(57)【要約】【課題】難燃性及び放射線遮蔽性を有する発泡樹脂成形品、及びその製造方法を提供する。【解決手段】エチレン酢酸ビニル共重合樹脂と、ポリ硼酸塩と、無機化合物及び／又は無機物単体とを含有する混合物を、表面及び／又は内部に有する発泡樹脂成形品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン酢酸ビニル共重合樹脂と、ポリ硼酸塩と、無機化合物及び／又は無機物単体とを含有する混合物を、表面及び／又は内部に有する発泡樹脂成形品。
【請求項２】
前記樹脂が、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂である請求項１記載の発泡樹脂成形品。
【請求項３】
前記無機化合物が、炭酸カルシウム及び／又は硫酸バリウムであり、
前記無機物単体がタングステンである請求項１又は２記載の発泡樹脂成形品。
【請求項４】
前記ポリ硼酸塩が、ポリ硼酸のアルカリ金属塩である請求項１〜３のいずれか記載の発泡樹脂成形品。
【請求項５】
エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂と、ポリ硼酸塩と、無機化合物及び／又は無機物単体とを含有する混合物を、表面に、被覆する発泡樹脂成形品の製造方法。
【請求項６】
前記混合物がエマルジョンである請求項５記載の発泡樹脂成形品の製造方法。
【請求項７】
エチレン酢酸ビニル共重合樹脂と、ポリ硼酸塩と、無機化合物及び／又は無機物単体とを含有する混合物を、表面に有する発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
【請求項８】
エチレン酢酸ビニル共重合樹脂と、ポリ硼酸塩と、無機化合物及び／又は無機物単体とを含有する混合物と、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を混合し、前記発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面を、前記混合物で被覆する発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法。
【請求項９】
エチレン酢酸ビニル共重合樹脂と、ポリ硼酸塩と、無機化合物及び／又は無機物単体とを含有する混合物を、表面に有する予備発泡スチレン系樹脂粒子。
【請求項１０】
請求項７記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を予備発泡し、次いで成形する発泡ポリスチレン系樹脂成形品の製造方法。
【請求項１１】
請求項７記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を、発泡用押出機により押出す発泡ポリスチレン系樹脂成形品の製造方法。
【請求項１２】
得られた発泡ポリスチレン系樹脂成形品の表面に、さらにエチレン酢酸ビニル共重合樹脂と、ポリ硼酸塩と、無機化合物及び／又は無機物単体とを含有する混合物を、付着させる請求項１０又は１１記載の発泡ポリスチレン系樹脂成形品の製造方法。
【請求項１３】
エチレン酢酸ビニル共重合樹脂と、ポリ硼酸塩と、無機化合物及び／又は無機物単体とを含有する混合物を、表面に有する樹脂ペレット。
【請求項１４】
前記樹脂が、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂である請求項１３記載の樹脂ペレット。
【請求項１５】
請求項１３又は１４記載の樹脂ペレットを用いて、成形して得られる発泡樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ硼酸塩と無機化合物又は無機物単体を含有するエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂を有する発泡樹脂成形品及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等からなる発泡成形品は、断熱性、緩衝性に優れ、産業界にて色々な分野に用いられている。
【０００３】
発泡ポリスチレン系樹脂成形品は独立気泡を有しているため優れた断熱性と緩衝特性を有しているが、ポリスチレン基材が可燃性の上に当該気泡中の空気及び残存する可燃性の発泡剤のため着火源が存在すると燃焼し易いという欠点がある。またスチレン系樹脂成形品は、静電気が発生し易く埃が付着し易いことや、成形品を摩擦すると不快な軋み音が発生する。従ってこれらの欠点を解決してその用途を拡大することが望まれている。
【０００４】
これらの欠点を克服するための技術として、燃焼性を低減させるために従来から行われている公知の方法は、臭素又は塩素を含む有機ハロゲン化合物の単独又は有機過酸化物との混合物を、発泡性ポリスチレン樹脂粒子の合成中に含浸させる方法や、スチレン系樹脂と共に押出機にて練り込ませ次いで発泡剤を注入しシート又はボードにする方法等がある。しかしこれらの方法は、燃焼ガスとして有毒なハロゲン化合物が発生し健康被害や環境汚染の原因となる。またこれらの成形品にはハロゲン化合物が含まれており、リサイクルが難しく、廃棄物として燃焼させるには高温燃焼ができる特殊な焼却炉が必要となり、高価な設備投資、莫大なランニングコストを負担しなければならない。
【０００５】
さらに新しい方法として、臭素化ポリスチレンを使用する方法（例えば特許文献１）、臭素化ジフェニル化合物と酸化アンチモンを混合する方法（例えば特許文献２）、難燃剤として有機リン系の添加剤を含有させる方法（例えば特許文献３、特許文献４）が提案されているが、これらの材料はいずれも高価であり、健康被害や環境汚染に繋がる要素を含んでいる。
【０００６】
静電防止には、親水基がアニオン又はカチオンを含む界面活性剤又はノニオン界面活性剤等を含浸させる方法又は成形品に塗布する方法が一般に知られている技術である。しかしこの方法では、界面活性剤が成形品表面から剥離し易く、継続的に静電気を低減させる効果が低い。
【０００７】
発泡ポリスチレン系樹脂成形品の摩擦時に発生する軋み音の防止に、成形品の滑り性向上を狙って高級脂肪酸の金属塩等の石鹸を滑剤として発泡性ポリスチレン樹脂粒子に含浸させる方法又は発泡ポリスチレン樹脂成形品の表面に付着させる方法が行われているが、その効果は充分ではない。また発泡ポリスチレン樹脂成形品の表面に不織布やプラスチックシートを貼り付ける方法が採られているが、工程が増え加工費高騰の原因になっている。
【０００８】
また、発泡ポリエチレン成形品、発泡ポリプロピレン成形品は、燃焼し易い、静電気を帯び易い等、発泡ポリスチレン系成形品と共通の欠点がある。
発泡ポリエチレン成形品に難燃性を付与する方法として、電子線を利用して連続気泡型ポリエチレン・発泡体にビニルフォスフォネートオリゴマーなどの難燃性反応性オリゴマーをグラフト重合させる方法（特許文献５）が提案されている。
【０００９】
一方、放射線遮蔽素材として、鉛等の金属を含有したシート等があるが、高価で質量が大きく又加工し難いため適用範囲が狭く限定されている。例えば、鉛板等混入した放射線遮蔽素材はシート化され、従来より加工し易くなってはいるものの未だ高価であり、任意な形に成形することが難しい。このため、原子力関連施設、放射性廃棄物施設、医療等の放射線照射施設、及び放射線利用研究等に使用されているが、ビル、一般住宅、食品容器等にはほとんど使用されていないのが現状である。従って、安価で且つ軽量で加工し易い遮蔽素材が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平９−２９８７７号公報
【特許文献２】特開平９−３１２７５号公報
【特許文献３】国際公開番号ＷＯ９９／２８３８２
【特許文献４】特開２００４−５９９２９号公報
【特許文献５】特開昭６３−１７２４９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上述したように、発泡樹脂成形品は通常、燃え易く、静電気を帯びやすく、放射線遮蔽性は著しく低い。
中でも発泡ポリスチレン系樹脂成形品は、摩擦すると耐え難い軋み音を発生する。また機械的強度、耐熱、耐油性も低かった。
本発明は、上記の欠点を克服した発泡樹脂成形品又は発泡ポリスチレン系樹脂成形品及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は上記問題点を鑑み鋭意研究を行った結果、ポリ硼酸塩と無機化合物又は無機物単体を含有するエチレン酢酸ビニル共重合樹脂と、発泡樹脂成形品との間で、密着性が著しく良いことを発見し、本発明に至った。また、発泡ポリスチレン系樹脂成形品に、ポリ硼酸塩と無機化合物又は無機物単体を含有するエチレン酢酸ビニル共重合樹脂を含ませることにより、従来の発泡ポリスチレン系樹脂成形品が有する優れた断熱性と緩衝特性を損なうことなく、難燃性、機械的強度、帯電防止性、耐軋み音性、耐熱性、耐油性、放射線遮蔽性を付与できることを見いだし本発明に至った。即ち、
【００１３】
本発明によれば、以下の発泡樹脂成形品等が提供される。
１．エチレン酢酸ビニル共重合樹脂と、ポリ硼酸塩と、無機化合物及び／又は無機物単体とを含有する混合物を、表面及び／又は内部に有する発泡樹脂成形品。
２．前記樹脂が、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂である１記載の発泡樹脂成形品。
３．前記無機化合物が、炭酸カルシウム及び／又は硫酸バリウムであり、
前記無機物単体がタングステンである１又は２記載の発泡樹脂成形品。
４．前記ポリ硼酸塩が、ポリ硼酸のアルカリ金属塩である１〜３のいずれか記載の発泡樹脂成形品。
５．エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂と、ポリ硼酸塩と、無機化合物及び／又は無機物単体とを含有する混合物を、表面に、被覆する発泡樹脂成形品の製造方法。
６．前記混合物がエマルジョンである５記載の発泡樹脂成形品の製造方法。
７．エチレン酢酸ビニル共重合樹脂と、ポリ硼酸塩と、無機化合物及び／又は無機物単体とを含有する混合物を、表面に有する発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
８．エチレン酢酸ビニル共重合樹脂と、ポリ硼酸塩と、無機化合物及び／又は無機物単体とを含有する混合物と、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を混合し、前記発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面を、前記混合物で被覆する発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法。
９．エチレン酢酸ビニル共重合樹脂と、ポリ硼酸塩と、無機化合物及び／又は無機物単体とを含有する混合物を、表面に有する予備発泡スチレン系樹脂粒子。
１０．７記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を予備発泡し、次いで成形する発泡ポリスチレン系樹脂成形品の製造方法。
１１．７記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を、発泡用押出機により押出す発泡ポリスチレン系樹脂成形品の製造方法。
１２．得られた発泡ポリスチレン系樹脂成形品の表面に、さらにエチレン酢酸ビニル共重合樹脂と、ポリ硼酸塩と、無機化合物及び／又は無機物単体とを含有する混合物を、付着させる１０又は１１記載の発泡ポリスチレン系樹脂成形品の製造方法。
１３．エチレン酢酸ビニル共重合樹脂と、ポリ硼酸塩と、無機化合物及び／又は無機物単体とを含有する混合物を、表面に有する樹脂ペレット。
１４．前記樹脂が、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂である１３記載の樹脂ペレット。
１５．１３又は１４記載の樹脂ペレットを用いて、成形して得られる発泡樹脂成形品の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、難燃性及び放射線遮蔽性を有する発泡樹脂成形品、及びその製造方法を提供できる。
また、本発明によれば、難燃性の付与、機械的強度の向上、静電気発生の抑制、軋み音の低減、及び耐油性、耐熱性向上、さらに放射線遮蔽機能を有する発泡性ポリスチレン系樹脂成形品、及びその製造方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の発泡樹脂成形品及びその製造方法について詳細に説明する。
【００１６】
本発明の発泡樹脂成形品は、無機化合物及び／又は無機物単体（以下、単に無機化合物又は無機物単体ともいう）、ポリ硼酸塩及びエチレン酢酸ビニル共重合体の混合物（以下、単に当該混合物ともいう）を、内部及び／又は表面に含有する。当該混合物は、被覆層を形成していてもよく、被覆層は、不連続層又は連続層とすることができる。無機化合物又は無機物単体とポリ硼酸塩は、エチレン酢酸ビニル共重合体により強固に成形品に付着している。
【００１７】
成形品は、好ましくは、表面が当該混合物で被覆され、被覆では、エチレン酢酸ビニル共重合体に無機化合物又は無機物単体とポリ硼酸塩が分散し付着している。このとき、成形品表面のほとんどが当該混合物で被覆されることが好ましい。
【００１８】
本発明の発泡樹脂成形品を構成する樹脂は、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂等である。発泡ポリエチレンは架橋、無架橋タイプを問わない。
【００１９】
発泡ポリスチレン系樹脂は、ポリスチレン又はスチレンと共重合可能なモノマーとの共重合体からなる。スチレンと共重合できるモノマーとしては、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体又はその置換体、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、ブタジエン、アクリル酸ブチル及びエチレン、プロピレン等のオレフィンがあり、その使用量はモノマーの総量に対し５０質量％未満が好ましいが目的によってはこの限りではない。また、ポリスチレン系樹脂は、これらの当該混合物から構成されていてもよい。
【００２０】
成形品の製法自体は特に限定されず、例えば、成形品の表面を当該混合物で塗布して製造してもよいし、成形品を成形する際に用いる材料（粒子、ペレット等）を当該混合物で塗布して、その塗布した材料から成形品を製造してもよい。前者の場合は、成形品の表面に当該混合物が存在し、後者の場合は、成形品の表面と内部に存在する。
【００２１】
当該混合物を、発泡樹脂成形品等の表面に、被覆する際、当該混合物はエマルジョンとして塗布することが好ましい。
成形品にエマルジョンを塗布し、ポリ硼酸塩と無機化合物又は無機物単体を含むエチレン酢酸ビニル共重合樹脂層を成形品表面に形成する方法として、刷毛での塗布、スプレーガンによる吹きつけ、又はエマルジョンへの成形品の浸漬等が挙げられる。塗布後、室温〜８０℃で乾燥することでエマルジョン中の液体を放出できる。このときの乾燥後の膜厚は、効果を奏する限り特に限定されないが、約０．１ｍｍ以上である。厚みは厚い程、例えば放射線遮蔽効果等が高まるが、重量やコストの点から、通常は、５ｍｍ以下、好ましくは３ｍｍ以下である。
【００２２】
また、エマルジョンを乾燥させてフィルムとして、このフィルムを成形体に付着又は被覆させてもよい。
【００２３】
発泡ポリスチレン系樹脂成形品を製造する場合は、ポリ硼酸塩と無機化合物又は無機物単体を含むエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂で被覆した発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を用いて製造できる。例えば、これらの被覆発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を予備発泡し次いで型に注入し加熱成形する、被覆発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を押出機にて発泡押し出しし、発泡シート又は発泡成形品を製造する、または、被覆ポリスチレン粒子を押出機にて押し出し中に発泡剤を圧入し、発泡シート又は発泡成形品を製造する。
【００２４】
発泡剤としては、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素がある。発泡剤をスチレン系樹脂に含浸させる方法としては、懸濁重合法又は押出発泡法等の公知の技術を用いることができる。
【００２５】
発泡性ポリスチレン系樹脂粒子又はポリスチレン粒子に、ポリ硼酸塩と無機化合物又は無機物単体を含むエチレン酢酸ビニル共重合樹脂を被覆する際に、ポリ硼酸塩と無機化合物又は無機物単体を含有するエチレン酢酸ビニル共重合樹脂のエマルジョン（以下、単にエマルジョンともいう）を用いることが好ましい。具体的な方法として、粒子とエマルジョンを、リボンブレンダー、Ｖブレンダー等のブレンダーやヘンシェルミキサー、レデイゲミキサー、コンクリートミキサー等のミキサーにて混合する。エマルジョンを、前記混合方法により各粒子表面に均一に被覆することが好ましい。また、エマルジョンの混合比率は、例えば、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子１００質量部に対し０．１〜３０質量部であり、特性及び生産性の面から最適な配合は０．５〜１５質量部である。この際、密着性を向上させるため濡れ性向上剤等を０．０１部程度適宜加えても差し支え無い。エマルジョンで被覆した樹脂粒子は、発泡剤が逸散しない範囲内で、エマルジョン中の水分等の液体を除去乾燥させることが望ましい。
【００２６】
このようにして得られた被覆発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を予備発泡、成形して、又は当該混合物が被覆されたポリスチレン粒子を押出発泡して、ポリ硼酸塩と無機化合物又は無機物単体とエチレン酢酸ビニル共重合樹脂を含む発泡ポリスチレン系樹脂成形品を得ることができる。予備発泡粒子も表面に上記当該混合物を有する。
【００２７】
当該混合物を含む発泡ポリエチレン樹脂成形品又は発泡ポリプロピレン樹脂成形品を製造する場合は、上述した発泡ポリスチレン樹脂成形品と同じように、被覆粒子を用いる、成形品に付着させる等の方法で製造できる。さらに、ポリ硼酸塩と無機化合物又は無機物単体を含むエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂で被覆したペレットを用いて製造することもできる。例えば、発泡性被覆ペレットを押出機にて発泡押し出しし、発泡成形品（シート等）を製造する、または、被覆ペレットを押出機にて押し出し中に発泡剤を圧入し、発泡成形品を製造する。
発泡剤としては、スチレン系樹脂と同様のものが使用できる。
【００２８】
ポリエチレン樹脂ペレット又はポリプロピレン樹脂ペレットに、ポリ硼酸塩と無機化合物又は無機物単体を含むエチレン酢酸ビニル共重合樹脂を被覆する方法は、発泡性スチレン系樹脂粒子と同様に、エマルジョンを用いて被覆できる。
【００２９】
被覆ペレットを、成形して、ポリ硼酸塩と無機化合物又は無機物単体とエチレン酢酸ビニル共重合樹脂を含む発泡ポリエチレン樹脂成形品等を得ることができる。発泡剤は予めペレットに含浸させてもよいし、ペレットを成形する際に含ませてもよい。発泡ポリエチレン樹脂成形品を製造するときは、押し出しの際発泡剤を含ませるのが好ましく、発泡ポリプロピレン樹脂成形品を製造する場合は、発泡剤を予めペレット又は粒子に含浸させてそのペレット又は粒子を押出発泡又は予備発泡し次いで型に注入し加熱成形することが好ましい。
【００３０】
本発明では、無機化合物及び／又は無機物単体とポリ硼酸塩をエチレン酢酸ビニル共重合体でエマルジョン化し、そのエマルジョンのバインダー特性を活用して、粒子、ペレットや成形品に効果的に付着させることができる。
【００３１】
本発明で使用するエマルジョンは、ポリ硼酸塩と無機化合物又は無機物単体を含有するエチレン酢酸ビニル共重合樹脂のエマルジョンである。乳化剤として、アニオン、ノニオン、又はソープフリータイプいずれも用いることができる。
エマルジョンとその成分と製法については、特許公報４４３９２３４、特願２０１１−１５３２５０明細書、特願２０１１−１５３５５０明細書、特願２０１１−２５６０５７明細書、特願２０１２−２０１８６３明細書に記載されている。
【００３２】
ポリ硼酸塩として、例えば、硼酸イオン重合体のアルカリ金属塩が挙げられ、その水溶液が好適に使用される。アルカリ金属としてナトリウムやカリウムが挙げられるが、水溶性の観点からナトリウム塩が好ましい。ポリ硼酸塩に含まれるホウ素はホウ素１０を含み（好ましくは約２０％）、不燃効果と中性子線遮蔽効果を有する。
【００３３】
本発明で使用する無機化合物として、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等アルカリ土類金属塩で水に不溶の塩が好ましい。また、無機物単体として、タングステンが好ましい。炭酸カルシウムを含むと難燃性、硫酸バリウム又はタングステンを含むと難燃性及び放射線遮蔽機能が発現する。特にタングステンは放射線遮蔽効果が高い。
【００３４】
無機化合物又は無機物単体は、その目的により選択できる。自消性又は難燃性が求められる場合は、無機化合物として炭酸カルシウムを選択する。ポリ硼酸ナトリウム自体が不燃性であるため、炭酸カルシウムと組み合わせることにより顕著な難燃性を呈する。ハロゲン化合物を使用した発泡樹脂成形品は、火炎を近づけると黒い煤や臭素等の独特の嫌な臭気が発生するが、当該エマルジョンで作製した成形品は煤も臭気も発生しない。放射線遮蔽機能が求められる場合、低放射線向けには硫酸バリウム、また高放射線向けには無機物単体であるタングステンが効果的である。ポリ硼酸ナトリウムが含まれているので放射線遮蔽機能と難燃性機能を併せ持つ材料となる。
【００３５】
また、本発明の効果を高めるために、目的に応じて改質剤を添加することができる。改質剤として、エマルジョンと、発泡性樹脂粒子、発泡性ペレット又は発泡樹脂成形体との密着性を高める、ジイソオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の濡れ性向上剤等を適宜加えることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
尚、実施例で使用した材料は以下の通りである。
（１）発泡性ポリスチレン系樹脂粒子
発泡性ポリスチレン樹脂粒子（ＪＳＰ（株）製、商品名：スチロダイヤ）
（２）発泡ポリエチレン樹脂成形品
発泡ポリエチレン樹脂（旭化成ケミカルズ社製、商品名：サンテックフォーム）
【００３７】
（３）発泡ポリプロピレン樹脂成形品
発泡ポリプロピレン樹脂（（株）カネカ社製、商品名：エペランＰＰ）
【００３８】
（４）ポリ硼酸塩―無機化合物／無機物単体―エチレン酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン
ポリ硼酸ナトリウム―炭酸カルシウム―エチレン酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン（（株）トラストライフ、商品名：ＦＢ−ＥＶＡエマルジョン）
ポリ硼酸ナトリウム―硫酸バリウム―エチレン酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン（（株）トラストライフ、商品名：ＦＢ−ＥＶＡ−Ｂエマルジョン）
ポリ硼酸ナトリウム―タングステン―エチレン酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン（（株）トラストライフ、商品名：ＦＢ−ＥＶＡ−Ｗエマルジョン）
【００３９】
実施例１
発泡性ポリスチレン樹脂粒子１０ｋｇ（１００質量部）に対し、ポリ硼酸ナトリウム―炭酸カルシウム―エチレン酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン１ｋｇ（１０質量部）を、コンクリートミキサーでエアーを吹き込みながら１０分間混合した。得られた発泡性ポリスチレン樹脂粒子は、表面が乾き、ポリ硼酸ナトリウムと炭酸カルシウムを含むエチレン酢酸ビニル共重合樹脂で被覆されていた。これを予備発泡機（日立化成テクノプラント製ＨＢＰ−５００）にて嵩発泡倍数が５１倍（密度１９．６ｋｇ／ｍ３）に予備発泡し、予備発泡粒子を１６時間室温にて熟成した。次いで、当該予備発泡粒子を、寸法３００ｍｍ（長）×５０ｍｍ（幅）×２０ｍｍ（厚み）の平板状の成形品６個取りの金型を取り付けた成形機（ダイセン工業製  ＶＳ−５００）にて、スチーム圧０．０７Ｍｐａで成形を行い、それぞれ５０倍（密度２０．０ｋｇ／ｍ３）の成形品を各１２枚得た。この成形品は内部及び表面に、ポリ硼酸ナトリウム、炭酸カルシウム及びエチレン酢酸ビニル共重合樹脂を含んでいた。
【００４０】
実施例２
無機化合物として炭酸カルシウムを硫酸バリウムに変えた以外は実施例１と同様にして５０倍（密度２０．０ｋｇ／ｍ３）の平板状成形品を１２枚得た。
尚、放射線遮蔽率の測定では、得られた平板状の成形品に、さらに、表裏及び側面にエマルジョンを１ｍｍづつ塗布したものについて測定した。
【００４１】
実施例３
無機化合物の代わりに無機物単体のタングステンを用いた以外は実施例１同様にして５０倍（密度２０．０ｋｇ／ｍ３）の平板状成形品を１２枚得た。
【００４２】
実施例４
ポリ硼酸ナトリウムと炭酸カルシウムを含むエチレン酢酸ビニル共重合樹脂で表面が被覆されていない発泡性ポリスチレン樹脂粒子を用いた以外は実施例１と同様に予備発泡、成形を行い５０倍（密度２０．０ｋｇ／ｍ３）の成形品を各１２枚得た。この成形品の質量は６．０３ｇであった。この成形品の裏表に、ポリ硼酸ナトリウム―炭酸カルシウム―エチレン酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンを、約１ｍｍ塗布して乾燥させた。乾燥後は約０．７〜０．８ｍｍの厚みとなった。
【００４３】
実施例５
実施例１で作製した被覆発泡性ポリスチレン樹脂粒子を用いて、吐出口径５ｍｍの丸ダイを取り付けた４０φのＬ／Ｄ２４の発泡用押出機（田辺プラスチック社製）にてダイ温度１２０℃で、発泡倍数１５倍（６６．７ｋｇ／ｍ３）の白色の直径５０ｍｍの丸棒を押し出した。押し出し中に異臭等は無かった。
【００４４】
比較例１，２
ポリ硼酸ナトリウムと炭酸カルシウムを含むエチレン酢酸ビニル共重合樹脂で表面が被覆されていない発泡性ポリスチレン樹脂粒子を用いて、実施例１と同様に平板（密度２０．０ｋｇ／ｍ３）（比較例１）を、実施例５と同様に丸棒（密度６６．７ｋｇ／ｍ３）（比較例２）を製造した。
【００４５】
実施例１〜５及び比較例１，２で得た発泡ポリスチレン樹脂成形品の評価結果を表１に示す。表１における特性評価の方法は下記の通りである。
【００４６】
（１）難燃性
自消性は、ＪＩＳ−Ａ−９５１１に準じて測定した。火炎が消えるまでの時間（秒）を表１に示す。
酸素指数は、ＪＩＳ−Ｋ−７２０１に準じて測定した。ＬＯＩ値を表に示す。
【００４７】
（２）曲げ強度
ＪＩＳ−Ａ−９５１１、ＪＩＳ−Ｋ−７２２０に準じて測定した。
【００４８】
（３）静電気
デジタル静電気測定機（ＭＯＤＥＬ２０５０  ヒューグレエレクトニクス（株）社製）を用いて測定した。
【００４９】
（４）軋み音
同種の成形品同士を摩擦し、その際発生する軋み音を聞いて、以下の基準で評価した。
○：軋み音無し  △：音はするが不快ではない  ×：不快音
【００５０】
（５）耐熱性
３００（長さ）×５０（幅）×２０（厚み）ｍｍの成形品をニクロム熱線により、長さ方向で３等分し、９９×５０×２０ｍｍの成形板を試験片とした。ノギスで、試験片の長さ、幅、厚み及び長さと幅方向の対角線の寸法を測定した。
恒温器（藤本科学会社製  形式ＤＥＮ４００）の中に試験片３個を同時に入れ８０±２℃で５時間静置した後、取り出しそれぞれの寸法を測定した。
別の試験片３個は９０±２℃で２時間静置後、それぞれの寸法を測定した。
厚み方向には変化が無かったので、長さと幅方向の対角線の寸法を乗し、さらに元寸法の乗したもので除した値（ｎ＝３の平均値）を収縮率とした。
【００５１】
（６）耐油性
油を代表しガソリンを使用した。布にガソリンを含ませ２０分成形品の上に置き、溶けた深さを測定した。
【００５２】
（７）低放射線遮蔽率
ＪＩＳＺ４５０１（Ｘ線防護用品の鉛当量試験）に準じて測定した。
具体的にはＸ線１００ｋｅｖ（キロ電子ボルト）での遮蔽率を測定した。
【００５３】
（８）高放射線遮蔽率
Ｃｏ６０を線源としたγ線１２５０ｋｅＶの３ｍｍ厚みでの高放射線遮蔽率を測定した。
【００５４】
実施例６
発泡ポリエチレン樹脂成形品（３３ｋｇ／ｍ３）に、実施例４と同様にポリ硼酸ナトリウム―硫酸バリュウム―エチレン酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンを塗布し乾燥した。難燃性、静電気、軋み音、放射線遮蔽率を上記実施例と同様に評価し、結果を表１に示す。
【００５５】
比較例３
ポリ硼酸ナトリウム―硫酸バリュウム―エチレン酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンで表面を被覆しない発泡ポリエチレン樹脂成形品を用いて実施例６と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００５６】
実施例７
発泡ポリプロピレン樹脂成形品（３３ｋｇ／ｍ３）に、実施例４と同様にポリ硼酸ナトリウム―硫酸バリュウム―エチレン酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンを塗布し乾燥した。難燃性、静電気、軋み音、放射線遮蔽率を上記実施例と同様に評価し、結果を表１に示す。
【００５７】
比較例４
ポリ硼酸ナトリウム―硫酸バリュウム―エチレン酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンで表面を被覆しない発泡ポリプロピレン樹脂成形品を用いて実施例６と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００５８】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の発泡樹脂成形品は、ノンハロゲンの難燃性、放射線遮蔽性に優れる。特に、本発明の発泡スチレン系樹脂成形品は、さらに、断熱性、静電気発生低減、軋み音防止、耐熱性、機械的強度、耐油性に優れる。これらの特性から、様々な用途、例えば構造部材、断熱材、梱包材、緩衝材、放射線遮蔽材等に用いることができる。具体的には、住宅用建材、盛り土用ブロック、自動車用フロアスペーサー、バンパー等の自動車部品、野菜容器、海産物容器、原子力施設、核燃料再処理関連施設、放射性廃棄物処理施設、医療、放射線照射施設、放射線利用研究及び低レベル放射物保管容器等に使用できる。