(57)【要約】      （修正有）【課題】画像形成デバイスのための乳化凝集（ＥＡ）トナーの製造で使用可能な、ポリヒドロキシル化カルダノール誘導体を含むポリエステルトナー樹脂の提供。【解決手段】カルダノール誘導体を含むポリエステルトナー樹脂であって、好ましくはさらなるポリオールを含み、また好ましくはＴｓが厄０℃〜約１５０℃であるか、Ｔｇ（開始時）が約１０℃〜約１２０℃であるか、Ｍｎが約１，０００〜約５０，０００であるか、Ｍｗが約２，０００〜約１００，０００であるか、酸価が約２〜約３０であるか、またはこれらの組み合わせであるトナー樹脂。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルダノール誘導体を含むポリエステルトナー樹脂。
【請求項２】
さらなるポリオールを含む、請求項１に記載のトナー樹脂。
【請求項３】
Ｔｓが約９０℃〜約１５０℃であるか；Ｔｇ（開始時）が約１０℃〜約１２０℃であるか；Ｍｎが約１，０００〜約５０，０００であるか；Ｍｗが約２，０００〜約１００，０００であるか；酸価が約２〜約３０であるか；またはこれらの組み合わせである、請求項１に記載のトナー樹脂。
【請求項４】
少なくとも３０モル％のカルダノール誘導体を含む、請求項１に記載のトナー樹脂。
【請求項５】
請求項１に記載の樹脂を含むトナー粒子。
【請求項６】
少なくとも１種類のアモルファス樹脂、任意要素の結晶性樹脂、任意要素のワックス、任意要素の着色剤をさらに含む、請求項５に記載のトナー粒子。
【請求項７】
少なくとも２種類のアモルファス樹脂を含む、請求項５に記載のトナー粒子。
【請求項８】
乳化／凝集トナーを含む、請求項５に記載のトナー粒子。
【請求項９】
シェルを含む、請求項５に記載のトナー粒子。
【請求項１０】
請求項５に記載のトナー粒子を含む現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
トナー粒子で使用するためのポリエステル樹脂を製造するために使用可能なポリヒドロキシル化カルダノール誘導体を含むポリエステル樹脂；このトナー粒子を含む現像剤；このトナー粒子と現像剤とを含むデバイス；このトナー粒子と現像剤とを含む画像形成デバイス成分；この現像剤を含む画像形成デバイスなどが記載されている。
【背景技術】
【０００２】
環境および健康への関心が増すにつれて、健康のリスクを減らし、トナーの製造および使用に関連する石油系試薬にたよる割合を減らすために適切な試薬代替を見つけるという興味および／または必要性が存在する。次いで、環境および健康への悪影響が小さいトナーを使用することが望ましい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本開示は、画像形成デバイスのためのトナーで使用するためのポリエステルポリマーの製造で使用する、ポリヒドロキシル化カルダノール誘導体を含むポリエステル樹脂を提供する。
【０００４】
いくつかの実施形態では、カルダノール誘導体を含むポリオールを含むポリエステルポリマー、例えば、グリセリンカーボネートと反応してポリヒドロキシル化カルダノール誘導体を生成するポリエステルポリマーを含むトナー樹脂が開示されている。この生成物は、例えば、Ｔｇを下げる成分としてトナー樹脂に組み込むことが可能な芳香族性を有するジオールである。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
カルダノールは、カシューナッツ耕作産業の副生成物としてのカシューナッツ殻液（ＣＮＳＬ）から大量に単離される、長鎖アルキルで置換されたフェノールである。例えば、カルダノールは、Ｑｕｅｉｒｏｚら、Ｊ  Ｎａｔ  Ｐｒｏｄ  ６６（４）５７８−５８０（２００３）で与えられるプロセスによって抽出することができる。カシューからカルダノールを得るプロセスは、インド国特許第７８６１２号に与えられている。簡単に説明すると、ナッツを水に浸し、次いで、カシューナッツ殻油を含む大きな桶に１７０℃〜１８５℃で漬け、カシューナッツ油を抽出する。ＣＮＳＬを脱炭酸し、５ｍｍ  Ｈｇを超えない減圧下、２００℃〜２４０℃で分別蒸留を行い、カルダノールを含有する蒸留物を得ることができる。異なる圧力および温度での最低限の加熱を含む２段階蒸留を行い、収率を上げることができる。カルダノールは、例えば、Ｋｕｍａｒａ  Ｓｗａｍｙ  Ｃｈｅｍ（チェンナイ、インド）およびＮａｎｏｏｒ  Ｃａｓｈｅｗ（カルナータカ、インド）から購入することができる。
【０００６】
カルダノールは、飽和度がさまざまなＣ１５側鎖を含む多種類の化合物を含んでいてもよく、いずれかを本発明の主題を実践する際に使用することができる。
【０００７】
複数の反応性ヒドロキシル基を提供するために、さらなるヒドロキシル基を導入する既知の材料および方法、例えば、芳香族性を有する置換ジオールを与える無溶媒条件でグリセリンカーボネートとの直接反応による誘導体化を実施し、カルダノールを処理することができる。
【化１】
2014118565.tif 000002
【０００８】
エステル化反応でのポリヒドロキシル化カルダノール誘導体とポリ酸モノマーの共重合によって、従来からある市販のポリエステルポリマー系トナーと似た特性を有するポリエステルポリマー樹脂が得られる。
【０００９】
他の意味であると示されていない限り、本明細書および特許請求の範囲で使用される量および条件を表現するあらゆる数字などは、あらゆる場合に「約」という用語で修飾されていると理解すべきである。「約」は、述べられている値の２０％以下の変位を示すことを意味する。本明細書で使用する場合、「等価」、「同様」、「本質的に」、「実質的に」、「おおよそ」、「〜と合う」という用語またはこれらの文法的な変形語は、一般的に受け入れられる定義を有するか、または少なくとも「約」と同じ意味であると理解される。
【００１０】
本明細書で使用する場合、「生物由来」は、全体的に、またはかなりの部分（例えば、樹脂の少なくとも約２０％、少なくとも約３０％、少なくとも約４０％またはそれより多くから、約９９重量％まで）の生物学的生成物または再生可能な国内の農業物質（植物、動物および海産物の物質を含む）または森林物質で構成される（食べ物または餌以外の）市販製品または工業製品を意味する。一般的に、生物由来の材料は、生分解可能であり、つまり、実質的に、または完全に生分解可能であり、実質的にとは、生物学的な手段または環境的な手段によって、例えば、数日間、数週間、１年以上にわたる微生物、動物、植物などによる作用によって、物質の５０％より多く、６０％より多く、７０％より多く、またはそれより多くが元々の分子から別の形態へと分解することを意味する。
【００１１】
「ポリ酸」は、少なくとも２個の反応性酸性基（例えば、カルボン酸基）、少なくとも３個以上の酸性基を含むトナー用ポリエステルポリマーを形成するためのモノマーである。したがって、二酸、三酸などがポリ酸に包含される。
【００１２】
「ポリオール」は、少なくとも２種類の反応性ヒドロキシル基（例えば、アルコール）、少なくとも３個以上のヒドロキシル基を含むトナー用ポリエステルポリマーを形成するためのモノマーである。したがって、ジアルコールまたはジオール、トリアルコールまたはトリオールなどがポリオールに包含される。
【００１３】
上の樹脂は、モノマーとしてポリヒドロキシル化カルダノール誘導体を含む。組成物は、２形態以上または２種類以上のポリマー、例えば、２種類以上の異なるポリマー、例えば、異なるモノマーで構成される２種類以上の異なるポリエステルポリマーを含んでいてもよい。ポリマーは、交互コポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、分岐したコポリマー、架橋したコポリマーなどであってもよい。
【００１４】
二官能試薬、三官能試薬などを使用してもよい。分岐を形成するか、またはさらなる分岐を形成するか、および／または架橋することができる少なくとも３個の官能基を含む１種類以上の試薬をポリマーまたは側鎖に組み込む。分岐剤を約０．０１〜約１０モル％の量で使用してもよい。例えば、低融点を必要とする用途でポリエステル樹脂を使用してもよい。
【００１５】
トナーまたはトナー粒子を形成するときに、１種類、２種類またはそれより多種類のポリマーを使用してもよい。２種以上のポリマーを使用する場合、ポリマーは、任意の適切な比率（例えば、重量比）であってもよく、例えば、２種類の異なるポリマーが、設計上の選択として、約１％（第１のポリマー）／９９％（第２のポリマー）〜約９９％（第１のポリマー）／１％（第２のポリマー）、約１０％（第１のポリマー）／９０％（第２のポリマー）〜約９０％（第１のポリマー）／１０％（第２のポリマー）などであってもよい。
【００１６】
ポリマーは、固形分基準でトナー粒子の約６５〜約９５重量％の量で存在してもよい。ポリマーは、少なくとも約３０モル％、少なくとも約４０モル％、少なくとも約５０モル％またはそれ以上のカルダノール誘導体を含んでいてもよい。
【００１７】
適切なポリエステル樹脂としては、例えば、スルホン酸化されたもの、スルホン酸化されていないもの、結晶性、アモルファス、これらの組み合わせなどが挙げられる。ポリエステル樹脂は、直鎖、分枝鎖、架橋、これらの組み合わせなどであってもよい。
【００１８】
混合物（例えば、アモルファスポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂）が用いられる場合、結晶性ポリエステル樹脂とアモルファスポリエステル樹脂との比率は、約１：９９〜約３０：７０の範囲であってもよい。
【００１９】
ポリエステル樹脂を、合成によって、例えば、ポリ酸基を含む試薬と、ポリヒドロキシル化カルダノール誘導体と場合により少なくとも１種類のさらなるポリオールを含む別の試薬とが関与するエステル化反応によって得てもよい。
【００２０】
ポリエステル樹脂を形成するために使用可能なさらなるポリオールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ビス（ヒドロキシアルキル）ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、およびこれらの組み合わせが挙げられる。有機ポリオールの量はさまざまであってもよく、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、約４２〜約５５モル％、約４５〜約５３モル％の量で存在してもよい。
【００２１】
使用可能なポリ酸またはポリエステルの例としては、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、トリメリット酸、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、ｃｉｓ−１，４−ジアセトキシ−２−ブテン、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、シクロヘキサン酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、ドデシル無水コハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ジメチルナフタレンジカルボキシレート、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー二酸、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ドデシルコハク酸ジメチルおよびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００２２】
アモルファス（または結晶性）ポリエステル樹脂を形成するときに、重縮合触媒を使用してもよい。このような触媒を、ポリエステル樹脂を形成するための出発物質であるポリ酸試薬またはポリエステル試薬を基準として、例えば、約０．０１モル％〜約５モル％の量で使用してもよい。
【００２３】
使用可能なアモルファス樹脂の例としては、アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、分岐したアルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、アルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂、分岐したアルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂が挙げられる。アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、いくつかの実施形態では、例えば、コポリ（エチレン−テレフタレート）−コポリ（エチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホイソフタレート）、コポリ（プロピレン−ブチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホ−イソフタレート）の金属塩またはアルカリ塩が有用であろう。ここで、アルカリ金属は、例えば、ナトリウムイオン、リチウムイオンまたはカリウムイオンである。
【００２４】
不飽和アモルファスポリエステル樹脂をラテックス樹脂として使用してもよい。例示的な不飽和アモルファスポリエステル樹脂としては、限定されないが、ポリ（１，２−プロピレンフマレート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００２５】
結晶性ポリエステル樹脂を形成するために、適切なポリオールとしては、炭素原子が約２〜約３６個の脂肪族ポリオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールなど；アルカリスルホ脂肪族ジオール、例えば、ソジオ  ２−スルホ−１，２−エタンジオール、リチオ  ２−スルホ−１，２−エタンジオール、ポタシオ  ２−スルホ−１，２−エタンジオール、ソジオ  ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、リチオ  ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、ポタシオ  ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、これらの混合物などが挙げられ、これらの構造異性体を含む。
【００２６】
結晶性樹脂を調製するためのポリ酸試薬またはポリエステル試薬の例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、ドデカン二酸、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、ｃｉｓ−１，４−ジアセトキシ−２−ブテン、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、メサコン酸、これらのポリエステルまたは酸無水物；アルカリスルホ有機ポリ酸、例えば、ジメチル−５−スルホ−イソフタレート、ジアルキル−５−スルホ−イソフタレート−４−スルホ−１，８−ナフタル酸無水物、４−スルホ−フタル酸、ジメチル−４−スルホ−フタレート、ジアルキル−４−スルホ−フタレート、４−スルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、６−スルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、スルホ−テレフタル酸、ジメチル−スルホ−テレフタレート、５−スルホ−イソフタル酸、ジアルキル−スルホ−テレフタレート、スルホ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホネートのナトリウム塩、リチウム塩またはカリウム塩、またはこれらの混合物が挙げられる。ポリ酸は、樹脂の約４０〜約６０モル％、約４２〜約５２モル％、約４５〜約５０モル％の量になるように選択されてもよい。場合により、第２のポリ酸は、樹脂の約０．１〜約１０モル％の量で選択されてもよい。
【００２７】
具体的な結晶性樹脂としては、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（デシレン−デカノエート）、ポリ（エチレン−デカノエート）、ポリ（エチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−ドデカンジオエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカンジオエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカンジオエート）、コポリ（２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール−デカノエート）−コポリ（エチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（オクチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペートノニレン−デカノエート）、ポリ（オクチレン−アジペート）などが挙げられ、ここで、アルカリは、ナトリウム、リチウムまたはカリウムのような金属である。ポリアミドの例としては、ポリ（エチレン−アジポアミド）、ポリ（プロピレン−アジポアミド）、ポリ（ブチレン−アジポアミド）、ポリ（ペンチレン−アジポアミド）、ポリ（ヘキシレン−アジポアミド）、ポリ（オクチレン−アジポアミド）、ポリ（エチレン−スクシンイミド）、ポリ（プロピレン−セバカミド）が挙げられる。ポリイミドの例としては、ポリ（エチレン−アジポイミド）、ポリ（プロピレン−アジポイミド）、ポリ（ブチレン−アジポイミド）、ポリ（ペンチレン−アジポイミド）、ポリ（ヘキシレン−アジポイミド）、ポリ（オクチレン−アジポイミド）、ポリ（エチレン−スクシンイミド）、ポリ（プロピレン−スクシンイミド）、ポリ（ブチレン−スクシンイミド）が挙げられる。
【００２８】
適切な結晶性樹脂としては、エチレングリコールと、ドデカン二酸およびフマル酸コモノマーの混合物とから作られる樹脂を挙げることができる。
【００２９】
トナーを形成するときに利用可能な他の適切な樹脂またはポリマーの例としては、限定されないが、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）；ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）、およびこれらの組み合わせを挙げることができ、１つ以上の成分であるモノマーの一部またはすべてがＰＳＳモノマーを含む。ポリマーは、例えば、ブロックコポリマー、ランダムコポリマーまたは交互コポリマーであってもよい。
【００３０】
結晶性樹脂は、例えば、トナー成分の約１〜約８５重量％の量で存在していてもよい。結晶性樹脂は、約３０℃〜約１２０℃の融点を有していてもよい。結晶性樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定する場合、約１，０００〜約５０，０００であってもよく、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣによって決定する場合、例えば、約２，０００〜約１００，０００であってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／ＭｎまたはＰＤＩ）は、約２〜約６であってもよい。
【００３１】
ポリエステル反応に縮合触媒を使用してもよい。
【００３２】
このような触媒を、反応混合物中の出発物質であるポリ酸、ポリオールまたはポリエステル試薬の量を基準として、例えば、約０．０１モル％〜約５モル％の量で使用してもよい。
【００３３】
一般的に、当該技術分野で知られているように、ポリ酸およびポリオールを、場合により、触媒とともに一緒に混合し、例えば、約１８０℃以上、約１９０℃以上、約２００℃以上などの高温でインキュベートし（嫌気的に行ってもよい）、平衡状態に達するまでエステル化を行い、一般的に、エステル化反応でのエステル結合生成から生じる水またはアルコール（例えばメタノール）を生成する。重合を促進するために、減圧下で反応を行ってもよい。既知の方法を実施することによって生成物を集め、既知の方法を実施することによって再び乾燥させ、粒状物を得てもよい。
【００３４】
上の樹脂は、架橋可能な樹脂であってもよい。架橋可能な樹脂は、例えば、架橋可能な基または複数の基（例えば、Ｃ＝Ｃ結合）またはペンダント基または側鎖基（例えば、カルボン酸基）を含む樹脂である。この樹脂は、例えば、開始剤を用いた遊離ラジカル重合によって架橋されていてもよい。
【００３５】
適切な開始剤としては、過酸化物、アゾ化合物、アルキルペルオキシエステル、これらの組み合わせなどが挙げられる。使用する開始剤の量は、架橋度に比例し、したがって、ポリエステル材料のゲル含有量に比例する。使用する開始剤の量は、例えば、ポリエステル樹脂の約０．０１〜約１０重量％の範囲であってもよい。
【００３６】
画像形成デバイスで使用するのに適したポリヒドロキシル化カルダノール誘導体を含むポリエステル樹脂は、１つ以上の特性、例えば、Ｔｇ（開始）が約１０℃〜約１２０℃、約２０℃〜約１１０℃、約３０℃〜約１００℃；Ｔｓが約９０℃〜約１５０℃、約１００℃〜約１４０℃、約１１０℃〜約１３０℃；酸価（ＡＶ）が約２〜約１０、約３〜約９、約４〜約８；ＰＤＩが約２〜約８、約３〜約７、約４〜約６；Ｍｎが約１０００〜約５０，０００、約２０００〜約４５，０００、約３０００〜約４０，０００；ＭＷが約２０００〜約１００，０００、約３０００〜約９５，０００、約４０００〜約９０，０００である。
【００３７】
カラー顔料、例えば、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、オレンジ、グリーン、ブラウン、ブルー、またはこれらの混合物を使用してもよい。さらなる１種類の顔料または複数の顔料を水系顔料分散物として使用してもよい。
【００３８】
着色剤、例えば、カーボンブラック、シアン、マゼンタおよび／またはイエローの着色剤を、トナーに望ましい色を付与するのに十分な量で組み込んでもよい。一般的に、顔料または染料を、固体基準でトナー粒子の約２％〜約３５重量％の範囲の量で使用してもよい。
【００３９】
トナー組成物は、界面活性剤を含む分散剤の状態であってもよい。ポリマーおよびトナーの他の成分を組み合わせる乳化凝集方法は、エマルションを形成するために１種類以上の界面活性剤を使用してもよい。
【００４０】
１種類、２種類またはそれ以上の界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤は、イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤、またはこれらの組み合わせから選択されてもよい。アニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤は、用語「イオン系界面活性剤」に包含される。
【００４１】
上の界面活性剤を、トナーを形成する組成物の約０．０１重量％〜約５重量％の量で使用してもよい。
【００４２】
本開示のトナーは、場合によりワックスを含んでいてもよく、ワックスは、１種類のワックスであってもよく、２種類以上の異なるワックスの混合物であってもよい（以下、「ワックス」として特定する）。
【００４３】
トナー粒子を形成するための樹脂を形成する組成物と、ワックスとを組み合わせてもよい。ワックスが含まれる場合、ワックスは、例えば、トナー粒子の約１重量％〜約２５重量％の量で存在していてもよい。
【００４４】
選択可能なワックスとしては、例えば、Ｍｗが約５００〜約２０，０００のワックスが挙げられる。
【００４５】
凝集因子は、無機カチオン性凝固剤、例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）、硫酸アルミニウム、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、マグネシウムの塩化物、一価、二価、三価のハロゲン化物を含む他の金属ハロゲン化物であってもよい。
【００４６】
凝集因子は、例えば、トナー中の合計固形分を基準として約０〜約１０重量％の量でエマルション中に存在していてもよい。
【００４７】
凝集プロセスから金属錯化イオン（例えば、アルミニウム）を封鎖または抽出するために、金属イオン封鎖剤またはキレート化剤が、凝集が終了した後に導入されてもよい。したがって、凝集が終了した後に使用される金属イオン封鎖剤、キレート化剤または錯化剤は、有機錯化成分、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を含んでいてもよい。
【００４８】
トナー粒子を、二酸化ケイ素またはシリカ（ＳｉＯ２）、チタニアまたは二酸化チタン（ＴｉＯ２）および／または酸化セリウムのいずれか１つ以上の添加剤と混合してもよい。
【００４９】
外部添加剤として、ステアリン酸亜鉛をさらに使用してもよい。ステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸マグネシウムは、同様の機能を付与するだろう。
【００５０】
担体粒子としては、トナー粒子と反対の極性を有する電荷を摩擦電気によって得ることができる担体粒子が挙げられる。
【００５１】
トナー粒子は、当業者の技術常識の範囲内にある任意の方法によって調製されてもよく、例えば、任意の乳化／凝集（ＥＡ）法を、目的の多角形オリゴマーシルセスキオキサンを含むポリエステル樹脂とともに用いてもよい。しかし、目的の多角形オリゴマーシルセスキオキサンを含むポリエステル樹脂を使用する場合、トナー粒子を調製する任意の適切な方法、例えば、懸濁およびカプセル化のプロセスのような化学プロセス、従来の顆粒化方法（例えば、ジェット粉砕）、材料の厚板をペレット化すること、他の機械的プロセス、ナノ粒子またはマイクロ粒子を製造する任意のプロセスなどを用いてもよい。
【００５２】
乳化／凝集プロセスに関連する実施形態では、樹脂を溶媒に溶解してもよく、乳化媒体（例えば、水、例えば、場合により安定化剤を含み、場合により界面活性剤を含む脱イオン水）に混合してもよい。適切な安定化剤の例としては、種々の水溶性アルカリ金属水酸化物が挙げられる。安定化剤を使用する場合、安定化剤は、樹脂の約０．１重量％〜約５重量％、約０．５重量％〜約３重量％の量で存在していてもよい。
【００５３】
乳化の後、樹脂、顔料、任意要素のワックス、任意の他の望ましい添加剤のエマルション混合物を、場合により上述の界面活性剤を用いて凝集させ、次いで、場合により、この凝集混合物を融着させることによってトナー組成物を調製してもよい。任意要素のワックスまたは他の材料（場合により、界面活性剤を含む分散物の状態であってもよい）を、樹脂を形成する材料および顔料を含むエマルション（必要な試薬を含む２種類以上のエマルションの混合物であってもよい）に加えることによって、混合物を調製してもよい。得られる混合物のｐＨを、酸（例えば、酢酸、硝酸など）を用いて調節してもよい。いくつかの実施形態では、混合物のｐＨを約２〜約４．５に調節してもよい。
【００５４】
上の混合物を調製した後、多くは、初期の重合反応から得た小さな（多くはナノメートルの大きさの）粒子から、もっと大きな（多くはマイクロメートルの大きさの）粒子または凝集物を形成することが望ましい。凝集因子を混合物に加えてもよい。適切な凝集因子としては、例えば、二価カチオン、多価カチオンまたはこれらを含む化合物の水溶液が挙げられる。
【００５５】
凝集因子を、樹脂またはポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）より低い温度で混合物に加えてもよい。
【００５６】
凝集因子を、トナーを形成するための混合物の成分に、反応混合物の約０．１パーツパーハンドレッド（ｐｐｈ）〜約１ｐｐｈの量で加えてもよい。
【００５７】
粒子の凝集を制御するために、凝集因子を混合物に時間をかけて計量しつつ加えてもよい。例えば、凝集因子を約５〜約２４０分かけて混合物に徐々に量を増やしつつ加えてもよい。
【００５８】
約５０ｒｐｍ〜約１，０００ｒｐｍの攪拌条件、樹脂またはポリマーのＴｇより低い温度（約２０℃〜約９０℃）の条件で混合物を維持しつつ、凝集因子を添加してもよい。
【００５９】
所定の望ましい粒径が得られるまで、粒子を凝集させてもよい。成長プロセス中に、粒径を監視してもよい。例えば、成長プロセス中にサンプルを採取し、例えば、平均粒径の場合、ＣＯＵＬＴＥＲ  ＣＯＵＮＴＥＲで分析してもよい。したがって、所望の凝集した粒子を得るために、撹拌を維持しつつ、例えば、混合物を高温に維持することによって、または、例えば、約４０℃〜約１００℃の温度までゆっくりと上げ、混合物をこの温度に約０．５時間〜約６時間維持することによって、凝集を進めてもよい。所定の望ましい粒径に達したら、成長プロセスを止める。
【００６０】
トナー粒子の特徴は、任意の適切な技術および装置によって決定されてもよい。容積平均粒径および幾何標準偏差は、例えば、製造業者の指示にしたがって操作されたＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ  ３のような装置を用いて測定されてもよい。
【００６１】
凝集粒子は、粒径が約７μｍ未満、約３μｍ〜約７μｍ、約５μｍ〜約６μｍであってもよい。
【００６２】
所望の粒径になるまで凝集させ、場合によりシェルを塗布した後、粒子が所望の最終形状（例えば、円形）になるまで融着させ、例えば、形状および粒径の不規則性を修正し、融着は、例えば、混合物を約４５℃〜約１００℃の温度（トナー粒子を形成するために用いられる樹脂のＴｇ以上の温度であってもよい）まで加熱することによって達成されるか、および／または、例えば、約１０００ｒｐｍから約１００ｒｐｍまで撹拌を遅くすることによって達成される。融着を約０．０１〜約９時間かけて行ってもよい。
【００６３】
凝集および／または融着の後、混合物を室温（ＲＴ）（例えば、約２０℃〜約２５℃）まで冷却してもよい。所望な場合、すばやく冷却してもよく、またはゆっくりと冷却してもよい。冷却した後、トナー粒子を、場合により、水で洗浄し、その後乾燥させてもよい。
【００６４】
場合により、融着剤を使用してもよい。適切な融着剤の例としては、限定されないが、安息香酸アルキルエステル、エステルアルコール、グリコール／エーテル型の溶媒、長鎖脂肪族アルコール、芳香族アルコール、これらの混合物などが挙げられる。
【００６５】
融着または融合工程の前に任意の望ましい量または適切な量で融着剤を加えてもよい。例えば、融着剤を反応媒体中の固体含有量を基準として約０．０１〜約１０重量％の量で加えてもよい。
【００６６】
融着を約０．０１〜約９時間かけて行ってもよい。
【００６７】
凝集の後、一般的に、融着の前に、凝集粒子に樹脂コーティングを塗布し、凝集粒子の上にシェルを形成してもよい。本明細書に記載する任意の樹脂または当該技術分野で既知の任意の樹脂をシェルとして使用してもよい。
【００６８】
凝集粒子の上へのシェルの形成は、温度を約３０℃〜約８０℃まで加熱しつつ行ってもよい。シェルの形成を約５分〜約１０時間かけて行ってもよい。
【００６９】
シェルは、トナー成分の約１重量％〜約８０重量％の量で存在していてもよい。
【００７０】
トナー粒子または凝集物が望ましい最終粒径に達したら、塩基を用い、混合物のｐＨを約６〜約１０の値に調節してもよい。ｐＨの調節を利用し、トナー粒子の成長を凍結させ（すなわち、止め）てもよい。トナー粒子の成長を止めるために用いられる塩基は、例えば、アルカリ金属水酸化物であってもよい。望ましい値までｐＨを調節しやすくするためにＥＤＴＡを加えてもよい。
【００７１】
トナーは、任意の既知の電荷添加剤を、トナーの約０．１〜約１０重量％の量で含んでいてもよい。このような電荷添加剤の例としては、アルキルピリジニウムハロゲン化物、硫酸水素塩、負電荷を高める添加剤、例えば、アルミニウム錯体などが挙げられる。
【００７２】
トナー粒子に正電荷または負電荷のいずれかを付与するために、電荷を高める分子を使用してもよい。
【００７３】
このような電荷を高める分子は、約０．１〜約１０重量％の量で存在していてもよい。
【００７４】
本開示のトナー組成物に、例えば、洗浄または乾燥の後に表面添加剤を加えてもよい。このような表面添加剤の例としては、例えば、金属塩、脂肪酸金属塩、コロイド状シリカ、金属酸化物などのうち、１つ以上が挙げられる。
【００７５】
表面添加剤を、トナーの約０．１〜約１０重量％の量で使用してもよい。
【００７６】
他の表面添加剤としては、潤滑剤、例えば、脂肪酸金属塩（例えば、ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウム）または長鎖アルコールが挙げられる。
【００７７】
トナーの光沢は、粒子内に残っている金属イオン（例えば、Ａｌ３＋）の量によって影響を受けることがある。残っている金属イオンの量を、キレート化剤（例えばＥＤＴＡ）を加えることによってさらに調節してもよい。本開示のトナー粒子内に残っている触媒（例えば、Ａｌ３＋）の量は、約０．１ｐｐｈ〜約１ｐｐｈであってもよい。本開示のトナーの光沢は、Ｇａｒｄｎｅｒ光沢単位（ｇｕ）によって測定される場合、光沢が約２０ｇｕ〜約１００ｇｕであってもよい。
【００７８】
また、本開示のトナーは、元のトナーの電荷質量比（ｑ／ｍ）が約−５μＣ／ｇ〜約−９０μＣ／ｇであってもよく、表面添加剤をブレンドした後の最終的なトナーの電荷は、約−１５μＣ／ｇ〜約−８０μＣ／ｇであってもよい。
【００７９】
トナーの他の望ましい特徴としては、貯蔵安定性、粒径の一体性、基材または受け入れ部材に対する高速での融合、感光体から画像が十分に剥離すること、書類の裏移りがないこと、小さな粒径の粒子の使用などが挙げられ、このような特徴は、適切な試薬または適切な添加剤またはこれらを両方とも含むことによって得られてもよく、および／または特定のプロトコルを用いてトナーを調製することによって得られてもよい。
【００８０】
乾燥トナー粒子は、外部表面添加剤を除き、以下の特徴を有していてもよい。（１）体積平均径（「体積平均粒径」とも呼ばれる）が、約２．５〜約２０μｍ、約２．７５〜約１０μｍ、約３〜約７．５μｍ；（２）数平均幾何粒度分布（ＧＳＤｎ）および／または体積平均幾何粒度分布（ＧＳＤｖ）が、約１．１８〜約１．３０、約１．２１〜約１．２４；（３）真円度が約０．９〜約１．０（例えば、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ  ２１００分析機で測定）、約０．９５〜約０．９８５、約０．９６〜約０．９８。
【００８１】
このようにして形成したトナー粒子を、現像剤組成物に配合してもよい。例えば、トナー粒子を担体粒子と混合し、２成分現像剤組成物を得てもよい。現像剤中のトナーの濃度は、現像剤の合計重量の約１重量％〜約２５重量％、約２重量％〜約１５重量％であってもよく、現像剤組成物の残りは担体である。しかし、異なる割合のトナーおよび担体を使用し、望ましい特徴を有する現像剤組成物を達成してもよい。
【００８２】
トナー粒子と混合するための担体粒子の例としては、トナー粒子と反対の極性を有する電荷を摩擦電気によって得ることが可能な粒子が挙げられる。
【００８３】
いくつかの実施形態では、担体粒子は、コアと、その上にコーティングを備えていてもよく、コーティングは、帯電列に近い位置にはないポリマーまたはポリマー混合物（本明細書に教示されているもの、または当該技術分野で既知のもの）から作られてもよい。
【００８４】
例えば、カスケードロールによる混合、タンブリング、粉砕、振とう、静電粉末雲噴霧、流動床による混合、静電ディスク処理、静電カーテン処理、これらの組み合わせなどの種々の有効で適切な手段を用い、担体コア表面にポリマーを塗布してもよい。次いで、担体コア粒子とポリマーの混合物を加熱し、ポリマーを溶融し、担体コアに融合してもよい。次いで、コーティングされた担体粒子を冷却した後、望ましい粒子に分級してもよい。
【００８５】
担体コアとポリマーとを、コーティングされた担体粒子を基準として約０．０５〜約１０重量％、約０．０１〜約３重量％の量で、例えば、機械的な衝撃および／または静電引力によって担体コアへの接着が得られるまで混合することによって担体粒子を調製してもよい。
【００８６】
静電印刷プロセスまたは電子写真プロセスでトナーまたは現像剤を利用することができる。いくつかの実施形態では、例えば、磁気ブラシによる現像、単成分のジャンピング現像、ハイブリッドスカベンジレスによる現像（ＨＳＤ）などの任意の既知の種類の画像現像システムを画像現像デバイスに用いてもよい。これらの現像システムおよび類似の現像システムは、当業者の常識の範囲内である。
【００８７】
部およびパーセンテージは、他の意味であると示されていない限り、重量基準である。
【実施例】
【００８８】
（実施例１  カルダノールおよびグリセリンカーボネートからの１−Ｏ−（３−ペンタデカトリエニルフェニル）グリセロールの合成）
２５０ｍｌ丸底フラスコに磁気攪拌棒を取り付け、窒素をパージし、これにカルダノール（１００．８グラム）、グリセリンカーボネート（４２．４８グラム）、炭酸カリウム（０．１６１グラム）を加えた。この混合物を４時間で１８５℃まで加熱し、その後、生成物をアルミニウム皿に注ぎ、室温まで冷却し、粘性液体を得た。この構造を１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃ  ＮＭＲによって確認した。
【００８９】
（実施例２  ３−ペンタデシルフェノールおよびグリセリンカーボネートからの１−Ｏ−（３−ペンタデシルフェニル）グリセロールの合成）
２５０ｍｌ丸底フラスコに磁気攪拌棒を取り付け、窒素をパージし、これにカルダノール（１０１．５グラム）、グリセリンカーボネート（４２．５グラム）、炭酸カリウム（０．１６グラム）を加えた。この混合物を４時間で１８５℃まで加熱し、その後、生成物をアルミニウム皿に注ぎ、室温まで冷却し、融点が６６℃（ＤＳＣ）の粘性液体を得た。この構造を１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃ  ＮＭＲによって確認した。
【００９０】
（実施例３  １−Ｏ−（３−ペンタデシルフェニル）グリセロール、アビエチン酸、グリセリンカーボネート、イソフタル酸、１，６−ヘキサンジオールから誘導されるバイオ樹脂の合成）
１リットルのＰａｒｒ反応器にメカニカルアジテーター、蒸留装置、底部ドレイン弁を取り付け、これにアビエチン酸（３０２．４グラム）、グリセリンカーボネート（１３２．２グラム）、２−メチルイミダゾール触媒（０．４グラム）を加えた。この混合物を１８時間で１６５℃まで加熱した。次いで、この混合物に実施例２の１−Ｏ−（３−ペンタデシルフェニル）グリセロール（７９グラム）、ヘキサンジオール（４８グラム）、イソフタル酸（２４７グラム）、およびＦＡＳＣＡＴ  ４１００（０．７５グラム）を加えた。この混合物を３時間かけて２０５℃まで加熱し、次いで、軟化点１１２℃が達成されるまで、３時間かけて２２０℃まで加熱した。次いで、生成物を取り出し、１１２．１℃のＴｓ、１７ｇ  ＫＯＨ／ｅｑの酸価を得た。ＧＰＣから、Ｍｎが２，４０３、Ｍｗが４５，３６４であることがわかった。粘度は、市販の超低融点樹脂の粘度に匹敵するものであった。
【００９１】
（実施例４  １−Ｏ−（３−ペンタデカトリエニルフェニル）グリセロール、アビエチン酸、グリセリンカーボネート、イソフタル酸、１，６−ヘキサンジオールから誘導されるバイオ樹脂の合成）
１リットルのＰａｒｒ反応器にメカニカルアジテーター、蒸留装置、底部ドレイン弁を取り付け、これにアビエチン酸（３０２．４グラム）、グリセリンカーボネート（１３２．２グラム）、２−メチルイミダゾール触媒（０．４グラム）を加えた。この混合物を１８時間で１６５℃まで加熱した。次いで、この混合物に実施例１の１−Ｏ−（３−ペンタデカトリエニルフェニル）グリセロール（７９グラム）、ヘキサンジオール（４８グラム）、イソフタル酸（２４７グラム）、ＦＡＳＣＡＴ  ４１００（０．７５グラム）を加えた。この混合物を３時間かけて２０５℃まで加熱し、次いで、軟化点１１２℃が達成されるまで、３時間かけて２２０℃まで加熱した。次いで、生成物を取り出し、１１６．４℃のＴｓ、２５ｇ  ＫＯＨ／ｅｑの酸価を得た。ＧＰＣから、Ｍｎが２，００５、Ｍｗが６１，６８３であることがわかった。
【００９２】
（実施例５  １−Ｏ−（３−ペンタデシルフェニル）グリセロールを含有する樹脂からのポリエステルトナーの調製）
０．１モルの１−Ｏ−（３−ペンタデシルフェニル）グリセロール、６．８％の市販の結晶性樹脂、９％のＩＧＩワックス、５．５％のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３を含む実施例３の樹脂からトナーを製造した。粒径が６．０２μｍ、ＧＳＤｖ／ｎが１．２１／１．２４のトナーが得られた。
【００９３】
元々のトナーまたは添加剤とブレンドした後のトナーと比較すると、ＡゾーンおよびＪゾーンでのトナーは、市販のトナーに匹敵する電荷を有していた。トナーは、しわの定着が１４２℃、熱オフセットが１８５℃であり、これも２種類の市販トナーの特性と匹敵していた。