(57)【要約】【課題】練歯磨組成物の使用時に、組成物中のフッ素イオンが唾液に放出されやすい物性を組成物に付与することにより、歯のエナメル質や象牙質へのフッ素イオンの取り込み性を向上させ、耐酸性を向上させることによって齲蝕抑制効果に優れるとともに、十分な再石灰化効果も得られる練歯磨組成物の製造方法、及びこれから得られる練歯磨組成物に関する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）並びに（Ｅ）：  （Ａ）（Ａ-１）エーテル化度０．９以上１．５以下のカルボキシメチルセルロース又はその塩と、（Ａ-２）エーテル化度０．５以上０．９未満のカルボキシメチルセルロース又はその塩及びヒドロキシアルキルセルロースから選ばれる１種又は２種以上とである粘結剤、（Ｂ）吸油量が２００〜４００ｍＬ/１００ｇである増粘性シリカ、（Ｃ）プロピレングリコール、（Ｄ）水、並びに（Ｆ）フッ素イオン供給化合物を含有させ、成分（Ａ）〜成分（Ｄ）の含有量を調整することによって、レオメータで特定条件下で測定したｔａｎδ及び第１せん断粘度と第２せん断粘度の比（第１せん断粘度／第２せん断粘度）を特定の値とする練歯磨組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）並びに（Ｅ）：
（Ａ）（Ａ-１）エーテル化度０．９以上１．５以下のカルボキシメチルセルロース又はその塩と、（Ａ-２）エーテル化度０．５以上０．９未満のカルボキシメチルセルロース又はその塩及びヒドロキシアルキルセルロースから選ばれる１種又は２種以上とである粘結剤、
（Ｂ）吸油量が２００〜４００ｍＬ/１００ｇである増粘性シリカ、
（Ｃ）プロピレングリコール、
（Ｄ）水、並びに
（Ｆ）フッ素イオン供給化合物
を含有させ、成分（Ａ）〜成分（Ｄ）の含有量を調整することによって、
レオメータで測定した、歪率０．０４％、周波数０．０３Ｓ-1〜３００Ｓ-1の範囲における各周波数でのｔａｎδを０．１より大きく１未満とし、かつ
レオメータで測定した、せん断速度を０．０００１Ｓ-1〜１０００Ｓ-1に変化させたときの第１せん断粘度と、その後にせん断速度を１０００Ｓ-1〜０．０００１Ｓ-1に変化させたときの第２せん断粘度において、せん断速度が０．１Ｓ-1における第１せん断粘度と第２せん断粘度の比（第１せん断粘度／第２せん断粘度）を２．５以上１０以下とする練歯磨組成物の製造方法。
【請求項２】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）並びに（Ｅ）：
（Ａ）（Ａ-１）エーテル化度０．９以上１．５以下のカルボキシメチルセルロース又はその塩  ０．１〜１．２質量％と、（Ａ-２）エーテル化度０．５以上０．９未満のカルボキシメチルセルロース又はその塩及びヒドロキシアルキルセルロースから選ばれる１種又は２種以上とである粘結剤、
（Ｂ）吸油量が２００〜４００ｍＬ/１００ｇである増粘性シリカ  ２〜１２質量％
（Ｃ）プロピレングリコール  １〜１５質量％
（Ｄ）水  １５〜５５質量％、並びに
（Ｆ）フッ素イオン供給化合物
を含有し、
レオメータで測定した、歪率０．０４％、周波数０．０３Ｓ-1〜３００Ｓ-1の範囲における各周波数でのｔａｎδが０．１より大きく１未満であり、かつ
レオメータで測定した、せん断速度を０．０００１Ｓ-1〜１０００Ｓ-1に変化させたときの第１せん断粘度と、その後にせん断速度を１０００Ｓ-1〜０．０００１Ｓ-1に変化させたときの第２せん断粘度において、せん断速度が０．１Ｓ-1における第１せん断粘度と第２せん断粘度の比（第１せん断粘度／第２せん断粘度）が２．５以上１０以下である練歯磨組成物。
【請求項３】
成分（Ａ−１）と成分（Ａ−２）の含有量の合計が、０．２質量％以上２質量％以下である請求項２記載の練歯磨組成物。
【請求項４】
成分（Ａ−２）がカルボキシメチルセルロース又はその塩であって、成分（Ａ−１）と成分（Ａ−２）の質量比（（Ａ−１）/（Ａ−２））が、０．５以上１．５以下である請求項２又は３に記載の練歯磨組成物。
【請求項５】
成分（Ａ−２）がヒドロキシアルキルセルロースであって、成分（Ａ−１）と成分（Ａ−２）の質量比（（Ａ−１）/（Ａ−２））が、２以上１２以下である請求項２〜４のいずれか１項に記載の練歯磨組成物。
【請求項６】
さらに研磨剤を含有し、研磨剤の含有量が１質量％以上３０質量％以下である請求項２〜５のいずれか１項に記載の練歯磨組成物。
【請求項７】
成分（Ａ）以外の粘結剤の含有量が、０．５質量％以下である請求項２〜５のいずれか１項に記載の練歯磨組成物。
【請求項８】
フッ素イオン供給化合物の含有量が、フッ素換算量で０．００２質量％以上５質量％以下である請求項２〜７のいずれか１項に記載の練歯磨組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、練歯磨組成物及び練歯磨組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯の主成分はハイドロキシアパタイトであり、通常の口中においては、リン酸イオンやカルシウムイオンの溶出（脱灰）と、リン酸カルシウムやハイドロキシアパタイトへの結晶化（再石灰化）が平衡状態にある。歯の齲蝕は、ストレプトコッカス・ミュータンス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｍｕｔａｎｓ）等の細菌がショ糖等を分解して有機酸を産生し、ｐＨが低下することにより、歯のカルシウム等が溶出されて脱灰を促進することで進行していく。ここで、フッ素イオンは、カルシウムイオンとリン酸イオンの結晶化、すなわち再石灰化を促進することにより、齲蝕の発生を防止することが知られており、フッ素化合物を用いた再石灰化を促進する技術が開発されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、パラチニットとフッ素化合物を組み合わせることで、再石灰化と齲蝕原因菌の増殖抑制の双方の効果によりむし歯を防止する口腔用組成物が記載されており、パラチニットの含有量が多いほど再石灰化量が高まる結果も示されている。また、特許文献２には、フッ素イオン供給化合物、特定の溶解度の低い糖アルコール、少量の水、及び粘結剤を含有し、水に対して溶解度の低い糖アルコールを多く含有する歯磨組成物が記載されており、これによって歯のエナメル質へのフッ素イオンの取り込み量を高くすることが示されている。
【０００４】
一方、齲蝕予防効果が高いだけでなく、歯磨剤の口中での分散性、低温保存での押し出し性の課題をも解決する歯磨組成物として、特許文献３には、モノフルオロリン酸ナトリウムと、エーテル化度０．７以下のカルボキシメチルセルロースナトリウム、キサンタンガム、並びに架橋型ポリアクリル酸及びその塩から選ばれる粘結剤と、アルキロイルサルコシン塩を含むアニオン界面活性剤を含有する歯磨組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−２４７８５２号公報
【特許文献２】特開２０１１−０７４０６６号公報
【特許文献３】特開平１０−１３９６４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
歯のエナメル質や象牙質にフッ素イオンを取り込ませ、再石灰化を促進するためには、フッ素イオン濃度を高くすることが好ましいが、フッ素イオンの溶解性や安全性の観点から歯磨組成物に大量のフッ素イオンを含有させることは困難であるため、少量のフッ素イオンを効率的にエナメル質や象牙質に取り込ませることが望ましい。
【０００７】
しかしながら、特許文献１の歯磨組成物では、試験液に１０日〜２週間かけて浸漬することによって再石灰化を評価するにすぎず、１回の使用による効果は必ずしも高くはないため、日々の歯磨き行為ごとに高いフッ素取り込みの効果が得られることが望まれている。また、特許文献２の口腔用組成物では、組成物が歯の表面へ付着した際のフッ素取り込みを想定しているものの、例えば唾液が多い幼児を対象にする場合や、歯磨きを開始してから一定時間経過した後におけるフッ素取り込みについては、検討の余地がある。
【０００８】
一方、特許文献３では、モノフルオロリン酸ナトリウムを含有しているか否かによって齲蝕予防効果の有無を判断しているものの、実際には歯にフッ素イオンが十分に取り込まれるとは限らず、本発明者が検討したところ、かかる組成物であっても、歯のエナメル質や象牙質へのフッ素イオンの取り込み量は必ずしも高くないことが確認された。
【０００９】
したがって、本発明は、練歯磨組成物の使用時に、組成物中のフッ素イオンが唾液に放出されやすい物性を組成物に付与することにより、歯のエナメル質や象牙質へのフッ素イオンの取り込み性を向上させ、耐酸性を向上させることによって齲蝕抑制効果に優れるとともに、十分な再石灰化効果も得られる練歯磨組成物の製造方法、及びこれから得られる練歯磨組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
そこで本発明者は、種々検討したところ、エーテル化度の高いカルボキシメチルセルロース又はその塩と特定の粘結剤を組み合せて用い、吸油量が２００〜４００ｍＬ/１００ｇである増粘性シリカ、及びプロピレングリコールと水分の量を調整することによって、特定のレオロジーを有する歯磨組成物を製造することにより、歯磨組成物を口腔内に適用すると、唾液中にフッ素イオンが素早く拡散し、歯のエナメル質や象牙質にフッ素イオンが接触しやすくなり、歯へのフッ素イオンの取り込みを向上させることができる練歯磨組成物が得られることを見出した。
【００１１】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）並びに（Ｅ）：
（Ａ）（Ａ-１）エーテル化度０．９以上１．５以下のカルボキシメチルセルロース又はその塩と、（Ａ-２）エーテル化度０．５以上０．９未満のカルボキシメチルセルロース又はその塩及びヒドロキシアルキルセルロースから選ばれる１種又は２種以上とである粘結剤、
（Ｂ）吸油量が２００〜４００ｍＬ/１００ｇである増粘性シリカ、
（Ｃ）プロピレングリコール、
（Ｄ）水、並びに
（Ｅ）フッ素イオン供給化合物
を含有させ、成分（Ａ）〜（Ｄ）の含有量を調整することによって、
レオメータで測定した、歪率０．０４％、周波数０．０３Ｓ-1〜３００Ｓ-1の範囲における各周波数でのｔａｎδを０．１より大きく１未満とし、かつ
レオメータで測定した、せん断速度を０．０００１Ｓ-1〜１０００Ｓ-1に変化させたときの第１せん断粘度と、その後にせん断速度を１０００Ｓ-1〜０．０００１Ｓ-1に変化させたときの第２せん断粘度において、せん断速度が０．１Ｓ-1における第１せん断粘度と第２せん断粘度の比（第１せん断粘度／第２せん断粘度）を２．５以上１０以下とする練歯磨組成物の製造方法に関する。
【００１２】
また、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）並びに（Ｅ）：
（Ａ）（Ａ-１）エーテル化度０．９以上１．５以下のカルボキシメチルセルロース又はその塩  ０．１〜１．２質量％と、（Ａ-２）エーテル化度０．５以上０．９未満のカルボキシメチルセルロース又はその塩及びヒドロキシアルキルセルロースから選ばれる１種又は２種以上とである粘結剤、
（Ｂ）吸油量が２００〜４００ｍＬ/１００ｇである増粘性シリカ  ２〜１５質量％、
（Ｃ）プロピレングリコール  １〜１５質量％、
（Ｄ）水  １５〜５５質量％、並びに
（Ｅ）フッ素イオン供給化合物
を含有し、
レオメータで測定した、歪率０．０４％、周波数０．０３Ｓ-1〜３００Ｓ-1の範囲における各周波数でのｔａｎδが０．１より大きく１未満であり、かつ
レオメータで測定した、せん断速度を０．０００１Ｓ-1〜１０００Ｓ-1に変化させたときの第１せん断粘度と、その後にせん断速度を１０００Ｓ-1〜０．０００１Ｓ-1に変化させたときの第２せん断粘度において、せん断速度が０．１Ｓ-1における第１せん断粘度と第２せん断粘度の比（第１せん断粘度／第２せん断粘度）が２．５以上１０以下である練歯磨組成物に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の練歯磨組成物によれば、口腔内に適用して唾液により希釈されると、速やかに唾液中にフッ素イオンが放出され、これにより歯のエナメル質や象牙質へのフッ素イオンの取り込み性が向上するとともに、高い耐酸性によって齲蝕抑制効果に優れ、再石灰化効果を十分に発揮することもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例１について、第１せん断粘度測定時における各測定点でのせん断速度との関係、及び第２せん断粘度測定時における各測定点でのせん断速度との関係を示すグラフである。
【図２】比較例２について、第１せん断粘度測定時における各測定点でのせん断速度との関係、及び第２せん断粘度測定時における各測定点でのせん断速度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の練歯磨組成物は、成分（Ａ）として、（Ａ-１）エーテル化０．９以上１．５以下のカルボキシメチルセルロース又はその塩と、（Ａ-２）エーテル化度０．５以上０．９未満のカルボキシメチルセルロース又はその塩及びヒドロキシアルキルセルロースから選ばれる１種又は２種以上とである粘結剤を含有する。成分（Ａ）の粘結剤として、これら成分（Ａ-１）及び（Ａ-２）を併用し、さらに後述する成分（Ｂ）の増粘性シリカ及び成分（Ｃ）プロピレングリコールを併用することによって、組成物に適度な粘弾性を付与し、組成物に荷重や回転負荷をかけて組成物の弾性を破壊しても、すぐには元の粘度に戻らないものの徐々に元の粘度に戻る性質をもたらし、粘度を維持する粘性への調整を可能とする。これによって、組成物を口中に適用すると、唾液により素早くフッ素イオンが放出されて歯のエナメル質や象牙質とフッ素イオンとの接触を増やすことができるとともに、歯磨組成物の保形性を確保することができる。
【００１６】
成分（Ａ−１）及び（Ａ−２）のカルボキシメチルセルロースの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが挙げられ、口腔内への適用、及びコスト面や入手容易性等の観点から、カルボキシメチルセルロースナトリウムが好ましい。ここでエーテル化度とは、グルコース単位あたりのカルボキシメチル基の置換度をいう。エーテル化度は、例えばＣＭＣ工業会分析法（灰化法）に従い得ることができる。カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇを精秤し、磁性ルツボに入れて６００℃で灰化し、灰化によって生成した酸化ナトリウムをＮ／１０硫酸でフェノールフタレインを指示薬として滴定し、カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇあたりの滴定量ＹｍＬを次式に入れて計算し、求めたエーテル化度を示すことができる。
エーテル化度＝（１６２×Ｙ）／（１０，０００−８０×Ｙ）
【００１７】
成分（Ａ-１）のカルボキシメチルセルロース又はその塩のエーテル化度は、組成物の物性の調整を可能とし、歯へのフッ素イオンの取り込み性を向上させる観点、及び歯磨組成物の保形性を確保する観点から、０．９以上であって、好ましくは１．０以上であり、１．５以下であって、好ましくは１．３以下である。
【００１８】
成分（Ａ-１）のカルボキシメチルセルロース又はその塩の含有量は、本発明の練歯磨組成物を口腔内に適用した際に、唾液中にフッ素イオンが素早く放出され、歯へのフッ素イオンの取り込み性を向上させる観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは１．２質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．７質量％以下であり、フッ素イオンの取り込み性と練歯磨組成物の保形性とのバランスの観点から、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上である。
【００１９】
成分（Ａ-２）は、エーテル化度０．５以上０．９未満のカルボキシメチルセルロース又はその塩及びヒドロキシアルキルセルロースから選ばれる１種又は２種以上の粘結剤である。なかでも、歯へのフッ素取り込みをより向上させる観点から、成分（Ａ-２）はエーテル化度０．５以上０．９未満のカルボキシメチルセルロース又はその塩であることが好ましい。
【００２０】
成分（Ａ-２）のカルボキシメチルセルロース又はその塩のエーテル化度は、組成物の物性の調整を可能とし、歯へのフッ素取り込み性を向上する観点から、０．５以上０．９未満であり、好ましくは０．６以上であり、好ましくは０．７５以下である。
【００２１】
成分（Ａ-２）がカルボキシメチルセルロース又はその塩である場合、その含有量は、本発明の練歯磨組成物を口腔内に適用した際に、唾液中にフッ素イオンが素早く放出され、歯へのフッ素イオンの取り込み性を向上する観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは１．２質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．７質量％以下であり、フッ素イオンの取り込み性と練歯磨組成物の保形性とのバランスの観点から、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上である。
【００２２】
成分（Ａ-２）がカルボキシメチルセルロース又はその塩である場合、練歯磨組成物の物性の調整を可能とし、歯へのフッ素の取り込み性を向上させる観点から、成分（Ａ-１）と成分（Ａ-２）との質量比（（Ａ-１）／（Ａ-２））は、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．７以上であり、好ましくは１．５以下であり、より好ましくは１．３以下であり、さらに好ましくは１．０以下である。
【００２３】
成分（Ａ-２）がカルボキシメチルセルロース又はその塩である場合、練歯磨組成物の物性の調整を可能とし、歯へのフッ素の取り込み性を向上させる観点、及び練歯磨組成物の保形性の観点から、成分（Ａ-１）と成分（Ａ-２）の含有量の合計は、好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．４以上であり、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１．７質量％以下であり、さらに好ましくは１．４質量％以下である。
【００２４】
成分（Ａ-２）のヒドロキシアルキルセルロースとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びヒドロキシイソプロピルセルロースから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも適度な粘弾性を得る観点から、ヒドロキシエチルセルロースが好ましい。かかるヒドロキシアルキルセルロースは、セルロースにヒドロキシアルキル基を導入することにより得られる成分である。成分（Ａ-２）のヒドロキシアルキルセルロースの質量平均分子量（Ｍｗ）は、成分（Ａ-１）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）との併用によりフッ素取り込みを向上する観点から、好ましくは４万以上であり、より好ましくは１０万以上であり、さらに好ましくは１２万以上であり、好ましくは１００万以下であり、より好ましくは９０万以下であり、さらに好ましくは７０万以下である。
【００２５】
なお、質量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ法（ゲル濾過クロマトグラフィー法）により求めることができる。かかるＧＰＣ法では、分子量標品としてプルランを用いることができる。このような質量平均分子量（Ｍｗ）であるヒドロキシアルキルセルロースの市販品としては、ヒドロキシプロピルセルロースは日本曹達株式会社のＮＩＳＳＯ  ＨＰＣ−ＳＬ（Ｍｗ＝１０万）、ＮＩＳＳＯ  ＨＰＣ−Ｌ（Ｍｗ＝１４万）、ＨＰＣ−Ｍ（Ｍｗ＝６２万）が挙げられ、ヒドロキシエチルセルロースは株式会社ダイセルのＨＥＣダイセル  ＳＥ４００（Ｍｗ＝２５万）、ＨＥＣダイセル  ＳＥ５５０（Ｍｗ＝５０万）が挙げられる。
【００２６】
成分（Ａ-２）がヒドロキシアルキルセルロースである場合、その含有量は、練歯磨組成物の物性の調整を可能とし、歯へのフッ素の取り込み性を向上させる観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．０７質量％以上であり、好ましくは０．４質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以下であり、さらに好ましくは０．２質量％以下である。
【００２７】
成分（Ａ-２）がヒドロキシアルキルセルロースである場合、練歯磨組成物の物性の調整を可能とし、歯へのフッ素取り込み性を向上させる観点から、成分（Ａ-１）と成分（Ａ-２）との質量比（（Ａ-１）／（Ａ-２））は、好ましくは２以上であり、より好ましくは４以上であり、さらに好ましくは６以上であり、好ましくは１２以下であり、より好ましくは１０以下である。
【００２８】
本発明の練歯磨組成物は、成分（Ｂ）として、吸油量２００〜４００ｍＬ／１００ｇの増粘性シリカを含有する。成分（Ｂ）の増粘性シリカの吸油量は、好ましくは２２０〜３８０ｍＬ／１００ｇであり、より好ましくは、２３０〜３５０ｍＬ／１００ｇである。成分（Ｂ）の増粘性シリカは吸油量の多いシリカであり、研磨剤として用いられるシリカとは相違する。一般的に、研磨剤として用いられるシリカの吸油量は、５０〜１５０ｍＬ／１００ｇである。ここで、吸油量とは、シリカが担持できる油量を示したものであり、測定方法はＪＩＳ Ｋ５１０１−１３−２（２００４年制定）に基づく方法により、吸収される煮あまに油の量により特定する。成分（Ｃ）としては、サイリシア、サイロピュア（富士シリシア化学社製）、チキソシル（ローディア社製）、ソルボシル（イネオスシリカ社製）、ファインシール（トクヤマ社製）、ニップジェル（東ソー・シリカ社製）の市販品を用いることができる。
【００２９】
成分（Ｂ）の含有量は、練歯磨組成物の粘性を向上し、成分（Ａ）及び後述する成分（Ｃ）との併用によって、練歯磨組成物を口腔内に適用した際に、唾液に素早くフッ素イオンが放出され、歯へのフッ素の取り込みを向上させる観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは４質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１２質量％以下である。
【００３０】
本発明の練歯磨組成物は、成分（Ｃ）としてプロピレングリコールを含有する。成分（Ｃ）のプロピレングリコールは、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の併用により形成される粘弾性の高い構造体に、より増大した粘性を付与して分散性を向上させることができ、練歯磨組成物を口腔内に適用した際に、唾液中にフッ素イオンが素早く放出され、歯へのフッ素取り込み性が向上すると考えられる。かかる観点から、成分（Ｃ）の含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは３質量％以上であり、上記フッ素取り込み性と味の両立の観点から、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以下である。
【００３１】
本発明の練歯磨組成物は、成分（Ｄ）として水を含有する。成分（Ｄ）の水の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の組成物中における分散性の観点、練歯磨組成物に適度な粘性を付与する観点、及び練歯磨組成物の口腔内での分散性の観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは１５質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上であり、さらに好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは５５質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは４８質量％以下である。
【００３２】
なお、練歯磨組成物の水分量は、配合した水分量及び配合した成分中の水分量から計算によって算出することもできるが、例えばカールフィッシャー水分計で測定することができる。カールフィッシャー水分計としては、例えば、微量水分測定装置（平沼産業）を用いることができる。この装置では、練歯磨組成物を５ｇとり、無水メタノール２５ｇに懸濁させ、この懸濁液０．０２ｇを分取して水分量を測定することができる。
【００３３】
本発明の練歯磨組成物は、口腔内に適用した際に、唾液にフッ素イオンが素早く放出され、歯へのフッ素取り込み性を向上する観点から、レオメータで測定した際に、前述のように特定の物性を示すレオロジーを確保する必要がある。かかる観点から、本発明の練歯磨組成物における、主に紛体を呈する研磨剤の含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは３質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２３質量％以下である。また、研磨剤の含有量は、紛体による構造粘性を付与する観点から、成分（Ａ）の含有量（成分（Ａ−１）と成分（Ａ−２）の含有量の合計）が少ない場合には多く含有することが好ましく、成分（Ａ）の含有量が多い場合には少なく含有することが好ましく、かかる観点から、成分（Ａ）と研磨剤の含有量との積は、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上であり、好ましくは１５以下であり、より好ましくは１２以下であり、さらに好ましくは１０以下である。
【００３４】
上記研磨剤としては、例えば、研磨性シリカ、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水物等のリン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、アルミナ、二酸化チタン、酢酸マグネシウム、第２リン酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ハイドロキシアパタイト、ナイロン粉末やポリエチレン粉末等の合成樹脂系研磨剤等が挙げられる。なかでも、研磨性シリカが好ましい。
【００３５】
フッ素イオンと不溶性塩を形成する成分は、歯へのフッ素の取り込み効果を阻害するおそれがある。かかるフッ素イオンと不溶性塩を形成する成分としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、ヒドロキシアパタイト等のカルシウム又はその塩、酢酸マグネシウム等のマグネシウム又はその塩、及びアルミニウム又はその塩が挙げられ、なかでもカルシウム又はその塩が不溶性塩をより形成しやすい。フッ素イオンと不溶性塩を形成する成分の含有量は、本発明の歯磨組成物中に、好ましくは２質量％未満であり、より好ましくは０．１質量％未満であり、さらに好ましくは０．０５質量％以下である。また、フッ素イオンと不溶性塩を形成するものとして、クエン酸塩等の３塩基酸やエチレンジアミン４酢酸等の酸も挙げられる。３塩基酸及びエチレンジアミン４酢酸から選ばれる酸の含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％未満であり、さらに好ましくは０．０５質量％未満であり、よりさらに好ましくは０．０１質量％以下である。
【００３６】
本発明の練歯磨組成物は、２５℃においてレオメータで測定した際の、歪率０．０４％、周波数０．０３Ｓ-1〜３００Ｓ-1の範囲における各周波数でのｔａｎδが０．１より大きく１未満である。レオメータは、回転レオメータであり、例えばＰａａｒ  Ｐｈｙｓｉｃａ社のＭＣＲ３０１を用い、直径６０ｍｍのパラレル・プレートを用いて動的粘弾性の周波数依存性を調べることができる。上記周波数におけるｔａｎδが０．１より大きいことによって、練歯磨組成物の弾性が適度に低減され、口腔内に適用した際に、唾液中へのフッ素イオンの放出性能が向上すると考えられる。なお、上記各周波数でのｔａｎδは、口腔内に適用した際にフッ素イオンの放出性を向上する観点から、０．１より大きく、好ましくは０．１５以上であり、より好ましくは０．１７５以上であり、さらに好ましくは０．１８以上であり、１未満である。
【００３７】
本発明の練歯磨組成物は、２５℃においてレオメータでせん断粘度を測定した際に、せん断速度を０．０００１Ｓ-1〜１０００Ｓ-1に変化させたときの第１せん断粘度と、その後にせん断速度を１０００Ｓ-1〜０．０００１Ｓ-1に変化させたときの第２せん断粘度において、せん断速度が０．１Ｓ-1における第１せん断粘度と第２せん断粘度の比（第１せん断粘度／第２せん断粘度）が２．５以上１０以下である。第１せん断粘度は、正方向と負の方向に回転するレオメータのパラレル・プレートのせん断速度を上げていく際の、各せん断速度におけるせん断粘度であり、第２せん断粘度は、せん断速度を下げていく際の、各せん断速度におけるせん断粘度である。練歯磨組成物の粘弾性が、弾性が低く粘性が高い場合には、せん断速度が０．１Ｓ-1における第１せん断粘度と第２せん断粘度との比は小さくなる。一方、この比が非常に大きい場合は、練歯磨組成物が弾性的な構造体を備えており、せん断速度を上げた際に、弾性構造体が破壊され、せん断応力を下げても元に戻らないことを意味する。したがって、第１せん断粘度と第２せん断粘度との比（第１せん断粘度／第２せん断粘度）が２．５以上１０以下であることにより、本発明の練歯磨組成物は、適度に弾性的な構造体を備えつつ、粘性も併せもつ物性を備えると考えられる。せん断速度が０．１Ｓ-1における第１せん断粘度と第２せん断粘度の比（第１せん断粘度／第２せん断粘度）は、好ましくは３以上であり、より好ましくは３.２以上であり、さらに好ましくは５以上であり、好ましくは９以下であり、より好ましくは８以下である。
【００３８】
本発明の練歯磨組成物は、成分（Ｅ）としてフッ素イオン供給化合物を含有する。かかるフッ素イオン供給化合物は、無機化合物、有機化合物のいずれであっても良い。具体的には、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化スズ、フッ化ケイ素酸ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化アンモニウム、フッ化アルミニウム、フッ化銀、フッ化水素酸ヘキシルアミン、フッ化水素酸デカノールアミン、フッ化水素酸オクタデセニルアミン等が挙げられ、歯のエナメル質へのフッ素イオン取り込み量が高い点から、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウムが好ましく、フッ化ナトリウムがより好ましい。これらのフッ素イオン供給化合物は、１種又は２種以上を組み合せて本発明の歯磨組成物に含有させることができる。成分（Ｅ）のフッ素イオン供給化合物の含有量は、歯のエナメル質に対するフッ素イオン取り込み量を十分確保する観点及び安全性の観点から、本発明の練歯磨組成物中に、フッ素イオン換算量で、好ましくは０．００２〜５質量％であり、より好ましくは０．０１〜１質量％であり、さらに好ましくは０．０５〜１質量％である。
【００３９】
本発明の練歯磨組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲でポリエチレングリコールを含有することができる。ポリエチレングリコールの含有量は、歯へのフッ素取り込み性をより向上させる観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下であり、またポリエチレングリコールを含有しないものであってもよい。
【００４０】
本発明の練歯磨組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、成分（Ａ）以外の粘結剤、例えば、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、グアガム、及びコンドロイチン硫酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上を含有することができる。成分（Ａ）以外の粘結剤の含有量は、練歯磨組成物の粘弾性が必要以上に上昇することを防止する観点、及び練歯磨組成物の成分（Ａ）〜（Ｄ）のバランスによる上記レオロジーが大きく変動することを防止する観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．０１質量％以下であり、また成分（Ａ）以外の粘結剤を含有しないものであってもよい。
【００４１】
本発明の練歯磨組成物は、ソルビトール、キシリトール、マルチトール等の、２０℃における水への溶解度が４０質量％以上（２０℃において飽和水溶液１００ｇ中の溶解量が４０ｇ以上）の糖アルコールを含有することができる。これらの溶解度の高い糖アルコールの含有量は、組成物の上記レオロジーに影響を与えず、良好な味と湿潤効果の観点から、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは４５質量％以下であり、より好ましくは４０質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以下である。
【００４２】
本発明の練歯磨組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、成分（Ｃ）及び上記の糖アルコール以外の湿潤剤として、グリセリンを含有することができる。グリセリンと成分（Ｃ）の含有量の合計は、味と歯へのフッ素取り込みの観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１２質量％以下である。
【００４３】
本発明の練歯磨組成物は、常法により製造することができ、上記成分の他、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム等の殺菌剤；水酸化ナトリウム等のｐＨ調整剤；グリチルレチン酸等の抗炎症剤；ラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の非イオン性界面活性剤；サッカリンナトリウム、ステビオサイド等の甘味剤；二酸化チタン等の着色剤・色素類；パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等の防腐剤；ペパーミント油、スペアミント油、メントール、アネトール等の香料を適宜含有することができる。
【００４４】
上述した実施態様に関し、本発明はさらに以下の練歯磨組成物を開示する。
［１］次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）並びに（Ｅ）：
（Ａ）（Ａ-１）エーテル化度０．９以上１．５以下のカルボキシメチルセルロース又はその塩と、（Ａ-２）エーテル化度０．５以上０．９未満のカルボキシメチルセルロース又はその塩及びヒドロキシアルキルセルロースから選ばれる１種又は２種以上とである粘結剤、
（Ｂ）吸油量が２００〜４００ｍＬ/１００ｇである増粘性シリカ、
（Ｃ）プロピレングリコール、
（Ｄ）水、並びに
（Ｆ）フッ素イオン供給化合物
を含有し、成分（Ａ）〜成分（Ｄ）の含有量を調整することによって、
レオメータで測定した、歪率０．０４％、周波数０．０３Ｓ-1〜３００Ｓ-1の範囲における各周波数でのｔａｎδを０．１より大きく１未満とし、かつ
レオメータで測定した、せん断速度を０．０００１Ｓ-1〜１０００Ｓ-1に変化させたときの第１せん断粘度と、その後にせん断速度を１０００Ｓ-1〜０．０００１Ｓ-1に変化させたときの第２せん断粘度において、せん断速度が０．１Ｓ-1における第１せん断粘度と第２せん断粘度の比（第１せん断粘度／第２せん断粘度）を２．５以上１０以下とする練歯磨組成物の製造方法。
【００４５】
［２］次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）並びに（Ｅ）：
（Ａ）（Ａ-１）エーテル化度０．９以上１．５以下のカルボキシメチルセルロース又はその塩  ０．１〜１．２質量％と、（Ａ-２）エーテル化度０．５以上０．９未満のカルボキシメチルセルロース又はその塩及びヒドロキシアルキルセルロースから選ばれる１種又は２種以上とである粘結剤、
（Ｂ）吸油量が２００〜４００ｍＬ/１００ｇである増粘性シリカ  ２〜１２質量％
（Ｃ）プロピレングリコール  １〜１５質量％
（Ｄ）水  １５〜５５質量％、並びに
（Ｆ）フッ素イオン供給化合物
を含有し、
レオメータで測定した、歪率０．０４％、周波数０．０３Ｓ-1〜３００Ｓ-1の範囲における各周波数でのｔａｎδが０．１より大きく１未満であり、かつ
レオメータで測定した、せん断速度を０．０００１Ｓ-1〜１０００Ｓ-1に変化させたときの第１せん断粘度と、その後にせん断速度を１０００Ｓ-1〜０．０００１Ｓ-1に変化させたときの第２せん断粘度において、せん断速度が０．１Ｓ-1における第１せん断粘度と第２せん断粘度の比（第１せん断粘度／第２せん断粘度）が２．５以上１０以下である練歯磨組成物。
【００４６】
［３］成分（Ａ−１）及び（Ａ−２）のカルボキシメチルセルロースの塩は、好ましくはアルカリ金属塩又はアンモニウム塩であり、より好ましくはカルボキシメチルセルロースナトリウムである上記［１］の製造方法、或いは上記［２］の練歯磨組成物。
［４］成分（Ａ-１）のカルボキシメチルセルロース又はその塩のエーテル化度は、好ましくは１．０以上であり、好ましくは１．３以下である上記［１］又は［３］の製造方法、或いは上記［２］又は［３］の練歯磨組成物。
［５］成分（Ａ-１）のカルボキシメチルセルロース又はその塩の含有量は、好ましくは１．２質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．７質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上である上記［１］又は［３］〜［４］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［４］いずれか１の練歯磨組成物。
【００４７】
［６］成分（Ａ-２）は、好ましくはエーテル化度０．５以上０．９未満のカルボキシメチルセルロース又はその塩である上記［１］又は［３］〜［５］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［５］いずれか１の練歯磨組成物。
［７］成分（Ａ-２）のカルボキシメチルセルロース又はその塩のエーテル化度は、好ましくは０．６以上であり、好ましくは０．７５以下である上記［１］又は［３］〜［６］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［６］いずれか１の練歯磨組成物。
［８］成分（Ａ-２）がカルボキシメチルセルロース又はその塩である場合、その含有量は、好ましくは１．２質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．７質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上である上記［１］又は［３］〜［７］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［７］いずれか１の練歯磨組成物。
【００４８】
［９］成分（Ａ-２）がカルボキシメチルセルロース又はその塩である場合、成分（Ａ-１）と成分（Ａ-２）との質量比（（Ａ-１）／（Ａ-２））は、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．７以上であり、好ましくは１．５以下であり、より好ましくは１．３以下であり、さらに好ましくは１．０以下である上記［１］又は［３］〜［８］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［８］いずれか１の練歯磨組成物。
［１０］成分（Ａ-２）がカルボキシメチルセルロース又はその塩である場合、成分（Ａ-１）と成分（Ａ-２）の含有量の合計は、好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．４質量％以上であり、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１．７質量％以下であり、さらに好ましくは１．４質量％以下である上記［１］又は［３］〜［９］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［９］いずれか１の練歯磨組成物。
【００４９】
［１１］成分（Ａ-２）のヒドロキシアルキルセルロースとしては、好ましくはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びヒドロキシイソプロピルセルロースから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはヒドロキシエチルセルロースである上記［１］又は［３］〜［１０］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［１０］いずれか１の練歯磨組成物。
［１２］成分（Ａ-２）のヒドロキシアルキルセルロースの質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは４万以上であり、より好ましくは１０万以上であり、さらに好ましくは１２万以上であり、好ましくは１００万以下であり、より好ましくは９０万以下であり、さらに好ましくは７０万以下である上記［１］又は［３］〜［１１］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［１１］いずれか１の練歯磨組成物。
［１３］成分（Ａ-２）がヒドロキシアルキルセルロースである場合、その含有量は、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．０７質量％以上であり、好ましくは０．４質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以下であり、さらに好ましくは０．２質量％以下である上記［１］又は［３］〜［１２］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［１２］いずれか１の練歯磨組成物。
［１４］成分（Ａ-２）がヒドロキシアルキルセルロースである場合、成分（Ａ-１）と成分（Ａ-２）との質量比（（Ａ-１）／（Ａ-２））は、好ましくは２以上であり、より好ましくは４以上であり、さらに好ましくは６以上であり、好ましくは１２以下であり、より好ましくは１０以下である上記［１］又は［３］〜［１３］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［１３］いずれか１の練歯磨組成物。
【００５０】
［１５］成分（Ｂ）の吸油量は、好ましくは２２０〜３８０ｍＬ／１００ｇであり、より好ましくは２３０〜３５０ｍＬ／１００ｇである上記［１］又は［３］〜［１４］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［１４］いずれか１の練歯磨組成物。
［１６］成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは４質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１２質量％以下である上記［１］又は［３］〜［１５］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［１５］いずれか１の練歯磨組成物。
【００５１】
［１７］成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは３質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以下である上記［１］又は［３］〜［１６］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［１６］いずれか１の練歯磨組成物。
［１８］成分（Ｄ）の含有量は、好ましくは１５質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上であり、さらに好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは５５質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは４８質量％以下である上記［１］又は［３］〜［１７］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［１７］いずれか１の練歯磨組成物。
［１９］成分（Ａ）と研磨剤の含有量との積は、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上であり、好ましくは１５以下であり、より好ましくは１２以下であり、さらに好ましくは１０以下である上記［１］又は［３］〜［１８］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［１８］いずれか１の練歯磨組成物。
［２０］研磨剤の含有量は、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは３質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２３質量％以下である上記［１］又は［３］〜［１９］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［１９］いずれか１の練歯磨組成物。
【００５２】
［２１］２５℃においてレオメータで測定した際の、歪率０．０４％、周波数０．０３Ｓ-1〜３００Ｓ-1の範囲における各周波数でのｔａｎδが、好ましくは０．１５以上であり、より好ましくは０．１７５以上であり、さらに好ましくは０．１８以上である上記［１］又は［３］〜［２０］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［２０］いずれか１の練歯磨組成物。
［２２］２５℃においてレオメータでせん断粘度を測定した際に、せん断速度を０．０００１Ｓ-1〜１０００Ｓ-1に変化させたときの第１せん断粘度と、その後にせん断速度を１０００Ｓ-1〜０．０００１Ｓ-1に変化させたときの第２せん断粘度において、せん断速度が０．１Ｓ-1における第１せん断粘度と第２せん断粘度の比（第１せん断粘度／第２せん断粘度）は、好ましくは３以上であり、より好ましくは３．２以上であり、さらに好ましくは５以上であり、好ましくは９以下であり、より好ましくは８以下である上記［１］又は［３］〜［２１］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［２１］いずれか１の練歯磨組成物。
【００５３】
［２３］成分（Ｅ）の含有量は、フッ素イオン換算量で、好ましくは０．００２〜５質量％であり、より好ましくは０．０１〜１質量％であり、さらに好ましくは０．０５〜１質量％である上記［１］又は［３］〜［２２］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［２２］いずれか１の練歯磨組成物。
［２４］ポリエチレングリコールの含有量は、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下であり、或いはポリエチレングリコールを含有しない上記［１］又は［３］〜［２３］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［２３］いずれか１の練歯磨組成物。
［２５］成分（Ａ）以外の粘結剤の含有量は、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．０１質量％以下であり、また成分（Ａ）以外の粘結剤を含有しない上記［１］又は［３］〜［２４］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［２４］いずれか１の練歯磨組成物。
［２６］２０℃における水への溶解度が４０質量％以上の糖アルコールの含有量は、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは４５質量％以下であり、より好ましくは４０質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以下である上記［１］又は［３］〜［２５］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［２５］いずれか１の練歯磨組成物。
［２７］グリセリンと成分（Ｃ）の含有量の合計は、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１２質量％以下である上記［１］又は［３］〜［２６］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［２６］いずれか１の練歯磨組成物。
［２８］カルシウム又はその塩、マグネシウム又はその塩、及びアルミニウム又はその塩の含有量は、好ましくは２質量％未満であり、より好ましくは０．１質量％未満であり、さらに好ましくは０．０５質量％以下である上記［１］又は［３］〜［２７］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［２７］いずれか１の練歯磨組成物。
［２９］３塩基酸及びエチレンジアミン４酢酸から選ばれる酸の含有量は、好ましくは２質量％未満であり、より好ましくは０．１質量％未満であり、さらに好ましくは０．０５質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．０１質量％以下である上記［１］又は［３］〜［２８］いずれか１の製造方法、或いは上記［２］〜［２８］いずれか１の練歯磨組成物。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
【００５５】
［実施例１〜７、比較例１、２］
表１及び表２に示す実施例１〜７、及び比較例１〜２の練歯磨組成物を製造した。
【００５６】
《フッ素取り込み量》
表１の実施例１及び比較例１の練歯磨組成物１００ｍｇを、イオン交換水で１．２５質量倍に希釈した。希釈した練歯磨組成物の水溶液に、ＨＡＰペレット（ＡＰＰ−１００  ＨＯＹＡ社製）１０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍを３分間浸漬した。浸漬後のＨＡＰペレットを取り出し、ＨＡＰペレットに付着している練歯磨組成物の水溶液をイオン交換水を３０秒間流して洗浄して取り去り、洗浄後のＨＡＰペレットを３０分間乾燥させた。乾燥後のＨＡＰペレットから１Ｎの塩酸１ｍＬによって３０秒間フッ素イオンの抽出を行い、この抽出液に１ｍｏｌ／Ｌのクエン酸３ナトリウム２ｍｌ及びＴＩＳＡＢII（Total  lonic  Strength  Adjustment  Buffer、サーモフィッシャーサイエンティフィック社
製）３ｍｌを加えて混合し、フッ素イオン電極（ｉｏｎｐｌｕｓ-  Ｆｌｕｏｒｉｄｅ、ＯＲＩＯＮ社製）を用い、イオンアナライザー（Ｅｘｐａｎｄａｂｌｅ  ｉｏｎＡｎａｌｙｚｅｒ  ＥＡ  ９４０、ＯＲＩＯＮ社製）を使用してＨＡＰペレットに吸着したフッ素量をフッ素取り込み量とみなして定量した。結果を表１に示す。
【００５７】
《フッ素放出量》
フッ素放出量の測定は、唾液中へのフッ素イオンの放出を想定し、以下のように行った。
まず、１５ｍＬのイオン交換水を入れた２０ｍＬ容量の水入り容器を用意した。一方、内径１６ｍｍ、高さ５ｍｍの天面の一部に開口部を有するカップ状容器を用い、開口部全体を隙間なく天面上で平滑になるように、各練歯磨組成物１ｇをすり切り状態で開口部に充填した。次いで、カップ状容器の開口部における充填された練歯磨組成物の平滑な面が水につかるように、カップ状容器を上下反転させて開口部を水入り容器中の水に浸漬し、浸漬させたままの状態で２分静置した。その後、カップ状容器を水入り容器から取り出し、水入り容器中の水に放出されたフッ素イオン量をフッ素放出量とみなして、フッ素イオン電極（ｉｏｎｐｌｕｓ-  Ｆｌｕｏｒｉｄｅ、ＯＲＩＯＮ社製）を用い、イオンアナライザー（Ｅｘｐａｎｄａｂｌｅ  ｉｏｎＡｎａｌｙｚｅｒ  ＥＡ  ９４０、ＯＲＩＯＮ社製）により測定した。測定結果を表１及び表２に示す。
【００５８】
《tanδの範囲》
表１及び表２の練歯磨組成物の各々について、レオメータ（Ｐａａｒ  Ｐｈｙｓｉｃａ 社製、ＭＣＲ３０１）を用いて動的粘弾性を測定した。測定は、２５℃にて行い、直径６０ｍｍのパラレル・プレートを用い、パラレル・プレートの間に練歯磨組成物を１ｍｍ厚さではさみ、歪率（Ｓｔｒａｉｎ）０．０４％、線形歪にて各周波数が０．０１３５Ｓ-1〜６２８Ｓ-1の間を対数軸で等分して１５点測定した。周波数の範囲０．０３〜３００Ｓ-1における各周波数でのtanδの最低値を表１及び表２に示す。
【００５９】
《せん断粘度の測定》
表１及び表２の練歯磨組成物の各々について、レオメータ（Ｐａａｒ  Ｐｈｙｓｉｃａ社製、ＭＣＲ３０１）を用いて動的粘弾性を測定した。測定は、２５℃にて行い、直径６０ｍｍのパラレル・プレートを用い、パラレル・プレートの間に練歯磨組成物を１ｍｍ厚さではさみ、せん断速度０．０００１Ｓ-1から１０００Ｓ-1までの間を対数軸で等分して２２点測定した（第１せん断粘度）。また、同様にして、せん断速度１０００Ｓ-1から０．０００１Ｓ-1までの間を対数軸で等分して２２点測定した（第２せん断粘度）。測定のサンプリング時間は０．０００１Ｓ-1の測定については３０秒、１０００Ｓ-1の測定については２秒とし、その間の測定点については対数軸で等分した。得られたせん断粘度の測定結果から、せん断速度０．１Ｓ-1において測定されたせん断粘度の比（第１せん断粘度／第２せん断粘度）を計算し、表１及び表２に示す。
なお、第１せん断粘度測定時における各測定点でのせん断速度との関係、及び第２せん断粘度測定時における各測定点でのせん断速度との関係を示すグラフを図１（実施例１）及び図２（比較例２）に示す。
【００６０】
【表１】
2014237618.tif 000002
【００６１】
【表２】
2014237618.tif 000003
【００６２】
表１に示すように、ｔａｎδの最低値の低い比較例１に比べて、実施例１は、ＨＡＰペレットを用いたフッ素の取り込み量においても、水へのフッ素放出量においても高いフッ素濃度が認められた。したがって、水へのフッ素放出性の高い組成物において、高いフッ素取り込み性を得るものと推定することができる。
また、表２に示すように、ｔａｎδの最低値が低い比較例１、及びせん断速度０．１Ｓ-1におけるせん断粘度の比（第１せん断粘度／第２せん断粘度）が２．５よりも小さい比較例２に比べ、実施例１〜７は水へのフッ素放出量において高いフッ素濃度が認められた。
【図１】
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【図２】
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