(57)【要約】【課題】    金属表面に発生する金属酸化物を含むスケールを除去する除去機能と、除去後の錆の発生を防止する防錆機能とを一液で併せ持った除錆防錆剤を提供する。【解決手段】  金属表面に発生する金属酸化物を含むスケールを除去し、除去後のさらなる金属酸化物の発生を防止する除錆防錆剤であって、ヒドロキシアルキルイミノカルボン酸と、エチレンジアミン四酢酸またはその塩と、さらにクエン酸またはその塩と、アルカリ剤と、水とを含み、ｐＨが３．５〜５．５に調整されてなることを特徴とする除錆防錆剤。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属表面に発生する金属酸化物を含むスケールを除去し、除去後のさらなる金属酸化物の発生を防止する除錆防錆剤であって、ヒドロキシアルキルイミノカルボン酸と、エチレンジアミン四酢酸またはその塩と、さらにクエン酸またはその塩と、アルカリ剤と、水とを含むことを特徴とする除錆防錆剤。
【請求項２】
前記除錆防錆剤のｐＨが３．５〜５．５に調整されてなることを特徴とする請求項１記載の除錆防錆剤。
【請求項３】
前記ヒドロキシアルキルイミノカルボン酸が、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸である請求項１または２のいずれかに記載の除錆防錆剤。
【請求項４】
前記エチレンジアミン四酢酸塩が、エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム三水和物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の除錆防錆剤。
【請求項５】
前記アルカリ剤が、水酸化アルカリ金属、アンモニアおよび有機アミンから選択される１種以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の除錆防錆剤。
【請求項６】
前記金属が、鋼、銅、アルミニウムまたはこれらの合金である請求項１〜５のいずれか１項に記載の除錆防錆剤
【請求項７】
さらに腐食抑制剤を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の除錆防錆剤。
【請求項８】
表面に金属酸化物を含むスケールが付着した金属を請求項１〜７のいずれか１項に記載の除錆防錆剤に接触させることを特徴とする金属の除錆防錆方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属表面に発生する金属酸化物を含むスケールを除去するとともに、さらなる酸化物の発生を防止する除錆防錆剤に関し、またこの除錆防錆剤を用いた金属の除錆防錆方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
パイプ、熱交換器、鋼板、棒材、線材などの鋼材の表面には、金属酸化物を含むスケールが付着しており、その後の使用および加工、めっき、コーティングなどの工程に供するためには、このスケールを除去する必要がある。このためには、塩酸、硫酸、硝酸、フッ酸、リン酸などの無機酸、クエン酸、ヒドロキシ酢酸、ギ酸、リンゴ酸、シュウ酸、グルコン酸などの有機酸により洗浄する、いわゆる酸洗浄を行う、のが一般的である。この洗浄工程では、（１）洗浄、（２）水洗、（３）防錆、（４）乾燥などの工程が採られている。
【０００３】
また、銅やアルミニウムなどを用いたプリント配線基板やリードフレームなどの電子回路部品その他の電気材料、缶、サッシ部材などについても輸送、保管中の酸化に起因する変色などが認められる。加えて、成形工程で使用された潤滑油その他の汚染物も付着しているので、これらの金属の洗浄にはアルカリ剤による洗浄が行われることが多い。
【０００４】
特許文献１には、酸洗浄に代えてｐＨ５．５〜７．５の範囲に調整したホスホン酸系の洗浄液で鋼材を洗浄し、スケールを除去した後、この洗浄液をｐＨ８．０〜９．５の範囲に調整して、鋼材の防錆処理を行うことが記載されている。
【０００５】
特許文献２には、リードフレームなどの銅または銅合金の電子部品材料の運搬、保存などに際して発生する酸化物によると推定される変色を防止するためのベンゾトリアゾールとカルボン酸の銅塩とを含む酸性ないし中性の変色防止液が開示されている。
【０００６】
特許文献３には、機械部品、電子材料部品、缶およびサッシなどのアルミニウムやアルミニウム合金は腐食を受けやすく、これを解決するための処理剤として、加工時や洗浄時の該金属の変色および加工後や洗浄後の放置期間中に発生する該金属の変色を効果的に防止する二塩基カルボン酸のアルカリ金属塩およびアミンを含有する水性変色防止剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−３６７０号公報
【特許文献２】特開２０１２−１７２１５４号公報
【特許文献３】特開２００３−２７２６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１のホスホン酸系の洗浄液および特許文献２の変色防止剤ではリンを含むことから廃液処理の環境面で好ましくないという問題がある。
【０００９】
また、特許文献２および３では、別途、酸化被膜を除去する除錆と、除去後の酸化被膜の生成を防止する防錆を別々の工程で行うことが必要になる。
【００１０】
一般的に鋼材を酸洗浄した後も、運搬、貯蔵時にその表面に酸化被膜が生成しやすく、使用に際してはそれを除去する必要が生じる。しかしながら、酸化被膜を除去する除錆と、除去後の酸化被膜の生成を防止する防錆を別々の工程で行うのは非常に煩雑であるので両方の機能を有する処理剤を用いて、一つの工程で除錆防錆を行えることが望ましい。すなわち、両方の機能を有する処理剤を用いることができれば、同一工程において、酸化物の除去と、その後の酸化物の生成の予防を同時に行うことができ非常に好都合である。
【００１１】
銅、アルミニウムまたはそれらの合金などの非鉄金属部材においても、表面の酸化被膜の生成（変色）の防止と共にすでに生成している酸化被膜を除去する処理を一つの工程で行うことができれば非常に好都合である。
【００１２】
本発明の目的は、金属表面、特に鋼、銅、アルミニウムまたはこれらの合金の表面に発生する酸化被膜を除去する除錆と、除去後の酸化被膜の発生を防止する防錆機能を一液で合わせ持った除錆防錆剤を提供し、これを用いて除錆工程と防錆工程を一つの工程で行うことができる除錆防錆処理方法を提供することにある。
【００１３】
また、処理剤にリンを含むと、廃液処理の環境面で好ましくないことから、リンを含まない前記目的の除錆防錆剤を提供し、それを用いる除錆防錆処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、金属表面に発生するスケールなど金属酸化物を除去し、除去後のさらなる金属酸化物の発生を防止する除錆防錆剤であって、ヒドロキシアルキルイミノカルボン酸と、エチレンジアミン四酢酸またはその塩と、さらにクエン酸またはその塩と、アルカリ剤と、水とを含むことを特徴とする除錆防錆剤である。
【００１５】
また本発明は、前記除錆防錆剤のＰＨが３．５〜５．５に調整されてなることを特徴とする除錆防錆剤である。
【００１６】
また本発明は、前記ヒドロキシアルキルイミノカルボン酸が、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸であることを特徴とする。
【００１７】
また本発明は、前記エチレンジアミン四酢酸塩が、エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム三水和物であることを特徴とする。
【００１８】
また本発明は、前記アルカリ剤が、水酸化アルカリ金属、アンモニアおよび有機アミンから選択される１種以上であることを特徴とする。
【００１９】
また本発明は、前記金属が、鋼、銅、アルミニウムまたはこれらの合金であることを特徴とする。
【００２０】
また本発明は、さらに腐食抑制剤を含むことを特徴とする。
さらにまた本発明は、表面に金属酸化物を含むスケールが付着した金属を前記除錆防錆剤に接触させることを特徴とする金属の除錆防錆方法である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によると、ヒドロキシアルキルイミノカルボン酸と、エチレンジアミン四酢酸またはその塩と、クエン酸またはその塩と、アルカリ剤と、水とを含む処理液に金属、特に鋼、銅、アルミニウムまたはこれらの合金を接触させることにより、一液でその金属の表面に形成されている錆、スケールなどの金属酸化物を除去すると共に、その表面を防錆効果のある表面に改質することができる。また、この除錆防錆剤を用いることにより、除錆工程と防錆工程を一つの工程で行うことができる除錆防錆処理方法を提供することができる。
【００２２】
特にエチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム三水和物は金属表面の仕上がり色調を向上させる。
【００２３】
また、本発明はリン酸塩などのリンを含む化合物を使用せず環境面においても優れている。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明の除錆防錆剤は、ヒドロキシアルキルイミノカルボン酸と、エチレンジアミン四酢酸またはその塩と、クエン酸またはその塩と、アルカリ剤と、水とを含むものである。
【００２５】
本発明において、ヒドロキシアルキルイミノカルボン酸は、一般式（Ｉ）
Ｒ２ＣＯＯＨ 
ＨＯ−Ｒ１−Ｎ＜                                    （Ｉ）
Ｒ３ＣＯＯＨ
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一または異なって、それぞれ炭素数１〜５のアルキレン基を表す。）
で示される化合物である。
【００２６】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で示される炭素数１〜５のアルキレン基としては、たとえばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基またはペンチレン基があげられる。これらのうち、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で示されるアルキレン基が、同一または異なってメチレン基、エチレン基である化合物が好ましく、Ｒ１がエチレン基、Ｒ２およびＲ３がメチレン基である化合物がとりわけ好ましい。
【００２７】
一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例としては、たとえばヒドロキシメチルイミノ二酢酸、ヒドロキシメチルイミノ二プロピオン酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシプロピルイミノ二酢酸、ヒドロキシブチルイミノ二酪酸、ヒドロキシペンチルイミノ二吉草酸などのヒドロキシエチルイミノカルボン酸があげられる。
【００２８】
これらのうち、ヒドロキシメチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二プロピオン酸が好ましく、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸がとりわけ好ましい。
【００２９】
ヒドロキシアルキルイミノカルボン酸は、遊離のものであってもよく、また塩であってもよく、遊離のものとその塩とを併用してもよい。
【００３０】
ヒドロキシアルキルイミノカルボン酸の塩としては、たとえば、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属との塩、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属との塩があげられる。
【００３１】
本発明の除錆防錆剤中に含まれるヒドロキシアルキルイミノカルボン酸またはその塩は、除錆防錆剤全体に対して３〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％である。除錆防錆剤におけるヒドロキシアルキルイミノカルボン酸の量が３重量％より少ないと、除錆防錆効果が十分でなく、３０重量％より多くても効果は向上せず、好ましくない。
【００３２】
また本発明の除錆防錆剤中には、クエン酸またはその塩が含まれる。ヒドロキシアルキルイミノカルボン酸またはその塩とクエン酸とを併用することにより除錆防錆効果に相乗的作用が認められるため、さらに好ましい。
【００３３】
クエン酸の塩としては、たとえば、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属との塩、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属との塩、アンモニア、アミンとの塩があげられる。
【００３４】
本発明の除錆防錆剤中に含まれるクエン酸またはその塩は、ヒドロキシアルキルイミノカルボン酸１００重量部に対して３０〜５００重量部、とりわけ５０〜３００重量部となる量を使用することが好ましい。３０重量部より量が少ないと、除錆防錆効果が十分でなく、５００重量部より多いと逆に他の成分との相互作用で効果が減殺される。
【００３５】
また、本発明の除錆防錆剤の他の成分であるエチレンンジアミン四酢酸は、遊離のものを単独で用いてもよく、またその塩を単独で用いてもよく、さらには、遊離のものとその塩とを併用してもよい。
【００３６】
エチレンンジアミン四酢酸は、種々の金属イオンと結合して塩を形成するが、本発明の除錆防錆剤としては、エチレンンジアミン四酢酸を含む限り、どのような金属イオンとの塩であってもよい。かかるエチレンンジアミン四酢酸の塩としては、エチレンンジアミン四酢酸と、たとえば、ナトリウム、カリウムおよびリチウムなどのアルカリ金属、カルシウムおよびマグネシウムなどのアルカリ土類金属との種々の塩があげられる。このうち、特に好ましいのは、エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム三水和物である。
【００３７】
エチレンジアミン四酢酸またはその塩は、ヒドロキシアルキルイミノカルボン酸１００重量部に対して５〜７０重量部、とりわけ１０〜５０重量部となる量を使用することが好ましい。５重量部より量が少ないと、除錆防錆効果が十分でなく、７０重量部より多いと逆に他の成分との相互作用で効果が減殺される。
【００３８】
また本発明の除錆防錆剤は、アルカリ剤を含む。アルカリ剤としては、本発明の除錆防錆剤において、アルカリ剤以外の他の成分の析出沈澱を起こさないものであればよく、特に限定されない。
【００３９】
具体的には、たとえば、無機アルカリ剤および有機アルカリ剤があげられ、無機アルカリ剤としては、アンモニアのほか、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ金属の水酸化物、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウムなどのアルカリ金属の珪酸塩、炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸ナトリウムなどのアルカリ金属のホウ酸塩などをあげることができる。
【００４０】
また、有機アルカリ剤としては、有機アミンがあげられ、具体的にはアルカノールアミン、ヘテロ環アミンがあげられる。
【００４１】
アルカノールアミンとしては、炭素数２〜４のアルカノール基を１〜３つ有するアルカノールアミンなどをあげることができる。
【００４２】
前記アルカノールアミンの具体例としては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミンなどがあげられる。
【００４３】
また、前記イソプロパノールアミンは、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンもしくはトリイソプロパノールアミンのいずれか、またはそれらの混合物であってもよい。
【００４４】
ヘテロ環アミンとしては、シクロヘキシールアミン、イミダゾール、ピラジン、ピペリジン、ピロリジンなどがあげられる。
【００４５】
前記アルカリ剤は、１種類を単独で使用してもよく、無機アルカリ剤と有機アルカリ剤の１種以上とを適宜組合せて併用してもよく、また無機アルカリ剤を２種以上、または有機アルカリ剤を２種以上、組合せて使用してもよい。
【００４６】
また、本発明の除錆防錆剤は、前記アルカリ剤によって、そのｐＨが３．５〜５.５に調整されていることが望ましい。このｐＨとすることにより、中性域での除錆速度が増し、十分な除錆力を発揮する。
【００４７】
ｐＨを有効に調整するためにはｐＨへの緩衝作用が小さいものが好ましく、この観点からは、無機アルカリ剤では、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたはアンモニアが好ましく、特に好ましいのは水酸化カリウムまたはアンモニアである。有機アルカリ剤では、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンまたはトリイソプロパノールアミンが好ましく、特に好ましいのはジエタノールアミンである。
【００４８】
また、本発明の除錆防錆剤においては、腐食抑制剤を加えてもよい。
腐食抑制剤を添加することにより、除錆防錆剤を、金属と長時間接触させる場合に生じる母材の過剰腐食を抑えることができるので、好ましい効果を得ることができる。
【００４９】
腐食抑制剤は、通常、この技術分野において用いられる腐食抑制剤であれば、いずれも好適に用いることができるが、たとえば、第四アンモニウム塩、ポリアミン、有機イオウ化合物などを主剤とした腐食抑制剤が好ましい。
【００５０】
かかる腐食抑制剤としては、具体的には、たとえばイビットＮｏ．３０ＡＲ（朝日化学工業株式会社製）、イビットＮｏ．３０Ｄ（朝日化学工業株式会社製）などがあげられる。
【００５１】
また、本発明の除錆防錆剤においては、上記の成分以外に、除錆防錆剤に配合される成分を添加してもよく、かかる配合成分としては、没食子酸またはその塩、エリソルビン酸またはその塩、アスコルビン酸またはその塩などがあげられる。
【００５２】
本発明の除錆防錆剤は、前記各成分を常温〜加温下に、混合することによって、製造することができる。
【００５３】
これらの各成分の混合は、特に順序を問わないが、たとえば、室温で撹拌しながら水に、他の成分を、所定量となるよう加えて撹拌することによって行うことができる。
【００５４】
このときの混合物の濃度は、水１００重量部に対し、各成分の合計を約１０〜２００重量部程度となるようにすればよく、実際の処理に際して、この濃度のものをさらに所望の濃度まで希釈して使用することができる。
【００５５】
また、本発明の除錆防錆剤を用いた金属表面の除錆防錆方法は、表面に金属酸化物を含むスケールなどが付着した金属を、必要に応じて酸洗液またはアルカリ洗液により洗浄した後、上記の除錆防錆剤に接触させることによって実施することができる。
【００５６】
本発明方法において、金属表面の酸洗を行う酸洗液としては、塩酸、硫酸、燐酸、スルファミン酸などの無機酸、クエン酸、グリコール酸、蟻酸、酢酸、ＥＤＴＡ、メタンスルホン酸などの有機酸の水溶液があげられる。
【００５７】
また、金属表面のアルカリ洗浄するアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウムなどの珪酸塩、リン酸三ナトリウムなどのリン酸塩、炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウムなどの炭酸塩、ホウ酸ナトリウムなどのホウ酸塩、アルカノールアミン、アンモニアなどの水溶液があげられる。
【００５８】
また、酸洗液で表面が酸洗される金属としては、鉄が好ましく、アルカリ洗浄される金属としては銅、アルミニウムまたはこれらの合金が好ましい。
【００５９】
鉄としては、鋼材があげられ、鋼材としては、鋼板、棒材、線材などがあげられる。
また、銅としては、銅または銅合金があげられる。
【００６０】
さらに、アルミニウムとしては、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる金属部材をあげることができる。
【００６１】
これらの金属は、どのような形状のものも使用可能であり、加えてその表面が、熱処理による金属酸化物を含むスケールで覆われているか、または運搬、保存に際して金属表面が腐食されることに起因する酸化被膜で変色していても、本発明の除錆防錆剤で好適に除錆防錆することができる。
【００６２】
金属が鉄の場合、酸洗は、たとえば濃度５〜３０％の硫酸酸溶液を調製し、この溶液中に鋼材を浸漬して行う。浸漬温度は２０〜８０℃で、浸漬時間は５〜６０分間程度行う。この酸洗処理により鋼材の表面の脱スケーリングを行い、錆や汚れを取り除くことができる。
【００６３】
酸洗後は、常温で高圧シャワーなどを使用し水による洗浄を行い、表面の残留酸洗液を除去する。鋼材の表面は酸洗により酸化物などが除去されているため活性で、水などにより表面が容易に酸化され水錆が発生する。
【００６４】
このために、新たに生じた水錆を除去すると共に、錆が発生しないように防錆処理をす
ることが必要である。
【００６５】
このとき、本発明の除錆防錆剤の濃度は、特に制限されないが、好ましくは０．５〜５％である。また、浸漬温度は２０〜４０℃で、浸漬時間は３０〜６０秒間とすることによって、好適に酸洗後の鋼材の除錆および防錆を行うことができる。
【００６６】
また、金属が、銅または銅合金の場合、銅又は銅合金で形成される電気部品や銅又は銅合金で回路を形成されるプリント配線板、その他銅のメッキを表面に形成した部品等が多い。
【００６７】
これらは、運搬、保存に際して金属表面が容易に腐食されて酸化被膜により変色している場合が多いので、既に発生している酸化被膜を除去する除錆処理と共に、以後の酸化（変色）を防止する防錆処理をすることが必要である。
【００６８】
金属が銅の場合の洗浄は、アルカリ洗浄が好ましく、アルカリ洗浄は、濃度０．１〜２０％のアルカリ溶液を調製し、この溶液中に銅を浸漬して行う。浸漬温度は２０〜９０℃で、浸漬時間は１０秒〜３０分間程度行う。この洗浄処理により銅表面を洗浄し、錆や汚れを取り除くことができる。
【００６９】
アルカリ洗浄後は、常温で高圧シャワーなどを使用し水による洗浄を行い、表面の残留アルカリ洗液を除去する。
【００７０】
ついで防錆処理を行う。このとき、本発明の除錆防錆剤の濃度は、特に制限されないが、好ましくは０．０１〜１．０％である。また、浸漬温度は２０〜６０℃で、浸漬時間は３０〜１２０秒間とすることによって、好適に銅金属部材の除錆および防錆を行うことができる。
【００７１】
さらに、金属がアルミニウムまたはアルミニウム合金の場合、これらの金属で形成される機械部品、電子材料部品、缶およびサッシ等が多い。
【００７２】
これらは、加工後、洗浄後の放置期間中、また運搬、保存に際し、これらアルミニウム及びアルミニウム合金の表面は容易に腐食されて酸化被膜により変色する場合が多い。
【００７３】
そのために、既に発生している酸化被膜を除去する除錆処理と共に、以後の酸化（変色）を防止する防錆処理をすることが必要である。
【００７４】
金属がアルミニウムの場合のアルカリ洗浄は、上記銅と同条件である。このアルカリ洗浄処理によりアルミニウムの表面を洗浄し、錆や汚れを取り除くことができる。
【００７５】
アルカリ洗浄後は、常温で高圧シャワーなどを使用し水による洗浄を行い、表面の残留アルカリ洗液を除去する。
【００７６】
ついで防錆処理を行う。このとき、本発明の除錆防錆剤の濃度は、特に制限されないが、好ましくは０．５〜５．０％である。また、浸漬温度は２０〜６０℃で、浸漬時間は３０〜６０秒間とすることによって、好適にアルミニウム金属部材の除錆および防錆を行うことができる。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これによって本発明が限定されるものではない。実施例および比較例中、処理液の％は、重量％を表す。
【００７８】
（実施例１）
（１）除錆防錆剤の調製
１００重量部の水に、室温で撹拌しながら、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（関東化学株式会社製）１０重量部を溶解し、次いでクエン酸３６．５重量部、さらにエチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム三水和物３．３重量部に水酸化カリウムを加えて除錆防錆剤のｐＨが３．５になるよう調整した。
ついで、除錆防錆剤が１重量％となるよう水で希釈し除錆防錆剤溶液を得た。
【００７９】
（２）酸洗鋼材の除錆防錆処理
濃硫酸（９８％）を水で希釈して１５％の硫酸溶液を調製し、これを硫酸酸洗液とした。鋼材（鋼板、縦５０ｍｍ、横３０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）を６０℃に保持した上記硫酸酸洗液に約３６分浸漬し、その後水洗した。
【００８０】
この鋼材を温度５０℃、湿度９５％で、空気中に１日放置した後、上記（１）の除錆防錆剤溶液に室温で４５秒浸漬した。浸漬前の錆の発生状態は、鋼板の面積の５０％以上に錆が認められる状態であった。除錆、防錆状態について下記の方法で評価をした。これらの結果を表１に示す。
【００８１】
（実施例２）
除錆防錆剤の希釈濃度を０．５重量％にした他は、実施例１と同様に行った。これらの結果を表１に示す。
【００８２】
（実施例３）
除錆防錆剤の希釈濃度を２重量％にした他は、実施例１と同様に行った。これらの結果を表１に示す。
【００８３】
（実施例４）
ヒドロキシエチルイミノ二酢酸の含有量を５重量部とした他は、実施例１と同様に行った。これらの結果を表１に示す。
【００８４】
（実施例５）
クエン酸の含有量を１８．３重量部とした他は、実施例１と同様に行った。これらの結果を表１に示す。
【００８５】
（実施例６）
水酸化カリウムを増量して除錆防錆剤のｐＨを５．５とした他は、実施例５と同様に行った。これらの結果を表１に示す。
【００８６】
（比較例１）
ヒドロキシエチルイミノ二酢酸を含有させない他は、実施例１と同様に行った。これらの結果を表１に示す。
【００８７】
（比較例２）
クエン酸を含有させない他は、実施例１と同様に行った。これらの結果を表１に示す。
【００８８】
（比較例３）
エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム三水和物を含有させない他は、実施例１と同様に行った。これらの結果を表１に示す。
【００８９】
＜評価方法＞
（除錆効果の評価）
硫酸酸洗、水洗後、除錆防錆剤に室温で４５秒浸漬した直後、除錆状態を目視にて評価した。
◎  錆が全く認められない。
○  わずかに錆が認められる。
△  鋼板の面積の１０〜２０％に錆が認められる。
▲  鋼板の面積の２０％を越え、５０％未満に錆が認められる。
×  鋼板の面積の５０％以上に錆が認められる。
【００９０】
（防錆効果の評価）
除錆防錆剤に浸漬後、温度５０℃、湿度９５％で、空気中に１日放置した後、錆の発生状態を目視にて評価した。なお、錆の発生状態については、除錆後も錆が残存している場合は、その残存している錆と新たに発生した錆をトータルしての評価である。
◎  錆が全く認められない。
○  わずかに錆が認められる。
△  鋼板の面積の１０〜２０％に錆が認められる。
▲  鋼板の面積の２０％を越え、５０％未満に錆が認められる。
×  鋼板の面積の５０％以上に錆が認められる。
【００９１】
（色調の評価）
除錆防錆剤に浸漬後、温度５０℃、湿度９５％で、空気中に１日放置した後、色調を目視にて評価した。
◎  灰白色で地鉄の色合いと同等。
○  灰黒色で地鉄よりやや黒い。
△  淡褐色である。
×  茶褐色である。
【００９２】
【表１】
2014114505.tif 000002
表中、ＨＩＤＡは、ヒドロキシイミノ二酢酸またはその塩を表し、ＥＤＴＡは、エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム三水和物を表す。（以下、同）
【００９３】
（実施例７）
（１）除錆防錆剤の調製
１００重量部の水に、室温で撹拌しながら、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（関東化学株式会社製）１０重量部を溶解し、次いでクエン酸３６．５重量部、さらにエチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム三水和物３．３重量部に水酸化カリウムを加えて除錆防錆剤のｐＨが３．５になるよう調整した。
ついで、除錆防錆剤が１重量％となるよう水で希釈し除錆防錆剤溶液を得た。
【００９４】
（２）酸洗銅材の除錆防錆処理
水酸化ナトリウムを水で希釈して５％の水酸化ナトリウム溶液を調製し、これを水酸化ナトリウム洗液とした。銅材（銅板、縦５０ｍｍ、横３０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を９０℃に保持した上記水酸化ナトリウム洗液に約３分浸漬し、その後水洗した。
【００９５】
この銅材を温度５０℃、湿度９５％で、空気中に１日放置した後、上記（１）の除錆防錆剤溶液に室温で６０秒浸漬した。浸漬前の錆（変色）の発生状態は、銅板の面積の５０％以上に変色が認められる状態であった。除錆、防錆状態について下記の方法で評価をした。これらの結果を表２に示す。
【００９６】
（実施例８）
除錆防錆剤の希釈濃度を０．５重量％にした他は、実施例７と同様に行った。これらの結果を表２に示す。
【００９７】
（実施例９）
除錆防錆剤の希釈濃度を２重量％にした他は、実施例７と同様に行った。これらの結果を表２に示す。
【００９８】
（実施例１０）
ヒドロキシエチルイミノ二酢酸の含有量を５重量部とした他は、実施例７と同様に行った。これらの結果を表２に示す。
【００９９】
（実施例１１）
クエン酸の含有量を１８．３重量部とした他は、実施例７と同様に行った。これらの結果を表２に示す。
【０１００】
（実施例１２）
水酸化カリウムを増量して除錆防錆剤のｐＨを５．５とした他は、実施例７と同様に行った。これらの結果を表２に示す。
【０１０１】
（比較例４）
ヒドロキシエチルイミノ二酢酸を含有させない他は、実施例７と同様に行った。これらの結果を表２に示す。
【０１０２】
（比較例５）
クエン酸を含有させない他は、実施例７と同様に行った。これらの結果を表２に示す。
【０１０３】
（比較例６）
エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム三水和物を含有させない他は、実施例７と同様に行った。これらの結果を表２に示す。
【０１０４】
＜評価方法＞
（除錆効果の評価）
水酸化ナトリウム洗浄、水洗後、除錆防錆剤に室温で６０秒浸漬した直後、除錆状態（色調）を目視にて評価した。
◎  金属光沢あり。
○  わずかに変色が認められる。
△  銅板の面積の１０〜２０％に変色が認められる。
▲  銅板の面積の２０％を越え、５０％未満に変色が認められる。
×  銅板の面積の５０％以上に変色が認められる。
【０１０５】
（防錆効果の評価）
除錆防錆剤に浸漬後、室温で、空気中に１日放置した後、色調を目視にて評価した。
◎  金属光沢あり。
○  わずかに変色が認められる。
△  銅板の面積の１０〜２０％に変色が認められる。
▲  銅板の面積の２０％を越え、５０％未満に変色が認められる。
×  銅板の面積の５０％以上に錆が認められる。
【０１０６】
【表２】
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