(57)【要約】【課題】滲みおよび凝集ムラの発生を抑制できるインクジェット記録用のインク組成物およびインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】本発明に係るインク組成物は、染料と有機溶剤と水とを含有するインクジェット記録用のインク組成物であって、有機溶剤は、（Ａ）を満たす第１有機溶剤と、（Ｂ）または（Ｃ）を満たす第２有機溶剤とを含み、第１有機溶剤の含有量（Ｓ１）と第２有機溶剤の含有量（Ｓ２）との比（Ｓ１／Ｓ２）が１５．３以上２０５以下である。（Ａ）ポリビニルアルコールとの混合物の全質量に対し７割以上の質量を有する塊が生じ、かつ、塊に荷重を加えた際に９割以上の質量を有する塊が生じる（Ｂ）ポリビニルアルコールとの混合物の全質量に対し７割以上の質量を有する塊が生じ、かつ、塊に荷重を加えた際に９割以上の質量を有する塊が生じない（Ｃ）ポリビニルアルコールとの混合物の全質量に対し７割以上の質量を有する塊が生じない【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料と、有機溶剤と、水と、を含有するインクジェット記録用のインク組成物であって、
前記有機溶剤は、下記性質（Ａ）を満たす第１有機溶剤と、下記性質（Ｂ）または下記性質（Ｃ）を満たす第２有機溶剤と、を含み、
前記第１有機溶剤の含有量（Ｓ１）と、前記第２有機溶剤の含有量（Ｓ２）と、の比（Ｓ１／Ｓ２）は、１５．３以上２０５以下である、インク組成物。
（Ａ）ポリビニルアルコールとの混合物を作成した際に、該混合物の全質量に対して７割以上の質量を有する塊が生じ、かつ、該塊に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた際に、該塊の全質量に対して９割以上の質量を有する塊が生じる
（Ｂ）ポリビニルアルコールとの混合物を作成した際に、該混合物の全質量に対して７割以上の質量を有する塊が生じ、かつ、該塊に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた際に、該塊の全質量の９割以上の質量を有する塊が生じない
（Ｃ）ポリビニルアルコールとの混合物を作成した際に、該混合物の全質量に対して７割以上の質量を有する塊が生じない
【請求項２】
請求項１において、
前記第１有機溶剤および前記第２有機溶剤の含有量の合計が、１５質量％以上５０質量％以下である、インク組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
前記第１有機溶剤の含有量が、１５質量％以上４０質量％以下である、インク組成物。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項において、
前記第２有機溶剤の含有量が、０．１質量％以上５質量％以下である、インク組成物。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか１項において、
前記第１有機溶剤および前記第２有機溶剤は、いずれも、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１０ｇ以上である、インク組成物。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか１項において、
ポリビニルアルコールを含有するインク受容層を有する記録媒体への記録に用いる、インク組成物。
【請求項７】
ポリビニルアルコールを含有するインク受容層を有する記録媒体に記録するインクジェット記録方法であって、
請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載のインク組成物を、前記インク受容層に付着させる工程を含む、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用のインク組成物、およびこれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録用ヘッドのノズルから吐出させた微小なインク滴によって、記録媒体に画像や文字を記録する、いわゆるインクジェット記録方法が知られている。このようなインクジェット記録方法に用いられるインク組成物としては、各種の染料や顔料等の色材を有機溶剤及び水の混合物に溶解あるいは分散させたものが広く利用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、水溶性染料、水、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等の水溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用のインク組成物が開示されている。当該インク組成物によれば、ノズルの目詰まりが抑制され、記録される画像の滲みが抑制されることが記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、シリカ粒子凝集体およびポリビニルピロリドンを含有するインク受容層上に、水溶性染料を含有するインク組成物を付着させる、インクジェット記録方法が開示されている。当該インクジェット記録方法によれば、滲みや裏写り等の問題が解決できる旨が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３１３４６２号公報
【特許文献２】特開２００７−３０７８２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したインク組成物には、記録媒体に対するインクの濡れ性を調整して、記録される画像の滲み等の発生を抑制するなどの目的で有機溶剤が添加される場合がある。
【０００７】
しかしながら、インク組成物に含まれる有機溶剤の種類や含有量によっては、画像の滲みを十分に抑制できなかったり、凝集ムラが発生したりする場合がある。特に、ポリビニルアルコールを含有するインク受容層を有する記録媒体に、上述のインク組成物を用いて画像を形成した際に、凝集ムラや滲みの発生が顕著になる傾向にある。
【０００８】
本発明のいくつかの態様にかかる目的の１つは、滲みおよび凝集ムラの発生を抑制できるインクジェット記録用のインク組成物およびインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【００１０】
［適用例１］
本発明に係るインク組成物の一態様は、
染料と、有機溶剤と、水と、を含有するインクジェット記録用のインク組成物であって
、
前記有機溶剤は、下記性質（Ａ）を満たす第１有機溶剤と、下記性質（Ｂ）または下記性質（Ｃ）を満たす第２有機溶剤と、を含み、
前記第１有機溶剤の含有量（Ｓ１）と、前記第２有機溶剤の含有量（Ｓ２）と、の比（Ｓ１／Ｓ２）は、１５．３以上２０５以下である。
（Ａ）ポリビニルアルコールとの混合物を作成した際に、該混合物の全質量に対して７割以上の質量を有する塊が生じ、かつ、該塊に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた際に、該塊の全質量に対して９割以上の質量を有する塊が生じる
（Ｂ）ポリビニルアルコールとの混合物を作成した際に、該混合物の全質量に対して７割以上の質量を有する塊が生じ、かつ、該塊に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた際に、該塊の全質量の９割以上の質量を有する塊が生じない
（Ｃ）ポリビニルアルコールとの混合物を作成した際に、該混合物の全質量に対して７割以上の質量を有する塊が生じない
【００１１】
適用例１に係るインク組成物によれば、滲みおよび凝集ムラが十分に抑制された高品質な画像を記録することができる。
【００１２】
［適用例２］
適用例１において、
前記第１有機溶剤および前記第２有機溶剤の含有量の合計が、１５質量％以上５０質量％以下であることができる。
【００１３】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記第１有機溶剤の含有量が、１５質量％以上４０質量％以下であることができる。
【００１４】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、
前記第２有機溶剤の含有量が、０．１質量％以上５質量％以下であることができる。
【００１５】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか１例において、
前記第１有機溶剤および前記第２有機溶剤は、いずれも、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１０ｇ以上であることができる。
【００１６】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか１例において、
ポリビニルアルコールを含有するインク受容層を有する記録媒体への記録に用いることができる。
【００１７】
［適用例７］
本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
ポリビニルアルコールを含有するインク受容層を有する記録媒体に記録するインクジェット記録方法であって、
適用例１ないし適用例６のいずれか１例に記載のインク組成物を、前記インク受容層に付着させる工程を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】第１有機溶剤を用いて有機溶剤の分類試験を行った後の様子を撮影した写真。
【図２】第２有機溶剤を用いて有機溶剤の分類試験を行った後の様子を撮影した写真。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００２０】
本明細書において、「凝集ムラ（ビーディング）」とは、単色又は混色で印刷した際に発生する、局所的な同系色の濃度斑のことを意味し、記録媒体の表面が記録用のインク組成物によって被覆されない部分が残存することを意味するものではない。また、「滲み（ブリーディング）」とは、記録された画像の輪郭部分が滲んで、不鮮明になる状態をいう。なお、本明細書において「画像」とは、ドット群から形成される印字パターンを示し、テキスト印字、ベタ印字も含める。
【００２１】
１．インクジェット記録用のインク組成物
本発明の一実施形態に係るインク組成物は、染料と、有機溶剤と、水と、を含有するインクジェット記録用のインク組成物であって、前記有機溶剤は、後述する性質（Ａ）を満たす第１有機溶剤と、後述する性質（Ｂ）または後述する性質（Ｃ）を満たす第２有機溶剤と、を含み、前記第１有機溶剤の含有量（Ｓ１）と、前記第２有機溶剤の含有量（Ｓ２）と、の比（Ｓ１／Ｓ２）は、１５．３以上２０５以下であることを特徴とする。
【００２２】
以下、本実施形態に係るインク組成物に含まれる成分について説明する。
【００２３】
１．１．有機溶剤
本実施形態に係るインク組成物は、有機溶剤を含有する。当該有機溶剤は、下記性質（Ａ）を満たす第１有機溶剤と、下記性質（Ｂ）または下記性質（Ｃ）を満たす第２有機溶剤と、を含む。
【００２４】
本発明において、「有機溶剤」とは、２０℃、１気圧において液体状態にある有機溶剤のことをいう。
【００２５】
本実施形態に係るインク組成物に含まれる第１有機溶剤は、（Ａ）ポリビニルアルコールとの混合物を作成した際に、該混合物の全質量に対して７割以上の質量を有する塊が生じ、かつ、該塊に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた際に、該塊の全質量に対して９割以上の質量を有する塊が生じる、という性質を備えるものをいう。
【００２６】
また、第２有機溶剤とは、（Ｂ）ポリビニルアルコールとの混合物を作成した際に、該混合物の全質量に対して７割以上の質量を有する塊が生じ、かつ、該塊に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた際に、該塊の全質量に対して９割以上の質量を有する塊が生じない、または、（Ｃ）ポリビニルアルコールとの混合物を作成した際に、該混合物の全質量に対して７割以上の質量を有する塊が生じない、という性質を備えるものをいう。
【００２７】
有機溶剤を上記の性質（Ａ）〜（Ｃ）に分類するために、具体的には次のような操作を行った。まず、シャーレに取り分けたポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」ともいう。）の粉末１質量部に、有機溶剤０．２質量部を滴下して浸透させる。次いで、これを十分に混ぜ合わせた後、ＰＶＡおよび有機溶剤からなる混合物（スラリー）の厚みが０．５ｍｍとなるようにシャーレに採取する。続いて、採取したスラリーを２５℃，５０％ＲＨの環境下で３時間保存したものを、分類評価用のサンプルとした。
【００２８】
このようにして得られた分類評価用のサンプルのうち、サンプルの全質量の７割以上の質量を有する塊が生じなかったものを、性質（Ｃ）を有する有機溶剤、すなわち第２有機溶剤に分類した。
【００２９】
一方、サンプルの全質量の７割以上の質量を有する塊が生じた場合、先端形状が平坦な円形断面を有するガラス棒を用いて、当該塊の中心に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた。このとき、当該塊の全質量の９割以上の質量を有する塊が生じなかったものを、性質（Ｂ）を有する有機溶剤、すなわち第２有機溶剤に分類した。これに対して、当該塊の全質量の９割以上の質量を有する塊（塊が全く崩れないものも含む）が生じたものを、性質（Ａ）を有する有機溶剤、すなわち第１有機溶剤に分類した。
【００３０】
このように、第１有機溶剤は、第２有機溶剤と比べて、ポリビニルアルコールの粉末同士を接着させやすい。
【００３１】
第１有機溶剤としては、具体的には、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、エタノール、エチレングリコール、トリエタノールアミン、ペンタンジオール等が挙げられる。また、市販品であるエクアミドＭ１００（商品名、出光興産株式会社製、アミド系溶剤）も第１有機溶剤に分類される。これらの化合物は、１種または２種以上を混合して使用することができる。
【００３２】
また、第２有機溶剤としては、具体的には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、２-メトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、炭素数６〜８のアルキル基を有するグリコールエーテルは、浸透剤としての効果が高く、記録媒体に着弾後すばやく浸透することから、凝集ムラの抑制効果が一層高まるため、好ましい。炭素数６〜８のアルキル基を有するグリコールエーテルの中でも、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルがより好ましい。
【００３３】
第１有機溶剤および第２有機溶剤は、いずれも、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１０ｇ以上であることが好ましく、６０ｇ以上であることがより好ましい。これにより、第１有機溶媒および第２有機溶媒がインク組成物中の水に良好に溶解しつつ、第１有機溶剤と第２有機溶剤との相溶性も良好になるので、各成分の分離の少ない保存安定性の良好なインク組成物が得られる。
【００３４】
第１有機溶剤の含有量（Ｓ１）と、前記第２有機溶剤の含有量（Ｓ２）と、の比（Ｓ１／Ｓ２）は、１５．３以上２０５以下であり、好ましくは２５．６以上１２２．５以下である。第１有機溶剤と第２有機溶剤との含有量比（Ｓ１／Ｓ２）が上記範囲内にあることで、記録される画像の凝集ムラや滲みの発生を効果的に抑制できる。特に、含有量比（Ｓ１／Ｓ２）が上記範囲内、とりわけ２５．６以上であると、滲みの発生を一層抑制できる傾向にある。また、含有量比（Ｓ１／Ｓ２）が上記範囲内、とりわけ１２２．５以下であると、凝集ムラの発生を一層抑制できる傾向にある。
【００３５】
含有量比（Ｓ１／Ｓ２）が上記範囲内にあることにより生じる作用効果は、種々の記録媒体で発現するが、特にポリビニルアルコールを含有するインク受容層を有する記録媒体である場合に効果的に発現することが本発明者らの研究により明らかとなっている。
【００３６】
第１有機溶剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、１５質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、２０．５質量％以上３７．５質量％以下であることがより好ましく、２０．５質量％以上３０．５質量％以下であることが特に好ましい。第１有機溶剤の含有量が上記範囲内にあると、滲みの発生や記録媒体上でのインクの溢れを抑制できつつ、インクの吐出安定性も良好となる。
【００３７】
第２有機溶剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上４質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以上２質量％以下であることが特に好ましい。第２有機溶剤の含有量が上記範囲内にあると、凝集ムラの発生を抑制しつつ、インクの濡れ性を向上できる。
【００３８】
第１有機溶剤と第２有機溶剤の含有量の合計（Ｓ１＋Ｓ２）は、インクの全質量に対して、１５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上４０質量％以下であることがより一層好ましく、２０質量％以上３５質量％以下であることが特に好ましい。含有量の合計（Ｓ１＋Ｓ２）が上記範囲内にあると、凝集ムラや滲みの発生を抑制できることに加えて、インクジェット式記録ヘッドのノズルの目詰まりの抑制や、インクの保存安定性の向上等の効果を奏する。
【００３９】
１．２．染料
本実施形態に係るインク組成物は、色材として染料を含有する。染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料等の通常インクジェット式記録装置に使用する各種染料を使用することができる。
【００４０】
イエロー系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１２７、１３１、１３５、１４２、１６２、１６４、１６５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、１１、１２、２４、２６、２７、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１１０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３７、４２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、１９、２１、３０、１０９等が挙げられる。
【００４１】
マゼンタ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、７５、７７、８０、８２、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、２０９、２１１、２１５、２１９、２４９、２５２、２５４、２６２、２６５、２７４、２８２、２８９、３０３、３１７、３２０、３２１、３２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、９９、１１３、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、２、３、４、５、
６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．ソルビライズレッド１、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４等が挙げられる。
【００４２】
シアン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２２９、２３４、２３６、２４９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、４１、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１５８、１６０、１６３、１６５、１６８、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブルー１、５、４１、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、２９、６０、Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９、２５、２８、２９、４４等が挙げられる。
【００４３】
染料の含有量は、所望により適宜設定することができ特に限定されないが、例えば、インク組成物の全質量に対して、１質量％以上２０質量％以下であることができ、さらには１質量％以上１０質量％以下であることができる。
【００４４】
１．３．水
本実施形態に係るインク組成物は、水を含有する。水は、インク組成物の主となる媒体であり、乾燥により蒸発飛散する成分である。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。インク組成物に含まれる水の含有量としては、特に限定されるものではないが、インク組成物の全質量に対して、例えば５０質量％以上であることができ、さらには５０質量％以上８０質量％以下であることができる。
【００４５】
１．４．その他の成分
本実施形態に係るインク組成物は、その性能を向上させることを目的として、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤などを含有してもよい。
【００４６】
＜界面活性剤＞
界面活性剤は、記録媒体上に均一に濡れ拡がる機能を有する。これにより、濃淡ムラが少ない鮮明な画像を記録することが可能となる。
【００４７】
このような効果を有する界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤であることが好ましく、シリコーン系界面活性剤及び／又はアセチレングリコール系界面活性剤がより好ましい。
【００４８】
シリコーン系界面活性剤の中でも、ポリシロキサン系化合物等が好ましく、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等がより好ましく用いられる。シリコーン系界面活性剤の具体
例としては、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは２．０質量％以下である。
【００４９】
アセチレングリコール系界面活性剤は、他のノニオン系界面活性剤と比較して、表面張力および界面張力を適正に保つ能力に優れており、かつ起泡性がほとんどないという特性を有する。これにより、アセチレングリコール系界面活性剤を含有するインク組成物は、表面張力およびヘッドノズル面等のインクと接触するプリンター部材との界面張力を適正に保つことができるため、これをインクジェット記録方式に適用した場合、吐出安定性を高めることができる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、記録媒体に対して良好な濡れ性・浸透剤として作用するため、濃淡ムラや滲みの少ない高精細な画像を得ることができる。アセチレングリコール系界面活性剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは２．０質量％以下である。
【００５０】
アセチレングリコール系界面活性剤の具体例としては、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ． Ｉｎｃ．社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００５１】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、各種の有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基が挙げられる。
【００５２】
＜防腐剤・防かび剤＞
本実施形態に係るインク組成物は、防腐剤・防かび剤を含有してもよい。防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。市販品では、プロキセルＸＬ２、プロキセルＧＸＬ（以上商品名、アビシア社製）や、デニサイドＣＳＡ、ＮＳ−５００Ｗ（以上商品名、ナガセケムテックス株式会社製）等が挙げられる。
【００５３】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００５４】
＜キレート化剤＞
キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）およびそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩等）等が挙げられる。
【００５５】
１．５．調製方法
本実施形態に係るインク組成物は、前述した成分を任意な順序で混合し、必要に応じて
濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【００５６】
１．６．物性
本実施形態に係るインク組成物は、画像品質とインクジェット用のインクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【００５７】
また、同様の観点から、本実施形態に係るインク組成物の２０℃における粘度は、２．５ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。
【００５８】
１．７．用途
本実施形態に係るインク組成物は、種々の記録媒体に用いても、上述した凝集ムラや滲みの発生を抑制できるという効果を奏するが、特に膨潤型の受容層を有する記録媒体に用いると、上述した効果が一層高まる。膨潤型の受容層とは、インクを吸収することで膨潤する膨潤性樹脂を主成分（即ち、受容層の総質量に対して５０質量％以上）とするものである。なお、膨潤型受容層以外の受容層としては、シリカ等の無機微粒子を主成分とし、その空隙にインクを吸収する空隙型受容層が知られている。
【００５９】
膨潤性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が挙げられ、耐水性の観点からポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を好ましく用いることができる。
【００６０】
また、本発明におけるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基等を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。また、酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールのケン化度は、特に限定されず、例えば、７０〜１００モル％とすることができ、耐水性の観点からはケン化度を８０モル％以上とするのが好ましい。
【００６１】
膨潤型受容層は、膨潤性樹脂を主成分とするが、膨潤性樹脂以外の高分子化合物を添加してもよい。このような高分子化合物としては、例えば、澱粉、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス、アクリル酸およびメタクリル酸の重合体等のアクリル系共重合体ラテックス等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００６２】
インク受容層は、インク受容層液（塗工液）を準備して、ロールコーター等の公知の塗工手段によって基材の上に塗布して乾燥させることで形成される。
【００６３】
インク受容層を設ける基材としては、公知の基材であればいずれも用いることができ、例えば普通紙、合成紙およびコート紙の他に、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート等）、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリオレフィン（低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィ
ンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体等の共重合体）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド等から形成されたシート等を用いることができる。
【００６４】
２．インクジェット記録方法
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録方法は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含有するインク受容層を有する記録媒体に記録するインクジェット記録方法であって、上述のインク組成物を前記インク受容層に付着させる工程を含むことを特徴とする。本実施形態に係るインクジェット記録方法によれば、ポリビニルアルコールを含有するインク受容層に、上述のインク組成物を用いて画像を記録することで、凝集ムラや滲みの発生を効果的に低減することができ、良好な記録物が得られる。
【００６５】
インクジェット記録装置としては、上述のインク組成物を上述の記録媒体に吐出するための吐出手段を備えたものであれば特に制限されない。
【００６６】
上記の吐出手段は、インクジェット記録方式で、記録媒体のインク受容層上に上述のインク組成物の液滴を吐出して、記録媒体上に画像を記録するものである。当該吐出手段としては、従来公知の方式を使用でき、中でも圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる動作、即ち電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するヘッドを用いた記録動作が挙げられる。当該記録動作により、優れた記録を行うことができる。
【００６７】
３．実施例
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００６８】
３．１．インク組成物の調製
３．１．１．有機溶剤の分類試験
インク組成物に含まれる有機溶剤は、以下の方法にしたがって第１有機溶剤または第２有機溶剤に分類した。
【００６９】
まず、シャーレに取り分けたポリビニルアルコールの粉末（商品名「ＶＦ−１０」、日本酢ビ・ポバール株式会社製、ケン化度：９８．０〜９９．０モル％）１質量部に、有機溶剤０．２質量部を滴下して浸透させた。次いで、これを十分に混ぜ合わせた後、ＰＶＡおよび有機溶剤からなる混合物（スラリー）０．５質量部をシャーレに採取して、スラリーの厚みが０．５ｍｍとなるようにシャーレ上で形状を整えた。そして、シャーレ上のスラリーを２５℃，５０％ＲＨの環境下で３時間保存して、これを分類試験用のサンプルとした。
【００７０】
得られた分類試験用のサンプルのうち、サンプルの全質量の７割以上の質量を有する塊が生じなかったものを第２有機溶剤に分類した。
【００７１】
一方、サンプルの全質量の７割以上の質量を有する塊が生じた場合、先端形状が平坦な円形断面を有するガラス棒を用いて、当該塊の中心を５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた。このとき、当該塊の全質量の９割以上の質量を有する塊が生じなかったものを第２有機溶剤に分類した。これに対して、当該塊の全質量の９割以上の質量を有する塊（塊が全く崩れないものも含む）が生じたものを第１有機溶剤に分類した。
【００７２】
図１は、第１有機溶剤を用いて有機溶剤の分類試験を行った後の様子を撮影した写真である。また、図２は、第２有機溶剤を用いて有機溶剤の分類試験を行った後の様子を撮影した写真である。当該写真は、有機溶剤の分類試験を行った後の分類評価用のサンプルをサンプル瓶に封入した後、サンプル瓶を寝かした状態にして撮影した。
【００７３】
図１に示すように、第１有機溶剤を用いて作成されたサンプルは、ＰＶＡ粉末同士が接着して、大きな塊を形成している。一方、図２に示すように、第２有機溶剤を用いて作成されたサンプルは、ＰＶＡ粉末同士が一部接着しているが、複数の小さな塊に分かれている。
【００７４】
３．１．２．インク組成物の調製
各成分を表１および表２に示す配合量でマグネチックスターラーを用いて２時間混合撹拌した。その後、孔径５μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターを用いてろ過し、以下の評価に用いる実施例および比較例に係るインク組成物を得た。
【００７５】
表１および表２に記載されている数値の単位は、質量％であり、各成分のうち化合物名以外で示した成分は、以下の通りである。
【００７６】
・Ｙ染料（ダイレクトイエロー１３２、ダイワ化成株式会社製）
・Ｃ染料（ダイレクトブルー１９９、ダイワ化成株式会社製）
・オルフィンＰＤ００２Ｗ（アセチレングリコール系界面活性剤、商品名、日信化学工業株式会社製）
・ベンゾトリアゾール（防錆剤、関東化学社製）
・ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸、キレート化剤、関東化学社製）
・プロキセルＸＬ−２（防腐剤・防かび剤、アビシア社製）
【００７７】
３．２．評価試験
３．２．１．滲み評価
セイコーエプソン株式会社製「ＰＸ−Ｇ９３０」を用いて、実施例および比較例に係るインク組成物を記録媒体（商品名「ギャラリークラシックグロス」、イルフォード社製、ＰＶＡを含有するインク受容層を有する記録媒体）上に、イエローインクおよびシアンインク各単色で、Ｄｕｔｙ１００％の条件で、アルファベットＡ〜Ｚ（大文字および小文字）をフォントサイズ４ポイントおよび１０ポイントで印刷した。その後、目視で滲みを観察した。評価基準は次の通りであり、評価結果を表１および表２に示す。
Ａ：４ｐｔ、１０ｐｔともに滲みがなく、文字として認識できる
Ｂ：若干の滲みはあるが、４ｐｔ、１０ｐｔともに文字として認識できる
Ｃ：滲みにより、４ｐｔは文字として認識できないが、１０ｐｔは文字として視認できるＤ：滲みがひどく、４ｐｔ、１０ｐｔともに文字として視認できない
【００７８】
３．２．２．凝集ムラ評価
セイコーエプソン株式会社製「ＰＸ−Ｇ９３０」を用いて、実施例および比較例に係るインク組成物を記録媒体（商品名「ギャラリークラシックグロス」、イルフォード社製、ＰＶＡを含有するインク受容層を有する記録媒体）上に、イエローインクとシアンインクとを組み合わせたグリーンで、印字Ｄｕｔｙの合計が５０％〜１００％の範囲で３ｃｍ×３ｃｍ四方の評価用パッチを印刷した。その後、目視で凝集ムラを観察した。評価基準は次の通りであり、評価結果を表１および表２に示す。
Ａ：印字Ｄｕｔｙの合計が１００％でも凝集ムラが発生しない
Ｂ：印字Ｄｕｔｙの合計が９０％までは凝集ムラが発生しないが、Ｄｕｔｙの合計が１００％では凝集ムラが発生する
Ｃ：印字Ｄｕｔｙの合計が８０％までは凝集ムラが発生しないが、Ｄｕｔｙの合計が９０％では凝集ムラが発生する
Ｄ：印字Ｄｕｔｙの合計が７０％でも凝集ムラが発生する
【００７９】
なお、上記評価試験において、「印字Ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
印字Ｄｕｔｙ（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。
【００８０】
３．２．３．評価結果
以上の評価結果を表１および表２に示す。
【００８１】
【表１】
2014118509.tif 000002
【００８２】
【表２】
2014118509.tif 000003
【００８３】
表１の評価結果から明らかなように、実施例に係るインク組成物によれば、特にＰＶＡを含有するインク受容層を有する記録媒体に画像を記録する際に、凝集ムラや滲みの発生を効果的に低減でき、良好な印刷結果が得られることが判明した。
【００８４】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【図１】
2014118509.tif 000004
【図２】
2014118509.tif 000005