(57)【要約】【課題】窓用スクリーン、防煙垂壁、防炎壁膜、壁面被覆膜、膜天井、光天井膜などに用いる建築構造物用膜材料であって、特にＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に規定の燃焼特性に適合し、しかも物が衝突するなどして膜材料に穴が開いたとしても、優れた引裂伝播抑止効果を発現する、耐衝撃性に優れた不燃膜材料の提供。【解決手段】無機繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、無機繊維糸条を軸糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とする織物基材の片面以上に、難燃樹脂被覆層が設けられた光拡散透過性積層体において、織物基材を、少なくとも右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に副構成成分として、炭素繊維糸条、炭素鋼糸条、及びステンレス鋼糸条から選ばれた１種以上の高弾性率糸条を配置して含む混成三軸織物として、高弾性率繊維糸条の配置率を、混成三軸織物の平米単位質量当たり１〜１８質量％とする。【選択図】図４
2014040034.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、当該無機繊維糸条を軸糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とする前記織物基材の片面以上に、難燃樹脂被覆層が設けられてなる光拡散透過性積層体であって、前記織物基材が、少なくとも右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に副構成成分として、炭素繊維糸条、炭素鋼糸条、及びステンレス鋼糸条から選ばれた１種以上の高弾性率糸条を配置して含む混成三軸織物であり、前記高弾性率繊維糸条の配置率が、前記混成三軸織物の平米単位質量当たり１〜１８質量％であることを特徴とする不燃性膜材料。
【請求項２】
前記高弾性率糸条同士の配置間隔が、１０ｍｍ〜６０ｍｍの等間隔である請求項１に記載の不燃性膜材料。
【請求項３】
前記高弾性率糸条が、２本引揃である請求項１または２に記載の不燃性膜材料。
【請求項４】
前記無機繊維糸条が、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維から選ばれた１種以上である請求項１〜３の何れか１項に記載の不燃性膜材料。
【請求項５】
前記混成三軸織物が、酸化チタンを含む着色層で被覆されている、請求項１〜４の何れか１項に記載の不燃性膜材料。
【請求項６】
前記光拡散透過性積層体を試験体として、コーンカロリーメーター試験法（ＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１）において前記光拡散透過性シートに対して輻射電気ヒ−タ−による輻射熱を、５０ｋＷ／ｍ２で照射した時に、加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、且つ加熱開始後２０分間、１０秒以上継続して最高発熱速度が２００ｋＷ／ｍ２を超えない燃焼特性を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の不燃性膜材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、織物を基材とする不燃性膜材料に関するものであり、更に詳しくは可撓性を有し、可視光透過率が高く適度な光の拡散性を有し、特に物が衝突した時に膜材料に穴が開いたとしても、その引裂伝播防止性を発現する不燃膜材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
不燃膜材料は、ガラス繊維織物を基材として、ガラス繊維織物を難燃性樹脂で含浸及び／又は被覆したものが主体であるが、特に不燃用途ではＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に規定の燃焼特性が不可欠であり、特に遮煙効果確保のために、燃焼時に不燃膜材料本体に穴開貫通を発生しないことが要求される。そのため十分な遮煙効果を得るためには糸目が混み、織組織において空隙率の極めて小さい薄手のガラス繊維織物を使用されている。しかし、このような高密度ガラス繊維織物では隣接する糸同士の隙間が極少のまま難燃性樹脂で含浸及び／又は被覆して固着されて変形の自由度を損なうことで破断し易い傾向がある。また、薄手の高密度ガラス繊維織物は元来裂け易く、しかもその引裂伝播性が大きいため、膜材料に物が衝突することで膜材に大きな穴や裂け目を生じるなど、耐衝撃性に乏しいものであった。
【０００３】
このような裂けの問題は高密度ガラス繊維織物に限らず、ポリエステルタフタ、ナイロンタフタなどの高密度軽量平織物（５０〜１００デニールの糸条を１５０〜３００本／ｉｎｃｈで含む気密性織物）を使用した商品においても同様に深刻である。そのため例えば、衣料ではウインドブレーカー生地、スポーツウエア生地、自動車ではエアーバッグ生地、スポーツ分野では気球やパラグライダーの生地、ウインドサーフィンのセールクロスなどにおいては、引裂の伝播を最小限に食い止めるためにリップストップ（ｒｉｐ−ｓｔｏｐ）織物が使用されている。このようなリップストップ織物の例として、総繊度が３５ｄｔｅｘ以下のポリエステルマルチフィラメントＡと、総繊度が３５ｄｔｅｘより大きいポリエステルマルチフィラメントＢとを用いて得られたリップストップタフタ織物（特許文献１）、また、２０〜５０デニールの合成繊維マルチフィラメント糸を地糸とする織物であって，経緯方向共に地糸が同口にて２〜４本引き揃えられてなる畝部を少なくとも２つ以上有し，畝部の間には地糸が少なくとも１本組織されている格子を有するリップストップ織物（特許文献２）、あるいは本体布糸成分（難燃性繊維）と、合成ステープルファイバー・シース（ポリｐ−フェニレンテレフタルアミド）および無機コア（金属繊維）を有する耐切断性糸を含んでなる、本体布糸成分よりも少なくとも５０％大きい引張強度を有するリップストップ糸成分とを含んでなる糸成分から製造された織布（特許文献３）、さらには芳香族ポリアミド繊維からなる糸条と異種繊維からなる糸条とから構成され、芳香族ポリアミド繊維糸条が、互いに隣接並列する２〜５本の群毎に、互いに間隔をおいて異種繊維糸条間に挿入配列された織物（特許文献４）などが知られている。これらは何れも引裂伝播を食い止めるために織物の一部に繊度の大きい糸条（特許文献１）、引き揃え糸条（特許文献２）、金属繊維（特許文献３）、芳香族ポリアミド繊維糸条（特許文献４）など、破壊強度の高い糸条を防波堤的な役割で配置することにより、各々引裂伝播抑止効果を発現するものである。
【０００４】
また、リップストップ織物以外に引裂強度を高くするものとして三軸織物が知られており、例えば、合成繊維または天然繊維からなる三軸織物とエラストマー層とを積層した遮水シート用複合シート（特許文献５）が開示されている。特許文献１〜４に開示されているリップストップ織物、及び三軸織物は何れも引裂伝播抑止効果を発現するものであるが、何れも不燃性を具備するものではなく、従ってＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に規定の燃焼特性に適合する不燃膜材料用の基材としては不適切なものである。拠ってガラス繊維織物を基材として、ガラス繊維織物を難燃性樹脂で含浸及び／又は被覆してなる膜材料がＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に規定の燃焼特性に適合し、かつ、引裂伝播抑止効果を発現するような不燃膜材料はまだ得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１５６０６４号公報
【特許文献２】特開平１１−２７７６５９号公報
【特許文献３】特表２００５−５２９２４９号公報
【特許文献４】特開昭５９−２０６５２号公報
【特許文献５】特開２００１−６２９４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、窓用スクリーン、防煙垂壁、防炎壁膜、壁面被覆膜、膜天井、光天井膜などに用いる建築構造物用膜材料であって、特にＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に規定の燃焼特性に適合し、しかも物が衝突するなどして膜材料に穴が開いたとしても、優れた引裂伝播抑止効果を発現し、膜材料の裂傷被害を効果的に軽減することを可能とする耐衝撃性に優れた不燃膜材料の提供をしようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、無機繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、当該無機繊維糸条を軸糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とする織物基材の片面以上に、難燃樹脂被覆層を設けてなる光拡散透過性積層体において、織物基材を、少なくとも右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に副構成成分として、炭素繊維糸条、炭素鋼糸条、及びステンレス鋼糸条から選ばれた１種以上の高弾性率糸条を配置して含む混成三軸織物として、前記高弾性率繊維糸条の配置率を、混成三軸織物の平米単位質量当たり１〜１８質量％とすることによって、ＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に規定の燃焼特性に適合し、しかも膜材料に衝撃が加えられた時に、優れた引裂伝播抑止効果を発現し、膜材料の裂傷被害を効果的に軽減できることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明の不燃性膜材料は、無機繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、当該無機繊維糸条を軸糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とする前記織物基材の片面以上に、難燃樹脂被覆層が設けられてなる光拡散透過性積層体であって、前記織物基材が、少なくとも右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に副構成成分として、炭素繊維糸条、炭素鋼糸条、及びステンレス鋼糸条から選ばれた１種以上の高弾性率糸条を配置して含む混成三軸織物であり、前記高弾性率繊維糸条の配置率が、前記混成三軸織物の平米単位質量当たり１〜１８質量％であることが好ましい。これによってＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に規定の燃焼特性に適合し、しかも物が衝突するなどして膜材料に穴が開いたとしても、優れた引裂伝播抑止効果を発現して膜材料の裂傷被害を軽減することができる。
【０００９】
本発明の不燃性膜材料は、前記高弾性率糸条同士の配置間隔が、１０ｍｍ〜６０ｍｍの等間隔であることが好ましい。これによって物が衝突するなどして膜材料に穴が開いたとしても、優れた引裂伝播抑止効果を発現して膜材料の裂傷被害を軽減することができる。
【００１０】
本発明の不燃性膜材料は、前記高弾性率糸条が、２本引揃であることが好ましい。これによって物が衝突するなどして膜材料に穴が開いたとしても、優れた引裂伝播抑止効果を発現して膜材料の裂傷被害を軽減することができる。
【００１１】
本発明の不燃性膜材料は、前記無機繊維糸条が、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維から選ばれた１種以上であることが好ましい。これによってＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に規定の燃焼特性に適合することができる。
【００１２】
本発明の不燃性膜材料は、前記混成三軸織物が、酸化チタンを含む着色層で被覆されていることが好ましい。これによって得られる不燃性膜材料の外観において、高弾性率糸条の配置・存在を目立たなくすることができる。
【００１３】
本発明の不燃性膜材料は、前記光拡散透過性積層体を試験体として、コーンカロリーメーター試験法（ＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１）において前記光拡散透過性シートに対して輻射電気ヒ−タ−による輻射熱を、５０ｋＷ／ｍ２で照射した時に、加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、且つ加熱開始後２０分間、１０秒以上継続して最高発熱速度が２００ｋＷ／ｍ２を超えない燃焼特性を有することが好ましい。これによって国土交通大臣が定めた不燃材料（建設省告示）に適合することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に規定の燃焼特性に適合し、さらに建築基準法施行令の規定（第百八条の二）にも適合し、しかも物が衝突するなどして膜材料に穴が開いたとしても、優れた引裂伝播抑止効果を発現し、膜材料の裂傷被害を効果的に軽減する耐衝撃性に優れた不燃膜材料を提供することができる。従って本発明の膜材により、窓用スクリーン、防煙垂壁、防炎壁膜、壁面被覆膜、膜天井、光天井膜などに用いる建築構造物用膜材料などに広く適して用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の不燃性膜材料の断面の一例を示す図
【図２】本発明の不燃性膜材料に用いる混成三軸織物の一例を示す図
【図３】本発明の不燃性膜材料に用いる混成三軸織物の一例を示す図
【図４】本発明の不燃性膜材料に用いる混成三軸織物の一例を示す図
【図５】本発明の不燃性膜材料に用いる混成三軸織物の一例を示す図
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の不燃性膜材料は無機繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、当該無機繊維糸条を軸糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とする織物基材の片面以上に、難燃樹脂被覆層が設けられてなる光拡散透過性積層体であって、織物基材が、少なくとも右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に副構成成分として、炭素繊維糸条、炭素鋼糸条、及びステンレス鋼糸条から選ばれた１種以上の高弾性率糸条を配置して含む混成三軸織物であり、高弾性率繊維糸条の配置率が、混成三軸織物の平米単位質量当たり１〜１８質量％として得られる膜材である。三軸織物は、軸糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の３要素の糸が互いに６０°の角度で交絡して製織されたもので、軸糸は経糸または緯糸の何れかを指し、右上りバイアス糸（左下がりバイアス糸）は正三角形を自分から見た時の左斜辺に該当する方向性を有する配置糸であり、同様に左上りバイアス糸（右下がりバイアス糸）は正三角形の右斜辺に該当する方向性を有する配置糸である。
【００１７】
本発明の不燃性膜材料に用いる織物基材は無機繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、この無機繊維糸条を軸糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とする織物で、少なくとも右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に、副構成成分として、炭素繊維糸条、炭素鋼糸条、及びステンレス鋼糸条から選ばれた１種以上の高弾性率糸条を配置して含む混成三軸織物である。無機繊維糸条としての軸糸及び高弾性率糸条としての軸糸は経糸または緯糸である。本発明の不燃性膜材料を長尺製造するには、軸糸として経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸を要素とする混成三軸織物が、長手方向の引張による寸法安定性に優れ好ましい。軸糸として緯糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸を要素とする混成三軸織物だと、加工機械の仕様によっては幅方向の寸法収縮を伴う不具合を生じることがある。本発明においては、軸糸として経糸とする混成三軸織物を織物基材として得た不燃性膜材料を使用時に９０°方向転換して、軸糸を緯糸とする混成三軸織物に見立てた使用が出来、またその反対の使用、すなわち軸糸として緯糸とする混成三軸織物を織物基材として得た不燃性膜材料を使用時に９０°方向転換して、軸糸を経糸とする混成三軸織物に見立てた使用も出来る。無機繊維糸条は、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維から選ばれた１種以上で構成され、これらはフィラメント直径が３〜１０μｍ、繊度１３８〜２２２３ｄｔｅｘ（デシテックス）、特に２７７〜１１１２ｄｔｅｘのマルチフィラメントで、フィラメント数５０〜５００本、特に１００〜３００本で集束してなる糸条であり、さらに２５〜２００Ｔ／ｍ程度の撚りが掛けられた撚糸または合撚糸である。ガラス繊維としては、Ｅ（無アルカリ）ガラス、Ｃ（アルカリ含）ガラス、Ｍガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラスなど何れのガラス組成であってもよい。これらの無機繊維糸条は撚りを掛けて、あるいは撚りを掛けずに単独使用または混用、合撚した、断面が円形、楕円、または扁平の糸条である。これら無機繊維糸条による織物は、平織（Plain  Weave）、二重平織（Bi-plain  Weave）、バスケット織（Basket  Weave）などの織布が挙げられる。織物基材は糸条間の間隙を密にして平行配置した軸糸（好ましくは軸糸として経糸）、及び糸条間の間隙を密にして平行配置した右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸を含んで構成された高密度織物が好ましい。このとき軸糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の３要素の糸は互いに６０°の角度で交絡して製織されることが好ましい。軸糸（好ましくは軸糸として経糸）、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の打ち込み密度は各々、２７７〜１１１２ｄｔｅｘの糸条を３０〜１００本／ｉｎｃｈである。（２７７ｄｔｅｘの糸条の場合は最大１００本／ｉｎｃｈ、１１１２ｄｔｅｘの糸条の場合は最小３０本／ｉｎｃｈ）これらの織物基材には、シランカップリング剤処理が施されていることが好ましい。
【００１８】
本発明の不燃性膜材料に用いる織物基材は副構成成分として、炭素繊維糸条、炭素鋼糸条、及びステンレス鋼糸条から選ばれた１種以上の高弾性率糸条を配置して含む、厚さが０．１ｍｍ〜０．７５ｍｍ、特に０．１５ｍｍ〜０．５ｍｍ、質量が６５ｇ／ｍ２〜５００ｇ／ｍ２、特に１００ｇ／ｍ２〜３２５ｇ／ｍ２の混成三軸織物であり、高弾性率糸条の配置率は、混成三軸織物の平米単位質量当たり１〜１８質量％、特に４〜１３質量％であることが好ましい。高弾性率糸条の配置率が１質量％未満だと得られる不燃性膜材料の引裂伝播抑止効果が不十分となり、また１８質量％を越えると得られる不燃性膜材料の光拡散透過性が不十分となることがある。高弾性率糸条の配置例は、１）７５０ｄｔｅｘのガラス繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、副構成成分として右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に１１００ｄｔｅｘの炭素繊維糸条を配置し、炭素繊維糸条同士の間隔を５０ｍｍの等間隔とした菱形格子配置の混成三軸織物の場合、ガラス繊維糸条の比重２．５、炭素繊維糸条の比重１．８とした時に炭素繊維糸条の配置率は１．４５質量％である。２）また上記１）の混成三軸織物の軸糸の一部にも１１００ｄｔｅｘの炭素繊維糸条を配置し、炭素繊維糸条同士の間隔を５０ｍｍの等間隔とした三角格子配置の混成三軸織物の場合、炭素繊維糸条の配置率は２．１８質量％である。３）また７５０ｄｔｅｘのガラス繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、副構成成分として右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に１１００ｄｔｅｘの炭素繊維糸条を配置し、炭素繊維糸条同士の間隔を１０ｍｍの等間隔とした菱形格子配置の混成三軸織物の場合、炭素繊維糸条の配置率は２．４５質量％である。４）また上記３）の混成三軸織物の軸糸の一部にも１１００ｄｔｅｘの炭素繊維糸条を配置し、炭素繊維糸条同士の間隔を１０ｍｍの等間隔とした三角格子配置の混成三軸織物の場合、炭素繊維糸条の配置率は７．４質量％である。すなわち高弾性率糸条同士の配置間隔は、１０ｍｍ〜６０ｍｍの等間隔であること、軸糸及びバイアス糸に配置された三角格子配置であること、さらには高弾性率糸条が２本引揃での配置であることが好ましい。
【００１９】
炭素繊維糸条としてはＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維が使用でき、これらはフィラメント直径が３〜１０μｍ、繊度１３８〜２２２３ｄｔｅｘ（デシテックス）、特に２７７〜１１１２ｄｔｅｘのマルチフィラメントで、フィラメント数５０〜５００本、特に１００〜３００本で集束してなる糸条である。炭素鋼糸条としては、炭素含有量が０．３％の低炭素鋼、０．３〜０．７％の中炭素鋼、０．７％以上の高炭素鋼からなるモノフィラメント（線）で、特に直径が０．１ｍｍ〜０．３ｍｍの高炭素鋼線（ピアノ線、タイヤ用スチールコード）が使用できる。高炭素鋼線（比重７．８５）を用いる場合は、その配置間隔は２０ｍｍ〜５０ｍｍで配置率が混成織物の平米単位質量当たり６〜１５質量％であることが好ましい。またステンレス鋼糸条としては、ＳＵＳ３０４、もしくはＳＵＳ３１６Ｌによるモノフィラメント（線：比重７．７）で、特に直径が０．１ｍｍ〜０．３ｍｍのステンレス鋼線、またはＳＵＳ３０４、もしくはＳＵＳ３１６Ｌによるフィラメント直径が１０μｍ〜３０μｍ、繊度２７７〜２２２３ｄｔｅｘ（デシテックス）、特に２７７〜１１１２ｄｔｅｘのマルチフィラメントで、フィラメント数５０〜５００本、特に１００〜３００本で集束してなる糸条である。これらの高弾性率糸条の引張弾性率は、１００００〜４００００ｋｇ／ｍｍ２、特に２００００〜４００００ｋｇ／ｍｍ２が好ましい。
【００２０】
また、本発明において混成三軸織物が、酸化チタンを含む着色層で被覆されていることが好ましい。高弾性率糸条を酸化チタン顔料で隠蔽することにより、得られる不燃性膜材料の外観において、高弾性率糸条の配置や存在を目立たなくすることができる。酸化チタンを含む着色層は、酸化チタン顔料とバインダー成分として熱可塑性樹脂から構成され、特に塩化ビニル樹脂、塩化ビニル系共重合体樹脂、オレフィン樹脂、オレフィン系共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン系共重合体樹脂、アクリル樹脂、アクリル系共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル系共重合体樹脂、スチレン樹脂、スチレン系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステル系共重合体樹脂、フッ素含有共重合体樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエーテル、ポリエステルアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエステルなどの熱可塑性樹脂、及びこれらの熱可塑性樹脂の架橋体などをバインダー成分として、バインダー固形分に対して酸化チタン顔料を３〜３０質量％含有する塗液による乾燥塗膜である。このような酸化チタンを含む着色層はグラビア印刷、シルクスクリーン印刷、スプレー塗布、ナイフコーティング、デッピンング（浸漬法）など公知の塗工によって行うことができる。酸化チタンを含む着色層の形成は表裏合計で、織物基材（混成織物）の質量に対して、２５〜１００質量％、特に２５〜７５質量％である。
【００２１】
本発明の不燃性膜材料において難燃樹脂被覆層を形成する成分としての合成樹脂は、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル系共重合体樹脂、オレフィン樹脂、オレフィン系共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン系共重合体樹脂、アクリル樹脂、アクリル系共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル系共重合体樹脂、スチレン樹脂、スチレン系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステル系共重合体樹脂、フッ素含有共重合体樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエーテル、ポリエステルアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエステルなどの熱可塑性樹脂、及びこれらの熱可塑性樹脂の架橋体などであるが、特に不燃性の観点からはシリコーン樹脂、シリコーンゴムが好ましい。難燃樹脂被覆層の形成は表裏合計で、織物基材（混成三軸織物）の質量に対して、２５〜１５０質量％、特に５０〜１００質量％である。難燃樹脂被覆層の質量が２５質量％未満だと得られる膜材料の形態安定性が不十分となることがあり、１５０質量％を越えるとＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に規定の燃焼特性に適合できなくなることがある。
【００２２】
本発明の不燃性膜材料において難燃樹脂被覆層を形成する成分としての難燃剤は、ａ）．金属リン酸塩、金属有機リン酸塩、リン酸誘導体、ポリリン酸アンモニウム、及びポリリン酸アンモニウム誘導体化合物などのリン原子含有化合物、ｂ）．（イソ）シアヌレート系化合物、（イソ）シアヌル酸系化合物、グアニジン系化合物、尿素系化合物、及び、これらの誘導体化合物などの窒素原子含有化合物、ｃ）．ケイ素化合物、金属水酸化物、金属酸化物、金属炭酸塩化合物、金属硫酸塩化合物、ホウ酸化合物、及び無機系化合物複合体などの無機系化合物、ｄ）．有機ハロゲン化合物から選ばれた１種以上であり、難燃樹脂被覆層を構成する合成樹脂１００質量部に対して、１０〜１５０質量部、好ましくは３０〜１００質量部の配合量である。また、これらの難燃樹脂被覆層に酸化チタン顔料を含むことができる。
【００２３】
これらの難燃剤は具体的に、平均粒子径が０．１〜３．０μｍの白色微粉末状の窒素原子含有化合物であり、特に、（ＮＨ4 ＰＯ3 ）n
で示される重合度ｎ３０〜１２００のポリリン酸アンモニウム、及びメラミン樹脂、尿素樹脂、トリアジン樹脂などで表面被覆耐水化したポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、（ポリ）リン酸とメラミン系化合物の複合塩、（ポリ）リン酸とメラミン系化合物の２〜３量体との複合塩、ホスホン酸とメラミン系化合物の複合塩、ホスホン酸とメラミン系化合物の２〜３量体との複合塩、ホスフィン酸とメラミンの複合塩、ホスフィン酸とメラミン系化合物の２〜３量体との複合塩、メラミンシアヌレート、トリエチルイソシアヌレート、メラミン（シアヌル酸アミド）、グアナミン、ベンゾグアナミン、硫酸メラミン、トリメチロールメラミン、シアヌル酸トリエチルエステル、１，３，５−トリアジン、ジシアナミドの３量体（メロン）、ジシアンジアミド、グアニジン、ジメチロール尿素などが挙げられる。
【００２４】
これらの難燃剤は具体的に、平均粒子径が０．１〜３．０μｍの白色微粉末状の無機系化合物であり、特に、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ヒドロキシスズ酸亜鉛、酸化スズ水和物などの金属水酸化物、酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、酸化アンチモン、ジルコニウム−アンチモン複合酸化物などの金属酸化物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウムなどのホウ酸化合物、その他、アルミナ水和物、ゼオライト、ハイドロタルサイト、ヒドロキシアパタイトなどが挙げられる。
【００２５】
これらの難燃剤は具体的に、平均粒子径が０．１〜３．０μｍの白色微粉末状の有機ハロゲン化合物であり、特に、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニルオキサイド、ヘキサブロモジフェニルオキサイド、ペンタブロモシクロヘキサン、エチレンビスペンタブロモジフェニル、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（ブロモエチルエーテル）などのビスフェノールＡ誘導体、テトラブロモフタルイミド、エチレンビステトラブロモフタルイミド、及びエチレンビスペンタブロモフタルイミドなどのフタル酸誘導体、その他、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンオキサイド、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリウレタン、臭素化ポリエステルなどの臭素化高分子化合物、さらに塩素含有率２５〜４５重量％の低塩素化ポリエチレンまたは低塩素化ポリプロピレン、塩素含有率６０重量％以上の高塩素化ポリエチレンまたは高塩素化ポリプロピレンなどの塩素化高分子化合物が挙げられる。
【００２６】
また、難燃樹脂被覆層には光拡散性粒子として、平均粒子径が１〜３０μｍの乳白色〜透明の、球状または不定形粒子状の無機系化合物、高分子化合物などを、難燃樹脂被覆層を構成する合成樹脂の質量に対して、０．１〜３０質量％、好ましくは１〜１５質量％含んでいてもよく、これらの光拡散性粒子は例えば、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、ガラス粉、シリカ（酸化ケイ素）、天然雲母粉末、合成雲母粉末、シリコーン樹脂ビーズ、シリコーン樹脂粉末、（架橋）アクリル系樹脂ビーズ、（架橋）アクリル系樹脂粉末、（架橋）ポリスチレン系樹脂ビーズ、（架橋）ポリスチレン系樹脂粉末、（高密度）ポリエチレン系樹脂ビーズ、（高密度）ポリエチレン系樹脂粉末、エポキシ樹脂ビーズ、エポキシ樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ベンゾグアナミン樹脂粉末などである。
【００２７】
本発明の不燃性膜材料において難燃樹脂被覆層には必要に応じて公知の添加剤を含んでいても良い。添加剤としては、例えば、帯電防止剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、接着剤、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤、抗菌剤、防黴剤、着色剤、蛍光増白剤、蛍光顔料、蓄光顔料などが挙げられる。
【００２８】
本発明において混成織物（織物三軸基材）上に被覆する難燃樹脂被覆層の厚さは、一面につき０．０１〜０．３ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．２ｍｍで、得られる繊維複合基材の総厚は０．２〜１．０ｍｍ、好ましくは０．３５〜０．７５ｍｍである。繊維複合基材の総厚が１．０ｍｍを越えると、難燃樹脂被覆層の占める割合が増大し、コーンカロリーメーター試験法（ＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１）による不燃規格を満足できなくなることがある。
【００２９】
本発明において難燃樹脂被覆層を混成三軸織物（織物基材）上に設ける方法としては、例えば、有機溶剤に分散させた樹脂組成物、樹脂エマルジョン（ラテックス）による樹脂組成物、水への強制分散樹脂による樹脂組成物、軟質ポリ塩化ビニル樹脂を主体とするペーストゾルによる樹脂組成物、熱硬化性樹脂を主体とする樹脂組成物などを用いて、公知の塗工方法、例えばディッピング（布帛への両面加工）、コーティング（布帛への片面加工、または両面加工）などの含浸（混成三軸織物内部に樹脂組成物が含浸しているが、混成三軸織物表面には樹脂組成物による被覆層が形成されていない状態）、及び含浸被覆（混成織物内部に樹脂組成物が含浸し、かつ、混成三軸織物表面に樹脂組成物による被覆層が形成される状態で、これによって難燃樹脂被覆層が混成三軸織物とより強固に接着される）が例示できる。また織物基材（混成三軸織物）上に、カレンダー成型、Ｔダイス押出法により成形した樹脂組成物からなる０．０１〜０．３ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．２ｍｍのフィルム又はシートを、接着剤を介して、あるいは熱ラミネートにより積層する方法、及びこれらの塗工と積層の組み合わせが例示できる。
【００３０】
本発明の不燃性膜材料には、難燃樹脂被覆層に印刷を施すことによって、昼夜を通じて外観表示及び透過表示を可能とする。印刷は公知の印刷、例えばグラビア印刷、スクリーン印刷、転写印刷、インクジェット印刷の何れも可能であるが、本発明の不燃性膜材料においては、光透過性及び発色性との観点において、インク塗布量が少ないインクジェット印刷が好ましい。
【００３１】
本発明の不燃性膜材料において難燃樹脂被覆層の表面には、光触媒性防汚層を有することができる。光触媒性防汚層に含む光触媒としては、紫外線や可視光を吸収して有機物分解活性を示す物質である。光触媒性物質としては、１）酸化チタン（ＴｉＯ２）、過酸化チタン（ペルオキソチタン酸）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化錫（ＳｎＯ２）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３）、酸化タングステン（ＷＯ３）、酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、２）上記光触媒性金属酸化物に、金、銀、銅、プラチナ、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、イリジウムなどの金属単体およびこれらの金属化合物を助触媒としてドーピングしたもの、３）上記光触媒性金属酸化物に窒素、炭素、硫黄、リン、ホウ素、フッ素をドーピングしたもの、４）上記光触媒性金属酸化物にクロム、ニオブ、マンガン、コバルト、バナジウム、鉄、ニッケル等の遷移金属イオンをドープしたもの、５）上記光触媒性金属酸化物に白金、パラジウム、ロジウムなど貴金属ハロゲン化物を担持させたものから選ばれた１種以上である。本発明において特に光触媒性物質として、硫酸チタニル、塩化チタン、チタンアルコキシドなどのチタン化合物を熱加水分解して得られる酸化チタンゾル、及び酸化チタンゾルのアルカリ中和物として得られる酸化チタン、また水酸化チタン及び、チタン酸化物の超微粒子を過酸化水素などの過酸化物でペルオキソ化して水中に分散したアナターゼ型ペルオキソチタン酸分散液が好ましい。
【００３２】
本発明の不燃性膜材料はコーンカロリーメーター試験法（ＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１）において、不燃性膜材料（光拡散透過性シート）に対して輻射電気ヒ−タ−による輻射熱を、５０ｋＷ／ｍ２で照射した時に、加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、且つ加熱開始後２０分間、１０秒以上継続して最高発熱速度が２００ｋＷ／ｍ２を超えない燃焼特性を満たすものである。このような不燃要件を満足する不燃性膜材料（光拡散透過性シート）光拡散透過性シートは具体的に、ガラス繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、このガラス繊維糸条を軸糸（経糸）、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とする織物基材の片面以上に、シリコーン樹脂を主体とする難燃樹脂被覆層が設けられてなる光拡散透過性積層体であって、織物基材が軸糸（経糸）、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に副構成成分として炭素繊維糸条を三角格子状に配置して含む混成三軸織物であり、炭素繊維糸条の配置率が混成三軸織物の平米単位質量当たり４．４質量％、炭素繊維糸条同士の配置間隔を２０ｍｍの等間隔とするものである。不燃性膜材料（光拡散透過性シート）には、炭素繊維糸条、炭素鋼糸条、及びステンレス鋼糸条から選ばれた１種以上の高弾性率糸条を光不透過性物質として、混成三軸織物の平米単位質量当たり１〜１８質量％含有するものである。従って本発明の不燃性膜材料は部分的に光不透過性物質を含み、可視光透過率（ＪＩＳ−Ｚ８７２２）が３０〜７０％であることが好ましい。特にガラス繊維糸条（屈折率１．５５８）を織物基材の主構成成分とする混成織物を用い、難燃樹脂被覆層をガラス繊維糸条と同等の屈折率で設け、互いの屈折率（ＪＩＳ Ｋ ７１４２）の差を０．０３以内とすることでガラス繊維糸条の目視外観透明化を図った場合に限っては、その可視光透過率７０〜９５％を得ることが可能である。
【００３３】
本発明の不燃性膜材料に関して図１の不燃性膜材料を一例として説明する。図１の不燃性膜材料（１）は、混成三軸織物（２）を基材として、その表裏に難燃樹脂被覆層（３）を形成してなる光拡散透過性積層体の一例である。例示は省略するが難燃樹脂被覆層（３）の形成は混成三軸織物（２）の表面のみ、または裏面のみであってもよい。図２は混成三軸織物（２）をより詳しく例示するものでその一例である。混成三軸織物（２）は無機繊維糸条（経）（２−１−１−ａ）、（右上りバイアス糸）（２−１−２）、及び（左上りバイアス糸）（２−１−３）とし、これらを隙間無く配置し、その一部を高弾性率繊維糸条（右上りバイアス糸）（２−２−２）、及び（左上りバイアス糸）（２−２−３）に置換して二重平織してなる菱形格子配置の混成三軸織物である。高弾性率繊維糸条（２−２−２）、及び（２−２−３）は２本引揃であってもよい。図３及び４は、混成織物（２）として、無機繊維糸条、（経）（２−１−１−ａ）、（右上りバイアス糸）（２−１−２）、及び（左上りバイアス糸）（２−１−３）とし、これらを隙間無く配置し、その一部を高弾性率繊維糸条（経）（２−２−１−ａ）、（右上りバイアス糸）（２−２−２）、及び（左上りバイアス糸）（２−２−３）に置換して二重平織してなる三角格子配置の混成織物である。図５は、混成織物（２）として、無機繊維糸条、（緯）（２−１−１−ｂ）、（右上りバイアス糸）（２−１−２）、及び（左上りバイアス糸）（２−１−３）とし、これらを隙間無く配置し、その一部を高弾性率繊維糸条（緯）（２−２−１−ｂ）、（右上りバイアス糸）（２−２−２）、及び（左上りバイアス糸）（２−２−３）に置換して二重平織してなる三角格子配置の混成織物、もしくは図３の三角格子配置の混成織物を９０°回転させたものである。図２〜５において、高弾性率繊維糸条（２−２−１）、（２−２−２）、（２−２−３）は２本引揃であってもよい。また図２〜５において、無機繊維糸条（２−１−１）、（２−１−２）、（２−１−３）の詳細な図示は省略し、高弾性率繊維糸条（２−２−１）、（２−２−２）、（２−２−３）の配置例を主体に図示した。
【００３４】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。先ずは本発明の不燃性膜材料の評価方法を述べる。
〈可視光透過率〉
膜材の可視光透過率を、分光側色計ＣＭ−３６００ｄ（コニカミノルタ（株）製）を使用し、ＪＩＳ−Ｚ８７２２に従って測定した。
〈燃焼試験〉（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４：コーンカロリーメーター試験法）
輻射電気ヒーターによる５０ｋＷ／ｍ２の輻射熱を膜材面に２０分間照射し、この発熱性試験において、２０分間の総発熱量と発熱速度を測定し、試験後の膜材外観を観察した。
（ａ）総発熱量：８ＭＪ／ｍ２以下のものを適合とした。
（ｂ）発熱速度：１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えないものを適合とした。
（ｃ）外観観察：直径０．５ｍｍを超えるピンホール陥没痕の発生がないものを適合と
した。
〈引裂伝播防止性〉
膜材をφ３００ｍｍの金属製円形枠に緊張状態で機械的に固定したものを高さ２０ｃｍの位置に水平に置き、膜材を固定装着した金属製円形枠の中央部を目掛けて突起体が自由落下する装置を用いて不燃性膜材料の引裂伝播防止性を評価した。突起体は先端が９０°の円錐とφ５０ｍｍ×長さ５０ｍｍの円柱を組み合わせたスチール製の先端部を有し、この先端部にφ１２ｍｍ×長さ１２０ｃｍのスチール製のロッドが取り付けられた、質量３．７５ｋｇの槍状体である。この槍状体の先端部と膜材を装着した金属製円形枠の中央部とを結ぶ距離を落下距離として、５０ｃｍ、７５ｃｍ、１００ｃｍの落下距離による落下貫通試験を行い、その引裂け状態を観察し、さらに引裂長を求めた。引裂長は突起体が貫通し、突起体径５０ｍｍを越えるものは引裂伝播防止性を有さないものと判断した。
【００３５】
〔実施例１〕
〈混成三軸織物１〉
ガラス繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、このガラス繊維糸条を経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とする二重平織物で、経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に副構成成分として炭素繊維糸条を三角格子状に配置して含み、炭素繊維糸条の配置率を平米単位質量当たり４．４質量％、炭素繊維糸条同士の配置間隔を２０ｍｍの等間隔とする質量２４０ｇ／ｍ２の混成三軸織物１を用いた。ガラス繊維糸条は、マルチフィラメント束（５００ｄｔｅｘ）で、その打ち込み密度が、たて（経糸）４６本／インチ：右上りバイアス糸４６本／インチ：左上りバイアス糸４６本／インチである。また炭素繊維糸条は、マルチフィラメント束（１１１１ｄｔｅｘ）で、その打ち込みが、１本目、３６本目、７１本目、１０６本目・・・のような炭素繊維糸条と炭素繊維糸条との間に３４本のガラス繊維糸条を含む、それぞれ経糸配置、右上りバイアス糸配置、及び左上りバイアス糸配置である。
〈難燃樹脂被覆層〉
難燃樹脂被覆層形成用に下記配合1の軟質塩化ビニル樹脂ペースト組成物を用いた。この配合１のペーストを混成三軸織物の幅方向に均一に垂らし、ドクターブレードによる圧着部を通過させて、混成三軸織物の片表面に配合１のペーストによる濡塗膜を均一に形成し、１８０℃×３分間電気炉加熱してゲル化処理を行い、混成三軸織物の片表面に難燃樹脂被覆層が設けられた膜材を得た。難燃樹脂被覆層の一部は混成三軸織物の内部に含浸状態で形成され、これによって難燃樹脂被覆層が混成三軸織物と接着されていた。得られた膜材料の質量は４２０ｇ／ｍ２であった。
＜配合１＞  
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１７００）                    １００質量部
フタル酸ジオクチル（可塑剤）                                      ４０質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤）                                      ４０質量部
酸化アンチモン（難燃剤）                                          １５質量部
酸化モリブデン（難燃剤）                                            ５質量部
酸化チタン（着色剤）                                                ５質量部
メラミンシアヌレート                                              １０質量部
（日産化学（株）製  難燃剤：商品名ＭＣ-６４０）  
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部  
【００３６】
〔実施例２〕
実施例１の混成三軸織物１を混成三軸織物２に変更した以外は実施例１と同様にして、混成三軸織物２の片面に難燃樹脂被覆層を有する４２０ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〈混成三軸織物２〉
ガラス繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、このガラス繊維糸条を経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とするバスケット織物で、経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に副構成成分として炭素繊維糸条を三角格子状に配置して含み、炭素繊維糸条の配置率を平米単位質量当たり８．８質量％、炭素繊維糸条が２本引揃で、２本引揃の炭素繊維糸条同士の配置間隔を２０ｍｍの等間隔とする質量２４０ｇ／ｍ２の混成三軸織物２を用いた。ガラス繊維糸条は、マルチフィラメント束（５００ｄｔｅｘ）で、その打ち込み密度が、たて（経糸）４６本／インチ：右上りバイアス糸４６本／インチ：左上りバイアス糸４６本／インチである。また炭素繊維糸条は、マルチフィラメント束（１１１１ｄｔｅｘ）で、その打ち込みが、〔１本目・２本目〕、〔３７本目・３８本目〕、〔７２本目・７３本目〕、・・・のような炭素繊維糸条と炭素繊維糸条との間に３４本のガラス繊維糸条を含む、それぞれ経糸配置、右上りバイアス糸配置、及び左上りバイアス糸配置である。
【００３７】
〔実施例３〕
実施例１の混成三軸織物１を混成三軸織物３に変更した以外は実施例１と同様として、混成三軸織物３の片面に難燃樹脂被覆層を有する４８０ｇ／ｍ２の膜材を得た。得られた膜材の表面外観からは三角格子状に配置された炭素繊維糸条の存在が識別しにくいものであった。
〈混成三軸織物３〉
実施例１の混成三軸織物１の両面に、酸化チタンを含む着色層（配合２）を６０ｇ／ｍ２形成した。この配合２のペーストを充填した液浴に混成三軸織物１を浸漬し、これを引き上げると同時にマングルロールで圧搾し、余分な塗工液を除去した後に、１８０℃×３分間電気炉加熱してゲル化処理を行い、混成三軸織物１の両面に着色隠蔽層が設けられた混成三軸織物３を得た。
＜配合２＞  
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１７００）                    １００質量部
フタル酸ジオクチル（可塑剤）                                      ４０質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤）                                      ４０質量部
酸化アンチモン（難燃剤）                                          １５質量部
酸化モリブデン（難燃剤）                                            ５質量部
酸化チタン（着色剤）                                              ２０質量部  
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部
【００３８】
〔実施例４〕
実施例２の混成三軸織物２を混成三軸織物４に変更した以外は実施例２と同様として、混成三軸織物４の片面に難燃樹脂被覆層を有する４８０ｇ／ｍ２の膜材を得た。得られた膜材の表面外観からは三角格子状に配置された炭素繊維糸条の存在が識別しにくいものであった。
〈混成三軸織物４〉
実施例２の混成三軸織物２の両面に、酸化チタンを含む着色層（配合２）を６０ｇ／ｍ２形成した。この配合２のペーストを充填した液浴に混成三軸織物２を浸漬し、これを引き上げると同時にマングルロールで圧搾し、余分な塗工液を除去した後に、１８０℃×３分間電気炉加熱してゲル化処理を行い、混成三軸織物２の両面に着色隠蔽層が設けられた混成三軸織物４を得た。
【００３９】
〔実施例５〕
実施例１の難燃樹脂被覆層の配合１を配合３に変更した以外は実施例１と同様として、混成三軸織物１の片面に難燃樹脂被覆層を有する４００ｇ／ｍ２の膜材を得た。
＜配合３＞
商標：シラスコンＲＴＶ４０８６Ａ
(２液付加反応硬化型シリコーン樹脂：有効成分１００％：ダウコーニングアジア社製)
５０質量部
商標：シラスコンＲＴＶ４０８６Ｂ
(２液付加反応硬化型シリコーン樹脂：有効成分１００％：ダウコーニングアジア社製)
５０質量部
水酸化マグネシウム（難燃剤）                                      ２０質量部
ハイドロタルサイト（難燃剤）                                        ５質量部
酸化チタン（着色剤）                                                ５質量部
トルエン／メチルエチルケトン（１：１）希釈剤                    １００質量部
【００４０】
〔実施例６〕
実施例３の混成三軸織物３を混成三軸織物５に変更した以外は実施例１と同様として、混成三軸織物５の片面に難燃樹脂被覆層を有する４６０ｇ／ｍ２の膜材を得た。得られた膜材の表面外観からは三角格子状に配置された炭素繊維糸条の存在が識別しにくいものであった。
〈混成三軸織物５〉
実施例１の混成三軸織物１の両面に、酸化チタンを含む着色層（配合３）を４０ｇ／ｍ２形成した。この配合３のペーストを充填した液浴に混成三軸織物１を浸漬し、これを引き上げると同時にマングルロールで圧搾し、余分な塗工液を除去した後に、１８０℃×３分間電気炉加熱して固化処理を行い、混成三軸織物１の両面に着色隠蔽層が設けられた混成三軸織物５を得た。
＜配合３＞
商標：シラスコンＲＴＶ４０８６Ａ
(２液付加反応硬化型シリコーン樹脂：有効成分１００％：ダウコーニングアジア社製)
５０質量部
商標：シラスコンＲＴＶ４０８６Ｂ
(２液付加反応硬化型シリコーン樹脂：有効成分１００％：ダウコーニングアジア社製)
５０質量部
水酸化マグネシウム（難燃剤）                                      ２０質量部
酸化チタン（着色剤）                                              ２０質量部
トルエン／メチルエチルケトン（１：１）希釈剤                    １００質量部
【００４１】
〔実施例７〕
実施例１の混成三軸織物１を混成三軸織物６に変更した以外は実施例１と同様にして、混成三軸織物６の片面に難燃樹脂被覆層を有する４３５ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〈混成三軸織物６〉
ガラス繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、このガラス繊維糸条を経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とする二重平織物で、経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に副構成成分としてステンレス鋼糸条を三角格子状に配置して含み、ステンレス鋼糸条の配置率を平米単位質量当たり１６質量％、ステンレス鋼糸条同士の配置間隔を２０ｍｍの等間隔とする質量２５５ｇ／ｍ２の混成三軸織物６を用いた。ガラス繊維糸条は、マルチフィラメント束（５００ｄｔｅｘ）で、その打ち込み密度が、たて（経糸）４６本／インチ：右上りバイアス糸４６本／インチ：左上りバイアス糸４６本／インチである。またステンレス鋼糸条は、マルチフィラメント束（１１１１ｄｔｅｘ）で、その打ち込みが、１本目、３６本目、７１本目、１０６本目・・・のようなステンレス鋼糸条とステンレス鋼糸条との間に３４本のガラス繊維糸条を含む、それぞれ経糸配置、右上りバイアス糸配置、及び左上りバイアス糸配置である。
【００４２】
〔実施例８〕
実施例１の混成三軸織物１を混成三軸織物７に変更した以外は実施例１と同様にして、混成三軸織物７の片面に難燃樹脂被覆層を有する４３５ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〈混成三軸織物７〉
ガラス繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、このガラス繊維糸条を経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とする二重平織物で、経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に副構成成分として炭素鋼糸条を三角格子状に配置して含み、炭素鋼糸条の配置率を平米単位質量当たり１６質量％、炭素鋼糸条同士の配置間隔を２０ｍｍの等間隔とする質量２５５ｇ／ｍ２の混成三軸織物７を用いた。ガラス繊維糸条は、マルチフィラメント束（５００ｄｔｅｘ）で、その打ち込み密度が、たて（経糸）４６本／インチ：右上りバイアス糸４６本／インチ：左上りバイアス糸４６本／インチである。また炭素鋼糸条は、直径が０．３ｍｍのピアノ線で、その打ち込みが、１本目、３６本目、７１本目、１０６本目・・・のようなピアノ線とピアノ線との間に３４本のガラス繊維糸条を含む、それぞれ経糸配置、右上りバイアス糸配置、及び左上りバイアス糸配置である。
【００４３】
実施例１〜８の膜材は、いずれもＡＳＴＭ−Ｅ１３５４：コーンカロリーメーター試験法に適合する不燃性を有し、高弾性率糸条を配置して含む混成三軸織物を用いることで、リップストップ効果により、各々三角格子、または菱形格子サイズ（高弾性率糸条と高弾性率糸条との間隔）に応じて、格子サイズ程度の小さな穴開き、または短い引裂けに留めるなど、優れた引裂伝播防止性を兼備するものであった。また、この高弾性率糸条によるリップストップ効果は、ＪＩＳ  Ｌ１０９６引裂試験Ｃ法（トラペゾイド法）において、実施例１〜７の膜材の経・バイアス方向各々での引裂強度の最大値は全て高弾性率糸条の破断値であり、ガラス繊維糸条の破断値の３倍以上を示した。実施例８の膜材では試験片からピアノ線が引き抜かれる程、試験片の引裂強度が極大（ガラス繊維糸条の破断値の８倍以上）となった。以上より、実施例１〜８の膜材は、ＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に規定の燃焼特性に適合するので国土交通大臣が定めた不燃材料（建設省告示）に適合することができ、しかも物が衝突した時に膜材料に穴が開いたとしても、その引裂伝播防止性を発現して膜材料の裂傷被害を効果的に軽減することができるのである。また、特に実施例３，４，６の膜材は、混成三軸織物の表面に着色隠蔽層を設けたことにより三角格子状に配置した炭素繊維糸条の存在が目立たない外観を得ることができた。また、実施例１，２，５、７．８の膜材は可視光透過率に優れていた。
【００４４】
〔比較例１〕
実施例１の混成三軸織物１を１００％ガラス平織物とした以外は実施例１と同様にして、ガラス平織物の片面に難燃樹脂被覆層を有する４１３ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〈ガラス平織物〉
ガラス繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、このガラス繊維糸条を経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とする、質量２３３ｇ／ｍ２の平織物を用いた。ガラス繊維糸条は、マルチフィラメント束（５００ｄｔｅｘ）で、その打ち込み密度は、たて（経糸）４６本／インチ：右上りバイアス糸４６本／インチ：左上りバイアス糸４６本／インチである。
【００４５】
〔比較例２〕
実施例１の混成三軸織物１を混成三軸織物８とした以外は実施例１と同様にして、混成三軸織物８の片面に難燃樹脂被覆層を有する４１２ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〈混成三軸織物８〉
ガラス繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、このガラス繊維糸条を経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とする平織物で、経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に副構成成分として全芳香族ポリアミド繊維糸条を三角格子状に配置して含み、全芳香族ポリアミド繊維糸条の配置率を平米単位質量当たり２．８質量％、全芳香族ポリアミド繊維糸条同士の配置間隔を２０ｍｍの等間隔とする質量２３２ｇ／ｍ２の混成三軸織物８を用いた。ガラス繊維糸条は、マルチフィラメント束（５００ｄｔｅｘ）で、その打ち込み密度が、たて（経糸）４６本／インチ：右上りバイアス糸４６本／インチ：左上りバイアス糸４６本／インチである。また全芳香族ポリアミド繊維糸条は、マルチフィラメント束（１１１１ｄｔｅｘ）で、その打ち込みが、１本目、３６本目、７１本目、１０６本目・・・のような全芳香族ポリアミド繊維糸条と全芳香族ポリアミド繊維糸条との間に３４本のガラス繊維糸条を含む、それぞれ経糸配置、右上りバイアス糸配置、及び左上りバイアス糸配置である。
【００４６】
〔比較例３〕
実施例１の混成三軸織物１を混成三軸織物９とした以外は実施例１と同様にして、混成三軸織物９の片面に難燃樹脂被覆層を有する４２３ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〈混成三軸織物９〉
ガラス繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、このガラス繊維糸条を経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とする平織物で、経糸の一部のみに副構成成分として炭素繊維糸条をタテのストライプ状に配置して含み、炭素繊維糸条の配置率を平米単位質量当たり１．４５質量％、炭素繊維糸条同士の配置間隔を２０ｍｍの等間隔とする質量２４３ｇ／ｍ２の混成三軸織物９を用いた。ガラス繊維糸条は、マルチフィラメント束（５００ｄｔｅｘ）で、その打ち込み密度が、たて（経糸）４６本／インチ：右上りバイアス糸４６本／インチ：左上りバイアス糸４６本／インチである。また炭素繊維糸条は、マルチフィラメント束（１１１１ｄｔｅｘ）で、その打ち込みが経糸１本目、３６本目、７１本目、１０６本目・・・のような炭素繊維糸条と炭素繊維糸条との間に３４本のガラス繊維糸条を含む経糸配置である。
【００４７】
〔比較例４〕
実施例１の混成織物１を混成三軸織物１０とした以外は実施例１と同様にして、混成三軸織物１０の片面に難燃樹脂被覆層を有する４２７ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〈混成三軸織物１０〉
ガラス繊維糸条を織物基材の主構成成分とし、このガラス繊維糸条を経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とする平織物で、経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に副構成成分として炭素繊維糸条を三角格子状に配置して含み、炭素繊維糸条の配置率を平米単位質量当たり０．７２質量％、炭素繊維糸条同士の配置間隔を１００ｍｍの等間隔とする質量２４７ｇ／ｍ２の混成織物１０を用いた。ガラス繊維糸条は、マルチフィラメント束（５００ｄｔｅｘ）で、その打ち込み密度が、たて（経糸）４６本／インチ：右上りバイアス糸４６本／インチ：左上りバイアス糸４６本／インチである。また炭素繊維糸条は、マルチフィラメント束（１１１１ｄｔｅｘ）で、その打ち込みが１本目、１８０本目、３５９本目、５３８本目・・・のような炭素繊維糸条と炭素繊維糸条との間に１７８本のガラス繊維糸条を含む、それぞれ経糸配置、右上りバイアス糸配置、及び左上りバイアス糸配置である。
【００４８】
〔比較例５〕
実施例１の混成三軸織物１を混成三軸織物１１とした以外は実施例１と同様にして、混成三軸織物１１の片面に難燃樹脂被覆層を有する３６０ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〈混成織物１１〉
ガラス繊維糸条（５００ｄｔｅｘのマルチフィラメント束）を織物基材の主構成成分とし、このガラス繊維糸条を経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸とする平織物で、経糸、右上りバイアス糸、及び左上りバイアス糸の一部に副構成成分として炭素繊維糸条を三角格子状に配置して含み、炭素繊維糸条の配置率を平米単位質量当たり２０質量％、炭素繊維糸条同士の配置間隔を３ｍｍの等間隔とする質量２１０ｇ／ｍ２の混成三軸織物１１を用いた。その打ち込み密度は、たて（経糸）４６本／インチ：右上りバイアス糸４６本／インチ：左上りバイアス糸４６本／インチである。また炭素繊維糸条は、マルチフィラメント束（１１１１ｄｔｅｘ）で、その打ち込みが、１本目、７本目、１３本目、１９本目・・・のような炭素繊維糸条と炭素繊維糸条との間に５本のガラス繊維糸条を含む、それぞれ経糸配置、右上りバイアス糸配置、及び左上りバイアス糸配置である。
【００４９】
比較例１の膜材は１００％ガラス平織物を基材とする従来の不燃膜材であり、従ってＡＳＴＭ−Ｅ１３５４：コーンカロリーメーター試験法に適合する不燃性を有しても、引裂伝播防止性を兼備するものではなかった。比較例２の膜材は副構成成分として全芳香族ポリアミド繊維糸条を三角格子状に配置して含むため、引裂伝播防止性を有するものであったが、ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４：コーンカロリーメーター試験法に適合する不燃性を兼備するものではなかった。比較例３の膜材は炭素繊維糸条を経糸の一部のみに炭素繊維糸条をタテのストライプ状に配置して含むもので、三角格子または菱形の格子を形成しないために効果的な引裂伝播防止性を兼備するものではなかった。比較例４の膜材は炭素繊維糸条同士の配置間隔が１００ｍｍと大きく、炭素繊維糸条の配置率が１質量％以下であるため、効果的な引裂伝播防止性を兼備するものではなかった。比較例５の膜材は副構成成分として炭素繊維糸条を三角格子状に配置して含み、しかも炭素繊維糸条同士の配置間隔を３ｍｍとするように、炭素繊維糸条の配置率が１８質量％を越えるものであるため、極めて引裂伝播防止性に優れ、しかもＡＳＴＭ−Ｅ１３５４：コーンカロリーメーター試験法に適合する不燃性を兼備するものであったが、光線不透過性の炭素繊維糸条を多く配置することにより可視光線透過率が低くなることで、膜材を光にかざした時に内部が薄暗くなる問題を生じた。つまり比較例１〜５の膜材は何れも、国土交通大臣が定めた不燃材料（建設省告示）に適合することができ、しかも膜材料に衝撃が加えられた時には、優れた引裂伝播抑止効果を兼備するものではなかった。
【００５０】
【表１】
2014040034.tif 000003
【００５１】
【表２】
2014040034.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明によれば、ＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に規定の燃焼特性に適合し、さらに建築基準法施行令の規定（第百八条の二）にも適合し、しかも物が衝突するなどして膜材料に穴が開いたとしても、優れた引裂伝播抑止効果を発現し、膜材料の裂傷被害を効果的に軽減する耐衝撃性に優れた不燃膜材料を提供することができる。従って本発明の膜材により、窓用スクリーン、防煙垂壁、防炎壁膜、壁面被覆膜、膜天井、光天井膜などに用いる建築構造物用膜材料などに広く適して用いることができる。
【符号の説明】
【００５３】
１：不燃性膜材料（光拡散透過性積層体）
２：混成三軸織物
２−１−１−ａ：無機繊維糸条（軸糸：経）
２−１−１−ｂ：無機繊維糸条（軸糸：緯）
２−１−２：無機繊維糸条（右上りバイアス糸）
２−１−３：無機繊維糸条（左上りバイアス糸）
２−２−１−ａ：高弾性率繊維糸条（軸糸：経）
２−２−１−ｂ：高弾性率繊維糸条（軸糸：緯）
２−２−２：高弾性率繊維糸条（右上りバイアス糸）
２−２−３：高弾性率繊維糸条（左上りバイアス糸）
３：難燃樹脂被覆層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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