(57)【要約】【課題】低屈折率性能に優れるとともに、耐擦傷性及び耐溶剤性にも優れた低屈折率層を備えた光学積層体を提供する。【解決手段】光透過性基材の上に、低屈折率層を有する光学積層体であって、上記低屈折率層は、中空状シリカ微粒子を含有し、上記中空状シリカ微粒子は、平均粒子径が上記低屈折率層の厚みに対して５０％以上、１００％未満であり、かつ、上記低屈折率層の一方の界面側に整列した状態、上記低屈折率層の両方の界面側に整列した状態、及び、上記低屈折率層の両方の界面に接することなく整列した状態からなる群より選択される少なくとも１の状態で上記低屈折率層に含有されていることを特徴とする光学積層体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性基材の上に、低屈折率層を有する光学積層体であって、
前記低屈折率層は、中空状シリカ微粒子を含有し、
前記中空状シリカ微粒子は、平均粒子径が前記低屈折率層の厚みに対して５０％以上、１００％未満であり、かつ、前記低屈折率層の一方の界面側に整列した状態、前記低屈折率層の両方の界面側に整列した状態、及び、前記低屈折率層の両方の界面に接することなく整列した状態からなる群より選択される少なくとも１の状態で前記低屈折率層に含有されている
ことを特徴とする光学積層体。
【請求項２】
低屈折率層は、中空状シリカ微粒子の平均粒子径よりも小さな平均粒子径を有する第２の中空状シリカ微粒子を更に含有する請求項１記載の光学積層体。
【請求項３】
中空状シリカ微粒子は、低屈折率層の一方の界面側に整列した状態で含有されており、第２の中空状シリカ微粒子は、前記中空状シリカ微粒子が整列した側の界面と反対側の界面に整列した状態で含有されている請求項２記載の光学積層体。
【請求項４】
低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の表面から、中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子が突出している請求項２又は３記載の光学積層体。
【請求項５】
中空状シリカ微粒子は、平均粒子径が７５ｎｍであり、シェルの厚みが５〜１２ｎｍである請求項１、２、３又は４記載の光学積層体。
【請求項６】
低屈折率層の屈折率が１．３５０未満である請求項１、２、３、４又は５記載の光学積層体。
【請求項７】
偏光素子を備えてなる偏光板であって、
前記偏光板は、偏光素子表面に請求項１、２、３、４、５又は６記載の光学積層体を備えることを特徴とする偏光板。
【請求項８】
請求項１、２、３、４、５若しくは６記載の光学積層体、又は、請求項７記載の偏光板を備えることを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学積層体、偏光板及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、タッチパネル、電子ペーパー、タブレットＰＣ等の画像表示装置における画像表示面は、外部光源から照射された光線による反射を少なくし、その視認性を高めることが要求される。これに対して、光透過性基材に、反射防止層を形成した光学積層体を利用するにより、画像表示装置の画像表示面の反射を低減させ、視認性を向上させることが一般的に行われている。
【０００３】
反射防止層を有する光学積層体としては、従来、光透過性基材よりも屈折率の低い低屈折率層を最表面に設けた構造が知られている。
このような低屈折率層には、光学積層体の反射防止性能を高めるために低屈折率であること、透明性等の優れた光学的特性を有すること、最表面に設けられることから傷付き防止等のために高い硬度を有することに加えて、耐溶剤性に優れること等が求められる。
このような低屈折率層が最表面に形成された光学積層体としては、例えば、特許文献１等に、中空状シリカ微粒子、フッ素原子含有ポリマー及び防汚剤を含有する低屈折率層を有する光学積層体が開示されている。
【０００４】
ところが、近年、画像表示装置に要求される表示品質は非常に高いものとなってきており、合わせて光学積層体に要求される光学的特性等も非常に高いものとなってきている。
しかしながら、従来の防汚性能が付与された低屈折率層を備えた従来の光学積層体では、近年の画像表示装置の高い表示品質に対する要求に充分に応えることができないものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−３０１９７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記現状に鑑み、低屈折率性能に優れるとともに、耐擦傷性及び耐溶剤性にも優れた低屈折率層を備えた光学積層体、該光学積層体を用いてなる偏光板及び画像表示装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、光透過性基材の上に、低屈折率層を有する光学積層体であって、上記低屈折率層は、中空状シリカ微粒子を含有し、上記中空状シリカ微粒子は、平均粒子径が上記低屈折率層の厚みに対して５０％以上、１００％未満であり、かつ、上記低屈折率層の一方の界面側に整列した状態、上記低屈折率層の両方の界面側に整列した状態、及び、上記低屈折率層の両方の界面に接することなく整列した状態からなる群より選択される少なくとも１の状態で上記低屈折率層に含有されていることを特徴とする光学積層体である。
【０００８】
本発明の光学積層体において、上記低屈折率層は、中空状シリカ微粒子の平均粒子径よりも小さな平均粒子径を有する第２の中空状シリカ微粒子を更に含有することが好ましい。
また、上記中空状シリカ微粒子は、低屈折率層の一方の界面側に整列した状態で含有されており、第２の中空状シリカ微粒子は、上記中空状シリカ微粒子が整列した側の界面と反対側の界面に整列した状態で含有されていることが好ましい。
また、上記低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の表面から、中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子が突出していることが好ましい。
また、本発明の光学積層体において、上記中空状シリカ微粒子は、平均粒子径が７５ｎｍであり、シェルの厚みが５〜１２ｎｍであることが好ましい。
また、上記低屈折率層の屈折率が１．３５０未満であることが好ましい。
【０００９】
本発明はまた、偏光素子を備えてなる偏光板であって、上記偏光板は、偏光素子表面に上述の光学積層体を備えることを特徴とする偏光板でもある。
本発明はまた、上述の光学積層体、又は、上述の偏光板を備えることを特徴とする画像表示装置でもある。
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明の光学積層体は、光透過性基材の上に、低屈折率層を有する。
上記低屈折率層とは、本発明の光学積層体を構成する光透過性基材等低屈折率層以外の構成物の屈折率よりも低い屈折率であるものをいう。
【００１１】
本発明の光学積層体において、上記低屈折率層は、中空状シリカ微粒子を含有する。
上記中空状シリカ微粒子は、低屈折率層の層強度を保持しつつ、その屈折率を下げる役割を果たすものである。なお、本明細書において、「中空状シリカ微粒子」とは、内部に気体が充填された構造であり、シリカ微粒子本来の屈折率に比べて気体の占有率に反比例して屈折率が低下するシリカ微粒子を意味する。
【００１２】
上記中空状シリカ微粒子の具体例としては特に限定されず、例えば、特開２００１−２３３６１１号公報で開示されている技術を用いて調製したシリカ微粒子が好ましく挙げられる。中空状シリカ微粒子は、製造が容易でそれ自身の硬度が高いため、後述するバインダー樹脂と混合して低屈折率層を形成した際、その層強度が向上され、かつ、屈折率が低くなるよう調整することが可能となる。
【００１３】
本発明の光学積層体において、上記中空状シリカ微粒子は、平均粒子径が上記低屈折率層の厚みに対して、５０％以上、１００％未満である。５０％未満であると、低屈折率層の屈折率を充分に低くすることができず、本発明の光学積層体の反射防止性能が劣ることとなる。一方、１００％以上であると、本発明の光学積層体のヘイズが悪化し、また、上記低屈折率層の表面から上記中空状シリカ微粒子が後述する範囲を超えて大きく突出して大きな凸凹ができてしまい、該突出した中空状シリカ微粒子が外力によって剥がれ落ちて耐擦傷性が悪化したり、耐薬品性が悪化したりする。
上記中空状シリカ微粒子の平均粒子径は、上記低屈折率層の厚みに対して、好ましい下限は７０％であり、好ましい上限は８０％である。上記中空状シリカ微粒子の平均粒子径がこの範囲にあることで、本発明の効果をより好適に奏することが可能となる。
なお、上記中空状シリカ微粒子の平均粒子径とは、該中空状シリカ微粒子単独の場合、動的光散乱法により測定された値を意味する。一方、上記低屈折率層中の中空状シリカ微粒子の平均粒子径は、低屈折率層の断面をＳＴＥＭ等で観察し、任意の中空状シリカ微粒子３０個を選択してその断面の粒子径を測定し、その平均値として算出される値である。
【００１４】
また、上記中空状シリカ微粒子は、より具体的には、平均粒子径が７５ｎｍであり、シェルの厚みが５〜１２ｎｍであることが好ましい。平均粒子径が７５ｎｍの中空状シリカ微粒子を用いることで、上述した本発明の効果を最も好適に奏することができる。
また、上記シェルの厚みが５ｎｍ未満であると、中空状シリカ微粒子の強度が不充分となることがあり、１２ｎｍを超えると、低屈折率層を充分に低屈折率化できないことがある。シェルの厚みのより好ましい下限は６ｎｍ、より好ましい上限は１０ｎｍである。なお、上記シェルとは、上記中空状シリカ微粒子の中心部分に存在する気体を除いたシリカにより構成される外殻を意味し、該シェルの厚みは、上記低屈折率層の断面顕微鏡観察により測定することができる。
【００１５】
上記低屈折率層における上記中空状シリカ微粒子の含有量としては、後述する低屈折率層における中空状シリカ微粒子の含有状態により適宜調整されるが、後述するバインダー樹脂（固形分）１００質量部に対して、５０〜１２０質量部であることが好ましい。５０質量部未満であると、中空状シリカ微粒子の含有量が少ないため、低屈折率層の屈折率が充分に低くならず、本発明の光学積層体の反射防止性能が不充分となることがある。一方、１２０質量部を超えて中空状シリカ微粒子を含有させても低屈折率層の屈折率をそれ以上低くできないばかりでなく、低屈折率層の強度が不充分となることがある。より好ましい下限は６０質量部、より好ましい上限は１００質量部である。
【００１６】
本発明の光学積層体において、上記中空状シリカ微粒子は、上記低屈折率層の一方の界面側に整列した状態、上記低屈折率層の両方の界面側に整列した状態、及び、上記低屈折率層の両方の界面に接することなく整列した状態からなる群より選択される少なくとも１の状態で上記低屈折率層に含有されている。
なお、本発明において、「界面側に整列した状態」とは、中空状シリカ微粒子又は後述する第２の中空状シリカ微粒子が低屈折率層の界面に接して整列している状態のほか、該低屈折率層の界面に整列しつつ該界面から突出している状態を意味する。
【００１７】
図１〜４は、本発明の光学積層体における低屈折率層の断面を模式的に示す断面図である。
図１に示した低屈折率層１０は、図示しない光透過性基材側の界面側に中空状シリカ微粒子１１が整列した状態で含有されており、低屈折率層１０の光透過性基材側とは反対側の界面側に第２の中空状シリカ微粒子１２が整列した状態で含有されている。また、図２に示した低屈折率層２０は、図示しない光透過性基材側とは反対側の界面側に中空状シリカ微粒子２１が整列した状態で含有されており、低屈折率層の光透過性基材側の界面側に第２の中空状シリカ微粒子２２が整列した状態で含有されている。なお、図１、２に示した第２の中空状シリカ微粒子１２、２２については後述する。
また、図３に示した低屈折率層３０は、該低屈折率層３０の両方の界面側に整列した状態で中空状シリカ微粒子３１が含有されており、図４に示した低屈折率層４０は、該低屈折率層４０の両方の界面に接することなく整列した状態で中空状シリカ微粒子４１が含有されている。
ここで、図１〜３では、低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の界面側に整列した状態で含有されている中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子は、図示したように低屈折率層の表面からその一部が突出した状態であってもよいが、低屈折率層の光透過性基材側と反対側の界面に接した状態で含有されていてもよい。
【００１８】
上記中空状シリカ微粒子が低屈折率層中で上述したような特定の状態で含有されていることで、本発明の光学積層体は、充分な低屈折率性能とともに、優れた耐擦傷性及び耐薬品性を有するものとなる。
上記中空状シリカ微粒子が上記低屈折率層の一方の界面側、例えば、図１に示したように、光透過性基材側に整列した状態で含有されていると、本発明の光学積層体の耐擦傷性をより優れたものとすることができる。これは、上記低屈折率層の光透過性基材側の界面に、硬化反応性に優れる後述するバインダー樹脂が多く存在するためであると考えられる。
また、上記中空状シリカ微粒子が、例えば、図２に示したように、上記低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の界面側に整列した状態で含有されていると、本発明の光学積層体の耐溶剤性をより優れたものとすることができる。これは、溶剤による低屈折率層へのダメージは、通常、低屈折率層のバインダー樹脂と中空状シリカ微粒子との界面部分で生じるが、上記中空状シリカ微粒子は、上述した平均粒子径を有するものであるため、バインダー樹脂との界面が従来の低屈折率層と比較して大きく、このため、耐溶剤性がより優れたものとなると考えられる。
また、上記中空状シリカ微粒子が、例えば、図３に示したように、上記低屈折率層の両方の界面側に整列した状態で含有されていると、本発明の光学積層体の低屈折率性能をより優れたものとすることができる。これは、中空状シリカ微粒子の中空部分の割合が多くなり、その結果、低屈折率層の屈折率を充分に低くできるためであると考えられる。
更に、上記中空状シリカ微粒子が、例えば、図４に示したように、上記低屈折率層の両方の界面に接することなく整列した状態で含有されていると、本発明の光学積層体の耐擦傷性及び耐溶剤性の向上を図ることができる。これは、低屈折率層の表面から中空状シリカ微粒子が突出しておらずバインダー樹脂が多く存在するので耐擦傷性及び耐溶剤性が良好になり、また、低屈折率層の光透過性基材側の界面部分にもバインダー樹脂が多く存在するので、例えば、低屈折率層と光透過性基材との間に後述するハードコート層を設けた場合、該ハードコート層と低屈折率層との密着性が良好となり、これによっても耐擦傷性が良好になると考えられる。
なお、本明細書において、「低屈折率層の光透過性基材側の界面側に整列した状態」、及び、「低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の界面側に整列した状態」とは、電子顕微鏡による上記低屈折率層の断面観察において、観察される上記中空状シリカ微粒子のうち、６０％以上が上記低屈折率層の界面に接している及び／又は突出している状態をいう。後述する第２の中空状シリカ微粒子の場合も同様である。
また、「低屈折率層の両方の界面に接することなく整列した状態」とは、電子顕微鏡による上記低屈折率層の断面観察において、観察される上記中空状シリカ微粒子のうち、上記低屈折率層の界面に接している及び／又は突出している中空状シリカ微粒子が４０％未満である状態をいう。
【００１９】
本発明の光学積層体において、上記低屈折率層は、上記中空状シリカ微粒子の平均粒子径よりも小さな平均粒子径を有する第２の中空状シリカ微粒子を含有することが好ましい。上記第２の中空状シリカ微粒子を含有することで、上記中空状シリカ微粒子を好適に上記低屈折率層の一方の界面側に整列した状態で含有させることができる。
上記第２の中空状シリカ微粒子の平均粒子径としては、上記中空状シリカ微粒子の平均粒子径よりも小さいものであれば特に限定されないが、例えば、４０〜６５ｎｍであることが好ましい。４０ｎｍ未満であると、上記低屈折率層の屈折率が充分に低くならないことがあり、６５ｎｍを超えると、上記中空状シリカ微粒子の平均粒子径と同等の大きさとなり、第２の中空状シリカ微粒子をより小さな平均粒子径としたことの効果が得られないことがある。上記第２の中空状シリカ微粒子の平均粒子径のより好ましい下限は４５ｎｍ、より好ましい上限は５５ｎｍである。
また、上記第２の中空状シリカ微粒子は、シェルの厚みが５〜１２ｎｍであることが好ましい。５ｎｍ未満であると、第２の中空状シリカ微粒子自体の硬度が悪化し、低屈折率層中で潰れてしまうことがある。一方、１２ｎｍを超えると、上記低屈折率層の屈折率が低くならないことがある。上記第２の中空状シリカ微粒子のシェルの厚みのより好ましい下限は６ｎｍ、より好ましい上限は１０ｎｍである。
なお、上記第２の中空状シリカ微粒子の平均粒子径及びシェルの厚みは、上述した中空状シリカ微粒子と同様にして求めることができる。
【００２０】
上記第２の中空状シリカ微粒子の含有量としては、例えば、上記中空状シリカ微粒子１００質量部に対して、３０〜１６０質量部であることが好ましい。３０質量部未満であると、第２の中空状シリカ微粒子の含有割合いが小さくなり過ぎて、目的とする構造にならないことがある。一方、１６０質量部を超えると、上述した中空状シリカ微粒子の含有割合いが小さくなり過ぎて、目的とする構造にならないことがある。上記第２の中空状シリカ微粒子の含有量のより好ましい下限は４０質量部、より好ましい上限は１５０質量部である。
【００２１】
本発明の光学積層体は、図１〜３に示したように、低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の表面から上記中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子が突出していることが好ましい。このように中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子が含有されていることで、上述した本発明の効果をより好適に得ることができる。
このとき、上記中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子は、上記低屈折率層の表面から、１〜２０ｎｍの範囲で突出していることが好ましく、より好ましい下限は２ｎｍ、より好ましい上限は１５ｎｍである。２０ｎｍを超えると、上記中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子が外力によって剥離して耐擦傷性が悪化し、また、ヘイズも上昇することがある。更に、本発明の光学積層体の製造時にロールＴＯロールで巻き取った時に、低屈折率層の表面が滑りすぎてしまい、巻きズレを発生させてしまうことがある。一方、１ｎｍ未満であると、本発明の光学積層体の製造時にロールＴＯロールで巻き取った時にブロッキングが起こり、変形や貼り付き跡がのこってしまい、品質が悪化することがある。
なお、上記低屈折率層の表面とは、上記低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の表面であって、上記中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子が突出しいる場合、該中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子が突出した部分以外の領域を意味する。
【００２２】
また、上記低屈折率層は、バインダー樹脂を含有すことが好ましい。
上記バインダー樹脂としては、紫外線硬化型樹脂が挙げられ、本発明では、特に（メタ）アクリル樹脂が好適に用いられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。
上記（メタ）アクリル樹脂としては、（メタ）アクリルモノマーの重合体又は共重合体が挙げられ、上記（メタ）アクリルモノマーとしては特に限定されないが、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）テトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート等が好適に挙げられる。
また、これら（メタ）アクリレートモノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
これらの（メタ）アクリルモノマーは、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。これらの（メタ）アクリルモノマーは、後述するような屈折率の範囲を満たすとともに硬化反応性に優れ、得られる低屈折率層の硬度を向上させることができる。
【００２３】
上記（メタ）アクリルモノマーは、屈折率が１．４７〜１．５３であることが好ましい。屈折率を１．４７未満とすることは事実上不可能であり、１．５３を超えると、充分に低い屈折率の低屈折率層を得ることができないことがある。
【００２４】
また、上記（メタ）アクリルモノマーは、重量平均分子量が２５０〜１０００であることが好ましい。２５０未満であると、官能基数が少なくなるため、得られる低屈折率層の硬度が低下する恐れがある。１０００を超えると、一般的には、官能基当量（官能基数／分子量）が小さくなるため、架橋密度が低くなり充分な硬度の低屈折率層が得られなくなることがある。
なお、上記（メタ）アクリルモノマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算により求めることができる。ＧＰＣ移動相の溶剤には、テトラヒドロフランやクロロホルムを使用することができる。測定用カラムは、テトラヒドロフラン用又はクロロホルム用のカラムの市販品カラムを組み合わせて使用するとよい。上記市販品カラムとしては、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０１、ＧＰＣ−ＫＦ８００Ｄ（いずれも、商品名、昭和電工社製）等を挙げることができる。検出器には、ＲＩ（示差屈折率）検出器及びＵＶ検出器を使用するとよい。このような溶剤、カラム、検出器を使用して、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ−１０１（昭和電工社製）等のＧＰＣシステムにより、上記重量平均分子量を適宜測定することができる。
【００２５】
上記低屈折率層は、更に防汚剤を含有することが好ましい。
上記低屈折率層が防汚剤を更に含有することで、本発明の光学積層体は、防汚性能を有することとなり、特に低屈折率層中の中空状シリカ微粒子が光透過性基材側の界面側に整列した状態で含有されている場合、上記低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の界面側における防汚剤の含有割合が大きくなるため、本発明の光学積層体の防汚性能は特に優れたものとなる。
なお、上記低屈折率層において、中空状シリカ微粒子が光透過性基材側とは反対側の界面側に整列した状態で含有されている場合、上記防汚剤は、上述した中空状シリカ微粒子と同様に、低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の界面側にある程度偏在することとなり、この場合も上記防汚剤による防汚性能のある程度の向上を図ることができる。このように防汚剤が光透過性基材側とは反対側の界面側にある程度偏在する理由は明確ではないが、例えば、上記低屈折率層は、後述するように、低屈折率層用組成物を用いて塗膜を形成し、該塗膜中で中空状シリカ微粒子を光透過性基材側とは反対側の界面側に移動させることで形成されるが、この中空状シリカ微粒子の移動が影響しているものと推測される。
【００２６】
上記防汚剤としては、反応性官能基と、フッ素原子及び／又はケイ素原子とを含有する化合物であることが好ましい。このような防汚剤を含有することで、形成する低屈折率層の防汚性能をより向上させることができる。
【００２７】
上記反応性官能基とフッ素原子とを含有する化合物としては、例えば、反応性フッ素化合物、特にエチレン性不飽和結合を有するフッ素含有モノマーを広く用いることができ、より具体的には、例えば、フルオロオレフィン類（例えば、フルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロブタジエン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等）が挙げられる。
また、例えば、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレート、α−トリフルオロ（メタ）アクリル酸メチル等の分子中にフッ素原子を有する（メタ）アクリレート化合物；分子中にフッ素原子を少なくとも３個持つ炭素数１〜１４の、フルオロアルキル基、フルオロシクロアルキル基又はフルオロアルキレン基と、少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステル化合物等も挙げられる。
更にまた、主鎖にフッ素化アルキレン基を有するフッ素ポリマー、オリゴマーや、主鎖及び側鎖にフッ素化アルキレン基、フッ素化アルキル基を有するフッ素化ポリマー、オリゴマー等も挙げられる。これらの中でも、特に、主鎖及び側鎖にフッ素化アルキレン基、フッ素化アルキル基を有するフッ素化ポリマーは、低屈折率層からのブリードアウトの問題が生じにくいことから特に好適に用いられる。
【００２８】
また、上記反応性官能基とケイ素原子とを含有する化合物としては、例えば、反応性シリコーン化合物が挙げられる。
具体的には、例えば、（ポリ）ジメチルシロキサン、（ポリ）ジエチルシロキサン、（ポリ）ジフェニルシロキサン、（ポリ）メチルフェニルシロキサン、アルキル変性（ポリ）ジメチルシロキサン、アゾ基含有（ポリ）ジメチルシロキサン、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、アルキル・アラルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン、メチル水素シリコーン、シラノール基含有シリコーン、アルコキシ基含有シリコーン、フェノール基含有シリコーン、（メタ）アクリル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。なかでも、ジメチルシロキサン構造を有するものは、低屈折率層からのブリードアウトの問題が生じ難いことから好ましい。
【００２９】
また、上記反応性官能基と、フッ素原子及びケイ素原子とを含有する化合物としては、例えば、上記反応性フッ素化合物に上記反応性シリコーン化合物を反応させたシリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。
【００３０】
上記防汚剤の含有量としては、目的とする低屈折率層の防汚性能により適宜決定されるが、上述した中空状シリカ微粒子と（メタ）アクリル樹脂との合計１００質量部に対して、１〜１０質量部であることが好ましい。１質量部未満であると、形成する低屈折率層に充分な防汚性能を付与することができないことがあり、１０質量部を超えると、添加した防汚剤が低屈折率層からブリードアウトすることがある。また、防汚剤を添加しただけの効果が見られず、製造コストが高くなり、得られる低屈折率層の硬度、外観が低下し、更に、反射率上昇の原因となることもある。上記防汚剤の含有量のより好ましい下限は２質量部、より好ましい上限は８質量部である。
【００３１】
本発明の光学積層体において、上記低屈折率層は、屈折率が１．３５０未満であることが好ましい。１．３５０以上であると、本発明の光学積層体の反射防止性能が不充分となり、近年の画像表示装置の高レベルな表示品質に対応することができないことがある。より好ましい下限は１．３１５、より好ましい上限は１．３４５である。
【００３２】
また、上記低屈折率層は、上述した防汚剤ではなくバインダー樹脂として、紫外線硬化タイプで、フッ素原子を含有するモノマー、オリゴマー、ポリマーを含有していてもよい（以下、フッ素原子含有バインダーともいう）。
上記フッ素原子含有バインダー自体の屈折率は、好ましくは１．３７０〜１．４４０である。１．３７０未満の場合、フッ素原子の割合が高くなるので、一般的な溶剤に溶けにくく、フッ素原子含有溶剤にしか溶解しなくなる。また、中空状シリカ微粒子や上述した（メタ）アクリル樹脂のモノマー成分との溶解性が悪いので、低屈折率層を形成する際に調製する組成物自体ゲル化したり、塗膜自体白化したりすることがある。一方、１．４４０を超える場合は、上述したバインダー樹脂の屈折率に近くなってしまい、低屈折率化の効果が少なくなってしまうことがある。
なお、上記バインダー樹脂が上記フッ素原子含有バインダーのみであると、低屈折率層の硬度が悪くなるため、上述した（メタ）アクリル樹脂は必須となる。
【００３３】
上記低屈折率層の膜厚（ｎｍ）ｄＡは、下記式（Ｉ）：
ｄＡ＝ｍλ／（４ｎＡ）    （Ｉ）
（上記式中、
ｎＡは低屈折率層の屈折率を表し、
ｍは正の奇数を表し、好ましくは１を表し、
λは波長であり、好ましくは４８０〜５８０ｎｍの範囲の値である）
を満たすものが好ましい。
【００３４】
また、本発明にあっては、低屈折率層は下記数式（ＩＩ）：
１２０＜ｎＡｄＡ＜１４５        （ＩＩ）
を満たすことが低反射率化の点で好ましい。
【００３５】
また、上記低屈折率層は、ヘイズ値が１％以下であることが好ましい。１％を超えると、本発明の光学積層体の光透過性が低下したり、解像度が低下したりして、画像表示装置の表示品質低下の原因となることがある。より好ましくは０．５％以下である。なお、本明細書において、ヘイズ値とはＪＩＳ  Ｋ７３６１に準拠して求められた値である。
【００３６】
また、上記低屈折率層は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９）による鉛筆硬度試験による硬度がＨ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがより好ましい。
更に、上記低屈折率層は、例えば、＃００００番のスチールウールを用いた摩擦荷重３００ｇ／ｃｍ２、１０往復摩擦する耐擦傷試験で傷が生じないことが好ましい。
【００３７】
上記低屈折率層は、上述した中空状シリカ微粒子と（メタ）アクリル樹脂のモノマー成分、及び、第２の中空状シリカ微粒子及び（メタ）アクリル樹脂のモノマー成分並びに必要に応じて防汚剤等を含有する低屈折率層用組成物を調製し、該低屈折率層用組成物を用いて形成することができる。
【００３８】
ここで、上記中空状シリカ微粒子の表面が疎水性であり、上記第２の中空状シリカ微粒子の表面が親水性である場合、上記中空状シリカ微粒子は、上記低屈折率層用組成物を用いて形成した塗膜中で、光透過性基材側の界面方向に移動し、上記第２の中空状シリカ微粒子は、上記塗膜の光透過性基材側とは反対側の界面方向に移動する。これは、上記塗膜の光透過性基材側とは反対側の表面は空気に接した状態にあるためであると考えられる。すなわち、上記中空状シリカ微粒子は、表面が疎水性であるため、上記塗膜中で空気から離れる方向に移動し、一方、上記第２の中空状シリカ微粒子は、表面が親水性であるため、上記塗膜中で空気に近づく方向に移動するためであると考えられる。この結果、図１に示したような、中空状シリカ微粒子が光透過性基材側の界面側に整列した状態で含有され、第２の中空状シリカ微粒子が光透過性基材側とは反対側の界面側に整列した状態で含有された低屈折率層を形成することができる。
【００３９】
上記中空状シリカ微粒子の表面を疎水性とする方法としては、該中空状シリカ微粒子の表面を疎水化処理する方法が挙げられる。具体的には、例えば、上記中空状シリカ微粒子の表面に、フッ素基含有のシランカップリング剤、（メタ）アクリート基含有シランカップリング剤、アルキル基含有のシランカップリング剤等を反応させる方法が挙げられる。特に（メタ）アクリート基含有シランカップリング剤を反応させる方法が好ましい。
なお、一般的にシリカ微粒子は表面にヒドロキシル基等の親水性官能基を有するため、上記第２の中空状シリカ微粒子は、未処理状態であることで、親水性を有するものとなる。
あるいは、上記第２の中空状シリカ微粒子は、上記と同様の疎水化処理をその程度下げて処理し、未処理の割合が上記中空状シリカ微粒子よりも高目となるようにしたものであってもよい。すなわち、「中空状シリカ微粒子の表面を疎水処理割合＞第２の中空状シリカ微粒子の表面を疎水処理割合」という関係を有するものとしてもよい。
【００４０】
また、上記中空状シリカ微粒子の表面が疎水性であり、上記第２の中空状シリカ微粒子を含有していない場合、上記低屈折率層用組成物を用いて形成した塗膜において、上記中空状シリカ微粒子は、表面が疎水性であるため、上述したように、上記塗膜の光透過性基材側とは反対側の界面から離れるように移動する。この結果、図４に示したような、中空状シリカ微粒子が両方の界面に接することなく整列した状態で含有された低屈折率層を形成することができる。なお、上述したバインダー樹脂に親水性の材料を用いることでも、上記中空状シリカ微粒子が塗膜の光透過性基材側とは反対側の界面から離れるように移動しやすくすることができる。これは、中実シリカ微粒子を上記塗膜に含有する場合、通常、該中実シリカ微粒子は該塗膜中で浮きにくく、沈みやすいが、本発明では、上記中空状シリカ微粒子が中空構造であるため、上記バインダー樹脂よりも比重が軽く完全に沈むことは少ないからであると推定される。
【００４１】
また、上記中空状シリカ微粒子の表面が親水性であり、上記第２の中空状シリカ微粒子の表面が疎水性であると、上記中空状シリカ微粒子は、上記低屈折率層用組成物を用いて形成した塗膜中で、光透過性基材側とは反対側の界面方向に移動し、上記第２の中空状シリカ微粒子は、上記塗膜の光透過性基材側の界面方向に移動する。この結果、図２に示したような、中空状シリカ微粒子が光透過性基材側とは反対側の界面側に整列して含有され、第２の中空状シリカ微粒子が光透過性基材側の界面側に整列した状態で含有された低屈折率層を形成することができる。
なお、上記第２の中空状シリカ微粒子の表面を疎水性とする方法としては、上述した中空状シリカ微粒子の表面を疎水性とする方法と同様の方法が挙げられる。
【００４２】
また、上記第２の中空状シリカ微粒子を含有せず、上記中空状シリカ微粒子として、表面が親水性のものと、表面が疎水性のものとを含有している場合、表面が親水性の中空状シリカ微粒子は、上記低屈折率層用組成物を用いて形成した塗膜中で、光透過性基材側とは反対側の界面方向に移動し、表面が疎水性の中空状シリカ微粒子は、上記塗膜の光透過性基材側の界面方向に移動する。この結果、図３に示したような、中空状シリカ微粒子が両方の界面側に整列した状態で含有された低屈折率層を形成することができる。
【００４３】
上述したように、本発明においては、上記低屈折率層が中空状シリカ微粒子と第２の中空状シリカ微粒子とを含有する場合、これらの微粒子の表面は、親水性、疎水性が互いに異なる状態にあることが好ましい。
更に、本発明の光学積層体が後述するハードコート層又は防眩層上に上記低屈折率層を有する構造であり、上記中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子の表面が親水性である場合、該ハードコート層又は防眩層自体を疎水性にすることで、上記中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子を光透過性基材側の界面側に整列した状態で含有させることができる。
上記ハードコート層又は防眩層自体を疎水性とする方法としては、これらの形成時に使用する組成物中に添加されるレベリング剤を適度に疎水性とする方法が挙げられる。このようなレベリング剤としては、例えば、フッ素原子を含有するレベリング剤（以下、Ｆ系レベリング剤ともいう）又はケイ素原子を含有するレベリング剤（以下、Ｓｉ系レベリング剤ともいう）が挙げられ、なかでもＦ系レベリング剤が好適に用いられる。ただし、ハードコート層又は防眩層におけるＦ系レベリング剤の含有量が多い場合、上記低屈折率層用組成物をハードコート層等の上に塗工したとき、ハジキが生じて形成する低屈折率層に欠陥が生じることがあるため、その含有量を適宜調整する必要がある。なお、上記レベリング剤として、上記Ｓｉ系レベリング剤とＦ系レベリング剤とを併用してもよい。
【００４４】
上記低屈折率層用組成物は、更に溶剤を含有していてもよい。
上記溶剤としては特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ベンジルアルコール、ＰＧＭＥ等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘプタノン、ジイソブチルケトン、ジエチルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル、ＰＧＭＥＡ等のエステル；ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｎ−メチルピロリドン等のアミド；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル；１−メトキシ−２−プロパノール等のエーテルアルコール等が挙げられる。なかでも、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ＰＧＭＥ、ＰＧＭＥＡが好ましい。
【００４５】
また、上記低屈折率層用組成物は、必要に応じて、その他の成分を含んでいてもよい。
上記その他の成分としては、例えば、光重合開始剤、レベリング剤、架橋剤、硬化剤、重合促進剤、粘度調整剤、帯電防止剤、上述した以外の樹脂等が挙げられる。
【００４６】
上記光重合開始剤としては、上記低屈折率層用組成物がラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系を含有する場合、アセトフェノン類（例えば、商品名イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製）として市販されている１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等が挙げられ、これらは、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
また、上記低屈折率層用組成物がカチオン重合性官能基を有する樹脂系を含有する場合、上記光重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられ、これらは、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。具体的には、チバスペシャリティーケミカルズ社製のイルガキュア１８４、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア３７９、イルガキュア８１９、イルガキュア１２７、イルガキュア５００、イルガキュア７５４、イルガキュア２５０、イルガキュア１８００、イルガキュア１８７０、イルガキュアＯＸＥ０１、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３；日本シーベルヘグナー社製のＳｐｅｅｄｃｕｒｅＭＢＢ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＰＢＺ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＩＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＣＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＥＤＢ、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＯＮＥ、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ１５０、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＴＯ４６；日本化薬社製のＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＣＴＸ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＭＢＩ等が挙げられる。なかでも、イルガキュア３６９、イルガキュア１２７、イルガキュア９０７、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＯＮＥ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＭＢＢ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＰＢＺ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓが好ましい。
上記光重合開始剤の添加量は、上記バインダー樹脂の固形分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましい。
上記レベリング剤、架橋剤、硬化剤、重合促進剤、粘度調整剤、帯電防止剤、その他の樹脂は、公知のものを使用することができる。
【００４７】
また、上記低屈折率層用組成物の粘度を好ましい塗布性が得られる０．５〜５ｃｐｓ（２５℃）、好ましくは０．７〜３ｃｐｓ（２５℃）の範囲のものとすることが好ましい。可視光線の優れた反射防止膜を実現でき、かつ、均一で塗布ムラのない薄膜を形成することができ、更に、被塗布物に対する密着性に特に優れた低屈折率層を形成することができる。
【００４８】
上記低屈折率層用組成物の調製方法としては特に限定されず、例えば、上述した中空状シリカ微粒子、バインダー樹脂のモノマー成分、及び、必要に応じて添加される第２の中空状シリカ微粒子、防汚剤、溶剤、光重合開始剤等の成分を混合することにより得ることができる。混合には、ペイントシェーカー又はビーズミル等の公知の方法を使用することができる。
【００４９】
上記低屈折率層は、後述するハードコート層又は防眩層上に、上記低屈折率層用組成物を塗布し形成した塗膜を必要に応じて乾燥し、電離放射線の照射及び／又は加熱により塗膜を硬化させることにより形成することができる。
上記低屈折率層用組成物を塗布する方法としては特に限定されず、例えば、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、ダイドコート法、バーコート法、ロールコーター法、メニスカスコーター法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ピードコーター法等の各種方法が挙げられる。
【００５０】
本発明の光学積層体は、光透過性基材を有する。
上記光透過性基材は、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れたものが好ましい。光透過性基材を形成する材料の具体例としては、例えば、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、又は、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂が挙げられる。好ましくは、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、セルローストリアセテートが挙げられる。
【００５１】
上記光透過性基材は、上記熱可塑性樹脂を柔軟性に富んだフィルム状体として使用することが好ましいが、硬化性が要求される使用態様に応じて、これら熱可塑性樹脂の板を使用することも可能であり、又は、ガラス板の板状体のものを使用してもよい。
【００５２】
その他、上記光透過性基材としては、脂環構造を有した非晶質オレフィンポリマー（Ｃｙｃｌｏ−Ｏｌｅｆｉｎ−Ｐｏｌｙｍｅｒ：ＣＯＰ）フィルムが挙げられる。これは、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体等が用いられる基材で、例えば、日本ゼオン社製のゼオネックスやゼオノア（ノルボルネン系樹脂）、住友ベークライト社製のスミライトＦＳ−１７００、ＪＳＲ社製のアートン（変性ノルボルネン系樹脂）、三井化学社製のアペル（環状オレフィン共重合体）、Ｔｉｃｏｎａ社製のＴｏｐａｓ（環状オレフィン共重合体）、日立化成社製のオプトレッツＯＺ−１０００シリーズ（脂環式アクリル樹脂）等が挙げられる。
また、トリアセチルセルロースの代替基材として旭化成ケミカルズ社製のＦＶシリーズ（低複屈折率、低光弾性率フィルム）も好ましい。
【００５３】
上記光透過性基材の厚さはとしては、５〜３００μｍであることが好ましく、より好ましくは下限が２０μｍであり、上限が２００μｍである。光透過性基材が板状体の場合には、これらの厚さを超える厚さであってもよい。上記光透過性基材は、その上に後述するハードコート層等を形成するのに際して、接着性向上のために、コロナ放電処理、大気圧プラズマ処理、酸化処理等の物理的な処理のほか、アンカー剤又はプライマーと呼ばれる塗料の塗布が予め行われていてもよい。トリアセチルセルロースの場合には、アルカリ処理（ケン化処理）等の化学処理が予め行われていてもよい。
【００５４】
本発明の光学積層体は、上記光透過性基材と低屈折率層との間にハードコート層又は防眩層を有することが好ましい。
本明細書において、上記「ハードコート層」とは、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験で２Ｈ以上の硬度を示すものをいう。硬度は、３Ｈ以上であることがより好ましい。また、上記ハードコート層の膜厚（硬化時）としては０．１〜１００μｍ、好ましくは０．８〜２０μｍである。
【００５５】
上記ハードコート層としては特に限定されず、例えば、樹脂と任意成分とを含有するハードコート層用組成物により形成されてなるものが挙げられる。
上記樹脂としては、透明性のものが好適に用いられ、具体的には、紫外線若しくは電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂（塗工時に固形分を調整するために添加した溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂）との混合物、又は、熱硬化型樹脂等が挙げられ、好ましくは電離放射線硬化型樹脂が挙げられる。
【００５６】
上記電離放射線硬化型樹脂の具体例としては、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジェン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アルリレート等のオリゴマー又はプレポリマー、反応性希釈剤等が挙げられる。
【００５７】
上記電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重合開始剤を用いることが好ましい。
上記光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、チオキサントン類等が挙げられる。
また、光増感剤を混合して用いることが好ましく、その具体例としては、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホソフィン等が挙げられる。
【００５８】
上記電離放射線硬化型樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、主として熱可塑性樹脂が挙げられ、該熱可塑性樹脂としては特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。
上記溶剤乾燥型樹脂の添加により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材の材料がセルローストリアセテート等のセルロース系樹脂の場合、熱可塑性樹脂の好ましい具体例としては、セルロース系樹脂、例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。
【００５９】
上記熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。
上記熱硬化性樹脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等を更に添加して使用することができる。
【００６０】
上記ハードコート層は、上述した各材料を用いて調製したハードコート層用組成物を、上記光透過性基材上に塗布して形成した塗膜を、必要に応じて乾燥し、電離放射線照射又は加熱等により硬化させることで形成することができる。なお、上記ハードコート層用組成物の調製方法及び塗膜の形成方法等は、上述した低屈折率層と同様の方法が挙げられる。
【００６１】
上記防眩層とは、内包する防眩剤によりその表面に凹凸形状が形成された層や更に内部散乱性を有する層や、凹凸形状がなく内部散乱性だけを有する層であり、本発明の光学積層体の表面での外光反射を低減させる機能や、内部からの透過光や外部からの反射光を拡散する機能を有するものである。
上記防眩層としては特に限定されず、例えば、樹脂と防眩剤とを含有する防眩層用組成物により形成されてなるものが挙げられる。
【００６２】
本発明の光学積層体において、上記防眩層は、防眩剤としての微粒子の平均粒径をＲ（μｍ）とし、防眩層の凹凸の十点平均粗さをＲｚ（μｍ）とし、防眩層の凹凸平均間隔をＳｍ（μｍ）とし、凹凸部の平均傾斜角をθａとした場合に、下記式：
３０≦Ｓｍ≦６００
０．０５≦Ｒｚ≦１．６０
０．１≦θａ≦２．５
０．３≦Ｒ≦１５
を全て同時に満たすものが好ましい。
なお、本明細書において、上記Ｓｍ、Ｒｚは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−１９９４に準拠する方法で得られる値であり、θａは、表面粗さ測定器：ＳＥ−３４００  取り扱い説明書（１９９５．０７．２０改訂）（株式会社小坂研究所）に記載の定義により得られる値であり、基準長さＬに存在する凸部高さの和（ｈ１＋ｈ２＋ｈ３＋・・・＋ｈｎ）のアークタンジェントθａ＝ｔａｎ−１｛（ｈ１＋ｈ２＋ｈ３＋・・・＋ｈｎ）／Ｌ｝で求めることができる。
このようなＳｍ、θａ、Ｒｚは、例えば、表面粗さ測定器：ＳＥ−３４００／株式会社小坂研究所製等により測定して求めることができる。
また、防眩剤の平均粒径Ｒは、上述した中空状シリカ微粒子と同様の方法で測定することができる。
【００６３】
また、本発明の別の好ましい態様によれば、上記防眩層は、防眩剤と樹脂の屈折率をそれぞれ、ｎ１、ｎ２とした場合に、Δｎ＝│ｎ１−ｎ２│＜０．１を満たすものであり、かつ、防眩層内部のヘイズ値が５５％以下であることが好ましい。
上記防眩層の膜厚（硬化時）としては０．１〜１００μｍであることが好ましく、より好ましい下限は０．８μｍ、より好ましい上限は１０μｍである。膜厚がこの範囲にあることにより、防眩層としての機能を充分に発揮することができる。
【００６４】
上記防眩剤としては、微粒子が挙げられる。その形状としては、真球状、楕円状等特に限定されないが、真球状のものが好適に用いられる。
【００６５】
上記防眩剤が微粒子である場合、無機材料からなるものであってもよく、有機材料からなるものであってもよい。また、上記微粒子は、防眩性を発揮するものであり、好ましくは透明性のものが好ましい。また、上記微粒子の平均粒径は、上述した範囲のものが用いられる。
上記無機材料からなる微粒子としては、具体的には、例えば、不定形、球状などのシリカビーズ等が挙げられる。
また、有機材料からなる微粒子としては、具体的には、例えば、スチレンビーズ（屈折率１．５９）、メラミンビーズ（屈折率１．５７）、アクリルビーズ（屈折率１．４９）、アクリル−スチレンビーズ（屈折率１．５３〜１．５８）、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド縮合体ビーズ（屈折率１．６６）、メラミン−ホルムアルデヒド縮合体ビーズ（屈折率１．６６）、ポリカーボネートビーズ（屈折率１．５７）、ポリエチレンビーズ（屈折率１．５０）、ポリ塩化ビニルビーズ（屈折率１．６０）等が挙げられる。上記有機材料からなる微粒子は、その表面に疎水性基を有してもよい。
【００６６】
上記防眩層における上記防眩剤の含有量としては、該防眩層中の樹脂１００質量部に対して、０．１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましい下限は１質量部、より好ましい上限は２５質量部である。
【００６７】
上記防眩層における樹脂としては特に限定されず、例えば、上述したハードコート層において説明した樹脂と同様の紫外線若しくは電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂との混合物、又は、熱硬化型樹脂等が挙げられる。
【００６８】
上記防眩層は、上述した各材料を用いて調製した防眩層用組成物を、上記光透過性基材上に塗布して形成した塗膜を、必要に応じて乾燥し、電離放射線照射又は加熱等により硬化させることで形成することができる。なお、上記防眩層用組成物の調製方法及び塗膜の形成方法等は、上述した低屈折率層と同様の方法が挙げられる。
【００６９】
上述したハードコート層及び防眩層には、更に公知のレベリング剤、帯電防止剤、高屈折率剤、コロイダルシリカ等の高硬度・低カール材料等が含まれていてもよい。上述したように上記レベリング剤としてＦ系レベリング剤及び／又はＳｉ系レベリング剤を含有することで、形成するハードコート層又は防眩層を疎水性とすることができる。なお、上記Ｆ系レベリング剤及びＳｉ系レベリング剤としては特に限定されず、フッ素原子又はケイ素原子を含有する公知のレベリング剤が挙げられる。
上記光透過性基材と低屈折率層との間に上記ハードコート層又は防眩層が形成された構造の本発明の光学積層体は、更に、上記ハードコート層又は防眩層と、光透過性基材又は低屈折率層との間に、公知の帯電防止剤とバインダー樹脂とからなる帯電防止層が形成された構造であってもよい。
【００７０】
本発明の光学積層体は、上記光透過性基材上に、上述した低屈折率層を有するものであるが、必要に応じて任意の層として、上述したハードコート層又は防眩層の他に、他のハードコート層、防汚染層、高屈折率層、中屈折率層等を備えてなるものであってよい。上記防汚染層、高屈折率層、中屈折率層は、一般に使用される防汚染剤、高屈折率剤、中屈折率剤、低屈折率剤や樹脂等を添加した組成物を調製し、それぞれの層を公知の方法により形成するとよい。
【００７１】
本発明の光学積層体の全光線透過率は、９０％以上であることが好ましい。９０％未満であると、ディスプレイ表面に装着した場合において、色再現性や視認性を損なうおそれがある。上記全光線透過率は、９５％以上であることがより好ましく、９６％以上であることが更に好ましい。
本発明の光学積層体のヘイズは、１％未満であることが好ましく、０．５％未満であることがより好ましい。上記防眩層を有する場合、本発明の光学積層体のヘイズは、８０％未満であることが好ましい。上記防眩層は、内部拡散によるヘイズと、最表面の凹凸形状によるヘイズからなってよく、内部拡散によるヘイズは、３．０％以上７９％未満であることが好ましく、１０％以上５０％未満であることがより好ましい。最表面のヘイズは、１％以上３５％未満であることが好ましく、１％以上２０％未満であることがより好ましく、１％以上１０％未満であることが更に好ましい。
【００７２】
本発明の光学積層体の製造方法は、光透過性基材上に、必要に応じて上述したハードコート層用組成物又は防眩層用組成物を塗布してハードコート層又は防眩層を形成する工程、及び、形成したハードコート層又は防眩層上に上述した低屈折率層用組成物を塗布して低屈折率層を形成する工程を有する方法が挙げられる。
上記ハードコート層、防眩層及び低屈折率層を形成する方法としては、上述したとおりである。
【００７３】
本発明の光学積層体は、偏光素子の表面に、本発明による光学積層体を該光学積層体における低屈折率層が存在する側の面と反対側の面に設けることによって、偏光板とすることができる。このような偏光板も、本発明の１つである。
【００７４】
上記偏光素子としては特に限定されず、例えば、ヨウ素等により染色し、延伸したポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等が挙げられる。
上記偏光素子と本発明の光学積層体とのラミネート処理においては、光透過性基材（好ましくは、トリアセチルセルロースフィルム）にケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理によって、接着性が良好になり帯電防止効果も得ることができる。
【００７５】
本発明は、最表面に上記光学積層体又は上記偏光板を備えてなる画像表示装置でもある。
上記画像表示装置は、ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＦＥＤ、ＥＬＤ（有機ＥＬ、無機ＥＬ）、ＣＲＴ、タブレットＰＣ、タッチパネル、電子ペーパー等の画像表示装置であってもよい。
【００７６】
上記の代表的な例であるＬＣＤは、透過性表示体と、上記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がＬＣＤである場合、この透過性表示体の表面に、本発明の光学積層体又は本発明の偏光板が形成されてなるものである。
【００７７】
本発明が上記光学積層体を有する液晶表示装置の場合、光源装置の光源は光学積層体の下側から照射される。なお、液晶表示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。
【００７８】
上記画像表示装置であるＰＤＰは、表面ガラス基板（表面に電極を形成）と当該表面ガラス基板に対向して間に放電ガスが封入されて配置された背面ガラス基板（電極及び微小な溝を表面に形成し、溝内に赤、緑、青の蛍光体層を形成）とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がＰＤＰである場合、上記表面ガラス基板の表面、又はその前面板（ガラス基板又はフィルム基板）に上述した光学積層体を備えるものでもある。
【００７９】
上記画像表示装置は、電圧をかけると発光する硫化亜鉛、ジアミン類物質：発光体をガラス基板に蒸着し、基板にかける電圧を制御して表示を行うＥＬＤ装置、又は、電気信号を光に変換し、人間の目に見える像を発生させるＣＲＴなどの画像表示装置であってもよい。この場合、上記のような各表示装置の最表面又はその前面板の表面に上述した光学積層体を備えるものである。
【００８０】
本発明の画像表示装置は、いずれの場合も、テレビジョン、コンピュータ、電子ペーパー、タッチパネル、タブレットＰＣなどのディスプレイ表示に使用することができる。特に、ＣＲＴ、液晶パネル、ＰＤＰ、ＥＬＤ、ＦＥＤ、タッチパネルなどの高精細画像用ディスプレイの表面に好適に使用することができる。
【発明の効果】
【００８１】
本発明の光学積層体は、低屈折率性能に優れるとともに、耐擦傷性及び耐溶剤性にも優れた低屈折率層を備えたものとなる。
このため、本発明の光学積層体は、陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、電子ペーパー、タッチパネル、タブレットＰＣ等に好適に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】本発明の光学積層体における低屈折率層の断面を模式的に示す断面図。
【図２】本発明の光学積層体における別の態様に係る低屈折率層の断面を模式的に示す断面図。
【図３】本発明の光学積層体における更に別の態様に係る低屈折率層の断面を模式的に示す断面図。
【図４】本発明の光学積層体における更に別の態様に係る低屈折率層の断面を模式的に示す断面図。
【発明を実施するための形態】
【００８３】
本発明の内容を下記の実施例により説明するが、本発明の内容はこれらの実施態様に限定して解釈されるものではない。特別に断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【００８４】
（実施例１）
光透過性基材（厚み６０μｍトリアセチルセルロース樹脂フィルム；富士写真フィルム社製、ＴＦ６０ＵＬ）を準備し、該光透過性基材の片面に、以下のハードコート層用組成物を塗布して塗膜を形成した。その後、温度７０℃の熱オーブン中で６０秒間乾燥し、塗膜中の溶剤を蒸発させ、ドライ膜厚１０μｍとなるようにし、紫外線を積算光量が５０ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して塗膜を硬化させてハードコート層を形成した。
【００８５】
（ハードコート層用組成物）
ＵＶ１７００Ｂ（日本合成化学社製、１０官能、ウレタンアクリレート）    ７０質量部
Ｍ３１５（東亜合成社製、３官能、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート）    ３０質量部
光重合開始剤（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製）                        ４質量部
溶剤（ＭＥＫ）                                                      １００質量部
レベリング剤（Ｆ４７７、ＤＩＣ社製、Ｆ系レベリング剤）              ０．１重量部
【００８６】
次に、下記組成となるように調製した低屈折率層用組成物を形成したハードコート層上に塗布し塗膜を形成した。その後、温度７０℃の熱オーブン中で６０秒間乾燥し、塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線を積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ２になるように照射して塗膜を硬化させることにより、厚さ１００ｎｍの低屈折率層を形成し、光学積層体を製造した。
【００８７】
（低屈折率層用組成物）
中空状シリカ微粒子：平均粒子径（外径）７５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理は３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）
固形換算で５０質量部
バインダー樹脂：ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）                                                          ５０質量部
光重合開始剤（イルガキュア１２７、ＢＡＳＦ社製）                        ３質量部
溶剤（ＭＩＢＫ）                                                  １９００質量部
溶剤（ＰＧＭＥＡ）                                                  １００質量部
【００８８】
（実施例２）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子として、平均粒子径（外径）７５ｎｍ、シェル厚５ｎｍ、表面処理は３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【００８９】
（実施例３）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製；ＤＰＨＡ）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【００９０】
（実施例４）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を５５質量部とし、バインダー樹脂の含有量を４５質量部とした以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【００９１】
（実施例５）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を５８質量部とし、バインダー樹脂の含有量を４２質量部とした以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【００９２】
（実施例６）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を４５質量部とし、バインダー樹脂の含有量を５５質量部とした以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【００９３】
（実施例７）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、トリメチロールプロパントリアクリレート（日本化薬社製；ＴＭＰＴＡ）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【００９４】
（実施例８）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、トリメチロールプロパントリアクリレート（日本化薬社製；ＴＭＰＴＡ）／トリメチロールプロパントリメタクリレート（日本化薬社製；ＴＭＰ）＝７／３（質量比）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【００９５】
（実施例９）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（東亜合成社製；Ｍ４０８）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【００９６】
（実施例１０）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのＥＯ変性品（日本化薬社製；ＤＰＥＡ１２）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【００９７】
（実施例１１）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）（東亜合成社製；Ｍ−４５０）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【００９８】
（実施例１２）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの２量体（大阪有機化学工業社製；Ｖ８０２）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【００９９】
（実施例１３）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）に代えて、Ｎ−オクチルトリエトキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製；Ａ１３７）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１００】
（実施例１４）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）に代えて、構造式；ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で表されるシランカップリング剤を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１０１】
（実施例１５）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）に代えて、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０２）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１０２】
（実施例１６）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）に代えて、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５１０３）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１０３】
（実施例１７）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を２５質量部とし、更に、第２の中空状シリカ微粒子として、平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍのもの（表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を、２５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１０４】
（実施例１８）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を３５質量部とし、更に、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を１５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１０５】
（実施例１９）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を３５質量部とし、更に、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を１５質量部添加し、バインダー樹脂としてペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製；ＤＰＨＡ）を用いた以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１０６】
（実施例２０）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を２０質量部とし、更に、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を３０質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１０７】
（実施例２１）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を３５質量部とし、更に、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤としてＮ−オクチルトリエトキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製；Ａ１３７））を１５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１０８】
（実施例２２）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）に代えて、Ｎ−オクチルトリエトキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製；Ａ１３７）を３５質量部、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を１５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１０９】
（実施例２３）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を３５質量部とし、更に、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、構造式；ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で表されるシランカップリング剤）を１５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１１０】
（実施例２４）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）に代えて、構造式；ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で表されるシランカップリング剤を用いて含有量を３５質量部とし、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を１５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１１１】
（実施例２５）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）に代えて、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０２）を用いて含有量を３５質量部とし、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を１５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１１２】
（実施例２６）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を３５質量部とし、更に、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０２））を１５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１１３】
（実施例２７）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂としてペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ＰＥＴＡ／ＴＵ２２２５（フッ素原子含有紫外線硬化型樹脂、ＪＳＲ社製）／ＬＩＮＣ３Ａ（フッ素原子含有紫外線硬化型樹脂、共栄社化学社製）＝２／７／１（質量比）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１１４】
（実施例２８）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂としてペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ＰＥＴＡ／ＴＵ２２２５（フッ素原子含有紫外線硬化型樹脂、ＪＳＲ社製）／ＬＩＮＣ３Ａ（フッ素原子含有紫外線硬化型樹脂、共栄社化学社製）＝３．５／１／５．５（質量比）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１１５】
（実施例２９）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂としてペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ＤＰＨＡ／ＡＲ１１０（フッ素原子含有紫外線硬化型樹脂、ダイキン工業社製）＝１／９（質量比）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１１６】
（実施例３０）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂としてペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ＰＥＴＡ／ＭＩＢＫＳＤ（反応性シリカ微粒子、日産化学社製、平均粒子径１２ｎｍ）＝７／３（質量比）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１１７】
（比較例１）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子を添加せず、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を５０質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１１８】
（比較例２）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子を添加せず、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を６０質量部添加し、バインダー樹脂の含有量を４０質量部とした以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１１９】
（比較例３）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子を添加せず、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を４５質量部添加し、バインダー樹脂の含有量を５５質量部とした以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１２０】
（参考例１）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子として、平均粒子径（外径）７５ｎｍ、シェル厚１５ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１２１】
（参考例２）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子として、平均粒子径（外径）７５ｎｍ、シェル厚３ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１２２】
（参考例３）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子として、平均粒子径（外径）７５ｎｍ、シェル厚１５ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）を６０質量部用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１２３】
（参考例４）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を６７質量部とし、バインダー樹脂の含有量を３３質量部とした以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１２４】
（参考例５）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を３３質量部とし、バインダー樹脂の含有量を６７質量部とした以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１２５】
（参考例６）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂としてペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ポリエチレングリコールジアクリレート（東亜合成社製；Ｍ２４０）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
【０１２６】
実施例、比較例及び参考例に係る光学積層体について、以下の評価を行った。その結果を表１に示した。
【０１２７】
（反射率）
測定側である、各光学積層体の低屈折率層を設けた側とは反対側に、黒ビニールテープ（ヤマトビニールテープＮｏ２００−３８−２１  ３８ｍｍ幅を貼った後、反射率測定装置（Ｖ７１００型ＶＡＲ−７０１０  日本分光社製）を用いて、光学積層体の表面への５°正反射率（％）を測定した。
【０１２８】
（耐擦傷（ＳＷ）性）
各光学積層体の低屈折率層表面を、＃００００番のスチールウール（商品名：ＢＯＮ  ＳＴＡＲ、日本スチールウール社製）を用いて、摩擦荷重を変化させ、１０往復摩擦し、その後の塗膜の傷、剥がれの有無を目視し下記の基準にて評価した。
○：５００ｇ／ｃｍ２で傷なし
×：５００ｇ／ｃｍ２で傷又は塗膜の剥がれがあった
【０１２９】
（ヘイズ）
各光学積層体のヘイズを、ヘイズメーター（村上色彩技術研究所製、製品番号：ＨＭ−１５０）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７３６１に準拠して測定した。
【０１３０】
（貼付防止性）
実施例、比較例及び参考例に係る光学積層体を、１３３０ｍｍ幅の光透過性基材を用い、クリーンルーム室内（室温２５度、湿度５０％の環境内で、１２８０ｍｍ幅でハードコート層と低屈折率層を積層した光学積層体を製造し、３９００ｍ相当分の巻取りを行った。巻取り後、同じくクリーンルーム内で、２４時間経過後に、巻返して、ロール内部の貼り付きの状況を評価した。
○：貼り付き発生なし
×：貼り付き発生あり
【０１３１】
【表１】
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【０１３２】
表１に示したように、実施例に係る光学積層体は、いずれの評価にも優れていた。
一方、比較例１及び３に係る光学積層体は、反射率が高く、比較例２に係る光学積層体は、耐擦傷性に劣っていた。
また、参考例１、３及び５に係る光学積層体は反射率が高く、参考例５に係る光学積層体は、更に貼付防止性の評価に劣っていた。参考例２、４及び６に係る光学積層体は耐擦傷性に劣り、参考例４に係る光学積層体は、更にヘイズの評価に劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【０１３３】
本発明の光学積層体は、上述した構成からなる低屈折率層を有するため、低屈折率性能に優れるとともに、耐擦傷性及び耐溶剤性にも優れたものとなる。そのため、本発明の光学積層体は、陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、電子ペーパー、タッチパネル、タブレットＰＣ等に好適に適用することができる。
【符号の説明】
【０１３４】
１０、２０、３０、４０  低屈折率層
１１、２１、３１、４１  中空状シリカ微粒子
１２、２２  第２の中空状シリカ微粒子
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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