(57)【要約】【課題】色調の熱安定性が高く、洗浄性及び起泡性に優れる液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）及びアニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有してなる液体洗浄剤組成物である。一般式（１）におけるＡ1Ｏ及びＡ2Ｏは、それぞれ独立に炭素数３〜４のアルキレンオキシ基を表し、（Ａ1Ｏ）m及び（Ａ2Ｏ）nにおいてアルキレンオキシ基は、単独のもの又は２種以上を併用したものでもよく、２種以上の付加形式はブロック状でもランダム状でもよい。エチレンオキシ基は（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づいて７０重量％以上である；ｍ、ｎ、ｐ、ｑはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す０以上の数であり、ｍ＋ｎは２〜５０の数、ｐ＋ｑは６〜１００の数であり、ｍ及びｎのいずれか一方は０でない。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）及び下記一般式（２）又は（３）で表されるアニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有してなる液体洗浄剤組成物。
【化１】
2014122331.tif 000007
［式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基；一般式（１）におけるＡ1Ｏ及びＡ2Ｏは、それぞれ独立に炭素数３〜４のアルキレンオキシ基を表し、（Ａ1Ｏ）m及び（Ａ2Ｏ）nにおいて炭素数３〜４のアルキレンオキシ基は、単独のもの又は２種以上を併用したものでもよく、２種以上を併用する場合の付加形式はブロック状でもランダム状でもよい。Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏは、それぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を表し、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qにおいて炭素数２〜４のアルキレンオキシ基は、単独のもの又は２種以上を併用したものでもよく、２種以上を併用する場合の付加形式はブロック状でもランダム状でもよい。エチレンオキシ基は（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づいて７０重量％以上である；ｍ、ｎ、ｐ及びｑはそれぞれアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す０以上の数であり、ｍ＋ｎは２〜５０の数、ｐ＋ｑは６〜１００の数であり、ｍ及びｎのいずれか一方は０でない。］
【化２】
2014122331.tif 000008
［式（２）及び（３）中、Ｒ2は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基；ｒはオキシアルキレン基の付加モル数を示す０〜１０の数であり、ＯＡ5は炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、（ＯＡ5）rにおいて炭素数２〜４のオキシアルキレン基は、単独のもの又は２種以上を併用したものでもよく、２種以上を併用する場合の付加形式はブロック状でもランダム状でもよい。；式（２）中、Ｘ1は硫酸エステル（塩）基、スルホン酸（塩）基、リン酸エステル（塩）基又はカルボン酸（塩）基である。；式（３）中、Ｘ2はカルボン酸（塩）基である。］
【請求項２】
一般式（１）におけるｍ＋ｎが２〜１０の数である請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
アニオン性界面活性剤（Ｂ）が、硫酸エステル（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ１）及び／又はスルホン酸（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ２）である請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
非イオン性界面活性剤（Ａ）とアニオン性界面活性剤（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が０．０１／９９．９９〜５０／５０である請求項１〜３のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に、一般式（４）で表されるアミンオキサイド（Ｃ）を含有してなる請求項１〜４のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【化３】
2014122331.tif 000009
［式（４）中、Ｒ3は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基；Ｒ4は炭素数１〜４のアルキレン基；Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基；ｔは０又は１の数；Ｙは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−である。］
【請求項６】
非イオン性界面活性剤（Ａ）及びアニオン性界面活性剤（Ｂ）の総重量に基づくアミンオキサイド（Ｃ）の重量比（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が１０／９０〜４０／６０である請求項５に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
食器用又は台所用である請求項１〜６のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加熱に対しても色調が安定で洗浄性及び起泡性に優れる液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
台所用洗剤として使用される液体洗浄剤組成物は、使用時に直接皮膚に接触することから、皮膚刺激性が少なく、かつ洗浄性及び起泡性に優れたものが要求されている。このような液体洗浄剤組成物の主基剤としては、従来、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルエステル塩、アシルメチルタウリン塩、アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸石鹸等のアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン及びアルキルスルホベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びアルキルグリコシド等の非イオン性界面活性剤等が使用されている。
しかしながら、アニオン性界面活性剤は、洗浄性は高いものの皮膚刺激性が強く、一方両性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤は、皮膚刺激性は少ないが洗浄性及び起泡性が十分ではない等の問題点がある。
【０００３】
そこで、皮膚刺激性が少なく、かつ洗浄性及び起泡性に優れた洗浄剤組成物として、アニオン性界面活性剤ならびに非イオン性界面活性剤としての脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物を併用したものが提案されている（特許文献１）。しかし、脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は熱安定性が悪く、空気、特に酸素にさらされる条件下では室温でも着色しやすく、洗浄剤組成物として洗浄性や起泡性に優れていても、高温にさらされると色調が悪化するという問題がある。
特許文献１では洗浄性及び起泡性に関する記載はあるが、洗浄剤組成物の色調の熱安定性に関する記載は無い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２３６３９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、加熱に対して色調が安定で、水への溶解性が良く、洗浄性及び起泡性に優れる液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）及び下記一般式（２）又は（３）で表されるアニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有してなる液体洗浄剤組成物である。
【化１】
2014122331.tif 000002
［式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基；一般式（１）におけるＡ1Ｏ及びＡ2Ｏは、それぞれ独立に炭素数３〜４のアルキレンオキシ基を表し、（Ａ1Ｏ）m及び（Ａ2Ｏ）nにおいて炭素数３〜４のアルキレンオキシ基は、単独のもの又は２種以上を併用したものでもよく、２種以上を併用する場合の付加形式はブロック状でもランダム状でもよい。Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏは、それぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を表し、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qにおいて炭素数２〜４のアルキレンオキシ基は、単独のもの又は２種以上を併用したものでもよく、２種以上を併用する場合の付加形式はブロック状でもランダム状でもよい。エチレンオキシ基は（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づいて７０重量％以上である；ｍ、ｎ、ｐ及びｑはそれぞれアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す０以上の数であり、ｍ＋ｎは２〜５０の数、ｐ＋ｑは６〜１００の数であり、ｍ及びｎのいずれか一方は０でない。］
【化２】
2014122331.tif 000003
［式（２）及び（３）中、Ｒ2は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基；ｒはオキシアルキレン基の付加モル数を示す０〜１０の数であり、ＯＡ5は炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、（ＯＡ5）rにおいて炭素数２〜４のオキシアルキレン基は、単独のもの又は２種以上を併用したものでもよく、２種以上を併用する場合の付加形式はブロック状でもランダム状でもよい。；式（２）中、Ｘ1は硫酸エステル（塩）基、スルホン酸（塩）基、リン酸エステル（塩）基又はカルボン酸（塩）基である。；式（３）中、Ｘ2はカルボン酸（塩）基である。］
【発明の効果】
【０００７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、加熱に対して色調が安定で、洗浄性及び起泡性に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）及び上記一般式（２）又は（３）で表されるアニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有してなる。
【０００９】
本発明における非イオン性界面活性剤（Ａ）は、上記一般式（１）で表される化合物である。
一般式（１）におけるＲ1は、炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基である。
炭素数８〜２４のアルキル基としては、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基、ｎ−トリデシル基、イソトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、イソテトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ｎ−ステアリル基、イソステアリル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基及びｎ−テトラコシル基等が挙げられる。
炭素数が８〜２４のアルケニル基としては、ｎ−オクテニル基、ｎ−デセニル基、イソデセニル基、ｎ−ウンデセニル基、ｎ−ドデセニル基、ｎ−テトラデセニル基、イソヘキサデセニル基、ｎ−オクタデセニル基及びｎ−オクタデカジエニル基等が挙げられる。
これらのうち、洗浄性の観点から、好ましいのは炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、更に好ましいのは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。
また、炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００１０】
一般式（１）におけるＡ1Ｏ及びＡ2Ｏは、それぞれ独立に炭素数が３〜４のアルキレンオキシ基であり、具体的には、プロピレンオキシ基単独、ブチレンオキシ基単独及びプロピレンオキシ基とブチレンオキシ基との併用が挙げられる。
これらのうち、色調の熱安定性、水への溶解性及び洗浄性の観点から、好ましいのはプロピレンオキシ基単独である。
なお、プロピレンオキシ基とブチレンオキシ基との併用の場合、付加形式はブロック付加でもランダム付加でもよい。
【００１１】
一般式（１）におけるｍ＋ｎは２〜５０の数であり、ｍ及びｎのいずれか一方は０でない。
ｍ＋ｎは、好ましくは２〜２０の数であり、更に好ましくは２〜１０の数である。ｍ＋ｎが２未満であると色調の熱安定性が低下し、５０を超えると、洗浄性、起泡性が低下するため好ましくない。
なお、ｍ及びｎは、それぞれアルキレンオキシ基の平均付加モル数を表しているため、ｍ＋ｎは整数であるとは限らない。
【００１２】
一般式（１）におけるＡ3Ｏ及びＡ4Ｏは、それぞれ独立に炭素数が２〜４のアルキレンオキシ基であり、具体的には、エチレンオキシ基単独、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基との併用及びエチレンオキシ基とブチレンオキシ基との併用が挙げられる。
これらのうち、水への溶解性及び洗浄性の観点から、好ましいのはエチレンオキシ基単独である。
なお、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基との併用及びエチレンオキシ基とブチレンオキシ基との併用の場合、付加形式はブロック付加でもランダム付加でもよい。
【００１３】
一般式（１）におけるｐ＋ｑは６〜１００の数であり、ｐ及びｑのいずれか一方は０でない。
ｐ＋ｑは、好ましくは６〜６０の数であり、更に好ましくは７〜３０の数である。ｐ＋ｑが６未満、１００を超えると、洗浄性、起泡性が低下するため好ましくない。
なお、ｐ及びｑは、それぞれアルキレンオキシドの平均付加モル数を表しているため、ｐ＋ｑは整数であるとは限らない。
【００１４】
一般式（１）における（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づくエチレンオキシ基の含有率は、水への溶解性、油汚れの乳化性及び洗浄性の観点から７０重量％以上であり、好ましくは７５重量％以上である。
【００１５】
本発明における非イオン性界面活性剤（Ａ）は、以下の方法等で製造することができる。
Ｒ1−ＮＨ2で表されるアミンを加圧反応容器に投入し、無触媒でアミン１モル当たり合計２〜３モルの１，２−プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記する）及び／又は１，２−ブチレンオシド（以下、ＢＯと略記する）を８０〜１３０℃で付加反応させる。次いでアミンの重量に基づき０．０１〜３重量％のテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを触媒として投入し、更にアミン１モル当たり合計２．５〜９８モルのエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記する）、ＰＯ及びＢＯを５０〜９５℃で付加反応させる。反応終了後、前記触媒を１３０〜１８０℃で加熱分解し、触媒の加熱分解物を減圧除去する。
【００１６】
Ｒ1−ＮＨ2で表されるアミンとしては、ｎ−オクチルアミン、イソオクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−ノニルアミン、イソノニルアミン、ｎ−デシルアミン、イソデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、イソドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、イソトリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、イソテトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、イソヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−ステアリルアミン、イソステアリルアミン、ｎ−ノナデシルアミン、ｎ−エイコシルアミン、ｎ−テトラコシルアミン、ｎ−オクテニルアミン、ｎ−デセニルアミン、イソデセニルアミン、ｎ−ウンデセニルアミン、ｎ−ドデセニルアミン、ｎ−テトラデセニルアミン、ｎ−ヘキサデセニルアミン、ｎ−オクタデセニルアミン及びｎ−オクタデカジエニルアミン等が挙げられる。また、上記アミンの混合物である牛脂アミン、硬化牛脂アミン、ヤシ油アミン、パーム油アミン及び大豆油アミン等の動植物油由来の１級アミンが挙げられる。
【００１７】
非イオン性界面活性剤（Ａ）の具体例としては、ｎ−オクチルアミンのＰＯ２モル／ＥＯ８モルブロック付加物、２−エチルヘキシルアミンのＰＯ２モル／ＥＯ２０モルブロック付加物、ｎ−デシルアミンのＰＯ２モル／ＥＯ１０モルブロック付加物、ｎ−ウンデシルアミンのＰＯ２モル／ＥＯ１５モルブロック付加物、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ４モル／ＥＯ２２モルブロック付加物、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２モル／ＥＯ１４モルブロック付加物、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２モル／ＥＯ１５モルブロック付加物、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ４モル／ＥＯ５０モルブロック付加物、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ１０モル／ＥＯ１００モルブロック付加物、イソトリデシルアミンのＢＯ２モル／ＥＯ１０モルブロック付加物、ｎ−テトラデシルアミンのＢＯ２モル／ＥＯ１５モル付加物、ｎ−ペンタデシルアミンのＢＯ２モル／ＥＯ２０モルブロック付加物、ｎ−ヘキサデシルアミンのＢＯ２モル／ＥＯ３０モルブロック付加物、ｎ−ヘプタデシルアミンのＢＯ４．５モル／ＥＯ４０モルブロック付加物、ｎ−オクタデシルアミンのＢＯ６モル／ＥＯ５０モルブロック付加物、ｎ−オクタデセニルアミンのＢＯ１０モル／ＥＯ７０モルブロック付加物、ｎ−ノナデシルアミンのＢＯ１０モル／ＥＯ８０モルブロック付加物及びｎ−エイコシルアミンのＢＯ２モル／ＥＯ１５モルブロック付加物等が挙げられる。
なお、（Ａ）としては、これらのうちの２種以上を併用してもよい。
【００１８】
一般式（２）におけるＲ2としては、炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、一般式（１）における炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基と同一であり、好ましい範囲も同一である。
一般式（３）におけるＲ2としては、炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、一般式（１）における炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基と同一であり、好ましい範囲も同一である。
【００１９】
一般式（２）及び（３）におけるｒは、オキシアルキレン基の付加モル数を示す０〜１０の数であり、（ＯＡ5）rは炭素数２〜４のオキシアルキレン基が単独のもの又は２種以上を併用したものでもよく、２種以上の付加形式はブロック状でもランダム状でもよい。
オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基単独、オキシプロピレン基単独、オキシブチレン基単独、オキシエチレン基とオキシプロピレン基との併用、オキシエチレン基とオキシブチレン基との併用、及びオキシプロピレン基とオキシブチレン基との併用が挙げられる。
【００２０】
一般式（２）におけるＸ1は、硫酸エステル（塩）基、リン酸エステル（塩）基又はカルボン酸（塩）基である。
ここで、硫酸エステル（塩）基は、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3Ｈ）又は硫酸エステル塩基を意味し、スルホン酸（塩）基は、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）又はスルホン酸塩基を意味し、リン酸エステル（塩）基は、リン酸エステル基（−ＯＰＯ3Ｈ2）又はリン酸エステル塩基を意味し、カルボン酸（塩）基は、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）又はカルボン酸塩基を意味する。
一般式（３）におけるＸ2は、カルボン酸（塩）基である。
ここで、カルボン酸（塩）基は、カルボキシル基又はカルボン酸塩基を意味する。
【００２１】
本発明におけるアニオン性界面活性剤（Ｂ）としては、硫酸エステル（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ１）、スルホン酸（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ２）、リン酸エステル（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ３）及びカルボン酸（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ４）等が挙げられる。
【００２２】
硫酸エステル（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ１）としては、炭素数８〜２４の脂肪族アルコールの硫酸エステル（塩）［ドデシルアルコール硫酸エステルナトリウム塩、ステアリルアルコール硫酸エステルアンモニウム塩及びオレイルアルコール硫酸エステルカリウム塩等］、炭素数８〜２４の脂肪族アルコールのＥＯ１〜１０モル付加物硫酸エステル（塩）［ドデシルアルコールのＥＯ１〜１０モル付加物硫酸エステルナトリウム塩及びステアリルアルコールのＥＯ１〜１０モル付加物硫酸エステルトリエタノールアミン塩等］等が挙げられる。
【００２３】
スルホン酸（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ２）としては、炭素数８〜２４のα−オレフィンスルホン酸（塩）［α−オレフィン（炭素数８〜２４）スルホン酸ナトリウム等］及び炭素数８〜２４のアルカンスルホン酸（塩）［アルカン（炭素数８〜２４）スルホン酸ナトリウム等］等が挙げられる。
【００２４】
リン酸エステル（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ３）としては、炭素数８〜２４の脂肪族アルコールのリン酸モノ又はジエステル（塩）［ドデシルアルコールモノリン酸エステルカリウム塩及びオクチルアルコールジリン酸エステルナトリウム塩等］、炭素数８〜２４の脂肪族アルコールのＥＯ付加物リン酸モノ又はジエステル（塩）［ドデシルアルコールのＥＯ４モル付加物のリン酸モノエステルナトリウム塩及びオレイルアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸モノエステルナトリウム塩等］が挙げられる。
【００２５】
カルボン酸（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ４）としては、炭素数８〜２４の脂肪酸（塩）［オレイン酸ナトリウム塩及びステアリン酸カリウム塩等］及び炭素数８〜２４の脂肪族アルコールのエーテルカルボン酸（塩）［ドデシルアルコールのＥＯ１〜１０モル付加物エーテル酢酸及びトリデシルアルコールエーテル酢酸ナトリウム塩等］等が挙げられる。
【００２６】
（Ｂ１）〜（Ｂ４）における塩としては、アルカリ金属（ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム等）塩、アンモニウム塩、１級アミン（メチルアミン、エチルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン及びグアニジン等）塩、２級アミン（ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン及びジエタノールアミン等）塩、３級アミン（トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン及びトリエタノールアミン等）等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤（Ｂ）のうち、洗浄性の観点から、好ましいのは、（Ｂ１）及び（Ｂ２）であり、更に好ましいのは、（Ｂ１）のうちのアルカリ金属塩及び（Ｂ２）のうちのアルカリ金属塩である。
【００２７】
本発明における非イオン性界面活性剤（Ａ）とアニオン性界面活性剤（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）は、好ましくは０．０１／９９．９９〜５０／５０であり、更に好ましくは０．１／９９．９〜４０／６０、特に好ましくは０．２／９９．８〜３０／７０である。
（Ａ）／（Ｂ）が０．０１／９９．９９以上であれば洗浄性が向上し、５０／５０以下であれば起泡性が向上するため好ましい。
【００２８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、非イオン性界面活性剤（Ａ）及びアニオン性界面活性剤（Ｂ）以外に、下記一般式（４）で表されるアミンオキサイド（Ｃ）を含有させてもよい。アミンオキサイド（Ｃ）を含有させることにより、洗浄性及び起泡性が向上する。
【００２９】
【化３】
2014122331.tif 000004
［式（４）中、Ｒ3は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基；Ｒ4は炭素数１〜４のアルキレン基；Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基；ｔは０又は１の整数；Ｙは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−である。］
【００３０】
上記一般式（４）におけるＲ3は、一般式（１）におけるＲ1と同様に炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、洗浄性の観点から、好ましいのは、炭素数８〜１６のアルキル基及びアルケニル基であり、更に好ましいのは炭素数１０〜１４のアルキル基及びアルケニル基である。
【００３１】
一般式（４）におけるＲ4は、炭素数１〜４のアルキレン基であり、起泡性の観点から、好ましいのは炭素数１〜３のアルキレン基であり、更に好ましいのは炭素数１又は２のアルキレン基である。
【００３２】
一般式（４）におけるＹは、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−であり、起泡性の観点から、好ましいのは、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−である。
【００３３】
一般式（４）におけるｔは、０又は１の整数であり、起泡性の観点から、好ましいのは０である。
【００３４】
一般式（４）におけるＲ5及びＲ6は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、起泡性の観点から、好ましいのは炭素数１〜３のアルキル基であり、更に好ましいのはメチル基及びエチル基であり、特に好ましいのはメチル基である。
【００３５】
アミンオキサイド（Ｃ）の具体例としては、ｎ−ドデシルジメチルアミンオキサイド［一般式（４）におけるＲ3がｎ−ドデシル基、ｔが０、Ｒ5及びＲ6がメチル基である化合物］、ヤシアルキルジメチルアミンオキサイド［一般式（４）におけるＲ3がｎ−ドデシル基及びｎ−テトラデシル基、ｔが０、Ｒ5及びＲ6がメチル基である化合物］、ステアラミドプロピルジメチルアミンオキサイド［一般式（４）におけるＲ3がヘプタデシル基、ｔが１、Ｙが−ＣＯＮＨ−、Ｒ4がプロピレン基、Ｒ5及びＲ6がメチル基である化合物］、ドデシロイロキシエチルジメチルアミンオキサイド［一般式（４）におけるＲ3がウンデシル基、ｔが１、Ｙが−ＣＯＯ−、Ｒ4がエチレン基、Ｒ5及びＲ6がメチル基である化合物］及びオクトキシエチルジメチルアミンオキサイド［一般式（４）におけるＲ3がオクチル基、ｔが１、Ｙが−Ｏ−、Ｒ4がエチレン基、Ｒ5及びＲ6がメチル基である化合物］等が挙げられる。
【００３６】
本発明における非イオン性界面活性剤（Ａ）及びアニオン性界面活性剤（Ｂ）の総重量に基づくアミンオキサイド（Ｃ）の重量比（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］は、洗浄性及び起泡性の観点から、好ましくは１０／９０〜４０／６０であり、更に好ましくは１０／９０〜３０／７０である。
【００３７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、非イオン性界面活性剤（Ａ）以外の非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤等の公知の界面活性剤を含有させてもよい。
【００３８】
非イオン性界面活性剤（Ａ）以外の非イオン性界面活性剤としては、１価アルコール型非イオン性界面活性剤及び多価アルコール型非イオン性界面活性剤等が挙げられる。
１価アルコール型非イオン性界面活性剤としては、高級アルコール（炭素数８〜１８）アルキレン（炭素数２〜４、好ましいのは２）オキサイド付加物（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）、アルキル（炭素数１〜１２）フェノールＥＯ付加物（付加モル数１〜３０）、ポリプロピレングリコール（数平均分子量２００〜４，０００）ＥＯ付加物（活性水素１個当たりの付加モル数１〜５０）及びポリオキシエチレン（繰り返し単位数３〜３０）アルキル（炭素数６〜２０）アリルエーテル等が挙げられる。
【００３９】
多価アルコール型非イオン性界面活性剤としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノラウレート及びソルビタンモノオレート等の多価（２〜８価又はそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル、ラウリン酸モノエタノールアミド及びラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸（炭素数１０〜１８）アルカノールアミド等が挙げられる。
【００４０】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型又はアミン塩型のカチオン界面活性剤等が挙げられる。第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、第３級アミン類と４級化剤［ハロゲン化アルキル（メチルクロライド、メチルブロマイド、エチルクロライド及びベンジルクロライド等）、ジメチル硫酸、ジメチルカーボネート及びＥＯ等）との反応で得られる化合物等が使用でき、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（塩化ベンザルコニウム）、セチルピリジニウムクロライド及びポリオキシエチレントリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
アミン塩型カチオン界面活性剤としては、第１〜３級アミン類を無機酸（塩酸、硝酸、硫酸及びヨウ化水素酸等）又は有機酸（酢酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸、グルコン酸、アジピン酸及びアルキルリン酸等）で中和することにより得られる化合物が使用でき、例えば第１級アミン塩型のものとしては、脂肪族高級アミン（ラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミン及びロジンアミン等）の無機酸塩又は有機酸塩、低級アミン類の高級脂肪酸（ステアリン酸及びオレイン酸等）塩等が挙げられる。第２級アミン塩型のものとしては、例えば脂肪族アミンのＥＯ付加物等の無機酸塩又は有機酸塩が挙げられる。
【００４１】
両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等）、アミノ酸型両性界面活性剤（β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等）等が挙げられる。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、必要により、公知のその他の成分、例えば特開２００４−２７１８１号公報に記載のキレート剤、酵素、除菌剤、香料、着色剤、アルカリ剤及び親水性溶媒等を含有してもよい。
【００４３】
キレート剤としてはクエン酸塩、リンゴ酸塩、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸ナトリウム等の多価カルボン酸塩が挙げられる。
酵素としてはプロテアーゼ、リパーゼ及びアミラーゼ等が挙げられる。
除菌剤としては、キトサン、ヒノキチオール及び茶カテキン等が挙げられる。
香料としては、メチルイオノン、ヘキシルシンナミックアルデヒド及びリナロール等が挙げられる。
着色剤としては、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料及びウルトラマリンブルー等が挙げられる。
アルカリ剤としては、苛性ソーダ、アンモニア、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン及びトリポリリン酸ナトリウム等が挙げられる。
親水性溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコール等が挙げられる。
【００４４】
本発明の液体洗浄剤組成物における公知の界面活性剤及びその他の成分の含有率は、以下の通りである。
公知の界面活性剤の含有率は、液体洗浄剤組成物の全重量に基づいて、洗浄性及び起泡性の観点から好ましくは０〜８０重量％であり、更に好ましくは０〜５０重量％である。
その他の成分のうち、キレート剤及びアルカリ剤の含有率は、液体洗浄剤組成物の全重量に基づいて、好ましくは１０重量％以下である。酵素、除菌剤、香料及び着色剤の含有率は、液体洗浄剤組成物の全重量に基づいて、好ましくは５重量％以下である。親水性溶媒の含有率は、液体洗浄剤組成物の全重量に基づいて、好ましくは２０重量％以下である。
【００４５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、貯蔵安定性及び環境への負荷の観点から、必要により水を含有させてもよい。水を含有させる場合の水の含有率は、液体洗浄剤組成物及び水の全重量に基づいて、好ましくは２０〜９０重量％であり、更に好ましくは３０〜８０重量％であり、特に好ましくは４０〜７０重量％である。
【００４６】
本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法は特に限定されないが、例えば撹拌機及び加熱冷却装置を備えた混合槽に、非イオン性界面活性剤（Ａ）とアニオン性界面活性剤（Ｂ）、更に必要により、アミンオキサイド（Ｃ）、公知の界面活性剤、その他の成分及び水を、投入順序に特に制限なく投入し、１０〜５０℃で均一になるまで攪拌して製造することができる。
【００４７】
本発明の液体洗浄剤組成物を食器用又は台所用の液体洗浄剤組成物として使用する場合、本発明の液体洗浄剤組成物をスポンジ等（好ましくは水を含む）に染み込ませ、食器、食品調理用器具、キッチンシンク、ガスレンジ及び換気扇等に前記スポンジ等を直接接触させて洗浄する方法や、本発明の液体洗浄剤組成物をスプレー等で吹き付けて洗浄する方法等に適用できる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００４９】
＜製造例１＞［ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２モル／ＥＯ１５モルブロック付加物（Ａ−１）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、ｎ−ドデシルアミン１８５部（１モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、減圧下（−０．０９７ＭＰａＧ）、１３０℃に昇温し、ＰＯ１１６部（２モル部）を圧力が０．３ＭＰａＧを超えないように調整しながら、９０〜１１０℃の範囲で４時間かけて滴下した。滴下終了後、１３０℃で３０分間熟成し、室温まで冷却した。次いでテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２部を空気が混入しないように投入し、９５℃に昇温し、１時間減圧下（−０．０９７ＭＰａＧ）脱水した。温度を７０℃に下げた後、ＥＯ６６０部（１５モル部）を圧力が０．２ＭＰａＧを超えないように調整しながら、７０〜９０℃の範囲で３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃で３０分間熟成させ、１５０〜１７０℃に昇温後、同温で触媒の加熱分解物を３時間かけて減圧（−０．０９７ＭＰａＧ）除去し、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２モル／ＥＯ１５モル付加物（Ａ−１）を得た［（Ａ−１）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−ドデシル基、Ａ1Ｏ及びＡ2Ｏがプロピレンオキシ基、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏがエチレンオキシ基、（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づくエチレンオキシ基の含有率が８５％、ｍ＋ｎが２、ｐ＋ｑが１５である化合物］。
【００５０】
＜製造例２＞［ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２／ＥＯ５０モルブロック付加物（Ａ−２）の合成］
ＥＯの部数６６０部を２２００部（５０モル部）に変更した以外は製造例１と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２／ＥＯ５０モル付加物（Ａ−２）を得た［（Ａ−２）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−ドデシル基、Ａ1Ｏ及びＡ2Ｏがプロピレンオキシ基、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏがエチレンオキシ基、（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づくエチレンオキシ基の含有率が９５％、ｍ＋ｎが２、ｐ＋ｑが５０である化合物］。
【００５１】
＜製造例３＞［ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２／ＥＯ１００モルブロック付加物（Ａ−３）の合成］
ＥＯの部数６６０部を４４００部（１００モル部）に変更した以外は製造例１と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２／ＥＯ１００モルブロック付加物（Ａ−３）を得た［（Ａ−３）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−ドデシル基、Ａ1Ｏ及びＡ2Ｏがプロピレンオキシ基、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏがエチレンオキシ基、（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づくエチレンオキシ基の含有率が９７％、ｍ＋ｎが２、ｐ＋ｑが１００である化合物］。
【００５２】
＜製造例４＞［ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２／ＥＯ６．５モルブロック付加物（Ａ−４）の合成］
ＥＯの部数６６０部を２８６部（６．５モル部）に変更した以外は製造例１と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２／ＥＯ６．５モルブロック付加物（Ａ−４）を得た［（Ａ−４）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−ドデシル基、Ａ1Ｏ及びＡ2Ｏがプロピレンオキシ基、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏがエチレンオキシ基、（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づくエチレンオキシ基が７１％、ｍ＋ｎが２、ｐ＋ｑが６．５である化合物］。
【００５３】
＜製造例５＞［ｎ−オクチルアミンのＰＯ２／ＥＯ１５モルブロック付加物（Ａ−５）の合成］
ｎ−ドデシルアミン１８５部（１モル部）をｎ−オクチルアミン１２９部（１モル部）に変更した以外は製造例１と同様にして、ｎ−オクチルアミンのＰＯ２／ＥＯ１５モルブロック付加物（Ａ−５）を得た［（Ａ−５）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−オクチル基、Ａ1Ｏ及びＡ2Ｏがプロピレンオキシ基、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏがエチレンオキシ基、（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づくエチレンオキシ基の含有率が８５％、ｍ＋ｎが２、ｐ＋ｑが１５である化合物］。
【００５４】
＜製造例６＞［ｎ−テトラコシルアミンのＰＯ２／ＥＯ１５モルブロック付加物（Ａ−６）の合成］
ｎ−ドデシルアミン１８５部（１モル部）をｎ−テトラコシルアミン３５３部（１モル部）に変更した以外は製造例１と同様にして、ｎ−テトラコシルアミンのＰＯ２／ＥＯ１５モルブロック付加物（Ａ−６）を得た［（Ａ−６）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−テトラコシル基、Ａ1Ｏ及びＡ2Ｏがプロピレンオキシ基、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏがエチレンオキシ基、（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づくエチレンオキシ基の含有率が８５％、ｍ＋ｎが２、ｐ＋ｑが１５である化合物］。
【００５５】
＜製造例７＞［ｎ−ドデシルアミンのＰＯ３．４モル／ＥＯ１０．５モルブロック付加物（Ａ−７）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、ｎ−ドデシルアミン１８５部（１モル部）を投入して窒素置換後密閉し、減圧下（−０．０９７ＭＰａＧ）、１３０℃に昇温した。撹拌下ＰＯ１１６部（２モル部）を圧力が０．５ＭＰａＧ以下になるように調整しながら３時間かけて滴下した。滴下終了後、１３０℃で３０分間熟成し、室温まで冷却し、水酸化カリウム２部を投入して窒素置換し、１３０℃で１時間減圧下（−０．０９７ＭＰａＧ）脱水した。次いでＰＯ８１部（１．４モル部）を圧力が０．５ＭＰａＧ以下になるように調整しながら３時間かけて滴下し、更に１３０℃で２時間熟成した後、ＥＯ４６２部（１０．５モル部）を圧力が０．５ＭＰａＧ以下になるように調整しながら５時間かけて滴下し、更に１３０℃で２時間熟成した。次いで９０℃に冷却後、吸着処理剤「キョーワード６００」［協和化学工業（株）製］２０部を投入し、９０℃で１時間撹拌して水酸化カリウムを吸着処理した後、吸着処理剤をろ過してｎ−ドデシルアミンのＰＯ３．４モル／ＥＯ１０．５モルブロック付加物（Ａ−７）を得た［（Ａ−７）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−ドデシル基、Ａ1Ｏ及びＡ2Ｏがプロピレンオキシ基、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏがエチレンオキシ基、（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づくエチレンオキシ基が７０％、ｍ＋ｎが３．４、ｐ＋ｑが１０．５である化合物］。
【００５６】
＜製造例８＞［ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２．５モル／ＥＯ１０．５モルブロック付加物（Ａ−８）の合成］
水酸化カリウム投入後のＰＯの部数８１部を２９部（０．５モル部）に変更した以外は製造例７と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２．５モル／ＥＯ１０．５モルブロック付加物（Ａ−８）を得た［（Ａ−８）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−ドデシル基、Ａ1Ｏ及びＡ2Ｏがプロピレンオキシ基、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏがエチレンオキシ基、（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づくエチレンオキシ基の含有率が７６％、ｍ＋ｎが２．５、ｐ＋ｑが１０．５である化合物］。
【００５７】
＜製造例９＞［ｎ−ドデシルアミンのＰＯ１０モル／ＥＯ３１モルブロック付加物（Ａ−９）の合成］
水酸化カリウム投入後のＰＯの部数８１部を４６４部（８モル部）、ＥＯの部数４６２部（１０．５モル部）を１３６４部（３１モル部）に変更した以外は製造例７と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２．５モル／ＥＯ１０．５モルブロック付加物（Ａ−９）を得た［（Ａ−９）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−ドデシル基、Ａ1Ｏ及びＡ2Ｏがプロピレンオキシ基、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏがエチレンオキシ基、（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づくエチレンオキシ基の含有率が７０％、ｍ＋ｎが１０、ｐ＋ｑが３１である化合物］。
【００５８】
＜製造例１０＞［ｎ−ドデシルアミンのＰＯ１５モル／ＥＯ４７モルブロック付加物（Ａ−１０）の合成］
水酸化カリウム投入後のＰＯの部数８１部を７５４部（１３モル部）、ＥＯの部数４６２部（１０．５モル部）を２０６８部（４７モル部）に変更した以外は製造例７と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ１５モル／ＥＯ４７モルブロック付加物（Ａ−１０）を得た［（Ａ−１０）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−ドデシル基、Ａ1Ｏ及びＡ2Ｏがプロピレンオキシ基、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏがエチレンオキシ基、（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）ｑの全重量に基づくエチレンオキシ基の含有率が７０％、ｍ＋ｎが１５、ｐ＋ｑが４７である化合物］。
【００５９】
＜製造例１１＞［ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２０モル／ＥＯ６２モルブロック付加物（Ａ−１１）の合成］
水酸化カリウム投入後のＰＯの部数８１部を１０４４部（１８モル部）、ＥＯの部数４６２部（１０．５モル部）を２７２８部（６２モル部）に変更した以外は製造例７と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２０モル／ＥＯ６２モルブロック付加物（Ａ−１１）を得た［（Ａ−１１）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−ドデシル基、Ａ1Ｏ及びＡ2Ｏがプロピレンオキシ基、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏがエチレンオキシ基、（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づくエチレンオキシ基の含有率が７０％、ｍ＋ｎが２０、ｐ＋ｑが６２である化合物］。
【００６０】
＜製造例１２＞［ｎ−ドデシルアミンのＰＯ３０モル／ＥＯ９３モルブロック付加物（Ａ−１２）の合成］
水酸化カリウム投入後のＰＯの部数８１部を１６２４部（２８モル部）、ＥＯの部数４６２部（１０．５モル部）を４０９２部（９３モル部）に変更した以外は製造例７と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ３０モル／ＥＯ９３モルブロック付加物（Ａ−１２）を得た［（Ａ−１２）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−ドデシル基、Ａ1Ｏ及びＡ2Ｏがプロピレンオキシ基、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏがエチレンオキシ基、（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づくエチレンオキシ基の含有率が７０％、ｍ＋ｎが３０、ｐ＋ｑが９３である化合物］。
【００６１】
＜比較製造例１＞［ｎ−ドデシルアミンのＥＯ１５モル付加物（Ａ’−１）の合成］
ＰＯ１１６部、反応温度１３０℃をＥＯ８８部（２モル）、反応温度９５℃に、ＥＯの部数６６０部を５７２部（１３モル部）に変更した以外は製造例１と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＥＯ１５モル付加物（Ａ’−１）を得た［（Ａ’−１）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−ドデシル基、Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏ、がエチレンオキシ基、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑが１５である化合物］。
【００６２】
＜比較製造例２＞［ｎ−ドデシルアミンのＰＯ４．５モル／ＥＯ１０．５モル付加物（Ａ’−２）の合成］
水酸化カリウム投入後のＰＯの部数８１部を１４５部（２．５モル部）に変更した以外は製造例７と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ４．５モル／ＥＯ１０．５モルブロック付加物（Ａ’−２）を得た［（Ａ’−２）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−ドデシル基、Ａ1Ｏ及びＡ2Ｏがプロピレンオキシ基、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏがエチレンオキシ基、（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づくエチレンオキシ基の含有率が６４％、ｍ＋ｎが４．５、ｐ＋ｑが１０．５である化合物］。
【００６３】
＜比較製造例３＞［ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２モル／ＥＯ５モルブロック付加物（Ａ’−４）の合成］
ＥＯの部数６６０部を２２０部（５モル部）に変更した以外は製造例１と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ２モル／ＥＯ５モルブロック付加物（Ａ’−３）を得た［（Ａ’−３）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−ドデシル基、Ａ1Ｏ及びＡ2Ｏがプロピレンオキシ基、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏがエチレンオキシ基、（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づくエチレンオキシ基の含有率が６５％、ｍ＋ｎが２、ｐ＋ｑが５である化合物］。
【００６４】
＜比較製造例４＞［ｎ−ドデシルアミンのＰＯ４モル／ＥＯ２モルブロック付加物（Ａ’−４）の合成］
水酸化カリウム投入後のＰＯの部数８１部を１１６部（２モル部）にＥＯの部数４６２部を８８部（２モル部）に変更した以外は製造例７と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ４モル／ＥＯ２モルブロック付加物（Ａ’−４）を得た［（Ａ’−４）は、一般式（１）におけるＲ1がｎ−ドデシル基、Ａ1Ｏ及びＡ2Ｏがプロピレンオキシ基、Ａ3Ｏ及びＡ4Ｏがエチレンオキシ基、（Ａ1Ｏ）m、（Ａ2Ｏ）n、（Ａ3Ｏ）p及び（Ａ4Ｏ）qの全重量に基づくエチレンオキシ基の含有率が２８％、ｍ＋ｎが４、ｐ＋ｑが２である化合物］。
【００６５】
＜実施例１〜３１及び比較例１〜９＞
表１、２に記載の部数の液体洗浄剤組成物の各原料を配合し、更に水に溶解して、水以外の有効成分濃度３０％の液体洗浄剤組成物（実施例１〜３１及び比較例１〜９）を作製した。
実施例１〜３１及び比較例１〜９の液体洗浄剤組成物について熱安定性、溶解性、洗浄性及び起泡性を以下の方法で評価した。結果を表１、２に示す。
【００６６】
＜熱安定性試験＞
空気が入らない密閉容器にサンプルを入れ、窒素置換を行い密閉する。これを６０℃の恒温器で１４日間保存し、加熱前後の色調を比較した。
色調を表すハーゼン単位色数又はガードナーは日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ  ００７１−１又はＪＩＳ  Ｋ  ００７１−２に基づき測定を行った。ガードナー色数が１以下のものはハーゼン単位色数を測定した。測定結果は、表１，２に示し、例えば、ガードナー色数が６のものは、Ｇ−６と表し、ハーゼン単位色数が５０のものは、Ｈ−５０と表す。なお、色調値のハーゼン単位色数３００がガードナー１とほぼ同等であり、ハーゼン単位色数３００以下はガードナー色数１以下に相当する。
【００６７】
＜溶解性の評価方法＞
熱安定性試験前後のサンプルの２５℃における濁度を比較し、下記の評価基準に基づき溶解性を評価した。
○：試験前後の濁度の差が２未満
△：試験前後の濁度の差が２以上５未満
×：試験前後の濁度の差が５以上
濁度は日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ  ０１０１に基づき、測定を行った。
【００６８】
＜洗浄性の評価方法＞
（１）：牛脂に指示薬としてスダンＩＩＩ（赤色色素）を０．０１％添加して均一に混合したものを人工汚垢とし、人工汚垢２．５ｇを磁製の皿（直径２５ｃｍ）に均一に塗布し、洗浄性評価用の皿を作製した。
（２）：食器洗い用スポンジ（１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍ）に２７ｇの水道水と２ｇの液体洗浄剤組成物を計り採り、数回手で揉んだ後、洗浄性評価用の皿を前記スポンジでこすり洗いした。
（３）：こすり洗いで洗浄性評価用の皿から人工汚垢が完全に取れた場合は、新たに洗浄性評価用の皿をこすり洗いした。
洗浄性は、（３）の工程を繰り返し、洗浄性評価用の皿から人工汚垢が完全に取れなくなるまでに洗浄できた皿の枚数で評価した。皿の枚数が多いほど洗浄性に優れることを表す。
【００６９】
＜起泡性の評価方法＞
食器洗い用スポンジ（１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍ）に２７ｇの水道水と３ｇの液体洗浄剤組成物をとり、１０回手で揉んだときの泡の体積をメスシリンダーで測定し、下記の評価基準に基づき起泡性を評価した。
◎：泡の体積が２００ｍｌ以上
○：泡の体積が１５０ｍｌ以上２００ｍｌ未満
△：泡の体積が１３０ｍｌ以上１５０ｍｌ未満
×：泡の体積が１３０ｍｌ未満
【００７０】
表１及び２に記載の液体洗浄剤組成物の各原料は以下の通りである。
（Ａ’−５）：ｎ−ドデシルアルコールのＥＯ１１モル付加物「エマルミン  ＮＬ−１１０」［三洋化成工業（株）製］
（Ａ’−６）：ｎ−テトラデシルアルコールのＥＯ２９モル付加物「エマルミン  ＣＣ−２９０」［三洋化成工業（株）製］
（Ｂ−１）：ｎ−ドデシルアルコールのＥＯ２モル付加物硫酸エステルナトリウム塩「サンデット  ＥＮ」［三洋化成工業（株）製］
（Ｂ−２）：第２級アルカンスルホン酸ナトリウム「ＨＯＳＴＡＰＵＲ  ＳＡＳ  ６０」［クラリアントジャパン（株）製］
（Ｂ−３）：ｎ−ドデシルアルコールのＥＯ４モル付加物のリン酸モノエステルナトリウム塩「ニッコール  ＴＬＰ−４」［日光ケミカルズ（株）製］
（Ｂ−４）：ｎ−ドデシルアルコールのＥＯ３モル付加物エーテル酢酸ナトリウム塩「ビューライト  ＬＣＡ」［三洋化成工業（株）製］
（Ｃ−１）：ドデシルジメチルアミンオキサイド「アロモックス  ＤＭ１２Ｄ−Ｗ（Ｃ）」［ライオンアクゾ（株）製］
（Ｃ−２）：ヤシアルキルジメチルアミンオキサイド「アロモックス  ＤＭＣ−Ｗ」［ライオンアクゾ（株）製］
【００７１】
【表１】
2014122331.tif 000005
【００７２】
【表２】
2014122331.tif 000006
【００７３】
表１及び２の結果から、実施例１〜３１の液体洗浄剤組成物は、比較例１〜９の液体洗浄剤組成物と比較して色調の熱安定性、洗浄性及び起泡性が高いことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、色調の熱安定性が高く、特に油汚れ、水垢汚れ等に対する洗浄性が優れているため、油汚れと水垢汚れを含む洗浄対象用の洗浄剤として適用できる。具体的には、食器用及び台所用等の液体洗浄剤として好適である。