(57)【要約】【課題】水と接触することで含有する有効成分を徐々に溶出し有効成分の効果を発揮させる皮膜であって、噴射対象への付着性および持続性に優れた皮膜を噴射対象の表面に形成することのできる洗浄用エアゾール組成物を提供すること。【解決手段】疎水性樹脂および有効成分を含有する原液、ならびに、液化ガスからなる洗浄用エアゾール組成物であって、前記疎水性樹脂が、含有量が３０質量％となるようエタノールに溶解させたエタノール溶液の２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以下であり、当該疎水性樹脂を原液中に１０〜４０質量％含有し、噴射すると噴射対象の表面に、水との接触により含有する有効成分を溶出して効果を発揮する皮膜を形成する洗浄用エアゾール組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性樹脂および有効成分を含有する原液、ならびに、液化ガスからなる洗浄用エアゾール組成物であって、
前記疎水性樹脂が、含有量が３０質量％となるようエタノールに溶解させたエタノール溶液の２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以下であり、
当該疎水性樹脂を原液中に１０〜４０質量％含有し、
噴射すると噴射対象の表面に、水との接触により含有する有効成分を溶出して効果を発揮する皮膜を形成する洗浄用エアゾール組成物。
【請求項２】
前記有効成分を原液中に２０〜７０質量％含有する請求項１記載の洗浄用エアゾール組成物。
【請求項３】
前記有効成分が、２５℃において固形またはペースト状の界面活性剤を含有する請求項１または２記載の洗浄用エアゾール組成物。
【請求項４】
前記疎水性樹脂と前記有効成分との含有比（質量比）が５／９５〜６０／４０である請求項１〜３のいずれか１項に記載の洗浄用エアゾール組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄用エアゾール組成物に関する。さらに詳しくは、噴射すると噴射対象の表面に、有効成分を含有する皮膜であって、水との接触により含有する有効成分を溶出して洗浄効果を発揮する皮膜を形成する洗浄用エアゾール組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
便器や浴槽などの定期的に水が流れる箇所は、汚れが付着しやすく、また付着した汚れは除去が困難な場合が多い。なかでも便器内面の便や尿石による汚れは特に付着しやすく、さらに除去が困難である。しかし、便器や浴槽は日常的に使用するものであり、美観や衛生的な面から常に美しく清潔に保たれることが求められる。そこで、汚れの付着の予防や、洗浄の簡便化を目的とする薬剤や方法が種々提案されている。
【０００３】
例えば、水との接触により溶解する固形の薬剤を水洗便器の貯水タンク内または貯水タンク上に設置し、貯水タンク内の水に洗浄効果等を付与することで、使用後の水洗による便器内面の洗浄効果の向上や、便器内面への汚れの付着の予防を目的とする水洗クリーナーなどが挙げられる。しかしながら、使用頻度が高く汚れやすい公衆トイレに多く採用されているフラッシュバルブ式の便器や、トイレの省スペース化および便器の外観向上のためにタンクを有さないタンクレスタイプの便器、タンクを有するが水洗クリーナーを設置できないタイプの便器などには使用できないという問題がある。
【０００４】
一方、貯水タンクに設置するのではなく、便器内面に直接設置するものとして、例えば下記の特許文献１〜４に開示されたものなどが挙げられる。
【０００５】
特許文献１には、汚物付着防止剤と液化ガスを封入した便器の汚物付着防止用エアゾールが開示されている。該便器の汚物付着防止用エアゾールによれば、便器の使用前にエアゾールを便器面に噴出させることにより、便器面に親水性で水溶性の物質の細泡層ないしは薄層が形成され、その上に汚物がついても水を流した際に水溶性物質の層が水により容易に除去されるため、その上の汚物も容易に除去することができる。しかしながら、噴出により形成される細泡層ないし薄層は、水を流すことで除去されるため、使用する度にエアゾールを噴出しなければならないという問題がある。
【０００６】
特許文献２には、合成樹脂と、溶剤と、スプレー剤とを含む溶液をスプレー容器内に収容した塗膜形成剤を用いて、便器の表面に可撓性の塗膜を形成し、便器を使用後、所定の時期に塗膜を剥離する便器の浄化方法が開示されている。また、特許文献３にはエアゾール用噴射剤と、皮膜形成性高分子を含む清浄用皮膜形成剤を、汚れた対象物に対して噴射して乾燥させた後に形成させた皮膜を汚れとともに剥離する清浄方法が開示されている。しかしながら、特許文献２および３に開示された清浄方法によれば、汚物がついた皮膜を剥がして処理しなくてはならず衛生的に問題がある。
【０００７】
特許文献４には、ポリマー、有効成分、溶剤を含み、トイレ便器の内面などに放出された後にゲル化または固化する液体組成物が開示されている。このゲル化物または固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放して洗浄することが開示されている。しかしながら、ポリマーとしてポリビニルアルコールなどの水溶性を有するポリマーを用いているため、水により流れ落ちやすく、頻繁に新たなゲル化物または固化物を形成させなければならないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平４−１６９６２４号公報
【特許文献２】特開昭４９−６５０３９号公報
【特許文献３】特開２００６−１６４９４号公報
【特許文献４】特開２００５−１８７５１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は前記問題に鑑みてなされたものであり、水との接触により含有する有効成分を徐々に溶出して有効成分の洗浄効果を発揮する皮膜であって、噴射対象への付着性に優れ、有効成分の徐溶性と皮膜の持続性とのバランスに優れた皮膜を噴射対象の表面に形成することのできる洗浄用エアゾール組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の洗浄用エアゾール組成物は、疎水性樹脂および有効成分を含有する原液、ならびに、液化ガスからなる洗浄用エアゾール組成物であって、疎水性樹脂が、含有量が３０質量％となるようエタノールに溶解させたエタノール溶液の２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以下であり、当該疎水性樹脂を原液中に１０〜４０質量％含有し、噴射すると噴射対象の表面に、水との接触により含有する有効成分を溶出して効果を発揮する皮膜を形成することを特徴とする。
【００１１】
前記有効成分を原液中に２０〜７０質量％含有することが好ましい。
【００１２】
前記有効成分が、２５℃において固形またはペースト状の界面活性剤を含有することが好ましい。
【００１３】
前記疎水性樹脂と前記有効成分との含有比（質量比）が５／９５〜６０／４０であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、疎水性樹脂および有効成分を含有する原液、ならびに、液化ガスからなる洗浄用エアゾール組成物であって、前記疎水性樹脂が、含有量が３０質量％となるようエタノールに溶解させたエタノール溶液の２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以下であり、当該疎水性樹脂を原液中に１０〜４０質量％含有し、噴射すると噴射対象の表面に、水との接触により含有する有効成分を溶出して効果を発揮する皮膜を形成する洗浄用エアゾール組成物であるため、噴射対象への付着性に優れ、有効成分の徐溶性と皮膜の持続性とのバランスに優れた皮膜を噴射対象の表面に形成する洗浄用エアゾール組成物を提供することができる。
【００１５】
有効成分を原液中に２０〜７０質量％含有する場合は、有効成分の溶出を長期間持続させることができる。
【００１６】
有効成分が２５℃において固形またはペースト状の界面活性剤を含有する場合は、界面活性剤が皮膜中に保持されやすく溶出の持続性を向上させることができ、さらに、皮膜と接触した水が泡立つので洗浄効果を向上させることができる。また、水に溶解しない有効成分も皮膜から溶出して効果を発揮させることができる。
【００１７】
前記疎水性樹脂と前記有効成分との含有比（質量比）が５／９５〜６０／４０である場合は、有効成分の徐溶性と皮膜の持続性とのバランスをさらに向上することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の洗浄用エアゾール組成物は、疎水性樹脂および有効成分を含有する原液、ならびに、液化ガスからなる洗浄用エアゾール組成物であって、前記疎水性樹脂が水に対して特定の溶解性を示し、当該樹脂を原液中に特定量含有し、噴射すると噴射対象の表面に、水との接触により含有する有効成分を溶出して効果を発揮させる皮膜を形成することを特徴とする。
【００１９】
前記疎水性樹脂は、含有量が３０質量％となるようエタノールに溶解させたエタノール溶液の２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以下であり、０．０１ｇ以下が好ましい。当該溶解度が０．１ｇを超える場合は水への溶解度が高すぎるため水との接触により皮膜が剥がれ落ちやすくなる傾向がある。また、当該溶解度の下限は特に限定されないが、有効成分を溶出しやすいという点から０．００１ｇ以上が好ましい。
【００２０】
前記疎水性樹脂としては、例えば、カチオン性アクリル樹脂（例えば、ポリクオタニム−９９など）、（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマー、（オクチルアクリルアミド／アクリレーツ／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー、などのアクリル樹脂、（酢酸ビニル／クロトン酸）コポリマー、（酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル）コポリマー、ポリビニルカプロラクタム、Ｎ−メタクロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステルコポリマーなどが挙げられ、付着性に優れ、剥がれにくいという点からアクリル樹脂を用いることが好ましく、特に霧状で噴射され、噴射パターンが乱れずに噴射対象面で均一に付着させることができることから、カチオン性アクリル樹脂を用いることが好ましい。
【００２１】
疎水性樹脂の含有量は、原液中１０〜４０質量％であり、１２〜３５質量％が好ましい。疎水性樹脂の原液中の含有量が１０質量％未満の場合は、噴射対象への付着が弱く剥がれやすくなる傾向がある。また、４０質量％を超える場合は、噴射孔やバルブの通路内で詰まりやすくなる傾向や、噴射対象面で形成した皮膜が剥がれにくくなる傾向がある。
【００２２】
前記疎水性樹脂は固形分（純分）のみで用いることもできるが、疎水性樹脂を樹脂用溶媒に溶解させた、疎水性樹脂溶液として用いることもできる。疎水性樹脂溶液はエアゾール容器内では液化ガスに溶解しており、噴射後は液化ガスが揮発し噴射対象の表面で有効成分を含有する皮膜を形成する。
【００２３】
前記樹脂用溶媒とは、前記疎水性樹脂を溶解し疎水性樹脂溶液を構成する溶媒であり、後述の溶媒Ｂと区分けするために溶媒Ａとも記す。樹脂用溶媒としては、エタノールやイソプロパノールなどの１価アルコールなどが挙げられる。
【００２４】
疎水性樹脂の含有量は、疎水性樹脂溶液中１０〜９５質量％が好ましく、１５〜９０質量％がより好ましい。疎水性樹脂の疎水性樹脂溶液中の含有量が１０質量％未満の場合は、噴射対象面で皮膜を形成しにくく、さらに形成された皮膜が剥がれやすくなる傾向がある。また、９５質量％を超える場合は、取り扱いにくくなる傾向がある。
【００２５】
樹脂用溶媒（溶媒Ａ）の含有量は、疎水性樹脂溶液中２〜９０質量％が好ましく、７〜８５質量％がより好ましい。樹脂用溶媒の含有量が２質量％未満の場合は、溶媒量が少なく取り扱いにくくなる傾向がある。また、９０質量％を超える場合は、１価アルコールは両親媒性であるため、噴射対象に形成された皮膜が水によって流れ落ちやすくなる傾向がある。
【００２６】
樹脂用溶媒（溶媒Ａ）の含有量は、原液中１〜６０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。樹脂用溶媒の含有量が１質量％未満の場合は、乾燥性が低下するため噴射対象面で垂れ落ちやすくなる傾向がある。また、６０質量％を超える場合は、１価アルコールは両親媒性であるため、噴射対象に形成された皮膜が水によって流れ落ちやすくなる傾向がある。さらに、樹脂用溶媒の含有量を３０質量％以下にすることで噴射物を発泡しやすくすることができ、噴射対象面で垂れ落ちにくくすることができる。
【００２７】
本発明で使用する疎水性樹脂は、前記の疎水性樹脂および樹脂用溶媒以外にアルカリ成分を含有することができる。アルカリ成分の含有により疎水性樹脂の中和度を調整することで、疎水性樹脂の水への溶解度、粘性、粘着性、皮膜形成性を向上させることができる。
【００２８】
前記アルカリ成分としては、例えば、アミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミンなどのアミン系化合物；水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの水酸化物；などが挙げられる。
【００２９】
前記アルカリ成分を含有する場合の疎水性樹脂の中和度は３５％以下が好ましく、１〜３０％がより好ましい。疎水性樹脂の中和度が３５％を超える場合は、疎水性樹脂の水への溶解度が高くなり、形成される皮膜が水との接触で容易に剥離してしまう傾向があるが、使用する疎水性樹脂やアルカリ成分の種類に応じて適宜調整すればよい。
【００３０】
アルカリ成分を含有する場合の含有量は、疎水性樹脂溶液中０．０５〜８質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましい。アルカリ成分の含有量が０．０５質量％未満の場合は、アルカリ成分を含有する効果が得られにくくなる傾向がある。また、８質量％を超える場合は、皮膜の水への溶解度が高くなり、皮膜が水との接触で容易に剥離してしまう傾向がある。
【００３１】
前記疎水性樹脂溶液の含有量は、原液中１１〜７０質量％が好ましく、１５〜６５質量％がより好ましい。疎水性樹脂溶液の含有量が１１質量％未満の場合は、形成される皮膜が薄く、水との接触で容易に剥離してしまいやすくなる傾向がある。また、７０質量％を超える場合は、エアゾールバルブや噴射孔で詰まりやすくなる傾向がある。
【００３２】
前記有効成分はエアゾール容器内では原液中に溶解または分散しており、噴射後は皮膜中に保持され、皮膜が水に接触することで徐々に水に溶出し、噴射対象の表面に対する洗浄効果や芳香効果など、有効成分が有する効果を発揮する。
【００３３】
有効成分としては、例えば、界面活性剤、撥水成分、抗菌成分、防虫成分、消臭成分、芳香成分、色素などが挙げられる。なかでも、水との接触により溶出して起泡し、高い洗浄効果を発揮することができる点、同時に溶出することで水に溶出しない有効成分を溶出することができるという点から界面活性剤を含有することが好ましい。
【００３４】
前記界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などが挙げられる。
【００３５】
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルリン酸カリウム、ラウリルリン酸ナトリウムなどのアルキルリン酸塩、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、セチル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩；ＰＯＥラウリルエ一テル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；ＰＯＥラウリルエーテル酢酸カリウム、ＰＯＥラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ＰＯＥトリデシルエーテル酢酸カリウム、ＰＯＥトリデシルエーテル酢酸ナトリウムなどのアルキルエーテルカルボン酸塩；ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩；などが挙げられる。また、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのＮ−アシルグリシン塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミンなどのＮ−アシルアラニン塩；ラウロイルメチルアラニンナトリウムなどのアシルアラニン塩などのアミノ酸型界面活性剤を用いてもよい。
【００３６】
前記両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ラウリルベタイン）、ステアリルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルベタイン、ヤシ酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（コカミドプロピルベタイン）、コカミドプロピルヒドロキシスルタインなどの脂肪酸アミドプロピルベタインなどのベタイン型；２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどのアルキルイミダゾール型；ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンなどのアミノ酸型；ラウリルジメチルアミンＮ−オキシド、オレイルジメチルアミンＮ−オキシドなどのアミンオキシド型；などが挙げられる。
【００３７】
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミドなどの脂肪酸アルカノールアミド；ペンタグリセリルモノラウレート、ペンタグリセリルモノミリステート、ペンタグリセリルモノオレエート、ペンタグリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルモノステアレート、デカグリセリルモノラウレート、デカグリセリルモノミリステート、デカグリセリルモノステアレート、デカグリセリルモノオレエート、デカグリセリルジステアレートなどのポリグリセリン脂肪酸エステル；ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタントリステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ＰＯＥソルビットテトラステアレートなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；ＰＯＥグリセリルモノステアレートなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；ＰＯＥモノステアレートなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル；ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル；ＰＯＥ硬化ヒマシ油；などが挙げられる。
【００３８】
前記撥水成分としては、例えば、メチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、シリコーンエマルジョンなどのシリコーンオイル、ノルマルペンタン、イソペンタン、ケロシン、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、イソパラフィンなどの炭化水素、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステルオイル、オレイン酸などの液状脂肪酸、オレイルアルコールなどの液状の高級アルコール、ツバキ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油、バーム油などの油脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。
【００３９】
前記抗菌成分としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、フェノキシエタノール、塩化クロルヘキシジン、パラクロルメタクレゾールなどが挙げられる。
【００４０】
前記防虫成分としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、ハーブエキス、カプリル酸ジエチルアミドなどが挙げられる。
【００４１】
前記消臭成分としては、例えば、緑茶エキス、ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジルなどが挙げられる。
【００４２】
前記芳香成分としては、例えば、合成香料、天然香料などが挙げられる。
【００４３】
前記色素としては、例えばアマランス（赤色２号）、エリスロシン（赤色３号）、ニューコクシン（赤色１０２号）、フロキシン（赤色１０４号）、レゾルシンブラウン（かっ色２０１号）、オレンジＩ（だいだい色４０２号）、サンセットイエロー（黄色５号）、ウラニン（黄色２０２号）、メタニルイエロー（黄色４０６号）、ファストグリーン（緑色３号）、アリザリンシアニングリーンＦ（緑色２０１号）、ブリリアントブルーＦＣＦ（青色１号）、インジゴカルミン（青色２号）、パテントブルーＮＡ（青色２０２号）、アリズロールパープル（紫色４０１号）、ナフトールブルーブラック（黒色４０１号）などの水溶性色素や、ローダミンＢステアレート（赤色２１５号）、スダンIII（赤色２２５号）、薬用スカーレット（赤色５０１号）、ジブロムフルオレセイン（橙色２０１号）、オレンジＳＳ（橙色４０３号）、フルオレセイン（黄色２０１号）、キノリンイエローＳＳ（黄色２０４号）、キニザリングリーンＳＳ（緑色２０２号）、スタンブルーＢ（青色４０３号）、アリズリンパープルＳＳ（紫色２０１号）などの油性色素が挙げられる。
【００４４】
本発明の洗浄用エアゾール組成物により形成される皮膜は主に所定の疎水性樹脂により形成され、噴射対象への付着性および持続性に優れるところ、該皮膜中に保持される有効成分の溶出も持続性に優れることが好ましい。有効成分の徐溶性は疎水性樹脂を用いることでも向上するが、有効成分の性質や含有量により調整することもできる。
【００４５】
形成される皮膜の使用目的や使用環境に応じて含有する有効成分は適宜調整することができる。例えば、便器内面等に形成する場合、２５℃において固形またはペースト状の有効成分を用いることが、水との接触による溶出量が適量であり、皮膜中に適度に保持させて繰り返し使用できる点から好ましい。また、皮膜が水と接触した際に水（湯を含む）の流れによる物理的な作用と共に効果を発揮しやすい点から、水溶性の有効成分を用いることが好ましい。
【００４６】
前記有効成分の含有量は、原液中２０〜７０質量％が好ましく、２５〜６５質量％がより好ましい。有効成分の含有量が２０質量％未満の場合は、有効成分による効果が発揮されにくくなる傾向がある。また、７０質量％を超える場合は、皮膜が形成されにくくなる傾向がある。
【００４７】
ここで、原液中の疎水性樹脂と有効成分との含有比（質量比）は、５／９５〜６０／４０（疎水性樹脂／有効成分）であることが有効成分の溶出と形成された皮膜の持続性とのバランスを保つことができるという点から好ましく、１０／９０〜５５／４５であることがより好ましい。含有比が６０／４０を超える場合は、疎水性樹脂の含有量が多く、噴射により形成される皮膜の水に対する耐久性が高くなり過ぎ、有効成分の溶出が終了しているにも関わらず皮膜（樹脂成分）は除去されず、他の手段により皮膜を除去する必要が生じてしまう傾向がある。また、含有比が５／９５未満の場合は、疎水性樹脂の含有量が少なく、形成される皮膜が水との接触で容易に剥離してしまう傾向がある。
【００４８】
前記原液は、前記の疎水性樹脂および有効成分以外にも、溶媒Ｂ、パウダー、親水性樹脂、粘度調整剤などを含有してもよい。ここで、溶媒Ｂは樹脂用溶媒とは別に含有する溶媒成分であることを示すものである。
【００４９】
前記溶媒Ｂは疎水性樹脂や有効成分を溶解するという目的以外に、噴射物の拡がりの調整、皮膜の形成時間や乾燥時間などの調整を目的として含有することができる。
【００５０】
前記溶媒Ｂとしては、前記の１価アルコール、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールなどが挙げられる。
【００５１】
前記溶媒Ｂを含有する場合の含有量は、原液中１〜６０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。溶媒Ｂの含有量が１質量％未満の場合は、溶媒Ｂを含有する効果が得られにくくなる傾向がある。また、６０質量％を超える場合は、皮膜の乾燥性が悪くなる傾向がある。
【００５２】
全溶媒（溶媒Ａ＋溶媒Ｂ）中の１価アルコールの含有量は、１０〜１００質量％が好ましく、２０〜９０質量％がより好ましく、３０〜８０質量％含有がさらに好ましい。１価アルコールの含有量が１０質量％未満の場合は、疎水性樹脂を原液中に均一に溶解できなくなる傾向がある。また、１００質量％であることが噴射対象面での皮膜の乾燥性が優れるという点から好ましい。
【００５３】
前記パウダーは有効成分を担持して有効成分を徐々に溶出することなどを目的として用いられる。
【００５４】
前記パウダーとしては、例えば、タルク、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、セラミックパウダー、ナイロンパウダー、窒化ホウ素などが挙げられる。
【００５５】
前記パウダーの含有量は、原液中０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましい。パウダーの含有量が０．０１質量％未満の場合は、パウダーを含有する効果が発揮されにくくなる傾向がある。また、５質量％を超える場合は、エアゾールバルブや噴射孔で詰まりやすくなる傾向がある
【００５６】
前記親水性樹脂は、粘着性や皮膜形成性の調整や、有効成分の溶出量の調整などを目的として用いられる。
【００５７】
前記親水性樹脂としては、アクリル樹脂アルカノールアミン液などのアニオン性樹脂；ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、（塩化メチルビニルイミダゾリウム／ビニルピロリドン）コポリマー、メチルビニルイミダゾリウム／ビニルピロリドン共重合体メチル硫酸塩などのカチオン性樹脂；（アクリル酸オクチルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマーなどのアクリル酸系両性樹脂；ポリビニルピロリドン、（酢酸ビニル／ビニルピロリドン）コポリマー、（Ｎ−ビニルピロリドン／メタクリルアミド／Ｎ−ビニルイミダゾール）コポリマー、（ジアセトンアクリルアミド／炭素数４〜１８の脂肪族アルコールとアクリル酸もしくはメタクリル酸とのエステル／少なくとも１種のアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸／少なくとも１種の炭素数１〜３のアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル）コポリマー、（ジメチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーなどのノニオン性樹脂；などが挙げられる。なかでも、水を流したときの起泡性において優れる点からイオン性の樹脂が好ましい。
【００５８】
前記親水性樹脂を含有する場合の含有量は、原液中０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましい。親水性樹脂の含有量が０．１質量％未満の場合は、親水性樹脂を含有する効果が得られにくくなる傾向がある。また、１０質量％を超える場合は、噴射対象面で形成された皮膜が水と接触することで剥がれやすくなる傾向がある。
【００５９】
前記粘度調整剤は噴射物の粘着性の調整などを目的として用いられる。
【００６０】
前記粘度調整剤としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース系多糖類；カラギーナン、キサンタンガム、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガム、ローカストビーンガムなどのガム質；ゼラチン、デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、デンプン、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマーなどが挙げられる。
【００６１】
前記粘度調整剤を含有する場合の含有量は、原液中０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましい。粘度調整剤の含有量が０．０１質量％未満の場合は、粘度調整剤を含有する効果が得られにくくなる傾向がある。また、５質量％を超える場合は粘度が高くなりすぎて取り扱いにくくなる傾向がある。
【００６２】
前記原液は、疎水性樹脂、有効成分、および必要に応じた他の成分を混合して調整することができる。
【００６３】
前記原液の含有量は、エアゾール組成物中３０〜９５質量％が好ましく、４０〜９０質量％が好ましい。３０質量％未満の場合は、皮膜が薄く水との接触により皮膜が剥がれ落ちやすくなる傾向がある。また、９５質量％よりも多い場合は、噴射物の乾燥性が低下し対象に噴射したときに垂れ落ちやすくなる傾向がある。
【００６４】
前記液化ガスは、エアゾール容器内では液体であって疎水性樹脂を溶解する溶媒として作用し、外部に噴射されると気化して疎水性樹脂を析出させ、析出した疎水性樹脂が皮膜を形成する。
【００６５】
前記液化ガスとしては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、ハイドロフルオロオレフィン、およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００６６】
前記液化ガスの含有量は、エアゾール組成物中５〜７０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましい。５質量％未満の場合は、噴射しにくくなる傾向がある。また、７０質量％よりも多い場合は、噴射したときに飛散しやすく対象物に付着しにくくなる傾向がある。
【００６７】
また、前記液化ガス以外に、耐圧容器内の圧力の調整、噴射状態の調整などを目的として圧縮ガスを含有することができる。
【００６８】
前記圧縮ガスとしては、例えば、炭酸ガス、亜酸化窒素ガス、窒素ガス、圧縮空気、酸素ガスなどを含有することができる。
【００６９】
本発明の洗浄用エアゾール組成物は、耐圧容器に原液および液化ガスを充填し、耐圧容器の開口部にエアゾールバルブを固着することで調製することができる。なお、液化ガスは容器本体にエアゾールバルブを固着する前にアンダーカップ充填してもよく、エアゾールバルブを固着した後にステムから充填しても良い。また、耐圧容器内の圧力を調整するために、圧縮ガスなどをさらに充填してもよい。
【００７０】
本発明の洗浄用エアゾール組成物は、噴射すると噴射対象に付着して有効成分を含有する皮膜を形成する。当該皮膜は水との接触により含有する有効成分を溶出して有効成分の効果を発揮させる皮膜であり、特に噴射対象物への付着性および持続性に優れる。よって、本発明のエアゾール組成物は洗浄用エアゾール組成物として用いられる。噴射対象としては、定期的に水が使用されるものが好適であり、便器、洗面台、浴室、流し台などが挙げられ、中でも便器に用いることで本願発明の効果をより発揮することができる。また、ガラス窓、側壁、屋根、自動車など、雨水に曝される屋外に設置等されるものに適用することもできる。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７２】
実施例１〜２１および比較例１〜９
ブリキ製耐圧容器に表１〜５に示す各原液を１００ｇ（５０質量％）、液化ガスとしてジメチルエーテルを１００ｇ（５０質量％）充填し、エアゾールバルブを固着して試験用エアゾール製品を製造した。なお、各原液中のエタノールはいずれも樹脂用溶媒（溶媒Ａ）として含有するものである。
【００７３】
【表１】
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＊１：プラスサイズＬ−５１４（商品名）、互応化学工業株式会社製
（樹脂：３０質量％、エタノール：７０質量％、３０質量％エタノール溶液の２０℃の水への溶解度：０．０１ｇ未満）
＊２：プラスサイズＬ−５３（商品名）、互応化学工業株式会社製
（樹脂：５０質量％、エタノール：５０質量％、３０質量％エタノール溶液の２０℃の水への溶解度：０．０１ｇ未満）
＊３：ＡＭＰＨＯＭＥＲ  ２８−４９１０（商品名）、アクゾノーベル株式会社製
（樹脂：１００質量％、３０質量％エタノール溶液の２０℃の水への溶解度：０．０１ｇ未満）
＊４：ＲＥＳＹＮ２８−２９３０（商品名）、アクゾノーベル株式会社製
（樹脂：１００質量％、３０質量％エタノール溶液の２０℃の水への溶解度：０．０１ｇ未満）
＊５：ルビスコールＰｌｕｓ（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
（樹脂：４０質量％、エタノール：６０質量％、３０質量％エタノール溶液の２０℃の水への溶解度：０．０１ｇ未満）
＊６：ユカフォーマー２０２（商品名）、三菱樹脂化学株式会社製
（樹脂：３０質量％、エタノール：７０質量％、３０質量％エタノール溶液の２０℃の水への溶解度：０．０１ｇ未満）
＊７：プラスサイズＬ−２７００（商品名）、互応化学工業株式会社製
（樹脂：７０質量％、エタノール：３０質量％、３０質量％エタノール溶液の２０℃の水への溶解度：１０ｇ以上）
＊８：プラスサイズＬ−８８５０（商品名）、互応化学工業株式会社製
（樹脂：４０質量％、エタノール：６０質量％、３０質量％エタノール溶液の２０℃の水への溶解度：１０ｇ以上）
＊９：ＨＰＣ−Ｌ（商品名）、日本曹達株式会社製（粘度調整剤）
＊１０：アミゾールＣＤＥ（商品名）、川研ファインケミカル株式会社製（ノニオン性界面活性剤、２５℃で液体）
【００７４】
【表２】
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【００７５】
【表３】
2014237767.tif 000004
【００７６】
【表４】
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【００７７】
【表５】
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＊１１：アミノソープ  ＡＲ−１２（商品名）、味の素ヘルシーサプライ株式会社製（２５℃で液体）
＊１２：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−２１（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製（２５℃で固形）
＊１３：ＮＩＫＫＯＬ  ＰＢＣ−３４（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製（２５℃で固形）
＊１４：ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−４０（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製（２５℃で固形）
【００７８】
実施例２２
原液を８０ｇ（４０質量％）、ジメチルエーテルを１２０ｇ（６０質量％）充填したこと以外は、実施例１と同様に試験用エアゾール製品を製造した。
【００７９】
実施例２３
原液を１４０ｇ（７０質量％）、ジメチルエーテルを６０ｇ（３０質量％）充填したこと以外は、実施例１と同様に試験用エアゾール製品を製造した。
【００８０】
実施例２４〜２８
アルミニウム製耐圧容器に表６に示す各原液を１００ｇ（５０質量％）、液化ガスとして液化石油ガス（＊１５）を１００ｇ（５０質量％）充填し、エアゾールバルブを固着して試験用エアゾール製品を製造した。なお、各原液中のエタノールはいずれも樹脂用溶媒（溶媒Ａ）として含有するものである。
＊１５：ノルバルブタン、イソブタンおよびプロパンの混合物（０．４ＭＰａ、ａｔ２５℃）
【００８１】
【表６】
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【００８２】
得られた各試験用エアゾール製品について下記の評価を行った。評価結果を表７〜１３に示す。
【００８３】
１．噴射状態および付着性
噴射孔から１０ｃｍ離れた位置にある金属製の塗布板に向けて１秒間噴射し、噴射状態および塗布板への付着を観察し、次の基準で評価した。
○１：霧状に噴射され均一に付着した。
○２：泡状に噴射され、飛び散らずに均一に付着した。
△  ：霧状に噴射されるが、噴射パターンが乱れ一部が不均一に付着した。
×  ：棒状に噴射され、噴射対象面から垂れて不均一に付着した。
【００８４】
２．皮膜持続性および徐溶性
噴射状態および付着性の評価に用いた塗布板（噴射物が付着したもの）を２５℃の恒温室で１時間静置することで皮膜を形成させた。皮膜が形成された塗布板を４５度に傾斜させて設置し、５秒間に１リットルの水道水をかける工程を１回とし、この工程を複数回行った際の皮膜の持続性および有効成分の徐溶性を観察し、次の基準で評価した。なお、有効成分の徐溶性は溶出する色素の存在により確認した。
◎  ：１１〜２０回目まで皮膜の存在、および色素の溶出が確認できた。
○  ：１１〜２０回目まで皮膜の存在が確認でき、５〜１０回目まで色素の溶出が確認できた。
△  ：５〜１０回目まで皮膜の存在、および色素の溶出が確認できた。
×１：４回目までに皮膜の存在、および色素の溶出が確認できなくなった。
×２：２１回目以降も皮膜の存在が確認でき、さらに水をかけながら手でこすっても皮膜が剥がれなかった。色素の溶出は５〜１０回目まで確認できた。
×３：２１回目以降も皮膜の存在が確認でき、さらに水をかけながら手でこすっても皮膜が剥がれなかった。色素の溶出は４回目までに確認できなくなった。
【００８５】
【表７】
2014237767.tif 000008
【００８６】
【表８】
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【００８７】
【表９】
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【００８８】
【表１０】
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【００８９】
【表１１】
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【００９０】
【表１２】
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【００９１】
【表１３】
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【００９２】
処方例１  トイレクリーナー
下記の原液２８ｇ（７０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器（満注量１００ｍｌ）に充填し、液化ガスとして液化石油ガス（＊１５）を１２ｇ（３０質量％）充填し、エアゾールバルブを固着して試験用エアゾール製品を製造した。なお、各原液中のエタノールはいずれも樹脂用溶媒（溶媒Ａ）として含有するものである。
【００９３】
＜原液＞
ポリクオタニウム−９９（＊１）                                      ３５．０
エタノール                                                          １２．６
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（＊１０）                            ４０．０
ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（＊１４）                                  ０．５
ラウリルベタイン（＊１６）                                            ５．０
精製水                                                                ６．８
色素（青色１号）１％エタノール溶液                                    ０．１
合計（質量部）                                                    １００．０
＊１６：ＡＭ−３０１（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
【００９４】
処方例２  流し台クリーナー
下記の原液３２ｇ（８０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器（満注量１００ｍｌ）に充填し、液化ガスとして液化石油ガス（＊１５）を８ｇ（２０質量％）充填し、
エアゾールバルブを固着して試験用エアゾール製品を製造した。なお、各原液中のエタノールはいずれも樹脂用溶媒（溶媒Ａ）として含有するものである。
【００９５】
＜原液＞
（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー（＊２）  ２０．０
エタノール                                                          １５．０
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（＊１０）                            ４０．０
ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（＊１４）                                  ５．０
精製水                                                                ９．９
ジメチルポリシロキサン（＊１７）                                    １０．０
色素（青色１号）１％エタノール溶液                                    ０．１
合計（質量部）                                                    １００．０
＊１７：ＳＨ−２００  １ｃｓ（商品名）、東レダウコーニング株式会社製
【００９６】
処方例３  ガラスクリーナー
下記の原液９ｇ（３０質量％）をアルミニウム製のエアゾール容器（満注量１００ｍｌ）に充填し、液化ガスとしてジメチルエーテルを２１ｇ（７０質量％）充填し、エアゾールバルブを固着して試験用エアゾール製品を製造した。なお、各原液中のエタノールはいずれも樹脂用溶媒（溶媒Ａ）として含有するものである。
【００９７】
＜原液＞
ポリクオタニウム−９９（＊１）                                      ３５．０
エタノール                                                          ２２．９
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（＊１０）                            ４０．０
ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（＊１４）                                  ２．０
色素（青色１号）１％エタノール溶液                                    ０．１
合計（質量部）                                                    １００．０
【００９８】
得られた処方例１〜３の各試験用エアゾール製品について、実施例および比較例と同様に上記の評価を行った。評価結果を表１４に示す。
【００９９】
【表１４】
2014237767.tif 000015