(57)【要約】【課題】  本発明が解決しようとする課題は、円偏光板と偏光変換手段してコレステリック液晶層を備えた有機EL素子において、偏光度が良好でない偏光板を使用しても、良好な明所コントラストを実現するコレステリック液晶層を提供することにある。【解決手段】  偏光板及び位相差層からなる円偏光板と、マトリクス状に配置した画素を構成する有機エレクトロルミネッセンス（EL）発光層と、該有機EL発光層の視認側と反対側に設けられた光反射層とを具備した有機EL素子に用いられる光学部材であって、該光学部材が重合性コレステリック液晶材料及び該色素を含有する混合物の硬化物からなり、該重合性コレステリック液晶材料の選択反射波長域における最大透過率が、該色素の該選択波長域以外の可視光領域の最大透過率より大きいことを特徴とする光学部材。【選択図】        図１
2014049409.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光板及び位相差層からなる円偏光板と、マトリクス状に配置した画素を構成する有機エレクトロルミネッセンス（EL）発光層と、該有機EL発光層の視認側と反対側に設けられた光反射層とを具備した有機EL素子に用いられる光学部材であって、該光学部材が重合性コレステリック液晶材料及び色素を含有する混合物の硬化物からなり、該重合性コレステリック液晶材料の選択反射波長域における該色素の最大透過率が、該色素の該選択波長域以外の可視光領域の最大透過率より大きいことを特徴とする光学部材。
【請求項２】
選択反射波長域の異なる複数の領域を有する請求項１記載の光学部材。
【請求項３】
重合性コレステリック液晶材料が、アキラルな材料として一般式（ａ）
【化１】
2014049409.tif 000107
（式中、Z3は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Z4は水素原子又はメチル基を表し、W3は単結合、-O-、-COO-又は-OCO-を表し、vは０〜１８の整数を表し、uは０又は１を表し、D、E及びFはそれぞれ独立的に、1,4−フェニレン基、隣接しないCH基が窒素原子で置換された1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのCH2基が酸素原子又は硫黄原子で置換された1,4−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキセニレン基を表すが、式中に存在する1,4−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基若しくはアルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、Y6及びY7はそれぞれ独立的に単結合、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-（CH2）4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-又は-CH=N-N=CH-を表し、Y6及びY7の少なくとも一つは-CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-を表し、
Y8は単結合、-O-、-COO-、-OCO-又は-CH=CHCOO-を表す。）で表される化合物、及び／又は一般式（ｂ）
【化２】
2014049409.tif 000108
（式中、Z5及びZ6はそれぞれ独立的に水素原子又はメチル基を表し、G、H及びIはそれぞれ独立的に、1,4−フェニレン基、隣接しないCH基が窒素で置換された1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのCH2基が酸素又は硫黄原子で置換された1,4−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキセニレン基を表すが、式中に存在する1,4−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基若しくはアルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、mは０から３の整数を表し、W1及びW2はそれぞれ独立的に単結合、-O-、-COO-又は-OCO-を表し、Y1及びY2はそれぞれ独立的に単結合、-COO-、-OCO-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-又は単結合を表し、Y1及びY2のうち少なくとも一つは-CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-を表し、r及びsはそれぞれ独立的に２〜１８の整数を表す。）で表される化合物を含有する請求項１又は２に記載の光学部材。
【請求項４】
色素が二色性色素である請求項１〜３の何れか一項に記載の光学部材。
【請求項５】
膜厚が１０μｍ以下である請求項１〜４の何れか一項に記載の光学部材。
【請求項６】
偏光板及び位相差層からなる円偏光板と、光学部材と、マトリクス状に配置した画素を構成する有機エレクトロルミネッセンス（EL）発光層と、当該有機EL発光層の視認側と反対側に設けられた光反射層とを具備し、該光学部材が重合性コレステリック液晶材料及び色素を含有する混合物の硬化物からなり、該重合性コレステリック液晶材料の選択反射波長域における該色素の最大透過率が、該色素の該選択波長域以外の可視光領域の最大透過率より大きい有機エレクトロルミネッセンス（EL）素子。
【請求項７】
選択反射波長域の異なる複数の領域を有する請求項６記載の有機EL素子。
【請求項８】
アキラルな重合性液晶材料を含有する混合物の硬化物からなり、その厚みが２μｍ以下である位相差層を有する請求項６又は７に記載の有機EL素子。
【請求項９】
アキラルな重合性液晶材料を含有する混合物の硬化物からなり、その厚みが１０μｍ以下である偏光板を有する請求項６〜８の何れか一項に記載の有機EL素子。
【請求項１０】
該偏光板が二色性色素と重合性液晶材料とを含有する組成物の硬化物からなる請求項９記載の有機EL素子。
【請求項１１】
該光学部材が有機EL発光層上のパッシベーション膜もしくはパッシベーション膜上の平坦化層直上に設けられた請求項６〜１０の何れか一項に記載の有機EL素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に有用な光学部材及びこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ELディスプレイでは、発光部において金属電極を利用しているため、そのままの状態では金属電極からの反射によって、表示が見にくい状態になる。端的に言えば、有機ELディスプレイを見る視認者にとっては鏡を見ているのと同じで、周囲が明るい状況では周囲光が金属電極からの反射によって目に入ってくるために、画像としての「黒」表示が不可能であり、結果として明所でのコントラストが悪くなってしまっている。これを解決するための手段として、有機ELの上に、偏光フィルムと1/4波長板からなる円偏光板を積層することが多く行われている。
この円偏光板の利用は、「黒」表示を実現し、明所コントラストを確保できるメリットがあるものの、偏光板の性質から、有機ELから発光する光の半分を理論上吸収してしまい、明るさが大きく損なわれてしまうというデメリットがある。また、通常、偏光板はPVAにヨウ素や色素を含浸させて延伸したものが使用されており、少なくともその厚みはおよそ100μｍ以上ある。また、1/4波長板はポリマーを延伸したものが使用されており、少なくともその厚みはおよそ50μｍ以上ある。このように、円偏光板は、少なくとも約150μｍ以上の厚みを有することから、明所コントラストを向上させるものの、有機EL素子の厚みを増大させるデメリットもある。
円偏光板を利用することによって明るさを損なうデメリットを解決するための手段として、有機ELと円偏光板の間に、偏光変換手段としてコレステリック液晶層を挿入する方法が開示されている（特許文献１〜３）。この技術によって明所コントラストと明るさを両立した表示が実現できるものの、なお有機EL素子の厚みは大きいままであった。
偏光板の厚みを数μｍ程度に減ずることができる技術として、重合性液晶に2色性色素を添加して一軸配向させた状態で硬化することが知られている。しかしながら、偏光度が一般の偏光板と比較して劣るために、これを用いた場合、明所コントラストが劣化するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開2001-357979
【特許文献２】特開2004-30955
【特許文献３】特開2009-283246
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、円偏光板と偏光変換手段してコレステリック液晶層を備えた有機EL素子において、偏光度が良好でない偏光板を使用しても、良好な明所コントラストを実現するコレステリック液晶層を提供することにある。また、有機EL素子の厚みを大幅に削減する技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
鋭意検討した結果、偏光度が良好でない偏光板によって完全に防止することができない金属電極面からの反射を、コレステリック液晶に添加した色素によって吸収させれば、明所コントラストを改善できることを見出した。
即ち、本発明は、偏光板及び位相差層からなる円偏光板と、マトリクス状に配置した画素を構成する有機エレクトロルミネッセンス（EL）発光層と、該有機EL発光層の視認側と反対側に設けられた光反射層とを具備した有機EL素子に用いられる光学部材であって、該光学部材が重合性コレステリック液晶材料及び色素を含有する混合物の硬化物であり、該重合性コレステリック液晶材料の選択反射波長域における最大透過率が、該色素の該選択波長域以外の可視光領域の最大透過率より大きいことを特徴とする光学部材を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の光学部材を、円偏光板を備えた有機EL素子に適用すると、有機EL素子の厚みの増加を抑制しつつ、明所コントラストが高い表示を達成できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
まず、本発明の基本構成とその作用について説明する。図１は本発明による光学部材を備えた有機EL素子の基本の層構成を示したものである。
【０００８】
本発明の光学部材を備えた有機EL素子は、EL層３と、そのEL層３の背面（視認側の反対側）に設けられた反射層２と、EL層３の視認側に設けられた位相差層５と偏光板６とを備え、位相差層５とEL層３との間に、特定波長域を選択的に反射するように螺旋ピッチを調整した重合性コレステリック液晶材料及び該特定波長域のみを選択的に透過する色素の混合物を硬化させた領域４を含む本発明の光学部材が設けられている。以後、該特定波長領域を「選択反射波長域」と呼ぶことがある。
【０００９】
EL層３から出射した光は直接、あるいは反射層２で反射した後、特定波長域を選択的に反射するように螺旋ピッチを調整した重合性コレステリック液晶材料及び該特定波長域のみを選択的に透過する色素の混合物を硬化させた領域４に入射する。このとき、EL層から出射する光は非偏光であるため、コレステリック層の選択反射波長域の光のうち、一方向に回転する円偏光（たとえば、ここでは左回りの円偏光）成分は反射し、これとは逆回りの円偏光（右回りの円偏光）は透過する。また、領域４においては該選択波長領域の透過率が他の可視光領域と比較して高い色素が混合されているので、該選択波長領域外の光は減衰される。領域４を透過した選択反射波長領域の円偏光は、位相差層５の作用により直線偏光に変換され、偏光板で吸収されることなく透過して視認者に向かう。減衰を受けた選択反射波長領域外の光は、偏光板で更に約半分が吸収された後に視認者に向かう。一方、領域４で反射した光は、EL層３を偏光状態をほぼ維持したまま透過し、反射層２で反射して再び領域４に向かうが、反射の際に回転方向が逆の円偏光（右回りの円偏光）となる。このため、今度は領域４を透過して位相差層５の作用により偏光板を透過する直線偏光に変更されて、偏光板を透過して視認者に向かう。つまり、本発明の光学部材を備えた有機EL素子では、発光層から出射した光のうち、選択反射波長域の光は偏光板でほとんど吸収されることなく視認者に向かい、選択反射波長域外の光は偏光板６での吸収に加え、領域４での減衰により光量が低減される。
【００１０】
一方、明るい環境下において周囲から表示装置に入射する外光は一般に無偏光であるため偏光板６を通過する際、およそ半分が吸収される。偏光板６を通過した光のうち、選択反射波長領域の光は位相差板を通過する際、その作用を受け、円偏光（たとえば右回りの円偏光）となり領域４を通過する。領域４を通過した選択反射波長域の円偏光は、EL層３を透過、反射層２を反射して左回りの円偏光となり領域４に入射した際に反射するが、反射層２で再反射した際には、右回りの円偏光となり領域４を透過する。この光は、位相差層５の作用により偏光板６を透過する直線偏光に変換され、視認者側に出射される。つまり、外光のうち、選択反射波長域の光は、表示素子から反射することになる。一方、外光から偏光板６を通過しておよそ半分が吸収された選択反射波長外の光は、位相差層５によって右回りの円偏光となり、領域４を透過する際に減衰を受ける。減衰を受けた光は、反射層２によって反射し、領域４を透過する際に再度減衰を受ける。この光は反射層２での反射の際に左回りの円偏光となっており、位相差層５を通過すると、偏光板６を透過しない直線偏光に変換される。つまり、外光のうち、選択反射波長域外の光は、表示素子から反射しない。本発明の光学部材の利点は、上記の色素による光の減衰があるため、偏光板として良好な偏光度が確保されていなくても、選択反射波長域外の表示素子からの反射を低減できることにある。このような構成は、カラーフィルターとコレステリック層を積層することによっても可能であるが、カラーフィルターの色別の透過領域画素と、該透過領域画素に対応させた選択反射波長を有するコレステリック層を、位置を合わせて製造することは煩雑であり、２つの部材を積層させることによる膜厚の増加はもとより、不良率の増加、コストアップをもたらしてしまうという問題がある。この位置合わせの問題は、可視光全域を反射するコレステリック層を用意することによって技術的には可能であるが、典型的には赤色、青色、緑色に対応するそれぞれのコレステリック材料を積層する必要があるため、膜厚が厚くなってしまう。
【００１１】
以上のことから、例えば図２に示すように、赤色、青色、緑色の発光に対応するEL層を別々に設けた素子においては、赤色画素においては選択反射波長領域を赤色、青色画素においては選択反射波長領域を青色、緑色画素においては選択反射波長領域を緑色に設定すれば、発光波長域は効率良く視認者側に送り出し、外光の反射は発光波長域を除いて効率的に抑制できる。また、偏光板の偏光度が高くなくても、選択反射波長域外の反射光を効率的に抑制できることから、膜厚を10μｍ以下に薄くすることができるものの、偏光度が高くない、重合性液晶と二色性色素の混合物を一軸配向させて得られる偏光板を使用しても外光反射率の低い、すなわち明所コントラストの高い表示素子を得ることができる。
【００１２】
さらに、例えば図３に示すように、白色発光EL層を持つ素子においても、赤色発光を担わせる（赤色を透過させる）画素においては選択反射波長領域を赤色、青色発光を担わせる画素においては選択反射波長領域を青色、緑色発光を担わせる画素においては選択反射波長領域を緑色に設定すれば、目的とする膜厚が小さく、かつ明所コントラストの高い表示素子を得ることができる。
【００１３】
また、図４や図５に示すように、複数の特定波長域を選択的に反射するように螺旋ピッチを調整した重合性コレステリック液晶材料及び特定波長域のみを選択的に透過する色素を含む混合物を硬化させた領域４間にブラックマトリクス（遮光層）を挿入してもよい。
【００１４】
以下で、複数の特定波長域を選択的に反射するように螺旋ピッチを調整した重合性コレステリック液晶材料及び特定波長域のみを選択的に透過する色素の混合物を硬化させた領域４について更に詳細に説明する。領域４の膜厚は２μｍ〜１０μｍの膜厚に設定することが好ましく、３μｍ〜８μｍが更に好ましく、４〜６μｍが特に好ましい。２μｍより薄いと十分な選択反射能が確保できず、明るい表示を得にくくなってしまう。１０μｍより厚いと均一に配向させるのが困難になる。
【００１５】
重合性コレステリック液晶材料の配向としてはプラナー（水平）配向もしくはプラナー配向状態を部分的に含む配向であることが好ましい。選択反射波長は、キラル化合物の添加量によって調節することができる。選択反射波長は可視光領域に設定することが好ましい。
【００１６】
色素は、通常この技術分野で色素として認められるものであれば、顔料、染料特に制限なく使用することができるが、重合性コレステリック液晶材料と相溶性が良好なものを使用することが好ましい。色素の添加量は、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物に対して１〜１０質量％になるように設定することが好ましく、２〜９質量％になるように設定するのが好ましく、３〜８質量％になるように設定するのがより好ましい。色素としては、二色性色素を使用することが好ましい。二色性色素は、棒状の骨格をしている場合が多く、重合性コレステリック液晶材料との混合物において、液晶としての性質を損ないにくい特徴がある。二色性色素としてはアゾ系、アントラキノン系材料を使用することが好ましい。二色性色素としては、三井化学ファイン（株）のＳＩ−４８６（黄）、ＳＩ−４２６（赤）、Ｍ−４８３（青）、Ｍ−４１２（青）、Ｍ−８１１（青）、三菱化学（株）のＬＳＹ−１１６（黄）、ＬＳＲ−４０１（マゼンタ）、ＬＳＲ−４０６（赤）、ＬＳＲ−４２６（紫）、ＬＳＢ−２７８（青）、ＬＳＢ−３５０（青）、ＬＳＲ−４２６（シアン）等を挙げることができる。
【００１７】
重合性コレステリック液晶材料は、アキラルの重合性液晶化合物及びキラル化合物を含有する。アキラルの重合性液晶化合物としては、本技術分野で重合性液晶化合物として認識されるものであれば、特に制限無く使用することができるが、分子内に重合性官能基を１つのみ有する液晶化合物及び／又は分子内に重合性官能基を２つ有する液晶化合物が好ましい。分子内に重合性官能基を１つのみ有する液晶化合物は、組成物の液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。このような液晶化合物としては、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）、あるいは、特開平７−２９４７３５号公報、特開平８−３１１１号公報、特開平８−２９６１８号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１１６５３８号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、等に記載されているような、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の環構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。
【００１８】
重合性官能基は、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、マレイミド基等が上げられるが、生産性の観点から、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００１９】
アキラルであり、重合性官能基を１つのみ有する液晶化合物は、具体的には以下の一般式（ａ）で表される化合物が好ましい。
【００２０】
【化１】
2014049409.tif 000003
【００２１】
（式中、Z3は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Z4は水素原子又はメチル基を表し、W3は単結合、-O-、-COO-又は-OCO-を表し、vは０〜１８の整数を表し、uは０又は１を表し、D、E及びFはそれぞれ独立的に、1,4−フェニレン基、隣接しないCH基が窒素原子で置換された1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのCH2基が酸素原子又は硫黄原子で置換された1,4−シクロヘキシレン基、又は1,4−シクロヘキセニレン基を表すが、式中に存在する1,4−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基若しくはアルカノイル基、シアノ基、又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、Y6及びY7はそれぞれ独立的に単結合、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-（CH2）4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-又は-CH=N-N=CH-を表し、Y6及びY7の少なくとも一つは-CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-を表し、
Y8は単結合、-O-、-COO-、-OCO-又は-CH=CHCOO-を表す。）
一般式（ａ）で表される化合物は以下で示される化合物がより好ましい。
【００２２】
【化２】
2014049409.tif 000004
【００２３】
【化３】
2014049409.tif 000005
【００２４】
【化４】
2014049409.tif 000006
【００２５】
【化５】
2014049409.tif 000007
【００２６】
【化６】
2014049409.tif 000008
【００２７】
【化７】
2014049409.tif 000009
【００２８】
【化８】
2014049409.tif 000010
【００２９】
【化９】
2014049409.tif 000011
【００３０】
【化１０】
2014049409.tif 000012
【００３１】
【化１１】
2014049409.tif 000013
【００３２】
【化１２】
2014049409.tif 000014
【００３３】
【化１３】
2014049409.tif 000015
【００３４】
【化１４】
2014049409.tif 000016
【００３５】
【化１５】
2014049409.tif 000017
【００３６】
【化１６】
2014049409.tif 000018
【００３７】
【化１７】
2014049409.tif 000019
【００３８】
【化１８】
2014049409.tif 000020
【００３９】
【化１９】
2014049409.tif 000021
【００４０】
【化２０】
2014049409.tif 000022
【００４１】
【化２１】
2014049409.tif 000023
【００４２】
【化２２】
2014049409.tif 000024
【００４３】
【化２３】
2014049409.tif 000025
【００４４】
【化２４】
2014049409.tif 000026
【００４５】
【化２５】
2014049409.tif 000027
【００４６】
【化２６】
2014049409.tif 000028
【００４７】
【化２７】
2014049409.tif 000029
【００４８】
【化２８】
2014049409.tif 000030
【００４９】
【化２９】
2014049409.tif 000031
【００５０】
【化３０】
2014049409.tif 000032
【００５１】
【化３１】
2014049409.tif 000033
【００５２】
【化３２】
2014049409.tif 000034
【００５３】
【化３３】
2014049409.tif 000035
【００５４】
【化３４】
2014049409.tif 000036
【００５５】
【化３５】
2014049409.tif 000037
【００５６】
【化３６】
2014049409.tif 000038
【００５７】
【化３７】
2014049409.tif 000039
【００５８】
【化３８】
2014049409.tif 000040
【００５９】
【化３９】
2014049409.tif 000041
【００６０】
【化４０】
2014049409.tif 000042
【００６１】
（式中、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表すが、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つ又は２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。これらの基がカルボキシル基、カルバモイル基の場合、末端の水素原子が未置換であるか、あるいは炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
これらの式において、Ｒは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基又はシアノ基を表すことが好ましい。
【００６２】
また、アキラルであり、重合性官能基を１つのみ有する液晶化合物は、一般式（ａ）で表される化合物以外にも、以下の化合物が好ましい。
【００６３】
【化４１】
2014049409.tif 000043
【００６４】
【化４２】
2014049409.tif 000044
【００６５】
【化４３】
2014049409.tif 000045
【００６６】
【化４４】
2014049409.tif 000046
【００６７】
【化４５】
2014049409.tif 000047
【００６８】
（式中、ｎは１〜１０の整数を表す。）
これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【００６９】
アキラルの重合性液晶化合物として、重合性官能基を２つ有する液晶化合物は、硬化させて得られるフィルムの機械的強度を確保する観点から好ましい。このような重合性官能基を２つ有する液晶化合物としては、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）、あるいは、特開平４−２２７６８４号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１１６５３８号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、特開２０００−１７８２３３号公報、特開２００２−３０８８３１号公報、特開２００２−１４５８３０号公報、特開２００４−１２５８４２号公報等に記載されているような、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の環構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。
【００７０】
重合性官能基は、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、マレイミド基等が上げられるが、生産性の観点から、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００７１】
アキラルであり、重合性官能基を２つ有する液晶化合物は、具体的には以下の一般式（ｂ）で表される化合物が好ましい。
【００７２】
【化４６】
2014049409.tif 000048
【００７３】
（式中、Z5及びZ6はそれぞれ独立的に水素原子又はメチル基を表し、G、H及びIはそれぞれ独立的に、1,4−フェニレン基、隣接しないCH基が窒素原子で置換された1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのCH2基が酸素原子又は硫黄原子で置換された1,4−シクロヘキシレン基、又は1,4−シクロヘキセニレン基を表すが、式中に存在する1,4−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基若しくはアルカノイル基、シアノ基、又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、mは０から３の整数を表し、W1及びW2はそれぞれ独立的に単結合、-O-、-COO-又は-OCO-を表し、Y1及びY2はそれぞれ独立的に単結合、-COO-、-OCO-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COO CH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-又は単結合を表し、Y1及びY2のうち少なくとも一つは-CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-を表し、r及びsはそれぞれ独立的に２〜１８の整数を表す。）
一般式（ｂ）で表される化合物は以下で示される化合物がより好ましい。
【００７４】
【化４７】
2014049409.tif 000049
【００７５】
【化４８】
2014049409.tif 000050
【００７６】
【化４９】
2014049409.tif 000051
【００７７】
【化５０】
2014049409.tif 000052
【００７８】
【化５１】
2014049409.tif 000053
【００７９】
【化５２】
2014049409.tif 000054
【００８０】
【化５３】
2014049409.tif 000055
【００８１】
【化５４】
2014049409.tif 000056
【００８２】
【化５５】
2014049409.tif 000057
【００８３】
【化５６】
2014049409.tif 000058
【００８４】
【化５７】
2014049409.tif 000059
【００８５】
【化５８】
2014049409.tif 000060
【００８６】
【化５９】
2014049409.tif 000061
【００８７】
【化６０】
2014049409.tif 000062
【００８８】
【化６１】
2014049409.tif 000063
【００８９】
【化６２】
2014049409.tif 000064
【００９０】
【化６３】
2014049409.tif 000065
【００９１】
（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表すが、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、又は１つ又は２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。これらの基がカルボキシル基、カルバモイル基の場合、末端の水素原子が未置換であるか、又は炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
Ｒは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基又はシアノ基が好ましい。
【００９２】
また、アキラルであり、重合性官能基を２つ有する液晶化合物は、一般式（ｂ）で表される化合物以外にも、以下の化合物が好ましい。
【００９３】
【化６４】
2014049409.tif 000066
【００９４】
【化６５】
2014049409.tif 000067
【００９５】
（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表すが、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、又は１つ又は２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。これらの基がカルボキシル基、カルバモイル基の場合、末端の水素原子が未置換であるか、又は炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
Ｒは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基又はシアノ基が好ましい。
【００９６】
これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【００９７】
アキラルの重合性液晶化合物は、重合性コレステリック材料中に７８〜９６質量％含有するのが好ましく、８１〜９４質量％含有するのが好ましく、８５〜９３質量％含有するのがより好ましい。
【００９８】
キラル化合物としては、重合性官能基を１つ以上有することが好ましい。このような化合物としては、例えば、特開平１１−１９３２８７号公報、特開２００１−１５８７８８号公報、特表２００６−５２６６９号公報、特開２００７−２６９６３９号公報、特開２００７−２６９６４０号公報、２００９−８４１７８号公報等に記載されているような、イソソルビド、イソマンニット、グルコシド等のキラルな糖類を含み、かつ、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、また、マレイミド基といった重合性官能基を有する重合性キラル化合物、特開平８−２３９６６６号公報に記載されているような、テルペノイド誘導体からなる重合性キラル化合物、ＮＡＴＵＲＥ  ＶＯＬ３５  ４６７〜４６９ページ（１９９５年１１月３０日発行）、ＮＡＴＵＲＥ  ＶＯＬ３９２  ４７６〜４７９ページ（１９９８年４月２日発行）等に記載されているような、メソゲン基とキラル部位を有するスペーサーからなる重合性キラル化合物、あるいは特表２００４−５０４２８５号公報、特開２００７−２４８９４５号公報に記載されているような、ビナフチル基を含む重合性キラル化合物が挙げられる。中でも、らせんねじれ力（ＨＴＰ）の大きなキラル化合物が好ましい。
【００９９】
重合性キラル化合物としては、具体的には以下に示されるような液晶化合物が例示される。
【０１００】
【化６６】
2014049409.tif 000068
【０１０１】
【化６７】
2014049409.tif 000069
【０１０２】
【化６８】
2014049409.tif 000070
【０１０３】
【化６９】
2014049409.tif 000071
【０１０４】
【化７０】
2014049409.tif 000072
【０１０５】
【化７１】
2014049409.tif 000073
【０１０６】
【化７２】
2014049409.tif 000074
【０１０７】
【化７３】
2014049409.tif 000075
【０１０８】
【化７４】
2014049409.tif 000076
【０１０９】
【化７５】
2014049409.tif 000077
【０１１０】
【化７６】
2014049409.tif 000078
【０１１１】
【化７７】
2014049409.tif 000079
【０１１２】
【化７８】
2014049409.tif 000080
【０１１３】
【化７９】
2014049409.tif 000081
【０１１４】
【化８０】
2014049409.tif 000082
【０１１５】
【化８１】
2014049409.tif 000083
【０１１６】
【化８２】
2014049409.tif 000084
【０１１７】
【化８３】
2014049409.tif 000085
【０１１８】
【化８４】
2014049409.tif 000086
【０１１９】
【化８５】
2014049409.tif 000087
【０１２０】
【化８６】
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【０１２１】
【化８７】
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【０１２２】
【化８８】
2014049409.tif 000090
【０１２３】
【化８９】
2014049409.tif 000091
【０１２４】
（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表すが、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、又は１つ若しくは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。これらの基がカルボキシル基又はカルバモイル基の場合、末端の水素原子が未置換であるか、又は炭素数１〜１０のアルキル基で置換されていてもよい。）
これらのキラル化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。いずれにしても、重合性コレステリック液晶材料において所望の選択反射波長域及び螺旋方向が得られるようキラル化合物の種類と添加量を調節する必要がある。
【０１２５】
キラル化合物の添加量としては、重合性コレステリック材料中３〜１５質量％であるのが好ましく、４〜１２質量％であるのが好ましく、５〜１０質量％であるのがより好ましい。
【０１２６】
以上述べたような色素と重合性コレステリック液晶材料とを含有する混合物を、基材に塗布し、配向させた状態で活性エネルギー線を照射することよって本発明の光学部材は製造できる。画素毎に、選択反射波長領域を変えた素子を製造する場合には、通常のカラーフィルターと同様にフォトリソグラフプロセスを適用するか、インクジェット方式によって選択波長領域がそれぞれ異なるコレステリック液晶材料と色素を含有する材料を塗り分けすればよい。
【０１２７】
製造に際して、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物に対して、重合性コレステリック液晶をプラナー（水平）配向させることを目的として、水平配向を促進するための化合物を添加することは好ましい。このような化合物としては一般式（ＩＩ）
【０１２８】
【化９０】
2014049409.tif 000092
【０１２９】
（式中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1〜２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子で置換されていても良い。）で表される繰り返し単位を有する化合物をあげることができる。
【０１３０】
一般式（ＩＩ）で表される化合物は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、パラフィン、流動パラフィン、塩素化ポリプロピレン、塩素化パラフィン、又は塩素化流動パラフィンが挙げられる。これら以外にも、フッ素原子が導入された化合物はムラ抑制の観点からも有効である。
【０１３１】
一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する化合物のうち、好適な構造として、式（ＩＩ−ａ）〜式（ＩＩ−ｆ）
【０１３２】
【化９１】
2014049409.tif 000093
【０１３３】
で表される繰り返し単位を有する化合物が挙げられる。中でも、式（ＩＩ−ａ）〜式（ＩＩ−ｅ）で表される構造がより好ましく、式（ＩＩ−ａ）及び式（ＩＩ−ｃ）で表される構造が特に好ましい。又、式（ＩＩ−ａ）〜式（ＩＩ−ｆ）で表される繰り返し単位を有する化合物を２種以上共重合させた共重合体も好ましい。この場合、式（ＩＩ−ａ）及び式（ＩＩ−ｂ）を有する共重合体、式（ＩＩ−ａ）及び式（ＩＩ−ｃ）を有する共重合体、式（ＩＩ−ａ）及び式（ＩＩ−ｆ）を有する共重合体、及び式（ＩＩ−ａ）、（ＩＩ−ｂ）及び式（ＩＩ−ｆ）を有する共重合体がより好ましく、式（ＩＩ−ａ）及び式（ＩＩ−ｂ）を有する共重合体、及び式（ＩＩ−ａ）、（ＩＩ−ｂ）及び式（ＩＩ−ｆ）を有する共重合体が特に好ましい。
【０１３４】
添加量としては、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物中に、０．０１〜５質量％含有することが好ましく、０．０５〜２質量％含有することがより好ましく、０．１〜１質量％含有することが特に好ましい。
【０１３５】
更に活性エネルギー線による重合を迅速に進めることを目的として、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物中に重合開始剤を添加することが好ましい。重合開始剤としては、活性エネルギー線によって行う場合に使用する光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤としては公知慣用のものが使用できる。例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、２−メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モリホリノプロパン−１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア９０７」）。ベンジルメチルケタ−ル（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア６５１」）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア３６９」）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリリン−４−イル−フェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア３７９」）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ダロキュアＴＰＯ）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア８１９」）、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアＯＸＥ０１」）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュアＯＸＥ０２」）。２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ−ドプレキンソップ社製「カンタキュア−ＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、アシルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」）、などが挙げられる。光重合開始剤の含有率は１〜１０質量％が好ましく、２〜７質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１３６】
また、重合開始剤として熱重合開始剤を使用することも好ましい。熱重合開始剤としては、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ−オキシジカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｐ−ペンタハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾニトリル化合物、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオン−アミヂン）ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、２，２’アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾアミド化合物、２，２’アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。熱重合開始剤の含有率１〜１０質量％が好ましく、２〜６質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１３７】
また、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤としては、フェノール系化合物、キノン系化合物、アミン系化合物、チオエーテル系化合物、ニトロソ化合物、等が挙げられる。
フェノール系化合物としては、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２．２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４−メトキシ−１−ナフトール、４，４’−ジアルコキシ−２，２’−ビ−１−ナフトール、等が挙げられる。
キノン系化合物としては、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフェニルベンゾキノン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等が挙げられる。
アミン系化合物としては、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１．３−ジメチルブチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ．Ｎ'−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、４．４'−ジクミル−ジフェニルアミン、４．４'−ジオクチル−ジフェニルアミン等が挙げられる。
チオエーテル系化合物としては、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート等が挙げられる。
ニトロソ系化合物としては、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルナフチルアミン、Ｎ−ニトロソジナフチルアミン、ｐ−ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、α−ニトロソ−β−ナフトール等、Ｎ、Ｎ−ジメチルｐ−ニトロソアニリン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、ｐ−ニトロンジメチルアミン、ｐ−ニトロン−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−ニトロソエタノールアミン、Ｎ−ニトロソジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ  −ｎ−ブチル−４−ブタノールアミン、Ｎ−ニトロソ−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチル−４−ブタノールアミン、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン、Ｎ−ニトロソモルホリン、Ｎ−二トロソーＮ−フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、２，４．６−トリーｔｅｒｔ−ブチルニトロンベンゼン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチルウレタン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−ｎ−プロピルウレタン、１−ニトロソ−２−ナフトール、２−ニトロソ−１−ナフトール、１−ニトロソ−２−ナフトール−３，６−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−１−ナフトール−４−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩等が挙げられる。
【０１３８】
さらに重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物中には、塗膜のレベリング性を確保する目的で界面活性剤を添加することが好ましい。含有することができる界面活性剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類、シリコーン誘導体等をあげることができるが、特にフルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体などの含フッ素界面活性剤、シリコーン誘導体が好ましい。更に具体的には「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１１０」、「ＭＥＧＡＦＡＣＦ−１１３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１２０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−８１２」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１４２Ｄ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１４４Ｄ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１５０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７１」、「ＭＥＧＡＦＡＣＦ−１７３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７７」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１８３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１９５」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−８２４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−８３３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１１４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４１０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４９３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４９４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４５」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４６」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７１」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７５」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７７」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７８」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７９」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８０ＳＦ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８２」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８６」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８７」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８９」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７２Ｄ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７８Ｋ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７８ＲＭ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−０８」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−３０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７２ＳＦ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ ＢＬ−２０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−６１」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−９０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ ＥＳＭ−１」、「ＭＥＧＡＦＡＣ ＭＣＦ−３５０ＳＦ」（以上、DIC株式会社製）、
「フタージェント１００」、「フタージェント１００Ｃ」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」、「フタージェントＡ」、「フタージェント１００Ａ-Ｋ」、「フタージェント５０１」、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント３２０」、「フタージェント４００ＳＷ」、「ＦＴＸ-４００Ｐ」、「フタージェント２５１」、「フタージェント２１５Ｍ」、「フタージェント２１２ＭＨ」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２１２Ｄ」、「ＦＴＸ-２１８」、「ＦＴＸ-２０９Ｆ」、「ＦＴＸ-２１３Ｆ」、「ＦＴＸ-２３３Ｆ」、「フタージェント２４５Ｆ」、「ＦＴＸ-２０８Ｇ」、「ＦＴＸ-２４０Ｇ」、「ＦＴＸ-２０６Ｄ」、「ＦＴＸ-２２０Ｄ」、「ＦＴＸ-２３０Ｄ」、「ＦＴＸ-２４０Ｄ」、「ＦＴＸ-２０７Ｓ」、「ＦＴＸ-２１１Ｓ」、「ＦＴＸ-２２０Ｓ」、「ＦＴＸ-２３０Ｓ」、「ＦＴＸ-７５０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＳ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７５０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＳ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７１０ＬＬ」（以上、ネオス社製）、
「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０２」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３１５」、「ＢＹＫ−３２０」、「ＢＹＫ−３２２」、「ＢＹＫ−３２３」、「ＢＹＫ−３２５」、「ＢＹＫ−３３０」、「ＢＹＫ−３３１」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３３７」、「ＢＹＫ−３４０」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−３５０」、「ＢＹＫ−３５２」、「ＢＹＫ−３５４」、「ＢＹＫ−３５５」、「ＢＹＫ−３５６」、「ＢＹＫ−３５８Ｎ」、「ＢＹＫ−３６１Ｎ」、「ＢＹＫ−３５７」、「ＢＹＫ−３９０」、「ＢＹＫ−３９２」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」、「ＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００」（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、
「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２１００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２００Ｎ」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２３００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２５００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２７００」（以上、テゴ社製）等の例をあげることができる。
界面活性剤の好ましい添加量は、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物中に含有される界面活性剤以外の成分や、使用温度等によって異なるが、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物中に０．０１〜１質量％含有することが好ましく、０．０２〜０．５質量％含有することがさらに好ましく、０．０３〜０．１質量％含有することが特に好ましい。含有量が０．０１質量％より低いときは膜厚ムラ低減効果が得にくい。一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する水平配向添加剤の含有量と界面活性剤の含有量の合計が０．０２〜０．５質量％であることが好ましく、０．０５〜０．４質量％含有することがさらに好ましく、０．１〜０．２質量％含有することが特に好ましい。
【０１３９】
基材としてはガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン、又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。これらの基材上に、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物を塗布し、配向させた状態で活性エネルギーを照射して基材上に本発明の光学部材を形成しても良いし、有機EL素子上に転写して用いても良い。また、有機EL素子上の直上に設けたパッシベーション膜、もしくはパッシベーション膜上に設けられた平坦化層の上に、複数の特定波長域を選択的に反射するように螺旋ピッチを調整した重合性コレステリック液晶材料及び特定波長域のみを選択的に透過する色素の混合物を塗布し、配向させた状態で活性エネルギー線を照射して直接、有機EL素子の上に本発明の光学部材を形成しても良い。基材の上には、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物を、塗布した際に良好に配向するように配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていることが好ましい。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理、等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
【０１４０】
重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物を基材に塗布するための方法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディッピング等、公知慣用の方法を行うことができる。この際、溶剤で希釈した状態で塗布することが好ましい。使用する溶剤は、基材上に塗布した際に基材、あるいは、基材上に形成されている配向膜を溶解させないものであれば良い。また、使用する溶剤としては本発明の重合性コレステリック液晶組成物を良好に溶解性させるものが好ましい。使用することができる溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
【０１４１】
溶剤の比率は、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物の固形分と溶剤の比率が１０：９０〜８０：２０が好ましく、塗布性を考慮すると、２０：８０〜７０：３０がさらに好ましく、３０：７０〜６０：４０が特に好ましい。
溶剤を使用した場合、60〜100℃、さらに好ましくは80〜90℃で加熱して溶剤を揮発させることが好ましい。加熱時間は5秒〜3分が好ましい。
【０１４２】
重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物の重合操作については、重合性液晶組成物中の溶剤を乾燥等で除去した後、所望状態に配向した状態で一般に活性エネルギー線を照射することによって行うのが好ましい。活性エネルギー線としては紫外線、電子線を挙げることができる。装置の簡易さから、活性エネルギー線として紫外線を使用することが好ましい。重合を紫外光照射で行う場合は、具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性液晶組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外光の強度としては、1〜100mW/cm2が好ましく、2〜50mW/cm2が更に好ましく、5〜30mW/cm2が特に好ましい。照射エネルギーとしては5〜200mJ/cm2が好ましく、10〜150mJ/cm2が更に好ましく、20〜120ｍJ/cm2が特に好ましい。
【０１４３】
耐溶剤特性や耐熱性の向上のために、本発明の光学部材を加熱処理することもできる。その加熱温度は、基材として有機材料を使用する場合、基材のガラス転移点を越えない範囲での加熱が好ましい。
【０１４４】
本発明の有機EL素子において、本発明の光学部品の上に配置する、位相差層の位相差は１/４波長に設定することが好ましい。位相差層は延伸したポリマーフィルムを用いても良いが、アキラルな重合性液晶材料を含む材料を水平一軸配向させた後に活性エネルギー線を照射することによって得たものを使用するのが好ましい。延伸したポリマーフィルムで１/４波長の位相差を得ようとすると多くの場合、少なくとも５０μｍ以上の厚みが必要であるのに対して、重合性液晶材料の複屈折率は０．０４〜０．３程度と大きいため、膜厚が０．５〜３．４μｍ程度で済む。膜厚は、３μｍ以下になるよう、好ましくは２μｍ以下になるよう、更に好ましくは１μｍ以下になるよう重合性液晶材料の複屈折率を選択するのが好ましい。
【０１４５】
アキラルな重合性液晶材料としては上述の化合物（ａ）及び/又は化合物（ｂ）を含有するものが好ましい。更に上述の、水平配向を促進するための化合物、重合開始剤、重合禁止剤、界面活性剤、溶媒を適宜量添加することができる。それぞれの添加量は上述に準ずる。これらの材料、及びアキラルな重合性液晶材料を含む混合物を基材に塗布したのち、溶剤を揮発させた後に水平一軸配向させ、活性エネルギー線を照射することにより位相差層を製造することができる。使用することができる溶剤、活性エネルギー線の条件についても上述に準ずる。基材としては、本発明の光学部材とすることが好ましい。また、本発明の光学部材の上には配向膜を形成することが好ましい。使用することができる配向膜、配向処理については上述に準ずる。
【０１４６】
本発明の有機EL素子において、位相差層の上に配置する偏光板は、二色性色素とアキラルな重合性液晶材料を含む混合物を水平一軸配向させた後に活性エネルギー線を照射することによって得たものを使用することが好ましい。重合性液晶材料としてはネマチック相、もしくはスメクチックＡ相状態を呈するものが好ましく、ネマチック相を呈するものが特に好ましい。偏光板としては、リオトロピックの色素液晶材料を塗布したものも使用することもできる。これらの偏光板は偏光度の点では従来から多用されているポリビニルアルコールにヨウ素や色素を含浸させた後に延伸して製造する偏光板と比較すると偏光度は劣る。しかしながら、従来から多用されている偏光板の厚みが１００μｍ程度と厚いのに対して、厚みを１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下にすることができる。これらのフィルムの膜厚を薄くできれば、表示素子自体の膜厚が薄くなるというメリットの他、折り曲げ性も向上するというメリットがある。液晶表示素子と異なり、原理的には有機ELは折り曲げても表示が可能であるため、液晶表示素子に対する大きな優位点となる。
【０１４７】
アキラルな重合性液晶材料としては上述の化合物（ａ）及び/又は化合物（ｂ）を含有するものが好ましい。また、二色性色素としては上述例の他、三井化学ファイン（株）のＳ−４２８（黒）、Ｍ−１０１２（黒）も例示することができる。このような二色性色素の添加量は、二色性色素とアキラルな重合性液晶材料を含む混合物中、３〜１０質量％含有するのが好ましく、４〜９質量％が含有するのが更に好ましく、５〜８質量％含有するのが特に好ましい。更に上述の、水平配向を促進するための化合物、重合開始剤、重合禁止剤、界面活性剤、溶媒を適宜量添加することができる。それぞれの添加量は上述の記述に準ずる。これらの材料、及びアキラルな重合性液晶材料を含む混合物を基材に塗布したのち、溶剤を揮発させた後に水平一軸配向させ、活性エネルギー線を照射することにより位相差層を製造することができる。使用することができる溶剤、活性エネルギー線の条件についても上述の記述に準ずる。基材としては、位相差層とすることが好ましい。位相差層の上には配向膜を形成することが好ましい。使用することができる配向膜、配向処理については上述に準ずる。
【０１４８】
本発明の有機EL素子において、視認側の最表面には偏光板の保護のため、ハードコート層を形成しても良い。ハードコート層は、特に光学技術分野でハードコート層と認識されるものであれば、特に制限なく使用することができるが、活性エネルギー線によって硬化させることができる材料が製造時間の短縮に有効なので好ましい。
【実施例】
【０１４９】
以下に本発明を実施例及び比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は質量基準である。
【０１５０】
（参考例１）
式（Ａ−１）で表される重合性液晶化合物17.7%、式（Ａ−２）で表される重合性液晶化合物7.6%、式（Ｂ−１）で表される重合性液晶化合物27.8%、式（Ｂ−２）で表される重合性液晶化合物38.0%、式（Ｃ−１）で表される重合性キラル化合物5.9％、式（Ｆ−１）で表される光重合開始剤2.14％、式（Ｆ−２）で表される光重合開始剤0.44％、ｐ−メトキシフェノール0.44％を混合して重合性コレステリック液晶材料を含む混合物（１）を得た。この混合物の選択反射波長の中心は６８０ｎｍであり、赤領域の光を反射するものであった。また、コレステリック液晶の螺旋の向きは右向きであった。
【０１５１】
【化９２】
2014049409.tif 000094
【０１５２】
【化９３】
2014049409.tif 000095
【０１５３】
【化９４】
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【０１５４】
【化９５】
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【０１５５】
【化９６】
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【０１５６】
【化９７】
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【０１５７】
【化９８】
2014049409.tif 000100
【０１５８】
（参考例２）
調製した重合性コレステリック液晶を含む混合物（１）に、水平配向添加剤として質量平均分子量1650のポリプロピレンを0.10％添加したのち、トルエンが25％、シクロヘキサノンが25％となるように溶剤を加えて、重合性コレステリック液晶材料を含む混合物溶液（２）を調製した。
【０１５９】
（参考例３）
重合性コレステリック液晶材料を含む混合物（１）に、赤領域の光の透過率が、他の領域の光の透過率が高い二色性色素ＳＩ−４２６（三井化学ファイン株式会社製）を6％、水平配向添加剤として質量平均分子量1650のポリプロピレンを0.10％添加したのち、トルエンが25％、シクロヘキサノンが25％となるように溶剤を加えて、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物溶液（３）を調製した。
【０１６０】
（参考例４）
式（Ａ−１）で表される重合性液晶化合物17.0%、式（Ａ−２）で表される重合性液晶化合物7.3%、式（Ｂ−１）で表される重合性液晶化合物26.7%、式（Ｂ−２）で表される重合性液晶化合物36.5%、式（Ｃ−１）で表される重合性キラル化合物5.9％、式（Ｆ−１）で表される光重合開始剤2.14％、式（Ｆ−２）で表される光重合開始剤0.44％、ｐ−メトキシフェノール0.44％を混合して重合性コレステリック液晶材料を含む混合物（４）を得た。この混合物の選択反射波長の中心は４２０ｎｍであり、青領域の光を反射するものであった。また、コレステリック液晶の螺旋の向きは右向きであった。
【０１６１】
（参考例５）
調製した重合性コレステリック液晶を含む混合物（４）に、水平配向添加剤として質量平均分子量1650のポリプロピレンを0.10％添加したのち、トルエンが30％、シクロヘキサノンが30％となるように溶剤を加えて、重合性コレステリック液晶材料を含む混合物溶液（５）を調製した。
【０１６２】
（参考例６）
重合性コレステリック液晶材料を含む混合物（４）に、青領域の光の透過率が、他の領域の光の透過率が高い二色性色素Ｍ−４１２（三井化学ファイン株式会社製）を5％、水平配向添加剤として質量平均分子量1650のポリプロピレンを0.10％添加したのち、トルエンが25％、シクロヘキサノンが25％となるように溶剤を加えて、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物溶液（６）を調製した。
【０１６３】
（参考例７）
式（Ｂ−２）で表される重合性液晶化合物38.8%、式（Ｂ−３）で表される重合性液晶化合物9.7%、式（Ｂ−４）で表される重合性液晶化合物24.2%、式（Ｂ−５）で表される重合性液晶化合物24.2%、式（Ｆ−１）で表される光重合開始剤3.0％、ｐ−メトキシフェノール0.1％を混合してアキラルの重合性ネマチック液晶材料を含む混合物（７）を得た。
【０１６４】
【化９９】
2014049409.tif 000101
【０１６５】
【化１００】
2014049409.tif 000102
【０１６６】
【化１０１】
2014049409.tif 000103
【０１６７】
【化１０２】
2014049409.tif 000104
【０１６８】
【化１０３】
2014049409.tif 000105
【０１６９】
（参考例８）
調製したアキラルの重合性液晶材料を含む混合物（７）に、水平配向添加剤として質量平均分子量1650のポリプロピレンを0.10％添加、トルエンが40％、シクロヘキサノンが40％となるように溶剤を加えて、アキラルの重合性ネマチック液晶材料を含む混合物溶液（８）を調製した。
【０１７０】
（参考例９）
調製したアキラルの重合性液晶材料を含む混合物（７）に、水平配向添加剤として質量平均分子量1650のポリプロピレンを0.10％、三井化学ファイン株式会社製の二色性色素のＳ−４２８（黒）を6%添加後、さらにトルエンが40％、シクロヘキサノンが40％となるように溶剤を加えて、アキラルの重合性ネマチック液晶材料と二色性色素を含む混合物溶液（８）を調製した。
【０１７１】
（参考例１０）
ポリビニルアルコール3％、エタノール50％、水47％からなる配向膜溶液（１０）を調製した。
【０１７２】
（実施例１）
市販の白色有機ＥＬ素子（円偏光板等の光学フィルムは貼合されていない）上に、参考例１０で調製した配向膜溶液（１０）を、スピンコーターにて１０００ｒｐｍで１５秒の条件で塗布後、１２０℃で２分間加熱乾燥することにより、厚み０．２μｍのポリビニルアルコール薄膜を形成した。このポリビニルアルコール薄膜をレーヨン布で一方向にラビングすることにより配向処理を施した。
【０１７３】
配向処理を施した面に、参考例３で調製した重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物溶液（３）をスピンコーターにて４００ｒｐｍで１５秒の条件にて塗布後、８０℃で３分加熱することにより重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物の層を形成した。５分間室温にて放置すると、重合性コレステリック液晶材料がほぼプラナー配向したのが確認できた。これに窒素気流下で３０ｍＷ/ｃｍ２の紫外線を、パターンマスクを通して４０秒間照射することにより、３００μｍの等間隔を持って、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物（３）が硬化している部分と硬化していない部分が繰り返されているストライプパターンを得た。硬化していない部分の、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物（３）を、トルエンを使用して洗い流した。さらに、参考例６で調製した重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物溶液（６）をスピンコーターにて４００ｒｐｍで１５秒の条件にて塗布後、８０℃で３分間加熱することにより重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物（６）の層を形成した。５分間室温にて放置すると、重合性コレステリック液晶材料がほぼプラナー配向したのが確認できた。これに窒素気流下で３０ｍＷ/ｃｍ２の紫外線を、パターンマスクを通して４０秒間照射することにより、３００μｍの等間隔を持って、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物（６）が硬化している部分と硬化していない部分が繰り返されているストライプパターンを得た。この時、硬化している部分は、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物（３）の硬化物が形成されていない部分になるように設定した。次に、硬化していない部分の、重合性コレステリック液晶材料と色素を含む混合物（６）を、トルエンを使用して洗い流した。以上の手順によって、赤色域の選択反射波長を有し、かつ赤色域の最大透過率が他の可視光の波長域の最大透過率より高い３００μｍ線幅と、青色域の選択反射波長を有し、かつ青色域の最大透過率が、他の可視光の波長域の最大透過率より高い３００μｍ線幅とが交互に繰り返されるストライプパターンの本発明の光学部材を得た。厚みは６．１μｍであった。
【０１７４】
（実施例２）
実施例１で作製した本発明のストライプパターン上に、参考例１０で調製した配向膜溶液（１０）を、スピンコーターにて１０００ｒｐｍで１５秒の条件にて塗布後、１２０℃で２分間加熱乾燥することにより厚み０．２μｍのポリビニルアルコール薄膜を形成した。このポリビニルアルコール薄膜をレーヨン布で一方向にラビングすることにより配向処理を施した。この上に、参考例８で調製したアキラルの重合性液晶材料を含む混合物溶液（８）を、スピンコーターにて１１００ｒｐｍで１５秒の条件にて塗布後、８０℃で３分加熱することによりアキラルな重合性ネマチック液晶材料を含む混合物の層を形成した。２分間室温にて放置すると、重合性ネマチック液晶材料がラビングした方向に水平一軸配向したのが確認できた。これに窒素気流下で３０ｍＷ/ｃｍ２の紫外線を３０秒間照射することにより、重合性ネマチック液晶材料を硬化させて、位相差層を形成した。位相差層の膜厚は、０．９μｍで、波長５５０ｎｍにおける位相差は、１３８ｎｍであった。
【０１７５】
更にこの上に、参考例１０で調製した配向膜溶液（１０）を、スピンコーターにて１０００ｒｐｍで１５秒の条件にて塗布後、１２０℃で２分間加熱乾燥することにより厚み０．２μｍのポリビニルアルコール薄膜を形成した。このポリビニルアルコール薄膜をレーヨン布で一方向にラビングすることにより配向処理を施した。この上に、参考例９で調製したアキラルの重合性ネマチック液晶材料と二色性色素を含む混合物溶液（９）を、スピンコーターにて５００ｒｐｍで１５秒の条件にて塗布後、８０℃で３分加熱することによりアキラルな重合性ネマチック液晶材料と二色性色素を含む混合物の層を形成した。５分間室温にて放置すると、重合性ネマチック液晶材料がラビングした方向に水平一軸配向したのが確認できた。これに窒素気流下で３０ｍＷ/ｃｍ２の紫外線を３０秒間照射することにより、重合性ネマチック液晶材料を硬化させて、偏光板を作製した。偏光板の膜厚は２．０μであった。位相差板の遅相軸と偏光板の吸収軸のなす角度は、偏光板側から自然光が入射して位相差層を通過したとき、左回りの円偏光になるように設定した。以上のようにして本発明の有機EL素子を作製した。
【０１７６】
３００ｌｘの明室において、輝度計（ＣＳ−１００Ａ、コニカミノルタオプティクス株式会社）を用いて明表示輝度を測定したところ、１３０ｃｄ/ｍ２であり、黒表示輝度を測定したところ、１．４ｃｄ/ｍ２であり、コントラストは９３であった。
【０１７７】
（比較例１）
市販の白色有機ＥＬ素子（円偏光板等の光学フィルムは貼合されていない）上に、参考例１０で調製した配向膜溶液（１０）を、スピンコーターにて１０００ｒｐｍで１５秒の条件で塗布後、１２０℃で２分間加熱乾燥することにより、厚み０．２μｍのポリビニルアルコール薄膜を形成した。このポリビニルアルコール薄膜をレーヨン布で一方向にラビングすることにより配向処理を施した。
【０１７８】
配向処理を施した面に、参考例２で調製した重合性コレステリック液晶材料を含む混合物溶液（２）をスピンコーターにて４００ｒｐｍで１５秒の条件にて塗布後、８０℃で３分加熱することにより重合性コレステリック液晶材料含む混合物（２）の層を形成した。５分間室温にて放置すると、重合性コレステリック液晶材料がほぼプラナー配向したのが確認できた。これに窒素気流下で３０ｍＷ/ｃｍ２の紫外線を、パターンマスクを通して４０秒間照射することにより、３００μｍの等間隔を持って、重合性コレステリック液晶材料を含む混合物（２）が硬化している部分と硬化していない部分が繰り返されているストライプパターンを得た。硬化していない部分の、重合性コレステリック液晶材料を含む混合物（２）を、トルエンを使用して洗い流した。さらに、参考例５で調製した重合性コレステリック液晶材料を含む混合物溶液（５）をスピンコーターにて４００ｒｐｍで１５秒の条件にて塗布後、８０℃で３分間加熱することにより重合性コレステリック液晶材料（５）を含む混合物の層を形成した。５分間室温にて放置すると、重合性コレステリック液晶材料がほぼプラナー配向したのが確認できた。これに窒素気流下で３０ｍＷ/ｃｍ２の紫外線を、パターンマスクを通して４０秒間照射することにより、３００μｍの等間隔を持って、重合性コレステリック液晶材料を含む混合物（５）が硬化している部分と硬化していない部分が繰り返されているストライプパターンを得た。この時、硬化している部分は、重合性コレステリック液晶材料を含む混合物（２）の硬化物が形成されていない部分になるように設定した。次に、硬化していない部分の、重合性コレステリック液晶材料を含む混合物（５）を、トルエンを使用して洗い流した。以上の手順によって、赤色域の選択反射波長を有する３００μｍ線幅と、青色域の選択反射波長を有する３００μｍ線幅とが交互に繰り返されるが、色素を含有していないストライプパターンの光学部材を得た。厚みは６．１μｍであった。
このストライプパターン上に、参考例１０で調製した配向膜溶液（１０）を、スピンコーターにて１０００ｒｐｍで１５秒の条件にて塗布後、１２０℃で２分間加熱乾燥することにより厚み０．２μｍのポリビニルアルコール薄膜を形成した。このポリビニルアルコール薄膜をレーヨン布で一方向にラビングすることにより配向処理を施した。この上に、参考例８で調製したアキラルの重合性液晶材料を含む混合物溶液（８）を、スピンコーターにて１１００ｒｐｍで１５秒の条件にて塗布後、８０℃で３分加熱することによりアキラルな重合性ネマチック液晶材料を含む混合物の層を形成した。２分間室温にて放置すると、重合性ネマチック液晶材料がラビングした方向に水平一軸配向したのが確認できた。これに窒素気流下で３０ｍＷ/ｃｍ２の紫外線を３０秒間照射することにより、重合性ネマチック液晶材料を硬化させて、位相差層を形成した。位相差層の膜厚は、０．８５μｍで、波長５５０ｎｍにおける位相差は、１３８ｎｍであった。
【０１７９】
更にこの上に、参考例１０で調製した配向膜溶液（１０）を、スピンコーターにて１０００ｒｐｍで１５秒の条件にて塗布後、１２０℃で２分間加熱乾燥することにより厚み０．２μｍのポリビニルアルコール薄膜を形成した。このポリビニルアルコール薄膜をレーヨン布で一方向にラビングすることにより配向処理を施した。この上に、参考例９で調製したアキラルの重合性ネマチック液晶材料と二色性色素を含む混合物溶液（９）を、スピンコーターにて５００ｒｐｍで１５秒の条件にて塗布後、８０℃で３分加熱することによりアキラルな重合性ネマチック液晶材料と二色性色素を含む混合物の層を形成した。５分間室温にて放置すると、重合性ネマチック液晶材料がラビングした方向に水平一軸配向したのが確認できた。これに窒素気流下で３０ｍＷ/ｃｍ２の紫外線を３０秒間照射することにより、重合性ネマチック液晶材料を硬化させて、偏光板を作製した。偏光板の膜厚は２．０μｍであった。位相差板の遅相軸と偏光板の吸収軸のなす角度は、偏光板側から自然光が入射して位相差層を通過したとき、左回りの円偏光になるように設定した。以上のようにして有機EL素子を作製した。
【０１８０】
３００ｌｘの明室において、輝度計（ＣＳ−１００Ａ、コニカミノルタオプティクス株式会社）を用いて明表示輝度を測定したところ、１４５ｃｄ/ｍ２であり、黒表示輝度を測定したところ、３．５ｃｄ/ｍ２であり、コントラストは４１であった。
【０１８１】
（比較例２）
偏光板として、重合性ネマチック液晶材料と二色性色素を含む混合物を利用するのではなく、市販の従来型偏光板（厚み２００μｍ）を使用した以外は比較例１と同様にして有機EL素子を作製した。
３００ｌｘの明室において、輝度計（ＣＳ−１００Ａ、コニカミノルタオプティクス株式会社）を用いて明表示輝度を測定したところ、１２９ｃｄ/ｍ２であり、黒表示輝度を測定したところ、１．４ｃｄ/ｍ２であり、コントラストは９２であった。
【０１８２】
以上の結果を下表にまとめた。
【０１８３】
【表１】
2014049409.tif 000106
【０１８４】
実施例２と比較例１の比較から、本発明の光学部材を使用すると、偏光度が良好でない、重合性液晶材料と二色性色素を使用して製造される偏光板を使用しても黒表示輝度を低減でき、高いコントラスト比を実現できることがわかる。また、実施例２と比較例２の比較から、本発明の光学部材を使用すると、偏光度が良好でない、重合性液晶材料と二色性色素を使用して製造される偏光板を使用した場合でも、偏光度が良好な従来の偏光板を用いた場合と同程度のコントラストが得られることわかる。有機ＥＬ素子の上部に設けられた光学部材、位相差層、偏光板の合計膜厚は、従来の偏光板を用いて場合と比較して、著しく低減できることがわかる。本発明の光学部品は有機ＥＬ素子の薄膜化に極めて有効である。
【図面の簡単な説明】
【０１８５】
【図１】本発明の光学部材を用いた有機EL素子の概略断面図を示す。
【図２】本発明の光学部材を用いた有機EL素子の概略断面図を示す。
【図３】本発明の光学部材を用いた有機EL素子の概略断面図を示す。
【図４】本発明の光学部材を用いた有機EL素子の概略断面図を示す。
【図５】本発明の光学部材を用いた有機EL素子の概略断面図を示す。
【符号の説明】
【０１８６】
１．  基板
２．  反射層
３．  EL層
３ａ. 赤色発光EL層
３ｂ. 青色発光EL層
３ｃ. 緑色発光EL層
３ｄ. 白色発光EL層
４．  特定波長域を選択的に反射するように螺旋ピッチを調整した重合性コレステリック液晶材料及び該特定波長域の透過率が他の可視光領域と比較して高い色素の混合物を硬化させた態様の本願発明の光学部材
４ａ. 赤色波長域を選択的に反射するように螺旋ピッチを調整した重合性コレステリック液晶材料及び赤色定波長域の透過率が他の可視光領域と比較して高い色素の混合物を硬化させた態様の本願発明の光学部材
４ｂ. 青色波長域を選択的に反射するように螺旋ピッチを調整した重合性コレステリック液晶材料及び青色波長域の透過率が他の可視光領域と比較して高い色素の混合物を硬化させた態様の本願発明の光学部材
４ｃ. 緑色波長域を選択的に反射するように螺旋ピッチを調整した重合性コレステリック液晶材料及び緑色波長域の透過率が他の可視光領域と比較して高い色素の混合物を硬化させた態様の本願発明の光学部材
５．  相差層
６．  偏光板
７．  ブラックマトリクス
【図１】
2014049409.tif 000109
【図２】
2014049409.tif 000110
【図３】
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【図４】
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【図５】
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