(57)【要約】【課題】相溶性の低い低粘度ポリマーや、アルケニル基を含有しないポリマーを添加することなく、シリコーンゴム硬化物の表面摩擦係数を低くしたミラブル型のシリコーンゴム組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）重合度が１００以上で１分子当たりに少なくとも２個の脂肪族不飽和基を含有し、かつ分子中のすべてのシロキサン単位に対して０．２モル％以下の脂肪族不飽和基含有シロキサン単位を含有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）重合度が１００以上で１分子当たりに少なくとも２個の脂肪族不飽和基を含有し、かつ分子中のすべてのシロキサン単位に対して少なくとも６．０モル％の脂肪族不飽和基含有シロキサン単位を含有するオルガノポリシロキサン、（Ｃ）補強性シリカ（Ｄ）硬化剤を含有してなり、ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４に準じて測定した動摩擦係数が０．４以下のシリコーンゴム硬化物を与えるミラブル型シリコーンゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）重合度が１００以上で１分子当たりに少なくとも２個の脂肪族不飽和基を含有し、かつ分子中のすべてのシロキサン単位に対して０．２モル％以下の脂肪族不飽和基含有シロキサン単位を含有するオルガノポリシロキサン              ５０〜９９質量部、
（Ｂ）重合度が１００以上で１分子当たりに少なくとも２個の脂肪族不飽和基を含有し、かつ分子中のすべてのシロキサン単位に対して少なくとも６．０モル％の脂肪族不飽和基含有シロキサン単位を含有するオルガノポリシロキサン
１〜５０質量部（（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計で１００質量部）、
（Ｃ）ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の補強性シリカ
５〜１００質量部、
（Ｄ）硬化剤                                                          有効量
を含有してなり、ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４に準じて測定した動摩擦係数が０．４以下のシリコーンゴム硬化物を与えるものであることを特徴とするミラブル型シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
（Ｄ）成分が、（Ｄ−１）オルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化触媒との組合せからなる付加反応型硬化剤である請求項１記載のミラブル型シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
（Ｄ）成分が、（Ｄ−２）有機過酸化物硬化剤である請求項１記載のミラブル型シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載のミラブル型シリコーンゴム組成物を加熱硬化してなるシリコーンゴム硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ミラブル型シリコーンゴム組成物を硬化させた際のシリコーンゴム硬化物（成形物）について、該硬化物の表面摩擦係数が低いシリコーンゴムを与えるシリコーンゴム組成物及びその硬化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゴムは、優れた耐候性、電気特性、低圧縮永久歪性、耐熱性、耐寒性等の特性を有しているため、電気機器、自動車、建築、医療、食品を初めとして様々な分野で広く使用されている。例えば、リモートコントローラ、タイプライター、ワードプロセッサ、コンピュータ端末、楽器等のゴム接点として使用されるラバーコンタクト；建築用ガスケット；複写機用ロール、現像ロール、転写ロール、帯電ロール、給紙ロール等の各種ロール；オーディオ装置等の防振ゴム；コンピュータに使用されるコンパクトディスク用パッキンなどの用途が挙げられる。現在、シリコーンゴムの需要は益々高まっており、優れた特性を有するシリコーンゴムの開発が望まれている。
【０００３】
通常、シリコーンゴムは、摩擦係数が高く、すべり止め防止用の部材として様々な製品に使用されている。一方で、表面のすべり性が良いシリコーンゴムの要求も高い。シリコーンゴムの表面の摩擦係数を低下させる方法としては、相溶性の低いオイルを添加する方法が知られている。例えば、シリコーンゴムがジメチルシリコーンの場合、フェニル基を導入した低粘度のオイルを添加することにより、成形後に相溶性が悪いフェニルオイルが成形物内から、表面に滲み出し、表面の摩擦係数が低くなる。これらの材料は自動車用のオイルブリード材料等で広く使用されている（特許文献１：国際公開第２００６／０７０９４７号、特許文献２：特開２００９−１８５２５４号公報）。
【０００４】
しかしながら、これらのオイルブリード材料は、表面にオイル成分が滲みだすことから、このオイルが他の材料に移行し、汚れの原因となることがある。フェニルオイルを添加しないで、すべり性を出す方法としては、アルケニル基を含有しないポリマーを添加する方法（特許文献３：特許第４７５５６６０号公報）があるが、更なる改善が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００６／０７０９４７号
【特許文献２】特開２００９−１８５２５４号公報
【特許文献３】特許第４７５５６６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、相溶性の低い低粘度ポリマーを添加したり、アルケニル基を含有しないポリマーを添加したりすることなく、シリコーンゴム硬化物（成形物）の表面摩擦係数を低くしたミラブル型のシリコーンゴム組成物及びこの組成物を硬化してなるシリコーンゴム硬化物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、重合度が１００以上のオルガノポリシロキサン（ベースポリマー）中の、アルケニル基等の脂肪族不飽和基の含有量が０．２モル％以下のオルガノポリシロキサン、特にはアルケニル基等の脂肪族不飽和基含有量が０．２モル％以下のオルガノポリシロキサン生ゴムと、アルケニル基等の脂肪族不飽和基の含有量が６．０モル％以上のオルガノポリシロキサン、特にはアルケニル基等の脂肪族不飽和基含有量が６．０モル％以上のオルガノポリシロキサン生ゴムとを特定の配合割合で併用することで、硬化物の表面の摩擦係数が有効に低下することを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、下記のミラブル型シリコーンゴム組成物及び該組成物を硬化してなるシリコーンゴム硬化物を提供する。
〔１〕
（Ａ）重合度が１００以上で１分子当たりに少なくとも２個の脂肪族不飽和基を含有し、かつ分子中のすべてのシロキサン単位に対して０．２モル％以下の脂肪族不飽和基含有シロキサン単位を含有するオルガノポリシロキサン              ５０〜９９質量部、
（Ｂ）重合度が１００以上で１分子当たりに少なくとも２個の脂肪族不飽和基を含有し、かつ分子中のすべてのシロキサン単位に対して少なくとも６．０モル％の脂肪族不飽和基含有シロキサン単位を含有するオルガノポリシロキサン
１〜５０質量部（（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計で１００質量部）、
（Ｃ）ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の補強性シリカ
５〜１００質量部、
（Ｄ）硬化剤                                                          有効量
を含有してなり、ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４に準じて測定した動摩擦係数が０．４以下のシリコーンゴム硬化物を与えるものであることを特徴とするミラブル型シリコーンゴム組成物。
〔２〕
（Ｄ）成分が、（Ｄ−１）オルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化触媒との組合せからなる付加反応型硬化剤である〔１〕記載のミラブル型シリコーンゴム組成物。
〔３〕
（Ｄ）成分が、（Ｄ−２）有機過酸化物硬化剤である〔１〕記載のミラブル型シリコーンゴム組成物。
〔４〕
〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のミラブル型シリコーンゴム組成物を加熱硬化してなるシリコーンゴム硬化物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ミラブル型シリコーンゴム組成物を硬化させた際のシリコーンゴム硬化物（成形物）について、該硬化物の表面摩擦係数が有効に低下されたシリコーンゴムを与えることのできるシリコーンゴム組成物及びその硬化物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
なお、本明細書中において、比表面積は、ＢＥＴ法により測定された値である。なお、ミラブル型組成物とは、通常、室温（２５℃）において自己流動性のない高粘度で非液状の組成物であって、ロールミル（例えば、二本ロールや三本ロール）などの混練機で剪断応力下に均一に混練することが可能な組成物を意味する。また、オルガノポリシロキサン生ゴムとは、高重合度（高粘度）であって、通常、室温（２５℃）において自己流動性のない非液状のオルガノポリシロキサン成分であることを意味する。
【００１１】
本発明のミラブル型シリコーンゴム組成物は、
（Ａ）重合度が１００以上で１分子当たりに少なくとも２個の脂肪族不飽和基を含有し、かつ分子中のすべてのシロキサン単位に対して０．２モル％以下の脂肪族不飽和基含有シロキサン単位を含有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）重合度が１００以上で１分子当たりに少なくとも２個の脂肪族不飽和基を含有し、かつ分子中のすべてのシロキサン単位に対して少なくとも６．０モル％の脂肪族不飽和基含有シロキサン単位を含有するオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）補強性シリカ、及び
（Ｄ）硬化剤
を含有し、ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４に準じて測定した動摩擦係数が０．４以下、特には０．３以下のシリコーンゴム硬化物を与えるものである。
【００１２】
−（Ａ）成分−
（Ａ）成分の、重合度が１００以上で１分子当たりに少なくとも２個のケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基を含有し、かつ分子中のすべてのシロキサン単位に対して０．２モル％以下の脂肪族不飽和基含有シロキサン単位を有するオルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（Ｉ）で示されるものを用いることができる。
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2                    （Ｉ）
（式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基を示し、ａは１．９５〜２．０５の正数である。）
【００１３】
上記平均組成式（Ｉ）中、Ｒ1は同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基を示し、通常、炭素数１〜１２、特に炭素数１〜８のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、シクロアルケニル基等を含む脂肪族不飽和基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子もしくはシアノ基などで置換した、例えばクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられ、メチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基が好ましく、特にメチル基、ビニル基が好ましい。
【００１４】
特に、（Ａ）成分としてのオルガノポリシロキサンは、１分子中に２個以上、通常２〜５０個、特に２〜２０個程度のケイ素原子に結合したアルケニル基、シクロアルケニル基等の脂肪族不飽和基を有するものが好ましく、特にビニル基を有するものであることが好ましい。この場合、全Ｒ1中０．０１〜０．１モル％、特に０．０２〜０．０５モル％がアルケニル基等の脂肪族不飽和基であることが好ましい。なお、この脂肪族不飽和基は、分子鎖末端でケイ素原子に結合していても、分子鎖の途中（分子鎖非末端）のケイ素原子に結合していても、その両方であってもよいが、少なくとも分子鎖末端のケイ素原子に結合していることが好ましい。
【００１５】
また、ａは１．９５〜２．０５、好ましくは１．９８〜２．０２、より好ましくは１．９９〜２．０１の正数である。また、全Ｒ1中９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは脂肪族不飽和基を除く全てのＲ1がアルキル基、特にはメチル基であることが望ましい。
【００１６】
また、分子中の全シロキサン単位に対する脂肪族不飽和基含有シロキサン単位（即ち、アルケニル基等の脂肪族不飽和基を含有するトリオルガノシロキシ単位、ジオルガノシロキサン単位及びオルガノシルセスキオキサン単位の合計）の割合は、０．２モル％以下であり、好適には０．０２〜０．２モル％、より好ましくは０．０４〜０．１モル％である。（Ａ）成分中の脂肪族不飽和基含有シロキサン単位の量が多すぎると硬化物の動摩擦係数が高くなってしまい、すべり性が発現しない。また、場合によっては（Ａ）成分が後述する（Ｂ）成分と重複し、差別化困難となってしまう。
【００１７】
（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、又は一部分岐構造を有する直鎖状であることが好ましい。具体的には、該オルガノポリシロキサンの主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位（Ｒ12ＳｉＯ2/2、Ｒ1は上記と同じ、以下同様）の繰り返し構造が、ジメチルシロキサン単位のみの繰り返しからなるもの、又はこの主鎖を構成するジメチルシロキサン単位の繰り返しからなるジメチルポリシロキサン構造の一部として、フェニル基、ビニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等を置換基として有するジフェニルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン単位等のジオルガノシロキサン単位を導入したもの等が好適である。
【００１８】
また、分子鎖両末端は、例えば、トリメチルシロキシ基、ジメチルフェニルシロキシ基、ビニルジメチルシロキシ基、ジビニルメチルシロキシ基、トリビニルシロキシ基等のトリオルガノシロキシ基（Ｒ13ＳｉＯ1/2）やヒドロキシジメチルシロキシ基等のヒドロキシジオルガノシロキシ基（Ｒ12（ＨＯ）ＳｉＯ1/2）などで封鎖されていることが好ましい。
【００１９】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、上述したように、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基（Ｒ13ＳｉＯ1/2）又はヒドロキシジオルガノシロキシ基（Ｒ12（ＨＯ）ＳｉＯ1/2）で封鎖され、主鎖がジオルガノシロキサン単位（Ｒ12ＳｉＯ2/2）の繰り返しからなる直鎖状のものを好ましく挙げることができる。特に好ましいものとしては、分子中の置換基（即ち、ケイ素原子に結合する非置換又は置換の一価炭化水素基）の種類として、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルビニルポリシロキサン、メチルトリフルオロプロピルビニルポリシロキサン等を挙げることができる。
【００２０】
このようなオルガノポリシロキサンは、例えば、オルガノハロゲノシランの１種又は２種以上を（共）加水分解縮合することにより、あるいは環状ポリシロキサン（シロキサンの３量体、４量体等）をアルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合することによって得ることができる。
【００２１】
なお、上記オルガノポリシロキサンの重合度は１００以上（通常、１００〜１００，０００）、好ましくは１，０００〜１００，０００、より好ましくは２，０００〜５０，０００、特に好ましくは３，０００〜２０，０００であり、室温（２５℃）において自己流動性のない、いわゆる生ゴム状（非液状）であることが好ましい。重合度が小さすぎるとコンパウンドとした際に、混練工程におけるロール粘着等の問題が生じ、ロール作業性が悪化する。なお、この重合度（又は分子量）は、通常、トルエンを展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析によるポリスチレン換算の重量平均重合度（又は重量平均分子量）として測定することができる。
【００２２】
（Ａ）成分は、１種を単独で用いても、分子量（重合度）や分子構造の異なる２種又は３種以上の混合物であってもよい。
【００２３】
−（Ｂ）成分−
（Ｂ）成分の、重合度が１００以上で１分子当たりに少なくとも２個のケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基を含有し、かつ分子中のすべてのシロキサン単位に対して少なくとも６．０モル％の脂肪族不飽和基含有シロキサン単位を有するオルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（ＩＩ）で示されるものを用いることができる。
Ｒ2bＳｉＯ(4-b)/2                    （ＩＩ）
（式中、Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基を示し、ａは１．９５〜２．０５の正数である。）
【００２４】
上記平均組成式（ＩＩ）中、Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基を示し、通常、炭素数１〜１２、特に炭素数１〜８のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、シクロアルケニル基等を含む脂肪族不飽和基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子もしくはシアノ基などで置換した、例えばクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられ、メチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基が好ましく、特にメチル基、ビニル基が好ましい。
【００２５】
特に、（Ｂ）成分としてのオルガノポリシロキサンは、１分子中に２個以上、通常２〜５０個、特に２〜２０個程度のケイ素原子に結合したアルケニル基、シクロアルケニル基等の脂肪族不飽和基を有するものが好ましく、特にビニル基を有するものであることが好ましい。この場合、全Ｒ2中３．０〜２０モル％、特に３．０２〜１０モル％がアルケニル基等の脂肪族不飽和基であることが好ましい。なお、この脂肪族不飽和基は、分子鎖末端でケイ素原子に結合していても、分子鎖の途中（分子鎖非末端）のケイ素原子に結合していても、その両方であってもよいが、少なくとも分子鎖末端のケイ素原子に結合していることが好ましい。
【００２６】
また、ｂは１．９５〜２．０５、好ましくは１．９８〜２．０２、より好ましくは１．９９〜２．０１の正数である。また、全Ｒ2中９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは脂肪族不飽和基を除く全てのＲ2がアルキル基、特にはメチル基であることが望ましい。
【００２７】
また、分子中の全シロキサン単位に対する脂肪族不飽和基含有シロキサン単位（即ち、アルケニル基等の脂肪族不飽和基を含有するトリオルガノシロキシ単位、ジオルガノシロキサン単位及びオルガノシルセスキオキサン単位の合計）の割合は、少なくとも６．０モル％であり、好適には６．０〜４０モル％、より好ましくは６．０４〜２０モル％である。（Ｂ）成分中の脂肪族不飽和基含有シロキサン単位の量が少なすぎるとやはり硬化物の動摩擦係数が高くなってしまい、すべり性が発現しない。また、場合によっては（Ｂ）成分が前述の（Ａ）成分と重複し、差別化困難となってしまう。
【００２８】
（Ｂ）成分であるオルガノポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、又は一部分岐構造を有する直鎖状であることが好ましい。具体的には、該オルガノポリシロキサンの主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位（Ｒ22ＳｉＯ2/2、Ｒ2は上記と同じ、以下同様）の繰り返し構造が、ジメチルシロキサン単位のみの繰り返しからなるもの、又はこの主鎖を構成するジメチルシロキサン単位の繰り返しからなるジメチルポリシロキサン構造の一部として、フェニル基、ビニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等を置換基として有するジフェニルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン単位等のジオルガノシロキサン単位を導入したもの等が好適である。
【００２９】
また、分子鎖両末端は、例えば、トリメチルシロキシ基、ジメチルフェニルシロキシ基、ビニルジメチルシロキシ基、ジビニルメチルシロキシ基、トリビニルシロキシ基等のトリオルガノシロキシ基（Ｒ23ＳｉＯ1/2）やヒドロキシジメチルシロキシ基等のヒドロキシジオルガノシロキシ基（Ｒ22（ＨＯ）ＳｉＯ1/2）などで封鎖されていることが好ましい。
【００３０】
（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは、上述したように、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基（Ｒ23ＳｉＯ1/2）又はヒドロキシジオルガノシロキシ基（Ｒ22（ＨＯ）ＳｉＯ1/2）で封鎖され、主鎖がジオルガノシロキサン単位（Ｒ22ＳｉＯ2/2）の繰り返しからなる直鎖状のものを好ましく挙げることができる。特に好ましいものとしては、分子中の置換基（即ち、ケイ素原子に結合する非置換又は置換の一価炭化水素基）の種類として、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルビニルポリシロキサン、メチルトリフルオロプロピルビニルポリシロキサン等を挙げることができる。
【００３１】
このようなオルガノポリシロキサンは、例えば、オルガノハロゲノシランの１種又は２種以上を（共）加水分解縮合することにより、あるいは環状ポリシロキサン（シロキサンの３量体、４量体等）をアルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合することによって得ることができる。
【００３２】
なお、上記オルガノポリシロキサンの重合度は１００以上（通常、１００〜１００，０００）、好ましくは１，０００〜１００，０００、より好ましくは２，０００〜５０，０００、特に好ましくは３，０００〜２０，０００であり、室温（２５℃）において自己流動性のない、いわゆる生ゴム状（非液状）であることが好ましい。重合度が小さすぎるとコンパウンドとした際に、混練工程におけるロール粘着等の問題が生じ、ロール作業性が悪化する。なお、この重合度（又は分子量）は、通常、トルエンを展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析によるポリスチレン換算の重量平均重合度（又は重量平均分子量）として測定することができる。
【００３３】
（Ｂ）成分は、１種を単独で用いても、分子量（重合度）や分子構造の異なる２種又は３種以上の混合物であってもよい。
【００３４】
なお、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロキサンの配合量は合計で１００質量部であるが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比率は（Ａ）成分；５０〜９９質量部に対して（Ｂ）成分；１〜５０質量部であり、好ましくは（Ａ）成分；８０〜９９質量部に対して（Ｂ）成分；１〜２０質量部、より好ましくは（Ａ）成分；８５〜９５質量部に対して（Ｂ）成分；５〜１５質量部である。上記配合比率から外れると表面滑り性に優れた動摩擦係数の低い（動摩擦係数；０．４以下、特には０．３以下の）シリコーンゴム硬化物が得難くなる。
【００３５】
−（Ｃ）成分−
（Ｃ）成分の補強性シリカは、機械的強度の優れたシリコーンゴム組成物を得るために添加される充填剤であり、この目的のためには比表面積（ＢＥＴ吸着法）が５０ｍ2／ｇ以上であることが必要であり、好ましくは１００〜４５０ｍ2／ｇ、より好ましくは１００〜３００ｍ2／ｇである。比表面積が５０ｍ2／ｇ未満だと、硬化物の機械的強度が低くなってしまう。
【００３６】
このような補強性シリカとしては、例えば煙霧質シリカ（乾式シリカ又はヒュームドシリカ）、沈降シリカ（湿式シリカ）等が挙げられ、またこれらの表面をクロロシランやヘキサメチルジシラザン等で疎水化処理したものも好適に用いられる。これらのなかでも動的疲労特性に優れる煙霧質シリカが好ましい。（Ｃ）成分は１種単独で使用しても又は２種以上を併用してもよい。
【００３７】
（Ｃ）成分の補強性シリカとしては、市販品を用いることができ、例えば、アエロジル１３０、アエロジル２００、アエロジル３００、アエロジルＲ−８１２、アエロジルＲ−９７２、アエロジルＲ−９７４などのアエロジルシリーズ（日本アエロジル（株）製）、Ｃａｂｏｓｉｌ  ＭＳ−５、ＭＳ−７（キャボット社製）、レオロシールＱＳ−１０２、１０３、ＭＴ−１０（トクヤマ社製）等の表面未処理又は表面疎水化処理された（即ち、親水性又は疎水性の）ヒュームドシリカや、トクシールＵＳ−Ｆ（トクヤマ社製）、ＮＩＰＳＩＬ−ＳＳ、ＮＩＰＳＩＬ−ＬＰ（日本シリカ（株）製）等の表面未処理又は表面疎水化処理された沈降シリカ等が挙げられる。
【００３８】
（Ｃ）成分の補強性シリカの配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの合計１００質量部に対して５〜１００質量部であり、１０〜５０質量部であることが好ましい。（Ｃ）成分の配合量が少なすぎる場合には補強効果が得られず、多すぎる場合には加工性が悪くなり、また機械的強度が低下してしまい、動的疲労耐久性も悪化してしまう。
【００３９】
−（Ｄ）成分−
（Ｄ）成分の硬化剤は、本発明で用いるシリコーンゴム組成物を硬化させ得るものであれば特に限定されない。（Ｄ）成分は１種単独で使用しても２種以上を併用してもよい。（Ｄ）成分としては、例えば、（Ｄ−１）付加反応型硬化剤、（Ｄ−２）有機過酸化物硬化剤、及び（Ｄ−１）成分と（Ｄ−２）成分との組み合わせが挙げられる。
【００４０】
・（Ｄ−１）付加反応型硬化剤
（Ｄ−１）成分としては、（Ｄ−１ａ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンと（Ｄ−１ｂ）ヒドロシリル化触媒との組み合わせが用いられる。
・・（Ｄ−１ａ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ｄ−１ａ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中に２個以上、好ましくは３個以上のＳｉＨ基を含有するものであれば、直鎖状、環状、分岐状及び三次元網状構造のいずれであってもよい。（Ｄ−１ａ）成分としては、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の架橋剤として公知のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることができ、例えば、下記平均組成式（ＩＩＩ）：
Ｒ3pＨqＳｉＯ(4-p-q)/2                  （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ3は互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基であり、ｐ及びｑは０≦ｐ＜３、０＜ｑ≦３及び０＜ｐ＋ｑ≦３を満たす正数である。）
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。（Ｄ−１ａ）成分は１種単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００４１】
上記平均組成式（ＩＩＩ）中、Ｒ3は互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素原子数１〜１２、特に好ましくは１〜８の１価炭化水素基であり、脂肪族不飽和基以外のものであることが好ましい。Ｒ3の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基等のアラルキル基；及びこれらの炭化水素基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子等のハロゲン原子等で置換した基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。
【００４２】
ｐ及びｑは、好ましくは０．７≦ｐ≦２．４、０．００２≦ｑ≦１及び０．８≦ｐ＋ｑ≦２．７を満たす正数であり、より好ましくは１≦ｐ≦２．２、０．０１≦ｑ≦１及び１．００２≦ｐ＋ｑ≦２．５を満たす正数である。
【００４３】
（Ｄ−１ａ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、ＳｉＨ基を１分子中に２個以上（例えば２〜３００個）、好ましくは３個以上（例えば３〜２００個）、より好ましくは４〜１００個程度有する。（Ｄ−１ａ）成分においてＳｉＨ基は分子鎖末端にあっても、分子鎖の途中（即ち、分子鎖非末端部分）にあっても、その両方にあってもよい。
【００４４】
また、（Ｄ−１ａ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子数（又は重合度）は、好ましくは２〜３００個、より好ましくは３〜２００個、更に好ましくは４〜１００個程度である。
【００４５】
更に、（Ｄ−１ａ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの２５℃における粘度は、好ましくは０．５〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは０．５〜１，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１〜３００ｍＰａ・ｓである。なお、本発明において、粘度は通常、回転粘度計（ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型等）によって測定することができる。
【００４６】
（Ｄ−１ａ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの具体例としては、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、及び（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とからなる共重合体；これらの例示化合物においてメチル基の一部又は全部をプロピル基、ブチル基等のメチル基以外のアルキル基もしくはフェニル基又はこれらの組み合わせ等で置換した化合物；下記構造式で表わされる化合物などが挙げられる。
【００４７】
【化１】
2014118456.tif 000002
（上記式中、ｋは２〜１０の整数であり、ｓ及びｔは０〜１０の整数である。）
【００４８】
（Ｄ−１ａ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．１〜４０質量部が好ましい。更に、（Ａ）成分中及び（Ｂ）成分中の脂肪族不飽和基（例えば、ケイ素原子に結合したアルケニル基等）１個に対し、（Ｄ−１ａ）成分中のＳｉＨ基の個数が好ましくは０．５〜１０個、より好ましくは０．７〜５個となる量である。該配合量が上記範囲内だと、得られる組成物の硬化時に架橋が十分に形成されやすく、硬化後は、機械的強度が十分となりやすく、また、他の物理特性、特に耐熱性と低圧縮永久歪特性が良好となりやすい。
【００４９】
・・（Ｄ−１ｂ）ヒドロシリル化触媒
（Ｄ−１ｂ）成分のヒドロシリル化触媒は、（Ａ）成分中及び（Ｂ）成分中のアルケニル基と（Ｄ−１ａ）成分中のＳｉＨ基とを付加反応させる触媒である。（Ｄ−１ｂ）成分は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。（Ｄ−１ｂ）成分としては、例えば、白金族金属系触媒が挙げられ、具体的には、例えば、白金族の金属単体とその化合物が挙げられる。白金族金属系触媒としては、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の触媒として従来公知のものが使用できる。白金族金属系触媒としては、例えば、シリカ、アルミナ、シリカゲルのような担体に吸着させた微粒子状白金金属、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸６水和物のアルコール溶液、パラジウム触媒、ロジウム触媒等が挙げられるが、白金又は白金化合物が好ましい。
【００５０】
（Ｄ−１ｂ）成分の添加量は、上記付加反応を促進できる量であればよく、白金族金属質量に換算して（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの合計量に対して、好ましくは１質量ｐｐｍ〜１質量％（１０，０００質量ｐｐｍ）、より好ましくは２〜１，０００質量ｐｐｍ、特に好ましくは１０〜５００質量ｐｐｍである。該添加量がこの範囲だと、付加反応が十分に促進されやすく、硬化が十分になりやすく、経済的に有利となりやすい。
【００５１】
また、上記の触媒のほかに硬化速度を調整する目的で、付加架橋制御剤を使用してもよい。その具体例としてはエチニルシクロヘキサノール等のアセチレンアルコール系制御剤、テトラシクロメチルビニルポリシロキサン等が挙げられる。付加架橋制御剤は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００５２】
・（Ｄ−２）有機過酸化物硬化剤
（Ｄ−２）成分としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，６−ヘキサンジオール−ビス−ｔ−ブチルパーオキシカーボネート等が挙げられる。（Ｄ−２）成分は１種単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００５３】
（Ｄ−２）成分の添加量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましく、特に０．２〜５質量部が好ましい。
【００５４】
−その他の成分−
本発明で用いるシリコーンゴム組成物には、本発明の目的を損なわない範囲において、上記成分に加え、必要に応じて、その他の成分として、粉砕石英、結晶性シリカ、珪藻土、炭酸カルシウム等の充填剤、着色剤、引き裂き強度向上剤、酸化鉄や酸化セリウム等の耐熱性向上剤、酸化チタン、白金化合物等の難燃性向上剤、受酸剤、アルミナや窒化硼素等の熱伝導率向上剤、離型剤、充填剤用分散剤として各種アルコキシシラン、特にフェニル基含有アルコキシシラン及びその加水分解物、ジフェニルシランジオール、カーボンファンクショナルシラン、シラノール基含有低分子シロキサン等の、熱硬化型シリコーンゴム組成物における公知の充填剤及び添加剤を添加してもよい。その他の成分は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００５５】
−組成物の調製方法−
本発明で用いるシリコーンゴム組成物は、該組成物を構成する成分をニーダー、バンバリーミキサー、二本ロール等の公知の混練機で混合することにより得ることができる。該シリコーンゴム組成物として上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する組成物を用いる場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンと（Ｃ）成分の補強性シリカを混合して混合物を得た後、該混合物に（Ｄ）成分の硬化剤を添加することが好ましい。上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する組成物が更にその他の成分を含む場合には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンと（Ｃ）成分の補強性シリカとその他の成分とを混合して混合物を得た後、該混合物に（Ｄ）成分の硬化剤を添加することが好ましい。
【００５６】
−シリコーンゴム成形物−
成形方法としては、目的とする成形品の形状及び大きさにあわせて公知の成形方法を選択すればよい。例えば、注入成形、圧縮成形、射出成形、カレンダー成形、押出成形などの方法が挙げられる。
【００５７】
硬化条件は、用いる成形方法における公知の条件でよく、一般的に６０〜４５０℃の温度で数秒〜１日程度である。また、得られる硬化物の圧縮永久歪の低下、得られるシリコーンゴム中に残存している低分子シロキサン成分の低減、該シリコーンゴム中の有機過酸化物の分解物の除去等の目的で、２００℃以上、好ましくは２００〜２５０℃のオーブン内等で１時間以上、好ましくは１〜７０時間程度、より好ましくは１〜１０時間のポストキュア（２次キュア）を行ってもよい。
【００５８】
本発明のシリコーンゴム組成物を硬化してなるシリコーンゴムは、ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４に準じて測定した動摩擦係数が０．４以下であり、好ましくは０．０５〜０．３、より好ましくは０．０５〜０．２程度の低摩擦表面を有するものである。動摩擦係数が高すぎると充分な表面滑り性が得られない。
【００５９】
また、硬度が低すぎるとシリコーンゴムの摩擦係数が高くなってしまう場合があるため、成形後のシリコーンゴムの硬さは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２４９に準拠した方法でデュロメータータイプＡ硬度計で測定した場合、２０以上（通常、２０〜９０、特に３０〜８８）であることが好ましい。上記硬度は、補強性シリカの配合量を適宜調整することにより達成することができる。
【００６０】
本発明のシリコーンゴム組成物は、複写機用の各種ロール（現像ロール、転写ロール、帯電ロール、給紙ロール等）などの事務機器用ロール等の表面すべり性を有する各種ロールやホース等として有用である。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００６２】
物性特性測定法
［測定方法］
［硬さ］
ＪＩＳ  Ｋ  ６２４９に準拠して作製した試験用シートを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２４９に準じた方法で、硬さ（デュロメーターＡ）を測定した。結果を表１，２に示す。
［動摩擦係数］
試験用シートの動摩擦係数は、ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４に準拠して、表面性測定機ＴＹＰＥ：１４ＦＷ（新東科学（株）製）を用い、荷重１００ｇｆ、引張速度５００ｍｍ／分の条件で測定した。結果を表１，２に示す。
【００６３】
［実施例１］
ジメチルシロキサン単位９９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム９０質量部、ジメチルシロキサン単位９０．０００モル％、メチルビニルシロキサン単位９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム１０質量部、ＢＥＴ法比表面積が２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）２０質量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度４、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン３質量部を添加し、１７０℃で２時間、ニーダーにより混合下で加熱した後、ベースコンパウンド（１）を調製した。
【００６４】
上記ベースコンパウンド（１）１００質量部に対して、架橋剤として側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度３８、ＳｉＨ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）を２．１質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を混合し、組成物Ａを調製した。この組成物Ａを１２０℃、７０ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で１０分間プレスキュアーを行い、更にその後、２００℃で４時間のポストキュアーを行った試験用シートを作製し、硬さ及び動摩擦係数を測定した。
【００６５】
［実施例２］
ジメチルシロキサン単位９９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム９０質量部、ジメチルシロキサン単位９０．０００モル％、メチルビニルシロキサン単位９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム１０質量部、ＢＥＴ法比表面積が２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）３５質量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度４、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン５．２質量部を添加し、１７０℃で２時間、ニーダーにより混合下で加熱した後、ベースコンパウンド（２）を調製した。
【００６６】
上記ベースコンパウンド（２）１００質量部に対して、架橋剤として側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度３８、ＳｉＨ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）を２．０質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を混合し、組成物Ｂを調製した。この組成物Ｂを１２０℃、７０ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で１０分間プレスキュアーを行い、更にその後、２００℃で４時間のポストキュアーを行った試験用シートを作製し、硬さ及び動摩擦係数を測定した。
【００６７】
［実施例３］
ジメチルシロキサン単位９９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム９０質量部、ジメチルシロキサン単位９０．０００モル％、メチルビニルシロキサン単位９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム１０質量部、ＢＥＴ法比表面積が２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）５５質量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度４、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン８．３質量部を添加し、１７０℃で２時間、ニーダーにより混合下で加熱した後、ベースコンパウンド（３）を調製した。
【００６８】
上記ベースコンパウンド（３）１００質量部に対して、架橋剤として側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度３８、ＳｉＨ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）を１．９質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を混合し、組成物Ｃを調製した。この組成物Ｃを１２０℃、７０ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で１０分間プレスキュアーを行い、更にその後、２００℃で４時間のポストキュアーを行った試験用シートを作製し、硬さ及び動摩擦係数を測定した。
【００６９】
［実施例４］
ジメチルシロキサン単位９９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム９０質量部、ジメチルシロキサン単位９０．０００モル％、メチルビニルシロキサン単位９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム１０質量部、ＢＥＴ法比表面積が２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）６５質量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度４、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン９．８質量部を添加し、１７０℃で２時間、ニーダーにより混合下で加熱した後、ベースコンパウンド（４）を調製した。
【００７０】
上記ベースコンパウンド（４）１００質量部に対して、架橋剤として側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度３８、ＳｉＨ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）を１．７質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を混合し、組成物Ｄを調製した。この組成物Ｄを１２０℃、７０ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で１０分間プレスキュアーを行い、更にその後、２００℃で４時間のポストキュアーを行った試験用シートを作製し、硬さ及び動摩擦係数を測定した。
【００７１】
［実施例５］
ジメチルシロキサン単位９９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム９５質量部、ジメチルシロキサン単位９０．０００モル％、メチルビニルシロキサン単位９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム５質量部、ＢＥＴ法比表面積が２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）６５質量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度４、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン９．８質量部を添加し、１７０℃で２時間、ニーダーにより混合下で加熱した後、ベースコンパウンド（５）を調製した。
【００７２】
上記ベースコンパウンド（５）１００質量部に対して、架橋剤として側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度３８、ＳｉＨ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）を１．７質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を混合し、組成物Ｅを調製した。この組成物Ｅを１２０℃、７０ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で１０分間プレスキュアーを行い、更にその後、２００℃で４時間のポストキュアーを行った試験用シートを作製し、硬さ及び動摩擦係数を測定した。
【００７３】
［実施例６］
ジメチルシロキサン単位９９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム９０質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、ジメチルシロキサン単位８８．０００モル％、メチルビニルシロキサン単位１０．０モル％、平均重合度が約２００であるオルガノポリシロキサンオイル１０質量部、ＢＥＴ法比表面積が２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）６５質量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度４、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン９．８質量部を添加し、１７０℃で２時間、ニーダーにより混合下で加熱した後、ベースコンパウンド（６）を調製した。
【００７４】
上記ベースコンパウンド（６）１００質量部に対して、架橋剤として側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度３８、ＳｉＨ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）を１．７質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を混合し、組成物Ｆを調製した。この組成物Ｆを１２０℃、７０ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で１０分間プレスキュアーを行い、更にその後、２００℃で４時間のポストキュアーを行った試験用シートを作製し、硬さ及び動摩擦係数を測定した。
【００７５】
［実施例７］
実施例４で調整したベースコンパウンド（４）１００質量部に対して、架橋剤として２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．４質量部を混合し、組成物Ｇを調製した。この組成物Ｇを１６５℃、７０ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で１０分間プレスキュアーを行い、更にその後、２００℃で４時間のポストキュアーを行った試験用シートを作製し、硬さ及び動摩擦係数を測定した。
【００７６】
［比較例１］
ジメチルシロキサン単位９９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム３０質量部、ジメチルシロキサン単位９９．８５０モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１２５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム７０質量部、ＢＥＴ法比表面積が２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）３５質量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度４、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン５．２質量部を添加し、１７０℃で２時間、ニーダーにより混合下で加熱した後、ベースコンパウンド（７）を調製した。
【００７７】
上記ベースコンパウンド（７）１００質量部に対して、架橋剤として側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度３８、ＳｉＨ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）を０．９質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を混合し、組成物Ｈを調製した。この組成物Ｈを１２０℃、７０ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で１０分間プレスキュアーを行い、更にその後、２００℃で４時間のポストキュアーを行った試験用シートを作製し、硬さ及び動摩擦係数を測定した。
【００７８】
［比較例２］
ジメチルシロキサン単位９９．８５０モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１２５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム１００質量部、ＢＥＴ法比表面積が２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）５５質量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度４、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン８．３質量部を添加し、１７０℃で２時間、ニーダーにより混合下で加熱した後、ベースコンパウンド（８）を調製した。
【００７９】
上記ベースコンパウンド（８）１００質量部に対して、架橋剤として側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度３８、ＳｉＨ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）を０．９質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を混合し、組成物Ｉを調製した。この組成物Ｉを１２０℃、７０ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で１０分間プレスキュアーを行い、更にその後、２００℃で４時間のポストキュアーを行った試験用シートを作製し、硬さ及び動摩擦係数を測定した。
【００８０】
［比較例３］
ジメチルシロキサン単位９９．８５０モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１２５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム１００質量部、ＢＥＴ法比表面積が２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）６５質量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度４、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン９．８質量部を添加し、１７０℃で２時間、ニーダーにより混合下で加熱した後、ベースコンパウンド（９）を調製した。
【００８１】
上記ベースコンパウンド（９）１００質量部に対して、架橋剤として側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度３８、ＳｉＨ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）を０．９質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１質量部を混合し、組成物Ｊを調製した。この組成物Ｊを１２０℃、７０ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で１０分間プレスキュアーを行い、更にその後、２００℃で４時間のポストキュアーを行った試験用シートを作製し、硬さ及び動摩擦係数を測定した。
【００８２】
［比較例４］
比較例３で調製したベースコンパウンド（９）１００質量部に対して、架橋剤として２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．４質量部を混合し、組成物Ｋを調製した。この組成物Ｋを１６５℃、７０ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で１０分間プレスキュアーを行い、更にその後、２００℃で４時間のポストキュアーを行った試験用シートを作製し、硬さ及び動摩擦係数を測定した。
【００８３】
以上の結果を表１，２に示す。
【００８４】
【表１】
2014118456.tif 000003
【００８５】
【表２】
2014118456.tif 000004