(57)【要約】      （修正有）【課題】光に対する高い安定性、高い透明点、液晶相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する液晶性化合物を提供する。【解決手段】下式（１）で表される化合物、この化合物を含有する液晶組成物、およびこの組成物を含む液晶表示素子。2014040413.tif 000104［式中、Ｒ1は、炭素数１〜２０のアルキル基等を表し、環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基等を表し、Ｚ1およびＺ3は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ2Ｏ−等を表し、Ｚ2は、−ＣＦ2Ｏ−を表し、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し、ｍおよびｎは独立して、０、１、２または３を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物。
【化１】
2014040413.tif 000097
（式中、
Ｒ1は、炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり；
Ｚ1およびＺ3は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2Ｏ（ＣＨ2）2−、−ＣＦ2ＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−または−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｚ2は、−ＣＦ2Ｏ−であり；
Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は独立して、水素またはハロゲンであり；
ｍおよびｎは独立して、０、１、２または３であり、ｍとｎの和は、０、１、２または３であり、ｍまたはｎが２または３であるとき、複数の環Ａ1または環Ａ3は同一であっても異なってもよく、複数のＺ1またはＺ3は同一であっても異なってもよい。
但し、環Ａ2が１，４−フェニレンまたは１つの水素がハロゲンで置換された１，４−フェニレンであり、ｍ＝１であり、かつｎ＝０であるとき、環Ａ1は、水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり；
ｍ＋ｎ＝０であるとき、環Ａ2は１，４−シクロヘキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。）
【請求項２】
Ｒ1が、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数２〜２０のアルケニルであり；
環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり；
Ｚ1およびＺ3が独立して、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＦ2Ｏ−であり；
Ｌ1、Ｌ2およびＬ3が独立して、水素またはフッ素である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ｍ＝１または２である、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
環Ａ2が、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレンまたは２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｚ1が単結合である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
ｎ＝０である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
式（１−１）〜式（１−６）のいずれか１つで表される化合物。
【化２】
2014040413.tif 000098
（式中、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル、炭素数２〜６のアルケニルまたは炭素数１〜５のアルコキシであり；
Ｌ1'、Ｌ2'、Ｌ3'、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6およびＬ7は独立して水素またはフッ素である。）
【請求項８】
式（１−７）〜式（１−１２）のいずれか１つで表される化合物。
【化３】
2014040413.tif 000099
（式中、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル、炭素数２〜６のアルケニルまたは炭素数１〜５のアルコキシであり；
Ｌ1'、Ｌ2'、Ｌ3'、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8およびＬ9は独立して水素またはフッ素である。）
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つを含有する液晶組成物。
【請求項１０】
式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさら
に含有する、請求項９に記載の液晶組成物。
【化４】
2014040413.tif 000100
（式中、
Ｒ3は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ1は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＣＦ＝ＣＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｂ1、環Ｂ2および環Ｂ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ4およびＺ5は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−または−（ＣＨ2）4−であり、Ｚ4およびＺ5は同時に−ＣＦ2Ｏ−または−ＯＣＦ2−であることはなく；
Ｌ10およびＬ11は独立して、水素またはフッ素である。）
【請求項１１】
式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項９に記載の液晶組成物。
【化５】
2014040413.tif 000101
（式中、
Ｒ4は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ2は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｃ1、環Ｃ2および環Ｃ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ6は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＨ2Ｏ−であり；
Ｌ12およびＬ13は独立して、水素またはフッ素であり；
ｐは、０、１または２であり、ｑは０または１であり、ｐとｑの和は、０、１、２または３である。）
【請求項１２】
式（６）〜（１１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項９に記載の液晶組成物。
【化６】
2014040413.tif 000102
（式中、
Ｒ5およびＲ6は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｄ1、環Ｄ2、環Ｄ3および環Ｄ4は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたはデカヒドロ−２，６−ナフタレンであり；
Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9およびＺ10は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−であり；
Ｌ14およびＬ15は独立して、フッ素または塩素であり；
ｊ、ｋ、ｌ、ｓ、ｔおよびｕは独立して、０または１であり、ｋ、ｌ、ｓおよびｔの和は、１または２である。）
【請求項１３】
式（１２）〜（１４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項９〜１２のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【化７】
2014040413.tif 000103
（式中、
Ｒ7およびＲ8は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｅ1、環Ｅ2および環Ｅ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンまたはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ11およびＺ12は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＯＯ−である。）
【請求項１４】
Ｒ7およびＲ8が独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ
−で置き換えられてもよいものである、請求項１３に記載の液晶組成物。
【請求項１５】
少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する、請求項９に記載の液晶組成物。
【請求項１６】
少なくとも１つの酸化防止剤および／または紫外線吸収剤をさらに含有する、請求項９に記載の液晶組成物。
【請求項１７】
請求項９〜１６のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶性化合物および液晶組成物に関する。さらに詳しくは２、２−ジフルオロビニルオキシ基または１、２、２−トリフルオロビニルオキシ基を有する化合物、この化合物を含有し、ネマチック相を有する液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子に関する。
【０００２】
液晶表示素子は、パソコン、テレビなどのディスプレイに広く利用されている。この素子は、液晶性化合物の光学的異方性、誘電率異方性などを利用したものである。液晶表示素子の動作モードとしては、ＰＣ（phase change）モード、ＴＮ（twisted nematic）モード、ＳＴＮ（super twisted nematic）モード、ＢＴＮ（bistable twisted nematic）モード、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）モード、ＯＣＢ（optically compensated bend）モード、ＩＰＳ（in-plane switching）モード、ＶＡ（vertical alignment）モード、ＰＳＡ（polymer sustained alignment）などのモードが知られている。
【０００３】
このような液晶表示素子では、適切な物性を有する液晶組成物が使われている。液晶表示素子の特性をさらに向上させるには、この組成物に含まれる液晶性化合物が、下記の（１）〜（８）で示す物性を有するのが好ましい。
（１）熱、光などに対する高い安定性、
（２）高い透明点、
（３）液晶相の低い下限温度、
（４）小さな粘度（η）、
（５）適切な光学的異方性（Δｎ）、
（６）大きな誘電率異方性（Δε）、
（７）適切な弾性定数（Ｋ）、
（８）他の液晶性化合物との優れた相溶性。
【０００４】
液晶性化合物の物性が素子の特性に及ぼす効果は、次のとおりである。（１）のように、熱、光などに対する高い安定性を有する化合物は、素子の電圧保持率を大きくする。これによって、素子の寿命が長くなる。（２）のように、高い透明点を有する化合物は、素子の使用可能な温度範囲を広げる。（３）のように、ネマチック相、スメクチック相などのような液晶相の低い下限温度、特にネマチック相の低い下限温度を有する化合物も、素子の使用可能な温度範囲を広げる。（４）のように、粘度の小さな化合物は、素子の応答時間を短くする。
【０００５】
（５）のように、適切な光学的異方性を有する化合物は、表示素子のコントラストを向上させる。表示素子の設計に応じて、大きな光学的異方性または小さな光学的異方性、すなわち適切な光学的異方性を有する化合物が必要である。表示素子のセルギャップを小さくすることにより応答時間を短くする場合には、大きな光学的異方性を有する化合物が適している。（６）のように大きな誘電率異方性を有する化合物は、表示素子のしきい値電圧を下げる。これによって、表示素子の消費電力が小さくなる。一方、小さな誘電率異方性を有する化合物は、組成物の粘度を小さくすることによって、素子の応答時間を短くする。
【０００６】
（７）に関しては、大きな弾性定数を有する化合物は、表示素子の応答時間を短くする。小さな弾性定数を有する化合物は、表示素子のしきい値電圧を下げる。したがって、向上させたい特性に応じて適切な弾性定数が必要になる。（８）のように他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する化合物が好ましい。これは、異なった物性を有する液晶性化合物を混合して、組成物の物性を調節するからである。
【０００７】
これまでに、大きな誘電率異方性を有する液晶性化合物が種々合成されてきた。従来の化合物にはない優れた物性が期待されるからである。液晶組成物を調製する際に必要な２つの物性の間の適切なバランスが、新規な化合物には期待されるからである。特許文献１〜７には２、２−ジフルオロビニルオキシ基を有する直環化合物が記載されている。
【０００８】
特許文献８には、１，３−ジオキサン環を有する直環化合物（Ｓ−１）が記載されている。
特許文献９〜１２には、ＣＦ2Ｏ結合基を有し、かつ、２、２−ジフルオロビニルオキシ基を有する化合物（Ｓ−２）〜（Ｓ−５）が記載されている。
【０００９】
特許文献１３〜１４には、ＣＦ2Ｏ結合基以外の結合基を有し、かつ、２、２−ジフルオロビニルオキシ基を有する化合物（Ｓ−６）〜（Ｓ−７）が記載されている。
特許文献１５には、（Ｓ−８）が記載されている。
【００１０】
【化１】
2014040413.tif 000002
このような状況から、上記の物性（１）〜（８）に関して優れた物性と適切なバランスとを有する化合物の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】独国特許出願公開第４４４５２２４号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第４４２８７６６号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第１０２００８００４０６２号明細書
【特許文献４】独国特許出願公開第４３２６０２０号明細書
【特許文献５】独国特許出願公開第１０２００９０１３７１０号明細書
【特許文献６】国際公開第２０１０／１０５７３０パンフレット
【特許文献７】独国特許出願公開第４４３４９７６号明細書
【特許文献８】独国特許出願公開第１９５２５３１４号明細書
【特許文献９】独国特許出願公開第１０２０１１０１１２６８号明細書
【特許文献１０】独国特許出願公開第１９５３１１６５号明細書
【特許文献１１】独国特許出願公開第１０２００７００９９４４号明細書
【特許文献１２】独国特許出願公開第１００６１７９０号明細書
【特許文献１３】国際公開第９２／２１７３４パンフレット
【特許文献１４】特開平８―０４０９５２号公報
【特許文献１５】特開平１０―２０４０１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の第一の課題は、光に対する高い安定性、高い透明点、液晶相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する液晶性化合物を提供することである。この課題は、特に大きな誘電率異方性を有する化合物を提供することである。この課題は、特に高い透明点を有する化合物を提供することである。第二の課題は、この化合物を含有し、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、および適切な弾性定数を有する液晶組成物を提供することである。この課題は、少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物を提供することである。第三の課題は、この組成物を含み、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、式（１）で表される化合物、この化合物を含有する液晶組成物、およびこの組成物を含む液晶表示素子に関する。
【００１４】
【化２】
2014040413.tif 000003
（式中、
Ｒ1は、炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり；
Ｚ1およびＺ3は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2Ｏ（ＣＨ2）2−、−ＣＦ2ＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−または−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｚ2は、−ＣＦ2Ｏ−であり；
Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は独立して、水素またはハロゲンであり；
ｍおよびｎは独立して、０、１、２または３であり、ｍとｎの和は、０、１、２または３であり、ｍまたはｎが２または３であるとき、複数の環Ａ1または環Ａ3は同一であっても異なってもよく、複数のＺ1またはＺ3は同一であっても異なってもよい。
【００１５】
但し、環Ａ2が１，４−フェニレンまたは１つの水素がハロゲンで置換された１，４−フェニレンであり、ｍ＝１であり、かつｎ＝０であるとき、環Ａ1は、水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり；
ｍ＋ｎ＝０であるとき、環Ａ2は１，４−シクロヘキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。）
【発明の効果】
【００１６】
本発明の第一の長所は、光に対する高い安定性、高い透明点、液晶相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する液晶性化合物を提供することである。この長所は、特に大きな誘電率異方性を有する化合物を提供することである。この長所は、特に高い透明点を有する化合物を提供することである。第二の長所は、この化合物を含有し、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、および適切な弾性定数を有する液晶組成物を提供することである。この長所は、少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物を提供することである。第三の長所は、この組成物を含み、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する液晶表示素子を提供することである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶性化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物、および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶性化合物、液晶組成物、液晶表示素子をそれぞれ化合物、組成物、素子と略すことがある。液晶表示素子は、液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。透明点は、液晶性化合物における液晶相−等方相の転移温度である。液晶相の下限温度は、液晶性化合物における固体−液晶相（スメクチック相、ネマチック相など）の転移温度である。ネマチック相の上限温度は、液晶組成物におけるネマチック相−等方相の転移温度であり、上限温度と略すことがある。ネマチック相の下限温度を下限温度と略すことがある。式（１）で表わされる化合物を化合物（１）と略すことがある。この略記は式（２）などで表される化合物にも適用することがある。式（１）から（１４）において、六角形で囲んだＡ1、Ｂ1、Ｃ1などの記号はそれぞれ環Ａ1、環Ｂ1、環Ｃ1などに対応する。複数のＲ2を同一の式または異なった式に記載した。これらの化合物において、任意の２つのＲ2が表わす２つの基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。このルールは、環Ａ1、Ｚ1などの記号にも適用される。百分率で表した化合物の量は、組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。
【００１８】
「少なくとも１つの"Ａ"は、"Ｂ"で置き換えられてもよい」の表現は、"Ａ"が１つのとき、"Ａ"の位置は任意であり、"Ａ"の数が２つ以上のときも、それらの位置は制限なく選択できることを意味する。「少なくとも１つのＡが、Ｂ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、任意のＡがＢで置き換えられる場合、任意のＡがＣで置き換えられる場合、および任意のＡがＤで置き換えられる場合、さらに複数のＡがＢ、Ｃ、Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合を含むことを意味する。例えば、少なくとも１つの−ＣＨ2−が−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよいアルキルには、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルが含まれる。なお、連続する２つの−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられて、−Ｏ−Ｏ−のようになることは好ましくない。アルキルなどにおいて、メチル部分（−ＣＨ2−Ｈ）の−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられて−Ｏ−Ｈになることも好ましくない。
【００１９】
２−フルオロ−１，４−フェニレンは、下記の２つの二価基を意味する。化学式において、フッ素は左向き（Ｌ）であってもよいし、右向き（Ｒ）であってもよい。このルールは、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルのような、非対称の二価の環にも適用される。
【００２０】
【化３】
2014040413.tif 000004
本発明は、下記項１〜項１７に記載された内容を包含する。
項１．  式（１）で表される化合物。
【００２１】
【化４】
2014040413.tif 000005
（式中、
Ｒ1は、炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり；
Ｚ1およびＺ3は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2Ｏ（ＣＨ2）2−、−ＣＦ2ＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−または−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｚ2は、−ＣＦ2Ｏ−であり；
Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は独立して、水素またはハロゲンであり；
ｍおよびｎは独立して、０、１、２または３であり、ｍとｎの和は、０、１、２または３であり、ｍまたはｎが２または３であるとき、複数の環Ａ1または環Ａ3は同一であっても異なってもよく、複数のＺ1またはＺ3は同一であっても異なってもよい。
【００２２】
但し、環Ａ2が１，４−フェニレンまたは１つの水素がハロゲンで置換された１，４−フェニレンであり、ｍ＝１であり、かつｎ＝０であるとき、環Ａ1は、水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり；
ｍ＋ｎ＝０であるとき、環Ａ2は１，４−シクロヘキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。）
項２．  Ｒ1が、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数２〜２０のアルケニルであり；
環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり；
Ｚ1およびＺ3が独立して、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＦ2Ｏ−であり；
Ｌ1、Ｌ2およびＬ3が独立して、水素またはフッ素である、項１に記載の化合物。
【００２３】
項３．  ｍ＝１または２である、項１または２に記載の化合物。
項４．  環Ａ2が、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレンまたは２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである、項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【００２４】
項５．  Ｚ1が単結合である、項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
項６．  ｎ＝０である、項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
項７．  式（１−１）〜式（１−６）のいずれか１つで表される化合物。
【００２５】
【化５】
2014040413.tif 000006
（式中、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル、炭素数２〜６のアルケニルまたは炭素数１〜５のアルコキシであり；
Ｌ1'、Ｌ2'、Ｌ3'、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6およびＬ7は独立して水素またはフッ素である。）
項８．  式（１−７）〜式（１−１２）のいずれか１つで表される化合物。
【００２６】
【化６】
2014040413.tif 000007
（式中、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル、炭素数２〜６のアルケニルまたは炭素数１〜５のアルコキシであり；
Ｌ1'、Ｌ2'、Ｌ3'、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8およびＬ9は独立して水素またはフッ素である。）
項９．  項１〜８のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つを含有する液晶組成物。
【００２７】
項１０．  式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項９に記載の液晶組成物。
【００２８】
【化７】
2014040413.tif 000008
（式中、
Ｒ3は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ1は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＣＦ＝ＣＦ2、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｂ1、環Ｂ2および環Ｂ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ4およびＺ5は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−または−（ＣＨ2）4−であり、Ｚ4およびＺ5は同時に−ＣＦ2Ｏ−または−ＯＣＦ2−であることはなく；
Ｌ10およびＬ11は独立して、水素またはフッ素である。）
項１１．  式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項９に記載の液晶組成物。
【００２９】
【化８】
2014040413.tif 000009
（式中、
Ｒ4は、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ2は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｃ1、環Ｃ2および環Ｃ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ6は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＨ2Ｏ−であり；
Ｌ12およびＬ13は独立して、水素またはフッ素であり；
ｐは、０、１または２であり、ｑは０または１であり、ｐとｑの和は、０、１、２または３である。）
項１２．  式（６）〜（１１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項９に記載の液晶組成物。
【００３０】
【化９】
2014040413.tif 000010
（式中、
Ｒ5およびＲ6は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｄ1、環Ｄ2、環Ｄ3および環Ｄ4は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたはデカヒドロ−２，６−ナフタレンであり；
Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9およびＺ10は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−ＯＣＦ2（ＣＨ2）2−であり；
Ｌ14およびＬ15は独立して、フッ素または塩素であり；
ｊ、ｋ、ｌ、ｓ、ｔおよびｕは独立して、０または１であり、ｋ、ｌ、ｓおよびｔの和は、１または２である。）
項１３．  式（１２）〜（１４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項９〜１２のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【００３１】
【化１０】
2014040413.tif 000011
（式中、
Ｒ7およびＲ8は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｅ1、環Ｅ2および環Ｅ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンまたはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ11およびＺ12は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＯＯ−である。）
【００３２】
項１４．  Ｒ7およびＲ8が独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよいものである、項１３に記載の液晶組成物。
項１５．  少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する、項９に記載の液晶組成物。
項１６．  少なくとも１つの酸化防止剤および／または紫外線吸収剤をさらに含有する、項９に記載の液晶組成物。
項１７．  項９〜１６のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
本発明の化合物、液晶組成物、液晶表示素子について、順に説明する。
【００３３】
１−１．化合物（１）
本発明の化合物は、２、２−ジフルオロビニルオキシ基と−ＣＦ2Ｏ−を構造中に持つことにより、小さな粘度で大きな誘電率異方性、高い透明点といった効果を発現する。
【００３４】
本発明の化合物（１）、化合物（１）の好ましい例について説明をする。化合物（１）における末端基、環構造、結合基、および置換基の好ましい例は、化合物（１）の下記式にも適用される。
【００３５】
【化１１】
2014040413.tif 000012
式（１）において、Ｒ1は、炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。
【００３６】
これらの基は、直鎖であり、シクロヘキシルのような環状基を含まない。これらの基が直鎖であるときは、化合物の液晶相の温度範囲が広く、粘度が小さい。
アルキルとしては、通常炭素数１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜５の直鎖のものが挙げられ、具体的には、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ5Ｈ11、−Ｃ6Ｈ13、−Ｃ7Ｈ15、−Ｃ8Ｈ17、−Ｃ9Ｈ19、−Ｃ10Ｈ21、−Ｃ11Ｈ23、−Ｃ12Ｈ25、−Ｃ13Ｈ27、−Ｃ14Ｈ29および−Ｃ15Ｈ31である。
【００３７】
このアルキルにおいて少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられたものとしては、例えばアルケニルが挙げられる。当該アルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。−ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、−ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5、−ＣＨ＝ＣＨＣ3Ｈ7、−ＣＨ＝ＣＨＣ4Ｈ9、−Ｃ2Ｈ4ＣＨ＝ＣＨＣＨ3および−Ｃ2Ｈ4ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5のような奇数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5および−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣ3Ｈ7のような偶数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い透明点または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109 および Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327、に詳細な説明がある。
【００３８】
アルケニルとしては、通常炭素数２〜２０、好ましくは２〜１５、より好ましくは２〜６のものが挙げられ、具体的には、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＣ3Ｈ7、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨＣＨ3および−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ2である。
【００３９】
このアルキルにおいて少なくとも１つの−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられたものとしては、例えばアルコキシ、アルコキシアルキルが挙げられる。当該アルコキシとしては、通常炭素数１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜５のものが挙げられ、具体的には、−OＣＨ3、−OＣ2Ｈ5、−OＣ3Ｈ7、−OＣ4Ｈ9、−OＣ5Ｈ11、−OＣ6Ｈ13、−OＣ7Ｈ15、−OＣ8Ｈ17、−OＣ9Ｈ19、−OＣ10Ｈ21、−OＣ11Ｈ23、−OＣ12Ｈ25、−OＣ13Ｈ27、−OＣ14Ｈ29および−OＣ15Ｈ31である。当該アルコキシアルキルとしては、例えば上記アルキル中に１つの酸素原子が導入されたものが挙げられ、通常炭素数２〜２０、好ましくは２〜１５、より好ましくは２〜６のものが挙げられ、具体的には、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5、−ＣＨ2ＯＣ3Ｈ7および−（ＣＨ2）2ＯＣ2Ｈ5である。
【００４０】
Ｒ1で示されるアルキルは、該アルキルにおける少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられ、且つ、該アルキルにおける少なくとも１つの−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられたものも含まれ、このような具体例としては、−ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2および−ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3である。
【００４１】
Ｒ1の好ましい例は、炭素数１〜１５のアルキルおよび炭素数２〜１５のアルケニルである。Ｒ1のさらに好ましい例は、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ5Ｈ11、−Ｃ6Ｈ13、−Ｃ7Ｈ15、−Ｃ8Ｈ17、−Ｃ9Ｈ19、−Ｃ10Ｈ21−Ｃ11Ｈ23、−Ｃ12Ｈ25、−Ｃ13Ｈ27、−Ｃ14Ｈ29、−Ｃ15Ｈ31、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＣ3Ｈ7、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨＣＨ3および−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ2である。Ｒ1の特に好ましい例は、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ5Ｈ11、−ＣＨ＝ＣＨ2、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ2である。
【００４２】
式（１）において、環Ａ1は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。
【００４３】
環Ａ1の好ましい例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。
【００４４】
式（１）において、環Ａ2は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。
【００４５】
環Ａ2の好ましい例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレンまたは２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
環Ａ2の最も好ましい例は、１，４−シクロヘキシレンまたは２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
【００４６】
式（１）において、環Ａ3は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。
【００４７】
環Ａ3の好ましい例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレンまたは２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
環Ａ3の最も好ましい例は、１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンである。
【００４８】
環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3における、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの好ましい例は、基（Ｒ−１）〜（Ｒ−４）である。
【００４９】
【化１２】
2014040413.tif 000013
式（１）において、Ｚ1は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2Ｏ（ＣＨ2）2−、−ＣＦ2ＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−または−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【００５０】
Ｚ1の好ましい例は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ2Ｏ−である。
Ｚ1の最も好ましい例は、単結合または−ＣＦ2Ｏ−である。
【００５１】
式（１）において、Ｚ2は−ＣＦ2Ｏ−である。
式（１）において、Ｚ3は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2Ｏ（ＣＨ2）2−、−ＣＦ2ＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−または−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【００５２】
Ｚ3の好ましい例は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ2Ｏ−である。
Ｚ3の最も好ましい例は、単結合または−ＣＦ2Ｏ−である。
【００５３】
式（１）において、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は独立して、水素またはハロゲンである。好ましいＬ1、Ｌ2およびＬ3は独立して、水素、フッ素、または塩素であり、さらに好ましいＬ1、Ｌ2およびＬ3は独立して、水素またはフッ素である。
【００５４】
式（１）において、ｍおよびｎは独立して、０、１、２または３であり、ｍまたはｎが２であるとき、２つの環Ａ1または環Ａ3は同一であっても異なってもよく、２つのＺ1またはＺ3は同一であっても異なってもよい。
また、ｍ＋ｎの和は、通常０、１、２または３、好ましくは１または２である。
【００５５】
１−２．化合物（１）の物性
化合物（１）において、Ｒ1、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｌ1、Ｌ2、ｍおよびｎの種類を適切に組み合わせることによって、透明点、光学的異方性、誘電率異方性などの物性を任意に調整することが可能である。化合物の物性に大きな差異がないので、化合物（１）は、2Ｈ（重水素）、13Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。Ｒ1などの種類が化合物（１）の物性に及ぼす主要な効果を以下に説明する。
【００５６】
左末端基Ｒ1が直鎖アルキルであるときは、液晶相の温度範囲が広く、粘度が小さく、組成物の成分として有用である。Ｒ1がアルケニルであるとき、好ましい立体配置は二重結合の位置に依存する。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い上限温度または液晶相の広い温度範囲を有する。
【００５７】
環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3が全て、１，４−シクロヘキシレンであるときは、透明点が高く、粘度が小さい。環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3の少なくとも１つが１，４−フェニレンであるときは、または、少なくとも１つの水素がハロゲン（例えばフッ素または塩素）で置き換えられた１，４−フェニレンであるときは、光学的異方性が比較的大きく、そして配向秩序パラメーター（orientational order parameter）が比較的大きい。環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3の少なくとも１つが２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであるときは、誘電率異方性が正に大きい。
【００５８】
結合基が、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）2−ＣＦ2Ｏ−または−ＯＣＦ2−（ＣＨ2）2−であるときは、粘度が小さい。結合基が、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−であるときは、粘度がより小さい。結合基が−ＣＨ＝ＣＨ−であるときは、液晶相の温度範囲が広く、そして弾性定数（Ｋ）が大きく、単結合または−（ＣＨ2）2−であるときは、化学的安定性が高い。
【００５９】
Ｌ1およびＬ2の両方がフッ素であり、Ｌ3が水素であるときは、化学的安定性が高く、液晶相の温度範囲が広く、そして誘電率異方性が大きい。
ｎおよびｍの和が０であるときは粘度が小さい。ｎおよびｍの和が３であるときは上限温度が高い。
【００６０】
以上のように、環構造、末端基、結合基などの種類を適切に選択することによって目的の物性を有する化合物を得ることができる。したがって、化合物（１）は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡのようなモードの液晶表示素子に用いられる液晶組成物の成分として有用である。
【００６１】
１−３．好ましい化合物
化合物（１）の好ましい例は、前述したように、化合物（１−１）〜（１−６）（ｎおよびｍの和が２である場合）、および化合物（１−７）〜（１−１２）（ｎおよびｍの和が３である場合）である。
【００６２】
【化１３】
2014040413.tif 000014
（式中、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル、炭素数２〜６のアルケニルまたは炭素数１〜５のアルコキシであり；
Ｌ1'、Ｌ2'、Ｌ3'、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6およびＬ7は独立して水素またはフッ素である。）
【００６３】
【化１４】
2014040413.tif 000015
（式中、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル、炭素数２〜６のアルケニルまたは炭素数１〜５のアルコキシであり；
Ｌ1'、Ｌ2'、Ｌ3'、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8およびＬ9は独立して水素またはフッ素である。）
【００６４】
１−４．化合物（１）の合成
化合物（１）の合成法について説明する。化合物（１）は有機合成化学の方法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、「オーガニックシンセシス」（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、「オーガニック・リアクションズ」（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc）、「コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス」（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、「新実験化学講座」（丸善）などの成書に記載されている。
【００６５】
１−４−１．結合基の生成
化合物（１）における結合基を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ1（またはＭＳＧ2）は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。複数のＭＳＧ1（またはＭＳＧ2）が表わす一価の有機基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）〜（１ｉ）は、化合物（１）に相当する。
【００６６】
【化１５】
2014040413.tif 000016
【００６７】
【化１６】
2014040413.tif 000017
【００６８】
【化１７】
2014040413.tif 000018
【００６９】
【化１８】
2014040413.tif 000019
【００７０】
【化１９】
2014040413.tif 000020
【００７１】
【化２０】
2014040413.tif 000021
【００７２】
【化２１】
2014040413.tif 000022
【００７３】
（Ｉ）単結合の生成（化合物（１Ａ）の合成）
アリールホウ酸（２１）と公知の方法で合成される化合物（２２）とを、炭酸塩水溶液中、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（２２）を反応させることによっても合成される。
【００７４】
（ＩＩ）−ＣＦ2Ｏ−の生成（化合物（１Ｂ）の合成）
化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで二酸化炭素を反応させてカルボン酸（２４）を得る。化合物（２４）と、公知の方法で合成されるフェノール（２５）とをＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて−ＣＯＯ−を有する化合物（２６）を合成する。化合物（２６）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（２７）を得る。化合物（２７）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、−ＣＦ2Ｏ−を有する化合物（１Ｂ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992，827.を参照。化合物（１Ｂ）は化合物（２７）を（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）でフッ素化しても合成される。W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。
【００７５】
（ＩＩＩ）−ＣＨ＝ＣＨ−の生成（化合物（１Ｃの合成））
化合物（２２）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などのホルムアミドと反応させてアルデヒド（２８）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（２９）をカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２８）に反応させて化合物（１Ｃ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【００７６】
（ＩＶ）−（ＣＨ2）2−の生成（化合物（１Ｄ）の合成）
化合物（１Ｃ）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｄ）を合成する。
【００７７】
（Ｖ）−ＣＨ2Ｏ−の生成（化合物（１Ｅ）の合成）
化合物（２８）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（３０）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（３１）を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（３１）を化合物（２５）と反応させて化合物（１Ｅ）を合成する。
【００７８】
（ＶＩ）−ＣＦ＝ＣＦ−の生成（化合物（１Ｆ）の合成）
化合物（２３）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと、テトラフルオロエチレンを反応させて化合物（３２）を得る。化合物（３２）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと化合物（３）と反応させて化合物（１Ｆ）を合成する。
【００７９】
（ＶＩＩ）−ＣＨ＝ＣＨＣＦ2Ｏ−の生成（化合物（１Ｇ）の合成）
化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、次いでＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などのホルムアミドを反応させてアルデヒド（３３）を得る。化合物（３３）にＰＰｈ3＝ＣＨＣＯ2Ｈを反応させてカルボン酸（３４）を合成する。化合物（３４）に、−ＣＦ2Ｏ−と同様の方法によりフェノール（２５）との脱水縮合反応、フッ素化などで化合物（１Ｇ）を合成する。
【００８０】
（ＶＩＩＩ）−（ＣＨ2）2ＣＦ2Ｏ−の生成（化合物（１Ｈ）の合成）
化合物（３５）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより化合物（３７）を得る。化合物（３７）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（３８）を得る。化合物（３８）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し化合物（１Ｈ）を合成する。
【００８１】
（ＩＸ）−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−の生成(化合物（１ｉ）の合成)
公知の方法で合成されるホスホニウム塩（３９）をカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２８）に反応させて化合物（１ｉ）を合成する。
【００８２】
１−４−２．環Ａ1、Ａ2、およびＡ3の生成
１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルなどの環に関しては出発物が市販されているか、または合成法がよく知られている。
【００８３】
１−４−３．合成例
化合物（１）を合成する方法の例は、次のとおりである。既存の方法により合成できる化合物（４１）にｎ−ブチルリチウム、ついでトリメトキシボラン、さらに過酸化水素水と反応させることによりフェノール（４２）を得る。化合物（４２）に１−メチル−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゼンおよび炭酸カリウムを反応させて化合物（４３）を得る。化合物（４３）をＬＤＡ（リチウムジイソプロピルアミド）と反応させて化合物（１）を合成する。
【００８４】
【化２２】
2014040413.tif 000023
これらの化合物において、Ｒ1、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｌ1、Ｌ2、ｍおよびｎの定義は、前記と同じである。
【００８５】
２−１．組成物（１）
本発明の液晶組成物（１）について説明をする。この組成物（１）は、少なくとも１つの化合物（１）を成分Ａとして含む。組成物（１）は、２つ以上の化合物（１）を含んでいてもよい。液晶性化合物の成分が化合物（１）のみであってもよい。組成物（１）は、化合物（１）の少なくとも１つを１〜９９重量％の範囲で含有することが、優良な物性を発現させるために好ましい。さらに好ましい割合は、５〜６０重量％の範囲である。組成物（１）は、化合物（１）と、本明細書中に記載しなかった種々の液晶性化合物とを含んでもよい。
【００８６】
好ましい組成物は、以下に示す成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥから選択された化合物を含む。組成物（１）を調製するときには、例えば、化合物（１）の誘電率異方性を考慮して成分を選択することもできる。成分を適切に選択した組成物は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、および適切な弾性定数を有する。
【００８７】
成分Ｂは、化合物（２）〜（４）である。成分Ｃは化合物（５）である。成分Ｄは、化合物（６）〜（１１）である。成分Ｅは、化合物（１２）〜（１４）である。これらの成分について、順に説明する。
【００８８】
成分Ｂは、右末端にハロゲンまたはフッ素含有基を有する化合物である。成分Ｂの好ましい例として、化合物（２−１）〜（２−１６）、化合物（３−１）〜（３−１１２）、化合物（４−１）〜（４−５４）を挙げることができる。なお、式（３）および（４）において、Ｚ4およびＺ5の両方が−ＣＦ2Ｏ−および／または−ＯＣＦ2−であることはない。これは、Ｚ4とＺ5の両方が−ＣＦ2Ｏ−である化合物、Ｚ4とＺ5の両方が−ＯＣＦ2−である化合物、一方が−ＣＦ2Ｏ−であり、他方が−ＯＣＦ2−である化合物を成分Ｂが含まないことを意味する。
【００８９】
【化２３】
2014040413.tif 000024
【００９０】
【化２４】
2014040413.tif 000025
【００９１】
【化２５】
2014040413.tif 000026
【００９２】
【化２６】
2014040413.tif 000027
【００９３】
【化２７】
2014040413.tif 000028
【００９４】
【化２８】
2014040413.tif 000029
【００９５】
【化２９】
2014040413.tif 000030
【００９６】
【化３０】
2014040413.tif 000031
【００９７】
これらの化合物（成分Ｂ）において、Ｒ3およびＸ1の定義は、前記と同じである。
成分Ｂは、誘電率異方性が正であり、熱、光などに対する安定性が非常に優れているので、ＴＦＴモード用またはＰＳＡモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｂの含有量は、組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量％の範囲、より好ましくは４０〜９５重量％の範囲である。この組成物は、化合物（１２）〜（１４）（成分Ｅ）をさらに添加することにより粘度を調整することができる。
【００９８】
成分Ｃは、右末端基が−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎである化合物（５）である。成分Ｃの好ましい例として、化合物（５−１）〜（５−６４）を挙げることができる。
【００９９】
【化３１】
2014040413.tif 000032
【０１００】
【化３２】
2014040413.tif 000033
【０１０１】
【化３３】
2014040413.tif 000034
これらの化合物（成分Ｃ）において、Ｒ4およびＸ2の定義は、前記と同じである。
【０１０２】
成分Ｃは、誘電率異方性が正であり、その値が大きいのでＳＴＮモード用、ＴＮモード用またはＰＳＡモード用の組成物を調製する場合に主として用いられる。この成分Ｃを添加することにより、組成物の誘電率異方性を大きくすることができる。成分Ｃは、液晶相の温度範囲を広げる、粘度を調整する、または光学的異方性を調整する、という効果がある。成分Ｃは、素子の電圧−透過率曲線の調整にも有用である。
【０１０３】
ＳＴＮモード用またはＴＮモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｃの含有量は、組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適しているが、好ましくは１０〜９７重量％の範囲、より好ましくは４０〜９５重量％の範囲である。この組成物は、成分Ｅを添加することにより液晶相の温度範囲、粘度、光学的異方性、誘電率異方性などを調整できる。
【０１０４】
成分Ｄは、化合物（６）〜（１１）である。これらの化合物は、２、３−ジフルオロ−１，４−フェニレンのように、ラテラル位が２つのハロゲンで置換されたベンゼン環を有する。成分Ｄの好ましい例として、化合物（６−１）〜（６−６）、化合物（７−１）〜（７−１５）、化合物（８−１）、化合物（９−１）〜（９−３）、化合物（１０−１）〜（１０−１１）、および化合物（１１−１）〜（１１−１０）を挙げることができる。
【０１０５】
【化３４】
2014040413.tif 000035
【０１０６】
【化３５】
2014040413.tif 000036
これらの化合物（成分Ｄ）において、Ｒ5およびＲ6の定義は、前記と同じである。
【０１０７】
成分Ｄは、誘電率異方性が負の化合物である。成分Ｄは、主としてＶＡモード用またはＰＳＡモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｄの含有量を増加させると組成物の誘電率異方性が大きくなるが、粘度が大きくなる。そこで、誘電率異方性の要求値を満たす限り、含有量は少ないほうが好ましい。したがって、誘電率異方性の絶対値が５程度であることを考慮すると、充分な電圧駆動をさせるには、含有量が４０重量％以上であることが好ましい。
【０１０８】
成分Ｄのうち、化合物（６）は２環化合物であるので、主として、粘度の調整、光学的異方性の調整、または誘電率異方性の調整の効果がある。化合物（７）および（８）は３環化合物であるので、上限温度を高くする、光学的異方性を大きくする、または誘電率異方性を大きくするという効果がある。化合物（９）〜（１１）は、誘電率異方性を大きくするという効果がある。
【０１０９】
ＶＡモード用またはＰＳＡモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｄの含有量は、組成物の全重量に対して、好ましくは４０重量％以上であり、より好ましくは５０〜９５重量％の範囲である。成分Ｄを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。成分Ｄを誘電率異方性が正である組成物に添加する場合は、成分Ｄの含有量が組成物の全重量に対して３０重量％以下が好ましい。
【０１１０】
成分Ｅは、２つの末端基がアルキルなどである化合物である。成分Ｅの好ましい例として、化合物（１２−１）〜（１２−１１）、化合物（１３−１）〜（１３−１９）、および化合物（１４−１）〜（１４−６）を挙げることができる。
【０１１１】
【化３６】
2014040413.tif 000037
【０１１２】
【化３７】
2014040413.tif 000038
これらの化合物（成分Ｅ）において、Ｒ7およびＲ8の定義は、前記と同じである。
【０１１３】
成分Ｅは、誘電率異方性の絶対値が小さいので、中性に近い化合物である。化合物（１２）は、主として粘度の調整または光学的異方性の調整の効果がある。化合物（１３）および（１４）は、上限温度を高くすることによってネマチック相の温度範囲を広げる効果、または光学的異方性の調整の効果がある。
【０１１４】
成分Ｅの含有量を増加させると組成物の粘度が小さくなるが、誘電率異方性が小さくなる。そこで、誘電率異方性の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが好ましい。したがって、ＶＡモード用またはＰＳＡモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｅの含有量は、組成物の全重量に対して、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上である。
【０１１５】
２−２．組成物（１）の調製と添加物
組成物（１）の調製は、必要な成分を高い温度で溶解させるなどの方法により行われる。用途に応じて、この組成物に添加物を添加してよい。添加物の例は、光学活性化合物、重合可能な化合物、重合開始剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などである。このような添加物は当業者によく知られており、文献に記載されている。
【０１１６】
組成物（１）は、少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有してもよい。光学活性化合物として、公知のキラルド−プ剤を添加することができる。このキラルド−プ剤は液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与えることによって逆ねじれを防ぐ、という効果を有する。キラルド−プ剤の好ましい例として、下記の光学活性化合物（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１３）を挙げることができる。
【０１１７】
【化３８】
2014040413.tif 000039
【０１１８】
組成物（１）は、このような光学活性化合物を添加して、らせんピッチを調整する。らせんピッチは、ＴＦＴモード用およびＴＮモード用の組成物であれば４０〜２００μｍの範囲に調整するのが好ましい。ＳＴＮモード用の組成物であれば６〜２０μｍの範囲に調整するのが好ましい。ＢＴＮモード用の組成物の場合は、１．５〜４μｍの範囲に調整するのが好ましい。らせんピッチの温度依存性を調整する目的で２つ以上の光学活性化合物を添加してもよい。
【０１１９】
組成物（１）は、重合可能な化合物を添加することによってＰＳＡモード用に使用することもできる。重合可能な化合物の例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エポキシ化合物（オキシラン、オキセタン）、ビニルケトンなどである。重合可能な化合物は、好ましくは光重合開始剤などの適切な開始剤存在下でＵＶ照射などにより重合する。重合のための適切な条件、開始剤の適切なタイプ、および適切な量は、当業者には既知であり、文献に記載されている。
【０１２０】
酸化防止剤は、大きな電圧保持率を維持するために有効である。酸化防止剤の好ましい例は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルフェノールなどである。紫外線吸収剤は、上限温度の低下を防ぐために有効である。紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などである。立体障害のあるアミンのような光安定剤もまた好ましい。
【０１２１】
組成物（１）は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系、テトラジン系などの二色性色素を添加すれば、ＧＨ（guest host）モード用に使用することもできる。
【０１２２】
３．液晶表示素子
組成物（１）は、ＰＣモード、ＴＮモード、ＳＴＮモード、ＯＣＢモード、ＰＳＡモードなどの動作モードを有し、アクティブマトリックス（ＡＭ方式）で駆動する液晶表示素子に使用できる。組成物（１）は、ＰＣモード、ＴＮモード、ＳＴＮモード、ＯＣＢモード、ＶＡモード、ＩＰＳモードなどの動作モードを有し、パッシブマトリクス（ＰＭ）方式で駆動する液晶表示素子にも使用することができる。これらのＡＭ方式およびＰＭ方式の素子は、反射型、透過型、半透過型のいずれのタイプにも適用ができる。
【０１２３】
組成物（１）は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ（nematic curvilinear aligned phase）素子、液晶中に三次元網目状高分子を形成して作製したポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）、ポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）にも使用できる。
【実施例】
【０１２４】
実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明は、これらの実施例によっては制限されない。
１−１．化合物（１）の実施例
化合物（１）は、下記の手順により合成した。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物の物性は、下記に記載した方法により測定した。
【０１２５】
ＮＭＲ分析
測定装置は、ＤＲＸ−５００（ブルカーバイオスピン（株）社製）を用いた。1Ｈ−ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ3などの重水素化溶媒に溶解させ、測定は、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で行った。テトラメチルシランを内部標準として用いた。19Ｆ−ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ3を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。
【０１２６】
［測定試料］
相構造および転移温度を測定するときには、液晶性化合物そのものを試料として用いた。ネマチック相の上限温度、粘度、光学的異方性、誘電率異方性などの物性を測定するときには、化合物を母液晶に混合して調製した組成物を試料として用いた。
【０１２７】
化合物を母液晶と混合した試料を用いる場合には、次の方法で測定を行った。化合物１５重量％と母液晶８５重量％とを混合して試料を調製した。この試料の測定値から、次の式で表わされる外挿法にしたがって、外挿値を計算し、この値を記載した。
〈外挿値〉＝（１００×〈試料の測定値〉−〈母液晶の重量％〉×〈母液晶の測定値〉）／〈化合物の重量％〉。
【０１２８】
化合物と母液晶との割合がこの割合であっても、結晶（または、スメクチック相）が２５℃で析出する場合には、化合物と母液晶との割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更をしていき、結晶（または、スメクチック相）が２５℃で析出しなくなった割合で試料の物性を測定した。なお、特に断りのない限り、化合物と母液晶との割合は、１５重量％：８５重量％である。
【０１２９】
母液晶としては、下記の母液晶（ｉ）を用いた。母液晶（ｉ）の成分の割合を重量％で示す。
【０１３０】
【化３９】
2014040413.tif 000040
【０１３１】
［測定方法］
物性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（Japan Electronics and Information Technology Industries Association；以下、ＪＥＩＴＡと略す）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ−２５２１Ａ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いたＴＮ素子には、ＴＦＴを取り付けなかった。
【０１３２】
（１）相構造
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−５２型ホットステージ）に試料を置き、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。
【０１３３】
（２）転移温度（℃）
パーキンエルマー社製走査熱量計ＤＳＣ−７システム、またはＤｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣシステムを用いて、３℃／分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求め、転移温度を決定した。化合物が固体からスメクチック相、ネマチック相などの液晶相に転移する温度を「液晶相の下限温度」と略すことがある。化合物が液晶相から液体に転移する温度を「透明点」と略すことがある。
【０１３４】
結晶はＣと表した。結晶の種類区別がつく場合は、それぞれＣ1またはＣ2と表した。スメクチック相はＳ、ネマチック相はＮと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＡ相、スメクチックＢ相、スメクチックＣ相、またはスメクチックＦ相の区別がつく場合は、それぞれＳA、ＳB、ＳC、またはＳFと表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。転移温度は、例えば、「Ｃ  ５０．０  Ｎ  １００．０  Ｉ」のように表記した。これは、結晶からネマチック相への転移温度が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への転移温度が１００．０℃であることを示す。
【０１３５】
（３）低温相溶性
化合物の割合が、２０重量％、１５重量％、１０重量％、５重量％、３重量％、および１重量％となるように母液晶と化合物とを混合した試料を調製し、試料をガラス瓶に入れた。このガラス瓶を、−１０℃または−２０℃のフリーザー中に一定期間保管したあと、結晶またはスメクチック相が析出しているかどうか観察をした。
【０１３６】
（４）ネマチック相の上限温度（ＴNIまたはＮＩ；℃）
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。試料が化合物と母液晶との混合物であるときは、ＴNIの記号で示した。試料が化合物と成分Bなどとの混合物であるときは、ＮＩの記号で示した。
【０１３７】
（５）ネマチック相の下限温度（ＴC；℃）
ネマチック相を有する試料を０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴCを≦−２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
【０１３８】
（６）粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
Ｅ型回転粘度計を用いて測定した。
【０１３９】
（７）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が０°であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。この素子に１６Ｖから１９．５Ｖの範囲で０．５Ｖ毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度を測定した素子を用い、下に記載した方法で求めた。
【０１４０】
（８）光学的異方性（屈折率異方性；２５℃で測定；Δｎ）
測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学的異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。
【０１４１】
（９）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（１０Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１４２】
（１０）弾性定数（Ｋ；２５℃で測定；ｐＮ）
測定には横河・ヒューレットパッカード株式会社製のＨＰ４２８４Ａ型ＬＣＲメータを用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである水平配向素子に試料を入れた。このセルに０ボルトから２０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を「液晶デバイスハンドブックク」（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．９９）からＫ11およびＫ33の値を得た。次に１７１頁にある式（３．１８）に、先ほど求めたＫ11およびＫ33の値を用いてＫ22を算出した。弾性定数は、このようにして求めたＫ11、Ｋ22、およびＫ33の平均値である。
【０１４３】
（１１）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）
測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が約０．４５/Δｎ(μｍ)であり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に印加する電圧（３２Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が９０％になったときの電圧である。
【０１４４】
（１２）電圧保持率（ＶＨＲ−１；２５℃で測定；％）
測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。
【０１４５】
（１３）電圧保持率（ＶＨＲ−２；８０℃で測定；％）
測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。
【０１４６】
原料
ソルミックスＡ−１１（登録商標）は、エタノール（８５．５％），メタノール（１３．４％）とイソプロパノール（１．１％）の混合物であり、日本アルコール販売（株）から入手した。テトラヒドロフランをＴＨＦと略すことがある。
【０１４７】
[実施例１］
化合物（Ｎｏ．１３）の合成
【０１４８】
【化４０】
2014040413.tif 000041
【０１４９】
第一工程
窒素雰囲気下、化合物（ｅ−１）（２１０ｇ）とＴＨＦ（１２００ｍＬ）とを反応容器に入れて、−２０℃に冷却した。そこへ、−２０℃で塩化イソプロピルマグネシウム（２０％；ＴＨＦ溶液；３５０ｇ）をゆっくりと滴下し、さらに３０分間撹拌した。次いで−２０℃でホウ酸トリメチル（７０ｇ）を加え、３０分間撹拌した後、室温まで戻した。反応終了後、１０％塩酸水溶液で後処理した。水層を酢酸エチルで抽出し、一緒にした有
機層を減圧下で濃縮し、残渣をヘプタンで洗浄することにより、化合物（ｅ−２）を得た。
【０１５０】
第二工程
化合物（ｅ−２）を塩化メチレン（６００ｍＬ）に溶かしてから１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）（６ｇ）を加え、２０℃で過酸化水素水（２７％；水溶液；１００ｍＬ）をゆっくりと滴下した。３０℃で３０分間撹拌した後、反応溶液を純水に注ぎ込み、水層をジクロロメタンで抽出した。一緒にした有機層をチオ硫酸ナトリウム水溶液、純水で順次洗浄した。この溶液を減圧下で濃縮し、化合物（ｅ−３）（１１０ｇ）を得た。化合物（ｅ−１）からの収率は６６．７％であった。
【０１５１】
第三工程
窒素雰囲気下、化合物（ｅ−３）（１００ｇ）に１−メチル−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ベンゼン（７０ｇ）、炭酸カリウム（９０ｇ）、ヨウ化カリウム（３ｇ）、ＤＭＦ（５００ｍＬ）を入れて、１２０℃で４時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却し、１５％塩酸水溶液で後処理した。水層を酢酸エチルで抽出し、一緒にした有機層を減圧下で濃縮した。残渣をエタノールからの再結晶により精製して、化合物（ｅ−４）（８５ｇ；７０．６％）を得た。
【０１５２】
第四工程
窒素雰囲気下、化合物（ｅ−４）（４８ｇ）とＴＨＦ（２４０ｍＬ）とを反応容器に入れて、−７５℃に冷却した。そこへ、−７５℃でＬＤＡ（ジイソプロピルアミン（７０ｇ）とｎ−ブチルリチウム（３８５ｍＬ）より調節）をゆっくりと滴下した。その後、反応溶液を室温まで戻し、純水で後処理し、水層をヘキサンで抽出した。一緒にした有機層を純水で洗浄し、この溶液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに通した後、再結晶により精製して、化合物（Ｎｏ．１３）（６ｇ：１３．０％）を得た。
【０１５３】
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：６．８０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、６．２０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１４．５Ｈｚ）、２．０５−１．９２（ｍ，３Ｈ）、１．８８−１．８１（ｍ，２Ｈ）、１．７９−１．６７（ｍ，４Ｈ）、１．３８−１．２４（ｍ，４Ｈ）、１．１９−１．１１（ｍ，３Ｈ）、１．１０−０．９２（ｍ，６Ｈ）、０．９０−０．８０（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−７９．２５（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）、−９６．２８、−９６．５０（ｍ，１Ｆ）、−１１８．２８（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，７３．１Ｈｚ）、−１２７．３９（ｄｄ，２Ｆ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，８．７Ｈｚ）．
化合物（Ｎｏ．１３）の物性は、次のとおりであった。
【０１５４】
付記したデータは前記の方法に従って求めた。転移温度を測定するときには、化合物そのものを試料として用いた。上限温度（ＴNI）、粘度（η）、光学的異方性（Δｎ）および誘電率異方性（Δε）を測定するときは、化合物（１５重量％）と母液晶（ｉ）（８５重量％）との混合物を試料として用いた。これらの測定値から、上記の外挿法に従って外挿値を算出して記載した。
転移温度：Ｃ  ３２．８  Ｎ  １３８．９  Ｉ．ＴNI＝１０５．７℃；η＝２５．４ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９０３；Δε＝１７．４．
【０１５５】
[実施例２］
化合物（Ｎｏ．２２）の合成
【０１５６】
【化４１】
2014040413.tif 000042
化合物（Ｎｏ．２２）は、実施例１と同様の方法で合成した。
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．７３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．６８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．５３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、７．２８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、６．９４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．７Ｈｚ）、６．２３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，１４．３Ｈｚ）、２．６５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、１．６９（ｔｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．６、Ｈｚ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、０．９８（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６６．５２（ｓ，２Ｆ）、−９６．１３−−９６．３５（ｍ，１Ｆ）、−１１８．１２（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，７４．２Ｈｚ）、−１２６．８９（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝９．７Ｈｚ）．
化合物（Ｎｏ．２２）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  ８７．７  Ｉ．ＴNI＝５７．７℃；η＝２０．９ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１５７；Δε＝２３．９．
【０１５７】
[実施例３]
化合物（Ｎｏ．２５）の合成
【０１５８】
【化４２】
2014040413.tif 000043
化合物（Ｎｏ．２５）は、実施例１と同様の方法で合成した。
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．４８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．２９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．２０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ）、６．９５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）、６．２３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，１４．３Ｈｚ）、、２．６５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ）、１．６８（ｔｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，Ｊ＝７．４Ｈｚ）、０．９７（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６１．９４（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２７．８Ｈｚ）、−９６．０９−−９６．３０（ｍ，１Ｆ）、−１１１．１０（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２７．８Ｈｚ）、−１１８．０７（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，７３．１Ｈｚ）、−１２６．８９（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）．
化合物（Ｎｏ．２５）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  ３２．７  Ｉ．ＴNI＝１５．７℃；η＝３０．４ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１３７；Δε＝３２．６．
【０１５９】
[実施例４]
化合物（Ｎｏ．６７）の合成
【０１６０】
【化４３】
2014040413.tif 000044
化合物（Ｎｏ．６７）は、実施例１と同様の方法で合成した。
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：６．８０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、６．２０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，１４．４Ｈｚ）、４．１９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）、４．０８（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１１．３Ｈｚ）、３．２９（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ，１１．２Ｈｚ）、２．０８−１．９２（ｍ，６Ｈ）、１．５９−１．４９（ｍ，１Ｈ）、１．３９−１．２５（ｍ，４Ｈ）、１．１９−１．０８（ｍ，２Ｈ）、１．０５−０．９８（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−７９．２１（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝８．７５Ｈｚ）、−９６．２８−−９６．５０（ｍ，１Ｆ）、−１１８．２８（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，７４．２Ｈｚ）１２７．３５（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝９．８Ｈｚ）．
化合物（Ｎｏ．６７）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  ４５．５  ＳＢ  ６４．５  Ｎ  １０１．９  Ｉ．ＴNI＝７１．７℃；η＝４４．５ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０８３７；Δε＝２９．９．
【０１６１】
［実施例５］
化合物（Ｎｏ．７０）の合成
【０１６２】
【化４４】
2014040413.tif 000045
化合物（Ｎｏ．７０）は、実施例１と同様の方法で合成した。
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．１３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ）、６．９１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、６．２２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，１４．２Ｈｚ）、５．３６（ｓ，１Ｈ）、４．２４（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１１．８Ｈｚ）、３．５２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ）、２．１７−２．０７（ｍ，１Ｈ）、１．３８−１．２９（ｍ，２Ｈ）、１．１２−１．０６（ｍ，２Ｈ）、０．９３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６２．０７（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２８．５Ｈｚ）、−９６．１７（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ，７３．０Ｈｚ）、−１１０．６２（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，２８．５Ｈｚ）、−１１８．０４（ｄｄ，２Ｆ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，７３．０Ｈｚ）、−１２６．６６（ｄｄ，２Ｆ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，８．４Ｈｚ）．
化合物（Ｎｏ．７０）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  ３１．３  Ｉ．ＴNI＝６．４℃；η＝２７．９ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０８３７；Δε＝３３．７．
【０１６３】
[実施例６］
化合物（Ｎｏ．１４８）の合成
【０１６４】
【化４５】
2014040413.tif 000046
化合物（Ｎｏ．１４８）は、実施例１と同様の方法で合成した。
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．６１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、７．３３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、６．９３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）、６．２４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１４．４Ｈｚ）、２．５４（ｔｔ，１Ｈ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１２．２Ｈｚ）、１．９８−１．９２（ｍ，２Ｈ）、１．９２−１．８６（ｍ，２Ｈ）、１．８３−１．７４（ｍ，４Ｈ）、１．５２−１．４２（ｍ，２Ｈ）、１．３８−１．２９（ｍ，２Ｈ）、１．２２−１．１４（ｍ，６Ｈ）、１．１２−０．９８（ｍ，３Ｈ）、０．９４−０．８４（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６６．５１（ｓ，２Ｆ）、−９６．１５−−９６．３５（ｍ，１Ｆ）、−１１８．１２（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，７４．２Ｈｚ）、−１２７．０１（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）．
化合物（Ｎｏ．１４８）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  ７６．７  Ｃ  ８２．２  Ｃ  ９０．７  Ｎ  ２１１．４  Ｉ．ＴNI＝１６１．７℃；η＝４２．５ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１３７；Δε＝１９．６．
【０１６５】
[実施例７］
化合物（Ｎｏ．１５１）の合成
【０１６６】
【化４６】
2014040413.tif 000047
化合物（Ｎｏ．１５１）は、実施例１と同様の方法で合成した。
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：６．９５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．８５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ）、６．２４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，１４．５Ｈｚ）、２．４９（ｔｔ，１Ｈ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１２．２Ｈｚ）、１．９７−１．８５（ｍ，４Ｈ）、１．８３−１．７２（ｍ，４Ｈ）、１．４５−１．２９（ｍ，４Ｈ）、１．２２−０．９７（ｍ，９Ｈ）、０．９３−０．８４（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６２．０９（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２７．８Ｈｚ）、−９６．１０−−９６．２９（ｍ，１Ｆ）、−１１２．１１（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，２７．８Ｈｚ）、−１１８．０３（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，７３．１Ｈｚ）、−１２６．８２（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）．
化合物（Ｎｏ．１５１）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  ５４．４  Ｃ  ７５．９  Ｎ  １８３．３  Ｉ．ＴNI＝１２４．４℃；η＝５３．２ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１２３７；Δε＝２７．６．
【０１６７】
[実施例８］
化合物（Ｎｏ．１５５）の合成
【０１６８】
【化４７】
2014040413.tif 000048
化合物（Ｎｏ．１５５）は、実施例１と同様の方法で合成した。
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．７３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．６８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．５４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、７．３２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、６．９４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、６．２３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１４．０Ｈｚ）、２．５３（ｔｔ，１Ｈ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１２．２Ｈｚ）、１．９７−１．８５（ｍ，４Ｈ）、１．５４−１．４４（ｍ，２Ｈ）、１．４１−１．２７（ｍ，３Ｈ）、１．２７−１．２０（ｍ，２Ｈ）、１．１３−１．０２（ｍ，２Ｈ）、０．９１（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６６．５４（ｓ，２Ｆ）、−９６．１０−−９６．３１（ｍ，１Ｆ）、−１１８．０８（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，７３．０Ｈｚ）、−１２６．８０（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）．
化合物（Ｎｏ．１５５）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  ６７．３  Ｃ  ８０．２  ＳＧ  ９８．６  ＳＦ  １０６  ＳＢ  １０９  ＳＡ  １５２．４  Ｎ  ２０８．５  Ｉ．ＴNI＝１６３．７℃；η＝４８．７ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１７７；Δε＝２１．８．
【０１６９】
[実施例９］
化合物（Ｎｏ．１５７）の合成
【０１７０】
【化４８】
2014040413.tif 000049
化合物（Ｎｏ．１５７）は、実施例１と同様の方法で合成した。
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．４９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．３２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．２０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ）、６．９５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、６．２２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，１４．１Ｈｚ）、２．５３（ｔｔ，１Ｈ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，１２．１Ｈｚ）、１．９６−１．８６（ｍ，４Ｈ）、１．５４−１．４２（ｍ，２Ｈ）、１．４１−１．２８（ｍ，３Ｈ）、１．２８−１．２０（ｍ，２Ｈ）、１．１３−１．０２（ｍ，２Ｈ）、０．９１（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６１．９５（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２７．８Ｈｚ）、
−９６．０８−−９６．２９（ｍ，１Ｆ）、−１１１．１２（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，２７．７Ｈｚ）、−１１８．１１（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，７３．０Ｈｚ）、−１２６．７１（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）．
化合物（Ｎｏ．１５７）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  ８１  Ｎ  １６４  Ｉ．ＴNI＝９４．４℃；η＝３４．９ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１５０３；Δε＝２７．２３．
【０１７１】
[実施例１０］
化合物（Ｎｏ．１６３）の合成
【０１７２】
【化４９】
2014040413.tif 000050
化合物（Ｎｏ．１６３）は、実施例１と同様の方法で合成した。
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．５４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、７．４９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．３Ｈｚ）、７．４２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ）、７．３２−７．２３（ｍ，４Ｈ）、６．９７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、６．２４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１４．３Ｈｚ）、２．６５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ）、１．６９（ｔｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，７．４Ｈｚ）、０．９８（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６２．１１（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２７．８Ｈｚ）、−９６．０２−−９６．２４（ｍ，１Ｆ）、−１１１．１６（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２７．９Ｈｚ）、−１１８．０３（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，７３．０Ｈｚ）、−１１７．３０−−１１７．３７（ｍ，１Ｆ）、−１２６．６４（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）．
化合物（Ｎｏ．１６３）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  ８６．２  ＳＡ  １２６．９  Ｎ  １５６．９．ＴNI＝１０４．４℃；η＝５３．９ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．２１０３；Δε＝３９．２３．
【０１７３】
[実施例１１］
化合物Ｎｏ．２０５の合成
【０１７４】
【化５０】
2014040413.tif 000051
化合物（Ｎｏ．２０５）は、実施例１と同様の方法で合成した。
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．３８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，７．９Ｈｚ）、７．２５−７．１８（ｍ，４Ｈ）、６．９５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、６．２３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，１４．１Ｈｚ）、４．３２−４．３０（ｍ，１Ｈ）、４．１１（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，４．１Ｈｚ，１１．２Ｈｚ）、３．２２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ，１１．２Ｈｚ）、２．０５−１．９８（ｍ，１Ｈ）、１．９５−１．８８（ｍ，１Ｈ）、１．７４−１．６３（ｍ，１Ｈ）、１．６２−１．５２（ｍ，１Ｈ）、１．４５−１．２４（ｍ，３Ｈ）、１．２３−１．０９（ｍ，２Ｈ）、０．９３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６２．１４（ｔ，２Ｆ，Ｊ＝２７．８Ｈｚ）、−９６．０４−−９６．２５（ｍ，１Ｆ）、−１１１．２８（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ，２７．８Ｈｚ）、−１１７．５６（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１２．３Ｈｚ）、−１１７．９９（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，７３．０Ｈｚ）、−１２６．６６（ｄｄ，２Ｆ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，８．４Ｈｚ）．
化合物（Ｎｏ．２０５）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  ６３．２  Ｎ  １２８．２  Ｉ．ＴNI＝９５．０℃；η＝５５．９ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１４３７；Δε＝３７．４．
【０１７５】
[実施例１２］
化合物（Ｎｏ．２１２）の合成
【０１７６】
【化５１】
2014040413.tif 000052
化合物（Ｎｏ．２１２）は、実施例１と同様の方法で合成した。
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．４５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，７．４Ｈｚ）、７．００（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ）、７．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ）、７．２２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、６．２５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１４．４Ｈｚ）、５．４７（ｓ，１Ｈ）、４．２８（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１１．６Ｈｚ）、３．５８（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ，１１．６Ｈｚ）、２．２４−２．１３（ｍ，１Ｈ）、１．４３−１．３３（ｍ，２Ｈ）、１．１７−１．１０（ｍ，２Ｈ）、０．９６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６２．１７（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝２７．９Ｈｚ）、−９６．０４−−９６．２４（ｍ，１Ｆ）、−１１１．１１（ｄｔ，２Ｆ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，２７．９Ｈｚ）、−１１７．３３（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１１．６Ｈｚ）、−１１７．９８（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，７３．０Ｈｚ）、−１２６．６４（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）．
化合物（Ｎｏ．２１２）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  ７８．４  Ｎ  １２９．９  Ｉ．ＴNI＝１０１．７℃；η＝６４．２ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１５７；Δε＝４１．７．
【０１７７】
[実施例１３］
化合物（Ｎｏ．４４６）の合成
【０１７８】
【化５２】
2014040413.tif 000053
化合物（Ｎｏ．４４６）は、実施例１と同様の方法で合成した。
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：６．８４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、２．０５−１．９２（ｍ，３Ｈ）、１．８８−１．８１（ｍ，２Ｈ）、１．７９−１．６７（ｍ，４Ｈ）、１．３８−１．２４（ｍ，４Ｈ）、１．１９−１．１１（ｍ，３Ｈ）、１．１０−０．９１（ｍ，６Ｈ）、０．９０−０．８０（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−７９．３８（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）、−１２１．３９−−１２１．７５（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝６５．２Ｈｚ，１０３．８Ｈｚ）、−１２５．３９−−１２５．８８（ｍ，１Ｆ）、−１２６．８７−−１２６．９４（ｍ，１Ｆ）、−１３５．６７−−１３６．０９（ｍ，１Ｆ）．
化合物（Ｎｏ．４４６）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  ３２．１  Ｎ  ９３．４  Ｉ．ＴNI＝７３．７℃；η＝５３．２ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０７７；Δε＝１３．２．
【０１７９】
[実施例１４］
化合物（Ｎｏ．６９４）の合成
【０１８０】
【化５３】
2014040413.tif 000054
化合物（Ｎｏ．６９４）は、実施例１と同様の方法で合成した。
1Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：７．８１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．７２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．５７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、７．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、７．３２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、７．２３−７．１５（ｍ，４Ｈ）、６．３３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１４．１Ｈｚ）、２．６８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、１．７２（ｔｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．６、Ｈｚ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．０１（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）．
19F−ＮＭＲ（δｐｐｍ；ＣＦＣｌ3）：−６６．０７（ｓ，２Ｆ）、−９６．２３−−９６．４４（ｍ，１Ｆ）、−１１５．００（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、−１１８．１４（ｄｄ，１Ｆ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，７３．２Ｈｚ）、−１２８．６１（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝９．７Ｈｚ）．
【０１８１】
化合物（Ｎｏ．６９４）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：Ｃ  １０６．３  ＳＡ  １５３．３  Ｎ  １８１．７．ＴNI＝１３１．７℃；η＝４９．２ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．２１０３；Δε＝２９．２３．
実施例１に記載された合成方法と同様の方法により、以下に示す化合物（Ｎｏ．１）〜（Ｎｏ．６９６）を合成することができる。
【０１８２】
【化５４】
2014040413.tif 000055
【０１８３】
【化５５】
2014040413.tif 000056
【０１８４】
【化５６】
2014040413.tif 000057
【０１８５】
【化５７】
2014040413.tif 000058
【０１８６】
【化５８】
2014040413.tif 000059
【０１８７】
【化５９】
2014040413.tif 000060
【０１８８】
【化６０】
2014040413.tif 000061
【０１８９】
【化６１】
2014040413.tif 000062
【０１９０】
【化６２】
2014040413.tif 000063
【０１９１】
【化６３】
2014040413.tif 000064
【０１９２】
【化６４】
2014040413.tif 000065
【０１９３】
【化６５】
2014040413.tif 000066
【０１９４】
【化６６】
2014040413.tif 000067
【０１９５】
【化６７】
2014040413.tif 000068
【０１９６】
【化６８】
2014040413.tif 000069
【０１９７】
【化６９】
2014040413.tif 000070
【０１９８】
【化７０】
2014040413.tif 000071
【０１９９】
【化７１】
2014040413.tif 000072
【０２００】
【化７２】
2014040413.tif 000073
【０２０１】
【化７３】
2014040413.tif 000074
【０２０２】
【化７４】
2014040413.tif 000075
【０２０３】
【化７５】
2014040413.tif 000076
【０２０４】
【化７６】
2014040413.tif 000077
【０２０５】
【化７７】
2014040413.tif 000078
【０２０６】
【化７８】
2014040413.tif 000079
【０２０７】
【化７９】
2014040413.tif 000080
【０２０８】
【化８０】
2014040413.tif 000081
【０２０９】
【化８１】
2014040413.tif 000082
【０２１０】
【化８２】
2014040413.tif 000083
【０２１１】
[比較例１]
比較化合物として、化合物（Ａ）を実施例１と同様の方法で合成した。この化合物は、ＤＥ１９５３１１６５（特許文献１０）に記載された化合物（Ｓ−３）に相当する。
【０２１２】
【化８３】
2014040413.tif 000084
比較例化合物（Ａ）の物性は、次のとおりであった。
転移温度：ＴNI＝４１．７℃．
【０２１３】
【表１】
2014040413.tif 000085
実施例１で得られた化合物（Ｎｏ．１３）と比較化合物（Ａ）の物性を表１にまとめた。表１から、化合物（Ｎｏ．１３）は、上限温度が高い点で優れていることが分かった。
【０２１４】
１−２．組成物（１）の実施例
実施例により本発明の液晶組成物（１）を詳細に説明する。本発明は下記の実施例によって限定されない。実施例における化合物は、下記の表の定義に基づいて記号により表した。表において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。実施例において記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。（−）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合（百分率）は、液晶組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。最後に、組成物の物性値をまとめた。物性は、先に記載した方法にしたがって測定し、測定値を外挿することなくそのまま記載した。
【０２１５】
【表２】
2014040413.tif 000086
［実施例１５］（使用例１）
【０２１６】
【表３】
2014040413.tif 000087
［実施例１６］（使用例２）
【０２１７】
【表４】
2014040413.tif 000088
［実施例１７］（使用例３）
【０２１８】
【表５】
2014040413.tif 000089
上記組成物１００部に（Ｏｐ−０５）を０．２５部添加したときのピッチは５９．８μ
ｍであった。
［実施例１８］（使用例４）
【０２１９】
【表６】
2014040413.tif 000090
［実施例１９］（使用例５）
【０２２０】
【表７】
2014040413.tif 000091
［実施例２０］（使用例６）
【０２２１】
【表８】
2014040413.tif 000092
［実施例２１］（使用例７）
【０２２２】
【表９】
2014040413.tif 000093
［実施例２２］（使用例８）
【０２２３】
【表１０】
2014040413.tif 000094
［実施例２３］（使用例９）
【０２２４】
【表１１】
2014040413.tif 000095
［実施例２４］（使用例１０）
【０２２５】
【表１２】
2014040413.tif 000096
【産業上の利用可能性】
【０２２６】
本発明の液晶性化合物は、熱、光などに対する高い安定性、高い透明点、液晶相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する。本発明の液晶組成物は、この化合物を含有し、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学的異方性、大きな誘電率異方性、および適切な弾性定数を有する。この組成物は、少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有する。本発明の液晶表示素子は、この組成物を含み、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する。したがって、パソコン、テレビなどに用いる液晶表示素子に広く利用できる。