(57)【要約】      （修正有）【課題】配合物を、混練、細線状に押出成形後、焼成温度まで熱処理を施し得られる焼成鉛筆芯において、一般に、曲げ強さを高めようとすると、筆記時に摩耗し難くなり、曲げ強さは大きいが、筆記濃度が薄い焼成鉛筆芯となり易く、逆に、筆記濃度を高めようとすると、曲げ強さが小さく、筆記時に加わる力や落下した際の衝撃などで折れ易い芯体となり易い。このように曲げ強さと筆記濃度には負の相関がある。この負の相関を破り、曲げ強さと筆記濃度に優れる焼成鉛筆芯を提供する。【解決手段】少なくとも黒鉛と樹脂とを配合し混練、細線状に押出成形後、焼成温度まで熱処理を施し得られる焼成鉛筆芯において、前記黒鉛の一部に、比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇである平均粒径が１〜５μｍの黒鉛を１〜４０重量％使用した焼成鉛筆芯を得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも黒鉛と樹脂とを配合し混練、細線状に押出成形後、焼成温度まで熱処理を施し得られる焼成鉛筆芯において、前記黒鉛の一部に、比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇである平均粒径が１〜５μｍの黒鉛を１〜４０重量％使用した焼成鉛筆芯。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、配合物を、混練、細線状に押出成形後、焼成温度まで熱処理を施し得られる焼成鉛筆芯に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な焼成鉛筆芯は、黒鉛、窒化ホウ素、タルクなどと合成樹脂と、フタル酸エステル等の可塑剤、メチルエチルケトン等の溶剤、更にステアリン酸塩、ステアリン酸、カーボンブラック、無定形シリカ等も必要に応じて併用し、これらの配合材料を分散混合および混練して、細線状に押出成形した後、焼成温度まで熱処理を施し、得られた焼成芯体の気孔中に必要に応じて油状物を含浸させて完成する。
主材となる黒鉛、窒化ホウ素、タルク等の中でも、黒鉛は黒色〜鋼灰色を有することから描線に好適であり、また熱処理後も構造変化がなく高い潤滑性を有するため、鉛筆芯の主材として好ましく用いられている。
【０００３】
鉛筆芯は押出成形時の芯径を種々選択することにより目的の芯径の芯体を得ることができ、また配合や焼成温度を変えることなどにより、目的の筆記濃度や硬度の芯体を得ることもできるが、一般に、曲げ強さを高めようとすると、筆記時に摩耗し難くなり、曲げ強さは大きいが、筆跡濃度が薄い焼成鉛筆芯となり易く、逆に、筆跡濃度を高めようとすると、曲げ強さが小さく、筆記時に加わる力や落下した際の衝撃などで折れ易い芯体となり易い。このように曲げ強さと筆跡濃度には負の相関がある。
この負の相関を破るための様々な発明が報告されており、その中には比表面積や粒径で既定した各種粒子の使用に関するものもある。特開２００４−３３１６９０号公報（特許文献１）に記載の発明は、平均粒子径が０．２μｍ以上２０μｍ以下、静置空隙率が９５％以上９９％以下、加圧空隙率が６０％以上９５％以下、モース硬度が２以上５以下、ＢＥＴ比表面積が２０ｍ２／ｇ以上５００ｍ２／ｇ以下の多孔質結晶性無機微粒子を配合した鉛筆芯に関するものであり、特開平０４−２９８９８号公報（特許文献２）に記載の発明は、気孔形成材として鉛筆芯体中に２〜５０μｍ、比表面積１ｍ２／ｇ以上の多孔性物質を含有した鉛筆芯に関するものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３３１６９０号公報
【特許文献２】特開平０４−２９８９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
鉛筆芯に好ましく用いられる結晶性の高い黒鉛の表面は平滑であるために、樹脂との接着性は強くなく、押出成形後に黒鉛表面に接している樹脂は、熱処理で分解収縮する際に黒鉛表面で摺りや剥離の動きを起こす。それにより熱処理後の黒鉛と樹脂炭化物間には隙間が生じ易い。隙間は含浸油を保持する気孔としての役割を得るものの曲げ強さの低下につながる。
特許文献１に記載の発明は、体質材となる無機粒子として、黒鉛のほか、筆記による応力を受けて崩壊する多孔質結晶性無機粒子である所謂ヒドロキシアパタイトを用いることにより芯体の摩耗を促進させ、濃度向上を図るものであるが、粒子自体が芯体を補強するものではないために、曲げ強さと濃度の負の相関を破るには十分ではない。またヒドロキシアパタイトのような親水性粒子では黒鉛と混合した際に分散し難く、凝集して曲げ強さを低下させる要因となる。
特許文献２に記載の発明は、気孔形成材として鉛筆芯体中に２〜５０μｍ、比表面積１ｍ２／ｇ以上である多孔性の解重合型樹脂を用いることで、気孔形成材内部に入った結合材により気孔の壁面に炭化物の突起や網目が生じて濃度向上を図るものであるが、多孔性の解重合型樹脂は熱処理時に分解して気孔を形成する効果を狙ったものであり、添加量に伴い濃度は向上するが、曲げ強さは低下し、負の相関を破るには十分ではない。また多孔質であることが吸湿性を発現し黒鉛と混合した際の分散性が悪くなり、曲げ強さを低下させる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくとも黒鉛と樹脂とを配合し混練、細線状に押出成形後、焼成温度まで熱処理を施し得られる焼成鉛筆芯において、前記黒鉛の一部に、比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇである、平均粒径が１〜５μｍの黒鉛を１〜４０重量％使用した焼成鉛筆芯を要旨とする。
【発明の効果】
【０００７】
黒鉛の有する六方晶網目構造は強い共有結合であり、単一構成元素であることから格子欠陥も少なく、連通多孔は生じ難いことから、黒鉛の比表面積値は、黒鉛粒界での表面積の大きさと良い相関を持つ。比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇである黒鉛は、比表面積５〜３０ｍ２／ｇ程度が一般的である黒鉛に比して樹脂との接触面積が大きいことにより、単位面積当たりの接着力では一般的な黒鉛と同等であるとしても、一粒子としては接触面積の大きな分だけ樹脂との接着力が強まる。また比表面積が大きいことは、表面に凹凸の存在を示しており、ニーダーやロールを用いた混練や押出成形時に材料へ加わる圧力によって、樹脂がこの凹凸に入り込む。このアンカー効果によっても、樹脂と物理的に強く接着し、熱処理を経ても黒鉛と樹脂炭化物との間には隙間が生じ難い。
また、比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇの黒鉛以外の主材とする黒鉛（以下主黒鉛と記載）と組成同一であるので分散性が良く、粒界で隙間が生じる主黒鉛と樹脂炭化物の構造を補強する、黒鉛と樹脂炭化物とが強く結びついた構造を芯内に張り巡らすことができる。この比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇの黒鉛は上述の通り連通多孔を有さないので、表面の凹凸に入り込んだ樹脂は黒鉛層間を繋ぎとめることはなく、黒鉛のへき開性が損なわれることはない。したがって、筆記時には周りの主黒鉛と同様にへき開して崩れ、芯体が容易に摩耗する。以上の理由により、高い曲げ強さと濃い筆跡濃度を得られ、負の相関を破る芯体を得られるものと推察する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
鉛筆芯の主材として好ましく用いられる黒鉛は、人造黒鉛と天然黒鉛に大別することができ、鉛筆芯に用いるには、結晶が成長して劈開性の良好な天然黒鉛が一般的に利用されている。天然黒鉛の中でも、結晶の発達した鱗状黒鉛や鱗片状黒鉛と、純度が低い低結晶性の土状黒鉛などに分類されるが、中でも発達した結晶が積層して高いアスペクト比と平滑な表面を持つ鱗片状黒鉛は、細線状に芯体を成形する際に押出方向に配向することで芯体の強度を向上させ、また、その優れた劈開性により滑らかな運筆感と高い筆跡濃度が得られるので、曲げ強さと筆跡濃度を得る為に好ましく利用されている。
上記比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇである黒鉛は、鱗状黒鉛、鱗片状黒鉛などの天然黒鉛を微粉砕機を用いて体積粉砕や表面粉砕を行い、黒鉛粒子の破砕と共に表面を粗らす等により得ることができる。このようにして得られた黒鉛は、元々結晶性の高い黒鉛であり表面のみ粗された状態であることから、黒鉛が有する良好な劈開性を維持している。低結晶性の土状黒鉛から、粉砕処理などにより１００〜３００ｍ２／ｇの黒鉛を得ても良いが、元々の結晶性の低さから、鱗状黒鉛、鱗片状黒鉛から得た比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇである黒鉛に比べてへき開性が劣るため、鱗状黒鉛、鱗片状黒鉛など結晶性の高い黒鉛から粉砕処理などにより１００〜３００ｍ２／ｇの黒鉛を得るのが好ましい。
比表面積が１００ｍ２／ｇに満たない黒鉛では、樹脂との接着力向上効果を得られず、比表面積が３００ｍ２／ｇを超えると、他材料と接着する効果が強くなり過ぎて分散性が落ち、曲げ強さ低下を招くようになるので、比表面積は１００〜３００ｍ２／ｇの範囲である必要がある。また、ニーダーやロールなどを使用する混練工程では加圧及び剪断力がかかるため、黒鉛の粒径が大きいと粉砕されてへき開面が表面となり比表面積が変わってしまう。平均粒径を５μｍ以下とすることで、混練工程においても粉砕されて比表面積が変わることなく、樹脂との接着性を高めることができる。ただし平均粒径が１μｍに満たないとアスペクト比の低下によって、成形時に主黒鉛が押し出し方向へ配向するのを阻害するようになるので、平均粒径は１〜５μｍとする必要がある。さらには、単に比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇである平均粒径が１〜５μｍの黒鉛のみを用いて鉛筆芯を形成すると、含浸油を保持する気孔が減少して芯体が崩れ難くなり、濃度が低下するところ、使用量が黒鉛全量の１〜４０重量％であれば、芯体が崩れ難くなるほど気孔量が減少せず、濃度が維持される。１重量％未満であると芯体に対して黒鉛と樹脂炭化物間の結び付きの強い構造が少なすぎて効果を発揮できず、４０重量％より多くても主黒鉛の比率が少なくなることから含浸油を保持する気孔の減少が引き起こす濃度低下の影響や、樹脂可塑剤や溶剤など液体配合材料の吸着効果が大きくなることによる、余分な樹脂可塑剤や溶剤使用での曲げ強さ低下の影響を受けやすくなる。
１００〜３００ｍ２／ｇで平均粒径が１〜５μｍの黒鉛は、市販品を用いても良いし、ボールミルや気流式粉砕機や衝撃式粉砕機など黒鉛を微粉砕足らしめる粉砕機の中から、用いる黒鉛に合せて適宜選択した粉砕機を用いて粉砕処理することにより作成しても良い。黒鉛の市販品としては、ＳＰ−２７０、ＣＳＳＰ―Ｂ（以上、日本黒鉛工業（株）製）などがあり、ボールミルとしては、遊星型ボールミルＰ−４、同Ｐ−５、同Ｐ−６、同Ｐ−７（以上フリッチュ・ジャパン（株）製）、遊星ボールミルＰＭ１００、同ＰＭ１００ＣＭ、同ＰＭ２００、同ＰＭ４００（以上（株）レッチェ製）、気流式粉砕機としては、カウンタジェットミルＡＦＧ、ミクロンジェットＭＪＴ（以上、ホソカワミクロン（株）製）、ターボミル（フロイント・ターボ（株）製）、衝撃式粉砕機として、スーパーミクロンミルＭ、イノマイザＩＮＭ（ホソカワミクロン（株）製）、自由粉砕機、ニューコスモマイザー、サンプルミル（以上、（株）奈良機械製作所製）などがある。
【０００９】
本発明において、比表面積とはＢＥＴ法により求められるＢＥＴ比表面積である。このＢＥＴ比表面積は、例えばフローソーブＩＩＩ２３０５（（株）島津製作所製）やＭＡＣＳＯＲＢ（（株）マウンテック製）にて測定することが出来る。また平均粒径はレーザー回折・散乱法により求められる測定結果の５０％粒子径の値を用いた。この平均粒形は、例えばＳＡＬＤシリーズ（（株）島津製作所製）やマイクロトラックＢｌｕｅＲａｙｔｒａｃ（日機装（株）製）にて測定することが出来る。
【００１０】
上記以外の使用材料としては、従来用いられている焼成鉛筆芯の構成材料を限定なく用いることができ、また、従来公知の製造方法を限定なく用いて製造することができる。
一例を挙げると、窒化珪素、タルク、雲母、葉片状シリカなどの無機粒子、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化パラフィン樹脂、フラン樹脂、ポリビニルアルコール、スチロール樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレンーブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド樹脂、ブチルゴムなどの合成樹脂を必要に応じて１種または２種以上併用することもできる。更に、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、ジオクチルアジペート、ジアリルイソフタレート、トリクレジルホスフェート、アジピン酸ジオクチルなどの従来公知の可塑剤、メチルエチルケトン、アセトンなどのケトン類やエタノール等のアルコール類、水などの溶剤、ステアリン酸、ベヘニン酸など脂肪酸類や脂肪酸アマイド類等の滑材、鉄、アルミニウム、チタン、亜鉛等金属の酸化物や窒化物なども併用できる。またステアリン酸塩などの安定剤を併用しても良い。無定形シリカ、カーボンブラック、フラーレン、カーボンナノチューブ、炭素繊維なども併用できる。
これら配合材料をニーダー、ヘンシェルミキサー、３本ロールなどで均一分散させた後に細線状に成形し、使用する樹脂に応じて適宜熱処理を施し、最終的に非酸化雰囲気中で８００℃〜１３００℃の焼成処理を施し焼成鉛筆芯を得る。その後必要に応じて、α−オレフィンオリゴマー、シリコーン油、流動パラフィン、スピンドル油、エステルオイル等の合成油、スクワラン、ヒマシオイル等の動植物油、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、カルナバワックスといった蝋状物を含浸させて製造する。
【実施例】
【００１１】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
【００１２】
＜粉砕機を用いた、比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇである黒鉛Ａ〜Ｆの作成＞
比表面積が２５０ｍ２／ｇ、平均粒径３．４μｍである黒鉛（商品名ＣＳＳＰ−Ｂ、日本黒鉛工業（株）製）を、遊星ボールミルＰＭ４００（ジルコニア製ビーズφ１０ｍｍ）で３０分処理することにより、比表面積が２９５ｍ２／ｇ、平均粒径３．０μｍの黒鉛Ａを得た。
また、平均粒径が５μｍの鱗片状黒鉛を遊星ボールミルＰＭ４００で其々１時間、３０分、２０分間処理することにより、比表面積が２００ｍ２／ｇ、１４５ｍ２／ｇ、１００ｍ２／ｇの黒鉛Ｂ〜Ｄを得た。各々の平均粒径は、３．２μｍ、４．５μｍ、４．７μｍであった。
そのほか、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂを、気流式粉砕機（ミクロンジェットＭＪＱ）へ適宜回数通すことにより、比表面積が２５８ｍ２／ｇ、平均粒径２．３μｍである黒鉛Ｅと、比表面積が２６０ｍ２／ｇ、平均粒径１．２μｍである黒鉛Ｆを得た。
【００１３】
＜実施例１＞
ポリ塩化ビニル                                                        ３０重量部
鱗片状黒鉛（平均粒径１９μｍ、商品名ＣＰＢ、日本黒鉛工業（株）製、）２０重量部
黒鉛（比表面積２５０ｍ２／ｇ、平均粒径３．４μｍ、商品名ＣＳＳＰ−Ｂ、日本黒鉛工業（株）製）                                                        ３．５重量部
ステアリン酸亜鉛                                                    ０．５重量部
ステアリン酸                                                            ２重量部
フタル酸ジブチル                                                      １０重量部
メチルエチルケトン                                                    ２０重量部
上記材料をヘンシェルミキサーによる分散混合処理、３本ロールによる混練処理をした後、細線状に押出成形し、空気中で室温から３００℃まで約１０時間かけて昇温し、３００℃で約１時間保持する加熱処理をし、更に、密閉容器中で１０００℃を最高とする焼成処理を施し、冷却後、流動パラフィンを含浸させて、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００１４】
＜実施例２＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂを、黒鉛Ａに代えた他は、実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００１５】
＜実施例３＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂを、比表面積が２４５ｍ２／ｇである黒鉛（平均粒径３．２μｍ、商品名ＳＰ−２７０、日本黒鉛工業（株）製）に代えた他は、実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００１６】
＜実施例４〜６＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂを、黒鉛Ｂ〜Ｄに代えた他は、実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００１７】
＜実施例７〜１３＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂの使用量を、１３重量部、１１重量部、９重量部、５重量部、２重量部、１重量部、０．２重量部にした他は、実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００１８】
＜実施例１４＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂを、黒鉛Ｅに代えた他は、実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００１９】
＜実施例１５＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂを、黒鉛Ｆに代えた他は、実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００２０】
＜比表面積の異なる黒鉛Ｇ，Ｈの作成＞
平均粒径が５μｍの鱗片状黒鉛及び黒鉛Ａを気流式粉砕機（ミクロンジェットＭＪＱ）に適宜回数通すことにより、比表面積が５０ｍ２／ｇ、平均粒径が４．５μｍの黒鉛Ｇ及び比表面積が３５０ｍ２／ｇ、平均粒径が２．５μｍの黒鉛Ｈを得た。
【００２１】
＜粒径の異なる黒鉛Ｉ，Ｊ，Ｋの作成＞
平均粒径が２０μｍ及び３０μｍの鱗片状黒鉛を遊星ボールミルＰＭ４００で１時間処理することにより、比表面積が２１０ｍ２／ｇ、平均粒径が７．０μｍの黒鉛Ｉ及び比表面積が２２０ｍ２／ｇ、平均粒径が１０．０μｍの黒鉛Ｊを得た。また、黒鉛Ｆを分級機にかけて微粉のみを回収することにより、比表面積が２６３ｍ２／ｇ、平均粒径が０．７μｍの黒鉛Ｋを得た。
【００２２】
＜比較例１＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂを用いなかった他は、実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００２３】
＜比較例２＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂを黒鉛Ｇに代えた他は、実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００２４】
＜比較例３＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂを黒鉛Ｈに代えた他は、実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００２５】
＜比較例４＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂの配合量を０．１重量部とした他は、実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００２６】
＜比較例５＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂの配合量を１６重量部とした他は、実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００２７】
＜比較例６＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂを黒鉛Ｉに変えた他は実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００２８】
＜比較例７＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂを黒鉛Ｊに変えた他は実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００２９】
＜比較例８＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂを黒鉛Ｋに変えた他は実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００３０】
＜比較例９＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂをヒドロキシアパタイト（比表面積１５０ｍ２／ｇ、平均粒径２．３μｍ、丸尾カルシウム（株）製）に代えた他は、実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００３１】
＜比較例１０＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−Ｂをダイヤモンドナノ粒子（比表面積１２０ｍ２／ｇ、平均粒径１００ｎｍ、住石マテリアルズ（株）製）に代えた他は、実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００３２】
＜比較例１１＞
実施例１において、黒鉛ＣＳＳＰ−ＢをテクポリマーＭＢＰ（比表面積１５０ｍ２／ｇ、平均粒径３μｍ、セキスイ化成工業（株）製）に代えた他は、実施例１と同様にして、呼び径０．５の鉛筆芯を得た。
【００３３】
以上、各実施例及び比較例で得た鉛筆芯について、ＪＩＳ  Ｓ  ６００５に準じて曲げ強さと濃度を評価した。
【００３４】
【表１】
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【００３５】
上記表１の結果から明らかなように本発明範囲の実施例１〜１５の鉛筆芯は、比較例１〜１１の鉛筆芯に較べて、曲げ強さと濃度の相関に優れることが判明した。
平均粒径が３．４μｍで比表面積が２５０ｍ２／ｇである黒鉛を黒鉛全量に対して１５重量％配合した実施例１は、未配合の比較例１や黒鉛以外の粒子を用いた比較例９〜１１と比較して曲げ強さが増している。
実施例２〜６は、用いる黒鉛の比表面積を１００〜３００ｍ２／ｇの範囲で変えたものであり、比表面積２５０ｍ２／ｇを極大として曲げ強さ増し、またいずれも比較例１に比して曲げ強さが増している。また比表面積１００ｍ２／ｇである実施例６と、比表面積５０ｍ２／ｇである比較例２では、曲げ強さの差が大きく、比表面積が２９５ｍ２／ｇである実施例２と、比表面積が３５０ｍ２／ｇである比較例３でも曲げ強さの差が大きいことから、効果を得られる比表面積の範囲は１００〜３００ｍ２／ｇであることが示されている。
実施例７〜１３は実施例１から用いる黒鉛の添加量を、黒鉛全量に対して１〜４０重量％の範囲で変えたものであり、添加量が増すに連れ、添加量が３１重量％である実施例９付近を変曲点として曲げ強さが増している。また添加量が３９重量％である実施例７と、添加量が４４重量％である比較例５では、濃度の差が大きく、添加量が１．０重量％である実施例１３と、添加量が０．５重量％である比較例４とでは、曲げ強さの差が大きいことから、効果を得られる添加量の範囲は１〜４０重量％であることが示されている。
実施例１４、１５は実施例１から用いる黒鉛の粒径を２．３μｍ及び１．２μｍと細かくしたものであり、いずれも実施例１と同程度の芯体を得られている。一方、粒径７μｍ、１０μｍ、０．８μｍの黒鉛を用いた比較例６〜８では曲げ強さと濃度は比較例１と同程度であることから、効果を得られる粒径の範囲は１〜５μｍであることが示される。
以上説明したとおり、比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇである平均粒径が１〜５μｍの黒鉛を、黒鉛全量に対し１〜４０重量％使用することにより、濃度の低下が抑制されつつ曲げ強さが向上して、曲げ強さと濃度との負の相関を破る焼成鉛筆芯が得られている。