(57)【要約】【課題】ＬＣ媒体を提供する。【解決手段】請求項１に示される式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む液晶媒体、および電気光学的液晶ディスプレイにおけるその使用を提供することにより、かかる課題は解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2014084466.tif 000109
式中、
Ｒ１は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各々、互いに独立して
【化２】
2014084466.tif 000110
によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよく、および
Ｒ２は、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各々、互いに独立して
【化３】
2014084466.tif 000111
によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよい、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする液晶媒体。
【請求項２】
式ＩにおけるＲ１が、直鎖状アルキルラジカルであり、ここでさらに１つまたは２つ以上のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよい、ことを特徴とする、請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項３】
式Ｉ−１〜Ｉ−１２
【化４】
2014084466.tif 000112
【化５】
2014084466.tif 000113
で表される化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の液晶媒体。
【請求項４】
さらに、式ＩＩおよび／またはＩＩＩ
【化６】
2014084466.tif 000114
式中、
環Ａは、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを示し、
ａは、０または１を示し、
Ｒ３は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを示し、
および
Ｒ４は、請求項１においてＲ１について示した意味を有する、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項５】
さらに、式
【化７】
2014084466.tif 000115
【化８】
2014084466.tif 000116
【化９】
2014084466.tif 000117
式中、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、各々、互いに独立してＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ３Ｈ７を示し、および「alkyl」は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示す、
で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項６】
さらに、式ＩＶ〜ＶＩＩＩ
【化１０】
2014084466.tif 000118
式中、
Ｒ０は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各々、互いに独立して
【化１１】
2014084466.tif 000119
によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有する単ハロゲン化もしくは多ハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシラジカル、２〜６個のＣ原子を有する単ハロゲン化もしくは多ハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシラジカルを示し、
Ｙ１〜６は、各々、互いに独立してＨまたはＦを示し、
Ｚ０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−、式ＶおよびＶＩにおいてはまた単結合を示し、および
ｒは、０または１を示す、
で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項７】
さらに、式Ｖａ〜Ｖｊ
【化１２】
2014084466.tif 000120
【化１３】
2014084466.tif 000121
式中、Ｒ０およびＸ０は請求項６において示した意味を有する、
で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項８】
さらに、式ＶＩ−１ａ〜ＶＩ−１ｄ
【化１４】
2014084466.tif 000122
式中、Ｒ０およびＸ０は請求項６において示した意味を有する、
で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項９】
さらに、式ＶＩ−２ａ〜ＶＩ−２ｆ
【化１５】
2014084466.tif 000123
式中、Ｒ０およびＸ０は請求項６において示した意味を有する、
で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１０】
さらに、式Ｘおよび／またはＸＩ
【化１６】
2014084466.tif 000124
式中、
Ｒ０およびＸ０は請求項６において示した意味を有し、
Ｙ１〜４は、各々、互いに独立してＨまたはＦを示し、ならびに
【化１７】
2014084466.tif 000125
は、各々、互いに独立して
【化１８】
2014084466.tif 000126
を示す、
で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１１】
さらに、式ＸＩＩａ〜ＸＩＩｃ
【化１９】
2014084466.tif 000127
式中、
Ｒ１およびＲ２は、各々、互いに独立して、各々９個までのＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルオキシを示す、
で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１２】
さらに、式ＸＩＩＩ〜ＸＶＩ
【化２０】
2014084466.tif 000128
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｙ１およびＹ２は、請求項６において示した意味を有する、
で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１３】
さらに、式Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３およびＤ４
【化２１】
2014084466.tif 000129
式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ０およびＸ０は、請求項６において示した意味を有する、
で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１４】
１〜３０重量％の式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１５】
さらに１種または２種以上のＵＶ安定剤および／または酸化防止剤を含むことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１６】
さらに１種または２種以上の反応性メソゲン（ＲＭ）を含むことを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の液晶媒体の調製方法であって、１種または２種以上の式Ｉで表される化合物を少なくとも１種のさらなるメソゲン性化合物および任意に少なくとも１種のＲＭおよび／または１種または２種以上の添加剤と混合することを特徴とする、前記方法。
【請求項１８】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の液晶媒体の、電気光学的目的のための使用。
【請求項１９】
請求項１８に記載の液晶媒体の、ＴＮ、ＳＴＮ、ＴＮ−ＴＦＴ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＰＳ−ＦＦＳディスプレイ、３Ｄ効果のためのシャッター眼鏡、ＬＣレンズおよび正のＶＡディスプレイにおける使用。
【請求項２０】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有する、電気光学的液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶媒体（ＬＣ媒体）、電気光学的目的のためのその使用、およびこの媒体を含むＬＣディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶は、そのような物質の光学的性質を印加電圧によって修正することができるので、ディスプレイデバイスにおいて主に誘電体として使用される。液晶に基づく電気光学的デバイスは、当業者に極めて周知であり、様々な効果に基づくことができる。そのようなデバイスの例は、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（配向した相の変形）セル、ゲスト／ホストセル、「ねじれネマチック」構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（「超ねじれネマチック」）セル、ＳＢＥ（「超複屈折効果」）セルおよびＯＭＩ（「光学モード干渉」）セルである。最も一般的なディスプレイデバイスは、Schadt-Helfrich効果に基づいており、ねじれネマチック構造を有する。さらに、また基板および液晶平面に平行な電場で動作するセル、例えばＩＰＳ（「面内切換」）セル）が存在する。特に、ＴＮ、ＳＴＮ、ＦＦＳ（フリンジ領域切換）およびＩＰＳセルは、本発明の媒体のための適用の現在商業的に興味深い領域である。
【０００３】
液晶材料は、良好な化学的および熱的安定性ならびに電場および電磁放射に対する良好な安定性を有しなければならない。さらに、液晶材料は、低い粘度を有していなければならず、セルにおいて短いアドレス時間、低いしきい値電圧および高いコントラストを作り出さなければならない。
【０００４】
それらはさらに、通常の動作温度で、すなわち室温前後の最も広い可能な範囲において好適な中間相、例えば前述のセルのためのネマチックまたはコレステリック中間相を有しなければならない。液晶が一般的に複数種の構成成分の混合物として使用されるので、構成成分が互いと容易に混合可能であることが重要である。さらなる特性、例えば電気伝導率、誘電異方性および光学異方性は、セルタイプおよび適用の領域に依存して様々な要件を満たさなければならない。例えば、ねじれネマチック構造を有するセルのための材料は、正の誘電異方性および低い電気伝導率を有しなければならない。
【０００５】
例えば、個々の画素を切り換えるための集積非線形素子を備えたマトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）のために、大きい正の誘電異方性、広いネマチック相、比較的低い複屈折、極めて高い比抵抗、良好なＵＶおよび温度安定性ならびに低い蒸気圧を有する媒体が、所望される。
【０００６】
このタイプのマトリックス液晶ディスプレイは、知られている。個々の画素を個々に切り換えるために使用することができる非線形素子の例は、能動素子（すなわちトランジスタ）である。「アクティブマトリックス」の用語を、次に使用し、ここで２つのタイプの間で区別を行うことができる：
１．基板としてのシリコンウェーハ上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）または他のダイオード。
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）。
【０００７】
様々な部分ディスプレイのモジュール組立さえも接合部において問題を生じるので、基板材料としての単結晶シリコンの使用によって、ディスプレイの大きさが制限される。
好ましい、より有望な２型の場合において、使用される電気光学的効果は、通常はＴＮ効果である。２つの技術の間で区別がなされる：化合物半導体、例えばＣｄＳｅを含むＴＦＴ、または多結晶シリコンもしくはアモルファスシリコンに基づくＴＦＴ。集約的な研究が、後者の技術に対して世界的に行われている。
【０００８】
ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイの一方のガラス板の内側に適用され、一方他方のガラス板は、その内側上に透明な対電極を担持する。画素電極の大きさと比較して、ＴＦＴは極めて小さく、画像に対する悪影響を事実上有しない。この技術をまた、フルカラー可能ディスプレイに拡張することができ、ここで赤色、緑色および青色フィルターのモザイクは、フィルター素子が対向する各々の切換可能な画素であるように配置されている。
【０００９】
ＴＦＴディスプレイは通常、透過の際に交差偏光子を備えたＴＮセルとして動作し、背面照射される。
ＭＬＣディスプレイの用語は、本明細書において、集積非線形素子を備えたあらゆるマトリックスディスプレイ、すなわちアクティブマトリックスに加えて、また受動素子、例えばバリスターまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）を備えたディスプレイを包含する。
【００１０】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途（例えばポケットテレビ）またはコンピューター用途（ラップトップ）のための、および自動車または航空機構築における高度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、困難がまた、液晶混合物の不適切に高い比抵抗によりＭＬＣディスプレイにおいて発生する[TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84、１９８４年９月：A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, pp. 141 ff., Paris；STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84、１９８４年９月：Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, pp. 145 ff., Paris]。
【００１１】
低下する抵抗に伴って、ＭＬＣディスプレイのコントラストは劣化し、残像除去の問題が生じ得る。液晶混合物の比抵抗が一般的に、ディスプレイの内側表面との相互作用のためにＭＬＣディスプレイの寿命にわたって低下するので、高い（初期）抵抗は、許容し得る耐用年限を得るために極めて重要である。特に、低電圧混合物の場合において、極めて高い比抵抗値を達成することは、現在まで不可能であった。比抵抗が上昇する温度に伴って、ならびに加熱および／またはＵＶ曝露の後に可能な限り小さい増大を示すことが、さらに重要である。従来技術からの混合物の低温特性はまた、特に不利である。結晶化および／またはスメクチック相が低温でさえも生じず、粘度の温度依存性が可能な限り低いことが、要求される。従来技術からのＭＬＣディスプレイは、このように今日の要求を満たさない。
【００１２】
背面照射を使用する、すなわち透過的に、および所望により透過反射的に動作する液晶ディスプレイに加えて、反射型液晶ディスプレイはまた、特に興味深い。これらの反射型液晶ディスプレイは、情報表示のために周囲光を使用する。それらはしたがって、相応する大きさおよび解像度を有する背面照射された液晶ディスプレイよりも著しく少ないエネルギーを消費する。ＴＮ効果が極めて良好なコントラストによって特徴付けられるので、このタイプの反射型ディスプレイは、明るい周囲条件においてさえも良好に読み取られ得る。これは、例えば腕時計およびポケット計算機において使用されるように、単純な反射型ＴＮディスプレイについて既に知られている。
【００１３】
しかしながら、原理をまた、高品質のより高解像度のアクティブマトリックスでアドレスされたディスプレイ、例えばＴＦＴディスプレイに適用することができる。ここで、既に一般的に慣用の透過型ＴＦＴ−ＴＮディスプレイにおけるように、低い複屈折（Δｎ）の液晶の使用が、低い光学的遅延（ｄ・Δｎ）を達成するために必要である。この低い光学的遅延の結果、コントラストの通常許容し得る低い視野角依存性がもたらされる（DE 30 22 818を参照）。反射型ディスプレイにおいて、低い複屈折の液晶の使用は、光が通過する有効層厚さが同一の層厚さを有する透過型ディスプレイにおけるよりも反射型ディスプレイにおいて約２倍大きいので、透過型ディスプレイにおけるよりも尚より重要である。
【００１４】
テレビおよびビデオ用途には、マルチメディア・コンテンツ、例えば映画およびビデオゲームを現実に近い質で再現できるように、迅速な応答時間を有するディスプレイが必要である。そのような短い応答時間を、特に、粘度、特に回転粘度γ１の低い値を有し、高い光学異方性（Δｎ）を有する液晶媒体を使用する場合に達成することができる。
【００１５】
シャッター眼鏡を用いて３Ｄ効果を達成するために、特に、低回転粘性および相応する高い光学異方性を（Δｎ）を有する、高速切り替え混合物を使用する。ディスプレイの２次元表現が３次元オートステレオスコピック表現に変換され得る電気光学的レンズ系は、高い光学異方性を（Δｎ）を有する混合物を用いて達成することができる。
【００１６】
したがって、低温でさえも極めて高い比抵抗、同時に大きい動作温度範囲、短い応答時間、および低いしきい値電圧を有し、これらの欠点を示さないか、またはより低減された程度に示すに過ぎないＭＬＣディスプレイについての大きい需要が、継続して存在する。
【００１７】
ＴＮ(Schadt-Helfrich)セルの場合において、セルにおいて以下の利点を促進する媒体が所望される：
−  拡張されたネマチック相範囲（特に低温まで）
−  極めて低い温度での切り替え能（屋外使用、自動車、航空機）
−  ＵＶ放射に対する増大した抵抗（より長い寿命）
−  低いしきい値電圧。
【００１８】
従来技術から入手できる媒体は、これらの利点を達成しながら同時に他のパラメーターを維持することを、可能としない。
【００１９】
超ねじれ（ＳＴＮ）セルの場合において、より大きい多重度(multiplexability)および／またはより低いしきい値電圧および／またはより広いネマチック相範囲（特に低温で）を促進する媒体が、所望される。このために、利用可能なパラメーター許容度（透明点、スメクチック−ネマチック転移点または融点、粘度、誘電性パラメーター、弾性パラメーター）のさらなる拡大が、至急所望されている。
【００２０】
近代的なＬＣＤの最も重要な特性の一つは、動画像の正確な再現である。使用される液晶媒体の応答スピードが遅すぎる場合、これはかかるコンテンツの表示中に望ましくないアーチファクトを引き起こす。液晶混合物の応答時間を本質的に決定する物理的パラメーターは、回転粘度γ１および弾性定数である。後者はまた、ＬＣＤの良好な黒色状態を確保するのに特に重要である。しかしながら、一般的に、混合物の透明点およびこれによる混合物の回転粘度もまた弾性定数の増加に伴って増加することが観察され、これは応答時間の改善が不可能であることを意味する。
【００２１】
特に、テレビおよびビデオ用途のためのＬＣディスプレイ（例えばＬＣＤ  ＴＶ、モニター、ＰＤＡ、ノートブック、ゲームコンソール）の場合において、応答時間の大幅な削減が求められる。ＬＣセルにおけるＬＣ媒体の層厚ｄ（「セルギャップ」）の削減は、理論的にはより迅速な応答時間をもたらすが、適切な光遅延（ｄ・Δｎ）を確保するためにより高い複屈折Δｎを有するＬＣ媒体を必要とする。しかしながら、従来技術から知られている高複屈折のＬＣ材料は、通常、同時に高い回転粘度も有し、これは次に応答時間に悪影響を与える。
【００２２】
したがって、迅速な応答時間、低い回転粘度、比較的高い複屈折および同時に高い透明点をともに有するＬＣ媒体への要求が存在する。
【００２３】
本発明は、上に示した所望の特性を有し、上に示した欠点を示さないか、または減じた程度しか示さない、特にこのタイプのＭＬＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＯＣＢ、正のＶＡ、ＦＦＳＰＳ（＝ポリマー安定化）−ＦＦＳ、ＩＰＳ、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイのための媒体を提供する目的に基づく。特に、ＬＣ媒体は、迅速な応答時間および低い回転粘度を高い複屈折と同時に有しなければならない。さらに、ＬＣ媒体は、高い透明点、高い誘電異方性、低いしきい値電圧および極めて良好な低温度安定性（ＬＴＳ）を有しなければならない。
【発明の概要】
【００２４】
この目的を、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む液晶混合物を使用する場合に達成することができることが見出された。
【００２５】
本発明は、液晶媒体であって、式Ｉ
【化１】
2014084466.tif 000002
式中、
Ｒ１は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各々、互いに独立して
【化２】
2014084466.tif 000003
によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよく、および
Ｒ２は、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各々、互いに独立して
【化３】
2014084466.tif 000004
によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよい、
で表される１種または２種以上の三環式化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体に関する。
【００２６】
式Ｉで表される化合物は、上に示した所望の特性を有する液晶混合物、特に高い透明点および極めて低い回転粘度を有する液晶混合物をもたらす。本発明の混合物は、極めて大きい弾性定数を有し、そうして極めて良好な応答時間を容易にする。さらに、本発明の化合物は少なくとも−２０℃で安定であり、結晶化への傾向を示さない。回転粘度γ１は通常＜８０ｍＰａ・ｓである。さらに、本発明の混合物は、回転粘度および透明点の極めて良好な比、高い光学異方性Δεおよび高い複屈折Δｎ、ならびに迅速な応答時間、低い閾値電圧、高い透明点、高い正の誘電異方性および広いネマチック相範囲によって区別される。さらに、式Ｉの化合物は、液晶媒体中で極めて容易に溶解する。
【００２７】
式Ｉで表される化合物は、広範囲の用途を有し、特に極めて大きい弾性定数によって区別される。置換基の選択に依存して、それらは、液晶媒体が主に構成される基材としての作用を奏することができる；しかしながら、他の群の化合物からの液晶基材を、例えばこのタイプの誘電体の誘電異方性および／もしくは光学異方性に影響を与えるために、かつ／またはそのしきい値電圧および／もしくはその回転粘度を最適化するために、式Ｉで表される化合物に加えることができる。
【００２８】
その結果は、高弾性定数に起因する、ディスプレイのコントラストのために重要である黒色状態をサポートし、また同時に極めて良好な応答時間を容易にする本発明のＬＣ混合物である。
【００２９】
式Ｉおよび従属式で表される化合物におけるＲ１は、好ましくは直鎖状アルキルラジカル、特に３〜５個のＣ原子を有する、を示す。さらに好ましい態様において、アルキルラジカルにおける１つまたは２つ以上のＣＨ２基はまた、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよい。Ｒ２は、好ましくはＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ３Ｈ７を示す。
【００３０】
特に好ましい式Ｉで表される化合物を以下に示す：
【化４】
2014084466.tif 000005
【００３１】
【化５】
2014084466.tif 000006
極めて特に好ましいのは、式Ｉ−５で表される化合物である。
【００３２】
純粋な状態において、式Iで表される化合物は無色であり、電気光学的な使用のために有利な位置の温度範囲において液晶中間相を形成する。これらは、化学的に、熱的におよび光に安定である。
【００３３】
式Ｉで表される化合物は、とりわけWO 95/30723から既知である。式Ｉで表される化合物は、文献（例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgartなどの標準的なもの）に記載されているように、具体的には既知のおよび前記反応に好適な反応条件下で、それ自体既知の方法によって調製することができる。
【００３４】
上および下の式におけるＲ１およびＲ２がアルキルラジカルおよび／またはアルコキシラジカルを示す場合には、これは、直鎖状または分枝状であり得る。それは、好ましくは直鎖状であり、２、３、４、５、６または７個のＣ原子を有し、したがって好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはヘプトキシ、さらにオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデドキシを示す。
【００３５】
オキサアルキルは、好ましくは直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルを示す。
【００３６】
Ｒ１およびＲ２が、１つのＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられているアルキルラジカルを示す場合には、これは、直鎖状または分枝状であり得る。それは、好ましくは直鎖状であり、２〜１０個のＣ原子を有する。したがって、それは、特にビニル、プロパ−１−またはプロパ−２−エニル、ブタ−１−、−２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、−２−、−３−またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、−２−、−３−、−４−またはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−またはデカ−９−エニルを示す。これらのラジカルはまた、単ハロゲン化または多ハロゲン化されていてもよい。好ましいフルオロ化されたラジカルは、ＣＨ＝ＣＦ２、ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨ＝ＣＨＦである。
【００３７】
Ｒ１およびＲ２が、ハロゲンで少なくとも一置換されたアルキルまたはアルケニルラジカルを示す場合には、このラジカルは好ましくは直鎖状であり、ハロゲンは好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合において、ハロゲンは好ましくはＦである。得られたラジカルはまた、パーフルオロ化ラジカルを含む。一置換の場合において、フッ素または塩素置換基は、任意の所望の位置にあることができるが、好ましくはω位にある。
【００３８】
さらなる好ましい態様を、以下に示す：
−媒体はさらに、式ＩＩおよび／またはＩＩＩ
【化６】
2014084466.tif 000007
式中、
Ａは、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、
ａは、０または１であり、
Ｒ３は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを示し、
かつＲ４は、式ＩにおけるＲ１について示した意味を有し、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを示す、
で表される１種または２種以上の中性の化合物を含む。
【００３９】
−  式ＩＩで表される化合物は、好ましくは以下の式から選択される：
【化７】
2014084466.tif 000008
【００４０】
式中、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、各々、互いに独立して、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ３Ｈ７を示し、「ａｌｋｙｌ」は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示す。特に好ましいのは、式ＩＩａおよびＩＩｆで表され、特に式中Ｒ３ａがＨまたはＣＨ３を示す化合物、ならびに式ＩＩｃで表され、特に式中Ｒ３ａおよびＲ４ａがＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を示す化合物である。
【００４１】
好ましいのは、さらにアルケニル側鎖中に末端でない二重結合を有する、式ＩＩで表される化合物である：
【化８】
2014084466.tif 000009
【００４２】
式ＩＩで表される極めて特に好ましい化合物は、式
【化９】
2014084466.tif 000010
【００４３】
【化１０】
2014084466.tif 000011
【００４４】
【化１１】
2014084466.tif 000012
で表される化合物である。
【００４５】
式ＩＩａ−１〜ＩＩａ−１９およびＩＩｂ−１で表される化合物のうち、特に好ましいのは、特に式ＩＩａ−１、ＩＩａ−２、ＩＩａ−３、ＩＩａ−５およびＩＩｂ−１で表される化合物である。
【００４６】
式Ｉで表される１種または２種以上の化合物に加えて、本発明の液晶媒体は、特に好ましくは５〜７０重量％、特に１０〜６０重量％、極めて特に好ましくは２０〜５０重量％の式
【化１２】
2014084466.tif 000013
で表される化合物を含む。
【００４７】
−  式ＩＩＩで表される化合物は、好ましくは以下の式から選択される：
【化１３】
2014084466.tif 000014
式中、「alkyl」およびＲ３ａは、上に示した意味を有し、Ｒ３ａは、好ましくはＨまたはＣＨ３を示す。特に好ましいのは、式ＩＩＩｂで表される化合物であり；
【００４８】
極めて特に好ましいのは、式ＩＩＩｂ−１
【化１４】
2014084466.tif 000015
式中、「alkyl」は、上に示した意味を有し、好ましくはＣＨ３、さらにＣ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を示す、で表される化合物である。
【００４９】
−  媒体は、好ましくはさらに、式ＩＶ〜ＶＩＩＩから選択された１種または２種以上の化合物を含む、
【化１５】
2014084466.tif 000016
【００５０】
【化１６】
2014084466.tif 000017
【００５１】
式中、
Ｒ０は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各々、互いに独立して
【化１７】
2014084466.tif 000018
によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、各場合において１〜６個のＣ原子を有する単フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキルもしくはアルコキシラジカル、各場合において２〜６個のＣ原子を有する単フッ素化もしくは多フッ素化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシラジカルを示し、
Ｙ１〜６は、各々、互いに独立してＨまたはＦを示し、
Ｚ０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−、式ＶおよびＶＩにおいてはまた単結合を示し、
ｒは、０または１を示す。
【００５２】
上記の式において、Ｘ０は、好ましくはＦ、Ｃｌまたは１、２もしくは３個のＣ原子を有する単ハロゲン化もしくは多ハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシラジカルまたは２もしくは３個のＣ原子を有する単ハロゲン化もしくは多ハロゲン化されたアルケニルラジカルもしくはアルケニルオキシラジカルである。Ｘ０は、特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ＝ＣＨＦ、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２またはＣＨ＝ＣＦ２である。
【００５３】
式ＩＶ〜ＶＩＩＩで表される化合物において、Ｘ０は、好ましくはＦまたはＯＣＦ３、さらにＯＣＨＦ２、ＣＦ３、ＣＦ２Ｈ、Ｃｌ、ＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。Ｒ０は、好ましくは６個までのＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルケニルである。
【００５４】
−  式ＩＶで表される化合物は、好ましくは以下の式から選択される：
【化１８】
2014084466.tif 000019
【００５５】
【化１９】
2014084466.tif 000020
式中、Ｒ０およびＸ０は、上に示した意味を有する。
【００５６】
好ましくは、式ＩＶにおいて、Ｒ０は、１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３、さらにＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。式ＩＶｂで表される化合物において、Ｒ０は、好ましくはアルキルまたはアルケニルを示す。式ＩＶｄで表される化合物において、Ｘ０は、好ましくはＣｌ、さらにＦを示す。
【００５７】
−  式Ｖで表される化合物は、好ましくは式Ｖａ〜Ｖｊから選択される、
【化２０】
2014084466.tif 000021
【００５８】
【化２１】
2014084466.tif 000022
【００５９】
式中、Ｒ０およびＸ０は、上に示した意味を有する。好ましくは、式Ｖにおいて、Ｒ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ０はＦ、ＯＣＦ３、ＣＦ３またはＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。
【００６０】
−  媒体は、式ＶＩ−１
【化２２】
2014084466.tif 000023
で表される１種または２種以上の化合物、
【００６１】
特に好ましくは以下の式：
【化２３】
2014084466.tif 000024
式中、Ｒ０およびＸ０は、上に示した意味を有する、から選択されたものを含む。好ましくは、式ＶＩにおいて、Ｒ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ０はＦ、さらにＣＦ３およびＯＣＦ３を示す。
【００６２】
−  媒体は、式ＶＩ−２
【化２４】
2014084466.tif 000025
で表される１種または２種以上の化合物、
【００６３】
特に好ましくは以下の式：
【化２５】
2014084466.tif 000026
【００６４】
【化２６】
2014084466.tif 000027
式中、Ｒ０およびＸ０は、上に示した意味を有する、から選択されたものを含む。好ましくは、式ＶＩにおいて、Ｒ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ０はＦを示す；
【００６５】
−  媒体は、好ましくは式ＶＩＩ、式中Ｚ０が−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＯＯ−を示す、特に好ましくは以下の式：
【化２７】
2014084466.tif 000028
式中、Ｒ０およびＸ０は、上に示した意味を有する、から選択されたものを含む。好ましくは、式ＶＩＩにおいて、Ｒ０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ０は、Ｆ、さらにＯＣＦ３を示す。
【００６６】
式ＶＩＩＩで表される化合物は、好ましくは以下の式から選択される：
【化２８】
2014084466.tif 000029
式中、Ｒ０およびＸ０は、上に示した意味を有する。式ＶＩＩＩにおいて、Ｒ０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示す。Ｘ０は、好ましくはＦを示す。
【００６７】
−  媒体はさらに、以下の式で表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化２９】
2014084466.tif 000030
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｙ１およびＹ２は、上に示した意味を有し、かつ
【化３０】
2014084466.tif 000031
は、各々、互いに独立して
【化３１】
2014084466.tif 000032
を示し、
ここで環ＡおよびＢは、両方同時には１，４−シクロヘキシレンを示さない；
【００６８】
−  式ＩＸで表される化合物は、好ましくは以下の式から選択される：
【化３２】
2014084466.tif 000033
【００６９】
式中、Ｒ０およびＸ０は、上に示した意味を有する。好ましくは、式ＩＸにおいて、Ｒ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ０はＦを示す。特に好ましいのは、式ＩＸａで表される化合物である；
【００７０】
−  媒体はさらに、以下の式から選択された１種または２種以上の化合物を含む：
【化３３】
2014084466.tif 000034
【００７１】
式中、Ｒ０、Ｘ０およびＹ１〜４は、上で示した意味を有し、かつ
【化３４】
2014084466.tif 000035
は、各々、互いに独立して
【化３５】
2014084466.tif 000036
を示す；
【００７２】
−  式ＸおよびＸＩで表される化合物は、好ましくは以下の式から選択される：
【化３６】
2014084466.tif 000037
【００７３】
式中、Ｒ０およびＸ０は、上に示した意味を有する。好ましくは、Ｒ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ０はＦを示す。特に好ましい化合物は、Ｙ１がＦを示し、Ｙ２がＨまたはＦ、好ましくはＦを示すものである。
【００７４】
−  媒体はさらに、以下の式ＸＩＩａ〜ＸＩＩｃで表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化３７】
2014084466.tif 000038
式中、Ｒ１およびＲ２は、各々、互いに独立して、各々９個までのＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルオキシを示し、好ましくは各々、互いに独立して１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示す。
【００７５】
ＸＩＩａ〜ｃで表される好ましい化合物は式
【化３８】
2014084466.tif 000039
【００７６】
【化３９】
2014084466.tif 000040
【００７７】
式中、
alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜８個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、かつ
alkenylおよびalkenyl*は、各々、互いに独立して２〜８個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す、
で表される化合物である。
【００７８】
特に好ましいのは、式ＸＩＩａ−２およびＸＩＩａ−４で表される化合物である。
【００７９】
式ＸＩＩａ−２で表される特に好ましい化合物は、式ＸＩＩ−２ａａ、ＸＩＩ−２ａｂおよびＸＩＩ−２ａｃで表される化合物である：
【化４０】
2014084466.tif 000041
【００８０】
式ＸＩＩａ〜ｃで表される化合物を、好ましくは３〜４０重量％の量で用いる。
【００８１】
−  媒体はさらに、以下の式から選択された１種または２種以上の化合物を含む：
【化４１】
2014084466.tif 000042
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｙ１およびＹ２は、上に示した意味を有する。好ましくは、Ｒ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ０はＦまたはＣｌを示す；
【００８２】
−  式ＸＩＩＩおよびＸＩＶで表される化合物は、好ましくは式
【化４２】
2014084466.tif 000043
で表される化合物から選択され、式中、Ｒ０およびＸ０は、上に示した意味を有する。Ｒ０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示す。式ＸＩＩＩで表される化合物において、Ｘ０は、好ましくはＦまたはＣｌを示す。
【００８３】
−  媒体はさらに、式Ｄ１、Ｄ２および／またはＤ３で表される１種または２種以上の化合物を含む。
【化４３】
2014084466.tif 000044
式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ０およびＸ０は、上に示した意味を有する。好ましくは、Ｒ０は１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ０はＦを示す。Ｙ１、Ｙ２は、好ましくは両方Ｆを示す。
【００８４】
特に好ましいのは、式
【化４４】
2014084466.tif 000045
式中、Ｒ０は、上に示した意味を有し、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル、特にＣ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７またはｎ−Ｃ５Ｈ１１を示す、
で表される化合物である。
【００８５】
−  媒体はさらに、以下の式ＸＶＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化４５】
2014084466.tif 000046
式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１およびＲ２は、上に示した意味を有する。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、各々、互いに独立して１または２〜８個のＣ原子を有するアルキルまたはアルケニルを示す；Ｙ１およびＹ２は、好ましくは両方Ｆを示す。式ＸＶＩＩで表される化合物は好ましくは媒体に対して３〜３０重量％の量で用いる。
【００８６】
−  媒体はさらに、以下の式で表される１種または２種以上の化合物を含む：
【化４６】
2014084466.tif 000047
式中、Ｘ０、Ｙ１およびＹ２は、上に示した意味を有し、「alkenyl」は、Ｃ２〜７アルケニルを示す。特に好ましいのは、以下の式で表される化合物である：
【化４７】
2014084466.tif 000048
式中、Ｒ３ａは、上に示した意味を有し、好ましくはＨを示す；
【００８７】
−  媒体はさらに、式ＸＩＸ〜ＸＸＶＩＩから選択された１種または２種以上の四環式化合物を含む、
【化４８】
2014084466.tif 000049
【００８８】
【化４９】
2014084466.tif 000050
【００８９】
式中、Ｙ１〜４、Ｒ０およびＸ０は、各々、互いに独立して、上に示した意味の１つを有する。Ｘ０は、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２である。Ｒ０は、好ましくは、各々８個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを示す。
【００９０】
式ＸＩＸ〜ＸＸＶＩＩで表される化合物において、Ｒ０は、好ましくは直鎖状のアルキルを示す。Ｘ０は、好ましくはＦまたはＯＣＦ３、さらにＣＦ３である。Ｙ１およびＹ２は、好ましくは、Ｙ１＝ＦかつＹ２＝Ｈ、またはＹ１＝Ｙ２＝Ｆを示す。
式ＸＩＸ〜ＸＸＶＩＩで表される特に好ましい化合物は、式ＸＸＶ、式中、Ｘ０は好ましくはＦ、さらにＯＣＦ３を示す、で表される化合物である。
【００９１】
好ましい混合物は、以下の化合物が、とりわけ混合物のスメクチック相を抑制するのを助けるため、Ｓ−１、Ｓ−２、Ｓ−３およびＳ−４
【化５０】
2014084466.tif 000051
の群からの少なくとも１種の化合物を含む。
【００９２】
媒体は、好ましくは、一般式Ｎで表される少なくとも１種または２種以上の化合物を含む、
【化５１】
2014084466.tif 000052
【００９３】
式中、ＲＮ１およびＲＮ２は、各々、互いに独立して、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各々、互いに独立して
【化５２】
2014084466.tif 000053
によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよく、
【００９４】
環ＡＮ１、ＡＮ２およびＡＮ３は、各々、互いに独立して、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシレンを示し、ここでさらに、１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、−Ｏ−または１，４−シクロヘキシレンによって置き換えられていてもよく、
ＺＮ１およびＺＮ２は、各々、互いに独立して、単結合、
【化５３】
2014084466.tif 000054
を示し、
ｎは、０、１または２を示す。
【００９５】
式Ｎで表される好ましい化合物を以下に示す：
【化５４】
2014084466.tif 000055
【００９６】
【化５５】
2014084466.tif 000056
【００９７】
【化５６】
2014084466.tif 000057
【００９８】
式中、alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜９個のＣ原子、好ましくは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、およびalkenylは、各々、互いに独立して２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。
【００９９】
式Ｎで表される化合物のうち、特に好ましいのは式Ｎ−１、Ｎ−２、Ｎ−４、Ｎ−９、Ｎ−１３、Ｎ−１４、Ｎ−１５、Ｎ−１７、Ｎ−１８、Ｎ−２１、Ｎ−２４、Ｎ−２６および２８、特にＮ−１、Ｎ−１４、Ｎ−２２、Ｎ−２３、Ｎ−２４およびＮ−２８で表される化合物である。
【０１００】
−  媒体はさらに式Ｓｔ−１〜Ｓｔ−３で表される１種または２種以上の化合物を含む、
【化５７】
2014084466.tif 000058
【０１０１】
式中、Ｒ０、Ｙ１、Ｙ２およびＸ０は、上に示した意味を有する。Ｒ０は、好ましくは直鎖状アルキルを示し、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する。Ｘ０は、好ましくはＦまたはＯＣＦ３である。Ｙ１は、好ましくはＦを示す。Ｙ２は、好ましくはＦを示す。さらに、好ましいのは、Ｙ１＝ＦおよびＹ２＝Ｈである化合物である。式Ｓｔ−１〜Ｓｔ−３で表される化合物は、本発明の混合物において、好ましくは３〜３０重量％、特に５〜２５重量％の濃度で用いる。
【０１０２】
−  媒体は、さらに式Ｐｙ−１〜Ｐｙ−５で表される１種または２種以上のピリミジンまたはピリジン化合物を含む、
【化５８】
2014084466.tif 000059
【０１０３】
式中、Ｒ０は、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する直鎖状アルキルである。ｘは０または１を示し、好ましくはｘ＝１である。好ましい混合物は、３〜３０重量％、特に５〜２０重量％のこの（これらの）ピリ（ミ）ジン化合物（単数または複数）を含む。
【０１０４】
−  媒体は、さらに式Ｙ−１、Ｙ−２およびＹ−３で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む、
【化５９】
2014084466.tif 000060
【０１０５】
式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、各々、互いに独立して、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各々、互いに独立して
【化６０】
2014084466.tif 000061
によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよく、
【０１０６】
Ｌ１〜４は、各々、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２、好ましくは、各々Ｆを示し、
Ｚ２およびＺ２’は、各々、互いに独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を示し、
（Ｏ）は、Ｏ原子または単結合を示し、
Ｐは、０，１または２を示し、
ｑは、０または１を示し、および
ｖは、１〜６を示す。
【０１０７】
式Ｙ−１〜Ｙ−３で表される特に好ましい化合物を以下に示す：
【化６１】
2014084466.tif 000062
【０１０８】
【化６２】
2014084466.tif 000063
【０１０９】
【化６３】
2014084466.tif 000064
【０１１０】
【化６４】
2014084466.tif 000065
【０１１１】
【化６５】
2014084466.tif 000066
【０１１２】
示した化合物のうち、特に好ましいのは、式Ｙ−１ａ、Ｙ−１ｃ、Ｙ−１ｅ、Ｙ−１ｊ、Ｙ−１ｍ、Ｙ−１ｐ、Ｙ−１ｒ、Ｙ−２ｂ、Ｙ−２ｈ、Ｙ−２ｊおよびＹ−３ａで表される化合物である。
本発明の混合物中における、式Ｙ−１〜Ｙ−３で表される化合物の割合は０〜３０重量％である。
【０１１３】
上および下で与えられた式において、
【化６６】
2014084466.tif 000067
【０１１４】
−  Ｒ０は、好ましくは２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルケニルである；
−  Ｘ０は、好ましくはＦ、さらにＯＣＦ３、ＣｌまたはＣＦ３である；
【０１１５】
−  媒体は、好ましくは式Ｉで表される１種、２種または３種の化合物を含む；
−  媒体は、好ましくは式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、Ｖ、ＶＩ−１、ＶＩ−２、ＸＩＩａ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶＩＩ、ＸＸＩＩＩ、ＸＸＶで表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
−  媒体は、好ましくは式ＶＩ−１で表される１種または２種以上の化合物を含む；
−  媒体は、好ましくは式ＶＩ−２で表される１種または２種以上の化合物を含む；
【０１１６】
−  媒体は、好ましくは３〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％、特に好ましくは２〜１５重量％の式Ｉで表される化合物を含む；
−  式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩで表される化合物の全体としての混合物中での比率は、好ましくは２０〜９９重量％である；
−  媒体は、好ましくは２５〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％の式ＩＩおよび／またはＩＩＩで表される化合物を含む；
【０１１７】
−  媒体は、好ましくは０〜７０重量％、特に好ましくは２０〜６０重量％の式ＩＩａ−１で表される化合物を含む；
−  媒体は、好ましくは０〜２５重量％、特に好ましくは５〜２５重量％の式ＩＩａ−２で表される化合物を含む；
−  媒体は、好ましくは０〜３０重量％、特に好ましくは５〜２５重量％の式ＩＩａ−３で表される化合物を含む；
−  媒体は、好ましくは０〜２５重量％、特に好ましくは５〜２５重量％の式ＩＩａ−５で表される化合物を含む；
【０１１８】
−  媒体は、好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％の式Ｖで表される化合物を含む；
−  媒体は、好ましくは３〜３０重量％、特に好ましくは６〜２５重量％の式ＶＩ−１で表される化合物を含む；
−  媒体は、好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは４〜２５重量％の式ＶＩ−２で表される化合物を含む；
【０１１９】
−  媒体は、５〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％の式ＸＩＩａで表される化合物を含む；
−  媒体は、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは２〜１５重量％の式ＸＩＩＩで表される化合物を含む；
−  媒体は、好ましくは５〜４５重量％、特に好ましくは１０〜３５重量％の式ＸＩＶで表される化合物を含む；
−  媒体は、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは２〜１５重量％の式ＸＶＩで表される化合物を含む；
【０１２０】
−  媒体は、好ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは８〜２２重量％の式Ｖａ、式中、Ｘ０＝ＯＣＨ＝ＣＦ２である、で表される化合物を含む；
−  媒体は、好ましくは式Ｉ−５で表される化合物を含む；
−  媒体は、好ましくは３〜３０重量％の式Ｉ−５で表される化合物を含む；
【０１２１】
−  媒体は、好ましくは式ＤＰＧＵ−ｎ−Ｆで表される少なくとも１種の化合物を含む；
−  媒体は、好ましくは式ＡＰＵＱＵ−ｎ−Ｆで表される少なくとも１種の化合物を含む；
−  媒体は、好ましくは式ＰＧＵＱＵ−ｎ−Ｆで表される少なくとも１種の化合物を含む；
−  媒体は、好ましくは≧３０重量％、特に３０〜６０重量％のＣＣ−３−Ｖを含む。
【０１２２】
慣用の液晶材料と、しかし特に式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩで表される１種または２種以上の化合物とを混合した式Ｉで表される化合物は、比較的小さい比率でさえも、回転粘度γ１が影響されることなしに、またはわずかな影響で、低温度安定性の向上をもたらす。本発明の液晶媒体は、さらにその比較的高い複屈折値およびその光安定性によって区別され、低いスメクチック−ネマチック転移温度を有する広いネマチック相が同時に観察され、保存寿命を回線する。同時に、当該混合物は、ＵＶ曝露した際に極めて低いしきい値電圧およびＶＨＲの極めて良好な値を示す。
【０１２３】
本出願における「alkyl」または「alkyl*」の表現は、１〜７個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルキル基、特に直鎖状基メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。１〜６個の炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。
【０１２４】
本出願における「alkenyl」または「alkenyl*」の表現は、２〜７個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルケニル基、特に直鎖状基を包含する。好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特にＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までの炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。
【０１２５】
本出願における「フルオロアルキル」の用語は、少なくとも１個のフッ素原子、好ましくは末端フッ素を有する直鎖状基、すなわちフルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかしながら、フッ素の他の位置は、除外されない。
【０１２６】
本出願における「オキサアルキル」または「アルコキシ」の用語は、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍで表され、式中ｎおよびｍは各々、互いに独立して１〜６を示す直鎖状ラジカルを包含する。ｍはまた、０を示してもよい。好ましくは、ｎ＝１およびｍ＝１〜６またはｍ＝０およびｎ＝１〜３である。
【０１２７】
式ＩにおけるＲ１およびＲ２の意味の好適な選択により、アドレッシング時間、しきい値電圧、透過特性線の急峻度などを、所望の方法において修正することができる。例えば、１Ｅ−アルケニルラジカル、３Ｅ−アルケニルラジカル、２Ｅ−アルケニルオキシラジカルなどによって、一般的に、アルキルおよびアルコキシラジカルと比較して、より短いアドレッシング時間、改善されたネマチック傾向がもたらされる。本発明の混合物は、特に低いγ１／Ｋ１値によって区別され、したがって従来技術からの混合物よりも著しく迅速な応答時間を有する。
【０１２８】
前述の式で表される化合物の最適の混合比は、実質的に所望の特性、前述の式で表される構成成分の選択および存在し得るあらゆるさらなる構成成分の選択に依存する。
上に示した範囲内の好適な混合比を、場合ごとに容易に決定することができる。
【０１２９】
前述の式で表される化合物の本発明の混合物中での合計量は、肝要ではない。したがって、当該混合物は、１種または２種以上のさらなる構成成分を様々な特性の最適化の目的のために含むことができる。しかしながら、混合物の特性における所望の改善に対する観察された効果は、前述の式で表される化合物の合計濃度が高くなるに伴って、一般的により大きい。
【０１３０】
特に好ましい態様において、本発明の媒体は、式ＩＶ〜ＶＩＩＩで表され、式中Ｘ０はＦ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２またはＯＣＦ２−ＣＦ２Ｈを示す化合物を含む。式Ｉで表される化合物との好ましい相乗作用の結果、特に有利な特性がもたらされる。特に、式ＩおよびＶＩ、またはＩおよびＸＩ、またはＩおよびＶＩおよびＸＩで表される化合物を含む混合物は、それらの低いしきい値電圧によって区別される。
本発明の媒体において使用することができる前述の式およびその従属式で表される個々の化合物は、知られているか、または既知の化合物と同様にして調製することができる。
【０１３１】
本発明はまた、２枚の面平行な外側板を有し、フレームと一緒にセルを形成する電気光学的ディスプレイ、例えばＴＮ、ＳＴＮ、ＴＦＴ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＰＳ−ＩＰＳ，ＦＦＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、正のＶＡまたはＭＬＣディスプレイ、外側板上の個々の画素を切り換えるための集積非線形素子、ならびに正の誘電異方性および高い比抵抗を有し、セル中に位置し、このタイプの媒体を含むネマチック液晶混合物、ならびにこれらの媒体の電気光学的目的のための使用に関する。
【０１３２】
さらに、本発明の混合物はまた、ＨＴ−ＶＡ用途とも称される正のＶＡ用途に適している。これらは、面内ドライブ電極配置および正の誘電異方性を有する液晶媒体のホメオトロピック配置を有する電気光学的ディスプレイを意味するものと解釈される。
本発明の混合物は、低い動作電圧を有するＴＮ−ＴＦＴディスプレイ用途に特に好ましく好適であり、すなわち特にノートブック用途に好ましい。
【０１３３】
本発明の液晶混合物によって、利用可能なパラメーター許容度の著しい拡張が可能となる。透明点、低温における粘度、熱安定性およびＵＶ安定性ならびに高い光学異方性の達成可能な組み合わせは、従来技術からの以前の材料よりはるかに優れている。
本発明の混合物は、モバイル用途ならびに高いΔｎのＴＦＴ用途、例えばＰＤＡ、ノートブック、ＬＣＤ  ＴＶおよびモニターに特に適している。
【０１３４】
本発明の液晶混合物は、−２０℃までも低い、好ましくは−３０℃までも低い、特に好ましくは−４０℃までも低いネマチック相、および≧７０℃、好ましくは≧７４℃の透明点を保持する一方、同時に≦８０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは６０ｍＰａ・ｓの回転粘度γ１を達成することを可能にし、迅速な応答時間を有する優れたＭＬＣディスプレイを達成することを可能にする。
【０１３５】
本発明の液晶混合物の誘電異方性Δεは、好ましくは≧＋３、特に好ましくは≧＋４である。さらに、当該混合物は、低い動作電圧によって特徴付けられる。本発明の液晶混合物のしきい値電圧は、好ましくは≦２．５Ｖ、特に≦２．２Ｖである。
本発明の液晶混合物の複屈折Δｎは、好ましくは≧０．０８、特に≧０．１０である。
【０１３６】
本発明の液晶混合物のネマチック相範囲は、好ましくは少なくとも９０ケルビン、特に少なくとも１００ケルビンの幅を有する。この範囲は、好ましくは少なくとも−２０℃〜＋７０℃に及ぶ。
本発明の混合物をＩＰＳまたはＦＦＳ用途において使用する場合には、混合物は、好ましくは３〜１２の誘電異方性の値および０．０７〜０．１３の光学異方性の値を有する。
【０１３７】
本発明の混合物の構成成分の好適な選択により、より高い透明点（例えば１００℃より高い）をより高いしきい値電圧で達成するかまたはより低い透明点をより低いしきい値電圧で達成し、これと共に他の有利な特性を保持することもまた可能であることは、言うまでもない。わずかにのみ相応して増大する粘度で、より高いΔεおよびしたがって低いしきい値を有する混合物を得ることは、同様に可能である。
【０１３８】
本発明のＭＬＣディスプレイは、好ましくは第１のGoochおよびTarry透過極小値で動作し［C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974；C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975］、ここで特に好ましい電気光学的特性、例えば特性線の高い急峻度およびコントラストの低い角度依存性（ドイツ国特許30 22 818）に加えて、より低い誘電異方性が、第２の極小値で同様のディスプレイにおけるのと同一のしきい値電圧で十分である。
【０１３９】
これによって、著しくより高い比抵抗値を、シアノ化合物を含む混合物の場合におけるよりも第１の極小値で本発明の混合物を使用して達成することが可能になる。個々の構成成分およびそれらの重量比の好適な選択により、当業者は、ＭＬＣディスプレイの既定の層厚さに必要な複屈折を、単純な常習的方法を使用して設定することができる。
【０１４０】
本発明のＭＬＣディスプレイの偏光子、電極基部プレートおよび表面処理した電極からの構築は、このタイプのディスプレイのための通常の設計に相当する。通常の設計の用語は、本明細書中で広く解釈され、ＭＬＣディスプレイのすべての派生および修正をまた包含し、特にポリＳｉＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ素子を含む。
【０１４１】
しかしながら、本発明のディスプレイと、ねじれネマチックセルに基づく現在まで慣用のディスプレイとの間の重要な差異は、液晶層の液晶パラメーターの選択にある。
【０１４２】
本発明に従って使用することができる液晶混合物を、例えば式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩで表される１種もしくは２種以上の化合物と、またはさらなる液晶化合物および／もしくは添加剤と混合することにより、自体慣用の方式で調製する。一般的に、より少ない量で使用する構成成分の所望の量を、主成分を構成する構成成分に、有利には高温で溶解させる。また、構成成分を有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノールに溶解した溶液を混合し、よく混合した後に、溶媒を例えば蒸留によって再び除去することが、可能である。
【０１４３】
誘電体はまた、当業者に知られており、文献に記載されているさらなる添加剤、例えばＵＶ安定剤、例えばCiba ChemicalsからのTinuvin（登録商標）、特にTinuvin（登録商標）７７０、酸化防止剤、フリーラジカルスカベンジャー、ナノ粒子などを含んでいてもよい。例えば、０〜１５％の多色性染料またはキラルドーパントを、加えることができる。好適な安定剤およびドーパントを、以下で表ＣおよびＤに述べる。
【０１４４】
所望のチルト角を設定するために、重合性化合物、いわゆる「反応性メソゲン」もまた本発明の混合物に追加的に加えてもよい。好ましい重合性化合物を表Ｅに載せる。
【０１４５】
本出願および以下の例において、液晶化合物の構造を、頭字語によって示し、化学式への変換を、表Ａに従って行う。すべてのラジカルＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１は、それぞれｎ個およびｍ個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルである；ｎ、ｍおよびｋは整数であり、好ましくは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２を示す。表Ｂにおけるコーディングは自明である。表Ａ中において、基本構造についての頭字語のみを示す。個々の場合において、基本構造についての頭字語に、ダッシュによって分離して、置換基Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｌ１＊およびＬ２＊についてのコードが続く：
【０１４６】
【表１】
2014084466.tif 000068
【０１４７】
【表２】
2014084466.tif 000069
【０１４８】
好ましい混合物構成成分を、表ＡおよびＢ中に示す。
表Ａ
【化６７】
2014084466.tif 000070
【０１４９】
【化６８】
2014084466.tif 000071
【０１５０】
【化６９】
2014084466.tif 000072
【０１５１】
表Ｂ
（ｎ＝１〜１５；ｍ，ｋ＝０〜１２；（Ｏ）ＣｎＨ２ｎ＋１はＣｎＨ２ｎ＋１またはＯＣｎＨ２ｎ＋１を意味する）
【化７０】
2014084466.tif 000073
【０１５２】
【化７１】
2014084466.tif 000074
【０１５３】
【化７２】
2014084466.tif 000075
【０１５４】
【化７３】
2014084466.tif 000076
【０１５５】
【化７４】
2014084466.tif 000077
【０１５６】
【化７５】
2014084466.tif 000078
【０１５７】
【化７６】
2014084466.tif 000079
【０１５８】
【化７７】
2014084466.tif 000080
特に好ましいのは、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物に加えて、表Ｂからの少なくとも１種、２種、３種、４種または５種以上の化合物を含む、液晶混合物である。
【０１５９】
表Ｃ
表Ｃは、本発明の混合物に一般的に加えられる可能なドーパントを示す。当該混合物は、好ましくは０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％および特に好ましくは０．０１〜３重量％のドーパントを含む。
【化７８】
2014084466.tif 000081
【０１６０】
【化７９】
2014084466.tif 000082
【０１６１】
表Ｄ
例えば本発明の混合物に０〜１０重量％の量において加えることができる安定剤を、以下に述べる。（ｎ＝１〜１２）
【化８０】
2014084466.tif 000083
【０１６２】
【化８１】
2014084466.tif 000084
【０１６３】
【化８２】
2014084466.tif 000085
【０１６４】
【化８３】
2014084466.tif 000086
【０１６５】
【化８４】
2014084466.tif 000087
【０１６６】
【化８５】
2014084466.tif 000088
【０１６７】
好ましくはＩＰＳおよびＰＳ−ＶＡ用途ならびにＰＳ−ＩＰＳ／ＦＦＳ用途における、本発明の混合物における使用のための好適な重合性化合物（反応性メソゲン）を以下の表Ｅに示す：
【０１６８】
表Ｅ
表Ｅは、本発明に従ってＬＣ媒体において、好ましくは反応性メソゲン化合物として使用することができる、例示化合物を示す。本発明の混合物が、１種または２種以上の反応性化合物を含む場合には、これらは好ましくは０．０１〜５重量％の量で用いる。重合のための開始剤あるいは２種または３種以上の開始剤の混合物を添加することが必要となり得る。開始剤または開始剤混合物は、混合物に基づき、好ましくは０．００１〜２重量％の量で添加する。好適な開始剤は、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（ＢＡＳＦ）またはＩｒｇａｎｏｘ（ＢＡＳＦ）である。
【０１６９】
【化８６】
2014084466.tif 000089
【０１７０】
【化８７】
2014084466.tif 000090
【０１７１】
【化８８】
2014084466.tif 000091
【０１７２】
【化８９】
2014084466.tif 000092
【０１７３】
【化９０】
2014084466.tif 000093
【０１７４】
【化９１】
2014084466.tif 000094
【０１７５】
【化９２】
2014084466.tif 000095
【０１７６】
【化９３】
2014084466.tif 000096
【０１７７】
【化９４】
2014084466.tif 000097
【０１７８】
【化９５】
2014084466.tif 000098
【０１７９】
【化９６】
2014084466.tif 000099
【０１８０】
【化９７】
2014084466.tif 000100
【０１８１】
本発明の好ましい態様において、本発明の媒体は、表Ｅからの化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
【０１８２】
例
以下の実施例は、本発明を、それを限定せずに説明することを意図する。
本明細書中で、百分率データは、重量パーセントを示す。すべての温度を、摂氏度において示す。ｍ．ｐ．は融点を示し、ｃｌ．ｐ．＝透明点である。さらにＣ＝結晶状態、Ｎ＝ネマチック相、Ｓ＝スメクチック相およびＩ＝アイソトロピック相である。これらの符号間のデータは転移温度を表す。さらに、
【０１８３】
Ｖ０は、しきい値電圧、２０℃での容量［Ｖ］を示し、
Δｎは、２０℃および５８９ｎｍで測定された光学異方性を示し、
Δεは、２０℃および１ｋＨｚでの誘電異方性を示し、  ｃｐ．は、透明点［℃］を示し、
Ｋ１は、弾性定数、２０℃での「スプレー」変形、［ｐＮ］を示し、
Ｋ３は、弾性定数、２０℃での「ベンド」変形、［ｐＮ］を示し、
γ１は、磁場において回転法により決定された、２０℃で測定された回転粘度［ｍＰａ・ｓ］を示し、
ＬＴＳは、テストセルで決定された、低温度安定性（ネマチック相）を示す。
【０１８４】
以下に記す化合物を、WO95/30723において記載されているとおり製造する。
【化９８】
2014084466.tif 000101
【０１８５】
混合物例
電気光学的データを、他に明確に示さない限り、ＴＮセルにおいて第１の極小値で（すなわち０．５μｍのｄ・Δｎ値で）２０℃で測定する。光学的データを、他に明確に示さない限り２０℃で測定する。すべての物性を、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", status Nov. 1997, Merck KGaA, Germanyに従って決定し、他に明確に示さない限り２０℃の温度に適用する。
【０１８６】
【表３】
2014084466.tif 000102
【０１８７】
【表４】
2014084466.tif 000103
【０１８８】
【表５】
2014084466.tif 000104
【０１８９】
【表６】
2014084466.tif 000105
【０１９０】
【表７】
2014084466.tif 000106
【０１９１】
【表８】
2014084466.tif 000107
【０１９２】
【表９】
2014084466.tif 000108
【外国語明細書】
2014084466000001.pdf