(57)【要約】【課題】有効塩素含量が低下しにくく、起泡力及び泡持続性に優れ、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性に優れ、泡が垂れにくい液体漂白洗浄剤組成物を提供することを目的とする。【解決手段】アニオン性界面活性剤（Ａ）、アミンオキサイド（Ｂ）、アルカリ性化合物（Ｃ）、次亜塩素酸アルカリ金属塩（Ｄ）、ポリカルボン酸塩（Ｅ）及び水（Ｇ）を含有する液体漂白洗浄剤組成物であって、（Ａ）が一般式（１）〜（３）で示される化合物であり、（Ｂ）が一般式（４）で示されるアミンオキサイドであり、（Ｃ）がアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩及び有機アルカリ水酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種のアルカリ性化合物であり、（Ａ）を０．１〜７重量％、（Ｂ）を０．１〜７重量％、（Ｃ）を０．１〜１０重量％、（Ｄ）を０．５〜１０重量％、（Ｅ）を０．０１〜３．０重量％含有することを特徴とする液体漂白洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性界面活性剤（Ａ）、アミンオキサイド（Ｂ）、アルカリ性化合物（Ｃ）、次亜塩素酸アルカリ金属塩（Ｄ）、ポリカルボン酸塩（Ｅ）及び水（Ｇ）を含有する水溶液状の液体漂白洗浄剤組成物であって、
（Ａ）が一般式（１）で示される化合物（Ａ１）、一般式（２）で示される化合物（Ａ２）及び一般式（３）で示される化合物（Ａ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤であり、（Ｂ）が一般式（４）で示されるアミンオキサイドであり、（Ｃ）がアルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属のリン酸塩、アルカリ金属のケイ酸塩及び有機アルカリ水酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種のアルカリ性化合物であり、液体漂白洗浄剤組成物の重量に基づいて、（Ａ）を０．１〜７重量％、（Ｂ）を０．１〜７重量％、（Ｃ）を０．１〜１０重量％、（Ｄ）を０．５〜１０重量％、（Ｅ）を０．０１〜３．０重量％含有することを特徴とする液体漂白洗浄剤組成物。
【化１】
2014167101.tif 000008
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ分岐又は直鎖の炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｍ1はアルカリ金属カチオンである。）
【化２】
2014167101.tif 000009
（式中、Ｒ3は分岐又は直鎖の炭素数６〜２０のアルキル基、Ｍ2はアルカリ金属カチオン、ｐは０又は１〜２０の整数である。）
【化３】
2014167101.tif 000010
（式中、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ分岐又は直鎖の炭素数６〜１６のアルキル基、Ｍ3及びＭ4はそれぞれアルカリ金属カチオン、ｍ、ｎ、ｘ及びｙは各々０又は１〜５の整数であって、ｍ＋ｎは１〜５の整数であり、ｘ＋ｙは１〜５の整数である。）
【化４】
2014167101.tif 000011
（式中、Ｒ6は分岐若しくは直鎖の炭素数６〜２０のアルキル基又は分岐若しくは直鎖の炭素数６〜２０のアルケニル基、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基である。）
【請求項２】
アニオン性界面活性剤（Ａ）が、化合物（Ａ１）と化合物（Ａ２）の併用又は化合物（Ａ１）と化合物（Ａ３）の併用であり、（Ａ１）の重量に基づく（Ａ２）又は（Ａ３）の重量が、５〜１００重量％である請求項１に記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項３】
ポリカルボン酸塩（Ｅ）が、重量平均分子量５，０００〜３，０００，０００のポリカルボン酸塩である請求項１又は２に記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項４】
さらに、１〜３価のカルボン酸のアルカリ金属塩（Ｆ）を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項５】
２５℃における動粘度が１．０〜５．０ｍｍ2／ｓである請求項１〜４のいずれかに記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項６】
５０℃で１週間経過後の有効塩素含量の低下率が３０重量％以下である請求項１〜５のいずれかに記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白洗浄剤組成物に関し、さらに詳しくは次亜塩素酸アルカリ金属塩系の液体漂白洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、トイレ、浴槽などのカビ汚れを除去する液体漂白洗浄剤組成物として、（ａ）アルキルジフェニルオキサイドスルホン酸アルカリ金属塩、苛性アルカリ及び次亜塩素酸ナトリウムを含有する組成物（特許文献１）、（ｂ）アルカンスルホン酸アルカリ金属塩、苛性アルカリ及び次亜塩素酸アルカリを含有する組成物（特許文献２）、（ｃ）アルキル硫酸エステルアルカリ金属塩又はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム塩、苛性アルカリ及び次亜塩素酸ナトリウムを含有する組成物（特許文献３）、（ｄ）アルカンスルホン酸アルカリ金属塩、アルキルジフェニルオキサイドスルホン酸アルカリ金属塩、アミンオキサイド、アルカリ性物質及び次亜塩素酸アルカリ金属塩を含有する組成物（特許文献４）、（ｅ）アミンオキサイド、飽和二塩基酸及び次亜塩素酸アルカリ金属塩を含有する組成物（特許文献５）、（ｆ）アルカンスルホン酸アルカリ金属塩、アルキル硫酸エステル、アミンオキサイド、苛性アルカリ及び次亜塩素酸アルカリ金属塩を含有する組成物（特許文献６）などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭３８−６２６８号公報
【特許文献２】特公昭４３−２４７８６号公報
【特許文献３】特公昭４６−１３２６７号公報
【特許文献４】特開平８−５３６９５号公報
【特許文献５】特開２００１−３０２４２５号公報
【特許文献６】特開２０００−３８５９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらの液体漂白洗浄剤組成物は、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が不十分であり、特に、高温（例えば５０℃）での保存中に有効塩素含量が低下しやすいという問題点があり、また、起泡力や泡持続性が不十分であるという問題点がある。また、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能が十分でない問題がある。さらに、これらの液体漂白洗浄剤を噴霧した際、泡が垂れやすいという問題がある。
本発明は、有効塩素含量が低下しにくく、起泡力及び泡持続性に優れ、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性に優れ、泡が垂れにくい液体漂白洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、この様な事情に鑑み、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性を損なわず、しかも起泡力や泡持続性に優れた液体漂白洗浄剤を見出すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、アニオン性界面活性剤（Ａ）、アミンオキサイド（Ｂ）、アルカリ性化合物（Ｃ）、次亜塩素酸アルカリ金属塩（Ｄ）、ポリカルボン酸塩（Ｅ）及び水（Ｇ）を含有する水溶液状の液体漂白洗浄剤組成物であって、（Ａ）が一般式（１）で示される化合物（Ａ１）、一般式（２）で示される化合物（Ａ２）及び一般式（３）で示される化合物（Ａ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤であり、（Ｂ）が一般式（４）で示されるアミンオキサイドであり、（Ｃ）がアルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属のリン酸塩、アルカリ金属のケイ酸塩及び有機アルカリ水酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種のアルカリ性化合物であり、液体漂白洗浄剤組成物の重量に基づいて、（Ａ）を０．１〜７重量％、（Ｂ）を０．１〜７重量％、（Ｃ）を０．１〜１０重量％、（Ｄ）を０．５〜１０重量％、（Ｅ）を０．０１〜３．０重量％含有することを特徴とする液体漂白洗浄剤組成物である。
【０００６】
【化１】
2014167101.tif 000002
【０００７】
式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ分岐又は直鎖の炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｍ1はアルカリ金属カチオンである。
【０００８】
【化２】
2014167101.tif 000003
【０００９】
式中、Ｒ3は分岐又は直鎖の炭素数６〜２０のアルキル基、Ｍ2はアルカリ金属カチオン、ｐは０又は１〜２０の整数である。
【００１０】
【化３】
2014167101.tif 000004
【００１１】
式中、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ分岐又は直鎖の炭素数６〜１６のアルキル基、Ｍ3及びＭ4はそれぞれアルカリ金属カチオン、ｍ、ｎ、ｘ及びｙは各々０又は１〜５の整数であって、ｍ＋ｎは１〜５の整数であり、ｘ＋ｙは１〜５の整数である。
【００１２】
【化４】
2014167101.tif 000005
【００１３】
式中、Ｒ6は分岐若しくは直鎖の炭素数６〜２０のアルキル基又は分岐若しくは直鎖の炭素数６〜２０のアルケニル基、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、保存中、特に５０℃の高温でも有効塩素含量が低下しにくく、また、起泡力や泡持続性に優れている。また、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能に優れている。さらに、本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、噴霧した際の泡が垂れにくい（泡ダレしにくい）という効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明におけるアニオン性界面活性剤（Ａ）は、一般式（１）で示される化合物（Ａ１）、一般式（２）で示される化合物（Ａ２）及び一般式（３）で示される化合物（Ａ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種である。
（Ａ）としては、１種を用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００１６】
一般式（１）におけるＲ1及びＲ2の炭素数８〜１８の分岐又は直鎖のアルキル基の具体例としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基及びオクタデシル基等が挙げられる。
これらのうち、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡持続性の観点から、好ましいものは分岐又は直鎖の炭素数が１２〜１６のアルキル基である。
【００１７】
一般式（２）におけるＲ3の炭素数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基の具体例としては、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基及びエイコシル基等が挙げられる。
これらのうち、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡の持続性の観点から、好ましいものは分岐又は直鎖の炭素数が１０〜１６のアルキル基である。
【００１８】
一般式（２）において、ｐは、０又は１〜２０の整数であるが、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡持続性の観点から、好ましくは０又は１〜３の整数であり、さらに好ましくは０である。
【００１９】
一般式（３）におけるＲ4及びＲ5の炭素数６〜１６の分岐又は直鎖のアルキル基の具体例としては、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基及びヘキサデシル基が挙げられる。
これらのうち、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡の持続性の観点から、好ましいものは炭素数８〜１４の分岐又は直鎖のアルキル基であり、特に好ましいものは分岐又は直鎖のオクチル基、分岐又は直鎖のノニル基及び分岐又は直鎖のドデシル基である。
【００２０】
一般式（３）において、ｍ、ｎ、ｘ及びｙは各々０又は１〜５の整数である。
ｍ及びｎは、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡の持続性の観点から、好ましくはそれぞれ０又は１である。
ｍ＋ｎは、１〜５の整数であり、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡の持続性の観点から、好ましくは１である。
ｘ及びｙは、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡の持続性の観点から、好ましくはそれぞれ０又は１である。
ｘ＋ｙは、１〜５の整数であり、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡の持続性の観点から、好ましくは１又は２である。
なお、一般式（３）で表される化合物は、ｍ、ｎ、ｘ及びｙがそれぞれ分布を有するものの混合物として得られるが、その混合物に上記の整数の範囲の化合物が一部にでも含まれていれば本発明の範囲内である。
【００２１】
一般式（１）、（２）及び（３）におけるＭ1〜Ｍ4は、それぞれアルカリ金属カチオンであり、アルカリ金属カチオンとしてはＮａカチオン、Ｋカチオン及びＬｉカチオン等が挙げられる。
アルカリ金属カチオンのうち、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡持続性の観点から、好ましいのはＮａカチオンである。
【００２２】
アニオン性界面活性剤（Ａ）としては、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及びカビに対する洗浄性の観点から、（Ａ１）と（Ａ２）の併用又は（Ａ１）と（Ａ３）の併用であることが好ましい。
（Ａ１）の重量に基づく（Ａ２）又は（Ａ３）の重量は、５〜１００重量％であることが好ましく、更に好ましくは、７〜５０重量％であり、特に好ましくは、１０〜３０重量％である。
【００２３】
アミンオキサイド（Ｂ）を示す一般式（４）において、Ｒ6の分岐若しくは直鎖の炭素数６〜２０のアルキル基又は分岐若しくは直鎖の炭素数６〜２０のアルケニル基としては、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ドデセニル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基及びエイコシル基などが挙げられる。
これらのうち、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡の持続性の観点から、好ましいものは、分岐又は直鎖の炭素数８〜１６のアルキル基である。
なお、（Ｂ）としては、天然物（ヤシ油など）から誘導された炭素数の異なるアルキル基の混合物でもかまわない。
Ｒ7及びＲ8の炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基があげられるが、好ましくはメチル基である。
一般式（４）で示される具体的な化合物としては、ドデシルジメチルアミンオキサイド、テトラデシルジメチルアミンオキサイド及びヤシジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。
（Ｂ）としては、１種を用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００２４】
アルカリ性化合物（Ｃ）としては、アルカリ金属の水酸化物（ＮａＯＨ、ＫＯＨ及びＬｉＯＨ等）、アルカリ金属の炭酸塩（Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＫＨＣＯ3及びＬｉＣＯ3等）、アルカリ金属のリン酸塩（Ｎａ2ＨＰＯ4、Ｋ2ＨＰＯ4、トリポリリン酸ナトリウム及びヘキサメタリン酸ナトリウム等）、アルカリ金属のケイ酸塩（Ｎａ2ＳｉＯ3等）、有機アルカリ水酸化物（テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド等）及びこれらの二種類以上の混合物等が挙げられる。
これらのうち、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡持続性の観点から、好ましいものはアルカリ金属の水酸化物であり、更に好ましいものは、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。
（Ｃ）としては、１種を用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００２５】
次亜塩素酸アルカリ金属塩（Ｄ）としては、次亜塩素酸ナトリウム及び次亜塩素酸カリウム等が挙げられ、漂白洗浄性の観点から、好ましくは、次亜塩素酸ナトリウムである。
（Ｄ）としては、１種を用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００２６】
ポリカルボン酸塩（Ｅ）としては、（メタ）アクリル酸の重合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が含まれ、具体的には、ポリ（メタ）アクリル酸リチウム塩、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム塩、ポリ（メタ）アクリル酸マグネシウム塩、ポリ（メタ）アクリル酸カリウム塩及びポリ（メタ）アクリル酸カルシウム塩等が挙げられる。
また、ポリカルボン酸塩の重量平均分子量としては、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡持続性の観点から、５，０００〜３，０００，０００が好ましく、さらに好ましくは８，０００〜２，５００，０００、特に好ましくは１０，０００〜２，０００，０００である。
（Ｅ）としては、１種を用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００２７】
重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記。）による以下のような測定条件で測定できる。
＜ＧＰＣ測定条件＞
機  種  ：ＨＬＣ−８１２０（東ソー株式会社製）
カラム  ：ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ６０００ｐｗＸＬ  ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ３０００ｐｗＸＬ  （いずれも東ソー株式会社製）
カラム温度：４０℃
検出器  ：ＲＩ
溶  媒  ：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０）
流  速  ：１．０ｍｌ／分
試料濃度  ：０．２５重量％
注入量  ：２００μｌ
標準  ：ポリオキシエチレングリコール  （東ソー株式会社製；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ  ＯＸＩＤＥ）
制御装置：ＧＰＣ−８０２０  ｍｏｄｅｌＩＩ（東ソー株式会社製）
【００２８】
本発明の組成物中の（Ａ）〜（Ｅ）の各成分の含有量は組成物の重量に基づいて以下の通りである。
（Ａ）は、通常０．１〜７重量％（以下において特に限定しない限り、％は重量％を表す。）、起泡力及び泡持続性の観点から、好ましくは０．２〜５％、さらに好ましくは０．３〜４％、特に好ましくは０．４〜３％である。０．１％未満では起泡力及び泡持続性が不足し、７％を越える添加は実際上必要でない。
アミンオキサイド（Ｂ）は通常０．１〜７％、起泡力及び泡持続性の観点から、好ましくは０．５〜５％、さらに好ましくは１〜４％、特に好ましくは１．５〜３％である。
アルカリ性化合物（Ｃ）は通常０．１〜１０％、起泡力及び泡持続性の観点から、好ましくは０．５〜５％、さらに好ましくは１〜４％、特に好ましくは１．５〜３％である。
次亜塩素酸アルカリ金属塩（Ｄ）は通常０．５〜１０％で、好ましくは２〜７％、さらに好ましくは３〜６％、特に好ましくは３．５〜５％である。０．５％未満では漂白力が不足し、１０％を越える添加は実際上必要でない。
ポリカルボン酸塩（Ｅ）は通常０．０１〜３．０％、好ましくは０．０３〜１．０％、さらに好ましくは０．０５〜０．５％である。０．０１％未満では無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡持続性が不十分であり、３．０％を超える添加は実際上必要でなく、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、泡ダレ及び次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性の観点から好ましくない。
【００２９】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物には、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性（５０℃での有効塩素含量安定性）、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡持続性の観点から、さらに、１〜３価のカルボン酸のアルカリ金属塩（Ｆ）を含有してもよい。
１〜３価のカルボン酸のアルカリ金属塩（Ｆ）としては、以下の（Ｆ１）〜（Ｆ３）が挙げられる。
（Ｆ１）炭素数１〜１８（カルボニル基の炭素も含む。以下同様）のモノカルボン酸のアルカリ金属塩；例えば、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、オクタン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム及びオレイン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３０】
（Ｆ２）炭素数２〜１８のジ又はトリカルボン酸のモノ〜トリアルカリ金属塩；例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸及びセバシン酸等のカルボン酸のモノ〜トリナトリウム塩等が挙げられる。
【００３１】
（Ｆ３）炭素数２〜１８のヒドロキシカルボン酸アルカリ金属塩としては、下記（Ｆ３１）〜（Ｆ３５）のものが含まれる。
（Ｆ３１）炭素数２〜１８のモノヒドロキシモノカルボン酸のアルカリ金属塩：例えば、ヒドロキシ酢酸ナトリウム、ヒドロアクリル酸ナトリウム、β−ヒドロキシプロピオン酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、安息香酸ナトリウムなどが挙げられる。
（Ｆ３２）炭素数３〜１８のモノヒドロキシジ又はトリカルボン酸のモノ〜トリアルカリ金属塩：例えば、クエン酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム及びタルトロン酸ナトリウム等が挙げられる。
（Ｆ３３）炭素数３〜１８のジヒドロキシモノカルボン酸のアルカリ金属塩：例えば、グリセリン酸ナトリウム、ジヒドロキシメチルプロピオン酸ナトリウム、２，２ビス（ヒドロキシメチル）酪酸ナトリウムなどが挙げられる。
（Ｆ３４）炭素数４〜１８のジヒドロキシジ又はトリカルボン酸のモノ〜トリアルカリ金属塩：例えば、酒石酸ナトリウム、ジヒドロキシコハク酸ナトリウム、ジヒドロキシフマル酸ナトリウム及びジヒドロキシマレイン酸ナトリウム等が挙げられる。
（Ｆ３５）炭素数６〜１８の３〜６個又はそれ以上のヒドロキシル基を有するモノ〜トリカルボン酸のモノ〜トリアルカリ金属塩：例えば、グルコン酸ナトリウム、グルカル酸ナトリウム及びガラクタル酸ナトリウム等が挙げられる。
（Ｆ）のうち、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性（５０℃での有効塩素含量安定性）、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡持続性の観点から、好ましいのは、（Ｆ３）であり、さらに好ましいのは（Ｆ３２）及び（Ｆ３５）、特に好ましいのはクエン酸ナトリウム及びグルコン酸ナトリウムである。
【００３２】
１〜３価のカルボン酸のアルカリ金属塩（Ｆ）の含有量は、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡持続性の観点から、０〜０．５％が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜０．４％、特に好ましくは０．０５〜０．１％である。
【００３３】
本発明の組成物には上記成分のほか、本発明の効果を妨げない量の、その他の成分｛他の界面活性剤、キレート化剤、香料、着色料及び可溶化剤などの成分｝を配合することができる。
【００３４】
他の界面活性剤としては以下のもの等が挙げられる。
（１）非イオン性界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルエステル等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤、グリセロール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール型非イオン界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド型非イオン界面活性剤等が挙げられる。
（２）（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤、例えば、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩等のスルホン酸型アニオン界面活性剤、高級アルコール燐酸エステル塩、ポリオキシエチレン高級アルコール燐酸エステル塩等の燐酸エステル塩型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
（３）両性界面活性剤、例えば、アミノ酸型両性活性剤、ベタイン型両性活性剤等が挙げられる。
（４）カチオン界面活性剤、例えば第４級アンモニウム塩型界面活性剤、アミン塩型界面活性剤等が挙げられる。
これらの他の界面活性剤は１種を用いても良く、併用してもよい。
【００３５】
キレート化剤としては、炭素数６〜１８のアミノカルボン酸（エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸など；香料としては、天然香料（バラ油、ジャスミン油、ラベンダー油、レモン油、ムスク油など）、合成香料（リモネン、ファルネソール、シトラール、ローズオキサイドなど）など；着色料としては、青色１号、黄色４号、赤色２号などが挙げられる。
【００３６】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物において、上記の他の界面活性剤等の含有量は、本発明における（Ａ）〜（Ｆ）の合計重量に基づいて、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡持続性の観点から、１０％以下が好ましく、さらに好ましくは３％以下である。
キレート化剤及び可溶化剤の含有量は、本発明における（Ａ）〜（Ｆ）の合計重量に基づいて、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡持続性の観点から、それぞれ５％以下が好ましく、さらに好ましくは３％以下である。
合成香料及び着色料の含有量は、本発明における（Ａ）〜（Ｆ）の合計重量に基づいて、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡持続性の観点から、それぞれ１％以下が好ましく、さらに好ましくは０．５％以下である。
【００３７】
本発明の組成物は、（Ａ）〜（Ｅ）の各成分並びに必要により（Ｆ）及びその他の成分を所定量の水（Ｇ）と混合することにより得られる。
本発明の組成物重量に基づいて、水以外の成分である（Ａ）〜（Ｅ）の各成分並びに（Ｆ）及びその他の成分の合計含有量は、泡ダレしにくい、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能、起泡力及び泡持続性の観点から、５〜２５％が好ましく、さらに好ましくは７〜２０％である。
本発明の組成物は通常は水溶液状の液体である。
【００３８】
本発明の組成物は、泡ダレしにくい、起泡力及び泡持続性の観点から、２５℃における動粘度が１．０〜５．０ｍｍ2／ｓであることが好ましく、更に好ましくは、１．１〜４．０ｍｍ2／ｓである。
動粘度は以下の方法で測定することができる。
［動粘度の測定方法］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物２０ｇをウベローデ粘度計に入れ、恒温水槽で２５±０．５℃に温調し、ウベローデ法により動粘度を測定する。
【００３９】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物の有効塩素含量は、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能及び漂白洗浄性の観点から、０．５〜９．５％が好ましく、さらに好ましくは２〜６．５％、特に好ましくは２．５〜５．５％である。
有効塩素含量は、試料にヨウ素カリウムと酢酸を反応させてチオ硫酸ナトリウムで滴定する方法（ＪＩＳ  Ｌ０８４４−２０１１有効塩素測定方法）で測定することができる。
【００４０】
また、本発明の組成物の５０℃で１週間保存した際の有効塩素含量の低下率は、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能及び保存後の漂白洗浄性の観点から、好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２８％以下、特に好ましくは２５％以下である。
ここで、１週間とは、組成物を作製した直後の１週間であっても、又は室温（例えば１５〜２５℃）で数ヶ月経過した後の１週間であってもよい。
液体漂白洗浄剤組成物は、浴室、台所及びトイレなどの直射日光の当たる場所での保存がされることがあり、特に夏場においては５０℃付近になることもあり、有効塩素含量の低下率が３０％以下であれば保存後の漂白洗浄性がさらに良好である。
有効塩素含量の低下率は、組成物をガラス容器に入れ、暗所５０℃で１週間静置保管した前後の有効塩素含量を測定し、次式で有効塩素含量の５０℃での低下率（％）を算出することができる。
有効塩素含量低下率（％）＝［（Ｃ0−Ｃ1）／Ｃ0］×１００
ここで、Ｃ0：静置保管開始時の有効塩素含量（％）
Ｃ1：５０℃で１週間静置保管後の有効塩素含量（％）
【００４１】
本発明の組成物は、浴室、台所、洗面所及びトイレ等の床、壁、排水パイプなどに付着した汚れに対して直接塗布するかあるいは、スプレーにより泡状にして吹き付けるなどの方法により使用することができる。
本発明の組成物は、無機物を含有したカビ汚れに対して優れた洗浄力を有する。
無機物としては、例えば炭酸ナトリウムなどの炭酸塩、ケイ酸カリウムなどのケイ酸塩、酸化カルシウムなどの酸化物などが挙げられる。このような無機物を含有するカビ汚れは、例えば浴室、台所、洗面所及びトイレ等の床、壁、排水パイプなどに発生しやすい。
さらに本発明の組成物は、起泡性にも優れている。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例及び比較例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、部は重量部、％は重量％を意味する。
【００４３】
＜製造例１＞
耐圧反応容器にイソプロピルアルコール４５０部及び水１５０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温した。撹拌下、アクリル酸２８０部及び水７０部と、過硫酸ナトリウム２％水溶液８４部とを別々の容器からそれぞれ３時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で１時間保持し、重合率９９．９以上を確認した後、水酸化ナトリウム４８％水溶液３２０部で中和し、イソプロピルアルコールを留去して、５０％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液９００部（重量平均分子量約５，０００）を得た。
【００４４】
実施例１〜１２、比較例１〜８
表１及び２に記載の原料を表１及び２に記載の部数配合して、本発明及び比較例の液体漂白洗浄剤組成物を作製した。
なお、表１及び２の略号は以下の通りである。
（Ａ１−１）：アルカンスルホン酸Ｎａ塩［一般式（１）における２つのアルキル基の平均炭素数はそれぞれ１４，１６］
（Ａ２−１）：ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（炭素数１２，１４）エーテル硫酸エステルＮａ塩［一般式（２）におけるＲ3の炭素数は１２又は１４、Ｍ2はＮａカチオン、ｐ＝２］
（Ａ２−２）：アルキル（炭素数１２，１４）硫酸エステルＮａ塩［一般式（２）におけるＲ3の炭素数は１２又は１４、Ｍ2はＮａカチオン、ｐ＝０］
（Ａ３−１）：ドデシルジフェニルオキサイドスルホン酸Ｎａ塩  ［一般式（３）におけるＲ4はドデシル基、ｍ＝ｘ＝ｙ＝１、ｎ＝０］
ＡＭＯＸ：ヤシジメチルアミンオキサイド
ポリカルボン酸塩（重量平均分子量約５，０００）：製造例１で得たポリアクリル酸ナトリウム水溶液
ポリカルボン酸塩（重量平均分子量約２，０００，０００）：サンノプコ（株）製、「ＳＮシックナー６１８」
【００４５】
それぞれの２５℃における動粘度（ｍｍ2／ｓ）を測定した結果を表１及び２に示す。
【００４６】
＜評価＞
＜有効塩素含有変化率＞
組成物を作成した直後から、暗所５０℃で１週間静置保管し、有効塩素含量（％）をＪＩＳ  Ｌ０８４４−２０１１に従って測定し、次式で有効塩素含量の５０℃での変化率（％）を算出した。結果を表１及び２に示す。
【００４７】
有効塩素含量変化率（％）＝［（Ｃ0−Ｃ1）／Ｃ0］×１００
ここで、Ｃ0：静置保管開始時の有効塩素含量（％）
Ｃ1：５０℃で１週間静置保管後の有効塩素含量（％）
【００４８】
＜気泡性・泡持続性＞
組成物の起泡性、泡持続性の評価を以下の方法で行った。
１００ｍｌ共栓付メスシリンダーに液体漂白洗浄剤組成物を１０ｇ入れ、１０回振とうした。直後と１０分後の泡高さ（ｍｍ）を測定し、起泡性は、直後の泡高さ（ｍｍ）を評価し、次式で泡持続性（％）を算出した。結果を表１及び２に示す。
泡持続性（％）＝（Ｈ1／Ｈ0）×１００
ここで、Ｈ0：直後の泡高さ（ｍｍ）
Ｈ1：１０分静置後の泡高さ（ｍｍ）
【００４９】
＜泡ダレ性＞
組成物の液ダレ性の評価を以下の方法で行った。
液体漂白洗浄剤組成物を市販の噴霧器を用いて地面に垂直に立て掛けたガラス板の同じ場所に３回噴霧し、ガラス板に付着した泡が５０ｃｍ垂れるまでの時間（秒）を測定した。結果を表１及び２に示す。
【００５０】
＜無機物カビ汚れ洗浄性＞
無機物を含有したカビ汚れの洗浄性の評価を以下の方法で行った。
あらかじめ調整した無機物水溶液（炭酸ナトリウム２０部、ケイ酸カリウム２０部及び水７０部）と黒カビを重量比１／１で混合して黒カビ試験液を調整した。これを、縦４０ｍｍ×横４０ｍｍ×厚さ２ｍｍのシリコーン樹脂板に０．５ｍｌ塗布した。その後、相対湿度８０％、３０℃の恒温恒湿槽で２週間培養した後、取り出して、２５℃で２４時間風乾した。この試験板を、液体漂白洗浄剤組成物中に５分間浸漬し、２５℃の水２００ｍｌで水洗し、風乾後、目視にて判定した。結果を表１及び２に示す。
判定基準；  ◎：カビ汚れが９５％以上落ちている。
○：カビ汚れが９０〜９５％落ちている。
△：カビ汚れが５０〜９０％落ちている。
×：カビ汚れが５０％以上残っている。
【００５１】
【表１】
2014167101.tif 000006
【００５２】
【表２】
2014167101.tif 000007
【００５３】
表１及び２から明らかなように、ポリカルボン酸塩（Ｅ）を含有していない比較例１〜３、５及び７の液体漂白洗浄剤組成物は、起泡性及び泡持続性が低いことが分かる。さらに、無機物カビの洗浄性が低く、泡が垂れやすいことが分かる。特に比較例１〜３は、有効塩素含量の低下率が高く、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が低いことが分かる。
また、ポリカルボン酸塩（Ｅ）を含有していないがアニオン性界面活性剤（Ａ）の含有量が多い比較例８の液体漂白洗浄剤組成物は、起泡性及び泡持続性に優れているものの、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が低く、無機物カビの洗浄性が低く、泡が垂れやすいことが分かる。
また、ポリカルボン酸塩（Ｅ）の含有量が４重量％と本発明の範囲外である比較例４及び６は、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が低く、起泡性及び無機物カビの洗浄性が低く、泡が垂れやすいことが分かる。
一方、本発明の実施例１〜１２の液体漂白洗浄剤組成物は、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性に優れ、起泡性及び泡持続性が高く、無機物カビの洗浄性に優れ、噴霧した際の泡が垂れにくいことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性に優れ、また、無機物を含有したカビ汚れに対する洗浄性能が優れているので、浴室、台所、洗面所及びトイレ等の床、壁、排水パイプなどに付着したカビ汚れの液体漂白洗浄剤組成物として利用できる。