(57)【要約】【課題】  各種プラスチックフィルムと金属蒸着フィルムまたは金属箔とを貼り合わせた場合でも良好な塗装外観が得られ、接着性能も満足の行く、透明性に優れる無溶剤型接着剤組成物を提供する。【解決手段】  (Ａ)ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオールからなる群から選ばれるポリオール成分と、（Ｂ）末端にイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物と、（Ｃ）2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオールまたは／および、数平均分子量１００〜３０００のポリエチレングリコールを含有する無溶剤型接着剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリエーテルポリオール（但し、下記（Ｃ）中のポリエチレングリコールは除く）、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオールからなる群から選ばれるポリオール成分と、
（Ｂ）末端にイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物と、
（Ｃ）２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールまたは／および数平均分子量１００〜３０００のポリエチレングリコールを含有することを特徴とする無溶剤型接着剤組成物。
【請求項２】
ポリオール成分（Ａ）１００重量部に対して、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールまたは/および数平均分子量１００〜３０００のポリエチレングリコール（Ｃ）を０．５〜３０重量部、含有することを特徴とする請求項１記載の無溶剤型接着剤組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を混合した直後の７０℃での溶融粘度が５０〜５０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１または２記載の無溶剤型接着剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか１項に記載の無溶剤型接着剤組成物を用いてシート状基材を積層してなる積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無溶剤型接着剤組成物およびそれを用いた積層体に関し、より詳細には、食品、医療品、化粧品等の包装用材料として有用な無溶剤型接着剤組成物及びそれを用いた積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種プラスチックフィルム同士の貼り合わせや、プラスチックフィルムと金属蒸着フィルムや金属箔との貼り合わせは、従来、水酸基／イソシアネート系の溶剤型接着剤を用いるドライラミネート方式により行われていた。しかし、ドライラミネート方式は有機溶剤を含有する接着剤を用いるため、排気による環境汚染、火災爆発の危険性、作業環境の衛生性阻害等、多くの問題を抱えている。
【０００３】
近年、労働作業環境の改善、消防法の強化、大気中へのＶＯＣ（揮発性有機化合物）の放出規制等の要求から接着剤の脱有機溶剤化の要求が強くなり、無溶剤化の研究が盛んに行われている。例えば、特開平８−６０１３１号公報では、有機ポリマーポリオールと有機ポリイソシアネート化合物からなる無溶剤型のラミネート用接着剤組成物が開示されている。また、特開２００３−９６４２８号公報では、ポリオール成分の水酸基とポリイソシアネート成分のイソシアネート基との比率が水酸基：イソシアネート基＝１：１〜１：３である無溶剤型ラミネート接着剤組成物が開示されている。これらの接着剤組成物は、フィルム同士を貼りあわせる場合は問題ないが、食品包装等でより高いバリヤ性能を要求される金属蒸着フィルムを貼りあわせる場合は接着剤の塗装時に「ゆず肌」状の模様が発生し、外観不良が生じてしまうといった問題があった。
【０００４】
外観不良を改良する方法としては接着剤の粘度を下げる方法が提案されているが（特開平８−２８３６９１号公報、特開２００２−２４９７４５号公報）、未だ満足の行く塗装外観は得られてはいない。さらに、接着剤の粘度を下げると接着性能に劣るため延伸ポリプロピレンフィルムと無延伸ポリプロピレンフィルムなどのフィルム同士の接着には適用出来るが、金属蒸着フィルムや金属箔などに対しては良好な接着力が得られないといった問題点があった。
また、他の外観改良の方法として粉体を混入することも提案されている（特開２０１１−１６２５７９号公報)。上記公報に記載される接着剤を用いた場合、貼りあわせた後の接着剤層は透明であり、接着性能も良好であるが、貼り合せ前の無溶剤接着剤の透明性が良くないという外観上の問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−６０１３１号公報
【特許文献２】特開２００３−９６４２８号公報
【特許文献３】特開平８−２８３６９１号公報
【特許文献４】特開２００２−２４９７４５号公報
【特許文献５】特開２０１１−１６２５７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解消し、各種プラスチックフィルムと金属蒸着フィルムまたは金属箔とを貼り合わせた場合でも、「ゆず肌」様の外観不良を生じることなく良好な塗装外観が得られ、接着性能も満足の行く無溶剤型接着剤組成物であって、貼り合せ前においても透明な無溶剤型接着剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（Ａ）ポリエーテルポリオール（但し、下記（Ｃ）中のポリエチレングリコールは除く）、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオールからなる群から選ばれるポリオール成分と、（Ｂ）末端にイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物と、（Ｃ）２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールまたは／および数平均分子量１００〜３０００のポリエチレングリコールを含有することを特徴とする無溶剤型接着剤組成物に関し、
前記ポリオール成分（Ａ）１００重量部に対して、上記（Ｃ）成分を０．５〜３０重量部含有することが好ましく、
前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を混合した直後の７０℃での溶融粘度が５０〜５０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【０００８】
また、本発明は、前記の無溶剤型接着剤組成物を用いてシート状基材を積層してなる積層体に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の無溶剤型接着剤組成物は、透明性に優れ、各種プラスチックフィルムと金属蒸着フィルムまたは金属箔とを貼り合わせた場合でも、外観不良を生じることなく、良好な接着性能を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の無溶剤型接着剤組成物は、（Ａ）ポリエーテルポリオール（但し、下記（Ｃ）中のポリエチレングリコールは除く）、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオールからなる群から選ばれるポリオール成分と、（Ｂ）末端にイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物と、（Ｃ）２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールまたは／および数平均分子量１００〜３０００のポリエチレングリコールを含有する。
【００１１】
本発明では、（Ａ）ポリオール成分として、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオールからなる群から選ばれる１種以上のポリオールが用いられる。
【００１２】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン等のオキシラン化合物を、例えば、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の低分子量ポリオールを開始剤として重合して得られるポリエーテルポリオール等が挙げられる。
【００１３】
ポリエーテルエステルポリオールとしては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等の多価カルボン酸若しくはそれらのジアルキルエステル又はそれらの混合物と、上記ポリエーテルポリオールを反応させて得られるポリエーテルエステルポリオール等が挙げられる。
【００１４】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等の多価カルボン酸若しくはそれらのジアルキルエステル又はそれらの混合物と、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のグリコール類若しくはそれらの混合物とを反応させて得られるポリエステルポリオール或いはポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン、ポリ（β−メチル−γ−バレロラクトン）等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオール等が挙げられる。
【００１５】
ポリウレタンポリオールとしては、１分子中にウレタン結合を有するポリオールであり、例えば、数平均分子量２００〜２０，０００のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール等と有機ポリイソシアネートとを、イソシアネート基／水酸基（当量比）が１未満、好ましくは０．９以下で反応させて得られる。用いる有機ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート等の脂肪族ジイソシアネート；１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環式ジイソシアネート；ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物、４，４’−トルイジンジイソシアネート、ジアニジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−または１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼンもしくはその混合物等の芳香脂肪族ジイソシアネート；トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，４，６−トリイソシアネートトルエン等の有機トリイソシアネート、４，４’―ジフェニルジメタン−２，２’−５，５’−テトライソシアネート等の有機テトライソシアネートのポリイソシアネート単量体、上記ポリイソシアネート単量体から誘導されるアダクト体、イソシアヌレート体、ビュレット体が挙げられる。
【００１６】
本発明では、（Ｂ）成分として末端にイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物が用いられる。ポリイソシアネート化合物としては、前記有機ポリイソシアネートとして例示したポリイソシアネート単量体、該ポリイソシアネート単量体の二量体、三量体、ビュレット体、アロファネート体、アダクト体などを用いることができる。かかるポリイソシアネート化合物は単独で用いても、二種以上を併用しても良い。
アダクト体は、ポリイソシアネート単量体と三価以上のアルコールとを反応させることにより製造することができる。三価以上のアルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサトリオール、１，２，４−ブタントリオール、ソルビトール、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００１７】
三量体は、ポリイソシアネート単量体のトリマーであり下記一般式（１）で示される。
式（１）にてＲはポリイソシアネート単量体の１つのＮＣＯを除く残基である。
【化１】
2014118503.tif 000002
【００１８】
ビュレット体は、式Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＨ−Ｒで表され、Ｒはポリイソシアネート単量体の１つのＮＣＯを除く残基であり、Ｒ'はＨまたは１価の置換基である。ビュレット体は、２分子のポリイソシアネート単量体と１分子の水を反応させた後、更に１分子のポリイソシアネート単量体を反応させるか、２分子のポリイソシアネート単量体と１分子の第一級アミン化合物を反応させることにより得ることができる。
【００１９】
本発明の無溶剤型接着剤組成物中の（Ｂ）成分であるイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を得るためには、イソシアネート基／水酸基の当量比は適宜選択されるが、好ましくは１〜６であり、さらに好ましくは１．５〜４である。前記当量比が１未満である場合は、末端水酸基となってしまい、末端イソシアネートの化合物が得られない可能性がある。一方、前記当量比が６を超えると分子量が高くならないのと同時に、イソシアネート基が多く存在するため（Ａ）成分と混合して接着剤として使用したときに塗膜が硬くなり、高い接着強度が得られない可能性がある。
【００２０】
本発明では（Ｃ）成分として、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールまたは／および数平均分子量１００〜３０００のポリエチレングリコールを含有することを特徴とする。（Ｃ）成分の含有率は、（Ａ）ポリオール成分１００重量部に対して０．５〜３０重量部であることが好ましく、５〜３０重量部であることがより好ましい。０．５重量部未満では糸引き現象の低減を十分に行えず、塗工膜が不均一になるおそれがある。一方、３０重量部を越えると物性の低下を招いてしまうおそれがある。
ポリエチレングリコールの数平均分子量は好ましくは１００〜１０００である。分子量が３０００より大きいと接着剤の粘度が向上してしまい、塗工の際、膜を荒らしてしまう可能性がある。一方、１００以下の分子量では、糸引き現象の低減を十分に行えず、塗工膜が不均一になるおそれがある。
【００２１】
本発明の無溶剤型接着剤組成物は、（Ｃ）成分を含有することにより、接着剤としての透明性を向上し、優れた塗装外観及び良好な接着性能が得られる。接着剤としての透明性が向上するのは、(Ｃ)成分が(Ａ)成分及び、または(Ｂ)成分と良好な相溶性を示すためである。（Ｃ）成分を含有してなる無溶剤型接着剤組成物は応力緩和しやすい流動特性を示し、塗工する際の塗工ロール間での糸引き現象を低減することができる。その結果、塗工表面の荒れから生じる、ニップ時の気泡の巻き込みを抑えることができ、良好な外観を得ることができる。
【００２２】
本発明の接着剤は、（Ａ）ポリオール成分に（Ｃ）成分を配合し、次いで（Ｂ）成分を配合することが好ましい。各成分の配合は、流動性が確保できる範囲でできるだけ低温で行うことが好ましく、具体的には２５〜８０℃で配合することが好ましい。
前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を混合した直後の７０℃での溶融粘度は、好ましくは５０〜５０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１００〜３０００ｍＰａ・ｓである。
なお、本発明において、混合した直後とは、均一混合後１分以内であることを意味し、溶融粘度はＢ型粘度計により求めた値を示す。７０℃における溶融粘度が５，０００ｍＰａ・ｓ超では、塗工が困難になり良好な作業性を確保することが難しく、塗工温度を１００℃に上げても良好な塗装外観は得られない傾向にある。１００℃以上で塗工するとフィルムが伸びて印刷柄のピッチずれを起こし、ラミネートができなくなる傾向にある。一方、７０℃における溶融粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満では、初期凝集力が弱いために十分な接着性能が得られなかったり、基材に接着剤を塗工する際に塗膜の厚みが均一にならず外観不良を生じたり、反りが発生する傾向にある。
本発明の無溶剤型接着剤組成物は、更に、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、防徽剤、増粘剤、可塑剤、消泡剤、顔料、充填剤等の添加剤を必要に応じて使用することができる。また、接着性能を更に高めるために、シランカップリング剤、リン酸、リン酸誘導体、酸無水物、粘着性樹脂等の接着助剤を使用することができる。また、硬化反応を調節するため公知の触媒、添加剤等を使用することができる。
【００２３】
本発明の無溶剤型接着剤組成物の使用方法は、（Ａ）ポリオール成分、（Ｂ）ポリイソシアネート化合物及び（Ｃ）２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールまたは／および数平均分子量１００〜３０００のポリエチレングリコールを混合し、無溶剤型のラミネーターによって接着剤組成物をシート状基材の表面に塗布する。その後、シート状基材の接着面と別のシート状基材を貼り合せ、常温又は加温下に養生して硬化させる。接着剤組成物の塗布量は、基材の種類や塗工条件等に応じて適宜選択されるが、通常、１．０〜５．０ｇ／ｍ2であり、好ましくは１．５〜４．５ｇ／ｍ2である。
【００２４】
本発明の無溶剤型接着剤組成物を用いてシート状基材を積層することにより積層体を得ることができる。
シート状基材としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチックフィルム、アルミニウム、酸化珪素、酸化アルミ等を蒸着した金属蒸着フィルム、ステンレス、鉄、銅、鉛等の金属箔などが用いられる。かかる基材の組合せは、プラスチックフィルム同士であっても、プラスチックフィルムと金属蒸着フィルムまたは金属箔でもよい。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。実施例および比較例中の％および部は、断りのない限りは全て質量基準である。
【００２６】
ポリウレタンポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエチレングリコールの数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）より求め、標準ポリスチレン換算値として算出した。７０℃における溶融粘度はＢ型粘度計により求めた。
（合成例Ａ−１）
数平均分子量約４００のポリプロピレングリコール３０部、数平均分子量約２０００のポリプロピレングリコール４０部、グリセリンにポリプロピレングリコールを付加した数平均分子量約３０００のトリオール２０部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１０部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下で攪拌しながら７０℃〜８０℃で３時間加熱してウレタン化反応を行った。数平均分子量２０００の両末端に水酸基を有するポリエーテルポリウレタンポリオール樹脂を得た。以下、この樹脂をポリオールＡ−（１）と記す。
【００２７】
（合成例Ａ−２）
合成例Ａ−１で得られたポリオールＡ−（１）１００部を７０℃窒素ガス気流下で撹拌しながら、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール５部と、数平均分子量２０００のポリエチレングリコール５部加えた後、１時間撹拌して、ポリオールを得た。以下、このポリオールをポリオールＡ−（２）と記す。
【００２８】
（合成例Ａ−３）
数平均分子量約１０００のポリプロピレングリコール５０部、数平均分子量約４００のポリプロピレングリコール２０部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１０部、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体２０部を窒素ガス気流下で攪拌しながら７０℃〜８０℃で３時間加熱してウレタン化反応を行った。数平均分子量２０００の両末端に水酸基を有するポリエーテルポリウレタンポリオール樹脂を得た。以下、この樹脂をポリオールＡ−（３）と記す。
【００２９】
（合成例Ａ−４）
合成例Ａ−３で得られたポリオールＡ−（３）１００部を７０℃窒素ガス気流下で撹拌しながら、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール１０部と、数平均分子量２０００のポリエチレングリコール１０部加えた後、１時間撹拌して、ポリオールを得た。
以下、このポリオールをポリオールＡ−（４）と記す。
【００３０】
（合成例Ａ−５）
アジピン酸とプロピレングリコールを主成分とする数平均分子量約２０００のポリエーテルポリエステルポリエーテル（旭電化工業株式会社製、商品名：アデカニューエースＦ７−６７）９５部、トリメチロールプロパン５部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下で攪拌しながら１５０〜１８０℃に２時間加熱してエステル交換反応を行った。数平均分子量約１８００の両末端に水酸基を有するポリエーテルポリエステルポリオール樹脂を得た。以下この樹脂をポリオールＡ−（５）と記す。
【００３１】
（合成例Ａ−６）
合成例Ａ−５で得られたポリオールＡ−（５）１００部を７０℃窒素ガス気流下で撹拌しながら、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール３０部を、１時間撹拌して、ポリオールを得た。以下、このポリオールをポリオールＡ−（６）と記す。
【００３２】
（合成例Ａ−７）
合成例Ａ−５で得られたポリオールＡ−（５）１００部を７０℃窒素ガス気流下で撹拌しながら、数平均分子量１０００のポリエチレングリコール３０部加えた後、１時間撹拌してポリオールを得た。以下、このポリオールをポリオールＡ−（７）と記す。
【００３３】
（合成例Ａ−８）
合成例Ａ−１で得られたポリオールＡ−（１）１００部を７０℃窒素ガス気流下で撹拌しながら、平均粒子径２．５×１０−３ｍｍのシリカの粉体（富士シリシア化学株式会社製、商品名：サイリシア４３０）０．５部加えた後、１時間撹拌して、シリカの粉体を含有したポリオールを得た。以下、このポリオールをポリオールＡ−（８）と記す。
【００３４】
（合成例Ａ−９）
合成例Ａ−１で得られたポリオールＡ−（１）１００部を７０℃窒素ガス気流下で撹拌しながら、平均粒子径１．５×１０−３ｍｍのゼオライトの粉体（水澤化学株式会社製、商品名：シルトンJC-20）１部加えた後、１時間撹拌して、シリカの粉体を含有したポリオールを得た。以下、このポリオールをポリオールＡ−（９）と記す。
【００３５】
（合成例Ｂ−１）
トリメチロールプロパンと２，４−および２，６−トリレンジイソシアネートのアダクト体５０部、およびイソホロンジイソシアネート５０部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下で攪拌しながら１００℃〜１２０℃で５０分間加熱しポリイソシアネート混合物を得た。以下、このポリイソシアネート混合物をポリイソシアネートＢ−（１）と記す。
【００３６】
（実施例１）
合成例Ａ−１で得たポリオールＡ−（１）を１００部を容器に仕込み、窒素ガス気流下で攪拌しながら５０℃〜７０℃で５０分加熱して溶解した。次いで、合成例Ｂ−１で得たポリイソシアネートＢ−（１）を５０部８０℃で混合して、無溶剤型接着剤組成物を得た。
この組成物の７０℃における溶融粘度を、均一混合後１分経過した時に測定したところ、６００ｍＰａ・ｓであった。
また下記の方法に従い、接着剤塗液の外観、塗装外観、接着力を評価した。結果を表１に示す。
【００３７】
（実施例２〜４、比較例１〜５）
表１に示すポリオール及びポリイソシアネートを所定の割合で用いること以外は、実施例１と同様に操作して無溶剤型接着剤組成物を得、７０℃における溶融粘度を測定した。
また、実施例１と同様にして、接着剤塗液の外観、塗装外観と接着力を評価した。結果を表１に示す。
【００３８】
＜無溶剤接着剤組成物の評価＞
［接着剤塗液の外観］
溶融粘度測定と並行して、均一混合後１分経過した７０℃の接着剤塗液を１４０ｍｌのガラス製容器に入れ、目視で塗液の外観（透明性）を観察した。
【００３９】
［積層体の作製］
ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（厚さ：１２μｍ）の表面に、７０℃に調整した上記各実施例または比較例で得られた無溶剤型接着剤組成物を、無溶剤テストコーターで塗布し（塗布量：２．０ｇ／ｍ２）、この塗布面にアルミニウム蒸着無延伸ポリプロピレンフィルム（ＶＭＣＰＰ、厚さ：２５μｍ）を積層した。これら積層体を４０℃の恒温槽にいれ、２日間放置してラミネートフィルムを作成した。得られた各ラミネートフィルムについて、塗装外観および接着力を下記の要領で観察・測定し、それらの結果を表１に示した。
【００４０】
（塗装外観）
ラミネートフィルムの塗工外観を、目視観察した。塗装外観は作成したラミネートフィルムをＰＥＴフィルム側から観察したときに、ＰＥＴフィルムを透して下地の蒸着フィルム面がゆず肌状の模様や小さな斑点状の模様がなく、均一な塗工面であった場合を「良好」、ゆず肌状の模様や小さな斑点状の模様が多数観察された場合を「不良」として表１に示した。
【００４１】
（接着力）
ラミネートフィルムを長さ３００ｍｍ、幅１５ｍｍに切り取り、テストピースとした。インストロン型引張試験機を使用し、剥離速度３００ｍｍ／分の剥離速度で引張り、ＰＥＴ／ＶＭＣＰＰ間のＴ型剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。この試験を５回行い、その平均値を求めた。
【００４２】
表１より、実施例１〜４は、接着剤塗液外観、塗装外観が良好で接着強度にも優れていることがわかる。これに対し、比較例１〜５は、接着剤塗液が不透明であったり、塗装外観が不良であったり、接着強度に劣ったりすることがわかる。
【００４３】
【表１】
2014118503.tif 000003