(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、非水系インクジェットインク組成物であって、にじみ、スジムラ、ミストといった印刷時の欠陥を抑制し、かつ、デキャップ性や印字安定性に優れたインク組成物を提供するものである。【解決手段】  少なくとも着色剤、有機溶剤（Ａ）、バインダー樹脂、シロキサン系添加剤（Ｂ）を含有し、水を実質的に含有しない非水系インクジェットインク組成物であって、前記有機溶剤（Ａ）として一般式（１）〜（４）より選ばれる少なくとも１種以上の化合物を含有し、また前記非水系インクジェットインク組成物を塩化ビニル基材に対し滴下し１秒後に測定した接触角をＣＡ１（度）、前記非水系インクジェットインク組成物を用いて形成したインク層に対し滴下し１秒後に測定した接触角をＣＡ２（度）としたとき、ＣＡ１＞ＣＡ２の関係が成立することを特徴とする、非水系インクジェットインク組成物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤と、有機溶剤（Ａ）と、バインダー樹脂と、シロキサン系添加剤（Ｂ）とを含有し、水を実質的に含有しない非水系インクジェットインク組成物であって、前記有機溶剤（Ａ）として
Ｒ１ＣＯ（ＯＲ２）ＺＯＲ３                一般式（１）
Ｒ４ＣＯ（ＯＲ５）ＺＯＣＯＲ６            一般式（２）
Ｒ７（ＯＲ８）ＺＯＲ９                    一般式（３）、
および
Ｒ１０（ＯＲ１１）ＺＯＲ１２                 一般式（４）
（式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１０、Ｒ１２は両方が水素原子かもしくは片方が水素原子で片方が炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１１は炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｚは１〜３の整数を表す。前記アルキレン基およびアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい）
より選ばれる少なくとも１種以上の化合物を含有し、また前記非水系インクジェットインク組成物を塩化ビニル基材に対し滴下し１秒後に測定した接触角をＣＡ１（度）、前記非水系インクジェットインク組成物を用いて形成したインク層に対し滴下し１秒後に測定した接触角をＣＡ２（度）としたとき、
ＣＡ１＞ＣＡ２
の関係が成立することを特徴とする、非水系インクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記シロキサン系添加剤（Ｂ）が、ポリエーテル変性ポリシロキサン系添加剤であることを特徴とする、請求項１記載の非水系インクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記シロキサン系添加剤（Ｂ）が、水に可溶であることを特徴とする、請求項１または２記載の非水系インクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記有機溶剤（Ａ）として、少なくとも一般式（３）で表される化合物を１種以上含有することを特徴とする、請求項１〜３いずれかに記載の非水系インクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記有機溶剤（Ａ）として、さらに一般式（４）で表される化合物を少なくとも１種以上含有することを特徴とする、請求項１〜４いずれかに記載の非水系インクジェットインク組成物。
【請求項６】
塩化ビニル基材用であることを特徴とする、請求項１〜５いずれかに記載の非水系インクジェットインク組成物。
【請求項７】
少なくともシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクであることを特徴とする、請求項１〜６いずれかに記載の非水系インクジェットインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水系インクジェットインク組成物であって、にじみ、スジムラ、ミストといった印刷時の欠陥を抑制し、かつ、デキャップ性や印字安定性に優れたインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷に用いられるインク組成物は、その組成によって溶剤型・油性型・水性型・活性エネルギー線硬化型等に分類される。このうち溶剤型のインクジェットインク組成物は、他のインク組成物と比較して、保存安定性に優れる、耐擦過性や耐候性といった印刷物の塗膜耐性が良好である、等の特徴があり、屋外広告用途をはじめ様々な用途で用いられている。
【０００３】
一方、溶剤型インクジェット印刷方式ではインク組成物中の有機溶剤を印刷後に乾燥させる工程が必須となるため、使用される基材や印刷条件によっては、乾燥性の悪化に伴う生産性の低下が生じたり、印刷物のにじみといった印刷物の欠陥が見られたりすることがある。
【０００４】
そこで近年では、生産性と画質の両立を目指した検討が、インク組成物とインクジェット印刷システムの両面から行われている。特に最近では、インクジェットヘッドから吐出するインク組成物の液滴量を減らすことで乾燥性を向上させるとともに、高周波数下で吐出することで画像解像度を上げるといった取り組みが行われることが多い。しかしながらこのようなインクジェットヘッドを使用した場合、基材上でインク組成物が濡れ広がりきる前に乾燥してしまうため、印刷物にスジムラが発生してしまうことがある。
【０００５】
従来、前記スジムラを回避するためのインク組成物からの取り組みとしての添加剤の使用が知られており、例えば特許文献１〜２ではポリシロキサン系添加剤が、特許文献３ではフッ素系添加剤がそれぞれ使用されている。添加剤を使用することで、インク組成物の濡れ広がり性を向上させ前記スジムラを改善することができるものの、一方で、濡れ広がりすぎることにより隣り合う液滴同士が混ざり合いにじみが発生したり、インク組成物の表面張力が著しく低下することで、インクジェットヘッドからの吐出時にインク液滴が飛散し画像に付着する、ミストといわれる画像欠陥が発生したりすることがある。
【０００６】
以上のような背景のもと、現状、にじみ、スジムラ、ミストといった印刷時の欠陥を抑制できるような、添加剤を含有するインク組成物が検討されている。例えば特許文献２は併用する有機溶剤の種類を限定することで、また特許文献４は添加剤の配合量を限定することで、インク組成物の濡れ広がり性や乾燥性を制御し、前記印刷物欠陥を抑制しようとしている。しかしながらいずれの例においても、完全に前記特性を制御したとは言いがたく、使用される基材やインクジェットヘッドによっては、前記印刷物欠陥が発生することがある。
【０００７】
このように、基材や印刷条件によらず、にじみ、スジムラ、ミストといった印刷時欠陥を抑制できるような非水系インクジェットインク組成物はいまだ得られていない現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００７−１６１８９２号公報
【特許文献２】特開２０１２−２０１８３８号公報
【特許文献３】特開２０１１−２１９６１５号公報
【特許文献４】特開２０１１−０８００４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、非水系インクジェットインク組成物であって、にじみ、スジムラ、ミストといった印刷時の欠陥を抑制し、かつ、デキャップ性や印字安定性に優れたインク組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、非水系インクジェットインク組成物であって、にじみ、スジムラ、ミストといった印刷時の欠陥を抑制し、かつ、デキャップ性や印字安定性に優れたインク組成物を提供するべく鋭意検討を行った結果、インク組成物中に少なくとも着色剤、有機溶剤（Ａ）、バインダー樹脂、シロキサン系添加剤（Ｂ）を含有させ、任意の有機溶剤（Ａ）を選択するとともに、塩化ビニル基材に対する接触角よりインク層に対する接触角のほうが大きくなるようにインク組成物の処方を設計することで前記問題点が解決されることを見出し、本発明を成したものである。
【００１１】
本発明の非水系インクジェットインク組成物は、以下の構成からなることを特徴とする。
【００１２】
本発明は、少なくとも着色剤、有機溶剤（Ａ）、バインダー樹脂、シロキサン系添加剤（Ｂ）を含有し、水を実質的に含有しない非水系インクジェットインク組成物であって、前記有機溶剤（Ａ）として
Ｒ１ＣＯ（ＯＲ２）ＺＯＲ３                一般式（１）
Ｒ４ＣＯ（ＯＲ５）ＺＯＣＯＲ６            一般式（２）
Ｒ７（ＯＲ８）ＺＯＲ９                    一般式（３）、
および
Ｒ１０（ＯＲ１１）ＺＯＲ１２                     一般式（４）
（式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１０、Ｒ１２は両方が水素原子かもしくは片方が水素原子で片方が炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１１は炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｚは１〜３の整数を表す。前記アルキレン基およびアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい）
より選ばれる少なくとも１種以上の化合物を含有し、また前記非水系インクジェットインク組成物を塩化ビニル基材に対し滴下し１秒後に測定した接触角をＣＡ１（度）、前記非水系インクジェットインク組成物を用いて形成したインク層に対し滴下し１秒後に測定した接触角をＣＡ２（度）としたとき、
ＣＡ１＞ＣＡ２
の関係が成立することを特徴とする、非水系インクジェットインク組成物に関する。
【００１３】
また本発明は、前記シロキサン系添加剤（Ｂ）が、ポリエーテル変性ポリシロキサン系添加剤であることを特徴とする非水系インクジェットインク組成物に関する。
さらに本発明は、前記シロキサン系添加剤（Ｂ）が、水に可溶であることを特徴とする非水系インクジェットインク組成物に関する。
【００１４】
さらに本発明は、前記有機溶剤（Ａ）として、少なくとも一般式（３）で表される化合物を１種以上含有することを特徴とする非水系インクジェットインク組成物に関する。
さらに本発明は、前記有機溶剤（Ａ）として、さらに一般式（４）で表される化合物を少なくとも１種以上含有することを特徴とする非水系インクジェットインク組成物に関する。
【００１５】
さらに本発明は、塩化ビニル基材用であることを特徴とする非水系インクジェットインク組成物に関する。
さらに本発明は、少なくともシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクからなることを特徴とする非水系インクジェットインク組成物に関する。
【発明の効果】
【００１６】
インク組成物中に少なくとも着色剤、有機溶剤（Ａ）、バインダー樹脂、シロキサン系添加剤（Ｂ）を含有させ、任意の有機溶剤（Ａ）を選択するとともに、塩化ビニル基材に対する接触角よりインク層に対する接触角のほうが大きくなるようにインク組成物の処方を設計することにより、非水系インクジェットインク組成物であって、にじみ、スジムラ、ミストといった印刷時の欠陥を抑制し、かつ、デキャップ性や印字安定性に優れたインク組成物を得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明について説明する。なお、以下、特にことわりのない限り、「部」「％」は、「重量部」「重量％」をあらわす。
【００１８】
本発明は、非水系インクジェットインク組成物であって、塩化ビニル基材に対する接触角よりインク層に対する接触角のほうが大きくなるようにインク組成物の処方を設計することにより、印刷時の欠陥を抑制し、かつ、デキャップ性や印字安定性に優れたインク組成物を得ることができる、というものである。
【００１９】
なお本明細書において「水を実質的に含有しない」とは、インク組成物に意図的に水を含有させないことを意味するものであり、各配合成分中に含まれる微量の水分を除外するものではない。
【００２０】
また「デキャップ性に優れる」とは、インク組成物を充填したインクジェットヘッドをキャップ無しの状態で一定時間静置したのちヘッドクリーニングせずに印刷したとき、吐出不良や飛行曲がりを起こすことなく印刷されることを意味するものである。
【００２１】
シロキサン系添加剤（Ｂ）は、基材に対するインク組成物の濡れ広がり性を向上させる目的で使用される。一般にこの現象は、インクジェットヘッドから吐出されたインク組成物が基材上に着弾した直後、前記添加剤が基材との界面（固液界面）に配向することで起こる。なお添加剤は同時にインク層表面（気液界面）にも配向するため、乾燥後のインク層の表面エネルギーの低下や、インク組成物の表面張力の減少が発生する。
【００２２】
この、インク層表面に配向した添加剤の影響により、インク層上に新たに着弾したインク組成物の濡れ広がり性は、基材上に比べ悪化する。またそれに伴い、インク層上のインク組成物の乾燥性が悪化してしまい、結果として、隣り合う液滴同士が互いに交じり合い、印字物のにじみが発生してしまう。
【００２３】
逆に添加剤を使用しない場合は、上述のようなにじみ現象は発生しにくくなるものの、添加剤の固液界面への配向もなくなってしまうことから、基材上に印字した際の濡れ広がり性が悪く、結果として印刷物にスジムラが発生してしまうこととなる。
【００２４】
本発明者らは、好適なシロキサン系添加剤（Ｂ）を選択することにより、前記の添加剤の界面配向のうち、気液界面への配向のみを抑制することができることを見出した。詳細なメカニズムは定かではないものの、上述の理論も併せて鑑みると、本発明のインク組成物が基材上に着弾した後、シロキサン系添加剤（Ｂ）は主に固液界面に配向し、逆に気液界面にほとんど配向しないことで、基材上への濡れ広がり性を確保しつつ、またインク層表面の表面エネルギーの低下が防止されることで、インク層上に着弾したインク組成物も十分に濡れ広がり、乾燥性の向上や印字物のにじみの抑制を成すことができたものと考えられる。
【００２５】
一方で、併用する有機溶剤（Ａ）の種類や量によっては、シロキサン系添加剤（Ｂ）が有機溶剤（Ａ）に溶解してしまったり、逆に完全に分離してしまったりすることで、シロキサン系添加剤（Ｂ）の界面への配向に影響が出てしまうことから、シロキサン系添加剤（Ｂ）だけではなく、併用される有機溶剤（Ａ）との相性、すなわち相溶性も重要となる。
【００２６】
以上のように、本発明の効果を最大限発揮させるためには、有機溶剤（Ａ）やシロキサン系添加剤（Ｂ）の種類だけでなく、組み合わせたときの配合比率も重要な因子となる。
【００２７】
上述の有機溶剤（Ａ）とシロキサン系添加剤（Ｂ）との組合せが好適なものであるかどうかは、両者の混合物たるインク組成物の、基材上および前記インク組成物を用いて形成したインク層上への接触角を測定することにより確認することができる。本発明のインク組成物は、塩化ビニル基材に対し滴下し１秒後に測定した接触角をＣＡ１（度）、インク層に対し滴下し１秒後に測定した接触角をＣＡ２（度）としたときに、
ＣＡ１＞ＣＡ２
の関係が成立することが好ましい。
【００２８】
前記式が成立する場合、インク層上のほうが基材上よりも濡れ広がっているため、上述のように気液界面へのシロキサン系添加剤（Ｂ）の配向がほとんど起きていないことが示される。ここでＣＡ１よりもＣＡ２のほうが大きい場合は、インク層上の濡れ広がり性が悪く、気液界面へのシロキサン系添加剤（Ｂ）の配向が起きていることになるため、結果として上述のように印字部のにじみが発生することになる。
【００２９】
前記ＣＡ１は２５度以下であることが好ましい。２５度以上であると、たとえ前記式が成り立っているとしても基材上への濡れ広がり性が不十分となり、結果として印刷物にスジムラが発生することになるため好ましくない。
【００３０】
上記の接触角は、ＣＡ-Ｘ型接触角計（協和界面科学社製）を用いて測定することができる。
【００３１】
本発明では、上述のような物性を有するシロキサン系添加剤（Ｂ）であれば、特に限定されず、通常インクジェットインキ組成物に使用されるシロキサン系添加剤を用いることができる。
【００３２】
シロキサン系添加剤（Ｂ）の一般式は下記一般式（５）に示す様に、ポリジメチルシロキサンを基本構造とする誘導体の側鎖および末端に有機基を導入することにより、物性を調整することが出来る。
導入される有機基としては、たとえばポリエーテル、ポリエステル、アルキル、アラルキル、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を挙げることができるが、本発明では、下記（ａ）（ｂ）（ｃ）に示すようなポリエーテルやアルキルが好ましく選択される。特に本発明においては、一般式（５）中のＲ１４として、少なくとも（ａ）を１つ以上含み、かつ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅの少なくとも１つが１以上の整数であるもの、すなわちポリエーテル変性体が好ましく用いられる。これは、シロキサン系添加剤（Ｂ）にポリエーテル基を導入することで、添加剤の疎水性を変化させ、本発明の効果を発揮するために必須となる。有機溶剤（Ａ）との相溶性を制御できるためである。
【００３３】
一般式（５）       
2014214255.tif 000002
一般式（５）中ｘは１〜８００の整数、好ましくは１〜４００の整数、更に好ましくは１〜１００の整数であり、ｙは０〜２０の整数、好ましくは０〜１０の整数である。ｘ＋ｙで表される主鎖の長さとしては８００を超えないことが好ましい。この値を超えると、有機溶剤（Ａ）との相溶性が劣ることで界面への配向性が変化し、結果として基材への濡れ広がり性が悪化するためである。またＲ１３はアルキル基またはアリール基を示し、Ｒ１４はアルキル基、アリール基、または下記（ａ）ポリエーテル、（ｂ）アルキル、（ｃ）反応性ポリエーテルで表されるいずれかの置換基を示す。
【００３４】
（ａ）ポリエーテル
-(CH2)a-(OC2H4)b-(OC3H6)c-(OC4H8)d-(OCH2CH(C6H5))e-OR15
ただしａは１〜１０の整数であり、ｂは０〜２０の整数であり、ｃは０〜５０の整数であり、ｄは０〜１０の整数であり、ｅは０〜１０の整数である。Ｒ１５は水素原子、アルキル基、アシル基のいずれかを示す。
【００３５】
（ｂ）アルキル
-(CH2)f-OR16
ただしｆは２〜２０の整数である。またＲ１６は水素原子、アルキル基、アシル基、ジメチルプロピル骨格を有するエーテル基のいずれかを示す。
【００３６】
（ｃ）反応性ポリエーテル
2014214255.tif 000003
ただしｇは１〜２０の整数であり、ｈは０〜５０の整数であり、ｉは０〜５０の整数である。またＲ１７は水素原子またはアルキル基を示し、Ｒ１８は水素原子、アルキル基、アシル基のいずれかを示す。
【００３７】
本発明では、市販されているシロキサン系添加剤（Ｂ）を使用することができ、例えば、
ポリエーテル変性体としては、信越化学工業株式会社製のＫＦ−３５３Ａ、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ６０１７、Ｘ−２２−６５５１、ＡＷ−３、日信化学工業株式会社製のＳＡＧ００１、ＳＡＧ００２、ＳＡＧ００３、ＳＡＧ００５、ＳＡＧ５０３Ａ、ＳＡＧ００８、ＳＡＧ０１０、東レ・ダウコーニング株式会社製の８０１９ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８０２９ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８０５４ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８５２６ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８６１６ＡＤＤＩＴＩＶＥ、５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ、６７ＡＤＤＩＴＩＶＥ、Ｌ７００１、Ｌ７００２、Ｌ７６０４、ＦＺ２１０５、ＦＺ２１１０、ＦＺ２１２３、ＦＺ２１９１、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ−３００、３０２、３０６、３０７、３３０、３７７、エボニックデグサ社製のＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  １００，１１０、１３０、４０６、４１０、４１５、４２０、４３２、４３５、４４０、４５０
ポリエステル変性として、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ−３１０、３１３、３１５、３７０、３７７
ポリエーテルポリエステル変性としては、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ−３７５
アラルキル変性としては、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ−３２２、３２３、
その他有機変性としてエボニックデグサ社製のＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４１１、４２０、
等が挙げられる。
【００３８】
本発明において好適に用いられるシロキサン系添加剤（Ｂ）の具体例としては、ポリエーテル変性体である、ビックケミー社のＢＹＫ−３０２、３０７、３３３、信越シリコーン社のＫＦ３５４Ｌ、日信化学工業株式会社製のＳＡＧ００８、５０３Ａ、エボニックデグサ社製のＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４２０等を挙げることができる。
【００３９】
本発明者は、有機溶剤（Ａ）との相溶性を、シロキサン系添加剤（Ｂ）の水に対する溶解性を評価することで簡易的に確認できることを見出した。本発明のシロキサン系添加剤（Ｂ）は水に可溶であることが好ましい。なお「水に可溶」とは水９９重量部とシロキサン系添加剤（Ｂ）１重量部とを混合した際、白濁や分離が見られることなく、均一な混合物が得られることを表す。シロキサン系添加剤（Ｂ）が水に可溶でない場合、界面への配向性が好適な状態から外れてしまい、結果として基材への濡れ広がり性が悪化しスジムラが発生したり、印字物ににじみが見られたりするようになるため好ましくない。
【００４０】
インク組成物全量に対するシロキサン系添加剤（Ｂ）の配合量としては、０．０１〜５％であることが好ましく、０．０５％〜３％であることがより好ましく、０．１％〜２．５％であることが特に好ましい。ここでシロキサン系添加剤（Ｂ）の配合量が０．０１％未満であるとシロキサン系添加剤（Ｂ）の特性を十分に発揮することができず、逆に５％よりも多いとシロキサン系添加剤（Ｂ）の量が過剰になってしまい気液界面への配向量が相対的に多くなってしまうだけでなく、インク組成物がシロキサン系添加剤（Ｂ）の粘度や沸点の影響を受けてしまうため好ましくない。
【００４１】
本発明のインク組成物は、有機溶剤（Ａ）として下記一般式（１）〜（４）より選ばれる少なくとも１種以上の化合物を含有する。
Ｒ１ＣＯ（ＯＲ２）ＺＯＲ３                一般式（１）
Ｒ４ＣＯ（ＯＲ５）ＺＯＣＯＲ６            一般式（２）
Ｒ７（ＯＲ８）ＺＯＲ９                    一般式（３）
Ｒ１０（ＯＲ１１）ＺＯＲ１２                     一般式（４）
上式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１０、Ｒ１２は両方が水素原子かもしくは片方が水素原子で片方が炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１１は炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｚは１〜３の整数を表す。前記アルキレン基およびアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。
【００４２】
前記の溶剤を使用することで、印刷時のミスト発生の抑制や、デキャップ性や印字安定性の向上を達成することができるだけでなく、優れた保存安定性や基材密着性を有するインク組成物を得ることができる。
【００４３】
本発明では、シロキサン系添加剤（Ｂ）との相溶性が良好である点、および溶剤独特の臭気が少ない点から、前記有機溶剤（Ａ）として、少なくとも一般式（３）で表される化合物を１種以上含有することが好ましい。
一般式（３）で表される有機溶剤（Ａ）の含有量は、インク組成物全量に対し２０〜９５重量％であることが好ましく、３０〜８０重量％であることがより好ましい。
【００４４】
さらに、上述のように水に可溶であるシロキサン系添加剤（Ｂ）との相溶性を制御する観点、およびインク組成物のデキャップ性や印字安定性を向上させることができる点から、さらに一般式（４）で表される化合物を少なくとも１種以上併用することが特に好ましい。
一般式（４）で表される有機溶剤（Ａ）の含有量は、インク組成物全量に対し５〜８０重量％であることが好ましく、１０〜６５重量％であることがより好ましく、１５〜５０重量％であることが特に好ましい。
【００４５】
本発明において一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物を併用する場合、重量比として一般式（３）：一般式（４）＝５：９５〜９５：５とすることが好ましく、１０：９０〜９０：１０がより好ましく、２０：８０〜８０：２０が特に好ましい。この範囲から外れた場合、配合量の少ない溶剤の効果が十分に得られなくなってしまうため好ましくない。
【００４６】
また、一般式（１）および／または一般式（２）で表される化合物を、一般式（３）で表される化合物や一般式（４）で表される化合物を併用する場合、その配合比率は重量比として｛一般式（１）〜（３）の総和｝：一般式（４）＝１０：９０〜９０：１０とすることが好ましく、１５：８５〜８５：１５がより好ましく、２０：８０〜８０：２０が特に好ましい。
一般式（１）〜（４）で表される有機溶剤（Ａ）の含有量の総量は、インク組成物全量に対し５０〜９９重量％であることが好ましく、６０〜９０重量％であることがより好ましい。
【００４７】
一般式（１）に該当する溶剤の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、メトキシブチルアセテート等のグリコールモノアセテート類がある。
【００４８】
また一般式（２）に該当する溶剤としては、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート等のグリコールジアセテート類がある。
【００４９】
さらに一般式（３）に該当する溶剤としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、等のグリコールジアルキルエーテル類が挙げられる。
【００５０】
本発明ではシロキサン系添加剤（Ｂ）との相溶性、印刷時のミストの抑制、デキャップ性の向上、バインダー樹脂の溶解性、臭気、安全性の点から、一般式（１）に該当する溶剤としてエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、一般式（２）に該当する溶剤としてエチレングリコールジアセテート、また一般式（３）に該当する溶剤としてジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテルのうち少なくとも１種類以上を使用することが特に好ましい。
【００５１】
なお近年、アメリカ環境保護庁によると、グライム類（対称グリコールジエーテル類）の新規利用について、生殖および発達へ有害な影響を及ぼすおそれがあるとの懸念が発表されている。この点から、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル等が好ましく用いられる。
【００５２】
一般式（４）に該当する溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル（１−メトキシ−２−プロパノール）、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−３メチルブタノール、３−メトキシブタノール等のグリコールモノアルキルエーテル類、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチルヘキサンジオール等のアルカンジオール等が挙げられる。
このうち、デキャップ性、バインダー樹脂の溶解性、臭気の観点から、グリコールモノアルキルエーテル類を使用することが好ましく、中でも、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシブタノールが特に好ましい。
【００５３】
さらに本発明では、一般式（１）〜（４）で示したもの以外であっても有機溶剤（Ａ）として使用することができる。本発明のインク組成物に使用できる溶剤は、インクジェットヘッドを腐蝕したり、顔料を溶解させたりするようなもの以外であれば特に制限なく選択することができる。  
【００５４】
その他の溶剤として例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル−ｎ−プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル−n-ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル等の酢酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等の乳酸エステル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１,１，３，５，７−シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、３−メチル−２−オキサゾリジノン、３−エチル−２−オキサゾリジノン等の３−アルキル−２−オキサゾリジノン類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン等のＮ−アルキルピロリドン類、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン類、β−アルコキシプロピオンアミド等の含窒素溶剤、テルペン系溶剤、エーテル系溶剤、および環状イミドなど、一般的な有機溶剤を挙げることができる。
【００５５】
中でも、印刷媒体表面を溶解させ、インキの定着性、耐候性等を向上させる点から、３−メチル−２−オキサゾリジノン、３−エチル−２−オキサゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、β−アルコキシプロピオンアミド（Ｍ１００，Ｂ１００：出光興産社製）が好ましい。
【００５６】
前記その他の溶剤の、インク組成物全量に対する添加量としては１〜１０％が好ましく、３〜８％がより好ましい。
ここで１％未満であると、前記溶剤がインク組成物に対し少なすぎるため、上述の効果を十分に得ることができない。逆に１０％よりも多いと、顔料や分散剤といった材料まで溶解してしまい、結果としてインク組成物の保存安定性が悪化してしまうため好ましくない。
【００５７】
本発明においては、印刷物の基材密着性や塗膜耐性等を向上させる目的で、バインダー樹脂を併用することが好ましい。使用されるバインダー樹脂としては公知のものを利用することができ、例えばアクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、塩酢ビ系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等を挙げることができる。
具体的には、三菱レイヨン社製のアクリル系樹脂としてＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＭＢ−２５３９、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＭＢ−２３８９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８２、ＢＲ−８３、ＢＲ−８４、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９５、ＢＲ−９６、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１０、ＢＲ−１１３、ＭＢ−２３８９、ＭＢ−２６６０、ＭＢ−２９５２、ＭＢ−３０１２、ＭＢ−３０１５、ＭＢ−７０３３、ＢＲ−１１５、ＭＢ−２４７８、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８、ＢＲ−１２２、ＥＲ−５０２、
ダウ・ケミカル社製のアクリル系樹脂として、ＰＡＲＡＬＯＩＤ  Ａ−１１、Ａ−１４、Ａ−２１、Ｂ−４４、Ｂ−４８Ｎ、Ｂ−６０、Ｂ−６４、Ｂ−６６、Ｂ−６７、Ｂ−７２、Ｂ−８２、Ｂ−９９Ｎ、ＤＭ−５５、
ＢＡＳＦ社製のアクリル系樹脂として、ＪＯＮＣＲＹＬ６７、ＪＯＮＣＲＹＬ６７８、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６、ＪＯＮＣＲＹＬ６１１、ＪＯＮＣＲＹＬ６８０、ＪＯＮＣＲＹＬ６８２、ＪＯＮＣＲＹＬ６８３、ＪＯＮＣＲＹＬ６９０、ＪＯＮＣＲＹＬ８１９、ＪＯＮＣＲＹＬ ＪＤＸ−Ｃ３０００、ＪＯＮＣＲＹＬ ＪＤＸ−Ｃ３０８０、
日信化学工業株式会社製の塩酢ビ系樹脂として、ソルバインＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ３、ＴＡ５Ｒ、
Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ社製の塩酢ビ系樹脂Ｅ１５／４５、Ｈ１４／３６、Ｈ４０／４３、Ｅ１５／４５Ｍ、Ｅ１５／４０Ｍ、
荒川化学社製のスーパーエステル７５、エステルガムＨＰ、マルキッド ３３、安原社製のＹＳポリスター Ｔ８０、三井化学社製のＨｉｒｅｔｔｓ ＨＲＴ２００Ｘ、
サートマー社製ＳＭＡ２６２５Ｐが挙げられる。以上のバインダー樹脂は、単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
【００５８】
前記のバインダー樹脂のうち、基材に対する密着性や、印刷物の耐擦過性・薬品性・耐候性といった塗膜耐性に優れている点から、アクリル系樹脂、塩酢ビ系樹脂が特に好適に選択される。
【００５９】
前記バインダー樹脂は、インク組成物中に０．１〜２０重量％含まれることが好ましい。添加量が０．１重量％未満であると、印刷媒体表面への密着が悪く、塗膜の耐性が低下してしまい、２０重量％を超えると粘度が高すぎるため、印刷適性が低下してしまうために好ましくない。
【００６０】
インクジェットヘッドからインク組成物を安定に吐出させるため、本発明においてバインダー樹脂を使用する場合、その重量平均分子量Ｍｗは７００００以下であることが好ましく、１００００〜５００００であることが特に好ましい。なお、重量平均分子量Ｍｗはゲルパーミッションクロマトグラフィーによりスチレン換算分子量として求めることができる。
【００６１】
本発明に使用される着色剤としては、印刷インキ、塗料等に使用される種々の顔料が使用できる。顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料のほか、有彩色の有機顔料が使用できる。有機顔料としては、例えば、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンエローなどのキノフタロン系有機顔料、イソインドリンエローなどのイソインドリン系有機顔料、その他の顔料として、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。
【００６２】
有機顔料をカラーインデックス(Ｃ．Ｉ．)ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６  ９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１８０、１８５、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。
【００６３】
前記顔料の中で、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、イソインドリノン系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料等は耐光性が優れているため好ましい。
【００６４】
有機顔料は、レーザー散乱による測定値で平均粒径１０〜３００ｎｍの微細顔料であることが好ましい。顔料の平均粒径が１０ｎｍ未満の場合は、粒径が小さくなることによる耐光性の低下が生じ、２００ｎｍを越える場合は、分散の安定維持が困難になり、顔料の沈澱が生じやすくなる。
【００６５】
本発明では、顔料の分散性およびインク組成物の保存安定性を向上させるために顔料分散剤を添加するのが好ましい。顔料分散剤は主に、顔料吸着サイトとして酸性基をもつ酸性分散剤と、塩基性基をもつ塩基性分散剤とに分類されるが、本発明においては、有機溶剤（Ａ）に対する親和性や、インク組成物の保存安定性の点で、塩基性分散剤を選択することが好ましい。
【００６６】
本発明において使用される顔料分散剤は、公知の材料から選択することができる。具体的には、塩基性分散剤としてルーブリゾール社製のソルスパーズ１１２００、ソルスパーズ１３２４０、ソルスパーズ１３６５０、ソルスパーズ１３９４０、ソルスパーズ１６０００、ソルスパーズ１７０００、ソルスパーズ１８０００、ソルスパーズ２００００、ソルスパーズ２４０００ＳＧ、ソルスパーズ２４０００ＧＲ、ソルスパーズ２８０００、ソルスパーズ３１８４５、ソルスパーズ３２０００、ソルスパーズ３２５００、ソルスパーズ３２５５０、ソルスパーズ３２６００、ソルスパーズ３３０００、ソルスパーズ３４７５０、ソルスパーズ３５１００、ソルスパーズ３５２００、ソルスパーズ３７５００、ソルスパーズ３８５００、ソルスパーズ３９０００、ソルスパーズ５６０００、ソルスパーズ７１０００、ソルスパーズ７６４００、ソルスパーズ７６５００、ソルスパーズＸ３００、ソルスパーズ９０００、ソルスパーズＪ２００、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１３０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４、ＢＹＫ−９０７７、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２３、ＰＢ８２４、ＰＢ８２７等が挙げられる。また酸性分散剤として、ルーブリゾール社製のソルスパーズ３０００、ソルスパーズ２１０００、ソルスパーズ２６０００、ソルスパーズ３６６００、ソルスパーズ３６６００、ソルスパーズ４１０００、ソルスパーズ４１０９０、ソルスパーズ４３０００、ソルスパーズ４４０００、ソルスパーズ４６０００、ソルスパーズ４７０００、ソルスパーズ５５０００、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０９６、ＢＹＫ−Ｐ１０４、ＢＹＫ−Ｐ１０４Ｓ、ＢＹＫ−Ｐ１０５、ＢＹＫ−２２０Ｓが挙げられる。さらに、分子中に酸性基、塩基性基のどちらも含有する分散剤として、ルーブリゾール社製のソルスパーズ２６０００、ソルスパーズ５３０９５、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０７０、ＢＹＫ−９０７６が挙げられる。
以上の分散剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
【００６７】
前記顔料分散剤はインク組成物中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％である
【００６８】
本発明のインク組成物は、少なくともシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクからなるインクセットとして提供されることが好ましい。また、印刷物の色域を向上させたり、白色以外の基材に対する発色性を向上させたりする目的で、前記４色に加え、例えばライトシアンインク、ライトマゼンタインク、ホワイトインク、グレーインク、ライトグレーインク、バイオレットインク、グリーンインクなどを併用することもできる。
【００６９】
本発明のインク組成物については、印刷適性や印刷物耐性を高めるため、前記シロキサン系添加剤（Ｂ）以外にも、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤、加水分解防止剤といった添加剤を必要に応じて使用することができる。
【００７０】
本発明のインク組成物は、着色剤、顔料分散剤、有機溶剤（Ａ）の一部をサンドミル等の通常の分散機を用いてよく分散することで、あらかじめ顔料を高濃度に含有する濃縮液を作成したのち、残りの有機溶剤（Ａ）で希釈するとともに、シロキサン系添加剤（Ｂ）を加え、さらに必要に応じてバインダー樹脂やその他の添加剤を混合・溶解させて製造することが好ましい。この方法により通常の分散機による分散においても十分な分散が可能となり、過剰な分散エネルギーを必要とせず、また多大な分散時間を必要としないため、分散時の材料の変質を招きにくく、結果として安定性に優れたインク組成物を作成することができる。
【００７１】
本発明のインク組成物は、ヘッドでの詰まりを防止するため、分散後および／またはバインダー樹脂の溶解後に、孔径３μｍ以下、好ましくは孔径１μｍ以下のフィルターにて濾過することが好ましい。
【００７２】
本発明のインク組成物は、２５℃での粘度を３〜２０ｍＰａ・ｓ、表面張力を１５〜４０ｍＮ／ｍに調整することが好ましい。この粘度領域であれば、特に通常の４〜１０ＫＨｚの周波数を有するヘッドから１０〜５０ＫＨｚの高周波数のヘッドにおいても安定した吐出特性を示す。
粘度が３ｍＰａ・ｓ未満の場合は、高周波数のインクジェットヘッドにおいて、吐出の追随性の低下が認められ、２０ｍＰａ・ｓを越える場合は、吐出量の低下を生じることで吐出の安定性が不良となり、最終的に全く吐出ができなくなることから好ましくない。
【００７３】
本発明で用いられる印刷基材については特に限定はなく、例えば軟質塩ビ、硬質塩ビ、ポリスチレン、発泡スチロール、ＰＭＭＡ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＰＥＴ、ポリカーボネート等のプラスチック基材やこれらの混合品または変性品、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等の紙基材、ガラス、ステンレス等の金属基材等が挙げられる。本発明では特に、軟質塩ビや硬質塩ビといった塩化ビニル基材に対して好適に用いられる。
【００７４】
［実施例］
以下実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の態様がこれらの例に限定されるものではない。なお以下については、部数は全て重量部を表す。また下記の実施例、比較例の詳細な条件を以下の表１〜２に、結果を表３に示す。
【００７５】
また表１〜２に記載した略称は、それぞれ以下の材料を表すものである。
LIONOL BLUE FG-7400G：トーヨーカラー社製  フタロシアニン系有機顔料
ファーストゲンスーパーマゼンタRG：ＤＩＣ社製  キナクリドン系有機顔料
YELLOW PIGMENT E4GN：ランクセス社製  ニッケル錯体アゾ系有機顔料
ＳＰ３２０００：ルーブリゾール社製  塩基性分散剤ソルスパーズ３２０００
ＢＰ８２１：味の素ファインテクノ社製  塩基性分散剤
ＤＥＤＧ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
ＢＧＡｃ：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート  
ＥＧＤＡ：エチレングリコールジアセテート
ＭＥＤＧ：ジエチレングリコールメチルエチルエーテル
ＤＭＴｅＧ：テトラエチレングリコールジメチルエーテル
ＭＢ：３−メトキシブタノール
ＭＭＢ：３-メトキシ-３メチルブタノール
ＧＢＬ：γ-ブチロラクトン
ＭＯＺ：３−メチル−２−オキサゾリジノン
ＢＲ８３、ＭＢ２３８９、ＢＲ８７、ＢＲ１１３：三菱レイヨン社製アクリル系樹脂
Ｊ５８６：ＢＡＳＦ社製アクリル系樹脂
Ｅ１５/４５：Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ社製塩酢ビ系樹脂
ＳＡＧ５０３Ａ：日信化学工業株式会社製シロキサン系添加剤（ポリエーテル変性、水に可溶）
ＴＧ４２０：エボニックデグサ社製有機変性シロキサン系添加剤Ｔｅｇｏ  Ｇｌｉｄｅ４２０（非ポリエーテル変性、水に不溶）
ＴＧ４５０：エボニックデグサ社製シロキサン系添加剤Ｔｅｇｏ  Ｇｌｉｄｅ４５０（ポリエーテル変性、水に不溶）
ＢＹＫ３６１Ｎ：ビックケミー社製アクリル系添加剤（水に不溶）
【００７６】
［実施例１］
（顔料分散体１の作成）
表１に記載した材料をハイスピードミキサーで均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約３０分間分散することで、顔料分散体１を得た。なおシアン、マゼンタ、イエローのそれぞれについて顔料分散体１−１〜１−３を作製した。
【００７７】
（インク組成物１の作成）
表２に記載した材料を順次撹拌しながら添加・混合し、樹脂が溶解するまで穏やかに混合させた後、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、粗大粒子を除去することでインク組成物１を得た。なお、顔料分散剤１−１〜１−３のそれぞれについて同様にインク組成物を作製し、シアン、マゼンタ、イエローの３色のインク組成物を１組のインクセットとして、性能評価を行った。
【００７８】
［実施例２〜実施例１２］
実施例１と同様に、表１記載の通りに顔料分散体１〜２を作製したのち、表２記載の通りにインクセットを作製した。
【００７９】
［比較例１、比較例２］
実施例１と同様に、顔料分散体１〜２を作製したのち、表２記載の通りにインクセットを作製した。
【００８０】
上記で作製したインク組成物の評価方法は以下の通りである。
［接触角］
接触角測定に先んじて、２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）のヘッドにシアンインク組成物を充填し、表面が無処理のポリ塩化ビニルシート基材に、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉで１００％印字を行うことで、ベタ印字物を作成した。このポリ塩化ビニルシート基材およびベタ印字物を基材試料とし、ＣＡ-Ｘ型接触角計（協和界面科学社製）を使用してインク組成物の接触角の測定を実施した。
具体的には、シアンインク組成物２０μＬを滴下ノズルの先端にペンダント状に形成したのち、ノズルをゆっくり下降させることで前記基材試料上に滴下した。滴下直後の液滴を連続画像として取り込んだのち、滴下１秒後の液滴の液滴径と液滴高さとを解析することで接触角を算出した。
上述の方法を用い、基材試料としてポリ塩化ビニルシート基材を使用したときの接触角をＣＡ１（度）、ベタ印字物を使用したときの接触角をＣＡ２（度）とし、以下の評価基準に則り比較・評価を行った。
○：ＣＡ１＞ＣＡ２である
×：ＣＡ１≦ＣＡ２である
【００８１】
［にじみ］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）のヘッドにインクセットを充填し、表面が無処理のポリ塩化ビニルシート基材にカラー画像を印字し、目視および１０倍拡大鏡にて色間のにじみの有無を観察した。このときの評価基準は以下の通りであり、△以上をにじみ良好とする。
◎：目視および１０倍拡大鏡のどちらで観察してもにじみは確認できない
○：目視ではにじみはわからないが、１０倍拡大鏡で見るとドットのにじみが
確認できる
△：目視でややにじんでいる様子が確認できる
×：目視で明らかににじみが確認でき、画像が汚い
【００８２】
［スジムラ］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）のヘッドにインクセットを充填し、表面が無処理のポリ塩化ビニルシート基材に１００％印字を行い、埋まりの様子を目視で観察した。このときの評価基準は以下の通りであり、○以上をスジムラ良好とする。
○：まったく下地がみえない
△：わずかに下地が露出しているものの、スジ状のムラは視認できない
×：明らかにスジムラが確認できる
【００８３】
［ミスト］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）のヘッドにシアンインク組成物を充填し、表面が無処理のポリ塩化ビニルシート基材に格子柄を印字し、非印字部を目視で観察した。このときの評価基準は以下の通りであり、△以上をミスト良好とする。
○：非印字部分にミスト（インク組成物の飛散）はない
△：非印字部分にミストがわずかに確認できる
×：非印字部分のミストがはっきりと確認でき、画像が汚い
【００８４】
［デキャップ性］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）のヘッドにインクセットを充填し、キャップを開けた状態にて１０分放置し、その後吐出確認を実施し、全ノズルが正常に吐出できる時間を評価した。このときの評価基準は以下の通りであり、△以上をデキャップ性良好とする。
◎：ヘッドクリーニング無しで全ノズル吐出可能
○：ヘッドクリーニング無しでノズル抜けが１０本未満発生するが、ヘッドクリ
ーニングを１回実施することで全ノズル吐出するようになる
△：ヘッドクリーニング無しでノズル抜けが１０本以上発生するが、ヘッドクリ
ーニングを１回実施することで全ノズル吐出するようになる
×：ヘッドクリーニング無しでノズル抜けが発生し、ヘッドクリーニングを１回
実施してもノズル抜けが復帰しない
【００８５】
［印字安定性］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）のヘッドにインクセットを充填し、表面が無処理のポリ塩化ビニルシート基材に画像を連続印刷し、ノズル抜け、飛行曲がりまたはインキの飛び散りの発生頻度を評価した。このときの評価基準は以下の通りであり、△以上を印字安定性良好とする。
○：５０時間連続印刷後、ノズル抜け、飛行曲がりまたはインキの飛び散りの発生
が１０回未満
△：５０時間連続印刷後、ノズル抜け、飛行曲がりまたはインキの飛び散りの発生
が１０回以上２０回未満
×：５０時間連続印刷後、ノズル抜け、飛行曲がりまたはインキの飛び散りの発生
が２０回以上
【００８６】
実施例１〜１２、比較例１、２で作成した各インク組成物についての評価結果を表３に示した。
【００８７】
実施例１〜４は、有機溶剤（Ａ）として一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とを併用し、かつ、シロキサン系添加剤（Ｂ）として水に可溶なポリエーテル変性シロキサン系添加剤を使用した系であり、接触角としてＣＡ１＞ＣＡ２が成り立っていた。また表３に示したように、いずれもにじみが○以上、スジムラが○以上、ミストが○、デキャップ性が◎、印字安定性が○と、全ての評価において良好な結果が得られた。
【００８８】
一方実施例５は、シロキサン系添加剤（Ｂ）として水に不溶な非ポリエーテル変性のシロキサン系添加剤を使用した系であり、接触角としてＣＡ１＞ＣＡ２が成り立っていることを確認した。評価の結果、にじみが○、スジムラが△、ミストが△、デキャップ性が◎、印字安定性が○であり、全ての評価において良好ではあったものの、実施例１〜４と比べるとスジムラやミストにおいてやや劣る結果となった。詳細な理由は不明であるものの、シロキサン系添加剤（Ｂ）として水に可溶なポリエーテル変性シロキサン系添加剤を選択することが、画質のさらなる向上に寄与することを示す結果であった。
【００８９】
実施例６〜１２は、有機溶剤（Ａ）の配合比を変えた系であり、いずれも接触角としてＣＡ１＞ＣＡ２が成り立っていた。このうち実施例６〜１０は有機溶剤（Ａ）として一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とを併用した系であり、評価の結果、いずれもにじみが○以上、スジムラが○以上、ミストが○、デキャップ性が○以上、印字安定性が△以上と、実施例１〜４に及ばない項目もあるものの、全ての評価において良好な結果が得られていた。
【００９０】
また実施例１１は有機溶剤（Ａ）として一般式（２）および（３）で表される化合物を使用した系であるが、評価の結果、にじみが○、スジムラが○、ミストが△、デキャップ性が△、印字安定性が△であり、全ての項目で良好ではあったものの、実施例１〜４と比べるとミスト、デキャップ性、印字安定性においてやや劣る結果であった。さらに実施例１２では有機溶剤（Ａ）として一般式（３）で表される化合物、一般式（４）で表される化合物の両方を使用しなかった系であるが、評価の結果、デキャップ性以外の項目で△と、全ての項目で良好ではあったものの、他の実施例と比較すると品質上やや劣る結果となった。以上の結果は、有機溶剤（Ａ）として一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とを併用することで、画質の更なる向上が図れることを示唆するものである。
【００９１】
一方、比較例１、２はインク組成物の接触角を測定した結果、いずれもＣＡ１≦ＣＡ２であった。これらの系ではいずれも、にじみおよび／またはスジムラが×と不十分なものであった。この結果から、画質の向上のためには、接触角としてＣＡ１＞ＣＡ２を成立させることが必須不可欠であることが確認された。
【００９２】
さらに比較例２は有機溶剤（Ａ）として一般式（３）で表される化合物、一般式（４）で表される化合物の両方を使用しなかった系であり、評価の結果、にじみやスジムラだけでなく、ミストについても×となった。この結果から、本発明における有機溶剤（Ａ）として、一般式（３）で表される化合物や一般式（４）で表される化合物が好適に用いられることが確認された。
【００９３】
【表１】
2014214255.tif 000004
【００９４】
【表２】
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【００９５】
【表３】
2014214255.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明の非水系インクジェットインク組成物は、画質や印字安定性に優れていることから、例えば工業用途や産業用途でのインクジェット印刷、特に高生産性や高画質が求められる印刷に好適に利用することができる。