(57)【要約】      （修正有）【課題】回転式圧縮機用潤滑油において、高い酸化安定性を維持しつつ、優れた極圧性を付与し得る潤滑油組成物を提供する。【解決手段】（ａ）基油、（ｂ）酸化防止剤、及び（ｃ）組成物全体に対し０．０５質量％以上２．０質量％未満の式（Ｉ）で表されるジチオリン酸エステル化合物を含有する回転式圧縮機用潤滑油組成物。2014118534.tif 000018（式中、Ｒ1は炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキレン基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ炭素数３〜２０の炭化水素基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）基油、（ｂ）酸化防止剤、及び（ｃ）組成物全体に対し０．０５質量％以上２．０質量％未満の下記式（Ｉ）で表されるジチオリン酸エステル化合物を含有する回転式圧縮機用潤滑油組成物。
【化１】
2014118534.tif 000017
（式中、Ｒ1は炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキレン基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ炭素数３〜２０の炭化水素基を表す。）
【請求項２】
前記（ｃ）式（Ｉ）で表されるジチオリン酸エステル化合物を０．１質量％超２質量％未満含有する請求項１記載の回転式圧縮機用潤滑油組成物。
【請求項３】
前記Ｒ1が炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキレン基であり、前記Ｒ2及びＲ3がそれぞれ炭素数３〜２０の直鎖又は分岐のアルキレン基である請求項１又は２に記載の回転式圧縮機用潤滑油組成物。
【請求項４】
前記（ｂ）酸化防止剤が、リン化合物、フェノール系、フェニルアミン系、及びナフチルアミン系の各化合物から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の回転式圧縮機用潤滑油組成物。
【請求項５】
前記酸化防止剤を潤滑油組成物全体に対し０．０１〜１０質量％含有する請求項１〜４のいずれかに記載の回転式圧縮機用潤滑油組成物。
【請求項６】
前記基油が鉱油である請求項１〜５のいずれかに記載の回転式圧縮機用潤滑油組成物。
【請求項７】
前記回転式圧縮機がギア駆動方式によるものである請求項１〜６のいずれかに記載の回転式圧縮機用潤滑油組成物。
【請求項８】
前記回転式圧縮機が、スクリュー式、可動翼式、スクロール式及びツース式のいずれかである請求項１〜７のいずれかに記載の回転式圧縮機用潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、回転式圧縮機用潤滑油組成物に関する。特に、本発明は、高い酸化安定性を維持しつつ優れた極圧性を付与することができる回転式圧縮機用潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、圧縮機油、タービン油、油圧作動油などの設備油分野、特にギヤ駆動方式等の圧縮機油においては、優れた酸化安定性と極圧性が求められているが、その両立は困難であった。すなわち、一般に酸化安定性に優れるとして従来使用されていた酸性リン酸エステルアミン塩や硫黄−リン系（ＳＰ系）極圧剤は、通常極圧性が十分でなく、一方、極圧性に優れているとされたジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）は油の酸化安定性を著しく阻害することが知られていた。
極圧性を向上させる化合物に関しては、例えば、特許文献１には、エンジン油について耐摩耗性を改善すべく、２．０〜８．０質量％の特定のジチオリン酸エステルを使用することが開示されている。また、特許文献２には、油圧作動油について、望ましくない加水分解生成物の生成を抑制すべく特定のモノチオリン酸エステルと特定のジチオリン酸エステルを組み合わせて使用することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開ＷＯ０２／１０２９４５パンフレット
【特許文献２】特許公開第２００５−１３９４５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、前記特許文献１が開示する技術は、エンジン油に関する課題に対するものであり、圧縮機油用潤滑油、特に回転式圧縮機用潤滑油における酸化安定性と極圧性の両立に係るものではない。また、特許文献２が開示する技術は、油圧作動油に関する課題に対するものであり、圧縮機油、特に回転式圧縮機用潤滑油における酸化安定性と極圧性との両立に関するものではない。
すなわち、本発明の課題は、回転式圧縮機用潤滑油において、高い酸化安定性を維持しつつ、優れた極圧性を付与しうる潤滑油組成物を提供することにある。
また、本発明の課題は、上記回転式圧縮機用潤滑油組成物において、優れた酸化安定性と極圧性の両立に加え、更にスラッジの発生を抑制しうる回転式圧縮機用潤滑油組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、
［１］（ａ）基油、（ｂ）酸化防止剤、及び（ｃ）組成物全体に対し０．０５質量％以上２．０質量％未満の下記式（Ｉ）で表されるジチオリン酸エステル化合物を含有する回転式圧縮機用潤滑油組成物、
【０００６】
【化１】
2014118534.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキレン基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ炭素数３〜２０の炭化水素基を表す。）
［２］前記（ｃ）式（Ｉ）で表されるジチオリン酸エステル化合物を０．１質量％超２質量％未満含有する上記［１］記載の回転式圧縮機用潤滑油組成物、
［３］前記Ｒ1は炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキレン基であり、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ炭素数３〜２０の直鎖又は分岐のアルキレン基である上記［１］又は［２］に記載の回転式圧縮機用潤滑油組成物、
［４］前記酸化防止剤が、フェノール系、フェニルアミン系、及びナフチルアミン系の各化合物から選ばれる少なくとも一種である上記［１］〜［３］のいずれかに記載の回転式圧縮機用潤滑油組成物、
【０００７】
［５］前記酸化防止剤を、組成物全体に対し０．０１〜１０質量％含有する上記［１］〜［４］のいずれかに記載の回転式圧縮機用潤滑油組成物、
［６］前記基油が鉱油である、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の潤滑油組成物、
［７］前記回転式圧縮機がギア駆動方式によるものである、前記［１］〜［６］のいずれかに記載の回転式圧縮機用潤滑油組成物、及び
［８］前記回転式圧縮機が、スクリュー式、可動翼式、スクロール式又はツース式である、前記［１］〜［７］のいずれかに記載の回転式圧縮機用潤滑油組成物、
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、回転式圧縮機用潤滑油において、高い酸化安定性を維持しつつ、優れた極圧性を付与しうる潤滑油組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、上記回転式圧縮機用潤滑油組成物において、優れた酸化安定性と極圧性の両立に加え、更にスラッジの発生を抑制しうる回転式圧縮機用潤滑油組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
通常、圧縮機用潤滑油は、その使用形態及び使用サイクルの観点から高い酸化安定性が要求される点から酸化防止剤を含有する。一方、圧縮機用潤滑油、特にギア駆動方式などの回転式圧縮機用潤滑油は十分な極圧性も要求されるが、従来、潤滑油に使用されてきたＳＰ系極圧剤は、潤滑油の長期使用により、その酸化安定性を著しく損なうものであった。
【００１０】
このような状況下において、本発明者らは、ＣＯＯＨ基を有する特定構造のジチオリン酸エステル化合物を特定量で回転式圧縮機用潤滑油に用いることにより、長期間に渡ってその酸化安定性を損なうことなく、優れた極圧性を付与することができ、しかもスラッジの発生も実用上問題のない水準に抑制されることを見出した。このようなＣＯＯＨ基を有するジチオリン酸エステル化合物は、一般に酸化安定性を阻害すると考えられていたものであり、上記知見は驚くべきものであった。本発明は、かかる見地から完成されたものである。
なお、前記特許文献１が開示する技術は、圧縮機油に比べて短期交換を前提として使用されるエンジン油に関する課題に対するものであることから、スラッジ抑制に対する要求性能が低く、また、圧縮機油用潤滑油における長期間の酸化安定性に着目するものではなく、当然、酸化安定性と極圧性の両立に関するものではない。また、前記特許文献２が開示する技術は、圧縮機油に比べて短期交換を前提として使用される油圧作動油に関する課題に対するものであり、スラッジ抑制に対する要求性能が低く、また、本発明におけるジチオリン酸エステル化合物の使用による圧縮機油、特に回転式圧縮機用潤滑油における長期間の酸化安定性と極圧性の両立に着目したものではなく、その課題、構成は本発明を開示するものではない。
【００１１】
本発明の回転式圧縮機用潤滑油組成物（以下、単に「潤滑油組成物」と称する場合がある）は、（ａ）基油、（ｂ）酸化防止剤、及び（ｃ）組成物全体に対し０．０５質量％以上２．０質量％未満の前記式（Ｉ）で表されるジチオリン酸エステル化合物を含有する。
【００１２】
（（ａ）基油）
本発明の回転式圧縮機用潤滑油組成物の基油としては、鉱油及び合成油のいずれも用いることができる。この鉱油や合成油の種類、その他については特に制限はなく、鉱油としては、例えば、溶剤精製、水添精製などの通常の精製法により得られたパラフィン基系鉱油、中間基系鉱油又はナフテン基系鉱油などがいずれも挙げられる。
また、合成油としては、例えば、ポリブテン、ポリオレフィン〔α−オレフィン（共）重合体〕、各種のエステル（例えば、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステルなど）、各種のエーテル（例えば、ポリフェニルエーテルなど）、さらにはスラックワックスやＧＴＬ  ＷＡＸの異性化物などが挙げられる。
【００１３】
これらの鉱油や合成油は単独で使用しても良く、またこれらの中から選ばれる２種以上の基油を任意の割合で混合して使用してもよい。
本発明の潤滑油組成物で使用する基油の粘度は任意であるが、潤滑性、冷却性および攪拌時における摩擦損失を考慮すると、４０℃における動粘度が１ｍｍ2／ｓ以上１００００ｍｍ2／ｓ以下、好ましくは５ｍｍ2／ｓ以上５００ｍｍ2／ｓ以下、さらに好ましくは、１０ｍｍ2／ｓ以上１００ｍｍ2／ｓ以下のものを用いるのが望ましい。また、２種以上の基油を用いる場合は、その混合基油の動粘度が上記範囲内にあればよい。
本発明においては、基油として、コスト及び供給安定性の観点から、鉱油を用いることが好ましい。
【００１４】
（（ｂ）酸化防止剤）
（ｂ）成分の酸化防止剤としては、アミン系化合物、リン化合物、硫黄化合物およびリン・硫黄含有化合物やフェノール系化合物など、潤滑油に一般的に使用されているものであればいずれも使用可能である。
例えば、アミン系化合物としては、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系化合物；４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジペンチルジフェニルアミン、４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、４，４’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン化合物；テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系化合物等のフェニル系アミン系化合物；α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミン、デシルフェニル−α−ナフチルアミン、ドデシルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系化合物が挙げられる。
【００１５】
リン化合物、硫黄化合物およびリン・硫黄含有化合物としては、例えば、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォネート、３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチルのようなリン化合物、ジ−２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛のようなジアルキルジチオリン酸亜鉛類、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、五硫化リンとピネンとの反応物などのチオテルペン系化合物、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのジアルキルチオジプロピオネートなどが挙げられる。
【００１６】
フェノール系化合物として、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネートなどの単環フェノール類；４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などの多環フェノール類；などが挙げられる。
【００１７】
これらの酸化防止剤の中では、酸化防止性能の観点から、リン化合物、フェノール系化合物、アミン系化合物が好ましく、リン化合物、フェニルアミン系化合物、及びナフチルアミン系化合物がより好ましく、具体的には、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチルなどが好ましい。
酸化防止剤の含有量は、潤滑油組成物全体に対し通常０．０１質量％以上１０質量％以下程度であり、下限値は酸化防止効果、上限値は基油に対する溶解性の観点から、好ましくは０．０３質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上４質量％以下であり、更に好ましくは０．５質量％以上３質量％以下である。
【００１８】
（（ｃ）式（Ｉ）で表されるジチオリン酸エステル化合物）
本発明においては、下記式（Ｉ）で表されるジチオリン酸エステル化合物を用いるが、式（Ｉ）において、Ｒ1は炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキレン基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ炭素数３〜２０の炭化水素基を表す。
【００１９】
【化２】
2014118534.tif 000003
【００２０】
式（Ｉ）において、Ｒ1の炭素数が８より大きい場合は基油に対して溶解不良を起こし易い。Ｒ1としては、上記観点から、炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜４の直鎖又は分岐のアルキレン基であることがより好ましく、分枝鎖アルキレン基であることが更に好ましい。具体的には、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）−および−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）−等が好ましく挙げられ、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−がより好ましく挙げられる。
【００２１】
また、Ｒ2及びＲ3の各々の炭素数が３より小さい場合は低分子量となるため金属表面への吸着不良を起こし易くなり、８より大きい場合は基油に対して溶解不良を起こし易い。Ｒ2及びＲ3の各々の炭素数は上記観点から、３〜８の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、炭素数４〜６の直鎖又は分岐のアルキル基がより好ましい。具体的には、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、２−エチルブチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチルおよび２−エチルヘキシルの各基からなる群より選ばれるように選択されることが好ましく、これらのうち、イソブチル、ｔ−ブチルが更に好ましい。
【００２２】
上記式（Ｉ）で表されるジチオリン酸エステル化合物は、潤滑油組成物全体に対し０．０５質量％以上２．０質量％未満含有される。上記ジチオリン酸エステル化合物が潤滑油組成物全体に対し０．０５質量％未満であれば極圧性及び酸化安定性に劣り、２．０質量％以上であれば酸化安定性が十分ではなく好ましくない。上記観点から、上記ジチオリン酸エステル化合物は潤滑油組成物全体に対し、好ましくは０．０７質量％以上２．０質量％未満、より好ましくは０．１質量％超２．０質量％未満、更に好ましくは０．２質量％以上１．０質量％以下含有され、特に好ましくは０．２質量％以上０．５質量％以下含有される。
【００２３】
（その他の潤滑油添加剤）
本発明の回転式圧縮機用潤滑油組成物は、前記（ａ）基油、（ｂ）酸化防止剤、及び（ｃ）組成物全体に対し０．０５質量％以上２．０質量％未満の式（Ｉ）で表されるジチオリン酸エステル化合物を含有するが、更に、その他必要に応じて、潤滑油添加剤として、潤滑油に通常使用されるその他の極圧剤、消泡剤、防錆剤、油性剤、清浄分散剤、金属不活性化剤、抗乳化剤等から選ばれる少なくとも１種を配合することができる。
【００２４】
その他の極圧剤としては、式（Ｉ）で表されるジチオリン酸エステル化合物以外の硫黄系極圧剤、リン系極圧剤、ＣＯＯＨ基を有しないジチオリン酸エステル化合物、モノチオリン酸エステル化合物等のＳＰ系極圧剤を用いることができる。
硫黄系極圧剤としては、例えば硫化ジアルキル、硫化ジベンジル、多硫化ジアルキル、硫化ジベンジル、アルキルメルカプタン、ジベンゾチオフェン、ジチオグリコール酸ジブチルおよび２，２'−ジチオビス（ベンゾチアゾール）等が挙げられ、リン系極圧剤としては、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、酸性リン酸エステル類、酸性亜リン酸エステル類あるいはこれらのアミン塩が好ましく、例えばリン酸トリアルキル、リン酸トリアリール、ホスホン酸トリアルキル、亜リン酸トリアルキル、亜リン酸トリアリール、亜リン酸水素ジアルキル等が挙げられる。
また、ＣＯＯＨ基を有しないジチオリン酸エステル化合物としては、本発明における式（Ｉ）で表されるジチオリン酸エステル化合物において、ＣＯＯＨ基のＨが炭素数１〜４のアルキル基等で置換された化合物等が挙げられ、モノチオリン酸エステル化合物としては、例えばトリチオリン酸トリアルキル、トリチオリン酸トリアリール、トリチオリン酸トリアラルキル等が挙げられる。
これらの極圧剤は、単独でもしくは組み合わせて、本発明の効果を阻害しない範囲において使用することができるが、具体的には、それぞれ潤滑油組成物１００質量部当り０．２質量部以下の量で使用することができる。
【００２５】
消泡剤としては、シリコーン系消泡剤が用いられ、高分子シリコーン系消泡剤が好ましく、例えばオルガノポリシロキサンを挙げることができ、特にトリフルオロプロピルメチルシリコーン油などの含フッ素オルガノポリシロキサンが好適である。シリコーン系消泡剤は消泡効果及び経済性のバランスの点から、潤滑油組成物全体に対し、０．０００５質量％以上０．５質量％以下程度含有させることが好ましい。
【００２６】
防錆剤としては、例えば、金属スルホネート、脂肪族アミン類、有機亜リン酸エステル、有機リン酸エステル、有機スルフォン酸金属塩、有機リン酸金属塩、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステルなどが挙げられる。これら防錆剤の含有量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全体に対し、通常０．０１質量％以上１０質量％以下程度であり、好ましくは０．０５質量％以上５質量％以下である。
油性剤としては、脂肪族アルコール、脂肪酸や脂肪酸金属塩などの脂肪酸系化合物、ポリオールエステル、ソルビタンエステル、グリセライドなどのエステル化合物、脂肪族アミンなどのアミン化合物などを挙げることができる。油性剤の含有量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全体に対し、通常０．１質量％以上３０質量％以下程度であり、好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下である。
【００２７】
清浄分散剤としては、例えば、金属スルホネート、金属サリチレート、金属フェネート、脂肪族アミン類、有機亜リン酸エステル、有機リン酸エステル、有機スルフォン酸金属塩、有機リン酸金属塩、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステルなどが挙げられる。清浄分散剤の含有量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全体に対し、通常０．０１質量％以上３０質量％以下程度であり、好ましくは０．０５質量％以上１０質量％以下である。
【００２８】
金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール類、チアジアゾール類などを挙げることができる。これら金属不活性化剤の含有量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全体に対し、通常０．０１質量％以上１０質量％以下程度であり、好ましくは０．０１質量％以上１質量％以下である。
流動点降下剤としては、重量平均分子量が５万以上１５万以下程度のポリメタクリレートなどを用いることができる。配合効果及び他の物性などの点から、流動点降下剤の含有量は、潤滑油組成物全体に対し、通常０．０１質量％以上５質量％以下、好ましくは０．０２質量％以上２質量％以下である。
【００２９】
抗乳化剤としては、従来公知のもの、例えばひまし油の硫酸エステル塩や石油スルホン酸塩などのアニオン性界面活性剤、第四級アンモニウム塩やイミダゾリン型などのカチオン性界面活性剤、さらにはエチレンオキシド、プロピレンオキシドの縮合生成物で分子量１５００以上１０，０００以下程度のもの、具体的にはポリオキシアルキレンポリグリコール及びそのジカルボン酸のエステル、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド重縮合物のアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。抗乳化剤の含有量は、潤滑油組成物全体に対し、通常０．０１質量％以上５質量％以下、好ましくは０．０２質量％以上２質量％以下である。
【００３０】
本発明の潤滑油組成物は、１００℃における動粘度（ＪＩＳ Ｋ ２２８３準拠）が、フリクション低減による省エネルギー性向上の観点から、好ましくは７．５ｍｍ2／ｓ以下であり、より好ましくは、４．５ｍｍ2／ｓ以上７．０ｍｍ2／ｓ以下である。
また、本発明の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、フリクション低減による省エネルギー性向上の観点から、５５ｍｍ2／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは３０ｍｍ2／ｓ以上５０ｍｍ2／ｓ以下である。
さらに、本発明の潤滑油組成物は、長期的な貯蔵安定性の観点から、酸価（ＪＩＳ Ｋ２５０１準拠）が、０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。
【００３１】
本発明は、また、上述の潤滑油組成物を用いて、回転式圧縮機を潤滑する方法を提供するものである。
すなわち、本発明の潤滑油組成物を回転式圧縮機に潤滑油として充填することで、高い酸化安定性を維持しつつ、優れた極圧性を付与し得る。また、優れた酸化安定性と極圧性の両立に加え、更にスラッジの発生を抑制し得る
本発明の潤滑油組成物を適用し得る回転式圧縮機としては、スクリュー式、可動翼式、スクロール式及びツース式のいずれも挙げることができ、特に、本発明においては、極圧性の求められるギア駆動方式による回転式圧縮機に適用することが好ましい。
【実施例】
【００３２】
次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。
［潤滑油組成物の性状］
潤滑油の各性状は以下の方法で測定した。
（１）動粘度（４０℃）：ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３準拠
（２）酸価（指示薬法）：ＪＩＳ  Ｋ  ２５０１準拠
（３）銅板腐食（１００℃、３時間）：ＪＩＳ  Ｋ  ２５１３準拠
（４）硫黄分（ｐｐｍ）：ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１準拠
（５）窒素分（ｐｐｍ）：ＪＩＳ  Ｋ  ２６０９準拠
（６）リン含有量（ｐｐｍ）：ＩＣＰ分析
（７）亜鉛含有量（ｐｐｍ）：ＩＣＰ分析
【００３３】
［評価項目・評価方法］
（１）耐荷重性試験（シェルＥＰ試験）：
ＡＳＴＭ Ｄ２７８３に準拠して、四球試験機により回転数１，８００ｒｐｍ、油温（１８．３〜３５．０℃）の条件で行った。最大非焼付荷重（ＬＮＬ）と融着荷重（ＷＬ）から荷重摩耗指数（ＬＷＩ）を求めた。この値が大きいほど耐荷重性が良好である。
（２）耐摩耗性試験（シェル摩耗試験）：
ＡＳＴＭ Ｄ２７８３に準拠して、四球試験機により荷重３９２Ｎ、回転数１，２００ｒｐｍ、油温７５℃、試験時間６０分の条件で行った。１／２インチ球３個の摩耗痕径を平均して平均摩耗痕径を算出した。
【００３４】
（３）回転ボンベ式酸化安定度試験（ＲＰＶＯＴ）
ＪＩＳ  Ｋ２５１４に準拠して、試料油５ｇと蒸留水５ｍｌに触媒としてＣｕコイルを入れた容器を回転ボンベに入れ、ボンベに酸素を６２０ｋＰａまで圧入した後、１５０℃の恒温槽中で、ボンベを３０度の角度に保持しながら毎分１００回転で回転させ、酸素圧が最高になったときから１７５ｋＰａ低下するまでの時間（分）を測定した。
【００３５】
（４）酸化安定度試験（修正ＩＯＴ：Modified Indiana Oxidation Stability Test）
ガラス管に試料油３００ｍｌを入れ、これに、先端にディフューザーストーンを設け、触媒としてＣｕ−Ｆｅコイルを巻きつけた外径７．０ｍｍの吹きこみ管をＣｕ−Ｆｅコイルが油に浸かるように差し込み、油温を１３０℃とし、この吹きこみ管から、酸素を３Ｌ／ｈｒで２４０〜９６０時間の間吹きこみ、この間で適時サンプリングして得られた試料油について酸化安定度を調べた。
【００３６】
（５）ＦＺＧ歯車試験
ＤＩＮ  ５１３５４に準拠して、一対の平歯車に捻じり荷重をかけ、歯面に損傷が認められるまで荷重を増加しながら試料油の極圧性を評価した。一対の歯車の各荷重段階での摩耗量を測定し、摩耗曲線の平均的傾斜から１０ｍｇ以上摩耗した段階を限界荷重とした。試験条件は以下の通りであった。
小歯車回転数：２２５０ｒｐｍ
油温：運転開始時９０℃（以降９０℃以上）
油量：歯車箱に１．２５Ｌ
試験歯車のピッチ円周速度：８．３０ｍ／ｓ
荷重：荷重段階１〜１２
面圧：１５．７〜１９８．９ｋｇ／ｍｍ2
試験時間：各荷重段階で１５ｍｉｎ
給油法：油浴給油
【００３７】
（６）ミリポアフィルター試験
ＳＡＥ−ＡＲＰ−７８５−６３に準拠して、前記酸化安定度試験（修正ＩＯＴ）の間サンプリングした試料油中に発生した析出物をろ過採取し、その重量を測定した。
【００３８】
＜実施例１〜５及び比較例１〜６＞
表１及び表２に示す基油を用意し、これに同表に示すように各種添加剤を配合して潤滑油組成物Ａ〜Ｋを調製した後（表中の数字は質量％を示す）、得られた潤滑油組成物の各々について、前記の潤滑性能を評価した。その結果を表３及び表４に示す。なお、比較例５の潤滑油組成物Ｊとしては、極圧剤としてＺｎＤＴＰが０．５４質量％配合されている市販品（Roto Inject Fluid）を用いた。
【００３９】
【表１】
2014118534.tif 000004
【００４０】
【表２】
2014118534.tif 000005
【００４１】
【表３】
2014118534.tif 000006
【００４２】
【表４】
2014118534.tif 000007
【００４３】
なお、使用した基油及び各添加剤は以下の通りである。
（基油）
・パラフィン系鉱油１
動粘度：３０．６ｍｍ2／ｓ（４０℃）、５．２８５ｍｍ2／ｓ（１００℃）、粘度指数：１０４、酸価：０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、密度：０．８６３（１５℃）、引火点：２２２℃、流動点：−１７．５℃
・パラフィン系鉱油２
動粘度：９０．５ｍｍ2／ｓ（４０℃）、１０．８９ｍｍ2／ｓ（１００℃）、粘度指数：１０７、酸価：０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、密度：０．８６９（１５℃）、引火点：２６６℃、流動点：−１７．５℃
【００４４】
（添加剤）
・酸化防止剤１：４，４’−ジオクチルジフェニルアミン
・酸化防止剤２：ｐ−ｔ−オクチルフェニル−１−ナフチルアミン
・酸化防止剤３：３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル
【００４５】
・極圧剤１：下記構造で示される末端ＣＯＯＨ含有ジチオリン酸エステル（式（Ｉ）におけるＲ1がプロピレン基、Ｒ2及びＲ3はそれぞれイソブチル基である化合物）
【００４６】
【化３】
2014118534.tif 000008
・極圧剤２：下記構造で示されるトリフェニルチオリン酸エステル
【００４７】
【化４】
2014118534.tif 000009
・極圧剤３：下記構造で示されるトリス（２，４−Ｃ９−Ｃ１０イソアルキルフェニル）チオリン酸エステル
【００４８】
【化５】
2014118534.tif 000010
・極圧剤４：下記構造で示されるジチオグリコール酸ジブチル
【００４９】
【化６】
2014118534.tif 000011
・極圧剤５：下記構造で示されるジチオリン酸エステル
【００５０】
【化７】
2014118534.tif 000012
・極圧剤６：下記構造で示されるアルキルアシッドフォスフェートアミン塩
【００５１】
【化８】
2014118534.tif 000013
（上記式において、Ｒ4及びＲ5は水素原子又はアルキル基を表す。）
・流動点降下剤：ポリメタクリレート（重量平均分子量：６９０００）
・清浄分散剤：Ｃａアルキルサリチレート
・防錆剤：Ｃａスルホネート
・金属不活性化剤：ジアルキルアミノメチルベンゾトリアゾール
・消泡剤：シリコーン系消泡剤
【００５２】
＜実施例６及び比較例７、８＞
実施例５及び比較例５、６で得られた潤滑油組成物Ｅ、Ｊ及びＫの各々について、前記各組成、性状、回転ボンベ式酸化安定度試験（ＲＰＶＯＴ）及びＦＺＧ歯車試験を評価した結果を表５に示す。
【００５３】
【表５】
2014118534.tif 000014
【００５４】
また、各々の潤滑油組成物について酸化安定度試験（修正ＩＯＴ）を行い、０〜９６０時間の間でサンプリングした試料油について、動粘度（４０℃）、酸価、回転ボンベ式酸化安定度試験（ＲＰＶＯＴ）、ミリポアアフィルター値を測定した結果を表６、表７に示す。
【００５５】
【表６】
2014118534.tif 000015
【００５６】
【表７】
2014118534.tif 000016
表６および表７より、比較例７は極圧剤としてＺｎＤＴＰが配合されているから、極圧性能を示すＦＺＧ歯車試験の結果は良好であるが、酸価及びミリポアフィルター値が急激に上昇傾向を示しており、長期間の使用には適さないことがわかる。また、比較例８は極圧剤を配合していないから、極圧性能を示すＦＺＧ歯車試験の結果が悪く、圧縮機用潤滑油としての使用には適さないことがわかる。
一方、実施例６は、比較例７、８との比較から、長期間にわたって高い酸化安定性を維持しつつ、また、スラッジの発生を実用上良好な程度に抑制し、優れた極圧性を付与し得ることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の回転式圧縮機用潤滑油組成物は、高い酸化安定性を維持しつつ、優れた極圧性を付与しうることから、スクリュー式、可動翼式、スクロール式、ツース式等の、特にギア駆動方式の回転式圧縮機用の潤滑油として好適に使用することができる。