(57)【要約】【課題】本発明は、印刷用塗工紙に関するものであり、詳しくは、高速・連続印刷するインクジェット商業印刷適性を有するグロスタイプの印刷用塗工紙に関する【解決手段】基紙上の少なくとも一方の面に塗工層を設けた印刷用塗工紙であって、塗工層が、２５℃における純水を用い、吸収時間５ｍｓｅｃ１／２の吸液量が７ｍｌ／ｍ２以上、３０ｍｌ／ｍ２以下であり、且つ、３０重量％のエタノール水溶液を用い、エタノール水溶液が塗工層に接触してから０．１ｓｅｃ後の接触角が２２°以上３０°以下であることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙上の少なくとも一方の面に塗工層を設けた印刷用塗工紙であって、塗工層が、２５℃における純水を用い、吸収時間５ｍｓｅｃ１／２の吸液量が７ｍｌ／ｍ２以上、３０ｍｌ／ｍ２以下であり、且つ、３０重量％のエタノール水溶液を用い、エタノール水溶液が塗工層に接触してから０．１ｓｅｃ後の接触角が２２°以上３０°以下であることを特徴とする印刷用塗工紙。
【請求項２】
接触角が２４°以上２８°以下である請求項１記載の印刷用塗被紙。
【請求項３】
印刷用塗工紙の王研式透気度が、１００ｓｅｃ以上８０００ｓｅｃ以下である請求項１又は２記載の印刷用塗工紙。
【請求項４】
塗工層に軽質炭酸カルシウムを含有する請求項１〜３のいずれか１に記載の印刷用塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用塗工紙に関するものであり、詳しくは、インクジェット印刷適性を有する印刷用塗工紙に関するものであり、更に詳しくは、高速・連続印刷するインクジェット商業印刷適性を有するグロスタイプの印刷用塗工紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式を用いて印刷するインクジェット印刷の用途は、フォトプリント、端末ＰＣ用プリンター、ファックスまたは複写機に留まらず、多品種小ロット印刷、可変情報印刷を可能とする、いわゆるオンデマンド印刷分野でも実用化が進んでいる。近年、印刷速度および画質の向上が図られるようになり、印刷ロットあたりの印刷部数が５０００部以下となるオフセット印刷にも広がりを見せている。このほか、従来グラビア印刷で印刷されていた領域についても、インクジェット商業印刷の適応が検討されている。
【０００３】
インクジェット方式は、各種の方法により射出させたインクの微小液滴を、紙などの用紙に付着させて画像や文字を形成させる方式である。この方式は、高速化、フルカラー化が容易である上、出力時の騒音が低く、装置が低価格であるため、多方面で利用されている。特に、インクジェット商業印刷においては、高速、連続印刷を行なう必要があるため、インクジェットインクを射出するインクジェットヘッドにラインヘッド方式が採用され、広がっている。
【０００４】
末端ＰＣ用プリンター等において用いられることが多いシリアル型ヘッドは、用紙の搬送を止め印刷を行なう必要があるため、用紙を連続的に搬送することができない。これに対し、ラインヘッドは、用紙を連続的に搬送させながら印刷を行えるため、輪転方式のインクジェット商業印刷に適している。最近のインクジェット商業印刷市場では、６０ｍ／ｍｉｎ以上、更に高速では２００ｍ／ｍｉｎを超えるインクジェット商業印刷機が登場している。
【０００５】
このインクジェット商業印刷機は、インクジェットヘッドからインク液滴を用紙表面に射出し、画像を形成させた後、乾燥装置により印刷物を乾燥させる。この乾燥装置としては、いろいろな種類の乾燥方式が採用されているが、ＵＶランプ、ハロゲンランプ、ＬＥＤランプ、熱風乾燥装置の他、表面を熱した搬送ロール（ヒートロール）に用紙を搬送させ乾燥させるものがある。乾燥の際の温度は、印刷スピード、印刷されるインク量によって最適な温度に調整される。
【０００６】
このように高速化が進むインクジェット印刷機用の印刷用塗工紙としては、高いインク吸収性が求められるが、このインク吸収性が不十分であるとすると、印刷面に吸収ムラや、異なる色の境界線ににじみが発生し、印刷品質の低下が発生する。また、印刷用塗工紙表面へのインクの定着が進まず、印刷直後に印刷面を擦るとインクの脱落が発生したりもする。
【０００７】
また、無版印刷方式でもあるインクジェット印刷機は、可変情報を取り扱えるため、顧客情報を取り扱うドキュメントプロセッシングサービス（ＤＰＳ）やダイレクトメール（ＤＭ）に広く広がっている。この用途では、可変情報の他、インク打ち込み量が多くなる写真画像や図柄の印刷も実施される。また、得られる印刷物に高い宣伝効果を求められるため、印刷会社では、グロスタイプの印刷用塗工紙への印刷を行ないたい状況となっている。しかしながら、現状グロスタイプの印刷用塗工紙は、非塗工の印刷用紙よりもインクジェットインクのインク吸収性が劣るため、印刷会社では、高い印刷効果は得られないもののインク吸収性が高い、非塗工タイプの印刷用紙を用いてインクジェット印刷を行ったり、高い印刷効果を重視しグロスタイプの印刷用塗工紙を選択し、インク打ち込み量の多い写真や図柄をオフセット印刷機で印刷した後、可変情報のみをインクジェット印刷機で印刷する、所謂、コンポジット印刷を行なったり、インクジェット印刷機のみで超低速印刷を行ったりして、生産性を落として使いこなしているのが現状である。
【０００８】
従来のフォトプリント用、端末ＰＣ用プリンター向けようのインクジェット専用用紙では、多孔質顔料を用いたインク受容層を採用しているため、高いインク吸収性を有している。しかし、多孔質顔料を用いたために白紙光沢が低く所謂マット調となってしまい、高い印刷効果が得られない。多孔質顔料を塗布した後に、クロムメッキ加工をした金属ロールに密着させる所謂キャスト加工した光沢インクジェット記録専用紙や、原紙表面にポリエチレン樹脂を塗工した上に、多孔質顔料を塗布して光沢性を発現させた所謂ＲＣベースの光沢インクジェット記録専用紙等があるが、どちらも加工費用が高く、現状の生産性をおとしながら使用されているグロスタイプ印刷用塗工紙の代替品とならない。
【０００９】
これまで、インクジェット印刷適性を有する印刷用塗工紙としては、様々な研究がなされている。例えば、特許文献１では、オフセット印刷用紙であって、高速・連続印刷するインクジェット印刷適性を併せ持つ印刷用塗工紙において、支持体に隣接する塗工層の接着剤の重量比率とスムースター透気度の範囲を規定している。この発明では、インクジェット適性のインク吸収性は向上し、主に文字情報である可変情報のインクジェット印刷機での印刷は可能となるものの、インク打ち込み量が多い写真画像や図柄の印刷が可能となるようなインク吸収性レベルを満足できるには至らない。
【００１０】
特許文献２では、原紙の少なくとも一方の面に顔料とバインダーを主成分とする塗工層を設けた印刷用塗工紙において、その塗工層に塩化カルシウムすることを提案しているが、印刷部のムラや定着性は改善傾向にあるものの、インク吸収性が十分でないため、使用に耐えるレベルとならないと考えられる。
【００１１】
特許文献３では、表層の塗工層と基材（原紙）に炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物を含有することならびにカルシウム化合物の含有量を規定しているが、印刷部ムラおよびインク定着性の向上傾向は認められるもののインクジェット商業印刷に求められるインク吸収性レベルとならないため、結果として使用に耐える印刷物が得られない。
【００１２】
特許文献４では、顔料とバインダーを主成分とする塗工層を設けた印刷用塗工紙において、原紙にカルシウム化合物を含有することならびにそのカルシウム化合物の含有量を規定しているが、インクジェット印刷時の印刷部ムラおよびインク定着性の向上傾向は認められるもののインクジェット商業印刷に求められるインク吸収性レベルとならないため、結果として使用に耐える印刷物が得られない。
【００１３】
特許文献５では、塗工層に用いる顔料種として炭酸カルシウムを規定し、その比率、および最適米坪量および表面電気抵抗値範囲を規定することにより、オフセット印刷、電子写真印刷、インクジェット印刷、いずれの印刷方式でも良好な印刷物が得られるとしているが、高速インクジェット商業印刷において、高いインク吸収性が求める写真画像印刷において、十分とならない。
【００１４】
特許文献６では、インクジェット記録方式及び電子写真記録方式共用の用紙において、カルボン酸の含有させることを規定しているが、印字ムラやニジミを改善するものの、インク吸収性が十分なレベルでないと考える。
【００１５】
特許文献７では、平均２次粒子径を規定した凝集軽質炭酸カルシウムを含有させ、その最適添加量を規定したものであるが、高速印刷対応する以前の端末ＰＣ用プリンターでのインク吸収性レベルは満たすものの、ラインヘッドを搭載されたインクジェット商業印刷機に求められるインク吸収性レベルには不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特開２０１１−２４６８３８号公報
【特許文献２】特開２０１２−７７３９５号公報
【特許文献３】特開２０１２−７７３９３号公報
【特許文献４】特開２０１２−７７３９２号公報
【特許文献５】特開２００８−２９７６７９号公報
【特許文献６】特開２００５−８９９３号公報
【特許文献７】特開２００５−８９９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、高速・連続印刷するインクジェット商業印刷機の印刷適性を有するグロスタイプの印刷用塗工紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明者等は、表面光沢が高く、従来からのオフセット印刷で用いられているグロスタイプ印刷用塗工紙並みの表面性と印刷効果を持ち、インク吸収性、インク定着性といったインクジェット印刷適性に優れる顔料塗工紙を提供すべく、顔料塗工層の組成について研究を重ねた。その結果、基紙上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層の塗工層を設けた印刷用塗工紙の塗工層が特定の吸液量と特定の接触角度を有することにより良好なインクジェット商業印刷適性を有する印刷用塗工紙となることを見出した。
【００１９】
本発明は、以下の発明を含む。
［１］基紙上の少なくとも一方の面に塗工層を設けた印刷用塗工紙であって、塗工層が、２５℃における純水を用い、吸収時間５ｍｓｅｃ１／２の吸液量が７ｍｌ／ｍ２以上、３０ｍｌ／ｍ２以下であり、且つ、３０重量％のエタノール水溶液を用い、エタノール水溶液が塗工層に接触してから０．１ｓｅｃ後の接触角が２２°以上３０°以下であることを特徴とする印刷用塗工紙。
〔２〕接触角が２４°以上２８°以下である〔１〕記載の印刷用塗被紙。
〔３〕印刷用塗工紙の王研式透気度が、１００ｓｅｃ以上８０００ｓｅｃ以下である〔１〕又は〔２〕記載の印刷用塗工紙。
〔４〕塗工層に軽質炭酸カルシウムを含有する〔１〕〜〔３〕のいずれか１に記載の印刷用塗工紙。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の印刷用塗工紙は、オフセット印刷用グロスタイプ塗工紙に匹敵する高い表面光沢を有し、インクジェット商業印刷機でのインク吸収性やインク定着性といったインクジェット印刷適性に優れるものである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
インクジェット商業印刷に適した印刷用塗工紙に必要な物性値について、発明者らが鋭意検討した結果、インクジェット適性は、塗工層中のインクの広がり度合いと、インクが塗工紙表面に接触した際のドット形状が重要であることを見出した。更に研究を重ねたところ、塗工層中のインクの広がりは、ブリストー法で得られる吸液量と高い相関を持ち、且つ、塗工紙表面のインクのドット形状やその大きさについては、塗工紙表面に液的が接触した際の接触角値と高い相関があることを突き止めた。
【００２２】
〔吸液量〕
インクジェット商業印刷においては、印刷用塗工紙の表面にインクが接触した後、直ぐに乾燥装置でインクが乾燥、定着させられるので、極短い時間での、インク挙動が重要となっている。
このため、インクジェット商業印刷のインク吸収性を、従来から行なわれてきた吸収・吸油速度測定法を用いて、その優劣を見極めることは非常に難しい。
ちなみに従来用いられてきた吸収・吸油速度測定法とは、ステキヒド法（ＪＩＳ  Ｐ  ８１２２）やコッブ法（ＪＩＳ  Ｐ  ８１４０）などのサイズ度測定法やクレム法（ＪＩＳ  Ｐ  ８１４１）等の用紙に接触してらの時間が比較的長いところの吸収性についての測定法を指している。
ステキヒド法は、水が表面から裏面に透過（正確には両面から同時に浸透し紙層内部で接触する）するまでの時間を測定しており、コッブ法は液体との接触時間数秒から５分程度の間に吸収する液体量を測定する。クレム法では、５分間での毛管吸収による吸上げ高さを測定している。これらは液的と用紙の接触する時間が数秒程度以上の場合を想定した吸水速度及び吸液量を測定する方法であるので、インクジェット商業印刷機における吸液時間である数ｍｓｅｃから１ｓｅｃ程度の範囲よりはるかに長い時間を対象としている。
【００２３】
発明者らが鋭意検討した結果、印刷用塗工紙のインク吸収性として、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法  ＮＯ．５１（２０００）で規定されたブリストー法（純水使用）に沿って得られた吸収曲線において、その曲線の、吸収時間が５ｍｓ１／２の吸液量（転移量）（ｍｌ／ｍ２）の値がインクジェット商業印刷適性にとって重要であることを見出した。なお、測定の際の温度は、２５℃である。
また、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法  ＮＯ．５１（２０００）の簡略化、省力化として提唱されている動的走査吸液計（ｄｙｎａｍｉｃ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ａｂｓｏｒｐｔｏｍｅｔｅｒ  ；  ＤＳＡ）（参考資料：空閑重則、片岡裕史、江前敏晴、尾鍋史彦，「動的走査吸液計の開発と応用」，紙パ技協誌４８、７３０−７３４（１９９４））を用いて得られる吸収曲線から得られる吸収時間５ｍｓｅｃ１／２の吸液量（転移量）（ｍｌ／ｍ２）を代替法として用いても問題無い。
本発明は、この吸液量が７ｍｌ／ｍ２以上、３０ｍｌ／ｍ２以下である必要がある。７ｍｌ／ｍ２以上とすることによりインクの吸収性を十分に得ることが出来る。３０ｍｌ／ｍ２以下とすることにより、適度なドットの広がりを得ることができる。
【００２４】
〔接触角〕
インクジェット印刷を施した場合、その印刷画質はインクのドット形状が左右する。真円状のドットであれば良好な画質となるが、真円状に歪が生じたり、ドットが小さかったりすると、画質が損なわれることになる。発明者らはドット形状を決める重要な物性値について鋭意検討した結果、印刷用塗工紙に接触した際の接触角度が、インクのドット形状やその大きさに深く関わっており、インクジェット商業印刷の印刷適性に重要であることを見出した。接触角度の最適化により、良好なドット形状が得られる理由については定かではないが、必要以上に接触角度が大きくなると印刷用塗工紙の表面でインクが広がらず、ドットが必要な大きさの形状にならず印刷用塗工紙の下地部が出て来て、白スジ状のムラを発生させる。また、必要以上に接触角度が小さいと近くの異なるドットとくっついたりし、ドットの形状が歪になったり、異なる色が混ざる結果となる。
印刷用塗工紙の表面のインクの広がりの指標として、印刷用塗工紙に一定量の液を垂らした際の接触角とインクジェット商業印刷の関係について、鋭意検討した結果、最適な画像を得るための接触角度として、２２°以上３０°以下、更に２４°以上２８°以下にすることにより、より良好な結果が得られることがわかった。
接触角は、３０重量％のエタノール水溶液により、株式会社マツボー製動的接触角測定装置ＤＡＴ  １１００を用いて測定した。また、インクジェット商業印刷で得られる画質との相関について鋭意検討した結果、エタノール水溶液が印刷用塗工紙に接触してから、０．１ｓｅｃ後の接触角が、インクジェット商業印刷の品質と相関が高いことを見出したため、０．１ｓｅｃ後の接触角度にて規定している。
接触後０．１秒後の接触角が、インクジェット商業印刷の画質変化と相関が高い理由については明らかではないが、高速化されたインクジェット商業印刷機は、印刷用塗工紙へのインク液滴の着弾から乾燥まで、非常に短い時間でインク定着を行なっているために、０．１秒後の接触角度の値がインクジェット適性を考えるにあたり重要なファクターとなったのだと推定している。
【００２５】
［王研式透気度］
本発明は、更に、印刷用塗工紙の王研式透気度（ＪＩＳＰ８１１７）が１００ｓｅｃ以上８０００ｓｅｃ以下であることが好ましい。１００ｓｅｃ未満の場合、インク記録適性は優れるものの、印刷用塗工紙の風合いが損なわれるものであり、特に光沢性が低く、オフセット印刷用グロスタイプ塗工紙に匹敵するものとは言いがたくなる。一方、８０００ｓｅｃを越えると、印刷用塗工紙の風合いは優れるものの、インクジェットインクの吸収性が損なわれるなど、インクジェット印刷適性を得ることが出来ない。王研式透気度の下限は、１２０ｓｅｃ以上が好ましく、１４０ｓｅｃ以上がより好ましい。王研式透気度の上限は、５０００ｓｅｃ以下が好ましく、３０００ｓｅｃ以下がより好ましく、２０００ｓｅｃ以下が更に好ましい。
【００２６】
［塗工層］
本発明の印刷用塗工紙は、従来のグラビア印刷やオフセット印刷等に使用される印刷用塗工紙と同様、基紙の少なくとも一方の面に塗工層を有する。塗工層は、顔料と接着剤を含有し、更に助剤を含んでいても構わない。塗工層は少なくとも１層、もしくはそれ以上の多層でも良く、また基紙の片面のみに存在しても良いし、両面に存在しても良い。しかし、従来の印刷用塗工紙は、上記吸液量と接触角を両方とも満足するものはなく、本発明は両物性を満足する必要がある。
【００２７】
［顔料］
本発明の塗工層に使用する顔料としては、上記で規定する物性値を発現する塗工層が得られるものであれば特に特定することはなく、カオリン、重質炭酸カルシウム、凝集炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、無定形シリカ、微粒子シリカ、コロイダルシリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、微粒子状珪酸カルシウム、微粒子状炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、サチンホワイト、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、ポリスチレン樹脂、スチレン・アクリル共重合樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、並びにこれらの微小中空粒子や貫通孔型の有機材料からなる有機顔料粒子等が挙げられる。これらの中で、炭酸カルシウム、タルク、カオリンを用いると、従来の印刷用塗工紙の風合いが近いので好ましい。また、カオリン、重質炭酸カルシウム等を用いると、接触角を高めに調節することができ、無定形シリカ、微粒子シリカ、アルミナ等の嵩比重の小さな顔料を用いると、吸液量を高めに、接触角を低くめに調節することができる。カオリン、有機顔料粒子を用いると白紙光沢性を向上する。塗工層に用いる顔料は、これらの顔料の中から、適宜選択して使用することができる。中でも、軽質炭酸カルシウムは、インク吸収性やインク定着性と白紙光沢性の両方の品質に優れるので好ましく、特に軽質炭酸カルシウムの中でも、顔料の形状が針状であることが好ましい。なお、無定形シリカ、微粒子シリカ、アルミナ等の嵩比重の小さな顔料は、インクジェット記録専用紙としてよく使用される材料でもあり、これらを単独で顔料として用いた塗工層は、吸液量が３０ｍｌを超える高い層となってしまい易いため、他の顔料と併用する必要がある。
【００２８】
［接着剤］
塗工層に使用する接着剤としては、上記で規定する物性値を発現する塗工層が得られるものであれば特に特定することはなく、ラテックスバインダー、デンプン、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白等の蛋白系接着剤、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系接着剤、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの合成物、酢酸ビニル系共重合体、アクリル系共重合体等のビニルポリマー系接着剤等が使用可能である。これらの接着剤の中でラテックスバインダー、デンプン、ポリビニルアルコールは、インク吸収性と塗工層強度ともに良好で、特に好ましい。
ラテックスバインダーとしてはスチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の合成ゴム系のラテックスバインダーが好ましい接着剤として例示できる。また、デンプンとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、リン酸エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉系接着剤が例示できる。ポリビニルアルコールの中では、鹸化度が８０％以上のものがより好ましい接着剤である。ラテックスバインダーを多く配合すると、接触角の値が大きくなる傾向にあるが、デンプン（やポリビニルアルコール）を併用すると、接触角の値を低く調節することもできる。
【００２９】
これらの接着剤は、上記に述べたものの中から１種類又は２種類以上を適宜選択して使用することができる。接着剤添加量としては、顔料１００質量部に対して３重量部以上２５質量％以下を処方することが目安となるが、上記吸液量および接触角となるように、調節する必要がある。３重量部未満となるとインク吸収性やインク定着性は向上するものの、塗工層強度が低下し、ギロチン断裁時の紙粉発生にともなう各種加工適性低下を招く。また、２５重量部を超えるとなるとインク吸収性、インク定着性が著しく低下する。接着剤は、ラテックスバインダーと、デンプンやポリビニルアルコールを併用することが、上記吸液量および接触角を満足しやすくなるので好ましい。
【００３０】
［インク定着剤］
インクジェット商業印刷機用インクは、水性顔料インクや水性染料インクが使われるが、これらの水性インクでの印刷物のインク定着性や発色性を向上させる目的で、塗工層や基紙に、インク定着剤を含有させることができる。
【００３１】
インク定着剤も、本発明で規定する物性値を発現するものであれば特に特定することはなく、下記にあげた物質の有機系と無機系のインク定着剤の使用が可能である。
有機系インク定着剤としては、例えば、水溶性或いは水性エマルジョンタイプなどが使用される。例えば、ポリアルキレンポリアミン系樹脂、またはその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ジシアンジアミド縮合物等のカチオン樹脂が挙げられ、具体的には、ポリエチレンアミン、ポリプロピレンポリアミン、カチオン性ポリビニルピロリドン、ポリ−トリメチルアンモニウムメタクリレート、ビニルイミダゾリウムメタクロライド−ビニルピロリドン共重合体、ジアリルジメチル４級アンモニウム塩酸塩、ジシアンジアミド−ポリエチレンポリアミン、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド共重合体、ポリアルコキシジアルキル第４級アンモニウム塩、モノアリルアミン−ジアルルアミン塩酸塩共重合体、ポリアリルアミン塩酸塩、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合体、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・ＳＯ２共重合体、ジアリルアミン塩・ＳＯ２共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、アリルアミン塩の重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合体等が挙げられ、１種あるいは２種以上を併用しても良い。これらカチオン性樹脂の分子量は、特に限定するものではないが、高分子量となるとインク吸収性が低下するため、分子量３０，０００以下のものの使用が望ましい。
【００３２】
無機系インク定着剤としては、例えば、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットニウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属塩または錯体が挙げられる。
【００３３】
このインク定着剤の使用量は、基紙に内添する場合、使用するパルプ１００重量％に対して、０．１重量％以上１重量％以下、もしくは基紙の表面に塗工するのであれば付着量が０．０２〜５．０ｇ／ｍ２であることが望ましい。どちらの場合も下限値を下回ると、所望する効果が小さくなる。また、最適な上限値を超えると、インク定着剤の基紙表面のプロファイルムラが起因するインク吸収ムラを発生させる可能性がある。
【００３４】
また、塗工層に含有させるのであれば、顔料１００重量部に対して１重量部以上１５重量部以下の範囲で処方することが好ましい。１重量部以上とすることにより、得られる効果を確実にすることができる。一方、１５重量部以下とすることにより、吸液量の低下を防ぎ、優れた印字品質を得ることができる。
【００３５】
［助剤］
本発明に使用する助剤としては、ポリエチレンエマルジョン、脂肪酸の塩類やその誘導体、マイクロクリスタリンワックス等の離型剤、界面活性剤などの濡れ剤、分散剤、消泡剤、防腐剤、粘性改良剤、着色剤、潤滑剤、耐水化剤等の中から、１種類又は２種類以上を適宜選択して使用することができる。離型剤や濡れ剤は、吸液量や接触角の調節のために用いることができるが、助剤のみで調節することは困難であるため、顔料や接着剤の処方で調節し、助剤は微調節程度に留めることが好ましい。
【００３６】
［基紙］
本発明に使用する基紙としては、シート状のものであればよく、例えば通常のインクジェット記録用紙、印刷用塗工紙、板紙に用いられる米坪３０〜５００ｇ／ｍ２程度の紙支持体を基紙として好適に使用することができる。基紙として使用する紙支持体のパルプ原料も特に限定されるものではなく、脱墨パルプ、機械パルプ、化学パルプ等、通常の製紙方法で製造される紙のパルプ原料として一般的に用いられるパルプ原料の中から、１種類又は２種類以上を適宜選択して使用することができる。前記基紙を得る抄紙機についても特に限定されるものではなく、長網式抄紙機、短網式抄紙機、円網式抄紙機、オントップフォーマー抄紙機、ギャップフォーマー抄紙機、ヤンキー抄紙機等の従来公知の抄紙機で適宜抄紙することができる。紙層は、１層抄きでも多層抄きでも構わない。
【００３７】
但し、基紙のコップ吸水度（ＪＩＳ  Ｐ  ８１４０  Ｃｏｂｂ３０）を５０ｃｃ／ｍ２以上に調整すると、吸液量や接触角の調節がしやすくなるので好ましい。
【００３８】
さらに、使用する紙支持体には、必要に応じてクリア塗工層を施して表面処理することもできる。前記紙支持体にクリア塗工層を施す場合、塗被装置としてはロッドメタリングサイズプレスコーター、ゲートロールコーター、インクラインドサイズプレスコーター等の従来公知の装置を適宜使用することができる。
【００３９】
このクリア塗工層は接着剤を主成分とするが、接着剤として、酸化澱粉、酵素変性澱粉、リン酸エステル化澱粉、カチオン化澱粉等の澱粉系、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白系、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系、ポリビニルアルコール等の合成物、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の合成ゴム系、酢酸ビニル系共重合体、アクリル系共重合体等のビニルポリマー系の中から、１種類又は２種類以上を適宜選択して使用することができる。
【００４０】
また、基紙として使用する紙支持体は、塗工液を塗工する前に、予めカレンダー処理を施して紙支持体の表面を平滑化しておくこともできる。
【００４１】
本発明で規定する物性値を発現するものであれば、塗工紙の塗工層の構成等を特に規定するものではないが、２層以上の層を有していても問題ない。
【００４２】
［塗工および仕上］
塗工液は、一般的に固形分濃度を１０〜６５質量％程度に調製し、基紙上に乾燥重量で３〜４０ｇ／ｍ２、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥する。塗工層の組成にもよるが、塗工量が多くなると、吸液量が高く調節することが可能である。しかし、塗工量が多くなりすぎると、塗工層の強度が低下する傾向にあるため、接着剤を増量するなどの調節が必要となる。なお、接着剤の増量は吸液量が低く調整されることになる。同じ塗工層の組成を複数層に分けて設けと塗工層の強度低下は低減できるが、一度に塗工層を設けた場合に比べ、吸液量の増加量は少なくなる。
塗工層を形成する装置としては、ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、バーコーター、グラビアコーター、ゲートロールコーター、ダイコーター等の従来公知の塗工装置の中から適宜選択して使用することができる。基紙上の湿潤塗工層を乾燥させる方法としては、熱風乾燥、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の従来公知の乾燥方法の中から適宜選択して使用することができる。また、塗工層をカレンダー処理により、平滑化しても良い。カレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられ、熱を加えながら平滑化処理する熱カレンダーを用いることもできる。なお、カレンダー処理を行うと、塗工層の吸液量を下げる方向に調節することができる。
【００４３】
本発明の印刷用塗工紙は、従来よりも高速の商業用インクジェットプリンターに対応可能で、インク量が多い写真や図柄などの画像である固定情報と可変情報の両方を、インクジェット印刷機で一度に印刷することも可能となる。もちろん固定情報をオフセット印刷し、可変情報をインクジェット印刷機で分けて印刷する方法にも利用できる。また、パッケージ分野や物流分野における箱や封筒等のインクジェット商業印刷にも適合できる。更に、印刷後表面に接着剤層を設けるダイレクト葉書（４面や６面等）用として使用することもできるし、裏面に各種の粘着剤層を設けたり、擬似接着層を設けたり、接着剤などにより別のシートとの張り合わせ積層体を形成したりすることなど、公知の加工を適宜行なうことができる。
【実施例】
【００４４】
以下に、具体例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらによって制約を受けるものではない。なお、製造例、実施例、比較例において％および部とあるものはすべて質量％および質量部を示す。
【００４５】
実施例１
「基紙の作成」
ＬＢＫＰ（ＣＳＦ４７０ｍｌ）１００％からなるパルプスラリーに、填料としてタルクを支持体灰分が４％となるように添加した後、パルプ固形分に対して硫酸アルミニウム０．８８％、カチオン澱粉０．３５％、アルキルケテンダイマーサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−２８７、荒川化学社製）０．３％、ポリアクリルアミド（商品名：リアライザーＲ−３００、ソーマル社製）０．０４％を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料をオントップツインワイヤー抄紙機で抄紙し、さらにゲートロールサイズプレス装置で酸化澱粉（商品名：エースＣ、王子コーンスターチ社製）を両面で１．８ｇ／ｍ２（固形分）塗布・乾燥し、マシンカレンダーで平滑化処理を施して坪量９０ｇ／ｍ２の基紙を得た。
【００４６】
「塗工液の調製」
市販の針状軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ１２３ＣＳ、奥多摩工業社製）１００部（固形分換算）に、接着剤として酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コンスターチ社製）３部（固形分）およびスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ３０００Ｈ、ＪＳＲ社製）４部（固形分）を加え、固形分濃度が５０％の塗工液を調製した。
【００４７】
「印刷用塗工紙の作製」
前記基紙上にブレードコーターを用いて、片面の乾燥重量で１０ｇ／ｍ２になるように前記塗工液を両面に塗工、乾燥した。この後、スーパーカレンダーを用いて、線圧６０ｋｇ／ｃｍ、２ニップの条件で平滑化処理を施して、坪量１１０ｇ／ｍ２の印刷用塗工紙を得た。
【００４８】
実施例２
実施例１の塗工液の調製に用いる顔料に代えて、市販の軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ２２１Ｆ、奥多摩工業社製）を用いる以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
実施例３
実施例１の塗工液の調製に用いる顔料に代えて、市販の軽質炭酸カルシウム（商品名：ブリリアントＳ−１５、白石カルシウム工業社製）を用いる以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００４９】
実施例４
実施例１の塗工液の調製に用いる顔料に代えて、市販のカオリン（商品名：アマゾンプラス、ＣＡＤＥＭ社製）を用いる以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
実施例５
実施例１の塗工液の調製に用いる顔料に代えて、市販の重質炭酸カルシウム（商品名：セタカーブＨＧ、備北粉化工業社製）を用いる以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００５０】
実施例６
実施例１の塗工液に調製で使用した接着剤の酸化澱粉の配合量を０部（配合しない）とする以外は実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
実施例７
実施例１の印刷用塗工紙の作製の際に、片面の乾燥重量を１５ｇ／ｍ２とする以外は実施例１と同様にして、米坪１２０ｇ／ｍ２の印刷用塗工紙を得た。
【００５１】
実施例８
実施例１の印刷用塗工紙の作製において、支持体上にロッドブレードコーターを用いて、片面の乾燥重量で１０ｇ／ｍ２になるように前記塗工液を両面に塗工、乾燥した後、更に、ロッドブレードコーターにて、乾燥重量で５ｇ／ｍ２になるように上塗り層を両面に塗工、乾燥した後、スーパーカレンダーを用いて、線圧６０ｋｇ／ｃｍ、２ニップの条件で平滑化処理を施して、坪量１２０ｇ／ｍ２の印刷用塗工紙を得た
【００５２】
比較例１
実施例１の塗工液の調製において、接着剤としてスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの配合部数を１部とする以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
比較例２
実施例１の塗工液の調製において、接着剤としてスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの配合部数を１０部とする以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００５３】
比較例３
比較例２の塗工液の調製において、接着剤の酸化澱粉の配合部数を５部とする以外は、比較例２と同様にして印刷用塗工紙を得た。
比較例４
比較例３の印刷用塗工紙の作製の際に、片面の乾燥重量で５ｇ／ｍ２になるように塗工液を両面に塗工する以外は、比較例３と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００５４】
比較例５
実施例８の印刷用塗工紙の作製において、片面の乾燥重量で１０ｇ／ｍ２になるように前記塗工液を両面に塗工、乾燥した後、更に、ロッドブレードコーターにて、乾燥重量で５ｇ／ｍ２塗工するところを２ｇ／ｍ２塗工する以外は、実施例８と同様に印刷用塗工紙を得た
【００５５】
比較例６
比較例５の印刷用塗工紙の作製において、用いる塗工液として下記の下塗用塗工液と上塗り用塗工液を用い、実施例１支持体上にロッドブレードコーターを用いて、片面の乾燥重量で１４ｇ／ｍ２になるように下記下塗用塗工液を両面に塗工、乾燥した後、更に、ロッドブレードコーターにて、乾燥重量で８ｇ／ｍ２になるように下記上塗用塗工液を両面に塗工、乾燥した後、スーパーカレンダーを用いて、線圧６０ｋｇ／ｃｍ、２ニップの条件で平滑化処理を施して、坪量１３４ｇ／ｍ２の印刷用塗工紙を得た
「下塗用塗工液の調製」
市販のカオリン（商品名：アマゾンプラス、ＣＡＤＥＭ社製）３０部（固形分換算）と市販の重質炭酸カルシウム（商品名：セタカーブＨＧ、備北粉化工業社製）４０部（固形分換算）そして市販の軽質炭酸カルシウム軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ２２１Ｆ、奥多摩工業社製）３０部（固形分換算）に、接着剤として酸化澱粉（商品名：エースＢ、王子コンスターチ社製）３部（固形分）およびスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ３０００Ｈ、ＪＳＲ社製）１０部（固形分）を加え、固形分濃度が５３％の下塗り塗工液を調製した。
「上塗用塗工液の調製」
市販の重質炭酸カルシウム（商品名：セタカーブＨＧ、備北粉化工業社製）１００部（固形分換算）に、接着剤として酸化澱粉（商品名：エースＢ、王子コンスターチ社製）３部（固形分）およびスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ３０００Ｈ、ＪＳＲ社製）１０部（固形分）を加え、固形分濃度が５３％の下塗り塗工液を調製した。
【００５６】
比較例７
「基紙の作成」
ＬＢＫＰ（ＣＳＦ４７０ｍｌ）１００％からなるパルプスラリーに、填料としてタルクを支持体灰分が４％となるように添加した後、パルプ固形分に対して硫酸アルミニウム０．８８％、カチオン澱粉０．３５％、アルキルケテンダイマーサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−２８７、荒川化学社製）０．３％、ポリアクリルアミド（商品名：リアライザーＲ−３００、ソーマル社製）０．０４％を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料をオントップツインワイヤー抄紙機で抄紙し、さらにゲートロールサイズプレス装置で酸化澱粉（商品名：エースＣ、王子コーンスターチ社製）を両面で１．８ｇ／ｍ２（固形分）塗布・乾燥し、マシンカレンダーで平滑化処理を施して坪量９０ｇ／ｍ２の基紙を得た。
【００５７】
「塗工液の調製」
市販の無定形シリカ（商品名：ファインシールＸ−４５、（株）トクヤマ製）１００部（固形分換算）に、接着剤として酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コンスターチ社製）３部（固形分）およびスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ３０００Ｈ、ＪＳＲ社製）５部（固形分）、シリル変性ポリビニルアルコール（商品名：Ｒポリマー１１３０、クラレ社製）を加え、固形分濃度が１５％の塗工液を調製した。
【００５８】
「印刷用塗工紙の作製）
前記基紙上にエアーナイフコーターを用いて、片面の乾燥重量で２０ｇ／ｍ２になるように前記塗工液を両面に塗工、乾燥した。この後、マシンカレンダーを用いて、線圧２０ｋｇ／ｃｍ、２ニップの条件で平滑化処理を施して、坪量１３０ｇ／ｍ２の印刷用塗工紙を得た。
【００５９】
実施例、比較例で得られた印刷用塗工紙について、下記の評価を行い、その結果を表１に示した。
【００６０】
「吸収量」
ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法  ＮＯ．５１（２０００）で規定されたブリストー法に沿って得られた吸収曲線において、その曲線の、吸収時間が５ｍｓ１／２の吸液量（転移量）（ｍｌ／ｍ２）の値である。測定には純水を使用し、測定の際の温度は、２５℃である。
【００６１】
「接触角」
３０重量％のエタノール水溶液を用い、株式会社マツボー製動的接触角測定装置ＤＡＴ  １１００を用い、エタノール水溶液が印刷用塗工紙に接触してから、０．１ｓｅｃ後の接触角を測定した。
【００６２】
「白紙光沢度」
ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠して、７５度における白紙面の光沢度を測定した。
「王研透気度」
ＪＩＳ  Ｐ  ８１１７に準拠して、王研式透気度を測定した。
【００６３】
「インクジェット印刷適性」
「インク吸収性の評価」
得られた印刷用塗工紙をラインヘッド搭載カラーラベルプリンター（ＬＸ−Ｐ５５００顔料インクモデル、Ｃａｎｏｎ製）でブラックベタ印刷と文字印刷を行ない。その印刷部分を目視評価した。
◎：ベタ印刷部分にムラなし。文字と白紙部にニジミなし。良好。
○：ベタ印刷部分にムラ、文字部から白紙部にインクのニジミが若干みられるが、
使用上問題のないレベル。
△：ベタ印刷部分にムラ、文字部から白紙部にインクのニジミが見られるレベル。
×：ベタ印刷部分全面にムラ、文字そのものが潰れ文字の形状が判別できないレベル。
【００６４】
「インクジェットドット形状の評価」
インク吸収性の評価で得られた印刷物から、１ドットの形状を光学顕微鏡で２０倍拡大し観察した。
◎：無作為に抽出した１０個のドット全て奇麗な真円状。ドット内にも白抜けがない。
ベタ印刷部において、隣のドットの間に白抜けなし。
○：無作為に抽出した１０個のドットうち１〜２個においてドットの真円性が歪となる。
ドット内には、白抜けがない。ベタ印刷部において、隣のドットの間に白抜けなし。
△：無作為に抽出した１０個のドットうち３〜４個においてドットの真円性が歪となる。
ドット内に、若干白抜けが見られ、ベタ印刷部において、隣のドットの間に白抜けが若干見れ
れるが、問題ないレベル。
×：無作為に抽出した１０個のドットうち８個以上にドットの真円性が歪となる。
ドット内に、白抜けが見られ、ベタ印刷部において、隣のドットの間に白抜けがみられ、１つ
のドットとして認識できてしまうレベル。
【００６５】
（インク定着性の評価）
上記インク吸収性の評価と同様にして、ラインヘッド搭載カラーラベルプリンター（ＬＸ−Ｐ５５００顔料インクモデル、Ｃａｎｏｎ製）でブラックベタ印刷と文字印刷を行ない。印刷終了後、１分後に、１×５ｃｃｍサイズのゼロックス用紙を人差し指に巻きつけ、一定の力で、印刷面を擦り取った。
◎：擦りとった印刷部のインク剥がれが、まったく見られないレベル。良好。
○：擦りとった印刷部のインク剥がれが、少量見られるものの極僅かで、使用上問題のないレベル。
△：擦りとった印刷部のインク剥がれがあるが、下地の白紙部が露出するまでには至らないレベル。
（評価には乾燥機を有さないプリンターで評価しているが、印刷後に乾燥機を有する状態で使用す
る場合、乾燥の条件を調節すれば使用可能なレベル）。
×：擦りとった印刷部のインクが殆ど剥がれ取られ、下地の白紙部が露出しているレベル。
【００６６】
（塗工層強度）
得られた印刷用塗工紙を用いて、ＲＩ印刷試験機（明製作所製）で、印刷インキ（商品名：ＦｕｓｉｏｎＧ  ＥＺ  墨  Ｎ、ＤＩＣ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）を、１ｍｌ使用して印刷を行い、印刷面のピッキングの程度を目視評価した。
◎：ピッキングが全く発生せず、良好。
○：ピッキングが少し発生するが、実用上問題ないレベル。
△：ピッキングが発生し、実用上、かなりの制限が必要なレベル。
×：ピッキングが多く発生し、実用上は許容できない
【００６７】
【表１】
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【００６８】
表１から明らかなように、本発明により、白紙光沢に優れ、インクジェット印刷適性に優れる印刷用塗工紙を得ることができた。