(57)【要約】  【目的】  本発明は、本発明は、温度変化を伴う環境で、ペン先を空気に接した状態で、長時間静置しても書き出し時のカスレが少なく、下向き放置時のペン先からのインキの漏れ出しの少ないボールペン用油性インキを提供する。  【構成】    少なくとも着色材と、炭素数が８〜１２の１，２−アルカンジオールと、ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステルと、インキ全量に対して０．１〜１０重量％の水と、全溶剤に対して５０重量％以上のエーテル基または水酸基を有する有機溶剤とを含有するボールペン用油性インキ。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色材と、炭素数が８〜１２の１，２−アルカンジオールと、ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステルと、インキ全量に対して０．１〜１０重量％の水と、全溶剤に対して５０重量％以上のエーテル基または水酸基を有する有機溶剤とを含有するボールペン用油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキを紙面等の被筆記面に転写するボールを、ボールホルダーの先端開口部から一部臨出させて回転自在に抱持したボールペンチップをペン先としたボールペンに収容されるボールペン用油性インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールペン用油性インキは、染料や顔料などの着色材と、液媒体である有機溶剤と、紙面への定着を主な目的とした樹脂と、必要に応じて粘度調整、流動特性調整、ボテを防止することを主な目的とした樹脂とからなっている。
【０００３】
このボールペンによる筆記は、紙面などの被筆記面と接触して移動させられることによって回転するボールによって、ボールホルダーの内孔に流通したインキを紙面に転写させ、筆跡をつくりだすものである。ペン先を空気に接した状態で、長期間静置しておくと、ボールホルダー内のインキ表面から溶剤が揮発し、着色剤や樹脂がインキ表面に高濃度に局在するようになる。さらに溶剤の揮発が進むと、着色剤や樹脂が析出し、硬い膜となり、再筆記時にボールの回転を阻害して、インキの転写がされなくなる、いわゆる初筆カスレが発生することがある。
【０００４】
従来より、初筆カスレを防止する事は様々な研究がなされている。その具体的手段としては、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリエチレングリコールジオレエートを添加して、ボールの回転を円滑にしたもの（特許文献１参照）、蒸気圧の低い溶剤を添加して、溶剤の揮発を遅くしたもの（特許文献２参照）、アルキル基とポリオキシエチレン鎖を有するリン酸エステルの中和物を添加し、ボール表面で固まったインキ膜をはがれ易くしたもの（特許文献３参照）、テルペンフェノール樹脂を添加し、粘性と潤滑性を高めたもの（特許文献４参照）、ポリグリセリン脂肪酸エステルを添加し、ペン先に脆い膜を形成させて、溶剤の揮発を遅くしたもの（特許文献５、６参照）などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭６１−５２８７２号公報（第１頁第１欄２行〜１２行）
【特許文献２】特開平６−２４７０９３号公報（段落番号０００４〜０００７）
【特許文献３】特開２００４−１０７５９２号公報（段落番号０００７〜００１０）
【特許文献４】特開２００７−１２６５２８号広報（段落番号０００４〜０００５）
【特許文献５】特公昭６２−３４３５２号公報（第１頁第１欄２行〜２０行）
【特許文献６】特開２００２−５３７８５号公報（段落番号０００５〜０００８）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１〜４に記載の発明では、温度変化を伴う条件で長時間置いた場合には、溶剤の蒸発が抑えられず、カスレが発生してしまうことがある。
特許分文献５、６に記載の発明では、膜が形成されても、インキの熱膨張、熱収縮によって、インキの膜が剥離、破れて、溶剤の揮発を抑えられず、チップ内部のインキまで乾燥してインキが供給されずにカスレが発生してしまう。
また、下向き放置時のペン先からのインキの漏れ出しにおいて、初筆カスレを防ぐ目的で、溶剤の揮発を遅くしたり、インキ膜をはがれ易くしたり、潤滑性を高めたり、粘度を下げたりすると、インキが漏れやすくなってしまい、ただ脆い膜を形成しても、インキの重さで膜が金属から剥がれ、結局は漏れてしまうという欠点があった。
本発明は、温度変化を伴う環境で、ペン先を空気に接した状態で、長時間静置しても書き出し時のカスレが少なく、下向き放置時のペン先からのインキの漏れ出しの少ないボールペン用油性インキを得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は、少なくとも着色材と、炭素数が８〜１２の１，２−アルカンジオールと、ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステルと、インキ全量に対して０．１〜１０重量％の水と、全溶剤に対して５０重量％以上のエーテル基または水酸基を有する有機溶剤とを含有するボールペン用油性インキを要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
炭素数が８〜１２の１，２−アルカンジオールは、直鎖状の構造で、末端とその隣の炭素に水酸基が結合しているため、水酸基が連続した親水性の強い部分と、水酸基のない炭素が６〜１０連続した疎水性の強い部分に分かれている。
そのため、水の含有量が０．１〜１０％のボールペン用油性インキ中では、それぞれ、絡まり合うように疎水結合した多量体となる。
ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステルは、金属に強固に結びつく性質があるリン酸と疎水性のアルキル基を持ち、金属表面に単分子膜を形成する。
ボールペン用油性インキに、ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステルと炭素数が８〜１２の１，２−アルカンジオールを添加すると、先ず金属であるボールとチップ表面にリン酸基が固着して、金属表面はポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステルのアルキル基で覆われた状態になると推察される。そして、ペン先でインキ中の溶剤が蒸発した状態では、炭素数が８〜１２の１，２−アルカンジオールの濃度が高くなり、ボール表面に固着したポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステルのアルキル基と炭素数が８〜１２の１，２−アルカンジオールのアルキル基が互いに密着して、絡まりあい疎水結合した複合体を形成するものと推察される。この複合体は、ポリオキシエチレン基と水酸基を密に有しており、水素結合によって、エーテル基または水酸基を有する有機溶剤を保持し、柔軟性を有した膨潤性のある皮膜を形成するものと推察される。柔軟性を有した膨潤性のある皮膜は、ボールとボールホルダーに密着しつつ、隙間を狭めているので、温度変化を伴う環境でも、皮膜が金属から剥がれることなく、インキの漏れ出しを防止し、かつ、それ以上の溶剤の蒸発を防ぐことができ、筆記の際のボールが回転しようとする荷重で容易に破られ、潤沢なインキを吐出できるため、キャップをしない状態で放置されていても書き出し時のカスレも少なくなると推察される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に発明を詳細に説明する。
着色剤は一般的に使用されている染料、顔料が使用可能である。染料の一例としては、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ＧＭＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＢＬＵＥ１１１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−２、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−３、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−４、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−６、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−１、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−２、ＳＯＴ  Ｓｃａｒｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−２、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−３、ＳＯＴ  Ｐｉｎｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−１、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−３、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−４、ＳＯＴ  Ｖｉｏｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−２、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−３、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−２、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−４、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−５、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−６、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−８、ＯＲＩＥＮＴ  ＳＰＲＩＴ  ＢＬＡＣＫ  ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６３１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１７１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０５、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０７、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１３６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１４０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＃２０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＯＰ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＃３１２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＃３０８、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＲＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ５Ｂ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＃３３０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＧＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＃４１６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＢＧ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５０２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５３３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＢＯＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌ��ｅ  ＩＩＮ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６１３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＹ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＨＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＃８０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＸ、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５０、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９１、同９２、同９３、同９４、同９５、同９８、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの酸性用染料、ソルベントイエロー２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同５６、同６１、同６２、同７９、同８０、同８２、同８３：１、同１５１、ソルベントオレンジ１、同２、同５、同６、同１４、同３７、同４０、同４１、同４４、同４５、同６２、ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同８９、同９１、同１００、同１０９、同１２１、同１２２、同１２７、同１３２、同２１８、ディスパースレッド９、ソルベントバイオレット８、同１３、同１４、同２１、同２１：１、同２７、ディスパースバイオレット１、ソルベントブルー２、同４、同５、同１１、同１２、同２５、同３５、同３６、同３８、同４４、同４５、同５５、同６７、同７０、同７３、ソルベントグリーン３、ソルベントブラウン３、同５、同２０、同２８、同３７、ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２２：１、同２３、同２７、同２９、同３４、同４３、同１２３が挙げられる。
【００１０】
顔料の一例としては、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せて調色して用いてもよい。
【００１１】
カーボンブラックの一例としては、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン（株）製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）や、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。が挙げられる。青色顔料の一例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０が挙げられる。赤色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２が挙げられる。黄色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３が挙げられる。橙色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４が挙げられる。緑色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７が挙げられる。紫色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
【００１２】
これらの染料および顔料の使用量はボールペン用油性インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や、経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用油性インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００１３】
炭素数が８〜１２の１，２−アルカンジオールの具体的な例としては、１，２−オクタンジオール（炭素数８）、１，２−ノナンジオール（炭素数９）、１，２−デカンジオール（炭素数１０）、１，２−ウンデカンジオール（炭素数１１）、１，２−ドデカンジオール（炭素数１２）、（（株）アデカ製、または、東京化成工業（株）製が挙げられる。炭素数が８〜１２の１，２−アルカンジオールの総量はインキ全量に対し０．１重量％以上１０重量％以下で使用することが好ましい。０．１重量％よりも少ないと、充分にカスレを抑制することができず、１０重量％よりも多くなると、着色剤や樹脂の溶解性を低下させてしまうおそれがある。
【００１４】
ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステルの具体例としては、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジアルキルエーテルリン酸が挙げられる。また、これらの物質を中和したり、溶液にしたりして使用することは何ら差し支えない。市販のものとしては、フォスファノールＢＨ−６５０、ＳＭ−１７２、ＥＤ−２００、ＧＦ−３３９、ＲＡ−６００、ＧＦ１９９、ＭＬ−２００、ＭＬ−２２０、ＭＬ−２４０、ＲＤ−５１０Ｙ、ＧＦ−１８５、ＲＳ−４１０、ＲＳ−６１０、ＲＳ−７１０、ＲＬ−２１０、ＲＬ−３１０、ＲＢ−４１０、ＲＰ−７１０、ＡＫ−２５、ＧＦ７０２、ＲＳ−６１０ＮＡ、ＳＣ−６１０３、ＲＤ−７２０、ＬＰ−７００、ＬＳ−５００、ＬＢ４００（以上、東邦化学工業（株）製）や、プライサーフＡ２０８Ｂ、Ａ２１９Ｂ、Ａ２０８Ｓ、Ａ２１２Ｓ、Ａ２１５Ｃ（以上、第一工業製薬（株）製）、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＬＰ−１０、ＤＯＰ−８Ｎ、ＤＤＰ−２、ＤＤＰ−４、ＤＤＰ−６、ＤＤＰ−８、ＤＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）などが挙げられる。これらの化合物は、合計で０．１重量％よりも少ないと、充分にカスレを抑制することができず、１０．０重量％よりも多いと、インキ中の水や有機溶媒の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなるので、使用量は油性インキ全量に対し１０．０重量％未満の使用が好ましい。
【００１５】
更に、上記ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステルが、インキ中の他成分と反応することでインキの状態が経時的に変化するようなことが起こらないようにするために、予め中和剤と混合して、リン酸基を中和してからインキに添加することもできる。中和剤としては、アミン化合物、アミド化合物、アミノ酸化合物やこれらの誘導体、両性界面活性剤などが用いられ、具体的には、アミート１０２、アミート１０５、アミート３０２、アミート３０８、アミート３２０などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ファーミンＣＳ、ファーミン０８Ｄ、ファーミン２０Ｄ、ファーミン８０、ファーミン８６Ｔ、ファーミンＯ、ファーミンＴ、ファーミンなどの脂肪アミン類（以上、花王（株）製）や、ナイミーンＬ−２０１、ナイミーンＬ−２０２、ナイミーンＬ２０７、ナイミーンＦ−２１５、ナイミーンＳ−２０２、ナイミーンＳ−２０４、ナイミーンＳ−２１０、ナイミーンＳ−２１５、ナイミーンＳ−２２０、ナイミーンＴ２−２０６、ナイミーンＴ２−２１０、ナイミーンＴ２−２３０、ナイミーンＴ２−２６０、ナイミーンＤＴ−２０３、ナイミーンＤＴ−２０８などのアルキルポリエーテルアミン類（以上、日本油脂（株）製）や、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＡＭＮＯＳ−５、ＴＡＭＮＯＳ−１０、ＴＡＭＮＯＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ＴＡＭＤＳ−４、ＴＡＭＤＳ−１５、ＴＡＭＤＯ−５などのポリオキシエチレン脂肪酸アミド類や、ＮＩＫＫＯＬ  ＡＭ−３０１、ＡＭ３１３０Ｎなどの両性界面活性剤（以上、日光ケミカルズ（株）製）や、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ジエチルイソプロパノールアミン、ブチルイソプロピルアミン、ブチルベンジルアミン、ブトキシプロピルアミン（以上、関東化学（株）製）などが挙げられる。
【００１６】
本発明で使用するエーテル基または水酸基を有する有機溶剤としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチル��キシルエーテル等のエーテル類を挙げることができる。
これらのエーテル基または水酸基を有する有機溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量はインキ中の全溶剤量に対し５０％が好ましい。
【００１７】
水は、インキ中に０．１〜１０．０％が好ましい。なお、インキ組成物の吸湿によって、配合材料として吸湿したものを使用することによって当該好ましい水分量となるものとしても良い。また、配合に使用する材料に予め水分が含まれているため、特に吸湿しやすい溶剤の保管管理や、使用前の水分量測定、添加する水分量の調整、またはインキ組成物を得た後の水分量の測定などを行い、最終的に含まれる水分量を調整し確認する事が好ましい。吸湿などで、材料中に含まれている水分も含まれているため、あらかじめ脱水した材料で、空気を窒素などで、置換した環境下で作成しないと、水が０．１％未満のインキとは、ならず、たとえ作成できても、実際に使用中には、吸湿が起こり０．１％以上となりやすい。
【００１８】
その他の有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、メチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
【００１９】
これらの全溶剤量は、インキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。
【００２０】
上記成分の他に必要に応じて、潤滑剤や樹脂、防錆剤、防腐剤、消泡剤、受け座磨耗防止剤等の添加剤を併用することも可能である。
【００２１】
潤滑剤は、ボールの回転を円滑にし、筆記感を向上させるために添加するものであり、一例としては、切削油類、高級脂肪酸類、リン酸エステル類、リン酸エステル類の中和物、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体、アシルアミノ酸類、チアゾール類、ポリエチレングリコール類、ポリオール変性シリコーン、が挙げることが出来る。
これらはインキ全量に対し０．２〜１０．０重量％使用する。０．２重量％以下ではボール表面を濡らす効果が弱くなり、１０．０重量％以上添加するとインキの表面張力が小さくなり、ペン先を下向きにして放置したときにインキが漏れ出す畏れがある。
【００２２】
樹脂は、顔料などの固形物の分散、定着性向上、糸曳き性付与、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、染料の溶解促進の為に添加するものであり、一例としては、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ロジン変性されたフェノール樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。特に、ポリビニルブチラール樹脂は、造膜性がよく、本発明の複合体の膜形成の一助にもなりえる。ポリビニルブチラールの一例を挙げると、ヘキスト社製のＭｏｗｉｔａｌ  Ｂ２０Ｈ、Ｂ３０Ｂ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ６０Ｔ、Ｂ６０Ｈ、Ｂ６０ＨＨ、Ｂ７０Ｈ、積水化学工業（株）製のエスレック  ＢＨ−３、ＢＬ−１、ＢＬ−２、ＢＬ−Ｌ、ＢＬ−Ｓ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−ＳＨ、ＢＸ−１０、ＢＸ−Ｌ、電気化学工業（株）製のデンカブチラール＃２０００−Ｌ、＃３０００−１、＃３０００−２、＃３０００−３、＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−１、＃５０００−Ａ、＃６０００−Ｃなどがある。これらの樹脂は単独あるいは混合して使用することができる。これらの樹脂の使用量はインキ全量に対して０．０５〜３０重量％が好ましい。
【００２３】
受け座磨耗防止剤の一例としては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、ヒスイ石、フッ化カルシウム、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素が挙げられる。
【００２４】
本発明のインキは筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止したりするために剪断減粘性を付与しても良い。剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒアルロン酸等の多糖類、ベンジリデンソルビトール、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトが挙げられる。
【００２５】
本発明において顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と、溶剤と、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ヘンシェルミキサー、ホモジナイザー、ニーダー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
【００２６】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と染料から選ばれる１種もしくは２種以上の色材と、樹脂と、溶剤をホモミキサー等の撹拌機にて充分に混合攪拌した後、他の成分、例えば粘度調整剤や、色調調整のための染料、潤滑剤等を混合し、更に均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）
７．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１（油性染料、オリエント化学工業
（株）製）                                                      １５．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）  １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）
製）                                                              １．０部
１，２−オクタンジオール（炭素数８の１，２−アルカンジオール、（株）アデカ製）                                                              ２．０部
フォスファノールＬＰ７１０（ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステル、東邦化学工業（株）製）                                      ２．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）
製）                                                              １．０部
エチレングリコールモノベンジルエーテル                          ３１．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                          １５．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                      １５．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  ２．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  ０．５部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）        １．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                            ２．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ
（株）製）                                                        １．５部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）
１．０部
イオン交換水                                                      １．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノベンジルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２．０％であった。
【００２８】
（実施例２）
Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌａｕ  Ｌ６３８５（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、ＢＡＳＦジャパン（株）製）                                  ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６３１（油性染料、オリエント化学工業（株）
製）                                                              ８．０部
１，２−ドデカンジオール（炭素数１２の１，２−アルカンジオール、東京化成工業（株）製）                                                      ２．０部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステル、東邦化学工業（株）製）                                      １．５部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）
製）                                                              １．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                          ３５．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                        ４．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                          ２０．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  ２．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  １．０部
ハイラック９０１（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）            １０．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                            ３．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ
（株）製）                                                        ３．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）
３．０部
イオン交換水                                                      ０．５部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌａｕ  Ｌ６３８５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪して青色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で１．０％であった。
【００２９】
（実施例３）
Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌａｕ  Ｌ６３８５（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、ＢＡＳＦジャパン（株）製）                                  ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６３１（油性染料、オリエント化学工業（株）
製）                                                              ８．０部
１，２−ノナンジオール（炭素数９の１，２−アルカンジオール、東京化成工業
（株）製）                                                        ５．０部
プライサーフＡ２０８（ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステル、
第一工業製薬（株）製）                                            ５．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）
製）                                                              １．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                          ３０．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                        ３．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                          ２０．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  ２．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  １．０部
ハイラック９０１（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）            １０．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                            ３．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製）                                                        ３．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）
３．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌａｕ  Ｌ６３８５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪して青色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で０．１％であった。
【００３０】
（実施例４）
ＦＵＪＩ  Ｒｅｄ  ８８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、冨士色素（株）製）                                                      ５．５部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１５．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ                            ４．０部
１，２−デカンジオール（炭素数１０の１，２−アルカンジオール、東京化成工業
（株）製）                                                        ２．５部
プライサーフＡ２０８（ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステル、第一工業製薬（株）製）、第一工業製薬（株）製）                    ０．５部
ジエチレングリコールモノエチルエーテル                          １４．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                      １０．０部
エチレングリコールモノベンジルエーテル                          ２５．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  ２．５部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                            ２．０部
ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−２０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日本エマルジョン
（株）製）                                                      １０．０部
イオン交換水                                                      ９．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノエチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルとエチレングリコールモノベンジルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＦＵＪＩ  Ｒｅｄ  ８８００の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で１０．０％であった。
【００３１】
（実施例５）
実施例１において、エチレングリコールモノベンジルエーテルを１０．０部減じて、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル４．０部減じて、１，２−オクタンジオールを７．０部加え、フォスファノールＬＰ７１０を７．０部加えた以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で１．７％であった。
【００３２】
（実施例６）
実施例１において、１，２−オクタンジオールを１．５部減じて、エチレングリコールモノベンジルエーテルを０．５部加えて、フォスファノールＬＰ７１０を１．０部加えた以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２．０％であった。
【００３３】
（実施例７）
実施例１において、フォスファノールＬＰ７１０を１．５部減じて、エチレングリコールモノベンジルエーテルを０．５部加えて、１，２−オクタンジオールを１．０部加えた以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２．０％であった。
【００３４】
（実施例８）
実施例１において、１，２−オクタンジオールを１．５部減じて、フォスファノールＬＰ７１０を１．５部減じて、エチレングリコールモノベンジルエーテルを３．０部加えた以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２．１％であった。
【００３５】
（比較例１）
実施例１において、フォスファノールＬＰ７１０の全量に替えて、エチレングリコールモノベンジルエーテル２．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２．０％であった。
【００３６】
（比較例２）
実施例１において、フォスファノールＬＰ７１０を２．０部減じ、エチレングリコールモノベンジルエーテルを５．０部減じて、１，２−オクタンジオール（炭素数８の１，２−アルカンジオール）を７．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で１．９％であった。
【００３７】
（比較例３）
実施例１において、１，２−オクタンジオール（炭素数８の１，２−アルカンジオール）の全量に替えて、エチレングリコールモノベンジルエーテル２．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２．０％であった。
【００３８】
（比較例４）
実施例２において、１，２−ドデカンジオール（炭素数１２の１，２−アルカンジオール）の全量に替えて、１，２−テトラデカンジオール（炭素数１４の１，２−アルカンジオール）２．０部を加えた以外は同様にして青色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で１．０％であった。
【００３９】
（比較例５）
実施例２において、１，２−ドデカンジオール（炭素数１２の１，２−アルカンジオール）の全量に替えて、１，２−へプタンジオール（炭素数７の１，２−アルカンジオール）２．０部を加えた以外は同様にして青色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で１．０％であった。
【００４０】
（比較例６）
実施例１において、エチレングリコールモノベンジルエーテルを９．５部減じて、イオン交換水を９．５部加えた以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で１１．０％であった。
【００４１】
（比較例７）
実施例１において、乾燥させたモレキュラーシーブスを充填したカラムを通して乾燥させた溶剤を使用し、イオン交換水を１．０部減じて、乾燥させたエチレングリコールモノベンジルエーテルを１．０部加えて、空気を窒素ガスに置換した密閉容器で撹拌した以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で０．０５％であった。
【００４２】
（比較例８）
実施例１において、エチレングリコールモノベンジルエーテル（エーテル基または水酸基を有する有機溶剤）を１６．０部減じて、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（エーテル基または水酸基を有する有機溶剤）を８．０部減じて、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（エーテル基または水酸基を有する有機溶剤）を８．０部減じて、酢酸エチル（エーテル基または水酸基を有さない有機溶剤）を３２．０部加えた以外は同様にして、エーテル基または水酸基を有する有機溶剤が全溶剤中４６．８％である黒色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２．０％であった。
【００４３】
（比較例９）
実施例１において、１，２−オクタンジオール（炭素数８の１，２−アルカンジオール）の全量とフォスファノールＬＰ７１０の全量に替えて、ヘキサエチレングリコールジオレエート２．０部とエチレングリコールモノベンジルエーテル２．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で２．０％であった。
【００４４】
（比較例１０）
実施例２において、１，２−ドデカンジオール（炭素数１２の１，２−アルカンジオール）の全量と、フォスファノールＬＢ４００とエチレングリコールモノフェニルエーテルの全量に替えて、ユニオールＴＧ−１０００（ポリオキシプロピルトリオール、日本油脂（株）製）２３．５部を加えた以外は同様にして青色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で１．０％であった。
【００４５】
（比較例１１）
実施例３において、１，２−ノナンジオール（炭素数９の１，２−アルカンジオール）の全量、プライサーフＡ２０８の全量に替えて、ＲＬ−２１０（エチレンオキサイド付加モル数が２モルのステアリルアルコールとリン酸のモノエステル、ジエステル、及び微量なトリエステルからなる混合物、東邦化学工業（株）製）５．０部、ジブチルエタノールアミン１．０部、ジエチレングリコールモノメチルエーテル４．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で０．２％であった。
【００４６】
（比較例１２）
実施例４において、１，２−デカンジオール（炭素数１０の１，２−アルカンジオール）の全量とプライサーフＡ２０８の全量に替えて、ＹＰ−９０Ｌ（テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）３．０部を加えた以外は同様にして赤色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で９．９％であった。
【００４７】
（比較例１３）
実施例１において、１，２−オクタンジオール（炭素数８の１，２−アルカンジオール）の全量と、フォスファノールＬＰ７１０の全量に替えて、ヘキサグリセリンジステアリル４．０部を加えた以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。得られたボールペン用油性インキの水分率はカールフィッシャー水分率計ＡＱＶ−２００で１．０％であった。
【００４８】
（試験用ボールペンの作製）
上記実施例１〜８及び比較例１〜１３で得た各ボールペン用油性インキを市販のボールペン（．ｅ（ドットイー）、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレス製チップとφ０．７ｍｍの超硬合金のボールとからなり、ボールを前方付勢するコイルスプリングなどの弾撥部材は使用していない、ノック式ボールペン）と同様の筆記具に０．３ｇ充填し、試験サンプルとした。
【００４９】
耐インキ漏れ・耐カスレ試験：
日々の温度変化をかけた試験として、上記で試験用ボールペンを作製した直後に、荷重１５０ｇ、筆記速度７．０ｃｍ／秒、筆記角度７０°で直線を１０ｃｍ筆記後、ペン先を外装体内に収納した状態で、ペン先が空気以外の物質に接しないように、試験管立てにペン先が下向きになるように立て掛け、５℃１２時間静置後３０℃１２時間静置を一週間繰り返した後、ペン先部分に漏れだしたインキのペン先からの長さを測定した。漏れだし長さを測定したサンプルを用いて、上質紙に、荷重１５０ｇ、筆記速度７．０ｃｍ／秒、筆記角度７０°で直線を１０ｃｍ筆記し、その書き始めから正常筆記できた筆跡の位置までの長さを測定した。試験サンプルの数はｎ＝１０本とし、測定結果の平均値を表１に示す。
【００５０】
【表１】
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【００５１】
実施例１〜８のボールペン用油性インキは、炭素数が８〜１２の１，２−アルカンジオールとポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステルを含有し、水の含有量が０．１〜１０％で、エーテル基または水酸基を有する有機溶剤が全溶剤中の５０％以上であるので、ボールペンチップのインキ吐出部で、金属に結合する柔軟性を有した膨潤性のある皮膜を形成し、温度変化による熱膨張、熱収縮でも破れることなく、インキが漏れ出すことを防ぎ、それ以上の溶剤の蒸発を防ぎ、インキが固化せず、かすれの発生を抑えることができた。
【００５２】
これに対して、比較例１〜２のボールペン用油性インキは、ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステルを含有しておらず、比較例３のボールペン用油性インキは、炭素数が８〜１２の１，２−アルカンジオールを含有しておらず、ボールペンチップのインキ吐出部で、金属に結合する柔軟性を有した膨潤性のある皮膜が形成されず、インキが漏れ出したり、溶剤が蒸発によりインキが固化してかすれが発生したりしてしまう。
比較例４では、炭素数が８〜１２の１，２−アルカンジオールの代わりに、炭素数が１４の１，２−アルカンジオールを含有しており、金属に結合する皮膜が、形成されるものの、アルキル基同士の相互作用が強くなりすぎたり、疎水性が強くなりすぎて、エーテル基または水酸基を有する有機溶剤と親和しにくくなったりして、皮膜に柔軟性と膨潤性がなくなり、かすれが発生してしまう。
比較例５では、炭素数が８〜１２の１，２−アルカンジオールの代わりに、炭素数が７の１，２−アルカンジオールを含有しているので、アルキル基同士の相互作用が弱く、ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステルとの複合体が形成されず、インキが漏れ出したり、かすれが発生したりしてしまう。
比較例６では、インキ中の水が多く、アルキル基同士の相互作用が強くなりすぎて、皮膜に柔軟性と膨潤性がなくなり、かすれが発生してしまう。
比較例７では、インキ中の水が少なく、アルキル基同士の相互作用が弱く、ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステルとの複合体が形成されず、インキが漏れ出したり、かすれが発生したりしてしまう。
比較例８では、エーテル基または水酸基を有する有機溶剤が全溶剤中５０％に満たないので、エーテル基または水酸基を有する有機溶剤が十分に皮膜と親和せず、柔軟性と膨潤性がなくなり、かすれが発生してしまう。
比較例９〜１３は、炭素数が８〜１２の１，２−アルカンジオールと、ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステルを含有しておらず、ボールペンチップのインキ吐出部で、金属に結合する柔軟性を有した膨潤性のある皮膜が形成されず、インキが漏れ出したり、溶剤が蒸発によりインキが固化してかすれが発生したりしてしまう。
【００５３】
以上、詳細に説明したように本発明は、温度変化を伴う環境で、ペン先を空気に接した状態で、長時間静置しても書き出し時のカスレが少なく、下向き放置時のペン先からのインキの漏れ出しの少ないボールペン用油性インキに関するものである。