(57)【要約】      （修正有）【課題】流動性と保存安定性に優れ、カラーフィルタに使用した際に高輝度が得られ、耐熱性、耐光性が良好で、塗膜異物のないカラーフィルタ用着色剤を提供する。【解決手段】一般式（１）で表されるアゾ顔料カラーフィルタ用着色剤。一般式（１）2014160160.tif 000034【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアゾ顔料からなることを特徴とするカラーフィルタ用着色剤。
一般式（１）
【化１】
2014160160.tif 000033
［一般式（１）中、ＲaおよびＲbは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または置換基を有しても良いフェニル基を表す。Ｒcは、炭素数１〜４のアルキル基を表す。ＸおよびＹは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基またはトリフルオロメチル基を表す。］
【請求項２】
さらに、色素誘導体を含有してなることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色剤。
【請求項３】
少なくとも着色剤とバインダー樹脂とからなるカラーフィルタ用着色組成物において、着色剤が、請求項１または２記載のカラーフィルタ用着色剤であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２および／または臭素化ジケトピロロピロール顔料を含有してなることを特徴とする請求項３記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
さらに、光重合性単量体を含有してなることを特徴とする請求項４記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項６】
基板上に、請求項４または５記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、およびカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色剤、着色組成物、およびそれを用いて形成されるカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏
光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示
を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっ
ている。その他の代表的な液晶表示装置の方式としては、一対の電極を片側の基板上に設
けて基板に平行な方向に電解を印加するイン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式、
負の誘電異方性をもつネマチック液晶を垂直配向させるヴァーティカリー・アライメント
（ＶＡ）方式、また一軸性の位相差フィルムの光軸を互いに直交させ、光学補償を行なっ
ているオプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）方式等があり、それぞれが実
用化されている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
一般的に、カラーフィルタの製造は、顔料を分散した着色組成物と、多官能モノマー、重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂及びその他の成分を含有した光硬化性着色組成物を使用して、現像工程および２３０℃以上の高温処理工程を経て、着色パターンおよびブラックマトリクスを形成する方法が主流である。
【０００５】
近年、カラー液晶表示装置、およびカラー撮像管素子等は、省スペース性や軽量性、また省電力性などが評価され、家庭用テレビ、パソコン用モニタ、タブレット型端末やスマートフォンとして急速に普及している。この普及に伴い、特に輝度の高度化が年々要求されており、構成する部材であるカラーフィルタにおいては、透過性の向上が望まれている。輝度が低いカラーフィルタを用いると、光の透過率が低いため、暗い画面となってしまい、明るい画面とするためには、光源であるバックライトの数を増量する必要がある。そのため消費電力の増大を抑制する観点から、カラーフィルタの高輝度化がトレンドとなっている。
【０００６】
カラーフィルタ基板の３原色（赤・緑・青；ＲＧＢ）の一つであるの赤色フィルタセグメントには、一般的に輝度の観点から、ジケトピロロピロール系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が、コントラスト比の観点から、アントラキノン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が、主顔料として使用されている。この中で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７は、分光透過率がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４より低く、分光形状も不良であるため、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を添加するにつれて、輝度低下を引き起こしてしまうという問題があった。そこで、輝度に優れたＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７代替材料の開発が望まれている。
【０００７】
特許文献１〜３には、赤色フィルタセグメントの更なる輝度向上を図るべく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、およびＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８などのアゾ顔料を主顔料として使用することが提案されているが、十分な輝度を得ることはできず、更なる改善が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−２３７４６２号公報
【特許文献２】特開平１１−１４８２４号公報
【特許文献３】特開平１０−１１５７０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、カラーフィルタ用着色組成物に使用した際に流動性と保存安定性に優れ、カラーフィルタに使用した際に高輝度が得られ、耐熱性、耐光性が良好で、塗膜異物のないカラーフィルタ用着色剤、着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、ある特定の構造を有するアゾ顔料をカラーフィルタ用着色剤に使用することで、上記の課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。
【００１１】
即ち、本発明の実施態様は、下記一般式（１）で表されるアゾ顔料からなることを特徴とするカラーフィルタ用着色剤に関する。
【００１２】
一般式（１）
【化１】
2014160160.tif 000002
【００１３】
［一般式（１）中、ＲaおよびＲbは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または置換基を有しても良いフェニル基を表す。Ｒcは、炭素数１〜４のアルキル基を表す。ＸおよびＹは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基またはトリフルオロメチル基を表す。］
【００１４】
また、本発明の実施態様は、さらに、色素誘導体を含有してなることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色剤に関する。
【００１５】
また、本発明の実施態様は、少なくとも着色剤とバインダー樹脂とからなるカラーフィルタ用着色組成物において、着色剤が、前記カラーフィルタ用着色剤であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１６】
また、本発明の実施態様は、さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２および／または臭素化ジケトピロロピロール顔料を含有してなることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１７】
また、本発明の実施態様は、さらに、光重合性単量体を含有してなることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１８】
また、本発明の実施態様は、前記カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の着色剤を使用することにより、輝度に優れ、かつ耐熱性、および耐光性が良好なカラーフィルタを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２１】
＜カラーフィルタ用着色剤（着色剤）＞
まず、本発明の一般式（１）で表されるアゾ顔料からなるカラーフィルタ用着色剤について説明する。尚、本明細書中では、「一般式（１）で表されるアゾ顔料」を「顔料」、「カラーフィルタ用着色剤」を「着色剤」とそれぞれ略記して説明することがある。
【００２２】
一般式（１）中、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。好ましくは、塩素原子である。
【００２３】
炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。好ましくは、メチル基である。
【００２４】
炭素数１〜４のアルコキシル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。好ましくは、メトキシ基である。
【００２５】
置換基を有しても良いフェニル基における置換基としては、上記のハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、トリフルオロメチル基、メトキシカルボニル基等の炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基等が挙げられ、ウレイル基（−ＮＨＣＯＮＨ−）等の２価の基によって置換基同士が結合してベンズイミダゾロン環等の環を形成してもよい。
【００２６】
本発明の着色剤としては、輝度の観点から、ＲaまたはＲbのいずれか一方が、フェニル基であることが好ましい。また、Ｒcは、メチル基が好ましい。また、ＸまたはＹのいずれか一方は、塩素原子が好ましい。
【００２７】
本発明の着色剤は、化学構造が一般式（１）、またはその互変異性体であっても良く、あらゆる結晶形態を持った顔料であっても良く、いわゆる多形と呼称されるあらゆる結晶形態を持った顔料同士の混晶であっても良い。これら顔料の結晶形態は、粉末Ｘ線回折測定やＸ線結晶構造解析により確認できる。
【００２８】
本発明の着色剤の具体例として、下記表１に示すアゾ顔料等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、表１中、Ｐｈはフェニル基を、Ｃ4Ｈ9はブチル基を表わす。
【００２９】
【表１】
2014160160.tif 000003
【００３０】
【表２】
2014160160.tif 000004
【００３１】
【表３】
2014160160.tif 000005
【００３２】
【表４】
2014160160.tif 000006
【００３３】
【表５】
2014160160.tif 000007
【００３４】
【表６】
2014160160.tif 000008
【００３５】
（着色剤の製造方法）
本発明の着色剤は、顔料分野でよく知られているように、主に２つの（Ａ）法と（Ｂ）法の製造方法が知られているが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
（Ａ）法は、下記一般式（２）で表されるアゾ化合物のカルボン酸クロライドを、一般式（３）で表されるジアミンとを、モル比２：１で縮合反応させる方法である。
一般式（２）
【００３７】
【化２】
2014160160.tif 000009
【００３８】
一般式（３）
【化３】
2014160160.tif 000010
【００３９】
[一般式（２）および（３）中、Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｘ、およびＹは、一般式（１）におけるものと同義である。］
【００４０】
もう１つの（Ｂ）法は、下記一般式（４）で表されるアミン類（ジアゾ成分）を、一般式（５）で表されるジナフトール（カップリング成分）とを、モル比２：１でカップリング反応させる方法である。
一般式（４）
【００４１】
【化４】
2014160160.tif 000011
【００４２】
一般式（５）
【化５】
2014160160.tif 000012
【００４３】
[一般式（４）および（５）中、Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｘ、およびＹは、一般式（１）におけるものと同義である。］
【００４４】
一般式（２）で表されるカルボン酸クロライドは、一般式（４）で表されるアミン類のジアゾ化合物（一般式（６））と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸とのカップリング反応させることで得られるアゾ化合物のカルボン酸誘導体を、塩素化することで得ることができる。
【００４５】
一般式（６）
【化６】
2014160160.tif 000013
【００４６】
[一般式（６）中、Ｒa、ＲbおよびＲcは、一般式（１）におけるものと同義である。Ｚ-は、無機または有機アニオンを表す。］
【００４７】
一般式（４）で表わされるアミンの例としては、次の化合物が挙げられる。
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸メチルアミド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸エチルアミド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸プロピルアミド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸ブチルアミド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸ジメチルアミド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸ジエチルアミド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸ジｎ−プロピルアミド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸ジｎ−ブチルアミド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アニリド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸−（３’−クロロ）−アニリド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸−（３’−メチル）−アニリド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸−（３’−メトキシ）−アニリド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸−（３’−トリフルオロメチル）−アニリド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸−（２’・５’−ジクロロ）−アニリド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸−（２’−クロロ−５’−トリフルオロメチル）−アニリド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸−（２’−クロロ−５’−メチル）−アニリド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸−（２’−クロロ−５’−メトキシ）−アニリド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸−（３’−シアノ）−アニリド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸−（３’−ニトロ）−アニリド、
４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸−（２’−メチル−５’−カルボメトキシ）−アニリド、
４−エトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド、
４−エトキシ−３−アミノ−安息香酸メチルアミド、
４−エトキシ−３−アミノ−安息香酸エチルアミド、
４−エトキシ−３−アミノ−安息香酸プロピルアミド、
４−エトキシ−３−アミノ−安息香酸ブチルアミド、
４−エトキシ−３−アミノ−安息香酸ジメチルアミド、
４−エトキシ−３−アミノ−安息香酸ジエチルアミド、
４−エトキシ−３−アミノ−安息香酸ジｎ−プロピルアミド、
４−エトキシ−３−アミノ−安息香酸ジｎ−ブチルアミド、
４−エトキシ−３−アミノ−安息香酸アニリド、
４−エトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド、
４−プロポキシ−３−アミノ−安息香酸メチルアミド、
４−プロポキシ−３−アミノ−安息香酸エチルアミド、
４−プロポキシ−３−アミノ−安息香酸プロピルアミド、
４−プロポキシ−３−アミノ−安息香酸ブチルアミド、
４−プロポキシ−３−アミノ−安息香酸ジメチルアミド、
４−プロポキシ−３−アミノ−安息香酸ジエチルアミド、
４−プロポキシ−３−アミノ−安息香酸ジｎ−プロピルアミド、
４−プロポキシ−３−アミノ−安息香酸ジｎ−ブチルアミド、
４−ブトキシ−３−アミノ−安息香酸アニリド、
４−ブトキシ−３−アミノ−安息香酸メチルアミド、
４−ブトキシ−３−アミノ−安息香酸エチルアミド、
４−ブトキシ−３−アミノ−安息香酸プロピルアミド、
４−ブトキシ−３−アミノ−安息香酸ブチルアミド、
４−ブトキシ−３−アミノ−安息香酸ジメチルアミド、
４−ブトキシ−３−アミノ−安息香酸ジエチルアミド、
４−ブトキシ−３−アミノ−安息香酸ジｎ−プロピルアミド、
４−ブトキシ−３−アミノ−安息香酸ジｎ−ブチルアミド、
４−ブトキシ−３−アミノ−安息香酸アニリド。
【００４８】
上記カルボン酸クロライドは、相当するカルボン酸を、塩素化剤を使用して反応させることにより得られる。塩素化剤としては、五塩化リン、三塩化リン、好ましくは塩化チオニルである。
【００４９】
上記カルボン酸クロライドを合成する際は、あらかじめ相当するアゾ化合物のカルボン酸を乾燥するか、あるいは有機溶媒中で共沸蒸留によって水分を除去するが好ましい。
【００５０】
塩素化の反応は、例えば、ピリジン、ジメチルホルムアミド、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、ニトロベンゼン、または塩化チオニル中で行うのが好ましい。ピリジン、ジメチルホルムアミド以外を用いる場合は、ピリジン、またはジメチルホルムアミドを併用することが好ましい。
【００５１】
一般式（２）で表されるアゾ化合物のカルボン酸クロライドを、式（３）で表されるジアミンとモル比２：１で縮合させる。ジアミンとしては、次の化合物が挙げられる。
１，４−フェニレンジアミン、
２−メチル−１，４−フェニレンジアミン、
２−メトキシ−１，４−フェニレンジアミン、
２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレンジアミン、
２−クロロ−１，４−フェニレンジアミン、
２−ニトロ−１，４−フェニレンジアミン、
２−シアノ−１，４−フェニレンジアミン、
２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン、
２，５−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、
２，５−ジメトキシ−１，４−フェニレンジアミン、
２−メチル−５−クロロ−１，４−フェニレンジアミン、
２−メトキシ−５−クロロ−１，４−フェニレンジアミン、
２−トリフルオロメチル−５−クロロ−１，４−フェニレンジアミン。
【００５２】
カルボン酸クロライドとジアミンとの縮合反応は、無水溶媒中で行うことが好ましい。具体的には、ピリジン、ジメチルホルムアミド、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、ニトロベンゼンなどがあげられる。
【００５３】
また、使用するカルボン酸クロライドは単離することが好ましいが、この単離工程を省いて直接縮合反応を行うことも可能である。
【００５４】
一般式（５）で表されるジナフトールは、無水溶媒、例えばトルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの中で、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸と一般式（３）で表されるジアミンとから、三塩化リンなどを使用して既知の方法により得ることができる。
【００５５】
カップリング反応は、ジアゾニウム塩の酸性溶液に、カップリング成分のアルカリ性溶液を添加することによって行われる。カップリング成分の溶解に使用するアルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウムは、ジアゾニウム塩から遊離する酸を中和するのに十分な量が好ましい。
【００５６】
ジアゾニウム塩は、一般式（４）で表されるアミン類を、塩酸、硫酸、または酢酸などを加えた酸性水溶液中、亜硝酸、亜硝酸塩または亜硝酸エステルにより、ジアゾ化することによって得られる。
【００５７】
カップリング反応は、ｐＨが４〜６の範囲で行うことが好ましく、その際、酢酸などの緩衝液を用いても良い。
【００５８】
カップリング反応は、５〜１００℃の範囲で行われ、急速に反応が進行する。また、得られたアゾ顔料は、不溶性が高いため、ろ過によって未反応物や副生物から単離が容易で、純度の高い顔料が得られる。
【００５９】
カップリング反応は、潤滑剤、分散剤、または乳化剤の存在下で行うことも可能である。
【００６０】
（顔料（カラーフィルタ用着色剤）の微細化）
本発明のカラーフィルタ用着色剤を構成する顔料は、着色組成物とした場合に高い輝度および高いコントラストを得るため、必要に応じてソルトミリングやアシッドペースティング処理等により、顔料粒子の微細化を施すことにより、カラーフィルタ用顔料として好適に使用することができる。顔料の一次粒子径は、１０ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００６１】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられている。従って、混練時は顔料の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料の１次粒子径が異なる。
【００６２】
加熱により顔料の結晶成長を促進するためには、加熱温度が３５〜１５０℃であることが好ましい。また、ソルトミリングの混練時間は、ソルトミリングを行った顔料の１次粒子の粒度分布とソルトミリングに要する費用のバランスの点から２〜２４時間であることが好ましい。
【００６３】
顔料をソルトミリングする際の条件を最適化することにより、１次粒子径が非常に微細であり、また分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。特に、色素誘導体を併用すると好適である。
【００６４】
また、ソルトミリングに用いる水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対して、５０〜２０００質量部用いることが好ましく、３００〜１２００質量部用いることが最も好ましい。
【００６５】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点のものが好ましい。そのようなものとしては、例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。これら水溶性有機溶剤は、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５〜１０００重量％用いることが好ましく、５０〜５００重量％用いることが最も好ましい。
【００６６】
（色素誘導体）
以下、本発明に用いられる色素誘導体の具体例を記載するが、本発明は、これらに限定されるものではない。但し、式中、Ｃ4Ｈ9はブチル基、Ｃ3Ｈ7はプロキル基、ｉ−Ｃ3Ｈ7はイソプロキル基、Ｃ2Ｈ4はエチレン基、Ｃ3Ｈ6は１，３−プロピレン基を表す。
【００６７】
（ベンゾイソインドール誘導体の具体例）
ベンゾイソインドール誘導体としては、具体的には、下記式（７）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６８】
【化７】
2014160160.tif 000014
【００６９】
（アントラキノン誘導体の具体例）
アントラキノン誘導体としては、具体的には、下記式（８）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７０】
【化８】
2014160160.tif 000015
【００７１】
（ジアントラキノン誘導体の具体例）
ジアントラキノン誘導体としては、具体的には、下記式（９）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
【化９】
2014160160.tif 000016
【００７３】
（チアジンインジゴ誘導体の具体例）
チアジンインジゴ誘導体としては、具体的には、下記式（１０）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７４】
【化１０】
2014160160.tif 000017
【００７５】
（アゾ色素誘導体の具体例）
アゾ色素誘導体としては、具体的には、下記式（１１）、式（１２）、または式（１３）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７６】
【化１１】
2014160160.tif 000018
【００７７】
【化１２】
2014160160.tif 000019
【００７８】
【化１３】
2014160160.tif 000020
【００７９】
（キノフタロン誘導体の具体例）
キノフタロン誘導体としては、具体的には、下記式（１４−１）〜式（１４−１３）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８０】
【化１４】
2014160160.tif 000021
【００８１】
【化１５】
2014160160.tif 000022
【００８２】
【化１６】
2014160160.tif 000023
【００８３】
（キナクリドン誘導体の具体例）
キナクリドン誘導体としては、具体的には、下記式（１５）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
【化１７】
2014160160.tif 000024
【００８５】
（ジケトピロロピロール誘導体の具体例）
ジケトピロロピロール誘導体としては、具体的には、下記式（１６）または式（１７）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８６】
【化１８】
2014160160.tif 000025
【００８７】
【化１９】
2014160160.tif 000026
【００８８】
（ナフトール誘導体の具体例）
ナフトール誘導体としては、具体的には、下記式（１８）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８９】
【化２０】
2014160160.tif 000027
【００９０】
これら色素誘導体は、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、２〜３０重量％用いることが好ましく、５〜２０重量％用いることが最も好ましい。
【００９１】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。ここで、用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記水溶性有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、２〜２００重量％の範囲であることが好ましい。
【００９２】
（その他色素）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で本発明の着色剤以外の顔料あるいは染料といったその他色素を併用してもよい。
【００９３】
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、または２８７等の赤色顔料を挙げることができる。赤色染料としては、キサンテン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、アントラキノン系などが挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド  ５２、８７、９２、２８９、３３８などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。
【００９４】
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、７１、または７３等の橙色顔料および／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を併用することができる。また、橙色染料および／または黄色染料としては、キノリン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、メチン系などが挙げられる。
【００９５】
併用する色素で好ましいものは、輝度の観点から、アゾ系、ナフトールアゾ系、ジケトピロロピロール系、アントラキノン系、キノフタロン系、およびペリレン系の色素が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、１７７、２５４、２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５、臭素化ジケトピロロピロール顔料が挙げられる。この中でも特に好ましい色素は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、および臭素化ジケトピロロピロール顔料である。
【００９６】
本発明の着色剤以外に上記その他色素を併用する場合、着色剤全量中（１００重量％）、本発明の着色剤は１０重量％〜１００重量％の範囲であることが好ましい。より好ましくは、３０重量％〜１００重量％の範囲である。本発明の着色剤が１０質量％以下の場合は、輝度の優れた効果を十分に発揮できない。
【００９７】
＜カラーフィルタ用着色組成物＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、前記で説明した着色剤の他に、バインダー樹脂、有機溶剤から構成される。
（バインダー樹脂）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に含まれるバインダー樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂、および熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００９８】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００９９】
カラーフィルタ用着色組成物として用いる場合には、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【０１００】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、及びスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１０１】
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。又、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【０１０２】
熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用感光性着色組成物として好ましい。
【０１０３】
上記熱可塑性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
【０１０４】
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、スチレン、又はα−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。
【０１０５】
あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタン１，６−ビスマレイミドヘキサン、３−マレイミドプロピオン酸、６，７−メチレンジオキシ−４−メチル−３−マレイミドクマリン、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ブロモメチル−２，３−ジクロロマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオナート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチラート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドヘキサノアート、Ｎ−［４−（２−ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９−マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類が挙げられる。
【０１０６】
特に、Ｎ-置換マレイミド由来の構成単位を有することが好ましく、なかでも耐熱性の点からシクロヘキシルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタンが好ましく、特にシクロヘキシルマレイミドが好ましい。
【０１０７】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、及びフェノール樹脂等が挙げられる。
【０１０８】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、熱硬化性樹脂を含むとさらに耐熱性の面で好ましく、例えば、なかでも、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に使用出来、特にメラミン樹脂がより好ましく、なかでも、メチロールイミノ基を有するメラミン化合物またはその縮合物がさらに好ましい。
【０１０９】
熱硬化性樹脂は、着色剤１００重量部に対し、５〜６０重量部の範囲で添加することが好ましい。１０重量部未満であると耐熱性・耐光性向上への効果が小さくなり、６０重量部を超えるとアルカリ現像の際の現像性悪化のため好ましくない。
【０１１０】
バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、５，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは８，０００〜５０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１１１】
ここで重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、及び「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
【０１１２】
バインダー樹脂をカラーフィルタ用着色組成物として使用する場合には、分散性、現像性、及び耐熱性の観点から、顔料吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、顔料担体及び有機溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。
【０１１３】
バインダー樹脂は、着色剤の全重量を基準として、２０〜５００重量％の量で用いることができる。３０重量％未満では、成膜性及び諸耐性が不十分となり、５００重量％より多いと顔料濃度が低く、色特性を発現できない。
【０１１４】
（有機溶剤）
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させることができる。
【０１１５】
有機溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、���酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
【０１１６】
中でも、本発明の着色剤の分散が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【０１１７】
有機溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。また溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤の全重量を基準（１００重量％）にして、５００〜４０００重量％の量で用いることが好ましい。
【０１１８】
（分散助剤）
着色剤を担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【０１１９】
色素誘導体の配合量は、着色剤の分散性向上の観点から、着色剤の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上、最も好ましくは３重量％以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、着色剤の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下である。
【０１２０】
（樹脂型分散剤）
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が用いられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１２１】
上記分散剤のうち少量の添加量で分散体の粘度が低くなり、高いコントラストを示すという理由から、塩基性官能基を有する高分子分散剤が好ましく、窒素原子含有グラフト共重合体や、側鎖に３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、含窒素複素環などを含む官能基を有する、窒素原子含有アクリル系ブロック共重合体およびウレタン系高分子分散剤などが好ましい。
【０１２２】
樹脂型分散剤は、着色剤全量に対して５〜２００重量％程度使用することが好ましく、成膜性の観点から１０〜１００重量％程度使用することがより好ましい。
【０１２３】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１２４】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１２５】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合の配合量は、着色剤の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．１〜５５重量％、さらに好ましくは０．１〜４５重量％である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量％未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量％より多いと、過剰な分散剤により分散に悪影響を及ぼすことがある。
【０１２６】
（着色組成物の製造方法）
本発明の着色組成物は、着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤を混合したものを、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、またはアトライター等の各種分散機を用いて分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、着色剤を別々にバインダー樹脂および有機溶剤中に分散したものを混合して製造することもできる。
【０１２７】
このように、分散機を用いて着色剤をバインダー樹脂に分散すると、分散が進むにつれ分散粒径は小さくなり、透明性が増し、コントラスト比は上昇するため、分散粒径は小さくなるほどよく、一般的に、３００ｎｍくらいから良好な特性が得られるようになる。一方、分散が進行し、分散粒径が小さくなると分散体の粘度が上昇し、かつチキソトロピック性が大きくなる傾向がみられる。カラーフィルタ用感光性着色組成物として用いる場合には、薄膜塗布されかつ塗膜表面が平滑であることが要求されるため、低粘度でかつニュートニアンフローであることが要求される。このため、通常の使用に好ましい粘度やチキソトロピック性を考慮すると、分散粒径を１００ｎｍ程度に抑えることが好ましい。このように、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の着色剤を用い、分散粒子の平均粒径を５０ｎｍから１５０ｎｍの範囲内となるように分散度合いを制御することにより、粘度上昇およびチキソトロピック性が最小限に抑えられ、良好な顔料分散体を得ることができる。
【０１２８】
（粗大粒子の除去）
カラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、あるいは、焼結フィルタやメンブレンフィルタ等を用いた濾過によって、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下の粒子を含まないことが好ましい。
【０１２９】
＜カラーフィルタ用感光性着色組成物＞
カラーフィルタ用着色組成物は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を添加し、カラーフィルタ用感光性着色組成物として使用することができる。
【０１３０】
（光重合性単量体）
カラーフィルタ用着色組成物に添加することができる光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５〜４００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量％であることがより好ましい。
【０１３１】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１３２】
（光重合開始剤）
カラーフィルタ用感光性着色組成物は、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合、光重合開始剤等を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤の全量を基準として、２〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から５〜１５０重量％であることがより好ましい。
【０１３３】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
【０１３４】
これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。これらの光重合開始剤は、カラーフィルタ用着色組成物中の着色剤の全量を基準(１００重量％)として、２〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から５〜１５０重量％であることがより好ましい。
【０１３５】
（増感剤）
さらに、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
【０１３６】
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’または４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１３７】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１３８】
増感剤は、必要に応じて任意の比率で２種以上用いても構わない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤の全重量を基準（１００重量％）として、３〜６０重量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。
【０１３９】
（アミン系化合物）
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
【０１４０】
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１４１】
（レベリング剤）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１４２】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１４３】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４４】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
【０１４５】
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１４６】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１４７】
（硬化剤、硬化促進剤）
また本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量に対し、０．０１〜１５重量％が好ましい。
【０１４８】
（その他の添加剤成分）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１４９】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全量を基準（１００重量％）として、０．１〜１０重量％の量で用いることができる。
【０１５０】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤の全量を基準（１００重量％）として、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％の量で用いることができる。
【０１５１】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。カラーフィルタは、カラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを具備するものである。カラーフィルタとしては、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するものが挙げられ、前記フィルタセグメントは、スピンコート方式あるいはダイコート方式によってカラーフィルタ用着色組成物を塗布したのち、紫外線等の活性エネルギー線を照射してフィルタセグメントとなる部分を硬化し、ついで現像することにより、基板上に形成される。その中の赤色フィルタセグメントが、本発明の着色剤を含有する着色組成物または感光性着色組成物から形成される。
【０１５２】
緑色フィルタセグメントは、緑色顔料と顔料担体を含む通常の緑色着色組成物あるいは緑色感光性着色組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン７、１０、３６、３７、５８等が用いられる。また、アルミニウムフタロシアニンなどの青色顔料も使用することができる。
【０１５３】
また、緑色着色組成物あるいは緑色感光性着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を挙げることができる。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を併用することもできる。
【０１５４】
青色フィルタセグメントは、青色顔料と顔料担体を含む通常の青色着色組成物あるいは青色感光性着色組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等が用いられる。また青色着色組成物あるいは青色感光性着色組成物には、紫色顔料を併用することができる。併用可能な紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を挙げることができる。また、青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。染料を使用する場合、キサンテン系染料が耐熱性と輝度の点で好ましい。
【０１５５】
（カラーフィルタの製造方法）
カラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１５６】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１５７】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１５８】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物または感光性着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１５９】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【実施例】
【０１６０】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、特に断りのない限り、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。
【０１６１】
また、顔料の平均一次粒子径、顔料の同定方法、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）および樹脂の酸価は、以下の方法により決定した。
【０１６２】
（顔料の平均一次粒子径）
次のような方法により、顔料の平均一次粒子径を測定（算出）した。
顔料の粉末にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、樹脂型分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１を少量添加し、超音波洗浄機で１分間分散し、測定用試料を調製した。この試料を透過型電子顕微鏡（日本電子社製「ＪＥＭ-１２００ＥＸ」）により、１００個以上の顔料の一次粒子が確認出来る写真を３枚（３視野分）撮影し、それぞれ左上から順番に１００個の１次粒子の大きさを測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径をｎｍ単位で計測し、その平均をその顔料の一次粒子径とし、合計３００個の分布を５ｎｍ刻みで作成し、５ｎｍ刻みの中央値（例えば６ｎｍ以上１０ｎｍ以下の場合は８ｎｍ）をそれらの粒子の粒子径として近似し、それぞれの粒子径とその数を基に計算することで個数平均粒子径を算出した。
【０１６３】
（顔料の同定方法）
本発明の着色剤を構成する顔料の同定に際しては、ブルカー・ダルトニクス社製ＭＡＬＤＩ質量分析装置ａｕｔｏｆｌｅｘ III（以下、ＴＯＦ−ＭＳと称す）を用い、得られたマススペクトラムの分子イオンピークと、計算によって得られる質量数との一致、さらに、パーキン・エルマー社製  ２４００  ＣＨＮ  Ｅｌｅｍｅｎｔ  Ａｎａｌｙｓｅｒを用い、得られる炭素、水素、窒素の比率と、理論値との一致をもって同定した。
【０１６４】
（樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１６５】
（樹脂の酸価）
樹脂溶液０．５〜１．０部に、アセトン８０部および水１０部を加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ−５５５」平沼産業製）を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の固形分濃度から、樹脂の固形分あたりの酸価を算出した。
【０１６６】
（バインダー樹脂溶液の製造方法）
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【０１６７】
（アクリル樹脂溶液２の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。
【０１６８】
（着色剤の製造方法）
本発明の着色剤を構成する顔料の具体的な製造方法（合成方法）を、以下、実施例にて具体的に記す。
【０１６９】
［実施例１］
（赤色着色剤１（ＲＰ−１）の製造）
以下に、前記アゾ顔料１の具体的な合成方法をその反応スキーム（下記反応スキームＡ）とともに示す。本発明に係る他のアゾ顔料も同様のスキームに従って合成することができる。なお、アゾ顔料の製造方法（合成方法）は以下の方法に限定されるものではない。
【０１７０】
【化２１】
2014160160.tif 000028
【０１７１】
（１）アゾ化合物ａの合成
水１５００部に４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部を加えた後、３５％塩酸１４７部を加え、−２〜０℃になるよう冷却した。この溶液に２５％亜硝酸ナトリウム水溶液１０４部を加えた後、０〜５℃に保持しながら、３０分間攪拌し、ジアゾニウム溶液を調整した。別途、２，３−ヒドロキシナフトエ酸７０部と、２５％水酸化ナトリウム溶液１５８部、水１５００部からなるカップラー溶液を調整した。調整したジアゾニウム溶液とカップラー溶液を、同時にｐＨ５．４の酢酸バッファー溶液３０００部に１０分間で滴下した。滴下終了後、室温で３０分間攪拌した後、さらに、８０℃に保持しながら攪拌し、析出した反応物をろ取し、熱湯で洗浄後、乾燥して化合物（Ｂ）を１３２部（収率：９８．０％）得た。
【０１７２】
（１）アゾ顔料１の合成
Ｏ−キシレン９００部に、化合物（Ｂ）１２２部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部を加え、８５℃に加熱後、塩化チオニル４２部を３０分間で滴下した。滴下終了後、２時間還流した。別途調製した１，４−フェニレンジアミン１７部とＯ−キシレン１５００部を８５℃に加熱した溶液に、上記反応溶液を１時間かけて滴下し、４時間加熱還流した。この反応液を９５℃に冷却後、２８％アンモニア水溶液２０部および水２０部を加え、９５〜１００℃にて３０分間攪拌後、析出した反応物をろ取し、Ｏ−キシレン、メタノール、および熱湯で洗浄後、乾燥してアゾ顔料１を９９部（収率：７８．９％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料１であることを同定した。表１に、元素分析の結果を示す。
【０１７３】
次に、上記アゾ顔料１を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１（ＲＰ−１）を得た。平均一次粒子径は３８ｎｍであった。
【０１７４】
［実施例２］
＜赤色着色剤２（ＲＰ−２）の製造＞
（アゾ顔料２の合成）
実施例１で使用した１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン２１部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料２を１０５部（収率：８０．８％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料２であることを同定した。
【０１７５】
次に、上記アゾ顔料２を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２（ＲＰ−２）を得た。平均一次粒子径は４１ｎｍであった。
【０１７６】
［実施例３］
＜赤色着色剤３（ＲＰ−３）の製造＞
（アゾ顔料３の合成）
実施例１で使用した１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２−メチル−５−クロロ−１，４−フェニレンジアミン２４部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料３を１１３部（収率：８４．９）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料３であることを同定した。
【０１７７】
次に、上記アゾ顔料３を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤３（ＲＰ−３）を得た。平均一次粒子径は４３ｎｍであった。
【０１７８】
［実施例４］
＜赤色着色剤４（ＲＰ−４）の製造＞
（アゾ顔料４の合成）
実施例１で使用した１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン２８部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料４を１２１部（収率：８８．８％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料４であることを同定した。
【０１７９】
次に、上記アゾ顔料４を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤４（ＲＰ−４）を得た。平均一次粒子径は４０ｎｍであった。
【０１８０】
［実施例５］
＜赤色着色剤５（ＲＰ−５）の製造＞
（アゾ顔料５の合成）
実施例１で使用した１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２−クロロ−１，４−フェニレンジアミン２２部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料５を１１７部（収率：８９．４％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料５であることを同定した。
【０１８１】
次に、上記アゾ顔料５を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤５（ＲＰ−５）を得た。平均一次粒子径は３７ｎｍであった。
【０１８２】
［実施例６］
＜赤色着色剤６（ＲＰ−６）の製造＞
（アゾ顔料６の合成）
実施例１で使用した１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２−クロロ−５−メトキシ−１，４−フェニレンジアミン２７部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料６を１１５部（収率：８４．８％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料６であることを同定した。
【０１８３】
次に、上記アゾ顔料６を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤６（ＲＰ−６）を得た。平均一次粒子径は３６ｎｍであった。
【０１８４】
［実施例７］
＜赤色着色剤７（ＲＰ−７）の製造＞
（アゾ顔料７の合成）
実施例１で使用した１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジメトキシ−１，４−フェニレンジアミン２６部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料７を１０７部（収率：７９．４％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料７であることを同定した。
【０１８５】
次に、上記アゾ顔料７を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤７（ＲＰ−７）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。
【０１８６】
［実施例８］
＜赤色着色剤８（ＲＰ−８）の製造＞
（アゾ顔料８の合成）
実施例１で使用した１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２−クロロ−５−トリフルオロメチル−１，４−フェニレンジアミン３３部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料８を１２０部（収率：８４．８％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料８であることを同定した。
【０１８７】
次に、上記アゾ顔料８を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤８（ＲＰ−８）を得た。平均一次粒子径は４０ｎｍであった。
【０１８８】
［実施例９］
＜赤色着色剤９（ＲＰ−９）の製造＞
（アゾ顔料９の合成）
実施例１で使用した１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレンジアミン２８部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料９を１１６部（収率：８５．２％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料９であることを同定した。
【０１８９】
次に、上記アゾ顔料９を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤９（ＲＰ−９）を得た。平均一次粒子径は３５ｎｍであった。
【０１９０】
［実施例１０］
＜赤色着色剤１０（ＲＰ−１０）の製造＞
（アゾ顔料１０の合成）
実施例１で使用した１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２−ニトロ−１，４−フェニレンジアミン２４部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料１０を１１９部（収率：８９．９％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料１０であることを同定した。
【０１９１】
次に、上記アゾ顔料１０を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１０（ＲＰ−１０）を得た。平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０１９２】
［実施例１１］
＜赤色着色剤１１（ＲＰ−１１）の製造＞
（アゾ顔料１１の合成）
実施例１で使用した１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２−シアノ−１，４−フェニレンジアミン２１部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料１１を１１６部（収率：８９．７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料１１であることを同定した。
【０１９３】
次に、上記アゾ顔料１１を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１１（ＲＰ−１１）を得た。平均一次粒子径は４１ｎｍであった。
【０１９４】
［実施例１２］
＜赤色着色剤１２（ＲＰ−１２）の製造＞
（アゾ顔料１２の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アニリド９０部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジメトキシ−１，４−フェニレンジアミン２２部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料１２を１０５部（収率：７９．３％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料１２であることを同定した。
【０１９５】
次に、上記アゾ顔料１２を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１２（ＲＰ−１２）を得た。平均一次粒子径は３６ｎｍであった。
【０１９６】
［実施例１３］
＜赤色着色剤１３（ＲＰ−１３）の製造＞
（アゾ顔料１３の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アニリド９０部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン２３部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料１３を１１９部（収率：８９．１％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料１３であることを同定した。
【０１９７】
次に、上記アゾ顔料１３を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１３（ＲＰ−１３）を得た。平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０１９８】
［実施例１４］
＜赤色着色剤１４（ＲＰ−１４）の製造＞
（アゾ顔料１４の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アニリド９０部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２−クロロ−５−メチル−１，４−フェニレンジアミン２０部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料１４を１１１部（収率：８４．８％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料１４であることを同定した。
【０１９９】
次に、上記アゾ顔料１４を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１４（ＲＰ−１４）を得た。平均一次粒子径は３５ｎｍであった。
【０２００】
［実施例１５］
＜赤色着色剤１５（ＲＰ−１５）の製造＞
（アゾ顔料１５の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アニリド９０部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２−クロロ−５−メトキシ−１，４−フェニレンジアミン２３部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料１５を１１３部（収率：８５．０％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料１５であることを同定した。
【０２０１】
次に、上記アゾ顔料１を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１５（ＲＰ−１５）を得た。平均一次粒子径は３８ｎｍであった。
［実施例１６］
＜赤色着色剤１６（ＲＰ−１６）の製造＞
（アゾ顔料１６の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アニリド９０部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２−クロロ−５−トリフルオロメチル−１，４−フェニレンジアミン２８部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料１６を１１７部（収率：８４．８％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料１６であることを同定した。
【０２０２】
次に、上記アゾ顔料１６を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１６（ＲＰ−１６）を得た。平均一次粒子径は４０ｎｍであった。
【０２０３】
［実施例１７］
＜赤色着色剤１７（ＲＰ−１７）の製造＞
（アゾ顔料１７の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸−（３’−クロロ）−アニリド１０３部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン２２部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料１７を１１８部（収率：８９．０％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料１７であることを同定した。
【０２０４】
次に、上記アゾ顔料１７を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１７（ＲＰ−１７）を得た。平均一次粒子径は４１ｎｍであった。
【０２０５】
［実施例１８］
＜赤色着色剤１８（ＲＰ−１８）の製造＞
（アゾ顔料１８の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸−（３’−トリフルオロメチル）−アニリド１１５部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン２０部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料１８を１１７部（収率：８８．８）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料１８であることを同定した。
【０２０６】
次に、上記アゾ顔料１８を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１８（ＲＰ−１８）を得た。平均一次粒子径は４４ｎｍであった。
【０２０７】
［実施例１９］
＜赤色着色剤１９（ＲＰ−１９）の製造＞
（アゾ顔料１９の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸−（２’−クロロ−５’−トリフルオロメチル）−アニリド１２８部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン１９部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料１９を１１７部（収率：８９．２％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料１９であることを同定した。
【０２０８】
次に、上記アゾ顔料１９を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤１９（ＲＰ−１９）を得た。平均一次粒子径は３８ｎｍであった。
【０２０９】
［実施例２０］
＜赤色着色剤２０（ＲＰ−２０）の製造＞
（アゾ顔料２０の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸−（２’−メチル−５’−カルボメトキシ）−アニリド１１７部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン２０部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料２０を１１７部（収率：８８．８％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料２０であることを同定した。
【０２１０】
次に、上記アゾ顔料２０を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２０（ＲＰ−２０）を得た。平均一次粒子径は４３ｎｍであった。
【０２１１】
［実施例２１］
＜赤色着色剤２１（ＲＰ−２１）の製造＞
（アゾ顔料２１の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、顔料（４−１）１１１部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン２１部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料２１を１１８部（収率：８９．３％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料２１であることを同定した。
【０２１２】
顔料（４−１）
【化２２】
2014160160.tif 000029
【０２１３】
次に、上記アゾ顔料２１を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２１（ＲＰ−２１）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。
【０２１４】
［実施例２２］
＜赤色着色剤２２（ＲＰ−２２）の製造＞
（アゾ顔料２２の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸メチルアミド６７部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン２７部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料２２を１２１部（収率：８９．２％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料２２であることを同定した。
【０２１５】
次に、上記アゾ顔料２２を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２２（ＲＰ−２２）を得た。平均一次粒子径は４１ｎｍであった。
【０２１６】
［実施例２３］
＜赤色着色剤２３（ＲＰ−２３）の製造＞
（アゾ顔料２３の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸ブチルアミド８３部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン２４部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料２３を１１９部（収率：８８．７％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料２３であることを同定した。
【０２１７】
次に、上記アゾ顔料２３を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２３（ＲＰ−２３）を得た。平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０２１８】
［実施例２４］
＜赤色着色剤２４（ＲＰ−２４）の製造＞
（アゾ顔料２４の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸ジエチルアミド８３部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン２４部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料２４を１２０部（収率：８９．４％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料２４であることを同定した。
【０２１９】
次に、上記アゾ顔料２４を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２４（ＲＰ−２４）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。
【０２２０】
［実施例２５］
＜赤色着色剤２５（ＲＰ−２５）の製造＞
（アゾ顔料２５の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸ジブチルアミド１０３部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン２１部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料２５を１１８部（収率：８９．０％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料２５であることを同定した。
【０２２１】
次に、上記アゾ顔料２５を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２５（ＲＰ−２５）を得た。平均一次粒子径は４３ｎｍであった。
【０２２２】
［実施例２６］
＜赤色着色剤２６（ＲＰ−２６）の製造＞
（アゾ顔料２６の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−ブトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド７７部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン２５部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料２６を１２０部（収率：８９．１％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、および元素分析の結果から、アゾ顔料２６であることを同定した。
【０２２３】
次に、上記アゾ顔料２６を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２６（ＲＰ−２６）を得た。平均一次粒子径は４１ｎｍであった。
【０２２４】
［実施例２７］
＜赤色着色剤２７（ＲＰ−２７）の製造＞
（アゾ顔料４とアゾ顔料１３との混合物の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド３１部と４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アニリド４５部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン２５部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料４とアゾ顔料１３との混合物を１１７部（収率：８６．９％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果の結果から、アゾ顔料４とアゾ顔料１３との混合物であることを同定した。
【０２２５】
次に、上記アゾ顔料４とアゾ顔料１３との混合物を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２７（ＲＰ−２７）を得た。平均一次粒子径は３８ｎｍであった。
【０２２６】
［実施例２８］
＜赤色着色剤２８（ＲＰ−２８）の製造＞
（アゾ顔料１３とアゾ顔料１５との混合物の合成）
実施例１で使用した４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アミド６２部のかわりに、４−メトキシ−３−アミノ−安息香酸アニリド９０部、１，４−フェニレンジアミン１７部のかわりに、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン１２部と２−クロロ−５−メトキシ−１，４−フェニレンジアミン１１部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ顔料１３とアゾ顔料１５との混合物を１１６部（収率：８７．０％）得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果の結果から、アゾ顔料１３とアゾ顔料１５との混合物であることを同定した。
【０２２７】
次に、上記アゾ顔料１３とアゾ顔料１５との混合物を８０部、塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤２８（ＲＰ−２８）を得た。平均一次粒子径は３５ｎｍであった。
【０２２８】
［実施例２９］
＜赤色着色剤２９（ＲＰ−２９）の製造＞
実施例１で使用したアゾ顔料１を８０部のかわりに、アゾ顔料１を７５部と式（１０−３）で表わされる色素誘導体５部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、７８部の赤色着色剤２９（ＲＰ−２９）を得た。平均一次粒子径は３１ｎｍであった。
【０２２９】
［実施例３０］
＜赤色着色剤３０（ＲＰ−３０）の製造＞
実施例１で使用したアゾ顔料１を８０部のかわりに、アゾ顔料１を７５部と式（１１−９）で表わされる色素誘導体５部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、７８部の赤色着色剤３０（ＲＰ−３０）を得た。平均一次粒子径は３０ｎｍであった。
【０２３０】
［実施例３１］
＜赤色着色剤３１（ＲＰ−３１）の製造＞
実施例１で使用したアゾ顔料１を８０部のかわりに、アゾ顔料１を７５部と式（１４−２）で表わされる色素誘導体５部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、７８部の赤色着色剤３１（ＲＰ−３１）を得た。平均一次粒子径は３３ｎｍであった。
【０２３１】
［実施例３２］
＜赤色着色剤３２（ＲＰ−３２）の製造＞
実施例１で使用したアゾ顔料１を８０部のかわりに、アゾ顔料１を７５部と式（１５−５）で表わされる色素誘導体５部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、７８部の赤色着色剤３２（ＲＰ−３２）を得た。平均一次粒子径は２９ｎｍであった。
【０２３２】
［実施例３３］
＜赤色着色剤３３（ＲＰ−３３）の製造＞
実施例１で使用したアゾ顔料１を８０部のかわりに、アゾ顔料１を７５部と式（１６−８）で表わされる色素誘導体５部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、７８部の赤色着色剤３３（ＲＰ−３３）を得た。平均一次粒子径は２７ｎｍであった。
【０２３３】
［実施例３４］
＜赤色着色剤３４（ＲＰ−３４）の製造＞
実施例１で使用したアゾ顔料１を８０部のかわりに、アゾ顔料１を７５部と式（１８−４）で表わされる色素誘導体５部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、７８部の赤色着色剤３４（ＲＰ−３４）を得た。平均一次粒子径は２９ｎｍであった。
【０２３４】
［実施例３５］
＜赤色着色剤３５（ＲＰ−３５）の製造＞
濃硫酸１２００部に実施例１で合成して得られたアゾ顔料１を８０部加えて、４０℃、３時間撹拌した後、３℃の冷水２４０００部にこの硫酸溶液を注入した。生成した析出物をろ過、水洗した後、８０℃で一昼夜乾燥し、７８部の赤色着色剤３５（ＲＰ−３５）を得た。平均一次粒子径は３７ｎｍであった。
【０２３５】
（その他の赤色着色剤の製造方法）
［製造例１］
（赤色着色剤３６（ＲＰ−３６）の製造）
市販のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＰＲ２５４）（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の赤色着色剤３６（ＲＰ−３６）を得た。平均一次粒子径は３３ｎｍであった。
【０２３６】
［製造例２］
（赤色着色剤３７（ＲＰ−３７）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ＰＲ１７７）（ＢＡＳＦ社製「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＲＥＤ Ａ２Ｂ」）に変更した以外は、赤色着色剤３６（ＲＰ−３６）の製造と同様に行い、赤色着色剤３７（ＲＰ−３７）９７部を得た。平均一次粒子径は３７ｎｍであった。
【０２３７】
［製造例３］
（赤色着色剤３８（ＲＰ−３８）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２（ＰＲ２４２）（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＳａｎｄｏｒｉｎＳｃａｒｌｅｔ４ＲＦ）に変更した以外は、赤色着色剤３６（ＲＰ−３６）の製造と同様に行い、赤色着色剤３８（ＲＰ−３８）９８部を得た。平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０２３８】
［製造例４］
（赤色着色剤３９（ＲＰ−３９）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６（ＰＲ１７６）（クラリアント社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ＨＦ３Ｃ」）に変更した以外は、赤色着色剤３６（ＲＰ−３６）の製造と同様に行い、赤色着色剤３９（ＲＰ−３９）９８部を得た。平均一次粒子径は３５ｎｍであった。
【０２３９】
［製造例５］
（赤色着色剤４０（ＲＰ−４０）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８（ＰＯ３８）（クラリアント社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  ＨＦ部」）に変更した以外は、赤色着色剤３６（ＲＰ−３６）の製造と同様に行い、赤色着色剤４０（ＲＰ−４０）９７部を得た。平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０２４０】
［製造例６］
（赤色着色剤４１（ＲＰ−４１）の製造）
（臭素化ジケトピロロピロール顔料）
還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、およびナトリウム−ｔｅｒｔ−アミルアルコキシド１４０部を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル８８部、４−ブロモベンゾニトリル１５３．６部を加え、攪拌しながら９０℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、１００℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、２時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、９０℃にて２時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系顔料のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール６００部、水６００部、及び酢酸３０４部を加え、−１０℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径８ｃｍのシェアディスクを４０００ｒｐｍで回転させながら、この中に、７５℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系顔料のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、および水からなる混合物の温度が常に−５℃以下の温度を保つように、冷却しながら、かつ、７５℃のジケトピロロピロール系顔料のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ１２０分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を５℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを０℃に冷却したメタノール３５００部にて再分散し、メタノール濃度約９０％の懸濁液とし、５℃にて３時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒および洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、得られたジケトピロロピロール系顔料の水ペーストを、８０℃にて２４時間乾燥させ、粉砕することにより臭素化ジケトピロロピロール顔料１５０．８部を得た。
【０２４１】
上記で得られた臭素化ジケトピロロピロール顔料１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の赤色着色剤４１（ＲＰ−４１）を得た。平均一次粒子径は４５ｎｍであった。
【０２４２】
【表７】
2014160160.tif 000030
【０２４３】
（着色組成物の作製方法）
[実施例３６]
（着色組成物１（ＲＭ−１）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、着色組成物１（ＲＭ−１）を作製した。
赤色着色剤１（ＲＰ−１）                                          １０．０部
樹脂型分散剤（味の素ファインテクノ社製「ＰＢ８２１」）              ３．０部
アクリル樹脂溶液１                                                ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ５２．０部
【０２４４】
[実施例３７〜７０、比較例１〜３]
（着色組成物２〜３８（ＲＭ−２〜３８）の作製）
赤色着色剤１（ＲＰ−１）を、表３に記載の赤色着色剤に変更した以外は、着色組成物１（ＲＭ−１）と同様にして着色組成物２〜３８（ＲＭ−２〜３８）を作製した。
【０２４５】
（着色組成物の評価）
得られた着色組成物およびそれを用いて作製した塗膜の耐熱性、耐光性、および異物評価を下記方法で行った。
【０２４６】
（耐熱性評価）
着色組成物を１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚が２．０μｍになるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２３０℃で６０分間加熱、放冷することで塗膜基板（カラーフィルタの一態様）を作製した。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２５０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、下記の４段階で評価した。
ΔＥａｂ＊ ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2)
◎：ΔＥａｂ＊が１．０未満（極めて良好）
○：ΔＥａｂ＊が１．０以上、２．５未満（良好）
△：ΔＥａｂ＊が２．５以上、５．０未満（不良）
×：ΔＥａｂ＊が５．０以上（極めて不良）
【０２４７】
（耐光性評価）
耐熱性評価のときと同様の方法で塗膜基板を作製し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。続いて、その基板上に紫外線カットフィルター（ホヤ社製「ＣＯＬＯＲＥＤ ＯＰＴＩＣＡＬ 部ＬＡＳＳ Ｌ３８」）を貼り、４７０Ｗ/ｍ2のキセノンランプを用いて紫外線を１００時間照射した後、Ｃ光源での色度（［Ｌ*(２)、ａ*(２)、ｂ*(２)］）を測定し、上記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、耐熱性と同じ基準で評価した。
【０２４８】
（塗膜異物評価）
着色組成物を１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚が２．０μｍになるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、次いで、２３０℃で６０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。評価はオリンパスシステム社製金属顕微鏡「ＢＸ６０」）を用いて表面観察を行った。倍率は５００倍とし、透過にて任意の５視野で観測可能な粒子の数をカウントした。下記の４段階で評価した。
◎：異物の数が５個未満（極めて良好）
○：異物の数が５個以上、１０個未満（良好）
△：異物の数が１０個以上、６０個未満（不良）
×：異物の数が６０個以上（極めて不良）
【０２４９】
（保存安定性試験方法）
着色組成物の２５℃における粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製ＴＵＥ−２０Ｌ型）を用い回転数２０ｒｐｍで測定した。着色組成物の作製当日の初期粘度と、４０℃の恒温室にて７日間保存後に測定した粘度から、粘度変化率を算出し、保存安定性を下記の基準にて評価した。
◎：１割未満（極めて良好）
○：１割以上、２割未満 （良好）
△：２割以上、５割未満（不良）
×：５割以上（極めて不良）
【０２５０】
【表８】
2014160160.tif 000031
【０２５１】
表３に示すように、本発明の着色剤を使用した着色組成物は、塗膜の耐熱性、耐光性、塗膜異物、および保存安定性において良好な結果であった。
【０２５２】
（感光性着色組成物の作製方法）
感光性着色組成物の作製に使用する着色組成物の作製を行った。
【０２５３】
（着色組成物３９（ＲＭ−３９）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、着色組成物３９（ＲＭ−３９）を作製した。
赤色着色剤３６（ＲＰ−３６）                                      １０．０部
樹脂型分散剤（味の素ファインテクノ社製「ＰＢ８２１」）              ３．０部
アクリル樹脂溶液１                                                ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ５２．０部
【０２５４】
（着色組成物４０（ＲＭ−４０）の作製）
赤色着色剤３６（ＲＰ−３６）を赤色着色剤３８（ＲＰ−３８）に変更した以外は着色組成物３９（ＲＭ−３９）と同様にして着色組成物４０（ＲＭ−４０）を作製した。
【０２５５】
（着色組成物４１（ＲＭ−４１）の作製）
赤色着色剤３６（ＲＰ−３６）を赤色着色剤４１（ＲＰ−４１）に変更した以外は着色組成物３９（ＲＭ−３９）と同様にして着色組成物４１（ＲＭ−４１）を作製した。
【０２５６】
［実施例７１］
（感光性着色組成物１（ＲＲ−１）の作製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、感光性着色組成物１（ＲＲ−１）を作製した。
着色組成物１（ＲＭ−１）                                        ２０．５部
着色組成物５（ＲＭ−１３）                                      ２２．５部
アクリル樹脂溶液２                                                ８．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」）            ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）        ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                        ０．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ４３．６部
【０２５７】
［実施例７２〜１１４、比較例４〜１１］
（感光性着色組成物２〜５２（ＲＲ−２〜５２））
着色組成物１（ＲＭ−１）および着色組成物１３（ＲＭ−１３）を、表４に示す着色組成物の組合せおよび、塗膜評価の際にＣ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０の色度に合うような比率（着色組成物の全量４３部内の比率）に変更する以外は、実施例７１と同様にして感光性着色組成物２〜５２（ＲＲ−２〜５２）を得た。
【０２５８】
（感光性着色組成物の塗膜評価）
得られた感光性着色組成物１〜５２（ＲＲ−１〜５２）を用いて作製した赤色塗膜の輝度（色特性）の評価を下記方法で行った。表４に評価結果を示す。
【０２５９】
（輝度評価）
感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍJ/ｃｍ2で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついで２３０℃で６０分間加熱、放冷後、得られた塗膜基板の輝度Ｙ（Ｃ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用い、測定した。作製した塗膜基板は、２３０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０の色度に合うようにした。アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム１．５質量％炭酸水素ナトリウム０．５質量％陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペリレックスＮＢＬ」)８．０質量％および水９０質量％からなるものを用いた。輝度Ｙ（Ｃ）は、数値の高いもの程、良好であることを示し、０．１ポイント以上であれば、明らかに差があるといえる。
【０２６０】
【表９】
2014160160.tif 000032
【０２６１】
表４の結果より、カラーフィルタ形成において、本発明の着色剤を使用した実施例は、輝度に優れていることが明らかとなった。特に青味の顔料として従来使用されているＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７やＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６の代わりに使用することで、輝度向上の効果が確認された。
【０２６２】
（カラーフィルタの作製）
カラーフィルタの作製に使用する緑色感光性着色組成物と青色感光性着色組成物の作製を行った。尚、赤色については本発明の感光性着色組成物１（ＲＲ−１）を使用した。
【０２６３】
（緑色着色組成物１（ＧＭ−１）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物１（ＧＭ−１）を作製した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ３６）                  ６．８部
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １５０）                ５．２部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）          １．０部
アクリル樹脂溶液１                                            ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５２．０部
【０２６４】
（緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）を作製した。
緑色着色組成物１（ＧＭ−１）                                  ４２．０部
アクリル樹脂溶液２                                            １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」）          ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）      ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                      ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ３９．６部
【０２６５】
（青色着色組成物１（ＢＭ−１）の調製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物１（ＢＭ−１）を作製した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １５：６）                ７．２部
紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット  ２３）              ４．８部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）          １．０部
アクリル樹脂溶液１                                            ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５２．０部
【０２６６】
（青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）を作製した。
青色着色組成物１（ＢＭ−１）                                  ３４．０部
アクリル樹脂溶液２                                            １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）          ３．３部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）      ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                      ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ４５．１部
【０２６７】
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで本発明の感光性着色組成物１（ＲＲ−１）を塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。形成された赤色フィルタセグメントは、Ｃ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０であった。同様の方法により、緑色感光性着色組成物１（部Ｒ−１）をｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００、青色感光性着色組成物１（ＢＲ―１）をｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるように、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【０２６８】
本発明の感光性着色組成物１（ＲＲ−１）を用いることにより、高輝度なカラーフィルタを作製することが可能であった。