(57)【要約】      （修正有）【課題】被覆層の解像度が高く、外観性に優れた積層体及び該積層体を用いたタイヤを提供する。【解決手段】極性基を有するアクリレートを含み、表面自由エネルギーが30mJ／m2以上である塗料を硬化してなる被覆層１２と、該被覆層１２と接して配設されたゴム層１１と、を備えることにより、形成された被覆層１２の表面張力が向上して濡れ性が小さくなり、塗料粒子のエッヂが明確になるため、該被覆層１２の解像度が向上し、優れた外観性が得られる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
極性基を有するアクリレートを含み、表面自由エネルギーが30mJ／m2以上である塗料を硬化してなる被覆層と、
該被覆層と接して配設されたゴム層と、
を備えることを特徴とする積層体。
【請求項２】
前記ゴム層は、主鎖に不飽和炭素結合を有するゴム成分を含んだゴム組成物を適用してなることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記極性基を有するアクリレートは、多官能アクリレートモノマー、並びに、ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有するアクリレートモノマーのうちの少なくとも一種からなることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
【請求項４】
前記アクリレートは、ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有するアクリレートモノマーの割合が20％以上であることを特徴とする請求項３に記載の積層体。
【請求項５】
前記ゴム組成物の老化防止剤の含有量が、ゴム成分100質量部に対して3質量部以下であることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
【請求項６】
前記塗料が、エネルギー線型塗料又は熱硬化型塗料であることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
【請求項７】
前記エネルギー線は、紫外線であることを特徴とする請求項６に記載の積層体。
【請求項８】
前記被覆層は、前記塗料をインクジェット法によって塗布し、硬化してなることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の積層体を、サイドウォール部に用いてなることを特徴とするタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆層と該被覆層と接して配設されたゴム層とを備え、該被覆層の解像度が高く、外観性に優れた積層体、及び、該積層体を用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴム製品においても、他の成型品と同様、加飾や視認性の向上等を目的として、表面への塗装及び印刷といった着色加工が広く行われている。タイヤにおいても、同様に各種塗料を用いた着色、その他加工が可能であり、例えば、特許文献１には、タイヤに紫外線硬化型インクにて加飾する方法が開示されている。この技術を用いれば、濃淡がハッキリしたカスレのない鮮明な高印字品質の印刷を迅速且つ正確に行うことができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１２５４４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の着色技術を、タイヤ等のゴム上に適用した場合、一定の加飾性や視認性を確保できるものの、着色層のさらなる解像度の向上が望まれていた。
【０００５】
本発明は、ゴム層上に設けられた被覆層の構成成分及び物性について適正化を図ることによって、被覆層の解像度が高く、外観性に優れた積層体及び該積層体を用いたタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討をした結果、ゴム層上に設けられた被覆層について、極性基を有するアクリレートを含み、表面自由エネルギーが30mJ／m2以上である塗料を用いることによって、形成された被覆層の表面張力が向上して濡れ性が小さくなり、塗料粒子のエッヂが明確になるため、該被覆層の解像度が向上し、優れた外観性が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、従来の着色層を備える積層体よりも、被覆層の解像度が高く、外観性に優れた積層体、並びに、該積層体を用いたタイヤを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の積層体の一実施形態を、模式的に示した断面図である。
【図２】本発明のタイヤの一実施形態について、その一部を模式的に示した幅方向断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の構成と限定理由を、図面を用いて説明する。
【００１０】
図１に示すように、本発明による積層体１０は、被覆層１２と、該被覆層１２に接して配設されたゴム層１１と、を備える。
以下に、各部材の説明を行う。
【００１１】
（ゴム層）
本発明の積層体は、図１に示すように、ゴム層１１を備える。
ここで、前記ゴム層１１は、後述する被覆層１２との密着性を確保するべく、主鎖に不飽和炭素結合を有するゴム成分を含んだゴム組成物を適用してなることが好ましい。なお、「主鎖に不飽和炭素結合を有する」とは、その名の通り、ポリマーの主鎖に不飽和炭素結合（ジエン成分）を有し、本発明ではジエン成分が2mol％以上である場合をいう。
【００１２】
また、前記主鎖に不飽炭素結合を有するゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）や合成ゴムが挙げられる。さらに、合成ゴムについては、合成ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）等のジエン系ゴム、その他にはブチルゴム（ＩＩＲ）等が挙げられる。これらゴム成分は、１種単独で用いることもできるし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１３】
また、前記ゴム層を構成するゴム組成物において、前記ゴム成分の15質量％以上が非ジエン系ゴムであることが好ましい。前記ゴム成分の15質量％以上が非ジエン系ゴムである場合には、ゴム層の耐候性が大幅に向上するためである。
【００１４】
なお、前記ゴム層を構成するゴム組成物中の老化防止剤の含有量は、ゴム成分（Ａ）100質量部に対して0〜1.5質量部であることが好ましく、1.0質量部未満であることがより好ましい。前記老化防止剤の含有量がゴム成分（Ａ）100質量部に対して1.5質量部を超えると、老化防止剤の表面側への移行が多くなり、前記被覆層の形成に好適に用いられる紫外線硬化型塗料の紫外線による硬化が阻害され、前記被覆層とゴム層との密着性が低下するおそれがある。一方、前記老化防止剤の含有量がゴム成分（Ａ）100質量部に対して1.0質量部未満の場合には、紫外線硬化型塗料の紫外線による硬化が特に良好となり、被覆層とゴム層との密着性を更に向上できる。
【００１５】
前記老化防止剤としては、例えば、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体（ＴＭＤＱ）、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＡＷ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＤＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。
【００１６】
前記ゴム層に適用するゴム組成物は、上述したゴム成分、老化防止剤の他、さらに、カーボンブラック等の充填剤、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤、プロセスオイル、スコーチ防止剤、亜鉛華、ステアリン酸等のゴム工業で通常使用される配合剤を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合することができる。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。
また、前記ゴム組成物は、前記ゴム成分に、必要に応じて適宜選択した各種配合剤を混練りし、熱入れ、押出等を行うことによって製造できる。
【００１７】
（被覆層）
本発明の積層体１０を構成する被覆層１２は、図１に示すように、前記ゴム層１１に接して設けられ、アクリレートを含み、表面自由エネルギーが30mJ／m2以上である塗料を硬化してなることを特徴とする。
前記塗料の表面自由エネルギーを30mJ／m2以上と大きくすることで、前記ゴム層への濡れ性を低減し、塗料粒子のエッヂが明確となる結果、該被覆層とゴム層との一定の密着性を確保しつつ、該被覆層の解像度を大きく向上でき、優れた外観性を得ることができる。一方、前記表面自由エネルギーが30mJ／m2未満の場合、ゴム層上での被覆層の濡れ性が大きくなり、前記塗料粒子のエッヂがぼやけるため、被覆層の解像度を高めることはできない。
ここで、前記表面自由エネルギーとは、JIS K6788に準拠して測定された表面自由エネルギーのことをいう。
【００１８】
また、前記被覆層を形成する塗料中にアクリレートを含む理由としては、一定の密着性を確保しつつ、被覆層の自由エネルギーを上昇させることができるからである。
【００１９】
前記アクリレートについては、前記塗料の表面自由エネルギーを30mJ／m2以上とすることができるものであれば特に限定はされない。
例えば、種々の単官能性モノマー、２官能性モノマー又は多官能性モノマーを用いることが可能である。
【００２０】
なお、本発明において用いられるモノマーとは、重合成官能基数が1〜100個のものをいい、合成官能基数が1個のものを単官能モノマー、2個以上のものを多官能モノマーという。
【００２１】
その中でも、前記アクリレートは、多官能アクリレートモノマー、並びに、ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有するアクリレートモノマーのうちの少なくとも一種からなることが好ましい。これらのアクリレートは極性が高いため、形成された塗料の表面自由エネルギーを大きくでき、前記被覆層の解像度をより向上でき、優れた外観性を確保できるからである。
【００２２】
ここで、前記多官能アクリレートモノマーとしては、例えば、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、（エトキシ（又はプロポキシ）化）ビスフェノールＡジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、(ポリ)エチレングリコールジアクリレート、（エトキシ（又はプロポキシ）化）−１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
【００２３】
また、前記ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有するアクリレートモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、o−フェニルフェノールグリシジルエーテルアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、１，６−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルホルムアミド、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、エトキシ化イソシアヌール酸トリ（又はジ）アクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリ（又はジ）アクリレート、トリ（又はジ）（メタ）アリルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００２４】
さらに、前記アクリレートは、ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有するアクリレートモノマーの割合が20％以上であることが好ましい。ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有するアクリレートモノマーの割合が20％未満の場合、塗料の表面自由エネルギーを十分に高くできないからである。
【００２５】
なお、前記被覆層を形成する塗料は、所望の加飾や視認性を実現するため、前記アクリレートの他、着色剤を含むこともできる。前記着色剤は、色層をゴム層と異なる色にするために配合され、例えば、ゴム層が黒色である場合は、黒色以外の着色剤が使用される。
ここで、該着色剤としては、有機又は無機の顔料又は染料が使用できる。例えば、無機顔料としては、酸化チタン等が挙げられる。例えば、白色着色剤としては、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられ、赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等が挙げられ、青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等が挙げられ、黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等が挙げられる。なお、着色剤の使用量は、オリゴマーとモノマーの総量の1〜50質量％の範囲が好ましい。
【００２６】
また、前記被覆層の形成に用いる塗料は、エネルギー硬化型塗料又は熱硬化型塗料であることが好ましく、紫外線硬化型塗料であることがより好ましい。
ここで、エネルギー硬化型とは、前記塗料を塗布した後、紫外線等のエネルギー線を照射することにより硬化する塗料のことであり、光重合開始剤、オリゴマー、モノマー、前記着色剤を主要成分とし、必要に応じて紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、接着促進剤、レオロジー調整剤、分散剤等の配合剤が配合される。前記熱硬化型塗料は、熱を加えることによって硬化する塗料のことであり、室温で反応し塗膜を形成するような反応型の塗料も該当し、ウレタン型塗料等が挙げられる。
また、前記塗料は、粘度調整のため、溶剤で希釈されていてもよい。
【００２７】
前記光重合開始剤として、一般には、ラジカル光重合開始剤が使用される。ここで、光重合開始剤として、より具体的には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、４−（ジエチルアミノ）安息香酸メチル等の水素引き抜き型開始剤；ベンゾインエーテル、ベンゾイルプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等の分子内開裂型開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アルキルフェニルグリオキシレート、ジエトキシアセトフェノン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン型開始剤；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１等のα−アミノアルキルフェノン型開始剤；アシルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。これら光重合開始剤は、一種単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。なお、光重合開始剤の使用量は、後述するオリゴマーとモノマーの総量の0.1〜10.0質量％の範囲が好ましい。
【００２８】
前記オリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、アクリル樹脂の（メタ）アクリレート等の反応性オリゴマーの他、反応性官能基を持たない化合物も適宜使用することができる。ここで、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両方を包含する。なお、塗料中のオリゴマーの含有量は、20〜80質量％の範囲が好ましい。
【００２９】
前記モノマーとしては、アクリレートモノマー及びメタクリレートモノマーが好ましい。ここで、アクリレートモノマー及びメタクリレートモノマーは、ゴムとの密着性の向上、弾性率制御の役割を担っており、塗料の塗布液の粘度調整にも必要である。その配合量は、使用するオリゴマーによって適宜調整して決定される。なお、塗料中のモノマーの含有量は、10〜80質量％の範囲が好ましい。
【００３０】
さらに、前記塗料に配合されるその他の配合剤は、耐候性、耐熱性等の向上、粘度調整等のため適宜配合される。
【００３１】
なお、前記塗料を用いて、前記被覆層を形成する方法については特に限定されない。
例えば、前記紫外線硬化型塗料を、加硫済みのタイヤのゴム表面上に、スクリーン印刷、インクジェット印刷、凸版印刷、タンポ印刷等の方法で塗布した後に、塗布層に紫外線を照射して硬化させて、タイヤの外表面に被覆層を形成することができる。また、予め紫外線硬化型塗料を、剥離フィルム等の上に塗布し、紫外線を照射して硬化させて得たフィルムをタイヤの加硫時に挿入するインモールド成型により、前記被覆層をタイヤの外表面に設けてもよい。その中でも、容易且つ確実に前記塗料の塗布が可能となる点から、インクジェット方式を用いることが好ましい。
【００３２】
また、前記被覆層の厚さについては、特に限定はされないが、例えば、積層体がタイヤのサイドウォール等の部材として用いられる場合には、5〜100μmの範囲であることが好ましい。5μm未満の場合、意匠性を十分に確保できないおそれがあり、一方、100μmを超えると製造コストが大きくなるためである。
タイヤを形成する場合には、タイヤサイドの黒色を隠ぺいするために白色層を先に形成し、その上にカラー層を１〜３色形成する。白色層は、配合する白色顔料の量にもよるが10〜40μm程度、被覆層は、5〜30μm程度が良い。
【００３３】
（保護層）
本発明の積層体は、図１に示すように、前記被覆層１２上に、保護層１３をさらに備えることも可能である。該保護層１３は、その弾力性や、耐衝撃性、耐磨耗性等を有し、前記被覆層１２を保護するための層である。
【００３４】
また、前記保護層は、一般に、変形しない物に対しては、無機の硬質の材料からなる種々の保護層が知られている。例えば、本発明の積層体を空気入りタイヤのサイドウォール部に用いて、外部からの摩擦や衝撃に対して保護することを考えると、前記保護層としては、このような摩擦や衝撃で傷が生じないような硬質の材料からなることが好ましく、水系ウレタン樹脂よりなる保護層が特に好適である。このような水系ウレタン樹脂を、前記保護層として用いることで、弾力性があってタイヤ変形に伴う繰り返し歪に耐え、耐衝撃性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性に優れる保護層が得られる。したがって、悪路走行時や洗車時にも、保護層１３より内側のゴム又はペイント層の傷や剥離を防止することができ、よってタイヤのサイドウォール部のゴム又はそのゴム表面上に形成された塗料よりなる装飾の美観を維持することができる。
【００３５】
前記水系ウレタン樹脂の一例としては、ポリオール成分及び多塩基成分を反応させて得られる水酸基含有ポリエステルと、ポリイソシアネートとを含有し、当該ポリオール成分及び多塩基成分のうちの少なくともポリオール成分は、その成分の分子内に脂環構造を有するものである水系ウレタン樹脂（ウレタン樹脂例１）があり、例えば、特開平１０−２３４８８４号公報や特開２００１−２７１０２７号公報に記載の水系ウレタン樹脂を適用することができる。
【００３６】
また、前記保護層の膜厚としては、5〜40μmの範囲とすることが好ましい。この範囲に満たないと、保護層としてのタイヤ保護の効果が十分でなく、この範囲を超えるとタイヤ変形に伴う繰り返し歪に耐えられず、保護層として割れるという点で不利である。より好ましい範囲は、10〜30μｍの範囲である。
【００３７】
また、前記保護層は、紫外線吸収剤を含むことが、本発明の積層体をタイヤ部材として用いた場合に、ゴムや着色被覆層の変色や老化を抑制し、耐候性を高めることができる点から好ましい。その結果、老化防止剤の含有量を低減できるという効果もある。
紫外線吸収剤は、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤又はシアノアクリレート系紫外線吸収剤等、市販の紫外線吸収剤を用いることができる。
【００３８】
また、紫外線吸収剤の配合量としては、硬化型ウレタン被覆層100質量部に対して0.5〜4.0質量部の範囲とするのが好ましい。また、硬化型ウレタン被覆層には、先にも述べたように紫外線吸収剤以外にも顔料、蛍光増白剤、硬化触媒、レベリング剤等を含有させることができる。
【００３９】
（タイヤ）
本発明によるタイヤは、上述した積層体を用いてなることを特徴とする。具体的には、図２に示すように、一対のビード部１と、一対のサイドウォール部と、両サイドウォール部に連なるトレッド部３と、該ビード部１に各々埋設されたビードコア４間にトロイド状に延在させたカーカス５と、該カーカス５のクラウン部のタイヤ半径方向外側に配置したベルト６とを具える。また、図１に示すタイヤは、サイドウォール部２のタイヤ外表面の一部に被覆層７を具え、該被覆層７のタイヤ内面側（図示例では、タイヤ幅方向内側）に隣接してゴム層８、タイヤ外面側に硬化型ウレタン被覆層９を具える。
【００４０】
図示例のカーカス５は、一枚のカーカスプライから構成され、また、一対のビードコア４間にトロイド状に延在する本体部と、各ビードコア４の周りで、タイヤ幅方向の内側から外側に向けて半径方向外方に巻上げた折り返し部とからなるが、本発明のタイヤにおいて、カーカス５のプライ数及び構造は、これに限られるものではない。また、図示例のタイヤにおいては、カーカス５のクラウン部のタイヤ半径方向外側には二枚のベルト層からなるベルト６が配置されており、該ベルト層は、通常、タイヤ赤道面に対して傾斜して延びるスチールコードのゴム引き層からなり、２枚のベルト層は、該ベルト層を構成するスチールコードが互いにタイヤ赤道面を挟んで交差するように積層されてベルト６を構成する。なお、図中のベルト６は、二枚のベルト層からなるが、本発明のタイヤにおいては、ベルト６を構成するベルト層の枚数は、３枚以上であってもよい。また、図１に示すタイヤは、乗用車用タイヤであるが、本発明のタイヤはこれに限定されない。
【００４１】
また、図１に示すタイヤは、タイヤの最大幅部において、サイドウォール部２のタイヤ外表面に被覆層７を具え、その下（タイヤ内面側）にゴム層８を具えるが、本発明のタイヤは、これに限定されるものではなく、例えば、タイヤ側部２のカーカス５のタイヤ幅方向外側に配置するゴムの全体がゴム層８であり、その上に被覆層７が配置されているタイヤ等も本発明の好適態様の一つである。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
（実施例１〜６及び比較例１〜３）
（１）紫外線硬化型塗料の調製
表１に示す配合処方によって、各配合成分を混合して、紫外線硬化型塗料を調製した。
調整後、塗料の表面エネルギーについては、表面自由エネルギー既知の液体試料と固体試料の接触角を求め、拡張Fowkesの式から連立一次方程式を立て、解を求めることで得た。具体的には、表面自由エネルギー既知の液体試料として２−ブロモナフタレン、ジヨードメタン、ホルムアミドを用いて固体試料との接触角を測定し、協和界面科学株式会社製解析ソフトウェア「FAMAS」で解析した値とした。
【００４４】
（２）積層体の作製
表２に示す原材料を、バンバリーミキサーにより混合して、ゴム組成物を調製し、得られたゴム組成物を積層体のゴム層に適用して、図１に示す構造を有する積層体を作製した。
次に、得られた積層体の表面上に、上記（１）で調製した紫外線硬化型塗料を、膜厚が25μｍになるようにインクジェット法で塗布した。そして、ＳＵＢＺＥＲＯ ０８５（ＵＶランプシステム，インテグレーション社製，出力１００Ｗ／ｃｍ）を用いて、積算光量が200ｍＪ／ｃｍ2、ピーク照度が1200mW／cm2の条件でインク組成物（紫外線硬化型塗料）を硬化し、被覆層を形成した。積算光量及びピーク照度の測定は、紫外線光量計Ｐｏｗｅｒ Ｐａｃｋ（ＥＩＴ社製）を用いて行った。その後、表１に示す配合の２液硬化型塗料を塗布し、乾燥させることで保護層を形成した。それによって、実施例及び比較例の各サンプルとなる積層体を作製した。
【００４５】
（外観性評価）
各サンプルの積層体について、以下の基準に従って評価を行った。
評価結果を表１に示す。
○：境界が鮮明で印字部に濃淡ムラがなく、高濃度の投影画像が得られる
×：境界で色混じりを発生し、印字部に濃淡ムラがある
【００４６】
【表１】
2014084078.tif 000003
【００４７】
【表２】
2014084078.tif 000004
【００４８】
表１の結果から、塗料の表面自由エネルギーが30mJ/m2以上であれば外観性が優れることが確認できた。なお、塗料の表面自由エネルギーが30 mJ/m2以上であってもゴムの表面自由エネルギーに近い場合、外観性が多少落ちる傾向も確認できた。一方、比較例については、実施例に比べると外観性に劣ることがわかった。
【００４９】
上記の構成のうち実施例６記載の積層体について、タイヤのサイドウォール部となるようなタイヤを作成した所、密着性良く実施例１１記載の被覆層を有するタイヤを確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明によれば、被覆層の解像度が高く、外観性に優れた積層体を提供できる。この積層体をタイヤに適用した場合、より優れた視認性及び外観性を実現できるため、産業上有用な効果を奏する。
【符号の説明】
【００５１】
１  ビード部、２  タイヤ側部、３  トレッド部、４  ビードコア、５  カーカス、６  ベルト、７  被覆層、８  ゴム層、９  保護層、１０  積層体、１１  ゴム層、１２  被覆層、１３  保護層
【図１】
2014084078.tif 000005
【図２】
2014084078.tif 000006