(57)【要約】【課題】（ａ）香料として有用な、クマリンに似たバルサム香気を有し、（ｂ）水性媒体中で安定であり、かつ、（ｃ）他の香料と調合することで、新鮮さを付与し、同時に、フローラル、フルーティー、ムスク等多様な香気を強調することが可能な化合物及びその化合物を含有する香料組成物を提供すること。【解決手段】式（Ｉ）で表されるニトリル化合物及び式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を含有する香料組成物。【化１】2014118372.tif 000019（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で表されるニトリル化合物。
【化１０】
2014118372.tif 000017
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基を示す。）
【請求項２】
Ｒがメトキシ基である請求項１に記載のニトリル化合物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のニトリル化合物を含有する香料組成物。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のニトリル化合物以外の香料を更に含有する請求項３に記載の香料組成物。
【請求項５】
前記ニトリル化合物以外の香料が、炭化水素類、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、エーテル類、エステル類、カーボネート類、ラクトン類、オキシム類、ニトリル類、シッフ塩基類、天然精油および天然抽出物のうち１種以上を含有する、請求項４に記載の香料組成物。
【請求項６】
請求項３〜５のいずれかに記載の香料組成物を含有する繊維処理組成物。
【請求項７】
請求項３〜５のいずれかに記載の香料組成物を含有する洗浄剤組成物。
【請求項８】
請求項３〜５のいずれかに記載の香料組成物を含有する柔軟剤組成物。
【請求項９】
請求項１又は２に記載のニトリル化合物を香料組成物、柔軟剤組成物、毛髪化粧料または洗浄剤組成物の賦香成分として使用する方法。
【請求項１０】
式（ＩＩ）で表されるオキシム化合物を脱水して式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を得る脱水工程を有する、式（Ｉ）で表されるニトリル化合物の製造方法。
【化１１】
2014118372.tif 000018
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なニトリル化合物、およびそれを含有する香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
香りは製品等の嗜好性や高級感、安心感、効果への期待感などを演出する重要な要素である。さらに特徴ある香りは製品識別効果、顧客吸引力を与える。一方、製品への賦香は、香りのバランスや持続性などを制御するために、複数の香料素材を混合した香料組成物を用いて行われるのが一般的である。香料組成物を構成する香料素材は他の香料素材との調和性がよいことが求められる。
【０００３】
脂環式構造とニトリル構造を有する香料素材としては、２−シクロヘキシリデン−２−フェニルアセトニトリルであるペオニル（Ｇｉｖａｕｄａｎ社）が知られており、新鮮でグレープフルーツ、ゲラニウム、ローズフローラル様香気を有する（非特許文献１及び特許文献１）。
【０００４】
その他に、特許文献２には、特定のビシクロヘプタンニトリルが野菜様の香気を有することが記載されている。
【０００５】
香料素材は、極めて大雑把には、構造が類似していれば類似の香調を有するが、例外も多く、特に複数の置換基を組み合わせて変化させた場合、その香調がどのように変化していくかは予測しがたく、また、他の香料素材との調和性も予測しがたいものである。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】印藤元一著  合成香料  化学と商品知識  増補改訂版  ２００５年、７０２ページ
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２０００−５１４１０４号公報
【特許文献２】特表昭６２−５０１４９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、（ａ）クマリンに似たバルサム香気を有し、（ｂ）水性媒体中で安定であり、かつ、（ｃ）他の香料と調合することで、新鮮さを付与し、同時に、フローラル、フルーティー、ムスク等多様な香気を強調することが可能な化合物及びそれを含有する香料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、テトラヒドロジシクロペンタジエン構造を有する特定のニトリル化合物、すなわち、下記式（Ｉ）で表されるニトリル化合物が、クマリンに似たバルサム香気を有し、水性媒体中で安定であり、かつ、他の香料と調合することで、新鮮さを付与し、フローラル、フルーティー、ムスク等多様な香気を強調することが可能であることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、式（Ｉ）で表されるニトリル化合物である。
【００１１】
【化１】
2014118372.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基を示す。）
また、本発明は、式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を含有する香料組成物である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の式（Ｉ）で表されるニトリル化合物は、香料として有用な、クマリンに似たバルサム香気を有し、水性媒体中で安定である。また、本発明の式（Ｉ）で表されるニトリル化合物は、他の香料と調合することで、新鮮さを付与し、同時に、フローラル、フルーティー、ムスク等多様な香気を強調することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、式（Ｉ）で表されるニトリル化合物である。
【００１５】
【化２】
2014118372.tif 000003
【００１６】
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基を示す。）
前記炭素数１〜４のアルコキシ基とは、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ等が上げられる。前記式（Ｉ）で表されるニトリル化合物としては、バルサム香気を有し、かつ、水性媒体中で安定である観点から、オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボニトリル（式（Ｉ）中、Ｒ＝メトキシ）が好ましい。
【００１７】
［ニトリル化合物の製造方法］
本発明の式（Ｉ）で表されるニトリル化合物は、一般的な有機化学反応を用いて合成することができ、その製造方法に制限はない。本発明の式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を製造する好適な方法としては、例えば、式（ＩＩ）で表されるオキシム化合物（以下、本文中で「オキシム中間体」と呼ぶことがある）を脱水して式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を得る脱水工程を有する。
【００１８】
【化３】
2014118372.tif 000004
【００１９】
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基を示す。）
前記オキシム中間体は、例えば、式（ＩＩＩ）で表されるアルデヒド化合物（以下、単に「アルデヒド（ＩＩＩ）」と呼ぶこともある）をオキシム化工程によって式（ＩＩ）で表されるオキシム化合物（オキシム中間体）を得る工程により、製造することが好ましい。
【００２０】
【化４】
2014118372.tif 000005
【００２１】
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基を示す。）
なお、アルデヒド（ＩＩＩ）は、公知文献に基づき、製造することができる。アルデヒド（ＩＩＩ）は、市販品としては、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製、商品名Ｓｃｅｎｔｅｎａｌ等を入手することができる。
【００２２】
＜脱水工程＞
前記のように、本発明の製造方法においては、式（ＩＩ）で表されるオキシム化合物（オキシム中間体）を脱水して式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を得る工程を有する。
【００２３】
【化５】
2014118372.tif 000006
【００２４】
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基を示す。）
本工程においては、無水酢酸を用いる無水酢酸法、アルカリを用いるアルカリ触媒法等が好ましく、収率と得られる生成物の純度を高める観点から、無水酢酸法がより好ましい。
【００２５】
［無水酢酸法］
無水酢酸法は、式（ＩＩ）で表されるオキシム化合物（オキシム中間体）を無水酢酸存在下、加熱により脱水して式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を得る工程を有する。
【００２６】
無水酢酸法において、無水酢酸の使用量は、高収率化と反応後処理の簡便さの観点から、オキシム中間体に対して１．０〜１．５モル倍が好ましい。
【００２７】
反応温度は、反応を効率的に完結させる観点から、未反応の無水酢酸や副生した酢酸が十分に還流する１２０〜１６０℃が好ましい。
【００２８】
反応は無溶媒でも実施できるが、徐熱の観点から、好ましい反応温度近辺に沸点を持つ溶媒を適量用いて還流下実施することもできる。
【００２９】
反応生成物である式（Ｉ）で表されるニトリル化合物と過剰分の無水酢酸や副生した酢酸は、反応後に蒸留や、アルカリ水による中和で酢酸塩とした後、水層と一緒に除去する方法で分離できる。
【００３０】
［アルカリ触媒法］
アルカリ触媒法は、式（ＩＩ）で表されるオキシム化合物（オキシム中間体）をアルカリ触媒存在下、加熱により脱水して式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を得る工程を有する。
【００３１】
アルカリ触媒法においては、アルカリ触媒としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物が好ましく用いられる。
【００３２】
アルカリ触媒の使用量は、収率を高める観点から、オキシム中間体に対して０．１〜２０質量％が好ましく、反応操作性の観点から、１〜１５質量％が特に好ましい。
【００３３】
アルカリ触媒法においては、副生する水を系外に除去しながら反応を行うことが好ましく、溶媒還流下での共沸脱水法、生成物も反応系外へ除去する連続脱水法が挙げられ、なかでも生成物として得られる式（Ｉ）で表されるニトリル化合物の熱分解や熱重合を抑制する観点から、式（Ｉ）で表されるニトリル化合物も同様に反応系外へ除去する連続脱水法が好ましい。
【００３４】
連続脱水法における反応温度は、反応を効率的に完結させ、オキシム中間体や式（Ｉ）で表されるニトリル化合物の熱分解や熱重合を抑制する観点から、８０〜２５０℃が好ましく、高収率化の観点から、１５０〜２００℃がより好ましい。この場合、好ましい温度範囲下で式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を効率良く留出させ、生成物の熱分解や熱重合を抑制する観点から、減圧下で行うことが好ましく、１０ｋＰａ以下で行うことがより好ましい。
【００３５】
また、オキシム中間体の滞留時間を短縮して副反応を抑制する観点から、オキシム中間体を反応系内に連続的に滴下する方法が好ましい。
【００３６】
いずれかの方法によって得られた式（Ｉ）で表されるニトリル化合物は、香料素材としてより好ましい品質に改善する観点から、さらに蒸留やシリカゲルカラムクロマトグラフィー精製を行うことが好ましい。
【００３７】
以下は、本発明の製造方法における前記オキシム中間体を得る、製造方法の例示である。
【００３８】
＜オキシム化工程＞
前記のように、例えば、アルデヒド（ＩＩＩ）と、ヒドロキシルアミンとを用いてオキシム化反応を行い、式（ＩＩ）で表されるオキシム化合物（オキシム中間体）を得ることができる。
【００３９】
【化６】
2014118372.tif 000007
【００４０】
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基を示す。）
本工程における好適な方法としては、アルデヒド（ＩＩＩ）にヒドロキシルアミン水溶液を滴下する方法、アルデヒド（ＩＩＩ）とヒドロキシルアミンの無機酸塩の水溶液を混合したところに、塩基を滴下する方法が挙げられ、なかでも、アルデヒド（ＩＩＩ）とヒドロキシルアミンの無機酸塩の水溶液を混合したところに、塩基を滴下する方法が好ましい。この方法によれば、塩基を滴下することで、反応系内でヒドロキシルアミンを発生させることができ、副反応を抑制し、反応を安全に行うことができるという利点がある。
【００４１】
本工程に用いられるヒドロキシルアミンの無機酸塩としては、副反応の抑制と経済性の観点から、ヒドロキシルアミン硫酸塩を用いるのが好ましい。
【００４２】
ヒドロキシルアミン又はその無機酸塩の使用量は、反応後処理の簡便さと経済性の観点から、ヒドロキシルアミン換算でアルデヒド（ＩＩＩ）に対して１．０〜１．５モル倍が好ましい。
【００４３】
前記塩基を滴下する好適な方法に用いられる塩基としては、ヒドロキシルアミンより強塩基であるものが用いられ、なかでも水溶性であることが好ましい。経済的観点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物が好ましい。操作性と作業効率の観点から、アルカリ金属の水酸化物の２０〜４０質量％水溶液を用いることが好ましい。
【００４４】
反応は無溶媒で行ってもよいが、徐熱と反応の進行に伴う反応液の粘度上昇を抑制する観点から、溶媒を用いることが好ましい。溶媒としては、原料であるアルデヒド中間体とヒドロキシルアミンを溶解し易いエタノール、イソプロピルアルコール等の炭素数１〜３のアルコール、水等が好ましく、イソプロピルアルコールと水の混合物がより好ましい。
【００４５】
反応温度は、反応を効率的に完結させ、ヒドロキシルアミンの発熱的分解を抑制する観点から、３０〜５０℃に保つことが好ましい。
【００４６】
反応生成物であるオキシム中間体は、水層を分離した後、そのまま次の反応に用いることができるが、蒸留精製等で溶媒や高沸点の副生物を除去してから用いることが好ましい。
【００４７】
［香料組成物］
本発明の香料組成物は、式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を含有する。式（Ｉ）で表されるニトリル化合物の含有量は、香料組成物中、好ましくは０．０１〜９９質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．３〜３質量％である。式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を０．０１〜９９質量％含むことにより、香料組成物へ新鮮さを付与し、フローラル、フルーティー、ムスク等多様な香気を強調することができる。
【００４８】
本発明の香料組成物は、式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を含むため、クマリンに似たバルサム香気を有し、かつ、他の香料と調合することで他の香料と調合することで新鮮さを付与し、同時に、フローラル、フルーティー、ムスク等多様な香気を強調することが可能である。また、本発明の香料組成物は、式（Ｉ）で表されるニトリル化合物以外に、その他の香料として、通常用いられる他の香料成分や、所望組成の調合香料を含有させ、例えば、シトラス調、フローラル調、フルーティ調、ハーバル調、スパイシー調、グリーン調、ウッディ調の香気を付与することができる。
【００４９】
本発明の香料組成物において、式（Ｉ）で表されるニトリル化合物と組み合わせて用いることができるその他の香料としては、炭化水素類、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、エーテル類、エステル類、カーボネート類、ラクトン類、オキシム類、ニトリル類、シッフ塩基類、天然精油や天然抽出物のうち１種以上が好ましく、中でも、アルコール類、アルデヒド類、エステル類、及びラクトン類のうち１種以上がより好ましい。
【００５０】
以下、各香料の「類」には単一の化合物、あるいは２つ以上の化合物の混合物を意味する。
【００５１】
炭化水素類としては、リモネン、α−ピネン、β−ピネン、テルピネン、ｐ−サイメン、セドレン、ロンギフォレン、バレンセン等が挙げられる。
【００５２】
アルコール類としては、脂肪族アルコール、テルペン系アルコール、芳香族アルコール等が挙げられる。
【００５３】
脂肪族アルコールとしては、プレノール、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセノール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、２，６−ジメチルヘプタノール、１−オクテン−３−オール、３，６−ノナジエン−１−オール、ウンデカベルトール（ジボダン社商品名、４−メチル−３−デセン−５−オール）、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、イソシクロゲラニオール、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール、マイヨール（フィルメニッヒ社商品名、４−（１−メチルエチル）−シクロヘキサンメタノール）、アンバーコア（花王株式会社商品名）、チンベロール（シムライズ社商品名、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン−３−オール）、サンダルマイソールコア（花王株式会社商品名）、バクダノール（ＩＦＦ社商品名、２−エチル‐４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール）、フロローサ（ジボダン社商品名、４−メチル−２−（２−メチルプロピル）テトラヒドロ−２Ｈ−４−ピラノール）等が挙げられる。
【００５４】
テルペン系アルコールとしては、シトロネロール、ヒドロキシシトロネロール、リナロール、ジヒドロリナロール、テトラヒドロリナロール、エチルリナロール、ゲラニオール、ネロール、テトラヒドロゲラニオール、ミルセノール、ジヒドロミルセノール、テトラヒドロミルセノール、オシメノール、テルピネオール、メントール、ボルネオール、フェンキルアルコール、ファルネソール、ネロリドール、セドロール等が挙げられる。
【００５５】
芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、スチラリルアルコール、フェネチルアルコール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、シンナミックアルコール、フェニルヘキサノール（花王株式会社商品名）、パンプルフルール（ＩＦＦ社商品名、４−フェニルペンタノール）、マジャントール（シムライズ社商品名、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパノール）等が挙げられる。
【００５６】
フェノール類としては、アネトール、グアヤコール、オイゲノール、イソオイゲノール等が挙げられる。
【００５７】
アルデヒド類としては、上記アルコール類と同様に脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、芳香族アルデヒド等が挙げられ、アルコール類香料成分の官能基のみを変換したアルデヒド類はいずれも香料成分として挙げられる。
【００５８】
その他のアルデヒド類としては、アルデヒドＣ−１２ＭＮＡ（花王株式会社商品名）、アルデヒドＣ−１２（花王株式会社商品名）、フローラルスーパー（ＩＦＦ社商品名、４，８−ジメチルデカ−４，９−ジエナール）、ポレナールＩＩ（花王株式会社商品名、２−シクロヘキシルプロパナール）、マイラックアルデヒド（ＩＦＦ社商品名、４（３）−（４−メチル−３−ペンテン−１−イル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、リラール（ＩＦＦ社商品名、４（３）−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、セトナール（ジボダン社商品名、トリメチルシクロヘキセンメチルブタナール）、ベルンアルデヒド（ジボダン社商品名、１−メチル−４−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド）、メロゾン（ＩＦＦ社商品名、オクタヒドロ‐４，７−メタノインデンカルボキシアルデヒド）、センテナール（フィルメニッヒ社商品名、メトキシジシクロペンタジエンカルボキシアルデヒド）、デュピカール（ジボダン社商品名、４−トリシクロデシリデンブタナール）、ベルガマール（ＩＦＦ社商品名、３，７−ジメチル−２−メチレン−６−オクテナール）、カンホレンアルデヒド、ブルゲオナール（ジボダン社商品名、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール）、シクラメンアルデヒド（ジボダン社商品名、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロピオンアルデヒド）、フロラロゾン（ＩＦＦ社商品名、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロピオンアルデヒド）、スザラール（高砂香料工業株式会社）商品名、３−（４−イソブチルフェニル）−２−メチルプロピオンアルデヒド）、リリアール（ジボダン社商品名、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピオンアルデヒド）、アミルシンナミックアルデヒド（花王株式会社商品名）、ヘキシルシンナミックアルデヒド（花王株式会社商品名）、カントキサール（ＩＦＦ社商品名、２−メチル−３−（４−メトキシフェニル）プロパナール）、バニリン、エチルバニリン、ヘリオトロピン（高砂香料工業社商品名、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド）、ヘリオナール（ＩＦＦ社商品名、α−メチル−１，３ベンゾジオキソール−５−プロパナール）、トリプラール（ＩＦＦ社商品名、２，４−ジメチル−３−シクロヘキサン−１−カルボキシアルデヒド）等が挙げられる。
【００５９】
ケトン類としては、メチルヘプテノン、ジメチルオクテノン、３−オクタノン、ヘキシルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、ベルートン（フィルメニッヒ社商品名、２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン）、ネクタリル（ジボダン社商品名、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）シクロペンタノン）、イオノン、メチルイオノン、γ−メチルイオノン、ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセノン、ダイナスコン（フィルメニッヒ社商品名、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン）、イロン、カシュメラン（ＩＦＦ社商品名、１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４Ｈ−インデン−４−オン）、イソ・イー・スーパー（ＩＦＦ社商品名、１−（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−エタン−１−オン）、カロン（フィルメニッヒ社商品名、７−メチル−３，５−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾジオキセピン−３−オン）、カルボン、メントン、アセチルセドレン、イソロンギフォラノン、ヌートカトン、ベンジルアセトン、ラズベリーケトン、ベンゾフェノン、トナリド（ＰＦＷ社商品名、６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン）、β−メチルナフチルケトン、ムスコン、ムセノン（フィルメニッヒ社商品、３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オン）、シベトン、グロバノン（シムライズ社商品名、８−シクロヘキサデセノン）等が挙げられる。
【００６０】
アセタール類としては、アントキサン（花王株式会社商品名）、ボアザンブレンフォルテ（花王株式会社商品名）、トロエナン（花王株式会社商品名）、メチルパンプルムース（ジボダン社商品名、１，１−ジメトキシ−２，２，５−トリメチル−４−ヘキセン）、シトラールジメチルアセタール、ヒドラトロプアルデヒドジメチルアセタール、ベルドキサン（花王株式会社商品名）等が挙げられる。
【００６１】
エーテル類としては、ハーバベール（花王株式会社商品名）、セドリルメチルエーテル、アンブロキサン（花王株式会社商品名）、シトロネリルエチルエーテル、ゲラニルエチルエーテル、１，８−シネオール、ローズオキサイド、エストラゴール、アネトール、ヒノキチオール、ジフェニルオキサイド、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテル、ガラクソリド（ＩＦＦ社商品名、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン）等が挙げられる。
【００６２】
香料素材として用いられるエステル類としては、脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、その他のカルボン酸エステルが挙げられる。
【００６３】
脂肪族カルボン酸エステルを形成する脂肪族カルボン酸としては、炭素数１〜１８の直鎖及び分岐鎖カルボン酸が挙げられるが、中でもギ酸、酢酸、プロピオン酸等の炭素数１〜６のカルボン酸、特に酢酸が重要である。芳香族カルボン酸エステルを形成する芳香族カルボン酸としては、安息香酸、アニス酸、フェニル酢酸、桂皮酸、サリチル酸、アントラニル酸等が挙げられる。脂肪族及び芳香族エステルを形成するアルコールとしては、炭素数１〜５の直鎖及び分岐鎖脂肪族アルコール及び上記の香料成分アルコール類が挙げられる。
【００６４】
その他のカルボン酸エステルとしては、エチルサフラネート（ジボダン社商品名、ジヒドロシクロゲラン酸エチル）、ポワレネート（花王株式会社商品名）、フルテート（花王株式会社商品名）、ジャスモン酸メチル、ＭＤＪ（花王株式会社商品名）等が挙げられる。
【００６５】
カーボネート類としては、リファローム（ＩＦＦ社商品名、ｃｉｓ−３−ヘキセニルメチルカーボネート）、ジャスマシクラット（花王株式会社商品名）、フロラマット（花王株式会社商品名）等が挙げられる。
【００６６】
ラクトン類としては、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、δ−デカラクトン、ジャスモラクトン（フィルメニッヒ社商品名、テトラヒドロ−６−（３−ヘキセニル）−２Ｈ−ピラン−２−オン）、γ−ウンデカラクトン、クマリン、オクタヒドロクマリン、フロレックス（フィルメニッヒ社商品名、６−エチリデンオクタヒドロ−５，８−メタノ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−２−オン）、シクロペンタデカノリド、ハバノライド（フィルメニッヒ社商品名、１２（１１）−オキサシクロヘキサデセン−２−オン）、アンブレットライド（ＩＦＦ社商品名、１０−オクタシクロヘプタデセン−２−オン）、エチレンブラシレート等が挙げられる。
【００６７】
オキシム類としては、ブッコキシム（シムライズ社商品名、１，５−ジメチル−ビシクロ［３，２，１］オクタン−８−オンオキシム）、ラビエノキシム（ジボダン社商品名、２，４，４，７−テトラメチル−６，８−ノナジエン−３−オンオキシム）、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、等が挙げられる。
【００６８】
ニトリル類としては、ドデカンニトリル、シトロネリルニトリル、クミニルニトリル、シンナミルニトリル、ピオニル（ジボダン社商品名、２−シクロヘキシリデン−２−フェニルアセトニトリル）等が挙げられる。
【００６９】
シッフ塩基類としては、オーランチオール（ジボダン社商品名、Ｎ−（３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクチリデン）−アントラニル酸メチル）、リガントラール（ジボダン社商品名、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル−メチレンアントラニル酸メチル）、２−［（２−メチルウンデシリデン）アミノ］安息香酸メチル等が挙げられる。
【００７０】
天然精油や天然抽出物としては、オレンジ、レモン、ライム、ベルガモット、バニラ、マンダリン、ペパーミント、スペアミント、ラベンダー、カモミル、ローズマリー、ユーカリ、セージ、バジル、ローズ、ロックローズ、ゼラニウム、ジャスミン、イランイラン、アニス、クローブ、ジンジャー、ナツメグ、カルダモン、セダー、ヒノキ、ベチバー、パチュリ、レモングラス、ラブダナム等が挙げられる。
【００７１】
これらのその他の香料の含有量は、調合香料の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さ等により適宜選択することができるが、香料組成物中、それぞれ好ましくは０．０００１〜９９．９９質量％、より好ましくは０．００１〜８０質量％であり、香料組成物中、合計で好ましくは５〜９９．９９質量％、より好ましくは５０〜９９．９質量％である。
【００７２】
本発明の香料組成物は、本発明の式（Ｉ）で表されるニトリル化合物及びその他の香料素材を含有させるベースとして、それ自身は匂いを持たない油剤を含有させることができる。このような油剤は、香料成分を均一に混合させ、製品に配合しやすく、適度な強度の香りを賦香しやすくすることができる。前記油剤の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジエチル等のエステル、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等の界面活性剤等が挙げられる。
【００７３】
これらのなかでも、全ての香料成分の溶解性の観点から、前記油剤としては多価アルコールおよびエステルが好ましく、ジプロピレングリコールおよびミリスチン酸イソプロピルがより好ましい。かかる油剤の含有量は、香料組成物中、好ましくは０．０１〜９５質量％、より好ましくは１〜９０質量％、さらに好ましくは５〜８０質量％である。
【００７４】
本発明の香料組成物は、式（Ｉ）で表されるニトリル化合物の香気に加え、さらに新鮮さが付与され、フローラル、フルーティー、ムスク等多様な香気が強調されるという効果も奏する。このような香料組成物は、例えば、洗浄剤組成物や柔軟剤組成物、化粧料等の賦香に好適に使用することができる。
【００７５】
〔賦香成分としての使用〕
本発明の式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を含有する香料組成物は、クマリンに似たバルサム香気が付与され、さらに新鮮さが付与され、フローラル、フルーティー、ムスク等多様な香気が強調された好ましい香調を有する調合香料として、各種製品の賦香成分として使用することができる。従って、本発明は、式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を賦香成分として使用する方法、好ましくは、式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を香料組成物、柔軟剤組成物、毛髪化粧料または洗浄剤組成物の賦香成分として使用する方法である。当該化合物の使用方法としては、単独で又は他の成分と組み合わせて、石鹸、化粧品、毛髪化粧料、洗剤、柔軟剤、スプレー製品、芳香剤、香水、入浴剤等のトイレタリー製品のベースに含有させることができる。
【００７６】
なかでも、本発明の式（Ｉ）で表されるニトリル化合物は、水性媒体中で安定であること、及び新鮮さが付与された香調が好ましく用いられる用途であることから、繊維処理組成物に用いることが好ましく、なかでも洗浄剤組成物、及び柔軟剤組成物に用いることがより好ましく、洗浄剤組成物に用いることが更に好ましい。
【００７７】
したがって、本発明は、本発明の香料組成物を含有する洗浄剤組成物、および本発明の香料組成物を含有する柔軟剤組成物も提供する。
【００７８】
本発明の柔軟剤組成物は、例えば、エステル基、アミド基もしくはエーテル基で分断されていてもよい総炭素数１４〜２６の炭化水素基を少なくとも一つ有する３級アミンもしくはその塩、もしくはその４級化物またはカチオン系柔軟基剤および本発明の香料組成物を含む。前記柔軟剤組成物は、さらに、ノニオン界面活性剤、殺菌剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、金属封鎖剤、貯蔵安定性向上剤、溶剤等を含んでもよい。
【００７９】
前記カチオン系柔軟基剤としては、従来公知のものであれば、用いることができる。例えば、陽イオン性界面活性剤等が挙げられる。前記陽イオン性界面活性剤としては、４級アンモニウム塩型界面活性剤および／または３級アミン型界面活性剤の無機酸塩もしくは有機酸塩を挙げることができる。
【００８０】
前記ノニオン界面活性剤としては、アルキルエトキシレート、オレイルエトキシレート、グリセリルエトキシレート、ジアルキルジエーテル等が挙げられる。前記アルキルエトキシレートとしては、ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（１２）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（１．５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（８）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（５．５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル等が挙げられる。
【００８１】
前記殺菌剤としては、例えば炭素数１〜８のアルコール、安息香酸類、フェノール類などが挙げられ、具体的には、エタノール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、サリチル酸、パラオキシ安息香酸メチル、クレゾール等が挙げられる。
【００８２】
前記粘度調整剤としては、無機又は有機の塩類〔第四級アンモニウム塩を除く〕を用いることができる。具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、グリコール酸カリウム、乳酸ナトリウムなどがあげられる。好ましくは、塩化カルシウム、塩化マグネシウムである。
【００８３】
前記貯蔵安定性向上剤としては、炭素数２〜６の多価アルコールの脂肪酸（炭素数８〜２２）エステルが挙げられる。
【００８４】
本発明の柔軟剤は溶剤として水を含有し、通常、組成物の残部は水である。水としてはイオン交換水および蒸留水が好ましい。より好ましいｐＨは、１．５〜５であり、さらに好ましくは２〜４．５である。
【００８５】
本発明の柔軟剤のｐＨ調整には、任意の無機または有機の酸およびアルカリを使用することができる。
【００８６】
前記金属封鎖剤としては、ホスホン酸またはその塩、アミノポリ酢酸またはその塩等が挙げられ、中でも、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸が好ましい。
【００８７】
更に、本発明の柔軟剤には上記成分以外にその他の任意成分として、通常柔軟剤に配合される公知の成分を、発明の効果を妨げない範囲で配合することができる。任意成分としては例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの高級脂肪酸又はそれらの低級アルコールとのエステル等を、ステアリン酸とグリセリンなどのエステルである脂肪酸グリセリンエステルなどの非イオン界面活性剤を、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコールを、エチレングリコールやグリセリンなどの低温安定化剤を配合でき、その他、尿素、顔料、セルロース誘導体、紫外線吸収剤、蛍光増白剤などを配合することができる。
【００８８】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の香料組成物、繊維処理組成物、使用する方法、およびニトリル化合物の製造方法を開示する。
【００８９】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下のニトリル化合物およびそれを含有する香料組成物を開示する。
【００９０】
＜１＞
式（Ｉ）で表されるニトリル化合物。
【００９１】
【化７】
2014118372.tif 000008
【００９２】
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基を示す。）
＜２＞  Ｒがメトキシ基である＜１＞に記載のニトリル化合物。
【００９３】
＜３＞  ＜１＞又は＜２＞に記載のニトリル化合物を含有する香料組成物。
【００９４】
＜４＞  式（Ｉ）で表されるニトリル化合物の含有量が、香料組成物中、好ましくは０．０１〜９９質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．３〜３質量％である＜３＞に記載の香料組成物。
【００９５】
＜５＞  ＜１＞又は＜２＞に記載のニトリル化合物以外の香料を更に含有する＜３＞または<４>に記載の香料組成物。
【００９６】
＜６＞  前記ニトリル化合物以外の香料が、炭化水素類、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、エーテル類、エステル類、カーボネート類、ラクトン類、オキシム類、ニトリル類、シッフ塩基類、天然精油および天然抽出物のうち１種以上、好ましくはアルコール類、アルデヒド類、エステル類、及びラクトン類のうち１種類以上を含有する、＜５＞に記載の香料組成物。
【００９７】
＜７＞  ＜３＞〜＜６＞のいずれかに記載の香料組成物を含有する繊維処理組成物。
【００９８】
＜８＞  ＜３＞〜＜６＞のいずれかに記載の香料組成物を含有する洗浄剤組成物。
【００９９】
＜９＞  ＜３＞〜＜６＞のいずれかに記載の香料組成物を含有する柔軟剤組成物。
【０１００】
＜１０＞  ＜１＞又は＜２＞に記載のニトリル化合物を香料組成物、柔軟剤組成物、毛髪化粧料または洗浄剤組成物の賦香成分として使用する方法。
【０１０１】
＜１１＞  式（ＩＩ）で表されるオキシム化合物を脱水して式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を得る脱水工程を有する、式（Ｉ）で表されるニトリル化合物の製造方法。
【０１０２】
【化８】
2014118372.tif 000009
【０１０３】
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基を示す。）
＜１２＞  前記脱水工程が、無水酢酸を用いる無水酢酸法、またはアルカリを用いるアルカリ触媒法により行われる＜１１＞に記載の式（Ｉ）で表されるニトリル化合物の製造方法。
【０１０４】
＜１３＞  前記脱水工程が、式（ＩＩ）で表されるオキシム化合物を無水酢酸存在下、加熱により脱水して式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を得る無水酢酸法により行われる＜１１＞に記載の式（Ｉ）で表されるニトリル化合物の製造方法。
【０１０５】
＜１４＞  無水酢酸の使用量が、式（ＩＩ）で表されるオキシム化合物に対して１．０〜１．５モル倍である＜１３＞に記載の式（Ｉ）で表されるニトリル化合物の製造方法。
【０１０６】
＜１５＞  前記脱水工程が、式（ＩＩ）で表されるオキシム化合物をアルカリ触媒（好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物）存在下、加熱により脱水して式（Ｉ）で表されるニトリル化合物を得るアルカリ触媒法により行われる＜１１＞に記載の式（Ｉ）で表されるニトリル化合物の製造方法。
【０１０７】
＜１６＞  前記アルカリ触媒の使用量が、式（ＩＩ）で表されるオキシム化合物に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％である前記＜１５＞に記載の製造方法。
【０１０８】
＜１７＞  前記アルカリ触媒法が、副生する水を系外に除去しながら反応を行われ、好ましくは、溶媒還流下での共沸脱水法または生成物も反応系外へ除去する連続脱水法により行われる前記＜１５＞または＜１６＞に記載の製造方法。
【０１０９】
＜１８＞  前記式（ＩＩ）で表されるオキシム化合物が、式（ＩＩＩ）で表されるアルデヒド化合物をオキシム化することによって得られる＜１１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の式（Ｉ）で表されるニトリル化合物の製造方法。
【０１１０】
【化９】
2014118372.tif 000010
【０１１１】
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基を示す。）
【実施例】
【０１１２】
以下の実施例及び比較例等において行った測定法の詳細を以下にまとめて示す。
【０１１３】
以下の製造例において行った測定法の詳細を以下にまとめて示す。
〔転化率および反応収率〕
以下の製造例に示した転化率および反応収率は、内部標準法ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）定量分析によって求めた。
＜ガスクロマトグラフィーの装置及び分析条件＞
ＧＣ装置：ＨＥＷＬＷＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ社製、型式：ＨＰ６８５０
カラム：Ｊ＆Ｗ社製、ＤＢ−１（内径０．２５ｍｍ、長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ）
キャリアガス：Ｈｅ、１．５ｍＬ／ｍｉｎ
注入条件：２８０℃、スプリット比１／１００
検出条件：ＦＩＤ方式、２８０℃
カラム温度条件：１００℃→６℃／分昇温→３００℃１０分間保持
内部標準化合物：ｎ−ドデカン
【０１１４】
〔化合物の同定〕
以下の製造例で得られた各化合物は、フーリエ変換赤外分光光度計（堀場製作所社製、型式：ＦＴ−７１０）、およびガスクロマトグラフ質量（ＧＣ−ＭＳ）分析計（島津製作所社製、型式：ＧＣ−２０１０）のスペクトル分析により同定した。測定条件等は各測定結果に記載した。
【０１１５】
〔香気評価〕
調香・香料評価業務の経験が５年以上１０年未満の熟練者２名、および２５年以上の熟練者３名により、におい紙法により香調と強度を判定した。におい紙（幅６ｍｍ長さ１５０ｍｍの香料試験紙）の先端約５ｍｍを、試料に浸漬し、評価した。
【０１１６】
香気は、主として感じられる香り（主香気）を、より強く感じられるものから順に列挙し、さらに、副次的に感じられる香り（副香気）を付記した。
【０１１７】
匂い強度は、無臭を０、きわめて強いものを５とする相対評価で表した。
【０１１８】
［製造例１］  （オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキサルデヒドオキシムの製造）
５００ｍＬフラスコに、オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキサルデヒド１００ｇ（フィルメニッヒ社商品名センテナール、０．５１モル）、イソプロピルアルコール６０ｇ、ヒドロキシルアミン硫酸塩４４ｇ（０．２６モル、アルデヒドに対し０．５１モル倍、ヒドロキシルアミン換算で１．０２モル倍）、イオン交換水８０ｇを順に加え、窒素雰囲気下で撹拌しながら４５℃に加熱した。反応温度を４０〜５０℃に保ちながら３３質量％水酸化ナトリウム水溶液６４ｇ（０．５３モル）を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、４５℃で１時間加熱撹拌を続けた。反応液を室温まで冷却後、静置分層で水層を抜き出し、有機層を１０質量％硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、さらにイソプロピルアルコールを留去して無色粘稠液体の粗生成物１３６ｇを得た。粗生成物のガスクロマトグラフィー定量分析の結果、オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキサルデヒドの転化率は１００％、オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキサルデヒドオキシムの純度は７４％、粗収率は９４％であった。
【０１１９】
この粗生成物３０ｇを減圧蒸留精製し、１２９〜１３３℃／１３Ｐａで留出する無色粘稠留分を得た。オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキサルデヒドオキシムの純度は９０％であった。
【０１２０】
この蒸留留分のＧＣ−ＭＳ分析によって、オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキサルデヒドオキシムは、６種のジアステレオマーの混合物であることを確認した。
【０１２１】
各スペクトル分析の測定結果を以下に示す。
（１）ＭＳ（ＥＩ法）；ｍ／ｚ：２０９（Ｍ+）、１９２、１７８、１５９、１４４、１３１、１１７、１０６、９１、７９、５６、４１。
（２）ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）；ｃｍ-1：３３０３（ｂｒ）、２９４５、２８６３、２８１９、２３６０、１６４６、１４４８、１０８６、９３５。
【０１２２】
［実施例１］  （オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボニトリルの製造）
３００ｍＬフラスコに、オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキサルデヒドオキシム９３ｇ（製造例１の粗生成物、純分６９ｇ、０．３３モル）、トルエン７０ｇを加え、窒素雰囲気下で撹拌した。ここに無水酢酸３９ｇ（０．３８モル、オキシム中間体に対し１．１５モル倍）を３０分かけて滴下し、次いで副生した酢酸を還流させながら２時間還流させた（１２５℃）。続いてトルエン、無水酢酸及び酢酸の混合物を留去し、反応液を室温まで冷却後、希水酸化ナトリウム水溶液で中和した。そこへ酢酸エチル３０ｇを追加した後に静置分層で水層を抜き出した。有機層を１０質量％硫酸ナトリウム水溶液でさらに２回洗浄し、その有機層から酢酸エチルを留去して濃褐色液体の粗生成物７４ｇを得た。粗生成物のガスクロマトグラフィー定量分析の結果、オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキサルデヒドオキシムの転化率は１００％、オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボニトリルの純度は８０％、粗収率は９３％であった。
【０１２３】
この粗生成物５０ｇを減圧蒸留精製し、１３４〜１３５℃／１３３Ｐａで留出する無色液体留分を得た。オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボニトリルの純度は９８％であった。
【０１２４】
この蒸留留分のＧＣ−ＭＳ分析によって、オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボニトリルは６種のジアステレオマーの混合物であることを確認した。
【０１２５】
各スペクトル分析及び香気評価の測定結果を以下に示す。
（１）ＭＳ（ＥＩ法）；ｍ／ｚ：１９１（Ｍ+）、１７６、１５９、１４４、１３１、１１７、１０６、９１、７９、５８、４１。
（２）ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）；ｃｍ-1：２９６５、２８７３、２８１９、２２３５、１７３４、１４６５、１０９２。
（３）香気：（主香気）クマリンに似たバルサム、（副香気）アニス、グレープフルーツ。
（４）匂い強度：３。
【０１２６】
実施例２及び比較例１（衣料洗剤用調合香料）
実施例１で得られたオクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボニトリルを用いて、表１に記載の配合組成になるように、香料を調合し、衣料洗剤用調合香料を調製した。
【０１２７】
【表１】
2014118372.tif 000011
【０１２８】
評価は前記香気評価と同様にして行った。実施例２の香料組成物は、比較例１の香料組成物に比べ、新鮮で持続性のあるシトラス香気が付与され、かつ他香料由来のオレンジフラワー及びムスク香気が増強された。
【０１２９】
実施例３及び比較例２、３（衣料洗剤用調合香料）
実施例１で得られたオクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボニトリルを用いて、表２に記載の配合組成になるように、香料を調合し、衣料洗剤用調合香料を調製した。
【０１３０】
【表２】
2014118372.tif 000012
【０１３１】
評価は前記香気評価と同様にして行った。実施例３の香料組成物は、比較例２、３に比べ、シトラス、ミューゲ、メロン、ムスクの香気が増強され、脂臭さや鈍重さのない新鮮な質感になった。比較例２の香料組成物は、比較例３に比べ、甘さが増強されたが脂臭さも同時に強くなった。また、比較例２及び比較例３は共に、鈍重な質感であった。
【０１３２】
実施例４及び比較例４（柔軟剤用調合香料）
実施例１で得られたオクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボニトリルを用いて、表３に記載の配合組成になるように、香料を調合し、柔軟剤用調合香料を調製した。
【０１３３】
【表３】
2014118372.tif 000013
【０１３４】
評価は前記香気評価と同様にして行った。実施例４の香料組成物は、比較例４に比べ、メロン香気が増強され、より新鮮で透明感のある心地よい質感になった。
【０１３５】
実施例５及び比較例５（柔軟剤用調合香料）
実施例１で得られたオクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボニトリルを用いて、表４に記載の配合組成になるように、香料を調合し、柔軟剤用調合香料を調製した。
【０１３６】
【表４】
2014118372.tif 000014
【０１３７】
評価は前記香気評価と同様にして行った。実施例５の香料組成物は、比較例５に比べ、より透明感があってメロン調香気が増強された。
【０１３８】
実施例６及び比較例６（柔軟剤組成物）
表５に示す組成の未賦香の液体柔軟剤に、実施例５及び比較例５で得られた香料組成物を１．０質量％となるように加え、実施例６および比較例６の柔軟剤組成物をそれぞれ調製した。
【０１３９】
【表５】
2014118372.tif 000015
【０１４０】
あらかじめ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製、商品名「アタック」）を用いて、木綿タオル２４枚を日立製全自動洗濯機、型番「ＮＷ−６ＣＹ」で５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去して前処理した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４７Ｌ使用、水温２０℃、洗浄１０分、ため濯ぎ２回）。
【０１４１】
電気バケツ（Ｎａｔｉｏｎａｌ製、型番「Ｎ−ＢＫ２−Ａ」）に、５Ｌの水道水を注水し、ここに実施例６及び比較例６で得られた柔軟剤組成物を１０ｇ／衣料１．０ｋｇとなるように溶解（処理浴の調製）させ、１分後に上述の方法で前処理を行った２枚の木綿タオルをそこへ５分間浸漬処理した。その後、この２枚の木綿タオルを電気洗濯機（Ｎａｔｉｏｎａｌ製、型番「ＮＡ−３５」）に移して３分間脱水処理を行った。脱水処理後、約２０℃の室内に放置して１晩乾燥させた。
【０１４２】
液体柔軟剤組成物を入れたボトル口、脱水処理直後の木綿タオル、１晩乾燥後の木綿タオルのそれぞれについて、匂い強度を前記香気評価と同様の基準で専門パネラー１０人により官能評価を行い平均値を求めた。その結果を表６に示す。
【０１４３】
【表６】
2014118372.tif 000016
【０１４４】
表６に示すように、実施例６の液体柔軟剤組成物の場合は、比較例６に比べ、ボトル口、脱水処理直後、１日乾燥後のいずれにおいても匂いが強く、優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１４５】
本発明のニトリル化合物は、香料として有用な、クマリンに似たバルサム香気を有するため、香料素材として用いることができる。さらに本発明のニトリル化合物は、水性媒体中で安定である。また、本発明のニトリル化合物は、他の香料と調合することで新鮮さを付与できるため、清潔感をも付与でき、フローラル、フルーティー、ムスクの香気を強調することもできる。
【０１４６】
以上から、本発明のニトリル化合物を含有する香料組成物は、洗浄剤組成物及び柔軟剤組成物等の賦香成分として使用できる。