(57)【要約】【課題】ファインピッチ化に対応する微細なハンダ粉末を用いても、ハンダペーストの粘度を殆ど上昇させずに、このハンダペーストをファインピッチパターンで印刷する。【解決手段】ハンダペーストは、溶剤、ロジン、チキソ剤及び活性剤を含有するフラックスと、平均粒径０．１〜５μｍのハンダ粉末とを混合して製造される。ハンダ粉末は、中心核と、中心核の少なくとも一部を被覆する銅と錫との金属間化合物からなる第１被覆層と、中心核及び第１被覆層の露出面全てを被覆する錫からなる第２被覆層とを有する複合粉末であり、中心核は、銀と錫との金属間化合物からなる単一構造である。活性剤は、フラックス全体量１００質量％に対して、ハロゲン化水素酸アミン塩を０．３〜０．６質量％と、ハロゲン化水素酸アミン塩以外のアミン、有機ハロゲン化合物、有機酸、有機酸アンモニウム塩、有機酸アミン塩等の化合物を０．１〜１０質量％とを含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶剤、ロジン、チキソ剤及び活性剤を含有するフラックスと、平均粒径０．１〜５μｍのハンダ粉末とを混合したハンダペーストであって、
前記ハンダ粉末が、中心核と、この中心核の少なくとも一部を被覆する銅と錫との金属間化合物からなる第１被覆層と、前記中心核及び前記第１被覆層の露出面全てを被覆する錫からなる第２被覆層とを有する複合粉末であり、
前記中心核が、銀と錫との金属間化合物からなる単一構造であるか、或いは銀と錫との金属間化合物からなる核内被覆層により銀が被覆された２重構造であり、
前記活性剤が、前記フラックス全体量１００質量％に対して、ハロゲン化水素酸アミン塩を０．３〜０．６質量％と、前記ハロゲン化水素酸アミン塩以外のアミン、有機ハロゲン化合物、有機酸、有機酸アンモニウム塩及び有機酸アミン塩からなる群より選ばれた１種又は２種以上の化合物を０．１〜１０質量％とを含む
ことを特徴とするハンダペースト。
【請求項２】
前記ハロゲン化水素酸アミン塩が、臭化水素酸アミン塩又は塩化水素酸アミン塩のいずれかである請求項１記載のハンダペースト。
【請求項３】
共軸二重円筒形回転粘度計により回転速度１０ｒｐｍで２４時間ペーストの粘度を連続測定したとき、測定開始から２０分経過後に得られた粘度値に対して２４時間経過後に得られた粘度値の増加割合が１５％以下である請求項１又は２記載のハンダペースト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基板に電子部品を実装するときに用いられるハンダバンプを基板に形成するためのハンダペーストに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ソルダペースト用フラックスの活性剤として炭素数３〜５のジカルボン酸及び炭素数１５〜２０のジカルボン酸を含有するソルダペースト用フラックスが開示されている（特許文献１）。
【０００３】
このように構成されたソルダペースト用フラックスでは、皮はり（ソルダペースト表面が硬化して皮を張ったような状態になること）や、粘度変化等の経時変化を防止でき、かつ使用に際しては良好の塗布性及び印刷性を長時間持続し、更に高温プリヒートにも耐え得る。具体的には、フラックス中の炭素数３〜５のジカルボン酸は、フラックスとハンダ粉末との混練の際、一部がハンダ粉末成分である金属と塩を作って、ハンダ粉末表面をコーティングし、これによりソルダペーストの粘度変化や皮はり等の経時変化を抑える。また上記フラックス中の炭素数１５〜２０のジカルボン酸は、反応性が遅くフラックスとハンダ粉末混練の際に殆どハンダ粉末と反応せず、長時間にわたる塗布や印刷、或いは高温プリヒートにも影響を及ぼさないけれども、ソルダペーストが溶融する温度近傍ではその活性剤としての機能を果たし、良好なハンダ付け性を示す。
【０００４】
一方、ハンダ金属粉末と、高融点有機樹脂と、チキソ剤と、活性剤と、有機溶剤と、化学式（Ｙ１−Ｒ１−Ｙ２）で示される有機化合物を含有するハンダペーストが開示されている（特許文献２）。上記化学式（Ｙ１−Ｒ１−Ｙ２）において、Ｙ１は水素基（−Ｈ）、メチル基（−ＣＨ3）、アミノ基（−ＮＨ2）又はカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）のいずれかより選ばれる官能基であり、Ｙ２はカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）又はカルボン酸エステル基（−ＣＯＯ−Ｒ２（Ｒ２：炭素数１〜１０のアルキル基）のいずれかより選ばれる官能基であり、Ｒ１は炭素数０以上３０以下の飽和炭化水素基、不飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基のいずれかより選ばれる。
【０００５】
このように構成されたハンダペーストは、ハンダ金属粉末の組成によらず、ハンダペーストの保管時や基板塗布後リフローまでの放置時間中に、皮はりやボソツキ、粘度変化等の経時変化を生じることがなく、使用に際しては良好な塗布性、印刷性及びハンダ付け性を有する。
【０００６】
しかし、上記従来の特許文献１に示されたソルダペースト又は従来の特許文献２に示されたハンダペーストでは、ハンダ粉末合金又はハンダ金属粉末として、通常、比較的粒径の大きいものが用いられるため、電子部品の小型化、高集積化に伴うハンダバンプのファインピッチ化に対応できないという問題点があった。
【０００７】
この点を解消するために、中心核と、この中心核を被包する被覆層と、この被覆層を被包する最外層とにより構成される構造を有し、その平均粒径が５μｍ以下であるハンダ粉末が開示されている（特許文献３）。
【０００８】
このハンダ粉末をフラックスと混合してハンダペーストを調製し、このハンダ用ペーストを基板等に印刷すると、ハンダペーストに含まれるハンダ粉末が平均粒径５μｍ以下と微細な粉末であるので、ハンダペーストを基板等にファインピッチパターンで印刷できるとともに、錫単体によるハンダ粉末とフラックスとを混合したハンダペーストとほぼ同一か或いは低い温度で溶融する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−２６０５８９号公報（請求項１〜４、段落［０００７］、［００１０］、［００１７］）
【特許文献２】特開平１０−４３８８２号公報（請求項１〜５、段落［００３９］、［００４０］）
【特許文献３】特開２００８−１４９３６６号公報（請求項１、段落［０００９］、［００１４］、［００１５］）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、上記従来の特許文献３に記載されたハンダペーストでは、フラックス成分が最適化されていないため、ペーストの経時安定性が悪く、粒径の大きなハンダ粉末よりも短い時間でペーストが増粘し、使用に適さないペーストになるという不具合があった。
【００１１】
本発明の目的は、ファインピッチ化に対応する微細なハンダ粉末を用いても、ハンダペーストの粘度を殆ど上昇させずに、このハンダペーストをファインピッチパターンで印刷できるとともに、印刷したハンダペースト中のハンダ粉末の溶融性を良好に保つことができる、ハンダペーストを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
３層構造又は４層構造を有する微細なハンダ粉末において、活性剤の種類及び量を最適化することなくハンダペーストを調製すると、ハンダペーストの保存安定性の低下、更に保存安定性が極端に悪い場合では連続印刷中に粘度変化による印刷性の低下という問題がある。そこで、上記ハンダペーストの活性剤の種類及び量を最適化することにより、ハンダペーストの保存安定性の向上を図るべく、本発明をなすに至った。
本発明の第１の観点は、溶剤、ロジン、チキソ剤及び活性剤を含有するフラックスと、平均粒径０．１〜５μｍのハンダ粉末とを混合したハンダペーストであって、ハンダ粉末が、中心核と、この中心核の少なくとも一部を被覆する銅と錫との金属間化合物からなる第１被覆層と、中心核及び第１被覆層の露出面全てを被覆する錫からなる第２被覆層とを有する複合粉末であり、中心核が、銀と錫との金属間化合物からなる単一構造であるか、或いは銀と錫との金属間化合物からなる核内被覆層により銀が被覆された２重構造であり、活性剤が、フラックス全体量１００質量％に対して、ハロゲン化水素酸アミン塩を０．３〜０．６質量％と、ハロゲン化水素酸アミン塩以外のアミン、有機ハロゲン化合物、有機酸、有機酸アンモニウム塩及び有機酸アミン塩からなる群より選ばれた１種又は２種以上を０．１〜１０質量％の化合物とを含むことを特徴とする。
【００１３】
本発明の第２の観点は、第１の観点に基づく発明であって、更にハロゲン化水素酸アミン塩が、臭化水素酸アミン塩又は塩化水素酸アミン塩のいずれかであることを特徴とする。
【００１４】
本発明の第３の観点は、第１又は第２の観点に基づく発明であって、更に共軸二重円筒形回転粘度計により回転速度１０ｒｐｍで２４時間ペーストの粘度を連続測定したとき、測定開始から２０分経過後に得られた粘度値に対して２４時間経過後に得られた粘度値の増加割合が１５％以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の第１の観点のハンダペーストでは、活性剤がハロゲン化水素酸アミン塩を０．３〜０．６質量％の範囲内の所定割合だけ含むので、ファインピッチ化に対応する微細なハンダ粉末を用いても、ハンダペーストの粘度を殆ど上昇させることなく、ファインピッチパターンを印刷可能なハンダペーストを得ることができる。また活性剤がハロゲン化水素酸アミン塩以外のアミンや有機酸アミン塩等を０．１〜１０質量％の範囲内の所定割合だけ含み、上記アミンや有機酸アミン塩等はハロゲン化水素酸アミン塩より低活性であるので、ファインピッチ化に対応する微細なハンダ粉末を用いても、基板等に印刷したハンダペーストをリフロー炉で加熱したときに、ハンダペースト中のハンダ粉末が溶融して得られるハンダバンプの表面に黒色の溶け残ったハンダ粉末がなく、ハンダ粉末の溶融性を良好に保つことができる。なお、ここでの活性とは、金属表面の酸化物を除去する能力の程度のことを指し、酸化物除去能力が高い場合を高活性、低い場合を低活性という。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明第１実施形態のハンダペースト中のハンダ粉末の断面模式図である。
【図２】そのハンダペーストの粘度を測定する共軸二重円筒形回転粘度計の断面構成図である。
【図３】本発明第２実施形態のハンダペースト中のハンダ粉末の断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
次に本発明を実施するための形態を図面に基づいて説明する。
【００１８】
＜第１の実施の形態＞
ハンダペーストは、溶剤、ロジン、チキソ剤及び活性剤を含有するフラックスと、ハンダ粉末とを混合して製造される。図１に示すように、ハンダ粉末１０は、中心核１３と、この中心核１３の一部を被覆する銅と錫との金属間化合物からなる第１被覆層１１と、中心核１３及び第１被覆層１１の露出面全てを被覆する錫からなる第２被覆層１２とを有する複合粉末である。また中心核１３は、この実施の形態では、銀と錫との金属間化合物からなる単一構造である。ここで、第１被覆層１１を構成する銅と錫との金属間化合物としては、Ｃｕ3Ｓｎ又はＣｕ6Ｓｎ5が挙げられ、中心核１３を構成する銀と錫との金属間化合物としては、Ａｇ3Ｓｎ又はＡｇ4Ｓｎが挙げられる。
【００１９】
上記ハンダ粉末の平均粒径は、０．１〜５μｍであることが好ましい。またハンダ粉末中の錫の含有割合は、ハンダ粉末全体量１００質量％に対して、８５〜９９．８質量％であることが好ましい。ここで、ハンダ粉末の平均粒径を０．１〜５μｍの範囲内に限定したのは、０．１μｍ未満では室温で容易に酸化して酸化錫粉末となってしまいハンダ粉末として取扱うことが困難であり、５μｍを越えるとハンダ用ペーストを基板等にファインピッチパターンで印刷できず、微細な電子部品をハンダ用ペーストにより実装できないからである。このような不具合を確実に防止するため、ハンダ粉末の平均粒径を１〜３．５μｍとすることがより好ましい。またハンダ粉末中の錫の含有割合を８５〜９９．８質量％の範囲に限定したのは、８５質量％未満では錫単体によるハンダ粉末より融点がかなり高くなってしまい、９９．８質量％を越えるとハンダ合金の電極に対する濡れ性の低下が発生してしまうからである。このような不具合を確実に防止するため、ハンダ粉末中の錫の含有割合を８９〜９９．８質量％とすることがより好ましい。なお、本明細書において、ハンダ粉末の平均粒径とは、レーザー回折散乱法を用いた粒度分布測定装置（堀場製作所社製、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置LA-950）にて測定した体積累積中位径(Median径、Ｄ50)をいう。
【００２０】
銀の含有割合はハンダ粉末全体量１００質量％に対して２．５〜４．５質量％であり、銅の含有割合はハンダ粉末全体量１００質量％に対して０．３〜０．７質量％であることが好ましい。銀及び銅の含有割合を上記範囲内に限定したのは、印刷したハンダペースト中のハンダ粉末が溶融して得られたハンダバンプの融点を低く抑えるためである。
【００２１】
一方、フラックス中の溶剤は、フラックス全体量１００質量％に対して３０〜９０質量％、好ましくは４０〜７０質量％含まれる。この溶剤としては、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、α−テルピネオール等の沸点が１８０℃以上である有機溶剤が挙げられる。またフラックス中のロジンは、フラックス全体量１００質量％に対して３０〜６５質量％、好ましくは３５〜６０質量％含まれる。このロジンとしては、ガムロジン、水添ロジン、重合ロジン、エステルロジン等が挙げられる。更にフラックス中のチキソ剤は、フラックス全体量１００質量％に対して１〜２０質量％、好ましくは３〜１０質量％の範囲内に設定される。このチキソ剤としては、硬化ひまし油、脂肪酸アマイド、天然油脂、合成油脂、１２−ヒドロキシステアリン酸、１，２，３，４−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール及びその誘導体等が挙げられる。ここで、溶剤の含有割合を３０〜９０質量％の範囲内に限定したのは、３０質量％未満ではハンダペーストの粘度が高くなり過ぎて良好な印刷を行うことができず、９０質量％を越えるとハンダペーストの粘度が低くなり過ぎて良好な印刷を行うことができないからである。またロジンの含有割合を３０〜６５質量％の範囲内に限定したのは、３０質量％未満ではハンダペーストの粘度が低くなり過ぎて良好な印刷を行うことができず、更にハンダ粉末の未溶融によりハンダバンプを形成できず、６５質量％を越えるとハンダペーストの粘度が高くなり過ぎて良好な印刷を行うことができないからである。更にチキソ剤の含有割合を１〜２０質量％の範囲内に限定したのは、１質量％未満ではハンダペーストの形状保持性が低くなり過ぎて印刷後のバンプ形状のダレにより隣のバンプと接触するブリッジが発生してしまい、２０質量％を越えるとハンダペーストの粘度が経時変化し増粘してしまうからである。
【００２２】
フラックス中の活性剤は、ハロゲン化水素酸アミン塩をフラックス全体量１００質量％に対して０．３〜０．６質量％、好ましくは０．３〜０．５質量％と、ハロゲン化水素酸アミン塩以外のアミン、有機ハロゲン化合物、有機酸、有機酸アンモニウム塩及び有機酸アミン塩からなる群より選ばれた１種又は２種以上の化合物をフラックス全体量１００質量％に対して０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％とを含む。ここで、ハロゲン化水素酸アミン塩の含有割合を０．３〜０．６質量％の範囲内に限定したのは、０．３質量％未満ではハンダ粉末が溶融せずバンプを形成できず、０．６質量％を越えるとハンダペーストの粘度が経時変化し増粘してしまうからである。また、ハロゲン化水素酸アミン塩以外のアミンや有機酸アミン塩等の含有割合を０．１〜１０質量％の範囲内に限定したのは、０．１質量％未満ではハンダ粉末が溶融せずバンプを形成できず、１０質量％を越えるとハンダペーストの粘度が経時変化し増粘してしまうからである。
【００２３】
上記ハロゲン化水素酸アミン塩としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、３，４−ジヒドロキシベンジルアミン、メチルジエタノールアミン、ジフェニルグアニジン、アミノプロパノール、ポリオキシエチレンオレイルアミン、ポリオキシエチレンラウレルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ステアリルアミン、メトキシプロピルアミン、ジメチルヘキシルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、２−ブロモエチルアミン、１，３−ジ−ｏ−トリグアニジン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、エチルヘキシルアミン、エトキシプロピルアミン、エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ピリジン、４−ブロモピリジン、ピペリジン、２，６−ジメチルピペリジン、ピペコリン、アニリン、ジメチルアミン、エチルアニリン、２，４，６−トリメチルアニリン、モルホリン、メチルモルホリン、エチルモルホリン、エチルナフチルアミン、３−アミノ−１−プロペン、シクロヘキシルアミン、ジシロヘキシルアミン、シクロヘキシルジメチルアミン、シクロヘキシルジエチレンアミン、シクロヘキシルメチルエチルアミン、シクロヘキシルジ−ｎ−プロピルアミン、シクロヘキシルジイソプロピルアミン、シクロヘキシルジ−ｎ−ブチルアミン、シクロヘキシルジイソブチルアミン、シクロヘキシルジペンチルアミン、シクロヘキシルジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルメチルアミン等のアミンの塩化水素酸塩又は臭化水素酸塩が挙げられる。
【００２４】
また、アミンとしては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、３，４−ジヒドロキシベンジルアミン、メチルジエタノールアミン、ジフェニルグアニジン、アミノプロパノール、ポリオキシエチレンオレイルアミン、ポリオキシエチレンラウレルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ステアリルアミン、メトキシプロピルアミン、ジメチルヘキシルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、２−ブロモエチルアミン、１，３−ジ−ｏ−トリグアニジン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、エチルヘキシルアミン、エトキシプロピルアミン、エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ピリジン、４−ブロモピリジン、ピペリジン、２，６−ジメチルピペリジン、ピペコリン、アニリン、ジメチルアニリン、エチルアニリン、２，４，６−トリメチルアニリン、モルホリン、メチルモルホリン、エチルモルホリン、エチルナフチルアミン、３−アミノ−１−プロペン、シクロヘキシルアミン、ジシロヘキシルアミン、シクロヘキシルジメチルアミン、シクロヘキシルジエチルアミン、シクロヘキシルメチルエチルアミン、シクロヘキシルジ−ｎ−プロピルアミン、シクロヘキシルジイソプロピルアミン、シクロヘキシルジ−ｎ−ブチルアミン、シクロヘキシルジイソブチルアミン、シクロヘキシルジペンチルアミン、シクロヘキシルジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルメチルアミン等が挙げられる。
【００２５】
また、有機ハロゲン化合物としては、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルコール、ハロゲン化エステル、ハロゲン化カルボン酸、ハロゲン化ケトン、ハロゲン化アミド、ハロゲン化エーテル等が挙げられる。ここで、ハロゲン化アルキルの具体例としては、１−ブロモ−３−メチル−１−ブテン、１，４−ジブロモブテン、１−ブロモ−１−プロペン、２，３−ジブロモプロペン、１，１−ジブロモテトラクロロエタン、１，２−ジブロモ−１−フェニルエタン、１，２−ジブロモスチレン、１，２，５，６，９，１０−ヘキサブロモシクロドデカン、２，２−ビス［４−（２，３−ジブロモプロピル）−３，５−ジブロモフェルニ］プロパン、α，β−ジブロモエチルベンゼン等が挙げられる。またハロゲン化アルコールの具体例としては、１−ブロモ−２−プロパノール、３−ブロモ−１−プロパノール、３−ブロモ−１，２−プロパンジオール、１，３−ジブロモ−２−プロパノール、１，４−ジブロモ−２，３−ブタンジオール、２，３−ジブロモ−１−プロパノール、１−ブロモ−２−ブタノール、１，４−ジブロモ−２−ブタノール、２，３−ジブロモ−２−プロパノール、１，４−ジブロモ−２−ブタンジオール、２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオール、９，１０，１２，１３，１５，１６−へキサブロモステアリルアルコール、９，１０，１２，１３−テトラブロモステアリルアルコール等が挙げられる。
【００２６】
またハロゲン化エステルの具体例としては、ブロモ酢酸エチル、α−ブロモカプリル酸エチル、α−ブロモプロピオン酸エチル、β−ブロモプロピオン酸エチル、α−ブロモ−酢酸エチル、９，１０，１２，１３，１５，１６−へキサブロモステアリン酸メチルエステル、同エチルエステル、９，１０，１２，１３−テトラブロモステアリン酸、同メチルエステル、同エチルエステル等が挙げられる。またハロゲン化カルボン酸の具体例としては、２，３−ジブロモコハク酸、２−ブロモコハク酸、２，２−ジブロモアジピン酸、９，１０，１２，１３，１５，１６−ヘキサブロモステアリン酸、ビス（２，３−ジブロモプロピル）スクシネート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）ｏ−フタレート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）ｐ−フタレート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）ｐ−フタルアミド、トリス（２，３−ジブロモプロピル）トリメリテート、４−ブロモメチルベンジルステアレート、２，４−ビスブロモメチルベンジルステアレート、テトラ（２，３−ジブロモプロピル）ピロメリテート等が挙げられる。
【００２７】
またハロゲン化ケトンの具体例としては、２，４−ジブロモアセトフェノン等が挙げられる。またハロゲン化アミドの具体例としては、ビス（２，３−ジブロモプロピル）ｏ−フタルアミド、トリス（２，３−ジブロモプロピル）トリメリトアミド、テトラ（２，３−ジブロモプロピル）ピロメリトアミド、ビス（２，３−ジブロモプロピル）タータミド、Ｎ，Ｎ‘−ビス（２，３−ジブロモプロピル）スクシアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２，３−ジブロモプロピル）スクシアミド等が挙げられる。更にハロゲン化エーテルの具体例としては、トリメチロールプロパンビス（２，３−ジブロモプロピル）エーテル、４−パルミトイルオキシベンジルブロマイド、４−ミリストイルオキシベンジルブロマイド、４−ラウロイルオキシベンジルブロマイド、４−ウンデカノイルオキシベンジルブロマイド等が挙げられる。
【００２８】
また、有機酸の具体例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ツベルクロステアリン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ベヘン酸、ドコサヘキサエン酸、リグノセリン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フタル酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、サリチル酸、没食子酸、安息香酸、フタル酸、ケイ(桂)皮酸、メリト酸、シュウ酸、乳酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、クエン酸、アコニット酸、グルタル酸、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。
【００２９】
更に、有機酸アンモニウム塩の具体例としては、アンモニアと上記有機酸との塩が挙げられ、有機酸アミン塩の具体例としては、上記アミンと上記有機酸との塩が挙げられる。
【００３０】
なお、上記フラックスには、粘度安定剤をフラックス全体量１００質量％に対して０〜１０質量％含むことが好ましい。粘度安定剤としては、溶剤に溶解可能なポリフェノール類、リン酸系化合物、硫黄系化合物、トコフェロール、トコフェロールの誘導体、アスコルビン酸、アスコルビン酸の誘導体が挙げられる。ここで、粘度安定剤の含有割合を０〜１０質量％の範囲内に限定したのは、１０質量％を越えると、ハンダペーストの溶融性低下が発生したり、又はハンダペーストの印刷性不良が発生したり、或いはハンダペースト印刷後のバンプの形成不良が発生してしまうからである。このような不具合を確実に防止する観点から、１〜８質量％の粘度安定剤を含むことが更に好ましい。
【００３１】
続いて、ハンダ粉末の製造方法を説明する。但し、ここではシェル構造（コアシェル構造）を有するハンダ粒子の製造方法を説明するが、この製造方法に限定されるものではない。先ず、溶媒に、中心核の金属間化合物を構成する金属元素、即ち銀を含む化合物及び錫を含む化合物と、第１被覆層の金属間化合物を構成する金属元素、即ち銅を含む化合物及び錫を含む化合物と、第２被覆層を構成する金属元素、即ち錫を含む化合物と、分散剤とをそれぞれ添加して混合することにより、溶解液を調製する。溶解液中における銀を含む化合物と、銅を含む化合物と、錫を含む化合物との含有割合は、ハンダ粉末の製造後に、各金属元素の含有割合が上記範囲になるように調整する。
【００３２】
また、上記溶解液としては、上記銀を含む化合物の代わりに銀粉末を用い、この銀粉末と分散剤を溶媒に添加して混合し銀粉末の分散液を調製し、これに上記銅を含む化合物と錫を含む化合物を直接添加して混合し溶解させることにより得られる、銀粉末の分散する溶解液を使用したり、或いは銅を含む化合物及び錫を含む化合物をそれぞれ溶媒に溶解させて２つの金属溶液を予め調製し、これらを上記銀粉末の分散液に添加して混合することにより得られる、銀粉末の分散する溶解液を使用することもできる。この場合に用いられる銀粉末と、銅を含む化合物と、錫を含む化合物との混合割合は、ハンダ粉末の製造後に、各金属元素の含有割合が上記範囲になるように調整する。
【００３３】
溶解液の調製に用いられる銀化合物としては、硫酸銀(I)、塩化銀(I)、硝酸銀(I)等が挙げられる。上記銀化合物を用いずに、銀粉末を用いる場合には、平均粒径が０．１〜２．０μｍであり、かつ還元反応による化学的手法で得られた銀粉末を用いるか或いはアトマイズ法のような物理的手法によって得られた銀粉末を用いることもできる。また、溶解液の調製に用いられる銅化合物としては、塩化銅(II)、硫酸銅(II)、酢酸銅等が挙げられ、錫化合物としては、塩化錫(II)、硫酸錫(II)、酢酸錫(II)、シュウ酸錫(II)等が挙げられる。このうち銀を含む化合物、銅を含む化合物及び錫を含む化合物が溶解する溶解液を用いる場合には、銀化合物、銅化合物及び錫化合物として、いずれも硫酸塩の硫酸銀(II)、硫酸銅(II)及び硫酸錫(II)を用いることが特に好ましい。これは、銀化合物を使用する場合に銅及び錫の塩化物を用いると、塩化銀の粗大粒子が発生し、これを中心核として得られたハンダ粉末が目的とする平均粒径より大きくなる場合があるからである
【００３４】
一方、銀粉末が分散する溶解液を用いる場合、銅化合物及び錫化合物として、いずれも硫酸塩である硫酸銀(II)及び硫酸錫(II)を用いるか、或いはいずれも塩酸塩である塩化銅(II)及び塩化錫(II)を用いることが特に好ましい。銀粉末が分散する溶解液を調製するために、硫酸塩のみならず、塩酸塩も好適に用いることができるのは、銀粉末の表面のみが塩化物となり、銀粉末の平均粒径があまり変化せず、これを中心核として得られるハンダ粉末は目的とする平均粒径になり易いからである。
【００３５】
溶媒としては、水、アルコール、エーテル、ケトン、エステル等が挙げられる。また分散剤としては、セルロール系、ビニル系、多価アルコール等が挙げられ、その他にゼラチン、カゼイン等を用いることができる。調製した溶解液はｐＨ調整する。ｐＨは、生成したハンダ粉末の再溶解等を考慮して、０〜２．０の範囲に調整することが好ましい。なお、溶媒に上記金属化合物をそれぞれ添加して溶解させた後、錯化剤を加えて、各金属元素を錯体化した後に、分散剤を添加してもよい。錯化剤を加えることでｐＨがアルカリ側でも金属イオンが沈殿せず、広い範囲での合成が可能となる。錯化剤としては、コハク酸、酒石酸、グリコール酸、乳酸、フタル酸、リンゴ酸、クエン酸、シュウ酸、エチレンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、又はこれらの塩等が挙げられる。
【００３６】
次に、還元剤を溶解した水溶液を調製し、この水溶液のｐＨを、上記調製した溶解液と同程度に調整する。還元剤としては、テトラヒドロホウ酸ナトリウム、ジメチルアミンボラン等のホウ素水素化物、ヒドラジン等の窒素化合物、３価のチタンイオンや２価のクロムイオン等の金属イオン等が挙げられる。
【００３７】
次に、上記溶解液に還元剤水溶液を添加して混合することにより、溶解液中の各金属イオンが還元され、液中に金属粉末が分散した分散液が得られる。この還元反応では、上記銀を含む化合物、銅を含む化合物及び錫を含む化合物が溶解する溶解液を用いた場合、先ず錫及び銅よりも貴である銀（錫及び銅よりもイオン化傾向が低く安定である銀）が還元され、次いで錫よりも貴である銅（錫よりもイオン化傾向が低く安定である銅）が還元され、最後に錫が還元される。一方、銀粉末が分散する溶解液を用いた場合、先ず錫よりも貴である銅（錫よりもイオン化傾向が低く安定である銅）が還元されて銀粒子の表面に銅が析出し、次いで錫が還元される。これにより銀からなる中心核と、中心核の一部を被覆する銅からなる第１被覆層と、中心核及び第１被覆層の露出面全てを被覆する錫からなる第２被覆層とで構成された、平均粒径０．１〜５μｍの金属粉末が形成される。溶解液と還元剤水溶液を混合する方法としては、容器内の溶解液に所定の点か速度で還元剤水溶液を滴下し、スターラ等で撹拌する方法や、所定の径を有する反応チューブを用い、この反応チューブ内に両液を所定の流量で注ぎ込み、混合させる方法等が挙げられる。
【００３８】
次いで、この分散液を、デカンテーション等によって固液分離し、回収した固形分を水又はｐＨを０．５〜２に調整した塩酸水溶液、硝酸水溶液、硫酸水溶液、或いはメタノール、エタノール、アセトン等で洗浄する。洗浄後は、再度固液分離して固形分を回収する。洗浄から固液分離までの工程を２〜５回繰返すことが好ましい。
【００３９】
次に、回収した固形分に、沸点が１００℃以上である高沸点溶媒を加えて分散させ、不活性ガス雰囲気下、所定の温度で加熱してもよい。この加熱処理を施すことにより、上記還元反応で形成された金属粉末の銀からなる中心核と、中心核の一部を被覆する銅からなる第１被覆層と、錫からなる第２被覆層の一部とが反応して、銀と錫との金属間化合物からなる中心核と、銅と錫との金属間化合物からなる第１被覆層が形成される。
【００４０】
上記加熱処理は、１４０〜１８０℃の温度で２０分間〜１時間行うことができる。処理温度又は保持時間が下限値未満では、中心核や第１被覆層に金属間化合物が形成されず、或いは中心核や第１被覆層が金属間化合物のみで構成されない場合がある。また処理温度が上限値を越えると、第２被覆層の錫が酸化されて溶融性が低下してしまう。なお、保持時間を上限値以上としてもその効果は変わらない。このような不具合を確実に防止するために、１６０℃で３０分間行うことが特に好ましい。
【００４１】
加熱後、再度上記洗浄から固液分離までの工程を２〜５回繰返すことが好ましく、その後、回収した固形分を真空乾燥させることにより、本実施の形態のハンダ粉末を得ることができる。
【００４２】
このように製造されたハンダ粉末をフラックスに混合してハンダペーストを製造する方法を説明する。先ず溶剤と、ロジンと、チキソ剤と、ハロゲン化水素酸アミン塩と、ハロゲン化水素酸アミン塩以外のアミン等と、粘度安定剤とを所定の割合で混合してフラックスを調製する。次にこのハンダペースト１００質量％に対し、ハンダ粉末を７０〜９５質量％、好ましくは８０〜９０質量％の割合で混合してハンダペーストを製造する。ここで、ハンダペースト１００質量％に対するハンダ粉末の混合割合を７０〜９５質量％の範囲内に限定したのは、７０質量％未満ではハンダペーストの粘度が低くなり過ぎて良好な印刷を行うことができず、９５質量％を越えるとハンダペーストの粘度が高くなり過ぎて良好な印刷を行うことができないからである。
【００４３】
このように製造されたハンダペーストでは、活性剤がハロゲン化水素酸アミン塩を、フラックス全体量１００質量％に対して、０．３〜０．６質量％の範囲内の所定割合だけ含むので、ファインピッチ化に対応する微細なハンダ粉末を用いても、ハンダペーストの粘度を殆ど上昇させることなく、ファインピッチパターンを印刷可能なハンダペーストを得ることができる。ここで、ハンダペーストの粘度は、図２に示す共軸二重円筒形回転粘度計２０（例えば、マルコム社製の自動粘度測定装置ＰＣＵ−２０５）を用いて測定される。この粘度計２０は、ハンダペースト２１（非ニュートン流体）を貯留可能な有底外筒２２と、この有底外筒２２の内部中央に下端が有底外筒２２の底壁２２ａから浮いた状態で固定された内筒２３と、内筒２３に回転可能に収容され外周面に螺旋突起２４ａが形成された円柱体２４と、この円柱体２４を回転軸２５を介して駆動するモータ（図示せず）とを有する。この粘度計２０では、モータにより円柱体２４を１０ｒｐｍで回転させることにより、有底外筒２２内に貯留されたハンダペースト２１が螺旋突起２４ａの動きに伴って内筒２４に下端開口部から流入し、内筒２４の内周面に沿って上昇し、内筒２４の上端開口部から溢れ出て、内筒２４の外周面に沿って下降し、ハンダペースト２１が内筒２４の内部及び外部を循環するように構成される。そして上記粘度計２０では、モータにより円柱体２４を１０ｒｐｍの速度で回転させるとともに、円柱体２４をハンダペースト２１の粘性に抗して回転させるためのトルクを検出しており、このトルクをハンダペースト２１の粘度に換算できるようになっている。この粘度計２０により回転速度１０ｒｐｍで２４時間ハンダペーストの粘度を連続測定したとき、測定開始から２０分経過後に得られた粘度値Ｓ1に対して、２４時間経過後に得られた粘度値Ｓ2の増加割合［[(Ｓ2−Ｓ1)／Ｓ1]×１００％］が１５％以下であることが好ましく、１０％以下であることが更に好ましい。ここで、上記増加割合［[(Ｓ2−Ｓ1)／Ｓ1]×１００％］を１５％以下に限定したのは、１５％を越えるとハンダペーストをファインピッチパターンで印刷できないからである。
【００４４】
また活性剤がハロゲン化水素酸アミン塩以外のアミンや有機酸アミン塩等を、フラックス全体量１００質量％に対して、０．１〜１０質量％の範囲内の所定割合だけ含み、上記アミンや有機酸アミン塩等はハロゲン化水素酸アミン塩より低活性であるので、ファインピッチ化に対応する微細なハンダ粉末を用いても、基板等に印刷したハンダペーストをリフロー炉で加熱したときに、ハンダペースト中のハンダ粉末が溶融して得られるハンダバンプの表面に黒色の溶け残ったハンダ粉末がなく、ハンダ粉末の溶融性を良好に保つことができるとともに、ハンダバンプのボイド特性も良好に保つことができる。ここで、ボイド率とは、複数のハンダバンプのうち最も大きなボイド（最大ボイド）を有するハンダバンプにおいて、最大ボイドの直径をそのハンダバンプの直径で除した値を百分率で表した値をいう。このボイド率が３０％以下であるときが、ハンダバンプのボイド特性が良好に保たれた状態である。
【００４５】
＜第２の実施の形態＞
図３は本発明の第２の実施の形態を示す。図３において図１と同一符号は同一部品を示す。この実施の形態では、ハンダ粉末３０の中心核３３が、銀と錫との金属間化合物からなる核内被覆層３３ｂにより銀３３ａの全てが被覆された２重構造である。即ち、ハンダ粉末３０は、２重構造の中心核３３と、この中心核３３の一部を被覆する銅と錫との金属間化合物からなる第１被覆層１１と、中心核３３及び第１被覆層１１の露出面全てを被覆する錫からなる第２被覆層１２とを有する複合粉末である。ここで、核内被覆層３３ｂを構成する銀と錫との金属間化合物としては、Ａｇ3Ｓｎ又はＡｇ4Ｓｎが挙げられる。上記以外は、第１の実施の形態のハンダ粉末と同一に構成される。またハンダペーストは、上記ハンダ粉末３０を用いたこと以外は、第１の実施の形態のハンダペーストと同一に構成される。
【００４６】
上記ハンダ粉末の製造方法を説明する。先ず、第１の実施の形態と同様に、溶解液を調製した後に、この溶解液に還元剤水溶液を添加して混合することにより、溶解液中の各金属イオンが還元され、液中に金属粉末が分散した分散液が得られる。この分散液中には、第１の実施の形態と同様に、銀からなる中心核と、中心核の一部を被覆する銅からなる第１被覆層と、中心核及び第１被覆層の露出面全てを被覆する錫からなる第２被覆層とで構成された、平均粒径０．１〜５μｍの金属粉末が形成される。次いで、第１の実施の形態と同様に、分散液を固液分離し、回収した固形分を洗浄した後、再度固液分離して固形分を回収し、洗浄から固液分離までの工程を２〜５回繰返す。
【００４７】
次に回収した固形分に、沸点が１００℃以上である高沸点溶媒を加えて分散させ、不活性ガス雰囲気下、所定の温度で加熱する。ここで、加熱処理は、第１の実施の形態と異なり、１００〜１３０℃の温度で２０分間〜１時間行う。処理温度又は保持時間が下限値未満では、中心核や第１被覆層に金属間化合物が形成されず、或いは第１被覆層が金属間化合物のみで構成されない場合がある。また処理温度が上限値を越えると、第２被覆層の錫が酸化されて溶融性が低下してしまう。なお、保持時間を上限値以上としてもその効果は変わらない。このうち１２０℃で３０分間行うことが特に好ましい。更に、加熱後、再度上記洗浄から固液分離までの工程を２〜５回繰返すことが好ましく、その後、回収した固形分を真空乾燥させることにより、本実施の形態のハンダ粉末を得ることができる。
【００４８】
このように製造されたハンダ粉末をフラックスに混合してハンダペーストを製造する方法は、第１の実施の形態と同様であるので、説明を省略する。また第１の実施の形態の方法で製造されたハンダペーストでは、活性剤がハロゲン化水素酸アミン塩を、フラックス全体量１００質量％に対して、０．３〜０．６質量％の範囲内の所定割合だけ含むので、第１の実施の形態と同様に、ファインピッチ化に対応する微細なハンダ粉末を用いても、ハンダペーストの粘度を殆ど上昇させることなく、ファインピッチパターンを印刷可能なハンダペーストを得ることができる。また活性剤がハロゲン化水素酸アミン塩以外のアミンや有機酸アミン塩等を、フラックス全体量１００質量％に対して、０．１〜１０質量％の範囲内の所定割合だけ含み、上記アミンや有機酸アミン塩等はハロゲン化水素酸アミン塩より低活性であるので、第１の実施の形態と同様に、ファインピッチ化に対応する微細なハンダ粉末を用いても、基板等に印刷したハンダペーストをリフロー炉で加熱したときに、ハンダペースト中のハンダ粉末が溶融して得られるハンダバンプの表面に黒色の溶け残ったハンダ粉末がなく、ハンダ粉末の溶融性を良好に保つことができるとともに、ハンダバンプのボイド特性も良好に保つことができる。なお、上記第１及び第２の実施の形態では、第１被覆層が中心核の一部を被覆したが、第１被覆層が中心核の全てを被覆してもよい。
【実施例】
【００４９】
次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。
【００５０】
＜実施例１＞
図１に示すように、先ず、銀と錫との金属間化合物からなる単一構造の中心核１３と、この中心核１３の一部を被覆する銅と錫との金属間化合物からなる第１被覆層１１と、中心核１３及び第１被覆層１１の露出面全てを被覆する錫からなる第２被覆層１２とを有する複合粉末であって、銀、銅及び錫をそれぞれ３．０質量％、０．５質量％及び９６．５質量％の割合で含む平均粒径０．１μｍのハンダ粉末１０（コアシェル構造）を作製した。次に４４．５質量％のジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（溶剤）と、４７．１質量％の重合ロジン（ロジン）と、３．０質量％の硬化ひまし油（チキソ剤）と、０．４質量％のジエチルアミン臭化水素酸塩Ａ１（活性剤１：ハロゲン化水素酸アミン塩）と、３．０質量％のステアリン酸ステアリルアミン塩Ｂ１（活性剤２：有機酸アミン塩）と、２．０質量％のポリフェノールの一種であるカテキン（粘度安定剤）とを混合してフラックスを調製した。更にハンダ粉末８８質量％とフラックス１２質量％とを混合してハンダペーストを製造した。この実施例１のハンダペーストを表１に示す。
【００５１】
＜実施例２〜１４及び比較例１〜６＞
実施例２〜１４及び比較例１〜６のハンダペーストは、表１に示すように配合した。なお、表１に示した配合以外は、実施例１と同様にしてハンダペーストを製造した。
【００５２】
＜比較試験１及び評価＞
実施例１〜１４及び比較例１〜６のハンダペーストについて、粘度安定性、溶融性及び初期印刷性をそれぞれ判定した。ハンダペーストの粘度安定性は、共軸二重円筒形回転粘度計（マルコム社製の自動粘度測定装置ＰＣＵ−２０５）により、回転速度１０ｒｐｍで２４時間ペーストの粘度を連続測定し、測定開始から２０分経過後に得られた第１粘度値と、２４時間経過後に得られた第２粘度値とを比較することにより判定した。ここで、測定温度は２５℃であった。そして、第１粘度値（η１）に対する第２粘度値（η２）の増加割合［[(η２−η１)／η１]×１００％］が１５％以下であったとき、ハンダペーストの粘度安定性は良好であると判定し、上記増加割合が１５％を越えたとき、ハンダペーストの粘度安定性は不良であると判定した。
【００５３】
また、ハンダペーストの溶融性は、ハンダペーストが印刷された基板を、熱対流式リフロー炉（ＢＴＵ社製のＰｙｒａｍａｘ７５）に入れ、窒素雰囲気中にて所定の温度プロファイル（２００℃に１分間保持した後に、２４０℃に２０秒分間保持した。）でリフローした。このとき溶融し所定の形状のハンダバンプが形成された場合を良好と判断し、溶融せずに所定の形状のハンダバンプが形成できなかった場合を不良と判断した。ここで、所定の形状のハンダバンプとは、形状が球状のハンダバンプをいう。
【００５４】
更に、ハンダペーストの初期印刷性は、先ずスクリーン印刷機に所定のパターンのメタルマスク（開口径：７５μｍ、ピッチ：１００μｍ、厚さ：２０μｍ）を取付け、厚さ１．６ｍｍのガラス−エポキシ基板（レジスト開口径：６０μｍ、レジスト厚：１５μｍ、Ｃｕパッド厚：２０μｍ、ピッチ：１００μｍ）上に、メタルスキージを用いて、スキージ接触角度７０度、スキージ圧０．２ＭＰａ、印刷速度５０ｍｍ／秒という条件で、ハンダペーストを印刷し、基板上にハンダバンプを形成した。そして、このハンダバンプを観察したとき、メタルマスクのパターン位置にハンダペーストが印刷されない現象（ミッシング）や、ハンダペーストがメタルマスク開口部に十分に供給されていない現象（充填不良）や、隣接した印刷パターンの形状が崩れて隣同士の印刷パターンが接触している現象（ブリッジ）が観察される場合を不良と判断し、これらの現象が観察されなかった場合を良好と判断した。
【００５５】
ハンダペーストの粘度安定性、溶融性及び初期印刷性の判定結果を、ハンダ粉末の平均粒径、活性剤の種類及び含有割合とともに、表１に示す。なお、表１において、活性剤１はハロゲン化水素酸アミン塩であり、活性剤２はハロゲン化水素酸アミン以外のアミン、有機ハロゲン化合物、有機酸、有機酸アンモニウム塩、有機酸アミン塩等である。また、表１において、Ａ１はジエチルアミン臭化水素酸塩であり、Ａ２はジフェニルグアニジン臭化水素酸塩であり、Ａ３はジエチルアミン塩化水素酸塩である。更に、表１において、Ｂ１はステアリン酸ステアリルアミン塩（有機酸アミン塩）であり、Ｂ２はステアリン酸アンモニウム塩（有機酸アンモニウム塩）であり、Ｂ３は２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオール（有機ハロゲン化合物）であり、Ｂ４はコハク酸（有機酸）であり、Ｂ５は１−ブロモ−３−メチル−１−ブテン（有機ハロゲン化合物）であり、Ｂ６はジフェニルグアニジン（アミン）である。
【００５６】
【表１】
2014042941.tif 000003
【００５７】
表１から明らかなように、ハンダ粉末の平均粒径が０．０５μｍと小さ過ぎる比較例１では、ハンダペーストの粘度安定性、溶融性及び初期印刷性のいずれも不良であり、ハンダ粉末の平均粒径が５．２μｍと大き過ぎる比較例２では、ハンダペーストの初期印刷性の不良であったのに対し、ハンダ粉末の平均粒径が０．１〜５．０μｍと適正な範囲である実施例１〜１４では、ハンダペーストの粘度安定性、溶融性及び初期印刷性のいずれも良好であった。また、活性剤１の含有割合が０．２質量％と少な過ぎる比較例３では、ハンダペーストの溶融性が不良であり、活性剤１の含有割合が０．７質量％と多過ぎる比較例４では、ハンダペーストの粘度安定性が不良であったのに対し、活性剤１の含有割合が０．３〜０．６質量％と適正な範囲である実施例１〜１４では、ハンダペーストの粘度安定性、溶融性及び初期印刷性のいずれも良好であった。更に、活性剤２の含有割合が０．０５質量％と少な過ぎる比較例５では、ハンダペーストの溶融性が不良であり、活性剤２の含有割合が１１質量％と多過ぎる比較例６では、ハンダペーストの粘度安定性が不良であったのに対し、活性剤２の含有割合が０．１〜１０質量％と適正な範囲である実施例１〜１４では、ハンダペーストの粘度安定性、溶融性及び初期印刷性のいずれも良好であった。
【００５８】
＜実施例１５〜２８＞
図３に示すように、ハンダ粉末３０の中心核３３として、銀と錫との金属間化合物からなる核内被覆層３３ｂにより銀３３ａが被覆された２重構造のものを用いたこと以外は、実施例１〜１４とそれぞれ同様にしてハンダペーストを作製した。これらのハンダペーストをそれぞれ実施例１５〜２８とした。
【００５９】
＜比較例７〜１２＞
ハンダ粉末の中心核として、銀と錫との金属間化合物からなる核内被覆層により銀が被覆された２重構造のものを用いたこと以外は、比較例１〜６とそれぞれ同様にしてハンダペーストを作製した。これらのハンダペーストをそれぞれ比較例７〜１２とした。
【００６０】
＜比較試験２及び評価＞
実施例１５〜２８及び比較例７〜１２のハンダペーストについて、上記比較試験１と同様に、粘度安定性、溶融性及び初期印刷性をそれぞれ判定した。その結果を表２に示す。なお、表２中の活性剤１、活性剤２、Ａ１〜Ａ３及びＢ１〜Ｂ６は、表１中の活性剤１、活性剤２、Ａ１〜Ａ３及びＢ１〜Ｂ６とそれぞれ同一である。
【００６１】
【表２】
2014042941.tif 000004
【００６２】
表２から明らかなように、ハンダ粉末の平均粒径が０．０５μｍと小さ過ぎる比較例７では、ハンダペーストの粘度安定性、溶融性及び初期印刷性のいずれも不良であり、ハンダ粉末の平均粒径が５．１μｍと大き過ぎる比較例８では、ハンダペーストの初期印刷性の不良であったのに対し、ハンダ粉末の平均粒径が０．１〜５．０μｍと適正な範囲である実施例１５〜２８では、ハンダペーストの粘度安定性、溶融性及び初期印刷性のいずれも良好であった。また、活性剤１の含有割合が０．２質量％と少な過ぎる比較例９では、ハンダペーストの溶融性が不良であり、活性剤１の含有割合が０．７質量％と多過ぎる比較例１０では、ハンダペーストの粘度安定性が不良であったのに対し、活性剤１の含有割合が０．３〜０．６質量％と適正な範囲である実施例１５〜２８では、ハンダペーストの粘度安定性、溶融性及び初期印刷性のいずれも良好であった。更に、活性剤２の含有割合が０．０５質量％と少な過ぎる比較例１１では、ハンダペーストの溶融性が不良であり、活性剤２の含有割合が１１質量％と多過ぎる比較例１２では、ハンダペーストの粘度安定性が不良であったのに対し、活性剤２の含有割合が０．１〜１０質量％と適正な範囲である実施例１５〜２８では、ハンダペーストの粘度安定性、溶融性及び初期印刷性のいずれも良好であった。
【符号の説明】
【００６３】
１０，３０  ハンダ粉末
１１  第１被覆層
１２  第２被覆層
１３，３３  中心核
２０  共軸二重円筒形回転粘度計
２１  ハンダペースト
３３ａ  銀
３３ｂ  核内被覆層
【図１】
2014042941.tif 000005
【図２】
2014042941.tif 000006
【図３】
2014042941.tif 000007