(57)【要約】【課題】部材が擦れ合うときに発生する軋み音が著しく低減され、かつ高温下に長時間置かれた場合でも軋み音低減効果が維持され、更に、耐熱性、耐衝撃性、成形性に優れ、破壊の際も延性破壊することにより、衝突時の安全性に優れた熱可塑性樹脂組成物及び成形品を提供する。【解決手段】ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕２０〜６５質量部、及び、ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕３５〜８０質量部（ただし、〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計で１００質量部）を含有してなる熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕であって、  前記ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕が、Ｔｍ（融点）が０℃以上のエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕の存在下にビニル系単量体〔ｃ１〕を重合して得られるゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕であり、  前記エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕の含有量が、熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕を１００質量％として、５〜３０質量％である、軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物及び成形品である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕２０〜６５質量部、及び、ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕３５〜８０質量部（ただし、〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計で１００質量部）を含有してなる熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕であって、
前記ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕が、Ｔｍ（融点）が０℃以上のエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕の存在下にビニル系単量体〔ｃ１〕を重合して得られるゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕であり、
前記エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕の含有量が、熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕を１００質量％として、５〜３０質量％である、軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕が、更に、ビニル系単量体〔ｃ３〕の（共）重合体〔Ｃ〕を含有してなる請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕が、エチレン６０〜９５質量％、及び、α−オレフィン４０〜５質量％（ただし、エチレン及びα−オレフィンの合計で１００質量％）からなる請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕１００質量部に、更に、シリコーンオイル〔Ｄ〕０．１〜８質量部、及び／又は、ポリオレフィン系ワックス〔Ｅ〕０．１〜８質量部を含有してなる請求項１乃至３の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
シリコーンオイル〔Ｄ〕が、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル及びアミノ変性シリコーンオイルからなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項４に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
【請求項７】
ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕２０〜６５質量部、及び、ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕３５〜８０質量部（ただし、〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計で１００質量部）を含有してなる熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕であって、
前記ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕が、Ｔｍ（融点）が０℃以上のエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕の存在下にビニル系単量体〔ｃ１〕を重合して得られたゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕と、ジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕の存在下にビニル系単量体〔ｃ２〕を重合して得られたゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ２〕とを含有してなり、該エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕及び該ジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕の合計量が、熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕１００質量％として、５〜３０質量％である、軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕が、更に、ビニル系単量体〔ｃ３〕の（共）重合体〔Ｃ〕を含有してなる請求項７に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕が、エチレン６０〜９５質量％、及び、α−オレフィン４０〜５質量％（ただし、エチレン及びα−オレフィンの合計で１００質量％）からなる請求項７又は８に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】
エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕とジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕との質量比〔ａ１〕：〔ａ２〕が９０〜１５：１０〜８５である請求項７乃至９の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】
熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕１００質量部に、更に、シリコーンオイル〔Ｄ〕０．１〜８質量部、及び／又は、ポリオレフィン系ワックス〔Ｅ〕０．１〜８質量部を含有してなる請求項７乃至１０の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】
シリコーンオイル〔Ｄ〕が、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル及びアミノ変性シリコーンオイルからなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項１１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項７乃至１２の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物及び成形品に関し、更に詳しくは、他の部材と接触し、擦れ合うことにより発生する軋み音を大幅に低減させた熱可塑性樹脂組成物及び成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＡＢＳ樹脂は、機械的強度、成形性に優れ、自動車、家電、ＯＡなど広い分野で使用されているが、耐熱性や耐衝撃性が不十分で、用途が限定されている。一方、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂は、耐熱性や耐衝撃性に優れ、自動車、家電、精密機械などの広い分野で使用されているが、成形性や低温での耐衝撃性が不十分で、用途が限定されている。
これらの欠点を補う方法として、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネート樹脂とをブレンドすることが知られている。この方法を用いると、ＡＢＳ樹脂の耐熱性や耐衝撃性が改良されるとともに、ポリカーボネート樹脂の成形性や低温での耐衝撃性も改良され、その結果、成形性、耐衝撃性、機械的強度及び耐熱性に優れた樹脂ブレンドが得られ、衝突時の乗員の安全性が求められる自動車用内装部品等の幅広い分野での使用が可能となった。
【０００３】
しかしながら、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネート樹脂をブレンドしたＰＣ／ＡＢＳ樹脂からなる成形品を自動車内装部品に用いると、自動車走行時の振動に伴い、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂製自動車内装部品が、該部品同士や該部品とＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、ポリウレタン、天然ゴム、ポリエステルまたはポリエチレン製の内張りシート、フォームなどの他の部材とが接触して擦れ合い、軋み音（擦れ音）を発生することがある。また、机の引き出しや扉まわりの用途に用いた場合、ＰＣ／ＡＢＳ製の部品が、ＳＵＳ、アルミ、真鍮部品等の金属部材やＡＢＳ樹脂などの他の部材と接触し、軋み音（擦れ音）を発生することがある。これらの軋み音は自動車室内やオフィス内、住宅室内の快適性や静粛性を損ねる大きな原因となっており、軋み音の低減が強く要求されている。
【０００４】
上記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂やＰＣ樹脂は非晶性樹脂であるため、結晶性樹脂であるポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタールなどの樹脂と比較すると摩擦係数が高く、自動車内のインストルメントパネルのスイッチ部品や事務机のスライド部品等のように、他の部材と嵌合等により接触する部位に用いると、摩擦係数が大きいために、図１に示されるようなスティックスリップ現象が発生し、異音（軋み音）が発生する。スティックスリップ現象とは、２つの物体が擦れ合う時に発生するもので、図２（ａ）のモデルで示されるように駆動速度Ｖで動く駆動台の上にバネでつながれた物体Ｍが置かれた場合、物体Ｍは先ず静摩擦力の作用により駆動速度Ｖで移動する台とともに図２（ｂ）のように右方向に移動する。そしてバネによって元に戻されようとする力が、この静摩擦力と等しくなったとき、物体Ｍは駆動速度Ｖと逆の方向に滑り出す。このときに、物体Ｍは動摩擦力を受けることになるので、バネの力とこの動摩擦力が等しくなった図２（ｃ）の時点で滑りが止まり、すなわち駆動台に付着することになり、再び駆動速度Ｖと同じ方向に移動することになる（図２（ｄ））。これをスティックスリップ現象といい、図１に示されるように静摩擦係数μｓと、ノコギリ波形下端のμｌの差Δμが大きいと、軋み音が発生しやすくなるといわれている。尚、動摩擦係数はμｓとμｌの中間の値になる。
これらの軋み音は自動車室内やオフィス内、住宅室内の快適性や静粛性を損ねる大きな原因となっており、軋み音の低減が強く要求されている。
【０００５】
一方、アモントン・クーロンの法則により求めた摩擦係数の摩擦速度依存性が負の値をとると、スティックスリップ現象が顕著に現れることが知られている（非特許文献１参照）。そこで、上記摩擦係数の摩擦速度依存性をゼロに近づけるか、若しくはゼロ以上の正の値とすることで、スティックスリップ現象の発生を抑制し、軋み音の発生を低減させることが可能である。
【０００６】
そこで、これら接触部分の軋み音を防止するため、部材表面にテフロン（登録商標）コーティングを施す方法、テフロン（登録商標）テープを装着する方法、不織布を装着する方法、シリコーンオイルを塗布する方法などが行なわれてきたが、装着、塗布といった工程は非常に煩雑で手間がかかるばかりでなく、高温下に長時間置かれた場合は効果が持続しないという問題があった。
【０００７】
また、自動車内装部品や室内機構部品に用いられる接触用部品の材料自体を改質する方法として、ＡＢＳ樹脂にシリコーンオイルを配合する方法、ＡＢＳ樹脂にエポキシ含有オレフィン共重合体を配合する方法などが提案されている。たとえば、ポリカーボネート樹脂およびＡＢＳ樹脂かならなる樹脂に有機ケイ素化合物を配合する技術（特許文献１参照）が、またＡＢＳ樹脂に難燃剤、難燃助剤およびシリコーンオイルを配合する技術（特許文献２参照）が、またＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂およびＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレン）樹脂にシリコーンオイルを配合する技術（特許文献３参照）が、またＡＢＳ樹脂にアルカンスルホネート系界面活性剤を配合する技術（特許文献４参照）が、さらにはＡＢＳ樹脂にエポキシ基、カルボキシル基および酸無水物基から選ばれる少なくとも１種の反応基を含有する変性ポリオルガノシロキサンを配合し、撥水性を高め浴室内やトイレ内の水回り部品に使用する技術（特許文献５参照）が開示されている。
【０００８】
しかしながら、これらの方法による軋み音の低減効果は十分とはいえず、成形直後にはある程度の軋み音防止効果を示しても効果の持続性が乏しく、特に、高温下に長時間置かれた場合にはその効果が大幅に低下するという問題があった。さらに近年、車両内装用途では衝突時に乗員の安全性を確保するために、耐衝撃性だけでなく、破壊された成形品の破片が飛散するおそれのある脆性破壊ではなく、延性破壊することが求められるようになった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特公昭６３−５６２６７号公報
【特許文献２】特許第２７９８３９６号公報
【特許文献３】特許第２６８８６１９号公報
【特許文献４】特許第２６５９４６７号公報
【特許文献５】特開平１０−３１６８３３号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】表面科学Vol.24, No.6, PP 328-333, 2003
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、かかる実情に鑑み、部材が擦れ合うときに発生する軋み音の発生が著しく低減され、かつ高温下に長時間置かれた場合においても軋み音低減効果が低下せずに維持され、さらには、衝突時の乗員の安全性が求められる自動車用内装部品等の幅広い分野での使用が可能な、成形性、耐衝撃性、機械的強度及び耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物及び成形品の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、ポリカーボネート樹脂に、特定のエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体にビニル系単量体をグラフト重合したゴム変性ビニル系樹脂を特定量配合することにより、部材が擦れ合うときに発生する軋み音の発生が著しく低減され、かつ高温下に長時間置かれた場合においても軋み音低減効果が低下せずに維持され、さらには、衝突時の乗員の安全性が求められる自動車用内装部品等の幅広い分野での使用が可能な、成形性、耐衝撃性、機械的強度及び耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物及び成形品が得られることを見出した。また、上記熱可塑性樹脂組成物に特定のシリコーンオイル及び／またはポリオレフィンワックスを特定量配合することにより、さらに軋み音の低減効果に優れることも見出した。
本発明はかかる知見に基づいて完成されたものである。
【００１３】
本発明によれば、次の熱可塑性樹脂組成物及び成形品が提供される。すなわち、
１．  ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕２０〜６５質量部、及び、ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕３５〜８０質量部（ただし、〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計で１００質量部）を含有してなる熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕であって、
前記ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕が、Ｔｍ（融点）が０℃以上のエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕の存在下にビニル系単量体〔ｃ１〕を重合して得られるゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕であり、
前記エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕の含有量が、熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕を１００質量％として、５〜３０質量％である、軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物。
２．  ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕が、更に、ビニル系単量体〔ｃ３〕の（共）重合体〔Ｃ〕を含有してなる上記１．に記載の熱可塑性樹脂組成物。
３．  エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕が、エチレン６０〜９５質量％、及び、α−オレフィン４０〜５質量％（ただし、エチレン及びα−オレフィンの合計で１００質量％）からなる上記１．又は２．に記載の熱可塑性樹脂組成物。
４．  熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕１００質量部に、更に、シリコーンオイル〔Ｄ〕０．１〜８質量部、及び／又は、ポリオレフィン系ワックス〔Ｅ〕０．１〜８質量部を含有してなる上記１．乃至３．の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
５．  シリコーンオイル〔Ｄ〕が、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル及びアミノ変性シリコーンオイルからなる群から選ばれた少なくとも１種である上記４．に記載の熱可塑性樹脂組成物。
６．  上記１．乃至５．の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
７．  ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕２０〜６５質量部、及び、ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕３５〜８０質量部（ただし、〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計で１００質量部）を含有してなる熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕であって、
前記ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕が、Ｔｍ（融点）が０℃以上のエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕の存在下にビニル系単量体〔ｃ１〕を重合して得られたゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕と、ジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕の存在下にビニル系単量体〔ｃ２〕を重合して得られたゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ２〕とを含有してなり、該エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕及び該ジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕の合計量が、熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕１００質量％として、５〜３０質量％である、軋み音を低減した熱可塑性樹脂組成物。
８．  ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕が、更に、ビニル系単量体〔ｃ３〕の（共）重合体〔Ｃ〕を含有してなる上記７．に記載の熱可塑性樹脂組成物。
９．  エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕が、エチレン６０〜９５質量％、及び、α−オレフィン４０〜５質量％（ただし、エチレン及びα−オレフィンの合計で１００質量％）からなる上記７．又は８．に記載の熱可塑性樹脂組成物。
１０．  エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕とジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕との質量比〔ａ１〕：〔ａ２〕が９０〜１５：１０〜８５である上記７．乃至９．の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
１１．  熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕１００質量部に、更に、シリコーンオイル〔Ｄ〕０．１〜８質量部、及び／又は、ポリオレフィン系ワックス〔Ｅ〕０．１〜８質量部を含有してなる上記７．乃至１０．の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
１２．  シリコーンオイル〔Ｄ〕が、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル及びアミノ変性シリコーンオイルからなる群から選ばれた少なくとも１種である上記１１．に記載の熱可塑性樹脂組成物。
１３．  上記７．乃至１２．の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、特定のエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体にビニル系単量体をグラフト重合したゴム強化ビニル系樹脂とポリカーボネート樹脂とを特定量配合することにより、部材が擦れ合うときに発生する軋み音が著しく低減され、かつ高温下に長時間置かれた場合においても軋み音低減効果が低下せずに維持され、さらには、衝突時の乗員の安全性が求められる自動車用内装部品等の幅広い分野での使用が可能な、成形性、耐衝撃性、機械的強度及び耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物及び成形品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１はスティックスリップ現象の説明図である。
【図２】図２（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）はスティックスリップのモデル図である。
【図３】図３は軋み音の発生を調べる方法を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における熱可塑性樹脂組成物は、ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕２０〜６５質量部、及び、ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕３５〜８０質量部（ただし、〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計で１００質量部）を含有してなる熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕であって、
前記ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕が、Ｔｍ（融点）が０℃以上のエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕の存在下にビニル系単量体〔ｃ１〕を重合して得られるゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕であり、
前記エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕の含有量が、熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕を１００質量％として、５〜３０質量％であることを特徴とする。
【００１７】
尚、本明細書において、「（共）重合」とは、単独重合および共重合を意味し、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。
【００１８】
１．ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕（以下、「以下、成分〔Ａ〕」ともいう。）：
本発明で使用する成分〔Ａ〕は、Ｔｍ（融点）が０℃以上のエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕の存在下にビニル系単量体〔ｃ１〕を重合して得られるゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕単独、及び、必要に応じて、ジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕の存在下にビニル系単量体〔ｃ２〕を重合して得られるゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ２〕との混合物、及び／または、ビニル系単量体〔ｃ３〕の（共）重合体〔Ｃ〕との混合物からなるゴム強化ビニル系樹脂である。（共）重合体〔Ｃ〕は、ゴム質重合体の非存在下にビニル系単量体〔ｃ３〕を重合して得られる。
【００１９】
１−１．エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕（以下「成分〔ａ１〕ともいう。）：
本発明に用いられるエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕は、Ｔｍ（融点）が０℃以上であることの他は特に制限はなく、例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体が挙げられる。ここで、Ｔｍは、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用い、１分間に２０℃の一定昇温速度で吸熱変化を測定し、得られた吸熱パターンのピーク温度を読みとった値であり、詳細は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１−１９８７に記載されている。上記Ｔｍは、好ましくは０〜１２０℃、より好ましくは１０〜１００℃、特に好ましくは２０〜８０℃であり、Ｔｍが０℃未満では、軋み音の低減効果に劣る。尚、ＤＳＣの測定において、吸熱変化のピークを明瞭に示さないものは、実質的にゴム質重合体に結晶性がないものであり、Ｔｍを持たないものと判断し、上記Ｔｍが０℃以上のゴム質重合体には含まれないものとする。よって、Ｔｍが存在しないものも軋み音の低減効果に劣る。
ゴム質重合体に融点（Ｔｍ）があることは、該ゴム質重合体が結晶性部分を有することを意味している。ゴム質重合体中に結晶性部分が存在すると、上記したように、スリップスティック現象の発生を抑制する為、軋み音の発生が抑制されるものと考えられる。
また、ゴム質重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは、−２０℃以下であり、より好ましくは、−３０℃以下であり、特に好ましくは、−４０℃以下である。ガラス転移温度が、−２０℃を超えると、耐衝撃性が不十分になる場合がある。尚、上記ガラス転移温度は、Ｔｍ（融点）の測定と同様に、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１２１−１９８７に準拠して求めることができる。
【００２０】
上記成分〔ａ１〕を構成するα−オレフィンとしては、例えば、炭素数３〜２０のα−オレフィンが挙げられ、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。α−オレフィンの炭素数は、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１２、さらに好ましくは３〜８である。炭素数が２０を超えると共重合性が低下し、成形品の表面外観が十分でなくなる場合がある。エチレン：α−オレフィンの質量比は、通常５〜９５：９５〜５、好ましくは５０〜９５：５０〜５、より好ましくは６０〜９５：４０〜５である。
α−オレフィンの質量比が９５を超えると、得られるゴム強化ビニル系樹脂の耐衝撃性が不十分となり好ましくない。また、５未満でも、ゴム質重合体〔ａ１〕のゴム弾性が十分でなくなるため、樹脂組成物の耐衝撃性が十分でなくなる。
【００２１】
非共役ジエンとしては、アルケニルノルボルネン類、環状ジエン類、脂肪族ジエン類が挙げられ、好ましくは５−エチリデン−２−ノルボルネンおよびジシクロペンタジエンである。これらの非共役ジエンは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。非共役ジエンの、ゴム質重合体全量に対する割合は、通常０〜２０質量％、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０〜５質量％である。非共役ジエンの割合が２０質量％を超えると、ゴム質重合体〔ａ１〕の融点（Ｔｍ）が低下するか、あるいは融点が消失し、軋み音の低減効果が不十分となる場合がある。
【００２２】
また、成分〔ａ１〕のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃；ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠）は、通常５〜８０、好ましくは１０〜６５、より好ましくは１０〜４５である。ムーニー粘度が８０を超えると、得られるゴム強化ビニル系樹脂の流動性が不十分になる場合があり、またムーニー粘度が５未満になると、得られる成形品の耐衝撃性が不十分となる場合がある。
【００２３】
上記エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕は、軋み音低減の観点から、非共役ジエン成分を含有しないエチレン・α−オレフィン共重合体が好ましく、これらのうち、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体がさらに好ましく、エチレン・プロピレン共重合体が特に好ましい。
【００２４】
また、このエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕には、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン化合物を用いて得られたブロック（共）重合体を水素添加した重合体（共役ジエン部分の二重結合の水素添加率は耐候性の点から９０％以上が好ましい。）も含まれる。上記重合体は、架橋重合体であってよいし、未架橋重合体であってもよい。
【００２５】
１−２．ジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕（以下「成分〔ａ２〕ともいう。）：
ジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の単独重合体；スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体等のブタジエン系共重合体；スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・イソプレン共重合体等のイソプレン系共重合体等が挙げられる。これらは、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。また、これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。該ジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕は、架橋重合体であってよいし、未架橋重合体であってもよい。
【００２６】
１−３．ビニル系単量体〔ｃ１〕〜〔ｃ３〕：
上記ビニル系単量体〔ｃ１〕、〔ｃ２〕及び〔ｃ３〕は、いずれも、不飽和結合を有する重合性化合物であれば、特に限定されない。
上記ビニル系単量体〔ｃ１〕、〔ｃ２〕及び〔ｃ３〕は、通常、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含む。その他、必要に応じて、（メタ）アクリル酸エステル、マレイミド化合物等の、他の共重合可能なビニル系単量体、カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、オキサゾリン基等の官能基を１種以上有する官能基含有ビニル系単量体を併用してもよい。上記ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕及び〔Ａ２〕の形成に用いるビニル系単量体〔ｃ１〕及び〔ｃ２〕は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
また、（共）重合体〔Ｃ〕の形成に用いるビニル系単量体〔ｃ３〕は、上記ビニル系単量体〔ｃ１〕及び／又は〔ｃ２〕と同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２７】
上記芳香族ビニル化合物としては、少なくとも１つのビニル結合と、少なくとも１つの芳香族環とを有する化合物であれば、特に限定されることなく用いることができる。その例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、β−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましい。
【００２８】
上記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。
【００２９】
上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸エステルが挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、メタクリル酸メチルが好ましい。
【００３０】
上記マレイミド化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド及びＮ−フェニルマレイミドが好ましい。
尚、このマレイミド化合物からなる単量体単位を重合体に導入する方法としては、予め、無水マレイン酸を共重合させ、その後、イミド化する方法がある。
【００３１】
上記の官能基含有ビニル系単量体のうち、カルボキシル基を有する不飽和化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３２】
酸無水物基を有する不飽和化合物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
ヒドロキシル基を有する不飽和化合物としては、ヒドロキシスチレン、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
アミノ基を有する不飽和化合物としては、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノメチル、アクリル酸ジエチルアミノメチル、アクリル酸２−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノメチル、メタクリル酸ジエチルアミノメチル、メタクリル酸２−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、ｐ−アミノスチレン、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アクリルアミン、メタクリルアミン、Ｎ−メチルアクリルアミン等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
アミド基を有する不飽和化合物としては、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
エポキシ基を有する不飽和化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３５】
オキサゾリン基を有する不飽和化合物としては、ビニルオキサゾリン等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
上記ビニル系単量体〔ｃ１〕、〔ｃ２〕及び〔ｃ３〕は、目的、用途等に応じてその種類及び使用量が選択されるが、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の合計量は、ビニル系単量体全量１００質量％に対して、通常３０〜１００質量％、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％である。上記他の共重合可能なビニル系単量体の含有量は、ビニル系単量体全体１００質量％に対して通常０〜７０質量％、好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは０〜３０質量％である。上記官能基含有ビニル系単量体の含有量は、ビニル系単量体全量１００質量％に対して、通常０〜４０質量％、好ましくは、０〜３０質量％、より好ましくは０〜２０質量％である。また、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の使用比率（芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物）は、これらの合計を１００質量％とした場合、通常４０〜８５質量％／１５〜６０質量％、好ましくは４５〜８５質量％／１５〜５５質量％である。
【００３７】
１−４．上記ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕の製造方法：
上記ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕は、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕及び必要に応じて、更にジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕を含有する重合体成分であるが、その含有形態は特に限定されない。
上記ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕には、通常、ビニル系単量体の（共）重合体がゴム質重合体にグラフトしているグラフト共重合体と、ゴム質重合体にグラフトしていないビニル系単量体の（共）重合体が含まれる。ただし、このグラフト共重合体に、ビニル系単量体の（共）重合体がグラフトしていない、ゴム質重合体が含まれていてもよい。
また、上記のエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕及びジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕が使用される場合の含有態様は、以下に例示される。
（１）エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕及びジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕の両方が、グラフト共重合体として含有される場合。
（２）エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕及びジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕のいずれか一方が、グラフト共質重合体として含有される場合。
（３）エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕及びジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕の両方が、未グラフトのゴム質重合体として含有される場合。
これらのうち、（１）が特に好ましい。
【００３８】
上記態様（１）のゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕としては、以下に例示される。
［ｉ］上記エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕の存在下に、ビニル系単量体〔ｃ１〕を重合して得られたゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕、又は、該ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕と、上記ジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕の存在下にビニル系単量体〔ｃ２〕を重合して得られたゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ２〕とからなる混合物。
［ｉｉ］上記混合物［ｉ］と、ビニル系単量体〔ｃ３〕の（共）重合体〔Ｃ〕（以下、「（共）重合体〔Ｃ〕」ともいう。）とからなる混合物。
［ｉｉｉ］上記エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕及び上記ジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕の存在下に、ビニル系単量体〔ｃ１〕又は〔ｃ２〕を重合して得られたゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ３〕。
［ｉｖ］上記ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ３〕と、上記（共）重合体〔Ｃ〕とからなる混合物。
これらのうち、［ｉ］及び［ｉｉ］が生産性の点から好ましく、［ｉｉ］が特に好ましい。
尚、上記ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕としては、上記［ｉ］、［ｉｉ］、［ｉｉｉ］及び［ｉｖ］の２種以上の組み合わせであってもよい。
【００３９】
次に、上記のゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕、〔Ａ２〕及び〔Ａ３〕の製造方法について、説明する。
重合方法としては、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等の公知の重合方法が挙げられる。いずれにおいても、ゴム質重合体の存在下に、ビニル系単量体を一括投入して反応させてもよいし、分割又は連続添加して反応させてもよい。また、ゴム質重合体は、全量又は一部を、ビニル系単量体との重合の途中で添加して反応させてもよい。
尚、ゴム質重合体の使用量は、ゴム質重合体とビニル系単量体の合計を１００質量％とした場合、通常５〜８０質量％、好ましくは１０〜７０質量％である。
【００４０】
上記のゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕の製造方法は、溶液重合及び塊状重合が好ましく、更に好ましくは溶液重合であり、ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ２〕の製造方法は、乳化重合、懸濁重合が好ましく、ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ３〕の製造方法は、乳化重合、溶液重合、懸濁重合及び塊状重合が好ましく、これらの方法を組み合わせたものであってもよい。
上記のゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕、〔Ａ２〕及び〔Ａ３〕を乳化重合で製造する場合には、通常、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、水等が用いられる。尚、上記ゴム質重合体がラテックス状でなく、固形状である場合には、再乳化によりラテックス状として使用することができる。
【００４１】
重合開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物と、含糖ピロリン酸処方、スルホキシレート処方等で代表される還元剤との組み合わせによるレドックス系重合開始剤；過硫酸カリウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレイト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシモノカーボネート等の過酸化物；２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）等のアゾ系重合開始剤等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記重合開始剤の使用量は、上記ビニル系単量体〔ｃ１〕又は〔ｃ２〕の全量に対し、通常、０．０５〜５質量％、好ましくは０．１〜１質量％である。
上記重合開始剤は、通常、反応系に一括添加又は連続添加される。
【００４２】
連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−テトラデシルメルカプタン等のメルカプタン類；ターピノーレン類、α−メチルスチレンのダイマー、テトラエチルチウラムスルフィド、アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコール等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記連鎖移動剤の使用量は、上記ビニル系単量体〔ｃ１〕又は〔ｃ２〕の全量に対し、通常、０．０５〜２質量％である。
【００４３】
乳化剤としては、アニオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪族スルホン酸塩；ロジン酸塩、リン酸塩等が挙げられる。また、ノニオン系界面活性剤としては、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型化合物、アルキルエーテル型化合物等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記乳化剤の使用量は、上記ビニル系単量体〔ｃ１〕又は〔ｃ２〕の全量に対し、通常、０．３〜５質量％である。
【００４４】
乳化重合は、用いるビニル系単量体〔ｃ１〕又は〔ｃ２〕、重合開始剤等の種類、量に応じ、公知の条件で行うことができる。上記乳化重合により得られたラテックスは、通常、凝固剤により凝固させ、重合体成分を粉末状とし、その後、これを水洗、乾燥することによって精製される。この凝固剤としては、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム等の無機塩；硫酸、塩酸等の無機酸；酢酸、乳酸、クエン酸等の有機酸等が用いられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、要求される性能に応じて、凝固後にアルカリ成分又は酸成分を添加し中和処理した後、洗浄してもよい。
【００４５】
上記のゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕、〔Ａ２〕及び〔Ａ３〕を溶液重合により製造する場合には、通常、溶媒、重合開始剤、連鎖移動剤等が用いられる。
溶媒としては、公知のラジカル重合で使用される不活性重合溶媒、例えば、エチルベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素；メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類；ジクロルメチレン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等を用いることができる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
重合開始剤としては、ケトンパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、ハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
連鎖移動剤としては、メルカプタン類、ターピノーレン類、α−メチルスチレンのダイマー等が挙げられる。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４７】
溶液重合は、用いるビニル系単量体〔ｃ１〕又は〔ｃ２〕、重合開始剤等の種類に応じ、公知の条件で行うことができる。重合温度は、通常８０〜１４０℃の範囲である。尚、溶液重合に際し、重合開始剤を使用せずに製造することもできる。
【００４８】
塊状重合及び懸濁重合による場合も、公知の方法を適用することができる。これらの方法において用いる重合開始剤、連鎖移動剤等は特に制限はないが、溶液重合において例示した化合物と同じものを用いることができる。
【００４９】
１−５．ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕の物性：
上記のようにして得られた、ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕、〔Ａ２〕及び〔Ａ３〕のグラフト率は、いずれも、通常１０〜１５０質量％、好ましくは２０〜１２０質量％、特に好ましくは２０〜８０質量％である。このグラフト率が１０質量％未満では、グラフト共重合体とビニル系単量体〔ｃ１〕又は〔ｃ２〕の（共）重合体との界面強度が劣るため、耐衝撃性が十分でない場合がある。一方、１５０質量％を超えると、ゴム質重合体表面におけるビニル系単量体〔ｃ１〕又は〔ｃ２〕の（共）重合体からなる層が厚くなり、また、ゴム質重合体の内部にグラフトした上記（共）重合体からなる層が発達するため、ゴム弾性が低下し、その結果、耐衝撃性が低下する場合がある。
【００５０】
上記グラフト率は、下記式により求めることができる。
【００５１】
グラフト率（質量％）＝｛（Ｓ−Ｔ）／Ｔ｝×１００
【００５２】
上記式中、Ｓはゴム強化ビニル系樹脂１グラムをアセトン（ゴム質重合体がアクリル系ゴムの場合はアセトニトリル）２０ｍｌに投入し、２５℃の温度条件下で、振とう機により２時間振とうした後、５℃の温度条件下で、遠心分離機（回転数；２３，０００ｒｐｍ）で６０分間遠心分離し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不溶分の質量（ｇ）であり、Ｔはゴム強化ビニル系樹脂１グラムに含まれるゴム質重合体の質量（ｇ）である。このゴム質重合体の質量は、重合処方及び重合転化率から算出する方法、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）により求める方法等により得ることができる。
【００５３】
また、上記ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕、〔Ａ２〕及び〔Ａ３〕のアセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、いずれも、通常０．１〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．２〜１．０ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］が上記範囲内にあれば、成形加工性及び耐衝撃性の物性バランスに優れる。
【００５４】
なお、上記極限粘度［η］の測定は下記方法で行った。まず、上記ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕、〔Ａ２〕及び〔Ａ３〕のアセトン可溶分をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度の異なるものを５点作った。ウベローデ粘度管を用い、３０℃で各濃度の還元粘度を測定した結果から、極限粘度［η］を求めた。単位は、ｄｌ／ｇである。
上記極限粘度は、製造時に用いる連鎖移動剤の種類及び使用量、重合開始剤の種類及び使用量、重合温度等を適宜選択することにより調整することができる。
【００５５】
上記のように、本発明に係るゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕は、別々に調製したゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ１〕、又は〔Ａ１〕及び〔Ａ２〕の混合物を用いてなるものであってよいし、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕及びジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕の存在下に、ビニル系単量体〔ｃ１〕又は〔ｃ２〕を重合して得られたゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ３〕を用いてなるものであってもよい。従って、前者のような、複数のゴム強化ビニル系樹脂を用いる場合には、各製造工程で得られた各樹脂の混合物を用いてもよいが、他の方法として、例えば、乳化重合により各樹脂を各々含むラテックスを製造してから、ラテックス同士を混合し、その後、凝固する等により得ることができる。
【００５６】
２．ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕（以下、「成分〔Ｂ〕」ともいう。）：
本発明に用いられるポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕は特に制限はないが、好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂である。上記芳香族ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステルを溶融によりエステル交換（エステル交換反応）して得られたもの、ホスゲンを用いた界面重縮合法により得られたもの、ピリジンとホスゲンとの反応生成物を用いたピリジン法により得られたもの等を用いることができる。
【００５７】
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、分子内にヒドロキシル基を２つ有する化合物であればよく、ヒドロキノン、レゾルシノール等のジヒドロキシベンゼン、４，４’−ビフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」という。）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、９，９−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（ｐ−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エステル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ｐ−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホキシド等が挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５８】
上記芳香族ジヒドロキシ化合物のうち、２つのベンゼン環の間に炭化水素基を有する化合物が好ましい。尚、この化合物において、炭化水素基は、ハロゲン置換された炭化水素基であってもよい。また、ベンゼン環は、そのベンゼン環に含まれる水素原子がハロゲン原子に置換されたものであってもよい。従って、上記化合物としては、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン等が挙げられる。これらのうち、特に、ビスフェノールＡが好ましい。
【００５９】
芳香族ポリカーボネートをエステル交換反応により得るために用いる炭酸ジエステルとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等が挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６０】
上記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、好ましくは１５，０００〜４０，０００、より好ましくは１７，０００〜３０，０００、特に好ましくは１８，０００〜２８，０００である。この粘度平均分子量が高いほど、耐衝撃性が高くなる一方、流動性が十分でなく、成形加工性に劣る傾向にある。尚、全体としての粘度平均分子量が上記範囲に入るものであれば、異なる粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂の２種以上を混合して用いてもよい。
【００６１】
３．（共）重合体〔Ｃ〕（以下、「成分〔Ｃ〕」ともいう。）：
３−１．（共）重合体〔Ｃ〕の製造方法：
上記（共）重合体〔Ｃ〕は、ゴム質重合体の非存在下、ビニル系単量体〔ｃ３〕を、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等の公知の方法で重合することにより製造することができる。上記重合は、重合開始剤を用いない熱重合であってもよいし、重合開始剤を用いる触媒重合であってもよい。
【００６２】
３−２．（共）重合体〔Ｃ〕の物性：
上記重合体〔Ｃ〕の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、通常０．１〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．２〜１．０ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］が上記範囲内にあれば、成形加工性と耐衝撃性の物性バランスに優れる。
【００６３】
なお、上記極限粘度［η］の測定は下記方法で行った。まず、上記（共）重合体〔Ｃ〕をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度の異なるものを５点作った。ウベローデ粘度管を用い、３０℃で各濃度の還元粘度を測定した結果から、極限粘度［η］を求めた。単位は、ｄｌ／ｇである。
上記極限粘度は、製造時に用いる連鎖移動剤の種類及び使用量、重合開始剤の種類及び使用量、重合温度等を適宜選択することにより調整することができる。
【００６４】
４．  シリコーンオイル〔Ｄ〕（以下、「成分〔Ｄ〕」ともいう。）：
本発明で使用する成分〔Ｄ〕としてのシリコーンオイルは、ポリオルガノシロキサン構造を持つものであれば周知のものを用いることができる。シリコーンオイル〔Ｄ〕は、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等の未変性シリコーンオイルであってもよいし、ポリオルガノシロキサン構造中の側鎖の一部及び／又はポリオルガノシロキサン構造の片末端部分、又は、ポリオルガノシロキサン構造の両末端部分に各種有機基が導入された変性シリコーンオイルであってもよい。上記変性シリコーンオイルとしては、アルキル変性シリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、メチル塩素化フェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジエンシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル等を使用することができる。これらの中で、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイルが好ましい。これらは単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
本発明で使用するシリコーンオイル〔Ｄ〕が、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル及びアミノ変性シリコーンオイルである場合、軋み音の発生が著しく低減され、かつ高温下に長時間置かれた場合においても軋み音低減効果が低下せずに維持され、さらには耐衝撃性および成形外観に優れた熱可塑性樹脂組成物製接触用部品が得られる。
また、本発明で使用するシリコーンオイル〔Ｄ〕が、メチルフェニルシリコーンオイルである場合、軋み音の発生が著しく低減され、かつ高温下に長時間置かれた場合において、軋み音低減効果の維持において更に優れている。
【００６５】
本発明で用いられるメチルフェニルシリコーンオイルは、ポリシロキサンの側鎖の一部がフェニル基である、非反応性のストレートシリコーンオイルである。
【００６６】
本発明で用いられるアルキル・アラルキル変性シリコーンオイルは、シリコーンオイルの側鎖の一部にアルキル基およびアラルキル基が導入された、非反応性の変成シリコーンオイルである。
【００６７】
本発明に用いられるアミノ変性シリコーンオイルは、ポリシロキサンの側鎖の一部にアミノ基を導入したもので、アミノ変性はモノアミン変性、ジアミン変性のいずれであってもよい。
【００６８】
また、本発明で使用するシリコーンオイル〔Ｄ〕の２５℃における動粘度は、通常、１０〜１００，０００ｃＳｔ、好ましくは、１０〜５０，０００ｃＳｔ、より好ましくは１５〜５０，０００ｃＳｔ、特に好ましくは２０〜３０，０００ｃＳｔである。該シリコーンオイル〔Ｄ〕の２５℃における動粘度が１０ｃＳｔ未満では、軋み音の低減効果が不十分になる傾向があり、一方、動粘度が１００，０００ｃＳｔを超えると、熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕における該シリコーンオイル〔Ｄ〕の分散性が悪くなり、耐衝撃性、軋み音低減効果が安定して発現せず、溶融混練時の押出加工性も低下する傾向がある。
【００６９】
シリコーンオイルの動粘度の測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−４６Ｔ（ＪＩＳ  ８８０３でも可）によるウベローデ粘度計により測定した。
【００７０】
５．  ポリオレフィン系ワックス〔Ｅ〕（以下、「成分〔Ｅ〕」ともいう。）：
本発明で使用する成分〔Ｅ〕としてのポリオレフィン系ワックスは、オレフィンの単独重合体及び共重合体のうち、数平均分子量が、通常、１００〜１０，０００の範囲にある、比較的低分子量のものが好適である。具体的には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、オレフィン共重合体ワックス（例えば、エチレン共重合体ワックス）等が挙げられ、これらの部分酸化物又はこれらの混合物も含まれる。尚、ポリオレフィンワックスの構造は、線状構造であってもよいし、分岐構造であってもよい。これらは、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記オレフィン共重合体には、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、４−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のオレフィンの２種以上を用いてなる共重合体、これらのオレフィンと、共重合可能な単量体、例えば、不飽和カルボン酸及びその酸無水物［（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸等］、（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等］等の重合性単量体との共重合体等が挙げられる。また、これらの共重合体には、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体が含まれる。
【００７１】
上記ポリオレフィン系ワックスの好ましい数平均分子量は、１，０００〜６，０００であり、より好ましくは１，２００〜５，５００である。数平均分子量がこの範囲にあると、離型性に特に優れる。
また、上記ポリオレフィン系ワックスの好ましい粘度（１４０℃）は、１００〜１０，０００ｃｐｓであり、より好ましくは１００〜５，０００ｃｐｓである。粘度がこの範囲にあると、離型性に特に優れる。
【００７２】
６．熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕：
本発明における熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕は、上記成分〔Ａ〕、上記成分〔Ｂ〕、及び、所望により上記成分〔Ｃ〕、〔Ｄ〕及び〔Ｅ〕を所定の配合比率で混合し、溶融混練することにより得られる。
【００７３】
本発明における上記成分〔Ａ〕及び上記成分〔Ｂ〕の使用量は、上記成分〔Ａ〕と上記成分〔Ｂ〕の合計を１００質量部として、２０〜６５質量部、及び、３５〜８０質量部、好ましくは、２５〜６５質量、及び、３５〜７５質量部、さらに好ましくは、３５〜６５質量部、及び、３５〜６５質量部、特に好ましくは、４５〜６５質量部、及び、３５〜５５質量部である。上記成分〔Ａ〕の使用量が２０質量部未満で、上記成分〔Ｂ〕の使用量が８０質量部を超えると、軋み音の低減効果、成形性が劣る。一方、上記成分〔Ａ〕の使用量が６５質量部を超え、上記成分〔Ｂ〕の使用量が３５質量部未満になると、破壊形態は脆性破壊となり、衝撃強度も劣る。
【００７４】
上記成分〔Ａ〕中のエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕の含有量は、上記熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕を１００質量％として、５〜３０質量％であり、好ましくは５〜２５質量％、特に好ましくは５〜２０質量％である。この合計量が５質量％未満では軋み音の低減効果、成形性に劣り、一方、３０質量％を超えると耐熱性が低下する。
【００７５】
上記成分〔Ａ〕中の上記エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕と上記ジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕の質量比〔ａ１〕：〔ａ２〕は通常９０〜１５：１０〜８５、好ましくは８０〜２０：２０〜８０、より好ましくは７５〜２５：２５〜７５、特に好ましくは７５〜５０：２５〜５０である。各ゴム質重合体の質量比をこの範囲とすることにより、軋み音低減効果、耐衝撃性及び耐熱性が十分となる。
【００７６】
さらに、上記成分〔Ａ〕は、所望によりビニル系単量体〔ｃ３〕の（共）重合体〔Ｃ〕を配合することができる。上記成分〔Ｃ〕の配合量は、上記成分〔Ａ〕の全量を１００質量％とした場合、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは１０〜６０質量％である。
【００７７】
上記熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕１００質量部に対する上記シリコーンオイル〔Ｄ〕の配合量は、通常０．１〜８質量部、好ましくは０．２〜６質量部、より好ましくは０．５〜５質量部、特に好ましくは２．５〜３．５質量部である。上記成分〔Ｄ〕の配合量が０．１質量部未満では、軋み音の低減効果が十分に得られない場合がある。一方、上記成分〔Ｄ〕の配合量が８質量部を超えると、成形品の外観や耐衝撃性が不十分になり、溶融混連が困難になる場合がある。
【００７８】
上記熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕１００質量部に対する上記ポリエチレンワックス〔Ｅ〕の配合量は、通常０．１〜８質量部、好ましくは０．２〜６質量部、より好ましくは０．５〜５質量部、特に好ましくは２．０〜５．０質量部である。上記成分〔Ｅ〕の配合量が０．１質量部未満では、軋み音の低減効果が十分に得られない場合がある。一方、上記成分〔Ｅ〕の配合量が８質量部を超えると、成形品の外観や耐衝撃性が不十分となり、溶融混連が困難になる場合がある。
【００７９】
上記の如く本発明における熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕は、必要に応じて、充填剤、造核剤、滑剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、老化防止剤、可塑剤、抗菌剤、着色剤等の各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で含有することができる。
【００８０】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕は、必要に応じて、他の樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミド等を、本発明の目的を損なわない範囲で含有することができる。
【００８１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕は、各成分を所定の配合比で、タンブラーミキサーやヘンシェルミキサーなどで混合した後、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フィーダールーダー等の混合機を用いて、適当な条件下で溶融混練して製造することができる。好ましい混練機は、二軸押出機である。さらに、それぞれの成分を混練するに際しては、それぞれの成分を一括して混練しても、多段、分割配合して混練してもよい。尚、バンバリーミキサー、ニーダー等で混練した後、押出機によりペレット化することもできる。また、充填材のうち繊維状のものは、混練中での切断を防止するためにサイドフィーダーにより押出機の途中から供給する方が好ましい。溶融混練温度は、通常２００〜３００℃、好ましくは２２０〜２８０℃である。
【００８２】
７．  成形品：
本発明の成形品は、上記熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる。該熱可塑樹脂組成物から本発明の成形品を製造する方法には何等制限はなく、射出成形、射出圧縮成形、ガスアシスト成形、プレス成形、カレンダー成形、Ｔダイ押出成形、異形押出成形、フィルム成形等公知の方法により製造することができる。
【００８３】
本発明の成形品が接触する他の部材に特に制限はなく、例えば、本発明の熱可塑性樹脂組成物〔Ｘ〕を含む熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴム、有機質材料、無機質材料、金属材料等が挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＰＭＭＡ、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＥＶＡ、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ乳酸、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＥＳ、ＰＡ／ＡＢＳ、ＰＡ／ＡＥＳ等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上の組み合わせで使用できる。
熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
ゴムとしては、クロロプレンゴム、ポリブタジエンゴム、エチレン・プロピレンゴム、ＳＥＢＳ、ＳＢＳ、ＳＩＳ等の各種合成ゴム、天然ゴム等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
有機質材料としては、例えば、インシュレーションボード、ＭＤＦ（中質繊維板）、ハードボード、パーティクルボード、ランバーコア、ＬＶＬ（単板積層材）、ＯＳＢ（配向性ボード）、ＰＳＬ（パララム）、ＷＢ（ウェハーボード）、硬質繊維板、軟質繊維板、ランバーコア合板、ボードコア合板、特殊コア−合板、ベニアコア−ベニヤ板、タップ樹脂を含浸させた紙の積層シート・板、（古）紙等を砕いた細かい小片・線状体に接着剤を混合して加熱圧縮したボード、各種の木材等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
無機質材料としては、例えば、ケイ酸カルシウムボード、フレキシブルボード、ホモセメントボード、石膏ボード、シージング石膏ボード、強化石膏ボード、石膏ラスボード、化粧石膏ボード、複合石膏ボード、各種セラミック、ガラス等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
更に、金属材料としては、鉄、アルミニウム、銅、各種の合金等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００８４】
本発明の成形品は、他の部材と接触、接合、嵌合する箇所を有する自動車内装用部品、事務用機器、住宅内装用部品等に好適に用いることができる。
自動車内装用部品は、他の部材と接触し、擦れ合うことにより発生する軋み音を大幅に低減させることが可能ある。さらには、延性破壊することにより、衝突時の安全性に優れる。このような自動車内装部品としてはドアトリム、ドアライニング、ピラーガーニッシュ、コンソール、ドアポケット、ベンチレータ、ダクト、エアコン、メーターバイザー、インパネアッパーガーニッシュ、インパネロアガーニッシュ、A/T インジケーター、オンオフスイッチ類（スライド部、スライドプレート）、グリルフロントデフロスター、グリルサイドデフロスター、リッドクラスター、カバーインストロアー、マスク類（マスクスイッチ、マスクラジオなど）、グローブボックス、ポケット類（ポケットデッキ、ポケットカードなど）、ステアリングホイールホーンパッド、スイッチ部品、カーナビゲーション用外装部品等を挙げることができる。その中でも、自動車用ベンチレータ、自動車用エアコンの板状羽根、バルブシャッター、ルーバー、スイッチ部品、カーナビゲーション用外装部品等として特に好適に用いることができる。
【００８５】
事務機器用部品は、他の部材と接触し、擦れ合うことにより発生する軋み音を大幅に低減させることが可能である。さらには、延性破壊することにより、衝突等の安全性に優れる。このような事務用機器用の接触用部品としては、デスクロック部品、デスク引き出し等に好適に用いることができる。
【００８６】
住宅内装用部品は、他の部材と接触し、擦れ合うことにより発生する軋み音を大幅に低減させることが可能である。さらには、延性破壊することにより、衝突等の安全性に優れる。このような住宅内装用部品としては、シェルフ扉、チェアダンパー、テーブル折りたたみ脚可動部品、扉開閉ダンパー、引き戸レール、カーテンレール等として特に好適に用いることができる。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に何等制約されるものではない。尚、実施例中、部および％は特に断らない限り質量基準である。
【００８８】
（１）評価方法：
下記の実施例及び比較例における、各種評価項目の測定方法を以下に示す。
【００８９】
（１−１）軋み音評価Ｉ（実用評価）：
株式会社日本製鋼所製の射出成形機「Ｊ−１００Ｅ」（型式名）を用い、表１に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる、ＩＳＯダンベル試験片を射出成形し、その後、試験片を８０℃のギアオーブンに２００時間放置した。次に、上記表１に記載の熱可塑性樹脂組成物からなるＩＳＯダンベル試験片５枚と、接触する他の部品として、テクノポリマー株式会社製のＰＣ／ＡＢＳ「ＣＫ４３」（商品名）からなり、同様に８０℃のギアオーブンに２００時間放置したＩＳＯダンベル試験片５枚を交互に重ね合わせ、この両端を手でひねって軋み音の発生の状況を評価した。評価は５回行い、下記評価基準に基づき判定を行った。
軋み音低減効果の評価：
○：５回の評価全てにおいて、軋み音の発生は僅かであった。
△：５回の評価において、軋み音の発生が顕著な場合が含まれていた。
×：５回の評価全てにおいて、軋み音の発生が顕著であった。
ギアオーブンでの放置時間を４００時間とした同様の評価も行った。
【００９０】
（１−２）軋み音評価II（摩擦係数の摩擦速度依存性）：
日精樹脂工業株式会社製の電動射出成形機「エルジェクト  ＮＥＸ３０」（型式名）を用い、成形温度２４０℃、金型温度５０℃、射出速度３０ｍｍ／ｓの条件で、表１に記載の熱可塑性樹脂組成物及び接触する他の部品であるテクノポリマー株式会社製のＰＣ／ＡＢＳ「ＣＫ４３」（商品名）からなる、内径２０ｍｍ、外径２４．８ｍｍ、高さ１５ｍｍの円筒型の試験片を射出成形し、その後、両試験片を８０℃のギアオーブンに４００時間放置した。次に、株式会社オリエンテック製の摩耗摩擦試験器「ＥＦＭ−III −ＥＮ」（商品名）を用い、回転側に接触相手としてＣＫ４３からなる試験片をセットし、固定側に表１に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる試験片をセットし、荷重３ｋｇ、回転速度（摩擦速度）５０、１００、１５０ｍｍ／秒の条件で摩擦強度を測定し、摩擦速度に対する摩擦係数の傾きを求めた。
【００９１】
（１−３）荷重たわみ温度
表１に記載の熱可塑性樹脂組成物を用い、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの試験片を射出成形機Ｊ１００Ｅ（日本製鋼所（株）製）で作成した。成形条件は成形温度が２５０℃、金型温度が６０℃であった。評価はＩＳＯ７５に準拠し、Ｆｌａｔ−ｗｉｓｅ法、荷重１．８２ＭＰａで測定した。
評価結果は、荷重たわみ温度が高いほど、耐熱性に優れる。
【００９２】
（１−４）メルトマスフローレート
表１に記載の熱可塑性樹脂組成物を用い、二軸押出し機（日本製鋼所ＴＥＸ４４）にて製造したペレットを使用し、ＩＳＯ１１３３（温度２４０℃、荷重９８Ｎ）に準じてメルトマスフローレート（ＭＦＲ）を測定した。単位はｇ／１０分である。
【００９３】
（１−５）落錘衝撃強度：
日精樹脂工業株式会社製の電動射出成形機「エルジェクト  ＮＥＸ３０」（型式名）を用い、表１に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる、８０ｍｍ×５５ｍｍ×２．４ｍｍの平板型の試験片を射出成形した。試験片は、５５ｍｍの一方の辺の中央に４ｍｍ×１ｍｍのサイドゲートを備え、成形時の樹脂温度は２４０℃、金型温度は５０℃であった。次に、株式会社島津製作所の島津ハイドロショット・高速パンクチャー衝撃試験機「ＨＩＴＳ−Ｐ１０」（型式名）を用い、以下に示す条件で上記試験片を打ち抜いて破壊エネルギー（Ｊ）を測定した。
測定温度                            ：  ２３℃
打ち抜き速度                        ：  ６．７ｍｍ／ｓ
打ち抜き試験用ジグのストライカ先端  ：  φ１２．７ｍｍ
試験片受け台のダイス径              ：  ４３ｍｍ
【００９４】
（１−６）破壊形態：
評価方法（１−５）の落錘衝撃強度試験後の評価プレートの打ち抜き部分周辺の割れを観察し、打ち抜き部分の端部からの割れ長さが５ｍｍ以内の場合を延性破壊、５ｍｍ超過の場合を脆性破壊として評価した。
衝突時に接触用部品が脆性破壊をおこすと、周囲に破片が飛散する等、乗員の安全性が十分に確保できない恐れがあり、延性破壊することが好ましい。
【００９５】
（２−１）成分〔Ａ〕
Ａ１−１：ＡＥＳ−１
リボン型攪拌機翼、助剤連続添加装置、温度計などを装備した容積２０リットルのステンレス製オートクレーブに、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕として、エチレン・プロピレン共重合体（エチレン／プロピレン＝７８／２２（％）、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）２０、融点（Ｔｍ）は４０℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−５０℃）２２部、スチレン５５部、アクリロニトリル２３部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．５部、トルエン１１０部を仕込み、内温を７５℃に昇温して、オートクレーブ内容物を１時間攪拌して均一溶液とした。その後、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート０．４５部を添加し、内温を更に昇温して、１００℃に達した後は、この温度を保持しながら、攪拌回転数１００ｒｐｍとして重合反応を行った。重合反応開始後４時間目から、内温を１２０℃に昇温し、この温度を保持しながら更に２時間反応を行って重合反応を終了した。その後、内温を１００℃まで冷却し、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）−プロピオネート０．２部を添加した後、反応混合物をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒を留去し、さらに４０ｍｍφベント付き押出機（シリンダー温度２２０℃、真空度７６０ｍｍＨｇ）を用いて揮発分を実質的に脱気させ、ペレット化した。得られたエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂のグラフト率は７０％、アセトン可溶分の極限粘度［η］は０．４７ｄｌ／ｇであった。
【００９６】
Ａ２：ＡＢＳ−１
攪拌機付き重合器に、水２８０部およびジエン系ゴム質重合体〔ａ２〕として、重量平均粒子径０．２６μｍ、ゲル分率９０％のポリブタジエンラテックス６０部（固形分換算）、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．３部、硫酸第一鉄０．００２５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０１部を仕込み、脱酸素後、窒素気流中で撹拌しながら６０℃に加熱した後、アクリロニトリル１０部、スチレン３０部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．２部、クメンハイドロパーオキサイド０．３部からなる単量体混合物を６０℃で５時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、重合温度を６５℃にし、１時間撹拌続けた後、重合を終了させ、グラフト共重合体のラテックスを得た。重合転化率は９８％であった。その後、得られたラテックスに、２，２′−メチレン−ビス（４−エチレン−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）０．２部を添加し、塩化カルシウムを添加して凝固し、洗浄、濾過および乾燥工程を経てパウダー状の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物のグラフト率は４０％、アセトン可溶分の極限粘度［η］は０．３８ｄｌ／ｇであった。
【００９７】
Ａ３：ＡＥＳ−２
リボン型攪拌機翼、助剤連続添加装置、温度計などを装備した容積２０リットルのステンレス製オートクレーブに、エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕としてエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体（エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン＝６３／３２／５（％）、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）３３、融点（Ｔｍ）なし、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−５２℃）３０部、スチレン４５部、アクリロニトリル２５部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．５部、トルエン１４０部を仕込み、内温を７５℃に昇温して、オートクレーブ内容物を１時間攪拌して均一溶液とした。その後、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート０．４５部を添加し、内温を更に昇温して、１００℃に達した後は、この温度を保持しながら、攪拌回転数１００ｒｐｍとして重合反応を行った。重合反応開始後４時間目から、内温を１２０℃に昇温し、この温度を保持しながら更に２時間反応を行って重合反応を終了した。その後、内温を１００℃まで冷却し、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）−プロピオネート０．２部を添加した後、反応混合物をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒とを留去し、さらに４０ｍｍφベント付き押出機（シリンダー温度２２０℃、真空度７６０ｍｍＨｇ）を用いて揮発分を実質的に脱気させ、ペレット化した。得られたエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体強化ビニル系樹脂のグラフト率は６０％、アセトン可溶分の極限粘度［η］は０．４５ｄｌ／ｇであった。
【００９８】
Ａ１−２：ＡＥＳ−３      
エチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕を、デュポン・ダウ・エラストマー社製のポリオレフィンエラストマー「ＥＮＧＡＧＥ８１００」（商品名、エチレン／１−オクテン＝７６／２４（％）、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１２１℃）２３、融点（Ｔｍ）は６０℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−５６℃）〔ａ１〕とした以外は、ＡＥＳ−１と同様の方法でゴム強化ビニル系樹脂を得た。得られたゴム強化ビニル系樹脂のグラフト率は６０％、アセトン可溶分の極限粘度［η］は０．４１ｄｌ／ｇであった。
【００９９】
（２−２）成分〔Ｂ〕（ポリカーボネート樹脂）：
Ｂ−１：ノバレックス７０２２ＰＪ（三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製）、粘度平均分子量（Ｍｖ）は２２，０００であった。
【０１００】
Ｂ−２：ノバレックス７０２２ＰＪ−ＬＨ１（三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製）、粘度平均分子量（Ｍｖ）は１８，５００であった。
【０１０１】
（２−３）成分〔Ｃ〕ＡＳ：
撹拌機付き重合容器に、水２５０部およびパルミチン酸ナトリウム１．０部を投入し、脱酸素後、窒素気流中で撹拌しながら７０℃まで加熱した。さらにナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４部、硫酸第一鉄０．００２５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０１部を仕込み後、α−メチルスチレン７０部、アクリロニトリル２５部、スチレン５部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．５部、クメンハイドロパーオキサイド０．２部からなる単量体混合物を、重合温度７０℃で連続的に７時間かけて滴下した。滴下終了後、重合温度を７５℃にし、１時間撹拌を続けて重合を終了させ、共重合体のラテックスを得た。重合転化率は９９％であった。その後、得られたラテックスを塩化カルシウムを添加して凝固し、洗浄、濾過および乾燥工程を経てパウダー状の共重合体を得た。得られた共重合体のアセトン可溶分の極限粘度［η］は０．４０ｄｌ／ｇであった。
【０１０２】
（２−４）成分〔Ｄ〕（シリコーンオイル）：
Ｄ−１：メチルフェニルシリコーンオイル；ＫＦ５４（信越シリコーン株式会社製）、２５℃の動粘度は４００ｃＳｔであった。
【０１０３】
Ｄ−２：アミノ変性シリコーンオイル；ＴＳＦ４７００（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製）、２５℃の動粘度は５０ｃＳｔであった。
【０１０４】
Ｄ−３：アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル；ＸＦ４２−３３４（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製）、２５℃の動粘度は１３００ｃＳｔであった。
【０１０５】
（２−５）成分〔Ｅ〕（ポリオレフィン系ワックス）：
Ｅ−１：サンワックス１７１−Ｐ（三洋化成工業株式会社製）、ポリエチレンワックスで数平均分子量（Ｍｎ）は１５００であった。
【０１０６】
Ｅ−２：サンワックス１６１−Ｐ（三洋化成工業株式会社製）、ポリエチレンワックスで数平均分子量（Ｍｎ）は５０００であった。
【０１０７】
（２−６）成分〔Ｆ〕（添加剤）：
Ｆ−１：エチレン・ビスステアリン酸アマイド；カオーワックス  ＥＢ−Ｐ（花王株式会社製）
【０１０８】
Ｆ−２：１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン；アデカスタブ  ＡＯ−２０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）
【０１０９】
Ｆ−３：ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリストールジホスファイト；アデカスタブ  ＰＥＰ−２４Ｇ（株式会社ＡＤＥＫＡ製）
【０１１０】
実施例１〜１９及び比較例１〜６
表１に記載の配合割合で、上記成分〔Ａ〕〜〔Ｆ〕からなる熱可塑性組成物をヘンシェルミキサーにより混合した後、二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ４４α、バレル設定温度２５０℃）で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットで上記したように評価用の各試験片を成形した。そして得られた試験片を用いて、前記の方法で評価した。評価結果を表１に示した。
【０１１１】
【表１】
2014237855.tif 000002
【０１１２】
【表２】
2014237855.tif 000003
【０１１３】
表１から明らかように、実施例１〜１９に代表される本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の目的とする軋み音が低減され、更に、耐熱性、耐衝撃性、樹脂流動性、破壊形態をバランス良く備えた成形品を提供することができる。
これに対し、比較例１は、本発明の特定のエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕を含まない例であり、軋み音の低減効果に劣る。比較例２は、ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕の配合量が不足している例であり、脆性破壊となるため安全性に劣る。比較例３は、ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕の配合量が過剰な例であり、軋み音の低減効果が著しく低下するとともに溶融樹脂の流動性が不足するため成形性にも劣る。比較例４は、ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕を含まない例であり、耐熱性が低く、脆性破壊となるため安全性に劣る。比較例５は、ゴム強化ビニル系樹脂〔Ａ〕の配合量が過剰で、ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕の配合量が過少である例であり、耐熱性、耐衝撃性が低く、脆性破壊となるため安全性に劣る。比較例６は、本発明の特定のエチレン・α−オレフィン系ゴム質重合体〔ａ１〕以外をベースゴムとするＡＥＳを用いた例であるが、軋み音低減効果（実用評価：４００時間）に劣る。
【０１１４】
実施例２０
図３に示すように、接触用部品Ａとして、実施例２の熱可塑性樹脂組成物からなり、底部１と立ち上り部２とからなるＴ字状部品と、他の接触用部品Ｂとして、テクノポリマー製のＰＣ／ＡＢＳ「ＣＫ４３」（商品名）からなり、底部３と、上記立ち上り部２を密に挟み付ける２個の立ち上り部４、４とからなる挟着部品とを作製し、両者を８０℃のギアオーブンに２００時間放置した後、Ｔ字状部品の立ち上り部２を挟着部品の２個の立ち上り部４、４の間に挟み付けるように組み付け、矢示したように摺動させて軋み音の発生の有無を調べた。その結果、軋み音の発生は認められなかった。
【０１１５】
比較例７、８
接触用部品Ａとして、Ｔ字状部品の熱可塑性樹脂組成物を比較例１、３の熱可塑性樹脂組成物にそれぞれ変更した他は、実施例２０と同様にして軋み音の発生の有無を調べた。その結果、いずれの場合も軋み音の発生が認められた。
【０１１６】
以上から明らかなように、本発明の熱可塑性樹脂組成物及び成形品は、他の部材と接触、接合、嵌合する箇所を有する自動車内装用部品、事務用機器、住宅内装用部品等に好適であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１１７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、部材が擦れ合うときに発生する軋み音が著しく低減され、かつ高温下に長時間置かれた場合においても軋み音低減効果が低下せずに維持され、さらには耐衝撃性に優れた成形品を提供することができ、他の部材と接触、接合、嵌合する箇所を有する自動車内装用部品、事務用機器、住宅内装用部品等に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【０１１８】
Ｍ  物体
Ｖ  駆動速度
μｓ  静摩擦係数
μｌ  ノコギリ波形下端
Δμ  μｓ−μｌ
Ａ  接触用部品
Ｂ  他の接触用部品
１  底部
２  立ち上り部
３  底部
４  立ち上り部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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