(57)【要約】【課題】液状の油溶性紫外線吸収剤を高配合した皮膚外用組成物に生ずる、べたつき感を強く感じる、のびが悪い、皮膚の乾燥感や肌荒れを感じるなどの使用感の低下を改善し、紫外線防御効果及び安定性に優れた皮膚外用組成物の提供。【解決手段】（Ａ）下記一般式（１）で表されるイソソルビドジアルキルエーテル、及び（Ｂ）２５℃で液状の油溶性紫外線吸収剤を皮膚外用組成物総量に対して３質量％以上２０質量％以下含有する皮膚外用組成物。2014118384.tif 000008（式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって炭素数２〜４のアルキル基を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表されるイソソルビドジアルキルエーテル、及び（Ｂ）２５℃で液状の油溶性紫外線吸収剤を皮膚外用組成物総量に対して３質量％以上２０質量％以下含有する皮膚外用組成物。
【化１】
2014118384.tif 000007
（式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって炭素数２〜４のアルキル基を示す。）
【請求項２】
前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の皮膚外用組成物中の含有質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が、１５以下である請求項１に記載の皮膚外用組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分が、メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、オクトクリレン、サリチル酸オクチル及びサリチル酸ホモメンチルからなる群から選択される１種又は２種以上である請求項１又は２に記載の皮膚外用組成物。
【請求項４】
さらに、（Ｃ）２５℃で固体である油溶性紫外線吸収剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の皮膚外用組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分が、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンからなる群から選択される１種又は２種以上を含有する請求項４に記載の皮膚外用組成物。
【請求項６】
前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の皮膚外用組成物中の含有質量比［（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））］が、０．４〜１である請求項４又は５に記載の皮膚外用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油溶性紫外線吸収剤を含有する皮膚外用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、皮膚外用組成物に高い紫外線防御機能を付与させるため、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレンなどの液状の油溶性紫外線吸収剤を配合することが一般的に行われてきた。しかし、紫外線防御機能を向上させるため液状の油溶性紫外線吸収剤を多量に配合した皮膚外用組成物は、べたつき感やきしみ感を感じる、伸びが悪いなどの使用感の低下が課題とされてきた。
【０００３】
液状の油溶性紫外線吸収剤の配合による使用感の低下を抑えるために、アルキルリン酸塩を併用し、高せん断処理を行いナノエマルションとすることで、低粘度としべたつき感を抑制する方法（特許文献１参照）や、２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシルおよび／または２−エチルヘキサン酸イソノニル等の極性油とシリコーン油とを併用することで、べたつき感、伸び等の使用感の低下を抑制する方法（特許文献２参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１４０４０４号公報
【特許文献２】特開２００７−１４５７２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載のナノエマルションでは、油溶性紫外線吸収剤の配合量自体を多くはできず、比較的低い紫外線防御効果しか得られていない。また、特許文献２に記載されるように油溶性紫外線吸収剤と極性油とを併用した場合、きしみ感がより強く感じられ、皮膚の乾燥感や肌荒れも生じる傾向があった。また、極性油を高配合することで安定性が低下する傾向があるため、乳化剤を高配合しなければならず、粘度が高くなりやすく、剤形が限定されてきてしまう、乳化剤によるべたつき感が感じられるようになってしまうなどの問題が新たに生じてしまっていた。
【０００６】
従って、本発明の課題は、液状の油溶性紫外線吸収剤を高配合した皮膚外用組成物に生ずる、べたつき感を強く感じる、のびが悪い、皮膚の乾燥感や肌荒れを感じるなどの使用感の低下を改善し、紫外線防御効果及び安定性に優れた皮膚外用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記事情に鑑み、油溶性紫外線吸収剤の高配合による使用感の低下を改善し得る成分を見出すべく、鋭意検討した結果、イソソルビドのアルキルエーテルを特定量の油溶性紫外線吸収剤と併用することで、使用感の低下を大幅に改善でき、しかも安定性も良好な皮膚外用組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、（Ａ）下記一般式（１）で表されるイソソルビドジアルキルエーテル、及び（Ｂ）油溶性紫外線吸収剤を皮膚外用剤総量に対して３質量％以上２０質量％以下含有する皮膚外用組成物を提供するものである。
【０００９】
【化１】
2014118384.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって炭素数２〜４のアルキル基を示す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、液状の油溶性紫外線吸収剤を高配合した皮膚外用組成物に生ずる、べたつき感の低減、伸びの向上、肌の乾燥感や肌荒れなどの使用感を改善し、紫外線防御効果及び安定性に優れた皮膚外用組成物を提供することができる。
また、一般に皮膚外用組成物中に固形の油溶性紫外線吸収剤を配合する場合、それを溶解させるための液状の油溶性紫外線吸収剤や極性油を溶媒として高配合されるが、（Ａ）成分を併用することで、液状の油溶性紫外線吸収剤を多量に配合しなくとも、固形の油溶性紫外線吸収剤を安定に配合することができ、さらに使用感も改善することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明に用いられる（Ａ）イソソルビドジアルキルエーテルは、下記一般式（１）で表される化合物である。
【００１３】
【化２】
2014118384.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって炭素数２〜４のアルキル基を示す。）
【００１５】
一般式（１）中のＲ1及びＲ2は、それぞれ同一又は異なる炭素数２〜４のアルキル基から選択される１種である。炭素数２〜４のアルキル基として具体的には、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基及びｔ−ブチル基からなる群から選択される。これらのうち、油溶性紫外線吸収剤との相溶性の良さ（経時安定性）、油溶性紫外線吸収剤のべたつき感を低減させる点から、エチル基、イソプロピル基及びｎ−プロピル基からなる群から選択される１種であることが好ましく、イソプロピル基又はｎ−プロピル基がより好ましく、ｎ−プロピル基がさらに好ましい。また、製造時の収率の点から、Ｒ1とＲ2は同一の炭素数２〜４のアルキル基から選択するのが好ましい。
【００１６】
（Ａ）イソソルビドジアルキルエーテルの皮膚外用組成物総量に対する含有量は、経時安定性の点、使用感の点から、０．３質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、０．８質量％以上がさらに好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。また、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、０．３〜１０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％が好ましく、０．８〜８質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。
【００１７】
（Ｂ）２５℃において液状の油溶性紫外線吸収剤としては、化粧料、医薬部外品、医薬品に配合され得るものであれば良く、紫外線防御効果の点、経時安定性の点から、好ましくは、メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、オクトクリレン、サリチル酸エチルヘキシル及びサリチル酸ホモメンチルからなる群から選択される１種又は２種以上が挙げられる。これらは一般に市販されており、ユビナールＭＣ８０（メトキシケイヒ酸２−エチルヘキシル；ＢＡＳＦ社製）、ユビナールＮ−５３９（オクトクリレン；ＢＡＳＦ社製）、ＥＳＣＡＬＯＬ５８７（サリチル酸エチルヘキシル；ＩＳＰ社製）、ＥＵＳＯＬＥＸ  ＨＭＳ（サリチル酸ホモメンチル；メルク社製）などを挙げることができる。なお、２５℃で液状とは、２５℃において流動性のあることをいう。また、油溶性とは、水への溶解度が１w/w％以下であることをいう。
【００１８】
本発明で用いる（Ｂ）成分の含有量は、紫外線防御効果の点から、皮膚外用組成物の総量に対して、３質量％以上２０質量％以下含有することが必要であり、４質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。また、１８質量％以下が好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、４〜１８質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。当該範囲内であれば、優れた紫外線防御能が得られ、（Ａ）成分との併用により、使用感も良好となる。
【００１９】
本発明においては、（Ｂ）成分を高配合することで、紫外線防御能を向上することができるが、べたつき感が強く、伸びも悪くなる傾向があるが、前記（Ａ）成分を比較的少量併用することで、それらを改善することができる。特に安定性の点、使用感の点から、皮膚外用組成物中の前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比［（Ｂ）／（Ａ）］は、１５以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましく、８以下であることがさらに好ましく、５以下であることがさらに好ましく、４．５以下であることがさらに好ましい。また、［（Ｂ）／（Ａ）］は、１以上が好ましく、１．５以上がより好ましい。［（Ｂ）／（Ａ）］の具体的な範囲としては、１〜１５が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜８がさらに好ましく、１〜５がさらに好ましく、１．５〜４．５がさらに好ましい。
【００２０】
本発明において、紫外線防御効果を高めるため、さらに（Ｃ）２５℃で固体の油溶性紫外線吸収剤を配合することが好ましい。（Ｃ）成分としては、化粧料、医薬部外品、医薬品に配合され得るものであれば良く、水に不溶性で油に難溶性の紫外線吸収剤から選択するのが好ましい。ここで、２５℃で固体とは、２５℃において流動性がないことをいう。
【００２１】
（Ｃ）成分として好ましくは、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等を挙げることができる。これらのうち、臭いが少なく、耐水性、使用感の点から、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンをより好ましく用いることができる。これらの紫外線吸収剤は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
上記２５℃で固体の紫外線吸収剤は、一般に市販されており、ソフトシェードＤＨ（ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル；味の素社製）、ユビナールＡｐｌｕｓ（ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル；ＢＡＳＦ社製）、チノソーブＳ（２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；ＢＡＳＦ社製）、ユビナールＴ−１５０（２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン）、パラソル１７８９（４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン；ロッシュ社製）などを挙げることができる。
【００２３】
（Ｃ）成分の含有量は、皮膚外用組成物の総量に対して、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、また１０質量％以下が好ましく、７．５質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、０．５〜１０質量％が好ましく、０．５〜７．５質量％がより好ましく、０．５〜５質量％がさらに好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。当該範囲内であれば、優れた紫外線防御能が得られ、のび、つきといった使用感も良好である。
【００２４】
前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の皮膚外用組成物中の含有質量比［（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））］は、安定性の点、使用感の点から、０．４以上が好ましく、０．４５以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましい。また、［（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））］は、１以下が好ましく、０．９以下がより好ましく、０．８以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、０．４〜１であることが好ましく、０．４５〜０．９であることがより好ましく、０．５〜０．８であることがさらに好ましい。
【００２５】
本発明の皮膚外用組成物には、上記成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲であれば、通常化粧料に配合される各種の界面活性剤、油性成分、高級アルコール、低級アルコール、フッ素化合物、樹脂、増粘剤、防菌防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分、顔料、色素、香料等の成分を使用することができる。
【００２６】
これらの成分のうち、皮膚外用組成物の滑らかな使用感、耐水性の向上の点から、本発明では、特に（Ｄ）揮発性油剤を適宜併用することが好ましい。ここで、揮発性油剤とは、１気圧下における沸点が２６０℃以下の炭化水素油及びシリコーン油からなる群から選択される１種又は２種以上である。
【００２７】
１気圧下における沸点が２６０℃以下の炭化水素油として、直鎖状、分岐状のいずれの炭化水素を用いてもよく、具体例としては、ドデカン、テトラデカン、ヘキサデカン等のＣ１２−Ｃ１６アルカン類、イソデカン、イソドデカン、イソヘキサデカン等のＣ８−Ｃ１６イソアルカン（イソパラフィンとしても知られる）類が挙げられる。１気圧下における沸点が２６０℃以下のシリコーン油としては、メチルトリメチコン、ジメチルポリシロキサン（動粘度１．５ｃｓ）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン類、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン等の環状ポリシロキサン類、またはカプリリルメチコン等が挙げられる。
これらのうち、好ましくはドデカン、イソドデカン、メチルトリメチコン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン（動粘度１．５ｃｓ）であり、より好ましくはイソドデカン、メチルトリメチコン、デカメチルシクロペンタシロキサンである。これらの成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。
【００２８】
本発明において、皮膚外用組成物の滑らかな使用感、耐水性の向上の点から、（Ｄ）揮発性油剤は、皮膚外用組成物総量に対して、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、また３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、１〜３０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、５〜１０質量％がさらに好ましい。
【００２９】
本発明の皮膚外用組成物の乳化型は特に限定されないが、水中油型乳化物に調製することが容易であり、使用感にも優れるため、水中油型乳化組成物とするのが好ましい。
【００３０】
本発明の皮膚外用組成物の用途としては、特に制限なく利用でき、例えば乳液、クリーム、ローション、エッセンス、パックなどの基礎化粧料、口紅、ファンデーション、リキッドファンデーション、メイクアッププレスパウダーなどのメイクアップ化粧料、ヘアーシャンプー、ヘアーリンス、ヘアートリートメント、コンディショナー、染毛料、整髪料などの頭髪化粧料、洗顔料、ボディーシャンプー、石けんなどの清浄用化粧料、さらには浴剤等に利用できる。紫外線吸収剤を含有する化粧料、特にサンスクリーン、サンタン、化粧下地化粧料、紫外線防御能を有するファンデーション等の化粧料、特に日焼け止め化粧料に適用するのが好ましい。
【００３１】
本発明の皮膚外用組成物の剤形としては、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、固形状、多層状などに適応が可能であり、さらにシート剤、スプレー剤、ムース剤としても適用できる。
【００３２】
上述の実施形態に関し、さらに本発明は以下の実施態様を開示する。
【００３３】
＜１＞（Ａ）下記一般式（１）で表されるイソソルビドジアルキルエーテル、及び（Ｂ）２５℃で液状の油溶性紫外線吸収剤を皮膚外用組成物総量に対して３質量％以上２０質量％以下を含有する皮膚外用組成物。
【００３４】
【化３】
2014118384.tif 000004
【００３５】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって炭素数２〜４のアルキル基を示す。）
【００３６】
＜２＞一般式（１）中のＲ1及びＲ2が同一又は異なって、好ましくはエチル基、イソプロピル基又はｎ−プロピル基であり、より好ましくはイソプロピル基又はｎ−プロピル基であり、さらに好ましくはｎ−プロピル基である＜１＞の皮膚外用組成物。
＜３＞（Ａ）成分の皮膚外用組成物総量に対する含有量が、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である＜１＞又は＜２＞の皮膚外用組成物。
＜４＞（Ａ）成分の皮膚外用組成物総量に対する含有量が、好ましくは０．３〜１０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％、さらに好ましくは０．８〜８質量％、さらに好ましくは１〜５質量％である＜１＞〜＜３＞の皮膚外用組成物。
＜５＞（Ｂ）成分が、好ましくはメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、オクトクリレン、サリチル酸オクチル及びサリチル酸ホモメンチルからなる群から選択される１種又は２種以上である＜１＞〜＜４＞のいずれかの皮膚外用組成物。
＜６＞（Ｂ）成分の含有量が、皮膚外用組成物総量に対して、好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、また好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である＜１＞〜＜５＞のいずれかの皮膚外用組成物。
＜７＞（Ｂ）成分の含有量が、皮膚外用組成物総量に対して、好ましくは４〜１８質量％、より好ましくは５〜１５質量％である＜１＞〜＜６＞のいずれかの皮膚外用組成物。
＜８＞前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の皮膚外用組成物中の含有質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下であり、さらに好ましくは５以下、さらに好ましくは４．５以下であり、また好ましくは１以上、より好ましくは１．５以上である＜１＞〜＜７＞のいずれかの皮膚外用組成物。
＜９＞前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の皮膚外用組成物中の含有質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜８、さらに好ましくは１〜５、さらに好ましくは１．５〜４．５である＜１＞〜＜８＞のいずれかの皮膚外用組成物。
＜10＞さらに、（Ｃ）２５℃で固体である油溶性紫外線吸収剤を含有する＜１＞〜＜９＞のいずれかの皮膚外用組成物。
＜11＞（Ｃ）成分が、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンからなる群から選択される１種又は２種以上を含有する＜10＞のいずれかの皮膚外用組成物。
＜12＞（Ｃ）成分の含有量が、皮膚外用組成物の総量に対して、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、また好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７．５質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である＜10＞又は＜11＞のいずれかの皮膚外用組成物。
＜13＞（Ｃ）成分の含有量が、皮膚外用組成物総量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは０．５〜７．５質量％、さらに好ましくは０．５〜５質量％、さらに好ましくは１〜５質量％である＜10＞〜＜12＞のいずれかの皮膚外用組成物。
＜14＞前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の皮膚外用組成物中の含有質量比［（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））］が、好ましくは０．４以上、より好ましくは０．４５以上、さらに好ましくは０．５以上であり、また、１以下、より好ましくは０．９以下、さらに好ましくは０．８以下である＜10＞〜＜13＞のいずれかの皮膚外用組成物。
＜15＞前記［（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））］が、好ましくは０．４〜１、より好ましくは０．４５〜０．９、さらに好ましくは０．５〜０．８である＜10＞〜＜14＞のいずれかの皮膚外用組成物。
＜16＞さらに、（Ｄ）揮発性油剤を含有する＜１＞〜＜15＞のいずれかの皮膚外用組成物。
＜17＞（Ｄ）揮発性油剤が、１気圧下における沸点が２６０℃以下の炭化水素油及びシリコーン油から選ばれる１種又は２種以上である＜16＞の皮膚外用組成物。
＜18＞（Ｄ）揮発性油剤の含有量が、皮膚外用組成物総量に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、また好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である＜16＞又は＜17＞の皮膚外用組成物。
＜19＞（Ｄ）揮発性油剤の含有量が、皮膚外用組成物総量に対して、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは３〜１５質量％、さらに好ましくは５〜１０質量％である＜16＞〜＜18＞のいずれかの皮膚外用組成物。
＜20＞日焼け止め用である＜１＞〜＜19＞のいずれかの皮膚外用組成物。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を詳説するが、本発明の技術的範囲は、それらによって制限されるものではない。説明に先立ち、評価方法及び（Ａ）成分の製造方法について説明する。
【００３８】
（１）安定性（紫外線吸収剤析出の有無）試験
油溶性紫外線吸収剤を配合した試験品を、０℃で１ヶ月保存した後、結晶析出の有無を顕微鏡観察により確認した。
（評価基準）
Ａ：全く結晶析出が認められなかった。
Ｘ：試験品に結晶の析出が認められた。
【００３９】
（２）使用感試験
各試験における塗布時の試料の伸びの良さ、塗布後のべたつき感のなさ、保湿感の有無を専門パネラー１０名により使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。なお、安定性試験において、分離しているものは評価していない。
（評価基準：のびの良さ）
４：専門パネラー８名以上が塗布時に伸びが良いと認めた。
３：専門パネラー６名以上８名未満が塗布時に伸びが良いと認めた。
２：専門パネラー３名以上６名未満が塗布時に伸びが良いと認めた。
１：専門パネラー３名未満が塗布時に伸びが良いと認めた。
【００４０】
（評価基準：べたつき感のなさ）
４：専門パネラー８名以上が塗布後にべたつきがないと認めた。
３：専門パネラー６名以上８名未満が塗布後にべたつきがないと認めた。
２：専門パネラー３名以上６名未満が塗布後にべたつきがないと認めた。
１：専門パネラー３名未満が塗布後にべたつきがないと認めた。
【００４１】
（評価基準：保湿感）
４：専門パネラー８名以上が塗布後に肌がしっとりし、潤いを感じると認めた。
３：専門パネラー６名以上８名未満が塗布後に肌がしっとりし、潤いを感じると認めた。
２：専門パネラー３名以上６名未満が塗布後に肌がしっとりし、潤いを感じると認めた。
１：専門パネラー３名未満が塗布後に肌がしっとりし、潤いを感じると認めた
【００４２】
製造例１（イソソルビドジプロピルエーテルの合成）
イソソルビド（ＲＯＱＵＥＴ社製）１４．６ｇをジメチルホルムアミド７０ｍＬ中に溶解させ、水素化ナトリウム４．６ｇを加えて１時間撹拌した。さらに臭化プロピル２４．６ｇをゆっくりと滴下したのち、終夜反応させた。１Ｎの塩酸にて中和し、酢酸エチルにて抽出をおこない、有機層を得た。得られた有機層を、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、減圧下にて溶媒を留去し、粗生成物を得た。シリカゲルクロマトグラフィー（関東化学社製、６０Ｎ、移動相：酢酸エチル／ヘキサン＝１：３）にて精製し、イソソルビドジプロピルエーテルを無色油状物質として２．５ｇ得た。
【００４３】
イソソルビドジプロピルエーテルの13ＣＮＭＲの結果を示す。
13ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）［δ：１０．３，２２．９、６９．７，７１．３，７２．４，７３．４，８０．２，８０．３，８４．４，８６．４］
【００４４】
実施例１〜１３、比較例１〜１３
表１及び表２に示した処方に従い、皮膚外用剤を調製した。これらを用いて、前記の各試験を実施した。結果を表１及び表２に併せて示す。
【００４５】
【表１】
2014118384.tif 000005
【００４６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を８０℃に加温して溶解し混合する。
Ｂ：Ａに成分５〜９、１４を加え混合する。
Ｃ：成分１０〜１３を溶解する。
Ｄ：ＢにＣを加え乳化する。
Ｅ：脱泡する。
【００４７】
【表２】
2014118384.tif 000006
【００４８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を８０℃に加温して溶解し混合する。
Ｂ：Ａに成分５〜９、１４を加え混合する。
Ｃ：成分１０〜１３を溶解する。
Ｄ：ＢにＣを加え乳化する。
Ｅ：脱泡する。
【００４９】
表１及び表２の結果から、本発明の皮膚外用組成物は、２５℃で液状の油溶性紫外線吸収剤を３〜２０質量％含有しているにもかかわらず、べたつき感がなく、伸びが良好で、保湿感に優れ、かつ低温安定性も良好である。また、［（Ｂ）／（Ａ）］を１５以下に調整することにより、これらの効果が向上する。さらに、これに（Ｃ）２５℃で固体の油溶性紫外線吸収剤を配合しても、上記の効果に優れ、かつ低温安定性も良好であった。
処方例１、２
以下に本願発明の皮膚外用剤の処方例を示す。いずれも官能効果に優れ、良好な安定性が期待されるものである。
【００５０】
処方例１（油中水型乳化日焼け止め化粧料）
（成分）                                                （質量％）
１．イソソルビドジプロピルエーテル                        ３．０
２．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル    ３．０
３．メトキシケイ皮酸オクチル                              ３．０
４．オクトクリレン                                        ３．０
５．ジメチコン（２ｃｓ）                                １０．０
６．部分架橋型オルガノポリシロキサンエラストマー（＊２）  ５．０
７．シリコーン樹脂（＊１）                                ３．０
８．軽質流動イソパラフィン                              １０．０
９．ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（＊３）
３．０
10．精製水                                                残  部
11．グリセリン                                          １０．０
12．塩化ナトリウム                                        １．０
13．防腐剤                                                適  量
14．香料                                                  適  量
＊１：ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業社製）
＊２：ＫＳＧ２１（信越化学工業社製）
＊３：ＫＦ−６０３８（信越化学工業社製）
【００５１】
処方例２（水中油型乳化日焼け止め化粧料）
（成分）                                                （質量％)
１．イソソルビドジプロピルエーテル                        ５．０
２．  （２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
３．０
３．２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン                                      ３．０
４．オクトクリレン                                      １０．０
５．ステアリン酸                                          １．０
６．セタノール                                            ０．５
７．ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                ２．０
８．水酸化カリウム                                        ０．２
９．カルボキシビニルポリマー                              ０．２
10．グリセリン                                            ４．０
11．ジプロピレングリコール                                ５．０
12．ヒアルロン酸ナトリウム                                ０．０１
13．エデト酸二ナトリウム                                  ０．０１
14．純水                                                  残  余
【００５２】
処方例３（水中油型乳化日焼け止め化粧料）
（成分）                                              （質量％）
１．精製水                                              残  余
２．エデト酸二ナトリウム                                ０．０５
３．グリセリン                                          ３．０
４．１，３−ブチレングリコール                          ３．０
５．ジプロピレングリコール                              ３．０
６．エタノール                                          ５．０
７．キサンタンガム                                      ０．５
８．アルキル変性カルボキシビニルポリマー                ０．５
９．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１００Ｅ．Ｏ）      １．０
10．ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ）
１．０
11．イソソルビドジイソプロピルエーテル                  ５．０
12．パラメトキシケイヒ酸２−エチルヘキシル            １０．０
13．ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル                                                          １．０
14．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル
１．０
15．２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
１．０
16．２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン                                    １．０
17．４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン
１．０
【００５３】
処方例４（油中水型乳化日焼け止め化粧料）
（成分）                                              （質量％）
１．イソソルビドジプロピルエーテル                      ５．０
２．メチルポリシロキサン（１．５ｍｍ2／ｓ）             １．０
３．メチルポリシロキサン（２．０ｍｍ2／ｓ）             ２．０
４．メチルポリシロキサン（６．０ｍｍ2／ｓ）             １．０
５．メチルフェニルポリシロキサン                        ２．０
６．メチルシクロポリシロキサン                          ４．０
７．トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン            ４．０
８．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体    ２．０
９．イソドデカン                                        １．０
10．イソヘキサデカン                                    ２．０
11．流動イソパラフィン                                  ２．０
12．イソノナン酸イソノニル                              ５．０
13．スクワラン                                          １．０
14．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル            １０．０
15．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル  ２．０
16．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト          １．０
17．１，２−ブタンジオール                                １．０
18．フェノキシエタノール                                  ０．３
19．精製水                                                残  余
【００５４】
処方例５（サンスクリーン）
（成分）                                                （質量％）
１．精製水                                                残  余
２．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                ５．０
３．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル    １．０
４．２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン                                      １．０
５．ポリメチルシルセスキオキサン                          ３．０
６．イソソルビドジプロピルエーテル                        ４．０
７．ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ
（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリン）コポリマー３７．５％質量％含有：ＳＥＰＰＩＣ社製）                                        ３．０
８．グリセリン                                            ３．０
９．エタノール                                            ０．５
10．フェノキシエタノール                                  ０．５
11．クロルフェネシン                                      ０．３
12．エデト酸二ナトリウム                                  ０．１
13．キサンタンガム                                        ０．１
14．香料                                                  適  量