(57)【要約】【課題】携帯雑貨類の生地、家具類の生地、床材生地、装飾パーツ用生地などに使用し、特に明所では意匠を目立たせず、暗所で蓄光発光することによって意匠が暗闇に浮き出る意外性を有する合成皮革の提供。【解決手段】繊維布帛を基材として、この繊維布帛の片表面に、着色樹脂層を設け、かつ、この着色樹脂層を被覆する蓄光発光性樹脂層とを設けられた可撓性積層体において、蓄光発光性樹脂層が蓄光発光性粒子を含み可視光透過率（ＪＩＳＺ８７２２）２０〜６０％の透光性を有し、さらに蓄光発光性樹脂層が陥没部及び非陥没部を有し、その陥没高低差が０．３ｍｍ〜３．０ｍｍの範囲となるようにする。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維布帛を基材として、この繊維布帛の片表面に、着色樹脂層が設けられ、かつ、この着色樹脂層を被覆する蓄光発光性樹脂層とが設けられた可撓性積層体であって、前記蓄光発光性樹脂層が蓄光発光性粒子を含み可視光透過率（ＪＩＳ
Ｚ８７２２）２０〜６０％の透光性を有し、さらに前記蓄光発光性樹脂層が陥没部及び非陥没部を有し、その陥没高低差が０．３ｍｍ〜３．０ｍｍであることを特徴とする合成皮革。
【請求項２】
前記蓄光発光性樹脂層の非陥没部が発泡体で構成され、かつ、前記蓄光発光性樹脂層の陥没部が非発泡体で構成されている請求項１に記載の合成皮革。
【請求項３】
前記着色樹脂層のマンセル明度７〜９．５、及びマンセル彩度０〜３であり、前記蓄光発光性樹脂層の陥没部が非陥没部よりも高輝度に蓄光発光する請求項１または２に記載の合成皮革。
【請求項４】
前記着色樹脂層のマンセル明度４以下、及びマンセル彩度６以上であり、前記蓄光発光性樹脂層の非陥没部が陥没部よりも高輝度に蓄光発光する請求項１または２に記載の合成皮革。
【請求項５】
前記蓄光発光性樹脂層の全面に、フィルムまたは塗膜からなる透明保護層が設けられている請求項１〜４のいずれか１項に記載の合成皮革。
【請求項６】
前記可撓性積層体の裏面に熱可塑性樹脂被覆層を有している請求項１〜５のいずれか１項に記載の合成皮革。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は蓄光発光性を有する合成皮革に関するものであり、カバン、ハンドバッグ、ポーチ、財布、定期入れ、名刺入れ、などの携帯雑貨類の生地、椅子やソファーなど家具類の生地、玄関マット、ラグマットなどの床材生地、衣類やシューズなどの装飾パーツ用生地、首輪やリードなどペット用品の装飾パーツ用生地などの用途に使用でき、特に明所では意匠を目立たせず、暗所で蓄光発光することによって意匠が暗闇に浮き出る意外性を有する合成皮革に関する。
【背景技術】
【０００２】
停電や暗闇での目印や誘導表示手段として蓄光顔料応用商品の配置が有効である。特に非常口の案内プレートなどには、人が開いた扉に駆け込むシンボルマークがツートン区分に描かれ、これが暗闇で人の姿がシルエットとなるように蓄光発光で浮かび上がる。このように蓄光発光商品の殆どが暗闇の中で蓄光発光部（光）と非蓄光発光部（闇）による影絵表示が主体である。このような影絵表示としては、メッセージを非蓄光発光性の闇で構成するように、その背景を蓄光発光させるもの、反対にメッセージを蓄光発光性として、その背景を非蓄光発光性の闇で構成するものが挙げられる。いずれの構成にしてもメッセージやシンボルマークなどの表示量を多くしながら蓄光発光をある程度確保する必要があり、そのためには蓄光発光部（光）と非蓄光発光部（闇）とのバランス１：１が理想的となる。つまりこのような蓄光発光を利用したメッセージプレートでは、その約半分を非蓄光発光部（闇）で構成する必要がある。しかしながらこれらのメッセージプレートには停電や暗闇での照明手段としても期待も高く、より多くの蓄光発光部（光）の確保が課題となっている。
【０００３】
一方、熱可塑性樹脂フィルム中に蓄光顔料を練り込んだシートが多目的に使用されている。これらは例えば、蓄光物質を特定の凝集状態で熱可塑性樹脂中に含有するシート（特許文献１）が開示され、またポリオレフィン樹脂に蓄光顔料を混和したことを特徴とする蓄光性ポリオレフィン発泡体（特許文献２）などが開示されている。これらのシートや発泡体はいずれも蓄光物質や蓄光顔料を樹脂に練り込むことで長尺成形を容易とし、またシートや発泡体全面が蓄光発光するため発光輝度が高いものである。しかし、これらのシートに印刷絵柄やマーキングフィルムの貼着などによる意匠性を付与した場合、意匠部分の蓄光発光性が隠蔽されて暗闇では影絵状態となってシートや発泡体全体の発光輝度が低減し、また意匠部分下に隠蔽された蓄光物質や蓄光顔料の存在が無駄となっていた。そのため光透過性インキや光透過性のマーキングフィルムの使用によって意匠部分下からの蓄光発光を促すような試みがなされてきたが、インキやマーキングフィルムが赤や黒の色相だと蓄光発光が相殺されるなど、意匠表現に制約を有し、しかも明所と暗所とでの意匠表現が同一では暗闇での意匠出現の意外性を欠いていた。従って明所では意匠を目立たせず、暗所で蓄光発光することによって意匠が暗闇に浮き出る意外性を有するようなシートで、特にカバン、ハンドバッグ、ポーチ、財布などの携帯雑貨類の生地、椅子やソファーなど家具類の生地、玄関マット、ラグマットなどの床材生地、衣類やシューズなどの装飾パーツ用生地などの用途に使用できる合成皮革は存在していなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２６３１１４号公報
【特許文献２】特開２０００−３３６２０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、カバン、ハンドバッグ、ポーチ、財布、定期入れ、名刺入れ、などの携帯雑貨類の生地、椅子やソファーなど家具類の生地、玄関マット、ラグマットなどの床材生地、衣類やシューズなどの装飾パーツ用生地、首輪やリードなどペット用品の装飾パーツ用生地などの用途に使用でき、特に明所では意匠を目立たせず、暗所で蓄光発光することによって意匠が暗闇に浮き出る意外性を有する合成皮革を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明では、繊維布帛を基材として、この繊維布帛の片表面に、着色樹脂層を設け、かつ、この着色樹脂層を被覆する蓄光発光性樹脂層とを設けた可撓性積層体において、蓄光発光性樹脂層が蓄光発光性粒子を含み可視光透過率（ＪＩＳ  Ｚ８７２２）２０〜６０％の透光性を有し、さらにこの蓄光発光性樹脂層が陥没部及び非陥没部を有し、その陥没高低差を０．３ｍｍ〜３．０ｍｍとすることによって、明所では意匠を目立たせず、暗所で蓄光発光することによって意匠が暗闇に浮き出る効果を有する合成皮革が得られることを見出して上記課題を解決するに至った。
【０００７】
すなわち本発明の合成皮革は、繊維布帛を基材として、この繊維布帛の片表面に、着色樹脂層が設けられ、かつ、この着色樹脂層を被覆する蓄光発光性樹脂層とが設けられた可撓性積層体であって、前記蓄光発光性樹脂層が蓄光発光性粒子を含み可視光透過率（ＪＩＳ  Ｚ８７２２）２０〜６０％の透光性を有し、さらに前記蓄光発光性樹脂層が陥没部及び非陥没部を有し、その陥没高低差が０．３ｍｍ〜３．０ｍｍであることが好ましい。これによって明所では陥没部により表現される意匠を目立たせず、暗所で蓄光発光することによって陥没部による意匠を暗闇に浮き出す意外な効果を得ることを可能とする。
【０００８】
本発明の合成皮革は、前記蓄光発光性樹脂層の非陥没部が発泡体で構成され、かつ、前記蓄光発光性樹脂層の陥没部が非発泡体で構成されていることが好ましい。これによって明所では陥没部により表現される意匠を目立たせず、暗所で蓄光発光することによって陥没部による意匠を暗闇に浮き出す意外な効果を得ることを可能とする。
【０００９】
本発明の合成皮革は、前記着色樹脂層のマンセル明度７〜９．５、及びマンセル彩度０〜３であり、前記蓄光発光性樹脂層の陥没部が非陥没部よりも高輝度に蓄光発光することが好ましい。これによって明所では陥没部により表現される意匠を目立たせず、暗所で蓄光発光することによって陥没部による意匠を、他の部分よりも明るく暗闇に浮き出すような意外な効果を得ることを可能とする。
【００１０】
本発明の合成皮革は、前記着色樹脂層のマンセル明度４以下、及びマンセル彩度６以上であり、前記蓄光発光性樹脂層の非陥没部が陥没部よりも高輝度に蓄光発光することが好ましい。これによって明所では陥没部により表現される意匠を目立たせず、暗所で蓄光発光することによって陥没部による意匠を、他の部分よりも暗くし、意匠背景部分を明るくすることによって意匠を暗闇に浮き出すような意外な効果を得ることを可能とする。
【００１１】
本発明の合成皮革は、前記蓄光発光性樹脂層の全面に、フィルムまたは塗膜からなる透明保護層が設けられていることが好ましい。これによって防汚性、耐摩耗性、耐傷付き性を付与することができる。
【００１２】
本発明の合成皮革は、前記可撓性積層体の裏面に熱可塑性樹脂被覆層を有していることが好ましい。これによって本発明の合成皮革同士の熱溶着性を可能とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、明所では意匠を目立たせず、暗所で蓄光発光することによって意匠が暗闇に浮き出る効果を有する合成皮革が得られるので、これらはカバン、ハンドバッグ、ポーチ、財布、定期入れ、名刺入れ、などの携帯雑貨類の生地、椅子やソファーなど家具類の生地、玄関マット、ラグマットなどの床材生地、衣類やシューズなどの装飾パーツ用生地、首輪やリードなどペット用品の装飾パーツ用生地などの用途に使用でき、暗闇での意外な意匠表示が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本願発明の合成皮革の断面の一例を表す図
【図２】本願発明の合成皮革の断面の一例を表す図
【図３】本願発明の合成皮革の断面の一例を表す図
【図４】本願発明の合成皮革の断面の一例を表す図
【図５】本願発明の合成皮革の意匠発光の一例を表す図
【図６】本願発明の合成皮革の意匠発光の一例を表す図
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の合成皮革は、繊維布帛を基材として、この繊維布帛の片表面に、着色樹脂層を設け、かつ、この着色樹脂層を被覆する蓄光発光性樹脂層とを設けた可撓性積層体であって、蓄光発光性樹脂層が蓄光発光性粒子を含み可視光透過率（ＪＩＳ  Ｚ８７２２）２０〜６０％の透光性を有し、さらに蓄光発光性樹脂層が陥没部及び非陥没部を有し、その陥没高低差を０．３ｍｍ〜３．０ｍｍとするもので、好ましくは特に、蓄光発光性樹脂層の非陥没部を発泡体で構成し、かつ、蓄光発光性樹脂層の陥没部を非発泡体で構成するものである。さらに着色樹脂層のマンセル明度を７〜９．５、及びマンセル彩度を０〜３とするか、または着色樹脂層のマンセル明度を４以下、及びマンセル彩度を６以上とすることが好ましい。
【００１６】
本発明の合成皮革に用いる基材を構成する繊維布帛は、織布、編布、不織布の何れであってもよい。織布は、平織、綾織、繻子織、模紗織など公知の織布が挙げられるが、中でも平織織布が、得られる合成皮革の経緯強度及び伸張バランスが同等となり好ましい。織布は経糸及び緯糸で織製され、糸条間隙を均等において平行に配置した経糸、及び緯糸を含んで構成された空隙率５〜３０％の目開織布（糸条打込本数１０〜３５本／ｉｎｃｈ）、または空隙率５％未満の非目開織布（糸条打込本数３０〜１００本／ｉｎｃｈ）であり、厚さや質量には特に制限はない。目開織布は着色樹脂層フィルムの熱ラミネート用、または接着用基布に適し、非目開織布は着色樹脂層を形成する熱可塑性樹脂組成物の溶液による含浸、及びコーティングまたはホットメルト塗工用基布に適している。またこれら繊維織物には繊維断面からの水の毛管現象による浸入を防止するための撥水処理、また、着炎時に自己消火性を付与するための防炎処理、着色樹脂層との密着性を付与するための接着処理を施すこともできる。
【００１７】
繊維布帛を形成する経糸条及び緯糸条は、モノフィラメント、マルチフィラメント、短繊維紡績糸などの態様が挙げられ、繊維の種類は具体的に、ケナフ、コットン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート）、ナイロン、ビニロン、アクリル、芳香族ポリエステル系、芳香族ポリアミド系、芳香族ヘテロ環ポリマー（ポリイミダゾール系、ポリオキサゾール系など）、ガラス、シリカ、バサルト、アルミナ、ボロン、炭素、ステンレスなどの繊維、及びこれらの混用繊維、芯鞘繊維などが挙げられるが、汎用的にはポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）、ポリプロピレン、ナイロン繊維などが好ましい。特に芳香族ポリエステル系、芳香族ポリアミド系、芳香族ヘテロ環ポリマー系などによる繊維糸条を用いることで得られる合成皮革に耐熱性や防刃性を付与することができ、またガラス、シリカ、バサルト、アルミナ、炭素などによる繊維糸条を用いることで得られる合成皮革に耐火性を付与することができる。
【００１８】
繊維布帛を形成する経糸条及び緯糸条はマルチフィラメント糸条または短繊維紡績糸条が好ましく、マルチフィラメント糸条の場合、フィラメント数３０〜３００本、繊度１３８〜２２２３ｄｔｅｘ（デシテックス）、好ましくは２７７〜１１１２ｄｔｅｘのマルチフィラメント糸条繊維により、１インチ当たり１０〜５０本の打ち込み本数で製織された織物が得られる合成皮革の取り扱い性に優れ好ましい。また短繊維紡績糸条の場合、１０番手（５９１ｄｔｅｘ）、２０番手（２９５ｄｔｅｘ）、３０番手（１９７ｄｔｅｘ）、４０番手（１４８ｄｔｅｘ）、６０番手（９７ｄｔｅｘ）の範囲のもの、特に１０番手（５９１ｄｔｅｘ）、１４番手（４２２ｄｔｅｘ）、１６番手（３７０ｄｔｅｘ）、２０番手（２９５ｄｔｅｘ）、２４番手（２４６ｄｔｅｘ）、３０番手（１９７ｄｔｅｘ）などの範囲の短繊維紡績糸条が得られる合成皮革の取り扱い性に優れ好ましい。
【００１９】
本発明の合成皮革において着色樹脂層を形成する成分としての樹脂は、塩化ビニル樹脂（可塑剤含有）、塩化ビニル系共重合体樹脂、オレフィン樹脂、オレフィン系共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン系共重合体樹脂、アクリル樹脂、アクリル系共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル系共重合体樹脂、スチレン樹脂、スチレン系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステル系共重合体樹脂、フッ素含有共重合体樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエーテル、ポリエステルアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエステルなどの熱可塑性樹脂、及びこれらの熱可塑性樹脂の架橋体などであるが、特に塩化ビニル樹脂（可塑剤含有）、オレフィン樹脂、ウレタン樹脂などが風合い、印刷性、耐摩耗性などに優れて好ましい。着色樹脂層はカレンダー法またはＴダイス押出法、あるいはコーティング法による着色フィルム、または着色シートで、特に厚さが０．１ｍｍ〜２．０ｍｍ、好ましくは０．２ｍｍ〜１．０ｍｍである。本発明において最も好ましい例は、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）繊維布帛を基材として、この片面に厚さ０．２ｍｍ〜０．５ｍｍの着色軟質ポリ塩化ビニル樹脂フィルムまたはシートを接着剤や熱ラミネートの手段で積層することで着色樹脂層を形成したものである。
【００２０】
着色樹脂層には、公知の有機系顔料及び無機系顔料を単独使用または併用で任意量を含む。有機系顔料としては例えば、アゾ系顔料、（不溶性モノアゾ顔料、不溶性ジスアゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料）、フタロシアニン顔料（フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン）、染付けレーキ顔料（酸性染料レーキ顔料、塩基性染料レーキ顔料）、縮合多環系顔料（アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、イソインドリン系顔料）、その他ニトロソ顔料、アリザリンレーキ顔料、金属錯塩アゾメチン顔料、アニリン系顔料などの単独使用または併用である。また無機系顔料としては例えば、金属酸化物、金属硫化物、金属硫酸塩、金属炭酸塩、金属水酸化物、クロム酸金属塩、スピネル型構造酸化物、ルチル型構造酸化物などの単独使用または併用である。特に白色顔料は、二酸化チタンや酸化亜鉛など、その他炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムなどの単独使用または併用である。また黒色顔料は、カーボンブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック、チタンブラック、黒鉛などの単独使用または併用である。
【００２１】
着色樹脂層の色相は問わないが、着色樹脂層のマンセル明度７〜９．５、及びマンセル彩度０〜３であることが好ましく、特に白色または白色系（やや着色を帯びた白色）が好ましい。このような着色樹脂層を有することで得られる合成皮革における暗闇での意匠表示を明瞭にすることができる。これは蓄光発光性樹脂層の陥没部の厚みが非陥没部よりも薄くなることで、着色樹脂層が蓄光発光の反射層となって高輝度化し、非陥没部の蓄光発光よりも数段目立つようになるからである。また、この反対に着色樹脂層のマンセル明度４以下、及びマンセル彩度６以上であることもでき、特に黒色または濃色系（ダークグレー、ダークグリーン、ダークブラウンなど）であってもよい。このような着色樹脂層を有することで得られる合成皮革における暗闇での意匠表示を明瞭にすることができる。これは蓄光発光性樹脂層の陥没部の厚みが非陥没部よりも薄くなることで、着色樹脂層が蓄光発光の吸収層となって低輝度化し、非陥没部の蓄光発光が数段目立つようになるからである。
【００２２】
本発明の合成皮革において蓄光発光性樹脂層を形成する成分としての樹脂は、塩化ビニル樹脂（可塑剤含有）、塩化ビニル系共重合体樹脂、オレフィン樹脂、オレフィン系共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン系共重合体樹脂、アクリル樹脂、アクリル系共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル系共重合体樹脂、スチレン樹脂、スチレン系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステル系共重合体樹脂、フッ素含有共重合体樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエーテル、ポリエステルアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエステルなどの熱可塑性樹脂、及びこれらの熱可塑性樹脂の架橋体などであるが、特に塩化ビニル樹脂（可塑剤含有）、オレフィン樹脂、ウレタン樹脂などが風合い、印刷性、耐摩耗性などに優れて好ましい。蓄光発光性樹脂層はカレンダー法またはＴダイス押出法、あるいはコーティング法による蓄光顔料粒子を含有するシートで、特に厚さが０．５ｍｍ〜５．０ｍｍ、好ましくは１．０ｍｍ〜３．０ｍｍである。本発明において最も好ましい例は、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）繊維布帛を基材として、この片面に厚さ０．２〜０．５ｍｍの着色軟質ポリ塩化ビニル樹脂フィルムまたはシートを積層し、この上に１．０ｍｍ〜３．０ｍｍの蓄光発光性軟質ポリ塩化ビニル樹脂層をコーティングや熱ラミネートの手段で積層して蓄光発光性樹脂層を形成したものである。蓄光発光性樹脂層の可視光透過率（ＪＩＳ  Ｚ８７２２）は２０〜６０％、特に２５〜５０％の透光性を有することが好ましい。蓄光発光性樹脂層の可視光透過率が高いほど下地となる着色樹脂層のマンセル明度及びマンセル彩度のよい影響を受けて燐光発光効果、またはシルエット効果への寄与が大きくなる。
【００２３】
蓄光発光性樹脂層は上記樹脂の単独使用または併用系に蓄光顔料粒子を蓄光発光性樹脂層に対して１０〜１００質量％、好ましくは２５〜７５質量％含有する。蓄光顔料粒子としては公知の蓄光性夜光体粒子で、主として緑系の燐光発光色タイプ、青系の燐光発光色タイプの粒子などが使用できる。青系の燐光発光色タイプとしては、二価金属アルミン酸塩（例えば、アルミン酸ストロンチウム）の母体結晶に、希土類元素を賦活剤として二価の金属に対し、０．００１〜１０モル％加えた粒子である。二価の金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛などであり、希土類元素としてはセリウム、プラセオジム、ネオジム、サマルウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムなどであり、具体的には、ＭｏＡｌ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｍｏ・ｘＡｌ２Ｏ３：ｙ・ＳｉＯ２Ｅｕ、ＭｏＳｉ２Ｏ３Ｅｕ、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙ、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ，Ｄｙ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ、ＳｒＡｌ１４Ｂ１４Ｏ２５：Ｅｕ，Ｄｙ等を例示できるが、特に酸化アルミナモリブデン（ＭｏＡｌ２Ｏ３：Ｅｕ）系及び酸化アルミナストロンチウム（ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙ）系の青〜青緑に燐光発光する蓄光性夜光体粒子が好ましい。また、酸化イットリウム／硫黄系［Ｙ２Ｏ２：Ｓ：Ｅｕ、Ｌｎ（橙色発光）］、硫化カルシウム／ビスマス系［ＣａＳ：Ｂｉ（紫青色発光）］、硫化カルシウム・ストロンチウム／ビスマス系［ＣａＳｒＳ：Ｂｉ（青色発光）］、硫化亜鉛／銅系［ＺｎＳ：Ｃｕ（緑色発光）］、硫化亜鉛・カドミウム／銅系［ＺｎＣｄＳ：Ｃｕ（黄色〜橙色発光）］などの硫化物系蓄光性蛍光体、ＣａＡｌＳｉＮ3：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ3：Ｅｕなど赤色発光を呈するＡｌを含むＥｕ付活アルカリ土類珪窒化物蛍光体、Ｃａ2Ｓｉ5Ｎ8：Ｅｕ，Ｔｍなど赤色発光を呈するＥｕ，Ｔｍ付活アルカリ土類珪窒化物蛍光体なども使用することができる。  
【００２４】
本発明の合成皮革において蓄光発光性樹脂層は陥没部及び非陥没部を有して見た目に目立たない意匠素地を形成し、その陥没高低差は０．３ｍｍ〜３．０ｍｍ、好ましくは０．５ｍｍ〜１．０ｍｍである。陥没高低差が０．３ｍｍ未満だと、得られる合成皮革が暗闇で明瞭な意匠表示を困難とすることがある。また陥没高低差が３．０ｍｍを越えると、得られる合成皮革の手触り感を悪くするだけでなく、意匠の態様によっては陥没部に異物を挟み込むことがある。蓄光発光性樹脂層の陥没部及び非陥没部は、例えば、蓄光発光性樹脂層に意匠柄を刻印（凹凸高低差０．５ｍｍ〜５．０ｍｍ）した金型を蓄光発光性樹脂層の軟化温度以上の温度で押圧した後、金型を外して冷却することで凹賦型することができる。このような凹賦型の意匠柄刻印は凸型エンボスロールの使用によって多数の意匠刻印を連続的に長尺賦型することもできる。特に蓄光発光性樹脂層の陥没部及び非陥没部は、非陥没部が発泡体で構成され、陥没部が非発泡体で構成されることが好ましい。このような構成は先ず蓄光発光性樹脂層全体を厚さ０．５ｍｍ〜５．０ｍｍの発泡体で形成し、意匠柄を刻印（凹凸高低差０．５ｍｍ〜５．０ｍｍ）した金型を蓄光発光性樹脂層の軟化温度以上で押し当てた後、金型を外すことで凹賦型することができる。このような凹賦型において、陥没部及び非陥没部の境界は必ずしも「凹」の形状イメージのごとく角が直角な断崖状である必要はなく、すり鉢状、または陥没部及び非陥没部の境界は丸みを帯びた段差であってもよい。また、このような意匠柄刻印は凸版エンボスロールによって多数の凹刻印を連続的に賦型することができる。このように意匠柄の外観は陥没部を輪郭として構成された図案やシンボルマーク、ピクトグラム、ロゴマークなど、複数の陥没部で構成された文字（ひらがな、カタカナ、アルファベット、漢字、外国文字、古代文字、及びこれらのデザイン文字など）、モノグラム、数字、記号、幾何学模様、及び顔文字などの組み合わせなどが挙げられる。
【００２５】
発泡体による蓄光発光性樹脂層に占める気泡セルの合計体積は、蓄光発光性樹脂層の全体積に対して２０〜５０体積％である。気泡セルを２０〜５０体積％含有することにより、蓄光発光密度を低くするような嵩高な乱反射構造として着色樹脂層の色相が蓄光発光性樹脂層に干渉しないようにする。この発泡体による蓄光発光性樹脂層に金型刻印または凸版エンボスロールによって凹賦型することにより、凹部は気泡セルが完全に潰されて任意の深さの陥没部（非発泡体）を発泡体の一部に形成する。発泡体の気泡セルは、化学発泡剤の熱分解ガス生成による痕跡、粘性樹脂の攪拌による空気巻込みによるもの、ガス内包マイクロカプセルを膨張させたバルーン粒子の添加によるものなどが挙げられる。化学発泡剤としては、アゾジカルボアミド、オキシビスベンゼンスルフォニルヒドラジド、ベンゼンスルフォニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルフォニルヒドラジド、ジアゾアミノベンゼン、アゾビスイソブチロニトリルなどの熱分解型化学発泡剤が使用できる。気泡セルは隣接気泡セルと部分的に空間を共有する連続気泡であっても、独立気泡の何れであってもよい。気泡セル含有率が２０体積％未満の場合は、得られる合成皮革が暗闇で明瞭な意匠表示を困難とすることがある。また発泡セル含有率が５０体積％を超えると蓄光発光性樹脂層の摩耗強度が低下して合成皮革の取り扱い性を悪くすることがある。以上のような発泡体に凸版エンボスを熱押圧する方法以外で凹賦型を施す手段としては、発泡前駆体表面にベンゾトリアゾ−ル系化合物や、無水トリメリット酸などを熱分解型化学発泡剤の抑制物質として含む透明インキによる印刷を施した後に加熱発泡を行い、印刷部以外のみを発泡させるケミカルエンボスを用いることができる。ケミカルエンボスによる凹賦型は概ね緩やかなすり鉢状に形成される。
【００２６】
蓄光発光性樹脂層の全面には、フィルムまたは塗膜からなる透明保護層を設けることが、防汚性、耐摩耗性、耐傷付き性の付与の観点において好ましい。フィルム及び塗膜を形成する樹脂は、塩化ビニル樹脂（可塑剤含有）、塩化ビニル系共重合体樹脂、オレフィン樹脂（ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂）、オレフィン系共重合体樹脂（エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂）、ウレタン樹脂、ウレタン系共重合体樹脂（アクリル−ウレタン共重合体樹脂）、アクリル樹脂、アクリル系共重合体樹脂（アクリル−シリコン共重合体樹脂、アクリル−フッ素共重合体樹脂）、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステル系共重合体樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、フッ素含有共重合体樹脂などの熱可塑性樹脂、及びこれらの熱可塑性樹脂の架橋体などであるが、特に塩化ビニル樹脂（可塑剤含有）、ウレタン樹脂、フッ素含有共重合体樹脂などが防汚性や耐摩耗性などに優れて好ましい。透明保護層はカレンダー法またはＴダイス押出法によるフィルム及び多層フィルム、あるいはコーティング法キャスト法による塗膜で、特に厚さが０．００５ｍｍ〜０．５ｍｍ、好ましくは０．０１ｍｍ〜０．２ｍｍである。これら透明保護層には蓄光発光性樹脂層の蓄光顔料粒子の耐光性を向上させるために、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤など公知の紫外線吸収剤を少なくとも含み、更に公知のヒンダードアミン系光安定剤を併用し、更に必要に応じて公知の酸化防止剤を用いることができ、これらの総添加量は耐候保護層に対して０．０５〜５質量％が好適である。さらにこれら透明保護層の表面に、微粒子シリカ（特にコロイダルシリカ）、光触媒性物質（特に二酸化チタン）、有機シリケート化合物（メチル、またはエチルシリケートの加水分解縮合物）から選ばれた１種以上による薄膜を形成することによって、更に汚れ防止性に優れた合成皮革を得ることができる。
【００２７】
本発明の合成皮革は、必要に応じて裏面に熱可塑性樹脂被覆層を設けることができる。これによって本発明の合成皮革同士の重ね合わせによる熱溶着加工（熱風融着、熱コテ融着、高周波融着など）を可能とする。熱可塑性樹脂被覆層を形成する樹脂は、先に述べた着色樹脂層及び、蓄光発光性樹脂層を形成する樹脂から１種または２種以上を選ぶことができ、必要に応じて熱可塑性樹脂被覆層には公知の有機系顔料及び無機系顔料を単独使用または併用で任意量を含んでいてもよい。
【００２８】
以下、本願発明の合成皮革を具体的に説明する。
図１〜４は、本願発明の合成皮革の断面の一例を表す図である。図１の合成皮革（１）は、繊維布帛（２）の片表面にマンセル明度７〜９．５、マンセル彩度０〜３の着色樹脂層（３−１）が設けられ、この着色樹脂層（３−１）の上に、蓄光発光性樹脂層（４）が設けられ、さらに蓄光発光性樹脂層（４）の表面に透明保護層（５）が設けられた可撓性積層体（１）で、特に蓄光発光性樹脂層（４）が非発泡陥没部（４−１−１）と非発泡非陥没部（４−２−１）によって構成されるもので、（４−３）は陥没高低差を表すものである。
【００２９】
図２の合成皮革（１）は、繊維布帛（２）の片表面にマンセル明度７〜９．５、マンセル彩度０〜３の着色樹脂層（３−１）が設けられ、この着色樹脂層（３−１）の上に、蓄光発光性樹脂層（４）が設けられ、さらに蓄光発光性樹脂層（４）の表面に透明保護層（５）が設けられた可撓性積層体（１）で、特に蓄光発光性樹脂層（４）が非発泡陥没部（４−１−１）と発泡非陥没部（４−２−２）によって構成されるもので（４−３）は陥没高低差を表すものである。
【００３０】
図３の合成皮革（１）は、図２の着色樹脂層（３−１）を、マンセル明度４以下、マンセル彩度６以上の着色樹脂層（３−２）に置き換えたものである。
【００３１】
図４の合成皮革（１）は、図２の可撓性積層体（１）の裏面に熱可塑性樹脂被覆層（６）を設けたものである。図１〜４において角が直角の断崖状の陥没高低差（４−３）の描写は説明上の概念であり、本発明における陥没部（４−１）及び非陥没部（４−２）の境界はすり鉢状、または丸みを帯びた段差であってもよい。
【実施例】
【００３２】
［実施例１］
〈繊維布帛〉
ポリエステル（ＰＥＴ）短繊維紡績糸条からなる平織スパン布〔糸密度：経糸２０番手双糸（５９０ｄｔｅｘ）４４本／２．５４ｃｍ×緯糸２０番手双糸（５９０ｄｔｅｘ）４０本／２．５４ｃｍ：空隙率４．２％：質量２２８ｇ／ｍ２〕を用いた。
〈着色樹脂層〉
上記平織スパン布の片表面に、下記配合１からなる厚さ０．１５ｍｍのカレンダー加工による白色軟質塩化ビニル樹脂フィルムを１６０℃の熱ロール条件のラミネーターを用いて熱融着により積層し着色樹脂層を形成した。この白着色樹脂層のマンセル明度は９．５、及びマンセル彩度０．５であった。
[配合１]
白色軟質塩化ビニル樹脂配合組成物
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０）                  １００質量部
ＤＯＰ（可塑剤）                                    ５５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤）                            ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤）                                  ２質量部
酸化チタン（白色顔料）                              １０質量部
〈蓄光発光性樹脂層〉
上記着色樹脂層の表面に、下記配合２からなる厚さ０．３５ｍｍのカレンダー加工による、蓄光顔料粒子を含有する軟質塩化ビニル樹脂フィルムを１６０℃の熱ロール条件のラミネーターを用いて熱融着により積層し蓄光発光性樹脂層を形成した。蓄光発光性樹脂層の可視光透過率は２４％の透光性であった。
[配合２]
蓄光顔料粒子を含有する軟質塩化ビニル樹脂配合組成物
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０）                  １００質量部
ＤＯＰ（可塑剤）                                    ５５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤）                            ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤）                                  ２質量部
青色燐光蓄光顔料粒子（ＭｏＡｌ２Ｏ３：Ｅｕ）        ３５質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）        ０．２質量部
〈透明保護層〉
上記蓄光発光性樹脂層の表面に、下記配合３からなる厚さ０．００５ｍｍの透明アクリル樹脂塗膜をグラビアコートにより設け透明保護層を形成した。
[配合３]
透明アクリル樹脂配合組成物
アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）                          １００質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）        ０．２質量部
溶剤（メチルエチルケトン）                        ８００質量部
以上の工程により厚さ０．９２ｍｍ、質量１１８７ｇ／ｍ２の合成皮革を得た。
〈意匠〉
上記合成皮革の蓄光発光性樹脂層面に、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字（文字サイズ２．５ｃｍ×２．５ｃｍ×７文字）が凸状に刻印された金型（４ｃｍ×２２．５ｃｍ）を装着した高周波溶着装置を用い、陽極電流１．０Ａ、融着時間５秒，冷却時間５秒の条件で型押しプレスを行い「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字が凹状に意匠賦型され、陥没部と非陥没部との陥没高低差０．３ｍｍの合成皮革（図１）を得たが見た目に「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字は目立たないものであった。また、この非陥没部の可視光透過率は２４％、陥没部の可視光透過率は４３％であった。
〈暗闇での意匠認識性〉
上記合成皮革に３６ワット４０型の直管３波長形昼白色蛍光灯２灯を２ｍの距離で１時間照射した後、蛍光灯を消灯して経屋内を完全な暗室としたときに、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字が高輝度で青色燐光発光して観察され、文字周辺部分の青色燐光発光よりも明らかに目立っていた。
【００３３】
［実施例２］
〈繊維布帛〉
ポリエステル（ＰＥＴ）短繊維紡績糸条からなる平織スパン布〔糸密度：経糸２０番手双糸（５９０ｄｔｅｘ）４４本／２．５４ｃｍ×緯糸２０番手双糸（５９０ｄｔｅｘ）４０本／２．５４ｃｍ：空隙率４．２％：質量２２８ｇ／ｍ２〕を用いた。
〈着色樹脂層〉
上記平織スパン布の片表面に、下記配合１からなる厚さ０．１５ｍｍのカレンダー加工による白色軟質塩化ビニル樹脂フィルムを１６０℃の熱ロール条件のラミネーターを用いて熱融着により積層し着色樹脂層を形成した。この白着色樹脂層のマンセル明度は９．５、及びマンセル彩度０．５であった。
[配合１]
白色軟質塩化ビニル樹脂配合組成物
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０）                  １００質量部
ＤＯＰ（可塑剤）                                    ５５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤）                            ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤）                                  ２質量部
酸化チタン（白色顔料）                              １０質量部
〈蓄光発光性樹脂層〉
上記着色樹脂層の表面に、下記配合４からなる厚さ０．３５ｍｍのカレンダー加工による、蓄光顔料粒子を含有する軟質塩化ビニル樹脂フィルムを１６０℃の熱ロール条件のラミネーターを用いて熱融着により積層し蓄光発光性樹脂発泡層の前駆体を形成した。この前駆体の可視光透過率は２４％の透光性であった。
[配合２]
蓄光顔料粒子を含有する軟質塩化ビニル樹脂配合組成物
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０）                  １００質量部
ＤＯＰ（可塑剤）                                    ５５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤）                            ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤）                                  ２質量部
アゾジカルボアミド（熱分解型化学発泡剤）            １０質量部
青色燐光蓄光顔料粒子（ＭｏＡｌ２Ｏ３：Ｅｕ）        ３５質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）        ０．２質量部
〈透明保護層〉
上記蓄光発光性樹脂層の表面に、下記配合３からなる厚さ０．００５ｍｍの透明アクリル樹脂塗膜をグラビアコートにより設け透明保護層を形成した。
[配合３]
透明アクリル樹脂配合組成物
アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）                          １００質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）        ０．２質量部
溶剤（メチルエチルケトン）                        ８００質量部
以上の工程により厚さ０．９２ｍｍ、質量１１８５ｇ／ｍ２の合成皮革を得、これを２００℃の熱風炉内で１分間静置して蓄光発光性樹脂層を約３倍の厚さに発泡させ、厚さ１．６５ｍｍ、質量１０８０ｇ／ｍ２の合成皮革を得た。
〈意匠〉
上記合成皮革の蓄光発光性樹脂層面に、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字（文字サイズ２．５ｃｍ×２．５ｃｍ×７文字）が凸状に刻印された金型（４ｃｍ×２２．５ｃｍ）を装着した高周波溶着装置を用い、陽極電流１．０Ａ、融着時間５秒，冷却時間５秒の条件で型押しプレスを行い「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字が凹状に意匠賦型され、陥没部と非陥没部との陥没高低差０．８５ｍｍの合成皮革（図２）を得たが見た目に「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字は目立たないものであった。また、この非陥没部の可視光透過率は２１％、陥没部の可視光透過率は４０％であった。
〈暗闇での意匠認識性〉
上記合成皮革に実施例１と同様の蛍光灯照射〜消灯暗室試験を行った結果、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字が高輝度で青色燐光発光して観察され、文字周辺部分の青色燐光発光よりも明らかに際立って目立っていた。
【００３４】
［実施例３］
実施例２の着色樹脂層（白着色）を下記配合４の黒着色樹脂層に変更した以外は実施例２と同様として、厚さ１．６５ｍｍ、質量１１８０ｇ／ｍ２の合成皮革を得た。この合成皮革には実施例２同様「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字が凹状に意匠賦型され、陥没部と非陥没部との陥没高低差０．８５ｍｍとする合成皮革（図３）であり、この非陥没部の可視光透過率は２１％、陥没部の可視光透過率は４０％であった。
〈着色樹脂層〉
下記配合４からなる厚さ０．１５ｍｍのカレンダー加工による黒色軟質塩化ビニル樹脂フィルムを１６０℃の熱ロール条件のラミネーターを用いて熱融着により積層し着色樹脂層を形成した。この黒着色樹脂層のマンセル明度１、及びマンセル彩度９であった。
[配合４]
黒色軟質塩化ビニル樹脂配合組成物
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０）                  １００質量部
ＤＯＰ（可塑剤）                                    ５５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤）                            ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤）                                  ２質量部
カーボンブラック（黒色顔料）                          ５質量部
〈暗闇での意匠認識性〉
上記合成皮革（明るい所では「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字は目立たない）に実施例１と同様の蛍光灯照射〜消灯暗室試験を行った結果、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字以外の周辺が高輝度で青色燐光発光して観察され、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字部分の燐光発光輝度が低いことによって、シルエット効果が引き立ち、これによって「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字部分の観察が良好であった。
【００３５】
［実施例４］
実施例２の合成皮革の裏面に、下記配合５による厚さ０．１５ｍｍのカレンダー加工フィルムによる熱可塑性樹脂被覆層を設けた以外は実施例２と同様とし、厚さ１．８０ｍｍ、質量１３６０ｇ／ｍ２の合成皮革を得た。この合成皮革には実施例２同様「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字が凹状に意匠賦型され、陥没部と非陥没部との陥没高低差０．８５ｍｍとする合成皮革（図４）であり、この非陥没部の可視光透過率は２１％、陥没部の可視光透過率は４０％であった。
[配合５]
熱可塑性樹脂被覆層用の配合組成物
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０）                  １００質量部
ＤＯＰ（可塑剤）                                    ５５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤）                            ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤）                                  ２質量部
酸化チタン（白色顔料）                              １０質量部
〈暗闇での意匠認識性〉
上記合成皮革（明るい所では「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字は目立たない）に実施例１と同様の蛍光灯照射〜消灯暗室試験を行った結果、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字が実施例２の合成皮革同様に高輝度で青色燐光発光して観察され、文字周辺部分の青色燐光発光よりも明らかに際立って目立っていた。
【００３６】
［実施例５］
実施例２の蓄光発光性樹脂層の配合２（青色燐光蓄光顔料粒子）を配合６（緑色燐光蓄光顔料粒子）に変更した以外は実施例２と同様として、厚さ１．６５ｍｍ、質量１１８０ｇ／ｍ２の合成皮革を得た。この合成皮革には実施例２同様「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字が凹状に意匠賦型され、陥没部と非陥没部との陥没高低差０．８５ｍｍとする合成皮革（図２）であり、この非陥没部の可視光透過率は２３％、陥没部の可視光透過率は４５％であった。
[配合６]
蓄光顔料粒子を含有する軟質塩化ビニル樹脂配合組成物
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０）                  １００質量部
ＤＯＰ（可塑剤）                                    ５５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤）                            ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤）                                  ２質量部
緑色燐光蓄光顔料粒子（Ｍｏ・ｘＡｌ２Ｏ３：ｙ・ＳｉＯ２Ｅｕ）
３５質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）        ０．２質量部
〈暗闇での意匠認識性〉
上記合成皮革（明るい所では「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字は目立たない）に実施例１と同様の蛍光灯照射〜消灯暗室試験を行った結果、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字が実施例２の合成皮革同様に高輝度で青色燐光発光して観察され、文字周辺部分の青色燐光発光よりも明らかに際立って目立っていた。
【００３７】
［実施例６］
実施例２の蓄光発光性樹脂層の配合２（青色燐光蓄光顔料粒子）を配合７（橙色燐光蓄光顔料粒子）に変更した以外は実施例２と同様として、厚さ１．６５ｍｍ、質量１１８０ｇ／ｍ２の合成皮革を得た。この合成皮革には実施例２同様「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字が凹状に意匠賦型され、陥没部と非陥没部との陥没高低差０．８５ｍｍとする合成皮革（図２）であり、この非陥没部の可視光透過率は２１％、陥没部の可視光透過率は３８％であった。
[配合７]
蓄光顔料粒子を含有する軟質塩化ビニル樹脂配合組成物
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０）                  １００質量部
ＤＯＰ（可塑剤）                                    ５５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤）                            ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤）                                  ２質量部
橙色燐光蓄光顔料粒子（Ｙ２Ｏ２：Ｓ：Ｅｕ、Ｌｎ）    ３５質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）        ０．２質量部
〈暗闇での意匠認識性〉
上記合成皮革（明るい所では「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字は目立たない）に実施例１と同様の蛍光灯照射〜消灯暗室試験を行った結果、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字が実施例２の合成皮革同様に高輝度で青色燐光発光して観察され、文字周辺部分の青色燐光発光よりも明らかに際立って目立っていた。
【００３８】
［比較例１］
実施例１の合成皮革において、着色樹脂層を省略した以外は、実施例１と同様として、厚さ０．７７ｍｍ、質量９８２ｇ／ｍ２の合成皮革を得た。実施例１同様「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字を賦型した合成皮革に実施例１〜６同様の蛍光灯照射〜消灯の暗室試験を行った結果、蓄光発光性樹脂層に影響する着色樹脂層を省略したことで「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字の青色燐光発光が文字周辺部分の青色燐光発光と同化して「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字意匠が認知し難いものであった。
【００３９】
［比較例２］
実施例２の合成皮革において、着色樹脂層を省略した以外は、実施例２と同様として、厚さ１．５０ｍｍ、質量９８２ｇ／ｍ２の合成皮革を得た。実施例１同様「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字を賦型した合成皮革に実施例１〜６同様の蛍光灯照射〜消灯の暗室試験を行った結果、蓄光発光性樹脂層に影響する着色樹脂層を省略したことで「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字の青色燐光発光が文字周辺部分の青色燐光発光と同化して「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字意匠が認知し難いものであった。
【００４０】
［比較例３］
実施例１の「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字を賦型した合成皮革において、蓄光発光性樹脂層の陥没部及び非陥没部の陥没高低差が０．１ｍｍとなるように凹賦型した以外は実施例１と同一とした。この合成皮革に３６ワット４０型の直管３波長形昼白色蛍光灯２灯を２ｍの距離で１時間照射した後、蛍光灯を消灯して経屋内を完全な暗室としたときに、陥没高低差が少ないことで「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字の青色燐光発光が文字周辺部分の青色燐光発光と同化して「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字意匠が極めて認知し難いものであった。
【００４１】
［比較例４］
実施例２の「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字を賦型した合成皮革において、蓄光発光性樹脂層の陥没部及び非陥没部の陥没高低差が０．２ｍｍとなるように凹賦型した以外は実施例２と同一とした。この合成皮革に実施例１〜６同様の蛍光灯照射〜消灯の暗室試験を行った結果、陥没高低差が少ないことで「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字の青色燐光発光が文字周辺部分の青色燐光発光と同化して「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字意匠が極めて認知し難いものであった。
【００４２】
［比較例５］
実施例１の合成皮革において、蓄光発光性樹脂層を下記配合８の組成物に変更し、蓄光発光性樹脂層の可視光透過率を１０％とした以外は、実施例１と同様として、厚さ０．９２ｍｍ、質量１１８７ｇ／ｍ２の合成皮革を得た。実施例１同様「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字を賦型した合成皮革に実施例１〜６同様の蛍光灯照射〜消灯の暗室試験を行った結果、蓄光発光性樹脂層が下地の着色樹脂層の色相の影響を受け難くなったことで、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字の青色燐光発光と文字周辺部分の青色燐光発光とが極めて低輝度となって「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字意匠が認知し難いものであった。
[配合８]
蓄光顔料粒子を含有する軟質塩化ビニル樹脂配合組成物
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０）                  １００質量部
ＤＯＰ（可塑剤）                                    ５５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤）                            ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤）                                  ２質量部
青色燐光蓄光顔料粒子（ＭｏＡｌ２Ｏ３：Ｅｕ）        ３５質量部
酸化チタン（白色顔料）                              １０質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）        ０．２質量部
【００４３】
［比較例６］
実施例２の合成皮革において、蓄光発光性樹脂層を下記配合９の組成物に変更し、蓄光発光性樹脂層の可視光透過率を１０％とした以外は、実施例２と同様として、厚さ１．６５ｍｍ、質量１１８７ｇ／ｍ２の合成皮革を得た。実施例１同様「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字を賦型した合成皮革に実施例１〜６同様の蛍光灯照射〜消灯の暗室試験を行った結果、蓄光発光性樹脂層が下地の着色樹脂層の色相の影響を受け難くなったことで、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字の青色燐光発光と文字周辺部分の青色燐光発光とが極めて低輝度となって「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字意匠が認知し難いものであった。
[配合９]
蓄光顔料粒子を含有する軟質塩化ビニル樹脂配合組成物
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０）                  １００質量部
ＤＯＰ（可塑剤）                                    ５５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤）                            ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤）                                  ２質量部
アゾジカルボアミド（熱分解型化学発泡剤）            １０質量部
青色燐光蓄光顔料粒子（ＭｏＡｌ２Ｏ３：Ｅｕ）        ３５質量部
酸化チタン（白色顔料）                              １０質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）        ０．２質量部
【００４４】
［比較例７］
実施例１の合成皮革において、蓄光発光性樹脂層を下記配合１０の組成物に変更し、蓄光発光性樹脂層の可視光透過率を７０％とした以外は、実施例１と同様として、厚さ０．９２ｍｍ、質量１０２３ｇ／ｍ２の合成皮革を得た。実施例１同様「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字を賦型した合成皮革に実施例１〜６同様の蛍光灯照射〜消灯の暗室試験を行った結果、蓄光発光性樹脂層が下地の着色樹脂層の色相の影響を受け易くしたにもかかわらず、蓄光顔料粒子の含有量を少なくしたことで、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字の青色燐光発光と文字周辺部分の青色燐光発光とが極めて低輝度となって「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字意匠が認知し難いものであった。
[配合１０]
蓄光顔料粒子を含有する軟質塩化ビニル樹脂配合組成物
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０）                  １００質量部
ＤＯＰ（可塑剤）                                    ５５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤）                            ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤）                                  ２質量部
青色燐光蓄光顔料粒子（ＭｏＡｌ２Ｏ３：Ｅｕ）          ５質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）        ０．２質量部
【００４５】
［比較例８］
実施例２の合成皮革において、蓄光発光性樹脂層を下記配合１１の組成物に変更し、蓄光発光性樹脂層の可視光透過率を７０％とした以外は、実施例２と同様として、厚さ１．６５ｍｍ、質量１０２３ｇ／ｍ２の合成皮革を得た。実施例１同様「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字を賦型した合成皮革に実施例１〜６同様の蛍光灯照射〜消灯の暗室試験を行った結果、蓄光発光性樹脂層が下地の着色樹脂層の色相の影響を受け易くしたにもかかわらず、蓄光顔料粒子の含有量を少なくしたことで、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字の青色燐光発光と文字周辺部分の青色燐光発光とが極めて低輝度となって「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字意匠が認知し難いものであった。
[配合１１]
蓄光顔料粒子を含有する軟質塩化ビニル樹脂配合組成物
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０）                  １００質量部
ＤＯＰ（可塑剤）                                    ５５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤）                            ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤）                                  ２質量部
アゾジカルボアミド（熱分解型化学発泡剤）            １０質量部
青色燐光蓄光顔料粒子（ＭｏＡｌ２Ｏ３：Ｅｕ）          ５質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）        ０．２質量部
【００４６】
［参考比較例１］
実施例１の合成皮革において、着色樹脂層を下記配合１２の組成物として、この着色樹脂層のマンセル明度を５、及びマンセル彩度８とした以外は、実施例１と同様として、厚さ０．９２ｍｍ、質量１１８７ｇ／ｍ２の合成皮革を得た。実施例１同様「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字を賦型した合成皮革に実施例１〜６同様の蛍光灯照射〜消灯の暗室試験を行った結果、着色樹脂層の色相が明るくも暗くもない中途半端な色相であったため、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字の青色燐光発光が文字周辺部分の青色燐光発光と同化して「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字意匠が認知し難いものであった。
[配合１２]
軟質塩化ビニル樹脂配合組成物
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０）                  １００質量部
ＤＯＰ（可塑剤）                                    ５５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤）                            ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤）                                  ２質量部
酸化チタン（白色顔料）                              １０質量部
カーボンブラック（黒色顔料）                          ５質量部
【００４７】
［参考比較例２］
実施例２の合成皮革において、着色樹脂層を下記配合１３の組成物として、この着色樹脂層のマンセル明度を５、及びマンセル彩度８とした以外は、実施例２と同様として、厚さ１．６５ｍｍ、質量１１８７ｇ／ｍ２の合成皮革を得た。実施例１同様「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字を賦型した合成皮革に実施例１〜６同様の蛍光灯照射〜消灯の暗室試験を行った結果、着色樹脂層の色相が明るくも暗くもない中途半端な色相であったため、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字の青色燐光発光が文字周辺部分の青色燐光発光と同化して「ＨＩＲＡＯＫＡ」の文字意匠が認知し難いものであった。
[配合１３]
軟質塩化ビニル樹脂配合組成物
塩化ビニル樹脂（重合度１０５０）                  １００質量部
ＤＯＰ（可塑剤）                                    ５５質量部
エポキシ化大豆油（安定剤）                            ４質量部
Ｂａ−Ｚｎ（安定剤）                                  ２質量部
酸化チタン（白色顔料）                              １０質量部
カーボンブラック（黒色顔料）                          ５質量部
【産業上の利用可能性】
【００４８】
上記実施例１〜６、及び比較例１〜８によって明らかなように、本願発明の合成皮革は、明所では意匠を目立たせず、暗所で蓄光発光することによって意匠が暗闇に浮き出る効果を有する合成皮革が得られるので、これらはカバン、ハンドバッグ、ポーチ、財布、定期入れ、名刺入れ、などの携帯雑貨類の生地、椅子やソファーなど家具類の生地、玄関マット、ラグマットなどの床材生地、衣類やシューズなどの装飾パーツ用生地、首輪やリードなどペット用品の装飾パーツ用生地などの用途に使用でき、暗闇での意外な意匠表示が可能となる。
【符号の説明】
【００４９】
１  合成皮革（可撓性積層体）
２  繊維布帛
３  着色樹脂層
３−１  マンセル明度７〜９．５、マンセル彩度０〜３
３−２  マンセル明度４以下、マンセル彩度６以上
４  蓄光発光性樹脂層
４−１  陥没部
４−１−１  非発泡陥没部
４−１−２  発泡陥没部
４−２  非陥没部
４−２−１  非発泡非陥没部
４−２−２  発泡非陥没部
４−３  陥没高低差
４−４  気泡
５  透明保護層
６  熱可塑性樹脂被覆層
【図１】
2014132127.tif 000003
【図２】
2014132127.tif 000004
【図３】
2014132127.tif 000005
【図４】
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【図５】
2014132127.tif 000007
【図６】
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