(57)【要約】【課題】脂質とタンパク質とが複合し、乾燥して食器表面に強固に固着している汚れに対して優れた洗浄性能を示す食器用洗浄剤組成物、及びそれを用いた食器の洗浄方法を提供する。【解決手段】一般式（１）で表される化合物（Ａ）、炭素数が１６〜１８である脂肪酸とアルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤（Ｂ）、及びアルカリ剤（Ｃ）を含有し、前記（Ａ）成分の含有量が０．１〜５０質量％、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１〜１５質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５〜８０質量％である食器用洗浄剤組成物。2014040586.tif 000015（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、炭素数が１６〜１８である脂肪酸とアルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤（Ｂ）、及びアルカリ剤（Ｃ）を含有し、前記（Ａ）成分の含有量が０．１〜５０質量％、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１〜１５質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５〜８０質量％である食器用洗浄剤組成物。
【化１】
2014040586.tif 000013
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種を示す。）
【請求項２】
前記（Ａ）成分が、メチルグリシン二酢酸三ナトリウムである、請求項１に記載の食器用洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記食器用洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量が、１〜４５質量％である、請求項１又は２に記載の食器用洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分が、オキシアルキレン化されたアルキル脂肪酸エステル、オキシエチレン化又はオキシエチレン化及びオキシプロピレン化されたポリ又はモノオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリコシド化されたポリ又はモノグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタンの少なくとも一部がオキシエチレン化されたポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、及び糖脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記食器用洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量が、１〜１４質量％である、請求項１〜４のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記（Ｃ）成分が、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩、及びアミン化合物から選ばれる１種又は２種以上である、請求項１〜５のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【請求項７】
前記食器用洗浄剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量が、１０〜７０質量％である、請求項１〜６のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【請求項８】
前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量が３０〜８０質量％である、請求項１〜７のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【請求項９】
前記食器用洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比[（Ａ）／（Ｂ）]が、１．０〜１０．０である、請求項１〜８のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【請求項１０】
前記（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が、０．０１〜１．２である、請求項１〜９のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【請求項１１】
更に、酵素を含有する、請求項１〜１０のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【請求項１２】
更に、反応性不飽和基を有する炭素数３〜６のカルボン酸又はその塩（ｄ−１）由来の構成単位と、炭素数２〜１２のオレフィン（ｄ−２）由来の構成単位とを含む共重合体（Ｄ）を含有し、（Ｄ）成分の含有量が１〜３０質量％である、請求項１〜１１のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【請求項１３】
食器用洗浄剤組成物の０．１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが９〜１３である、請求項１〜１２のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【請求項１４】
自動食器洗浄機用である、請求項１〜１３のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物の濃度が０．０２〜０．４質量％である洗浄水を食器に付着した被洗浄物と接触させる、食器の洗浄方法。
【請求項１６】
下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、炭素数が１６〜１８である脂肪酸とアルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤（Ｂ）、及びアルカリ剤（Ｃ）を含有する食器用洗浄剤組成物を食器に接触させる食器の洗浄方法であって、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計中の前記（Ａ）成分の含有量が０．１〜６０質量％、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１〜４０質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５〜９９．８質量％である食器の洗浄方法。
【化２】
2014040586.tif 000014
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、強固に固着した汚れに対して高い洗浄力を示し、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として有用な食器用洗浄剤組成物、及びそれを用いた食器の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
脂質とタンパク質とが複合している汚れ、例えば半熟卵黄等の汚れは、乾燥すると食器に強固に固着するため、自動食器洗浄機により洗浄を行うことが困難である。したがって、このような汚れを自動食器洗浄機で洗浄する場合には、食器を予め水に浸漬させたり、軽く手洗いする等の前処理が必要であるため、手間がかかっている。
そこで、このような手間のかかる前処理を行わずに汚れを落とすことができる自動食器洗浄機用洗浄剤の開発が望まれている。
【０００３】
自動食器洗浄機用の洗浄剤においては、近年、環境配慮の観点から生分解性が良好な有機キレート剤が多く配合されるようになってきている。前記有機キレート剤としては、例えば、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸誘導体（以下、「ＧＤＡ」ともいう。）が挙げられる。このＧＤＡは、生分解性が良好であり、かつ高いキレート性能を有する洗浄基剤である。これらの理由からＧＤＡは、界面活性剤の使用量を低減させるための材料として注目されている（特許文献１参照）。
【０００４】
特許文献２には、疎水性に変性されたポリカルボン酸塩と親水性に変性されたポリカルボン酸塩との混合物、錯化剤、低起泡性非イオン性界面活性剤、漂白剤、ビルダー、酵素等を含有する洗浄調製物が記載されている。しかして、この引用文献２には、錯化剤の１種としてＧＤＡが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００８−５４０３７５号公報
【特許文献２】特表２０１１−５００８７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献２に記載される洗浄剤は、ウォータースポットの形成を抑制することを目的としたものであり、脂質とタンパク質とが複合した汚れに対する洗浄力については検討がなされていない。また特許文献２には錯化剤の１種としてＧＤＡが記載されるのみでＧＤＡと洗浄性との関係、及びその配合量については十分に検討がなされていない。
本発明は、脂質とタンパク質とが複合し、乾燥して食器表面に強固に固着する汚れ（以下、「複合汚れ」ともいう）に対して優れた洗浄性能を示す食器用洗浄剤組成物、及びそれを用いた食器の洗浄方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
［１］下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、炭素数が１６〜１８である脂肪酸とアルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤（Ｂ）、及びアルカリ剤（Ｃ）を含有し、前記（Ａ）成分の含有量が０．１〜５０質量％、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１〜１５質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５〜８０質量％である食器用洗浄剤組成物。
【０００８】
【化１】
2014040586.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種を示す。）
［２］前記食器用洗浄剤組成物の濃度が０．０２〜０．４質量％である洗浄水を、食器に付着した被洗浄物と接触させる食器の洗浄方法。
［３］下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、炭素数が１６〜１８である脂肪酸とアルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤（Ｂ）、及びアルカリ剤（Ｃ）を含有する食器用洗浄剤組成物を食器に接触させる食器の洗浄方法であって、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計中の前記（Ａ）成分の含有量が０．１〜６０質量％、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１〜４０質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５〜９９．８質量％である食器の洗浄方法。
【００１０】
【化２】
2014040586.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種を示す。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、脂質とタンパク質とが複合し、乾燥して食器表面に強固に固着する汚れに対して優れた洗浄性能を示す食器用洗浄剤組成物、及びそれを用いた食器の洗浄方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［食器用洗浄剤組成物］
本発明の食器用洗浄剤組成物は、前記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、炭素数が１６〜１８である脂肪酸とアルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤（Ｂ）、及びアルカリ剤（Ｃ）を含有し、前記（Ａ）成分の含有量が０．１〜５０質量％、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１〜１５質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５〜８０質量％である食器用洗浄剤組成物であって、複合汚れに対しても優れた洗浄性能を示すものである。なお、前記食器用洗浄剤組成物は、粉末状、粒状、溶液状等、いずれの形態であってもよい。
【００１４】
＜（Ａ）成分＞
成分（Ａ）は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【００１５】
【化３】
2014040586.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種を示す。）
【００１７】
前記一般式（１）中のＲが示す炭化水素基としては、アルキル基、又はアルケニル基が好ましい。本発明において、アルキル基の炭素数は１〜１２であり、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。また、アルケニル基の炭素数は、２〜１２であり、２〜６が好ましく、２〜３がより好ましい。炭素数が前記範囲内であれば、得られる食器用洗浄剤組成物の生分解性と洗浄力とが良好となる。
好ましいアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基等を挙げることができ、これらの中では、メチル基が好ましい。ここで「各種」とは、ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−、ｉｓｏ−を含む各種異性体を意味する。
また、好ましいアルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、２−メチル−２−プロペニル基等が挙げられる。
【００１８】
前記一般式（１）中のＭ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属や、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、アルキルアンモニウムを挙げることができる。これらの中では、入手性の観点及びコスト低減の観点から、水素原子、アルカリ金属が好ましく、特にナトリウムが好ましい。
本発明において前記一般式（１）で表される化合物としては、メチルグリシン二酢酸三ナトリウムが好ましい。
前記（Ａ）成分は、液体、固体のいずれでもよいが、食器用洗浄剤組成物の製造を効率的に行う観点、取り扱い性の観点から固体であることが好ましい。
【００１９】
（Ａ）成分は、食器用洗浄剤組成物中に０．１〜５０質量％含まれる。（Ａ）成分の含有量が０．１質量％以上であると有機キレート剤としての効果を十分に発現し、５０質量％以下であれば安価に製造できる。
有機キレート剤としての効果を十分に得る観点、コストを抑えて効率的に製造する観点から、食器用洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、１３質量％以上がより更に好ましく、そして、４５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、２０質量％以下がより更に好ましい。具体的には、１〜４５質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、１０〜２５質量％が更に好ましく、１３〜２０質量％がより更に好ましい。
【００２０】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分としては、炭素数が１６〜１８である脂肪酸と、アルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤を用い、例えば、オキシアルキレン化されたアルキル脂肪酸エステル、オキシエチレン化又はオキシエチレン化及びオキシプロピレン化されたポリ又はモノオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリコシド化されたポリ又はモノグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタンの少なくとも一部がオキシエチレン化されたポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、及び糖脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
更に具体的には、グリセリルパルミテート、グリセリルマルガレート、グリセリルステアレート、グリセリルオレエート、パーム核油組成脂肪酸モノグリセリド、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノマルガレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ポリエチレングリコールモノパルミテート、ポリエチレングリコールモノマルガレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノマルガレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ショ糖モノパルミテート、ショ糖モノマルガレート、ショ糖モノステアレート、及びショ糖モノオレエートから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
これらの中では、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノオレエート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、及びパーム核油組成脂肪酸モノグリセリドが好ましい。
【００２１】
（Ｂ）成分は、食器用洗浄剤組成物中に０．１〜１５質量％含まれる。（Ｂ）成分の含有量が０．１質量％以上であれば、複合汚れに対する洗浄性能が向上し、１５質量％以下であれば安価に製造することができる。
前記観点から、食器用洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましく、４質量％以上がより更に好ましく、そして、１４質量％以下が好ましく、１３質量％以下がより好ましく、１２質量％以下が更に好ましく、１１質量％以下がより更に好ましい。
より更に、安価に製造する観点から、食器用洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、１０質量％以下が好ましく、９質量％以下がより好ましく、８質量％以下が更に好ましく、６質量％以下がより更に好ましく、５質量％以下がより更に好ましい。
【００２２】
＜（Ｃ）成分＞
アルカリ剤としては、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩、アミン化合物等を用いることができる。
アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。また、ソーダ灰として知られている炭酸ナトリウムの無水塩を用いてもよい。
アルカリ金属珪酸塩としては、結晶性層状珪酸ナトリウム（(株)トクヤマシルテック製、商品名「プリフィード」）等を用いることができる。また、非晶質のものを用いてもよい。なお、アルカリ金属珪酸塩は食器の酸化防止剤としても有効である。
アミン化合物としては、アルカノールアミンを挙げることができる。本発明では特に１級のアルカノールアミンが好ましく、具体的にはモノエタノールアミンを挙げることができる。これらアルカリ剤の中では、アルカリ金属炭酸塩が好ましい。
アルカリ剤は、粉末状、顆粒状のものを用いることができる。顆粒状のものは、造粒処理等によって粒子径や、嵩比重を適宜調整して用いることができる。
【００２３】
（Ｃ）成分は、食器用洗浄剤組成物中に５〜８０質量％含まれる。（Ｃ）成分の含有量が５質量％以上であると、複合汚れに対する洗浄性能が向上し、８０質量％以下であると洗浄剤組成物のハンドリング性が向上する。
前記観点から、食器用洗浄剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、１０質量％以上が好ましく、１３質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、１８質量％以上がより更に好ましく、そして、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５５質量％以下が更に好ましく、４５質量％以下がより更に好ましい。
より更に、複合汚れに対する洗浄性能を向上させる観点から、食器用洗浄剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、３５質量％以上がより更に好ましく、４０質量％以上がより更に好ましい。
【００２４】
前記食器用洗浄剤組成物における、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量は、優れた洗浄性能を得る観点から、３０質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましく、そして、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６５質量％以下が更に好ましい。
より更に、優れた洗浄性能を得る観点から、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量は、４５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、５５質量％以上が更に好ましく、６０質量％以上がより更に好ましい。
【００２５】
前記食器用洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比[（Ａ）／（Ｂ）]は、複合汚れに対する洗浄性能の観点から、１．０以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、２．０以上が更に好ましく、そして油汚れの洗浄性能の観点から、１０．０以下が好ましく、８．０以下がより好ましく、６．０以下が更に好ましい。
より更に、油汚れの洗浄性能を高める観点から、前記質量比[（Ａ）／（Ｂ）]は、５．０以下が好ましく、４．０以下がより好ましく、３．０以下がより更に好ましい。
また、前記（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］は、複合汚れに対する洗浄性能の観点から０．０１以上が好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．０８以上が更に好ましく、また、油汚れの洗浄性能の観点から１．２以下が好ましく、１．０以下がより好ましく、０．８以下が更に好ましい。
より更に、油汚れの洗浄性能を高める観点から、前記質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］は、０．６以下が好ましく、０．４以下がより好ましく、０．２以下が更に好ましく、０．１５以下がより更に好ましく、０．１以下がより更に好ましい。
【００２６】
＜（Ｄ）成分＞
本発明においては、食器用洗浄剤組成物の洗浄性能を向上させる観点から、反応性不飽和基を有する炭素数３〜６のカルボン酸又はその塩（ｄ−１）由来の構成単位、及び炭素数２〜１２のオレフィン（ｄ−２）由来の構成単位を含む共重合体（Ｄ）を使用することが好ましい。
【００２７】
反応性不飽和基を有する炭素数３〜６のカルボン酸又はその塩（以下、（ｄ−１）成分ともいう）としては、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸及びシトラコン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、これらの酸無水物であってもよい。前記（ｄ−１）成分は、モノカルボン酸、ジカルボン酸のいずれでもよいが、洗浄性を向上させる観点から、ジカルボン酸の方が好ましい。
炭素数２〜１２のオレフィン（以下、（ｄ−２）成分ともいう）としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ジイソブチレン、ペンテン、及びヘキセンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。前記オレフィンの炭素数としては、４〜１２がより好ましく、６〜１０が更に好ましい。
これらの中では、マレイン酸とジイソブチレンとを組み合わせた共重合体又はその塩が好ましい。
【００２８】
（Ｄ）成分中、（ｄ−２）成分に対する（ｄ−１）成分のモル比［（ｄ−１）成分／（ｄ−２）成分］は、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．３以上が更に好ましく、そして、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
【００２９】
前記（ｄ−１）、（ｄ−２）成分以外の構成モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ステアリル、スチレンスルホン酸及びその塩、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩、２−（メタクリロイルオキシ）エタンスルホン酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００３０】
前記（Ｄ）成分中の（ｄ−１）成分及び（ｄ−２）成分の合計含有量は、９０ｍｏｌ％以上が好ましく、９５ｍｏｌ％以上がより好ましく、９８ｍｏｌ％以上が更に好ましく、そして、１００ｍｏｌ％以下が好ましい。すなわち、本発明における共重合体（Ｄ）は、実質的に（ｄ−１）成分及び（ｄ−２）成分のみからなる共重合体であることが好ましい。なお、（Ｄ）成分は塩であってもよく、例えばナトリウム塩、カリウム塩、及びアンモニウム塩等が挙げられる。
【００３１】
前記（Ｄ）成分の重量平均分子量は５，０００以上が好ましく、７，０００以上がより好ましく、８，０００以上が更に好ましく、９，０００以上がより更に好ましく、そして、５０，０００以下が好ましく、３０，０００以下がより好ましく、２０，０００以下が更に好ましく、１５，０００以下がより更に好ましい。
なお、本明細書における（Ｄ）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準物質として求めた値である。ゲルパーミェーションクロマトグラフィーは、６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸及び５０ｍｍｏｌ／Ｌの臭化リチウムのジメチルホルムアミド溶液を展開溶媒とし、カラムとしてＴＳＫｇｅｌ α−Ｍを２本連結して、実施することができる。
【００３２】
前記（Ｄ）成分の平均粒径は、１０μｍ以上であればケーキング抑制効果があり、５００μｍ以下であれば溶解性が向上することから、１０〜５００μｍが好ましく、３０〜４００μｍがより好ましく、５０〜３００μｍが更に好ましい。
平均粒径は、ＪＩＳ Ｋ ８８０１の標準篩（目開き２０００〜４５μｍ）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率からメジアン径を算出した。
より詳細には、目開き４５μｍ、６３μｍ、９０μｍ、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの１２段の篩と受け皿を用いた。受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ねた。最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの粒子を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（ＨＥＩＫＯ製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付けた。５分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留した該粒子の質量を測定し、各篩上の該粒子の質量割合（％）を算出した。この値を対数確率紙｛横軸が篩の目開き（粒子径）、縦軸が質量割合｝にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、質量割合が５０質量％に対応する粒子径を平均粒径とした。
【００３３】
前記（Ｄ）成分は、食器用洗浄剤組成物中に１〜３０質量％含まれることが好ましい。前記（Ｄ）成分の含有量が１質量％以上であると、複合汚れに対する洗浄性が向上する。前記含有量が３０質量％以下であると、（Ｄ）成分の水に対する溶解性が向上するため洗浄性能が優れたものになる。
洗浄性能及び水に対する溶解性を向上させる観点から、食器用洗浄剤組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましく、５質量％以上がより更に好ましく、そして、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましく、１２質量％以下がより更に好ましい。具体的には、２〜２５質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、４〜１５質量％が更に好ましく、５〜１２質量％がより更に好ましい。
【００３４】
前記食器用洗浄剤組成物中の（Ｄ）成分に対する（Ａ）成分の質量比［（Ａ）／（Ｄ）］は、複合汚れに対する洗浄性能を向上させる観点から、０．５以上が好ましく、１．１以上がより好ましく、１．３以上が更に好ましく、油の再付着防止性能を向上させる観点から、５．０以下が好ましく、４．４以下がより好ましく、３．９以下が更に好ましい。
【００３５】
前記（Ｄ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ｄ）］は、０．０１〜５．０であることが好ましい。質量比［（Ｂ）／（Ｄ）］が、０．０１以上であると油汚れに対する洗浄性能が向上し、５．０以下であると油の再付着防止性能が向上する。
質量比［（Ｂ）／（Ｄ）］は、０．０１以上であり、０．０５以上が好ましく、０．０８以上がより好ましく、０．２５以上が更に好ましく、０．４以上がより更に好ましく、そして、５．０以下であり、２．０以下が好ましく、１．７以下がより好ましく、１．３以下が更に好ましく、１．０以下がより更に好ましい。具体的には、０．０１〜５．０であり、０．０５〜２．０が好ましく、０．０８〜１．７がより好ましく、０．２５〜１．３が更に好ましく、０．４〜１．０がより更に好ましい。
【００３６】
前記食器用洗浄剤組成物における、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分の合計含有量は、優れた洗浄性能を得る観点から、１０質量％以上が好ましく、１７質量％以上がより好ましく、２８質量％以上が更に好ましく、そして、８０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下が更に好ましい。
【００３７】
前記食器用洗浄剤組成物の０．１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨは９〜１３が好ましい。水溶液のｐＨが９以上であると洗浄力が向上し、ｐＨが１３以下であると、食器の損傷を抑制することができ、また、取り扱い性が向上する。前記観点から、０．１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨは、９．５以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１０．５以上が更に好ましく、そして、１１．４以下が好ましく、１１．３以下がより好ましく、１１．２以下が更に好ましい。
【００３８】
＜その他の成分＞
食器用洗浄剤組成物においては、通常の洗浄剤に用いることができるその他の成分を配合してもよい。例えば、酵素、ビルダー、（Ａ）成分以外の金属イオン封鎖剤、（Ｂ）成分以外の界面活性剤、漂白剤、漂白活性化剤、吸油性粉体、増量剤又は希釈剤、カルシウム塩や蟻酸等の酵素安定化剤、香料、ｐＨ調整剤、防菌・防黴剤、及び色素等を挙げることができる。
【００３９】
（酵素）
本発明の食器用洗浄剤組成物は、酵素を含有していることが好ましい。酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、エステラーゼ、ペルオキシダーゼから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、市販品として粒状化されたものを用いることができる。いずれの酵素も他成分との保存安定性等を考慮して適宜選択すればよい。これらの中では、他の界面活性剤では除去が難しい糊化したデンプンへの作用が期待されるアミラーゼが好ましい。また、界面活性剤等では除去が困難な変性タンパク質等に対して著しい効果を示すことからプロテアーゼも好ましい。
食器用洗浄剤組成物中の酵素の含有量は、０．２〜２０質量％が好ましく、０．４〜１４質量％がより好ましく、０．４〜１０質量％が更に好ましい。
【００４０】
（金属イオン封鎖剤）
（Ａ）成分以外の金属イオン封鎖剤としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、ニトリロ三酢酸、１，３−プロパンジアミン三酢酸、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチルエチレンジアミンジカルボキシメチルグルタミン酸等のポリカルボン酸又はその塩を用いることができる。これらの中では、クエン酸、コハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチルエチレンジアミンジカルボキシメチルグルタミン酸、及びそれらのアルカリ金属塩が好ましい。また、トリポリリン酸ナトリウム等のリン酸塩を用いることもできる。
【００４１】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、（Ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤を挙げることができる。
【００４２】
（漂白剤）
漂白剤としては、モノパーオキシフタル酸マグネシウム等の有機過酸又はその塩、アルカリ金属の過ホウ酸塩（１水和物又は４水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過ケイ酸塩等の水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。これらの中では、過硫酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等の無機過酸化物がより好ましい。
【００４３】
（漂白活性化剤）
本発明においては、洗浄力を更に向上させる洗浄補助成分として、一般的に自動食器洗浄機用洗浄剤として配合される漂白活性化剤を配合してもよい。
漂白活性化剤は前記漂白剤と併用するものであって、漂白剤から放出される過酸化水素と反応して、より酸化還元電位が高い有機過酸を生成する物質である。具体的には、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩や、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、例えばｎ−ノナノイル又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−又はｉｓｏ−ＮＯＢＳ）から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００４４】
（吸油性粉体）
吸油性粉体としては、非晶質シリカ、デキストリン等を用いることができる。
非晶質シリカの市販品としては、トクシールＮＲ、トクシールＮＰ（Ｏｒｉｅｎｔａｌ  Ｓｉｌｉｃａｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、フローライト（富田製薬（株）製）、ＴＩＸＯＬＥＸ２５（韓仏化学社製）、サイロピュア（富士シリシア(株)製）等が挙げられる。
【００４５】
デキストリンとしては、各種穀物由来のデンプンを酸又はアミラーゼで加水分解して得られたものが挙げられる。加水分解の度合いや構造により種々の分解物がある。例えば、アミロデキストリン（可溶性デンプン）、エリトロデキストリン、アクロデキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリン等が挙げられる。中でも、ＤＥ値（デンプンの分解率＝グルコース相当質量／全固形分質量×１００）が０．１〜１０のものが好ましく、０．１〜５のものがより好ましい。また、冷水や温水でも急速に溶解するものが好ましく、耐アルカリ性の観点からＤＥ値が０．１〜３のものが好ましい。
前記吸油性粉体の中では、非晶質シリカが好ましい。前記吸油性粉体は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
（増量剤、希釈剤）
増量剤又は希釈剤としては、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩等が挙げられる。増量剤又は希釈剤を配合すれば、各成分を希釈し、適度な濃度に分散させることで、使用に適した量に設計することができ、また、各成分の安定性を保持させるためにも有効である。硫酸ナトリウムとしては、四国化成工業(株)製の「Ａ６ボウショウ」等の市販品を用いることができる。本発明に用いることができるボウショウとしては、溶解性の観点から、粒径２０μｍ以下ものが全体の９０質量％以上を占めるものが好ましい。
なお、前記食器用洗浄剤組成物中の増量剤及び希釈剤の合計含有量は、０．０１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、３質量％以上がより更に好ましく、そして、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、５質量％以下がより更に好ましい。増量剤及び希釈剤の合計含有量が、０．０１質量％以上であると各成分の安定性を向上させることが可能であり、５０質量％以下であると持ち運び易い洗浄剤組成物とすることができる。
【００４７】
（消泡剤）
前記食器用洗浄剤組成物は、泡立ちを抑制するために、消泡剤を含有していることが好ましい。
消泡剤としては、シリコーン消泡剤が挙げられる。シリコーン消泡剤の形態としては、オイル型、コンパウンド型、粉末型、エマルジョン型のいずれも使用してよい。
シリコーン消泡剤の含有量は、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、そして、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．３質量％以下が更に好ましい。下限値以上で有効な消泡性能が得られ、上限値以下であると洗浄性能を維持したまま、消泡性能を発現することができる。
【００４８】
＜食器用洗浄剤組成物の形態＞
食器用洗浄剤組成物は、粉末状の洗浄剤として使用してもよく、また、水、有機溶媒等に溶解させ溶液状の洗浄剤として使用してもよく、更に、粒状に造粒したものを洗浄剤として使用してもよい。
溶液状の洗浄剤とする場合に使用することができる溶媒としては、水、エタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコール等を挙げることができる。溶液として用いる場合、食器用洗浄剤組成物中の溶媒の量は、溶液の性質を安定させる観点から３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。また、安価に製造する観点から、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。
【００４９】
混合方法としては、前記各成分をヘンシェルミキサー（日本コークス工業(株)）、ハイスピードミキサー（深江パウテック(株)製）、ナウターミキサー（ホソカワミクロン(株)製）、リボン型混合機（(株)特寿工作所製）、Ｖ型ブレンダ（(株)ダルトン製）、ベンチニーダ（(株)入江商会製）等の公知の混合機を用いて混合する方法を挙げることができ、特に攪拌時に剪断力があまりかからないナウターミキサーを用いることが好ましい。また、前記各成分の一部ないし全てを混合した後、造粒機で共造粒しても構わない。
【００５０】
造粒方法としては、押出造粒法、転動造粒法、解砕造粒法、流動層造粒法、噴霧造粒法、破砕造粒法等を挙げることができる。これらの中では押出造粒法、転動造粒法がより好ましい。
押出造粒機としては、ペレッターダブル、ツインドームグラン、ディスクペレッター（(株)ダルトン製）、バスケット式整粒機（(株)菊水製作所製）、グラニュライザ（ホソカワミクロン(株)製）、特開平１０−１９２６８８号記載の横押出式スクリュー型押出造粒機（(株)大川原製作所製）等の公知の押出造粒機が挙げられる。
【００５１】
（バインダー）
前記食器用洗浄剤組成物を造粒する場合には、造粒物の物理的強度を向上させることを目的として、非イオン界面活性剤やポリマーのバインダーを用いてもよい。
非イオン界面活性剤としては、（Ｂ）成分に加え（Ｂ）成分以外のものを好適に用いることができる。
【００５２】
ポリマーとしては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフェノールエーテルが好ましい。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールがより好ましい。
【００５３】
バインダーとしては、前記化合物の１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。なお、ポリプロピレングリコールは、造粒物を粉末洗浄剤組成物として用いた場合の消泡性を向上させる観点から、消泡剤としても用いることができる。
造粒物中にポリプロピレングリコールを含有させる場合、その含有量は造粒物中に、１〜２０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、３〜１２質量％が更に好ましい。
造粒物中にポリエチレングリコールを含有させる場合、その含有量は造粒物中に、１〜１５質量％が好ましく、２〜１２質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい。
【００５４】
粉末状の洗浄剤として使用する際の嵩比重は、製造し易さ、及び溶解性向上の観点から、０．７〜０．９ｇ／ｃｍ3が好ましく、０．７５〜０．８５ｇ／ｃｍ3がより好ましい。
【００５５】
本発明の食器用洗浄剤組成物は、従来の食器用洗浄剤組成物に比べて洗浄性能が高いため使用量を低減することができる。また、使用量を低減することができるため、容器のコンパクト化を図ることが可能であり、包装材料の使用量を低減することができる。
また、本発明の食器用洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用の洗浄剤組成物として好適である。
【００５６】
［食器の洗浄方法］
本発明の食器の洗浄方法は、前記食器用洗浄剤組成物の濃度が０．０２〜０．４質量％である洗浄水を、食器に付着した被洗浄物と接触させるものである。前記洗浄水中の前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計濃度は、０．０２質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．０７質量％以上が更に好ましく、０．０９質量％以上がより更に好ましく、そして、０．４質量％以下が好ましく、０．３質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下がより好ましく、０．１５質量％以下がより更に好ましく、０．１２質量％以下がより更に好ましい。前記濃度が下限値以上であれば洗浄力が向上し、上限値以下であればコストに優れる上に、容量の小さい、持ち運びに便利な洗浄剤とすることができる。
【００５７】
また、本発明の食器の洗浄方法は、下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、炭素数が１６〜１８である脂肪酸とアルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤（Ｂ）、及びアルカリ剤（Ｃ）を含有する食器用洗浄剤組成物を食器に接触させる食器の洗浄方法であって、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計中の前記（Ａ）成分の含有量が０．１〜６０質量％、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１〜４０質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５〜９９．８質量％である。
【００５８】
【化４】
2014040586.tif 000005
【００５９】
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種を示す。）
下記下限値以上で有機キレート剤としての効果が十分に得られ、下記上限値以下でコストを抑えて効率的に製造できることから、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計中の前記（Ａ）成分の含有量は、０．１質量％以上であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１２質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、６０質量％以下であり、好ましくは５５質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以下である。
下記下限値以上で複合汚れに対する洗浄性能が向上し、下記上限値以下で安価に製造することができることから、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計中の前記（Ｂ）成分の含有量は、０．１質量％以上であり、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、４０質量％以下であり、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、更に好ましくは１７質量％以下であり、より更に好ましくは８質量％以下である。
下記下限値以上で複合汚れに対する洗浄性能が向上し、下記上限値以下で洗浄剤組成物のハンドリング性が向上することから、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計中の前記（Ｃ）成分の含有量は、５質量％以上であり、好ましくは２５質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、更に好ましくは３５質量％以上であり、より更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、９９．８質量％以下であり、好ましくは８５質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下であり、更に好ましくは７９質量％以下であり、より更に好ましくは７８質量％以下である。
【００６０】
上述した実施の形態に関し、本発明は以下の食器用洗浄剤組成物、及び食器の洗浄方法を開示する。
［１］下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、炭素数が１６〜１８である脂肪酸とアルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤（Ｂ）、及びアルカリ剤（Ｃ）を含有し、前記（Ａ）成分の含有量が０．１〜５０質量％、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１〜１５質量％、前記（Ｃ）成分の含有量が５〜８０質量％である食器用洗浄剤組成物。
【００６１】
【化５】
2014040586.tif 000006
【００６２】
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種を示す。）
【００６３】
［２］前記一般式（１）中のＲが示す炭化水素基が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、及び各種ヘキシル基から選ばれる１種又は２種以上である、［１］に記載の食器用洗浄剤組成物。
［３］前記一般式（１）中のＲが示す炭化水素基が、ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、及び２−メチル−２−プロペニル基から選ばれる１種又は２種以上である、［１］又は［２］に記載の食器用洗浄剤組成物。
【００６４】
［４］前記一般式（１）中のＭ1、Ｍ2、Ｍ3が、それぞれ独立に水素原子、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種であり、より好ましくはナトリウムである、［１］〜［３］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［５］前記Ａ成分が、メチルグリシン二酢酸三ナトリウムである、［１］〜［４］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【００６５】
［６］前記食器用洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量が、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、更に好ましくは１０質量％以上であり、より更に好ましくは１３質量％以上であり、そして、好ましくは４５質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以下であり、より更に好ましくは２０質量％以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［７］前記（Ｂ）成分が、オキシアルキレン化されたアルキル脂肪酸エステル、オキシエチレン化又はオキシエチレン化及びオキシプロピレン化されたポリ又はモノオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリコシド化されたポリ又はモノグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタンの少なくとも一部がオキシエチレン化されたポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、及び糖脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である、［１］〜［６］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【００６６】
［８］前記食器用洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量が、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、更に好ましくは３質量％以上であり、より更に好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは１４質量％以下であり、より好ましくは１３質量％以下であり、更に好ましくは１２質量％以下であり、より更に好ましくは１１質量％以下であり、更には１０質量％以下、更には９質量％以下、更には８質量％以下、更には６質量％以下、更には５質量％以下である、［１］〜［７］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［９］前記（Ｃ）成分が、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩、及びアミン化合物から選ばれる１種又は２種以上である、［１］〜［８］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【００６７】
［１０］前記食器用洗浄剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量が、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１３質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、より更に好ましくは１８質量％以上であり、更には２０質量％以上、更には２５質量％以上、更には３０質量％以上、更には３５質量％以上、更には４０質量％以上であり、そして、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以下であり、更に好ましくは５５質量％以下であり、より更に好ましくは４５質量％以下である、［１］〜［９］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［１１］前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量が３０〜８０質量％である、［１］〜［１０］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【００６８】
［１２］前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量が、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは３５質量％以上であり、更に好ましくは４０質量％以上であり、更には４５質量％以上、更には５０質量％以上、更には５５質量％以上、更には６０質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは７５質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、更に好ましくは６５質量％以下である、［１］〜［１１］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［１３］前記食器用洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比[（Ａ）／（Ｂ）]が、好ましくは１．０以上であり、より好ましくは１．５以上であり、更に好ましくは２．０以上であり、そして、好ましくは１０．０以下であり、より好ましくは８．０以下であり、更に好ましくは６．０以下であり、更には５．０以下、更には４．０以下、更には３．０以下である、［１］〜［１２］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［１４］前記（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、更に好ましくは０．０８以上であり、そして、好ましくは１．２以下であり、より好ましくは１．０以下であり、更に好ましくは０．８以下であり、更には０．６以下、更には０．４以下、更には０．２以下、更には０．１５以下、更には０．１以下である、［１］〜［１３］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【００６９】
［１５］前記食器用洗浄剤組成物の０．１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが、９〜１３である、［１］〜［１４］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［１６］前記食器用洗浄剤組成物の０．１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが、好ましくは９．５以上であり、より好ましくは１０以上であり、更に好ましくは１０．５以上であり、そして、好ましくは１１．４以下であり、より好ましくは１１．３以下であり、更に好ましくは１１．２以下である、［１］〜［１５］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【００７０】
［１７］更に、酵素を含有する、［１］〜［１６］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［１８］前記酵素が、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、エステラーゼ、ペルオキシダーゼから選ばれる１種又は２種以上である、［１］〜［１７］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［１９］更に、反応性不飽和基を有する炭素数３〜６のカルボン酸又はその塩（ｄ−１）由来の構成単位と、炭素数２〜１２のオレフィン（ｄ−２）由来の構成単位とを含む共重合体（Ｄ）を含有し、（Ｄ）成分の含有量が１〜３０質量％である、［１］〜［１８］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
【００７１】
［２０］自動食器洗浄機用である、［１］〜［１９］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物。
［２１］［１］〜［２０］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物の濃度が０．０２〜０．４質量％である洗浄水を食器に付着した被洗浄物と接触させる、食器の洗浄方法。
【００７２】
［２２］前記洗浄水中の前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計濃度が、好ましくは０．０２質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、更に好ましくは０．０７質量％以上であり、より更に好ましくは０．０９質量％以上であり、そして、好ましくは０．４質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以下であり、更に好ましくは０．１５質量％以下であり、より更に好ましくは０．１２質量％以下である、［２１］に記載の食器の洗浄方法。
［２３］下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、炭素数が１６〜１８である脂肪酸とアルコールとのエステル型非イオン性界面活性剤（Ｂ）、及びアルカリ剤（Ｃ）を含有する食器用洗浄剤組成物を食器に接触させる食器の洗浄方法であって、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計中の前記（Ａ）成分の含有量が０．１質量％以上であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１２質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、６０質量％以下であり、好ましくは５５質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以下であり、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１質量％以上であり、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、４０質量％以下であり、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、更に好ましくは１７質量％以下であり、より更に好ましくは８質量％以下であり、前記（Ｃ）成分の含有量が５質量％以上であり、好ましくは２５質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、更に好ましくは３５質量％以上であり、より更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、９９．８質量％以下であり、好ましくは８５質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下であり、更に好ましくは７９質量％以下であり、より更に好ましくは７８質量％以下である食器の洗浄方法。
【００７３】
【化６】
2014040586.tif 000007
【００７４】
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウムから選ばれる１種を示す。）
【００７５】
［２４］［１］〜［１９]のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物の食器用洗浄剤としての使用。
［２５］［１］〜［１９］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物の自動食器洗浄機用洗浄剤としての使用。
［２６］［１］〜［１９］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物の濃度が０．０２〜０．４質量％である洗浄水を、食器に付着した被洗浄物と接触させる食器用洗浄剤組成物としての使用。
［２７］洗浄水中の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計含量が、０．０２質量％以上であり、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．０７質量％以上、より更に好ましくは０．０９質量％以上、そして、０．４質量％以下、好ましくは０．３質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下、より更に好ましくは０．１５質量％以下、最も好ましくは０．１２質量％以下である洗浄水を食器に付着した被洗浄物と接触させる、［１］〜［１９］のいずれかに記載の食器用洗浄剤組成物の食器用洗浄剤としての使用。
【実施例】
【００７６】
実施例１
実施例１の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を以下の（１）〜（３）の手順にしたがって調製した。
（１）（Ａ）成分、硫酸ナトリウム、（Ｃ）成分、プリフィード顆粒、コハク酸、ポリエ
チレングリコールを混合した。
（２）（１）で得られた混合物に、ポリプロピレングリコール、香料、及び（Ｂ）成分を
添加して混合した。
（３）（２）で得られた混合物に、更に過炭酸ナトリウム、テトラアセチルエチレンジア
ミン、α−アミラーゼ、プロテアーゼを添加して混合し、自動食器洗浄機用洗浄剤
組成物を調製した。
【００７７】
実施例２〜１３、比較例１〜６
表１，２に記載の割合で配合したこと以外は、実施例１と同様の手順にしたがって自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を調製した。なお、比較例１〜６においてのみ加えたエステル、又はアルキル化合物は、（２）の工程において（Ｂ）成分の代わりに混合して第２混合物とした。
【００７８】
＜洗浄性の評価＞
・試験皿の作成
（１）５個の鶏卵を割って、卵白を除き卵黄を取り分けた。
（２）スクリュー管（Ｎｏ．８）に上記卵黄を入れて、７３〜７５℃の水浴にて１０分加
熱を行った。
（３）水浴よりスクリュー管を取り出し、室温にて１時間静置し、半熟卵黄を茶こしにか
き出し、裏ごしした。
なお、裏ごしとは目の細かい網を通過させて食材を細かくする作業である。
（４）半熟卵黄を裏ごしした後、よくかき混ぜたものを３ｇとり、絵筆で陶器皿（白玉渕
業務用９吋リムミート皿（直径２３３ｍｍ×２４ｍｍ、有限会社鎌田商店）に
対して均一に塗布した。
（５）陶器皿に塗った半熟卵黄を室温で一昼夜乾燥させて試験皿とした。
なお、前記茶こしとしては、サン・コーポレーション（株）製、「クリーン茶こし７２ｍｍ」（材質：１８−８ステンレス、口径：７２ｍｍ、メッシュ径：０．６ｍｍ）を使用した。
【００７９】
・洗浄試験
前記実施例及び比較例で調製した自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を洗浄時の洗浄液中の濃度が０．１質量％となるように、食器洗い乾燥機（パナソニック（株）、型番「ＮＰ−Ｐ４５Ｍ２ＰＳ」（ビルトインタイプ））の洗剤入れに投入し、スピーディーコースにて洗浄を行った。なお、汚れを塗った陶器皿は、前記食器洗い乾燥機の下かご右側の皿を立てる場所の右端に、汚れを塗った面を内側にして立てておいた。そのすぐ横に汚れをつけていない陶器皿を２枚立てた。
・評価方法
試験皿の表面に残った半熟乾燥卵黄の量を目視により、０〜５の６段階で評価した。結果を表１，２に示す。
（判定基準）
５：完全に洗浄されている。
４：若干汚れが残っているが、ほとんど洗浄できている（許容範囲内）。
３：大部分洗浄できているが、汚れが残っている。または、全体的に薄く残っている（許
容範囲外）。
２：少し洗浄できているが、大部分汚れが残っている。
１：ほとんど洗浄できていない。
０：全く洗浄できていない。
【００８０】
＜ｐＨ測定＞
ｐＨメーター（（株）堀場製作所製、型番「Ｆ−５２」、ｐＨ電極６３６７−１０Ｄ）を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４にしたがって２５℃におけるｐＨ値を測定した。測定溶液としては、前述の方法で調製した洗浄剤組成物を脱イオン水により０．１質量％に希釈したものを用いた。
【００８１】
【表１】
2014040586.tif 000008
【００８２】
【表２】
2014040586.tif 000009
【００８３】
表に記載の化合物の詳細は以下のとおりである。なお、表中に記載された含有量の単位は質量％であり、有効分の濃度を考慮していない値である。
＊１  ：ＢＡＳＦジャパン（株）製、「Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ  Ｐｏｗｄｅｒ」
（メチルグリシン二酢酸三ナトリウム）、有効成分８７質量％
＊２  ：花王（株）製、「エキセルＶＳ−９５」、有効成分１００質量％
＊３  ：花王（株）製、「エキセル２００」、有効成分８５質量％
（グリセリルステアレート/グリセリルオレエート重量比：７１／２９）
＊４  ：花王（株）製、「レオドールＳＰ−Ｓ１０Ｖ」、有効成分１００質量％
＊５  ：花王（株）製、「エマノーン３１９９Ｖ」、有効成分１００質量％
＊６  ：花王（株）製、「レオドールＴＷ−Ｓ１０６」、有効成分９７．３質量％
＊７  ：三井化学フーズ（株）製、「リョートーシュガーエステルＰ−１５７０」
有効成分１００質量％
＊８  ：和光純薬工業（株）有効成分１００質量％
＊９  ：（株）日本触媒、「モノエタノールアミン」、有効成分１００質量％
＊１０：和光純薬工業（株）製、試薬特級
＊１１：日本パーオキサイド（株）製、型番「ＫＣＰＺ」
（メタホウ酸ナトリウムで表面を被覆した過炭酸ナトリウム）
（炭酸ナトリウム５質量％及び珪酸ナトリウム１質量％を含有する。）
＊１２：東京化成工業（株）製、
＊１３：（株）トクヤマシルテック製、「プリフィード顆粒」
＊１４：ノボザイムズ  ジャパン（株）製、「デュラミル１２０Ｔ」
＊１５：ノボザイムズ  ジャパン（株）製
「サビナーゼ１８Ｔ」
＊１６：和光純薬工業（株）製、特級試薬
＊１７：花王（株）製、ポリエチレングリコール（数平均分子量＝８，５００）
＊１８：旭硝子（株）製、「プレミノールＳ４０１１」
（数平均分子量＝１０，０００）
＊１９：花王（株）製
なお、表１，２中の「ポリオキシエチレン（６）アルキルエーテル」におけるエチレンオキシド（ＥＯ）の付加モル数は６である。
【００８４】
表１，２より明らかなように、本発明の食器用洗浄剤組成物は、複合汚れに対して優れた洗浄性能を示す。
【００８５】
実施例１４
実施例１４の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を以下の（１）〜（４）の手順にしたがって調製した。
（１）３０Ｌナウターミキサー（自転：１１０ｒ／ｍｉｎ、公転：４ｒ／ｍｉｎ）に、（
Ａ）成分、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、コハク酸、ポリエ
チレングリコールを混合した。
（２）（１）で得られた混合物に、ポリプロピレングリコール、香料を混合した。
（３）（２）で得られた混合物に過炭酸ナトリウム、テトラアセチルエチレンジアミン、
α−アミラーゼ、及びプロテアーゼを混合した。
（４）（Ｄ）成分（ジイソブチレンとマレイン酸との共重合体の塩）の１０質量％水溶液
、及び（Ｂ）成分の１０質量％エタノール溶液をそれぞれ調製し、これらの溶液と
（３）で得られた混合物とを混合し、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を調製した。
【００８６】
実施例１５〜２７、比較例７〜９
表３，４に記載の割合で配合したこと以外は、実施例１４と同様の手順で自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を調製した。
【００８７】
＜洗浄性の評価＞
・試験皿の作成
以下の手順にしたがって試験皿を作成した。
（１）５個の鶏卵を割って、卵黄取り分け器を用いて卵白を除き卵黄を取り分けた。
（２）スクリュー管（Ｎｏ．８）に上記卵黄を入れて、７３〜７５℃の水浴にて１０分間
加熱した。
（３）水浴よりスクリュー管を取り出し、２５℃にて１時間静置し、半熟卵黄を茶こしに
かき出し、裏ごしした。
なお、裏ごしとは目の細かい網を通過させて食材を細かくする作業である。
（４）半熟卵黄を裏ごしし、茶こし下部より排出されたものをよくかき混ぜた後３ｇとり
、絵筆で陶器皿（白玉渕業務用９吋リムミート皿（直径２３３ｍｍ×２４ｍｍ）
、有限会社鎌田商店）に対して均一に塗布した。
（５）陶器皿に塗った半熟卵黄を２５℃で一昼夜乾燥させて試験皿とした。
なお、前記茶こしとしては、サン・コーポレーション（株）製、「クリーン茶こし７２ｍｍ」（材質：１８−８ステンレス、口径：７２ｍｍ、メッシュ径：０．６ｍｍ）を使用した。
【００８８】
＜ｐＨ測定＞
ｐＨメーター（（株）堀場製作所製、型番「Ｆ−５２」、ｐＨ電極６３６７−１０Ｄ）を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４にしたがって２５℃におけるｐＨ値を測定した。測定溶液としては、前述の方法で調製した洗浄剤組成物を脱イオン水により０．１質量％に希釈したものを用いた。
【００８９】
・洗浄試験
前記実施例及び比較例で調製した自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を洗浄液中の濃度が０．１質量％となるように食器洗い乾燥機（パナソニック（株）、型番「ＮＰ−ＴＲ３」（卓上タイプ））の洗剤入れに投入した（水道水の使用量：３Ｌ）。なお、前記濃度は、表１に記載される各成分の合計濃度であり、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分を溶解させるために用いた水及びエタノールは自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の濃度として計算していない。なお、エタノールは、実施例及び比較例でそれぞれ同じ量を使用した。
前記試験皿を食器洗い乾燥機の下かご右側の皿を立てる場所に、皿立て溝の１つおきに３枚立ててスピーディーコースにて洗浄を行った。なお、前記試験皿の汚れを付着させた面を内側に向けて立てた。３枚のうち、両端の２枚をそれぞれ評価に供した。
【００９０】
・評価方法
試験皿の表面に残った乾燥半熟卵黄の量を目視により、０〜５の６段階で評価した。５人により評価を行い、平均を算出することにより評価とした。すなわち、５人の各評価者が前記２枚の皿についてそれぞれ評価を行い、平均を算出することにより評価を行った。
結果を表３，４に示す。
（判定基準）
５：完全に洗浄されている。
４：若干汚れが残っているが、ほとんど洗浄できている（許容範囲内）。
３：大部分洗浄できているが、汚れが残っている。または、全体的に薄く残っている（許
容範囲外）。
２：少し洗浄できているが、大部分汚れが残っている。
１：ほとんど洗浄できていない。
０：全く洗浄できていない。
【００９１】
なお、前記判定基準で３を超える、好ましくは４以上の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物
は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として十分な洗浄性能を有しているといえる。
【００９２】
【表３】
2014040586.tif 000010
【００９３】
【表４】
2014040586.tif 000011
【００９４】
表に記載の化合物の詳細は以下のとおりである。なお、表中に記載された含有量の単位
は質量％であり、有効分の濃度を考慮していない値である。
＊１ａ  ：ＢＡＳＦジャパン（株）製、「Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ  Ｐｏｗｄｅｒ」
（メチルグリシン二酢酸三ナトリウム）、有効分８７質量％
＊２ａ  ：花王（株）製、「エキセルＶＳ−９５」、有効分１００質量％
＊３ａ  ：花王（株）製、「エキセルＰ−４０」、有効分１００質量％
＊４ａ  ：花王（株）製、「レオドールＭＯ−６０」、有効分９０質量％
＊５ａ  ：花王（株）製、「エマゾールＰ−１０Ｖ」、有効分１００質量％
＊６ａ  ：花王（株）製、「エマゾールＳ−１０Ｖ」、有効分１００質量％
＊７ａ  ：花王（株）製、「エマゾールＯ−１０Ｖ」、有効分１００質量％
＊８ａ  ：ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製、「Acusol  460ND」
重量平均分子量＝１０，０００、平均粒径＝１３４μｍ、有効分９２質量％
マレイン酸／ジイソブチレン＝１．０（モル比）
＊９ａ  ：和光純薬工業（株）製
＊１０ａ：和光純薬工業（株）製
＊１１ａ：日本パーオキサイド（株）製、型番「ＫＣＰＺ」
（メタホウ酸ナトリウムで表面を被覆した過炭酸ナトリウム）
（炭酸ナトリウム５質量％及び珪酸ナトリウム１質量％を含有する。）
＊１２ａ：東京化成工業（株）製
＊１３ａ：（株）トクヤマシルテック製、「プリフィード顆粒」
＊１４ａ：ノボザイムズ ジャパン（株）製、「デュラミル１２０Ｔ」
＊１５ａ：ノボザイムズ ジャパン（株）製、「サビナーゼ１８Ｔ」
＊１６ａ：和光純薬工業（株）製
＊１７ａ：花王（株）製、「Ｋ−ＰＥＧ６０００ＬＡ」
数平均分子量＝８，５００
＊１８ａ：旭硝子（株）製，「プレミノールＳ４０１１」
数平均分子量＝１０，０００
【００９５】
以下に、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の一実施形態を示す処方例を記載する。
【００９６】
【表５】
2014040586.tif 000012
【００９７】
＊１９ａ：Ｏｒｉｅｎｔａｌ  Ｓｉｌｉｃａｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、
「トクシールＮＰ」
＊２０ａ：ノボザイムズ ジャパン（株）製
「ステインザイム  プラス  エビティ１２Ｔ」
＊２１ａ：東レ・ダウコーニング（株）製
「ＦＳ  アンチフォーム  Ｆ−１６」
【００９８】
表３，４の結果より、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、脂質とタンパク質とが複合し、乾燥して食器に対して強固に固着している汚れに対して優れた洗浄性能を示すことがわかる。また、表３より、前記食器洗浄機用洗浄剤組成物は粉状又は粒状としても用いることができることがわかる。