(57)【要約】【課題】本発明の一実施形態は、低温低湿環境における低温定着性、高温高湿環境における流動性、紙種対応性及びドット再現性に優れるトナーを提供することができる。【解決手段】本発明の一実施形態は、トナーにおいて、着色剤及び結着樹脂を含み、無加圧下における延展性が１．２０以上２．５０以下であり、１００℃における貯蔵弾性率の常用対数が４．０［ｌｏｇＰａ］以上５．０［ｌｏｇＰａ］以下であり、１００℃における貯蔵弾性率に対する１００℃における損失弾性率の比が１．１以上２．２以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤及び結着樹脂を含み、
無加圧下における延展性が１．２０以上２．５０以下であり、
１００℃における貯蔵弾性率の常用対数が４．０［ｌｏｇＰａ］以上５．０［ｌｏｇＰａ］以下であり、
１００℃における貯蔵弾性率に対する１００℃における損失弾性率の比が１．１以上２．２以下であることを特徴とするトナー。
【請求項２】
結晶化度が１０％以上であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
酢酸エチルの含有量が１μｇ／ｇ以上３０μｇ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
前記着色剤及び前記結着樹脂を含む母体粒子を有し、
該母体粒子は、コアシェル構造を有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項５】
前記結着樹脂は、ポリエステルを含むことを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項６】
前記ポリエステルは、ウレア変性ポリエステルを含むことを特徴とする請求項５に記載のトナー。
【請求項７】
前記ポリエステルは、結晶性ポリエステルを含むことを特徴とする請求項５又は６に記載のトナー。
【請求項８】
平均円形度が０．９３以上０．９９以下であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項９】
重量平均粒径が２μｍ以上７μｍ以下であり、
個数平均粒径に対する重量平均粒径の比が１．００以上１．２５以下であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項１０】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー、アミン類、ポリエステル、前記着色剤及び離型剤を含む組成物が有機溶媒中に溶解又は分散している液を、ビニル系樹脂が分散している水系媒体中に分散させることにより製造されていることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項１１】
感光体と、
該感光体を帯電させる帯電手段と、
該帯電した感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
該感光体に形成された静電潜像を、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のトナーを用いて、現像してトナー像を形成する現像手段と、
該感光体に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
該記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着手段を有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項１２】
感光体と、該感光体に形成された静電潜像を、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のトナーを用いて、現像する現像手段が一体に支持されており、
画像形成装置の本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１３】
請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のトナーとキャリアを有することを特徴とする現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の一実施形態は、トナー、画像形成装置、プロセスカートリッジ及び現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置、静電記録装置等の画像形成装置においては、感光体上に形成された静電潜像を、トナーを用いて、現像して形成されたトナー像を、紙等の記録媒体に転写した後、加熱により定着させて、画像を形成している。また、フルカラー画像を形成する際には、一般に、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの４色のトナーを用いて現像するが、各色のトナー像を記録媒体に転写して重ね合わせた後、加熱により同時に定着させる。
【０００３】
地球環境の負荷を低減する目的で、トナーには、さらなる低温定着性が望まれている。
【０００４】
そこで、トナーの結着樹脂に結晶性樹脂を用いることが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、低温低湿環境における低温定着性、高温高湿環境における流動性、紙種対応性及びドット再現性を両立することができない。
【０００６】
本発明の一実施形態は、上記従来技術が有する問題に鑑み、低温低湿環境における低温定着性、高温高湿環境における流動性、紙種対応性及びドット再現性に優れるトナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一実施形態は、トナーにおいて、着色剤及び結着樹脂を含み、無加圧下における延展性が１．２０以上２．５０以下であり、１００℃における貯蔵弾性率の常用対数が４．０［ｌｏｇＰａ］以上５．０［ｌｏｇＰａ］以下であり、１００℃における貯蔵弾性率に対する１００℃における損失弾性率の比が１．１以上２．２以下である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、低温低湿環境における低温定着性、高温高湿環境における流動性、紙種対応性及びドット再現性に優れるトナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】画像形成装置の一例を示す概略図である。
【図２】図１の画像形成装置の部分拡大図である。
【図３】プロセスカートリッジの一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
次に、本発明を実施するための形態を図面と共に説明する。
【００１１】
トナーは、着色剤及び結着樹脂を含む。
【００１２】
トナーの無加圧下における延展性が１．２０〜２．５０であり、１．３０〜２．２０であることが好ましい。トナーの無加圧下における延展性が１．２０未満であると、加熱により十分溶融延展しないため、紙の凹部等の定着部材が接触しにくい箇所において、記録媒体との付着力が小さくなって、コールドオフセットが発生し、その結果、紙種対応性が低下する。一方、トナーの無加圧下における延展性が２．５０を超えると、トナーの溶融粘度が低すぎて、定着時に溶融滲みが発生して、微細なドット再現性が低下することがある。
【００１３】
なお、トナーの無加圧下における延展性は、１０℃／ｍｉｎで２５℃から１００℃まで昇温したときの２５℃における粒子の面積に対する１００℃における粒子の面積の比の平均値である。
【００１４】
トナーの１００℃における貯蔵弾性率Ｇ'の常用対数ｌｏｇＧ'は、４．０〜５．０［ｌｏｇＰａ］であり、４．８〜５．０［ｌｏｇＰａ］であることが好ましい。これにより、定着部材が適切に加圧接触している箇所において、トナーの溶融延展が適切に制御された状態となる。ｌｏｇＧ'が４．０［ｌｏｇＰａ］未満であると、トナーの弾性が低すぎて高温高湿室環境における流動性が低下し、５．０［ｌｏｇＰａ］を超えると、トナーの弾性が高すぎて低温低湿環境における低温定着性が低下する。
【００１５】
トナーの１００℃における貯蔵弾性率Ｇ'に対する１００℃における損失弾性率Ｇ''の比ｔａｎδは、１．１〜２．２であり、１．１〜１．５であることが好ましい。これにより、定着部材が適切に加圧接触している箇所において、トナーの溶融延展が適切に制御された状態となる。ｔａｎδが１．１未満であると、トナーの弾性が高すぎて低温低湿環境における低温定着性が低下し、２．２を超えると、トナーの弾性が低すぎて高温高湿室環境における流動性が低下する。
【００１６】
なお、トナーの貯蔵弾性率及び損失弾性率とは、トナーを直径が１０ｍｍ、厚さが１ｍｍの錠剤状に加圧成型したものの貯蔵弾性率及び損失弾性率を意味する。
【００１７】
トナーは、結晶構造を制御する上で、水及び／又は有機溶媒を含む媒体中で造粒することにより製造されていることが好ましい。
【００１８】
トナー中の酢酸エチルの含有量は、１〜３０μｇ／ｇ以上であることが好ましく、５〜１７μｇ／ｇ以上であることがさらに好ましい。これにより、トナーの低温低湿環境における低温定着性を向上させることができる。なお、トナー中の酢酸エチルの含有量は、通常、３０μｇ／ｇ以下である。トナー中の酢酸エチルの含有量が３０μｇ／ｇを超えると、現像安定性が低下することがある。
【００１９】
なお、トナー中の酢酸エチルの含有量は、ＧＣ−ＭＳを用いて測定することができる。
【００２０】
トナーの結晶化度は、通常、１０％以上であり、２０％以上であることが好ましく、３０％以上であることがさらに好ましい。これにより、トナーの急峻な溶融特性を確保しやすくなる。
【００２１】
なお、トナーの結晶化度は、Ｘ線結晶回折法により求めることができる。
【００２２】
結着樹脂は、結晶性樹脂を含むことが好ましい。
【００２３】
結着樹脂中の結晶性樹脂の含有量は、通常、１０質量％以上であり、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましい。
【００２４】
結着樹脂は、非結晶性樹脂をさらに含んでいてもよいが、結着樹脂中の結晶性樹脂の含有量が５０質量％以上であることが好ましい。
【００２５】
結晶性物質とは、原子や分子が空間的に繰り返しパターンを持って配列しているような物質と定義され、一般的なＸ線回折装置により回折パターンを示す物質と定義される。
【００２６】
結晶性樹脂としては、結晶性を有していれば、特に限定されないが、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエーテル、ビニル樹脂、変性結晶性樹脂等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエーテルが好ましく、ウレタン骨格及び／又はウレア骨格を有する樹脂がさらに好ましく、直鎖型ポリエステル、直鎖型ポリエステルを含む複合樹脂が特に好ましい。
【００２７】
ウレタン骨格及び／又はウレア骨格を有する樹脂としては、ポリウレタン、ポリウレア、ウレタン変性ポリエステル、ウレア変性ポリエステル等が挙げられる。
【００２８】
ウレタン変性ポリエステルは、末端にイソシアネート基を有するポリエステルと、ポリオールを反応させることにより合成することができる。
【００２９】
ウレア変性ポリエステルは、末端にイソシアネート基を有するポリエステルと、アミン類を反応させることにより合成することができる。
【００３０】
結晶性樹脂の融解熱の最大ピーク温度は、通常、４５〜７０℃であり、５３〜６５℃であることが好ましく、５８〜６２℃であることがさらに好ましい。結晶性樹脂の融解熱の最大ピーク温度が４５℃未満であると、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、７０℃を超えると、トナーの低温定着性が低下することがある。
【００３１】
結着樹脂中の結晶性ポリエステルの含有量は、通常、１０質量％以上であり、２０質量％以上であることが好ましい。
【００３２】
結晶性ポリエステルの融点は、通常、４５〜７０℃であり、５３〜６５℃であることが好ましく、５８〜６２℃であることがさらに好ましい。結晶性ポリエステルの融点が４５℃未満であると、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、７０℃を超えると、トナーの低温定着性が低下することがある。
【００３３】
なお、結晶性ポリエステルの融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度である。
【００３４】
結晶性ポリエステルは、その構成成分が１００％ポリエステル構造であるポリマー以外にも、ポリエステルを構成する成分と他の成分の共重合体も含む。但し、後者の場合には、共重合体を構成するポリエステル以外の構成成分が５０質量％以下である。
【００３５】
結晶性ポリエステルは、多価カルボン酸と多価アルコールを縮重合することにより合成することができる。
【００３６】
２価のカルボン酸としては、特に限定されないが、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
【００３７】
３価以上のカルボン酸としては、特に限定されないが、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００３８】
なお、多価カルボン酸の代わりに、多価カルボン酸の無水物や低級アルキルエステルを用いてもよい。
【００３９】
また、多価カルボン酸は、スルホン酸基を持つジカルボン酸を含んでいてもよいし、二重結合を有するジカルボン酸を含んでいてもよい。
【００４０】
多価アルコールは、脂肪族ジオールを含むことが好ましく、主鎖部分の炭素数が７〜２０である直鎖型脂肪族ジオールを含むことがさらに好ましい。脂肪族ジオールが分岐型であると、ポリエステルの結晶性が低下して、融点が降下することがある。また、主鎖部分の炭素数が７未満であると、芳香族ジカルボン酸と縮重合する場合、融解温度が高くなり、トナーの低温定着性が低下することがある。一方、主鎖部分の炭素数が２０を超えると、実用上、材料の入手が困難となる。主鎖部分は、炭素数が１４以下であることがさらに好ましい。
【００４１】
脂肪族ジオールとしては、特に限定されないが、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオール等が挙げられる。中でも、入手容易性を考慮すると、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが好ましい。
【００４２】
多価アルコールは、３価以上のアルコールをさらに含んでいてもよい。
【００４３】
３価以上のアルコールとしては、特に限定されないが、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００４４】
多価アルコール中の脂肪族ジオールの含有量は、通常、８０ｍｏｌ％以上であり、９０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。多価アルコール中の脂肪族ジオールの含有量が８０ｍｏｌ％未満であると、ポリエステルの結晶性が低下して、融解温度が降下するため、トナーの耐ブロッキング性、画像保存性及び低温定着性が低下することがある。
【００４５】
なお、酸価や水酸基価を調整する目的で、多価カルボン酸や多価アルコールを合成の最終段階で添加してもよい。
【００４６】
合成の最終段階で添加する多価カルボン酸としては、特に限定されないが、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族カルボン酸；無水マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸等の脂肪族カルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式カルボン酸等が挙げられる。
【００４７】
合成の最終段階で添加する多価アルコールとしては、特に限定されないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等の芳香族ジオール等が挙げられる。
【００４８】
結晶性ポリエステルの合成時の温度は、通常、１８０〜２３０℃であり、必要に応じて、反応系内を減圧にして、重縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら合成する。
【００４９】
多価カルボン酸及び多価アルコールが、合成時の温度で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の有機溶媒を溶解補助剤として加えて溶解させてもよい。この場合、有機溶媒を留去しながら、重縮合する。
【００５０】
共重合体を合成する場合、相溶性の低い重合性単量体が存在する場合は、予め相溶性の低い重合性単量体と、多価カルボン酸又は多価アルコールを縮合させた後、重縮合させてもよい。
【００５１】
ポリエステルを合成する際に使用することが可能な触媒としては、特に限定されないが、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸マンガン、ナフテン酸マンガン、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン、トリブチルアンチモン、ギ酸スズ、シュウ酸スズ、テトラフェニルスズ、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズオキシド、ジフェニルスズオキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ナフテン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニール、酢酸ジルコニール、ステアリン酸ジルコニール、オクチル酸ジルコニール、酸化ゲルマニウム、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリエチルアミン、トリフェニルアミン等が挙げられる。
【００５２】
結晶性ポリエステルの酸価は、通常、３．０〜３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、６．０〜２５．０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、８．０〜２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。結晶性ポリエステルの酸価が３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、水中への分散性が低下するため、湿式製法による粒子の形成が困難になることがある。一方、結晶性ポリエステルの酸価が３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、トナーの吸湿性が増加して、環境の影響を受けやすくなることがある。
【００５３】
結晶性ポリエステルの重量平均分子量は、通常、６０００〜３５０００である。結晶性ポリエステルの重量平均分子量が６０００未満であると、定着の際にトナーが紙等の記録媒体の表面にしみ込んで定着ムラを生じたり、定着画像の折り曲げ耐性に対する強度が低下したりすることがある。一方、結晶性ポリエステルの重量平均分子量が３５０００を超えると、トナーの低温定着性が低下することがある。
【００５４】
なお、結晶性ポリエステルの重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の分子量である。
【００５５】
結晶性樹脂は、脂肪族多価カルボン酸及び脂肪族多価アルコールを用いて合成されている結晶性脂肪族ポリエステルの含有量が５０質量％以上であることが好ましい。
【００５６】
結晶性脂肪族ポリエステル中の脂肪族多価カルボン酸及び脂肪族多価アルコール由来の構成単位の含有量は、通常、６０ｍｏｌ％以上であり、９０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。
【００５７】
非結晶性ポリエステルとしては、特に限定されないが、ウレア変性ポリエステル、無変性ポリエステル等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００５８】
ウレア変性ポリエステルは、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーとアミン類を反応させることにより合成することができる。
【００５９】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーとアミン類を反応させる時間は、通常、１０分〜４０時間であり、２〜２４時間であることが好ましい。
【００６０】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーとアミン類を反応させる温度は、通常、０〜１５０℃であり、４０〜９８℃であることが好ましい。
【００６１】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーとアミン類を反応させる際に、必要に応じて、ジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレート等の触媒を用いることができる。
【００６２】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーは、水酸基を有するポリエステルとポリイソシアネートを４０〜１４０℃で反応させることにより合成することができる。
【００６３】
水酸基を有するポリエステルは、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイド等の触媒の存在下、１５０〜２８０℃で、必要に応じて、減圧しながら生成する水を溜去して、ポリオールとポリカルボン酸を重縮合することにより合成することができる。
【００６４】
ポリオールは、ジオール又はジオールと少量の３価以上のポリオールの混合物であることが好ましい。
【００６５】
ジオールとしては、特に限定されないが、アルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール）、アルキレンエーテルグリコール（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール）、脂環式ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ）、ビスフェノール類（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ）、脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）付加物、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）付加物等が挙げられる。中でも、炭素数が２〜１２のアルキレングリコール及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、又はビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物と炭素数が２〜１２のアルキレングリコールの併用が好ましい。
【００６６】
３価以上のポリオールとしては、特に限定されないが、３価以上の脂肪族アルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール）、３価以上のフェノール類（例えば、トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック）、３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００６７】
ポリカルボン酸は、ジカルボン酸又はジカルボン酸と少量の３価以上のポリカルボン酸の混合物であることが好ましい。
【００６８】
ジカルボン酸としては、特に限定されないが、アルキレンジカルボン酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸）、アルケニレンジカルボン酸（例えば、マレイン酸、フマル酸）、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸）等が挙げられる。中でも、炭素数が４〜２０のアルケニレンジカルボン酸及び炭素数が８〜２０の芳香族ジカルボン酸が好ましい。
【００６９】
３価以上のポリカルボン酸としては、特に限定されないが、炭素数が９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸）等が挙げられる。
【００７０】
なお、ポリカルボン酸の代わりに、ポリカルボン酸の酸無水物又は低級アルキルエステル（例えば、メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル）を用いてもよい。
【００７１】
ポリオールとポリカルボン酸を重縮合する際のポリオールの水酸基と、ポリカルボン酸のカルボキシル基のモル比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］は、通常、１〜２であり、１〜１．５であることが好ましく、１．０２〜１．３であることがさらに好ましい。
【００７２】
ポリイソシアネートとしては、特に限定されないが、脂肪族ポリイソシアネート（例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート）、脂環式ポリイソシアネート（例えば、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート）、芳香族ジイソシアネート（例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート）、芳香脂肪族ジイソシアネート（例えば、α，α，α'，α'−テトラメチルキシリレンジイソシアネート）、イソシアヌレート類等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００７３】
なお、ポリイソシアネートの代わりに、ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等でブロックしたものを用いてもよい。
【００７４】
水酸基を有するポリエステルとポリイソシアネートを反応させる際のポリイソシアネートのイソシアネート基と水酸基を有するポリエステルの水酸基のモル比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］は、通常、１〜５であり、１．２〜４であることが好ましく、１．５〜２．５であることがさらに好ましい。［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が１未満であると、トナーの耐ホットオフセット性が低下することがあり、５を超えると、トナーの低温定着性が低下することがある。
【００７５】
イソシアネート基を有するプレポリマー中のポリイソシアネート由来の構成単位の含有量は、通常、０．５〜４０質量％であり、１〜３０質量％であることが好ましく、２〜２０質量％であることがさらに好ましい。イソシアネート基を有するプレポリマー中のポリイソシアネート由来の構成単位の含有量が０．５質量％未満であると、トナーの耐ホットオフセット性が低下することがあり、４０質量％を超えると、トナーの低温定着性が低下することがある。
【００７６】
イソシアネート基を有するプレポリマーが有するイソシアネート基数の平均値は、通常、１以上であり、１．５〜３個であることが好ましく、１．８〜２．５個であることがさらに好ましい。イソシアネート基を有するプレポリマーが有するイソシアネート基数の平均値が１個未満であると、トナーの耐ホットオフセット性が低下することがある。
【００７７】
アミン類としては、特に限定されないが、ジアミン、３価以上のポリアミン、アミノアルコール、アミノメルカプタン、アミノ酸等が挙げられる。中でも、ジアミン又はジアミンと少量の３価以上のポリアミンの混合物が好ましい。
【００７８】
ジアミンとしては、芳香族ジアミン（例えば、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４'ジアミノジフェニルメタン）、脂環式ジアミン（例えば、４，４'−ジアミノ−３，３'−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン）、脂肪族ジアミン（例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン）等が挙げられる。
【００７９】
３価以上のポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられる。
【００８０】
アミノアルコールとしては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン等が挙げられる。
【００８１】
アミノメルカプタンとしては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン等が挙げられる。
【００８２】
アミノ酸としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸等が挙げられる。
【００８３】
なお、アミン類の代わりに、アミン類のアミノ基をブロックしたものを用いてもよい。
【００８４】
アミン類のアミノ基をブロックしたものとしては、特に限定されないが、アミン類とケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン）から得られるケチミン、オキサゾリン等が挙げられる。
【００８５】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーとアミン類を反応させる際に、必要に応じて、停止剤を用いて、ウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。
【００８６】
停止剤としては、特に限定されないが、モノアミン（例えば、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン）等が挙げられる。
【００８７】
なお、モノアミンの代わりに、モノアミンのアミノ基をブロックしたもの（例えば、ケチミン）を用いてもよい。
【００８８】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーとアミン類を反応させる際のイソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーのイソシアネート基とアミン類のアミノ基のモル比［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］は、通常、１／２〜２であり、２／３〜３／２であることが好ましく、５／６〜６／５であることがさらに好ましい。［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］が１／２未満である場合又は２を超える場合は、トナーの耐ホットオフセット性が低下することがある。
【００８９】
結着樹脂は、ウレア変性ポリエステル及び無変性ポリエステルを含むことが好ましい。これにより、トナーの低温定着性及びフルカラー画像の光沢性、光沢均一性を向上させることができる。
【００９０】
無変性ポリエステルは、ウレア変性ポリエステルと同様のポリオールとポリカルボン酸を重縮合することにより合成することができる。
【００９１】
ウレア変性ポリエステルと無変性ポリエステルは、トナーの低温定着性及び耐ホットオフセット性の面で、少なくとも一部が相溶していることが好ましい。このため、ウレア変性ポリエステルと無変性ポリエステルを構成するポリオール及びポリカルボン酸の組成が類似していることが好ましい。
【００９２】
無変性ポリエステルに対するウレア変性ポリエステルの質量比は、通常、５／９５〜７５／２５であり、１０／９０〜２５／７５であることが好ましく、１２／８８〜２５／７５であることがさらに好ましく、１２／８８〜２２／７８であることが特に好ましい。無変性ポリエステルに対するウレア変性ポリエステルの質量比が５／９５未満であると、トナーの耐ホットオフセット性が低下することがあり、７５／２５を超えると、トナーの低温定着性が低下することがある。
【００９３】
無変性ポリエステルのピーク分子量は、通常、１０００〜３００００であり、１５００〜１００００であることが好ましく、２０００〜８０００であることがさらに好ましい。無変性ポリエステルのピーク分子量が１０００未満であると、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、１００００を超えると、トナーの低温定着性が低下することがある。
【００９４】
無変性ポリエステルの水酸基価は、通常、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、１０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。無変性ポリエステルの水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、トナーの耐熱保存性と低温定着性を両立させにくくなることがある。
【００９５】
無変性ポリエステルの酸価は、通常、０．５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。無変性ポリエステルの酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、トナーが負帯電性になりにくくなることがあり、４０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、高温高湿度下、低温低湿度下において、環境の影響を受けやすく、画像が劣化することがある。
【００９６】
結着樹脂は、ウレタン変性ポリエステルをさらに含んでいてもよい。
【００９７】
トナーは、着色剤及び結着樹脂を含む母体粒子を有し、母体粒子は、コアシェル構造を有することが好ましい。
【００９８】
なお、コアシェル構造は、透過型電子顕微鏡を用いて確認することができ、母体粒子の表面が、内部とは異なるコントラスト成分により覆われている。
【００９９】
シェルの厚さは、通常、５０ｎｍ以上である。
【０１００】
シェルは、ビニル系樹脂を含むことが好ましい。
【０１０１】
シェルを構成する樹脂のガラス転移点は、通常、４０〜１００℃である。シェルを構成する樹脂のガラス転移点が４０℃未満であると、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、１００℃を超えると、トナーの低温定着性が低下することがある。
【０１０２】
シェルを構成する樹脂の重量平均分子量は、通常、３０００〜３０００００である。シェルを構成する樹脂の重量平均分子量が３０００未満であると、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、３０００００を超えると、トナーの低温定着性が低下することがある。
【０１０３】
母体粒子に対するシェルの残存率は、通常、０．５〜５．０質量％である。母体粒子に対するシェルの残存率が０．５質量％未満であると、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、５．０質量％を超えると、トナーの低温定着性が低下することがある。
【０１０４】
母体粒子に対するシェルの残存率は、熱分解ガスクロマトグラフ−質量分析計を用いて、母体粒子に起因せずシェルに起因する物質を分析し、そのピーク面積から算出することができる。
【０１０５】
シェルを構成する樹脂は、水系媒体中で分散することが可能であれば、特に限定されないが、ビニル系樹脂、ポリ乳酸、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、微細球状の分散体が得られやすい点から、ビニル系樹脂が好ましい。
【０１０６】
ビニル系樹脂としては、ビニル系モノマーの単独重合体又は共重合体であれば、特に限定されないが、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン又はその置換体の単独重合体、スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル等が挙げられる。
【０１０７】
着色剤としては、染料又は顔料であれば、特に限定されないが、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロロオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロムバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【０１０８】
トナー中の着色剤の含有量は、通常、１〜１５質量％であり、３〜１０質量％であることが好ましい。
【０１０９】
顔料は、樹脂と複合化して、マスターバッチとして用いることもできる。
【０１１０】
樹脂としては、ウレア変性ポリエステル、無変性ポリエステル、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の重合体、スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【０１１１】
マスターバッチは、樹脂と顔料を、せん断力を印加して、混合混練することにより、作製することができる。この際、顔料と樹脂の相互作用を高めるために、有機溶媒を用いることができる。また、いわゆるフラッシング法と呼ばれる、顔料の水性ペーストを、樹脂と有機溶媒と共に混合混練して、顔料を樹脂側に移行させた後、水と有機溶媒を除去する方法も、顔料のウエットケーキをそのまま用いることができるため、乾燥させる必要がなく、好ましく用いられる。
【０１１２】
せん断力を印加して、混合混練する際には、３本ロールミル等の高せん断分散装置を用いることができる。
【０１１３】
トナーは、離型剤、帯電制御剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等をさらに含んでいてもよい。
【０１１４】
離型剤としては、特に限定されないが、ポリオレフィンワッックス（例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス）、長鎖炭化水素（例えば、パラフィンワックス、サゾールワックス）、カルボニル基を有するワックス等が挙げられる。中でも、カルボニル基を有するワックスが好ましい。
【０１１５】
カルボニル基を有するワックスとしては、ポリアルカン酸エステル（例えば、カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート）、ポリアルカノールエステル（例えば、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート）、ポリアルカン酸アミド（例えば、エチレンジアミンジベヘニルアミド）、ポリアルキルアミド（例えば、トリメリット酸トリステアリルアミド）、ジアルキルケトン（例えば、ジステアリルケトン）等が挙げられる。中でも、ポリアルカン酸エステルが好ましい。
【０１１６】
離型剤の融点は、通常、４０〜１６０℃であり、５０〜１２０℃であることが好ましく、６０〜９０℃であることがさらに好ましい。離型剤の融点が４０℃未満であると、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、１６０℃を超えると、トナーの低温定着性が低下することがある。
【０１１７】
離型剤の融点より２０℃高い温度における溶融粘度は、通常、５〜１０００ｃｐｓであり、１０〜１００ｃｐｓであることが好ましい。離型剤の融点より２０℃高い温度における溶融粘度が１０００ｃｐｓを超えると、トナーの耐ホットオフセット性及び低温定着性が低下することがある。
【０１１８】
トナー中の離型剤の含有量は、通常、０〜４０質量％であり、３〜３０質量％であることが好ましい。
【０１１９】
帯電制御剤としては、特に限定されないが、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、リンの単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系界面活性剤、サリチル酸の金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、スルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウム塩基等の基を有する高分子化合物等が挙げられる。
【０１２０】
帯電制御剤の市販品としては、ニグロシン系染料のボントロン０３、４級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、４級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、４級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、４級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（以上、日本カーリット社製）等が挙げられる。
【０１２１】
結着樹脂に対する帯電制御剤の質量比は、通常、０．００１〜０．１であり、０．００２〜０．０５であることが好ましい。結着樹脂に対する帯電制御剤の質量比が０．１を超えると、トナーの帯電性が大きすぎて、現像ローラとの静電的引力が増大し、現像剤の流動性が低下したり、画像濃度が低下したりすることがある。
【０１２２】
帯電制御剤は、顔料と同様に、マスターバッチとして用いることもできる。
【０１２３】
流動性向上剤としては、特に限定されないが、シリカ粒子、アルミナ粒子、チタニア粒子、チタン酸バリウム粒子、チタン酸マグネシウム粒子、チタン酸カルシウム粒子、チタン酸ストロンチウム粒子、酸化鉄粒子、酸化銅粒子、酸化亜鉛粒子、酸化スズ粒子、ケイ砂粒子、クレー粒子、雲母粒子、ケイ灰石粒子、ケイソウ土粒子、酸化クロム粒子、酸化セリウム粒子、ベンガラ粒子、三酸化アンチモン粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化ジルコニウム粒子、硫酸バリウム粒子、炭酸バリウム粒子、炭酸カルシウム粒子、炭化ケイ素粒子、窒化ケイ素粒子等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、シリカ粒子、チタニア粒子が好ましい。
【０１２４】
シリカ粒子の市販品としては、ＨＤＫ  Ｈ  ２０００、ＨＤＫ  Ｈ  ２０００／４、ＨＤＫ  Ｈ  ２０５０ＥＰ、ＨＶＫ２１、ＨＤＫ  Ｈ  １３０３（以上、ヘキスト社製）、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２（以上、日本アエロジル社製）等が挙げられる。
【０１２５】
チタニア粒子の市販品としては、Ｐ−２５（日本アエロジル社製）、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ−Ｓ（以上、チタン工業社製）、ＴＡＦ−１４０（富士チタン工業社製）、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１５０Ａ（以上、テイカ社製）等が挙げられる。
【０１２６】
流動性向上剤は、疎水化処理されていることが好ましい。
【０１２７】
疎水化処理に用いる処理剤としては、特に限定されないが、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【０１２８】
シランカップリング剤としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【０１２９】
シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロロフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等が挙げられる。
【０１３０】
変性シリコーンオイルとしては、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、（メタ）アクリル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【０１３１】
疎水化処理されている酸化チタン粒子の市販品としては、Ｔ−８０５（日本アエロジル社製）、ＳＴＴ−３０Ａ、ＳＴＴ−６５Ｓ−Ｓ（以上、チタン工業社製）、ＴＡＦ−５００Ｔ、ＴＡＦ−１５００Ｔ（以上、富士チタン工業社製）、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ（以上、テイカ社製）、ＩＴ−Ｓ（石原産業社製）等が挙げられる。
【０１３２】
流動性向上剤は、疎水化処理されている平均一次粒径が１〜１００ｎｍである無機粒子を含むことが好ましく、疎水化処理されている平均一次粒径が５〜７０ｎｍである無機粒子を含むことがさらに好ましい。また、流動性向上剤は、疎水化処理されている平均一次粒径が２０ｎｍ以下の無機粒子及び疎水化処理されている平均一次粒径が３０ｎｍ以上の無機粒子を含むことが特に好ましい。
【０１３３】
流動性向上剤の平均一次粒径は、通常、３〜７０ｎｍであることが好ましい。流動性向上剤の平均一次粒径が３ｎｍ未満であると、流動性向上剤がトナー中に埋没することがあり、７０ｎｍを超えると、感光体の表面を不均一に傷つけることがある。
【０１３４】
流動性向上剤のＢＥＴ法による比表面積は、通常、２０〜５００ｍ２／ｇである。
【０１３５】
トナー中の流動性向上剤の含有量は、通常、０．１〜５質量％であり、０．３〜３質量％であることが好ましい。
【０１３６】
クリーニング性向上剤としては、特に限定されないが、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩、ソープフリー乳化重合、懸濁重合、分散重合等により製造されているポリスチレン粒子、（メタ）アクリル酸エステル共重合体粒子、シリコーン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、ベンゾグアナミン粒子、ナイロン粒子等の重縮合系樹脂粒子、熱硬化性樹脂粒子等の樹脂粒子等が挙げられる。
【０１３７】
樹脂粒子の体積平均粒径は、通常、０．０１〜１μｍである。
【０１３８】
トナーは、平均円径度が０．９３〜０．９９であることが好ましい。これにより、高温高湿環境における流動性をさらに向上させることができる。
【０１３９】
なお、円形度、粒子の投影像の周囲長に対する粒子の投影面積と面積が同一である円の周囲長の比で定義される。
【０１４０】
トナーは、重量平均粒径が２〜７μｍであり、個数平均粒径に対する重量平均粒径の比が１．００〜１．２５であることが好ましい。これにより、高温高湿環境における流動性をさらに向上させることができる。
【０１４１】
トナーのガラス転移点は、通常、４０〜７０℃であり、４５〜５５℃であることが好ましい。トナーのガラス転移点が４０℃未満であると、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、７０℃を超えると、トナーの低温定着性が低下することがある。
【０１４２】
トナーの測定周波数２０Ｈｚにおいて貯蔵弾性率が１００００ｄｙｎｅ／ｃｍ２となる温度ＴＧ'は、通常、１００℃以上であり、１１０〜２００℃であることが好ましい。ＴＧ'が１００℃未満であると、トナーの耐ホットオフセット性が低下することがある。
【０１４３】
トナーの測定周波数２０Ｈｚにおいて粘度が１０００Ｐとなる温度Ｔηは、通常、１８０℃以下であり、９０〜１６０℃であることが好ましい。Ｔηが１８０℃を超えると、トナーの低温定着性が低下することがある。
【０１４４】
ＴＧ'−Ｔηは、通常、０℃以上であり、１０℃以上であることが好ましく、２０℃以上であることがさらに好ましい。これにより、トナーの低温定着性及び耐ホットオフセット性を向上させることができる。
【０１４５】
ＴＧ'−Ｔηは、通常、１００℃以下であり、９０℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがさらに好ましい。これにより、トナーの耐熱保存性及び低温定着性を向上させることができる。
【０１４６】
トナーの製造方法は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー、アミン類、ポリエステル、着色剤及び離型剤を含むトナー組成物が有機溶媒中に溶解又は分散させてトナー組成液を調整する工程と、ビニル系樹脂が分散している水系媒体中にトナー組成液を分散させる工程と、トナー組成液が分散している水系媒体から有機溶媒を除去する工程を有することが好ましい。
【０１４７】
有機溶媒としては、特に限定されないが、酢酸エチル、酢酸メチル、テトラヒドロフラン、トルエン、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、ヘキサン、テトラクロロエチレン、クロロホルム、ジエチルエーテル、塩化メチレン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、酢酸、ギ酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ベンゼン、メチルエチルケトン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、酢酸エチルが好ましい。
【０１４８】
水系媒体中に分散しているビニル系樹脂は、粒径制御剤として機能して、トナーの周囲に配置され、最終的には、母体粒子の表面を覆い、シェルとして機能する。
【０１４９】
水系媒体は、水であってもよいし、水と混和可能な溶媒と水を併用してもよい。
【０１５０】
水と混和可能な溶媒としては、特に限定されないが、アルコール（例えば、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ（例えば、メチルセルソルブ）、低級ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）等が挙げられる。
【０１５１】
なお、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーと、他のトナー組成物は、水系媒体中に分散させる際に混合してもよい。
【０１５２】
また、着色剤、離型剤、帯電制御剤等は、必ずしも、水系媒体中で分散させる時に添加する必要はなく、母体粒子を形成させた後に添加してもよい。例えば、着色剤を含まない母体粒子を形成させた後、公知の染着の方法により着色剤を添加することもできる。
【０１５３】
水系媒体中にトナー組成液を分散させる方法としては、特に限定されないが、せん断力により分散させる方法等が挙げられる。
【０１５４】
水系媒体中にトナー組成液を分散させる際に用いる分散機としては、特に限定されないが、低速せん断式分散機、高速せん断式分散機、摩擦式分散機、高圧ジェット式分散機、超音波分散機等が挙げられる。中でも、水系媒体中に分散しているトナー組成液の粒径を２〜２０μｍにするためには、高速せん断式分散機が好ましい。
【０１５５】
高速せん断式分散機を用いる場合、回転数は、通常、１０００〜３００００ｒｐｍであり、５０００〜２００００ｒｐｍであることが好ましい。バッチ方式の場合、分散時間は、通常、０．１〜５分である。分散時の温度は、通常、０〜１５０℃（加圧下）であり、４０〜９８℃であることが好ましい。
【０１５６】
トナー組成物に対する水系媒体の質量比は、通常、０．５〜２０であり、１〜１０であることが好ましい。トナー組成物に対する水系媒体の質量比が０．５未満であると、トナー組成物の分散状態が低下することがあり、２０を超えると、経済的でない。
【０１５７】
水系媒体は、分散剤を含むことが好ましい。これにより、分散体の粒度分布がシャープになると共に、安定に分散させることができる。
【０１５８】
分散剤としては、特に限定されないが、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型カチオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の４級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤；脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等のノニオン性界面活性剤；アラニン、ドデシルビス（アミノエチル）グリシン、ビス（オクチルアミノエチル）グリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。
【０１５９】
分散剤は、フルオロアルキル基を有する界面活性剤であることが好ましい。これにより、添加量を少量にすることができる。
【０１６０】
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数が２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［ω−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）及びその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル等が挙げられる，
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤の市販品としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３（以上、旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９（以上、住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−１０２、（以上、ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１１０、Ｆ−１２０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３（以上、大日本インキ化学工業社製）、エクトップＥＦ−１０２、１０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４（以上、トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ−１５０（以上、ネオス社製）等が挙げられる。
【０１６１】
フルオロアルキル基を有するカチオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を有する脂肪族１級、２級又は３級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【０１６２】
フルオロアルキル基を有するカチオン性界面活性剤の市販品としては、サーフロンＳ−１２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−２０２（ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ化学工業社製）、エクトップＥＦ−１３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−３００（ネオス社製）等が挙げられる。
【０１６３】
分散剤として、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等の水に難溶の無機化合物分散剤も用いることができる。
【０１６４】
なお、分散剤として、酸、アルカリに溶解することが可能なリン酸カルシウム塩等を用いる場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解させた後、水洗する方法等により、母体粒子からリン酸カルシウム塩を除去することができる。その他、酵素による分解等により除去することもできる。
【０１６５】
分散剤を用いる場合には、母体粒子の表面に分散剤が残存したまま用いることもできるが、トナーの帯電面から、母体粒子を洗浄して分散剤を除去することが好ましい。このとき、後述する分級する際に、分散剤を除去することが好ましい。
【０１６６】
トナー組成液が分散している水系媒体から有機溶媒を除去する方法としては、特に限定されないが、トナー組成液が分散している水系媒体を徐々に昇温して液滴中の有機溶媒を蒸発させる方法、トナー組成液が分散している水系媒体を乾燥雰囲気中に噴霧して、液滴中の有機溶媒及び水系媒体を蒸発させる方法等が挙げられる。
【０１６７】
トナー組成液が分散している水系媒体を徐々に昇温して液滴中の有機溶媒を蒸発させる際には、ロータリーエバポレータ等を用いることができる。
【０１６８】
乾燥雰囲気としては、特に限定されないが、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等が挙げられる。
【０１６９】
乾燥雰囲気は、溶媒の沸点以上の温度に加熱されていることが好ましい。
【０１７０】
トナー組成液が分散している水系媒体を乾燥雰囲気中に噴霧する際には、スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルン等を用いることが好ましい。これにより、短時間で有機溶媒及び水系媒体を蒸発させることができる。
【０１７１】
トナー組成液が分散している水系媒体から有機溶媒を除去した後、遠心分離により粗分離し、洗浄タンクを用いて洗浄し、温風乾燥機を用いて乾燥させる工程を繰り返すことにより、母体粒子が得られる。
【０１７２】
その後、母体粒子を熟成することが好ましい。
【０１７３】
母体粒子を熟成する温度は、通常、３０〜５５℃であり、４０〜５０℃であることが好ましい。
【０１７４】
母体粒子を熟成する時間は、通常、５〜３６時間であり、１０〜２４時間で出ることが好ましい。
【０１７５】
母体粒子の粒度分布が広い場合、分級することにより微粒子を除去することができる。
【０１７６】
分級する方法としては、特に限定されないが、サイクロン、デカンター、遠心分離等が挙げられる。
【０１７７】
母体粒子と、着色剤、離型剤、帯電制御剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の異種粒子を混合し、必要に応じて、混合物に機械的衝撃力を印加することにより、母体粒子の表面に異種粒子を固定してもよい。
【０１７８】
母体粒子と異種粒子を混合する装置としては、特に限定されないが、ヘンシェルミキサー等が挙げられる。
【０１７９】
混合物に機械的衝撃力を印加する方法としては、特に限定されないが、高速で回転する羽根により混合物に衝撃力を印加する方法、高速気流中に混合物を投入して、加速させ、粒子同士又は複合化した粒子を衝突板に衝突させる方法等が挙げられる。
【０１８０】
混合物に機械的衝撃力を印加する装置としては、特に限定されないが、オングミル（ホソカワミクロン社製）、Ｉ式ミル（日本ニューマチック社製）を改造して、粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所社製）、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）、自動乳鉢等が挙げられる。
【０１８１】
表面に異種粒子が固定された母体粒子は、超音波篩い等により粗粒子を除去することができる。
【０１８２】
前述のトナーは、キャリアと混合して、二成分系現像剤として用いることができる。
【０１８３】
キャリアに対するトナーの質量比は、通常、０．０１〜０．１である。
【０１８４】
キャリアとしては、特に限定されないが、鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉等が挙げられる。
【０１８５】
キャリアの平均粒径は、通常、２０〜２００μｍである。
【０１８６】
キャリアは、樹脂により被覆されていてもよい。
【０１８７】
樹脂としては、特に限定されないが、アミノ系樹脂（例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド）、ポリビニル系樹脂及びポリビニリデン系樹脂（例えば、アクリル樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、スチレンアクリル共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンとアクリル単量体の共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体のターポリマー等のフルオロターポリマー）、シリコーン樹脂等が挙げられる。
【０１８８】
樹脂は、必要に応じて、導電粉等を含んでいてもよい。
【０１８９】
導電粉としては、特に限定されないが、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン粉、酸化スズ粉、酸化亜鉛粉等が挙げられる。
【０１９０】
導電粉の平均粒径は、通常、１μｍ以下である。導電粉の平均粒径が１μｍを超えると、電気抵抗の制御が困難になることがある。
【０１９１】
前述のトナーは、磁性一成分現像剤又は非磁性一成分現像剤としても用いることができる。
【０１９２】
図１に、画像形成装置の一例として、タンデム型の電子写真装置を示す。
【０１９３】
図中、符号１００は、複写装置本体、２００は、複写装置本体１００を載せる給紙テーブル、３００は、複写装置本体１００上に取り付けるスキャナ、４００は、スキャナ３００の上に取り付ける原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）である。複写装置本体１００には、中央に、無端ベルト状の中間転写体１０が設けられている。中間転写体１０は、３つの支持ローラ１４、１５及び１６に掛け回して、図中、時計回りに回転搬送可能である。
【０１９４】
支持ローラ１５の左に、合成トナー像を転写した後に中間転写体１０上に残留したトナーを除去するクリーニング装置１７が設けられている。
【０１９５】
また、支持ローラ１４と支持ローラ１５間に張り渡した中間転写体１０上には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの４つの画像形成ユニット１８を並置して画像形成手段２０が構成されている。
【０１９６】
画像形成手段２０の上には、露光装置２１が設けられている。一方、中間転写体１０を挟んで画像形成手段２０と反対の側には、二次転写装置２２を備える。二次転写装置２２は、２つのローラ２３の間に、無端ベルトである２次転写ベルト２４を掛け渡して構成されており、中間転写体１０を介して第３の支持ローラ１６に押し当てて配置し、中間転写体１０上の合成トナー像をシート（不図示）に転写する。
【０１９７】
二次転写装置２２の横には、シート上に転写された合成トナー像を定着させる定着装置２５が設けられている。定着装置２５は、無端ベルトである定着ベルト２６に加圧ローラ２７を押し当てて構成されている。
【０１９８】
二次転写装置２２は、合成トナー像が転写されたシートを定着装置２５へと搬送するシート搬送機能も備える。
【０１９９】
なお、二次転写装置２２として、転写ローラや非接触のチャージャを配置してもよい。
【０２００】
また、二次転写装置２２及び定着装置２５の下に、画像形成手段２０と平行に、シートの両面に画像を形成するためにシートを反転するシート反転装置２８が設けられている。
【０２０１】
タンデム型の電子写真装置を用いてコピーするときは、原稿自動搬送装置４００の原稿台３０上に原稿をセットする、又は、原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じて押さえる。
【０２０２】
そして、スタートスイッチ（不図示）を押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットしたときは、原稿を搬送してコンタクトガラス３２上へと移動した後、他方、コンタクトガラス３２上に原稿をセットしたときは、直ちにスキャナ３００を駆動し、第１走行体３３及び第２走行体３４が走行する。そして、第１走行体３３の光源（不図示）から光を発射すると共に、原稿面からの反射光を反射した後、第２走行体３４のミラーで反射して結像レンズ３５を通して、読み取りセンサ３６に入れ、原稿内容を読み取る。
【０２０３】
また、スタートスイッチ（不図示）を押すと、駆動モータ（不図示）が支持ローラ１４、１５及び１６の１つを回転駆動して、他の２つの支持ローラを従動回転させ、中間転写体１０を回転搬送する。同時に、個々の画像形成ユニット１８で感光体４０を回転させて感光体４０上に、それぞれブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンのトナー像を形成する。そして、中間転写体１０の搬送と共に、単色画像を順次転写して中間転写体１０上に合成トナー像を形成する。
【０２０４】
一方、スタートスイッチ（不図示）を押すと、給紙テーブル２００の給紙ローラ４２の１つを回転させ、ペーパーバンク４３に多段に備える給紙カセット４４の１つからシートを繰り出す。次に、分離ローラ４５で１枚ずつ分離して給紙路４６に入れ、搬送ローラ４７で搬送して複写機本体１００内の給紙路４８に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。又は、給紙ローラ５０を回転させて手差しトレイ５１上のシートを繰り出し、分離ローラ５２で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に入れ、レジストローラ４９に突き当てて止める。
【０２０５】
そして、中間転写体１０上の合成トナー像にタイミングを合わせてレジストローラ４９を回転させ、中間転写体１０と二次転写装置２２の間にシートを送り込み、二次転写装置２２でシート上に合成トナー像を転写する。
【０２０６】
合成トナー像が転写されたシートは、二次転写装置２２で搬送されて定着装置２５へと送り込まれた後、定着装置２５で加熱及び加圧して合成トナー像を定着させる。
【０２０７】
合成トナー像が定着したシートは、切り換え爪５５で切り換えられて排出ローラ５６で排出され、排紙トレイ５７上に排出される。又は、合成トナー像が定着したシートは、切り換え爪５５で切り換えられてシート反転装置２８に入れられた後、反転して裏面にも合成トナー像を定着させた後、排出ローラ５６で排紙トレイ５７上に排出される。
【０２０８】
一方、合成トナー像が転写された中間転写体１０は、クリーニング装置１７で残留したトナーが除去され、画像形成手段２０による次の画像形成に備える。
【０２０９】
ここで、レジストローラ４９は、通常、接地されているが、シートの紙粉を除去するためにバイアスが印加されていてもよい。
【０２１０】
なお、画像形成手段２０において、個々の画像形成ユニット１８は、図２に示すように、ドラム状の感光体４０の周りに、帯電装置６０、現像装置６１、一次転写装置６２、クリーニング装置６３及び除電装置６４を備える。
【０２１１】
タンデム型の電子写真装置は、システム速度が０．２〜３．０ｍ／ｓであり、定着装置２５は、定着媒体の面圧が１０〜３０００Ｎ／ｃｍ２であり、定着ニップ時間が３０〜４００ｍｓであることが好ましい。これにより、トナーの流動性を確保することができ、現像部材への汚染が少ない現像、転写及び定着が可能となる。また、トナーを変形させ、記録媒体（例えば、紙）への溶融固定を制御できると共に、ホットオフセットの発生を抑制することができる。さらに、トナーの定着に要する熱量を制御することができる。その結果、消費電力が少なく、画像品質を確保することができる。
【０２１２】
なお、システム速度は、Ａ４紙を縦方向で通紙して（通紙方向の紙の長さ２９７ｍｍ）、１００枚連続で出力し、式
１００×２９７／Ａ
（式中、Ａは、スタートから終了までの出力時間［ｓ］である。）
から、算出することができる。
【０２１３】
なお、定着ニップ時間は、定着媒体の線速及び定着ニップ幅から算出することができる。
【０２１４】
図３に、プロセスカートリッジの一例を示す。
【０２１５】
プロセスカートリッジは、感光体４０、帯電装置６０、現像装置６１、クリーニング装置６３が一体に支持されており、画像形成装置の本体に着脱可能である。
【０２１６】
画像形成装置としては、特に限定されないが、複写機、プリンター等が挙げられる。
【実施例】
【０２１７】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は、実施例に限定されない。なお、部は、質量部を意味する。
【０２１８】
［実施例１］
〜ビニル系樹脂の分散液１の合成〜
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸２０部、スチレン５０部、メタクリル酸１００部、アクリル酸ブチル８０部及び過硫酸アンモニウム１部を入れた後、３８００ｒｐｍで３０分間撹拌した。次に、７５℃まで昇温した後、４時間反応させた。さらに、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加えた後、７５℃で６時間熟成して、ビニル系樹脂の分散液１を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、ビニル系樹脂の分散液１の体積平均粒径を測定したところ、２３０ｎｍであった。ビニル系樹脂の分散液１の一部を乾燥させた後、樹脂分を単離した。樹脂分は、ガラス転移点が５８℃であり、重量平均分子量が４００００であった。
【０２１９】
〜水相１の調製〜
水９９０部、８３部のビニル系樹脂の分散液１、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．３質量％水溶液エレミノールＭＯＮ−７（三洋化成工業社製）３７部及び酢酸エチル９０部を混合撹拌し、水相１を得た。
【０２２０】
〜非結晶性ポリエステル１の合成〜
冷却管、撹拝機及び窒素導入管をセットした反応容器に、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物４５０部、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物２８０部、テレフタル酸２４７部、イソフタル酸７５部、無水マレイン酸１０部及び縮合触媒チタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）２部を入れた後、窒素気流下に生成する水を留去しながら、２２０℃で８時間反応させた。次に、５〜２０ｍｍＨｇの減圧下で反応させ、酸価が８ｍｇＫＯＨ／ｇになった時点で取り出した。さらに、室温まで冷却した後、粉砕して、非結晶性ポリエステル１を得た。非結晶性ポリエステル１は、数平均分子量が５３００、重量平均分子量が２５６００、ガラス転移点が５９℃、酸価が９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２２１】
〜ポリエステルプレポリマー１の合成〜
冷却管、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物６８０部、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物８３部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリット酸２２部及び触媒ジブチルスズオキサイド２部を入れた後、２３０℃で７時間反応させた。次に、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時間反応させ、水酸基を有するポリエステル１を得た。水酸基を有するポリエステル１は、数平均分子量が２４００、重量平均分子量が１１０００、ガラス転移点が５５℃、酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が５２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２２２】
次に、冷却管、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器に、４１０部の水酸基を有するポリエステル１、イソホロンジイソシアネート８９部及び酢酸エチル５００部を入れた後、１００℃で５時間反応させ、ポリエステルプレポリマー１を得た。ポリエステルプレポリマー１は、遊離イソシアネートの含有量が１．５３質量％であった。
【０２２３】
〜ケチミン１の合成〜
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部及びメチルエチルケトン７５部を入れた後、５０℃で４時間半反応させ、ケチミン１を得た。ケチミン１は、アミン価が４１７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２２４】
〜マスターバッチの作製〜
１００部の非結晶性ポリエステル１、１００部のシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  １５：３及びイオン交換水１００部を、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）を用いて混合した後、オープンロール型混練機（ニーデックス／三井鉱山社製）を用いて、９０℃で１時間混練した。次に、圧延冷却した後、パルペライザーを用いて粉砕し、マスターバッチ１を得た。
【０２２５】
〜結晶性ポリエステル１の合成〜
冷却管、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器に、１，６−ヘキサンジオール１２００部、デカン二酸１２００部及び触媒ジブチルスズオキサイド０．４部を入れ、容器内の空気を窒素ガスで置換した後、１８０ｒｐｍで５時間攪拌した。次に、減圧下で２１０℃まで徐々に昇温した後、１．５時間攪拌し、結晶性ポリエステル１を得た。結晶性ポリエステル１は、数平均分子量が３４００、重量平均分子量が１５０００、融点が６４℃であった。
【０２２６】
〜原料混合液１の調製〜
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、５３０部の非結晶性ポリエステル１、融点が９０℃のパラフィンワックス１１０部、６０部の結晶性ポリエステル１及び酢酸エチル９４７部を入れた後、撹拌下、８０℃まで昇温した。次に、８０℃で５時間保持した後、１時間で３０℃まで冷却した。さらに、１００部のマスターバッチ１及び酢酸エチル１００部を加えた後、１時間混合し、原料混合液１を得た。
【０２２７】
〜油相１の調製、乳化、脱溶剤〜
１３２４部の原料混合液１を容器に移した後、ビーズミルのウルトラビスコミル（アイメックス社製）を用いて、送液速度を１ｋｇ／ｈ、ディスクの周速度を６ｍ／ｓとし、直径が０．５ｍｍのジルコニアビーズを８０体積％充填して、３パスの条件で分散させた。次に、非結晶性ポリエステル１の６５質量％酢酸エチル溶液１３２４部を加えた後、ビーズミルのウルトラビスコミル（アイメックス社製）を用いて、上記の条件で２パスし、分散液１を得た。分散液１は、固形分濃度（１３０℃、３０分）が５０質量％であった。
【０２２８】
容器に、７４９部の分散液１、１２０部のポリエステルプレポリマー１、３．５部のケチミン１を入れた後、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）を用いて、５０００ｒｐｍで５分間混合し、油相１を得た。次に、１２００部の水相１を加えた後、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）を用いて、１００００ｒｐｍで１．５時間混合し、乳化スラリー１を得た。
【０２２９】
撹拌機及び温度計をセットした容器に、乳化スラリー１を入れた後、３０℃で８時間脱溶剤した。次に、４０℃で２４時間熟成し、分散スラリー１を得た。
【０２３０】
〜洗浄、乾燥〜
１００部の分散スラリー１を減圧濾過した。次に、濾過ケーキにイオン交換水１００部を加えた後、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）を用いて、１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した。さらに、濾過ケーキに１０質量％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加えた後、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）を用いて、１２０００ｒｐｍで３０分間混合した後、減圧濾過した。次に、濾過ケーキに１０質量％塩酸１００部を加えた後、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）を用いて、１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した。さらに、濾過ケーキにイオン交換水３００部を加えた後、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）を用いて、１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過する操作を２回繰り返した。
【０２３１】
循風乾燥機を用いて、濾過ケーキを４５℃で４８時間乾燥させた後、目開きが７５μｍのメッシュで篩い、母体粒子を得た。母体粒子は、コアシェル構造を有していた。
【０２３２】
母体粒子１００部及び平均一次粒径が１３ｎｍの疎水化処理シリカ１部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナーを得た。
【０２３３】
［実施例２］
〜ビニル系樹脂の分散液２の合成〜
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸２０部、スチレン７０部、メタクリル酸９０部、アクリル酸ブチル６０部及び過硫酸アンモニウム１部を入れた後、３８００ｒｐｍで３０分間撹拌した。次に、７５℃まで昇温した後、３時間反応させた。さらに、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加えた後、７５℃で６時間熟成して、ビニル系樹脂の分散液２を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、ビニル系樹脂の分散液２の体積平均粒径を測定したところ、１４０ｎｍであった。ビニル系樹脂の分散液２の一部を乾燥させて樹脂分を単離した。樹脂分は、ガラス転移点が６０℃であり、重量平均分子量が１４００００であった。
【０２３４】
〜原料混合液２の調製〜
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、４９０部の非結晶性ポリエステル１、融点が９０℃のパラフィンワックス１１０部、１００部の結晶性ポリエステル１及び酢酸エチル９４７部を入れた後、撹拌下、８０℃まで昇温した。次に、８０℃で５時間保持した後、１時間で３０℃まで冷却した。さらに、１００部のマスターバッチ１及び酢酸エチル１００部を加えた後、１時間混合し、原料混合液２を得た。
【０２３５】
ビニル系樹脂の分散液１及び原料混合液１の代わりに、ビニル系樹脂の分散液２及び原料混合液２を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。なお、母体粒子は、コアシェル構造を有していた。
【０２３６】
［実施例３］
〜ビニル系樹脂の分散液３の合成〜
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸２０部、スチレン６０部、メタクリル酸１００部、アクリル酸ブチル７０部及び過硫酸アンモニウム１部を入れた後、２０００ｒｐｍで２０分間撹拌した。次に、７５℃まで昇温した後、３時間反応させた。さらに、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加えた後、６５℃で１２時間熟成して、ビニル系樹脂の分散液３を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、ビニル系樹脂の分散液３の体積平均粒径を測定したところ、６３０ｎｍであった。ビニル系樹脂の分散液３の一部を乾燥させて樹脂分を単離した。樹脂分は、ガラス転移点が５９℃であり、重量平均分子量が１１００００であった。
【０２３７】
ビニル系樹脂の分散液２の代わりに、ビニル系樹脂の分散液３を用いた以外は、実施例２と同様にして、トナーを得た。なお、母体粒子は、コアシェル構造を有していた。
【０２３８】
［実施例４］
〜原料混合液３の調製〜
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、１７８部の非結晶性ポリエステル１、融点が９０℃のパラフィンワックス１２０部、４０部の結晶性ポリエステル１及び酢酸エチル９４７部を入れた後、撹拌下、８０℃まで昇温した。次に、８０℃で５時間保持した後、１時間で３０℃まで冷却した。さらに、１００部のマスターバッチ１及び酢酸エチル１００部を加えた後、１時間混合し、原料混合液３を得た。
【０２３９】
原料混合液２の代わりに、原料混合液３を用いた以外は、実施例２と同様にして、トナーを得た。なお、母体粒子は、コアシェル構造を有していた。
【０２４０】
［実施例５］
ビニル系樹脂の分散液１及び原料混合液１の代わりに、ビニル系樹脂の分散液３及び原料混合液３を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。なお、母体粒子は、コアシェル構造を有していた。
【０２４１】
［実施例６］
〜ビニル系樹脂の分散液４の合成〜
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸４０部、スチレン６０部、メタクリル酸８０部、アクリル酸ブチル５０部及び過硫酸アンモニウム１部を入れた後、３８００ｒｐｍで３０分間撹拌した。次に、７０℃まで昇温した後、３時間反応させた。さらに、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加えた後、７０℃で３時間熟成して、ビニル系樹脂の分散液４を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、ビニル系樹脂の分散液４の体積平均粒径を測定したところ、６４ｎｍであった。ビニル系樹脂の分散液４の一部を乾燥させて樹脂分を単離した。樹脂分は、ガラス転移点が６２℃であり、重量平均分子量が１３００００であった。
【０２４２】
ビニル系樹脂の分散液１の代わりに、ビニル系樹脂の分散液４を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。なお、母体粒子は、コアシェル構造を有していた。
【０２４３】
［比較例１］
〜ビニル系樹脂の分散液５の合成〜
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸２０部、スチレン３０部、メタクリル酸１１０部、アクリル酸ブチル８０部及び過硫酸アンモニウム１部を入れた後、３８００ｒｐｍで３０分間撹拌した。次に、７５℃まで昇温した後、２時間反応させた。さらに、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加えた後、７５℃で６時間熟成して、ビニル系樹脂の分散液５を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、ビニル系樹脂の分散液５の体積平均粒径を測定したところ、４５ｎｍであった。ビニル系樹脂の分散液５の一部を乾燥させて樹脂分を単離した。樹脂分は、ガラス転移点が６２℃であり、重量平均分子量が１４００００であった。
【０２４４】
〜原料混合液４の調製〜
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、４４０部の非結晶性ポリエステル１、融点が９０℃のパラフィンワックス１１０部、１５０部の結晶性ポリエステル１及び酢酸エチル９４７部を入れた後、撹拌下、８０℃まで昇温した。次に、８０℃で５時間保持した後、１時間で３０℃まで冷却した。さらに、１００部のマスターバッチ１及び酢酸エチル１００部を加えた後、１時間混合し、原料混合液４を得た。
【０２４５】
ビニル系樹脂の分散液１及び原料混合液１の代わりに、ビニル系樹脂の分散液５及び原料混合液４を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。なお、母体粒子は、コアシェル構造を有していた。
【０２４６】
［比較例２］
〜ビニル系樹脂の分散液６の合成〜
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸２０部、スチレン９０部、メタクリル酸７０部、アクリル酸ブチル７０部及び過硫酸アンモニウム１部を入れた後、２０００ｒｐｍで２０分間撹拌した。次に、７５℃まで昇温した後、３時間反応させた。さらに、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加えた後、６５℃で１２時間熟成して、ビニル系樹脂の分散液６を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、ビニル系樹脂の分散液６の体積平均粒径を測定したところ、７５０ｎｍであった。ビニル系樹脂の分散液６の一部を乾燥させて樹脂分を単離した。樹脂分は、ガラス転移点が６０℃であり、重量平均分子量が１３００００であった。
【０２４７】
ビニル系樹脂の分散液５の代わりに、ビニル系樹脂の分散液６を用いた以外は、比較例１と同様にして、トナーを得た。なお、母体粒子は、コアシェル構造を有していた。
【０２４８】
［比較例３］
〜原料混合液５の調製〜
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、５８０部の非結晶性ポリエステル１、融点が９０℃のパラフィンワックス１１０部、１０部の結晶性ポリエステル１及び酢酸エチル９４７部を入れた後、撹拌下、８０℃まで昇温した。次に、８０℃で５時間保持した後、１時間で３０℃まで冷却した。さらに、１００部のマスターバッチ１及び酢酸エチル１００部を入れた後、１時間混合し、原料混合液５を得た。
【０２４９】
原料混合液４の代わりに、原料混合液５を用いた以外は、比較例１と同様にして、トナーを得た。なお、母体粒子は、コアシェル構造を有していた。
【０２５０】
［比較例４］
ビニル系樹脂の分散液１及び原料混合液１の代わりに、ビニル系樹脂の分散液６及び原料混合液５を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。なお、母体粒子は、コアシェル構造を有していた。
【０２５１】
（重量平均分子量）
高速ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）及びカラムＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）（東ソー社製）を用い、展開溶媒として、ＴＨＦを用いて、重量平均分子量を測定した。なお、重量平均分子量は、単分散ポリスチレン標準試料を用いて作成した分子量校正曲線から算出した。
【０２５２】
（コアシェル構造）
まず、トナーをスパチュラ一杯程度エポキシ樹脂に包埋して硬化させた後、四酸化ルテニウム、あるいは四酸化オスミウム、あるいは別の染色剤で試料を１分間〜２４時間ガス暴露することでシェルとコアを識別染色した。次に、ナイフを用いて、トナーの断面を出した後、ウルトラミクロトームＵＬＴＲＡＣＵＴ  ＵＣＴ（ダイヤナイフ使用）（Ｌｅｉｃａ社製）を用いて、厚さが２００ｎｍのトナーの超薄切片を作製した。さらに、透過型電子顕微鏡Ｈ７０００（日立ハイテク社製）を用いて、加速電圧１００ｋＶでトナーの超薄切片を観察し、コアシェル構造を確認した。
【０２５３】
表１に、実施例１〜６及び比較例１〜４のトナーの特性を示す。
【０２５４】
【表１】
2014178647.tif 000002
（無加圧下における延展性）
エアーブローにより可能な限り一粒子単位になるように、光沢紙ＰＯＤグロスコート紙１２８（王子製紙製）上にトナーを設置した。次に、トナーを設置した光沢紙を１ｃｍ角に切り出した後、顕微鏡用加熱装置（ジャパンハイテック社製）に設置して、２５℃〜１００℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温した。その様子をマイクロスコープを用いて観察し、トナーの溶融延展の様子を動画でＰＣに取りこんだ。このとき、観察倍率は、４００μ×４００μｍの領域を観察することが可能な倍率とした。２５℃と１００℃におけるトナーの粒子像を画像処理ソフトで解析して、個々の粒子の面積を算出し、２５℃における粒子の面積に対する１００℃における粒子の面積の比を１００個平均し、トナーの延展性を求めた。
【０２５５】
（ｌｏｇＧ'及びｔａｎδ）
トナーを直径が１０ｍｍ、厚さが１ｍｍの錠剤状に加圧成型した。次に、動的粘弾性測定装置（ＡＲＥＳ）（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）のパラレルプレートに、錠剤状に加圧成型したトナーを固定して、以下の条件で、１００℃における貯蔵弾性率Ｇ'及び１００℃における損失弾性率Ｇ''を測定し、ｌｏｇＧ'及びｔａｎδ（＝Ｇ''／Ｇ'）を求めた。
【０２５６】
温度掃引：６０℃から掃引
周波数：１Ｈｚ
ひずみ量制御：０．１％
昇温速度：２．５℃／ｍｉｎ
（結晶化度）
粉末Ｘ線回折装置Ｄ８  ＤＩＳＣＯＶＥＲ（Ｂｕｒｕｋｅｒ社製）を用いて、結晶化度ＣＸを測定した。具体的には、まず、トナーを試料ホルダーに充填した後、回転させながら、以下の条件で測定した。
【０２５７】
線源：ＣｕＫα
出力：４５ｋＶ、１１０ｍＡ
コリメーター：３００  ｍｍｆ  ｄｏｕｂｌｅ（金属コリメーター）
検出器距離：２５ｃｍ
測定範囲：２〜６４°（２ｑ）
次に、結晶質部分（ピーク）と非晶質部分（ハロー）のフィッティングを行い（ＮＴＲ  ｒｅｐｏｒｔ  Ｎｏ．Ｍ−１０１２参照）、式
Ｉｃ／（Ｉｃ＋Ｉａ）×１００
（式中、Ｉｃは、結晶性散乱積分強度であり、Ｉａは、非結晶性散乱積分強度である。）
から、結晶化度［％］を算出した。
【０２５８】
（酢酸エチルの含有量）
ガスクロマトグラフ質量分析計ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０（島津製作所社製）データ解析ソフトＧＣＭＳｓｏｌｕｔｉｏｎ（島津製作所社製）及び加熱装置Ｐｙ２０２０Ｄ（フロンティア?ラボ社製）を用いて、以下の条件で酢酸エチルの含有量を測定した。
【０２５９】
試料量：１０ｍｇ
加熱温度：１８０℃
加熱時間：１５ｍｉｎ
クライオトラップ：−１９０℃
カラム：Ｕｌｔｒａ  ＡＬＬＯＹ−５  Ｌ＝３０ｍ  ＩＤ＝０．２５ｍｍ  Ｆｉｌｍ＝０．２５μｍ
カラム昇温：６０℃（１ｍｉｎ保持）〜１０℃／ｍｉｎ〜１３０℃〜２０℃／ｍｉｎ〜３００℃（９．５ｍｉｎ保持）
キャリアガス圧力：５６．７ｋＰａ（一定）
カラム流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
イオン化法：ＥＩ法（７０ｅＶ）
質量範囲：ｍ／ｚ＝２９〜７００
（平均円形度）
フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００（シスメックス社製）及び解析ソフトＦＰＩＡ−２１００  Ｄａｔａ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｐｒｏｇｒａｍ  ｆｏｒ  ＦＰＩＡ  ｖｅｒｓｉｏｎ００−１０（シスメックス社製）を用いて、トナーの平均円形度を測定した。具体的には、まず、ガラス製の１００ｍＬビーカーに１０質量％界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩）ネオゲンＳＣ−Ａ（第一工業製薬社製）０．１〜０．５ｍＬ及びトナー０．１〜０．５ｇを入れた後、ミクロスパーテルを用いてかき混ぜた。次に、イオン交換水８０ｍＬを加えた後、超音波分散機（本多電子社製）を用いて３分間分散させた。さらに、濃度が５０００〜１５０００個／μＬとなるまでトナーの平均円形度を測定した。
【０２６０】
（重量平均粒径Ｄ４及び個数平均粒径Ｄｎ）
コールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いて、トナーの重量平均粒径Ｄ４及び個数平均粒径Ｄｎを測定した。具体的には、まず、電解液ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールター社製）１００〜１５０ｍＬ中に非イオン性界面活性剤ポリオキシエチレンアルキルエーテル０．１〜５ｍＬ及び試料２〜２０ｍｇを加えた後、超音波分散機（本多電子社製）を用いて、１〜３分間分散させた。次に、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、重量平均粒径Ｄ４及び個数平均粒径Ｄｎを測定した。なお、チャンネルとしては、２．００μｍ以上２．５２μｍ未満；２．５２μｍ以上３．１７μｍ未満；３．１７μｍ以上４．００μｍ未満；４．００μｍ以上５．０４μｍ未満；５．０４μｍ以上６．３５μｍ未満；６．３５μｍ以上８．００μｍ未満；８．００μｍ以上１０．０８μｍ未満；１０．０８μｍ以上１２．７０μｍ未満；１２．７０μｍ以上１６．００μｍ未満；１６．００μｍ以上２０．２０μｍ未満；２０．２０μｍ以上２５．４０μｍ未満；２５．４０μｍ以上３２．００μｍ未満；３２．００μｍ以上４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを使用し、粒径が２．００μｍ以上４０．３０μｍ未満の粒子を測定対象とした。
【０２６１】
次に、実施例１〜６及び比較例１〜４のトナーを用いて二成分現像剤を作製した。
【０２６２】
［キャリアの作製］
トルエン４５０部、不揮発分が５０質量％のシリコーン樹脂ＳＲ２４００（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）４５０部、アミノシランＳＨ６０２０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）１０部及びカーボンブラック１０部を、スターラーを用いて、１０分間分散させて、保護層用塗布液を得た。
【０２６３】
得られた保護層用塗布液及び重量平均粒径が３５μｍのＭｎフェライト粒子５０００部を、流動床内に回転式底板ディスク及び攪拌羽根が設けられており、旋回流を形成しながら塗布する塗布装置に入れて、Ｍｎフェライト粒子上に保護層用塗布液を塗布した。次に、電気炉を用いて、２５０℃で２時間焼成して、平均厚さが０．５μｍの保護層を形成し、キャリアを得た。
【０２６４】
［二成分現像剤の作製］
キャリア１００部及びトナー７部を、容器が転動して攪拌される型式のターブラーミキサーを用いて混合して、二成分現像剤を得た。
【０２６５】
次に、評価機Ａ又はＢ及び二成分現像剤を用いて、低温低湿環境における低温定着性及び紙種対応性を評価した。また、実施例１〜６及び比較例１〜４のトナーを用いて、高温高湿環境における流動性を評価した。
【０２６６】
（評価機Ａ）
評価機Ａとして、ｉｍａｇｉｏ  ＭＰ  Ｃ６０００（リコー社製）の主に定着部を改造したものを用い、システム速度が０．３５ｍ／ｓになるように、現像ユニット、転写ユニット、クリーニングユニット及び搬送ユニットを調整した。また、定着部の定着ユニットにおける定着媒体の面圧を４０Ｎ／ｃｍ２、定着ニップ時間を４０ｍｓに調整し、加熱温度を１００℃に設定した。定着媒体としては、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）を表面に塗布した後、成形し、表面を調整したものを用いた。
【０２６７】
（評価機Ｂ）
評価機Ｂとして、ｉｍａｇｉｏ  ＭＰ  Ｃ６０００（リコー社製）の主に定着部を改造したものを用い、システム速度が２．２ｍ／ｓになるように、現像ユニット、転写ユニット、クリーニングユニット及び搬送ユニットを調整した。また、定着部の定着ユニットにおける定着媒体の面圧を１１０Ｎ／ｃｍ２、定着ニップ時間を１３０ｍｓに調整し、加熱温度を１１０℃に設定した。定着媒体としては、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）を表面に塗布した後、成形し、表面を調整したものを用いた。
【０２６８】
（システム速度）
Ａ４紙を縦方向で通紙して（通紙方向の紙の長さ２９７ｍｍ）、１００枚連続で出力し、式
１００×２９７／Ａ
（式中、Ａは、スタートから終了までの出力時間［ｓ］である。）
から、システム速度［ｍｍ／ｓ］を算出した。
【０２６９】
（定着媒体の面圧）
圧力分布測定装置ＰＩＮＣＨ（ニッタ社製）を用いて、定着媒体の面圧を測定した。
【０２７０】
（定着ニップ時間）
定着媒体の線速及び定着ニップ幅を測定し、定着ニップ時間を算出した。
【０２７１】
（低温低湿環境における低温定着性）
温度１０℃、湿度１５％ＲＨの低温低湿環境において、画像面積率が５％のチャートを１万枚出力した後、定着ユニットにおける加熱温度を５℃ずつ変化させて、画像を出力し、低温定着性を測定した。このとき、反射分光濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）による画像濃度が１．２となるような画像をフルカラーＰＰＣ用紙タイプ６２００（リコー社製）に形成した。次に、砂消しゴムが装着されているクロックメーターを用いて、画像を５０回擦る前後の画像濃度を測定し、式
（５０回擦った後の画像濃度）／（５０回擦る前の画像濃度）×１００
から、定着率［％］を求めた。さらに、定着率が８０％以上である定着ユニットにおける加熱温度の下限を、定着下限温度とした。なお、定着下限温度が１００℃未満である場合を◎、１００℃以上１１０℃未満である場合を○、１１０℃以上１３０℃未満である場合を△、１３０℃以上である場合を×として、判定した。
【０２７２】
（高温高湿環境における流動性）
３５℃、８０％ＲＨの高温高湿環境に設置したパウダテスターＰＴ−Ｎ型（ホソカワミクロン社製）を用いて、流動性を評価した。具体的には、３５℃、８０％ＲＨの高温高湿環境に４８時間放置したトナー２．０ｇを、目開きが１５０μｍ、７５μｍ、４５μｍの篩（平織金網、規格ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１−１）を用いて篩い、篩上に残留したトナーの量を測定して、式
（Ａ＋０．６×Ｂ＋０．２×Ｃ）／２．０×１００
（式中、Ａ、Ｂ及びＣは、それぞれ目開きが１５０μｍ、７５μｍ及び４５μｍの篩上に残留したトナーの量［ｇ］である。）
から、流動性［％］を算出した。なお、流動性が１０％未満である場合を◎、１０％以上２０％以下である場合を○、２０％以上３０％未満である場合を△、３０％以上である場合を×として、判定した。
【０２７３】
（紙種対応性）
２３℃、６０％ＲＨの環境下において、画像面積率が５％のチャートを１万枚出力した後、定着ユニットにおける加熱温度を５℃ずつ変化させて、画像を出力し、低温定着性を評価した。このとき、反射分光濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）による画像濃度が１．２となるような画像をフルカラーＰＰＣ用紙タイプ６０００／７０Ｗ（リコー社製）及び坪量が７９．１ｇ／ｍ２のＯＫトップコートＮ紙（王子製紙社製）に形成した。次に、砂消しゴムが装着されているクロックメーターを用いて、画像を５０回擦る前後の画像濃度を測定し、式
（５０回擦った後の画像濃度）／（５０回擦る前の画像濃度）×１００
から、定着率［％］を求めた。さらに、定着率が８０％以上である定着ユニットにおける加熱温度の下限を、定着下限温度とした。なお、紙種間の定着下限温度の差が５℃未満である場合を◎、５℃以上１０℃未満である場合を○、１０℃以上２０℃未満である場合を△、２０℃以上である場合を×として、判定した。
【０２７４】
（ドット再現性）
２３℃、６０％ＲＨの環境下において、画像面積率が５％のハーフトーンチャートを出力した後、光学顕微鏡を用いて観察し、ドット再現性を評価した。このとき、坪量が７９．１ｇ／ｍ２のＯＫトップコートＮ紙（王子製紙社製）に画像を形成した。なお、溶融定着時の溶融滲みが明らかに発生していて、許容できない場合を×、溶融定着時の溶融滲みがわずかに発生しているものの、許容できる場合を△、溶融定着時の溶融滲みが発生していない場合を○として、判定した。
【０２７５】
（現像安定性）
２３℃、６０％ＲＨの環境下において、画像面積率が５％のチャートを５万枚出力した後、現像部の周辺のトナー飛散の状況を目視で観察し、現像安定性を評価した。なお、トナー飛散が明らかに発生していて、許容できない場合を×、トナー飛散が僅かに発生しているものの、許容できる場合を△、トナー飛散が発生していない場合を○として、判定した。
【０２７６】
表２に、実施例１〜６及び比較例１〜４のトナーの低温低湿環境における低温定着性、高温高湿環境における流動性及び紙種対応性の評価結果を示す。
【０２７７】
【表２】
2014178647.tif 000003
表２から、実施例１〜６のトナーは、低温低湿環境における低温定着性、高温高湿環境における流動性、紙種対応性、ドット再現性及び現像安定性に優れることがわかる。
【０２７８】
これに対して、比較例１のトナーは、無加圧下における延展性が２．６０であり、ｌｏｇＧ'が３．９、ｔａｎδが２．３であり、酢酸エチルの含有量が３１μｇ／ｇであるため、高温高湿環境における流動性、ドット再現性及び現像安定性が低下する。
【０２７９】
比較例２のトナーは、無加圧下における延展性が１．１０、ｌｏｇＧ'が３．８、ｔａｎδが２．４であるため、高温高湿環境における流動性及び紙種対応性が低下する。
【０２８０】
比較例３のトナーは、無加圧下における延展性が２．７０であり、ｌｏｇＧ'が５．１、ｔａｎδが１．０であり、酢酸エチルの含有量が４９μｇ／ｇであるため、低温低湿環境における低温定着性、ドット再現性及び現像安定性が低下する。
【０２８１】
比較例４のトナーは、無加圧下における延展性が１．１０、ｌｏｇＧ'が５．２、ｔａｎδが０．９であるため、低温低湿環境における低温定着性及び紙種対応性が低下する。
【符号の説明】
【０２８２】
１０    中間転写体
２１    露光装置
２２    二次転写装置
２５    定着装置
４０    感光体
６０    帯電装置
６１    現像装置
６２    一次転写装置
６３    クリーニング装置
６４    除電装置
【先行技術文献】
【特許文献】
【０２８３】
【特許文献１】特公平４−２４７０２号公報
【図１】
2014178647.tif 000004
【図２】
2014178647.tif 000005
【図３】
2014178647.tif 000006