(57)【要約】【課題】  ポリオレフィン、ＥＶＯＨ及び顔料を含有し、顔料の分散性が良好であって、着色ムラが改善された樹脂組成物を提供する。【解決手段】  ポリオレフィン（Ａ）、エチレン含有量２０〜６５モル％、酢酸ビニル単位のけん化度９６％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）、エチレン含有量６８〜９８モル％、酢酸ビニル単位のけん化度２０％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）、および顔料（Ｅ）を含有する樹脂組成物であって；質量比（Ａ／Ｂ）が３〜９９．５であり、質量比（Ｂ／Ｃ）が１〜１００であり、質量比（Ｅ／Ｃ）が０．０４〜５０であり、かつエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の含有量がポリオレフィン（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．０１〜２．４質量部である樹脂組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン（Ａ）、エチレン含有量２０〜６５モル％、酢酸ビニル単位のけん化度９６％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）、エチレン含有量６８〜９８モル％、酢酸ビニル単位のけん化度２０％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）、顔料（Ｅ）および共役ポリエン化合物（Ｈ）を含有する樹脂組成物であって；
ポリオレフィン（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が３〜９９．５であり、
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）が１〜１００であり、
顔料（Ｅ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の質量比（Ｅ／Ｃ）が０．０４〜５０であり、
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の含有量がポリオレフィン（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．０１〜２．４質量部であり、かつ
共役ポリエン化合物（Ｈ）の含有量がポリオレフィン（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．０００００１〜１質量部であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
さらに滑剤（Ｉ）を含有し、滑剤（Ｉ）の含有量がポリオレフィン（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．００００１〜１質量部である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
さらにエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）を含有し、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の質量比（Ｄ／Ｃ）が０．１〜５０である請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）が１〜３０であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の質量比（Ｄ／Ｃ）が０．１〜１５であり、顔料（Ｅ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の質量比（Ｅ／Ｃ）が０．０４〜１．２であり、かつエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の含有量がポリオレフィン（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．２〜２質量部である請求項３記載の樹脂組成物。
【請求項５】
さらに脂肪酸金属塩（Ｆ）を含有し、脂肪酸金属塩（Ｆ）と顔料（Ｅ）の質量比（Ｆ／Ｅ）が０．１〜３である請求項１〜４のいずれか記載の樹脂組成物。
【請求項６】
顔料（Ｅ）が、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、カーボンブラック、鉛系顔料、カドミウム系顔料、コバルト系顔料、鉄系顔料、クロム系顔料、群青および紺青からなる群から選ばれる少なくとも１種の無機系顔料である請求項１〜５のいずれか記載の樹脂組成物。
【請求項７】
顔料（Ｅ）が酸化チタンである請求項６記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記酸化チタンが、チタン以外の金属の化合物又はケイ素化合物により表面が被覆された酸化チタン粒子からなる請求項７記載の樹脂組成物。
【請求項９】
顔料（Ｅ）が、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料およびフタロシアニン系顔料からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機系顔料である請求項１〜５のいずれか記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか記載の樹脂組成物からなる層と、エチレン含有量２０〜６５モル％、酢酸ビニル単位のけん化度９６％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物からなる層の少なくとも２層を含む多層構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物及び顔料を含有する樹脂組成物に関する。また、当該樹脂組成物からなる多層構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンに代表される熱可塑性樹脂からなる層と、バリア性に優れるエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（以下、ＥＶＯＨと略称することがある）からなる層とを含む多層構造体は、そのバリア性を活かして各種用途、特に食品包装容器や燃料容器などに広く用いられている。このような多層構造体はフィルム、シート、カップ、トレイ、ボトルなどの各種成形品として用いられる。このとき、上記各種成形品を得る際に発生する端部や不良品等を回収し、溶融成形して熱可塑性樹脂層とＥＶＯＨ層を含む多層構造体の少なくとも１層として再使用する場合がある。このような回収技術は、廃棄物削減や経済性の点で有用であり、広く採用されている。
【０００３】
しかしながら、熱可塑性樹脂層とＥＶＯＨ層を含む多層構造体の回収物を再使用する際には、溶融成形時の熱劣化によりゲル化を起こしたり、劣化物が押出機内に付着したりして、長期間の連続溶融成形を行うことが困難であった。さらに、このような劣化物が成形品中にしばしば混入するため、得られる成形品においてフィッシュアイが発生したり、相分離異物（目ヤニ）が発生したりするという問題があった。また、相溶性が悪いため表面に波模様が発生したりする場合もあった。さらに近年では、消費者ニーズの多様化により、外観の良好な着色成形品が求められるために、ＥＶＯＨ層と熱可塑性樹脂層を含む多層構造体が顔料を含む場合が多くなっている。しかしながら、当該多層構造体を回収して再使用した場合に、配合される顔料の分散性が不十分で、着色ムラが発生するという問題が生じていた。
【０００４】
このような問題を解決する方策として、特許文献１には、ポリオレフィン（ａ）；エチレン含有率２０〜６５モル％、けん化度９６モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ｂ）；酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、マイカ及び吸水性無機物から選ばれる少なくとも１種の無機物（ｃ）；及びエチレン含有率６８〜９８モル％、けん化度２０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ｄ）からなる樹脂組成物が記載されている。そして、この樹脂組成物はポリオレフィン（ａ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ｂ）と無機物（ｃ）との相溶性が著しく改善され、スクリューへの焦げ付き、目ヤニ、押出機の圧力上昇及び、流動異常が著しく改善される。
【０００５】
特許文献２には、熱可塑性樹脂、ＥＶＯＨ、着色剤および高級脂肪酸金属塩からなる樹脂組成物が記載されている。そして、この樹脂組成物によれば、度重なるスクラップリターンや長時間の溶融成形加工においても、着色剤が凝集したようなゲルやブツが発生しないとされている。
【０００６】
特許文献３には、熱可塑性樹脂、ＥＶＯＨ、無機充填剤および高級脂肪酸金属塩からなる樹脂組成物が記載されている。そして、この前記樹脂組成物によれば、度重なるスクラップリターンや長時間の連続運転においても押出機内の樹脂圧力が上昇せず、溶融成形性に優れているとされている。
【０００７】
また、特許文献４には、ポリオレフィン系樹脂層とＥＶＯＨ層を含む積層体の回収物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびエチレン含有量７０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を含有する樹脂組成物を配合して溶融混練することにより、目ヤニの発生が抑制され、変色が抑制され、外観に優れた成形物が得られるとされている。
【０００８】
しかしながら、特許文献１〜４に記載された発明では、得られる成形物における顔料の分散性が不十分であって、着色ムラが生じやすく、問題となる場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平３−７２５４１号公報
【特許文献２】特開２０００−６３６８３号公報
【特許文献３】特開２０００−５３８１２号公報
【特許文献４】特開２００９−９７０１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、ポリオレフィン、ＥＶＯＨ及び顔料を含有し、顔料の分散性が良好であって、着色ムラが改善された樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題は、ポリオレフィン（Ａ）、エチレン含有量２０〜６５モル％、酢酸ビニル単位のけん化度９６％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）、エチレン含有量６８〜９８モル％、酢酸ビニル単位のけん化度２０％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）、顔料（Ｅ）および共役ポリエン化合物（Ｈ）を含有する樹脂組成物であって；ポリオレフィン（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が３〜９９．５であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）が１〜１００であり、顔料（Ｅ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の質量比（Ｅ／Ｃ）が０．０４〜５０であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の含有量がポリオレフィン（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．０１〜２．４質量部であり、かつ共役ポリエン化合物（Ｈ）の含有量がポリオレフィン（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．０００００１〜１質量部であることを特徴とする樹脂組成物を提供することによって解決される。
【００１２】
このとき、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）を含有し、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の質量比（Ｄ／Ｃ）が０．１〜５０であることが好適である。
【００１３】
そして、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）が１〜３０であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の質量比（Ｄ／Ｃ）が０．１〜１５であり、顔料（Ｅ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の質量比（Ｅ／Ｃ）が０．０４〜１．２であり、かつエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）の含有量がポリオレフィン（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．２〜２質量部であることがより好適である。
【００１４】
さらに脂肪酸金属塩（Ｆ）を含有し、脂肪酸金属塩（Ｆ）と顔料（Ｅ）の質量比（Ｆ／Ｅ）が０．１〜３であることも好適である。
【００１５】
顔料（Ｅ）が、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料およびフタロシアニン系顔料からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機系顔料であることも好適である。また、顔料（Ｅ）が、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、カーボンブラック、鉛系顔料、カドミウム系顔料、コバルト系顔料、鉄系顔料、クロム系顔料、群青および紺青からなる群から選ばれる少なくとも１種の無機系顔料であることもより好適である。このとき、顔料（Ｅ）が酸化チタンであることがより好適であり、チタン以外の金属の化合物又はケイ素化合物により表面が被覆された酸化チタン粒子からなることがさらに好適である。
【００１６】
さらに滑剤（Ｉ）を含有し、滑剤（Ｉ）の含有量がポリオレフィン（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．００００１〜１質量部であることも好適である。
【００１７】
また、上記課題は、上記樹脂組成物からなる層と、エチレン含有量２０〜６５モル％、酢酸ビニル単位のけん化度９６％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物からなる層の少なくとも２層を含む多層構造体を提供することによっても解決される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の樹脂組成物を溶融成形することにより、ポリオレフィン、ＥＶＯＨ及び顔料を含有する樹脂組成物からなり、顔料の分散性が良好であって、着色ムラが改善された成形品、特に多層構造体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン（Ａ）、エチレン含有量２０〜６５モル％、酢酸ビニル単位のけん化度９６％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（以下、ＥＶＯＨと略称することがある）（Ｂ）、エチレン含有量６８〜９８モル％、酢酸ビニル単位のけん化度２０％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（以下、Ｓ−ＥＶＯＨと略称することがある）（Ｃ）、及び顔料（Ｅ）を含有する。
【００２０】
好ましい態様では、本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡｃと略称することがある）（Ｄ）、及び顔料（Ｅ）を含有する。
【００２１】
本発明で用いられるポリオレフィン（Ａ）は、例えば、ポリエチレン（低密度、直鎖状低密度、中密度、高密度など）；エチレンと１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類またはアクリル酸エステルを共重合したエチレン系共重合体；ポリプロピレン；プロピレンとエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したプロピレン系共重合体；ポリ（１−ブテン）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、上述のポリオレフィンに無水マレイン酸を作用させた変性ポリオレフィン；アイオノマー樹脂などを含んでいる。中でも、ポリオレフィン（Ａ）として、ポリプロピレン、プロピレン系共重合体などのポリプロピレン系樹脂、またはポリエチレン、エチレン系共重合体などのポリエチレン系樹脂が好ましく、ポリプロピレン系樹脂がより好ましい。ポリオレフィン（Ａ）は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００２２】
本発明で用いられるＥＶＯＨ（Ｂ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル単位をけん化して得られたものである。エチレン含有量が少なく、かつ酢酸ビニル単位のけん化度が高いＥＶＯＨは、ポリオレフィンとの相容性が不良となりやすい。一方、ＥＶＯＨのエチレン含有量が多すぎる場合には、ガスバリア性が低下する。また、酢酸ビニル単位のけん化度が低いＥＶＯＨは、ＥＶＯＨ自体の熱安定性が不良となりやすい。このような観点から、本発明で用いるＥＶＯＨ（Ｂ）のエチレン含有量は２０〜６５モル％である。エチレン含有量は２５モル％以上であることが好ましい。また、エチレン含有量は５５モル％以下であることが好ましく、５０モル％以下であることがより好ましい。一方、ＥＶＯＨ（Ｂ）の酢酸ビニル単位のけん化度は９６％以上であり、９８％以上であるのが好ましく、９９％以上であるのがさらに好ましい。特に、エチレン含有量が２０〜６５モル％であり、かつけん化度が９９％以上のＥＶＯＨは、ポリオレフィンと積層して用いることにより、バリア性に優れる容器類を得ることができる。
【００２３】
ＥＶＯＨ（Ｂ）は、本発明の効果を阻害しない範囲、一般的には５モル％以下の範囲で、他の重合性単量体が共重合されていてもよい。このような重合性単量体としては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン；（メタ）アクリル酸エステル；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸；アルキルビニルエーテル；Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミドまたはその４級化物、Ｎ−ビニルイミダゾールまたはその４級化物、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシランなどが挙げられる。
【００２４】
また、ＥＶＯＨ（Ｂ）のメルトインデックス（ＭＩ；１９０℃、２１６０ｇ荷重下で測定）は好適には０．１ｇ／１０分以上、より好適には０．５ｇ／１０分以上である。また、ＥＶＯＨ（Ｂ）のメルトインデックスは好適には１００ｇ／１０分以下、より好適には５０ｇ／１０分以下、最適には３０ｇ／１０分以下である。このとき、ＥＶＯＨ（Ｂ）の分散性の観点から、ＥＶＯＨ（Ｂ）のＭＩをＭＩ（Ｂ）、ポリオレフィン（Ａ）のＭＩ（１９０℃、２１６０ｇ荷重下で測定）をＭＩ（Ａ）としたときの比［ＭＩ（Ｂ）／ＭＩ（Ａ）］は０．１〜１００であることが好ましく、０．３〜５０であることがより好ましい。但し、融点が１９０℃付近あるいは１９０℃を超えるもののＭＩは２１６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで絶対温度の逆数を横軸、ＭＩの対数を縦軸にプロットし、１９０℃に外挿した値を用いる。
【００２５】
本発明で用いられるＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）は、エチレン含有量６８〜９８モル％、酢酸ビニル単位のけん化度２０％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物であり、エチレン含有量が高く、ポリオレフィン（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）の相容性を顕著に改善する効果がある。Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）のエチレン含有量は７０モル％以上であるのが好ましく、７２モル％以上であるのがより好ましい。一方、エチレン含有量は９６モル％以下であることが好ましく、９４モル％以下であることがより好ましい。また、酢酸ビニル単位のけん化度は３０％以上であるのがより好ましく、４０％以上であるのがさらに好ましい。けん化度の上限には特に限定はなく、９９モル％以上であってもよく、実質的にほぼ１００％のけん化度のものも使用できる。エチレン含有量が６８モル％未満である場合、９８モル％を超える場合、または酢酸ビニル単位のけん化度が２０％未満の場合では、ポリオレフィン（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）の相容性改善の効果が不十分である。
【００２６】
Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）のエチレン含有量は、ＥＶＯＨ（Ｂ）のエチレン含有量より高い。ポリオレフィン（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）の相容性改善の観点から、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）のエチレン含有量とＥＶＯＨ（Ｂ）のエチレン含有量との差は、１０モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることがより好ましい。
【００２７】
Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）のＭＩ（１９０℃、２１６０ｇ荷重下で測定）は０．１ｇ／１０分以上であることが好ましく、０．５ｇ／１０分以上であることがより好ましく、１ｇ／１０分以上であることがさらに好ましい。一方、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）のＭＩは、１００ｇ／１０分以下であることが好ましく、５０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、３０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。なお、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）は不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されていてもよく、かかる不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸；前記した酸のメチルエステルまたはエチルエステル；無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。これらは１種類を単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００２８】
本発明で用いられる顔料（Ｅ）は、特に限定されないが、目的とする多層構造体の色に応じて各種有機系顔料や無機系顔料が採用される。有機系顔料としては、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料およびフタロシアニン系顔料等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【００２９】
無機系顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化クロムなどの酸化物系顔料；硫化亜鉛、リトポン、カドミウムイエロー、朱、カドミウムレッドなどの硫化物系顔料；アルミナ白、酸化鉄黄、ビリジアンなどの水酸化物系顔料；沈降性硫酸バリウム、バライト粉などの硫酸塩系顔料；炭酸カルシウム、鉛白などの炭酸塩系顔料；マンガンバイオレットなどの燐酸塩系顔料；カーボンブラック；鉛系顔料；カドミウム系顔料；コバルト系顔料；鉄黒などの鉄系顔料；黄鉛、モリブデートオレンジ、ジンククロメート、ストロンチウムクロメートなどのクロム系顔料；群青および紺青；ホワイトカーボン、クレー、タルクなどの珪酸塩系顔料等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【００３０】
上記顔料の中でも、本発明で用いられる顔料（Ｅ）としては、均一に斑なく着色が行える点、組成物の熱安定性を損ないにくい点から、無機系顔料が好ましく、酸化物系顔料がより好ましい。酸化物系顔料の中でも、食品衛生性の観点から酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛が好ましく、特に酸化チタンが好ましい。
【００３１】
本発明で用いられる酸化チタンの製造方法は特に限定されず、硫酸法、塩素法、その他公知の方法によって製造されたものを使用できるが、塩素法により製造された酸化チタンを用いることが、耐候性の観点から好ましい。塩素法により製造された酸化チタンを使用する場合、残留塩素量が５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。残留塩素量が５００ｐｐｍを超える場合、得られる樹脂組成物の熱安定性が低下し、長時間溶融押出加工した場合にヤケやコゲ等の劣化物を生じる可能性がある。残留塩素量は２００ｐｐｍ以下がより好ましく、１００ｐｐｍ以下が更に好ましい。なお、酸化チタンの残留塩素量は、酸化チタン粉末をフッ酸に溶解させ、その液を電量滴定することにより分析できる。酸化チタンの結晶構造については、特に制限されず、ルチル型、アナターゼ型のいずれでもよいが、耐候性の観点からルチル型の方が好ましい。
【００３２】
本発明で用いられる酸化チタンは、特にその形状を限定するものではないが、粒子状のものが好適である。酸化チタンの平均粒径は、着色力の観点から０．０１〜０．４μｍが好ましく、０．１〜０．３μｍがより好ましく、０．１５〜０．２５μｍが更に好ましい。かかる平均粒子径は、電子顕微鏡観察から個々の単一粒子の円相当径を測定し、その数平均により算出される。
【００３３】
本発明で用いられる酸化チタンは、チタン以外の金属の化合物又はケイ素化合物により表面が被覆された酸化チタン粒子からなることが好ましい。チタン以外の金属の化合物又はケイ素化合物により表面が被覆された酸化チタン粒子を用いることにより、溶融混練時の樹脂組成物の熱劣化が抑制され、長時間溶融押出加工した場合のヤケやコゲ等の劣化物の発生を低減することができる。また、樹脂組成物の熱劣化が抑制されることによって、得られる成形体に白スジが発生しにくくなる。
【００３４】
酸化チタン粒子を被覆する、チタン以外の金属の化合物又はケイ素化合物は特に限定されず、アルミニウム、ケイ素、ジルコニウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウムなどの、酸化物、硫化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、塩化物、炭酸塩、水酸化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩などが例示される。これらのうちでも酸化物であることが好ましく、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）及び／又はシリカ（ＳｉＯ２）であることがより好ましく、アルミナ及びシリカの両方で被覆することが特に好適である。アルミナ及びシリカの両方で被覆する際には、これらを多層構造として被覆してもよく、混合物として被覆してもよいが、混合物として被覆することがより好ましい。
【００３５】
チタン以外の金属の化合物又はケイ素化合物による酸化チタン粒子表面の被覆量は、酸化チタン１００質量部に対して、酸化物換算で０．２〜２０質量部であることが好ましい。被覆量が０．２質量部以下であると、溶融混練時の樹脂組成物の熱劣化を抑制する効果が充分に得られず、長時間溶融押出加工した場合のヤケやコゲ等の劣化物の発生を低減する効果が得られないおそれがある。被覆量は、より好適には０．５質量部以上であり、更に好適には１質量部以上であり、特に好適には３質量部以上である。一方、被覆量が２０質量部を超えると、白色顔料としての着色力が低下するおそれがある。被覆量は、より好適には１５質量部以下であり、更に好適には１０質量部以下である。
【００３６】
チタン以外の金属の化合物又はケイ素化合物によって酸化チタン粒子表面を被覆する方法としては、従来公知の方法を用いることができる。例えば、酸化チタン粒子を含むスラリーに表面処理剤を加え、引き続きスラリー中のｐＨを調整することにより難溶性の酸化物や水酸化物などを析出させて、酸化チタン粒子の表面を被覆する方法が挙げられる。アルミナで被覆する場合には、表面処理剤として水溶性アルミニウム塩が好ましく用いられる。水溶性アルミニウム塩としては、アルミン酸の金属塩、特にアルミン酸ナトリウムなどのアルカリ金属塩が好ましく用いられる。シリカで被覆する場合には、表面処理剤として水溶性ケイ酸塩が好ましく用いられる。水溶性ケイ酸塩は、水ガラスなどの縮合ケイ酸塩であってもよい。ケイ酸ナトリウムなどのアルカリ金属塩が好ましく用いられる。ｐＨ調整には、通常酸が用いられ、硫酸、塩酸、硝酸などの無機の強酸が好適に用いられる。
【００３７】
本発明で用いられる酸化チタンは、有機化合物により表面が被覆された酸化チタン粒子からなることも好ましい。有機化合物による酸化チタン粒子表面の被覆量は、酸化チタン１００質量部に対して、０．１〜１質量部であることが好ましい。被覆量が０．１質量部未満であると、長時間溶融押出加工した場合のヤケやコゲ等の劣化物の発生を低減する効果が不十分となるおそれがある。一方、処理量が１質量部を超えると、樹脂組成物から得られる成形品表面に有機処理剤がブリードし、成形品の意匠性を損なうおそれがある。
【００３８】
有機化合物によって酸化チタン粒子表面を被覆する方法としては、従来公知の方法を用いることができる。例えば、酸化チタンを粉砕機で粉砕する際に、有機化合物からなる表面処理剤の溶液を添加し、加熱しながら溶媒を蒸発させて酸化チタン粒子の表面を処理する方法が挙げられる。また、簡便な方法としては、酸化チタン粒子をヘンシェルミキサー等で攪拌しながら有機化合物からなる表面処理剤の溶液を滴下して混合し、加熱しながら溶媒を蒸発させて酸化チタンの表面を処理する方法が挙げられる。有機化合物からなる表面処理剤としては、ポリオール系表面処理剤、トリエタノールアミンの有機酸塩などのアルカノールアミン系表面処理剤、シラン系表面処理剤、シリコーン系表面処理剤等が挙げられ、これらの中でもポリオール系表面処理剤が好ましく用いられる。ポリオール系表面処理剤としては、分子内に水酸基を２〜４個含有する炭素元素数１０個以下の炭化水素化合物が好ましく、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。シラン系表面処理剤としては、アルキルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン等のシランカップリング剤などが挙げられる。また、シリコーン系表面処理剤としては、ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。これらの有機化合物からなる表面処理剤は１種あるいは２種以上の組合せで使用できる。
【００３９】
チタン以外の金属の化合物又はケイ素化合物により表面が被覆された酸化チタン粒子が、さらに有機化合物により被覆されていることが好適である。チタン以外の金属の化合物又はケイ素化合物に加えて、さらに有機化合物により被覆された酸化チタン粒子を用いることにより、溶融混練時の樹脂組成物の熱劣化がさらに抑制され、長時間溶融押出加工した場合のヤケやコゲ等の劣化物の発生がさらに低減される。この場合、上記方法に従ってチタン以外の金属の化合物又はケイ素化合物により酸化チタン粒子の表面を被覆してから、さらにその表面を有機化合物により上記方法によって被覆する。
【００４０】
本発明の樹脂組成物を構成する成分として、上記してきたポリオレフィン（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）、および顔料（Ｅ）以外に、ＥＶＡｃ（Ｄ）を配合することが好ましい。ＥＶＡｃ（Ｄ）を含有させることにより、ＥＶＯＨ（Ｂ）の分散性をさらに改善することができ、得られる成形品の着色ムラを抑制することができる。本発明で用いられるＥＶＡｃ（Ｄ）は、エチレンと酢酸ビニルを公知の方法にて重合したランダム共重合体のほか、さらに他のモノマーを共重合した三元共重合体や、グラフト化などにより変性した変性ＥＶＡｃであってもよい。ＥＶＡｃ（Ｄ）の酢酸ビニル単位の含有量は、２〜４０モル％であることが好適であり、５〜２５モル％であることがより好ましい。酢酸ビニル単位の含有量が２モル％未満、あるいは４０モル％を超えると、ＥＶＯＨ（Ｂ）の分散性の改善に十分な効果が得られないことがある。また、ＥＶＡｃ（Ｄ）のメルトインデックス（ＭＩ；１９０℃、２１６０ｇ荷重下で測定）は０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜３０ｇ／１０分であることがより好ましく、１〜２０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。
【００４１】
本発明の樹脂組成物を構成する成分として、上記してきたポリオレフィン（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）および顔料（Ｅ）以外に、脂肪酸金属塩（Ｆ）を配合することが好ましい。樹脂組成物に脂肪酸金属塩（Ｆ）を含有させることにより、顔料の凝集に由来するフィッシュアイの発生を抑制することができる。脂肪酸金属塩（Ｆ）としては、ラウリン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、モンタン酸などの炭素数１０〜２６の高級脂肪族の金属塩、特に周期律表第１族、第２族または第３族の金属塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩が挙げられる。また、上記した脂肪酸の亜鉛塩、鉛塩を用いることもできる。これらの中で、カルシウム塩、マグネシウム塩などの周期律表第２族の金属塩は、少量の添加で本発明の効果を奏する。また、亜鉛塩、鉛塩などのオールレッド（Ａ．Ｌ．Ａｌｌｒｅｄ）とロコウ（Ｅ．Ｇ．Ｒｏｃｈｏｗ）による電気陰性度が１．５以上である金属の金属塩を用いると、樹脂組成物の劣化物のスクリューへの付着を抑制することができ、長時間溶融押出加工した場合のヤケやコゲ等の劣化物を低減することができる。また、周期律表第２族の金属塩と、オールレッド（Ａ．Ｌ．Ａｌｌｒｅｄ）とロコウ（Ｅ．Ｇ．Ｒｏｃｈｏｗ）による電気陰性度が１．５以上である金属の金属塩を併用するとより効果的である。
【００４２】
本発明の樹脂組成物を構成する成分として、上記してきたポリオレフィン（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）および顔料（Ｅ）以外に、ハイドロタルサイト（Ｇ）を配合することが好ましい。樹脂組成物にハイドロタルサイト（Ｇ）を含有させることにより、樹脂組成物の熱劣化が抑制され、長時間溶融押出加工した場合のヤケやコゲ等の劣化物を低減することができる。ハイドロタルサイト（Ｇ）としては、
ＭｘＡｌｙ（ＯＨ）２ｘ＋３ｙ−２ｚ（Ａ）ｚ・ａＨ２Ｏ
（ＭはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｎの１つ以上を表わし、ＡはＣＯ３またはＨＰＯ４を表わし、ｘ、ｙ、ｚは正数であり、ａは０または正数であり、２ｘ＋３ｙ−２ｚ＞０である）
で示される複塩であるハイドロタルサイト（Ｇ）を好適なものとして挙げることができる。
【００４３】
上記ハイドロタルサイト中、ＭとしてはＭｇ、ＣａまたはＺｎが好ましく、これらの２つ以上の組み合わせがより好ましい。これらハイドロタルサイトの中でも特に好適なものとしては次のようなものが例示できる。
Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ
Ｍｇ８Ａｌ２（ＯＨ）２０ＣＯ３・５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ５Ａｌ２（ＯＨ）１４ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ
Ｍｇ１０Ａｌ２（ＯＨ）２２（ＣＯ３）２・４Ｈ２Ｏ
Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＨＰＯ４・４Ｈ２Ｏ
Ｃａ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ
Ｚｎ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ
Ｍｇ３ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・２．７Ｈ２Ｏ
Ｍｇ６Ｚｎ２Ａｌ２（ＯＨ）２０ＣＯ３・１．６Ｈ２Ｏ
Ｍｇ５Ｚｎ１．７Ａｌ３．３（ＯＨ）２０（ＣＯ３）１．６５・４．５Ｈ２Ｏ
【００４４】
本発明の樹脂組成物を構成する成分として、上記してきたポリオレフィン（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）および顔料（Ｅ）以外に、共役ポリエン化合物（Ｈ）を配合することが好ましい。本発明の樹脂組成物に共役ポリエン化合物（Ｈ）を配合することにより、ミクロな領域でのＥＶＯＨ（Ｂ）の凝集物の生成を抑制して顔料（Ｅ）の分散性を改善し、ＥＶＯＨ（Ｂ）や顔料（Ｅ）の凝集物に起因した流動異常によるフローマークの発生を抑制することができる。またかかる凝集物に由来する、樹脂組成物を長時間溶融押出加工した場合のヤケやコゲ等の劣化物を低減することができる。さらに、樹脂組成物の熱劣化により黄褐色に着色し、得られる成形体の色相が悪化するのを抑制することができる。
【００４５】
本発明で用いられる共役ポリエン化合物（Ｈ）とは、炭素−炭素二重結合と炭素−炭素単結合が交互に繋がってなる構造であって、炭素−炭素二重結合の数が２個以上である、いわゆる共役二重結合を有する化合物である。共役ポリエン化合物（Ｈ）は、２個の炭素−炭素二重結合と１個の炭素−炭素単結合が交互に繋がってなる構造である共役ジエン、３個の炭素−炭素二重結合と２個の炭素−炭素単結合が交互に繋がってなる構造である共役トリエン、あるいはそれ以上の数の炭素−炭素二重結合と炭素−炭素単結合が交互に繋がってなる構造である共役ポリエン化合物であってもよい。ただし、共役する炭素−炭素二重結合の数が８個以上になると共役ポリエン化合物自身の色により成形物が着色する懸念があるので、共役する炭素−炭素二重結合の数が７個以下であるポリエンであることが好ましい。また、２個以上の炭素−炭素二重結合からなる上記共役二重結合が互いに共役せずに１分子中に複数組あってもよい。例えば、桐油のように共役トリエンが同一分子内に３個ある化合物も共役ポリエン化合物（Ｈ）に含まれる。共役ポリエン化合物（Ｈ）は、さらに、共役二重結合に加えてその他の官能基、例えばカルボキシル基およびその塩、水酸基、エステル基、カルボニル基、エーテル基、アミノ基、イミノ基、アミド基、シアノ基、ジアゾ基、ニトロ基、スルホン基、スルホキシド基、スルフィド基、チオール基、スルホン酸基およびその塩、リン酸基およびその塩、フェニル基、ハロゲン原子、二重結合、三重結合等の各種の官能基を有していてもよい。
【００４６】
共役ポリエン化合物（Ｈ）の具体例としては、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジエチル−１，３−ブタジエン、２−ｔ−ブチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ジメチル−１，３−ペンタジエン、３，４−ジメチル−１，３−ペンタジエン、３−エチル−１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１−フェニル−１，３−ブタジエン、１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、１−メトキシ−１，３−ブタジエン、２−メトキシ−１，３−ブタジエン、１−エトキシ−１，３−ブタジエン、２−エトキシ−１，３−ブタジエン、２−ニトロ−１，３−ブタジエン、クロロプレン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、１−ブロモ−１，３−ブタジエン、２−ブロモ−１，３−ブタジエン、フルベン、トロポン、オシメン、フェランドレン、ミルセン、ファルネセン、センブレン、ソルビン酸、ソルビン酸エステル、ソルビン酸塩、アビエチン酸等の炭素−炭素二重結合２個の共役構造よりなる共役ジエン化合物；１，３，５−ヘキサトリエン、２，４，６−オクタトリエン−１−カルボン酸、エレオステアリン酸、桐油、コレカルシフェロール等の炭素−炭素二重結合３個の共役構造からなる共役トリエン化合物；シクロオクタテトラエン、２，４，６，８−デカテトラエン−１−カルボン酸、レチノール、レチノイン酸等の炭素−炭素二重結合４個以上の共役構造からなる共役ポリエン化合物などが挙げられる。これらの共役ポリエン化合物（Ｈ）は１種類の化合物を単独で用いてもよく、２種類以上の化合物を併用することもできる。
【００４７】
本発明の樹脂組成物を構成する成分として、上記してきたポリオレフィン（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）および顔料（Ｅ）以外に、滑剤（Ｉ）を配合することが好ましい。本発明の樹脂組成物に滑剤（Ｉ）を配合することにより、ＥＶＯＨ（Ｂ）のミクロな領域での凝集を抑制して顔料（Ｅ）の分散性を向上させ、着色ムラを抑制する効果がある。またＥＶＯＨ（Ｂ）や顔料（Ｅ）の凝集物に由来する、樹脂組成物を長時間溶融押出加工した場合のヤケやコゲ等の劣化物を低減することができる。
【００４８】
かかる滑剤としては、高級脂肪酸エステル（例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸などのメチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、オクチルエステルなど）；高級脂肪酸アミド（ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミドなどの飽和脂肪族アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミドなどのビス脂肪酸アミドなど）；低分子量ポリオレフィン（例えば数平均分子量５００〜１００００程度の低分子量ポリエチレンもしくは低分子量ポリプロピレンまたはその酸変性品）；高級アルコール、フッ化エチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、好適には高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミドが、さらに好適には高級脂肪酸アミドが用いられる。
【００４９】
本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）、および顔料（Ｅ）を含有し、かつポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が３〜９９．５であり、ＥＶＯＨ（Ｂ）とＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）が１〜１００であり、顔料（Ｅ）とＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の質量比（Ｅ／Ｃ）が０．０４〜５０であり、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の配合量がポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．０１〜２．４質量部である。
【００５０】
さらに本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）、ＥＶＡｃ（Ｄ）、および顔料（Ｅ）を含有し、かつＥＶＯＨ（Ｂ）とＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）が１〜３０であり、ＥＶＡｃ（Ｄ）とＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の質量比（Ｄ）／（Ｃ）が０．１〜１５であり、顔料（Ｅ）とＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の質量比（Ｅ／Ｃ）が０．０４〜１．２であることが好ましい。
【００５１】
本発明の樹脂組成物中のポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）は、３〜９９．５であることが必要である。質量比（Ａ／Ｂ）が３よりも小さい場合、つまり、ＥＶＯＨ（Ｂ）が多く存在する場合には、ポリオレフィン（Ａ）中のＥＶＯＨ（Ｂ）の分散性が不十分となり、顔料（Ｅ）の分散不良が生じ、着色ムラが起こりやすくなる。質量比（Ａ／Ｂ）は５以上であることが好適である。質量比（Ａ／Ｂ）は７以上であることがより好適である。一方、質量比（Ａ／Ｂ）が９９．５よりも大きい場合、本発明の樹脂組成物を回収技術に適用しても、再利用による廃棄物の削減効果と経済性に劣る。質量比（Ａ／Ｂ）は５０以下であることが好適である。質量比（Ａ／Ｂ）は３５以下であることがより好適である。
【００５２】
ＥＶＯＨ（Ｂ）とＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）は、１〜１００であることが必要である。質量比（Ｂ／Ｃ）が１００よりも大きい場合、ＥＶＯＨ（Ｂ）の分散性が不十分であり、顔料（Ｅ）の分散不良が生じ、着色ムラが起こるおそれがある。質量比（Ｂ／Ｃ）は、５０以下であることが好適であり、３０以下であることがより好適である。１８以下であることがさらに好適であり、１５以下であることが特に好適である。一方、質量比（Ｂ／Ｃ）が１未満となる程Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の比率を多くしても、分散性の更なる向上は得られない傾向がある。質量比（Ｂ／Ｃ）は２以上であることが好適であり、３以上であることがより好適である。
【００５３】
ＥＶＡｃ（Ｄ）とＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の質量比（Ｄ／Ｃ）は、０．１〜５０であることが好適である。質量比（Ｄ／Ｃ）が５０よりも大きい場合、ＥＶＯＨ（Ｂ）の分散性が不十分であり、顔料（Ｅ）の分散不良が生じ、着色ムラが起こるおそれがある。質量比（Ｄ／Ｃ）は、１５以下であることがより好適であり、７以下であることが更に好適であり、３．３以下であることが特に好適である。３以下であることが最も好適である。一方、質量比（Ｄ／Ｃ）が０．１よりも小さい場合、ＥＶＯＨ（Ｂ）の分散性が不十分であり、顔料（Ｅ）の分散不良が生じ、着色ムラが起こるおそれがある。質量比（Ｄ／Ｃ）は、１以上であることがより好適であり、１．５以上であることが更に好適である。
【００５４】
顔料（Ｅ）とＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の質量比（Ｅ／Ｃ）は、０．０４〜５０であることが必要である。質量比（Ｅ／Ｃ）が５０よりも大きい場合、顔料（Ｅ）の凝集に由来する分散不良が生じ、着色ムラが起こるおそれがある。質量比（Ｅ／Ｃ）は、２５以下であることが好適であり１．２以下であることがより好適である。０．８以下であることが更に好適である。質量比（Ｅ／Ｃ）が０．０４よりも小さい場合、かえって顔料（Ｅ）の分散がＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）によって阻害され、着色ムラが起こる。したがって、質量比（Ｅ／Ｃ）は、０．１以上であることが好適である。
【００５５】
顔料（Ｅ）とＥＶＡｃ（Ｄ）の質量比（Ｅ／Ｄ）は、０．０２〜１０であることが好適である。質量比（Ｅ／Ｄ）が１０よりも大きい場合、顔料（Ｅ）の凝集に由来する分散不良が生じ、着色ムラが起こりやすくなる。また長時間溶融押出加工した場合にヤケやコゲ等の劣化物が発生しやすくなる。質量比（Ｅ／Ｄ）は５以下であることがより好適であり、１以下であることが更に好適である。質量比（Ｅ／Ｄ）が０．０２よりも小さい場合、かえって顔料（Ｅ）の分散がＥＶＡｃ（Ｄ）によって阻害され、着色ムラが起こるおそれがある。そのため、質量比（Ｅ／Ｄ）は０．０５以上であることがより好適であり、０．０８以上であることが更に好適である。
【００５６】
本発明の樹脂組成物はポリオレフィン（Ａ）マトリクス中にＥＶＯＨ（Ｂ）の粒子が分散した構造を有していることが好ましい。ＥＶＯＨ（Ｂ）の分散粒子径は２μｍ以下であることが好ましく、０．１〜１．５μｍであることがより好ましい。分散粒子径が２μｍよりも大きい場合、ＥＶＯＨ（Ｂ）の分散性が不十分であり、顔料（Ｅ）の分散不良が生じ、着色ムラが起こる傾向がある。
【００５７】
本発明の樹脂組成物に脂肪酸金属塩（Ｆ）が構成成分として存在する場合、脂肪酸金属塩（Ｆ）と顔料（Ｅ）の質量比（Ｆ／Ｅ）は、０．１〜３であることが好ましい。質量比（Ｆ／Ｅ）が３よりも大きい場合、顔料の分散性が不十分になり、着色ムラが生じるおそれがある。質量比（Ｆ／Ｅ）は、２．８以下であることがより好適である。一方、質量比（Ｆ／Ｅ）が０．１よりも小さい場合、顔料（Ｅ）の凝集に由来するフィッシュアイが発生するおそれがある。質量比（Ｆ／Ｅ）は、０．２以上であることがより好適である。
【００５８】
また、本発明の樹脂組成物中のＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．０１〜２．４質量部であることが必要である。Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の配合量が多い場合、ＥＶＯＨ（Ｂ）の分散性が不十分であり、顔料（Ｅ）の分散不良が生じ、着色ムラが起こるおそれがある。Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して２質量部以下であることが好適であり、１．５質量部以下であることがより好適である。一方、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の配合量が少ない場合にも、ＥＶＯＨ（Ｂ）の分散性が不十分であり、顔料（Ｅ）の分散不良が生じ、着色ムラが起こるおそれがある。Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．２質量部以上であることが好適である。０．３質量部以上であることがより好適である。
【００５９】
ＥＶＡｃ（Ｄ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．２〜１０質量部であることが好適である。ＥＶＡｃ（Ｄ）の配合量が多い場合、力学的物性が低下するおそれがある。ＥＶＡｃ（Ｄ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して３質量部以下であることがより好適である。一方、ＥＶＡｃ（Ｄ）の配合量が少ない場合には、ＥＶＯＨ（Ｂ）の分散性が不十分であり、顔料（Ｅ）の分散不良が生じ、着色ムラが起こるおそれがある。ＥＶＡｃ（Ｄ）の配合量はポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して１質量部以上であることがより好適である。
【００６０】
顔料（Ｅ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．０３〜１０質量部であることが好適である。顔料（Ｅ）の配合量が多い場合、顔料（Ｅ）の凝集に由来するフィッシュアイが発生するおそれがある。顔料（Ｅ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して８質量部以下であることがより好適である。一方、顔料（Ｅ）の配合量が少ない場合、顔料の分散性が不十分になり、着色ムラが生じるおそれがある。顔料（Ｅ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．１質量部以上であることがより好適である。
【００６１】
脂肪酸金属塩（Ｆ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．０１〜１質量部であることが好適である。脂肪酸金属塩（Ｆ）の配合量が多い場合、色相が悪化するおそれがある。脂肪酸金属塩（Ｆ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．８質量部以下であることがより好適である。一方、脂肪酸金属塩（Ｆ）の配合量が少ない場合、ＥＶＯＨ（Ｂ）の凝集に由来するフィシュアイが発生するおそれがある。脂肪酸金属塩（Ｆ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．０３質量部以上であることがより好適である。
【００６２】
ハイドロタルサイト（Ｇ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．０００１〜１０質量部であることが好適である。ハイドロタルサイト（Ｇ）の配合量が少ない場合、長時間溶融押出加工した場合のヤケやコゲ等の劣化物の発生を低減する効果が十分に得られないことがある。ハイドロタルサイト（Ｇ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．００１質量部以上であることがより好適である。一方、ハイドロタルサイト（Ｇ）の配合量が多い場合、得られる樹脂組成物中のＥＶＯＨの熱劣化を促進して、分解ガスによる発泡や、着色を生じるおそれがある。ハイドロタルサイト（Ｇ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して１質量部以下であることがより好適である。
【００６３】
共役ポリエン化合物（Ｈ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．０００００１〜１質量部であることが好適である。共役ポリエン化合物（Ｈ）の配合量が少ない場合、樹脂組成物を長時間溶融押出加工した場合のヤケやコゲ等の劣化物の発生を低減する効果および得られる成形体の色相の悪化を抑制する効果が十分に得られないことがある。共役ポリエン化合物（Ｈ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．００００１質量部以上であることがより好適である。一方、共役ポリエン化合物（Ｈ）の配合量が多い場合、得られる樹脂組成物のゲル化を促進するおそれがある。共役ポリエン化合物（Ｈ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．５質量部以下であることがより好適である。
【００６４】
滑剤（Ｉ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．００００１〜１質量部であることが好適である。滑剤（Ｉ）の配合量が少ない場合、長時間溶融成形加工したときにシリンダーやスクリュー、アダプター等の金属壁面での樹脂組成物の流れが抑制してヤケやコゲ等の劣化物の発生を低減する効果が十分に得られないことがある。滑剤（Ｉ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．００００５質量部以上であることがより好適である。一方、滑剤（Ｉ）の配合量が多い場合、得られる樹脂組成物を溶融成形する際に、滑剤（Ｉ）が分離して多層構造体を成形する際に隣接する層との接着性が低下するおそれがある。滑剤（Ｉ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００質量部に対して０．５質量部以下であることが好適である。
【００６５】
また、本発明の樹脂組成物に、本発明の効果を阻害しない範囲で他の添加剤を配合することもできる。このような添加剤の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、充填剤、または他の高分子化合物を挙げることができる。添加剤の具体的な例としては次の様なものが挙げられる。添加剤の含有量は樹脂組成物の総質量に対して３０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
【００６６】
酸化防止剤：２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチルフェノール）など。
【００６７】
紫外線吸収剤：エチレン−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンなど。
【００６８】
可塑剤：ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジオクチルフタレート、ワックス、流動パラフィン、リン酸エステルなど。
【００６９】
帯電防止剤：ペンタエリスリットモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類、ポリエチレンオキシド、カーボワックスなど。
【００７０】
充填剤：グラスファイバー、アスベスト、バラストナイト、ケイ酸カルシウムなど。
【００７１】
また、他の多くの高分子化合物も、本発明の作用効果が阻害されない程度に本発明の樹脂組成物に配合することもできる。
【００７２】
次に、ポリオレフィン（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）および顔料（Ｅ）を混合して、本発明の樹脂組成物を得る方法、および当該樹脂組成物の成形方法について述べる。
【００７３】
本発明の樹脂組成物を得るための各成分の混合手段としては、リボンブレンダー、高速ミキサーコニーダー、ミキシングロール、押出機、インテンシブミキサーなどが例示される。
【００７４】
本発明の樹脂組成物を得るための混合方法について特に制限はなく、ポリオレフィン（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）および顔料（Ｅ）を一度にドライブレンドして溶融混練する方法；ポリオレフィン（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）および顔料（Ｅ）の一部を予め溶融混練してから、他の成分を配合して溶融混練する方法；ポリオレフィン（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）および顔料（Ｅ）の一部を含有する多層構造体と、他の成分を配合して溶融混練する方法が挙げられる。
【００７５】
中でも、ポリオレフィン（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）および顔料（Ｅ）を含有する多層構造体からなる成形物を得る際に発生する端部や不良品を回収したスクラップと、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）を溶融混練する方法が好適である。このように、回収されたスクラップを溶融混練する際に配合される添加剤を回収助剤といい、ここでは、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）が回収助剤として用いられる。このとき、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｆ）に他の成分を追加する場合は、それらを予め溶融混練して、それら全てを含有する樹脂組成物としてからスクラップに添加することが好ましい。このような回収助剤は、好適にはペレット形状でスクラップに配合される。スクラップは、適当な寸法に粉砕しておくことが好ましく、粉砕されたスクラップに対してペレット形状の回収助剤をドライブレンドしてから溶融混練するのが、本発明の樹脂組成物の好適な製造方法である。なお、スクラップとしては、一つの成形物から得られるスクラップを用いてもよいし、二つ以上の成形物から得られる関連するスクラップを混合して使用してもよい。
【００７６】
特に好適な実施態様は、ポリオレフィン（Ａ）および顔料（Ｅ）を含有する樹脂組成物からなる層とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）からなる層を含む多層構造体の回収物と、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）含有する樹脂組成物からなる回収助剤とを溶融混練する方法である。このとき、より好適な実施態様は、ポリオレフィン（Ａ）および顔料（Ｅ）を含有する樹脂組成物からなる層とエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）からなる層を含む多層構造体の回収物と、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）およびエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）を含有する樹脂組成物からなる回収助剤とを溶融混練する方法である。
【００７７】
さらに、本発明の樹脂組成物の原料とされるスクラップが、回収物層を含有する多層構造体からなるものであってもよい。すなわち、回収物から得られた樹脂組成物からなる回収物層を含有する多層構造体からなる成形品を製造し、その成形品のスクラップ回収物を、再び同様の多層構造体における回収物層の原料として用いてもよい。
【００７８】
本発明の樹脂組成物が、ポリオレフィン（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）および顔料（Ｅ）以外の成分を含む場合、それらの成分を配合する方法は特に限定されず、上述の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）の各成分と同様の操作で配合することができる。中でも、本発明の樹脂組成物がＥＶＡｃ（Ｄ）又は脂肪酸金属塩（Ｆ）を含有する場合、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）に加えて回収助剤として用いることが好適である。また、本発明の樹脂組成物がハイドロタルサイト（Ｇ）を含有する場合にも、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）に加えて回収助剤として用いることが好適である。このような回収助剤の製造方法は、前述と同様の方法が採用される。
【００７９】
本発明の樹脂組成物が共役ポリエン化合物（Ｈ）を含有する場合、ＥＶＯＨ（Ｂ）に予め含有させてもよく、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）に加えて回収助剤として用いてもよい。あるいは、樹脂組成物を製造する際に配合することもできる。本発明の樹脂組成物を長時間溶融押出加工した際の樹脂組成物中のＥＶＯＨ（Ｂ）の劣化による黄褐色の着色を抑制する観点からＥＶＯＨ（Ｂ）に予め含有させておくのが好ましい。
【００８０】
特に、共役ポリエン化合物（Ｈ）をＥＶＯＨ（Ｂ）に予め配合した場合には、共役ポリエン化合物（Ｈ）の配合量を少なくしても、ＥＶＯＨ（Ｂ）のミクロな領域での凝集抑制効果を高く得ることができるため好ましい。共役ポリエン化合物（Ｈ）をＥＶＯＨ（Ｂ）に予め配合させる方法は特に限定されないが、ＥＶＯＨ（Ｂ）を水／メタノール混合溶媒などのＥＶＯＨ（Ｂ）の良溶媒に溶解させたものに、ＥＶＯＨ（Ｂ）１００質量部に対して共役ポリエン化合物（Ｈ）を０．０００００１〜１０質量部溶解させ、その混合溶液をノズルなどから貧溶媒中に押出して析出・凝固させ、それを洗浄・乾燥して、共役ポリエン化合物（Ｈ）を配合したＥＶＯＨ（Ｂ）を得る方法などが例示される。
【００８１】
本発明の樹脂組成物が滑剤（Ｉ）を含有する場合、ＥＶＯＨ（Ｂ）に予め含有させてもよく、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）に加えて回収助剤として用いてもよい。あるいは、樹脂組成物を製造する際に配合することもできる。本発明の樹脂組成物を長時間溶融押出加工したときに生じるヤケやコゲ等の劣化物、特にＥＶＯＨ（Ｂ）の劣化に起因するヤケやコゲの発生を抑制する観点からＥＶＯＨ（Ｂ）に予め含有させておくのが好ましい。
【００８２】
特に、滑剤（Ｉ）をＥＶＯＨ（Ｂ）に予め配合した場合には、滑剤（Ｉ）の配合量を少なくしても、ＥＶＯＨ（Ｂ）のシリンダーやスクリュー、アダプター等の金属壁面への付着の抑制効果を高くできるため好ましい。滑剤（Ｉ）をＥＶＯＨ（Ｂ）に予め配合させる方法は特に限定されないが、ＥＶＯＨ（Ｂ）と滑剤（Ｉ）とを押出機を用いて溶融混合する方法などが例示される。
【００８３】
本発明の樹脂組成物は、周知の溶融押出成形機、圧縮成形機、トランスファ成形機、射出成形機、吹込成形機、熱成形機、回転成形機、ディップ成形機などを使用して、フィルム、シート、チューブ、ボトル、カップなどの任意の成形品に成形することができる。成形に際しての押出温度は、本発明の樹脂組成物を構成するポリオレフィン（Ａ）の種類、ポリオレフィン（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）のメルトインデックス、ポリオレフィン（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）の組成比または成形機の種類などにより適宜選択されるが、多くの場合１７０〜３５０℃の範囲である。
【００８４】
本発明の好適な実施様態は、上記樹脂組成物からなる層と、エチレン含有量２０〜６５モル％、酢酸ビニル単位のけん化度９６％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物からなる層の少なくとも２層を含む多層構造体である。その層構成の適当な例としては、本発明の樹脂組成物をｃ、ポリオレフィンをａ、ＥＶＯＨをｂ、接着性樹脂をａｄで表わすと、例えば次のような層構成として表される。ここでａｄとしては、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された変性ポリオレフィン樹脂を好適に用いることができる。
３層  ｃ／ａｄ／ｂ
４層  ａ／ｃ／ａｄ／ｂ
５層  ｃ／ａｄ／ｂ／ａｄ／ｃ、ａ／ａｄ／ｂ／ａｄ／ｃ
６層  ａ／ｃ／ａｄ／ｂ／ａｄ／ａ、ｃ／ａ／ａｄ／ｂ／ａｄ／ａ、ｃ／ａ／ａｄ／ｂ／
ａｄ／ｃ、ａ／ｃ／ａｄ／ｂ／ａｄ／ｃ
７層  ａ／ｃ／ａｄ／ｂ／ａｄ／ｃ／ａ
【００８５】
またこのような多層構造体のスクラップを溶融混練することによって本発明の樹脂組成物を得ることもできる。したがって多層構造体にａｄ層が存在する場合には、本発明の樹脂組成物中に接着性樹脂（ａｄ）が構成成分として含まれることになる。
【００８６】
多層構造体の製造方法としては、樹脂層の種類に対応する数の押出機を使用し、この押出機内で溶融された樹脂の流れを重ねあわせた層状態で同時押出成形する、いわゆる共押出成形により実施する方法が好適である。別の方法として、押出コーティング、ドライラミネーションなどの成形方法も採用され得る。また、本発明の樹脂組成物の単独成形品または本発明の樹脂組成物を含む多層構造体を一軸延伸、二軸延伸またはブロー延伸などの延伸を実施することにより、力学的物性、ガスバリア性などに優れる成形物を得ることができる。
【００８７】
上記の層構成の多層構造体は、ガスバリア性に優れたＥＶＯＨを含有しているので、ガスバリア性の要求される食品、医薬品、医療用具などの包装材として有用である。
【００８８】
本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨの分散性が高く、顔料の分散性が高いことから、着色ムラが改善された成形物を提供することができる。力学的物性やガスバリア性に優れ、外観の美麗な成形物が得られることから、その工業的意義は大きい。
【実施例】
【００８９】
本実施例では以下の原料を使用した。なお、以下の製造例、実施例および比較例において、（部）は特に断わりのない限り質量基準で表したものである。
【００９０】
［ポリオレフィン（Ａ）］
Ａ−１：ポリプロピレン［密度０．９０ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス１．４ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、２３０℃、２１６０ｇ荷重）］
Ａ−２：低密度ポリエチレン［密度０．９１９ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス１．０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、１９０℃、２１６０ｇ荷重）］
【００９１】
［ＥＶＯＨ（Ｂ）］
Ｂ−１：エチレン含有量３２モル％、けん化度９９．７モル％、含水フェノール（水／フェノール＝１５／８５（質量比））中３０℃における極限粘度１．１ｄＬ／ｇ、密度１．１５ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス１．６ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、１９０℃、２１６０ｇ荷重）
Ｂ−２：エチレン含有量３２モル％、けん化度９９．８モル％、含水フェノール（水／フェノール＝１５／８５（質量比））中３０℃における極限粘度０．０９２Ｌ／ｇ、密度１．１５ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス６．６ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、１９０℃、２１６０ｇ荷重）
【００９２】
［Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）］
Ｃ−１：エチレン含有量８９モル％、けん化度９７モル％、メルトインデックス５．１ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、１９０℃、２１６０ｇ荷重）
【００９３】
［ＥＶＡｃ（Ｄ）］
Ｄ−１：酢酸ビニル含有量１９質量％、メルトインデックス２．５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、１９０℃、２１６０ｇ荷重）
【００９４】
［顔料（Ｅ）］
Ｅ−１：酸化チタン（塩素法により得られたルチル型二酸化チタン、白色無機顔料、ＴｉＯ２、平均粒子径０．１９μｍ、塩素含有量４２ｐｐｍ）
【００９５】
［脂肪酸金属塩（Ｆ）］
Ｆ−１：ステアリン酸カルシウム
Ｆ−２：ステアリン酸亜鉛
【００９６】
［ハイドロタルサイト（Ｇ）］
Ｇ−１：協和化学工業株式会社製、「ＺＨＴ−４Ａ」
【００９７】
［共役ポリエン化合物（Ｈ）］
Ｈ−１：ソルビン酸
【００９８】
［滑剤（Ｉ）］
Ｉ−１：エチレンビスステアリン酸アミド
【００９９】
［その他］
接着性樹脂：三菱化学株式会社製、「モディックＡＰ  Ｐ６０４Ｖ」（ポリプロピレン用銘柄）、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス３．２ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、２３０℃、２１６０ｇ荷重）
酸化防止剤：ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
【０１００】
実施例で得られた多層フィルムの回収物層に含まれるＥＶＯＨ（Ｂ）粒子の分散粒子径、多層フィルムの白色度、及び熱成形容器の着色ムラは、それぞれ以下の方法で測定を行なった。
【０１０１】
［回収物層に含まれるＥＶＯＨの分散粒子径］
多層フィルムを該フィルム面と直角の方向にミクロトームで丁寧に切断し、さらにメスを用いて回収物層を取り出した。露出した断面に減圧雰囲気下で白金を蒸着した。白金が蒸着された断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて１００００倍に写真撮影し、この写真中のＥＶＯＨ（Ｂ）の粒子２０個程度を含む領域を選択し、該領域中に存在する各々の粒子像の粒径を測定し、その平均値を算出して、これを分散粒子径とした。なお、各々の粒子の粒径については、写真中に観察される粒子の長径（最も長い部分）を測定し、これを粒径とした。上記フィルムの切断は押出方向に垂直に行い、切断面に対して、垂直方向からの写真撮影を行った。
【０１０２】
［多層フィルムの白色度］
多層フィルムをＡＳＴＭ  Ｅ３１３の方法に従って分光色差計（日本電子工業株式会社製、Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ｃｏｌｏｒ  Ｍｅｔｅｒ  ＳＥ２０００）を用いて測定した。白色度は顔料（Ｅ）が酸化チタンの場合のみに適用した。白色度が高いということは、顔料が樹脂組成物中で良好に分散していることを示している。
【０１０３】
［熱成形容器の着色ムラ］
熱成形容器をランダムに５個用意し、各容器の側面を蛍光灯に透かし、以下の様相となっていることを目視で確認した。
Ａ：すべての容器で陰影が全く見当たらない。
Ｂ：目を凝らすと陰影が数箇所見つけられる。
Ｃ：陰影が見つけられる。
【０１０４】
以下の方法にしたがって、アルミナ及び／又はシリカにより被覆された酸化チタン（Ｅ−２〜Ｅ−５）を得た。
【０１０５】
Ｅ−２：
顔料（Ｅ）としてＥ−１（酸化チタン）１００部に対して、アルミン酸ナトリウム水溶液をアルミナ換算で４．０部になるように添加し、３０分間撹拌した。これに２０％硫酸を徐々に加えｐＨ＝７．０に調整し、さらに２時間熟成した。熟成後、上記の含水アルミナで表面が被覆された酸化チタンのスラリーを濾過し、流水で洗浄後乾燥した。得られた酸化チタンをスチームミルで粉砕し、アルミナにより表面が被覆された平均粒径０．２μｍの酸化チタン（Ｅ−２）を得た。Ｅ−２に含まれる塩素量は３５ｐｐｍであった。
【０１０６】
Ｅ−３：
オクチルトリエトキシシランを純水で２倍希釈し１０分間攪拌して加水分解させた加水分解生成物溶液を作成した。上記Ｅ−２をスチームミルで粉砕する際に、オクチルトリエトキシシラン加水分解生成物溶液を添加し、該酸化チタン表面上に、酸化チタン顔料重量に対し０．３％の被覆量になるように被覆処理をしてアルミナ及びアルキルシラン化合物により表面が被覆された酸化チタン（Ｅ−３）を得た。Ｅ−３に含まれる塩素量は３４ｐｐｍであった。
【０１０７】
Ｅ−４：
顔料（Ｅ）としてＥ−１（酸化チタン）１００部に対して、アルミン酸ナトリウム水溶液をアルミナ換算で３．２部、ケイ酸ナトリウム水溶液をシリカ換算で２．１部になるように添加し、３０分間撹拌した。これに２０％硫酸を徐々に加えｐＨ＝７．０に調整し、さらに２時間熟成した。熟成後、含水状態のアルミナとシリカの混合物で表面が被覆された酸化チタンのスラリーを濾過し、流水で洗浄後乾燥し、アルミナとシリカの混合物で表面が被覆された酸化チタンを得た。得られた酸化チタンをスチームミルで粉砕し、アルミナとシリカの混合物により表面が被覆された平均粒径０．２４μｍの酸化チタン（Ｅ−４）を得た。Ｅ−４に含まれる塩素量は２０ｐｐｍであった。
【０１０８】
Ｅ−５：
顔料（Ｅ）としてＥ−１（酸化チタン）１００部に対して、アルミン酸ナトリウム水溶液をアルミナ換算で３．２部、ケイ酸ナトリウム水溶液をシリカ換算で２．１部になるように添加し、３０分間撹拌した。これに２０％硫酸を徐々に加えｐＨ＝７．０に調整し、さらに２時間熟成した。熟成後、含水状態のアルミナとシリカの混合物で表面が被覆された酸化チタンのスラリーを濾過し、流水で洗浄後乾燥し、アルミナとシリカの混合物で表面が被覆された酸化チタンを得た。次いで、酸化チタンをヘンシェルミキサー中で撹拌しながら、トリメチロールエタン（ポリオール）を０．２部添加して１０分間攪拌し、更にスチームミルで粉砕し、アルミナとシリカの混合物及びポリオールで表面が被覆された平均粒径０．２４μｍの二酸化チタン（Ｅ−５）を得た。Ｅ−５に含まれる塩素量は２０ｐｐｍであった。
【０１０９】
以下の方法にしたがって、マスターバッチ（ＭＢ１〜ＭＢ１０）を得た。
【０１１０】
ＭＢ１
Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）としてＣ−１、ＥＶＡｃ（Ｄ）としてＤ−１、脂肪酸金属塩（Ｆ）としてＦ−１、ハイドロタルサイト（Ｇ）としてＧ−１、酸化防止剤を用い、Ｃ−１／Ｄ−１／Ｆ−１／Ｇ−１／酸化防止剤＝２５／６７．５／５／２．５／０．２の質量比になるようにドライブレンドで配合した。得られた混合物を３０ｍｍφの同方向二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０Ｎ）を用いて２００℃の押出温度で溶融混練した後ペレット化し、マスターバッチ（ＭＢ１）を得た。
【０１１１】
ＭＢ２
Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）としてＣ−１、ＥＶＡｃ（Ｄ）としてＤ−１、脂肪酸金属塩（Ｆ）としてＦ−１、ハイドロタルサイト（Ｇ）としてＧ−１、酸化防止剤を用い、Ｃ−１／Ｄ−１／Ｆ−１／Ｇ−１／酸化防止剤＝１０／８２．５／５／２．５／０．２の質量比になるようにドライブレンドで配合した以外はＭＢ１と同様に実施し、マスターバッチ（ＭＢ２）を得た。
【０１１２】
ＭＢ３
Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）としてＣ−１、ＥＶＡｃ（Ｄ）としてＤ−１、脂肪酸金属塩（Ｆ）としてＦ−１、ハイドロタルサイト（Ｇ）としてＧ−１、酸化防止剤を用い、Ｃ−１／Ｄ−１／Ｆ−１／Ｇ−１／酸化防止剤＝２５／７１．５／１／２．５／０．２の質量比になるようにドライブレンドで配合した以外はＭＢ１と同様に実施し、マスターバッチ（ＭＢ３）を得た。
【０１１３】
ＭＢ４
Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）としてＣ−１、ＥＶＡｃ（Ｄ）としてＤ−１、脂肪酸金属塩（Ｆ）としてＦ−１、ハイドロタルサイト（Ｇ）としてＧ−１、酸化防止剤を用い、Ｃ−１／Ｄ−１／Ｆ−１／Ｇ−１／酸化防止剤＝２５／５２．５／２０／２．５／０．２の質量比になるようにドライブレンドで配合した以外はＭＢ１と同様に実施し、マスターバッチ（ＭＢ４）を得た。
【０１１４】
ＭＢ５
Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）としてＣ−１、ＥＶＡｃ（Ｄ）としてＤ−１、脂肪酸金属塩（Ｆ）としてＦ−１、ハイドロタルサイト（Ｇ）としてＧ−１、酸化防止剤を用い、Ｃ−１／Ｄ−１／Ｆ−１／Ｇ−１／酸化防止剤＝５／８５／５／５／０．２の質量比になるようにドライブレンドで配合した以外はＭＢ１と同様に実施し、マスターバッチ（ＭＢ５）を得た。
【０１１５】
ＭＢ６
Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）としてＣ−１、ＥＶＡｃ（Ｄ）としてＤ−１、脂肪酸金属塩（Ｆ）としてＦ−１、ハイドロタルサイト（Ｇ）としてＧ−１、酸化防止剤を用い、Ｃ−１／Ｄ−１／Ｆ−１／Ｇ−１／酸化防止剤＝８５／５／５／５／０．２の質量比になるようにドライブレンドで配合した以外はＭＢ１と同様に実施し、マスターバッチ（ＭＢ６）を得た。
【０１１６】
ＭＢ７
Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）としてＣ−１、ＥＶＡｃ（Ｄ）としてＤ−１、脂肪酸金属塩（Ｆ）としてＦ−１、酸化防止剤を用い、Ｃ−１／Ｄ−１／Ｆ−１／酸化防止剤＝２５／７０／５／０．２の質量比になるようにドライブレンドで配合した。得られた混合物を３０ｍｍφの同方向二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０Ｎ）を用いて２００℃の押出温度で溶融混練した後ペレット化し、マスターバッチ（ＭＢ７）を得た。
【０１１７】
ＭＢ８
ＥＶＡｃ（Ｄ）の代わりにポリオレフィン（Ａ−２）を使用した以外は、ＭＢ１と同様に実施し、マスターバッチ（ＭＢ８）を得た。
【０１１８】
ＭＢ９
Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）としてＣ−１、ＥＶＡｃ（Ｄ）としてＤ−１、脂肪酸金属塩（Ｆ）としてＦ−２、ハイドロタルサイト（Ｇ）としてＧ−１、酸化防止剤を用い、Ｃ−１／Ｄ−１／Ｆ−２／Ｇ−１／酸化防止剤＝２５／６７．５／５／２．５／０．２の質量比になるようにドライブレンドで配合した。得られた混合物を３０ｍｍφの同方向二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０Ｎ）を用いて２００℃の押出温度で溶融混練した後ペレット化し、マスターバッチ（ＭＢ９）を得た。
【０１１９】
ＭＢ１０
Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）としてＣ−１、ＥＶＡｃ（Ｄ）としてＤ−１、脂肪酸金属塩（Ｆ）としてＦ−１およびＦ−２、ハイドロタルサイト（Ｇ）としてＧ−１、酸化防止剤を用い、Ｃ−１／Ｄ−１／Ｆ−１／Ｆ−２／Ｇ−１／酸化防止剤＝２５／６５／２．５／５／２．５／０．２の質量比になるようにドライブレンドで配合した。得られた混合物を３０ｍｍφの同方向二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０Ｎ）を用いて２００℃の押出温度で溶融混練した後ペレット化し、マスターバッチ（ＭＢ１０）を得た。
【０１２０】
比較例１
［回収物の製造］
最外層にポリオレフィン（Ａ）としてＡ−１、最内層にＥＶＯＨ（Ｂ）としてＢ−１、接着性樹脂層に「モディックＡＰ  Ｐ６０４Ｖ」を用い、フィードブロックダイにてポリオレフィン層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／ポリオレフィン層＝２００μ／２０μ／２０μ／２０μ／２００μの３種５層共押出を行い、多層フィルムを作成した。フィードブロックへのそれぞれの樹脂の供給は、ポリオレフィン層は３２ｍｍφ押出機、接着性樹脂層は２５ｍｍφ押出機、ＥＶＯＨ層は２０ｍｍφ押出機をそれぞれ使用し、また押出の温度は各樹脂とも２２０℃、ダイス部、フィードブロック部も２２０℃で行った。
【０１２１】
続いて、得られた多層フィルムを径８ｍｍφメッシュの粉砕機で粉砕して回収物を得た。得られた回収物の質量比は、ポリオレフィン（Ａ−１）／ＥＶＯＨ（Ｂ−１）／接着性樹脂＝８５．９／５．５／８．６であった。
【０１２２】
［顔料入り多層構造体の作成］
最外層に、回収物、マスターバッチ（ＭＢ１）および顔料（Ｅ−１）を、回収物／マスターバッチ（ＭＢ１）／顔料（Ｅ−１）＝１００／３／０．３の質量比でドライブレンドした混合物を用い、最内層に、ＥＶＯＨ（Ｂ−１）、接着性樹脂層に「モディックＡＰ  Ｐ６０４Ｖ」を用い、フィードブロックダイにて混合物層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／混合物層＝２００μ／２０μ／２０μ／２０μ／２００μの３種５層共押出を行い、多層フィルムを作成した。フィードブロックへのそれぞれの樹脂の供給は、混合物層は３２ｍｍφ押出機、接着性樹脂層は２５ｍｍφ押出機、ＥＶＯＨ層は２０ｍｍφ押出機をそれぞれ使用し、また押出の温度は各樹脂とも２２０℃、ダイス部、フィードブロック部も２２０℃で行った。
【０１２３】
混合物層を有する多層フィルムの白色度、ならびに混合物層のＥＶＯＨ（Ｂ）の粒径を測定した。結果を表１にまとめて記載する。
【０１２４】
得られた混合物層を有する多層フィルムを熱成形することにより、熱成形容器を得た。成形条件を以下に示す。
熱成形機：真空圧空深絞り成形機ＦＸ−０４３１−３型（浅野製作所製）
圧縮空気圧：５ｋｇｆ／ｃｍ２
金型形状（丸カップ形状）：上部７５ｍｍφ、下部６０ｍｍφ、深さ７５ｍｍ、絞り比Ｓ
＝１．０
金型温度    ：７０℃
シート温度：１３０℃
ヒーター温度：４００℃
プラグ寸法  ：４５φ×６５ｍｍ
プラグ温度  ：１２０℃
【０１２５】
得られた熱成形容器の着色ムラを評価した。結果条件を表１にまとめて記載する。
【０１２６】
比較例２
マスターバッチ（ＭＢ１）の替わりにマスターバッチ（ＭＢ２）を用いたこと以外は、比較例１と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。結果を表１にまとめて記載する。
【０１２７】
比較例３
マスターバッチ（ＭＢ１）の替わりにマスターバッチ（ＭＢ３）を用いたこと以外は、比較例１と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。結果を表１にまとめて記載する。
【０１２８】
比較例４
マスターバッチ（ＭＢ１）の替わりにマスターバッチ（ＭＢ４）を用いたこと以外は、比較例１と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。結果を表１にまとめて記載する。
【０１２９】
比較例５
最外層に、回収物、マスターバッチ（ＭＢ１）および顔料（Ｅ−１）を、回収物／マスターバッチ（ＭＢ１）／顔料（Ｅ−１）＝１００／３／０．０５の質量比でドライブレンドした混合物を用いて共押出成形したこと以外は、比較例１と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。結果を表１にまとめて記載する。
【０１３０】
比較例６
比較例１の回収物の製造において、層の厚みをポリオレフィン層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／ポリオレフィン層＝２００μ／２０μ／４μ／２０μ／２００μとして回収物を作成したこと以外は、比較例１と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。なお、回収物の各成分の質量比は、ポリオレフィン（Ａ−１）／エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ−１）／接着性樹脂＝８９．９／１．１／９であった。結果を表１にまとめて記載する。
【０１３１】
比較例７
マスターバッチ（ＭＢ１）の替わりにマスターバッチ（ＭＢ７）を用いたこと以外は、比較例１と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。結果を表１にまとめて記載する。
【０１３２】
比較例８
比較例１の回収物の製造において、最外層にポリオレフィン（Ａ−１）および顔料（Ｅ−１）をポリオレフィン（Ａ−１）／顔料（Ｅ−１）＝１００／０．３の質量比でドライブレンドした顔料入りポリオレフィン、最内層にＥＶＯＨ（Ｂ）としてＢ−１、接着性樹脂層に「モディックＡＰ  Ｐ６０４Ｖ」を用い、フィードブロックダイにてポリオレフィン層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／ポリオレフィン層＝２００μ／２０μ／２０μ／２０μ／２００μの３種５層共押出を行い、回収物を作成したこと以外は、比較例１と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。結果を表１にまとめて記載する。
【０１３３】
比較例９
マスターバッチ（ＭＢ１）の替わりにマスターバッチ（ＭＢ５）を用いたこと以外は、比較例１と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。結果を表１にまとめて記載する。
【０１３４】
比較例１０
マスターバッチ（ＭＢ１）の替わりにマスターバッチ（ＭＢ８）を用いたこと以外は、比較例１と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。結果を表１にまとめて記載する。但し、表１に示すポリオレフィン（Ａ）の含有量はポリオレフィン（Ａ−１）とポリオレフィン（Ａ−２）の合計を表す。
【０１３５】
比較例１１
比較例１の回収物の製造において、層の厚みをポリオレフィン層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／ポリオレフィン層＝２００μ／２０μ／１２０μ／２０μ／２００μとして回収物を作成したこと以外は、比較例１と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。なお、回収物の各成分の質量比は、ポリオレフィン（Ａ−１）／エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ−１）／接着性樹脂＝６７．４／２５．８／６．７であった。結果を表１にまとめて記載する。
【０１３６】
比較例１２
比較例１において、マスターバッチ（ＭＢ１）の代わりにマスターバッチ（ＭＢ６）を使用したこと以外は、比較例１と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。結果を表１にまとめて記載する。
【０１３７】
比較例１３
比較例１において、最外層に、回収物、マスターバッチ（ＭＢ１）および顔料（Ｅ−１）を、回収物／マスターバッチ（ＭＢ１）／顔料（Ｅ−１）＝１００／３／０．０２５の質量比でドライブレンドした混合物を用いたこと以外は、比較例１と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。結果を表１にまとめて記載する。
【０１３８】
【表１】
2014237860.tif 000002
【０１３９】
上記結果によると、ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）／Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）顔料（Ｅ）／Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の質量比（Ｅ／Ｃ）及びＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の含有量がすべて請求項の範囲内にある比較例１は、ＥＶＯＨ（Ｂ）の粒径が小さく、その分散性が良好であり、白色度の優れた、着色ムラのない成形物が得られた。
【０１４０】
回収物においてＥＶＯＨ（Ｂ）の厚みが大きく、その結果、ＥＶＯＨ（Ｂ）の量が多い比較例１１、およびマスターバッチ中のＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の量が多い比較例１２は、いずれも樹脂組成物中のＥＶＯＨ（Ｂ）の粒径が大きくなり、着色ムラがあり、白色度も不十分であった。顔料（Ｅ）の量が少ない比較例１３では、ＥＶＯＨ（Ｂ）の粒径は小さかったが、顔料の分散性が不十分であったために着色ムラがあり白色度も不十分であった。
【０１４１】
比較例１４
比較例１における混合物層を有する多層フィルム及び熱成形容器の評価結果を比較例１４として表２に再度記載する。さらに、以下に示すように単層フィルムを作成して評価した。評価結果を表２に記載する。
【０１４２】
［顔料入り単層構造体の作成］
比較例１で得られた回収物、マスターバッチ（ＭＢ１）および顔料（Ｅ−１）を、回収物／マスターバッチ（ＭＢ１）／顔料（Ｅ−１）＝１００／３／０．３の質量比でドライブレンドした混合物を用い、１００μｍの単層フィルムの押出成形を４８時間行った。混合物の押出成形は３２ｍｍφ押出機を用いて、押出の温度は２２０℃、ダイス部の温度も２２０℃で行った。
【０１４３】
［単層フィルムの白スジの評価］
単層フィルムを２０ｃｍ×２０ｃｍに切り出し、単層フィルムの白スジの有無を目視で確認し、白スジの有無を以下の様に評価した。結果を表２に記載する。
Ａ：全く白スジが発生しない。
Ｂ：小さな白スジが僅かに発生。
Ｃ：大きな白スジが発生。
【０１４４】
［単層フィルムのＹＩ値の測定］
単層フィルムの表面色としてＹＩ値をＪＩＳ−Ｋ−７１０３に準じて測定した。結果を表２に記載する。
【０１４５】
［単層フィルム押出後のスクリュー付着量の測定］
単層フィルムの押出を４８時間行った後、続けて２ｋｇのＬＤＰＥ（日本ポリエチレン株式会社製「ノバテックＬＤ  ＬＡ３２０」）を投入し、押出機、アダプター及びダイのパージングを行った。ＬＤＰＥが流れきった後に運転を止めてスクリューを取り出し、スクリューに残ったＬＤＰＥを除去し、劣化したスクリュー付着物を回収し、得られたスクリュー付着物の質量を秤量した。結果を表２に記載する。
【０１４６】
比較例１５
ＥＶＯＨ（Ｂ）としてＢ−１のＥＶＯＨチップ１００部に対し、滑剤（Ｉ）としてＩ−１を０．０２部添加しドライブレンドを行い、滑剤（Ｉ）がＥＶＯＨチップ表面に均一に分散するまで振り混ぜＥＶＯＨ（Ｂ−１）と滑剤（Ｉ−１）の混合物を得た。
【０１４７】
比較例１において、上記で得られた混合物を、Ｂ−１の代わりに用いたこと以外は、比較例１と同様に回収物を製造して、混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。結果を表２にまとめて記載する。また、比較例１４において、上記で製造した回収物を、比較例１で得られた回収物の代わりに用いたこと以外は、比較例１４と同様にして単層フィルムを作成し、単層フィルムの白スジの評価およびＹＩ値の測定、ならびに単層フィルム押出後のスクリュー付着量の測定を行った。結果を表２にまとめて記載する。
【０１４８】
実施例１
ＥＶＯＨ（Ｂ）としてＢ−２を２０００部、水／メタノール＝４０／６０（質量比）の混合溶媒１８０００部に入れ、６０℃で６時間攪拌し、完全に溶解させた。この溶液に共役ポリエン化合物（Ｈ）としてＨ−１（ソルビン酸）を２部添加し、さらに６０℃で１時間攪拌してＨ−１を完全に溶解させ、共役ポリエン化合物（Ｈ−１）を含むＥＶＯＨ溶液を得た。このＥＶＯＨ溶液を直径４ｍｍのノズルより、０℃に調整した水／メタノール＝９５／５（質量比）の凝固浴中に連続的に押出して、ストランド状にＥＶＯＨを凝固させた。このストランドをペレタイザーに導入して、多孔質のＥＶＯＨチップを得た。得られた多孔質ＥＶＯＨチップを該チップ１００部あたり０．１質量％酢酸水溶液２０００部、次いでイオン交換水２０００部を用いて２０℃で順次洗浄した後、０．０９２％のホウ酸を含む水溶液２０００部に２０℃で４時間浸漬させた。ＥＶＯＨチップを脱液・分離して、熱風乾燥機で８０℃、４時間乾燥を行い、さらに１００℃で１６時間乾燥を行って、共役ポリエン化合物（Ｈ−１）を含むＥＶＯＨ（Ｂ−２）であるＥＶＯＨチップを得た。得られたＥＶＯＨチップ中のＨ−１（ソルビン酸）の含有量はＥＶＯＨ１００部に対して０．０１部、ホウ酸の含有量はホウ素換算で０．０１９部であった。またこのＥＶＯＨチップのメルトインデックス（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、１９０℃、２１６０ｇ荷重）は１．６ｇ／１０分であった。
【０１４９】
比較例１において、上記で得られた共役ポリエン化合物（Ｈ−１）を含むＥＶＯＨ（Ｂ−２）のＥＶＯＨチップを、Ｂ−１の替わりに用いたこと以外は、比較例１と同様に回収物を製造して、混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。結果を表２にまとめて記載する。また、比較例１４において、上記製造した回収物を、比較例１で得られた回収物の代わりに用いたこと以外は、比較例１４と同様にして単層フィルムを作成し、単層フィルムの白スジの評価およびＹＩ値の測定、ならびに単層フィルム押出後のスクリュー付着量の測定を行った。結果を表２にまとめて記載する。
【０１５０】
実施例２
実施例１で得られた共役ポリエン化合物（Ｈ−１）を含むＥＶＯＨ（Ｂ−２）のＥＶＯＨチップ１００部に対し、滑剤（Ｉ）としてＩ−１（エチレンステアリン酸ビスアミド）０．０２部を添加しドライブレンドを行い、滑剤（Ｉ）がＥＶＯＨチップ表面に均一に分散するまで振り混ぜ共役ポリエン化合物（Ｈ−１）を含むＥＶＯＨ（Ｂ−２）と滑剤（Ｉ−１）の混合物を得た。
【０１５１】
比較例１において、上記で得られた混合物を、Ｂ−１の代わりに用いたこと以外は、比較例１と同様に回収物を製造して、混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。結果を表２にまとめて記載する。また、比較例１４において、上記で製造した回収物を、比較例１で得られた回収物の代わりに用いたこと以外は、比較例１４と同様にして単層フィルムを作成し、単層フィルムの白スジの評価およびＹＩ値の測定、ならびに単層フィルム押出後のスクリュー付着量の測定を行った。結果を表２にまとめて記載する。
【０１５２】
実施例３
マスターバッチ（ＭＢ１）の替わりにマスターバッチ（ＭＢ８）を用いたこと以外は、実施例２と同様に回収物を製造して、混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、評価した。結果を表２にまとめて記載する。また、実施例２において、上記で製造した回収物を、実施例２で得られた回収物の代わりに用いたこと以外は、実施例２と同様にして単層フィルムを作成し、単層フィルムの白スジの評価およびＹＩ値の測定、ならびに単層フィルム押出後のスクリュー付着量の測定を行った。結果を表２にまとめて記載する。ここで、表２に示すポリオレフィン（Ａ）の含有量はポリオレフィン（Ａ−１）とポリオレフィン（Ａ−２）の合計を表す。
【０１５３】
比較例１６
比較例１５において、顔料としてＥ−１の代わりにＥ−２を用いたこと以外は、比較例１５と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。また、比較例１５において、顔料としてＥ−１の代わりにＥ−２を用いたこと以外は、比較例１５と同様にして単層フィルムを作成し、単層フィルムの白スジの評価およびＹＩ値の測定、ならびに単層フィルム押出後のスクリュー付着量の測定を行った。結果を表２にまとめて記載する。
【０１５４】
実施例４
実施例１において、顔料としてＥ−１の代わりにＥ−２を用いたこと以外は、実施例１と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。また、実施例１において、顔料としてＥ−１の代わりにＥ−２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして単層フィルムを作成し、単層フィルムの白スジの評価およびＹＩ値の測定、ならびに単層フィルム押出後のスクリュー付着量の測定を行った。結果を表２にまとめて記載する。
【０１５５】
実施例５
実施例２において、顔料としてＥ−１の代わりにＥ−２を用いたこと以外は、実施例２と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。また、実施例２において、顔料としてＥ−１の代わりにＥ−２を用いたこと以外は、実施例２と同様にして単層フィルムを作成し、単層フィルムの白スジの評価およびＹＩ値の測定、ならびに単層フィルム押出後のスクリュー付着量の測定を行った。結果を表２にまとめて記載する。
【０１５６】
実施例６
実施例５において、マスターバッチ（ＭＢ１）の代わりにマスターバッチ（ＭＢ９）を用いたこと以外は実施例５と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。また、実施例５において、マスターバッチ（ＭＢ１）の代わりにマスターバッチ（ＭＢ９）を用いたこと以外は、実施例５と同様にして単層フィルムを作成し、単層フィルムの白スジの評価およびＹＩ値の測定、ならびに単層フィルム押出後のスクリュー付着量の測定を行った。結果を表２にまとめて記載する。
【０１５７】
実施例７
実施例５において、マスターバッチ（ＭＢ１）の代わりにマスターバッチ（ＭＢ１０）を用いたこと以外は実施例５と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。また、実施例５において、マスターバッチ（ＭＢ１）の代わりにマスターバッチ（ＭＢ１０）を用いたこと以外は、実施例５と同様にして単層フィルムを作成し、単層フィルムの白スジの評価およびＹＩ値の測定、ならびに単層フィルム押出後のスクリュー付着量の測定を行った。結果を表２にまとめて記載する。
【０１５８】
実施例８
実施例２において、顔料としてＥ−１の代わりにＥ−３を用いたこと以外は、実施例２と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。また、実施例２において、顔料としてＥ−１の代わりにＥ−３を用いたこと以外は、実施例２と同様に単層フィルムを作成し、単層フィルムの白スジの評価およびＹＩ値の測定、ならびに単層フィルム押出後のスクリュー付着量の測定を行った。結果を表２にまとめて記載する。
【０１５９】
実施例９
実施例２において、顔料としてＥ−１の代わりにＥ−４を用いたこと以外は、実施例２と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。また、実施例２において、顔料としてＥ−１の代わりにＥ−４を用いたこと以外は、実施例２と同様にして単層フィルムを作成し、単層フィルムの白スジの評価およびＹＩ値の測定、ならびに単層フィルム押出後のスクリュー付着量の測定を行った。結果を表２にまとめて記載する。
【０１６０】
実施例１０
実施例２において、顔料としてＥ−１の代わりにＥ−５を用いたこと以外は、実施例２と同様に混合物層を有する多層フィルムを作成し、熱成形容器を得て、それらを評価した。また、実施例２において、顔料としてＥ−１の代わりにＥ−５を用いたこと以外は、実施例２と同様にして単層フィルムを作成し、単層フィルムの白スジの評価およびＹＩ値の測定、ならびに単層フィルム押出後のスクリュー付着量の測定を行った。結果を表２にまとめて記載する。
【０１６１】
【表２】
2014237860.tif 000003