(57)【要約】      （修正有）【課題】液体の発光層を備え、駆動時および非駆動時ともに発光層が液状を維持し得るとともに、発光寿命特性の良好な有機ＥＬ素子を提供する。【解決手段】陽極と、陰極と、これら各極間に介在する、常温で液体の発光層とを備え、発光層が、例えば、式（４）で示されるような、常温で液体のキャリア輸送能を有する材料を含む有機電界発光素子。2014049469.tif 000033【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、陰極と、これら各極間に介在する、常温で液体の発光層とを備え、
前記発光層が、常温で液体を呈する、キャリア輸送能を有する材料を含み、この材料がが、式（１）で示されることを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
2014049469.tif 000026
（式中、Ｘはキャリア輸送および発光部またはキャリア輸送部であって、カルバゾール誘導体、チアントレン誘導体、フェノチアジン誘導体、アゼピン誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、アリールシクロアルカン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、オキサゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体、ピラゾリン系誘導体、フルオレノン誘導体、ポリアニリン誘導体、シラン誘導体、ピロール誘導体、ポルフィリン誘導体、キナクリドン誘導体、トリアリールホスフィンオキシド誘導体、炭素縮合環系色素、金属もしくは無金属のフタロシアニン誘導体、金属もしくは無金属のナフタロシアニン誘導体、またはベンジジンを表し、Ｘの環上の少なくとも１つの水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
Ｙは、前記キャリア輸送および発光部に連結する少なくとも１つの置換基であって、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のフッ化アルキル基を表す。）
【請求項２】
前記キャリア輸送能を有する材料が、式（２）で示される請求項１記載の有機電界発光素子。
【化２】
2014049469.tif 000027
（式中、Ｙ1は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のフッ化アルキル基を表し、Ｚは、単結合、硫黄原子、酸素原子、−ＮＨ−、−Ｎ（−Ｙ2）−、−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。Ｙ2は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のフッ化アルキル基を表す。）
【請求項３】
前記Ｚが、単結合である請求項２記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記Ｙ1が、ポリオキシフルオロエチレン構造を含む基である請求項１〜３のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記キャリア輸送能を有する材料が、式（３）で示される請求項２〜４のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
【化３】
2014049469.tif 000028
（式中、ｎは、１〜１０の整数を表し、Ａは、ポリオキシフルオロエチレン構造を含む基を表す。）
【請求項６】
前記キャリア輸送能を有する材料が、式（４）〜（７）で示される少なくとも１種である請求項２〜５のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
【化４】
2014049469.tif 000029
【請求項７】
前記発光層が、イオン性材料を含む請求項１〜６のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
式（２）で示される化合物。
【化５】
2014049469.tif 000030
（式中、Ｙ1は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のフッ化アルキル基を表し、Ｚは、単結合、硫黄原子、酸素原子、−ＮＨ−、−Ｎ（−Ｙ2）−、−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。Ｙ2は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のフッ化アルキル基を表す。）
【請求項９】
前記Ｙ1が、ポリオキシフルオロエチレン構造を含む基である請求項８記載の化合物。
【請求項１０】
前記Ｚが、単結合である請求項９記載の化合物。
【請求項１１】
式（３）で示される請求項９または１０記載の化合物。
【化６】
2014049469.tif 000031
（式中、ｎは、１〜１０の整数を表し、Ａは、ポリオキシフルオロエチレン構造を含む基を表す。）
【請求項１２】
式（４）、（５）、（６）または（７）で示される請求項８〜１１のいずれか１項記載の化合物。
【化７】
2014049469.tif 000032
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子に関し、さらに詳述すると、常温で液体の発光層を備えた有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（有機発光素子）（以下、有機ＥＬ素子という）は、陰極と陽極との間に、少なくとも１種の発光性有機化合物を含む薄膜の有機層（発光層）を挟んだ構成を有しており、この薄膜に電子および正孔（ホール）を注入・輸送して再結合させて励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光させる素子である。
この有機ＥＬ素子は、発光性有機化合物を発光層に用いた発光素子であるため、軽量かつフレキシブル、そして安価で大面積のフルカラー表示が可能なディスプレイとして応用が期待されている。
【０００３】
この有機ＥＬ素子で用いられる発光層では、正孔および電子両方のキャリア（電荷）の輸送、それらキャリアの再結合による励起子の形成、そして光放出の３つの過程によって駆動する。
そのため、発光層には、これら３つの機能を満たす材料が必要不可欠であり、通常、その材料としては、これら３つの機能を発揮するキャリア輸送性発光材料や、３つの機能を補うために複数種の有機物を混合させたキャリア輸送材料／発光材料が用いられている。
【０００４】
上記キャリア輸送材料／発光材料を発光層に用いた場合、発光材料がキャリア輸送材料で希釈されることから、濃度消光が抑えられ、高い発光効率を有する有機ＥＬ素子が得られると期待されている。このため、発光材料とキャリア輸送材料との多種多様な組み合わせについて精力的に研究がなされている。
ところで、発光層用の発光材料には、単純に目的の蛍光波長および高い量子収率を持つものを用いればよいというわけではなく、特定の蛍光色素に適したキャリア輸送材料の選定を行う必要がある。この理由は、キャリア輸送材料中に輸送されたキャリアが再結合し、そこで生じる励起エネルギーがキャリア輸送材料中にドープされている蛍光色素の発光を誘起するためである。
そのため、発光材料／キャリア輸送材料の各成分のＨＯＭＯ／ＬＵＭＯのエネルギー準位の相互関係、あるいは、それらの効率的なエネルギー移動の組み合せの選定が必要不可欠となってくる。
【０００５】
現在、有機ＥＬ素子における重要な問題の１つに、焼付けと呼ばれる劣化がある。この現象は、有機ＥＬ素子に長時間電圧を印加することで、不純物が有機ＥＬ素子を構成する材料を分解または変性することに起因するものと考えられている。
この劣化を防ぐためには、電極表面の水分や酸素、構成する有機薄膜に含まれる僅かな不純物等の除去が必要となる。
その具体的な手法としては、有機ＥＬ素子を構成する有機物の純度および安定性の向上や、外部からの酸素および水分の混入を防ぐために乾燥剤等を封入する方法が利用されている。
【０００６】
しかし、実用的な面から、有機ＥＬ素子の寿命は少なくとも１００ｃｄ／ｍ2で１０万時間は必要とされており、その間の有機物の分解や、発生した不純物による素子の劣化は不可避といえる。
上述した既存の有機ＥＬ素子は、これら各有機層の焼付けが素子の劣化の原因になっており、有機ＥＬ素子を構成する複数ある有機層のうち一層でも劣化すれば、素子全体の寿命に大きく影響する。
仮に、この劣化した有機層を、例えばカートリッジ等により、交換可能な構造とすれば、新たな有機層を供給し続けることができる結果、有機ＥＬ素子を半永久的に駆動できると考えられる。
しかし、上述した既存の有機ＥＬ素子のほとんどは、固体の有機薄膜が用いられており、劣化した有機層のみを交換することは非常に困難である。
【０００７】
本発明者らは、常温で液体、かつ、駆動時および非駆動時ともに液状を維持し得る発光層を見出し、この発光層を備えた有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）を既に報告している（特許文献１、非特許文献１，２）が、駆動電圧を低くするために発光層に電解質を添加した有機ＥＬ素子では、素子の寿命が極めて短いという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０１０６５６号
【特許文献２】国際公開第２０１２／０９９２３７号
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．， ９５， ０５３３０４（２００９）
【非特許文献２】Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，ＤＯＩ：１０．１００２／ａｄｍａ．２０１００３５０５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、液体の発光層を備え、駆動時および非駆動時ともに発光層が液状を維持し得るとともに、発光寿命特性の良好な有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
液体発光層を備える有機ＥＬ素子において、液体半導体であるホスト材料の安定性向上は、素子寿命を延ばすための重要な要素である。
本発明者らは、液体ＥＬ素子の駆動下において高耐久性を示す液体ホスト材料として（ＴＥＧＣｚ）2を既に見出している（特許文献２等）が、この液体材料はπ共役部がカルバゾールのダイマー構造からなるために、室温域での粘度が高く、液体発光層の循環利用に適した材料とは言えなかった。
【００１２】
【化１】
2014049469.tif 000002
【００１３】
そこで、本発明者らは、ダイマー構造を形成させずに液体材料の安定性を向上させる手法について鋭意検討を重ねた結果、液体ホスト材料のエチレングリコール側鎖やアルキル側鎖部分をフッ素化することで素子駆動下における材料の安定性が向上し、当該液体ホスト材料を用いることで、優れた耐久性を発揮する有機ＥＬ素子が得られることを見出し、本発明を完成した。
なお、従来塗料やコーティング分野にてフッ素化材料を用いた耐久性、耐光性の向上が行われてきた。フッ素化材料は、Ｃ−Ｈ結合より結合エネルギーが高いＣ−Ｆ結合を有しているために材料の分解等が抑制されることによって耐久性向上に寄与している。
一方、有機電界発光素子分野においては、Ｃ−Ｆ結合よりも高いエネルギーの電圧を印加することからフッ素化材料による耐久性向上の検討はほとんど行われていない。
【００１４】
すなわち、本発明は、
１．  陽極と、陰極と、これら各極間に介在する、常温で液体の発光層とを備え、発光層が、常温で液体を呈する、キャリア輸送能を有する材料を含み、この材料が、式（１）で示されることを特徴とする有機電界発光素子、
【化２】
2014049469.tif 000003
（式中、Ｘはキャリア輸送および発光部またはキャリア輸送部であって、カルバゾール誘導体、チアントレン誘導体、フェノチアジン誘導体、アゼピン誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、アリールシクロアルカン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、オキサゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体、ピラゾリン系誘導体、フルオレノン誘導体、ポリアニリン誘導体、シラン誘導体、ピロール誘導体、ポルフィリン誘導体、キナクリドン誘導体、トリアリールホスフィンオキシド誘導体、炭素縮合環系色素、金属もしくは無金属のフタロシアニン誘導体、金属もしくは無金属のナフタロシアニン誘導体、またはベンジジンを表し、Ｘの環上の少なくとも１つの水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｙは、前記キャリア輸送および発光部に連結する少なくとも１つの置換基であって、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のフッ化アルキル基を表す。）
２．  前記キャリア輸送能を有する材料が、式（２）で示される１の有機電界発光素子、
【化３】
2014049469.tif 000004
（式中、Ｙ1は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のフッ化アルキル基を表し、Ｚは、単結合、硫黄原子、酸素原子、−ＮＨ−、−Ｎ（−Ｙ2）−、−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。Ｙ2は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のフッ化アルキル基を表す。）
３．  前記Ｚが、単結合である２の有機電界発光素子、
４．  前記Ｙ1が、ポリオキシフルオロエチレン構造を含む基である１〜３のいずれかの有機電界発光素子、
５．  前記キャリア輸送能を有する材料が、式（３）で示される２〜４のいずれかの有機電界発光素子、
【化４】
2014049469.tif 000005
（式中、ｎは、１〜１０の整数を表し、Ａは、ポリオキシフルオロエチレン構造を含む基を表す。）
６．  前記キャリア輸送能を有する材料が、式（４）〜（７）で示される少なくとも１種である２〜５のいずれかの有機電界発光素子、
【化５】
2014049469.tif 000006
７．  前記発光層が、イオン性材料を含む１〜６のいずれかの有機電界発光素子、
８．  式（２）で示される化合物。
【化６】
2014049469.tif 000007
（式中、Ｙ1は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のフッ化アルキル基を表し、Ｚは、単結合、硫黄原子、酸素原子、−ＮＨ−、−Ｎ（−Ｙ2）−、−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。Ｙ2は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のフッ化アルキル基を表す。）
９．  前記Ｙ1が、ポリオキシフルオロエチレン構造を含む基である８の化合物、
１０．  前記Ｚが、単結合である９の化合物、
１１．  式（３）で示される９または１０の化合物、
【化７】
2014049469.tif 000008
（式中、ｎは、１〜１０の整数を表し、Ａは、ポリオキシフルオロエチレン構造を含む基を表す。）
１２．  式（４）、（５）、（６）または（７）で示される８〜１１のいずれかの化合物
【化８】
2014049469.tif 000009
を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、フッ素化された側鎖を有する液体のキャリア輸送能を有する材料を用いているため、寿命特性の良好な液体発光層を有する有機電界発光素子を提供できる。
この有機電界発光素子は、駆動時および非駆動時ともに発光層が液状を維持し得るため、発光層が劣化した場合に、発光層のみを交換する構成（例えば、カートリッジ、循環による抜き出し・再注入）とすることも可能である。特に、液体材料がダイマー構造をとらず、材料の粘度が低いことから、循環による抜き出し・再注入にも適用することができる。
また、発光層が液体であることから、塗布プロセスを用いて素子を製造することができるため、大面積の照明素子にも応用可能である。
さらに、既存の固体の有機薄膜からなる有機ＥＬ素子よりも、フレキシビリティーの高い表示素子の作製も可能になる。
また、本発明で用いるフッ素化された側鎖を有するキャリア輸送材料は、その他の高分子化合物を用いてゲル化・積層することができ、この性質を利用してデバイス作製に適用することも可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【図２】合成例２で得られたＰＦＴＥＧＣｚの1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図３】実施例１で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度および発光スペクトル図である。
【図４】実施例１で作製したＥＬ素子を０．２ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で２５０秒間駆動させたときの吸収スペクトルの変化を示す図である。
【図５】比較例１で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度および発光スペクトル図である。
【図６】比較例１で作製したＥＬ素子を１．０ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で１５０秒間駆動させたときの吸収スペクトルの変化を示す図である。
【図７】比較例２で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度および発光スペクトル図である
【図８】比較例２で作製したＥＬ素子を０．２ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で１００秒間駆動させたときの吸収スペクトルの変化を示す図である。
【図９】横軸に電流密度と時間の積を、縦軸に３４０ｎｍの吸光度変化量をとり、実施例１、比較例１および比較例２で得られた各ＥＬ素子の劣化度合いを比較する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明に係る有機電界発光素子は、陽極と、陰極と、これら各極間に介在する、常温で液体の発光層とを備え、発光層が、常温で液体を呈する、キャリア輸送能を有する材料を含み、この材料が、下記式（１）で示されることを特徴とする。
ここで、常温とは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０３で規定されている、２０℃±１５℃（５〜３５℃）の範囲を意味する。
本発明において、液体の発光層としては、発光層の構成材料であるキャリア輸送能を有する材料が液体であるとともに、発光層を構成する組成物全体として液状のものを用いることができる。
なお、物質によっては、キャリア輸送能および発光能の両機能を明確に分離できず、例えば、カルバゾール、トリアリールアミン、炭素縮合環系色素等の中には、両機能を併せ持つものも存在するが、本発明では、このような両機能を併せ持つ液体材料も用いることができる。
【００１８】
【化９】
2014049469.tif 000010
【００１９】
式（１）において、Ｘは、キャリア輸送および発光部またはキャリア輸送部であって、カルバゾール誘導体、チアントレン誘導体、フェノチアジン誘導体、アゼピン誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、アリールシクロアルカン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、オキサゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体、ピラゾリン系誘導体、フルオレノン誘導体、ポリアニリン誘導体、シラン誘導体、ピロール誘導体、ポルフィリン誘導体、キナクリドン誘導体、トリアリールホスフィンオキシド誘導体、アントラセン誘導体，テトラセン誘導体，ピレン誘導体，ルブレン誘導体，デカシクレン誘導体，ペリレン誘導体等の炭素縮合環系色素、金属または無金属のフタロシアニン誘導体、金属または無金属のナフタロシアニン誘導体、ベンジジンを表し、これらＸの環上の少なくとも１つの水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
これらの中でも、優れたキャリア輸送能を有するとともに、酸化還元に対する安定性が良好であるという点から、カルバゾール誘導体が好ましい。
【００２０】
一方、Ｙは、上記キャリア輸送および発光部またはキャリア輸送部Ｘに連結する少なくとも１つの置換基であって、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のフッ化アルキル基を表し、この場合、アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。
なお、これらエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合、アミド結合は、ＸとＹとの連結部に存在していてもよい。
このような炭素数１〜３０のフッ化アルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｃ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｃ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチル−ｎ−ブチル、２−メチル−ｎ−ブチル、３−メチル−ｎ−ブチル、１，１−ジメチル−ｎ−プロピル、ｃ−ペンチル、２−メチル−ｃ−ブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチル−ｎ−ペンチル、２−メチル−ｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−ｎ−ブチル、１−エチル−ｎ−ブチル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル、ｃ−ヘキシル、１−メチル−ｃ−ペンチル、１−エチル−ｃ−ブチル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル基等のアルキル基の少なくとも１つの水素原子がフッ素原子で置換された基が挙げられ、具体的には、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル、ノナフルオロブチル、４，４，４−トリフルオロブチル、ウンデカフルオロペンチル、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル、トリデカフルオロヘキシル、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフロオロヘキシル、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロヘキシル、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基等が挙げられる。
【００２１】
エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいる炭素数１〜３０のフッ化アルキル基とは、上述したようなアルキル基の任意の位置にこれらの結合を有するものが挙げられ、具体的に下記のような置換基が挙げられる。
【００２２】
エーテル結合を含んでいる上記フッ化アルキル基の具体例としては、ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）2、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ3）2、ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）4ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣ（ＣＲ3）2ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）5ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）3ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣ（ＣＲ3）2（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ2ＣＲ3）（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣ（ＣＲ3）2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）6ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）7ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ2ＣＲ3）（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）8ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）9ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）10ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）11ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）12ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）13ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）14ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）15ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）16ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）17ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）18ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）19ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）2、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ3）2、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）4ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣ（ＣＲ3）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）5ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）3ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣ（ＣＲ3）2（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ2ＣＲ3）（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣ（ＣＲ3）2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）6ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）7ＣＲ3、
ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ2ＣＲ3）（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）8ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）9ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）10ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）11ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）12ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）13ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）14ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）15ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）16ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）17ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）18ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）19ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）2、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ3）2、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）4ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣ（ＣＲ3）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）5ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）3ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣ（ＣＲ3）2（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ2ＣＲ3）（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣ（ＣＲ3）2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）6ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）7ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ2ＣＲ3）（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）8ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）9ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）10ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）11ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）12ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）13ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）14ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）15ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）16ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）17ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）18ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）19ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、
ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3基（各式中Ｒは、互いに独立して水素原子またはフッ素原子を表す。ただし、各式において少なくとも１つのＲはフッ素原子である。）等や、下記式で示される基などが挙げられる。
【００２３】
【化１０】
2014049469.tif 000011
（各式中、Ｒは上記と同じ意味を表す。）
【００２４】
【化１１】
2014049469.tif 000012
（各式中、Ｒは上記と同じ意味を表す。）
【００２５】
チオエーテル結合を含んでいる上記アルキル基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、硫黄原子（Ｓ）に代えた基等が挙げられる。
エステル結合を含んでいる上記アルキル基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、Ｃ（Ｏ）ＯまたはＯＣ（Ｏ）に代えた基等が挙げられる。
炭酸エステル結合を含んでいる上記アルキル基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、ＯＣ（Ｏ）Ｏに代えた基等が挙げられる。
アミド結合を含んでいる炭素数１〜３０のアルキル基としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、Ｃ（Ｏ）ＮＨまたはＮＨＣ（Ｏ）に代えた基等が挙げられる。
【００２６】
これらの中でも、液体になり易いという点から、炭素数６〜３０の置換基が好ましく、具体的には、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）5ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）3ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣ（ＣＲ3）2（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ2ＣＲ3）（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣ（ＣＲ3）2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）6ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）7ＣＲ3、ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ2ＣＲ3）（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）8ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）9ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）10ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）11ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）12ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）13ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）14ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）15ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）16ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）17ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）18ＣＲ3、ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）19ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）5ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）3ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣ（ＣＲ3）2（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ2ＣＲ3）（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣ（ＣＲ3）2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）6ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）7ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ2ＣＲ3）（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）8ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）9ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）10ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）11ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）12ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）13ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）14ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）15ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）16ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）17ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）18ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）19ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）5ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）3ＣＲ3、
ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ3）（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）3ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣ（ＣＲ3）2（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ（ＣＲ2ＣＲ3）（ＣＲ2）2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣ（ＣＲ3）2ＣＲ（ＣＲ3）ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）6ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）7ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ（ＣＲ2ＣＲ3）（ＣＲ2）3ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）8ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）9ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）10ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）11ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）12ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）13ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）14ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）15ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）16ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）17ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）18ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2Ｏ（ＣＲ2）19ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3
、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ3基（式中、Ｒは上記と同じ意味を表す。）等、並びにこれらの基の酸素原子（Ｏ）を、硫黄原子（Ｓ）に代えた基、Ｃ（Ｏ）ＯまたはＯＣ（Ｏ）に代えた基、ＯＣ（Ｏ）Ｏに代えた基、およびＣ（Ｏ）ＮＨまたはＮＨＣ（Ｏ）に代えた基等が好適である。
【００２７】
より好ましくは、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3、ＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ2ＣＲ2ＣＲ2ＯＣＲ3基（式中、Ｒは上記と同じ意味を表す。）等である。
【００２８】
これらの中でも、本発明においては、エーテル結合を含むフッ化アルキル基（オキシフルオロアルキレン構造を含む基）が好ましく、特に、ポリオキシフルオロアルキレン構造を含む基がより好ましい。
この場合、アルキレン基としては、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン基等の炭素数１〜６のものが好ましく、エチレン基がより好ましい。
より具体的には、ポリオキシテトラフルオロエチレン構造を含む基が好適である。
好適なＹの具体例としては、下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
なお下記Ｙは、ＣＦ3Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）2ＣＦ2ＣＨ2ＯＨ（フッ化トリエチレングリコールモノメチルエーテル）、ＣＦ3（ＣＦ2）3Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）2ＣＦ2ＣＨ2ＯＨ（フッ化トリエチレングリコールモノブチルエーテル）、ＣＦ3ＣＦ2（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）2ＣＦ2ＣＨ2ＯＨ（フッ化ジエチレングリコールモノブチルエーテル）（いずれもＯａｋｗｏｏｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ製）、ＣＦ3ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＨ2ＯＨ（フッ化ジエチレングリコールモノメチルエーテル）（ＡＢＣＲ製）を用いて導入することができる。
【００２９】
【化１２】
2014049469.tif 000013
【００３０】
本発明の有機電界発光素子における液体のキャリア輸送能を有する材料としては、下記式（２）および（２′）で示される化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３１】
【化１３】
2014049469.tif 000014
【００３２】
式（２）中、Ｙ1は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のフッ化アルキル基を表し、Ｚは、単結合、硫黄原子、酸素原子、−ＮＨ−、−Ｎ（−Ｙ2）−、−ＣＨ＝ＣＨ−を表すが、単結合（カルバゾール誘導体）が好ましい。Ｙ2は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のフッ化アルキル基を表す。
式（２′）中、Ｗ1〜Ｗ3は、それぞれ独立して、水素原子、またはエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のフッ化アルキル基を表すが、Ｗ1〜Ｗ3の全部が同時に水素原子となることはない。
これらＹ1、Ｙ2およびＷ1〜Ｗ3における、上記フッ化アルキル基の具体例としては、式（１）のＹで例示した基と同様のものが挙げられる。
【００３３】
本発明のキャリア輸送材料としては、特に下記式（Ｘ）で示されるカルバゾール誘導体が好ましい。
【００３４】
【化１４】
2014049469.tif 000015
【００３５】
上記Ｙ3およびＹ4は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子またはエーテル結合、チオエーテル、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合等を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表し、Ｙ1は式（２）の定義と同じ意味を表す。
このアルキル基の具体例としては、上記Ｙで例示したフッ化アルキル基のフッ素原子を全て水素原子に置換したものが挙げられる。
本発明では、分子量の増加による粘度の増加を防ぐべく、Ｙ3およびＹ4が水素原子のものが好ましい。
この点から、式（Ｘ２）で示されるカルバゾール誘導体が好ましく、上記好適なＹを考慮すると、式（３）で示されるカルバゾール誘導体がより好ましく、式（４）〜（７）で示されるカルバゾール誘導体が好適である。
【００３６】
【化１５】
2014049469.tif 000016
（式中、Ｙ1は式（２）の定義と同じ意味を表す。）
【００３７】
【化１６】
2014049469.tif 000017
【００３８】
式中、ｎは、１〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数を表し、Ａは、ポリオキシフルオロエチレン構造を含む基を表す。
【００３９】
【化１７】
2014049469.tif 000018
【００４０】
また、本発明の有機電界発光素子を構成する発光層には、さらに発光材料を加えてもよい。このような発光材料としても常温で液体のものが好ましく、例えば、式（８）で示される化合物を好適に用いることができる。
【００４１】
【化１８】
2014049469.tif 000019
【００４２】
上記式中、Ｖは、色素部であって、アントラセン誘導体，テトラセン誘導体，ピレン誘導体，ルブレン誘導体，デカシクレン誘導体，ペリレン誘導体等の炭素縮合環系色素、キサンテン系色素、シアニン系色素、クマリン系色素、キナクリドン系色素、スクアリウム系色素、スチリル系色素、ピラゾロン誘導体、フェノキサゾン系色素、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体、トリアリールアミン、イリジウム錯体、またはＡｌ、Ｚｎ、Ｂｅもしくは希土類金属からなる中心金属および配位子から構成される金属錯体を表し、これらの中でも、発光特性に優れるという点から、ピレン誘導体が好ましい。
【００４３】
一方、Ｗは、上記色素部Ｖに連結する少なくとも１つの置換基であって、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す。なお、これらエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合、アミド結合は、ＶとＷとの連結部に存在していてもよい。
この場合、アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖状のアルキル基を用いた場合、アルキル鎖同士のパッキング等の分子間相互作用により、結晶性の向上や粘度の増加が考えられるため、分岐状のアルキル基がより好ましい。
これらの置換基の具体例としては、上記Ｙで例示したフッ化アルキル基のフッ素原子を全て水素原子に置換したものが挙げられる。
好適な発光材料としては、式（９）で示されるものが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００４４】
【化１９】
2014049469.tif 000020
【００４５】
本発明の有機電界発光素子の発光層には、輝度の向上、駆動電圧の低下および発光効率の向上等の目的で、イオン性材料を配合することが好ましい。なお、上述したキャリア輸送能および発光能またはキャリア輸送能を有する材料は、フッ素原子含有側鎖を有し、安定性に優れる材料であるため、イオン性材料を配合した場合であっても、従来の有機ＥＬ素子のような寿命の著しい低下を来すことはない。
このイオン性材料としては、上述した液状のキャリア輸送能および発光能を有する材料またはキャリア輸送材料もしくは発光材料に溶解または分散するイオン性材料を適宜選択して用いればよい。
【００４６】
その具体例としては、下記式［１］で示される化合物が挙げられる。
（Ａn+）i（Ｂm-）j  ［１］
上記式中、Ａn+は、ｎ（ｎは１〜１０の整数を表す）価のカチオン成分であって、金属イオン、または窒素原子、リン原子、硫黄原子もしくは酸素原子を含むオニウムイオンを表し、Ｂm-は、ｍ（ｍは１〜１０の整数を表す）価のアニオン成分であって、ハロゲン化物イオン、オキソ酸アニオン、ホウ素原子を含むアニオン、リン原子を含むアニオン、イミド系アニオンを表す。ｉおよびｊは、それぞれ１〜１００の整数、かつ、式［１］で表されるイオン性材料が電気的中性となる整数である。
【００４７】
窒素原子を含むオニウムイオンとしては、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムカチオン、１−（ｎ−ブチル）−１−メチルピロリジニウムカチオン等のテトラアルキルアンモニウムカチオン；Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリウムカチオン、Ｎ，Ｎ′−エチルメチルイミダゾリウムカチオン、Ｎ，Ｎ′−ブチルメチルイミダゾリウムカチオン等のＮ，Ｎ′−ジアルキルイミダゾリウムカチオンなどが挙げられる。
リン原子を含むオニウムイオンとしては、テトラメチルホスホニウムカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラ（ｎ−ブチル）ホスホニウムカチオン等のテトラアルキルホスホニウムカチオン；ＰＨ4+などが挙げられる。
硫黄原子を含むオニウムイオンとしては、トリメチルスルホニウムカチオン、トリエチルスルホニウムカチオン、トリ（ｎ−ブチル）スルホニウムカチオン等のトリアルキルスルホニウムカチオンなどが挙げられる。
酸素原子を含むオニウムイオンとしては、トリメチルオキソニウムカチオン、トリエチルオキソニウムカチオン、トリ（ｎ−ブチル）オキソニウムカチオン等のトリアルキルオキソニウムカチオンなどが挙げられる。
【００４８】
ハロゲン化物イオンとしては、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-が挙げられる。
オキソ酸アニオンとしては、ホウ酸アニオン、炭酸アニオン、酢酸アニオン、硫酸アニオン、リン酸アニオンなどが挙げられる。
ホウ素原子を含むアニオンとしては、ＢＦ4-；テトラメチルボレート、テトラエチルボレート等のテトラアルキルボレート；テトラフェニルボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のテトラアリールボレートなどが挙げられる。
リン原子を含むアニオンとしては、ＰＦ6-などが挙げられる。
イミド系アニオンとしては、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン等のビス（パーフルオロアルカンスルホニル）イミドアニオンなどが挙げられる。
【００４９】
イオン性材料の具体例としては、テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムヘキサフルオロホスフェイト、１−（ｎ−ブチル）−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−（ｎ−プロピル）−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等のテトラアルキルアンモニウム塩；Ｎ，Ｎ′−ブチルメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェイト等のイミダゾリウム塩；テトラ（ｎ−ブチル）ホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリ（ｎ−ブチル）メチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等のテトラアルキルホスホニウム塩；トリエチルスルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等のトリアルキルスルホニウム塩；トリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート等のトリアルキルオキソニウム塩などが挙げられる。
【００５０】
これらの中でも、得られる電界発光素子の特性をより向上させることを考慮すると、窒素原子、リン原子、硫黄原子もしくは酸素原子を含むオニウムイオンを有する有機塩が好ましく、窒素原子を含むオニウムイオンを有する有機塩が好ましく、特にテトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムヘキサフルオロホスフェイト、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−プロピル−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等が好適である。
【００５１】
イオン性材料の添加量は、特に限定されるものではないが、本発明においては、発光層中に０．０１〜５０質量％程度、好ましくは、０．１〜１．０質量％という少量添加でも、十分な効果を発揮させることができる。
キャリア輸送能および発光能を有する材料またはキャリア輸送材料と、イオン性材料とを混合する手法は任意であるが、固体の成分を使用する場合、液体成分に固体成分を混合する手法が好適である。
【００５２】
本発明の有機電界発光素子では、上述の液体発光層に特徴があるため、その他の素子の構成部材には特に制限はなく、従来公知のものを適宜採用することができる。
例えば、陽極材料としては、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）に代表される透明電極や、高電荷輸送性を有するポリチオフェン誘導体、ポリアニリン誘導体などを用いることができる。
陰極材料としては、アルミニウム、マグネシウム−銀合金、アルミニウム−リチウム合金、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、セシウム添加ＩＴＯなどを用いることができる。
【００５３】
また、本発明の有機電界発光素子は、陽極、陰極および発光層の他に、有機電界発光素子に一般的に用いられる各種機能層を備えていてもよい。
このような機能層としては、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層、キャリアブロック層などが挙げられる。
【００５４】
正孔輸送層は、陽極と発光層との間に設けられ、陽極から注入された正孔を発光層へ輸送する機能を有する層であり、その材料としては、上記キャリア輸送材料で例示した正孔輸送材料と同様のものが挙げられる。
また、正孔注入層は、正孔輸送層と陽極との間に設けられ、陽極からの正孔注入効率を高める機能を有する層である。
正孔注入層を形成する材料としては、銅フタロシアニン、４，４’，４”−トリス［３−メチルフェニル（フェニル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。
【００５５】
電子輸送層は、陰極と発光層との間に設けられ、陰極から注入された電子を発光層へ輸送する機能を有する層であり、その材料としては、上記キャリア輸送材料で例示した電子輸送材料と同様のものが挙げられる。
電子注入層は、電子輸送層と陰極との間に設けられ、陰極からの電子注入効率を高める機能を有する層である。
このような電子注入層を形成する材料としては、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ2）、フッ化ストロンチウム（ＳｒＦ2）、Ｌｉ（ａｃａｃ）、酢酸リチウム、安息香酸リチウム等が挙げられる。
【００５６】
キャリアブロック層は、発光領域をコントロールするための層であり、上述した任意の層間に形成し得る層である。
このようなキャリアブロック層を形成する材料としては、ＰＢＤ、ＴＡＺ、ＢＣＰ等が挙げられる。
【００５７】
次に、本発明の電界発光素子の実施の一形態を、図面を参照しつつ説明する。
図１には、本発明の一実施形態に係る電界発光素子である、有機ＥＬ素子１が示されている。
この有機ＥＬ素子１は、陽極１０と、陰極２０と、これら各極１０，２０間に介在する、常温で液体の発光層３０（以下、液体発光層３０という）とを備えている。
【００５８】
本実施形態において、陽極１０は、ガラス基板１１と、この上に成膜されたＩＴＯ基板１２とから構成されている。
一方、陰極２０は、ガラス基板１３と、この上に成膜されたＩＴＯ基板１４とから構成されている。
液体発光層３０は、フッ素原子含有側鎖を備える、キャリア輸送能および発光能を有する液体材料並びにイオン性材料を含んで構成されている。
【００５９】
以上のように構成される有機ＥＬ素子の作製方法としては特に制限はないが、例えば、下記のような手法を用いることができる。
まず、上記キャリア輸送能および発光能を有する液体材料中に、イオン性材料を加えて溶解させて液体発光体を作製する。
続いて、陰極２０上に、上記液体発光体を滴下し、その上に陽極１０を適切な圧力で押しつけて、液体発光層３０を有する有機ＥＬ素子１を得る。
【００６０】
なお、各層を構成する材料は、上記実施形態で用いた材料に限定されるものではなく、各層の機能を発揮する限りにおいて、先に例示した各種材料などから適宜選択して用いることができる。
また、各層の成膜方法も上記実施形態の手法に限定されるものではなく、用いる材料に応じて、蒸着法、スプレー法、インクジェット法、スパッタリング法等の公知の手法を適宜採用することができる。
【実施例】
【００６１】
以下、合成例および実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例で用いた測定装置は以下のとおりである。
（１）電流−電圧−輝度特性
フォトディテクター付き半導体パラメーターアナライザー（アジレント社製、Ｂ１５００Ａ）と光パワー−メーター（ニューポート、１９３０Ｃ）によって計測した。
（２）吸収スペクトル測定
白色光源としてオーシャンオプティクス社製、ＤＴ−ＭＩＮＩ−２を用いた。スペクトルの検出器として浜松ホトニクス（株）製、マルチチャンネル分光器（ＰＭＡシリーズ）を用いて計測した。
（３）1Ｈ−ＮＭＲ
装置：ＪＮＭ−ＬＡ４００、日本電子データム（株）製
【００６２】
［合成例１］ＣｚＣ3Ｃｌの合成
【化２０】
2014049469.tif 000021
【００６３】
カルバゾール（東京化成工業（株）製）（９．２０ｇ，５５ｍｍｏｌ）および水素化ナトリウム（和光純薬工業（株）製）（６０％油性、２．４６ｇ，６１．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦ、純正化学（株）製）（１００ｍＬ）に加え、還流下にて３０分撹拌した。冷却後、１−ブロモー３−クロロプロパン（東京化成工業（株）製）（９．６８ｇ，６１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、還流下で７時間撹拌した。室温まで冷却後、酢酸エチル（純正化学（株）製、１００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）を加え、分液した。水層を酢酸エチル（１００ｍＬ、２回）で抽出後、合わせた有機層を飽和食塩水（２００ｍＬ）で洗浄した。硫酸マグネシウム（純正化学（株）製）で脱水後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2，ヘキサン／酢酸エチル＝９８／２（ｖ／ｖ））にて精製後、濃縮して目的化合物を白色固体として得た（６．８８ｇ、５１％）。
【００６４】
［合成例２］ＰＦＴＥＧＣｚの合成
【化２１】
2014049469.tif 000022
【００６５】
合成例１で得られたＣｚＣ3Ｃｌ（２．０４ｇ，８．３７ｍｍｏｌ）、フッ化トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＰＦＴＥＧ−ＯＨ，Ｏａｋｗｏｏｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ製）（５．００ｇ，１２．６ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムアイオダイド（ＴＢＡＩ、東京化成工業（株）製）（３．０９ｇ，８．３７ｍｍｏｌ）、および水酸化カリウム水溶液（２Ｍ、２０ｍＬ）をＴＨＦ（７５ｍＬ）に加え、還流下にて３日間撹拌した。室温まで冷却後、酢酸エチル（１００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）を加え、分液した。水層を酢酸エチル（１００ｍＬ、２回）で抽出後、合わせた有機層を飽和食塩水（２００ｍＬ）で洗浄した。硫酸マグネシウムで脱水後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2，ヘキサン／クロロホルム＝９０／１０（ｖ／ｖ））にて精製後、濃縮して目的化合物を無色透明の液体として得た（４．５７ｇ、９０％）。同定は1Ｈ−ＮＭＲにて行った。ＮＭＲスペクトルを図２に示す。
【００６６】
［実施例１］
合成例２で得られたホスト化合物ＰＦＴＥＧＣｚ９９．７５質量部に、下記構造で示されるトリブチルメチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．２５質量部を加え、これをＰＦＴＥＧＣｚ中に完全に溶解させて液体発光体を調製した。
【００６７】
【化２２】
2014049469.tif 000023
【００６８】
ＥＬ素子の作製は以下にようにして行った。
界面活性剤、純水、イソプロパノールの順で超音波洗浄し、ＵＶ／オゾン処理（フィルジェン社製、ＵＶ２５３Ｓ）を１２分間施したＩＴＯ１２付きガラス基板１１（陽極１０）およびＩＴＯ１４付きガラス基板１３（陰極２０）を用意した。
グローブボックス中で、先に調製した液体発光体を陰極２０上（ＩＴＯ１４上）に少量滴下し、陽極１０で挟み込んで得られた積層体の外側からクリップ（図示省略）で挟んで固定し、図１に示されるような、ガラス基板／ＩＴＯ（陽極）／液体発光体層／ＩＴＯ（陰極）／ガラス基板からなるＥＬ素子１を作製した。素子面積は２ｍｍ×２ｍｍである。
【００６９】
作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度および発光スペクトルを測定した。それらの結果を図３に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、１．１μｍであった。
図３に示されるように、６０Ｖ印加時に０．６５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．００５ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。
【００７０】
ＥＬ素子の耐久性を評価するために電圧印加時の吸収スペクトルの変化を測定した。吸収スペクトルの変化を測定することで定量的に液体半導体の劣化挙動を評価することが可能となる。
白色光源と検出器の間に作製したＥＬ素子を置き、ＥＬ駆動時の透過光の変化を測定することで吸収スペクトルを得た。
０．２ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で２５０秒間駆動させたときのＥＬ素子の吸収スペクトルの変化を図４に示す。ＰＦＴＥＧＣｚを用いた素子においては吸収スペクトルの変化はほとんど観測されなかった。
【００７１】
［比較例１］
ホスト化合物として下記式で示されるＴＥＧＣｚ９９．７５質量部およびトリブチルメチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．２５質量部からなる液体発光体を用いた以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製した。
作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度および発光スペクトルを測定した。結果を図５に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、１．１μｍであった。
図５に示されるように、２０．０Ｖ印加時に３．３８ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．００３ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。
なお、ＴＥＧＣｚはＳｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ，８９（３），１７１（１９９７）に記載の方法を参考に合成した。
【００７２】
【化２３】
2014049469.tif 000024
【００７３】
ＥＬ素子の耐久性を評価するために電圧印加時の吸収スペクトルの変化を実施例１と同様に測定した。
１．０ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で１５０秒間駆動させたときのＥＬ素子の吸収スペクトルの変化を図６に示す。３３０〜３５０ｎｍに見られるカルバゾールに由来する吸収が減少していることからＥＬ素子の駆動によってＴＥＧＣｚが劣化していることがわかる。
【００７４】
［比較例２］
ホスト化合物として下記式で示されるＥＨＣｚ（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）９９．７５質量部およびトリブチルメチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．２５質量部からなる液体発光体を用いた以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製した。
作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度および発光スペクトルを測定した。結果を図７に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、１．２μｍであった。
図７に示されるように、４０．０Ｖ印加時に０．６３ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．００２ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。
【００７５】
【化２４】
2014049469.tif 000025
【００７６】
ＥＬ素子の耐久性を評価するために電圧印加時の吸収スペクトルの変化を実施例１と同様に測定した。
０．２ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で１００秒間駆動させたときのＥＬ素子の吸収スペクトルの変化を図８に示す。３３０〜３５０ｎｍに見られるカルバゾールに由来する吸収が減少していることからＥＬ素子の駆動によってＥＨＣｚが劣化していることがわる。
【００７７】
続いて、上記実施例１および比較例１，２で作製した各ＥＬ素子の劣化の比較を行った。理想的にはそれぞれの素子において駆動時の電流密度を合わせて比較することが望ましいが、今回の素子ではそれぞれの材料で電流密度−電圧特性の挙動が大きく異なるため電流密度を統一することは困難であった。そこで横軸は電流密度と時間の積で統一し、比較を行った。このようにすることで、素子内に流れた電流値の積算値を表すことができ、材料の分解速度の比較が可能となる。縦軸はカルバゾール由来の吸収がある３４０ｎｍの吸光度変化量を表した。これによりカルバゾールが分解した場合はマイナスの値が得られる。
図９に実施例１、比較例１および比較例２におけるＥＬ素子の劣化の比較を示す。ＥＨＣｚが１０ｍＡ・ｓ／ｃｍ2付近から劣化しており、次にＴＥＧＣｚが２５ｍＡ・ｓ／ｃｍ2付近から劣化していることがわかる。
今回測定した範囲ではＰＦＴＥＧＣｚの劣化は観測されておらず、側鎖のフッ素化により材料の耐久性が格段に向上したことが確認できた。
なお、ＰＦＴＥＧＣｚは、側鎖をフッ素化するだけで耐久性が向上しているが、分解が起こるカルバゾール基には置換基を導入していないため、従来の知見から、このような材料が耐久性に優れていることを予測することはできない。
【符号の説明】
【００７８】
１  有機ＥＬ素子（電界発光素子）
１０  陽極
２０  陰極
３０  液体発光層
【図１】
2014049469.tif 000034
【図２】
2014049469.tif 000035
【図３】
2014049469.tif 000036
【図４】
2014049469.tif 000037
【図５】
2014049469.tif 000038
【図６】
2014049469.tif 000039
【図７】
2014049469.tif 000040
【図８】
2014049469.tif 000041
【図９】
2014049469.tif 000042