(57)【要約】      （修正有）【課題】高透明、高屈折率、低複屈折であって且つ極めて高流動性の全ての特性をバランス良く満足する光学レンズ用ポリカーボネートを提供。【解決手段】下記式（Ｉ）で表される構成単位を含有し、比粘度０．１２〜０．４０であるポリカーボネート。2014214220.tif 000011（式中のＲ１〜Ｒ８は、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を示す。Ｘは炭素数２〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基または炭素数６〜２０のアリーレン基である。ｎは０〜１０の整数である。Ｙは、炭素数１〜６のアルキル基、エーテル基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルフェン酸基、スルホン酸基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００〜２モル％の下記式（Ｉ）で表される構成単位及び０〜９８モル％で表される下記式（ＩＩ）で表される構成単位を含有し、比粘度０．１２〜０．４０であるポリカーボネート。
【化１】
2014214220.tif 000009
（式中のＲ１〜Ｒ８は、それぞれ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を示す。Ｘは炭素数２〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基または炭素数６〜２０のアリーレン基である。ｎは０〜１０の整数である。Ｙは、炭素数１〜６のアルキル基、エーテル基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルフェン酸基、スルホン酸基である。）
【化２】
2014214220.tif 000010
（式中、Ｒ９、Ｒ１０は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数６〜２０のアリールオキシ基である。Ｚは炭素数２〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基または炭素数６〜２０のアリーレン基である。ｍは０〜１０の整数である。）
【請求項２】
式（Ｉ）中のＹは、エチレン基、スルフィド基である請求項１に記載のポリカーボネート。
【請求項３】
式（Ｉ）中のＲ１〜Ｒ８が、水素原子である請求項１に記載のポリカーボネート。
【請求項４】
式（Ｉ）中のｎが０である請求項１に記載のポリカーボネート。
【請求項５】
式（ＩＩ）に記載の構成単位が、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンもしくは、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンである請求項３または４のいずれかに記載のポリカーボネート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリカーボネートからなる光学部材。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリカーボネートからなる光学レンズ。
【請求項８】
中心部の厚みが０．０５〜３．０ｍｍ、レンズ部の直径が１．０〜２０．０ｍｍの請求項７に記載の光学レンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高透明、高屈折率、低複屈折であってかつ、極めて高流動なポリカーボネートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ビスフェノール類を原料とする樹脂（例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂など）は、耐熱性、透明性、耐衝撃性等及び、高屈折率を備えた材料として広く使用されている。９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンなどのフルオレン誘導体からなる樹脂は、高透明で高屈折率な材料として有望であり、自動車用ヘッドランプレンズ、ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭピックアップレンズ、フレネルレンズ、レーザープリンター用ｆθレンズ、カメラレンズ、リアプロジェクションテレビ用投影レンズなどの光学材料などとして期待されている。
【０００３】
特に、光学用樹脂からなる光学レンズは、射出成形により大量生産が可能であるという利点からカメラレンズ用としてポリカーボネート樹脂等が使用されている。しかしながら、近年、製品の軽薄短小化により、高い屈折率の樹脂の開発が求められている。一般に光学材料の屈折率が高いと、同一の屈折率を有するレンズエレメントを、より曲率の小さい面で実現できるため、この面で発生する収差量を小さくでき、レンズの枚数を減らしたり、レンズの偏心感度を低減したり、レンズ厚みを薄くして軽量化することが可能になる。
【０００４】
光学用樹脂を光学レンズとして用いる場合、屈折率やアッベ数以外にも、耐熱性、透明性、低吸水性、耐薬品性、耐光性、低複屈折性、耐湿熱性が求められる。そのため、樹脂の特性バランスによって使用箇所が限定されるという弱点がある。特に近年、画素数の向上による解像度のアップに伴い結像性能の高い、より複屈折の低いカメラレンズが求められている。一般に、複屈折を小さくする方法として、符号の異なる正負の複屈折を持つ組成同士で、互いの複屈折を打ち消し合う手法が挙げられる。そのため、これら異符号の複屈折を持つ材料の構成比率は非常に重要となる。また、鮮明な画像を映し出すためには、可視光領域の全ての波長において高い透過率を維持する必要がある。
【０００５】
また、近年、電子機器の小型化に伴った光学レンズの小型・薄肉化が加速している。例えば、携帯電話用カメラレンズは、φ５ｍｍ、厚み０．３ｍｍ程度と非常に小型、薄肉であり、今後もさらなる小型化、薄肉化が進む事が予想される。このような小型薄肉レンズを射出成形する場合、樹脂の流動性が不十分であると、目的とする形状のレンズが得られないことがある。
【０００６】
そこで、高透明性、高屈折率、かつ成形流動性に優れたバランスの取れた樹脂の開発が行われてきた。例えば、フルオレン含有ジヒドロキシ化合物とビスフェノール化合物からなるポリカーボネートが提案されている（特許文献１）。しかし、該ポリカーボネートは、低複屈折、且つ高流動性という特徴を有するが、光学レンズに用いるには屈折率が未だ低いという問題があった。その他、優れた耐熱性、成形性、低い複屈折を両立したポリカーボネートも提案されている（特許文献２）。しかし、該ポリカーボネートも屈折率が低く、流動性や複屈折も充分とはいえない。
高透明性、高屈折率、低複屈折、且つ高成形流動性の全ての特性をバランス良く満足する光学レンズ用ポリカーボネートは、いまだ存在していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−１０１７８６号公報
【特許文献２】特開平１１−２６９２５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで本発明の目的は、高透明、高屈折率、低複屈折であって且つ高成形流動性の全ての特性をバランス良く満足する光学レンズ用ポリカーボネートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らはこの目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた。その結果、特定構造のナフタレン成分とフルオレン環を有するジオール成分を特定の組成比で共重合することにより、高透明、高屈折、低複屈折であって且つ高成形流動性の全ての特性をバランス良く満足する光学レンズ用ポリカーボネートとなることを見出し本発明に到達した。
【００１０】
すなわち、本発明は、
１．１００〜２モル％の下記式（Ｉ）で表される構成単位及び０〜９８モル％で表される下記式（ＩＩ）で表される構成単位を含有し、比粘度０．１２〜０．４０であるポリカーボネート。
【００１１】
【化１】
2014214220.tif 000002
【００１２】
（式中のＲ１〜Ｒ８は、それぞれ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を示す。Ｘは炭素数２〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基または炭素数６〜２０のアリーレン基である。ｎは０〜１０の整数である。Ｙは、炭素数１〜６のアルキル基、エーテル基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルフェン酸基、スルホン酸基である。）
【００１３】
【化２】
2014214220.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ９、Ｒ１０は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数６〜２０のアリールオキシ基である。Ｚは炭素数２〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基または炭素数６〜２０のアリーレン基である。ｍは０〜１０の整数である。）
【００１５】
２．式（Ｉ）中のＹは、エチレン基、スルフィド基である前記１に記載のポリカーボネート。
３．式（Ｉ）中のＲ１〜Ｒ８が、水素原子である前記１に記載のポリカーボネート。
４．式（Ｉ）中のｎが０である前記１に記載のポリカーボネート。
５．式（ＩＩ）に記載の構成単位が、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンもしくは、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンである前記３または４のいずれかに記載のポリカーボネート。
６．前記１〜５のいずれかに記載のポリカーボネートからなる光学部材。
７．前記１〜６のいずれかに記載のポリカーボネートからなる光学レンズ。
８．中心部の厚みが０．０５〜３．０ｍｍ、レンズ部の直径が１．０〜２０．０ｍｍの前記７に記載の光学レンズ。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の光学レンズ用ポリカーボネートは、特定構造のナフタレン構造を有するジオール成分とフルオレン環を有するジオール成分を特定の組成比で共重合することにより、高透明、高屈折、低複屈折であって且つ、高成形流動性の全ての特性をバランス有しているため、その奏する産業上の効果は、格別である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】実施例３で得られたポリカーボネートのプロトンＮＭＲである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
＜ポリカーボネート＞
以下、本発明の光学レンズ用ポリカーボネートを構成する各成分、それらの配合割合、調整方法等について、順次具体的に説明する。
本発明のポリカーボネートは、下記式（Ｉ）で表されるカーボネート単位を含有する。式（Ｉ）の単位の含有量は、１００〜２モル％であり、好ましくは９０〜５モル％である。２モル％より小さいと、屈折率が低下し好ましくない。
【００１９】
【化３】
2014214220.tif 000004
【００２０】
（式中のＲ１〜Ｒ８は、それぞれ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を示す。Ｘは炭素数２〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基または炭素数６〜２０のアリーレン基である。ｎは０〜１０の整数である。Ｙは、炭素数１〜６のアルキル基、エーテル基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルフェン酸基、スルホン酸基である。）
【００２１】
本発明のポリカーボネートにおける一般式（Ｉ）中のＹは、エチレン基、スルフィド基である事が好ましい。
本発明のポリカーボネートにおける一般式（Ｉ）で表される構造において、Ｒ１〜Ｒ８が水素である事が好ましい。
本発明のポリカーボネートにおける一般式（Ｉ）で表される構造において、ｎが０である事が好ましい。
【００２２】
本発明のポリカーボネートは、下記式（ＩＩ）で表されるカーボネート単位を含有することが好ましい。式（ＩＩ）の単位の含有量は、０〜９８モル％であり、好ましくは１０〜９５モル％である。
【００２３】
【化４】
2014214220.tif 000005
【００２４】
（式中、Ｒ９、Ｒ１０は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数６〜２０のアリールオキシ基である。Ｙは炭素数２〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基または炭素数６〜２０のアリーレン基である。ｎおよびｍは０〜１０の整数である。）
【００２５】
本発明のポリカーボネートにおける一般式（ＩＩ）で表される構造において、Ｒ９、Ｒ１０が水素原子である事が好ましく、かつｍが１である事が好ましい。
本発明のポリカーボネートの比粘度は、０．１２〜０．４０、好ましくは０．１５〜０．３５、さらに好ましくは０．１８〜０．３５の範囲である。比粘度は、０．７ｇのポリカーボネートを１００ｍｌの塩化メチレンに溶解し２０℃で測定する。比粘度が０．１２未満では成形体が脆くなり、０．４０より高くなると溶融粘度および溶液粘度が高くなり、流動性が低下し、充填不足等の射出成形不良になる。また、湿式成形時の溶剤への溶解性、安定性が低下し、溶剤から析出するなど湿式成形が出来なくなる。
式（ＩＩ）中、Ｒ９〜Ｒ１０が水素原子であり、Ｚが炭素数２のエチレン基でありかつ、ｎおよびｍが１である事が好ましい。
【００２６】
本発明のポリカーボネートの屈折率は、好ましくは１．６４０〜１．７２、より好ましくは１．６４５〜１．７２、さらに好ましくは１．６５０〜１．７２の範囲である。屈折率は２５℃、波長５８９ｎｍにおいて測定する。屈折率１．６４０以上の場合、レンズの球面収差を低減でき、さらにレンズの焦点距離を短くする事が出来る為好ましい。
【００２７】
本発明のポリカーボネートのアッベ数（ν）は、好ましくは１９〜２５、より好ましくは１９〜２４、さらに好ましくは２１〜２３の範囲である。アッベ数は２５℃、波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍ、６５６ｎｍの屈折率から下記式を用いて算出する。
ν＝（ｎＤ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）
ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率
ｎＦ：波長６５６ｎｍでの屈折率
ｎＣ：波長４８６ｎｍでの屈折率
【００２８】
本発明のポリカーボネートの分光透過率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８１％以上、さらに好ましくは８２％以上である。透過率は、厚さ０．１ｍｍの成形板を波長３９５ｎｍにおいて測定する。分光透過率が、８０％以上でなければ、光学部材として好ましくない。
【００２９】
本発明のポリカーボネートのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１２０〜１７０℃、より好ましくは１３５〜１６０℃、さらに好ましくは１４０〜１５０℃である。ガラス転移温度（Ｔｇ）は昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定する。Ｔｇが１２０℃未満では、該ポリカーボネートを用いて形成した光学部品の使用する用途によっては耐熱性が十分でなく、一方Ｔｇが１７０℃より高い場合では溶融粘度が高くなり、成形体を形成する上での取扱いが困難となる。
【００３０】
本発明のポリカーボネートは、熱安定性の指標として、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定した５％重量減少温度が３５０℃以上であることが好ましく、３８０℃以上であることがより好ましい。５％重量減少温度が３５０℃より低い場合は、成形の際の熱分解が激しく、良好な成形体を得ることが困難となるため好ましくない。
本発明のポリカーボネートの２８０℃、せん断速度１０００／ｓｅｃにおける溶融粘度は、好ましくは３０〜３００Ｐａ・ｓ、より好ましくは３０〜２５０Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは５０〜１５０Ｐａ・ｓである。
【００３１】
本発明の共重合における耐湿熱性の指標となる８５℃、８５％ＲＨの条件下で２０００時間放置した後、比粘度保持率は、好ましくは、８０％以上であり、より好ましくは、８５％以上、さらに好ましくは、９０％以上である。比粘度保持率が、８０％以上であると、湿熱環境下で使用した際も色相悪化や成形品の強度定価がなく、共重合の使用環境に制限が無く好ましい。８０％未満であると、比粘度低下に伴った強度が低下し、割れや変形が生じ好ましく、色相が悪化し好ましくない。
【００３２】
本発明の共重合における耐熱性の指標となる加熱滞留試験後の比粘度保持率は、好ましくは、７０％以上であり、より好ましくは、８０％以上、さらに好ましくは、９０％以上である。比粘度保持率が、７０％以上であると共重合の成形に制限が無く好ましく、成形温度が高い薄物成形品を成形する事が可能であり好ましい。また、成形品の色相も悪化する事無く好ましい。７０％未満であると、比粘度低下に伴った成形品の強度が低下し、割れや変形が生じ好ましく、成形品の色相も悪化し好ましくない。また、射出成形する際の成形条件が制限され好ましくない。
【００３３】
＜ポリカーボネートの製造方法＞
本発明のポリカーボネートは、ジオール成分とカーボネート前駆体を反応させることにより製造することができる。
【００３４】
（ジオール成分）
本発明のポリカーボネートにおけるジオール成分の一つが下記式（ＩＩＩ）で表されるジオールである。
【００３５】
【化５】
2014214220.tif 000006
【００３６】
（式中のＲ１３〜Ｒ２０は、それぞれ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を示す。Ｘは炭素数２〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基または炭素数６〜２０のアリーレン基である。ｐは０〜１０の整数である。Ｙは、炭素数１〜６のアルキル基、エーテル基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルフェン酸基、スルホン酸基を示す。）
【００３７】
該ジオールの含有量は、好ましくは１００〜２モル％、より好ましくは９０〜１０モル％、さらに好ましくは８０〜１５モル％である。
本発明のポリカーボネートにおける一般式（ＩＩＩ）で表されるジオールは、Ｒ１３〜Ｒ２０が水素原子である事が好ましい。
本発明の共重合におけるジオール成分の一つが下記式（ＩＶ）で表されるジオールである。
【００３８】
【化６】
2014214220.tif 000007
【００３９】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、炭素数５〜２０のシクロアルコキシル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数６〜２０のアリールオキシ基である。ｚは炭素数２〜８のアルキレン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレン基または炭素数６〜２０のアリーレン基である。ｏは０〜１０の整数である。）
【００４０】
本発明のポリカーボネートにおける一般式（ＩＩＩ）で表されるジオールは、Ｒ１１〜Ｒ１２が水素原子である事が好ましい。
本発明のポリカーボネートにおける一般式（ＩＶ）で表されるジオールは、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンもしくは、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンである事が好ましい。
該ジオールの含有量は、好ましくは９８〜０モル％以上、より好ましくは９５〜１０モル％、さらに好ましくは９０〜２０モル％以上である。
【００４１】
本実施形態のポリカーボネート樹脂は、他のジオールを共重合してもよく、他のジオール成分としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、デカリン−２，６−ジメタノール、ノルボルナンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、シクロペンタン−１，３−ジメタノール、スピログリコール、１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−ソルビトール、１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール、１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｌ−イジトール等の脂環式ジオール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、α，ω−ビス［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサン、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）ドロキシフェニル］−１−フェニルエタン、ビスフェノールＡ等の芳香族ジオール等が挙げられる。
【００４２】
また、一般式（ＩＩＩ）からなるジオール成分と一般式（ＩＶ）からなるジオール成分とのモル比は、１００：０〜２：９８の範囲であるとポリカーボネートからなる光学レンズの複屈折が特に小さくなり好ましい。さらに好ましくは、９０：１０〜５：９５、より好ましくは、８０：２０〜１０：９０である。
【００４３】
本実施形態のポリカーボネート樹脂は、カルボン酸成分を共重合してもよく、その一例としては、テレフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸等の単環式芳香族ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸等の多環式芳香族ジカルボン酸、２，２’−ビフェニルジカルボン酸等のビフェニルジカルボン酸、１，４−シクロジカルボン酸、２，６−デカリンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が上げられ、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、テレフタル酸が好ましい。また、これらの誘導体としては酸クロライドやエステル類が用いられる。
【００４４】
（カーボネート前駆体）
カーボネート前駆体として、ホスゲンや、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンのビスクロロホーメートや、ジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート等の炭酸ジエステルが挙げられる。なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００４５】
（製造方法）
ジオールとホスゲンとの反応では、非水系で酸結合剤及び溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては例えばピリジン、ジメチルアミノピリジン、第三級アミン等が用いられる。溶媒としては例えば塩化メチレンやクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。分子量調節剤として例えばフェノールやｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等の末端停止剤を用いることが望ましい。反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時間が好ましい。
【００４６】
エステル交換反応では、不活性ガス存在下にジオールとビスアリールカーボネートを混合し、アルカリ金属化合物触媒もしくはアルカリ土類金属化合物もしくはその双方からなる混合触媒の存在下にて、減圧下通常１２０〜３５０℃、好ましくは１５０〜３００℃で反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的には１３３Ｐａ以下にして生成したアルコール類を系外に留去させる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
重合触媒としてはアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物を主成分として用い、必要に応じて含窒素塩基性化合物を従成分として用いても良い。
【００４７】
触媒として使用するアルカリ金属化合物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ビスフェノールＡのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム等が挙げられる。アルカリ土類金属化合物としては水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム等が挙げられる。
【００４８】
助触媒として使用する含窒素塩基性化合物としてはテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン、ジメチルアミノピリジン等が挙げられる。
これらの触媒は単独で用いても、二種以上併用してもよく、これらの重合触媒の使用量はジオール成分の合計１モルに対して、１０−９〜１０−３モルの比率で用いられる。また、色相改善のために酸化防止剤や熱安定剤等を加えてもよい。
【００４９】
本実施形態のポリカーボネートポリカーボネートは、重合反応終了後、熱安定性および加水分解安定性を保持するために、触媒を除去もしくは失活させてもよい。アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物については、一般的に、公知の酸性物質の添加による触媒の失活を行う方法が好適に実施される。これらの失活を行うとしては、具体的には、安息香酸ブチル等のエステル類、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類、亜リン酸、リン酸、ホスホン酸等のリン酸類、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸モノフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジｎ−プロピル、亜リン酸ジｎ−ブチル、亜リン酸ジｎ−ヘキシル、亜リン酸ジオクチル、亜リン酸モノオクチル等の亜リン酸エステル類、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル、リン酸モノフェニル、リン酸ジブチル、リン酸ジオクチル、リン酸モノオクチル等のリン酸エステル類、ジフェニルホスホン酸、ジオクチルホスホン酸、ジブチルホスホン酸等のホスホン酸類、フェニルホスホン酸ジエチル等のホスホン酸エステル類、トリフェニルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン等のホスフィン類、ホウ酸、フェニルホウ酸等のホウ酸類、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等の芳香族スルホン酸塩類、ステアリン酸クロライド、塩化ベンゾイル、ｐ−トルエンスルホン酸クロライド等の有機ハロゲン化物、ジメチル硫酸等のアルキル硫酸、塩化ベンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられる。これらの失活剤は、触媒量に対して０．０１〜５０倍モル、好ましくは０．３〜２０倍モル使用される。触媒量に対して０．０１倍モルより少ないと、失活効果が不充分となり好ましくない。また、触媒量に対して５０倍モルより多いと、耐熱性が低下し、成形体が着色しやすくなるため好ましくない。
触媒失活後、樹脂中の低沸点化合物を１３３〜１３．３Ｐａの圧力、２００〜３２０℃の温度で脱揮除去する工程を設けても良い。
【００５０】
＜光学レンズ＞
本発明の光学レンズは、本発明のポリカーボネートを例えば、射出成形、圧縮成形、射出圧縮成形、キャスティングして成形することができる。
本発明の光学レンズには、本発明の目的を損なわない範囲で各種特性を付与するために、各種添加剤を含有してもよい。添加剤として、離型剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、帯電防止剤、難燃剤、熱線遮蔽剤、蛍光染料（蛍光増白剤含む）、顔料、光拡散剤、強化充填剤、他の樹脂やエラストマー等を配合することができる。
【００５１】
本発明の光学レンズ中の離型剤含有量は、ポリカーボネート１００重量部に対して０．００５〜２．０重量部の範囲が好ましく、０．０１〜０．６重量部の範囲がより好ましく、０．０２〜０．５重量部の範囲がさらに好ましい。
熱安定剤としては、リン系熱安定剤、硫黄系熱安定剤およびヒンダードフェノール系熱安定剤が挙げられる。
【００５２】
ポリカーボネート中の各安定剤の含有量は、ポリカーボネート１００重量部に対して０．００１〜０．２重量部が好ましい。
リン系安定剤とヒンダードフェノール系熱安定剤は、併用することもできる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤およびシアノアクリレート系からなる群より選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。
【００５３】
ブルーイング剤としては、バイエル社のマクロレックスバイオレットＢおよびマクロレックスブルーＲＲ並びにクラリアント社のポリシンスレンブル−ＲＬＳ等が挙げられる。ブルーイング剤は、ポリカーボネートの黄色味を消すために有効である。特に耐候性を付与したポリカーボネートの場合は、一定量の紫外線吸収剤が配合されているため紫外線吸収剤の作用や色によって成形体が黄色味を帯びやすい現実があり、特にシートやレンズに自然な透明感を付与するためにはブルーイング剤の配合は非常に有効である。
ブルーイング剤の配合量は、ポリカーボネートに対して好ましくは０．０５〜１．５ｐｐｍであり、より好ましくは０．１〜１．２ｐｐｍである。
【００５４】
本発明におけるポリカーボネートに、各種添加剤を添加するには、周知の方法を用いることができる。たとえば、溶液状態で各成分を混合し、溶剤を蒸発させるか、溶剤中に沈殿させる方法が挙げられる。工業的見地からみると溶融状態で各成分を混練する方法が好ましい。溶融混練には一般に使用されている一軸または二軸の押出機、各種のニーダー等の混練装置を用いることができる。特に二軸の高混練機が好ましい。溶融混練に際しては、混練装置のシリンダー設定温度は２００〜３４０℃の範囲が好ましく、さらに好ましくは２５０〜３２０℃である。３２０℃より高いと、ポリカーボネートが分解し、着色や、分解物による成形不良が増加し好ましくない。さらに２００℃未満では、ポリカーボネートの粘度が高く、各種添加剤を均一分散する事が出来ない。又、溶融混練に際して、真空状態で行ってもよい。真空状態で溶融混練する事で、ポリカーボネートの残存ＰｈＯＨ等低分子量体が減り、成形不良が低減でき好ましい。真空度は、１３．３ｋＰａ以下の圧力が好ましく、さらには、１．３ｋＰａ以下が好ましい。
【００５５】
混練に際しては、各成分は予めタンブラーもしくはヘンシェルミキサーのような装置で
各成分を均一に混合してもよいし、必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ別個
に定量供給する方法も用いることができる。
【００５６】
また、本発明の光学レンズは、光学歪みが小さいことを特徴とする。一般的なビスフェノールＡタイプのポリカーボネート樹脂からなる光学レンズは光学歪みが大きい。成形条件によりその値を低減することも不可能ではないが、その条件幅は非常に小さく成形が非常に困難となる。本発明のポリカーボネートは、樹脂の配向により生じる光学歪みが極めて小さく、また成形歪みも小さいため、成形条件を厳密に設定しなくても良好な光学素子を得ることができる。
【００５７】
本発明の光学レンズを射出成形で製造する場合、シリンダー温度２６０〜３２０℃、金型温度１００〜１４０℃の条件にて成形することが好ましい。
本発明の光学レンズは、必要に応じて非球面レンズの形で用いることが好適に実施される。非球面レンズは、１枚のレンズで球面収差を実質的にゼロとすることが可能であるため、複数の球面レンズの組み合わせで球面収差を取り除く必要がなく、軽量化および生産コストの低減化が可能になる。従って、非球面レンズは、光学レンズの中でも特にカメラレンズとして有用である。
【００５８】
また、本発明のポリカーボネートは、流動性が高いため、薄肉小型で複雑な形状である光学レンズの材料として特に有用である。具体的なレンズサイズとして、中心部の厚みが０．０５〜３．０ｍｍ、より好ましくは０．０５〜２．０ｍｍ、さらに好ましくは０．１〜２．０ｍｍである。また、直径が１．０ｍｍ〜２０．０ｍｍ、より好ましくは１．０〜１０．０ｍｍ、さらに好ましくは３．０〜１０．０ｍｍである。また、その形状として片面が凸、片面が凹であるメニスカスレンズであることが好ましい。
【００５９】
本発明の光学レンズの表面には、必要に応じ、反射防止層あるいはハードコート層といったコート層が設けられていても良い。反射防止層は、単層であっても多層であっても良く、有機物であっても無機物であっても構わないが、無機物であることが好ましい。具体的には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム等の酸化物あるいはフッ化物が例示される。
また、本発明の光学レンズは、金型成形、切削、研磨、レーザー加工、放電加工、エッジングなど任意の方法により成形されてもよい。さらには、金型成形がより好ましい。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。
実施例１〜６、比較例１〜２
評価用サンプルは以下の方法で調製した。
（ａ）キャストフィルム：
得られたポリカーボネート５ｇを塩化メチレン５０ｍｌに溶解させ、ガラスシャーレ上にキャストする。室温にて十分に乾燥させた後、該ポリカーボネートのＴｇから２０℃以下の温度にて８時間乾燥して。キャストフィルムを作成した。
（ｂ）非球面レンズ：
得られたポリカーボネートを１２０℃で８時間真空乾燥した後、成形温度Ｔｇ＋１１０℃、金型温度Ｔｇ−１０℃にて、住友重機械（株）製ＳＥ３０ＤＵ射出成形機を用いて厚さ０．２ｍｍ、凸面曲率半径５ｍｍ、凹面曲率半径４ｍｍ、Φ５ｍｍのレンズを射出成形した。
（ｃ）成形片：
上記（ｂ）と同様に、幅２．５ｃｍ、長さ５ｃｍ、厚みがそれぞれ１、２、３ｍｍの成形片を射出成形した。
【００６１】
評価は下記の方法によった。
（１）比粘度：重合終了後に得られたポリカーボネートペレットを十分に乾燥し、該ペレット０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から、その溶液の２０℃における比粘度（ηｓｐ）を測定した。
【００６２】
（２）共重合比：重合終了後に得られたポリカーボネートペレットを日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００のプロトンＮＭＲを用いて測定した。図１に示すように３．２〜４．８ｐｐｍの９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンのエチレンに起因するピークと８．６〜６ｐｐｍ付近の１，１’−ビ−２−ナフトールと９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンの芳香環に起因するピークの積分比から求めた。
【００６３】
（３）ガラス転移点（Ｔｇ）：該ポリカーボネートペレットをデュポン社製９１０型ＤＳＣにより、昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定した。
【００６４】
（４）溶融粘度：重合終了後に得られたポリカーボネートペレットを１２０℃で４時間乾燥した後、東洋精機（株）製キャピログラフ１Ｄにより、２８０℃、せん断速度１，０００／ｓｅｃにおける溶融粘度を測定した。
【００６５】
（５）分光透過率：射出成形により得られた厚さ０．１ｍｍの円板を、日立（株）製分光光度計Ｕ−３３１０を用いて測定した。評価は以下のようにした。
３９５ｎｍにおける透過率が８０％以上：○
３９５ｎｍにおける透過率が８０％より低い：×
【００６６】
（６）屈折率（ｎｄ）、アッベ数（ν）：（ｃ）の手法により射出成形し得られた厚さ０．３ｍｍの円板をＡＴＡＧＯ製ＤＲ−Ｍ２のアッベ屈折計を用いて、２５℃における屈折率（波長：５８９ｎｍ）及びアッベ数を測定した。
【００６７】
（７）光学歪み：（ｂ）の手法により成形した非球面レンズを二枚の偏光板の間に挟み直交ニコル法で後ろからの光漏れを目視することにより光学歪み評価した。評価は以下の基準で行った。
◎：殆ど光漏れがない。
○：僅かに光漏れが認められる。
×：光漏れが顕著である。
【００６８】
（８）成形性：（ｂ）の手法により成形した非球面レンズの充填不良、各成形不良、レンズの脆さ、金型付着物の有無等を目視にて確認した。評価は、５００枚成形した際に欠陥品となる確率が、１％未満（◎）、１〜５％（○）５〜２０％（△）、２０％以下（×）で分類した。
【００６９】
（９）耐湿熱性：１ｍｍ厚の成形片を８５℃、８５％ＲＨの条件下で２０００時間放置した後、該成形片０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から、その溶液の２０℃における比粘度（ηｓｐ）を測定し、湿熱試験後の比粘度保持率（分子量保持率）を求めた。該比粘度保持率（分子量保持率）を耐湿熱性の指標とした。
Δηｓｐ＝（ηｓｐ１／ηｓｐ０）×１００
※Δηｓｐ：比粘度保持率、ηｓｐ０：試験前の比粘度、ηｓｐ１：試験後の比粘度
【００７０】
（１０）熱安定性（加熱滞留試験）：住友重機械（株）製ＳＥ３０ＤＵ射出成形機にて、成形温度Ｔｇ＋１１０℃で１０分間、該ポリカーボネートを加熱溶融させた後、金型温度Ｔｇ−１０℃にて、幅２．５ｃｍ、長さ５ｃｍ、厚み２ｍｍの成形品を成形した。該成形片０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から、その溶液の２０℃における比粘度（ηｓｐ）を測定し、比粘度保持率（分子量保持率）を求めた。該比粘度保持率（分子量保持率）を耐熱性の指標とした。
Δηｓｐ＝（ηｓｐ１／ηｓｐ０）×１００
※Δηｓｐ：比粘度保持率、ηｓｐ０：試験前の比粘度、ηｓｐ１：試験後の比粘度
【００７１】
実施例１
１，１’−チオビス−２−ナフトール（以下“ＴＢＮ”と省略することがある）１２７．３６重量部、ＤＰＣ８９．９７重量部、及びテトラメチルアンモニウムヒドロキシド１．８２×１０−２重量部を攪拌機および留出装置付きの反応釜に入れ、窒素雰囲気常圧下、１８０℃に加熱し、２０分間撹拌した。その後、２０分かけて減圧度を２０〜３０ｋＰａに調整し、６０℃／ｈｒの速度で２６０℃まで昇温し、エステル交換反応を行った。その後、２６０℃に保持したまま、１２０分かけて０．１３ｋＰａ以下まで減圧し、２６０℃、０．１３ｋＰａ以下の条件下で１時間攪拌下重合反応を行った。  該ポリカーボネートは、比粘度は０．２３、Ｔｇは１２９℃であった。
作成したポリマーを１２０℃で４時間真空乾燥した後、得られる樹脂組成物の重量を基準としてビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．０５０％、ペンタエリスリトールテトラステアレートを０．１０％加えて、ベント付きφ３０ｍｍ単軸押出機を用いてペレット化した。耐湿熱性は、良好で湿熱試験後の比粘度保持率は、９０％であった。また、耐熱性も良好で耐熱性試験後の比粘度保持率は、８５％であった。
【００７２】
実施例２
９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン（以下“ＢＰＥＦ”と省略する）６３．６８重量部、ＴＢＮと６３．６８重量部とする以外は、実施例１と同様に重合した。
該ポリカーボネートはＢＰＥＦとＴＢＮとのモル比が５０：５０であり、比粘度は０．２４０、Ｔｇは１３８℃であった。
作成したポリマーを１２０℃で４時間真空乾燥した後、得られる樹脂組成物の重量を基準としてビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．０５０％、ペンタエリスリトールテトラステアレートを０．１０％加えて、ベント付きφ３０ｍｍ単軸押出機を用いてペレット化した。耐湿熱性は、良好で湿熱試験後の比粘度保持率は、９０％であった。また、耐熱性も良好で耐熱性試験後の比粘度保持率は、９０％であった。
【００７３】
実施例３
ＢＰＥＦ１４０．３２重量部、ＴＢＮと２５．４７重量部とする以外は、実施例１と同様に重合した。
該ポリカーボネートはＢＰＥＦとＴＢＮとのモル比が８０：２０であり、比粘度は０．２３、Ｔｇは１４３℃であった。
作成したポリマーを１２０℃で４時間真空乾燥した後、得られる樹脂組成物の重量を基準としてビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．０５０％、ペンタエリスリトールテトラステアレートを０．１０％加えて、ベント付きφ３０ｍｍ単軸押出機を用いてペレット化した。耐湿熱性は、良好で湿熱試験後の比粘度保持率は、９５％であった。また、耐熱性も良好で耐熱性試験後の比粘度保持率は、８５％であった。
【００７４】
実施例４
ＢＰＥＦ１５７．８６重量部、ＴＢＮと１２．７４重量部とする以外は、実施例１と同様に重合した。
該ポリカーボネートはＢＰＥＦとＴＢＮとのモル比が９０：１０であり、比粘度は０．２２、Ｔｇは１４５℃であった。
作成したポリマーを１２０℃で４時間真空乾燥した後、得られる樹脂組成物の重量を基準としてビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．０５０％、ペンタエリスリトールテトラステアレートを０．１０％加えて、ベント付きφ３０ｍｍ単軸押出機を用いてペレット化した。耐湿熱性は、良好で湿熱試験後の比粘度保持率は、９５％であった。また、耐熱性も良好で耐熱性試験後の比粘度保持率は、９０％であった。
【００７５】
実施例５
９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と省略する）７５．７０重量部、ＴＢＮと６３．６８重量部とする以外は、実施例１と同様に重合した。
該ポリカーボネートはＢＣＦとＴＢＮとのモル比が５０：５０であり、比粘度は０．１５、Ｔｇは１６８℃、であった。
作成したポリマーを１２０℃で４時間真空乾燥した後、得られる樹脂組成物の重量を基準としてビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．０５０％、ペンタエリスリトールテトラステアレートを０．１０％加えて、ベント付きφ３０ｍｍ単軸押出機を用いてペレット化した。耐湿熱性は、良好で湿熱試験後の比粘度保持率は、８５％であった。また、耐熱性も良好で耐熱性試験後の比粘度保持率は、９０％であった。
【００７６】
実施例６
ＢＰＥＦ８７．７０重量部、１，１−メチレンジ−２−ナフトール（以下“ＭＢＮ”と省略する）と６０．０７重量部とする以外は、実施例１と同様に重合した。
該ポリカーボネートはＢＰＦＥとＭＢＮとのモル比が５０：５０であり、比粘度は０．２１、Ｔｇは１４０℃、であった。
作成したポリマーを１２０℃で４時間真空乾燥した後、得られる樹脂組成物の重量を基準としてビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．０５０％、ペンタエリスリトールテトラステアレートを０．１０％加えて、ベント付きφ３０ｍｍ単軸押出機を用いてペレット化した。耐湿熱性は、良好で湿熱試験後の比粘度保持率は、９５％であった。また、耐熱性も良好で耐熱性試験後の比粘度保持率は、８０％であった。
【００７７】
比較例１
ＢＰＥＦ１７５．４０重量部、ＴＢＮ０．０重量部、ＤＰＣ９４．２６ｇ、２６０℃、０．１３ｋＰａ以下の条件下での反応時間を０．５時間とするとする以外は、実施例１と同様に重合した。
該ポリカーボネートはＢＰＥＦとＴＢＮとのモル比が１００：０であり、比粘度は０．２２３、Ｔｇは１４７℃であった。
作成したポリマーを１２０℃で４時間真空乾燥した後、得られる樹脂組成物の重量を基準としてビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．０５０％、ペンタエリスリトールテトラステアレートを０．１０％加えて、ベント付きφ３０ｍｍ単軸押出機を用いてペレット化した。
【００７８】
比較例２
２，２−ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン（以下“ＢＰＡ”と省略する）１１４重量部（５０モル％相当）、ＢＰＥＦ２１９重量部（５０モル％相当）とジフェニルカーボネート２１８重量部およびテトラメチルアンモニウムヒドロキシド９．１×１０−３重量部、水酸化ナトリウム４．０×１０−４重量部を、攪拌装置、蒸留器および減圧装置を備えた反応層に仕込み、窒素置換をした後１４０℃で溶融した。３０分攪拌後、内温を１８０℃に上昇しつつ徐々に減圧し１００ｍｍＨｇで３０分間反応させ生成するフェノールを留去した。
次に２００℃に昇温しつつ徐々に減圧し、５０ｍｍＨｇで３０分間フェノールを留出せしめ反応させた。さらに２２０℃／３０ｍｍＨｇまで除々に昇温、減圧し、同温、同圧で３０分、さらに２４０℃／１０ｍｍＨｇ、２６０℃／１ｍｍＨｇまで上記と同じ手順で昇温、減圧を繰り返して反応を続行し、最終的に２６０℃／１ｍｍＨｇ以下で１時間反応せしめた。
その後装置内を窒素置換し、末端封止剤としてビス（２―メトキシカルボニルフェニル）カーボネート１０．３重量部を添加して５分間攪拌したのち徐々に減圧し、最終的に２６０℃／１ｍｍＨｇで３０分間攪拌した。その後装置内を窒素置換し、中和剤としてドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩１．２×１０−２重量部を添加し攪拌した。以上の要領で重合を行ったところ、反応物の溶融粘度は低く、重合は順調に進行した。
該ポリカーボネートはＢＰＥＦとＢＰＡとのモル比が５０：５０であり、比粘度は０．４７、Ｔｇは、１４７℃であった。
作成したポリマーを１２０℃で４時間真空乾燥した後、得られる樹脂組成物の重量を基準としてビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．０５０％、ペンタエリスリトールテトラステアレートを０．１０％加えて、ベント付きφ３０ｍｍ単軸押出機を用いてペレット化した。
【００７９】
比較例３
８．８％（ｗ／ｖ）の水酸化ナトリウム水溶液５８０Ｌに、１，１’−ビ−２−ナフトール２．８６ｋｇ（以下ＢＮ）と２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ＢＰＡ）９．１２ｋｇ及びハイドロサルファイト１０ｇを加え溶解した。これにメチレンクロライド３６Ｌを加え、１５℃に保ちながら撹拌しつつ、ｐ−ターシャルブチルフェノール３７５ｇを加え、ついでホスゲン５ｋｇを５０分かけて吹き込んだ。
吹き込み終了後、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム５ｇを加え激しく撹拌して、反応液を乳化させ、乳化後２０ｍｌのトリエチルアミンを加え、約１時間撹拌し重合させた。重合液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和し、洗液の導電率が１０μＳ以下になるまで水洗を繰り返した後、精製樹脂液を得た。得られた精製樹脂液を、強攪拌されている４５℃の温水に樹脂液をゆっくり滴下し、溶媒を除去しつつ重合物を固形化した。固形物を濾過後、乾燥して白色粉末状重合体を得た。
該ポリカーボネートはＢＮとＢＰＡとのモル比が２０：８０であり、比粘度は０．３８０、Ｔｇは１６５℃であった。
作成したポリマーを１２０℃で４時間真空乾燥した後、得られる樹脂組成物の重量を基準としてビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．０５０％、ペンタエリスリトールテトラステアレートを０．１０％加えて、ベント付きφ３０ｍｍ単軸押出機を用いてペレット化した。
【００８０】
【表１】
2014214220.tif 000008
【００８１】
実施例１〜６で得られたポリカーボネートは屈折率が極めて高く、且つ成形流動性が良好であるため、射出成形により得られる光学レンズの光学歪みが小さい。さらに、充分な耐熱性を有し光学レンズとして優れる。  これに対して、比較例１、２、３で得られたポリマーは屈折率が低く光学レンズとしては、性能に劣る。さらに、比較例２，３で得られたポリマーは比粘度が大きいため、溶融粘度が高くなり、該ポリマーより得られる光学レンズの光学歪みが大きく、成形性が悪い。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明のポリカーボネートは、高透明、高屈折率および低複屈折であって且つ高流動性であり、光学レンズはデジタルビデオカメラ等の各種カメラ、望遠鏡、双眼鏡、テレビプロジェクター、プリズム等、従来、高価な高屈折率ガラスレンズが用いられていた分野に用いることができ極めて有用である。
【図１】
2014214220.tif 000012