(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、常温乾燥性、及び防水層とアスファルト舗装層との層間接着性に優れるラジカル重合性樹脂組成物を提供することである。【解決手段】ラジカル重合性樹脂（Ａ）、空気乾燥性化合物（Ｂ）、ラジカル重合性単量体（Ｃ）及びアスファルト（Ｄ）を含有し、前記アスファルト（Ｄ）の含有量が、前記樹脂（Ａ）、前記化合物（Ｂ）及び前記単量体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０１〜２５質量部の範囲であることを特徴とするラジカル重合性樹脂組成物、及びそれを用いて得られたプライマー、床版防水構造体。本発明のラジカル重合性樹脂組成物は、防水層とアスファルト舗装層との層間接着性に優れるものである。また、常温乾燥性にも優れ、かつスプレー塗布も可能であるから、端部施工等における作業性も向上できるものである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル重合性樹脂（Ａ）、空気乾燥性化合物（Ｂ）、ラジカル重合性単量体（Ｃ）及びアスファルト（Ｄ）を含有し、前記アスファルト（Ｄ）の含有量が、前記樹脂（Ａ）、前記化合物（Ｂ）及び前記単量体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０１〜２５質量部の範囲であることを特徴とするラジカル重合性樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載のラジカル重合性樹脂組成物を用いて得られたことを特徴とするプライマー。
【請求項３】
下から、床版（ｉ）、防水層（ｉｉ）、プライマー層（ｉｉｉ）及びアスファルト舗装層（ｉｖ）が順次積層され構成される床版防水構造体において、前記プライマー層（ｉｉｉ）が請求項２記載のプライマーを用いて得られたことを特徴とする床版防水構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、常温乾燥性、及び防水層とアスファルト舗装層との層間接着性に優れるラジカル重合性樹脂組成物、及びそれを用いて得られるプライマー及び床版防水構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
昨今、増加する交通荷重や凍結防止剤の散布によって、高速道路をはじめとする道路橋床版の早期劣化が顕著となってきている。この早期劣化のメカニズムとしては、アスファルト舗装と鉄筋コンクリート床版に生じたひび割れを通じて、雨水、凍結防止剤などが構造物に侵入し鉄筋を腐食させ、構造物の耐久性を低下させていることが考えられている。
【０００３】
これら道路橋床版の耐久性を向上する手法としては、床版層、防水層、アスファルト舗装層と順次積層され構成される床版防水構造体が各種検討されている。また、前記防水層とアスファルト層とは接着性が乏しいため、層間接着性の向上のための手法も各種検討されている。
【０００４】
前記手法としては、例えば、前記防水層とアスファルト舗装層との層間に、多孔性の熱可塑性樹脂シートを挿入する方法（例えば、特許文献１を参照。）や、ウレタン系反応性ホットメルト接着剤を用いる方法（例えば、特許文献２を参照。）が検討されている。
【０００５】
しかしながら、いずれも防水層とアスファルト舗装層との層間接着性は十分とは言えず、また、多孔性の熱可塑性樹脂シートを挿入する方法においては、シートを使用するため端部施工が困難である点や、ウレタン系反応性ホットメルト接着剤を用いる方法においては、使用前に現場で加温する必要がある等の作業性に劣る点が指摘されていた。
【０００６】
従って、作業性が良好で、防水層とアスファルト層との層間接着性に優れる材料が渇望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−１１３３７６号公報
【特許文献２】特開２００４−３６０３２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、常温乾燥性、及び防水層とアスファルト舗装層との層間接着性に優れるラジカル重合性樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、前記課題を解決すべく研究を進める中で、防水層とアスファルト舗装層との層間接着性を向上するために、プライマーの使用に着目し、鋭意研究を進めた。
その結果、ラジカル重合性樹脂、空気乾燥性化合物及びラジカル重合性単量体を含有するラジカル重合性樹脂組成物に、更にアスファルトを特定量含有させることによって、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、ラジカル重合性樹脂（Ａ）、空気乾燥性化合物（Ｂ）、ラジカル重合性単量体（Ｃ）及びアスファルト（Ｄ）を含有し、前記アスファルト（Ｄ）の含有量が、前記樹脂（Ａ）、前記化合物（Ｂ）及び前記単量体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０１〜２５質量部の範囲であることを特徴とするラジカル重合性樹脂組成物、及びそれを用いて得られたプライマー、床版防水構造体を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のラジカル重合性樹脂組成物は、防水層とアスファルト舗装層との層間接着性に優れるものである。また、常温乾燥性にも優れ、かつスプレー塗布も可能であるから、端部施工等における作業性も向上できるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のラジカル重合性樹脂組成物は、ラジカル重合性樹脂（Ａ）、空気乾燥性化合物（Ｂ）、ラジカル重合性単量体（Ｃ）及びアスファルト（Ｄ）を含有するものである。
【００１３】
前記ラジカル重合性樹脂（Ａ）としては、例えば、不飽和ポリエステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート
からなる群より選ばれる１種以上のラジカル重合性樹脂が挙げられる。
【００１４】
前記不飽和ポリエステル樹脂としては、例えば、α，β−不飽和二塩基酸を含む二塩基酸と多価アルコールとを従来公知の方法で反応させて得られるものが挙げられる。
【００１５】
前記α，β−不飽和二塩基酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
【００１６】
その他の二塩基酸としては、飽和二塩基酸を用いることができ、例えば、フタル酸、無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン２酸，２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、またこれらのジアルキルエステル等が挙げられる。
【００１７】
前記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、水素化ビスフェノ−ルＡ、１，４−ブタンジオ−ル、ビスフェノ−ルＡとプロピレンオキシドまたはエチレンオキシドの付加物、１，２，３，４−テトラヒドロキシブタン、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、１，３−プロパンジオ−ル、１，２−シクロヘキサングリコ−ル、１，３−シクロヘキサングリコ−ル、１，４−シクロヘキサングリコ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、パラキシレングリコ−ル、ビシクロヘキシル−４，４’−ジオ−ル、２，６−デカリングリコ−ル、２，７−デカリングリコ−ル等が挙げられる。
【００１８】
前記エポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノール型エポキシ化合物単独又はビスフェノール型エポキシ化合物とノボラック型エポキシ化合物とを混合したエポキシ化合物と、不飽和一塩基酸とを従来公知の方法で反応して得られるものが挙げられる。
【００１９】
前記ビスフェノール型エポキシ化合物としては、例えば、エピクロルヒドリンとビスフェノールＡ又はビスフェノールＦとの反応により得られる１分子中に２個以上のエポキシ基を有するグリシジルエーテル型エポキシ化合物、メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡ又はビスフェノールＦとを反応させて得られるジメチルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒドリン又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるエポキ化合物等が挙げられる。
【００２０】
前記ノボラックタイプ型エポキシ化合物としては、例えば、フェノールノボラック又はクレゾールノボラックと、エピクロルヒドリン又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるエポキシ化合物等が挙げられる。
【００２１】
前記不飽和一塩基酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、桂皮酸、クロトン酸、モノメチルマレート、モノプロピルマレート、モノブテンマレート、ソルビン酸、モノ（２−エチルヘキシル）マレート等が挙げられる。
【００２２】
前記ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリオールとポリイソシアネートと水酸基を有する（メタ）アクリル化合物とを従来公知の方法で反応させて得られるものが挙げられる。
【００２３】
前記ポリオールとしては、例えば、アクリルポリオール、カプロラクトンポリオール、ブタジエンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。
【００２４】
前記ポリイソシアネートとしては、分子中にイソシアネート基を２個以上有するものが挙げられ、例えば、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネート；キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート、メチレンジフェニルジシソシアネートのホルマリン縮合体、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのカルボジイミド変性体等の芳香族系ポリイソシアネートなどが挙げられる。
【００２５】
前記水酸基を有する（メタ）アクリル化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート等が挙げられる。
【００２６】
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートとアクリレートの一方又は両方をいい、「（メタ）アクリロイル基」とは、メタクリロイル基とアクリロイル基の一方又は両方をいい、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の一方又は両方をいい、「（メタ）アクリル化合物」とは、アクリル化合物とメタクリル化合物の一方又は両方をいう。
【００２７】
前記ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する飽和ポリエステル又は不飽和ポリエステルを用いることが好ましい。前記飽和ポリエステルは、飽和二塩基酸と多価アルコールとを縮合反応させたものであり、また、前記不飽和ポリエステルとは、α，β−不飽和二塩基酸と多価アルコールとを縮合反応させたものであり、いずれも末端に（メタ）アクリロイル基を有するものである。
【００２８】
前記飽和二塩基酸、α，β−不飽和二塩基酸及び前記多価アルコールは、前記不飽和ポリエステルの合成に用いるものと同様のものを用いることができる。
【００２９】
前記ポリエステル（メタ）アクリレートの製造方法としては、飽和ポリエステル又は不飽和ポリエステルに対し、（メタ）アクリル酸のグリシジルエステル化合物を用いる方法が好ましく、グリシジル（メタ）アクリレートを用いる方法が特に好ましい。
【００３０】
前記空気乾燥性化合物（Ｂ）としては、従来公知のものを用いることができ、空気乾燥性付与基を有する化合物（ｂ−１）を原料として用いることにより得られるものを用いることができる。前記空気乾燥性化合物（Ｂ）としては、例えば、前記化合物（ｂ−１）と、α，β−不飽和二塩基酸、多価アルコール、芳香族飽和二塩基酸及びその無水物からなる群より選ばれる１種以上の化合物（ｂ−２）とを従来公知の方法で付加反応又はエステル化反応して得られるものが挙げられる。
【００３１】
前記化合物（ｂ−１）としては、例えば、環状不飽和脂肪族多塩基酸及びその誘導体を含む化合物、α位水素を有するアリルエーテル基を含む化合物、多価アルコールと乾性油とのエステル交換反応で得られるアルコリシス化合物及び水酸基を有するジシクロペンタジエニル基を含む化合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３２】
前記化合物（ｂ−２）として用いることができるα，β−不飽和二塩基酸及び多価アルコールは、前記不飽和ポリエステルの製造で用いることができるα，β−不飽和二塩基酸及び多価アルコールと同様のものを用いることができる。
【００３３】
前記芳香族飽和二塩基酸及びその無水物としては、例えば、フタル酸、無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、及びこれらのジアルキルエステル等が挙げられる。
【００３４】
前記ラジカル重合性樹脂（Ａ）と前記空気乾燥性化合物（Ｂ）の質量割合［（Ａ）／（Ｂ）］は、常温乾燥性や引張り物性等の観点から、９８／２〜６０／４０の範囲が好ましく、９５／５〜７０／３０の範囲がより好ましく、９５／５〜８０／２０の範囲が更に好ましい。
【００３５】
前記ラジカル重合性単量体（Ｃ）は、前記ラジカル重合性樹脂（Ａ）の反応性希釈剤であり、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸２−ハイドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ハイドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸β−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、ポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのラジカル重合性単量体（Ｂ）は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、（メタ）アクリル酸メチル、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、常温乾燥性や皮膚刺激性をより向上できる観点から、メタクリル酸メチル、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレートが特に好ましい。
【００３６】
前記ラジカル重合性樹脂（Ａ）及び前記空気乾燥性化合物（Ｂ）と前記ラジカル重合性単量体（Ｃ）との質量割合［（Ａ）＋（Ｂ）／（Ｃ）］は、常温乾燥性や引張り物性等の観点から、２０／８０〜９０／１０の範囲が好ましく、４０／６０〜８０／２０の範囲がより好ましく、５０／５０〜７０／３０の範囲がより好ましい。
【００３７】
前記アスファルト（Ｄ）としては、各種のアスファルトを用いることができ、例えば、ストレートアスファルト、ブローンアスファルト、キャットアスファルト、トリニダットアスファルト、レーキアスファルト等が挙げられる。これらのアスファルトは単独で用い
ても２種以上を併用してもよい。
【００３８】
さらに、前記アスファルト（Ｄ）の含有量としては、優れた常温乾燥性、及び防水層とアスファルト舗装層との層間接着性を付与する観点から、前記樹脂（Ａ）、前記化合物（Ｂ）及び前記単量体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０１〜２５質量部の範囲であることが必須である。前記アスファルト（Ｄ）の使用量がかかる範囲を下回る場合には、所望の層間接着性が得られず、また、前記範囲を超える場合には所望の常温乾燥性が得られない。
【００３９】
前記アスファルト（Ｄ）の含有量としては、常温乾燥性や層間接着性を更に向上できる観点から、前記樹脂（Ａ）、前記化合物（Ｂ）及び前記単量体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．１〜１５質量部の範囲がより好ましく、０．３〜１０質量部の範囲がより好ましく、０．５〜５質量部の範囲が更に好ましく、０．７〜３質量部の範囲が特に好ましい。
【００４０】
本発明のラジカル重合性樹脂組成物は、前記ラジカル重合性樹脂（Ａ）、前記化合物（Ｂ）、前記ラジカル重合性単量体（Ｃ）及び前記アスファルト（Ｄ）を含有するが、必要に応じてその他の添加剤を含有してもよい。
【００４１】
前記その他の添加剤は、例えば、硬化剤、硬化促進剤、酸化防止剤、老化防止剤、顔料、チキソ性付与剤、溶剤、充填剤、プロセスオイル、可塑剤、紫外線防止剤、補強材、骨材、難燃剤、安定剤、重合禁止剤、石油ワックス等を用いることができる。これらの中でも、常温乾燥性をより一層向上できる観点から、後述する硬化剤及び硬化促進剤を含有することが好ましい。
【００４２】
前記硬化剤としては、常温乾燥性の観点から有機過酸化物を用いることが好ましく、例えば、ジアシルパーオキサイド化合物、パーオキシエステル化合物、ハイドロパーオキサイド化合物、ジアルキルパーオキサイド化合物、ケトンパーオキサイド化合物、パーオキシケタール化合物、アルキルパーエステル化合物、パーカーボネート化合物等が挙げられる。これらの硬化剤は、養生条件等により適宜選択される。
【００４３】
前記硬化剤の使用量としては、常温乾燥性の観点から、本発明のラジカル重合性樹脂組成物中０．５〜１０質量％の範囲であることが好ましく、１〜５質量％の範囲がより好ましい。
【００４４】
前記硬化促進剤は、前記硬化剤の有機過酸化物をレドックス反応によって分解し、活性ラジカルの発生を容易にする作用のある物質であり、例えば、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト等のコバルト有機酸塩、オクチル酸亜鉛、オクチル酸バナジウム、ナフテン酸銅、ナフテン酸バリウム等の金属石鹸、バナジウムアセチルアセテート、コバルトアセチルアセテート、鉄アセチルアセトネート等の金属キレート、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジンのエチレンオキサイド付加物、Ｎ，Ｎ−ビス（２-ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンズアルデヒド、４−［Ｎ，Ｎ−ビス（２-ヒドロキシエチル）アミノ］ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ）ベンズアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン、トリエタノールアミン、ｍ−トルイジン、ジエチレントリアミン、ピリジン、フェニリモルホリン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アニリン、ジエタノールアニリン等のＮ，Ｎ−置換アニリン、Ｎ，Ｎ−置換−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−置換アミノ）ベンズアルデヒド等のアミン類等が挙げられる。これらの硬化促進剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４５】
前記硬化促進剤の使用量としては、常温乾燥性の観点から、本発明のラジカル重合性樹脂組成物中０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましく、０．３〜５質量％の範囲がより好ましい。
【００４６】
本発明のラジカル重合性樹脂組成物は常温乾燥性及び、防水層とアスファルト層との層間接着性に優れるため、下から、床版（ｉ）、防水層（ｉｉ）、プライマー層（ｉｉｉ）及びアスファルト舗装層（ｉｖ）と順次積層され構成される床版防水構造体のプライマー層（ｉｉｉ）に好適に用いることができる。
【００４７】
前記床版（ｉ）としては、例えば、セメントコンクリート、アスファルトコンクリート、モルタルコンクリート、レジンコンクリート、透水コンクリート、ＡＬＣ板、ＰＣ板、金属（鋼材）等が挙げられる。また、その形状は、曲面、延長面、平面、傾斜面等いずれでもよい。前記床版（ｉ）の表面には、必要に応じて公知のプライマー等により下地処理されていてもよい。
【００４８】
前記防水層（ｉｉ）に用いることができる材料としては、例えば、不飽和ポリエステル系防水材、エポキシ系防水材、ウレタン系防水材、ポリエステル系防水材等公知の材料を用いることができる。
【００４９】
前記アスファルト舗装層（ｉｖ）に用いるアスファルトとしては、前記アスファルト（Ｄ）と同様のものを用いることができる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例を用いて、本発明をより詳細に説明する。
【００５１】
［合成例１］ポリエステルメタクリレート（Ａ−１）の合成
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び還流冷却器を備えた四つ口フラスコに、アジピン酸１０モル、ジエチレングリコール９モルを仕込み、エステル化触媒としてモノブチルチンオキサイドを０．５質量％添加し、２０５℃で１１時間反応させた。その後、１４０℃まで冷却し、次いでグリシジルメタクリレート２モルを投入し、１０時間反応させ、数平均分子量２，１５０、比重１．０５のポリエステルメタクリレート（Ａ−１）を得た。
【００５２】
［合成例２］ウレタンメタクリレート（Ａ−２）の合成
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び還流冷却器を備えた四つ口フラスコに、数平均分子量１，０００のポリテトラメチレングリコール５００質量部とトリレンジイソシアネート１７４質量部を仕込み、窒素気流下８０℃で４時間反応させた。イソシアネート当量が６００とほぼ理論値となった時点で５０℃まで冷却した。空気気流下、ハイドロキノン０，０７質量部を加え、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３０質量部を加え、９０℃で５時間反応させた。ＮＣＯ％が０．１質量％以下となった時点で、ターシャリーブチルカテコール０．０７質量部を添加し、数平均分子量１，６０８のウレタンメタクリレート（Ａ−２）を得た。
【００５３】
［合成例３］空気乾燥性化合物（Ｂ−１）の合成
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び還流冷却器を備えた四つ口フラスコに、水２モル、ジシクロペンタジエン２モルを仕込み、８０℃まで昇温した後、無水マレイン酸２モルを滴下し、酸価が２１０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるまで反応させた。その後、エチレングリコール１モルを仕込み、２０５℃に昇温し、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ
となるまで反応させ、空気乾燥性化合物（Ｂ−１）を得た。
【００５４】
［実施例１〜４、比較例１〜４］
［ラジカル重合性樹脂組成物の調製］
前記ポリエステルメタクリレート（Ａ−１）又はウレタンメタクリレート（Ａ−２）、、前記空気乾燥性化合物（Ｂ−１）、メタクリル酸メチル及びストレートアスファルトを表１及び２に示す通りに配合し、ラジカル重合性樹脂組成物を得た。
【００５５】
［常温乾燥性の評価方法］
常温乾燥性はタックフリータイムで評価した。具体的には、実施例及び比較例で得られたラジカル重合性樹脂組成物５０質量部に対して、８質量％オクチル酸コバルトを０．２質量部、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジンのエチレンオキサイド２モル付加物を０．１５質量部、ベンゾイルパーオキサイドのペースト１質量部を配合し、該配合物を、２５℃のガラス板上にアプリケーターにて０，５ｍｍの塗膜となるよう塗工した。塗工後、塗膜表面を脱脂綿で押し付け、該脱脂綿が粘着によって塗膜表面に残らなくなるまでの時間（分）を測定した。なお、１０時間以内に乾燥しなかったものは「−」とした。
【００５６】
［層間接着性の評価方法］
実施例及び比較例で得られたラジカル重合性樹脂組成物１００質量部に対して、ベンゾイルパーオキサイドのペースト２質量部を配合し、２３℃の条件下、床版用防水材（「ディオバー  ＶＵ−２００」ＤＩＣ株式会社製）上に２ｇ／ｍ２塗布し、硬化させた。硬化２時間後、硬化塗膜上に１８０℃に加温した改質アスファルトを塗布し、２４時間養生後、２３℃にてＪＩＳ  Ｋ６８５４−１に準じて、９０℃剥離接着強度を測定及び剥離状態を確認した。
なお、剥離していなかった場合は「Ａ」、ラジカル重合性樹脂組成物層が材料破壊した場合は「Ｂ」、層間での剥離が確認された場合は「Ｃ」と評価した。
【００５７】
【表１】
2014118451.tif 000002
【００５８】
【表２】
2014118451.tif 000003
【００５９】
本発明のラジカル重合性樹脂組成物である実施例１〜４のものは、常温乾燥性、特に層間接着性に優れることが分かった。
【００６０】
一方、比較例１及び３は、アスファルト（Ｄ）を含有しない態様であるが、接着強度が不十分であることが分かった。
【００６１】
また、比較例２及び４はアスファルト（Ｄ）の含有量が本発明で規定する範囲を超える態様であるが、常温乾燥性が著しく不良であった。