(57)【要約】【課題】簡易な機構及び工程で所定量の水素ガスを発生させる水素発生装置及びこれを用いた燃料電池システム、並びに、水素発生方法を提供する。【解決手段】水素発生装置１０では、アルミニウムを主成分とする水素発生剤３４が吊下げられて反応容器３０内に収容される。反応容器３０内で水素発生剤３４とアルカリ金属水酸化物の水溶液を含む反応溶液３５とが反応して水素ガスが発生する。この時、反応溶液３５中のアルカリ金属水酸化物の濃度を所定濃度内に管理すると共に、反応溶液３５の温度を所定値に制御して、アルカリ金属を含む反応副生成物の生成を防止して、アルカリ金属を含まない反応副生成物を反応容器３０の底部に析出させる。【選択図】図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウムを主成分とする水素発生剤を収容し、底部に前記水素発生剤と反応可能であり、アルカリ金属の水酸化物を含む反応溶液を収納可能である反応容器と、
前記水素発生剤を前記反応容器の上部から吊下げ支持可能とする支持部と、
前記水素発生剤と前記反応溶液との反応により生成した水素ガスを前記反応容器から排出するための水素排出部と、
前記反応容器の上部から、前記反応で消費された水を前記反応容器内に供給する反応溶液供給部と、
前記反応溶液中の前記アルカリ金属の水酸化物の濃度を所定濃度内に管理すると共に、前記反応溶液の温度を所定値に制御する制御部とを備え、
前記水素発生剤の下端部の所定領域を前記反応溶液と接触させて、前記水素発生剤と前記反応溶液とを反応させて所定量の前記水素ガスを発生させるとともに、前記アルカリ金属を含まない反応副生成物を前記反応容器の底部に堆積させる水素発生装置。
【請求項２】
前記制御部が、前記水素排出部から排出された前記水素ガスの圧力及び温度に基づいて、前記反応容器中に収納される前記反応溶液中の前記アルカリ金属の水酸化物の濃度を１ｍｏｌ／Ｌ以上１４ｍｏｌ／Ｌ以下に管理すると共に、前記反応溶液の温度を５０℃以上１５０℃以下に制御する請求項１に記載の水素発生装置。
【請求項３】
前記反応容器の断面積に対する前記水素発生剤の断面積の比率が５倍以上１５倍以下である請求項１に記載の水素発生装置。
【請求項４】
上端が前記反応容器の底部の壁と連結され上部の壁と離間して設置される第１隔壁が、前記反応容器の内部空間を複数の第１反応室に区切り、前記第１反応室内の各々が前記水素発生剤を収容し、
前記反応溶液供給部が前記第１反応室の一室の上部に設けられ、前記反応溶液供給部が前記第１反応室の一室に前記水を供給し、
前記第１隔壁と前記反応容器の上部の壁との間の空間を介して前記第１反応室の一室内の前記反応溶液が隣接する前記第１反応室の他の一室に流入可能である請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の水素発生装置。
【請求項５】
前記反応容器の底部の壁と上部の壁とに連結する第２隔壁が、前記反応容器の内部空間を複数の第２反応室に区切り、前記第２反応室の各々が前記水素発生剤を収容し、
アルミニウムを主成分とする仕切りが前記第２隔壁の上部に設置され、
前記反応溶液供給部が前記第２反応室の一室の上部に設けられ、前記反応溶液供給部が前記第２反応室の一室に前記水を供給し、
前記反応溶液が前記仕切りを溶解させて、前記仕切りが設置された空間を介して前記第２反応室の一室内の前記反応溶液が隣接する前記第２反応室の他の一室に流入可能である請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の水素発生装置。
【請求項６】
前記第２反応室の他の一室が前記水を収容し、前記他の第２反応室と前記反応溶液供給部とが配管を介して連結し、前記配管に設置されたポンプが、前記他の第２反応室内の前記水を前記第２反応室の一室に搬送する請求項５に記載の水素発生装置。
【請求項７】
前記制御部が、前記水の供給を停止させて前記水素ガスの発生を停止させるとともに、前記水の供給を再開して前記水素ガスの発生を再開させる請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の水素発生装置。
【請求項８】
前記反応容器の上部に、前記支持部を上下に移動可能な支持部可動装置を更に備え、
前記制御部が前記支持部可動装置を駆動して、前記水素発生剤を上昇させて前記水素ガスの発生を停止させるとともに、前記水素発生剤を下降させて前記水素ガスの発生を再開する請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の水素発生装置。
【請求項９】
請求項１乃至請求項８のいずれかに記載の水素発生装置を備える燃料電池システム。
【請求項１０】
アルミニウムを主成分とする水素発生剤を反応容器の上部から吊下げて前記反応容器）内に収納する収納工程と、
アルカリ金属の水酸化物を含む反応溶液が前記反応容器内で所定の液面の高さになるまで、前記反応容器内に水を供給する反応溶液供給工程と、
前記水素発生剤の下端部と前記反応溶液とが接触し、前記反応溶液中の前記アルカリ金属の水酸化物の濃度を所定濃度内に管理されると共に、前記反応溶液の温度が所定値に制御されて、前記水素発生剤と前記反応溶液との反応により所定量の水素ガスが発生するとともに、前記アルカリ金属を含まない反応副生成物が前記反応溶液の底部に堆積する反応工程と、
前記水素ガスが前記反応容器から排出される排出工程とを含む水素発生方法。
【請求項１１】
前記反応工程において、前記反応容器中に収納される前記反応溶液中の前記アルカリ金属の水酸化物の濃度が、１ｍｏｌ／Ｌ以上１４ｍｏｌ／Ｌ以下に管理されると共に、前記反応溶液の温度が５０℃以上１５０℃以下に制御される請求項１０に記載の水素発生方法。
【請求項１２】
前記反応容器の断面積に対する前記水素発生剤の断面積の比率が５倍以上１５倍以下である前記水素発生剤が前記反応容器内に収容される請求項１０に記載の水素発生方法。
【請求項１３】
前記収納工程において、上端が前記反応容器の上部の壁と離間して設置される第１隔壁により前記反応容器の内部空間が複数に区切られた第１反応室内の各々に、前記水素発生剤が収納され、
前記反応溶液供給工程において、前記第１反応室の一室に前記水が供給され、
前記反応工程において、前記第１反応室の一室で前記アルカリ金属の水酸化物を含む前記反応溶液と前記第１反応室の一室内の前記水素発生剤とが接触して前記水素ガスが発生し、
前記第１反応室の一室が前記反応溶液で満水になった後、前記反応溶液を収容する前記第１反応室の一室に隣接する前記第１反応室の他の一室に、前記反応溶液が流入する請求項１０乃至請求項１２のいずれかに記載の水素発生方法。
【請求項１４】
前記収納工程において、前記反応容器の底部の壁と上部の壁とに連結し、前記上部の壁側にアルミニウムを主成分とする仕切りが設置された第２隔壁により前記反応容器の内部空間が複数に仕切られた前記第２反応室内の各々に、前記水素発生剤が収納され、
前記反応溶液供給工程において、前記第２反応室の一室に前記水が供給され、
前記反応工程において、前記第２反応室の一室で前記アルカリ金属の水酸化物を含む前記反応溶液と前記第２反応室の一室内の前記水素発生剤とが接触して前記水素ガスが発生し、
前記仕切りと前記第２反応室内の前記反応溶液とが接触して反応し、前記仕切りが前記反応溶液に溶解し、
前記反応溶液を収容する前記第２反応室の一室に隣接する前記第２反応室の他の一室に、前記仕切りが設置されていた空間を通じて前記反応溶液が流入する請求項１０乃至請求項１２のいずれかに記載の水素発生方法。
【請求項１５】
前記収納工程において、前記第２反応室の一室以外の前記第２反応室の他の一室に前記水が収納され、
前記反応工程において、前記収納工程で収納された前記水が、前記第２反応室の一室に搬送される請求項１４に記載の水素発生方法。
【請求項１６】
前記反応工程が、前記水の供給が停止される、あるいは、前記水素発生剤を上昇させることによって、前記水素ガスの発生を停止させる停止工程と、
前記水の供給を再開する、あるいは、前記水素発生剤を下降させることによって、前記水素ガスの発生を再開させる再開工程とを更に含む請求項１０乃至請求項１５のいずれかに記載の水素発生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池システムの水素供給源である水素発生装置、及び、当該水素発生装置を用いた水素発生方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水中で使用されるロボットや海中でデータを収集する観測装置などには、電源装置が搭載される。電源装置の１つの方式に燃料電池がある。燃料電池には、酸素供給源と、水素供給源とされる水素発生装置が必要である。
水素発生装置は、反応容器内で水素発生剤と水素発生促進剤とを接触させて水素ガスを発生させる。水素発生剤は、ＮａＢＨ４，ＬｉＢＨ４，ＬｉＨ，ＮａＨ，ＭｇＨ２，ＡｌＨ３などの金属水素化物や、Ｎａ，Ｌｉ，Ｍｇ，Ｋ，Ａｌなどの金属があり、単体もしくはそれらを組合せたもので構成される。水素発生促進剤は、水やアルコールなどとされる。
【０００３】
特許文献１及び特許文献２は、金属アルミニウムとアルカリ金属水酸化物（例えばＮａＯＨ）とを反応させて水素を発生させる装置を開示する。
特許文献３は、水素を燃料とする燃料電池に水素を供給する水素燃料発生装置を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−３２０７９２号公報
【特許文献２】特表２００４−５０４２４３号公報
【特許文献３】特許第４７１９８３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
燃料電池の水素発生装置には、以下の要件が求められる。
（１）容積が小さいとともに、容積の単位体積当たりの水素ガス発生量が大きいこと。（水素ガス発生機構が簡素であること。）
（２）室温でも起動が容易であること。
（３）反応温度の制御が容易であること。
（４）出力幅（水素ガスの発生速度）を広く取ることができ、制御性に優れ、作動中の停止や再起動を繰り返すことができること。
（５）燃料や酸化剤が特殊なものでなく、運用コストが安価であること。
【０００６】
特許文献１に記載される装置では、金属アルカリ含有物の投入及び反応容器からの反応生成物除去の必要があり、水素ガス雰囲気中に投入量制御用機構（符号８）や固形物排出手段（符号１９）が設置されている。これらの機構は、水素漏れの原因となる他、反応状況次第では固形物の固着等の現象が付随するため排出が困難になるなど不具合原因となり得るとの問題があった。
特許文献２及び特許文献３に記載される装置では、アルミニウムの小片を水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液と反応させて水素を発生させている。この方式ではアルミニウムの投入機構が必要である。また、反応によりＮａＯＨが消費されるので、反応を継続させるためには大量のＮａＯＨ水溶液を供給する必要があり、容積が大きい反応容器やＮａＯＨ供給源が必要である。このため、装置が複雑で大きくなるという問題があった。
【０００７】
本発明は、簡易な機構及び工程で水素発生剤と水素発生促進剤を接触させて、所定量の水素ガスを発生させる水素発生装置及びこれを用いた燃料電池システム、並びに、水素発生方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第１の態様は、アルミニウムを主成分とする水素発生剤を収容し、底部に前記水素発生剤と反応可能であり、アルカリ金属の水酸化物を含む反応溶液を収納可能である反応容器と、前記水素発生剤を前記反応容器の上部から吊下げ支持可能とする支持部と、前記水素発生剤と前記反応溶液との反応により生成した水素ガスを前記反応容器から排出するための水素排出部と、前記反応容器の上部から、前記反応で消費された水を前記反応容器内に供給する反応溶液供給部と、前記反応溶液中の前記アルカリ金属の水酸化物の濃度を所定濃度内に管理すると共に、前記反応溶液の温度を所定値に制御する制御部とを備え、前記水素発生剤の下端部の所定領域を前記反応溶液と接触させて、前記水素発生剤と前記反応溶液とを反応させて所定量の前記水素ガスを発生させるとともに、前記アルカリ金属を含まない反応副生成物を前記反応容器の底部に堆積させる水素発生装置である。
【０００９】
本発明の第２の態様は、アルミニウムを主成分とする水素発生剤を反応容器の上部から吊下げて前記反応容器）内に収納する収納工程と、アルカリ金属の水酸化物を含む反応溶液が前記反応容器内で所定の液面の高さになるまで、前記反応容器内に水を供給する反応溶液供給工程と、前記水素発生剤の下端部と前記反応溶液とが接触し、前記反応溶液中の前記アルカリ金属の水酸化物の濃度を所定濃度内に管理されると共に、前記反応溶液の温度が所定値に制御されて、前記水素発生剤と前記反応溶液との反応により所定量の水素ガスが発生するとともに、前記アルカリ金属を含まない反応副生成物が前記反応溶液の底部に堆積する反応工程と、前記水素ガスが前記反応容器から排出される排出工程とを含む水素発生方法である。
【００１０】
本発明では、反応容器内に水素発生剤（アルミニウム）を吊下げて収納し、外部から水を供給する装置構成とした。水素発生剤を反応溶液に投入する特別な機構が無い。本発明の水素発生装置は上記特許文献と比較して簡素な構成で、反応溶液と水素発生剤とを接触できる。
また、水素発生剤と反応する反応溶液中のアルカリ金属の水酸化物の濃度及び反応溶液の温度を管理して、アルカリ金属を含まない反応副生成物が生成する条件で反応を実施する。こうすることにより、水素発生量の制御が容易となる。更には、水素発生反応ではアルミニウムと水のみが消費され、アルカリ金属水酸化物はあたかも触媒のような働きをして反応では消費されないことになる。従って、反応で消費される分の外部からアルカリ金属水酸化物を供給する必要がなくなる。本発明は、装置容積を小さくすることができるとともに、運用コスト及び装置メンテナンス費用を大幅に削減することができるので有利である。
【００１１】
第１の態様において、前記制御部が、前記水素排出部から排出された前記水素ガスの圧力及び温度に基づいて、前記反応容器中に収納される前記反応溶液中の前記アルカリ金属の水酸化物の濃度を１ｍｏｌ／Ｌ以上１４ｍｏｌ／Ｌ以下に管理すると共に、前記反応溶液の温度を５０℃以上１５０℃以下に制御することが好ましい。
【００１２】
第２の態様では、前記反応工程において、前記反応容器中に収納される前記反応溶液中の前記アルカリ金属の水酸化物の濃度が、１ｍｏｌ／Ｌ以上１４ｍｏｌ／Ｌ以下に管理されると共に、前記反応溶液の温度が５０℃以上１５０℃以下に制御されることが好ましい。
【００１３】
上記濃度及び温度に管理することにより、高い反応速度を確保しつつ、アルカリ金属を含む反応副生成物の生成を確実に防止することができる。
【００１４】
第１の態様において、前記反応容器の断面積に対する前記水素発生剤の断面積の比率が５倍以上１５倍以下であることが好ましい。
【００１５】
第２の態様において、前記反応容器の断面積に対する前記水素発生剤の断面積の比率が５倍以上１５倍以下である前記水素発生剤が前記反応容器内に収容されることが好ましい。
【００１６】
上記比率とすると、反応溶液供給部からの水の供給により反応溶液が増加した分だけ水素発生剤が溶解することになる。この結果、アルカリ金属を含む反応副生成物の生成を防止することが可能となる。
【００１７】
第１の態様において、上端が前記反応容器の底部の壁と連結され上部の壁と離間して設置される第１隔壁が、前記反応容器の内部空間を複数の第１反応室に区切り、前記第１反応室内の各々が前記水素発生剤を収容し、前記反応溶液供給部が前記第１反応室の一室の上部に設けられ、前記反応溶液供給部が前記第１反応室の一室に前記水を供給し、前記第１隔壁と前記反応容器の上部の壁との間の空間を介して前記第１反応室の一室内の前記反応溶液が隣接する前記第１反応室の他の一室に流入可能であっても良い。
【００１８】
第２の態様では、前記収納工程において、上端が前記反応容器の上部の壁と離間して設置される第１隔壁により前記反応容器の内部空間が複数に区切られた第１反応室内の各々に、前記水素発生剤が収納され、前記反応溶液供給工程において、前記第１反応室の一室に前記水が供給され、前記反応工程において、前記第１反応室の一室で前記アルカリ金属の水酸化物を含む前記反応溶液と前記第１反応室の一室内の前記水素発生剤とが接触して前記水素ガスが発生し、前記第１反応室の一室が前記反応溶液で満水になった後、前記反応溶液を収容する前記第１反応室の一室に隣接する前記第１反応室の他の一室に、前記反応溶液が流入しても良い。
【００１９】
反応容器内に複数の水素発生剤を収容すると、１つの水素発生装置での水素発生量が増大する。この時、反応容器内を複数の反応室に区切って、各反応室で順次水素を発生させるようにすれば、水素の発生量のコントロールが容易であり、長時間の水素発生が可能となる。
【００２０】
第１の態様において、前記反応容器の底部の壁と上部の壁とに連結する第２隔壁が、前記反応容器の内部空間を複数の第２反応室に区切り、前記第２反応室の各々が前記水素発生剤を収容し、アルミニウムを主成分とする仕切りが前記第２隔壁の上部に設置され、前記反応溶液供給部が前記第２反応室の一室の上部に設けられ、前記反応溶液供給部が前記第２反応室の一室に前記水を供給し、前記反応溶液が前記仕切りを溶解させて、前記仕切りが設置された空間を介して前記第２反応室の一室内の前記反応溶液が隣接する前記第２反応室の他の一室に流入可能であっても良い。
【００２１】
この場合、前記第２反応室の他の一室が前記水を収容し、前記他の第２反応室と前記反応溶液供給部とが配管を介して連結し、前記配管に設置されたポンプが、前記他の第２反応室内の前記水を前記第２反応室の一室に搬送することが好ましい。
【００２２】
第２の態様では、前記収納工程において、前記反応容器の底部の壁と上部の壁とに連結し、前記上部の壁側にアルミニウムを主成分とする仕切りが設置された第２隔壁により前記反応容器の内部空間が複数に仕切られた前記第２反応室内の各々に、前記水素発生剤が収納され、前記反応溶液供給工程において、前記第２反応室の一室に前記水が供給され、前記反応工程において、前記第２反応室の一室で前記アルカリ金属の水酸化物を含む前記反応溶液と前記第２反応室の一室内の前記水素発生剤とが接触して前記水素ガスが発生し、前記仕切りと前記第２反応室内の前記反応溶液とが接触して反応し、前記仕切りが前記反応溶液に溶解し、前記反応溶液を収容する前記第２反応室の一室に隣接する前記第２反応室の他の一室に、前記仕切りが設置されていた空間を通じて前記反応溶液が流入しても良い。
【００２３】
この場合、前記収納工程において、前記第２反応室の一室以外の前記第２反応室の他の一室に前記水が収納され、前記反応工程において、前記収納工程で収納された前記水が、前記第２反応室の一室に搬送されることが好ましい。
【００２４】
上述のように、反応容器内に複数の水素発生剤を収容すると、１つの水素発生装置での水素発生量が増大する。複数の反応室で順次水素を発生させるようにすれば、水素の発生量のコントロールが容易であり、長時間の水素発生が可能となる。
上記態様では、起動時に反応が行われる反応室以外の反応室に水が収容されており、この水が反応溶液供給部から反応容器に供給される。この構成とすることで、外部からに水供給量を低減させることができる。従って、水素発生装置の外部に設置される水供給源の容積が小さくて済み、装置容積を大幅に縮小することができる。
【００２５】
第１の態様において、前記制御部が、前記水の供給を停止させて前記水素ガスの発生を停止させるとともに、前記水の供給を再開して前記水素ガスの発生を再開させても良い。あるいは、前記反応容器の上部に、前記支持部を上下に移動可能な支持部可動装置を更に備え、前記制御部が前記支持部可動装置を駆動して、前記水素発生剤を上昇させて前記水素ガスの発生を停止させるとともに、前記水素発生剤を下降させて前記水素ガスの発生を再開させても良い。
【００２６】
第２の態様において、前記反応工程が、前記水の供給が停止される、あるいは、前記水素発生剤を上昇させることによって、前記水素ガスの発生を停止させる停止工程と、前記水の供給を再開する、あるいは、前記水素発生剤を下降させることによって、前記水素ガスの発生を再開させる再開工程とを更に含んでいても良い。
【００２７】
本態様の水素発生装置及び水素発生方法では、上述のように簡易な方法によって、反応途中での水素の発生の停止及び再開をすることができる。特に、支持部可動装置を設けて水素発生剤を上昇・下降させる場合は、水素発生剤と反応溶液との離間及び接触を迅速に行うことができる。
【００２８】
本発明の第３の態様は、上記第１の態様の水素発生装置を備える燃料電池システムである。当該燃料電池は、装置容積が小さく運用コスト及びメンテナンスも安価であるので有利である。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の水素発生装置及び水素発生方法では、アルカリ金属を含む反応副生成物を生じさせず、見かけ上はアルミニウム（燃料）と水（酸化剤）との反応により水素ガスが発生される。アルカリ金属水酸化物は反応によって消費されないので、アルカリ金属水酸化物の使用量が少なくて済み、安価な運用コストで単位体積当たりの水素ガス発生量を大きくすることができる。
本発明の水素発生装置及び水素発生方法は、水素発生剤の下端部から反応させているので、複雑な機構が無くても水素発生剤と反応溶液との接触を確保することができ、反応途中での水素ガスの発生停止及び再開を容易に行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】ＮａＯＨ濃度２８ｍｏｌ／Ｌにおいて反応温度及びＮａ／Ａｌ比を変えたときに析出する固形物濃度を示すグラフである。
【図２】ＮａＯＨ濃度１４ｍｏｌ／Ｌにおいて反応温度及びＮａ／Ａｌ比を変えたときに析出する固形物濃度を示すグラフである。
【図３】ＮａＯＨ濃度７ｍｏｌ／Ｌにおいて反応温度及びＮａ／Ａｌ比を変えたと
【図４】燃料電池システムの一実施形態の概略図である。
【図５】第１実施形態の水素発生装置及びこれを用いた水素発生方法を説明する概略図である。
【図６】水素発生剤の断面形状の一例の概略図である。
【図７】第２実施形態の水素発生装置及びこれを用いた水素発生方法を説明する概略図である。
【図８】第３実施形態の水素発生装置及びこれを用いた水素発生方法を説明する概略図である。
【図９】第４実施形態の水素発生装置及びこれを用いた水素発生方法を説明する概略図である。
【図１０】調温調湿度タンクの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本発明の水素発生装置及び水素発生方法は、アルミニウムを燃料、水を酸化剤として水素ガスを発生させる。この反応の助剤として、アルカリ金属の水酸化物を用いる。反応式は以下のとおりである。
Ａｌ＋ＭＯＨ＋３Ｈ２Ｏ→ＭＡｌ（ＯＨ）４＋１．５Ｈ２  …（１）
（Ｍ：Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ）
【００３２】
式（１）で生成するＭＡｌ（ＯＨ）４は水に可溶であるが、反応容器内中に収納される反応溶液の温度、反応溶液の濃度、水素発生剤におけるアルカリ金属とＡｌのモル比（アルカリ金属／Ａｌ比）に応じて、Ａｌ（ＯＨ）３、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｍ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２．５Ｈ２Ｏが反応副生成物として析出する。
【００３３】
式（１）で生成したＭＡｌ（ＯＨ）４からアルカリ金属を含む反応副生成物（Ｍ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２．５Ｈ２Ｏ）を析出させない条件とした場合、式（２）のようにＭＡｌ（ＯＨ）４からアルカリ金属水酸化物が生成する。
ＭＡｌ（ＯＨ）４（＋ｎＨ２Ｏ）→ＭＯＨ＋Ａｌ（ＯＨ）３（＋ｎＨ２Ｏ）  …（２）
（Ｍ：Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ）
【００３４】
従って、アルカリ金属を含む反応副生成物を生成させなければ、式（３）に示すように、見かけ上はアルミニウムと水のみから水素ガスを発生させることができ、アルカリ金属水酸化物は水素発生反応で消費されない。
Ａｌ＋３Ｈ２Ｏ→Ａｌ（ＯＨ）３＋１．５Ｈ２  …（３）
【００３５】
以下では、アルカリ金属がＮａの場合を例に挙げて、反応副生成物の析出条件を説明する。図１乃至図３は、ＮａＯＨ水溶液の各濃度において、反応温度及びＮａ／Ａｌ比を変えたときに析出する固形物濃度のシミュレーション結果である。シミュレーションは、ＯＬＩ  Ｓｙｓｔｅｍ社の水溶液系平衡計算ソフトを使用して行った。図１はＮａＯＨ濃度：２８ｍｏｌ／Ｌ、図２はＮａＯＨ濃度：１４ｍｏｌ／Ｌ、図３はＮａＯＨ濃度７ｍｏｌ／Ｌの時を示している。図１乃至図３において、横軸はＮａ／Ａｌ比、縦軸は析出した固形物濃度（質量％）である。
【００３６】
ＮａＯＨ濃度２８ｍｏｌ／Ｌ（図１）は、２０℃におけるＮａＯＨ飽和水溶液の濃度と略同一である。この濃度では、Ｎａ／Ａｌ比が１〜１０の範囲で２５℃、５０℃、８０℃のいずれにおいても、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２．５Ｈ２Ｏが析出する。析出する固形物量も１０％程度から４０％程度と高い割合となっている。
【００３７】
ＮａＯＨ濃度１４ｍｏｌ／Ｌ（図２）は、２０℃におけるＮａＯＨ飽和水溶液の濃度の１／２の濃度と略同一である。この濃度の場合、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２．５Ｈ２Ｏの析出量は低下する傾向にある。図２に示すように、２５℃ではＮａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２．５Ｈ２Ｏは析出する。しかし、５０℃以上かつＮａ／Ａｌ比３以上とすると、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２．５Ｈ２Ｏの析出を抑制することができる。
【００３８】
ＮａＯＨ濃度７ｍｏｌ／Ｌ（図３）は、２０℃におけるＮａＯＨ飽和水溶液の濃度の１／４の濃度と略同一である。この濃度の場合、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２．５Ｈ２Ｏは析出しない。
【００３９】
図１乃至図３から、反応溶液中のアルカリ金属水酸化物の濃度が、１４ｍｏｌ／ｌ以下、あるいは、飽和水溶液中のアルカリ金属水酸化物の濃度の１／２以下の濃度とし、反応温度を５０℃以上とすれば、アルカリ金属を含む反応副生成物を生成させることなく式（３）により水素ガスを発生させることができる。
反応速度を考慮すると、アルカリ金属水酸化物の濃度は１ｍｏｌ／ｌ以上（飽和溶液の１／３０程度）が必要である。
反応温度が高すぎると、反応中の反応溶液の温度を管理が困難となる。このため、反応溶液を１５０℃以下として反応させることが好ましい。
【００４０】
本発明の水素発生装置の実施形態を、図面を参照して以下で説明する。
水素発生装置は、例えば水中ロボットや水中観測装置に搭載される燃料電池システムに適用される。図４は、燃料電池システムの一実施形態の概略図である。燃料電池システム１は、燃料電池２、酸素発生装置５、及び水素発生装置１０を備える。燃料電池２は、リチウム２次電池３に接続され、リチウム２次電池３は負荷４に接続される。
【００４１】
燃料電池２は酸素供給部６を介して酸素発生装置５と接続される。酸素発生装置５は、内部に液体酸素を収納する容器を備える。液体酸素を収納する容器は、高圧酸素を封入したボンベであってもよい。
【００４２】
水素発生装置１０は、燃料として水素発生剤を収容する。水素発生装置１０は、上部に設けられた水素排出部３２から水素供給部７を介して燃料電池２と接続される。水素供給部７に調圧弁８が設けられ、調圧弁８により水素発生装置で発生した水素ガスが燃料電池２に供給される流量が調節可能となっている。水素発生装置１０は、反応溶液を冷却する第１冷却器１５を備える。
【００４３】
酸素供給部６及び水素供給部７には、酸素及び水素が燃料電池２に流入する直前において、熱交換器９が設置される。熱交換器は高温の水素ガスの熱を低温の酸素に伝えるものである。また、熱交換器を設置せずに、別の手段により酸素の加熱と水素ガスの冷却を行う装置を設置しても良い。
【００４４】
タンク１１は配管を介して燃料電池２と接続される。この配管には、燃料電池からの水を冷却するための第３冷却器１７が設置される。燃料電池２から排出された水は、酸化剤としてタンク１１に貯留される。
【００４５】
水素発生装置１０とタンク１１とは、反応溶液供給配管１２により連結される。反応溶液供給配管１２はポンプ１３及び第２冷却器１６を備える。反応溶液供給配管１２は、ポンプ１３の下流側（水素発生装置１０側）に起動装置１４を備えていても良い。起動装置１４内には、水素発生装置１０内の燃料と酸化剤との反応を開始させるためのアルカリ金属の水酸化物（固体または水溶液）が収納されている。アルカリ金属の水酸化物は、具体的にＮａＯＨ、ＬｉＯＨまたはＫＯＨである。なお、燃料電池システム１において起動装置１４は設置されなくても良い。
【００４６】
水素発生装置１０は、制御部２０を含む。制御部２０は、水素供給部７に設置される温度計２１及び圧力計２２と接続する。温度計２１及び圧力計２２は、調圧弁８の水素ガス上流側に設置される。制御部２０は、第１冷却器１５のポンプ１８、第２冷却器１６のポンプ１９、及び、ポンプ１３と接続する。
【００４７】
＜第１実施形態＞
図５は、第１実施形態に係る水素発生装置の概略図である。水素発生装置１０は、反応容器３０、支持部３１、水素排出部３２、及び、反応溶液供給部３３を備える。
【００４８】
反応容器３０は、内部に水素発生剤３４を収容する。反応容器３０は耐圧容器であるとともに、上記アルカリ水溶液に対する耐腐食性がある材質のものが選定される。なお、図５では第１冷却器は省略されている。
【００４９】
本実施形態において、水素発生剤３４はアルミニウムを主成分とする。本実施形態で使用できるアルミニウムの純度は、好ましくは９９％以上、更に好ましくは９９.９％以上である。反応容器３０の上部の壁に支持部３１が設置され、支持部３１が水素発生剤３４を鉛直方向に吊下げて支持する。図５では１つの反応容器３０内に支持部３１及び水素発生剤３４がそれぞれ１つ設置されているが、複数の水素発生剤３４が複数の支持部３１に支持される構成としても良い。
【００５０】
図５において、支持部３１は反応容器３０の上部の壁から突出する治具である。あるいは、支持部３１としてネジを用い、反応容器３０の上部の壁に水素発生剤３４を直接固定しても良い。または、支持部３１として反応容器３０の上部の壁に段差を設け、水素発生剤３４をこの段差に引掛ける構成としても良い。
反応容器３０が、底面の方が上面よりも面積が小さくなるように斜めの側壁を有する形状とすることにより、例えば支持部３１から水素発生剤３４が脱落した場合でも底部にずり落ちることを防止できる。
【００５１】
水素発生剤３４は、円柱、角柱などの柱状のアルミニウム棒が使用できる。柱状の水素発生剤は製造が容易である。また、反応溶液との接触面積を小さくすることができ、反応制度の制御性に優れる。一方で、柱状の場合は反応副生成物が水素発生剤３４下方の限定された領域に堆積しやすい。
【００５２】
あるいは、図６に示すように、水素発生剤４０は断面が格子状になるようにアルミニウム板を組み合わせた物を使用しても良い。図６の水素発生剤４０は反応溶液との接触面積が大きいため、反応速度（単位時間当たりの水素ガス発生量）を増大させることができる。また、反応副生成物の堆積領域を均一化することができる。
【００５３】
水素発生剤３４は、反応容器３０の断面積に対する断面積が５倍以上１５倍以下とされる。これは、水素発生剤３４が反応して、アルカリ金属を含まない反応生成物を発生させる場合の体積膨張の倍数に対応したものである。この範囲にすることにより、後述するように水素発生剤３４と反応容器３０内の反応溶液とが接触して反応する際に、反応溶液面の増分だけ水素発生剤（アルミニウム）３４を溶解させることができる。
【００５４】
水素排出部３２及び反応溶液供給部３３は、反応容器３０において、支持部３１により支持された水素発生剤３４の上端よりも上部に設置される。水素排出部３２は、水素供給部７と連結する。反応溶液供給部３３は、反応溶液供給配管１２に接続する。
【００５５】
高い水素発生量を確保するために、燃料電池システム１は図５の水素発生装置１０を複数備えることができる。
【００５６】
第１実施形態の水素発生装置１０を用いた水素発生方法を図５を用いて説明する。
＜収納工程＞
水素発生剤３４を反応容器３０内の上部の壁に設置された支持部３１によって鉛直方向に吊下げて収納する。起動装置１４を設置しない場合は、反応容器３０内にアルカリ金属の水酸化物（ＮａＯＨ、ＬｉＯＨまたはＫＯＨ）の固体または水溶液が収納される。このとき、アルカリ金属の水酸化物と水素発生剤３４とは接触させないようにする。
【００５７】
＜反応溶液供給工程（図５（ａ））＞
ポンプ１３が作動し、タンク１１内の水が反応容器３０に向かって搬送される。図４のように起動装置１４を設置する場合、水が起動装置１４内のアルカリ金属水酸化物と混合する。そして、アルカリ金属水酸化物の水溶液が、反応溶液として起動装置１４から反応溶液供給部３３を通じて反応容器３０内に供給される。起動装置１４内が水で置換された後は、反応溶液として水が反応容器３０内に供給される。
【００５８】
起動装置を設けない場合は、タンク１１内の水がポンプにより反応溶液供給部３３から反応容器３０内に供給される。反応容器３０内で、水とアルカリ金属水酸化物とが混合し、反応溶液が生成する。
【００５９】
＜反応工程（図５（ａ））＞
反応容器３０に蓄積された反応溶液３５と水素発生剤３４とが接触して反応し、水素ガスが発生する。これにより、水素発生装置１０が起動される。
【００６０】
反応が継続すると、水素発生剤３４が消費されて水素発生剤３４の下端部が上昇するとともに、反応溶液３５の液面が上昇する。水の供給は連続的であっても良いし、間欠的であっても良い。
【００６１】
本実施形態においては、反応工程はアルカリ金属を含む反応副生成物が析出しない条件で、反応溶液３５と水素発生剤３４とが反応する。すなわち、反応溶液３５中のアルカリ金属水酸化物の濃度が１ｍｏｌ／Ｌ以上１４ｍｏｌ／Ｌ以下（または飽和水溶液中のアルカリ金属の水酸化物の濃度の１／２以下の濃度）に管理されるとともに、反応溶液の温度が５０℃以上１５０℃以下に制御される。
上記条件で式（１）〜（３）により生成した反応副生成物のうちＡｌ（ＯＨ）３、ＡｌＯ（ＯＨ）は、反応容器３０底部に堆積し、堆積層３７が形成される。
【００６２】
反応溶液３５中に堆積される反応副生成物が多くなると、水素発生剤３４表面での反応が阻害されて反応速度が低下する。これを防止するために、反応溶液供給部３３から供給される水は、反応容器３０底部に貯留される反応溶液が攪拌されず、表層にアルカリ金属水酸化物水溶液だけが生成しやすいように供給されることが好ましい。例えば、反応容器３０の壁面、もしくは水素発生剤３４を伝って水が供給されたり、噴霧により水を供給する。
【００６３】
上記のように反応溶液を積極的に攪拌しない状況では、反応副生成物及びアルカリ金属水酸化物水溶液（反応溶液）は水に比べて比重が大きいため、反応容器３０底部から順に反応副生成物の堆積層３７、反応溶液と反応副生成物の混合層３６、反応溶液３５の層が形成されることになる。反応溶液供給部３３から流れた水による緩やかな攪拌や拡散により、アルカリ金属水酸化物が混合層３６から上層に移動することにより、水素発生剤３４が浸漬する部分の反応溶液の濃度は混合層に比べて比較的低濃度である。堆積した反応副生成物の隙間（粒子間）に反応溶液（アルカリ金属水酸化物水溶液）が存在する。この反応溶液は水素発生剤３４との反応には寄与できない。反応容器３０上部から水が供給されるため、水素発生剤３４近傍の反応溶液濃度は低下する。従って、反応工程中に、反応副生成物の間に取り込まれて濃度が低下した分のアルカリ金属水酸化物の水溶液が、反応溶液供給部３３から補充される。これを目的として、反応容器３０にアルカリ金属水酸化物の濃度を計測する濃度計測部が設けられても良い。
追加されるアルカリ金属水酸化物の水溶液は、図４の反応溶液供給配管１２に設けられた供給路（不図示）から供給される。当該供給路は、ポンプ１３の上流側に設置されても良いし、起動装置１４に連結されても良い。
【００６４】
＜排出工程（図５（ａ））＞
反応容器３０内で発生した水素は、水素排出部３２から排出される。
反応容器３０内の水素発生剤３４が全て反応した場合、上記反応工程及び排出工程は終了する。
【００６５】
燃料電池２の出力は、水素ガス発生量に比例する。反応工程での水素ガス発生量は、以下の方法により制御される。
水素発生装置１０から排出された水素ガスの圧力及び温度が、それぞれ圧力計２２及び温度計２１により計測される。制御部２０は、圧力及び温度の計測値をモニタリングする。
【００６６】
（Ａ）圧力制御
反応溶液供給部３３からの水供給量Ｇｗ（ｋｇ／ｍｉｎ）は次式で表される。
Ｇｗ＝Ｇｗｒ＋Ｇｗｓ  …（４）
Ｇｗｒ：水素発生剤（アルミニウム）と反応する水量（ｋｇ／ｍｉｎ）
Ｇｗｓ：反応に寄与しない水量（反応副生成物間に残留する反応溶液量）（ｋｇ／ｍｉｎ）
【００６７】
水素ガス発生量Ｇｈ２（ｋｇ／ｍｉｎ）は、水素発生剤の溶解速度に対応したＧｗに比例する。水素発生容器内の圧力Ｐｒの変動分ΔＰｒは、水素発生装置１０での水素ガス発生量Ｇｈ２と燃料電池２での水素消費量Ｇｆｃ（ｋｇ／ｍｉｎ）との差分に比例する。すなわち、式（５），（６）で表される。
ΔＰｒ∝（Ｇｈ２−Ｇｆｃ）  …（５）
Ｐｒ∝∫（Ｇｈ２−Ｇｆｃ）ｄｔ  …（６）
【００６８】
実際には、反応温度や反応副生成物の生成状況により、Ｇｗは変化する場合がある。Ｇｆｃは一定出力時において一定である。Ｇｈ２は反応温度の影響が大きい。また、Ｇｈ２は調圧弁８の上流側及び下流側で過渡的には独立している。上記の条件があるため、制御部２０は、圧力計２２で計測される圧力Ｐｒが所定値に近づくように（所定の数値範囲内となるように）、Ｇｗを制御する。
【００６９】
制御部２０は、反応溶液供給配管１２に設置されるポンプ１３により反応容器３０への水供給量の制御を行う。ポンプ１３が定容量型である場合、制御部２０がポンプの回転数を制御して水供給量を制御する。ポンプ１３が遠心型ポンプである場合、反応溶液供給配管１２に流量計が設置され、制御部２０が反応溶液供給配管１４を流通する水の流量をモニタリングしながら水供給量を制御する。
【００７０】
（Ｂ）温度制御
水供給量が一定の場合、水温が高い程反応速度が大きくなり、水素ガス発生量Ｇｈ２が大きくなる。式（３）は発熱反応であり、反応の進行により反応溶液の温度が上昇する。本実施形態では、上述した反応溶液温度（５０℃〜１５０℃）に管理するため、反応容器３０内からの水素ガス温度、タンク１１からの水供給量及び水温を制御する。
【００７１】
具体的に、制御部２０は、第２冷却器１６のポンプ１９を作動させる。第２冷却器１６は、熱交換によりタンク１１から供給される水の温度を５０℃以下に冷却する。
【００７２】
制御部２０は、温度Ｔ１，Ｔ２，Ｔ３（Ｔ１＜Ｔ２＜Ｔ３）を格納する。温度Ｔ１及びＴ２は、本実施形態の水素ガス温度である５０℃〜１５０℃の範囲内の温度である。燃料電池の出力に応じて、温度Ｔ１及びＴ２が適宜設定される。例えば、Ｔ１＝８０℃、Ｔ２＝１２０℃である。温度Ｔ３は反応温度の上限値１５０℃である。以下では反応温度範囲内で温度２点（Ｔ１，Ｔ２）を閾値としたが、１点でも良いし複数点でも良い。ただし、温度管理及び制御性の観点から、閾値を２点とすることが好ましい。
【００７３】
温度計２１で計測された水素ガス温度ＴがＴ＜Ｔ１である場合、第１冷却器１５は作動しない。また、制御部２０は、所定の流量Ｇｗｓでタンク１１内の水を反応容器３０に供給するようにポンプ１３の回転数を維持する。
【００７４】
水素ガス温度ＴがＴ１≦Ｔ≦Ｔ２である場合、制御部２０は、第１冷却器１５を作動させる。制御部２０は、水素ガス温度Ｔに応じて第１冷却器１５のポンプ１８の回転数を変動させて、第１冷却器１５への循環水供給量を変動させる。具体的に、制御部２０は温度Ｔ１，Ｔ２、及び、温度Ｔ２でのポンプ１８の回転数の設定値Ｒｓを格納しており、Ｔ１，Ｔ２，Ｒｓに基づいて、計測される水素ガス温度Ｔが増加するに伴い、ポンプ１８の回転数を線形的に増加させる。この時、制御部２０は、反応溶液供給部３３からの水供給量Ｇｗｓは維持する。
【００７５】
水素ガス温度ＴがＴ２＜Ｔ≦Ｔ３である場合、制御部２０は、第１冷却器１５のポンプ１８の回転数を、Ｔ２での回転数の設定値Ｒｓに維持する。また、制御部２０は、水素ガス温度Ｔに応じてポンプ１３の回転数を変動させて、反応溶液供給部３３からの水の供給量を低下させる。具体的に、制御部２０は、温度Ｔ２，Ｔ３、温度Ｔ２での水供給量Ｇｗｓ２、温度Ｔ３での水供給量Ｇｗｓ３を格納する。但し、Ｇｗｓ２＝Ｇｗｓであり、Ｇｗｓ３＝０である。制御部２０は、Ｔ２，Ｔ３，Ｇｗｓ２，Ｇｗｓ３に基づいて、計測される水素ガス温度Ｔが増加するに伴い、ポンプ１３の回転数を線形的に低下させる。
【００７６】
制御部２０は、Ｔ＞Ｔ３である場合、水素ガス温度がＴ３以下になるまで、第１冷却器１５のポンプ１８の回転数を設定値Ｒｓに維持するとともに、反応溶液供給部３３からの水供給を停止する。
【００７７】
＜停止工程（図５（ｂ））＞
水素発生剤３４が残存する状態で水素発生を停止する場合、制御部２０はポンプ１３を停止させてタンク１１からの水供給を停止する。ポンプ１３停止後、反応溶液に浸漬していた部分の水素発生剤３４は反応溶液と反応するが、水素発生剤３４と反応溶液とが接触しなくなると、水素の発生が停止する。
【００７８】
＜再開工程（図５（ｃ）（ｄ））＞
水素の発生を再開する場合、制御部２０はポンプ１３を作動させて、反応容器３０内に水を供給する。この時、反応溶液供給部３３から供給される水は、反応容器３０底部に貯留される反応副生成物及び反応溶液が攪拌されず、表層にアルカリ金属水酸化物水溶液だけを生成しやすいように、反応容器３０の壁面や水素発生剤３４を伝って水が供給されたり、噴霧される。反応副生成物及びアルカリ金属水酸化物水溶液は水に比べて比重が大きいため、図５（ｃ）に示すように、供給された水は混合層３６上に反応溶液３５の層を形成する。混合層３６との濃度差による拡散により、及び、壁面を伝って水が流れた際に壁面付近で混合層３６と水とが混合することにより、この層は低濃度のアルカリ金属水酸化物を含むことになる。水素発生剤３４と反応溶液３５とが接触することにより活性状態に戻る。これにより、図５（ｄ）のように式（１）〜（３）が開始されて水素の発生が再開し、停止前の反応状態に戻る。
【００７９】
＜第２実施形態＞
図７は、第２実施形態の水素発生装置の概略図である。図７において、図４，５と同じ構成要素には同じ符号が付されている。
【００８０】
図７（ａ）に示すように、第２実施形態の水素発生装置５０では、反応容器３０の外側上部に、支持部可動装置５１が設置される。支持部可動装置５１は支持部３１に接続される。支持部可動装置５１は、支持部３１を上下に移動可能とする。支持部３１の移動に伴い、水素発生剤３４も上下に移動する。支持部可動装置５１は、制御部２０に接続される。
【００８１】
第２実施形態の水素発生装置の運転方法を、図７を用いて説明する。第２実施形態では、収納工程、反応工程、及び、排出工程は第１実施形態と同様とされる。本実施形態は、停止工程及び再開工程が第１実施形態と異なる。
【００８２】
＜停止工程（図７（ｂ））＞
水素発生剤３４が残存する状態で水素発生を停止する場合、制御部２０はポンプ１３を停止させてタンク１１からの水供給を停止する。ポンプ１３の停止と同時に、制御部２０は支持部可動装置５１を作動させて、支持部３１を反応容器３０上方に変位させる。これにより、水素発生剤３４も反応容器３０の上方に変位する。水素発生剤３４の下端部が反応溶液３５の液面よりも上方に位置すると、水素の発生が停止する。
【００８３】
＜再開工程＞
水素の発生を再開する場合、制御部２０はポンプ１３を作動させて、反応溶液供給部３３から反応容器３０内に水を供給する。制御部２０は支持部可動装置５１を作動させて、支持部３１を反応容器３０下方に変位させる。そして、図７（ａ）のように水素発生剤３４と反応溶液３５とが接触して、式（１）〜（３）が開始されて水素の発生が再開する。
【００８４】
本実施形態のように支持部可動装置５１を設置すると、停止工程及び再開工程において制御部２０の指令から水素発生が停止または再開するまでの時間遅れを大幅に短縮することができ、反応途中での水素発生停止及び再開を迅速に行うことができる。
【００８５】
＜第３実施形態＞
図８は、第３実施形態の水素発生装置の概略図である。図８において、図４，５と同じ構成要素には同じ符号が付されている。
【００８６】
第３実施形態の水素発生装置６０は、図８（ａ）に示すように、反応容器３０内が隔壁（第１隔壁）６１により複数の反応室６２ａ〜６２ｃ（第１反応室）に分割されている。隔壁６１は反応容器３０の底部の壁に連結し、上部の壁に連結されていない。反応室は、紙面奥行方向にも複数設置されることができる。図８（ａ）では、隔壁６１の上端部は水素発生剤３４の上端よりも下方に位置しているが、上方に位置していても良いし、隔壁６１の上端部と水素発生剤の上端の位置が一致していても良い。
【００８７】
図８（ａ）では、１つの反応室６２ａ〜６２ｃのそれぞれに１つの水素発生剤３４が収納されているが、１つの反応室６２ａ〜６２ｃに対して複数の水素発生剤３４が収納されていても良い。
【００８８】
反応容器３０上方の一つの反応室６２ａ（第１反応室の一室）に対応する位置に、反応溶液供給部３３が設けられる。他の反応室６２ｂ，６２ｃ（第１反応室の他の室）に対応する位置には、反応溶液供給部は設置されていない。
【００８９】
第３実施形態の水素発生装置６０を用いた水素発生方法を図８を用いて説明する。
＜収納工程（図８（ａ））＞
水素発生剤３４が反応容器３０内の隔壁６１により分割されたそれぞれの第１反応室の上部の壁に設置される支持部３１によって鉛直方向に吊下げて収納される。起動装置１４を設けない燃料電池システム１では、図８（ａ）に示すように、反応溶液供給部３３が設けられる反応室６２ａの底部には、アルカリ金属水酸化物６３が収容される。このアルカリ金属水酸化物は、固体でも良いし、水溶液であっても良い。
【００９０】
＜反応溶液供給工程（図８（ｂ））＞
ポンプ１３が作動し、タンク１１内の水がタンク１１から反応容器３０に向かって搬送される。水が反応溶液供給部３３から反応室６２ａに流入し、反応室６２ａ内でアルカリ金属水酸化物と水とが混合して反応溶液が生成する。
図４のように起動装置１４を設置する場合は、起動装置１４内でアルカリ金属水酸化物と混合し生成した反応溶液が、反応溶液供給部３３から反応室６２ａに流入する。  
【００９１】
＜反応工程（図８（ｃ））＞
反応溶液と反応室６２ａ内の水素発生剤３４とが接触すると、第１実施形態と同様に、式（１）〜（３）により水素が発生する。反応溶液供給部３３からの水の供給が継続されると、反応溶液は反応室６２ａから溢れ、反応室６２ａに隣接する反応室（図８では反応室６２ｂ）に流入する。反応室６２ａ内では反応溶液の液面が隔壁６１の上端に到達し、反応室６２ａ内での反応溶液の液面上昇が停止する。反応室６２ａ内の水素発生剤３４の端部が反応溶液と接触しなくなると、反応室６２ａ内での水素発生は終了する。
【００９２】
反応室６２ｂ内では反応室６２ａから反応溶液が供給され、反応溶液の水位が上昇する。水素発生剤３４と反応溶液とが接触すると、第１実施形態と同様に、式（１）〜（３）により水素が発生する。反応室６２ｂ内の反応溶液の水位が隔壁６１の上端に到達すると、反応室６２ｃに反応溶液が流入するとともに、反応室６２ｂ内での水素発生が終了する。
この反応工程は、反応容器３０内の全ての水素発生剤３４が反応終了するまで繰り返される。
【００９３】
上記反応工程中に反応副生成物の間に取り込まれた濃度が低下した場合は、第１実施形態と同様に、反応溶液供給部３３からアルカリ金属水酸化物の水溶液が補充される。
【００９４】
＜排出工程（図８（ｂ）（ｃ））＞
発生した水素は、隔壁６１の上端と反応容器３０の上部の壁との間の空間を通って、水素排出部３２を通じて水素発生装置６０から排出される。
【００９５】
＜停止工程、再開工程＞
第３実施形態の水素発生装置６０で水素発生剤３４が残存する状態で水素発生を停止する場合は、第１実施形態と同様のステップにより停止工程及び再生工程が実施される。
【００９６】
第３実施形態の別の例として、水素発生装置６０は、第２実施形態で説明した支持部可動装置を備えていても良い。この場合、第２実施形態で説明したように、停止工程及び再生工程で支持部可動装置を用いて水素発生剤を上下に変位させる。
【００９７】
＜第４実施形態＞
図９は、第４実施形態の水素発生装置の概略図である。図９において、図４，５，８と同じ構成要素には同じ符号が付されている。
【００９８】
第４実施形態の水素発生装置７０は、図９（ａ）に示すように、反応容器３０内が隔壁（第２隔壁）６１により複数の反応室７２ａ〜７２ｃ（第２反応室）に分割されている。隔壁６１は反応容器３０の底部の壁に連結されると共に上部の壁にも連結されている。隔壁６１の上部の壁側には、それぞれアルミニウムを主成分とする仕切り７３ａ，７３ｂが設置される。反応室７２ａ〜７２ｃは、紙面奥行方向にも複数設置されることができる。図９（ａ）では仕切り７３ａ，７３ｂの下端部は水素発生剤３４の上端よりも下方に位置しているが、上方に位置していても良いし、仕切り７３ａ，７３ｂの下端部と水素発生剤の上端の位置が一致していても良い。
【００９９】
図９（ａ）では、１つの反応室に対して１つの水素発生剤３４が収納されているが、１つの反応室に対して複数の水素発生剤３４が収納されていても良い。
【０１００】
一つの反応室７２ａ（第２反応室の一室）の上方に、反応溶液供給部３３が設けられる。他の反応室７２ｂ，７２ｃ（第２反応室の他の一室）には反応溶液供給部は設置されない。
【０１０１】
反応溶液供給部３３が設置されていない反応室７２ｂ，７２ｃ内には、水７８が充填されている。反応室７２ｂ，７２ｃの底部は、循環ライン７４により連結されている。循環ライン７４はポンプ７５を有する。各反応室７２ｂ，７２ｃからのラインにそれぞれバルブ７６ａ，７６ｂが設置される。循環ライン７４の途中に、反応溶液供給配管１２が接続される。
【０１０２】
反応室７２ａ〜７２ｃの各々に水素排出部７７ａ〜７７ｃが設置される。水素排出部７７ａ〜７７ｃは、水素供給部７に接続する。
【０１０３】
第４実施形態の水素発生装置７０を用いた水素発生方法を図９を用いて説明する。
＜収納工程（図９（ａ））＞
第１実施形態と同様に、水素発生剤３４が反応容器３０内反応容器３０内の隔壁６１により分割されたそれぞれの第２反応室７２ａ〜７２ｂの上部の壁に設置される支持部３１によって鉛直方向に吊下げて収納される。また、起動装置１４を設けない燃料電池システム１では、図８（ａ）に示すように、反応溶液供給部３３が設けられる反応室７２ａの底部には、アルカリ金属水酸化物６３が収容される。このアルカリ金属水酸化物は、固体でも良いし、水溶液であっても良い。
反応室７２ｂ，７２ｃ内の水７８にアルミニウムを主成分とする水素発生剤３４及び仕切り７３ａ，７３ｂが接触していても、アルカリ成分が無い状態であるため、式（１）〜（３）の反応は進行しない。
【０１０４】
＜反応溶液供給工程（図９（ａ）（ｂ））＞
ポンプ７５が作動しバルブ７６ａが開放されると、循環ライン７４により反応室７２ｂ内の水７８が反応室７２ａに向かって搬送される。水が反応溶液供給部３３から反応室７２ａに流入し、反応室７２ａ内でアルカリ金属水酸化物と水とが混合して反応溶液が生成する。
【０１０５】
図４のように起動装置１４を設置する場合は、ポンプ１３が作動し、タンク１１内の水が起動装置１４に流入する。起動装置１４内でアルカリ金属水酸化物と混合し生成した反応溶液が、反応溶液供給部３３から反応室７２ａに流入する。
【０１０６】
＜反応工程（図９（ｃ））＞
反応溶液と反応室７２ａ内の水素発生剤３４とが接触すると、第１実施形態と同様に、式（１）〜（３）により水素が発生する。反応室７２ａ内の反応溶液の液面が仕切り７３ａに到達すると、仕切り７３ａと反応溶液との間で式（１）〜（３）の反応が起こる。この反応により、仕切り７３ａが溶解し、反応室７２ａと７２ｂとの間で貫通する。
【０１０７】
反応溶液供給部３３からの水の供給が継続されているので、反応溶液は反応室７２ａから仕切り７３ａの貫通部分を通って、反応室７２ａに隣接する反応室７２ｂに流入する。反応室７２ａ内では反応溶液の液面上昇が停止する。反応室７２ａ内の水素発生剤３４の端部が反応溶液と接触しなくなると、反応室７２ａ内での水素発生は終了する。
【０１０８】
反応室７２ｂ内では反応室７２ａから反応溶液が供給され、反応溶液の水位が上昇する。水素発生剤３４と反応溶液とが接触すると、第１実施形態と同様に、式（１）〜（３）により水素が発生する。反応室７２ｂ内の反応溶液の水位が仕切り７３ｂに到達すると、仕切り７３ｂが溶解して反応室７２ｃに反応溶液が流入するとともに、反応室７２ｂ内での水素発生が終了する。
【０１０９】
反応室７２ｂ内の水が無くなると、バルブ７６ａが閉鎖される。次いで、バルブ７６ｂが開放され、反応室７２ｃ内の水７８が循環ライン７４により反応溶液供給部３３に搬送される。
【０１１０】
上記反応工程中に反応副生成物の間に取り込まれた濃度が低下した場合は、第１実施形態と同様に、反応溶液供給配管１２及び反応溶液供給部３３からアルカリ金属水酸化物の水溶液が補充される。
この反応工程は、反応容器３０内の全ての水素発生剤３４が反応終了するまで繰り返される。
【０１１１】
ここで、反応室７２ｂ，７２ｃ内に反応溶液が流入する際には、予め反応室７２ｂ，７２ｃ内に収容されていた水の水位は、水素発生剤３４の下端部より低いか、反応室７２ｂ，７２ｃ内に存在しないことが好ましい。こうなるように、反応室７２ｂ，７２ｃに収容される水量が決定される。
【０１１２】
反応室７２ｂ，７２ｃ内の水量だけでは全ての水素発生剤３４を反応させることができないので、不足分はタンク１１から反応溶液供給配管１２及び反応溶液供給部３３を通じて水素発生装置７０に供給される。
【０１１３】
＜排出工程（図９（ｂ）（ｃ））＞
各反応室７２ａで発生した水素は、水素排出部７７ａを通じて水素発生装置７０から排出される。反応室７２ｂ，７２ｃで水素が発生した場合、主として反応が起こっている反応室７２ｂ，７２ｃの水素排出部７７ｂ，７７ｃから水素が排出されるが、一部は仕切り７３ａ，７３ｂの貫通部分を通じて他の反応室の水素排出部７７ａ，７７ｂからも排出される。
【０１１４】
＜停止工程、再開工程＞
第４実施形態の水素発生装置７０で水素発生剤３４が残存する状態で水素発生を停止する場合は、第１実施形態と同様のステップにより停止工程及び再生工程が実施される。
【０１１５】
第４実施形態の別の例として、水素発生装置７０は、第２実施形態で説明した支持部可動装置を備えていても良い。この場合、第２実施形態で説明したように、停止工程及び再生工程で支持部可動装置を用いて水素発生剤を上下に変位させる。
【０１１６】
上記各実施形態において、水素発生装置から排出された水素には、ＮａＯＨなどのアルカリ金属水酸化物が含まれる場合がある。アルカリ金属水酸化物が燃料電池２に流入すると、燃料電池２の高分子膜に悪影響を与える。燃料電池システム１は、調圧弁８と水素発生装置との間であって温度計２１及び圧力計２２の水素ガス上流側に、アルカリ金属水酸化物を除去するための調温調湿度タンクが設置されても良い。
【０１１７】
図１０は、調温調湿度タンクの一例である。調温調湿度タンク９０は、タンク１２と供給ライン９１及び戻りライン９２とにより連結される。調温調湿度タンク９０に水位計９３が設置されており、所定水位となるようにタンク１１から調温調湿度タンク９０に水が供給される。
【０１１８】
調温調湿度タンク９０内の水に浸漬するように、冷却器９４が設置される。冷却器９４にはポンプ９５により海水などの冷媒が供給される。
【０１１９】
水素発生装置からは、水素供給部７の水素供給配管９６ａにより、調温調湿度タンク９０の底部に連結される。調温調湿度タンク９０の上部は、水素供給部７の水素供給配管９６ｂにより、燃料電池２に接続される。
【０１２０】
水素発生装置１１から排出された水素ガスは、水素供給配管９６ａを通って調温調湿度タンク９０内の水内に供給される。水素ガス内のアルカリ金属水酸化物が水内に溶解し、水素ガスのみが水素供給配管９６ｂから燃料電池２に送給される。水素発生装置からの水素ガスは高温であるため、調温調湿度タンク９０内の水が蒸発して水位が低下し、水の温度が上昇する。水位計で計測される水位が所定値以下になった場合に、タンク１１から水が補充される。また、水の温度が所定値以上になった場合に、冷却器９４が作動し、冷媒と水との間で熱交換が行われて水が冷却される。
【実施例】
【０１２１】
上記実施形態で説明した反応の進行を確認する試験を実施した。
メスシリンダ内にＮａＯＨ水溶液（７ｍｏｌ／ｌ、約１００ｍｌ）を入れた。板状の純アルミ片を紐で吊下げ、所定量をＮａＯＨ水溶液に浸漬した。この時、アルミ片は事前に重量計測されており、Ａｌ溶解量を確認しながら、ＮａＯＨ水溶液へのアルミ片浸漬量をコントロールしつつ、アルミを溶解させた。このとき、供給水は反応で消費されるため、蒸発分を含め２倍当量の水を計測しながら供給した。
【０１２２】
上記試験を行った結果、水を加えただけの試験で２倍当量のアルミニウム（１９g×２倍）が水に溶解し、水素が発生することが確認できた。この試験結果から、ＮａＯＨ存在下で式（３）の反応が起こっていると言える。
反応が継続すると黒色沈殿物及び白色沈殿物が観察された。この沈殿物はＡｌ（ＯＨ）３と推定され、沈殿の堆積により液相が浅くなった。このときの堆積物の増加は、概ねアルミの溶解量の８〜１０倍程度であるを確認している。この状況は、メスシリンダの容量制限による試験終了時まで継続された。また、本試験では容器内の液体に熱電対を浸漬し、反応中の温度を計測した。液温が５０℃以上の場合は、液温が室温の場合よりも反応速度が速く水素の発生量が大きくなった。また容器壁面に液滴が飛散し沈殿物の付着が見られた。このことから液相の温度制御等の必要性が確認できた。
【符号の説明】
【０１２３】
１  燃料電池システム
２  燃料電池
３  リチウム二次電池
４  負荷
５  酸素発生装置
６  酸素供給部
７  水素供給部
８  調圧弁
９  熱交換器
１０，５０，６０，７０  水素発生装置
１１  タンク
１２  反応溶液供給配管
１３，１８，１９，７５，９５  ポンプ
１４  起動装置
１５，１６，１７，９４  冷却器
２０  制御部
２１  温度計
２２  圧力計
３０  反応容器
３１  支持部
３２，７７  水素排出部
３３  反応溶液供給部
３４，４０  水素発生剤
３５  反応溶液
３６  混合層
３７  堆積層
５１  支持部可動装置
６１  隔壁
６２ａ〜６２ｃ，７２ａ〜７２ｃ  反応室
６３  アルカリ金属水酸化物
７３  仕切り
７４  循環ライン
７６ａ，７６ｂ  バルブ
７８  水
９０  調温調湿度タンク
９１  供給ライン
９２  戻りライン
９３  水位計
９６ａ，９６ｂ  水素供給配管
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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