(57)【要約】【課題】カルボキシル基及びその誘導体基から選択される少なくとも１種を有するオレフィン系ワックスを含有してなる成形体であって、オレフィン系ワックスの配合に起因する引張特性及び曲げ特性の低下が小さく、且つ耐衝撃性に優れた成形体を提供すること、及び該成形体を提供し得る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂８０〜９５質量部及び（Ｂ）平均繊維長５０〜１５０μｍのガラス繊維２０〜５質量部からなる合計１００質量部、並びに（Ｃ）カルボキシル基及びその誘導体基から選択される少なくとも１種を有するオレフィン系ワックス０．１〜２．５質量部を含有してなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、及び該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂８０〜９５質量部及び
（Ｂ）平均繊維長５０〜１５０μｍのガラス繊維２０〜５質量部
からなる合計１００質量部、並びに
（Ｃ）カルボキシル基及びその誘導体基から選択される少なくとも１種を有するオレフィン系ワックス０．１〜２．５質量部
を含有してなる、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
前記芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が１０，０００〜５０，０００である、請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分において、カルボキシル基及びその誘導体基から選択される少なくとも１種の濃度が０．１〜６ｍｅｑ／ｇである、請求項１又は２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記オレフィン系ワックスがエチレンプロピレン共重合系ワックスである、請求項１〜３のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
前記ガラス繊維の平均繊維径が３〜１５μｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
前記ガラス繊維が表面処理されたものである、請求項１〜５のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体に関する。より詳細には、ポリカーボネート樹脂、ガラス繊維及びワックスを含有してなるポリカーボネート樹脂組成物、並びに該ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂組成物の成形体（以下、ポリカーボネート樹脂成形体と称することがある。）は、透明であり、かつ、耐衝撃性等の機械強度や耐熱性に優れており、工業用の透明材料として、電気、機械、自動車分野等に広く用いられている。また、光学材料用のプラスチックとして、レンズや光学ディスク等にも使用されている。
特に、引張特性、曲げ特性及び耐熱性などをさらに向上するため、ガラス繊維を含有してなるポリカーボネート樹脂成形体も利用されている。しかしながら、ガラス繊維を含有してなるポリカーボネート樹脂成形品は、流動性及び耐衝撃性などの低下の問題があった。
一方で、ガラス繊維と共に、カルボキシル基及び／又はカルボン酸無水物基等を有するオレフィン系ワックスを含有してなるポリカーボネート樹脂組成物であれば、耐衝撃性を改善できることが知られている（例えば、特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５６−４５９４４号公報
【特許文献２】特開平０８−１８８７０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１及び２に記載のポリカーボネート樹脂組成物は、確かに耐衝撃性を改善することができ、ガラス繊維を配合することによる耐衝撃性の低下の抑制効果が得られている。しかし、本発明者らの検討によると、前記ワックスを配合したことにより、引張強度及び曲げ強度の低下の問題が生じることが判明した。本発明者らの更なる検討によると、前記ワックスの配合によって破断伸びも改善するが、改善の程度が小さいことも判明し、更なる改良の余地があることが分かった。
なお、特許文献２の比較例１０には、芳香族ポリカーボネート樹脂７０質量部、平均繊維長４０μｍのガラス繊維３０質量部、及びα−オレフィンと無水マレイン酸の共重合により得られるオレフィン系ワックス０．１質量部を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物が調製されており、偶然にも本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と似た組成物が開示されているが、引張強度、つまり破断強度が低くなっており、本発明者らの更なる検討によると、降伏強度、破断強度、破断伸び及び衝撃強度も低下する傾向にあることが判明しており、本発明の課題が解決される組成物ではなかった。
【０００５】
本発明の課題は、カルボキシル基及びその誘導体基から選択される少なくとも１種を有するオレフィン系ワックスを含有してなる成形体であって、該オレフィン系ワックスの配合に起因する引張特性及び曲げ特性の低下が小さく、且つ耐衝撃性に優れた成形体を提供すること、及び該成形体を提供し得る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂、特定のガラス繊維、及び特定のオレフィン系ワックスを特定量含有してなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体であれば、該オレフィン系ワックスの配合に起因する引張特性及び曲げ特性の低下が小さく、且つ耐衝撃性に優れ、前記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記［１］〜［７］を提供するものである。
［１］（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂８０〜９５質量部及び
（Ｂ）平均繊維長５０〜１５０μｍのガラス繊維２０〜５質量部
からなる合計１００質量部、並びに
（Ｃ）カルボキシル基及びその誘導体基から選択される少なくとも１種を有するオレフィン系ワックス０．１〜２．５質量部
を含有してなる、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
［２］前記芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が１０，０００〜５０，０００である、上記［１］に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
［３］前記（Ｃ）成分において、カルボキシル基及びその誘導体基から選択される少なくとも１種の濃度が０．１〜６ｍｅｑ／ｇである、上記［１］又は［２］に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
［４］前記オレフィン系ワックスがエチレンプロピレン共重合系ワックスである、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
［５］前記ガラス繊維の平均繊維径が３〜１５μｍである、上記［１］〜［４］のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
［６］前記ガラス繊維が表面処理されたものである、上記［１］〜［５］のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
［７］上記［１］〜［６］のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、カルボキシル基及びその誘導体基から選択される少なくとも１種を有するオレフィン系ワックスを含有してなる成形体であるにも関わらず、該オレフィン系ワックスの配合に起因する、引張弾性率、降伏強度、破断強度及び破断伸び等の引張特性、並びに曲げ強度及び曲げ弾性率等の曲げ特性の低下が小さく、且つ耐衝撃性に優れた成形体を提供することができる。なお、結果として、前記オレフィン系ワックスを含有してなる成形体のわりには、耐衝撃性のみならず、引張特性及び曲げ特性に優れていると言える。
また、（Ｂ）成分として特定のガラス繊維を用いていることにより、（Ｃ）オレフィン系ワックスの配合による破断伸びの改善効果が著しく大きい。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂８０〜９５質量部及び
（Ｂ）平均繊維長５０〜１５０μｍのガラス繊維２０〜５質量部
からなる合計１００質量部、並びに
（Ｃ）カルボキシル基及びその誘導体基から選択される少なくとも１種を有するオレフィン系ワックス０．１〜２．５質量部
を含有してなる、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。
以下、各成分について詳細に説明する。なお、本明細書中、好ましいとする規定は任意に選択することができ、好ましいとする規定同士の組み合わせは、より好ましいと言える。
【００１０】
〔（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂〕
（Ａ）成分である芳香族ポリカーボネート樹脂は、下記式（Ｉ）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する繰り返し単位［以下、芳香族カーボネート繰り返し単位と称する。］を含むことが好ましい。
【化１】
2014237759.tif 000002
【００１１】
上記一般式（Ｉ）において、Ｘ1は、芳香族基を含む炭化水素残基を示す。
Ｘ1における芳香族基を含む炭化水素残基としては、芳香族炭化水素基がＸ1に隣接する酸素原子に結合する構造を有するものが好ましい。Ｘ1における芳香族基を含む炭化水素残基の中に、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選ばれる少なくとも１つのハロゲン原子；炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、環形成炭素数５〜２０の脂環式炭化水素基、及び環形成炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基から選ばれる１種以上の基を含んでいてもよい。
Ｘ1で示される芳香族基を含む炭化水素残基の具体例としては、具体的には、後述する芳香族ジヒドロキシ化合物から２つの水酸基を除いた基等が挙げられる。
【００１２】
（芳香族ジヒドロキシ化合物）
芳香族カーボネートに由来する繰り返し単位は、芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される。
前記芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、下記一般式（１）で表される化合物を挙げることができ、１種を単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００１３】
【化２】
2014237759.tif 000003
【００１４】
上記一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン原子又は炭素数１〜２０のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘブチル基、オクチル基などを示す。Ｒ1及びＲ2は互いに同一であっても異なっていてもよい。またＲ1が複数ある場合は複数のＲ1は同一でも異なっていてもよく、Ｒ2が複数ある場合は複数のＲ2は同一でも異なっていてもよい。ａ及びｂは、それぞれ０〜４の整数である。そして、Ｚは単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルキリデン基、環形成炭素数５〜２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数５〜２０のシクロアルキリデン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＣＯ−又は下記式（２）もしくは（２’）で示される結合を示す。
【００１５】
【化３】
2014237759.tif 000004
【００１６】
上記一般式（２’）において、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、又は各々置換基を有してもよい、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルケニル基、もしくは環形成炭素数６〜１２のアリール基を示す。
上記一般式（１）中のＺにおける、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルキリデン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基などが挙げられ、炭素数５〜２０のシクロアルキレン基、炭素数５〜２０のシクロアルキリデン基としては、例えばシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基などが挙げられる。
【００１７】
上記一般式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−テトラメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，４’−ジヒドロキシフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェニルエーテル等のジヒドロキシアリールエーテル類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類；４，４’−ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル類；９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどのジヒドロキシジアリールフルオレン類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタンなどのジヒドロキシジアリールアダマンタン類；４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール、１０，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−９−アントロン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２，３−ジオキサペンタエンなどが挙げられる。これらの中でも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕が好ましい。
【００１８】
上記一般式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物以外の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、ジヒドロキシベンゼン類、ハロゲン及びアルキル置換ジヒドロキシベンゼン類がある。
例えば、レゾルシン、３−メチルレゾルシン、３−エチルレゾルシン、３−プロピルレゾルシン、３−ブチルレゾルシン、３−ｔ−ブチルレゾルシン、３−フェニルレゾルシン、３−クミルレゾルシン；２，３，４，６−テトラフルオロレゾルシン；２，３，４，６−テトラブロモレゾルシン；カテコール、ハイドロキノン、３−メチルハイドロキノン、３−エチルハイドロキノン、３−プロピルハイドロキノン、３−ブチルハイドロキノン、３−ｔ−ブチルハイドロキノン、３−フェニルハイドロキノン、３−クミルハイドロキノン；２，５−ジクロロハイドロキノン；２，３，５，６−テトラメチルハイドロキノン；２，３，４，６−テトラ−ｔ−ブチルハイドロキノン；２，３，５，６−テトラフルオロハイドロキノン；２，３，５，６−テトラブロモハイドロキノンなどが挙げられる。
【００１９】
上記一般式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物以外の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、下記一般式（II）で示されるポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）、下記一般式（IV）で示されるフェノール変性ジヒドロキシ化合物、下記一般式（Ｖ）で示される９，９−ビス（２−ヒドロキシアルキルフェニル）フルオレン類などを用いることもできる。
【００２０】
【化４】
2014237759.tif 000005
前記一般式（II）において、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基もしくは環形成炭素数６〜１２のアリール基を示し、Ｙは下記式（III）で表されるトリメチレン基を有するフェノール残基を示す。ｃは７０〜１０００を示す。
【化５】
2014237759.tif 000006
上記式（III）中、Ｒ7は炭素数１〜４のアルキル基もしくは炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、ｄは０〜４の整数を示す。Ｒ7が複数ある場合それぞれ同一でも異なっていてもよい。好ましいトリメチレン基を有するフェノール残基としては、アリルフェノール残基及びオイゲノール残基であり、特に好ましいトリメチレン基を有するフェノール残基としては、下記の式で表される２−アリルフェノール残基及びオイゲノール残基である。
【化６】
2014237759.tif 000007
【００２１】
前一般式（II）で示されるポリオルガノシロキサンの具体例としては、下記一般式（ａ）〜（ｃ）で表わされる化合物が挙げられる。
【化７】
2014237759.tif 000008
【００２２】
上記の式（ａ）〜（ｃ）において、Ｒ3〜Ｒ6及びｃは前記のとおりである。
前記一般式（ａ）〜（ｃ）の中でも、前記一般式（ｂ）に示されるα，ω−ビス［３−（２−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサン、または前記一般式（ｃ）に示されるα，ω−ビス［３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサンが入手の容易さから好ましい。
【００２３】
【化８】
2014237759.tif 000009
前記一般式（IV）において、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｗは炭素数２〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。ｅ及びｆはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、ｇは２〜４５０の整数である。
Ｒ8およびＲ9で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。Ｒ8が複数ある場合、複数のＲ8は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ9が複数ある場合、複数のＲ9は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｗで示される炭素数２〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基及びイソペンチレン基などのアルキレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、ブチリデン基、イソブチリデン基、ペンチリデン基及びイソペンチリデン基などのアルキリデン残基が挙げられる。
ｇは２〜２００であることが好ましく、より好ましくは６〜７０である。
【００２４】
【化９】
2014237759.tif 000010
前記一般式（Ｖ）において、Ｒ10及びＲ11は、メチル基を示す。ｈ及びｉは、それぞれ０〜２の整数である。ｊはそれぞれ１〜６の整数である。
前記一般式（Ｖ）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）フルオレンなどが挙げられる。この中で、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンが好ましい。
【００２５】
芳香族ポリカーボネート樹脂の組成は、前記芳香族カーボネート繰り返し単位以外の繰り返し単位を、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下含有してもよい。該モル比は、1Ｈ−ＮＭＲ測定にて求めることができる。
芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、好ましくは１０，０００〜５０，０００である。この範囲内であると、機械特性と流動性のバランスが優れている。同様の観点から、より好ましくは２０，０００〜５０，０００、より好ましくは２０，０００〜３５，０００、さらに好ましくは２０，０００〜３０，０００、特に好ましくは２３，０００〜３０，０００、最も好ましくは２４，０００〜３０，０００である。粘度平均分子量は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出したものである。
［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83
【００２６】
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法に特に制限はなく、従来の各種方法により製造されたものを用いることができる。例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを溶液法（界面重縮合法）又は溶融法（エステル交換法）により製造されたもの、すなわち、末端停止剤及び／又は分岐剤の存在下に、芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲン等のカーボネート前駆体を反応させる界面重縮合法、又は末端停止剤及び／又は分岐剤の存在下に、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのエステル交換法等により反応させて製造されたものを用いることができる。
前記末端停止剤としては、例えば、フェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−ｔ−アミルフェノール等の一価フェノール化合物が挙げられるが、特にこれらに制限されるものではなく、公知の末端停止剤を用いることができる。
前記分岐剤としては、例えば、１，１，１−トリス（４−ヒドキシフェニル）エタン、α，α'，α''−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、１−〔α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α'，α'−ビス（４''−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）等の官能基を三個以上有する化合物が挙げられるが、特にこれらに制限されるものではなく、公知の分岐剤を用いることができる。
【００２７】
〔（Ｂ）平均繊維長５０〜１５０μｍのガラス繊維〕
本発明では、（Ｂ）成分として、平均繊維長５０〜１５０μｍのガラス繊維を用いる。該平均繊維長のガラス繊維を所定範囲の量で用いることにより、後述する（Ｃ）成分であるカルボキシル基及びその誘導体基から選択される少なくとも１種を有するオレフィン系ワックスを用いても、引張強度及び曲げ強度等の機械強度を低下させず、高く維持することができる。同様の観点から、（Ｂ）成分のガラス繊維の平均繊維長は、好ましくは５０〜１３０μｍ、より好ましくは５０〜１１０μｍ、さらに好ましくは５０〜１００μｍ、特に好ましくは５０〜９０μｍである。なお、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を溶融混練及び成形すると、該（Ｂ）成分の平均繊維長は小さくなることもあるが、より平均繊維長の大きなガラス繊維と異なり、通常、配合時の平均繊維長からの変動幅は２割以下であり、多くの場合は１割程度である。本発明では、溶融混練後のガラス繊維の平均繊維長ではなく、配合する前のガラス繊維の平均繊維長を規定している。
平均繊維長５０〜１５０μｍのガラス繊維は、一般的にミルドファイバー又はミルドガラス繊維などと称される市販品の中から、前記平均繊維長に該当するものを選択すればよい。なお、平均繊維長のより大きなガラス繊維、例えばチョップドストランド（ＣＳ）等をハンマーミルやボールミルで粉砕することによって平均繊維長を前記範囲に調整したガラス繊維も利用可能である。ここで、チョップドストランド等のガラス繊維は、従来公知のガラス長繊維の紡糸方法を用いて得ることができる。例えば、溶融炉でガラス原料を連続的にガラス化してフォアハースに導き、フォアハースの底部にブッシングを取り付けて紡糸するダイレクトメルト（ＤＭ）法や、溶融したガラスをマーブル、カレット、棒状に加工してから再溶融して紡糸する再溶融法等の各種方法を用いて、ガラスを繊維化することができる。
なお、平均繊維長の測定方法としては、例えば、倍率１，０００倍の電子顕微鏡にて２００本のガラス繊維の長さを測定し、平均値を求める方法を利用すればよい。
（Ｂ）成分としてのガラス繊維の断面形状に特に制限は無く、丸型（扁平率０〜０．１）であってもよいし、扁平型（扁平率０．１を超え、好ましくは扁平率０．３以上）であってもよいが、好ましくは丸型である。平均繊維径（直径）は、（Ｂ）成分による上記効果の観点から、好ましくは３〜１５μｍ、より好ましくは３〜１３μｍ、さらに好ましくは５〜１３μｍである。３μｍ以上の太さであれば、ガラス繊維と樹脂との接触面積が増大し過ぎて乱反射することがなく、成形体の透明性が維持される。１５μｍ以下の太さであれば、成形体の機械特性が悪化し難い。
（Ｂ）成分のガラス繊維のアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）は、特に制限されるものではないが、好ましくは３〜５０、より好ましくは１０〜４０、さらに好ましくは１０〜３０である。アスペクト比がこの範囲内であれば、引張特性、曲げ特性及び耐衝撃性に優れる。
【００２８】
（Ｂ）成分として用いるガラス繊維は、表面処理されたものであることが好ましい。表面処理されていると、（Ａ）成分である芳香族ポリカーボネート樹脂との親和性が増して密着性が増大し、空隙形成による成形品の透明性低下が抑制され、且つ、引張特性及び曲げ特性が向上する。
【００２９】
表面処理は、ガラス繊維の表面処理に用いられる公知の表面処理剤を用いることができ、公知のカップリング剤を用いることが好ましい。
カップリング剤としては、シラン系カップリング剤、ボラン系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤及びチタネート系カップリング剤等が挙げられる。特に、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ガラス繊維との密着性の観点から、シラン系カップリング剤が好ましい。上記シラン系カップリング剤としては、アミノシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤、（メタ）アクリルシラン系カップリング剤等を使用することができる。それらのシラン系カップリング剤の中でも、（メタ）アクリルシラン系カップリング剤を用いるのがより好ましい。
【００３０】
〔（Ｃ）カルボキシル基及びその誘導体基から選択される少なくとも１種を有するオレフィン系ワックス〕
本発明では、耐衝撃性を高める観点から、（Ｃ）成分として、カルボキシル基及びその誘導体基から選択される少なくとも１種を有するオレフィン系ワックスを用いる。
カルボキシル基の誘導体基としては、例えば、カルボン酸無水物基、カルボン酸の金属塩、カルボン酸のアルキルエステル、カルボン酸のアリールエステル等が挙げられる。
カルボキシル基及びその誘導体基は、オレフィン系ワックスのどの部位に結合していてもよく、またオレフィン系ワックス中における該基の濃度に特に制限は無いが、好ましくは０．１〜６ｍｅｑ／ｇである。０．１ｍｅｑ／ｇ以上であれば、剛性及び耐衝撃性の改善効果が十分となり、６ｍｅｑ／ｇ以下であれば、オレフィン系ワックス自体の熱安定性を良好な範囲に保てる。
このようなオレフィン系ワックスとしては、ポリエチレン系ワックス、エチレンプロピレン共重合系ワックス、ポリプロピレン系ワックス等が挙げられる。中でも、ポリエチレン系ワックス、エチレンプロピレン共重合系ワックスが好ましく、エチレンプロピレン共重合系ワックスがより好ましい。
（Ｃ）成分として利用できるオレフィン系ワックスは、市販品としては、例えば、ハイワックス１１０５Ａ、２２０３Ａ［三井化学（株）製］、ダイヤカルナ−ＰＡ３０［三菱化学（株）製］、酸化パラフィン［日本精蝋（株）製］等が挙げられる。
（Ｃ）成分は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
［芳香族ポリカーボネート樹脂組成物］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、前記芳香族ポリカーボネート樹脂と、前記ガラス繊維と、前記オレフィン系ワックスとを所定量含有してなるものである。
（（Ａ）〜（Ｃ）成分の含有量）
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含有させる前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の含有割合［（Ａ）：（Ｂ）］は、質量比で、８０〜９５：２０〜５［（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計は１００質量部。］である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部中、（Ｂ）成分が２０質量部を超えると、降伏強度、破断強度、破断伸び、耐衝撃性及び透明性が不十分となり、特に破断伸びは大幅に悪化する。一方、５質量部未満であると、耐熱性、引張特性及び曲げ特性の改善効果に乏しくなる。同様の観点から、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の含有割合［（Ａ）：（Ｂ）］は、質量比で、好ましくは８０〜９０：２０〜１０である。
一方、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含有させる前記（Ｃ）成分の含有割合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．１〜２．５質量部である。０．１質量部未満であると、（Ｃ）成分による耐衝撃性の改善効果が不十分となる。２．５質量部を超えると、破断伸びが大幅に低下する。同様の観点から、前記（Ｃ）成分の含有割合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．２〜２．０質量部、より好ましくは０．４〜２．０質量部、さらに好ましくは０．８〜２．０質量部である。なお、前記（Ｃ）成分の含有割合の上限値は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、好ましくは１．８質量部、より好ましくは１．６質量部である。
【００３２】
（その他の成分）
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を含有させることができる。その他の成分としては、例えば、前記（Ａ）成分以外の熱可塑性樹脂；補強剤、充填材、酸化防止剤、帯電防止剤、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定剤（耐候剤）、滑剤、離型剤、抗菌剤、相溶化剤、着色剤（染料、顔料）、難燃剤及び耐衝撃改良剤等の添加剤等が挙げられる。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に上記その他の成分を含有させる場合、本発明の効果を損なわない限り、その含有量に特に制限は無いが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、それぞれ、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下、特に好ましくは３質量部以下である。
【００３３】
＜混練・成形方法＞
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、例えば、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分と任意の添加物とを所定量混練することにより得られる。混練方法としては、特に制限は無く、例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等を用いる方法が挙げられる。また、混練する際の加熱温度は、通常、好ましくは２４０〜３３０℃、より好ましくは２５０〜３２０℃である。
該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形体を得る方法としては、従来公知の各種成形方法を用いることができる。成形方法としては、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法及び発泡成形法等が挙げられる。成形時の樹脂温度は、好ましくは２４０〜３３０℃、より好ましくは２５０〜３２０℃である。
なお、成形体は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを製造した後に成形して得ることが好ましい。
成形体の厚さは用途に応じて任意に設定することができ、特に成形体の透明性が要求される場合には、０．２〜４．０ｍｍが好ましく、０．３〜３．０ｍｍがより好ましく、０．３〜２．０ｍｍがさらに好ましい。成形品の厚みが０．２ｍｍ以下であれば、反りが生じることがなく、良好な機械強度が得られる。また成形品の厚みが４．０ｍｍ以下であれば、高い透明性が得られる。
成形体には、必要に応じて、ハードコート膜、防曇膜、帯電防止膜、反射防止膜の被膜を形成してもよく、２種以上の複合被膜としてもよい。
【００３４】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形体は、ワックスを含有させることによって通常生じる引張強度及び曲げ強度等の低下が見られず、特に、引張弾性率、降伏強度、破断強度及び破断伸び等の引張特性、並びに曲げ強度及び曲げ弾性率等の曲げ特性に優れた成形体を提供することができる。さらに、（Ｂ）成分として特定のガラス繊維を用いていることにより、（Ｃ）オレフィン系ワックスを含有させることによる破断伸びの改善効果が著しく大きい。
【００３５】
このようにして得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形品は、引張弾性率が約２，６００〜３，５００ＭＰａである。降伏強度は、約５０〜６０ＭＰａである。破断強度は、約４５〜６０ＭＰａである。破断伸びは、約４０〜８２％である。
また、成形品の曲げ強度は、約８５〜９５ＭＰａである。曲げ弾性率は、２，６００〜３，６００ＭＰａである。
そして、成形品のシャルピー衝撃強度は、２３℃では約１３〜４０ｋＪ／ｍ2、０℃では約１１〜２２ｋＪ／ｍ2である。
なお、上記特性値は、いずれも、実施例に記載の方法に従って測定した値である。
【００３６】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形品は、特に制限されるものでは無いが、複写機、ファックス、テレビ、ラジオ、テープレコーダー、ビデオデッキ、パソコン、プリンター、電話機、情報端末機、冷蔵庫、電子レンジ等の、ＯＡ機器、家庭電化製品、電気・電子機器の各種部品として有用である。
【実施例】
【００３７】
次に、本発明を実施例及び比較例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例において、以下に示す測定方法に従って各値を求めた。
【００３８】
（１）引張特性：引張弾性率、降伏強度、破断強度、破断伸び
各例で得られた肉厚４ｍｍの試験片を用いて、ＩＳＯ ５２７−１，２に準拠して、１ｍｍ／分の条件で引張弾性率を、そして５０ｍｍ／分の条件で降伏強度、破断強度及び破断伸びを測定した。数値が大きいほど、引張特性が良好であることを示す。
（２）曲げ特性：曲げ強度、曲げ弾性率
各例で得られた肉厚４．０ｍｍの試験片を用いて、ＩＳＯ １７８に準拠して、２ｍｍ／分の条件で曲げ強度及び曲げ弾性率を測定した。数値が大きいほど、曲げ特性が良好であることを示す。
（３）耐衝撃性（シャルピー衝撃強度）
各例で得られた肉厚４ｍｍの試験片からノッチ付きの試験片を作製し、ＩＳＯ １７９に準拠して、測定温度０℃及び２３℃の２通りでシャルピー衝撃強度を測定した。数値が大きいほど、耐衝撃性が良好であることを示す。
【００３９】
実施例１〜１１及び比較例１〜１１
表１に示す組成及び配合量で全成分を二軸押出機「ＴＥＭ３７−ＳＳ」（スクリュー径（Ｄ）＝３７ｍｍ、スクリュー長（Ｌ）／スクリュー径（Ｄ）＝４１、東芝機械（株）製）のトップフィード口から一括供給し、混練温度２９０℃で溶融混練して、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得た。
得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、射出成形機（機種名：Injection Molding Machine （Explore 社製））シリンダー温度３００℃、金型温度１１０℃の条件で射出成形して試験片を得た。得られた試験片を用いて、前記測定方法に従って各特性値を測定した。
【００４０】
【表１】
2014237759.tif 000011
【００４１】
【表２】
2014237759.tif 000012
【００４２】
〔表１及び２中の注釈の説明〕
＊１：「タフロンＦＮ１９００Ａ」（出光興産（株）製）、Ｍｖ＝１９，０００
＊２：「タフロンＦＮ２２００Ａ」（出光興産（株）製）、Ｍｖ＝２２，０００
＊３：「タフロンＦＮ２６００Ａ」（出光興産（株）製）、Ｍｖ＝２５，５００
＊４：「ＥＰＧ ７０Ｍ−８０Ａ」（日本電気硝子（株）製）、平均繊維長５０〜９０μｍ、平均繊維径７〜１１μｍ；メタクリルシランによる表面処理品
＊５：「Ｔ−５１１」（日本電気硝子（株）製）、平均繊維長２〜４ｍｍ、平均繊維径１２〜１４μｍ；アミノシラン及びウレタンによる表面処理品
＊６：無水マレイン酸変性エチレンプロピレン共重合体、三井化学（株）製
＊７：高密度ポリエチレン（低分子量：Ｍｖ＝２，０００）、三井化学（株）製
＊８：高密度ポリエチレン（中分子量：Ｍｖ＝４，０００）、三井化学（株）製
＊９：高密度ポリエチレン（高分子量：Ｍｖ＝８，０００）、三井化学（株）製
＊１０：スチレン変性ポリエチレンワックス
＊１１：「イルガフォス１６８」（成分：トリス（ジブチルフェニル）フォスファイト、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
＊１２：「ピグモカラー １６０３Ｆ０４」（カーボンブラック、大東化成工業（株）製）
＊１３：下記方法に従って測定した、溶融混練後の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物中のガラス繊維の平均繊維長。
溶融混練後の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から、ＩＳＯ１７９に準拠してシャルピー衝撃試験用の試験片（８０ｍｍ×１０ｍｍ×厚み４．０ｍｍ）を作製し、該試験片を燃焼することによって、試験片に含まれていたガラス繊維を取り出し、電子顕微鏡（倍率：１０００倍）にてガラス繊維２００本の繊維長を測定し、その平均値を求めた。
【００４３】
表１より、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体は、（Ｃ）成分であるカルボキシル基及びその誘導体基から選択される少なくとも１種を有するオレフィン系ワックスを含有してなる成形体であるにも関わらず、該オレフィン系ワックスの配合に起因する、引張弾性率、降伏強度、破断強度及び破断伸び等の引張特性、曲げ強度及び曲げ弾性率等の曲げ特性の低下が小さく、且つ耐衝撃性に優れていることがわかる。
また、実施例６と比較例１、実施例７と比較例２とを対比すると容易に分かるように、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、（Ｂ）成分の代わりに平均繊維長の大きいガラス繊維を用いた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に比べ、（Ｃ）オレフィン系ワックスの配合による破断伸びの改善効果が著しく大きく、２３℃におけるシャルピー衝撃強度の改善効果も向上している。
しかし、比較例３及び４が示すように、（Ｃ）オレフィン系ワックスの配合量が（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して３．０質量部以上であると、破断伸びが大幅に低下した。
また、（Ｃ）成分の代わりに、酸変性されていないオレフィン系ワックスを用いた比較例５〜９（実施例７と比較例５〜７、９とを対比、実施例６と比較例８とを対比。）では、引張り弾性率、破断伸び、曲げ弾性率及び耐衝撃性が大幅に低下した。
さらに、比較例１０及び１１（それぞれ実施例６、７と対比。）が示すように、（Ｂ）成分の配合比率が多いと、降伏強度及び破断強度が低下し、破断伸びが大幅に低下し、２３℃におけるシャルピー衝撃強度も低下した。なお、前述の通り、特許文献２の比較例１０でもガラス繊維の配合割合が多いポリカーボネート樹脂組成物が開示されており、破断強度が低いとされているが、これは、平均繊維長の短いガラス繊維の特徴や、該ガラス繊維と前記ワックスとの相互作用を捉えきれておらず、前記ワックスとの適した配合が存在することを見出せていなかったためと推測される。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形品は、複写機、ファックス、テレビ、ラジオ、テープレコーダー、ビデオデッキ、パソコン、プリンター、電話機、情報端末機、冷蔵庫、電子レンジ等の、ＯＡ機器、家庭電化製品、電気・電子機器の各種部品として有用である。