(57)【要約】      （修正有）【課題】薄膜及び／又は境界層の摩擦を改善するための潤滑油を提供する。【解決手段】主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなり、そして添加剤パッケージは、式Ｉにより表される少なくとも１種の摩擦修正剤を含んでなる潤滑油。2014122344.tif 000041［ＲはＣ８〜２２のヒドロカルビル又は下記式］2014122344.tif 000042【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主要量の基油と少量の添加剤パッケージとを含んでなる潤滑油であって、該添加剤パッケージが、式Ｉ：
【化１】
2014122344.tif 000034
［式中、Ｒは約８〜約２２個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和、または一部飽和されたヒドロカルビルであるか、あるいはＲが
【化２】
2014122344.tif 000035
により表され、そしてＲ１は約８〜約２２個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和されたヒドロカルビルであり、そしてＲ２は水素または、約１〜約２個の炭素原子をもつヒドロカルビルである］
の、１種以上の摩擦修正剤を含んでなる潤滑油。
【請求項２】
添加剤パッケージが少なくとも２種の摩擦修正剤を含んでなる、請求項１の潤滑油。
【請求項３】
添加剤パッケージが少なくとも２種の、式Ｉの摩擦修正剤を含んでなる、請求項１の潤滑油。
【請求項４】
Ｒが約８〜約１８個の炭素原子をもつ、請求項１〜３のいずれか１項の潤滑油。
【請求項５】
Ｒが
【化３】
2014122344.tif 000036
により表され、そしてＲ１が約１０〜約２０個の炭素原子をもつ、請求項１〜３のいずれか１項の潤滑油。
【請求項６】
Ｒ１が約１０〜約１８個の炭素原子をもつ、請求項５の潤滑油。
【請求項７】
Ｒ２が水素またはメチル基である、請求項５の潤滑油。
【請求項８】
主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油であって、その添加剤パッケージが、式（ＩＩ）：
【化４】
2014122344.tif 000037
の脂肪族カルボン酸と、式（ＩＩＩ）：
【化５】
2014122344.tif 000038
［式中、Ｒは約８〜約２２個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和されたヒドロカルビルであるか、あるいはＲが
【化６】
2014122344.tif 000039
であり、そしてＲ１は約８〜約２２個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和されたヒドロカルビルであり、そしてＲ２は水素、または、約１〜約２個の炭素原子をもつヒドロカルビルであり、そしてＲ４とＲ５は同一であるか、または独立して水素またはヒドロキシメチレンである］
のアミノヒドロキシ化合物との反応生成物を含んでなる１種以上の摩擦修正剤を含んでなる、潤滑油。
【請求項９】
添加剤パッケージが更に、清浄剤、分散剤、抗酸化剤、消泡剤、チタン含有化合物、リン含有化合物、粘度指数向上剤、流動点降下剤および希釈油よりなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含んでなる、請求項１〜８のいずれか１項の潤滑油。
【請求項１０】
更に、少なくとも１種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩を含んでなる、請求項１〜９のいずれか１項の潤滑油。
【請求項１１】
少なくとも１種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩が、以下の式：
【化７】
2014122344.tif 000040
［式中、Ｒ’およびＲ”が１〜１８個の炭素原子を含む同一のまたは異なるヒドロカルビル基であることができ、そして亜鉛ジアルキル・ジチオホスフェート中の炭素原子の総数が少なくとも５である］
により表される、少なくとも１種の亜鉛ジアルキル・ジチオホスフェートを含んでなる、請求項１０の潤滑油。
【請求項１２】
Ｒ’およびＲ”基がエチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシ
ル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルから独立して選択される、請求項１１の潤滑油。
【請求項１３】
少なくとも１種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩のアルキル基が、第一級アルコール、第二級アルコール、または第一級および第二級アルコールの混合物から誘導される、請求項１０の潤滑油。
【請求項１４】
少なくとも１種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩のアルキル基の１００モルパーセントが、第一級アルコールから誘導される、請求項１０の潤滑油。
【請求項１５】
少なくとも一つの金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩のアルキル基の少なくとも７５モルパーセントが、４−メチル−２−ペンタノールから誘導される、請求項１０の潤滑油。
【請求項１６】
少なくとも１種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩のアルキル基の８０モルパーセント超が、４−メチル−２−ペンタノールから誘導される、請求項１０の潤滑油。
【請求項１７】
少なくとも２種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩を含んでなり、第一の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩が第一級アルコールから誘導されるアルキル基を含んでなり、そして第二の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩が第二級アルコールから誘導されるアルキル基を含んでなる、請求項１０の潤滑油。
【請求項１８】
更に、少なくとも１種の分散剤を含んでなる、請求項１〜１７のいずれか１項の潤滑油。
【請求項１９】
更に少なくとも１種の清浄剤を含んでなる、請求項１〜１８のいずれか１項の潤滑油。
【請求項２０】
潤滑油がエンジン油である、請求項１〜１９のいずれか１項の潤滑油組成物。
【請求項２１】
請求項２０に請求されるようなエンジン油を使用してエンジンを潤滑化する工程を含んでなる、エンジン内の薄膜および境界層の摩擦を改善する方法。
【請求項２２】
改善された薄膜および境界層の摩擦が、１種以上の摩擦修正剤成分の不存在下における同一組成物に関連して決定される、請求項２１に請求される方法。
【請求項２３】
請求項２０に請求されるようなエンジン油を使用してエンジンを潤滑化させる工程を含んでなる、エンジン内の境界層の摩擦を改善する方法。
【請求項２４】
改善された境界層の摩擦が、１種以上の摩擦修正剤成分の不存在下における同一組成物に関連して決定される、請求項２３に請求される方法。
【請求項２５】
請求項２０に請求されるようなエンジン油を使用してエンジンを潤滑化させる工程を含んでなる、エンジン内の薄膜摩擦を改善する方法。
【請求項２６】
改善された薄膜の摩擦が１種以上の摩擦修正剤成分の不存在下における同一組成物に関連して決定される、請求項２５に請求される方法。
【請求項２７】
請求項２０に請求されるようなエンジン油を使用してエンジンを潤滑化する工程を含んでなる、エンジン内の薄膜および境界層の摩擦を改善する方法であって、改善される薄膜
および境界層の摩擦が１種以上の摩擦修正剤成分の不存在下における同一組成物に関連して決定される、方法。
【請求項２８】
請求項２０に請求されるようなエンジン油を使用してエンジンを潤滑化する工程を含んでなる、エンジン内の境界層の摩擦を改善する方法であって、改善される境界層の摩擦が１種以上の摩擦修正剤成分の不存在下における同一組成物に関連して決定される、方法。
【請求項２９】
請求項２０に請求されるようなエンジン油を使用してエンジンを潤滑化する工程を含んでなる、エンジン内の薄膜の摩擦を改善する方法で、改善される薄膜の摩擦が１種以上の摩擦修正剤成分の不存在下における同一組成物に関連して決定される、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、添加剤組成物および、オキサゾリン誘導体を含む潤滑剤に関する。とりわけ、それは添加剤組成物および、薄膜の摩擦および／または境界層の摩擦を低減するための摩擦修正剤（ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ）としてのヒドロカルビル・オキサゾリンを含む潤滑剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
エンジンの円滑な操作を確保するために、エンジン油はエンジン中の様々な滑動部品（ｓｌｉｄｉｎｇ  ｐａｒｔｓ）、例えば、ピストンリング／シリンダー・ライナー、クランクシャフトおよび連接棒の軸受け、カムおよび弁リフターを含む弁機構、等を潤滑化するのに重要な役割を果たす。エンジン油はまた、エンジンの内部を冷却しそして燃焼生成物を分散させる工程に役割を果たす。エンジン油の更なる可能な機能は、錆および腐食を防止または低減する工程を含むことができる。
【０００３】
エンジン油の主要な考慮事項は、エンジン内の部品の摩耗と焼き付きを防止することである。潤滑化されたエンジンの部品は大部分、流動体潤滑の状態にあるが、弁系統およびピストンの頂上と底部の真ん中は、境界潤滑（ｂｏｕｎｄａｒｙ  ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ）の状態にあるようである。エンジン内のこれらの部品間の摩擦はかなりのエネルギー喪失を引起し、それにより燃料効率を低下させる可能性がある。摩擦エネルギーのロスを低減させるために、エンジン油中に、多数のタイプの摩擦修正剤が使用されてきた。
【０００４】
エンジンの部品間の摩擦が低減されると、改善された燃料効率が達成され得る。薄膜摩擦は、２枚の表面間の距離が非常に小さい時に、２枚の表面間を移動する、潤滑剤のような流動体によりもたらされる摩擦である。通常、エンジン油中に存在する幾つかの添加剤は、薄膜摩擦に効果をもつことができる、異なる厚さの膜を形成することが知られている。亜鉛ジアルキル・ジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）のような幾つか添加剤は、薄膜の摩擦を増加することが知られている。このような添加剤はエンジンの部品を保護するためのような他の理由のために必要である可能性があるが、このような添加剤によりもたらされる薄膜の摩擦の増加は有害である可能性がある。
【０００５】
エンジン内の境界層の摩擦を減少する工程もまた、燃料効率を高めることができる。エンジン内の接触面の運動は、境界層摩擦により遅延される可能性がある。非窒素含有、窒素含有およびモリブデン含有の摩擦修正剤は時々、境界層の摩擦を低減するために使用される。
【０００６】
非特許文献１は、モノ−オキサゾリンまたはビス−オキサゾリンの銅塩が、潤滑剤におけるワニスコントロールおよび酸化阻害能を改善したことを開示している（非特許文献１参照）。
【０００７】
特許文献１は、硼酸、置換フェノールおよびビス−オキサゾリンまたはオキサゾリンの反応生成物を含む潤滑組成物を開示しており、そのオキサゾリンは、式：
【０００８】
【化１】
2014122344.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒは４〜３０個の炭素原子を含む直鎖状、分枝鎖状、またはシクロアルキル基である］を有する（特許文献１参照）。該化合物は潤滑剤組成物に所望の程度の抗摩耗および／または抗酸化保護を与えると云われる。該特許は機械またはエンジンに潤滑剤組成物を使用することを想定している。
【００１０】
特許文献２は、硼酸化（ｂｏｒａｔｅｄ）オキサゾリンの内部酸のホスフェート塩を含んでなる多機能潤滑剤組成物を開示しており、そのオキサゾリンは、式：
【００１１】
【化２】
2014122344.tif 000003
【００１２】
［式中、Ｒは約Ｃ８〜約Ｃ３０ヒドロカルビルまたは
【００１３】
【化３】
2014122344.tif 000004
【００１４】
（例えばアシルサルコシン誘導置換体またはそれらの混合物のような）から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の少なくとも一つは１〜約６個の炭素原子をもつヒドロキシアルキルであり、そして残りのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はＣ１〜約Ｃ３０のヒドロカルビル、Ｃ１〜約Ｃ６のヒドロキシアルキル、水素または
【００１５】
【化４】
2014122344.tif 000005
【００１６】
よりなる群から独立して選択され、ここでＲ８は水素または、Ｃ１〜約Ｃ６のヒドロカルビルまたは
【００１７】
【化５】
2014122344.tif 000006
【００１８】
、またはそれらの混合物であり、Ｒ５は約Ｃ３０ヒドロカルビルであり、Ｒ６はＣ１〜約Ｃ６ヒドロカルビルであり、そしてＲ７はＣ１〜約Ｃ３ヒドロカルビレンである］、をもつ。潤滑剤組成物はまた、腐食阻害剤、極圧剤（ｅｘｔｒｅｍｅ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ａｇｅｎｔｓ）、粘度指数向上剤、共抗酸化剤、他の摩耗防止剤等のような他の成分を含むことができる。潤滑剤組成物はそのクランクケース内の、油で作動しているエンジンの摩擦を低減することができると言われる。
【００１９】
特許文献３は、１〜３０個の炭素原子を含むアルケニル基をもつ、清浄剤としての式：
【００２０】
【化６】
2014122344.tif 000007
【００２１】
の化合物の硼酸化生成物を含む潤滑剤組成物を開示している。潤滑剤組成物中に使用することができる他の添加剤は、他の清浄剤、粘度向上剤、極圧添加剤および酸化安定化添加剤を含む。
【００２２】
特許文献４は、主として式：
【００２３】
【化７】
2014122344.tif 000008
【００２４】
［式中、Ｒは琥珀酸無水物のヒドロカルビル基であり、そして各Ｘは−ＣＨ３ＯＨ基を表すことができる］の化合物を含んでなる反応生成物を含んでなる潤滑剤組成物を開示している。潤滑剤組成物は自動車のクランクケース、自動変速機油、またはガソリンのような石油燃料中に使用することができる。粘度指数向上剤、流動点降下剤または亜鉛ジアルキル・ジチオホスフェート摩耗防止剤のような更なる添加剤も潤滑剤組成物中に含まれることができる。
【００２５】
近年、より高いエネルギー効率を与える潤滑剤、特に潤滑剤中への摩擦修正剤の使用により摩擦を低減する潤滑剤を使用する願望が増加してきた。本開示は、薄膜の摩擦および境界層の摩擦の一方または両方を低下させることができる、改善された潤滑剤組成物を提供する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２６】
【特許文献１】米国特許第４，１６２，２２４号明細書
【特許文献２】米国特許第４，６１８，４３６号明細書
【特許文献３】米国特許第４，０９７，３８９号明細書
【特許文献４】米国特許第４，０３５，３０９号明細書
【非特許文献】
【００２７】
【非特許文献１】Ｒｕｄｎｉｃｋ，“Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ：ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，”２ｎｄ  ｅｄ．，Ｐａｇｅ  １７，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，２００９
【発明の概要】
【００２８】
一つの態様においては、本開示は、主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油を提供し、ここで、添加剤パッケージは、式Ｉ：
【００２９】
【化８】
2014122344.tif 000009
【００３０】
［式中、Ｒは約８〜約２２個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和ヒドロカルビルであるか、あるいはＲが
【００３１】
【化９】
2014122344.tif 000010
【００３２】
により表され、そしてＲ１は約８〜約２２個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和ヒドロカルビルであり、そしてＲ２は水素または、約１〜約２個の炭素原子をもつヒドロカルビルである］
の１種以上の摩擦修正剤を含んでなる。
【００３３】
他の態様においては、本開示は、主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油を提供し、その添加剤パッケージは、式（ＩＩ）：
【００３４】
【化１０】
2014122344.tif 000011
【００３５】
の脂肪族カルボン酸と、式（ＩＩＩ）：
【００３６】
【化１１】
2014122344.tif 000012
【００３７】
［式中、Ｒは約８〜約２２個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和ヒドロカルビルであるか、あるいはＲが
【００３８】
【化１２】
2014122344.tif 000013
【００３９】
であり、そしてＲ１は約８〜約２２個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和ヒドロカルビルであり、そしてＲ２は水素または、約１〜約２個の炭素原子をもつヒドロカルビルであり、そしてＲ４とＲ５は同一であるか、または独立して水素またはヒドロキシメチレンである］
のアミノヒドロキシ化合物との反応生成物を含んでなる１種以上の摩擦修正剤を含んでなる。
【００４０】
添加剤パッケージは少なくとも２種の摩擦修正剤を含んでなることができる。
【００４１】
添加剤パッケージは式Ｉの少なくとも２種の摩擦修正剤を含んでなることができる。
【００４２】
式ＩのＲは約８〜約１８個の炭素原子をもつことができる。あるいはまた、Ｒは
【００４３】
【化１３】
2014122344.tif 000014
【００４４】
により表され、そしてＲ１は約１０〜約２０個の炭素原子をもつ。あるいはまた、Ｒ１は約１０〜約１８個の炭素原子をもつ。Ｒ２は水素またはメチル基であることができる。
【００４５】
他の態様においては、本開示は、主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油を提供し、ここで添加剤パッケージは、式（ＩＩ）：
【００４６】
【化１４】
2014122344.tif 000015
【００４７】
の脂肪族カルボン酸と、式（ＩＩＩ）：
【００４８】
【化１５】
2014122344.tif 000016
【００４９】
［式中、Ｒは約８〜約２２個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和ヒドロカルビルであるか、あるいはＲが
【００５０】
【化１６】
2014122344.tif 000017
【００５１】
であり、そしてＲ１は約８〜約２２個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和ヒドロカルビルであり、そしてＲ２は水素または、約１〜約２個の炭素原子をもつヒドロカルビルであり、そしてＲ４とＲ５は、同一であるか、または独立して水素もしくはヒドロキシメチレンである］
のアミノヒドロキシ化合物との反応生成物を含んでなる、１種以上の摩擦修正剤を含んでなる。
【００５２】
潤滑油の添加剤パッケージは更に、抗酸化剤、消泡剤、チタン含有化合物、リン含有化合物、粘度指数向上剤、流動点降下剤、および希釈油よりなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含むことができる。
【００５３】
潤滑油はエンジン油であることができる。
【００５４】
潤滑油は更に、少なくとも１種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩を含むことができる。少なくとも１種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩は、以下の式：
【００５５】
【化１７】
2014122344.tif 000018
【００５６】
［式中、Ｒ’およびＲ”は１〜１８個の炭素原子を含む同一のまたは異なるヒドロカルビル基であることができ、そして亜鉛ジアルキル・ジチオホスフェート中の炭素原子の総数は少なくとも５である］により表される、少なくとも１種の亜鉛ジアルキル・ジチオホスフェートを含んでなることができる。Ｒ’およびＲ”基は、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニルおよびブテニルから独立して選択されることができる。少なくとも１種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩のアルキル基は、第一級アルコール、第二級アルコールまたは第一級および第二級アルコールの混合物から誘導されることができる。
【００５７】
潤滑油は１種以上の分散剤を含んでなることができる。
【００５８】
少なくとも１種の分散剤はポリアルキレン・スクシンイミドを含んでなることができる。
【００５９】
少なくとも１種の分散剤は、９００を超える数平均分子量をもつポリイソブチレンから誘導される、ポリイソブチレン残基をもつポリイソブチレン・スクシンイミドを含んでなることができる。あるいはまた、少なくとも１種の分散剤は、約１２００〜約５０００の数平均分子量をもつポリイソブチレンから誘導される、ポリイソブチレン残基をもつポリイソブチレン・スクシンイミドを含んでなることができる。
【００６０】
ポリアルキレン・スクシンイミドは、ホウ素化合物、無水物、アルデヒド、ケトン、リン化合物、エポキシドおよびカルボン酸から選択される１種以上の化合物で後処理されることができる。ポリイソブチレン・スクシンイミドはホウ素化合物で後処理されることができ、そして潤滑油のホウ素含量は約２００〜５００ｐｐｍのホウ素である。
【００６１】
少なくとも１種の分散剤は、５０％を超える末端ビニリデンをもつポリイソブチレンから誘導されるポリイソブチレン残基を含んでなる、ポリイソブチレン・スクシンイミドを含んでなることができる。
【００６２】
ポリイソブチレン・スクシンイミド分散剤は、トリアルキレンアミン・テトラミンおよびテトラアルキレン・ペンタミンから選択されるアミンから誘導されることができる。
【００６３】
分散剤の総量は、潤滑油の総重量の約２０重量％未満であることができる。あるいはまた、分散剤の総量は、潤滑油の総重量の０．１重量％〜１５重量％の範囲にあることができる。
【００６４】
潤滑油は１種以上の清浄剤を含んでなることができる。
【００６５】
少なくとも１種の清浄剤は、２種以上の清浄剤を含んでなることができる。第１の清浄剤は、４０〜４５０の総塩基価をもつことができ、第２の清浄剤は８０までの総塩基価をもつことができる。
【００６６】
少なくとも１種の清浄剤は、スルホネート、フェナート、またはサリチレートを含んでなることができる。
【００６７】
少なくとも１種の清浄剤は、スルホン酸カルシウム、スルホン酸マグネシウム、スルホン酸ナトリウム、カルシウムフェナート、ナトリウムフェナート、サリチル酸カルシウムおよびサリチル酸ナトリウムから選択される少なくとも１種の化合物を含んでなることができる。
【００６８】
少なくとも１種の清浄剤は、その金属がアルカリ金属およびアルカリ土類金属よりなる群から選択される金属塩を含んでなることができる。
【００６９】
少なくとも１種の清浄剤の総塩基価は、約４５０までであることができる。あるいはまた、少なくとも１種の清浄剤の総塩基価は約８０〜約３５０であることができる。
【００７０】
他の態様においては、本開示は、前記のような潤滑油を使用してエンジンを潤滑化する工程を含んでなる、エンジン内の薄膜および境界層の摩擦を改善する方法に関する。該方法においては、改善された薄膜および境界層の摩擦は、前記のような１種以上の摩擦修正剤の不存在下における同一組成物に関連して決定されることができる。
【００７１】
更に他の態様においては、本開示は、前記のような潤滑油を使用してエンジンを潤滑化する工程を含んでなる、エンジン内の境界層の摩擦を改善する方法に関する。改善される境界層の摩擦は、前記の１種以上の摩擦修正剤の不存在下における同一組成物に関連して決定されることができる。
【００７２】
更なる態様においては、本開示は、前記のような潤滑油をエンジンに付加する工程を含んでなる、エンジン内の薄膜摩擦を改善する方法に関する。改善される薄膜の摩擦は、前記の通りの１種以上の摩擦修正剤の不存在下における同一組成物に関連して決定されることができる。
【００７３】
定義
本明細書に使用されるような特定の用語の意味を明確にするために、用語の以下の定義が提供される。
【００７４】
本明細書で、そして付記の請求の範囲に使用されるような、単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈がその反対を明確に示さない限り、複数の意味を含むことは注意しなければならない。更に、用語「一つの（ａ）」（または一つの「ａｎ」）、「一つ以上の（ｏｎｅ  ｏｒ  ｍｏｒｅ）」、および「少なくとも一つの」は、本明細書では互換的に使用することができる。用語「含んでなる」、「含む」、「をもつ」および「から成る」もまた、互換的に使用することができる。
【００７５】
明細書および請求の範囲に使用される、分子量、パーセント、比率、反応条件、等のような成分の量、特性を表すすべての数字は、別記されない限り、用語「約」が存在するか否かに拘わらず、すべての場合に、用語「約」により修飾されるものと理解することができる。従って、明細書および請求の範囲内に示される数値パラメーターは、その反対を示されない限り、本開示により獲得することが追求される所望される特性に応じて変動する可能性がある近似値である。最低限でも、そして請求の範囲に対する同等物の原理の適用を限定するための試みとしてではなく、少なくとも、各数値パラメーターは報告された有意な桁数の数字に照らして、そして通常の近似法を適用することにより解釈されなければならない。開示の広い範囲を示す数値範囲およびパラメーターが近似値であるにも拘わらず、特定の実施例に示される数値はできるだけ正確に報告されている。しかし、あらゆる数値は本質的に、必然的にそれらそれぞれの試験測定値に認められる標準偏差からもたらされる特定の誤差を含む。
【００７６】
本明細書に開示される各成分、化合物、置換基またはパラメーターは、単独で、または本明細書に開示される一つ以上のありとあらゆるその他の成分、化合物、置換基またはパラメーターを組み合わせて使用するために開示されていると解釈することができることは理解できる。
【００７７】
本明細書に開示される各成分、化合物、置換基またはパラメーターに対する各量／値または量／値の範囲もまた、本明細書に開示されるあらゆる他の１種以上の成分、１種以上の化合物、１種以上の置換基または１種以上のパラメーターに対して開示された各量／値または量／値の範囲と組み合わせて開示されているものと解釈されることができ、そして従って、本明細書に開示される２種以上の成分、化合物、置換基またはパラメーターに対する量／値または量／値の範囲のあらゆる組み合わせもまた、本説明の目的のために相互と組み合わせて開示されていることを理解することができる。
【００７８】
更に、本明細書に開示される各範囲の各下限は、同一成分、化合物、置換基またはパラメーターに対して本明細書で開示される各範囲の各上限と組み合わせて開示されていると解釈することができることが理解される。従って、二つの範囲の開示は、各範囲の各下限
を各範囲の各上限と組み合わせることにより誘導される、４つの範囲の開示物と解釈することができる。３つの範囲の開示は、各範囲の各上限と各範囲の各下限とを組み合わせることにより誘導される９つの範囲の開示物、等と解釈することができる。更に、明細または実施例中に開示される成分、化合物、置換基またはパラメーターの特定の量／値は、ある範囲の下限または上限のいずれかの開示物と解釈することができ、従ってその成分、化合物、置換基またはパラメーターの範囲を形成するために、出願書の他の場所に開示される同一の成分、化合物、置換基またはパラメーターに対する範囲または特定の量／値のあらゆる他の下限または上限と組み合わせることができる。
【００７９】
用語「油組成物」、「潤滑組成物」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「潤滑組成物」、「完全配合潤滑剤組成物」および「潤滑剤」は、主要量の基油および少量の添加剤組成物を含んでなる完成潤滑生成物を表す、同義で、完全に互換性の用語であると考えられる。
【００８０】
用語「クランクケースの油」、「クランクケース潤滑剤」、「エンジン油」、「エンジン潤滑剤」、「モーター油」および「モーター潤滑剤」は、主要量の基油および少量の添加剤組成物を含んでなる、エンジン、モーターまたはクランクケースの完成潤滑生成物を表す、同義の、完全に互換性の用語であると考えられる。
【００８１】
本明細書で使用される用語「添加剤パッケージ」、「添加剤濃厚物」および「添加剤組成物」は、主要量の基油原料を除く潤滑剤組成物の部分を表す、同義で、完全に互換性の用語であると考えられる。添加剤パッケージは粘度指数向上剤または流動点降下剤を含んでも含まなくてもよい。
【００８２】
本明細書で使用される用語「エンジン油の添加剤パッケージ」、「エンジン油添加剤濃厚物」、「クランクケース添加剤パッケージ」、「クランクケース添加剤濃厚物」、「モーター油添加剤パッケージ」および「モーター油濃厚物」は、主要量の基油原料を除く、潤滑組成物の部分を表す、同義で完全に互換性の用語であると考えられる。エンジン、クランクケースまたはモーター油の添加剤パッケージは、粘度指数向上剤または流動点降下剤を含んでも含まなくてもよい。
【００８３】
本明細書で使用される用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知のその通常の意味で使用される。それは、特に、分子の残りの部分に直接結合された炭素原子をもち、そして主として炭化水素の特性をもつ基を表す。本明細書で使用される「基（ｇｒｏｕｐ）」および「部分（ｍｏｉｅｔｙ）」は互換性であることが意図される。ヒドロカルビル基の例は、
（ａ）炭化水素置換基、すなわち脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式置換基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、および芳香族、脂肪族および脂環式置換芳香族置換基、並びに環式置換基、ここで環は分子の他の部分により完成される（例えば、２個の置換基が一緒になって脂環式部分を形成する）、
（ｂ）置換炭化水素置換基、すなわち、本開示の範疇で、置換基の主として炭化水素の性状を実質的に変更しない非炭化水素基を含む置換基（例えば、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、アミノ、アルキルアミノおよびスルホキシ）、並びに
（ｃ）ヘテロ置換基、すなわち、本開示の範疇で、主として炭化水素の特性をもちながら、炭素原子よりなる環または鎖中の炭素原子以外の原子を含む置換基
を含む。ヘテロ原子は硫黄、酸素および窒素を含むことができ、そしてヘテロ置換基は、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。例えば、概してヒドロカルビル基中には、例えば、各１０個の炭素原子に対して、２個以下の、または１個以下の非炭化水素の置換基が存在するであろう。典型的には、ヒドロカルビル基中
には非炭化水素置換基は存在しない。
【００８４】
本明細書で使用される用語「重量パーセント」は、明確に反対を示されない限り、全組成物の総重量の、引用される１種以上の成分、化合物、または置換基が表す百分率を意味する。
【００８５】
本明細書で使用される用語「可溶性」、「油溶性」および「分散性」は、必然的ではないが、その化合物または添加剤が、すべての割合で、油中に可溶性、溶解可能、混和性または懸濁可能であることを示すことができる。しかし、以上の用語は、１種以上の成分、化合物または添加剤が、例えば、油が使用される環境内でそれらの意図される効果を発揮するのに十分な程度まで油中に可溶性、懸濁可能、溶解可能、または安定に分散可能であることを意味する。更に、その他の添加剤の更なる取り入れもまた、所望される場合は、より高レベルの、特定の油に可溶性、または分散性の化合物または添加剤の取り入れを許すことができる。
【００８６】
本明細書で使用される用語「ＴＢＮ」は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６またはＡＳＴＭ  Ｄ４７３９の方法により測定されるｍｇ  ＫＯＨ／ｇにおける総塩基価を意味するために使用される。
【００８７】
本明細書で使用される用語「アルキル」は、約１〜約１００個の炭素原子の炭素鎖をもつ、直鎖、分枝鎖、環式および／または置換飽和基を表す。
【００８８】
本明細書で使用される用語「アルケニル」は、約３〜約１０個の炭素原子の炭素鎖をもつ、直鎖、分枝鎖、環式および／または置換不飽和基を表す。
【００８９】
本明細書で使用される用語「アリール」は、アルキル、アルケニル、アルキルアリール、アミノ、ヒドロキシル、アルコキシおよび／またはハロ置換基、並びに／あるいは、限定はされないが、窒素、酸素および硫黄を含むヘテロ原子を含むことができる単環式および多環式芳香族化合物を表す。
【００９０】
本明細の潤滑剤、１種以上の成分または１種以上の化合物の組み合わせ物、あるいは個々の１種以上の成分または１種以上の化合物は、様々なタイプの内燃エンジンにおける使用に適することができる。適切なエンジンのタイプは、限定はされないが、重量（ｈｅａｖｙ  ｄｕｔｙ）ジーゼル、乗用車、軽量（ｌｉｇｈｔ  ｄｕｔｙ）ジーゼル、中速度ジーゼルまたはマリーン・エンジンを含むことができる。内燃エンジンは、ジーゼル燃料エンジン、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジン、バイオ燃料エンジン、混合ジーゼル／バイオ燃料エンジン、混合ガソリン／バイオ燃料エンジン、アルコール燃料エンジン、混合ガソリン／アルコール燃料エンジン、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）燃料エンジン、またはそれらの混合物であることができる。内燃エンジンはまた、電源または電池動力源と組み合わせて使用することができる。そのようになっているエンジンは一般にハイブリッドエンジンとして知られている。内燃エンジンは２−ストローク、４−ストローク、またはロータリーエンジンであることができる。該実施形態をそれに適用することができる適切な内燃エンジンは、マリーンジーゼルエンジン、航空機ピストンエンジン、低負荷ジーゼルエンジンおよびオートバイ、自動車、機関車およびトラックのエンジンを含む。
【００９１】
内燃エンジンは、１種以上の、アルミニウム合金、鉛、錫、銅、鋳鉄、マグネシウム、セラミックス、ステンレス鋼、複合材料および／またはそれらの組み合わせ物を含んでなる１種以上の成分を含むことができる。１種以上の成分は例えば、ダイアモンド様炭素被膜、潤滑化被膜、リン含有被膜、モリブデン含有被膜、黒鉛被膜、ナノ粒子含有被膜、および／またはそれらの組み合わせ物または混合物で被覆することができる。アルミニウム
合金は珪酸アルミニウム、酸化アルミニウム、またはその他のセラミック材料を含むことができる。一つの実施形態においては、アルミニウム合金はアルミニウム−シリケート表面を含んでなる。本明細書で使用される用語「アルミニウム合金」は、「アルミニウム複合材料」と同義であることが意図され、その詳細な構造に関係なく、顕微鏡的またはほぼ顕微鏡的レベルで混合または反応されるアルミニウムおよび１種以上のその他の成分を含んでなる成分または表面を説明することが意図される。これは、アルミニウム以外の金属とのあらゆる従来の合金並びにセラミック様材料のような非金属元素または化合物との複合材料または合金様構造物を含むと考えられる。
【００９２】
内燃エンジンに対する潤滑剤組成物は、硫黄、リンまたは硫化灰分（ＡＳＴＭ  Ｄ−８７４）含量に関係なく、あらゆるエンジンの潤滑剤に適することができる。エンジン潤滑剤の硫黄含量は、約１重量％以下、または約０．８重量％以下、または約０．５重量％以下、または約０．３重量％以下であることができる。一つの実施形態においては、硫黄含量は約０．００１重量％〜約０．５重量％、または約０．０１重量％〜約０．３重量％の範囲内にあることができる。リン含量は約０．２重量％以下、または約０．１重量％以下、または約０．０８５重量％以下、または約０．０８重量％以下、または約０．０６重量％以下、または約０．０５５重量％以下、または約０．０５重量％以下であることができる。一つの実施形態においては、リン含量は約５０ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍ、または約３２５ｐｐｍ〜約８５０ｐｐｍであることができる。総硫化灰分は、約２重量％以下、または約１．５重量％以下、または約１．１重量％以下、または約１重量％以下、または約０．８重量％以下、または約０．５重量％以下であることができる。一つの実施形態においては、硫化灰分は、約０．０５重量％〜約０．９重量％、または約０．１重量％〜約０．７重量％、または約０．２重量％〜約０．４５重量％であることができる。他の実施形態においては、硫黄含量は０．４重量％以下であることができ、リン含量は約０．０８重量％以下であることができ、そして硫化灰分は約１重量％以下であることができる。更に他の実施形態においては、硫黄含量は約０．３重量％以下であることができ、リン含量は約０．０５重量％以下であることができ、そして硫化灰分は約０．８重量％以下であることができる。
【００９３】
一つの実施形態においては、潤滑組成物は（ｉ）約０．５重量％以下の硫黄含量、（ｉｉ）約０．１重量％以下のリン含量、および（ｉｉｉ）約１．５重量％以下の硫化灰分：を有することができる。
【００９４】
一つの実施形態においては、潤滑組成物は２−ストロークまたは４−ストロークのマリーンジーゼル内燃エンジンに適する。一つの実施形態においては、マリーンジーゼル燃焼エンジンは２−ストロークエンジンである。
【００９５】
更に、本明細の潤滑剤は、ＩＬＳＡＣ  ＧＦ−３、ＧＦ−４、ＧＦ−５、ＧＦ−６、ＰＣ−１１、ＣＩ−４、ＣＪ−４、ＡＣＥＡ  Ａ１／Ｂ１、Ａ２／Ｂ２、Ａ３／Ｂ３、Ａ５／Ｂ５、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｅ４／Ｅ６／Ｅ７／Ｅ９、Ｅｕｒｏ  ５／６、Ｊａｓｏ  ＤＬ−１、Ｌｏｗ  ＳＡＰＳ、Ｍｉｄ  ＳＡＰＳのような１種以上の工業規格条件、またはｄｅｘｏｓＴＭ  １、ｄｅｘｏｓＴＭ  ２、ＭＢ−Ａｐｐｒｏｖａｌ  ２２９．５１／２２９．３１、ＶＷ  ５０２．００、５０３．００／５０３．０１、５０４．００、５０５．００、５０６．００／５０６．０１、５０７．００、ＢＭＷ  Ｌｏｎｇｌｉｆｅ−０４、Ｐｏｒｓｃｈｅ  Ｃ３０、Ｐｅｕｇｅｏｔ  Ｃｉｔｒｏｅｎ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ  Ｂ７１  ２２９０、Ｆｏｒｄ  ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ１５３−Ｈ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９３０−Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９４５−Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３−Ｂ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３−Ｃ、ＧＭ  ６０９４−Ｍ、Ｃｈｒｙｓｌｅｒ  ＭＳ−６３９５のような相手先商標による製造会社の規格、あるいは、本明細書には言及されていない、あらゆる過去または将来のＰＣＭＯまたはＨＤＤ規格、を充たすのに適切であることが
できる。乗用車のモーター油（ＰＣＭＯ）の適用に対する幾つかの実施形態においては、完成液中のリンの量は１０００ｐｐｍ以下または９００ｐｐｍ以下または８００ｐｐｍ以下である。
【００９６】
その他のハードウェアは、開示された潤滑剤と一緒の使用には適さないかも知れない。「機能的流動体（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｆｌｕｉｄ）」は、限定はされないが、トラクターの油圧油、自動変速機油、連続変速機油および手動変速機油を含む動力伝達油、他の油圧油、いくつかのギア油、パワーハンドル液、風力タービンおよびコンプレッサーに使用される流動体、幾つかの工業流動体、並びに伝導機構の部品に関して使用される流動体を含む多様な流動体を包含する用語である。例えば、自動変速機油のような、これらの流動体の各クラス内に、著しく異なる機能的特徴をもつ特定の流動体の需要に導いた、異なるデザインをもつ様々な装置／伝達装置のために、様々の、異なるタイプの流動体が存在することに注目しなければならない。これは、機能的流動体と同じように、動力を発生または移動するためには使用されない流動体を意味するために使用される用語「潤滑流動体」により対比される。
【００９７】
例えば、トラクターの油圧油に関して、これらの流動体は、エンジンを潤滑化するためを除いて、トラクター中のすべての潤滑剤の適用のために使用される全目的の製品である。これらの潤滑化適用は、ギアボックス、動力取出し装置および一つ以上のクラッチ、リアアクセル、減速ギア、ウェットブレーキ、および油圧付属品の潤滑化を含むことができる。
【００９８】
機能的流動体が自動変速機油である時は、自動変速機油は動力を移動するためにクラッチ板に十分な摩擦をもたなければならない。しかし、流動体は作動中に加熱するために、このような流動体の摩擦係数は温度効果により低下する傾向をもつ。このようなトラクターの油圧油または自動変速機油は、高温で高い摩擦係数を維持することが重要であり、さもなければ、ブレーキ系統または自動変速機が破損する可能性がある。これは、エンジン油の機能ではない。
【００９９】
トラクター油圧油、および例えばＳｕｐｅｒ  Ｔｒａｃｔｏｒ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｏｉｌｓ（ＳＴＵＯｓ）またはＵｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｒａｃｔｏｒ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｏｉｌｓ（ＵＴＴＯｓ）は、エンジン油の性能を、変速装置、差動装置、ファイナルドライブプラネタリーギア、ウェットブレーキおよび油圧性能（ｈｙｄｒａｕｌｉｃ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）に対する一つ以上の適応物と組み合わせることができる。ＵＴＴＯまたはＳＴＵＯ流動体を配合するために使用される多数の添加剤は機能において同様であるが、それらは適切に取り入れないと、有害な効果をもつ可能性がある。例えば、エンジン油中に使用される幾つかの摩耗防止剤および極圧添加剤は、油圧ポンプ内の銅部品に極めて腐食性である可能性がある。ガソリンまたはジーゼルエンジンの性能のために使用される清浄剤および分散剤は、ウェットブレーキの性能に有害である可能性がある。ウェットブレーキのノイズを静めるために使用される摩擦修正剤は、エンジン油の性能に要求される熱安定度に欠ける可能性がある。これらの流動体はそれぞれ、機能性、トラクター油圧油または潤滑性流動体のいずれであろうとも、それらの意図される目的と関連した、特定の、厳格な製造会社の条件を充たすようになっている。
【０１００】
本開示の潤滑油組成物は、１種以上の添加剤の添加により、適切な基油中に配合することができる。添加剤は、添加剤パッケージ（または濃厚物）の形態で基油と合わせるか、あるいは基油と個々に合わせることができる。完全に配合された潤滑剤は、組成物中に使用される添加剤およびこれら添加剤のそれぞれの特性に基づいて、改善された性能特性を示すことができる。
【０１０１】
本開示は、自動車のクランクケースの潤滑剤としての使用のために特別に配合された、新規の潤滑油ブレンドを含む。本開示の実施形態は、クランクケースの適用に適した、そして以下の特徴：空気の巻き込み、アルコール燃料混和性、抗酸化性、摩耗抵抗性、バイオ燃料混和性、発泡減少性、摩耗減少性、燃料節約性、過早点火（ｐｒｅｉｇｎｉｔｉｏｎ）防止、錆抑制、スラッジおよび／またはススの分散性、および水許容度、における改良を有する潤滑油を提供することができる。
【０１０２】
本開示の更なる詳細および利点は、一部は以下の説明に示され、そして／または本開示の実施により学習されることができる。本開示の詳細および利点は、特に付記の請求の範囲中に指摘される要素および組み合わせにより実現され、到達されることができる。以上の全般的説明および以下の詳細な説明は双方とも、典型的であり、説明的のみであり、そして請求される通りに本開示の範囲を限定するものではないことを理解することができる。
【発明を実施するための形態】
【０１０３】
具体的に示す目的のために、本開示の原則を、様々な典型的実施形態に言及することにより説明される。本明細書には特定の実施形態が具体的に説明されるが、当業者は、同一の原理が他のシステムおよび方法に同様に適用可能であり、使用することができることを容易に認めるであろう。開示される実施形態を詳細に説明する前に、開示物が、示されるあらゆる特定の実施形態の詳細に対するその適用において限定されないことを理解しなければならない。更に、本明細書に使用される用語は説明の目的のためのものであり、限定のためのものではない。更に、特定の方法は、多数の場合、特定の順序で本明細書に提示される工程に関して説明されるが、これらの工程は、当業者により認められるように、どんな順序でも実施されることができ、従って、新規の方法は、本明細書に開示される工程の特定の配列に限定されない。
【０１０４】
一つの態様においては、本開示は主要量の基油および少量の添加剤パッケージを含んでなる潤滑油を提供し、ここで添加剤パッケージは、式Ｉ：
【０１０５】
【化１８】
2014122344.tif 000019
【０１０６】
［式中、Ｒは約８〜約２２個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和されたヒドロカルビルであるか、あるいはＲが
【０１０７】
【化１９】
2014122344.tif 000020
【０１０８】
により表され、そしてＲ１は約８〜約２２個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和されたヒドロカルビルであり、そしてＲ２は水素または、約１〜約２個の炭素原子をもつヒドロカルビルである］
の１種以上の摩擦修正剤を含んでなる。
【０１０９】
以上の潤滑油はエンジン油を含んでなることができる。
【０１１０】
幾つかの実施形態においては、添加剤パッケージは少なくとも２種の異なる摩擦修正剤を含んでなる。一つの実施形態においては、添加剤パッケージ中の少なくとも２種の摩擦修正剤は、式Ｉにより表される。
【０１１１】
幾つかの実施形態においては、Ｒは約８〜約２２個の炭素原子、または約８〜約１８個の炭素原子、または約８〜約１５個の炭素原子、または約１０〜約１２個の炭素原子、をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和されたヒドロカルビルである。
【０１１２】
幾つかの実施形態においては、Ｒは
【０１１３】
【化２０】
2014122344.tif 000021
【０１１４】
［式中、Ｒ１は約８〜約２２個の炭素原子、または約１０〜約２０個の炭素原子、または約１２〜約１８個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和されたヒドロカルビルである］
により表される。Ｒ２は水素または、約１〜約２個の炭素原子をもつヒドロカルビルである。
【０１１５】
式Ｉの化合物の適切な例は、オレオイルサルコシンのオキサゾリン、オレイン酸、ラウリン酸、ココナツ脂肪酸およびステアリン酸のオキサゾリンを含む。
【０１１６】
式Ｉにより表される化合物は、多数の合成法のいずれか一つにより調製されることができる。例えば、該化合物はそれらの脂肪酸アミドを介してアミノヒドロキシ化合物から調製することができるか、またはアミノヒドロキシ化合物をニトリルと反応させることにより調製することができる。
【０１１７】
それらの脂肪酸アミドを介して式Ｉの化合物を調製する際に、適切なアミノヒドロキシ化合物を、高温で脂肪族カルボン酸と反応させて、アミドを生成する。次に温度を上昇させて、水を分離して、ヒドロカルビル・オキサゾリンを形成する。最初のアミド形成および最後のヒドロカルビル・オキサゾリン形成の温度は、使用される反応材料に左右され、そして一般に、反応の最初の工程に対しては１５０℃〜１７０℃の範囲内、そして反応の最終工程に対しては約２５０℃である。
【０１１８】
アミノヒドロキシ化合物をニトリルと反応させる工程による、式Ｉの化合物を調製する方法は、例えば米国特許第３，９７９，４０５号明細書に記載されている。
【０１１９】
式Ｉの化合物を調製する他の知られた方法は、例えば、米国特許第４，６１８，４３６号明細書中に記載されたように、オレイン酸とステアリン酸をトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンと反応させる工程を伴う。
【０１２０】
一つの実施形態においては、式Ｉの化合物は、式（ＩＩ）：
【０１２１】
【化２１】
2014122344.tif 000022
【０１２２】
の脂肪族カルボン酸と、式（ＩＩＩ）：
【０１２３】
【化２２】
2014122344.tif 000023
【０１２４】
［式中、Ｒは約８〜約２２個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和されたヒドロカルビルであるか、あるいはＲが
【０１２５】
【化２３】
2014122344.tif 000024
【０１２６】
であり、そしてＲ１は約８〜約２２個の炭素原子をもつ、直線状もしくは分枝状の、飽和、不飽和または一部飽和されたヒドロカルビルであり、そしてＲ２は水素または、約１〜約２個の炭素原子をもつヒドロカルビルであり、そしてＲ４およびＲ５は同一であるか、または独立して水素またはヒドロキシメチレンである］
のアミノヒドロキシ化合物との反応生成物である。
【０１２７】
本開示の１種以上の摩擦修正剤は、潤滑油組成物の総重量の約０．０５〜約２．０重量％、または０．１〜約２．０重量％、または約０．２〜約１．８重量％、または約０．５〜約１．５重量％、を含むことができる。完全に配合された潤滑油に適量の摩擦修正剤を送達するために、摩擦修正剤の化合物の適量を添加剤パッケージ中に取り入れることができる。本開示の１種以上の摩擦修正剤は添加剤パッケージの総重量の約０．１〜約２０重量％、または約１．０〜約２０重量％、または約２．０〜約１８重量％、または約５．０〜約１５重量％、を含んでなることができる。
【０１２８】
１種以上の摩擦修正剤は、組み合わせて使用される時は、１：１００〜１００：１、１：１：１００〜１：１００：１〜１００：１：１、またはあらゆるその他の適当な比率、等で使用することができる。
【０１２９】
本開示の添加剤パッケージは、場合により、更に少なくとも１種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩を含んでなることができる。幾つかの実施形態においては、添加剤パッケージは、少なくとも２種の異なる金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩を含んでな
る。ジアルキル・ジチオホスフェート塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、錫、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、または亜鉛であることができる。
【０１３０】
金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩上の２個のアルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞれが１〜１８個の炭素原子、または２〜１２個の炭素原子、または４〜１２個の炭素原子、または７〜１８個の炭素原子を含む。
【０１３１】
幾つかの実施形態においては、少なくとも１種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩のアルキル基の１００モルパーセントが、第一級アルコール群から誘導されることができる。幾つかの実施形態においては、少なくとも１種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩のアルキル基の１００モルパーセントが、第二級アルコール群から誘導されることができる。幾つかの実施形態においては、すべての第一級アルコールの金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩とすべての第二級アルコールの金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩との混合物は、約１：１００〜約１００：１、または約１０：９０〜約９０：１０、または約２０：８０〜約８０：２０、または約３０：７０〜約７０：３０、または約４０：６０〜約６０：４０、または約５０：５０の比率で一緒に混合される。
【０１３２】
金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩を生成するために適するアルコールは、第一級アルコール、第二級アルコール、または第一級と第二級アルコールとの混合物であることができる。一つの実施形態においては、添加剤パッケージは、第一級アルキル基を含んでなるアルコールから誘導される１種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩と、第二級アルキル基を含んでなるアルコールから誘導されるその他の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩とを含んでなる。他の実施形態においては、金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩は少なくとも２種の第二級アルコールから誘導される。アルコールはあらゆる分枝鎖、環式または直鎖を含むことができる。
【０１３３】
幾つかの実施形態においては、少なくとも１種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩のアルキル基は第一級および第二級アルコール群の混合物から誘導することができる。アルコール混合物は約１：１００〜１００：１、約１０：９０〜約９０：１０、または約２０：８０〜約８０：２０、または約３０：７０〜約７０：３０、または約４０：６０〜約６０：４０、または約５０：５０の比率であることができる。
【０１３４】
少なくとも１種の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩は、ジヒドロカルビル・ジチオリン酸の油溶性塩である亜鉛ジヒドロカルビル・ジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）から選択することができ、次の式：
【０１３５】
【化２４】
2014122344.tif 000025
【０１３６】
［式中、Ｒ’およびＲ”は１〜１８個、例えば２〜１２個の炭素原子を含みそして、アルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリール、および脂環式基のような基を含む、同一のまたは異なるヒドロカルビル基であることができる］
により表されることができる。Ｒ’およびＲ”基は２〜８個の炭素原子のアルキル基であることができる。従って、その基は、例えばエチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニ
ル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルであることができる。油の溶解性を獲得するために、ジチオリン酸中の炭素原子（すなわち、Ｒ’およびＲ”）の総数は一般に約５以上であろう。
【０１３７】
ジアルキル・ジチオホスフェートの金属塩は、通常、第１に、１種以上のアルコールの反応によりジアルキル・ジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を形成し、そして次に、形成されたＤＤＰＡを金属化合物で中和することにより、知られた方法に従って調製されることができる。金属塩を製造するためには、あらゆる塩基性または中性の金属化合物を使用することができると考えられるが、酸化物、水酸化物および炭酸化物が最も一般的に使用される。亜鉛ジアルキル・ジチオホスフェートは、米国特許第７，３６８，５９６号明細書に全般的に記載された方法のような方法により製造され得る。
【０１３８】
一つの実施形態においては、添加剤パッケージは、第一級アルキル基を含んでなるアルコールから誘導される金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩と、第二級アルキル基を含んでなるアルコールから誘導されるその他の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩とを含むことができる。
【０１３９】
幾つかの実施形態においては、少なくとも１種の金属ジチオリン酸塩は、約１００〜約１０００ｐｐｍのリン、または約２００〜約１０００ｐｐｍのリン、または約３００〜約９００ｐｐｍのリン、または約５００〜約８００ｐｐｍのリン、または約５５０〜７００ｐｐｍのリンを提供するのに十分な量でエンジン油中に含まれることができる。
【０１４０】
幾つかの実施形態においては、金属ジアルキルジチオホスフェート塩はＺＤＤＰであることができる。幾つかの実施形態においては、添加剤パッケージは、その一つがＺＤＤＰである２種以上の金属ジアルキル・ジチオホスフェート塩を含んでなることができる。ＺＤＤＰは約６０モル％の第一級アルコールおよび約４０モル％の第二級アルコールの組み合わせ物を含んでなることができる。
【０１４１】
幾つかの実施形態においては、本開示の添加剤パッケージは更に、少なくとも１種の分散剤を含んでなることができる。少なくとも一つの分散剤は、ヒドロカルビル置換スクシンイミドのようなスクシンイミド分散剤であることができる。分散剤は無灰の分散剤であることができる。
【０１４２】
ヒドロカルビル置換琥珀酸アシル化剤は、ヒドロカルビル置換スクシンイミドを製造するために使用することができる。ヒドロカルビル置換琥珀酸アシル化剤は、限定はされないが、ヒドロカルビル置換琥珀酸、ヒドロカルビル置換琥珀酸無水物、ヒドロカルビル置換ハロゲン化琥珀酸（例えば、酸フッ化物および酸塩化物）並びにヒドロカルビル置換琥珀酸と低級アルコールトのエステル（例えば、７個までの炭素原子を含むもの）、すなわち、カルボン酸アシル化剤として機能することができるヒドロカルビル置換化合物、を含む。
【０１４３】
ヒドロカルビル置換アシル化剤は、適当な分子量のポリオレフィンまたは塩素化ポリオレフィンをマレイン酸無水物と反応させることにより製造することができる。同様なカルボン酸反応物を使用して、アシル化剤を製造することができる。このような反応物は、限定はされないが、対応する酸ハロゲン化物および低級脂肪族エステルを含む、マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸、シトラコン酸無水物、メサコン酸、エチルマレイン酸無水物、ジメチルマレイン酸無水物、エチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、ヘキシルマレイン酸等を含むことができる。
【０１４４】
オレフィンの分子量は置換琥珀酸無水物の意図される用途に応じて変わることができる
。典型的には、置換琥珀酸無水物は、約８〜５００個の炭素原子のヒドロカルビル基をもつことができる。しかし、潤滑油分散剤を製造するために使用される置換琥珀酸無水物は、典型的には、約４０〜５００個の炭素原子のヒドロカルビル基をもつことができる。高分子の置換琥珀酸無水物に関しては、これらの置換琥珀酸無水物を製造するために使用されるオレフィンは、エチレン、プロピレンおよびイソブチレンのような低分子量のオレフィン単量体の重合から生成される異なる分子量の成分の混合物を含む可能性があるので、数平均分子量（Ｍｎ）に言及することがより正確である。
【０１４５】
オレフィンに対するマレイン酸無水物のモル比は広く変わることができる。それは、例えば、約５：１〜約１：５、または例えば、約１：１〜約３：１に変わることができる。約５００〜約７０００、または更なる例としては、約８００〜約３０００以上、の数平均分子量をもつ、ポリイソブチレンのようなオレフィン、およびエチレン−アルファ−オレフィン共重合体を使用して、マレイン酸無水物を、化学量論的に過剰に、例えば、オレフィン１モル当り、１．１〜３モルのマレイン酸無水物の割合で使用することができる。未反応マレイン酸無水物は、生成された反応混合物から蒸発させることができる。
【０１４６】
ポリアルケニル琥珀酸無水物は、触媒水素化のような従来の還元条件を使用することにより、ポリアルキル琥珀酸無水物に転化させることができる。触媒水素化のために適切な触媒は炭素上パラジウムである。同様に、ポリアルケニル・スクシンイミドは同様な還元条件を使用して、ポリアルキル・スクシンイミドに転化させることができる。
【０１４７】
本明細書で使用される琥珀酸無水物上のポリアルキルまたはポリアルケニル置換基は一般に、モノオレフィンの重合体または共重合体であるポリオレフィン、特に、エチレン、プロピレンおよびブチレンのような１−モノ−オレフィンから誘導することができる。使用されるモノ−オレフィンは、約２〜約２４個の炭素原子、または更なる例として、約３〜約１２個の炭素原子をもつことができる。その他の適切なモノ−オレフィンは、プロピレン、ブチレン、特にイソブチレン、１−オクテンおよび１−デセンを含む。このようなモノ−オレフィンから調製されるポリオレフィンは、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、並びに１−オクテンおよび１−デセンから製造されるポリアルファオレフィンを含む。
【０１４８】
幾つかの態様においては、分散剤はイミド基を形成することができる少なくとも１種の第一級アミノ基をもつアミンの、１種以上のアルケニル・スクシンイミドを含むことができる。アルケニル・スクシンイミドは、少なくとも１種の第一級アミノ基を含むアミンとともにアルケニル琥珀酸無水物、酸、酸エステル、酸ハロゲン化物、または低級アルキルエステルを加熱することによるような従来の方法により形成されることができる。アルケニル琥珀酸無水物は、ポリオレフィンとマレイン酸無水物との混合物を約１８０〜２２０℃に加熱することにより、容易に製造されることができる。ポリオレフィンは、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるように、約３００〜約３０００の範囲内の数平均分子量をもつ、エチレン、プロピレン、イソブテンのような低級モノ−オレフィンの重合体または共重合体であることができる。
【０１４９】
無灰の分散剤を形成する際に使用することができるアミンは、反応してイミド基を形成することができる少なくとも１種の第一級アミノ基、および少なくとも１種の更なる第一級または第二級アミノ基、および／または少なくとも一つのヒドロキシ基をもつあらゆるものを含む。幾つかの代表的例は、Ｎ−メチル−プロパンジアミン、Ｎ−ドデシルプロパンジアミン、Ｎ−アミノプロピル−ピペラジン、エタノールアミン、Ｎ−エタノール−エチレンジアミン等：である。
【０１５０】
適当なアミンは、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、ジ−（１，２−ブチ
レン）トリアミンおよびテトラ−（１，２−プロピレン）ペンタミンのようなアルキレン・ポリアミンを含むことができる。更なる例は、式Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ）ｎＨ（ここでｎは約１〜約１０の整数であることができる）により表すことができるエチレン・ポリアミンを含む。これらは、それらの混合物（この場合、ｎは混合物の平均値である）を含む、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレン・テトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレン・ペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレン・ヘキサミン（ＰＥＨＡ）等：を含む。このようなエチレンポリアミンは、各末端に第一級アミン基をもつので、それらはモノ−アルケニル・スクシンイミドおよびビス−アルケニル・スクシンイミドを形成することができる。市販のエチレンポリアミン混合物は、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（アミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ピペラジニル）エタン、等の化合物のような少量の分枝化合物および環式化合物を含むことができる。市販の混合物は、ジエチレン・トリアミンからテトラエチレン・ペンタミンに対応する範囲内に入る、適当な全体的組成物をもつことができる。ポリアルキレン・ポリアミンに対するポリアルケニル琥珀酸無水物のモル比は約１：１〜約３．０：１であることができる。
【０１５１】
幾つかの態様においては、分散剤は、ポリエチレンポリアミン、例えばトリエチレン・テトラミンまたはテトラエチレン・ペンタミンと炭化水素置換カルボン酸または無水物、これは、適当な分子量のポリイソブテンのようなポリオレフィンと、例えばマレイン酸無水物、マレイン酸、フマル酸等もしくは２種以上のこのような物質の混合物を含む不飽和ポリカルボン酸または無水物との反応で作られる、との反応の生成物を含むことができる。
【０１５２】
本明細書に記載の分散剤を調製するのに更に適するポリアミンは、Ｎ−フェニルフェニレンジアミンのようなＮ−アリールフェニレンジアミン、例えば、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミン、およびＮ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン；アミノチアゾール、アミノベンゾチアゾール、アミノベンゾチアジアゾールおよびアミノアルキルチアゾールのようなアミノチアゾール；アミノカルバゾール：アミノインドール；アミノピロール；アミノ−インダゾリノン；アミノメルカプトトリアゾール；アミノペリミジン；１−（２−アミノエチル）イミダゾール、１−（３−アミノプロピル）イミダゾールのようなアミノアルキルイミダゾール；および４−（３−アミノプロピル）モルホリンのようなアミノアルキルモルホリンを含む。これらのポリアミンは、米国特許第４，８６３，６２３号および第５，０７５，３８３号明細書に、より詳細に記載されている。
【０１５３】
ヒドロカルビル置換スクシンイミドを形成する際に有用な、更なるポリアミンは、米国特許第５，６３４，９５１号および第５，７２５，６１２号明細書に教示されているように、分子内に少なくとも１個の第一級または第二級アミノ基および少なくとも１個の第三級アミノ基をもつポリアミンを含む。適切なポリアミンの限定されない例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラアルキルジアルキレントリアミン（２個の末端の第三級アミノ基および１個の中央の第二級アミノ基）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−テトラアルキルトリアルキレンテトラミン（１個の末端の第三級アミノ基、２個の内部の第三級アミノ基および１個の末端の第一級アミノ基）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−ペンタアルキルトリアルキレンテトラミン（１個の末端の第三級アミノ基、２個の内部の第三級アミノ基および１個の末端の第二級アミノ基）、トリス（ジアルキルアミノアルキル）アミノアルキルメタン（３個の末端の第三級アミノ基および１個の末端の第一級アミノ基）および同様な化合物を含み、ここでアルキル基は同一であるかまたは異なり、そして典型的には、それぞれ約１２個以下の炭素原子を含み、そしてそれぞれ、約１〜約４個の炭素原子を含むことができる。更なる例として、これらのアルキル基は、メチルおよび／またはエチル基であることができる。このタイプのポリアミン反応物はジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）およ
びＮ−メチルピペラジンを含むことができる。
【０１５４】
本発明に適切なヒドロキシアミンは、ヒドロカルビル置換琥珀酸または無水物と反応することができる、少なくとも一つの第一級または第二級アミンを含む化合物、オリゴマーまたは重合体を含む。本発明における使用に適切なヒドロキシアミンの例は、アミノエチル・エタノールアミン（ＡＥＥＡ）、アミノプロピル・ジエタノールアミン（ＡＰＤＥＡ）、エタノールアミン、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、一部プロポキシル化されたヘキサメチレン・ジアミン（例えば、ＨＭＤＡ−２ＰＯまたはＨＭＤＡ−３ＰＯ）、３−アミノ−１，２−プロパンジール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンおよび２−アミノ−１，３−プロパンジオールを含む。
【０１５５】
ヒドロカルビル置換琥珀酸または無水物に対するアミンのモル比は、約１：１〜約３．０：１の範囲内にあることができる。ヒドロカルビル置換琥珀酸または無水物に対するアミンのモル比の他の例は、約１．５：１〜約２．０：１の範囲内にあることができる。
【０１５６】
幾つかの実施形態においては、潤滑油は、後処理される少なくとも一つのポリイソブチレン・スクシンイミドを含む。後処理は、ホウ素化合物、無水物、アルデヒド、ケトン、リン化合物、エポキシドおよびカルボン酸よりなる群から選択される１種以上の化合物を使用して実施することができる。米国特許第７，６４５，７２６号、第７，２１４，６４９号および第８，０４８，８３１号明細書は、幾つかの適切な後処理法および後処理生成物を記載している。
【０１５７】
後処理は、例えば、米国特許第５，７８９，３５３号明細書に記載のようなマレイン酸無水物および硼酸で分散剤を処理することにより、または、例えば、米国特許第５，１３７，９８０号明細書に記載のようなノニルフェノール、ホルムアルデヒドおよびグリコール酸による分散剤の処理により実施することができる。
【０１５８】
一つの実施形態においては、ポリイソブチレン・スクシンイミド分散剤はホウ素化合物で後処理され、そして潤滑剤のホウ素含量は約２００〜約５００ｐｐｍの範囲内、または約３００〜約５００ｐｐｍの範囲内、または約３００〜約４００ｐｐｍの範囲内にある。
【０１５９】
幾つかの実施形態においては、本開示のポリアルキレン・スクシンイミド分散剤は、式：
【０１６０】
【化２５】
2014122344.tif 000026
【０１６１】
［式中、Ｒ１は約８〜８００個の炭素原子をもつヒドロカルビル基であり、Ｘは２価のアルキレンまたは、２または３個の炭素原子をもつ第二級ヒドロキシ置換アルキレン基であり、Ａは水素または、グリコリル、ラクチル、２−ヒドロキシ−メチルプロピオニルおよび２，２’−ビスヒドロキシメチルプロピオニル基よりなる群から選択されるヒドロキシアシル基であり、そしてここで、Ａにより表される前記部分の少なくとも３０パーセントが、前記のヒドロキシアシル基であり、ｎは１〜６の整数であり、そしてＲ２は−ＮＨ２、−ＮＨＡよりなる群から選択される基であり、ここでＡは前記に定義の通りであるか、
または式：
【０１６２】
【化２６】
2014122344.tif 000027
【０１６３】
（ここで、Ｒ１は前記に定義の通りである）
をもつヒドロカルビル置換スクシニル基である］
により表されることができる。
【０１６４】
幾つかの他の実施形態においては、本開示のポリアルキレン・スクシンイミド分散剤は、式：
【０１６５】
【化２７】
2014122344.tif 000028
【０１６６】
［式中、Ｒ１は８〜８００個の炭素原子をもつヒドロカルビル基であり、そして約５００〜約１０，０００の範囲内の数平均分子量をもつか、またはＲ１は約５００〜約３，０００の範囲内の数平均分子量をもつ］により表されることができる。
【０１６７】
幾つかの実施形態においては、ポリアルキレン・スクシンイミドは約９００を超える、または約９００〜約５０００の範囲内、または約１２００〜約５０００の範囲内、または１２００〜約３０００の範囲内、または約１２００〜約２０００の範囲内、または約１２００の数平均分子量をもつポリイソブチレンから誘導されるポリイソブチレン残基をもつ。
【０１６８】
幾つかの実施形態においては、ポリイソブチレン・スクシンイミド分散剤は、約５０％を超える末端ビニリデン、または約５５％を超えるまたはビニリデン、または６０％を超える末端ビニリデン、または約７０％を超える末端ビニリデン、または約８０％を超える末端ビニリデンをもつポリイソブチレンから誘導されるポリイソブチレン残基をもつ。このようなポリイソブチレン残基はまた、高度に反応性のポリイソブチレン（ＨＲ−ＰＩＢ）とも呼ばれる。約８００〜約５０００の範囲内の数平均分子量をもつＨＲ−ＰＩＢは、本開示における使用に特に適する。従来の、非高度反応性のＰＩＢは典型的には、５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、または１０モル％未満の
末端ビニリデンを含む。
【０１６９】
約９００〜約３０００の範囲内の数平均分子量をもつＨＲ−ＰＩＢは本開示のエンジン油に適することができる。このようなＨＲ−ＰＩＢは市販されているか、または米国特許第４，１５２，４９９号および第５，７３９，３５５号明細書に記載の通りに、三弗化ホウ素のような非塩素化触媒の存在下におけるイソブテンの重合により合成することができる。前記の熱ｅｎｅ反応に使用される時は、ＨＲ−ＰＩＢは、増加された反応性により、より低い沈殿形成量のみならずまた、反応においてより高い転化率に導くことができる。
【０１７０】
分散剤は潤滑組成物またはエンジン油組成物の最終重量に基づいて約２０重量％までを提供するのに十分量で使用することができる。使用することができる分散剤のその他の量は、本開示の潤滑油またはエンジン油の最終重量に基づいて約０．１重量％〜約１５重量％、または約０．１重量％〜１０重量％、または約３重量％〜１０重量％、または約１重量％〜約６重量％、または約７重量％〜約１２重量％であることができる。
【０１７１】
幾つかの実施形態においては、本開示の添加剤パッケージは更に、少なくとも１種の清浄剤を含んでなることができる。幾つかの典型的実施形態においては、エンジン油は２種以上の異なる清浄剤を含むことができる。幾つかの実施形態においては、清浄剤は硫黄を含まない清浄剤であることができる。硫黄はｄｅＮｏｘ触媒に対して毒性であることが知られており、そして亜鉛／モリブデンホスフェートは排気粒状物フィルターの詰まりを引起す重要な原因であるために、硫黄を含まない清浄剤を使用することは、特定の環境下では有益である可能性がある。
【０１７２】
幾つかの実施形態においては、清浄剤はスルホネート、フェナート、またはサリチレートを含んでなる。更に、これらの清浄剤は、カルシウム、マグネシウムまたはナトリウムを含んでなることができる。例は、カルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネート、ナトリウムスルホネート、カルシウムフェナート、および／または亜鉛フェナートを含む。
【０１７３】
フェナートは少なくとも一つのアルキルフェノールから誘導することができる。フェノール上に多数のアルキル基がある可能性がある。アルキルフェノールのアルキル基は分枝状でも非分枝状でもよい。適切なアルキル基は、４〜５０、または９〜４５、または１２〜４０個の炭素原子を含む。特に適したアルキルフェノールはプロピレン四量体でフェノールをアルキル化することにより得られるＣ１２−アルキルフェノールである。アルキルフェナートはカルボン酸との反応により修飾されることができる。
【０１７４】
適切なアルキルフェナートは、アルキルフェノール、例えばオクチル、ノニル、ｎ−デシル、セチルまたはジオクチルフェノールを、アルカリ金属塩基またはアルカリ土類金属塩基、例えば、水酸化バリウム八水和物、と反応させることにより調製することができる。対応する過塩基化フェナートを製造するためには、フェノールを過剰な塩基と反応され、そして酸性のガス、例えば二酸化炭素で過剰物を中和される。
【０１７５】
フェナートの清浄剤は硫化されることができ、それはアルキルフェナートを元素の硫黄と反応させることにより調製されて、錯体の反応生成物を与え、反応生成物中の遊離アルキルフェノールまたは揮発性物質は蒸気蒸留により除去されることができる。
【０１７６】
スルホネート清浄剤は式Ｒ−ＳＯ３Ｍのアルキル基をもつことができ、ここでＭは金属であり、そしてＲは約５０〜３００、または約５０〜２５０個の炭素原子を含む実質的に飽和された脂肪族ヒドロカルビル置換基である。「実質的に飽和された」は、少なくとも約９５％の炭素−炭素の共有結合が飽和されていることを意味する。あまりに多数の不飽
和サイトは、分子を、より容易に酸化させ、劣化させ、重合させる。
【０１７７】
スルホネート清浄剤の他の適切な例は、当該技術分野に周知のオレフィンスルホネートを含む。概括的に、それらは長鎖のアルケニルスルホネートまたは長鎖のヒドロキシアルカン・スルホネート（ＯＨは、−−ＳＯ３-基を担持する炭素原子に直接結合されてはいない炭素原子上にある）を含む。通常、オレフィンスルホネート清浄剤は、しばしば、長鎖のジスルホネートまたはスルフェート−スルホネートと一緒の、変動する量のこれらの２タイプの化合物の混合物を含んでなる。このようなオレフィンスルホネートは米国特許第２，０６１，６１８号、第３，４０９，６３７号、第３，３３２，８８０号、第３，４２０，８７５号、第３，４２８，６５４号、および第３，５０６，５８０号明細書のような多数の特許に記載されている。
【０１７８】
更にその他の適切なスルホネート清浄剤は、米国特許第４，６４５，６２３号明細書に記載のようなアルキルベンゼン・スルホネートを含む。
【０１７９】
サリチレート清浄剤は、サリチル酸または置換サリチレートから誘導されることができ、ここで、１個以上の水素原子が、ハロゲン原子、特に塩素または臭素、ヒドロキシ、直鎖および分枝鎖の長さが４〜４５個の炭素原子、もしくは１０〜３０個の炭素原子であるアルキル、アルケニル、およびアルカリール基で置換されている。適切なアルキル基の例は、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ペンタデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、トリコシル、ヘキサコシル、トリアコンチル、ジメチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、メチルシクロヘキシルメチルおよびシクロヘキシルエチル：を含む。
【０１８０】
本開示に適切な清浄剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩のような金属塩であることができる。これらの清浄剤中の金属はカルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウムまたはそれらの混合物であることができる。幾つかの実施形態においては、清浄剤はバリウムを含まない。適切な清浄剤は、石油のスルホン酸および長鎖のモノ−またはジ−アルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩を含むことができ、そのアリール基はベンジル、トリルおよびキシリルの一つである。２種以上の異なるアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の塩の混合物を使用することができる。同様に、２種以上の異なる酸、または２種以上の異なるタイプの酸の混合物の塩（例えば、１種以上のカルシウムスルホネートを含む１種以上のカルシウムフェナート）も使用することができる。
【０１８１】
本開示のために適切な金属含有清浄剤の例は、限定はされないが、リチウムフェナート、ナトリウムフェナート、カリウムフェナート、カルシウムフェナート、マグネシウムフェナート、硫化リチウムフェナート、硫化ナトリウムフェナート、硫化カリウムフェナート、硫化カルシウムフェナートおよび硫化マグネシウムフェナートのような物質、ここで各芳香族基は炭化水素に溶解性を与えるために１個以上の脂肪族基をもつ；前記のフェノールまたは硫化フェノールのいずれかの塩基性塩（しばしば、「過塩基性化フェナート」または「過塩基性化硫化フェナート」と呼ばれる）；リチウムスルホネート、ナトリウムスルホネート、カリウムスルホネート、カルシウムスルホネートおよびマグネシウムスルホネート（ここで各スルホン酸部分は芳香族核に結合され、それが順次、通常は、炭化水素に溶解性を与えるための１種以上の脂肪族置換基を含む）；前記のスルホネートのいずれかの塩基性塩（しばしば「過塩基性化スルホネート」と呼ばれる）；リチウムサリチレート、ナトリウムサリチレート、カリウムサリチレート、カルシウムサリチレートおよびマグネシウムサリチレート、ここで芳香族部分は通常、炭化水素に溶解性を与えるために１種以上の脂肪族置換基により置換されている；前記のサリチレートのいずれかの塩基性塩（しばしば、「過塩基性化サリチレート」と呼ばれる）；１０〜２０００個の炭素原子
をもつ加水分解リン硫化オレフィン、または１０〜２０００個の炭素原子をもつ加水分解リン硫化アルコールおよび／または脂肪族置換フェノール化合物の、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩；脂肪族カルボン酸および脂肪族置換脂環式カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩；前記のカルボン酸の塩基性塩（しばしば、「過塩基性化カルボキシレート」と呼ばれる）および油溶性有機酸の、多数のその他の同様なアルカリおよびアルカリ土類金属塩、を含む。
【０１８２】
本開示の潤滑油中の清浄剤は、中性の、低塩基性化、または過塩基性化清浄剤およびそれらの混合物であることができる。適切な清浄剤の基質（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）は、フェナート、硫黄含有フェナート、スルホネート、カリクサレート（ｃａｌｉｘａｒａｔｅｓ）、サリクサレート（ｓａｌｉｘａｒａｔｅｓ）、サリチレート、カルボン酸、リン酸、モノ−および／またはジ−チオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物およびメチレン架橋フェノールを含む。適切な清浄剤およびそれらの調製法は、米国特許第７，７３２，３９０号明細書およびその中に引用された参照物を含む多数の特許公開物中に、より詳細に記載されている。
【０１８３】
用語「過塩基性化」は、存在する金属量が化学量論的量を超える、スルホネート、カルボキシレートおよびフェナートの金属塩のような金属塩に関する。このような塩は、１００％を超える転化レベルをもつことができる（すなわち、それらは酸をその「通常の」、「中性の」塩に転化させるために必要な金属の理論量の１００％超を含むことができる）。しばしばＭＲと省略される表現「金属比（ｍｅｔａｌ  ｒａｔｉｏ）」は、知られた化学反応性および化学量論に従うと、中性の塩における金属の化学当量に対する、過塩基性化塩中の金属の総化学当量の比率を表すために使用される。通常のまたは中性の塩において、金属比は１であり、そして過塩基性化塩においては、ＭＲは１を超える。このような塩は一般に、過塩基性化、ハイパー塩基性化または超塩基性化塩と呼ばれ、そして有機硫酸、カルボン酸、またはフェノールの塩であることができる。
【０１８４】
過塩基性化清浄剤は当該技術分野で周知であり、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の過塩基性化清浄剤であることができる。このような清浄剤は、金属酸化物または金属水酸化物を、基質（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）および二酸化炭素ガスと反応させることにより調製することができる。基質は典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸または脂肪族置換フェノールのような酸である。
【０１８５】
過塩基性化清浄剤は１．１：１から、または２：１から、または４：１から、または５：１から、または７：１から、または１０：１からの金属比をもつことができる。
【０１８６】
幾つかの実施形態においては、本開示の潤滑油の清浄剤は、エンジン内の錆を減少または防止する点で有効である。一つの実施形態においては、清浄剤は４５０まで、８０〜３５０のＴＢＮを有する。幾つかの実施形態においては、潤滑油は、２種の清浄剤を有し、そこで第１の清浄剤は４０〜４５０のＴＢＮを有し、第２の清浄剤は８０までのＴＢＮを有する。幾つかの典型的実施形態においては、潤滑油中の清浄剤のＴＢＮは約４５０まで、または約８０〜３５０の範囲内にある。
【０１８７】
潤滑油中の清浄剤は、潤滑油の総重量の約０．１重量％〜約１５重量％、または約０．２重量％〜約１０重量％、または約０．３重量％〜約８重量％、または約１重量％〜約４重量％、または約４重量％超〜約８重量％を含んでなることができる。
【０１８８】
本開示の添加剤パッケージおよび潤滑油は更に、１種以上の、場合により使用される成分を含んでなることができる。これらの、場合により使用される成分の幾つかの例は、抗
酸化剤、その他の摩耗防止剤、ホウ素含有化合物、極圧剤、本開示の摩擦修正剤に加える他の摩擦修正剤、リン含有化合物、１種以上のモリブデン含有成分、１種以上の化合物または１種以上の置換物質（ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ）、消泡剤、チタン含有化合物、粘度指数向上剤、流動点降下剤および希釈油を含む。本開示の添加剤パッケージおよびエンジン油中に含むことができる他の、場合により使用される成分は、以下に説明される。
【０１８９】
前記の潤滑油はそれぞれ、エンジン油として配合することができる。
【０１９０】
他の態様においては、本開示は、薄膜の摩擦を改善または減少するための前記の潤滑油のいずれかを使用する方法に関する。他の態様においては、本開示は、境界層の摩擦を改善または減少するための前記の潤滑油のいずれかを使用する方法に関する。他の態様においては、本開示は、薄膜の摩擦および境界層の摩擦の両方を改善または減少するための前記の潤滑油のいずれかを使用する方法に関する。これらの方法は、本明細書に記載のあらゆるタイプの表面の潤滑化に使用することができる。
【０１９１】
更にその他の態様においては、本開示は、本明細書に開示されたような主要量の基油と少量の添加剤パッケージとを含んでなるエンジン油でエンジンを潤滑化する工程を含んでなる、エンジン内の薄膜および境界層の摩擦を改善する方法を提供する。適切な摩擦修正剤は、前記の式Ｉのものである。添加剤パッケージは、それぞれ、式Ｉから独立して選択される２種以上の摩擦修正剤を含んでなることができる。
【０１９２】
更に他の態様においては、本開示は、主要量の基油と、本明細書に開示された通りの摩擦修正剤を含んでなる少量の添加剤パッケージとを含んでなる、エンジン油でエンジンを潤滑化する工程を含んでなる、エンジン内の境界層の摩擦を改善する方法を提供する。適切な摩擦修正剤は前記の式Ｉのものである。添加剤パッケージはそれぞれ、式Ｉから独立に選択される２種以上の摩擦修正剤を含んでなることができる。
【０１９３】
更に他の態様においては、本開示は、主要量の基油と、本明細書に開示された通りの摩擦修正剤を含んでなる少量の添加剤パッケージとを含んでなる、エンジン油でエンジンを潤滑化する工程を含んでなる、エンジン内の薄膜の摩擦を改善する方法を提供する。適切な摩擦修正剤は前記の式Ｉのものである。添加剤パッケージは式Ｉからそれぞれ、独立して選択される２種以上の摩擦修正剤を含んでなることができる。
【０１９４】
基油
本明細書の潤滑油組成物中に使用される基油は、「米国石油協会（ＡＰＩ）の基油互換性指針」中に明記されたように、グループＩ〜Ｖ中のあらゆる基油から選択することができる。５種の基油のグループは以下の通りである：
【０１９５】
【表１】
2014122344.tif 000029
【０１９６】
グループＩ、ＩＩ、およびＩＩＩは鉱油のプロセス原料油である。グループＩＶの基油は、オレフィン不飽和炭化水素の重合により生成される真の合成分子化合物を含む。多数のグループＶの基油もまた真の合成生成物であり、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレン・グリコール、アルキル化芳香族化合物、ポリリン酸エステル、ポリビニルエーテル、および／またはポリフェニルエーテル等を含むことができるが、更に、植物油のような天然に存在する油であることもできる。グループＩＩＩの基油は鉱油から誘導されるが、これらの流動体が受ける激しい処理が、それらの物理的特性をＰＡＯのような幾つかの真の合成物と非常に類似させることに注意しなければならない。従って、グループＩＩＩの基油から誘導される油は、該産業においては、時々、合成流動体と呼ばれることができる。
【０１９７】
開示された潤滑油組成物中に使用される基油は、鉱油、動物油、植物油、合成油、またはそれらの混合物であることができる。適切な油は、水素化分解、水素化、水素仕上げ（ｈｙｄｒｏｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）、未精製、精製、および再精製油およびそれらの混合物から誘導することができる。
【０１９８】
未精製油は、僅かな更なる精製処理を伴う、または伴わない、天然、鉱物または合成原料から誘導されるものである。精製油は、１種以上の特性の改善をもたらす可能性がある１種以上の精製工程により処理されたことを除いて、未精製油と類似している。適切な精製法の例は、溶媒抽出法、二次蒸留、酸または塩基抽出法、濾過法、浸出濾過法、等である。食用油の品質まで精製される油は有用であるかまたは有用ではないかも知れない。食用油はまた、白色油とも呼ばれる。幾つかの実施形態においては、潤滑剤組成物は食用油または白色油を含まない。
【０１９９】
再精製油はまた、再生または再処理油として知られる。これらの油は、同一のまたは類似の方法を使用して精製油を得るために使用されるものと同様な方法で得られる。これらの油はしばしば、更に、消費済み添加剤および油の分解産物の除去を目指した方法により処理される。
【０２００】
鉱油は、掘削により、または植物および動物から得られる油、およびそれらの混合物を含むことができる。例えば、このような油は、限定はされないが、ひまし油、ラード油、オリーブ油、ピーナツ油、コーン油、大豆油およびアマニ油、並びに、パラフィン、ナフテンまたは混合パラフィン−ナフテンタイプの、液体石油および溶媒処理または酸処理鉱物潤滑油のような鉱物の潤滑油を含むことができる。このような油は、所望の場合は、一部または完全に水素化することができる。石炭またはシェールから誘導される油も有用で
あることができる。
【０２０１】
有用な合成潤滑油は、重合、オリゴマー化、または共重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン・イソブチレン共重合体）のような炭化水素油；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、１−デセンの三量体またはオリゴマー、例えば、ポリ（１−デセン）、（このような物質はしばしば、α−オレフィンと呼ばれる）およびそれらの混合物；アルキル−ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル化合物（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドおよび誘導体、それらの類似体および同族体またはそれらの混合物、を含むことができる。
【０２０２】
他の合成潤滑油は、ポリオールエステル、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、トリクレシル・ホスフェート、トリオクチル・ホスフェートおよび、デカンホスホン酸のジエチルエステル）、または重合体のテトラヒドロフランを含む。合成油は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ反応により生成することができ、そして典型的には、水素異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｚｅｄ）されたＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ炭化水素またはワックスであることができる。一つの実施形態においては、油はＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈのガス−液体合成法により、並びに他のガス−液体油から調製されることができる。
【０２０３】
存在する潤滑化粘度の油の量は、１種以上の粘度指数向上剤および／または１種以上の流動点降下剤および／または他の優秀な（ｔｏｐ）処理添加剤を含む、性能添加剤の量の合計を１００重量％から差し引いた後に残るバランスであることができる。例えば、完成流動体中に存在することができる潤滑化粘度の油は、約５０重量％を超える、約６０重量％を超える、約７０重量％を超える、約８０重量％を超える、約８５重量％を超える、または約９０重量％を超えるような主要量であることができる。
【０２０４】
抗酸化剤
本開示における潤滑油組成物はまた、場合により、１種以上の抗酸化剤を含むことができる。抗酸化化合物は知られており、例えば、フェナート、フェナートスルフィド、硫化オレフィン、リン硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ−ノニルジフェニルアミン、オクチル・ジフェニルアミン、ジ−オクチル・ジフェニルアミン）、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、アルキル化フェニル−アルファ−ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子抗酸化剤、またはそれらの混合物を含む。抗酸化剤は単独でまたは組み合わせて使用することができる。
【０２０５】
ヒンダードフェノール抗酸化剤は、立体障害基として第二級ブチルおよび／または第三級ブチル基を含むことができる。フェノール基は更に、ヒドロカルビル基および／または、第２の芳香族基に結合する架橋基で置換されることができる。適切なヒンダードフェノール抗酸化剤の例は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを含む。一つの実施形態においては、ヒンダードフェノール抗酸化剤はエステルであることができ、そして例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールと、そのアルキル基が約１〜約１８個、または約２〜約１２個、または約２〜約８個、または約２〜約６個、または約４個の炭素原子を含むことができるアルキルアクリレートとから誘
導される付加生成物を含むことができる。
【０２０６】
有用な抗酸化剤はジアリールアミンと高分子フェノールとを含むことができる。一つの実施形態においては、潤滑油組成物は、各抗酸化剤が、潤滑油組成物の最終重量に基づき約５重量％までの抗酸化剤を提供するのに十分な量で存在することができるように、ジアリールアミンと高分子フェノールとの混合物を含むことができる。幾つかの実施形態においては、抗酸化剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づき、約０．３〜約１．５重量％のジアリールアミンと約０．４〜約２．５重量％の高分子フェノールとの混合物であることができる。
【０２０７】
硫化オレフィンを形成するために硫化されることができる適切なオレフィンの例は、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセンまたはそれらの混合物を含む。一つの実施形態においては、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセンまたはそれらの混合物およびそれらの二量体、三量体および四量体が特に有用なオレフィンである。あるいはまた、オレフィンは、１，３−ブタジエンのようなジエンと、ブチルアクリレートのような不飽和エステルとのディールスアルダー付加物であることができる。
【０２０８】
硫化オレフィンの他のクラスは、硫化脂肪酸とそれらのエステルとを含む。脂肪酸はしばしば、植物油または動物油から得られ、そして典型的には、約４〜約２２個の炭素原子を含む。適切な脂肪酸とそれらのエステルの例は、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレン酸またはそれらの混合物を含む。脂肪酸はしばしば、ラード油、トール油、落花生油、大豆油、綿実油、ヒマワリの種油またはそれらの混合物から得られる。脂肪酸および／またはエステルは、α−オレフィンのようなオレフィン類と混合することができる。
【０２０９】
１種以上の抗酸化剤は、潤滑組成物の約０重量％〜約２０重量％、または約０．１重量％〜約１０重量％、または約１重量％〜約５重量％の範囲内で存在することができる。
【０２１０】
摩耗防止剤
本開示における潤滑油組成物はまた、場合により１種以上の摩耗防止剤を含むことができる。適切な摩耗防止剤の例は、限定はされないが、金属チオホスフェート；リン酸エステルまたはその塩；１種以上のホスフェートエステル；ホスファイト；リン含有カルボン酸エステル、エーテルまたはアミド；硫化オレフィン；チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメートおよびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドを含むチオカルバメート含有化合物；並びにそれらの混合物を含む。ジアルキル・ジチオホスフェート塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、錫、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタンまたは亜鉛であることができる。リン含有摩耗防止剤は、欧州特許第０６１２８３９号明細書に、より詳細に記載されている。
【０２１１】
摩耗防止剤は、潤滑組成物の総重量の約０重量％〜約１５重量％、または約０．０１重量％〜約１０重量％、または約０．０５重量％〜約５重量％、または約０．１重量％〜約３重量％の範囲内で含まれることができる。
【０２１２】
ホウ素含有化合物
本開示の潤滑油組成物は、場合により、１種以上のホウ素含有化合物を含むことができる。
【０２１３】
ホウ素含有化合物の例は、ホウ酸エステル、ホウ酸化脂肪アミン、ホウ酸化エポキシド、ホウ酸化清浄剤および、米国特許第５，８８３，０５７号明細書に開示されたようなホウ酸化スクシンイミド分散剤のようなホウ酸化分散剤を含む。
【０２１４】
ホウ素含有化合物が、存在する場合は、潤滑組成物の総重量の約８重量％まで、約０．０１重量％〜約７重量％、約０．０５重量％〜約５重量％、または約０．１重量％〜約３重量％を提供するのに十分な量で使用することができる。
【０２１５】
極圧剤（Ｅｘｔｒｅｍｅ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ａｇｅｎｔｓ）
本開示の潤滑油組成物はまた、場合により１種以上の極圧剤を含むことができる。油中に可溶性である極圧（ＥＰ）剤は、硫黄およびクロロ硫黄含有ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤およびリンＥＰ剤を含む。このようなＥＰ剤の例は、塩素化ワックス；ジベンジル・ジスルフィド、ビス（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチル・テトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペンおよび硫化ディールスアルダー付加物のような有機スルフィドおよびポリスルフィド；ターペンタインまたはメチルオレエートとのリンスルフィドの反応生成物のような、リン硫化炭化水素；ジヒドロカルビル・ホスファイトおよびトリヒドロカルビル・ホスファイト、例えばジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイトのようなリンエステル；ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイトおよびポリプロピレン置換フェニルホスファイト；亜鉛ジオクチル・ジチオカルバメートのような金属チオカルバメートおよびバリウムヘプチルフェノール二酸；例えば、ジアルキル・ジチオリン酸のプロピレン酸化物との反応生成物のアミン塩を含む、アルキルおよびジアルキルリン酸のアミン塩；並びにそれらの混合物を含む。
【０２１６】
摩擦修正剤
本開示の潤滑油組成物はまた、場合により、１種以上の更なる摩擦修正剤を含むことができる。適切な摩擦修正剤は、金属含有および金属を含まない摩擦修正剤を含んでなることができ、そして限定はされないが、イミダゾリン、アミド、アミン、スクシンイミド、アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、アミン酸化物、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、第四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスホネート、金属含有化合物、グリセロールエステル、硫化脂肪化合物およびオレフィン、ヒマワリ油およびその他の天然に存在する植物または動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと１種以上の脂肪族もしくは芳香族カルボン酸のエステルもしくは部分エステル、等を含むことができる。
【０２１７】
適切な摩擦修正剤は、直鎖の、分枝鎖のまたは芳香族のヒドロカルビル基またはそれらの混合物から選択され、そして飽和でも不飽和でもよいヒドロカルビル基を含むことができる。ヒドロカルビル基は、炭素および水素または、硫黄もしくは酸素のようなヘテロ原子、より成ることができる。ヒドロカルビル基は約１２〜約２５個の炭素原子の範囲をもつことができる。一つの実施形態においては、摩擦修正剤は、長鎖の脂肪酸エステルであることができる。一つの実施形態においては、長鎖の脂肪酸エステルは、モノエステルまたはジエステル、または（トリ）グリセリドであることができる。摩擦修正剤は、長鎖の脂肪アミド、長鎖の脂肪エステル、長鎖の脂肪エポキシド誘導体、または長鎖のイミダゾリンであることができる。
【０２１８】
他の適切な摩擦修正剤は、有機の、無灰の（金属を含まない）、窒素を含まない有機摩擦修正剤を含むことができる。このような摩擦修正剤は、カルボン酸と無水物を、アルカノールと反応させることにより形成されるエステルを含むことができ、そして一般に、親油性炭化水素鎖に共有結合された極性の末端基（例えば、カルボキシルまたはヒドロキシ
ル）を含むことができる。有機の、無灰の、窒素を含まない摩擦修正剤の一例は、オレイン酸のモノ−、ジ−、およびトリ−エステルを含むことができる、一般にグリセロールモノオレエート（ＧＭＯ）として知られている。他の適切な摩擦修正剤は米国特許第６，７２３，６８５号明細書に記載されている。
【０２１９】
アミンの摩擦修正剤はアミンまたはポリアミンを含むことができる。このような化合物は、直線状の、飽和または不飽和のヒドロカルビル基、あるいはそれらの混合物をもつことができ、そして約１２〜約２５個の炭素原子を含むことができる。適切な摩擦修正剤の更なる例は、アルコキシル化アミンおよびアルコキシル化エーテルアミンを含む。このような化合物は、直線状の、飽和または不飽和のヒドロカルビル基、あるいはそれらの混合物を含むことができる。それらは約１２〜約２５個の炭素原子を含むことができる。例は、エトキシル化アミンおよびエトキシル化アミンを含む。
【０２２０】
アミンおよびアミドは、それら自体で、または付加物または、硼酸酸化物、ハロゲン化ホウ素、メタボレート、硼酸またはモノ−、ジ−もしくはトリ−アルキルボレートのようなホウ素化合物との反応生成物の形態で使用することができる。その他の適切な摩擦修正剤は米国特許第６，３００，２９１号明細書に記載されている。
【０２２１】
摩擦修正剤は、潤滑剤組成物の総重量に基づき約０重量％〜約１０重量％、または約０．０１重量％〜約８重量％、または約０．１重量％〜約４重量％、の量で含まれることができる。
【０２２２】
モリブデン含有成分
本開示における潤滑油組成物はまた、１種以上のモリブデン含有化合物を含むことができる。油溶性モリブデン化合物は、摩耗防止剤、抗酸化剤、摩擦修正剤またはこれらの機能のあらゆる組み合わせの機能的性能をもつことができる。油溶性モリブデン化合物は、モリブデン・ジチオカルバメート、モリブデン・ジアルキル・ジチオホスフェート、モリブデン・ジチオホスフィネート、モリブデン化合物のアミン塩、モリブデン・キサンテート、モリブデン・チオキサンテート、モリブデン・スルフィド、モリブデン・カルボキシレート、モリブデン・アルコキシド、三核有機モリブデン化合物および／またはそれらの混合物を含むことができる。モリブデン・スルフィドは、モリブデン・ジスルフィドを含む。モリブデンジスルフィドは、安定な分散物の形態にあることができる。一つの実施形態においては、油溶性のモリブデン化合物は、モリブデン・ジチオカルバメート、モリブデン・ジアルキル・ジチオホスフェート、モリブデン化合物のアミン塩、およびそれらの混合物よりなる群から選択することができる。一つの実施形態においては、油溶性モリブデン化合物はモリブデン・ジチオカルバメートであることができる。
【０２２３】
使用することができるモリブデン化合物の適切な例は、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ
Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，からのＭｏｌｙｖａｎ  ８２２ＴＭ、ＭｏｌｙｖａｎＴＭ  Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ  ２０００ＴＭおよびＭｏｌｙｖａｎ  ８５５ＴＭ並びにＡｄｅｋａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販のＳａｋｕｒａ−ＬｕｂｅＴＭ  Ｓ−１６５、Ｓ−２００、Ｓ−３００、Ｓ−３１０Ｇ、Ｓ−５２５、Ｓ−６００、Ｓ−７００、およびＳ−７１０のような商品名で販売される商品、並びにそれらの混合物を含む。適切なモリブデン化合物は、米国特許第５，６５０．３８１号明細書および米国再発行特許第３７，３６３Ｅ１；３８，９２９Ｅ１および４０，５９５Ｅ１に記載されている。
【０２２４】
更に、モリブデン化合物は酸性モリブデン化合物であることができる。モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、およびその他のアルカリ金属モリブテートおよび他のモリブデン酸塩、例えばモリブデン酸水素ナトリウム、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯ２Ｂｒ２、ＭｏＯ２Ｂｒ２、Ｍｏ２Ｏ３Ｃｌ６、モリブ
デン・トリオキシドまたは同様な酸性モリブデン化合物が含まれる。あるいはまた、組成物は、例えば、米国特許第４，２６３，１５２号、第４，２８５，８２２号、第４，２８３，２９５号、第４，２７２，３８７号，第４，２６５，７７３号、第４，２６１，８４３号、第４，２５９，１９５号、および第４，２５９，１９４号明細書および国際公開出願第９４／０６８９７号パンフレット中に記載されたような塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄錯体によりモリブデンを提供されることができる。
【０２２５】
他のクラスの適切な有機モリブデン化合物は、式Ｍｏ３ＳｋＬｎＱ２のもののような三核モリブデン化合物およびそれらの混合物であり、そこでＳは硫黄を表し、Ｌは、化合物を油中に可溶性または分散可能にさせるのに十分な数の炭素原子を伴う有機基をもつ、独立に選択されるリガンドを表し、ｎは１〜４であり、ｋは４〜７に変動し、Ｑは水、アミン、アルコール、ホスフィン、およびエーテルのような中性の電子供与化合物の群から選択され、そしてｚは０〜５の範囲にあり、そして非化学量論的値を含む。少なくとも２１個の、または少なくとも２５個の、少なくとも３０個の、または少なくとも３５個の炭素原子が、すべてのリガンドの有機基中に存在することができる。更なる適切なモリブデン化合物は米国特許第６，７２３，６８５号明細書中に記載されている。
【０２２６】
油溶性モリブデン化合物は、潤滑剤組成物中に約０．５ｐｐｍ〜約２０００ｐｐｍ、約１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、約１ｐｐｍ〜約５５０ｐｐｍ、約５ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍ、または約２０ｐｐｍ〜約２５０ｐｐｍのモリブデンを提供するのに十分な量で含まれることができる。
【０２２７】
粘度指数向上剤
本開示における潤滑油組成物はまた、場合により、１種以上の粘度指数向上剤を含むことができる。適切な粘度指数向上剤はポリオレフィン、オレフィン共重合体、エチレン／プロピレン共重合体、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレン重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、水素化スチレン／ブタジエン共重合体、水素化イソプレン重合体、アルファ−オレフィンマレイン酸無水物共重合体、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエン共重合体、またはそれらの混合物を含むことができる。粘度指数向上剤は星形高分子を含むことができ、適切な例は米国公開第２０１２／０１０１０１７Ａ１に記載されている。
【０２２８】
本開示の潤滑油組成物はまた、場合により、粘度指数向上剤に加えて、または粘度指数向上剤の代りに、１種以上の分散剤の粘度指数向上剤を含むことができる。適切な分散剤の粘度指数向上剤は、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤（マレイン酸無水物のような）とアミンとの反応生成物で官能化されたエチレン−プロピレン共重合体；アミンで官能化されたポリメタクリレート、またはアミンと反応されたエステル化マレイン酸無水物−スチレン共重合体を含むことができる。
【０２２９】
粘度指数向上剤および／または分散剤の粘度指数向上剤の総量は、潤滑組成物の総重量に基づいて約０重量％〜約２０重量％、約０．１重量％〜約１５重量％、約０．１重量％〜約１２重量％、または約０．５重量％〜約１０重量％であることができる。
【０２３０】
その他の、場合により使用される添加剤
潤滑流動体に必要な１種以上の機能を実施するために、その他の添加剤を選択することができる。更に、１種以上の前記の添加剤は多機能性であり、本明細書に記載の機能に加えて、またはそれら以外の他の機能を提供することができる。
【０２３１】
本開示に従う潤滑組成物は、場合により、他の性能添加剤を含んでなることができる。他の性能添加剤は、本開示の特定の添加剤に加えることができ、そして／または１種以上
の、金属失活剤、粘度指数向上剤、清浄剤、無灰ＴＢＮ増強剤、摩擦修正剤、摩耗防止剤、腐食防止剤、錆防止剤、分散剤、分散粘度指数向上剤、極圧剤、抗酸化剤、消泡剤、抗乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、シール膨張剤、およびそれらの混合物を含んでなることができる。完全配合潤滑油は典型的には、１種以上のこれらの性能添加剤を含むであろう。
【０２３２】
適切な金属失活剤は、ベンゾトリアゾール（典型的にはトリルトリアゾール）の誘導体、ジメルカプト・チアジアゾール誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオ・ベンズイミダゾール、または２−アルキルジチオ・ベンゾチアゾール；エチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートおよび場合によりビニルアセテートの共重合体を含む消泡剤；トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）重合体を含む抗乳化剤；マレイン酸無水物−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、またはポリアクリルアミドを含む流動点降下剤、を含むことができる。
【０２３３】
適切な消泡剤は、シロキサンのようなケイ素基剤の化合物を含む。
【０２３４】
適切な流動点降下剤は、ポリメチルメタクリレートまたはそれらの混合物を含むことができる。流動点降下剤は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０重量％〜約１重量％、約０．０１重量％〜約０．５重量％、または約０．０２重量％〜約０．０４重量％、を提供するのに十分な量で含まれることができる。
【０２３５】
適切な錆防止剤は、鉄類の表面の腐食を防止する特性をもつ単一の化合物または化合物の混合物であることができる。本開示で有用な錆防止剤の限定されない例は、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸およびセロチン酸のような油溶性の高分子の有機酸、並びに、トール油の脂肪酸、オレイン酸およびリノール酸から製造されるような二量体および三量体の酸を含む油溶性のポリカルボン酸を含む。その他の適切な腐食防止剤は、約６００〜約３０００の分子量範囲の長鎖のアルファ、オメガ−ジカルボン酸および、そのアルケニル基が約１０以上の炭素原子を含むテトラプロペニル琥珀酸、テトラデセニル琥珀酸およびヘキサデセニル琥珀酸のようなアルケニル琥珀酸を含む。酸性の腐食防止剤の他の有用なタイプは、ポリグリコールのようなアルコールとの、アルケニル基中に約８〜２４個の炭素原子をもつアルケニル琥珀酸の半エステルである。このようなアルケニル琥珀酸の対応する半アミドもまた有用である。有用な錆防止剤は、高分子の有機酸である。幾つかの実施形態においては、潤滑組成物またはエンジン油は錆防止剤を含まない。
【０２３６】
錆防止剤は、潤滑油組成物の総重量に基づいて約０重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約３重量％、約０．１重量％〜約２重量％を提供するのに十分な量で使用することができる。
【０２３７】
一般的に、適切なクランクケースの潤滑剤は以下の表にあげた範囲の、一つ以上の添加剤成分を含むことができる。
【０２３８】
【表２】
2014122344.tif 000030
【０２３９】
前記の各成分の百分率は、最終潤滑油組成物の総重量に基づく各成分の総重量パーセントを表す。潤滑油組成物の残りまたはバランスは１種以上の基油よりなる。
【０２４０】
本明細書に記載の組成物を配合する際に使用される添加剤は、個々に、または様々な準組み合わせ物として基油中にブレンドされることができる。しかし、添加剤濃厚物（すなわち、添加剤および炭化水素の溶媒のような希釈剤）を使用してすべての１種以上の成分を同時にブレンドすることは適切な可能性がある。
【実施例】
【０２４１】
以下の実施例は、本開示の方法および組成物を、限定せずに具体的に示す。通常、本分野で遭遇され、そして当業者に明白な、様々の条件およびパラメーターの、その他の適切な修飾物および適用物は本開示の範囲内にある。
【実施例１】
【０２４２】
オレオイルサルコシンおよびＴＨＡＭの反応生成物
頭上の撹拌装置、ディンスタークトラップおよび熱電対を備えた５００ｍＬ用樹脂ケトルに１７５．６ｇ（０．５モル）のオレオイルサルコシン、６０．６ｇ（０．５モル）の２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）プロパン−１，３−ジオールおよび２１８．２ｇのプロセスオイルを充填した。反応混合物を窒素下で６時間１８０℃に加熱した。次に反応混合物を真空下で２時間１８０℃に加熱した。反応混合物を冷却し、容器中に移すと、４０９．３ｇの生成物を与えた。
【実施例２】
【０２４３】
オレイン酸とＴＨＡＭ（代替物：２−（ヘプタデシ−８−エン−１−イル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−４，４−ジイル）ジメタノール）の反応生成物
頭上の撹拌装置、ディンスタークトラップおよび熱電対を備えた５００ｍＬ用樹脂ケト
ルに１６９．５ｇ（０．６モル）のオレイン酸、７２．７ｇ（０．６モル）の２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）プロパン−１，３−ジオールおよび２３１．４ｇのプロセスオイルを充填した。反応混合物を窒素下で６時間、１８０℃に加熱した。次に反応混合物を真空下で２時間、１８０℃に加熱した。反応混合物を冷却し、容器中に移すと、４２８．２ｇの生成物を与えた。
【０２４４】
本開示に従う潤滑油のブレンドは、摩擦修正剤として式Ｉのヒドロカルビルオキサゾリンを使用して調製された。これらのブレンド中に使用されたヒドロカルビルオキサゾリンは、オレイルサルコシンのオキサゾリンおよびオレイン酸のオキサゾリンであった。比較のために、摩擦修正剤を含まない潤滑油も調製された。
【０２４５】
潤滑剤は高周波往復リグ（ＨＦＲＲ）および薄膜機能（ＴＦＦ）テストにかけた。境界潤滑支配の摩擦係数を測定するためにＰＣＳ装置からのＨＦＲＲが使用された。ＳＡＥ  ５２１００金属ボールとＳＡＥ  ５２１００金属ディスク間の摩擦係数が１３０℃で測定された。ボールは、４．０Ｎの加荷重を使用して１ｍｍの経路上を２０Ｈｚの周波数でディスクを横切って往復させた。潤滑剤の境界層の摩擦を減少させる能力は、測定された境界摩擦支配の摩擦係数により反映される。
【０２４６】
ＴＦＦテストは、ＰＣＳ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからのＭｉｎｉ−Ｔｒａｃｔｉｏｎ
Ｍａｃｈｉｎｅ（小型牽引機）（ＭＴＭ）を使用して、薄膜潤滑支配の牽引係数を測定する。これらの牽引係数は、油が５００ｍｍ／ｓの巻き込み速度で接触区域中を引かれる時の、ＡＮＳＩ  ５２１００スティールディスクとＡＮＳＩ  ５２１００スティールボール間の５０Ｎの加荷重を使用して１３０℃で測定された。測定期間中、ボールとディスク間に２０％のスライド対ロール比率が維持された。薄膜摩擦を低減する潤滑剤の能力は、測定された薄膜潤滑支配の牽引係数により反映される。
【０２４７】
表３のブレンド中に使用された基礎潤滑組成物は、摩擦修正剤を含まずに配合されたＳＡＥ  ５Ｗ−２０  ＧＦ−５品質の油であった。テストブレンドは、特定の摩擦修正剤を含むこの同一の基礎潤滑組成物を含んだ。
【０２４８】
比較のブレンドＡは、どんな添加摩擦修正剤（ＦＭ）をも伴わずに、この同一の基礎潤滑組成物のみを含んだ。
【０２４９】
これら潤滑油のＨＦＲＲおよびＴＦＦテストの結果は表３に示される。境界層摩擦（ＨＦＲＲ）の摩擦係数および薄膜摩擦（ＴＦＦ）の牽引係数は、摩擦修正剤（ＦＭ）を含まない潤滑剤に比較して、ヒドロカルビルオキサゾリンを含む潤滑剤中で有意に低い。これらのブレンドは、本開示に従う潤滑油が、摩擦修正剤を伴わない潤滑剤と比較して、薄膜摩擦を有効に低減させることができることを示す。
【０２５０】
【表３】
2014122344.tif 000031
【０２５１】
表４のテスト流動体は、基礎流動体（ｂａｓｅ  ｆｌｕｉｄ）として、それから摩擦修正剤と分散剤が除去されているＳＡＥ  ５Ｗ−２０、ＧＦ−５品質の油を使用した。テス
トブレンドには、特定の摩擦修正剤および特定の分散剤を含むこの同一の基礎潤滑組成物が含まれた。
【０２５２】
比較例ＢおよびＣは、今回は、摩擦修正剤を含まないこの同一の基礎流動体を使用したが、記載された分散剤を使用して配合した。
【０２５３】
本開示に従う潤滑油のブレンドは、摩擦修正剤としてのヒドロカルビルオキサゾリンおよび分散剤を使用して調製された。これらの実施例中に使用されるヒドロカルビルオキサゾリンは、オレイルサルコシンのオキサゾリンであった。
【０２５４】
これらのブレンドの潤滑剤はまた、分散剤も含んだ。これらの潤滑油中に使用された分散剤は、２１００−２３００ＭＷのスクシンイミド（分散剤１）およびホウ酸化１３００ＭＷのスクシンイミド（分散剤２）であった。記載された分子量は最初のＨＲ−ＰＩＢ反応物を表す。
【０２５５】
潤滑油は「高周波往復リグ（ＨＦＲＲ）」および薄膜機能（ＴＦＦ）テストを受けた。
【０２５６】
これらの潤滑油のＦＲＲおよびＴＦＦテストの結果は表４に与えられる。境界層摩擦（ＨＦＲＲ）の摩擦係数および薄膜摩擦（ＴＦＦ）の牽引係数は、摩擦修正剤（ＦＭ）を含まない同一潤滑剤と比較して、ヒドロカルビル・オキサゾリンを含む潤滑剤においては有意に低い。これらの低下は、いずれかの分散剤が潤滑剤中に使用される時と同様である。本開示に従う潤滑油が、摩擦修正剤を含まない分散剤含有潤滑剤と比較されると、分散剤含有潤滑剤における薄膜摩擦および境界層摩擦を有効に低下させることができることは明白である。
【０２５７】
【表４】
2014122344.tif 000032
【０２５８】
表５のブレンド中に使用された基礎潤滑組成物は、摩擦修正剤および清浄剤を含まずに配合されたＳＡＥ  ５Ｗ−２０  ＧＦ−５品質の油であった。本開示に従う潤滑油の実施例は、特定の摩擦修正剤および特定の清浄剤を使用して調製された。比較例Ｄ〜Ｆは、記載された清浄剤を伴い、そしてどんな添加摩擦修正剤（ＦＭ）を伴わずに、この同一の基礎潤滑組成物のみを含んだ。完成液中に使用された清浄剤は、過塩基性化スルホネート（ＯＢスルホネート）、中性スルホネートおよびサリチレートを含んだ。テストされた清浄剤はカルシウム含有であった。
【０２５９】
潤滑油は「高周波往復リグ（ＨＦＲＲ）」および薄膜機能（ＴＦＦ）テストにかけた。
【０２６０】
これらの潤滑油のＨＦＲＲおよびＴＦＦテスト結果は、表５に与えられる。境界層摩擦（ＨＦＲＲ）の摩擦係数は、清浄剤を伴うが摩擦修正剤（ＦＭ）を伴わない同一の潤滑剤に比較して、ヒドロカルビル・オキサゾリンおよび清浄剤を含む潤滑剤においては有意に低かった。更に、薄膜摩擦（ＴＦＦ）の牽引係数もまた、過塩基性化清浄剤を含むが摩擦修正剤を含まない潤滑剤と比較して、ヒドロカルビル・オキサゾリンおよび過塩基性化ス
ルホネート清浄剤を含む潤滑剤中で、より低かった。過塩基性化サリチレート清浄剤が使用された時の薄膜摩擦のテスト結果は、２種の潤滑剤間で同様であった。本開示に従う潤滑油は、摩擦修正剤を含まない潤滑剤に比較して、境界層摩擦を有効に低下させることができることは明白である。
【０２６１】
【表５】
2014122344.tif 000033
【０２６２】
本開示の他の実施形態は、本明細書に開示された明細の考慮および実施形態の実施から当業者に明白であろう。明細および実施例は典型的であるのみと考えられることが意図され、開示の真の精神は以下の請求の範囲により記述されている。
【０２６３】
本明細書に言及されるすべての文献は、それらの全体を、あるいはまたそれらが特別にそれに基づいた開示物を提供するために、参照することにより本明細書に引用されたこととされる。
【０２６４】
以上の実施形態は、実施において著しい変動を受ける可能性がある。従って、実施形態は以上に示された特定の適例に限定されることは意図されない。むしろ、以上の実施形態は法律問題として利用可能なそれらの同等物を含む、付記の請求項の精神および範囲内にある。
【０２６５】
一人以上の出願者はあらゆる開示実施形態を公衆に献呈することを意図せず、そして、あらゆる開示された修正または変更が請求項の精神内に文字通りは入らない程度に、同等物の原則下で、それらはその一部であると考えられる。
【外国語明細書】
2014122344000001.pdf