(57)【要約】【課題】極性基を有するフッ素系樹脂との接着性に優れた接着性樹脂を提供する。【解決手段】極性基を有するフッ素系樹脂との接着に用いられ、側鎖にアルコキシシリル基を有するオレフィン系重合体（Ａ）を含む接着性樹脂である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂との接着に用いられ、側鎖にアルコキシシリル基を有するオレフィン系重合体（Ａ）を含む接着性樹脂。
【請求項２】
前記オレフィン系重合体（Ａ）は、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体の金属塩、およびオレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる群から選択される少なくとも一つが、重合性基、アミノ基、またはエポキシ基を有するアルコキシシランによって変性されてなる重合体である請求項１に記載の接着性樹脂。
【請求項３】
前記オレフィン系重合体（Ａ）は、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体の金属塩、およびオレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる群から選択される少なくとも一つに、重合性基を有するアルコキシシランがグラフト重合されてなる重合体である請求項１または請求項２に記載の接着性樹脂。
【請求項４】
前記オレフィン系重合体（Ａ）が、側鎖にグリシジル基を有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の接着性樹脂。
【請求項５】
前記オレフィン系重合体（Ａ）は、オレフィン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体に、重合性基を有するアルコキシシランがグラフト重合されてなる重合体である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の接着性樹脂。
【請求項６】
更に、アルコキシシリル基を有しないオレフィン系重合体（Ｂ）として、オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体およびオレフィン・酢酸ビニル共重合体の少なくとも一方を含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の接着性樹脂。
【請求項７】
側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂を含むフッ素系樹脂層と、
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の接着性樹脂を含み前記フッ素系樹脂層に接着された接着性樹脂層と、
を有する積層体。
【請求項８】
前記フッ素系樹脂が、側鎖にスルホ基を有するテトラフルオロエチレン重合体である請求項７に記載の積層体。
【請求項９】
側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂を含むフッ素系樹脂層と、
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の接着性樹脂を含む接着性樹脂層と、
をヒートシールする工程を有する積層体の製造方法。
【請求項１０】
前記フッ素系樹脂が、側鎖にスルホ基を有するテトラフルオロエチレン重合体である請求項９に記載の積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着性樹脂、積層体、および積層体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂に関する検討が行なわれている。
側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂としては、例えば、高分子電解質膜（特に、プロトン伝導性を有する高分子電解質膜）の成分である、側鎖に極性基としてスルホ基を有するテトラフルオロエチレン重合体（例えば、ナフィオン（登録商標））が知られている。
【０００３】
上述した側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂は、直接または他の樹脂を介して、基材等と接着された状態で用いられることがある。
例えば、側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂を含む多層プロトン交換膜と、ポリエステル、ポリイミド、ポリオレフィン等の基材と、が接着された構成の積層体が知られている（例えば、特許文献１参照）。
また、側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂を含む導電性多孔膜と、絶縁性多孔膜と、がポリイミド樹脂を介して接着された構成の固体高分子型燃料電池用膜電極接合体が知られている（例えば、特許文献２参照）。
また、側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂を含むプロトン伝導膜と、プラスチック基材と、がエポキシ樹脂を介して接着された構成を含む固体高分子型燃料電池用膜−電極構造体が知られている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００５−５３６６０２号公報
【特許文献２】特開２００８−１７７１５９号公報
【特許文献３】特開２０１０−７３６３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂は他の樹脂との接着性が不足する傾向がある。このため、従来の樹脂（上記特許文献２に記載のポリイミド樹脂や、上記特許文献３に記載のエポキシ樹脂等）は、側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂に対する接着性が不足する場合がある。
【０００６】
従って、本発明の課題は、側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂に対する接着性に優れた接着性樹脂を提供することである。
また、本発明の課題は、前記接着性樹脂と側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂を含むフッ素系樹脂層とを含み、層間の接着性に優れた積層体およびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための具体的手段は以下のとおりである。
＜１＞  側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂との接着に用いられ、側鎖にアルコキシシリル基を有するオレフィン系重合体（Ａ）を含む接着性樹脂である。
＜２＞  前記オレフィン系重合体（Ａ）は、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体の金属塩、およびオレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる群から選択される少なくとも一つが、重合性基、アミノ基、またはエポキシ基を有するアルコキシシランによって変性されてなる重合体である＜１＞に記載の接着性樹脂である。
＜３＞  前記オレフィン系重合体（Ａ）は、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体の金属塩、およびオレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる群から選択される少なくとも一つに、重合性基を有するアルコキシシランがグラフト重合されてなる重合体である＜１＞または＜２＞に記載の接着性樹脂である。
＜４＞  前記オレフィン系重合体（Ａ）が、側鎖にグリシジル基を有する＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の接着性樹脂である。
＜５＞  前記オレフィン系重合体（Ａ）は、オレフィン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体に、重合性基を有するアルコキシシランがグラフト重合されてなる重合体である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の接着性樹脂である。
＜６＞  更に、アルコキシシリル基を有しないオレフィン系重合体（Ｂ）として、オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体およびオレフィン・酢酸ビニル共重合体の少なくとも一方を含む＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の接着性樹脂である。
【０００８】
＜７＞  側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂を含むフッ素系樹脂層と、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の接着性樹脂を含み前記フッ素系樹脂層に接着された接着性樹脂層と、を有する積層体である。
＜８＞  前記フッ素系樹脂が、側鎖にスルホ基を有するテトラフルオロエチレン系重合体である＜７＞に記載の積層体である。
【０００９】
＜９＞  側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂を含むフッ素系樹脂層と、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の接着性樹脂を含む接着性樹脂層と、をヒートシールする工程を有する積層体の製造方法である。
＜１０＞  前記フッ素系樹脂が、側鎖にスルホ基を有するテトラフルオロエチレン系重合体である＜９＞に記載の積層体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂に対する接着性に優れた接着性樹脂を提供することができる。
また、本発明によれば、前記接着性樹脂と側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂を含むフッ素系樹脂層とを含み、層間の接着性に優れた積層体およびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の接着性樹脂、並びに積層体およびその製造方法について、詳細に説明する。
【００１２】
≪接着性樹脂≫
本発明の接着性樹脂は、側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂との接着に用いられ、側鎖にアルコキシシリル基を有するオレフィン系重合体（Ａ）を含む。
一般的にフッ素系樹脂は、側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂も含めて、他の樹脂との接着性が不足する傾向がある。この理由は、フッ素系樹脂の表面張力が非常に高いこと、および、Ｃ−Ｆ結合の結合エネルギーが非常に高いために表面処理をしにくいことである。
上記の傾向は、水（特に温水）の存在下において特に顕著である。本発明では、温水の存在下における接着性を、「耐温水接着性」ということがある。
上記の傾向に関し、本発明の接着性樹脂は、側鎖にアルコキシシリル基を有するオレフィン系重合体（Ａ）を含むことにより、側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂に対して優れた接着性（耐温水接着性を含む）を示す。
本発明の接着性樹脂が側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂との接着性に優れる理由は明らかではないが、側鎖にアルコキシシリル基を有するオレフィン系重合体（Ａ）のアルコキシシリル基と、側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂の極性基と、が強く相互作用するため、と推測される。
【００１３】
＜側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂＞
まず、本発明の接着性樹脂が接着される対象である、側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂（以下、「特定フッ素系樹脂」ともいう）について説明する。
前記極性基は、主鎖を構成するフッ素系樹脂の側鎖部分に含まれている限り特に制限はない。例えば、前記極性基は、主鎖を構成するフッ素系樹脂に直接結合していてもよいし、主鎖を構成するフッ素系樹脂に連結基を介して結合していてもよい。
前記連結基としては特に制限はないが、アルキレン基およびフルオロアルキレン基（パーフルオロアルキレン基を含む）の少なくとも一方を含み、更に必要に応じその他の２価の基を含む連結基が好ましい。
前記その他の２価の基としては、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは、水素原子またはアルキル基を表す）、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ−（Ｒは、水素原子またはアルキル基を表す）、これらを組み合わせた基、等が挙げられる。
前記連結基に含まれる炭素数には特に制限はないが、好ましくは炭素数１〜２０であり、より好ましくは炭素数１〜１０である。
【００１４】
前記側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂（特定フッ素系樹脂）における該極性基としては特に制限はないが、例えば、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基が挙げられ、スルホ基が好ましい。特定フッ素系樹脂の具体例としては、スルホ基を有するデュポン社製のナフィオン（登録商標）や、カルボキシル基を有する旭硝子社製のフレミオン（登録商標）等が挙げられる。
側鎖に前記極性基としてスルホ基を有するフッ素系樹脂は、スルホ基を有していることにより、水の存在下において強酸性を示すため、水（特に温水）の存在下において、他の樹脂との接着性が特に低下し易い。従って、前記極性基がスルホ基である場合には、前記オレフィン系重合体（Ａ）による接着性向上の効果がより効果的に奏される。
【００１５】
前記側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂としては、公知のフッ素系樹脂（主鎖）に、極性基を含む側鎖が結合した構成のフッ素系樹脂を用いることができる。
前記公知のフッ素系樹脂（主鎖）としては、テトラフルオロエチレン重合体（テトラフルオロエチレン単独重合体）、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン・エチレン共重合体、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、などが挙げられる。
【００１６】
前記側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂としては、本発明の効果がより効果的に奏される点で、側鎖にスルホ基を有するテトラフルオロエチレン重合体が好ましい。
従来、フッ素系樹脂と他の樹脂等との接着性を向上させる方法として、フッ素系樹脂の接着面に、コロナ放電処理、ＵＶ処理、プラズマ放電処理等の表面処理を施す方法が用いられることがあった。
しかし、前記テトラフルオロエチレン重合体は、炭化水素鎖における全ての水素原子がフッ素原子によって置換された構造を有しており、Ｃ−Ｆ結合の結合エネルギーが高いため、前記表面処理による接着性向上の効果が得られにくい。このため、前記テトラフルオロエチレン重合体は、他の樹脂との接着性が特に得られにくいフッ素系樹脂である。
従って、前記フッ素系樹脂が側鎖にスルホ基を有するテトラフルオロエチレン重合体である場合には、前記オレフィン系重合体（Ａ）による接着性向上の効果がより効果的に奏される。例えば、本発明の接着性樹脂は、前記表面処理が施されていない前記テトラフルオロエチレン重合体に対しても、優れた接着性を示す。
【００１７】
＜オレフィン系重合体（Ａ）＞
本発明の接着性樹脂は、側鎖にアルコキシシリル基を有するオレフィン系重合体（Ａ）を少なくとも１種含む。
前記アルコキシシリル基は主鎖を構成するオレフィン系重合体の側鎖部分に含まれている限り特に制限はない。例えば、前記アルコキシシリル基は、主鎖を構成するオレフィン系重合体に直接結合していてもよいし、主鎖を構成するオレフィン系重合体に連結基を介して結合していてもよい。
前記連結基としては特に制限はないが、アルキレン基を含み、更に必要に応じその他の２価の基を含む連結基が好ましい。
前記その他の２価の基としては、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは、水素原子またはアルキル基を表す）、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ−（Ｒは、水素原子またはアルキル基を表す）、これらを組み合わせた基、等が挙げられる。
前記連結基に含まれる炭素数には特に制限はないが、好ましくは炭素数１〜２０であり、より好ましくは炭素数１〜１０である。
【００１８】
前記アルコキシシリル基としては、炭素数１〜６のアルコキシシリル基が好ましく、メトキシシリル基またはエトキシシリル基が特に好ましい。
また、前記オレフィン系重合体（Ａ）は、特定フッ素系樹脂との接着性をより向上させる観点より、側鎖にグリシジル基を有することが好ましい。
【００１９】
前記アルコキシシリル基の量は、オレフィン系重合体（Ａ）全量に対し、０．０３〜３質量％が好ましく、０．０５〜１．５質量％がより好ましい。
また、前記アルコキシシリル基の量は、接着性樹脂全量に対し、０．０３〜３質量％が好ましく、０．０５〜１．５質量％がより好ましい。
【００２０】
前記オレフィン系重合体（Ａ）において、主鎖を構成するオレフィン系重合体の側鎖にアルコキシシリル基を導入する方法としては特に制限はないが、主鎖を構成するオレフィン系重合体を、重合性基、アミノ基、またはエポキシ基を有するアルコキシシランによって変性する方法が好適である。
この方法において、主鎖を構成するオレフィン系重合体（前記アルコキシシランによる変性前のオレフィン系重合体）としては、オレフィン重合体（１種のオレフィンの単独重合体または２種以上のオレフィンの共重合体）、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体の金属塩（以下、「アイオノマー」ともいう）、オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体が挙げられ、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体の金属塩（以下、「アイオノマー」ともいう）、オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体が好ましい。
【００２１】
本発明における「オレフィン」としては、例えば、エチレン、エチレン以外のα−オレフィン（好ましくは炭素数３〜８のα−オレフィン；例えば、プロピレン、ブテン、ペンテン、へキセン、オクテン、等）等が挙げられる。中でも、エチレン、プロピレンが特に好ましい。
【００２２】
本発明における「共重合体」としては、ランダム共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体に対するグラフト共重合体、などが挙げられるが、接着性を考慮すると、ランダム共重合体が好ましい。
【００２３】
（オレフィン重合体）
前記オレフィン重合体は、１種のオレフィンの単独重合体または２種以上のオレフィンの共重合体を指す。
前記オレフィン重合体としては、エチレンの単独重合体、プロピレンの単独重合体、ブテンの単独重合体、エチレンと炭素数３〜８のα−オレフィンとの共重合体、が好ましい。
前記オレフィン重合体として、より具体的には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマー（他のα−オレフィン由来の構造単位の含有率が高く、結晶性が低いかまたは実質的に結晶性を示さないエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマー）が好ましい。
【００２４】
（オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体）
本発明において、「オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体」（前記金属塩のベースポリマーであるオレフィン・不飽和カルボン酸共重合体を含む。以下同じ。）は、オレフィンに由来する構造単位と不飽和カルボン酸に由来する構造単位とを含む共重合体を指す。
「オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体」には、オレフィンおよび不飽和カルボン酸以外のその他の共重合性モノマーに由来する構造単位が含まれていてもよい。
【００２５】
前記不飽和カルボン酸としては、α，β−不飽和カルボン酸が好適であり、具体的には、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水マレイン酸モノエステル、フマル酸などが挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸が好ましい。
なお、本明細書中において、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸またはメタクリル酸を表す。
【００２６】
前記オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体において、オレフィンに由来する構造単位の含有割合は、前記オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体の全量に対し、９８〜７５質量％が好ましく、より好ましくは９５〜７５質量％である。
前記オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体において、不飽和カルボン酸に由来する構造単位の含有割合は、前記オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体の全量に対し、２〜２５質量％が好ましく、より好ましくは２〜１５質量％である。
【００２７】
前記オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体には、オレフィンおよび不飽和カルボン酸以外のその他の共重合性モノマーに由来する構造単位が含まれていてもよい。
その他の共重合性モノマーとしては、ビニルエステル、不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸無水物などが挙げられる。
前記ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられ、酢酸ビニルが好ましい。
前記不飽和カルボン酸エステルとしては、不飽和カルボン酸（好ましい範囲は、上述した不飽和カルボン酸の好ましい範囲と同様である）のアルキルエステル（好ましくは炭素数１〜８のアルキルエステル）またはグリシジルエステルが挙げられる。
前記炭素数１〜８のアルキルエステルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、２−エチルヘキシルエステルが挙げられる。
不飽和カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
前記オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体において、その他の共重合性モノマーに由来する構造単位の含有割合は、前記オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体の全量に対し、０〜２０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
【００２８】
前記オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体としては、オレフィン・不飽和カルボン酸二元共重合体、または、オレフィン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル三元共重合体が好ましく、エチレン・不飽和カルボン酸二元共重合体、または、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル三元共重合体がより好ましく、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル三元共重合体が更に好ましく、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル（好ましくは炭素数１〜８のアルキルエステル）三元共重合体が特に好ましい。
【００２９】
（オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体の金属塩）
前記オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体の金属塩は、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体をベースポリマーとする金属塩（アイオノマー）である。
ベースポリマーであるオレフィン・不飽和カルボン酸共重合体は、上述したオレフィン・不飽和カルボン酸共重合体と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００３０】
前記金属塩における金属の種類には特に制限はなく、例えば、リチウム（Ｌｉ）、カリウム（Ｋ）、ナトリウム（Ｎａ）などのアルカリ金属、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、アルミニウム（Ａｌ）などの多価金属などを例示することができる。中でも、接着性に優れる点で、Ｚｎが特に好ましい。
前記オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体の金属塩（アイオノマー）における中和度は、１０％〜９０％が好ましく、２０％〜８０％がより好ましく、３０％〜８０％が特に好ましい。
【００３１】
（オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体）
本発明において、「オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体」は、オレフィンに由来する構造単位と不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位とを含む共重合体を指す。
「オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体」には、オレフィンおよび不飽和カルボン酸エステル以外のその他の共重合性モノマー（但し、不飽和カルボン酸を除く）に由来する構造単位が含まれていてもよい。
【００３２】
前記不飽和カルボン酸エステルとしては、不飽和カルボン酸（好ましい範囲は、上述した不飽和カルボン酸の好ましい範囲と同様である）のアルキルエステル（好ましくは炭素数１〜８のアルキルエステル）またはグリシジルエステルが挙げられる。
前記炭素数１〜８のアルキルエステルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、２−エチルヘキシルエステルが挙げられる。
前記不飽和カルボン酸エステルとしては、特定フッ素系樹脂に対する接着性をより向上させる観点より、不飽和カルボン酸グリシジルエステルが特に好ましい。
なお、前記不飽和カルボン酸エステルが不飽和カルボン酸グリシジルエステルである形態は、前記オレフィン系重合体（Ａ）が側鎖にグリシジル基を有する場合の一形態である。
【００３３】
前記オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体において、オレフィンに由来する構造単位の含有割合は、前記オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の全量に対し、９８〜５０質量％が好ましく、より好ましくは９５〜７０質量％である。
前記オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体において、不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位の含有割合は、前記オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の全量に対し、２〜５０質量％が好ましく、より好ましくは２〜４５質量％であり、特に好ましくは５〜３０質量％である。
【００３４】
前記オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体には、オレフィンおよび不飽和カルボン酸エステル以外のその他の共重合性モノマーに由来する構造単位が含まれていてもよい。
その他の共重合性モノマーとしては、ビニルエステルが挙げられる。
前記ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられ、酢酸ビニルが好ましい。
前記オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体において、その他の共重合性モノマー（例えばビニルエステル）に由来する構造単位の含有割合は、前記オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の全量に対し、０〜５０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。
【００３５】
前記オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体としては、オレフィン・不飽和カルボン酸エステル二元共重合体、または、オレフィン・不飽和カルボン酸エステル・ビニルエステル三元共重合体が好ましく、オレフィン・不飽和カルボン酸エステル・ビニルエステル三元共重合体がより好ましく、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル・ビニルエステル三元共重合体が更に好ましく、エチレン・（メタ）アクリル酸グリシジルエステル・酢酸ビニル三元共重合体が特に好ましい。
【００３６】
（アルコキシシラン）
次に、上記で例示したオレフィン系重合体（主鎖）の側鎖へのアルコキシシリル基の導入（即ち、前記オレフィン系重合体の変性）に用いることができる、重合性基、アミノ基、またはエポキシ基を有するアルコキシシラン（以下、「特定アルコキシシラン」ともいう）について説明する。
前記特定アルコキシシランとしては、１分子内に、重合性基、アミノ基、またはエポキシ基を有するアルコキシシランであれば特に制限はなく、例えば、公知のシランカップリング剤を用いることができる。
前記特定アルコキシシランは、重合性基、アミノ基、またはエポキシ基によってオレフィン系重合体（主鎖）を変性し、これにより、オレフィン系重合体の側鎖にアルコキシシリル基が導入される。
【００３７】
前記特定アルコキシシランは、特定フッ素系樹脂との接着性をより向上させる観点から、ジアルコキシシランまたはトリアルコキシシランが好ましい。
また、特定アルコキシシランに含まれるアルコキシ基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基またはエトキシ基が特に好ましい。
【００３８】
前記特定アルコキシシランは、アルコキシ基、重合性基、アミノ基、エポキシ基以外のその他の基を有していてもよい。
その他の基としては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、より好ましくはメチル基またはエチル基）が挙げられる。
【００３９】
前記特定アルコキシシランにおいて、重合性基、アミノ基、またはエポキシ基は、ケイ素原子に直接結合していてもよいし、連結基を介して結合していてもよい。
前記連結基としては特に制限はないが、アルキレン基を含み、更に必要に応じその他の２価の基を含む連結基が好ましい。
前記その他の２価の基としては、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは、水素原子またはアルキル基を表す）、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ−（Ｒは、水素原子またはアルキル基を表す）、これらを組み合わせた基、等が挙げられる。
前記連結基に含まれる炭素数には特に制限はないが、好ましくは炭素数１〜１０であり、より好ましくは炭素数１〜６である。
【００４０】
前記重合性基としては、エチレン性二重結合を含有する基が挙げられ、具体的には、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基が挙げられる。
【００４１】
重合性基を有する特定アルコキシシランとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、等が挙げられる。
アミノ基を有する特定アルコキシシランとしては、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、等が挙げられる。
エポキシ基を有するアルコキシシランとしては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、等が挙げられる。
【００４２】
前記特定アルコキシシランの量（２種以上用いる場合には合計量。以下同じ。）は、
前記オレフィン系重合体（Ａ）の全量に対し、０．０３〜３質量％が好ましく、０．０５〜１．５質量％がより好ましい。
前記特定アルコキシシランの量は、接着性樹脂の全量に対し、０．０３〜３質量％が好ましく、０．０５〜１．５質量％がより好ましい。
【００４３】
前記特定アルコキシシランを用いてオレフィン系重合体にアルコキシシリル基を導入する方法（前記特定アルコキシシランによってオレフィン系重合体を変性する方法）としては、下記の変性方法１および変性方法２が挙げられる。
【００４４】
−変性方法１−
変性方法１は、アミノ基またはエポキシ基を有するアルコキシシランと、オレフィン系重合体としてのオレフィン・不飽和カルボン酸共重合体およびオレフィン・不飽和カルボン酸共重合体の金属塩の少なくとも一方と、を加熱下（例えば１００℃〜２００℃）で反応させる方法である。この方法では、前記アルコキシシラン中のアミノ基またはエポキシ基と、オレフィン系重合体中のカルボキシル基と、が反応することにより、オレフィン系重合体の側鎖にアルコキシシリル基が導入される。
この変性方法１によって得られたオレフィン系重合体（Ａ）を、以下、「シラン導入物」ということがある。
【００４５】
−変性方法２−
変性方法２は、重合開始剤を用い、オレフィン系重合体に、重合性基を有するアルコキシシランをグラフト重合させる方法である。
この変性方法２によって得られたオレフィン系重合体（Ａ）を、以下、「シラングラフト物」ということがある。このシラングラフト物は、例えばオレフィン系共重合体、アルコキシシラン化合物およびラジカル重合開始剤を、押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを用いて、オレフィン系重合体の融点以上、かつラジカル重合開始剤の分解温度以上の温度で溶融混練することにより製造することができる。なお、これらの反応は溶液中でも行なうこともできる。
前記重合開始剤としては通常用いられるものを用いることができるが、有機過酸化物が好ましい。
前記有機過酸化物としては重合開始剤として使用可能な公知の有機過酸化物を用いることができ、具体的には、ジアシルパーオキサイド化合物、アルキルパーオキシエステル化合物、パーオキシジカーボネート化合物、パーオキシカーボネート化合物、パーオキシケタール化合物、ジアルキルパーオキサイド化合物、ハイドロパーオキサイド化合物、ケトンパーオキサイド化合物、等が挙げられる。
中でも、ジアルキルパーオキサイド化合物が好ましく、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチル  パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３がより好ましい。
【００４６】
上記の変性方法１および変性方法２のうち、特定フッ素系樹脂との接着性をより向上させることができる点で、変性方法２が好ましい。
上記変性方法２を用いて変性されたオレフィン系重合体（Ａ）としては、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体の金属塩、または、オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体に、重合性基を有するアルコキシシランがグラフト重合されてなる重合体が挙げられる。
中でも、オレフィン系重合体（Ａ）としては、特定フッ素系樹脂との接着性をより向上させることができる点で、オレフィン・不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体に、重合性基を有するアルコキシシランがグラフト重合されてなる重合体が特に好ましい。
【００４７】
本発明におけるオレフィン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）には特に制限はないが、０．０５〜１００ｇ／１０分が好ましく、０．１〜５０ｇ／１０分がより好ましい。
【００４８】
なお、本発明におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して測定されたメルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重）を指す。
【００４９】
本発明の接着性樹脂は、上述したオレフィン系重合体（Ａ）を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上を含んでいてもよい。
本発明の接着性樹脂中におけるオレフィン系重合体（Ａ）の含有量（２種以上である場合には総含有量）には特に制限はないが、接着性樹脂の全量に対し、５〜１００質量％が好ましい。
【００５０】
＜オレフィン系重合体（Ｂ）＞
本発明の接着性樹脂は、アルコキシシリル基を有しないオレフィン系重合体（Ｂ）の少なくとも１種を含んでいてもよい。これにより、（特に上記変性方法２の場合に）、接着性樹脂中におけるアルコキシシリル基の含有量の調整がより容易となり、また樹脂の諸物性（耐熱性、柔軟性）あるいは加工性の調整が容易となる。
【００５１】
前記オレフィン系重合体（Ｂ）としては、前述のオレフィン系重合体（Ａ）において、変性前のオレフィン系重合体（主鎖を構成するオレフィン系重合体）として例示したものと同様のものを用いることができる。
中でも、オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体およびオレフィン・酢酸ビニル共重合体の少なくとも一方が好ましい。
【００５２】
前記オレフィン系重合体（Ｂ）としてのオレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体としては、前述のオレフィン系重合体（Ａ）における変性前のオレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体と同義であり、好ましい範囲も同様である。
但し、前記オレフィン系重合体（Ｂ）としてのオレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体としては、オレフィン・不飽和カルボン酸エステル二元共重合体またはオレフィン・不飽和カルボン酸エステル・ビニルエステル三元共重合体が好ましく、エチレン・メチル（メタ）アクリレート二元共重合体またはエチレン・（メタ）アクリル酸エステル・ビニルエステル三元共重合体が更に好ましく、エチレン・メチル（メタ）アクリレート二元共重合体またはエチレン・グリシジル（メタ）アクリレート・酢酸ビニル三元共重合体が特に好ましい。
【００５３】
また、前記オレフィン系重合体（Ｂ）としてのオレフィン・酢酸ビニル共重合体は、オレフィンに由来する構造単位と酢酸ビニルに由来する構造単位とを含む共重合体を指す。
前記オレフィン・酢酸ビニル共重合体には、オレフィンおよび酢酸ビニル以外のその他の共重合性モノマー（但し、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸エステルを除く）に由来する構造単位が含まれていてもよい。
前記オレフィン・酢酸ビニル共重合体は、オレフィン・酢酸ビニル二元共重合体が好ましく、エチレン・酢酸ビニル二元共重合体がより好ましい。
【００５４】
前記オレフィン・酢酸ビニル共重合体において、オレフィンに由来する構造単位の含有割合は、前記オレフィン・酢酸ビニル共重合体の全量に対し、９８〜５０質量％が好ましく、より好ましくは９５〜７０質量％である。
前記オレフィン・酢酸ビニル共重合体において、酢酸ビニルに由来する構造単位の含有割合は、前記オレフィン・酢酸ビニル共重合体の全量に対し、２〜５０質量％が好ましく、より好ましくは５〜３０質量％である。
【００５５】
本発明におけるオレフィン系重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）には特に制限はないが、０．０５〜１００ｇ／１０分が好ましく、０．１〜５０ｇ／１０分がより好ましい。
【００５６】
本発明の接着性樹脂は、上述したオレフィン系重合体（Ｂ）を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上を含んでいてもよい。
本発明の接着性樹脂中におけるオレフィン系重合体（Ｂ）の含有量（２種以上である場合には総含有量）には特に制限はないが、接着性樹脂の全量に対し、０〜９５質量％が好ましい。
【００５７】
＜その他の成分＞
本発明の接着性樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述したオレフィン系重合体（Ａ）およびオレフィン系重合体（Ｂ）以外のその他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、着色剤、光拡散剤、難燃剤、金属不活性剤などの各種添加剤が挙げられる。
【００５８】
また、本発明の接着性樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）には特に制限はないが、０．０５〜１００ｇ／１０分が好ましく、０．１〜５０ｇ／１０分がより好ましい。
【００５９】
以上で説明したように、本発明の接着性樹脂は、側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂に対し優れた接着性を示すため、例えば、前記フッ素系樹脂と、他の基材（例えば、プラスチック基材や金属基材）と、を接着するための接着剤として好適に用いることができる。
【００６０】
≪積層体≫
本発明の積層体は、前述の特定フッ素系樹脂を含むフッ素系樹脂層と、前述の本発明の接着性樹脂を含み前記フッ素系樹脂層に接着された接着性樹脂層と、を有する。
本発明の積層体は、特定フッ素系樹脂を含むフッ素系樹脂層との接着性に優れた本発明の接着性樹脂を含むため、層間での接着性（耐温水接着性を含む）に優れる。
【００６１】
前記フッ素系樹脂層は、本発明の効果を損なわない範囲で特定フッ素系樹脂以外のその他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、本発明の接着性樹脂に含まれていてもよい前述の各種添加剤、特定フッ素系樹脂以外の樹脂（例えば、特定フッ素系樹脂以外のフッ素系樹脂、前記オレフィン系重合体（Ａ）、前記オレフィン系重合体（Ｂ）、等）が挙げられる。
但し、プロトン伝導性等の性能をより高く維持する観点からは、その他の成分の含有割合は、前記フッ素系樹脂層の全量に対し、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下が特に好ましい。
【００６２】
前記フッ素系樹脂層の厚みには特に限定はないが、１０〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。
【００６３】
また、前記接着性樹脂層は、本発明の接着性樹脂以外のその他の成分を含んでいてもよい。
但し、本発明の効果をより効果的に奏する観点からは、その他の成分の含有割合は、前記接着性樹脂層の全量に対し、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下が特に好ましい。
【００６４】
前記接着性樹脂層の厚みには特に限定はないが、１０〜２００μｍが好ましく、６０〜２００μｍがより好ましく、７０〜１５０μｍが特に好ましい。
【００６５】
本発明の積層体は、必要に応じ、前記フッ素系樹脂層および前記接着性樹脂層以外のその他の層を有していてもよい。
その他の層としては、前記接着性樹脂層に対し、前記フッ素系樹脂層が接着されている面の反対面に接着される層が挙げられる（この場合、積層体の構成は、フッ素系樹脂層と接着性樹脂層とその他の層とが順次積層された構成となる）。
その他の層としては、プラスチック基材層や金属層等が挙げられる。
【００６６】
本発明の積層体は、例えば、下記の本発明の積層体の製造方法によって好適に製造される。
【００６７】
≪積層体の製造方法≫
本発明の積層体の製造方法は、前記フッ素系樹脂層と、前記接着性樹脂層と、をヒートシール（熱接着）するヒートシール工程を有する。
【００６８】
前記ヒートシール工程では、前記フッ素系樹脂層の表面（前記接着性樹脂層が接着される側の面）に前記接着性樹脂層が接着され、本発明の積層体が得られる。
本製造方法によれば、前記フッ素系樹脂層の表面（前記接着性樹脂層が接着される側の面）が放電処理（コロナ放電処理）されていない場合であっても、前記フッ素系樹脂層と前記接着性樹脂層との接着性に優れた積層体を製造することができる。
【００６９】
前記ヒートシールの温度（前記接着性樹脂層の温度）には特に制限はないが、例えば１００℃〜２００℃とすることができ、１２０℃〜１８０℃が好ましい。
前記ヒートシールの時間には特に制限はないが、例えば０．２秒〜２０秒とすることができ、０．２秒〜１０秒が好ましい。
前記ヒートシールの圧力（実圧）には特に制限はないが、例えば０．０５ＭＰａ〜１．０ＭＰａとすることができ、０．１ＭＰａ〜０．５ＭＰａが好ましい。
【００７０】
上記ヒートシール工程では、少なくとも前記フッ素系樹脂層と前記接着性樹脂層とを接着させればよく、必要に応じ、前記フッ素系樹脂層と前記接着性樹脂層とその他の層とを、この順の配置で接着させてもよい。
【００７１】
本発明の積層体の製造方法は、必要に応じ、ヒートシール工程以外のその他の工程を有していてもよい。
その他の工程としては、ヒートシール工程後に積層体をエージングするエージング工程が挙げられる。
エージングの条件には特に制限はないが、エージング温度としては、例えば、５０℃〜１００℃とすることができる。また、エージング時間としては、例えば１時間〜１０日間とすることができ、６時間〜５日間が好ましく、１２時間〜３日間がより好ましい。
【実施例】
【００７２】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
以下において、「ＭＦＲ」は、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して測定されたメルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重）（単位：ｇ／１０分）である。
また、「エチレン含量」は、重合体全体に対する、エチレンに由来する構造単位の含有量（質量％）を指す（他の「含量」との表記も同様である）。
【００７３】
＜原料＞
本実施例において使用した原料は以下のとおりである。
【００７４】
−樹脂−
・ＥＭＡＡｉＢＡ１：
エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル三元共重合体（エチレン含量＝８５質量％、メタクリル酸含量＝５質量％、アクリル酸イソブチル含量＝１０質量％、ＭＦＲ＝３２．５ｇ／１０分）
・アイオノマー１：
エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル三元共重合体（エチレン含量＝８０質量％、メタクリル酸含量＝１０質量％、アクリル酸イソブチル含量＝１０質量％）の亜鉛アイオノマー（中和度＝７０％、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）
・ＥＭＡ１：
エチレン・アクリル酸メチル二元共重合体（エチレン含量＝９１質量％、アクリル酸メチル含量＝９質量％、ＭＦＲ＝６．０ｇ／１０分）
・ＥＭＡ２：
エチレン・アクリル酸メチル二元共重合体（エチレン含量＝７６質量％、アクリル酸メチル含量＝２４質量％、ＭＦＲ＝６．６ｇ／１０分）
・ＥＧＭＡＶＡ１：
エチレン・グリシジルメタクリレート・酢酸ビニル三元共重合体（エチレン含量＝８２質量％、グリシジルメタクリレート含量＝６質量％、酢酸ビニル含量＝１２質量％、ＭＦＲ＝６．０ｇ／１０分）
・ＥＧＭＡＶＡ２：
エチレン・グリシジルメタクリレート・酢酸ビニル共重合体（エチレン含量＝８３質量％、グリシジルメタクリレート含量＝１２質量％、酢酸ビニル含量＝５質量％、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）
・ＥＶＡ１：
エチレン・酢酸ビニル二元共重合体（エチレン含量＝８５質量％、酢酸ビニル含量＝１５質量％、ＭＦＲ＝５．１ｇ／１０分）
【００７５】
−シランカップリング剤−
・ＫＢＭ６０２：
Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名「ＫＢＭ６０２」）
・ＫＢＭ５０３：
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名「ＫＢＭ５０３」
【００７６】
〔実施例１〕
＜オレフィン系共重合体（Ａ）の作製＞
オレフィン系共重合体（Ａ）として、オレフィン・不飽和カルボン酸共重合体であるＥＭＡＡｉＢＡ１の側鎖に、アルコキシシリル基が導入された構成の重合体（以下、「ＥＭＡＡｉＢＡ１のシラン導入物」ともいう）を得た。詳細を以下に示す。
【００７７】
−ＥＭＡＡｉＢＡ１のシラン導入物の作製−
ラボプラストミル（（株）島津製作所製）を用い、ＥＭＡＡｉＢＡ１（９９．８質量部）とＫＢＭ６０２（０．２質量部）とを１５０℃で１５分間溶融混練し、ＥＭＡＡｉＢＡ１のシラン導入物（ＭＦＲ＝１８．２ｇ／１０分）を得た。
【００７８】
＜接着性樹脂層の作製＞
ＥＭＡＡｉＢＡ１のシラン導入物を、プレス成形機で、１３０℃、２０ＭＰａの条件でプレス成形し、縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚み１００μｍの試料（接着性樹脂層）とした。
【００７９】
＜フッ素系樹脂層の準備＞
側鎖に極性基を有するフッ素系樹脂からなるフッ素系樹脂層として、デュポン社製「ナフィオンＸＬ」（厚み２７．５μｍ）を準備した。
【００８０】
＜積層体の作製＞
上記接着性樹脂層と上記フッ素系樹脂層（ナフィオンＸＬ）とを両者の表面が互いに接するように重ね合わせ、バーシーラータイプ（片面加熱）のヒートシーラーを用い（接着性樹脂層側を加熱するようにした）、温度１５０℃、実圧０．２ＭＰａ、シール時間３．０秒の条件でヒートシールを行なった。これにより、両者を接着させて積層体を得た。
【００８１】
＜接着性評価＞
上記で得られた積層体を２３℃、５０％ＲＨの条件で１日間保管した。
保管後の積層体を用い、以下のようにして層間の接着性を評価した。評価結果を表１に示す。
【００８２】
（初期接着性）
−剥離強度−
上記保管直後の積層体における接着性樹脂層とフッ素系樹脂層とを、剥離角度（Ｔ型剥離）、剥離速度３００ｍ／分の条件で剥離し、両者の剥離強度（Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。剥離強度が大きいほど、接着性に優れることを意味する。
【００８３】
（耐温水接着性１）
上記保管直後の積層体を１０ｍｍ幅の短冊状に切断し、耐温水接着性評価のサンプルを得た。
得られたサンプルを、恒温水槽（液温９０℃）に１時間浸漬した。
浸漬後、サンプルを取り出して水をぬぐい、このサンプルにおける接着性樹脂層とフッ素系樹脂層とを手で剥離した。
この時の剥離具合を確認し、下記評価基準に従って評価した。
−評価基準−
Ａ：  剥離する時に抵抗があって剥離できない。
Ｂ：  剥離する時に抵抗があるが剥離できる。
Ｃ：  剥離する時に抵抗無く簡単に剥離できる。
Ｄ：  恒温水槽から取り出した時点で既に剥離している。
【００８４】
（耐温水接着性２）
上記耐温水接着性１において、評価がＡ、Ｂ、またはＣであったサンプルを、再度耐温水接着性１と同様の条件で恒温水槽に浸漬した。
浸漬後、サンプルを取り出して水をぬぐい、このサンプルを用い、初期接着性と同様の方法で接着性（剥離強度）を評価した。
【００８５】
〔実施例２〕
実施例１において、オレフィン系共重合体（Ａ）としての「ＥＭＡＡｉＢＡ１のシラン導入物」を、以下のようにして作製した「アイオノマー１のシラン導入物」に変更したこと以外は実施例１と同様にして評価を行なった。
評価結果を下記表１に示す。
【００８６】
−アイオノマー１のシラン導入物の作製−
実施例１におけるＥＭＡＡｉＢＡ１のシラン導入物の作製において、ＥＭＡＡｉＢＡ１を同質量のアイオノマー１に変更したこと以外はＥＭＡＡｉＢＡ１のシラン導入物の作製と同様にして、アイオノマー１のシラン導入物（ＭＦＲ＝０．１ｇ／１０分）を得た。
【００８７】
〔実施例３〕
実施例１におけるオレフィン系共重合体（Ａ）および接着性樹脂層を、以下のオレフィン系共重合体（Ａ）および接着性樹脂層に変更したこと以外は実施例１と同様にして評価を行なった。
評価結果を下記表１に示す。
【００８８】
＜オレフィン系共重合体（Ａ）の準備＞
オレフィン系共重合体（Ａ）として、オレフィン・不飽和カルボン酸エステル共重合体であるＥＧＭＡＶＡ１に、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ５０３）がグラフト重合された構成の重合体（以下、「ＥＧＭＡＶＡ１のシラングラフト物」ともいう）を得た。詳細を以下に示す。
【００８９】
−ＥＧＭＡＶＡ１のシラングラフト物の作製−
ＥＧＭＡＶＡ１（９８．２質量部）、ＫＢＭ５０３（１．５質量部）、および重合開始剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（アルケマ吉富（株）製、商品名「ルペロックス１０１」）（０．３質量部）を、ラボプラストミル（（株）島津製作所製）を用い、２２０℃で１５分間溶融混練することにより、ＥＧＭＡＶＡ１に３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランをグラフト重合させ、ＥＧＭＡＶＡ１のシラングラフト物（ＭＦＲ＝５．５ｇ／１０分）を得た。ここでは、添加したＫＢＭ５０３（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）のほぼ１００質量％がＥＧＭＡＶＡ１のグラフトに使われた。
【００９０】
＜接着性樹脂層の作製＞
オレフィン系共重合体（Ａ）としてのＥＧＭＡＶＡ１のシラングラフト物（１０質量部）と、オレフィン系共重合体（Ｂ）としてのＥＭＡ１（９０質量部）と、をラボプラストミル（（株）島津製作所製）を用い、１５０℃で１５分間溶融混練し、樹脂組成物とした。
得られた樹脂組成物を、プレス成形機で、１３０℃、２０ＭＰａの条件でプレス成形し、縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚み５０μｍの試料（接着性樹脂層）とした。
【００９１】
〔実施例４〕
実施例３において、接着性評価における積層体の保管条件を、「２３℃、５０％ＲＨ、１日間」から「７０℃、１日間」（エージング条件）に変更し、かつ、保管後の積層体を室温まで冷却してから各種評価を行なったこと以外は実施例３と同様にして評価を行なった。
評価結果を下記表１に示す。
【００９２】
〔実施例５〕
実施例４において、オレフィン系共重合体（Ｂ）として用いたＥＭＡ１を、同質量のＥＭＡ２に変更し、かつ、接着性樹脂層の厚みを１００μｍに変更したこと以外は実施例４と同様にして評価を行なった。
評価結果を下記表１に示す。
【００９３】
〔実施例６〕
実施例５において、オレフィン系共重合体（Ｂ）として用いたＥＭＡ２を、同質量の、下記樹脂組成物「ＥＶＡ１＋ＥＧＭＡＶＡ２」に変更したこと以外は実施例５と同様にして評価を行なった。
評価結果を下記表１に示す。
【００９４】
−「ＥＶＡ１＋ＥＧＭＡＶＡ２」の作製−
ＥＶＡ１（８０質量部）と、ＥＧＭＡＶＡ２（２０質量部）と、をラボプラストミル（（株）島津製作所製）を用い、１５０℃で１５分間溶融混練し、樹脂組成物である「ＥＶＡ１＋ＥＧＭＡＶＡ２」（ＭＦＲ＝５．５ｇ／１０分）を得た。
【００９５】
〔比較例１〜４〕
実施例１において、接着性樹脂層の成分および厚み、接着後の保管条件を下記表２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の評価を行なった。
評価結果を下記表２に示す。
【００９６】
【表１】
2014040542.tif 000002
【００９７】
【表２】
2014040542.tif 000003
【００９８】
表１中、実施例５及び６の「初期接着性」欄（「剥離強度」欄）の「＞８．０」及び「＞１１．２」の表記は、剥離強度の測定において一応の測定値（実施例５では８．０Ｎ／１０ｍｍ、実施例６では１１．２Ｎ／１０ｍｍ）が得られたものの、実際の剥離強度はこの測定値よりも大きいことを示している。詳細には、実施例５及び６では、層間の接着強度が非常に強いために、剥離強度の測定中に接着性樹脂層及びフッ素系樹脂層のいずれか、あるいはその両方が切断された。
【００９９】
表１および表２に示すように、実施例１〜６は、比較例１〜４と比較して、層間接着性に優れていた。