(57)【要約】【課題】低温から高温のいずれの温度条件で保存した場合であっても保存安定性に優れ、ウォータースポットやスケールの付着を抑制できる良好な仕上り性を有し、かつ、優れた洗浄力を有する液体食器洗浄機用洗浄剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）水酸化物、珪酸塩、及び炭酸塩から選ばれる少なくとも１種のアルカリ剤を１質量％〜３０質量％と、（Ｂ）キレート剤を１質量％〜３０質量％と、（Ｃ）カチオン化多糖類及びカチオン化高分子化合物の少なくともいずれかを０．１質量％〜３質量％とを含有し、組成物中の総ナトリウムイオン量が５．０質量％未満である液体食器洗浄機用洗浄剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）水酸化物、珪酸塩、及び炭酸塩から選ばれる少なくとも１種のアルカリ剤を１質量％〜３０質量％と、（Ｂ）キレート剤を１質量％〜３０質量％と、（Ｃ）カチオン化多糖類及びカチオン化高分子化合物の少なくともいずれかを０．１質量％〜３質量％と、を含有し、
組成物中の総ナトリウムイオン量が５．０質量％未満であることを特徴とする液体食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器洗浄機は、汚れた皿、グラス、料理器具等の食器を洗浄する設備であり、家庭やレストラン、ホテル、ケータリング、喫茶店、学校給食、事業所給食等の厨房で使用されている。
【０００３】
食器洗浄機で洗浄する際に使用する水には、通常、カルシウム及びマグネシウム等の硬度成分や珪酸等が含まれており、これらの成分が洗浄剤中の成分或いは空気中の炭酸ガスと結合して難溶性の塩を形成する。そのため、前記食器洗浄機を用いて食器を洗浄した際、乾燥後に、該食器の表面に前記塩が付着し、ウォータースポットと呼ばれる白い斑点やスジが残り、食器の見た目が損なわれたり、食器洗浄機の内壁にスケールが多量に付着するという問題がある。
【０００４】
この問題に対し、カチオン化澱粉の糊化物、結晶水を含有するアルカリ金属珪酸塩、無水アルカリ金属珪酸塩、水酸化アルカリ金属塩、炭酸塩、及びキレート剤を含有してなる固型の洗浄剤組成物が提案されている（特許文献１参照）。
しかし、前記提案の洗浄剤組成物を、液体の洗浄剤組成物に適用した場合、均一な組成物が得られなかったり、高温に保存すると分離してしまい、また低温下で保存するとゲル化又は固化してしまい、保存安定性が悪いという問題がある。
【０００５】
したがって、低温から高温のいずれの温度条件で保存した場合であっても保存安定性に優れ、ウォータースポットやスケールの付着を抑制できる良好な仕上り性を有し、かつ、優れた洗浄力を有する液体食器洗浄機用洗浄剤組成物の提供が強く求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−１６８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、低温から高温のいずれの温度条件で保存した場合であっても保存安定性に優れ、ウォータースポットやスケールの付着を抑制できる良好な仕上り性を有し、かつ、優れた洗浄力を有する液体食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための手段としての本発明の液体食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ａ）水酸化物、珪酸塩、及び炭酸塩から選ばれる少なくとも１種のアルカリ剤を１質量％〜３０質量％と、（Ｂ）キレート剤を１質量％〜３０質量％と、（Ｃ）カチオン化多糖類及びカチオン化高分子化合物の少なくともいずれかを０．１質量％〜３質量％と、を含有し、組成物中の総ナトリウムイオン量が５．０質量％未満である液体食器洗浄機用洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、低温から高温のいずれの温度条件で保存した場合であっても保存安定性に優れ、ウォータースポットやスケールの付着を抑制できる良好な仕上り性を有し、かつ、優れた洗浄力を有する液体食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（液体食器洗浄機用洗浄剤組成物）
本発明の液体食器洗浄機用洗浄剤組成物は、アルカリ剤（以下、「（Ａ）成分」と称する）と、キレート剤（以下、「（Ｂ）成分」と称する）と、カチオン化多糖類及びカチオン化高分子化合物の少なくともいずれか（以下、「（Ｃ）成分」と称する）とを含有し、必要に応じて、更にその他の成分を含有する。
更に、本発明の液体食器洗浄機用洗浄剤組成物は、組成物中の総ナトリウムイオン量が５．０質量％未満である。
【００１１】
＜（Ａ）成分＞
前記（Ａ）成分のアルカリ剤としては、水酸化物、珪酸塩、及び炭酸塩から選ばれる少なくとも１種である。前記液体食器洗浄機用洗浄剤組成物が、前記（Ａ）成分を含有することで、洗浄力に優れる。
【００１２】
前記アルカリ剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、セスキ珪酸ナトリウム、オルソ珪酸カリウム等の珪酸塩、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム等の炭酸塩などが挙げられる。
【００１３】
前記（Ａ）成分としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウムが好ましい。
【００１４】
前記液体食器洗浄機用洗浄剤組成物中の前記（Ａ）成分の含有量は、１質量％〜３０質量％であるが、３質量％〜２５質量％が好ましい。
【００１５】
＜（Ｂ）成分＞
前記液体食器洗浄機用洗浄剤組成物が、前記（Ｂ）成分としてのキレート剤を含有することで、洗浄力、特に油脂洗浄力及びスケール付着抑制性に優れる。
【００１６】
前記（Ｂ）成分としては、金属イオン封鎖効果を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、コハク酸、グリコール酸、ヒドロキシ酢酸等のヒドロキシカルボン酸又はその塩；ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ヒドロキシイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、１，３−プロパンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミンジコハク酸、β−アラニンジ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、メチルグリシンジ酢酸、イミノジコハク酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸等のアミノカルボン酸又はその塩；ジヒドロキシエチルグリシン、トリエタノールアミン、セリンジ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸等のヒドロキシアミノカルボン酸又はその塩；ピロメリット酸、ベンゾポリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸等のシクロカルボン酸又はその塩；カルボキシメチルタルトロン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、オキシジコハク酸、酒石酸モノコハク酸、酒石酸ジコハク酸等のエーテルカルボン酸又はその塩；トリポリリン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、ピロリン酸、ホスホノブタントリカルボン酸、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミン等のホスホン酸又はその塩；ポリアクリル酸、アクリル酸／マレイン酸コポリマー、オレフィン／無水マレイン酸コポリマー、ポリマレイン酸等の高分子キレート剤又はその塩などが挙げられる。
【００１７】
前記塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩；アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、長期保存安定性の点から、アルカリ金属塩、有機アミン塩が好ましく、カリウム塩がより好ましい。
【００１８】
これらの中でも、前記（Ｂ）成分は、ヒドロキシカルボン酸又はその塩、アミノカルボン酸又はその塩、ポリアクリル酸又はその塩が好ましく、ニトリロ三酢酸、グルタミン酸二酢酸、メチルグリシン二酢酸、クエン酸、ポリアクリル酸又はその塩がより好ましく、洗浄力、仕上り性に優れる点で、ニトリロ三酢酸が特に好ましい。
【００１９】
前記液体食器洗浄機用洗浄剤組成物中の前記（Ｂ）成分の含有量は、１質量％〜３０質量％であるが、洗浄力、スケール付着抑制性の点で、２.５質量％〜２０質量％が好ましい。
【００２０】
＜（Ｃ）成分＞
前記液体食器洗浄機用洗浄剤組成物が、前記（Ｃ）成分としてカチオン化多糖類及びカチオン化高分子化合物の少なくともいずれかを含有することで、仕上り性に優れる。
本発明において、仕上り性が良いとは、食器を洗浄して乾燥後、ウォータースポットが残らないことを意味する。
【００２１】
−カチオン化多糖類−
前記カチオン化多糖類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カチオン化デンプン、カチオン化グアーガム、カチオン化セルロース、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化タラガム、カチオン化コラーゲン、カチオン化加水分解ケラチン、カチオン化加水分解シルク、又はこれらの誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、カチオン化デンプン又はその誘導体が、仕上り性に優れる点で好ましい。
【００２２】
前記カチオン化デンプンにおけるデンプンの種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、馬鈴薯、タピオカ、トウモロコシ、米、麦等のデンプンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、カチオン化馬鈴薯デンプンが好ましい。
【００２３】
前記カチオン化多糖類の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００，０００〜５，０００，０００が好ましく、３００，０００〜２，０００，０００がより好ましい。
【００２４】
前記カチオン化多糖類のカチオン化度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１〜３が好ましく、０．０２〜２がより好ましい。前記置換度が、０．０１未満であると、仕上り性が悪くなることがある。
【００２５】
前記カチオン化デンプンは、市販品を用いることができ、該市販品の具体例としては、商品名で、「エースＫ−５００」（王子コーンスターチ株式会社製）、「エキセルＤＨ」（日澱化学株式会社製）等のカチオン化馬鈴薯澱粉などが挙げられる。
【００２６】
−カチオン化高分子化合物−
前記カチオン化高分子化合物としては、前記カチオン化多糖類以外のカチオン化高分子化合物であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カチオン性モノマーに由来する構造単位を含みアニオン性モノマー及びノニオン性モノマーの少なくともいずれかを重合したものなどが挙げられる。前記カチオン化モノマーとしては、例えば、アクロイルアミノアルキル−Ｎ，Ｎ−トリアルキル４級アンモニウム塩、アクロイルオキシアルキル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル４級アンモニウム塩、アクロイルアミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン、アクロイルオキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン、アリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン、などが挙げられる。前記アニオン性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタクリルスルホン酸又はこれらの塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
前記カチオン化高分子化合物の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２８】
前記液体食器洗浄機用洗浄剤組成物中の前記（Ｃ）成分の含有量は、０．１質量％〜３質量％であるが、０．２質量％〜２質量％が好ましい。
【００２９】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、界面活性剤（カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等）、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外の有機ビルダーや無機ビルダー、酵素（アミラーゼ、リパーゼ、プロテアーゼ等）、漂白剤（トリクロロイソシアヌル酸等）、香料、消泡剤、抗菌剤、殺菌剤、金属防食防止剤、着色剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
前記液体食器洗浄機用洗浄剤組成物中の前記その他の成分の含有量としても、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３１】
＜＜総ナトリウムイオン量＞＞
前記液体食器洗浄機用洗浄剤組成物中の総ナトリウムイオン量は、５．０質量％未満であるが、４．０質量％以下が好ましく、実質的にナトリウムイオンを含有しないことが特に好ましい。前記総ナトリウムイオン量が、５．０質量％を超えると、保存安定性が悪くなる。
前記総ナトリウムイオン量とは、前記液体食器洗浄機用洗浄剤組成物に含まれる成分の分子式、分子量及び配合量に基づき、下記計算式（Ｉ）からそれぞれの成分のナトリウムイオン量を算出し、各成分のナトリウムイオン量(％)の総和を示す。
＜＜計算式（Ｉ）＞＞
洗浄剤成分中のナトリウムイオン量(％)＝ナトリウム含有成分の配合量（％）×ナトリウムイオン原子量（２２．９９ｇ／ｍｏｌ）／成分の分子量（ｇ／ｍｏｌ）
本発明において、「実質的にナトリウムイオンを含有しない」とは、液体食器洗浄機用洗浄剤組成物に含まれる成分がナトリウムイオンを含まない分子からなることを意味する。
【００３２】
＜製造方法＞
前記液体食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法としては、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、前記（Ｃ）成分、更に必要に応じて、前記その他の成分を混合することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記（Ｃ）成分は、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、前記その他の成分と混合する前に、予め水溶液とすることが、長期保存安定性、仕上り性などの点から好ましい。
【００３３】
＜使用＞
前記液体食器洗浄機用洗浄剤組成物は、原液を自動供給装置により食器洗浄機へ供給し、センサーにより連続的に濃度をコントロールされ使用されるのが一般的である。
【００３４】
前記液体食器洗浄機用洗浄剤組成物は、原液のまま保存する。
【実施例】
【００３５】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において、特に明記しない限り、「％」は「質量％」を表す。また、各成分の数値は、純分換算した値を表す。
【００３６】
（実施例１〜７及び比較例１〜６）
下記表１〜表２に示す（Ｃ）成分を、それぞれ７０℃のイオン交換水に添加し、３０分間攪拌して３．５％水溶液を調製した。
次いで、下記表１〜表２に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び前記（Ｃ）成分の３．５％水溶液の順で、下記表１〜表２に示す組成及び配合量となるように添加し、実施例及び比較例の各液体食器洗浄機用洗浄剤組成物を調製した。
【００３７】
＜総ナトリウム量の算出＞
実施例及び比較例の各液体食器洗浄機用洗浄剤組成物中の総ナトリウムイオン量は、洗浄剤成分の分子式、分子量及び配合量に基づき下記計算式（Ｉ）からそれぞれの成分のナトリウムイオン量を算出し、各成分のナトリウムイオン量の総和から算出した。結果を下記表１〜表２に示す。
＜＜計算式（Ｉ）＞＞
洗浄剤成分中のナトリウムイオン量(％)＝ナトリウム含有成分の配合量（％）×ナトリウムイオン原子量（２２．９９ｇ／ｍｏｌ）／成分の分子量（ｇ／ｍｏｌ）
【００３８】
＜評価＞
実施例及び比較例の各液体食器洗浄機用洗浄剤組成物について、下記に示す方法で、「洗浄力」、「仕上り性」、「スケール付着抑制性」、及び「保存安定性」について評価した。結果を表１〜表２に示す。
【００３９】
＜＜洗浄力の評価＞＞
市販のクリームチーズにカーボンブラックを添加し、該カーボンブラック添加クリームチーズ５ｇ（以下、「汚れ」と称することがある）を直径２５ｃｍの陶器皿の全体に薄く延ばして塗布した。これを２５℃で２４時間風乾した後、食器洗浄機のラックに４枚セットして下記洗浄条件で洗浄した。なお、実施例及び比較例の各液体食器洗浄機用洗浄剤組成物は、それぞれ１２枚ずつ試験した（ｎ＝３）。濯ぎ（仕上げ）終了後、陶器皿を目視にて汚れの除去率を判定し、１２枚の平均除去率により、下記評価基準に基づき評価した。
［洗浄条件］
・食器洗浄機：ドアタイプ業務用食器洗浄機（ＪＷＥ−６８０Ａ、ホシザキ電機株式会社製）
なお、前記ドアタイプ業務用食器洗浄機は、液体食器洗浄機用洗浄剤組成物が回転ノズルから噴射され、その噴射軌道上に設置された被洗物を洗浄し、食器洗浄機の上下方向から洗浄及び濯ぎ(仕上げ)を行う形式のものである。
・洗浄温度：６０℃
・濯ぎ（仕上げ）温度：８０℃
・洗浄水：水道水（アメリカ硬度（ＣａＣＯ３換算）７０ｐｐｍ）
・液体食器洗浄機用洗浄剤組成物：濃度が０．２％となるように実施例及び比較例の各液体食器洗浄機用洗浄剤組成物を水道水に溶解し調製した。
・洗浄時間：４０秒間
・濯ぎ（仕上げ）時間：１２秒間
［評価基準］
◎：汚れの除去が良好（洗浄前と比較して平均除去率が、８０％以上）
○：汚れの除去ができている（洗浄前と比較して平均除去率が、５０％以上〜８０％未満）
△：汚れが残っている（洗浄前と比較して平均除去率が、２０％以上〜５０％未満）
×：汚れがかなり残っている（洗浄前と比較して平均除去率が、２０％未満）
【００４０】
＜＜仕上り性（ウォータースポット発生抑制）の評価＞＞
市販のバター０．４ｇ（以下、「汚れ」と称することがある）を直径２５ｃｍのガラス製の時計皿の全体に薄く延ばして塗布した。これを前記食器洗浄機のラックに５枚セットして前記「洗浄力の評価」と同様の洗浄条件で洗浄した。なお、実施例及び比較例の各液体食器洗浄機用洗浄剤組成物は、それぞれ１５枚ずつ試験した（ｎ＝３）。濯ぎ（仕上げ）終了後、ラックにセットされたままの状態で時計皿を取り出し、２５℃にて乾燥後、時計皿を目視してウォータースポットの数を数え、１５枚の平均ウォータースポット数により、下記評価基準に基づき評価した。
［評価基準］
◎：平均ウォータースポット数が、１０個／皿未満
○：平均ウォータースポット数が、１０個／皿以上〜２０個／皿未満
△：平均ウォータースポット数が、２０個／皿以上〜３０個／皿未満
×：平均ウォータースポット数が、３０個／皿以上
【００４１】
＜＜スケール付着抑制性の評価＞＞
実施例及び比較例の各液体食器洗浄機用洗浄剤組成物を、濃度が０．２％となるように、水道水（東京都江戸川区の水道水：アメリカ硬度（ＣａＣＯ３換算）９０ｐｐｍ）に溶解し調製した。これをステンレス製ビーカー（１００ｍＬ容）に７５ｍＬ加えた。次いで、このステンレスビーカーにステンレス板（ＳＵＳ３０４、厚さ：１．０ｍｍ、幅：２５ｍｍ、長さ：７５ｍｍ）を１枚入れ、１００℃のウォーターバスで加熱して液体食器洗浄機用洗浄剤組成物を蒸発させ、液体食器洗浄機用洗浄剤組成物の容量が２０ｍＬ〜３０ｍＬになったところで、該液体食器洗浄機用洗浄剤組成物を捨てた。このステンレスビーカーにイオン交換水約１００ｍＬを添加し、約１０分間１００℃で加熱してステンレス板を濯ぎ、該ステンレス板をステンレスビーカーから取り出し、ステンレス板に付着したスケールの量を目視して、下記評価基準に基づき評価した。
［評価基準］
◎：スケールが、全く付着していない。
○：スケールが、殆ど付着しておらず、問題のないレベルである。
△：スケールが、少し付着している。
×：スケールが、スケールが多量に付着している。
【００４２】
＜＜保存安定性の評価＞＞
実施例及び比較例の各液体食器洗浄機用洗浄剤組成物を、透明なプラスチック製容器に充填し、５０℃、２５℃、及び−５℃の条件で２週間保存した。２週間保存後の各液体食器洗浄機用洗浄剤組成物の外観を目視にて、下記評価基準に基づき評価した。
［評価基準］
○：透明
△：ゲル化した
×：分離若しくは固化した
【００４３】
【表１】
2014114337.tif 000002
【００４４】
【表２】
2014114337.tif 000003
【００４５】
実施例及び比較例で使用した各成分は、下記表３に示すとおりである。
【００４６】
【表３】
2014114337.tif 000004