(57)【要約】【課題】  高い貼付強度および改善された圧縮硬さ挙動を有するポリマー発泡体を提供すること。【解決手段】  この課題は、ポリマー発泡体が、マイクロバルーンによって形成された空洞、ならびに、ポリマー発泡体の総体積に対して２〜２０体積％のポリマー発泡体マトリクスによって包囲されている空洞を含むことにより成功する。その上、本出願の対象は、本発明によるポリマー発泡体の製造方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
マイクロバルーンによって形成された空洞、ならびに、ポリマー発泡体の総体積に対して２〜２０体積％のポリマー発泡体マトリクスによって包囲されている空洞を含むポリマー発泡体。
【請求項２】
６〜１６体積％のポリマー発泡体マトリクスによって包囲されている空洞を含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリマー発泡体。
【請求項３】
ポリマー発泡体マトリクスによって包囲されている全空洞の少なくとも９０％が、最大直径≦２００μｍを有することを特徴とする、請求項１〜２の少なくともいずれか一つに記載のポリマー発泡体。
【請求項４】
ポリマー発泡体の総重量に対して少なくとも２５重量％の、ポリアクリラート、天然ゴム、および合成ゴムからなる群から選択される一つまたは複数のポリマーを含有することを特徴とする、請求項１〜３の少なくともいずれか一つに記載のポリマー発泡体。
【請求項５】
感圧接着剤であることを特徴とする、請求項１〜４の少なくともいずれか一つに記載のポリマー発泡体。
【請求項６】
マイクロバルーンによって形成された全空洞の少なくとも９０％が、最大直径１０〜５００μｍを有することを特徴とする、請求項１〜５の少なくともいずれか一つに記載のポリマー発泡体。
【請求項７】
以下の工程：
ａ）ポリマー発泡体のうちの少なくともマトリクス材料と空気とを混合する工程；
ｂ）工程ａ）の混合物にマイクロバルーンを混合する工程；
ｃ）圧力勾配を使用して、混合物から空気画分（Ｌｕｆｔａｎｔｅｉｌ）を除去する工程；
ｄ）混合物をアプライする工程；
を含む、ポリマー発泡体の製造方法であって、工程ｃ）が、工程ａ）の後に行われ、工程ｄ）が、工程ａ）〜ｃ）の後に行われる方法。
【請求項８】
ポリマー発泡体が、その製造後に、少なくとも二つの回転するロールの間で成形されることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば組立目的、特に接着のために使用されるようなポリマー発泡体、特に微小中空体を使用しながら製造したポリマー発泡体の技術分野に在る。特に、本発明は、様々に包被された空洞を含むポリマー発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
発泡ポリマー系は、かなり以前から公知であって、従来技術で記載されている。基本的には、ポリマー発泡体は、二通りに製造可能である。つまり一方では、そのようなものとして添加されるのであろうと化学反応の結果としてであろうと、発泡ガス（Ｔｒｅｉｂｇａｓ）の作用によるもので、他方では材料マトリクスへの中空球の混合によるものである。後者の方法で製造された発泡体は、シンタクチック発泡体と呼ばれる。
【０００３】
微小中空球を用いて発泡させた材料は、発泡体気泡のサイズ分布が一様である一定の気泡構造を特徴とする。微小中空球を用いると、連続気泡変種と比べて、中でも埃および液状媒体に対するより優れた密封作用を特徴とする、空洞のない独立気泡発泡体が得られる。その上、化学的または物理的に発泡させた材料は、圧力および温度下での不可逆的な崩壊に対してより抵抗力がなく、頻繁により低い凝集強度を示す。
【０００４】
発泡用微小中空球として膨張性微小中空球（「マイクロバルーン」とも呼ばれる）を使用すると、特に有利な特性が達成される。膨張性微小中空球の可撓性熱可塑性ポリマーシェルにより、そのような発泡体は、非膨張性、非重合性微小中空球（例えば、ガラス中空球）で充填されているような発泡体よりも高い適応力を有する。膨張性微小中空球による発泡体は、例えば射出成型部品の場合通例であるような製造公差の補整により適している上に、その発泡体特性に基づき、熱応力もより良好に補整できる。
【０００５】
さらに、ポリマーシェルの熱可塑性樹脂を選択することにより、発泡体の機械特性にさらに影響を及ぼすことができる。つまり、例えば、ポリマーマトリクスのみを用いた場合よりも凝集強度が高い発泡体を製造することが可能である。したがって、粗い下地への適応力のような典型的な発泡体特性を、高い凝集強度と組み合わせることができ、それは、例えば、その発泡体を感圧接着剤として使用する際に有利であるかもしれない。
【０００６】
ドイツ公開明細書第２１０５８７７号（特許文献１）は、その支持体の少なくとも片面が、多数の、微視的な球状独立気泡を含有する感圧接着材料でコーティングされている接着ストリップを記載する。この接着材料層の空隙容量（Ｌｅｅｒｖｏｌｕｍｅｎ）は２５〜８５％であって、気泡壁は接着材料によって形成されている。
【０００７】
欧州特許第０２５７９８４号（Ａ１）（特許文献２）は、少なくとも片面が発泡接着コーティングを有する接着テープを開示する。この接着性コート中には、ポリマー小球が含まれていて、ポリマー小球は炭化水素からなる液体を含有し、温度を上げることで膨張する。自己粘着性接着剤の骨格ポリマーはゴムまたはポリアクリラートでよい。微小中空球は重合の前または後に加えられる。マイクロバルーン含有の自己粘着性接着剤は、溶媒中から加工され、接着テープに成形される。その際、発泡工程は常に塗工の後で行う。このため微細に粗い表面が維持される。これにより、とりわけ、非破壊的再剥離可能性および再配置可能性といった性質が得られる。マイクロバルーンで発泡させた自己粘着性接着剤の、微細に粗い表面のため再配置可能性が良好となる効果については、他の文献、例えばドイツ特許出願公開第３５３７４３３号（Ａ１）（特許文献３）または国際公開第９５／３１２２５号（Ａ１）（特許文献４）にも記載されている。欧州特許第０６９３０９７号（Ａ１）（特許文献５）および国際特許第９８／１８８７８号（Ａ１）（特許文献６）によると、微細粗表面は、気泡を含まない貼付を達成するためにも使用することができる。
【０００８】
つまり、微細に粗い表面の有利な特性には、常に、接着強度または剥離強度の明白な低下の問題が直面している。このため、ドイツ特許出願公開第１９７３０８５４号（Ａ１）（特許文献７）では、マイクロバルーンで発泡させた支持体層が提案され、これは、無発泡の感圧性自己粘着性接着剤を発泡させた芯層の上下に用いることを提案している。
【０００９】
支持体混合物の調製は、好ましくは、エラストマーの混練で標準的な内部ミキサで行われる。混合物には、第２の低温での作業工程で、可能な架橋剤、促進剤、および所望のマイクロバルーンを加える。この第２の作業工程は、好ましくは７０℃未満の温度で、混練機、内部ミキサ、練りロール機、または二軸押出機中で行われる。続いてこの混合物を機械的に望みの厚さに押出成形、および／またはカレンダ加工する。続いて支持体の両面に感圧自己接着剤を施与する。
【００１０】
バルーンを混合する際に作用する力によるマイクロバルーンの損傷を回避するためには、好ましくはシート状に成形した後に、温熱路（Ｔｈｅｒｍｏｋａｎａｌ）中で発泡が行われる。その際、特に、発泡前および／または発泡中のプロセス条件が一貫しては一定していないことから、望みの厚さからの、平均支持体厚のかなり大きな逸脱が容易に起こる。厚さの意図的な修正はもはや不可能である。同様に、マイクロバルーンや支持体の他の構成成分の濃度の局所的ばらつきが直接に厚さの変動に現れてくるので、厚さの著しい統計的偏差を覚悟しないといけない。
【００１１】
国際公開第９５／３２８５１号（Ａ１）（特許文献８）は、類似の方法を記載している。その提案によれば、発泡支持体と自己粘着性接着剤の間に、さらに熱可塑性層を設ける。
【００１２】
両方法とも、高い剥離強度という要件は満たすが、個々の層が負荷下に固定部破損（Ｖｅｒａｎｋｅｒｕｎｇｓｂｒｕｃｈ）しやすいため、全体として機械的にかなり壊れやすい生成物をもたらす。その上、構造の発泡分率が必然的に低下するため、そのような生成物に望まれる、異なる性質の表面への適応力が明らかに限定される。
【００１３】
欧州特許第１１０２８０９号（Ａ１）（特許文献９）は、マイクロバルーンが少なくとも部分的には、コーティングダイから吐出する前にすでに膨張し、場合によっては後続の工程を介して完全に膨張する方法を提案する。この方法は、表面粗さが明らかにより小さくそれに伴い剥離強度の低下がよりわずかである生成物をもたらす。
【００１４】
特許第２００６０２２１８９号（特許文献１０）では、気泡構造および球状微小中空体を有する粘弾性組成物、ならびにそのためにその粘弾性組成物が使用される感圧接着テープまたは感圧接着フィルムが記載される。気泡は、シロップ状のポリマー組成物中で混合される。気泡は、その低い粘性ゆえに合流し、より大きな気泡を形成し、そのサイズおよび分布は制御不可能である。
【００１５】
微小中空体を利用して製造される、この技術の結果として生じる有利な特性を有し、不利な特性が回避されるかまたは少なくとも軽減される発泡体への絶えない需要が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】ドイツ公開明細書第２１０５８７７号
【特許文献２】欧州特許第０２５７９８４号（Ａ１）
【特許文献３】ドイツ特許出願公開第３５３７４３３号（Ａ１）
【特許文献４】国際公開第９５／３１２２５号（Ａ１）
【特許文献５】欧州特許第０６９３０９７号（Ａ１）
【特許文献６】国際特許第９８／１８８７８号（Ａ１）
【特許文献７】ドイツ特許出願公開第１９７３０８５４号（Ａ１）
【特許文献８】国際公開第９５／３２８５１号（Ａ１）
【特許文献９】欧州特許第１１０２８０９号（Ａ１）
【特許文献１０】特許第２００６０２２１８９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
したがって、本発明の課題は、微小中空体を利用して生み出された、発泡体気泡のサイズ分布ができるだけ一様である、安定な、特に、高い貼付強度および優れた圧縮硬さ挙動を特徴とする、ポリマー発泡体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
この課題の解決策の着想は、ある一定の分率の、発泡体マトリクスで包囲された空洞を発泡体中に導入することである。したがって、本発明の第一の対象は、マイクロバルーンによって形成された空洞、ならびに、ポリマー発泡体の総体積に対して２〜２０体積％のポリマー発泡体マトリクスによって包囲されている空洞を含むポリマー発泡体である。このような発泡体は、その空洞が微小中空体によってのみ形成される発泡体に対して、高まった貼付強度を有し、この貼付強度は、適した検査において、凝集の破壊像の形で示される。その上、本発明による発泡体は、より容易に圧縮可能であって、改善された復元能力を示す。
【００１９】
「ポリマー発泡体」とは、その材料全体にわたって分布する連続気泡および／または独立気泡を含む、骨格物質の仮比重よりも低い仮比重を有する材料と理解される。以下ではポリマー発泡体マトリクス、発泡体マトリクス、マトリクスまたはマトリクス材料とも呼ばれる骨格物質は、本発明によると、混和剤が混合されていてもよい一つまたは複数のポリマーである。
【００２０】
好ましくは、本発明によるポリマー発泡体は、ポリマー発泡体の総重量に対して少なくとも２５重量％の、ポリアクリラート、天然ゴム、および合成ゴムからなる群から選択される、一つまたは複数のポリマーを含有する。一般的には、異なる基材の接着剤の混合系も含有可能であって、例を挙げると、以下の化合物群、つまり天然ゴム、合成ゴム、ポリアクリラート、ポリウレタン、シリコーンゴム、ポリオレフィンの二つ以上に基づく、つまりブレンドである。前記ポリマー群のモノマーおよび／またはさらなるモノマーからなるコポリマーもまた、本発明によると使用可能である。
【００２１】
本発明によると使用可能な天然ゴムは、基本的にはすべての入手可能な品質、例えば、Ｃｒｅｐｅ型、ＲＳＳ型、ＡＤＳ型、ＴＳＲ型、またはＣＶ型から、必要とされる純度レベルおよび粘度レベルに応じて選択することができる。本発明によると使用可能な合成ゴムは、好ましくは、統計共重合されたスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（ＸＩＩＲ）、アクリラートゴム（ＡＣＭ）、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、およびポリウレタン、および／またはそれらのブレンドの群から選択される。その上、合成ゴムは、熱可塑性エラストマー、例えば、スチレンブロックコポリマー、特にスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）型およびスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）型を含むことも可能である。様々な天然ゴムからなる、または様々な合成ゴムからなる、または様々な天然ゴムならびに合成ゴムからなる任意のブレンドを使用することもできる。
【００２２】
本発明によるポリマー発泡体は、ポリアクリラートの群からなるポリマーも含有可能である。その際、その基盤となるモノマーの少なくとも一部が、熱架橋反応において反応可能である、および／または熱架橋反応を促進する官能基を有すると有利である。
【００２３】
本発明によると好ましくは、ポリマー発泡体が、ポリマー発泡体の総重量に対して少なくとも２５重量％だけ、以下のモノマー組成物に起因するポリアクリラートを含有する：
ａ）以下の式
ＣＨ２＝Ｃ（ＲＩ）（ＣＯＯＲＩＩ）
のアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル
（式中ＲＩは、ＨまたはＣＨ３、ＲＩＩは、４〜１４個のＣ原子を有するアルキル残基である）、
ｂ）架橋物質または架橋物質の一部との反応性を示す官能基を有するオレフィン性不飽和モノマー、
ｃ）任意選択で、成分（ａ）と共重合可能である、さらなるアクリラートおよび／またはメタクリラートおよび／またはオレフィン性不飽和モノマー
ポリマー発泡体の、感圧接着剤としての好ましい用途に関しては、対応する成分（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の分率が、特に、重合生成物がガラス温度≦１５℃（低周波数でのＤＭＡ）を有するように選択される。そのためには、４５〜９９重量％の分率の成分（ａ）のモノマー、１〜１５重量％の分率の成分（ｂ）のモノマー、および０〜４０重量％の分率の成分（ｃ）のモノマーを選択することが有利であって、ただし、このデータは、場合によっては行われる、完成ポリマーへの添加物、例えば樹脂等の添加は含まない「基材ポリマー」のモノマー混合物に対してである。
【００２４】
ポリマー発泡体の、ホットメルト接着剤、つまり加熱によってはじめて感圧接着性になる材料としての用途に関しては、対応する成分（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の分率は、コポリマーが、１５℃から１００℃の間、さらに好ましくは３０℃から８０℃の間、特に好ましくは４０℃から６０℃の間のガラス転移温度（ＴＧ）を示すように選択される。
【００２５】
例えば両面が感圧接着層でラミネートされていてもよい粘弾性ポリマー発泡体は、好ましくは、−５０℃から＋１００℃の間、特に好ましくは−２０℃から＋６０℃の間、特に０℃から４０℃の間のガラス転移温度（ＴＧ）を有する。成分（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の分率は、ここでも相応に選択することが可能である。
【００２６】
成分（ａ）のモノマーは、特に可塑性（ｗｅｉｃｈｍａｃｈｅｎｄ）および／または非極性のモノマーである。
【００２７】
好ましくは、モノマー（ａ）として、４〜１４個のＣ原子、好ましくは４〜９個のＣ原子を含有する、アルキル基を有するアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルを含むアクリルモノマーを使用する。このようなモノマーの例は、ｎ−ブチルアクリラート、ｎ−ブチルメタクリラート、ｎ−ペンチルアクリラート、ｎ−ペンチルメタクリラート、ｎ−アミルアクリラート、ｎ−ヘキシルアクリラート、ヘキシルメタクリラート、ｎ−へプチルアクリラート、ｎ−オクチルアクリラート、ｎ−オクチルメタクリラート、ｎ−ノニルアクリラート、イソブチルアクリラート、イソオクチルアクリラート、イソオクチルメタクリラート、およびそれらの分岐異性体、例えば２−エチルヘキシルアクリラートおよび２−エチルヘキシルメタクリラートである。
【００２８】
成分（ｂ）のモノマーは、特に、エポキシ基と反応できる官能基を有するオレフィン性不飽和モノマーである。したがって、好ましくは成分（ｂ）として、以下の群、つまりヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、酸無水物、エポキシド、アミンから選択される官能基を有するモノマーを使用する。
【００２９】
成分（ｂ）のモノマー用に特に好ましい例は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、ジメチルアクリル酸、β−アクリロイルオキシプロピオン酸、トリクロロアクリル酸、ビニル酢酸、ビニルホスホン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシエチルメタクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリラート、アリルアルコール、グリシジルアクリラート、グリシジルメタクリラートである。
【００３０】
成分（ｃ）のポリアクリラートに関しては、原理的には、成分（ａ）および／または成分（ｂ）と共重合可能なすべてのビニル官能化化合物を使用することができる。好ましくは、これらのモノマーは、結果として生じるポリマー発泡体の特性の調整にも役立つ。
【００３１】
模範的に成分（ｃ）用の以下のモノマーを挙げる：
メチルアクリラート、エチルアクリラート、プロピルアクリラート、メチルメタクリラート、エチルメタクリラート、ベンジルアクリラート、ベンジルメタクリラート、ｓｅｃ−ブチルアクリラート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリラート、フェニルアクリラート、フェニルメタクリラート、イソボルニルアクリラート、イソボルニルメタクリラート、ｔ−ブチルフェニルアクリラート、ｔ−ブチルフェニルメタクリラート、ドデシルメタクリラート、イソデシルアクリラート、ラウリルアクリラート、ｎ−ウンデシルアクリラート、ステアリルアクリラート、トリデシルアクリラート、ベヘニルアクリラート、シクロヘキシルメタクリラート、シクロペンチルメタクリラート、フェノキシエチルアクリラート、２−ブトキシエチルメタクリラート、２−ブトキシエチルアクリラート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリラート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリラート、４−クミルフェニルメタクリラート、シアノエチルアクリラート、シアノエチルメタクリラート、４−ビフェニルアクリラート、４−ビフェニルメタクリラート、２−ナフチルアクリラート、２−ナフチルメタクリラート、テトラヒドロフルフリルアクリラート、ジエチルアミノエチルアクリラート、ジエチルアミノエチルメタクリラート、ジメチルアミノエチルアクリラート、ジメチルアミノエチルメタクリラート、２−ブトキシエチルアクリラート、２−ブトキシエチルメタクリラート、３−メトキシアクリル酸メチルエステル、３−メトキシブチルアクリラート、フェノキシエチルアクリラート、フェノキシエチルメタクリラート、２−フェノキシエチルメタクリラート、ブチルジグリコールメタクリラート、エチレングリコールアクリラート、エチレングリコールモノメチルアクリラート、メトキシポリエチレングリコールメタクリラート３５０、メトキシポリエチレングリコールメタクリラート５００、プロピレングリコールモノメタクリラート、ブトキシジエチレングリコールメタクリラート、エトキシトリエチレングリコールメタクリラート、オクタフルオロペンチルアクリラート、オクタフルオロペンチルメタクリラート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリラート、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルアクリラート、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリラート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリラート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリラート、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルアクリラート、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルメタクリラート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロオクチルメタクリラート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ−（１−メチルウンデシル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−オクタデシル）アクリルアミド、さらにＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミド、（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル、（例えばビニルメチルエーテル、エチルビニルエーテル、ビニルイソブチルエーテル）、ビニルエステル、（例えば酢酸ビニル）、塩化ビニル、ハロゲン化ビニル、塩化ビニリデン、ハロゲン化ビニリデン、ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニルラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン、α−およびｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、３，４−ジメトキシスチレン；マクロモノマー、例えば２−ポリスチレンエチルメタクリラート（分子量Ｍｗが４０００〜１３０００ｇ／ｍｏｌ）、ポリ（メチルメタクリラート）エチルメタクリラート（Ｍｗが２０００〜８０００ｇ／ｍｏｌ）。
【００３２】
成分（ｃ）のモノマーは、有利には、後続の放射線架橋（例えば、電子線、紫外線による）を促進する官能基を含有するように選択することも可能である。適した共重合可能な光開始剤は、例えば、ベンゾインアクリラートおよびアクリラート官能化ベンゾフェノン誘導体である。電子線による架橋を促進するモノマーは、例えば、テトラヒドロフルフリルアクリラート、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、およびアリルアクリラートである。
【００３３】
本発明によるポリマー発泡体は、マイクロバルーンによって形成された空洞を含む。「マイクロバルーン」とは、弾性であるため、その基本状態で膨張可能な、熱可塑性ポリマー外皮を有する微小中空球と理解される。この球は、低沸点液または液化ガスで充填されている。外被材料としては、特に、ポリアクリルニトリル、ＰＶＤＣ、ＰＶＣ、またはポリアクリラートが使用される。低沸点液としては、特に、低級アルカンの炭化水素、例えばイソブタンまたはイソペンタンが適しており、これらは液化ガスとして圧力下にポリマー外被中に封入されている。
【００３４】
マイクロバルーンへの作用、特に熱作用により、外側のポリマー外被が軟化する。同時に、外被中に存在する液状発泡ガスが、そのガス状態へ移行する。その際、マイクロバルーンが不可逆的に拡張し、三次元的に膨張する。内圧および外圧が等しくなると、膨張は終了する。ポリマー外被が維持されたままであるため、独立気泡発泡体が達成される。
【００３５】
多数の型のマイクロバルーンが市販で入手可能であって、それらは本質的にはそのサイズ（未膨張状態で直径６〜４５μｍ）および膨張に必要とされるその開始温度（７５〜２２０℃）の点で異なる。市販で入手可能なマイクロバルーンの一例は、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社のＥｘｐａｎｃｅｌ（登録商標）ＤＵ型（ＤＵ＝ｄｒｙ  ｕｎｅｘｐａｎｄｅｄ（乾燥未膨張））である。マイクロバルーン型ないしは発泡温度が、材料の配合に必要とされる温度プロファイルおよび機械パラメータに適合するように調整されていると、材料の配合と発泡とを同時に一工程で行うことが可能である。
【００３６】
未膨張マイクロバルーン型は、固体分率ないしはマイクロバルーン分率がおよそ４０〜４５重量％の水性分散液としても、さらには、例えば、マイクロバルーン濃度がおよそ６５重量％の、エチレン酢酸ビニル中のポリマー結合マイクロバルーン（マスターバッチ）としても入手可能である。マイクロバルーン分散液もマスターバッチも、ＤＵ型と同様に、本発明によるポリマー発泡体の製造に適している。
【００３７】
本発明によるポリマー発泡体は、いわゆる、予め膨張させたマイクロバルーンを用いても生み出すことができる。この群では、ポリマーマトリクスに混合する前にすでに膨張が起こる。予め膨張させたマイクロバルーンは、例えばＤｕａｌｉｔｅ（登録商標）という名称のもと、または類型ＤＥ（Ｄｒｙ  Ｅｘｐａｎｄｅｄ（乾燥膨張））により市販で入手可能である。
【００３８】
本発明によると好ましくは、マイクロバルーンによって形成された全空洞の少なくとも９０％が、最大直径１０〜５００μｍ、さらに好ましくは１５〜２００μｍを有する。「最大直径」とは、任意の空間方向でのマイクロバルーンの最大の広がりと理解される。
【００３９】
達成可能なマイクロバルーン直径は、使用されるポリマーおよび方法に著しく依存するということが実験で分かった。方法の選択に関しては、最大限に膨張したマイクロバルーンを達成するためには、マイクロバルーンを、発泡開始温度を上回る温度で、大気圧を下回る圧力にさらすことが有利であると判明した。その場合、少数の、非常に大きいマイクロバルーンが破壊されるものの、大多数のマイクロバルーンは完全に膨張する。その結果、非常に安定した、非常に狭い直径分布を有するシンタクチック発泡体が得られる。最大限達成可能な平均直径は、発泡温度での、取り囲むポリマーの凝集の低下と共に上昇する。本発明により使用可能なポリマーおよびマイクロバルーンは、特に好ましくは平均直径２５〜４０μｍをもたらし、ただし、あるサンプルの個別測定の平均値のばらつきは、総平均値（Ｇｅｓａｍｔｍｉｔｔｅｌｗｅｒｔ）から２μｍ以下だけ逸脱する。
【００４０】
直径の算定は、倍率５００倍の走査型電子顕微鏡（ＲＥＭ）での凍結割断エッジ（Ｋｒｙｏｂｒｕｃｈｋａｎｔｅ）を手がかりに行う。すべての個々のマイクロバルーンについて、図により直径を算定する。個別測定の平均値は、一つの凍結割断の全マイクロバルーンの直径の平均値からもたらされ、総平均値は、５つの個別測定の平均値から得られる。この方法による、シンタクチック発泡体中の個々のマイクロバルーンもまた、非常に狭いサイズ分布を示し、通常は、すべてのマイクロバルーンの９５％超が、平均値の二倍より小さい。
【００４１】
本発明によるポリマー発泡体は、さらに、ポリマー発泡体の総体積に対して２〜２０体積％のポリマー発泡体マトリクスによって包囲されている空洞を含む。「包囲されている」という表現は、本発明によると、対応する空洞の完全な包囲が意図されていると理解される。「ポリマー発泡体マトリクスによって包囲されている」とは、当該の空洞のガスが、発泡体のマトリクス材料によって直接取り囲まれているということを意味し、それに対してマイクロバルーンによって形成された空洞の場合は、空洞を直接に取り囲む材料がマイクロバルーンの外被材料である。したがって、本発明によるポリマー発泡体は、自身の外被を有する空洞と同様に自身の外被を有さない空洞も含有し、ただし、「自身の外被」という表現は、ポリマー発泡体マトリクスとは異なる材料を意味する。発泡体気泡のこの二重性が、本発明による発泡体の傑出した特性にとって本質的である。
【００４２】
ポリマー発泡体マトリクスによって包囲されている空洞は、好ましくは空気を含有する。この空気は、後に本文で紹介される、本発明による発泡体の製造方法の結果として生じる。
【００４３】
本発明によるポリマー発泡体は、それぞれポリマー発泡体の総体積に対して、好ましくは３〜１８体積％、特に好ましくは６〜１６体積％、特に９〜１５．８体積％、例えば１０〜１５．５体積％の、ポリマー発泡体マトリクスによって包囲されている空洞を含有する。この好ましい体積分率において、特に、最高の貼付強度が達成され、このことは、ポリマー発泡体の、感圧接着剤としての好ましい使用にとって非常に重要である。
【００４４】
マイクロバルーンによって形成された空洞の、ポリマー発泡体マトリクスによって包囲されている空洞に対する体積比は、好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは０．６〜６、特に０．７〜４、とりわけ好ましくは１〜３、例えば２〜２．６である。
【００４５】
好ましくは、ポリマー発泡体マトリクスによって包囲されている全空洞の少なくとも９０％が、最大直径≦２００μｍを有する。「最大直径」とは、当該の空洞の、任意の空間方向での最大の広がりと理解される。好ましい直径を有する空洞ないしは気泡は、合流傾向、そしてそれに伴うより大きな気泡の形成傾向がより低い。このことは、発泡体全体にわたる特性プロファイルの均質性のために有利である。
【００４６】
直径の算定は、微小中空球に関してすでに前記のように、倍率５００倍の走査型電子顕微鏡（ＲＥＭ）での凍結割断エッジを手がかりに行う。すべての個々の空洞について、図により最大直径を算定する。個別測定の平均値は、一つの凍結割断の全空洞の直径の平均値からもたらされ、総平均値は、５つの個別測定の平均値から得られる。
【００４７】
本発明によると好ましくは、ポリマー発泡体は、感圧接着剤である。この場合、特に、その発泡体を用いて製造された貼付部の、より高い達成可能な接着力、ないしはより高い貼付強度が、きわめて有利に影響する。感圧接着剤ないしは自己接着剤とは、室温で持続的に接着性であるような接着剤である。自己接着性製品（つまり、自己接着テープ等々のような、自己接着剤が施された製品）は、粘弾性特性を示し、わずかな圧力をかけるとすでにたいていの表面上で接着する。湿らせたり加熱したりすることによる活性化は必要ではない。
【００４８】
発泡体の材料系ないしは組成は、さらに、このポリマー発泡体が、特に片面接着テープまたは両面接着テープ用の支持層として使用可能であるように選択されていてもよい。そのためには、本発明によるポリマー発泡体の一層の片面または両面が、感圧接着剤層、特に自己感圧接着剤層を備え付ける。ポリマー発泡体の化学特性に関する前記の説明は、これに関して類似に当てはまる。そのような支持層は、必ずしも接着特性または自己接着特性を有する必要はないが、当然そうであってもよい。
【００４９】
発泡支持層は、その片面またはそれぞれ両面が、熱エネルギーが供給されると活性化され接着性になる、特に室温ではわずかに接着性または非接着性のポリマー材料、いわゆる熱活性化接着剤でコーティングされるというやり方で、いわゆる「シールテープ」としても使用可能である。熱活性化接着剤は、熱エネルギーが供給されてはじめて、使用目的に欠かせない接着特性を十分に発揮する。熱活性化接着剤としては、熱可塑性熱活性化接着剤、いわゆる溶融接着剤、および／または反応性熱活性化接着剤を使用することができる。溶融接着剤とは、（自己）接着力を生み出すために、高温においてはじめて十分な流動性を発揮する、たいていの場合は溶媒フリーの接着材料と理解される。反応性熱活性化接着剤とは、熱供給下にその中で化学反応が起こる接着剤と理解され、その結果、接着剤が化学的に凝結硬化しそれにより接着効果がもたらされる。
【００５０】
シールテープの片面に熱活性化接着層が施されている場合に、支持層自身は、感圧接着性に形成されていてもよく、その結果、第二のシールテープ面は、自己接着特性を示す。
【００５１】
発泡自己接着剤層および／または発泡支持層は、大きい厚さ範囲で製造され得るという利点を提供する。中でも、有利には圧力および衝撃を吸収する特性および／または粗さを補整する特性を有する、非常に厚い層も実現することができる。したがって、このように発泡させた自己接着剤層および／またはこのように発泡させた支持層を含む自己接着テープは、窓のような壊れやすい構成要素を含む装置での貼付に特にすばらしく適している。
【００５２】
本発明によるポリマー発泡体は、好ましくは最高数ミリメートルの厚さ範囲、特に好ましくは２０μｍ〜５０００μｍ、特に５０μｍ〜３０００μｍ、とりわけ好ましくは４００μｍ〜２１００μｍの範囲にある層として存在する。発泡自己接着剤層および／または発泡支持層のもう一つの利点は、その傑出した低温衝撃抵抗である。
【００５３】
本発明によるポリマー発泡体の嵩密度（仮比重）は、好ましくは１５０〜９００ｋｇ／ｍ３、さらに好ましくは３５０〜８８０ｋｇ／ｍ３の範囲にある。
【００５４】
本発明によるポリマー発泡体を使用しながら製造された接着テープは、
−  発泡自己接着剤の唯一の層からなる単層両面自己接着性接着テープ−いわゆる「転写テープ」；
−  その自己接着剤層が、本発明によるポリマー発泡体の層である片面自己接着性接着テープ−以下では「片面自己接着テープ」；例えば、一つの発泡自己接着剤と一つの非発泡自己接着剤または一つの熱活性化接着剤または一つの発泡支持層もしくは非発泡支持層とからなる二層系；
−  その支持層が本発明によるポリマー発泡体の層である片面自己接着テープ；
−  その一つ、特に二つともの自己接着剤層が、本発明によるポリマー発泡体の層である、および／またはその支持層が本発明によるポリマー発泡体の層である両面自己接着性接着テープ−以下では「両面自己接着テープ」；
−  接着テープの片面に熱活性化接着層が、そして接着テープの他方の面に自己接着剤層が施されている、その支持層および／または自己接着剤層が本発明によるポリマー発泡体の層である両面接着テープ；
−  接着テープの両面ともに熱活性化接着層が施されている、その支持層が本発明によるポリマー発泡体の層である両面接着テープ
として形成されていてもよい。
【００５５】
その際、両面製品は、貼付のためであろうと密閉のためであろうと、対称的または非対称的な製品構成を有することが可能である。
【００５６】
凝集の改善を達成するために、好ましくは、発泡体マトリクスのポリマーが、少なくとも部分的に架橋されている。それゆえ、ポリマー発泡体マトリクスを製造するための材料に、架橋剤および場合によっては促進剤および／または阻害剤（遅延剤）を添加することが有利である。以下では、架橋剤および促進剤のような、開始および制御のために添加された成分を、合わせて「架橋系」とも呼ぶ。架橋方法としては、放射線により開始する、特に、化学放射線または電離放射線、例えば電子線および／もしくは紫外線による架橋方法、ならびに／または熱により開始する架橋方法が適しており、ただし、後者には、化学放射線または電離放射線のような放射線の付加的な使用なしに室温または室温未満ですでに活性化エネルギーが調達され得る方法も含まれる。
【００５７】
放射線により開始する架橋は、特に、電子線および／または紫外線の照射により達成され得る。そのためには、架橋されるべきポリマー材料に、適した放射線活性化架橋剤が添加されていると有利である。層において、特に支持層または両面接着性接着テープにおいて、両面が一様な表面を達成するためには、この生成物の両面が、同一条件下で照射されるように行うことが可能である。
【００５８】
電子線による架橋の場合、それぞれ電子線加速器として設計されているリニアカソード系、スキャナ系（Ｓｃａｎｎｅｒｓｙｓｔｅｍ）、またはセグメントカソード系（Ｓｅｇｍｅｎｔｋａｔｈｏｄｅｎｓｙｓｔｅｍ）のような照射装置が利用されると有利である。典型的な加速電圧は、５０ｋＶから５００ｋＶの間、好ましくは８０ｋＶから３００ｋＶの間の範囲にある。使用される散乱線量は、例えば５から１５０ｋＧｙの間、特に２０から１００ｋＧｙの間を動く。これに関しては、慣用の架橋物質（電子線架橋剤）をポリマー材料に添加することが可能である。特に好ましいのは、窒素もしくは希ガスを用いた不活性化による、または分離加工が施されたフィルムのような分離材を用いた両面の被覆による空気排除下での照射である。
【００５９】
紫外線を用いた任意選択の架橋のためには、発泡体マトリクスに、紫外線を吸収する光開始剤、特に、紫外線活性化によりラジカルを形成するような化合物を添加してもよい。抜群に適した紫外線重合開始剤（ＵＶ−Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ）は、紫外線が照射されると光開裂反応、特にα位での、光励起可能な官能基への開裂を起こすような化合物である。そのような光開始剤は、Ｎｏｒｒｉｓｈ−Ｉ型のものである。さらなる抜群に適した光開始剤は、紫外線が照射されると、光励起された特にγ位の官能基によって引き起こされる分子内水素引き抜きで反応するような化合物である。このような光開始剤は、Ｎｏｒｒｉｓｈ−ＩＩ型に数えられる。さらに、紫外線を用いた活性化により架橋反応を開始することができる官能基を有するモノマーを、架橋されるべきポリマーへ、重合して取り込むというやり方で、共重合可能な光開始剤を使用することが有利であるかもしれない。
【００６０】
ポリマーが化学放射線および／または電離放射線を利用して架橋されないと有利であるかもしれない。この場合、架橋は、紫外線架橋剤および／または電子線架橋剤の排除下に行われ得るため、得られる生成物もまた、紫外線架橋剤および／またはＥＳＨ架橋剤および／またはそれらの反応生成物を有さないことになる。
【００６１】
本発明によるポリマー発泡体は、空洞を取り囲むポリマー材料が均質に架橋されていると、特に有利な特性を示す。厚い層は、放射線強度が侵入深度にわたり迅速に低下するため、通例の電子線処理または紫外線処理を介してはほとんど均質には架橋され得ないが、熱架橋は、そのために十分な対策をもたらす。したがって、本発明によるポリマー発泡体の特に厚い層、特に、厚さ１５０μｍ超であるような層の製造においては、発泡させるべきポリマー材料に熱架橋剤系が供与されていると特に有利である。
【００６２】
特にポリアクリラート用のそのような架橋剤としては、それぞれ、ポリマー巨大分子中にイソシアナート基ないしはエポキシ基と反応可能な官能基が存在する場合には、イソシアナート、特に三量化イソシアナート、および／または封鎖剤を含まず立体障害性のイソシアナート、エポキシド−アミン架橋剤系のようなエポキシ化合物が適している。
【００６３】
イソシアナートの反応性を弱めるためには、有利には、熱により脱離可能な官能基で封鎖されたイソシアナートが使用され得る。封鎖には、好ましくは、脂肪族第一級および第二級アルコール、フェノール誘導体、脂肪族第一級および第二級アミン、ラクタム、ラクトンおよびマロン酸エステルを使用する。
【００６４】
エポキシド−アミン系が架橋剤系として使用される場合、可使時間の上昇を保証するために、アミンをその塩に変換させてもよい。その際、塩形成には、易揮発性有機酸（ギ酸、酢酸）または易揮発性無機酸（塩酸、炭酸の誘導体）が好ましい。
【００６５】
空洞により化学放射線の、層への侵入が妨げられるため、熱架橋剤ないしは熱架橋剤系の使用は、本発明によるポリマー発泡体にとって特に有利である。空洞外被での相転移により、屈折効果および散乱効果が起きるため、層の内部領域には、放射線は到達不可能であるか、または著しく軽減されてしか到達し得ず、ただし、この効果は、侵入深度がそれ自身限定されているという前記の効果にさらに重なる。したがって、熱架橋は、均質に架橋されたポリマーマトリクスを達成するためには非常に有利である。
【００６６】
膨張性マイクロバルーンの発泡は、高められた温度で起こることから、熱架橋剤を使用する際には基本的な問題が生じる。架橋反応の速度調節を目的とした、前記の、比較的不活性な架橋剤の選択、および挙げた架橋剤−促進剤系の選択は、本発明によるポリマー発泡体にとっては特に有利であるが、なぜならこれらの架橋剤は、発泡に必要な温度に耐え得るからである。
【００６７】
本発明によるポリマー発泡体用に特に好ましいと判明したのは、少なくとも一つのエポキシ基含有物質を架橋剤として、およびポリアクリラートの融点未満の温度において結合反応を促進するように作用する少なくとも一つの物質を促進剤として含む架橋剤−促進剤系である。この系は、ポリマーが、エポキシ基と架橋反応し得る官能基を含有することを前提とする。エポキシ基含有物質として適しているのは、多官能性エポキシド、特に二官能性エポキシドまたは三官能性エポキシド（つまり、二つないしは三つのエポキシ基を含むようなエポキシド）、しかしながらさらに高官能性のエポキシド、または官能性の異なるエポキシドの混合物も適している。促進剤としては、好ましくはアミン（形式上は、アンモニアの置換生成物として理解される）、例えば第一級アミンおよび／または第二級アミン；特に第三級アミンおよび／または多官能性アミンを使用することができる。複数のアミン基を有する物質も使用可能であって、ただし、これらのアミン基は、第一級アミン基、および／または第二級アミン基、および／または第三級アミン基であり得て、特にジアミン、トリアミン、および／またはテトラアミンであってもよい。特に、ポリマーブロックと反応しないか、またはわずかしか反応しないようなアミンが選択される。促進剤としては、さらに、例を挙げると、リンベースのようなもの、例えば、ホスフィン、および／またはホスホニウム化合物が使用されてもよい。
【００６８】
この系を利用すると、特に、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルベースのポリマーが架橋可能であって、ただし、エステルの少なくとも一部が官能基を含有する、および／または官能基を有するコモノマーが存在すると有利である。架橋されるべきポリマー、特に（メタ）アクリラートベースのようなポリマーの官能基としては、特に、酸基（例を挙げると、カルボン酸基、スルホン酸基、および／またはホスホン酸基）、および／またはヒドロキシ基、および／または酸無水物基、および／またはエポキシ基、および／またはアミン基が適している。ポリマーが、重合して取り込まれたアクリル酸および／またはメタクリル酸を含有すると、特に有利である。
【００６９】
しかしながら、促進剤を省略することも有利であるかもしれないが、なぜならこの促進剤は、例えば黄変しやすい場合があり（特に、窒素含有物質）、それは、例えば透明ポリマー、ないしは光学分野で使用するための発泡体材料に関しては妨げとなることがあるからである。促進剤の添加なしで都合のつく架橋剤としては、例えば、エポキシシクロヘキシル誘導体が、特に架橋されるべきポリマー中にカルボン酸基が存在する場合には適している。このことは、例えば、ポリマー中に少なくとも５重量％重合して取り込まれたアクリル酸により実現可能であるかもしれない。架橋されるべきポリマー中には、特に、プロトン受容体、電子対供与体（ルイス塩基）、および／または電子対受容体（ルイス酸）が存在しないことが有利である。その際、これらの物質の不在は、特に、外部から添加された促進剤に関してであって、つまり重合して取り込まれた、ないしはポリマー骨格に挿入された促進剤に関してではないが、外部から添加された促進剤も重合して取り込まれた促進剤も存在しない、特に促進剤がまったく存在しないと特に好ましい。特に有利であると判明した架橋剤は、エポキシシクロヘキシルカルボキシラート、例えば（３，４−エポキシシクロヘキサン）メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシラートである。
【００７０】
本発明によるポリマー発泡体の使用範囲および望みの特性に応じて、この発泡体にさらなる成分および／または添加剤を添加してもよく、詳しくは、それぞれ単独、または一つもしくは複数の別の添加剤もしくは成分と組み合わせてもよい。
【００７１】
好ましくは、本発明によるポリマー発泡体に、例えば樹脂、特に接着樹脂および／または熱可塑性樹脂のような混和剤が混合されている。本明細書の趣旨での樹脂と見なされるのは、数平均分子量Ｍｎが５０００ｇ／ｍｏｌ以下のオリゴマー化合物およびポリマー化合物である。その際、最大限の樹脂分率は、場合によってはさらなる物質が混合されているポリマーとの混合性によって制限され、いずれにせよ、樹脂とポリマーとの間で均質な混合物が形成されることが望ましい。
【００７２】
粘着付与樹脂としては、当業者には基本的に公知の接着樹脂が使用可能である。代表的に挙げたいのは、ピネン樹脂、インデン樹脂、およびコロホニウム樹脂、それらの不均化、水素化、重合化、エステル化された誘導体および塩、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、テルペン樹脂、およびテルペンフェノール樹脂、ならびにＣ５−炭化水素樹脂、Ｃ９−炭化水素樹脂、ならびに別の炭化水素樹脂であり、それぞれ単独または互いに組み合わせてである。特に有利には、すべての、ポリマー材料と適合性の、つまりポリマー材料中に可溶性の樹脂が使用可能であって、特にすべての脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、アルキル芳香族炭化水素樹脂、純モノマーベースの炭化水素樹脂、水素化炭化水素樹脂、官能化炭化水素樹脂、ならびに天然樹脂を指摘する。好ましいテルペンフェノール樹脂は、例えば、Ｄｅｒｔｏｐｈｅｎｅ  Ｔ１０５およびＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ  Ｔ１１０であって、好ましい水素化コロホニウム誘導体はＦｏｒａｌ  ８５である。
【００７３】
さらに任意選択で、本発明によるポリマー発泡体は、粉末状充填物、顆粒状充填物、染料および顔料、特に抗摩耗性かつ増強性の、例えば、チョーク（ＣａＣＯ３）、酸化チタン、酸化亜鉛、および／またはカーボンブラックも含有してよい。
【００７４】
好ましくは、ポリマー発泡体は、一つまたは複数の形状のチョーク、特に好ましくはＭｉｋｒｏｓｏｅｈｌチョーク（Ｓｏｅｈｌｄｅ社）を充填物として含有する。最高２０重量％までの好ましい分率では、接着技術上の特性（室温でのせん断強度、スチールおよびＰＥ上での即時接着力）は、充填物の添加によって事実上は変化しない。同様に好ましく、様々な有機充填物を含有してもよい。
【００７５】
本発明によるポリマー発泡体のために適した添加剤は、その上、別の添加剤にかかわらず選択して、非膨張性ポリマー中空球、ポリマー中実球、ガラス中空球、ガラス中実球、セラミックス中空球、セラミックス中実球、および／または炭素中実球（「Ｃａｒｂｏｎ  Ｍｉｃｒｏ  Ｂａｌｌｏｏｎｓ」）である。
【００７６】
さらに、本発明によるポリマー発泡体は、難燃性充填物、例えば、ポリリン酸アンモニウム；導電性充填物、例えば、導電性カーボンブラック、炭素繊維、および／または銀コート球；強磁性添加剤、例えば、酸化鉄（ＩＩＩ）；老化防止剤、遮光剤、および／またはオゾン劣化防止剤を含有してもよい。
【００７７】
任意選択で可塑剤が含有されていてもよい。可塑剤としては、例えば、低分子ポリアクリラート、フタラート、水溶性可塑剤、軟質樹脂、リン酸塩、またはポリリン酸塩が、配量添加（ｚｕｄｏｓｉｅｒｅｎ）されてもよい。
【００７８】
ポリマー発泡体の温・熱間せん断強度を調整するためには、ケイ酸、有利には、沈殿させた、ジメチルジクロロシランで表面修飾したケイ酸の添加が利用可能である。
【００７９】
本発明のもう一つの対象は、以下の工程
ａ）ポリマー発泡体のうちの少なくともマトリクス材料と空気とを混合する工程；
ｂ）工程ａ）の混合物にマイクロバルーンを混合する工程；
ｃ）圧力勾配を使用して、混合物から空気画分（Ｌｕｆｔａｎｔｅｉｌ）を除去する工程；
ｄ）混合物をアプライする工程；
を含む、ポリマー発泡体の製造方法であって、工程ｃ）が、工程ａ）の後に行われ、工程ｄ）が、工程ａ）〜ｃ）の後に行われる方法である。
【００８０】
つまり、マイクロバルーンは、存在するマトリクス材料−空気混合物に添加されてもよく、またはマトリクス材料、空気、およびマイクロバルーンが互いに同時に混合される。つまり、工程ａ）およびｂ）は、同時ないしは単一工程として進行しても、順々に進行してもよい。工程ｃ）は、工程ａ）およびｂ）の後に行われてもよいが、工程ａ）の後で工程ｂ）の前に行われることも可能である。
【００８１】
「空気画分の除去」とは、空気が完全にではなくある程度の画分だけ混合物から除去されるということを意味する。特に、ポリマー発泡体が、ポリマー発泡体の総体積に対して２〜２０体積％の空気を含有するように空気を除去する。
【００８２】
発泡それ自身は、工程ａ）およびｂ）の後にすでに行われてもよいが、混合物のアプライ後にはじめて行うことも可能である。未膨張および／またはさらに膨張し得るマイクロバルーンが混合物中に導入される限り、その膨張は、本発明によると、マイクロバルーンの導入後いつでも、つまり、特に、工程ｂ）、ｃ）またはｄ）の後に起こり得る。
【００８３】
本発明による方法の好ましい一実施形態では、ポリマー発泡体が、その製造後に、少なくとも二つの回転するロールの間で案内される、ないしは成形される。特に好ましくは、ポリマー発泡体が、その製造後に、少なくとも二つの、同速度で逆方向に回転するロールの間で、二枚の剥離紙の間で成形される。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】本発明による方法の可能な形態の一例を示す。
【図２】第二の連続式混合装置３を伴わない実施形態例を示す。
【図３】マイクロバルーンが、接着剤の最終的な混合後およびダイからの吐出後にはじめて圧力降下により膨張する方法を示す。
【図４】マイクロバルーンが、接着剤の最終的な混合およびダイ吐出口後にはじめて、圧力降下により膨張する方法を示す。
【発明を実施するための形態】
【００８５】
本発明による方法の可能な形態を以下で図１〜４を手がかりに説明する。
【００８６】
図１に基づく方法では、発泡すべきマトリクスを形成することになる原料ＥおよびマイクロバルーンＭＢを、連続式混合装置２、例えば遊星ローラ押出機（ＰＷＥ）に供給する。混合装置の給路領域（Ｅｉｎｚｕｇｓｂｅｒｅｉｃｈ）では、同時に空気が、例えば、給路領域で使用されるプラグスクリューを利用して混合部２１へ運搬される。
【００８７】
しかしながら、前もって調製した溶媒フリーのマトリクス材料Ｋを輸送押出機１、例えば一軸スクリュー押出機（ＥＳＥ）および加熱されたホース１１を介して、または溶融槽５および加熱されたホース５１を介して、連続式混合装置２へ噴射２３を利用して供与すること、そして給路領域においてまたは混合装置の前方領域のサイドフィーダ入口を介してマイクロバルーンＭＢをそれに加えて配量することも可能である。対案としては、ペースト中のマイクロバルーンを、過剰圧力下に、例えば、配量箇所２４で注入することが可能である。
【００８８】
こうしてマイクロバルーンＭＢは、混合装置２中で溶媒フリーの材料Ｋまたは原料Ｅと混合され均質な材料系となり、混合装置２の第一の加熱・混合ゾーン２１において、マイクロバルーンの膨張に欠かせない温度へ加熱される。
【００８９】
第二の注入リング（Ｅｉｎｓｐｒｉｔｚｒｉｎｇ）２４では、さらなる添加剤または充填物２５、例えば架橋促進剤をさらに添加することができる。
【００９０】
感熱性の添加剤または充填物２５を混合できるように、注入リング２４および第二の加熱・混合ゾーン２２は好ましくは冷却される。
【００９１】
発泡した材料系Ｓは、続いてもう一つの連続式混合装置３、例えば二軸スクリュー押出機（ＤＳＥ）へ供与され、膨張したマイクロバルーンＭＢを破壊することなしに、さらなる充填物または添加剤、例えば架橋成分および／または触媒と、ほどよい温度において混合され得る。これらの成分は、配量箇所３２および３３において添加され得る。混合装置３の混合ゾーンに調温用ジャケット３１を施すことが望ましい。
【００９２】
第一の混合装置から第二の混合装置への供与は、自由落下か、または管結合もしくはホース結合を利用して行うことができる。その際、制御された圧力上昇のためにはポンプが役に立つと判明した。
【００９３】
組成物がダイから吐出される前に、真空ゾーンないしは負圧ゾーンにおいて、混合された空気を、印加した負圧により制御しながら取り去る。最後の配量箇所と真空ゾーンとの間では、一定の負圧を生み出すために、混練要素またはブリスタを利用して密封を形成する。空気−マイクロバルーン分率が望みどおりに調整された発泡材料が、ダイの中で予め分配され、押出機出口とダイとの間の圧力は、ここでもポンプを利用して調節される。
【００９４】
ロールコータ４を利用して、発泡材料Ｓをカレンダ加工し、シート状の支持材４４、例えば剥離紙上にコーティングする。ロール間隙内でさらに二次発泡が起こるかもしれない。ロールコータ４は、好ましくはドクターロール４１およびコーティングロール４２からなる。後者には、剥離紙４４が巻き上げロール４３を介して案内されるため、この剥離紙４４が、発泡材料Ｓをコーティングロール４２から受け取る。
【００９５】
層厚が非常に厚い場合には、ロール４１および４２を介して案内される二枚の剥離紙間で材料を成形することが有利であり、その結果、発泡材料は、これらの剥離紙間に存在することになる。この方法は、コーティング結果（Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｓｂｉｌｄ）を改善する。
【００９６】
ロールカレンダ加工の際に、膨張したマイクロバルーンＭＢが再び、発泡材料Ｓのポリマーマトリクス内に押し込まれるため、平滑な、ないしは自己接着剤が発泡する場合には持続的（非不可逆的）に接着性の表面が、最高１５０ｋｇ／ｍ３という非常に低い嵩密度で生み出される。その上、発泡層の表面に含有されるガス泡が、ロールの作用下にもう一度マトリクス内へ混合され、一様に分配される。
【００９７】
本発明による方法は、第二の連続式混合装置３を伴わなくても実施可能である。それに対応する実施方法を図２に示すが、図中の符号（Ｂｅｚｕｇ）は図１のものと同じ内容である。ダイの前方において、混合された空気が、真空ゾーン内で、印加された負圧により制御されながら取り去られる。対案としては、ダイの適した横断面狭窄を介して、望ましくない空気量が、制御されながら流れに逆らって逆方向に放出されるようにダイ内の圧力を調整することが可能である。
【００９８】
図３では、マイクロバルーンが、接着剤の最終的な混合後およびダイからの吐出後にはじめて圧力降下により膨張する方法を示す。
【００９９】
マトリクス成分Ｋを、フィード式押出機１、例えば一軸スクリュー押出機内で溶着しポリマー溶融体として、加熱可能なホース１１または類似の継手を介して、調温可能な混合ゾーン２１を有する混合装置２、例えば二軸スクリュー押出機へ運搬する。供給される材料と同時に、制御されながら空気が取り込まれる。次いで、配量開口部２２を介して、促進剤が供給される。同様に、付加的な添加剤または充填物、例えばカラーペーストを、さらに存在する配量箇所、例えば２３を介して供給する可能性が存在する。
【０１００】
混合装置２を離れる前に、そのように混合されたポリマー溶融体の空気分率が、真空ゾーンで調整される。続いて、加熱可能なホース２４を介して、摺動密封リング（Ｇｌｅｉｔｄｉｃｈｔｒｉｎｇ）３６を備え付けたもう一つの混合装置３、例えば遊星ローラ押出機へ、材料が運搬される。この摺動密封リングは、混合装置３内で付加的に空気が流入することを抑えるために役立つ。
【０１０１】
ポリマー溶融体をさらなる成分と混合するために、混合装置３は、複数の調温可能な混合ゾーン３１、３２、および様々な噴射手段ないしは配量手段３３、３４、３５を有する。配量箇所３４を介して、例えば樹脂が添加可能であり、３５を介してマイクロバルーン−架橋剤混合物が添加可能であって、これらは混合ゾーン３２内で配合され得る。
【０１０２】
生成した溶融体混合物は、継手またはもう一つの輸送ユニット、例えば歯車ポンプ３７を介して、ダイ５へ輸送される。ダイを離れた後、つまり圧力降下後に、混合されたマイクロバルーンが膨張するため、発泡自己接着剤Ｓが生じ、これは、続いてロールカレンダ４を利用して、シートに成形される。ポリマー溶融体混合物の加工は、図３に基づく方法変種の場合、マイクロバルーンの早すぎる膨張を妨げるために、遅くともマイクロバルーンの添加からダイ吐出口までは制御しながら過剰圧力≧１０ｂａｒ下で行う。
【０１０３】
図４も、マイクロバルーンが、接着剤の最終的な混合およびダイ吐出口後にはじめて、圧力降下により膨張する方法を示し、ただし、図中の符号は、他の記載がない限り、図１のものと同じ内容である。
【０１０４】
製造工程１により製造されたマトリクス材料Ｋをフィード式押出機１内で溶着しポリマー溶融体として、加熱可能なホース１１または類似の継手を介して混合装置２、例えば遊星ローラ押出機へ運搬する。さらなる添加剤を、給路領域を介して（例えば、顆粒のような固体）、スラストリング２３、２４を介して（液状媒体、ペースト、架橋系）、または付加的なサイドフィーダを介して（固体、ペースト等々）、混合装置に加えることができる。混合装置２の給路領域では、スクリューを利用して、混合部２１へ空気が運搬される。
【０１０５】
混合装置の機械パラメータ、例えば、温度、回転数等々は、泡状の質感を示す均質な混合物Ｓが生じるように選択される。もう一つの混合装置３、例えば二軸スクリュー押出機においては、その上、添加剤が、３２を介して添加可能であり、例えば、促進剤、カラーペースト等々である。さて、そのように均質化されたポリマー混合物の空気分率を、真空ゾーンにおいて、調節可能なポンプを介して調整する。ブリスタ（横断面狭窄）３４の取り付けにより、混合装置が密封されるため、配量箇所３５を介して、逆圧＞８ｂａｒのもと、気泡を含まないマイクロバルーンペーストを供給することができる。混合装置の機械パラメータは、さらなる添加剤が一様に混合され得る上にマイクロバルーンがダイ吐出口後に発泡を引き起こすように選択する。
【０１０６】
生成した溶融体混合物Ｓは、継手またはもう一つの輸送ユニット、例えば歯車ポンプ３７を介してダイ６に輸送される。
【０１０７】
ダイを離れた後、つまり圧力降下後に、混合されたマイクロバルーンが膨張するため、発泡自己接着剤Ｓが生じ、これは続いてロールカレンダ４を利用してシート状に成形される。
【０１０８】
ポリマー溶融体混合物の加工は、図４に基づく方法変種においても、押出機内でのマイクロバルーンの早すぎる膨張を妨げるために、マイクロバルーンペーストの添加からダイ吐出口まで、制御しながら過剰圧力≧８ｂａｒ下で行う。
例
試験法
他の記載がない限り、試験は標準条件下、つまり２３±１℃、および相対湿度５０±５％で行った。
【０１０９】
嵩密度／密度：
Ｉ．１ピクノメータを利用した密度算定：
測定原理は、ピクノメータ内に存在する液体の排除に基づく。その際、最初に空の、ないしは液体で満たされたピクノメータの重さを量ってから、測定すべき物体をその容器に入れる。
【０１１０】
重量の相違から、物体の密度が算出される：
・ｍ０は、空のピクノメータの質量、
・ｍ１は、水で満たされたピクノメータの質量、
・ｍ２は、固体を含むピクノメータの質量、
・ｍ３は、固体を含む、水で満たされたピクノメータの質量、
・ρＷは、対応する温度での水の密度、
・ρＦは、固体の密度である。
【０１１１】
すると、固体の密度が得られる：
【０１１２】
【数１】
2014214311.tif 000003
【０１１３】
サンプルごとにそれぞれ三回測定を実施する。この方法では、仮比重（多孔性固体、ここでの発泡体の場合、間隙空間も含めた体積に基づく密度）が得られるということに注意する。
【０１１４】
Ｉ．２塗布量および層厚による高速密度算定：
コーティングされた自己接着剤の嵩密度ないしは密度ρを、それぞれの層厚に対する目付け量の比率を介して算定する：
【０１１５】
【数２】
2014214311.tif 000004
【０１１６】
ＭＡ＝塗布量／目付け量（ライナー重量を除く）［ｋｇ／ｍ２］
ｄ＝層厚（ライナーの厚さを除く）［ｍ］
この方法の場合も仮比重が得られる。
【０１１７】
この密度算定は、特に、完全な製品（複数層の場合も）の総厚の算定に適している。
【０１１８】
接着力スチール９０°：
スチール上での接着力の算定は、温度２３＋／−１℃、および相対湿度５０＋／−５％の試験環境で行う。サンプルを２０ｍｍ幅に切り、研磨されたスチールプレート（ＡＳＴＭ  Ａ  ６６６に準拠したステンレス鋼３０２；５０ｍｍｘ１２５ｍｍｘ１．１ｍｍ；光輝焼鈍表面；表面粗さは５０±２５ｎｍ基準線からの算術平均偏差）上に接着する。測定前にスチールプレートを浄化し、状態調節する。そのためには、プレートをまずアセトンで拭いてから、溶媒が蒸発できるように、５分間空気中に置く。続いて、スチール下地の上に試験サンプルを転がす。そのために、テープ上で、２ｋｇのロールを転がり速度１０ｍ／分において五往復転がす。その直後にスチールプレートを、Ｚｗｉｃｋ牽引試験装置の特殊止め具にはめる。接着ストリップを、９０°の角度にあるその遊離端を介して、速度３００ｍｍ／分で上へ引き剥がし、そのために必要な力を算出する。測定結果は、Ｎ／ｃｍで記載し、三回の測定を平均する。
【０１１９】
ポリマー発泡体マトリクスによって包囲されている空洞が占める体積分率の算出：
この算定の起点は、発泡（つまり膨張マイクロバルーンが施与された）マトリクス材料の、混合された空気を除いた密度である。まず、混合された空気を含有するポリマー発泡体の密度を算出する。この密度から
ρ（空気分率０％）−ρ（空気分率Ｘ％）
を介して単位体積あたりの質量差を算出する。
Ｖ＝ｍ／ρ（空気分率０％）
（式中、ｍは、たった今算出された質量差である）
によると、混合された空気によって排除された、混合された空気を含まないポリマー発泡体の体積が分かる。この体積を、密度算出において基盤となった体積に対する比率にすると、ポリマー発泡体マトリクスによって包囲されている空洞の体積分率が分かる。
【０１２０】
類似の方法で、マイクロバルーンによって形成された空洞の体積分率を、基準値としての、マトリクス材料（マイクロバルーン、混合された空気を除く）の密度を用いて算出する。
【０１２１】
混合された空気ないしはガス充填されたマイクロバルーンの自重は、対応する体積分率の算出の際には無視する。
【０１２２】
圧縮硬さ：
圧縮硬さは、負荷過程に際する、発泡体物質の定められた変形において算出された圧縮応力（Ｎ／ｃｍ２）である。
【０１２３】
試験されるべき材料から、寸法が５０ｘ５０ｍｍの試験体を切り出す。切り出されたサンプルを、２４時間、試験環境において状態調節し、続いて圧縮装置を備え付けた牽引・圧縮試験装置の圧力プレート下の中央に置いた。サンプルに０．１ｋＰａの初期負荷がかかるまで、１０ｍｍ／分の速度で圧力プレートを衝突させた。この初期負荷に達したら、圧力プレートの互いの間隔を測定し、それにより、圧縮前の試験体の厚さを算出した。
【０１２４】
次いで、５０ｍｍ／分の速度により、試験体を記載のパーセンテージだけ四回圧縮してから再び初期厚さまで緩和し、そのつど、要求された変形における圧縮応力を算出した。測定値は、サンプルの初期断面２５００ｍｍ２に対して、Ｎ／ｃｍ２で算出した。その上、サンプルがそれぞれ最初の圧縮サイクルにおいてなした復元仕事量（Ｒｕｅｃｋｓｔｅｌｌａｒｂｅｉｔ）を算出し、ΔＷとして記載した。
【０１２５】
【表１】
2014214311.tif 000005
【０１２６】
基材ポリマーＫ１に関する製造工程Ｈ１：
ラジカル重合用の従来のリアクタに、２−エチルヘキシルアクリラート５４．４ｋｇ、メチルアクリラート２０．０ｋｇ、アクリル酸５．６ｋｇ、およびアセトン／イソプロパノール（９４：６）５３．３ｋｇを充填した。撹拌下に４５分間窒素ガスを導通した後、リアクタを５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ４０ｇを添加した。続いて、外側の加熱浴を７５℃に加熱し、この外温で一定させて反応を行った。１時間後に改めてＡＩＢＮ４０ｇを添加し、４間後にアセトン／イソプロパノール混合物（９４：６）１０ｋｇを加えて希釈した。
【０１２７】
５時間後ならびに７時間後に、それぞれ、ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ぺルオキシジカルボナート１２０ｇを加えて再開した。２２時間の反応時間後に、重合を中断し、混合物を室温に冷却した。得られたポリアクリラートは、Ｋ値５８．８、固体含有量５５．９％、平均分子量ＭＷ＝７４６，０００ｇ／ｍｏｌ、多分散度Ｄ（ＭＷ／Ｍｎ）８．９、および静的ガラス転移温度Ｔｇ−３５．６℃を有する。
【０１２８】
製造工程Ｈ２：溶融感圧接着剤の濃縮
一軸スクリュー押出機（濃縮押出機、Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ  ＧｍｂＨ、ドイツ）を利用してアクリラートコポリマー（基材ポリマーＫ１）から溶媒を大部分除去する（残余溶媒含有量≦０．３重量％；個々の例を参照）。ここでは濃縮のパラメータを模範的に示す。スクリューの回転数は、１５０回転／分、モータ電流は１５Ａであって、５８．０ｋｇ液体／時の処理量が実現された。濃縮するために、三つの異なるドームにおいて真空をかけた。負圧は、それぞれ２０ｍｂａｒから３００ｍｂａｒの間であった。濃縮されたホットメルトの吐出温度は、およそ１１５℃である。固体含有量は、この濃縮工程の後９９．８％であった。
【０１２９】
【表２】
2014214311.tif 000006
【０１３０】
封入された空気分率に依存した貼付強度の動向：
例１〜５の自己接着剤を、図４に基づく、本発明による方法に従い製造した。つまり、マイクロバルーンが、Ｌｅｖａｎｙｌ  Ｎ−ＬＦ中の４１％分率のペーストとして、逆圧＞８ｂａｒのもと配量添加された。少なくとも８ｂａｒの過剰圧力が、ダイ吐出口まで維持されるため、マイクロバルーンは、ダイを離れてからはじめて膨張する。発泡に前置された脱気工程により、調節可能な真空ポンプを介して制御しながら空気を抜くことができる。
【０１３１】
例１〜５の実験サンプルの場合、それぞれ強さの異なる負圧（１０１３〜１００ｍｂａｒ絶対圧）が印加されたため、接着剤系中での段階的な空気分率が生み出された。
【０１３２】
すべてのサンプルは、一層の接着剤系であり、ライナーへコーティングされた。対応する検査結果を表３に示す。
【０１３３】
【表３】
2014214311.tif 000007
【０１３４】
封入された空気がないと、例１のように、接着テープの凝集力があまりに大きいため、このテープを３日間付着させてから剥離すると、検査されるべき付着下地から粘着性にはがれる。
【０１３５】
空気分率がまだ比較的わずかでも（例２）、接着テープは剥離時にすでに開裂し始め、測定された力は、かなり高レベルに達する。
【０１３６】
例３のように空気の分率が１０．６体積％であると、完全な発泡体開裂が認められ、貼付強度は、４３％だけ増加した。
【０１３７】
封入された空気に依存した圧縮硬さ挙動：
例６〜１０の実験サンプルを、図１に基づく方法に従い製造した。つまり、マイクロバルーンは、固体（粉末）として配量添加され、発泡は、ポリマー材料の最終的な混合の前および脱気の前にすでに起こる。
【０１３８】
すでに発泡していたポリマー材料を脱気すると、空気の除去に加えて、激しく膨張したマイクロバルーンの一部も破壊される。検査結果を表４に示す。
【０１３９】
【表４】
2014214311.tif 000008
【０１４０】
気泡と膨張マイクロバルーンとからなる混合物は、圧縮硬さ挙動に有利に作用する。空気が多く封入されているほど、発泡接着テープは容易に圧縮可能になる。
【０１４１】
その上、空気分率が上昇するにつれて、圧縮が生じた後に、サンプル厚さを再び初期値に戻すためにサンプルがなすべき仕事量（復元仕事量ΔＷ）が低下する。したがって、含有される空気によって復元能力も改善する。
【図１】
2014214311.tif 000009
【図２】
2014214311.tif 000010
【図３】
2014214311.tif 000011
【図４】
2014214311.tif 000012