(57)【要約】【課題】排ガス中のＰＭを触媒により燃焼することで、エコノマイザーの熱効率の低下を抑制した船舶用排ガス浄化システムを提供する。【解決手段】ディーゼルエンジンの排ガスによりエコノマイザーで温水を製造する船舶用排ガス浄化システムにおいて、前記ディーゼルエンジンと前記エコノマイザーの間を排気管で接続し、前記排気管と前記エコノマイザーの間の排ガスの接触部分に排ガスの粒子を燃焼する燃焼部を配置し、前記燃焼部の内部に燃焼触媒を設けたことを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ディーゼルエンジンの排ガスによりエコノマイザーで温水を製造する船舶用排ガス浄化システムにおいて、
前記ディーゼルエンジンと前記エコノマイザーの間を排気管で接続し、前記排気管内または、前記エコノマイザーの排ガスとの接触部分に排ガスの粒子を燃焼する燃焼部を設け、前記燃焼部の内部に燃焼触媒を設けたことを特徴とする船舶用排ガス浄化システム。
【請求項２】
請求項１に記載の船舶用排ガス浄化システムにおいて、
前記排気管の前記エコノマイザーの上流側に拡管部を設けて燃焼部とし、この燃焼部に燃焼触媒を担時したことを特徴とする船舶用排ガス浄化システム。
【請求項３】
請求項１または２に記載の船舶用排ガス浄化システムにおいて、
前記燃焼部は貫通孔を有するハニカム、平均細孔径２０μｍより大きい網体、または平均細孔径２０μｍより大きい繊維からなることを特徴とする船舶用排ガス浄化システム。
【請求項４】
請求項１に記載の船舶用排ガス浄化システムにおいて、
前記エコノマイザーは温水が流通する温水パイプを備え、この温水パイプの排ガスとの接触面に燃焼触媒を塗布した事を特徴とする船舶用排ガス浄化システム。
【請求項５】
請求項１に記載の船舶用排ガス浄化システムにおいて、
前記排気管の内面を燃焼部とし、その内面に燃焼触媒を塗布した事を特徴とする船舶用排ガス浄化システム。
【請求項６】
請求項５に記載の船舶用排ガス浄化システムにおいて、
前記排気管に拡管部を設けて燃焼部とし、その拡管部の内面に燃焼触媒を塗布した事を特徴とする船舶用排ガス浄化システム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の船舶用排ガス浄化システムにおいて、
前記燃焼触媒は、セシウムとセリウムとプラセオジムの混合酸化物、またはセシウムとセリウムとビスマスの混合酸化物からなることを特徴とする船舶用排ガス浄化システム。
【請求項８】
請求項７に記載の船舶用排ガス浄化システムにおいて、
前記燃焼部は、４００℃以下で排ガスの粒子を燃焼することを特徴とする船舶用排ガス浄化システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、船舶用のディーゼルエンジン排ガスに含まれる微粒子を燃焼除去するガス浄化装置及びガス浄化システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
本技術分野の背景技術として、特開２００５−２４０６９８号公報（特許文献１）がある。この公報には、「ディーゼルエンジン１１等からの排ガス１２中の微粒子（微粒子物質（ＰＭ）とも呼ばれる。）１３を捕集する捕集部１４を配した捕集室１５と、前記捕集部１４に触媒水１６を供給し、微粒子の表面に触媒水を付着させる触媒水供給装置１７と、前記捕集部１４に還元剤１８を供給する還元剤供給装置１９とを具備するものである」と記載されている。
【０００３】
また、特開２００５−２４１２１９号公報（特許文献２）には「エンジン１の回転数を上げて強制的に排ガス温度を上昇させることにより、フィルタ１５ｂに捕集したＰＭを安定的に燃焼除去させることができ、フィルタ１５ｂの目詰まりや排気熱交換器１６の性能低下を防ぐことができる」と記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２４０６９８号公報
【特許文献２】特開２００５−２４１２１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１、２では、排ガス中の微粒子を捕集する捕集部、もしくはフィルタを設置している。このため、重油などの灰分が多い燃料を用いる場合、ＰＭにより捕集部やフィルタが閉塞して圧力損失が増大し、最終的にエンジンが停止する恐れがある。
【０００６】
特許文献２では、排ガス中の微粒子を燃焼除去するためにエンジンの回転数を上げて排ガス温度を上昇させている。しかし、燃焼除去すべきＰＭがフィルタに付着している状態であるため、完全に燃焼しきれない問題があり、また船舶用の大型ディーゼルエンジンは、乗用車用と比較して、きめ細かいエンジン制御がしにくいこと、常用回転数と最大回転数の差が小さく、回転数を上げて昇温する効果が小さいことからこれらの適用が難しい。
【０００７】
また、従来からＤＦＰ（Diesel Particulate Filter）内に酸化触媒を塗布して熱交換を行い、ＤＦＰでの熱伝導を改善するものもあるが、熱交換により温度が低下するためＰＭを充分燃焼出来ない問題がある。このためＤＦＰ内のフィルタでＰＭの目詰まりを起こし、特許文献１、２と同様に圧力損失が増大し、最終的にエンジンが停止する恐れがある。
【０００８】
大型船舶では船内の生活用温水や暖房に供する温水の需要があり、エンジン排ガス中に設置したエコノマイザーで常温の水を温めて製造している。大型船舶では、重油を燃料としたディーゼルエンジンを用いている。排ガスには灰分を含むＰＭが含まれ、エコノマイザーに付着し、熱効率の低下、圧力損失の増加を引き起こしている。そのため、エコノマイザーを定期的に清掃する必要があった。この清掃は、エンジンを停止して行うため、船の利用効率の低下を招いていた。
【０００９】
本発明は、上記従来の問題点にかんがみ、排ガス中のＰＭを触媒により燃焼することで、エコノマイザーの熱効率の低下を抑制した船舶用排ガス浄化システムを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記問題を解決するため本発明は、ディーゼルエンジンの排ガスによりエコノマイザーで温水を製造する船舶用排ガス浄化システムにおいて、
前記ディーゼルエンジンと前記エコノマイザーの間を排気管で接続し、前記排気管内または、前記エコノマイザーの排ガスとの接触部分に排ガスの粒子を燃焼する燃焼部を設け、前記燃焼部の内部に燃焼触媒を設けたことを特徴とする。
【００１１】
また、上記に記載の船舶用排ガス浄化システムにおいて、前記燃焼部は貫通孔を有するハニカム、平均細孔径２０μｍより大きい網体、または平均細孔径２０μｍより大きい繊維からなることを特徴とする。
【００１２】
また、上記に記載の船舶用排ガス浄化システムにおいて、前記エコノマイザーは温水が流通する温水パイプを備え、この温水パイプの排ガスとの接触面に燃焼触媒を塗布した事を特徴とする。
【００１３】
また、上記に記載の船舶用排ガス浄化システムにおいて、前記排気管の内面を燃焼部とし、その内面に燃焼触媒を塗布した事を特徴とする。
【００１４】
また、上記に記載の船舶用排ガス浄化システムにおいて、前記排気管に拡管部を設けて燃焼部とし、その拡管部の内面に燃焼触媒を塗布した事を特徴とする。
【００１５】
また、上記に記載の船舶用排ガス浄化システムにおいて、前記燃焼触媒は、セシウムとセリウムとプラセオジムの混合酸化物、またはセシウムとセリウムとビスマスの混合酸化物からなることを特徴とする。
【００１６】
また、上記に記載の船舶用排ガス浄化システムにおいて、前記燃焼部は、４００℃以下で排ガスの粒子を燃焼することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、エコノマイザーに付着するＰＭを低減でき、エコノマイザーの熱効率の低下を抑制する事が出来る。その結果、エンジン停止を伴うエコノマイザーの清掃間隔を延ばすことができ、船の利用効率を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明実施例１のシステムの構成図である。
【図２】本発明実施例２のシステムの構成図である。
【図３】本発明実施例３のシステムの構成図である。
【図４】本発明実施例３の変形例のシステムの構成図である。
【図５】本発明実施例のハニカム体の外観図である。
【図６】同じくハニカム体の模式断面図である。
【図７】本発明実施例の網体の断面図である。
【図８】本発明実施例の他の網体の断面図である。
【図９】本発明実施例の触媒担時繊維の断面図である。
【図１０】本発明実施例の繊維単体の断面図である。
【図１１】本発明実施例４、５と比較例の最高燃焼温度の説明図である。
【図１２】ＰＭとカーボンブラックの発熱挙動の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、図面を用いて実施例について説明する。
（実施例１）
ディーゼルエンジンとエコノマイザーを備えた船舶における、排ガスの流れと燃焼部の配置を図１に示す。１はディーゼルエンジン、２はエコノマイザーの上流側に設けられた燃焼部、３は海水または水から温水を作るエコノマイザー、４はエコノマイザー３に設けられた排気口、５はディーゼルエンジン１とエコノマイザー３を接続する排気管である。６はエコノマイザーの上流側となる排気管の一部の断面積を広げた拡大部で、内部に燃焼部２を設け、燃焼部に排ガスの含まれる微粒子（ＰＭ）の燃焼を促進する燃焼触媒７が担時されている。
【００２０】
８はエコノマイザー３に設けられた温水パイプで、海水または水が流入して温水となって流出する。温水パイプ８は、その外周が排気管５を流れる排ガスと接触するようにエコノマイザー３に配置され、流入した海水または水を排ガスの温度によって比較的低温の生活用温水に昇温する。
【００２１】
上記燃焼部２は、図５、図６に示す貫通孔１０を有するハニカム体９で構成され、ハニカム体９を構成する壁１１の表面に塗布することにより燃焼触媒７が担時される。このように構成すると、排ガスの流れ方向に長い壁１１の表面に担持された燃焼触媒とＰＭとの接触時間を長く保つことができ、ＰＭの燃焼効率を高めることができる。また、燃焼部２は、図７、図８に示すように燃焼触媒を担時した網体１２や１３によって構成されても良い。図８の網体１３は折り曲げ構造にして排ガスとの接触面積を大きくしている。網体は平均細孔径２０μｍより大きい網目を有し、複数枚で構成されても良い。
【００２２】
排ガス中のＰＭの形態は、数十ｎｍの粒子が結合した鎖状になっていると推測されており、上記したように燃焼部５では、ハニカム体９ではＰＭが壁１１の燃焼触媒７に接触してガス化され、網体１２、１３ではＰＭが網体表面の燃焼触媒７に接触してガス化され、ガス化が不完全なＰＭは網目の上記平均細孔径からその網目を通過して奥の網目の燃焼触媒７に接触してガス化され、ＰＭで目詰まりを起こすことが無い。すなわち、ガス化が不完全なＰＭは、粒径が縮小されて網目を通過し易くなる。従って、ＰＭが燃焼部５を通過するときに、担持された燃焼触媒に何度も接触して燃焼が促進されガス化の効率が高めることができる。
【００２３】
また、燃焼部２は、エコノマイザー３より上流側に配置されるので、エンジンから排気された直後のより温度の高いガスによって高温状態にあるため、前記貫通孔１０や網体１２，１３の網目を通過するとき、ＰＭの燃焼が一層促進されガス化される。
【００２４】
更に、燃焼部２が排気管の一部の拡大部６に配置されているので、排ガスの流速が下がり、排ガスと燃焼触媒の接触時間が長くなり、排ガスのＰＭの燃焼が一層促進される。
【００２５】
燃焼部２は、図９に示すように燃焼触媒を担持した繊維１４の両端を網体１６で挟んで構成しても良い。繊維１４は、例えば図１０に示すように、数μｍ〜数十μｍの径の繊維単体１５の周囲に厚さ数μｍ〜数百μｍの燃焼媒体７をコーテングして担持させて構成される。この触媒が担持された繊維１４は、前記網体１２、１３と同様に、繊維間の隙間が２０μｍより十分大きい隙間を有し、しかも担持された燃焼触媒と排ガスとの接触面積が極めて大きくなるので、ＰＭの燃焼が一層促進される。
【００２６】
上記のようにして燃焼部２で排ガスに含まれるＰＭが完全にガス化されることにより、下流に配置されたエコノマイザー３にＰＭが付着することが無くなるので、エコノマイザー３の熱効率の低下を抑制することができる。
【００２７】
本実施例のように、燃焼部２をエコノマイザー３の上流に設置した場合、エコノマイザー下流に設置する場合と比較して、排ガス温度が相対的に高くなる。また、排ガス中のＰＭの形態は、数十ｎｍの粒子が結合した鎖状になっており、気流中でその結合が進行すると推測されている。そのため、ＰＭの粒径は、エンジン出口が最も小さく、下流ほど大きくなることが予想される。エコノマイザー３の上流に燃焼部２を配置すると、比較的小径のＰＭを燃焼することになる。小径の粒子径では、大径の粒子と比較して短時間で燃焼する事が出来るため、触媒量を減らすことができる。
【００２８】
上記のように、排ガスの流路内に設置する燃焼触媒の形態は、粒状、貫通孔に触媒をコートしたハニカム体、触媒をコートした繊維などが適用できる。低圧力損失を求める場合、ハニカム体、繊維などへの触媒をコートすることが望ましい。
【００２９】
（実施例２）
図２により実施例２を説明する。図１と同等部分を同一符号で示す。本実施例２では、燃焼部２をエコノマイザー３に形成したものである。すなわち、エコノマイザー３の温水パイプ８の排ガスとの接触する外周に燃焼触媒７を塗布して燃焼部２を形成したものである。温水パイプ８は排ガスの流れ方向に交差するように配置され、排ガスとの接触効率を高めるように構成される。
【００３０】
この構成によれば、排気管５に燃焼部が配置されないので、排気管５の長さを短くしてシステムをコンパクトで安価に構成することができる。また、ＰＭが燃焼触媒７に接触して燃焼するのが、エコノマイザー３の温水パイプ８の外周面で行なわれるので、排ガスの熱に加えてその燃焼熱を利用することで、海水又は水の昇温効率を高めることができる。さらに、エコノマイザー３内にはフィルタ等がないので、目詰まりを起こすことが無い。
【００３１】
上記のように触媒をエコノマイザーに塗布した場合、従来技術で説明したエコノマイザーの効率低下を引き起こすＰＭは温水パイプ８の表面の触媒に付着することになる。付着したＰＭは触媒で燃焼され、燃焼速度が遅くても触媒と接触していれば徐々に燃焼して減少する。ＰＭが触媒に接触せずエコノマイザーの下流に流れていく場合、エコノマイザーは詰ることなく効率は低下しない。
【００３２】
また、本実施例では、エコノマイザー３の径が排気管５より大きく設定されているので、排気管５を流れた排ガスの流速が急激に低下するので、排ガスと温水パイプ８の外周の燃焼触媒７との接触時間が長くなり、排ガスのＰＭの燃焼を促進することができる。
【００３３】
（実施例３）
図３により実施例３を説明する。図１と同等部分を同一符号で示す。本実施例３では、燃焼部２を排気管５の内周面に形成したものである。すなわち、排気管の排ガスが通過する内周面に燃焼触媒７を塗布して燃焼部２を形成したものである。
【００３４】
本実施例３では、ディーゼルエンジン出口からエコノマイザー３の間の排気管内面に燃焼部触媒７を塗布しているので、エンジン直下に燃焼触媒７を配置することになる。この位置では、排ガス温度が最も高く、かつＰＭの粒径も小さいため、触媒が効率良くＰＭを燃焼する事が出来る。また、排気管の内周面に燃焼触媒が塗布されるので、排ガスの流通抵抗が極めて少なくて済む。
【００３５】
図４で実施例３の変形例を説明する。本実施例では、排気管５の一部に断面積を広げた拡大部６を設け、この内周面に燃焼媒体７を塗布して燃焼部２を構成している。この変形例によれば、燃焼部２が排気管の一部の拡大部６に配置されているので、排ガスの流速が下がり、排ガスと燃焼触媒の接触時間が長くなる。したがって、排ガスのＰＭの燃焼が一層促進される。
【００３６】
上記各実施例では、燃焼触媒は、エコノマイザー３に塗布する（実施例２）か、その上流に配置される（実施例１、３）。しかし、ディーゼルエンジンとエコノマイザー３の間には燃焼触媒以外の機器が配置されていてもかまわない。しかし、排ガス温度の低下を避けるため、設置する機器は熱容量が小さいことが望ましい。
【００３７】
また上記各実施例では、触媒を使用時のＳＶ条件（触媒体積と単位時間当たりに触媒を通過するガス体積の比）は、ＳＶが低いほど触媒への負荷が小さくなり好ましい。具体的には、本発明の排浄化システムが適用できるのはＳＶ１０００００／ｈ以下で、望ましくはＳＶ３００００／ｈ以下、更に望ましくはＳＶ１０００／ｈ以下である。
【００３８】
触媒をエコノマイザーあるいはディーゼルエンジンとエコノマイザーの間の排気管内面にコートする場合は、触媒を溶媒に分散させたスラリー状にし、刷毛などで塗る方法、スラリーを空気などの気体で押し出し、スプレーする方法を用いることができる。排気管の内面には、スラリーを流し込む方法、スラリーを貯めた槽に排気管を浸漬する方法でコートできる。溶媒は、水の他、アルコール類、ヘキサン類などの非水系溶媒も使用できる。設備やコストの点では水系の溶媒が望ましいが、分散性を求める場合は非水系溶媒を選択できる。スラリーは、らいかい機、遠心ボールミル、振動ミルなどの粉砕機器を用いて作製できる。スラリーには、結合材としてゾルや高分子材を含んでもよい。ゾルは、アルミナ、シリカ、セリアなどの酸化物が、高分子材にはポリビニールアルコールなどが適している。ハニカム体、繊維などに触媒をコートする場合も、同様にスラリー化した触媒を使用できる。
【００３９】
触媒は、錯体重合法で作製できる。錯体重合法は、原料を錯体化して結晶の粗大化を防止することで微細な化合物が得られる手法である。原料の硝酸塩あるいは水和物を水に溶かし、エチレングリコール、クエン酸を加える。２００℃で５時間乾燥後、大気中３５０℃で２時間仮焼きし、その後、大気中８５０℃で５時間焼成した。この手法以外の、酸化物を混合する手法、酸化物に硝酸塩を含浸する手法などでも作製できる。
【００４０】
（実施例４）
燃焼触媒のＰＭ燃焼性能を測定した。実施例４の燃焼触媒は、セシウムとセリウムとプラセオジムの混合酸化物を用いた。触媒は錯体重合法で作製した。ビーカに精製水９．０ｇを秤量し、約５０℃に加熱しながら、ＣｓＮＯ３を１．４６ｇ、Ｃｅ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏを３．２６ｇ、そして、Ｐｒ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏを６．２５ｇ溶かし、スタラーで撹拌混合した。エチレングリコールを９．３１ｇ加えた後、クエン酸を２８．８２ｇ加えた。溶液が透明になったことを確認し、混合溶液のビーカを、オイルバスに入れ、混合溶液の液分が蒸発するまで２００℃で５時間加熱した。ビーカから粉末をかき出し、るつぼに入れ替えて、空気中３５０℃で２時間焼成した。その後、粉砕し空気中８５０℃で５時間焼成した。
【００４１】
燃焼触媒は、船舶用のディーゼルエンジンの排ガス温度２５０〜４００℃で作動する必要がある。触媒の燃焼温度を示差熱分析計で測定した。触媒と模擬ＰＭ物質のカーボンブラック（トーカブラック７３５０Ｆ）を重量比９５：５で混合した。乾燥空気８０ｍｌ／ｍｉｎの気流中１０℃／ｍｉｎで９００℃まで昇温した。カーボンブラックは燃焼すると発熱する。その最大発熱温度を比較した。
【００４２】
図１２に、Ａ重油を用いたディーゼルエンジンから排出された排ガスのＰＭと、模擬ＰＭ物質のカーボンブラックの示差熱を示す。ＰＭは複数の燃焼ピークが見られ、高温側発熱ピーク温度５８１℃であった。一方、カーボンブラックの最大発熱温度６９１℃であった。ＰＭの燃焼温度は、触媒とカーボンブラックの混合物の最大燃焼温度より低かった。
【００４３】
燃焼触媒を用いた時のカーボンブラックの最大発熱温度（最大燃焼温度）を図１１に示す。セシウムとセリウムとプラセオジムの混合酸化物は、３７７℃であった。このように、排ガス温度４００℃以下で燃焼する触媒を用いることで、排ガス中のＰＭを燃焼除去できる。実施例１〜３の装置構成の排ガス浄化システムに、この実施例４の触媒を適用することで船舶用のディーゼルエンジンを用いた場合のエコノマイザーの汚損を削減でき、清掃間隔を延ばすことができる。
（実施例５）
実施例５の燃焼触媒は、セシウムとセリウムとビスマスの混合酸化物を用いた。触媒は錯体重合法で作製した。ビーカに精製水９．０ｇを秤量し、  約５０℃に加熱しながら、ＣｓＮＯ３を１．４６ｇ、  Ｃｅ（ＮＯ３）２  ・６Ｈ２Ｏを３．２６ｇ、そして、Ｂｉ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏ  を６．３４ｇ溶かし、スタラーで撹拌混合した。エチレングリコールを９．３１ｇ加えた後、クエン酸を２８．８２ｇ加えた。以下実施例４と同様に乾燥、仮焼き、焼成を行った。
【００４４】
セシウムとセリウムとビスマスの混合酸化物のカーボンブラックの最大燃焼温度は、３９８℃であった（図１１）。このように、排ガス温度以下で燃焼する触媒を用いることで排ガス中のＰＭを燃焼除去できる。従って、この組成の触媒で実施例１〜３の装置構成で、船舶用のディーゼルエンジンの４００℃以下の排ガスの浄化システムを構成することで、エコノマイザーの汚損を確実に削減でき、清掃間隔を延ばすことができる。
【比較例１】
【００４５】
触媒はＰｔを担持したアルミナを用いた。触媒は含浸法で作製した。ジニトロジアンミン白金硝酸液（Ｐｔ濃度４．５％）水溶液２．２２ｇを精製水９．３８ｇで希釈した液をベーマイト１０ｇに含浸し、１２０℃で１時間乾燥後、大気中６００℃で１時間焼成し、１ｗｔ％のＰｔを担持したアルミナ触媒を得た。
【００４６】
Ｐｔ担持アルミナのカーボンブラックの最大燃焼温度は６１８℃であった（図１１）。Ｐｔ担持アルミナでは排ガス温度（４００℃）でＰＭの燃焼はほとんど起きないと予想される。
【符号の説明】
【００４７】
１…ディーゼルエンジン、２…燃焼部、３…エコノマイザー、４…排気口、５…排気管、６…拡管部、７…燃焼触媒、８…温水パイプ、９…ハニカム、１０…貫通孔、１２、１３…網体、１４…繊維。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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