(57)【要約】【課題】貴金属の吸着能を発揮させることができる吸着材、その製造方法、及び貴金属の回収方法を提供する。【解決手段】吸着材は、この基材に導入されたグラフト鎖と、貴金属を吸着する官能基とを有し、貴金属の回収に用いられる。官能基は、グラフト鎖の側鎖に含まれるとともに、下記一般式（１）で表される。2014176780.tif 000009一般式（１）中、Ｒは水素原子又はＮＨ２である。吸着材の製造方法は、基材にグラフト鎖を導入するグラフト重合工程で得られたグラフト重合体に、一般式（１）で示される官能基を導入する官能基導入工程と含む。貴金属の回収方法は、貴金属溶液中の貴金属を吸着材に吸着させる吸着工程と、貴金属を吸着した吸着材を貴金属溶液よりも高いｐＨの溶離液に接触させることで吸着材から貴金属を脱着させる脱着工程とを含む。【選択図】図１
2014176780.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材に導入されたグラフト鎖と、貴金属を吸着する官能基とを有し、貴金属の回収に用いられる吸着材であって、
前記官能基は、前記グラフト鎖の側鎖に含まれるとともに、
下記一般式（１）：
【化１】
2014176780.tif 000008
（一般式（１）中、Ｒは水素原子又はＮＨ２である。）
で表されることを特徴とする吸着材。
【請求項２】
請求項１に記載の吸着材の製造方法であって、
前記基材をラジカル活性化するラジカル活性化工程と、
前記ラジカル活性化された基材と、モノマーとを接触させることで、前記基材に前記グラフト鎖を導入するグラフト重合工程と、
前記グラフト重合工程で得られたグラフト重合体に、前記一般式（１）で示される官能基を導入する官能基導入工程と、を含むことを特徴とする吸着材の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の吸着材を用いて貴金属溶液から貴金属を回収する貴金属の回収方法であって、
前記貴金属溶液中の前記貴金属を前記吸着材に吸着させる吸着工程と、
前記貴金属を吸着した吸着材を前記貴金属溶液よりも高いｐＨの溶離液に接触させることで前記吸着材から前記貴金属を脱着させる脱着工程とを含むことを特徴とする貴金属の回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貴金属の吸着に用いられる吸着材、その製造方法、及び貴金属の回収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
低濃度の貴金属溶液から貴金属を回収するには、貴金属を吸着する吸着材が用いられる。この種の吸着材として、特許文献１には、酸化マンガンの微粒子からなる吸着材が開示されている。この吸着材は、中性領域で貴金属を吸着し、酸性領域で貴金属を脱着するものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−０５８００８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、貴金属溶液から貴金属を回収する用途に有用な吸着材を見いだすことでなされたものである。
本発明の目的は、貴金属の吸着能を発揮させることができる吸着材、その製造方法、及び貴金属の回収方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決する吸着材は、基材と、前記基材に導入されたグラフト鎖と、貴金属を吸着する官能基とを有し、貴金属の回収に用いられる吸着材であって、前記官能基は、前記グラフト鎖の側鎖に含まれるとともに、下記一般式（１）：
【０００６】
【化１】
2014176780.tif 000003
（一般式（１）中、Ｒは水素原子又はＮＨ２である。）で表される。
【０００７】
上記吸着材の製造方法は、前記基材をラジカル活性化するラジカル活性化工程と、前記ラジカル活性化された基材と、モノマーとを接触させることで、前記基材に前記グラフト鎖を導入するグラフト重合工程と、前記グラフト重合工程で得られたグラフト重合体に、前記一般式（１）で示される官能基を導入する官能基導入工程と、を含むことが好ましい。
【０００８】
上記吸着材を用いて貴金属溶液から貴金属を回収する貴金属の回収方法は、前記貴金属溶液中の前記貴金属を前記吸着材に吸着させる吸着工程と、前記貴金属を吸着した吸着材を前記貴金属溶液よりも高いｐＨの溶離液に接触させることで前記吸着材から前記貴金属を脱着させる脱着工程とを含むことが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、貴金属の吸着能を発揮させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】（ａ）及び（ｂ）は貴金属溶液のｐＨと貴金属の吸着率との関係を示し、（ａ）は吸着試験１のグラフであり、（ｂ）は吸着試験２のグラフである。
【図２】貴金属の回収試験に用いる回収ラインの概略を示す概略図である。
【図３】貴金属の回収試験において、通水時間に対する吸着量及び出口濃度を示すグラフである。
【図４】貴金属の回収試験において、通水時間に対する脱着率及び出口濃度を示すグラフである。
【図５】比較例１の吸着材において、貴金属溶液のｐＨと貴金属の吸着率との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、吸着材、その製造方法、及び貴金属の回収方法の一実施形態について説明する。
＜吸着材＞
吸着材は、基材と、この基材に導入されたグラフト鎖と、貴金属を吸着する官能基とを有し、貴金属の回収に用いられる。官能基は、グラフト鎖の側鎖に含まれるとともに、下記一般式（１）で表される。
【００１２】
【化２】
2014176780.tif 000004
一般式（１）中、Ｒは水素原子又はＮＨ２である。
【００１３】
基材としては、例えば、粒子状基材、シート又はフィルム状基材、及び繊維状基材を用いることができる。繊維状基材としては、例えば、織布、及び不織布が挙げられる。基材の中でも、粒子状基材は、既存の吸着塔やカラムを用いることができる点で好ましい。粒子状基材の形状としては、例えば、球形、楕円形、不定形等が挙げられる。
【００１４】
粒子状基材の平均粒子径は、３０〜８００μｍであることが好ましく、より好ましくは５０〜５００μｍであり、さらに好ましくは１００〜３００μｍである。なお、本出願の平均粒子径は、次の方法で算出される。まず、乾燥状態とされた粒子の集合体の複数箇所から試料を採取する。各試料を顕微鏡により観察し、試料の全体で合計１００個以上の粒子を対象として、最も粒子径が大きくなる長軸径を計測する。計測値のうち、最大値から２０％の計測値と、最小値から２０％の計測値を除き、残った６０％の計測値の平均値を平均粒子径とする。
【００１５】
基材は、グラフト鎖が導入可能な材料から構成される。基材を構成する材料としては、例えば、有機高分子材料及びカーボン材料が挙げられる。
有機高分子材料は、有機高分子を含み、有機高分子としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、及びセルロースが挙げられる。有機高分子は、単独で用いてもよいし、複数種の有機高分子を用いてもよい。有機高分子材料には、必要に応じて各種添加剤が含有されてもよい。有機高分子は、単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。カーボン材料としては、例えば、カーボンファイバー、グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、及びグラフェンが挙げられる。
【００１６】
グラフト鎖は、例えば、基材の種類に応じて選択される。グラフト鎖を形成するためのモノマーは、水系分散媒に分散し得るモノマーが好ましい。モノマーは、エチレン性不飽和基を有するものであり、モノマーとしては、例えば、エポキシ基含有エチレン性不飽和モノマー、及びＮＨ２基含有エチレン性不飽和モノマーが挙げられる。
【００１７】
エポキシ基含有エチレン性不飽和モノマーは、例えば、下記一般式（２）で表されるものが挙げられる。
【００１８】
【化３】
2014176780.tif 000005
一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子又は飽和炭化水素基を示す。飽和炭化水素基を構成する炭素原子の一部は、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、又は、Ｓｉで置換されてもよい。飽和炭化水素基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アリール基、アルキル基、アルカノイル基、及びオキソ基が挙げられる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。
【００１９】
ｎは、０又は１である。
Ａは、飽和炭化水素鎖、すなわち二価の飽和炭化水素基を示す。Ａを構成する炭素原子の一部は、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、又は、Ｓｉで置換されてもよい。Ａは置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アリール基、アルキル基、アルカノイル基、及びオキソ基が挙げられる。
【００２０】
Ａは、炭素数が１〜２の飽和炭化水素鎖、又は、炭素数が１〜２の飽和炭化水素鎖であって少なくとも１つのオキシ基を含むことが好ましい。Ａは、置換基としてオキソ基を含むことが好ましい。
【００２１】
一般式（２）で表されるエポキシ基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アルリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルビニルエーテル、２−ビニルオキシラン、（メタ）アクリル酸２−メチルオキシラニルメチル、イタコン酸ジグリシジル、ペンテン酸グリシジル、ヘキセン酸グリシジル、及びヘプテン酸グリシジルが挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸は、メタクリル酸又はアクリル酸を示す。
【００２２】
ＮＨ２基含有エチレン性不飽和モノマーは、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アリール基、アルキル基、アルカノイル基、及びオキソ基が挙げられる。ＮＨ２基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、アリルアミンが好ましい。
【００２３】
吸着材は、単独種のグラフト鎖を有していてもよいし、複数種のグラフト鎖を有していてもよい。吸着材は、一般式（１）で表される官能基の導入されないグラフト鎖を有していてもよい。吸着材の有するグラフト鎖全体のうち、前記官能基が導入され得るグラフト鎖は、５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【００２４】
前記官能基を有する側鎖を増加させるという観点から、前記官能基が導入され得るグラフト鎖の質量を基材に対する質量百分率で表したグラフト率を高めることが有利である。吸着材において前記官能基が導入され得るグラフト鎖のグラフト率は、５０％以上であることが好ましく、より好ましくは１００％であり、さらに好ましくは１５０％以上である。グラフト率の上限は、例えば４００％程度である。なお、グラフト率は、基材の乾燥質量（Ｗ０）、及び吸着材の乾燥質量（Ｗ１）から下記式によって定義される。
【００２５】
グラフト率（％）＝（（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０）×１００
上記一般式（２）で表されるエポキシ基含有エチレン性不飽和モノマーを用いてグラフト鎖を導入した場合、エポキシ基が前記官能基の導入に寄与する反応性基となるため、吸着材の有するグラフト鎖は、下記一般式（３）で表される側鎖を含む。
【００２６】
【化４】
2014176780.tif 000006
一般式（３）中、Ｒは、一般式（１）中のものと同一であり、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、一般式（２）中のものと同一である。
【００２７】
ＮＨ２基含有エチレン性不飽和モノマーを用いてグラフト鎖を導入した場合、ＮＨ２基が前記官能基の導入に寄与する反応性基となるため、吸着材の有するグラフト鎖は、例えば、そのグラフト鎖を構成する主鎖に前記官能基を直接結合させることもできる。
【００２８】
吸着材中における一般式（１）で表される官能基の量は、貴金属の回収効率を高めるという観点から、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましい。
吸着材に吸着させる貴金属は、金、銀、又は白金属の金属である。白金属の金属は、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムから選ばれる少なくとも一種である。
【００２９】
＜吸着材の製造方法＞
本実施形態における吸着材の製造方法は、ラジカル活性化工程、グラフト重合工程、及び官能基導入工程を含む。
【００３０】
ラジカル活性化工程は、基材をラジカル活性化する工程であり、例えば、ラジカル重合開始剤の使用、電離放射線の照射、紫外線の照射、超音波の照射、プラズマの照射等によりラジカルを生成する。ラジカル活性点を生成する方法の中でも、電離放射線の照射を用いた重合工程は、製造プロセスが簡単、安全、かつ環境へ負荷も小さいという利点を有するため、吸着材を量産化する観点で好適である。
【００３１】
電離放射線としては、例えば、α線、β線、γ線、電子線、Ｘ線等が挙げられる。電離放射線の中でも、工業的に利用し易いという観点から、例えばコバルト６０から放射されるγ線、電子線加速器から放射される電子線、Ｘ線等が好適である。電子線加速器から放射される電子線を用いる場合、加速電圧１ＭｅＶ以上の中エネルギーから高エネルギーの電子線を照射可能な電子線加速器を好適に用いることができる。なお、１ＭｅＶ以下の中又は低エネルギー電子線加速器を用いる場合においても、例えば樹脂製バッグ中に基材を平坦状となるように配置し、基材に電子線を透過させることが可能となる。
【００３２】
電離放射線の照射は、基材へのグラフト鎖の導入を効率的に行うことが容易であるという観点から、窒素ガス、ネオンガス、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。電離放射線の線量は、１〜３００ｋＧｙであることが好ましく、より好ましくは１０〜２００ｋＧｙである。電離放射線の照射時間は、例えば２分以内であることが好ましい。
【００３３】
グラフト重合工程では、ラジカル活性化された基材と、モノマーとを接触させることで基材にグラフト鎖を導入する。これにより、グラフト重合体が得られる。
グラフト重合工程で用いるモノマーが疎水性の場合は、ラジカル活性化された基材と、水性分散媒中にモノマーを分散してなるモノマー分散液とを接触させることが好ましい。例えば、上記エポキシ基含有エチレン性不飽和モノマーの場合、モノマー分散液を用いることが好ましい。
【００３４】
モノマーが親水性の場合は、ラジカル活性化された基材と、水性溶媒中にモノマーを溶解してなるモノマー水溶液とを接触させることが好ましい。例えば、上記ＮＨ２基含有エチレン性不飽和モノマーの場合、モノマー水溶液を用いることが好ましい。
【００３５】
水性分散媒又は水性溶媒は、基材との親和性を考慮して適宜選択することができる。水性分散媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール等のアルコール、アセトン等の親水性ケトン等が挙げられる。水性分散媒は、単独種から構成されてもよいし、複数種を含む混合液として構成されてもよい。モノマー分散液又は水溶液は、周知の方法で調製することができる。モノマー分散液又は水溶液には、界面活性剤を分散剤又は可溶化剤として含有させることができる。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から少なくとも一種を適宜選択して使用することができる。
【００３６】
モノマー分散液又は水溶液中のモノマーの含有量は、０．５Ｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１Ｍ以上である。モノマー分散液又は水溶液中のモノマーの含有量は、例えば４Ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３Ｍ以下である。
【００３７】
ラジカル活性化された基材とモノマー分散液又は水溶液とを接触させる方法としては、例えば、モノマー分散液又は水溶液に基材を浸漬する方法、基材にモノマー分散液又は水溶液を塗布する方法等が挙げられる。基材と、モノマー分散液又は水溶液とを接触させる時間は、例えば、浸漬する方法の場合、３０分〜４８時間であることが好ましく、より好ましくは２時間〜２４時間である。こうした接触の温度条件は、例えば、浸漬する方法の場合、２０〜８０℃であることが好ましく、より好ましくは４０〜５０℃である。
【００３８】
活性化された基材とモノマー分散液又は水溶液との接触は、ラジカル活性点と酸素との反応を抑制するという観点から、窒素ガス、ネオンガス、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
【００３９】
官能基導入工程では、グラフト重合体に一般式（１）で表される官能基が導入されることで吸着材が得られる。官能基導入工程では、グラフト重合体と、一般式（１）で表される官能基を導入するための化合物とを接触させることで、グラフト鎖の側鎖に前記官能基を導入する。
【００４０】
エポキシ基含有エチレン性不飽和モノマーを用いて得られたグラフト鎖の場合、前記官能基を導入するための化合物としては、グアニジン若しくはその塩、又は、アミノグアニジン若しくはその塩を用いることが好適である。グアニジン塩及びアミノグアニジン塩としては、例えば、塩酸塩、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、及び硫酸塩が挙げられる。
【００４１】
ＮＨ２基含有エチレン性不飽和モノマーを用いて得られたグラフト鎖の場合、前記官能基を導入するための化合物としては、キトサン、セルロース、Ｏ−メチルイソ尿素又はその塩が挙げられる。Ｏ−メチルイソ尿素の塩としては、例えば、塩酸塩、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、及び硫酸塩が挙げられる。グラフト鎖の有するＮＨ２基とＯ−メチルイソ尿素との反応式を以下に示す。
【００４２】
【化５】
2014176780.tif 000007
グラフト重合体と、一般式（１）で表される官能基を導入するための化合物とを接触させる方法としては、例えば、前記化合物の水溶液にグラフト重合体を浸漬する方法、グラフト重合体に前記化合物の水溶液を塗布する方法等が挙げられる。
【００４３】
グラフト重合体と一般式（１）で表される官能基を導入するための化合物との接触は、反応を促進させるという観点から、撹拌条件下で行われることが好ましい。この接触における温度及び時間は、グラフト鎖の種類や導入する官能基の種類に応じて適宜設定することができる。
【００４４】
官能基導入工程で得られた吸着材は、必要に応じて、水等で洗浄する洗浄工程等を通じた後に貴金属の回収に用いられる。
＜貴金属の回収方法＞
貴金属の回収方法は、吸着工程と脱着工程とを含む。吸着工程は、貴金属溶液中の貴金属を吸着材に吸着させる。
【００４５】
吸着工程で用いる貴金属溶液には、貴金属が錯イオンとして溶存している。貴金属は、水に溶解し得る錯体を形成し、貴金属溶液中において、例えば酸性条件下で陰性の錯イオンとして溶存する。錯イオンとしては、例えばクロロ錯イオン、シアノ錯イオン等が挙げられる。貴金属溶液としては、例えば、スクラップから酸処理等によって貴金属を溶出させた溶液、貴金属の回収後や精製後に排出される溶液、貴金属触媒を用いた反応後の溶液等が挙げられる。
【００４６】
貴金属溶液中の貴金属の濃度は、０．０１〜１０００ｐｐｍ（ｐｐｍは質量基準である）であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５００ｐｐｍであり、さらに好ましくは１〜３０ｐｐｍである。
【００４７】
吸着工程に供される貴金属溶液のｐＨは、例えば貴金属の種類に応じて設定することができる。貴金属溶液のｐＨは、下記の吸着試験において求められる吸着率が６０％以上となるｐＨが好ましく、７０％以上となるｐＨがより好ましい。
【００４８】
（吸着試験）
貴金属の濃度が１００ｍｇ／Ｌの水溶液１５ｍＬに吸着材を５０ｍｇ加えて、室温（２５℃）で２４時間振とうすることで吸着材に貴金属イオンを吸着させる。貴金属の吸着率は、吸着試験に供した貴金属溶液中の貴金属濃度（Ｃ１）と、吸着試験後の貴金属溶液中の貴金属濃度（Ｃ２）とを下記式に代入することで算出される。
【００４９】
貴金属の吸着率［％］＝（Ｃ１−Ｃ２）／Ｃ１×１００
例えば、金を回収する場合、吸着工程に供される貴金属溶液のｐＨは、１以上、７以下の範囲内であることが好ましい。金を含む溶液のｐＨが１以上の場合、吸着材の耐久性が確保され易くなる。貴金属溶液のｐＨが７以下の場合、貴金属の吸着効率が高まり易くなる。なお、本出願におけるｐＨは、常温（２５℃）のｐＨである。
【００５０】
貴金属溶液のｐＨは、必要に応じて、塩酸、硫酸、硝酸等の強酸により調整することができる。すなわち、貴金属の回収方法は、吸着工程に先だって貴金属溶液のｐＨを調整する調整工程を備えてもよい。
【００５１】
吸着工程では、貴金属溶液と吸着材とを接触させる。この接触は、周知の方法を採用することができる。例えば粒子状の吸着材では、その吸着材をカラム、吸着塔等の充填用装置に充填し、その充填用装置を用いて貴金属溶液と吸着材とを接触させる方法が好適である。空間速度（ＳＶ）は、例えば５〜２０ｈ−１であることが好ましい。充填用装置に供される貴金属溶液の温度は、例えば１０〜６０℃の範囲とされることが好ましい。
【００５２】
脱着工程では、貴金属を吸着した吸着材を貴金属溶液よりも高いｐＨの溶離液に接触させることで、吸着材から貴金属を脱着させる。溶離液のｐＨは、例えば貴金属の種類に応じて設定することができる。溶離液のｐＨは、上記の吸着試験により求められる吸着率が４０％以下となるｐＨが好ましく、３０％以下となるｐＨが好ましい。
【００５３】
例えば、金を回収する場合、溶離液のｐＨは１０以上、１４以下の範囲内であることが好ましく、１２以上、１４以下の範囲内であることがより好ましい。溶離液のｐＨが１０以上の場合、脱着効率が高まり易くなる。溶離液のｐＨが１４以下の場合、吸着材の耐久性が確保され易くなる。
【００５４】
溶離液のｐＨは、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤で調整することができる。
次に、本実施形態の吸着材の作用を説明する。
【００５５】
吸着材の有するグラフト鎖は、一般式（１）で表される官能基を有している。この官能基により、貴金属の吸着能が発現される。また、吸着材に吸着した貴金属は、貴金属を吸着した吸着材を貴金属溶液よりも高いｐＨの溶離液との接触によって、容易に脱着させることができる。
【００５６】
以上説明した本実施形態によれば、以下の効果を奏する。
（１）吸着材は、基材と、この基材に導入されたグラフト鎖と、貴金属を吸着する官能基とを有する。官能基は、グラフト鎖の側鎖に含まれるとともに、一般式（１）で表される官能基を含む。この吸着材によれば、貴金属の吸着能を発揮させることができるため、貴金属の回収に有用である。
【００５７】
（２）吸着材に吸着した貴金属は、溶離液を用いることで脱着される。このため、吸着材を繰り返して使用することも可能である。
（３）吸着材は、ラジカル活性化工程、グラフト重合工程、及び官能基導入工程を含む製造方法により容易に製造することができる。
【００５８】
（４）貴金属の回収方法は、貴金属を吸着した吸着材を貴金属溶液よりも高いｐＨの溶離液に接触させる脱着工程を含む。この回収方法によれば、吸着材を繰り返し利用することができる。
【００５９】
なお、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
・前記実施形態の吸着材は、貴金属を吸着させた後、溶離液を用いて貴金属を脱着させているが、これに限定されず、例えば、貴金属を吸着させた吸着材を燃焼させる燃焼工程により貴金属を吸着材から分離して回収することも可能である。
【００６０】
・前記基材は、無機材料からなるコアを有する基材に変更されてもよい。この場合、基材の少なくとも最外層は、グラフト鎖の導入可能な材料から構成される。
・吸着材を構成するグラフト鎖は、架橋構造を有していてもよい。
【００６１】
次に、上記実施形態から把握できる技術的思想を以下に追記する。
（イ）前記吸着材において、前記グラフト鎖は一般式（３）で表される側鎖を有する吸着材。
【００６２】
（ロ）前記吸着材において、前記グラフト鎖はＮＨ２基含有エチレン性不飽和モノマーを用いて導入されてなり、前記官能基は、Ｏ−メチルイソ尿素又はその塩を用いて導入されてなる吸着材。
【実施例】
【００６３】
次に、実施例及び比較例を説明する。
（実施例１）
＜吸着材の製造＞
以下のラジカル活性化工程、グラフト重合工程及び官能基導入工程により吸着材を製造した。
【００６４】
（１）ラジカル活性化工程
基材としての結晶セルロース球（商品名：セルフィアＣＰ−１０２、旭化成株式会社製）を窒素置換した樹脂製バッグに封入し、電子線加速器を用いて電子線を加速電圧７５０ｋＶ、照射線量２０ｋＧｙの条件で照射した。これにより、樹脂製バッグ内の基材をラジカル活性化した。
【００６５】
（２）グラフト重合工程
グラフト重合工程では、予め調製したモノマー分散液を用いる。モノマー分散液は、メタクリル酸グリシジル３０質量部と、水６７質量部と、非イオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウラート，Ｔｗｅｅｎ２０）３質量部とを混合することで調製される。
【００６６】
上記のラジカル活性化工程を通じた樹脂製バッグにモノマー分散液を注入し、基材と上記モノマーとを接触させることで、基材に上記モノマーをグラフト重合させた。これにより得られたグラフト重合体のグラフト率は、約２８０％であった。
【００６７】
（３）官能基導入工程
上記のグラフト重合工程により得られたグラフト重合体をグアニジン塩酸塩の水溶液に加え、７０℃で２４時間の条件でグラフト重合体とグアニジンとを反応させた。これにより、グラフト鎖の側鎖にグアニジル基が導入された吸着材を得た。得られた吸着材におけるグアニジル基の導入量は約０．８ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００６８】
＜吸着能の評価＞
（１）吸着試験１
金の濃度が１００ｍｇ／Ｌの塩化金酸カリウム水溶液１５ｍＬに吸着材を５０ｍｇ加え、室温で２４時間振とうすることで吸着材に塩化金酸イオンを吸着させた。吸着前後における塩化金酸カリウム水溶液中の金濃度から金の吸着率を算出した。
【００６９】
図１（ａ）に示すように、塩化金酸カリウム水溶液中の金の吸着率は、ｐＨの異なる各水溶液に対して測定した。図１（ａ）示す結果から、吸着材は酸性から中性のｐＨ領域で高い吸着能を発揮することが分かる。
【００７０】
（２）吸着試験２
金の濃度が１００ｍｇ／Ｌのシアン化金カリウム水溶液１５ｍＬに吸着材を５０ｍｇ加え、室温で２４時間振とうすることで吸着材にシアン化金イオンを吸着させた。吸着前後におけるシアン化金カリウム水溶液中の金濃度から金の吸着率を算出した。
【００７１】
図１（ｂ）に示すように、シアン化金カリウム水溶液中の金の吸着率は、ｐＨの異なる各水溶液に対して測定した。図１（ｂ）に示す結果から、吸着材は酸性から弱アルカリ性のｐＨ領域で高い吸着能力を発揮することが分かる。
【００７２】
＜貴金属の回収試験＞
（１）吸着
図２に示すように、ポンプ２１を備えた回収ラインに吸着材を７．５ｍＬ充填したカラム２２を装着した。この回収ラインに、１ｍｇ／Ｌのシアン化金カリウム水溶液を流量７５ｍＬ／ｈ、空間速度（ＳＶ）＝１０ｈ−１の条件で通水した。
【００７３】
シアン化金（Ｉ）カリウム水溶液のｐＨは、７である。
図３に示すように、上記の通水条件では、１１００時間程度で飽和吸着に達することが分かる。また、出口濃度の結果から、上記の通水条件における破過時間は、７８０時間程度であることが分かる。
【００７４】
（２）脱着
図２に示す回収ラインを用いて貴金属の脱着を行った。この脱着では、飽和吸着させた吸着材７．５ｍＬを充填したカラムを回収ラインに装着した後、０．１ｍｏＬ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を溶離液として、流速３７．５ｍＬ／ｈ、空間速度（ＳＶ）＝５ｈ−１の条件で通水した。０．１ｍｏＬ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液のｐＨは、１３である。
【００７５】
図４に示すように、上記の通水条件では、１．５時間〜２時間程度で金の脱着がほぼ完了されることが分かる。
（比較例１）
比較例１では、実施例１と同様にラジカル活性化工程及びグラフト重合工程を行い、官能基導入工程を省略することで、一般式（１）で表される官能基を有しないグラフト重合体を製造した。得られたグラフト重合体を比較例１の吸着材として、上記吸着試験１に従って吸着率の測定を行った。
【００７６】
図５に示すように、比較例１の吸着率は、実施例１よりも劣る結果となった。
【図１】
2014176780.tif 000010
【図２】
2014176780.tif 000011
【図３】
2014176780.tif 000012
【図４】
2014176780.tif 000013
【図５】
2014176780.tif 000014