(57)【要約】  【課題】  酸化による着色剤の劣化を防止することで、インキやそのインキにより得られた筆跡の経年変化による退色を防止した、インキ組成物にすることを目的とする。  【解決手段】  着色剤として少なくとも、合成無機顔料、または有機顔料、または染料と、ギンコライドとを含有することである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤として少なくとも、合成無機顔料、または有機顔料、または染料と、ギンコライドとを含有するインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキ中に含有される成分の酸化を防止することで、インキやそのインキにより得られた筆跡の経年変化による退色を防止する、インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
日光や酸素などにより、着色剤が酸化したり、インキ中の他成分の酸化が原因で着色剤と反応したりすると、着色剤の分子鎖が切断される。結果として、リフィル内のインキがインキ作成直後の色相から変化したり、筆跡の退色を生じたりする。
このような、着色剤やインキ中の他の成分の酸化を防ぐには、酸化防止剤をインキ中に添加する技術が知られている。酸化防止剤の代表的なものとしてはアスコルビン酸、トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、エリソルビン酸Ｎａなどが挙げられ、特許文献１には酸化防止剤としてアスコルビン酸、エリソルビン酸、カテキン類、トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールやその誘導体とこれらの酸化防止剤を包接するサイクロデキストリンを併用することで、長期的に酸化防止効果を維持できる筆記具用水性インキ組成物が開示されている。また、特許文献２にはアスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１〜３個有するベンゼン、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体などの酸化防止剤と、特定の界面活性剤とを併用する事で、酸化防止剤の効果をコントロールする技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１１１０５１号公報
【特許文献２】特開２０１２−１１６９４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１や２に記載されたような、従来知られた酸化防止剤は、インキ媒体への溶解性によってその効果も左右されやすいので、インキ媒体の組成を調整する必要があったり、油性インキにおいては経時での吸湿によってその効果が減少する問題があった。また、それぞれの酸化防止剤の構造によって、抗酸化機能を発揮する相手の構造が限定される事が多く、複数種類の酸化防止剤を併用しなければ十分な抗酸化作用を得る事はできず、インキや筆跡の経年による退色は生じてしまっていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明は、着色剤として合成無機顔料、有機顔料、から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物を少なくとも使用すると共に、酸化防止剤としてギンコライドとを含有するインキ組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
ギンコライドは、イチョウ葉エキス特有の香り成分で、植物が紫外線や有害物質、害虫や外敵から自身を守るために作り出すファイトケミカルの一種である。強力な抗酸化作用を持ち、血流の改善や認知症の予防、アレルギー症状を緩和する効果がある材料として知られている。イチョウは、約２億５千万年前から存在していたと言われる植物で、千年以上の樹齢を持つ生命力の強い生命力の強い長寿木であり、植物としても非常に特殊であり、現在地球上にイチョウに似た植物は存在しておらず、ギンコライドは唯一イチョウの葉に含まれている。
ギンコライドの構造としては、６個の５員環からなる疎水性骨格と水酸基からなる親水性骨格をバランス良く併せ持ち、かご型構造という立体的で特徴的な構造をしている。これらの疎水性骨格と親水性骨格のバランスの取れた構造から、水性インキでも油性インキでも、また油性インキ中の吸湿によって経時で水分量が変化しても、どのような状況においても効果的に抗酸化作用が持続する。また、親水性の高い着色剤から疎水性の高い脂質まで幅広いインキ中の材料に対する抗酸化作用を発揮する事ができる。さらには、かご型構造によってインキ中の成分を覆って閉じ込める事が可能となる事で、高い抗酸化作用が得られるものである。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明では、着色剤として合成無機顔料、有機顔料、染料から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物を少なくとも使用する
有機顔料としては、ピグメントレッド２、同３、同５、同８、同１７、同２２、同３１、同３８、同４１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２１１、同２１３、同２１６、同２４５、同２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２、ピグメントオレンジ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、同６１、同６４、同７１、同７３、ピグメントバイオレット１９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３７、同３８、同５０、ピグメントブルー２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７、同２２、同２５、同２８、同２９、同３６、同６０、同６６、同６８、同７６、ピグメントブラウン２３、同２５、同２６、ピグメントイエロー１、同３、同１２、同１３、同２４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１２８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、ピグメントグリーン７、同１０、同３６、ピグメントブラック７等の有機顔料等が挙げられる。
また、合成無機顔料としては、合成酸化鉄赤、ニッケルチタンイエロー、ストロンチウムイエロー、含水酸化クロム、酸化クロム、アルミ酸コバルト、コバルトブルー、コバルトバイオレット、コバルトグリーン、セルシアンブルー、ジンクホワイト、チタニウムホワイト、ライトレッド、クロムオキサイドグリーン、マルスブラック、ビリジャン、イエローオーカー、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、バーミリオン、リトポン、ウルトラマリン、タルク、ホワイトカーボン、クレー、ミネラルバイオレット、ローズコバルトバイオレット、シルバーホワイト、炭酸カルシウム、アイボリーブラック、ピーチブラック、ランプブラック、ファーネストブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、プルシャンブルー、オーレオリン、雲母チタン等が挙げられる。その他にも、蛍光顔料、パール顔料、蓄光顔料、金属顔料、複合金属顔料、金属酸化物顔料等を使用しても良い。例えば、蛍光顔料としては、ＦＺ−５０００シリーズ（シンロイヒ（株）製）などが挙げられる。パール顔料としては、パールグレイズ  ＭＲＹ−１００や同ＭＥ−１００等（日本光研工業（株）製）が挙げられる。蓄光顔料としては、ＧＳＳ（根本特殊化学（株）製）などが挙げられる。また、金属顔料としては、筆跡の色と異なる光輝感を醸し出す目的として使用するもので、アルミニウム粉やブロンズ粉、亜鉛粉等が、具体例として、市販されているアルミニウム粉末としては、スーパーファイン  Ｎｏ．２２０００、同Ｎｏ．１８０００、ファイン  Ｎｏ．９００、同Ｎｏ．８００（以上、大和金属粉工業（株）製）等が挙げられる。
また、天然無機顔料は経年変化による退色がない着色剤ではあるが、本発明のインキ中に添加される事で、その酸化防止効果を阻害するものではないので、添加する事も可能である。天然無機顔料としては、イエローオーカー、テールベルト、ローシェンナ、ローアンバー、カッセウルアース、白亜、石膏、バーントシェンナ、バーントアンバー、ラピスラズリ、アズライト、マカライト、オーピメント、辰砂、珊瑚末、胡粉や各種鉱石等が挙げられる。
これらの顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、着色剤として顔料単独で使用する場合、インキ組成物全量に対して１０〜６０重量％である。１０重量％未満の場合には、着色剤量が少ないために十分な筆跡濃度が得られず、６０重量％を超えると、固形分量が多くなりすぎることにより、経時での増粘による筆跡のカスレが生じる。
【０００８】
顔料の分散効率を上げるため、前記高分子化合物中に顔料をあらかじめ微分散したものを粒子化したものを使用しても良い。このようなものは一般的に加工顔料と呼ばれ、この加工顔料を用いた場合は、溶剤中に分散させることが容易であり、高い分散安定性が得られるので製造上有用な手段として用いることが出来る。加工顔料の一例を挙げると、マイクロリスイエロー  ２Ｇ−Ｔ、同３Ｒ−Ｔ、マイクロリスブラウン  ５Ｒ−Ｔ、マイクロリススカーレット  Ｒ−Ｔ、マイクロリスレッド  ＢＲ−Ｔ、マイクロリスブルー  ＧＳ−Ｔ、マイクロリスグリーン  Ｇ−Ｔ、マイクロリスブラック  Ｃ−Ｔ（ロジンエステル樹脂に微分散させた顔料、ＢＡＳＦ（株）製、ドイツ）、マイクロリスイエロー  ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、マイクロリスブラウン  ５Ｒ−Ａ、マイクロリススカーレット  Ｒ−Ａ、マイクロリスレッド  ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、マイクロリスマゼンダ  ２Ｂ−Ａ、マイクロリスバイオレット  Ｂ−Ａ、マイクロリスブルー  ４Ｇ−Ａ、マイクロリスグリーン  Ｇ−Ａ、マイクロリスブラック  Ｃ−Ａ、マイクロリスホワイト  Ｒ−Ａ（エチルセルロース樹脂に微分散させた顔料、ＢＡＳＦ（株）製、ドイツ）、Ｌ１／Ｓイエロー  ＮＩＦ、Ｌ１／８レッド  Ｆ３ＲＫ−７０、Ｌ１／８バイオレット  ＲＮ５０、Ｌ１／８オレンジ  ５０１、Ｌ１／８ブラウン（ニトロセルロース樹脂に微分散させた顔料、太平化学製品（株）製）等が挙げられる。
これらの加工顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、着色剤として顔料単独で使用する場合、顔料分として、インキ組成物全量に対して１０〜６０重量％である。１０重量％未満の場合には、着色剤量が少ないために十分な筆跡濃度が得られず、６０重量％を超えると、固形分量が多くなりすぎることにより、経時での増粘による筆跡のカスレが生じる。
【０００９】
水性インキの場合、更に、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、ＦＵｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｒｏｗｎ  ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｒｅｄ  ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  ｓｕｐｅｒ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  ＢｌａｃｋＦｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＦＸ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッド  Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
これらの分散顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、着色剤として顔料単独で使用する場合、顔料分として、インキ組成物全量に対して１０〜６０重量％である。１０重量％未満の場合には、着色剤量が少ないために十分な筆跡濃度が得られず、６０重量％を超えると、固形分量が多くなりすぎることにより、経時での増粘による筆跡のカスレが生じる。
【００１０】
着色材として染料を用いる場合は、従来公知の染料を使用することができ、具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９等の直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６等の酸性染料、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３等の食用染料、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ローダミンＦ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）等の塩基性染料等が挙げられる。
これらは、１種もしくは２種以上混合して用いることも出来る。これらの染料はインキ中の媒体の種類によって、その溶解性が異なるため、インキ組成に応じて適宜選択し使用することが可能である。
尚、上記染料、有機顔料、無機顔料等を混合して使用した場合には、その着色剤の合計重量が、使用インキ組成全量に対して１０〜６０重量％になるのが好ましい。１０重量％未満の場合には、着色剤量が少ないために十分な筆跡濃度が得られず、６０重量％を超えると、固形分量が多くなりすぎることにより、経時での増粘による筆跡のカスレが生じる。
【００１１】
ギンコライドとしては、ギンコライドＡ、ギンコライドＢ、ギンコライドＣ、ギンコライドＪ、ギンコライドＭが挙げられ、ギンコライドを含む材料としてイチョウ葉エキスをそのまま使用する事も可能である。
ギンコライドはどのような方法で得られるものであっても良く、例えばイチョウ葉エキスから熱水抽出操作を行い、活性炭吸着物質を熱アセトンで溶出した後、エーテル抽出物より結晶化して得ても良いし、試薬として市販されているもの（例えば、和光純薬工業（株）製、シグマ  アルドリッチ  ジャパン（株）製）を用いても良い。
また、イチョウ葉エキスについても、どのような方法により得られるものであっても良く、市販のもの以外にも、例えば、乾燥イチョウ葉を熱水やアルコール等の有機溶媒中で加熱および撹拌することにより得られるものでも良い。
使用量はインキ組成物全量に対して０．０１〜２０．０重量％、さらには０．１〜５．０重量％の添加が好ましい。０．０１重量％未満の場合には、ギンコライドの量が少ないためにインキ膜の滑り性が得られず、充分な耐擦過性が得られない。２０．０重量％を超えると、ギンコライドが多すぎることにより、インキ中の固形分を溶解する媒体成分の添加量が減りすぎることで、他のインキ中の固形分の調整が必要となる場合もある。
【００１２】
油性インキの場合、インキ中の有機溶剤は従来公知のボールペン用有機溶剤を併用して良い。ペン先の乾燥性を考慮して沸点が１５０℃以上のものを少なくとも使用すること望ましい。例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキルエーテル、エチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルグリコール、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールノルマルプロピルエーテル、プロピレングリコールノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールノルマルメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールノルマルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールノルマルブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールノルマルメチルエーテル、トリプロピレングリコールノルマルブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、等のグリコールエーテル系溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、へキシレングリコール（２−メチル−２，４−ペンタンジオール）、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，６−ヘプタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、グリセリン、ポリエチレングリコール等の多価アルコール系溶剤、酢酸−２−エチルへキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、等のエステル系溶剤、ベンジルアルコール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、２−エチルヘキサノール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリドデシルアルコール、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート等のアルコール系溶剤やアセテート系溶剤等が使用可能である。
これらは、単独で用いても２種以上混合して用いても良く、配合量はインキ全量に対し２０〜９０重量％好ましくは３５〜７５重量％である。２０重量％未満であれば、固形分が多すぎる事による筆跡のカスレが生じ、９０重量％より多いと、着色剤や定着樹脂などの配合可能な量が少なすぎる事により、十分な筆跡濃度が得られない。
【００１３】
水性インキの場合、主となる媒体は水であるが、凍結防止や初筆カスレ防止などの様々な目的で、インキ中に有機溶剤を添加する事も可能である。具体的には、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、２−エチル１，３−ヘキサングリコール、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル等のエーテル、チオジグリコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−フェノキシエタノールなどの水と相溶する有機溶剤が使用出来る。
【００１４】
インキの粘度の調整は所望の粘度になるよう増粘剤を適宜調整して使用することで調整できる。これらの具体例を挙げると、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースやその誘導体コラーゲン、ＨＰＣ−ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等のセルロース類、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）等のキサンタンガム、レオザン（三晶（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（三晶（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三晶（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三晶（株）製）等のグァーガム類、プルラン（（株）林原製）等の水溶性多糖類、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）等のＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、同ＦＷ、同１５、同２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、同Ｃ、同Ｗ、同Ｎ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物、脂肪酸アマイドやこれらの変性物等のアマイドワックスが挙げられる。
【００１５】
インキの着色材を紙面に定着させるために各種樹脂を併用することもできる。具体的には、セラック、マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル酸樹脂、アクリル樹脂、α−メチルスチレン−アクリル樹脂やこれらのアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、やこれらのアルカリ金属塩、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合物、ケトン樹脂、スルフォアミド樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、エステルガム、キシレン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂、ロジン系樹脂やその水添化合物、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を併用することが出来る。これらの樹脂は単独で用いても良いし、２種以上混合して用いても良い。
【００１６】
着色剤をインキ中に安定に分散させたり、インキの表面張力を調整する目的で、界面活性剤を添加することができる。分散剤として界面活性剤を用いる場合、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びその塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が使用できる。表面張力調整剤として界面活性剤を用いる場合、アニオン系、ノニオン系、カチオン系の各種界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を使用することができる。
また、着色剤の分散剤としては、高分子分散剤も用いることができ、具体的には、リグニンスルホン酸やその塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸やその塩、スチレン−アクリル酸共重合物やその塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物やその塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物やそのナトリウム塩、リン酸やその塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルブチラールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。
【００１７】
デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアザリン−３−オンなどのイソチアゾリン系化合物や安息香酸やパラベン等の防腐防黴剤、ベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸のアミン塩類やリン酸エステル系化合物や低級脂肪酸系化合物等などの防錆剤、シリコーン系や界面活性剤系やポリエーテル系や高級アルコール系等の消泡剤、樹脂粒子や無機粒子やフッ素系活性剤やシリコーン系活性剤等の洩れ防止剤、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、アルカノールアミン、アミン、アンモニウム等のアルカリ化剤なども用いることもできる。
その他、上記各成分以外、従来、筆記具用のインキ組成物に用いられる種々の添加剤を適宜必要に応じて使用することもできる。例えば、インキの蒸発防止のために１糖、２糖、３糖、４糖などの糖類、ソルビット、キシリット等の糖アルコール、リン酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いたり、筆記感を向上させるためにポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリコールポリオキシプロピレングリコール、オレイン酸やこれらの塩、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アシルアミノ酸やタウリン、メチルタウリン等のアルカリ金属塩やアミン塩、リン酸エステル、シリコーンオイル等の潤滑剤を用いたりすることができる。
【００１８】
インキを直接充填するインキ収容管の材質としてはポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等が使用可能であるが、透湿性、透明性、コスト等を考えるとポリプロピレン製が好ましい。
【００１９】
直接に紙などの被筆記面と当接し、インキを被筆記面に転写する筆記部材であるボールとしては、タングステンカーバイドやシリコンカーバイドなどの焼結体が使用できる。これらタングステンカーバイドやシリコンカーバイドは、通常バインダー（結合剤）として金属が配合されているものであるが、鉄、コバルト、ニッケルの鉄属及び／又は銅、銀、金の銅属の金属がボール全量に対して２０重量量％未満である必要がある。２０重量％以上これら金属を含むボールを使用すると、ボール表面に存在する金属の面積が大きくなるために、腐食が発生しやすく、結果、経時的に書き味が悪くなることがある。特に、鉄の含有量は２重量％未満が好ましい。
【００２０】
ボールペンチップのボールとボールホルダーとの間の隙間からのインキのもれを防止するために、当該隙間を閉塞する封止部材の材料は、インキもれを防止できるのであれば、その材質は特に限定されない。
一例を挙げると、キャップ内に配置されるものとして、ゴムや合成樹脂エラストマーなど、弾性変形する封止部材としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル、ウレタン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、ジメチル系シリコーンゴム、メチルビニル系シリーコンゴム、メチルフェニルビニル系シリコーンゴム、メチルフルオロアルキル系シリコーンゴム、フロロジメチル共重合体シリコーン、ウレタンゴムエチレンアクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、アクリルゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプロピレンゴム、天然ゴム、イソプロピレンゴム、塩素化ポリエチレン、ニトリルゴム、ブチルゴム、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラストマー、ウレタン系エラストマーなどが挙げられる。これらゴムまたは合成樹脂エラストマーは１種類または２種類以上の混合物であっても良い。またこれらゴムまたは合成樹脂弾性体の形状は、ボールペンチップの小口を密封し、かつキャップ内に配置できれば形状は限定されず、成型方法は従来公知の各種方法を用いて良い。
【００２１】
封止部材として、溶融状態の合成樹脂をボールとボールホルダーとの間の隙間を塞ぐように付着させた後に固化させたものであるホットメルト剤としては、熱で溶融し、冷却固化するものであれば特に限定されない。その具体例としては、ポリエチレン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン・アクリル酸エチル共重合樹脂、エチレン・イソブチルアクリレート共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル及び共重合体、セルロース誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、またはこれら樹脂を主剤とする混合物が挙げられ、これら１種もしくは２種以上の混合物を使用できる。またこれらに、テルペン系樹脂やロジン系樹脂などの粘着性付与剤やパラフィン系オイルなどの軟化剤、カーボンブラック、タルク、クレー、シリカ、炭酸カルシウム、無機・有機顔料などの充填剤、ゼオライト、シリカゲル等の吸着剤等を必要に応じて添加することもできる。
【００２２】
ホットメルト剤にてボールペンチップのボールとボールホルダーとの間の隙間を密封する方法は、ホットプレート等の加熱機器上にエチレングリコール等の高沸点溶剤を入れた油浴を設置し、この油浴にホットメルト剤のペレットまたは粉末を適量入れた容器を浸し、ヒーターにて加熱し、容器内のホットメルト剤のペレットまたは粉末を溶融状態とする。次いで、ボールペンチップの小口が埋まるように漬けて、引き上げて放置して、ホットメルト剤を冷却固化させる。なお、油浴を使用せずに、ペレットまたは粉末が入った容器を直接ホットプレートなどで加熱しても良い。
【００２３】
本発明のボールペンの製造に当たって、インキの充填は従来の方法で充填することで特に問題は無い。例えば、インキ収容管に直接インキを充填する場合、減圧下にインキを放置しインキ中の溶存気体を不飽和としたインキを充填したり、インキを充填したボールペンを常圧下又は減圧下で遠心したりしてインキ中又は逆流防止体中に存在する気泡を除去することは経時的に気泡が発生してチップ先端でインキの吐出を妨げることを防止する意味で有効である。ここにおいて、減圧下で遠心するには、遠心しながら徐々に／又は一気に減圧する方法、最初に減圧しておいてから遠心する方法、遠心しながら減圧しておいてから減圧を緩めた後再度減圧する方法、場合によってはこの減圧と減圧を緩めることを繰り返し行う方法等がある。
【００２４】
本発明のボールペン用インキ組成物は、上記各成分をダイノーミル、ボールミル、ロールミル、アトライター、サンドグラインダー、ターボミキサー、ラボミキサー、ホモミキサー等の分散機を使用して分散混合することによって得られる。
【実施例】
【００２５】
（実施例１）
三菱カーボン＃２５（カーボンブラック、三菱化学（株）製）        １３．５０重量部
マイクロリスブラック  Ｃ−Ａ（顔料をエチルセルロースキャリアーに微分散させた加工顔料、ピグメントブラック７とエチルセルロースとの比率が６：４、ＢＡＳＦ（株）製、
ドイツ）                                                        １４．２０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（油溶性染料、中央合成化学（株）製）  ４．００重量部
スピロンレッドＣ−ＧＨ（油溶性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．２０重量部
バリファストイエロー１１５１（油溶性染料、オリエント化学工業（株）製）
１．２０重量部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、分散剤、積水化学（株）製）
２．８０重量部
ハイラック９０１（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）              ５．００重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製）  ０．４０重量部
ヘキシレングリコール                                            ３０．３０重量部
トリプロピレングリコールノルマルブチルエーテル                  １６．１０重量部
３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール                          ５．００重量部
フェニルグリコール                                                ５．３０重量部
ギンコライドＢ（シグマ  アルドリッチ  ジャパン（株）製）          １．００重量部
上記成分中のエスレックＢＬ−１と全溶剤とを加熱攪拌し、三菱カーボン＃２５を添加し、ビーズミルで１時間分散した。得られた顔料分散体と残りの成分とをラボミキサーにて混合加熱撹拌し黒色インキを得た。
【００２６】
（実施例２）
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油溶性染料、保土谷化学工業（株）製）
１７．６重量部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ（油溶性染料、保土谷化学工業（株）製）３．８重量部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油溶性染料、保土谷化学工業（株）製）
３．８重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                            １６．６重量部
フェニルグリコール                                                ４３．５重量部
イソプロピルグリコール                                              ３．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）                                                                ５．０重量部
プライサーフＡ２０８（リン酸エステル、第一工業製薬（株）製）        ０．１重量部
ギンコライドＡ（シグマ  アルドリッチ  ジャパン（株）製）            ６．６重量部
上記成分の全量を、７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００２７】
（実施例３）
リオノールブルーＥ（青色顔料、東洋インキ（  株）  製）            １９．８０重量部
ソルスパース＃１２０００（顔料誘導体、ルーブリゾール（株）製）    ２．００重量部
ソルスパース＃２００００（高分子分散剤、ルーブリゾール（株）製）  ７．９０重量部
レジンＳＫ（ケトン樹脂、エア・ウォーター（株）製）              １８．００重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製）  ０．４０重量部
ヘキシレングリコール                                            １２．９０重量部
フェニルグリコール                                              ３３．９０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＭＡＣ（ポリグリセリン脂肪酸エステル、日光ケミカルズ（株）製）                                              ５．００重量部
ギンコライドＣ（シグマ  アルドリッチ  ジャパン（株）製）          ０．１０重量部
上記成分中のＰＶＰ  Ｋ−９０を除いた全材料を加熱攪拌し、ビーズミルで１時間分散した。得られた顔料分散体にＰＶＰ  Ｋ−９０を添加し、ラボミキサーにて混合加熱撹拌し青色インキを得た。
【００２８】
（実施例４）
Ｗａｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ９（水溶性染料、オリエント化学工業（株）製）４．２０重量部
ダイワレッド１０６ＷＢ（水溶性染料、ダイワ化成（株）製）            ０．６重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三昌（株）製）                        ０．３重量部
エチレングリコール                                                １０．０重量部
ジエチレングリコール                                                ８．０重量部
水                                                                ６１．７重量部
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製）                                ０．２重量部
ギンコライドＪ（シグマ  アルドリッチ  ジャパン（株）製）          １５．０重量部
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５部を攪拌しながら加え１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまで１時間攪拌して青色インキを得た。
【００２９】
（実施例５）
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＡＣＫ  ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００重量部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦ（株）製）
１．００重量部
ペミュレンＴＲ−１（アクリル系増粘剤、日光ケミカルズ（株）製）    １．２２重量部プロピレングリコール                                              ６．００重量部
グリセリン                                                      １４．００重量部
水                                                              ４１．９８重量部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤）                                  ０．２０重量部
ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤、和光純薬工業（株）製）          ０．４０重量部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製）                    ０．１０重量部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０重量部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                              ２．００重量部
フォスファノールＲＳ７１０のナトリウム塩の２０％水溶液（オキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                              ５．００重量部
イチョウエキス（（株）常盤植物化学研究所製）                      ３．００重量部
上記成分のうち、ペミュレンＴＲ−１とジエタノールアミンの全量と水２０部を攪拌しながら加え１時間攪拌してペミュレンＴＲ−１溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまで１時間攪拌して黒色インキを得た。
【００３０】
（比較例１）
三菱カーボン＃２５（カーボンブラック、三菱化学（株）製）        １３．５０重量部
マイクロリスブラック  Ｃ−Ａ（顔料をエチルセルロースキャリアーに微分散させた加工顔料、ピグメントブラック７とエチルセルロースとの比率が６：４、ＢＡＳＦ（株）製、ドイツ）                                                        １４．２０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（油溶性染料、中央合成化学（株）製）  ４．００重量部
スピロンレッドＣ−ＧＨ（油溶性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．２０重量部
バリファストイエロー１１５１（油溶性染料、オリエント化学工業（株）製）
１．２０重量部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、分散剤、積水化学（株）製）
２．８０重量部
ハイラック９０１（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）              ５．００重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製）
０．４０重量部
ヘキシレングリコール                                            ３０．３０重量部
トリプロピレングリコールノルマルブチルエーテル                  １６．１０重量部
３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール                          ５．００重量部
フェニルグリコール                                                ５．３０重量部
ジブチルヒドロキシトルエン（和光純薬工業（株）製）                １．００重量部
上記成分中のエスレックＢＬ−１と全溶剤とを加熱攪拌し、三菱カーボン＃２５を添加し、ビーズミルで１時間分散した。得られた顔料分散体と残りの成分とをラボミキサーにて混合加熱撹拌し黒色インキを得た。
【００３１】
（比較例２）
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油溶性染料、保土谷化学工業（株）製）
１７．６重量部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ（油溶性染料、保土谷化学工業（株）製）
３．８重量部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油溶性染料、保土谷化学工業（株）製）
３．８重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                            １６．６重量部
フェニルグリコール                                                ４３．５重量部
イソプロピルグリコール                                              ３．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）                                                                ５．０重量部
プライサーフＡ２０８（リン酸エステル、第一工業製薬（株）製）        ０．１重量部
アスコルビン酸（関東化学（株）製）                                  ６．６重量部
上記成分の全量を、７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００３２】
（比較例３）
リオノールブルーＥ（青色顔料、東洋インキ（  株）  製）            １９．８０重量部
ソルスパース＃１２０００（顔料誘導体、ルーブリゾール（株）製）    ２．００重量部
ソルスパース＃２００００（高分子分散剤、ルーブリゾール（株）製）  ７．９０重量部
レジンＳＫ（ケトン樹脂、エア・ウォーター（株）製）              １８．００重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製）  ０．４０重量部
ヘキシレングリコール                                            １２．９０重量部
フェニルグリコール                                              ３４．００重量部
ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＭＡＣ（ポリグリセリン脂肪酸エステル、日光ケミカルズ（株）製）                                              ５．００重量部
上記成分中のＰＶＰ  Ｋ−９０を除いた全材料を加熱攪拌し、ビーズミルで１時間分散した。得られた顔料分散体にＰＶＰ  Ｋ−９０を添加し、ラボミキサーにて混合加熱撹拌し青色インキを得た。
【００３３】
（比較例４）
Ｗａｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ９（水溶性染料、オリエント化学工業（株）製）４．２０重量部
ダイワレッド１０６ＷＢ（水溶性染料、、ダイワ化成（株）製）            ０．６重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三昌（株）製）                        ０．３重量部
エチレングリコール                                                １０．０重量部
ジエチレングリコール                                                ８．０重量部
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレングリコール溶液、ＩＣＩジャパン（株）製）                                ０．２重量部
水                                                                ６１．７重量部
アスコルビン酸ナトリウム（関東化学（株）製）                      １５．０重量部
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５部を攪拌しながら加え１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまで１時間攪拌して青色インキを得た。
【００３４】
（比較例５）
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＡＣＫ  ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００重量部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦ（株）製）
１．００重量部
ペミュレンＴＲ−１（アクリル系増粘剤、日光ケミカルズ（株）製）    １．２２重量部
プロピレングリコール                                              ６．００重量部
グリセリン                                                      １４．００重量部
水                                                              ４４．９８重量部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤）                                  ０．２０重量部
ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤、和光純薬工業（株）製）          ０．４０重量部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製）                    ０．１０重量部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０重量部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                              ２．００重量部
フォスファノールＲＳ７１０のナトリウム塩の２０％水溶液（オキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                              ５．００重量部
上記成分のうち、ペミュレンＴＲ−１とジエタノールアミンの全量と水２０部を攪拌しながら加え１時間攪拌してペミュレンＴＲ−１溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまで１時間攪拌して黒色インキを得た。
【００３５】
以上、実施例、比較例で得られたインキ組成物を、油性インキ組成物である実施例１〜３と比較例１〜３においては、市販の油性ボールペン（ボール径０．７ｍｍ、ドットｅ  ＢＫ１２７、リフィル符号  ＢＫＬ７−Ａ、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレスチップと超硬合金のボールよりなっている）と同様の筆記具に０．３ｇ充填し、水性インキ組成物である実施例４〜５と比較例４〜５においては、市販の水性ボールペン（ボール径０．５ｍｍ、エナージェル  ＢＬＮ７５Ａ、リフィル符号  ＸＬＲＮ５−Ａ、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレスチップと超硬合金のボールよりなっている）と同様の筆記具に０．８ｇ充填し、評価を実施した。
【００３６】
評価サンプルの作成：実施例１〜５と比較例１〜５のインキを充填したボールペンサンプルのリフィルと、そのボールペンで筆記した筆跡を、スガ試験機（株）製キセノンウェザーメーターＷＥＬ−２５ＡＸを使用して、試料面放射照度３２０Ｗ／ｍ２（波長範囲３００−７００ｎｍ）の条件で１００時間照射を行い、ブルースケール（ＪＩＳ  Ｌ  ０８４１準拠）１級〜８級に基づいて評価した。
評価用の筆跡は、（株）トリニティーラボ製のＴｒｉｂｏ−ｍａｓｔｅｒ（Ｔｙｐｅ：ＴＬ２０１Ｓａ）にて、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度７０°、筆記荷重：水性インキは１００ｇ、油性インキは１５０ｇ、筆記線間隔０．１ｍｍの筆記条件で、それぞれ４ｃｍ筆記させ、得られた筆跡を室温環境下にて１時間静置し、十分に筆跡を乾燥させて得た。また、リフィルのままスガ試験機（株）製キセノンウェザーメーターＷＥＬ−２５ＡＸ（試験条件は前述）に投入したサンプルについては、１００時間照射後にリフィルからインキを取り出し、線径３ミルのバーコーター（（株）安田精機製作所製）で上質紙に均一に塗布して試験片を作り、その試験片での比較を実施した。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
実施例１〜５のボールペン用インキ組成物では、ギンコライドをインキ中に含有するので、十分な酸化防止効果が得られ、経年変化の促進試験においても、リフィル内のインキや筆跡中の着色剤の退色が起こらず、良好な耐退色性が得られた。
【００３９】
これに対して、比較例１〜５のインキ組成物では、経年変化の促進試験において、リフィル内のインキや筆跡中の着色剤の退色が生じてしまった。
【００４０】
以上、詳細に説明したように本発明のボールペン用油性インキは、インキやそのインキにより得られた筆跡の経年変化による退色を防止し、筆跡の堅牢性の良好な、インキ組成物に関するものである。