(57)【要約】【課題】ストレート効果に優れ、塗布後の経時によっても毛髪のパサつきを抑え、塗布時の良好な指通り性に優れ、かつ保存安定性に優れたジェル状毛髪化粧料を提供すること。【解決手段】２５℃における動粘度が５０００ｍｍ２／ｓ以下のシロキサン化合物と２５℃における動粘度が１０００００ｍｍ２／ｓ以上のシロキサン化合物が混合物された形態の水性エマルジョンと、下記式（１）で表されるジエステルと、ビニル系水溶性高分子と有色米の抽出物およびコメヌカ発酵液を含有するジェル状毛髪化粧料。【化１】2014125476.tif 000006［上式中：Ｒは、エトキシジグリコール残基を表す］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有することを特徴とするジェル状毛髪化粧料。
（Ａ）（Ａ１）２５℃における動粘度が５０００ｍｍ２／ｓ以下のシロキサン化合物と、（Ａ２）２５℃における動粘度が１０００００ｍｍ２／ｓ以上のシロキサン化合物が混合物された形態の水性エマルジョン
（Ｂ）下記式（１）で表されるジエステル
【化１】
2014125476.tif 000005
［上式中：Ｒは、エトキシジグリコール残基を表す］
（Ｃ）ビニル系水溶性高分子
（Ｄ）有色米の抽出物およびコメヌカ発酵液
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はジェル状毛髪化粧料に関し、詳細には、ストレート効果に優れ、塗布後の経時によっても毛髪のパサつきを抑え、塗布時の良好な指通り性に優れ、かつ保存安定性に優れたジェル状毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ヘアスタイルのトレンドは全年代を通して、くるくると巻くように作りこむスタイルから、自然でまとまり感のあるストレートスタイルや素髪のようになびくさらさらストレートスタイル、または毛先に流れるようなゆるいウェーブを持たせたゆるふわスタイルが主流となってきている。
【０００３】
従来、このようなスタイルを作る化粧料には、ストレート効果のあるミスト状、液状、乳液状、クリーム状、スティック状、ジェル状などの形態があり、なかでも乳液状およびジェル状の化粧料は手に取り出しやすく、塗布時に伸ばしやすいなどの理由により汎用されている。
【０００４】
ジェル状化粧料には、一般にカルボキシビニルポリマーに代表されるカルボキシル基を含有する増粘性高分子を水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミンなどのアルカリ性物質で中和して配合したり、セルロース誘導体、グアーガム誘導体などの天然系高分子を配合したりして、その粘性を調整している。また化粧料は、従来、油性成分として油脂類、炭化水素油、脂肪酸エステル、高級アルコール、シリコーン油などの油性成分を配合し、様々な感触（しっとり感、さらさら感）を調整している。
【０００５】
例えば、カルボキシル基含有増粘性高分子化合物と水溶性アルコールと油性成分を含有したゲル状化粧料（例えば、特許文献１、２参照。）や、カルボキシル基含有増粘性高分子化合物とペースト状の油剤と液状の油剤を含有した毛髪化粧料（例えば、特許文献３参照。）が知られている。髪のまとまりや落ち着き、つや等のコンディショニング性を高めるためには油性成分を多く配合することが必要であるが、これらの従来の技術では、多量に油性成分を配合すると油性成分の安定性が損なわれ、油浮きや化粧料が分離する問題があった。従来、この油浮きや分離等の安定性を高める方法として、カルボキシル基含有増粘性高分子化合物の配合量を上げて毛髪化粧料の粘性を高くするなどのことが行われてきた。
【０００６】
しかしながら、安定性は高いものの、粘性が高いために、指通りが悪く、塗布後経時にて髪のパサつき感が増すという欠点があった。また、髪のまとまり感、つやや指通り性を高めるために、多量に油性成分を配合すると油性成分の安定性が損なわれ、化粧料の分離が起こったりする問題があり、また多量に油性成分を配合したにもかかわらず、ジェル状という処方の骨格の特長からくるパサつき感が経時にて出る傾向にあった。
【０００７】
そのため、ストレート効果に優れ、塗布後の経時によっても毛髪のパサつきを抑え、塗布時の良好な指通り性に優れ、かつ保存安定性に優れたジェル状毛髪化粧料の開発が強く望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−１８７８１４号公報
【特許文献２】特開２００２−１６７３０８号公報
【特許文献３】特開２００２−３７０９３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記状況を鑑みて、ストレート効果に優れ、塗布後の経時によっても毛髪のパサつきを抑え、塗布時の良好な指通り性に優れ、かつ保存安定性に優れたジェル状毛髪化粧料を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の水性エマルジョンと、特定のジエステルと、ビニル系水溶性高分子と、有色米の抽出物およびコメヌカ発酵液を組み合わせることにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明は下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有するジェル状毛髪化粧料である。
（Ａ）（Ａ１）２５℃における動粘度が５０００ｍｍ２／ｓ以下のシロキサン化合物と、（Ａ２）２５℃における動粘度が１０００００ｍｍ２／ｓ以上のシロキサン化合物が混合された形態の水性エマルジョン
（Ｂ）下記式（１）で表されるジエステル
【化１】
2014125476.tif 000002
［上式中：Ｒは、エトキシジグリコール残基を表す］
（Ｃ）ビニル系水溶性高分子
（Ｄ）有色米の抽出物およびコメヌカ発酵液
【発明の効果】
【００１２】
本発明のジェル状毛髪化粧料によれば、毛髪のストレート効果に優れ、塗布後の経時によっても毛髪のパサつきを抑え、塗布時の良好な指通り性に優れ、かつ高い保存安定性を与えることができる。また、本発明のジェル状毛髪化粧料は、まとまり感に優れ、毛髪に自然なつやを付与することができるものでもある。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明のジェル状毛髪化粧料について詳細に説明する。
【００１４】
本発明の（Ａ）成分に用いられるシロキサン化合物としては、例えばジメチルポリシロキサン、ジヒドロキシジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪酸アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素含有変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、ベタイン基含有変性シリコーン又はこれらの非変性シリコーン等が挙げられる。そのなかでも、優れた効果を付与するためにはジメチルポリシロキサン及びジヒドロキシジメチルポリシロキサンが特に望ましい。
【００１５】
本発明においては、これらのシロキサン化合物のうち、成分（Ａ１）としては２５℃における動粘度が５０００ｍｍ２／ｓ以下のシロキサン化合物を選択することが必要であるが、好ましくは２５℃における動粘度が１０００ｍｍ２／ｓ以下のシロキサン化合物、さらに好ましくは２５℃における動粘度が２００ｍｍ２／ｓ以下のシロキサン化合物である。成分（Ａ２）としては２５℃における動粘度が１０００００ｍｍ２／ｓ以上のシロキサン
化合物を選択することが必要であるが、好ましくは２５℃における動粘度が５０００００ｍｍ２／ｓ以上のシロキサン化合物、さらに好ましくは２５℃における動粘度が１００００００ｍｍ２／ｓ以上のシロキサン化合物である。
【００１６】
本発明に（Ａ）成分は、これら（Ａ１）のシロキサン化合物と（Ａ２）のシロキサン化合物の混合物を水性エマルジョンとしたものである。このような水性エマルジョンの形態のものは、市販品を使用することができ、例えばＸＳ６５−Ｂ３３４１、ＸＳ６５−Ｂ７１１６（いずれもモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等がある。
【００１７】
上記シロキサン化合物が混合された形態の水性エマルションは、１種単独又は２種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。本発明のジェル状毛髪化粧料において、使用性を損なわない範囲で十分な効果を与えるためには、この水性エマルションの配合量はジェル状毛髪化粧料の全量に対して０．０１〜２５質量％が望ましいが、好ましくは０．１〜２０質量％、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。
【００１８】
本発明の（Ｂ）成分は、下記式（１）で表されるジエステルである。このジエステルは、水溶性の性質を示す化合物であり、エトキシジグリコール（詳細にはエチレングリコールモノエチルエーテル）とシクロヘキサンジカルボン酸のジエステルである。このようなジエステル化合物は、既知の製造方法あるいはそれらの組み合わせにより得られる。例えば、各原料のジカルボン酸又はジカルボン酸無水物とポリオキシエチレンモノアルキルエーテルを、触媒や溶媒、又は無触媒条件下でのエステル化反応で合成後、未精製、又は減圧蒸留、水洗、水蒸気脱臭、活性炭処理等の通常の精製方法で精製することにより得られる。このようにして得られるジエステル化合物としては、例えば１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビス（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）エステルである。このようなジエステルは、市販品を購入して利用することができ、例えばシクロへキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール［Ｎｅｏｓｏｌｕｅ−Ａｑｕａｌｉｏ、日本精化社製］などを挙げることができる。
【００１９】
【化１】
2014125476.tif 000003
［上式中：Ｒは、エトキシジグリコール残基を表す］
【００２０】
本発明において、上記エジエステルの配合量は、ジェル状毛髪化粧料の全量に対して０．１〜１０質量％が望ましい。０．１質量％以上であればジェル状毛髪化粧料に付与される指通り性、艶効果が十分に得られ、１０質量％以下であれば製剤自体の安定性が十分に得られるからである。
【００２１】
本発明の（Ｃ）成分であるビニル系水溶性高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等及びその重合体もしくは共重合体等があげられる。これらビニル系水溶性高分子の中でも、ジェル状毛髪化粧料の長期安定性向上の観点から、カルボキシビニルポリマーがより好ましい。
【００２２】
本発明においては、これらビニル系水溶性高分子のなかから１種単独又は２種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができ、その配合量は、ジェル状毛髪化粧料の全量に対して０．０１〜１０質量％が望ましいが、好ましくは、０．１〜３．０質量％である。
【００２３】
本発明の（Ｄ）成分である有色米の抽出物およびコメヌカ発酵液に用いる米は、イネ科イネ属のイネ（学名Ｏｒｙｚａ  ｓａｔｉｖａ）であるが、有色米の抽出物に用いる部位として好ましいのは有色米の種子であり、例えば玄米または米糠を挙げることができる。有色米とは玄米中の種皮、糊粉層またはでんぷん層の一部または全部に色素を含有する品種の米であり、これらの米の色調により、赤米、黒米、グリーン米等が挙げられる。有色米の抽出物は、例えば有色米の粉末を、例えばヘキサン、ｎ−ペンタン、クロロホルム、ベンゼン、酢酸エチル等の有機溶媒の各単独か、あるいはそれらの混合物で抽出したものである。抽出温度は、冷温、室温、高温のいずれの場合でもよい。本発明のジェル状毛髪化粧料に配合する場合、有色米の抽出物は、抽出液を濃縮乾固したもの、またはそれをエタノール等で希釈したものであってもよい。コメヌカ発酵液に用いられるコメヌカは、イネ科の植物イネ（学名Ｏｒｙｚａ  ｓａｔｉｖａ）の玄米を白米にする際に得られる果皮、種皮、胚及び糊粉層粉砕物の混合物であり、コメヌカ発酵液としては、特に限定するものではないが、コメヌカにα−アミラーゼ及びβ−アミラーゼを加えて得たコメヌカ糖化液に酵母を加えて発酵させて得られるエキスからエタノールを留去し、植物由来の１，３−ＢＧにて調製したものが挙げられる。これら有色米の抽出物およびコメヌカ発酵液は、市販品を購入して利用することができ、例えばＲｅｄＲｉｃｅＥｘｃｔｒａｃｔ（ＧＳＩクレオス社製）、黒米エキスーＰＣ（オリザ油化社製）、コメヌカ発酵エキス（丸善製薬社製）などを挙げることができる。
【００２４】
本発明においては、これら有色米の抽出物のなかからと、コメヌカ発酵液のなかから、それぞれ１種単独又は２種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。その配合量は、ジェル状毛髪化粧料の全量に対して０．０００１〜５質量％が望ましいが、好ましくは０．００１〜１質量％である。この範囲であれば塗布後の毛髪のパサつき感を十分に抑えることができるからである。
【００２５】
本発明のジェル状毛髪化粧料においては、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、さらに通常の毛髪化粧料に用いられている他の追加成分を配合することが出来る。これら追加成分をとしては、例えばさらに保湿剤、植物抽出物、界面活性剤、増粘剤類、セット剤類、油分、色素類、ｐＨ調整剤、殺菌剤、噴射剤、香料から選択される１種または２種以上を含有することができる。このような成分は、それぞれジェル状毛髪化粧料の全量に対して好ましくは０．０１〜１０質量％、さらに好ましくは０．０５〜５質量％程度配合されることが通常である。
【００２６】
本発明のジェル状毛髪化粧料は、ジェル状ヘアスプレー、ジェル状ヘアミスト、ジェル状クリーム、ジェル状ヘアトリートメントなどの毛髪化粧料等に用いることができる。また本発明のジェル状毛髪化粧料は、常法により製造することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。まず、実施例及び比較例に記載のジェル状毛髪化粧料について行った、ストレート効果、塗布後の毛髪のパサつき感、塗布時の指通り性、製剤の保存安定性に関する試験法を下記に示す。
【００２８】
１０名の専門パネルを対象に、実施例及び比較例で示したジェル状毛髪化粧料２ｇを毛束（長さ１０ｃｍ、重さ２ｇのバージン毛髪）に塗布し評価した。
【００２９】
（ストレート効果）
塗布時の毛髪へのストレート付与効果について下記に示す判定基準により官能試験を行った。
【００３０】
判定基準（髪がストレートになる、または髪がストレートにならない）
◎：パネルの８名以上がストレートになると判断
○：パネルの６名以上８名未満が髪がストレートになると判断
△：パネルの４名以上６名未満が髪がストレートになると判断
×：ストレートになると判断したパネルが３名未満
【００３１】
（パサつき感）
塗布後しばらく（２０分）放置し、毛髪のパサつき感について下記に示す判定基準により官能試験を行った。
【００３２】
判定基準（パサつき感がある、またはパサつき感がない）
◎：パネルの８名以上がパサつき・ごわつき感がないと判断
○：パネルの６名以上８名未満がパサつき・ごわつき感がないと判断
△：パネルの４名以上６名未満がパサつき・ごわつき感がないと判断
×：パサつき・ごわつき感がないと判断したパネルが３名未満
【００３３】
（指通り性）
塗布時の毛髪の指通り性について下記に示す判定基準により官能試験を行った。
【００３４】
判定基準（指通りが良い、または指通りが悪い）
◎：パネルの８名以上が指通りが良いと判断
○：パネルの６名以上８名未満が指通りが良いと判断
△：パネルの４名以上６名未満が指通りが良いと判断
×：指通りが良いと判断したパネルが３名未満
【００３５】
（保存安定性）
実施例および比較例のジェル状毛髪化粧料を１００ｍＬの透明ガラス製容器に入れて密封し、往復恒温槽（５℃〜３０℃のサイクル恒温槽）に１ヶ月保存し、視覚判定により下記の基準で評価を行った。
【００３６】
評価基準
○：外観の変化が全くなく、油浮きや分離などが観察されない。
△：僅かに油浮きや分離が認められる。
×：明らかに油浮きや分離が認められる。
【００３７】
・実施例１〜４及び比較例１〜４（ジェル状ヘアトリートメント）
表１に示すジェル状ヘアトリートメントを常法により調製し、ストレート効果、パサつき感、指通り性、保存安定性について評価を行いその結果を併せて表１に示した。
【００３８】
【表１】
2014125476.tif 000004
【００３９】
表１から明らかなように実施例１〜４の本発明のジェル状毛髪化粧料は、ストレート効果に優れ、塗布後の経時によっても毛髪のパサつきを抑え、塗布時の良好な指通り性に優れ、かつ保存安定性に優れていた。また、これらのジェル状毛髪化粧料は、まとまり感に優れ、毛髪に自然なつやを付与することもできていた。
【００４０】
以下、本発明のジェル状毛髪化粧料のその他の処方例を実施例として挙げる。なお、これらの実施例についても、上記のストレート効果、官能試験（パサつき感のなさ、指通り性など）、保存安定性について評価したところ、いずれの実施例においても、優れた特性を有しており良好であった。
【００４１】
実施例５（ジェル状ヘアトリートメント）
（１）エタノール                                                  １０．０％
（２）グリセリン                                                    １．０％
（３）シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール            ５．０％
（商品名：Ｎｅｏｓｏｌｕｅ−Ａｑｕａｌｉｏ、日本精化社製）
（４）カルボキシビニルポリマー                                      ０．４％
（５）トリエタノールアミン                                          ０．３％
（６）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                        １．０％
（７）シリコーンエマルション                                        ４．０％
（商品名：ＸＳ６５−Ｂ３３４１、
モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
（８）有色米由来抽出物                                              １．０％
（商品名：ＲｅｄＲｉｃｅＥｘｔｒａｃｔ、ＧＳＩクレオス社製）
（９）コメヌカ発酵液                                                １．０％
（商品名：コメヌカ発酵エキスＢＧ３０、丸善製薬社製）
（１０）有色米の抽出物                                              ０．１％
（商品名：黒米エキスーＰＣ、オリザ油化社製）
（１１）イノシトール                                                ０．１％
（１２）ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル              ０．５％
（１３）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                      ０．１％
（１４）コメ胚芽油                                                  ０．１％
（１５）香料                                                        ０．１％
（１６）精製水                                                      残  余
【００４２】
（製法）（１）〜（１６）を均一に混合溶解し、ジェル状ヘアトリートメントを調整した。
【００４３】
実施例６（ジェル状ヘアウォーター）
（１）エタノール                                                    ２０．０％
（２）ＤＰＧ                                                          １．０％
（３）シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール              ２．０％
（商品名：Ｎｅｏｓｏｌｕｅ−Ａｑｕａｌｉｏ、日本精化社製）
（４）シリコーンエマルション                                          ０．５％
（商品名：ＸＳ６５−Ｂ７１１６、
モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
（５）有色米由来抽出物                                                ０．５％
（商品名：ＲｅｄＲｉｃｅＥｘｔｒａｃｔ、ＧＳＩクレオス社製）
（６）コメヌカ発酵液                                                  ０．５％
（商品名：コメヌカ発酵エキスＢＧ３０、丸善製薬社製）
（７）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                          ０．５％
（８）（ＶＰ／メタクリルアミド／ビニルイミダゾール）コポリマー        ０．５％
（商品名：ルビセットＣｌｅａｒ、Ｔｇ＝２１８℃，ＢＡＳＦ社製）
（９）カルボキシビニルポリマー                                        ０．０５％（１０）グルコシルトレハロース                                        ０．１％
（１１）ヒアルロン酸ナトリウム                                        ０．０１％（１２）水酸化カリウム                                                適  宜
（１３）グルタミン酸ナトリウム                                        ０．０５％（１４）精製水                                                        残  余
【００４４】
（製法）（１）〜（１４）を均一に混合溶解し、容器に充填してジェル状ヘアウォーターを調整した。