(57)【要約】      （修正有）【課題】溶剤に対する溶解性が高いキサンテン系化合物を含み、輝度の高い画素が得られる着色樹脂組成物、及び、この着色樹脂組成物を用いた高品質なカラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供する。【解決手段】（Ａ）染料、（Ｂ）溶剤及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有し、（Ａ）染料が、下記式（Ｉ）で表されるキサンテン系化合物を含有する着色樹脂組成物。2014109017.tif 000028（Ｒ５は、−ＳＯ３Ｌｉ又は−ＣＯ２Ｌｉ。Ｒ６は、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｌｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ７、−ＣＯ２Ｌｉ、−ＳＯ３Ｒ８、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ９又は−ＳＯ２ＮＲ１０Ｒ１１。）【選択図】図１
2014109017.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）染料、（Ｂ）溶剤及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有し、
（Ａ）染料が、下記式（Ｉ）で表されるキサンテン系化合物を含有することを特徴とする、着色樹脂組成物。
【化１】
2014109017.tif 000027
（式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環基を表す。
尚、Ｒ１及びＲ２、並びにＲ３及びＲ４は、各々独立に、互いに結合して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
Ｒ５は、−ＳＯ３Ｌｉ又は−ＣＯ２Ｌｉを表す。
Ｒ６は、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｌｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ７、−ＣＯ２Ｌｉ、−ＳＯ３Ｒ８、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ９又は−ＳＯ２ＮＲ１０Ｒ１１を表す。
ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ７〜Ｒ１１は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環基又は炭素数４〜１０の芳香族複素環基を表す。Ｒ１０とＲ１１は、互いに結合して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。）
【請求項２】
更に、（Ｄ）重合性モノマーを含有することを特徴とする、請求項１に記載の着色樹脂組成物。
【請求項３】
更に、（Ｅ）光重合開始成分及び／又は熱重合開始成分を含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の着色樹脂組成物。
【請求項４】
更に、（Ｆ）顔料を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とする、カラーフィルタ。
【請求項６】
請求項５に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、液晶表示装置。
【請求項７】
請求項５に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、有機ＥＬ表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラーフィルタにおいて、その高精細化、高明度化、高コントラスト化が望まれている。これを達成するために、カラーフィルタの高色純度化が進み、着色感光性樹脂組成物中の顔料濃度が高くなる傾向がみられる。しかし、顔料は一定の粒径を有し、光を散乱するため、顔料を高濃度で含有する着色感光性樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルタはコントラストが低くなるという問題があった。
【０００３】
そこで、例えば、吸光のみによって色を発現する染料としてピラゾール系スクアリリウム化合物と、顔料として青色顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ（Ｐ．Ｂ．）１５：６とを組み合わせて用いることによって、カラーフィルタの高コントラスト化を達成する技術が開示されている（特許文献１）。
また、更なる高輝度化を目指し、例えば、Ｐ．Ｂ．１５：６とキサンテン系化合物との組合せを用いることが開示されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−０７９０１２号公報
【特許文献２】特開２０１０−３２９９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らの検討により、特許文献２に記載のキサンテン系化合物では、溶剤に対する溶解性が低く、例えば、着色樹脂組成物中でキサンテン系化合物同士が会合して凝集し易いため、得られる画素の輝度が不十分であったり、保存安定性が十分でなかったりする場合があることが見出された。
【０００６】
そこで本発明は、溶剤に対する溶解性が高いキサンテン系化合物を含む着色樹脂組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、輝度の高い画素、特に輝度の高い青色画素が得られる着色樹脂組成物を提供することを課題とする。更に本発明は、高品質なカラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが鋭意検討を行った結果、特定のキサンテン系化合物を用いることで、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、（Ａ）染料、（Ｂ）溶剤及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有し、（Ａ）染料が、下記式（Ｉ）で表されるキサンテン系化合物（以下、「キサンテン系化合物（Ｉ）」と称する場合がある）を含有することを特徴とする着色樹脂組成物、この着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とするカラーフィルタ、このカラーフィルタを有することを特徴とする液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置、に存する。
【０００９】
【化１】
2014109017.tif 000003
【００１０】
（式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環基を表す。
尚、Ｒ１及びＲ２、並びにＲ３及びＲ４は、各々独立に、互いに結合して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
Ｒ５は、−ＳＯ３Ｌｉ又は−ＣＯ２Ｌｉを表す。
Ｒ６は、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｌｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ７、−ＣＯ２Ｌｉ、−ＳＯ３Ｒ８、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ９又は−ＳＯ２ＮＲ１０Ｒ１１を表す。
ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ７〜Ｒ１１は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環基又は炭素数４〜１０の芳香族複素環基を表す。Ｒ１０とＲ１１は、互いに結合して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、溶剤に対する溶解性が高いキサンテン系化合物を含み、輝度の高い画素、特に輝度の高い青色画素を形成することができる着色樹脂組成物が提供され、この着色樹脂組成物を用いて、高品質なカラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ素子の一例を示す断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下の記載は本発明の実施態様の一例であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。
【００１４】
なお、本発明において「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味するものとする。
また「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明の着色樹脂組成物の全成分を意味するものとする。
更に、「芳香族環」とは、「芳香族炭化水素環」及び「芳香族複素環」の双方を意味するものとする。
また、遊離原子価とは、有機化学・生化学命名法（上）（改訂第２版、南江堂、１９９２年発行）に記載のとおり、他の遊離原子価と結合を形成できるものを言う。
また、「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００１５】
〔着色樹脂組成物〕
本発明の着色樹脂組成物は、（Ａ）染料、（Ｂ）溶剤及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有し、該（Ａ）染料が、下記式（Ｉ）で表されるキサンテン系化合物（Ｉ）を含有することを特徴とする。
本発明の着色樹脂組成物は、更に、（Ｄ）重合性モノマー、（Ｅ）光重合開始成分及び／又は熱重合開始成分、（Ｆ）顔料を含有することが好ましく、必要に応じて更にその他の成分を含有していてもよい。
【００１６】
【化２】
2014109017.tif 000004
【００１７】
（式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環基を表す。
尚、Ｒ１及びＲ２、並びにＲ３及びＲ４は、各々独立に、互いに結合して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
Ｒ５は、−ＳＯ３Ｌｉ又は−ＣＯ２Ｌｉを表す。
Ｒ６は、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｌｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ７、−ＣＯ２Ｌｉ、−ＳＯ３Ｒ８、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ９又は−ＳＯ２ＮＲ１０Ｒ１１を表す。
ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ７〜Ｒ１１は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環基又は炭素数４〜１０の芳香族複素環基を表す。Ｒ１０とＲ１１は、互いに結合して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。）
【００１８】
［キサンテン系化合物（Ｉ）］
まず、本発明におけるキサンテン系化合物（Ｉ）について詳説する。
【００１９】
＜作用機構＞
本発明で用いるキサンテン系化合物（Ｉ）が、溶剤に対する溶解性が良好になる理由の詳細は明らかではないが、下記の通り推測される。
本発明のキサンテン系化合物（Ｉ）は、リチウム塩である。リチウムイオンは大きな電荷を持つ一方で、小さく密度が高い、いわゆる硬いイオンであるため、極性溶剤中では多くの溶剤を取りこみ、溶媒和を形成する。このためキサンテン骨格由来のスルホニウムイオンやカルボキシルイオンの間に溶剤が入り込み、イオン結合性が弱くなり、溶剤に対する溶解性が高くなると考えられる。
【００２０】
なお、キサンテン系化合物（Ｉ）は、通常最大吸収波長λｍａｘが５００〜６００ｎｍ程度の赤〜紫色系色素であるため、このようなキサンテン系化合物（Ｉ）を含む本発明の着色樹脂組成物は、カラーフィルタの青色画素の形成にて有効に用いることができる。ただし、本発明の着色樹脂組成物の用途は何らこれに限定されるものではない。
【００２１】
＜Ｒ１〜Ｒ４＞
前記式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環基を表す。
【００２２】
Ｒ１〜Ｒ４におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基であって、その炭素数が通常１以上、また、通常１０以下、好ましくは８以下、より好ましくは５以下のものが挙げられる。具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００２３】
Ｒ１〜Ｒ４における芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、環を形成する炭素数が６〜１０であれば特に制限はないが、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
【００２４】
尚、Ｒ１及びＲ２、並びにＲ３及びＲ４は、各々独立に、互いに結合して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
Ｒ１及びＲ２、並びにＲ３及びＲ４が互いに結合して形成される環としては、例えば、以下の（環群Ｑ）が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２５】
【化３】
2014109017.tif 000005
【００２６】
ＮＲ１Ｒ２とＮＲ３Ｒ４とは同一であってもよく、異なるものであってもよいが、合成の容易さからＮＲ１Ｒ２とＮＲ３Ｒ４とは同一であることが好ましい。
【００２７】
Ｒ１〜Ｒ４におけるアルキル基、芳香族炭化水素環基及びこれらが互いに連結して形成される環が有していてもよい置換基としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はないが、後述の−ＳＯ３−の他、例えば、下記（置換基群Ｚ）に記載のものが挙げられる。
【００２８】
（置換基群Ｚ）
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数６〜１５のアリール基、炭素数２〜９のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数７〜１６のアリールカルボニルオキシ基、炭素数２〜９のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜１６のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜９のアルキルカルバモイル基、炭素数７〜１６のアリールカルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１〜８のアルキルスルファモイル基、炭素数６〜１５のアリールスルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルカルボニル基、炭素数７〜１６のアリールカルボニル基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数１〜８のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜１５のアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、炭素数１〜８のアルキル基が結合してなるアルキルアミノ基、炭素数１〜４のアルキル基が結合してなるジアルキルアミノ基、炭素数６〜１５のアリールアミノ基、炭素数６〜１５のアリール基と炭素数１〜４のアルキルが結合してなるアリールアルキルアミノ基、炭素数６〜１５のアリール基が結合してなるジアリールアミノ基、フェネチル基、ヒドロキシエチル基、炭素数２〜８のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数７〜１６のアリールカルボニルアミノ基、炭素数１〜４のアルキル基が結合してなるジアルキルアミノエチル基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜８のトリアルキルシリル基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、炭素数６〜１５のアリールチオ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子。
【００２９】
上記置換基群Ｚにおけるアリール基としては、具体的にはＲ１〜Ｒ４における芳香族炭化水素環基として記載したものが挙げられる。該アリール基は、メチル基、エチル基等の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の低級アルコキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を、更に置換基として有していてもよい。
【００３０】
中でも、Ｒ１〜Ｒ４におけるアルキル基、芳香族炭化水素環基及びこれらが互いに連結して形成される環が有していてもよい置換基は、好ましくは−ＳＯ３−、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、トリル基、炭素数２〜９のアルキルカルボニルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１〜８のアルキルスルファモイル基、トリフルオロメチル基、シアノ基、スルホ基及びフッ素原子である。
【００３１】
＜Ｒ５、Ｒ６、ｍ＞
前記式（Ｉ）において、Ｒ５は、−ＳＯ３Ｌｉ又は−ＣＯ２Ｌｉを表す。
キサンテン系化合物（Ｉ）は、Ｒ５が−ＳＯ３Ｌｉ又は−ＣＯ２Ｌｉであることにより、溶剤に対する溶解性が良好であり、特にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」と称する場合がある）に対する溶解性が良好なものとなる。
【００３２】
Ｒ５の置換位置としては特に制限はないが、キサンテン環と結合するベンゼン環に置換していることが、合成が容易である点で好ましい。
【００３３】
Ｒ６は、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｌｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ７、−ＣＯ２Ｌｉ、−ＳＯ３Ｒ８、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ９又は−ＳＯ２ＮＲ１０Ｒ１１を表す。
【００３４】
Ｒ７〜Ｒ１１は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環基又は炭素数４〜１０の芳香族複素環基を表すが、Ｒ１０とＲ１１は、互いに結合して環を形成していてもよい。
【００３５】
Ｒ７〜Ｒ１１におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基であって、その炭素数が通常１以上、また、通常３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下のものが挙げられる。具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロオクチル基、ノニル基、デカニル基、シクロデカニル基等が挙げられる。
【００３６】
Ｒ７〜Ｒ１１における芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、環を形成する炭素数が６〜１０であれば特に制限はないが、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
【００３７】
Ｒ７〜Ｒ１１における芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、環を形成する炭素数が４〜１０であれば特に制限はないが、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環、キナゾリノン環などの基が挙げられる。
【００３８】
Ｒ１０とＲ１１が互いに結合して形成される環としては、前記（環群Ｑ）に記載のものや下記（環群Ｑ’）に記載のものが挙げられる。
【００３９】
【化４】
2014109017.tif 000006
【００４０】
Ｒ７〜Ｒ１１におけるアルキル基、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基、Ｒ１０とＲ１１が互いに結合して形成される環が有していてもよい置換基としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はないが、例えば、前記（置換基群Ｚ）に記載のものが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基等の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の低級アルコキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子である。
【００４１】
−ＣＯ２Ｒ７のＲ７としては、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基や炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基である。
−ＣＯ２Ｒ７としては、メチルオキシカルボニル、エチルオキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、イソブチルオキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ヘプチルオキシカルボニル、シクロヘプチルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、シクロオクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デカニルオキシカルボニル、トリシクロデカニルオキシカルボニル、メトキシプロピルオキシカルボニル、エトキシプロピルオキシカルボニル、ヘキシロキシプロピルオキシカルボニル、２−エチルヘキシロキシプロピルオキシカルボニル、メトキシヘキシルオキシカルボニル等が挙げられる。
【００４２】
−ＳＯ３Ｒ８のＲ８としては、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、−ＳＯ３Ｒ８としては、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ヘキサンスルホニル、デカンスルホニル等が挙げられる。
【００４３】
−ＳＯ２ＮＨＲ９のＲ９としては、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基であり、−ＳＯ２ＮＨＲ９としては、メタンスルファモイル、エタンスルファモイル、プロパンスルファモイル、イソプロパンスルファモイル、ブタンスルファモイル、イソブタンスルファモイル、ペンタンスルファモイル、イソペンタンスルファモイル、ネオペンタンスルファモイル、シクロペンタンスルファモイル、ヘキサンスルファモイル、シクロヘキサンスルファモイル、ヘプタンスルファモイル、シクロヘプタンスルファモイル、オクタンスルファモイル、２−エチルヘキサンスルファモイル、１，５−ジメチルヘキサンスルファモイル、シクロオクタンスルファモイル、ノナンスルファモイル、デカンスルファモイル、トリシクロデカンスルファモイル、メトキシプロパンスルファモイル、エトキシプロパンスルファモイル、プロポキシプロパンスルファモイル、イソプロポキシプロパンスルファモイル、ヘキシロキシプロパンスルファモイル、２−エチルヘキシロキシプロパンスルファモイル、メトキシヘキサンスルファモイル、３−フェニル−１−メチルプロパンスルファモイル等が挙げられる。
【００４４】
−ＳＯ２ＮＲ１０Ｒ１１に含まれるＲ１０及びＲ１１としては、炭素数６〜８の分枝状アルキル基、炭素数５〜７の脂環式アルキル基、アリル基、フェニル基、炭素数８〜１０のアラルキル基、炭素数２〜８の水酸基含有アルキル及びアリール基又は炭素数２〜８のアルコキシ基含有アルキルまたはアリール基が好ましく、２−エチルヘキシル基であることが特に好ましい。
【００４５】
Ｒ７〜Ｒ１１における炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基の置換基としては、エチル基、プロピル基、フェニル基、ジメチルフェニル基、−ＳＯ３Ｒ８又は−ＳＯ２ＮＨＲ９が好ましい。
【００４６】
ｍは０〜４の整数を表し、好ましくは０〜２である。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ６は、同一であっても異なっていてもよい。
【００４７】
＜−ＳＯ３−＞
本発明におけるキサンテン系化合物（Ｉ）は、Ｒ１〜Ｒ４におけるアルキル基又は芳香族炭化水素環基或いはこれらが互いに結合して形成された環の少なくとも一つが置換基として−ＳＯ３−を有するか、或いは、キサンテン環又はキサンテン環に結合したベンゼン環が−ＳＯ３−を有することにより、式（Ｉ）中に少なくとも一つの−ＳＯ３−を有する。
−ＳＯ３−は、Ｒ１〜Ｒ４におけるアルキル基又は芳香族炭化水素環基が有する置換基又はキサンテン環に結合しているベンゼン環の置換基として存在することが好ましい。
【００４８】
本発明のキサンテン系化合物（Ｉ）は、通常、−ＳＯ３−のマイナス電荷がＮＲ１Ｒ２又はＮＲ３Ｒ４がアンモニウム基となることにより、或いは、これと共役するキサンテン環の５位の炭素原子がプラス荷電となることにより、中和される。なお、キサンテン系化合物（Ｉ）が−ＳＯ３−を複数個有する場合、そのうちの一部がＬｉとの塩を形成してもよい。
【００４９】
＜分子量＞
キサンテン系化合物（Ｉ）の分子量は、通常５００以上、好ましくは６００以上、また通常５０００以下、好ましくは２０００以下である。
上記範囲内であると、溶剤に対する溶解性が良好で且つ製造が容易である点で好ましい。
【００５０】
＜キサンテン系化合物（Ｉ）の合成方法＞
キサンテン系化合物（Ｉ）は、例えば「総説合成染料」（堀口博著、三共出版、１９６８年）、「理論製造  染料化学」（細田豊著、技報堂、１９５７年）、機能性色素の合成と応用技術（松居正樹監修、シーエムシー出版、２００７年）に記載の方法に準じて合成することができるが、この方法に限らない。
【００５１】
具体的には、次の２つの工程を経て得ることが出来る。
第１工程では、以下の（ｉ）〜（iii）の方法等により、スルホ基が置換したキサンテン化合物を得る。
（ｉ）スルホ基が置換したベンズアルデヒドとＮ置換ｍ−アミノフェノール類とを反応させる。
（ii）フタル酸無水物とＮ置換ｍ−アミノフェノール類とを反応させ、得られたキサンテン化合物をスルホン化する。
（iii）３，６−ジクロロキサンテン誘導体（例えば、フルオレセインクロリド）とＮ−置換アミンとを反応させ、得られたキサンテン化合物を必要に応じてスルホン化する。
上記（ｉ）〜（iii）で得られたキサンテン化合物は、必要に応じてクロロ化、Ｎ−置換アミンでアミノ化してもよい。
第２工程は、以下の（iv）〜（vi）の方法等により、第１工程で得られたキサンテン化合物のスルホ基（またはその塩）または、カルボキシ基（またはその塩）をリチウム塩にする。
（iv）第１工程で得られたキサンテン化合物を強酸水溶液と混合、または陽イオン交換樹脂に流通して遊離酸型にした後、水酸化リチウムと反応させる。
（ｖ）第１工程で得られたキサンテン化合物を塩化リチウム水溶液と混合し、水溶性有機溶剤を加えて目的物を析出させる。
（vi）第１工程で得られたキサンテン化合物をリチウム塩に交換した陽イオン交換樹脂と接触させる。
【００５２】
＜具体例＞
以下に、本発明におけるキサンテン系化合物（Ｉ）の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下において、「ｉＢｕ」は「イソブチル基」を示す。
【００５３】
【化５】
2014109017.tif 000007
【００５４】
＜含有量＞
本発明の着色樹脂組成物は、キサンテン系化合物（Ｉ）を全固形分中、好ましくは、０．０１重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上、特に好ましくは１重量％以上、また好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下の割合で含有する。
キサンテン系化合物（Ｉ）の含有量が上記上限以下であると、塗膜の硬化性が低下し難く、膜強度が十分であるため好ましい。また、上記下限以上であると、着色力が十分であることから、所望の濃度の色度が得られ易く、また膜厚が厚くなり難いため好ましい。
本発明の着色樹脂組成物中には、（Ａ）染料として、キサンテン系化合物（Ｉ）の１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【００５５】
なお、本発明の着色樹脂組成物には、キサンテン系化合物（Ｉ）以外のその他の染料の１種又は２種以上が含まれていてもよい。また、着色樹脂組成物中の全（Ａ）染料の含有量は、着色樹脂組成物の全固形分中、好ましくは０．１重量％以上、好ましくは５０重量％以下である。
尚、本発明の着色樹脂組成物において、キサンテン系化合物（Ｉ）の含有量は、全（Ａ）染料の固形分中、３０重量％以上であることが好ましい。
【００５６】
［その他の染料］
本発明の着色樹脂組成物が含有していてもよい、キサンテン系化合物（Ｉ）以外のその他の染料としては、本発明の効果を損なわない限り特に制限はないが、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料、シアニン系染料、トリアリールメタン系染料等が好ましく挙げられる。
【００５７】
中でも、トリアリールメタン系染料が好ましく、例えば、国際公開２００９／１０７７３４号、国際公開第２０１０／１２３０７１号、国際公開第２０１１／１６２２１７号、国際公開第２０１１／１５２３７９号、国際公開第２０１１／１５８７９４号、国際公開第２０１２／５３２１１号などの各公報に記載のものが挙げられる。
【００５８】
［（Ｂ）溶剤］
本発明の着色樹脂組成物に含有される（Ｂ）溶剤は、着色樹脂組成物に含まれる各成分を溶解または分散させ、粘度を調節する機能を有する。
【００５９】
該（Ｂ）溶剤としては、着色樹脂組成物を構成する各成分を溶解または分散させることができるものであればよく、沸点が１００〜２００℃の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは１２０〜１７０℃の沸点をもつものである。
【００６０】
このような溶剤としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
【００６１】
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−モノｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類；
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類；
【００６２】
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトンのようなケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンのような１価または多価アルコール類；
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類；
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンのような鎖状または環状エステル類；
３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類：
【００６３】
これらの溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
上記溶剤中、本発明における（Ａ）染料の溶解性の点から、グリコールモノアルキルエーテル類が好ましい。中でも、特に着色樹脂組成物中の各種構成成分の溶解性の点からプロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。
【００６５】
また、例えば、本発明の着色樹脂組成物が任意成分として後述する（Ｆ）顔料を含む場合には、塗布性、表面張力などのバランスがよく、着色樹脂組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点からは、溶剤としてさらにグリコールアルキルエーテルアセテート類を混合して使用することがより好ましい。尚、（Ｆ）顔料を含む着色樹脂組成物中では、グリコールモノアルキルエーテル類は極性が高く、（Ｆ）顔料を凝集させる傾向があり、着色樹脂組成物の粘度を上げる等、保存安定性を低下させる場合がある。このため、グリコールモノアルキルエーテル類の使用量は過度に多くない方が好ましく、（Ｂ）溶剤中のグリコールモノアルキルエーテル類の割合は５〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％がより好ましい。
【００６６】
また、最近の大型基板等に対応したスリットコート方式への適性という観点からは、１５０℃以上の沸点をもつ溶剤を併用することも好ましい。この場合、このような高沸点溶剤の含有量は、（Ｂ）溶剤全体に対して３〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％がより好ましく、５〜３０重量％が特に好ましい。高沸点溶剤の量が少なすぎると、例えばスリットノズル先端で染料成分などが析出・固化して異物欠陥を惹き起こす可能性があり、また多すぎると組成物の乾燥速度が遅くなり、後述するカラーフィルタ製造工程における、減圧乾燥プロセスのタクト不良や、プリベークのピン跡といった問題を惹き起こすことが懸念される。
【００６７】
なお、沸点１５０℃以上の溶剤は、グリコールアルキルエーテルアセテート類であっても、またグリコールアルキルエーテル類であってもよく、この場合は、沸点１５０℃以上の溶剤を別途含有させなくてもかまわない。
【００６８】
本発明の着色樹脂組成物は、インクジェット法によるカラーフィルタ製造に供してもよいが、インクジェット法によるカラーフィルタ製造においては、ノズルから発せられるインクは数〜数十ｐＬと非常に微小であるため、ノズル口周辺あるいは画素バンク内に着弾する前に、溶剤が蒸発してインクが濃縮・乾固する傾向がある。これを回避するためには溶剤の沸点は高い方が好ましく、具体的には、（Ｂ）溶剤が沸点１８０℃以上の溶剤を含むことが好ましい。特に、沸点が２００℃以上、とりわけ沸点が２２０℃以上の溶剤を含有することが好ましい。また、沸点１８０℃以上である高沸点溶剤は、（Ｂ）溶剤中５０重量％以上であることが好ましい。このような高沸点溶剤の割合が５０重量％未満である場合には、インク液滴からの溶剤の蒸発防止効果が十分に発揮されないおそれがある。
【００６９】
本発明の着色樹脂組成物において、（Ｂ）溶剤の含有量に特に制限はないが、その上限は通常９９重量％とする。組成物中の（Ｂ）溶剤の含有量が９９重量％を超える場合は、（Ｂ）溶剤を除く各成分の濃度が小さくなり過ぎて、塗布膜を形成し難くなる場合がある。一方、（Ｂ）溶剤の含有量の下限値は、塗布に適した粘性等を考慮して、通常７５重量％、好ましくは８０重量％、更に好ましくは８２重量％である。
【００７０】
［（Ｃ）バインダー樹脂］
本発明で用いる（Ｃ）バインダー樹脂は、着色樹脂組成物の硬化手段により好ましいものが異なる。
【００７１】
本発明の着色樹脂組成物が光重合性樹脂組成物である場合、（Ｃ）バインダー樹脂としては、例えば特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００３−２３３１７９号公報などの各公報等に記載される高分子化合物を使用することができるが、中でも好ましくは下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）の樹脂などが挙げられる。
【００７２】
（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、又は該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られる、アルカリ可溶性樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−１）」と称す場合がある。）
（Ｃ−２）：カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂（Ｃ−２）（以下、「樹脂（Ｃ−２）」と称す場合がある。）
（Ｃ−３）：前記樹脂（Ｃ−２）のカルボキシル基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂（以下「樹脂（Ｃ−３）」と称す場合がある。）
（Ｃ−４）：（メタ）アクリル系樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−４）」と称す場合がある。）
（Ｃ−５）：カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂（以下「樹脂（Ｃ−５）と称す場合がある。）
このうち特に好ましくは樹脂（Ｃ−１）が挙げられる。
以下該樹脂について説明する。
【００７３】
尚、樹脂（Ｃ−２）〜（Ｃ−５）は、アルカリ性の現像液によって溶解され、目的とする現像処理が遂行される程度に溶解性を有するものであれば何でもよく、各々、特開２００９−０２５８１３号公報の同項目として記載のものと同様である。好ましい態様も同様である。
【００７４】
（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂
【００７５】
樹脂（Ｃ−１）の特に好ましい樹脂の一つとして、エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体１０〜９５モル％との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の１０〜１００モル％に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。
【００７６】
そのエポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が例示できる。中でもグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらのエポキシ基含有（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７７】
上記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと共重合させる他のラジカル重合性単量体としては、本発明の効果を損わない限り特に制限はなく、例えば、ビニル芳香族類、ジエン類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸アミド類、ビニル化合物類、不飽和ジカルボン酸ジエステル類、モノマレイミド類などが挙げられるが、特に下記式（７）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００７８】
エポキシ基含有（メタ）アクリレートと他のラジカル重合性単量体の共重合体において、下記式（７）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位は、「他のラジカル重合性単量体」に由来する繰返し単位中、５〜９０モル％含有することが好ましく、１０〜７０モル％含有することが更に好ましく、１５〜５０モル％含有することが特に好ましい。
【００７９】
【化６】
2014109017.tif 000008
【００８０】
上記式（７）中、Ｒ８９は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９０は下記式（８）で表される構造を示す。
【００８１】
【化７】
2014109017.tif 000009
【００８２】
上記式（８）中、Ｒ９１〜Ｒ９８は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。尚、Ｒ９６とＲ９８とが、互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｒ９６とＲ９８が連結して形成される環は、脂肪族環であるのが好ましく、飽和又は不飽和のいずれでもよく、更に炭素数は５〜６であることが好ましい。
【００８３】
中でも、式（８）で表される構造中、特に下記構造式（８ａ）、（８ｂ）、又は（８ｃ）で表されるものが好ましい。
【００８４】
【化８】
2014109017.tif 000010
【００８５】
尚、前記式（８）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８６】
前記式（８）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート以外の、「他のラジカル重合性単量体」としては、着色樹脂組成物に優れた耐熱性及び強度を向上しうる点で、スチレン、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどが挙げられる。
【００８７】
エポキシ基含有（メタ）アクリレートと他のラジカル重合性単量体との共重合体において、上記モノマー群から選択された少なくとも１種に由来する繰返し単位の含有量は、１〜７０モル％であることが好ましく、３〜５０モル％であることが更に好ましい。
【００８８】
尚、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、前記他のラジカル重合性単量体との共重合反応には、公知の溶液重合法が適用される。
【００８９】
本発明において、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと前記他のラジカル重合性単量体との共重合体としては、エポキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体に由来する繰返し単位１０〜９５モル％とからなるものが好ましく、前者２０〜８０モル％と、後者８０〜２０モル％とからなるものが更に好ましく、前者３０〜７０モル％と、後者７０〜３０モル％とからなるものが特に好ましい。
【００９０】
上記範囲内であると、後述の重合性成分及びアルカリ可溶性成分の付加量が十分であり、また、耐熱性や膜の強度が十分であるため好ましい。
【００９１】
上記の様に合成された、エポキシ基含有共重合体のエポキシ基部分に、不飽和一塩基酸（重合性成分）と、更に多塩基酸無水物（アルカリ可溶性成分）とを反応させる。
【００９２】
ここで、エポキシ基に付加させる不飽和一塩基酸としては、公知のものを使用することができ、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられる。
具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、α−位がハロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基などで置換された（メタ）アクリル酸等のモノカルボン酸等が挙げられる。中でも好ましくは（メタ）アクリル酸である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
このような成分を付加させることにより、本発明で用いる（Ｃ）バインダー樹脂に重合性を付与することができる。
【００９３】
これらの不飽和一塩基酸は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％に付加させる。不飽和一塩基酸の付加量がこの範囲内であると、着色樹脂組成物の経時安定性に優れるため好ましい。尚、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【００９４】
更に、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させたときに生じる水酸基に付加させる多塩基酸無水物としては、公知のものが使用できる。
例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の三塩基以上の酸の無水物が挙げられる。中でも、無水コハク酸及びテトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。これらの多塩基酸無水物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
このような成分を付加させることにより、本発明で用いる（Ｃ）バインダー樹脂にアルカリ可溶性を付与することができる。
【００９５】
これらの多塩基酸無水物は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基に、不飽和一塩基酸を付加させることにより生じる水酸基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは２０〜９０モル％、より好ましくは３０〜８０モル％に付加させる。多塩基酸無水物の付加量がこの範囲内であると、現像時の残膜率及び溶解性が十分であるため好ましい。
尚、当該水酸基に多塩基酸無水物を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【００９６】
更に、光感度を向上させるために、前述の多塩基酸無水物を付加させた後、生成したカルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレートや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させてもよい。このような樹脂の構造に関しては、例えば特開平８−２９７３６６号公報や特開２００１−８９５３３号公報に記載されている。
【００９７】
上述のバインダー樹脂（Ｃ−１）の、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。分子量が上記範囲内であると、耐熱性や膜強度、更に現像液に対する溶解性が良好である点で好ましい。
また、分子量分布の目安として、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比は、２．０〜５．０が好ましい。
なお、バインダー樹脂（Ｃ−１）の酸価は、通常１０〜２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２５〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。酸価が低くなりすぎると、現像液に対する溶解性が低下する場合がある。逆に、高すぎると、膜荒れが生じることがある。
【００９８】
着色樹脂組成物における（Ｃ）バインダー樹脂の含有量は、全固形分中、通常０．１〜８０重量％、好ましくは１〜６０重量％である。着色樹脂組成物中の（Ｃ）バインダー樹脂の含有量が上記範囲内であると、基板への密着性が良好であり、また露光部への現像液の浸透性が適度で、画素の表面平滑性や感度が良好である点で好ましい。
【００９９】
［（Ｄ）重合性モノマー］
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｄ）重合性モノマーを含有することが好ましい。
【０１００】
（Ｄ）重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と言う場合がある。）が好ましい。
【０１０１】
エチレン性化合物は、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述する光重合開始成分の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。尚、本発明における（Ｄ）重合性モノマーは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも包含する。
【０１０２】
（Ｄ）重合性モノマーにおけるエチレン性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸；モノヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル；ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物；等が挙げられる。
【０１０３】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、これら（メタ）アクリル酸エステルの（メタ）アクリル酸部分を、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、或いは、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【０１０４】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１０５】
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、単一物であってもよく、混合物であってもよい。代表例としては、（メタ）アクリル酸、フタル酸、及びエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、及びジエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、テレフタル酸、及びペンタエリスリトールの縮合物；（メタ）アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール、及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【０１０６】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ〔１，１，１−トリ（メタ）アクリロイルオキシメチル〕プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【０１０７】
その他、本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等が挙げられる。
【０１０８】
これらの中では脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルが好ましく、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルがより好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【０１０９】
また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、例えば、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能単量体が好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。
【０１１０】
これらの重合性モノマーは１種を単独で用いてもよいが、製造上、単一の化合物を得ることは難しいことから、２種以上の混合物を使用してもよい。
また、必要に応じて（Ｄ）重合性モノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用してもよい。
【０１１１】
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。酸価が上記範囲内であると、現像溶解特性が低下しにくく、また製造や取り扱いが容易である。更に、光重合性能が落ち難く、画素の表面平滑性等の硬化性が良好であるため好ましい。
【０１１２】
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーと他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。
【０１１３】
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｄ）重合性モノマーの含有量は、全固形分中、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上であり、また、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは４０重量％以下である。
また、（Ｄ）重合性モノマーの前記（Ａ）染料に対する比率は、重量比で、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは２０重量％以上であり、また、通常２００重量％以下、好ましくは１００重量％以下、更に好ましくは８０重量％以下である。
【０１１４】
本発明の着色樹脂組成物中の（Ｄ）重合性モノマーの含有量が上記範囲内であると、光硬化が適度であり、現像時の密着不良が起き難く、また現像後の断面が逆テーパー形状になり難く、更に溶解性低下による剥離現象・抜け不良が起き難いため好ましい。
【０１１５】
［（Ｅ）光重合開始成分及び／又は熱重合開始成分］
本発明の着色樹脂組成物は、塗膜を硬化させる目的で、（Ｅ）光重合開始成分及び／又は熱重合開始成分を含むことが好ましい。ただし、硬化の方法はこれらの開始剤によるもの以外でもよい。
【０１１６】
特に、本発明の着色樹脂組成物が、（Ｃ）成分としてエチレン性二重結合を有する樹脂を含む場合や、（Ｄ）成分としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、又は光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始成分及び／又は熱によって重合活性ラジカルを発生する熱重合開始成分を含有することが好ましい。なお、本発明において光重合開始成分としての（Ｅ）成分とは、光重合開始剤（以下、任意に「（Ｅ１）成分」とも称する）に重合加速剤（以下、任意に「（Ｅ２）成分」とも称する）、増感色素（以下、任意に「（Ｅ３）成分」とも称する）などの付加剤が併用されている混合物を意味する。
【０１１７】
＜（Ｅ）光重合開始成分＞
本発明における（Ｅ）光重合開始成分は、通常、（Ｅ１）光重合開始剤、及び必要に応じて添加される（Ｅ２）重合加速剤及び（Ｅ３）増感色素等の付加剤との混合物として用いられ、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
【０１１８】
光重合開始成分を構成する（Ｅ１）光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報等に記載のチタノセン誘導体類；特開平１０−３００９２２号、特開平１１−１７４２２４号、特開２０００−５６１１８号各公報等に記載されるヘキサアリールビイミダゾール誘導体類；特開平１０−３９５０３号公報等に記載のハロメチル化オキサジアゾール誘導体類、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体類、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α−アミノアルキルフェノン誘導体類；特開２０００−８００６８号公報等に記載のオキシムエステル系誘導体類等が挙げられる。
【０１１９】
具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレット等に記載の光重合開始剤等が挙げられる。
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類、ビイミダゾール誘導体類、アセトフェノン誘導体類、及びチオキサントン誘導体類がより好ましい。
【０１２０】
また、オキシムエステル系誘導体類としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕，１−（ｏ−アセチルオキシム）、及び下記式（ＸＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【０１２１】
【化９】
2014109017.tif 000011
【０１２２】
（上記式（ＸＩ）中、
Ｚは、置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。
ｐは、０又は１の整数を表す。
ｑは、０〜２０の整数を表す。
Ｘは、−ＣＲ５４Ｒ５５−、−Ｃ（＝ＣＲ５６Ｒ５７）−、−ＣＲ５８＝ＣＲ５９−及び−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選ばれる１つの基又はこれらが２以上結合してなる基を表す。
Ｒ５６〜Ｒ５９は、各々独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。
Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ１０１は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、それぞれ置換基を有していてもよい、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数２〜２０の１価の非芳香族ヘテロ環基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭素数１〜２０のＮ−置換アミノ基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜２０のアリールスルフィニル基、カルバモイル基、炭素数２〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素数７〜２０のアリールカルバモイル基、炭素数１〜２０のアミノオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルスルファニル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、炭素数３〜１２のアルケニルオキシカルボニル基、炭素数３〜１２のアルキニルオキシカルボニル基、炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基、炭素数３〜１２のヘテロアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜１２のアルキルスルファニルカルボニル基、炭素数３〜１２のアルケニルスルファニルカルボニル基、炭素数３〜１２のアルキニルスルファニルカルボニル基、炭素数７〜１２のアリールスルファニルカルボニル基、炭素数３〜１２のヘテロアリールスルファニルカルボニル基、炭素数２〜１２のアルキルスルファニルアルコキシ基、−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ３０Ｒ３１、−Ｎ（ＯＲ３０）−ＯＣＯ−Ｒ３１又は下記式（２）で表される基を表す。
【０１２３】
【化１０】
2014109017.tif 000012
【０１２４】
（Ｒ３０及びＲ３１は、各々独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を表す。）
【０１２５】
Ｒ１０１は、Ｚと結合して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
Ｒ１０２は、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数３〜２５のアルケニルカルボニル基、炭素数４〜８のシクロアルキルカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜２０のヘテロアリールカルボニル基基または炭素数２〜２０のアルキルアミノカルボニル基を表す。
Ｒ１０３は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜５のアルケニル基又は炭素数６〜２０のアリール基を表し、
Ｒ１０４〜Ｒ１０９は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表す。）
【０１２６】
〈Ｚについて〉
Ｚは、置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。
該芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。
芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、好ましくは、環を形成する炭素数が５〜１８のものであり、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環、インデン環などの基が挙げられる。
【０１２７】
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、好ましくは、環を形成する炭素数が３〜１０のものであり、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環、アクリジン環、キサンテン環、フェナジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、ベンゾチアゾール環などの基が挙げられる。
【０１２８】
尚、Ｚにおける芳香族環基が有していてもよい置換基としては、例えば、下記（置換基群Ｗ）の項に記載のものが挙げられる。
【０１２９】
（置換基群Ｗ）
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基
【０１３０】
〈ｐについて〉
ｐは、０又は１の整数を表す。
スプレー現像における画像の形成との効果が、より良好に得られ易い点で、ｐは０であることが好ましい。
【０１３１】
〈ｑについて〉
ｑは、０〜２０の整数を表す。
グラム当たりのラジカル活性種の発生量が高く、更に製造が簡便な点で、ｑは、０〜５であることが好ましい。
【０１３２】
〈Ｘ及びＲ１０１について〉
Ｘは、−ＣＲ５４Ｒ５５−、−Ｃ（＝ＣＲ５６Ｒ５７）−、−ＣＲ５８＝ＣＲ５９−及び−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選ばれる１つの基又はこれらが２以上結合してなる基を表す。
ｑが２以上である場合、一分子中に含まれる複数のＸは、同じでもよく、また異なっていてもよい。
【０１３３】
Ｒ５６〜Ｒ５９は、各々独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。
【０１３４】
Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ１０１は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、それぞれ置換基を有していてもよい、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数２〜２０の１価の非芳香族ヘテロ環基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭素数１〜２０のＮ−置換アミノ基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜２０のアリールスルフィニル基、カルバモイル基、炭素数２〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素数７〜２０のアリールカルバモイル基、炭素数１〜２０のアミノオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルスルファニル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、炭素数３〜１２のアルケニルオキシカルボニル基、炭素数３〜１２のアルキニルオキシカルボニル基、炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基、炭素数３〜１２のヘテロアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜１２のアルキルスルファニルカルボニル基、炭素数３〜１２のアルケニルスルファニルカルボニル基、炭素数３〜１２のアルキニルスルファニルカルボニル基、炭素数７〜１２のアリールスルファニルカルボニル基、炭素数３〜１２のヘテロアリールスルファニルカルボニル基、炭素数２〜１２のアルキルスルファニルアルコキシ基、又は下記式（２）で表される基を表す。
【０１３５】
【化１１】
2014109017.tif 000013
【０１３６】
（Ｒ３０及びＲ３１は、各々独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を表す。）
【０１３７】
Ｒ１０１は、Ｚと結合して環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
【０１３８】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。中でも求核置換反応に対して比較的安定なフッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。
【０１３９】
置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基としては、好ましくは炭素数が６以上、１２以下のものであり、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。該アリール基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アリール基の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、メシチル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。
【０１４０】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のヘテロアリール基としては、ヘテロ原子として窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれか一つを含む芳香族環基で、好ましくは炭素数が２以上、１２以下のものが挙げられる。ヘテロアリール基が炭素原子以外の環を構成するヘテロ原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該ヘテロアリール基としては、単環であっても縮合環であってもよく、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、トリアゾリル基、チアジアゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾチアゾリニル基、フタルイミドイル基、ベンズイミダゾロニル基、フリル基、チオフェニル基、ピラニル基、インドリニル基、イソインドリニル基等が挙げられる。該ヘテロアリール基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。ヘテロアリール基の具体例としては、２−ピロリル基、２−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、２−オキサゾリル基、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、４−ピリジニル基、２−ピリミジニル基、４，６−ジアミノ−２−トリアジニル基、８−キノリニル基、８−イソキノリニル基、２−ベンゾチアゾリニル基、６−メチル−７−スルホ−２−ベンゾチアゾリニル基、１，３−ジヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル基、１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル基、２−フリル基、２−チオフェニル基、１−インドリニル基、２−イソインドリニル基が挙げられる。
【０１４１】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０の１価の非芳香族ヘテロ環基は、ヘテロ原子として窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれか一つを含む非芳香族環基であり、好ましくは炭素数が２以上、１２以下のものである。１価の非芳香族ヘテロ環基が炭素原子以外の環を構成するヘテロ原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該１価の非芳香族ヘテロ環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、ピペリジニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピラゾリジニル基、ピペラジニル基、モルホリニル基等が挙げられる。該１価の非芳香族ヘテロ環基が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。１価の非芳香族ヘテロ環基の具体例としては、１−ピペリジニル基、１−ピロリジニル基、１−イミダゾリジニル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペラジニル基、１−モルホリニル基が挙げられる。
【０１４２】
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基は、好ましくは炭素数が１以上、１０以下のアルコキシ基である。該アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−アミルオキシ基、ｔ−アミルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ヒドロキシエトキシ基、１，２−ジヒドロキシプロポキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ基、２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ基、２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等の炭素数１〜１８の直鎖又は分岐のアルコキシ基が挙げられる。
【０１４３】
置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基は、好ましくは炭素数が６以上、１４以下のアリールオキシ基である。該アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセニルオキシ基等が挙げられる。該アリールオキシ基が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基、３−トリルオキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−シクロヘキシルフェノキシ基等の置換基を有していてもよいアリールオキシ基が挙げられる。
【０１４４】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルカルバモイル基は、−ＣＯ−ＮＲ１１ｂＲ１２ｂで表され、Ｒ１１は、置換基を有していてもよいアルキル基であり、Ｒ１２ｂは、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、また通常１９以下、好ましくは１２以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。該アルキルアミノ基の具体例としては、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ（２−エトキシエチル）アミノ基、ジフェネチルエチルアミノ基、シクロヘキシルエチル基等が挙げられる。該アルキルカルバモイル基の具体例としては、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、フェネチルカルバモイル基、２−エチルヘキシルカルバモイル基、２−エトキシエチルカルバモイル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基等が挙げられる。
【０１４５】
置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアリールカルバモイル基は、−ＣＯ−ＮＲ１３ｂＲ１４ｂで表され、Ｒ１３ｂは置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒ１４ｂは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基は、炭素数が通常６以上、また通常１９以下、好ましくは１２以下で、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。該アリール基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アリール基の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。該アリールカルバモイル基の具体例としては、フェニルカルバモイル基、ナフチルカルバモイル基、ｐ−トリルカルバモイル基、ｐ−メトキシフェニルカルバモイル基、フェニルメチルカルバモイル基等が挙げられる。
【０１４６】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシル基は、−ＣＯＲ１５ｂで表され、Ｒ１５ｂは置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ４８のアリール基の場合に例示したものと同様である。該アシル基の具体例としては、アセチル基、エチルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ベンゾイル基、ｐ−トリルカルボニル基、ｍ−トリルカルボニル基、ｐ−メトキシフェニルカルボニル基等が挙げられる。
【０１４７】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアシルオキシ基は、−Ｏ−ＣＯＲ１６ｂで表され、Ｒ１６ｂは置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。該アシル基の具体例としては、アセトキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−トリルカルボニルオキシ基、ｍ−トリルカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１４８】
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のＮ−置換アミノ基は、−ＮＲ１７ｂＲ１８ｂで表され、Ｒ１７ｂは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒ１８ｂは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。該Ｎ−置換アミノ基の具体例としては、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ（２−エトキシエチル）アミノ基、ジフェネチルエチルアミノ基、シクロヘキシルエチル基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ（ｐ−トリル）アミノ基、ジ（ｐ−メトキシフェニル）アミノ基、エチルフェニルアミノ基、ｎ−ブチルフェニルアミノ基等が挙げられる。
【０１４９】
置換基を有していてもよい炭素数３〜２０のシクロアルキル基は、好ましくは炭素数が３以上、１２以下のシクロアルキル基である。該シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、デカリニル基等が挙げられる。該シクロアルキル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。シクロアルキル基の具体例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、デカリニル基等が挙げられる。
【０１５０】
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基は、−ＳＯ２−Ｒ１９ｂで表され、Ｒ１９ｂは置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルキルスルホニル基の具体例としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェネチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、２−エトキシエチルスルホニル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基等が挙げられる。
【０１５１】
置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリールスルホニル基は、−ＳＯ２−Ｒ２０ｂで表され、Ｒ２０ｂは置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。該アリールスルホニル基の具体例としては、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、ｐ−トリルスルホニル基、ｐ−メトキシフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【０１５２】
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基は、−ＳＯ−Ｒ２１ｂで表され、Ｒ２１ｂは置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルキルスルフィニル基の具体例としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェネチルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、２−エトキシエチルスルフィニル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基等が挙げられる。
【０１５３】
置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリールスルフィニル基は、−ＳＯ−Ｒ２２ｂで表され、Ｒ２２ｂは置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。該アリールスルフィニル基の具体例としては、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、ｐ−トリルスルフィニル基、ｐ−メトキシフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【０１５４】
置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキルスルファニル基は、−Ｓ−Ｒ２３ｂで表され、Ｒ２３ｂは置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルキルスルファニル基の具体例としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、フェネチルスルファニル基、２−エチルヘキシルスルファニル基、２−エトキシエチルスルファニル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルスルファニル基、トリフルオロメチルスルファニル基等が挙げられる。
【０１５５】
置換基を有していてもよい炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ２４ｂで表され、Ｒ２４ｂは置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルコキシカルボニル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、２−エトキシエトキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１５６】
置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のアルケニルオキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ２５ｂで表され、Ｒ２５ｂは置換基を有していてもよいアルケニル基を表す。該アルケニル基は、炭素数が通常１以上、また通常１１以下、好ましくは８以下である。該アルケニル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、メタニル基等が挙げられる。アルケニルオキシカルボニル基の具体例としては、ビニルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基などの炭素数３〜１２のアルケニルオキシカルボニル基が挙げられる。
【０１５７】
置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のアルキニルオキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ２６ｂで表され、Ｒ２６ｂは置換基を有していてもよいアルキニル基を表す。該アルキニル基は、炭素数が通常１以上、また通常１１以下、好ましくは８以下である。該アルキニル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキニル基の具体例としては、メチニル基、プロピニル基、ブチニル基等が挙げられる。アルキニルオキシカルボニル基の具体例としては、メチニルオキシカルボニル基、プロピニルオキシカルボニル基などの炭素数３〜１２のアルキニルオキシカルボニル基が挙げられる。
【０１５８】
置換基を有していてもよい炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ２７ｂで表され、Ｒ２７ｂは置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。アリールオキシカルボニル基の具体例は、フェニルオキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、ｐ−メトキシフェニルオキシカルボニル基などの炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基が挙げられる。
【０１５９】
置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のヘテロアリールオキシカルボニル基は、−ＣＯ−ＯＲ２８ｂで表され、Ｒ２８ｂは置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表す。該ヘテロアリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ１０１におけるヘテロアリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基と同様である。ヘテロアリールオキシカルボニル基の具体例は、８−キノリニルオキシカルボニル基、２−フラニルオキシカルボニル基、３−フラニルオキシカルボニル基、２−ピリジルオキシカルボニル基、３−ピリジルオキシカルボニル基、４−ピリジルオキシカルボニル基、２−ベンゾチアゾリルオキシカルボニル基などの炭素数３〜１２のヘテロアリールオキシカルボニル基が挙げられる。
【０１６０】
置換基を有していてもよい炭素数２〜１２のアルキルスルファニルカルボニル基は、−ＣＯ−ＳＲ２９ｂで表され、Ｒ２９ｂは置換基を有していてもよいアルキル基を表す。該アルキル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。該アルキルスルファニルカルボニル基の具体例としては、メチルスルファニルカルボニル基、エチルスルファニルカルボニル基、ｎ−プロピルスルファニルカルボニル基、イソプロピルスルファニルカルボニル基、ｎ−ブチルスルファニルカルボニル基、ｎ−ヘキシルスルファニルカルボニル基、ｎ−オクチルスルファニルカルボニル基、ｎ−ドデシルスルファニルカルボニル基などの炭素数２〜１２のアルキルスルファニルカルボニル基等が挙げられる。
【０１６１】
置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のアルケニルスルファニルカルボニル基は、−ＣＯ−ＳＲ３０ｂで表され、Ｒ３０ｂは置換基を有していてもよいアルケニル基を表す。該アルケニル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ２５ｂのアルケニル基の場合に例示したものと同様である。アルケニルスルファニルカルボニル基の具体例としては、ビニルスルファニルカルボニル基、アリルスルファニルカルボニル基などの炭素数３〜１２のアルケニルスルファニルカルボニルが挙げられる。
【０１６２】
置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のアルキニルスルファニルカルボニル基は、−ＣＯ−ＳＲ３１ｂで表され、Ｒ３１ｂは置換基を有していてもよいアルキニル基を表す。該アルキニル基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ２６ｂのアルキニル基の場合に例示したものと同様である。アルキニルスルファニルカルボニル基の具体例としては、メチニルスルファニルカルボニル基、プロピニルスルファニルカルボニル基などの炭素数３〜１２のアルキニルスルファニルカルボニル基が挙げられる。
【０１６３】
置換基を有していてもよい炭素数７〜１２のアリールスルファニルカルボニル基は、−ＣＯ−ＳＲ３２ｂで表され、Ｒ３２ｂは置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。アリールスルファニルカルボニル基の具体例は、フェニルスルファニルカルボニル基、１−ナフチルスルファニルカルボニル基、２−ナフチルスルファニルカルボニル基、ｐ−トリルスルファニルカルボニル基、ｐ−メトキシフェニルスルファニルカルボニル基などの炭素数７〜１２のアリールスルファニルカルボニル基が挙げられる。
【０１６４】
置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のヘテロアリールスルファニルカルボニル基は、−ＣＯ−ＳＲ３３ｂで表され、Ｒ３３ｂは置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表す。該ヘテロアリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例は、前記Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ１０１におけるヘテロアリール基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基と同様である。ヘテロアリールスルファニルカルボニル基の具体例は、８−キノリニルスルファニルカルボニル基、２−フラニルスルファニルカルボニル基、３−フラニルスルファニルカルボニル基、２−ピリジルスルファニルカルボニル基、３−ピリジルスルファニルカルボニル基、４−ピリジルスルファニルカルボニル基、２−ベンゾチアゾリルスルファニルカルボニル基などの炭素数３〜１２のヘテロアリールスルファニルカルボニル基が挙げられる。
【０１６５】
置換基を有していてもよい炭素数２〜１２のアルキルスルファニルアルコキシ基は、炭素数１〜１０のアルキルスルファニル基が置換したアルコキシ基を指す。該アルキルスルファニルアルコキシ基中のアルキルスルファニル基は、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、水酸基等が置換していてもよい。該アルキルスルファニルアルコキシ基中のアルコキシ基は、アルキルスルファニル基以外に、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、水酸基等が置換していてもよい。アルキルスルファニルアルコキシ基の具体例は、メチルスルファニルメトキシ基、メチルスルファニルエトキシ基、エチルチオメトキシ基、エチルスルファニルエトキシ基、メチルスルファニルプロポキシ基、エチルスルファニルプロポキシ基などの炭素数２〜１２のアルキルスルファニルアルコキシ基が挙げられる。
【０１６６】
Ｒ３０，Ｒ３１の置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基の例は、前記Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂのアルキル基の場合に例示したものと同様である。また、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基の例は、前記Ｒ１３ｂのアリール基の場合に例示したものと同様である。
【０１６７】
尚、Ｒ１０１はＺと結合し、環を形成していてもよく、該環は置換基を有していてもよい。
【０１６８】
〈Ｒ１０２について〉
Ｒ１０２は、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数３〜２５のアルケニルカルボニル基、炭素数４〜８のシクロアルキルカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜２０のヘテロアリールカルボニル基または炭素数２〜２０のアルキルアミノカルボニル基を表す。
【０１６９】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基等が挙げられ、好ましくはアセチル基である。炭素数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜７である。
【０１７０】
置換基を有していてもよい炭素数３〜２５のアルケニルカルボニル基としては、クロトノイル基、アクリロイル基等が挙げられ、好ましくはクロトノイル基である。炭素数は、好ましくは３〜１２、より好ましくは３〜７である。
【０１７１】
置換基を有していてもよい炭素数４〜８のシクロアルキルカルボニル基としては、シクロヘキシルカルボニル基、メチルシクロヘキシルカルボニル基、シクロペンチルカルボニル基等が挙げられ、好ましくはシクロヘキシルカルボニル基である。炭素数は、好ましく４〜７である。
【０１７２】
置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアリールカルボニル基としては、ベンゾイル基、メチルベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられ、好ましくはベンゾイル基である。炭素数は、好ましくは７〜１２、より好ましくは７〜１０である。
【０１７３】
置換基を有していてもよい炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基等が挙げられ、好ましくはメトキシカルボニル基である。炭素数は、好ましくは２〜８である。
【０１７４】
置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、ｐ−メチルフェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基等が挙げられ、好ましくはフェノキシカルボニル基である。炭素数は、好ましくは７〜１５、より好ましくは７〜１０である。
【０１７５】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のヘテロアリール基としては、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等が挙げられ、好ましくはチエニル基である。炭素数は、好ましくは２〜１２、より好ましくは２〜７である。
【０１７６】
置換基を有していてもよい炭素数３〜２０のヘテロアリールカルボニル基としては、チオフェンカルボニル基、ピロリルカルボニル基、ピリジンカルボニル基等が挙げられ、好ましくはチオフェンカルボニル基である。炭素数は、好ましくは５〜１５、より好ましくは７〜１０である。
【０１７７】
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキルアミノカルボニル基としては、モルホリノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノカルボニル基である。炭素数は、好ましくは２〜１２、より好ましくは２〜１０である。
【０１７８】
上述した各基のうち、露光感度の点から、Ｒ１０２としてはアルキルカルボニル基、シクロアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基が好ましく、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基がより好ましい。
【０１７９】
尚、Ｒ１０２として上述した各基が有しうる置換基としては、例えば、下記（置換基群Ｗ１）の項に記載のものが挙げられるが、上述した各基としては、置換基を有さないものが特に好ましい。
【０１８０】
（置換基群Ｗ１）
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基及びカルボキシ基
【０１８１】
〈Ｒ１０３について〉
Ｒ１０３は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜５のアルケニル基又は炭素数６〜２０のアリール基を表す。
【０１８２】
該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６である。
【０１８３】
該アルケニル基としては、アリル基、メタニル基等が挙げられる。炭素数は、好ましくは３〜４である。
【０１８４】
該アリール基は、前記<Ｘ及びＲ１０１について>の項で記載のものと同様である。
【０１８５】
尚、Ｒ１０３として上述した各基が有しうる置換基としては、例えば、上記（置換基群Ｗ１）の項に記載のものが挙げられるが、上述した各基としては、置換基を有さないものが特に好ましい。
グラム当たりのラジカル活性種の発生量が高く、更に製造が簡便な点で、Ｒ１０３は、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、特にエチル基であることが好ましい。
【０１８６】
〈Ｒ１０４〜Ｒ１０９について〉
Ｒ１０４〜Ｒ１０９は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表す。
グラム当たりのラジカル活性種の発生量が高く、更に製造が簡便な点で、Ｒ１０４〜Ｒ１０９は、水素原子であることが特に好ましい。
【０１８７】
光重合開始剤としては、その他に、ベンゾインアルキルエーテル類、アントラキノン誘導体類；２−メチル−（４’−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン等のアセトフェノン誘導体類、２−エチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体類、安息香酸エステル誘導体類、アクリジン誘導体類、フェナジン誘導体類、アンスロン誘導体類等も挙げられる。
【０１８８】
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、チオキサントン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類がより好ましく、特に、オキシムエステル系誘導体類が好ましい。
【０１８９】
必要に応じて用いられる（Ｅ２）重合加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル類；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物；脂肪族多官能メルカプト化合物等のメルカプト化合物類等が挙げられる。
【０１９０】
これらの（Ｅ１）光重合開始剤及び（Ｅ２）重合加速剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１９１】
また、必要に応じて感応感度を高める目的で、（Ｅ３）増感色素が用いられる。増感色素は、画像露光光源の波長に応じて、適切なものが用いられるが、例えば特開平４−２２１９５８号、特開平４−２１９７５６号各公報等に記載のキサンテン系色素；特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号各公報等に記載の複素環を有するクマリン系色素；特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号各公報等に記載の３−ケトクマリン系色素；特開平６−１９２４０号公報等に記載のピロメテン系色素；特開昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７３７７号、特開昭４８−８４１８３号、特開昭５２−１１２６８１号、特開昭５８−１５５０３号、特開昭６０−８８００５号、特開昭５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号各公報等に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等が挙げられる。
【０１９２】
（Ｅ３）増感色素もまた１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１９３】
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｅ）光重合開始成分の含有量は、全固形分中、通常０．１重量％以上、好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上、また、通常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下の範囲である。本発明の着色樹脂組成物中の（Ｅ）光重合開始成分の含有量が上記範囲内であると、露光光線に対する感度が良好で、また未露光部分の現像液に対する溶解性も良好で、現像不良などを誘起し難い点で好ましい。
【０１９４】
＜（Ｅ）熱重合開始成分＞
本発明の着色樹脂組成物に含有されていてもよい（Ｅ）熱重合開始成分の具体例としては、アゾ系化合物、有機過酸化物及び過酸化水素等が挙げられる。これらのうち、アゾ系化合物が好適に用いられる。より具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号等に記載の熱重合開始成分を用いることができる。
これらの熱重合開始成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１９５】
本発明の着色樹脂組成物中の（Ｅ）熱重合開始成分の割合が少な過ぎると膜の硬化が不十分であり、カラーフィルターとしての耐久性が不足する場合がある。多過ぎると熱収縮の度合が大きくなり、熱硬化後にヒビ割れ、クラックの発生が起こるおそれがある。また、保存安定性が低下する傾向が見られる。従って、（Ｅ）熱重合開始成分の含有割合は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中０〜３０重量％、特に０〜２０重量％の範囲とすることが好ましい。
【０１９６】
［その他の任意成分］
本発明の着色樹脂組成物は、前記各成分の外に、界面活性剤、有機カルボン酸及び／又は有機カルボン酸無水物、熱硬化性化合物、可塑剤、熱重合防止剤、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤、酸化防止剤、熱安定剤等を含有していてもよい。これら任意成分としては、例えば特開２００７−１１３０００号公報記載の各種化合物を使用することができる。また、後述の（Ｆ）顔料を含有する場合には、分散剤や分散助剤を含有してもよい。
【０１９７】
＜（Ｆ）顔料＞
本発明の着色樹脂組成物は、得られるカラーフィルタの耐熱性の向上等の目的で、本発明の効果を損わない範囲で、（Ｆ）顔料を含有していてもよい。
【０１９８】
（Ｆ）顔料としては、例えばカラーフィルタの画素等を形成する場合には、赤色、オレンジ色、黄色、青色、紫色等各種の色の顔料を使用することができる。また、その化学構造としては、例えばフタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系、アゾ系、キノフタロン系、アントラキノン系等の有機顔料が挙げられる。この他に種々の無機顔料等も利用可能である。以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。
【０１９９】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６等を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４等であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２４２、２５４等である。
【０２００】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９等を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１等である。
【０２０１】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、及び下記<顔料Ｙ>で定義される顔料（以下、「顔料Ｙ」と称する）が挙げられる。
【０２０２】
<顔料Ｙ>
下記構造式（II）で表されるアゾバルビツール酸のニッケルとの１：１錯体又はその互換異性体に、他の化合物が挿入されてなる化合物。
【０２０３】
【化１２】
2014109017.tif 000014
【０２０４】
また、前記他の化合物としては、下記式（ＩＩ−１）で表される化合物などが挙げられる。
【０２０５】
【化１３】
2014109017.tif 000015
【０２０６】
これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、顔料Ｙである。
【０２０７】
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。
これらの中でも、青色の銅フタロシアニン顔料が好ましく、該銅フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６などが好ましく挙げられ、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
この為、本発明の着色樹脂組成物が、青色顔料を含む場合、青色顔料の全含有量に対して、８０重量％以上、特に９０重量％以上、とりわけ９５〜１００重量％が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６であることが好ましい。
【０２０８】
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。
これらの中でも、紫色のジオキサジン顔料が好ましく、該ジオキサジン顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３などが好ましく挙げられ、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【０２０９】
これらの（Ｆ）顔料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
【０２１０】
前述の如く、本発明で用いるキサンテン系化合物（Ｉ）は、赤〜紫色系色素である。
その為、本発明の着色樹脂組成物が顔料を含み、且つ赤色画素を形成するのに用いられる場合、顔料としては、上記赤色顔料、オレンジ色顔料及び黄色顔料の少なくとも１種を含むことが好ましい。これら顔料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組合せ及び比率で含んでいてもよい。
【０２１１】
また、本発明の着色樹脂組成物が顔料を含み、且つ青色画素を形成するのに用いられる場合、顔料としては、上記青色顔料及び／又は紫色顔料を含むことが好ましい。これら顔料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組合せ及び比率で含んでいてもよい。
上記の場合、本発明の着色樹脂組成物が、青色画素形成用であり、更に、紫色顔料を含む場合、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３が、紫色顔料の全含有量に対して、８０重量％以上、特に９０重量％以上、とりわけ９５〜１００重量％であることが好ましい。
【０２１２】
本発明の着色樹脂組成物に用いる（Ｆ）顔料は、高いコントラストの画素を形成しうる点から平均一次粒径の小さいものが好ましく、具体的には、平均一次粒径が４０ｎｍ以下であることが好ましく、３５ｎｍ以下であることがより好ましい。
【０２１３】
特に、青色の銅フタロシアニン顔料についても同様に、好ましくは平均一次粒径が４０ｎｍ以下であり、より好ましくは３５ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜３０ｎｍである。
また、ジオキサジン顔料については、平均一次粒径は好ましくは４０ｎｍ以下、より好ましくは２５〜３５ｎｍである。
着色樹脂組成物中で顔料が凝集し難い点からは、平均一次粒径が小さすぎない方が好ましい。
【０２１４】
なお、ここで、（Ｆ）顔料の平均一次粒径は以下の方法により測定・算出された値である。
まず、（Ｆ）顔料をクロロホルム中に超音波分散し、コロジオン膜貼り付けメッシュ上に滴下して、乾燥させ、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により、顔料の一次粒子像を得る。この像から、個々の顔料粒子の粒径を、同じ面積となる円の直径に換算した面積円相当径として、複数個（通常２００〜３００個程度）の顔料粒子についてそれぞれ粒径を求める。
得られた一次粒径の値を用い、下式の計算式の通り個数平均値を計算し、平均粒径を求める。
個々の顔料粒子の粒径：Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、・・・・、Ｘｉ、・・・・・・Ｘｍ
【０２１５】
【数１】
2014109017.tif 000016
【０２１６】
本発明の着色樹脂組成物が、（Ｆ）顔料を含む場合、着色樹脂組成物における（Ｆ）顔料の含有量は、全固形分中、通常８０重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。
また、前記（Ａ）染料１００重量部に対する（Ｆ）顔料の含有量は、通常２０００重量部以下、好ましくは１０００重量部以下である。
本発明の着色樹脂組成物中の（Ｆ）顔料の含有量を上記上限以下とすることで、（Ａ）染料による透過率に大きな影響を及ぼすことなく、得られる画素の耐熱性がより良好になり易い点で好ましい。
【０２１７】
＜分散剤＞
本発明の着色樹脂組成物が、（Ｆ）顔料を含む場合、更に分散剤を含有することが好ましい。
【０２１８】
本発明における分散剤は、顔料が分散し、安定を保つことができれば特に種類を問わない。
例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系や両性等の分散剤を使用することができるが、ポリマー分散剤が好ましい。具体的には、ブロック共重合体、ポリウレタン、ポリエステル、高分子共重合体のアルキルアンモニウム塩又はリン酸エステル塩、カチオン性櫛型グラフトポリマー等を挙げることができる。これら分散剤の中で、ブロック共重合体、ポリウレタン、カチオン性櫛型グラフトポリマーが好ましい。特にブロック共重合体が好ましく、この中でも親溶剤性を有するＡブロック及び窒素原子を含む官能基を有するＢブロックからなるブロック共重合体が好ましい。
具体的には、窒素原子含有官能基を有するＢブロックとして、側鎖に４級アンモニウム塩基、及び／又はアミノ基を有する単位構造が挙げられ、一方、親溶剤性のＡブロックとして、４級アンモニウム塩基及びアミノ基を有さない単位構造が挙げられる。
【０２１９】
かかるアクリル系ブロック共重合体を構成するＢブロックは、４級アンモニウム塩基、及び／又はアミノ基を有する単位構造を有し、顔料吸着機能を持つ部位である。
また、かかるＢブロックとして、４級アンモニウム塩基を有する場合、当該４級アンモニウム塩基は、直接主鎖に結合していてもよいが、２価の連結基を介して主鎖に結合していてもよい。
このようなブロック共重合体としては、例えば、特開２００９−０２５８１３号公報に記載のものが挙げられる。
また、本発明の着色樹脂組成物は、上記した以外の分散剤を含んでいてもよい。その他の分散剤としては、例えば、例えば特開２００６−３４３６４８号公報に記載のものが挙げられる。
【０２２０】
本発明の着色樹脂組成物が、（Ｆ）顔料を含有する場合、分散剤の全固形分中の含有量は、（Ｆ）顔料の総含有量の２〜１０００重量％、特に５〜５００重量％、とりわけ１０〜２５０重量％の範囲内となるように用いることが好ましい。本発明の着色樹脂組成物の分散剤の含有量を上記範囲内とすることで、（Ａ）染料の耐熱性に影響を及ぼすことなく、良好な顔料分散性を確保することができ、また顔料の分散安定性がより良好となる点で好ましい。
【０２２１】
＜分散助剤＞
本発明の着色樹脂組成物が（Ｆ）顔料を含有する場合には、分散剤に加えて更に分散助剤を含有していてもよい。ここでいう分散助剤は、顔料誘導体であってもよく、顔料誘導体としては、例えば特開２００１−２２０５２０号公報、特開２００１−２７１００４号公報、特開２００２−１７９９７６号公報、特開２００７−１１３０００号公報、及び特開２００７−１８６６８１号公報等に記載の各種化合物等を使用することができる。
【０２２２】
本発明の着色樹脂組成物における分散助剤の含有量は、（Ｆ）顔料の総固形分量に対して通常０．１重量％以上、又、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。分散助剤の含有量を上記範囲に制御することにより、分散助剤としての効果が発揮され、また、分散性及び分散安定性がより良好である点で好ましい。
【０２２３】
＜分散樹脂＞
本発明の着色樹脂組成物には、前記（Ｃ）バインダー樹脂もしくはその他のバインダー樹脂から選ばれた樹脂の一部又は全部を下記の分散樹脂として含有していてもよい。
具体的には、後述する［着色樹脂組成物の調製方法］において、前述の分散剤等の成分とともに、（Ｃ）バインダー樹脂を含有させることにより、該（Ｃ）バインダー樹脂が、分散剤との相乗効果で（Ｆ）顔料の分散安定性に寄与し、その結果として分散剤の添加量を減らせる可能性があるため好ましい。また、現像性が向上し、基板の非画素部に未溶解物が残存せず、画素の基板への密着性が向上する、といった効果も奏されるため好ましい。
【０２２４】
このように、分散処理工程に使用される（Ｃ）バインダー樹脂を、分散樹脂と称することがある。分散樹脂は、着色樹脂組成物中の（Ｆ）顔料全量に対して０〜２００重量％程度使用することが好ましく、１０〜１００重量％程度使用することがより好ましい。
【０２２５】
［着色樹脂組成物の調製方法］
本発明の着色樹脂組成物は、適宜の方法により調製することができるが、例えば、キサンテン系化合物（Ｉ）を含む（Ａ）染料及び（Ｃ）バインダー樹脂を、（Ｂ）溶剤及び必要に応じて用いられる任意成分と共に混合することで調製できる。
また、（Ｆ）顔料を含む場合の調製方法としては、次のような方法が好ましい。
まず、（Ｆ）顔料を含む溶剤中、分散剤及び必要に応じて添加する分散助剤の存在下で、場合により（Ｃ）バインダー樹脂の一部と共に、例えば、ペイントシェイカー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザー等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して顔料分散液を調製する。該顔料分散液に、キサンテン系化合物（Ｉ）を含む（Ａ）染料、（Ｃ）バインダー樹脂、必要に応じて、（Ｄ）重合性モノマー、（Ｅ）光重合開始成分及び／又は熱重合開始成分、などを添加、混合することにより本発明の着色樹脂組成物を調製する。
【０２２６】
［着色樹脂組成物の応用］
本発明の着色樹脂組成物は、通常、すべての構成成分が溶剤中に溶解或いは分散された状態である。このような着色樹脂組成物が基板上へ供給され、カラーフィルタや液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などの構成部材が形成される。
【０２２７】
以下、本発明の着色樹脂組成物の応用例として、カラーフィルタの画素としての応用、及びそれらを用いた液晶表示装置（パネル）及び有機ＥＬ表示装置について、説明する。
【０２２８】
〔カラーフィルタ〕
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色樹脂組成物から形成された画素を有するものである。
以下に、本発明のカラーフィルタを形成する方法について説明する。
【０２２９】
カラーフィルタの画素は、様々な方法で形成することができる。ここでは光重合性の着色樹脂組成物を使用してフォトリソグラフィー法にて形成する場合を例に説明するが、画素の形成方法はこれに限定されるものではない。
【０２３０】
まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するようにブラックマトリックスを形成し、この基板上に、本発明の着色樹脂組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、赤色、緑色、青色の各画素パターンを形成して、カラーフィルタを作製することができる。
【０２３１】
画素を形成する際に使用される基板としては、透明で適度な強度を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、熱硬化性樹脂、各種ガラスよりなるものなどが挙げられる。
【０２３２】
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤やウレタン系樹脂などによる薄膜形成処理、コロナ放電処理やオゾン処理などの表面処理等、適宜前処理を施してもよい。
【０２３３】
着色樹脂組成物を基板に塗布する方法としては、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、スリット・アンド・スピン法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法等が挙げられる。中でも、スリット・アンド・スピン法、及びダイコート法が好ましい。
【０２３４】
塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常０．２〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、特に好ましくは０．８〜５．０μｍである。
上記範囲内であると、パターン現像や液晶セル化工程でのギャップ調整が容易であり、また所望の色発現がし易い点で好ましい。
【０２３５】
露光の際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
画像露光に使用される、波長１９０〜４５０ｎｍの放射線を用いるための光源は、特に限定されるものではないが、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源；アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルターを利用することもできる。
放射線の露光量は、１０〜１０，０００Ｊ／ｍ２が好ましい。
【０２３６】
また、前記アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸水素ナトリウム、燐酸水素カリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸二水素カリウム、水酸化アンモニウム等の無機アルカリ性化合物；モノ−・ジ−・又はトリ−エタノールアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−メチルアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−エチルアミン、モノ−・又はジ−イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−・又はトリ−イソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリン等の有機アルカリ性化合物等の水溶液が好ましい。
【０２３７】
このアルカリ現像液には、例えばイソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。
【０２３８】
現像方法としては、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等が挙げられる。
現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲、特に室温（２３℃）で５〜３００秒行うことが好ましい。
なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
【０２３９】
このようにして作製されたカラーフィルタを液晶表示装置に使用する場合には、このままの状態で画像上にＩＴＯ等の透明電極を形成して、カラーディスプレイ、液晶表示装置等の部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミド等のトップコート層を設けることもできる。また、一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）等の用途においては、透明電極を形成しないこともある。また、垂直配向型駆動方式（ＭＶＡモード）では、リブを形成することもある。また、ビーズ散布型スペーサに代わり、フォトリソグラフィー法による柱構造（フォトスペーサー）を形成することもある。
【０２４０】
〔液晶表示装置〕
本発明の液晶表示装置は、上述の本発明のカラーフィルタを用いたものである。本発明の液晶表示装置の型式や構造については特に制限はなく、本発明のカラーフィルタを用いて常法に従って組み立てることができる。
例えば、「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８９年９月２９日発行、日本学術振興会第１４２委員会著）に記載の方法で、本発明の液晶表示装置を形成することができる。
【０２４１】
〔有機ＥＬ表示装置〕
本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ表示装置を作成する場合、例えば図１に示すように、透明支持基板１０上に、本発明の着色樹脂組成物により画素２０が形成されたカラーフィルタ上に有機保護層３０及び無機酸化膜４０を介して有機発光体５００を積層することによって多色の有機ＥＬ素子を作製する。
【０２４２】
有機発光体５００の積層方法としては、カラーフィルタ上面へ透明陽極５０、正孔注入層５１、正孔輸送層５２、発光層５３、電子注入層５４、及び陰極５５を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体５００を無機酸化膜４０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。このようにして作製された有機ＥＬ素子１００は、パッシブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にもアクティブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にも適用可能である。
【実施例】
【０２４３】
次に、合成例、調製例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【０２４４】
［合成例］
｛キサンテン系化合物（Ｉ）の合成｝
＜合成例１＞
下記構造式（Ｉ−１）で表されるキサンテン系化合物を、以下の（１−ａ）〜（１−ｃ）の工程を経て合成した。
【０２４５】
【化１４】
2014109017.tif 000017
【０２４６】
（１−ａ）  ３，６−ジクロロフルオラン３．６９ｇとインドリン３．５８ｇと塩化亜鉛２．１０ｇとスルホラン２０ｇとの混合物を、１４０℃で６時間撹拌し、縮合した。冷却後に、この混合物を氷水１５０ｇ中に添加し、濃塩酸１０ｍｌを添加した。次いで、生じた沈殿物を濾過し、水で洗浄後、乾燥した。
（１−ｂ）  （１−ａ）の生成物１．０ｇと１００％硫酸１５ｇを２０℃で２時間撹拌し、スルホン化した。次いで氷水７５ｇ中に添加し、濾過し、水洗した。
（１−ｃ）  （１−ｂ）で得られたものを水３０ｍｌと混合し、５％の水酸化リチウム水溶液でｐＨ８．５〜９．０に中和、溶解した。そして、塩化リチウムで塩析、濾過、洗浄した。得られたウエットケーキを５０ｍｌの水に溶解させ、電気透析装置で塩化物イオンが検出されなくなるまで透析した後、濃縮し、乾燥した。
得られたキサンテン系化合物（Ｉ−１）は、最大吸収波長λｍａｘ６３６ｎｍのシアン色の色素であった。
【０２４７】
＜合成例２＞
下記構造式（Ｉ−２）で表されるキサンテン系化合物を、以下の（２−ａ）〜（２−ｃ）の工程を経て合成した。
【０２４８】
【化１５】
2014109017.tif 000018
【０２４９】
（２−ａ）  ３，６−ジクロロフルオラン３．６９ｇとアニリン２．７９ｇと塩化亜鉛２．１０ｇとスルホラン２０ｇとの混合物を、１６０℃で５時間撹拌し、縮合した。冷却後に、この混合物を氷水１５０ｇ中に添加し、濃塩酸１０ｍｌを添加した。次いで、生じた沈殿物を濾過し、水で洗浄後、乾燥した。
（２−ｂ）  （２−ａ）の生成物１．０ｇと１００％硫酸１５ｇを２０℃で４時間撹拌し、スルホン化した。次いで氷水７５ｇ中に添加し、濾過し、水洗した。
（２−ｃ）  （２−ｂ）で得られたものを水３０ｍｌと混合し、５％の水酸化リチウム水溶液でｐＨ８．５〜９．０に中和、溶解した。そして、塩化リチウムで塩析、濾過、洗浄した。得られたウエットケーキを５０ｍｌの水に溶解させ、電気透析装置で塩化物イオンが検出されなくなるまで透析した後、濃縮し、乾燥した。
得られたキサンテン系化合物（Ｉ−２）は、最大吸収波長λｍａｘ３２３ｎｍの赤紫色の色素であった。
【０２５０】
＜合成例３＞
下記構造式（Ｉ−３）で表されるキサンテン系化合物を、以下の（３−ａ）〜（３−ｃ）の工程を経て合成した。
【０２５１】
【化１６】
2014109017.tif 000019
【０２５２】
（３−ａ）  ３，６−ジクロロフルオラン３．６９ｇと２，６−ジメチルアニリン３．６４ｇと塩化亜鉛２．１０ｇとスルホラン２０ｇとの混合物を、１７０℃で６時間撹拌し、縮合した。冷却後に、この混合物を氷水１５０ｇ中に添加し、濃塩酸１０ｍｌを添加した。次いで、生じた沈殿物を濾過し、水で洗浄後、乾燥した。
（３−ｂ）  （３−ａ）の生成物１．０ｇと９５％硫酸１５ｇを２０℃で４時間撹拌し、スルホン化した。次いで氷水７５ｇ中に添加し、濾過し、水洗した。
（３−ｃ）  （３−ｂ）で得られたものを水３０ｍｌと混合し、５％の水酸化リチウム水溶液でｐＨ８．５〜９．０に中和、溶解した。そして、塩化リチウムで塩析、濾過、洗浄した。得られたウエットケーキを５０ｍｌの水に溶解させ、電気透析装置で塩化物イオンが検出されなくなるまで透析した後、濃縮し、乾燥した。
得られたキサンテン系化合物（Ｉ−３）は、最大吸収波長λｍａｘ５２７ｎｍの赤色の色素であった。
【０２５３】
＜合成例４＞
下記構造式（Ｉ−４）で表されるキサンテン系化合物を、以下の（４−ａ）〜（４−ｃ）の工程を経て合成した。
【０２５４】
【化１７】
2014109017.tif 000020
【０２５５】
（４−ａ）  ３，６−ジクロロフルオラン３．６９ｇとＮ−エチル−ｐ−トルイジン４．０６ｇと塩化亜鉛２．１０ｇとスルホラン２０ｇとの混合物を、１６０℃で４時間撹拌し、縮合した。冷却後に、この混合物を氷水１５０ｇ中に添加し、濃塩酸１０ｍｌを添加した。次いで、生じた沈殿物を濾過し、水で洗浄後、乾燥した。
（４−ｂ）  （４−ａ）の生成物１．０ｇと１００％硫酸１５ｇを２０℃で３時間撹拌し、スルホン化した。次いで氷水７５ｇ中に添加し、濾過し、水洗した。
（４−ｃ）  （４−ｂ）で得られたものを水５０ｍｌと混合し、５％の水酸化リチウム水溶液でｐＨ８．５〜９．０に中和、溶解した。そして、塩化リチウムで塩析、濾過、洗浄した。得られたウエットケーキを５０ｍｌの水に溶解させ、電気透析装置で塩化物イオンが検出されなくなるまで透析した後、濃縮し、乾燥した。
【０２５６】
＜合成例５＞
Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２（東京化成工業社製）２５ｇを２５０ｍＬの水に溶解し、電気透析装置で塩化物イオンが検出されなくなるまで透析した。この液を陽イオン交換樹脂ＳＫ１ＢＨ（三菱化学社製）にてイオン交換した。得られた水溶液を水酸化リチウム１水和物の水溶液でｐＨが７．０になるまで中和した後、濃縮し、乾燥して、下記構造式（Ｉ−５）で表されるキサンテン系化合物を合成した。
このキサンテン系化合物（Ｉ−５）は、最大吸収波長λｍａｘ５３３ｎｍの赤色の色素であった。
【０２５７】
【化１８】
2014109017.tif 000021
【０２５８】
＜合成例６＞
Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９（東京化成工業社製）１５ｇを３００ｍｌの水に溶解し、塩化ナトリウム４５ｇにて塩析を行い、析出物を濾取した。得られたケーキを水７００ｍｌに溶解し、電気透析装置で塩化物イオンが検出されなくなるまで透析した。この液を陽イオン交換樹脂ＳＫ１ＢＨ（三菱化学社製）にてイオン交換した。得られた水溶液を水酸化リチウム１水和物の水溶液でｐＨが７．０になるまで中和し、濃縮、乾燥した。
得られたキサンテン系化合物（Ｉ−６）は、最大吸収波長λｍａｘ５２７ｎｍの赤色の色素であった。
【０２５９】
【化１９】
2014109017.tif 000022
【０２６０】
｛バインダー樹脂の合成｝
＜合成例７＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し、１２０℃に昇温した。ここにスチレン５．２重量部、グリシジルメタクリレート１３２重量部及びトリシクロデカン骨格を有するモノメタクリレートＦＡ−５１３Ｍ（日立化成社製）４．４重量部と、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル８．４７重量部を３時間かけて滴下し、更に９０℃で２時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換し、アクリル酸６７．０重量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール１．１重量部及びハイドロキノン０．１９重量部を投入し、１００℃で１２時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）１５．２重量部、トリエチルアミン０．２重量部を加え、１００℃で３．５時間反応させて、固形分濃度６１．６重量％の樹脂溶液を得た。
こうして得られたバインダー樹脂（ｃ）のＧＰＣにより測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は約９０００、酸価は２５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。バインダー樹脂（ｃ）の構造は以下に示す通り（以下の４種の繰り返し単位を含む高分子化合物）であった。
【０２６１】
【化２０】
2014109017.tif 000023
【０２６２】
［調製例］
｛青色顔料分散液の調製｝
＜調製例１＞
青色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１１．３６重量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５７．５重量部、ビックケミー社製分散剤「ディスパービック２０００」を固形分換算で３．０２重量部、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２１５．７重量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて青色顔料分散液（１）（顔料濃度１５．８重量％）を調製した。
【０２６３】
＜調製例２＞
青色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とバイオレット２３を９．２０：３．８１となる重量比で１１．３６重量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５７．５重量部、ビックケミー社製分散剤「ディスパービック２０００」を固形分換算で３．０２重量部、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２１５．７重量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて青色顔料分散液（２）（顔料濃度５．８重量％）を調製した。
【０２６４】
［実施例および比較例］
｛着色樹脂組成物の調製｝
表１に記載された組成となるように各材料を混合して、着色樹脂組成物を調製した。
尚、表１中の数値は、いずれも添加する各材料の重量部を表し、青色顔料分散液（１）、（２）と溶剤以外は固形分としての混合量を示す。
混合に際しては、各材料を所定量採取して１時間以上攪拌し、最後に５μｍの駒型フィルターによって濾過して異物を取り除いた。
【０２６５】
なお、表１中、各材料の詳細は以下の通りであり、実施例１，２及び比較例１，２で用いた染料は表２に示す通りである。
【０２６６】
重合性モノマー：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
光重合性開始成分：ＢＡＳＦ社製「ＯＸＥ０２」（エタノン，１−［９−エチル−６−
（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−
（Ｏ−アセチルオキシム）
界面活性剤：大日本インキ化学工業社製「Ｆ４７５」（フッ素系界面活性剤）
酸化防止剤：ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（ヒンダードフェノール系酸化
防止剤）
熱安定剤：城北化学工業社製「ＪＰＰ−１００」（亜リン酸エステル系熱安定剤）
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＰＧＭＥ：ピロピレングリコールモノメチルエーテル
【０２６７】
【表１】
2014109017.tif 000024
【０２６８】
｛溶解性の確認｝
実施例１，２及び比較例１，２の着色樹脂組成物の調製時に、染料が完全に溶解するか否かで、染料の溶解性の判断を行った。
完全に溶解した場合には「○」、溶け残りが目視にて確認できた場合を「×」とした。
結果を表２に示す。
【０２６９】
【表２】
2014109017.tif 000025
【０２７０】
｛着色樹脂膜の製造・耐熱性の評価｝
５ｃｍ角に切断したガラス基板上に、実施例１，２及び比較例３の着色樹脂組成物をそれぞれスピンコート法により乾燥後の塗膜のｓｙがＣ光源にて０．０９６となるように塗布し、減圧乾燥させた後、ホットプレート上にて８０℃で３分間プリベークした。その後、６０ｍＪ／ｃｍ２の露光量にて全面露光した後、クリーンオーブンにて、２３０℃で３０分焼成した後、日立製作所製分光光度計「Ｕ−３３１０」にて分光透過率を測定し、ＬＹ（輝度）の比較を行った。結果を表３に示す。
【０２７１】
【表３】
2014109017.tif 000026
【０２７２】
以上の結果より、本発明で用いるキサンテン系化合物（Ｉ）は溶剤に対する溶解性が高く、このキサンテン系化合物（Ｉ）を含む本発明の着色樹脂組成物を用いて形成された画素は輝度が高いことが分かる。
【符号の説明】
【０２７３】
１００  有機ＥＬ素子
２０  画素
３０  有機保護層
４０  無機酸化膜
５００  有機発光体
５１  正孔注入層
５４  電子注入層
【図１】
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