(57)【要約】【課題】二次電池の大型化や電池特性の悪化を招くことなく、その劣化の度合いを正確に判定する。【解決手段】正極１１、負極１２および参照極１３が電解液と共に容器体内に収容されている二次電池１０を対象として劣化の度合いを判定可能に構成された充電器１であって、二次電池１０の劣化の度合い、正極１１および負極１２の間の電位差、並びに正極１１および参照極１３の間の電位差の相互関係を特定可能な判定用基準データＤ０を記憶する記憶部６と、正極１１および負極１２の間の「第１の電位差」、並びに正極１１および参照極１３の間の「第２の電位差」をそれぞれ測定する測定処理を実行する測定部３と、測定部３に「第１の電位差」および「第２の電位差」をそれぞれ測定させると共に、測定された「第１の電位差」および「第２の電位差」と判定用基準データＤ０とに基づいて二次電池１０の劣化の度合いを特定する制御部７とを備えている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極、負極および参照極が電解液と共に容器体内に収容されて構成された二次電池を対象として劣化の度合いを判定可能に構成された二次電池の劣化判定装置であって、
前記二次電池の劣化の度合い、前記正極および前記負極の間の電位差、並びに前記正極および前記参照極の間の電位差の相互関係を特定可能な劣化判定用情報を記憶する記憶部と、
前記正極および前記負極の間の第１の電位差、並びに前記正極および前記参照極の間の第２の電位差をそれぞれ測定する測定処理を実行する測定部と、
前記測定部を制御して前記測定処理を実行させて判定対象の前記二次電池における前記第１の電位差および前記第２の電位差をそれぞれ測定させると共に、測定された当該第１の電位差および当該第２の電位差と前記記憶部に記憶されている前記劣化判定用情報とに基づいて前記判定対象の二次電池の劣化の度合いを特定する処理部とを備えている二次電池の劣化判定装置。
【請求項２】
正極、負極および参照極が電解液と共に容器体内に収容されて構成された二次電池を対象として劣化の度合いを判定する二次電池の劣化判定方法であって、
前記二次電池の劣化の度合い、前記正極および前記負極の間の電位差、並びに前記正極および前記参照極の間の電位差の相互関係を特定可能な劣化判定用情報を取得すると共に、判定対象の前記二次電池における前記正極および前記負極の間の第１の電位差、並びに前記正極および前記参照極の間の第２の電位差をそれぞれ測定する測定処理を実行し、測定した前記第１の電位差および前記第２の電位差と前記劣化判定用情報とに基づき、前記判定対象の二次電池の劣化の度合いを特定する二次電池の劣化判定方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、正極、負極および参照極が電解液と共に容器体内に収容された二次電池の劣化状態を判定する二次電池の劣化判定装置および二次電池の劣化判定方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
今日では、継ぎ足し充電を行っても電池性能が低下せず、エネルギー密度が高いことから、各種の電子機器や電気機械の電源としてリチウムイオン二次電池が広く使用されている。しかしながら、リチウムイオン二次電池においても、複数回に亘って充放電を繰り返すうちに劣化が生じて電池容量（満充電状態から放出し得る電力量）が減少する。したがって、この種の二次電池を電源として使用している電子機器や電気機械では、意図しない電源の消失を回避するために、劣化が進んだ二次電池を新しい二次電池に交換する必要がある。このため、二次電池の劣化の度合いを正確に判定する必要が生じている。
【０００３】
例えば、特開２０１２−７９５８２号公報には、正極、負極、参照極および対極の４つの電極を備えて構成された二次電池を対象として、その劣化の程度を診断する（劣化の度合いを判定する）劣化程度診断方法が開示されている。この劣化程度診断方法では、まず、二次電池における正極を作用極として用いて、この正極と、参照極および対極との３つの電極を用いた交流インピーダンス法によって正極のインピーダンス（正極と参照極との間のインピーダンス）を測定し、測定したインピーダンスに基づいて正極の抵抗（電荷移動抵抗）を特定する。次いで、正極についての上記の処理と同様にして、負極を作用極として用いたインピーダンス測定を行い、負極の抵抗を特定する。
【０００４】
続いて、特定した正極の抵抗および負極の抵抗（電荷移動抵抗）に基づき、二次電池の劣化の程度を診断する。この場合、この種の二次電池では、劣化が進行するほど正極の抵抗や負極の抵抗が大きくなる傾向がある。したがって、劣化が生じていない二次電池における正極の抵抗と、診断対象の二次電池において特定された正極の抵抗とを比較することで正極の劣化状態を診断することができると共に、劣化が生じていない二次電池における負極の抵抗と、診断対象の二次電池において特定された負極の抵抗とを比較することで負極の劣化状態を診断することができる。これにより、二次電池の劣化の程度が診断される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−７９５８２号公報（第４−１１頁、第１−４図）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、従来の劣化程度診断方法には、以下の問題点が存在する。すなわち、従来の劣化程度診断方法では、正極を作用極として用いた交流インピーダンス法によって正極のインピーダンスを測定して正極の抵抗を特定すると共に、負極を作用極として用いた交流インピーダンス法によって負極のインピーダンスを測定して負極の抵抗を特定することで二次電池の劣化の程度を診断する方法が採用されている。この場合、上記の交流インピーダンス法によって測定される正極のインピーダンスや負極のインピーダンスは、参照極の大きさ（参照極の電極面積）によってその値が大きく異なり、参照極が小さい二次電池においては、劣化の程度（正極の抵抗や負極の抵抗の相異）によるインピーダンスの変化量が小さくなる。したがって、参照極が小さい二次電池においては、測定したインピーダンスに基づいて正極の抵抗や負極の抵抗を正確に特定するのが困難となる。
【０００７】
しかしながら、劣化の程度を正確に診断するために参照極を大きくしたときには、充放電には直接的に寄与しない大きな参照極を電池容器内に収容している分だけ、同程度の電池容量を有する他の二次電池よりも大形化を招くこととなる。また、上記の先行技術文献に開示されている二次電池のように、シート状の正極とシート状の負極との間に参照極を配設した構成の二次電池においては、正極と負極との間に大きな参照極を配置したときに、正極および負極の間において生じる電池反応（リチウムイオンの移動）が大きな参照極によって妨げられて電池特性が悪化するおそれもある。このため、参照極を大きくすることが困難となっており、従来の劣化程度診断方法には、二次電池の劣化の程度を正確に診断するのが困難となっているという問題点がある。
【０００８】
本発明は、かかる問題点に鑑みてなされたものであり、二次電池の大型化や電池特性の悪化を招くことなく、その劣化の度合いを正確に判定し得る二次電池の劣化判定装置、および二次電池の劣化判定方法を提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成すべく、請求項１記載の二次電池の劣化判定装置は、正極、負極および参照極が電解液と共に容器体内に収容されて構成された二次電池を対象として劣化の度合いを判定可能に構成された二次電池の劣化判定装置であって、前記二次電池の劣化の度合い、前記正極および前記負極の間の電位差、並びに前記正極および前記参照極の間の電位差の相互関係を特定可能な劣化判定用情報を記憶する記憶部と、前記正極および前記負極の間の第１の電位差、並びに前記正極および前記参照極の間の第２の電位差をそれぞれ測定する測定処理を実行する測定部と、前記測定部を制御して前記測定処理を実行させて判定対象の前記二次電池における前記第１の電位差および前記第２の電位差をそれぞれ測定させると共に、測定された当該第１の電位差および当該第２の電位差と前記記憶部に記憶されている前記劣化判定用情報とに基づいて前記判定対象の二次電池の劣化の度合いを特定する処理部とを備えている。
【００１０】
また、請求項２記載の二次電池の劣化判定方法は、正極、負極および参照極が電解液と共に容器体内に収容されて構成された二次電池を対象として劣化の度合いを判定する二次電池の劣化判定方法であって、前記二次電池の劣化の度合い、前記正極および前記負極の間の電位差、並びに前記正極および前記参照極の間の電位差の相互関係を特定可能な劣化判定用情報を取得すると共に、判定対象の前記二次電池における前記正極および前記負極の間の第１の電位差、並びに前記正極および前記参照極の間の第２の電位差をそれぞれ測定する測定処理を実行し、測定した前記第１の電位差および前記第２の電位差と前記劣化判定用情報とに基づき、前記判定対象の二次電池の劣化の度合いを特定する。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１記載の二次電池の劣化判定装置、および請求項２記載の二次電池の劣化判定方法では、判定対象の二次電池における正極および負極の間の第１の電位差と、正極および参照極の間の第２の電位差とをそれぞれ測定する測定処理を実行し、測定された第１の電位差および第２の電位差と、二次電池の劣化の度合い、正極および負極の間の電位差、並びに正極および参照極の間の電位差の相互関係を特定可能な劣化判定用情報とに基づき、判定対象の二次電池の劣化の度合いを特定する。
【００１２】
したがって、請求項１記載の二次電池の劣化判定装置、および請求項２記載の二次電池の劣化判定方法によれば、正極電位を測定し得る必要十分な大きさの参照極を備えた二次電池である限り、正極電位および電池電圧を測定することで、その測定結果と劣化判定用情報とに基づき、その二次電池の劣化の度合いを正確に判定することができる。このため、この劣化判定装置および劣化判定方法によれば、劣化の度合いを正確に判定するために大きな参照極を搭載する必要がなくなることから、劣化の度合いを正確に測定することができるだけでなく、電池特性が良好で十分に小型化された二次電池を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】充電器１および二次電池１０の構成を示す構成図である。
【図２】劣化が生じていない二次電池１０、電池容量が１０％低下した状態の二次電池１０、および電池容量が２０％低下した状態の二次電池１０についての、正極１１および負極１２の間の電位差（電池電圧）と、正極１１および参照極１３の間の電位差との関係について説明するための説明図である。
【図３】劣化が生じていない二次電池１０、電池容量が１０％低下した状態の二次電池１０、および電池容量が２０％低下した状態の二次電池１０についての、正極１１および負極１２の間の電位差（電池電圧）と、正極１１および参照極１３の間の電位差との関係について説明するための他の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、二次電池の劣化判定装置、および二次電池の劣化判定方法の実施の形態について、添付図面を参照して説明する。
【００１５】
図１に示す充電器１は、後述する「二次電池の劣化判定方法」に従って二次電池１０の劣化の程度を判定可能に構成された「二次電池の劣化判定装置」の一例であって、電源部２、測定部３、操作部４、表示部５、記憶部６および制御部７を備えて構成されている。この場合、二次電池１０は、「二次電池」の一例であるリチウムイオン二次電池であって、正極１１、負極１２および参照極１３の３つの電極が電解液と共に電池容器内に収容されて構成されている。
【００１６】
具体的には、正極１１は、一例として、コバルト、ニッケルおよびマンガンなどの遷移金属のリチウム含有酸化物やカーボンなどの導電助材と結着剤とを混合した塗液を、アルミニウムやアルミニウム合金等の金属（導体）で構成された支持体の表面に塗布して硬化させることで電極層が形成されて、全体としてシート状に形成されている。また、負極１２は、粒状（鱗片状、繊維状、球状、疑似球状、塊状および粉状）のグラファイト（黒鉛）や非晶質炭素などと結着剤とを混合した塗液を、銅やニッケル等の金属（導体）で構成された支持体の表面に塗布して硬化させることで電極層が形成されて、全体としてシート状に形成されている。さらに、参照極１３は、ニッケルやステンレス鋼等の金属（導体）で構成された支持体の表面に、リチウム、またはリチウム合金などを分散させた塗液を塗布して硬化させることで電極層が形成されて、全体としてシート状に形成されている。なお、二次電池１０の内部構造については、一例として、従来の劣化程度診断方法における診断対象の二次電池と同様のため、図示および詳細な説明を省略する。
【００１７】
この場合、発明者は、この種の二次電池において、劣化が進むほど（電池容量が減少するほど）、正極１１と参照極１３との間の電位差、すなわち、参照極１３に対する正極１１の電位（参照極１３が、リチウム、またはリチウム合金等で形成された電極層を備えている本例においては、「Ｌｉ＋／Ｌｉ」を基準とする電位：以下、「正極電位」ともいう）が高くなる現象が生じるのを見いだした。
【００１８】
具体的には、図２，３に示すように、例えば、正極１１と負極１２との間の電位差（すなわち、電池電圧）が３．０Ｖのときの正極電位に着目したときに、劣化が生じていない電池容量１００％の二次電池１０（以下、「容量１００％の二次電池１０」ともいう）では、正極電位が３．４９１８Ｖであるのに対し、劣化が生じて満充電状態における電池容量が１０％減少した二次電池１０（以下、「容量９０％の二次電池１０」ともいう）では、正極電位が３．７５１８Ｖで、劣化が生じて満充電状態における電池容量が２０％減少した二次電池１０（以下、「容量８０％の二次電池１０」ともいう）では、正極電位が３．７９５２Ｖとなるのが確認された。同様にして、電池電圧が４．０Ｖのときの正極電位に着目したときに、容量１００％の二次電池１０では、正極電位が４．０６４８Ｖであるのに対し、容量９０％の二次電池１０では、正極電位が４．０７００Ｖで、容量８０％の二次電池１０では、正極電位が４．０８７２Ｖとなるのが確認された。
【００１９】
このような現象は、複数回に亘って充放電を繰り返すことにより、負極１２の表面に金属リチウムが析出したり、電解液中（例えば負極１２の界面）に化学反応によってＳＥＩ（Solid Electrolyte Interface ）が形成されたりして（充放電に起因する不可逆反応）、正極１１、電解液および負極１２の間で移動可能なリチウムイオンの量が減少し、これに起因して、正極１１の活物質中に取り込まれるイオンの量が減少して正極電位が高くなると考えられる。したがって、後述するように、この充電器１による劣化判定方法では、参照極１３に対する正極１１の電位を測定して基準値と比較することによって二次電池１０の劣化の度合いを判定する。
【００２０】
一方、電源部２は、充電処理に際して、制御部７の制御に従い、二次電池１０の正極１１および負極１２の間に充電電圧を印加する。測定部３は、「測定部」の一例であって、電圧測定回路および接続切替え部（図示せず）を備え、制御部７の制御に従って二次電池１０の正極１１および負極１２の間の電位差（電池電圧：「第１の電位差」の一例）を測定して測定値ＤＶ１を出力すると共に、二次電池１０の正極１１および参照極１３の間の電位差（正極電位：「第２の電位差」の一例）を測定して測定値ＤＶ２を出力する。また、測定部３は、充電処理に際して、上記の両電位差に加えて、二次電池１０の負極１２および参照極１３の間の電位差（負極電位）を測定して測定値ＤＶ３を出力する。この場合、上記の接続切替え部は、制御部７の制御に従い、電圧測定回路における高電位側接続部に対する正極１１の接断と、電圧測定回路における低電位側接続部に対する負極１２の接断と、高電位側接続部および低電位側接続部のいずれかに対する参照極１３の接続とを切り替える。
【００２１】
操作部４は、充電処理を開始／停止させる充電処理開始／停止スイッチや、劣化状態判定処理を開始／停止させる判定処理開始／停止スイッチを備え、スイッチ操作に応じて制御部７に操作信号を出力する。表示部５は、制御部７の制御に従い、充電処理中である旨のメッセージ（図示せず）や、劣化状態判定処理の判定結果（図示せず）を表示する。記憶部６は、「記憶部」の一例であって、二次電池１０の劣化の度合い（具体的には、「電池容量」）、電池電圧、および正極電位の相互関係を特定可能な判定用基準データＤ０（「劣化判定用情報」の一例）を記憶する。この場合、この判定用基準データＤ０については、一例として、容量１００％の二次電池１０、容量９０％の二次電池１０、および容量８０％の二次電池１０を対象とする測定処理を実行して予め取得しておく。
【００２２】
具体的には、一例として、図２，３に示すように、容量１００％の二次電池１０を対象として、「電池電圧（正極１１および負極１２の間の電位差）」が、３．０Ｖ、３．２Ｖ、３．４Ｖ、３．６Ｖ、３．８Ｖ、４．０Ｖおよび４．２Ｖの各電圧値のときの「正極電位（正極１１および参照極１３の間の電位差）を測定すると共に、測定された各「正極電位」に基づき、「電池電圧」の上記の各電圧値の間を補完処理して、図２に実線で示す「各電池電圧毎の正極電位」を求める。同様にして、容量９０％の二次電池１０についても図２に一点鎖線で示す「各電池電圧毎の正極電位」を求めると共に、容量８０％の二次電池１０についても図２に二点鎖線で示す「各電池電圧毎の正極電位」を求める。次いで、各二次電池１０についての「各電池電圧毎の正極電位」に基づき、判定用基準データＤ０を生成する。
【００２３】
なお、この判定用基準データＤ０については、充電器１において生成することもできるが、本例では、一例として、二次電池１０の製造者（または、充電器１の製造者）が図示しない測定装置を用いて測定した測定結果に基づいて予め生成した判定用基準データＤ０が記憶部６に記憶されているものとする。また、本例では、「二次電池の劣化判定装置」および「二次電池の劣化判定方法」についての理解を容易とするために、上記の３種類の二次電池１０を対象として求めた「各電池電圧毎の正極電位」を判定用基準データＤ０として使用するが、上記の３種類の二次電池１０に加えて、例えば、容量９５％の二次電池１０、および容量８５％の二次電池１０を対象として求めた「各電池電圧毎の正極電位」を加味して判定用基準データＤ０を生成することもできる。
【００２４】
制御部７は、充電器１を総括的に制御する。具体的には、制御部７は、充電処理に際して、電源部２を制御して二次電池１０の正極１１および負極１２の間に充電電圧を印加させる。また、制御部７は、充電処理に際して、一例として、測定部３を制御して負極１２および参照極１３の間の電位差（負極電位）を測定させ、測定された電位差（測定値ＤＶ３）が、予め規定された下限値を下回ることのないように、電源部２による充電電圧の印加を制御することで過充電の発生を回避する。さらに、制御部７は、充電処理に際して、測定部３を制御して正極１１および負極１２の間の電位差（電池電圧）を測定させ、測定された電圧値（測定値ＤＶ１）に基づき、充電処理の進行度合い（満充電状態となったか否か）を特定すると共に、測定値ＤＶ１が予め規定された満充電状態となったとき、および測定値ＤＶ３が上記の下限値まで低下したとき（過充電が生じたとき）に、電源部２を制御して充電電圧の印加を停止させる。
【００２５】
また、制御部７は、「処理部」に相当し、二次電池１０を対象とする劣化判定処理を実行する。具体的には、一例として、操作部４の操作によって劣化判定処理の開始を指示されたときに、制御部７は、測定部３を制御して測定処理を実行させて判定対象の二次電池１０における正極１１および負極１２の間の電位差（電池電圧：測定値ＤＶ１）と、正極１１および参照極１３の間の電位差（正極電位：測定値ＤＶ２）とをそれぞれ測定させる。また、制御部７は、測定部３によって測定された測定値ＤＶ１，ＤＶ２と、記憶部６に記憶されている判定用基準データＤ０とに基づき、判定対象の二次電池１０の劣化の度合いを特定する。
【００２６】
この充電器１によって二次電池１０の劣化の度合いを判定するには、図１に示すように、まず、判定対象の二次電池１０における正極端子、負極端子および参照極端子を測定部３の接続切替え部に接続する。次いで、操作部４の判定処理開始／停止スイッチを操作する。この際に、制御部７は、操作部４からの操作信号に従い、まず、測定部３を制御し、正極１１および負極１２の間の電位差（電池電圧）と、正極１１および参照極１３の間の電位差（正極電位）とをそれぞれ測定させる。
【００２７】
この際に、測定部３では、まず、接続切替え部が、電圧測定回路の高電位側接続部に正極１１を接続し、かつ電圧測定回路の低電位側接続部に負極１２を接続すると共に、参照極１３がいずれの接続部にも接続されていない状態に切り替える。次いで、電圧測定回路が正極１１（高電位側接続部）と負極１２（低電位側接続部）との間の電位差（電池電圧）を測定し、測定した電池電圧を示す測定値ＤＶ１を制御部７に出力する。続いて、接続切替え部が、高電位側接続部に正極１１を接続させた状態を維持しつつ、低電位側接続部に参照極１３を接続すると共に、負極１２がいずれの接続部にも接続されていない状態に切り替える。次いで、電圧測定回路が正極１１（高電位側接続部）と参照極１３（低電位側接続部）との間の電位差（正極電位）を測定し、測定した電池電圧を示す測定値ＤＶ２を制御部７に出力する。
【００２８】
次いで、制御部７は、測定部３から出力された測定値ＤＶ１，ＤＶ２と、記憶部６から読み出した判定用基準データＤ０とに基づき、測定部３に接続されている判定対象の二次電池１０の劣化の度合いを判定する。
【００２９】
この際に、一例として、測定部３から出力された測定値ＤＶ１（電池電圧）が３．３Ｖで、測定値ＤＶ２（正極電位）が３．７５Ｖであったとき（測定値ＤＶ１，ＤＶ２が図２に示す点Ａの値であったとき）には、制御部７は、両測定値ＤＶ１，ＤＶ２と判定用基準データＤ０とに基づき、判定対象の二次電池１０が約９０％の電池容量となった状態（電池容量が約１０％減少した劣化状態）であると判定（特定）し、その判定結果（一例として、「この電池は、１０％ほど電池容量が減少しています」とのメッセージ）を表示部５に表示させる（図示せず）。具体的には、この例では、測定値ＤＶ１が３．３Ｖで測定値ＤＶ２が３．７５Ｖである点Ａと、二次電池１０が９０％の電池容量となった状態（電池容量が１０％減少した劣化状態）の判定用基準データＤ０とが相互に関連する。このため、制御部７は、この点Ａに対応する二次電池１０の状態が約９０％の電池容量となった状態であると特定する。
【００３０】
また、他の一例として、測定部３から出力された測定値ＤＶ１（電池電圧）が３．１Ｖで、測定値ＤＶ２（正極電位）が３．６５Ｖであったとき（測定値ＤＶ１，ＤＶ２が図２に示す点Ｂの値であったとき）には、制御部７は、両測定値ＤＶ１，ＤＶ２と判定用基準データＤ０とに基づき、判定対象の二次電池１０が容量１００％の状態（劣化が生じていない状態）と容量９０％の状態（電池容量が１０％未満の範囲内で劣化した状態）との間であると判定（特定）し、その判定結果（一例として、「この電池は、５％ほど電池容量が減少しています」とのメッセージ）を表示部５に表示させる（図示せず）。具体的には、この例では、測定値ＤＶ１が３．１Ｖで測定値ＤＶ２が３．６５Ｖである点Ｂと、電池容量が１００％の状態の判定用基準データＤ０、および二次電池１０が９０％の電池容量となった状態の判定用基準データＤ０とが相互に関連する。このため、制御部７は、この点Ｂに対応する二次電池１０の状態が、劣化が生じていない状態と、９０％の電池容量となった状態との中間の劣化状態、すなわち、約９５％の電池容量となった状態であると特定する。
【００３１】
また、さらに他の一例として、測定部３から出力された測定値ＤＶ１（電池電圧）が３．４Ｖで、測定値ＤＶ２（正極電位）が３．８０Ｖであったとき（測定値ＤＶ１，ＤＶ２が図２に示す点Ｃの値であったとき）には、制御部７は、両測定値ＤＶ１，ＤＶ２と判定用基準データＤ０とに基づき、判定対象の二次電池１０が容量８０％の状態（電池容量が２０％減少した劣化状態）であると判定（特定）し、その判定結果（一例として、「この電池は、２０％ほど電池容量が減少しています」とのメッセージ）を表示部５に表示させる（図示せず）。具体的には、この例では、測定値ＤＶ１が３．４Ｖで測定値ＤＶ２が３．８０Ｖである点Ｃと、二次電池１０が８０％の電池容量となった状態（電池容量が２０％減少した劣化状態）の判定用基準データＤ０とが相互に関連する。このため、制御部７は、この点Ｃに対応する二次電池１０の状態が約８０％の電池容量となった状態であると特定する。
【００３２】
なお、図２，３に示すように、二次電池１０の劣化の度合いに応じた正極電位の上昇は、電池電圧が低電圧の状態のときほど顕著な差が生じることが確認された。したがって、二次電池１０の通常使用状態における電池電圧の下限値（両図に示す特性の二次電池１０においては、例えば３．０Ｖ）と、電池電圧の上限値（満充電状態の電池電圧、両図に示す特性の二次電池１０においては、例えば４．２Ｖ）との中間の電圧以下の電池電圧において上記の劣化判定処理を実行することにより、判定対象の二次電池１０の劣化の度合いを一層正確に判定することが可能となる。これにより、劣化判定処理が完了する。
【００３３】
この場合、図２，３に示すように、容量１００％の二次電池１０（劣化が生じていない二次電池１０）では、電池電圧が４．２Ｖの状態から３．０Ｖの状態となるまで、各電池電圧毎に正極電位が大きく変化する。したがって、容量１００％の二次電池１０においては、電池電圧が４．２Ｖの状態から３．０Ｖの状態となるまで正極１１の活物質中から電解液中に十分な量のイオンが放出されることが判る。
【００３４】
一方、容量９０％の二次電池１０（劣化が生じて電池容量が１０％減少した二次電池１０）では、電池電圧が４．２Ｖの状態から３．６Ｖ程度の状態となるまで、各電池電圧毎に正極電位が大きく変化するものの、電池電圧が３．６Ｖを下回ると、各電池電圧毎の正極電位の低下量が少なくなる。したがって、容量９０％の二次電池１０においては、電池電圧が４．２Ｖの状態から３．６Ｖ程度の状態となるまでは、正極１１の活物質中から電解液中に十分な量のイオンが放出されるものの、電池電圧が３．６Ｖを下回ったときには、正極１１の活物質中に十分な量のイオンが残存していないことに起因して、電解液中に十分な量のイオンを放出できない状態、すなわち、十分な量の電力を供給できない状態となることが判る。
【００３５】
また、容量８０％の二次電池１０（劣化が生じて電池容量が２０％減少した二次電池１０）では、電池電圧が４．２Ｖの状態から３．６Ｖ程度の状態となるまで、各電池電圧毎に正極電位が大きく変化するものの、電池電圧が３．６Ｖを下回ると、各電池電圧毎の正極電位が殆ど変化しなくなる。したがって、容量８０％の二次電池１０においては、電池電圧が４．２Ｖの状態から３．６Ｖ程度の状態となるまでは、正極１１の活物質中から電解液中に十分な量のイオンが放出されるものの、電池電圧が３．６Ｖを下回ったときには、正極１１の活物質中に放出可能なイオンが殆ど残存していない状態、すなわち、極く少量の電力しか供給できない状態となることが判る。
【００３６】
したがって、充電器１による判定結果（本例では、表示部５に表示された判定結果）を見た利用者は、一例として、判定対象の二次電池１０が容量８０％まで劣化していると判定されたときに、その二次電池１０を新しい二次電池１０に交換して電子機器等に搭載する。これにより、二次電池１０を電源として使用している電子機器において意図しない電源消失が生じる事態が回避される。
【００３７】
このように、この充電器１、および充電器１による劣化判定方法では、判定対象の二次電池１０における正極１１および負極１２の間の電位差（電池電圧：測定値ＤＶ１：第１の電位差）と、正極１１および参照極１３の間の電位差（正極電位：測定値ＤＶ２：第２の電位差）とをそれぞれ測定する測定処理を実行し、測定された測定値ＤＶ１，ＤＶ２と、二次電池１０の劣化の度合い（電池容量）、正極１１および負極１２の間の電位差（電池電圧）、並びに正極１１および参照極１３の間の電位差（正極電位）の相互関係を特定可能な判定用基準データＤ０とに基づき、判定対象の二次電池１０の劣化の度合いを特定する。
【００３８】
したがって、この充電器１、および充電器１による二次電池の劣化判定方法によれば、正極電位を測定し得る必要十分な大きさの「参照極」を備えた「二次電池」である限り、正極電位および電池電圧を測定することで、その測定結果と判定用基準データＤ０とに基づき、その「二次電池」の劣化の度合いを正確に判定することができる。このため、この充電器１、および充電器１による二次電池の劣化判定方法によれば、劣化の度合いを正確に判定するために大きな「参照極」を搭載する必要がなくなることから、劣化の度合いを正確に測定することができるだけでなく、電池特性が良好で十分に小型化された「二次電池」を提供することが可能となる。
【００３９】
なお、「二次電池の劣化判定装置」の構成、および「二次電池の劣化判定方法」は、上記の充電器１の構成、および充電器１による劣化判定方法に限定されない。例えば、「リチウムイオン二次電池」を対象として、その劣化の度合いを判定する構成・方法について説明したが、例えば、「カルシウムイオン二次電池」や「アルミニウムイオン二次電池」等の各種の「二次電池」を対象とする場合にも、上記の例と同様の構成・方法によって、その劣化の度合いを判定することができる。また、「二次電池の劣化判定装置」を「充電器」に適用した構成を例に挙げて説明したが、このような構成に代えて、充電処理を実行するための構成要素を備えていない装置において「二次電池の劣化判定方法」を実行して、判定対象の「二次電池」の劣化の度合いを判定させることもできる。
【符号の説明】
【００４０】
１  充電器
２  電源部
３  測定部
６  記憶部
７  制御部
１０  二次電池
１１  正極
１２  負極
１３  参照極
Ｄ０  判定用基準データ
ＤＶ１〜ＤＶ３  測定値
【図１】
2014212056.tif 000003
【図２】
2014212056.tif 000004
【図３】
2014212056.tif 000005