(57)【要約】【課題】耐衝撃性、耐熱性、低吸水性、及び耐擦傷性に優れた熱可塑性樹脂積層体、並びに該熱可塑性樹脂積層体を備えたディスプレイ用透明樹脂板を提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂層（Ｂ）、及び該熱可塑性樹脂層（Ｂ）の片面又は両面に積層された、α-メチルスチレンとスチレンとで構成され且つα-メチルスチレン構成単位を5〜70重量%含むα-メチルスチレン共重合体を含有する耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）を備えた熱可塑性樹脂積層体、並びに当該熱可塑性樹脂積層体を備えたディスプレイ用透明樹脂板。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂層（Ｂ）、及び
該熱可塑性樹脂層（Ｂ）の片面又は両面に積層された、α-メチルスチレンとスチレンとで構成され且つα-メチルスチレン構成単位を5〜70重量%含むα-メチルスチレン共重合体を含有する耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）
を備えた熱可塑性樹脂積層体。
【請求項２】
前記α-メチルスチレン共重合体がリビング重合法によって得られたものである、請求項１に記載の熱可塑性樹脂積層体。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂層（Ｂ）がポリカーボネート樹脂を含有する、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂積層体。
【請求項４】
少なくとも片方の表面にハードコート処理、反射防止処理、指紋防止処理及び防眩処理からなる群から選択される少なくとも一種が施されている、請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層体。
【請求項５】
前記耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）と前記熱可塑性樹脂層（Ｂ）の間に、接着樹脂層（Ｃ）を更に有する、請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層体。
【請求項６】
前記接着樹脂層（Ｃ）がメタクリレート・スチレン共重合樹脂を含有する、請求項５に記載の熱可塑性樹脂積層体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層体を備えたディスプレイ用透明樹脂板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐衝撃性、耐熱性、低吸水性、及び耐擦傷性に優れた熱可塑性樹脂積層体、並びに該熱可塑性樹脂積層体を備えたディスプレイ用透明樹脂板に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂製透明板は防音隔壁、カーポート、看板や、OA機器・携帯電子機器の表示部前面板など多岐に応用される。特に、携帯電話端末、携帯電子遊具、PDAといった携帯型のディスプレイデバイスでは、使用者が持ち歩くという機能性から、その前面パネルには耐衝撃性、耐熱性、耐候性、低吸水性、及び耐擦傷性の向上がますます求められるようになっている。
【０００３】
これらを改善する方法として、例えば、耐衝撃性の優れたポリカーボネート樹脂層に硬くて耐候性に優れたメタクリル樹脂層を積層した積層シートが提案されている(例えば、特許文献１、２)。
【０００４】
特許文献１では、ポリカーボネート樹脂の衝撃強度を維持したまま耐擦傷性にも優れた積層体が報告され、該積層体はポリカーボネート樹脂層の一方の面に、紫外線吸収剤0.1〜2重量%および架橋アクリル酸エステル系重合体30重量%未満を含有するメタクリル樹脂からなるアクリル系樹脂層（Ａ）を有し、他方の面に紫外線吸収剤0.1〜2重量%および架橋アクリル酸エステル系重合体30〜70重量%を含有するメタクリル樹脂からなるアクリル系樹脂層（Ｂ）を有することを特徴としている。
【０００５】
また、特許文献２では、ポリカーボネート樹脂の基底部の上にアクリル樹脂の表層部が共押成形法によって積層一体化された透明樹脂積層板であって、高透視性を有し、且つ耐衝撃性、耐擦傷性に優れたものが報告されている。
【０００６】
しかしながら、ポリカーボネート樹脂層とメタクリル樹脂層を積層した積層シートは、メタクリル樹脂層の耐熱性が乏しいために高温環境下で変形を起こしたり、吸水性が高いために湿度変化による反りを起こしたりするという問題がある。
【０００７】
このメタクリル樹脂を積層するときの問題を解決するために、（メタ）アクリル酸エステル構成単位と脂肪族ビニル構成単位を含み、（メタ）アクリル酸エステル構成単位と脂肪族ビニル構成単位とのモル構成比が１５：８５〜８５：１５であるビニル共重合樹脂をメタクリル樹脂の代わりに使用することが提案されている(特許文献３)。
【０００８】
しかしながら、この方法によると、（メタ）アクリル酸エステル構成単位と芳香族ビニル構成単位とを共重合した後、これを溶媒に溶解し、特殊な触媒存在下で水素添加を行うことにより、芳香族ビニル構成単位を脂肪族ビニル構成単位に変換させることが必要となる。そのため、製造工程が複雑且つ長いため、コストが高いという問題を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第3489972号公報
【特許文献２】特開2006-205478号公報
【特許文献３】特開2009-196125号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、耐衝撃性、耐熱性、低吸水性、及び耐擦傷性に優れた熱可塑性樹脂積層体、並びに該熱可塑性樹脂積層体を備えたディスプレイ用透明樹脂板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、特定の耐熱スチレン系樹脂組成物を表層に用いることにより、上記目的を達成することができるというという知見を得た。
【００１２】
本発明は、これら知見に基づき、更に検討を重ねて完成されたものであり、次の熱可塑性樹脂積層体及びディスプレイ用透明樹脂板を提供するものである。
【００１３】
(I) 熱可塑性樹脂積層体
(I-1) 熱可塑性樹脂層（Ｂ）、及び
該熱可塑性樹脂層（Ｂ）の片面又は両面に積層された、α-メチルスチレンとスチレンとで構成され且つα-メチルスチレン構成単位を5〜70重量%含むα-メチルスチレン共重合体を含有する耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）
を備えた熱可塑性樹脂積層体。
(I-2) 前記α-メチルスチレン共重合体がリビング重合法によって得られたものである、(I-1)に記載の熱可塑性樹脂積層体。
(I-3) 前記熱可塑性樹脂層（Ｂ）がポリカーボネート樹脂を含有する、(I-1)又は(I-2)に記載の熱可塑性樹脂積層体。
(I-4)少なくとも片方の表面にハードコート処理、反射防止処理、指紋防止処理及び防眩処理からなる群から選択される少なくとも一種が施されている、(I-1)〜(I-3)のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層体。
(I-5) 前記耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）と前記熱可塑性樹脂層（Ｂ）の間に、接着樹脂層（Ｃ）を更に有する、(I-1)〜(I-4)のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層体。
(I-6) 前記接着樹脂層（Ｃ）がメタクリレート・スチレン共重合樹脂を含有する、(I-5)に記載の熱可塑性樹脂積層体。
【００１４】
(II) ディスプレイ用透明樹脂板
(II-1) (I-1)〜(I-6)のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層体を備えたディスプレイ用透明樹脂板。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の熱可塑性樹脂積層体は、耐衝撃性、耐熱性、低吸水性、及び耐擦傷性に優れている上に、製造工程が複雑で長いという問題がない。そのため、本発明の熱可塑性樹脂積層体は、ディスプレイ用透明樹脂板に好適に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
本発明の熱可塑性樹脂積層体は、熱可塑性樹脂層（Ｂ）、及び該熱可塑性樹脂層（Ｂ）の片面又は両面に積層された、α-メチルスチレンとスチレンとで構成され且つα-メチルスチレン構成単位を5〜70重量%含むα-メチルスチレン共重合体を含有する耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）を備えていることを特徴とする。
【００１８】
本発明の熱可塑性樹脂積層体の一実施態様としては、少なくとも片方の表面にハードコート処理、反射防止処理、指紋防止処理及び防眩処理からなる群から選択される少なくとも一種が施されている構成が挙げられる。
【００１９】
また、本発明の熱可塑性樹脂積層体の他の実施態様としては、上記耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）と上記熱可塑性樹脂層（Ｂ）の間に、接着樹脂層（Ｃ）を更に有する構成が挙げられる。
【００２０】
本発明の熱可塑性樹脂積層体には、本発明の効果を奏する範囲で、上記層以外の他の層を追加することもできる。
【００２１】
耐熱スチレン系樹脂組成物層をＡ、熱可塑性樹脂層をＢ、接着樹脂層をＣと表記した場合、本発明の熱可塑性樹脂積層体の層構造としては、Ａ／Ｂ、Ａ／Ｂ／Ａ、Ａ／Ｃ／Ｂ、Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ等が挙げられる。上記のハードコート処理等は、この層構造の少なくとも片方の最表面に施されることになる。
【００２２】
本発明の熱可塑性樹脂積層体の厚みは、好ましくは0.1〜10.0 mmの範囲である。この範囲であれば、シート加工の際に不良現象が発生し難く工業的に安定生産することが可能であり、且つ成形後の冷却ムラなどによる厚み精度不良や外観不良が発生することが少ない。厚みは、より好ましくは0.3〜5.0 mmの範囲であり、更に好ましくは0.5〜3.0 mmの範囲である。
【００２３】
以下、本発明の熱可塑性樹脂積層体の各層について説明する。
【００２４】
耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）
本発明の耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）は、α-メチルスチレンとスチレンとで構成され且つα-メチルスチレン構成単位を5〜70重量%含むα-メチルスチレン共重合体(以下、成分Iとも称する)が含有される。
【００２５】
本発明における成分Iを構成するα-メチルスチレンの含有量は5〜70重量%である。この範囲であれば、実使用上の耐熱性向上の効果が得られる上、溶融成形加工時に熱分解を起こさず、成形時にガスが多く発生したり、黄色化が起こるということがない。α-メチルスチレンの含有量は、好ましくは7〜68重量%、更に好ましくは10〜65重量%である。
【００２６】
本発明における成分Iを構成する他の成分としては、α-メチルスチレンとの共重合性が良いスチレンを挙げることができる。
【００２７】
本発明における成分Iを構成する他の成分としては、上記の単量体以外で本発明の目的を損なわない範囲において他の共重合可能な単量体を一緒に用いることができる。共重合可能な単量体類としては、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン系単量体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル類などが挙げられる。これらの単量体は、樹脂の衝撃強度、伸び、耐薬品性などを改良又は調整する場合に有用である。
【００２８】
本発明の耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）における成分Iの含有量は、好ましくは5重量%以上、より好ましくは7重量%以上、特に好ましくは10〜100重量%である。
【００２９】
本発明におけるα-メチルスチレン共重合体は、好ましくはリビング重合法により製造することができる。リビング重合法には、リビングアニオン重合、リビングラジカル重合、リビングカチオン重合があり特に限定されず、いずれの方法においても製造することができる。この中でも特にリビングアニオン重合法が好ましいが、極性基を含有する単量体を共重合する場合は、リビングラジカル重合法が好ましい。リビングアニオン重合法としては、公知の方法を用いることができる。
【００３０】
本発明におけるα-メチルスチレン共重合体をリビング重合法により製造する方法としては、例えば特許第4306682号公報に記載の方法が挙げられる。
【００３１】
本発明の耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）には、成分I以外のスチレン系重合体を含有させることができる。成分I以外のスチレン系重合体を構成する単量体としては、例えば、スチレン、p-メチルスチレン、m-メチルスチレン、o-メチルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、2,5-ジメチルスチレン等のアルキルスチレン類などが挙げられるが、好ましい単量体はスチレンである。
【００３２】
本発明の耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）には各種添加剤を混合しても良い。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、染料、滑剤、離型剤、顔料などが挙げられる。混合の方法としては、特に限定されないが、全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法等が挙げられる。
【００３３】
本発明の耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）の厚みは、好ましくは10〜500μmの範囲である。この範囲であれば、表面の硬さや耐衝撃性が不足することがない。厚みは、より好ましくは30〜100μmの範囲であり、更に好ましくは50〜80μmの範囲である。ここでの厚さは、耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）が2層存在する場合は、1層の厚さを意味する。
【００３４】
本発明の耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）の透明性は高い方が好ましく、少なくともその全光線透過率がISO13468法による測定値として80%以上であれば好ましく、より好ましくは85%以上、更に好ましくは88%以上である。
【００３５】
熱可塑性樹脂層（Ｂ）
本発明の熱可塑性樹脂層（Ｂ）には、前記耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）に含有される樹脂以外の樹脂が使用され、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを挙げることができる。これらは1種類単独又は2種類以上を混合して使用することができる。中でもポリカーボネート樹脂が特に好ましい。
【００３６】
本発明の熱可塑性樹脂層（Ｂ）におけるポリカーボネート樹脂の含有量は、好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上、特に好ましくは90〜100重量%である。
【００３７】
本発明の熱可塑性樹脂層（Ｂ）には各種添加剤を混合しても良い。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、染料、滑剤、離型剤、顔料などが挙げられる。混合の方法としては、特に限定されないが、全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法等が挙げられる。
【００３８】
本発明の熱可塑性樹脂層（Ｂ）の厚みは、好ましくは0.05〜9.0 mm、より好ましくは0.1〜2.0 mm、更に好ましくは0.15〜1.2 mmの範囲である。
【００３９】
本発明の熱可塑性樹脂層（Ｂ）の透明性は高い方が好ましく、少なくともその全光線透過率がISO13468法による測定値として80%以上であれば好ましく、より好ましくは85%以上、更に好ましくは88%以上である。
【００４０】
接着樹脂層（Ｃ）
本発明において、接着樹脂層（Ｃ）が共押出の際に耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）と熱可塑性樹脂層（Ｂ）の間に挟まれていても良い。本発明の接着樹脂層（Ｃ）は、耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）と熱可塑性樹脂層（Ｂ）の密着性を向上させるのに有効である。
【００４１】
本発明の接着樹脂層（Ｃ）に含有される樹脂としては、耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）と熱可塑性樹脂層（Ｂ）との両方に密着性を有し、且つ透明であるものが好適である。耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）との密着性が良い樹脂としては、スチレン共重合樹脂、及びスチレンとメタクリレートとの共重合であるメタクリレート・スチレン共重合樹脂が好ましい。このメタクリレート・スチレン共重合樹脂を構成するメタクリレートの比率としては、重量比で10%〜90%が好ましい。この範囲であれば耐熱スチレン系樹脂組成物（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の両方に対する接着性が高い。当該比率としては、重量比で20%〜80%がより好ましい。
【００４２】
メタクリレート・スチレン共重合樹脂としては、スチレンモノマーとメタクリレートモノマーの2成分のみならず、これと共重合可能なモノマー、例えば、ブタジエン、アクリロニトリル、各種のアクリレートなどを共重合することができる。また、メタクリレート・スチレン共重合樹脂の衝撃強度を向上させる目的で、ゴム変性されたスチレン系樹脂や、スチレン・ブタジエン共重合樹脂などを混合することも可能である。
【００４３】
本発明の接着樹脂層（Ｃ）には各種添加剤を混合しても良い。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、帯電防止剤、離型剤、滑剤、染料、顔料などが挙げられる。混合の方法としては、特に限定されないが、全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法等が挙げられる。
【００４４】
本発明の接着樹脂層（Ｃ）の厚みは、好ましくは1〜50μm、より好ましくは2〜40μm、更に好ましくは2〜20μmの範囲である。
【００４５】
ハードコート処理等
本発明の熱可塑性樹脂積層体の表面にハードコート処理、反射防止処理、指紋防止処理、及び防眩処理のいずれか一つ以上を施すことにより、耐傷つき性、反射によるギラツキ性、指で触った時に起こる指紋付着性、反射による眩しさなどを防止することができる。
【００４６】
本発明の熱可塑性樹脂積層体の少なくとも片方の表面にハードコート処理、反射防止処理、指紋防止処理、及び防眩処理からなる群から選択される少なくとも一種を施す方法は、耐傷つき性、反射によるギラツキ性、指で触った時に起こる指紋付着性、反射による眩しさなどを防止することができる方法であれば、何れの方法であっても良い。
【００４７】
直接、本発明のタッチスクリーン用透明シートの表面に、ハードコート処理を施す方法としては、メラミン樹脂系、ウレタン樹脂系、アルキッド樹脂系、フッ素系、多官能アクリレート系、オルガノシリコーン系などのいわゆる有機系の溶液をコーティングし、熱又は活性エネルギー線により硬化させる方法、シリカと多官能アクリレートのハイブリッドよりなる、いわゆる有機・無機ハイブリッドタイプ溶液をコーティングし、熱又は活性エネルギー線により硬化させる方法などいずれも使用できる(以下、ハードコート処理が施されて形成される層を単にハードコートともいう)。
【００４８】
コーティングを硬化させる方法としては、上述の通り熱又は活性エネルギー線により硬化させる方法を適用することができるが、硬化時間を短縮するためには、活性エネルギー線により硬化させる方法が好都合である。
【００４９】
活性エネルギー線により硬化させる樹脂の例としては、これに限定されるものではないが、例えば、活性エネルギー線硬化型アクリル樹脂が挙げられる。活性エネルギー線硬化型アクリル樹脂は、モノマー、オリゴマー、光重合開始剤、光増感剤、その他成分からなる。上記アクリル樹脂に使用されるモノマーの例としては、1,4-ブタンジオールジア(メタ)クリレート、1,4-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10-デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-アクリロイルオキシプロピル(メタ)アクリレートなどの2官能(メタ)アクリレート類、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートなどの3官能(メタ)アクリレート類、及びペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートなどの4官能以上の(メタ)アクリレート類を挙げることができる。
【００５０】
上記アクリル樹脂に使用されるオリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート類、エポキシアクリレート類、ウレタンアクリレート類などを挙げることができる。
【００５１】
また、ポリエステルアクリレート類のポリエステル部分の例としては、フタル酸やアジピン酸等の二塩基酸とグリコールの縮合物、カプロラクトンの開環重合によって得られたポリオールにアクリル酸を反応させたものなどを挙げることができる。エポキシアクリレート類の例としては、ビスフェノールA、ビスフェノールF、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型のものなどさまざまな分子量のものを挙げることができる。ウレタンアクリレート類に使用されるヒドロキシアクリレートとしては、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシ-3-アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートなどを挙げることができる。また、ウレタンアクリレート類に使用されるイソシアネートとしては、脂肪族や脂環族ジイソシアネート、それらの3量体であるイソシアヌレート環を有するポリイソシアネートなどを挙げることができる。
【００５２】
なお、上記において、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及びメタアクリレートの両者を意味する。
【００５３】
上記の活性エネルギー線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するが、紫外線を照射して硬化させる場合には、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイド、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル-N,N-ジメチルアミノベンゾエート等、光増感剤として、n-ブチルアミン、トリエチリルアミン、ポリ-n-ブチルホソフィン等を単独又は混合物として用いることが好ましい。光重合開始剤や光増感剤の添加量は、一般に、活性エネルギー線硬硬化型樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部程度である。
【００５４】
ハードコートを形成させるための塗料組成物には、上記以外のシラン化合物、溶媒、硬化触媒、濡れ性改良剤、可塑剤、消泡剤、増粘剤等の無機、有機系の各種添加剤を必要に応じて添加することができる。本発明の熱可塑性樹脂積層体の表面に、帯電防止性を付与したり、指紋付着防止又は付着を目立ち難くさせるなどの表面の傷つきを防止すること以外の機能を持たせるため、ハードコートの組成にそれら機能を付与するために必要な添加剤などを加えることができる。
【００５５】
本発明の熱可塑性樹脂積層体の表面にハードコートを形成する前に、シート表面にコロナ処理、紫外線照射処理、常圧プラズマ処理などを行うことにより、密着性を向上させたり、適切なプライマーをコートした後に、ハードコートを形成することは有効である。
【００５６】
本発明のハードコートの厚さは薄すぎると十分な硬さが出にくくなり、厚すぎると耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）及び熱可塑性樹脂層（Ｂ）とハードコートとの弾性率や熱膨張係数などの特性の差により、クラック等が発生し易くなるため、適切に選択する必要がある。有機系架橋樹脂や有機・無機ハイブリッドタイプのハードコートの厚さは、1〜30μm、特に2〜8μmが望ましい。この範囲の厚さであれば、十分な硬さが得られる上に、クラック等も発生し難くなる。ここで、ハードコートの厚さは、ハードコートが2層ある場合は、その1層についての厚さを意味する。
【００５７】
本発明の熱可塑性樹脂積層体の製造方法としては、共押出による方法、熱プレスにより積層する方法、接着剤を介して貼り合わせる方法などを使用することができる。共押出による方法は、特に限定されず、公知の方法を使用することができる。例えば、フィードブロック方式では、フィードブロックで熱可塑性樹脂層（Ｂ）の片方又は両方に耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）を積層し、Tダイでシート状に押し出した後、成形ロールを通過させながら冷却し所望の熱可塑性樹脂積層体を形成する。またマルチマニホールド方式では、マルチマニホールドダイ内で熱可塑性樹脂層（Ｂ）の片方又は両方に耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）を積層し、シート状に押し出した後、成形ロールを通過させながら冷却し所望の熱可塑性樹脂積層体を形成する。
【００５８】
また、接着剤を介して貼り合わせる方法も、特に限定されず、公知の方法を使用することができる。例えば、熱可塑性樹脂層（Ｂ）にスプレー、グラビアロール、刷毛などを用いて接着剤を塗布し、そこへ耐熱スチレン系樹脂組成物層（Ａ）を重ねて接着剤が硬化するまで圧着し、所望の積層体を形成する。
【００５９】
本発明の熱可塑性樹脂積層体は、耐衝撃性、耐熱性、低吸水性、耐擦傷性に優れるという特徴を有している。そのため、本発明の熱可塑性樹脂積層体は、透明性基板材料、透明性保護材料などの光学材料として好適に使用でき、ディスプレイ用透明樹脂板に特に好適に使用できる。
【００６０】
本発明におけるディスプレイとは、いわゆるフラットパネルディスプレイを意味し、例えば、TN方式・VA方式・IPS方式などの各種の液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)パネルなどを挙げることができる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明を更に詳しく説明するため実施例を挙げる。しかし、本発明はこれら実施例等になんら限定されるものではない。
【００６２】
実施例及び比較例で得られた熱可塑性樹脂積層体の評価は以下に示す試験により行った。
【００６３】
＜耐擦傷性試験(鉛筆硬度)＞
JIS K5400に基づいて、750 gの荷重で加圧した鉛筆の芯による引掻きを行った。5回の試験で2回以上塗膜にすり傷が認められないとき、上位の濃度記号の鉛筆に取り替えて同様に試験を行い、塗膜のすり傷が2回以上になる鉛筆を見つけ、その鉛筆の濃度記号より一段階下位の濃度記号を記録した。鉛筆硬度2H以上のものを良好とした。
【００６４】
＜耐衝撃性(落球試験)＞
66.87 g球形の重りを高さ20 cmから自由落下させ、試験片の裏面に達する割れの有無を評価した。試験片の裏面に達する割れが生じないものを良好とした。
【００６５】
＜耐熱性、低吸湿性(恒温恒湿試験)＞
試験片を10 cm×5 cmに切り出し、温度85℃、相対湿度85%に設定した恒温恒湿試験装置の中に、試験片を平らなすりガラスシート上に置き、その状態で72時間保持した。試験片を取り出し、平らなガラスシート上に試験片を置き、試験片の4つの角とガラス面との隙間を測定し、4つの測定値の平均値を反りとする。反りが0.3 mm以下のものを良好とする。
【００６６】
実施例１
押出機スクリュウ径；40 mm、L／D=25の単軸押出機（ａ）と押出機スクリュウ径；20 mm、L／D=20の単軸押出機（ｂ）をマルチマニホールドタイプの多層ダイに接続した。押出機（ａ）にスチレン-αメチルスチレン共重合体樹脂(ビカット軟化点；132℃、230℃, 10 kg荷重で測定したメルトフローレート；4.2、スチレンとα-メチルスチレンとの比率(重量比)；48/52、SαSと略す)を、押出機（ｂ）にMMA(メタクリル酸メチル)-スチレン共重合樹脂(製造元：電気化学工業株式会社、品種：デンカTX-100S、MSと略す)を投入し、厚さ0.06 mmのスチレン-αメチルスチレン共重合体樹脂層、厚さ0.01 mmのMMA-スチレン共重合樹脂層が積層された0.07 mmの透明な熱可塑性樹脂積層フィルムを作製した。このフィルムと0.8 mmのポリカーボネートシート(製造元：帝人化成株式会社、品種：パンライトシート、PC-aと略す)とをプレス成型により積層し、表面からスチレン-αメチルスチレン共重合体樹脂層0.06 mm、MMA-スチレン共重合樹脂層0.01 mm、ポリカーボネート樹脂層0.8 mmの構成よりなる、厚さ0.87 mm三層の熱可塑性樹脂積層体を得た。
【００６７】
多官能アクリル樹脂からなる紫外線硬化型ハードコート塗料(日本合成化学工業(株)  UV-1700B  100 g)、シリカ(日産化学(株)  シリカゾルIPA-ST  150 g)、開始剤(BASF社製  イルガキュア184  4 g)、及び溶剤(PGM  150 g)を溶解・混合し架橋樹脂塗料を調製した。この架橋樹脂塗料をフローコート法により得られた熱可塑性樹脂積層体の両面に塗装し、紫外線により硬化させ、架橋樹脂層約4μmを形成させ、ハードコート処理された透明な熱可塑性樹脂積層体を得た。
【００６８】
比較例１
押出機スクリュウ径；40 mm、L／D=25の単軸押出機（ａ）と押出機スクリュウ径；20 mm、L／D=242の単軸押出機（ｂ）をマルチマニホールドタイプの多層ダイに接続した。押出機（ａ）にポリカーボネート樹脂(製造元：住友ダウ株式会社、品種：カリバー301-10、PC-bと略す)を、押出機（ｂ）に、メタクリル樹脂(製造元：三菱レイヨン(株)、品種：アクリペットV、以下PMMA-aと略す)を投入し、表面から、メタクリル樹脂層の厚さ0.06 mm、ポリカーボネート樹脂層0.8 mm、全体厚さ0.86 mmの透明な熱可塑性樹脂積層体を作製した。
【００６９】
多官能アクリル樹脂からなる紫外線硬化型ハードコート塗料(日本合成化学工業(株)  UV-1700B  100 g)、シリカ(日産化学(株)  シリカゾルIPA-ST  150 g)、開始剤(BASF社製  イルガキュア184  4 g)、及び溶剤(PGM  150 g)を溶解・混合し架橋樹脂塗料を調製した。この架橋樹脂塗料をフローコート法により得られた熱可塑性樹脂積層体の両面に塗装し、紫外線により硬化させ、架橋樹脂層約4μmを形成させ、ハードコート処理された透明な熱可塑性樹脂積層体を得た。
【００７０】
比較例２
多官能アクリル樹脂からなる紫外線硬化型ハードコート塗料(日本合成化学工業(株)  UV-1700B  100 g)、シリカ(日産化学(株)  シリカゾルIPA-ST  150 g)、開始剤(BASF社製  イルガキュア184  4 g)、及び溶剤(PGM  150 g)を溶解・混合し架橋樹脂塗料を調製した。この架橋樹脂塗料をフローコート法により厚さ1.0 mmの透明なメタクリル樹脂板(旭化成ケミカル製、デラグラス、PMMA-bと略す)の両面に塗装し、紫外線により硬化させ、架橋樹脂層約4μmを形成させ、ハードコート処理された透明なメタクリル樹脂板を得た。
【００７１】
比較例３
多官能アクリル樹脂からなる紫外線硬化型ハードコート塗料(日本合成化学工業(株)  UV-1700B  100 g)、シリカ(日産化学(株)  シリカゾルIPA-ST  150 g)、開始剤(BASF社製  イルガキュア184  4 g)、及び溶剤(PGM  150 g)を溶解・混合し架橋樹脂塗料を調製した。この架橋樹脂塗料をフローコート法により厚さ0.8 mmの透明なポリカーボネート板(製造元：帝人化成、品種：パンライトシート)の両面に塗装し、紫外線により硬化させ、架橋樹脂層約4μmを形成させ、ハードコート処理された透明なポリカーボネート板を得た。
【００７２】
実施例１及び比較例１〜３で得られた合成樹脂シートについて、鉛筆硬度、落球試験、及び恒温恒湿試験を行い、得られた結果を表１に示した。
【００７３】
【表１】
2014004747.tif 000002
【００７４】
実施例１は全ての試験で良好な結果を示した。しかし、比較例１は恒温恒湿試験(反り発生)で、比較例２は落球試験(割れ発生)で、比較例３は鉛筆硬度(H以下)で不良となり、比較例では全て満足という結果は得られなかった。