(57)【要約】【課題】トルエン、キシレン等の有機溶剤を配合することなく、ラミネート接着に適し、優れた耐熱クリープ性能、耐湿熱クリープ性能を発揮できる１液水分散型接着性組成物及び接着剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョン、（Ｂ）無水マレイン酸及び／又は無水マレイン酸イミドとα−オレフィンとの共重合体又はその共重合体の中和物、及び（Ｃ）二級アミノ基及び三級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシシラン化合物、及び二級アミノ基及び三級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシチタン化合物からなる群から選択される１種以上、を含有するようにした。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョン、
（Ｂ）無水マレイン酸及び／又は無水マレイン酸イミドとα−オレフィンとの共重合体又はその共重合体の中和物、及び
（Ｃ）二級アミノ基及び三級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシシラン化合物、及び二級アミノ基及び三級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシチタン化合物からなる群から選択される１種以上、
を含有することを特徴とする１液水分散型接着性組成物。
【請求項２】
前記成分（Ｃ）が、
（Ｃ１−ａ）一級アミノ基及び二級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシシラン化合物及び一級アミノ基及び二級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシチタン化合物からなる群から選択される１種以上と、（Ｃ１−ｂ）α，β−不飽和カルボニル化合物及びα，β−不飽和ニトリル化合物からなる群から選択される１種以上と、を反応させて得られる化合物（Ｃ１）、及び
（Ｃ２−ａ）（メタ）アクリロイル基含有アルコキシシラン化合物と、（Ｃ２−ｂ）一級アミノ基及び二級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有化合物と、を反応させて得られる化合物（Ｃ２）、
からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項１記載の１液水分散型接着性組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｂ）の前記α−オレフィンがイソブチレンであることを特徴とする請求項１又は２記載の１液水分散型接着性組成物。
【請求項４】
前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）を混合した後、前記成分（Ａ）を配合することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の１液水分散型接着性組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の１液水分散型接着性組成物からなることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項６】
化粧材と基材との接着に用いられることを特徴とする請求項５記載の接着剤組成物。
【請求項７】
化粧材と基材とを請求項５又は６記載の接着剤組成物を用いて貼り合わせてなる製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１液水分散型接着性組成物に関し、特に化粧材と基材との接着に好適に用いられる１液水分散型接着性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
合板、ＭＤＦ、パーティクルボード等の基材に意匠を施したプラスチックシートをラミネート接着したラミネート化粧板は、内外装建材や家具等に用いられている。プラスチックシートのラミネート接着には、主にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンが用いられてきた。ラミネート化粧板が使用される部位によっては高度の耐熱性、耐湿熱性、耐水性、耐寒性等が求められる場合があり、このような要求に対して種々の検討が行われてきた。
【０００３】
プラスチックシートとしては従来から塩化ビニルシートが用いられていたが、焼却時にダイオキシン等の有害性化合物を生成するおそれがあった。そこで、ポリオレフィンシートやポリエステルシートが採用されるようになったが、一方、依然として塩化ビニルシートが使用される場合もあり、幅広いシートに対して安定した接着性能が得られることが要求されている。
【０００４】
さらに、いわゆるシックハウス症候群が社会問題になっていることから、建築材料に対する安全性が厳しく求められるようになっており、特定の化合物については使用しないことや、放散速度を一定以下に抑えることが要求されている。前記化合物の具体例として、ホルムアルデヒド、トルエン、キシレン等が挙げられ、これらの化合物の使用を避ける必要があるため、水溶性または水分散性であることが求められている。
【０００５】
特許文献１には、耐熱クリープ性能の向上を目的とし、特定のエチレン酢酸ビニル共重合系樹脂エマルジョンおよびアニオン性ポリウレタン水性エマルジョンを含有する接着剤組成物が開示されている。特許文献２には、初期接着性および耐熱クリープ性の両立を目的として、特定の水性ウレタン樹脂と架橋剤からなる保存性良好な接着剤組成物が開示されている。特許文献３には、耐湿熱クリープ性能の向上を目的とし、特定のエチレン−酢酸ビニル−多官能性モノマー系共重合体、水性ポリウレタン、ポリイソシアネートプレポリマーを含有する接着剤組成物が開示されている。
【０００６】
一方、特許文献１記載の配合は全てトルエンが使用されているという問題がある。特許文献２記載の配合は接着性能や耐湿熱性能が十分ではないという問題がある。特許文献３記載の配合は全てキシレンが使用されているという問題がある。このように、プラスチックシートラミネート用接着剤において、トルエン、キシレン等の有機溶剤を配合することなく、耐湿熱性能を兼ね備えたものは従来知られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−１９４８１１号公報
【特許文献２】特開平８−３３７７６７号公報
【特許文献３】特開２０００−８０１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、トルエン、キシレン等の有機溶剤を配合することなく、ラミネート接着に適し、優れた耐熱クリープ性能、耐湿熱クリープ性能を発揮できる１液水分散型接着性組成物及び接着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の１液水分散型接着性組成物は、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョン、（Ｂ）無水マレイン酸及び／又は無水マレイン酸イミドとα−オレフィンとの共重合体又はその共重合体の中和物、及び（Ｃ）二級アミノ基及び三級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシシラン化合物、及び二級アミノ基及び三級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシチタン化合物からなる群から選択される１種以上、を含有することを特徴とする。
【００１０】
前記成分（Ｃ）が、（Ｃ１−ａ）一級アミノ基及び二級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシシラン化合物及び一級アミノ基及び二級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシチタン化合物からなる群から選択される１種以上と、（Ｃ１−ｂ）α，β−不飽和カルボニル化合物及びα，β−不飽和ニトリル化合物からなる群から選択される１種以上と、を反応させて得られる化合物（Ｃ１）、及び（Ｃ２−ａ）（メタ）アクリロイル基含有アルコキシシラン化合物と、（Ｃ２−ｂ）一級アミノ基及び二級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有化合物と、を反応させて得られる化合物（Ｃ２）、からなる群から選択される１種以上であることが好適である。
【００１１】
前記成分（Ｂ）の前記α−オレフィンがイソブチレンであることが好ましい。
【００１２】
本発明の１液水分散型接着性組成物の製造方法は特に制限はないが、前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）を混合した後、前記成分（Ａ）を配合することが好適である。
【００１３】
本発明の接着剤組成物は、本発明の１液水分散型接着性組成物からなることを特徴とする。本発明の接着剤組成物は、化粧材と基材との接着に特に好適に用いられる。
【００１４】
本発明の製品は、化粧材と基材とを本発明の接着剤組成物を用いて貼り合わせてなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、トルエン、キシレン等の有機溶剤を配合することなく、ラミネート接着に適し、優れた耐熱クリープ性能、耐湿熱クリープ性能を発揮できる１液水分散型接着性組成物及び接着剤組成物を提供することができる。また、本発明の接着性組成物及び接着剤組成物は１液型として使用することができ、作業性にも優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に本発明の実施の形態を説明するが、これらは例示的に示されるもので、本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能なことはいうまでもない。
【００１７】
本発明の１液水分散型接着性組成物は下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分として含有するものである。
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョン、
（Ｂ）無水マレイン酸及び／又は無水マレイン酸イミドとα−オレフィンとの共重合体又はその共重合体の中和物、及び
（Ｃ）二級アミノ基及び三級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシシラン化合物、及び二級アミノ基及び三級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシチタン化合物からなる群から選択される１種以上。
【００１８】
本発明において、前記（Ａ）エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョン（以下、ＥＶＡエマルジョン（Ａ）と称することもある）を用いることにより、木材に対する含浸性を向上させることができる。前記ＥＶＡエマルジョン（Ａ）とは、エチレンと酢酸ビニルを含む単量体混合物が重合した共重合体であって、エマルジョンの形態を有するものをいう。それは、目的とする１液水分散型接着性組成物を得ることができる限り、特に制限されるものではない。
【００１９】
前記ＥＶＡエマルジョン（Ａ）は、エチレンと酢酸ビニルに加えて、必要に応じて、更に他の１種以上の単量体が共重合された共重合体も使用可能である。他の単量体としては特に制限はないが、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸等のカルボキシル基を有する単量体、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸ブチル及びメタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル、塩化ビニル、バーサチック酸ビニルなどのビニルエステル、並びにスルホン酸基、水酸基、エポキシ基、メチロール基、アミノ基及びアミド基等の官能基を有する単量体が挙げられ、これらを適宜使用することができる。
【００２０】
前記ＥＶＡエマルジョン（Ａ）として、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体エマルジョン及びエチレン−酢酸ビニル−アクリル共重合体エマルジョンが好適に用いられる。
【００２１】
本発明に係るＥＶＡエマルジョン（Ａ）は、常套の方法で得ることができ、通常、乳化重合を用いて製造される。この乳化重合においては、乳化分散剤が一般に使用される。乳化分散剤として、例えば、ノニオン系及びアニオン系の界面活性剤、ポリビニルアルコール及びヒドロキシセルロース等の保護コロイド等を例示できる。
【００２２】
また、ＥＶＡエマルジョン（Ａ）として、市販のものを使用してよい。そのようなＥＶＡエマルジョン（Ａ）としては、例えば、住化ケムテックス（株）製のスミカフレックス４１０ＨＱ（商品名）、スミカフレックス４５５ＨＱ（商品名）、スミカフレックス４６５ＨＱ（商品名）、スミカフレックス４５６ＨＱ（商品名）、スミカフレックスＳ７４００ＨＱ（商品名）及びスミカフレックス４００ＨＱ（商品名）、電気化学工業（株）製のデンカＥＶＡテックス＃５６（商品名）、デンカＥＶＡテックス＃６５（商品名）及びデンカＥＶＡテックス＃６０（商品名）、（株）クラレ製のパンフレックスＯＭ−４０００（商品名）及びパンフレックスＯＭ−４２００（商品名）が挙げられる。
【００２３】
前記ＥＶＡエマルジョン（Ａ）は、接着性組成物の造膜性、皮膜の柔軟性、低温時の接着性、接着物の耐熱性の観点から、固形分のＴｇが１０℃以下であることが好ましく、−８０〜１０℃であることがより好ましい。
【００２４】
前記ＥＶＡエマルジョン（Ａ）は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
また、本発明において、前記（Ａ）ＥＶＡエマルジョン以外の水分散性高分子を、効果を阻害しない範囲でさらに加えてもよい。前記水分散性高分子としては特に制限はないが、例えば、アクリル系重合体エマルジョン、ゴム系ラテックスおよび合成樹脂系エマルジョン等が挙げられる。
【００２５】
前記アクリル系重合体エマルジョンは特に限定はなく、各種公知のものを使用できる。該アクリル系重合体エマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステルを一括仕込み重合法、モノマー逐次添加重合法、乳化モノマー逐次添加重合法、シード重合法などの公知の乳化重合法により容易に製造することが出来る。
【００２６】
使用される（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等をあげることができ、これらを単独または２種以上を混合して用いることができる。また、得られるアクリル系重合体エマルジョンに貯蔵安定性を付与するため、前記（メタ）アクリル酸エステルに換えて（メタ）アクリル酸を少量使用してもよい。さらに所望により（メタ）アクリル酸エステル重合体の接着特性を損なわない程度で、たとえば、酢酸ビニル、スチレン等の共重合可能なビニル系単量体を併用してもよい。なお、本願明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／あるいはメタクリル酸を表す。
【００２７】
前記ゴム系ラテックスは特に限定はなく、各種公知のものを使用できる。該ゴム系ラテックスとしては、例えば、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、クロロプレンラテックス等が挙げられる。
【００２８】
前記合成樹脂系エマルジョンは特に限定はなく、各種公知のものを使用できる。該合成樹脂系エマルジョンとしては、例えば、酢酸ビニル系エマルジョン、ポリウレタン樹脂系エマルジョン等が挙げられる。
【００２９】
前記（Ｂ）無水マレイン酸及び／又は無水マレイン酸イミドとα−オレフィンとの共重合体又はその共重合体の中和物において、前記α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブチレン、ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン等が用いられるが、特にイソブチレンが好ましい。
【００３０】
前記共重合体としては、具体的にはイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸−マレインイミド共重合体が好ましい。前記イソブチレン−無水マレイン酸−マレインイミド共重合体は、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体とアンモニアガスを反応せしめ、分子内の無水マレイン酸の一部をマレインイミド化して使用しても良い。イミド化率は２０〜６０モル％が好ましく、３０〜５０モル％がより好ましい。
【００３１】
前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の市販品としては、例えばクラレ（株）製の商品名イソバン０４、イソバン０６、イソバン１０等が挙げられる。前記イソブチレン−無水マレイン酸−マレインイミド共重合体の市販品としては、例えばクラレ（株）製の商品名イソバン３０４、イソバン３０６等が挙げられる。
【００３２】
前記成分（Ｂ）のα−オレフィンと、無水マレイン酸及び無水マレイン酸イミドとの共重合モル比は特に制限はないが、α−オレフィン／無水マレイン酸及び無水マレイン酸イミドの合計が０．５〜１．５が好ましく、より好ましくは０．７〜１．２、更に好ましくは０．９〜１．１である。前記モル比を０．５以上とすることにより吸湿性を小さくすることができ、モル比を１．５以下とすることにより、優れた乳化能力とすることができる。
特に、イソブチレン：無水マレイン酸のモル比が１：１である無水マレイン酸−イソブチレン共重合体が好適である。
【００３３】
前記成分（Ｂ）としては、無水マレイン酸及び／又は無水マレイン酸イミドとα−オレフィンとの共重合体を塩基性物質で中和した中和物がより好適に用いられる。無水マレイン酸−イソブチレン共重合体は酸性の粉末で水に溶解しないために、使用する際には塩基性物質を用いて中和して水溶化させることが望ましい。
【００３４】
前記塩基性物質としては特に制限はないが、例えば、アンモニア水、アミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物等が挙げられ、アンモニア水、沸点が１００℃未満のアルキルアミン類が好ましく、アンモニア水がより好ましい。
例えば、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体を冷水に撹拌して分散し、さらに撹拌しながら徐々に塩基性物質たとえば苛性ソーダ、アンモニア水等を添加する。その後、加熱し（中和度０．９の場合は９０℃で３０分間）完全に溶解する。アンモニア水は水が蒸発，揮散して固化するとある程度耐水性のある接着皮膜が得られる。
前記イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和物としては、例えば、アンモニアで中和した中和物であるクラレ（株）製の商品名イソバン１０４、イソバン１１０等が挙げられる。
【００３５】
前記成分（Ｂ）の重量平均分子量は、５０，０００〜１７０，０００が望ましい。
【００３６】
前記（Ｂ）の配合割合は特に制限はないが、成分（Ａ）１００質量部に対して、１質量部以上１５質量部以下が好ましい。成分（Ｂ）を１質量部以上とすることにより、基材が多孔質材料である場合、基材への含浸性を向上させることができ、また１５質量部以下とすることにより、接着性組成物の凝集力及び接着強さを向上させることができる。
【００３７】
前記成分（Ｃ）において、二級アミノ基及び三級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシシラン化合物、及び二級アミノ基及び三級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシチタン化合物としては、例えば、（Ｃ１−ａ）一級アミノ基及び二級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシシラン化合物及び一級アミノ基及び二級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシチタン化合物からなる群から選択される１種以上と、（Ｃ１−ｂ）α，β−不飽和カルボニル化合物及びα，β−不飽和ニトリル化合物からなる群から選択される１種以上と、を反応させて得られる化合物（Ｃ１）や、（Ｃ２−ａ）（メタ）アクリロイル基含有アルコキシシラン化合物と、（Ｃ２−ｂ）一級アミノ基及び二級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有化合物と、を反応させて得られる化合物（Ｃ２）が好適である。
【００３８】
前記（Ｃ１−ａ）において、一級アミノ基及び二級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシシラン化合物としては、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、この他特殊アミノシランである信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ６０６３、Ｘ−１２−８９６、ＫＢＭ５７６、Ｘ−１２−５６５、Ｘ−１２−５８０、Ｘ−１２−８０６、Ｘ−１２−６６６、Ｘ−１２−５２６３、ＫＢＭ６１２３、Ｘ−１２−５７７、Ｘ−１２−５７５、Ｘ−１２−５６３Ｂ、Ｘ−１２−５６２等のアミノシラン化合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上併用してもよい。
【００３９】
前記（Ｃ１−ａ）において、一級アミノ基及び二級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシチタン化合物としては、例えば、イソプロポキシトリス［２−（２−アミノエチル）アミノエトキシ］チタン等のアミノ基含有チタン化合物が挙げられる。
【００４０】
前記（Ｃ１−ａ）としては、アミノシラン化合物が好ましい。これらは単独で用いてもよく２種以上併用してもよい。
【００４１】
前記（Ｃ１−ｂ）において、α，β−不飽和カルボニル化合物としては、例えば、α，β−不飽和カルボキシ化合物、α，β−不飽和ケトン化合物、及びα，β−不飽和アルデヒド化合物等が好ましく、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、２−シアノアクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル、東亞合成（株）製の商品名：アロニックス（登録商標）Ｍ−１０１、Ｍ−１０２、Ｍ−１１０、Ｍ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−１１７、Ｍ−１２０、Ｍ−１５６、Ｍ−５３００、Ｍ−５４００、Ｍ−５６００、Ｍ−５７００等の単官能特殊アクリレート、ダイセル化学工業（株）製の商品名：ＰＬＡＣＣＥＬ（登録商標）ＦＡ−２Ｄ等、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の（メタ）アクリロキシシラン化合物、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、ジエチルフェニルマレイミド等のモノマレイミド化合物、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレインイミド等のヒドロキシ基含有モノマレイミド化合物、無水マレイン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル等マレイン酸エステル、フマル酸ジエチル等のフマル酸エステルなどが好適な例として挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上併用してもよい。
【００４２】
前記（Ｃ１−ｂ）において、α，β−不飽和ニトリル化合物としては、ヒドロキシ基を含まないものを使用することが好ましく、例えば、２−シアノアクリレート、２−シアノアクリル酸エチル、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上併用してもよい。
【００４３】
前記（Ｃ１）としては、特に一級アミノ基及び二級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有アルコキシシラン化合物と、α，β−不飽和カルボニル化合物と、を反応させて得られる化合物が好ましい。
【００４４】
前記（Ｃ１−ａ）と（Ｃ１−ｂ）との反応条件は特に制限はないが、両者を−２０℃〜１２０℃で０．５〜１０００時間程度混合反応を行うことが好適である。両者の反応は、室温〜１２０℃でよいが、必要に応じて冷却してもよい。該反応は、有機溶媒等の媒体の存在下行っても良く、１０００時間を超えて行っても何ら問題はない。
該反応時における（Ｃ１−ａ）と（Ｃ１−ｂ）との配合比は、（Ｃ１−ａ）１モル中の活性水素をγ個とし、（Ｃ１−ｂ）の１モル中の（Ｃ１−ａ）のアミノ基と反応する官能基数をδ個とした場合、（Ｃ１−ａ）１モルに対して（Ｃ１−ｂ）を１／δ〜γモルの範囲となるようにすることが好ましい。また、（Ｃ１−ｂ）を過剰に使用して接着性組成物中に残留させ、可塑剤として作用させても良いが、本発明の接着性組成物の性能を阻害するほど多く用いることは好ましくない。
【００４５】
前記（Ｃ２−ａ）（メタ）アクリロイル基含有アルコキシシラン化合物としては、例えば、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の（メタ）アクリロキシシラン化合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上併用してもよい。
【００４６】
前記（Ｃ２−ｂ）一級アミノ基及び二級アミノ基からなる群から選択される１種以上のアミノ基を有するアミノ基含有化合物としては、例えば、前述した（Ｃ１−ａ）や、エチルアミン、アリルアミン、イソプロピルアミン、２−エチルヘキシルアミン、２−エチルヘキシルオキシルプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、プロピルアミン、３−メトキシプロピルアミン、ステアリルアミン、２−フェニルエチルアミン等のモノ１級アミン化合物、ジイソプロピルアミン、ジエチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、２−ピロリドン、各種イミダゾール化合物、ピロリジン、ピペリジン、１−ベンジルピペラジン等の２級アミン化合物、３−ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン等の１級及び２級アミノ基を有する化合物等が好適に用いられる。これらは単独で用いてもよく２種以上併用してもよい。
【００４７】
前記（Ｃ２−ａ）と（Ｃ２−ｂ）との反応条件は特に制限はないが、両者を−２０℃〜１５０℃で０．５〜１０００時間程度求核付加反応を行うことが好ましい。該反応における（Ｃ２−ａ）と（Ｃ２−ｂ）との配合比は、（Ｃ２−ａ）１モル中の（メタ）アクリロイル基をε個とし、（Ｃ２−ｂ）中の活性水素をζ個とした場合、（Ｃ２−ａ）１モルに対して（Ｃ２−ｂ）を１／ζ〜εモルの範囲となるようにすることが好ましい。
【００４８】
前記成分（Ｃ）は、１種単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。前記成分（Ｃ）の配合割合は特に限定されないが、成分（Ａ）の固形分１００質量部に対して０．１〜１５質量部配合することが好ましく、０．１〜１０質量部配合することがより好ましく、０．１〜５質量部配合することが最も好ましい。
【００４９】
本発明の１液水分散型接着性組成物における水の含有量は、接着性組成物中の固形分濃度が１０〜８０質量％となるように調整することが好ましく、固形分濃度が３０〜７０質量％となるように調整することがより好ましい。
【００５０】
本発明の１液水分散型接着性組成物は、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）に加えて、必要に応じて、充填剤、安定剤、分散剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、可塑剤等の各種添加剤を配合してもよい。
【００５１】
充填剤としては、一般に水分散型接着性組成物に使用される公知の充填剤を広く使用することができる。例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪砂、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、水酸化アルミニウム、カオリン、クレー、マイカ、ケイソウ土、ガラス、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、カーボンブラック、合成繊維、ガラス繊維、アルミナ繊維、炭素繊維、各種ウィスカーなどが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上が併用されてもよい。また、上記充填剤の平均粒子径は、好ましくは１〜５０μｍ、さらに好ましくは１０〜４０μｍの範囲である。充填剤の平均粒子径を前記範囲とすることにより、接着強度に優れ且つ接着性組成物の粘度の増加やゲル化を抑えることができる。
【００５２】
安定剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーなどが挙げられる。
分散剤としては、例えば、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩などの無機系分散剤、ポリカルボン酸塩などの高分子分散剤などが挙げられる。
消泡剤としては、例えば、鉱物油系ノニオン系界面活性剤や、ポリジメチルシロキサンオイル、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド変性の、ジメチルシリコーンまたはジメチルシリコーンエマルジョンなどのシリコーン系消泡剤、鉱物油、アセチレンアルコールなどのアルコール系消泡剤などが挙げられる。
防腐剤としては、例えば、環状窒素系化合物、環状窒素硫黄系化合物などが挙げられる。
増粘剤としては、例えば、ポリアクリル酸塩、ヒドロキシエチルセルロース、水溶性ウレタン樹脂、などが挙げられる。
【００５３】
可塑剤としては、フタル酸系可塑剤以外の可塑剤を用いることが好ましく、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどの（ポリ）アルキレングリコール類、更にこれらの誘導体として、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルなどの（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類及び、エチレングリコールモノメチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテートなどの（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルアセテート類、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペートなどのアジピン酸誘導体、ジｎ−ブチルセバケート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケートなどのセバシン酸誘導体、クエン酸エステル、グリセリンエステル等が挙げられる。
【００５４】
本発明の１液水分散型接着性組成物の製造方法は特に制限はなく、例えば、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）を所定量配合し、また必要に応じて他の配合物質を配合し、脱気攪拌することにより製造することができる。
成分（Ａ）〜（Ｃ）及び他の配合物質の配合順は特に制限はなく、適宜決定すればよいが、前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）を混合した後、前記成分（Ａ）を配合することが好適である。成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を混合する条件は特に制限はなく、常温で混合してもよく、必要に応じて加熱してもよい。
【００５５】
本発明の１液水分散型接着性組成物は、必要に応じて１液型とすることもできるし、２液型とすることもできるが、特に１液型として好適に用いることができる。本発明の１液水分散型接着性組成物は常温で硬化することが可能であり、常温硬化型接着性組成物として好適に用いられるが、必要に応じて、適宜、加熱により硬化を促進させてもよい。
【００５６】
本発明の１液水分散型接着性組成物は各種の被着体に対する接着剤や、粘着剤、塗料として好適に使用することができる。
【００５７】
本発明の接着剤組成物は、本発明の１液水分散型接着性組成物からなることを特徴とする。本発明の接着剤組成物は、各種の被着体に対する接着剤として使用することができるが、木材に対する含浸性に優れているため、ラッピング、ラミネート等の化粧材と基材の接着、たとえば化粧板に特に好適である。
【００５８】
前記基材としては特に制限はなく、例えば、一般に化粧板の製造に使用される芯材が好適に用いられる。該芯材としては、例えば、木材を薄くむいた板（即ち、単板）で構成され、主に耐水性の程度からそのグレードが分類される各種合板、中密度繊維板（ＭＤＦ）及び高密度繊維板（ＨＢ）等の木材繊維を主な原料として成型した板状の製品（ファイバーボード）、パーティクルボード、配向性ストランドボード（ＯＳＢ）等の木質系ボード、スレート板、火山性ガラス層複層板、石膏ボード等の不燃板、ＦＲＰ、アクリル板、スチレン、ＡＢＳ等のプラスチック板、鋼板、ステンレス板、アルミ板等の金属板が挙げられる。
【００５９】
前記化粧材としては特に制限はなく、例えば、一般に化粧板の製造に使用される化粧材が好適に用いられる。該化粧材としては、例えば、材質がポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ＰＥＴ等のフィルム、薄葉紙、紙間強化紙、樹脂含浸紙、チタン紙等の化粧紙、着色樹脂層に絵柄層や透明樹脂層を重ね硬化処理を施したようなラミネート素材、アルミ箔等の金属箔等の芯材を被覆するために使用される被覆材が挙げられる。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例は例示的に示されるもので限定的に解釈されるべきでないことはいうまでもない。
【００６１】
（実施例１）
成分（Ａ）として市販品であるスミカフレックス４６５ＨＱ（住化ケムテックス（株）製、不揮発分６５％、Ｔｇ：０℃）を使用した。成分（Ｂ）として市販品であるイソバン１１０（クラレ（株）製）を水に溶解し、１５％水溶液としたものを使用した。成分（Ｃ）としてメチルアクリレート１モルにＫＢＭ９０３（３−アミノプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製）１モルを添加し、８０℃３日間加熱することで調製したマイケル付加物である化合物Ｃ１を使用した。増粘剤として市販品であるアデカノールＵＨ−５４１ＶＦ（（株）ＡＤＥＫＡ製、固形分４８％）を水に溶解し、アデカノールＵＨ−５４１ＶＦの２５％水溶液としたものを使用した。
表１に示した如く、（Ａ）１００質量部、（Ｂ）１０質量部、（Ｃ）１質量部、アデカノールＵＨ−５４１ＶＦの２５％水溶液１質量部を混合撹拌し、接着性組成物を調製した。
【００６２】
【表１】
2014031437.tif 000002
【００６３】
表１において、各配合物質の配合量は質量部で示される。括弧内の数値は固形分換算した量（質量部）である。なお、固形分は、ＪＩＳ  Ｋ  ６８２８−１に準じて測定した。配合物質の詳細は前述の通りである。
【００６４】
得られた接着性組成物に対して、下記方法により各種測定を行った。結果を表２に示した。
１）１８０°はく離強さ試験方法
下記方法により、試験体を作製し、接着性能試験に用いた。作製雰囲気として、２３℃、５０％ＲＨの条件下で行った。基材としては、パーティクルボード（日本ノボパン工業（株）製）を用い、化粧材としては、オレフィンシート（大日本印刷（株）製、商品名：ＷＳ−２０１Ｅ）を用いた。７５ｍｍ×７５ｍｍにカットした基材に接着性組成物を約７５ｇ／ｍ２塗布し、次いで、化粧材をゴムローラーにて脱気後、貼り合せ、０．１５ＭＰａ、１５分間、コールドプレスした。得られたものを２５ｍｍ幅に切断し、試験片とした。
【００６５】
前記作製した試験片を、２３℃５０％ＲＨ環境下で１日養生した試験片を使用し、この試験片の剥離強度をＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−２に準拠し測定した。すなわち、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で、化粧材の１８０°剥離強さを、引っ張り速度２００ｍｍ／分で測定した。
【００６６】
２）クリープずれ長さ試験方法
１８０°はく離強さ試験方法と同様の方法により作製した試験片を、２３℃５０％ＲＨ環境下で１日もしくは７日養生した試験片を使用した。この試験片を一部剥離させ、その剥離面に９０度角方向に５００ｇの静荷重をかけ、５０℃、８５％ＲＨの条件下で２４時間静置した。２４時間経過後の化粧材の剥離の長さを測定した。
【００６７】
３）貯蔵安定性試験
接着性組成物を密閉容器に入れ４０℃雰囲気下で８週間置き、貯蔵前からの増粘率を測定し、下記評価基準にて評価した。粘度の測定方法はＪＩＳ  Ｋ  ６８３３−１に準拠し、Ｂ型粘度計にて測定した（測定温度：２３℃）。
○：０．７５倍以上１．２５倍未満、△：０．５０倍以上０．７５倍未満もしくは１．２５倍以上１．５０倍未満、×：０．５０倍未満もしくは１．５０倍以上。
【００６８】
【表２】
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【００６９】
（実施例２）
使用した各配合物質は実施例１と同じである。まず、（Ｂ）１００質量部に対し（Ｃ）５質量部を添加し、１時間混合撹拌し、（ＢＣ）変性イソブチレン−無水マレイン酸共重合体を調製した。その後、（Ａ）１００質量部、（ＢＣ）１０質量部、アデカノールＵＨ−５４１ＶＦの２５％水溶液１質量部を混合撹拌し、接着性組成物を調製した。得られた接着性組成物に対して実施例１と同様の方法により測定を行った。結果を表２に示した。
【００７０】
（実施例３）
表１に示す如く、成分（Ａ）としてスミカフレックス４１０ＨＱ（住化ケムテックス（株）製、不揮発分５４％、Ｔｇ：−１８℃）を使用した以外は実施例２と同様の方法により接着性組成物を調製した。得られた接着性組成物に対して実施例１と同様の方法により測定を行った。結果を表２に示した。
【００７１】
（比較例１〜６）
表３に示した如く配合物質を変更した以外は実施例１と同様の方法により接着性組成物を調製した。得られた接着性組成物に対して実施例１と同様の方法により測定を行った。結果を表４に示した。
【００７２】
【表３】
2014031437.tif 000004
【００７３】
表３において、各配合物質の配合量は質量部で示される。括弧内の数値は固形分換算した量（質量部）である。配合物質の詳細は表１と同じである。他の配合物質の詳細は下記の通りである。
ポリビニルアルコール水溶液：ＪＰ−２０（日本酢ビ・ポバール（株）製）を水に溶解した水溶液（固形分：１５％）
ＫＢＭ６０３：信越化学工業（株）製の商品名、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン。
ＫＢＭ９０３：信越化学工業（株）製の商品名、３−アミノプロピルトリメトキシシラン。
【００７４】
【表４】
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