(57)【要約】【課題】本発明は、抗アレルゲン性能とアルデヒド吸着性能の双方を同時に有効に発揮できる化粧シートを提供することを目的とする。【解決手段】基材シート上に、アルデヒド吸着剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物により形成されたアルデヒド吸着層と、抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物により形成された抗アレルゲン機能層を順に積層させた化粧シートは、抗アレルゲン性能とアルデヒド吸着性能の双方を同時に有効に発揮することが可能になる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に、アルデヒド吸着剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物により形成されたアルデヒド吸着層と、抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物により形成された抗アレルゲン機能層が、順に積層されていることを特徴とする、化粧シート。
【請求項２】
アルデヒド吸着層及び抗アレルゲン機能層の形成に使用される硬化性樹脂が、電子線硬化性樹脂である、請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
アルデヒド吸着層の形成に使用される樹脂組成物において、当該樹脂組成物に含まれる硬化性樹脂の総量１００質量部に対して、２〜４官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが５０質量部以上の割合で含まれる、請求項１又は２に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記抗アレルゲン剤が、フェノール性水酸基を有する化合物である、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項５】
前記抗アレルゲン剤が、フェノール性水酸基を有する化合物が無機固体酸に担持されたものである、請求項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項６】
前記アルデヒド吸着剤が、化学的吸着によりアルデヒドを吸着できるアルデヒド吸着剤である、請求項１〜５のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の化粧シートを被着体に貼付してなる化粧板。
【請求項８】
下記第１工程及び第２工程を含む、化粧シートの製造方法：
基材シート１上に、アルデヒド吸着剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物を塗工して、硬化させる第１工程、及び
抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物を塗工して、硬化させる第２工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗アレルゲン性能及びアルデヒド吸着性能を有効に発揮する化粧シート、及び当該化粧シートを使用した化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、アレルギー疾患に罹患する人が増加傾向にあり、アレルギー疾患の発症防止のために、アレルギー疾患に原因となるダニや花粉等のアレルゲンを室内空間から除去又は不活化することが求められている。
【０００３】
また、ホルムアルデヒドは、発ガン性を示すことが知られており、更には生体内でＩｇＥ抗体の産生を促進させ、アレルギー症状を悪化させることも報告されている（非特許文献１参照）。近年、国内で流通している内装用建材の多くは、ホルムアルデヒドの放散が抑制されているものの、室内に持ち込まれる製品、特に輸入家具には、依然としてホルムアルデヒドを放散するものがある。そのため、ホルムアルデヒドを室内空間から速やかに低減させることも求められている。
【０００４】
そこで、建築物の床材、壁材等の内外装用建材の分野でも、抗アレルゲン性能やアルデヒド吸着性能を有効に発揮し、快適で健康的な室内空間を形成できる建材の開発が望まれている。
【０００５】
従来、抗アレルゲン性能が付与された建材としては、ジルコニウム塩からなる抗アレルゲン剤を、木材の素材、合板等の木質素材等の表面に塗工した建築材料が知られている（例えば、特許文献１参照）。このような建築材料では、抗アレルゲン剤を単に塗工処理したものであることから、剥離しやすく、耐久性が乏しいものであった。そこで、この問題を解消するため、フェノール性水酸基を有する非水溶性高分子の抗アレルゲン剤を光重合性オリゴマー等と混合した光硬化性樹脂組成物を木質系基材に塗布し、光硬化させた床材が開発されている（例えば、特許文献２参照）。また、ホルムアルデヒド吸着性能が付与された建材として、基材層上に植物性タンニンを含有する保護層を積層させた化粧シートが報告されている（特許文献３参照）。更に、抗菌・抗ウイルス性、抗アレルゲン性、消臭性のうちの少なくとも一種以上の機能を有する機能材を含有する樹脂塗膜で建材を被覆することにより、抗菌・抗ウイルス性、抗アレルゲン性、及び消臭性の中の１種以上の機能性を備え得ることが報告されている（特許文献４参照）。
【０００６】
しかしながら、抗アレルゲン性能とアルデヒド吸着性能を同時に有効に発揮できる化粧シートについて具体的検討はなされていない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】"世界で初めて実証  「フラッシュストリーマ」放電技術がアジュバント効果を抑制"、［Online］、2005年6月9日、ダイキン工業株式会社、［平成24年2月９日検索］、インターネット＜http://www.daikin.co.jp/press/2005/050609_a/index.html＞
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−２１２８０６号公報
【特許文献２】特開２００８−２３９７２１号公報
【特許文献３】特開２０００−１７７０８８号公報
【特許文献４】特開２００８−８０２１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
床材、壁材等の内装用建材に使用される化粧シートに、抗アレルゲン性能とアルデヒド吸着性能を兼ね備えさせるべく検討を行ったところ、化粧シートの表面層に抗アレルゲン剤とアルデヒド吸着剤を共に配合して共存させると、抗アレルゲン剤による抗アレルゲン性能が低減することが確認され（後記する比較例３参照）、抗アレルゲン性能とアルデヒド吸着性能の双方を同時に有効に発揮できないことが分かった。
【００１０】
そこで、本発明は、抗アレルゲン性能とアルデヒド吸着性能の双方を同時に有効に発揮できる化粧シート、及び当該化粧シートを用いた化粧板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、基材シート上に、アルデヒド吸着剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物により形成されたアルデヒド吸着層と、抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物により形成された抗アレルゲン機能層を順に積層させた化粧シートは、抗アレルゲン性能とアルデヒド吸着性能の双方を同時に有効に発揮することが可能になることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。
【００１２】
即ち、本発明は、下記に掲げる態様の化粧シート及び化粧板を提供する。
項１．  基材シート上に、アルデヒド吸着剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物により形成されたアルデヒド吸着層と、抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物により形成された抗アレルゲン機能層が、順に積層されていることを特徴とする、化粧シート。
項２．  アルデヒド吸着層及び抗アレルゲン機能層の形成に使用される硬化性樹脂が、電子線硬化性樹脂である、項１に記載の化粧シート。
項３．  アルデヒド吸着層の形成に使用される樹脂組成物において、当該樹脂組成物に含まれる硬化性樹脂の総量１００質量部に対して、２〜４官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが５０質量部以上の割合で含まれる、項１又は２に記載の化粧シート。
項４．  前記抗アレルゲン剤が、フェノール性水酸基を有する化合物である、項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
項５．  前記抗アレルゲン剤が、フェノール性水酸基を有する化合物が無機固体酸に担持されたものである、項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
項６．  前記アルデヒド吸着剤が、化学的吸着によりアルデヒドを吸着できるアルデヒド吸着剤である、項１〜５のいずれかに記載の化粧シート。
項７．  項１〜６のいずれかに記載の化粧シートを被着体に貼付してなる化粧板。
項８．  下記第１工程及び第２工程を含む、化粧シートの製造方法：
基材シート１上に、アルデヒド吸着剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物を塗工して、硬化させる第１工程、及び
抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物を塗工して、硬化させる第２工程。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の本発明の化粧シート及び化粧板によれば、抗アレルゲン性能とアルデヒド吸着性能の双方を有効に発揮できるので、快適で健康的な室内空間を形成することが可能になる。また、本発明の化粧シート及び化粧板は、実用上求められる耐汚染性も備え得るため、建材、特に内装用建材として必要とされる実用性能も備えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の化粧シートの態様の一例について、その断面構造を示す図である。
【図２】本発明の化粧シートの態様の一例について、その断面構造を示す図である。
【図３】本発明の化粧シートの態様の一例について、その断面構造を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
１．化粧シート
本発明の化粧シートは、基材シート１上に、アルデヒド吸着剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物により形成されたアルデヒド吸着層２と、抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物により形成された抗アレルゲン機能層３を順に積層されていることを特徴とするものである。以下、本発明の化粧シートについて詳述する。
【００１６】
（１）積層構造
本発明の化粧シートは、基材シート１上に、アルデヒド吸着層２と抗アレルゲン機能層３が順に積層された積層構造を有する。本発明の化粧シートは、基材シート１と抗アレルゲン機能層３との間にアルデヒド吸着層２が形成されており、抗アレルゲン機能層３が最表面を形成していることを限度として、基材シート１とアルデヒド吸着層２との間、及び／又はアルデヒド吸着層２と抗アレルゲン機能層３との間には、１又は２以上の他の層が設けられていてもよい。例えば、基材シート１とアルデヒド吸着層２との間、及び／又はアルデヒド吸着層２と抗アレルゲン機能層３との間には、これらの密着性を向上させるために、必要に応じてプライマー層４が設けられていてもよい。また、例えば、基材シート１とアルデヒド吸着層２との間、又はアルデヒド吸着層２と抗アレルゲン機能層３との間には、化粧シートの意匠性を向上させる目的で、必要に応じて印刷層５が設けられていてもよい。また、基材シート１として２以上の樹脂シートからなる複層構成のシートを使用する場合、基材シート中の樹脂シートの間に、必要に応じて印刷層５を設けてもよい。
【００１７】
また、本発明の化粧シートには、基材シート１の裏面（アルデヒド吸着層を積層する面に対して反対側の面）に、必要に応じて、樹脂層からなるバッカー層６を積層させてもよい。
【００１８】
図１〜３に、本発明の化粧シートの態様の一例について、その断面構造の模式図を示す。図１に示す化粧シートは、基材シート１上に、アルデヒド吸着層２、及び抗アレルゲン機能層３が順に積層された積層構造を有している。図２に示す化粧シートは、基材シート１上に、印刷層５、プライマー層４、アルデヒド吸着層２、及び抗アレルゲン機能層３が順に積層された積層構造を有している。図３に示す化粧シートは、基材シート１が、樹脂シート１１ａ、印刷層５、接着剤層１２、及び樹脂シート１１ｂが順に積層された複層構成のシートであって、当該基材シート１上に、プライマー層４、アルデヒド吸着層２、プライマー層４、及び抗アレルゲン機能層３が順に積層された積層構造を有している。
【００１９】
（２）各層の組成及び形成方法
以下、本発明の化粧シートを構成する各層の組成及び形成方法について説明する。
【００２０】
［基材シート１］
本発明で用いられる基材シート１の素材については、特に制限されず、樹脂製、繊維質製の別を問わないが、本発明の化粧シートを床用化粧シートとして用いる場合には樹脂基材であることが好ましく、壁紙用化粧シートとして用いる場合には繊維質基材であることが好ましい。
【００２１】
基材シート１として樹脂基材を使用する場合、化粧シートに適用可能な樹脂シートであれば特に制限されないが、好ましくは熱可塑性樹脂により構成される樹脂シートが挙げられる。基材シート１を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂；（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。これらの中でも、本発明の化粧シートを床材として用いる場合には、コスト及びシート柔軟性の点で、好ましくはポリオレフィン系樹脂が挙げられ、また耐傷つき性等の特性が求められる場合には、好ましくはポリエステル系樹脂が挙げられる。また、基材シート１として用いられる樹脂シートは、着色されたものでもよく、無着色のものでもよい。
【００２２】
また、基材シート層１として樹脂基材を使用する場合、当該基材シート１は、１つの樹脂シートからなる単層構成のシートであってもよく、また２つ以上の樹脂シートが積層された複層構成のシートであってもよい。基材シートとして、複層構成の樹脂シートを用いる場合、２つ以上の樹脂シートは、同一樹脂成分からなるものであってもよく、また異なる樹脂成分からなるものであってもよい。
【００２３】
例えば、基材シート１として複層構成の樹脂シートを用いる場合、１層目の樹脂シートの表面に、必要に応じてコロナ放電処理、プラズマ処理等を施して易接着層を形成し、更に必要に応じて接着剤層を設けた後に、２層目の樹脂シートを押出ラミネーション、ドライラミネーション、ウエットラミネーション、サーマルラミネーション等のラミネート法により接着・圧着する工程を、層数に応じて繰り返すことにより得られる。
【００２４】
複層構成の樹脂シートを用いる場合に必要に応じて設けられる接着剤層は、例えば、ウレタン系、アクリル系、アクリル／ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリスチレン系、セルロース系等の接着剤を使用することにより形成される。これらの接着剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２５】
また、基材シート１として繊維質基材を使用する場合であれば、通常、壁紙用紙として用いられているものであればよい。また、繊維質基材には、必要に応じて難燃剤、無機質剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、着色剤、サイズ剤、定着剤等が含まれていてもよい。繊維質基材として、具体的には、壁紙用一般紙（パルプ主体のシートをサイズ剤でサイズ処理したもの）、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙；繊維混抄紙（合成繊維をパルプと混抄したもの）等が挙げられる。繊維質基材の坪量については、特に制限されないが、例えば５０〜３００ｇ／ｍ2程度、好ましくは５０〜１２０ｇ／ｍ2程度が挙げられる。
【００２６】
基材シート１は、アルデヒド吸着層２が積層される面には、密着性を高めるために、必要に応じて、コロナ放電処理やプラズマ処理等の易接着性処理がなされていてもよい。
【００２７】
基材シート１の厚みは、本発明の化粧シートの用途等に応じて適宜設定できるが、一般には２０〜３００μｍが好ましい。なお、基材シート１として複層構成の樹脂シートを使用する場合、各層を構成する樹脂シートの厚みの合計が上記範囲内にあればよく、各樹脂シートの厚みは同じでも異なっていてもよい。
【００２８】
［アルデヒド吸着層２］
アルデヒド吸着層２は、基材シート１と抗アレルゲン機能層３との間に設けられる層である。アルデヒド吸着層２は、アルデヒド吸着剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物により形成される。
【００２９】
アルデヒド吸着剤は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒドを吸着する物質であればよいが、好ましくはホルムアルデヒドを吸着できる物質が挙げられる。アルデヒド吸着剤は、有機化合物、無機化合物の別を問わず、また、そのアルデヒド吸着機構も、化学的吸着、物理的吸着のいずれであってもよい。ここで、「化学的吸着」とは、化学結合によりアルデヒドを吸着することであり、「物理的吸着」とは、ファンデルワールス力によりアルデヒドを吸着することである。以下、本明細書において、化学的吸着によりアルデヒドを吸着できるアルデヒド吸着剤を「アルデヒド化学的吸着剤」と表記し、物理的吸着によりアルデヒドを吸着できるアルデヒド吸着剤を「アルデヒド物理的吸着剤」と表記することもある。
【００３０】
アルデヒド化学的吸着剤としては、例えば、アミン類、尿素類、アミド類、イミド類、ヒドラジド類、アゾール類、アジン類等の含窒素化合物が挙げられる。
【００３１】
前記アミン類としては、ヒドロキシルアミン、エタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、プロリン、ヒドロキシプロリン、ジシアノジアミド、エチレンイミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、２−ジエチルアミノエタノール、２−ジメチルアミノエタノール、１，２−ジアミノプロパン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン、テトラメチレンジアミン、炭酸グアニジン、グリシン、アラニン、ザルコシン、グルタミン酸、ヘキサメチレンジアミン、メラミン、モルホリン、２−アミノ−４，５−ジシアノイミダゾール、３−アザヘキサン−１，６−ジアミン、アミノ安息香酸ナトリウム、Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ）n−ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2（ｎは０以上３以下の整数）で表されるアミン化合物、アニリン等が挙げられる。
【００３２】
前記尿素類としては、尿素、チオ尿素、メチル尿素、エチレン尿素、アセチル尿素、アゾジカルボンアミド等が挙げられる。
【００３３】
前記アミド類としては、ホルムアミド、アセトアミド、コハク酸アミド、ジシアンジアミド等が挙げられる。
【００３４】
前記イミド類としては、スクシンイミド、ヒダントイン、イソシアヌル酸等が挙げられる。
【００３５】
ヒドラジド類としては、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン−２酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、ダイマー酸ジヒドラジド、２，６−ナフトエ酸ジヒドラジド等が挙げられる。
【００３６】
前記アゾール類及びアジン類としては、３−メチル−５−ピラゾロン、１，３−ジメチル−５−ピラゾロン、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン、３−フェニル−６−ピラゾロン、３−メチル−１−（３−スルホフェニル）−５−ピラゾロン等のピラゾロン類、ピラゾール、３−メチルピラゾール、１，４−ジメチルピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジメチル−１−フェニルピラゾール、３−アミノピラゾール、５−アミノ−３−メチルピラゾール、３−メチルピラゾール−５−カルボン酸、３−メチルピラゾール−５−カルボン酸メチルエステル、３−メチルピラゾール−５−カルボン酸エチルエステル、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、３−ｎ−ブチル，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジ−ｎ−ブチル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール−３−オン、ウラゾール（３，５−ジオキシ−１，２，４−トリアゾール）、１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、５−ヒドロキシ−７−メチル−１，３，８−トリアザインドリジン、１Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、６−メチル−８−ヒドロキシトリアゾロピリダジン、４，５−ジクロロ−３−ピリダジン、マレイン酸ヒドラジド、６−メチル−３−ピリダゾン等が挙げられる。
【００３７】
また、アルデヒド化学的吸着剤は、前記含窒素化合物を多孔質材料に担持させたものであってもよい。前記含窒素化合物の担持に使用される多孔質材料としては、例えば、二酸化ケイ素、活性炭、セピオライト、雲母等が挙げられる。これらの多孔質材料の中でも、優れたアルデヒド吸着性能を付与するという観点から、好ましくは二酸化ケイ素が挙げられる。
【００３８】
また、アルデヒド物理的吸着剤としては、例えば、ゼオライト（モルデナイト型、Ｙ型、ＺＳＭ−５型等）、リン酸アルミニウム、ハイドロキシアパタイト等の無機化合物が挙げられる。
【００３９】
これらのアルデヒド吸着剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのアルデヒド吸着剤の中でも、アルデヒド吸着性能を一層高めるという観点からは、好ましくはアルデヒド化学的吸着剤、更に好ましくは前記含窒素化合物が多孔質材料に担持されてなるアルデヒド化学的吸着剤が挙げられる。
【００４０】
アルデヒド吸着剤の平均粒径については、特に制限されないが、例えば、０．０１〜５０μｍ、好ましくは０．０５〜３０μｍが挙げられる。
【００４１】
アルデヒド吸着層２におけるアルデヒド吸着剤の含有量については、使用するアルデヒド吸着剤の種類等に応じて適宜設定されるが、例えば、後記する硬化性樹脂１００質量部当たり、アルデヒド吸着剤が０．５〜５０質量部程度、好ましくは１〜３０質量部程度が挙げられる。
【００４２】
アルデヒド吸着層２に使用される硬化性樹脂としては、具体的には、電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂（常温硬化性樹脂、２液反応硬化性樹脂を含む）等が挙げられる。これらの中でも、電離放射線硬化性樹脂は、硬化速度が速く作業性も良好であり、しかも柔軟性や硬度等の樹脂の物性の調節も容易であるので好ましい。
【００４３】
電離放射線硬化性樹脂として、具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有するモノマー、オリゴマー、及び／又はプレポリマーを適宜混合したものが挙げられる。ここで電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、通常紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も含まれる。電離放射線硬化性樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合（硬化）するものが好ましい。
【００４４】
前記モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレートモノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子内に重合性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートモノマーであればよい。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート又はメタクリレート」を意味し、他の類似するものも同様の意である。
【００４５】
また、前記オリゴマーとしては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリブタジエン（メタ）アクリレートオリゴマー、シリコーン（メタ）アクリレートオリゴマー、アミノプラスト樹脂（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。これらの中でも、アルデヒド吸着性能を一層効果的に発揮させるという観点から、好ましくはウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。
【００４６】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができ、ラジカル重合性不飽和基を有する化合物である。アルデヒド吸着層に使用されるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーのラジカル重合性不飽和基の数については、特に制限されないが、例えば２〜１０個、即ち２〜１０官能のものが挙げられる。特に、アルデヒド吸着機能をより効果的に発揮させるという観点から、前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、好ましくは２〜６官能、更に好ましくは２〜４官能のものが挙げられる。
【００４７】
これらの硬化性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの硬化性樹脂の中でも、アルデヒド吸着性能を一層高めるという観点からは、好ましくはウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、更に好ましくは２官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。とりわけ、アルデヒド吸着層に含まれる硬化性樹脂１００質量部当たり、２〜４官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが５０質量部以上、好ましくは６０〜１００質量部、更に好ましくは７０〜１００質量部の割合で含まれている場合には、アルデヒド吸着性能をより一層有効に発揮させることが可能になる。
【００４８】
また、アルデヒド吸着層２には、備えさせるべき所望の物性に応じて、耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤、艶調整剤、抗菌剤、防カビ剤、耐汚染性付与剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
【００４９】
アルデヒド吸着層２は、硬化性樹脂、アルデヒド吸着剤、及び必要に応じて各種添加剤を混合した樹脂組成物を、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート、フローコーター、吹きつけ法、エアレススプレー法、エアスプレー法、刷毛塗り、コテ塗り、浸漬法、引き上げ法、ノズル法、巻取り法、流し法、盛り付け法、パッチング法等により塗工した後に、当該樹脂組成物を硬化させることにより形成される。当該樹脂組成物を硬化する条件については、使用する硬化性樹脂の種類等に応じて適宜設定されるが、例えば電離放射線硬化性樹脂を使用し、電子線照射により硬化させる場合であれば、加速電圧７０〜３００ｋＶ程度で、照射線量５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）程度、好ましくは５〜７０ｋＧｙ（０．５〜７Ｍｒａｄ）程度が挙げられる。
【００５０】
アルデヒド吸着層２の厚みについては、特に制限されないが、例えば、１〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍが挙げられる。
【００５１】
［抗アレルゲン機能層３］
抗アレルゲン機能層３は、アルデヒド吸着層２の上に積層されて本発明の化粧シートの最表面層を形成する。当該抗アレルゲン機能層２は、抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物により形成される。
【００５２】
抗アレルゲン機能層２に使用される抗アレルゲン剤としては、ダニや花粉等種々のアレルゲンに対して分解又は不活化可能である限り、特に制限されないが、例えば、水酸基を含有する化合物（即ち、水酸基含有化合物）、好ましくはフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられる。抗アレルゲン剤として使用可能なフェノール性水酸基を有する化合物としては、具体的には、分子内に複数のフェノール性水酸基、即ちベンゼン環やナフタレン環等の芳香環に結合した水酸基を有する化合物が挙げられる。フェノール性水酸基を有する化合物の中でも、優れた抗アレルゲン性を有すると共に、工業的に容易にかつ安価に入手できるという観点から、好ましくは、ポリパラビニルフェノール；ポリ（３，４，５−ヒドロキシ安息香酸ビニル）；エピカテキン、ガロタンニン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート、カテキン等の低分子量ポリフェノール；タンニン酸等の高分子量のポリフェノール等が挙げられる。これらの中でも、より優れた抗アレルゲン性能を発揮させるという観点から、更に好ましくはタンニン酸が挙げられる。これらの抗アレルゲン剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５３】
また、前記アレルゲン剤としては、市販品として入手も可能であり、例えば、ポリパラビニルフェノールについては「マルカリンカーＭ（商品名）」（丸善石油化学株式会社）等が市販品として挙げられる。
【００５４】
更に、抗アレルゲン剤の好適な例として、前記フェノール性水酸基を有する化合物が無機固体酸に担持されたものが挙げられる。このような抗アレルゲン剤において、無機固体酸に担持させる前記フェノール性水酸基を有する化合物は、上記したものの中から、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５５】
前記無機固体酸は、無機物質であって、その表面に水素イオンを放出し、酸性を発現する酸点あるいは活性点を有する化合物である。無機固体酸としては、例えば、Ｈ置換Ｙ型ゼオライト、Ｈ置換ＺＳＭ−５型ゼオライト等のゼオライト類；リン酸ジルコニウム、リン酸アルミニウム、リン酸スズ、リン酸セリウム、リン酸チタニウム等のリン酸塩；アンチモン酸；シリカアルミナ、シリカチタニア、シリカジルコニア、チタニアアルミナ、チタニアジルコニア等の複合酸化物等が挙げられる。これらの無機固体酸の中でも、より優れた抗アレルゲン性能を発揮させるという観点から、好ましくはゼオライト類、複合酸化物、更に好ましくはリン酸ジルコニウム、特に好ましくは層状構造の結晶型を有する層状リン酸ジルコニウムが挙げられる。
【００５６】
無機固体酸の形状は、粉末状、塊状、板状及び繊維状等が挙げられるが、取り扱いの点から粉末状であることが好ましい。粉末状の場合、その平均粒径については、特に制限されないが、例えば、０．０１〜５０μｍ、好ましくは０．０２〜２０μｍが挙げられる。このような平均粒子径の粉末状無機固体酸によれば、取り扱いが容易であり、より優れた抗アレルゲン性能を得ることができる。
【００５７】
フェノール性水酸基を有する化合物を無機固体酸に担持させた抗アレルゲン剤を使用する場合、フェノール性水酸基を有する化合物と無機固体酸との質量比率としては、例えば１０：９０〜９５：５、好ましくは２０：８０〜８０：２０、更に好ましくは２０：８０〜４０：６０が挙げられる。このような質量比率を充足することにより、フェノール性水酸基を有する化合物と無機固体酸との相乗効果により、とりわけ優れた抗アレルゲン性能が発揮され得る。
【００５８】
フェノール性水酸基を有する化合物を無機固体酸に担持させた抗アレルゲン剤は、市販品として入手も可能であり、例えば、ポリフェノール化合物とジルコニウム化合物とを組み合わせた「アレリムーブ（商品名）」（東亞合成株式会社製）等が市販品として挙げられる。
【００５９】
抗アレルゲン機能層３における抗アレルゲン剤の含有量については、使用する抗アレルゲン剤の種類等に応じて適宜設定されるが、例えば、後記する硬化性樹脂１００質量部当たり、抗アレルゲン剤が１〜３０質量部程度、好ましくは５〜１５質量部程度が挙げられる。
【００６０】
抗アレルゲン機能層３に使用される硬化性樹脂の種類については、前記アルデヒド吸着層で使用されるものと同様のものが例示されるが、抗アレルゲン性能をより一層効果的に発揮させるという観点から、好ましくはウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、更に好ましくは２〜１０官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、特に好ましくは２〜６官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。
【００６１】
抗アレルゲン機能層３において、硬化性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６２】
また、抗アレルゲン機能層３には、備えさせるべき所望の物性に応じて、耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤、艶調整剤、抗菌剤、防カビ剤、耐汚染性付与剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
【００６３】
抗アレルゲン機能層３は、硬化性樹脂、抗アレルゲン剤、及び必要に応じて各種添加剤を混合した樹脂組成物を塗工して硬化させることにより形成される。抗アレルゲン機能層３の形成の際に用いられる塗工方法、硬化方法等については、前記アルデヒド吸着層２の形成の場合と同様である。
【００６４】
抗アレルゲン機能層の厚みについては、特に制限されないが、例えば、５〜５０μｍ、好ましくは７〜３０μｍが挙げられる。
【００６５】
［プライマー層４］
プライマー層４は、基材シート１と抗アレルゲン機能層２との間、及び／又はアルデヒド吸着層２と抗アレルゲン機能層３との間に、これらの密着性を向上させるために、必要に応じて設けられる層である。
【００６６】
プライマー層４を形成するプライマー剤としては、特に制限されないが、例えば、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂、アクリルポリオールを主成分とするウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。また、前記プライマー層４には、必要に応じて、前記樹脂以外に、溶剤、安定剤、可塑剤、硬化剤等が含まれていてもよい。
【００６７】
プライマー層４の形成は、前記プライマー剤をそのままで又は溶媒に溶解若しくは分散させた状態のものを用い、公知の印刷方法、塗布方法等によって塗布し、乾燥、硬化することによって行うことができる。
【００６８】
また、プライマー層４を形成する際に、基材シート１及び／又はアルデヒド吸着層２に対して、コロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の易接着処理を施し、これらとプライマー層との接着性を高めることもできる。
【００６９】
また、プライマー層４上にアルデヒド吸着層２及び／又は抗アレルゲン機能３層を積層する際に、これらの層とプライマー層４との接着性を確保するために、プライマー層４の表面に前記易接着処理によりアルデヒド吸着層２及び／又は抗アレルゲン機能層３との間の接着性をさらに高めることもでき、また、プライマー層４を半硬化の状態にとどめ、その後、アルデヒド吸着層２及び／又は抗アレルゲン機能層４を形成する樹脂組成物を塗布した後、電離放射線を照射して硬化することにより、アルデヒド吸着層２及び／又は抗アレルゲン機能層３とプライマー層４とを一体化して、両者の間の接着性を高めることもできる。
【００７０】
プライマー層４の厚みとしては、特に制限されないが、例えば、０．１〜５μｍ、好ましくは０．５〜３μｍが挙げられる。
【００７１】
［印刷層５］
印刷層５は、化粧シートの意匠性を向上させる目的で、必要に応じて設けられる層である。印刷層５は、基材シート１とアルデヒド吸着層２との間、及び／又はアルデヒド吸着層２と抗アレルゲン機能層３との間に設けることができる。また、基材シート１として２以上の樹脂シートからなる複層構成のシートを使用する場合、印刷層５は、基材シート１中の樹脂シートの間に設けてもよい。
【００７２】
印刷層５は、隠蔽層及び／又は絵柄層により構成され、インキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。隠蔽層は、全面にわたって被覆する一様均一な着色を施した層であり、意匠性を向上させる効果の他、基材シート１又は化粧シートを貼り合わせる基板を隠蔽する効果も有する。絵柄層は、インキで種々の模様を表出させた層である。絵柄層の模様としては、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様もある。意匠性の向上の観点からは、絵柄層と隠蔽層とを設けることが好ましい。印刷層５の形成方法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷等の輪転印刷、枚葉印刷等が挙げられる。
【００７３】
また、印刷層５の形成に用いるインキとしては、バインダー樹脂に顔料を添加したものを使用することができる。インキに使用される顔料としては、特に制限されず、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等が挙げられる。これらの顔料は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、インキに使用されるバインダー樹脂としては、特に制限されず、例えば、ポリウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリエチレン系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７４】
印刷層５の厚みは、特に制限されないが、例えば０．１〜１０μｍ程度が挙げられる。
【００７５】
［バッカー層６］
バッカー層６は、基材シート１の裏面（アルデヒド吸着層２を積層する面に対して反対側の面）に、必要に応じて設けられる樹脂層である。このようなバッカー層６を設けることにより、化粧シートを被着材（特に木質合板）と貼着して化粧板とする場合に、被着体表面に不可避的に存在する凹凸の影響を緩和することができる。特に床用化粧シートとして用いる場合には、バッカー層は化粧シートにクッション性を付与する層にもなる。
【００７６】
バッカー層６を形成する樹脂としては、特に制限されないが、熱可塑性樹脂が好ましく、例えば、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリメチレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体、ポリイミド、ポリスチレン、ポリアミド、ＡＢＳ等が挙げられる。
【００７７】
バッカー層６は、例えば、上記樹脂成分を、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法等によって形成してもよく、また予め成型した樹脂フィルムを用いてもよい。
【００７８】
バッカー層６を溶融樹脂の押出し成形によって形成する際は、例えば、Ｔダイを用いた押出し成形が好適に利用できる。また、バッカー層が多層である場合には、例えば、マルチマニホールドタイプやフィードブロックタイプのＴダイを用いることにより、多層同時押出しを行えばよい。バッカー層６を多層とする場合は、例えば、基材シート１の裏面と最も近い層を易接着樹脂層とすることが好ましい。この様な改良は、例えば、易接着樹脂層とする層に公知の熱可塑性エラストマーを配合することによって達成できる。熱可塑性エラストマーの種類は、特に限定されず、バッカー層を構成する樹脂と相溶性が高く、基材シートとの密着性改善に寄与し得るものの中から広く選択できる。
【００７９】
また、押し出し成形によって形成したバッカー層６が熱融着による接着では基材シート裏面と密着し難い場合には、必要に応じて、バッカー層６と基材シート１との密着性を高めるためにこれらの間に接着剤層を設けてもよい。
【００８０】
バッカー層６の厚みについては、特に制限されないが、例えば１００μｍ以上、好ましくは１５０〜６００μｍ程度、更に好ましくは２５０〜４００μｍ程度が挙げられる。バッカー層６の引張り弾性率についても、特に制限されないが、例えば、１０００ＭＰａ以上、好ましくは１５００〜２５００ＭＰａ以上が挙げられる。
【００８１】
［セパレータ］
本発明の化粧シートは、基材シート１側の表面（バッカー層６を設ける場合にはその表面）に、粘着剤を介してセパレータを設けることもできる。このような構成にすることにより、セパレータを剥がして露出した面を被着体に貼着することができる。
【００８２】
［エンボス模様］
本発明の化粧シートは、意匠性の付与を目的として、抗アレルゲン機能層３の表面に、エンボス加工によるエンボス模様を施すこともできる。エンボス模様を形成するためのエンボス加工法については、特に制限されないが、例えば、抗アレルゲン機能層面からエンボス板で加熱加圧する方法が挙げられる。エンボス模様の形状については、特に制限されず、本発明の化粧シートが適用される建材の特性に応じて設定される。
【００８３】
（３）用途
本発明の化粧シートの適用対象となる被着体については、特に制限されず、内装材又は外装材のいずれであってもよい。好ましくは床材、壁材等の内装材、更に好ましくは内装用床材が挙げられる。また、本発明の化粧シートの適用対象となる被着体の素材についても特に制限されず、例えば、木質基板；プラスチック板、石膏ボード等の非木質基板等が挙げられ、好ましくは木質基板が挙げられる。
【００８４】
（４）化粧シートの製造方法
本発明の化粧シートは、基材シート１上に、アルデヒド吸着層２と抗アレルゲン機能層３を積層させることによって製造される。例えば、本発明の化粧シートは、下記第１工程及び第２工程を経ることにより製造することができる。
第１工程：基材シート１上に、アルデヒド吸着剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物を塗工して、硬化させる。
第２工程：抗アレルゲン剤及び硬化性樹脂を含む樹脂組成物を塗工し、硬化させる。
【００８５】
より具体的には、本発明の積層シートは、基材シート１上に、必要に応じて、基材シート１とアルデヒド吸着層２との間に形成させる層（プライマー層４、印刷層５等）を積層した後に、アルデヒド吸着層２を積層させ、更に、必要に応じてアルデヒド吸着層２と抗アレルゲン機能層３との間に形成させる層を積層した後に、抗アレルゲン機能層４を積層させることにより行われる。各層を形成して積層させる方法については、前記の通りである。
【００８６】
２．化粧板
本発明の化粧板は、上記化粧シートが被着体に貼付されてなるものである。
【００８７】
上被着体は、木質基板であってもよく、また非木質基板であってもよい。木質基板としては、例えば、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材の突板、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木質系の板が挙げられる。また、非木質基板としては、例えば、プラスチック板、石膏ボード等が挙げられる。本発明の化粧板において、基板は、１枚の基板からなるものであっても、また２枚以上の基板が積層されてなるものであってもよい。
【００８８】
前記被着体として、好ましくは木質基板、更に好ましくは床用の木質基板が挙げられる。
【００８９】
また、化粧シートと被着体とを貼り付けるために用いる接着剤としては、尿素系、酢酸ビニル樹脂系、ユリア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、イソシアネート系等の接着剤を用いることができ、単独であるいは任意混合した混合型接着剤として用いられる。接着剤には、必要に応じて、タルク、炭酸カルシウム、クレー、チタン白等の無機質粉末、小麦粉、木粉、プラスチック粉、着色剤、防虫剤、防カビ剤等を添加混合して用いることができる。
【００９０】
接着剤の塗布は、スプレー、スプレッダー、バーコーター等の塗布装置を用いて行うことができる。一般に、接着剤は固形分を３５〜８０質量％とし、塗布量５０〜３００ｇ／ｍ2の範囲で基板表面に塗布される。
【００９１】
化粧シートの被着体への貼着は、通常、化粧シートの裏面に接着剤層を形成し、被着体を貼着するか、被着体の上に接着剤を塗布し、化粧シートを貼着する等の方法によって行われる。化粧シートの貼着には、コールドプレス、ホットプレス、ロールプレス、ラミネーター、ラッピング、縁貼り機、真空プレス等の貼着装置を用いることができる。
【００９２】
このようにして得られた本発明の化粧板は、任意に切断して、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。本発明の化粧板は、例えば、床材、壁材等の種々の用途、好ましくは床材に使用される。
【実施例】
【００９３】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００９４】
実施例１
基材シート状上に、プライマー形成用樹脂組成物を１．５ｇ／ｍ2となるように塗工してプライマー層を形成した。基材シートとしては、ポリオレフィン系樹脂シート(６０μ透明ポリプロピレンに対し、８０μの厚みで着色ポリエチレンを押し出しして形成)を用い、プライマー層形成用樹脂組成物としては、DICグラフィックス株式会社製プライマー「EBRプライマー」１００質量部に対し、ヘキサメチレンジイソシアネートを５質量部添加したものを用いた。
【００９５】
上記で形成したプライマー層上に、２官能ウレタンオリゴマー１００質量部、及びアルデヒド吸着剤（東亞合成株式会社製ケスモン）１０質量部を含むアルデヒド吸着層形成用樹脂組成物を１５ｇ／ｍ2となるよう塗工した後に、加速電圧１６５ｋＶ、照射量１０ｋＧｙ（１Ｍｒａｄ）の電子線を照射し、樹脂を半硬化させ中間樹脂層を形成した。
【００９６】
次いで、中間樹脂層の上に、６官能ウレタンオリゴマー１００質量部、抗アレルゲン剤（東亞合成株式会社製アレリムーブ）１０質量部、及び艶消し剤（粒径５μの不定形シリカ）１６質量部を含む抗アレルゲン機能層形成用樹脂組成物を１５ｇ／ｍ2となるよう塗工した後に、加速電圧１６５ｋＶ、照射量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射し樹脂を硬化させ表面樹脂層を形成した。
【００９７】
斯して、厚み１４０μｍの基材シート、厚み１．５μｍのプライマー層、厚み１５μｍのアルデヒド吸着層、及び厚み１５μｍの抗アレルゲン機能層が順に積層された化粧シートを製造した。
【００９８】
比較例１
中間樹脂層を形成しないこと、並びに表面樹脂層の形成において抗アレルゲン機能層形成用樹脂組成物の代わりに、６官能ウレタンオリゴマー１００質量部、及び艶消し剤（粒径５μの不定形シリカ）１６質量部を含む樹脂組成物を使用したこと以外は、上記実施例１と同条件で、厚み１４０μｍの基材シート、厚み１．５μｍのプライマー層、厚み１５μｍの表面樹脂層（抗アレルゲン剤不含）が順に積層された化粧シートを製造した。
【００９９】
比較例２
中間樹脂層の形成において２官能ウレタンオリゴマーを使用したこと、並びに表面樹脂層の形成において６官能ウレタンオリゴマー１００質量部、及び艶消し剤（粒径５μの不定形シリカ）１６質量部を含む樹脂組成物を使用したこと以外は、上記実施例１と同条件で、厚み１４０μｍの基材シート、厚み１．５μｍのプライマー層、厚み１５μｍの樹脂層（アルデヒド吸着剤不含）、厚み１５μｍの表面樹脂層（抗アレルゲン剤不含）が順に積層された化粧シートを製造した。
【０１００】
比較例３
中間樹脂層を形成しないこと、並びに表面樹脂層の形成において６官能ウレタンオリゴマー１００質量部、アルデヒド吸着剤（東亞合成株式会社製ケスモン）１０質量部、抗アレルゲン剤（東亞合成株式会社製アレリムーブ）１０質量部、及び艶消し剤（粒径５μの不定形シリカ）１６質量部を含む樹脂組成物を使用したこと以外は、上記実施例１と同条件で、厚み１４０μｍの基材シート、厚み１．５μｍのプライマー層、厚み１５μｍの表面樹脂層（アルデヒド吸着剤及び抗アレルゲン剤含有）が順に積層された化粧シートを製造した。
【０１０１】
試験例１
実施例１及び比較例１−３の化粧シートの性能を評価するために、抗アレルゲン性能、ホルムアルデヒド吸着性能、及び耐汚染性を評価した。
【０１０２】
（１）抗アレルゲン性能
各実施例及び比較例の化粧シートについて、ダニアレルゲン（「ダニ抗原Ｄｅｒｆ１，精製（商品名）」，和光純薬工業株式会社製）を含む水溶液（ダニアレルゲンの初期濃度：１００ｎｇ／ｍｌ）を化粧シート上に４００μｌ滴下しガラス板で覆い、２４時間放置した後、該化粧シート上のダニアレルゲンを回収し、ＥＬＩＳＡ法を用いてダニアレルゲンの不活性化率を測定し、下記の判定基準で抗アレルゲン性能を評価した。
＜抗アレルゲン性能の判定基準＞
Ａ：ダニアレルゲンの初期濃度からの不活性化率が９０％以上のもの
Ｂ：ダニアレルゲンの初期濃度からの不活性化率が７０％以上９０％未満のもの
Ｃ：ダニアレルゲンの初期濃度からの不活性化率が５０％以上７０％未満のもの
Ｄ：ダニアレルゲンの初期濃度からの不活性化率が３０％以上５０％未満のもの
Ｅ：ダニアレルゲンの初期濃度からの不活性化率が１０％以上３０％未満のもの
Ｆ：ダニアレルゲンの初期濃度からの不活性化率が１０％未満のもの
【０１０３】
（２）ホルムアルデヒド吸着性能
各実施例及び比較例の化粧シートについて、１０ｃｍ角に切断した試験片を、内容量５Ｌのテドラーバック内に挿入しておき、２８質量％ホルムアルデヒド水溶液と合成空気〔（窒素：酸素）容積比４：１、相対湿度５０％〕を用いてホルムアルデヒド濃度が４０ｐｐｍとなるように調整したガスをテドラーバック内に１リットル送り込んだ。その後、テドラーバック内の空気中のホルムアルデヒド濃度の経時変化をガスクロマトグラフィーにより測定し、６時間後のホルムアルデヒド除去率を以下の式により算出し、以下に示す判定基準に従って、ホルムアルデヒド吸着性能を評価した。
【０１０４】
【数１】
2014040054.tif 000002
【０１０５】
＜ホルムアルデヒド吸着性能の判定基準＞
Ａ：ホルムアルデヒド除去率が９０％以上のもの
Ｂ：ホルムアルデヒド除去率が５０％以上９０％未満のもの
Ｃ：ホルムアルデヒド除去率が３０％以上５０％未満のもの
Ｄ：ホルムアルデヒド除去率が１０％以上３０％未満のもの
Ｅ：ホルムアルデヒド除去率が１０％未満のもの
【０１０６】
（３）耐汚染性
ＪＩＳ−Ｋ−６９０２に準拠し、各実施例及び比較例の化粧シート表面に事務用インキ、ブルーブラックを滴下した後、２４時間後に水拭きした際の表面変化について、以下の基準にて評価した。
＜耐汚染性の判定基準＞
Ａ：表面の変化が生じないもの
Ｂ：表面が若干汚染されているものの、外観を損なう程度ではないもの
Ｃ：表面が若干汚染され、外観を多少損なう程度であるもの
Ｄ：表面が著しく汚染されているもの
【０１０７】
（４）結果
得られた結果を表１に示す。表１から明らかなように、表面樹脂層に抗アレルゲン剤及び中間樹脂層にアルデヒド吸着剤を含まない化粧シート（比較例１及び２）では、抗アレルゲン性能及びホルムアルデヒド吸着性能を発揮できていなかった。また、表面樹脂層に、抗アレルゲン剤とアルデヒド吸着剤の双方を含有させた化粧シート（比較例３）では、低い抗アレルゲン性能しか示されなかった。これに対して、中間樹脂層にアルデヒド吸着剤を配合し、且つ表面樹脂層に抗アレルゲン剤配合した化粧シート（実施例１）では、非常に優れた抗アレルゲン性能及びホルムアルデヒド吸着性能を発揮できていた。
【０１０８】
【表１】
2014040054.tif 000003
【０１０９】
実施例２
アルデヒド吸着層形成用樹脂組成物において、２官能ウレタンオリゴマー１００質量部に対するアルデヒド吸着剤の比率を５質量部に変えたこと以外は上記実施例１と同条件で、化粧シートを製造した。
【０１１０】
実施例３
抗アレルゲン機能層形成用樹脂組成物において、６官能ウレタンオリゴマー１００質量部に対する抗アレルゲン剤の比率を５質量部に変えたこと以外は、上記実施例１と同条件で、化粧シートを製造した。
【０１１１】
実施例４
アルデヒド吸着層形成用樹脂組成物において、２官能ウレタンオリゴマー１００質量部に対するアルデヒド吸着剤の比率を１５質量部に変えたこと、並びに抗アレルゲン機能層形成用樹脂組成物において、６官能ウレタンオリゴマー１００質量部に対する抗アレルゲン剤の比率を５質量部に変えたこと以外は、上記実施例１と同条件で、化粧シートを製造した。
【０１１２】
実施例５
アルデヒド吸着層形成用樹脂組成物において、２官能ウレタンオリゴマー１００質量部に対するアルデヒド吸着剤の比率を５質量部に変えたこと、並びに抗アレルゲン機能層形成用樹脂組成物において、６官能ウレタンオリゴマー１００質量部に対する抗アレルゲン剤の比率を１５質量部に変えたこと以外は、上記実施例１と同条件で、化粧シートを製造
した。
【０１１３】
実施例６
中間樹脂層の形成を、２官能ウレタンオリゴマー５０質量部、６官能ウレタンオリゴマー５０質量部、及びアルデヒド吸着剤（東亞合成株式会社製ケスモン）１０質量部を含むアルデヒド吸着層形成用樹脂組成物を用いて行ったこと以外は、上記実施例１と同条件で、化粧シートを製造した。
【０１１４】
試験例２
実施例２−６の化粧シートの性能を評価するために、上記試験例１と同様の方法で、抗アレルゲン性能、ホルムアルデヒド吸着性能、及び耐汚染性を評価した。
【０１１５】
得られた結果を表２に示す。この結果からも、中間樹脂層にアルデヒド吸着剤を配合し、且つ表面樹脂層に抗アレルゲン剤を配合した化粧シート（実施例２−６）は、抗アレルゲン性能とホルムアルデヒド吸着性能の双方の機能を有効に発揮できていた。
【０１１６】
【表２】
2014040054.tif 000004
【符号の説明】
【０１１７】
１  基材シート
１１ａ、１１ｂ  樹脂シート
１２  接着剤層
２  アルデヒド吸着層
３  抗アレルゲン機能層
４  プライマー層
５  印刷層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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