(57)【要約】【課題】  吐出特性に優れたインクジェット用インクを調製することが可能な顔料内包型樹脂分散体の製造方法を提供する。【解決手段】  モノマー、ハイドロホーブ、及び重合開始剤を含有する液体を、分散剤を用いて水媒体中に分散させてモノマーエマルジョンを得る工程と、親水性基が直接又は他の原子団を介して結合しており、かつ、前記親水性基によって分散している自己分散顔料を含有する顔料分散体とモノマーエマルジョンを混合し、せん断処理した後、モノマーを重合させる工程とを有する顔料内包型樹脂分散体の製造方法である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマー、ハイドロホーブ、及び重合開始剤を含有する液体を、分散剤を用いて水媒体中に分散させてモノマーエマルジョンを得る工程と、
親水性基が直接又は他の原子団を介して結合しており、かつ、前記親水性基によって分散している自己分散顔料を含有する顔料分散体と前記モノマーエマルジョンを混合し、せん断処理した後、前記モノマーを重合させる工程とを有することを特徴とする顔料内包型樹脂分散体の製造方法。
【請求項２】
前記分散剤が、樹脂分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤から選択される少なくとも１種であり、
前記モノマーエマルジョン中の前記分散剤の含有量が、モノマーの全量を基準として、０．０１質量％以上０．３０質量％以下である請求項１に記載の顔料内包型樹脂分散体の製造方法。
【請求項３】
前記顔料分散体が、分散剤を含有しない請求項１又は２に記載の顔料内包型樹脂分散体の製造方法。
【請求項４】
前記自己分散顔料が、酸化カーボンブラックである請求項１乃至３のいずれか１項に記載の顔料内包型樹脂分散体の製造方法。
【請求項５】
前記親水性基がカルボキシル基であり、
前記カルボキシル基の前記自己分散顔料表面への結合量が、１００μｍоｌ／ｇ以上２０００μｍоｌ／ｇ以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の顔料内包型樹脂分散体の製造方法。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の顔料内包型樹脂分散体の製造方法により製造した顔料内包型樹脂分散体を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料内包型樹脂分散体の製造方法、及びこの製造方法によって製造された顔料内包型樹脂分散体を含有するインクジェット用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
顔料内包型樹脂分散体を製造する方法の一つとして、「ａｄ−ｍｉｎｉｅｍｕｌｓｉｏｎ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（アドミニエマルジョン重合法）」が提案されている（非特許文献１）。このアドミニエマルジョン重合法は、近年様々な色材分野への応用が期待されており、非特許文献１においてはインクジェット分野での応用が可能であることが示唆されている。このような顔料内包型樹脂分散体は、インクジェット用インクとして用いられた際に顔料を内包する樹脂がバインダーとして機能するので、記録される画像の耐摩擦性の向上が期待される。
【０００３】
これまでのアドミニエマルジョン重合法においては、分散剤によって顔料を水中に分散させた顔料分散体と、同じく分散剤によってモノマーを水中に分散させたモノマーエマルジョンを用いる。これらの顔料分散体とモノマーエマルジョンを混合及び撹拌し、さらに強いせん断力を負荷するせん断処理（超音波処理、ホモジナイザー処理等）を行う。これにより、顔料とモノマー間での分裂と融合が繰り返し起こり、最終的に顔料表面に薄膜モノマー層が安定に吸着される。その後、一般的な乳化重合条件で重合を行えば、顔料内包型樹脂分散体を得ることができる。
【０００４】
従来、アドミニエマルジョン重合法による、表面処理を行っていないカーボンブラックやカラー顔料等の色材を用いた顔料内包型樹脂分散体の製造方法が知られている。また、分散剤を用いて顔料を水中に分散させた分散液に、モノマー、重合開始剤、及びハイドロホーブの混合液を混合し、超音波分散した後に重合することで顔料を樹脂に内包させる例が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−０９７５１８号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｋ．Ｌａｎｄｆｅｓｔｅｒ、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ」、２００７年、第２９２巻、ｐ．１１１１−１１２５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らが上記の技術を詳細に検討した結果、分散剤が遊離成分として残存する顔料内包型樹脂分散体をインクジェット用インクとして用いると、吐出特性に不具合が生ずる場合があることが判明した。具体的には、系中に遊離した分散剤が吐出口の周囲に付着してしまい、吐出されたインク滴の飛翔方向を変化させ、狙い通りに画像が記録されなくなる現象（以下、「ヨレ現象」とも記す）が生ずる場合がある。系中に遊離した分散剤は、限外ろ過等の精製によって除去又は低減することが可能である。しかし、分散剤を除去又は低減すると顔料内包型樹脂の分散性が低下してしまう。また、顔料内包型樹脂分散剤を調製するための工程数が増加するとともに、消耗部材である限外ろ過膜を定期的に交換する必要性が生ずる。このため、系中に分散剤が遊離しにくいアドミニエマルジョン重合法を開発することが望まれる。
【０００８】
顔料と分散剤を水中で混合及び分散させた後、モノマーエマルジョンを吸着させて重合する従来の工程では、顔料に吸着されなかった分散剤が得られる顔料内包型樹脂分散体中に遊離しやすい。この理由は以下の通りである。分散剤は顔料表面に吸着しているだけであるため、容易に水中へと脱着する。このため、水中と顔料表面の両方に分散剤が存在する平衡状態となっている。また、顔料表面に分散剤が吸着し、顔料表面が分散剤で覆われていると、モノマーエマルジョン中のモノマーが顔料表面に接近しにくくなる場合がある。モノマーが吸着しなかった顔料粒子の表面には分散剤が吸着したままとなるので、重合するために加熱すると、熱運動により分散剤が顔料表面から遊離してしまう。以上の理由により、顔料と分散剤を水中で混合及び分散させると、得られる顔料内包型樹脂分散体中に分散剤が遊離しやすいと考えられる。
【０００９】
また、特許文献１に記載されているように、構成成分それぞれを十分に分散させずに混合した後で分散及び重合すると、分散剤は顔料表面のモノマー層に吸着する。しかし、水に溶解している分散剤の全てがモノマー層に吸着せず、一部は水中に残存してしまう。このため、得られる顔料内包型樹脂分散体中に分散剤が遊離してしまい、ヨレ現象が生ずる等の吐出特性の低下につながりやすいといった問題がある。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、吐出特性に優れたインクジェット用インクを調製することが可能な顔料内包型樹脂分散体の製造方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記製造方法によって製造された顔料内包型樹脂分散体を用いたインクジェット用インクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、モノマー、ハイドロホーブ、及び重合開始剤を含有する液体を、分散剤を用いて水媒体中に分散させてモノマーエマルジョンを得る工程と、親水性基が直接又は他の原子団を介して結合しており、かつ、前記親水性基によって分散している自己分散顔料を含有する顔料分散体と前記モノマーエマルジョンを混合し、せん断処理した後、前記モノマーを重合させる工程とを有することを特徴とする顔料内包型樹脂分散体の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、吐出特性に優れたインクジェット用インクを調製することが可能な顔料内包型樹脂分散体の製造方法、及びこの製造方法によって製造された顔料内包樹脂分散体を含有するインクジェット用インクが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。本発明者らは先述した背景技術に鑑み、鋭意検討を行った。その結果、以下に示す構成を有する顔料内包型樹脂分散体の製造方法を見出した。すなわち、本発明の顔料内包型樹脂分散体の製造方法は、以下に示す（ｉ）及び（ｉｉ）の工程を有する。（ｉ）の工程は、モノマー、ハイドロホーブ、及び重合開始剤を含有する液体を分散剤を用いて水媒体中に分散させてモノマーエマルジョンを得る工程である。そして、（ｉｉ）の工程は、自己分散顔料を含有する顔料分散体（以下、「自己分散顔料分散体」ともいう）とモノマーエマルジョンを混合し、せん断処理した後、モノマーを重合させる工程である。
【００１４】
本発明においては、（ｉ）の工程で、分散剤を用いてモノマーエマルジョンを調製する。また、（ｉｉ）の工程で、自己分散顔料分散体を調製する。そして、調製したモノマーエマルジョンと自己分散顔料分散体とを混合した後、せん断力を負荷するせん断処理を行う。このせん断処理を行うことにより、顔料とモノマー間での分裂と融合が繰り返し発生し、最終的には顔料表面に薄膜のモノマー層が安定して吸着される。その後、一般的な乳化重合条件でモノマーを重合させることで、顔料内包型樹脂分散体を得ることができる。このようなアドミニエマルジョン重合法においては、自己分散顔料とモノマーを、それぞれ予め分散させてから混合し、せん断力を負荷した後に重合する点に特徴を有する。
【００１５】
＜（ｉ）の工程＞
（ｉ）の工程では、モノマー、ハイドロホーブ、及び重合開始剤を含有する液体を、分散剤を用いて水媒体中に分散させてモノマーエマルジョンを得る。より具体的には、モノマー、ハイドロホーブ、及び重合開始剤を含有する液体と、分散剤とを水中で撹拌し、強いせん断力を負荷することで、モノマーエマルジョンを調製することができる。なお、強いせん断力を負荷する方法としては、超音波処理やホモジナイザー処理等を挙げることができる。
【００１６】
（モノマー）
モノマーは、重合性を有するものであれば特に限定されないが、疎水性モノマーであることが好ましい。モノマーの具体例としては、スチレン；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートモノマーを挙げることができる。さらには、アクリルアミド、アクリロニトリル、ビニルエーテル、酢酸ビニル、ビニルイミダゾール、エチレン、マレイン酸誘導体、メチル（メタ）アクリル酸等を挙げることができる。
【００１７】
モノマーや重合体に要求される特性としては、例えば、重合速度、重合転換率、ガラス転移温度、及び顔料との親和性等を挙げることができる。このため、これらの特性が得られるようにするために、２種類以上のモノマーを用いてもよい。
【００１８】
（ハイドロホーブ）
ハイドロホーブは、重合前のモノマーエマルジョンを安定化させるために用いられる。一般的なアドミニエマルジョン重合法においては、以下のような現象が生ずることが知られている。比表面積が大きく粒径の小さいモノマーエマルジョン微粒子から、比表面積が小さく粒径の大きいモノマーエマルジョン微粒子へとモノマーが移行して吸収されるオストワルド熟成という現象である。このため、重合して得られる顔料内包型樹脂の粒径が不均一化してしまうことが問題となる。このように顔料内包型樹脂の粒径が不均一化するのを抑制するために、モノマーに親和性を有するとともに疎水性であるハイドロホーブを用いる。これにより、モノマーの移行が防止され、乳化初期のモノマーエマルジョン微粒子の粒径を均一に保持することができる。モノマーエマルジョン中のハイドロホーブの含有量は、モノマーの全量を基準として、０．０５質量％以上０．２０質量％以下であることが好ましく、０．０７質量％以上０．１５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００１９】
ハイドロホーブの具体例としては、ヘキサデカン、ヘキサデカノール、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸オクタデシル、クロロベンゼン、ドデシルメルカプタン、オリーブ油、青色染料（Ｂｌｕｅ７０）、ポリメチルメタクリレート等を挙げることができる。
【００２０】
（重合開始剤）
重合開始剤としては、油溶性の重合開始剤と水溶性の重合開始剤のいずれも使用することができる。油溶性の重合開始剤の具体例としては、２，２’−アゾビス（２−イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等のアゾ系重合開始剤を挙げることができる。水溶性の重合開始剤の具体例としては、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］などのアゾ系重合開始剤を挙げることができる。モノマーエマルジョン中の重合開始剤の含有量は、モノマーの全量を基準として、０．０１質量％以上０．１質量％以下であることが好ましく、０．０３質量％以上０．０７質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２１】
（分散剤）
分散剤は、モノマー、ハイドロホーブ、及び開始剤を含有する液体を水媒体中に分散させるために重要な成分である。分散剤としては、樹脂分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等を用いることができる。モノマーエマルジョン中の分散剤の含有量は、モノマーの全量を基準として、０．０１質量％以上０．３０質量％以下であることが好ましい。
【００２２】
樹脂分散剤としては、親水性単量体と疎水性単量体とからなる共重合体、又は親水性基と疎水性基とを有する単量体からなる重合体を用いることが好ましい。疎水性単量体の具体例としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等を挙げることができる。親水性単量体の具体例としては、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド等を挙げることができる。これらの単量体からなる共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等を挙げることができる。
【００２３】
アニオン性界面活性剤は、硫酸エステル型、リン酸エステル型、カルボン酸型、スルホン酸型等に大別される。硫酸エステル型のアニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩（以下商品名で、ハイテノールＮＦ−０８、ＮＦ−０８２５、ＮＦ−１３、ＮＦ−１７（第一工業製薬製））、ポリオキシアルキレンデシルエーテル硫酸塩（以下商品名で、ハイテノールＸＪ−１６、ＸＪ−６３０Ｓ（第一工業製薬製））、ポリオキシアルキレンイソデシルエーテル硫酸塩（以下商品名で、ハイテノールＰＳ−０６、ＰＳ−１５（第一工業製薬製））、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル硫酸塩（以下商品名で、ハイテノール３３０Ｔ、ＴＭ−０７（第一工業製薬製））、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩（以下商品名で、ハイテノール２２７Ｌ、３２５Ｌ、ＬＡ−１０、ＬＡ−１２、ＬＡ−１６（第一工業製薬製））、ポリオキシエチレンレエーテル硫酸塩（商品名「ハイテノール３２５ＳＭ」（第一工業製薬製））、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸塩（以下商品名で、ハイテノール０８Ｅ、１６Ｅ、Ｗ−２３２０（第一工業製薬製））等を挙げることができる。
【００２４】
リン酸エステル型のアニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル（以下商品名で、プライサーフＡ２１２Ｃ、Ａ２１５Ｃ（第一工業製薬製））、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル（以下商品名で、プライサーフＡＬ、ＡＬ１２−Ｈ（第一工業製薬製））、ポリオキシアルキレンデシルエーテルリン酸エステル（以下商品名で、プライサーフＡ２０８Ｆ、Ａ２０８Ｎ（第一工業製薬製））、ポリオキシアルキレンデシルエーテルリン酸エステル塩（商品名「プライサーフＭ２０８Ｆ」（第一工業製薬製））、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（以下商品名で、プライサーフＡ２０８Ｂ、Ａ２１０Ｂ、Ａ２１９Ｂ（第一工業製薬製））、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル塩（商品名「プライサーフＤＢ−０１」（第一工業製薬製））、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（商品名「プライサーフＡ２１０Ｄ」（第一工業製薬製））、アルキルリン酸エステル塩（以下商品名で、プライサーフＤＢＳ、ＤＯＭ（第一工業製薬製））等を挙げることができる。
【００２５】
カルボン酸型のアニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸塩（以下商品名で、ネオハイテノールＥＣＬ−３０Ｓ、ＥＣＬ−４５（第一工業製薬製））、ラウリルスルホコハク酸塩（商品名「ネオハイテノールＬＳ」（第一工業製薬製））、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル塩（商品名「ネオハイテノールＬ−３０Ｓ」（第一工業製薬製））、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸塩（商品名「ネオハイテノールＳ−７０」（第一工業製薬製））、高級脂肪酸塩（商品名「カリセッケンＨＹ」（第一工業製薬製））、ナフテン酸塩等を挙げることができる。
【００２６】
スルホン酸型のアニオン性界面活性剤の具体例としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（以下商品名で、ネオゲンＳ−２０Ｆ、ＳＣ−Ｆ（第一工業製薬製））、アルキルベンゼンスルホン酸（商品名「ＳＡＳ−１２Ｆ」（第一工業製薬製））、α−オレフィンスルホン酸塩（商品名「ネオゲンＡＯ−９０」（第一工業製薬製））、フェノールスルホン酸（商品名「ネオゲンＰＳＡ−Ｃ」（第一工業製薬製））、ジオクチルスルホコハク酸塩（以下商品名で、ネオコールＳＷ、ＳＷ−Ｃ、Ｐ、ＹＳＫ（第一工業製薬製））、ラウリル硫酸塩（以下商品名で、モノゲンＹ−１００、Ｙ−５００Ｔ（第一工業製薬製））、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩等を挙げることができる。上記の他にホルマリン重縮合物、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、アシル化ペプチド、Ｎ−アシルメチルタウリン等を用いることができる。
【００２７】
カチオン性界面活性剤は、第４級アンモニウム塩型、アミドアミン型等に大別される。第４級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤の具体例としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド（以下商品名で、カチオーゲンＴＭＬ、ＴＭＰ、ＴＭＳ（第一工業製薬製））、アルキルジメチルアンモニウムエチルサルフェート（以下商品名で、カチオーゲンＥＳ−Ｏ、ＥＳ−ＯＷ、ＥＳ−Ｌ、ＥＳ−Ｌ−９、ＥＳ−Ｐ（第一工業製薬製））、アルキルジメチルアンモニウムクロライド（以下商品名で、カチオーゲンＤＤＭ−ＰＧ、Ｓ、ＢＳ−５０（第一工業製薬製））等を挙げることができる。また、アミドアミン型のカチオン性界面活性剤の具体例としては、アルキルジメチルアミノプロピルアミド等を挙げることができる。
【００２８】
ノニオン性界面活性剤は、エーテル型、エーテルエステル型、エステル型等に大別される。ノニオン性界面活性剤の具体例としては、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＴＰ−１０Ｖ」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシフィトステロール（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳ−２０」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンラノリンアルコール（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＷＡ−１０」（日光ケミカルズ製））、モノラウリン酸デカグリセリル（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｎ１−Ｌ」（日光ケミカルズ製））、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＧＬ−１」（日光ケミカルズ製））、モノステアリン酸デカグリセリル（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｎ  １−５０ＳＶ」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−８０」（日光ケミカルズ製））、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＭＹＳ−２５」（日光ケミカルズ製））、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＴＩ−１０Ｖ」（日光ケミカルズ製））、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（以下商品名で、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯ−１０Ｖ、１０ＭＶ（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンラノリン（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＴＷ−３０」（日光ケミカルズ製））、モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＴＬ−１０」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＢ−２０」（日光ケミカルズ製））、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＣＤＳ−６０００Ｐ」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１００」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＰＢＣ−３４」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＯ−１５Ｖ」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンラノリンアルコール（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＷＡ−２０」（日光ケミカルズ製））、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（以下商品名で、ＮＩＫＫＯＬ  ＭＹＳ−４０ＭＷ、ＭＹＳ−４０Ｖ（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンセチルエーテル（以下商品名で、ＮＩＫＫＯＬ  ＢＣ−２０、２０Ｖ（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  Ｂ０−２０Ｖ」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンラノリンアルコール（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＷＡ−４０」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンコレスタノール（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＤＨＣ−３０」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＤＬＰ−１０」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンセチルエーテル（以下商品名で、ＢＣ−２３、２５（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（商品名「ＢＢ−３０」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンオレ���ルエーテル（商品名「ＢＯ−５０Ｖ」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンフィトステロール（商品名「ＢＰＳ−３０」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（商品名「ＢＳ−２０」（日光ケミカルズ製））、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（以下商品名で、ＭＹＳ−４５ＭＶ、４５Ｖ、５５ＭＶ、５５Ｖ（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンセチルエーテル（商品名「ＢＣ−３０」（日光ケミカルズ製））、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（以下商品名で、ＢＬ−２１、２５（日光ケミカルズ製））、セチルエーテル（商品名「ＢＣ−４０」（日光ケミカルズ製））がある。なお、２種以上の分散剤を併用することもできる。
【００２９】
これらの分散剤のうち、スチレンアクリル樹脂（スチレン−アクリル酸共重合体）のような高分子分散剤は、遊離した状態でインク中に存在すると、吐出口周りに付着しやすい。このため、スチレンアクリル樹脂を分散剤として用いると、本発明の効果をより顕著に発揮させることが可能である。
【００３０】
＜（ｉｉ）の工程＞
（ｉｉ）の工程では、自己分散顔料分散体とモノマーエマルジョンを混合及びせん断処理することで、顔料とモノマー間での分裂と融合が繰り返し発生し、最終的には顔料表面に薄膜のモノマー層が安定して吸着される。せん断処理は、自己分散顔料分散体とモノマーエマルジョンとの混合物にせん断力を負荷することにより行う。せん断力を負荷する方法としては、超音波処理やホモジナイザー処理等が好ましい。
【００３１】
本発明において、自己分散顔料にモノマー層が吸着した粒子の生成は、以下の方法により確かめることが可能である。せん断力を負荷した後、密度勾配遠心分離を行う。上澄み液を採取し、ガスクロマトグラフィーを行うことで、モノマーの含有量が低下していることを確認すればよい。モノマーが全て顔料に吸着されている場合には、モノマーは顔料とともに沈降するので、上澄み液中にモノマーが検出されない。
【００３２】
自己分散顔料とモノマーエマルジョンを合一させた後、モノマーを重合させることによって、顔料内包型樹脂分散体を得ることができる。重合条件としては、一般的な乳化重合の条件を適用することができる。重合時の温度は、水が還流する温度以下であればよい。具体的には、重合温度は４０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがさらに好ましい。
【００３３】
（自己分散顔料）
本発明において、自己分散顔料とは、親水性基が直接又は他の原子団を介して結合しており、かつ、前記親水性基によって分散している顔料を意味する。自己分散顔料を含有する顔料分散体は、さらに分散剤を含有してもよい。ただし、分散剤の含有量は、インクの全質量を基準として０．４０質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以下であることがさらに好ましく、０質量％であることが特に好ましい。すなわち、顔料分散体は、分散剤を含有しないことが特に好ましい。
【００３４】
自己分散顔料に用いる顔料としては、カーボンブラック、カラー顔料等を挙げることができる。なかでも、酸化カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの具体例としては、ガスブラック、ファーネスブラック、ミディアムサーマルカーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等を挙げることができる。ガスブラックとしては、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷシリーズ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）シリーズ等がある。ファーネスブラックとしては、ハイブラック（ＨＩＢＬＡＣＫ）シリーズ、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ（以上、エボニック  デグサ  ジャパン製））等がある。
【００３５】
カラー顔料の具体例としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えばフタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料等の顔料を挙げることができる。
【００３６】
顔料表面に結合し、顔料に自己分散機能を付与する親水性基としては、カルボキシル基、ケトン基、ヒドロキシル基、エステル基、ラクトン基、アルキレンオキサイド基等の含酸素親水性基；スルホン酸基、スルフィン酸基などの含硫黄親水性基；リン酸基；アミノ基等を挙げることができる。なかでも、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基などの、適切なｐＨに調整することにより水中で電離しやすい親水性基は、電離することで顔料表面に電荷を生じさせる。これにより、顔料粒子間に静電反発が生じて分散状態が良好となるために好ましい。
【００３７】
顔料表面に親水性基を導入する具体的な方法としては、次亜ハロゲン酸塩、オゾン、硝酸、二酸化窒素、二酸化硫黄、三酸化硫黄などで顔料を処理する方法を挙げることができる。また、ジアゾカップリング法などにより、顔料表面に特定の親水性基を選択的に付与することも可能である。
【００３８】
モノマーエマルジョン中のモノマー粒子が自己分散顔料に吸着する際、モノマー粒子の疎水性表面と、自己分散顔料の疎水性表面とが接触することが重要である。その際、自己分散顔料を取り巻いている水が影響すると以下のような現象が生ずると本発明者らは推測している。顔料表面の親水性基密度が低い場合には、顔料表面近くに存在する水は、水と顔料との界面エネルギーが最も低くなるような配置をとる。このため、顔料粒子を取り囲む水分子同士で水素結合し、顔料粒子を覆う籠のように配置される。このため、水分子は自由な運動を妨げられ、束縛されている。したがって、モノマー粒子が顔料の疎水性表面に吸着する際、顔料粒子の周囲で束縛された水が邪魔となり、モノマー粒子が吸着しづらくなる。そこで、顔料表面に適切な量の親水性基を結合させることで、顔料粒子を取り囲む水と親水性基との間に相互作用が生じ、水分子の籠が壊されると考えられる。水分子の籠が壊れることで水分子が自由に動きやすくなり、モノマー粒子が顔料粒子に接近した際に容易に水分子が移動して、モノマー粒子が吸着しやすくなる。
【００３９】
なお、顔料表面の親水性基密度が高すぎると、顔料表面と水との界面エネルギーを低くする水分子の籠の形成は妨げられるものの、親水性基と水とが相互作用してしまい、エネルギー的に最も安定な配列となるように顔料粒子が水和される。このため、水分子は親水性基を介して顔料粒子を覆うように束縛されるようになる。したがって、顔料粒子周りの束縛された水が邪魔となり、モノマー粒子が顔料の疎水性表面に吸着しづらくなる場合がある。以上の理由により、顔料粒子の周りに水が束縛されないために、適切な量の親水性基が顔料表面に結合していることが好ましい。また、分散剤を使用しなくても良好に分散させる観点から、適切な量の親水性基が顔料表面に結合していることが好ましい。
【００４０】
自己分散顔料表面への親水性基結合量は、カルボキシル基の場合、５０μｍоｌ／ｇ以上２２００μｍоｌ／ｇ以下であることが好ましく、１００μｍоｌ／ｇ以上２０００μｍоｌ／ｇ以下であることがさらに好ましい。なお、親水性基（カルボキシル基）結合量は、逆滴定法により測定することが可能である。具体的には、先ず、自己分散顔料分散体に酸を加え、電離しているカルボキシル基（ＣＯＯ−）を電離していない状態（ＣＯＯＨ）にする。次に、遠心分離を行い、自己分散顔料を沈殿物として回収して乾燥する。一定量の乾燥した自己分散顔料に炭酸水素ナトリウム水溶液を添加して撹拌した後、遠心分離により自己分散顔料を沈殿として除去し、上澄み液を得る。得られた上澄み液中に残存している炭酸水素ナトリウムの量を酸で滴定することで、顔料表面の親水性基（カルボキシル基）結合量を算出することができる。
【００４１】
（インクジェット用インク）
本発明のインクジェット用インクは、前述の本発明の顔料内包型樹脂分散体の製造方法により製造した顔料内包型樹脂分散体を含有することを特徴とするものである。このため、本発明のインクジェット用インクはヨレ現象が生じにくく、吐出特性に優れている。なお、本発明のインクジェット用インクに含有される、顔料内包型樹脂分散体以外の成分については特に限定されず、通常のインクジェット用インクに含有させることが可能な成分であればよい。
【実施例】
【００４２】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記実施例によって限定されるものではない。なお、文中「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００４３】
＜顔料分散体の調製＞
［顔料分散体Ａ］
１Ｌフラスコにイオン交換水８２ｇ及びカーボンブラック（商品名「Ｍｏｎａｒｃｈ８８０」、Ｃａｂｏｔ製）２５ｇを入れて撹拌した。有効塩素濃度１２％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液３２２ｇをさらに加えて撹拌した後、フラスコにジムロート冷却器を取り付け、オイルバスを用いて１０５℃に加熱しながら８時間撹拌した。取り出した反応液を遠心分離して得た固形分を水に再分散させた後、再び遠心分離を行ってケーキを得た。得られたケーキを水に再分散させた後、限外ろ過を行った。その後、濃縮して、カーボンブラックの含有量が８．２％である自己分散型の顔料分散体Ａを得た。得られた顔料分散体Ａに含有されるカーボンブラックに結合したカルボキシル基の量は８７２μｍоｌ／ｇであった。また、カーボンブラックの粒径（ｄ５０）は８５ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００４４】
［顔料分散体Ｂ］
１Ｌフラスコにイオン交換水３５４ｇ及びカーボンブラック（商品名「Ｍｏｎａｒｃｈ８８０」、Ｃａｂｏｔ製）２５ｇを入れて撹拌した。有効塩素濃度１２％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液５０ｇをさらに加えて撹拌した。その後は前述の「顔料分散体Ａ」の場合と同様にして、カーボンブラックの含有量が８．２％である自己分散型の顔料分散体Ｂを得た。得られた顔料分散体Ｂに含有されるカーボンブラックに結合したカルボキシル基の量は２５０μｍоｌ／ｇであった。また、カーボンブラックの粒径（ｄ５０）は９６ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００４５】
［顔料分散体Ｃ］
１Ｌフラスコにイオン交換水８２ｇ及びカーボンブラック（商品名「Ｍｏｎａｒｃｈ８８０」、Ｃａｂｏｔ製）２５ｇを入れて撹拌した。有効塩素濃度１２％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液３２２ｇをさらに加えて撹拌した後、フラスコにジムロート冷却器を取り付け、オイルバスを用いて１０５℃に加熱しながら８時間撹拌した。取り出した反応液を遠心分離してケーキを得た。得られたケーキにイオン交換水８２ｇを加えて撹拌した後、有効塩素濃度１２％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液３２２ｇを加えて撹拌した。フラスコにジムロート冷却器を取り付け、オイルバスを用いて１０５℃に加熱しながら８時間撹拌した。取り出した反応液を遠心分離して得た固形分を水に再分散させた後、再び遠心分離を行ってケーキを得た。その後は前述の「顔料分散体Ａ」の場合と同様にして、カーボンブラックの含有量が８．２％である自己分散型の顔料分散体Ｃを得た。得られた顔料分散体Ｃに含有されるカーボンブラックに結合したカルボキシル基の量は１１００μｍоｌ／ｇであった。また、カーボンブラックの粒径（ｄ５０）が８３ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００４６】
［顔料分散体Ｄ］
１Ｌフラスコにイオン交換水３５４ｇ及びカーボンブラック（商品名「Ｍｏｎａｒｃｈ８８０」、Ｃａｂｏｔ製）２５ｇを入れて撹拌した。有効塩素濃度１２％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液２０ｇをさらに加えて撹拌した。その後は前述の「顔料分散体Ａ」の場合と同様にして、カーボンブラックの含有量が８．２％である自己分散型の顔料分散体Ｄを得た。得られた顔料分散体Ｄに含有されるカーボンブラックに結合したカルボキシル基の量は１０５μｍоｌ／ｇであった。また、カーボンブラックの粒径（ｄ５０）は９４ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００４７】
［顔料分散体Ｅ］
１Ｌフラスコにイオン交換水８２ｇ及びカーボンブラック（商品名「Ｍｏｎａｒｃｈ８８０」、Ｃａｂｏｔ製）２５ｇを入れて撹拌した。有効塩素濃度１２％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液３２２ｇをさらに加えて撹拌した後、フラスコにジムロート冷却器を取り付け、オイルバスを用いて１０５℃に加熱しながら８時間撹拌した。取り出した反応液を遠心分離してケーキを得た。得られたケーキにイオン交換水８２ｇを加えて撹拌した後、有効塩素濃度１２％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液３２２ｇを加えて撹拌した。フラスコにジムロート冷却器を取り付け、オイルバスを用いて１０５℃に加熱しながら８時間撹拌した。取り出した反応液を再度、遠心分離してケーキを得た。得られたケーキにイオン交換水８２ｇを加えて撹拌した後、有効塩素濃度１２％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液３２２ｇを加えて撹拌した。フラスコにジムロート冷却器を取り付け、オイルバスを用いて１０５℃に加熱しながら８時間撹拌した。取り出した反応液を遠心分離して得た固形分を水に再分散させた後、再び遠心分離を行ってケーキを得た。その後は前述の「顔料分散体Ａ」の場合と同様にして、カーボンブラックの含有量が８．２％である自己分散型の顔料分散体Ｅを得た。得られた顔料分散体Ｅに含有されるカーボンブラックに結合したカルボキシル基の量は１８０５μｍоｌ／ｇであった。また、カーボンブラックの粒径（ｄ５０）が８２ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００４８】
［顔料分散体Ｆ］
１Ｌフラスコにイオン交換水８２ｇ及びカーボンブラック（商品名「Ｍｏｎａｒｃｈ８８０」、Ｃａｂｏｔ製）２５ｇを入れて撹拌した。有効塩素濃度１２％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液３２２ｇをさらに加えて撹拌した後、フラスコにジムロート冷却器を取り付け、オイルバスを用いて１０５℃に加熱しながら８時間撹拌した。取り出した反応液を遠心分離してケーキを得た。得られたケーキにイオン交換水８２ｇを加えて撹拌した後、有効塩素濃度１２％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液３２２ｇを加えて撹拌した。フラスコにジムロート冷却器を取り付け、オイルバスを用いて１０５℃に加熱しながら８時間撹拌した。取り出した反応液を再度、遠心分離してケーキを得た。得られたケーキにイオン交換水８２ｇを加えて撹拌した後、有効塩素濃度１２％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液３２２ｇを加えて撹拌した。フラスコにジムロート冷却器を取り付け、オイルバスを用いて１０５℃に加熱しながら８時間撹拌した。取り出した反応液を再再度、遠心分離してケーキを得た。得られたケーキにイオン交換水８２ｇを加えて撹拌した後、有効塩素濃度１２％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液３２２ｇを加えて撹拌した。フラスコにジムロート冷却器を取り付け、オイルバスを用いて１０５℃に加熱しながら８時間撹拌した。取り出した反応液を遠心分離して得た固形分を水に再分散させた後、再び遠心分離を行ってケーキを得た。その後は前述の「顔料分散体Ａ」の場合と同様にして、カーボンブラックの含有量が８．２％である自己分散型の顔料分散体Ｆを得た。得られた顔料分散体Ｆに含有されるカーボンブラックに結合したカルボキシル基の量は２１２０μｍоｌ／ｇであった。また、カーボンブラックの粒径（ｄ５０）が８５ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００４９】
［顔料分散体Ｇ］
１Ｌフラスコにイオン交換水３５４ｇ及びカーボンブラック（商品名「Ｍｏｎａｒｃｈ８８０」、Ｃａｂｏｔ製）２５ｇを入れて撹拌した。有効塩素濃度１２％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液１０ｇをさらに加えて撹拌した。その後は前述の「顔料分散体Ａ」の場合と同様にして、カーボンブラックの含有量が８．２％である自己分散型の顔料分散体Ｇを得た。得られた顔料分散体Ｇに含有されるカーボンブラックに結合したカルボキシル基の量は５２μｍоｌ／ｇであった。また、カーボンブラックの粒径（ｄ５０）は８８ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００５０】
［顔料分散体Ｈ］
未処理のカーボンブラック（商品名「Ｍｏｎａｒｃｈ８８０」、Ｃａｂｏｔ製）１０ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム１ｇ、及び残部を水とし、超音波をかけてカーボンブラックの含有量が８．２％である分散体を調製しようとした。しかし、超音波をかけても粗大な粒子が存在してしまい、カーボンブラックが良好に分散しなかった。そこで、ドデシル硫酸ナトリウムをさらに２．５ｇ加えて超音波をかけたところ、カーボンブラックを分散させることができた。このようにして、カーボンブラックの含有量が８．２％であり、ドデシル硫酸ナトリウムの含有量が２．５％である顔料分散体Ｈを得た。得られた顔料分散体Ｈに含有されるカーボンブラックの粒径（ｄ５０）は８５ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００５１】
［顔料分散体Ｉ］
濃縮前にドデシル硫酸ナトリウムを添加したこと以外は、前述の「顔料分散体Ａ」の場合と同様にして、カーボンブラックの含有量が８．２％であり、ドデシル硫酸ナトリウムの含有量が０．４１％である顔料分散体Ｉを得た。得られた顔料分散体Ｉに含有されるカーボンブラックの粒径（ｄ５０）は９２ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００５２】
＜モノマーエマルジョンの調製＞
［モノマーエマルジョンａ］
５０ｍＬビーカーに、スチレン１０ｇ、ヘキサデカン１ｇ、及び２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．５ｇを混合し、これらを溶解させて相溶物を得た。得られた相溶物を、２００ｍＬビーカー中の３％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液７０ｇに加えた。その後、超音波分散機を使用して４５分間超音波を照射してモノマーエマルジョンａを得た。得られたモノマーエマルジョンａに含有されるエマルジョン粒子の粒径（ｄ５０）は１１０ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００５３】
［モノマーエマルジョンｂ］
ドデシル硫酸ナトリウム水溶液に代えて、ポリオキシエチレンセチルエーテル（商品名「ＢＣ−４０」、日光ケミカルズ製）を用いたこと以外は、前述の「モノマーエマルジョンａ」の場合と同様にしてモノマーエマルジョンｂを得た。得られたモノマーエマルジョンｂに含有されるエマルジョン粒子の粒径（ｄ５０）は１４５ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００５４】
［モノマーエマルジョンｃ］
ドデシル硫酸ナトリウム水溶液に代えて、スチレンアクリル樹脂（スチレン−アクリル酸共重合体、酸価：１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：８，０００）水溶液を用いた。それ以外は、前述の「モノマーエマルジョンａ」の場合と同様にしてモノマーエマルジョンｃを得た。得られたモノマーエマルジョンｃに含有されるエマルジョン粒子の粒径（ｄ５０）は１５５ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００５５】
［モノマーエマルジョンｄ］
濃度６％のドデシル硫酸ナトリウム水溶液を用いたこと以外は、前述の「モノマーエマルジョンａ」の場合と同様にしてモノマーエマルジョンｄを得た。得られたモノマーエマルジョンｄに含有されるエマルジョン粒子の粒径（ｄ５０）は１０５ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００５６】
＜顔料内包型樹脂分散体の製造＞
［実施例１］
モノマーエマルジョンａ１２．８ｇと顔料分散体Ａ８０ｇを混合し、超音波を２０分間照射して均一な分散液を得た。オイルバスを使用し、得られた分散液を８０℃で８時間保持してアドミニエマルジョン重合を行った。その後、自然冷却させて顔料内包型樹脂分散体１を得た。得られた顔料内包型樹脂分散体１に含有される顔料内包型樹脂の粒径（ｄ５０）は８８ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００５７】
［実施例２］
モノマーエマルジョンａに代えてモノマーエマルジョンｂを用いたこと以外は、前述の実施例１の場合と同様にして顔料内包型樹脂分散体２を得た。得られた顔料内包型樹脂分散体２に含有される顔料内包型樹脂の粒径（ｄ５０）は８６ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００５８】
［実施例３］
モノマーエマルジョンａに代えてモノマーエマルジョンｃを用いたこと以外は、前述の実施例１の場合と同様にして顔料内包型樹脂分散体３を得た。得られた顔料内包型樹脂分散体３に含有される顔料内包型樹脂の粒径（ｄ５０）は８５ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００５９】
［実施例４］
モノマーエマルジョンａに代えてモノマーエマルジョンｄを用いたこと以外は、前述の実施例１の場合と同様にして顔料内包型樹脂分散体４を得た。得られた顔料内包型樹脂分散体４に含有される顔料内包型樹脂の粒径（ｄ５０）は８２ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００６０】
［実施例５］
顔料分散体Ａに代えて顔料分散体Ｂを用いたこと以外は、前述の実施例１の場合と同様にして顔料内包型樹脂分散体５を得た。得られた顔料内包型樹脂分散体５に含有される顔料内包型樹脂の粒径（ｄ５０）は９９ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００６１】
［実施例６］
顔料分散体Ａに代えて顔料分散体Ｃを用いたこと以外は、前述の実施例１の場合と同様にして顔料内包型樹脂分散体６を得た。得られた顔料内包型樹脂分散体６に含有される顔料内包型樹脂の粒径（ｄ５０）は８１ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００６２】
［実施例７］
顔料分散体Ａに代えて顔料分散体Ｄを用いたこと以外は、前述の実施例１の場合と同様にして顔料内包型樹脂分散体７を得た。得られた顔料内包型樹脂分散体７に含有される顔料内包型樹脂の粒径（ｄ５０）は８４ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００６３】
［実施例８］
顔料分散体Ａに代えて顔料分散体Ｅを用いたこと以外は、前述の実施例１の場合と同様にして顔料内包型樹脂分散体８を得た。得られた顔料内包型樹脂分散体８に含有される顔料内包型樹脂の粒径（ｄ５０）は８６ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００６４】
［実施例９］
顔料分散体Ａに代えて顔料分散体Ｆを用いたこと以外は、前述の実施例１の場合と同様にして顔料内包型樹脂分散体９を得た。得られた顔料内包型樹脂分散体９に含有される顔料内包型樹脂の粒径（ｄ５０）は８２ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００６５】
［実施例１０］
顔料分散体Ａに代えて顔料分散体Ｇを用いたこと以外は、前述の実施例１の場合と同様にして顔料内包型樹脂分散体１０を得た。得られた顔料内包型樹脂分散体１０に含有される顔料内包型樹脂の粒径（ｄ５０）は８５ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００６６】
［実施例１１］
顔料分散体Ａに代えて顔料分散体Ｉを用いたこと以外は、前述の実施例１の場合と同様にして顔料内包型樹脂分散体１１を得た。得られた顔料内包型樹脂分散体１１に含有される顔料内包型樹脂の粒径（ｄ５０）は８３ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００６７】
［比較例１］
顔料分散体Ａに代えて顔料分散体Ｈを用いたこと以外は、前述の実施例１の場合と同様にして顔料内包型樹脂分散体１２を得た。得られた顔料内包型樹脂分散体１２に含有される顔料内包型樹脂の粒径（ｄ５０）は８８ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００６８】
［比較例２］
実施例４の場合と同一の構成比となるように各成分を使用するが、異なる工程によって顔料内包型樹脂分散体１３を調製した。具体的には、顔料分散体Ａとドデシル硫酸ナトリウムを混合した後、スチレン、ヘキサデカン、及び２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）の混合液を加え、超音波を２時間照射して均一な分散液を得た。オイルバスを使用し、得られた分散液を８０℃で８時間保持して重合を行った。その後、自然冷却させて顔料内包型樹脂分散体１３を得た。得られた顔料内包型樹脂分散体１３に含有される顔料内包型樹脂の粒径（ｄ５０）は８３ｎｍであり、分散状態は良好であった。
【００６９】
顔料分散体の組成、及び顔料内包型樹脂分散体の組成を表１及び表２−１〜２−３にそれぞれ示す。
【００７０】
【表１】
2014040579.tif 000002
【００７１】
【表２−１】
2014040579.tif 000003
【００７２】
【表２−２】
2014040579.tif 000004
【００７３】
【表２−３】
2014040579.tif 000005
【００７４】
＜インクの調製＞
製造した顔料内包型樹脂分散体を用いて以下に示す処方で各成分を混合し（合計１００部）、５μｍのフィルタでろ過してインクを得た。
顔料内包型樹脂：３部
グリセリン：１０部
アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル製）：１部
水：残部
＜吐出性能の評価＞
インクジェットプリンタ（商品名「ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ９５００」、キヤノン製）に調製したインクをセットし、Ａ４紙に黒ベタパターンを印字した。一定枚数印字する毎にチェックパターンを描き、印字物におけるインク滴の位置が所定どおりの位置となっているかを確認した。そして、以下に示す基準に従ってインクの吐出性能を評価した。評価結果を表３に示す。
Ａ：１０枚印字後もヨレ現象無し
Ｂ：１０枚印字後ヨレ現象有り
Ｃ：５枚印字後ヨレ現象有り
Ｄ：３枚印字後ヨレ現象有り
【００７５】
【表３】
2014040579.tif 000006
【００７６】
なお、実施例１１の吐出性能は「Ｂ」評価であったが、同じ「Ｂ」評価である実施例４、９及び１０と比較して劣っていた。