(57)【要約】      （修正有）【課題】保存安定性、硬化性、遮蔽性、耐沈降性の優れたインク組成物硬化性、保存安定性、及び吐出安定性に優れた紫外線硬化型インクジェットインク組成物を提供する。【解決手段】ペンタエリスリトール骨格を有する３あるいは４官能の（メタ）アクリレートと、色材として無機金属系微粒子とを含み、２０℃における粘度が８〜２２ｍＰａ・ｓである紫外線硬化型インクジェットインク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク組成物が充填される容器を備え、容器が、酸素透過度が５．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下のプラスチックフィルムにより構成され、容器に充填されているインクが、色材として無機金属系微粒子を含み、２０℃における粘度が８〜２２ｍＰａ・ｓである紫外線硬化型インクジェットインク組成物である、
インク収容体。
【請求項２】
インク組成物が充填される容器を備え、容器がエチレンビニルアルコール共重合体により構成され、容器に充填されているインクが、色材として無機金属系微粒子を含み、２０℃における粘度が８〜２２ｍＰａ・ｓである紫外線硬化型インクジェットインク組成物である、
インク収容体。
【請求項３】
前記無機金属系微粒子の含有量が、インク組成物に対し１０〜２５質量％である、請求項１又は２に記載のインク収容体。
【請求項４】
さらに、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク収容体。
【請求項５】
充填されている紫外線硬化型インクジェットインク組成物の溶存酸素量が２０ｐｐｍ以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク収容体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク収容体に収容された紫外線硬化型インクジェットインク組成物を２０〜４０℃の温度でヘッドから吐出して被記録媒体へ記録を行う、インクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク収容体に収容された紫外線硬化型インクジェットインク組成物を、インクの２０℃における粘度が８ｍＰａ・ｓ以上、１５ｍＰａ・ｓ未満でありインクの温度を２０〜３０℃として吐出するか、インクの２０℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上、２２ｍＰａ・ｓ以下でありインクの温度を３０〜４０℃として吐出するか、のいずれかにおいてヘッドから吐出して被記録媒体へ記録を行う、インクジェット記録方法。
【請求項８】
ヘッドから吐出する前記紫外線硬化型インクジェットインク組成物の溶存酸素量が２０ｐｐｍ以下である、請求項６又は７に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク組成物、インク収容体、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙などの被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として、種々の方式が利用されてきた。このうち、インクジェット方式は、安価な装置で、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、インクジェット方式は騒音が小さいため、記録方法として優れている。
【０００３】
近年、高い耐水性、耐溶剤性、及び耐擦過性などを有する画像を被記録媒体の表面に形成するため、インクジェット方式の記録方法において紫外線を照射すると硬化する、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が使用されている。
また、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物の中でも、無機金属系微粒子を含有するインク組成物は、インクを用いて記録した記録物の良好な遮蔽性が得られる一方、インクの保管中に無機金属系微粒子が沈降し易いという問題があった。
【０００４】
例えば、特許文献１は、ハイパーブランチポリマーを含有するホワイトインク組成物を開示している。
また、特許文献２は、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを含有するシアンインク、マゼンタインクを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１７４６６号公報
【特許文献２】特開２００９−８３１３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１及び２に開示のインクは共に、保存安定性、硬化性、遮蔽性、沈降性のうち少なくともいずれかが未だ十分なものではなかった。また、吐出安定性、ヘッド耐久性を十分なものとしながら、回復性、耐久性に優れたインク収容体はなかった。
【０００７】
そこで、本発明は、保存安定性、硬化性、遮蔽性、耐沈降性の優れたインク組成物を提供することを目的の一つとする。
また、本発明は、吐出安定性、ヘッド耐久性を十分なものとしながら、回復性、耐久性に優れたインク収容体を提供することを目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、無機金属系微粒子を含み遮蔽性に優れるインク（インク組成物）において、粘度を所定の範囲以上とすることで耐沈降性をよくできることから、このような粘度とするための粘度調整が可能な高粘度重合性化合物を用いてインク調製を行ったところ、ペンタエリスリトール骨格を有する３官能あるいは４官能の（メタ）アクリレートが、保存安定性、硬化性に優れることを見出した。さらに、上記の重合性化合を含み、２０℃におけるインク組成物の粘度が８〜２２ｍＰａ・ｓである紫外線硬化型インクジェットインク組成物とすることでインクジェットインク組成物として有用なものとできることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００９】
すなわち、本発明は下記のとおりである。
［１］
ペンタエリスリトール骨格を有する３官能あるいは４官能の（メタ）アクリレートと、色材として無機金属系微粒子とを含み、２０℃における粘度が８〜２２ｍＰａ・ｓである紫外線硬化型インクジェットインク組成物。
［２］
前記ペンタエリスリトール骨格を有する３官能あるいは４官能（メタ）アクリレートの含有量が、インク組成物に対し５〜１５質量％である、請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェットインク組成物。
［３］
前記無機金属系微粒子の含有量が、インク組成物に対し１０〜２５質量％である、上記［１］又は［２］に記載の紫外線硬化型インクジェットインク組成物。
［４］
さらに、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類を含む、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェットインク組成物。
［５］
前記ペンタエリスリトール骨格を有する３官能あるいは４官能の（メタ）アクリレートが、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートの少なくとも何れかを含む、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェットインク組成物。
［６］
紫外線硬化型インクジェットインク組成物が充填される容器を備え、容器が、酸素透過度が５．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下のプラスチックフィルムにより構成され、容器に充填されているインクが［１］〜［５］のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェットインク組成物である、インク収容体。
［７］
紫外線硬化型インクジェットインク組成物が充填される容器を備え、容器がエチレンビニルアルコール共重合体により構成され、容器に充填されているインクが上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェットインク組成物である、
インク収容体。
［８］
充填されている紫外線硬化型インクジェットインク組成物の溶存酸素量が２０ｐｐｍ以下である、上記［６］又は［７］に記載のインク収容体。
［９］
上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を２０〜４０℃で、ヘッドから吐出して被記録媒体へ記録を行う、インクジェット記録方法。
［１０］
上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を、インクの２０℃における粘度が、８ｍＰａ・ｓ以上、１５ｍＰａ・ｓ未満である場合は２０〜３０℃で、あるいは、１５ｍＰａ・ｓ以上、２２ｍＰａ・ｓ以下である場合は３０〜４０℃で、ヘッドから吐出して被記録媒体へ記録を行う、インクジェット記録方法。
［１１］
ヘッドから吐出する前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物の溶存酸素量が２０ｐｐｍ以下である、上記［９］又は［１０］に記載のインクジェット記録方法。
［１２］
インク組成物が充填される容器を備え、容器が、酸素透過度が５．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下のプラスチックフィルムにより構成され、容器に充填されているインクが、色材として無機金属系微粒子を含み、２０℃における粘度が８〜２２ｍＰａ・ｓである紫外線硬化型インクジェットインク組成物である、
インク収容体。
［１３］
インク組成物が充填される容器を備え、容器がエチレンビニルアルコール共重合体により構成され、容器に充填されているインクが、色材として無機金属系微粒子を含み、２０℃における粘度が８〜２２ｍＰａ・ｓである紫外線硬化型インクジェットインク組成物である、
インク収容体。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のインク収容体の一例を示す分解斜視図である。
【図２】本発明のインクジェット記録装置のヘッドの周囲の一例を示す概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１２】
本明細書において、「硬化性」とは、光に感応して硬化する性質をいう。「保存安定性」とは、インク組成物を保存したときに、保存前後における粘度が変化しにくい性質をいう。「吐出安定性」とは、ノズルの目詰まりがなく常に安定したインク組成物の液滴をノズルから吐出させる性質をいう。「遮蔽性」は、インクを用いて記録した記録物の光の透過し難さをいう。「耐沈降性」は、インク組成物を保管する間のインク組成物中の成分の沈降し難さをいう。本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリロイル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。
【００１３】
［紫外線硬化型インクジェットインク組成物］
本実施形態のインク組成物（インク）は、紫外線で照射することにより硬化する紫外線硬化型インク組成物である。また、インクジェット記録装置で用いるインクジェットインク組成物である。インクジェットインク組成物とはインクジェットプリンター用に販売されるインクをさす。
【００１４】
［インク組成物の２０℃における粘度］
本実施形態のインク組成物は２０℃における粘度が８〜２２ｍＰａ・ｓである。２０℃における粘度を８ｍＰａ・ｓ以上とすることで、インクの長期保管中において、インクに含まれる比重が比較的高く沈降しやすい無機金属系微粒子成分の沈降を防止して耐沈降性をよくすることができる。また、インクの粘度を上げるために２０℃における粘度を２２ｍＰａ・ｓ以下とすることで、インクに含む多官能モノマーや高分子重合性化合物などの高粘度成分の含有量を制限することで、インクの保存安定性を高めることができる。これらの成分は、官能基数の少ない（２官能以下の）重合性モノマーと比較して、保存安定性が劣る傾向があるからである。インクの２０℃における粘度は、耐沈降性を一層良くできる点で１５〜２２ｍＰａ・ｓが好ましい。一方、保存安定性を一層優れたものとできる点で、８〜１５ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００１５】
なお、インクの粘度を前述の範囲とすることには下記の利点もある。まず、インクの粘度が上記範囲以下であると、インクを後述の所定の温度範囲（２０〜４０℃）である吐出温度においてヘッドからインクを吐出する後述の吐出工程の際、インクの粘度をヘッドから安定して吐出させることが可能な粘度にしやすい。また、粘度が低いインクは粘度が高いインクよりも、ヘッドの部材の劣化が大きくヘッドの耐久性が劣る傾向がある。これは、粘度が低いインクは単官能モノマーなどの比較的低粘度の重合性化合物をより多く含むことになり、比較的低粘度の重合性化合物を多く含むインクはそうでないインクよりも、ヘッドの耐久性が悪化する傾向が見られたことと関係すると考えられる。一方、ヘッドの耐久性は、インクの吐出温度が高いほど悪化する傾向が見られた。これは、温度が高いほどインクのヘッドの部材を劣化させる効果が強まるためと考えられる。インクの粘度を前述の範囲とすることで、インクに起因するヘッド耐久性の悪化をなくすことができ、インクの粘度をヘッドからの吐出に適したものにするために吐出温度を４０℃超として粘度を下げる必要がなく吐出温度に起因するヘッド耐久性の悪化をなくすこともできる。
【００１６】
さらに、粘度が低いインクは粘度が高いインクよりも、インク硬化後の硬化物の硬化シワの発生が大きい傾向が見られた。これは、粘度が低いインクは単官能モノマーなどの比較的低粘度の重合性化合物をより多く含むことになり、比較的低粘度の重合性化合物を多く含むインクはそうでないインクよりも、硬化シワの発生が顕著であったことと関係すると考えられる。硬化シワ発生は、下記硬化シワが発生する原理は次のように推測されるが、本発明の範囲は以下の推測によって何ら限定されることはない。硬化シワは、インクの塗膜において、塗膜表面が先に硬化した後、塗膜内部が塗膜表面よりも遅れて硬化する際に、先に硬化した塗膜表面が変形したり、後から硬化するまでの間に塗膜内部のインクが不規則に流動したりすることなどにより、発生すると推測される。また、粘度が低い紫外線硬化型インクは硬化に伴う重合収縮率（所定の質量を有する硬化前のインクの体積に対する、当該インクの体積と硬化後の当該インク（硬化物）の体積との差）が大きい傾向が見られ、このため硬化シワの発生が顕著であると推測される。そこで、インクの粘度を前述の範囲以上とすることで、硬化シワ抑制の点で優れたインクとすることができる。さらに、後述する単官能（メタ）アクリレート、中でも一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートを含有する紫外線硬化型インクは、硬化性に優れる半面、硬化シワが発生しやすい傾向が見られた。本実施形態のインクは、これらの成分を含有する場合であっても粘度を前述の範囲とすることにより、硬化シワの発生を効果的に防止することができる。
なお、本明細書における粘度は、後述の実施例で行った方法により測定された値を採用するが、これは粘度の測定方法を制限するという意味でなく従来公知の測定方法が利用可能である。
そのうち、本実施形態においてインクの粘度は、特に、Ｅ型粘度計を用いて測定することができる。Ｅ型粘度計の使用に際しては、粘度計の取扱説明書に従い測定するものであることは一般常識の範疇であり、よって、ローターの種類や回転速度は、取扱説明書に従い、測定対象とするインクの粘度が正常に測定可能なものに設定して測定するものであることは特段言うまでもないことであり、本実施形態においてもインクの粘度を、取扱説明書に従い、測定対象とするインクの粘度が正常に測定可能なものに設定して測定することは自明である。
【００１７】
［粘度設計手法］
本実施形態のインク組成物は、インクが種々の成分を含む場合は、含む成分の混合物であるインク組成物の全体として、前述の粘度を満たしていればよい。ここで、このような粘度のインク組成とするよう、インクの粘度を所望の範囲とするためのインクの設計方法の一例を説明する。
【００１８】
インクに含まれる重合性化合物全体の混合粘度は、使用する各重合性化合物の粘度と、当該各重合性化合物のインク組成物に対する質量比と、から推算することができる。
【００１９】
インクが、重合性化合物Ａ，Ｂ…（途中省略）…，ＮというＮ種類の重合性化合物を含むと仮定する。重合性化合物Ａの粘度をＶＡとし、インク中の重合性化合物全量に対する重合性化合物Ａの質量比をＭＡとする。重合性化合物Ｂの粘度をＶＢとし、インク中の重合性化合物全量に対する重合性化合物Ｂの質量比をＭＢとする。同様にＮ番目の重合性化合物Ｎの粘度をＶＮとし、インク中の重合性化合物全量に対する重合性化合物Ｎの質量比をＭＮとする。確認的に示すと、「ＭＡ＋ＭＢ＋…（途中省略）…＋ＭＮ＝１」という数式が成り立つ。また、インクに含まれる重合性化合物全体の混合粘度をＶＸとする。そうすると、下記の数式（１）を満たすと仮定する。
【００２０】
ＭＡ×ＬｏｇＶＡ＋ＭＢ×ＬｏｇＶＢ＋…（途中省略）…＋ＭＮ×ＬｏｇＶＮ＝Ｌｏ
ｇＶＸ  ・・・（１）
【００２１】
なお、例えば重合性化合物がインクに２種含まれる場合には、ＭＢよりも後の重合性化合物の質量比をゼロとする。重合性化合物の種類数は１種以上の任意の数とすることができる。
【００２２】
次に、インク粘度を所望の範囲とするための手順（ステップ１〜７）の一例を説明する。
【００２３】
まず、使用する各重合性化合物の所定温度における粘度の情報を入手する（ステップ１）。入手方法としては、メーカーカタログなどから入手したり、各重合性化合物の所定温度における粘度を測定したりすることなどが挙げられる。重合性化合物単体の粘度は、同じ重合性化合物であってもメーカーにより異なることがあるので、使用する重合性化合物の製造業者による粘度情報を採用するとよい。
続いて、ＶＸに目標粘度を設定し、上記の数式（１）に基づきＶＸが目標粘度となるよう各重合性化合物の組成比（質量比）を決める（ステップ２）。目標粘度は、最終的に得たいインク組成物の粘度であり、８〜２２ｍＰａ・ｓの範囲のうちのある粘度とする。所定温度は２０℃とする。
【００２４】
続いて、実際に重合性化合物を混合して重合性化合物の組成物（以下、「重合性組成物」という。）を調製し、所定温度における粘度を測定する（ステップ３）。
続いて、重合性組成物の粘度が上記の目標粘度に凡そ近い場合（本ステップ４では、「目標粘度±５ｍＰａ・ｓ」になっていればよい。）、当該重合性組成物と、光重合開始剤や顔料など重合性化合物以外の成分（以下、「重合性化合物以外の成分」という。）と、を含むインク組成物を調製し、当該インク組成物の粘度を測定する（ステップ４）。当該ステップ４において、重合性化合物以外の成分であって、例えば顔料のように顔料分散液の形態でインク組成物に混合する成分がある場合、顔料分散液に予め含まれている重合性化合物もインク組成物に持ち込まれてしまうため、ステップ２で決めた各重合性化合物の組成比から、顔料分散液としてインク組成物に持ち込まれてしまう重合性化合物の質量比を差し引いた質量比で、インク組成物を調整する必要がある。
【００２５】
続いて、上記インク組成物の測定粘度と上記重合性組成物の測定粘度との差を算出し、これをＶＹとする（ステップ５）。ここで、通常「ＶＹ＞０」となる。ＶＹは、重合性化合物以外の成分の種類や含有量などの含有条件によるが、後記の実施例においては、ＶＹ＝３〜５ｍＰａ・ｓであった。
【００２６】
続いて、ＶＸに「ステップ２の目標粘度−ＶＹ」を定め、上記の数式（１）から、ＶＸが前記で定めた「ステップ２の目標粘度−ＶＹ」となるよう各重合性化合物の組成比を再度決める（ステップ６）。
【００２７】
続いて、ステップ６で決めた組成比の各重合性化合物と重合性化合物以外の成分とを混合してインク組成物を調製し、所定温度における粘度を測定する（ステップ７）。測定した粘度が目標粘度になっていれば、ステップ７で調整したインク組成物が、目標粘度を有するインク組成物として得られたことになる。
【００２８】
一方、ステップ３において、調製した重合性化合物の組成物の測定粘度が「目標粘度±５ｍＰａ・ｓ」の範囲に入っていない場合、以下の微調整を行った上で、ステップ３から再度行う。まず、上記測定粘度が高すぎる場合、単体としての粘度が目標粘度よりも高い重合性化合物の含有量を減らし、かつ、単体としての粘度が目標粘度よりも低い重合性化合物の含有量を増やすといった微調整を行う。一方、上記測定粘度が低すぎる場合、単体としての粘度が目標粘度よりも低い重合性化合物の含有量を減らし、かつ、単体としての粘度が目標粘度よりも高い重合性化合物の含有量を増やすといった微調整を行う。また、ステップ７で、調製したインク組成物の測定粘度が目標粘度になっていない場合、上記の微調整と同様の調整を行った上で、ステップ７から再度行う。
【００２９】
［インク収容体］
本発明の他の１実施形態は、所定の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を収容したインク収容体に係る。インク収容体は、インクジェット記録装置でインク組成物を使用する前に、インク組成物の保管、輸送に用いるものであり、使用する際にはインク収容体に収容されるインク組成物を記録装置に供給するものである。インク収容体の詳細は後述する。
【００３０】
以下、本実施形態におけるインク組成物に含まれるか、又は含まれ得る添加剤（成分）を説明する。
【００３１】
〔重合性化合物〕
インク組成物に含まれる重合性化合物は、単独で、又は後述する光重合開始剤の作用により、光照射時に重合されて、印刷されたインクを硬化させることができる。
【００３２】
（ペンタエリスリトール骨格を有する３官能あるいは４官能の（メタ）アクリレート）
インク組成物は、重合性化合物として、ペンタエリスリトール骨格を有する３官能あるいは４官能の（メタ）アクリレートを含む。当該（メタ）アクリレートは、ペンタエリスリトール骨格（ペンタエリスリトールのうちの骨格部分：Ｃ（ＣＨ2−Ｏ−）4残基）を分子中に１個以上有し、重合性官能基としての（メタ）アクリレート基を分子中に３個あるいは４個有する化合物である。当該化合物は、高粘度を有しインクを所定範囲の粘度とする点で有利であり、インクの硬化性、保存安定性にも優れる。当該(メタ)アクリレートは、以下に限られるものではないが、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートなどがあげられる。また複数個のペンタエリスリトール残基からなるペンタエリスリトール骨格を有する化合物でもよく、例として、ジペンタエリスリトールやトリペンタエリスリトールの、トリ(メタ)アクリレート、テトラ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性テトラ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性テトラ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラ(メタ)アクリレートなどがあげられる。
当該（メタ）アクリレートは、粘度が高いためインクに対沈降性を付与することができる。硬化性、保存安定性、インク組成物の粘度調整のし易さから、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが好ましく、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートがより好ましい。当該（メタ）アクリレートは、１種を用いても２種以上を用いても良い。当該（メタ）アクリレートの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％に対し、３〜１８質量％が好ましく５〜１５質量％がより好ましい。上記範囲内であると、粘度調整のしやすさ、保存安定、硬化性の点で一層優れたものとできる。
【００３３】
（その他の重合性化合物）
本実施形態のインク組成物は、ペンタエリスリトール骨格を有する３官能あるいは４官能の（メタ）アクリレート以外のその他の重合性化合物を含んでもよい。その他の重合性化合物のうち、下記のビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類以外の重合性化合物については後述する。
（ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類）
インク組成物は、その他の重合性化合物として下記一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類を含んでも良い。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【００３４】
インク組成物が当該ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類を含有することにより、インクの硬化性を優れたものとすることができ、さらにインクを低粘度化することもできる。さらに言えば、ビニルエーテル基を有する化合物及び（メタ）アクリル基を有する化合物を別々に使用するよりも、ビニルエーテル基及び（メタ）アクリル基を一分子中に共に有する化合物を使用する方が、インクの硬化性を良好にする上で好ましい。
【００３５】
上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ2で表される炭素数２〜２０の２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。
【００３６】
上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ3で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。
【００３７】
上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００３８】
上記ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類としては、以下に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。
【００３９】
これらの中でも、インクをより低粘度化でき、引火点が高く、かつ、インクの硬化性に優れるため、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、即ち、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルのうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。特にアクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルは、何れも単純な構造であって分子量が小さいため、インクを顕著に低粘度化することができる。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。なお、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの方が、メタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルに比べて硬化性の面で優れている。
【００４０】
ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
上記ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類、特に（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１０〜７０質量％が好ましく、２０〜６０質量％がより好ましく、３０〜５０質量％がさらに好ましい。含有量が上記範囲内であると、インクの硬化性、保存安定性を一層優れたものとすることができる。
【００４２】
上記ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類の製造方法としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸と水酸基含有ビニルエーテルとをエステル化する方法（製法Ｂ）、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物と水酸基含有ビニルエーテルとをエステル化する方法（製法Ｃ）、（メタ）アクリル酸無水物と水酸基含有ビニルエーテルとをエステル化する方法（製法Ｄ）、（メタ）アクリル酸エステルと水酸基含有ビニルエーテルとをエステル交換する方法（製法Ｅ）、（メタ）アクリル酸とハロゲン含有ビニルエーテルとをエステル化する方法（製法Ｆ）、（メタ）アクリル酸アルカリ（土類）金属塩とハロゲン含有ビニルエーテルとをエステル化する方法（製法Ｇ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとカルボン酸ビニルとをビニル交換する方法（製法Ｈ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとアルキルビニルエーテルとをエーテル交換する方法（製法Ｉ）が挙げられる。
【００４３】
これらの中でも、本実施形態に所望の効果を一層発揮することができるため、製法Ｅが好ましい。
【００４４】
（上記以外の重合性化合物）
その他の重合性化合物のうち上記以外の重合性化合物としては、従来公知の、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能といった種々のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。上記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、上記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４５】
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体などが挙げられる。
【００４６】
その他の重合性化合物のうち、（メタ）アクリル酸のエステル、即ち（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４７】
上記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートが好ましい。
【００４８】
上記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４９】
上記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５０】
これらの中でも、その他の重合性化合物は単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。この場合、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。さらに塗膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性が増すため、単官能（メタ）アクリレート及び２官能（メタ）アクリレートを併用することがより好ましく、中でもフェノキシエチル（メタ）アクリレート及びジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートを併用することがさらに好ましい。
【００５１】
上記その他の重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
上記その他の重合性化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５〜８５質量％が好ましく、１５〜８０質量％がより好ましい。含有量が上記範囲内であると、粘度及び臭気を低下させることができるとともに、光重合開始剤の溶解性及び反応性を優れたものとすることができる。
上記その他の重合性化合物の中でも、単官能(メタ)アクリレート（前述のビニルエーテル基含有(メタ)アクリレートであって単官能(メタ)アクリレートのものをインクが含む場合はこれも含め）の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、４０〜８０質量％が好ましく、５０〜７０質量％がより好ましい。
また、前述のビニルエーテル基含有(メタ)アクリレート以外の単官能(メタ)アクリレートの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。比較的低粘度であるこれらをインクが含むことで、比較的高粘度であるペンタエリスリトール骨格を有する３あるいは４官能(メタ)アクリレートと併用する場合のインクの粘度を好ましいものにしやすく、インクの硬化性、光重合開始剤などの成分の溶解性、保存安定性などを一層優れたものとできる。
インクがペンタエリスリトール骨格を有する３あるいは４官能(メタ)アクリレート以外の２官能以上の(メタ)アクリレートを含む場合は、その含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、２〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。
【００５３】
（重合禁止剤）
インク組成物は、重合禁止剤としてヒンダードアミン化合物や、ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を含んでもよい。
【００５４】
重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その他の重合禁止剤の含有量は、特に制限されないが、例えばインク組成物中に０．０１〜０．５質量％とすればよい。
【００５５】
〔光重合開始剤〕
インク組成物は光重合開始剤をさらに含んでもよい。当該光重合開始剤は、紫外線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存在するインクを硬化させて印字を形成するために用いられる。放射線の中でも紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。光（紫外線）のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば制限はないが、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができ、中でも光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
【００５６】
上記の光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、α−アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。
【００５７】
これらの中でも、インクの硬化性を一層優れたものとすることができるため、チオキサントン化合物が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物の組み合わせがより好ましい。
【００５８】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。
【００５９】
上記の中でも、幅広い領域の紫外光（ＵＶ光）を効率良く活性種に変換できるため、ジエチルチオキサントンが好ましい。
【００６０】
光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサントン）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＩＴＸ（２−イソプロピルチオキサントン）（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、及びユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）などが挙げられる。
【００６１】
上記光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
光重合開始剤の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５〜２０質量％が好ましく、８〜１５質量％がより好ましい。含有量が当該範囲内であると、紫外線硬化速度を十分に発揮させ、かつ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色を避けることができる。
【００６３】
特に、インク組成物に含まれる光重合開始剤がアシルフォスフィンオキサイド系化合物である場合、インクの硬化性を一層優れたものとでき好ましい。アシルフォスフィンオキサイド系化合物を含む場合、その含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、７〜１５質量％が好ましく、８〜１２質量％がより好ましい。
【００６４】
なお、上述の重合性化合物として光重合性の化合物を用いることで、光重合開始剤の添加を省略することが可能であるが、光重合開始剤を用いた方が、重合の開始を容易に調整することができ、好適である。
【００６５】
〔色材〕
インク組成物は、色材として、無機金属系微粒子を含む。無機金属系微粒子としては、金属酸化物、金属炭酸化物、金属硫酸化物などの金属化合物微粒子や、金属や合金などの金属微粒子があげられる。インクが無機金属系微粒子を含むことで、記録媒体へ記録した記録物の遮蔽性を高くすることができ、例えば、透明な被記録媒体に本実施形態のインク組成物を用いてパターンを形成した場合でも、遮蔽性に優れたパターンを形成することにより記録物の遮蔽性を高くすることができる。インクが無機金属系微粒子として金属化合物微粒子を含む場合、インクを白色インクとすることができ、インクが無機金属系微粒子として金属微粒子を含む場合、インクをメタリックインクとすることができ、被記録媒体にこれらの色のパターンを形成することができる。特に、インクが無機金属系微粒子として金属化合物微粒子を含む白色インクとすることで、被記録媒体へ白色パターンを形成し、当該パターン上にカラーインクによるカラーパターンを形成することで、高彩度なカラー画像記録物とすることができる。
上記金属化合物微粒子としては、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの金属酸化物や、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの微粒子が上げられる。上記金属微粒としては、アルミニウム、銀、金、チタン、これらの合金などの微粒子があげられる。金属微粒子を用いる場合は、粉砕処理などにより得た下記の所定の平均粒径の微粒子の表面を、珪素化合物などによって表面処理した金属微粒子が好ましい。
無機金属系微粒子の平均粒径は、遮蔽性、耐沈降性の点で、１５０〜３５０ｎｍが好ましく、１８０〜２８０nmがより好ましく、２００〜２５０がさらに好ましい。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定されるものであり、体積平均粒径である。
無機金属系微粒子の含有量は、遮蔽性、耐沈降性の点で、インク組成物中に２〜２５質量％が好ましく、５〜２３質量％がより好ましく、８〜２０質量％がさらに好ましい。インクが無機金属系微粒子を含むと、記録物の遮蔽性を良くできる反面、無機金属系微粒子の密度が高い為、インクの耐沈降性が悪くなる傾向があるため、本実施形態のインク組成物とすることが特に有用である。
本実施形態のインク組成物は、上記無機金属系微粒子に加えて、さらに、その他の顔料、染料などの色材を含有しても良い。
【００６６】
〔分散剤〕
インク組成物中の無機金属微粒の分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア（Ａｖｅｃｉａ）社やノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００等）、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。
【００６７】
〔その他の添加剤〕
インク組成物は、上記に挙げた添加剤以外の添加剤（成分）を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、スリップ剤（界面活性剤）、重合促進剤、浸透促進剤、及び湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤があり得る。上記のその他の添加剤として、例えば従来公知の、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤が挙げられる。
【００６８】
〔紫外線硬化型インクジェットインク組成物の溶存酸素量〕
本実施形態の１実施形態であるインク収容体に収容されたインク組成物は、溶存酸素量が２０ｐｐｍ以下であることがこのましい。溶存酸素量が２０ｐｐｍ以下になるよう脱気などの処理をすることで、吐出安定性及び硬化性に優れたインク組成物とすることができる。これにより、当該インク組成物はインクジェット記録装置に好適に使用可能となる。また、インクジェット記録装置での使用において、インク流路をインクが通過するときに空気がインクに溶け込むため、溶存酸素量は上昇する場合がある。だが、インク収容体内でのインク組成物の溶存酸素量が２０ｐｐｍ以下であれば、インク収容体からインクジェット記録装置内にインクを充填して記録を行う際に、吐出安定性及び硬化性に優れたインク組成物とすることがしやすい。
【００６９】
また、上記溶存酸素量は、硬化性、保存安定性を一層よくできることから、１〜２０ｐｐｍがより好ましく、３〜２０ｐｐｍがさらに好ましく、５〜１５ｐｐｍが特に好ましい。
【００７０】
ここで、本明細書における「溶存酸素量」は、少なくともインクジェット記録装置にインク組成物を充填する際に、上記の所定範囲内であればよい。より詳しく言えば、溶存酸素量が上記所定範囲内である必要のある期間は、インク収容体が出荷されてから、インク収容体又は当該収容体内のインク組成物が記録装置に装着、充填、又は使用される直前までである。また、脱気機構を備えた記録装置の場合は、当該記録装置内で溶存酸素量を減少させることができる。だが、この場合でも脱気能力に限界があり得ることから、インク収容体中で溶存酸素量が上記範囲内であるとよい。一方で、記録装置内で溶存酸素量の変化が（ほぼ）無い記録装置の場合は、仮に脱気機構を備えていない記録装置であっても、少なくともインク収容体中でインクの溶存酸素量を上記範囲内とすればよい。
なお、本明細書における溶存酸素量は、従来公知の方法により測定することができるが、便宜上、後述の実施例において実施した測定方法により得られた値を採用するものとする。
【００７１】
ここで、溶存酸素量を減少させる目的で脱気などの処理をしない場合、インク組成物の溶存酸素量は通常５０〜６０ｐｐｍ程度である。そのため、溶存酸素量を２０ｐｐｍ以下とするためには脱気などの処理が必要となる。当該処理としては、以下に限定されないが、例えば、脱気機構、不活性ガスのバブリングが挙げられる。
【００７２】
〔インク収容体の構成〕
本実施形態の一実施形態であるインク収容体の形状としては、以下に限定されないが、例えば、パック、ボトル、タンク、ビン、缶が挙げられる。これらの中でも、インク収容体のインクが充填される容器（インク収容体において、インクが充填されインクを実質的にインクを保持する部材）として、柔軟性のあるフィルムを用いた容器（パック）を有するインク収容体が、軽量化、容器を箱状のインク収容体に入れ易いこと、インク残量に追従して容器の容積が変化しやすい点、フィルムを熱融着（ヒートシール）して袋状に加工して用いることができる点で好ましい。
【００７３】
なお、本実施形態のインク収容体の使用態様として、（Ａ）記録装置とは別体であり、記録装置に装着されてインクを順次、記録装置に供給するインクカートリッジ等の形態と、（Ｂ）記録装置とは別体であり、インク使用時にはインクのみをインク収容体から記録装置に移す形態と、（Ｃ）予め記録装置に備え付けられインクが収容されたタンク等の形態と、が少なくとも挙げられる。
【００７４】
上記の（Ａ）及び（Ｂ）は、インク収容体を出荷してから記録装置にインクを供給する（移す）直前までのインク収容体と言うことができる。上記の（Ｃ）は、記録装置が出荷されてから当該記録装置で初めてインクの使用を開始する前までにおけるインク収容体と言うことができる。
なお、上記の（Ａ）及び（Ｃ）は、インク容器からインクチューブ等の接続部を介して記録装置にインクを供給している状態で、記録装置の印刷を行うインク収容体と言うことができる。また、上記の（Ｂ）は、インク収容体から記録装置にインクを移した後、当該記録装置で印刷を行うインク収容体と言うことができる。なお、当該（Ｂ）においてインクを移す対象としては、記録装置に備え付けられたタンク等が挙げられる。
【００７５】
インクが充填される容器の構成材料としては、以下に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリスチレンなどがあげられ、これらのフィルムであってもよい。上記を適当な比率で配合したり上記を複数種重ねたりして構成してもよい。フィルムの場合、ラミネートして得られるものであってもよい。
【００７６】
インク収容体は、保管、輸送中に、収容するインク組成物の沈降を回復させるために攪拌を行うことがある。インク成分の沈降後、長期にわたり時間が経過すると沈降物がケーキ化して回復が困難になる場合があるからである。また、インク収容体からインクを記録装置に供給する際には、インク収容体を攪拌して沈降を回復させることが好ましい。
【００７７】
柔軟性のあるフィルムを用いた容器（パック）とする場合、特に、攪拌動作に伴い、クラックや破れが発生しない耐久性が必要となる。このような耐久性のよいフィルム材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスチレンなどのプラスチックフィルムが好ましくあげられ、エチレン酢酸ビニル共重合体がより好ましい。
フィルムとしては、高密度、低密度、又は線状低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、及びポリスチレン、等の延伸プラスチックフィルムが好ましく挙げられる。複数層のフィルムを貼りあわせた積層フィルムとしてもよい。
【００７８】
また、容器の構成材料の中でも、インクを包含する部材の酸素透過度（以下、単に「酸素透過度」と言う。）は、５．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が好ましく、２．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がより好ましい。酸素透過度が上記範囲内であると、保管中のインク組成物の溶存酸素量が変化しにくくなる。部材がフィルムの場合、プラスチックフィルム（プラスチックフィルム自体）の酸素透過度が上記の範囲である場合は、プラスチックフィルムのみからフィルムを構成することも可能であるし、プラスチックフィルムにガスバリア層を積層したフィルムとすることで酸素透過度を確保してもよい。
ガスバリア層は、アルミニウム層などの金属層や、酸化ケイ素や酸化アルミニウム層などの無機酸化物層などの無機ガスバリア層を用いてもよいし、プラスチックフィルムのなかでも酸素透過度の低いエチレンビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールなどをガスバリア層としてそれ以外のプラスチックフィルムに積層してフィルムとしてもよい。フィルムの総膜厚としては５０μｍ以上が好ましく、７０μｍ以上が好ましく、７０〜２００μｍがより好ましい。上記膜厚であると保管中のインク組成物の溶存酸素量が変化しにくく、パックの強度や柔軟性が得られる。これらの中でも酸素透過度が低く、強度（耐久性）が優れる点で、エチレンビニルアルコール共重合体からなるフィルムが好ましい。
【００７９】
上記の通り、プラスチックフィルム（プラスチックフィルム自体）の酸素透過度が上記の酸素透過度の範囲である場合、当該プラスチックフィルムにより構成したフィルムによって、保存中のインクの溶存酸素量が変化し難く好ましい。また、無機ガスバリア層を設けたフィルムに比べてインクパックの耐久性が優れる点で好ましい。なお、インクパックの遮光性を向上させるなどの目的で無機ガスバリア層をさらに設けたフィルムとしてもよい。このようなプラスチックフィルムは上記の酸素透過度を満たすものであればよく限定はされないが、中でも、エチレンビニルアルコール共重合体からなるフィルムが、酸素透過度や耐久性が一層優れ、インクの成分による浸食を受けにくいなどの点で好ましい。
【００８０】
なお、本明細書における酸素透過度は、単位をｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）とし、当該「ａｔｍ」は２３℃且つ湿度６５％の条件下での圧力（ａｔｍ）とする。また、当該酸素透過度は、ＩＳＯ  １４６６３−２：１９９９（Ａｎｎｅｘ  Ｃ）に定められた方法で、即ち電量分析センサーを用いてフィルムを透過する酸素の透過速度を（相対湿度が平衡状態に達した時に）測定することで、算出できる。
【００８１】
インク収容体が収容可能なインク組成物の容量は、以下に制限されないが、１００〜２，０００ｍＬが好ましく、１００〜１，０００ｍＬがより好ましく、２００〜８００ｍＬがさらに好ましい。容量が上記範囲内であると、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性をいずれも一層優れたものとすることができる。
なお、当該容量が上記の範囲内であると、インク収容体の使用開始後、インク収容体中のインクの溶存酸素量が殆ど変わらない間に、インク組成物を使い切ることができることや、保管中のインク組成物の溶存酸素量が変化しにくいこと等の有利な効果がある。また、インク収容体が上記のインク収容体の部材の酸素透過度を有し、且つ収容可能なインク組成物の容量が上記の範囲であることが特に好ましい。また、本明細書における「容量」は、容積を意味する。
【００８２】
ここで、本実施形態のインク収容体の一例であるインクカートリッジについて説明する。図１は、インクカートリッジ４０を示す分解斜視図である。
インクカートリッジ４０は、インクが充填されるインクパック７０と、インクパックを内部に収めて保護する本体ケース７６と蓋部７８からなるカートリッジケース７２からなり、インクパックはインク供給口７４を備え、本体ケースは、鉤部８４、切欠き部８０、押さえ部８２を備える。インクパックの材質は上述のものを使用することができる。
【００８３】
このように、本実施形態によれば、耐久性、耐沈降性に優れ、さらに、収容するインク組成物の保存安定性、硬化性、及び吐出安定性のいずれにも優れた紫外線硬化型インクジェットインク組成物を収容したインク収容体を提供することができる。
【００８４】
［インクジェット記録方法］
本発明の一実施形態は、上記実施形態の紫外線硬化型インクジェットインク組成物を用いた、インクジェット記録方法に係る。
【００８５】
当該インクジェット記録方法は、被記録媒体上に、上記インク組成物を吐出する吐出工程と、上記吐出工程により吐出されたインク組成物に紫外線を照射して、上記インク組成物を硬化する硬化工程と、を含む。このようにして、被記録媒体上で硬化したインク組成物により、塗膜（硬化膜）が形成される。
【００８６】
［インクジェット記録装置］
本発明の一実施形態は、インクジェット記録装置、即ちインクジェットプリンターに係る。当該記録装置は、上記実施形態のインクジェット記録方法を利用することができる。当該記録方法を実施するための記録装置（プリンター）について詳細に説明する。
【００８７】
本実施形態のプリンターは、様々な色のインクを被記録媒体に記録する（画像を形成する）ことができ、例えば、ＣＭＹＫ（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）の４色のインクを用いて画像を形成したり、白色のインクを用いて被記録媒体に優れた隠蔽性を付与する下地の画像を形成したりすることが挙げられる。
【００８８】
本実施形態のプリンターの種類として、ラインプリンター及びシリアルプリンターが挙げられ、いずれを用いることもできる。これらはプリンターの方式が異なる。ライン方式のインクジェット記録装置であるラインプリンターは、被記録媒体の幅に（ほぼ）相当する長さのノズル列を有するヘッドと当該被記録媒体とが、当該幅方向と交差する走査方向に相対的に位置を移動しながら、インクを被記録媒体上に吐出するものであり、ヘッドが（ほぼ）移動せずに固定されて、１パス（シングルパス）で記録が行われるものである。一方、シリアル方式のインクジェット記録装置であるシリアルプリンターは、ヘッドが被記録媒体の搬送方向と直交した方向に往復移動（シャトル移動）しながら、通常２パス以上（マルチパス）で記録が行われるものである。なお、上記のパスは、後述の「主走査」と換言することができる。
【００８９】
以下、図２を参照して本実施形態のプリンターについてより詳しく説明する。なお、本発明の範囲は以下の図面に何ら限定されるものではない。また、以下の説明に用いる各図面においては、各部材を認識可能な大きさとするため、各部材の縮尺を適宜変更している。図２は、本実施形態の記録装置の一例となるシリアルプリンターのヘッド周辺の概略図である。
【００９０】
キャリッジユニット１００は、ヘッド８５を、記録領域に静止させた被記録媒体に対して、インクを吐出しながら上記搬送方向（副走査方向）と交差する方向（以下、「移動方向」又は「主走査方向」と言う。）に移動、即ち走査させる移動機構である。キャリッジユニット１００は、キャリッジ８１とキャリッジモーター（不図示）とを備える。また、キャリッジ８１は、紫外線硬化型インクを収容するインクカートリッジ（不図示）を着脱可能に保持している。そして、キャリッジ８１は、後述する搬送方向と交差したガイド軸８３に支持された状態で、キャリッジモーターによりガイド軸８３に沿って往復移動する。
【００９１】
ヘッド８５は、被記録媒体に対して紫外線硬化型インクを吐出するためのものであり、複数のノズルを有する。ヘッド８５はキャリッジ８１に設けられているため、キャリッジ８１が移動方向に移動すると、ヘッド８５も移動方向に移動する。そして、ヘッド８５が移動方向に移動中に紫外線硬化型インクを断続的に吐出することによって、移動方向に沿ったドット列が被記録媒体に形成される。
なお、ヘッド８５の移動において、図２の一端側から他端側に向かって移動する間に紫外線硬化型インクの吐出が行われるが、他端側から一端側に移動する間には紫外線硬化型インクの吐出は行われない。
【００９２】
照射ユニット９０は、被記録媒体に付着（着弾）した紫外線硬化型インクに対して紫外線を照射することにより、当該紫外線硬化型インクを硬化させるものである。被記録媒体上に形成されたドットは、照射ユニット９０からから紫外線を照射されることにより、硬化して硬化物を形成する。照射ユニット９０は、ヘッド８５の搬送方向下流側に第１照射部９２ａ，９２ｂ及び第２照射部９３を備えている。
【００９３】
第１照射部９２ａ，９２ｂは、被記録媒体上に形成されたドットを硬化させるための紫外線を照射するものであり、同じく硬化が行われる第２照射部９３の前、即ち搬送方向上流側に位置する。
【００９４】
より具体的に言えば、第１照射部９２ａ，９２ｂが被記録媒体上に形成されたドットを仮硬化させるための紫外線を照射するものであるのに対し、第２照射部９３は仮硬化されたドットを本硬化させるための紫外線を照射するものである。
【００９５】
本明細書において、「仮硬化」とは、インクの仮留め（ピニング）を意味し、より詳しくはドット間の滲みの防止やドット径の制御のために、本硬化の前に硬化させることを意味する。一般に、仮硬化における重合性化合物の重合度は、仮硬化の後で行う本硬化による重合性化合物の重合度よりも低い。また、「本硬化」とは、被記録媒体上に形成されたドットを、記録物を使用するのに必要な硬化状態まで硬化させることをいう。
【００９６】
第２照射部９３は、被記録媒体上に形成されたドットを（ほぼ）完全に硬化、即ち本硬化させるための紫外線を照射するものである。第２照射部９３は、ヘッド８５よりも搬送方向下流側に設けられており、ヘッド８５によって形成されたドットに紫外線を照射する。
【００９７】
なお、第１照射部９２ａ，９２ｂ及び第２照射部９３のうち少なくともいずれかより紫外線が照射されて、インクが本硬化されればよい。したがって、第１照射部９２ａ，９２ｂから紫外線を照射せず、第２照射部９３より紫外線を照射して硬化工程を終了してもよい。また、第２照射部９３より紫外線を照射するか否かによらず、第１照射部９２ａ及び９２ｂのうち少なくともいずれかより紫外線を照射して本硬化を行ってもよい。第１照射部９２ａ及び９２ｂのうち少なくともいずれかで本硬化を行う場合には、第２照射部９３は無くてもよい。このように、硬化工程は、仮硬化を行わずに本硬化のみを行うものであってもよい。
【００９８】
このように、本実施形態においては、ヘッド８５を移動方向（主走査方向）に移動させながら、ヘッド８５からインクを吐出し硬化させて、画像の少なくとも一部を形成する主走査と、ヘッド８５と被記録媒体との相対的な位置を主走査方向と交差する搬送方向（副走査方向）に変化させる副走査と、が交互に繰り返されて、記録を行うことができる。つまり、上記主走査は上述の吐出工程及び硬化工程を実施するものであり、上記副走査は搬送方向に被記録媒体を搬送するものである。そして、これらの主走査及び副走査を繰り返す記録により、被記録媒体上に画像を完成させることができる。
【００９９】
また、上記の副走査の代わりに、被記録媒体は搬送されずキャリッジユニット１００が副走査方向にも移動することにより副走査が行われるようにしてもよい。
【０１００】
また、本実施形態の記録方法は、いわゆるオーバーラップ印刷により行うことが好ましい。ここで、本実施形態におけるオーバーラップ印刷について説明する。
【０１０１】
本実施形態におけるオーバーラップ印刷は、以下の第一の態様又は第二の態様を含むものである。ここで、「ラスタライン」とは、主走査方向に画素が１列に並んでなる列（ドット列）を意味する。
【０１０２】
第一の態様は、１回の主走査において、１つのラスタラインに対してドットを形成する画素及びドットを形成しない画素があり、複数回の主走査を行うことで１つのラスタラインを形成するラスタラインが存在するものである。そして、第一の態様によれば、複数回の主走査を通じて当該１つのラスタラインを形成することができる。この態様は「オーバーラップラスタライン」ということができる。つまり、当該オーバーラップラスタラインには、１回の主走査でドット形成される画素と、当該１回の主走査ではドット形成されず別の回の主走査でドット形成される画素と、が存在する。
【０１０３】
第二の態様は、第一の態様に加えてさらに、１回の主走査においてドットの形成を行うラスタラインの副走査方向の間に、別の回の主走査でドットの形成を行うラスタラインが存在するというものである。つまり、１回の主走査でドット形成されるラスタラインの間に、当該１回の主走査ではドット形成されず別の回の主走査でドット形成されるラスタラインもある。
【０１０４】
上記のオーバーラップラスタラインにおいて、ドットを形成するパス数は少なくとも２であり、３以上であってもよい。加えて、１ラスタライン中の全画素数のうち、１のパスでドット形成される画素がお互いに隣接していない画素が、５０％以上存在することが好ましく、７０％以上存在することがより好ましい。また、ドット形成される全てのラスタラインのうち、オーバーラップラスタラインが５０％以上存在することが好ましく、７０％以上存在することがより好ましい。
上記のうちでも、第二の態様を備えるオーバーラップ印刷を行うと、１回の主走査で形成されるドットを主走査方向及び副走査方向に分散させることができる。
【０１０５】
このように、本実施形態によれば、硬化性、硬化シワの抑制、並びにベタパターン画像及び線幅（副走査方向及び主走査方向）の埋まり性のいずれにも優れた、インクジェット記録装置を提供することができる。
【０１０６】
〔ヘッド〕
インクジェット記録装置が備えるインクジェットヘッドとしては、ヘッドの内部や表面などのインク組成物と接触する部分の少なくとも一部にエポキシ接着剤を用いたヘッドとすることができる。エポキシ接着剤を用いたヘッドとすることで、特にヘッドに温度変化があった場合でもヘッドの部品同士の強固な接着力が維持できる。ここで、「インク組成物と接触する」とは、インク組成物と直接接触するか、あるいは、インク組成物の成分が浸透することにより間接的に接触することを含む。
このとき、上記実施形態のインク組成物は、エポキシ接着剤の膨潤を防止することができるため、耐材料性に優れている。このように、エポキシ接着剤を用いた上記ヘッドから、上記実施形態の光硬化型インク組成物を好適に吐出することができる。
【０１０７】
エポキシ系接着剤としては、以下に限定されないが、例えば、エポキシ基を有する化合物を含む主剤を硬化剤により硬化させる、従来公知の接着剤が挙げられる。上記の主剤に含まれるエポキシ基を有する化合物としては、以下に限定されないが、例えば、ビスフェノールＡ型及びビスフェノールＦ型などのビスフェノール型エポキシ、フェノールノボラック型及びクレゾールノボラック型などのノボラック型エポキシ、エポキシポリオール型エポキシ、ウレタン変性エポキシ、キレート変性エポキシ、並びにゴム変性エポキシが挙げられる。上記の硬化剤としては、以下に限定されないが、例えば、アミン及びポリアミン等のアミン類、酸無水物、アミド及びポリアミド等のアミド類、イミダゾール類、並びにポリメルカプタンが挙げられる。上記の中でも、接着力に優れるため、主剤としてビスフェノール型エポキシ及び硬化剤としてアミン類の組み合わせが好ましい。主剤と硬化剤との混合比（主剤：硬化剤）は、接着剤の硬化性に優れるため、質量換算で１０：１〜１：１０が好ましい。
【０１０８】
〔被記録媒体〕
本実施形態のインクジェット記録方法を利用して、インク組成物が被記録媒体上に吐出されること等により、記録物が得られる。この被記録媒体として、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。本実施形態のインクジェット記録方法は、インク組成物の浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、インク組成物の浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。ただし、当該インク組成物を非吸収性の被記録媒体に適用した場合は、紫外線を照射し硬化させた後に乾燥工程を設けること等が必要となる場合がある。
【０１０９】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。
【０１１０】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。
【０１１１】
［吐出工程］
本実施形態における吐出工程は、紫外線硬化型インクをヘッドから被記録媒体に向けて吐出するものである。吐出される紫外線硬化型インクの温度は２０〜４０℃である。
【０１１２】
上記の２０〜４０℃という温度は、加温によりインクの温度を室温よりも上昇させることをしないものであるか、加温により昇温させる場合でも比較的低温である。このように、吐出されるインクの温度（以下、「吐出温度」ともいう。）が上記範囲であると、インクを加温するインク加温機構を必要としないか、インク加温機構を設けるとしても比較的低温の加温でよいことからインクの温度を安定させることが容易であることから、加温機構を簡単なものにでき、インクジェット記録装置使用の低コスト化や、記録装置の使用の際の省電力化の点で有利である。
さらに、当該温度が上記範囲であると、前述の粘度を有するインクを安定してヘッドから吐出する点で好ましい。また、ヘッドの部材の劣化を防止できることからヘッドの耐久性が優れたものとなる。上記吐出されるインクの温度は、インクが２０℃において８ｍＰａ・ｓ以上、１５ｍＰａ・ｓ未満のものである場合は２０〜３０℃が好ましく、インクが２０℃において１５ｍＰａ・ｓ以上、２２ｍＰａ・ｓ以下のものである場合は３０〜４０℃が、ヘッド耐久性や、吐出安定性を一層優れたものとできることから好ましい。
【０１１３】
ここで、「吐出される紫外線硬化型インクの温度」は、ヘッドのノズルが形成されている部材（ノズルプレート）の温度とした。また、ヘッドから所定時間インクを連続吐出して印刷を行い（例えば６０分間）、その間、所定時間間隔（たとえば５分ごと）にノズルの温度を測定し、この測定された各温度の平均値で表すものとする。
【０１１４】
インク加温機構を不要とし記録装置を一層、簡単なものとする点で、吐出温度は２０〜３０℃が好ましい。一方、吐出温度におけるインク粘度をなるべく低くして吐出安定性を一層優れたものとする点で、吐出温度は３０〜４０℃が好ましい。吐出温度におけるインクの粘度は、吐出安定性を良くする点で、２２ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１３ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。吐出時のインク粘度の下限は限られるものではないが３ｍＰａ・ｓ以上がよい。
【０１１５】
〔硬化工程〕
次に、上記硬化工程においては、被記録媒体上に吐出されたインク組成物が、紫外線（光）の照射によって硬化する。換言すれば、被記録媒体上に形成されたインク塗膜が、紫外線の照射によって硬化膜となる。これは、インク組成物に含まれ得る光重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生し、光重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進されるためである。あるいは、紫外線の照射によって、重合性化合物の光重合反応が開始するためである。このとき、インク組成物において光重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによって光重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１１６】
紫外線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。その一方で、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線硬化型インクジェット用光源として期待されている。これらの中でも、ＵＶ−ＬＥＤが好ましい。
【０１１７】
ここで、発光ピーク波長が、好ましくは３６５〜４０５ｎｍの範囲、より好ましくは３８０〜４００ｎｍの範囲のうち単一の波長にある紫外線を照射することにより、硬化可能であるようなインク組成物を用いることが好ましい。発光ピーク波長は、８００ｍＷ／ｃｍ2以上が好ましく、１、０００ｍＷ／ｃｍ2以上がより好ましく、上限は限られるものではないが３、０００ｍＷ／ｃｍ2以下であるとよい。また、照射エネルギーは、３００ｍＪ／ｃｍ2以下が好ましく、１００〜２５０ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
【０１１８】
上記の場合、上記インク組成物の組成に起因して低エネルギー且つ高速での硬化が可能となる。照射エネルギーは、照射時間に照射強度を乗じて算出される。上記インク組成物の組成によって照射時間を短縮することができ、その場合、印刷速度が増大する。他方、本実施形態におけるインク組成物の組成によって照射強度を減少させることもでき、その場合、装置の小型化やコストの低下が実現する。その際の紫外線照射には、ＵＶ−ＬＥＤを用いることが好ましい。このようなインク組成物は、上記波長範囲の紫外線照射により分解する光重合開始剤、及び上記波長範囲の紫外線照射により重合を開始する重合性化合物を含むことにより得られる。なお、発光ピーク波長は、上記の波長範囲内に１つあってもよいし複数あってもよい。複数ある場合であっても上記発光ピーク波長を有する紫外線の全体の照射エネルギーを上記の照射エネルギーとする。
【実施例】
【０１１９】
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１２０】
１．インク組成物実施例
［使用原料］
下記の実施例及び比較例において使用した原料は、以下の通りである。
〔無機金属系微粒子〕
・二酸化チタン（平均粒径２００ｎｍ、石原産業社製）
・二酸化チタン（平均粒径３００ｎｍ、石原産業社製）
〔ペンタエリスリトール骨格を有する３官能あるいは４官能の（メタ）アクリレート〕
・ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＳＲ４４４  サートマー社製、表中ではＳＲ４４４と略記した。）
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＮＫエステル  Ａ−ＴＭＭＴ  新中村化学社製、表中ではＡ−ＴＭＭＴと略記した）
【０１２１】
〔その他の重合性化合物〕
・アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（日本触媒社製、表中ではＶＥＥＡと略記した。）
・フェノキシエチルアクリレート（Ｖ＃１９２、大阪有機化学工業社製、表中ではＰＥＡと略記した。）
・ジプロピレングリコールジアクリレート（ＳＲ５０８、サートマー社製、表中ではＤＰＧＤＡと略記した。）
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＳＲ３９９、サートマー社製、表中ではＳＲ３９９と略記した）
・テトラヒドロフルフリルアクリレート（Ｖ＃１５０、大阪有機化学工業社製、表中ではＴＨＦＡと略記した）
・ベンジルアクリレート（Ｖ＃１６０、大阪有機化学工業社製、表中ではＢＺＡと略記した）
・ウレタンオリゴマー（ＣＮ３５５０、サートマー社製、表中ではＣＮ３５５０と略記した）
・ハイパーブランチポリマー（Ｖ＃１０００、大阪有機化学工業社製、表中ではＶ＃１０００と略記した）〔光重合開始剤〕
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ＢＡＳＦ社製商品名、固形分１００％、下記表では「８１９」と略記した。）
・ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製商品名、固形分１００％、下記表では「ＴＰＯ」と略記した。）
【０１２２】
〔その他の成分〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｂｌｕｅ  ＫＲＯ  山陽色素社製）  下記表では「シアン」と略記した。）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製商品名、下記表では「Ｓｏｌ３６０００」と略記した。）
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール、関東化学社製）・スリップ剤（ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫジャパン社製商品名）
【０１２３】
［インク組成物］
〔顔料分散液の作製〕
インク組成物の作製に先立ち、顔料分散液を作製した。下記表中の各インク組成物ごとに、顔料として二酸化チタンあるいはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、分散剤、分散媒として重合性化合物のうちのフェノキシエチルアクリレートあるいはベンジルアクリレートを、それぞれ混合し、１時間スターラーで撹拌した。撹拌後の混合液をビーズミルで分散し、顔料分散液を得た。なお、分散条件は、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを７０％の充填率で充填し、周速を９ｍ／ｓとし、分散時間を２〜４時間とした。
【０１２４】
〔インク組成物の作成〕
上記顔料分散液及び、下記表の残りの成分を、下記表に記載の組成（単位は質量％）となるように添加し、これを高速水冷式撹拌機により撹拌することにより、紫外線硬化型インクジェットインク組成物を調製し、調製後、真空ポンプによりインクに脱気処理を行い、各インクの溶存酸素量を１ｐｐｍとし、インク組成物を作成した。溶存酸素量の測定は後述のインパック実施例の溶存酸素量の測定に用いた機器を用いて行った。
作成したインク組成物の粘度を、ＤＶＭ−Ｅ型回転粘度計（東京計器社製）を用いて、２０℃の粘度を測定した。
ローターは、コーン角度１°３４’、コーン半径２．４ｃｍのＤＶＭ−Ｅ型用コーンを使用した。回転速度は１０ｒｐｍとした。
粘度の評価基準（粘度ランク）は下記とした。組成及び粘度評価結果を下記表１に記す。
Ａ：８ｍＰａ・ｓ未満。
Ｂ：８ｍＰａ・ｓ以上、１５ｍＰａ・ｓ未満。
Ｃ：１５ｍＰａ・ｓ以上、２０ｍＰａ・ｓ以下。
Ｄ：２０ｍＰａ・ｓ超。
【０１２５】
【表１】
2014132083.tif 000002
【０１２６】
各組成物例で調製した紫外線硬化型インクジェットインク組成物について、以下の評価項目の方法により評価した。
【０１２７】
〔１．保存安定性〕
インク組成物を、ガラス製容器に１００ｇ収容して容器を密封した。容器を６０℃のオーブンで２０日間保管した。そして、保管前後の粘度の増粘率を求めた。粘度の測定は上記の粘度の測定と同じ方法を用い２０℃で測定した。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を表２に示した。
Ａ：３％以下。
Ｂ：３％超。
【０１２８】
〔２．硬化性〕
バーコーターを用いて、各インク組成物をＰＥＴフィルム（ＰＥＴ５０Ａ  ＰＬシン〔商品名〕、リンテック社製）上に塗り、厚さ１０μｍのインク塗膜を作製した。その後、照射強度が１，１００ｍＷ／ｃｍ2であり且つ波長が３９５ｎｍである紫外線を照射して上記塗膜を硬化させた。硬化した塗膜（硬化膜）を、綿棒を用いて１００ｇ加重で１０回擦り、傷が付かなくなる時点を硬化した状態とし、この状態に達する硬化エネルギー（照射エネルギー）を求めた。
なお、照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ2］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ2］を測定し、これと照射継続時間［ｓ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社（KONICA MINOLTA SENSING, INC.）製）を用いて行った。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を表２に示した。
Ａ：２００ｍＪ／ｃｍ2以下。
Ｂ：２００ｍＪ／ｃｍ2を超えて３００ｍＪ／ｃｍ2以下。
Ｃ：３００ｍＪ／ｃｍ2超。
【０１２９】
〔３．耐沈降性〕
５０ｍＬサンプル瓶に各インク組成物を入れて密封し静止状態で保管を行った。保管前及び２４時間後の保管後において、瓶内のインク組成物上部からそれぞれ１ｍＬインクを採取した。保管後の採取は、インクの上澄み液の採取である。採取したインクをエチルジグリコールアセテートを加えて５０００倍希釈した。次いで、分光光度計（製品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  Ｕ−３３００」、株式会社日立製作所製）を用いて、希釈したインクの波長５００ｎｍにおける吸光度（ａｂｓ値）を測定した。初期のインクにおける吸光度に対する保管後のインクの吸光度の割合（％）を算出した。
Ａ：９８％以上。
Ｂ：９５％以上。
Ｃ：９３％以上。
Ｄ：９０％以上。
【０１３０】
〔４．遮蔽性〕
硬化性評価で得られたインク塗膜を設けたフィルムを偏角測色計（日本分光株式会社製、形式「ＡＲＭ−５００Ｖ」）にセットして、可視光線領域（３８０ｎｍ〜７００ｎｍ）における１ｎｍ毎の各波長の透過率Ｔｎ（％）を測定した。その測定結果から、可視光領域（３８０ｎｍ〜７００ｎｍ）における各波長毎の透過率Ｔｎの平均値を算出することにより、遮蔽性を評価した。
Ａ：透過率Ｔｎの平均値が５％以下。
Ｂ：透過率Ｔｎの積分値が５％超。
【０１３１】
【表２】
2014132083.tif 000003
【０１３２】
以上の結果より、ペンタエリスリトール骨格を有する３官能あるいは４官能の（メタ）アクリレートと、色材として無機金属系微粒子とを含み、２０℃における粘度が８〜２２ｍＰａ・ｓである紫外線硬化型インクジェットインク組成物（表中にインク組成物（１）と記載）は、そうでないインク組成物（表中にインク組成物（２）と記載）と比べて、硬化性、保存安定性、対沈降性、遮蔽性のいずれにも優れることが分かった。
【０１３３】
詳細を考察すると、ペンタエリスリトール骨格を有する３あるいは４官能(メタ)アクリレートを含まないがインクの粘度ランクはＣであったインク組成物１０〜１４は保存安定性あるいは硬化性が劣った。また、ペンタエリスリトール骨格を有する３あるいは４官能（メタ）アクリレートを含むがインクの粘度ランクがＤであったインク組成物１５は保存安定性が劣った。
また、ペンタエリスリトール骨格を有する３あるいは４官能(メタ)アクリレートを含むかあるいは含まないがインクの粘度ランクがＡであったインク組成物１６、１７は耐沈降性が劣った。また、無機金属系微粒子を含まないインク組成物１８は粘度ランクがＡであったにもかかわらず耐沈降性が劣ってはいなかったが遮蔽性が劣った。
【０１３４】
２．インクジェット記録方法実施例
図２に示すシリアルプリンターを用いた。具体的には、インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ５０００（セイコーエプソン社製）を用いて、これのキャリッジ、及びプラテンよりも副走査方向下流に後述の光源（ＵＶ−ＬＥＤ）を取り付けた。また、ヘッドにはインクの加温が可能なヒーターを取り付け、吐出時のインク温度を調節可能とした。ヘッドに前述のインク組成物実施例で作成した各インク組成物のいずれかを充填した。被記録媒体である白色ＰＥＴフィルム（東レ（ＴＯＲＡＹ）社製のルミラー１２５Ｅ２０）に、ヘッドからインクを吐出しつつ主走査を行い印刷した。印刷に使用したノズル列は副走査方向のノズル密度を３６０ｄｐｉとした。
【０１３５】
上記主走査の際、キャリッジの横に搭載した３９５ｎｍにピーク波長を有するＬＥＤで、１パス（１回の主走査）ごとに、当該主走査により被記録媒体に着弾し付着した紫外線硬化型インクを仮硬化させた（ドットに照射を行った。）。このとき、キャリッジの横に搭載したＬＥＤとして、Ｆｉｒｅｆｌｙ（照射ピーク強度１，０００ｍＷ／ｃｍ2）を用いた。また、１パスの照射における照射エネルギーは、５０ｍＪ／ｃｍ2とした。
【０１３６】
次に、被記録媒体を主走査方向に交差する副走査方向に搬送する副走査を行った後、次の主走査を行い、主走査と副走査を交互に繰り返した。
【０１３７】
印刷終了後（最後の主走査終了後）、プラテンよりも副走査方向下流に搬送された被記録媒体に、キャリッジとは別に設けた被記録媒体の幅相当の光源（キャリッジに搭載した光源と同じ種類の物）でさらに紫外線硬化型インクを照射し、未硬化インクを完全に硬化させた。当該硬化の照射エネルギーは４００ｍＪ／ｃｍ2であった。
【０１３８】
記録条件（印刷条件）について補足すると、パス数（主走査回数）は「２パス（主走査方向）×２パス（副走査方向）＝４パス」とした。詳細に言えば、１パスで１ラスタラインの画素の１個おきにドットを形成するオーバーラップ印刷を行い、１回の主走査でドットが形成される２つのラスタラインの間に他の主走査でドットが形成されるラスタラインが１つ存在するようにした。ノズル面と被記録媒体の被記録面との間隔を１ｍｍとした。また、記録解像度（副走査方向×主走査方向）は７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉとした。
【０１３９】
なお、吐出時のインクの温度は、下記の表３に示したとおりである。当該温度は、ノズルプレートに熱電対を設けてノズルプレートの温度を測定することにより得られた値である。つまり、ヘッドのノズルから吐出されるインクの温度は、ノズルプレートの温度に対応するものである。また、下記の表に示した温度のうち吐出時のインク温度が３０℃以上の例では、ヘッドに搭載した温調機構（ヒーター）を使用して吐出時のインクを当該温度に加温した。また、吐出時のインク温度が３０℃未満の例では、温調機構を使用せず、室温のままで当該温度になるような室温にて印刷を行った。各例においてヘッド駆動波形の電圧を調整して、吐出量が各実施例及び各比較例の間で同じ量になるようにした。
【０１４０】
上記記録方法を、前述のインク組成物実施例で作成したインク組成物を用いて行い、以下の評価項目の評価をおこなった。
【０１４１】
〔１．吐出安定性〕
３６０個のノズルからインクを用いて５分間連続吐出を行った。
評価基準は以下のとおりである。評価結果を下記の表３に示す。
○：連続吐出中、不吐出ノズルが１０個未満であった。
×：印刷吐出中、不吐出ノズルが１０以上あった。
【０１４２】
〔２．ヘッド耐久性〕
ヘッド耐久性は、ヘッドに用いているものと同じ接着剤の膨潤率を測定・算出することにより評価した。エポキシ接着剤（シェル（shell）社製のエポキシ樹脂であるＥＰＩＫＯＴＥ  ８２８及びコグニス（COGNIS）社製の硬化剤であるＶＥＲＳＡＭＩＤ  １２５を等量混合したもの）を約０．２ｇ硬化させ接着剤片を作成し重量を測定した。その後、スクリュー管に入れた各実施例及び各比較例のインク組成物中に、上記接着剤片を浸漬して蓋をし、６０℃環境に７日放置した。放置後、接着剤片を取り出しインク組成物をよく洗い流した後、重量を測定した。そして、膨潤率は以下の式より算出した。
重量変化率（％）＝｛（投入後重量−投入前重量）／投入前重量｝×１００
評価基準は下記のとおりである。評価結果を表３に示す。
Ａ：４０％以下。
Ｂ：４０％超６０％以下。
Ｃ：６０％超。
【０１４３】
〔３．硬化シワ〕
表３に記載の各記録方法例の条件で、上記の記録方法により記録した記録物は、前述のインク組成物実施例の硬化性評価により硬化した状態となっていた。記録物の記録部分を評価した。評価は目視により行った。評価基準は以下のとおりである。評価結果を下記表３に示す。
Ａ：シワが全く発生していなかった。
Ｂ：シワが硬化膜（硬化させた塗膜）の一部の領域で発生しているのが観察された。
Ｃ：シワが硬化膜全体に発生しているのが観察された。
【０１４４】
【表３】
2014132083.tif 000004
【０１４５】
表３の結果から、使用したインク組成物の粘度ランクがＢであるインク組成物２及び３を用いた例は、インク温度２０℃と３０℃において吐出安定性とヘッド耐久性を共に優れたものとでき、使用したインク組成物の粘度ランクがＣであるインク組成物１及び４を用いた例は、インク温度３０℃と４０℃において吐出安定性とヘッド耐久性を共に優れたものとできた。これに対し、使用したインク組成物の粘度ランクがＡであるインク組成物１６及び１７を用いた例は、いずれのインク温度でもヘッド耐久性が劣っていた。また、使用したインク組成物の粘度ランクがＤであるインク組成物１５を用いた例は、いずれのインク温度でも、吐出安定性とヘッド耐久を両立して優れたものとすることができなかった。このことから、使用したインク組成物の粘度ランクがＢあるいはＣである場合に、吐出安定性とヘッド耐久性を両立して優れたものとして記録が行える。なお、使用したインク組成物の粘度ランクがＡであるインク組成物１６及び１７を用いた例は、硬化シワも劣る傾向が見られた。
【０１４６】
３．インク収容体実施例
各種フィルムを用意しこれを重ねあわせ周囲をヒートプレスして図１のようなインクパックを作成した。インクパックに、前記インク組成物実施例で作成したインク組成物を７００ｍL充填し、インクパック内に空気が入り込まないようパックを圧縮しパック容積をなるべく小さくした状態でインク供給口を密封した。パックに収容可能な最大の量のインクを収容したときの最大インク収容可能容量に対するインク収容率は９０％であった。インクパックを本体ケースに収納し図１に記載したようなインクカートリッジとした。本体ケースは長さ３０ｃｍ×高さ１０ｃｍ×奥行き４ｃｍとした。表４のパック種は用意したフィルムの種類であり下記のフィルムとした。
・ＥＶＯＨパック：エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＡＬ、クラレ社製、表中ではＥＶＯＨと記載）。厚さ１１０μｍ。酸素透過度２．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）であった。
・ＰＥＴパック：ポリエチレンテレフタラート（テイジンテトロンフィルム、帝人デュポンフィルム社製、表中ではＰＥＴと記載）。厚さ９５μｍ。酸素透過度１０．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）であった。
・ＡＬパック：アルミ蒸着ＰＥＴ（表中ではＡＬと記載）。厚さ３５μｍのポリエチレンテレフタラート（テイジンテトロンフィルム、帝人デュポンフィルム社製）にアルミニウム蒸着膜を３０μｍ設けた。このフィルムのアルミニウム蒸着面に同じポリエチレンテレフタラートのフィルムを接着剤で張り合わせて、積層フィルムとした。酸素透過度２．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）であった。
【０１４７】
作成したインクカートリッジを用いて下記の評価項目の試験をおこなった。
〔１．回復性〕
インクカートリッジを保管する前のものであるインクを１ｍＬ採取し、インクをエチルジグリコールアセテートを加えて５０００倍希釈した。次いで、分光光度計（製品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  Ｕ−３３００」、株式会社日立製作所製）を用いて、希釈したインクの波長５００ｎｍにおける吸光度（ａｂｓ値）を測定し初期値とした。インクパックにインクを充填しインク供給口を密封し、インクカートリッジを本体ケースの３０ｃｍ×４ｃｍの側面が底面となる向きで静値して室温で１８０日保管した。保管後、下記の耐久性評価を行った。沈降回復操作後のインクカートリッジ内のインクを１ｍＬ採取し、初期と同様に希釈し、吸光度測定した。下記の評価基準により評価をおこなった。
○：吸光度の初期値に対する保管後の吸光度の割合（％）が９９％以上。
×：吸光度の初期値に対する保管後の吸光度の割合（％）が９９％未満。
【０１４８】
〔２．耐久性〕
保管後のインクカートリッジを、本体ケースの３０ｃｍ×１０ｃｍの側面が底面となる向きで台に固定し、台を本体ケースの３０ｃｍの辺の方向に２０ｃｍの距離、往復移動させ沈降回復操作をおこなった。移動速度を１５ｃｍ／ｓ、往復回数を表４の攪拌回数に記載の回数とした。操作後のインクカートリッジのインクパックを取り出し、インクパックの外観を目視により観察した。評価基準は下記とした。
○：インクパックの表面に変化なし。
×：インクパックの表面に微細な亀裂が見える。
【０１４９】
〔３．吐出安定性〕
下記に記載したこと以外は、前述の記録方法実施例の吐出安定性評価と同じ方法で吐出安定性評価をおこなった。インクは上記回復性評価のインクカートリッジの保管と保管後の沈降回復操作をおこなった後のインクカートリッジ内のインクを用いた。インク温度は、用いたインク組成物が前述のインク組成物実施例の粘度評価で粘度ランクＡあるいはＢのものであれば３０℃、粘度ランクＣのものであれば４０℃、粘度ランクＤのものであれば４５℃とした。評価基準は下記とした。
Ａ：連続吐出中、不吐出ノズルが２個以内であった。
Ｂ：印刷吐出中、不吐出ノズルが３個以上１０個未満あった。
【０１５０】
〔４．溶存酸素量の測定〕
前述のインク組成物実施例で作成したインク（作成時の溶存酸素量１ｐｐｍ）を上記回復性評価の条件によるインクカートリッジの保管を行い、保管後のインクカートリッジ内のインクの溶存酸素量の測定を、ガスクロマトグラフィー  Ａｇｉｌｅｎｔ  ６８９０（アジレント・テクノロジー社製）を用いて行った。キャリアガスとしてはヘリウム（Ｈｅ）ガスを使用した。評価基準を下記とした。
Ａ：溶存酸素量が２０ｐｐｍ以下。
Ｂ：溶存酸素量が２０ｐｐｍ超。
【０１５１】
【表４】
2014132083.tif 000005
【０１５２】
表４の結果から、使用したインク組成物の粘度ランクがＢあるいはＣであるインク組成物２、３、１、４を用い、インクパックのパック種としてＥＶＯＨパックを用いた例の場合に、回復性が良好となるような攪拌回数で攪拌した場合でもパックの耐久性を優れたものであり、かつ、吐出安定性も優れたものであった。これに対し、同じインクを用いながらパック種としてＡＬパックを用いた例では、回復性が良好となるような攪拌回数で攪拌した場合でにパックの耐久性を優れたものとすることができなかった。アルミニウミ蒸着膜を施したパックは耐久性が劣ることがわかった。なお、ＡＬパックに発生した亀裂は、アルミニウムの蒸着膜の亀裂であった。
【０１５３】
また、上記のインクを用いながらパック種としてＰＥＴを用いた例では、吐出安定性が劣った。その際、溶存酸素量も高くなっており、溶存酸素量の高いインクを用いたことによりヘッド内で気泡の発生が多くなったと推測する。なお、ＰＥＴパックはＥＶＯＨパックに比べて酸素透過度が大きいため保管により溶存酸素濃度が上昇しやすいと推測する。なお、ＡＬパックを用いた場合で耐久性が劣る例の場合、アルミニウム蒸着膜に亀裂が発生したことから、基材であるＰＥＴパックと同等の酸素透過度になってしまい、仮にさらにカートリッジの保管を続けた場合、溶存酸素量が上昇し吐出安定性が悪化する可能性がある。また、カートリッジの保管中に沈降回復のための攪拌がおこなわれる場合や、輸送中にカートリッジが揺れる場合があることから、パックの耐久性が必要である。
【０１５４】
次に、使用したインク組成物の粘度ランクがＡであるインク組成物１６、１７を用いた例の場合、インクパックのパック種がいずれの例の場合も、回復性が良好となるような攪拌回数で攪拌した場合にパックの耐久性を優れたものとすることができなかった。耐沈降性が劣るインクを用いた場合、回復性と耐久性を両立させることが困難である。使用したインク組成物の粘度ランクがＤであるインク組成物１５を用い、インクパックのパック種としてＥＶＯＨあるいはＡＬを用いた例の場合、回復性が良好となるような攪拌回数で攪拌した場合でもパックの耐久性を優れたものとすることができたが、前述の記録方法実施例の結果から、インク粘度ランクＤのインクを用いる場合、吐出安定性とヘッド耐久性を両立させることが困難である。
【０１５５】
以上から、使用したインク組成物の粘度ランクがＢあるいはＣであるインク組成物を用い、インクパックのパック種としてＥＶＯＨを用いた場合に、回復性が良好となるような攪拌回数で攪拌した場合でもパックの耐久性を優れたものであり、かつ、吐出安定性、ヘッド耐久性も優れたインク収容体とすることができる。なお、インクが、ペンタエリスリトール骨格を有する３官能あるいは４官能の（メタ）アクリレートを含むものであればインクの保存安定性や硬化性の点でも優れたものとできるが、そうでは無いインクを用いる場合は、硬化性、保存安定性に劣ると予想されるが、記録を行う際の照射エネルギーを大きくしたり、インクを保存する際の、保存温度を低くしたり、保管期限を短くしたりすることで、少なくとも、回復性、耐久性、吐出安定性、ヘッド耐久性に優れたインク収容体とすることができる。
【符号の説明】
【０１５６】
４０…インクカートリッジ、７０…インクパック７０、７２…カートリッジケース、７４…インク供給口、７６…本体ケース、７８…蓋部、８０…切欠き部、８１…キャリッジ８１、８２…押さえ部、８３…ガイド軸、８４…鉤部、８５…ヘッド８５、９０…照射ユニット、９２ａ…、９２ｂ…第１照射部、９３…第２照射部、１００…キャリッジユニット。
【図１】
2014132083.tif 000006
【図２】
2014132083.tif 000007