(57)【要約】【課題】優れた感触及び、優れた保存安定性を有する水中油型乳化組成物の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有し、（Ｄ）成分と、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の水中油型乳化組成物中の含有質量比（（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ）））が、０．５以上５以下であることを特徴とする水中油型乳化組成物である。  （Ａ）油溶性ショ糖脂肪酸エステル  （Ｂ）グリセリンモノ脂肪酸エステル  （Ｃ）Ｎ−アシルアミノ酸及び／又はその塩  （Ｄ）炭素数１６〜２４の高級アルコール  （Ｅ）４０℃で液状の極性油状物質【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有し、（Ｄ）成分と、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の水中油型乳化組成物中の含有質量比（（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ）））が、０．５以上５以下であることを特徴とする水中油型乳化組成物。
（Ａ）油溶性ショ糖脂肪酸エステル
（Ｂ）グリセリンモノ脂肪酸エステル
（Ｃ）Ｎ−アシルアミノ酸及び／又はその塩
（Ｄ）炭素数１６〜２４の高級アルコール
（Ｅ）４０℃で液状の極性油状物質
【請求項２】
成分（Ｅ）が、エステル油、植物油及び防腐剤から選ばれる４０℃で液状の極性油状物質である請求項１記載の水中油型乳化組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の水中油型乳化組成物中の含有質量比（（Ｂ）／（Ａ））が、０．１〜３である請求項１又は２に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分が、ジステアリン酸スクロース及びトリステアリン酸スクロースからなる群から選択される１種又は２種以上である請求項１〜３のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分が、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム又はＮ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウムである請求項１〜４のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【請求項６】
（Ｅ）成分が、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、オリーブ油、メドフォーム油、マカデミアナッツ油、米糠油、フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸エチル及びパラオキシ安息香酸プロピルからなる群から選択される１種又は２種以上である請求項１〜５のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感触及び保存安定性に優れた水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
水中油型乳化組成物は、水性物質及び油性物質を皮膚に供給するための組成物として広く用いられており、その保存安定性及び感触の改善が求められている。このような保存安定性及び感触調整の目的でアクリル酸系高分子や多糖系高分子等の高分子化合物が用いられている。しかし、これらの効果に依存するあまり高分子化合物を多量に配合すると使用感触のベタツキ、塗布時の高分子カスの析出につながり、少量にすると満足できる保存安定性や意図した感触が得られないといった問題があった。そのため、高分子化合物と揮発性シリコーン油、粉体等を併用することが行われている（特許文献１参照）。
【０００３】
一方、感触調整のための多量の極性油や防腐剤は、乳化粒子界面に影響を及ぼし保存安定性が損なわれることは知られており、その改善策として含窒素化合物の配合が提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−９２３２９号公報
【特許文献２】特開２００６−３４７９５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、極性油や防腐剤等の極性物質を含有し、感触に影響がでる多量の高分子に頼らず、優れた使用感触と保存安定性を有する水中油型乳化組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者は、優れた使用感触と保存安定性を両立させる乳化剤及び乳化安定化剤を種々検討した結果、グリセリンモノ脂肪酸エステル、油溶性ショ糖脂肪酸エステル及びアミノ酸系アニオン性界面活性剤の組み合わせを乳化剤に使用し、高級アルコールを乳化安定剤に使用し、これらの成分の含有比を調整することで、極性油状物を含有しつつ、使用感触が良好で、且つ優れた保存安定性を有する水中油型乳化組成物が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有し、（Ｄ）成分と、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の水中油型乳化組成物中の含有質量比（（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ）））が、０．５以上５以下であることを特徴とする水中油型乳化組成物である。
（Ａ）油溶性ショ糖脂肪酸エステル
（Ｂ）グリセリンモノ脂肪酸エステル
（Ｃ）Ｎ−アシルアミノ酸及び／又はその塩
（Ｄ）炭素数１６〜２４の高級アルコール
（Ｅ）４０℃で液状の極性油状物質
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水中油型乳化組成物は、使用感触が良好で、且つ優れた保存安定性を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で用いる（Ａ）油溶性ショ糖脂肪酸エステルは、食品、化粧料原料に一般に用いられる油に溶けやすいショ糖脂肪酸エステルであれば特に制限されないが、好ましくは脂肪酸の平均置換度が２以上であるショ糖脂肪酸エステルである。置換度が２以上であるショ糖脂肪酸エステルとは、ショ糖の水酸基を２つ以上脂肪酸で置換したエステルである。より好ましくは脂肪酸の平均置換度が２〜６のショ糖脂肪酸エステルである。
【００１０】
ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸部の炭素数は、油成分との親和性の良さ、発泡性の低さ、乳化安定性の点から、１２以上が好ましく、１４以上がより好ましく、１６以上がさらに好ましい。また、２２以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１８以下がさらに好ましい。具体的な範囲として、１２〜２２が好ましく、１４〜２２がより好ましく、１６〜２２がさらに好ましく、１６〜２０がさらに好ましく、１６〜１８がさらに好ましい。
【００１１】
油溶性ショ糖脂肪酸エステルのうち、乳化安定性、使用感の点から、好ましくはＨＬＢが７以下であり、より好ましくはＨＬＢが６以下であり、さらに好ましくはＨＬＢが５以下のものである。また、当該ＨＬＢは、１以上が好ましく、２以上がさらに好ましい。また好ましいＨＬＢの範囲は１〜６であり、より好ましい範囲は２〜５である。
【００１２】
ここで、ＨＬＢ値とは、油−水系で界面活性剤の両液体に対する相対的親和力の比を表す指標であり、グリフィン（ＧＲＩＦＦＩＮ）の定義による、２５℃におけるＨＬＢ値を意味する。グリフィンによるＨＬＢ値は、Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍ．Ｃｈｅｍ．，１９５４，５：２４９−２５６において定義されている。
一般にＨＬＢ値の小さいもの（特にＨＬＢ３〜６程度）は油に対する親和性が高く、親油性を示し、油中水型乳化組成物を生成させる傾向にある。ＨＬＢ値の高いもの（特にＨＬＢ８〜１８程度）は親水性が高く、水中油型乳化組成物を生成させる傾向にある。
【００１３】
具体的にはジラウリン酸スクロース、トリステアリン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、ヘキサエルカ酸スクロース、ペンタエルカ酸スクロース及びトリベヘン酸スクロースからなる群から選択される１種以上が挙げられ、トリステアリン酸スクロース及びジステアリン酸スクロースからなる群から選択される１種以上がより好ましく、ジステアリン酸スクロースがさらに好ましい。これらは、必要に応じて１種又は２種以上用いることができる。
【００１４】
市販品としては、サーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ−１８０２、サーフホープ  ＳＥ  ＣＯＳＭＥ  Ｃ−１８０３、サーフホープ  ＳＥ  ＣＯＳＭＥ  Ｃ−１８０５（三菱化学フード社製）等がある。
【００１５】
（Ａ）成分の水中油型乳化組成物中の含有量は、乳化安定性、肌収まりの良さの点から、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましい。また、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２．５質量％以下がさらに好ましく、１．５質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲として、０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．５〜２．５質量％がさらに好ましく、０．５〜１．５質量％がさらに好ましい。
【００１６】
本発明で用いる（Ｂ）グリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、食品、化粧料原料に一般に用いられるものであれば特に限定されないが、（Ｂ）成分の脂肪酸部分の炭素数は１２以上が好ましく、１６以上がより好ましい。また、当該炭素数は、２２以下が好ましく、２０以下がより好ましい。具体的な範囲として、１２〜２２が好ましく、１６〜２０がより好ましい。また、（Ｂ）成分のＨＬＢは、１以上が好ましく、１．５以上がより好ましい。当該ＨＬＢは６以下が好ましく、４以下がより好ましい。具体的なＨＬＢの範囲として、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１．５〜４である。
【００１７】
（Ｂ）成分として、具体的には、ミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、パルミチン酸グリセリル等が好ましく用いられ、中でも、使用感及び保存安定性が一層向上することから、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリルが好ましく、特にモノステアリン酸グリセリルが好ましく用いられる。これらは、必要に応じて１種又は２種以上用いることができる。
【００１８】
（Ｂ）成分の水中油型乳化組成物中における含有量は、０．１質量％以上が好ましく、０．１５質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましい。また、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲として、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０．１５〜３質量％であり、さらに好ましくは０．２〜２質量％である。当該範囲内であれば、優れた使用感、保存安定性が得られる。
【００１９】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の水中油型乳化組成物中の含有質量比（（Ｂ）／（Ａ））は、経時安定性、肌仕上がりの点から、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましい。また、３以下が好ましく、２以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、０．１〜３が好ましく、０．２〜２がより好ましく、０．２〜１．５がさらに好ましい。
【００２０】
成分（Ｃ）Ｎ−アシルアミノ酸及び／又はその塩は、水溶性の陰イオン性界面活性剤である。Ｎ−アシルアミノ酸を構成するアミノ酸としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、スレオニン、メチルアラニン、サルコシン、リジン、アルギニン等が挙げられる。これらのアミノ酸は、Ｌ体、Ｄ体又はＤＬ体の何れでもよい。これらのうち１種類を使用してもよいし、上記の群から選ばれる２種以上を混合して使用してもよい。分散安定性、べたつき感のなさの点から、酸性アミノ酸又は中性アミノ酸がより好ましい。具体的には、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニンが更に好ましく、グルタミン酸が特に好ましい。
【００２１】
Ｎ−アシルアミノ酸を構成するアシル基としては、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸由来のアシル基が使用できる。例えば、脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を混合して使用することができる。特に経時安定性、べたつき感のなさの点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸が好ましく、特にラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸が好ましい。
【００２２】
Ｎ−アシルアミノ酸の塩としては特に限定されず、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛などの無機塩、あるいはアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミンや、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などの有機塩が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を混合して使用することができる。市場での入手の容易性から、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アルギニンの塩が好ましい。
【００２３】
（Ｃ）成分の具体例としては、ヤシ油脂肪酸由来アシル化グルタミン酸、パーム油脂肪酸由来アシル化グルタミン酸、ラウロイルアスパラギン酸、ミリストイルグルタミン酸、ラウロイルグルタミン酸、ステアロイルグルタミン酸、及びこれらのアルカリ金属塩等が挙げられ、好ましくはＮ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウムが挙げられる。
【００２４】
（Ｃ）成分の水中油型乳化組成物中含有量は、０．００５質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。また、１．５質量％以下が好ましく、１．２質量％以下がより好ましく、０．８質量％以下がさらに好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲として、好ましくは０．００５〜１．２質量％であり、より好ましくは０．０５〜０．８質量％であり、さらに好ましくは０．０５〜１．２質量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．５質量％である。当該範囲内であれば、保存安定性が向上し、肌おさまりが向上し、好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる（Ｄ）炭素数１６〜２４の高級アルコールは、式ＲＯＨ（Ｒは炭素数１６〜２４の直鎖又は分岐のアルキル又はアルケニル基）で表される飽和又は不飽和の直鎖又は分岐のアルコールである。（Ｄ）成分は、乳化製剤の安定性の向上、乳化製剤の外観、粘度ならびに塗布する際の延展性、肌おさまり、保湿効果の点から、炭素数１８〜２２の飽和直鎖アルコールが好ましく、より好ましくは炭素数２２の飽和直鎖アルコールである。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナービルアルコール等が挙げられ、１種又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２６】
（Ｄ）成分の水中油型乳化組成物中の含有量は、特に限定されるものではないが、肌なじみ、べたつき・ぬるつき感を改善する点から、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。また、５質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましい。具体的な範囲として、好ましくは０．５〜５質量％であり、より好ましくは１〜４質量％である。
【００２７】
（Ｄ）成分と、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の水中油型乳化組成物中の含有質量比（（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ）））は、経時安定性及び塗布後の肌仕上がりの良さの点から、０．５以上５以下であることが好ましく、０．８以上がより好ましく、３以下がより好ましい。具体的な範囲としては、０．５以上５以下であることが好ましく、０．５〜３がより好ましく、０．８〜３がさらに好ましい。
【００２８】
本発明に用いられる（Ｅ）４０℃で液状の極性油状物質としては、４０℃で液状であり、水への溶解（１気圧、２０℃）度が５ｇ／１００ｇＨ2Ｏ未満の物質が挙げられる。これらの極性油状物質として、エステル油、植物油（トリグリセライド）、防腐剤等が挙げられる。ここで、４０℃で液状とは、４０℃で流動性を有するもので、クリーム状やペースト状のものも含まれる。
【００２９】
エステル油としては、直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と、直鎖又は分岐鎖のアルコール又は多価アルコールからなるエステルが挙げられる。具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、ナフタレンジカルボン酸ジエチルヘキシル、安息香酸（炭素数１２〜１５）アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、（ジカプリル酸／カプリン酸）ブチレングリコール、トリラウリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００３０】
このうち、エステルを形成する脂肪酸としては炭素数８〜２２の脂肪族モノ又はジカルボン酸が好ましく、アルコールとしては炭素数３〜１８のアルコール、多価アルコールとしては炭素数３〜５の２〜５価の多価アルコールが好ましい。
具体的には、水中油型乳化系を形成し、良好な塗布時の使用感を得る上で、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル等が好ましく、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルがより好ましい。
【００３１】
植物油としては、その植物の産地や種類、抽出部位や圧搾部位、抽出方法や圧搾方法等は特に限定なく使用できる。ベタツキ・ぬるつき感のなさの点で炭素数１０〜２２の脂肪酸基を２個以上有するものが好ましく、特に炭素数１０〜２２の脂肪酸基を３個有する脂肪酸トリグリセリドが好ましい。このような脂肪酸トリグリセリドとしては、例えばオリーブ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、アボカド油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油などが挙げられる。本発明においては、これらを１種又は２種以上を選択して用いることができる。
【００３２】
これらのうち、オリーブ油、メドフォーム油、マカデミアナッツ油、米糠油等が水中油型乳化系を形成し、良好な塗布時の使用感を得る上で好ましい。
【００３３】
防腐剤としてはフェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸メチル、パラアミノ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、エチルヘキサンジオール等が挙げられる。本発明においては、これらを１種又は２種以上を選択して用いることができる。
【００３４】
これらのうち、フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピルが水中油型乳化系を形成し、刺激性も低く好ましい。
【００３５】
本発明に用いる（Ｅ）極性油状物質としては、特に限定されるものではないが、経時安定性、使用感の点から、ＩＯＢ値が０．０５以上であることが好ましく、０．１以上であることがより好ましい。また、ＩＯＢ値は、１．５以下であることが好ましく、０．８以下であることがより好ましく、０．５以下であることがさらに好ましい。具体的なＩＯＢ値の範囲は、０．０５〜１．５であることが好ましく、０．１〜０．８であることがより好ましく、０．１〜０．５であることがさらに好ましい。
【００３６】
なお、ＩＯＢ値とは、Inorganic/Organic Balance（無機性／有機性比）の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。ＩＯＢ値は、具体的には、「ＩＯＢ値＝無機性値／有機性値」として表される。ここで、「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、同水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のＩＯＢ値を算出することができる（例えば、藤田著、「化学の領域」第１１巻、第１０号、第７１９頁〜第７２５頁、１９５７年参照）。
【００３７】
（Ｅ）成分の水中油型乳化組成物中の含有量は、特に限定されるものではないが、べたつき等の使用感を改善し、延展性を高める点から、５質量％以上が好ましい。また、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲として、好ましくは５〜３０質量％であり、さらに好ましくは５〜２０質量％であり、特に好ましくは５〜１５質量％である。
【００３８】
本発明においては、経時安定性、使用感の点から、ＨＬＢが９以上のノニオン性界面活性剤を実質的に含有しないことが好ましい。具体的には、ＨＬＢが９以上のノニオン性界面活性剤を水中油型乳化組成物中に０．１質量％未満が好ましく、０．０５質量％未満がより好ましく、０．０１質量％未満がさらに好ましい。
【００３９】
本発明の水中油型乳化組成物中の水含有量は、連続相が水相のＯ／Ｗ系の乳化系を形成できる量であればよく、下限は２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましい。また、上限は９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、２０〜９５質量％が好ましく、３０〜９０質量％がより好ましく、４０〜８５質量％がさらに好ましい。
【００４０】
また、本発明の水中油型乳化組成物には、上記成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲内で、他の界面活性剤、低級アルコール、水溶性高分子、植物エキス、ビタミン類、酸化防止剤、防菌防腐剤、消炎剤、昆虫忌避剤、生理活性成分、塩類、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、香料等を配合することができる。ここで、アクリル酸系高分子や多糖系高分子等の高分子系増粘剤の含有量は１質量％以下とすることが好ましく、より好適には０．５質量％以下、さらに好適には０．３質量％以下とすることができる。
【００４１】
本発明の水中油型乳化組成物の用途としては、化粧料、医薬部外品、医薬品等に特に制限なく用いることができるが、使用感の良さから化粧料、医薬部外品として好適に用いることが出来る。具体的にはシャンプー、リンス、コンディショナーなどの毛髪化粧料、洗顔料、クレンジング化粧料、ローション、乳液、クリーム、美容液、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料などの皮膚化粧料として好適に利用できる。これらのうち、特に乳液、クリーム、美容液等のスキンケア化粧料として適用するのが好ましい。
【００４２】
本発明の水中油型乳化組成物は、使用感の良さ（べたつきのなさ）、乳化安定性の点から、転相乳化法による製造方法が特に適している。転相乳化法は、界面活性剤を予め油相に加え、撹拌しながら水相を徐々に加えていき、途中で連続層が油相から水相へ転相して水中油型乳化組成物が得られる製造方法である。
【００４３】
本発明の水中油型乳化組成物の製造方法として、具体的には（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分を含有する油相を６０〜８０℃、好ましくは６５〜７５℃に加熱し、均一に攪拌混合する。（Ｃ）成分を含有する水相を６０〜８０℃、好ましくは６５〜７５℃に加熱し、均一に攪拌混合する。その後、油相に攪拌しながら、水相を徐々に添加し、転相させる。
【００４４】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の実施態様を開示する。
【００４５】
＜１＞次の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有し、（Ｄ）成分と、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の水中油型乳化組成物中の含有質量比（（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ）））が、０．５以上５以下であることを特徴とする水中油型乳化組成物。
（Ａ）油溶性ショ糖脂肪酸エステル
（Ｂ）グリセリンモノ脂肪酸エステル
（Ｃ）Ｎ−アシルアミノ酸及び／又はその塩
（Ｄ）炭素数１６〜２４の高級アルコール
（Ｅ）４０℃で液状の極性油状物質
【００４６】
＜２＞（Ａ）油溶性ショ糖脂肪酸エステルが、好ましくは脂肪酸の平均置換度が２以上であるショ糖脂肪酸エステルであり、より好ましくは脂肪酸の平均置換度が２〜６のショ糖脂肪酸エステルである＜１＞の水中油型乳化組成物。
＜３＞（Ａ）油溶性ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸部の炭素数が、好ましくは１２以上、より好ましくは１４以上、さらに好ましくは１６以上であり、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１８以下であり、具体的な範囲として、好ましくは１２〜２２であり、より好ましくは１４〜２２であり、さらに好ましくは１６〜２２であり、さらに好ましくは１６〜２０であり、さらに好ましくは１６〜１８である＜１＞又は＜２＞の水中油型乳化組成物。
＜４＞（Ａ）油溶性ショ糖脂肪酸エステルが、好ましくはＨＬＢが７以下であり、より好ましくはＨＬＢが６以下であり、さらに好ましくはＨＬＢが５以下であり、また、好ましくは１以上であり、より好ましくは２以上であり、また好ましいＨＬＢの範囲は１〜６であり、より好ましい範囲は２〜５である＜１＞〜＜３＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜５＞（Ａ）成分が、好ましくはジラウリン酸スクロース、トリステアリン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、ヘキサエルカ酸スクロース、ペンタエルカ酸スクロース及びトリベヘン酸スクロースからなる群から選択される１種又は２種以上であり、より好ましくはトリステアリン酸スクロース及びジステアリン酸スクロースからなる群から選択される１種又は２種以上であり、さらに好ましくはジステアリン酸スクロースである＜１＞〜＜４＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜６＞（Ａ）成分の水中油型乳化組成物中の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２．５質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である＜１＞〜＜５＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜７＞（Ａ）成分の水中油型乳化組成物中の含有量が、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％、さらに好ましくは０．５〜２．５質量％、さらに好ましくは０．５〜１．５質量％である＜１＞〜＜６＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜８＞（Ｂ）グリセリンモノ脂肪酸エステルの脂肪酸部分の炭素数が、好ましくは１２以上、より好ましくは１６以上であり、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下であり、具体的な範囲として好ましくは１２〜２２、より好ましくは１６〜２０である＜１＞〜＜７＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜９＞（Ｂ）グリセリンモノ脂肪酸エステルのＨＬＢは、好ましくは１以上、より好ましくは１．５以上であり、好ましくは６以下、より好ましくは４以下であり、具体的なＨＬＢの範囲として、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１．５〜４である＜１＞〜＜８＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜10＞（Ｂ）成分が、好ましくはミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル及びパルミチン酸グリセリルから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくは、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル及びモノオレイン酸グリセリルから選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはモノステアリン酸グリセリルである＜１＞〜＜９＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜11＞（Ｂ）成分の水中油型乳化組成物中における含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、さらにより好ましくは０．２質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である＜１＞〜＜10＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜12＞（Ｂ）成分の水中油型乳化組成物中の含有量が、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１５〜３質量％、さらに好ましくは０．２〜２質量％である＜１＞〜＜11＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜13＞（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比（（Ｂ）／（Ａ））が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上であり、また、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、さらに好ましくは１．５以下である＜１＞〜＜12＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜14＞（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比（（Ｂ）／（Ａ）が、好ましくは０．１〜３、より好ましくは０．２〜２、さらに好ましくは０．２〜１．５である＜１＞〜＜13＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜15＞（Ｃ）成分が、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸由来のアシル基を有するグルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、スレオニン、メチルアラニン、サルコシン、リジン及びアルギニンから選ばれるアミノ酸又はその塩である＜１＞〜＜14＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜16＞（Ｃ）成分が、好ましくはヤシ油脂肪酸由来アシル化グルタミン酸、パーム油脂肪酸由来アシル化グルタミン酸、ラウロイルアスパラギン酸、ミリストイルグルタミン酸、ラウロイルグルタミン酸、ステアロイルグルタミン酸、又はこれらのアルカリ金属塩であり、より好ましくはＮ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム又はＮ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウムである＜１＞〜＜15＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜17＞（Ｃ）成分の水中油型乳化組成物中の含有量が、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、また、好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１．２質量％以下、さらに好ましくは０．８質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下である＜１＞〜＜６＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜18＞（Ｃ）成分の水中油型乳化組成物中の含有量が、好ましくは０．００５〜１．２質量％、より好ましくは０．０５〜０．８質量％、さらに好ましくは０．０５〜１．２質量％、さらに好ましくは０．１〜０．５質量％である＜１＞〜＜17＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜19＞（Ｄ）成分が、好ましくは炭素数１８〜２２の飽和直鎖アルコール、より好ましくは炭素数２２の飽和直鎖アルコール、さらに好ましくは、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール及びカルナービルアルコールから選ばれる１種又は２種以上である＜１＞〜＜18＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜20＞（Ｄ）成分の水中油型乳化組成物中の含有量が、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下である＜１＞〜＜19＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜21＞（Ｄ）成分の水中油型乳化組成物中の含有量が、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは１〜４質量％である＜１＞〜＜20＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜22＞（（Ｄ）／（Ａ）＋（Ｂ））が、０．５以上５以下、好ましくは０．５〜３、より好ましくは０．８〜３である＜１＞〜＜21＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜23＞（Ｅ）成分が、エステル油、植物油及び防腐剤から選ばれる４０℃で液状の極性油状物質である＜１＞〜＜22＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜24＞（Ｅ）成分が、炭素数８〜２２の脂肪族モノ又はジカルボン酸と炭素数３〜１８のアルコール又は炭素数３〜５の２〜５価の多価アルコールのエステル、炭素数１０〜２２の脂肪酸基を３個有する脂肪酸トリグリセリド、及び防腐剤から選ばれる１種又は２種以上である＜１＞〜＜23＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜25＞（Ｅ）成分が、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、オリーブ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、アボカド油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油、フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸メチル、パラアミノ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル及びエチルヘキサンジオールから選ばれる１種又は２種以上である＜１＞〜＜24＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜26＞（Ｅ）成分が、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、オリーブ油、メドフォーム油、マカデミアナッツ油、米糠油、フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸エチル及びパラオキシ安息香酸プロピルから選ばれる１種又は２種以上である＜１＞〜＜25＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜27＞（Ｅ）成分の水中油型乳化組成物中の含有量が、好ましくは５質量％以上であり、また、３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下である＜１＞〜＜26＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜28＞（Ｅ）成分の水中油型乳化組成物中の含有量が、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％、さらに好ましくは５〜１５質量％である＜１＞〜＜27＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜29＞ＨＬＢが９以上のノニオン性界面活性剤の含有量が、水中油型乳化組成物中に好ましくは０．１質量％未満、より好ましくは０．０５質量％未満、さらに好ましくは０．０１質量％未満である＜１＞〜＜28＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜30＞水の含有量が、下限は２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましく、また、上限は９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下がさらに好ましく、具体的な範囲としては、２０〜９５質量％が好ましく、３０〜９０質量％がより好ましく、４０〜８５質量％がさらに好ましい＜１＞〜＜29＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
【実施例】
【００４７】
実施例１〜１２、及び比較例１〜８
表１及び表２に示した処方に従い、水中油型乳化組成物を調製した。これらを用いて、下記の（１）経時安定性試験（高温及び低温）、（２）官能性試験を実施し、それぞれ評価した。結果は表１及び表２に併せて示した。
【００４８】
（１）経時安定性試験
表１及び表２に示した水中油型乳化組成物をガラス瓶に入れ、それぞれの試料を４５℃及び−１０℃の恒温槽に３ヶ月間保管した。調製直後の状態を基準として、３ヶ月後の外観の変化を目視により下記基準に基づいて判定した。
【００４９】
（経時安定性（４５℃、３ヶ月）評価基準）
○：問題なし
△１：極めて軽微な分離が見られる
△２：極めて軽微な過剰固化が見られる
×１：分離、離油、離水が見られる
×２：過剰固化が見られる
【００５０】
（経時安定性（−１０℃、３ヶ月）評価基準）
○：問題なし
△１：極めて軽微な分離が見られる
△２：極めて軽微な過剰固化が見られる
×１：分離、離油、離水が見られる
×２：過剰固化が見られる
【００５１】
（２）官能性試験
１０名の評価パネラーに「塗布時のベタつき・ヌルツキ」及び「塗布後の肌仕上がり」について、下記評価基準に基づき、それぞれ評価した。評価結果は、１０名の評価パネラーの平均点を示した。
【００５２】
（塗布時のベタツキ・ヌルツキ評価基準）
５：ベタツキ・ヌルツキを感じない
４：僅かにベタツキ・ヌルツキを感じる
３：どちらとも言えない
２：ベタツキ・ヌルツキを感じる
１：ベタツキ・ヌルツキを強く感じる
【００５３】
（塗布後の肌仕上がり評価基準）
５：肌収まりが良く、良好な保湿感と肌感触を感じることができる
４：極僅かに肌収まりが良くないが、良好な保湿感を感じ、ベタツキはない
３：僅かに肌収まりが良くないが、通常の保湿感を感じ、ベタツキもない
２：僅かに肌収まりが悪く、過剰な保湿感とベタツキを感じる
１：肌収まりが悪く、過剰な保湿感とベタツキを感じる
【００５４】
【表１】
2014114230.tif 000002
【００５５】
【表２】
2014114230.tif 000003
【００５６】
※1 ：サーフホープSE C-1805（三菱化学フーズ(株)）
※2 ：サーフホープSE C-1802（三菱化学フーズ(株)）
※3 ：サーフホープSE C-1815（三菱化学フーズ(株)）
※4 ：モンテックスMA（日本活性剤(株)）
※5 ：NIKKOL MGM（日光ケミカルズ(株)）
※6 ：NIKKOL SS-10V（日光ケミカルズ(株)）
※7 ：ステアリルアルコール（高級アルコール工業(株)）
※8 ：ベヘニルアルコール65（高級アルコール工業(株)）
※9 ：カルコール6850（花王(株)）
※10：アミソフトHS-11P（味の素(株)）
【００５７】
（製造方法）
Ａ  成分１〜１７（油相）を８０℃に加温し、均一に攪拌する。
Ｂ  成分１８〜３１（水相）を８０℃に加温し、均一に攪拌する。
Ｃ  ＡにＢを徐々に添加し、Ｂ添加後、ホモミキサーで分散する。
Ｄ  均一に攪拌しながら、室温まで徐冷する。
【００５８】
本発明の水中油型乳化組成物は、（Ｅ）極性油を高配合していても、保湿感の持続性に優れ、かつ経時安定性が良好であるとともに、使用感が極めて良好である。これに対し、比較例の水中油型乳化組成物は、経時安定性と感触の両立のいずれにおいても劣っていた。表１及び表２中、比較例４は、安定な水中油型乳化物が形成できなかったので、官能性の評価を行うことができなかった。
【００５９】
次に、以下の処方に従い、常法にて水中油乳化組成物を調製した。いずれも官能効果に優れ、良好な経時安定性が期待されるものでる。
【００６０】
処方例１（クリーム）
成分                                                含有量（質量％）
〔油相〕
ジステアリン酸スクロース                              ２．０
モノステアリン酸グリセリル                            １．０
セタノール                                            ３．０
ステアリン酸                                          ０．５
ミリスチン酸                                          ０．５
フィトステロール                                      ０．５
水添ポリデセン                                        ８．０
イソステアリン酸プロピレングリコール                  ４．０
メドウフォーム油                                      １．０
ジメチコン（２ｃｓ）                                  ２．０
ジメチコン（２００ｃｓ）                              ０．０３５
ジメチコン（１００００００ｃｓ）                      ０．０１５
〔水相〕
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム            ０．１５
グリセリン                                            ８．０
ジグリセリン                                          １．０
ジプロピレングリコール                                １．０
マルチトール液（７０％）                              ３．０
ピロ亜硫酸ナトリウム                                  ０．０２
キサンタンガム                                        ０．２
カルボキシビニルポリマー                              ０．０５
クロルフェネシン                                      ０．１
フェノキシエタノール                                  ０．２
オクタンジオール                                      ０．５
カンゾウエキス                                        ０．１
チンピエキス                                          ０．１
酵母エキス                                            ０．１
精製水                                                残分
【００６１】
処方例２（乳液）
成分                                              含有量（質量％）
〔油相〕
ジステアリン酸スクロース                              １．０
モノステアリン酸グリセリル                            ０．６
ベヘニルアルコール                                    １．５
ステアリン酸                                          ０．５
水添ポリデセン                                        ３．０
セバシン酸ジイソプロピル                              ５．０
コメヌカ油                                            １．０
ジメチコン（２ｃｓ）                                  ５．０
〔水相〕
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム            ０．１
グリセリン                                            ５．０
ジグリセリン                                          １．０
ジプロピレングリコール                                １．０
マルチトール液（７０％）                              ２．０
ピロ亜硫酸ナトリウム                                  ０．０１
キサンタンガム                                        ０．２
カルボキシビニルポリマー                              ０．０５
クロルフェネシン                                      ０．１
フェノキシエタノール                                  ０．２
オクタンジオール                                      ０．５
カンゾウエキス                                        ０．１
チンピエキス                                          ０．１
酵母エキス                                            ０．１
精製水                                                残分