(57)【要約】【課題】本発明の一実施形態は、普通紙における画像濃度に優れるインクジェットインクを提供することを目的とする。【解決手段】本発明の一実施形態は、インクジェットインクにおいて、水、水溶性有機溶媒、顔料及び高分子粒子を含み、高分子粒子は、一般式（１）で表される化合物由来の構成単位と、一般式（２）で表される化合物由来の構成単位と、一般式（３）で表される化合物由来の構成単位を有する共重合体を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水溶性有機溶媒、顔料及び高分子粒子を含み、
前記高分子粒子は、一般式
【化１】
2014118518.tif 000007
（式中、Ｒ１は、炭素数が１以上４以下のアルキル基である。）
で表される化合物由来の構成単位と、一般式
【化２】
2014118518.tif 000008
（式中、Ｒ２は、炭素数が１又は２のアルキル基である。）
で表される化合物由来の構成単位と、一般式
【化３】
2014118518.tif 000009
（式中、Ｒ３は、炭素数が１又は２のアルキル基であり、ｋは、重合度である。）
で表される化合物由来の構成単位を有する共重合体を含むことを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
請求項１に記載のインクジェットインクが収容されているインク収容部を有することを特徴とするインク収容容器。
【請求項３】
記録媒体に情報又は画像を記録するインクジェット記録装置であって、
請求項１に記載のインクジェットインクを吐出するインクジェットヘッドを有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項４】
インクジェットヘッドから、請求項１に記載のインクジェットインクを吐出させて、記録媒体に情報又は画像を記録する工程を有することを特徴とする記録物の製造方法。
【請求項５】
請求項１に記載のインクジェットインクにより、記録媒体に情報又は画像が記録されていることを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の一実施形態は、インクジェットインク、インク収容容器、インクジェット記録装置、記録物の製造方法及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像形成装置として、プロセスが簡単であり、フルカラー化が容易であり、簡略な構成であっても高解像度の画像が得られることから、インクジェット記録装置が普及している。
【０００３】
インクジェット記録装置は、熱により発生する泡、ピエゾ、静電等を用いて発生させた圧力によりインクを飛翔させ、記録媒体に付着させて画像を形成する装置であり、パーソナル及び産業用のプリンターや印刷まで用途が拡大してきている。
【０００４】
特許文献１には、水に分散または溶解する着色材、水および湿潤剤を含有し、プロトン濃度の変化により体積変化することのできる高分子ゲル微小球を収縮状態で有する速乾性インクが開示されている。
【０００５】
しかしながら、普通紙における画像濃度を向上させることが望まれている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の一実施形態は、上記従来技術が有する問題に鑑み、普通紙における画像濃度に優れるインクジェットインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一実施形態は、インクジェットインクにおいて、水、水溶性有機溶媒、顔料及び高分子粒子を含み、前記高分子粒子は、一般式
【０００８】
【化１】
2014118518.tif 000002
（式中、Ｒ１は、炭素数が１以上４以下のアルキル基である。）
で表される化合物由来の構成単位と、一般式
【０００９】
【化２】
2014118518.tif 000003
（式中、Ｒ２は、炭素数が１又は２のアルキル基である。）
で表される化合物由来の構成単位と、一般式
【００１０】
【化３】
2014118518.tif 000004
（式中、Ｒ３は、炭素数が１又は２のアルキル基であり、ｋは、重合度である。）
で表される化合物由来の構成単位を有する共重合体を含む。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の一実施形態によれば、普通紙における画像濃度に優れるインクジェットインクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】高分子粒子の製造工程の一例を示す概略図である。
【図２】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【図３】図２のインクジェット記録装置の全体構成を示す概略図である。
【図４】図２のインクジェット記録装置の部分拡大図である。
【図５】図２のインクカートリッジを示す概略図である。
【図６】実施例の高分子粒子の分散液のｐＨに対するメジアン径の関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
次に、本発明を実施するための形態を説明する。
【００１４】
インクジェットインクは、水、水溶性有機溶媒、顔料及び高分子粒子を含む。
【００１５】
高分子粒子は、一般式（１）で表される化合物由来の構成単位と、一般式（２）で表される化合物由来の構成単位と、一般式（３）で表される化合物由来の構成単位を有する共重合体を含む。
【００１６】
一般式（１）において、Ｒ１は、メチル基又はエチル基であることが好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。
【００１７】
一般式（２）において、Ｒ２は、メチル基又はエチル基であることが好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。
【００１８】
一般式（３）において、Ｒ３は、メチル基又はエチル基であることが好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。
【００１９】
一般式(３)で表される化合物の数平均分子量は、通常、５００〜５００００である。一般式(３)で表される化合物の数平均分子量が５００以上であることにより、一般式(３)で表される化合物由来の構成単位を高分子粒子の表面に集積させることができ、５００００以下であることにより、一般式(３)で表される化合物の重合性を向上させることができる。
【００２０】
なお、一般式(３)で表される化合物の数平均分子量は、ＧＰＣにより測定されるポリエチレングリコール換算の数平均分子量である。
【００２１】
高分子粒子は、疎水性モノマーとしての、一般式（１）で表される化合物と、ｐＨ感受性モノマーとしての、一般式（２）で表される化合物と、カチオン性マクロモノマーとしての、一般式（３）で表される化合物を極性溶媒中で共重合することにより、製造することができる。このため、高分子粒子は、疎水性モノマー由来の構成単位と、ｐＨ感受性モノマー由来の構成単位を主に含むコアと、カチオン性マクロモノマー由来の構成単位を主に含むシェルからなるコア−シェル構造を有する。
【００２２】
図１に、高分子粒子の製造工程の一例を示す。
【００２３】
まず、アクリル酸アルキル１と、メタクリル酸ジアルキルアミノエチル２と、カチオン性マクロモノマー３を混合する（図１（ａ）参照）。ここで、カチオン性マクロモノマー３は、４−ビニルベンジルトリアルキルアンモニウムクロライドの重合体３ａと、４−ビニルベンジルオキシカルボニルメチルチオ基３ｂから構成される。次に、極性溶媒中で共重合すると、アクリル酸アルキル１及びメタクリル酸ジアルキルアミノエチル２の共重合が部分的に進行するが（図１（ｂ−１）参照）、カチオン性マクロモノマー３との共重合も同時に進行する（図１（ｂ−２）参照）。その結果、アクリル酸アルキル１と、メタクリル酸ジアルキルアミノエチル２と、４−ビニルベンジルオキシカルボニルメタンチオールの共重合体のチオール基から、４−ビニルベンジルトリアルキルアンモニウムクロライドの重合体３ａがグラフトしているグラフト共重合体が得られる。このとき、極性媒体中で共重合するため、疎水性のアクリル酸アルキル１由来の構成単位と、ｐＨ感受性のメタクリル酸ジアルキルアミノエチル２由来の構成単位は、内側に選択的に集積し、親水性のカチオン性マクロモノマー３由来の構成単位は外側に選択的に集積する（図１（ｃ）参照）。その結果、アクリル酸アルキル１由来の構成単位と、メタクリル酸ジアルキルアミノエチル２由来の構成単位を主に含むコア４ａと、カチオン性マクロモノマー３由来の構成単位を主に含むシェル４ｂからなるコア−シェル構造を有する高分子粒子４が得られる（図１（ｄ）参照）。
【００２４】
インクジェットインクのｐＨは、通常、８〜１１であるため、高分子粒子は、分散しており、インクジェットインクは、粘度が低くなり、吐出安定性に優れる。
【００２５】
一方、普通紙の紙面のｐＨは、通常、４〜７であるため、普通紙上にインクジェットインクが着弾すると、インクジェットインクは、普通紙からプロトンが供給され、酸性側にシフトする。その結果、高分子粒子４のコア４ａに含まれるｐＨ感受性のメタクリル酸ジメチルアミノエチル２由来の構成単位が４級アンモニウム塩化されることにより、コア４ａが膨潤し、高分子粒子４の粒径が大きくなる。即ち、普通紙上に着弾したインクジェットインクは、高分子粒子４の粒径が大きくなることにより、粘度が増大し、普通紙の表面に止まるため、紙表面の着色剤濃度が高くなり、普通紙における画像濃度に優れる。
【００２６】
一般式（１）で表される化合物由来の構成単位に対する一般式（２）で表される化合物由来の構成単位のモル比は、普通紙における画像濃度及びインクジェットインクの吐出安定性の点から、通常、０．１〜５であり、０．５〜３であることが好ましい。
【００２７】
一般式（１）で表される化合物由来の構成単位に対する一般式（３）で表される化合物由来の構成単位のモル比は、普通紙における画像濃度及びインクジェットインクの吐出安定性の点から、通常、０．１〜５であり、０．５〜３であることが好ましい。
【００２８】
インクジェットインク中の高分子粒子の含有量は、通常、０．０５〜２質量％である。インクジェットインク中の高分子粒子の含有量が０．０５質量％以上であることにより、普通紙における画像濃度を向上させることができ、２質量％以下であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。
【００２９】
高分子粒子は、ｐＨ８〜９におけるメジアン径が１００〜２００ｎｍであり、ｐＨ４〜６におけるメジアン径が４５０〜１０００ｎｍであることが好ましい。これにより、普通紙における画像濃度及びインクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。
【００３０】
なお、高分子粒子のメジアン径は、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装社製）を用いて測定することができる。
【００３１】
顔料としては、有機顔料及び無機顔料のいずれも用いることができ、二種以上併用してもよい。
【００３２】
有機顔料としては、特に限定されないが、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられる。
【００３３】
無機顔料としては、特に限定されないが、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉等が挙げられる。
【００３４】
ブラックインクに使用できる顔料としては、カーボンブラック等が挙げられる。
【００３５】
カーボンブラックの製造方法としては、特に限定されないが、ファーネス法、チャネル法等が挙げられる。
【００３６】
カーボンブラックの平均一次粒径は、通常、１５〜４０ｎｍである。
【００３７】
カーボンブラックのＢＥＴ法による比表面積は、通常、５０〜３００ｍ２／ｇである。
【００３８】
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、通常、４０〜１５０ｍｌ／１００ｇである。
【００３９】
カーボンブラックの揮発分は、通常、０．５〜１０質量％である。
【００４０】
カーボンブラックのｐＨは、通常、２〜９である。
【００４１】
カーボンブラックの市販品としては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化学社製）、Ｒａｖｅｎ７００、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５（以上、コロンビア社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット社製）、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリンテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４（以上、デグッサ社製）等が挙げられる。
【００４２】
イエローインクに使用できる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１６、１７、２０、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５等が挙げられる。
【００４３】
マゼンタインクに使用できる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、９、１２、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：１（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、９７、１０１（ベンガラ）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７５、１７６、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、１９２、１９３、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２１９、２２０、２２３、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２等が挙げられる。
【００４４】
シアンインクに使用できる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、２２、５６、６０、６３、６４、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。
【００４５】
レッドインク、グリーンインク、ブルーインクに使用できる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。
【００４６】
顔料のメジアン径は、通常、１０〜１５０ｎｍであり、２０〜１００ｎｍであることが好ましく、３０〜８０ｎｍであることがさらに好ましい。顔料のメジアン径が１５０ｎｍ以下であることにより、画像の彩度を向上させると共に、インクジェットインクの保存安定性及びインクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。一方、顔料のメジアン径が１０ｎｍ以上であることにより、耐光性を向上させると共に、保存安定性を向上させることができる。
【００４７】
なお、顔料のメジアン径は、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装社製）を用いて測定することができる。
【００４８】
顔料は、分散剤を用いて水中に分散させてもよい。
【００４９】
分散剤としては、水溶性樹脂、水溶性界面活性剤等を用いることができる。
【００５０】
水溶性樹脂としては、特に限定されないが、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸及びフマール酸誘導体からなる群より選択される二種以上の単量体を重合したブロック共重合体、ランダム共重合体又はこれらの塩等が挙げられる。
【００５１】
水溶性樹脂は、塩基の水溶液に可溶なアルカリ可溶型樹脂である。
【００５２】
水溶性樹脂の重量平均分子量は、通常、３０００〜２００００である。これにより、インクジェットインクの粘度を低下させることができ、容易に分散させることができる。
【００５３】
水溶性界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤を用いることができる。
【００５４】
ノニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−α−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル、が挙げられる。また、これらのノニオン性界面活性剤のポリオキシエチレンの一部をポリオキシプロピレンに置換しポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体や、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の芳香環を有する化合物をホルマリン等で縮合させた縮合物も、ノニオン性界面活性剤として、用いることができる。
【００５５】
ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは、通常、１２〜１９．５であり、１３〜１９であることが好ましい。これにより、インクジェットインクの分散安定性を向上させることができる。
【００５６】
アニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラニンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシル化ペプチド、石鹸等が挙げられる。
【００５７】
両性界面活性剤としては、特に限定されないが、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００５８】
顔料として、樹脂被覆型顔料を用いることもできる。
【００５９】
樹脂被覆型顔料は、顔料が親水性基を有する樹脂により被覆されて、マイクロカプセル化されているため、分散性が付与されている。
【００６０】
親水性基を有する樹脂で顔料を被覆してマイクロカプセル化する方法としては、特に限定されないが、化学的製法、物理的製法、物理化学的方法、機械的製法等が挙げられる。親水性基を有する樹脂で顔料を被覆してマイクロカプセル化する方法の具体例としては、界面重合法（２種のモノマー又は２種の反応物を、分散相と連続相に別々に溶解しておき、両者の界面において両物質を反応させて壁膜を形成させる方法）；ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法（液体又は気体のモノマーと触媒、若しくは、反応性の物質２種を連続相核粒子側のどちらか一方から供給して反応を起こさせ壁膜を形成する方法）；液中硬化被膜法（顔料が分散している親水性基を有する樹脂の溶液の滴を硬化剤等により、液中で不溶化して壁膜を形成する方法）；コアセルベーション（相分離）法（顔料が分散している親水性基を有する樹脂の溶液を、高分子濃度の高いコアセルベート（濃厚相）と希薄相に分離させ、壁膜を形成する方法）；液中乾燥法（顔料が分散している親水性基を有する樹脂の溶液の連続相が混和しない液中に分散液を入れて、複合エマルションとし、壁膜物質を溶解している媒質を徐々に除くことで壁膜を形成させる方法）；融解分散冷却法（加熱すると溶融し、常温で固化する親水性基を有する樹脂を加熱して溶融させ、その中に顔料を分散させ、微細な粒子にして冷却し壁膜を形成させる方法）；気中懸濁被覆法（顔料を流動床によって気中に懸濁させ、気流中に浮遊させながら、親水性基を有する樹脂の溶液を噴霧して、壁膜を形成する方法）；スプレードライング法（カプセル化原液を噴霧してこれを熱風と接触させて、揮発分を蒸発乾燥させ、壁膜を形成させる方法）；酸析法（アニオン性基を有する樹脂のアニオン性基の少なくとも一部を塩基で中和して水溶解性を付与し、顔料と共に水中で混練した後、酸で中性又は酸性にし、親水性基を有する樹脂を析出させ、顔料に固着させた後に中和し分散させる方法）；転相乳化法（アニオン性基を有する樹脂と顔料を含む混合体を有機相とし、有機相に水を投入する、又は、水に有機相を投入する方法）等が挙げられる。
【００６１】
親水性基を有する樹脂としては、特に限定されないが、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリウレア、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、メラミン樹脂、フェノール樹脂、多糖類、ゼラチン、アラビアゴム、デキストラン、カゼイン、タンパク質、天然ゴム、カルボキシポリメチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸の重合体または共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アルギン酸ソーダ、脂肪酸、パラフィン、ミツロウ、水ロウ、硬化牛脂、カルナバロウ、アルブミン等が挙げられる。
【００６２】
親水性基としては、特に限定されないが、カルボン酸基、スルホン酸基等のアニオン性基が挙げられる。
【００６３】
親水性基として、ノニオン性基を有する樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート又はこれらの（共）重合体、２−オキサゾリンのカチオン開環重合体等が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールの完全ケン化物は、水溶性が低く、熱水に溶解しやすいが、冷水に溶解しにくいという性質を有するため、好ましい。
【００６４】
顔料に対する親水性基を有する樹脂の質量比は、通常、０．１〜０．９であり、０．２〜０．７であることが好ましい。顔料に対する親水性基を有する樹脂の質量比が０．１以上であることにより、顔料の分散性を向上させることができ、０．９以下であることにより、顔料の発色性を向上させることができる。
【００６５】
親水性基を有する樹脂の数平均分子量は、カプセルの製造面から、通常、２０００以上である。
【００６６】
マイクロカプセル化する顔料として、自己分散型の有機顔料又は自己分散型のカーボンブラックを用いることもできる。これにより、カプセル中の親水性基を有する樹脂の含有量が比較的少なくても、顔料の分散性を向上させることができる。
【００６７】
なお、マイクロカプセル化する方法により、親水性基を有する樹脂を選択することが好ましい。例えば、界面重合法を用いる場合に適した親水性基を有する樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、エポキシ樹脂等が挙げられる。ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法を用いる場合に適した親水性基を有する樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド等が挙げられる。液中硬化法を用いる場合に適した親水性基を有する樹脂としては、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ゼラチン、アルブミン、エポキシ樹脂等が挙げられる。コアセルベーション法を用いる場合に適した親水性基を有する樹脂としては、ゼラチン、セルロース類、カゼイン等が挙げられる。
【００６８】
転相法又は酸析法を用いる場合に適した親水性基を有する樹脂としては、アニオン性を有する樹脂等が挙げられる。
【００６９】
転相法は、水に対して自己分散能又は溶解能を有するアニオン性樹脂と、カーボンブラックの複合物又は複合体、あるいは、カーボンブラック、硬化剤及びアニオン性樹脂の混合体を有機相とし、有機相に水を投入する、又は、水中に有機相を投入して、自己分散化（転相乳化）しながら、マイクロカプセル化する方法である。なお、カーボンブラックは、自己分散型のカーボンブラックを含む。転相法において、有機相中に、インクジェットインク用のビヒクルや添加剤を混入させて製造してもよい。特に、直接インクジェットインク用の分散液を製造できることからいえば、インクジェットインクの液媒体を有機相中に混入させることが好ましい。
【００７０】
一方、酸析法は、アニオン性基を有する樹脂のアニオン性基の一部又は全部を塩基で中和し、カーボンブラック等の顔料と、水中で混練する工程と、酸でｐＨを中性又は酸性にしてアニオン性基を有する樹脂を析出させて、顔料に固着させる工程を有する。さらに、酸析法は、塩基を用いて、得られる含水ケーキに含まれるアニオン性基を有する樹脂のアニオン性基の一部又は全部を中和する工程を有する。これにより、微細な顔料を多く含むマイクロカプセル化されている顔料を製造することができる。
【００７１】
マイクロカプセル化する際に用いる有機溶媒としては、特に限定されないが、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール；ベンゾール、トルオール、キシロール等の芳香族炭化水素；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル；クロロホルム、二塩化エチレン等の塩素化炭化水素；アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ等が挙げられる。
【００７２】
なお、マイクロカプセル化された顔料を、遠心分離、濾過等により、有機溶媒中から一度分離した後、水中に分散させ、インクジェットインクを調製してもよい。
【００７３】
カプセル化されている顔料の平均粒径は、通常、５０〜１８０ｎｍである。
【００７４】
水溶性有機溶媒としては、特に限定されないが、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプロピリデングリセロール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等、炭素数が８〜１１のポリオール、炭素数が８〜１１のグリコールエーテル、低級アルコール等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００７５】
水溶性有機溶媒の中でも、インクジェットインクの湿潤性の点で、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプロピリデングリセロール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が好ましく、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、トリエチレングリコール及び／又はグリセリンがさらに好ましい。
【００７６】
なお、湿潤性とは、インクジェットインク中の水分を保持し、インクジェットインクの乾燥を防ぐ性質であり、湿潤性を有するものを湿潤剤と略称する。
【００７７】
インクジェットインク中の湿潤剤の含有量は、通常、１０〜６０質量％であり、２０〜５０質量％であることが好ましい。インクジェットインク中の湿潤剤の含有量が１０質量％以上であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができ、６０質量％以下であることにより、インクジェットインクの乾燥性を向上させることができる。
【００７８】
水溶性有機溶媒の中でも、インクジェットインクの浸透性の点で、炭素数が８〜１１のポリオール、炭素数が８〜１１のグリコールエーテル、低級アルコールが好ましく、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（溶解度４．２質量％）、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール（溶解度２．０質量％）がさらに好ましい。
【００７９】
炭素数が８〜１１のポリオールとしては、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール等が挙げられる。
【００８０】
炭素数が８〜１１のグリコールエーテルとしては、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等が挙げられる。
【００８１】
低級アルコールとしては、エタノール等が挙げられる。
【００８２】
なお、浸透性とは、記録媒体に対するインクジェットインクの浸透を促進させる性質であり、浸透性を有するものを浸透剤と略称する。
【００８３】
インクジェットインク中の浸透剤の含有量は、通常、０．１〜４質量％である。インクジェットインク中の浸透剤の含有量が０．１質量％以上であることにより、画像の滲みを抑制することができ、４質量％以下であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させたり、画像濃度を向上させたりすることができる。
【００８４】
インクジェットインクは、水溶性有機溶媒以外の湿潤剤をさらに含んでいてもよい。
【００８５】
水溶性有機溶媒以外の湿潤剤としては、特に限定されないが、糖類及びその誘導体等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００８６】
糖類としては、特に限定されないが、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース等の単糖類；マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース等の二糖類；マルトトリオース等のオリゴ糖類；α−シクロデキストリン、セルロース等の多糖類等が挙げられる。
【００８７】
糖類の誘導体としては、Ｄ−ソルビトール、ソルビタン、マルチトール、エリスリトール、ラクチトール、キシリトール等の糖アルコール等の還元糖；アルドン酸、ウロン酸糖の酸化糖；アミノ酸、チオ酸等が挙げられる。中でも、糖アルコールが好ましい。
【００８８】
インクジェットインクは、必要に応じて、水分散性樹脂をさらに含んでいてもよい。これにより、造膜性、撥水性、耐水性、耐候性及び画像濃度に優れる画像を記録することができる。
【００８９】
水分散性樹脂が存在する形態としては、特に限定されないが、エマルション等が挙げられる。
【００９０】
水分散性樹脂としては、特に限定されないが、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエーテル、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂等の縮合系合成樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂等の付加系合成樹脂、セルロース類、ロジン類、天然ゴム等の天然高分子化合物等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、ポリウレタン、アクリル−シリコーン樹脂及びフッ素系樹脂が好ましい。
【００９１】
インクジェットインクは、必要に応じて、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含んでいてもよい。
【００９２】
消泡剤としては、特に限定されないが、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、破泡効果に優れる点で、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００９３】
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に限定されないが、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；水酸化アンモニウム、水酸化ホスホニウム等が挙げられる。
【００９４】
防腐防黴剤としては、特に限定されないが、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
【００９５】
防錆剤としては、特に限定されないが、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、亜硝酸ジシクロヘキシルアンモニウム等が挙げられる。
【００９６】
酸化防止剤としては、特に限定されないが、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、等が挙げられる。
【００９７】
紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、オキシベンゾン、サリチル酸フェニル、パラアミノ安息香酸エステル等が挙げられる。
【００９８】
インクジェットインクの２５℃における表面張力は、通常、２０〜４０ｍＮ／ｍである。インクジェットインクの２５℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上であることにより、滲みの発生を抑制することができ、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。一方、インクジェットインクの２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であることにより、記録媒体にインクジェットインクが浸透しやすくなり、短時間で乾燥させることができる。
【００９９】
インクジェット記録装置は、上記のインクジェットインクを吐出する手段を有し、必要に応じて、制御手段をさらに有する。
【０１００】
インクジェットインクを吐出する手段としては、特に限定されないが、インクジェットインクに刺激（エネルギー）を印加するインクジェットヘッド等が挙げられる。
【０１０１】
刺激（エネルギー）としては、特に限定されないが、熱（温度）、圧力、振動、光等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、熱、圧力が好ましい。
【０１０２】
例えば、刺激が熱である場合、インクジェットヘッド内のインクジェットインクに、記録信号に対応する熱エネルギーを、発熱抵抗体を用いて印加して、インクジェットインクに気泡を発生させ、気泡の圧力により、ノズルからインクジェットインクを吐出する。
【０１０３】
また、刺激が圧力である場合、インクジェットヘッド内のインク流路内にある圧力室に接着されている圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、ノズルからインクジェットインクを吐出する。
【０１０４】
制御手段としては、シークエンサー、コンピュータ等が挙げられる。
【０１０５】
インクジェット記録装置としては、インクジェットプリンター、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機等が挙げられる。
【０１０６】
インクジェット記録装置を用いて画像が記録される記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、印刷用塗工紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート等が挙げられる。
【０１０７】
図２に、インクジェット記録装置の一例として、インクジェットプリンターを示す。
【０１０８】
インクジェットプリンター１００は、普通紙を装填するための給紙トレイ１０１と、画像が記録された普通紙をストックするための排紙トレイ１０２と、インクカートリッジ装填部１０３とを有する。インクカートリッジ装填部１０３の上面には、操作キー、表示器等が設置されている操作部１０４が配置されている。インクカートリッジ装填部１０３には、インクカートリッジ２００を着脱するための開閉可能なカバー１０３ａが設置されている。
【０１０９】
インクジェットプリンター１００内には、図３及び図４に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイドロッド１０５とステー１０６により、キャリッジ１０７が主走査方向Ａに摺動自在に保持されており、主走査モータ（不図示）により、主走査方向Ａに移動走査される。
【０１１０】
キャリッジ１０７には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）及びブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェットヘッド１０８が、複数のインク吐出口が主走査方向Ａと交叉する方向に配列されており、インク滴が吐出される方向が下方になるように装着されている。
【０１１１】
インクジェットヘッド１０８としては、特に限定されないが、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等を有するものを用いることができる。
【０１１２】
また、キャリッジ１０７には、インクジェットヘッド１０８に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１０９が搭載されている。サブタンク１０９には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０３に装填されたインクカートリッジ２００から、インクジェットインクが供給されて補充される。
【０１１３】
一方、給紙トレイ１０２の普通紙積載部（圧板）１０２ａ上に積載されている普通紙Ｐを給紙するための給紙部として、普通紙積載部１０２ａから普通紙Ｐを１枚ずつ分離給送する給紙コロ１１０及び給紙コロ１１０に対向して配置されており、摩擦係数の大きい材質から構成される分離パッド１１１が設置されている。このとき、分離パッド１１１は、給紙コロ１１０側に付勢されている。
【０１１４】
給紙部からガイド１１２を介して給紙された普通紙Ｐをインクジェットヘッド１０８の下方側で搬送するための搬送部として、普通紙Ｐを静電吸着して搬送するための搬送ベルト１１３と、普通紙Ｐを搬送ベルト１１３との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１１４と、略鉛直上方に搬送される普通紙Ｐを略９０°方向転換させて搬送ベルト１１３上に倣わせるための搬送ガイド１１５と、押さえ部材１１６により搬送ベルト１１３側に付勢されている先端加圧コロ１１７が設置されている。また、搬送ベルト１１３の表面を帯電させるための帯電ローラ１１８が設置されている。
【０１１５】
搬送ベルト１１３は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１１９とテンションローラ１２０との間に張架されており、普通紙Ｐを搬送する方向Ｂに周回可能である。また、搬送ベルト１１３の裏側には、インクジェットヘッド１０８による画像記録領域に対応してガイド部材１２１が配置されている。
【０１１６】
搬送ベルト１１３としては、特に限定されないが、厚さが４０μｍ程度のテトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）等の樹脂から構成される、普通紙Ｐを静電吸着する表層と、カーボンにより抵抗が制御されている以外は、表層と同一の材質から構成される裏層（中抵抗層、アース層）を有するものを用いることができる。
【０１１７】
なお、インクジェットヘッド１０８により画像が記録された普通紙Ｐを排紙するための排紙部として、搬送ベルト１１３から普通紙Ｐを分離するための分離爪１２２と、排紙ローラ１２３及び排紙コロ１２４が設置されており、排紙ローラ１２３の下方に排紙トレイ１０３が配置されている。
【０１１８】
インクジェット記録装置１００の背面部には、両面給紙ユニット１２５が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１２５は、搬送ベルト１１３が普通紙Ｐを搬送する方向Ｂに対して逆方向に回転することにより戻される普通紙Ｐを取り込んで反転させた後、カウンタローラ１１４と搬送ベルト１１３との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１２５の上面には、手差し給紙部１２６が設置されている。
【０１１９】
インクジェットプリンター１００においては、給紙部から普通紙Ｐが１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された普通紙Ｐは、ガイド１１２で案内され、搬送ベルト１１３とカウンタローラ１１４との間に挟まれて搬送される。さらに、先端を搬送ガイド１１５で案内されて先端加圧コロ１１７で搬送ベルト１１３に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
【０１２０】
このとき、帯電ローラ１１８により搬送ベルト１１３が帯電されているため、普通紙Ｐは、搬送ベルト１１３に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１０７を移動させながら画像信号に応じて、インクジェットヘッド１０８を駆動することにより、停止している普通紙Ｐにインクジェットインクを吐出して１行分の画像を記録し、普通紙Ｐを所定量搬送した後、次の１行分の画像を記録する。画像の記録が終了した信号又は普通紙Ｐの後端が画像記録領域に到達した信号を受けることにより、画像記録動作を終了して、普通紙Ｐを排紙トレイ１０３に排紙する。
【０１２１】
そして、サブタンク１０９内のインクの残量のニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（不図示）から所要量のインクジェットインクがサブタンク１０９に補給される。
【０１２２】
インクジェットプリンター１００においては、インクカートリッジ２００中のインクジェットインクを使い切ったときには、インクカートリッジ２００の筐体を分解して内部のインク袋を交換することができる。また、インクカートリッジ２００は、縦置きで前面装填構成としても、安定してインクを供給することができる。したがって、インクジェットプリンター１００の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納されている場合、又は、インクジェットプリンター１００の上面に物が置かれているような場合であっても、インクカートリッジ２００を容易に交換することができる。
【０１２３】
図５に、インクカートリッジ２００を示す。
【０１２４】
インクカートリッジ２００は、インクジェットインクが充填されているインク袋２０１がプラスチック製の筐体２０２内に収容され、インクジェットプリンター１００に着脱可能に装着して用いられる。
【０１２５】
インク袋２０１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等の包装部材から構成されており、インク注入口２０１ａからインクジェットインクを充填して、排気した後、インク注入口２０１ａを融着することにより密閉されている。また、インク袋２０１には、ゴム部材から構成されるインク排出口２０１ｂが形成されており、サブタンク１０９にインクジェットインクを供給する際には、インク排出口２０１ｂにインク供給チューブの先端に設置されている針を刺す。
【０１２６】
以上、上記のインクジェットインクをキャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用する例について説明したが、ライン型ヘッドを有するライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【実施例】
【０１２７】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は、実施例に限定されない。なお、部は、質量部を意味する。
【０１２８】
（ＣＰＶＢＴＭＡＣの合成）
攪拌装置、還流冷却機、滴下ロート２個、窒素ガス導入管及び温度計を備えた反応容器中に、水４６３．５ｇを仕込んだ後、８０℃まで昇温した。次に、窒素気流下、４−ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド（ＶＢＴＭＡＣ）の８０重量％水溶液５００ｇ（１．８９モル）とメルカプト酢酸２０．３ｇ（０．２２モル）の混合溶液及び過硫酸カリウムの５重量％水溶液１６．２ｇ（０．００３モル）を、同時に２時間で滴下した。さらに、８０℃で３時間保持し、固形分が４１．９質量％の末端にカルボキシメチルチオ基を有するポリ（４−ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド）（ＣＰＶＢＴＭＡＣ）の溶液を得た。次に、アセトンで再沈殿することによりＣＰＶＢＴＭＡＣを精製した。ＣＰＶＢＴＭＡＣは、重量平均分子量が１４０００、数平均分子量が７０００であった。
【０１２９】
（ＶＢＰＶＢＴＭＡＣの合成）
攪拌装置、還流冷却機及び温度計を備えた反応容器中に、固形分が４１．９質量％のＣＰＶＢＴＭＡＣの溶液７００．０ｇ（０．１５モル）及びエタノール２８０．０ｇを仕込んだ後、水酸化ナトリウムの４８質量％水溶液１６．７ｇ（０．２０モル）、テトラブチルアンモニウムブロミド１３．０ｇ（０．０４モル）及び４−（クロロメチル）スチレン３０．２ｇ（０．２０モル）を加えて、３０℃で７２時間反応させ、固形分が３２．２質量％の末端に４−ビニルベンジルオキシカルボニルメチルチオ基を有するポリ（４−ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド）（ＶＢＰＶＢＴＭＡＣ）の溶液を得た。次に、アセトンで再沈殿することによりＶＢＰＶＢＴＭＡＣを精製した。ＶＢＰＶＢＴＭＡＣの１ＨＮＭＲを測定した結果、末端の４−ビニルベンジルオキシカルボニルメチルチオ基の導入率は、ほぼ１００％であることがわかった。また、ＶＢＰＶＢＴＭＡＣは、重量平均分子量が１４３００、数平均分子量が７１００であった。
【０１３０】
（重量平均分子量及び数平均分子量）
ポリマーの重量平均分子量及び数平均分子量は、ＧＰＣ法により測定した。このとき、カラム恒温槽としては、ＣＴＯ−２０Ａ（島津製作所社製）、検出器としては、ＲＩＤ−１０Ａ（島津製作所社製）、溶離液流路ポンプとしては、ＬＣ−２０ＡＤ（島津製作所社製）、デガッサとしては、ＤＧＵ−２０Ａ（島津製作所社製）、オートサンプラーとしては、ＳＩＬ−２０Ａ（島津製作所社製）を用いた。また、カラムとしては、排除限界分子量が２×１０５の水系ＳＥＣカラムＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷＸＬ（東ソー社製）と、排除限界分子量が２．５×１０６の水系ＳＥＣカラムＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＰＷＸＬ（東ソー社製）と、排除限界分子量が５×１０７の水系ＳＥＣカラムＴＳＫｇｅｌＧ６０００ＰＷＸＬ（東ソー社製）を接続したものを用いた。さらに、サンプルは、溶離液で２ｇ／１００ｍＬの濃度に調製した後、測定に用いた。また、溶離液としては、酢酸、酢酸ナトリウムの濃度を各々０．５Ｍに調整した水溶液を用いた。さらに、カラムの温度を４０℃とし、溶離液の流速を１．０ｍｌ／ｍｉｎとした。また、標準サンプルとして、分子量が１０６５、５０５０、２４０００、５００００、１０７０００、１４００００、２５００００、５４００００、９２００００の９種のポリエチレングリコールを用いて較正曲線を求め、較正曲線を基に、ポリマーの重量平均分子量及び数平均分子量を求めた。
【０１３１】
（高分子粒子の分散液１の作製）
攪拌装置、還流冷却機、窒素ガス導入管及び温度計を備えた反応容器中に、固形分が３２．２質量％のＶＢＰＶＢＴＭＡＣの溶液３３８．１ｇ（０．４３モル）、メタクリル酸ジメチルアミノエチル（ＤＭＡＥＭＡ）６７．０ｇ（０．４３モル）、アクリル酸メチル（ＭＡ）３７．０ｇ（０．４３モル）及び水４６８．８ｇを仕込み、塩酸でｐＨを５．０に調整した後、６０℃に昇温した。次に、窒素気流下、過硫酸カリウムの５質量％水溶液８１．１ｇ（０．０１５モル）を加えた後、６０℃で６時間保持し、固形分が２６．４質量％、メジアン径が８００ｎｍの高分子粒子の分散液１を得た。
【０１３２】
（高分子粒子の分散液２の作製）
固形分が３２．２質量％のＶＢＰＶＢＴＭＡＣの溶液、ＤＭＡＥＭＡ及び水の添加量を、それぞれ６８４．２ｇ（０．８７モル）、６７．８ｇ（０．４４モル）及び３１９．０ｇに変更し、ＭＡ３７．０ｇ（０．４３モル）の代わりに、アクリル酸エチル（ＥＡ）４３．０ｇ（０．４３モル）を添加した以外は、高分子粒子の分散液１と同様にして、固形分が２３．３質量％、メジアン径が６００ｎｍの高分子粒子の分散液２を得た。
【０１３３】
（高分子粒子の分散液３の作製）
固形分が３２．２質量％のＶＢＰＶＢＴＭＡＣの溶液、ＤＭＡＥＭＡ及び水の添加量を、それぞれ６８４．２ｇ（０．８７モル）、４０６．６６ｇ（２．６１モル）及び水３１９．０ｇに変更し、ＭＡ３７．０ｇ（０．４３モル）の代わりに、アクリル酸ブチル（ＢＡ）３３４．４４ｇ（２．６１モル）を添加した以外は、高分子粒子の分散液１と同様にして、固形分が２４．１質量％、メジアン径が６５０ｎｍの高分子粒子の分散液３を得た。
【０１３４】
（ＣＰＶＢＴＥＡＣの合成）
攪拌装置、還流冷却機、滴下ロート２個、窒素ガス導入管及び温度計を備えた反応容器中に、水４６３．５ｇを仕込んだ後、８０℃まで昇温した。次に、窒素気流下、４−ビニルベンジルトリエチルアンモニウムクロライド（ＶＢＴＥＡＣ）の８０質量％水溶液６００ｇ（１．８９モル）とメルカプト酢酸２０．３ｇ（０．２２モル）の混合溶液及び過硫酸カリウムの５質量％水溶液１６．２ｇ（０．００３モル）を、同時に２時間で滴下した。さらに、８０℃で３時間保持し、固形分が４０．８質量％の末端にカルボキシメチルチオ基を有するポリ（４−ビニルベンジルトリエチルアンモニウムクロライド）（ＣＰＶＢＴＥＡＣ）の溶液を得た。次に、アセトンで再沈殿することによりＣＰＶＢＴＥＡＣを精製した。ＣＰＶＢＴＥＡＣは、重量平均分子量が１３０００、数平均分子量が６０００であった。
【０１３５】
（ＶＢＣＰＶＢＴＥＡＣの合成）
攪拌装置、還流冷却機及び温度計を備えた反応容器中に、固形分が４０．８質量％のＣＰＶＢＴＥＡＣの溶液８５０．０ｇ（０．１５モル）及びエタノール２８０．０ｇを仕込んだ後、水酸化ナトリウムの４８質量％水溶液１６．７ｇ（０．２０モル）、テトラブチルアンモニウムブロミド１３．０ｇ（０．０４モル）及び４−クロロメチルスチレン３０．２ｇ（０．２０モル）を加えて、３０℃で７２時間反応させ、固形分が３０．２質量％の末端に４−ビニルベンジルオキシカルボニルメチルチオ基を有するポリ（４−ビニルベンジルトリエチルアンモニウムクロライド）（ＶＢＰＶＢＴＥＡＣ）の溶液を得た。次に、アセトンで再沈殿することによりＶＢＰＶＢＴＥＡＣを精製した。ＶＢＰＶＢＴＥＡＣの１Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、末端の４−ビニルベンジルオキシカルボニルメチルチオ基の導入率は、ほぼ１００％であることがわかった。また、ＶＢＰＶＢＴＥＡＣは、重量平均分子量が１３５００、数平均分子量が６１００であった。
【０１３６】
（高分子粒子の分散液４の作製）
攪拌装置、還流冷却機、窒素ガス導入管及び温度計を備えた反応容器中に、固形分が３０．２質量％のＶＢＰＶＢＴＥＡＣの溶液４２０．３ｇ（０．４３モル）、メタクリル酸ジエチルアミノエチル（ＤＥＡＥＭＡ）７９．７ｇ（０．４３モル）、アクリル酸メチル（ＭＡ）３７．０ｇ（０．４３モル）及び水４６８．８ｇを仕込み、塩酸でｐＨを５．０に調整した後、６０℃に昇温した。次に、窒素気流下、過硫酸カリウムの５質量％水溶液８１．１ｇ（０．０１５モル）を加えた後、６時間保持し、固形分が２７．６質量％、メジアン径が５９０ｎｍの高分子粒子の分散液４を得た。
【０１３７】
（高分子粒子の分散液５の作製）
上記合成例１のｐＨ応答性高分子微粒子分散体の合成において、末端ビニルベンジル基含有ＶＢＴＭＡＣ高分子溶液３３８．１ｇ、ＤＭＡＥＭＡ（ジメチルアミノエチルメタクリレート）６７．０ｇ（０．４３モル）、アクリル酸メチル３７．０ｇ（０．４３モル）、水４６８．８ｇを
固形分が３２．２質量％のＶＢＰＶＢＴＭＡＣの溶液、ＤＭＡＥＭＡ、ＭＡ及び水の添加量を、それぞれ６８４．２ｇ（０．８７モル）、０ｇ、５６．０ｇ（０．６５モル）及び３１９．０ｇに変更した以外は、高分子粒子の分散液１と同様にして、固形分が２２．５質量％、メジアン径が１２０ｎｍの高分子粒子の分散液５を得た。
【０１３８】
（高分子粒子の分散液のメジアン径）
マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装社製）を用いて、高分子粒子の分散液のメジアン径を測定した。具体的には、固形分が０．２質量％になるように高分子粒子の分散液を純水で希釈した後、塩酸又は水酸化ナトリウムを用いてｐＨを５に調整した。次に、固形分が０．０１質量％になるように高分子粒子の分散液を純水で希釈した後、高分子粒子の分散液のメジアン径を測定した。
【０１３９】
表１に、高分子粒子の分散液の特性を示す。
【０１４０】
【表１】
2014118518.tif 000005
図６に、高分子粒子の分散液１〜５のｐＨに対するメジアン径の関係を示す。
【０１４１】
図６から、高分子粒子の分散液１〜４は、ｐＨが低下すると、メジアン径が大きくなることがわかる。
【０１４２】
一方、高分子粒子の分散液５は、ｐＨ感受性モノマー由来の構成単位を有さないため、ｐＨが低下してもメジアン径が変化しない。
【０１４３】
（界面活性剤分散型ブラック顔料の分散液の作製）
ＢＥＴ比表面積が１５０ｍ２／ｇ、平均一次粒径が２０ｎｍ、ｐＨが４．０、ＤＢＰ吸油量が６２０ｇ／１００ｇのカーボンブラックＮＩＰＥＸ１６０（ｄｅｇｕｓｓａ社製）１７５部、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体及び４量体の含有量が５０質量％のナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物パイオニンＡ−４５−ＰＮ（竹本油脂社製）１７５部及び蒸留水６５０部をプレミックスした。次に、ディスクタイプのメディアミルＤＭＲ型（アシザワ・ファインテック社製）を用いて、粒径が５０μｍのジルコニアビーズの充填率を５５％とし、周速１０ｍ／ｓ、液温１０℃で３分間循環分散させた。さらに、遠心分離機Ｍｏｄｅｌ−７７００（久保田商事社製）を用いて、粗大粒子を除去し、顔料の濃度が１３質量％、メジアン径が１２５ｎｍの界面活性剤分散型ブラック顔料の分散液を得た。
【０１４４】
（界面活性剤分散型シアン顔料の分散液の作製）
カーボンブラックの代わりに、銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３）を用いた以外は、界面活性剤分散型ブラック顔料の分散液と同様にして、顔料の濃度が１３質量％、メジアン径が９３ｎｍの界面活性剤分散型シアン顔料の分散液を得た。
【０１４５】
（界面活性剤分散型イエロー顔料の分散液の作製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントイエロー１３８のＬＩＯＮＯＧＥＮ  ＹＥＬＬＯＷ  １０１０（東洋インキ社製）を用いた以外は、界面活性剤分散型ブラック顔料の分散液と同様にして、顔料の濃度が１３質量％、メジアン径が７０ｎｍの界面活性剤分散型イエロー顔料の分散液を得た。
【０１４６】
（樹脂被覆型マゼンタ顔料の分散液の作製）
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマーＡＳ−６（東亜合成社製）４．０ｇ及びメルカカプトエタノール０．４ｇを仕込んだ後、６５℃まで昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマーＡＳ−６（東亜合成社製）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間でフラスコ内に滴下した。さらに、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間でフラスコ内に滴下した後、６５℃で１時間熟成した。次に、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加した後、１時間熟成した。さらに、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、５０質量％のポリマー溶液８００ｇを得た。次に、ポリマー溶液の一部を乾燥させた後、ＧＰＣ法によりポリマーの重量平均分子量を測定したところ、１５０００であった。このとき、標準サンプルとして、ポリスチレンを用いて較正曲線を求め、較正曲線を基に、ポリマーの重量平均分子量を求めた。また、溶離液としては、テトラヒドロフラン）を用いた。
【０１４７】
ポリマー溶液２８ｇ、２６ｇのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１Ｍ水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ及びイオン交換水３０ｇを撹拌した後、３本ロールミルＮＲ−８４Ａ（ノリタケカンパニー社製）を用いて２０回混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇ中に投入して撹拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水の一部を留去し、顔料の濃度が１３質量％、メジアン径が８０ｎｍの樹脂被覆型マゼンタ顔料の分散液を得た。
【０１４８】
（顔料の分散液のメジアン径）
マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装社製）を用いて、顔料の分散液のメジアン径を測定した。具体的には、固形分が０．０１質量％になるように顔料の分散液を純水で希釈した後、顔料の分散液のメジアン径を測定した。
【０１４９】
（実施例１）
顔料の濃度が１３質量％の自己分散型ブラック顔料の分散液ＫＭ−９０３６（東洋インキ社製）６１．５部、０．１部の高分子粒子の分散液１、固形分が４０．０質量％のアクリル樹脂エマルションＮＡＮＯＣＲＹＬ−Ｓ  ＫＰＸ−０２−０１４（トーヨーケム社製）３部、湿潤剤としての、３−メチル−１，３−ブタンジオール１５部、湿潤剤としての、グリセリン１５部、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２部、成分の含有量が４０質量％の界面活性剤（ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル）ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎ社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量が２０質量％の防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製）０．０５部、ｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．３部及び純水２．５５部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１５０】
（実施例２）
顔料の濃度が１３質量％の界面活性剤分散型ブラック顔料の分散液６１．５部、０．１部の高分子粒子の分散液１、固形分が３５．０質量％のウレタン樹脂エマルションタケラックＷ５６６１（三井化学社製）３部、湿潤剤としての、１，３−ブタンジオール１５部、湿潤剤としての、トリエチレングリコール１５部、浸透剤としての、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール２部、界面活性剤（パーフルオロアルキルポリエチレンオキシド付加反応物）ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量が２０質量％の防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製）０．０５部、ｐＨ調整剤としての、Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸０．０５部及び純水２．８部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１５１】
（実施例３）
顔料の濃度が１３質量％の界面活性剤分散型シアン顔料の分散液４６．２部、０．１部の高分子粒子の分散液１、固形分が３５．０質量％のウレタン樹脂エマルションタケラックＷ５６６１（三井化学社製）３部、湿潤剤としての、グリセリン３０部、界面活性剤ＫＦ−６４３（信越化学工業社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量が２０質量％の防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製）０．０５部、ｐＨ調整剤としての、Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸０．０５部及び純水２０．１部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１５２】
（実施例４）
顔料の濃度が１３質量％の界面活性剤分散型イエロー顔料の分散液４６．２部、０．１部の高分子粒子の分散液１、湿潤剤としての、１，３−ブタンジオール１５部、湿潤剤としての、グリセリン１５部、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２部、成分の含有量が４０質量％の界面活性剤（ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル）ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎ社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量が２０質量％の防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製）０．０５部、ｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．３部及び純水２０．８５部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１５３】
（実施例５）
顔料の濃度が１３質量％の樹脂被覆型マゼンタ顔料の分散液４６．２部、０．１部の高分子粒子の分散液１、湿潤剤としての、１，３−ブタンジオール３０部、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２部、ｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．３部及び純水２１．４部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１５４】
（実施例６）
高分子粒子の分散液１の代わりに、高分子粒子の分散液２を用いた以外は、実施例２と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０１５５】
（実施例７）
高分子粒子の分散液１の代わりに、高分子粒子の分散液３を用いた以外は、実施例２と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０１５６】
（実施例８）
高分子粒子の分散液１の代わりに、高分子粒子の分散液４を用いた以外は、実施例２と同様にして、インクジェットインクを得た。
【０１５７】
（実施例９）
顔料の濃度が１３質量％の界面活性剤分散型ブラック顔料の分散液６１．５部、０．０３部の高分子粒子の分散液１、湿潤剤としての、３−メチル−１，３−ブタンジオール１５部、湿潤剤としての、グリセリン１５部、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２部、界面活性剤成分の含有量が４０質量％の界面活性剤（ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル）ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎ社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量が２０質量％の防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製）０．０５部、ｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．３部及び純水５．６２部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１５８】
（実施例１０）
顔料の濃度が１３質量％の界面活性剤分散型ブラック顔料の分散液６１．５部、０．０５部の高分子粒子の分散液１、湿潤剤としての、１，３−ブタンジオール１５部、湿潤剤としての、グリセリン１５部、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２部、界面活性剤成分の含有量が４０質量％の界面活性剤（ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル）ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎ社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量が２０質量％の防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製）０．０５部、ｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．３部及び純水５．６部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１５９】
（実施例１１）
顔料の濃度が１３質量％の界面活性剤分散型ブラック顔料の分散液６１．５部、２部の高分子粒子の分散液１、湿潤剤としての、１，３−ブタンジオール１５部、湿潤剤としての、グリセリン１５部、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２部、界面活性剤成分の含有量が４０質量％の界面活性剤（ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル）ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎ社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量が２０質量％の防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製）０．０５部、ｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．３部及び純水３．６５部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１６０】
（実施例１２）
顔料の濃度が１３質量％の界面活性剤分散型ブラック顔料の分散液６１．５部、２．５部の高分子粒子の分散液１、湿潤剤としての、３−メチル−１，３−ブタンジオール１５部、湿潤剤としての、グリセリン１５部、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２部、界面活性剤成分の含有量が４０質量％の界面活性剤（ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル）ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎ社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量が２０質量％の防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製）０．０５部、ｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．３部及び純水３．１５部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１６１】
（比較例１）
顔料の濃度が１３質量％の自己分散型ブラック顔料の分散液ＫＭ−９０３６（東洋インキ社製）６１．５部、０．１部の高分子粒子の分散液５、湿潤剤としての、３−メチル−１，３−ブタンジオール１５部、湿潤剤としての、グリセリン１５部、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２部、成分の含有量が４０質量％の界面活性剤（ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル）ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎ社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量が２０質量％の防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製）０．０５部、ｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．３部及び純水５．５５部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１６２】
（比較例２）
顔料の濃度が１３質量％の界面活性剤分散型ブラック顔料の分散液６１．５部、２部の高分子粒子の分散液５、固形分が３５．０質量％のウレタン樹脂エマルションタケラックＷ５６６１（三井化学社製）３部、湿潤剤としての、１，３−ブタンジオール１５部、湿潤剤としての、トリエチレングリコール１５部、浸透剤としての、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール２部、界面活性剤（パーフルオロアルキルポリエチレンオキシド付加反応物）ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量が２０質量％の防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製）０．０５部、ｐＨ調整剤としての、Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸０．０５部及び純水０．９部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１６３】
（比較例３）
顔料の濃度が１３質量％の界面活性剤分散型シアン顔料の分散液４６．２部、０．２部の高分子粒子の分散液５、固形分が３５．０質量％のウレタン樹脂エマルションタケラックＷ５６６１（三井化学社製）３部、湿潤剤としての、グリセリン３０部、界面活性剤ＫＦ−６４３（信越化学工業社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量が２０質量％の防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製）０．０５部、ｐＨ調整剤としての、Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸０．０５部及び純水２０部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１６４】
（比較例４）
顔料の濃度が１３質量％の界面活性剤分散型イエロー顔料の分散液４６．２部、０．０３部の高分子粒子の分散液５、湿潤剤としての、１，３−ブタンジオール１５部、湿潤剤としての、グリセリン１５部、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２部、成分の含有量が４０質量％の界面活性剤（ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル）ゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎ社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量が２０質量％の防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製）０．０５部、ｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．３部及び純水２０．９２部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１６５】
（比較例５）
顔料の濃度が１３質量％の樹脂被覆型マゼンタ顔料の分散液４６．２部、０．１部の高分子粒子の分散液５、湿潤剤としての、１，３−ブタンジオール１５部、湿潤剤としての、グリセリン１５部、界面活性剤（パーフルオロアルキルポリエチレンオキシド付加反応物）ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量が２０質量％の防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製）０．０５部、ｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．３部及び純水２２．８５部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１６６】
（比較例６）
顔料の濃度が１３質量％の自己分散型ブラック顔料の分散液ＫＭ−９０３６（東洋インキ社製）６１．５部、固形分が４０．０質量％のアクリル樹脂エマルションＮＡＮＯＣＲＹＬ−Ｓ  ＫＰＸ−０２−０１４（トーヨーケム社製）３部、湿潤剤としての、３−メチル−１，３−ブタンジオール１５部、湿潤剤としての、グリセリン１５部、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２部、界面活性剤（パーフルオロアルキルポリエチレンオキシド付加反応物）ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量が２０質量％の防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製）０．０５部、ｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．３部及び純水２．６５部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１６７】
（比較例７）
顔料の濃度が１３質量％の界面活性剤分散型ブラック顔料の分散液６１．５部、固形分が３５．０質量％のウレタン樹脂エマルションタケラックＷ５６６１（三井化学社製）３部、湿潤剤としての、１，３−ブタンジオール１５部、湿潤剤としての、グリセリン１５部、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２部、界面活性剤（パーフルオロアルキルポリエチレンオキシド付加反応物）ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量が２０質量％の防腐剤Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製）０．０５部、ｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール０．３部及び純水２．６５部を１時間撹拌した後、平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、インクジェットインクを得た。
【０１６８】
次に、実施例及び比較例のインクジェットインクの保存安定性、画像濃度、吐出安定性及び吐出回復性を評価した。
【０１６９】
＜保存安定性＞
まず、粘度計ＲＥ８０Ｌ（東機産業社製）を用いて、５０回転又は１００回転で、インクジェットインクの２５℃における粘度を測定した。次に、インクジェットインクをポリエチレン容器に入れて密封し、７０℃で１週間保存した後、同条件で粘度を測定し、保存安定性を評価した。なお、初期の粘度を基準とした保存後の粘度の変化率が５％未満である場合を○、５％以上５０％未満である場合を△、５０％以上である場合を×として、判定した。
【０１７０】
＜画像濃度＞
ＭＭ環境（２５±０．５℃、５０±５％ＲＨ）下、インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ３０００（リコー社製）を用いて、インクジェットインクの吐出量が均等になるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、同量のインクジェットインクが付着するように設定して画像濃度を評価した。具体的には、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２００３を用いて作成した、ブラックの６４ｐｏｉｎｔの文字「■」が記載されているチャートを坪量が６９．６ｇ／ｍ２、サイズ度が２３．２秒、透気度が２１．０秒の上質紙マイペーパー（リコー社製）に印字した後、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８を用いて「■」部を測色し、画像濃度を評価した。このとき、印字モードは、インクジェットプリンターに添付されているドライバで「普通紙−標準  はやい」モードとした。
【０１７１】
ブラックインクの場合、画像濃度が１．３０以上である場合を◎、１．２０以上１．３０未満である場合を○、１．１０以上１．２０未満である場合を△、１．１０未満である場合を×として、判定した。
【０１７２】
イエローインクの場合、画像濃度が０．８５以上である場合を◎、０．８０以上０．８５未満である場合を○、０．７５以上０．８０未満である場合を△、０．７５未満である場合を×として、判定した。
【０１７３】
マゼンタインクの場合、画像濃度が１．００以上である場合を◎、０．９０以上１．００未満である場合を○、０．８０以上０．９０未満である場合を△、０．８０未満である場合を×として、判定した。
【０１７４】
シアンインクの場合、画像濃度が１．１０以上である場合を◎、１．００以上１．１０未満である場合を○、０．９０以上１．００未満である場合を△、０．９０未満である場合を×として、判定した。
【０１７５】
＜吐出安定性＞
ＭＭ環境（２５±０．５℃、５０±５％ＲＨ）下、インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ３０００（リコー社製）を用いて、インクジェットインクの吐出量が均等になるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、同量のインクジェットインクが付着するように設定して吐出安定性を評価した。具体的には、面積と形状が同一のベタ及び線のパターンを含むチャートを坪量が６９．６ｇ／ｍ２、サイズ度が２３．２秒、透気度が２１．０秒の上質紙マイペーパー（リコー社製）に１００枚連続印字した。印字中、インクジェットインクのドット抜けや飛行曲がりがチャートに見られた場合には、正常印刷への復帰動作として、プリンターノズルのクリーニングを行い、その合計回数から吐出安定性を評価した。なお、クリーニングの合計回数が１回以下である場合を◎、２回以上５回未満である場合を○、５回以上である場合を×として、判定した。
【０１７６】
＜吐出回復性＞
ＨＬ環境（３２±０．５℃、１５±５％ＲＨ）下、インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ３０００（リコー社製）を用いて、インクジェットインクの吐出量が均等になるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、同量のインクジェットインクが付着するように設定して吐出回復性を評価した。具体的には、ＨＬ環境（３２±０．５℃、１５±５％ＲＨ）で３時間放置した後、ノズルチェックパターンを印字し、ドット抜けや飛行曲がりといった吐出不良がないことを確認し、さらに６日間放置した。次に、坪量が６９．６ｇ／ｍ２、サイズ度が２３．２秒、透気度が２１．０秒の上質紙マイペーパー（リコー社製）にベタ印字部付きノズルチェックパターンを１枚印字し、ドット抜けや飛行曲がりの有無を確認した。ノズルチェックパターンにインクのドット抜けや飛行曲がりが見られた場合には、正常印刷への復帰動作として、プリンターノズルのクリーニングを行い、その合計回数から吐出回復性を評価した。なお、クリーニングの合計回数が０回又は１回である場合を◎、２回以上５回未満である場合を○、５回以上である場合を×として、判定した。
【０１７７】
【表２】
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表２から、実施例１〜１２のインクジェットインクは、保存安定性、画像濃度、吐出安定性及び吐出回復性に優れることがわかる。
【０１７８】
これに対して、比較例１〜５は、一般式（２）で表される化合物由来の構成単位を有さない高分子粒子の分散液が用いられているため、画像濃度が低下する。
【０１７９】
また、比較例６、７は、一般式（１）で表される化合物由来の構成単位、一般式（２）で表される化合物由来の構成単位及び一般式（３）で表される化合物由来の構成単位を有する高分子粒子の分散液が用いられていないため、画像濃度が低下する。
【符号の説明】
【０１８０】
１００    インクジェットプリンター
１０８    インクジェットヘッド
２００    インクカートリッジ
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１８１】
【特許文献１】特開平５−１４８４４２号公報
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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