(57)【要約】【課題】バイオ燃料でエンジンを運転する際の金属製エンジン部品、とりわけ鉄を含む金属製エンジン部品（例えば、クランクシャフト部品）関して、改善された腐食防止特性を有する潤滑油組成物の提供。【解決手段】エンジンの運転中に潤滑油組成物がバイオ燃料で汚染されるようになる、バイオ燃料を給油する火花点火または圧縮点火内燃エンジンの潤滑における、金属製エンジン部品の腐食を低減および／または抑制するための、本明細書中で定義される通りの少量の油溶性または油分散性添加剤成分（Ｃ）と潤滑油組成物中で組み合わせた、本明細書中で定義される通りの少量の油溶性または油分散性添加剤成分（Ｂ）の使用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）過半量の潤滑粘度の油；
（Ｂ）（ｂ１）少なくとも２つの炭素原子および少なくとも２つの窒素原子を有する脂肪族ポリアミンであって、窒素原子の少なくとも１つは、第一級アミン基の形態で存在し、残りの窒素原子の少なくとも１つは第一級または第二級アミン基の形態で存在する脂肪族ポリアミンと、
（ｂ２）式Ｉの脂肪族ヒドロカルビルモノ酸またはその誘導体
【化１】
2014031515.tif 000013
（式中、Ｒ1は、Ｃ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基を表し、Ｘは、−ＯＨまたは式Ｉの化合物中で適切な脱離基を表す）とを反応させることによって得ることのできる、少量の油溶性または油分散性添加剤成分であって、前記反応は、脂肪族ポリアミン（ｂ１）の少なくとも１つのアミン基を式Ｉの脂肪族ヒドロカルビルモノ酸またはその誘導体（ｂ２）を反応させて少なくとも１種のアミドおよび／またはイミダゾリン基を形成するのに十分な方式および条件下で実施される、油溶性または油分散性添加剤成分；ならびに
（Ｃ）式Ｒ6Ｃ（Ｏ）ＮＨ2（式中、Ｒ6は、Ｃ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基を表す）の第一級アミドからなる少量の油溶性または油分散性添加剤成分；
を含む潤滑油組成物。
【請求項２】
潤滑油組成物が、潤滑油組成物の全質量に対して少なくとも０．３質量％のバイオ燃料またはその分解生成物、およびそれらの混合物によって汚染されている、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
バイオ燃料が、アルコール系燃料である、請求項２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
アルコール系燃料が、エタノール系燃料、好ましくはバイオエタノールである、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
添加剤成分（Ｂ）が、少なくとも１つの第一級または第二級アミン基を含む、請求項１から４までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
脂肪族ポリアミン（ｂ１）が、脂肪族Ｃ2−Ｃ20ヒドロカルビルポリアミンであり、その窒素原子の少なくとも２つが、第一級アミン基の形態で存在する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
脂肪族ポリアミン（ｂ１）が、少なくとも３つの窒素原子および４〜２０個の炭素原子を有するポリアルキレンポリアミンであり、その窒素原子の少なくとも２つが、第一級アミン基の形態し存在し、かつ残りの窒素原子の少なくとも１つが第二級アミン基の形態で存在する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
（ｂ１）が表すポリアルキレンポリアミンが、ポリエチレンポリアミンである、請求項７に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
ポリエチレンポリアミンが、テトラエチレンペンタミンを含む、請求項８に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
脂肪族ポリアミン（ｂ１）が、式ＩＩの化合物：
【化２】
2014031515.tif 000014
［式中、各Ｒ2は、出現する毎に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル基、Ｃ2−Ｃ6アルケニル基、またはＣ1−Ｃ12アルキルアミンを表し；Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル基、Ｃ2−Ｃ6アルケニル基、またはＣ1−Ｃ12アルキルアミンを表し；ａは、０〜１０の整数であり；各ｎは、出現する毎に独立に、２〜６の整数を表し、但し、ａが０なら、Ｒ3またはＲ4の少なくとも一方は水素を表す］を含む、請求項１から５までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
式Ｉの脂肪族ヒドロカルビルモノ酸またはその誘導体（ｂ２）中のＲ1が、非環式Ｃ9−Ｃ29アルキル基を表す、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
式Ｉの化合物中でＲ1が表す非環式Ｃ9−Ｃ29アルキル基が、分枝鎖の非環式Ｃ9−Ｃ29アルキル基である、請求項１１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
式Ｉの脂肪族ヒドロカルビルモノ酸またはその誘導体（ｂ２）が、イソステアリン酸またはその誘導体、ステアリン酸またはその誘導体、好ましくはイソステアリン酸を含む、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
添加剤成分（Ｃ）が表す式Ｒ6Ｃ（Ｏ）ＮＨ2の化合物中のＲ6が、１つの二重結合を有する非環式Ｃ9−Ｃ29アルケニル基である、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１５】
添加剤成分（Ｃ）がオレアミドである、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１６】
バイオ燃料を給油する火花点火または圧縮点火内燃エンジンを潤滑する方法であって、（Ａ）過半量の潤滑粘度の油；請求項１から１５までのいずれか１項により定義される通りの少量の油溶性または油分散性添加剤成分（Ｂ）；および請求項１から１５までのいずれか１項により定義される通りの少量の油溶性または油分散性添加剤成分（Ｃ）を含む潤滑油組成物を用いてエンジンを運転することを含む、方法。
【請求項１７】
エンジンの運転中に潤滑油組成物がバイオ燃料で汚染されるようになる、バイオ燃料を給油する火花点火または圧縮点火内燃エンジンの潤滑における、金属製エンジン部品の腐食を低減および／または抑制するための、請求項１から１５までのいずれか１項により定義される通りの少量の油溶性または油分散性添加剤成分（Ｃ）と潤滑油組成物中で組み合わせた、請求項１から１５までのいずれか１項により定義される通りの少量の油溶性または油分散性添加剤成分（Ｂ）の使用。
【請求項１８】
金属製エンジン部品が、鉄または鋼鉄などのその合金を含む、請求項１７に記載の使用。
【請求項１９】
エンジンが、アルコール系燃料を給油する火花点火内燃エンジンを包含する、請求項１７または１８に記載の使用、および請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車用潤滑油組成物、とりわけ、バイオ燃料を給油するガソリン（火花点火）内燃エンジンおよびディーゼル（圧縮点火）内燃エンジン、特にバイオディーゼル燃料を給油する圧縮点火内燃エンジンおよびアルコール系燃料（例えば、バイオエタノール）を給油する火花点火内燃エンジンにおいて、クランクケース潤滑に使用するための自動車用潤滑油組成物に関するものであり、このような組成物は、クランクケース用潤滑油と呼ばれる。
とりわけ（他を排除するものではないが）、本発明は、低レベルのリンさらには低レベルの硫黄および／または硫酸灰分を好ましくは有し、バイオ燃料を給油するエンジンを運転する際の金属製エンジン部品の腐食抑制の改善を示す自動車用潤滑油組成物；ならびにこのような組成物における潤滑油組成物の腐食防止特性を改善するための添加物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
クランクケース潤滑油は、内燃エンジンにおいて全般的な潤滑のために使用される油であり、その場合、油溜めが一般にはエンジンのクランクシャフトの下方に位置し、そこに循環された油が戻る。内燃エンジン、特にバイオ燃料で動くエンジンにおけるクランクケース潤滑油の汚染または希釈が、懸念される。
【０００３】
バイオディーゼル燃料は、エンジン中への燃料の噴射後に蒸発するのが遅い低揮発性成分を含む。典型的には、バイオディーゼル燃料の未燃焼部分および生じる部分燃焼分解生成物の一部は、シリンダー壁上の潤滑油と混合されることになり、油溜め中に洗い流され、それによってクランクケース潤滑油を汚染する。汚染された潤滑油中のバイオディーゼル燃料は、エンジンを潤滑する際の極限状態のため、さらなる分解生成物を形成する可能性がある。クランクケース潤滑油中でのバイオディーゼル燃料およびその分解生成物の存在は、金属製エンジン部品の腐食を促進することが見出されている。さらに、この問題は、排出ガス後処理デバイスを再生するために、シリンダー中への燃料の遅いポスト噴射を採用しているディーゼルエンジン（例えば、軽負荷、中負荷および乗用車用ディーゼルエンジン）において、相当により悪化することが見出されている。
【０００４】
ディーゼル微粒子捕集フィルター（ＤＰＦ）などの排出ガス後処理デバイスは、煤の堆積を除去するため、かつ該デバイスがエンジン性能に有害な影響を及ぼすことを防ぐために、周期的な再生を必要とする。ＤＰＦの再生を開始および維持するための条件を創出するための１つの方法は、ＤＰＦに流入する排出ガスの温度を上昇させて煤を燃やすことを含む。ディーゼルエンジンは、比較的低温および希薄で作動するので、これは、ＤＰＦの上流に配置された酸化触媒の使用と任意選択で組み合わせて、燃料を排出ガス中に添加することによって達成することができる。トラックにおけるような重負荷ディーゼル（ＨＤＤ）エンジンは、典型的には、シリンダー外部の排出系中への燃料の直接的な遅いポスト噴射を採用し、一方、軽負荷および中負荷ディーゼルエンジンは、典型的には、膨張行程中のシリンダー中への燃料の直接的な遅いポスト噴射を採用している。エンジンがシリンダー中への燃料の直接的な遅いポスト噴射を採用している場合、金属製の、とりわけ鉄を含むエンジン部品の腐食は、バイオディーゼル燃料を給油するディーゼルエンジンにおいて相当に増加することが見出されている。単なる仮説ではあるが、このエンジン腐食の増加は、より多くのバイオディーゼル燃料が、より暴露されたシリンダー壁上の潤滑油によって吸収され、それによって油溜め中の潤滑油の汚染を増加させるためであると考えられる。
金属製エンジン部品、とりわけ鉄を含むエンジン部品の同様の腐食増加は、アルコール系燃料（例えば、バイオエタノール）を給油する火花点火内燃エンジン中でも、クランクケース潤滑油と混合し、かつ該潤滑油を汚染する、アルコール系燃料およびその分解生成物の存在のため、発生することが見出されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、バイオ燃料でエンジンを運転する際の金属製エンジン部品、とりわけ鉄を含む金属製エンジン部品（例えば、クランクシャフト部品）関して、改善された腐食防止特性を有する潤滑油組成物を見出すべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、とりわけ金属製エンジン部品、特に鉄またはその合金（例えば、鋼鉄）を含む部品に関して、バイオ燃料を給油され運転されるエンジンの運転中に、エタノール系燃料などのアルコール系燃料、特にバイオエタノール燃料のようなバイオアルコール系燃料を給油され運転される火花点火内燃エンジンの運転中に、相当に改善された腐食防止特性を示す潤滑油を製剤化することができるという発見に基づく。
第１の態様によれば、本発明は、
（Ａ）過半量の潤滑粘度の油；
（Ｂ）（ｂ１）少なくとも２つの炭素原子および少なくとも２つの窒素原子を有する脂肪族ポリアミンであって、窒素原子の少なくとも１つは、第一級アミン基の形態で存在し、残りの窒素原子の少なくとも１つは第一級または第二級アミン基の形態で存在する脂肪族ポリアミンと
（ｂ２）式Ｉの脂肪族ヒドロカルビルモノ酸またはその誘導体
【０００７】
【化１】
2014031515.tif 000002
（式中、Ｒ1は、Ｃ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基を表し、Ｘは、−ＯＨまたは式Ｉの化合物中で適切な脱離基を表す）とを反応させることによって得ることのできる、少量の油溶性または油分散性添加剤成分であって、前記反応は、脂肪族ポリアミン（ｂ１）の少なくとも１つのアミン基を式Ｉの脂肪族ヒドロカルビルモノ酸またはその誘導体（ｂ２）と反応させて少なくとも１種のアミドおよび／またはイミダゾリン基を形成するのに十分な方式および条件下で実施される添加剤成分；ならびに
（Ｃ）式Ｒ6Ｃ（Ｏ）ＮＨ2（式中、Ｒ6は、Ｃ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基を表す）の第一級アミドからなる少量の油溶性または油分散性添加剤成分；
を含む潤滑油組成物を提供する。
【０００８】
好ましくは、添加剤成分（Ｂ）は、イミダゾリン含有基を実質的に含まない。イミダゾリン含有基を実質的に含まないとは、イミダゾリン環構造を有する化合物が５モル％未満、好ましくは１モル％未満、最も好ましくは０．５モル％未満であることを意味する。
好ましくは、本発明による潤滑油組成物は、クランクケース用潤滑油である。
好ましくは、潤滑粘度の油は、グループＩＩＩのベースストック（basestock）を含む。
予想外に、潤滑油組成物、とりわけグループＩＩＩのベースストックを含む潤滑油組成物中での油溶性または油分散性添加剤成分（Ｂ）と油溶性または油分散性添加剤成分（Ｃ）との組合せが、バイオ燃料を給油する火花点火または圧縮点火内燃エンジンの潤滑において、エタノール系燃料などのアルコール系燃料、特にバイオエタノール燃料などのバイオアルコール系燃料を給油し運転される火花点火内燃エンジンの運転中に特に、用いられている金属製エンジン部品、とりわけ鉄および／またはその合金（例えば、鋼鉄部品）を含む金属製エンジン部品の腐食抑制の改善および／または腐食低減を示す潤滑油を提供できることが見出された。詳細には、用いられている潤滑油中での添加剤成分（Ｂ）と添加剤成分（Ｃ）との組合せは、バイオ燃料を給油する火花点火または圧縮点火内燃エンジンの潤滑において、金属製エンジン部品、とりわけ鉄を含む金属製エンジン部品の腐食低減に関して、肯定的評価を提供することができる。
【０００９】
より具体的には、予想外に、潤滑油中での油溶性または油分散性添加剤成分（Ｂ）と油溶性または油分散性添加剤成分（Ｃ）との組合せは、鉄およびその合金（金属製クランクシャフトで見受けられる鋼鉄など）の腐食を、潤滑油組成物がアルコール系燃料、例えばエタノール、水および酢酸で汚染された場合の環境中で模擬する、ＰＶ１４９２（発行２０１２−１１）による厳しいフォルクスワーゲン腐食ベンチ試験（ＶＣＢＴ）に該潤滑油組成物が合格することを典型的には可能にすることが見出された。
第２の態様によれば、本発明は、バイオ燃料を給油する火花点火または圧縮点火内燃エンジンの潤滑方法を提供し、該方法は、（Ａ）過半量の潤滑粘度の油、（Ｂ）本発明の第１の態様により定義された通りの少量の油溶性または油分散性添加剤成分、および（Ｃ）本発明の第１の態様により定義された通りの少量の油溶性または油分散性添加剤成分を含む潤滑油組成物を用いてエンジンを運転することを含む。
適切には、第２の態様の方法は、金属製の、特に鉄を含むエンジン部品の腐食を低減および／または抑制する。好ましくは、金属製エンジン部品は、鉄またはその合金（鋼鉄など）を含む。
【００１０】
第３の態様によれば、本発明は、バイオ燃料を給油する火花点火または圧縮点火内燃エンジンの、金属製エンジン部品、特に鉄または合金（例えば、鋼鉄）からなる金属製エンジン部品の腐食を低減および／または抑制する方法を提供し、該方法は、（Ａ）過半量の潤滑粘度の油、（Ｂ）本発明の第１の態様により定義された通りの少量の油溶性または油分散性添加剤成分、および（Ｃ）本発明の第１の態様により定義された通りの少量の油溶性または油分散性添加剤成分を含む、潤滑油組成物、とりわけクランクケース用潤滑油組成物を用いてエンジンを潤滑すること、好ましくは運転することを含む。
【００１１】
第４の態様によれば、本発明は、バイオ燃料を給油する火花点火または圧縮点火内燃エンジンの潤滑における、金属製エンジン部品、特に鉄またはその合金（例えば、鋼鉄）からなる金属製エンジン部品の腐食を低減および／または抑制するための、潤滑油組成物中での（Ｂ）本発明の第１の態様により定義された通りの少量の油溶性または油分散性添加剤成分の（Ｃ）本発明の第１の態様により定義された通りの少量の油溶性または油分散性添加剤成分と組み合わせた使用を提供し、ここで、潤滑油組成物は、エンジンの運転中に、バイオ燃料で汚染されるようになる。
【００１２】
第５の態様によれば、本発明は、本発明の第１の態様により定義された通りの潤滑油組成物を含むクランクケースを備えた火花点火または圧縮点火内燃エンジンを提供し、ここで、該エンジンは、バイオ燃料を給油される。好ましくは、該エンジンは、バイオ燃料を含む燃料で運転され、該潤滑油組成物で潤滑されている。
好ましくは、本発明の第１の態様による潤滑油組成物および本発明の第２〜第５の態様で定義された通りの潤滑油組成物は、それぞれ独立に、潤滑油組成物の全質量に対して少なくとも０．３質量％のバイオ燃料またはその分解生成物およびその混合物で汚染されている。好ましくは、バイオ燃料は、エタノール系燃料などのアルコール系燃料、特にバイオエタノールなどのバイオアルコール系燃料である。
好ましくは、本発明の第３および第４の態様の金属製エンジン部品は、クランクケース部品のように鉄および鉄合金（例えば、鋼鉄）を含む部品を包含する。
好ましくは、本発明の第２〜第５の態様のエンジンは、火花点火内燃エンジンを包含する。適切には、本発明の第２〜第５の態様の好ましい火花点火内燃エンジンは、エタノールなどのアルコール系燃料、好ましくはバイオエタノールなどのバイオアルコール系燃料を給油され運転される。
本発明の第２〜第５の態様のエンジンが、圧縮点火内燃エンジンを包含する場合、該エンジンは、バイオディーゼル燃料を給油され運転されると認識されたい。
好ましくは、本発明の第１の態様の、および本発明の第２〜第５の態様で定義された通りの潤滑油組成物は、後に定義されるようなＺＤＤＰなどのジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩系摩耗防止剤を含む。
【００１３】
適切には、本発明の第１の態様の、および本発明の第２〜第５の態様で定義された通りの潤滑油組成物は、添加剤成分（Ｂ）および（Ｃ）のほかに、摩擦調整剤、とりわけ無灰摩擦調整剤または後で定義されるような有機−モリブテン系摩擦調整剤を含む。予想外に、このような摩擦調整剤の存在は、潤滑油組成物の腐食防止特性をさらに高めることができることが見出された。好ましい無灰摩擦調整剤としては、高級脂肪酸のグリセリルモノエステル、例えば、モノオレイン酸グリセリルが挙げられる。好ましくは、無灰摩擦調整剤は、存在する場合、潤滑油組成物の全質量に対して０．１〜５．０質量％、より好ましくは０．１〜１．５質量％、最も好ましくは０．２〜１．０質量％の量で存在する。好ましい有機−モリブデン系摩擦調整剤としては、ジチオカルバミン酸モリブデンおよび本明細書中で定義されるような三核性モリブデン化合物が挙げられる。好ましくは、有機−モリブデン系摩擦調整剤は、存在する場合、潤滑油組成物の全質量に対して０．０１〜２質量％、より好ましくは０．０５〜０．５質量％の量で存在する。
適切には、潤滑油組成物は、添加剤成分（Ｂ）および（Ｃ）のほかに、無灰分散剤、金属清浄剤、腐食抑制剤、酸化防止剤、流動点降下剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、乳化破壊剤、消泡剤、および粘度調整剤から選択される少量の１種または複数の補助添加剤を含むことができる。
好ましくは、油溶性または油分散性添加剤成分（Ｂ）は、油溶性または油分散性添加剤成分（Ｃ）と組み合わせて、添加剤パッケージの一部を形成し、該パッケージは、希釈剤、好ましくはベースストック、ならびに添加剤（Ｂ）および（Ｃ）のほかに、無灰分散剤、金属清浄剤、腐食抑制剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、乳化破壊剤、および消泡剤から選択される少量の１種または複数の補助添加剤も含み、該添加剤パッケージは、潤滑粘度の油に添加される。
【００１４】
本明細書中で、次の単語および表現は、使用される場合、下記の意味を有する：
「有効成分」または「（ａ．ｉ）」は、希釈剤または溶媒でない添加剤材料を指し；
「アルコール系燃料」は、アルコールの供給源とは無関係に、メタノール、エタノール、プロパノールおよびブタノールなどのアルコールを含む燃料、特にエタノールを指す。用語「アルコール系燃料」は、純粋なアルコール系燃料（すなわち、純アルコール）、さらには、例えば、アルコールと石油系ガソリンとの混合物を含む、アルコール系燃料ブレンド物を包含し；
「エタノール系燃料」は、エタノールを含む燃料を指し、そうでなければ、「アルコール系燃料」と同様の方式で定義され；
【００１５】
「バイオ燃料」は、バイオディーゼル燃料、バイオアルコール燃料、および本明細書中で定義される通りのアルコール系燃料（すなわち、石油系ガソリンまたは石油系ディーゼル燃料のみからなるのではない燃料）を指す。好ましくは、バイオ燃料は、バイオディーゼル燃料、バイオアルコール燃料、および本明細書中で定義される通りのエタノール燃料を包含する。より好ましくは、用語「バイオ燃料」は、再生可能な生物学的供給源から少なくとも部分的には得られる燃料、例えば、バイオディーゼル燃料またはバイオアルコール燃料を意味する。さらにより好ましくは、バイオ燃料は、本明細書中で定義される通りのバイオディーゼル燃料またはバイオエタノール燃料、特にバイオエタノール燃料を包含し；
「バイオディーゼル燃料」は、再生可能な生物学的供給源から少なくとも部分的には得られ（例えば、植物油または動物脂肪などの天然の油／脂肪から誘導可能で）、長鎖脂肪酸の少なくとも１種のアルキルエステル、典型的にはモノアルキルエステルを含む燃料を指す。用語「バイオディーゼル燃料」は、純粋なバイオディーゼル燃料（すなわち、ＡＳＴＭ  Ｄ６７５１−０８（米国）およびＥＮ  １４２１４（欧州）によって定義されるＢ１００）、さらにはバイオディーゼル燃料と別の燃料（石油系ディーゼル燃料など）との混合物を含むバイオディーゼル燃料ブレンド物を包含し；
「バイオアルコール燃料」は、再生可能な生物学的供給源（例えば、発酵した糖）に由来するアルコールを含む燃料を指し、さもなければ、「アルコール系燃料」と同様の方式で定義され；
「バイオエタノール燃料」は、再生可能な生物学的供給源に由来するエタノールを含む燃料を指し、さもなければ、「エタノール系燃料」と同様の方式で定義される。用語「バイオエタノール燃料」は、純粋なバイオエタノール燃料（すなわち、純粋なバイオエタノールＥ１００）、さらには例えば、バイオエタノールと石油系ガソリンとの混合物を含むバイオエタノール燃料ブレンド物を包含し；
【００１６】
「石油系ガソリン」は、石油から製造されるガソリン燃料を指し；
「石油系ディーゼル燃料」は、石油から製造されるディーゼル燃料を指し；
「バイオエタノール」は、再生可能な生物学的供給源に由来するエタノールを指し；
【００１７】
「〜を含む」または任意の同語源の単語は、言明した特徴、ステップ、整数、または成分の存在を規定するが、１つまたは複数の他の特徴、ステップ、整数、成分、またはこれらの群の存在または付加を排除しない。表現「〜からなる」または「本質的には〜からなる」または同語源語は、「〜を含む」または同語源語の範囲に包含されることができ、ここで、「本質的には〜からなる」は、それが適用される組成物の特徴に実質的に影響を及ぼさない物質の包含を許容し；
【００１８】
「ヒドロカルビル」は、水素および炭素原子を含み、かつ該化合物の残りの部分に炭素原子を介して直接的に結合されている、化合物の化学基（すなわち、置換基）を意味する。該基は、許容される場合、炭素および水素以外の１つまたは複数の原子を（これらの原子が、該基のヒドロカルビルとしての性質に本質的影響を及ぼさないことを前提に）含むことができる。このような置換基としては、次のものが挙げられる：
１．炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル）置換基、芳香族−、脂肪族−および脂環式で置換された芳香族核など、ならびに環式置換基、ここで、環は、配位子の別の部分を介して完結されており（すなわち、任意の２つの指摘した置換基が、一緒に脂環式基を形成していてもよい）；
２．置換された炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈において、置換基の顕著なヒドロカルビルとしての特徴を変えることのない非炭化水素基を含むもの。当業者は、適切な基（例えば、ハロ、特にクロロおよびフルオロ、アミノ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホキシなど）を承知しているであろう。
好ましくは、用語「ヒドロカルビル」は、水素および炭素原子のみを含み、該化合物の残りの部分に炭素原子を介して直接的に結合されている、化合物の化学基（すなわち、置換基）を意味する。
【００１９】
「ハロ」または「ハロゲン」には、フルオロ、クロロ、ブロモおよびヨードが含まれ；
本明細書中で使用される「油溶性」または「油分散性」、あるいは同語源の用語は、その化合物または添加剤が、該油中にすべての比率で溶性、溶解性、混和性であるか、あるいは懸濁される能力を有することを、必ずしも意味しない。しかし、これらのことは、それらが、例えば、該油を採用する環境中で意図したそれらの効果を発揮するのに十分な程度まで、油に溶性または安定的に分散可能であることを意味する。さらに、その他の添加剤の付加的組み込みが、所望なら、より高レベルの特定の添加剤の組み込みを可能にする可能性があり；
「過半量」は、組成物の５０質量％を超える状態を意味し；
「少量」は、言及した添加剤に関して、および組成物中に存在するすべての添加剤の全質量に関して、添加剤または添加剤（複数）の有効成分として計算して表現して、組成物の５０質量％未満を意味する。
「ｐｐｍ」は、潤滑油組成物の全質量に対する質量百万分率を意味する。
腐食抑制、とりわけ、鉄および鉄合金（例えば、鋼鉄）の腐食は、後に本明細書の実施例の部で説明するように、ＰＶ  １４９２（発行  ２０１２−１１）によるフォルクスワーゲン腐食ベンチ試験（ＶＣＢＴ）を使用して測定される。
「ＴＢＮ」は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６により測定されるような全塩基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を意味し；
「リン含有量」は、ＡＳＴＭ  Ｄ５１８５により測定され；
「硫黄含有量」は、ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２により測定され；
「硫酸灰分含有量」は、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４により測定される。
【００２０】
報告されるすべての百分率は、そうでないことを指摘しない限り、有効成分を基準にした、すなわち担体または希釈油を含めない、質量％である。
また、使用される種々の成分は、本質的には、最適には、および通常的には、製剤化、貯蔵または使用の条件下で反応することができること、および、本発明は、また、任意のこのような反応の結果として得ることのできるまたは得られた生成物を提供することを理解されたい。
さらに、本明細書中に示される量、範囲および比率の任意の上限界および下限界を、独立に組み合わせることができることを理解されたい。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
適切なら、本発明のそれぞれの態様およびすべての態様に関連する本発明の特徴を、これより、次のようにより詳細に説明する。
【００２２】
潤滑粘度の油（Ａ）
潤滑粘度の油（「ベースストック」または「ベースオイル」とも呼ばれる）は、潤滑油の主たる液状成分であり、その中に、例えば、最終潤滑油（または潤滑油組成物）を製造するために、添加剤あるいはその他の油がブレンドされる。ベースオイルは、濃縮物を調製するために、およびそれから潤滑油組成物を調製するのに有用であり、天然潤滑油（植物、動物または鉱物）および合成潤滑油、ならびにこれらの混合物から選択することができる。
潤滑粘度の油は、好ましくは、グループＩＩＩのベースストックを含む。ベースストックのグループは、米国石油協会（ＡＰＩ）の刊行物「エンジンオイル登録認証システム（Engine Oil Licensing and Certification System）」、Industry Service Department、第１４版、１９９６年１２月、補遺１、１９９８年１２月中で定義されている。典型的には、ベースストックは、１００℃で、好ましくは３〜１２、より好ましくは４〜１０、最も好ましくは４．５〜８ｍｍ2／秒（ｃＳｔ）の粘度を有する。
【００２３】
本発明におけるベースストックおよびベースオイルの定義は、米国石油協会（ＡＰＩ）の刊行物「エンジンオイル登録認証システム」、Industry Service Department、第１４版、１９９６年１２月、補遺１、１９９８年１２月中で定義されているものと同様である。前記刊行物は、ベースストックを次のように分類している：
ａ）グループＩのベースストックは、表Ｅ−１に明記された試験方法を使用して、９０％未満の飽和物および／または０．０３％を超える硫黄を含み、かつ８０以上１２０未満の粘度指数を有する。
ｂ）グループＩＩのベースストックは、表Ｅ−１に明記された試験方法を使用して、９０％以上の飽和物および０．０３％以下の硫黄を含み、かつ８０以上１２０未満の粘度指数を有する。
ｃ）グループＩＩＩのベースストックは、表Ｅ−１に明記された試験方法を使用して、９０％以上の飽和物および０．０３％以下の硫黄を含み、かつ１２０以上の粘度指数を有する。
ｄ）グループＩＶのベースストックは、ポリαオレフィン（ＰＡＯ）である。
ｅ）グループＶのベースストックは、グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶに含まれないすべてのその他のベースストックを包含する。
【００２４】
【表１】
2014031515.tif 000003
【００２５】
好ましくは、潤滑粘度の油は、潤滑粘度の油の全質量に対して、１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらにより好ましくは２５質量％以上、さらより好ましくは３０質量％以上、さらより好ましくは４０質量％以上、さらにより好ましくは４５質量％以上のグループＩＩＩのベースストックを含む。さらにより好ましくは、潤滑粘度の油は、潤滑粘度の油の全質量に対して、５０質量％を超える、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらにより好ましくは８０質量％以上、さらにより好ましくは９０質量％以上のグループＩＩＩのベースストックを含む。最も好ましくは、潤滑粘度の油は、本質的にはグループＩＩＩのベースストックからなる。一部の実施形態において、潤滑粘度の油は、グループＩＩＩのベースストックのみからなる。後の事例において、潤滑油組成物中に含められる添加剤は、グループＩＩＩのベースストックではない担体油を包含できることを認められたい。
【００２６】
潤滑油組成物中に含めることのできる潤滑粘度のその他の油を、次のように詳述する：
天然油としては、動物および植物油（例えば、ヒマシ油およびラード油）、液状石油系油、ならびにパラフィン、ナフテンおよび混合パラフィン−ナフテン型の水素化精製された、溶媒処理された鉱物系潤滑油が挙げられる。石炭または頁岩に由来する潤滑粘度の油も有用なベースオイルである。
【００２７】
合成潤滑油としては、重合および共重合されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン））；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン）などの炭化水素油；ポリフェノール（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェノール）；およびアルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにこれらの誘導体、類似体および同族体が挙げられる。
合成潤滑油の別の適切なクラスは、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）の各種アルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール）とのエステルを含む。これらのエステルの具体例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、および１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサン酸と反応させることによって形成される複合エステルが含まれる。
また、合成油として有用なエステルとしては、Ｃ5−Ｃ12モノカルボン酸と、ネオペンチルグリコール、トリメチロールルプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールなどのポリオールおよびポリオールエーテルから調製されるものが挙げられる。
【００２８】
未精製、精製、再精製油を、本発明の組成物中で使用することができる。未精製油は、天然または合成供給源から、さらなる精製処理なしに直接的に得られるものである。例えば、乾留操作から直接的に得られる頁岩油、蒸留から直接的に得られる石油系油、またはエステル化工程から直接的に得られ、かつさらなる処理なしに使用されるエステル油は、未精製油である。精製油は、それらが、１つまたは複数の特性を改善するために１つまたは複数の精製ステップ中でさらに処理されていることを除けば未精製油に類似している。蒸留、溶媒抽出、酸または塩基抽出、濾過およびパーコレーションなどの多くのこのような精製技術は、当業者にとって公知である。再精製油は、精製油を得るのに使用される方法に類似した方法を、すでに使用されてしまった精製油に適用することによって得られる。このような再精製油は、また、回収または再処理油として知られ、しばしば、効力のなくなった添加物および油の分解生成物を是認するための技術によってさらに処理される。
【００２９】
ベースオイルのその他の例が、ガス・トゥ・リキッド（「ＧＴＬ」）ベースオイルであり、すなわち、該ベースオイルは、フィッシャートロプシュ触媒を使用してＨ2およびＣＯを含む合成ガスから調製されるフィッシャー−トロプシュ法で合成された炭化水素から誘導される油である。これらの炭化水素は、典型的には、ベースオイルとして有用であるために、さらなる処理を必要とする。例えば、それらを、当技術分野で公知の方法により、水素化異性化し；水素化分解かつ水素化異性化し；脱蝋し、あるいは水素化異性化かつ脱蝋することができる。
【００３０】
潤滑粘度の油は、また、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＶまたはグループＶのベースストック、または前記ベースストックのベースオイルブレンド物を包含することができる。
好ましくは、潤滑粘度の油またはオイルブレンドの揮発度は、ＮＯＡＣＫ試験（ＡＳＴＭ  Ｄ５８８０）で測定した場合、１６％以下、好ましくは１３．５％以下、好ましくは１２％以下、より好ましくは１０％以下、最も好ましくは８％以下である。好ましくは、潤滑粘度の油の粘度指数（ＶＩ）は、少なくとも９５、好ましくは少なくとも１１０、より好ましくは少なくとも１２０、さらにより好ましくは少なくとも１２５、最も好ましくは約１３０〜１４０である。
【００３１】
潤滑粘度の油は、過半量で、潤滑油組成物を構成する本明細書中で定義されるような少量の添加剤成分（Ｂ）および本明細書中で定義されるような少量の添加剤成分（Ｃ）、ならびに必要なら後に本明細書中で定義されるような１種または複数の補助添加剤と組み合わせて提供される。この調合は、該添加剤を油に直接的に添加することによって、または該添加剤をその濃縮物の形態で添加して添加剤を分散または溶解することによって完遂することができる。添加剤は、その他の添加剤の添加の前に、同時に、後に、当業者に公知の方法によって油に添加することができる。
【００３２】
好ましくは、潤滑粘度の油は、潤滑油組成物の全質量に対して、５５質量％を超える、より好ましくは６０質量％を超える、さらにより好ましくは６５質量％を超える量で存在する。好ましくは、潤滑粘度の油は、潤滑油組成物の全質量に対して、９８質量％未満、より好ましくは９５質量％未満、さらにより好ましくは９０質量％未満の量で存在する。
本発明の潤滑油組成物は既定の成分を含み、該規定成分は、油性担体との混合前と混合後で化学的に同一物のままであっても、そうでなくてもよい。本発明は、混合前、混合後、または混合の前後の双方で既定の成分を含む組成物を包含する。
潤滑油組成物を調製するのに濃縮物を使用する場合、それらの濃縮物は、例えば、該濃縮物の１質量部につき、３〜１００、例えば５〜４０質量部の潤滑粘度の油で希釈される。
【００３３】
好ましくは、本発明の潤滑油組成物は、低レベルのリン、すなわち、組成物の全質量を基準にし、リン原子として表現して、０．１５質量％まで（０．１５％を含む）、より好ましくは０．１２質量％まで、さらにより好ましくは０．１１質量％まで、さらにより好ましくは０．１０質量％以下、さらにより好ましくは０．０９質量％まで、さらにより好ましくは０．０８質量％まで、さらにより好ましくは０．０６質量％までのリンを含む。
典型的には、潤滑油組成物は、低レベルの硫黄を含むことができる。好ましくは、潤滑油組成物は、組成物の全質量を基準にし、硫黄原子として表現して、０．５質量％まで、より好ましくは０．４質量％まで、さらにより好ましくは０．３質量％まで、最も好ましくは０．２質量％までの硫黄を含むことができる。
典型的には、潤滑油組成物は、低レベルの硫酸灰分を含むことができる。好ましくは、潤滑油組成物は、組成物の全質量に対して、１．５質量％まで（１．５％を含む）、より好ましくは１．２質量％まで、さらにより好ましくは１．１質量％まで、さらにより好ましくは１．０質量％まで、さらにより好ましくは０．８質量％までの硫酸灰分を含む。
適切には、潤滑油組成物は、４〜１５、好ましくは５〜１２の全塩基価（ＴＢＮ）を有することができる。重負荷ディーゼル（ＨＤＤ）エンジンへの適用において、潤滑組成物のＴＢＮは、約４〜１２、例えば６〜１２の範囲に及ぶ。乗用車用ディーゼルエンジンの潤滑油組成物（ＰＣＤＯ）および火花点火エンジンのための乗用車用モーターオイル（ＰＣＭＯ）において、潤滑組成物のＴＢＮは、約５．０〜約１２．０、例えば、約５．０〜約１１．０の範囲に及ぶ。
好ましくは、潤滑油組成物は、粘度測定記述子ＳＡＥ２０ＷＸ、ＳＡＥ１５ＷＸ、ＳＡＥ１０ＷＸ、ＳＡＥ５ＷＸまたはＳＡＥ０ＷＸによって識別されるマルチグレードであり、ここで、Ｘは、２０、３０、４０および５０のいずれか１つを表し、種々の粘度測定グレードの特徴は、ＳＡＥ  Ｊ３００の分類中に見出すことができる。本発明の各態様の実施形態において、他の実施形態と独立に、潤滑油組成物は、ＳＡＥ１０ＷＸ、ＳＡＥ５ＷＸまたはＳＡＥ０ＷＸの形態で、好ましくはＳＡＥ５ＷＸまたはＳＡＥ０ＷＸの形態で存在し、ここで、Ｘは、Ｘは、２０、３０、４０および５０のいずれか１つを表す。好ましくは、Ｘは２０、３０または４０である。
【００３４】
添加剤成分（Ｂ）
添加剤成分Ｂは、少なくとも２つの炭素原子および少なくとも２つの窒素原子を有し、窒素原子の少なくとも１つが第一級アミン基の形態で存在し、残りの窒素原子の少なくとも１つが第一級もしくは第二級アミン基の形態で存在する脂肪族ポリアミン（ｂ１）を、式Ｉの脂肪族ヒドロカルビルモノ酸またはその誘導体：
【００３５】
【化２】
2014031515.tif 000004
（式中、Ｒ1は、Ｃ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基を表し、Ｘは、−ＯＨまたは式Ｉの化合物中の適切な脱離基である）と反応させることによって形成される。該反応は、脂肪族ポリアミン（ｂ１）の少なくとも１つのアミン基を式Ｉの脂肪族ヒドロカルビルモノ酸またはその誘導体（ｂ２）と反応させて少なくとも１種のアミドおよび／またはイミダゾリン基を形成するのに十分な方式および条件で実施される。
添加剤成分（Ｂ）は、無灰有機添加剤成分であることを認識されたい。
【００３６】
脂肪族ポリアミン（ｂ１）は、全部で、少なくとも２個、典型的には２〜６０個、好ましくは２〜４０個、より好ましくは２〜２０個、さらにより好ましくは４〜２０個、さらにより好ましくは４〜１２個、特に６〜１０個の炭素を含む。
脂肪族ポリアミン（ｂ１）は、分子中に、少なくとも２個の窒素原子、好ましくは少なくとも３個、より好ましくは３〜１５個、さらにより好ましくは３〜１２個、さらにより好ましくは３〜９個、特に４〜６個の窒素原子を含む。
脂肪族ポリアミン（ｂ１）中の窒素原子の少なくとも１つは、第一級アミン基の形態で存在し、かつ残りの窒素原子の少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つは、第一級もしくは第二級アミン基の形態で存在する。好ましくは、本明細書中で定義されるような脂肪族ポリアミン（ｂ１）は、少なくとも２つの窒素原子を第一級アミン基の形態で含む。
【００３７】
次のアミンの説明は、炭素および窒素原子の個数に関して上記制約の支配下にあり、後記式の可変基は、このような制約に適合するように選択される。さらに、次のアミンの説明も、第一級アミン基の形態で存在する少なくとも１つの窒素原子および第一級もしくは第二級アミン基の形態で存在する残りの窒素原子の少なくとも１つを必ず有するアミンに限定される。
適切には、脂肪族ポリアミン（ｂ１）は、脂肪族ヒドロカルビルポリアミン、非環式脂肪族ヒドロカルビルポリアミンである。好ましくは、脂肪族ポリアミン（ｂ１）は、非置換の直鎖もしくは分枝鎖の非環式脂肪族ヒドロカルビルポリアミン、またはヒドロキシ基、アルコキシ基、アミド基およびニトリル基から選択される１つまたは複数の基で置換された直鎖もしくは分枝鎖の非環式脂肪族ヒドロカルビルポリアミンである。とりわけ好ましい脂肪族ポリアミン（ｂ１）は、非置換の直鎖もしくは分枝鎖の非環式脂肪族ヒドロカルビルポリアミン、とりわけ非置換の直鎖非環式脂肪族ヒドロカルビルポリアミンである。適切には、ポリアミン（ｂ１）の脂肪族ヒドロカルビル基は、飽和されていても、不飽和でもよく、好ましくは、脂肪族ヒドロカルビル基は、アルキレン基などの飽和脂肪族ヒドロカルビル基、例えば、エチレンまたはプロピレン基である。最も好ましくは、脂肪族ポリアミン（ｂ１）の脂肪族ヒドロカルビル基は、炭素原子と水素原子のみを含む。とりわけ好ましい脂肪族ポリアミン（ｂ１）は、ポリアルキレンポリアミン、より好ましくはポリエチレンポリアミンまたはポリプロピレンポリアミン、特にポリエチレンポリアミンを包含する。
【００３８】
脂肪族ポリアミン（ｂ１）がポリアルキレンポリアミンである場合、該ポリアルキレンポリアミンは、分子中に、少なくとも３個、より好ましくは３〜１５個、さらにより好ましくは３〜１２個、さらにより好ましくは３〜９個、特に４〜６個の窒素原子を含む。好ましくは、ポリアルキレンポリアミンは、少なくとも２つの窒素原子を第一級アミン基の形態で含み、より好ましくは、ポリアルキレンポリアミンは、少なくとも２つの窒素原子を第一級アミン基の形態で、かつ残りの窒素原子の少なくとも１つを第二級アミン基の形態で含む。
脂肪族ポリアミン（ｂ１）が表すことのできる適切なポリアルキレンポリアミンには、式ＩＩの化合物が含まる：
【００３９】
【化３】
2014031515.tif 000005
式中、各Ｒ2は、出現する毎に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル基、Ｃ2−Ｃ6アルケニル基、またはＣ1−Ｃ12アルキルアミンを表し；Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル基、Ｃ2−Ｃ6アルケニル基、またはＣ1−Ｃ12アルキルアミンを表し；ａは、０〜１０の整数であり；各ｎは、出現する毎に独立に、２〜６の整数を表し、但し、ａが０なら、Ｒ3またはＲ4の少なくとも一方は水素を表す。
【００４０】
好ましくは、式ＩＩの化合物中の各Ｒ2は、出現する毎に独立に、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル基、または−（ＣＨ2）nＮ（Ｒ3）Ｒ4（式中、ｎ、Ｒ3およびＲ4は本明細書中で定義される通りである）などのＣ1−Ｃ12アルキルアミンを表す。より好ましくは、式ＩＩの化合物中の各Ｒ2は、出現する毎に独立に、水素またはＣ2−Ｃ6アルキルアミン、例えば、−（ＣＨ2）nＮ（Ｒ3）Ｒ4（式中、ｎは２〜６であり、Ｒ3およびＲ4は本明細書中で定義される通りである）を表す。よりさらに好ましくは、式ＩＩの化合物中の各Ｒ2は、出現する毎に独立に、水素またはＣ2−Ｃ4アルキルアミン、例えば、−（ＣＨ2）nＮ（Ｒ3）Ｒ4（式中、ｎは２〜４であり、Ｒ3およびＲ4は本明細書中で定義される通りである）を表す。最も好ましくは、式ＩＩの化合物中の各Ｒ2は、出現する毎に独立に、水素または−Ｃ2Ｈ4ＮＨ2（すなわち、アミノエチル）を表す。
好ましくは、式ＩＩの化合物中のＲ3は、水素またはＣ1−Ｃ6アルキル基、特に水素を表す。
好ましくは、式ＩＩの化合物中のＲ4は、水素またはＣ1−Ｃ6アルキル基、特に水素を表す。
【００４１】
好ましくは、式ＩＩの化合物中のａは、１〜６、より好ましくは２〜４、さらにより好ましくは２または３の整数、特に３を表す。
好ましくは、式ＩＩの化合物中のｎは、出現する毎に独立に、２〜４の整数を表す。
好ましくは、式ＩＩの化合物中の各ｎは、同一である。
最も好ましくは、式ＩＩの化合物中の各ｎは、２である。
【００４２】
適切な脂肪族ポリアミン化合物（ｂ１）の非限定的例には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ2−（アミノエチル）トリエチレンテトラミンなどのポリエチレンポリアミン；ジ−（１，２−プロピレン）トリアミン、ジ（１，３−プロピレン）トリアミンなどのポリプロピレンポリアミン；およびこれらの混合物が含まれる。極めて好ましい脂肪族ポリアミン化合物（ｂ１）は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ2−（アミノエチル）トリエチレンテトラミンなどのポリエチレンポリアミン、およびこれらの混合物である。最も好ましい脂肪族ポリアミン化合物（ｂ１）は、テトラエチレンペンタミンおよびＮ2−（アミノエチル）トリエチレンテトラミン、ならびにこれらの混合物、特にテトラエチレンペンタミンである。
有利には、アミン化合物の市販混合物を使用することができる。例えば、ポリアルキレンポリアミンの１つの調製方法は、アルキレンジハライド（例えば、二塩化エチレンまたは二塩化プロピレン）のアンモニアとの反応を含み、該反応は、窒素原子の対がアルキレン基によって連結されている複雑な混合物をもたらすことができ、テトラエチレンペンタミン、Ｎ2−（アミノエチル）トリエチレンテトラミン、ならびにＮ−（２−（４−（２−アミノエチル）ピペラジン−１−イル）エチル）エタンジアミンおよびＮ1−（２−アミノエチル）−Ｎ2−（２−（ピペラジン−１−イル）エチル）エタン−１，２−ジアミンなどの異性体ピペラジンのような化合物を形成する。
【００４３】
極めて好ましい脂肪族ポリアミン化合物（ｂ１）は、テトラエチレンペンタミンである。テトラエチレンペンタミンは、単独で採用することができ、あるいは代わりに、さらにＮ2−（アミノエチル）トリエチレンテトラミン、ならびにＮ−（２−（４−（２−アミノエチル）ピペラジン−１−イル）エチル）エタンジアミンおよびＮ1−（２−アミノエチル）−Ｎ2−（２−（ピペラジン−１−イル）エチル）エタン−１，２−ジアミンなどの異性体ピペラジンを含むアミン混合物の一部を形成することができる。
適切には、脂肪族ポリアミン化合物（ｂ１）が、少なくとも２つ以上の本明細書中で前に定義した通りの脂肪族ポリアミン（ｂ１）の混合物を含む場合、このような混合物は、テトラエチレンペンタミンおよびＮ2−（アミノエチル）トリエチレンテトラミンを含むことができる。
前述の脂肪族ポリアミン（ｂ１）を、式Ｉの脂肪族ヒドロカルビルモノ酸またはその誘導体（ｂ２）：
【００４４】
【化４】
2014031515.tif 000006
（式中、Ｒ1は、Ｃ9−Ｃ29ヒドロカルビル基を表し、Ｘは、−ＯＨまたは式Ｉの化合物中の適切な脱離基を表す）と反応させて、添加剤成分（Ｂ）を形成する。反応は、脂肪族ポリアミン（ｂ１）の少なくとも１つのアミン基を式Ｉの脂肪族ヒドロカルビルモノ酸またはその誘導体（ｂ２）と反応させて、少なくとも１種のアミドおよび／またはイミダゾリン基を形成するのに十分な方式および条件下で実施される。
【００４５】
Ｘが表すことのできる適切な脱離基としては、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ1、−ＯＲ5またはハロ（式中、Ｒ1は本明細書中で定義される通りのＣ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基を表し、Ｒ5は、Ｃ1−Ｃ8脂肪族ヒドロカルビル基を表す）が挙げられる。より好ましくは、Ｘは、−ＯＨまたは−ＯＣ（Ｏ）Ｒ1、すなわち、Ｃ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビルモノカルボン酸またはその無水物誘導体を表す。最も好ましくは、式Ｉの化合物中で、Ｘは、−ＯＨを表し、すなわち、式Ｉの化合物は、末端カルボン酸基を有するＣ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビルモノカルボン酸を表す。
式Ｉの化合物中のＲ1は、Ｃ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基、好ましくはＣ11−Ｃ23脂肪族ヒドロカルビル基、さらにより好ましくはＣ15−Ｃ20脂肪族ヒドロカルビル基、さらにより好ましくはＣ16−Ｃ18脂肪族ヒドロカルビル基、特にＣ17脂肪族ヒドロカルビル基を表す。
【００４６】
適切には、式Ｉの化合物中でＲ1が表す脂肪族ヒドロカルビル基は、飽和または不飽和でよく、非環式もしくは部分非環式および部分環式でよく、あるいは直鎖もしくは分枝鎖でよい。
好ましくは、式Ｉの化合物中でＲ1が表す、本明細書中で定義されるようなＣ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基は、飽和脂肪族ヒドロカルビル基、特にアルキル基である。
好ましくは、式Ｉの化合物中でＲ1が表す、本明細書中で定義されるようなＣ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基は、非環式脂肪族ヒドロカルビル基である。
好ましくは、式Ｉの化合物中でＲ1が表す、本明細書中で定義されるようなＣ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基は、分枝鎖脂肪族ヒドロカルビル基である。
好ましくは、式Ｉの化合物中のＲ1は、Ｃ9−Ｃ29飽和非環状式分枝鎖脂肪族ヒドロカルビル基、より好ましくは非環式分枝鎖Ｃ9−Ｃ29アルキル基、さらにより好ましくは非環式分枝鎖Ｃ11−Ｃ23アルキル基、さらにより好ましくは非環式分枝鎖Ｃ15−Ｃ20アルキル基、さらにより好ましくは非環式分枝鎖Ｃ16−Ｃ18アルキル基、最も好ましくは非環式分枝鎖Ｃ17アルキル基を表す。
【００４７】
式Ｉの化合物の代表例には、ノナン酸（ペルラゴン酸）、デカン酸（カプリン酸）、ウンデカン酸、ドデカン酸（ラウリン酸）、トリデカン酸、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸（マルガリン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸およびイソステアリン酸）、ノナデカン酸、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）、テトラコサン酸（リグノセリン酸）、ヘキサコ酸（セロチン酸）、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸（オレイン酸）、およびこれらの混合物などのモノ−カルボン酸（すなわち脂肪酸）が含まれる。
【００４８】
式Ｉの脂肪族ヒドロカルビルモノ酸が表すことのできる極めて好ましいモノ−カルボン酸としては、ステアリン酸、イソステアリン酸およびこれらの混合物が挙げられる。最も好ましい式Ｉの化合物は、イソステアリン酸（すなわち、１６−メチルヘプタデカン酸）である。適切には、最も好ましい添加剤成分（Ｂ）は、イソステアリン酸とテトラメチレンペンタミンとの反応生成物である。
式Ｉの脂肪族ヒドロカルビルモノ酸またはその誘導体（ｂ２）の脂肪族ポリアミン（ｂ１）との、添加剤成分（Ｂ）を形成するための反応は、典型的には、高められた温度でほぼ２〜１０時間、任意選択で適切な溶媒、例えばトルエンの存在下で実施される。典型的には、反応は、１００℃〜２５０℃、より好ましくは１２０℃〜２００℃の温度で実施され、縮合反応中に生じるすべての水（すなわち、Ｘが式Ｉの化合物中で−ＯＨを表す場合）は、例えば、ディーンスターク装置を使用して除去される。アミド化反応によってインサイチュで水が形成されることの結果として、イミダゾリン基の全部ではないがほとんどは、第一級アミン基に意図的に加水分解される。式Ｉの化合物を脂肪族ポリアミン（ｂ１）と反応させて添加剤成分（Ｂ）を形成するのに適した方法は、米国特許第５，３９５，５３９号および同４，７０５，６４３号中に記載されている。
【００４９】
したがって、式Ｉの脂肪族ヒドロカルビルモノ酸またはその誘導体（ｂ２）と脂肪族ポリアミン（ｂ１）との反応中に、生じる脂肪族ポリアミド（Ｂ）に対して油溶性または油分散性を付与するために、十分な量の式Ｉの化合物が採用される。適切には、反応物である式Ｉの脂肪族ヒドロカルビルモノ酸またはその誘導体（ｂ２）の反応物である脂肪族ポリアミン（ｂ１）に対するモル比は、脂肪族ポリアミンの１モルにつき、式Ｉの化合物が約２〜１０、好ましくは３〜１０、最も好ましくは３〜５、特に３〜４モル当量である。適切には、生じる脂肪族ポリアミド（Ｂ）が、生じる脂肪族アミド（Ｂ）中に少なくとも１つの反応性アミン基、すなわち、第一級または第二級アミン基を有するような、十分な量の式Ｉの脂肪族ヒドロカルビルモノ酸またはその誘導体（ｂ２）が採用される。したがって、例えば、Ｘが−ＯＨを表す場合の式Ｉの最も好ましい脂肪族ヒドロカルビルモノ酸（ｂ２）、すなわちイソステアリン酸を、最も好ましい脂肪族ポリアミン（ｂ１）、すなわちテトラエチレンペンタミン（５つの反応性アミン基を含む）と反応させ、次いで、好ましくはテトラエチレンペンタミンの１モルにつき３モル当量のイソステアリン酸を反応させると、縮合反応は混合生成物をもたらし、縮合は、２つの第一級アミン基およびテトラエチレンペンタミンの第二級アミン基の１つで優先的に起こる。
【００５０】
したがって、例えば、Ｘが−ＯＨを表す場合の式Ｉの最も好ましい脂肪族ヒドロカルビルモノ酸（ｂ２）すなわちイソステアリン酸と、最も好ましい脂肪族ポリアミン（ｂ１）すなわちテトラエチレンペンタミンとの間の反応は、次の反応式によって表すことができる。
【００５１】
【化５】
2014031515.tif 000007
ここで、「混合生成物」は、下記の式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩ：
【００５２】
【化６】
2014031515.tif 000008
【００５３】
【化７】
2014031515.tif 000009
【００５４】
【化８】
2014031515.tif 000010
を含む混合生成物を意味する：。
【００５５】
アミド化反応によってインサイチュで水が形成されることの結果として、構造Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩのイミダゾリン基のすべてではないがほとんどは、意図的にアミン基に加水分解される。
【００５６】
適切には、脂肪族ポリアミド（Ｂ）は、潤滑油組成物の全質量％に対して、０．０１〜５．０質量％、好ましくは０．０１〜２．０質量％、より好ましくは０．０１〜１．５質量％、さらにより好ましくは０．０５〜１．５質量％、さらにより好ましくは０．０５〜１．０質量％、さらにより好ましくは０．０５〜０．５質量％、最も好ましくは０．１〜０．５質量％の量で存在する。
【００５７】
添加剤成分（Ｃ）
添加剤成分（Ｃ）は、式Ｒ6Ｃ（Ｏ）ＮＨ2の第一級アミドであり、ここで、Ｒ6は、Ｃ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基を表す。典型的には、このような添加剤は、潤滑油組成物中で、燃料の経済性能を改善するための摩擦低減用添加剤として採用される。適切には、このような添加剤は、無灰有機添加剤成分であり、定型的な化学合成技術によって、例えば、対応するエステル、酸クロリドまたは酸無水物のアンモノリシスによって調製することができる。
式Ｒ6Ｃ（Ｏ）ＮＨ2の化合物中のＲ6は、Ｃ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基、好ましくはＣ11−Ｃ23脂肪族ヒドロカルビル基、さらにより好ましくはＣ15−Ｃ20脂肪族ヒドロカルビル基、さらにより好ましくはＣ16−Ｃ18脂肪族ヒドロカルビル基、特にＣ17脂肪族ヒドロカルビル基を表す。
【００５８】
適切には、式Ｒ6Ｃ（Ｏ）ＮＨ2の化合物中でＲ6が表す脂肪族ヒドロカルビル基は、飽和または不飽和でよく、非環式もしくは部分非環式および部分環式でよく、あるいは直鎖もしくは分枝鎖でよい。
適切には、式Ｒ6Ｃ（Ｏ）ＮＨ2の化合物中でＲ6が表す、明細書中で定義されるようなＣ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基は、不飽和脂肪族ヒドロカルビル基、より好ましくはアルケニル基、特に１つの二重結合を有するアルケニル基である。
好ましくは、式Ｒ6Ｃ（Ｏ）ＮＨ2の化合物中でＲ6が表す、明細書中で定義されるようなＣ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基は、非環式脂肪族ヒドロカルビル基である。
好ましくは、式Ｒ6Ｃ（Ｏ）ＮＨ2の化合物中でＲ6が表す、明細書中で定義されるようなＣ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基は、直鎖脂肪族ヒドロカルビル基である。
好ましくは、式Ｒ6Ｃ（Ｏ）ＮＨ2の化合物中のＲ6は、Ｃ9−Ｃ29不飽和非環式直鎖脂肪族ヒドロカルビル基、より好ましくは１つの二重結合を有する非環式直鎖Ｃ9−Ｃ29アルケニル基、さらにより好ましくは１つの二重結合を有する非環式直鎖Ｃ11−Ｃ23アルケニル基、さらにより好ましくは１つの二重結合を有する非環式直鎖Ｃ15−Ｃ20アルケニル基、さらにより好ましくは１つの二重結合を有する非環式直鎖Ｃ16−Ｃ18アルケニル基、最も好ましくは１つの二重結合を有する非環式直鎖Ｃ17アルケニル基を表す。
用語「直鎖」とは、１つの二重結合を有する直鎖Ｃ9−Ｃ29アルケニル基などのアルケニル基に関して、鎖内に存在する各炭素−炭素二重結合のそれぞれの炭素原子が、それらに結合された水素原子、好ましくは１つの水素原子を有することを意味する。適切には、各アルケニル基は、独立に、シス（Ｚ）またはトランス（Ｅ）の配置で存在する。好ましくは、各アルケニル基は、シス（Ｚ）配置で存在する。
【００５９】
式Ｒ6Ｃ（Ｏ）ＮＨ2（式中、Ｒ6は飽和Ｃ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基を表す）の添加剤成分（Ｃ）の代表例には、ペルラルゴニルアミド、カプリルアミド、ラウリルアミド、ミリスチルアミド、パルミチルアミド、マルガリルアミド、ステアリルアミド、イソステアリルアミド、アラキジルアミド、ベヘニルアミド、リグノセリルアミドおよびセロチルアミドが含まれる。
式Ｒ6Ｃ（Ｏ）ＮＨ2（式中、Ｒ6はより好ましい不飽和Ｃ9−Ｃ29脂肪族ヒドロカルビル基を表す）の添加剤成分（Ｃ）の代表例には、ノネニルアミド、デセニルアミド、ウンデセニルアミド、トリデセニルアミド、テトラデセニルアミド、ペンタデセニルアミド、ヘキサデセニルアミド、ヘプタデセニルアミド、オクタデセニルアミド（オレアミドを含む）、ノナデセニルアミド、イコセニルアミド、ドコセニルアミド、トリコセニルアミド、テトラコセニルアミド、ペンタコセニルアミド、ヘキサコセニルアミド、ヘプタコセニルアミド、オクタコセニルアミド、およびノナコセニルアミドが含まれる。
【００６０】
最も好ましい添加剤成分（Ｃ）は、オクタデセニルアミド、特にオレアミドである。
適切には、添加剤成分（Ｃ）は、潤滑油組成物の全質量に対して、０．０１〜５．０（例えば、０．１〜５．０）質量％、好ましくは０．０１〜２．０質量％、より好ましくは０．０５〜１．５（例えば、０．１〜１．５）質量％、さらにより好ましくは０．０５〜１．０質量％、最も好ましくは０．１〜１．０（例えば、０．２〜１．０）質量％の量で存在する。
【００６１】
エンジン
本発明の潤滑油組成物は、とりわけ内燃エンジン、例えば、火花点火または圧縮点火の２または４ストロークのレシプロプロエンジン中のメカニカルエンジン部品を、エンジンに該組成物を添加することによって潤滑するのに使用することができる。該エンジンは、それぞれガソリンまたは石油ディーゼル燃料によって動力を供給されるように設計された通常的なガソリンまたはディーゼルエンジンでよく、代わりに、エンジンは、アルコール系燃料またはバイオディーゼル燃料によって動力を供給されるように特別に改変されていてもよい。好ましくは、該潤滑油組成物は、クランクケース用潤滑油である。
好ましくは、潤滑油組成物は、火花点火内燃エンジン、特に、エタノール系燃料などのアルコール系燃料、より好ましくはバイオアルコール系燃料、特にバイオエタノールを給油する火花点火内燃エンジンの潤滑で使用するためにある。このようなエンジンには、乗用車用火花点火内燃エンジンが包含される。より好ましくは、潤滑油組成物は、前述のエンジンのクランクケースの潤滑で使用するためにある。
【００６２】
クランクケース用潤滑油などの潤滑油組成物を、バイオ燃料を少なくとも部分的に給油する火花点火または圧縮点火内燃エンジンの潤滑で使用する場合、潤滑油は、エンジンの運転中にバイオ燃料およびその分解生成物で汚染されるようになる。したがって、本発明の好ましい態様によれば、本発明の潤滑油組成物は、少なくとも０．３質量％、好ましくは少なくとも０．５質量％、より好ましくは少なくとも１質量％、さらにより好ましくは５質量％、さらにより好ましくは少なくとも１０質量％、さらにより好ましくは少なくとも１５質量％、さらにより好ましくは２０質量％のバイオ燃料および／またはその分解生成物を含む。潤滑油組成物は、５０質量％のバイオ燃料および／またはその分解生成物を含む可能性があるが、好ましくは、３５質量％未満、より好ましくは３０質量％未満のバイオ燃料および／またはその分解生成物を含む。
バイオ燃料は、火花点火内燃エンジンにおける、アルコール系燃料、好ましくはバイオアルコール燃料、特にバイオエタノール燃料を包含する。
バイオ燃料は、圧縮点火内燃エンジンにおける、バイオディーゼル燃料を包含する。
【００６３】
バイオ燃料
用語「バイオ燃料」は、本明細書中で定義されるようなバイオディーゼル燃料、バイオアルコール燃料およびアルコール系燃料（すなわち、石油系ガソリンまたは石油系ディーゼル燃料のみからなるのではない燃料）を指す。バイオ燃料としては、再生可能な生物学的供給源から製造される燃料が挙げられ、本明細書中で定義されるようなバイオディーゼル燃料、および発酵した糖から誘導することのできるバイオエタノール燃料が挙げられる。用語「バイオ燃料」は、また、アルコールの供給源に無関係に（すなわち、アルコールは、再生可能な生物学的供給源または石油などの再生可能でない供給源から誘導することができる）、「エタノール系燃料」などの「アルコール系燃料」を包含する。
【００６４】
アルコール系燃料
アルコール系燃料は、火花点火内燃エンジンで採用される。アルコール系燃料は、メタノール、エタノール、プロパノールおよびブタノールから選択される１種または複数のアルコールを含むことができる。アルコールは、再生可能な生物学的供給源または石油などの再生可能でない供給源から誘導することができる。アルコール系燃料は、１００容積％の１種または複数のアルコール（すなわち純アルコール）を含むことができる。代わりに、アルコール系燃料は、アルコールと石油系ガソリンとのブレンド物を包含することができ、適切なブレンド物は、アルコールとガソリンとのブレンド物の全容積に対して、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、５０、６０、７０、８０、８５および９０容積％のアルコールを含むことができる。
好ましくは、アルコール系燃料は、エタノール系燃料を包含する。より好ましくは、アルコール系燃料は、バイオアルコール燃料、特にバイオエタノール燃料を包含する。
バイオエタノール燃料は、再生可能な生物学的供給源に由来するエタノール（すなわち、バイオエタノール）、好ましくは再生可能な生物学的供給源のみに由来するエタノールを含む。バイオエタノールは、コーン、トウモロコシ、小麦、コードグラスおよびモロコシ植物などの穀類の糖発酵から誘導することができる。バイオエタノール燃料は、１００容積％のバイオエタノール（Ｅ１００と称される）を含むことができ、あるいは、バイオエタノール燃料は、バイオエタノールと石油系ガソリンとのブレンド物を包含することができる。バイオエタノール燃料ブレンド物は、呼称「Ｅｘｘ」を有することができ、ここで、ｘｘは、バイオエタノール燃料ブレンド物の全容積を基準にした、Ｅ１００バイオエタノールの量（容積％）を指す。例えば、Ｅ１０は、１０容積％のＥ１００バイオエタノール燃料および９０容積％の石油系ガソリンを含むバイオエタノール燃料ブレンド物を指す。不確かさを回避するために、用語「バイオエタノール燃料」は、純粋なバイオエタノール燃料（すなわち、Ｅ１００）、およびバイオエタノール燃料と石油系ガソリン燃料との混合物を含むバイオエタノール燃料ブレンド物を包含する。
典型的には、バイオエタノール燃料は、Ｅ１００、Ｅ９５、Ｅ９０、Ｅ８５、Ｅ８０、Ｅ７５、Ｅ７０、Ｅ６５、Ｅ６０、Ｅ５５、Ｅ５０、Ｅ４５、Ｅ４０、Ｅ３５、Ｅ３０、Ｅ２５、Ｅ２０、Ｅ１５、Ｅ１０、Ｅ８、Ｅ６またはＥ５を包含する。極めて好ましいブレンド物としては、Ｅ８５（ＡＳＴＭ  Ｄ５７９８（米国））、Ｅ１０（ＡＳＴＭ  Ｄ４８０６（米国））、およびＥ５（ＥＮ２２８：２００４（欧州））が挙げられる。
【００６５】
バイオディーゼル燃料
バイオディーゼル燃料は、植物油または動物脂肪から誘導可能な長鎖脂肪酸の少なくとも１種のアルキルエステル、典型的にはモノアルキルエステルを含む。好ましくは、バイオディーゼル燃料は、このような長鎖脂肪酸の１種または複数のメチルまたはエチルエステル、特に１種または複数のメチルエステルを含む。
長鎖脂肪酸は、典型的には、炭素、水素および酸素原子を含む長い鎖を含む。好ましくは、長鎖脂肪酸は、１０〜３０個、より好ましくは１４〜２６個、最も好ましくは１６〜２２個の炭素原子を含む。極めて好ましい脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリノール酸が挙げられる。
バイオディーゼル燃料は、コーン油、カシュー油、カラスムギ油、ルピナス油、ケナフ油、キンセンカ油、綿実油、麻油、ダイズ油、アマニ油、ヘーゼルナッツ油、ユーホルビア油、カボチャ種子油、パーム油、菜種油、オリーブ油、獣脂油、ヒマワリ油、コメ油、ゴマ油または藻油などの１種または複数の植物油および動物脂肪のエステル化またはエステル交換から得ることができる。好ましい植物油としては、パーム油、菜種油およびダイズ油が挙げられる。
【００６６】
一般に、ＡＳＴＭ  Ｄ６７５１−０８基準（米国）またはＥＮ  １４２１４基準（欧州）の仕様に合致する純粋なバイオディーゼル燃料は、Ｂ１００と呼ばれる。純粋なバイオディーゼル燃料を、石油系ディーゼル燃料と混合して、排出物質を低減し、エンジン性能を改善することのできるバイオディーゼル燃料ブレンド物を形成することができる。このようなバイオディーゼル燃料ブレンド物は、呼称「Ｂｘｘ」が付与され、ここで、ｘｘは、バイオディーゼル燃料ブレンド物の全容積を基準にした、Ｂ１００バイオディーゼル燃料の量（容積％）を指す。例えば、Ｂ１０は、１０容積％のＢ１００バイオディーゼル燃料および９０容積％の石油系ディーゼル燃料を含むバイオディーゼル燃料ブレンド物を指す。不確かさを回避するために、用語「バイオディーゼル燃料」は、純粋なバイオディーゼル燃料（すなわち、Ｂ１００）、およびバイオディーゼル燃料と石油系ディーゼル燃料との混合物を含むバイオディーゼル燃料ブレンド物を包含する。
典型的には、バイオディーゼル燃料は、Ｂ１００、Ｂ９５、Ｂ９０、Ｂ８５、Ｂ８０、Ｂ７５、Ｂ７０、Ｂ６５、Ｂ６０、Ｂ５５、Ｂ５０、Ｂ４５、Ｂ４０、Ｂ３５、Ｂ３０、Ｂ２５、Ｂ２０、Ｂ１５、Ｂ１０、Ｂ８、Ｂ６、Ｂ５、Ｂ４、Ｂ３、Ｂ２またはＢ１を包含する。好ましくは、バイオディーゼル燃料は、Ｂ５０以下の呼称、より好ましくはＢ５〜Ｂ４０、さらにより好ましくはＢ５〜Ｂ４０、最も好ましくはＢ５〜Ｂ２０を包含する。
【００６７】
補助添加剤
添加剤成分（Ｂ）と異なる存在していてもよい補助添加剤を、代表的な有効量と共に、下記に列挙する。列挙されたすべての値は、有効成分の質量パーセントとして示されている。
【００６８】
添加剤                              質量％（広くは）        質量％（好ましくは）
無灰分散剤                          ０．１〜２０            １〜８
金属清浄剤                          ０．１〜１５            ０．２〜９
摩擦調整剤                          ０〜５                  ０〜１．５
腐食抑制剤                          ０〜５                  ０〜１．５
ジヒドロカルビルジチオリン酸金属    ０〜１０                ０〜４
酸化防止剤                          ０〜５                  ０．０１〜３
流動点降下剤                        ０．０１〜５            ０．０１〜１．５
消泡剤                              ０〜５                  ０．００１〜０．１５
補足摩耗防止剤                      ０〜５                  ０〜２
粘度調整剤（１）                    ０〜６                  ０．０１〜４
鉱物性または合成ベースオイル        残部                    残部
注（１）：粘度調整剤は、マルチグレード油においてのみ使用される。
【００６９】
典型的には各添加剤をベースオイル中にブレンドすることによって調製される最終の潤滑油組成物は、５〜２５質量％、好ましくは５〜１８質量％、典型的には７〜１５質量％の補助添加剤を含むことができ、残りは潤滑粘度の油である。
上述の補助添加剤は、次のようにさらに詳細に考察され、当技術分野で公知のように、一部の添加剤は、多様な効果を提供することができ、例えば、１つの添加剤が、分散剤としておよび酸化防止剤として作用することができる。
【００７０】
分散剤は、その主な機能が、固形および液状の汚染物質を懸濁状態に保持し、それによって、それらを不動態化し、スラッジの堆積を低減すると同時にエンジンへの堆積を低減する添加剤である。例えば、分散剤は、潤滑油の使用中の酸化に由来する油不溶性物質を懸濁液中に維持し、かくして、エンジンの金属部品上でのスラッジの凝集および沈殿または堆積を防止する。
分散剤は、通常的には、前に言及したように「無灰」であり、金属を含有し、それゆえ灰を形成する材料とは対照的に、燃焼によって灰を実質的に形成しない、非金属性有機材料である。それらの材料は、極性頭部を有する長い炭化水素鎖を含み、その極性は、例えば、Ｏ、ＰまたはＮを含むことから由来する。該炭化水素は、油溶性を付与する親油性基であり、例えば、４０〜５００個の炭素原子を有する。したがって、無灰分散剤は、油溶性ポリマー骨格を含むことができる。
好ましいクラスのオレフィンポリマーは、Ｃ4精製流の重合によって調製できるような、ポリブテン、特にポリイソブテン（ＰＩＢ）またはポリ−ｎ−ブテンによって構成される。
分散剤としては、例えば、長鎖炭化水素で置換されたカルボン酸の誘導体が挙げられ、例には、高分子量ヒドロカルビルで置換されたコハク酸の誘導体がある。分散剤の注目すべき群は、例えば、前記の酸（または誘導体）を窒素含有化合物、有利にはポリエチレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミドと反応させることによって調製される炭化水素置換コハク酸イミドによって構成される。とりわけ好ましいのは、米国特許第３，２０２，６７８号、同３，１５４，５６０号、同３，１７２，８９２号、同３，０２４，１９５号、同３，０２４，２３７号、同３，２１９，６６６号および同３，２１６，９３６号中に記載のような、ポリアルキレンポリアミンとアルケニルコハク酸無水物との反応生成物であり、該反応生成物を、それらの特性を改善するために、ホウ素化（米国特許第３，０８７，９３６号および同３，２５４，０２５号中に記載のような）、フルオロ化、およびオキシル化のように後処理することができる。
【００７１】
例えば、ホウ素化は、アシル窒素含有分散剤を、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、およびホウ酸エステルから選択されるホウ素化合物で処理することによって完遂することができる。
好ましくは、潤滑油組成物は、油溶性のホウ素含有化合物、特にホウ素化分散剤を含む。好ましくは、ホウ素化分散剤は、ホウ素化ポリアルケニルコハク酸イミド、特にホウ素化ポリイソブテニルコハク酸イミドなどの、無灰の窒素含有ホウ素化分散剤を含む。
【００７２】
清浄剤は、エンジン中でのピストン堆積物、例えば、高温ワニスおよびラッカー堆積物の形成を低減する添加剤であり、それは、通常、酸を中和する特性を有し、微細に分割された固体を懸濁液中に保つ能力がある。ほとんどの清浄剤は、酸性有機化合物の金属塩である金属「石鹸」をベースにしている。
清浄剤は、一般に、長い疎水性尾部と共に極性頭部を含み、該極性頭部は、酸性有機化合物の金属塩を含む。該塩は、それらが、通常、正規または中性塩と記述される場合、実質上化学量論的量の金属を含むことができ、典型的には、０〜８０の全塩基価またはＴＢＮ（ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６によって測定できるような）を有する。酸化物または水酸化物などの過剰の金属化合物を二酸化炭素などの酸性ガスと反応させることによって、大量の金属塩基を含めることができる。生じる塩基過剰の清浄剤は、金属塩基（例えば、炭酸塩）ミセルの外側層として中和された清浄剤を含む。このような塩基過剰の清浄剤は、１５０以上、典型的には２５０〜５００、またはそれ以上のＴＢＮを有することができる。
使用できる清浄剤としては、金属、とりわけアルカリまたはアルカリ土類金属、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウムおよびマグネシウムの、油溶性の中性および塩基過剰のスルホン酸塩、石炭酸塩、硫酸化石炭酸塩、チオホスホン酸塩、サリチル酸塩、およびナフテン酸塩、ならびにその他の油溶性カルボン酸塩が挙げられる。最も一般的に使用される金属は、カルシウムおよびマグネシウム（これらは、双方とも、潤滑油中で使用され清浄剤中に存在できる）、およびカルシウムおよび／またはマグネシウムのナトリウムとの混合物である。
【００７３】
とりわけ好ましい金属清浄剤は、５０〜４５０のＴＢＮ、好ましくは５０〜２５０のＴＢＮを有する、中性および塩基過剰の、サリチル酸アルカリまたはサリチル酸アルカリ土類金属である。極めて好ましいサリチル酸塩系清浄剤としては、サリチル酸アルカリ土類金属、とりわけサリチル酸マグネシウムおよびサリチル酸カルシウム、特にサリチル酸カルシウムが挙げられる。好ましくは、サリチル酸アルカリまたはサリチル酸アルカリ土類金属系清浄剤が、潤滑油中の唯一の清浄剤である。
代わりの好ましい金属清浄剤は、中性および塩基過剰のスルホン酸アルカリまたはスルホン酸アルカリ土類金属、ならびに／あるいは中性および塩基過剰の石炭酸アルカリまたは石炭酸アルカリ土類金属、特に中性および塩基過剰のスルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネシウム、ならびに／あるいは中性および塩基過剰の石炭酸カルシウムである。
【００７４】
摩擦調整剤としては、高級脂肪酸のグリセリルモノエステル、例えば、モノオレイン酸グリセリル；長鎖ポリカルボン酸とジオールとのエステル、例えば、二量化不飽和脂肪酸のブタンジオールエステル；オキサゾリン化合物；ならびにアルコキシル化アルキル置換モノアミン、ジアミンおよびアルキルエーテルアミン、例えば、エトキシル化獣脂アミンおよびエトキシル化獣脂エーテルアミンが挙げられる。
その他の公知の摩擦調整剤は、油溶性有機モリブデン化合物を含む。このような有機モリブデン系摩擦調整剤は、また、潤滑油組成物に酸化防止および摩耗防止の評価を提供する。適切な油溶性有機モリブデン化合物は、モリブデン−硫黄の核を有する。例として、ジチオカルバミン酸塩、ジチオリン酸塩、ジチオホスフィン酸塩、キサントゲン酸塩、チオキサントゲン酸塩、スルフィド、およびこれらの混合物を挙げることができる。とりわけ好ましいのは、モリブデンのジチオカルバミン酸塩、ジアルキルジチオリン酸塩、アルキルキサントゲン酸塩、およびアルキルチオキサントゲン酸塩である。モリブデン化合物は、二核または三核性である。
【００７５】
本発明のすべての態様において有用な好ましい有機モリブデン化合物の１つのクラスが、式Ｍｏ3ＳkＬnＱzの三核性モリブデン化合物、およびその混合物であり、ここで、Ｌは、化合物を油に可溶性または分散性とするのに十分な数の炭素原子を備えた有機基を有する配位子から独立に選択され、ｎは１〜４であり、ｋは４〜７で変化し、Ｑは、水、アミン、アルコール、ホスフィンおよびエーテルなどの中性の電子付与化合物の群から選択され、ｚは、０〜５の範囲に及び、非化学量論的値を含む。すべての配位子の有機基の間に、全部で少なくとも２１個、例えば少なくとも２５個、少なくとも３０個または少なくとも３５個の炭素原子が存在するべきである。
【００７６】
モリブデン化合物は、潤滑油組成物中に、０．０１〜２質量％の濃度で存在することができ、あるいは少なくとも１０質量ｐｐｍ、例えば５０〜２，０００質量ｐｐｍのモリブデン原子を提供する。
好ましくは、モリブデン化合物からのモリブデンは、潤滑油組成物の全重量に対して、１０〜１５００ｐｐｍ、例えば２０〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは３０〜７５０ｐｐｍの量で存在する。一部の応用において、モリブデンは、５００ｐｐｍを超える量で存在する。
【００７７】
酸化防止剤は、酸化抑制剤と呼ばれることもあり、それらは、酸化に対する化合物の抵抗性を増大させ、過酸化物と結合しておよび過酸化物を変化させて過酸化物を無害にすることによって；過酸化物を分解することによって；または酸化触媒を不活性にすることによって作用することができる。酸化劣化は、潤滑油中のスラッジ、金属表面上のワニス様堆積物、および粘度増大によって明らかにすることができる。
それらは、ラジカル捕捉剤（例えば、立体障害型フェノール、第二級芳香族アミン、および有機銅塩）；ヒドロペルオキシド分解剤（例えば、有機硫黄系および有機リン系添加剤）；および多機能剤（例えば、摩耗防止用添加剤としても機能できるジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛、および摩擦調整剤および摩耗防止用添加剤としても機能できる有機モリブデン化合物）として分類することができる。
適切な酸化防止剤の例は、銅含有酸化防止剤、硫黄含有酸化防止剤、芳香族アミン含有酸化防止剤、立体障害型フェノール系酸化防止剤、ジチオリン酸誘導体、チオカルバミン酸金属、およびモリブデン含有化合物から選択される。好ましい酸化防止剤は、芳香族アミン含有酸化防止剤、モリブデン含有化合物、およびこれらの混合物、とりわけ芳香族アミン含有酸化防止剤である。好ましくは、酸化防止剤が、潤滑油組成物中に存在する。
【００７８】
摩耗防止剤は、摩擦および過度の摩耗を低減し、通常的には、例えば、必要とされる表面上にポリスルフィド膜を堆積する能力のある、硫黄またはリン、あるいはその双方を含む化合物をベースにしている。注目すべきは、ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩であり、ここで、該金属は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、あるいはアルミニウム、鉛、錫、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、または好ましくは亜鉛でよい。
【００７９】
ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩は、通常的には、まず１種または複数のアルコールまたはフェノールをＰ2Ｓ5と反応させることによって、ジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を調製すること、次いで形成されたＤＤＰＡを金属化合物で中和することによる、公知の方法により調製することができる。例えば、ジチオリン酸は、第一級と第二級アルコールとの混合物を反応させることによって調製することができる。別法として、多様なジチオリン酸を調製することができ、ここで、一方上のヒドロカルビル基は、性質的に完全に第二級であり、他方上のヒドロカルビル基は、性質的に完全に第一級である、金属塩を調製するには、任意の塩基性または中性の金属化合物を使用できるが、酸化物、水酸化物および炭酸塩が、最も一般的に採用される。市販の添加剤は、中和反応中に過剰な塩基性金属化合物を使用するため、しばしば、過剰な金属を含む。
好ましいジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩は、ジヒドロカルビルジチオリン酸の油溶性塩であるジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）であり、次式：
【００８０】
【化９】
2014031515.tif 000011
で表すことができ、式中、Ｒ1およびＲ2は、１〜１８個、好ましくは２〜１２個の炭素原子を含む同一または異なるヒドロカルビル基でよく、アルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリール、および環式脂肪族基などの基が挙げられる。Ｒ1およびＲ2基としてとりわけ好ましいのは、２〜８個の炭素原子を有するアルキル基、特に第一級アルキル基（すなわち、Ｒ1およびＲ2が、主として第一級アルコールから誘導される）である。したがって、該基は、例えば、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルでよい。油溶性を獲得するために、ジチオリン酸中の炭素の総数（すなわち、Ｒ1およびＲ2）は、一般に、約５以上である。好ましくは、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を包含する。
好ましくは、潤滑油組成物は、該組成物中に、０．０２〜０．１０質量％、好ましくは０．０２〜０．０９質量％、好ましくは０．０２〜０．０８質量％、より好ましくは０．０２〜０．０６質量％のリンを導入する量のジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩を含む。
潤滑油組成物中に導入されるリンの量を０．１０質量％以下に制限するために、ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩は、好ましくは、潤滑油組成物に、潤滑油組成物の全質量に対して、１．１〜１．３質量％の間（a.i.）を逸脱しない量で添加されるべきである。
【００８１】
無灰摩耗防止剤の例には、１，２，３−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、硫酸化脂肪酸エステル、およびジチオカルバミン酸誘導体が含まれる。
錆止め剤および腐食抑制剤は、表面を錆および／または腐食から保護するのに役立つ。錆止め剤としては、非イオン性ポリアルキレンポリオールおよびそのエステル、ポリアルキレンフェノール、チアジアゾール、ならびにアニオン性アルキルスルホン酸を挙げることができる。
流動点降下剤は、潤滑油流動性向上剤としても知られ、油が流れるか、油を注ぐことのできる最低温度を降下させる。このような添加剤は周知である。これらの添加剤の典型が、フマル酸Ｃ8−Ｃ18ジアルキル／酢酸ビニルのコポリマーおよびポリ（アクリル酸アルキル）である。
ポリシロキサン型の添加剤、例えば、シリコーン油またはポリジメチルシロキサンは、発泡の抑制を提供することができる。
【００８２】
少量の乳化破壊成分を使用することができる。好ましい乳化破壊成分は、欧州特許出願公開第３３０，５２２号中に記載されている。それは、アルキレンオキシドを、ビスエポキシドと多価アルコールとの反応によって得られる付加物と反応させることによって得られる。乳化破壊剤は、有効成分として０．１質量％を超えないレベルで使用すべきである。有効成分として０．００１〜０．０５質量％の配合率が好都合である。
【００８３】
粘度調整剤（または粘度指数向上剤）は、潤滑油に高温度および低温度での使用可能性を付与する。分散剤としても機能する粘度調整剤も、知られており、無灰分散剤について前に記載したように調製することができる。一般に、これらの分散剤・粘度調整剤は、次いで、例えばアルコールまたはアミンで誘導体化される官能化ポリマー（例えば、無水マレイン酸などの活性モノマーで後グラフトされたエチレン−プロピレン共重合体）である。
潤滑油は、通常の粘度調整剤を含めてまたは含めないで、分散剤・粘度調整剤を含めてまたは含めないで製剤化することができる。粘度調整剤として使用するのに適した化合物は、一般に、ポリエステルを含む高分子量炭化水素ポリマーである。油溶性の粘度調整用ポリマーは、一般に、１０，０００〜１，０００，０００、好ましくは２０，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有し、該分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーまたは光散乱によって測定することができる。
【００８４】
添加剤は、任意の好都合な方法で潤滑粘度の油（ベースオイルとしても知られる）中に組み込むことができる。したがって、各添加剤を、油中に所望の濃度レベルで分散または溶解させることによって直接的に添加することができる。このようなブレンド化は、外界温度または高められた温度で行うことができる。典型的には、添加剤は、その取扱いがより容易であるように、ベースオイルとの混合物として入手できる。
複数の添加剤を採用する場合、絶対的ではないが、添加剤群およびベースオイルでよい希釈剤を含む１種または複数の添加剤パッケージ（添加剤組成物または濃縮物としても知られる）を調製することが望ましい場合もあり、該パッケージによって、粘度調整剤、多機能性粘度調整剤および流動点降下剤を除く添加剤群をベースオイルに同時的に添加して、潤滑油組成物を形成することができる。添加剤パッケージの潤滑粘度の油中への溶解は、希釈剤または溶媒によって、および温和な加熱（必須ではないが）を伴う混合によって促進することができる。添加剤パッケージは、典型的には、該添加剤パッケージを所定量の潤滑粘度の油と混合した場合に、最終製剤中で所望の濃度を提供するのに相応した量で添加剤を含むように製剤化される。したがって、１種または複数の清浄剤を、少量のベースオイルまたはその他の適合性のある溶媒（担体油または希釈油など）に、他の望ましい添加剤と一緒に添加して、添加剤パッケージの質量を基準にし、２．５〜９０質量％、好ましくは５〜７５質量％、最も好ましくは８〜６０質量％の有効成分基準の添加剤を適切な比率で含む添加剤パッケージを形成することができる。最終製剤は、典型的には、５〜４０質量％の添加剤パッケージを含み、残りは潤滑粘度の油である。
好ましくは、添加剤成分（Ｂ）および（Ｃ）は、添加剤パッケージの一部を構成し、該パッケージは、また、希釈剤、好ましくはベースストック、ならびに添加剤成分（Ｂ）および（Ｃ）以外の１種または複数の少量の補助添加剤（無灰分散剤、金属清浄剤、腐食抑制剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、乳化破壊剤および消泡剤から選択される）を含み、該添加剤パッケージは潤滑粘度の油に添加される。
【実施例】
【００８５】
これより、本発明を、次の実施例中でより詳細に説明するが、該実施例は、その特許請求の範囲を限定することを意図するものではない。
【００８６】
腐食抑制：フォルクスワーゲン腐食ベンチ試験（ＶＣＢＴ）
腐食抑制は、フォルクスワーゲン腐食ベンチ試験（ＶＣＢＴ）を使用し、ＰＶ  １４９２（発行番号２０１２−１１）により測定される。この試験方法は、アルコール系燃料で汚染された潤滑油中での鉄およびその合金（金属製クランクシャフトにおいて見出される鋼鉄など）の腐食を模擬しており、調査されるその腐食過程は、潤滑油の分解または汚染よりもむしろ潤滑油の化学的性質によって誘発される。
試験検体は、クランクシャフトのジャーナル軸受のクォータ（材料番号．０３０．１０５．１０１．ＢＧ）である。クォータ部材の作動表面は、試験すべき潤滑油の保護効果を評価するのに役立つ。試験検体を、超音波浴中のナフサで清浄化し、次いで、それを、新鮮な油中に完全に浸漬すること、およびオーブン中、６０℃で１時間加熱することによって、前調整する。
【００８７】
エタノールおよびその分解生成物（すなわち、酢酸および水）で汚染された被試験潤滑油組成物を、潤滑油組成物（９１ｍＬ）にエタノール−水の混合物（９ｍＬ、エタノール：水＝２：１）を撹拌しながら添加すること、次いで、生じる混合物を３０〜４０℃で３０分間撹拌することによって調製する。その後、潤滑油組成物の一部（５０ｍＬ）を試験容器に移し、それに酢酸（２．５％、１．２５ｍＬ）を添加し、生じる混合物を、振盪機上で３分間ホモジナイズする。
次いで、前調整した試験検体を、冷却することなしに、被試験潤滑油組成物に移し、その中に完全に浸漬し、試験容器を気密密封し、室温（２３±２℃）および５０±５％の空気湿度で７日間（１６８時間）貯蔵する。その後、試験検体を取り出し、拭き取り（すなわち、ナフサで清浄にし）腐食の形跡について肉眼で検査する。試験検体上の腐食の量を、次の等級尺度により評価する：
０−合格−腐食なし／変化なし
１−合格−腐食の形跡なし；曇りはあるが表面色の変化ではない
２−不合格−部分的または全表面にわたるわずかな腐食、顕著な変色
３−不合格−表面全域での均一な激しい腐食、暗色から黒色への変色。
【００８８】
特記しない限り、実施例中に記載のすべての添加剤は、標準的な添加剤として、例えば、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  ＵＫ  Ｌｔｄ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、およびＡｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎなどの潤滑油添加剤の会社から入手できる。イソステアリン酸とテトラエチレンペンタミンとの反応生成物（添加剤成分（Ｂ））はＫＭＣＯから、オレアミド（添加剤成分（Ｃ））はＣｒｏｄａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手した。
【００８９】
（例１〜５）
表１に詳細を示すような、一連の５Ｗ−３０および５Ｗ−４０のマルチグレード潤滑油組成物を、グループＩＩＩのベースストックを、任意選択のホウ素化分散剤、非ホウ素化無灰分散剤、ＺＤＤＰ、アミン系および／またはフェノール系酸化防止剤、粘度指数向上剤濃縮物、任意選択のオレアミド無灰摩擦調整剤、任意選択の有機モリブデン摩擦調整剤、消泡剤、潤滑油流動性向上剤（ＬＯＦＩ）および粘着性付与剤を含む既知の添加剤と混合することによって調製した。潤滑油組成物は、塩基過剰のサリチル酸カルシウム清浄剤（ＴＢＮ  ３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、中性のサリチル酸カルシウム清浄剤（ＴＢＮ  ６４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、塩基過剰のサリチル酸カルシウム清浄剤（ＴＢＮ  ２１７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、塩基過剰のサリチル酸マグネシウム清浄剤（ＴＢＮ  ３４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、塩基過剰のスルホン酸カルシウム清浄剤（ＴＢＮ  ２９５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、塩基過剰のスルホン酸マグネシウム清浄剤（ＴＢＮ  ３９５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、および塩基過剰の硫酸化石炭酸カルシウム清浄剤（ＴＢＮ  １３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ならびにこれらの組合せから選択される種々の異なる清浄剤系を含む。表１に挙げるすべての添加剤は、粘度調整剤濃縮物の質量％を基準にする粘度調整剤を除いて、有効成分の質量％を基準にしている。
【００９０】
本発明の潤滑油１〜５（それぞれ、潤滑油１、潤滑油２、潤滑油３、潤滑油４、潤滑油５）には、表１に詳細に示したように、３モル当量のイソステアリン酸と１モル当量のテトラエチレンペンタミンとの縮合生成物である添加剤成分（Ｂ）、および添加剤成分（Ｃ）すなわちオレアミド無灰摩擦調整剤の双方を含めた。参照潤滑油（参照潤滑油１Ａ，参照潤滑油１Ｂ、参照潤滑油２、参照潤滑油３および参照潤滑油４）は、表１に詳細を示したように、添加剤成分（Ｂ）および（Ｃ）の双方を欠き（参照潤滑油１Ａおよび参照潤滑油４）、添加剤成分（Ｂ）のみを含み（参照潤滑油１Ｂおよび参照潤滑油２）、あるいは添加剤成分（Ｃ）のみを含む（参照潤滑油３）。
表１に詳細を示すような各潤滑油が、エタノール系燃料およびその分解生成物（すなわち、酢酸）で汚染された場合に、腐食を抑制する能力を、前に記載のようなフォルクスワーゲン腐食ベンチ試験（ＶＣＢＴ）を使用して評価した。
【００９１】
参照潤滑油１Ａおよび１ＢのＶＣＢＴ結果と本発明の潤滑油１のそれとの比較は、（ｉ）添加剤成分（Ｂ）および（Ｃ）の双方の不在下（参照潤滑油１Ａ）で、該潤滑油は、極度に貧弱な腐食抑制を示し、ＶＣＢＴ不合格であり、（ｉｉ）添加剤成分（Ｂ）のみを含めると（参照潤滑油１Ｂ）、該潤滑油は、やはりＶＣＢＴ不合格であるが、腐食抑制は、参照潤滑油１Ａに比較してわずかに改善しており、（ｉｉｉ）添加剤成分（Ｂ）および（Ｃ）の双方を含めると（潤滑油１）、腐食抑制は、相当に向上し、該潤滑油はＶＣＢＴで見事な合格を示すことを、立証している。ＶＣＢＴで見事な合格を示すためには、潤滑油中に添加剤成分（Ｂ）および（Ｃ）の双方を有するとの要件は、参照潤滑油２のＶＣＢＴ結果を本発明の潤滑油２のそれと比較することによっても立証される。
【００９２】
参照潤滑油３のＶＣＢＴ結果と本発明の潤滑油３のそれとの比較は、添加剤成分（Ｃ）のみを含めること（参照潤滑油３）が、腐食試験に不合格である潤滑油を与えるので、該潤滑油（潤滑油３）中に添加剤成分（Ｂ）および（Ｃ）の双方を含めることがＶＣＢＴで見事な合格を示すために必須であることを再び立証している。
【００９３】
参照潤滑油４のＶＣＢＴ結果と本発明の潤滑油４および５との比較は、添加剤成分（Ｂ）および（Ｃ）の双方が、潤滑油がサリチル酸塩系清浄剤を含む場合にも、ＶＣＢＴ試験に合格するために要求されることを立証している。
【００９４】
【表２】
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