(57)【要約】【課題】  長期の使用によっても表面のトナー離型性が低下し難く、高い２次転写効率を長期に亘って維持し得る中間転写部材の提供。【解決手段】  トナーを担持する表面を有する表面層を具備している電子写真用の中間転写部材であって、該表面層が、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するフッ素変性の樹脂と、導電性無機粒子とを含み、  該表面層は、その表面のＸ線光電子分光法による分析によって検出される総原子個数に対する、該導電性無機粒子に由来する元素の原子個数の割合が、２．５ａｔｍ％以上１０ａｔｍ％以下であり、かつ、その表面の飛行時間型二次イオン質量分析法による分析で、質量電荷比［ｍ／ｚ］が、ｍ／ｚ＝７１またはｍ／ｚ＝８５の位置にピークが検出されるものである電子写真用の中間転写部材。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナーを担持する表面を有する表面層を具備している電子写真用の中間転写部材であって、
該表面層が、
アクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するフッ素変性の樹脂と、
導電性無機粒子とを含み、
該表面層は、
その表面のＸ線光電子分光法による分析によって検出される総原子個数に対する、該導電性無機粒子に由来する元素の原子個数の割合が、２．５ａｔｍ％以上１０ａｔｍ％以下であり、かつ、
その表面の飛行時間型二次イオン質量分析法による分析で、質量電荷比［ｍ／ｚ］が、ｍ／ｚ＝７１またはｍ／ｚ＝８５の位置にピークが検出されるものであることを特徴とする電子写真用の中間転写部材。
【請求項２】
前記樹脂が、エネルギー線によって硬化し得る硬化性樹脂を硬化させたものである請求項１項に記載の中間転写部材。
【請求項３】
前記導電性無機粒子が、金属酸化物からなる導電性無機粒子である請求項１または２に記載の中間転写部材。
【請求項４】
前記導電性無機粒子は、その表面が疎水化処理されている請求項１〜３のいずれか一項に記載の中間転写部材。
【請求項５】
前記導電性無機粒子の表面の疎水化処理は、フッ素系シランカップリング剤により為される請求項４に記載の中間転写部材。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の中間転写部材を具備していることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真装置に搭載される中間転写部材および電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー電子写真装置には、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色の現像画像を感光体から中間転写部材上に重ねて転写し、その後一括して紙などの印刷媒体に転写する中間転写方式が用いられているものがある。
かかる中間転写方式において、中間転写部材上のトナー像を印刷媒体に転写する２次転写プロセスが存在する。そして、２次転写プロセスにおいては、トナー像を印刷媒体に効率的に転写させるために、中間転写部材を挟んで、転写ローラと対向ローラとを対向させて配置し、転写ローラと対向ローラとの間に２次転写電圧を印加することが行われている。
一方、中間転写部材のトナー像を担持する側の表面には、２次転写プロセスにおける印刷媒体へのトナー像の転写効率のより一層の高効率化を図るため、トナー像の離型性を向上させるための機能層を設けることが提案されている。
特許文献１には、表面層の外表面が主鎖にエーテル基を有するフッ素化ポリイミド樹脂を２５〜８０質量％と、フッ素樹脂を１０〜６５質量％と、導電性粒子を１０〜５０質量％とを含む複合樹脂組成物から構成されてなる画像形成装置用の無端ベルトが提案されている。そして、かかる無端ベルトによれば、トナー像の良好な離型性を長期間に亘って保持することができることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−６８３４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、本発明者らは、フッ素系の樹脂を用いてトナー像の高離型化処理を施した表面を有する中間転写部材を用いた画像形成装置において、印刷枚数が増加するにつれて２次転写効率が徐々に低下していく場合があることを見出した。そして、その原因について本発明者らが検討を行った。そして、中間転写部材の表面のフッ素原子の量が印刷枚数の増加に伴って減少していき、その結果として中間転写部材の表面のトナー離型性が低下していることによって２次転写効率が低下していることを突き止めた。
中間転写部材の表面のフッ素原子の量が印刷枚数の増加に伴って減少する理由は、転写ローラおよび対向ローラ間への２次転写電圧の印加により、中間転写部材表面と転写ローラとの間に放電が生じ、その放電によって中間転写部材の表面のフッ素系樹脂がわずかながらも分解したことによるものと推定される。
【０００５】
そこで、本発明の目的は、長期の使用によっても表面のトナー離型性が低下し難く、高い２次転写効率を長期に亘って維持し得る中間転写部材を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、高品位な電子写真画像を長期に亘って安定して形成し得る電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、トナーを担持する表面を有する表面層を具備している電子写真用の中間転写部材であって、該表面層が、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を有するフッ素変性の樹脂と、導電性無機粒子とを含み、該表面層は、その表面のＸ線光電子分光法による分析によって検出される総原子個数に対する、該導電性無機粒子に由来する元素の原子個数割合が、２．５ａｔｍ％以上１０ａｔｍ％以下であり、かつ、その表面の飛行時間型二次イオン質量分析法による分析で、質量電荷比［ｍ／ｚ］が、ｍ／ｚ＝７１またはｍ／ｚ＝８５の位置にピークが検出されるものである電子写真用の中間転写部材が提供される。また、本発明によれば、上記の中間転写部材を具備している電子写真装置が提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、長期に亘る使用によってもトナーの離型性が低下し難く、高い２次転写効率を維持することのできる電子写真用の中間転写部材を得ることができる。また、本発明によれば、高品位の電子写真画像を長期に亘って安定して形成することのできる電子写真装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の一実施形態に係る中間転写部材の部分断面概略図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る中間転写部材断面図における表層部分の拡大概略図である。
【図３】中間転写ベルトを備えた電子写真装置の構成例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明者らは上記の課題を達成するべく鋭意検討を行った。その結果、導電性無機粒子を、中間転写体のトナー像の担持面に部分的に露出させることで、表面のフッ素原子の量の経時的な低下が抑えられ、トナーの離型性の低下およびそれに起因する二次転写効率の低下を有効に抑制できることを見出した。
ここで、中間転写体のトナー担持面に導電性無機粒子を露出させてなる中間転写体によって上記の効果を奏する理由を、本発明者らは次のように考えている。
すなわち、中間転写部材のトナー担持面への放電現象は、２次転写ローラと２次転写対向ローラとの間で、各ローラが回転する際に発生する微小空間で発生する。
【００１０】
このとき、導電性微粒子が表層に露出していない中間転写部材においては、放電による電荷が、フッ素変性された樹脂に作用し、中間転写部材の表面におけるフッ素量の低下を招来する。
一方、フッ素変性された樹脂を含む表面層の表面に導電性無機粒子を露出させた場合、放電により発生した電荷がフッ素変性された樹脂よりも、導電性無機粒子に優先的に作用する。そのため、中間転写体の表面を構成しているフッ素変性された樹脂への作用量が相対的に低下し、中間転写体の表面におけるフッ素量の低下を抑制することができる。
その結果として、フッ素変性された樹脂を含む中間転写体の表面特性が、経時的に変化し難くなり、長期に亘って表面のトナー離型性が低下し難い電子写真用の中間転写部材を得ることができるものと考えられる。
【００１１】
以下、本発明の好適な実施の形態について説明する。 
【００１２】
＜電子写真装置＞
図３に示すような中間転写ベルト１５を備えた電子写真装置では、帯電器１１により一様に帯電された感光体（潜像担持体）１２に、露光装置１８からの露光光、例えば、レーザー光を照射することで、静電潜像が形成される。４色それぞれの現像器１３（イエロー１３ａ、マゼンタ１３ｂ、シアン１３ｃ、ブラック１３ｄ）より帯電したトナーが感光体１２の上に担持され、トナー像が順次形成される。感光体１２に形成されたトナー像は一次転写ローラ１４と感光体１２の当接部において転写バイアスをかけられ、中間転写ベルト１５に順次重畳されていく。中間転写ベルト１５上に形成された四色のトナー像は二次転写ローラ１６と二次転写対向ローラ１７の当接部において転写紙（記録媒体）Ｐに一括転写され画像形成される。
【００１３】
＜中間転写部材＞
本発明の中間転写部材について説明する。中間転写部材は、少なくともトナーを担持する表面層と基材層とからなる積層構造をとる。
図１に本発明の中間転写部材の断面概略図を示す。１は中間転写部材、２は基材層、３は基材層２の上に樹脂を積層してなる表面層である。基材層２の厚みは１０μｍ以上５００μｍ以下、特には、３０μｍ以上１５０μｍ以下が一般的である。表面層３の厚みは０．０５μｍ以上２０μｍ以下、特には、０．１μｍ以上５μm以下が好適に使用される。なお、さらに別の層があってもよい。 
【００１４】
＜基材層＞
基材層２の材料としては、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン−１、ポリスチレン、ポリアミド、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルニトリル、熱可塑性ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、サーモトロピック液晶ポリマー、ポリアミド酸などの熱可塑性樹脂が挙げられる。
【００１５】
これらは混合して２種以上使用することもできる。また、これらの熱可塑性樹脂中に導電材料などを熔融混煉し、次いで、インフレーション成形、円筒押出し成形、インジェクションストレッチブロー成形などの成形方法を適宜選択して、中間転写部材の基材層を得ることができる。
【００１６】
＜表面層＞
表面層は、中間転写部材の表面硬度を高め、耐摩耗性を向上させる観点から、熱や、紫外線または電子線などのエネルギー線等によって硬化し得る樹脂を用いて形成することが好ましい。
また、中間転写部材の表面からトナー離型性を高めるために、表面層を構成する樹脂は、フッ素原子を分子内に有する必要がある。
このような表面層は、反応性基としてアクリロイル基及びメタクリロイル基のいずれか一方又は両方を有し、かつ、分子内にフッ素原子が導入されたフッ素変性の樹脂、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を有する樹脂及び当該樹脂と反応し得るフッ素系化合物とを含む樹脂組成物を用いて形成することができる。
【００１７】
アクリロイル基を有するフッ素変性の樹脂としては、例えば、紫外線硬化型のプラスチック用フッ素系ハードコート材「Ｙ−Ｃｏａｔ  ＶＨ３４０」（商品名；横浜ゴム（株）製）が挙げられる。また、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を有する樹脂と反応し得るフッ素系化合物としては、当該樹脂の硬化反応に参加できる反応性官能基を有するものが挙げられる。このようなフッ素系化合物としては、例えば、紫外線硬化性樹脂添加用のフッ素系化合物「オプツールＤＡＣ−ＨＰ」（商品名；ダイキン工業(株)製）等が挙げられる。
【００１８】
そして、本発明に係る中間転写部材の表面を、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）によって分析したときに、質量電荷比［ｍ／ｚ］が、ｍ／ｚ＝７１またはｍ／ｚ＝８５の位置にピークが検出されるものである。このことは、中間転写ベルトの、ＴＯＦ−ＳＩＭＳによって検出可能な領域、すなわち、表面（トナー担持面）から深さ１０ｎｍ程度までの領域にアクリロイル基またはメタアクリロイル基が存在していることを意味する。なお、本発明においては、この領域にアクリロイル基やメタクリロイル基が存在している場合は、中間転写部材の表面にアクリロイル基やメタクリロイル基が露出しているものとみなす。
アクリロイル基またはメタクリロイル基を反応性基として有する樹脂は、当該反応性基が反応することによって硬化する。しかしながら、通常、全ての反応性基が反応することはなく、硬化後においても、硬化した樹脂は一定量の反応性基を有している。従って、表面層の表面に存在するアクリロイル基やメタクリロイル基の存在を確認することは、硬化した樹脂が表面層の表面に露出していることの証明手段となる。
【００１９】
＜導電性の無機粒子＞
本発明に係る表面層は、導電性無機粒子を含む。導電性の無機粒子は、表面層の電気抵抗を制御するために含有させられている。電子導電性を発現する無機粒子が用いられる。かかる無機粒子の例を以下に挙げる。
カーボンブラック、カーボンブラックを造粒したカーボンビーズ、カーボンファイバー、グラファイト等の炭素系物質、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、亜鉛、鉄等の金属又は合金、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン、ＳｎＯ２−Ｉｎ２Ｏ３複合酸化物等の導電性金属酸化物、アンチモンドープの酸化スズ、スズドープの酸化インジウムおよびアルミニウムドープの酸化亜鉛等の遷移元素ドープ金属酸化物等。これらの導電材料の中から１種あるいはそれ以上が適宜選択される。これらの中でも、金属または導電性金属酸化物、遷移元素をドープした金属酸化物からなる導電性無機粒子は、後述する表面疎水化処理が容易なことから好適に用いられる。
また、本発明に係る表面層は、上記導電性無機酸化物に加えて、イオン導電性材料を混合して用いても良い。
ところで、本発明に係る表面層は、その表面のＸ線光電子分光法による分析によって検出される総原子個数に対する、該導電性無機粒子に由来する元素の原子個数の割合が、２．５ａｔｍ％以上１０ａｔｍ％以下である。
なお、ここで、中間転写部材のトナー担持面のＸ線光電子分光法による表面分析において、導電性無機粒子に由来する元素が検出されることは、中間転写ベルトの、ＸＰＳによって検出可能な領域、すなわち、中間転写ベルトの表面（トナー担持面）から深さ１０ｎｍ程度までの範囲内に導電性無機粒子が存在していることを意味する。本発明においては、この領域に導電性無機粒子が存在している場合は、中間転写部材の表面の導電性無機粒子が露出しているものとみなす。
そして、Ｘ線光電子分光法によるトナー担持面の表面分析によって検出される、総原子個数に対する導電性無機粒子に由来する元素の原子個数の割合が、２．５ａｔｍ％以上１０ａｔｍ％以下であることは、上記中間転写部材のトナー担持面には、一定量の導電性無機微粒子が露出していることを表す。これによって、トナー担持面の放電が導電性無機粒子に集中し、フッ素変性の樹脂の放電による分解が緩和されているものと考えらえる。
そして、Ｘ線光電子分光法によるトナー担持面の表面分析によって検出される、総原子個数に対する導電性無機粒子に由来する元素の原子個数の割合が、２．５ａｔｏｍ％未満であると、表面層の表面に露出しているフッ素変性の樹脂の放電による分解を有効に抑制することが困難である。一方、Ｘ線光電子分光法によるトナー担持面の表面分析によって検出される、総原子個数に対する導電性無機粒子に由来する元素の原子個数の割合が、１０ａｔｍ％を超えると、表面層の表面への導電性無機粒子の露出量が過多となる。すなわち、中間転写部材の表面のトナー離型性の向上に本来的に寄与すべきフッ素変性樹脂の、表面層の表面への露出量が相対的に減少し、トナー担持面の長期に亘るトナー離型性の維持が困難となる。
【００２０】
表面層の表面に導電性無機粒子を露出させるためには、表面層の形成の際に、表面を疎水化処理した導電性無機粒子を用いることが好ましい。疎水化処理剤としては、カップリング剤（珪素、チタン、アルミニウム及びジルコニウム等の中心元素は特に選ばない）、オイル、ワニス及び有機化合物等が挙げられる。特に、フルオロアルキルアルコキシシランカップリング剤（フッ素系シランカップリング剤）が好ましい。
【００２１】
導電性無機粒子の疎水化処理の方法としては、例えば、フッ素系シランカップリング剤を用いる場合、乾式法と湿式法の２つの方法を用い得る。導電性無機粒子を溶媒中に分散させ、シランカップリング剤も水や有機溶媒に希釈し、スラリー状態で撹拌しながら添加する方法である湿式法が、均一処理が可能なことから好ましい。さらに、導電性無機粒子に対して、疎水化処理が行いやすいように、酸、またはアルカリ溶液中で酸化処理を行っても良い。また、疎水化された導電性無機粒子に対して、未処理の導電性無機粒子を併用しても良い。
【００２２】
本発明に係る表面層の形成に用いる塗工液は、下記（ｉ）及び（ｉｉ）の少なくとも一方と、下記（ｉｉｉ）とを含む。
（ｉ）アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を有するフッ素変性の樹脂；
（ｉｉ）アクリロイル基およびメタクリロイル基の少なくとも一方を有する硬化性樹脂及び該硬化性樹脂との反応性官能基を有するフッ素系化合物；
（ｉｉｉ）表面が疎水化処理された導電性無機粒子。
上記塗工液は、塗工性の改善、中間層の膜厚の調整のために有機溶剤を含むことができる。表面層形成用塗工液における有機溶剤の配合量は該塗工液固形分１００質量部に対して３０〜９０質量部、特には、６０〜８０質量部とすることが好ましい。この範囲内とすることで、表面層形成用の塗工液の塗工性を、より良好なものとすることができる。
【００２３】
また、導電性無機粒子については、分散性・安定性を調整するために有機溶剤を溶媒として適宜用いることができる。表面層形成用の塗工液における導電性無機粒子の配合量は、塗工時に所望の導電性が得られるように適宜調整できるが、硬化性樹脂１００質量部に対して、１〜５０質量部、特には、１５〜３０質量部とすることが好ましい。これにより、中間転写部材に好適な導電性を付与することができる。
【００２４】
有機溶剤としては、特に限定されないが、具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類を挙げることができる。中でも、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トルエン、キシレン等が好ましい。
【００２５】
上述の硬化性樹脂および導電性無機粒子を適宜希釈し、混合することで中間転写部材の表面層形成用の塗工液を得ることができる。
また、上述の表面層形成用の塗工液に対して、例えば、重合禁止剤、重合開始助剤、レベリング剤、潤滑剤、濡れ性改良剤、界面活性剤、可塑剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、無機充フィラー、顔料等分散剤、膜厚調整剤等の機能付与添加材を適宜選択し添加しても良い。
【００２６】
表面層形成用の塗工液をコーティングする方法として、通常のコーティング方法、例えばディップコート、スリットコート、スプレーコート、ロールコート、スピンコート等を挙げることができる。これらの方法を適宜選択することで所望の膜厚のコーティング層を形成することができる。さらに硬化性樹脂に適宜応じた方法で、コーティング層を硬化させることで、表面層が形成された中間転写部材を得ることができる。また本発明の中間転写部材における表面層は、鉛筆硬度の測定値が１Ｈ以上であることが好ましく、さらに２Ｈ以上であることが特に好ましい。
【００２７】
図２に、本発明における中間転写部材の断面における表層部分の拡大概略図を示す。
フッ素含有樹脂により構成された表面層３中の、表面処理を施していない導電性無機粒子４ａは通常、その表面エネルギーがフッ素変性された樹脂よりも高いため、表面近傍に到達することは無い。一方、フルオロアルキルアルコキシシランカップリング剤等のフッ素系シランカップリング剤によって表面処理され、表面が疎水化された導電性無機粒子４ｂは、フッ素変性された樹脂より表面エネルギーが低くなる。そのため、表面層の形成過程において表面側に移動し、表面層の表面に露出させることができる。
【００２８】
表面層が形成された中間転写部材は後述の各分析方法で評価が実施される。
【００２９】
＜評価方法＞
次いで、中間転写部材の評価について説明する。
中間転写部材のトナー担持面における総原子個数に対する導電性無機粒子に由来する元素の原子個数の割合は、Ｘ線光電子分光測定装置（アルバック・ファイ株式会社製「Ｑｕａｎｔｅｒａ  ＳＸＭ」）を用いたＸ線光電子分光法により測定した。測定にあたって、Ｘ線の照射条件としては、２５Ｗ、１５ｋＶとした。
また、対陰極には、アルミニウムを用いた。試料へのＸ線の照射範囲は直径１００μｍとし、光電子の検出角度は４５°を用いた。スペクトル範囲は０〜１３００ｅＶ、ＰａｓｓＥｎｅｒｇｙは１４０ｅＶ、ＳｔｅｐＳｉｚｅは１ｅＶ、Ｎｏ−ｏｆ−Ｓｗｅｅｐｓは１０とした。
【００３０】
一方で、本発明の中間転写部材の表面層の飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）による表面分析では、分析装置としてＩＯＮーＴＯＦ社製のＴＯＦ−ＳＩＭＳ−Ｖを用いた。また、分析条件として、一次イオン＝Ｂｉ３＋（１×１０１２ｉｏｎｓ／ｃｍ２）、イオン銃の加速電圧＝２５ｋｅＶ、質量範囲＝１ａｍｕ〜８００ａｍｕ、走査範囲＝１００μｍ×１００μｍ、積算回数は３２回とした。
【００３１】
さらに、中間転写部材における表面層の鉛筆硬度の評価はＪＩＳ−Ｋ５６００に準拠して行った。
また、中間転写部材の評価は、中間転写部材が中間転写ベルトとして搭載される複写機（商品名：ＩＲ−ＡＤＶＡＮＣＥ  Ｃ５０５１、キヤノン（株）製）の中間転写ユニットに、本発明の中間転写部材を中間転写ベルトとして装着した。温度１５℃、相対湿度１０％の環境下で、Ａ４サイズの普通紙（商品名：ＧＦ−６００、６０ｇ／ｍ２；キヤノン（株）製）を用いて、１枚目の印刷画像と、次いで５０万枚目の印刷画像を観察した。
そして、トナーが転写されないことによる濃度斑や抜けが確認されず良好なものを「Ａ」ランク、それらが確認されるものを「Ｂ」ランクと評価した。
【実施例】
【００３２】
以下に実施例および比較例を示し、本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。 
なお、下記の実施例では、中間転写部材の基材層として、円筒状のポリイミドフィルムを用いた。
中間転写部材の表面層は、表１又は表２に記載の表面層形成用塗工液をスリットコートによりコーティングし、紫外光で硬化することで得た。紫外光による硬化条件としては、紫外光照射機（商品名：ＵＥ０６／８１−３、アイグラフィック（株）製）を用い、積算光量が１２００ｍＪ／ｃｍ２になるまで紫外線を照射した。中間転写部材の基材の厚みは、全て８０ｕｍであり、表面層の厚みは、２〜３ｕｍの範囲内とした。
【００３３】
表１及び表２は、実施例および比較例に係る表面層形成用の塗工液の成分及びそれらの量を示している。なお、表１及び表２中の単位は質量部である。
表１及び表２に記載の表面層形成用の塗工液において、前記した（ｉ）の「アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を有するフッ素変性の樹脂」としては、アクリロイル基を有する、紫外線硬化型のプラスチック用フッ素系ハードコート材「Ｙ−Ｃｏａｔ  ＶＨ３４０」（商品名、横浜ゴム(株)製）を用いた。
また、前記した（ｉｉ）の「アクリロイル基およびメタクリロイル基の少なくとも一方を有する硬化性樹脂」として、メタアクリロイル基を有する硬化性樹脂である、多官能メタクリレートモノマー「ＴＭＰＴ」（商品名、新中村工業化学（株）製）を用いた。また、上記硬化性樹脂と反応し得る官能基を有するフッ素系化合物としては、紫外線硬化性樹脂添加用フッ素系化合物「オプツールＤＡＣ−ＨＰ」（商品名、ダイキン工業(株)製））を用いた。なお、「ＴＭＰＴ」１００質量部に対して、「オプツールＤＡＣ−ＨＰ」を１０質量部の割合で用いた。
【００３４】
また、導電性無機粒子としては、導電性酸化亜鉛（シーアイ化成（株）製）および、導電性酸化スズ（シーアイ化成（株））を用いた。また、導電性無機粒子の疎水化は、フッ素変性シランである、トリエトキシ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシラン（東京化成工業（株）製）を用いた。
【００３５】
【表１】
2014132331.tif 000002
【００３６】
【表２】
2014132331.tif 000003
【００３７】
＜実施例１〜８＞
表１に示した組成を有する実施例１〜８に係る表面層形成用塗工液を用いて形成してなる表面層を備えた、実施例１〜８に係る中間転写ベルトを形成した。これらの中間転写ベルトの評価結果を表３に示す。１枚目、５０万枚目ともに、印刷画像にはトナーが転写されないことによる濃度斑や抜けが無く良好で中間転写ベルトとして使用するのに適するものであった。
【００３８】
＜比較例１〜４＞
表２に示した組成を有する比較例１〜４に係る表面層形成用塗工液を用いて形成して成る表面層を備えた、比較例１〜４に係る中間転写ベルトを形成した。これらの中間転写ベルトの評価結果を表４に示す。
１枚目の印刷画像にはトナーが転写されないことによる濃度斑や抜けが無く良好で中間転写ベルトとして使用するのに適するものであった。しかしながら、５０万枚目の印刷画像にはトナーが転写されないことによる濃度斑や抜けが発生し、電子写真用途には不適であった。
【００３９】
【表３】
2014132331.tif 000004
【００４０】
【表４】
2014132331.tif 000005
【００４１】
実施例１〜８に係る中間転写ベルトにおいて、中間転写部材の表面層側のＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）による表面分析で、検出される総原子個数に対する、導電性無機粒子を構成する金属元素の原子個数割合は、２．５ａｔｍ％以上１０ａｔｍ％以下であった。
また、中間転写部材の表面層側の飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）による表面分析で、質量電荷比［ｍ／ｚ］が、ｍ／ｚ＝７１またはｍ／ｚ＝８５の位置にピークが検出された。
つまり、実施例１〜８に係る中間転写ベルトは、ＸＰＳによって検出可能な領域、すなわち、中間転写ベルトの表面（トナー担持面）から深さ１０ｎｍ程度までの範囲内に導電性無機粒子が存在していた。また、実施例１〜８に係る中間転写ベルトは、ＴＯＦ−ＳＩＭＳによって検出可能な領域、すなわち、表面（トナー担持面）から深さ１０ｎｍ程度までの領域にアクリロイル基またはメタアクリロイル基が存在していた。
すなわち、実施例１〜８に係る中間転写ベルトの表面には、導電性無機粒子と、アクリロイル基またはメタアクリロイル基とが共存していた。かかる中間転写ベルトを中間転写ベルトとして使用して印刷した場合、１枚目、５０万枚目ともに、印刷画像には濃度斑や抜けが認められなかった。
【００４２】
一方、比較例１〜２に係る中間転写ベルトは、表面層の表面に露出している導電性無機粒子の量が少なかったため、表面層の表面に露出しているフッ素変性樹脂の放電による劣化が十分に抑制できなかったものと思われる。
また、比較例３〜４に係る中間転写ベルトは、表面層の表面への導電性無機粒子の露出量が過多になっていた。特に、比較例４に係る中間転写ベルトについては、アクリロイル基を有するフッ素変性の硬化性樹脂を用いて表面層を形成したにも関わらず、表面層のＴＯＦ−ＳＩＭＳによる分析によってもアクリロイル基の存在を確認できなかった。これは、表面層の表面が導電性無機粒子によって覆われてしまったためであると考えられる。
なお、比較例３〜４に係る中間転写ベルトは、フッ素変性シランで表面処理された導電性無機粒子が表面に露出しているため、１枚目の印刷画像評価については、「Ａ」ランクを示しているものと考えられる。しかしながら、導電性無機粒子には、電子写真画像の形成過程において放電が集中し、表面に存在しているフッ素変性シランが分解されていき、中間転写ベルトのトナー担持面のトナー離型性は経時的に低下していく。そのため、５０万枚目の印刷画像評価のランクは「Ｂ」となったものと考えられる。
【符号の説明】
【００４３】
１  中間転写部材
２  基材層 
３  表面層
４ａ  表面が疎水化されていない導電性無機粒子
４ｂ  疎水化された表面を有する導電性無機粒子
１１  帯電器
１２  感光体（潜像担持体）
１３  現像器
１４  一次転写ローラ
１５  中間転写ベルト
１６  二次転写ローラ
１７  二次転写対向ローラ
１８  露光装置
Ｐ  転写紙（記録媒体）
【図１】
2014132331.tif 000006
【図３】
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【図２】
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