(57)【要約】【課題】化粧料として用いることが可能な程度まで良好に発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を脱臭及び脱色することができる発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法、及び、化粧料として用いることが可能な程度まで良好に脱臭及び脱色された精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を提供する。【解決手段】発酵セルロース又は発酵セルロース製剤と、有機溶媒と、漂白剤とを含む発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の漂白剤混合液を得る工程Ｘと、前記工程Ｘで得られた漂白剤混合液をろ過して漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る工程Ｃと、前記工程Ｃで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤から精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する工程Ｄと、を含み、前記工程Ｘにおいて得られる漂白剤混合液の、有機溶媒と水との体積比が、有機溶媒／水＝３５／６５〜１００／０である発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
発酵セルロース又は発酵セルロース製剤と、有機溶媒と、漂白剤とを含む発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の漂白剤混合液を得る工程Ｘと、
前記工程Ｘで得られた漂白剤混合液をろ過して漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る工程Ｃと、
前記工程Ｃで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤から精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する工程Ｄと、
を含み、
前記工程Ｘにおいて得られる漂白剤混合液の、有機溶媒と水との体積比が、有機溶媒／水＝３５／６５〜１００／０である発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項２】
前記工程Ｘが、
発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を有機溶媒に分散させて、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の分散液を得る工程Ａと、
前記工程Ａで得られた発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の分散液に漂白剤を添加して攪拌することで漂白剤混合液を得る工程Ｂと、
を含む請求項１に記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項３】
前記工程Ｘが、
有機溶媒に漂白剤を添加して漂白剤溶液を得る工程Ａ’と、
前記工程Ａ’で得られた漂白剤溶液に発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を分散させて漂白剤混合液を得る工程Ｂ’と、
を含む請求項１に記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項４】
前記工程Ｄは、
前記工程Ｃで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を洗浄して洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る工程Ｅと、
前記工程Ｅで得られた洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を乾燥して精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する工程Ｆと、
を含む請求項１に記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項５】
前記工程Ｄは、
前記工程Ｃで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を洗浄して洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る工程Ｅと、
前記工程Ｅで得られた洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤に添加物を添加した後、乾燥して精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する工程Ｇと、
を含む請求項１に記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項６】
前記工程Ｘにおいて、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の質量を、有機溶媒の体積と漂白剤の体積との合計に対して１〜７０％となるように有機溶媒に分散させる請求項１〜３のいずれかに記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項７】
前記工程Ｘで用いる漂白剤が塩素系漂白剤であり、前記漂白剤混合液における有効塩素濃度が１０００ｐｐｍ以上である請求項１〜３及び６のいずれかに記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項８】
前記漂白剤が次亜塩素酸ナトリウムである請求項７に記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項９】
工程Ｅにおいて、漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を、（Ａ）水のみ、（Ｂ）有機溶媒のみ、又は、（Ｃ）水及び有機溶媒、のいずれかを用いて洗浄する請求項４又は５に記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項１０】
発酵セルロース又は発酵セルロース製剤と、水と、漂白剤とを含む発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の漂白剤混合液を得る工程Ｙと、
前記工程Ｙで得られた漂白剤混合液をろ過して漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る工程Ｊと、
前記工程Ｊで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤から精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する工程Ｋと、
を含む発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項１１】
前記工程Ｙが、
発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を水に分散させて、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の分散液を得る工程Ｈと、
前記工程Ｈで得られた発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の分散液に漂白剤を添加して攪拌することで漂白剤混合液を得る工程Ｉと、
を含む請求項１０に記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項１２】
前記工程Ｙが、
水に漂白剤を添加して漂白剤溶液を得る工程Ｈ’と、
前記工程Ｈ’で得られた漂白剤溶液に発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を分散させて漂白剤混合液を得る工程Ｉ’と、
を含む請求項１０に記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項１３】
前記工程Ｋは、
前記工程Ｊで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を乾燥する工程Ｌを含む請求項１０〜１２のいずれかに記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項１４】
前記工程Ｋは、
前記工程Ｊで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を洗浄して洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る工程Ｍと、
前記工程Ｍで得られた洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を乾燥して精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する工程Ｎと、
を含む請求項１０〜１２のいずれかに記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項１５】
前記工程Ｋは、
前記工程Ｊで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を洗浄して洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る工程Ｍと、
前記工程Ｍで得られた洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤に添加物を添加した後、乾燥して精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する工程Ｏと、
を含む請求項１０〜１２のいずれかに記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項１６】
前記乾燥を、通風乾燥、凍結乾燥、加熱乾燥及び噴霧乾燥のいずれかを用いて行う請求項１３〜１５のいずれかに記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項１７】
前記工程Ｙにおいて、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の質量が、漂白剤の体積と水の体積との合計に対して０．１〜１０％となるように水に分散させる請求項１０〜１５のいずれかに記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項１８】
前記工程Ｙで用いる漂白剤が塩素系漂白剤であり、前記漂白剤混合液における有効塩素濃度が１００ｐｐｍ以上である請求項１０〜１６のいずれかに記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項１９】
前記漂白剤が次亜塩素酸ナトリウムである請求項１８に記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項２０】
工程Ｍにおいて、漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を、（Ａ）水のみ、（Ｂ）有機溶媒のみ、又は、（Ｃ）水及び有機溶媒、のいずれかを用いて洗浄する請求項１４〜１９のいずれかに記載の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法。
【請求項２１】
色味の基準値として白さを表すハンター白度が５０以上である精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤。
【請求項２２】
請求項２１に記載の精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を含有する化粧料。
【請求項２３】
請求項２１に記載の精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を含有する医薬品。
【請求項２４】
請求項２１に記載の精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を含有する医薬部外品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法、及び、精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤、並びに化粧料、医薬品、医薬部外品に関する。
【背景技術】
【０００２】
発酵セルロースは、セルロース生産菌が産生するセルロースで、ゼリーやココア、ドレッシング等の食品用途において、分散安定や増粘の目的で近年注目されている。発酵セルロースは、セルロース生産菌と培地を用いた発酵法で産生され、その後、酸とアルカリ処理により精製され、生産されている（特許文献１）。
微生物が生産するセルロースはバイオセルロースとも呼ばれ、マスクの支持体として化粧料に配合されている（特許文献２）。
また、発酵セルロース製剤を、クリームやジェル等の化粧料に配合することで、肌に塗布した際のべたつきを抑え、使用感の良い化粧料を提供することができる（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−１７８５１６号公報
【特許文献２】特開２００７−１６９２４２号公報
【特許文献３】特開２００９−９６７６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上述の製造方法で生産される発酵セルロース、及び、当該発酵セルロースに添加物が１種以上配合された発酵セルロース製剤は、褐色がかった着色と特異臭が問題で、化粧料用途としては広く利用されていない。
【０００５】
そこで、本発明は、化粧料として用いることが可能な程度まで良好に発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を脱臭及び脱色することができる発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法、及び、化粧料として用いることが可能な程度まで良好に脱臭及び脱色された精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討したところ、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を所定の漂白工程を有する精製方法によって処理することで、化粧料として用いることが可能な程度まで良好に発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を脱臭及び脱色できることを見出した。
【０００７】
以上の知見を基礎として完成した本発明は一側面において、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤と、有機溶媒と、漂白剤とを含む発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の漂白剤混合液を得る工程Ｘと、前記工程Ｘで得られた漂白剤混合液をろ過して漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る工程Ｃと、前記工程Ｃで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤から精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する工程Ｄとを含み、前記工程Ｘにおいて得られる漂白剤混合液の、有機溶媒と水との体積比が、有機溶媒／水＝３５／６５〜１００／０である発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法である。
【０００８】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は一実施形態において、前記工程Ｘが、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を有機溶媒に分散させて、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の分散液を得る工程Ａと、前記工程Ａで得られた発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の分散液に漂白剤を添加して攪拌することで漂白剤混合液を得る工程Ｂとを含む。
【０００９】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は別の一実施形態において、前記工程Ｘが、有機溶媒に漂白剤を添加して漂白剤溶液を得る工程Ａ’と、前記工程Ａ’で得られた漂白剤溶液に発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を分散させて漂白剤混合液を得る工程Ｂ’とを含む。
【００１０】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、前記工程Ｄは、前記工程Ｃで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を洗浄して洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る工程Ｅと、前記工程Ｅで得られた洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を乾燥して精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する工程Ｆとを含む。
【００１１】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、前記工程Ｄは、前記工程Ｃで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を洗浄して洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る工程Ｅと、前記工程Ｅで得られた洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤に添加物を添加した後、乾燥して精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する工程Ｇとを含む。
【００１２】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、前記工程Ｘにおいて、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の質量が、有機溶媒の体積と漂白剤の体積との合計に対して１〜７０％となるように有機溶媒に分散させる。
【００１３】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、前記工程Ｘで用いる漂白剤が塩素系漂白剤であり、前記漂白剤混合液における有効塩素濃度が１０００ｐｐｍ以上である。
【００１４】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、前記漂白剤が次亜塩素酸ナトリウムである。
【００１５】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、工程Ｅにおいて、漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を、（Ａ）水のみ、（Ｂ）有機溶媒のみ、又は、（Ｃ）水及び有機溶媒、のいずれかを用いて洗浄する。
【００１６】
本発明は別の一側面において、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤と、水と、漂白剤とを含む発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の漂白剤混合液を得る工程Ｙと、前記工程Ｙで得られた漂白剤混合液をろ過して、漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る工程Ｊと、前記工程Ｊで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤から精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する工程Ｋとを含む発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法である。
【００１７】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、前記工程Ｙが、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を水に分散させて、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の分散液を得る工程Ｈと、前記工程Ｈで得られた発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の分散液に漂白剤を添加して攪拌することで漂白剤混合液を得る工程Ｉとを含む。
【００１８】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、前記工程Ｙが、水に漂白剤を添加して漂白剤溶液を得る工程Ｈ’と、前記工程Ｈ’で得られた漂白剤溶液に発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を分散させて漂白剤混合液を得る工程Ｉ’とを含む。
【００１９】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、前記工程Ｋが、前記工程Ｊで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を乾燥する工程Ｌを含む。
【００２０】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、前記工程Ｋは、前記工程Ｊで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を洗浄して洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る工程Ｍと、前記工程Ｍで得られた洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を乾燥して精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する工程Ｎとを含む。
【００２１】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、前記工程Ｋは、前記工程Ｊで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を洗浄して洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る工程Ｍと、前記工程Ｍで得られた洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤に添加物を添加した後、乾燥して精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する工程Ｏとを含む。
【００２２】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、前記乾燥を、通風乾燥、凍結乾燥、加熱乾燥及び噴霧乾燥のいずれかを用いて行う。
【００２３】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、前記工程Ｙにおいて、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の質量が、漂白剤の体積と水の体積との合計に対して０．１〜１０％となるように水に分散させる。
【００２４】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、前記工程Ｙで用いる漂白剤が塩素系漂白剤であり、前記漂白剤混合液における有効塩素濃度が１００ｐｐｍ以上である。
【００２５】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、前記漂白剤が次亜塩素酸ナトリウムである。
【００２６】
本発明の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は更に別の一実施形態において、工程Ｍにおいて、漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を、（Ａ）水のみ、（Ｂ）有機溶媒のみ、又は、（Ｃ）水及び有機溶媒、のいずれかを用いて洗浄する。
【００２７】
本発明は別の一側面において、色味の基準値として白さを表すハンター白度が５０以上である精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤である。
【００２８】
本発明は更に別の一側面において、本発明の精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を含有する化粧料である。
【００２９】
本発明は更に別の一側面において、本発明の精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を含有する医薬品である。
【００３０】
本発明は更に別の一側面において、本発明の精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を含有する医薬部外品である。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、化粧料として用いることが可能な程度まで良好に発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を脱臭及び脱色することができる発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法、及び、化粧料として用いることが可能な程度まで良好に脱臭及び脱色された精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を提供することができる。また、本発明によれば、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の膨潤を良好に抑制することが可能な発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明の実施形態１〜２に係る発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法のフローチャートである。
【図２】本発明の実施形態３〜４に対して、漂白剤を有機溶媒に分散させた後に、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を添加して漂白剤混合液を作製した場合の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法のフローチャートである。
【図３】本発明の実施形態５〜７に係る発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法のフローチャートである。
【図４】本発明の実施形態８〜１０に対して、漂白剤を水に分散させた後に、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を添加して漂白剤混合液を作製した場合の発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法のフローチャートである。
【図５】実施例の膨潤試験におけるメタノール／水混合液の外観写真である。
【図６】実施例の膨潤試験におけるエタノール／水混合液の外観写真である。
【図７】実施例の膨潤試験におけるイソプロパノール／水混合液の外観写真である。
【図８】実施例の膨潤試験におけるアセトン／水混合液の外観写真である。
【図９】精製前の発酵セルロース製剤（上）、実施形態１に係る精製発酵セルロース製剤（左下）、実施形態６に係る精製発酵セルロース製剤（右下）の外観写真である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
（実施形態１）
本発明の実施形態１に係る発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法のフローチャートを図１に示す。本発明の実施形態１に係る発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は、まず、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤と、有機溶媒と、漂白剤とを含む発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の漂白剤混合液を得る（工程Ｘ）。この工程Ｘは、後述の工程Ａ及び工程Ｂからなる。
工程Ａでは、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を有機溶媒に分散させて、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の分散液を得る。
【００３４】
本発明の精製対象である発酵セルロースは、微生物（セルロース生産菌）が発酵することで得られるセルロースである。発酵セルロースは、水や有機溶媒に不溶なセルロース繊維で構成されており、植物由来のセルロースと同様の化学構造を有する。セルロースは、D-グルコースがβ-１，４結合した直鎖状の多糖類（β-１，４グルカン）である。発酵セルロース繊維は、植物セルロースの繊維に比べて細かく、緻密な三次元網目構造をもつため、網目に水又は不溶性粒子が捕捉され、水溶液に構造粘性を付与させる機能を持っている。発酵セルロースは、食品分野において、カルシウム強化食品、ココア飲料、コーヒー飲料、抹茶入り飲料、野菜又は果汁入り飲料、豆乳飲料、ゼリー入り飲料、おしるこ、スープ、味噌汁及び、液体調味料等に配合されており、広く利用されている。
【００３５】
セルロース生産菌としては、アセトバクター属、シュードモナス属、アグロバクテリウム属等の細菌が挙げられ、アセトバクター属の細菌が好ましい。アセトバクター属の細菌としては、アセトバクター・パスツリアヌス株（例：ＡＴＣＣ１０２４５等）、アセトバクター・エスピーＤＡ株（例：ＦＥＲＭ Ｐ−１２９２４等）、アセトバクター・キシリナム株（例：ＡＴＣＣ２３７６８、ＡＴＣＣ２３７６９、ＡＴＣＣ１０８２１、ＡＴＣＣ１３０６−２１等）が挙げられ、アセトバクター・キシリナム株がより好ましい。
【００３６】
本発明の精製対象である発酵セルロース製剤は、発酵セルロースと、添加物を１種以上含んだ混合物である。発酵セルロース製剤中の発酵セルロースの含有率は、１質量％以上、１００質量％未満で、好ましくは４０質量％以上、７０質量％以下である。本発明では、発酵セルロース１００質量％純品のものは「発酵セルロース」として扱うため、発酵セルロース製剤には含まない。
本発明で主に用いる発酵セルロース製剤は、例えば三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製のサンアーティスト（登録商標）Ｈ−ＰＮが挙げられ、発酵セルロースを５０質量％、キサンタンガムを３３質量％、カルボキシメチルセルロースナトリウムを１７質量％含んでいる。また、他には三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製のサンアーティストＣＧ−ＰＸが挙げられ、発酵セルロースを６０質量％、キサンタンガムを３０質量％、カルボキシメチルセルロースナトリウムを１０質量％含んでいる。
【００３７】
添加物としては、以下のものが挙げられる：
アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、タマリンド種子ガム、ジェランガム、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ、緑豆、小豆、そら豆、甘藷、タピオカ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、
キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、
コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、
カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース等のセルロース系高分子、
アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、
ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、
ポリオキシエチレン系高分子、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、
ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、
ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系増粘剤、
ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の被膜形成剤等が挙げられる。
また、エタノール、エチレングリコール、グリセリン、１，３-ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、プロパンジオール等のアルコール類を添加してもよい。発酵セルロースに添加物を加えることで、粘性を向上させる効果や、発酵セルロース製剤に水を加えて膨潤物を作製する際に、発酵セルロース製剤が水に分散しやすくなる効果や、水への溶解性（ぬれ性）を向上させる効果がある。
【００３８】
本発明の漂白工程や洗浄工程で使用できる有機溶媒は、水と混和するものに限る。有機溶媒としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジメチルスルフォキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、又は、ジオキサン等が挙げられ、特にメタノールやエタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低炭素数のアルコール類や、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等の低炭素数のケトン類の、水と混和しやすく揮発させて除去しやすい有機溶媒が好ましい。また、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を分散させる有機溶媒に、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤が膨潤しない範囲で水を混ぜても良い。その体積比は、有機溶媒／水＝３５／６５〜１００／０である。発酵セルロース又は発酵セルロース製剤が膨潤してしまうと、大量生産に向かないため好ましくない。最終形態は繊維状であってもよいが、粉末状であることが好ましい。
【００３９】
発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の有機溶媒への分散は、有機溶媒の体積と漂白剤の体積との合計に対して発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の質量が、１〜７０％となるように有機溶媒に分散させるのが好ましい。発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の質量が１％未満であると、１回の生産量が減り、製造コストの点で問題が生じるおそれがあり、７０％超であると、溶媒に対して発酵セルロース又は発酵セルロース製剤が過剰になってしまい、均一な撹拌が困難となり、漂白効果にムラができてしまうという問題が生じるおそれがある。発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の質量は、有機溶媒の体積と漂白剤の体積との合計に対して５〜５０％となるように有機溶媒に分散させるのがより好ましい（工程Ａ）。例えば、有機溶媒の体積８０ｍＬ：漂白剤の体積２０ｍＬ（合計１００ｍＬ）である場合、７０ｇの発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を添加することで、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の質量が有機溶媒の体積と漂白剤の体積との合計に対して７０％となるように８０ｍＬの有機溶媒に分散した後に、漂白剤を添加する。
【００４０】
次に、工程Ａで得られた発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の分散液に漂白剤を添加して攪拌することで漂白剤混合液を得る（工程Ｂ）。
【００４１】
漂白剤としては、塩素系漂白剤、酸素系漂白剤、還元系漂白剤等が挙げられ、好ましくは塩素系漂白剤である。塩素系漂白剤としては、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、塩素酸リチウム、塩素酸アンモニウム、塩素酸カルシウム、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸二ナトリウム、トリクロロシアヌル酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ルビジウム、過塩素酸セシウム、テトラアルキルアンモニウム、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸カルシウム、過塩素酸銀、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸マグネシウム等が挙げられ、特に次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。酸素系漂白剤としては、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過酸化水素、オゾン、モノ過硫酸、過マンガン酸カリウム等が挙げられる。還元系漂白剤としては、二酸化チオ尿素、二酸化チオ尿酸、重亜硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリウム（ハイドロサルファイト）等が挙げられる。
【００４２】
漂白剤混合液における有効塩素濃度は、１０００ｐｐｍ以上に調整するのが好ましい。有効塩素とは、殺菌・漂白・脱臭等の効果を有する反応性のある塩素である。一方、後述の残留塩素とは、殺菌・漂白・脱臭後もしくは分解してもなお残り反応性を有する有効塩素である。本発明では、漂白剤混合液における有効塩素濃度を１０００ｐｐｍ以上と高濃度に調整しているため、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を良好に漂白することができる。また、漂白剤として水溶液である塩素系漂白剤を用いる場合、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤が水に膨潤しないように水分量を低く抑えなければならない。例えば、有機溶媒５０体積％以上に対して、水溶液である塩素系漂白剤を５０体積％未満に抑える（例：１２質量％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液）。このとき、漂白剤混合液における有効塩素濃度を１０００ｐｐｍ以上と高濃度に調整しているため、水溶液である塩素系漂白剤の割合が低くても、十分な漂白作用を有している。漂白剤混合液における有効塩素濃度は、１０００〜７５０００ｐｐｍに調整するのがより好ましい。
【００４３】
工程Ｂにおいて、得られる漂白剤混合液の有機溶媒と水との体積比を、有機溶媒／水＝３５／６５〜１００／０に調整するのが好ましい。漂白剤混合液の有機溶媒と水との体積比が有機溶媒／水＝３５／６５〜１００／０であれば、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の水への膨潤が抑制され、漂白処理が容易となる。
【００４４】
次に、工程Ｂで得られた漂白剤混合液をろ過して、有機溶媒、水、漂白剤等を除去し、漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る（工程Ｃ）。ろ過は、加圧ろ過、圧搾ろ過、減圧ろ過、又はデカンテーション等の方法を用いることができる。
【００４５】
加圧ろ過は、加圧ろ過器にろ紙等をしき、有機溶媒、水、漂白剤等を含んだ発酵セルロースまたは発酵セルロース製剤を入れて密封した後、窒素等の不活化ガスで１ｋＰａ程度の圧力を系内にかけて、有機溶媒、水、漂白剤等を除去する。デカンテーションは、漂白剤混合液中の発酵セルロースまたは発酵セルロース製剤を静置し、沈殿させた後、上澄みを除去することで有機溶媒、水、漂白剤等を除去する。圧搾ろ過は、ナイロンのような水が浸透しやすい布に、有機溶媒、水、漂白剤等を含んだ発酵セルロースまたは発酵セルロース製剤を入れて、手または、プレス機で圧力をかけて、発酵セルロースまたは発酵セルロース製剤が布から漏れないようにして、有機溶媒、水、漂白剤等を除去する。減圧ろ過は、漏斗にろ紙を引き、漏斗を減圧状態にさせる。減圧度は限定しないが、好ましくは７６０ｍｍＨｇ〜１ｍｍＨｇである。そこに、有機溶媒、水、漂白剤等を含んだ発酵セルロースまたは発酵セルロース製剤を投入する。減圧をして、有機溶媒、水、漂白剤等を除去する。
【００４６】
次に、工程Ｃで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤から精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する（工程Ｄ）。
【００４７】
工程Ｄは、工程Ｃで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を洗浄して洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る工程Ｅと、工程Ｅで得られた洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を乾燥して精製発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を回収する工程Ｆとを含んでいる。
【００４８】
工程Ｅでは、漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を、（Ａ）水のみ、（Ｂ）有機溶媒のみ、又は、（Ｃ）水及び有機溶媒、のいずれかを用いて洗浄するのが好ましい。有機溶媒としては、上述の有機溶媒を用いることができる。水は、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤が膨潤しない量を用いるのが好ましい。ここで、洗浄に敢えて水を用いるのは、漂白剤中のＮａＣｌを除去しやすい、コスト面で有利、安全且つ環境に良いという利点があるためである。具体的な洗浄処理の例としては、漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を、水のみ、メタノールのみ、メタノール：水＝２：１の混合液、メタノール：イソプロパノール＝１：１の混合液等に加えて攪拌した後、ろ過することで洗浄後、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る方法が挙げられる。洗浄時間や温度としては、例えば５〜６０℃で５分〜１時間行うことができる。また、洗浄回数も特に限定されない。洗浄は、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤中の残留塩素が１００ｐｐｍ以下となるまで行うのが好ましい。
【００４９】
工程Ｆの乾燥条件としては、有機溶媒・水等の洗浄液が蒸発すればよく、例えば、通風乾燥を２０〜１００℃で１時間〜２日程行う他、噴霧乾燥や凍結乾燥の方法でも良い。
【００５０】
上述の実施形態１に係る発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法によれば、化粧料として用いることが可能な程度まで良好に発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を脱臭及び脱色することができる。また、精製対象となる発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を有機溶媒に分散させた状態で処理するため、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤が膨潤しない。従って、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製を大量に且つ効率良く行うことができる。
【００５１】
（実施形態２）
本発明の実施形態２に係る発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法のフローチャートを図１に示す。実施形態２に係る精製方法は、実施形態１に係る精製方法に対し、工程Ｄにおいて、工程Ｆの代わりに、工程Ｅで得られた洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤に添加物を添加した後、乾燥して精製物を回収する工程Ｇを行うことが異なるのみである。なお、実施形態２では、特に限定しない限り、各工程の実施条件や用語の定義は実施形態１と同様である。
【００５２】
本発明の工程Ｇにおける、精製発酵セルロース製剤に含まれる添加物としては、上述の実施形態１で列記した発酵セルロース製剤に含まれる添加物が使用できる。
【００５３】
実施形態２に係る発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法によれば、化粧料として用いることが可能な程度まで良好に発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を脱臭及び脱色することができる。また、精製対象となる発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を有機溶媒に分散させた状態で処理するため、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤が膨潤しない。従って、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製を大量に且つ効率良く行うことができる。
【００５４】
実施形態１及び２では、工程Ｘにおいて、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を有機溶媒に分散した後に、漂白剤を添加しているが、この順は限定されない。すなわち、図２の実施形態３及び４で示すように、工程Ｘが、有機溶媒に漂白剤を添加して漂白剤溶液を得る工程Ａ’、及び、工程Ａ’で得られた漂白剤溶液に発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を分散させて漂白剤混合液を得る工程Ｂ’の順で構成されていてもよい。
【００５５】
（実施形態５）
本発明の実施形態５に係る発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法のフローチャートを図３に示す。
本発明の実施形態５に係る発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法は、まず、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤と、水と、漂白剤とを含む発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の漂白剤混合液を得る（工程Ｙ）。この工程Ｙは、後述の工程Ｈ及び工程Ｉからなる。
工程Ｈでは、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を水に加えて、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の水膨潤液を得る。なお、特に限定しない限り、各工程の実施条件や用語の定義は実施形態１と同様である。
【００５６】
実施形態５では、上述のように工程Ｈで用いる溶媒が水であり、得られる分散液が発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の水膨潤液である。実施形態５では溶媒が水であるため、このように発酵セルロース又は発酵セルロース製剤が膨潤してしまい、実施形態１及び２と比較すると、大量生産に向かない。しかしながら、本発明に従えば、十分な漂白作用を発揮する。
【００５７】
発酵セルロース及び発酵セルロース製剤を水に分散させる際の攪拌条件は特に限定しない。攪拌は、例えば、ホモミキサーを用い、１００ｒｐｍから５００００ｒｐｍのせん断力で１０秒〜１時間程度行う。漂白処理の時間としては、特に限定しないが、５分〜１時間程度で行うことができる。漂白処理の温度としては特に限定しないが、例えば５〜６０℃で行う。
【００５８】
工程Ｈでは、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の質量が、水の体積に対して０．１〜１０％となるように水に分散させるのが好ましい。発酵セルロース又は発酵セルロース製剤が０．１％未満であると、１回の生産量が減り、製造コストの点で問題が生じるおそれがあり、１０％超であると、水に対して発酵セルロース又は発酵セルロース製剤が過剰になり、うまく撹拌（分散）できなくなり、漂白度合にムラができてしまうという問題が生じるおそれがある。発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の質量が、水の体積に対して１〜４％となるように水に分散させるのがより好ましい。
【００５９】
次に、工程Ｈで得られた発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の分散液に漂白剤を添加して攪拌することで漂白剤混合液を得る（工程Ｉ）。
【００６０】
漂白剤混合液における有効塩素濃度は、１００ｐｐｍ以上に調整するのが好ましく、１００〜１００００ｐｐｍに調整するのがより好ましい。漂白剤混合液における有効塩素濃度が１００ｐｐｍ未満であると、漂白効果が不足するおそれがある。また、漂白剤混合液における有効塩素濃度が１００００ｐｐｍ超であると、漂白効果が飽和してしまうため、コストの点では１００００ｐｐｍ以下に調整するのが好ましい。
【００６１】
次に、工程Ｉで得られた漂白剤混合液をろ過して、有機溶媒、水、漂白剤等を除去し、漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る（工程Ｊ）。次に、工程Ｊで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤から精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する（工程Ｋ）。実施形態５では、この工程Ｋが、工程Ｊで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を乾燥する工程Ｌを含んでいる。
【００６２】
上述の実施形態５に係る発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法によれば、化粧料として用いることが可能な程度まで良好に発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を脱臭及び脱色することができる。
【００６３】
（実施形態６）
本発明の実施形態６に係る発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法のフローチャートを図３に示す。実施形態６に係る精製方法は、実施形態５に係る精製方法に対し、工程Ｋにおいて、工程Ｌの代わりに、工程Ｊで得られた漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を洗浄して洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を得る工程Ｍと、工程Ｍで得られた洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を乾燥して精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する工程Ｎとを行うことが異なるのみである。なお、実施形態６では、特に限定しない限り、各工程の実施条件や用語の定義は実施形態５と同様である。
【００６４】
工程Ｍでは、漂白された発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を、（Ａ）水のみ、（Ｂ）有機溶媒のみ、又は、（Ｃ）水及び有機溶媒、のいずれかを用いて洗浄する。このとき、洗浄液は、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤と等倍以上の質量を用いることが好ましい。また、洗浄は、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤中の残留塩素が１００ｐｐｍ以下となるまで行うのが好ましい。
【００６５】
上述の実施形態６に係る発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法によれば、化粧料として用いることが可能な程度まで良好に発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を脱臭及び脱色することができる。
【００６６】
（実施形態７）
本発明の実施形態７に係る発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法のフローチャートを図３に示す。実施形態７に係る精製方法は、実施形態６に係る精製方法に対し、工程Ｋにおいて、工程Ｎの代わりに、工程Ｍで得られた洗浄後発酵セルロース又は発酵セルロース製剤に添加物を添加した後、乾燥して精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を回収する工程Ｏを行うことが異なるのみである。なお、実施形態７では、特に限定しない限り、各工程の実施条件や用語の定義は実施形態６と同様である。
【００６７】
上述の実施形態７に係る発酵セルロース又は発酵セルロース製剤の精製方法によれば、化粧料として用いることが可能な程度まで良好に発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を脱臭及び脱色することができる。
【００６８】
上述の実施形態５〜７では、工程Ｙにおいて、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を水に分散した後に、漂白剤を添加しているが、この順は限定されない。すなわち、図４の実施形態８〜１０に示すように、工程Ｙが、水に漂白剤を添加して漂白剤溶液を得る工程Ｈ’、及び、工程Ｈ’で得られた漂白剤溶液に発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を分散させて漂白剤混合液を得る工程Ｉ’の順で構成されていてもよい。
【００６９】
上述の工程Ｌ、工程Ｎ及び工程Ｏにおいて、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を乾燥したが、この乾燥で良好な繊維状物を得たい場合は、通風乾燥、凍結乾燥（例えば−５０℃〜０℃で冷却し、必要に応じて減圧）、及び、加熱乾燥（例えば３０℃〜１２０℃で加熱）のいずれかを用いて行うのが好ましい。また、この乾燥で良好な粉状物を得たい場合は、噴霧乾燥（スプレードライ）を用いて行うのが好ましい。当該噴霧乾燥を用いる場合、乾燥前には、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を再度水に膨潤させた混合液を作製（例えば、発酵セルロース又は発酵セルロース製剤が固形分として０．１〜１０質量％となるように水を加えて、ホモミキサーで７０００ｒｐｍの速度で１０分間撹拌して分散液を作製する）し、この分散液を噴霧乾燥させるのが好ましい。また、通風乾燥、凍結乾燥及び加熱乾燥を行う場合、各乾燥の前には、圧搾濾過を行うのが好ましい。噴霧乾燥を行う場合は、上述のように発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を再度水に膨潤させた混合液を作製する前に、圧搾濾過を行うのが好ましい。
【００７０】
本発明によって処理された精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤は、化粧料として用いることが可能な程度まで脱臭及び脱色されている。具体的には、本発明によって処理された精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤は、ハンター白度が５０以上、好ましくは５５以上である。このような精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を化粧料として用いることで、化粧品にさっぱりとした感触及び良好な水切れ特性を付与することができる。これらの特性は、発酵セルロースの持つ構造粘性によるところが大きい。構造粘性とは、ずれ応力に対して見かけの粘性が低下する性質を示す。ずれ応力は、物体のある面を境にずれが起こるとき、それに対応して物体内部に生じる力を示す。粘性は、液体や気体の流れでは、流速の分布が一様でない場合、速度差をならして一様にしようとして現れる性質を示す。
【００７１】
本発明の精製発酵セルロース、及び、精製発酵セルロース製剤は、いずれも、化粧料、医薬品、医薬部外品等の基材として使用できる。本発明の精製発酵セルロース、及び、精製発酵セルロース製剤を化粧料、医薬品、医薬部外品等の組成物に配合する場合、その配合量は、特に限定されないが、好ましくは、０．００１〜５０質量％、さらに好ましくは、０．０１〜１０質量％である。本発明の精製発酵セルロース又は精製発酵セルロース製剤を用いることのできる化粧料としては、例えば、美白化粧料、ラメ剤入りボディローション、ピーリングパック、洗顔フォーム、美容液、美容クリーム、ハンドクリーム、マッサージクリーム、サンスクリーンクリーム、コンシーラー、化粧下地、ファンデーション、クリームアイシャドウ、クリームチーク、マスカラ、シャンプー、ヘアトリートメント、毛髪用化粧料、ヘアジェル、入浴剤、オイルクレンジング、透明タイプオイルクレンジング、クリームタイプクレンジング、化粧水等が挙げられる。
【００７２】
また、本発明の精製発酵セルロース及び精製発酵セルロース製剤の効果を妨げない範囲で上記化粧料等に配合することができる成分としては、例えば、油剤、界面活性剤、アルコール類、水、保湿剤、ゲル化剤及び増粘剤、粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン等が例示できる。
【００７３】
油剤としては、特に限定されず、固形油、半固形油、液状油等が挙げられ、天然動植物油及び半合成油、炭化水素油、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、高級アルコール、高級脂肪酸、有機溶剤等が例示される。
【００７４】
固形油としては、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、セラックロウ、硬化油等の天然ロウ類、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物系ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エチレン・プロピレンコポリマー等の合成ワックス、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール、ステアリン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸等を例示することができる。
【００７５】
液状油で、天然動植物油及び半合成油としては、具体的にアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カヤ油、肝油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナギリ油、シナモン油、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、綿実油、ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
【００７６】
炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン等が挙げられる。
【００７７】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソステアリン酸デキストリンエステル、２カプリル酸フラクトオリゴ糖エステル、カプリン酸フラクトオリゴ糖エステル、カプロン酸フラクトオリゴ糖エステル、ラウリン酸フラクトオリゴ糖エステル、ミリスチン酸フラクトオリゴ糖エステル等が挙げられる。
【００７８】
グリセライド油としては、アセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド等が挙げられる。
【００７９】
シリコーン油としては、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００８０】
高級アルコールとしてはオレイルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等が挙げられる。
高級脂肪酸としてはオレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
【００８１】
界面活性剤としては通常化粧料に使用されるものであれば特に制限はなく、何れのものも使用することができる。界面活性剤はアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が例示されるが、これらを必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８２】
アニオン性界面活性剤として、具体的にはステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
【００８３】
カチオン性界面活性剤としては長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、長鎖アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム塩等のアルキル４級アンモニウム塩や芳香族４級アンモニウム塩をはじめ、アルキルピリジニウム塩等のピリジニウム塩、アルキルジヒドロキシエチルイミダゾリン塩等のイミダゾリン塩、Ｎ−アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、そしてアルキルアミン塩、ポリアミン、アミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩等が挙げられる。
【００８４】
非イオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド、アルキルグリコシド、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステル類等が挙げられる。
【００８５】
両性界面活性剤としてはアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン塩、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二塩等のアミドアミン型（イミダゾリン型）両性界面活性剤、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］アルギニン塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００８６】
アルコール類として、具体的にはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコール、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコール等が挙げられる。
【００８７】
保湿剤としては尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。
水系増粘剤、ゲル化剤としてはアラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系増粘剤、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等がある。また、この中には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００８８】
油ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、パルミチン酸デキストリンエステル、ステアリン酸デキストリンエステル、パルミチン酸オクタン酸デキストリンエステル等の脂肪酸デキストリンエステル、ステアリン酸イヌリン等の脂肪酸イヌリンエステル、ステアリン酸フルクトオリゴ糖エステル等の脂肪酸フルクトオリゴ糖エステル、パルミチン酸ショ糖エステル、ステアリン酸ショ糖エステル等の脂肪酸ショ糖エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物が挙げられる。
【００８９】
粉体としては、無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、有色顔料、パール顔料、金属粉末、タール色素、天然色素等が挙げられ、その粒子形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、何れのものも使用することができる。
【００９０】
無機粉体として、具体的には酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００９１】
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー（１２ナイロン、６ナイロン）、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維粉体パウダー、コメデンプン、ラウロイルリジン、疎水化処理デンプン、表面処理デンプン等が挙げられる。
【００９２】
金属石鹸粉末（界面活性剤金属塩粉末）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等の各粉末が挙げられる。
【００９３】
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。
【００９４】
パール顔料としては酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられ、また、金属粉末としてはアルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００９５】
タール色素としては赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられ、天然色素としてはカルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
【００９６】
上記の粉体はそのまま使用しても良くもしくは、上記粉体を複合化し、油剤やシリコーン、フッ素化合物等で表面処理を行って使用しても良い。上記粉体は必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９７】
紫外線吸収剤としてはパラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００９８】
防腐剤、抗菌剤としてはパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。
【００９９】
酸化防止剤としてはトコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等、ｐＨ調整剤としては乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としてはアラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン等、清涼剤としてはＬ−メントール、カンファ、薄荷油、ペパーミント油、ユーカリ油等、抗炎症剤としてはアラントイン、グリチルレチン酸塩、グリチルレチン誘導体、トラネキサム酸、アズレン等が夫々挙げられる。
【０１００】
美肌用成分としてはアルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【０１０１】
ビタミン類としてはビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等が挙げられる。
アミノ酸類としてはアルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、トリプトファン、アラニン、グリシン、プロリン等、核酸としてはデオキシリボ核酸等、ホルモンとしてはエストラジオール、エチニルエストラジオール等が挙げられる。
【０１０２】
本発明の精製発酵セルロース、及び、精製発酵セルロース製剤を化粧料、医薬品、或いは、医薬部外品として使用する場合は、必要に応じて他の成分を併用して常法により調整し、種々の化粧料、医薬品、或いは、医薬部外品にて実施することができる。
【０１０３】
ここで、本発明において、化粧料とは、薬事法における化粧品の意であり、医薬品及び医薬部外品も薬事法に定義されている言葉と同等のものである。
【実施例】
【０１０４】
以下に本発明の実施例を示すが、これらの実施例は本発明及びその利点をより良く理解するために提供するものであり、発明が限定されることを意図するものではない。
【０１０５】
（発酵セルロース製剤の水膨潤試験）
発酵セルロース製剤（サンアーティスト（登録商標）Ｈ−ＰＮ  三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製）について、種々の体積比を有する有機溶媒と水との混合液へ分散させたときの、水による膨潤度合いを検討する試験を行った。ここで使用している水は、本発明の次亜塩素酸ナトリウム水溶液に置き換えても同様の結果が得られることを確認した。
まず、メタノール、エタノール、イソプロパノール（ＩＰＡ）、アセトンの各有機溶媒を準備し、所定の体積比となるように各有機溶媒を容器に入れておき、発酵セルロース製剤を２ｇ加えて分散させて、その後、所定の体積比となるように水を加え溶液の総量を５０ｍＬとした。その時の発酵セルロース製剤の膨潤度合いを調べた。
（１）メタノール／水：１００／０、８０／２０、７０／３０、６０／４０、５０／５０
（２）エタノール／水：１００／０、７０／３０、６０／４０、５０／５０、４０／６０
（３）ＩＰＡ／水：１００／０、６０／４０、５０／５０、４０／６０、３０／７０
（４）アセトン／水：１００／０、６０／４０、５０／５０、４０／６０、３０／７０
各混合液の外観写真を図５〜８に示す。
膨潤度合いの評価は、上記の割合の発酵セルロース製剤を含む各混合液をそれぞれ、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製の円形定性ろ紙Ｎｏ．２を用いて、減圧濾過を行い、イソプロパノール５０ｍＬでろ紙上に残った発酵セルロース製剤をリンスした後、８０℃の通風乾燥機で１２時間乾燥を行った後、観察した時に粉状又は繊維状であれば○、粉状又は繊維状でなく塊状物となっていれば×とした。
【０１０６】
【表１】
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【０１０７】
（精製発酵セルロース及び精製発酵セルロース製剤のハンター白度及び臭い評価）
以下、各条件によって精製発酵セルロース及び精製発酵セルロース製剤を作製し、ハンター白度及び臭い評価を行った。ここで、ＷＢ値（ハンター白度）は、三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚ（Ｘは主に色の三原色（赤、緑、青）の赤を感じる値、Ｙは緑を感じる値、Ｚは青を感じる値）にもとづいて次式によって算出される。ＷＢ値（ハンター白度）の数値が高いほど白いことを示し、低いほど暗い色であることを示している。
ＷＢ値は下記の色で表される。
ＷＢ＝Ｚ／（Ｚｎ／１００）
Ｚ：試料のＸＹＺ表色系における三刺激値Ｚの値
Ｚｎ：完全拡散反射面におけるＺの値
ハンター白度の測定には、日本電色工業株式会社製の測色色差計ＺＥ６０００を用いて、ＷＢ値をハンター白度とした。
また、「臭い」は、精製発酵セルロース及び精製発酵セルロース製剤を２０ｇ用意し、５か所から２ｇずつサンプルを取り各々袋へ入れて封を閉じて１分待った後、開封直後の臭いを嗅いだ。５つのサンプルがいずれも臭いを感じない又はほぼ感じなければ臭いは除去されていたまたは臭いはほぼ除去されていたとし、１〜４つのサンプルが臭いを感じたものは部分的に臭い有りとし、５つ全てのサンプルがいずれも臭いを感じたものは、特異臭有りとした。
【０１０８】
（実施例１）
発酵セルロース製剤（商品名：サンアーティストＨ−ＰＮ、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製）（製剤中の発酵セルロース含有率５０質量％）（ハンター白度：ＷＢ値＝３５、図９の発酵セルロース製剤に該当）４０ｇを、分散溶媒であるイソプロパノール（IPA）５０ｍＬに入れて、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、発酵セルロース製剤を溶媒に均一に分散させた。次いで、有効塩素濃度が６００００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液（商品名：アサヒラック、高杉製薬株式会社製）を５０ｍＬ添加し、室温で撹拌を３０分行った。漏斗と、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製の円形定性ろ紙Ｎｏ．２を用いて、減圧濾過を行い、イソプロパノール及び次亜塩素酸ナトリウムを除去した。さらに、発酵セルロース製剤をイソプロパノール／水＝７／３の溶液２００ｍＬに入れて撹拌を１０分行った後、同様に濾過を行った。イソプロパノール／水＝７／３の溶液２００ｍＬによる洗浄と濾過をさらに２回繰り返し行った。最後にイソプロパノール１００ｍＬで発酵セルロース製剤をリンスし、洗浄を終えた。その後、精製した発酵セルロース製剤を５０℃のダクト付（溶媒を吸い取る装置付）の通風乾燥機に６時間入れて、溶媒を除去し、精製発酵セルロース製剤の粉末を３８．５ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度（ＷＢ値）を測定したところ、６３（５０以上で合格）で、臭いも除去されていた。
【０１０９】
（実施例２）
実施例１の分散溶媒のイソプロパノールをアセトンとし、アセトンを９０ｍＬ、有効塩素濃度が１２０００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を１０ｍＬとした以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３８．１ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は５６で、臭いも除去されていた。
【０１１０】
（実施例３）
実施例１の分散溶媒のイソプロパノールをエタノールとし、エタノールを６０ｍＬ、有効塩素濃度が４８０００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を４０ｍＬとした以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３９．２ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は６０で、臭いも除去されていた。
【０１１１】
（実施例４）
実施例１の分散溶媒のイソプロパノールをメタノールとし、メタノールを７０ｍＬ、有効塩素濃度が３６０００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を３０ｍＬとした以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３８．７ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は５８で、臭いも除去されていた。
【０１１２】
（実施例５）
実施例１の分散溶媒のイソプロパノールを４０ｍＬ、有効塩素濃度が７２０００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を６０ｍＬとした以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３７．９ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は６６で、臭いも除去されていた。
【０１１３】
（実施例６）
実施例１の分散溶媒のイソプロパノールをアセトンとし、アセトンを４０ｍＬ、有効塩素濃度が７２０００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を６０ｍＬとした以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３９．２ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は６４で、臭いも除去されていた。
【０１１４】
（実施例７）
実施例１の分散溶媒のイソプロパノールをエタノールとし、エタノールを５０ｍＬ、有効塩素濃度が６００００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を５０ｍＬとした以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３８．０ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は６２で、臭いも除去されていた。
【０１１５】
（実施例８）
実施例１の分散溶媒のイソプロパノールをメタノールとし、メタノールを６０ｍＬ、有効塩素濃度が４８０００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を４０ｍＬとした以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤をの粉末３７．７ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は５９で、臭いも除去されていた。
【０１１６】
（実施例９）
実施例１の分散溶媒のイソプロパノールを９９ｍＬ、有効塩素濃度が１２１２ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を１ｍＬとした以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３９．５ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は５３で、臭いはほぼ除去されていた。
【０１１７】
（実施例１０）
実施例１の分散溶媒のイソプロパノールをアセトンとし、アセトンを９９ｍＬ、有効塩素濃度が１２１２ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を１ｍＬとした以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３９．４ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は５３で、臭いはほぼ除去されていた。
【０１１８】
（実施例１１）
実施例１の分散溶媒のイソプロパノールをエタノールとし、エタノールを９９ｍＬ、有効塩素濃度が１２１２ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を１ｍＬとした以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３８．９ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は５２で、臭いはほぼ除去されていた。
【０１１９】
（実施例１２）
実施例１の分散溶媒のイソプロパノールをメタノールとし、メタノールを９９ｍＬ、有効塩素濃度が１２１２ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を１ｍＬとした以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３９．０ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は５０で、臭いはほぼ除去されていた。
【０１２０】
（実施例１３）
実施例１の発酵セルロース製剤４０ｇを１ｇにした以外は同様の操作とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を０．９ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は６５で、臭いは除去されていた。
【０１２１】
（実施例１４）
実施例１の発酵セルロース製剤４０ｇを７０ｇにした以外は同様の操作とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を６８．２ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は６０で、臭いは除去されていた。
【０１２２】
（実施例１５）
実施例１の洗浄溶媒をイソプロパノール／水＝７／３の溶液２００ｍＬから、イソプロパノール／水＝１０／０の溶液２００ｍＬとし、乾燥時間を６時間から２４時間にした以外は同様の操作とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３９．０ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は６４で、臭いは除去されていた。
【０１２３】
（実施例１６）
実施例１の洗浄溶媒をイソプロパノール／水＝７／３の溶液２００ｍＬから、イソプロパノール／水＝５／５の溶液２００ｍＬとし、乾燥時間を６時間から４８時間にした以外は同様の操作とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３９．１ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は６４で、臭いは除去されていた。
【０１２４】
（実施例１７）
実施例１の洗浄溶媒をイソプロパノール／水＝７／３の溶液２００ｍＬから、メタノール／水＝８／２の溶液２００ｍＬとし、ろ過方法を減圧濾過から、ろ布を用いた圧搾濾過に変えた以外は同様の操作とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３８．８ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は６３で、臭いは除去されていた。
【０１２５】
（実施例１８）
実施例１の洗浄溶媒をイソプロパノール／水＝７／３の溶液２００ｍＬから、エタノール／水＝８／２の溶液２００ｍＬとし、ろ過方法を減圧濾過から、静置して上澄みを取り除くデカンテーション法に変えた以外は同様の操作とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３６．９ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は６１で、臭いは除去されていた。
【０１２６】
（実施例１９）
実施例１の洗浄溶媒をイソプロパノール／水＝７／３の溶液２００ｍＬから、アセトン／水＝８／２の溶液２００ｍＬとし、ろ過方法を減圧濾過から、加圧濾過機で窒素ガスを用いて１ｋＰａ程度の圧力をかけ、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製の円形定性ろ紙Ｎｏ．２を用いて精製発酵セルロース製剤を濾すことで洗浄溶媒を除去する加圧濾過法に変えた以外は同様の操作とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３７．２ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は６２で、臭いは除去されていた。
【０１２７】
（実施例２０）
実施例１の分散溶媒であるイソプロパノールを５０ｍＬから８０ｍＬとし、１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液（商品名：アサヒラック、高杉製薬株式会社製）５０ｍＬを、２５％亜塩素酸ナトリウム水溶液（商品名：シルブライト２５ＦＤ、日本カーリット株式会社製）２０ｍＬとした以外は同様の操作とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３８．５ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は６３で、臭いは除去されていた。
【０１２８】
（実施例２１）
実施例１の洗浄を終えた精製発酵セルロース製剤にカルボキシメチルセルロースナトリウムを２ｇ添加し、分散させ乾燥を同様に行った。乾燥終了後、ミキサーで２０秒撹拌し、さらに均一に分散させて精製発酵セルロース製剤の粉末を４０．８ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は６１で、臭いは除去されていた。
【０１２９】
（実施例２２）
実施例１の洗浄を終えた精製発酵セルロース製剤にキサンタンガム０．４ｇとグァーガム０．４ｇを添加し、分散させ乾燥を同様に行った。乾燥終了後、ミキサーで２０秒撹拌し、さらに均一に分散させて精製発酵セルロース製剤の粉末を４０．１ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は６１で、臭いは除去されていた。
【０１３０】
（実施例２３）
実施例１の洗浄を終えた精製発酵セルロース製剤をエタノール５０ｇに溶解したグリセリン１．２ｇに加えて、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、均一にした。乾燥は７０℃で２４時間通風乾燥を行い、精製発酵セルロース製剤を３９．３ｇ得た。この精製品は、グリセリンによる湿潤物であった。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は６１で、臭いは除去されていた。ここでは、グリセリンが精製発酵セルロース製剤全体に分散しやすくするために、事前にエタノールにグリセリンを溶解させた上で精製発酵セルロース製剤に分散した。
【０１３１】
（実施例２４）
実施例１のイソプロパノール／水＝７／３の溶液２００ｍＬを用いた洗浄１回終了後、チオ硫酸ナトリウム五水和物（通称ハイポ）１．６７ｇが溶けた水を用いてイソプロパノール／水＝７／３の溶液２００ｍＬを作成し、残留塩素を中和した。その後、１規定の塩酸、もしくは１規定の水酸化ナトリウム水溶液を用いて適宜ｐＨを中性（ｐＨ６〜７）とした。さらに、イソプロパノール／水＝７／３の溶液２００ｍＬを用いた洗浄と濾過を３回繰り返し行った。これ以外の操作は実施例１と同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３６．４ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度（ＷＢ値）は、６０で、臭いも除去されていた。
【０１３２】
（実施例２５）
分散溶媒のイソプロパノール（ＩＰＡ）５０ｍＬと、有効塩素濃度が６００００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を５０ｍＬ混合し、マグネチックスターラーを用いて均一にした。そこへ発酵セルロース製剤４０ｇを添加し、室温で撹拌を３０分行った。次いで、漏斗と、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製の円形定性ろ紙Ｎｏ．２を用いて、減圧濾過を行い、イソプロパノール及び次亜塩素酸ナトリウムを除去した。さらに、発酵セルロース製剤をイソプロパノール／水＝７／３の溶液２００ｍＬに入れて撹拌を１０分行った後、同様に濾過を行った。イソプロパノール／水＝７／３の溶液２００ｍＬによる洗浄と濾過をさらに２回繰り返し行った。最後にイソプロパノール１００ｍＬで発酵セルロース製剤をリンスし、洗浄を終えた。その後、精製した発酵セルロース製剤を５０℃のダクト付（溶媒を吸い取る装置付）の通風乾燥機に６時間入れて、溶媒を除去し、精製発酵セルロース製剤の粉末を３８．１ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度（ＷＢ値）を測定したところ、５９で、臭いは除去されていた。
【０１３３】
（実施例２６）
実施例２５の分散溶媒のイソプロパノール５０ｍＬをアセトン６０ｍＬとし、有効塩素濃度が６００００ｐｐｍから４８０００ｐｐｍとなるように、１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を５０ｍＬから４０ｍＬとした以外の操作は実施例２５と同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３７．８ｇ得た。ハンター白度は５８で、臭いは除去されていた。
【０１３４】
（実施例２７）
実施例２５の分散溶媒のイソプロパノール５０ｍＬをエタノール７０ｍＬとし、有効塩素濃度が６００００ｐｐｍから３６０００ｐｐｍとなるように、１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を５０ｍＬから３０ｍＬとした以外の操作は実施例２５と同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３８．１ｇ得た。ハンター白度は５６で、臭いは除去されていた。
【０１３５】
（実施例２８）
実施例２５の分散溶媒のイソプロパノール５０ｍＬをメタノール７０ｍＬとし、有効塩素濃度が６００００ｐｐｍから３６０００ｐｐｍとなるように、１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を５０ｍＬから３０ｍＬとした以外の操作は実施例２５と同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉末を３６．８ｇ得た。ハンター白度は５５で、臭いは除去されていた。
【０１３６】
（実施例２９）
実施例２５の洗浄を終えた精製発酵セルロース製剤にキサンタンガム１．０ｇを添加し、分散させ乾燥を同様に行った。乾燥終了後、ミキサーで２０秒撹拌し、さらに均一に分散させて精製発酵セルロース製剤の粉末を４０．２ｇ得た。精製発酵セルロース製剤のハンター白度は５８で、臭いは除去されていた。
【０１３７】
（実施例３０）
発酵セルロース製剤２ｇを水１００ｍＬに加えて、ホモミキサーで７０００ｒｐｍの速度で撹拌し発酵セルロース製剤を分散及び膨潤させた。そこへ有効塩素濃度が５０００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を４．１７ｍＬ加えて撹拌を３０分続け発酵セルロース製剤を脱色した。発酵セルロース製剤を含む漂白剤混合液を、布製の袋へ入れて、プレス機で圧搾し、溶液を絞った。次いで袋の中の発酵セルロース製剤の膨潤物を取り出し、イソプロパノール／水＝７／３の溶液１００ｍＬ混合液へ入れて同条件で撹拌を１０分行った。その後、発酵セルロース製剤を含む水溶液を同様に布製の袋へ入れて、プレス機で圧搾し、溶液を絞った。さらに、イソプロパノール／水＝７／３の溶液１００ｍＬによる洗浄と圧搾濾過を２回繰り返し行い、発酵セルロース製剤の膨潤物から漂白剤を除去した。最後に８０℃、１２時間通風乾燥を行い、洗浄溶媒を除去し精製発酵セルロース製剤の繊維状物を１．８８ｇ得た。ハンター白度は５５で、臭いはほぼ除去されていた。
【０１３８】
（実施例３１）
実施例３０の有効塩素濃度が５０００ｐｐｍから１００００ｐｐｍとなるように、１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を４．１７ｍＬから８．３３ｍＬとした以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を１．８７ｇ得た。ハンター白度は５７で、臭いはほぼ除去されていた。
【０１３９】
（実施例３２）
実施例３０の有効塩素濃度が５０００ｐｐｍから１００ｐｐｍとなるように、１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を４．１７ｍＬから０．０８３ｍＬとした以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を１．６６ｇ得た。ハンター白度は５１で、臭いはほぼ除去されていた。
【０１４０】
（実施例３３）
実施例３０の発酵セルロース製剤の仕込み量を２ｇから０．１ｇとした以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を０．０８９ｇ得た。ハンター白度は５９で、臭いは除去されていた。
【０１４１】
（実施例３４）
実施例３０の発酵セルロース製剤の仕込み量を２ｇから１０ｇとした以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を９．６１ｇ得た。ハンター白度は５３で、臭いはほぼ除去されていた。
【０１４２】
（実施例３５）
実施例３０のイソプロパノール７０ｍＬと水３０ｍＬの混合液による洗浄を省いた以外は同様の操作とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を１．７２ｇ得た。ハンター白度は５０で、臭いはほぼ除去されていた。
【０１４３】
（実施例３６）
実施例３０の洗浄液として用いたイソプロパノール／水＝７／３の溶液１００ｍＬを水１００ｍＬとし、９５℃で４８時間加熱乾燥を行った以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を１．８３ｇ得た。ハンター白度は５６で、臭いはほぼ除去されていた。
【０１４４】
（実施例３７）
実施例３０の洗浄液として用いたイソプロパノール／水＝７／３の溶液１００ｍＬをメタノール１００ｍＬとし、５０℃で８時間加熱乾燥を行った以外の操作は同様とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を１．８６ｇ得た。ハンター白度は５５で、臭いはほぼ除去されていた。
【０１４５】
（実施例３８）
実施例３０の通風乾燥の前の段階で、発酵セルロース製剤の膨潤物にキサンタンガム１％水溶液を４ｇ加えてスパチュラで均一になるように混ぜ、８０℃、１２時間通風乾燥を行い、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を１．９０ｇ得た。ハンター白度は５６で、臭いはほぼ除去されていた。
【０１４６】
（実施例３９）
水１００ｍＬに有効塩素濃度が５０００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を４．１７ｍＬ加えて均一な溶液とした。そこへ発酵セルロース製剤２ｇを加えて、ホモミキサーで７０００ｒｐｍの速度で３０分撹拌し発酵セルロース製剤を分散及び漂白した。発酵セルロース製剤を含む漂白剤混合液を、布製の袋へ入れて、プレス機で圧搾し、溶液を絞った。次いで袋の中の発酵セルロース製剤の膨潤物を取り出し、イソプロパノール／水＝７／３の溶液１００ｍＬ混合液へ入れて同条件で撹拌を１０分行った。その後、発酵セルロース製剤を含む水溶液を同様に布製の袋へ入れて、プレス機で圧搾し、溶液を絞った。さらに、イソプロパノール／水＝７／３の溶液１００ｍＬによる洗浄と圧搾濾過を２回繰り返し行い、発酵セルロース製剤の膨潤物から漂白剤を除去した。最後に８０℃、１２時間通風乾燥を行い、洗浄溶媒を除去し精製発酵セルロース製剤の繊維状物を１．８０ｇ得た。ハンター白度は５４で、臭いは除去されていた。
【０１４７】
（実施例４０）
実施例３９の漂白を終えた発酵セルロース製剤を含む漂白剤混合液を、布製の袋へ入れて、プレス機で圧搾し、溶液を絞り、８０℃、１２時間通風乾燥を行い、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を１．８４ｇ得た。ハンター白度は５０で、臭いはほぼ除去されていた。
【０１４８】
（実施例４１）
実施例３９の乾燥前の発酵セルロース製剤の膨潤物にカルボキシメチルセルロースナトリウム０．０５ｇとキサンタンガム０．０５ｇを加え、スパチュラで均一に混合した後、８０℃で加熱乾燥を行い、ミキサーに入れて２０秒撹拌して均一にし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を１．９７ｇ得た。ハンター白度は５３で、臭いは除去されていた。
【０１４９】
（実施例４２）
実施例１の洗浄溶媒をイソプロパノール／水＝７／３の溶液２００ｍＬをイソプロパノール／水＝３／７の溶液５０ｍＬとした以外の操作は実施例１と同様とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を３４．１ｇ得た。ハンター白度は５７で臭いはなかった。
【０１５０】
（実施例４３）
実施例１の洗浄溶媒をイソプロパノール／水＝７／３の溶液２００ｍＬを水５０ｍＬとした以外の操作は実施例１と同様とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を３２．７ｇ得た。ハンター白度は５５で臭いはなかった。
【０１５１】
（実施例４４）
実施例３６の洗浄後の、溶媒と水を含む発酵セルロース又は発酵セルロース製剤４．２ｇ（固形分として２ｇ）に（固形分換算で２質量％となるように）水を９５．８ｇ加えて、ホモミキサーで７０００ｒｐｍの速度で１０分撹拌し発酵セルロース製剤を分散させ、分散液を噴霧乾燥（スプレードライ）した以外の操作は、実施例３６と同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉状物を１．７６ｇ得た。ハンター白度は５８で、臭いはほぼ除去されていた。
【０１５２】
（実施例４５）
実施例３６の洗浄後の溶媒と水を含む発酵セルロース又は発酵セルロース製剤を圧搾し、溶媒と水をできるだけ除去した後、−４０℃で１２時間凍結させた。その後、減圧乾燥機にいれて、５ｍｍＨｇで減圧し２４時間乾燥を行った以外の操作は実施例３６と同様とし、精製発酵セルロース製剤の粉状物を１．７９ｇ得た。ハンター白度は５６で、臭いはほぼ除去されていた。
【０１５３】
（実施例４６）
実施例１の発酵セルロース製剤（商品名：サンアーティストＨ−ＰＮ、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製）（製剤中の発酵セルロース含有率５０質量％）を、発酵セルロース含有率が４０質量％、キサンタンガムが３５質量％、グァーガムが１５質量％、カルボキシメチルセルロースナトリウムが１０質量％の発酵セルロース製剤とした以外の操作は実施例１と同様とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を３６．３ｇ得た。ハンター白度は５６で、臭いは除去されていた。なお「水への溶解性」については、本実施例の精製発酵セルロース製剤は実施例１の精製発酵セルロース製剤に比べ、水へ溶解しやすく、１０分以内で溶解できた。
【０１５４】
（実施例４７）
実施例１の発酵セルロース製剤（商品名：サンアーティストＨ−ＰＮ、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製）（製剤中の発酵セルロース含有率５０質量％）を、発酵セルロース含有率が７０質量％、キサンタンガムが２０質量％、カルボキシメチルセルロースナトリウムが１０質量％の発酵セルロース製剤とした以外の操作は実施例１と同様とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を３７．６ｇ得た。ハンター白度は５４で、臭いは除去されていた。なお「水への溶解性」については、本実施例の精製発酵セルロース製剤は実施例１の精製発酵セルロース製剤に比べ、水へ溶解するのに時間を要したが、２０分未満で溶解できた。
【０１５５】
（比較例１）
発酵セルロース製剤（商品名：サンアーティストＨ−ＰＮ、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製）（製剤中の発酵セルロース含有率５０質量％）（ハンター白度：ＷＢ値＝３５、図９の発酵セルロース製剤に該当）４０ｇを、分散溶媒であるイソプロパノール９９．２５ｍＬに入れて、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、発酵セルロース製剤を溶媒に均一に分散させた。次いで、有効塩素濃度が９００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を０．７５ｍＬ添加し、室温で撹拌を３０分行った。漏斗と、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製の円形定性ろ紙Ｎｏ．２を用いて、減圧濾過を行い、イソプロパノール及び次亜塩素酸ナトリウムを除去した。さらに、発酵セルロース製剤をイソプロパノール／水＝７／３の溶液２００ｍＬに入れて撹拌を１０分行った後、同様に濾過を行った。イソプロパノール／水＝７／３溶液２００ｍＬによる洗浄と濾過をさらに２回繰り返し行った。最後にイソプロパノール１００ｍＬで発酵セルロース製剤をリンスし、洗浄を終えた。その後、精製した発酵セルロース製剤を５０℃のダクト付（溶媒を吸い取る装置付）の通風乾燥機に６時間入れて、溶媒を除去し、発酵セルロース製剤の粉末を３８．１ｇ得た。発酵セルロース製剤のハンター白度（ＷＢ値）は４９で、特異臭が残っていた。
【０１５６】
（比較例２）
比較例１の分散溶媒であるイソプロパノールをアセトンに変えた以外の操作は、比較例１と同様とし、発酵セルロース製剤の粉末を３６．７ｇ得た。発酵セルロース製剤のハンター白度は４７で、特異臭が残っていた。
【０１５７】
（比較例３）
比較例１の分散溶媒であるイソプロパノールをエタノールに変えた以外の操作は、比較例１と同様とし、発酵セルロース製剤の粉末を３６．４ｇ得た。発酵セルロース製剤のハンター白度は４８で、特異臭が残っていた。
【０１５８】
（比較例４）
比較例１の分散溶媒であるイソプロパノールをメタノールに変えた以外の操作は、比較例１と同様とし、発酵セルロース製剤の粉末を３７．２ｇ得た。発酵セルロース製剤のハンター白度は４６で、特異臭が残っていた。
【０１５９】
（比較例５）
比較例１の分散溶媒であるイソプロパノールを３０ｍＬとし、有効塩素濃度を８４０００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を７０ｍＬとした以外の操作は比較例１と同様としたが、発酵セルロース製剤が膨潤したことで操作性が著しく悪くなり均一に漂白されないなどの問題が発生し、実用向けではなかった。この方法では作業性が悪いことからロスが多くなり、発酵セルロース製剤の塊状物を３０．２ｇ得た。発酵セルロース製剤のハンター白度は５４で、部分的に特異臭が残っていた。
【０１６０】
（比較例６）
比較例５の分散溶媒であるイソプロパノール３０ｍＬをアセトン３０ｍＬとし、有効塩素濃度を８４０００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を７０ｍＬとした以外の操作は比較例１と同様としたが、発酵セルロース製剤が膨潤したことで操作性が著しく悪くなり均一に漂白されないなどの問題が発生し、実用向けではなかった。この方法では作業性が悪いことからロスが多くなり、発酵セルロース製剤の塊状物を３３．５ｇ得た。発酵セルロース製剤のハンター白度は５５で、部分的に特異臭が残っていた。
【０１６１】
（比較例７）
比較例５の分散溶媒であるイソプロパノール３０ｍＬをエタノール３０ｍＬとし、有効塩素濃度を８４０００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を７０ｍＬとした以外の操作は比較例１と同様としたが、発酵セルロース製剤が膨潤したことで操作性が著しく悪くなり均一に漂白されないなどの問題が発生し、実用向けではなかった。この方法では作業性が悪いことからロスが多くなり、発酵セルロース製剤の塊状物を３２．５ｇ得た。発酵セルロース製剤のハンター白度は５３で、部分的に特異臭が残っていた。
【０１６２】
（比較例８）
比較例５の分散溶媒であるイソプロパノール３０ｍＬをメタノール３０ｍＬとし、有効塩素濃度を８４０００ｐｐｍとなるように１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を７０ｍＬとした以外の操作は比較例１と同様としたが、発酵セルロース製剤が膨潤したことで操作性が著しく悪くなり均一に漂白されないなどの問題が発生し、実用向けではなかった。この方法では作業性が悪いことからロスが多くなり、発酵セルロース製剤の塊状物を３１．１ｇ得た。発酵セルロース製剤のハンター白度は５１で、部分的に特異臭が残っていた。
【０１６３】
（比較例９）
実施例１の発酵セルロース製剤の添加量を４０ｇから０．９０ｇにした以外の操作は同様とし、発酵セルロース製剤の粉末を０．８０ｇ得た。発酵セルロース製剤のハンター白度は６６で臭いもなかったが、一回あたりの添加量が少なすぎるので、コストに見合わず現実的ではない。
【０１６４】
（比較例１０）
実施例１の発酵セルロース製剤の添加量を４０ｇから７５ｇにした以外の操作は同様とし、発酵セルロース製剤の粉末を７３．６ｇ得た。発酵セルロース製剤のハンター白度は５８で臭いもなかったが、一回あたりの添加量が多すぎて、溶液よりも発酵セルロース製剤が過多となり、漂白の際も均一に行えず、作業効率が非常に悪いため現実的ではない。
【０１６５】
（比較例１１）
実施例１のイソプロパノールをヘキサンに変えた以外の操作は同様とし、発酵セルロースの塊状物を３０．３ｇ得た。ハンター白度は５６で一部特異臭がした。ヘキサンと１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液は任意に混和しないため、漂白の際前述の２つの溶媒を混和しようとしても、上層がヘキサン、下層が水槽の二層に分かれてしまい、発酵セルロース製剤が沈殿して水層にいくためかなり膨潤してしまい、漂白は均一に行えず最終形態も塊状物として得られるため、現実的ではない。
【０１６６】
（比較例１２）
比較例１１のヘキサンをベンゼンに変えた以外の操作は同様とし、発酵セルロース製剤の塊状物を３２．４ｇ得た。ハンター白度は５７で一部特異臭がした。ベンゼンも１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液には任意に混和しないため、比較例１１と同じ状態となり、現実的ではない。
【０１６７】
（比較例１３）
実施例２５の分散溶媒であるイソプロパノール５０ｍＬを３０ｍＬとし、有効塩素濃度が８４０００ｐｐｍとなるように次亜塩素酸ナトリウム水溶液を５０ｍＬから７０ｍＬとした以外の操作は実施例２５と同様とし、発酵セルロース製剤の塊状物を３６．８ｇ得た。ハンター白度は５７で、一部特異臭がした。漂白の際に発酵セルロース製剤が膨潤してしまい、漂白脱臭効率や濾過性が悪くなってしまったために現実的ではない。
【０１６８】
（比較例１４）
実施例２６の分散溶媒であるアセトン６０ｍＬを３０ｍＬとし、有効塩素濃度が８４０００ｐｐｍとなるように次亜塩素酸ナトリウム水溶液を４０ｍＬから７０ｍＬとした以外の操作は、実施例２６と同様とし、発酵セルロースの塊状物を３７．８ｇ得た。ハンター白度は５６で、一部特異臭がした。漂白の際に発酵セルロース製剤が膨潤してしまい、漂白脱臭効率や濾過性が悪くなってしまったために現実的ではない。
【０１６９】
（比較例１５）
実施例２７の分散溶媒であるエタノールを７０ｍＬから４０ｍＬとし、有効塩素濃度が７２０００ｐｐｍとなるように次亜塩素酸ナトリウム水溶液を３０ｍＬから６０ｍＬとした以外の操作は、実施例２７と同様とし、発酵セルロース製剤の塊状物を３５．９ｇ得た。ハンター白度は５５で、一部特異臭がした。漂白の際に発酵セルロース製剤が膨潤してしまい、漂白脱臭効率や濾過性が悪くなってしまったために現実的ではない。
【０１７０】
（比較例１６）
実施例２８の分散溶媒であるメタノール７０ｍＬを５０ｍＬとし、有効塩素濃度が６００００ｐｐｍとなるように次亜塩素酸ナトリウム水溶液を３０ｍＬから５０ｍＬとした以外の操作は、実施例２５と同様とし、発酵セルロース製剤の塊状物を３６．８ｇ得た。ハンター白度は５７で、一部特異臭がした。漂白の際に発酵セルロース製剤が膨潤してしまい、漂白脱臭効率や濾過性が悪くなってしまったために現実的ではない。
【０１７１】
（参考例１７）
実施例３０の有効塩素濃度を５０００ｐｐｍから９０ｐｐｍとなるように、添加する１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を４．１７ｍＬから０．０７５ｍＬにした以外の操作は、実施例２９と同様とし、発酵セルロース製剤の繊維状物を１．６９ｇ得た。ハンター白度は４７で、臭いは残っていたが、許容範囲のものであった。
【０１７２】
（参考例１８）
実施例３０の処理する発酵セルロース製剤を２ｇから０．０９ｇとした以外の操作は同様とし、発酵セルロース製剤の繊維状物を０．０４ｇ得た。ハンター白度は５５で臭いはなかった。
【０１７３】
（参考例１９）
実施例３０の処理する発酵セルロース製剤を２ｇから１１ｇとした以外の操作は同様とし、発酵セルロース製剤の繊維状物を１０．２ｇ得た。ハンター白度は５４で一部臭いがしたが、許容範囲のものであった。
【０１７４】
（参考例２０）
実施例１の発酵セルロース製剤（商品名：サンアーティストＨ−ＰＮ、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製）（製剤中の発酵セルロース含有率５０質量％）を、発酵セルロース含有率が０．９質量％、キサンタンガムが５０質量％、カルボキシメチルセルロースナトリウムが４９．１質量％の発酵セルロース製剤とした以外の操作は実施例１と同様とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を２８．５ｇ得た。ハンター白度は６６で、臭いは除去されていた。
【０１７５】
（参考例２１）
実施例１の発酵セルロース製剤（商品名：サンアーティストＨ−ＰＮ、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製）（製剤中の発酵セルロース含有率５０質量％）を、発酵セルロース含有率が１質量％、キサンタンガムが５０質量％、カルボキシメチルセルロースナトリウムが４９質量％の発酵セルロース製剤とした以外の操作は実施例１と同様とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を３０．２ｇ得た。ハンター白度は６８で、臭いは除去されていた。
【０１７６】
（参考例２２）
実施例１の発酵セルロース製剤（商品名：サンアーティストＨ−ＰＮ、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製）（製剤中の発酵セルロース含有率５０質量％）を、発酵セルロース含有率が３９質量％、キサンタンガムが４１質量％、カルボキシメチルセルロースナトリウムが２０質量％の発酵セルロース製剤とした以外の操作は実施例１と同様とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を３２．８ｇ得た。ハンター白度は５５で、臭いは除去されていた。
【０１７７】
（参考例２３）
実施例１の発酵セルロース製剤（商品名：サンアーティストＨ−ＰＮ、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製）（製剤中の発酵セルロース含有率５０質量％）を、発酵セルロース含有率が７１質量％、キサンタンガムが２０質量％、カルボキシメチルセルロースナトリウムが９％の発酵セルロース製剤とした以外の操作は実施例１と同様とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を３７．６ｇ得た。ハンター白度は５４で、臭いは除去されていた。なお「水への溶解性」については、本参考例の精製発酵セルロース製剤は、実施例４７の精製発酵セルロース製剤に比べ、水へ溶解するのに時間を要し、３０分で溶解できた。
【０１７８】
（参考例２４）
実施例１の発酵セルロース製剤（商品名：サンアーティストＨ−ＰＮ、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製）（製剤中の発酵セルロース含有率５０質量％）を、発酵セルロース含有率が９９質量％、キサンタンガムが１質量％の発酵セルロース製剤とした以外の操作は実施例１と同様とし、精製発酵セルロース製剤の繊維状物を３８．１ｇ得た。ハンター白度は５１で、臭いはほぼ除去されていた。なお「水への溶解性」については、本参考例の精製発酵セルロース製剤は、参考例２３の精製発酵セルロース製剤に比べ、水へ溶解するのにさらに時間を要し、溶解するのに５５分かかった。
【０１７９】
実施例及び比較例に係る乾燥後の精製発酵セルロース製剤の最終形態（性状）について、表２〜９にまとめる。
ここで、「ハンター白度」は、５０以上で合格、５０未満で不合格とした。
また、「臭い」は、精製発酵セルロース製剤を２０ｇ用意し、５か所から２ｇずつサンプルを取り各々袋へ入れて封を閉じて１分待った後、開封直後の臭いを嗅いで、評価基準は以下の通りとした。
○（合格）：５つのサンプルがいずれも臭いを感じない又はほぼ感じない。
△（不合格）：１〜４つのサンプルが臭いを感じた。
×（不合格）：５つ全てのサンプルがいずれも臭いを感じた。
「最終形態」は、目視による評価を行った。評価基準は以下の通りとした：
○（合格）：粉末状（○）、繊維状物（○繊）、湿潤物（○湿）
×（不合格）：塊状物
「水への溶解性」は、精製発酵セルロース製剤１ｇを水１００ｇに入れて、ホモミキサーで１００００ｒｐｍの速度で撹拌し、精製発酵セルロース製剤が水へ溶解したか否かを評価した。精製発酵セルロース製剤の粒状物が残っていなければ「溶解」とみなした。評価基準は以下の通りとした：
○（合格）：２０分未満で溶解する。
△（合格）：２０分以上、６０分未満で溶解する。
×（不合格）：６０分以上撹拌しても水へ溶解せず、粒状物又は塊状物が確認できる。
【０１８０】
【表２】
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【０１８１】
【表３】
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【０１８２】
【表４】
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【０１８３】
【表５】
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【０１８４】
【表６】
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【０１８５】
【表７】
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【０１８６】
【表８】
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【０１８７】
【表９】
2014118498.tif 000011
【０１８８】
（用途例１）
本発明の精製発酵セルロース及び、精製発酵セルロース製剤を化粧料として使用する場合は、必要に応じて他の成分を併用して常法により調整し、種々の化粧料製品にて実施することができる。用途例１として、種々の構成材料を含むパール剤含有化粧料（Ｎｏ．１〜１３）を下記の方法により調整した。
すなわち、成分１〜４、成分５〜２１をそれぞれ加熱溶解もしくは加熱膨潤し、ホモミキサー等にて攪拌しながら水相を油相に添加し、室温まで冷却した。
次に、調整した化粧料について、官能試験を下記の通り行い、特性を評価した。
（使用感触の評価基準）
被験者２０名を用いて、洗顔後、実施例及び比較例を塗布し、使用感触（しっとり感、べたつき感の無さ、ぬるつき感の無さ、色、臭い）について、下記に示す評価基準により評価した。
２０名中１６名以上が良好と感じた：◎
２０名中１２名以上が良好と感じた：○
２０名中８名以上が良好と感じた：△
２０名中７名以下が良好と感じた：×
（保存安定性及びパール剤の沈降防止効果の評価基準）
得られた試料を２５℃並びに４０℃、５０℃に設定した恒温槽にそれぞれ４週間保存し、保存前後におけるそれぞれの試料の外観比較を目視により観察し、下記の基準で評価した。
外観でまったく顔料沈降せず：◎
外観で顔料が半分以上は沈降しない：○
外観で顔料が半分以上沈降した：△
外観で全ての顔料が沈降した：×
各組成及び特性の評価結果について表１０〜１３に示す。表１０〜１３における各組成の数値の単位は重量％である。
【０１８９】
【表１０】
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【０１９０】
【表１１】
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【０１９１】
【表１２】
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【０１９２】
【表１３】
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【０１９３】
表１０〜１３より、実施例４、５の精製発酵セルロース製剤を使用した化粧料で比較すると、精製発酵セルロース製剤が０．０１重量％の配合では、パール剤の沈降が抑制できなかった。また、０．８重量％の配合では、パール剤がやや沈降する傾向が見られた。さらに、５重量％以上では、保存安定性やパール剤の沈降が抑制できても使用感触が０．８重量％配合のものと比べて少し劣った。実施例５の精製発酵セルロース製剤を１．０重量％添加した処方例のように、精製発酵セルロース製剤を適量配合することにより、パール剤の沈降を抑制することができ、さらに、しっとり感を与え、べたつき感やぬるつき感を軽減することが可能な経時安定性に優れた組成物が得られることが確認された。また、参考例２０の精製発酵セルロース製剤中の発酵セルロース含有率が０．９質量％の精製発酵セルロース製剤を１．０重量％使用した化粧料では、パール剤の沈降が見られ、感触ではべたつき感とぬるつき感が感じられた。さらに、参考例２２の精製発酵セルロース製剤中の発酵セルロース含有率が３９質量％の精製発酵セルロース製剤を１．０重量％使用した化粧料では、パール剤が一部沈降したにとどまり、参考例２０の精製発酵セルロース製剤を使用した化粧料よりも改善され、感触ではべたつき感とぬるつき感がわずかに感じられたものの、参考例２０の精製発酵セルロース製剤を使用した化粧料よりも改善された。
【０１９４】
（用途例２）
種々の構成材料を含む美白化粧料を作製し、各特性について評価した。
具体的には、表１４に記載の成分（ａ）１〜４、成分（ｂ）５〜１１をそれぞれ加温し、成分（ｂ）を高速攪拌して良く膨潤させた。その後、成分（ａ）に成分（ｂ）を添加し、ホモミキサーにて攪拌分散を行った。室温まで冷却して美白化粧料組成物を得た。
得られた美白化粧料組成物は、無色で特異な臭いがなく、きしみやべたつきがなく、滑らかな使用感を有し、経時安定性に優れた美白化粧料であった。
【０１９５】
【表１４】
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【０１９６】
（用途例３）
種々の構成材料を含むクリームを作製し、各特性について評価した。
具体的には、以下のＡ〜Ｃの手順で行った：
Ａ：表１５に記載の成分１〜５を加熱混合した。
Ｂ：表１５に記載の成分６〜１１を混合し、それに表１５に記載の成分１３を加えて膨潤させ、加熱した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを加えて乳化し表１５に記載の成分１２を加えてクリームを得た。
得られたクリームは、白色で特異な臭いのなく、きしみやべたつきのない、滑らかな使用感を有し、経時安定性に優れていた。
【０１９７】
【表１５】
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【０１９８】
（用途例４）
種々の構成材料を含むクリームアイシャドウを作製し、各特性について評価した。
具体的には、表１６に記載の成分（ａ）６〜１０を加熱し、ホモミキサー等で膨潤させた。次に、表１６に記載の成分（ｂ）１〜５を加熱溶解し、均一にした。続いて、加温した表１６に記載の成分（ａ）を表１６に記載の成分（ｂ）に、ホモミキサーで攪拌しながら添加し、乳化する。室温まで冷却し、クリームアイシャドウを得た。
得られたクリームアイシャドウは、特異な臭いのなく、きしみやべたつきのない、のびの良い滑らかな使用感を有し、経時安定性に優れていた。
【０１９９】
【表１６】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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