(57)【要約】      （修正有）【課題】湿潤時及び乾燥後の毛髪に対する良好な滑り性を有し、きしみ感などがなく、染毛性を阻害しない毛髪化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）下式で表される重量平均分子量１０万〜１００万の高分子化合物２〜３質量％、（Ｂ）トリメチルベヘニルアンモニウムクロリド２５〜４０質量％、（Ｃ）トリメチルステアリルアンモニウムクロリド８〜３０質量％、（Ｄ）流動イソパラフィン１０〜４０質量％、（Ｅ）ミリスチン酸イソプロピル５〜２０質量％、及び（Ｆ）重量平均分子量が２，０００以下のポリエチレングリコール１〜２０質量％を有する毛髪化粧料。2014084278.tif 000019（ｎ、ｍ：モル比、ｍ：ｎ＝６５〜７５：２５〜３５）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式（１）で表される重量平均分子量１００，０００〜１，０００，０００の高分子化合物２〜３質量％、（Ｂ）トリメチルベヘニルアンモニウムクロリド２５〜４０質量％、（Ｃ）トリメチルステアリルアンモニウムクロリド８〜３０質量％、（Ｄ）流動イソパラフィン１０〜４０質量％、（Ｅ）ミリスチン酸イソプロピル５〜２０質量％、及び（Ｆ）重量平均分子量が２，０００以下のポリエチレングリコール１〜２０質量％を、（Ａ）〜（Ｆ）成分の総量が１００質量％となるように含有し、かつ、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）成分／（（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分））が１／２６〜１／１８、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分との合計量に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）成分／（（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分））が１／２０〜１／１０であることを特徴とする毛髪化粧料用組成物。
【化１】
2014084278.tif 000018
（式中、ｎ、ｍは構成単位のモル比を表し、ｍ：ｎ＝６５〜７５：２５〜３５である。）
【請求項２】
請求項１記載の毛髪化粧品用組成物を０．１〜１０質量％含有する毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用時の操作性に優れた毛髪化粧料用組成物と、同組成物を用いることで、湿潤時の毛髪に対する優れた滑り性の付与、及び乾燥後の毛髪に対する良好な滑り性とつやを実現する毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線の増大やエアコンによる乾燥等の外部環境の変化、並びにヘアカラーなどの毛髪に対する化学処理の普及により、ヘアダメージが進展しており、ダメージケアを目的とした毛髪化粧料に対する消費者ニーズが高まっている。毛髪化粧料は、ダメージにより低下した滑り性、つや、ハリ、コシなどの物理化学的な毛髪の損傷の修復を目的として使用される。消費者が同化粧料の有効性を評価する項目として、感触面では滑り性の改善、視覚面においてはつやの向上が特に重視される。また、製剤の使用時やすすぎ時といった湿潤時の毛髪に対する滑り性は、先述の項目以外にも、毛髪化粧料としての良否を判断する要素として無視できない。
消費者からの高いニーズに応えるべく、毛髪の滑り性、つや改善を目的として、油性成分や加水分解たんぱく質などの化粧品原料が毛髪化粧料に用いられている。中でもシリコーンは乾燥後の毛髪に対して優れた滑り性、つや改善効果を持つことから、今日では毛髪化粧料を作製する上で必要不可欠な成分となっている。シリコーンは毛髪の表面に被膜を形成することにより滑り性、つやを発現するため、毛髪化粧料では被膜性に優れた高重合度のシリコーンが汎用される。しかしながら、高重合度のシリコーンは粘度が極めて高い水飴状物であるため操作性に欠け、使用時には容器からの取出しや秤量が困難である等の問題がある。一方で、重合度の低いシリコーンは高重合度のシリコーンと比較して、粘度が低いため操作性には優れるが被膜性に乏しく、毛髪化粧料に配合をしても所望の滑り性、つやが発現しないことが問題である。
更に、シリコーンを配合した毛髪化粧料は、湿潤時に不快なきしみ感が発生するために滑り性が十分に発現しないこと、並びに、乾燥後の毛髪に油剤特有のべたつきをもたらすことが、毛髪化粧料に用いる際の感触面での大きな課題となっている。また該化粧料を長期に使用した場合、頭髪にシリコーンの被膜が形成され、染毛を行う際に染料の毛髪内への浸透が阻害され、その結果として、毛髪が染まり難く、染めムラが発生するなどの問題がある。
【０００３】
シリコーンの使用上の課題を解消すべく、高分子化合物やカチオン性化合物といったシリコーン以外の化粧料原料を用いた毛髪のダメージケア製品も種々提唱されている。近年、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートと２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドとの共重合体が毛髪に滑り性を付与することが見出され、特許文献1には、同共重合体からなる毛髪用被膜形成剤が提唱されている。該形成剤を配合した毛髪化粧料は、毛髪の滑り性、しっとり感、およびまとまりを向上することが開示されている。しかしながら、滑り性改善効果は依然として十分とは言えず、更なる改良が求められている。また、特許文献２及び３には、同重合体と、他の化合物とを組合せることにより保湿感、やわらかさなどを付与した組成物が提言されているが、依然としてその効果は不十分である。更に上記特許文献１〜３のいずれにおいても毛髪へのつや付与効果については言及されていない。
特許文献４には、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートの共重合体、もしくはその誘導体、カチオン性活性剤、ノニオン性活性剤、油剤を含有することを特徴とする毛髪処理剤が記載されている。同処理剤は毛髪に対して柔らかさやまとまり感を付与することが記載されているが、つやの改善効果については言及がなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１８９６７８号公報
【特許文献２】特開２００４−３４６００５号公報
【特許文献３】特開２００４−３５２６７１号公報
【特許文献４】特開２０１０−０８３８５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、湿潤時の毛髪に対する優れた滑り性、乾燥後の毛髪に対する良好な滑り性とつやを発現させることができ、きしみ感やべたつきなどの不快感や、毛髪に蓄積せずに染毛性を阻害しない毛髪化粧料用組成物及び該組成物を含む、使用時の操作性に優れた毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の、高分子化合物、カチオン性活性剤、及び油剤との組合せによる毛髪化粧品用組成物が、使用時の操作性に優れること、同組成物を０．１〜１０質量％配合した毛髪化粧料が、使用時の滑り性に優れ、且つ、乾燥後の毛髪に滑り性、つやを効果的に付与すること、更に、シリコーンの使用上の大きな課題である、湿潤時のきしみ感や乾燥後のべたつきのない良好な感触の毛髪に仕上がることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明によれば、（Ａ）式（１）で表される重量平均分子量１００，０００〜１，０００，０００の高分子化合物２〜３質量％、（Ｂ）トリメチルベヘニルアンモニウムクロリド２５〜４０質量％、（Ｃ）トリメチルステアリルアンモニウムクロリド８〜３０質量％、（Ｄ）流動イソパラフィン１０〜４０質量％、（Ｅ）ミリスチン酸イソプロピル５〜２０質量％、及び（Ｆ）重量平均分子量が２，０００以下のポリエチレングリコール１〜２０質量％を、（Ａ）〜（Ｆ）成分の総量が１００質量％となるように含有し、かつ、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）成分／（（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分））が１／２６〜１／１８、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分との合計量に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）成分／（（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分））が１／２０〜１／１０であることを特徴とする毛髪化粧料用組成物（以下、本発明の組成物と略すことがある）が提供される。
【化１】
2014084278.tif 000002
（式中、ｎ、ｍは構成単位のモル比を表し、ｍ：ｎ＝６５〜７５：２５〜３５である。）
また本発明によれば、上記本発明の組成物を０．１〜１０質量％含有する毛髪化粧料が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の毛髪化粧料用組成物は、（Ａ）〜（Ｆ）成分を特定割合で含み、各成分の大部分が室温において流動性のあるペースト状、及び液状であるので、その性状は、室温でも流動性のある均一なペースト状、もしくは液状といった操作性に優れており、原料の取り出しや秤量が容易である。
本発明の毛髪化粧料用組成物中に含まれる高分子化合物とカチオン性活性剤は、いずれも水溶性化合物であので、製剤中の水分で水和されることにより毛髪に対して高い滑り性を付与することができる。この優れた滑り性により、本発明の組成物中の油剤に由来する湿潤時のきしみ感がマスキングされ、湿潤時に良好な使用感を得ることができる。
本発明の組成物に用いる（Ａ）成分は、カチオン性活性剤とともに、ダメージにより負に帯電した毛髪に対して静電吸着し、乾燥後の毛髪表面に被膜を形成することができる。更に、乾燥後の毛髪表面には油剤も被膜を形成することができる。これらの複数の化合物により構築される被膜は、毛髪の平滑性を高めることで、乾燥後の毛髪に対して優れた滑り性とつやを付与することができ、通常の毛髪化粧料よりも必要な油剤量を低減することができる。これにより、シリコーンのような油剤特有のべたつきのない、自然な使用感の毛髪に仕上げることが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の組成物に用いる（Ａ）成分は、上記式（１）で表される特定分子量の高分子化合物であり、化粧品の成分表示名称においてポリクオタニウム−６４と定義される。式（１）中、ｎ、ｍは構成単位のモル比を表し、ｍ：ｎ＝６５〜７５：２５〜３５である。
（Ａ）成分の重量平均分子量は、１００，０００〜１，０００，０００である。該分子量が１００，０００未満の場合は、毛髪に十分な滑り性を発現させられない恐れがあり、１，０００，０００を超えると、乾燥後の毛髪にごわつきが生じる恐れがある。
重量平均分子量の測定は、例えば、（Ａ）成分５ｍｇをメタノール／クロロホルム混合溶媒（８／２、体積比）１ｇへ溶解し、試料液とし、以下の条件により測定することができる。
カラム：ＰＬｇｅｌ−ｍｉｘｅｄ−Ｃ、標準物質：ポリエチレングリコール、検出：視差屈折率系ＲＩ−８０２０（東ソー株式会社製）、重量平均分子量の算出：分子量計算プログラム（ＳＣ−８０２０用ＧＰＣプログラム）、流速１ｍＬ／分、試料注入量：１００μＬ、カラム温度：４０℃。
【００１０】
本発明の組成物において（Ａ）成分の含有割合は、（Ａ）〜（Ｆ）成分の総量１００質量％中、２〜３質量％である。２質量％未満の場合、湿潤時に生じる毛髪のきしみ感のマスキング効果が不十分となる恐れがあり、３質量％を超えると、乾燥後の毛髪にごわつきが生じる恐れがある。
（Ａ）成分は、既知の方法、例えば、特開２００４−１８９６７８号公報に示された方法により得ることができる。また、市販品を濃縮や希釈等、濃度調整して用いることもできる。市販品の例としては、ポリクオタニウム−６４の５％水溶液である、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−Ｃ（日油株式会社製、登録商標）などが挙げられる。
【００１１】
本発明の組成物に用いる（Ｂ）成分は、トリメチルベヘニルアンモニウムクロリドである。
本発明の組成物において（Ｂ）成分の含有割合は、（Ａ）〜（Ｆ）成分の総量１００質量％中、２５〜４０質量％である。２５質量％未満の場合、湿潤時に生じる毛髪のきしみ感のマスキング効果が十分に発現されない恐れがあり、４０質量％を超えると、乾燥後の毛髪にべたつきが生じる恐れがある。
【００１２】
本発明の組成物に用いる（Ｃ）成分は、トリメチルステアリルアンモニウムクロリドである。
本発明の組成物において（Ｃ）成分の含有割合は、（Ａ）〜（Ｆ）成分の総量１００質量％中、８〜３０質量％である。８質量％未満の場合、湿潤時に生じる毛髪のきしみ感のマスキング効果が不十分となる恐れがあり、３０質量％を超えると、乾燥後の毛髪にべたついた感触が生じる恐れがある。
【００１３】
本発明の組成物に用いる（Ｄ）成分は、３７．８℃における動粘度が１０〜３０ｍｍ2／ｓの範囲にある流動イソパラフィンである。
本発明の組成物において（Ｄ）成分の含有割合は、（Ａ）〜（Ｆ）成分の総量１００質量％中、１０〜４０質量％である。１０質量％未満の場合、乾燥後の毛髪に滑り性や、つやを充分に発現させられない恐れがあり、４０質量％を超えると、湿潤時の毛髪のきしみ感、乾燥後のベタツキが発生し、使用感が低下する恐れがある。
【００１４】
本発明の組成物に用いる（Ｅ）成分は、ミリスチン酸イソプロピルである。
本発明の組成物において（Ｅ）成分の含有割合は、（Ａ）〜（Ｆ）成分の総量１００質量％中、５〜２０質量％である。５質量％未満の場合、乾燥後の毛髪に滑り性が効果的に発現しない恐れがあり、２０質量％を超えると、湿潤時の毛髪のきしみ感、乾燥後のベタツキから、使用感を損なう恐れがある。
【００１５】
本発明の組成物に用いる（Ｆ）成分は、重量平均分子量が２，０００以下のポリエチレングリコール、好ましくは重量平均分子量２００〜２，０００のポリエチレングリコールである。（Ｆ）成分の重量平均分子量が２，０００を超える場合、乾燥後の毛髪のべたつきを引き起こす恐れがある
本発明の組成物において（Ｆ）成分の含有割合は、（Ａ）〜（Ｆ）成分の総量１００質量％中、１〜２０質量％である。１質量％未満の場合、（Ａ）成分の溶解が不十分となり、本発明の組成物の均一性が低下する恐れがあり、２０質量％を超えると、乾燥後の毛髪のべたつきを誘発する恐れがある。
【００１６】
本発明の組成物において、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）成分／（（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分））は、１／２６〜１／１８である。該質量比が１／２６未満の場合、カチオン性活性剤である（Ｂ）及び（Ｃ）成分の量が過多であるために、湿潤時の毛髪の不自然な滑り感や乾燥後のべたつきなどの好ましくない使用感が発現する恐れがある。該質量比が１／１８を超える場合、（Ａ）成分に対してカチオン性活性剤である（Ｂ）及び（Ｃ）成分の量が少ないために、（Ａ）成分が、本発明の組成物、特に油剤である（Ｄ）及び（Ｅ）成分中に十分に相溶されない恐れがある。
【００１７】
本発明の組成物において、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分との合計量に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）成分／（（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分））は、１／２０〜１／１０である。該質量比が１／２０未満の場合、（Ａ）成分に対する、油剤である（Ｄ）及び（Ｅ）成分の量が過剰であるために、湿潤時の毛髪のきしみ感が十分にマスキングされずに、湿潤時の滑り性を損なう恐れがある。該質量比が１／１０を超える場合、（Ａ）成分に対する、油剤である（Ｄ）及び（Ｅ）成分の量が少ないために、乾燥後の毛髪の滑り性や、つやが効果的に発現しない恐れがある。
【００１８】
本発明の毛髪化粧料は、本発明の組成物を、０．１〜１０質量％の範囲で含む。０．１質量％未満の場合、本発明の組成物の量が不十分であるために所望の効果が得られ難い。また１０質量％を超える場合は、得られる毛髪化粧料がべたつきなど好ましくない使用感を示す恐れがある。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料は、本発明の組成物の他に、必要に応じて毛髪化粧料に常用されている各種添加剤を適宜配合することができる。前記添加剤としては、本発明の目的を妨げない限り特に限定されず、例えば、油分、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、色材、アルコール類、紫外線防御剤、アミノ酸類、ビタミン類、美白剤、有機酸、無機塩類、酵素、酸化防止剤、安定剤、防腐剤、殺菌剤、消炎剤、皮膚賦活剤、血行促進剤、抗脂漏剤、抗炎症剤等の薬剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、収斂剤、清涼剤、香料、色素、水が挙げられる。これら各種添加剤の含有割合は、その目的に応じて公知の範囲から適宜決定することができる。
【００２０】
本発明の毛髪化粧料は、例えば、シャンプー、リンス、ヘアトリートメント、ヘアミスト、ヘアトニック、ヘアクリーム、ヘアフォーム、ヘアワックス、ヘアスプレー等の形態として用いることができる。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例および比較例により本発明の内容を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、例中の各種測定および評価は、以下の方法に従って実施した。また、例中の分子量は、重量平均分子量を意味する。
＜均一性評価＞
実施例１−１〜１−９、及び比較例１−１〜１−２４で調製した毛髪化粧料用組成物１０ｇを、直径６０ｍｍ、高さ１２ｍｍのプラスチック製シャーレの底部に伸展させ、不溶物、及び分離の有無を目視にて評価した。評価は下記の基準に従った。
ａ：不溶物無、分離無、ｂ：不溶物有、分離無、ｃ：不溶物無、分離有、ｄ：不溶物有、分離有。
＜粘度測定＞
実施例１−１〜１−９、及び比較例１−１〜１−２４で調製した毛髪化粧料用組成物４００ｇを、直径７８ｍｍ、高さ１５５ｍｍの５００ｍＬのガラス製トールビーカーに投入し、ＢＬＩＩ型粘度計（東機産業株式会社製）を用いて、２５℃における粘度の測定を行った。
＜滑り性評価（乾燥時）＞
後述する毛髪処理液調製１で調製した毛髪化粧料用組成物の分散液１００ｇに、後述する毛髪調製２で作製したダメージ毛髪１ｇを１分間浸漬後、流水で洗浄し、ドライヤーで乾燥させた。該処理毛髪１３本を１ｍｍ間隔でスライドガラスに貼り付け、摩擦感テスター（機種：ＫＥＳ−ＳＥ（カトーテック株式会社製））を用い、恒温恒湿室（温度２５℃、湿度４０％）にて毛髪の動摩擦係数を測定した（摩擦子材質：シリコン、摩擦子移動速度：５ｍｍ／秒）。なお、動摩擦係数は、毛髪の滑り性向上により低下することが分かっている。
【００２２】
（毛髪調製１）
同一人黒髪（株式会社ビューラックスより購入）を１％ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム水溶液中にて１分間すすぎ洗いした後、流水で洗浄した。次いで、タオルドライし、ドライヤーで乾燥することにより健康毛髪とした。
（毛髪調製２）
毛髪調製１により得た健康毛髪を、５％過酸化水素水と３％アンモニア水を重量比で１：１の割合で混合した水溶液に室温で２０分間浸漬後、流水で洗浄した。次いで、タオルドライし、ドライヤーで乾燥した。このブリーチ処理を１０回繰り返すことによりダメージ毛髪とした。
（毛髪調製３）
同一人白髪（株式会社ビューラックスより購入）を１％ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム水溶液中にて１分間すすぎ洗いした後、流水で洗浄した。次いで、タオルドライし、ドライヤーで乾燥した後、試験に使用した。
（毛髪処理液調製１）
実施例１−１〜１−９、及び比較例１−１〜１−２４で調製した毛髪化粧料用組成物１．０ｇを、２５０ｍＬ容のガラスビーカーに採り、これに蒸留水９９．０ｇを加え、８０℃の温浴中にて３０分間、５０００ｒｐｍでホモミキサー攪拌した後、室温まで冷却することで毛髪化粧料用組成物の１．０質量％分散液を得た。
【００２３】
＜滑り性評価（湿潤時）＞
材質がポリエステルの人工毛髪１３本を１ｍｍ間隔でスライドガラスに貼り付けた後、直径６０ｍｍ、高さ１２ｍｍのプラスチックシャーレの底部に両面テープを用いて固定した。次いで、毛髪処理液調製１で調製した毛髪化粧料用組成物の分散液２０ｇを投入し、１分間静置した。その後、摩擦感テスターを用い、湿潤時における毛髪の動摩擦係数を測定した（摩擦子材質：シリコン、摩擦子移動速度：１ｍｍ／秒）。
【００２４】
＜毛髪のつや評価＞
毛髪処理液調製１で調製した毛髪化粧料用組成物の分散液１００ｇに、毛髪調製２で作製したダメージ毛髪１ｇを１分間浸漬後、流水で洗浄し、ドライヤーで乾燥させた。該処理毛髪を試料台に１１本並べ、ゴニオフォトメーターＧＰ−５（（株）村上色彩技術研究所製）を用い、恒温恒湿室（温度２５℃、湿度６０％）にて毛髪のつやの測定を行った。具体的には、光の入射角度を３０°とし、入射光の向きを毛軸の方向と一致させた後、受光角を変角させて反射光分布を測定し、以下の式（２）により表面反射を、また式（３）により内部反射を算出した。
表面反射（Ｇ）＝Ｓｆ／ｄ・・・（２）
内部反射（Ｔ）＝（Ｓｒ／Ｓｆ）×１０・・・（３）
ここで、ｄは毛髪の法線方向の拡散反射、Ｓｆは毛髪の鏡面反射ピーク強度、Ｓｒは毛髪の内部反射の最大ピーク強度である。評価結果は、上記ダメージ処理していない毛髪のつや測定結果を１００としたときの相対値とした。
【００２５】
＜蓄積性評価＞
毛髪処理液調製１で調製した毛髪化粧料用組成物の分散液１００ｇに、毛髪調製２で作製したダメージ毛髪１ｇを１分間浸漬後、流水で洗浄し、ドライヤーで乾燥させた。この操作を１、１０、３０回繰り返した処理毛髪を作製した。該毛髪をＸ線光電子分析装置（機種：ＪＰＳ−９２００（日本電子（株）製））を用いて表面分析し、毛髪表面にコートされた（Ａ）成分中の２−（メタクリロイルオキシ）エチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート（ＭＰＣ）に由来するリン原子と炭素原子の比（Ｐ／Ｃ）を算出し、この値を（Ａ）成分の毛髪への吸着量の指標とした。また算出したＰ／Ｃ値を以下の式に導入することで毛髪への蓄積率を求めた。この値は蓄積性が高い程、大きくなることが分っている。
毛髪への蓄積率(％)＝(10回若しくは30回処理した毛髪のＰ／Ｃ値)÷(1回処理した毛髪のＰ／Ｃ値)×１００
【００２６】
＜染色阻害性評価＞
毛髪処理液調製１で調製した毛髪化粧料用組成物の分散液１００ｇに、毛髪調製３で作製した白髪１ｇを１分間浸漬後、流水で洗浄し、ドライヤーで乾燥させる操作を１０回実施した。得られた処理白髪を、市販のヘアカラー剤（商品名メンズパルティターンカラーブルーブラック、（株）ダリア製）を用いて染毛した。該毛髪を流水で洗浄後、更に１％ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム水溶液中にて１分間すすぎ洗いを行い、ドライヤーで乾燥させた。作製した染色毛髪について、色差計（機種：ＮＦ−３３３（日本電色工業（株）製））を用いて、色差ΔＥ*（ａｂ）を測定した。得られた値を以下の式に導入することで毛髪化粧料用組成物の毛髪に対する染色阻害率を算出した。尚、染色阻害性がない場合、この値は１００となり、値が小さい程、阻害性が高いことを示す。
染色阻害率（％）＝ΔＥ*（ａｂ）（処理毛髪）÷ΔＥ*（ａｂ）（未処理毛髪）×１００
【００２７】
実施例１−１
（Ａ）成分として、式（１）においてｍ＝７０、ｎ＝３０であり分子量：７２０，０００の高分子化合物（以下、（Ａ）高分子化合物と略す）２．０ｇ、（Ｆ）成分として、ＰＥＧ−６（日油（株）製、分子量３００）４．５ｇ及びＰＥＧ−３２（日油（株）製、分子量１６００）５．１ｇを２５０ｍＬ容のガラスビーカーに採り、８０℃の温浴中にて３０分間スターラー攪拌することにより、（Ａ）成分を（Ｆ）成分中に均一分散した液を作製した。次いで、得られた溶液に、（Ｂ）成分のトリメチルベヘニルアンモニウムクロリド（日油（株）製）３５．２ｇ、（Ｃ）成分のトリメチルステアリルアンモニウムクロリド１５．２ｇ（日油（株）製）、（Ｄ）成分の流動イソパラフィン（日油（株）製、商品名パールリーム（登録商標）−６、３７．８℃における動粘度が２０．１ｍｍ2／ｓ）２９．５ｇ、（Ｅ）成分のミリスチン酸イソプロピル（日油（株）製）８．５ｇを加えて、８０℃の温浴中にて３０分間スターラー攪拌したのちに、室温まで冷却することで流動性のあるペースト状物の毛髪化粧料用組成物（以下、組成物Ａ−１と略す）１００．０ｇを得た。組成を表１に示す。また、組成物Ａ−１の毛髪に対する有効性について、前述の各評価方法に準じて測定した。結果を表６に示す。
【００２８】
実施例１−２〜１−９
表１に示す各原料を用いた以外は、実施例１−１と同様な方法にてペースト状物の毛髪化粧料用組成物を調製した。各組成物を組成物Ａ−２〜Ａ−９と略す。組成物Ａ−２〜Ａ−９について、上記の各評価方法に準じて測定した。結果を表６に示す。
【００２９】
比較例１−１
（Ａ）成分として、式（１）においてｍ＝７０、ｎ＝３０であり分子量：４２，０００である高分子化合物（以下、（Ｘ）高分子化合物と略す）２．５ｇ、ＰＥＧ−６（日油（株）製、分子量３００）５．２ｇ、ＰＥＧ−３２（日油（株）製、分子量１６００）３．９ｇを２５０ｍＬ容のガラスビーカーに採り、８０℃の温浴中にて３０分間スターラー攪拌し、（Ｘ）高分子化合物をＰＥＧ中に均一分散した液を作製した。次いで、得られた溶液に、トリメチルベヘニルアンモニウムクロリド（日油（株）製）３６．５ｇ、トリメチルステアリルアンモニウムクロリド１２．５ｇ（日油（株）製）、流動イソパラフィン（日油（株）製、商品名パールリーム（登録商標）−６）２４．２ｇ、ミリスチン酸イソプロピル（日油（株）製）１５．２ｇを加えて、８０℃の温浴中にて３０分間スターラー攪拌したのちに、室温まで冷却することで流動性のあるペースト状物の毛髪化粧料用組成物（以下、組成物Ｂ−１と略す）１００．０ｇを得た。組成を表２に示す。また組成物Ｂ−１の毛髪に対する有効性について、前述の各評価方法に準じて測定した結果を表６に示す。
【００３０】
比較例１−２〜１−２４
表２〜５に示す各原料を用いた以外は、比較例１−１と同様の方法にて毛髪化粧料用組成物調製した。各組成物を組成物Ｂ−２〜Ｂ−２４と略す。各組成を表２〜５に示す。また、組成物Ｂ−２〜Ｂ−２４について、上記の各評価方法に準じて測定した。結果を表６に示す。
尚、表２〜５において、（Ｙ）高分子化合物は、式（１）においてｍ＝３０、ｎ＝７０、であり重量平均分子量：１，３３５，０００の高分子化合物を示す。また、ポリクオタニウム−１０は、花王(株)製、ポイズＣ-１５０Ｌ（カチオン性高分子化合物）を示す。更に、軽質流動イソパラフィンは、日油（株）製、パールリーム（登録商標）−４であり、３７．８℃における動粘度は３．１ｍｍ2／ｓである。
【００３１】
参考比較例１
実施例１−１〜１−９、及び比較例１−１〜１−２４で調製した毛髪化粧料用組成物の代わりに、市販の高重合度シリコーン（信越化学工業株式会社製、ＫＦ−96Ｈ−１万ｃｓ）を用いた以外は、前述の各評価方法に準じて、粘度測定、洗浄後の残留率（％）の測定を行った。結果を表６に示す。
【００３２】
参考比較例２
毛髪処理液調製１で調製した毛髪化粧料用組成物の分散液の代わりに、下記の毛髪処理液調製２で調製したシリコーンエマルジョンの水分散液を用いた以外は前述の各評価方法に準じて、毛髪に対する評価を行った。結果を表６に示す。尚、シリコーンの毛髪への吸着量は、シリコーンに由来するケイ素原子と炭素原子の比（Ｓｉ／Ｃ）を指標とし、この値を以下の式に導入することでシリコーンの毛髪への蓄積率を求めた。
毛髪への蓄積率(％)＝(10回若しくは30回処理した毛髪のSｉ／C値)÷(1回処理した毛髪のSｉ／C値)×１００
【００３３】
（毛髪処理液調製２）
化粧料原料として市販されているシリコーンエマルジョン（ＫＭ−９０２、シリコーン純分：５０％、信越化学工業(株)製）２．０ｇを、２Ｌ容のガラスビーカーに採り、これに
蒸留水９８．０ｇを加え、８０℃の温浴中にて３０分間スターラー攪拌することにより、シリコーンを純分として１．０質量％含有する水分散液を得た。
【００３４】
参考比較例２−１〜２−２
毛髪処理液調製１で調製した分散液を用いなかった以外は、上記の滑り性評価（乾燥時）に準じて、毛髪調製１、２で作製した健康毛髪（参考比較例２−１）、ダメージ毛髪（参考比較例２−２）の動摩擦係数を測定した。結果を表６に示す。
【００３５】
参考比較例３
毛髪処理液調製１で調製した分散液の代わりに、蒸留水を用いた以外は上記の滑り性評価（湿潤時）に準じて、湿潤時における毛髪の動摩擦係数を測定した。結果を表６に示す。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
【表２】
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【００３８】
【表３】
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【００３９】
【表４】
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【００４０】
【表５】
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【００４１】
【表６】
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【００４２】
実施例２−１〜２−９
＜ヘアクリームの使用感評価＞
組成物Ａ−１〜Ａ−９を用いて、表７に記載の処方に従い、ヘアクリームを調製した。具体的には、イの各成分を室温下にて溶解した後、ロの各成分を８０℃にて溶解し、ロを攪拌しながらイを加えた。次いで、８０℃の温浴中にて１０分間、５０００ｒｐｍでホモミキサー攪拌した後、室温まで冷却することにより作製した。得られたヘアクリームに関して、下記の頭髪評価官能試験を実施した。結果を表７に示す。尚、以下の表において、「オレス−８」は、日本エマルジョン（株）製、ＥＭＡＬＥＸ５０８（ポリオキシエチレンオレイルエーテル）を意味する。
（頭髪評価官能試験）
２５〜５５歳の女性１０名からなる専門パネラーにより、使用時の滑らかさ、使用後の髪のつや感、滑らかさ、べたつき感、ごわつき感の５項目について、下記基準により５段階評価した。更にそれを平均して判定した。
評価点；５点：非常に良好、４点：良好、３点：普通、２点：やや不良、１点：不良。
判定基準；平均点４．０点以上を合格、平均点４．０点未満を不合格とした。
【００４３】
【表７】
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【００４４】
比較例２−１〜２−２４
＜ヘアクリームの使用感評価＞
組成物Ｂ−１〜Ｂ−２４を用いて、表８及び９に記載の処方に従い実施例２−１〜２−９と同様にヘアクリームを調製した。得られたヘアクリームに関して、実施例２−１〜２−９と同様にして頭髪評価官能試験にて評価した。結果を表８及び９に示す。
【００４５】
参考比較例４−１〜４−２
＜ヘアクリームの使用感評価＞
シリコーンとして参考比較例１で用いた高重合度シリコーン、並びにシリコーンエマルジョンを用いて、表９に記載の処方に従い実施例２−１〜２−９と同様にヘアクリームを調製した。得られたヘアクリームに関して、実施例２−１〜２−９と同様にして頭髪評価官能試験にて評価した。結果を表９に示す。
【００４６】
【表８】
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【００４７】
【表９】
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【００４８】
実施例３−１〜３−９
＜シャンプーの使用感評価＞
組成物Ａ−１〜Ａ−９を用いて、表１０に記載の処方に従い、常法によりシャンプーを調製した。得られたシャンプーに関して、実施例２−１〜２−９と同様な項目について頭髪評価官能試験を行い、評価した。結果を表１０に示す。
【００４９】
【表１０】
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【００５０】
比較例３−１〜３−２４
＜シャンプーの使用感評価＞
組成物Ｂ−１〜Ｂ−２４を用いて、表１１及び１２に記載の処方に従い、常法によりシャンプーを調製した。得られたシャンプーに関して、実施例２−１〜２−９と同様にして頭髪評価官能試験にて評価した。結果を表１１及び１２に示す。
【００５１】
参考比較例５−１〜５−２
＜シャンプーの使用感評価＞
シリコーンとして参考比較例１で用いた高重合度シリコーン、並びにシリコーンエマルジョンを用いて、表１２に記載の処方に従い、常法によりシャンプーを調製した。得られたシャンプーに関して、実施例２−１〜２−９と同様にして頭髪評価官能試験にて評価した。結果を表１２に示す。
【００５２】
【表１１】
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【００５３】
【表１２】
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【００５４】
実施例４−１〜４−９
＜リンスの使用感評価＞
組成物Ａ−１〜Ａ−９を用いて、表１３に記載の処方に従いリンスを調製した。具体的には、イの各成分を室温下にて溶解した後、ロの各成分を８０℃にて溶解し、ロを攪拌しながらイを加えた。次いで、８０℃の温浴中にて１０分間、５０００ｒｐｍでホモミキサー攪拌した後、室温まで冷却することにより作製した。得られたリンスに関して、実施例２−１〜２−９と同様な項目について頭髪評価官能試験を行い、評価した。結果を表１３に示す。
【００５５】
【表１３】
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【００５６】
比較例４−１〜４−２４
＜リンスの使用感評価＞
組成物Ｂ−１〜Ｂ−２４を用いて、表１４及び１５に記載の処方に従い、実施例４−１〜４−９と同様にリンスを調製した。なお、シリコーンは毛髪処理液調製２に記載のシリコーンエマルジョンを用いた。得られたリンスに関して、実施例２−１〜２−９と同様にして頭髪評価官能試験にて評価した。結果を表１４及び１５に示す。
【００５７】
参考比較例６−１〜６−２
＜リンスの使用感評価＞
シリコーンとして参考比較例１で用いた高重合度シリコーン、並びにシリコーンエマルジョンを用いて、表１５に記載の処方に従い、実施例４−１〜４−９と同様にリンスを調製した。得られたリンスに関して、実施例２−１〜２−９と同様にして頭髪評価官能試験にて評価した。結果を表１５に示す。
【００５８】
【表１４】
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【００５９】
【表１５】
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