(57)【要約】【課題】請求項１に示される式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含む液晶媒体の安定化を提供する。【解決手段】請求項１に示される式Ｉで表される化合物、ａ）式Ｉで表される１種または２種以上の化合物およびｂ）請求項１に示される式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含む、好ましくはネマチック相および負の誘電異方性を有する、液晶媒体、電気光学ディスプレイにおける、特にＶＡ、ＥＣＢ、ＰＡＬＣ、ＦＦＳまたはＩＰＳ効果に基づくアクティブマトリックスディスプレイにおけるその使用、この種の液晶媒体を含有するこの種のディスプレイ、および式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含む液晶媒体の安定化のための式Ｉで表される化合物の使用を提供することにより、かかる課題は解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）  式Ｉで表される１種または２種以上の化合物
【化１】
2014084462.tif 000138
式中
ｎは、１、２、３または４を示し、
ｍは、（４−ｎ）を示し、
【化２】
2014084462.tif 000139
は、４つの結合部位を有する有機ラジカルを示し、
Ｚ１１およびＺ１２は、互いに独立して、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｎ−Ｒ１４）−または単結合を示すが、両方同時に−Ｏ−を示さず、
ｒおよびｓは、互いに独立して、０または１を示し、
Ｙ１１〜Ｙ１４はそれぞれ、互いに独立して、１〜４個のＣ原子を有するアルキルを示し、および代わりに、また互いに独立して、対（Ｙ１１およびＹ１２）および（Ｙ１３およびＹ１４）の一方または両方は一緒になって３〜６個のＣ原子を有する二価の基を示し、
Ｒ１１は、Ｏ−Ｒ１３、Ｏ・またはＯＨを示し、
Ｒ１２はそれぞれの出現において、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＯＲ１４、ＮＲ１４Ｒ１５、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキル鎖、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−により置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−により置き換えられることができない、を示す、あるいはシクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル単位を含有する炭化水素ラジカル、およびここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−により置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−により置き換えられることができない、およびここで１つのＨ原子または複数のＨ原子はＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６により置き換えられていてもよい、を示す、あるいは芳香族のまたは複素環式芳香族の炭化水素ラジカル、ここで１つのＨ原子または複数のＨ原子はＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６により置き換えられていてもよい、を示し、
Ｒ１３は、それぞれの出現において、互いに独立して、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキル鎖、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−により置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−により置き換えられることができない、を示す、あるいはシクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル単位を含有する炭化水素ラジカル、およびここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−により置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−により置き換えられることができない、およびここで１つのＨ原子または複数のＨ原子はＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６により置き換えられていてもよい、を示す、あるいは芳香族のまたは複素環式芳香族の炭化水素ラジカル、ここで１つのＨ原子または複数のＨ原子はＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６により置き換えられていてもよい、を示す、あるいは
【化３】
2014084462.tif 000140
ここで１つまたは２つ以上の−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＮＲ１４−により置き換えられていてもよい、あるいはアセトフェニル、イソプロピルまたは３−ヘプチルラジカルであることができ、
Ｒ１４はそれぞれの出現において、互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキルまたはアシル基あるいは６〜１２個のＣ原子を有する芳香族の炭化水素またはカルボキシルラジカルを示し、
Ｒ１５はそれぞれの出現において、互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキルまたはアシル基あるいは６〜１２個のＣ原子を有する芳香族の炭化水素またはカルボキシルラジカルを示し、
Ｒ１６はそれぞれの出現において、互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキル基を示し、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−により置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−により置き換えられることができない、を示す、
但し、
ｎ＝１、Ｒ１１＝Ｏ・かつ
−［Ｚ１１−］ｒ−［Ｚ１２］ｓ−  ＝  −Ｏ−、−（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＯ）−、−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−、−ＮＲ１４−または−ＮＲ１４−（ＣＯ）−の場合、
【化４】
2014084462.tif 000141
は１〜１０個のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキル、ならびにシクロアルキル、シクロアルキルアルキルまたはアルキルシクロアルキル、ここで全てのこれらの基における１つまたは２つ以上の−ＣＨ２−基は分子内の２つのＯ原子が互いに直接的に結合しないように−Ｏ−により置き換えられていてもよい、を示さず、
ｎ＝２かつＲ１１＝Ｏ・の場合、
式
【化５】
2014084462.tif 000142
で表される化合物は式Ｉから除外され、および
ｎ＝２かつＲ１１＝Ｏ−Ｒ１３の場合、
Ｒ１３はｎ−Ｃ１〜９−アルキルを示さない、ならびに
ｂ）  式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物
【化６】
2014084462.tif 000143
式中
Ｒ２１は、２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニルラジカルを示し、
Ｒ２２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカル、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシラジカルまたは２〜６個のＣ原子を有するアルケニルオキシラジカルを示し、
【化７】
2014084462.tif 000144
ｐおよびｑはそれぞれ、互いに独立して、０、１または２を示し、および
（ｐ＋ｑ）は、１、２または３を示す、
を含む液晶媒体。
【請求項２】
式Ｉ−１〜Ｉ−９
【化８】
2014084462.tif 000145
【化９】
2014084462.tif 000146
【化１０】
2014084462.tif 000147
式中パラメーターは請求項１に示される意味を有し、および
ｔは、１〜１２の整数を示し、
Ｒ１７は、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキル鎖を示し、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−により置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−により置き換えられていることができず、または芳香族のまたは複素環式芳香族の炭化水素ラジカルを示し、ここで１つのＨ原子または複数のＨ原子はＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６により置き換えられていてもよい、
で表される化合物の群から選択される式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の媒体。
【請求項３】
以下の式
【化１１】
2014084462.tif 000148
【化１２】
2014084462.tif 000149
【化１３】
2014084462.tif 000150
【化１４】
2014084462.tif 000151
で表される化合物の群から選択される式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の媒体。
【請求項４】
式ＩＩ−１〜ＩＩ−４
【化１５】
2014084462.tif 000152
式中パラメーターは請求項１において与えられるそれぞれの意味を有する、
で表される化合物の群から選択される式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項５】
ｃ）  式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物
【化１６】
2014084462.tif 000153
式中
Ｒ３１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカルを示し
Ｒ３２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカル、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシラジカルまたは２〜６個のＣ原子を有するアルケニルオキシラジカルを示し、および
ｍ３、ｎ３およびｏ３はそれぞれ、互いに独立して、０または１を示す、
をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。 
【請求項６】
媒体全体における式Ｉで表される化合物の合計濃度が１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｐｍであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項７】
ｄ）  式ＩＶで表される１種または２種以上の化合物
【化１７】
2014084462.tif 000154
式中
Ｒ４１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカルまたは２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニルラジカルを示し、および
Ｒ４２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキルラジカル、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシラジカル、または２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニルラジカルを示す、
をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項８】
媒体全体における式ＩＩで表される化合物の合計濃度が２５％〜４５％であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項９】
式ＩＩ−３で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項４〜８のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項１０】
加えて１種または２種以上のキラル化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有することを特徴とする、電気光学ディスプレイまたは電気光学コンポーネント。
【請求項１２】
ＶＡまたはＥＣＢ効果に基づくことを特徴とする、請求項１１に記載のディスプレイ。
【請求項１３】
アクティブマトリックスアドレスデバイスを含有することを特徴とする、請求項１１または１２に記載のディスプレイ。
【請求項１４】
電気光学ディスプレイまたは電気光学コンポーネントにおける、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の媒体の使用。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体の調製方法であって、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を、式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物および／または式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される１種または２種以上の化合物および／または式ＩＶで表される１種または２種以上の化合物とともに混合することを特徴とする、前記方法。
【請求項１６】
液晶媒体の安定化方法であって、媒体が請求項１に示される、式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含むこと、および請求項１に示される、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物が媒体に添加されることを特徴とする、前記方法。
【請求項１７】
式ＯＨ−１〜ＯＨ−６
【化１８】
2014084462.tif 000155
【化１９】
2014084462.tif 000156
で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物がさらに媒体へと添加されることを特徴とする、請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に液晶媒体における使用のための、新規化合物、ならびに液晶ディスプレイにおけるこれらの液晶媒体の使用、およびこれらの液晶ディスプレイ、特にホメオトロピック初期配向における誘電的に負の液晶を有するＥＣＢ（電気的に制御された複屈折）効果を使用する液晶ディスプレイに関する。本発明の液晶媒体は、本発明のディスプレイにおける特に短い応答時間、同時に高い電圧保持比（略してＶＨＲまたならびに単にＨＲ）によって区別される。
【背景技術】
【０００２】
電気的に制御された複屈折、すなわちＥＣＢ効果またはＤＡＰ（配向相の変形）効果の原理は、１９７１年に初めて記載された（M.F. SchieckeおよびK. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields", Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912）。J.F. Kahn (Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193)ならびにG. LabrunieおよびJ. Robert (J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869)による学術論文が、続いた。
【０００３】
J. RobertおよびF. Clerc (SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30)、J. Duchene (Displays 7 (1986), 3)ならびにH. Schad (SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244)による学術論文によって、液晶相は弾性定数Ｋ３／Ｋ１の間の比率に関する高い値、光学異方性Δｎに関する高い値および≦−０．５の誘電異方性Δεに関する値を有して、ＥＣＢ効果に基づく高度情報表示素子のための使用に適していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果に基づく電気光学ディスプレイ素子は、ホメオトロピック端部配向（ＶＡ技術＝垂直配向）を有する。誘電的に負の液晶媒体をまた、いわゆるＩＰＳ（in-plane switching）効果を使用するディスプレイにおいて使用することができる。
【０００４】
電気光学ディスプレイ素子におけるこの効果の産業的適用は、多様な要件を充足しなければならないＬＣ相を必要とする。ここで特に重要なのは、水分、空気および物理的影響、例えば熱、赤外線、可視および紫外線領域における放射線に対する耐化学性、ならびに直流および交流電場である。
【０００５】
さらに、産業的に使用することができるＬＣ相は、好適な温度範囲における液晶中間相（mesophase）および低い粘度を有することが要求される。
【０００６】
現在まで開示されている液晶中間相を有する一連の化合物のいずれも、すべてのこれらの要件を満たす単一の化合物を含まない。よって一般的には、２〜２５種、好ましくは３〜１８種の化合物の混合物を調製して、ＬＣ相として使用することができる材料を得る。
【０００７】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）が公知である。個々の画素の個々の切換のために使用することができる非線形素子は、例えば能動素子（すなわちトランジスタ）である。用語「アクティブマトリックス」がそこに使用され、ここに一般的に使用されるのは薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）であり、それは一般的には、基板としてのガラス板上に配置される。
【０００８】
２種の技術の間で区別がなされる：化合物半導体、例えばＣｄＳｅを含むＴＦＴ、または多結晶およびとりわけ非結晶質ケイ素に基づくＴＦＴ。後者の技術は、現在世界的に最も大きな商業的重要性を有する。
【０００９】
ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイの一方のガラス板の内側に適用され、一方他方のガラス板は、透明な対電極をその内側上に担持する。画素電極の大きさと比較して、ＴＦＴは極めて小さく、画像に対する悪影響を事実上有しない。この技術をまた、フルカラー対応ディスプレイに拡大することができ、ここで赤色、緑色および青色フィルターのモザイクは、フィルター素子が各切換可能な画素に相対して位置するように配置される。
【００１０】
現在まで最も大いに使用されるＴＦＴディスプレイは、通常は透過における交差した偏光子で動作し、背面照射される。テレビ用途のために、ＩＰＳセルまたはＥＣＢ（もしくはＶＡＮ）セルを使用し、一方モニターは、通常はＩＰＳセルまたはＴＮ（twisted nematic）セルを使用し、ノートパソコン、ラップトップおよびモバイル用途は、通常はＴＮセルを使用する。
【００１１】
ＭＬＣディスプレイの用語は、ここで集積非線形素子を有する、すなわちアクティブマトリックスに加えてさらに受動素子、例えばバリスターまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）を有するディスプレイを有するあらゆるマトリックスディスプレイを包含する。
【００１２】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、特にテレビ用途、モニターおよびノートパソコン、または例えば自動車製造もしくは航空機構築における高い情報密度を有するディスプレイに適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、困難がまた、液晶混合物の十分な高さを欠く比抵抗のために、ＭＬＣディスプレイにおいて発生する[TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, pp. 141 ff., Paris；STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, pp. 145 ff., Paris]。
【００１３】
低下する抵抗に伴って、ＭＬＣディスプレイのコントラストは悪化する。液晶混合物の比抵抗が一般的に、ディスプレイの内側表面との相互作用に起因してＭＬＣディスプレイの耐用期間にわたって低下するので、高い（初期）抵抗が、長い動作期間にわたって許容し得る抵抗値を有しなければならないディスプレイに関して極めて重要である。
【００１４】
ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、ＩＰＳディスプレイ（例えば：Yeo, S.D., Paper 15.3: “An LC Display for the TV Application“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 758および759）および長期間知られているＴＮディスプレイに加えて、いわゆるＶＡＮ（vertically aligned nematic：垂直配向ネマチック）ディスプレイとして、特にテレビ用途のために現在最も重要である３種のより最近のタイプの液晶ディスプレイの１種として確立されるようになった。
【００１５】
ここで最も重要な設計を以下に記載し得る：ＭＶＡ（マルチドメイン垂直配向、例えば：Yoshide, H. et al., Paper 3.1: “MVA LCD for Notebook or Mobile PCs ...“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 6 to 9、およびLiu, C.T. et al., Paper 15.1: “A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology ...“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 750 to 753）、ＰＶＡ（patterned vertical alignment：パターン化垂直配向、例えば：Kim, Sang Soo, Paper 15.4: “Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 760 to 763）およびＡＳＶ（advanced super view：アドバンストスーパービュー、例えば：Shigeta, MitzuhiroおよびFukuoka, Hirofumi, Paper 15.2: “Development of High Quality LCDTV“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 754 to 757）。
【００１６】
一般的形態において、技術は、例えばSouk, Jun, SID Seminar 2004, Seminar M-6: “Recent Advances in LCD Technology“, Seminar Lecture Notes, M-6/1 to M-6/26およびMiller, Ian, SID Seminar 2004, Seminar M-7: “LCD-Television“, Seminar Lecture Notes, M-7/1 to M-7/32において比較される。現代のＥＣＢディスプレイの応答時間は、オーバードライブでのアドレス方法によって既に著しく改善されているが、例えば：Kim, Hyeon Kyeong et al., Paper 9.1: “A 57-in. Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 106 to 109、特にグレーシェードの切換におけるビデオ適合性(video-compatible)応答時間の達成は、なお未だ満足な程度までは解決されていない問題である。
【００１７】
ＥＣＢディスプレイ、例えばＡＳＶディスプレイは、負の誘電異方性（Δε）を有する液晶媒体を使用し、一方ＴＮおよび現在までのすべての慣用のＩＰＳディスプレイは、正の誘電異方性を有する液晶媒体を使用する。
【００１８】
このタイプの液晶ディスプレイにおいて、液晶を誘電体として使用し、その光学的特性は、電圧を印加した際に可逆的に変化する。
【００１９】
一般的にディスプレイにおいて、すなわちまたこれらの述べた効果に従うディスプレイにおいて、動作電圧が可能な限り低くなければならないので、一般的に主に、すべてが同一の符号の誘電異方性を有し、誘電異方性の可能な限り高い値を有する液晶化合物から構成される液晶媒体を、使用する。一般的に、多くとも比較的小さい比率の中性の化合物を使用し、可能である場合には媒体のものと反対の誘電異方性の符号を有する化合物は、使用しない。したがって、ＥＣＢディスプレイのための負の誘電異方性を有する液晶媒体の場合において、主に負の誘電異方性を有する化合物を使用する。使用する液晶媒体は、一般的に主に負の誘電異方性を有する液晶化合物からなり、通常さらに本質的にそれからなる。
【００２０】
本出願に従って使用する媒体において、一般的に液晶ディスプレイが可能な限り低いアドレス電圧を有することを意図するので、典型的に多くとも著しい量の誘電的に中性の液晶化合物および一般的に極めて少量のみの誘電的に正の化合物を使用するか、またはさらに完全に使用しない。
【００２１】
DE 2008 006 875 A1は、式
【化１】
2014084462.tif 000002
【００２２】
または式
【化２】
2014084462.tif 000003
で表されるアルケニル化合物を含む液晶媒体を開示する。
【００２３】
しかし、これらの混合物は、多くの要求される用途に対し適切であるには程遠い特性を有する。加えて、これらの混合物において安定剤は用いられていない。
【００２４】
多くの他の化合物に加えて、DE 10 2011 008 687 A1はまた、液晶混合物で使用するための、式
【化３】
2014084462.tif 000004
で表されるアルケニル化合物に言及する。しかし、バックライトによる照射のための特性の損傷を妨げるために、この明細書の液晶混合物は、バックライトにエッジフィルターを有するディスプレイにおいて作動されることを意図する。
【００２５】
しかし、液晶ディスプレイにおける多くの実用的な用途に対し、公知の液晶媒体は十分には安定ではない。特に、ＵＶでの、ならびに従来のバックライトでの照射に対するそれらの安定性は、とくに電気特性の障害が生じる。それゆえ、例えば、導電率が顕著に増加する。
いわゆる「ヒンダードアミン系光安定剤」、略してＨＡＬＳの使用は、液晶混合物の安定化に対して提唱されてきた。
【００２６】
少量のTINUVIN（登録商標）770、すなわち式
【化４】
2014084462.tif 000005
で表される化合物を安定剤として含む、負の誘電異方性を有するネマチック液晶混合物は、例えばWO 2009/129911 A1において提案されている。しかしながら、対応する液晶混合物は、多くの実際的適用について適切な特性を有しない。とりわけ、それらは、典型的なＣＣＦＬ（冷陰極蛍光ランプ）バックライトを使用する照射に対して十分に安定ではない。
【００２７】
同様の液晶混合物はまた、例えばEP 2 182 046 A1、WO 2008/009417 A1、WO 2009/021671 A1およびWO 2009/115186 A1から知られている。しかしながら、安定剤の使用は、そこには示されていない。
【００２８】
その中の開示において、これらの液晶混合物は、任意にまた、様々なタイプの安定剤、例えばフェノールおよび立体障害化された（sterically hindered）アミン（障害化されたアミン光安定剤、略してＨＡＬＳ）を含んでもよい。しかしながら、これらの液晶混合物は、比較的高いしきい値電圧および最良でも中程度の安定性によって特徴づけられる。特に、それらの電圧保持比は、曝露の後に低下する。さらに、帯黄変色が、しばしば発生する。
【００２９】
様々な安定剤の液晶媒体における使用は、例えばJP (S)55-023169 (A)、JP (H)05-117324 (A)、WO 02/18515 A1およびJP (H) 09-291282 (A)に記載されている。
【００３０】
TINUVIN（登録商標）123、式
【化５】
2014084462.tif 000006
で表される化合物もまた、安定化の目的に対して提唱されてきた。
【００３１】
１種または２種のＨＡＬＳ単位を含有するメソゲン化合物が、EP 1 1784 442 A1に開示されている。
【００３２】
窒素原子上にさまざまな置換基を有するＨＡＬＳは、それらのｐＫＢ値に関して、Ohkatsu, Y., J. of Japan Petroleum Institute, 51, 2008, pages 191-204において比較されている。以下のタイプの構造式がここに開示される。
【化６】
2014084462.tif 000007
【００３３】
以下の式の、化合物ＴＥＭＰＯＬ
【化７】
2014084462.tif 000008
が公知である；これは、例えばMieville, P. et al., Angew. Chem. 2010, 122,６３１８〜６３２１頁に記載される。これはさまざまな製造者から商業的に入手可能であり、例えば、重合阻害剤として、および特に、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリイミド、被覆およびＰＶＣのための処方物における光またはＵＶ保護としての、ＵＶ吸収剤と組み合わせて、採用される。
【００３４】
相応して低いアドレス電圧を有する従来技術の液晶媒体は、比較的低い電気抵抗値または低いＶＨＲを有し、しばしばディスプレイにおける所望されないフリッカーおよび／または不適切な透過をもたらす。さらに、それらは、少なくとも低いアドレス電圧に必要なようにそれらが相応して高い極性を有する場合には、加熱またはＵＶ露光に対して十分に安定でない。
【００３５】
一方、高いＶＨＲを有する従来技術のディスプレイのアドレス電圧は、特に電源ネットワークに直接または連続的でなく接続されないディスプレイ、例えばモバイル適用のためのディスプレイについては、しばしば過度に高い。
さらに、液晶混合物の相範囲は、ディスプレイの意図した用途のために十分広くなければならない。
【００３６】
ディスプレイにおける液晶媒体の応答時間は、改善される、すなわち低減されなければならない。これは、テレビまたはマルチメディア用途のためのディスプレイのために特に重要である。応答時間を改善するために、過去に、液晶媒体の回転粘度（γ１）を最適化する、すなわち可能な限り低い回転粘度を有する媒体を達成することが、繰り返し提案された。しかしながら、ここで達成された結果は、多くの用途について不適切であり、したがってさらなる最適化アプローチを見出すことが所望されると思われる。
【００３７】
極度の負荷に対する、特にＵＶ露光および加熱に対する媒体の適切な安定性は、極めて特に重要である。特にモバイル装置、例えば携帯電話におけるディスプレイにおける適用の場合において、これは重大であり得る。
【００３８】
従来開示されているＭＬＣディスプレイの欠点は、それらの比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性およびこれらのディスプレイにおいてグレーシェードを生じるにあたっての困難さ、ならびにそれらの不適切なＶＨＲおよびそれらの不適切な寿命による。      
【００３９】
したがって、極めて高い比抵抗、同時に大きい動作温度範囲、短い応答時間および低いしきい値電圧を有し、その補助によって様々なグレーシェードを生じることができ、特に良好であり、かつ安定なＶＨＲを有するＭＬＣディスプレイについての多大な需要が、継続して存在する。
【発明の概要】
【００４０】
本発明は、モニターおよびテレビ用途のためのみならず、しかしまた携帯電話およびナビゲーションシステムのためのＭＬＣディスプレイであって、ＥＣＢまたはＩＰＳ効果に基づき、上に示した欠点を有しないか、またはより低い程度に有するに過ぎず、かつ同時に極めて高い比抵抗値を有する、前記ＭＬＣディスプレイを提供する目的を有する。特に、携帯電話およびナビゲーションシステムについて、それらがまた極度に高い温度および極度に低い温度で動作することが確実でなければならない。
【００４１】
驚くべきことに、特にＥＣＢディスプレイにおいて低いしきい値電圧を有し、短い応答時間および同時に十分に広いネマチック相、好ましくい相対的に低い複屈折（Δｎ）、加熱によるおよびＵＶ曝露による分解に対する良好な安定性、および安定な高いＶＨＲを有する液晶ディスプレイを、式Ｉで表される少なくとも１種の化合物および各場合において式ＩＩで表される、好ましくは従属式ＩＩ−１〜ＩＩ−４、特に好ましくは従属式ＩＩ−１および／またはＩＩ−２で表される化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物、および好ましくは式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物の群から選択される、好ましくは式ＩＩＩ−３で表される少なくとも１種の化合物、および／または式ＩＶおよび／またはＶで表される少なくとも１種の化合物を含むネマチック液晶混合物をこれらのディスプレイ素子において使用する場合に達成することが可能であることが見出された。
【００４２】
このタイプの媒体を、特にＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリックスアドレッシングを有する電気光学ディスプレイおよびＩＰＳ（面内切換）ディスプレイのために使用することができる。
【００４３】
それゆえ本発明は、式Ｉで表される少なくとも１種の化合物および式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物および好ましくは加えて式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物、および／または加えて式ＩＶおよび／またはＶで表される１種または２種以上の化合物を含む、極性化合物の混合物に基づく液晶媒体に関する。
【００４４】
本発明の混合物は、≧７０℃の透明点を有する極めて広いネマチック相範囲、容量性しきい値についての極めて好ましい値、保持比についての比較的高い値ならびに同時に−２０℃および−３０℃での良好な低温安定性、ならびに極めて低い回転粘度を示す。本発明の混合物は、さらに透明点および回転粘度の良好な比率によって、ならびに高い負の誘電異方性によって識別される。
【００４５】
驚くべきことに、ここで好適に高いΔε、好適な相範囲およびΔｎを有し、従来技術の材料の欠点を有していないか、または少なくとも相当に低下した程度に有するに過ぎない液晶媒体を達成することが可能であることが、見出された。
【００４６】
驚くべきことに、式Ｉで表される化合物は、追加の熱安定剤なしの単独で用いられる場合でさえも、かなりの、多くの場合において適切な、ＵＶ曝露に対するおよびならびに加熱に対する両方の、液晶混合物の安定性をもたらすことがここに見出された。これは、特に、用いられる式Ｉで表される化合物におけるパラメーターＲ１１がＯ・を示すほとんどの場合においてあてはまる。それゆえ、Ｒ１１がＯ・を示す式Ｉで表される化合物が特に好ましく、液晶混合物におけるまさにこれらの化合物の使用が特に好ましい。
【００４７】
しかし、特に、式Ｉで表される化合物（単数）、または式Ｉで表される化合物（複数）に加えて１種または２種以上のさらなる化合物、好ましくはフェノール系安定剤が液晶混合物中に存在する場合、ＵＶ曝露に対するおよび加熱に対する両方の、液晶混合物の好適な安定化はまた、達成することができる。これらのさらなる化合物は、熱安定剤として好適である。
【００４８】
それゆえ本発明は、式Ｉで表される化合物に、および以下のものを含むネマチック相および負の誘電異方性を有する液晶媒体に関する。
【００４９】
ａ）  好ましくは、１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの範囲の、好ましくは１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの範囲の、特に好ましくは１ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍの範囲の濃度の、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物
【化８】
2014084462.tif 000009
【００５０】
式中
ｎは、１〜４の整数、好ましくは１、２または３、特に好ましくは１または２、および極めて特に好ましくは２を示し、
ｍは、（４−ｎ）を示し、
【００５１】
【化９】
2014084462.tif 000010
は、４つの結合部位を有する有機ラジカルを、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有するアルカンテトライル単位を、ここで、分子内に存在するｍ個の基Ｒ１２に加えて、しかしこれらとは独立して、さらなるＨ原子（単数）はＲ１２により置換されていてもよく、または複数のＨ原子はＲ１２により置換されていてもよい、好ましくは２つの末端Ｃ原子のそれぞれにおいて一価を有する直鎖のアルカンテトライル単位を、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は２つのＯ原子が互いに直接的に結合しないように−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−により置換されていてもよい、を示し、あるいは１〜４価を有する置換または非置換の芳香族のまたは複素環式芳香族の炭化水素、これは、分子内に存在するｍ個の基Ｒ１２に加えて、しかしこれらとは独立して、さらなるＨ原子（単数）はＲ１２により置換されていてもよく、または複数のＨ原子はＲ１２により置換されていてもよい、
を示し、
【００５２】
Ｚ１１およびＺ１２は、互いに独立して、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｎ−Ｒ１４）−または単結合を示すが、両方同時に−Ｏ−を示さず、
ｒおよびｓは、互いに独立して、０または１を示し、
【００５３】
Ｙ１１〜Ｙ１４はそれぞれ、互いに独立して、１〜４個のＣ原子を有するアルキルを、好ましくはメチルまたはエチルを示し、特に好ましくは全てがメチルまたはエチルのいずれかを、および極めて特に好ましくはメチルを示し、および代わりに、また互いに独立して、対（Ｙ１１およびＹ１２）および（Ｙ１３およびＹ１４）の１つまたは両方は一緒になって３〜６個のＣ原子を、好ましくは５個のＣ原子を有する二価の基、特に好ましくは１，５−ペンチレンを示し、
【００５４】
Ｒ１１は、Ｏ−Ｒ１３、Ｏ・またはＯＨ、好ましくはＯ−Ｒ１３またはＯ・、特に好ましくはＯ・、イソプロポキシ、シクロヘキシルオキシ、アセトフェノキシまたはベンゾキシおよび極めて特に好ましくはＯ・を示し、
Ｒ１２は、それぞれの出現において、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＯＲ１４、ＮＲ１４Ｒ１５、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキル鎖、ここで１つの−ＣＨ２−または複数の−ＣＨ２−基は−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−により置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−は−Ｏ−により置き換えられることができず、または、シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル単位を含有する炭化水素ラジカル、およびここで１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−により置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−は−Ｏ−により置き換えられることができず、およびここで１つのＨ原子または複数のＨ原子はＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６により置き換えられていてもよい、を示し、あるいは芳香族のまたは複素環式芳香族の炭化水素ラジカル、ここで１つのＨ原子または複数のＨ原子はＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６により置き換えられていてもよい、を示し、
【００５５】
Ｒ１３はそれぞれの場合において、互いに独立して、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキル鎖、ここで１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−により置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−により置き換えられることができない、を示し、またはシクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル単位を含有する炭化水素ラジカル、およびここで１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−により置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−は−Ｏ−により置き換えられることができず、およびここで１個のＨ原子または複数のＨ原子はＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６により置き換えられていてもよい、を示し、または芳香族のまたは複素環式芳香族の炭化水素、ここで１個のＨ原子または複数のＨ原子はＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６により置き換えられていてもよい、を示し、
【００５６】
あるいは
【化１０】
2014084462.tif 000011
ここで１個または２個以上の−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＮＲ１４−により置き換えられていてもよい、あるいはアセトフェニル、イソプロピルまたは３−ヘプチルラジカルであることができ、
【００５７】
Ｒ１４はそれぞれの出現において、互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキルまたはアシル基、好ましくはｎ−アルキル、あるいは６〜１２個のＣ原子を有する芳香族の炭化水素またはカルボキシルラジカルを示し、好ましくは但し、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）の場合、少なくとも１つのアシルラジカルが存在し、
【００５８】
Ｒ１５はそれぞれの出現において、互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキルまたはアシル基、好ましくはｎ−アルキル、あるいは６〜１２個のＣ原子を有する芳香族の炭化水素またはカルボキシルラジカルを示し、但し、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）の場合、少なくとも１つのアシルラジカルが存在し、
【００５９】
Ｒ１６はそれぞれの出現において、互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキルラジカル、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−により置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−により置き換えらることができない、を示し、
【００６０】
但し、
ｎ＝１、Ｒ１１＝Ｏ・かつ
−［Ｚ１１−］ｒ−［Ｚ１２］ｓ−  ＝  −Ｏ−、−（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＯ）−、−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−、−ＮＲ１４−または−Ｒ１４−（ＣＯ）−の場合は、
【化１１】
2014084462.tif 000012
は
１〜１０個のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキル、ならびにシクロアルキル、シクロアルキルアルキルまたはアルキルシクロアルキル、ここで全てのこれらの基における１個または２個以上の−ＣＨ２−基は分子における２つのＯ原子が互いに直接的に結合しないように−Ｏ−により置き換えられていてもよい
を示さず、
【００６１】
ｎ＝２かつＲ１１＝Ｏ・の場合は、
式
【化１２】
2014084462.tif 000013
で表される化合物は式Ｉから除外され、および
【００６２】
ｎ＝２およびＲ１１＝Ｏ−Ｒ１３の場合は、
Ｒ１３はｎ−Ｃ１〜９−アルキルを示さない、
および
【００６３】
ｂ）  式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物
【化１３】
2014084462.tif 000014
【００６４】
式中
Ｒ２１は、２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニルラジカル、好ましくは直鎖のアルケニルラジカル、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有する直鎖のアルケニルラジカルを示し、
Ｒ２２は、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカル、１〜６個のＣ原子を有する、好ましくは１、２、３または４個のＣ原子を有する非置換のアルコキシラジカル、あるいは２〜７のＣ原子を有する、好ましくは２、３または４個のＣ原子を有する、非置換のアルケニルオキシラジカルを示し、
【００６５】
【化１４】
2014084462.tif 000015
【００６６】
ｐおよびｑはそれぞれ、互いに独立して、０、１または２を示し、ｐは好ましくは１または２を示し、ｑは好ましくは１を示し、および
（ｐ＋ｑ）は、１、２または３、好ましくは１または２を示す、
【００６７】
ｃ）  任意に、好ましくは必須で、式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４の群から選択される、好ましくは式ＩＩＩ−３で表される１種または２種以上の化合物
【化１５】
2014084462.tif 000016
【００６８】
式中
Ｒ３１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカル、好ましくはｎ−アルキルラジカル、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキルラジカルを示し、
Ｒ３２は、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカル、１〜６個のＣ原子を有する、好ましくは２、３または４個のＣ原子を有する非置換のアルコキシラジカル、あるいは２〜６個のＣ原子を有する、好ましくは２、３または４個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシラジカルを示し、および
ｍ、ｎおよびｏはそれぞれ、互いに独立して、０または１を示す、
および
【００６９】
ｄ）  任意に、好ましくは必須で、式ＩＶおよびＶで表される化合物の群から選択される、好ましくは式ＩＶで表される１種または２種以上の化合物、
【化１６】
2014084462.tif 000017
【００７０】
式中
Ｒ４１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカルまたは２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニルラジカル、好ましくはｎ−アルキルラジカル、特に好ましくは２、３、４または５個のＣ原子を有するｎ−アルキルラジカルを示し、および
【００７１】
Ｒ４２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカルまたは１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシラジカル、ともに好ましくは２〜５個のＣ原子を有し、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２、３または４個のＣ原子を有する非置換のアルケニルラジカル、より好ましくはビニルラジカルまたは１−プロペニルラジカルおよび特にはビニルラジカルを示し、
【００７２】
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立して、Ｒ２１およびＲ２２に対し与えられる意味の１つを有し、および好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル、１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくはｎ−アルコキシ、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルケニルオキシを示し、
【００７３】
【化１７】
2014084462.tif 000018
【００７４】
好ましくは
【化１８】
2014084462.tif 000019
【００７５】
Ｚ５１〜Ｚ５３はそれぞれ、互いに独立して、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、および特に好ましくは単結合を示し、
ｉおよびｊはそれぞれ、互いに独立して、０または１を示し、
（ｉ＋ｊ）は、好ましくは０または１を示す。
【００７６】
以下の態様が好ましい：
【化１９】
2014084462.tif 000020
−ＣＨ２−（ＣＨ−）−［ＣＨ２］ｑ−（ＣＨ−）−ＣＨ２−または＞ＣＨ−［ＣＨ２］ｐ−ＣＨ＜、（ここでｐ∈｛０、１、２、３、４、５〜１８｝およびｑ∈｛０、１、２、３〜１６｝）を示す、あるいは
【００７７】
【化２０】
2014084462.tif 000021
が、＞ＣＨ−［ＣＨ２］ｐ−ＣＨ２−（ここでｐ∈｛０、１、２、３、４、５〜１８｝）を示す、あるいは
【００７８】
【化２１】
2014084462.tif 000022
が、−ＣＨ２−［ＣＨ２］ｐ−ＣＨ２−（ここでｐ∈｛０、１、２、３、４、５〜１８｝）、プロパン−１，２−ジイル、ブタン−１，２−ジイル、エタン−１，２−ジイル、
【化２２】
2014084462.tif 000023
を示す。
【００７９】
本願において、元素は全て、それらの夫々の同位体を含む。特に、化合物における１個または２個以上のＨは、Ｄにより置き換えられていてもよく、およびこれはまた、いくつかの態様において特に好ましい。対応する化合物の相応して高度な重水素化により、例えば、化合物の検出および認識が可能となる。これはいくつかの場合において、特に式Ｉで表される化合物の場合において、極めて役立つ。
【００８０】
本願において、
アルキルは、特に好ましくは直鎖のアルキル、特に、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、ｎ−Ｃ３Ｈ７−、ｎ−Ｃ４Ｈ９−またはｎ−Ｃ５Ｈ１１−を示し、および
アルケニルは、特に好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−またはＥ−（ｎ−Ｃ３Ｈ７）−ＣＨ＝ＣＨ−を示す。
【００８１】
本願による液晶媒体は好ましくは、合計で１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、なおより好ましくは１〜２５０ｐｐｍ、好ましくは〜２００ｐｐｍおよび極めて特に好ましくは１ｐｐｍ〜１００ｐｐｍの式Ｉで表される化合物を含む。
【００８２】
本発明による媒体における式Ｉで表される化合物の濃度は、好ましくは９０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５０ｐｐｍ以下である。本発明による媒体における式Ｉで表される化合物の濃度は、極めて特に好ましくは１０ｐｐｍ以上〜８０ｐｐｍ以下である。
本発明の好ましい態様において、式Ｉで表される化合物において、
【００８３】
【化２３】
2014084462.tif 000024
を示す、あるいは
【００８４】
【化２４】
2014084462.tif 000025
を示す、あるいは
【００８５】
【化２５】
2014084462.tif 000026
は、−（ＣＨ２−）２、−（ＣＨ２−）４、−（ＣＨ２−）６、−（ＣＨ２−）８、プロパン−１，２−ジイル、ブタン−１，２−ジイル、エタン−１，２−ジイル、
【化２６】
2014084462.tif 000027
を示し、および／または
【００８６】
−［Ｚ１１−］ｒ−［Ｚ１２−］ｓはそれぞれの出現において、互いに独立して、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｎ−Ｒ１４）−または単結合、好ましくは−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を示し、および／または
【００８７】
Ｒ１１は、−Ｏ・、ＯＨまたはＯ−Ｒ１３を示し、好ましくは：
−Ｏ・、−Ｏ−ＣＨ（−ＣＨ３）２、−Ｏ−ＣＨ（−ＣＨ３）（−ＣＨ２）３−ＣＨ３、−Ｏ−ＣＨ（−Ｃ２Ｈ５）（−ＣＨ２）３−ＣＨ３、
【化２７】
2014084462.tif 000028
を示し、および／または
Ｒ１２は、もし存在するならば、アルキルまたはアルコキシを示し、および／または
Ｒ１３は、イソプロピル、３−ヘプチル、アセトフェニルまたはシクロヘキシルを示す。
【００８８】
本発明の好ましい態様において、式Ｉで表される化合物おける基
【化２８】
2014084462.tif 000029
はそれぞれの出現において、互いに独立して、
【００８９】
【化２９】
2014084462.tif 000030
【００９０】
好ましくは
【化３０】
2014084462.tif 000031
を示す。
【００９１】
本発明の特に好ましい態様において、式Ｉで表される化合物に存在する全ての基
【化３１】
2014084462.tif 000032
は、同じ意味を有する。
【００９２】
これらの化合物は、液晶混合物における安定剤として大いに好適である。特に、これらはＵＶ曝露に対する混合物のＶＨＲを安定化する。
【００９３】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体はそれぞれの場合において、式Ｉ−１〜Ｉ−９で表される化合物の群から選択される、好ましくは式Ｉ−１〜Ｉ−４で表される化合物の群から選択される、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む
【化３２】
2014084462.tif 000033
【００９４】
【化３３】
2014084462.tif 000034
【００９５】
【化３４】
2014084462.tif 000035
【００９６】
式中、パラメーターは式Ｉのもとに上で示される意味を有し、および
ｔは、１〜１２の整数を示し、
Ｒ１７は、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキル鎖、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−により置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−により置き換えられることができない、を示す、または芳香族のまたは複素環式芳香族の炭化水素、ここで１つのＨ原子または複数のＨ原子はＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６により置き換えられていることができる、を示す。
【００９７】
本発明のなおより好ましい態様において、本発明による媒体はそれぞれの場合において、式Ｉ−１ａ−１〜Ｉ−８ａ−１で表される以下の化合物の群から選択される式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化３５】
2014084462.tif 000036
【００９８】
【化３６】
2014084462.tif 000037
【００９９】
【化３７】
2014084462.tif 000038
【０１００】
本発明のなおより好ましい態様において、本発明による媒体はそれぞれの場合において、式Ｉ−２ａ−１およびＩ−２ａ−２で表される以下の化合物の群から選択される式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化３８】
2014084462.tif 000039
【０１０１】
代替の、本発明の好ましい態様において、本発明による媒体はそれぞれの場合において、式Ｉ−１ｂ−１およびＩ−１ｂ−２で表される以下の化合物の群から選択される式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化３９】
2014084462.tif 000040
【０１０２】
代替の、本発明の好ましい態様において、本発明による媒体はそれぞれの場合において、式Ｉ−１ｃ−１およびＩ−１ｃ−２で表される以下の化合物の群から選択される式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化４０】
2014084462.tif 000041
【０１０３】
さらなる代替の、本発明の好ましい態様において、本発明による媒体はそれぞれの場合において、式Ｉ−１ｄ−１〜Ｉ−１ｄ−４で表される以下の化合物の群から選択される式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化４１】
2014084462.tif 000042
【０１０４】
さらなる代替の、本発明の好ましい態様において、本発明による媒体はそれぞれの場合において、式Ｉ−３ｄ−１〜Ｉ−３ｄ−８で表される以下の化合物の群から選択される式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む：
【０１０５】
【化４２】
2014084462.tif 000043
【０１０６】
【化４３】
2014084462.tif 000044
【０１０７】
さらなる代替の、本発明の好ましい態様において、本発明による媒体はそれぞれの場合において、式Ｉ−４ｄ−１およびＩ−４ｄ−２で表される以下の化合物の群から選択される式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化４４】
2014084462.tif 000045
【０１０８】
さらなる代替の、本発明の好ましい態様において、本発明による媒体はそれぞれの場合において、式Ｉ−１ｅ−１およびＩ−１ｅ−２で表される以下の化合物の群から選択される式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化４５】
2014084462.tif 000046
【０１０９】
さらなる代替の、本発明の好ましい態様において、本発明による媒体はそれぞれの場合において、式Ｉ−５ｅ−１〜Ｉ−８ｅ−１で表される以下の化合物の群から選択される式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化４６】
2014084462.tif 000047
【０１１０】
式Ｉまたはその好ましい従属式で表される化合物に加えて、本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩで表される１種または２種以上の誘電的にニュートラルな化合物を５％以上〜９０％以下の、好ましくは１０％以上〜８０％以下の、特に好ましくは２０％以上〜７０％以下の範囲の合計濃度で含む。
【０１１１】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体はそれぞれの場合において、式ＩＩ−１〜ＩＩ−４で表される化合物の群から選択される式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含む
【化４７】
2014084462.tif 000048
【０１１２】
式中、パラメーターは式ＩＩの場合において上で与えられるそれぞれの意味を有し、および好ましくは
Ｒ２１は、ビニル、１−Ｅ−プロペニル、ブタ−４−エン−１−イル、ペンタ−１−エン−１−イルまたはペンタ−３−エン−１−イルを示し、および
Ｒ２２は、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカル、または、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜４個のＣ原子を有する非置換のアルコキシラジカルを示す。
【０１１３】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体はそれぞれの場合において、以下の化合物の群から選択される式ＩＩ−１で表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化４８】
2014084462.tif 000049
【０１１４】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体はそれぞれの場合において、以下の化合物の群から選択される式ＩＩ−２で表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化４９】
2014084462.tif 000050
【０１１５】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体はそれぞれの場合において、以下の化合物の群から選択される式ＩＩ−３で表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化５０】
2014084462.tif 000051
【０１１６】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体はそれぞれの場合において、以下の化合物の群から選択される式ＩＩ−４で表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化５１】
2014084462.tif 000052
【０１１７】
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４の群から選択される１種または２種以上の化合物を、１０％以上〜８０％以下、好ましくは１５％以上〜７０％以下、特に好ましくは２０％以上〜６０％以下の範囲の合計濃度で含む。
【０１１８】
本発明による媒体は好ましくは、
式ＩＩで表される１種または２種類の化合物を５％以上〜５０％以下、好ましくは１０％以上〜４０％以下の範囲の合計濃度で、および／または
式ＩＩＩ−１で表される１種または２種類の化合物を５％以上〜３０％以下の範囲の合計濃度で、および／または
式ＩＩＩ−２で表される１種または２種類の化合物を３％以上〜３０％以下の範囲の合計濃度で、および／または
式ＩＩＩ−３で表される１種または２種類の化合物を５％以上〜３０％以下の範囲の合計濃度で、および／または
式ＩＩＩ−４で表される１種または２種類の化合物を１％以上〜３０％以下の範囲の合計濃度で
含む。
【０１１９】
本発明の好ましい態様において、媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１で表される１種または２種以上の化合物、好ましくは式ＩＩＩ−１−１およびＩＩＩ−１−２で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
【化５２】
2014084462.tif 000053
【０１２０】
式中、パラメーターは、式ＩＩＩ−１について上に示した意味を有し、および好ましくは
Ｒ３１は、２〜５個のＣ原子を有する、好ましくは３〜５個のＣ原子を有するアルキルラジカルを示し、および
Ｒ３２は、２〜５個のＣ原子を有するアルキルもしくはアルコキシラジカル、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシラジカル、または２〜４個のＣ原子を有するアルケニルオキシラジカルを示す。
【０１２１】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２で表される１種または２種以上の化合物、好ましくは式ＩＩＩ−２−１およびＩＩＩ−２−２で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
【化５３】
2014084462.tif 000054
【０１２２】
式中、パラメーターは、式ＩＩＩ−２について上に示した意味を有し、および好ましくは
Ｒ３１は、２〜５個のＣ原子を有する、好ましくは３〜５個のＣ原子を有するアルキルラジカルを示し、および
Ｒ３２は、２〜５個のＣ原子を有するアルキルもしくはアルコキシラジカル、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシラジカル、または２〜４個のＣ原子を有するアルケニルオキシラジカルを示す。
【０１２３】
本発明の特に好ましい態様において、媒体は、式ＩＩＩ−３で表される１種または２種以上の化合物、好ましくは式ＩＩＩ−３−１およびＩＩＩ−３−２で表される化合物の群から選択される、極めて特に好ましくは式ＩＩＩ−３−２で表される１種または２種以上の化合物を含む。
【化５４】
2014084462.tif 000055
【０１２４】
式中、パラメーターは、式ＩＩＩ−３について上に示した意味を有し、および好ましくは
Ｒ３１は、２〜５個のＣ原子を有する、好ましくは３〜５個のＣ原子を有するアルキルラジカルを示し、および
Ｒ３２は、２〜５個のＣ原子を有するアルキルもしくはアルコキシラジカル、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシラジカル、または２〜４個のＣ原子を有するアルケニルオキシラジカルを示す。
【０１２５】
さらに好ましい態様において、媒体は式ＩＩＩ−４で表される、好ましくは式ＩＩＩ−４−ａで表される１種または２種以上の化合物を含む、
【化５５】
2014084462.tif 000056
式中
alkylおよびalkyl’は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示す。
【０１２６】
好ましい態様において、媒体は式ＩＶで表される１種または２種以上の化合物を含む
【化５６】
2014084462.tif 000057
【０１２７】
式中
Ｒ４１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカルまたは２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニルラジカル、好ましくはｎ−アルキルラジカル、特に好ましくは２、３、４または５個のＣ原子を有するｎ−アルキルラジカルを示し、および
Ｒ４２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカルまたは１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシラジカル、ともに好ましくは２〜５個のＣ原子を有する、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２、３または４個のＣ原子を有する非置換のアルケニルラジカル、より好ましくはビニルラジカルまたは１−プロペニルラジカルおよび特にビニルラジカルを示す。
【０１２８】
特に好ましい態様において、媒体は式ＩＶ−１〜ＩＶ−４で表される化合物の群から、好ましくは式ＩＶ−１およびＩＶ−２で表される化合物の群から選択される、式ＩＶで表される１種または２種以上の化合物を含む、
【化５７】
2014084462.tif 000058
【０１２９】
式中
alkylおよびalkyl’は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、
alkenylは、２〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有する、特に好ましくは２個のＣ原子を有するアルケニルラジカルを示し、
alkenyl’は、２〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜３個のＣ原子を有するアルケニルラジカルを示し、および
alkoxyは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを示す。
【０１３０】
特に好ましい態様において、本発明による媒体は、式ＩＶ−１で表される１種又は２種以上の化合物および／または式ＩＶ−２で表される１種または２種以上の化合物を含む。
【０１３１】
さらに好ましい態様において、媒体は式Ｖで表される１種または２種以上の化合物を含む
【化５８】
2014084462.tif 000059
式中
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立して、Ｒ２１およびＲ２２に対して与えられる意味を有し、および好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル、１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくはｎ−アルコキシ、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルケニルオキシを示し、
【０１３２】
【化５９】
2014084462.tif 000060
【０１３３】
好ましくは、
【化６０】
2014084462.tif 000061
を示し、
【０１３４】
好ましくは、
【化６１】
2014084462.tif 000062
を示し、
および、もし存在するなら、
【化６２】
2014084462.tif 000063
を示し、
【０１３５】
Ｚ５１〜Ｚ５３はそれぞれ、互いに独立して、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、および特に好ましくは単結合を示し、
ｉおよびｊはそれぞれ、互いに独立して、０または１を示し、
（ｉ＋ｊ）は好ましくは、０または１を示す。
【０１３６】
本発明による媒体は好ましくは、示される合計濃度で以下の化合物を含む：
５〜６０重量％の式ＩＩで表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物、および／または
１０〜６０重量％の式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物、および／または
１０〜６０重量％の式ＩＶおよび／またはＶで表される１種または２種以上の化合物、
ここで媒体中の全ての化合物の合計の含有量は１００％である。
【０１３７】
特に好ましい態様において、本発明による媒体は式ＯＨ−１〜ＯＨ−６で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む、
【化６３】
2014084462.tif 000064
【０１３８】
これらの化合物は、媒体の熱安定化に対し大いに好適である。
【０１３９】
本発明による媒体が、特に、式中Ｒ１１が、または少なくとも１つのＲ１１が、Ｏ・を示す式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む、本発明のもう１つの好ましい態様において、特に式ＯＨ−１〜ＯＨ−６で表される化合物の群から選択される、フェノール化合物を含まない場合もまた、これらの媒体はまた適切な安定性を有することができる。
【０１４０】
本発明のさらに好ましい態様において、本発明による媒体は、少なくともそれぞれの場合において、式中式Ｉで表される１化合物の基Ｒ１１が式Ｉで表される他の化合物においてとは異なる意味を有する、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む。
【０１４１】
本発明はまた、本発明による液晶媒体を含有する、電気光学ディスプレイまたは電気光学コンポーネントに関する。好ましいのは、ＶＡまたはＥＣＢ効果に基づく電気光学ディスプレイおよび特にアクティブマトリックスアドレッシングデバイスによりアドレスされるものである。
【０１４２】
従って、本発明は同様に、本発明による液晶媒体の電気光学ディスプレイにおけるまたは電気光学コンポーネントにおける使用に、および式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物、好ましくは従属式ＩＩ−１および／またはＩＩ−２および／またはＩＩ−３および／またはＩＩ−４で表される１種または２種以上の化合物を、２種または３種以上からの、好ましくは３種または４種以上のその異なる式から、および非常に特に好ましくはこれらの式ＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩ−３およびＩＩ−４の全ての式からの全ての４つから特に好ましくは１種または２種以上、および、好ましくは式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４およびＩＶおよび／またはＶで表される化合物の群から選択される、１種または２種以上のさらなる化合物とともに混合することを特徴とする、本発明による液晶媒体の製造方法に関する。
【０１４３】
さらに好ましい態様において、媒体は式ＩＶ−３およびＩＶ−４で表される化合物の群から選択される、式ＩＶで表される１種または２種以上の化合物を含有する、
【化６４】
2014084462.tif 000065
【０１４４】
式中
alkylおよびalkyl'は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、
alkoxyは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを示す。
【０１４５】
さらなる好ましい態様において、媒体は、式Ｖ−１〜Ｖ−７で表される化合物の群から選択される、好ましくは式Ｖ−１〜Ｖ−５で表される化合物の群から選択される式Ｖで表される１種または２種以上の化合物を含む。
【化６５】
2014084462.tif 000066
【０１４６】
【化６６】
2014084462.tif 000067
【０１４７】
式中、パラメーターは、式Ｖの下で上に示した意味を有し、ならびに
Ｙ５は、ＨまたはＦを示し、および好ましくは
Ｒ５１は、１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルを示し、および
Ｒ５２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、２〜７個のＣ原子を有するアルケニルまたは１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくはアルキルまたはアルケニル、特に好ましくはアルケニルを示す。
【０１４８】
さらなる好ましい態様において、媒体は、式Ｖ−１ａおよびＶ−１ｂ、好ましくは式Ｖ−１ｂで表される化合物の群から選択された、式Ｖ−１で表される１種または２種以上の化合物を含む。
【化６７】
2014084462.tif 000068
式中、
alkylおよびalkyl’は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、
alkoxyは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを示す。
【０１４９】
さらなる好ましい態様において、媒体は、式Ｖ−３ａおよびＶ−３ｂで表される化合物の群から選択された、式Ｖ−３で表される１種または２種以上の化合物を含む。
【化６８】
2014084462.tif 000069
【０１５０】
式中、
alkylおよびalkyl’は、互いに独立して１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、および
alkenylは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを示す。
【０１５１】
さらなる好ましい態様において、媒体は、式Ｖ−４ａおよびＶ−４ｂで表される化合物の群から選択された、式Ｖ−４で表される１種または２種以上の化合物を含む。
【化６９】
2014084462.tif 000070
【０１５２】
式中、
alkylおよびalkyl’は、互いに独立して１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示す。
【０１５３】
さらに好ましい態様において、媒体は式ＶＩ−１〜ＶＩ−３で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む、
【化７０】
2014084462.tif 000071
【０１５４】
式中、パラメーターは式Ｖのもので上で与えられる意味を有し、および
Ｙ５は、ＨまたはＦを示し、および好ましくは、
Ｒ５１は、１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルを示し、および
Ｒ５２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、２〜７個のＣ原子を有するアルケニルまたは１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくはアルキルまたはアルケニル、特に好ましくはアルケニルを示す。
【０１５５】
加えて本発明は、式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物、任意に式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物および／または式ＩＶで表される１種または２種以上の化合物および／または式Ｖで表される１種または２種以上で表される化合物を含む液晶媒体の安定化方法であって、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物が該媒体へと添加されることを特徴とする前記方法に関する。
【０１５６】
本発明による液晶媒体は、１種または２種以上のキラル化合物を含んでもよい。
【０１５７】
本発明の好ましい態様において、液晶媒体は式
【化７１】
2014084462.tif 000072
式中ｎは０、１、２、３、４、５または６、好ましくは２または４、特に好ましくは２を示す
で表される１種または２種以上の化合物を、好ましくは０．１〜５％、特に好ましくは０．２〜１％の濃度で含む。
【０１５８】
本発明の特に好ましい態様は、以下の条件の１つまたは２つ以上を満たし、
ここで頭字語（略語）を表Ａ〜Ｃにおいて説明し、例によって表Ｄ中に例示する。
ｉ．        液晶媒体は、０．０６０以上、特に好ましくは０．０７０以上の複屈折を有する。
ｉｉ．      液晶媒体は、０．１３０以下、特に好ましくは０．１２０以下の複屈折を有する。
ｉｉｉ．    液晶媒体は、０．０９０以上〜０．１２０以下の範囲内の複屈折を有する。
【０１５９】
ｉｖ．      液晶媒体は、２．０以上、特に好ましくは３．０以上の値を有する負の誘電異方性を有する。
ｖ．        液晶媒体は、５．５以下、特に好ましくは４．０以下の値を有する負の誘電異方性を有する。
ｖｉ．      液晶媒体は、２．５以上〜３．８以下の範囲内の値を有する負の誘電異方性を有する。
【０１６０】
ｖｉｉ．    液晶媒体は、以下に示す従属式から選択された式ＩＶで表される１種または２種以上の特に好ましい化合物を含む：
【化７２】
2014084462.tif 000073
【０１６１】
【化７３】
2014084462.tif 000074
【０１６２】
式中、alkylは、上に示した意味を有し、好ましくは各場合において互いに独立して１〜６個、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルおよび特に好ましくはｎ−アルキルを示す。
【０１６３】
ｖｉｉｉ．  式ＩＶで表される化合物の混合物全体中での合計濃度は、２５％以上、好ましくは３０％以上であり、好ましくは２５％以上〜４９％以下の範囲内、特に好ましくは２９％以上〜４７％以下の範囲内、および極めて特に好ましくは３７％以上〜４４％以下の範囲内にある。
【０１６４】
ｉｘ．      液晶媒体は、以下の式で表される化合物の群から選択された式ＩＶで表される１種または２種以上の化合物を含む：好ましくは５０％以下、特に好ましくは４２％まで以下の濃度でのＣＣ−ｎ−Ｖおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖｍ、特に好ましくはＣＣ−３−Ｖ、および任意にさらに、好ましくは１５％以下までのＣＣ−３−Ｖ１、および／または好ましくは２０％以下までの濃度での、特に好ましくは１０％以下までの濃度でのＣＣ−４−Ｖ。
【０１６５】
ｘ．        式ＣＣ−３−Ｖで表される化合物の混合物全体中での合計濃度は、２０％以上、好ましくは２５％以上である。
ｘｉ．  式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物の混合物全体中での比率は、５０％以上および好ましくは７５％以下である。
【０１６６】
ｘｉｉ．    液晶媒体は、本質的に式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４、ＩＶおよびＶで表される化合物、好ましくは式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物からなる。
ｘｉｉｉ．  液晶媒体は、式ＩＶで表される、好ましくは式ＩＶ−１および／またはＩＶ−２で表される１種または２種以上の化合物を、好ましくは２０％以上の、特に２５％以上および極めて特に好ましくは３０％以上〜４５％以下
の合計濃度で含む。
【０１６７】
本発明はさらに、ＶＡまたはＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリックスアドレッシングを有する電気光学ディスプレイであって、誘電体として本発明の液晶媒体を含むことを特徴とする、前記電気光学ディスプレイに関する。
液晶混合物は、好ましくは少なくとも８０度の幅を有するネマチック相範囲および２０℃で多くとも３０ｍｍ２・ｓ−１の流動粘度ν２０を有する。
【０１６８】
本発明の液晶混合物は、−０．５〜−８．０、特に−１．５〜−６．０および極めて特に好ましくは−２．０〜−５．０のΔεを有し、ここでΔεは、誘電異方性を示す。
回転粘度γ１は、好ましくは１２０ｍＰａ・ｓ以下、特に１００ｍＰａ・ｓ以下である。
【０１６９】
本発明の混合物は、すべてのＶＡ−ＴＦＴ用途、例えばＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡおよびＡＳＶに適している。それらはさらに、負のΔεを有するＩＰＳ（面内切換）、ＦＦＳ（フリンジ領域切換）およびＰＡＬＣ用途に適している。
本発明のディスプレイにおけるネマチック液晶混合物は、一般的に２種の構成成分ＡおよびＢを含み、それら自体は、１種または２種以上の個々の化合物からなる。
【０１７０】
本発明の液晶媒体は、好ましくは４〜１５種、特に５〜１２種および特に好ましくは１０種以下の化合物を含む。これらは、好ましくは式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４および／またはＩＶおよび／またはＶで表される化合物の群から選択される。
本発明の液晶媒体は、任意にまた１８種より多い化合物を含んでもよい。この場合において、それらは、好ましくは１８〜２５種の化合物を含む。
【０１７１】
式Ｉ〜Ｖで表される化合物に加えて、他の構成要素がまた、例えば混合物全体の４５％まで、しかし好ましくは３５％まで、特に１０％までの量において存在してもよい。
本発明の媒体は、任意にまた誘電的に正の構成成分を含んでいてもよく、その合計濃度は、好ましくは全媒体を基準として１０％以下である。
【０１７２】
好ましい態様において、本発明の液晶媒体は、合計で混合物全体を基準として以下のものを含む、
１０ｐｐｍ以上〜１０００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以上〜５００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以上〜４００ｐｐｍ以下および極めて特に好ましくは１５０ｐｐｍ以上〜３００ｐｐｍ以下の式Ｉで表される化合物、
２０％以上〜６０％以下、好ましくは２５％以上〜５０％以下、特に好ましくは３０％以上〜４５％以下の式ＩＩで表される化合物、ならびに
５０％以上〜７０％以下の式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物。
【０１７３】
好ましい態様において、本発明の液晶媒体は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４、ＩＶおよびＶで表される化合物の群から選択された、好ましくは式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物の群から選択された化合物を含む；それらは、好ましくは前記式で表される化合物から主になり、特に好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは事実上完全にそれからなる。
【０１７４】
本発明の液晶媒体は、好ましくは、各場合において少なくとも−２０℃以下から７０℃以上までの、特に好ましくは−３０℃以下から８０℃以上までの、極めて特に好ましくは−４０℃以下から８５℃以上までの、および最も好ましくは−４０℃以下から９０℃以上までのネマチック相を有する。
【０１７５】
表現「ネマチック相を有する」は、本明細書中で、一方で、スメクチック相および結晶が低温で対応する温度で観察されず、他方で透明化がネマチック相から加熱した際に生じないことを意味する。低温での調査を、流動粘度計中で対応する温度で行い、電気光学的適用に対応するセルの厚さを有する試験セル中での貯蔵によって少なくとも１００時間チェックする。対応する試験セル中での−２０℃の温度での貯蔵安定性が１０００ｈ以上である場合には、媒体を、この温度で安定であると見なす。−３０℃および−４０℃の温度で、対応する時間は、それぞれ５００ｈおよび２５０ｈである。高温で、透明点を、毛細管中で慣用の方法によって測定する。
【０１７６】
好ましい態様において、本発明の液晶媒体は、中程度ないし低い範囲内の光学異方性値によって特徴づけられる。複屈折値は、好ましくは０．０６５以上〜０．１３０以下の範囲内に、特に好ましくは０．０８０以上〜０．１２０以下の範囲内に、および極めて特に好ましくは０．０８５以上〜０．１１０以下の範囲内にある。
【０１７７】
この態様において、本発明の液晶媒体は、負の誘電異方性ならびに好ましくは２．７以上〜５．３以下、好ましくは〜４．５以下、好ましくは２．９以上〜４．５以下、特に好ましくは３．０以上〜４．０以下、および極めて特に好ましくは３．５以上〜３．９以下の範囲内にある誘電異方性の比較的高い絶対値（|Δε|）を有する。
【０１７８】
本発明の液晶媒体は、１．７Ｖ以上〜２．５Ｖ以下、好ましくは１．８Ｖ以上〜２．４Ｖ以下、特に好ましくは１．９Ｖま以上〜２．３Ｖ以下、および極めて特に好ましくは１．９５Ｖ以上〜２．１Ｖ以下の範囲内のしきい値電圧（Ｖ０）についての比較的低い値を有する。
【０１７９】
さらなる好ましい態様において、本発明の液晶媒体は、好ましくは５．０以上〜７．０以下、好ましくは５．４以上〜６．５以下、なおより好ましくは５．５以上〜６．３以下、特に好ましくは５．６以上〜６．１以下、および極めて特に好ましくは５．７以上〜５．９以下の範囲内にある平均誘電異方性（εａｖ．≡ε‖＋２ε⊥）／３）の比較的低い値を好ましくは有する。
【０１８０】
さらに、本発明の液晶媒体は、液晶セルにおけるＶＨＲについての高い値を有する。
２０℃でセル中に新鮮に満たしたセルにおいて、これらは、９５％より大きいかまたはそれに等しく、好ましくは９７％より大きいかまたはそれに等しく、特に好ましくは９８％より大きいかまたはそれに等しく、および極めて特に好ましくは９９％より大きいかまたはそれに等しく、オーブン中で１００℃でセル中で５分後、これらは、９０％より大きいかまたはそれに等しく、好ましくは９３％より大きいかまたはそれに等しく、特に好ましくは９６％より大きいかまたはそれに等しく、および極めて特に好ましくは９８％より大きいかまたはそれに等しい。
【０１８１】
一般的に、低いアドレス電圧またはしきい値電圧を有する液晶媒体は、ここでより高いアドレス電圧またはしきい値電圧を有するものよりも低いＶＨＲを有し、逆もまた同様である。
個々の物理的特性についてのこれらの好ましい値は、好ましくはまた各場合において本発明の媒体によって互いと組み合わせて維持される。
【０１８２】
本出願において、また「化合物（単数または複数）」として記載した用語「化合物」は、他に明確に示さない限り、１種の、およびまた複数種の化合物の両方を意味する。
他に示さない限り、個々の化合物を、一般的に、混合物中で、各場合において１％以上〜３０％以下、好ましくは２％以上〜３０％以下、および特に好ましくは３％以上〜１６％以下の濃度において使用する。
【０１８３】
好ましい態様において、本発明の液晶媒体は、以下のものを含む。
式Ｉで表される化合物、
好ましくは式ＣＣ−ｎ−ＶおよびＣＣ−ｎ−Ｖｍ、好ましくはＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１、ＣＣ−４−ＶおよびＣＣ−５−Ｖで表される化合物の群から選択された、特に好ましくは化合物ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１およびＣＣ−４−Ｖ、極めて特に好ましくは化合物ＣＣ−３−Ｖ、ならびに任意にさらに化合物（単数または複数）ＣＣ−４−Ｖおよび／またはＣＣ−３−Ｖ１の群から選択された、式ＩＶで表される１種または２種以上の化合物、
【０１８４】
式ＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２およびＣＹ−５−Ｏ４で表される化合物の群から選択された、式ＩＩＩ−１−１で表される、好ましくは式ＣＹ−ｎ−Ｏｍで表される１種または２種以上の化合物、
好ましくは式ＣＣＹ−ｎ−ｍおよびＣＣＹ−ｎ−Ｏｍで表される、好ましくは式ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍで表される化合物の群から選択された、好ましくは式ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−２−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ１、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ２およびＣＣＹ−５−Ｏ２で表される化合物の群から選択された、式ＩＩＩ−１−２で表される１種または２種以上の化合物、
【０１８５】
任意に、好ましくは必須で、好ましくは式ＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２、ＣＬＹ−３−Ｏ３で表される化合物の群から選択された、式ＩＩＩ−２−２で表される、好ましくは式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍで表される１種または２種以上の化合物、
好ましくは式ＣＰＹ−２−Ｏ２およびＣＰＹ−３−Ｏ２、ＣＰＹ−４−Ｏ２およびＣＰＹ−５−Ｏ２で表される化合物の群から選択された、式ＩＩＩ−３−２で表される、好ましくは式ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍで表される１種または２種以上の化合物、
好ましくは式ＰＹＰ−２−３およびＰＹＰ−２−４で表される化合物の群から選択された、式ＩＩＩ−４で表される、好ましくは式ＰＹＰ−ｎ−ｍで表される１種または２種以上の化合物。
【０１８６】
本発明について、以下の定義が、個々の場合において他に示さない限り、組成物の構成要素の詳述に関して該当する：
−  「含む」：問題の構成要素の組成物中の濃度は、好ましくは５％以上、特に好ましくは１０％以上、極めて特に好ましくは２０％以上である、
−  「主に〜からなる」：問題の構成要素の組成物中の濃度は、好ましくは５０％以上、特に好ましくは５５％以上および極めて特に好ましくは６０％以上である、
【０１８７】
−  「本質的に〜からなる」：問題の構成要素の組成物中の濃度は、好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上および極めて特に好ましくは９５％以上である、ならびに
−  「事実上完全に〜からなる」：問題の構成要素の組成物中の濃度は、好ましくは９８％以上、特に好ましくは９９％以上および極めて特に好ましくは１００．０％である。
【０１８８】
これは、構成成分および化合物であり得るそれらの構成要素を有する組成物としての媒体、およびまたそれらの構成要素、化合物を有する構成成分の両方に該当する。個々の化合物の媒体全体に相対する濃度に関してのみ、含むの用語は、以下のことを意味する：問題の化合物の濃度は、好ましくは１％以上、特に好ましくは２％以上、極めて特に好ましくは４％以上である。
【０１８９】
本発明について、「≦」は、より小さいかまたは等しい、好ましくはより小さいを意味し、「≧」は、より大きいかまたは等しい、好ましくはより大きいを意味する。
本発明について、
【化７４】
2014084462.tif 000075
は、トランス−１，４−シクロヘキシレンを示し、ならびに
【化７５】
2014084462.tif 000076
は、１，４−フェニレンを示す。
【０１９０】
本発明について、表現「誘電的に正の化合物」は、＞１．５のΔεを有する化合物を意味し、表現「誘電的に中性の化合物」は、−１．５≦Δε≦１．５であるものを意味し、表現「誘電的に負の化合物」は、Δε＜−１．５であるものを意味する。化合物の誘電異方性を、ここで、１０％の化合物を液晶ホストに溶解し、得られた混合物のキャパシタンスを各場合において２０μｍのセル厚さを有し、ホメオトロピック、および均一な表面配向を有する少なくとも１つの試験セル中で、１ｋＨｚで決定することにより決定する。測定電圧は、典型的に０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、調査したそれぞれの液晶混合物の容量性しきい値よりも常に低い。
【０１９１】
誘電的に正の、および誘電的に中性の化合物のために使用したホスト混合物は、ＺＬＩ−４７９２であり、誘電的に負の化合物のために使用したものは、ＺＬＩ  ２８５７であり、共にMerck KGaA、ドイツ国からである。調査するべきそれぞれの化合物についての値を、調査するべき化合物の添加の後のホスト混合物の絶縁定数の変化および使用した化合物の１００％への外挿から得る。調査するべき化合物を、ホスト混合物に１０％の量において溶解する。当該物質の可溶性がこの目的のために過度に低い場合には、濃度を、調査を所望の温度で行うことができるまで段階的に半減させる。
【０１９２】
本発明の液晶媒体は、所要に応じて、またさらなる添加剤、例えば安定剤および／または多色性染料および／またはキラルなドーパントを通常の量において含んでいてもよい。使用するこれらの添加剤の量は、好ましくは、全体の混合物の量を基準として合計で０％以上〜１０％以下、特に好ましくは０．１％以上〜６％以下である。使用する個々の化合物の濃度は、好ましくは０．１％以上〜３％以下である。これらのおよび同様の添加剤の濃度は、液晶化合物の液晶媒体中での濃度および濃度範囲を特定する場合には、一般的に考慮しない。
【０１９３】
好ましい態様において、本発明の液晶媒体は、１種または２種以上の反応性化合物、好ましくは反応性メソゲン、ならびに所要に応じてまたさらなる添加剤、例えば重合開始剤および／または重合減速材を通常の量において含むポリマー前駆体を含む。使用するこれらの添加剤の量は、好ましくは、全体の混合物の量を基準として合計で０％以上〜１０％以下、好ましくは０．１％以上〜２％以下である。これらのおよび同様の添加剤の濃度は、液晶化合物の液晶媒体中での濃度および濃度範囲を特定する場合には考慮しない。
【０１９４】
組成物は、複数種の化合物、好ましくは３種または４種以上〜３０種または２９種以下、特に好ましくは６種または７種以上〜２０種または１９種以下および極めて特に好ましくは１０種または１１種以上〜１６種または１５種以下の化合物からなり、それを慣用の方式で混合する。一般的に、少ない方の量において使用する所望の量の構成成分を、混合物の主要な構成要素を構成する構成成分に溶解する。これを、有利には高い温度で行う。選択した温度が主要な構成要素の透明点よりも高い場合には、溶解操作の完了は、観察するのが特に容易である。しかしながら、液晶混合物を、他の慣用の方法で、例えばプレミックスを使用して、またはいわゆる「マルチボトル(multibottle)系」から調製することもまた、可能である。
【０１９５】
本発明の混合物は、６５℃以上の透明点を有する極めて広いネマチック相範囲、容量性しきい値についての極めて好ましい値、保持比についての比較的高い値ならびに同時に−３０℃および−４０℃における極めて良好な低温安定性を示す。さらに、本発明の混合物は、低い回転粘度γ１によって識別される。
【０１９６】
当業者には、ＶＡ、ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＰＡＬＣディスプレイにおいて使用するための本発明の媒体はまた、例えばＨ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体によって置き換えられている化合物を含んでいてもよいことは、言うまでもない。
本発明の液晶ディスプレイの構造は、例えばEP-A 0 240 379に記載されているように通常の配置に相当する。
【０１９７】
本発明の液晶相を、好適な添加剤によって、それらを現在まで開示されているあらゆるタイプの、例えばＥＣＢ、ＶＡＮ、ＩＰＳ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＶＡ  ＬＣＤディスプレイにおいて使用することができるように修正することができる。
以下の表Ｅは、本発明の混合物に加えることができる可能なドーパントを示す。混合物が１種または２種以上のドーパントを含む場合には、それ（ら）を、０．０１〜４％、好ましくは０．１〜１．０％の量において使用する。
【０１９８】
例えば本発明の混合物に好ましくは０．０１〜６％、特に０．１〜３％の量において加えることができる安定剤を、以下の表Ｆ中に示す。
本発明の目的のために、すべての濃度を、他に明確に注記しない限り重量パーセントにおいて示し、他に明確に示さない限り対応する混合物または混合物構成成分に関する。
【０１９９】
他に明確に示さない限り、本出願において示したすべての温度値、例えば融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）への相転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）を、摂氏度（℃）において示し、すべての温度差を、相応して差異の度（°または度）において示す。
【０２００】
本発明のために、用語「しきい値電圧」は、他に明確に示さない限りFreedericksしきい値としても知られている容量性しきい値（Ｖ０）に関する。
【０２０１】
すべての物理的性質を、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals"、１９９７年１１月の状況、Merck KgaA、ドイツ国に従って決定し、決定しており、２０℃の温度について該当し、各場合において他に明確に示さない限り、Δｎを５８９ｎｍで決定し、Δεを１ｋＨｚで決定する。
【０２０２】
電気光学的特性、例えばしきい値電圧（Ｖ０）（容量性測定）を、切換挙動と同様に、Merck Japanで生産された試験セル中で決定する。測定セルは、ソーダ石灰ガラス基材を有し、互いに垂直にラビングしており、液晶のホメオトロピック配向をもたらすポリイミド配向層（希釈剤**２６を有するＳＥ−１２１１（混合比１：１）、共に日産化学、日本国から）を備えたＥＣＢまたはＶＡ配置中に構築される。透明であり、事実上正方形のＩＴＯ電極の表面積は、１ｃｍ２である。
【０２０３】
他に示さない限り、キラルなドーパントを、使用する液晶混合物に加えないが、後者はまた、このタイプのドーピングが必要である用途に特に適している。
【０２０４】
ＶＨＲを、Merck JapanLtd.で生産された試験セル中で決定する。測定セルは、ソーダ石灰ガラス基材を有し、５０ｎｍの層の厚さを有し、互いに垂直にラビングしたポリイミド配向層（ＡＬ−３０４６、日本合成ゴム、日本国から）で構築する。層の厚さは、均一な６．０μｍである。透明なＩＴＯ電極の表面積は、１ｃｍ２である。
【０２０５】
ＶＨＲを、２０℃で（ＶＨＲ２０）、および５分後に１００℃のオーブン中で（ＶＨＲ１００）、Autronic Melchers、ドイツ国からの商業的に入手できる機器中で決定する。使用する電圧は、６０Ｈｚの周波数を有する。
【０２０６】
ＶＨＲ測定値の精度は、ＶＨＲのそれぞれの値に依存する。精度は、低下する値に伴って低下する。様々な大きさ範囲における値の場合において一般的に観察された偏差を、それらの指標において以下の表中にまとめる。
【０２０７】
【表１】
2014084462.tif 000077
【０２０８】
ＵＶ照射に対する安定性を、"Suntest CPS"、Heraeus、ドイツ国からの商業的機器において調査する。密封した試験セルを、追加的な加熱を伴わずに２．０時間照射する。３００ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲における照射電力は、７６５Ｗ／ｍ２Ｖである。３１０ｎｍの端波長を有するＵＶ「遮断」フィルターを使用して、いわゆる窓ガラスモードを模擬する。各々の一連の実験において、少なくとも４つの試験セルを、各条件について調査し、それぞれの結果を、対応する個々の測定の平均として示す。
【０２０９】
通常例えばＬＣＤバックライトによるＵＶ照射による曝露によって生じた電圧保持比の低下（ΔＶＨＲ）を、以下の方程式（１）に従って決定する：
ΔＶＨＲ（ｔ）＝ＶＨＲ（ｔ）−ＶＨＲ（ｔ＝０）    （１）。
【０２１０】
ＶＨＲに加えて、液晶混合物の伝導性を特徴づけすることができるさらなる特徴的な量は、イオン密度である。イオン密度の高い値によって、しばしばディスプレイ欠陥、例えば画像固着およびフリッカリングの発生がもたらされる。イオン密度を、好ましくはMerck Japan Ltdで生産された試験セル中で決定する。試験セルは、ソーダ石灰ガラスから作製した基板を有し、ポリイミド層の厚さが４０ｎｍであるポリイミド配向層（ＡＬ−３０４６、日本合成ゴム、日本国から）で設計されている。液晶混合物の層の厚さは、均一な５．８μｍである。さらにガードリングを取り付けた円形の透明なＩＴＯ電極の面積は、１ｃｍ２である。測定法の精度は、約±１５％ある。セルを、オーブン中で１２０℃で一晩乾燥し、その後関連性のある液晶混合物で充填する。
【０２１１】
イオン密度を、TOYO、日本国からの商業的に入手できる機器を使用して測定する。測定法は、本質的に、M. Inoue, "Recent Measurement of Liquid Crystal Material Characteristics", Proceedings IDW 2006, LCT-7-1,647に記載されているようにサイクリック・ボルタンメトリーと同様である、測定法である。この方法において、印加した直接の電圧を、あらかじめ指定した三角形のプロフィールに従って正の極大値と負の極大値との間で変化させる。プロフィールを通じての完全な試行は、したがって1つの測定サイクルを形成する。印加した電圧が、電界中のイオンがそれぞれの電極に移動することができるのに十分に大きい場合には、イオン電流は、イオンの放電により生じる。
【０２１２】
ここで移送される電荷の量は、典型的には数ｐＣ〜数ｎＣの範囲内にある。これによって、高度に感受性の検出が必要になり、それは、前述の機器によって確実にされる。結果を、電流／電圧曲線中に示す。ここでのイオン電流は、液晶混合物のしきい値電圧より小さい電圧でのピークの発生から明らかである。ピーク面積の積分によって、調査した混合物のイオン密度についての値が得られる。４つの試験セルを、混合物あたり測定する。三角形電圧の繰り返し周波数は０．０３３Ｈｚであり、測定温度は６０℃であり、極大電圧は、関連性のある混合物の誘電異方性の規模に依存して±３Ｖ〜±１０Ｖである。
【０２１３】
回転粘度を、回転永久磁石方法を使用して決定し、流動粘度を、修正したUbbelohde粘度計において決定する。すべてMerck KGaA, Darmstadt、ドイツ国からの製品である液晶混合物ＺＬＩ−２２９３、ＺＬＩ−４７９２およびＭＬＣ−６６０８について、２０℃で決定した回転粘度値は、それぞれ１６１ｍＰａ・ｓ、１３３ｍＰａ・ｓおよび１８６ｍＰａ・ｓであり、流動粘度値（ν）は、それぞれ２１ｍｍ２・ｓ−１、１４ｍｍ２・ｓ−１および２７ｍｍ２・ｓ−１である。
【０２１４】
他に明確に示さない限り、以下の記号を使用する：
Ｖ０  ２０℃でのしきい値電圧、容量性［Ｖ］、
ｎｅ  ２０℃および５８９ｎｍで測定した異常屈折率、
ｎｏ  ２０℃および５８９ｎｍで測定した通常屈折率、
Δｎ  ２０℃および５８９ｎｍで測定した光学異方性、
ε⊥  ２０℃および１ｋＨｚでのダイレクターに垂直な電気感受率、
ε‖  ２０℃および１ｋＨｚでのダイレクターに平行な電気感受率、
Δε  ２０℃および１ｋＨｚでの誘電異方性、
【０２１５】
ｃｌ．ｐ．またはＴ（Ｎ，Ｉ）  透明点［℃］、
ν  ２０℃で測定した流動粘度［ｍｍ２・ｓ−１］、
γ１  ２０℃で測定した回転粘度［ｍＰａ・ｓ］、
Ｋ１  ２０℃での弾性定数、「スプレー」変形［ｐＮ］、
Ｋ２  ２０℃での弾性定数、「ツイスト」変形［ｐＮ］、
Ｋ３  ２０℃での弾性定数、「ベンド」変形［ｐＮ］、および
ＬＴＳ  試験セル中で決定した相の低温安定性、
ＶＨＲ  電圧保持比、
ΔＶＨＲ  電圧保持比の低下、
Ｓｒｅｌ  ＶＨＲの相対的安定性。
【０２１６】
以下の例は、本発明を、それを限定せずに説明する。しかしながら、それらは、当業者に、好ましくは使用するべき化合物およびそのそれぞれの濃度ならびに互いとのその組み合わせについての好ましい混合物概念を示す。さらに、例は、アクセス可能な特性および特性の組み合わせを例示する。
【０２１７】
本発明について、および以下の例において、液晶化合物の構造を頭字語によって示し、化学式への変換を以下の表Ａ〜Ｃに従って行う。すべてのラジカルＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ、ＣｍＨ２ｍおよびＣｌＨ２ｌは、各場合においてそれぞれｎ個、ｍ個およびｌ個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルまたはアルキレンラジカルである。表Ａは、化合物の核の環要素についてのコードを示し、表Ｂは、架橋単位を列挙し、表Ｃは、分子の左側および右側末端基についての記号の意味を列挙する。頭字語は、任意の結合基を有する環要素についてのコード、続いて第１のハイフンおよび左側末端基についてのコード、および第２のハイフンおよび右側末端基についてのコードから構成されている。表Ｄは、化合物の例示的な構造をそれらのそれぞれの略語と一緒に示す。
【０２１８】
表Ａ：環要素
【表２】
2014084462.tif 000078
【０２１９】
【表３】
2014084462.tif 000079
【０２２０】
表Ｂ：架橋単位
【表４】
2014084462.tif 000080
【０２２１】
表Ｃ：末端基
【表５】
2014084462.tif 000081
【０２２２】
【表６】
2014084462.tif 000082
式中ｎおよびｍはそれぞれ整数であり、および３点ドット「．．．」は本表からの他の略号のためのプレースホルダーである。
【０２２３】
式Ｉで表される化合物に加えて、本発明による混合物は好ましくは、以下に記述される化合物の１種または２種以上の化合物を含む。
以下の略号が用いられる：
（ｎ、ｍおよびｌは、互いに独立して、それぞれ整数、好ましくは１〜６である）
【０２２４】
表Ｄ
【表７】
2014084462.tif 000083
【０２２５】
【表８】
2014084462.tif 000084
【０２２６】
【表９】
2014084462.tif 000085
【０２２７】
【表１０】
2014084462.tif 000086
【０２２８】
【表１１】
2014084462.tif 000087
【０２２９】
【表１２】
2014084462.tif 000088
【０２３０】
【表１３】
2014084462.tif 000089
【０２３１】
【表１４】
2014084462.tif 000090
【０２３２】
【表１５】
2014084462.tif 000091
【０２３３】
【表１６】
2014084462.tif 000092
【０２３４】
【表１７】
2014084462.tif 000093
【０２３５】
表Ｅは、本発明による混合物において好ましく用いられるキラルドーパントを示す。
表Ｅ
【表１８】
2014084462.tif 000094
【０２３６】
【表１９】
2014084462.tif 000095
【０２３７】
【表２０】
2014084462.tif 000096
【０２３８】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体は表Ｅからの化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【０２３９】
表Ｆは、本発明による混合物において式Ｉで表される化合物に加えて好ましくは用いることができる安定剤を示す。パラメーターｎはここでは１〜１２の範囲の整数を示す。特に、フェノール誘導体は、抗酸化剤として作用するため、追加の安定剤として用いることができる。
【０２４０】
表Ｆ
【表２１】
2014084462.tif 000097
【０２４１】
【表２２】
2014084462.tif 000098
【０２４２】
【表２３】
2014084462.tif 000099
【０２４３】
【表２４】
2014084462.tif 000100
【０２４４】
【表２５】
2014084462.tif 000101
【０２４５】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体は表Ｆからの化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物、特に２つの式で
【０２４６】
【表２６】
2014084462.tif 000102
表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【０２４７】
例
以下の例は本発明をいかようにも制限することなく説明する。しかし、物性は、いかなる特性を達成することができるかおよびいかなる範囲においてそれらを改変することができるかを、当業者に明らかにする。特に、好ましく達成されることができるさまざまな特性の組み合わせが、したがって、当業者に対して明確に定義される。
【０２４８】
物質例
以下の物質は、本発明による式Ｉで表される好ましい物質、または本発明により好ましく用いられるべき式Ｉで表される物質である。
【０２４９】
【化７６】
2014084462.tif 000103
【０２５０】
【化７７】
2014084462.tif 000104
【０２５１】
【化７８】
2014084462.tif 000105
【０２５２】
【化７９】
2014084462.tif 000106
【０２５３】
【化８０】
2014084462.tif 000107
【０２５４】
【化８１】
2014084462.tif 000108
【０２５５】
【化８２】
2014084462.tif 000109
【０２５６】
【化８３】
2014084462.tif 000110
【０２５７】
合成例１：  コハク酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジオキシル（物質例１）の合成
【化８４】
2014084462.tif 000111
【０２５８】
２．１５ｇ（１２．２６ｍｍｏｌ）の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、４０ｍｇ（０．３３ｍｍｏｌ）の４−（ジメチルアミノ）ピペリジンおよび１ｍｌ（１２．４ｍｍｏｌ）の乾燥ピペリジンをまず、２０ｍｌの乾燥ジクロロメタン中に導入する。４Åの活性化分子篩を次いで加え、混合物を室温（略してＲＴ；約２２℃）で９０分間攪拌する。反応溶液を７〜１０℃の範囲の温度へと冷却し、０．７１ｍｌ（６．１３ｍｍｏｌ）の二塩化スクシニルをゆっくりと添加し、混合物をＲＴで１８ｈ攪拌する。十分量のｓａｔ．ＮａＨＣＯ３溶液およびジクロロメタンを反応溶液へと添加し、有機相を分離し、水およびｓａｔ．ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過しそして蒸散させる。粗生成物をジクロロメタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（９５：５）を伴うシリカゲル上で精製し、＞９９．５％の純度を有する白色固体として生成物を得る。
【０２５９】
合成例２：  ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル−４−イル）デカンジオアート（物質例４）の合成
【化８５】
2014084462.tif 000112
【０２６０】
２８．５ｇ（１６６ｍｍｏｌ）の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（フリーラジカル）および２５０ｍｇ（２．０５ｍｍｏｌ）の４−（ジメチルアミノ）ピリジンを３００ｍｌの脱気ジクロロメタンに溶解させ、５０ｍｌ（３６１ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを添加する。次いで混合物を脱気させ、０℃へと冷却し、１００ｍｌの脱気ジクロロメタンに溶解した１０ｇ（４１．４ｍｍｏｌ）の塩化セバコイルを０〜５℃で滴下で添加し、混合物を室温で１８ｈ攪拌する。反応が完了したら、水およびＨＣｌ（ｐＨ＝４〜５）を氷冷で添加し、混合物をさらに３０ｍｉｎ攪拌する。
【０２６１】
有機相を分離し、次いで水相をジクロロメタンで抽出し、組み合わせた相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、蒸散させ、２４．４ｇの赤色の液体を得、これをジクロロメタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（９５／５）を有するフリット上で１００ｇの塩基性Ａｌ２Ｏ３および５００ｇのシリカゲルに通過させ、橙色の結晶を得、これを５０℃で脱気アセトニトリル中に溶解させ、−２５℃で晶出させ、９９．９％のＨＰＬＣ純度を有する橙色結晶として生成物を得る。
【０２６２】
合成例３：  ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−Ｎ，Ｎ’−ジオキシルブタンジオール（物質例７）の合成
【化８６】
2014084462.tif 000113
【０２６３】
十分量のペンタンを保護ガス下で１５．０ｇ（鉱油中６０％、３７５ｍｍｏｌ）のＮａＨへと添加し、混合物を清澄化させるようにする。ペンタンの上澄みをピペット分離し、冷却したイソプロパノールで注意深く冷却させる。次いで１００ｍｌのＴＨＦを洗浄したＮａＨへと注意深く添加する。反応混合液を５５℃へと加熱し、４００ｍｌのＴＨＦ中の５０．０ｇ（２８４ｍｍｏｌ）の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルを注意深く滴下で添加する。形成された水素を直接排出させる。溶液の添加が完了しあたら、攪拌を６０℃で一晩（１６ｈ）継続する。次いで反応混合液を５℃へと冷却し、ジメチルスルホン酸１，４−ブタンジオールを分割して加える。
【０２６４】
次いで混合物をゆっくりと６０℃へと加熱し、この温度で１６ｈ攪拌する。反応完了の際、混合物をＲＴへと冷却し、２００ｍｌの水中の６％アンモニア溶液を冷却しながら加え、混合物を１ｈ攪拌する。次いで有機相を分離し、水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルですすぎ、組み合わせた有機相をｓａｔ．ＮａＣｌ溶液で洗浄し、乾燥させ、蒸散させる。粗生成物をジクロロメタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（８：２）でのシリカゲル上で精製し、−２０℃でアセトニトリルから晶出させ、＞９９．５％の純度を有する桃色固体として生成物を得る。
【０２６５】
合成例４：  コハク酸ビス［２，２，６，６−テトラメチル−１−（１−フェニル−エトキシ）ピペリジン−４−イル］（物質例２４）の合成
【化８７】
2014084462.tif 000114
【０２６６】
ステップ４．１：  ２，２，６，６−テトラメチル−１−（１−フェニルエトキシ）ピペリジン−４−オールの合成
【化８８】
2014084462.tif 000115
【０２６７】
まず５．０ｇ（２９．０３ｍｍｏｌ）の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、７．８０ｇ（５８．１ｍｍｏｌ）の２−フェニルプロピオンアルデヒドおよび１００．６ｍｇ（１．０２ｍｍｏｌ）の塩化銅（Ｉ）を、２０ｍｌのｔｅｒｔ−ブタノールに導入する。そして６．４５ｍｌ（５８．０６ｍｍｏｌ）の３５％過酸化水素溶液を、内部温度が３０℃を超えないような速度で注意深くゆっくりと滴下で加える。それゆえ、滴下添加の間、混合物を氷冷により冷却する。添加が早すぎで温度が高すぎる場合は、酸素が反応において形成され、自発的に大量に放出されるであろう。
【０２６８】
反応完了の際、反応溶液をＲＴでさらに１６ｈ攪拌し、次いで十分な水／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルを添加し、有機相を分離する。有機相を１０％アスコルビン酸で過酸化物がなくなるまで洗浄し、過酸化物含有量を確認する。次いで混合物を１０％ＮａＯＨ溶液、水およびｓａｔ．ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、蒸散させる。得られる粗生成物をヘプタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（１：１）でのシリカゲル上で精製し、無色の結晶として生成物を得る。
【０２６９】
ステップ４．２：  コハク酸ビス［２，２，６，６−テトラメチル−１−（１−フェニルエトキシ）ピペリジン−４−イル］の合成
まず１．５２ｇ（５．５ｍｍｏｌ）の先行するステップからの生成物、化合物２，２，６，６−テトラメチル−１−（１−フェニルエトキシ）ピペリジン−４−オール、１５．３ｍｇ（０．１２５ｍｍｏｌ）のジメチルアミノピリジンおよび１．０２ｍｌ（１２．６ｍｍｏｌ）の乾燥ピリジンを１０ｍｌのジクロロメタンに導入し、７〜１０℃の範囲の温度へと冷却する。そして０．２５５ｍｌ（２．１９９ｍｍｏｌ）の二塩化スクシノイルそれ自体を滴下で添加し、ヒドロキシル化合物がまだ存在する場合は必要ならばつぎ足す。反応完了の際、反応混合物をジクロロメタンでのシリカゲルに直接通してろ過し、次いでヘプタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（１：１）および純メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで溶出させる。得られた生成物をアセトニトリルに溶解させ、分取ＨＰＬＣ（５０ｍｌ／ｍｉｎのアセトニトリルでの２つのChromolithカラム）により精製し、＞９９．９％の純度を有する生成物を黄色油として得る。
【０２７０】
合成例５：  ペンタン酸２，２，６，６−テトラメチル−１−（１−フェニル−エトキシ）ピペリジン−４−イル（物質例３１）の合成
【化８９】
2014084462.tif 000116
【０２７１】
ステップ３．１からの２．５ｇ（９．０１ｍｍｏｌ）の化合物２，２，６，６−テトラメチル−１−（１−フェニル−エトキシ）ピペリジン−４−オールおよび５５．１ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）の（４−ジメチルアミノピリジン）を５０．０ｍｌの乾燥ジクロロメタンに溶解させ、３℃へと冷却する。５．４７ｍｌ（２７．０３ｍｍｏｌ）の吉草酸無水物をこの温度で添加し、混合物を室温で１４ｈ攪拌する。反応完了の際、混合物を注意深く氷水へと注ぎ、２Ｎ  ＨＣｌを用いてｐＨ６へと調整し、有機酸を分離する。水相をジクロロメタンで抽出し、組み合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液、水およびトリエチルアミン（３００：５０ｍｌ）の混合物、で洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、蒸散させる。ヘプタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（９：１）でのシリカゲル上での精製により、生成物を無色油として得る。
【０２７２】
合成例６：  ブタン二酸１，４−ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）（物質例４９）の合成
【化９０】
2014084462.tif 000117
【０２７３】
４０ｍｌの水および８０ｍｌのジオキサンを混合し、アルゴン流により注意深く脱気する。２．０ｇ（４．７ｍｍｏｌ）の物質例１（合成例１）からのフリーラジカルを溶媒混合物に溶解させ、４．９５ｇ（２８．１ｍｍｏ）のアスコルビン酸を分割して添加する。この添加の間に反応混合物は無色となり、保護ガス雰囲気下で４０℃で１８ｈ攪拌する。混合物を室温へと冷却し、１００ｍｌの水を添加し、混合物を手短に撹拌し、形成された結晶を吸引でろ別する。結晶を５０ｍｌの熱い脱気ＴＨＦに溶解させ、溶解しない成分をろ別し、ろ液を−２５℃で晶出させる。そして薄い桃色の結晶を室温での１８ｈのアセトニトリル中での攪拌により洗浄し、１００％のＨＰＬＣ純度を有する淡い桃色の結晶として生成物を得る。
【０２７４】
合成例７：  デカン二酸１，１０−ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）（物質例５０）の合成
【化９１】
2014084462.tif 000118
【０２７５】
用いる全ての溶媒をアルゴン流により前もって十分に脱気する。操作の間に、茶色ガラス装置を用いなければならない。１．７０ｇ（３．３２ｍｍｏｌ）の物質例４（合成例２）からのフリーラジカルを６０ｍｌのジオキサンに溶解させる。次いで３０ｍｌの水に溶解させた３．６ｇ（２０ｍｍｏｌ）のアスコルビン酸を室温で溶液へと室温で添加する。この滴下添加の間に反応溶液は無色になりはじめ、室温での１ｈの撹拌後に反応は完了する。混合物を１００ｍｌのジクロロメタンで抽出し、有機相を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、そして蒸散させる。形成した黄色結晶を１６０℃および１０−２ｍｂａｒで５ｍｉｎ乾燥させ、粘性な、ゆっくりと晶出する油を得る。
【０２７６】
以下の表に示される組成物および特性を有する液晶混合物を調製し、調査する。
【０２７７】
例１．１．１〜１．４．２および比較例１．１．０〜１．４．０：
以下のホスト混合物（Ｈ−１）を調製し、調査する。
【表２７】
2014084462.tif 000119
【０２７８】
まず混合物Ｈ−１を４つの部分へと分割する。以下の表に示すように、式ＩＩで表されるもう１つの化合物を４つの部分のそれぞれへと添加する。
【表２８】
2014084462.tif 000120
【０２７９】
そして、これらの混合物のそれぞれを再び、３つの部分へと分割する。第１の部分をこのように調査する。代替的に、２００ｐｐｍの化合物
【化９２】
2014084462.tif 000121
（＝＞「Ｍ−１−ｎ−１」）、または２００ｐｐｍの合成例１の化合物：（つまり、物質例１のもの）
【化９３】
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（＝＞「Ｍ−１−ｎ−２」）を混合物の２つの他の部分へと添加する。全ての混合物を以下に記載するように調査する。
【０２８０】
まず混合物（ＣＭ−１．ｎ）の電圧保持率の安定性を、このようにして測定する。４つの混合物（ＣＭ−１−ｎ，ｎ∈｛１；２；３；４｝）、ならびに化合物ＮＯＨを含む４つの混合物（Ｍ−１−ｎ−１−，ｎ∈｛１；２；３；４｝）および物質例１の化合物を含む４つの混合物（Ｍ−１−ｎ−２，ｎ∈｛１；２；３；４｝）を、ホメオトロピック配向のための配向材料および冷陰極（（ＣＣＦＬ）−ＬＣＤバックライト）での照射に対するそれらの安定性のための平坦ＩＴＯ電極を有するテストセル中で調査する。この目的のために、対応するテストセルを７５０時間、照明へと曝露する。そして電圧保持率をそれぞれの場合において、１００℃の温度で５分後に決定する。結果を表１にまとめる。ここで、以下に記載するように、６つのテストセルを充填し、それぞれの混合物に対して調査する。示される値は６つの個々の値およびその標準偏差（σ）であり、ならびに標準偏差が測定値よりも小さい場合は上に示される精度である。
【０２８１】
異なる測定系における電圧保持率値の相対偏差は、他に示されない場合は、典型的には約３〜４％の範囲である。
【０２８２】
通常は曝露により引き起こされる電圧保持率における低下（ΔＶＨＲ）は、上の本文に記載されるように決定する。
【０２８３】
【表２９】
2014084462.tif 000123
【０２８４】
合成例１の化合物は、相対的に低い濃度においてでさえも、明らかな安定化特性を有する。化合物ＮＯＨもまた、ある程度の安定化を呈する。しかし、合成例１の化合物に関し、性質は著しくより好ましいようである。
【０２８５】
例２：
アルケニル末端基を含有する１１．５％の式ＩＩで表される化合物を含む、以下の混合物（Ｍ−２）を調製し、調査する。
【表３０】
2014084462.tif 000124
【０２８６】
混合物Ｍ−２を５つの部分へと分割し、以下に記載されるように調査する。
【０２８７】
混合物Ｍ−２の第１の部分を、例１に記載するように、さらなる化合物を添加せずに調査する。代替的に、１００ｐｐｍの合成例１からの化合物：（つまり、物質例１のもの）
【化９４】
2014084462.tif 000125
または５０ｐｐｍの合成例２の化合物：（つまり、物質例４のもの）
【化９５】
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または２５０ｐｐｍの合成例７の化合物：（つまり、物質例５０のもの）
【化９６】
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または２５０ｐｐｍの化合物「ＮＯＨ」
【化９７】
2014084462.tif 000128
を混合物Ｍ−２の他の４つの部分へと添加する。得られる混合物Ｍ−２−１〜Ｍ−２−４を例１において上に記載されるように調査する。結果を以下の表に示す。
【０２８８】
【表３１】
2014084462.tif 000129
【０２８９】
ここで用いられる全ての安定剤、および特に式Ｉで表される化合物は、用いられる混合物の安定性を著しく改善する。これは、特に、曝露試験後の値にあてはまる。安定剤Ｉ（３）はここで特に高度な活性を呈し、バックライトによる照射前に高いＶＨＲを呈し続ける。安定剤を使わなければ、混合物Ｍ−２をＬＣＤにおいて限られた程度で使うことでできるのみであった。記載される安定剤、とくに式Ｉで表される化合物の使用により、ほとんどの対応するＬＣＤにおける使用を実現する値へと、ＶＨＲを増加させる。
【０２９０】
例えば、それぞれ１００ｐｐｍおよび２５０ｐｐｍの濃度での合成例１および７の化合物は、ここで調査される全ての他の安定剤よりも優れた安定化活性を有する。この結果、バックライトによる曝露の際の画像焼き付けの発生が低減される。
【０２９１】
例３：
アルケニル末端基を含有する式ＩＩで表される９％の化合物を含有する、以下の混合物（Ｍ−３）を調製し、調査する。
【表３２】
2014084462.tif 000130
【０２９２】
混合物Ｍ−３を、例２に記載されるように、５つの部分へと分割し、そこに記載されるように処理し、調査する。結果を以下の表に示す。
【０２９３】
【表３３】
2014084462.tif 000131
【０２９４】
ここで用いられる全ての安定剤、および特に式Ｉで表される化合物は、用いられる混合物の安定性を著しく改善する。これは、特に、曝露試験後の値に適用される。ここで安定剤Ｉ（３）は特に高い活性を呈し、バックライトによる照射前に高いＶＨＲを呈し続ける。安定剤を使用しなければ、混合物Ｍ−３をＬＣＤにおいて限られた程度で使用できるのみであった。記載される安定剤、特に式Ｉで表される化合物の使用により、ほとんどの対応するＬＣＤにおける使用を実現する値へと、ＶＨＲを増加させる。
【０２９５】
ここでまた、既に例２にあるとおり、それぞれ１００ｐｐｍおよび２５０ｐｐｍの濃度での試験例１および７の化合物は、ここで調査される全ての他の安定剤よりも優れた安定化活性を有する。
【０２９６】
例４：
アルケニル末端基を含有する式ＩＩで表される５％の化合物を含む、以下の混合物（Ｍ−４）を調製し、調査する。
【表３４】
2014084462.tif 000132
【０２９７】
混合物Ｍ−４を、例に２に記載されるように、５つの部分へと分割し、そこに記載されるように処理し、調査する。結果を以下の表に示す。
【表３５】
2014084462.tif 000133
【０２９８】
先行する例のものに匹敵する同様の良好な結果がまた、この例において得られる。
【０２９９】
例５：
アルケニル末端基を含有する式ＩＩで表される８％の化合物を含む、以下の混合物（Ｍ−５）を調製し、調査する。
【表３６】
2014084462.tif 000134
【０３００】
混合物Ｍ−５を、例２に記載されるように、５つの部分へと分割し、そこに記載されるように処理し、調査する。結果を以下の表に示す。
【０３０１】
【表３７】
2014084462.tif 000135
【０３０２】
ここで用いられる全ての安定剤、および特に式Ｉで表される化合物は、用いられる混合物の安定性を著しく改善する。これは、特に、曝露試験後の値にあてはまる。ここで安定剤Ｉ（３）は特に高い活性を呈し、バックライトによる曝露前に高い値を呈し続ける。安定剤を用いなければ、混合物Ｍ−５をＬＣＤにおいて限られた程度で用いることができるのみであった。記載される安定剤、特に式Ｉで表される化合物は、ほとんどの対応するＬＣＤにおける使用を実現する値へとＶＨＲを増加させる。
【０３０３】
ここでまた、これらの先行の例における場合において既にあるように、それぞれ１００ｐｐｍおよび２５０ｐｐｍの濃度での合成例１および７の化合物は、ここで調査される全ての他の安定剤よりも優れた安定活性を有する。
【０３０４】
例６：
アルケニル末端基を含有する、式ＩＩで表される化合物を合計で３９．５％で含む、以下の混合物（Ｍ−６）を調製し、調査する。
【表３８】
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【０３０５】
混合物Ｍ−６を、例２に記載されるように、５つの部分へと分割し、そこに記載されるように処理し、調査する。結果を以下の表に示す。
【表３９】
2014084462.tif 000137
【０３０６】
先行の例の場合のように同様の良好な結果がまた、この例において得られる。
【外国語明細書】
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