(57)【要約】      （修正有）【課題】流動性に優れる安定なカラーフィルタ用着色組成物、並びに、明度、及びコントラスト比が高い赤色組成物を用いて形成された、色特性が良く、耐熱性に優れたカラーフィルタを提供する。【解決手段】着色剤と、樹脂と、樹脂型分散剤と、溶剤とを含有するカラーフィルタ用赤色着色組成物において、着色剤が、特定のナフトールアゾ顔料を含み、樹脂型分散剤が、酸性置換基を有する樹脂型分散剤を含むカラーフィルタ用赤色着色組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、樹脂と、樹脂型分散剤と、溶剤とを含有するカラーフィルタ用赤色着色組成物において、該着色剤が、下記一般式（１）で示されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］を含み、該樹脂型分散剤が、酸性置換基を有する樹脂型分散剤（ｃ）を含むことを特徴とするカラーフィルタ用赤色着色組成物。
一般式（１）
【化１】
2014134712.tif 000042
［一般式（１）中、Ａは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基、または置換基を有してもよい複素環基を表す。
Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ7、または−ＣＯＯＲ8を表す。Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ9、−ＣＯＯＲ10、−ＣＯＮＨＲ11、または−ＳＯ2ＮＨＲ12を表し、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも１つはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【請求項２】
Ａが、置換基を有してもよいフェニル基であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用赤色着色組成物。
【請求項３】
酸性置換基を有する樹脂型分散剤（ｃ）が、１分子中にカルボキシル基を２個以上有する樹脂型分散剤であることを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ用赤色着色組成物。
【請求項４】
さらに、色素誘導体（ｅ）を含み、該色素誘導体（ｅ）が、塩基性置換基を有する顔料誘導体、塩基性置換基を有するβ−ナフトール誘導体及び塩基性置換基を有するトリアジン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の塩基性置換基を有する色素誘導体を含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用赤色着色組成物。
【請求項５】
着色剤が、さらに下記一般式（６）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ’］、アゾ系顔料［Ｃ］、ジケトピロロピロール系顔料、およびアントラキノン系顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（６）
【化２】
2014134712.tif 000043
［一般式（６）中、Ａ1は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ51は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ57または−ＣＯＯＲ58を表す。Ｒ57、Ｒ58は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【請求項６】
さらに光重合性単量体及び／または光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜５いずれか１項に記載のカラーフィルタ用赤色着色組成物。
【請求項７】
基板上に、請求項１〜６いずれか１項に記載のカラーフィルタ用赤色着色組成物から形成されてなる赤色フィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、及びカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、並びにこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。その他の代表的な液晶表示装置の方式としては、一対の電極を片側の基板上に設けて基板に平行な方向に電解を印加するイン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式、負の誘電異方性をもつネマチック液晶を垂直配向させるヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）方式、また一軸性の位相差フィルムの光軸を互いに直交させ、光学補償を行なっているオプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）方式等があり、それぞれが実用化されている。
【０００３】
液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高明度化の要求が高まっている。
【０００４】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００５】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００６】
カラーフィルタ基板の３原色（赤・緑・青；ＲＧＢ）の一つである赤色フィルタセグメントには、一般的に２種類以上の顔料が併用され、赤色顔料についてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４やＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が、また調色用として黄色顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９等が用いられている。
【０００７】
ここでＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４は、着色組成物としたときに特に輝度に優れる顔料である。また、着色力が高いため、カラーフィルタの色度調整、膜厚調整の際に有利となる。しかし、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４は、微細化して用いる場合に耐熱性に問題があり、微細化物を用いて着色塗膜とした場合はコントラスト比が低下するという欠点を有している。
【０００８】
また、コントラスト比の高いカラーフィルタを得る方法として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を加えて着色組成物を製造する手法が用いられている。しかしながら、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７自体は輝度、着色力が低いため、高含有率で使用することができず、結果としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を含有すると、輝度、着色力、コントラストは相加平均的に低くなり、これら従来用いられている赤色顔料と黄色顔料との組み合わせを用いうる限り、高コントラスト比と高明度は限界となっているのが現状である。
【０００９】
特許文献１〜３には、赤色フィルタセグメントの更なる明度向上を図るべく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、およびＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８などのアゾ顔料を主顔料として使用することが提案されているが、明度は十分ではなく、更なる改善が求められていた。
【００１０】
また、ナフトールアゾ顔料は、顔料自体の溶剤への親和性や、顔料表面の酸性度等がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４やＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７などとは異なるため、分散性、流動性、保存安定性に優れ、かつ明度およびコントラスト比の高い着色組成物を得ることはできていないというのが現状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００９−２３７４６２号公報
【特許文献２】特開平１１−１４８２４号公報
【特許文献３】特開平１０−１１５７０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、明度、及びコントラスト比が高く、流動性に優れた安定なカラーフィルタ用着色組成物、並びに、該カラーフィルタ用着色組成物を用いて形成された、色特性が良く、耐熱性に優れたカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、一般式（１）で示されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］を含む着色剤と、酸性置換基を有する樹脂型分散剤（ｃ）を含む樹脂型分散剤と、を含有する着色組成物により、上記課題が解決することを見出したものである。
【００１４】
すなわち、本発明は、着色剤と、樹脂と、樹脂型分散剤と、溶剤とを含有するカラーフィルタ用赤色着色組成物において、該着色剤が、下記一般式（１）で示されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］を含み、該樹脂型分散剤が、酸性置換基を有する樹脂型分散剤（ｃ）を含むことを特徴とするカラーフィルタ用赤色着色組成物に関する。
一般式（１）
【化１】
2014134712.tif 000002
［一般式（１）中、Ａは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基、または置換基を有してもよい複素環基を表す。
Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ7、または−ＣＯＯＲ8を表す。Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ9、−ＣＯＯＲ10、−ＣＯＮＨＲ11、または−ＳＯ2ＮＨＲ12を表し、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも１つはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【００１５】
また、本発明は、Ａが、置換基を有してもよいフェニル基であることを特徴とする前記カラーフィルタ用赤色着色組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、酸性置換基を有する樹脂型分散剤（ｃ）が、１分子中にカルボキシル基を２個以上有する樹脂型分散剤であることを特徴とする前記カラーフィルタ用赤色着色組成物に関する。
【００１７】
また、本発明は、さらに、色素誘導体（ｅ）を含み、該色素誘導体（ｅ）が、塩基性置換基を有する顔料誘導体、塩基性置換基を有するβ−ナフトール誘導体及び塩基性置換基を有するトリアジン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の塩基性置換基を有する色素誘導体を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用赤色着色組成物に関する。
【００１８】
また、本発明は、着色剤が、さらに下記一般式（６）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ’］、アゾ系顔料［Ｃ］、ジケトピロロピロール系顔料、およびアントラキノン系顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
一般式（６）
【化２】
2014134712.tif 000003
［一般式（６）中、Ａ1は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ51は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ57または−ＣＯＯＲ58を表す。Ｒ57、Ｒ58は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【００１９】
また、本発明は、さらに光重合性単量体及び／または光重合開始剤を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用赤色着色組成物に関する。
【００２０】
さらに、本発明は、基板上に、前記カラーフィルタ用赤色着色組成物から形成されてなる赤色フィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の効果】
【００２１】
本発明により、着色剤として、一般式（１）で示されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］と、樹脂型分散剤として酸性置換基を有する樹脂型分散剤（ｃ）を用いることで、明度、及びコントラスト比が高く、高流動性で安定性が良好なカラーフィルタ用着色組成物となり、これを使用することにより、色特性が良く、高明度かつ高コントラスト比であるカラーフィルタを形成することが可能となる。
【００２２】
本発明の一般式（１）で表されるアゾ顔料を使用することにより、明度に優れ、かつ耐熱性、および耐光性が良好なカラーフィルタを提供することができる。また、インクジェット用着色組成物、印刷インキ、樹脂着色剤、および塗料等に展開しても、同様の効果を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のカラーフィルタ用赤色着色組成物は、一般式（１）で示されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］を含む着色剤と、樹脂と、酸性置換基を有する樹脂型分散剤（ｃ）である樹脂型分散剤と、溶剤とを含有する着色組成物である。
【００２４】
＜着色剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物における着色剤は、一般式（１）で示されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］を含むことを特徴とする。
【００２５】
一般式（１）：
【化３】
2014134712.tif 000004
［一般式（１）中、Ａは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基、または置換基を有してもよい複素環基を表す。
Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ7、または−ＣＯＯＲ8を表す。Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ9、−ＣＯＯＲ10、−ＣＯＮＨＲ11、または−ＳＯ2ＮＨＲ12を表し、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも１つはトリフルオロメチル基を表す。Ｒ7〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【００２６】
一般式（１）中、Ａにおいて、置換基を有してもよいフェニル基の「置換基」としては、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、水酸基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシル基またはスルホ基から選ばれる酸性基の１価〜３価の金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩等）などが挙げられる。したがって、置換基を有してもよいフェニル基の具体例としては、フェニル基、ｐ-メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−トリフルオロメチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、２,４−ジクロロフェニル基、３−カルバモイルフェニル基、２−クロロ−４−カルバモイルフェニル基、２−メチル−４−カルバモイルフェニル基、２−メトキシ−４−カルバモイルフェニル基、２−メトキシ−４−メチル−３−スルファモイルフェニル基、４−スルホフェニル基、４−カルボキシフェニル基、２−メチル−４−スルホフェニル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
また、Ａにおいて、置換基を有してもよい複素環基の「置換基」としては、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、水酸基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシル基またはスルホ基から選ばれる酸性基の１価〜３価の金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩等）などが挙げられる。また、「複素環」とは、環系を構成する原子の中に、炭素原子以外のヘテロ原子が１個以上含まれるものを意味し、飽和環であっても不飽和環であっても良く、更に単環であっても縮合環であっても良い。したがって、複素環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、キノリン環、ベンゾフラン環、インドール環、モルホリン環、ピロリジン環、ピペリジン環、テトラヒドロフラン環などが挙げられる。ゆえに、複素環基とは、これら複素環から水素原子を除いて誘導される一価の基を意味し、したがって、置換基を有してもよい複素環基の具体例としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピローリル基、３−ピローリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−イミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、ピペリジノ基、４−ピペリジル基、モルホリノ基、２−モルホリニル基、Ｎ−インドリル基、２−インドリル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、２−キノリノ基、Ｎ−カルバゾリル基などが挙げられる。
【００２８】
また、Ｒ1〜Ｒ6におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００２９】
また、Ｒ1〜Ｒ12における炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００３０】
本発明の着色剤としては、
Ａは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、ベンズイミダゾロン基、または置換基を有してもよいフェニル基であることが好ましく、
Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または−ＯＲ7であることが好ましく、
Ｒ7は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、
Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基であることが好ましく、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも１つはトリフルオロメチル基である。
明度の観点から、Ａが、置換基を有してもよいフェニル基であることが好ましい。さらに、明度および分散性の観点から、Ｒ1が炭素数１〜４のアルキル基または−ＯＲ7であることが好ましく、Ｒ1がメチル基またはメトキシ基であることがより好ましい。
【００３１】
また、好ましくは、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも１つがトリフルオロメチル基であることが、微細化が容易であるために好ましい。
これらの中でも、Ｒ5が−トリフルオロメチル基であることが好ましく、Ｒ2が−Ｃｌ基であることが、好ましい。これらを満たすことにより、顔料の微細化が可能となるため、高コントラスト化を達成できる。
【００３２】
本発明の着色剤は、化学構造が一般式（１）、またはその互変異性体であっても良く、あらゆる結晶形態を持った顔料であっても良く、いわゆる多形と呼称されるあらゆる結晶形態を持った顔料同士の混晶であっても良い。これら顔料の結晶形態は、粉末Ｘ線回折測定やＸ線結晶構造解析により確認できる。
【００３３】
本発明の着色剤に用いられるアゾ化合物の具体例として、下記表１〜表３に示すアゾ化合物等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、表１〜表３中、Ｐｈはフェニル基を表わす。
【００３４】
【表１】
2014134712.tif 000005
【００３５】
【表２】
2014134712.tif 000006
【００３６】
【表３】
2014134712.tif 000007
【００３７】
（ナフトールアゾ顔料［Ａ１］の製造方法）
本発明のナフトールアゾ顔料［Ａ１］は、顔料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とβ−ナフトール類とをカップリング反応させることにより製造できる。また、下記に述べるように、芳香族アミン類（ジアゾ成分）、またはβ−ナフトール類（カップラー成分）、もしくはその両方を２種類反応に用いることにより、２種以上のナフトールアゾ顔料を同時に合成し、複数のナフトールアゾ顔料種を共に含むものとなっていてもよい。この場合の方が、微細化に優れかつ優れた明度を与える顔料組成物を得ることができる場合もあり、より好ましい。
【００３８】
２種以上のナフトールアゾ顔料を同時に合成することにより、結晶成長を阻害し、微細な顔料粒子が得られ、透明性が向上する等の理由から明度が向上することもできる。
【００３９】
ナフトールアゾ顔料［Ａ１］の製造は、先ず、下記一般式（３）で表されるアミン類（ジアゾ成分）を、塩酸、硫酸、または酢酸などを加えた酸性水溶液中、亜硝酸、亜硝酸塩または亜硝酸エステルにより、ジアゾ化することによって得られる下記一般式（４）で表されるジアゾニウム塩を製造する。
【００４０】
一般式（３）
【化４】
2014134712.tif 000008
【００４１】
一般式（４）
【化５】
2014134712.tif 000009
[一般式（３）および（４）中、ＡおよびＲ1は、一般式（１）におけるものと同義である。Ｘ-は、無機または有機アニオンを表す。］
【００４２】
上記無機または有機アニオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-などが挙げられ、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ3ＣＯＯ-が挙げられる。
【００４３】
次いで、上記一般式（４）で表されるジアゾニウム塩と、下記一般式（５）で表されるβ−ナフトール類（カップリング成分）とを、通常、水性溶媒中５℃〜７０℃で反応させ、常法による後処理を行って、一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ１］を製造する。また、界面活性剤、樹脂、色素誘導体、または不活性溶剤の存在下で、カップリング反応を行っても良い。また、本発明のナフトールアゾ顔料［Ａ１］の製造方法は、これらの方法に限定されるものではない。
【００４４】
一般式（５）
【化６】
2014134712.tif 000010
[一般式（５）中、Ｒ2〜Ｒ6は、一般式（１）におけるものと同義である。］
【００４５】
また、２種以上のナフトールアゾ顔料種を同時に製造する場合には、例えば下記に記す方法が挙げられる。
先ず、少なくとも１種の下記一般式（３）で表される芳香族アミン類（ジアゾ成分）の混合物を、塩酸、硫酸、または酢酸などを加えた酸性水溶液中、亜硝酸、亜硝酸塩または亜硝酸エステルにより、ジアゾ化することによって得られる下記一般式（４）で表されるジアゾニウム塩の混合物を製造する。
【００４６】
一般式（３）
【化７】
2014134712.tif 000011
【００４７】
一般式（４）
【化８】
2014134712.tif 000012
[一般式（３）および（４）中、ＡおよびＲ1は、一般式（１）におけるものと同義である。Ｘ-は、無機または有機アニオンを表す。］
【００４８】
上記無機または有機アニオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-などが挙げられ、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ3ＣＯＯ-が挙げられる。
【００４９】
次いで、上記一般式（４）で表されるジアゾニウム塩と、下記一般式（５）で表されるβ−ナフトール類（カップリング成分）と下記一般式（１０）で表されるβ−ナフトール類（カップリング成分）との混合物とを、通常、水性溶媒中５℃〜７０℃で反応させ、常法による後処理を行って、一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ１］と、一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ’］とを含有する顔料組成物を製造することができる。
このとき、一般式（６）におけるＡ1は、一般式（１）のＡと同じになり、Ｒ51はＲ1と同じである顔料となる。
また、界面活性剤、樹脂、色素誘導体、または不活性溶剤の存在下で、カップリング反応を行っても良い。また、本発明のナフトールアゾ顔料［Ａ１］の製造方法は、これらの方法に限定されるものではない。
【００５０】
一般式（５）
【化９】
2014134712.tif 000013
[一般式（５）中、Ｒ2〜Ｒ6は、一般式（１）におけるものと同義である。］
【００５１】
一般式（１０）
【化１０】
2014134712.tif 000014
【００５２】
反応に用いる一般式（３）の芳香族アミン類の混合比および一般式（５）と一般式（１０）のβ−ナフトール類の混合比はそれぞれ、６０：４０〜１００：０の間で設定することができる。これらの混合比を調整することにより、目的の質量比の顔料組成物を得ることができる。
【００５３】
このように、一般式（５）で表されるナフトール化合物と一般式（１０）で表されるナフトール化合物の混合物からなるカップラー成分と、一般式（３）で表される芳香族アミンのジアゾ化合物とを反応させて、一般式（１）、および一般式（６）で表されるアゾ顔料を含有する着色剤を製造する事ができる。
このような着色剤は、明度およびコントラスト比に優れ、好ましいものである。
このとき、一般式（５）で表されるナフトール化合物と一般式（１０）で表されるナフトール化合物の混合物の質量比は、６０：４０〜１００：０であることが好ましく、１００：０の場合には、一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］が唯一の生成物となる。
【００５４】
（その他の着色剤）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で上記一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ１］以外の顔料あるいは染料といったその他の着色剤を併用してもよい。これらの顔料・染料は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００５５】
併用することのできる着色剤としては、顔料として、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、又はポリアゾ等の一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ１］以外のアゾ系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、又はビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料または金属錯体系顔料等が挙げられる。
染料として、キサンテン系染料、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）染料、ジスアゾ系染料、アントラキノン系染料、メチン系染料などが挙げられる。またこれらの染料をレ−キ化したレ−キ顔料、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料の無機塩、酸性染料と含窒素化合物との造塩化合物、酸性染料のスルホン酸アミド化合物等の形態であっても良い。
【００５６】
これらの中でも好ましいものは、明度および着色力の観点から、一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ１］以外のアゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、およびアントラキノン系顔料である。
【００５７】
一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ１］以外のアゾ系顔料としては、例えば、一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ’］、またはさらにその他のアゾ顔料［Ｃ］が挙げられ、一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ’］が、明度およびコントラスト比が高いために好ましい。
【００５８】
（ナフトールアゾ顔料［Ａ’］）
ナフトールアゾ顔料［Ａ’］は、一般式（６）で表わされるナフトールアゾ顔料である。
一般式（６）
【化１１】
2014134712.tif 000015
［一般式（６）中、Ａ1は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ51は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ57または−ＣＯＯＲ58を表す。Ｒ57、Ｒ58は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【００５９】
Ａ1において、置換基を有してもよいフェニル基の「置換基」、および置換基を有してもよい複素環基の「置換基」は、一般式（１）のＡにおける「置換基」置換基と同様である。
【００６０】
また、Ｒ51、Ｒ57、Ｒ587における炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００６１】
顔料としては、明度の観点から、Ａ1が、置換基を有してもよいフェニル基であることが好ましい。さらに、明度および分散性の観点から、Ｒ51が炭素数１〜４のアルキル基または−ＯＲ57であることが好ましく、Ｒ51がメチル基またはメトキシ基であることがより好ましい。
【００６２】
本発明の着色剤は、化学構造が一般式（６）、またはその互変異性体であっても良く、あらゆる結晶形態を持った顔料であっても良く、いわゆる多形と呼称されるあらゆる結晶形態を持った顔料同士の混晶であっても良い。これら顔料の結晶形態は、粉末Ｘ線回折測定やＸ線結晶構造解析により確認できる。
【００６３】
着色剤が、一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ’］を含む場合には、一般式（１）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ１］と、一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ’］の重量比は６０．０：４０．０〜９５．０：５．０の範囲であることが好ましい。より好ましくは７０．０：３０．０〜９０．０：１０．０の範囲である。ナフトールアゾ顔料［Ａ］の含有量が６０以上、あるいは９５以下の場合には、より優れた明度を得ることができるために好ましい。
【００６４】
このような一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６等が挙げられる。
【００６５】
（その他のアゾ顔料［Ｃ］）
その他のアゾ顔料［Ｃ］は、一般式（１）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ１］、一般式（６）で表されるアゾ顔料［Ａ’］以外のアゾ、ジスアゾ、又はポリアゾ等のアゾ系顔料等が挙げられる。
このような顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド２、５、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、９５、１１２、１１４、１１９、１３６、１４４、１６４、１６６、１７０、１７１、１７５、１８５、２０８、２１３、２１４、２２０、２２１、２４２、２５３、２５６、２５８、Ｃ．Ｉ．ピグメンオレンジ１、４、１５、１６、２２、２４、３８、７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、９、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、４９、５５、６０、６３、６５、７３、７４、７５、７７、８１、８３、８７、９７、９８、１０５、１０６、１１１、１１３、１１４、１１６、１２４、１２６、１２７、１３０、１５２、１５５、１６５、１６７、１７０、１７２、１７４、１７６、２０５、２１４、２１９などが挙げられる。このなかでも、色相・明度・コントラスト比の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８が望ましい。
【００６６】
これらのように併用することができる赤色顔料として具体的に挙げると、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６６、１６８、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２１０、２２１、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、及び２７９等の赤色顔料を併用することができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２を用いることが好ましく、これらを共に用いても良い。
【００６７】
併用することができる橙色顔料・黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、及び２１４等を挙げることができる。
橙色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、４３、７１、または７３等が挙げられる。
これらの中でも、色度領域を広げることができる点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８が好ましい。
【００６８】
また、併用する色素として、下記一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料が好ましい。
一般式（２）
【化１２】
2014134712.tif 000016
[一般式（２）中、
Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、−ＣＦ3、−ＯＲ13、−ＳＲ14、−Ｎ（Ｒ15）Ｒ16、−ＣＯＯＲ17、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＲ18、−ＣＯＮ（Ｒ19）Ｒ20、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＲ21、または、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ22）Ｒ23であり、
Ｒ13〜Ｒ23は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、または、置換基を有してもよいアラルキル基である。]
【００６９】
本発明に用いることができる一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００７０】
【化１３】
2014134712.tif 000017
【００７１】
【化１４】
2014134712.tif 000018
【００７２】
【化１５】
2014134712.tif 000019
【００７３】
【化１６】
2014134712.tif 000020
【００７４】
【化１７】
2014134712.tif 000021
【００７５】
本発明に用いることができる一般式（２）で表されるジケトピロロピロール顔料の中でも、式（２−１）、式（２−２）、式（２−３）、式（２−４）、式（２−１９）、式（２−２０）が明度、コントラスト、および結晶析出抑制効果の点から好ましい。特に、明度の点からは式（２−１９）、式（２−２０）が好ましい。また、式（２−３）、式（２−４）のＲ18〜Ｒ20は、炭素数４以上のアルキル基、または置換基を有しても良いフェニル基が、コントラストおよび結晶析出抑制効果の点から好ましい。これらが高コントラスト化、および結晶析出抑制に効果を発揮する理由は、炭素数４以上のアルキル基を有するカルボアミド基、フェニル基、ｔ−ブチル基等のかさ高い置換基による立体障害効果によって、顔料の凝集が抑制されるためと考えられる。また、カルボアミド基、フェニル基、ｔ−ブチル基を有するジケトピロロピロール顔料は、色特性も優れている。
【００７６】
併用することができる染料としては、赤色、紫色を呈するものであり、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料のいずれかの形態を有するものであることが好ましい。
これらの中でも、キサンテン系油溶性染料、キサンテン系塩基性染料、キサンテン系酸性染料、を用いることが色相に優れるために好ましい。またこれらの染料をレ−キ化したレ−キ顔料、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料の無機塩、酸性染料と含窒素化合物との造塩化合物、酸性染料のスルホン酸アミド化合物等の形態であっても良い。
【００７７】
キサンテン系油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４２、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４４、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４８、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド７２、Ｃ.Ｉ.ソルベンレッド７３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４０、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４１、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット１０などがあげられる。中でも、発色性の高いローダミン系油溶性染料であるＣ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２がより好ましい。
キサンテン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド１（ローダミン６ＧＣＰ）、８（ローダミンＧ）、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）等があげられる。中でも発色性に優れる点において、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１０を用いることが好ましい。
キサンテン系酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることが好ましい。
中でも、耐熱性、耐光性の面で、キサンテン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、あるいは、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることがより好ましい。
これら染料の中でも、特に、発色性、耐熱性、耐光性に優れる点において、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を用いることが最も好ましい。
【００７８】
上記の赤色顔料や黄色顔料、橙色顔料、染料と併用する場合、一般式（１）で記載されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］の含有量は、着色剤の合計１００重量％中、１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。この含有量の範囲にあることにより色度領域を広げることができる。
【００７９】
（着色剤の微細化）
本発明のカラーフィルタ用着色剤は、着色組成物とした場合に高い明度および高いコントラストを得るため、必要に応じてソルトミリング処理等により、着色剤粒子の微細化を施すことにより、カラーフィルタ用着色剤として好適に使用することができる。着色剤の一次粒子径は、着色剤担体中への分散性を高めるために、１０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラストが高いフィルタセグメントを得るためには、５０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００８０】
ソルトミリング処理とは、着色剤と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して着色剤が破砕される。着色剤をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ着色剤を得ることができる。
【００８１】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５０〜２０００重量％用いることが好ましく、３００〜１０００重量％用いることが最も好ましい。
【００８２】
水溶性有機溶剤は、着色剤及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点のものが好ましい。そのようなものとしては、例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。これら水溶性有機溶剤は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５〜１０００重量％用いることが好ましく、５０〜５００重量％用いることが最も好ましい。
【００８３】
着色剤をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。ここで、用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記水溶性有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、２〜２００重量％の範囲であることが好ましい。
【００８４】
＜樹脂＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に含まれる樹脂は、着色剤を分散するものであって、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の透明樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型感光性着色組成物の形態で用いる場合には、酸性置換基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００８５】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００８６】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。
【００８７】
酸性置換基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性置換基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性置換基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性置換基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性置換基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００８８】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す(ｉ)や(ｉｉ)の方法によりエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【００８９】
[方法(ｉ)]
方法(ｉ)としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００９０】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００９１】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００９２】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。
【００９３】
方法(ｉ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００９４】
[方法(ｉｉ)]
方法(ｉｉ)としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【００９５】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３
−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ−バレロラクトン、ポリε−カプロラクトン、及び／又はポリ１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、又はグリセロールメタアクリレートが好ましい。
【００９６】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【００９７】
着色剤を好ましく分散させるためには、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００９８】
また、着色剤の分散性、安定性、現像性、及び耐熱性の観点から、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶性基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料の分散性、塗膜における現像液浸透性、未硬化部分の現像液溶解性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。また３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる場合がある。
【００９９】
樹脂は、成膜性および諸耐性が良好なことから、着色剤の全重量１００重量部に対して、３０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００重量部以下の量で用いることが好ましい。より好ましくは１００〜４００重量部。さらに好ましくは１６０〜３２０重量部である。このような顔料の構成比率により色度領域を広げることができる。
【０１００】
＜樹脂型分散剤＞
本発明における樹脂型分散剤は、酸性置換基を有する樹脂型分散剤（ｃ）を含有する。本発明の樹脂型分散剤は、ナフトールアゾ顔料［Ａ１］に吸着する酸性置換基を含む顔料親和性のユニットと、顔料担体と相溶性のあるユニットとを有し、ナフトールアゾ顔料［Ａ１］の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。
【０１０１】
特に、ナフトールアゾ顔料［Ａ１］と、酸性置換基を有する樹脂型分散剤（ｃ）と、さらに、塩基性置換基を有する色素誘導体とを用いると、流動性と分散性の両立といった優れた効果を発揮するために好ましい。
【０１０２】
樹脂型分散剤の基本構造は、特に制限はなく、一般的な樹脂、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられる。
【０１０３】
酸性置換基としては、例えば、リン酸基、スルホン酸基、カルボキシル基が挙げられる。また、トリメリット酸、およびまたは、ピロメリット酸を一部エステル化したものが好ましく使用される。また、場合によって、酸性置換基を２以上有する芳香族環が、複数、直接結合および／または連結基によって一つの酸性置換基を有するユニットとなっていてもよい。なかでも、１分子中にカルボキシル基を２個以上有することが好ましい。１分子中にカルボキシル基を２個以上有する分散剤は、１分子中のカルボキシル基が０個、もしくは１個である樹脂型分散剤に比べて、着色剤への吸着基が多いために着色剤担体への分散を安定化する働きが強く、分散剤の極性も上がり、より高い分散安定性を確保することができるために好ましいものである。
【０１０４】
樹脂型分散剤としては、直鎖状樹脂の主鎖または末端、櫛状樹脂の主鎖または側鎖に、ブロックまたはランダムに、酸性置換基、芳香族基等を有するものが好ましい。具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などが用いられる。また、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物、燐酸エステル等が用いられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１０５】
本発明の樹脂型分散剤の、分散媒に親和性の高い部位としては、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種のポリマーユニットが好ましい。
【０１０６】
例えば、ポリエステルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリンもしくは、ヘキサントリオール等のアルコール類の１種以上と、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，４−シクロヘキサンヒカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサトリカルボン酸、または、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸等のカルボン酸類の１種類以上との共縮合によって得られるポリエステルポリオール類等が挙げられる。
【０１０７】
例えば、ポリエーテルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリンもしくは、ヘキサントリオール等のアルコール類と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルまたはアリルグリシジルエーテルの如き各種の（環状）エーテル結合含有化合物との開環重合によって得られる変性ポリエーテルポリオール類等が挙げられる。
【０１０８】
例えば、ポリ（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート等、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド、およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類等のホモポリマー及び共重合体が挙げられる。これらは、１種のみ用いてもよいし、混合して用いてもよいし、ブロックポリマーやグラフトポリマーやランダムポリマーの形態であってもよい。
【０１０９】
市販されている酸性官能基を有する樹脂型顔料分散剤（ｃ）としては、例えば、ソルスパース３０００、ソルスパース２１０００、ソルスパース２６０００、ソルスパース３６６００、ソルスパース４１０００、ソルスパース４４０００、ソルスパース４６０００、ソルスパース５５０００、（アビシア社製）； ディスパービック１０８、ディスパービック１１０、ディスパービック１１１、ディスパービック１１２、ディスパービック１１６、ディスパービック１４２ 、ディスパービック１８０ 、ディスパービック２００１ 、（ ビックケミー社製） ； ディスパロン３６００Ｎ、ディスパロン１８５０（楠本化成社製）；ＰＡ１１１（ 味の素ファインテクノ社製）；ＥＦＫＡ４４０１、ＥＦＫＡ４５５０（エフカ アディティブズ社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１０】
酸性官能基を有する樹脂型分散剤（ｃ）としては、特に、芳香族カルボキシル基を有する酸性樹脂型分散剤が好ましく、片末端に水酸基を有する重合体と、芳香族トリカルボン酸無水物及び／又は芳香族テトラカルボン酸二無水物とを反応させてなる分散剤であることが最も好ましい。このような樹脂型分散剤としては、例えば、特許第４０２０１５０号明細書、特開２００７−１４０４８７号公報、国際公開２００８／００７７７６号パンフレット、特開２０１０−１６３５００号公報や特開２０１０−２２３９８８号公報等に開示されており、流動性と分散性の両立といった優れた効果を発揮する。
【０１１１】
これらの中でも好ましい樹脂型分散剤としては、ＷＯ２００８／００７７７６号パンフレット等に記載の分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成され、片末端領域に２つの水酸基を有するビニル共重合体中の水酸基と、テトラカルボン酸二無水物中の酸無水物基と、を反応させてなるポリエステル分散剤が好ましい。更に好ましくは、前記テトラカルボン酸二無水物が、芳香族テトラカルボン酸二無水物を含有してなることを特徴とするポリエステル分散剤である。これらのポリエステル分散剤を使用したカラーフィルタ用着色組成物は、顔料の分散安定性に優れるために好ましいものであり、合成方法としては、ＷＯ２００８／００７７７６号パンフレット等に記載の方法を用いて合成することができる。
【０１１２】
これらの芳香族カルボキシル基を有する酸性樹脂型分散剤を使用したカラーフィルタ用着色組成物は、顔料の分散安定性に非常に優れたものである。
【０１１３】
また、樹脂型分散剤の酸価は分散安定性の観点から、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。樹脂型分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０００〜５００００の範囲が好ましく、より好ましくは１０００〜３００００の範囲である。
【０１１４】
樹脂型分散剤の含有量は、着色剤１００重量部に対し、１０〜７０重量部が好ましく、さらに好ましいのは２０〜５５重量部である。樹脂型分散剤の配合量が１０重量部未満の場合は、顔料分散性の効果が得られ難い。また、７０重量部を超えると、該顔料分散組成物を含有する顔料分散レジストを使用し、フォトリソグラフィー法によってカラーフィルタの画素パターンを作成する際に、アルカリ現像性が低下することがある。
【０１１５】
＜溶剤＞
溶剤は、着色剤を十分に樹脂中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に本発明の着色組成物を乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために用いられる。
溶剤としては、１,２,３−トリクロロプロパン、１,３-ブチレングリコール、１,３-ブチレングリコールジアセテート、１,４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１,３−プロパンジオール、３,５,５-トリメチル-２-シクロヘキセン-１-オン、３,３,５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１,３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、Ｐ−クロロトルエン、Ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、及び二塩基���エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１１６】
中でも、本発明の着色剤の分散性が良好なことから、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【０１１７】
溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤１００重量部に対し、８００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。
【０１１８】
＜色素誘導体（ｅ）＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、好ましくは、色素誘導体（ｅ）を用いることができる。色素誘導体は、ナフトールアゾ顔料の分散に優れ、分散後のナフトールアゾ顔料の再凝集を防止する効果が大きいものである。
色素誘導体としては有機顔料、ベンズイミダゾロン系化合物、アクリドン系化合物、β−ナフトール系化合物またはトリアジン化合物に塩基性置換基を導入した化合物が挙げられる。
【０１１９】
すなわち、本発明で用いることができる色素誘導体（ｅ）の構造は、下記一般式（５２）で示される化合物である。
Ｐ−Ｌｎ        一般式（５２）
［一般式（５２）中、
Ｐ：有機顔料残基、ベンズイミダゾロン残基、アクリドン残基、β−ナフトール残基またはトリアジン残基
Ｌ：塩基性置換基、ｎ：１〜４の整数である。］
【０１２０】
Ｐの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料；アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料；銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料；キナクリドン系顔料；ジオキサジン系顔料；ペリノン系顔料；ペリレン系顔料；チアインジゴ系顔料；イソインドリン系顔料；イソインドリノン系顔料；キノフタロン系顔料；スレン系顔料；金属錯体系顔料等が挙げられる。
【０１２１】
中でも、Ｐの有機顔料残基を構成する有機顔料が、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チアインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料である場合は、主顔料に対して色味が近く、調色しやすいためより好ましい。
【０１２２】
また、一般式（５２）におけるＬが塩基性置換基である、塩基性置換基を有する色素誘導体が好ましく使用できる。
塩基性置換基を有する色素誘導体を含むことにより、塩基性置換基を有する色素誘導体なしでは分散の難しい顔料の場合も、分散性、流動性、保存安定性に優れた顔料組成物とすることができ好ましい。酸性樹脂型分散剤と塩基性置換基を有する色素誘導体との相乗効果で顔料を効果的に分散し、流動性、保存安定性に優れた顔料組成物とせしめることができる。
塩基性置換基のなかでも、好ましくは、Ｌが、一般式（５３）、（５４）、及び（５５）で示される群から選ばれる置換基である。
【０１２３】
一般式（５３）：
【化１８】
2014134712.tif 000022
【０１２４】
一般式（５４）：
【化１９】
2014134712.tif 000023
【０１２５】
一般式（５５）：
【化２０】
2014134712.tif 000024
［一般式（５３）〜（５５）中、
Ｘは、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−、又は直接結合であり、
Ｙは、−ＮＨ−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｙ1は、−ＮＨ−、−ＮＲ58−Ｚ−ＮＲ59−、又は直接結合であり、
Ｒ58、及びＲ59は、それぞれ独立に、水素結合、置換基を有しても良い炭素数１〜３６のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜３６のアルケニル基、又は置換基を有しても良いフェニル基であり、
Ｚは、置換基を有しても良いアルキレン基、又は置換基を有しても良いアリーレン基であり、
Ｒ50、Ｒ51は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜３０のアルケニル基、又はＲ50とＲ51とが一体となって更なる窒素、酸素、若しくは硫黄原子を含む、置換基を有しても良い複素環であり、
Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、及びＲ55は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有しても良い炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
Ｒ56は、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜２０のアルケニル基であり、
Ｒ57は、上記一般式（５３）で示される置換基、又は上記一般式（５４）で示される置換基であり、
Ｑは、水酸基、アルコキシル基、上記一般式（５３）で示される置換基、又は上記一般式（５４）で示される置換基である。］
【０１２６】
一般式（５３）〜（５５）で示される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジ ン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニペコチン酸メチル、イソニペコチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエ チルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。
【０１２７】
本発明の塩基性置換基を有する有機顔料、ベンズイミダゾロン系化合物、アクリドン系化合物またはβ−ナフトール系化合物は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、有機色素、β−ナフトール若しくはアクリドンに式（５６）〜（５９）で示される置換基を導入した後、上記置換基と反応して式（５３）〜（５５）で示される置換基を形成する上記アミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミン、又は４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。
【０１２８】
式（５６）： −ＳＯ2Ｃｌ
式（５７）： −ＣＯＣｌ
式（５８）： −ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2Ｃｌ
式（５９）： −ＣＨ2Ｃｌ
【０１２９】
式（５６）〜（５９）の置換基と上記アミン成分との反応時、式（５６）〜（５９）の置換基の一部が加水分解して、塩素が水酸基に置換したものが混在していてもよい。その場合、式（５６）、及び式（５７）は、それぞれ、スルホン酸基、及びカルボン酸基となるが、何れも遊離酸のままでもよく、又、１〜３価の金属又は上記のモノアミンとの塩であってもよい。
【０１３０】
本発明の塩基性置換基を有するトリアジン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、塩化シアヌルを出発原料とし、塩化シアヌルの少なくとも１つの塩素に一般式（５３）〜（５５）で示される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンまたはＮ−メチルピペラジン等を反応させ、次いで塩化シアヌルの残りの塩素と種々のアミンまたはアルコール等を反応させることによって得られる。
【０１３１】
さらに本願発明の着色剤はアゾ系色素であるため、色素誘導体もアゾ系の色素誘導体であることが望ましい。アゾ色素と色素誘導体の組合せは、色素誘導体の顔料への吸着性が高まり、微細な顔料粒子がより安定な状態で存在すると考えられる。
【０１３２】
すなわち、色素誘導体の中でも、上記一般式（５３）、（５４）、及び（５５）で示される群から選ばれる置換基を含むものが好ましく、なかでもアゾ系の骨格を持つ色素誘導体は、該着色剤への吸着性に優れ、分散後の該着色剤の再凝集を防止する効果が最も大きいためより好ましい。さらに（５３）または（５５）で示される置換基を含むものはアゾ系の骨格を持つ色素誘導体の分散性を向上するため尚好ましい。
【０１３３】
本発明において、色素誘導体（ｅ）の配合量は、分散性向上の点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは１重量部以上、さらに好ましくは５重量部以上、最も好ましくは１０重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは２５重量部以下、最も好ましくは２０重量部以下である。
【０１３４】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、さらに光重合性単量体及び/または光重合開始剤を添加し、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として使用することが出来る。
【０１３５】
＜光重合性単量体＞
本発明に用いる光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【０１３６】
光重合性単量体としては、例えば、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、β−カルボキシエチルメタアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、トリプロピレングリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジメタアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジメタアクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジメタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタアクリレート、トリシクロデカニルメタアクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンのメタアクリル酸エステル、エポキシメタアクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタアクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、メタアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１３７】
光重合性単量体の含有量は、着色剤１００重量部に対し、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。
【０１３８】
＜光重合開始剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、光重合開始剤等を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。
【０１３９】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１４０】
光重合開始剤の含有量は、着色剤１００重量部に対し、５〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜１５０重量部であることがより好ましい。
【０１４１】
＜増感剤＞
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１４２】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１４３】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【０１４４】
＜酸化防止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
【０１４５】
本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。
【０１４６】
これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。
【０１４７】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ノニルフェノール、２，２'−イソブチリデン−ビス−（４，６−ジメチル−フェノール）、４，４'−ブチリデン−ビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２'−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−アミル−ヒドロキノン、２，２'チオジエチルビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，１，３−トリス−（２'−メチル−４'−ヒドロキシ−５'−ｔ−ブチルフェニル）−ブタン、２，２'−メチレン−ビス−（６−（１−メチル−シクロヘキシル）−ｐ−クレゾール）、２，４−ジメチル−６−（１−メチル−シクロヘキシル）−フェノール、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）等が挙げられる。その他ヒンダードフェノール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１４８】
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられる。その他ヒンダードアミン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１４９】
リン系酸化防止剤としては、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、フェニルイソオクチルフォスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、フェニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、４，４'イソプロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリスジノニルフェニルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ビフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラトリデシル４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）ジフォスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタントリフォスファイト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ソジウム−２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−フォスファイト、１，３−ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）−ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）等が挙げられる。その他フォスファイト構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１５０】
イオウ系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール等が挙げられる。その他チオエーテル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１５１】
ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としては、ベンゾトリアゾール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等を使用することが出来る。
【０１５２】
ベンゾフェノン系酸化防止剤として具体的には、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２'ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５スルフォベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２'−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン等が挙げられる。その他ベンゾフェノン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１５３】
トリアジン系酸化防止剤としては、２，４−ビス（アリル）−６−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５−トリアジン等が挙げられる。その他トリアジン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１５４】
サルチル酸エステル系酸化防止剤としては、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。その他サルチル酸エステル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１５５】
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１５６】
また酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分重量を基準として、０．５〜５．０重量％の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。
【０１５７】
＜アミン系化合物＞
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１５８】
＜レベリング剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量１００重量％中、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１５９】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１６０】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１６１】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１６２】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１６３】
＜硬化剤、硬化促進剤＞
また本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂の全重量を基準（１００重量部）として、０．０１〜１５重量部が好ましい。
【０１６４】
＜その他の添加剤成分＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１６５】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸及びそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全重量１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１６６】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色剤の全重量１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１６７】
＜着色組成物の製造方法＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、ナフトールアゾ顔料［Ａ１］を含む着色剤と、樹脂型分散剤と、必要に応じて樹脂、溶剤（ｅ）、色素誘導体（ｅ）を一緒に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、トリミックス、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（顔料分散体）。また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、ナフトールアゾ顔料［Ａ１］と、併用する赤色顔料や黄色顔料等のその他の着色剤を一緒に分散してもよく、別々に分散したものを混合して製造することもできる
【０１６８】
また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記顔料分散体と、光重合性単量体及び／または光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
【０１６９】
＜粗大粒子の除去＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このようにカラーフィルタ用着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１７０】
＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物により形成されてなる少なくとも１つのフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタである。
カラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメントと、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントと、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントとを具備し、前記少なくとも１つの赤色フィルタセグメントが、本発明のカラーフィルタ用赤色着色組成物を用いて形成されることが好ましい。
【０１７１】
緑色フィルタセグメントは、通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色着色組成物は、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を用いて得られる組成物である。緑色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を併用することができる。
【０１７２】
また、青色フィルタセグメントは、通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色着色組成物は、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いて得られる組成物である。青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【０１７３】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
[印刷法]
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１７４】
[フォトリソグラフィー法]
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製した感光性着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して活性エネルギー線である紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色組成物の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１７５】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１７６】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１７７】
本発明の着色組成物は上記記載のいずれの方法にも用いることが出来るが、フォトリソグラフィー法に最も適している。
【０１７８】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜等が形成される。
【０１７９】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１８０】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０１８１】
以下に、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中、「部」及び「％」とは「重量部」及び「重量％」をそれぞれ意味する。
【０１８２】
また、アゾ顔料の同定方法と、樹脂および樹脂型分散剤の酸価と、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）と、樹脂型分散剤のアミン価と、樹脂型分散剤の４級アンモニウム塩価と、顔料の平均一次粒子径と、顔料の比表面積と、塗膜のコントラスト比との測定方法は以下の通りである。
【０１８３】
＜アゾ顔料の同定方法＞
本発明のアゾ顔料の同定は、ブルカー・ダルトニクス社製ＭＡＬＤＩ質量分析装置ａｕｔｏｆｌｅｘIII（以下、ＴＯＦ−ＭＳと称す）を用い、得られたマススペクトラムの分子イオンピークと、計算によって得られる質量数との一致をもって同定した。
【０１８４】
＜樹脂および樹脂型分散剤の酸価＞
樹脂および樹脂型分散剤の酸価は、０．１Ｎの水酸化カリウム・エタノール溶液を用い、電位差滴定法によって求めた。樹脂および樹脂型分散剤の酸価は、固形分の酸価を示す。
【０１８５】
＜樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）＞
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）である。
【０１８６】
＜樹脂型分散剤のアミン価＞
樹脂型分散剤のアミン価は、０．１Ｎの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法によって求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した。樹脂型分散剤のアミン価は、固形分のアミン価を示す。
【０１８７】
＜樹脂型分散剤の４級アンモニウム塩価＞
樹脂型分散剤の４級アンモニウム塩価は、５％クロム酸カリウム水溶液を指示薬として、０．１Ｎの硝酸銀水溶液で滴定して求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した。下記樹脂型分散剤の４級アンモニウム塩価は、固形分の４級アンモニウム塩価を示す。
【０１８８】
＜顔料の平均一次粒子径＞
顔料の平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【０１８９】
＜顔料の比表面積＞
顔料の比表面積の測定は、窒素吸着のＢＥＴ法による自動蒸気吸着量測定装置（日本ベル社製「ＢＥＬＳＯＲＰ１８」）により行なった。
【０１９０】
＜塗膜のコントラスト比の測定方法＞
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。
【０１９１】
まず、使用した色素誘導体について説明する。
＜色素誘導体の構造式＞
表４に、使用した塩基性置換基を有する誘導体の基礎骨格と末端骨格についてまとめ、有機顔料残基の構造式を付記した。誘導体の構造式は、有機顔料残基に結合するアミン基を表４の当該末端骨格に置き換えたものである。
【０１９２】
【表４】
2014134712.tif 000025
【０１９３】
一般式（６０）
【化２１】
2014134712.tif 000026
【０１９４】
一般式（６１）
【化２２】
2014134712.tif 000027
【０１９５】
一般式（６２）
【化２３】
2014134712.tif 000028
【０１９６】
一般式（６３）
【化２４】
2014134712.tif 000029
【０１９７】
一般式（６４）
【化２５】
2014134712.tif 000030
【０１９８】
一般式（６５）
【化２６】
2014134712.tif 000031
【０１９９】
一般式（６６）
【化２７】
2014134712.tif 000032
【０２００】
一般式（６７）
【化２８】
2014134712.tif 000033
【０２０１】
一般式（６８）
【化２９】
2014134712.tif 000034
【０２０２】
続いて、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液、樹脂型分散剤溶液、微細化顔料、顔料分散体、緑色感光性着色組成物、および青色感光性着色組成物の製造方法について説明する。
【０２０３】
＜アクリル樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液１の調整）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。
【０２０４】
（アクリル樹脂溶液２の調整）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン３７０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）１８部、ベンジルメタクリレート１０部、グリシジルメタクリレート１８．２部、メタクリル酸メチル２５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸９．３部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。更に、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の１００％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させ、重量平均分子量（Ｍｗ）１９０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して活性エネルギー線硬化性樹脂であるアクリル樹脂溶液２を調製した。
【０２０５】
＜樹脂型分散剤の製造方法＞
（樹脂型分散剤Ａ溶液)
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、１段目の合成として、メチルメタクリレート１００部、ｎ−ブチルアクリレート１００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部を添加した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、２段目の合成として、ピロメリット酸無水物３０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。このようにして、固形分当たりの酸価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９，８００の不揮発分が４０重量％のポリ（メタ）アクリレート骨格であり、芳香族カルボキシル基を有する樹脂型分散剤Ａ溶液を得た。
【０２０６】
（樹脂型分散剤Ｂ溶液）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、１段目の合成として、メチルメタクリレート１５．０部、メタクリル酸５．０部、ｔ−ブチルメタクリレート２０．０部、２−メトキシエチルアクリレート６０．０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール６．０部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５．３部に溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。このとき、重量平均分子量が４０００であった。次に、２段目の合成として、ピロメリット酸二無水物（ダイセル化学工業株式会社製）を８．８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３１．７部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．２部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。反応終了後、不揮発分が５０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して調製し、酸価７１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９，５００の、ポリ（メタ）アクリレート骨格であり、芳香族カルボキシル基を有する樹脂型分散剤Ｂの溶液を得た。
【０２０７】
（樹脂型分散剤Ｃ溶液）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、１−ドデカノール６２．６部、ε−カプロラクトン２８７．４部、触媒としてモノブチルスズ（IV）オキシド０．１部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で４時間加熱、撹拌した。固形分測定により９８％が反応したことを確認した後、ここに無水ピロメリット酸３６．６部を加え、１２０℃で２時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。このようにして固形分当たりの酸価４９ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５，０００の不揮発分が４０重量％のポリカプロラクトン骨格であり、芳香族カルボキシル基を有する樹脂型分散剤Ｃ溶液を得た。
【０２０８】
＜赤色着色剤の製造方法＞
（赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造：  アゾ化合物１）
以下に、前記アゾ化合物１の具体的な合成方法をその反応スキーム（下記反応スキームＡ）とともに示す。本発明に係る他のアゾ化合物も同様のスキームに従って合成することができる。なお、アゾ化合物の製造方法（合成方法）は以下の方法に限定されるものではない。
【０２０９】
【化３０】
2014134712.tif 000035
【０２１０】
≪化合物（Ｂ）の合成≫
トルエン５７３部に、２，３−ヒドロキシナフトエ酸９０部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１.２部を加え、８５℃に加熱後、塩化チオニル５５６.３部を１５分間で滴下した。滴下終了後、１時間還流した。別途調製した化合物（Ａ）８０.９部とトルエン２６４部を８５℃に加熱した溶液に、上記反応溶液を３０分間かけて滴下し、２時間加熱還流した。この反応液を９５℃に冷却後、２８％アンモニア水溶液８．０部および水２０部を加え、９５〜１００℃にて１５分間攪拌後、トルエンおよび未反応の化合物（Ａ）を水蒸気蒸留により除去した。析出した反応物をろ取し、熱湯で洗浄後、乾燥して化合物（Ｂ）を１５２部（収率：９５．８％）得た。
【０２１１】
≪アゾ化合物１の合成≫
氷酢酸２５２.２部に化合物（Ｃ）３６.３部を加えた後、３５％塩酸３９.１部を加え、−２〜０℃になるよう冷却した。この溶液に２５％亜硝酸ナトリウム水溶液４２.２部を加えた後、０〜５℃に保持しながら、３０分間攪拌した。別途調製した前期の方法で得た化合物（Ｂ）５０.７部と、２５％水酸化ナトリウム溶液６７.１部、水７７２部、イソプロピルアルコール６８０部からなる混合溶液に、この反応溶液を１５分間で滴下した。滴下終了後、室温で３０分間攪拌した後、さらに、８０℃に保持しながら攪拌し、析出した反応物をろ取し、熱湯およびメタノールで洗浄後、乾燥してアゾ色素１を８５.９部（収率：９８％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１であることを同定した。
【０２１２】
次に、上記アゾ化合物１を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１（Ｒ−１）を得た。平均一次粒子径は３８ｎｍであった。
【０２１３】
（赤色着色剤２（Ｒ−２）の製造：  アゾ化合物２）
（アゾ化合物２の合成）
赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）８０．９部のかわりに、３−アミノベンズトリフロリド６６．８部を使用した以外は、赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物２を８０．０部（収率９８％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物２であることを同定した。
【０２１４】
次に、上記アゾ化合物２を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２（Ｒ−２）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。
【０２１５】
（赤色着色剤３（Ｒ−３）の製造：  アゾ化合物３）
（アゾ化合物３の合成）
赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド３６．３部のかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド２４．９部を使用した以外は、赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物３を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物３であることを同定した。
【０２１６】
次に、上記アゾ化合物３を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤３（Ｒ−３）を得た。平均一次粒子径は４５ｎｍであった。
【０２１７】
（赤色着色剤４（Ｒ−４）の製造：  アゾ化合物４）
（アゾ化合物４の合成）
赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）８０．９部のかわりに、３−アミノベンズトリフロリドを６６．８部、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド２４．９部を使用した以外は、赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物４を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物４であることを同定した。
【０２１８】
次に、上記アゾ化合物４を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤４（Ｒ−４）を得た。平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０２１９】
（赤色着色剤５（Ｒ−５）の製造：  アゾ化合物５）
（アゾ化合物５の合成）
赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）のかわりに、２−アミノベンズトリフロリドを６６．８部、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを２４．９部使用した以外は、赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物５を８０．０部（収率９５％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物５であることを同定した。
【０２２０】
次に、上記アゾ化合物５を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤５（Ｒ−５）を得た。平均一次粒子径は３８ｎｍであった。
【０２２１】
（赤色着色剤６（Ｒ−６）の製造：  アゾ化合物６）
（アゾ化合物６の合成）
赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）のかわりに、５−クロロ−２−アミノベンズトリフロリド、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを２４．９部使用した以外は、赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物６を８０．０部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物６であることを同定した。
【０２２２】
次に、上記アゾ化合物６を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤６（Ｒ−６）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。
【０２２３】
（赤色着色剤７（Ｒ−７）の製造：  アゾ化合物７）
（アゾ化合物７の合成）
赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）のかわりに、３，５−ビス（トリフロオロメチル）アニリンを９５．１部、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを２４．９部使用した以外は、赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物７を８０．０部（収率９６％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物７であることを同定した。
【０２２４】
次に、上記アゾ化合物７を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤７（Ｒ−７）を得た。平均一次粒子径は４７ｎｍであった。
【０２２５】
（赤色着色剤８（Ｒ−８）の製造：  アゾ化合物８）
（アゾ化合物８の合成）
赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）のかわりに、４−フルオロ−３−アミノベンズトリフロリドを０．０５０ｍｏｌ量、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを０．０１５ｍｏｌ量使用した以外は、赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物８を７．９７ｇ（収率９６％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物８であることを同定した。
【０２２６】
次に、上記アゾ化合物８を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤８（Ｒ−８）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。
【０２２７】
（赤色着色剤９（Ｒ−９）の製造：  アゾ化合物９）
（アゾ化合物９の合成）
赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）のかわりに、２−クロロ−５−アミノベンズトリフロリドを７４．３部、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを２４．９部使用した以外は、赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物９を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物９であることを同定した。
【０２２８】
次に、上記アゾ化合物９を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤９（Ｒ−９）を得た。平均一次粒子径は４１ｎｍであった。
【０２２９】
（赤色着色剤１０（Ｒ−１０）の製造：  アゾ化合物１０）
（アゾ化合物１０の合成）
赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）のかわりに、４−アミノベンズトリフロリドを６６．８部、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを２４．９部使用した以外は、赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物１０を８０．０部（収率９５％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１０であることを同定した。
【０２３０】
次に、上記アゾ化合物１０を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１０（Ｒ−１０）を得た。平均一次粒子径は４８ｎｍであった。
【０２３１】
（赤色着色剤１１（Ｒ−１１）の製造：  アゾ化合物１１）
（アゾ化合物１１の合成）
赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メチルベンズアミドを２４．９部使用した以外は、赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物１１を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１１であることを同定した。
【０２３２】
次に、上記アゾ化合物１１を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１１（Ｒ−１１）を得た。平均一次粒子径は５０ｎｍであった。
【０２３３】
（赤色着色剤１２（Ｒ−１２）の製造：  アゾ化合物１２）
（アゾ化合物１２の合成）
赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズ−（２’−クロロ−５’−トリフルオロメチル）アニリドを５１．６部使用した以外は、赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物１２を８０．０部（収率９６％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１２であることを同定した。
【０２３４】
次に、上記アゾ化合物１２を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１２（Ｒ−１２）を得た。平均一次粒子径は３８ｎｍであった。
【０２３５】
（赤色着色剤１３（Ｒ−１３）の製造：  アゾ化合物１３）
（アゾ化合物１３の合成）
赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で使用した化合物（Ａ）のかわりに、３−アミノベンズトリフロリドを６６．８部、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズ−（３’−トリフルオロメチル）アニリドを４６．５部使用した以外は、赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物１３を８０．０部（収率９５％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１３であることを同定した。
【０２３６】
次に、上記アゾ化合物１３を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１３（Ｒ−１３）を得た。平均一次粒子径は３６ｎｍであった。
【０２３７】
（赤色着色剤１４（Ｒ−１４）の製造：  アゾ化合物１４）
（アゾ化合物１４の合成）
赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、下記化合物（Ｄ）を４４．７部使用した以外は、赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物１４を８０．０部（収率９５％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１４であることを同定した。
【０２３８】
次に、上記アゾ化合物１４を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１４（Ｒ−１４）を得た。平均一次粒子径は４０ｎｍであった。
【０２３９】
化合物（Ｄ）
【化３１】
2014134712.tif 000036
【０２４０】
（赤色着色剤１５（Ｒ−１５）の製造：  アゾ化合物１５）
（アゾ化合物１５の合成）
赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で使用した（Ａ）のかわりに、３−アミノベンズトリフロリドを６６．８部、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、化合物（Ｄ）を４４．７部使用した以外は、赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物１５を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１５であることを同定した。
【０２４１】
次に、上記アゾ化合物１を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１５（Ｒ−１５）を得た。平均一次粒子径は４３ｎｍであった。
【０２４２】
（赤色着色剤１６（Ｒ−１６）の製造：  アゾ化合物１６）
（アゾ化合物１６の合成）
赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミドを２７．０部使用した以外は、赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物１６を８０．０部（収率９７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１６であることを同定した。
【０２４３】
次に、上記アゾ化合物１６を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１６（Ｒ−１６）を得た。平均一次粒子径は４３ｎｍであった。
【０２４４】
（赤色着色剤１７（Ｒ−１７）の製造：  アゾ化合物１のアシッドペースティング法による微細化）
濃硫酸１２００部に赤色着色剤１（Ｒ−１）の製造で得られたアゾ化合物１を８０部加えて、４０℃、３時間撹拌した後、３℃の冷水２４０００部にこの硫酸溶液を注入した。生成した析出物をろ過、水洗した後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１７（Ｒ−１７）を得た。平均一次粒子径は６５ｎｍであった。
【０２４５】
（赤色着色剤１８（Ｒ−１８）の製造：  アゾ化合物１／ＰＲ１７６）
３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部を水２０００部に分散させ、氷を加えて温度５℃に調整し、３５％塩酸水溶液２０５部を加えて１時間攪拌後、亜硝酸ナトリウム３７．５部を水１１０部に加えて調整した水溶液を添加して２時間攪拌した。８０％酢酸水溶液３８０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液４１８部、および水４１３部からなる水溶液を加えて、ジアゾニウム塩水溶液とした。
一方、Ｎ−［２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１５４部、Ｎ−［４−(２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−イル)］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド３３．５部、２５％水酸化ナトリウム水溶液１３４４部をメタノール３５００部に溶解させ、カップラー溶液とした。
このカップラー溶液を上記５℃のジアゾニウム塩水溶液に３０分かけて注入し、カップリング反応を行った。この時のｐＨは４．４であった。３時間攪拌して、ジアゾニウム塩の消失を確認後、７０℃に加熱し、濾過、水洗、および９０℃で２４時間乾燥させ、アゾ化合物１のアゾ顔料と一般式（６）で表されるアゾ顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６との混合物３０９部を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ化合物１のアゾ顔料およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６のナフトールアゾ顔料の混合物の質量比は８２．１：１７．９であることを確認した。
【０２４６】
得られたアゾ化合物を、赤色着色剤１（Ｒ−１）と同様のソルトミリング処理法で、赤色着色剤１８（Ｒ−１８）を得た。平均一次粒子径は３２ｎｍであった。
【０２４７】
＜その他の赤色着色剤の製造方法＞
（赤色着色剤１９（ＲＣ−１）の製造：  ＰＲ２５４）
市販のＣ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（ＰＲ２５４）（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の赤色着色剤１９（ＲＣ−１）を得た。平均一次粒子径は３３ｎｍであった。
【０２４８】
（赤色着色剤２０（ＲＣ−２）の製造：  ＰＲ１７７）
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ＰＲ１７７）（ＢＡＳＦ社製「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＲＥＤ Ａ２Ｂ」）に変更した以外は、赤色着色剤１（ＲＣ−１）の製造と同様に行い、赤色着色剤２０（ＲＣ−２）９７部を得た。平均一次粒子径は３７ｎｍであった。
【０２４９】
（赤色着色剤２１（ＲＣ−３）の製造：  ＰＲ２４２）
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２（ＰＲ２４２）（ Ｃｌａｒｉａｎｔ 社製のＳａｎｄｏｒｉｎＳｃａｒｌｅｔ４ＲＦ）に変更した以外は、赤色着色剤１（ＲＣ−１）の製造と同様に行い、赤色着色剤２１（ＲＣ−３）９８部を得た。平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０２５０】
（赤色着色剤２２（ＲＣ−４）の製造：  ＰＲ１７６）
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６（ＰＲ１７６）（クラリアント社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ＨＦ３Ｃ」）に変更した以外は、赤色着色剤１（ＲＣ−１）の製造と同様に行い、赤色着色剤２２（ＲＣ−４）９８部を得た。平均一次粒子径は３５ｎｍであった。
【０２５１】
（赤色着色剤２３（ＲＣ−５）の製造：  ＰＯ３８）
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８（ＰＯ３８）（クラリアント社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  ＨＦ部」）に変更した以外は、赤色着色剤１（ＲＣ−１）の製造と同様に行い、赤色着色剤２３（ＲＣ−５）９７部を得た。平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０２５２】
（赤色着色剤２４（ＲＣ−６）の製造：  式（２−１９））
（臭素化ジケトピロロピロール顔料  式（２−１９））
還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、およびナトリウム−ｔｅｒｔ−アミルアルコキシド１４０部を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル８８部、４−ブロモベンゾニトリル１５３．６部を加え、攪拌しながら９０℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、１００℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、２時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、９０℃にて２時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール６００部、水６００部、及び酢酸３０４部を加え、−１０℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径８ｃｍのシェアディスクを４０００ｒｐｍで回転させながら、この中に、７５℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、および水からなる混合物の温度が常に−５℃以下の温度を保つように、冷却しながら、かつ、７５℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ１２０分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を５℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを０℃に冷却したメタノール３５００部にて再分散し、メタノール濃度約９０％の懸濁液とし、５℃にて３時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒および洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、得られたジケトピロロピロール系化合物の水ペーストを、８０℃にて２４時間乾燥させ、粉砕することにより式（２−１９）で表わされる臭素化ジケトピロロピロール顔料１５０．８部を得た。
【０２５３】
上記で得られた式（２−１９）で表わされる臭素化ジケトピロロピロール顔料１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の赤色着色剤２４（ＲＣ−６）を得た。平均一次粒子径は４５ｎｍであった。
【０２５４】
＜その他の色の着色剤の製造方法＞
（緑色着色剤１の製造：  ＰＧ５８）
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ５８（大日本インキ化学工業株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＧＲＥＥＮ   Ａ１１０）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の緑色着色剤１を得た。緑色着色剤１の比表面積は７５ｍ2／ｇであった。
【０２５５】
（青色着色剤１の作製：  ＰＢ１５：６）
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １５：６（東洋インキ製造株式会社製「ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＥＳ」、比表面積６０ｍ2／ｇ）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の青色着色剤１を得た。青色着色剤１の比表面積は８０ｍ2／ｇであった。
【０２５６】
（紫色着色剤１の作製：  ＰＶ２３）
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット  ２３（東洋インキ製造株式会社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮ  ＶＩＯＬＥＴ  ＲＬ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の紫色着色剤１を得た。紫色着色剤１の比表面積は９５ｍ2／ｇであった。
【０２５７】
＜顔料分散体の製造方法＞
（顔料分散体（ＤＣ−１）：  ＰＲ２５４）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＤＣ−１）を作製した。
赤色着色剤１９（ＲＣ−１）                                      ：１１．０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  ２５４）
アクリル樹脂溶液１                                              ：３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：４９．０部
樹脂型分散剤溶液（分散剤Ａ）                                    ：  ５．０部
【０２５８】
（顔料分散体（ＤＣ−２）：  ＰＲ１７７）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＤＣ−２）を作製した。
赤色着色剤２０（ＲＣ−２）                                      ：１１．０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １７７）
アクリル樹脂溶液１                                              ：３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：４９．０部
樹脂型分散剤溶液（分散剤Ａ）                                    ：  ５．０部
【０２５９】
（顔料分散体（ＤＣ−３）：  ＰＲ２４２）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＤＣ−３）を作製した。
赤色着色剤２１（ＲＣ−３）                                      ：１１．０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  ２４２）
アクリル樹脂溶液１                                              ：３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：４９．０部
樹脂型分散剤溶液（分散剤Ａ）                                    ：  ５．０部
【０２６０】
（顔料分散体（ＤＣ−４）：  ＰＲ１７６）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＤＣ−４）を作製した。
赤色着色剤２２（ＲＣ−４）                                      ：１１．０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １７６）
アクリル樹脂溶液１                                              ：３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：４９．０部
樹脂型分散剤溶液  （チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）    ：  ５．０部
【０２６１】
（顔料分散体（ＤＣ−５）：  ＰＯ３８）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＤＣ−５）を作製した。
赤色着色剤２３（ＲＣ−５）                                      ：１１．０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  ３８）
アクリル樹脂溶液１                                              ：３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：４９．０部
樹脂型分散剤溶液  （チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）    ：  ５．０部
【０２６２】
（顔料分散体（ＤＣ−６）：  臭素化ジケトピロロピロール顔料  式（２−１９））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＤＣ−６）を作製した。
赤色着色剤２３（ＲＣ−６）                                      ：１１．０部
（臭素化ジケトピロロピロール顔料  式（２−１９））
アクリル樹脂溶液１                                              ：３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：４９．０部
樹脂型分散剤溶液  （チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）    ：  ５．０部
【０２６３】
その他の赤色着色剤を用いた顔料分散体について、表５に示す。
【０２６４】
【表５】
2014134712.tif 000037
【０２６５】
＜緑色感光性着色組成物、青色感光性着色組成物の製造方法＞
（緑色感光性着色組成物１：  ＰＧ５８／ＰＯ３８）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発分が２０重量％の緑色顔料分散体を作製した。
緑色着色剤１（Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ５８）              ：１１．０部
アクリル樹脂溶液１                                              ：３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：４９．０部
樹脂型分散剤溶液  （チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）    ：  ５．０部
【０２６６】
続いて、下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、緑色感光性着色組成物１を作製した。
緑色顔料分散体                                                  ：３２．０部
顔料分散体（ＤＣ−４）                                          ：１８．０部
アクリル樹脂溶液２                                              ：  ７．５部
光重合性単量体  （東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）      ：  ２．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「ＯＸＥ−０２」）              ：  １．５部
エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）
シクロヘキサノン                                                ：３９．０部
【０２６７】
（青色感光性着色組成物１：  ＰＢ１５：６／ＰＶ２３）
緑色着色剤１（Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン５８）を青色着色剤１（Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー１５：６）に変えた以外は、緑色顔料分散体と同様にして、不揮発分が２０重量％の青色顔料分散体を得た。
【０２６８】
緑色着色剤１（Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン５８）を紫色着色剤１（Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット２３）に変えた以外は、緑色顔料分散体と同様にして、不揮発分が２０重量％の紫色顔料分散体を得た。
【０２６９】
続いて、緑色顔料分散体３２．０部、顔料分散体（ＤＣ−４）１８．０部の合計５０．０部を青色分散体４６．０部、紫色分散体４．０部の合計５０．０部に置き換えた以外は緑色感光性着色組成物１と同様にして青色感光性着色組成物１を得た。
【０２７０】
［実施例１］
（顔料分散体（Ｄ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（Ｄ−１）を作製した。
赤色着色剤１（Ｒ−１）                                          ：１０．０部
アクリル樹脂溶液１                                              ：３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）  ：４９．０部
樹脂型分散剤溶液（分散剤Ａ）                                    ：  ５．０部
誘導体（誘導体Ａ）                                              ：  １．０部
【０２７１】
［実施例２〜３９、比較例１〜４］
（顔料分散体（Ｄ−２〜４３））
以下、顔料、樹脂型分散剤、誘導体を表６に示す組成に変更した以外は顔料分散体（Ｄ−１）と同様にして、顔料分散体（Ｄ−２〜４３）を調整した。
【０２７２】
【表６】
2014134712.tif 000038
【０２７３】
樹脂型分散剤Ｄ：ＳＰ５５０００（ルーブリゾール社製）  不揮発分５０重量％メトキシプロピルアセテート溶液、酸価１３〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇ
樹脂型分散剤Ｅ：ＳＰ３６６００（ルーブリゾール社製）  不揮発分５０重量％ソルベッソ１００溶液、酸価２０〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇ
樹脂型分散剤Ｆ：ＢＹＫ１７１（ビックケミー社製）  不揮発分４０重量％メトキシプロピルアセテート／酢酸ブチル溶液、酸価１１〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇ
樹脂型分散剤Ｇ：ＰＡ−１１１（アジスパー社製）  不揮発分４０重量％メトキシプロピルアセテート溶液、酸価３３〜３７ｍｇＫＯＨ／ｇ
【０２７４】
[カラーフィルタ用着色組成物（顔料分散体）の評価]
実施例および比較例で得られた顔料分散体（Ｄ−１〜４３）の粘度特性、色特性、およびコントラスト比の評価を下記の方法で行った。表７に評価結果を示す。
【０２７５】
＜粘度特性＞
顔料分散体の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃における初期粘度を測定した。別途、当該顔料分散体２５ｇを、ガラス容器中密閉状態で、４０℃、２４時間静置した後、上記と同様の方法で粘度を測定し、経時粘度とした。
【０２７６】
＜色特性評価＞
ガラス基板上に、得られた感光性着色組成物を塗布し、７０℃で２０分乾燥後、さらに２３０℃で６０分加熱して得られた基板の色度が、Ｃ光源においてｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３２２になるような塗布基板を得た。得られた基板の明度（Ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。
【０２７７】
＜コントラスト比（ＣＲ）＞
得られた顔料分散体をスピンコーターを用いて、回転数を変えて乾燥膜厚が約１μｍ前後となるように３点の塗布基板を作製した。塗布後８０℃で３０分、熱風オーブンで乾燥したのち、それぞれ膜厚およびコントラスト比を測定し、３点のデータから膜厚が１μｍにおけるコントラスト比（ＣＲ）を一次相関法で求めた。
【０２７８】
【表７】
2014134712.tif 000039
【０２７９】
一般式（１）で示されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］を含む着色剤と、酸性置換基を有する樹脂型分散剤とを含む本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、比較例の着色組成物に対して粘度が低く、明度・ＣＲが高いという結果を得た。特に本発明の着色組成物のナフトールアゾ顔料［Ａ１］は、既存の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８と比較して、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  ２５４より青味で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １７７より黄味で、透過スペクトルの立ち上がり波長が５７０〜５９０ｎｍの範囲にあるため、液晶表示装置に一般的に用いられているバックライトの輝線に効果的に作用し、高い明度が得られた。またナフトールアゾ顔料と樹脂型分散剤とを併せて用いることで、顔料が一次粒子の状態で安定に存在することが可能となり、高いコントラスト比を同時に得ることが出来た。
【０２８０】
特にポリエステル骨格であり、酸性置換基として芳香族カルボン酸基を有する酸性樹脂型分散剤と塩基性置換基を有する色素誘導体とを含んでいる場合、より粘度が低く、ＣＲが高い結果であった。
【０２８１】
また、特にＡが、置換基を有してもよいフェニル基である場合、明度とＣＲに優位性が見られた。
【０２８２】
［実施例４０］
（感光性着色組成物（ＤＲ−１））
下記の混合物(合計１００部)を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、感光性着色組成物（ＤＲ−１）を得た。
（顔料分散体）                                            （計５０部）
顔料分散体（Ｄ−１）                                      ：２０．０部
顔料分散体（ＲＣ−１）                                    ：３０．０部
アクリル樹脂溶液２                                        ：  ７．５部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）        ：  ２．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「ＯＸＥ−０２」）        ：  １．５部
エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）
シクロヘキサノン                                          ：３９．０部
【０２８３】
［実施例４１〜８４、比較例５〜８］
（感光性着色組成物（ＤＲ−２〜４９））
顔料分散体を表８に示す顔料分散体の種類および配合量に変えた以外は感光性着色組成物（ＤＲ−１）と同様にして感光性着色組成物（ＤＲ−２〜４９）を得た。各感光性着色組成物調整においては、顔料分散体の合計が５０部となるように添加し、感光性着色組成物１００部を調整した。
【０２８４】
【表８】
2014134712.tif 000040
【０２８５】
[カラーフィルタ用着色組成物（感光性着色組成物）の評価]
実施例および比較例で得られた感光性着色組成物（ＤＲ−１〜４６）の色特性、コントラスト比、耐熱性、耐光性、および異物評価を下記方法で行った。表９に評価結果を示す。
【０２８６】
＜色特性評価＞
感光性着色組成物（ＤＲ１〜４９）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍJ/ｃｍ2で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、ついで２３０℃で６０分間加熱、放冷し、塗布基板を得た。２３０℃での熱処理後で、Ｃ光源においてｘ＝０．６５８、ｙ＝０．３２５になるような塗布基板を得た。得られた基板の明度（Ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。
【０２８７】
＜コントラスト比（ＣＲ）＞
塗膜の色特性評価と同様の手法で評価基板を作製した。得られた塗布基板のＣＲを測定した。
【０２８８】
＜耐熱性評価＞
１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚が２．０μｍになるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍJ/ｃｍ2で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、ついで２３０℃で６０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２５０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、下記の３段階で評価した。
ΔＥａｂ＊ ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
○：ΔＥａｂ＊が２．５未満
△：ΔＥａｂ＊が２．５以上、５．０未満
×：ΔＥａｂ＊が５．０以上
【０２８９】
＜耐光性評価＞
耐熱性評価のときと同様の方法で塗膜基板を作製し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。続いて、その基板上に紫外線カットフィルター（ホヤ社製「ＣＯＬＯＲＥＤ ＯＰＴＩＣＡＬ 部ＬＡＳＳ Ｌ３８」）を貼り、４７０Ｗ/ｍ2のキセノンランプを用いて紫外線を１００時間照射した後、Ｃ光源での色度（［Ｌ*(２)、ａ*(２)、ｂ*(２)］）を測定し、上記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、耐熱性のときと同様の基準で評価した。
【０２９０】
＜塗膜異物評価＞
１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚が２．０μｍになるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍJ/ｃｍ2で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、ついで２３０℃で６０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。評価はオリンパスシステム社製金属顕微鏡「ＢＸ６０」）を用いて表面観察を行った。倍率は５００倍とし、透過にて任意の５視野で観測可能な粒子の数をカウントした。下記の３段階で評価した。○は異物数が少なく良好であり、△は異物数が多いものの使用上問題ないレベル、×は異物による塗工ムラ（斑）が発生するため使用することはできない状態に相当する。
○：異物の数が１０個未満
△：異物の数が１０個以上、６０個未満
×：異物の数が６０個以上
【０２９１】
【表９】
2014134712.tif 000041
【０２９２】
一般式（１）で示されるナフトールアゾ顔料［Ａ１］を含む着色剤と、酸性置換基を有する樹脂型分散剤物である樹脂型分散剤（ｃ）とを含む本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、いずれも明度およびＣＲが高く、かつ耐熱性・耐光性・塗膜異物の結果が良好であった。
【０２９３】
また、さらに塩基性置換基を有する色素誘導体を含む感光性着色組成物は、色素誘導体を含まない感光性着色組成物もよりＣＲが良好であった。
【０２９４】
これに対し、ナフトールアゾ顔料［Ａ１］を含まない感光性着色組成物は、諸耐性が悪く、明度も低い結果であった。
【０２９５】
[カラーフィルタの製造例]
本発明の赤色感光性着色組成物１と、緑色感光性着色組成物１および青色感光性着色組成物１とを用いて、基板上にスピンコートにより、乾燥膜厚が１．７μｍとなるように塗布し、乾燥し、塗膜と非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行い、その後、スプレーによりアルカリ現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち２３０℃にて１時間加熱した。同様の操作を、緑色、青色についても繰り返して行い、カラーフィルタを製造することにより、明度が高く、諸耐性に優れた、ＲＧＢ３色カラーフィルタを作成することができた。