(57)【要約】【課題】保存安定性に優れ、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用組成物を提供すること、また、前記紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成された光沢感、耐擦性に優れたパターンを有する記録物を提供すること。【解決手段】本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物と、金属粉末とを含み、前記金属粉末が、リン酸基含有ポリマーで表面処理されていることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線硬化型インクジェット用組成物であって、金属粉末と、重合性化合物とを含み、前記金属粉末が、リン酸基含有ポリマーで表面処理されていることを特徴とする紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項２】
前記リン酸基含有ポリマーが、下記式（１）で表されるリン酸基含有モノマーからなるホモポリマーおよび／または前記リン酸基含有モノマーとアクリル酸ブチルからなるコポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【化１】
2014114326.tif 000006
【請求項３】
前記金属粉末は、少なくとも表面が主としてアルミニウムで構成された粉末である請求項１または２に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項４】
前記リン酸基含有ポリマーの重量平均分子量が１万〜１００万である請求項１ないし３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項５】
前記重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ウレタンアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物を記録媒体上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたこと特徴とする記録物。
【請求項７】
紫外線硬化型インクジェット用組成物であって、前記紫外線硬化型組成物は金属粉末と、重合性化合物とを含み、前記金属粉末の表面に、リン酸基含有ポリマーが付着していることを特徴とする紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型インクジェット用組成物および記録物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、オンデマンド性が低く、多品種生産への対応が困難である、グラデーションのある金属調の印刷ができないという問題があった。
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があり、また、組成物の安定性（保存安定性）に劣り、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題を引き起こす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−５７５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、保存安定性に優れ、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用組成物を提供すること、また、前記紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成された光沢感、耐擦性に優れたパターンを有する記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の形態または適用例として実現することが可能である。
【０００６】
［適用例１］本適用例に係る紫外線硬化型インクジェット用組成物は、金属粉末と、重合性化合物とを含み、前記金属粉末が、リン酸基含有ポリマーで表面処理されていることを特徴とする。
【０００７】
これにより、保存安定性に優れ、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を備えた記録物の製造に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用組成物を提供することができる。
【０００８】
［適用例２］上記適用例に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物において、前記リン酸基含有ポリマーが、下記式（１）で表されるリン酸基含有モノマーからなるホモポリマーおよび／または前記リン酸基含有モノマーとアクリル酸ブチルからなるコポリマーであることが好ましい。
【化１】
2014114326.tif 000002
【０００９】
［適用例３］上記適用例に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物において、前記金属粉末は、少なくとも表面が主としてアルミニウムで構成された粉末であることを特徴とする。
【００１０】
アルミニウムは、本来、各種金属材料の中でも特に優れた光沢感を呈するものであるが、紫外線硬化型インクジェット用組成物に、アルミニウム金属粉末を適用しようとした場合に、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性は特に低いものとなり、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題が特に顕著に発生することを本発明者は見出していた。これに対し、本発明では、アルミニウム金属粉末を用いた場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、紫外線硬化型インクジェット用組成物を構成するアルミニウム金属粉末が、リン酸基含有ポリマーで表面処理されたものであることにより、本発明の効果は特に顕著に発揮される。
【００１１】
［適用例４］上記適用例に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物において、前記リン酸基含有ポリマーの重量平均分子量が１万〜１００万であることが好ましい。
【００１２】
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００１３】
［適用例５］上記適用例に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物において、前記重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ウレタンアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましい。
【００１４】
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００１５】
［適用例６］本適用例に係る記録物は、上記適用例のいずれかに記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物を記録媒体上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたことを特徴とする。
【００１６】
本適用例によれば、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を有する記録物を提供することができる。
【００１７】
［適用例７］本適用例に係る紫外線硬化型インクジェット用組成物は、金属粉末と、重合性化合物とを含み、前記金属粉末の表面に、リン酸基含有ポリマーが付着していることを特徴とする。
【００１８】
これにより、保存安定性に優れ、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を備えた記録物の製造に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《紫外線硬化型インクジェット用組成物》
まず、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物について説明する。
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、インクジェット方式により吐出されるものであり、紫外線の照射により重合する重合性化合物を含むものである。
【００２０】
ところで、従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、グラデーションのある金属調の印刷ができないという問題があった。
【００２１】
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）が用いられている。
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があり、また、組成物の安定性（保存安定性）に劣り、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題を引き起こす。
【００２２】
そこで、発明者は、上記のような問題を解決する目的で鋭意研究を行った結果、本発明に至った。すなわち、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物とともに、表面処理剤としてのリン酸基含有ポリマーで表面処理されたアルミニウム金属粉末を含むものである。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物中におけるアルミニウム金属粉末の化学的安定性および分散安定性を優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、長期間にわたる吐出安定性を優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において、アルミニウム金属粉末を印刷部の外表面付近に好適に配列させることができ、アルミニウム金属粉末が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の構成材料として表面張力の低い重合性化合物を用いた場合であっても、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において、確実にアルミニウム金属粉末を印刷部の外表面付近に好適に配列（リーフィング）させることができ、アルミニウム金属粉末が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができる。したがって、重合性化合物の選択の幅が広がり、アルミニウム金属粉末が本体有している光沢感を犠牲にすることなく、紫外線硬化型インクジェット用組成物の特性や紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の特性（例えば、紫外線硬化型インクジェット用組成物の粘度、保存安定性、吐出安定性、記録物の耐擦性等）を容易に調整することができる。
【００２３】
＜アルミニウム金属粉末＞
上述したように、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、表面処理剤としてのリン酸基含有ポリマーで表面処理されたアルミニウム金属粉末を含むものである。
アルミニウムは、本来、各種金属材料の中でも特に優れた光沢感を呈するものであるが、紫外線硬化型インクジェット用組成物に、アルミニウム金属粉末を適用しようとした場合に、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性は特に低いものとなり、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題が特に顕著に発生することを本発明者は見出していた。これに対し、本発明では、アルミニウム金属粉末を用いた場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、紫外線硬化型インクジェット用組成物を構成するアルミニウム金属粉末が、表面処理剤（リン酸基含有ポリマー）で表面処理されたものであることにより、本発明の効果は特に顕著に発揮される。
【００２４】
また、アルミニウム金属粉末は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、気相成膜法によりアルミニウム薄膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られたものであるのが好ましい。これにより、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成されるパターン（印刷部）において、アルミニウムが本来有している光沢感等をより効果的に表現させることができる。また、各粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、当該方法を用いることにより、比較的薄いアルミニウム金属粉末であっても好適に製造することができる。
このような方法を用いてアルミニウム金属粉末を製造する場合、例えば、基材上に、アルミニウム薄膜の形成（成膜）を行うことにより、アルミニウム金属粉末を好適に製造することができる。前記基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム等を用いることができる。また、基材は、成膜面に離型剤層を有するものであってもよい。
【００２５】
また、前記粉砕は、液体中において、前記膜に超音波振動を付与することにより行われるものであるのが好ましい。これにより、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきの発生を抑制することができる。
また、上記のような方法で、粉砕を行う場合、前記液体としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トルエン、キシレン、シメン、デュレン、インデン、ジペンテン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、シクロヘキシルベンゼン等の炭化水素系化合物、またエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、ｐ−ジオキサン等のエーテル系化合物、さらにプロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリル等の極性化合物を好適に用いることができる。このような液体を用いることにより、アルミニウム金属粉末の不本意な酸化等を防止しつつ、生産性を特に優れたものとし、また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。
本発明において、アルミニウム金属粉末は、紫外線硬化型インクジェット組成物中において、平均粒子径が５００ｎｍ以上３．０μｍ以下であるのが好ましく、８００ｎｍ以上１．８μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることが出来る。
本発明において、平均粒子径は、レーザー回折・散乱方式粒度分布測定装置（日機装社製、商品名マイクロトラックＭＴ３０００）などによって測定することができる。
紫外線硬化型インクジェット用組成物中におけるアルミニウム金属粉末の含有率は、０．５質量％以上１０．０質量％以下であるのが好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であるのがより好ましい。
【００２６】
（表面処理剤）
上述したように、本発明に係るアルミニウム金属粉末は、表面処理剤としてのリン酸基含有ポリマーで表面処理されたものである。
リン酸基含有ポリマーとしては、分子内に少なくとも２個以上のリン酸基を有する化合物を用いることができる。本発明における表面処理の原理は、表面処理剤中のリン酸基がアルミニウム金属粉末表面に吸着し、疎水基がアルミニウム金属粉末表面を被覆することによるものであるが、アルミニウム金属粉末と表面処理剤の吸着部分が複数点あることにより、表面処理剤が剥離しにくくなる。
【００２７】
特に、表面処理剤としてのリン酸基含有ポリマーは、下記式（１）で表される化学構造を有するリン酸基含有モノマーからなるホモポリマーおよび／または前記リン酸基含有モノマーとアクリル酸ブチルとのコポリマーで表面処理されたものであるのが好ましい。
【００２８】
【化２】
2014114326.tif 000003
【００２９】
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００３０】
リン酸基含有ポリマーとして、例えばリン酸基含有モノマーからなるホモポリマーは、ポリホスマーＭ−１０１、ポリホスマーＰＥ−２０１、ポリホスマーＭＨ−３０１、ポリホスマーＰＰ−４０１などが例示できる。また、リン酸基含有モノマーとアクリル酸ブチルからなるコポリマーは、ポリホスマーＭＨＢ−１０（いずれもＤＡＰ社製）などが例示できる。
【００３１】
本発明において、リン酸基含有ポリマーの重量平均分子量が１万以上１００万以下であるのが好ましく、５万以上５０万以下であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることが出来る。
本発明において、リン酸基含有ポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー社製、ＨＬＣ−８２２２０ＧＰＣ）などで、ポリスチレン換算値によって求めることができる。
【００３２】
＜重合性化合物＞
前記重合性化合物としては、フェノキシエチルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ウレタンアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として上記以外のその他のモノマーを含有していてもよい。
【００３３】
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、モノマー以外に、オリゴマーを含むものとしてもよい。特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。なお、本発明では、重合性化合物の中でも、分子の骨格中に繰り返し構造を有し、分子量が６００以上のものをオリゴマーと呼ぶ。オリゴマーとしては、繰り返し構造がウレタンであるウレタンオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシオリゴマー等が好ましく用いられる。
【００３４】
紫外線硬化型インクジェット用組成物中における重合性化合物の含有率は、７０質量％以上９９質量％以下であるのが好ましく、８０質量％以上９８質量％以下であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性、硬化性をさらに優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の光沢感、耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。なお、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの化合物の含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
【００３５】
＜その他の成分＞
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、光重合開始剤、スリップ剤（レベリング剤）、分散剤、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。
【００３６】
光重合開始剤は、紫外線照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記重合性化合物の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。
【００３７】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
これらの中でも、重合性化合物への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。
【００３８】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらのうちから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
紫外線硬化型インクジェット用組成物中における光重合開始剤の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。
【００４０】
紫外線硬化型インクジェット用組成物がスリップ剤を含むものであると、レベリング作用により記録物の表面が平滑になり、耐擦性が向上する。
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。
【００４１】
なお、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合禁止剤を含むものであってもよいが、重合禁止剤を含む場合であっても、紫外線硬化型インクジェット用組成物中における重合禁止剤の含有率は、０．６質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以下であるのがより好ましい。これにより、相対的に、紫外線硬化型インクジェット用組成物中における重合性化合物の含有率を高いものとすることができるため、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部の耐擦性等を特に優れたものとすることができる。また、本発明では、このように重合禁止剤の含有率が比較的低い場合であっても、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を十分に優れたものとすることができる。
【００４２】
また、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、記録物の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物の室温（２０℃）での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。
【００４３】
《記録物》
次に、本発明の記録物について説明する。
本発明の記録物は、上述したような紫外線硬化型インクジェット用組成物を記録媒体上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたものである。このような記録物は、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を有するものである。
【００４４】
上述したように、本発明に係る紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物を含むものであり、記録媒体に対する密着性に優れるものである。このように、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は記録媒体に対する密着性に優れるものであるため、記録媒体は、いかなるものであってもよく、吸収性または非吸収性のいずれを用いてもよく、例えば、紙（普通紙、インクジェット用専用紙等）、プラスチック材料、金属、セラミックス、木材、貝殻、綿、ポリエステル、ウール等の天然繊維・合成繊維、不織布等を用いることができる。
【００４５】
本発明の記録物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、装飾品やそれ以外に適用されるものであってもよい。本発明の記録物の具体例としては、コンソールリッド、スイッチベース、センタークラスタ、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソール、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部（キースイッチ類）、装飾性を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。
【００４６】
液滴吐出方式（インクジェット法の方式）としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、紫外線硬化型インクジェット用組成物の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
インクジェット法による紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出は、公知の液滴吐出装置を用いて行うことができる。
【００４７】
インクジェット法により吐出された紫外線硬化型インクジェット用組成物は、紫外線の照射により硬化する。
紫外線源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等を用いることができる。中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
≪実施例≫
【００４８】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）の製造
（実施例１）
［アルミニウム金属粒子］
まず、表面が平滑なポリエチレンテレフタレート製のフィルム（表面粗さＲａが０．０２μｍ以下）を用意した。
【００４９】
次に、このフィルムの一方の面の全体にシリコーンオイルを塗布した。
次に、シリコーンオイルを塗布した面側に、蒸着法により、アルミニウム薄膜を形成した。
次に、アルミニウム薄膜が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルム（基材）を、ジエチレングリコールジエチルエーテルで構成された液体中に入れ、超音波振動を付与した。これにより、鱗片状のアルミニウム金属粒子が得られた。
【００５０】
［表面処理］
まず、アクリル酸２−ホスホノオキシエチル、アクリル酸ブチル、シクロヘキサノンを良く撹拌して均一溶液とした。
次に、重合開始剤としてのＡＩＢＮを添加し、撹拌溶解させた後、系内を窒素で十分に置換した。
次に、撹拌しながら６５℃で１８時間反応させることにより、粘稠な均一透明ポリマー溶液を得た。
次に、上記透明ポリマー溶液を、激しく撹拌したメタノールに滴下し、ポリマーを析出させた。この分散液を遠心分離することにより、ガム状のポリマーと透明溶液を分離した。これにより、表面処理剤としてのリン酸基含有ポリマーが得られた。このリン酸基含有ポリマーの重量平均分子量は１０万であった。
【００５１】
次に、上記のようにして得られたアルミニウム金属粒子のジエチレングリコールジエチルエーテル分散液中に、リン酸基含有ポリマーを投入して２質量％に調整し、３時間撹拌することにより、リン酸基含有ポリマーによる表面処理を行ったアルミニウム金属粉末を得た。このアルミニウム金属粉末の平均粒子径は、０．８μｍであった。
【００５２】
次に、アルミニウム金属粉末を、表１に記載のフェノキシエチルアクリレート、光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）、増感剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、および重合禁止剤としてのヒドロキノンモノメチルエーテルと混合することにより、インクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を得た。
【００５３】
（実施例２）
リン酸基含有ポリマーとして、市販されているポリホスマーＭＨＢ−１０（ＤＡＰ株式会社製、重量平均分子量１５万）を用いた以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を製造した。
【００５４】
（実施例３）
リン酸基含有ポリマーとして、市販されているポリホスマーＭ−１０１（ＤＡＰ株式会社製）を用いた以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を製造した。
【００５５】
（実施例４）
リン酸基含有ポリマーとして、市販されているポリホスマーＰＥ−２０１（ＤＡＰ株式会社製）を用いた以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を製造した。
【００５６】
（実施例５）
リン酸基含有ポリマーとして、市販されているポリホスマーＭＨ−３０１（ＤＡＰ株式会社製）を用いた以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を製造した。
【００５７】
（実施例６）
リン酸基含有ポリマーとして、市販されているポリホスマーＰＰ−４０１（ＤＡＰ株式会社製）を用いた以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を製造した。
【００５８】
（比較例１）
表面処理を施していないアルミニウム金属粉末を用いた以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を製造した。
【００５９】
（比較例２）
リン酸基含有ポリマーの代わりに、ポリマーでないアルキルリン酸エステルとして、エチルホスファートを用いて表面処理を行った以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を製造した。
【００６０】
前記各実施例および比較例について、インクジェット組成物の組成を、表１にまとめて示した。なお、表中、ポリホスマーＭＨＢ−１０を「ＭＨＢ１０」、ポリホスマーＭ−１０１を「Ｍ１０１」、ポリホスマーＰＥ−２０１を「ＰＥ２０１」、ポリホスマーＭＨ−３０１を「ＭＨ３０１」、ポリホスマーＰＰ−４０１を「ＰＰ４０１」、エチルホスファートを「ＥＰ」、フェノキシエチルアクリレートを「ＰＥＡ」、トリプロピレングリコールジアクリレートを「ＴＰＧＤＡ」、ジプロピレングリコールジアクリレートを「ＤＰＧＤＡ」、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレートを「ＨＰＰＡ」、Ｎ−ビニルカプロラクタムを「ＶＣ」、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートを「ＤＭＴＣＤＤＡ」、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレートを「ＤＭＤＣＰＤＡ」、ジシクロペンテニルアクリレートを「ＤＣＰＴｅＡ」、ジシクロペンタニルアクリレートを「ＤＣＰＴａＡ」、イソボルニルアクリレートを「ＩＢＡ」、アクリロイルモルホリンを「ＡＭ」、テトラヒドロフルフリルアクリレートを「ＴＨＦＡ」、エチルカルビトールアクリレートを「ＥＣＡ」、メトキシトリエチレングリコールアクリレートを「ＭＴＥＧＡ」、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルを「ＶＥＥＡ」、４−ヒドロキシブチルアクリレートを「ＨＢＡ」、ベンジルメタクリレートを「ＢＭ」、ウレタンアクリレートを「ＵＡ」、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９（チバ・ジャパン社製）を「ｉｃ８１９」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）を「ｓｃＴＰＯ」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）を「ｓｃＤＥＴＸ」、ヒドロキノンモノメチルエーテルを「ＭＥＨＱ」で示した。また、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定された前記各実施例のインクジェット組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）の２０℃における粘度は、いずれも、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。
【００６１】
【表１】
2014114326.tif 000004
【００６２】
［２］液滴吐出の安定性評価（吐出安定性評価）
前記各実施例および比較例のインクジェット組成物を用いて、下記に示すような試験による評価を行った。
まず、チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した液滴吐出装置および前記各実施例および比較例のインクジェット組成物を用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、各インクジェット組成物について、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２００００００発（２００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。その後、液滴吐出装置の運転を停止し、液滴吐出装置の流路に各インクジェット組成物が充填された状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下に、２４０時間放置した。
【００６３】
その後、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、４００００００発（４００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。上記１５０時間放置した後の、液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルから吐出された４００００００発の液滴について、着弾した各液滴の中心位置の中心狙い位置からのズレ量ｄの平均値を求め、以下の５段階の基準に従い、評価した。この値が小さいほど飛行曲がりの発生が効果的に防止されていると言える。
【００６４】
Ａ：ズレ量ｄの平均値が０．０７μｍ未満。
Ｂ：ズレ量ｄの平均値が０．０７μｍ以上０．１４μｍ未満。
Ｃ：ズレ量ｄの平均値が０．１４μｍ以上０．１７μｍ未満。
Ｄ：ズレ量ｄの平均値が０．１７μｍ以上０．２１μｍ未満。
Ｅ：ズレ量ｄの平均値が０．２１μｍ以上。
【００６５】
［３］インクジェット組成物の保存安定性評価（長期安定性評価）
前記各実施例および比較例のインクジェット組成物について、４０℃の環境下に、４０日間放置した後、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定された前記各実施例のインクジェット組成物の２０℃における粘度を測定し、製造直後からの粘度の上昇率を求め、以下の基準に従い、評価した。
Ａ：粘度の上昇率が５％未満。
Ｂ：粘度の上昇率が５％以上１０％未満。
Ｃ：粘度の上昇率が１０％以上１８％未満。
Ｄ：粘度の上昇率が１８％以上２３％未満。
Ｅ：粘度の上昇率が２３％以上、または、異物の発生が認められる。
【００６６】
［４］硬化性
前記各実施例および比較例のインクジェット組成物について、エプソン製インクジェットプリンター；ＰＭ８００Ｃへ導入し、記録媒体として三菱樹脂（株）製、ダイアホイル  Ｇ４４０Ｅ（厚さ３８μｍ）を用いて、インク量ｗｅｔ  ９ｇ／ｍ2にて、ベタ印刷を行い、印刷後、ただちにＬＥＤ−ＵＶランプ；フォセオン社製  ＲＸ  ｆｉｒｅｆｌｙ（ギャップ６ｍｍ  ピーク波長３６５ｎｍ  １０００ｍＷ／ｃｍ2）を用いて紫外線の照射を行い、インクジェット組成物が硬化したか否かを確認し、以下の５段階の基準に従い、評価した。硬化したか否かは、綿棒にて表面をこすって、未硬化のインク組成物が付着しないか否かで判断した。なお、下記Ａ〜Ｅの照射量に該当するかどうかは、ランプを何秒照射したかによって算出できる。
【００６７】
Ａ：１００ｍＪ／ｃｍ2未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｂ：１００ｍＪ／ｃｍ2以上２００ｍＪ／ｃｍ2未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｃ：２００ｍＪ／ｃｍ2以上５００ｍＪ／ｃｍ2未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｄ：５００ｍＪ／ｃｍ2以上１０００ｍＪ／ｃｍ2未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｅ：１０００ｍＪ／ｃｍ2以上の紫外線照射量にて硬化する。もしくはまったく硬化しない。
【００６８】
［５］記録物の製造
各実施例および比較例のインクジェット組成物を用いて、それぞれ、以下のようにして、記録物としてのインテリアパネルを製造した。
まず、インクジェット組成物をインクジェット装置に投入した。
その後、ポリカーボネート（旭硝子社製、カーボグラス  ポリッシュ  ２ｍｍ厚）を用いて成形した曲面部を有する基材（記録媒体）上に、所定のパターンで、インクジェット組成物を吐出した。
【００６９】
その後、３６５ｎｍ、３８０ｎｍ、３９５ｎｍの波長に極大値を有するスペクトルの紫外線の照射を、照射強度１８０ｍＷ／ｃｍ2を１５秒間照射し、基材上のインクジェット組成物を硬化させ、記録物としてのインテリアパネルを得た。
上記のような方法を用いて、各実施例および比較例のインクジェット組成物を用いて、それぞれ、１０個のインテリアパネル（記録物）を製造した。
【００７０】
また、基材として、ポリエチレンテレフタレート（三菱樹脂社製  ダイアホイル  Ｇ４４０Ｅ  ３８μｍ厚）を用いて成形したもの、および、硬質塩化ビニル（アクリサンデー社製  サンデーシート（透明）０．５ｍｍ厚）を用いて成形したものを用いた以外は、上記と同様にして、各実施例および比較例のインクジェット組成物を用いて、それぞれ、１０個ずつのインテリアパネル（記録物）を製造した。
【００７１】
［６］記録物の評価
上記のようにして得られた各記録物について、以下のような評価を行った。
【００７２】
［６．１］記録物の外観評価
前記各実施例および比較例で製造した各記録物を目視により観察し、以下の７段階の基準に従い、評価した。
【００７３】
Ａ：高級感に溢れる光沢感を有し、極めて優れた外観を有している。
Ｂ：高級感に溢れる光沢感を有し、非常に優れた外観を有している。
Ｃ：高級感のある光沢感を有し、優れた外観を有している。
Ｄ：高級感のある光沢感を有し、良好な外観を有している。
Ｅ：光沢感に劣り、外観がやや不良。
Ｆ：光沢感に劣り、外観が不良。
Ｇ：光沢感に劣り、外観が極めて不良。
【００７４】
［６．２］光沢度
前記各実施例および比較例で製造した各記録物のパターン形成部について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ  ＭＵＬＴＩ  ＧＬＯＳＳ  ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度が４００以上。
Ｂ：光沢度が３００以上４００未満。
Ｃ：光沢度が２００以上３００未満。
Ｄ：光沢度が２００未満。
【００７５】
［６．３］耐擦性
前記各実施例および比較例に係る記録物について、記録物の製造から４８時間経過した時点で、サウザーランドラブテスターを用い、ＪＩＳ  Ｋ５７０１に準じ、相紙としてポリエチレンテレフタレート製のフィルム（三菱樹脂社製、ダイアホイルＧ４４０Ｅ）を用いた耐擦性試験を行い、上記［６．２］で述べたのと同様の方法により、耐擦性試験後の記録物についても光沢度（煽り角度６０°）を測定し、耐擦性試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。
【００７６】
Ａ：光沢度の低下率が５％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が５％以上１３％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が１３％以上２３％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が２３％以上２７％未満。
Ｅ：光沢度の低下率が２７％以上、または、金属粒子が脱落して記録媒体の表面が露出したもの。
【００７７】
これらの結果を表２に示す。なお、表２中、ポリカーボネート製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ１」、ポリエチレンテレフタレート製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ２」、硬質塩化ビニル製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ３」で示した。
【００７８】
【表２】
2014114326.tif 000005
【００７９】
表２から明らかなように、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、液滴の吐出安定性、保存安定性および硬化性に優れていた。また、本発明の記録物は、優れた光沢感、外観を有しており、パターン形成部の耐擦性にも優れていた。これに対して、比較例では、満足な結果が得られなかった。