(57)【要約】【課題】本発明の一実施形態は、水系成分の含有量が多い皮膚外用剤の紫外線の透過特性及び／又は反射特性を精度良く測定することが可能な板状部材を提供することを目的とする。【解決手段】平板Ｐは、皮膚外用剤Ａの紫外線の透過特性及び／又は反射特性を測定する際に皮膚外用剤Ａを塗布して用いられ、水に対する接触角が６０°以下であり、フッ素ガスと、酸素ガス又は亜硫酸ガスとを含む混合ガスで表面処理されている。【選択図】図１
2014122791.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮膚外用剤の紫外線の透過特性及び／又は反射特性を測定する際に該皮膚外用剤を塗布して用いられる板状部材であって、
水に対する接触角が６０°以下であり、
フッ素ガスと、酸素ガス又は亜硫酸ガスとを含む混合ガスで表面処理されていることを特徴とする板状部材。
【請求項２】
ポリメタクリル酸メチルを含む板状部材を、フッ素ガスと、酸素ガス又は亜硫酸ガスとを含む混合ガスで表面処理することにより製造されていることを特徴とする請求項１に記載の板状部材。
【請求項３】
算術平均粗さＳａが０．０１μｍ以上４００μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の板状部材。
【請求項４】
皮膚外用剤の紫外線の透過特性及び／又は反射特性を測定する際に該皮膚外用剤を塗布して用いられる板状部材を製造する方法であって、
水に対する接触角が６０°以下になるように、フッ素ガスと、酸素ガス又は亜硫酸ガスとを含む混合ガスで板状部材を表面処理する工程を有することを特徴とする板状部材の製造方法。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の板状部材に皮膚外用剤を塗布する工程と、
該皮膚外用剤が塗布された板状部材に紫外線を含む光を照射して該皮膚外用剤の紫外線の透過特性及び／又は反射特性を測定する工程を有することを特徴とする皮膚外用剤の評価方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の一実施形態は、皮膚外用剤の紫外線の透過特性及び／又は反射特性の評価に用いられる板状部材及び皮膚外用剤の評価方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紫外線による日焼けを防止するためのサンケア商品等の皮膚外用剤の紫外線防御効果を表す尺度として、ｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦ値が用いられている。ｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦ値は、紫外線による日焼けから肌を守り、日焼けを防ぐ効果を示す指数であり、皮膚外用剤を使用した場合に、かすかに赤みを起こさせるために必要な紫外線量を、皮膚外用剤を使用しない場合に、かすかに赤みを起こさせるために必要な紫外線量で除した値により定義される。
【０００３】
ｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦ値は、太陽光の一部のスペクトル特性を模した人工光（ソーラシミュレーター）を用いて、皮膚外用剤を塗布していない肌と塗布した肌に、それぞれ一定量の紫外線を照射し、翌日、日焼け（紅斑）を起こしたかどうかを調べることにより、測定することができる。
【０００４】
ｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦ値を用いれば、皮膚外用剤の紫外線防御効果の客観的な評価が可能となる。しかしながら、ｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦ値を測定するためには、特定の肌タイプの多数の被験者の協力が不可欠であるので、多大な費用と日数を必要とする。
【０００５】
特許文献１には、片側の表面に、断面が面取りされているＶ字形状である溝状の凹部及び平面部が形成されており、算術平均粗さＳａが１０μｍ以上５０μｍ以下である皮膚代替膜が開示されている。このとき、凹部は、幅が５０μｍ以上５００μｍ以下であり、深さが３０μｍ以上１５０μｍ以下である。また、皮膚代替膜は、波長が２９０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の光の分光透過率が５０％以上１００％以下である。
【０００６】
しかしながら、水系成分の含有量が多い皮膚外用剤の紫外線の透過特性及び／又は反射特性を精度良く測定することが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＷＯ２００９／１５０８８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の一実施形態は、上記の従来技術が有する問題に鑑み、水系成分の含有量が多い皮膚外用剤の紫外線の透過特性及び／又は反射特性を精度良く測定することが可能な板状部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一実施形態は、皮膚外用剤の紫外線の透過特性及び／又は反射特性を測定する際に該皮膚外用剤を塗布して用いられる板状部材であって、水に対する接触角が６０°以下であり、フッ素ガスと、酸素ガス又は亜硫酸ガスとを含む混合ガスで表面処理されている。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の一実施形態によれば、水系成分の含有量が多い皮膚外用剤の紫外線の透過特性及び／又は反射特性を精度良く測定することが可能な板状部材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】板状部材の一例を示す断面図である。
【図２】皮膚外用剤の紫外線透過特性の評価装置の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
次に、本発明を実施するための形態を説明する。
【００１３】
図１に、板状部材の一例を示す。
【００１４】
平板Ｐは、皮膚外用剤Ａの紫外線の透過特性及び／又は反射特性を測定する際に皮膚外用剤Ａを塗布して用いられる。
【００１５】
平板Ｐの水に対する接触角は、６０°以下であり、５０°以下であることが好ましい。平板Ｐの水に対する接触角が６０°を超える場合は、水系成分の含有量が多い皮膚外用剤Ａを均一に塗布することが困難になり、その結果、皮膚外用剤Ａの紫外線の透過特性及び／又は反射特性を精度良く測定することが困難になる。なお、平板Ｐの水に対する接触角は、通常、３０°以上である。
【００１６】
平板Ｐは、フッ素ガスと、酸素ガス又は亜硫酸ガスとを含む混合ガスで平板を表面処理することにより製造されている。これにより、平板Ｐの表面にカルボキシル基又はスルホン酸基を導入することができる。また、平板Ｐの水に対する接触角を長期間維持することができる。
【００１７】
平板Ｐの波長が２９０〜４００ｎｍである光の分光透過率は、通常、５０％以上であり、６０％以上であることが好ましい。これにより、皮膚外用剤Ａの紫外線の透過特性及び／又は反射特性を精度良く測定することができる。
【００１８】
平板Ｐの厚さは、通常、０．１〜５．０ｍｍであり、０．２〜３．０ｍｍであることが好ましい。平板Ｐの厚さが０．１ｍｍ未満であると、脆く破損しやすいため、平板Ｐの製造が困難になることがあり、５．０ｍｍを超えると、平板Ｐの波長が２９０〜４００ｎｍである光の分光透過率を５０％以上にすることが困難になることがある。
【００１９】
表面処理される平板を構成する材料としては、波長が２９０〜４００ｎｍである光の分光透過率が５０％以上であれば、特に限定されないが、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリエチレン（ＰＥ）等の樹脂が挙げられる。中でも、波長が２９０〜４００ｎｍである光の分光透過率に優れることから、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）が好ましい。
【００２０】
平板Ｐの算術平均粗さＳａは、通常、０．０１〜４００μｍであり、０．１〜３０μｍであることが好ましい。平板Ｐの算術平均粗さＳａが０．０１μｍである場合、又は、４００μｍを超える場合は、皮膚の表面の算術平均粗さＳａとの差が大きくなるため、ｉｎ  ｖｉｖｏで皮膚外用剤Ａの紫外線の透過特性及び／又は反射特性を評価する際の条件の再現が困難になることがある。
【００２１】
なお、平板Ｐは、通常、片面の算術平均粗さＳａが０．０１〜４００μｍであるが、両面の算術平均粗さＳａが０．０１〜４００μｍであってもよい。
【００２２】
算術平均粗さＳａは、二次元の算術平均粗さＲａを三次元に拡張したものであり、表面形状曲面と平均面で囲まれた部分の体積を測定面積で割ったものである。平均面をｘｙ面、縦方向をｚ軸とし、測定された表面形状曲線をｚ＝ｆ（ｘ，ｙ）とするとき、式
【００２３】
【数１】
2014122791.tif 000003
（式中、Ｌｘは、ｘ方向の測定長であり、Ｌｙは、ｙ方向の測定長である。）
で定義される。
【００２４】
平板の表面に粗さを付与する方法としては、特に限定されないが、平板をサンドブラスト加工する方法、平板をモールド加工する方法、平板をレーザー加工する方法等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００２５】
サンドブラスト加工する際に用いるＰＭＭＡの平板の市販品としては、スミペックス０１０（住友化学社製）、パラグラスＵＶ００（クラレ社製）、アクリライト０００（三菱レイヨン社製）等が挙げられる。
【００２６】
モールド加工する際に用いるＰＭＭＡの市販品としては、アクリペットＶＨ０００（三菱レイヨン社製）等が挙げられる。
【００２７】
モールド加工する際に用いられる金型を構成する材料としては、特に限定されないが、アルミニウム、ニッケル、銅等の金属；アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂；金属粉末と樹脂の混合物（メタルレジン）等が挙げられる。
【００２８】
金型は、機械加工等を施すことにより作製されたマスターを用いて、作製することができる。
【００２９】
マスターを構成する材料としては、特に限定されないが、アルミニウム、ニッケル、銅等の金属；アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂；金属粉末と樹脂の混合物（メタルレジン）等が挙げられる。
【００３０】
金型の表面に粗さを付与する方法としては、特に限定されないが、サンドブラスト加工されたマスターを転写する方法、金型をサンドブラスト加工する方法等が挙げられる。
【００３１】
平板Ｐを混合ガスで表面処理する温度は、通常、０〜６０℃であり、１０〜３５℃であることが好ましい。平板Ｐを混合ガスで表面処理する温度が０℃未満であると、平板Ｐの表面にカルボキシル基又はスルホン酸基を十分に導入できなくなることがあり、６０℃を超えると、平板Ｐの表面がフッ素化されることがある。
【００３２】
平板Ｐを混合ガスで表面処理する時間は、通常、１ｓ〜８ｈであり、０．１〜６０ｍｉｎであることが好ましい。
【００３３】
なお、平板Ｐを混合ガスで表面処理する時間は、フッ素ガスの分圧により調整することができる。
【００３４】
平板Ｐを混合ガスで表面処理する際のフッ素ガスの分圧は、通常、０．１〜５０ｋＰａであり、１〜２０ｋＰａであることが好ましい。
【００３５】
平板Ｐを混合ガスで表面処理する際の酸素ガスの分圧は、通常、０．２〜１００ｋＰａであり、２〜１００ｋＰａであることが好ましい。
【００３６】
このとき、フッ素ガスの分圧に対する酸素ガスの分圧の比は、通常、２以上である。フッ素ガスの分圧に対する酸素ガスの分圧の比が２未満であると、平板Ｐの表面がフッ素化されることがある。
【００３７】
なお、平板Ｐを混合ガスで表面処理する際に、通常、フッ素ガスと、酸素ガス又は亜硫酸ガスを同時に導入するが、フッ素ガスと、酸素ガス又は亜硫酸ガスを交互に導入して混合ガスとしてもよい。
【００３８】
また、混合ガスは、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスをさらに含んでいてもよい。
【００３９】
さらに、混合ガスで表面処理された平板を、水、温水、アルカリ水溶液等を用いて、洗浄したり、中和したりしてもよい。
【００４０】
皮膚外用剤Ａとしては、特に限定されないが、日焼け止め化粧品、メーキャップ化粧品、スキンケア化粧品、プレメーキャップ化粧品、ボディー化粧品等が挙げられる。
【００４１】
皮膚外用剤Ａの形態としては、特に限定されないが、エマルション、ローション、固形、オイル、スプレー等が挙げられる。
【００４２】
皮膚外用剤Ａの評価方法は、平板Ｐに皮膚外用剤Ａを塗布する工程と、皮膚外用剤Ａが塗布された平板Ｐに紫外線を含む光を照射して皮膚外用剤Ａの紫外線の透過特性及び／又は反射特性を測定する工程を有する。
【００４３】
平板Ｐに皮膚外用剤を塗布する方法としては、特に限定されないが、ｉｎ  ｖｉｖｏでＳＰＦ等を測定する際の規定に準じて、指で塗布する方法、指サックをした指で塗布する方法等が挙げられる。
【００４４】
皮膚外用剤Ａの紫外線の透過特性及び／又は反射特性の評価装置としては、特に限定されないが、特開２００８−９６１５１号公報、特開２００８−１１１８３４号公報等に開示されている評価装置を用いることができる。
【００４５】
図２に、皮膚外用剤Ａの紫外線透過特性の評価装置の一例を示す。
【００４６】
評価装置１０は、光源１１、フィルタ１２、光チョッパ１３、光ファイバ１４、照射ポート１５、積分球１６、検出ポート１７、光ファイバ１８、分光器１９、光検出器２０、ロックインアンプ２１及び電算機２２を有する。このとき、皮膚外用剤Ａが塗布された平板Ｐは、照射ポート１５と積分球１６の間に配置されているが、必要に応じて、紫外線透過特性に優れる石英等の平板上に配置されていてもよい。
【００４７】
光源１１としては、特に限定されないが、紫外線、可視光線及び赤外線を含む白色光の光源であるキセノンランプ等を用いることができる。
【００４８】
なお、キセノンランプから照射される白色光は、擬似的な太陽光線として用いることができる。
【００４９】
フィルタ１２は、光源１１から照射される光の進行方向の近傍にあり、光源１１から照射された光を紫外線（例えば、波長が２９０〜４００ｎｍである紫外線）に補正し、フィルタ１２を透過した紫外線は、光チョッパ２３に照射される。
【００５０】
フィルタ１２としては、特に限定されないが、ＷＧ３２０、ＵＧ１１（以上、ＳＣＨＯＴＴ社製）等が挙げられる。
【００５１】
光チョッパ１３は、フィルタ１２を透過した紫外線を断続的に透過させるシャッタであり、紫外線をパルス照射する。光チョッパ１３によりパルス照射された紫外線は、光ファイバ１４に照射される。
【００５２】
光ファイバ１４は、光チョッパ１３によりパルス照射された紫外線の進行方向の近傍に配置されており、紫外線を照射ポート１５に導く。光ファイバ１４により照射ポート１５に導かれた紫外線は、皮膚外用剤Ａが塗布された平板Ｐに照射される。
【００５３】
検出ポート１７は、照射ポート１５と所定の間隔を隔てて固定されており、皮膚外用剤Ａが塗布された平板Ｐが、照射ポート１５から一定の距離を隔てて固定される。このとき、紫外線の進行方向に対して、照射ポート１５、皮膚外用剤Ａ、平板Ｐ及び積分球１６が順次配置される。
【００５４】
積分球１６は、皮膚外用剤Ａ及び平板Ｐを透過した紫外線を受光して、集光し、空間的に積分して均一にする。
【００５５】
なお、積分球１６は、省略することができる。
【００５６】
検出ポート１７は、積分球１６により均一にされた紫外線を受光し、光ファイバ１８に導く。
【００５７】
光ファイバ１８は、検出ポート１７から照射された紫外線の進行方向の近傍にあり、検出ポート１７により受光された紫外線を分光器１９に導く。
【００５８】
分光器１９は、光ファイバ１８から照射された紫外線を（例えば、波長が２９０〜４００ｎｍの範囲で）１ｎｍ間隔で分光する。分光器１９により分光された紫外線は、光検出器２０に照射される。
【００５９】
分光器１９としては、紫外線に対する感度特性が優れる回折格子（例えば、波長が２９０〜４００ｎｍである紫外線に対する感度特性が優れる回折格子）を用いることにより、分光性能を高感度とすることができる。
【００６０】
回折格子としては、特に限定されないが、凹面回折格子（型番１０−０１５）（島津製作所社製）等が挙げられる。
【００６１】
光検出器２０は、分光器１９により分光された紫外線を、光センサーにより検出し、それぞれの波長の紫外線の強度を信号に変換する。光検出器２０により変換された信号は、ロックインアンプ２１を介して、配線により接続されている電算機２２に送信される。
【００６２】
光検出器２０としては、紫外線に対する感度特性が優れる光電子増倍管（例えば、波長が２９０〜４００ｎｍの紫外線に対する感度特性が優れる光電子増倍管）を用いることにより、紫外線を検出する感度を向上させることができる。
【００６３】
光電子増倍管としては、特に限定されないが、Ｉｎ、Ｇａ、Ｎ、Ａｌ、Ｏ、Ｃｓ等を含む光電面（例えば、ＩｎＧａＮ光電面）を有するものが挙げられる。
【００６４】
なお、光検出器２０としては、Ｉｎ、Ｇａ、Ｎ、Ａｌ、Ｏ等を含む半導体光検出器を用いてもよい。
【００６５】
ロックインアンプ２１は、光検出器２０、電算機２２及び光チョッパ１３と配線により接続されている。ロックインアンプ２１は、光チョッパ１３によりパルス照射された紫外線の同期信号を取得して、光検出器２０により変換された信号を同期解析するように制御される。具体的には、ロックインアンプ２１中の位相検波回路を用いて、二つの信号を同期させる。
【００６６】
電算機２２は、ロックインアンプ２１により同期解析されたデータを受信し、ユーザにわかりやすくするようにデータを処理し、結果を画面に表示したり、結果を記録紙に打ち出したり、結果を記憶媒体に保存したりできるようにする。
【００６７】
電算機２２としては、汎用のパーソナルコンピュータ等を用いることができ、入力手段等によるユーザからの指示等により、評価装置１０の各機能を実行させることができる。
【００６８】
皮膚外用剤の紫外線透過特性の評価方法としては、特に限定されないが、特許第３３３７８３２号公報、特開２００８−１１１８３４号公報等に開示されているｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ評価法を用いることができる。これにより、ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ予測値を測定することができる。
【００６９】
また、ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ評価法以外の皮膚外用剤の紫外線の透過特性及び／又は反射特性の評価方法としては、ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＵＶＡ評価法、ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＰＰＤ法、ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＰＦＡ法、ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＵＶＡＰＦ法、Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ法、ＵＶＡ／ＵＶＢ  ｒａｔｉｏ法、Ａｕｓｔｒａｌｉａｎ／Ｎｅｗ  Ｚｅａｌａｎｄ法、Ｇｅｒｍａｎ  ＤＩＮ  ＵＶＡ  ｂａｌａｎｃｅ法、ＳＰＦ／ＵＶＡＰＦ（ＰＰＤ）ｒａｔｉｏ法等が挙げられ、二種以上併用してもよい（Ｆｅｒｒｅｒｏ  Ｌ．ｅｔ  ａｌ．，Ｉｍｐｏｒｔａｎｃｅ  ｏｆ  Ｓｕｂｓｔｒａｔｅ  Ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ  ｆｏｒ  Ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  Ｓｕｎ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ，ＩＦＳＣＣ  Ｍａｇａｚｉｎｅ，Ｖｏｌ．９，Ｎｏ．２，２−１３（２００６）参照）。
【００７０】
なお、平板Ｐは、皮膚外用剤を塗布した後、紫外線、可視光等の光を照射することにより、皮膚外用剤の塗布の均一性を評価する際に用いることもできる。
【００７１】
この場合、平板Ｐは、波長が２９０〜４００ｎｍである光の分光透過率が５０％以上である必要はない。このため、表面処理される平板を構成する材料としては、水に対する接触角が３０〜６０°になるように、フッ素ガスと、酸素ガス又は亜硫酸ガスとを含む混合ガスで表面処理することが可能であれば、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、天然ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、シクロオレフィンポリマー等の樹脂が挙げられる。
【実施例】
【００７２】
［実施例１］
Ｆ技術支援センター設備（高松帝酸社製）内で、フッ素ガスと酸素ガスの混合ガスを用いて、算術平均粗さＳａが２μｍ、水に対する接触角が７０°、厚さが２ｍｍのＰＭＭＡ製の平板を６０℃で６０分間表面処理し、水に対する接触角が４５°の平板を得た。このとき、フッ素ガスの分圧を７ｋＰａ、酸素ガスの分圧を８３ｋＰａとした。
【００７３】
［実施例２］
算術平均粗さＳａが６μｍ、水に対する接触角が７０°、厚さが１ｍｍのＰＭＭＡ製の平板を用いた以外は、実施例１と同様にして、水に対する接触角が４５°の平板を得た。
【００７４】
［実施例３］
算術平均粗さＳａが１７μｍ、水に対する接触角が７０°、厚さが１ｍｍのＰＭＭＡ製の平板を用いた以外は、実施例１と同様にして、水に対する接触角が４５°の平板を得た。
【００７５】
［実施例４］
算術平均粗さＳａが３０μｍ、水に対する接触角が７０°、厚さが１ｍｍのＰＭＭＡ製の平板を用いた以外は、実施例１と同様にして、水に対する接触角が４５°の平板を得た。
【００７６】
［実施例５］
温度を２５℃に、処理時間を１０分に、フッ素ガスの分圧を１ｋＰａに、酸素ガスの分圧を８９ｋＰａに変更した以外は、実施例３と同様にして、水に対する接触角が６０°の平板を得た。
【００７７】
［実施例６］
温度を２５℃に、処理時間を６０分に変更した以外は、実施例３と同様にして、水に対する接触角が３０°の平板を得た。
【００７８】
［比較例１］
算術平均粗さＳａが１７μｍ、水に対する接触角が７０°、厚さが１ｍｍのＰＭＭＡ製の平板を表面処理せずにそのまま用いた。
【００７９】
［比較例２］
コロナ放電処理装置コロナマスターＰＳ−１Ｍ（信光電機計装社製）を用いて、算術平均粗さＳａが１７μｍ、水に対する接触角が７０°、厚さが１ｍｍのＰＭＭＡ製の平板を５ｋＶで１５秒間表面処理し、水に対する接触角が６５°の平板を得た。
【００８０】
［比較例３］
１０ｋＶで３０秒間表面処理した以外は、比較例２と同様にして、水に対する接触角が６０°の平板を得た。
【００８１】
［比較例４］
１５ｋＶで１分間表面処理した以外は、比較例２と同様にして、水に対する接触角が４５°の平板を得た。
【００８２】
［比較例５］
１５ｋＶで２分間表面処理した以外は、比較例２と同様にして、水に対する接触角が３０°の平板を得た。
【００８３】
＜水に対する接触角＞
２５℃の条件下、自動接触角測定機ＤＭ−５０１（協和界面化学社製）を用いて、純水３．０μＬを静置してから６０秒後の接触角を５箇所で測定し、その平均値を求めた。
【００８４】
＜１ヶ月後の水に対する接触角＞
水に対する接触角を測定してから１ヶ月後に、上記と同様にして、水の接触角を求めた。
【００８５】
［皮膚外用剤Ａの調製］
紫外線吸収剤として、Ｏｃｔｙｌ  ｍｅｔｈｏｘｙｃｉｎｎａｍａｔｅ、Ｂｉｓ  ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｏｘｙｐｈｅｎｏｌ  ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ  ｔｒｉａｚｉｎｅ、Ｂｕｔｙｌｍｅｔｈｏｘｙ  ｄｉｂｅｎｚｏｙｌｍｅｔｈａｎｅ、Ｏｃｔｏｃｒｙｌｅｎｅを配合し、水系成分（油分以外）の含有量が７２質量％となるように調製して、ｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦ値が１６の皮膚外用剤Ａを得た。
【００８６】
［皮膚外用剤Ｂの調製］
紫外線吸収剤として、Ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ  ｓｕｌｐｈｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、Ｐｏｌｙｓｉｌｉｃｏｎｅ−１５、Ｂｕｔｙｌｍｅｔｈｏｘｙ  ｄｉｂｅｎｚｏｙｌｍｅｔｈａｎｅ、Ｏｃｔｏｃｒｙｌｅｎｅを配合し、水系成分（油分以外）の含有量が７１．５質量％となるように調製して、ｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦ値が３７の皮膚外用剤Ｂを得た。
【００８７】
＜ｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦ値＞
ＩＳＯ  ２４４４４，  ＣＯＳＭＥＴＩＣＳ  ‐  ＳＵＮ  ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄｓ  ‐  Ｉｎ  ｖｉｖｏ  ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｓｕｎ  ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  ｆａｃｔｏｒ  （ＳＰＦ）に準拠して、皮膚外用剤のｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦ値を測定した。
【００８８】
＜皮膚外用剤の塗布均一性＞
ＷＯ２０１０／１１３９６１号公報に記載の塗布面内のばらつきの評価方法を応用し、簡易ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ値による塗布面内のばらつきのＣＶ値を求め、塗布均一性を評価した。
【００８９】
ここで、ＣＶ値とは、標準偏差を平均値で除した値である。また、簡易ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ値とは、後述するように、皮膚外用剤が塗布されていない場合の紅斑効果量に対する皮膚外用剤が塗布されている場合の紅斑効果量の割合から紫外線防御能を簡易的に算出される数値であり、皮膚外用剤の光劣化現象を反映していない点で、ｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦ値とは異なるものである。
【００９０】
具体的には、まず、ＩＳＯ２４４４４  Ｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦに記載されている方法に準拠して、評価専門家が各３枚の縦５０ｍｍ、横５０ｍｍの平板に皮膚外用剤Ａ及び皮膚外用剤Ｂを指で塗布した。次に、分光光度計Ｕ−４１００（日立製作所社製）を用いて、波長が２９０〜４００ｎｍの分光透過スペクトルを測定した。このとき、波長ステップを１ｎｍとした。また、分光透過スペクトルの測定箇所は、サイコロの５の目のように、中央１箇所及び中央と四隅を結ぶ中点付近４箇所とし、測定回数は、１箇所当たり１回とした。さらに、ＩＳＯ２４４４４  Ｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦに記載されているキセノンアーク紫外線光源のスペクトルに、波長が２９０〜４００ｎｍの分光透過スペクトルの分光透過率を乗じ、紅斑係数（ＣＩＥ−１９８７参照）で重み付けした紅斑作用曲線を、波長で積分することにより、紅斑効果量を求めた。また、皮膚外用剤が塗布されていない場合の紅斑効果量を皮膚外用剤が塗布されている場合の紅斑効果量で除することにより、簡易ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦを算出し、その平均値を求めた。さらに、簡易ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ値の平均値の、３枚の平板における平均値とその標準偏差から、ＣＶ値を求めた。
【００９１】
なお、皮膚外用剤の塗布均一性は、ＣＶ値が１５％未満である場合を○、１５％以上で２０％未満である場合を△、２０％以上である場合を×として、判定した。
【００９２】
＜皮膚外用剤のＳＰＦ値の一致度＞
まず、ＩＳＯ２４４４４  Ｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦに記載されている方法に準拠して、評価専門家が各３枚の縦５０ｍｍ、横５０ｍｍの平板に皮膚外用剤Ａ及び皮膚外用剤Ｂを指で塗布した。次に、ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ評価装置ＳＰＦＭＡＳＴＥＲ（資生堂医理化テクノロジー社製）を用いて、波長が２９０〜４００ｎｍの分光透過スペクトルを測定した。このとき、波長ステップを１ｎｍとした。また、分光透過スペクトルの測定箇所は、１箇所（中央部分）とし、測定回数は、１回とした。さらに、評価アルゴリズムに基づいて、ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ値を算出し、３枚の平板における平均値を求めた。評価アルゴリズムは、ｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦ値と同様に、紫外線を連続的に照射しながら、透過した紫外線を時間で積分することにより、１ＭＥＤ（最小紅斑量）を評価のエンドポイントとするアルゴリズムである。
【００９３】
なお、皮膚外用剤のＳＰＦ値の一致度は、ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ値の平均値をｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦ値で除した値が０．７５以上１．２５未満である場合を○、０．５０以上０．７５未満、又は、１．２５以上１．５０未満である場合を△、０．５０未満、又は、１．５０以上である場合を×として、判定した。
【００９４】
表１に、実施例及び比較例の平板の評価結果を示す。
【００９５】
【表１】
2014122791.tif 000004
表１から、実施例１〜６の平板は、皮膚外用剤Ａ及び皮膚外用剤Ｂを均一に塗布でき、皮膚外用剤Ａ及び皮膚外用剤Ｂのｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦ値を精度良く測定できることがわかる。また、実施例１〜６の平板は、水に対する接触角を長期間維持できることがわかる。
【００９６】
これに対して、比較例１、２の平板は、水に対する接触角が６５〜７０°であるため、皮膚外用剤Ａ及び皮膚外用剤Ｂを均一に塗布することができず、皮膚外用剤Ａ及び皮膚外用剤Ｂのｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦ値を精度良く測定することができない。
【００９７】
また、比較例２〜５の平板は、コロナ処理されているため、水に対する接触角を長期間維持することができない。
【符号の説明】
【００９８】
Ａ    皮膚外用剤
Ｐ    平板
【図１】
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【図２】
2014122791.tif 000006