(57)【要約】【課題】毛髪に対するセット性を有し、ごわつかずしなやかな感じを与え、その上しっとりした仕上がりを与える毛髪化粧料に優れた毛髪化粧料を提供すること。【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料。（Ａ）室温で液状の油分  １０〜２０重量％（Ｂ）ノニオン性高分子（カルボキシビニルポリマーを除く）（Ｃ）カルボキシビニルポリマー（Ｄ）アミンオキシド基含有樹脂（Ｅ）有色米の抽出物およびコメヌカ発酵液【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
（Ａ）室温で液状の油分  １０〜２０重量％
（Ｂ）ノニオン性高分子（カルボキシビニルポリマーを除く）
（Ｃ）カルボキシビニルポリマー
（Ｄ）アミンオキシド基含有樹脂
（Ｅ）有色米の抽出物およびコメヌカ発酵液
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪化粧料に関し、詳細には、毛髪に対するセット力を有し、ごわつかずしなやかな感じを与え、その上しっとりした仕上がりを与える毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、女性のヘアケア行動は大きく変化してきており、例えば様々なヘアスタイルを作るためのスタイリング剤と、毛髪のダメージを予防・ケアするためのヘアケア製品を使い分けることを行わなくなってきている。多忙な日常生活の中で手間をかけない傾向が、ヘアケアに対する行動にも現れてきているからであり、スタイルリングとヘアケアを同時に行いたいという要望に加え、製品を一つで兼ねられるという経済的な理由も見られる。加えて、近年のヘアトレンドとして、自然でまとまり感のある髪のスタイルが好まれ、主流になってきているという現状もある。
【０００３】
このようなスタイリングとヘアケアを兼ねた毛髪化粧料としては、従来、インバス製品のオールインワンタイプのシャンプーやトリートメントの他に、アウトバス製品として液状、乳化状、クリーム状、ジェル状などの形態があり、中でも乳液状化粧料は手に取り出しやすい、塗布時に伸ばしやすいなどの理由により汎用されている。
【０００４】
毛髪をスタイリングし、形を作り保つには、セット性の樹脂配合のスプレー、フォームやミスト、ジェルなど使ったり、固形油が高配合されているワックスやスティック状の製品を使用したりする他、毛髪をトリートメントする際にケア効果の高い乳液状、オイル状の製品を用いたりする。しかし、セットしながらケア効果の付与は難しく、特に乳液状の製品においては、オイル成分が高配合されているがために、セット性のある樹脂や高分子を配合しても、その効果が油によってなくなったりと課題が多かった。このような課題を克服しようとする化粧料には、例えば、粘着性のある高分子化合物を油剤と組み合わせたり（例えば、特許文献１参照。）、アニオン性樹脂及び半極性樹脂をポリアスパラギン酸及びその誘導体とシリコーン及び多価アルコールなどと組み合わせたり（例えば、特許文献２参照。）、また粘着性のある成分のジグリセリンや糖アルコールや粘剤と樹脂を特定の割合で組み合わせたり（例えば、特許文献３参照。）、そのほかに、オイル系の骨格処方にポリマーやノニオン性活性剤を特定の割合で組み合わせる（例えば、特許文献４参照。）ことにより、しっとり感かつセット性の両立をさせようとしている。
【０００５】
しかしながら、粘着性のある成分を用いても、ある程度セット感はあるものの、使用時と使用後のべたつき感が大きく、またべたつき感の少ない高分子や樹脂を用いた時に、髪のパサつきやごわつきをケアししっとりさせるためにシリコーンや油分を加えても、セット性を保つためには、少量しか配合できないという問題があった。
【０００６】
そのため、毛髪に対するセット性を有し、ごわつかずしなやかな感じを与え、その上しっとりした仕上がりを与える毛髪化粧料の開発が強く望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−１１６４４３号公報
【特許文献２】特開２００５−３３０２１６号公報
【特許文献３】特開２０１１−６３５８号公報
【特許文献４】特許第５０１４７５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記状況を鑑みて、毛髪に対するセット性を有し、ごわつかずしなやかな感じを与え、その上しっとりした仕上がりを与える毛髪化粧料を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、室温で液状の油分１０〜２０質量％と、ノニオン性高分子と、カルボキシビニルポリマーと、アミンオキシド基含有樹脂と、有色米の抽出物およびコメヌカ発酵液を組み合わせることにより毛髪化粧料の上記問題が解決されることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち、本発明の毛髪化粧料は、下記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料である。
（Ａ）室温で液状の油分  １０〜２０質量％
（Ｂ）ノニオン性高分子（カルボキシビニルポリマーを除く）
（Ｃ）カルボキシビニルポリマー
（Ｄ）アミンオキシド基含有樹脂
（Ｅ）有色米の抽出物およびコメヌカ発酵液
【発明の効果】
【００１１】
本発明の毛髪化粧料によれば、毛髪に対するセット性を有し、ごわつかずしなやかな感じを与え、その上しっとりした仕上がりを与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の毛髪化粧料について詳細に説明する。
【００１３】
本発明の（Ａ）成分に用いられる室温で液状の油分としては、化粧料原料として使用できるものであれば特に限定はされないが、例えばイソパラフィン、軽質イソパラフィンなどの室温で液状の炭化水素；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状シリコーン；オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、低粘度メチルポリシロキサンなどの鎖状シリコーン；イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸セトステアリル、２−エチルヘキサン酸グリセリン、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、リンゴ酸ジイソステアリル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸イソセチル、オクタン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニルなどの脂肪酸エステル油などの室温で液状の脂肪酸エステル油；液状ラノリン、スクワラン、ホホバ油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、アーモンド油などの室温で液状の動植物油などを挙げることができる。これら室温で液状の油分は、１種単独又は２種以上を適宜選択して組合せて用いることができる。
【００１４】
本発明において（Ａ）成分の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、機能性の観点から組成物中好ましくは１０〜２０質量％である。しっとり感を十分に得るためには１０質量％以上が好ましく、セット性機能を減少させないようにするには２０質量以下が好ましいからである。
【００１５】
本発明の（Ｂ）成分に用いられるノニオン性高分子（カルボキシビニルポリマーを除く）
としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル−アクリルアミノアクリレート共重合体、酢酸ビニル／Ｎ−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルホルムアミド、ポリビニルアセトアミド等が挙げられる。これらノニオン性高分子は、市販品を使用することができ、例えばポリビニルピロリドンとして、（ルビスコールＫ−１２，１７，３０，６０，８０，９０（いずれもＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ  Ｋ−１５，３０，６０，９０，１２０（いずれもＩＳＰ社製）など、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体としてルビスコールＶＡ２８，３７，５５，６４，７３（いずれもＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ／ＶＡ−７３５，５３５，３３５，２３５，Ｓ−６３０（いずれもＩＳＰ社製）、ＰＶＡ−６４５０（大阪有機化学工業社製）など、ビニルピロリドン−酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体としてルビスコールＶＡ３４３（ＢＡＳＦ社製）など、酢酸ビニル／Ｎ−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン共重合体としてＤｏｗｌｅｘ（ダウ・ケミカル社製）などが挙げられる。これら中でも特に、ポリビニルピロリドンと酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体を好ましく使用することができる。これらノニオン性高分子は１種単独又は２種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
【００１６】
本発明において（Ｂ）成分の配合量は、組成物中好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは、０．３〜２％の範囲である。ノニオン性高分子の配合量が０．０１質量％未満の場合、毛髪に対するセット性が不十分であり、また、５質量％を超えると、毛髪に吸着する量が多くなりすぎ、感触上不都合が生じるなど問題点を生じる。
【００１７】
そして、本発明の（Ｃ）成分のカルボキシビニルポリマーは、アルカリ中和によって増粘性が増大する性質を有し、アルカリによってｐＨを調整、中和し、増粘させて用いるのが好ましい。中和剤としてのアルカリとしては、特に限定されるものではないが、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール等のアルカノールアミン類、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。カルボキシビニルポリマーは市販品を使用することができ、例えば「シンタレン」シリーズ（３Ｖ  ＳＩＧＭＡ社製）や、「カーボポール」シリーズ（Ｂ．Ｆ．グットリッチ社製）などが挙げられる。これらカルボキシビニルポリマーは１種単独又は２種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
【００１８】
本発明において（Ｃ）成分の配合量は、組成物中好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは、０．３〜２％の範囲である。カルボキシビニルポリマーの配合量が０．０１質量％未満の場合、毛髪に対するセット性が不十分であり、また、５質量％を超えると、毛髪に吸着する量が多くなりすぎ、感触上不都合が生じるなど問題点を生じる。
【００１９】
本発明の（Ｄ）成分であるアミンオキシド基含有樹脂は、長鎖脂肪酸アクリルエステルとメタクリル酸エチルアミンオキシドとアクリル酸及び／またはメタクリル酸を構成成分に有する共重合体であり、構造単位としてアミンオキシド基を含有したものである。具体的には、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＬａｕｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／ＳｔｅａｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／Ｅｔｈｌａｍｉｎｅ  Ｏｘｉｄｅ  Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＳｔｅａｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／Ｅｔｈｌａｍｉｎｅ  Ｏｘｉｄｅ  Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＬａｕｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／Ｅｔｈｌａｍｉｎｅ  Ｏｘｉｄｅ  Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ等が挙げられ、これらの中でも、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＳｔｅａｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／Ｅｔｈｌａｍｉｎｅ  Ｏｘｉｄｅ  Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ
ｃｏｐｏｌｙｍｅｒが特に好適に使用される。これらのアミンオキシド基含有樹脂は、
「Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ発行のＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」に記載されており、また、これらのアミンオキシド基含有樹脂は市販されている。例えば、クラリアント（株）から販売されているＤｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７１１、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７１２、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７３１、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ７５１、三菱化学（株）から販売されているダイヤフォーマーＺ７１１、ダイヤフォーマーＺ７１２、ダイヤフォーマーＺ６３１、ダイヤフォーマーＺ７３２、ダイヤフォーマーＺ６５１、ダイヤフォーマーＺ７３１、ダイヤフォーマーＺ７５１等が挙げられる。これらアミンオキシド基含有樹脂は、１種単独又は２種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
【００２０】
を
本発明において（Ｄ）成分の配合量は、組成物中好ましくは０．１〜１０質量％、更に好ましくは０．５〜５質量％の範囲である。０．１％未満ではセット性およびその保持力に限界があり、１０％を超えると充填容器に目詰まりが生じたりする場合がある。
【００２１】
本発明の（Ｅ）成分である有色米の抽出物およびコメヌカ発酵液に用いる米は、イネ科イネ属のイネ（学名Ｏｒｙｚａ  ｓａｔｉｖａ）であるが、有色米の抽出物に用いる部位として好ましいのは有色米の種子であり、例えば玄米または米糠を挙げることができる。有色米とは玄米中の種皮、糊粉層またはでんぷん層の一部または全部に色素を含有する品種の米であり、これらの米の色調により、赤米、黒米、グリーン米等が挙げられる。有色米の抽出物は、例えば有色米の粉末を、例えばヘキサン、ｎ−ペンタン、クロロホルム、ベンゼン、酢酸エチル等の有機溶媒の各単独か、あるいはそれらの混合物で抽出したものである。抽出温度は、冷温、室温、高温のいずれの場合でもよい。本発明の毛髪化粧料に配合する場合、有色米の抽出物は、抽出液を濃縮乾固したもの、またはそれをエタノール等で希釈したものであってもよい。コメヌカ発酵液に用いられるコメヌカは、イネ科の植物イネ（学名Ｏｒｙｚａ  ｓａｔｉｖａ）の玄米を白米にする際に得られる果皮、種皮、胚及び糊粉層粉砕物の混合物であり、コメヌカ発酵液としては、特に限定するものではないが、コメヌカにα−アミラーゼ及びβ−アミラーゼを加えて得たコメヌカ糖化液に酵母を加えて発酵させて得られるエキスからエタノールを留去し、植物由来の１，３−ＢＧにて調製したものが挙げられる。これら有色米の抽出物およびコメヌカ発酵液は、市販品を購入して利用することができ、例えばＲｅｄＲｉｃｅＥｘｃｔｒａｃｔ（ＧＳＩクレオス社製）、黒米エキスーＰＣ（オリザ油化社製）、コメヌカ発酵エキス（丸善製薬社製）などを挙げることができる。
【００２２】
本発明においては、これら有色米の抽出物のなかからと、コメヌカ発酵液のなかから、それぞれ１種単独又は２種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。その配合量は、毛髪化粧料の全量に対して０．０００１〜５質量％が望ましいが、好ましくは、０．００１〜１質量％である。０．００１質量％以上であれば毛髪のしなやか感が充分に得られ、５質量％以下であればごわつき感が増すことはない。
【００２３】
本発明の毛髪化粧料においては、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、さらに通常の毛髪化粧料に用いられている他の追加成分を配合することが出来る。これら追加成分としては、例えばさらに保湿剤、植物抽出物、界面活性剤、増粘剤類、セット剤類、油分、色素類、ｐＨ調整剤、殺菌剤、噴射剤、香料から選択される１種または２種以上を含有することができる。このような成分は、それぞれ毛髪化粧料の全量に対して好ましくは０．０１〜１０質量％、さらに好ましくは０．０５〜５質量％程度配合されることが通常である。
【００２４】
本発明の毛髪化粧料は、ヘアローション、ヘアリキッド、ヘアミスト、ウオーター、ブロー等の毛髪化粧料、ヘアクリーム、ヘアトリートメント、ヘアミルク、ヘアジェル等の乳
液・クリーム状毛髪化粧料、ヘアフォーム、ヘアスプレー等のエアゾール状毛髪化粧料等に用いることができる。また本発明の毛髪化粧料は、常法により製造することができる。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。まず、実施例及び比較例に記載の毛髪化粧料について行った、毛髪のセット性、ごわつき感、しっとり感に関する試験法を下記に示す。
【００２６】
１０名の専門パネルを対象に、実施例及び比較例で示した毛髪化粧料２ｇを、毛束（長さ１０ｃｍ、重さ２ｇのバージン毛髪）に塗布し評価した。
【００２７】
（セット性）塗布し、自然にセットをしてもらった時の毛髪のセット性について下記に示す判定基準により官能試験を行った。
【００２８】
判定基準（セット性がある、またはセット性がない）
◎：パネルの８名以上がセット性があると判断
○：パネルの６名以上８名未満がセット性があると判断
△：パネルの４名以上６名未満がセット性があると判断
×：セット性があると判断したパネルが３名未満
【００２９】
（ごわつき感）塗布時の毛髪のごわつき感について、下記に示す判定基準により官能試験を行った。
【００３０】
判定基準（ごわつきがない、またはごわつきがある）
◎：パネルの８名以上がごわつきがないと判断
○：パネルの６名以上８名未満がごわつきがないと判断
△：パネルの４名以上６名未満がごわつきがないと判断
×：ごわつきがないと判断したパネルが３名未満
【００３１】
（しっとり感）
塗布時の毛髪のしっとり感について、下記に示す判定基準により官能試験を行った。
【００３２】
判定基準（髪がしっとりしている、または髪がしっとりしていない）
◎：パネルの８名以上がしっとりしていると判断
○：パネルの６名以上８名未満が髪がしっとりしていると判断
△：パネルの４名以上６名未満が髪がしっとりしていると判断
×：しっとりしていると判断したパネルが３名未満
【００３３】
・実施例１〜４及び比較例１〜５（ヘアミルク）
表１に示すヘアミルクを常法により調製し、毛髪のセット性、ごわつき感、しっとり感について評価を行いその結果を併せて表１に示した。
【００３４】
【表１】
2014125475.tif 000002
【００３５】
表１から明らかなように実施例１〜４の本発明の毛髪化粧料は、毛髪のセット性やごわつきの無さ、しっとり感に優れていた。
【００３６】
以下、本発明の毛髪化粧料のその他の処方例を実施例として挙げる。なお、これらの実施例の毛髪化粧料についても、上記の毛髪のセット性やごわつきの無さ、しっとり感について各項目を検討したところ、いずれの実施例においても、優れた特性を有しており良好であった。
【００３７】
実施例５（ウェーブ用ミルク）
（１）ミネラルオイル                                            １５．０％
（２）ジメチコン                                                  ３．０％
（３）ポリビニルピロリドン                                        ０．７％
（商品名：ＰＶＰ  Ｋ−９０、ＩＳＰ社製）
（４）カルボキシビニルポリマー                                    ０．３％
（５）水酸化カリウム                                              適  宜
（６）ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）                              １．０％
（７）セテス−６                                                  ２．０％
（８）スクワラン                                                  １．０％
（９）有色米由来抽出物                                            １．０％
（商品名：ＲｅｄＲｉｃｅＥｘｔｒａｃｔ、ＧＳＩクレオス社製）
（１０）コメヌカ発酵液                                            １．０％
（商品名：コメヌカ発酵エキスＢＧ３０、丸善製薬社製）
（１１）有色米の抽出物                                            ０．１％
（商品名：黒米エキスーＰＣ、オリザ油化社製）
（１２）イノシトール                                              ０．１％
（１３）（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル
／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー            ２．５％
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７１２、三菱化学社製）
（１４）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                    ０．１％
（１５）コメ胚芽油                                                ０．１％
（１６）香料                                                      ０．１％
（１７）精製水                                                    残  余
【００３８】
（製法）１、２，６〜８、１５、１６を８０℃にて均一に混合溶解し油槽とし、残りの成分を８０℃にて均一混合溶解し、水槽とする。その後、油槽と水槽を均一混合してウェーブ用ミルクを調整した。
【００３９】
実施例６（ヘアクリーム）
（１）エタノール                                                １０．０％
（２）グリセリン                                                  ５．０％
（３）ミネラルオイル                                            １０．０％
（４）酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体                        ０．５％
（商品名：ＰＶＰ／ＶＡ  （Ｓ−６３０）、ＩＳＰ社製）
（５）カルボキシビニルポリマー                                    １．０％
（６）トリエタノールアミン                                        適  宜
（７）クルミ種子油                                                ０．５％
（８）ユチャ油                                                    ０．５％
（９）有色米由来抽出物                                            ０．５％
（商品名：ＲｅｄＲｉｃｅＥｘｔｒａｃｔ、ＧＳＩクレオス社製）
（１０）コメヌカ発酵液                                            ０．５％
（商品名：コメヌカ発酵エキスＢＧ３０、丸善製薬社製）
（１１）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                    ０．５％
（１２）オレス−２                                                １．０％
（１３）ジメチコン                                                １．０％
（１４）グルコシルトレハロース                                    ０．１％
（１５）ヒアルロン酸ナトリウム                                    ０．０１％
（１６）（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル
／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー            ０．３％
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）
（１５）精製水                                                    残  余
【００４０】
（製法）３，７，８、１２，１３を８０℃にて均一に混合溶解し油槽とし、残りの成分を８０℃にて均一混合溶解し、水槽とする。油槽と水槽を混合攪拌し、ヘアクリームを調整した。