(57)【要約】【課題】  簡便で効率的なキャノロール高含有油脂の製造方法及びキャノロール高含有油脂を提供すること。【解決手段】  植物粗油中でシナピン酸を加熱する工程を含むキャノロール高含有油脂の製造方法。さらに前記加熱工程後に、精製工程を行ってもよい。；前記製造方法にて得られたキャノロール高含有油脂；キャノロール含有量が５，０００ｐｐｍ以上であるキャノロール高含有油脂。これにより、キャノロールを効率良く製造することが可能となる。しかも、キャノロール高含有油脂を提供することも可能となる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物粗油中でシナピン酸を加熱する工程を含むキャノロール高含有油脂の製造方法。
【請求項２】
前記植物粗油１００質量部に対して、シナピン酸１質量部以上添加する請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記加熱する温度が、１００℃以上である請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
前記植物粗油は、植物原料から圧搾法及び／又は溶剤抽出法にて得られたものである請求項１〜３の何れか１項記載の製造方法。
【請求項５】
前記植物粗油が、ゴマ粗油、米粗油、大豆粗油、コーン粗油及び菜種粗油から選ばれる１種又は２種以上のものである請求項１〜４の何れか１項記載の製造方法。
【請求項６】
前記加熱工程後に、精製工程を行う請求項１〜５の何れか１項記載の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項記載の製造方法にて得られたキャノロール高含有油脂。
【請求項８】
キャノロール含有量が５，０００ｐｐｍ以上であるキャノロール高含有油脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キャノロール高含有油脂の製造方法及びキャノロール高含有油脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族化合物である４−ビニル−２，６−ジメトキシフェノールは、スチレン誘導体の一種である。特許文献１には、４−ビニル−２，６−ジメトキシフェノールは、菜種原油に存在し、抗酸化作用を有することが知られている。さらに、特許文献２には、４−ビニル−２，６−ジメトキシフェノールを有効成分とする抗炎症剤及び癌予防剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開２００３／０３０８８８号パンフレット
【特許文献２】国際公開２００７／１１６４３２号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
油脂は、タンパク質や糖質とともに三大栄養素の一つであり、エネルギーや各種脂肪酸の供給源として重要である。近年消費者の健康志向を背景に、食用油にトコフェロールや植物ステロール等の栄養成分を強化し高付加価値化した商品が多く販売されている。
一方で、抗酸化作用等を示す４−ビニル−２，６ジメトキシフェノール（以下、キャノロールという）は脂溶性の性質を有しているため、このキャノロールを含有させた食品油が検討されている。このため、キャノロールを高濃度に含有する油脂の簡便で効率的な製法の確立が望まれている。
そこで、本発明は、斯かる実状に鑑み、簡便で効率的なキャノロール高含有油脂の製造方法及びキャノロール高含有油脂を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記実状を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、植物粗油にシナピン酸を添加し、植物粗油中でシナピン酸を加熱することでキャノロールが生成し、キャノロールを高含有する油脂を得ることができることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
植物粗油には、揚げ物や生食には好ましくない様々な不純物が多く含まれている。このため、この不純物を除去する精製工程を経た精製油を用いるのが当業者の通常行為と言える。
しかしながら、本発明者は、全く意外にも、ゴマ粗油中で加熱するという簡便な手法で、粗油中のシナピン酸を効率良くキャノロールに変換できることを見出した。しかも、ゴマ油以外の植物粗油である大豆粗油、米粗油、コーン粗油、菜種粗油についても同様にシナピン酸を添加して加熱したところ、これら全てキャノロール高含有油脂を得られることを確認した。
すなわち、本発明者は、植物粗油及びシナピン酸を用いることで、キャノロール高含有油脂を得られることを見出した。さらに、得られたキャノロール高含有油脂について水洗を行ったところ、キャノロール高含有油脂中の不純物も容易に除去できることも見出した。
また、従来の製法では多くとも０．２％程度のキャノロール高含有油脂が得られる程度であった。これに対し、本開示では、食用油脂中にキャノロールを１０％以上含有させることも可能であり、しかも、植物粗油を用いて得られていることから、本開示のキャノロール高含有油脂は、高い安全性が求められる製品に使用することが可能であると考えられ、幅広い分野での利用も可能である。
このような本開示の如き優れたキャノロール高含有食品の製造方法は未だ報告されていない。
【０００７】
以上のことから、本発明は、植物粗油中でシナピン酸を加熱する工程を含むキャノロール高含有油脂の製造方法を提供するものである。
また、本発明は、植物粗油中でシナピン酸を加熱する工程を含むキャノロール高含有油脂の製造方法にて得られたキャノロール高含有油脂を提供するものである。
また、本発明は、キャノロール含有量が５，０００ｐｐｍ以上であるキャノロール高含有油脂を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、簡便で効率的なキャノロール高含有油脂の製造方法及びキャノロール高含有油脂を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本開示のキャノロール高含有油脂の製造方法は、植物粗油中でシナピン酸を加熱する工程を含むことを特徴とする。
【００１０】
本開示で用いる植物粗油は、通常の食油製造工程の搾油工程で得られる油脂である。
後記〔実施例〕に示すように、「脱ガム／脱酸／脱色／脱臭／脱ロウ」（なお、工程での「／」は「and/or」の意味である）という通常製品油にするための精製工程を経た精製油では、シナピン酸を添加してもキャノロールを効率良く生成することができなかった。
これに対し、植物粗油では、シナピン酸を添加することでキャノロールを効率良く生成できることが認められた。植物粗油は揚げ物や生食に相応しくない不純物を多く含むため一般的に飲食品に使用されていないし、医薬品、化粧料にも使用されていない。しかしながら、本開示では植物粗油によってキャノロールが簡便で効率良く得られたことは全くの意外のことと言える。
このようなことから、本開示で用いる植物粗油は、通常行われている精製を行っていない植物粗油であれば、本開示の目的を達成することが可能であると考える。そして、キャノロールを効率良く得るため精製をしていない方が望ましいと考えることから、精製工程の脱ガム工程前の植物粗油を用いることが望ましいと考える。
【００１１】
本開示に使用する植物粗油の由来植物・種子やその産地は特に限定されず、本開示の植物粗油は、植物油原料を圧搾、溶剤等の抽出又はこれらを組合せた方法により得られる油脂である。
前記植物粗油は、食用植物油の粗油が好ましく、食用植物油の粗油は種子由来及び果実由来に大別することができる。
前記植物粗油は、例えば、菜種粗油、ひまわり粗油、オリーブ粗油、コーン粗油、ヤシ粗油、ゴマ粗油、紅花粗油、大豆粗油；それらのハイオレイン品種の粗油；綿実粗油；米粗油；アマニ粗油；パーム系粗油；ナッツ系粗油（ピーナッツ粗油、カシュー粗油等）；つばき粗油等が挙げられ、これらを１種又は２種以上選択することが可能である。
このうち、ゴマ粗油、米粗油、大豆粗油、コーン粗油及び菜種粗油から選ばれる１種又は２種以上のものであるが好ましい。
【００１２】
通常の食油製造工程については、例えば、『新版  油脂製品の知識』（幸書房）を参照することができ、搾油工程と、「脱ガム／脱酸／脱色／脱臭／脱ロウ」の精製工程とに分けることができる。搾油工程について、以下に簡単に説明するが、これに限定されるものではない。
植物粗油を採取する方法（搾油工程）として、圧搾法、溶剤抽出法及びこれらの組み合わせである圧抽法等が挙げられる。
【００１３】
前記圧搾法は植物油原料（好適には種子）に圧力をかけることで物理的に搾油する方法である。
例えば、植物油原料から夾雑物を除去した後、粗砕、圧扁してから、加熱、乾燥、殺菌及び熱応力による細胞破壊等を目的とした熱処理（間接加熱）を施した後、スクリュープレス、フィルタプレス等の機械的力を利用して油脂を採取するものである。
圧搾法は、古くから植物粗油を製造する際に用いられているものである。
【００１４】
前記溶剤抽出法は、有機溶剤を用いて植物原料中の油分を移行させる方法である。
例えば、ｎ−ヘキサン等の油脂に対する高い溶解性を利用して抽出するものである。圧搾法と概ね同じ前処理を施した後フレーク化された原料を抽出機に供給し溶剤と接触させて油脂を抽出する。油脂を含有した溶剤は蒸留操作により油脂と分離され前記抽出機に循環利用される。
【００１５】
前記圧抽法は、前記圧搾法と前記溶剤抽出法の特徴を生かして組み合わせたものであり、圧搾法次いで抽出法を行うことが一般的である。例えば、はじめに圧搾法により原料中の大部分の油脂を採取し、次いで含油率の低くなった原料から溶剤抽出方法により残留している油脂分を採取する方法である。
【００１６】
本開示で用いる「シナピン酸」は、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ桂皮酸ともいい、ヒドロキシスチレン誘導体の一種である。
そして、シナピン酸を植物粗油に添加し、適宜混合して、加熱処理を行う。これにより、シナピン酸からキャノロールが生成され、キャノロール高含有油脂が得られる。
このときのシナピン酸の添加量は、特に限定されないが、植物粗油１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１〜３０質量部、さらに好ましくは１〜２０質量部である。
【００１７】
前記混合は、撹拌、超音波、振とう等の物理的手段であればよい。
加熱処理の温度は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１４０℃以上である。キャノロールの生成速度を高めるため、さらに好ましくは１４０〜２００℃、より好ましくは１５０〜２００℃である。
また、加熱処理時間は、特に限定されないが、例えば、好ましくは５分〜２４時間、より好ましくは５分〜６時間、さらに好ましくは５分〜５時間、よりさらに好ましくは１時間〜４時間である。
【００１８】
本開示の製造方法は、さらに、「脱ガム／脱酸／脱色／脱臭／脱ロウ」の精製工程を行うことが好適であるが、脱ガム工程だけでもよく、水洗程度でもよい。これにより、不純物を除去することができるので、得られたキャノロール高含有油脂は、幅広い分野にて利用しやすくなる。
前記水洗として、油１００質量部に対して、水１．５〜３質量部を添加混合し、水を除去することで得ることが可能である。混合時間は、０．２５〜０．５時間程度でよい。
【００１９】
以下、油脂の精製工程である「脱ガム／脱酸／脱色／脱臭／脱ロウ／脱臭」について簡単に説明する。
脱ガム工程は、油（粗油）に水を加えて撹拌することにより不純物を水和後、水層に沈殿を形成させて遠心分離等により除去する。添加する水量は、油１００質量部に対して、水１．５〜３質量部が好ましい。水和の工程では水の代わりにシュウ酸、クエン酸、リン酸などの有機酸の水溶液も用いることができる。この有機酸は単独で又は２種以上組み合わせて有機酸の水溶液にすることもできる。
脱酸工程は、脱ガム工程後の粗油に少量のリン酸等の酸剤、次いで苛性ソーダ等のアルカリ剤を添加・撹拌し、形成されるセッケン成分を遠心分離等により除去する。これにより、粗油に含まれる遊離脂肪酸をセッケン成分として除去すると同時に、脱ガム工程で十分に除去できなかった不純物や微量金属および色素も除去することができる。
脱色工程は、油脂からカロチノイド系及びクロロフィル系等の色素を除去すると同時に脱酸工程で充分に除去できなかった重金属の脂肪酸セッケンやガム質などを完全に除去する。油脂を活性炭や活性白土；アルミナ・シリカ混合粘土鉱物等の色素吸着剤に接触させることで色素を吸着させ、ろ過により油を回収する。
脱ロウ工程は、油脂を低温で保持した場合に析出するロウ成分を除去する。
脱臭工程は、油脂中の有臭成分やその他の揮発性成分を、高温高真空下で水蒸気を吹き込むことで除去する。
【００２０】
上述の如く、本開示の植物粗油中でシナピン酸を加熱する工程は、通常食油製造工程で行われる搾油工程と、精製工程の間で行うことで、キャノロール高含有油脂を製造することができる。また、精製工程に関しては、水洗工程（好適には脱ガム工程）だけでも、キャノロール高含有精製油脂として使用することが可能である。
【００２１】
上述の本開示の方法にて得られた油脂のキャノロールの含有量は、シナピン酸無添加で植物粗油を加熱処理した場合と比較して、高含有となっている。すなわち、本開示の製造方法にて、キャノロール高含有油脂を得ることができる。
このとき、「キャノロール高含有油脂」とは、好ましくはキャノロールを５，０００ｐｐｍ以上含むもの、より好ましくは１０，０００ｐｐｍ以上含むもの、さらに好ましくは１０，０００〜２００，０００ｐｐｍ含むもの、よりさらに好ましくは１０，０００〜１００，０００ｐｐｍ含むものが好適である。また、本開示のキャノロール高含有油脂は、通常の食品油脂を混合して、キャノロール含有量を調整することも可能である。
前記キャノロール高含有油脂は、粗油の状態又は精製油の状態でもよいが、精製油の状態が、一般家庭に提供しやすいので好適である。
また、前記油脂として、キャノロール高含有ゴマ油、キャノロール高含有米油、キャノロール高含有大豆油、キャノロール高含有コーン油及びキャノロール高含有菜種油等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
そして、本開示のキャノロール高含有油脂は通常の食品油と同様に様々な食品に幅広く用いることができる。また、本開示のキャノロール高含有油脂と通常の食品油を混合して、キャノロール含有油脂として用いることもできる。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例によって本発明（本開示）を詳細に説明するが、本発明（本開示）はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２３】
＜実施例１〜５：植物粗油に対するシナピン酸の添加量の影響＞
ゴマ粗油は、焙煎したゴマより圧搾法にて得た。
蓋付試験管内に、表１に示す量のシナピン酸（3,5-Dimethoxy-4-hydroxycinnamic acid：wako純薬社製）及びゴマ粗油３ｇを入れ、蓋を閉めた後、オイルバスを使用し表１に示す温度と時間で反応させ、実施例１〜５のキャノロール高含有油脂を得た。
【００２４】
【表１】
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【００２５】
添加するシナピン酸の量は油１００質量部に対して１〜３０質量部（より好ましくは１〜２０質量部）が生産効率の点で、好ましいと考える。
【００２６】
＜実施例２、３、６〜１０：加熱温度及び加熱時間の影響＞
反応温度と反応時間を表２の条件にした以外は、実施例３と同様の条件で反応を行い、実施例２、３、６〜１０のキャノロール高含有油脂を得た。
【００２７】
【表２】
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【００２８】
加熱温度は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１４０℃以上である。また加熱時間は５分〜２４時間が好ましいと考える。
【００２９】
＜実施例１１：コーン粗油を原料粗油とした場合＞
コーン粗油は、コーン胚芽より圧抽法にて得た。ゴマ粗油をコーン粗油とした以外は、実施例３と同様の条件で実施し、実施例１１のキャノロール高含有油脂を得た。
【００３０】
＜実施例１２：米粗油を原料粗油とした場合＞
米粗油は、米糠より抽出法にて得た。ゴマ粗油を米粗油とした以外は、実施例３と同様の条件で実施し、実施例１２のキャノロール高含有油脂を得た。
【００３１】
＜実施例１３：菜種粗油を原料粗油とした場合＞
菜種粗油は、菜種より圧抽法にて得た。ゴマ粗油を菜種粗油とした以外は実施例３と同様の条件で実施し、実施例１３のキャノロール高含有油脂を得た。
【００３２】
＜実施例１４：大豆粗油を原料粗油とした場合＞
大豆粗油は、大豆より抽出法にて得た。ゴマ粗油を大豆粗油とした以外は実施例３と同様の条件で実施し、実施例１４のキャノロール高含有油脂を得た。
【００３３】
＜比較例１：ゴマ精製油を原料油とした場合＞
ゴマ粗油をゴマ精製油とした以外は、実施例３と同様の条件で反応を行ったところ、添加したシナピン酸の１％しかキャノロールへと変換せず、残りは未反応のまま残っていた。
【００３４】
＜比較例２：大豆精製油を原料油とした場合＞
ゴマ粗油を大豆精製油とした以外は、実施例３と同様の条件で反応を行ったところ、添加したシナピン酸の１％しかキャノロールへと変換せず、残りは未反応のまま残っていた。
【００３５】
＜比較例３：菜種精製油を原料油とした場合＞
ゴマ粗油を菜種精製油とした以外は、実施例３と同様の条件で反応を行ったところ、添加したシナピン酸の１％しかキャノロールへと変換せず、残りは未反応のまま残っていた。
【００３６】
【表３】
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【００３７】
ゴマ以外の植物種子から得られる粗油を用いても、キャノロール高含有油脂を得られた。またゴマ精製油、大豆精製油及び菜種精製油を用いた場合は、キャノロール高含有油脂を得られなかった。よって、植物粗油を用いることが本開示においてきわめて重要であると考える。
実施例３にて得られたキャノロール高含有油脂１０ｇに対して水０．３ｇ（３％）を添加し、０．４時間水洗することでキャノロール高含有の精製油脂を得た。また、ゴマ粗油以外の植物粗油についても同様に水洗を行い、キャノロール高含有の精製油脂を得た。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本技術は、工業的に大量生産可能な植物粗油に、シナピン酸を添加し加熱することで、キャノロール高含有の油脂を簡便に効率良く提供できるので、工業的大量生産に有利であり、市場に安定供給することも可能となる。また、植物粗油は精製することで食品に使用されているため、安全性の高いキャノロール高含有油脂を提供することができる。よって、本技術で得られたキャノロール高含有油脂は、幅広い分野で利用可能であり、安全性が求められる製品とすることが可能である。
【００３９】
本技術は以下の構成を採用することも可能である。
〔１〕  植物粗油中でシナピン酸を加熱する工程を含むキャノロール高含有油脂の製造方法。
〔２〕  前記植物粗油１００質量部に対して、シナピン酸１質量部以上添加する前記〔１〕記載の製造方法。
〔３〕  前記加熱する温度が、１００℃以上である前記〔１〕又は〔２〕記載の製造方法。好適には、加熱する時間が、５分〜２４時間である。
〔４〕  前記植物粗油は、植物原料から圧搾法及び／又は溶剤抽出法にて得られたものである前記〔１〕〜〔３〕の何れか１項記載の製造方法。
〔５〕  前記植物粗油が、ゴマ粗油、米粗油、大豆粗油、コーン粗油及び菜種粗油から選ばれる１種又は２種以上のものである前記〔１〕〜〔４〕の何れか１項記載の製造方法。
〔６〕  前記加熱工程後に、精製工程を行う〔１〕〜〔５〕の何れか１項記載の製造方法。前記精製工程は、脱ガム、脱酸、脱色、脱臭及び脱ロウが挙げられるが、少なくとも脱ガム工程を行うのが好適である。また脱ガム工程に代えて水洗でもよい。
〔７〕  〔１〕〜〔６〕の何れか１項記載の製造方法にて得られたキャノロール高含有油脂。前記キャノロール高含有油脂中のキャノロール含有量が、５，０００ｐｐｍ以上である。
〔８〕  キャノロール含有量が５，０００ｐｐｍ以上であるキャノロール高含有油脂。前記油脂は、キャノロール高含有ゴマ油、キャノロール高含有米油、キャノロール高含有大豆油、キャノロール高含有コーン油及びキャノロール高含有菜種油から選ばれる１種又は２種以上のものが好適である。