(57)【要約】      （修正有）【課題】造膜性能が高く、家畜の乳頭に対する密着性が良好で、過硬化を生じず、乾燥による変形が少なく、かつ使用後は容易に剥がせるゲル状の家畜用乳頭パック、及びそれを形成するための組成物、並びに係る乳頭パックを用いた家畜の乳頭の保護方法の提供。【解決手段】ａ）少なくとも多糖類高分子電解質、及びゲル化反応剤を含み、家畜の乳頭に密着させるゲル状乳頭パック用ゲル化性材料、及び前記b）ゲル化したゲル乳頭パック用ゲル化性材料を被覆するための乳頭パック被覆樹脂容器とから構成された、家畜用複合乳頭パックキットであって、前記乳頭パック被覆樹脂容器は、高分子ラテックス又は高分子の有機溶媒溶液から、家畜の乳頭の保護作業を行う現場での連続工程で、または前記連続工程とは別工程で予め製造される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも多糖類高分子電解質、及びゲル化反応剤を含み、
家畜の乳頭に密着させる乳頭パック用ゲル化性材料、及び
ｂ）ｉ）前記乳頭パック用ゲル化性材料のゲル化物を被覆するための乳頭パック被覆樹脂容器、又はii）該乳頭パック被覆樹脂容器を形成するための樹脂硬化性材料、
とから構成された、家畜用複合乳頭パックキット。
【請求項２】
ａ）乳頭パック用ゲル化性材料において、多糖類高分子電解質がアルギン酸又はその誘導体である請求項１に記載の家畜用複合乳頭パックキット。
【請求項３】
ａ）乳頭パック用ゲル化性材料が、さらに難水溶性溶媒を含んでなる請求項１又は請求項２項に記載の家畜用複合乳頭パックキット。
【請求項４】
ａ）乳頭パック用ゲル化性材料が、多糖類高分子電解質及び水を主成分とする基材ペーストと、前記ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を主成分とする硬化材ペーストとからなる形態である請求項１〜３のいずれか１項に記載の家畜用複合乳頭パックキット。
【請求項５】
ａ）乳頭パック用ゲル化性材料が、さらに非還元糖を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の家畜用複合乳頭パックキット。
【請求項６】
ｂ）ｉ）乳頭パック被覆樹脂容器が、天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂により成形されたものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載した家畜用複合乳頭パックキット。
【請求項７】
ｂ）ii）乳頭パック被覆樹脂容器を形成するための樹脂硬化性材料が、天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を分散質とし、水を分散媒とする水系エマルションからなる高分子ラテックス、或いは天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を有機溶媒に溶解させた高分子の有機溶媒溶液であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載した家畜用複合乳頭パックキット。
【請求項８】
家畜の乳頭を保護する方法であって；ｂ）ｉ）天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂により成形された乳頭パック被覆樹脂容器に、ａ）少なくとも多糖類高分子電解質、及びゲル化反応剤を含む乳頭パック用ゲル化性材料の水練和物を充填し、前記充填された乳頭パック用ゲル化性材料の水練和物の中に家畜の乳頭を浸漬し、ゲル化させることを含む、ゲル状乳頭パックの表面を乳頭パック被覆樹脂容器が被覆した複合乳頭パックにより家畜の乳頭を保護する方法。
【請求項９】
家畜の乳頭を保護する方法であって、家畜の乳頭に、ａ）少なくとも多糖類高分子電解質、及びゲル化反応剤を含む乳頭パック用ゲル化性材料の水練和物塗布し、ゲル化させてゲル状乳頭パックを形成し、ついで、前記ゲル状乳頭パックの表面に、ｂ）ii）天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を分散質とし水を分散媒とする水系エマルションからなる高分子ラテックス、或いは天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を有機溶媒に溶解させた有機溶媒溶液からなる、乳頭パック被覆樹脂容器を形成するための樹脂硬化性材料を塗布し、硬化させることを含む、ゲル状乳頭パックの表面を乳頭パック被覆樹脂容器が被覆した複合乳頭パックにより家畜の乳頭を保護する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膜形成力が高く、家畜の乳頭に対する密着性が良好で、過硬化を生じず、乾燥による変形が少なく、弾性、保湿性等の乳頭パックに要求される諸物性を長期間維持することができ、かつ使用後は容易に剥がせる家畜用複合乳頭パックを形成するためのキット、及び係る複合乳頭パックキットを用いた家畜の乳頭の保護方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳牛は、乾乳期には搾乳を休止する。適切な乾乳期間は、産次数、産乳量、分娩間隔、母体の成長度合、体調等によって個体ごとに異なるが、一般的な乾乳日数は、初産牛で、６０〜６５日、経産牛で、５０〜５５日である。乾乳期に、乳熱、乳房炎等のいわゆる生産病に罹患しがちである。従って、乾乳期の管理は、乳牛の生産性や収益性に極めて重要な決定要因であり、特に乳房炎は、産乳量に直接的に影響する。乳房炎は、主として、黄色ブドウ球菌、環境性連鎖球菌、大腸菌群（大腸菌、クレブジェラ菌）或いはその他の微生物が乳頭口から乳房内へ侵入し、定着・増殖することによって起こる感染病であるが、その発生機序が複雑であるので、いまだに根絶できず、酪農界に重大な経済的損失を与え続けている疾病である。乳房炎には種々のタイプや症状があるが、乳房の発赤、疼痛、膨張、発熱或いは乳汁中への乳魂の出現等、いわゆる臨床症状をともなった乳房炎の発見は容易であり、抗生剤治療の普及につれて世界的にも減少傾向にある。しかし、これらの臨床症状を示さないが乳汁を検査すると体細胞数の増加等の異常が発見される、いわゆる潜在性乳房炎については、産乳量や乳質の低下等多大な経済的損失を及ぼしているにも係わらず、その防除は遅々として進んでいない。
【０００３】
このような乳房炎を防除するために、現在世界的に推奨されているのは「５ポイント」と呼ばれる下記のような重点対策である。
(1) ミルカーの点検整備を含めた搾乳施設等の衛生対策、
(2) 乳頭の消毒、
(3) 臨床型乳房炎の治療、
(4) 乾乳期治療（dry cow therapy, DCT)
(5) 問題牛の淘汰（以上、非特許文献１，２，３）
【０００４】
然しながら、上述した「５ポイント」と呼ばれる対策は、酪農経営上当然採用されるべき対策であり、これらをもってしても、細菌その他の微生物が乳頭口から乳房内へ侵入するのを完全には防止することは不可能である。
【０００５】
そこで、提案されたのが、乾乳期間中の乳牛の乳頭全体をマスキングすることにより、細菌その他の微生物が乳頭口から乳房内へ侵入するのを防止する技術である。
【０００６】
特許文献１は、「乳牛の乾乳期において、乳房炎に感染しやすい乾乳期の初めの約２日〜９日程度の間、及び分娩前約２日〜９日程度の間、乳頭を乳頭シール剤に浸漬して乳頭に乳頭口を閉塞する薄膜を形成した状態に保持しておくことにより、乳房炎起因菌の感染を物理的に阻止することを特徴とする乳牛の乳房炎予防方法。」を開示している（請求項１）。さらに、特許文献１は、乳頭口を浸漬させる乳頭シール剤として、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、メチレンクロライド等のフロン代替体、トルエン、キシレン等の芳香族化合物を溶媒として、ウレタンゴム、ラテックスゴム、ブタジエン樹脂、ポリビニルアルコール、液状ブチルゴム、液状ゴム、天然ゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、酢酸ビニルゴム等から選択されたゴム素材を溶解したものを記載している（段落17，18等）。しかし、特許文献１のゴム系素材は乳頭との密着性が不十分であるので、乳頭から剥がれ易く、乳房炎起因菌の感染を阻止する必要がある上記約２日〜約９日の期間、必ずしも乳頭口の閉塞を持続することができないという問題がある。さらに、乳牛の場合、非搾乳期間から搾乳に至るまでの準備期間等を考慮すると、乳頭パックは少なくとも７日間以上、好ましくは２週間程度は上記諸物性を維持することが好ましい。この観点からも、特許文献１に記載された単独による乳頭パックは改良の余地がある。
【０００７】
特許文献２は、「少なくとも、水、カルシウム塩およびアルギン酸塩を含み、かつ、ゲル化前の粘度が5000〜150万mPa・sである乳頭パック。」を開示している（請求項１）。すなわち、アルギン酸塩のゲルは柔軟性に富み、乳頭との密着性に優れるため、これを素材とした乳頭パックであれば、上記特許文献１のゴム系素材の乳頭パックの欠点である、乳頭からの剥がれ易さがパック初期には高度に抑制できる。しかし、ゲル材料は、保湿性が十分ではなく、経時的に水分が蒸散して前記密着性は徐々に低下し、且つ変形も生じ易くなり、数日が経過するとやはり剥がれの問題が表出していた。
【０００８】
以上のように、乳頭パックには、（イ）皮膜形成力が高いこと、（ロ）乳頭表面に対する密着性が大きいこと、（ハ）保湿性が高いこと、（ニ）乾燥による変形が少ないこと、（ホ）全体として弾性に富み、乳頭に対する形状追随性が良好なこと、（へ）さらに、上記諸物性を長期間、特に、乳牛の場合、非搾乳期間から搾乳に至るまでの準備期間等を考慮すると、少なくとも７日間以上、好ましくは、２週間程度は上記諸物性を維持することも可能なこと、（ト）使用後は容易に剥がせること、（チ）作業が簡単で、作業員及び家畜に対する生理的な負担が小さいこと等が要求される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開2000-41529号公報
【特許文献２】特開2006-50911号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】畜産大事典編集委員会代表者  長沢  弘著、1996年２月20日、畜産大事典、株式会社養賢堂
【非特許文献２】酪農大事典  生理・飼育技術・環境管理、2011年３月31日、社団法人 農山漁村文化協会
【非特許文献３】株式会社  講談社サイエンティフィック編、新編畜産ハンドブック、2006年９月10日、株式会社講談社
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、本発明の目的は、（イ）皮膜形成力が高いこと、（ロ）乳頭表面に対する密着性が大きいこと、（ハ）保湿性が高いこと、（ニ）乾燥による変形が少ないこと、（ホ）全体として弾性に富み、乳頭に対する形状追随性が良好なこと、（へ）さらに、上記諸物性を長期間、特に、乳牛の場合、非搾乳期間から搾乳に至るまでの準備期間等を考慮すると、少なくとも７日間以上、好ましくは、２週間程度は上記諸物性を維持することも可能なこと、（ト）使用後は容易に剥がせる、（チ）作業が簡単で、作業員及び家畜に対する生理的な負担が小さな、家畜用乳頭パックを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、多糖類高分子電解質をゲル化反応剤によりゲル化して製造された乳頭パックの表面に、高分子ラテックス又は高分子の有機溶媒溶液を塗布し、硬化させて、造膜された被膜を容器として使用する連続工程により、上記の課題が解決されることを発見した。さらに、研究開発を進行させた結果、高分子ラテックス又は高分子の有機溶媒溶液から、予め所定の形状に成形された被覆樹脂容器を使用して、該容器の中で多糖類高分子電解質をゲル化反応剤によりゲル化させ、乳牛の乳頭に密着させることにより、上記の課題が解決されることを発見した。従って、本発明は、これらの発見に基づいて完成されたものである。
【００１３】
従って、上記課題は、下記に記載したいずれかの手段により解決される。
１．ａ）少なくとも多糖類高分子電解質、及びゲル化反応剤を含み、家畜の乳頭に密着させる乳頭パック用ゲル化性材料、及び
ｂ）ｉ）前記乳頭パック用ゲル化性材料のゲル化物を被覆するための乳頭パック被覆樹脂容器、又はii）該乳頭パック被覆樹脂容器を形成するための樹脂硬化性材料、とから構成された、家畜用複合乳頭パックキット。
【００１４】
２．前記１項において、多糖類高分子電解質はアルギン酸又はその誘導体が使用される。
【００１５】
３．前記１又は２項において、ａ）乳頭パック用ゲル化性材料は、さらに難水溶性溶媒を含む。
【００１６】
４．前記１〜３のいずれか１項において、ａ）乳頭パック用ゲル化性材料は、多糖類高分子電解質及び水を主成分とする基材ペーストと、前記ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を主成分とする硬化材ペーストとからなる形態である。
【００１７】
５．前記１〜４のいずれか１項において、ａ）乳頭パック用ゲル化性材料は、さらに非還元糖を含む。
【００１８】
６．前記１〜５のいずれか１項において、乳頭パック被覆樹脂容器は、天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂により成形される。
【００１９】
７．前記１〜５のいずれか１項において、ｂ）ii）乳頭パック被覆樹脂容器を形成するための樹脂硬化性材料が、天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を分散質とし、水を分散媒とする水系エマルションからなる高分子ラテックス、或いは天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を有機溶媒に溶解させた高分子の有機溶媒溶液である。
【００２０】
８．家畜の乳頭を保護する方法であって；ｂ）ｉ）天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂により成形された乳頭パック被覆樹脂容器に、ａ）少なくとも多糖類高分子電解質、及びゲル化反応剤を含む乳頭パック用ゲル化性材料の水練和物を充填し、前記充填された乳頭パック用ゲル化性材料の水練和物の中に家畜の乳頭を浸漬し、ゲル化させることを含む、ゲル状乳頭パックの表面を乳頭パック被覆樹脂容器が被覆した複合乳頭パックにより家畜の乳頭を保護する方法。
【００２１】
９．家畜の乳頭を保護する方法であって、家畜の乳頭に、ａ）少なくとも多糖類高分子電解質、及びゲル化反応剤を含む乳頭パック用ゲル化性材料の水練和物塗布し、ゲル化させてゲル状乳頭パックを形成し、ついで、前記ゲル状乳頭パックの表面に、ｂ）ii）天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を分散質とし水を分散媒とする水系エマルションからなる高分子ラテックス、或いは天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を有機溶媒に溶解させた有機溶媒溶液からなる、乳頭パック被覆樹脂容器を形成するための樹脂硬化性材料を塗布し、硬化させることを含む、ゲル状乳頭パックの表面を乳頭パック被覆樹脂容器が被覆した複合乳頭パックにより家畜の乳頭を保護する方法。
【発明の効果】
【００２２】
１．請求項１に記載した発明は、ａ）少なくとも多糖類高分子電解質、及びゲル化反応剤を含み、
家畜の乳頭に密着させる乳頭パック用ゲル化性材料、及び
ｂ）ｉ）前記乳頭パック用ゲル化性材料のゲル化物を被覆するための乳頭パック被覆樹脂容器、又はii）該乳頭パック被覆樹脂容器を形成するための樹脂硬化性材料、とから構成された、家畜用複合乳頭パックキット、であり、上記ａ）乳頭パック用ゲル化性材料の水練和物をゲル化した乳頭パック、及び該乳頭パックの表面を被覆保護してなる、前記b）乳頭パック被覆樹脂容器からなる、家畜用複合乳頭パックを製造することができる。この家畜用複合乳頭パックは、乳頭パックと該乳頭パック被覆樹脂容器との相乗作用により、多糖類高分子電解質，及びゲル化反応剤を含む組成物をゲル化して製造された単一層から成る従来の乳頭パック、或いは天然又は各種合成ゴムラテックスから製造された単一層から成る従来のゴム系乳頭パックのそれぞれの欠陥が改良され、下記の諸物性を満足させたものになる。（イ）皮膜形成力が高い。（ロ）乳頭表面に対する密着性が大きい。（ハ）保湿性が高い。（ニ）乾燥による変形が少ない。（ホ）全体として弾性に富み、乳頭に対する形状追随性が良好である。（へ）さらに、上記諸物性を長期間、特に、乳牛の場合、非搾乳期間から搾乳に至るまでの準備期間等を考慮すると、少なくとも７日間以上、好ましくは、２週間程度は上記諸物性を維持することも可能である。（ト）使用後は容易に剥がせる、（チ）作業が簡単で、作業員及び家畜に対する生理的な負担が小さな、家畜用乳頭パックを提供することである。
【００２３】
請求項２に記載した発明により、請求項１に記載した発明において、多糖類高分子電解質としてアルギン酸又はその誘導体が使用されるので、前記請求項１に記載した発明による効果に加えて、得られる乳頭パック用ゲル化性材料は、特に、乳頭との密着性に優れ、且つ強度にも優れるゲル状パックになる。
【００２４】
請求項３に記載した発明により、請求項１又は２に記載した発明において、ａ）乳頭パック用ゲル化性材料に、さらに難水溶性溶媒を配合したので、前記請求項１又は２に記載した発明による効果に加えて、得られる家畜用複合乳頭パックにおいて、該ａ）乳頭パック用ゲル化性材料から形成される乳頭パックは、乳頭口から滲出してくる乳液中に含まれているカルシウム（Ca）イオンによる過硬化が発生しない。すなわち、アルギン酸塩をゲル化させた単層からなる乳頭パックは、柔軟性に富み、前記したように使用初期においては密着性にも優れているが、ゲル化反応が一旦終了した後において、乳頭口と接触する部分では、ここから滲出してくる乳液中に含まれているカルシウム（Ca）イオンによりアルギン酸塩の架橋が進行し過ぎ、過硬化してしまうという問題が潜在する。斯様に乳頭パックが過硬化を生じると、乳頭を傷付け、収縮により乳頭との密着性も低下し剥離も生じ易くなり、生じた隙間から侵入した乳房炎起因菌により、乳房炎が引き起こされる危険性が高まるが、本請求項の発明ではこれが良好に防止できる。これはゲル化性材料がゲル化する際に、該難水溶性溶媒が層分離してゲル化物の表面に染み出すためと考えられる。すなわち、斯様にして乳頭パックの内表面に斯様な難水溶性溶媒からなる表面層が形成されると、乳頭口から乳液が浸出しても、これは該難水溶性溶媒層に阻まれて、乳頭パックの内表面に接触し難くなる。この結果、この部分における、乳液中のカルシウム（Ca）イオンによる過硬化の発生が良好に抑制される。
【００２５】
請求項４に記載した発明により、請求項１〜３のいずれか１項において、ａ）乳頭パック用ゲル化性材料は、多糖類高分子電解質及び水を主成分とする基材ペーストと、前記ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を主成分とする硬化材ペーストとからなる形態であるため、請求項１〜３のいずれか１項に記載した発明による効果に加えて、練和作業を効率よく実施することができる。
【００２６】
請求項５に記載した発明により、請求項１〜４のいずれか１項において、ａ）乳頭パック用ゲル化性材料に、さらに非還元糖を配合したので、請求項１〜４のいずれか１項に記載した発明による効果に加えて、その主原料である多糖類高分子電解質の硬化時の収縮や変形が一層小さく、乳頭に対する密着性が一層高く、長期間使用しても乾燥による変形が一層少ない乳頭パックを形成することができる。
【００２７】
請求項６に記載した発明は、請求項１〜５のいずれか１項において、ｂ）ｉ）乳頭パック被覆樹脂容器が、天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂により成形されたものとしたので、前記請求項１〜５のいずれか１項に記載した発明による効果に加えて、大がかりな装置、設備、道具等を必要とせず、非熟練作業員でも、開放された放牧場でも、或いは限定された酪農畜舎内でも、簡便に作業をすることができ、さらに、家畜の乳頭にゲル状乳頭パックを形成する工程と、乳頭パック被覆樹脂容器の製造を完全に分離したので、たとえば酪農畜舎等限定された環境で有機溶媒を使用する必要がないので、家畜及び作業員に与える負荷を小さくすることができ、それぞれ、使用環境等諸条件に応じて、適宜組み合わせて使用することができる。
【００２８】
請求項７に記載した発明は、請求項１〜５のいずれか１項において、ｂ）ii）乳頭パック被覆樹脂容器を形成するための樹脂硬化性材料が、天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を分散質とし、水を分散媒とする水系エマルションからなる高分子ラテックス、或いは天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を有機溶媒に溶解させた有機溶媒溶液であることとしたので前記請求項１〜５のいずれか１項に記載した発明による効果に加えて、ゲル状乳頭パックの製造及びゲル状乳頭パックを収容するゲル状乳頭パック被覆樹脂容器の製造を連続した一貫工程とすることができ、全体の製造コストの低減化に資する。さらに、ゲル状乳頭パックとゲル状乳頭パック被覆樹脂容器との密着度が高く、相互の変形追随性が大きい。
【００２９】
請求項８に記載した発明は、ゲル状乳頭パックの表面を乳頭パック被覆樹脂容器が被覆した複合乳頭パックにより家畜の乳頭を保護する方法を、天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂により成形された乳頭パック被覆樹脂容器に、ａ）少なくとも多糖類高分子電解質、及びゲル化反応剤を含む乳頭パック用ゲル化性材料の水練和物を充填し、前記充填された乳頭パック用ゲル化性材料の水練和物の中に家畜の乳頭を浸漬し、ゲル化させること、としたので、大がかりな装置、設備、道具等を必要とせず、非熟練作業員でも、開放された放牧場でも、或いは限定された酪農畜舎内でも、簡便に作業をすることができ、さらに、家畜の乳頭にゲル状乳頭パックを形成する工程と、乳頭パック被覆樹脂容器の製造を完全に分離したので、たとえば酪農畜舎等限定された環境で有機溶媒を使用する必要がないので、家畜及び作業員に与える負荷を小さくすることができる。
【００３０】
請求項９に記載した発明は、家畜の乳頭に、ａ）少なくとも多糖類高分子電解質、及びゲル化反応剤を含む乳頭パック用ゲル化性材料の水練和物塗布し、ゲル化させてゲル状乳頭パックを形成し、ついで、前記ゲル状乳頭パックの表面に、ｂ）ii）天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を分散質とし水を分散媒とする水系エマルションからなる高分子ラテックス、或いは天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を有機溶媒に溶解させた有機溶媒溶液からなる、乳頭パック被覆樹脂容器を形成するための樹脂硬化性材料を塗布し、硬化させること、としたので、ゲル状乳頭パックの製造及びゲル状乳頭パックを収容するゲル状乳頭パック被覆樹脂容器の製造を連続した一貫工程とすることができ、全体の製造コストの低減化に資することができ、さらに、ゲル状乳頭パックとゲル状乳頭パック被覆樹脂容器との密着度が高く、相互の変形追随性が大きい等の効果を奏功することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明で使用するペースト練和装置の一構成例を示すブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
既に、詳述したように、本発明の請求項１に記載した家畜用複合乳頭パックキットは、ａ）少なくとも多糖類高分子電解質、及びゲル化反応剤を含み、家畜の乳頭に密着させる乳頭パック用ゲル化性材料、及び前記b）ゲル化したゲル乳頭パック用ゲル化性材料を被覆するための乳頭パック被覆樹脂容器とから構成されてなる。そこで、まず、乳頭パック用ゲル化性材料に関して、その原材料、形成方法等に関して詳述する。
【００３３】
[１]   乳頭パック用ゲル化性材料
本発明の家畜用複合乳頭パックキットを構成する一方の要素である乳頭パック用ゲル化性材料は、家畜の乳頭に密着させるゲル状パックを形成するための材料であって、少なくとも多糖類高分子電解質，及びゲル化反応剤を含む。このゲル化性材料は、(i) 多糖類高分子電解質及びゲル化反応剤を主成分とする粉材と、水及び難水溶性溶媒を主成分とする液材とを含む粉末タイプの形態、又は(ii) さらに、難水溶性溶媒を成分として含有し、多糖類高分子電解質及び水を主成分とする基材ペーストと、ゲル化反応剤及び該難水溶性溶媒を主成分とする硬化材ペーストとを含むペーストタイプの形態であるのが好ましい。
【００３４】
(A) 成分
(1) 多糖類高分子電解質
多糖類高分子電解質として、アルギン酸又はその誘導体、サクラン、ムコ多糖タンパク（ヒアルロン酸等）、スルホン化アルキルセルロース、デキストラン、カラギーナン、ジェランガム等が挙げられる。多糖類高分子電解質は二種以上の混合物であってもよい。
【００３５】
多糖類高分子電解質としてはアルギン酸又はその誘導体（以下単に「アルギン酸類」とよぶことがある）が、乳頭との密着性により優れ、且つ強度にも優れるゲル状パックを得る観点から好ましい。アルギン酸は、β-D-マンヌロン酸(M)とα-L-グルロン酸(G)の２種のブロックが(１-４)-結合した直線状のポリマーであり、その誘導体とは通常カルボン酸部分の反応物であり、アルギン酸塩、アルギン酸のエステル誘導体、アルギン酸のエーテル誘導体等が挙げられる。具体的には、アルギン酸塩としては、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム等のアルギン酸アルカリ金属塩；アルギン酸アンモニウム、アルギン酸トリエタノールアミン等のアルギン酸アンモニウム塩が挙げられる。アルギン酸のエステル誘導体としては、アルギン酸プロピレングリコール等のアルギン酸アルキレングリコールが挙げられ、アルギン酸のエステル誘導体としては、プロピレングリコールアルギン酸エーテル等が挙げられる。中でもアルギン酸アルカリ金属塩がより好ましく、アルギン酸ナトリウムとアルギン酸カリウムが特に好ましく、ゲル化物の強度の観点からアルギン酸カリウムが最も好ましい。
【００３６】
アルギン酸類は、天然物及び合成品のいずれでも良い。代表的な天然物としては、アメリカ西海岸のマクロシスティス、南米チリのレッソニア、北欧のアスコフィラム等があるが、原料の海藻の種類や産地はいずれでも良い。また抽出方法については、アルカリ抽出法や熱水抽出法等があるが、特に規定されない。ゲル状パックを形成するために調製する本組成物の練和物の粘度は、アルギン酸類の含有量だけでなくアルギン酸類の分子量にも大きく依存する。一般的には１万〜100万の広い範囲の質量平均分子量から採択される。練和物を取扱い性に優れた一定の粘稠さを備えたものにするためには、上記質量平均分子量は２万〜30万の範囲であるのが好ましい。アルギン酸類の分子量としては、特にアルギン酸類の１質量％濃度水溶液の粘度(23℃)が50〜1,000 mPa・secの範囲である分子量が好適である。アルギン酸塩は、通常、混練物中において１〜10質量％の範囲で含まれているのが好ましく、２〜５質量％の範囲で含まれているのがより好ましい。
【００３７】
アルギン酸カリウムは、下記の構造式で示すように、β-D-マンヌロン酸(M)のカルボシキル基と、α-L-グルロン酸(G)のカルボシキル基にそれぞれカリウム(k)が結合した直鎖多糖類高分子で、その分子量は通常20,000〜250,000である。
【化１】
2014195448.tif 000003
【００３８】
アルギン酸カリウムを水に溶解したときの-COOK基の電離平衡は下記の通りである。
【化２】
2014195448.tif 000004
【００３９】
アルギン酸カリウムは水の存在下で-COO-、K+、H+、及びOH-の４種のイオンを発生し、これら４種のイオンが関係する(a)、(b)、(c)及び(d)の四個の電離平衡が可能である。そのため、水の存在下、ゲル化反応剤から生じた多価金属イオン、例えばカルシウムイオン（Ca2+）が介在すると、脱プロトン化したカルボキシル基(COO-)がCa2+とイオン結合して、下記式で示すような三次元ネットワーク構造のゲルを形成する。１個のCa2+を核として、１個の繰り返し単位が有する２個のカルボキシル基がイオン結合し、これらが複雑に重なり合って三次元ネットワーク構造のゲルを形成する。
【化３】
2014195448.tif 000005
【００４０】
(2) ゲル化反応剤
ゲル化反応剤は、水の存在下、多糖類高分子電解質と反応してゲル状のパック、即ち乳頭パックを形成する。ゲル化反応剤として、二価以上の多価金属化合物が好ましい。多価金属化合物は、解離して二価以上の多価金属イオンを生成することにより、多糖類高分子電解質の分子鎖内又は分子鎖間にイオン結合を有する三次元ネットワーク構造を形成するので、少なくとも多糖類高分子電解質，ゲル化反応剤、水及び難水溶性溶媒を混合し、攪拌すると、ゲル状パックの形成に好適な練和物が得られる。多価金属化合物として、例えば(i) 硫酸カルシウム２水塩、硫酸カルシウム半水塩、無水硫酸カルシウム等の硫酸カルシウム、(ii) カルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄、チタン、ジルコニウム、スズ等の２価以上の金属を含む酸化物、(iii) (ii)に示す二価以上の金属を含む水酸化物等が挙げられる。酸化物及び水酸化物の好適な具体例としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化鉄等が挙げられる。これらのゲル化反応剤は二種以上の混合物であってもよい。
【００４１】
練和物の硬化性や、硬化したゲル状パック（乳頭パック）の弾性等の物性を良好なものとするために、ゲル化反応剤として硫酸カルシウムを用いるのがより好ましい。ゲル状パック（乳頭パック）の硬化性や、硬化後の弾性等の物性を一層良好なものとするため、ゲル化反応剤としては、硫酸カルシウムを主体とし、少量の酸化マグネシウム及び／又は酸化亜鉛を配合したものが好適である。酸化マグネシウム及び／又は酸化亜鉛の配合割合は、硫酸カルシウム100質量部に対して、２〜40質量部が好ましい。
【００４２】
ゲル化反応剤の配合量は特に限定されないが、乳頭パック用ゲル化性材料を基準として、多糖類高分子電解質100質量部に対して10質量部〜2,000質量部の範囲が好ましく、100質量部〜1,000質量部の範囲がより好ましい。特にアルギン酸塩と、カルシウム含有ゲル化反応剤との組合せの場合、アルギン酸塩１モルに対してカルシウムイオンが100〜40,000モルの範囲であるのが好ましく、250〜30,000モルの範囲であるのがより好ましい。
【００４３】
(3) 水
水は、カルシウムイオン等の多価金属イオンをゲル化反応剤から溶出させると共に、ゲル化反応剤と多糖類高分子電解質との反応を促進する機能、及びパックをゲル状に保持する機能を有する。水は、乳頭パック用ゲル化性材料が粉末タイプの場合、液材成分として配合され、ペーストタイプの場合、基材ペースト成分として配合されるのが一般的である。無論、粉末タイプにおいて、水を成分とする液材は特に用意せず、使用時に調達して配合しても良い。水の配合量は、乳頭パック用ゲル化性材料を基準として、多糖類高分子電解質100質量部に対して、100質量部〜4,000質量部の範囲が好ましく、500質量部〜2,000質量部の範囲がより好ましい。
【００４４】
(4) 難水溶性溶媒
難水溶性溶媒を配合することにより、乳頭にゲル状パックを形成した後、乳頭口から染み出す乳中のカルシウムイオンにより、乳頭口と接触する多糖類高分子電解質の架橋が進行し過ぎて過硬化してしまうのを防止することができ好ましい。
【００４５】
ここで、「難水溶性溶媒」とは、温度20℃の水１Lに対する溶解度が0.5 mg以下の溶媒を意味する。この溶解度は、0.4 mg以下が好ましい。難水溶性溶媒としては難水溶性有機溶媒が好ましい。難水溶性有機溶媒としては、上記溶解度を示す有機溶媒であれば公知の有機溶媒が利用できる。このような有機溶媒として、例えば炭化水素化合物、脂肪族アルコール、環式アルコール、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステル、疎水性重合体等が挙げられる。難水溶性有機溶媒は二種以上の混合物であってもよい。以下、これら各種の難水溶性有機溶媒の好適な例を示す。
【００４６】
炭化水素化合物としては、鎖式化合物又は環式化合物のいずれも使用できる。炭化水素化合物としては、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ケロシン、２，７−ジメチルオクタン、１−オクテン等の脂肪族鎖状炭化水素化合物、シクロヘプタン、シクロノナン等の脂環式炭化水素化合物、液状飽和炭化水素の混合物である流動パラフィン等が挙げられる。
【００４７】
脂肪族アルコールとしては、例えば１−ヘキサノール、１−オクタノール、トリデカノール等の飽和脂肪族アルコール、及びシトロネロール、オレイルアルコール等の不飽和脂肪族アルコールが挙げられる。環式アルコールとしては、例えばベンジルアルコール、メタ−クレゾール等が挙げられる。
【００４８】
脂肪酸としては、例えばヘキサン酸、オクタン酸等の飽和脂肪酸、及びオレイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸を挙げることができる。脂肪酸エステルとしては、オクタン酸エチル、フタル酸ブチル、オレイン酸グリセリド、オリーブ油、ごま油等の植物油、肝油、鯨油等の動物脂等が挙げられる。疎水性重合体としては、ポリシロキサン（いわゆるシリコーンオイル）等が挙げられ、具体的には、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン、ポリフェニルハイドロジェンシロキサン等を挙げることができる。
【００４９】
以上に列挙した難水溶性有機溶媒の中でも、乳頭パックの過硬化防止の効果を、より長期間発揮させる観点からは沸点が高いものが好ましく、オクタン、ノナン、デカン、１−ヘキサノール、オレイン酸グリセリド、流動パラフィン、シリコーンオイル等の１気圧での沸点が、１００℃以上、特に、１５０〜６００℃のものが好ましい。さらに、製造コスト、家畜に対する安全性等を考慮した場合、炭化水素化合物及び疎水性重合体がより好ましく、流動パラフィン及びシリコーンオイルが最も好ましい。
【００５０】
難水溶性溶媒の配合量は特に制限されないが、一般的に、乳頭パック用ゲル化性材料を基準として、ゲル化反応剤100質量部に対して、１質量部〜２０００質量部の範囲が好ましく、２０質量部〜２００質量部の範囲がより好ましい。
【００５１】
(5) 非還元糖
非還元糖を配合することにより、硬化時の収縮や変形が一層小さく、乳頭に対する密着性が一層高く、長期間使用しても乾燥による変形が一層少ないゲル状パックを形成することができ好ましい。非還元糖としては、還元性を示さない公知の糖類であれば特に制限無く利用できる。ここで、「還元性」とは、アルカリ性水溶液中で、銀や銅等の重金属イオンに対して還元作用を示す性質を意味する。還元性を有する糖類は、重金属イオンに対する還元作用を利用したトレンス試薬、ベネジクト試薬又はフェーリング試薬によって検出される。これに対して、非還元糖は、これら試薬で検出できない糖類を意味する。
【００５２】
上述した特性を示す非還元糖としては、トレハロースやスクロース等の二糖類、ラフィノース、メレジトース、スタキオース、シクロデキストリン類等のオリゴ糖類等、公知の非還元糖が利用できる。しかし、非還元糖の分子量が大き過ぎる場合には、多糖類高分子電解質と非還元糖とが水素結合を形成して凝集してしまう可能性がある。したがって、非還元糖としては、グリコシド結合によって結合した２個〜10個の単糖分子から構成される糖が好ましく、二糖類がより好ましい。さらに、成形精度及び保湿性の点から、二糖類の中でもトレハロースが特に好ましい。
【００５３】
非還元糖の配合量は、乳頭パック用ゲル化性材料を基準として、多糖類高分子電解質100質量部に対して、100質量部〜2,000質量部の範囲が好ましく、200質量部〜1,500質量部の範囲がより好ましく、400質量部〜1,200質量部の範囲が特に好ましい。この配合量を100質量部以上とすることにより、パック形成後にゲル状パックをより長時間放置しても、十分な保湿性が得られ、かつ成形精度の低下を抑制することができる。一方、この配合量を2,000質量部以下とすることにより、パック形成に際して、非還元糖が多糖類高分子電解質のゲル化反応を阻害するのを抑制することができる。
【００５４】
(6) 界面活性剤
界面活性剤を添加することにより、練和物のチキソトロピー性が一層向上する。すなわち、界面活性剤を添加した練和物は、家畜の乳頭に塗布するときには十分な流動性により、乳頭の形状に細かくフィットし、塗布後においては垂れ難いという性質を有する。そのため、界面活性剤を含むゲル状パックの乳頭に対する密着性は非常に優れている。界面活性剤を添加することにより、練和性を改良できたり、ペーストタイプ用硬化材ペーストの調製を容易にできたりする等の効果も得られる。界面活性剤としては、公知のものを特に制限なく利用でき、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤のいずれでも使用できる。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５５】
陰イオン界面活性剤としては、例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等を挙げることができる。陽イオン界面活性剤としては、例えばアルキルアミン塩、四級アンモニウム塩等を挙げることができる。両性界面活性剤としては、例えばアミノカルボン酸塩等を挙げることができる。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖エステル、ポリオキシジエチレンアルキルアミン、ポリシロキサン類とポリオキシエチレン類とのブロックポリマー等が挙げられる。
【００５６】
界面活性剤としては非イオン界面活性剤が好適であり、ポリグリセリン脂肪酸エステルがより好適である。ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ポリグリセリンと脂肪酸とを１：１〜１：４で常法によりエステル化反応して得られるもので、ポリグリセリンの有する水酸基の一部が脂肪酸とエステル結合している化合物を主成分とするものが挙げられる。ポリグリセリンとしてはモノグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、デカグリセリン等の重合度ｎ＝１〜10のポリグリセリンが使用できる。エステルを形成している脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の炭素数８〜18のもの等が挙げられ、これらの単体もしくは二種以上の混合物が使用できる。このようなポリグリセリン脂肪酸エステルとして、例えばデカグリセリルトリオレートが挙げられる。
【００５７】
界面活性剤の配合量は特に制限されないが、乳頭パック用ゲル化性材料を基準として、ゲル化反応剤100質量部に対して１質量部〜50質量部の範囲であるのが好ましく、３質量部〜20質量部の範囲であるのがより好ましい。
【００５８】
(7) ゲル化調整剤
ゲル化調整剤（硬化遅延剤）を添加すると、多糖類高分子電解質とゲル化反応剤との反応速度を調節（遅延）させることができる。このため、粉末タイプでは、粉材及び液材を練和してから、乳頭にゲル状パックを形成するまでに要する作業時間に対応させて、硬化時間を調整するのが容易となる。またペーストタイプでは、基材ペースト及び硬化材ペーストを練和してから、乳頭にゲル状パックを形成するまでに要する作業時間に対応させて、硬化時間を調整するのが容易となる。
【００５９】
ゲル化調整剤として、公知のものを制限無く利用できる。ゲル化調整剤としては、一般的には、(i) リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等のアルカリ金属を含むリン酸塩、(ii) 蓚酸ナトリウム、蓚酸カリウム等のアルカリ金属を含む蓚酸塩、並びに(iii) 炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属を含む炭酸塩を挙げることができる。ゲル化調整剤は二種以上の混合物であってもよい。
【００６０】
ゲル化調整剤の配合量は、他の配合成分や要求される硬化時間等に応じて適宜選択できるが、乳頭パック用ゲル化性材料を基準として、多糖類高分子電解質100質量部に対して１質量部〜30質量部の範囲が好ましく、３質量部〜15質量部の範囲がより好ましい。ゲル化調整剤の配合量を上記範囲内とすることにより、作業時間に略対応させて硬化時間を調整するのが容易となることに加えて、ゲル状パックを十分に硬化させることができる。
【００６１】
(8) 充填剤
ゲル状パック（乳頭パック）の物性を調整するために、充填剤（硬化助剤）を用いるのが好ましい。充填剤としては、珪藻土、タルク等の粘度鉱物を用いるのが好ましく、シリカ、アルミナ等の金属又は半金属の酸化物も用いることができる。充填剤の配合量は特に制限されないが、乳頭パック用ゲル化性材料を基準として、多糖類高分子電解質100質量部に対して50質量部〜2,000質量部の範囲が好ましく、100質量部〜1,000質量部の範囲がより好ましい。
【００６２】
(9) 抗菌剤
本発明の乳頭パックは抗菌剤を含んでもよい。抗菌剤としては、例えば銀、銅、亜鉛等の金属塩、ヨウ素、茶葉粉末、ヒノキ粉末及びキトサンを好ましい例として挙げることができ、金属塩及び／又はヨウ素がより好ましく、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄及びヨウ素の少なくとも１種がさらに好ましく、酸化亜鉛及び／又はヨウ素が最も好ましい。抗菌剤は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。特に、ヨウ素と他の抗菌剤を併用することにより、一層優れた抗菌作用が得られる。
【００６３】
抗菌剤の配合量は、一般的に、乳頭パック用ゲル化性材料を基準として、多糖類高分子電解質１００質量部に対して、０．１〜１０００質量部であるのが好ましい。特に金属塩の場合、乳頭パック用ゲル化性材料を基準として、多糖類高分子電解質１００質量部に対して、１０〜５００質量部であるのが好ましく、５０〜４００質量％であるのがより好ましく、１００〜３００質量部が最も好ましい。特にヨウ素を用いる場合、乳頭パック用ゲル化性材料を基準として、多糖類高分子電解質１００質量部に対して、有効ヨウ素濃度０．１〜１０質量部であるのが好ましい。
【００６４】
(10) その他の添加剤
乳頭パック用ゲル化性材料には、以上説明した各成分以外に、必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば無機フッ素化合物（フッ化チタン酸カリウム、ケイフッ化カリウム等）、アミノ酸化合物（アミノ酸／ホルムアルデヒド縮合体等）、不飽和カルボン酸重合体（練和物の経時的な粘度の変化速度の制御を容易とする）、香料、着色料、防腐剤、pH調整剤、微量調整材料等が挙げられる。
【００６５】
(B) 粉末タイプ
粉末タイプの乳頭パック用ゲル化性材料は、多糖類高分子電解質及びゲル化反応剤を主成分とする粉材と、水を主成分とする液材とを含む。難水溶性溶媒を配合する場合は、液材に配合するのが好ましい。その他の添加物（非還元糖，界面活性剤，ゲル化調整剤，充填剤，抗菌剤，及びその他の添加剤）は、それらの物性や形態（固体，液体等）に応じて、粉材及び／又は液材に混合すればよい。粉材は、各成分を任意の順で混合・攪拌することにより、均一かつムラの無いものを調製することができる。液材は、各成分を任意の順で分散・溶解させることにより調製することができる。粉末タイプにおける上記各成分の配合割合は、上記の通りでよい。
【００６６】
(C) ペーストタイプ
ペーストタイプの乳頭パック用ゲル化性材料は、多糖類高分子電解質及び水を主成分とする基材ペーストと、ゲル化反応剤及び難水溶性溶媒を主成分とする硬化材ペーストとを含む。一般的にゲル化反応剤は水と反応すると硬化するので、難水溶性溶媒をゲル化反応剤と混合することにより、ゲル化反応剤をペースト状態で長期にわたって安定的に保存することができる。その他の添加物（非還元糖，界面活性剤，ゲル化調整剤，充填剤，抗菌剤，及びその他の添加剤）は、それらの物性や形態（固体，液体等）に応じて、基材ペースト及び／又は硬化材ペーストに混合すればよい。例えば、充填剤は、基材ペースト及び硬化剤ペーストの双方に添加するのが好ましく、ゲル化調整剤、界面活性剤、フッ化チタン酸カリウム、セライト等は硬化剤ペーストに添加するのが好ましい。基材ペーストは、香料、微量調整材料等を含んでもよい。  
【００６７】
ペーストタイプにおける上記各成分の配合割合は、上記の通りでよい。ただし、基材ペースト中の多糖類高分子電解質は粘度に対する寄与が大きく、水溶液は高粘度になりやすいため、扱い易い粘度に調整するためには高含水量である必要があり、通常、水の配合割合は、基材ペーストを100質量％として、20〜95質量％であり、好適には30〜95質量％である。基材ペーストの粘度（23℃）は、300〜1,500 dPa・sの範囲であるのが好ましく、600〜1,200 dPa・sの範囲であるのがより好ましい。
【００６８】
基材ペースト及び硬化材ペーストは、各々上述の構成成分を公知の攪拌／混合機を用いて、調製することができる。攪拌／混合機として、例えば攪拌羽根付きの一般的な撹拌機；ボールミル等の回転容器型混合混練機；リボンミキサー、コニーダー、インターナルミキサー、スクリューニーダー、ヘンシェルミキサー、万能ミキサー、レーディゲミキサー、バタフライミキサー、プラネタリーミキサー等の水平軸又は垂直軸を有する固定容器型の混合／混練機等を利用することができる。また基材ペーストの製造に際して、非還元糖等のような水に対して相対的に溶解性の高い成分を溶解させる最初の工程を実施した後、続いて、アルギン酸塩等のような水に対して相対的に溶解性の低い成分を順次又は一括して溶解させる後工程を実施する場合、最初の工程の実施に際して、溶解対象となる成分や、この成分が溶解した溶液に強いせん断力が加わらない攪拌装置を利用することもできる。このような攪拌装置としては、各種攪拌翼を備えた可搬型攪拌機、同堅型攪拌機、同側面攪拌機、管路攪拌機等を用いることができる。さらに基材ペーストや硬化剤ペーストの製造に際しては、上述した各種の攪拌／混合機を２種類以上組み合わせて利用することもできる。なお基材ペースト及び硬化材ペーストとして、歯科用印象材として市販されている「トクヤマAP-1」（商品名：株式会社トクヤマデンタル）を利用することができる。
【００６９】
[２] 家畜用乳頭パック形成方法
家畜用乳頭パックは、少なくとも多糖類高分子電解質，及びゲル化反応剤を含む水練和物を調製し、得られた水練和物を家畜の乳頭に塗布した後、多糖類高分子電解質をゲル化させることにより形成する。
【００７０】
(A) 練和物調製工程
乳頭パック用ゲル化性材料が粉末タイプの場合、水練和物は、上記各成分の配合割合に従い、粉材及び液材を配合し、気泡が入らないように練和することにより調製する。練和は、粉材及び液材の配合物が均一なペースト状となるまで行えばよい。通常練和に要する時間は、数秒〜数十秒である。必要に応じて、上記のような公知の攪拌／混合機を用いて練和してもよい。
【００７１】
乳頭パック用ゲル化性材料がペーストタイプの場合、水練和物は、上記基材ペーストと硬化材ペーストとを、気泡が入らないように練和することにより調製する。必要に応じて、上記のような公知の攪拌／混合機を用いて練和してもよいが、後述するペースト練和装置を用いるのが好ましい。
【００７２】
水練和物の初期粘度は、乳頭の形状に応じた正確なパックを形成する観点から、23℃でスパイラル粘度計により測定した値で、300〜3,000 dPa・sの範囲であるのが好ましく、600〜2,500 dPa・sの範囲であるのがより好ましい。ペーストタイプの場合において、多糖類高分子電解質としてアルギン酸塩を用い、これをカルシウム含有ゲル化反応剤と組合せる場合、基材ペーストと硬化材ペーストの混合比は、上記のようにアルギン酸塩１モルに対してカルシウムイオンが100〜40,000モルの範囲であるのが好ましく、250〜30,000モルの範囲であるのがより好ましい。これを基材ペーストと硬化材ペーストとの質量比（基材ペースト／硬化材ペースト）に換算すると、0.5〜15の範囲であるのが好ましく、0.9〜10の範囲であるのがより好ましい。
【００７３】
基材ペーストと硬化剤ペーストとを練和するペースト練和装置−１
基材ペーストと硬化剤ペーストとを練和するペースト練和装置の代表的態様を図１に概略的に示す。ペースト練和装置は、基材ペースト用の第１の密閉容器１と、硬化材ペースト用の第２の密閉容器２と、モータM1により駆動され基材ペーストを送給するポンプP1と、モータM2により駆動され硬化材ペーストを送給するポンプP2と、両ポンプP1，P2から吐出された基材ペースト及び硬化材ペーストをそれぞれ練和手段３に移送する管L1及びL2と、合流した基材ペースト及び硬化材ペーストを練和する手段３とを有する。練和手段３は、モータMにより駆動され、基材ペースト及び硬化材ペーストを練和する攪拌部と、得られた混合ペーストを吐出する部位とを有する。このようなタイプの自動練和装置として、歯科用印象材用途で市販されている「トクヤマAPミキサーIII」（商品名：株式会社トクヤマデンタル）を利用することができる。またこうした自動練和装置に関して、例えば特開平4-250838号、特開平5-103967号、特開平8-24273号、特開平8-140998号、特開平9-276295号、特開2000-116675号、特開2001-112785号、実開平6-57422号、実開平6-61246号、実開平6-18684号、特開2000-140600号及び特開2001-299778号は、その機構、操作方法等その周辺技術を説明しているので、ここでそれらの詳細な説明に論及することは省略する。尚、これらの公開特許は、いずれも本願の出願人と密接な関連がある企業株式会社トクヤマ（旧商号徳山曹達）の発明である。
【００７４】
基材ペーストと硬化剤ペーストとを練和するペースト練和装置−２
基材ペーストと硬化剤ペーストとを練和するペースト練和装置としては、前述した図１に概略図を示した設置型の装置以外に、あらゆる使用箇所へ移動可能な携帯型の練和装置を使用することもできる。携帯型のペースト練和装置の代表的なものとしては、特許第４９１６４４０号公報に記載された「調合器具と複数成分の注入器とを含む調合装置」、或いは特表２０１０−５２１３８４号公報に記載された「着脱式に取付け可能なアクセサリを有する分注アセンブリ」を例示することができる。前述した設置型の装置は、基材ペースト及び硬化剤ペーストを、それぞれを充填した容器から吐出するのに、モータで駆動されるポンプを使用し、さらに、基材ペースト及び硬化剤ペーストを練和する練和手段が、モータによって駆動される機構で、一種の精密器具である。従って、設置型ペースト練和装置は、歯科病院のように、絶えず清潔にし、装置自体の保守点検も徹底している使用環境では、何ら問題なく使用することができる。然しながら、本発明を実施する環境は、主として、家畜畜舎又は放牧場で、必ずしも、設置型ペースト練和装置を使用するのに適した環境ではない。他方、前記特許公報に記載された装置は、異なる組成・物性を有する複数成分を、それぞれ個別に注入するカートリッジを備えていて、それぞれの成分を、ハンドル及びトリガーを介して、モータ駆動ではなく、機械駆動で調合・排出する機構である。従って、機構が単純で、保守管理が容易なこと、モータ駆動部分が無いので電源が不要であること、携帯型であること等の使用環境に拘束されないという長所を勘案すると、本発明における基材ペーストと硬化剤ペーストとを練和するペースト練和装置に適している。尚、その機構、操作方法等は、前記特許公報に記載されているので、ここでそれらの詳細な説明に論及することは省略する。
【００７５】
(B) 塗布工程
上記工程により得られた水練和物を、家畜の乳頭に塗布する塗布方法としては、浸漬法、はけ塗り法、噴霧法等が挙げられるが、特に制限されない。好ましくは浸漬法である。浸漬法を用いる場合、例えば家畜の乳頭を収容可能な筒状又はカップ状の容器に練和物を入れ、容器を乳頭の付け根方向に移動させ（引き上げ）、容器中の水練和物に乳頭を浸漬した後、容器を乳頭先端方向に移動させる（引き下げる）。浸漬は、乳頭長を100％として、長さ基準で、乳頭の90％以上、好ましくは95％以上が水練和物に浸されるように行えばよい。なお、上述した浸漬法を用いる場合の水練和物の粘度は、練和物の中に乳頭を浸漬しやすくなるように適宜選択すれば良いが、あまり低粘度でもペーストが垂れ難くなり操作性が悪くなるため、23℃でスパイラル粘度計により測定した値で、600〜1500 dPa・sの範囲にあることが好ましい。他方、噴霧法を用いる場合の水練和物の粘度は、噴霧のし易さから300〜600 dPa・sの範囲にあることが好ましい。
【００７６】
容器は清潔なものである限り、その材質は制限されず、金属、プラスチック、紙等いずれでも使用できる。また容器は、練和物の無駄を少なくするために、練和物を乳頭に付着させるために必要な最低限の内容積を有していればよい。円筒状又はカップ状容器の場合、内径が約４cm〜約６cmで、高さが約５cm〜約10ｃmのものを使用することができる。容器の内側に、適量の練和物を収容できるようにした目印を備えていると便利である。
【００７７】
水練和物の流動性を確保するために、浸漬は、水練和物の調製直後に開始するのが好ましい。練和物が十分な流動性を有する間に、練和物を乳頭に十分に付着させるために、乳頭を練和物に浸漬する時間は、上記初期硬化時間（好ましくは20〜130秒）内とするのが好ましい。また練和物を乳頭に均一に付着させるために、浸漬後に容器を乳頭先端方向に移動させる速度（引き下げる速度）は10〜100 mm／秒とするのが好ましく、20〜50 mm／秒とするのがより好ましい。
【００７８】
(C) ゲル化工程
均一なゲル状パックを形成するために、ゲル化に要する時間は、１〜10分が好ましく、２〜８分がより好ましい。上述の通り、ゲル化に要する時間は、基材ペーストと硬化材ペーストの混合比、ゲル化調整剤の添加量、及び撹拌力の選択により調整できる。このようにして、乳頭に付着した水練和物から、弾力性に富み、密着性に優れたゲル状パックが形成される。
【００７９】
本発明の家畜用複合乳頭パックキットを構成する一方の要素である乳頭パック用ゲル化性材料は、少なくとも多糖類高分子電解質，及びゲル化反応剤を含み、その水練和物から、上記[２]のようにして、家畜の乳頭に形成されることを特徴とする。家畜用乳頭パックは、家畜の乳頭の保護に用いることができる。具体的には、乳房炎感染からの保護、環境性乳房炎からの保護、汚れその他の外的環境因子からの保護のために用いることができる。本発明において、家畜とは、特に搾乳用家畜であり、例えば乳牛、山羊、その他搾乳が行われる家畜である。
【００８０】
家畜用乳頭パックのゲル強度は、本発明の趣旨を逸脱しない限り特に定めるものではないが、家畜の横臥に耐えうる強度が必要である。乳頭パックの厚さは、0.1 mm〜５mmが好ましく、0.5 mm〜3.5 mmがより好ましい。このような厚さとすることにより、本発明の効果をより顕著に示す乳頭パックが得られる。本発明の乳頭パックは、乳液（搾乳直後の生牛乳）をしみ込ませた布で包み、25℃で24時間保持した後、表面にしわやひび割れが全く見られず、初期の状態と変化がなく、その体積変化は1.5％以下であり、好ましくは１％以下である。乳頭パックは、乳頭をシール後、通常少なくとも１〜２日間程度、好ましくは３〜５日間程度、その密着性及び弾力性が保持される。その使用後は、ゲル状のまま剥ぎ取ればよい。
【００８１】
[３] 乳頭パック被覆樹脂容器を形成するための樹脂硬化性材料
本発明の家畜用複合乳頭パックキットを構成する他方の要素である乳頭パック被覆樹脂容器の主要な機能は、密着状態で収容するゲル状乳頭パックの保湿性を、維持すること、収容されるゲル状乳頭パックに密着して、ゲル状乳頭パックの弾性変形に追随する物性を保有していること、家畜が畜舎内で或いは放牧場で如何なる体勢をとっても、或いは如何なる運動をしても、損傷を受けないだけの強靭さを併せて保有しているのが好ましい。
乳頭パック樹脂容器を形成するための樹脂硬化性材料は、天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を分散質とし、水を分散媒とする水系エマルションからなる高分子ラテックス、或いは天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を有機溶媒に溶解させた有機溶媒溶液が望ましい。また、乳頭パック被覆樹脂容器については後述する。
先ず、乳頭パック被覆樹脂容器の材料の各成分に関して説明する。
【００８２】
乳頭パック樹脂容器を形成するための樹脂硬化性材料―各論
（Ａ）成分：高分子ラテックス
ラテックスは、本来、天然ゴムの樹から採取される乳白色の水系エマルションに付けられた名称で、通常は、ラテックスといえば天然ゴムラテックスをさす。然しながら、合成ゴムや合成樹脂を分散質とし、種々の有機又は無機物の水用液を分散媒としたコロイドゾルもラテックスと呼称されている。乳化重合法を用いて製造した合成ゴムの水分散液を合成ゴムラテックスと呼称して、天然ゴムラテックスと区別することもあり、また、ゴム以外の樹脂のエマルションを樹脂ラテックスと呼称し、ゴムラテックスと区別することもある。然しながら、近年、天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックス及び樹脂ラテックスの総てを包含する用語として「高分子ラテックス」という用語が使用されている。従って、本発明でも、「高分子ラテックス」を、その意味で使用する（室井宗一：高分子ラテックスの化学、高分子刊行会（１９７６））。ただし、以下、「高分子ラテックス」の説明においては、天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックス及び合成樹脂ラテックスと分類して説明する。
【００８３】
（１）天然ゴムラテックス
本発明で使用される天然ゴムラテックスとしては、汎用性の精製ラテックスがある。即ち、主要成分として、水と線状の立体規則性cis-1,4-ポリイソプレンゴムを含み、固形分は約６２％、ゴム分が約６０％で、平均分子量は５×１０5、ゴムは安定な球形のコロイド粒子で、粒径は５０〜１３００ｎｍのものから適宜選択される。
【００８４】
最も普通の濃縮ラテックスは、０．７％のアンモニアを添加した高アンモニアラテックス（ＨＡラテックス）と、アンモニア量を０．２％に低下し、少量の二次添加剤としてペンタクロロ石炭酸ナトリウムを添加した低アンモニアＳＰＰ（ＬＡ−ＳＰＰ）、ホウ酸を添加したＬＡ―ＢＡ、ジチオカルバミン酸亜鉛を添加したＬＡ−ＺＤＣ、テトラメチルジスルフィドと酸化亜鉛を添加したＬＡ−ＴＺ等がある。これらは、合成ゴムラテックと比較して、貯蔵安定性がよい、湿潤ゲル強度が高い、またその乾燥被膜の強度が高い、伸びが高く弾性に富む等の特性があるので、本発明で好ましく使用される。
【００８５】
さらに、本発明では、「加流ゴムラテックス」を使用することができる。加流ゴムラテックスは、成膜するだけでよく、加流工程を必要としないので、作業性が優れている点、さらに、その膜はリ−チングによるタンパク除去効果が大きく、ラテックスアレルギー対策の観点からも好ましい。加流ゴムラテックスには、硫黄架橋によって前加硫されたものと、放射線により架橋されたものがある。放射線架橋ラテックスは、アクリル酸n-ブチルを添加してγ線或いは電子線を照射して製造される。照射によるタンパク質の変性効果もあり、硫黄加硫のものに比べて溶出タンパク質の低い膜をつくることができるほか、加硫促進剤を使用しないためニトロソアミンの副生がなく、また促進剤残渣によるＶＩ型のアレルギーやチウラムなどによる細胞毒性のおそれがないので好ましい。特に、作業員の安全性、或いは乳牛等家畜に使用することを考慮すると好ましい。
【００８６】
さらに、本発明では、脱タンパク天然ゴムラテックス（DPNR）を使用することができる。脱タンパク天然ゴムラテックスは、ラテックスアレルギー対策用原料として開発されたもので、実質的にアレルギーフリー製品用原料として使用することができる。脱タンパク天然ゴムラテックスは、ゴム分子に結合したものを含めてすべてのタンパク質が分解除去され、ラテックスとしての安定性は界面活性剤によって維持されている。そのため、ラテックスとしての性質は合成ゴムラテックスと同じであり、経時変化が少なく、安定性に優れている。一方、天然ゴム本来の優れた強度特性は維持されており、より柔軟性に富み、さらに、匂いや着色が少ない面でも、好ましい。
【００８７】
我が国では、JISK６３８１により、天然ゴムラテックスの試験方法並び品質規格を記載している。JISK６３８１は原則としてASTM D １０７６を参考として作成されたものである。現在、天然ゴムラテックスは多種多様な品級のものが市場から入手することができる。従って、JISK６３８１の規定を満たす中から、使用目的に適合した品級の天然ゴムラテックスを選択することが可能である。
【００８８】
（２）合成ゴムラテックス
合成ゴムの場合、乳化重合ならば、ラテックスの形で得られる。然しながら、溶液重合あるいは塊重合の場合は、溶液又は固状で得られるので、その場合は、乳化してエマルジョン状態に変換しなければならない。このような場合、ラテックスと呼ばずにエマルジョンと呼称することもあるが、本発明では、溶液重合あるいは塊重合で製造された合成ゴムの場合もラテックスの概念に包含するものとする。
現在、多種多様な合成ゴムラテックスが市場から入手可能である。本発明で使用可能な代表的な合成ゴムラテックスを例示する。
[ＳＢＲ（スチレン／ブタジエンゴムラテックス）]
ＳＢＲラテックスの種類は極めて多く、組成及び重合方法、ゴム分の濃度、粒子の大きさ、分散媒の差異などをその使用目的の合致するように種々組み合わせたものが市販されている。我が国では、ＳＢＲラテックスの試験方法をJISK６３８７に規定している。従って、JISK６３８７の規定を満たす中から、使用目的に適合したＳＢＲラテックスを選択することが好ましい。
【００８９】
[ニトリルゴムラテックス]
我が国では、JISK６３９２でニトリルゴムラテックスの試験方法を規定している。従って、JISK６３９２の規定を満たす中から、使用目的に適合したニトリルゴムラテックスを選択することが好ましい。
【００９０】
[クロロプレンゴムラテックス]
合成ゴムの中で最も歴史の古いゴムで、JISK６３９３でその試験方法を規定している。その規定を満たす中から、使用目的に適合したクロロプレンゴムラテックスを選択することが好ましい。
【００９１】
[その他の合成ゴムラテックス]
以上の合成ゴムラテックスの他に、本発明で使用可能な、ゴムラテックスを例示すると、アクリロニトリル／ブタジエンゴムラテックス、ゴム状アクリル高分子ラテックス、立体規則性ポリブタジエンゴムラテックス、立体規則性ポリイソプレンゴムラテックス、エチレン−プロピレンエラストマーラテックス、メチルメタクリレート／ブタジエン共重合ラテックス、ブチル（イソブチル−イソプレン）ゴムラテックス、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックス、ポリウレタンゴムラテックス、エピクロルヒドリンロゴムラテックス、シリコーンゴムラテックス等多岐にわたる。また、これらの合成ラテックスには、カルボキシル基、水酸基、硫酸基、アミン、アミド或いはＮ−メチロールアミド基のような反応性機能性基を５mol%以下の少量付加することが可能である。
【００９２】
[合成樹脂系ラテックス]
本発明で使用できる代表的な合成樹脂系ラテックスは、ポリ塩化ビニルラテックス、酢酸ビニル−ブチルアクリレート共重合体ラテックス、スチレン−ブチルアクリレート共重合体ラテックス、アニオン酢酸ビニル−ブチルアクリレート共重合体ラテックス、ポリメタクリレートラテックス、メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体ラテックス、ポリブチルメタクリレートラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、カルボキシル化ポリスチレンラテックス、アニオン性塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニリデン共重合体ラテックス等である。
【００９３】
[高分子ラテックスへの添加剤]
市販の天然ゴム又は合成ゴムラテックスを使用するに当たっては、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤及び加硫遅延剤、劣化防止剤（酸化防止剤、オゾン防止剤等）、加工助剤（可塑剤、軟化剤、粘着付与剤等）、補強充填剤等固形ゴムに使用されるものとほとんど同じ添加剤を配合されるが、ラテックスは、水に分散したコロイド溶液として取り扱われるので、その目的によって、分散剤、増粘剤、安定剤（アニオン系、カチオン系、両性系、ノニオン系界面活性剤）、クリーミング剤、あわ立て剤、凝固剤（酸）、ゲル化剤（硝酸カルシウム、硝酸アンモニウム、硫酸カルシウム等）、感熱剤（亜鉛アンモニウム錯塩、ポリビニルメチルエーテル等）等を配合することが必要である。
【００９４】
（Ｂ）成分：高分子化合物の有機溶媒溶液
本発明の家畜用複合乳頭パックを構成する乳頭パック被覆材料は高分子化合物を分散質とし、水を分散媒とした水系エマルジョン以外に、高分子化合物の有機溶媒溶液から成膜することによっても形成される。
本発明で使用できる高分子化合物の有機溶媒溶液は、ポリウレタンゴムを溶質として、有機溶媒であるテトラヒドロフランに溶解させた溶液；酢酸ビニルとその他のビニルエステルによる共重合体を分散質として、有機溶媒であるキシレンに溶解させた溶液；ブチルゴムを溶質として、有機溶媒であるトリクロロエチレンに溶解させた溶液；或いはブタジエンゴムを溶質として、有機溶媒であるトルエンに溶解させた溶液；ポリ塩化ビニル、酢酸ビニル−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−ブチルアクリレート共重合体、アニオン酢酸ビニル−ブチルアクリレート共重合体、ポリメタクリレート、メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、ポリブチルメタクリレート、スチレン−ブタジエン共重合体、カルボキシル化ポリスチレン、アニオン性塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、又は塩化ビニリデン共重合体等を通常の有機溶媒に溶解させた溶液等が例示される。
【００９５】
[４]  乳頭パック被覆樹脂容器の製造方法
乳頭パック被覆樹脂容器の製造方法は、家畜の乳頭に形成されたゲル状乳頭パックの表面に、天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を分散質とし、水を分散媒とする水系エマルションからなる高分子ラテックス、或いは天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を有機溶媒に溶解させた有機溶媒溶液を塗布し、硬化させ、造膜する。以下、詳述する。
【００９６】
[４]―１:[乳頭パック被覆樹脂容器の製造法]
[４]−１−１：高分子ラテックス混合物の調整
高分子ラテックスからの乳頭パック被覆樹脂容器の形成は、先ず、高分子ラテックス混合液の調整から始まる。即ち、適切に選択した市販の高分子ラテックスに、先ず、所定量の安定剤（アニオン系、カチオン系、両性系、ノニオン系界面活性剤）を添加し、順次、必要に応じて、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤及び加硫遅延剤、劣化防止剤（酸化防止剤、オゾン防止剤等）、加工助剤（可塑剤、軟化剤、粘着付与剤等）、補強充填剤、分散剤、定剤、クリーミング剤、あわ立て剤、凝固剤（酸）、ゲル化剤（硝酸カルシウム、硝酸アンモニウム、硫酸カルシウム等）、感熱剤（亜鉛アンモニウム錯塩、ポリビニルメチルエーテル等）等を配合し、最後に増粘剤を添加し、所望のラテックス混合物とする。この操作には、機械攪拌機を使用する。調整されたラテックス混合物は、製品の品質の安定及び向上のため熟成する。
【００９７】
[４]−１−２：乳頭パック被覆樹脂容器の形成方法
次いで、家畜の乳頭の表面に密着・被覆された乳頭パックに、乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料である高分子ラテックス混合物を塗布する。塗布方法としては、浸漬法、はけ塗り法、噴霧法等が挙げられるが、特に制限されない。好ましくは浸漬法である。浸漬法を用いる場合、先ず、乳頭パックを余裕をもって完全に収容することができる筒状又はカップ状の乳頭パック浸漬用容器に高分子ラテックス混合物を入れ、乳頭パック浸漬用容器を乳頭パックが装着された乳頭の付け根方向に移動させ（引き上げ）、該容器中の高分子ラテックス混合物に乳頭パックを装着した乳頭を浸漬した後、該容器を、乳頭パックを装着した乳頭先端方向に移動させる（引き下げる）。浸漬は、乳頭長を100％として、長さ基準で、乳頭の90％以上、好ましくは95％以上がラテックス混合物に浸されるように行えばよい。なお、上述した浸漬法を用いる場合の高分子ラテックス混合物の粘度は、高分子ラテックス混合物の中に乳頭パックを装着した乳頭を浸漬しやすくなるように適宜選択すれば良いが、あまり低粘度でも高分子ラテックス混合が垂れ難くなり操作性が悪くなるため、23℃でスパイラル粘度計により測定した値で、600〜1500 dPa・sの範囲にあることが好ましい。他方、噴霧法を用いる場合の高分子ラテックス混合物の粘度は、噴霧のし易さから300〜600 dPa・sの範囲にあることが好ましい。
【００９８】
乳頭パック浸漬用容器は清潔なものである限り、その材質は制限されず、金属、プラスチック、紙等いずれでも使用できる。また該容器は、乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料である高分子ラテックス混合物の無駄を少なくするために、高分子ラテックス混合物を乳頭に付着させるために必要な最低限の内容積を有していればよい。円筒状又はカップ状容器の場合、内径が約４cm〜約６cmで、高さが約５cm〜約10cmのものを使用することができる。該容器の内側に、適量の高分子ラテックス混合物を収容できるようにした目印を備えていると便利である。
【００９９】
乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料である高分子ラテックス混合物の流動性を確保するために、浸漬は、高分子ラテックス混合物の調製直後に開始するのが好ましい。高分子ラテックス混合物が十分な流動性を有する間に、高分子ラテックス混合物を、予め乳頭パックを装着した乳頭に十分に付着させるために、予め乳頭パックを装着した乳頭を高分子ラテックス混合物に浸漬する時間は、上記初期硬化時間（好ましくは20〜130秒）内とするのが好ましい。また高分子ラテックス混合物を、予め乳頭パックを装着した乳頭に均一に付着させるために、浸漬後に容器を予め乳頭パックを装着した乳頭先端方向に移動させる速度（引き下げる速度）は10〜100 mm／秒とするのが好ましく、20〜50 mm／秒とするのがより好ましい。
【０１００】
上述したように、乳頭パックの表面に乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料である高分子ラテックス混合物を十分に塗布した後、直ちに、乳頭パック浸漬用容器を除去し、高分子ラテックス混合物を乾燥して、分散媒である水を蒸発するとともにポリマー粒子が充填され、空隙に乳化剤や無機塩等が濃縮される→吸着保護層が破壊され、露出したポリマー同志が融着し始める→ポリマー鎖の相互拡散と水溶性物質のポリマー中への拡散が進行する固化のメカニズムを経て被膜が形成される。
【０１０１】
被膜の形成には安定剤、乳化剤、増粘剤などの添加剤の存在も影響するが、最も支配的に影響するのは、ポリマーの性質と成膜形成温度である。成膜形成に要する限界温度を最低成膜温度(MFT: minimum film-forming temperature)という。MFTは、ポリマーのガラス転移温度Tgと一致し、ポリマー固有の値である。MFTと成膜温度条件との関係で被膜が得られるときと、得られないときに分かれる。即ち、成膜温度がMFTより高いときは、乾燥の進行とともにポリマー粒子充填→融着→拡散のプロセスが進行し、連続フィルムを形成する。成膜温度がMFTより低いときは、被膜は形成されない。従って、高分子ラテックス混合物の乾燥温度は、ポリマーのガラス転移温度Tgに留意して決定しなければならない。
【０１０２】
成膜した被膜は架橋することで熱的および機械的性質、接着性等を大幅に改良することができる。反応性モノマーを共重合し、その反応基を用いて架橋するのが一般的である。
【０１０３】
高分子ラテックスの中でも、ＮＲ，EBR、ＳＢＲ，ＳＢ，ＮＢＲ及びＣＲラテクッスから形成された被膜は、柔軟性、ゴム弾性、耐水性、耐寒性において格段に優れているが、他方、耐油性、耐老化性、耐光変色性には劣っている。本発明の複合乳頭パックキットが、家畜、特に乳牛の乳頭を完全に密着・被覆し、乳頭を保護するためのものであり、そのために、高い皮膜形成力、家畜の乳頭に対する良好な密着性、過硬化を発生させない、乾燥による変形が少ない、弾性、保湿性等の諸物性を少なくとも２週間維持することができ、かつ使用後は容易に剥がせること等を必須の要件とすることを勘案すると、本発明では、高分子ラテックスの中でも、ＮＲ，ＥＢＲ，ＳＢＲ，ＳＢ，ＮＢＲ及びＣＲラテクッスが最も好ましい。
【０１０４】
[４]−１−３：高分子化合物の有機溶媒溶液からの乳頭パック被覆樹脂容器の形成
高分子化合物の有機溶媒溶液からの乳頭パック被覆樹脂容器の形成は、先ず、高分子化合物の有機溶媒溶液の調整から始まる。たとえば、溶質としてのポリウレタン１２質量部をテトラヒドロフラン８８質量部へ溶解させた溶液（表１の（a））、溶質としての酢酸ビニル１２質量部をキシレン８８質量部へ溶解させた溶液（表１の（b））、溶質としてのブチルゴム９質量部をトリクロロエチレン８１質量部へ溶解させた溶液（表１の（c））、溶質としてのブタジエンゴム９質量部をトルエン８１質量部へ溶解させた溶液（表１の（d））を調整する。この場合、必要に応じて、プラスチック用各種添加剤を所定量配合してもよい。
【０１０５】
次いで、予め、家畜の乳頭の表面に密着・被覆された乳頭パックに、乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料である高分子化合物の有機溶媒溶液を塗布する。塗布方法としては、浸漬法、はけ塗り法、噴霧法等が挙げられるが、特に制限されない。好ましくは浸漬法である。浸漬法を用いる場合、先ず、乳頭パックを余裕をもって完全に収容することができる筒状又はカップ状の乳頭パック浸漬用容器に高分子化合物の有機溶媒溶液を入れ、該容器を、乳頭パックを装着された乳頭の付け根方向に移動させ（引き上げ）、該容器中の高分子化合物の有機溶媒溶液に乳頭パックを装着した乳頭を浸漬した後、該容器を、乳頭パックを装着した乳頭先端方向に移動させる（引き下げる）。浸漬は、乳頭長を100％として、長さ基準で、乳頭の90％以上、好ましくは95％以上が高分子化合物の有機溶媒溶液に浸されるように行えばよい。なお、上述した浸漬法を用いる場合の高分子ラテックス混合物の粘度は、高分子ラテックス混合物の中に乳頭パックを装着した乳頭を浸漬しやすくなるように適宜選択すれば良いが、あまり低粘度でも高分子化合物の有機溶媒溶液が垂れ難くなり操作性が悪くなるため、23℃でスパイラル粘度計により測定した値で、600〜1500 dPa・sの範囲にあることが好ましい。他方、噴霧法を用いる場合の高分子化合物の有機溶媒溶液の粘度は、噴霧のし易さから300〜600 dPa・sの範囲にあることが好ましい。
【０１０６】
乳頭パック浸漬用容器は清潔なものである限り、その材質は制限されず、金属、プラスチック、紙等いずれでも使用できる。また該容器は、高分子化合物の有機溶媒溶液の無駄を少なくするために、高分子化合物の有機溶媒溶液を乳頭に付着させるために必要な最低限の内容積を有していればよい。円筒状又はカップ状容器の場合、内径が約４cm〜約６cmで、高さが約５cm〜約10cmのものを使用することができる。容器の内側に、適量の高分子化合物の有機溶媒溶液を収容できるようにした目印を備えていると便利である。
【０１０７】
高分子化合物の有機溶媒溶液の流動性を確保するために、浸漬は、高分子化合物の有機溶媒溶液の調製直後に開始するのが好ましい。高分子化合物の有機溶媒溶液が十分な流動性を有する間に、高分子化合物の有機溶媒溶液を、予め乳頭パックを装着した乳頭に十分に付着させるために、予め乳頭パックを装着した乳頭を高分子化合物の有機溶媒溶液に浸漬する時間は、上記初期硬化時間（好ましくは20〜130秒）内とするのが好ましい。また高分子化合物の有機溶媒溶液を、予め乳頭パックを装着した乳頭に均一に付着させるために、浸漬後に乳頭パック浸漬用容器を予め乳頭パックを装着した乳頭先端方向に移動させる速度（引き下げる速度）は10〜100 mm／秒とするのが好ましく、20〜50 mm／秒とするのがより好ましい。
【０１０８】
上述したように、乳頭パックの表面に、乳頭パック被覆層を形成する高分子化合物の有機溶媒溶液を十分に塗布した後、直ちに、容器を除去し、高分子化合物の有機溶媒溶液を乾燥し、有機溶媒を蒸発するとともにポリマー粒子が充填され乳頭パック被覆樹脂容器が形成される。
【０１０９】
高分子ラテックスが固化して乳頭パック被覆樹脂容器が形成される機構も、高分子化合物の有機溶媒溶液が固化して乳頭パック被覆樹脂容器が形成される機構も、実質的には大差がなく、前者は高分子ラテックスを構成する水を蒸発させてポリマー粒子同志を非可逆的に融着して被膜を形成し、硬化するのに対し、後者では有機溶媒を蒸発させてポリマー粒子同志を非可逆的に融着し被膜を形成し、硬化する。本発明が対象とするのは、乳牛、羊、山羊等家畜である。従って、有機溶媒の蒸発工程においては、家畜及び作業員に有機溶媒による悪影響が無いように作業環境を整備することが必要である。特に、酪農畜舎等限定された狭い空間で作業する場合は、特に作業環境を整備することが必要である。
【０１１０】
[４]―２:  [乳頭パック被覆樹脂容器の製造方法]
乳頭パック被覆樹脂容器は、天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を用いて、公知の成形方法により容器形状に成形すれば良い。成形方法としては、プレス成形、注入式成形、押出成形、射出成形、注型成形等により適宜に実施すれば良い。ゴムには、固形ゴム用加硫剤（架橋剤）を使用して加硫しても良い。
また、請求項７に記載したように、天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を分散質とし、水を分散媒とする水系エマルションからなる高分子ラテックス、或いは天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を有機溶媒に溶解させた有機溶媒溶液から、容器形状に成形しても良い。この場合、乳頭パック被覆樹脂容器の製造方法に使用する主原料である天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を分散質とし、水を分散媒とする水系エマルションからなる高分子ラテックス、或いは天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂を有機溶媒に溶解させた有機溶媒溶液、及びそれぞれへの添加剤は、前記「[３] 乳頭パック被覆樹脂容器」の項で述べたものを使用することができるので、説明を割愛する。
【０１１１】
本発明の家畜用複合乳頭パックキットを構成する他方の要素である乳頭パック被覆樹脂容器の主要な機能は、密着状態で収容するゲル状乳頭パックの保湿性を、維持することであり、収容されるゲル状乳頭パックに完全に密着して、ゲル状乳頭パックの弾性変形に完全に追随する物性を保有していること、家畜が畜舎内で或いは放牧場で如何なる体勢をとっても、或いは如何なる運動をしても、損傷を受けないだけの強靭さを併せて保有していなければならない。この観点から、乳頭パック被覆樹脂容器の好ましい材料は、約２０μｍ乃至数ｍｍまでの厚さに成膜可能で、且つ、かなり複雑な形状をしたシームレスの容器に製造することができる高分子ラテックスが好ましい。
【実施例】
【０１１２】
[原料の略称]
[乳頭パック用ゲル化性材料原料]
１．アルギン酸塩
[Alg-K]：アルギン酸カリウム（２０℃  １％水溶液粘度  ６００m Pa・sec）
[Alg-Na]:アルギン酸ナトリウム（２０℃  １％水溶液粘度  １２０m Pa・sec）
２．難水溶性溶媒
[流動P]：流動パラフィン（２０℃  粘度  １５０mPa・sec、水への溶解度  ＜ ０．００１mg／L  殆ど溶解しない。；１気圧での沸点４５０℃）
３．非還元糖
[Cdexα]：α−シクロデキストリン
[Cdexβ]：β−シクロデキストリン
４．その他
[Dec 13]：デカグリセリルトリオレート
[MgO]：酸化マグネシウム
[FtiK]：フッ化チタンカリウム
[ZnO]：酸化亜鉛
[P3Na]：リン酸三ナトリウム
[MT-10]：粒径０．０２μｍの非晶質シリカ（メチルトリクロロシラン処理物）
【０１１３】
[乳頭パック被覆樹脂容器を形成するための樹脂硬化性材料の有機溶媒溶液]：[表１]
[a]：溶質ポリウレタンゴム１２質量部を、８８質量部の溶媒テトラヒドロフランに溶解したもの。
[b]：溶質酢酸ビニル１２質量部を、８８質量部の溶媒キシレンに溶解したもの。
[c]：溶質ブチルゴム９質量部を、９１質量部の溶媒トリクロロエチレンに溶解したもの。
[d]：溶質ブタジエンゴム９質量部を、９１質量部の溶媒トルエンに溶解したもの。
【０１１４】
[乳頭パック被覆樹脂容器を形成するための樹脂硬化性材料用高分子ラテックス]：[表２]
[e]：[天然ゴムラテックス(DPNR)]（脱タンパク天然ゴムラテックス（住友ゴム工業(株)製、丸紅テクノラバー(株)取り扱いの登録商標「SELATEX3821」ゴム分濃度６０質量％）
[f]：[天然ゴム系ラテックス(URACOL)]−超低アンモニア天然ゴムラテックス（（株）レジテックス製天然ゴムラテックス、登録商標「URSACON」ゴム分濃度６０質量％）
[g]：[天然ゴムN-60R]−天然ゴムラテックス（（株）レジテックス製天然ゴムラテックス、登録商標「N-60R」
[h]：[水系ウレタン]−ポリエーテル系ポリウレタン樹脂（（株）第一工業製薬、登録商標「スーパーフレックス」）
【０１１５】
[乳頭パック被覆樹脂容器の製造法]で使用した[評価方法]
後述する実施例および比較例のサンプルについての「乳頭パック弾性評価（弾性歪）」の評価方法、ならびに、「長期放置時の剥離性評価」の評価方法は、以下の通りである。
【０１１６】
（１）乳頭パック弾性評価方法（弾性歪の測定法）
〜初期弾性歪の測定方法〜
各乳頭パック用ゲル化性材料を混練用カップに量りとり、ヘラを用いて、気泡が混入しないように混練して得られるペーストを、アクリル板（縦４５ｍｍ×横４５ｍｍ）の上面にプラスチックリングＡ（内径３１ｍｍ、外径３８ｍｍ、高さ１６ｍｍ）を配置した後、プラスチックリングＡ内に充填した。この際、第一のストップウオッチにより時間の計測を開始した。そして、直ちに、ペーストが充填されたプラスチックリングＡの中へプラスチックリングＢ（内径１３ｍｍ、外径２５ｍｍ、高さ２０ｍｍ）をさらに挿入することにより、プラスチックリングＢ内部にペーストを充填した。次に、プラスチックリングＢの上面を別のアクリル板で圧接した後、プラスチックリングＢとその両端に配置された２枚のアクリル板とを小型の万力で挟んで固定した。そして時間の計測を開始してから３０秒後に、万力によって両端がアクリル板により圧接固定され、かつ、内部に混練物が充填されたプラスチックリングＢを３５℃に保たれた水槽に入れ、水槽に入れてから３分後（時間の計測開始から３分３０秒後）に取り出した。これによりプラスチックリングＢにおいて硬化した円柱状の混練物（硬化物サンプル）を得た。
【０１１７】
次に、この円柱状の硬化物サンプルを、この硬化物サンプルの中心軸方向から荷重が加わるように圧縮試験機（株式会社日本メック社製、印象材弾性比較試験機「Ａ−００２」）にセットし、第一のストップウオッチの時間の計測開始から４分経過後に以下の手順で圧縮試験を実施した。まず、硬化物サンプルに対して１００ｇｆ／ｃｍ2の荷重を加えると同時に、第二のストップウオッチにより時間の計測を開始し、第二のストップウォッチの計測時間が３０秒を経過した後のダイヤルゲージの値Ａ（ｍｍ）を読み取った。第二のストップウォッチの計測時間が６０秒〜７０秒までの間に、硬化物サンプルに対して負荷する荷重を１００ｇｆ／ｃｍ2から１０００ｇｆ／ｃｍ2へと増大させ、第二のストップウォッチの計測時間が７０秒〜１００秒の間では、硬化物サンプルに対して負荷する荷重を１０００ｇｆ／ｃｍ2に保持し続けた。そして、２つ目のストップウォッチの計測時間が１００秒時点でのダイヤルゲージの値Ｂ（ｍｍ）を読み取った。
【０１１８】
次に、測定された値Ａ、Ｂおよび下記式に基づいて、弾性歪（εｅ）を求めた。そして、同一の乳頭パックについて同様の評価を３回実施して得られた各々の弾性歪の平均値を硬化物の弾性歪（初期）とした。
弾性歪（εｅ）＝（Ａ−Ｂ）／２０×１００（％）
（14日後弾性歪の測定方法）
初期弾性歪の測定方法と同様の方法により、乳頭パック用ゲル化性材料の円柱状の硬化物サンプルを得た。ここで、乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料でコーティングを施すサンプルについては、円柱状の硬化物サンプル製造後、直ちに、４０ｍｌの乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料を充填した５０ｍｌガラス製容器の中に該硬化物サンプルを、全面が隠れるまで差し込んだ後、引き抜き、１０秒間放置して過剰の被覆材が垂れ落ちた後、圧縮空気を３０秒間、軽く吹き付けて揮発成分を揮発させ、硬化物サンプルの全面が乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料の固化層で覆われているのを確認した。作製した硬化物サンプルを２５℃インキュベーター内に１４日間保管した。
１４日後に、乳頭パック被覆樹脂容器を形成したサンプルについては、乳頭パック被覆樹脂容器樹脂を除去し、中から乳頭パック用ゲル化性材料の硬化物サンプルを取り出した。得られた硬化体サンプルを用いて、初期弾性歪の測定方法と同様の方法により、弾性歪（εｅ）を求めた。そして、同一の乳頭パック用ゲル化性材料と乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料とについて同様の評価を３回実施して得られた各々の弾性歪の平均値を硬化物の弾性歪（１４日後）とした。
【０１１９】
（２）長期放置時の剥離性評価方法
ゴム製の疑似乳頭を、乳液（搾乳直後の生牛乳）をしみ込ませた布に包んだ状態で、２５℃、２４時間放置し、試験用疑似乳頭を作製した。
各乳頭パック用ゲル化性材料を混練用のカップに量りとり、ヘラを用いて、気泡が混入しないように混練して得られたペースト中に、疑似乳頭を、乳頭すべてが隠れるまで差し込み、直ちに引き抜いた。乳頭部がペーストで覆い隠されていることを確認し、３分放置して乳頭パック用ゲル化性材料をゲル化させることで、試験片を得た。ここで、乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料でコーティングを施すサンプルについては、直ちに、４０ｍｌの乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料を充填した５０ｍｌガラス製容器の中に該硬化物サンプルを、全面が隠れるまで差し込んだ後、引き抜き、１０秒間放置して過剰の該材料が垂れ落ちた後、圧縮空気を３０秒間、軽く吹き付けて揮発成分を揮発させ、硬化物サンプルの全面が乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料の固化層で覆われているのを確認した。同様の試験片を７個作製し、すべての試験片を、２５℃インキュベーター内に保管した。所望の日数が経過する毎に試験片一つを取り出し、疑似乳頭から引き剥がし、内装の乳頭パックについて乾燥具合及び、疑似乳頭との密着具合について、下記評価基準に従って評価した。
【０１２０】
[長期放置時の剥離性目視評価基準]
○：乳頭パックは弾力を維持しており、指でつまむと、容易に変形できる。パックは、疑似乳頭と良好に接着（密着）しており、取り剥がした際、乳頭との接触部（内側）には、離水などを全く生じていない。
△：乳頭パック表面が、乾燥により少し硬くなっている。指でつまんで、変形させようとすると、かなりの力が必要であるが、硬化体が割れたりすることは無い。パックは疑似乳頭と良好に接着（密着）しており、取り剥がした際、乳頭との接触部（内側）には、離水などを全く生じていない。
×：乳頭パックが乾燥により非常に硬くなっている。指で強くつまんでも、全く変形できず、更に力をかけると、硬化体が割れてしまう。パックは収縮によって、疑似乳頭から剥離しており、疑似乳頭から容易に外れてしまう。取り剥がした際、乳頭との接触部（内側）に離水が見られる。
【０１２１】
[乳頭パック被覆樹脂容器の製造法を採用した実施例]
以下に、乳頭パック被覆樹脂容器の製造法を採用した実施例１〜２８、実施例１〜２８の物性等評価、並びに実施例の効果等を検証するための比較例１〜１６を挙げてより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるものではない。
【０１２２】
[実施例１]
１２ｇのウレタンゴム、８８ｇのテトラヒドロフランを秤量し、均一な溶液となるまで攪拌し、表１の「a」に示した乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料を調整した。
次に、（Ａ）アルギン酸塩として、１０ｇのＡｌｇ−Ｋ、（Ｃ）ゲル化反応剤として、４０ｇの無水石膏、２０ｇの二水石膏を量りとり、均一な粉末となるまで予め混合して、粉材を得た。次に、（Ｂ）水として、１５０ｇの蒸留水を量りとり、液材を得た。得られた粉材と液材の全量を混練用カップに入れ、ヘラを用いて均一なペースト状になるまで、混練し、乳頭パック用ゲル化性材料を調整した。得られた複合乳頭パックキットを用いて、乳頭パック弾性評価（弾性歪）、ならびに、長期放置時の剥離性評価を行った。
【０１２３】
[実施例２〜２５]
乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料、乳頭パック用ゲル化性材料の組成を、表６に示した内容に変更した以外は、実施例１と同様にして複合乳頭パックキットを調整し、得られた複合乳頭パックを用いて、乳頭パック弾性評価（弾性歪）、ならびに、長期放置時の剥離性評価を行った。
【０１２４】
[実施例２６]
１２ｇのウレタンゴム、８８ｇのテトラヒドロフランを秤量し、均一な溶液となるまで攪拌し、表１の「a」に示した乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料を調整した。
次に、（Ａ）アルギン酸塩として１００ｇのＡｌｇ−Ｋ、（Ｂ）水として１５００ｇの蒸留水、（Ｅ）非還元糖として６００ｇのトレハロース、その他成分として２９５ｇの珪藻土を量りとり、小型混練器（アイコー産業社製アイコーミキサー）を用いて１時間混練し、基材ペーストを調整した。（Ｃ）ゲル化反応剤として４００ｇの無水石膏、（Ｄ）難水溶性溶媒として２００ｇの流動Ｐ、その他成分として３２ｇのＤｅｃ１３、６０ｇのＭｇＯ、４０ｇのＦＴｉＫ、４０ｇのＺｎＯ、８ｇのＰ３Ｎａ、５５ｇの珪藻土、３０ｇのＭＴ−１０を量りとり、同小型混練器を用いて１時間混練し、硬化剤ペーストを調整した。得られた基材ペ―スト及び硬化剤ペーストを、自動練和装置（トクヤマデンタル社製「ＡＰミキサーIII」吐出レンジ３を使用）によって混練（混練比：基材ペースト／硬化剤ペースト＝２．８８）し、乳頭パック用ゲル化性材料を調整した。得られた複合乳頭パックキットを用いて、乳頭パック弾性評価（弾性歪）、並びに長期放置時の剥離性評価を行った。
【０１２５】
[実施例２７〜２８]
乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料、乳頭パック用ゲル化性材料の組成を、表６に示した内容に変更した以外は、実施例２６と同様にして複合乳頭パックキットを調整し、得られた複合乳頭パックを用いて、乳頭パック弾性評価（弾性歪）、ならびに、長期放置時の剥離性評価を行った。  
【０１２６】
[比較例１〜比較例１６]
乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料、乳頭パック用ゲル化性材料の組成を、表７に示した内容に変更した以外は、実施例１と同様にして複合乳頭パックキットを調整し、得られた複合乳頭パックを用いて、乳頭パック弾性評価（弾性歪）、ならびに、長期放置時の剥離性評価を行った。
【０１２７】
実施例１〜実施例２８および比較例１〜比較例１６で使用した乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料の組成を表１及び表２に、乳頭パック用ゲル化性材料の組成を表３、表４及び表５に示す。また、実施例１〜実施例２８および比較例１〜比較例１６の複合乳頭パックの乳頭パック弾性評価（弾性歪）、ならびに、長期放置時の剥離性評価結果を表６、及び表７に示す。
【０１２８】
【表１】
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【０１２９】
【表２】
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【０１３０】
【表３】
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【０１３１】
【表４】
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【０１３２】
【表５】
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【０１３３】
【表６】
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【０１３４】
【表７】
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【０１３５】
実施例１〜実施例２８は、本発明の要件すべてを満足するように実施したものであるが、何れの場合においても、乳頭パック初期弾性（弾性歪）が、１４日放置後においても維持されており、疑似乳頭をパックした後、７日以上経過後も、硬化体が乾燥する事無く、疑似乳頭との剥離も確認されなかった。
【０１３６】
これに対して、比較例１〜比較例８は、本発明の要件である、乳頭パック被覆樹脂容器製造用材料による二重コーティングを施すこと無く、乳頭パック用ゲル化性材料のみで疑似乳頭をパックした場合であるが、乳頭パック被覆材料による保湿効果を得ることができず、１４日経過後の硬化体の弾性が失われ、疑似乳頭をパック後６日経過後には剥離を生じた。
【０１３７】
比較例９〜比較例１６は、乳頭パック被覆樹脂容器のみで疑似乳頭をパックした場合であるが、乾燥によるゴムの収縮により、疑似乳頭をパック後、４日経過後には剥離を生じた。
【０１３８】
[乳頭パック被覆樹脂容器を採用した実施例]
以下に、家畜の乳頭の保護作業を行う現場とは別系統で予め製造した乳頭パック被覆樹脂容器を使用した実施例を挙げて、より詳細に説明するが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるものではない。
[原料] 
[乳頭パック用ゲル化性材料] 及び[評価保法]は、それぞれ、前述した[乳頭パック被覆樹脂容器の製造法を採用した例]で使用したものと、と同じであるので、それらに関して論及することを割愛する。
【０１３９】
[乳頭パック被覆樹脂容器の製造法で使用した高分子ラテックスの配合物]
[乳頭パック被覆樹脂容器の製造法で使用した高分子ラテックスの配合物]の組成を[表８] に示す。尚、質量部は、乾燥質量部である。さらに、本実施例で使用する乳頭パック被覆樹脂容器は、それ自体が最終製品ではなく、あくまでも、ゲル状乳頭パックを被覆するための容器である。従って、製品加工後の加熱による加硫工程を必要としないことから自動化に寄与し、コストダウンに資する前加硫法を採用した。そのために、表８に示した高分子ラテックスの配合物は、前加硫に必要な成分をあらかじめ配合してある。
【０１４０】
【表８】
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＊1）住友ゴム工業株式会社製、遠心分離法濃縮ラテックス（[SELATEX3831]、登録商標）
＊2）日本ゼオン株式会社製、[Nipol LX550]、登録商標）
＊3）住友ゴム工業株式会社製、遠心分離法濃縮ラテックス（[SELATEX3831]、登録商標）５０質量％と日本ゼオン株式会社製、遠心分離法濃縮ラテックス[Nipol LX550]の５０質量％の混合物
＊4）東ソー株式会社製、ラテックスグレード([スカイプレンLA-502]、 登録商標）
＊5）細井化学工業（株）製；純分≧９９．９%; 粒度≧５５０
＊6）本庄ケミカル（株）製
*7)  堺化学工業（株）
*8) 耐熱老化防止剤および(Dオゾン劣化防止剤 
*9) カルボン酸塩
*10)pH低下用
*11)ホワイティング
*12)チタン白
*13)流動パラフィン：乳化してラテックスに配合する。
*14)分散体が40%になるように添加
【０１４１】
[実施例２９]
表８のNR系ラテクッス配合物を、貯蔵・熟成タンクに入れ、７５℃までに４５分間、７５℃で９０分間、２０℃までに４０分間の前加硫条件で加硫した。次いで、貯蔵・熟成タンク内で２４時間熟成し、さらに２１日間熟成して、無機充填材配合時の補強増進効果、油系物質配合時の軟化効果、加硫剤配合時の前加硫効果、配合剤のラテックス添加後の分散と湿潤の効果、異種ラテックス混合時の相溶性増幅効果等を向上させた。次いで、前加硫及び２１日間の熟成が完了したNR系ラテクッス配合液を、移送用ポンプで抽出精製用タンク（浸漬タンク）へ移送した。
ホルスタイン種の乳牛の平均的長さ８０ｍｍの乳頭と同じ形状に予め製造しておいた硬質ガラス製浸漬型の表面を高度洗浄し、前記抽出精製用タンクへ充填されたNR系ラテクッス配合液の中へ回転しながら、浸漬―乾燥、さらに、浸漬―乾燥のサイクルを２回繰り返し、さらに乾燥し、脱型して、厚さ０．５ｍｍの乳頭パック被覆樹脂容器を製造した。製造した乳頭パック被覆樹脂容器は、電気導通検査、水漏れ試験、空気充填破裂試験により検査し、合格を確認した。
【０１４２】
上記のようにして製造した乳頭パック被覆樹脂容器の中に、実施例１で使用したと同じ配合の乳頭パック用ゲル化性材料を、特許第４９１６４４０号公報に記載された「調合器具と複数成分の注入器とを含む調合装置」又は特表２０１０−５２１３８４号公報に記載された「着脱式に取付け可能なアクセサリを有する分注アセンブリ」を使用して充填し、ただちに、その中に乳頭を圧入・浸漬して、５分間手又は治具で支えて、乳頭パック用ゲル化性材料をゲル化して、乳頭パック被覆樹脂容器と固着させた。治具としては、ミルカーに使用している搾乳カップのような器具を転用してもよい。
【０１４３】
実施例２９で使用した乳頭パック用ゲル化性材料は、実施例１で使用したものと同じであるので、その[弾性評価  弾性歪／％]は表６に示した実施例１の評価と同じである。また、前述した[長期放置時の剥離性評価方法]に準じて、実施例２８の[長期放置時の剥離性評価]を行ってそれを表９に示した。
【０１４４】
[実施例３０〜３８]
高分子ラテクッス配合物、乳頭パック被覆樹脂容器の厚さ、及び乳頭パック用ゲル化性材料を表９に示した内容に変更した以外には、実施例２９と同じ工程を繰り返し、表９に示した結果を得た。
【０１４５】
実施例２９〜３８は、乳頭パック被覆樹脂容器を採用した実施例である。即ち、高分子ラテックスで、乳牛の乳頭と同じ形状の容器を予め製造し、その容器の中に乳頭パック用ゲル化性材料を充填した後、乳頭を圧入、浸漬し、ゲル化し、乳頭の全面をゲル状乳頭パックで被覆し、さらにそのゲル乳頭パックを乳頭パック被覆樹脂容器で被覆した態様である。この態様が有利な点は、作業現場とは別の工程で予め製造した乳頭パック被覆樹脂容器を使用するので、狭い畜舎又は限定された作業現場で、乳頭に乳頭パック用ゲル化性材料を塗布・ゲル化させ、次いで高分子ラテックスを塗布・硬化させる方法法に比べて、作業員や家畜へ与える負荷も小さく、さらに、ミルカーに使用する搾乳カップのような器具を使用すれば、半自動又は自動化が可能な点である。
【０１４６】
【表９】
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【図１】
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