(57)【要約】【課題】脱臭スカムという廃棄物から、高純度で効率的に、かつ簡単、安価にセサモリンを分離製造すること。【解決手段】  ゴマ油製造の脱臭工程で生じる脱臭スカムよりセサモリンを分離製造する方法であって、 （１）脱臭スカムを静置し、その上層の液状部分をエチルアルコール水溶液と接触させた後、上澄み液を回収する工程を含むセサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程、および （２）前記セサモリンの抽出濃縮物を多孔質の吸着材に吸着させる工程（ａ）、吸着材に異なる濃度のエチルアルコールと接触させる工程（ｂ）、および吸着剤にアセトンを通液して吸着しているセサモリン溶出し、セサモリンを回収する工程（ｃ）を含むセサモリンのカラム濃縮物を製造する濃縮カラム処理工程、  を具備したことを特徴とするセサモリンを分離製造する方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴマ油製造の脱臭工程で生じる脱臭スカムよりセサモリンを分離製造する方法であって、
（１）脱臭スカムを静置し、その上層の液状部分をエチルアルコール水溶液と接触させた後、上澄み液を回収する工程を含むセサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程、および
（２）前記セサモリンの抽出濃縮物を多孔質の吸着材に吸着させる工程（ａ）、吸着材に異なる濃度のエチルアルコールと接触させる工程（ｂ）、および
吸着剤にアセトンを通液して吸着しているセサモリン溶出し、セサモリンを回収する工程（ｃ）を含むセサモリンのカラム濃縮物を製造する濃縮カラム処理工程、
を具備したことを特徴とするセサモリンを分離製造する方法。
【請求項２】
前処理工程におけるエチルアルコール水溶液のエチルアルコール濃度が４５から８０％である請求項１に記載のセサモリンを分離製造する方法。
【請求項３】
前処理工程が、脱臭スカムの液状部分をエチルアルコール濃度が４５から８０％のエチルアルコール水溶液と接触させて静置してその上澄み液を回収し、次いでこの上澄み液から溶媒を除去した後に、２５〜３５％のエタノール水溶液と接触させて静置して下層を回収する工程よりなる請求項１に記載のセサモリンを分離製造する方法。
【請求項４】
濃縮カラム処理工程が、４０〜５５℃で行われる請求項１から３のいずれかに記載のセサモリンを分離製造する方法。
【請求項５】
濃縮カラム処理工程（ａ）における多孔質の吸着材が、１分子中に二重結合を２個以上有するメタクリル酸アルキルエステルの重合体を主成分とする請求項１から４のいずれかに記載のセサモリンを分離製造する方法。 
【請求項６】
濃縮カラム処理工程（ｂ）において、セサモリンを吸着した多孔質の吸着材を８５％以下の濃度のエチルアルコール水溶液と接触させ、次いで９５％以上の濃度のエチルアルコールと接触させる請求項１から５のいずれかに記載のセサモリンを分離製造する方法。
【請求項７】
濃縮カラム処理工程（ｃ）におけるセサモリンを溶出するための溶媒が、８０〜１００％の純度のアセトンである請求項１から６のいずれかに記載のセサモリンを分離製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セサモリンを分離製造する方法に関し、より具体的には、ゴマ油製造の脱臭工程で生じる脱臭スカム液部からセサモリンを高純度で効率的に、かつ容易、安価に分離製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
古くより「ゴマ」は健康に有用であり、特に欠陥や内臓損傷を治し、五臓の不足を補い、気力を益し、肉を付け足し、髄脳を補って埋め、長期にわたって服用すると体が軽くなり、若返るなどをその重要な効能とされてきた。近年、ゴマには微量成分としてゴマリグナンを含み、ゴマリグナンにはセサミン、セサモリン、セサモリノール、セサミノール、ピノレシノール、シンプレオキシドアグリコンがあることが知られている。そのなかで、セサモリンからは酸加水分解によりセサモールとサミンが生成し、これらの化合物は多くの優れた生理活性の機能を有し、例えば、抗酸化活性、体内のトコフェロール含量の向上、油脂代謝の増進、コレステロールの低下、高血圧の防止、肝臓機能の改善と癌の予防などが挙げられている。
【０００３】
これらセサミンなどを主成分とするゴマリグナンの生理活性については、例えば、Δ５―不飽和化酵素阻害（特許文献１）、肝機能改善（特許文献２）、片頭痛の抑制ないし予防治療（特許文献３）、また、アルコール代謝の促進、血中過酸化脂質の生成抑制、発癌の抑制など、多くの生理活性機能（特許文献４）が挙げられ、これらの生理活性機能に基づく健康食品としての有用性が期待され、その重要性が増している。
通常、ゴマ種子にはセサミンが０．１〜０．５重量％程度含まれる他、セサモール、セサモリン、セサミノールなどが含有されていることが知られている。また、ゴマ種子から搾油した未精製ゴマ油にはゴマリグナンとしてセサミンが０．５〜１．０重量％程度含有されている。
【０００４】
そこで、ゴマ中に含有されるゴマリグナンを多量に含有するゴマ油やゴマリグナンに含まれる物質類の製造が種々提案されてきた。例えば、リグナン類含量、セサミン含量、セサモリン含量が高い汎用の精製ゴマ油の製造方法として、ゴマ種子から圧搾および／または抽出して得たゴマ原油を原料とする精製ゴマ油の製造方法であり、脱酸処理を行った後に、脱臭処理を行う工程を含む、精製ゴマ油の製造方法が提案されている（特許文献５）。
【０００５】
また、ゴマ種子やゴマ油からのゴマリグナン類の製造方法が提案され、これらの工程には、溶媒抽出とクロマトグラフィーや蒸留との組み合わせによる分離精製方法が提案されている。例えば、セサミノール配糖体を有効成分として含有する食品、医薬品、医薬部外品、または化粧料などの幅広い分野において好適に使用可能な水溶性の天然系抗酸化剤の製造方法として、（ｉ）ゴマ科植物を水、親水性有機溶媒またはこれらの混合溶媒により抽出する工程、（ｉｉ）前記（ｉ）工程で得られた抽出物を多孔性樹脂により水、アルコール、アセトンの順で溶出する工程、（ｉｉｉ）前記（ｉｉ）工程のアルコール溶出分画を、移動相として水、有機溶媒またはこれらの混合溶媒を用いて吸着材で吸着処理する工程、（ｉｖ）吸着処理後の溶出液を、移動相として水、水溶性溶媒またはこれらの混合溶媒を用いた液体クロマトグラフィーにより単離する工程よりなるセサミノール配糖体の製造方法（特許文献６）。
【０００６】
また、ゴマ種子などの植物組織中に含まれるセサミンおよびセサモリンなどの脂溶性微量成分をヘキサンなどの有機溶媒にて抽出操作を行って得た抽出組成物に、カプリル酸グリセロールなどの脂肪酸エステル体を添加した後に分子蒸留を行うことによって、流動性を保った状態で脂溶性微量成分を回収するにあたり、分子蒸留濃縮壁面への固着を防ぎ、かつ難揮発性不純物の除去が可能となる効率的目的成分の濃縮、精製を可能とする方法（特許文献７）が提案されている。
【０００７】
さらに、胡麻油脱臭留出物をエチルアルコール濃度が５５％以上のエチルアルコール−水混合液中で撹拌、静置した後、上澄み液を取り出す工程と、１分子中に二重結合を２個以上有するメタクリル酸アルキルエステルの重合体を主成分とする多孔質の吸着材により前記上澄液を処理する工程と、前記吸着材をエチルアルコールで処理して該吸着材の吸着成分を溶出してセサミン、セサモリンを取り出す工程とを具備した胡麻油脱臭留出物からのセサミン、セサモリンの抽出方法（特許文献８）や、セサミンとセサモリンを製造する方法であって、セサミンとセサモリンを含有する油脂と、Ｃ５−８脂肪族炭化水素溶剤との混合溶液をシリカゲルカラムに通し；Ｃ５−８脂肪族炭化水素溶剤を用いてシリカゲルカラムから残余の油脂を溶出し；つづいて、メタノール、エタノール、アセトンおよび酢酸エチルからなる群より選ばれる溶剤を含有する溶剤で、該シリカゲルカラムに吸着されたセサミンとセサモリンを溶出することを特徴するセサミンとセサモリンの製造方法（特許文献９）が提案されているが、アセトンにはセサモリンを溶出する特性はないことが実施例では示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平３−２７３１９号公報
【特許文献２】特開平４−９３３１号公報
【特許文献３】特開２００３−１８３１７２号公報
【特許文献４】特開平１０−７６７６号公報
【特許文献５】特開２００９−１４４１２３号公報
【特許文献６】特開２００２−３２２１９１号公報
【特許文献７】特開２００６−４３６０１号公報
【特許文献８】特公平６−８９３５３号公報
【特許文献９】特開２０１１−１２０４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従来のゴマ油などから溶剤によるセサミンやセサモリンなどの抽出分離には、各種の有機溶媒を用いてゴマ油などから直接抽出する方法、水蒸気蒸留による濃縮分離方法、あるいは吸着材を利用したクロマトグラフィーによる方法などが提案されている。これらの従来法には、溶剤による抽出法ではセサミン類の濃度が低い、有機溶媒を留去するためのエネルギーコストが膨大となり、また、減圧下での分子蒸留法では、分子蒸留それ自体が厄介である上に、分子蒸留を効率良く行なうためには留出物の前処理が必要であり、しかも留出物からのセサミン類の回収率が低いという問題がある。さらに、吸着処理で回収されるセサミン類は純度が低く、純度を高めようとすると、その精製が必要であり、結果的に留出物からのセサミン類の回収率も低くなってしまう問題が指摘されている。
本発明はこうした従来技術の問題点を解決しセサモリンを高純度で効率的に、かつ簡単、安価に分離製造する方法を提供することを課題とし、吸着材による吸着、溶離作用を利用してセサモリンを含有するゴマ油脱臭留出物中のセサモリンを濃縮あるいは精製しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、鋭意研究した結果、ゴマ油を減圧下に水蒸気蒸留して得られるセサミン類を含有する留出物、例えばゴマ油製造の脱臭工程で生じる脱臭スカムを静置し、その上層の液状部分に、特定の前処理を施すだけで、セサモリンを高純度で効率的に、かつ容易、安価に分離製造できることを発見し、この知見を基に多くの実験、検討を経て、本発明を完成するに到った。
【００１１】
すなわち、本発明は以下の技術的事項から構成される。
（１）ゴマ油製造の脱臭工程で生じる脱臭スカムよりセサモリンを分離製造する方法であって、
（Ｉ）脱臭スカムを静置し、その上層の液状部分をエチルアルコール水溶液と接触させた後、上澄み液を回収する工程を含むセサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程、および
（II）前記セサモリンの抽出濃縮物を多孔質の吸着材に吸着させる工程（ａ）、吸着材に異なる濃度のエチルアルコールと接触させる工程（ｂ）、および
吸着剤にアセトンを通液して吸着しているセサモリン溶出し、セサモリンを回収する工程（ｃ）を含むセサモリンのカラム濃縮物を製造する濃縮カラム処理工程、
を具備したことを特徴とするセサモリンを分離製造する方法。
（２）前処理工程におけるエチルアルコール水溶液のエチルアルコール濃度が４５から８０％である上記（１）に記載のセサモリンを分離製造する方法。
（３）前処理工程が、脱臭スカムの液状部分をエチルアルコール濃度が４５から８０％のエチルアルコール水溶液と接触させて静置してその上澄み液を回収し、次いでこの上澄み液から溶媒を除去した後に、２５〜３５％のエタノール水溶液と接触させて静置して下層を回収する工程よりなる上記（１）に記載のセサモリンを分離製造する方法。
（４）濃縮カラム処理工程が、４０〜５５℃で行われる上記（１）から（３）のいずれかに記載のセサモリンを分離製造する方法。
（５）濃縮カラム処理工程（ａ）における多孔質の吸着材が、１分子中に二重結合を２個以上有するメタクリル酸アルキルエステルの重合体を主成分とする上記（１）から（４）のいずれかに記載のセサモリンを分離製造する方法。
（６）濃縮カラム処理工程（ｂ）において、セサモリンを吸着した多孔質の吸着材を８５％以下の濃度のエチルアルコール水溶液と接触させ、次いで９５％以上の濃度のエチルアルコールと接触させる上記（１）から（５）のいずれかに記載のセサモリンを分離製造する方法。
（７）濃縮カラム処理工程（ｃ）におけるセサモリンを溶出するための溶媒が、８０〜１００％の純度のアセトンである上記（１）から（６）のいずれかに記載のセサモリンを分離製造する方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、ゴマ油を減圧下に水蒸気蒸留して得られるセサモリンを含有する留出物の液状部分から簡単かつ安価にセサモリンを高純度かつ高収率で分離製造できる。また、原料として、通常廃棄されるゴマ油精製工程の脱臭工程で生じる脱臭留出物（脱臭スカム）を静置し、その上層の液状部分（スカム液部）を有効利用することができる。
より詳細には、原料としてゴマ油を減圧下に水蒸気蒸留して得られるセサモリンを含有する留出物、例えば、精製ゴマ油製造の脱臭工程で生じる脱臭スカムを静置し、その上層の液状部分（通常はセサモリン製造原料にならないセサモリン低濃度の脱臭スカム液部）を用いること、その原料に対して簡単かつ安価な手段を施すだけで、すなわち、特定の前処理を施すだけで、セサモリンを高純度かつ高収率で分離製造できるのである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、ゴマ油製造の脱臭工程で生じる脱臭スカムよりセサモリンを分離製造する方法であって、以下の工程を具備するものである。
（１）脱臭スカムを静置し、その上層の液状部分をエチルアルコール水溶液と接触させた後、上澄み液を回収する工程を含むセサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程、および
（２）前記セサモリンの抽出濃縮物を多孔質の吸着材に吸着させる工程（ａ）、吸着材に異なる濃度のエチルアルコールと接触させる工程（ｂ）、および
吸着剤にアセトンを通液して吸着しているセサモリン溶出し、セサモリンを回収する工程（ｃ）を含むセサモリンのカラム濃縮物を製造する濃縮カラム処理工程。
【００１４】
本発明は、特に、（１）原料物質であるゴマ油脱臭留出物を吸着材に吸着材により処理する前にセサモリンの抽出濃縮物を一旦製造し、これを（２）多孔質の吸着材に吸着させた後、異なる濃度のエチルアルコール水溶液を通液すること、セサモリンの吸着した吸着材にアセトンを通液してセサモリンを溶出すること、よりなる工程を具備することに特徴を有するセサモリンの濃縮、精製方法である。
本発明における濃度の表記は、エタノール水溶液については（ｖ／ｖ％）で示し、その他の物質に関しては（重量％）で示す。
【００１５】
［セサモリン］
本発明は、簡単かつ安価にセサモリンを高純度かつ高収率で分離製造できる。ゴマ油脱臭留出物スカム液部中にセサモリンは、１〜２％前後含まれている。しかしながら、原料ゴマは農作物であるため、セサモリン量が変動するため、その影響により、原料である脱臭スカム液部中のセサモリン濃度にバラツキを与えるが、本発明により、セサモリン含有量が２６〜２９％の範囲のセサモリン濃縮精製物を得ることが出来る。
【００１６】
［脱臭スカムの液状部分］
本発明で用いる原料は、ゴマ油を減圧下に水蒸気蒸留時に留出するものである。水蒸気蒸留時の温度および圧力条件により、様々な組成の留出物が得られるが、これらの留出物のうちで、静置し、その上層の液状部分（通常、セサモリン製造の原料には利用されていないセサモリンが低濃度の脱臭スカム液部）を用いる。
従来、ゴマ油の製造工場では、ゴマ種子を焙煎することなく、または焙煎した後、圧搾搾油または有機溶媒抽出して得たゴマ油から脱酸、脱色および脱臭などの精製工程で処理する場合がある。この場合の脱臭は、減圧下での水蒸気蒸留を利用しており、脱臭留出物（脱臭スカム）には比較的多くのセサモリンが含まれているが、それを静置して分離した上層の液状部分は、セサモリンの製造原料として利用するには適切ではないセサモリンが低濃度であり、脱臭スカム液部と称されている。  本発明では、かかる通常使用されることはなかった液状部分（脱臭スカム液部）を用いてセサモリンを製造することができる。
例えば、THINフィルム式の半連続式脱臭装置を用いた脱臭工程において、セサミン類の含有率は、真空ブースターに留出した留出物（所謂ブースタードレイン）では５〜３０重量％程度、真空排気系外に留出した留出物中では３〜２５重量％程度であり、スカム液部中にセサモリンは、１〜２重量％前後含まれている。いずれにせよ、このようなゴマ油精製工程の脱臭工程で生じる脱臭留出物（脱臭スカム）は、通常廃棄されるものであるので、この利用は、経済面のみならず環境面からも好ましいものである。
【００１７】
［セサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程］
ゴマ油脱臭留出物とは、ゴマ原料を焙煎、圧搾し、この圧搾粕を抽出、精製（脱ガム、脱酸、脱色、脱臭）して胡麻油を得る際の脱臭工程で排出されるスカム液部であり、セサモリンを１〜２重量％、セサミンを４〜９重量％含有する。
本発明において、（１）脱臭スカムの液状部分からセサモリンの抽出濃縮物の製造工程（前処理工程）では、エチルアルコール水溶液によりセサモリンを抽出する。これらの水溶液中のエチルアルコール濃度は各工程において適した値に設定される。まず、脱臭スカムの液状部分からセサモリンを濃縮するには、４５〜８０％のエタノール−水混合液が好ましくは使用される。脱臭スカムの液状部には、約２％前後のセサモリンが含有されているがセサモリンの抽出濃縮物の製造工程により約１．５倍以上の濃度に濃縮される。このとき、３％以上のセサモリンの抽出濃縮物を得るには、原料と接触させる液体のエタノール濃度が４５〜８０％であることが好ましく、セサモリンが４％以上の濃縮物を得るには５０〜６５％とすることが最適である。表１には、抽出に使用したエタノール水溶液の濃度と得られた濃縮物の組成の分析結果を示した。セサモリンの抽出濃縮物の製造工程ではより低濃度、例えば、２５〜３５％のエチルアルコール水溶液と接触させて水溶性の不純物を除去してセサモリンの純度を向上させることが出来る。
水蒸気蒸留からの留出物の液状部分のセサモリン含有量は一様ではないので、それに応じて、適用する処理温度、洗浄・精製の繰り返す回数は適宜選択できる。
【００１８】
【表１】
2014040391.tif 000002
【００１９】
セサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程における溶媒抽出おいて、セサモリンはエタノール水溶液中に抽出される。混在するオイルや高級脂肪酸やステロールなどの不純物は抽出されにくく、抽出によりセサモリンの純度を順次上げてゆくことが出来る。高濃度のエタノール水溶液ではセサモリンおよび油に溶けやすい物質を分離することができ、低濃度のエタノール水溶液ではセサモリンより水に溶けやすい不純物を溶解、除去することが出来る。
【００２０】
セサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程では、脱臭スカム液部1重量部（または１ｍＬ）に対してエタノール水溶液を１〜２０ｍｌを加えて約３０分から２時間攪拌し両者を接触させる。これを一晩静置した後上澄み液を回収して溶媒を留去してセサモリンを含有する油状物を得る。脱臭スカム液部を６０％エタノール水溶液と５０℃および室温の温度下で撹拌、接触させた後、溶媒を留去した生成物の分析結果を表２に示す。撹拌、接触温度が高いと得られた濃縮物のセサモリンの濃度が高くなり歩留まりも向上するが、５５℃以上になると溶媒中のエタノールの蒸発による溶媒の減少や作業環境が悪化による作業者の負担が増加するためこの濃度が限度となる。
【００２１】
【表２】
2014040391.tif 000003
【００２２】
カラム濃縮物を製造する濃縮カラム処理工程について説明する。
[濃縮カラム処理工程（ａ）−  セサモリンの吸着材への吸着]
上記の前処理工程で約３〜８重量％に濃縮されたセサモリンを、多孔性の吸着材に吸着させる。上記工程で得たセサモリンの抽出濃縮物は、油状の液体であるためこれを吸着材と直接接触させることにより吸着させることができる。
多孔質の吸着材としては、多孔質の吸着材を構成する重合体における１分子中に二重結合を２個以上有するメタクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が５以下のものが好ましい。かかるメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチルアルコール、メタクリル酸エチルアルコール、メタクリル酸プロピルアルコール、メタクリル酸ブチルアルコール、ジメタクリル酸モノエチレングリコール、ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、メタクリル酸アリル、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸ペンタエリスリトールなどを挙げることができる。また、前記多孔質の吸着材は、ＢＥＴ表面積が５ｍ２／ｇ以上、好ましくは３０〜６００ｍ２／ｇ、気孔容積が０．０５ｍＬ／ｇ以上、好ましくは０．５〜１．５ｍＬ／ｇのものを用いることが好ましい。このような多孔質の吸着材としては、オルガノ社製のＦＰ−３２１１、ロームアンドハース社製のアンバーライトＸＡＤ−７、ＸＡＤ−８が挙げられる。
【００２３】
［濃縮カラム処理工程（ｂ）と（ｃ）−  エチルアルコール水溶液によるカラムの処理とアセトンによる溶出］
吸着材を収容したカラムに展着させたセサモリンの抽出濃縮物を、含水エタノール、エタノールにて洗浄する。まず、吸着材への非吸着物質および吸着しているが溶媒には溶解しやすい物質を洗い流して吸着材に吸着しているセサモリンの純度を向上させた後に、最後まで吸着しているセサモリンを溶出力の強いアセトンにて回収しセサモリン濃度が上昇した物質とする。生成したセサモリンを食品添加に使用することを考慮して、洗浄または溶出のための溶媒としてはエタノールまたはアセトンを使用する。溶媒純度について、含水エタノール８５％以下、例えば、５０〜８５％が好ましい、により非吸着物質および水溶性の不純物の洗い流しを行う。９５％以上のエタノール水溶液でリグナン類中でもセサミンなどのエタノールへ溶解しやすい物質を溶出させる。最後まで吸着しているセサモリンなどの物質を溶出力のあるアセトンを使用して溶出させる。使用するエタノールなどの溶媒の量は特に限定されないが、あまり少量であると不純物の溶解が不十分であり、多すぎると液状部分の分離効率が悪くなる。従って、例えば、セサモリンの抽出濃縮物重量の０．５〜３０倍量の溶媒が用いられる。アセトンの純度は８０〜１００％の範囲が用いられるが、高いほど好ましく９９〜１００％濃度のものが好ましくは使用される。
【００２４】
［濃縮カラム処理工程（ｃ）−  溶出後のセサモリンの回収］
生成したセサモリンのアセトン溶液の溶媒を分離してセサモリンを含有物であるカラム濃縮物を得る方法は、特に限定されず、従来から用いられている固液分離器、例えば濾過器、遠心分離器を用いることができる。分離された液部を蒸留して回収されたエタノールは、再使用することができる。濃縮カラム処理工程に続き、必要に応じ、さらに溶解・濾過、再結晶の各工程を施こすことができる。溶解・濾過、再結晶の各工程を施こすことにより、セサモリンの純度アップおよび脱色ができる。
【００２５】
以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明が以下の実施例により限定されるものではない。
【実施例１】
【００２６】
［セサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程〈１〉]
脱臭スカム液部１０gに対してエタノール濃度６０％のエタノール水を添加し、５０℃で1時間撹拌処理し、これを一晩静置した後上清部のエタノール水溶液層をデカンテ−ションにより回収した。次いで、この上清部をエバポレーター処理により脱溶剤して油液状のセサモリンの抽出濃縮物を得た。生成物を逆相クロマトグラフィーで分析した結果を表２に示す。脱スカム液部中に２．１２．％含有されていたセサモリンは４．８６％に濃縮されていた。脱臭スカム液部に含有されるセサモリンの２０．６％が回収された。
次に、撹拌処理を室温で行う以外は上記と同様の処理を行ったところ、得られたセサモリンの抽出濃縮物中のセサモリン濃度は４．２２重量であり、全セサモリンの１７．０％が回収され、撹拌温度の低下により濃縮効率が低下することが判明した。分析結果の詳細は表２に示す。
【実施例２】
【００２７】
［セサモリンの抽出濃縮物を製造する前処理工程〈２〉］
この実施例では、実施例１に低濃度のエタノール水溶液による処理を追加するとともに、スケールを拡大してセサモリンの濃縮物の製造工程を実施した
脱臭スカム液部７．５ｋｇ（セサモリン１．７％含有）を６０％エタノール水溶液２０倍量（１５０Ｌ）と混合し５０℃で１時間撹拌し、次いで１晩放置して上澄み液（上層液）を回収した。セサモリンより油に溶けやすい不純物を含む油状物が下層液となり、セサモリンを含む６０％エタノール水溶液が上層液となる。この抽出操作により、セサモリンより油に溶けやすい不純物（下層）は下層に残ことで除去される。この上澄み液（上層）を濾過（細孔サイズが５μｍのろ材を使用）し、真空濃縮して溶媒を除去して濃縮物１．８ｋｇを得た。この濃縮物を３６Ｌの３０％エタノール水溶液と混合し５０℃で１時間撹拌した後１晩放置して上下の二層に分離させた。下層を回収して溶媒を除去することにより１．５ｋｇの濃縮物を得た。セサモリンより水に溶けやすい不純物は３０％エタノール水溶液に含まれて上層液にある。生成したセサモリンの抽出濃縮物は、セサミンを２６．４％およびセサモリンを７．５％含有することが分析により判明した。
【実施例３】
【００２８】
［濃縮カラム処理工程］
上記実施例1と同様の操作により得たセサモリンの抽出濃縮物（セサモリン４．７％、セサミン１３．８％含有）を原料としてセサモリンの含有量を増加させた。
まず、多孔質の吸着剤として、オルガノ(株)アンバーライトＸＡＤの合成吸着剤を用意した。この吸着剤にセサモリンの抽出濃縮物を吸着させた後、エタノール濃度を変えたエタノール溶媒により吸着力の弱い不純物である成分を洗浄除去する。そして、最終的にはアセトンにて、吸着しているセサモリンを溶出し、セサモリンを回収する。すなわち、エタノール水溶液、エタノールにて洗浄することで、非吸着物および溶媒に溶解しやすい物質を洗い流す。最後まで吸着しているセサモリンを溶出力の強いアセトンにて、回収しセサモリン濃度をあげる操作を行いセサモリンの精製を行った。
具体的には、充填剤ＸＡＤ７ＨＰをカラムに充填した後、カラム内に脱臭スカム液部から得たセサモリンの抽出濃縮物（試料）を通液し展着する。次いで、エチルアルコール濃度がエタノール８５％（ｖ／ｖ）の含水エタノールをカラムに通液して非吸着成分および水溶性の不純物の洗い流しを行う。次いで、前記カラム内に９９％エタノールをカラムに通液し、充填剤に吸着しているエタノールで溶出する成分を溶出させてエタノール溶出部とする。ここでは、リグナン類中でもセサミンなどのエタノールへ溶解しやすい物質が溶出除去される。エタノール溶出部のエタノールを留去することによって得た濃縮物の成分を分析した。さらに、最後まで吸着しているセサモリンなどの物質を溶出力のあるアセトンを使用して溶出させるために、前記カラム内に９９％アセトンを通液し、充填剤の吸着成分を溶出液として採取した。この溶出液のアセトンを留去することによって乾燥固体のカラム濃縮物を得てその成分を分析した。分析結果を表３に示す。
【００２９】
【表３】
2014040391.tif 000004
【００３０】
スカム液部にはセサモリン２．１％、セサミン５．９％含有していたが、セサモリン抽出濃縮工程によりセサモリンは４．７％、セサミンは１３．８％と共に約２倍に濃縮された。次いで、カラム濃縮工程を経ることにより得たカラム濃縮物にはセサモリンを２６．８％、セサミンを２８．６％含有することとなり、セサミン含有割合が大きく約１２．８倍に増加した。これは、８５％以下の含水エタノールのカラム処理により吸着剤に吸着さなかった成分がカラムから排出され、９９％のエタノールによりエタノールに溶解する成分である大量のセサミンと一部のセサモリンが溶出される（表３のエタノール溶出部の分析値を参照）。したがって、カラムに吸着された成分のセサモリン濃度が大となり、次のアセトン処理により吸着されている残りの成分が溶出されることとなる。こうしてセサモリンと不純物を吸着した吸着材を二種類の濃度のエタノールで処理することにより本発明は完結する。
【００３１】
［比較例１］
実施例３では、セサモリンの抽出濃縮物を原料としてカラム処理によりセサモリンの濃縮と精製を行い高濃度のカラム濃縮物を得ることができた。一方、本比較例では、セサモリンの抽出濃縮物を経ることなく脱臭スカム液部を直接吸着材に吸着させて実施例３と同様の工程を実施してカラム濃縮物を得た。「スカム液部」としては、ゴマ油製造の脱臭工程で生じる脱臭スカムを静置し、その上層の液状部分を利用した。スカム液部のセサモリンの濃度は２．１％、セサミンの濃度は５．９％であった。本比較例では、８５％のエタノール水溶液と９９％のエタノールで処理した後にアセトンで溶出して得たカラム濃縮物はセサモリンが３．６％、セサミンが２．０％であり、セサモリンの濃度は、原料であるスカム液部の濃度の約１．７倍に濃縮されているに過ぎなかった。試験結果を表４に示す。
本発明ではセサモリンのカラム濃縮物の製造工程を付加するだけで、セサモリン濃度が約７．４倍の濃縮物が得られた。
【００３２】
【表４】
2014040391.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明は、原料として通常廃棄されているゴマ油精製工程の脱臭工程で生じる脱臭留出物（脱臭スカム）の液部を原料としてセサモリンの濃縮、精製が行われるので、健康増進用に有用なセサモリンの製造が廃棄物の有効利用として行われ、廃棄物からの有用物質の回収という産業上の効果も奏する。また、脱臭スカムという廃棄物から、高純度で効率的に、かつ簡単、安価に分離製造したセサモリンは産業上の利用可能性が高いものと期待される。