(57)【要約】【課題】硬質表面に発生した微生物由来のピンク汚れに対する洗浄力に優れ、硬質表面に付着した皮脂汚れの洗浄力に優れ、配合安定性が良好な硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）陰イオン界面活性剤、（ｂ）第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤、（ｃ）ベンジルアルコール、（ｄ）ブトキシエトキシエタノール並びに水を含有し、（ａ）／（ｂ）質量比が０．１以上、１０以下、（ｄ）／（ｃ）質量比が３以上、１０以下、［（ｃ）＋（ｄ）］／［（ａ）＋（ｂ）］質量比が１以上、１０以下である、硬質表面用液体洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）陰イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）ベンジルアルコール〔以下、（ｃ）成分という〕、（ｄ）ブトキシエトキシエタノール〔以下、（ｄ）成分という〕並びに水を含有し、
（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が０．１以上、１０以下であり、
（ｄ）成分／（ｃ）成分の質量比が３以上、１０以下であり、
［（ｃ）成分＋（ｄ）成分］／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］の質量比が１以上、１０以下である、
硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
２０℃におけるｐＨが５以上、１２以下である請求項１記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に（ｅ）成分として、両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤からなる群から選ばれる１以上界面活性剤を０．５質量％以上、４質量％以下含有する請求項１又は２記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面に生じた微生物に由来するピンク汚れに接触させる、硬質表面の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質表面用液体洗浄剤組成物及び硬質表面の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
浴室用洗浄剤組成物などの硬質表面洗浄剤には石鹸カス汚れや皮脂汚れ等に対する洗浄力を付与するために陰イオン界面活性剤が一般に用いられる。
【０００３】
一方、浴室などの水周りの環境は湿度が高く、しかも石鹸かす汚れや皮脂汚れが存在するため菌などの微生物の繁殖が助長され、ピンク汚れ、カビ汚れなどの菌に由来する汚れが発生しやすい。これらの汚れは非常に落としにくい汚れであるため、例えば次亜塩素酸などの強力な酸化剤を用いて漂白・殺菌除去することが行われている。次亜塩素酸は即効性に優れるため短時間の掃除で有効に菌由来の汚れを落とすことができるため有用であるが、塩素などの発生が危惧され、その独特の臭いがきつく、手軽に用いることが難しい。このため、一般的には、これらの菌由来の汚れの発生をできるだけ回避するためには、日常からこまめな掃除を行うか、長時間の掃除を行うことで対応している。
【０００４】
水回り等の生活環境において目立つ汚れの１つが、紅色やピンク色等の赤みを帯びた色を呈する付着物に代表されるピンク汚れである。ピンク汚れは、排水口、パッキン、喫水栓部、浴室の床、洗面桶やシャンプーボトル等の容器の底部などの部位において特に顕著である。ピンク汚れはまた、清掃してもすぐに再発生するため、清掃者にとって厄介な汚れである。またピンク汚れは、除去が困難なだけでなく、見た目からくる異様さに加えてヌメリ感も伴うため、水回りの使用者に不快感を与える。ピンク汚れを効果的に除去し、水回りを清潔に保つ方法の開発が望まれる。
【０００５】
微生物由来の汚れを効果的に洗浄するには、洗浄剤や処理剤に、殺菌効果を付与する目的で第４級アンモニウム型陽イオン界面活性剤を配合することが考えられる。特許文献１には、浴室の微生物に由来するピンク汚れに効果的な抗菌剤として特定の溶剤と陽イオン界面活性剤を併用する技術が記載されている。また、特許文献２には、ベンジルアルコール、グリコール系溶剤、陽イオン界面活性剤を含有するカーペット用のダニ駆除洗浄剤の技術が開示されており、該公報の技術は殺菌効果を有することが記載されている。更に、特許文献３、特許文献４には、ベンジルアルコール、グリコール系溶剤、陽イオン界面活性剤を含有する硬質表面洗浄剤組成物の技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−３６１７９号公報
【特許文献２】特表平３−５０１２７１号公報
【特許文献３】特開２００４−０５９８０６号公報
【特許文献４】特開２００６−００８８０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
浴室などの家庭環境における硬質表面には、微生物由来の汚れを助長する石鹸カス汚れや皮脂汚れ等の様々な汚れが付着する。また、できるだけ短時間で効果的に汚れを落とすことが望まれる。特許文献１〜４は、より短時間で有効に微生物由来の汚れを落とすという点に関して、更に高いレベルの性能が望まれていた。前記のような要望に対して、例えば、洗浄力を向上させる観点からは、洗浄剤に配合する界面活性剤として陰イオン界面活性剤を用いることが一つの方策として考えられるが、第４級アンモニウム塩陽イオン界面活性剤を配合した系に陰イオン界面活性剤を併用すると、これら両者のコンプレックスが形成されるために第４級アンモニウム型陽イオン界面活性剤の効果が著しく損なわれ、満足できる効果が得られないことが予想される。
【０００８】
本発明は、硬質表面に発生した微生物由来のピンク汚れに対する洗浄力に優れ、配合安定性が良好な硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、（ａ）陰イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）ベンジルアルコール〔以下、（ｃ）成分という〕、（ｄ）ブトキシエトキシエタノール〔以下、（ｄ）成分という〕並びに水を含有し、
（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が０．１以上、１０以下であり、
（ｄ）成分／（ｃ）成分の質量比が３以上、１０以下であり、
［（ｃ）成分＋（ｄ）成分］／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］の質量比が１以上、１０以下である、
硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。
【００１０】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物としては、（ａ）陰イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）ベンジルアルコール〔以下、（ｃ）成分という〕、（ｄ）ブトキシエトキシエタノール〔以下、（ｄ）成分という〕並びに水を含有し、
（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が１以上、１０以下であり、
（ｄ）成分／（ｃ）成分の質量比が３以上、１０以下であり、
［（ｃ）成分＋（ｄ）成分］／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］の質量比が１以上、５以下である、
硬質表面用液体洗浄剤組成物が挙げられる。
【００１１】
また、本発明は、上記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面に生じた微生物に由来するピンク汚れに接触させる、硬質表面の洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、浴室等の水まわりにおいて発生したピンク汚れに対する殺菌力、洗浄力に優れ、また、皮脂汚れの洗浄力に優れ、配合安定性が良好な硬質表面用液体洗浄剤組成物が提供される。
【００１３】
ここでいう「ピンク汚れ」とは、赤みを帯びた色を少しでも呈する微生物由来の汚れを指す。ここで、赤みを帯びた色とは紅色、ピンク色、又はこれらの中間色を含む。例えば、４９０ｎｍ付近に最大吸収波長を有する色でも良い（「浴室などの住環境に発生するスライム」：防菌防微 vol.24, No.11, p.723-728, 1996）。
【００１４】
本発明において対象となる微生物汚れは、ピンク色を呈する色素を伴うために微量残留している状態でも認知され、従来技術では認知範囲以下まで汚れを完全に除去することが困難であった。本発明によれば、そのような硬質表面に発生した微生物由来のピンク汚れを短時間で除去できる。しかも硬質表面に付着した皮脂汚れ等の洗浄力に優れ、配合安定性も良好である。
【００１５】
また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、次亜塩素酸塩のような強力な酸化剤やアルカリ剤を用いなくても優れた洗浄力が発現するため、簡易に水まわりの金属部分やタイル部分等に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、陰イオン界面活性剤である。陰イオン界面活性剤としては、炭化水素基を１つ以上と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びカルボン酸基からなる群から選ばれる基の１つ以上とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。
【００１７】
陰イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、及び脂肪酸又はその塩等が挙げられる。洗浄力、起泡性、及びすすぎ性の観点から、陰イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩及び脂肪酸又はその塩からなる群から選択される１以上が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、１以上、１０以下が好ましい。脂肪酸又はその塩としては、炭素数１０以上、１８以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。陰イオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基は、炭素数１０以上、１８以下が好ましい。また、塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。
【００１８】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤である。第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち、１つ又は２つが炭素数８以上、１６以下の炭化水素基であり、残りが炭素数１以上、３以下のアルキル基、炭素数１以上、３以下のヒドロキシアルキル基及びアリールアルキル基（ベンジル基等）からなる群から選ばれる基である４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。なかでも、殺菌性能を有する４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましく、殺菌性能の点から、ベンジル基を有する４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。
【００１９】
（ｂ）成分としては、下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。
【００２０】
【化１】
2014132062.tif 000002
【００２１】
〔式中、Ｒ１は炭素数６以上、１８以下の炭化水素基を表す。Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に炭素数１以上、３以下のアルキル基を表す。Ｒ４は炭素数１以上、３以下のアルキレン基を表す。Ｚ−は陰イオン基を表す。〕
【００２２】
一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤は、洗浄力向上、泡立ちの点から、一般式（１）中、Ｒ１は炭素数６以上、１８以下の炭化水素基である。Ｒ１は、炭素数８以上、そして、１４以下、更に１０以下が好ましい。また、Ｒ１は、アルキル基が好ましい。また、洗浄力向上、及び低刺激性の点から、一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１以上、３以下のアルキル基であり、炭素数１以上、２以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。更に、洗浄力向上及び低刺激性の点から、一般式（１）中、Ｒ４は炭素数１以上、３以下のアルキレン基であり、炭素数１以上、２以下のアルキレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。また、一般式（１）中のＺ−としては、洗浄力向上の点から塩素イオン等のハロゲンイオンが好ましい。Ｚ−としては塩素イオンがより好ましい。
【００２３】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、ベンジルアルコールである。
【００２４】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分は、ブトキシエトキシエタノールである。ブトキシエトキシエタノールは、ジエチレングリコールモノブチルエーテルやブチルカルビトールなどと称されることもある。
【００２５】
＜硬質表面用液体洗浄剤組成物＞
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が０．１以上、１０以下である。（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、０．１以上であり、０．５以上、更に１以上、更に１．５以上、更に１．８以上、更に２以上が好ましい。また、洗浄時の泡立ちの観点で（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は１０以下であり、８以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下が更に好ましく、２．５以下がより更に好ましい。
【００２６】
また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分／（ｃ）成分の質量比が３以上、１０以下である。ピンク汚れに対する洗浄力の観点で（ｄ）成分／（ｃ）成分の質量比は、３以上であり、５以上、更に７以上が好ましい。また、洗浄時の泡立ちの観点で（ｄ）成分／（ｃ）成分の質量比は１０以下であり、９．５以下、更に９以下、より更に８以下が好ましい。
【００２７】
また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、［（ｃ）成分＋（ｄ）成分］／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］の質量比が１以上、１０以下である。ピンク汚れに対する洗浄力の観点で［（ｃ）成分＋（ｄ）成分］／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］の質量比は、１以上であり、１．５以上、更に２以上、更に２．５以上、更に２．８以上が好ましい。また、洗浄時の泡立ちの観点で［（ｃ）成分＋（ｄ）成分］／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］の質量比は１０以下であり、８以下、更に５以下、更に４以下、更に３以下が好ましい。
【００２８】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を０．５質量％以上、更に０．７質量％以上、更に１質量％以上％、更に１．５質量％以上％、更に２質量％以上％含有することが好ましく、そして、５質量％以下、更に４質量％以下、更に３質量％以下、更に２．５質量％以下含有することが好ましい。
【００２９】
また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を０．５質量％以上、更に０．７質量％以上、更に０．９質量％以上含有することが好ましく、そして、１０質量％以下、更に５質量％以下、更に４質量％以下、更に３質量％以下、更に２質量％以下含有することが好ましい。
【００３０】
また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、ピンク汚れに対する洗浄力の観点から、（ｃ）成分を０．５質量％以上、更に０．７質量％以上、更に０．９質量％以上含有することが好ましく、そして、１０質量％以下、更に５質量％以下、更に４質量％以下、更に３質量％以下、更に２質量％以下含有することが好ましい。
【００３１】
また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物では、配合安定性の観点から（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分の含有量の合計が、組成物中、１質量％以上、更に３質量％以上、更に５質量％以上、更に８質量％以上、更に１０質量％以上であることが好ましく、そして、３０質量％以下、更に２０質量％以下、更に１５質量％以下であることが好ましい。
【００３２】
＜その他の成分＞
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、ピンク汚れに対する更なる洗浄力を付与することを目的に、（ｅ）成分として、両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤からなる群から選ばれる１以上の界面活性剤を含有することができる。両性界面活性剤や非イオン界面活性剤により泡立ちが高められ、組成物の汚れへの付着性が向上するため、汚れの除去効果をより高めることができる。
【００３３】
（ｅ）成分のうち、両性界面活性剤としては、泡立ちの観点から、炭素数８以上、２２以下のアルキル基を有する両性界面活性剤が好ましい。更に、この両性界面活性剤では、アルキル基の炭素数は、１０以上、更に１１以上が好ましく、そして、１８以下、更に１３以下が好ましい。（ｅ）成分の両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミノ脂肪酸塩からなる群から選ばれる１以上の両性界面活性剤を用いることが洗浄力、泡立ちの点から好ましい。中でも、アルキル（炭素数８以上、２２以下）アミドプロピルベタイン及びアルキル（炭素数８以上、２２以下）ヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる両性界面活性剤が好ましく、更には（３−ラウラミドプロピル）ジメチルベタイン及びラウリルジメチルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる両性界面活性剤がより好ましい。また、ここに列挙した両性界面活性剤の２種以上を混合して用いても良い。
【００３４】
（ｅ）成分のうち、非イオン界面活性剤としては、炭素数１０以上、１８以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数１０以上、１８以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数１０以上、１８以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数８以上、１８以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数８以上、１８以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、炭素数８以上、１８以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル等が挙げられる。中でも油性汚れに対する洗浄性の観点から、炭素数１０以上、１６以下のアルキル基を有しエチレンオキサイド平均付加モル数が１以上、１５以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、また、使用時の泡立ちの観点から炭素数８以上、１８以下のアルキル基を有し糖縮合度が１以上、３以下であるアルキルポリグリコシドが好ましい。
【００３５】
本発明では、（ｅ）成分として両性界面活性剤を含有することが好ましく、（ｅ）成分として両性界面活性剤と非イオン界面活性剤の両方を含有することがより好ましい。
【００３６】
非イオン界面活性剤に対する両性界面活性剤の質量比である［両性界面活性剤］／［非イオン界面活性剤］は、配合安定性の観点から、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．４以上が更に好ましく０．６以上がより更に好ましく、そして、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下が更に好ましく、２以下が更に好ましく、１．５以下が更に好ましく、１．２以下がより更に好ましい。
【００３７】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄時の泡立ちの観点から、（ｅ）成分を０．５質量％以上、更に０．８質量％以上、そして、４質量％以下、更に３．５質量％以下含有することが好ましい。
【００３８】
また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、金属イオン捕捉剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することができる。
【００３９】
（ｆ）成分の具体例としては
（ｉ）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸、及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
（ii）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノカルボン酸、及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
（iii）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸、及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
【００４０】
これらの中でも、クエン酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸等のアミノカルボン酸、及びこれらの塩が好ましい。塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が好ましい。
【００４１】
（ｆ）成分の含有量は、組成物中に、０．１質量％以上、更に０．５質量％以上、更に１質量％以上が好ましく、そして、１０質量％以下、更に８質量％以下、更に６質量％以下が好ましい。
【００４２】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物には、洗浄力や泡立ちを阻害しない範囲において、（ｂ）成分以外の防腐剤、ハイドロトロープ剤、染料、粘度調整剤、酸化防止剤、香料などを含有することができる。
【００４３】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、水を含有する。水は、全体の合計が１００質量％となる量で用いられる。本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、ピンク汚れに対する洗浄力の観点から、２０℃におけるｐＨが５以上、更に６以上であることが好ましく、そして、１２以下、更に１０以下、更に８以下であることが好ましい。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、有機酸など酸剤を用いることができる。また、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムを用いることができる。
【００４４】
本発明は、（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有する組成物中に、（ｃ）成分と（ｄ）成分とを特定条件で存在させることにより、（ｂ）成分の殺菌力が飛躍的に向上することを見いだしたものである。（ａ）成分と（ｂ）成分の併用系では、（ｂ）成分の効果は低減すると考えられるところ、本発明の（ｃ）成分と（ｄ）成分とを組み合わせて特定の条件で用いることで（ｂ）成分の効果が飛躍的に向上し、ピンク汚れを短時間で除去でき、更には、硬質表面に付着した皮脂汚れの洗浄力に優れることは、当業界の技術常識からは予想できない意外な効果である。
【００４５】
本発明の硬表面用液体洗浄剤組成物は、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面の洗浄に好適に用いられる。浴室用として好適に用いられる。ここで、浴室用液体洗浄剤組成物とは、浴室のみならず、浴槽、洗面器など、浴室内に存在する他の硬質表面を有する物品をも対象とするものである。
【００４６】
＜硬質表面の洗浄方法＞
本発明は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面に生じた微生物に由来するピンク汚れに接触させる、硬質表面の洗浄方法を提供する。この方法は、微生物に由来するピンク汚れの除去方法である。本発明の洗浄方法では、組成物をスプレー容器に充填し泡状に噴霧して汚れに接触させる方法が好ましい。また、汚れに接触させた後、シャワー等ですすぎ流す方法が好ましいが、洗浄力向上の点から、スポンジ等でこすり洗いをしシャワー等ですすぎ流す方法が、より好ましい。汚れへの塗布量は、充分な洗浄力を得るために２０ｃｍ２あたり０．３ｇ以上、更に０．５ｇ以上が好ましく、そして、５ｇ以下、更に２ｇ以下が好ましい。組成物を塗布し、すぐスポンジ等でこすり洗いをしても良好な除去効果が得られるが、汚れに塗布した後、１０秒以上、好ましくは０．５分以上、より好ましくは１分以上、５分以下、好ましくは３分以下、より好ましくは２分以下静置した後にスポンジ等でこすり洗いする方法が洗浄力を高める点から好ましい。
【００４７】
本発明により、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、（ｃ）成分の量が１ｍ２あたり０．０２ｇ以上、更に０．０５ｇ以上、０．０７ｇ以上、そして、１ｇ以下、０．５ｇ以下、０．３ｇ以下、更に０．１ｇ以下となるように、硬質表面に生じた微生物に由来するピンク汚れに接触させ、０．５分以上、１分以上、更に２分以上、そして、１０分以下、更に５分以下、更に３分以下、静置した後、水ですすぐ、硬質表面の洗浄方法が提供される。
【実施例】
【００４８】
＜実施例１〜６及び比較例１〜５＞
表１、２に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製した。各組成物のｐＨ（２０℃）は、塩酸又は水酸化ナトリウムで７に調整した。これらの組成物について、ピンク汚れに対する洗浄力、皮脂汚れに対する洗浄力及び配合安定性を評価した。結果を表１、２に示す。
【００４９】
＜ピンク汚れに対する洗浄力試験＞
浴室ピンク汚れサンプルから、単離・同定したM. fujisawaence(GP-1)の菌体をＰＤＡ平板培地を用いて、30℃で３日間培養し、培地上のGP-1菌体を一白金耳掻き取り継代し、30℃で３日間培養した。培養した菌を一白金耳掻き取り、４°ＤＨ硬水に懸濁、遠心分離して上清を除去した後、４°ＤＨ硬水に再懸濁し、ＯＤ＝0.8の菌液を調製した。この菌液10μｌを、各組成物１ｍｌに添加し、１分接触させた。菌液接触後の組成物100μｌを、ＬＰ(Lecthin Polysorbate)希釈液（和光純薬工業（株））900μｌに添加することで希釈、不活性化した。これを更に生理食塩水で希釈し、混釈平板培養法にて３０℃で４日培養後、得られたコロニー数から生残菌数を求めた。ピンク汚れはコロニーの形成により視認されるため、本試験で、生残菌数が少なくピンク汚れの原因菌に対する殺菌性が高いことは、ピンク汚れに対する洗浄力に優れることを意味するものとなる。
＊評価基準
◎：生残菌数が検出限界以下である。
○：初発菌数からの減少菌数（log c.f.u./ml）が３以上で、検出限界以下にならない。
△：初発菌数からの減少菌数（log c.f.u./ml）が２以上、３未満である。
×：初発菌数からの減少菌数（log c.f.u./ml）が０以上、２未満である。
【００５０】
＜皮脂汚れに対する洗浄力試験＞
スダンIIIで着色したモデル皮脂汚れをクロロホルムに、モデル皮脂汚れ／クロロホルム＝１／４（質量比）で溶解させた。ポリプロピレン製プレート（サイズ１０ｃｍ×１０ｃｍ）に、クロロホルムに溶解させた汚れ５００μｌを刷毛で均一に塗布した後、５時間自然乾燥させる。プレートの汚れ部分に、表１、２の組成物２００μｌを塗布し、２５℃で５分放置後、水洗し、洗浄力を目視で判断した。
＊評価基準
◎：完全に汚れが落ちた
○：汚れがほとんど落ちた
△：汚れが半分落ちた
×：汚れが全く落ちなかった
【００５１】
＜配合安定性（外観）＞
調製直後の組成物の外観を目視で観察した。
【００５２】
【表１】
2014132062.tif 000003
【００５３】
【表２】
2014132062.tif 000004
【００５４】
表中、配合成分の濃度は、有効分に換算して記載している。また、表中の成分は以下のものである。
・アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム：ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付加モル数４．０）アルキル（炭素数１０〜１６）エーテル硫酸エステルナトリウム・（３−ラウラミドプロピル）ジメチルベタイン：脂肪酸（炭素数１２）アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−酢酸ベタイン
・アルキルグルコシド：アルキル（炭素数１０〜１６）ポリグルコース（平均糖縮合度１〜２）
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：アルキル基の炭素数１２〜１４、エチレンオキシド平均付加モル数７
・ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩
【００５５】
実施例及び比較例の結果から、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分を所定条件で用いた本発明の組成物により、ピンク汚れに対する優れた洗浄効果が得られることが分かる。また、本発明の組成物は、皮脂汚れに対する洗浄力にも優れることがわかる。なお、比較例の一部は、配合安定性が悪く分離が生じたため、ピンク汚れに対する洗浄力と皮脂汚れに対する洗浄力の評価は行わなかった。