(57)【要約】      （修正有）【課題】高耐熱性と高屈折率化および良好なカチオン硬化性を両立できる芳香環含有脂環式エポキシ化合物、その製造方法、芳香環含有脂環式エポキシ化合物を含む樹脂組成物および、その組成物を活性エネルギー線または熱で硬化してなる成形物の提供。【解決手段】下記一般式（１）で表されることを特徴とする、芳香環含有脂環式エポキシ化合物。一般式（１）2014167082.tif 000015（式中、Ｒは水素原子、または、炭素数１〜５までの脂肪族炭化水素基を、Ｘは炭素数１〜５の２価の炭化水素基を、Ｙはエポキシ基を有する脂環族骨格を表す。ｎは０または１を表す。）【選択図】図１
2014167082.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とする、芳香環含有脂環式エポキシ化合物。
一般式（１）
【化１】
2014167082.tif 000014
（式中、Ｒは水素原子、または、炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基を、
Ｘは炭素数１〜５の２価の炭化水素基を、
Ｙはエポキシ基を有する脂環族骨格を表す。
ｎは０または１を表す。）
【請求項２】
請求項１記載の芳香環含有脂環式エポキシ化合物と、カチオン硬化剤とを含むことを特徴とするカチオン硬化性組成物。
【請求項３】
カチオン硬化剤が光酸発生剤であることを特徴とする、請求項２記載のカチオン硬化性組成物。
【請求項４】
カチオン硬化剤が熱酸発生剤であることを特徴とする、請求項２記載のカチオン硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン重合性オキシラン化合物、および、カチオン重合性オキシラン化合物を含む樹脂組成物に関する。より詳しくは、光学用途、オプトデバイス用途、表示デバイス用途、機械部品材料、電気・電子部品材料などの用途に有用な化合物、および、該化合物によって構成される樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エポキシ化合物はその硬化物が光学特性、機械特性、電気特性、耐熱性、接着性、耐湿性、耐水性、耐薬品性等に優れた性質を示すことから、例えば、光学用途、オプトデバイス用途、表示デバイス用途、機械部品材料、電気・電子部品材料、自動車部品材料、土木建築材料、成形材料、塗料、接着剤等、各種用途の構成材料として幅広く用いられている。
【０００３】
しかし、エポキシ化合物は用途が多岐に渡るため同一の化合物を複数の用途に展開することが困難であった。
【０００４】
例えば、光学部材、電気・電子部品材料用途等のように光学特性が要求される用途では、透明性や屈折率といった光学特性とともに、硬化物として機能するために成形性が良好であることが要求される。一方、オプトデバイスや表示デバイスなどの用途ではいわゆるプリント配線板で必要とされるレベルの高い耐熱性が要求される。
【０００５】
一般的にエポキシ化合物は、アミン類、チオール類、酸無水物、フェノール類等の硬化剤を用いて熱硬化させることで、様々な特性を発現させているが、熱硬化時に着色するものが多く、光学特性が要求される用途には適応できないという問題があった。そのため、紫外線等の活性エネルギー線を用いてカチオン種を発生させる光酸発生剤や、熱によってカチオン種を発生させる熱酸発生剤を用いてエポキシ基を重合させるカチオン硬化技術が盛んに検討されている。
【０００６】
カチオン硬化時において、エポキシ化合物はグリシジルエーテル等のグリシジル化合物よりも脂環式エポキシ化合物が硬化性良好であることからよく用いられる。例えば、特許文献１に挙げられる化合物があるが、透明性を考慮して化合物はすべて脂肪族で構成されている。その結果、屈折率や耐熱性が低いなどの問題がある。
【０００７】
高屈折率化を実現するためには、分極率の高い元素あるいは結合の導入が効果的であることが知られており、ベンゼン環・フッ素以外のハロゲン・硫黄・金属元素の導入がそれに当たる。具体的には、高耐熱、高屈折率化を狙ったものとして１つ以上の芳香環を含有するような特許文献２に挙げられる脂環式エポキシ化合物があるが、単純に芳香環を導入しただけでは耐熱性・屈折率ともに十分な性能を発揮できなかった。
【０００８】
一方、高反応性、高屈折率化を狙ったものとしてビスフェノール骨格やフルオレン骨格を含むような特許文献３に挙げられる脂環式エポキシ化合物がある。しかし、プリント配線板などの用途で必要とされる１５０℃以上の耐熱性が確保できない上、常温で固体であるため脂環式エポキシ化合物単独での活性エネルギー線による光カチオン硬化性が不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平５−３１０８８５号公報
【特許文献２】特開２００７−１６３５７１号広報
【特許文献３】特開２００９−１７９５６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記の現状に鑑みてなされたものであり、高耐熱性と高屈折率化および良好なカチオン硬化性を両立できる芳香環含有脂環式エポキシ化合物、その製造方法、芳香環含有脂環式エポキシ化合物を含む樹脂組成物および、その組成物を活性エネルギー線または熱で硬化してなる成形物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち本発明は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする、芳香環含有脂環式エポキシ化合物に関する。
【００１２】
一般式（１）
【化１】
2014167082.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒは水素原子、または、炭素数１〜５までの脂肪族炭化水素基を、
Ｘは炭素数１〜５の２価の炭化水素基を、
Ｙはエポキシ基を有する脂環族骨格を表す。
ｎは０または１を表す。）
【００１４】
また本発明は、上記芳香環含有脂環式エポキシ化合物と、カチオン硬化剤とを含むことを特徴とするカチオン硬化性組成物に関する。
【００１５】
また本発明は、カチオン硬化剤が光酸発生剤であることを特徴とする、上記カチオン硬化性組成物に関する。
【００１６】
また本発明は、カチオン硬化剤が熱酸発生剤であることを特徴とする、上記カチオン硬化性組成物に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、高耐熱性と高屈折率化およびカチオン硬化性を両立できる芳香環含有脂環式エポキシ化合物、および、芳香環含有脂環式エポキシ化合物を含む樹脂組成物を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は化合物１の1Ｈ ＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の芳香環含有脂環式エポキシ化合物について以下に説明する。
【００２０】
本発明の芳香環含有脂環式エポキシ化合物は上記一般式（１）で表される構造を有する。
【００２１】
Ｒは水素原子、または、炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基である。
【００２２】
炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチレン基、イソブチレン基等が挙げられる。
【００２３】
Ｘは、炭素数１〜５の２価の炭化水素基であり、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等が挙げられる。
【００２４】
工業的に固体よりも液体の方が、ハンドリングが容易であることから、化合物の結晶性を低下させ液状物を得る目的で、炭化水素基Ｘは炭素数２〜５であることが好ましい。
【００２５】
また、ｎは０または１である。
【００２６】
エポキシ基を有する脂環族骨格Ｙとは、脂環族化合物の環構造を形成する隣接する炭素原子と酸素原子とでエポキシ基（オキシラン環）を形成した化合物から、水素原子を１つ除いた１価の脂環族基であり、例えば、エポキシシクロヘキサン、エポキシシクロペンタン、エポキシノルボルナン、などが挙げられる。
【００２７】
一般式（１）で表わされる化合物の好ましい具体例としては、例えば、以下のような化合物があげられる。
【００２８】
【化２】
2014167082.tif 000004
【００２９】
【化３】
2014167082.tif 000005
【００３０】
本発明の芳香環含有脂環式エポキシ化合物の製造方法について以下に説明する。
【００３１】
本発明の芳香環含有脂環式エポキシ化合物は、一般式（２）で表されるジフェニルスルホン含有アルコールと、脂環式エポキシ基含有カルボン酸の低級エステル化合物とを、エステル交換触媒を用いて生成する低級アルコールを留去しながらエステル交換反応させて製造することができる。
【００３２】
一般式（２）
【化４】
2014167082.tif 000006
【００３３】
（式中、Ｒは水素原子、または、炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基を、
Ｘは炭素数１〜５の２価の炭化水素基を表す。
ｎは０または１を表す。）
【００３４】
ここで、ジフェニルスルホン含有アルコールとしては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニルスルホン）、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（２−ヒドロキシブトキシ）フェニル］スルホン、ビス(４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル)スルホン、ビス(４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル)スルホン、ビス(４−ヒドロキシ−３，５−ジプロピルフェニル)スルホン、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル］スルホンなどが挙げられる。
【００３５】
脂環式エポキシ基含有カルボン酸の低級エステル化合物としては、例えば、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸メチルエステル、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル、３，４−エポキシシクロペンタンカルボン酸メチルエステル、３，４−エポキシシクロペンタンカルボン酸エチルエステル、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸メチルエステル、３，４−エポキシノルボルナンカルボン酸メチルエステル、３，４−エポキシノルボルナンカルボン酸エチルエステルなどが挙げられる。
【００３６】
エステル交換反応のための触媒は様々なものがあるが、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸バリウム、チオシアン酸カルシウム、チオシアン酸セシウム、チオシアン酸コバルト、チオシアン酸鉛、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸亜鉛、例えば酢酸ナトリウム、酢酸リチウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛などが挙げられる。
【００３７】
前述の触媒は、１種類のみで用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００３８】
使用する触媒量としては、０．００１モル％〜２５モル％の量で使用できるが、０．１モル％〜５モル％を使用するのが好ましい。触媒は、反応物に全部を一度に、あるいは数回に分けて（同じ又は異なる量であってよい）添加することができる。
【００３９】
エステル交換反応は脱アルコール反応であり、生成するアルコールを取り除くことで平衡を生成系に移動させることができ、より短時間で反応を完結させることができる。アルコールを取り除く方法としては、例えば、水溶性が低く、水より密度が小さい溶媒を還流させ、ディーンスターク装置を用いる方法や、窒素などの不活性ガスをフローする方法、減圧するなどの方法が挙げられる。
【００４０】
エステル交換反応の反応温度は使用する触媒によって異なるが、５０〜２５０℃が好ましく、より好ましくは１２０〜１８０℃である。
【００４１】
次に、本発明のカチオン硬化性組成物について説明する。
【００４２】
エポキシ化合物はカチオン種を発生させるカチオン硬化剤と配合し、光や熱などの外部刺激によってカチオン種を発生させることで、カチオン重合が起こり硬化する。
【００４３】
カチオン硬化剤としては、例えば、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスファート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、トリフェニルスルホニウム テトラフルオロボラート、トリ−ｐ−トリルスルホニウムヘキサフルオロホスファート、トリ−ｐ−トリルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ビス（シクロヘキシルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（ｐ−トルエンスルホニル）ジアゾメタン、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ジフェニル−４−メチルフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ジフェニル−２，４，６−トリメチルフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホナート、ジフェニル−ｐ−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスファートなどが挙げられる。
【００４４】
カチオン硬化剤は、光酸発生剤と熱酸発生剤に大別される。
【００４５】
光酸発生剤の具体的な製品名としては、例えば、ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０（ダイセル・サイテック社製）、ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ社製）、などのスルホニウム塩やＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ＷＰＩ−１１３（和光純薬社製）、Ｒｐ−２０７４（ローディア・ジャパン社製）等のヨードニウム塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
熱酸発生剤の具体的な製品名としては、例えば、
ジアゾニウム塩タイプ：ＡＭＥＲＩＣＵＲＥシリーズ（アメリカン・キャン社製）、ＵＬＴＲＡＳＥＴシリーズ（アデカ社製）、ＷＰＡＧシリーズ（和光純薬社製）
ヨードニウム塩タイプ：ＵＶＥシリーズ（ゼネラル・エレクトリック社製）、FCシリーズ（３M社製）、UV９３１０C（ＧＥ東芝シリコーン社製）、ＷＰＩシリーズ（和光純薬社製）
スルホニウム塩タイプ：ＣＹＲＡＣＵＲＥシリーズ（ユニオンカーバイド社製）、ＵＶＩシリーズ（ゼネラル・エレクトリック社製）、ＦＣシリーズ（３Ｍ社製）、ＣＤシリーズ（サートマー社製）、オプトマーＳＰシリーズ、オプトマーＣＰシリーズ（アデカ社製）、サンエイドＳＩシリーズ（三新化学工業社製）、ＣＩシリーズ（日本曹達社製）、ＷＰＡＧシリーズ（和光純薬社製）、ＣＰＩシリーズ（サンアプロ社製）
などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４７】
酸発生剤はカチオン硬化性組成物に含まれる樹脂成分（本発明の芳香環含有脂環式エポキシ化合物、および、必要に応じて含まれる他のエポキシ化合物またはオキセタン化合物などカチオン硬化性化合物から構成される樹脂成分）１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部であることが好ましい。０．０１重量部未満であると硬化が不十分であり、２０重量部より多い場合、酸発生剤由来の着色や他の諸物性の低下を招く。
【００４８】
本発明のカチオン硬化性組成物は、さらに、カチオン硬化性の化合物を必要に応じて添加してもよい。例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ビニルエーテル化合物などがあるが、硬化性や硬化収縮が少ないという観点から、エポキシ化合物、オキセタン化合物が好ましい。
【００４９】
本発明のカチオン硬化性組成物は、さらに、必要に応じて、増感剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、無機フィラー、接着付与剤、非反応性樹脂、などの添加剤を加えてもよい。
【００５０】
本発明の芳香環含有脂環式エポキシ化合物は、優れた硬化性を有し、耐熱性と高屈折率性を兼ね備えている。そのため、光学部材、例えば、液晶テレビ、プラズマテレビ、携帯電話、携帯ゲーム機、携帯音楽プレイヤー、デジタルカメラ等のディスプレイに用いられる、反射防止膜、偏光板、光散乱膜、指紋付着防止膜、光学補償フィルム、拡散板などの各部材、太陽電池パネル、窓ガラス用表面保護フィルム、木材、紙、コンクリート、アスファルト、表面コーティング、インキ用バインダー、粘接着剤、プライマー、封止材として使用することができる。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り「％」は「重量％」を、「部」は「重量部」を意味する。
【００５２】
実施例１
攪拌機、温度計、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン１１．８部、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸メチルエステル１６．３部、炭酸ナトリウム１．８部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１５０℃に加熱した。エステル交換反応で生成したメタノールは窒素ガスで追い出し、ディーンスターク管に蓄積するようにした。脱メタノール反応が停止した後、２００℃まで加熱して残った原料を留去した。室温まで放冷後、酢酸エチル３０部を加え１時間室温で攪拌した。この溶液を濾過して炭酸ナトリウムを除去し、芳香環含有脂環式エポキシ化合物１３．４部を得た。これを「化合物１」とする。
【００５３】
化合物１について1Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ社製  ＪＭＮ−ＥＣＸ４００Ｐ）を測定したところ、以下の結果が得られた。スペクトルを図１に示す。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．８７（ｄ，４Ｈ）、δ６．９７（ｄ，４Ｈ）、δ４．４３（ｔ，４Ｈ）、δ４．２０（ｔ，４Ｈ）、δ３．２８−３．１２（ｍ，４Ｈ）、δ２．６２−１．３３（ｍ，１４Ｈ）
なお、この化学構造を下記に示す。
【００５４】
【化５】
2014167082.tif 000007
【００５５】
実施例２
攪拌機、温度計、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン９．７部、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸メチルエステル１８．２部、炭酸ナトリウム２．１部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１５０℃に加熱した。エステル交換反応で生成したメタノールは窒素ガスで追い出し、ディーンスターク管に蓄積するようにした。脱メタノール反応が停止した後、２００℃まで加熱して残った原料を留去した。室温まで放冷後、酢酸エチル３０部を加え１時間室温で攪拌した。この溶液を濾過して炭酸ナトリウムを除去し、芳香環含有脂環式エポキシ化合物１６．４部を得た。これを「化合物２」とする。
【００５６】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．９２（ｄ，４Ｈ）、δ６．９６（ｄ，４Ｈ）、δ３．２８−３．１２（ｍ，４Ｈ）、δ２．６２−１．３３（ｍ，１４Ｈ）
なお、この化学構造を下記に示す。
【００５７】
【化６】
2014167082.tif 000008
【００５８】
実施例３
攪拌機、温度計、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ビス［４−（２−ヒドロキシブトキシ）フェニル］スルホン１２．９部、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸メチルエステル１５．３部、炭酸ナトリウム１．７部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１５０℃に加熱した。エステル交換反応で生成したメタノールは窒素ガスで追い出し、ディーンスターク管に蓄積するようにした。脱メタノール反応が停止した後、２００℃まで加熱して残った原料を留去した。室温まで放冷後、酢酸エチル３０部を加え１時間室温で攪拌した。この溶液を濾過して炭酸ナトリウムを除去し、芳香環含有脂環式エポキシ化合物１２．３部を得た。これを「化合物３」とする。
【００５９】
化合物３について1Ｈ ＮＭＲを測定したところ、以下の結果が得られた。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．８６（ｄ，４Ｈ）、δ６．９６（ｄ，４Ｈ）、δ４．０６−４．１３（ｍ，８Ｈ）、δ３．２８−３．１２（ｍ，４Ｈ）、δ２．６２−１．３３（ｍ，２２Ｈ）．
なお、この化学構造を下記に示す。
【００６０】
【化７】
2014167082.tif 000009
【００６１】
実施例４
攪拌機、温度計、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ビス(４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル)スルホン１１．７部、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸メチルエステル１７．０部、炭酸ナトリウム１．９部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１５０℃に加熱した。エステル交換反応で生成したメタノールは窒素ガスで追い出し、ディーンスターク管に蓄積するようにした。脱メタノール反応が停止した後、２００℃まで加熱して残った原料を留去した。室温まで放冷後、酢酸エチル３０部を加え１時間室温で攪拌した。この溶液を濾過して炭酸ナトリウムを除去し、芳香環含有脂環式エポキシ化合物１０．８部を得た。これを「化合物４」とする。
【００６２】
化合物４について1Ｈ ＮＭＲを測定したところ、以下の結果が得られた。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．８２（ｓ，４Ｈ）、δ３．２８−３．１２（ｍ，４Ｈ）、δ２．６２−２．２２（ｍ，２Ｈ）、δ２．１５（ｓ，１２Ｈ）、δ２．０２−１．３３（ｍ，１２Ｈ）．
なお、この化学構造を下記に示す。
【００６３】
【化８】
2014167082.tif 000010
【００６４】
実施例５〜１２、比較例１〜６
酸素濃度が１０％以下に置換された遮光された２００ｃｃのマヨネーズ瓶に、エポキシ化合物（Ａ）、酸発生剤（Ｂ）、を表１に示す比率で配合し、エアモーターにて十分に攪拌を行い、十分に脱泡を行なって、カチオン重合性組成物を調製した。
【００６５】
表１
【表１】
2014167082.tif 000011
【００６６】
表１において、
２０２１Ｐ：３，４−オキシランシクロヘキシルメチル−３，４−オキシランシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル化学工業社製）、
ＪＥＲ８２８：ビスフェノールＡ型オキシラン樹脂（三菱化学社製）、
ＣＰＩ‐１１０Ｐ：p-フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムＰＦ６塩
を示す。
また、フルオレン含有エポキシは下記化合物５である。
【００６７】
化合物５
【化９】
2014167082.tif 000012
【００６８】
実施例１３
実施例５に示すカチオン重合性組成物を、コロナ処理を施していないＰＥＴフィルムに、ワイヤーバーコーターを用いて膜厚２０〜２５μｍとなるようにカチオン重合性組成物を塗工し、カチオン重合性組成物層を形成した。さらにカチオン重合性組成物層の上にコロナ処理を施していないＰＥＴフィルムを重ね、３層からなる積層体を得た後、ＵＶ照射装置（東芝社製  高圧水銀灯）で最大照度３００ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させた。３層からなる積層体のＰＥＴフィルムを剥離し、硬化物のガラス転移温度Ｔｇとゲル分率および屈折率を測定した。
【００６９】
硬化物の特性は次の方法で評価した。
≪耐熱性：ガラス転移温度Ｔｇ≫
セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ（示差走査熱量計、ＤＳＣ６２００Ｒ）により測定し、２段階評価した。
○：Ｔｇが１５０℃以上
×：Ｔｇが１５０℃未満
≪ゲル分率≧
硬化物の重量を測定した後（重量１）を金属メッシュと金属メッシュの間に挟むことで硬化物同士が重ならないようにし、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）中で３時間還流した。さらに８０℃−３０分乾燥し、硬化物の重量を測定した（重量２）。下記式よりゲル分率を求め、２段階評価した。
ゲル分率（％）＝｛１−（重量１−重量２）／重量１｝｝×１００
○：ゲル分率が９０％以上
×：ゲル分率が９０％未満
【００７０】
≪屈折率≫
屈折率計（アタゴ社製、ＤＲ−Ｍ２）を用いて２５℃での屈折率及びアッベ数を求め、２段階評価した。
○：屈折率が１．５２以上
×：屈折率が１．５２未満
【００７１】
実施例１４
実施例６に示すカチオン重合性組成物を、コロナ処理を施していないＰＥＴフィルムに、ワイヤーバーコーターを用いて膜厚２０〜２５μｍとなるようにカチオン重合性組成物を塗工し、カチオン重合性組成物層を形成した。さらにカチオン重合性組成物層の上にコロナ処理を施していないＰＥＴフィルムを重ね、３層からなる積層体を得た後、１３０℃のオーブンで１ｈ加熱して硬化させた。３層からなる積層体のＰＥＴフィルムを剥離して得た硬化物を実施例１３と同様に評価を行なった。
【００７２】
実施例１５、１７、１９、比較例７、９、１１
カチオン重合性組成物を表２のように変更した他は実施例１３と同様に試料を作製、評価を行った。
【００７３】
実施例１６、１８、２０、比較例８、１０、１２
カチオン重合性組成物を表２のように変更した他は実施例１４と同様に試料を作製、評価を行った。
【００７４】
実施例１３〜２０、比較例７〜１２の評価結果を表２にまとめた。
【００７５】
表２
【表２】
2014167082.tif 000013
【００７６】
比較例７および８の屈折率が低い結果となった。脂肪族の骨格であるため屈折率が低いと考えられる。
【００７７】
比較例９は芳香環が含まれているにも関わらず耐熱性が悪いが、これはグリシジルエーテルの硬化性がよくないことが影響していると考えられる。光硬化性が低いことによって、硬化不良が起こりゲル分率および屈折率も低くなったと考えられる。
【００７８】
比較例１０は耐熱性および屈折率が低い結果となった。ビスフェノールＡの骨格では、ゲル分率が高く、十分に硬化した場合でも１５０℃以上の耐熱性と屈折率１．５２以上の物性を得ることができない。
【００７９】
比較例１１は常温で固体のため評価できなかった。
【００８０】
比較例１２はゲル分率が低い結果となった。これは、フルオレン骨格によって反応性基の自由度が制限されて硬化不良が起こったためと考えられる。
【００８１】
以上の結果から、本願発明の芳香環含有脂環式エポキシ化合物を用いることで、高耐熱性と高屈折率化および良好なカチオン硬化性を両立させることができた。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の芳香環含有脂環式エポキシ化合物は、高耐熱性と高屈折率化および良好なカチオン硬化性を有することから、様々な分野での利用が可能である。例えば、光学部材、電気・電子部品材料用途等のように光学特性や成形性が求められる分野や、オプトデバイスや表示デバイスなどの高い耐熱性が要求される分野において特に好適である。
【図１】
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