(57)【要約】      （修正有）【課題】低電圧駆動させることができ、高効率化及び長寿命化された有機ＥＬ素子を提供する。【解決手段】陽極と陰極の間に、陽極側から順に、少なくとも正孔輸送層を含む有機層と発光層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、有機層がアクセプター材料を含有し、正孔輸送層が下記式（１）で表される化合物を含有する。2014049539.tif 000080【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と陰極の間に、前記陽極側から順に、少なくとも正孔輸送層を含む有機層と発光層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記有機層がアクセプター材料を含有し、
前記正孔輸送層が下記式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
2014049539.tif 000066
［式（１）において、Ｌ1及びＬ2は、それぞれ独立に、下記式（１−２）又は式（１−３）を表す。また、Ａｒ1〜Ａｒ5は、それぞれ独立に、下記式（１−４）〜式（１−９）のうちのいずれか一つを表す。
【化２】
2014049539.tif 000067
【化３】
2014049539.tif 000068
（式（１−２）〜式（１−９）において、Ｒ1〜Ｒ17は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基又はシアノ基を表す。
ｎ1〜ｎ5、ｎ7、ｎ9、ｎ15およびｎ17は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ｎ6、ｎ8、ｎ10、ｎ11およびｎ13は、それぞれ独立に、０〜５の整数を表す。ｎ12、ｎ14およびｎ16は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。
Ｒ6〜Ｒ17は、互いに結合して環を形成していてもよい。
式（１−２）〜式（１−９）中、波線は、結合している部位であることを示す。）］
【請求項２】
前記正孔輸送層が、発光層に隣接しない１以上の第一正孔輸送層と、発光層に隣接する第二正孔輸送層とを含む２以上の層からなり、該第一正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層が前記式（１）で表される化合物を含有する、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記式（１）で表される化合物が下記式（１’）で表される化合物である、請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
2014049539.tif 000069
（式（１０）中、Ａｒ1〜Ａｒ5は、前記定義の通りである。）
【請求項４】
アクセプター材料を含有する有機層として、前記陽極と前記第一正孔輸送層との間にアクセプター層を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記式（１）で表される化合物を含有する正孔輸送層がアクセプター材料を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
前記アクセプター材料が、下記式（Ａ）で表される化合物である、請求項１〜５のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
2014049539.tif 000070
（式（Ａ）中、Ｒ21〜Ｒ26は、それぞれ独立に、シアノ基、−ＣＯＮＨ2、カルボキシル基、もしくは−ＣＯＯＲ27（Ｒ27は、炭素数１〜２０のアルキル基である。）を表すか、又は、Ｒ21及びＲ22、Ｒ23及びＲ24、もしくはＲ25及びＲ26が互いに結合して−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−で示される基を表す。）
【請求項７】
前記アクセプター材料が、下記式（Ｂ）で表される化合物である、請求項１〜５のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化６】
2014049539.tif 000071
［式（Ｂ）中、Ｒ31〜Ｒ34は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基又はシアノ基である。Ｒ31とＲ32、及びＲ33とＲ34は、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｙ1〜Ｙ4は、それぞれ独立に、−Ｎ＝、−ＣＨ＝、又は−Ｃ（Ｒ35）＝である。Ｒ35は、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０アリールオキシ基又はシアノ基である。
Ａｒ30は、環形成炭素数６〜２４の縮合環又は環形成原子数６〜２４の複素環を表す。ａｒ1及びａｒ2は、それぞれ独立に、下記式（ｉ）又は（ii）の環を表す。
【化７】
2014049539.tif 000072
｛上記式中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、下記（ａ）〜（ｇ）のいずれかの２価の基を表す。
【化８】
2014049539.tif 000073
（式中、Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基であり、Ｒ42とＲ43は互いに結合して環を形成してもよい。）｝］
【請求項８】
前記アクセプター材料が、下記式（Ｃ）で表される化合物である、請求項１〜５のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化９】
2014049539.tif 000074
｛式中、Ｚ1〜Ｚ3は、それぞれ独立に、下記式（ｈ）で示される二価の基である。
【化１０】
2014049539.tif 000075
（式中、Ａｒ41は、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基である。）｝
【請求項９】
前記第二正孔輸送層が、下記式（４）で表される化合物を含有する、請求項２〜８のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１１】
2014049539.tif 000076
（式（４）中、Ａｒ11〜Ａｒ13は、下記式（４−２）〜（４−４）のいずれかで表される基又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０のアリール基であり、Ａｒ11〜Ａｒ13のうちの少なくとも１つは、下記式（４−２）又は（４−３）で表される基である。）
【化１２】
2014049539.tif 000077
（式中、Ｘ11は、酸素原子又は硫黄原子である。
Ｌ3〜Ｌ5は、それぞれ独立に、単結合、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基を表し、Ｌ3〜Ｌ5が有してもよい置換基は、炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、環形成炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数３〜１０のトリアルキルシリル基、環形成炭素数１８〜３０のトリアリールシリル基、炭素数８〜１５のアルキルアリールシリル基、環形成炭素数６〜５０のアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基である。
Ａｒ14は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基を表し、Ａｒ14が有してもよい置換基は、炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、環形成炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数３〜１０のトリアルキルシリル基、環形成炭素数１８〜３０のトリアリールシリル基、炭素数８〜１５のアルキルアリールシリル基、環形成炭素数６〜５０のアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基である。
Ｒ51〜Ｒ56は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜１０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜１０のトリアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数１８〜３０のトリアリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数８〜１５のアルキルアリールシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。隣接した複数のＲ51〜Ｒ56は、互いに結合して、環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基を形成してもよい。
ｂ、ｆは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表し、a、ｃ、ｄ、eは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。）
【請求項１０】
前記式（４−２）中のＬ3が、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基である、請求項９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
前記式（４−３）中のＬ4が、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基である、請求項９又は１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
前記式（４）中のＡｒ11〜Ａｒ13において、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０のアリール基が下記式（４−５）〜（４−７）のいずれかで表される、請求項９〜１１のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１３】
2014049539.tif 000078
［式中、Ｒ61〜Ｒ64は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、環形成炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数３〜１０のトリアルキルシリル基、環形成炭素数１８〜３０のトリアリールシリル基、炭素数８〜１５のアルキルアリールシリル基（アリール部分の環形成炭素数は６〜１４）、環形成炭素数６〜５０のアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基である。隣接した複数のＲ61〜Ｒ64は結合して環を形成してもよい。
ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、０〜４の整数である。ただし、式（４−７）中のｌは、０〜３の整数である。］
【請求項１３】
前記第二正孔輸送層が、下記式（５）〜（７）のいずれかで表される化合物を含有する、請求項２〜８のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１４】
2014049539.tif 000079
［式（５）〜（７）中、Ａｒ15〜Ａｒ21は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数５〜５０の芳香族複素環基、芳香族アミノ基が結合した置換もしくは無置換の環形成炭素数８〜５０のアリール基、又は芳香族複素環基が結合した置換もしくは無置換の環形成炭素数８〜５０のアリール基である。
Ａｒ16とＡｒ17、Ａｒ18とＡｒ19、Ａｒ20とＡｒ21は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｌ6は、単結合又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基を表し、Ｌ6が有してもよい置換基は、炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、環形成炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数３〜１０のトリアルキルシリル基、環形成炭素数１８〜３０のトリアリールシリル基、炭素数８〜１５のアルキルアリールシリル基（アリール部分の環形成炭素数は６〜１４）、環形成炭素数６〜５０のアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基である。
Ｒ67〜Ｒ77は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０の非縮合アリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２の縮合アリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜４０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜６０のアラルキルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数８〜４０アリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数８〜４０アラルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のハロゲン化アルキル基を表す。
Ｒ78、Ｒ79は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０の非縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜１２の縮合アリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。
ｇ、i、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｗ及びｘは、それぞれ独立に、０〜４の整数である。
ｈ、ｙ及びｚは、それぞれ独立に、０〜３の整数である。］
【請求項１４】
前記発光層が燐光発光材料を含有し、該燐光発光材料がイリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）又は白金（Ｐｔ）金属のオルトメタル化錯体である、請求項１〜１３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによる積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子の報告（C.W. Tang, S.A. Vanslyke, アプライドフィジックスレターズ(Applied Physics Letters),５１巻、９１３頁、１９８７年等）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。
【０００３】
例えば、特許文献１〜４は、２つの窒素原子間にフルオレン骨格を有するジアミン化合物を開示しており、該ジアミン化合物を、「発光層に隣接する」正孔輸送層の材料として使用することで、発光層における発光の際の発熱等による正孔輸送材料の結晶化が抑制され、２つの窒素原子間にビフェニレン基を有するジアミン化合物やフルオレン骨格を有するモノアミン化合物と比べて、安定性及び耐久性が改良された有機ＥＬ素子を開示する。
また、特許文献５は、２つの窒素原子がビフェニレン基を介して結合したジアミン化合物を第一正孔輸送層の材料として用い、ジベンゾフラン構造及びカルバゾール構造を有する芳香族アミン誘導体を、発光層に隣接した第二正孔輸送層の材料として用いることによって、駆動電圧が低く、寿命の長い有機ＥＬ素子を製造できることを開示する。特許文献６及び７は、芳香族トリアミン化合物を、「発光層に隣接する」正孔輸送層の材料として使用することで、発光効率及び素子寿命を改善した有機ＥＬ素子を開示する。
【０００４】
すなわち、有機ＥＬ素子、特に燐光素子では、正孔輸送層を第一正孔輸送層と第二正孔輸送層の２層構成として、「発光層に隣接する」第二正孔輸送層に、より高機能な材料を適用することで素子性能を向上させてきた。
第二正孔輸送層に求められる性能としては、（ｉ）燐光発光層の励起エネルギーの拡散を防ぐため、高い三重項エネルギー（２．６ｅＶ以上が好ましい。）を有すること、（ii）発光層と隣接するため、電子耐性を有すること、（iii）発光層から電子が漏れることを防ぐためにアフィニティの小さい（２．４ｅＶ以下が好ましい。）有機層であること、（iv）発光層への正孔注入を促進させるためにイオン化ポテンシャルの大きい（５．５ｅＶ以上が好ましい。）有機層であることが必要とされている。このような特性を満たす材料として、トリフェニルアミン骨格にカルバゾールやジベンゾフラン等のヘテロアリール環が結合した電子耐性の高い分子骨格が好まれている。
【０００５】
一方、第一正孔輸送層については、一般的に第二正孔輸送層への正孔注入性に優れることが求められている。
また、正孔注入性を向上する観点から、正孔注入層としてｐ型半導体的性質を有する化合物（本発明では、アクセプター材料ともいう）を含有させることが検討されている（特許文献８及び９参照）。
上記のような有機ＥＬ素子の研究開発が進むなか、商用デバイスにおいては、有機ＥＬ素子のそれぞれの発光色ごとに、内部で発光した光をデバイス外部に効率よく取り出すことが不可欠である。そこで、キャリア輸送性が他の有機層と比べて高い正孔輸送層の膜厚を制御することで、素子全体の光路長を調整する必要がある。そこで現在は、正孔輸送層を厚膜化しても駆動電圧が高くならない程に高い移動度の正孔輸送材料が求められており、かつ、アクセプター材料との相互作用によって、キャリア生成量が大きい正孔輸送材料を開発し、それを第一正孔輸送層に適用することが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３８１３００３号明細書
【特許文献２】特許第３８０１３３０号明細書
【特許文献３】特許第３７９２０２９号明細書
【特許文献４】特許第３８３５９１７号明細書
【特許文献５】国際公開第２０１０／１１４０１７号
【特許文献６】特開平１０−７７２５２号公報
【特許文献７】国際公開第２００６／１１４９２１号
【特許文献８】国際公開第０１／４９８０６号（特表２００３−５１９４３２号公報）
【特許文献９】国際公開第２０１１／０９０１４９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたものであり、低電圧駆動させることができ、且つ高効率化及び長寿命化された有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、低電圧駆動させることができ、且つ高効率化及び長寿命化された有機ＥＬ素子を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、式（１）で表される化合物、つまり特定の芳香族トリアミン化合物を正孔輸送材料として利用する、特に発光層に隣接しない正孔輸送層の材料として利用することにより、前記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、
陽極と陰極の間に、前記陽極側から順に、少なくとも正孔輸送層を含む有機層と発光層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記有機層がアクセプター材料を含有し、
前記正孔輸送層が下記式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。
【化１】
2014049539.tif 000002
［式（１）において、Ｌ1及びＬ2は、それぞれ独立に、下記式（１−２）又は式（１−３）を表す。また、Ａｒ1〜Ａｒ5は、それぞれ独立に、下記式（１−４）〜式（１−９）のうちのいずれか一つを表す。
【化２】
2014049539.tif 000003
【化３】
2014049539.tif 000004
（式（１−２）〜式（１−９）において、Ｒ1〜Ｒ17は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基又はシアノ基を表す。
ｎ1〜ｎ5、ｎ7、ｎ9、ｎ15およびｎ17は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ｎ6、ｎ8、ｎ10、ｎ11およびｎ13は、それぞれ独立に、０〜５の整数を表す。ｎ12、ｎ14およびｎ16は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。
Ｒ6〜Ｒ17は、互いに結合して環を形成していてもよい。
式（１−２）〜式（１−９）中、波線は、結合している部位であることを示す。）］
【発明の効果】
【００１０】
本発明の化合物は、有機ＥＬ素子の正孔輸送層を厚膜化しても駆動電圧が高くならない高い移動度の正孔輸送材料であって、有機ＥＬ素子の光路長を調整可能であり、素子の高効率化と長寿命化が図れる有機ＥＬ素子を提供できる。
特に、陽極にアクセプター層が接合された有機ＥＬ素子の正孔輸送材料として用いた場合、アクセプター材料との相性が優れるため、アクセプター層から正孔輸送層への正孔注入量が増大し、前記効果をより一層高めることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［有機エレクトロルミネッセンス素子］
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）の形態について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極の間に、前記陽極側から順に、少なくとも正孔輸送層を含む有機層と発光層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、前記有機層がアクセプター材料を含有し、前記正孔輸送層が後述する式（１）で表される化合物を含有するものである。
その中でも、特に本発明の好ましい形態の有機ＥＬ素子は、前記正孔輸送層が、陽極側の１以上の第一正孔輸送層と、発光層に隣接する第二正孔輸送層とを含む２以上の層からなり、該第一正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層が式（１）で表される化合物を含有する有機ＥＬ素子である。陽極側の「１以上の第一正孔輸送層」は、１つの層からなることがより好ましい。
このように、本発明は、正孔輸送層を複数層として、そのうちの発光層とは隣接しない第一正孔輸送層が式（１）で表される移動度の高い化合物を正孔輸送材料として含むことにより、その正孔輸送層を厚膜化しても駆動電圧が高くならず、有機ＥＬ素子の光路長を調整可能であり、素子の高効率化と長寿命化が図れる。また、式（１）で表される化合物は、正孔注入性に優れるアクセプター材料との相性が良く、キャリア生成量が増えることでより多くの正孔を発光層へ輸送し注入することができ、素子の高効率化に繋がると考えられる。
【００１２】
本発明の有機ＥＬ素子は、蛍光又は燐光発光型の単色発光素子であっても、蛍光／燐光ハイブリッド型の白色発光素子であってもよいし、単独の発光ユニットを有するシンプル型であってもよいし、複数の発光ユニットを有するタンデム型であってもよい。ここで、「発光ユニット」とは、一層以上の有機層を含み、そのうちの一層が発光層であり、注入された正孔と電子が再結合することにより発光することができる最小単位をいう。
以下、本発明の有機ＥＬ素子の素子構成について説明する。
（Ｉ）有機ＥＬ素子の構成
本発明の有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、
(1) 陽極／アクセプター材料含有層（アクセプター層）／第一正孔輸送層／第二正孔輸送層／発光層／陰極
(2) 陽極／アクセプター材料含有層（アクセプター層）／第一正孔輸送層／第二正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
(3) 陽極／アクセプター材料含有層（アクセプター層）／第一正孔輸送層／第二正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
(4) 陽極／第一正孔輸送層／第二正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
(5) 陽極／第一正孔輸送層／第二正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
などの構造を挙げることができる。
発光層と正孔輸送層との間には電子障壁層や励起子障壁層があってもよく、また、発光層と接する正孔輸送層（第二正孔輸送層）が、電子障壁層や励起子障壁層であってもよい。
【００１３】
本発明の有機ＥＬ素子は、アクセプター材料を含有する有機層として、前記陽極と前記第一正孔輸送層との間にアクセプター層を有することが好ましい。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、前記式（１）で表される化合物を含有する正孔輸送層がアクセプター材料を含有しているものも好ましい。
前記アクセプター材料としては、式（１）で表される化合物を含有する正孔輸送層との接合性が良好になり、より素子性能の向上が期待できることから、下記式（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）で表される化合物等の平面性の高い骨格を有するものが好ましい。
【００１４】
（アクセプター材料（Ａ））
【化４】
2014049539.tif 000005
【００１５】
（式（Ａ）中、Ｒ21〜Ｒ26は、それぞれ独立に、シアノ基、−ＣＯＮＨ2、カルボキシル基、もしくは−ＣＯＯＲ27（Ｒ27は、炭素数１〜２０のアルキル基である。）を表すか、又は、Ｒ21及びＲ22、Ｒ23及びＲ24、もしくはＲ25及びＲ26が互いに結合して−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−で示される基を表す。）
Ｒ27のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜５のアルキル基である。
【００１６】
（アクセプター材料（Ｂ））
【化５】
2014049539.tif 000006
【００１７】
上記式（Ｂ）中、Ｒ31〜Ｒ34は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基又はシアノ基である。Ｒ31とＲ32、及びＲ33とＲ34は、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｙ1〜Ｙ4は、それぞれ独立に、−Ｎ＝、−ＣＨ＝、又は−Ｃ（Ｒ35）＝である。Ｒ35は、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基又はシアノ基である。
Ａｒ30は、環形成炭素数６〜２４の縮合環又は環形成原子数６〜２４の複素環を表す。ａｒ1及びａｒ2は、それぞれ独立に、下記式（ｉ）又は（ii）の環を表す。
【化６】
2014049539.tif 000007
｛上記式中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、下記（ａ）〜（ｇ）のいずれかの２価の基を表す。
【化７】
2014049539.tif 000008
（式中、Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基であり、Ｒ42とＲ43は互いに結合して環を形成してもよい。）｝
【００１８】
Ｒ31〜Ｒ35及びＲ41〜Ｒ44の各基の例としては以下の通りである。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜５のアルキル基である。
アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、好ましくは環形成炭素数６〜３０のアリール基、より好ましくは環形成炭素数６〜２０のアリール基、さらに好ましくは環形成炭素数６〜１４のアリール基である。
複素環基としては、ピリジン、ピラジン、フラン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、チオフェン等の残基が挙げられ、好ましくは環形成原子数５〜３０の複素環基、より好ましくは環形成原子数５〜２０の複素環基、さらに好ましくは環形成原子数５〜１４の複素環基である。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子が好ましい。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜１０のアルコキシ基、より好ましくは炭素数１〜５のアルコキシ基である。
アリールオキシ基の例としては、フェニルオキシ基等が挙げられ、好ましくは環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基、より好ましくは環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基である。
これらは置換基を有していてもよく、置換されたアリール基としては、モノフルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基などのハロゲン原子が置換したアリール基；トリル基、４−ｔ−ブチルフェニル基等の、炭素数１〜１０（好ましくは１〜５）のアルキル基が置換したアリール基等が挙げられる。置換されたアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロシクロヘキシル基、パーフルオロアダマンチル基等の、ハロゲン原子が置換したアルキル基が挙げられる。置換されたアリールオキシ基としては、４−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ等の、ハロゲン原子が置換したもしくはハロゲン原子含有アルキル基（炭素数１〜５）が置換したアリールオキシ基；４−ｔ−ブチルフェノキシ基等の、炭素数１〜１０（好ましくは１〜５）のアルキル基が置換したアリールオキシ基等が挙げられる。
Ｒ31とＲ32、及びＲ33とＲ34は、互いに結合して環を形成していてもよい。該環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ピラジン環、ピリジン環、フラン環等が挙げられる。
【００１９】
（アクセプター材料（Ｃ））
【化８】
2014049539.tif 000009
式（Ｃ）中、Ｚ1〜Ｚ3は、それぞれ独立に、下記式（ｈ）で示される二価の基である。
【化９】
2014049539.tif 000010
式（ｈ）中、Ａｒ41は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基である。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
ヘテロアリール基としては、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、キノリン、イソキノリン等が挙げられる。
また、これらの置換基の例としては、シアノ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基、クロロ基及びブロモ基等の電子吸引性の基が挙げられる。
【００２０】
（２）透光性基板
本発明の有機ＥＬ素子は、透光性の基板上に作製する。ここでいう透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上で平滑な基板が好ましい。
具体的には、ガラス板、ポリマー板等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等が挙げられる。またポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。
【００２１】
（３）陽極
本発明の有機ＥＬ素子の陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する機能を有するものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。本発明に用いられる陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金（ＩＴＯ）、酸化錫（ＮＥＳＡ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、金、銀、白金、銅等が挙げられる。
陽極は、これらの電極物質を蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。
このように発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きくすることが好ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下が好ましい。陽極の膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で選択される。
【００２２】
（４）正孔輸送層
上記した通り、本発明の有機ＥＬ素子のより好ましい実施態様における有機ＥＬ素子には、少なくとも２層以上の正孔輸送層が用いられる。以下、当該好ましい実施形態についてさらに詳細に説明する。
発光層に隣接しない正孔輸送層（第一正孔輸送層）は、有機ＥＬ素子の光学調整のために厚膜で用いられる場合が多く、膜厚化しても低電圧駆動を可能にする観点から、正孔移動度が高いことが求められる。更に、効率よくキャリアを生成するためアクセプター層と積層される場合が多く、アクセプター層との相互作用が高いことが必要とされている。
下記式（１）で表わされる化合物は正孔移動度が高い。さらに、平面性の高いアクセプター材料との相互作用に優れることからキャリアの発生量も大きいため、発光層へより多くの正孔を輸送し注入することができる。つまり、式（１）で表わされる化合物は、発光層に隣接しない正孔輸送層（第一正孔輸送層）に求められる特性を高い水準で満たすため、発光層に隣接しない正孔輸送層の材料として用いることが好ましい。
第一正孔輸送層の膜厚は、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍであるが、素子全体の光路長を調整するために厚めにする必要があり、この観点から、膜厚の下限値は、より好ましくは３０ｎｍ、さらに好ましくは５０ｎｍ、特に好ましくは５５ｎｍである。上限値は、素子構成によって適宜調整することができるが、通常、より好ましくは１７０ｎｍ、より好ましくは１６０ｎｍ、さらに好ましくは１２０ｎｍ、特に好ましくは９０ｎｍである。これらの下限値と上限値は任意の組合せを選択することができる。
【００２３】
〔発光層に隣接しない第一正孔輸送層用の材料（第一正孔輸送材料）；式（１）〕
【化１０】
2014049539.tif 000011
式（１）において、Ｌ1及びＬ2は、それぞれ独立に、下記式（１−２）又は式（１−３）を表す。また、Ａｒ1〜Ａｒ5は、それぞれ独立に、下記式（１−４）〜式（１−９）のうちのいずれか一つを表す。
【００２４】
【化１１】
2014049539.tif 000012
【００２５】
【化１２】
2014049539.tif 000013
【００２６】
式（１−２）〜式（１−９）において、Ｒ1〜Ｒ17は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基又はシアノ基を表す。
ｎ1〜ｎ5、ｎ7、ｎ9、ｎ15およびｎ17は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ｎ6、ｎ8、ｎ10、ｎ11およびｎ13は、それぞれ独立に、０〜５の整数を表す。ｎ12、ｎ14およびｎ16は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。
Ｒ6〜Ｒ17は、互いに結合して環を形成していてもよい。
式（１−２）〜式（１−９）中、波線は、結合している部位であることを示す。
【００２７】
前述の通り、Ｌ1及びＬ2は、それぞれ独立に、下記式（１−２）又は式（１−３）を表し、つまりビフェニレン骨格を含有するものであるか、ターフェニレン骨格を含有するものである。一方、Ｌ1及び／又はＬ2がフェニレン基である場合は、式（１）で表される化合物に含まれないが、これは、本発明者らの検討により、第一正孔輸送材料として利用する場合には、前記式（１−２）又は式（１−３）で表される基である化合物を用いる場合に比べ、有機ＥＬ素子の駆動電圧が高まり、且つ発光効率及び素子寿命が低下することが判明したためである。
Ｌ1及びＬ2としては、前記式（１−２）で表されることが好ましい。
Ｒ1〜Ｒ5が表す炭素数１〜２０のアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜５のアルキル基である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子が好ましい。炭素数１〜２０のフルオロアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜１０のフルオロアルキル基、より好ましくは炭素数１〜５のフルオロアルキル基である。炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、好ましくは炭素数１〜１０のアルコキシ基、より好ましくは炭素数１〜５のアルコキシ基である。炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基としては、好ましくは炭素数１〜１０のフルオロアルコキシ基、より好ましくは炭素数１〜５のフルオロアルコキシ基である。
上記アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基及びフルオロアルコキシ基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えばヒドロキシル基、フッ素以外のハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基及びアミノ基から選択される少なくとも１種などが挙げられる。
ｎ1〜ｎ5は、いずれも好ましくは０又は１であり、いずれもより好ましくは０である。
【００２８】
Ａｒ1〜Ａｒ5としては、式（１−４）〜式（１−９）から任意に選択することができ、あらゆる組み合わせが可能である。その中でも、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4及びＡｒ5としては、好ましくは式（１−４）であり、Ａｒ3としては、好ましくは式（１−５）及び式（１−６）、より好ましくは式（１−５）である。
Ｒ6〜Ｒ17は、互いに結合して環を形成していてもよく、同じ記号で表される基同士（例えば、ｎ6が２以上の場合には、複数のＲ6同士。）で結合して環を形成していてもよいし、異なる記号で表される基同士（例えば、Ｒ7とＲ8。）で結合して環を形成していてもよい。
互いに結合して環を形成した構造としては、例えば式（１−５）及び式（１−６）においては、具体的には以下の構造が挙げられる。
【化１３】
2014049539.tif 000014
なお、Ｒ7とＲ8、及びＲ9とＲ10は、互いに結合して環を形成している場合もしていない場合もいずれも好ましいが、Ｒ6及びＲ11〜Ｒ17については、互いに結合して環を形成していない方が好ましい。
Ｒ6〜Ｒ17が表す炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のフルオロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、及び炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基としては、前記Ｒ1〜Ｒ5の説明と同じように説明され、置換基についても同じように説明される。
ｎ6及びｎ11〜ｎ17は、いずれも好ましくは０又は１であり、いずれもより好ましくは０である。ｎ7〜ｎ10は、いずれも好ましくは０又は１である。
【００２９】
式（１）で表される化合物としては、第一正孔輸送材料として用いたときの有機ＥＬ素子の駆動電圧の低減並びに発光効率及び素子寿命の観点から、下記式（１’）で表される化合物が好ましい。なお、下記式（１’）中、Ａｒ1〜Ａｒ5は、式（１）中の定義と同じであり、好ましいものも同じである。
【化１４】
2014049539.tif 000015
【００３０】
式（１）において、各基の好ましいものは、任意の組合せを選択することができる。
前記式（１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、特にこれらに制限されるものではない。
【化１５】
2014049539.tif 000016
【００３１】
【化１６】
2014049539.tif 000017
【００３２】
【化１７】
2014049539.tif 000018
【００３３】
【化１８】
2014049539.tif 000019
【００３４】
一方、発光層に隣接する正孔輸送層（第二正孔輸送層）に求められる特性としては、発光層の励起エネルギーの拡散を防ぐため、高い三重項エネルギー（２．６ｅＶ以上が好ましい）、発光層と隣接するため電子耐性、発光層から電子が漏れることを防ぐためにアフィニティの小さい（２．４ｅＶ以下が好ましい）有機層であること、発光層への正孔注入を促進させるためにイオン化ポテンシャルの大きい（５．５ｅＶ以上が好ましい）有機層であることが必要とされている。このような特性を満たす材料としては、優れた燐光発光性有機ＥＬ素子を得る観点から、ヘテロアリール置換アミン誘導体が好ましく、より好ましくは下記式（４）〜（８）で表される化合物が挙げられる。
第二正孔輸送層の膜厚は、好ましくは１ｎｍ〜５０ｎｍである。膜厚の下限値は、通常、より好ましくは５ｎｍである。上限値は、通常、より好ましくは４０ｎｍ、さらに好ましくは３０ｎｍ、特に好ましくは２０ｎｍである。これらの下限値と上限値は任意の組合せを選択することができる。
また、該第二正孔輸送層の膜厚の範囲は、前記の第一正孔輸送層の膜厚の範囲と任意に組み合わせて、正孔輸送層全体の膜厚を調整することができる。
【００３５】
〔発光層に隣接する正孔輸送層用の材料例（第二正孔輸送材料）；式（４）〕
【化１９】
2014049539.tif 000020
【００３６】
（式（４）中、Ａｒ11〜Ａｒ13は、下記式（４−２）〜（４−４）のいずれかで表される基又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０のアリール基であり、Ａｒ11〜Ａｒ13のうちの少なくとも１つは、下記式（４−２）又は（４−３）で表される基である。）
【００３７】
【化２０】
2014049539.tif 000021
【００３８】
（式中、Ｘ11は、酸素原子又は硫黄原子である。
Ｌ3〜Ｌ5は、それぞれ独立に、単結合、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基を表し、Ｌ3〜Ｌ5が有してもよい置換基は、炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、環形成炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数３〜１０のトリアルキルシリル基、環形成炭素数１８〜３０のトリアリールシリル基、炭素数８〜１５のアルキルアリールシリル基（アルキル基の炭素数は１〜５であり、アリール基の環形成炭素数は６〜１４である。）、環形成炭素数６〜５０のアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基である。
Ａｒ14は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基を表し、Ａｒ14が有してもよい置換基は、炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、環形成炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数３〜１０のトリアルキルシリル基、環形成炭素数１８〜３０のトリアリールシリル基、炭素数８〜１５のアルキルアリールシリル基（アルキル基の炭素数は１〜５であり、アリール基の環形成炭素数は６〜１４である。）、環形成炭素数６〜５０のアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基である。
Ｒ51〜Ｒ56は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜１０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜１０のトリアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数１８〜３０のトリアリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数８〜１５のアルキルアリールシリル基（アルキル基の炭素数は１〜５であり、アリール基の環形成炭素数は６〜１４である。）、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。隣接した複数のＲ51〜Ｒ56は、互いに結合して環を形成してもよい。
ｂ、ｆは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表し、a、ｃ、ｄ、eは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。）
【００３９】
Ｌ3〜Ｌ5が表すアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリレン基、アセナフチレニル基、アントラニレン基、フェナントレニレン基、フェナレニル基、キノリレン基、イソキノリレン基、ｓ−インダセニレン基、ａｓ−インダセニレン基、クリセニレン基等が挙げられる。これらの中でも、環形成炭素数６〜３０のアリーレン基が好ましく、環形成炭素数６〜２０のアリーレン基がより好ましく、環形成炭素数６〜１２のアリーレン基がさらに好ましく、Ｌ3及びＬ5についてはフェニレン基が特に好ましい。
以下、残りの各基について説明するが、同じ名称の基については同じように説明される。
アルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。
トリアルキルシリル基のアルキル基としては、上記の通りであり、好ましいものも同じである。トリアリールシリル基のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基が挙げられる。
アルキルアリールシリル基のアルキルアリール基としては、ジアルキルモノアリールシリル基等が挙げられる。該アルキル基の炭素数は１〜５であり、好ましくは１〜３である。また、該アリール基の環形成炭素数は６〜１４であり、好ましくは６〜１０である。
前記環形成炭素数６〜５０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニルイル基、アントリル基、フェナントリル基、ターフェニルイル基等が挙げられる。これらの中でも、環形成炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、環形成炭素数６〜２０のアリール基がより好ましく、環形成炭素数６〜１２のアリール基がさらに好ましい。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
ａ〜ｆは、いずれも０又は１が好ましく、０がより好ましい。
【００４０】
前記式（４−２）としては、下記式（４−２’）や（４−２’’）が好ましく挙げられる（各基の定義は前記の通りである）。
【化２１】
2014049539.tif 000022
【００４１】
前記式（４−４）としては、下記式（４−４’）が好ましく挙げられる（各基の定義は前記の通りである）。
【化２２】
2014049539.tif 000023
【００４２】
Ａｒ11〜Ａｒ13中、２つが前記式（４−２）で表される基であるものも好ましい。また、１つが前記式（４−２）で表される基であり、２つが置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０のアリール基であるものも好ましい。さらに、１つが前記式（４−３）で表される基であり、２つが置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０のアリール基であるものも好ましい。
式（４−２）中のＸ11としては、酸素原子であることが好ましい。
【００４３】
前記式（４−２）におけるＬ3がアリーレン基である場合や前記式（４−３）におけるＬ4がアリーレン基である場合、前記式（４）で表される化合物の電子密度の上昇を抑制し、Ｉｐが大きくなり、発光層への正孔注入が促進されるため、素子の駆動電圧が低くなり易く好ましい。さらに、ジベンゾフラン構造やカルバゾール構造がアリーレン基を介して窒素原子と結合すると、アミンが酸化され難くなり、化合物が安定となる場合が多く、素子の寿命が長くなりやすい。また、前記式（４−４）におけるＬ5がアリーレン基である場合、化合物が安定となるため合成が容易である。これらのアリーレン基としては、いずれも、特にフェニレン基が好ましい。
また、前記式（４）において、Ａｒ11〜Ａｒ13において、式（４−２）〜（４−４）のいずれで表される基でもない場合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０のアリール基を表す。該アリール基は、下記式（４−５）〜（４−７）で表されることが好ましい。
【００４４】
【化２３】
2014049539.tif 000024
【００４５】
［式中、Ｒ61〜Ｒ64は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、環形成炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数３〜１０のトリアルキルシリル基、環形成炭素数１８〜３０のトリアリールシリル基、炭素数８〜１５のアルキルアリールシリル基（アリール部分の環形成炭素数は６〜１４）、環形成炭素数６〜５０のアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基である。隣接した複数のＲ61〜Ｒ64は結合して環を形成してもよい。
ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、０〜４の整数である。ただし、式（４−７）中のｌは、０〜３の整数である。］
Ｒ61〜Ｒ64が表す各基は、前記Ｒ51と同じように説明され、好ましいものも同じである。また、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、いずれも、好ましくは０〜２の整数、より好ましくは０又は１である。
さらに、上記式（４−５）〜（４−７）としては、以下の式（４−５’）〜（４−７’）が好ましい（各基の定義は前記の通りであり、好ましいものも同じである。）。
【化２４】
2014049539.tif 000025
【００４６】
なお、上記式（４−５’）としては、以下の基も含まれる。
【化２５】
2014049539.tif 000026
【００４７】
式（４）において、各基の好ましいものは、任意の組合せを選択することができる。
前記式（４）で表される化合物の具体例を以下に示すが、特にこれらに制限されるものではない。
【化２６】
2014049539.tif 000027
【００４８】
【化２７】
2014049539.tif 000028
【００４９】
【化２８】
2014049539.tif 000029
【００５０】
【化２９】
2014049539.tif 000030
【００５１】
【化３０】
2014049539.tif 000031
【００５２】
【化３１】
2014049539.tif 000032
【００５３】
【化３２】
2014049539.tif 000033
【００５４】
【化３３】
2014049539.tif 000034
【００５５】
【化３４】
2014049539.tif 000035
【００５６】
【化３５】
2014049539.tif 000036
【００５７】
【化３６】
2014049539.tif 000037
【００５８】
【化３７】
2014049539.tif 000038
【００５９】
【化３８】
2014049539.tif 000039
【００６０】
【化３９】
2014049539.tif 000040
【００６１】
【化４０】
2014049539.tif 000041
【００６２】
【化４１】
2014049539.tif 000042
【００６３】
【化４２】
2014049539.tif 000043
【００６４】
【化４３】
2014049539.tif 000044
【００６５】
（発光層に隣接する正孔輸送層用の材料例（第二正孔輸送材料）；式（５）〜（７））
【化４４】
2014049539.tif 000045
【００６６】
［式（５）〜（７）中、Ａｒ15〜Ａｒ21は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数５〜５０の芳香族複素環基、芳香族アミノ基が結合した置換もしくは無置換の環形成炭素数８〜５０のアリール基、又は芳香族複素環基が結合した置換もしくは無置換の環形成炭素数８〜５０のアリール基である。
Ａｒ16とＡｒ17、Ａｒ18とＡｒ19、Ａｒ20とＡｒ21は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｌ6は、単結合又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基を表し、Ｌ6が有してもよい置換基は、炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、環形成炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数３〜１０のトリアルキルシリル基、環形成炭素数１８〜３０のトリアリールシリル基、炭素数８〜１５のアルキルアリールシリル基（アリール部分の環形成炭素数は６〜１４）、環形成炭素数６〜５０のアリール基、ハロゲン原子およびシアノ基から選択される少なくとも１種である。
Ｒ67〜Ｒ77は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０の非縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜１２の縮合アリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜４０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜６０のアラルキルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数８〜４０アリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数８〜４０アラルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のハロゲン化アルキル基を表す。
Ｒ78、Ｒ79は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０の非縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜１２の縮合アリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。
ｇ、i、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｗ及びｘは、それぞれ独立に、０〜４の整数である。
ｈ、ｙ及びｚは、それぞれ独立に、０〜３の整数である。］
【００６７】
Ａｒ15〜Ａｒ21が表す環形成炭素数６〜５０のアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニルイル基、ターフェニルイル基、ビフェニレニル基、ナフチル基、フェニルナフチル基、アセナフチレニル基、アントリル基、ベンゾアントリル基、アセアントリル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、フェナレニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、７−フェニル−９，９−ジメチルフルオレニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、ｓ−インダセニル基、ａｓ−インダセニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基等が挙げられる。該アリール基としては、環形成炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、環形成炭素数６〜１４のアリール基がより好ましく、環形成炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。
環形成炭素数５〜５０の芳香族複素環基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリジニル基、キノリジニル基、キノリル基、イソキノリル基、シンノリル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズチアゾリル基、インダゾリル基、ベンズイソキサゾリル基、ベンズイソチアゾリル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、及びキサンテニル基が挙げられる。該芳香族複素環基としては、環形成炭素数５〜２０の芳香族複素環基が好ましく、環形成炭素数５〜１４の芳香族複素環基がより好ましい。
前記アリール基に結合していてもよい芳香族アミノ基としては、ジアリールアミノ基が好ましい。該アミノ基に置換したアリール基としては、上記した環形成炭素数６〜５０のアリール基が挙げられ、好ましいものも同じである。
前記アリール基に結合していてもよい芳香族複素環基としては、上記した環形成炭素数５〜５０の芳香族複素環基が挙げられ、好ましいものも同じである。
以上の基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、環形成炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数３〜１０のトリアルキルシリル基、環形成炭素数１８〜３０のトリアリールシリル基、炭素数８〜１５のアルキルアリールシリル基（アリール部分の環形成炭素数は６〜１４）、環形成炭素数６〜５０のアリール基、ハロゲン原子およびシアノ基から選択される少なくとも１種が挙げられる。
【００６８】
Ｌ6が表す環形成炭素数６〜５０のアリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数６〜３０のアリーレン基が好ましく、炭素数６〜２０のアリーレン基がより好ましく、炭素数６〜１４のアリーレン基がさらに好ましい。
【００６９】
Ｒ67〜Ｒ77が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。中でも、フッ素原子が好ましい。
炭素数１〜４０のアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１〜５のアルキル基である。
環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基としては、好ましくは炭素数３〜１４のヘテロアリール基である。
環形成炭素数６〜４０の非縮合アリール基としては、好ましくは環形成炭素数６〜３０の非縮合アリール基、より好ましくは環形成炭素数６〜２０の非縮合アリール基、さらに好ましくは環形成炭素数６〜１４の非縮合アリール基である。
【００７０】
Ｒ78及びＲ79が表す炭素数１〜４０のアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１〜５のアルキル基、特に好ましくはメチル基である。
環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基としては、好ましくは環形成原子数５〜１４のヘテロアリール基である。
環形成炭素数６〜４０の非縮合アリール基としては、好ましくは環形成炭素数６〜３０の非縮合アリール基、より好ましくは環形成炭素数６〜２０の非縮合アリール基、さらに好ましくは環形成炭素数６〜１４の非縮合アリール基、特に好ましくはフェニル基である。
炭素数７〜２０のアラルキル基としては、好ましくは炭素数７〜１３のアラルキル基である。
Ｒ78及びＲ79としては、いずれも炭素数１〜４０のアルキル基（さらに好ましい基は前記説明の通りである。）であることが好ましく、いずれもメチル基であることがより好ましい。
【００７１】
式（５）〜（７）のいずれかで表される化合物の中でも、式（６）で表される化合物および式（７）で表される化合物が好ましく、式（７）で表される化合物がより好ましい。
前記式（６）又は（７）のいずれかで表される化合物の具体例を以下に示すが、特にこれらに制限されるものではない。
【化４５】
2014049539.tif 000046
【００７２】
（発光層に隣接する正孔輸送層用の材料例（第二正孔輸送材料）；式（８））
【化４６】
2014049539.tif 000047
【００７３】
［式（８）において、Ａ1及びＡ2は互いに独立して環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基、又は環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロアリール基を表す。
Ｙ11〜Ｙ26は互いに独立してＣ（Ｒ）又は窒素原子を表し、Ｒはそれぞれ独立に水素原子、置換基又はカルバゾール骨格に結合する結合手を表す。
Ｌ11及びＬ12は互いに独立して単結合、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基を表し、該アリーレン基が有してもよい置換基は、炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、環形成炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数３〜１０のトリアルキルシリル基、環形成炭素数１８〜３０のトリアリールシリル基、炭素数８〜１５のアルキルアリールシリル基（アリール部分の環形成炭素数は６〜１４）、環形成炭素数６〜５０のアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基である。］
環形成炭素数６〜５０のアリーレン基としては、好ましくは環形成炭素数６〜３０のアリーレン基、より環形成炭素数６〜２０のアリーレン基、さらに環形成炭素数６〜１４のアリーレン基、特に好ましくはフェニレン基である。
式（８）で表される化合物としては、下記式（８’）で表される化合物が好ましい。式（８’）中の各基の定義は式（８）中のものと同じであり、好ましいものも同じである。
【化４７】
2014049539.tif 000048
【００７４】
（５）発光層
本発明の有機ＥＬ素子は、蛍光発光材料を含有する発光層、つまり蛍光発光層を有していてもよい。蛍光発光層としては、公知の蛍光発光材料を使用できる。該蛍光発光材料としては、アントラセン誘導体、フルオランテン誘導体、スチリルアミン誘導体及びアリールアミン誘導体から選択される少なくとも１種が好ましく、アントラセン誘導体、アリールアミン誘導体がより好ましい。特に、ホスト材料としてはアントラセン誘導体が好ましく、ドーパントとしてはアリールアミン誘導体が好ましい。具体的には、国際公開第２０１０／１３４３５０号や国際公開第２０１０／１３４３５２号に記載する好適な材料が選択される。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、燐光発光材料を含有する発光層、つまり燐光発光層を有していてもよい。燐光発光層の材料としては、公知の燐光発光材料を使用できる。具体的には、国際公開第２００５／０７９１１８号等を参照すればよい。燐光発光材料の内、ドーパントとしては、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）又は白金（Ｐｔ）金属のオルトメタル化錯体等が好ましく挙げられ、イリジウム（Ｉｒ）のオルトメタル化錯体がより好ましい。燐光発光材料の内、ホスト材料としては、カルバゾリル基を含有する化合物が好ましく、カルバゾリル基及びトリアジン骨格を含有する化合物、並びにカルバゾリル基及びピリミジン骨格を有する化合物がより好ましく、カルバゾリル基を２つとトリアジン骨格を１つ含有する化合物、並びにカルバゾリル基を２つとピリミジン骨格を１つ有する化合物がさらに好ましい。なお、カルバゾリル基含有する化合物としては、第二正孔輸送材料として記載した前記式（８）又は式（８’）で表される化合物を好ましく用いることもできる。
ホスト材料としては、後述するように２種以上を併用することも好ましく、カルバゾリル基及びトリアジン骨格を含有する化合物と、カルバゾリル基及びピリミジン骨格を有する化合物とを併用することもより好ましく、カルバゾリル基を２つとトリアジン骨格を１つ含有する化合物と、カルバゾリル基を２つとピリミジン骨格を１つ有する化合物とを併用することもさらに好ましい。
【００７５】
蛍光発光材料としての前記アントラセン誘導体の環形成炭素数は、好ましくは２６〜１００、より好ましくは２６〜８０、さらに好ましくは２６〜６０である。該アントラセン誘導体としては、より具体的には下記式（１０）で表されるアントラセン誘導体が好ましい。
【化４８】
2014049539.tif 000049
【００７６】
（上記式（１０）中、Ａｒ31及びＡｒ32は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基又は環形成原子数５〜５０の複素環基である。
Ｒ81〜Ｒ88は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基である。）
上記環形成炭素数６〜５０のアリール基としては、いずれも、環形成炭素数６〜４０のアリール基が好ましく、環形成炭素数６〜３０のアリール基がより好ましい。
上記環形成原子数５〜５０の複素環基としては、いずれも、環形成原子数５〜４０の複素環基が好ましく、環形成原子数５〜３０の複素環基がより好ましい。
上記炭素数１〜５０のアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がさらに好ましい。
上記炭素数１〜５０のアルコキシ基としては、炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜１０のアルコキシ基がより好ましく、炭素数１〜５のアルコキシ基がさらに好ましい。
上記炭素数７〜５０のアラルキル基としては、炭素数７〜３０のアラルキル基が好ましく、炭素数７〜２０のアラルキル基がより好ましい。
上記環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基としては、環形成炭素数６〜４０のアリールオキシ基が好ましく、環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基がより好ましい。
上記環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基としては、環形成炭素数６〜４０のアリールチオ基が好ましく、環形成炭素数６〜３０のアリールチオ基がより好ましい。
上記炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜３０のアルコキシカルボニル基が好ましく、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基がより好ましく、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基がさらに好ましい。
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
特に、Ａｒ31及びＡｒ32は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基であることが好ましい。
また、式（１０）で表されるアントラセン誘導体としては、下記式（１０−１）で表されるアントラセン誘導体が好ましい。
【化４９】
2014049539.tif 000050
【００７７】
（上記式（１０−１）中、Ａｒ33は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基又は環形成原子数５〜５０の複素環基である。Ｒ81〜Ｒ88は、前記定義の通りである。Ｒ89は、Ｒ81〜Ｒ88の定義と同じである。ａは、１〜７の整数である。）
Ｒ81〜Ｒ88は、好ましいものも前記同様である。また、Ｒ89の好ましいものも、Ｒ81〜Ｒ88と同様である。ａは１〜３の整数が好ましく、１又は２がより好ましい。
Ａｒ33が表す環形成炭素数６〜５０のアリール基としては、環形成炭素数６〜４０のアリール基が好ましく、環形成炭素数６〜３０のアリール基がより好ましく、環形成炭素数６〜２０のアリール基がさらに好ましく、環形成炭素数６〜１２のアリール基が特に好ましい。
【００７８】
蛍光発光材料としての前記アリールアミン誘導体としては、アリールジアミン誘導体が好ましく、ピレン骨格を含有するアリールジアミン誘導体がより好ましく、ピレン骨格及びジベンゾフラン骨格を含有するアリールジアミン誘導体がさらに好ましい。
アリールジアミン誘導体としては、より具体的には、下記式（１１）で表されるアリールジアミン誘導体が好ましい。
【化５０】
2014049539.tif 000051
【００７９】
（式（１１）中、Ａｒ34〜Ａｒ37は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基を表す。
Ｌ21は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリーレン基を表す。）
上記環形成炭素数６〜５０のアリール基としては、環形成炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、環形成炭素数６〜２０のアリール基がより好ましく、環形成炭素数６〜１２のアリール基がさらに好ましく、フェニル基、ナフチル基が特に好ましい。
上記環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基としては、環形成原子数５〜４０のヘテロアリール基が好ましく、環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基がより好ましく、環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基がさらに好ましい。ヘテロアリール基としては、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基などが挙げられ、ジベンゾフラニル基が好ましい。該ヘテロアリール基の好ましい置換基としては、環形成炭素数６〜３０（好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１２）のアリール基が挙げられ、フェニル基、ナフチル基がより好ましい。
上記環形成炭素数６〜５０のアリーレン基としては、環形成炭素数６〜４０のアリーレン基が好ましく、環形成炭素数６〜３０のアリーレン基がより好ましく、環形成炭素数６〜２０のアリーレン基がさらに好ましく、ピレニル基が特に好ましい。
【００８０】
燐光発光材料の内、ホスト材料として好ましいカルバゾリル基を含有する化合物としては、具体的には、以下の化合物が挙げられる。
【００８１】
【化５１】
2014049539.tif 000052
【００８２】
【化５２】
2014049539.tif 000053
【００８３】
【化５３】
2014049539.tif 000054
【００８４】
【化５４】
2014049539.tif 000055
【００８５】
発光層は、ダブルホスト（ホスト・コホストともいう）としてもよい。具体的に、発光層において電子輸送性のホストと正孔輸送性のホストを組み合わせることで、発光層内のキャリアバランスを調整してもよい。
また、ダブルドーパントとしてもよい。発光層において、量子収率の高いドーパント材料を２種類以上入れることによって、それぞれのドーパントが発光する。例えば、ホストと赤色ドーパント、緑色のドーパントを共蒸着することによって、黄色の発光層を実現することがある。
【００８６】
また、発光層は、必要に応じて正孔輸送材、電子輸送材、ポリマーバインダーを含有してもよい。
さらに、発光層の膜厚は、好ましくは５〜５０ｎｍ、より好ましくは７〜５０ｎｍ、最も好ましくは１０〜５０ｎｍである。５ｎｍ未満では発光層形成が困難となり、色度の調整が困難となる恐れがあり、５０ｎｍを超えると駆動電圧が上昇する恐れがある。
【００８７】
（６）電子注入・輸送層
次に、電子注入・輸送層は、発光層への電子の注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、電子移動度が大きく、また付着改善層は、この電子注入・輸送層の中で特に陰極との付着が良い材料からなる層である。
また、有機ＥＬ素子は発光した光が電極（この場合は陰極）により反射するため、直接陽極から取り出される発光と、電極による反射を経由して取り出される発光とが干渉することが知られている。この干渉効果を効率的に利用するため、電子注入・輸送層は数ｎｍ〜数μｍの膜厚で適宜選ばれるが、特に膜厚が厚いとき、電圧上昇を避けるために、１０4〜１０6Ｖ／ｃｍの電界印加時に電子移動度が少なくとも１０-5ｃｍ2／Ｖｓ以上であることが好ましい。
電子注入・輸送層に用いられる材料としては、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体やオキサジアゾール誘導体が好適である。上記８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウムを電子注入材料として用いることができる。
電子注入材料としては、下記式（３１）〜（３６）のいずれかで表される化合物が挙げられる。
【００８８】
【化５５】
2014049539.tif 000056
【００８９】
（式（３１）〜（３３）中、Ｚ101、Ｚ102及びＺ103は、それぞれ独立に、窒素原子、ＣＨ又は炭素原子（但し、炭素原子である場合というのは、−Ｌ102−Ａｒ102が置換している場合である。）である。
Ｒ101及びＲ102は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子が置換した炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
ｎ100は、０〜５の整数であり、ｎ100が２以上の整数であるとき、複数のＲ101は互いに同一でも異なっていてもよい。また、隣接する複数のＲ1同士が互いに結合して、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環を形成していてもよい。
Ａｒ101は、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のヘテロアリール基である。
Ａｒ102は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子が置換した炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のヘテロアリール基である。
但し、Ａｒ101、Ａｒ102のいずれか一方は、置換もしくは無置換の炭素数１０〜５０の縮合環基又は置換もしくは無置換の環形成原子数９〜５０のヘテロ縮合環基である。
Ａｒ103は、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基又は置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のヘテロアリーレン基である。
Ｌ101、Ｌ102及びＬ103は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜５０のヘテロ縮合環基又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。）
なお、式（３１）〜式（３３）の中では、式（３３）が好ましい。
【００９０】
【化５６】
2014049539.tif 000057
（式中、Ｘは窒素原子あるいは硫黄原子を含んだ縮合環であり、Ｙは単結合、アルキル鎖、アルキレン鎖、シクロアルキル鎖、アリール鎖、複素環鎖、シリル鎖、エーテル鎖、あるいはチオエーテル鎖のいずれかより単独又は組み合わせたものより選ばれる。ｑは２以上の自然数である。
また、式（３４）で表される化合物の分子量は４８０以上である。）
【００９１】
【化５７】
2014049539.tif 000058
（式中、Ａはフェナントロリン骨格又はベンゾキノリン骨格を有する置換基である。Ｂは下記式（３５Ａ）で表される構造を有するｐ価の有機基である。ｐは２以上の自然数である。）
【００９２】
【化５８】
2014049539.tif 000059
（式中、Ｒ104とＲ105はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基（フェニル基に縮合したアリール基を含む）のいずれかである。ｌとｍはそれぞれ独立に０〜５までの自然数である。Ｚは下記式（３５Ｂ）から選ばれた少なくとも１種である。）
【００９３】
【化５９】
2014049539.tif 000060
【００９４】
【化６０】
2014049539.tif 000061
（式中、Ｒ106及びＲ107は同じでも異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、シアノ基、カルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基、並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。Ａｒ104はアリール基又はヘテロアリール基を表す。）
【００９５】
本発明の有機ＥＬ素子の好ましい形態に、陰極と有機薄膜層との界面領域に電子供与性ドーパント及び有機金属錯体の少なくともいずれかを有することも好ましい。
このような構成によれば、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
電子供与性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、及び希土類金属化合物等から選ばれた少なくとも１種類が挙げられる。
有機金属錯体としては、アルカリ金属を含む有機金属錯体、アルカリ土類金属を含む有機金属錯体、及び希土類金属を含む有機金属錯体等から選ばれた少なくとも１種類が挙げられる。
【００９６】
アルカリ金属としては、リチウム（Ｌｉ）（仕事関数：２．９３ｅＶ）、ナトリウム（Ｎａ）（仕事関数：２．３６ｅＶ）、カリウム（Ｋ）（仕事関数：２．２８ｅＶ）、ルビジウム（Ｒｂ）（仕事関数：２．１６ｅＶ）、セシウム（Ｃｓ）（仕事関数：１．９５ｅＶ）等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが好ましい。これらのうち好ましくはＫ、Ｒｂ、Ｃｓ、さらに好ましくはＲｂ又はＣｓであり、最も好ましくはＣｓである。
アルカリ土類金属としては、カルシウム（Ｃａ）（仕事関数：２．９ｅＶ）、ストロンチウム（Ｓｒ）（仕事関数：２．０ｅＶ以上２．５ｅＶ以下）、バリウム（Ｂａ）（仕事関数：２．５２ｅＶ）等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。
希土類金属としては、スカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、セリウム（Ｃｅ）、テルビウム（Ｔｂ）、イッテルビウム（Ｙｂ）等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。
以上の金属のうち好ましい金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が可能である。
【００９７】
アルカリ金属化合物としては、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）、酸化セシウム（Ｃｓ2Ｏ）、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）等のアルカリ酸化物、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化ナトリウム（ＮａＦ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、フッ化カリウム（ＫＦ）等のアルカリハロゲン化物等が挙げられ、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）、フッ化ナトリウム（ＮａＦ）が好ましい。
アルカリ土類金属化合物としては、酸化バリウム（ＢａＯ）、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）及びこれらを混合したストロンチウム酸バリウム（ＢａxＳｒ1-xＯ）（０＜ｘ＜１）、カルシウム酸バリウム（ＢａxＣａ1-xＯ）（０＜ｘ＜１）等が挙げられ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯが好ましい。
希土類金属化合物としては、フッ化イッテルビウム（ＹｂＦ3）、フッ化スカンジウム（ＳｃＦ3）、酸化スカンジウム（ＳｃＯ3）、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）、酸化セリウム（Ｃｅ2Ｏ3）、フッ化ガドリニウム（ＧｄＦ3）、フッ化テルビウム（ＴｂＦ3）等が挙げられ、ＹｂＦ3、ＳｃＦ3、ＴｂＦ3が好ましい。
【００９８】
有機金属錯体としては、上記の通り、それぞれ金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも１つ含有するものであれば特に限定はない。また、配位子にはキノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、β−ジケトン類、アゾメチン類、及びそれらの誘導体等が好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００９９】
電子供与性ドーパント及び有機金属錯体の添加形態としては、界面領域に層状又は島状に形成することが好ましい。形成方法としては、抵抗加熱蒸着法により電子供与性ドーパント及び有機金属錯体の少なくともいずれかを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料や電子注入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に電子供与性ドーパント及び有機金属錯体の少なくともいずれかを分散する方法が好ましい。分散濃度は通常、モル比で有機物：電子供与性ドーパント及び／又は有機金属錯体＝１００：１〜１：１００であり、好ましくは５：１〜１：５である。
【０１００】
電子供与性ドーパント及び有機金属錯体の少なくともいずれかを層状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を層状に形成した後に、電子供与性ドーパント及び有機金属錯体の少なくともいずれかを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは層の厚み０．１ｎｍ以上１５ｎｍ以下で形成する。
電子供与性ドーパント及び有機金属錯体の少なくともいずれかを島状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を島状に形成した後に、電子供与性ドーパント及び有機金属錯体の少なくともいずれかを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは島の厚み０．０５ｎｍ以上１ｎｍ以下で形成する。
また、本発明の有機ＥＬ素子における、主成分と、電子供与性ドーパント及び有機金属錯体の少なくともいずれかの割合としては、モル比で、主成分：電子供与性ドーパント及び／又は有機金属錯体＝５：１〜１：５であると好ましく、２：１〜１：２であるとさらに好ましい。
【０１０１】
（７）陰極
陰極としては、電子注入・輸送層又は発光層に電子を注入するため、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム・カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。
この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。
ここで発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。
また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。
【０１０２】
（８）絶縁層
有機ＥＬ素子は超薄膜に電界を印可するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を挿入することが好ましい。
絶縁層に用いられる材料としては例えば酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられ、これらの混合物や積層物を用いてもよい。
【０１０３】
以上の各層において好ましいとした材料は、それぞれ任意に組み合わせることができる。また、各層において好ましいとした材料の組み合わせは、本発明の有機ＥＬ素子において、より好ましい形態である。
【０１０４】
（９）有機ＥＬ素子の製造方法
以上例示した材料及び形成方法により陽極、発光層、正孔輸送層、及び必要に応じて電子注入・輸送層を形成し、さらに陰極を形成することにより有機ＥＬ素子を作製することができる。また陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。
以下、透光性基板上に陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入・輸送層／陰極が順次設けられた構成の有機ＥＬ素子の作製例を記載する。
まず、適当な透光性基板上に陽極材料からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように蒸着やスパッタリング等の方法により形成して陽極を作製する。次に、この陽極上に少なくとも２以上の正孔輸送層を順次設ける。正孔輸送層の形成は、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の方法により行うことができるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により正孔輸送層を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物（正孔輸送層の材料）、目的とする正孔輸送層の結晶構造や再結合構造等により異なるが、一般に蒸着源温度５０〜４５０℃、真空度１０-7〜１０-3Ｔｏｒｒ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選択することが好ましい。
【０１０５】
次に、正孔輸送層上に発光層を設ける発光層の形成も、所望の有機発光材料を用いて真空蒸着法、スパッタリング、スピンコート法、キャスト法等の方法により有機発光材料を薄膜化することにより形成できるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により発光層を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物により異なるが、一般的に正孔輸送層と同じような条件範囲の中から選択することができる。
次に、この発光層上に電子注入・輸送層を設ける。正孔輸送層、発光層と同様、均質な膜を得る必要から真空蒸着法により形成することが好ましい。蒸着条件は正孔輸送層、発光層と同様の条件範囲から選択することができる。
最後に陰極を積層して有機ＥＬ素子を得ることができる。
陰極は金属から構成されるもので、蒸着法、スパッタリングを用いることができる。しかし下地の有機物層を製膜時の損傷から守るためには真空蒸着法が好ましい。
この有機ＥＬ素子の作製は一回の真空引きで一貫して陽極から陰極まで作製することが好ましい。
なお、有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合、陽極を＋、陰極を−の極性にして、５〜４０Ｖの電圧を印加すると発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れず、発光は全く生じない。さらに交流電圧を印加した場合には陽極が＋、陰極が−の極性になった時のみ均一な発光が観測される。印加する交流の波形は任意でよい。
【実施例】
【０１０６】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【０１０７】
実施例１（有機ＥＬ素子の作製）
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのＩＴＯ透明電極ライン付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で５分間超音波洗浄し、さらに、３０分間ＵＶ（Ultraviolet）オゾン洗浄した。
洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている面上に前記透明電極を覆うようにして下記電子受容性化合物（Ａ）を蒸着し、膜厚５ｎｍのアクセプター層を成膜した。このアクセプター層上に、第一正孔輸送材料として下記芳香族アミン誘導体（Ｘ１）を蒸着し、膜厚６５ｎｍの第一正孔輸送層を成膜した。第一正孔輸送層の成膜に続けて、第二正孔輸送材料として下記芳香族アミン誘導体（Ｈ１）を蒸着し、膜厚１０ｎｍの第二正孔輸送層を成膜した。
この正孔輸送層上に、第１ホスト材料として下記化合物（ｈｏｓｔ−１）と、第２ホスト材料として下記化合物（ｈｏｓｔ−２）と、燐光発光性ドーパント材料として下記のＩｒ（ｂｚｑ）3とを共蒸着した。これにより、緑色発光を示す厚さ２５ｎｍの発光層を形成した。なお、燐光発光性ドーパント材料の濃度を１０質量％とし、第一ホスト材料の濃度を４５％、第二ホスト材料の濃度を４５％とした。
続いて、この燐光発光層上に、厚さ３５ｎｍで下記化合物（Ｅ）、厚さ１ｎｍでＬｉＦ、厚さ８０ｎｍで金属Ａｌを順次積層し、陰極を形成した。なお、電子注入性電極であるＬｉＦは、１Å／ｍｉｎの成膜速度で形成した。
【０１０８】
【化６１】
2014049539.tif 000062
【０１０９】
（有機ＥＬ素子の発光性能評価）
作製した有機ＥＬ素子を直流電流駆動により発光させ、輝度（Ｌ）、電流密度を測定し、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2における電流効率（Ｌ／Ｊ）、駆動電圧（Ｖ）を求めた。さらに電流密度５０ｍＡ／ｃｍ2における素子寿命（輝度が８０％になるまでの時間）を求めた。結果を表１に示す。
【０１１０】
実施例２〜６（有機ＥＬ素子の作製）
実施例１において、第一正孔輸送材料及び第二正孔輸送材料として表１に記載の芳香族アミン誘導体を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製し、評価した。
以下に実施例２〜６で用いた化合物を示す。
【化６２】
2014049539.tif 000063
【０１１１】
比較例１〜６（有機ＥＬ素子の作製）
実施例１において、第一正孔輸送材料及び第二正孔輸送材料として表１に記載の芳香族アミン誘導体を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製し、評価した。
以下に比較例１〜６で用いた化合物を示す。
【０１１２】
【化６３】
2014049539.tif 000064
【０１１３】
【表１】
2014049539.tif 000065
【０１１４】
表１において、比較例１〜６から、前記式（１）で表される化合物ではないその他の芳香族アミン誘導体を第一正孔輸送層に用いた有機ＥＬ素子では、正孔輸送層が厚膜化されているために駆動電圧が高まり、さらに発光効率及び素子寿命が共に低下していることがわかる。
しかし、前記式（１）で表される化合物を第一正孔輸送層に用いた有機ＥＬ素子は、同じように正孔輸送層が厚膜化されているにも関わらず、低電圧駆動させることができ、さらに発光効率及び素子寿命が共に改善されていることがわかる。
【０１１５】
本発明（の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料）において、水素原子とは、中性子数が異なる同位体、すなわち、軽水素（protium）、重水素（deuterium）、三重水素（tritium）、を包含する。また、「環形成炭素数」とは、飽和環、不飽和環又は芳香環を構成する炭素原子の数を意味し、「環形成原子数」とは、へテロ環（飽和環、不飽和環及び芳香環を含む。）を構成する炭素原子及びヘテロ原子の数を意味する。但し、アラルキル基等の様に非環状炭化水素基と環状炭化水素基とを有する場合には、単に「炭素数」と記載し、この場合、その基の非環状炭化水素基（環状炭化水素基上の置換基を除く。）の炭素数と、環状炭化水素基の環形成炭素数との合計を示す。
また、本明細書において、各化合物の各基の説明において好ましい基を挙げているが、何ら断りがなくとも、その好ましい基同士の組み合わせについても好ましいことを示しており、各基の好ましいものは、自由に組み合わせることができる。
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明の化合物を用いて得られる有機ＥＬ素子は、正孔輸送層を厚膜化でき、有機ＥＬ素子の光学膜厚調整を可能にし、素子の発光効率及び寿命を向上できる。このため、平面発光体やディスプレイのバックライトとして有用である。