すことを示す。
【外国語明細書】
2014122323000001.pdf
2014122323000002.pdf
2014122323000003.pdf