(57)【要約】【課題】  本発明は、フッ素含有ポリマーやフッ素含有溶剤との親和性に優れる、新規なメルカプト化合物を提供することを目的とする。【解決手段】  下記式（１）で表される化合物。2014118356.tif 000010（式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。ｎは１または２を表す。ｍは１〜６の整数を表す。ｌは、１〜６の整数を表す。ｑは０または１を表し、ｐは２または３を表し、ｐ＋ｑは３を表す。Ｘは、炭素数１〜１４のパーフルオロアルキル基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物。
【化１】
2014118356.tif 000009
（式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。ｎは１または２を表す。ｍは１〜６の整数を表す。ｌは、１〜６の整数を表す。ｑは０または１を表し、ｐは２または３を表し、ｐ＋ｑは３を表す。Ｘは、炭素数１〜１４のパーフルオロアルキル基を表す。ｎが２のとき、複数のＣＲ1Ｒ2で表される単位の構造は、同一であっても異なっていてもよく、ｍが２以上であるとき、複数のＣＲ3Ｒ4で表される単位の構造は、同一であっても異なっていてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素原子含有メルカプト化合物に係り、特にフッ素含有ポリマーやフッ素含有溶剤との相溶性に優れるフッ素原子含有メルカプト化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
メルカプト化合物（メルカプト基を含む化合物）は、ラジカル重合反応の連鎖移動剤、ゴムの加硫促進剤、写真用添加剤、防錆剤、医薬品や工業薬品の合成中間体、金属表面修飾剤、生理活性物質、硬化剤、架橋剤、プラスチック改質剤などの工業的用途に幅広く利用されている。中でも、含窒素複素環を含むメルカプト化合物は、金、銀、銅などの金属の単体またはイオンと化学結合や吸着をしやすい性質を有することから、ハロゲン化銀写真感光材料用添加剤（例えば、ハロゲン化銀写真感光材料中や、写真用処理液に添加することによって、被り防止剤や安定剤として広く使用される）（非特許文献１）、防錆剤、金属表面修飾剤などとして特に有用である。
近年、耐久性向上、表面改質、防錆等の機能を有するフルオロケミカル材料（フッ素原子を含む材料）が産業上広く使用されている。フルオロケミカル材料においては、例えば、高分子材料の高機能化（ポリマーの耐久性向上、表面改質、または、接触する金属の防錆化）、金属または非金属材料の高機能化（添加または塗布による、耐久性向上、表面改質、または防錆化）などが実現されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１９６８６号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著、Ｔｈｅ  ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｐｒｏｃｅｓｓ、３９７頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、メルカプト化合物（メルカプト基を含む化合物）は、フッ素含有ポリマー（フッ素系樹脂）やフッ素含有溶剤との親和性が低く、材料からの泣き出し（ブリードアウト）の発生や、低い溶解性のために塗布液が作製できないなどの問題があり、その改善が求められていた。
【０００６】
本発明は、上記実情に鑑みて、フッ素含有ポリマーやフッ素含有溶剤との親和性に優れる、新規なメルカプト化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、分子内に特定の含フッ素アルキル基を有する新規なメルカプト化合物を見出し、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、上記課題は下記の手段により解決される。
【０００８】
（１）  後述する式（１）で表される化合物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、フッ素含有ポリマーやフッ素含有溶剤との親和性に優れる、新規なメルカプト化合物を提供することができる。
なお、後述する式（１）で表される化合物は、分子内に特定の含フッ素アルキル基を有することにより、ラジカル重合反応の連鎖移動剤、ゴムの加硫促進剤、写真用添加剤、防錆剤、医薬品や工業薬品の合成中間体、金属表面修飾剤、生理活性物質、硬化剤、架橋剤などとして特に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明のフッ素原子含有メルカプト化合物の好適態様について説明する。
まず、本発明の従来技術と比較した特徴点について詳述する。
本発明の分子内に特定の含フッ素アルキル基を有するメルカプトアゾール系化合物により、フッ素含有ポリマーやフッ素含有溶剤との親和性が向上する理由について詳細は不明であるが、以下のような機構を推定している。すなわち、本発明は、アゾール（チアジアゾール）環に連結基を介して含フッ素アルキル基を含むことを特徴とする。一方、アゾール環には分極率の高いＳＨ基が置換している。このような特徴を有することから、本化合物はフッ素含有ポリマーやフッ素含有溶剤中においては含フッ素アルキル基が表面側にあるミセル様の構造を形成しやすく、特に、本発明の化合物は、フッ素化アルキル基の末端が分岐構造であることにより、表面のフッ素原子密度がより高くなっているため、フッ素含有ポリマーやフッ素含有溶剤との親和性が向上するという予想外の効果を有していると考えられる。
【００１１】
（式（１）で表される化合物）
以下、式（１）で表される化合物（フッ素原子含有メルカプト化合物）について詳述する。
【００１２】
【化１】
2014118356.tif 000002
【００１３】
式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。ｎは１または２を表し、好ましくは２を表す。ｎが２であるとき、複数のＣＲ1Ｒ2で表される単位の構造は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ1およびＲ2がアルキル基を表すとき、好ましくは炭素数１〜３０、さらに好ましくは炭素数１〜１５、特に好ましくは１〜６であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、アミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、２−エチルヘキシルなどが好ましく挙げられる。
（ＣＲ1Ｒ2）ｎで表される構造として、好ましくは−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、であり、さらに好ましくは−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、であり、特に好ましくは−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００１４】
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。ｍは１〜６の整数を表す。ｍが２以上であるとき、複数のＣＲ3Ｒ4で表される単位の構造は、同一であっても異なっていてもよい。また、Ｒ3およびＲ4は、互いに結合して環を形成していてもよい。
Ｒ3およびＲ4で表される置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基〔（直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２−エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換または無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１．２．２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イル）、さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。〕、
【００１５】
アルケニル基〔直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換または無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換または無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２．２．２］オクト−２−エン−４−イル）を包含するものである。〕、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、
【００１６】
アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換または無置換のアリール基、例えば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、複素環基（好ましくは５または６員の置換または無置換の、芳香族または非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数３から３０の５員または６員の芳香族の複素環基である。例えば、２−フラニル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリニル）、
【００１７】
シアノ基、ヒドロキシル基（水酸基）、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換または無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、複素環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換の複素環オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換または無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換または無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
【００１８】
アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換または無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換または無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換または無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換または無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換または無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、
【００１９】
メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換または無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、複素環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換の複素環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換または無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、
【００２０】
アルキルおよびアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換または無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換または無置換の炭素原子でカルボニル基と結合している複素環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２−ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、
【００２１】
カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリールおよび複素環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換または無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換または無置換の複素環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）を表わす。
【００２２】
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに上記の基で置換されていてもよい。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００２３】
（ＣＲ3Ｒ4）mで表される構造として、好ましくは、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）−であり、さらに好ましくは、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、であり、特に好ましくは、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、である。
【００２４】
ｌは、１〜６の整数を表す。なかでも、フッ素含有ポリマーやフッ素含有溶剤との親和性がより優れる点で、１〜５が好ましく、２〜４がより好ましい。
【００２５】
ｑは０または１を表し、ｐは２または３を表し、ｐ＋ｑは３を表す。なかでも、フッ素含有ポリマーやフッ素含有溶剤との親和性がより優れる点で、ｑが１で、ｐが２であることが好ましい。
【００２６】
Ｘは、炭素数１〜１４のパーフルオロアルキル基を表す。パーフルオロアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
炭素原子数１〜１４の直鎖状または分岐鎖状のパーフルオロアルキル基の例としては、ＣＦ3−、Ｃ2Ｆ5−、Ｃ3Ｆ7−、Ｃ4Ｆ9−、Ｃ5Ｆ11−、Ｃ6Ｆ13−、Ｃ7Ｆ15−、Ｃ8Ｆ17−、Ｃ9Ｆ19−、Ｃ10Ｆ21−、Ｃ12Ｆ25−、Ｃ14Ｆ29−などが挙げられる。
【００２７】
−（ＣＦ2）l−Ｃ（（Ｆ）q）（（Ｘ）p）で表される、パーフルオロアルキル基の好ましい構造としては、（ＣＦ3）2−ＣＦ−（ＣＦ2）2−、（ＣＦ3）2−ＣＦ−（ＣＦ2）4−、ＣＦ3（ＣＦ2）3−ＣＦ（ＣＦ2ＣＦ3）ＣＦ2−、（ＣＦ3）2−ＣＦ−（ＣＦ2）6−、（ＣＦ3）3−Ｃ−（ＣＦ2）2−、（ＣＦ3）2−ＣＦ−ＣＦ2−、（ＣＦ3（ＣＦ2）3）（ＣＦ3ＣＦ2）ＣＦ−ＣＦ2−などが挙げられる。
【００２８】
以下、本発明の式（１）で表される化合物の例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
【化２】
2014118356.tif 000003
【００３０】
（式（１）で表される化合物の製造方法）
式（１）で表される化合物の製造方法は特に制限されず、公知の方法を組み合わせて製造することができる。
例えば、式（１）で表される化合物は、下記スキーム１またはスキーム２に示す工程により製造することができるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
【化３】
2014118356.tif 000004
【００３２】
スキーム１に示すように、化合物Ａ（１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジチオール）と、脱離基Ｙを有する化合物Ｂとを用意して、両者を反応させることにより、所望の式（１）で表される化合物を合成することができる。
化合物Ｂ中の脱離基Ｙの種類は特に制限されないが、好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ノナフルオロブタンスルホニルオキシ基、などが挙げられる。
上記反応は、必要に応じて塩基の存在下で実施してもよい。反応に用いる塩基は既知の任意の化合物を用いることができるが、例えば、有機塩基（例えば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ビリジン、モルホリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムなど）、無機塩基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、水酸化カルシウム、水素化カリウム、水素化ナトリウム、水素化リチウムアルミニウムなど）から、選択することが好ましい。
なお、必要に応じて、溶媒の存在下で上記反応を行ってもよい。使用される溶媒の種類は特に制限されず、水や、有機溶媒が挙げられる。
【００３３】
次に、必要により未反応原料、副生成物、その他の不純物との分離精製を行うことにより、式（１）で表される化合物を得る。分離精製は常法により行えばよく、例えば、有機溶媒を用いた抽出操作、再結晶、貧溶媒を用いた晶析、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーなどが挙げられる。
【００３４】
なお、スキーム１中の化合物Ｂ中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4、並びに、ｎ、ｍ、ｌ、ｑ、およびｑの定義は、上述の通りである。
【００３５】
【化４】
2014118356.tif 000005
【００３６】
スキーム２に示すように、化合物Ａ（１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジチオール）と、アクリロイル基を有する化合物Ｃ（アクリル酸エステル）とを用意して、両者を反応させることにより、所望の式（１）で表される化合物に該当する化合物を合成することができる。
なお、必要に応じて、溶媒の存在下で上記反応を行ってもよい。使用される溶媒の種類は特に制限されず、水や、有機溶媒が挙げられる。
また、必要に応じて、スキーム１で説明した塩基の存在下で上記反応を行ってもよい。
また、必要に応じて、反応終了後、スキーム１で説明した各種分離精製を実施してもよい。
なお、スキーム１中の化合物Ｃ中のＲ3およびＲ4、並びに、ｍ、ｌ、ｑ、およびｑの定義は、上述の通りである。
【００３７】
式（１）で表される化合物は、各種用途に使用できる。
また、式（１）で表される化合物は、フッ素含有ポリマー（フッ素系樹脂）やフッ素含有溶剤との優れた親和性を有する。フッ素含有ポリマーとしては、公知のフッ素原子を含むポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、パーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）の環化重合体（サイトップ（登録商標）））が挙げられる。また、フッ素含有ポリマーは、フッ素含有エチレン性モノマーを重合させて得られるポリマーであってもよい。フッ素含有エチレン性モノマーとしては、例えば、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、三フッ化塩化ビニル、フッ化ビニル、パーフルオロアルキルビニルエーテル、フッ素含有（メタ）アクリル系単量体（例えば、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、パーフロロオクチルエチルメタクリレート、パーフロロオクチルエチルアクリレート）などが挙げられる。
フッ素含有溶剤としては、公知のフッ素原子を含む溶剤が挙げられる。フッ素含有溶剤としては、フッ素変性脂肪族炭化水素系溶媒、フッ素変性芳香族炭化水素系溶媒、フッ素変性エーテル系溶媒、フッ素変性アルキルアミン系溶媒などが挙げられる。具体的には、例えば、ペルフルオロベンゼン、ペンタフルオロベンゼン、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、ペルフルオロトリブチルアミン、ペルフルオロトリプロピルアミン、ペルフルオロトリペンチルアミン等のポリフルオロトリアルキルアミン化合物（フッ素変性アルキルアミン系溶媒）；ペルフルオロデカリン、ペルフルオロシクロヘキサン、ペルフルオロ（１，３，５−トリメチルシクロヘキサン）、ペルフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロオクタン、ペルフルオロデカン、ペルフルオロドデカン、ペルフルオロ（２，７−ジメチルオクタン）、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，１，１−トリクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，３−テトラクロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン、１，１，３，４−テトラクロロ−１，２，２，３，４，４−ヘキサフルオロブタン、ペルフルオロ（１，２−ジメチルヘキサン）、ペルフルオロ（１，３−ジメチルヘキサン）、２Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロペンタン、１Ｈ−ペルフルオロヘキサン、１Ｈ−ペルフルオロオクタン、１Ｈ−ペルフルオロデカン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロヘキサン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロオクタン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデカン、３Ｈ，４Ｈ−ペルフルオロ−２−メチルペンタン、２Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロ−２−メチルペンタン、１Ｈ−１，１−ジクロロペルフルオロプロパン、１Ｈ−１，３−ジクロロペルフルオロプロパン、ペルフルオロヘプタン等のフッ素変性脂肪族炭化水素系溶媒；ｍ−キシレントリフロライド、ｍ−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライド等のフッ素変性芳香族炭化水素系溶媒；メチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）等のフッ素変性エーテル系溶媒、などが例示できる。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は質量基準である。
【００３９】
＜実施例１：化合物１−１の合成＞
下記スキームに従って、化合物１−１を合成した。
【００４０】
【化５】
2014118356.tif 000006
【００４１】
反応容器に、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジチオール（和光純薬製）（４．０ｇ、２６．６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（８０ｍｌ）を加えて完溶させた。その後、アクリル酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，８，８，８−ドデカフルオロ−７−（トリフルオロメチル）オクチル（１２．５ｇ、２６．６ｍｍｏｌ）を、滴下漏斗から０．５時間掛けて反応溶液に滴下した。反応溶液を６５℃で６時間攪拌後、室温まで冷却し、反応溶液を減圧濃縮した。反応溶液にヘキサン２００ｍＬを添加し、氷浴にて冷却して、粗結晶１６ｇを得た。粗結晶のうち８ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ヘキサン／酢酸エチル＝２／１〜１／１）にて精製し、本発明の化合物１−１を６ｇ得た（収率７２％）。
【００４２】
得られた本発明の化合物１−１の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム、基準：テトラメチルシラン）
１１．１（１Ｈ，ｂｒ）、４．４４（２Ｈ，ｔ）、３．４０（２Ｈ，ｔ）、２．８５（２Ｈ，ｔ）、２．４９（２Ｈ，ｔ）、２．４９（２Ｈ，ｍ）
1Ｈ−ＮＭＲのデータにおいて、各プロトンのピークが特徴的な位置に観察されることから、本発明の化合物１−１の化合物であると同定した。
【００４３】
なお、上記において式（１）で表される化合物の具体例として例示した化合物１−２〜１−８は、上記実施例１と合成法および、文献既知の方法を用いて、同様に合成した。
【００４４】
＜実施例２：溶解性の確認＞
（試験方法）
パーフルオロトリブチルアミン／１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オール／Ｃｙｔｏｐ  ＣＴＬ−８０９Ｍ（旭硝子製）＝９０／５／５の混合溶液に、本発明の式（１）で表される化合物（化合物１−１〜１−８）、または、下記の比較用化合物Ｃ−１〜Ｃ−３をＣｙｔｏｐ  ＣＴＬ−８０９Ｍに対して０．３質量％になるように添加した後、混合溶液をガラス基板上に膜厚が２μｍになるように塗布した後、乾燥した。
光学顕微鏡にて、得られた塗膜の表面形状を観察し、泣き出し（ブリードアウト）や溶け残りの有無を確認した。
なお、泣き出しや溶け残りがない場合を「相溶」と表記し、泣き出しがある場合を「泣き出しあり」と表記し、溶け残りがある場合を「溶け残りあり」と表記する。
【００４５】
【化６】
2014118356.tif 000007
【００４６】
【表１】
2014118356.tif 000008
【００４７】
含フッ素アルキル基を含まない比較用化合物Ｃ−１を使用した場合は、溶け残りが発生した。また、含フッ素アルキル基を含むが、本願の範囲外である比較用化合物Ｃ−２およびＣ−３を使用した場合は、樹脂表面への泣き出しがあった。
これに対し、本発明の式（１）の化合物は樹脂に優れた相溶性を示し、フッ素系材料との親和性が高いことが分かる。以上より、本発明の効果は明らかである。