(57)【要約】【課題】  ガラスやプラスチックなどのパネルに貼り合わせた際の外観に優れる保護粘着フィルムを提供する。【解決手段】  フィルム基材に粘着剤層が設けられ、前記粘着剤層に剥離シートが積層された保護粘着フィルムであって、前記剥離シートの表面粗さＲａが１０〜１００ｎｍであり、前記粘着剤層の厚さが７５μｍ以下、かつ、２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’が２．０×１０５Ｐａ以上である保護粘着フィルムにより、ガラスやプラスチックなどのパネルに貼り合わせた際に、保護粘着フィルムが貼付されたパネル表面に光を反射させた場合にも、パネル表面がゆず肌状に見える外観不良を抑制でき、良好な外観を実現できる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム基材に粘着剤層が設けられ、前記粘着剤層に剥離シートが積層された保護粘着フィルムであって、
前記剥離シートの表面粗さＲａが１０〜１００ｎｍであり、
前記粘着剤層の厚さが７５μｍ以下、かつ、２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’が２．０×１０５Ｐａ以上であることを特徴とする保護粘着フィルム。
【請求項２】
総厚さが３００μｍ以下である請求項１に記載の保護粘着フィルム。
【請求項３】
剥離シートを剥離した後の波長３８０〜７８０ｎｍの光透過率が、９０％以上、ヘイズ１以下である請求項１又は２に記載の保護粘着フィルム。
【請求項４】
ガラスパネル又はプラスチックパネルへの貼付に使用する請求項１〜３のいずれかに記載の保護粘着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラスやプラスチックなどのパネルに貼り合わせた際の外観に優れる保護粘着フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
モバイル用パソコンや電子手帳、携帯電話等の小型電子端末は小型化や薄型化が進んでおり、これに使用される液晶表示装置等の画像表示装置においては、近年益々の軽薄短小化が求められている。また、これら小型電子端末には、画像表示装置の傷つきや破損を防止するため保護用のスクリーンパネルが設けられることが多く、特に小型電子端末の多機能化によるタッチ入力が可能な小型電子端末の増加に伴い、傷つきや破損防止の要請が高まっている。
【０００３】
このような画像表示装置のスクリーンパネルには、剛性に優れたガラス製のパネルが使用されているが、パネル破損時にガラスが飛散するという安全上の問題があり、上記パネルの表面または裏面に保護粘着フィルムの貼付が検討されている。この保護粘着フィルムとしては、特定の層構成により高い表面硬度を実現した保護粘着フィルムなどが開示されている（特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、画像表示装置の高精細化に伴い、高外観品質のパネルの要望が高まる中、従来の保護粘着フィルムが貼付されたパネル表面に光を反射させた場合、パネル表面がゆず肌状に見える外観不良が生じる場合があった。
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−０９５０６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、ガラスやプラスチックなどのパネルに貼り合わせた際の外観に優れる保護粘着フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の保護粘着フィルムは、特定範囲の表面粗さを有する剥離シートに、特定範囲の貯蔵弾性率となる粘着剤層を組み合わせた保護粘着フィルムとすることで、ガラスやプラスチックなどのパネルに貼り合わせた際の外観に優れる保護粘着フィルムを実現した。
【０００８】
すなわち本発明は、フィルム基材に粘着剤層が設けられ、前記粘着剤層に剥離シートが積層された保護粘着フィルムであって、前記剥離シートの表面粗さＲａが１０ｎｍ以上であり、前記粘着剤層の厚さが７５μｍ以下、かつ、２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’が２．０×１０５以上であることを特徴とする保護粘着フィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の保護粘着フィルムは、特定範囲の表面粗さを有する剥離シートに、特定範囲の貯蔵弾性率となる粘着剤層を組み合わせた保護粘着フィルムであるため、剥離フィルム表面の微細な凹凸が粘着剤層表面に転写され難く、粘着剤層表面の微細な凹凸が反射光の斑を防ぐことができ、外観不良が無く、製品の品質が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の保護粘着フィルムは、フィルム基材に粘着剤層が設けられ、前記粘着剤層に剥離シートが積層された保護粘着フィルムであって、前記剥離シートの表面粗さＲａが１０ｎｍ以上であり、前記粘着剤層の厚さが７５μｍ以下、かつ、２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’が２．０×１０５以上である保護粘着フィルムである。
【００１１】
［フィルム基材］
本発明に使用するフィルム基材は、一般に粘着シートの基材として使用される各種の樹脂フィルム基材を使用でき、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、フッソ樹脂、ナイロン、アクリル樹脂等の樹脂フィルムを挙げることができる。
【００１２】
本発明に使用するフィルム基材は、上記樹脂フィルムのみからなる基材であっても良いが、ハードコート層との密着性を向上させるために上記樹脂フィルムに薄いプライマー層を設けたフィルム基材であってもよい。また、ハードコート層や粘着剤層との密着性を向上させる目的で、サンドブラスト法や溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理、表面の酸化処理などの表面処理を施すことができる。
【００１３】
また、上記樹脂フィルム中には、配合材料として帯電防止剤を添加して、帯電防止機能を付与することも好ましい。帯電防止剤としては、ノニオン系としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸グリセリンエステル、アルキルポリエチレンイミン等を挙げることができる。カチオン系としてアルキルアミン塩、アルキル第４級アンモニウム塩、アルキルイミダゾリン誘導体等を挙げることができる。またエチレンオキサイドを骨格に持つアクリレート化合物なども使用することができる。導電性高分子としてポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ３，４−エチレンジオキシチオフェン及びこれらの誘導体を使用することができる。金属酸化物としてアンチモンドープ型酸化錫（ＡＴＯ）、錫ドープ型酸化インジウム（ＩＴＯ）、アルミニウムドープ型酸化亜鉛、アンチモン副酸化物などを使用することができる。またその他にリチウムイオンなどの金属イオンを混合するイオン伝導型の帯電防止剤も用いることができる。
【００１４】
本発明の保護粘着フィルムのフィルム基材は、傷や打痕などの外観欠点を防ぐため、少なくとも片面にハードコート層を有することも好ましい。
【００１５】
上記ハードコート層は、フィルム基材と積層してハードコートフィルムを形成した際に、ハードコート層表面の鉛筆硬度がＨ以上、好ましくは２Ｈ以上となるようなハードコート層であればよく、各種ハードコート剤の硬化物からなるものを使用できる。このようなハードコート剤としては、例えば、ガラスに１０μｍの膜厚で塗工した際のＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４（１９９９）に準拠して測定される表面硬度が３Ｈ以上となるハードコート剤が使用できる。
【００１６】
［剥離シート］
本発明に使用する剥離シートは、剥離シートの表面粗さ（算術平均粗さ）（Ｒａ）（ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１）が、１０〜１００ｎｍであり、３０〜５０ｎｍがより好ましい。当該範囲の剥離シートの表面粗さにすることで、得られる保護粘着フィルムをガラスやプラスチックフィルムのパネルに貼り合わせた際のゆず肌状の外観不良を抑制でき、好適な外観を実現できる。また、剥離シートのロール形態でのブロッキングを防止しやすく、さらに粘着剤層表面への剥離シートの凹凸の転写を抑制しやすい。また、剥離シートの粘着剤層と積層される側の表面が剥離処理されていることが好ましく、剥離処理層が形成されている剥離シートが特に好ましい。
【００１７】
本発明の剥離シートの基材としては、一般に剥離シートの基材として使用される各種の樹脂フィルム基材を使用でき、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、フッソ樹脂、ナイロン、アクリル樹脂等の樹脂フィルムを挙げることができる。また、本発明の剥離シートの剥離剤層としては、熱硬化型や照射硬化型のシリコーン系剥離剤、長鎖アルキルポリマー型やオレフィン型の非シリコーン系剥離剤など公知慣用のものを用いることができる。本発明においては、特に、優れた剥離性を有するシリコーン系剥離剤が好適に用いられる。
【００１８】
［粘着剤層］
本発明に使用する粘着剤層は、その厚さが７５μｍ以下であり、２５〜５０μｍが好ましい。粘着剤層の厚みが上記範囲内であると、薄型化に優位であり、また薄型の保護粘着フィルムでありながら、ゆず肌状の外観不良を抑制しやすくなる。また、生産工程中での打痕跡が生じ難く、貼り合わせるパネルに印刷層が施されている場合にも印刷層に対して好適な追従性を得やすくなる。
【００１９】
本発明に使用する粘着剤層は、上記厚みを有すると共に、２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’が２．０×１０５Ｐａ以上、好ましくは、２．５×１０５〜４．０×１０５Ｐａの粘着剤層である。上記範囲内の貯蔵弾性率とすることで、粘着剤が軟らかくなりすぎず、剥離フィルム表面の凹凸の転写を防ぐことができ、ゆず肌状の外観不良を抑制できる。
【００２０】
なお、粘着剤層の２３℃下での貯蔵弾性率は、粘弾性試験機により測定することができる。より具体的には、粘弾性試験機として、ティ・エイ・インスツルメントジャパン社製粘弾性試験機（アレス２ｋＳＴＤ）を用いて、次の測定条件で測定して求めることができる。
・試験片厚み：２ｍｍ
・周波数：１Ｈｚ
・圧縮荷重：４０〜６０ｇ
【００２１】
本発明に用いる粘着剤層に使用される粘着剤組成物には、公知のアクリル系、ゴム系、シリコーン系の粘着樹脂を使用することができる。そのなかでも、反復単位として炭素数２〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体またはアルコキシアルキル（メタ）アクリレート単量体を主たる単量体成分として含有するアクリル系共重合体を主剤とする粘着剤組成物が、耐光性・耐熱性の点から好ましい。
【００２２】
炭素数２〜１４の（メタ）アクリレート単量体としては、具体的には、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等が挙げられる。
【００２３】
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート単量体としては、具体的には、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−メトキシトリエチレングリコールアクリレート、３−メトキシプロピルアクリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、４−メトキシブチルアクリレート、４−エトキシブチルアクリレートなどが挙げられる。
【００２４】
そのなかでも、炭素数が４〜９のアルキル側鎖を有するアルキルメタクリレート又は炭素数が４〜９のアルキル側鎖を有するアルキルアクリレートが好ましく、炭素数が４〜９のアルキル側鎖を有するアルキルアクリレートがより好ましい。なかでもｎ−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、エチルアクリレートが特に好ましい。当該範囲の炭素数のアルキル側鎖を有するアルキル（メタ）アクリレートを使用することで、好適な粘着力を確保しやすくなる。
【００２５】
本発明の粘着剤組成物の主剤として使用するアクリル系共重合体を構成する単量体中の炭素数２〜１４の（メタ）アクリレートまたはアルコキシアルキル（メタ）アクリレート単量体の含有量は、９０〜９９重量％とすることが好ましく、９０〜９６重量％にすることがより好ましい。当該範囲のカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体中の上記炭素数２〜１４の（メタ）アクリレートの含有量にすることで、好適な粘着力を確保しやすくなる。
【００２６】
当該アクリル系共重合体には、さらに単量体成分として、側鎖に水酸基、カルボキシル基、アミノ基などの極性基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体やその他のビニル系単量体を含有することが好ましい。
【００２７】
水酸基を有する単量体としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートを使用でき、中で２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートを共重合成分として使用するのが好ましい。
【００２８】
カルボキシル基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、（メタ）アクリル酸２量体、エチレンオキサイド変性コハク酸アクリレート等を使用でき、なかでもアクリル酸を共重合成分として使用するのが好ましい。
【００２９】
窒素原子を有する単量体としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−（パーヒドロフタルイミド−Ｎ−イル）エチルアクリレート等のアミド基含有ビニルモノマーを使用でき、中でもＮ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリンを共重合成分として使用するのが好ましい。
【００３０】
その他の極性基を有するビニル系単量体として、酢酸ビニル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
【００３１】
極性基を有する単量体の含有量は、アクリル系共重合体を構成する単量体成分の０．１〜２０重量％であることが好ましく、１〜１３重量％であることがより好ましく、１．５〜８重量％であることが更に好ましい。当該範囲で含有することにより、粘着剤の凝集力や保持力、接着性を好適な範囲に調整しやすい。
【００３２】
粘着剤組成物の主剤として使用するアクリル系共重合体の重量平均分子量Ｍｗは４０万〜１４０万であることが好ましく、６０万〜１２０万であることが、より好ましい。当該アクリル系共重合体の重量平均分子量Ｍｗが上記範囲内であると、接着力を特定範囲に調整しやすく、また、保護粘着フィルムとした際に、フィルム表面への荷重を好適に緩和しやすい。
【００３３】
なお、当該アクリル系共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定することができる。より具体的には、ＧＰＣ測定装置として、東ソー株式会社製「ＳＣ８０２０」を用いて、ポリスチレン換算値により、次のＧＰＣ測定条件で測定して求めることができる。
（ＧＰＣの測定条件）
・サンプル濃度：０．５重量％（テトラヒドロフラン溶液）
・サンプル注入量：１００μＬ
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・カラム温度（測定温度）：４０℃
・カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ」
・検出器：示差屈折
【００３４】
さらに粘着剤層の凝集力をあげるために、粘着剤中に架橋剤を添加するのが好ましい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、キレート系架橋剤等が挙げられる。架橋剤の添加量としては、粘着剤層のゲル分率２５〜８０％になるよう調整するのが好ましい。さらに好ましいゲル分率は、４０〜７５％である。そのなかでも５０〜７０％が最も好ましい。ゲル分率は、養生後の粘着剤層をトルエン中に浸漬し、２４時間放置後に残った不溶分の乾燥後の重量を測定し、元の重量に対する百分率で表す。
【００３５】
さらに粘着剤層の２３℃下での貯蔵弾性率を好適な範囲に調整するため、粘着剤組成物の主剤として使用するアクリル系共重合体と併用して、ガラス転移温度が６０℃以上で重量平均分子量１０万以下のアクリル系共重合体を添加することが好ましい。当該アクリル共重合体のガラス転移温度および重量平均分子量が上記範囲内であると、透明性を維持したまま、２３℃での貯蔵弾性率の高めることができる。
【００３６】
上記重量平均分子量１０万以下のアクリル系共重合体としては、炭素数２〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体を主たる単量体成分として含有するアクリル系共重合体が好ましい。
【００３７】
炭素数２〜１４の（メタ）アクリレート単量体としては、具体的には、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等が挙げられる。
【００３８】
そのなかでも、炭素数が２〜９のアルキル側鎖を有するアルキルメタクリレートが好ましく、メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートがさらに好ましい。当該範囲の炭素数のアルキル側鎖を有するアルキルメタクリレートを使用することで、好適な範囲にガラス転移温度を調整しやすい。
【００３９】
上記重量平均分子量１０万以下のアクリル系共重合体を構成する単量体中の炭素数２〜１４の（メタ）アクリレートの含有量は、９０〜９９重量％とすることが好ましく、９０〜９６重量％にすることがより好ましい。当該範囲の（メタ）アクリル酸エステル共重合体中の上記炭素数２〜１４の（メタ）アクリレートの含有量にすることで、好適な範囲にガラス転移温度を調整しやすい。
【００４０】
重量平均分子量１０万以下のアクリル系共重合体には、さらに単量体成分として、側鎖に水酸基、カルボキシル基、アミノ基などの極性基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体やその他のビニル系単量体を含有することが好ましい。
【００４１】
水酸基を有する単量体としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートを使用でき、中で２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートを共重合成分として使用するのが好ましい。
【００４２】
カルボキシル基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、（メタ）アクリル酸２量体、エチレンオキサイド変性コハク酸アクリレート等を使用でき、なかでもアクリル酸を共重合成分として使用するのが好ましい。
【００４３】
窒素原子を有する単量体としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−（パーヒドロフタルイミド−Ｎ−イル）エチルアクリレート等のアミド基含有ビニルモノマーを使用でき、中でもＮ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリンを共重合成分として使用するのが好ましい。
【００４４】
その他の極性基を有するビニル系単量体として、酢酸ビニル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
【００４５】
極性基を有する単量体の含有量は、アクリル系共重合体を構成する単量体成分の０．１〜２０重量％であることが好ましく、１〜１３重量％であることがより好ましく、１．５〜８重量％であることが更に好ましい。当該範囲で含有することにより、粘着剤樹脂と相溶しやすく、透明性を維持できる。
【００４６】
粘着剤層に使用するアクリル系共重合体の重量平均分子量Ｍｗは３千〜１０万であることが好ましく、５千〜３万であることがより好ましい。当該アクリル系共重合体の重量平均分子量Ｍｗが上記範囲内であると、粘着剤樹脂と相溶しやすく、透明性を維持しやすくなる。
【００４７】
上記重量平均分子量１０万以下のアクリル共重合体の添加量としては、粘着剤樹脂がアクリル系共重合体である場合は、アクリル系共重合体１００重量部に対して３〜３０重量部を添加するのが好ましく、５〜２０重量部がさらに好ましい。
【００４８】
さらに粘着剤層の粘着力を向上させるため、粘着付与樹脂を添加しても良い。本発明の粘着テープの粘着剤層に添加する粘着付与樹脂は、アクリル系共重合体、ロジンやロジンのエステル化物等のロジン系樹脂；ジテルペン重合体やα−ピネン−フェノール共重合体等のテルペン系樹脂；脂肪族系（Ｃ５系）や芳香族系（Ｃ９）等の石油樹脂；その他、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。
【００４９】
接着性と耐黄変性を両立させるには、高不均化ロジンエステルと重合ロジンエステルと石油樹脂を併用するのが好ましい。
【００５０】
粘着付与樹脂の添加量としては、粘着剤樹脂がアクリル系共重合体である場合は、アクリル系共重合体１００重量部に対して１０〜６０重量部を添加するのが好ましい。接着性を重視する場合は、２０〜５０重量部を添加するのが最も好ましい。また、粘着剤樹脂がゴム系の樹脂である場合は、ゴム系の樹脂１００重量部に対して、粘着付与樹脂を８０〜１５０重量部添加するのが好ましい。なお、一般的に粘着剤樹脂がシリコーン系樹脂である場合は、粘着付与樹脂を添加しない。
【００５１】
粘着剤には、上記以外に公知慣用の添加剤を添加することができる。例えば、ガラスへの接着性を向上するために、０．００１〜０．００５の範囲でシランカップリング剤を添加することができる。その他、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、難燃剤等が添加できる。
【００５２】
粘着剤層は、粘着シートの塗布に一般的に使用されている方法でフィルム基材上に形成することができる。粘着剤層の組成物を基材フィルムに直接塗布し、乾燥するか、或いは、いったん剥離フィルム上に塗布し、乾燥後、基材フィルムに貼り合わせる。
【００５３】
［保護粘着フィルム］
本発明の保護粘着フィルムの構成は、上記フィルム基材の一方に上記粘着剤層が設けられ、粘着剤層表面に上記剥離フィルムが設けられた保護粘着フィルムである。
【００５４】
本発明の保護粘着フィルムの厚みは、上記保護粘着フィルムが貼付されたパネルの薄膜から、総厚３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がさらに好ましい。当該厚みとすることで、画像表示装置の薄型化に優位となる。
【００５５】
本発明の保護粘着フィルムの透明性は、剥離シートを剥離した後の３８０〜７８０ｎｍの光の透過率が９０％以上、ヘイズが１．０以下であることが好ましく、全光線透過率が９１％以上、ヘイズが０．５以下であることがより好ましい。当該保護粘着フィルムの透明性が上記範囲内だと、当該保護粘着フィルムを使用されたディスプレイの透明性が保たれやすい。
【００５６】
本発明の保護粘着フィルムの温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境下で、ガラスに対し、２ｋｇローラーを使用して圧着回数一往復で圧着し、１時間静置した後の３００ｍｍ／ｍｉｎでの１８０°剥離接着力は、ガラスに対してそれぞれ５〜２０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。上記範囲内だと、端面からの剥がれを抑制しやすく、また、製造工程での貼り合わせ不良品において保護粘着フィルムの剥離が可能となる。
【００５７】
本発明の金属面貼付用両面粘着シートおよび粘着フィルムが貼付されるパネルは、特に限定されないが、具体的には、ガラスパネル、ポリメタクリル酸メチルやポリカーボネートなどのプラスチックパネルが挙げられる。
【００５８】
本発明の保護粘着フィルムは、一般的に使用されている方法で作成できる。例えば、フィルム基材または離型シート上に粘着剤層を形成して製造することができる。具体的には、粘着剤の組成物をフィルム基材に直接塗布し乾燥または硬化・重合するか、或いは、いったん離型シート上に塗布し、乾燥または硬化・重合し、粘着剤層を形成後、同様にして離型シート上に作成した粘着剤層又は基材フィルムに貼り合わせる方法などにより製造できる。
【００５９】
［実施態様］
本発明の保護粘着フィルムは、ガラスパネルやプラスチックパネルに貼り付けた際にも光の反射斑による外観不良を生じさせず、さらに透明性に優れるため、画像表示パネルにガラスパネルやプラスチックパネルを使用した携帯端末などのディスプレイに使用される画像表示パネルを保護する際に好適に使用できる。例えば、タッチパネルと画像表示パネルが積層された画像表示装置の表面保護に好適に使用できる。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例および比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００６１】
＜アクリル共重合体（１）＞
アクリル共重合体の調製攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート９０重量％、メチルメタクリレート６重量％、アクリル酸４重量％と重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２部とを酢酸エチル１００重量％に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合して重量平均分子量８０万のアクリル共重合体（１）を得た。
【００６２】
＜アクリル共重合体（２）＞
アクリル共重合体の調製攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート２４重量％、２−メトキシエチルアクリレート７５重量％、２−ヒドロキシエチルアクリレート１重量％と重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２部とを酢酸エチル１００重量％に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合して重量平均分子量７０万のアクリル共重合体（２）を得た。
【００６３】
＜アクリル共重合体（３）＞
アクリル共重合体の調製攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート８５重量％、メチルメタクリレート１０重量％、ジメチルアミノエチルメタクリレート５重量％と重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２部とを酢酸エチル１００重量％に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合して重量平均分子量８０万のアクリル共重合体（１）を得た。
【００６４】
＜アクリル共重合体（４）＞
アクリル共重合体の調製攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、メチルメタクリレート９５．０重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート５．０重量部と重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル１．０重量部とを酢酸エチル１００重量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合して重量平均分子量２万のアクリル共重合体（４）を得た。
【００６５】
【表１】
2014084336.tif 000002
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＭＥＡ：アクリル酸メトキシエチル
ＡＡ：アクリル酸
ＨＥＡ：アクリル酸ヒドロキシエチル
ＤＭＡＥＡ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
【００６６】
＜粘着剤（Ａ）＞
上記アクリル共重合体（１）１００重量部に、上記アクリル共重合体（４）を１０重量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分３０％の粘着剤（Ａ）を得た。
【００６７】
＜粘着剤（Ｂ）＞
上記アクリル共重合体（２）１００重量％に、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分３０％の粘着剤（Ｂ）を得た。
【００６８】
＜粘着剤（Ｃ）＞
上記アクリル共重合体（３）１００重量％に、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分３０％の粘着剤（ｃ）を得た。
【００６９】
（実施例１）
上記粘着剤（Ａ）１００重量％にエポキシ系架橋剤（三菱ガス化学（株）製テトラッドＣ、固形分５％）を０．３重量％添加し１５分攪拌後、表面粗さＲａ３０ｎｍで厚み５０μｍのポリエステルフィルムの片面にシリコーン化合物で剥離処理が施されている剥離シートの剥離処理面上に乾燥後の厚さが２５μｍになるように塗工して、７５℃で５分間乾燥した。得られた粘着シートを、片面をハードコート処理した厚さ５０μｍのポリエステルフィルムのハードコート未処理面に貼り合わせた。その後２３℃で７日間熟成し厚さ７５μｍの保護粘着フィルムを得た。
【００７０】
（実施例２）
剥離シートの表面粗さＲａを５０ｎｍにする以外は、実施例１と同様にして保護粘着フィルムを得た。
【００７１】
（実施例３）
粘着シートの厚みを５０μｍにする以外は、実施例１と同様にして保護粘着フィルムを得た。
【００７２】
（実施例４）
粘着シートの厚みを１０μｍにする以外は、実施例１と同様にして保護粘着フィルムを得た。
【００７３】
（比較例１）
上記粘着剤（Ｂ）１００重量％にイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製コロネートＨＸ、固形分７５％）を０．１重量％添加し１５分攪拌後、表面粗さＲａ３０ｎｍで厚み５０μｍのポリエステルフィルムの片面にシリコーン化合物で剥離処理が施されている剥離シートの剥離処理面上に乾燥後の厚さが２５μｍになるように塗工して、７５℃で５分間乾燥した。得られた粘着シートを、片面をハードコート処理した厚さ５０μｍのポリエステルフィルムのハードコート未処理面に貼り合わせた。その後２３℃で７日間熟成し厚さ７５μｍの保護粘着フィルムを得た。
【００７４】
（比較例２）
粘着シートの厚みを５０μｍにする以外は、比較例１と同様にして保護粘着フィルムを得た。
【００７５】
（比較例３）
粘着剤（Ｂ）を粘着剤（Ｃ）にする以外は、比較例１と同様にして保護粘着フィルムを得た。
【００７６】
（比較例４）
粘着シートの厚みを５０μｍにする以外は、比較例３と同様にして保護粘着フィルムを得た。
【００７７】
（剥離フィルムの表面粗さの測定）
剥離フィルムの任意の１０点を測定ポイントとし、光干渉型表面形状測定装置（東レエンジニアリング（株）製、ＳＰ−５００）にて、長さ０．７５ｍｍ、幅０．７５ｍｍにおける算術平均粗さＲａを測定し、得られた測定値の平均を求めた。
【００７８】
（ゆず肌）
上記の実施例及び比較例で得られた保護粘着フィルムの剥離シートを剥がして、ガラス板に貼り合わせて調整した試験サンプルを、蛍光灯下で観察して、ゆず肌が見えない場合は良好（○）、ゆず肌が見える場合は不良（×）と判定した。
【００７９】
（全光線透過率及びヘイズ）
上記の実施例及び比較例で得られた保護粘着フィルムの剥離シートを剥がして、ガラス板に貼り合わせて調整した試験サンプルを、（株）村上色彩技術研究所製「ＨＲ−１００型」を使用し、測定した。
【００８０】
【表２】
2014084336.tif 000003
【００８１】
【表３】
2014084336.tif 000004
【００８２】
表から明らかなとおり、実施例１〜４の保護粘着フィルムは、ガラスへ貼り合わせた後に優れた外観特性を有した。一方、比較例１〜４の保護粘着フィルムは、透明性には優れるものの、ゆず肌が発生した。