(57)【要約】【課題】高い光拡散能と高い屈折率とを有し、且つ、均質で、粘着力を安定して発現しうるよう製造しうる粘着剤組成物及び粘着層を提供する。【解決手段】本発明によれば、粘着性材料、体積平均粒子径１〜５００ｎｍの反応性修飾金属酸化物粒子、及び有機系光拡散粒子を含有し、さらに、任意にシランカップリング剤及び可塑剤を含有する光学部材用粘着剤組成物；並びに、当該光学部材用粘着剤組成物により形成されてなる、光学部材用粘着層が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着性材料、体積平均粒子径１〜５００ｎｍの反応性修飾金属酸化物粒子、及び有機系光拡散粒子を含有する光学部材用粘着剤組成物。
【請求項２】
シランカップリング剤をさらに含有する請求項１に記載の光学部材用粘着剤組成物。
【請求項３】
可塑剤をさらに含有する請求項１又は２に記載の光学部材用粘着剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学部材用粘着剤組成物により形成されてなる光学部材用粘着層。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学部材用粘着剤組成物及び光学部材用粘着層に関し、特に、高い屈折率が求められる用途に好適に用いうる光学部材用粘着剤組成物及び光学部材用粘着層に関する。
【背景技術】
【０００２】
複数の光学部材を組み合わせて光学的な装置を構成するにあたり、これらの光学部材を粘着剤により結合させることが求められる場合がある。そして、そのような粘着剤の層は、高い光拡散能と、高い屈折率とを有することが求められる場合がある。
【０００３】
例えば、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、単に「有機ＥＬ素子」という場合がある）を含む面光源装置を構成する場合、有機ＥＬ素子を含む構造物と、光取出フィルム（光取出し効率を高めるための表面構造を有するフィルム）とを、粘着剤の層を介して結合させることが、しばしば行われる。このような面光源装置では、有機ＥＬ素子において発生した光は、粘着層及び光取出フィルムを通り、装置外に出る。このような面光源装置においては、粘着層が、高い光拡散能と高い屈折率とを有していると、光取出し効率を高める上で特に有利である。
高い屈折率を発現するため、粘着力を発現する粘着性組成物に加えて金属酸化物を含有する粘着剤組成物が知られている（例えば特許文献１〜特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２５４８８９号公報
【特許文献２】特開２００８−１０６１２９号公報
【特許文献３】特開２０１０−０９５３９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜特許文献３に開示されている粘着剤組成物は、いずれも光拡散能が低い。
【０００６】
これらの粘着剤組成物の光拡散能を高めるための手段としては、光拡散粒子をさらに添加することが考えられる。しかしながら、その場合、粘着剤組成物の製造工程において光拡散粒子の沈降が発生しやすく、従って、均質で、粘着力を安定して発現しうる粘着剤組成物を製造することが困難である。
【０００７】
従って、本発明の目的は、高い光拡散能と高い屈折率とを有し、且つ、均質で、粘着力を安定して発現しうるよう製造しうる粘着剤組成物及び粘着層を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記課題を解決するため検討した結果、金属酸化物及び光拡散粒子として特定のものを採用することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明によれば、下記〔１〕〜〔４〕が提供される。
【０００９】
〔１〕  粘着性材料、体積平均粒子径１〜５００ｎｍの反応性修飾金属酸化物粒子、及び有機系光拡散粒子を含有する光学部材用粘着剤組成物。
〔２〕  シランカップリング剤をさらに含有する〔１〕に記載の光学部材用粘着剤組成物。
〔３〕  可塑剤をさらに含有する〔１〕又は〔２〕に記載の光学部材用粘着剤組成物。
〔４〕  〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の光学部材用粘着剤組成物により形成されてなる光学部材用粘着層。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の光学部材用粘着剤組成物及び粘着層は、光拡散粒子による高い光拡散能と、反応性修飾金属酸化物粒子による高い屈折率とを有しながら、且つ、均質で、粘着力を安定して発現しうるよう製造しうる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に説明する実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施してもよい。
なお、本願において、「溶媒」の文言は、記述の便宜上、その中に溶質が溶解される、溶液を構成する媒体のみならず、その中に分散物が分散される、懸濁液（スラリーを含む）を構成する媒体をも含むものとして用いられる。
【００１２】
本発明の粘着剤組成物は、粘着性材料、所定の反応性修飾金属酸化物粒子、及び有機系光拡散粒子を含有する。
【００１３】
（粘着性材料）
粘着性材料は、本発明の粘着剤組成物の粘着性を発現する材料である。粘着剤組成物において、粘着性材料は、通常液体の状態、又は他の成分に溶解した状態で存在する。
【００１４】
粘着性材料としては、光学材料用に用いられる、各種の粘着性を有する材料を用いうる。かかる粘着性材料の例としては、各種の粘着剤の主成分として用いられている、ポリマー又はその他の高分子化合物が挙げられる。かかる粘着剤の例としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、及びセルロース系粘着剤が挙げられる。これらの中でも、透明性、耐候性、及び耐熱性等の特性に優れるアクリル系粘着剤の主成分であるアクリル系ポリマーが、粘着性材料として好ましい。
【００１５】
（アクリル系ポリマー）
アクリル系ポリマーとは、アクリル系モノマーを重合してなるポリマー、又はアクリル系モノマー及びこれと共重合しうるモノマーとの混合物（モノマー混合物）を重合してなるポリマーであり、これらのモノマーに由来するユニットを含むポリマーである。
【００１６】
アクリル系モノマーの例としては、アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。本願において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート、メタクリレート又はこれらの混合物を意味する。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の平均炭素数は１〜１２程度であることが好ましく、３〜８であることがより好ましい。アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びイソオクチル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらのアルキル（メタ）アクリレートは、１種類を単独で、又は２種類以上を組合せて使用しうる。
【００１７】
モノマー混合物が含有しうる、アクリル系モノマーと共重合しうるモノマーとしては、官能基を有するモノマー（以下、単に「官能基含有モノマー」ということがある。）、窒素原子含有モノマー、及び改質モノマーを好ましく挙げることができる。
【００１８】
官能基含有モノマーの例としては、カルボキシル基を有するモノマー、水酸基を有するモノマー、及びエポキシ基を有するモノマーが挙げられる。カルボキシル基を有するモノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、及びイタコン酸が挙げられる。水酸基を有するモノマーの例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、及びＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドが挙げられる。エポキシ基を有するモノマーとの例としては、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。モノマー混合物が官能基含有モノマーを含有する場合、その割合は、モノマー混合物の合計を１００重量％としたときに、アクリル系モノマーが６０〜９９．８重量％で、官能基含有モノマーが４０〜０．２重量％であることが好ましい。
【００１９】
窒素原子含有モノマーの例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アセトニトリル、ビニルピロリドン、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミド、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。モノマー混合物が窒素原子含有モノマーを含有する場合、その割合は、モノマー混合物の合計を１００重量％としたときに、アクリル系モノマーが６０〜９９．８重量％で、窒素原子含有モノマーが４０〜０．２重量％であることが好ましい。
【００２０】
改質モノマーの例としては、酢酸ビニル及びスチレンを挙げることができる。モノマー混合物が改質モノマーを含有する場合、その割合は、モノマー混合物の合計を１００重量％としたときに、アクリル系モノマーが６０〜９９．８重量％で、改質モノマーが４０〜０．２重量％であることが好ましい。
【００２１】
これらの、アクリル系モノマーと共重合しうるモノマーは、１種類を単独で、又は２種類以上を組合せて使用しうる。
【００２２】
粘着性材料としては、市販の粘着剤をそのまま用いてもよい。当該市販の粘着剤には、溶媒及び添加剤などが含まれる場合もあるが、それをそのまま含んだ状態で、本発明の粘着剤組成物の材料として用いうる。アクリル系ポリマーを含む市販の接着剤の例としては、商品名「Ｘ−３１１０３３Ｓ」（サイデン化学株式会社製、溶媒：酢酸エチル、固形分含有割合３５％）を挙げることができる。
【００２３】
本発明の粘着剤組成物における、粘着性材料の含有割合は、粘着剤組成物全量に対する割合として、好ましくは１０重量％以上であり、より好ましくは２０重量％以上であり、一方好ましくは８０重量％以下であり、より好ましくは７０重量％以下である。
【００２４】
（反応性修飾金属酸化物粒子）
反応性修飾金属酸化物粒子とは、金属酸化物と、その表面を修飾する、反応性官能基を有する有機物とを含む粒子をいう。より具体的には、反応性修飾金属酸化物は、金属酸化物の粒子と、当該粒子の表面を修飾する、反応性官能基を有する有機物とを含む被覆粒子である。
【００２５】
反応性修飾金属酸化物において、反応性官能基は、金属酸化物と、水素結合等の相互作用を有した状態にあってもよいし、そのような状態になく別物質と相互作用できる状態にあってもよい。
【００２６】
反応性官能基を有する有機物における反応性官能基の例としては、水酸基、リン酸基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基、イソシアネート基、酸ハライド、酸無水物、グリシジル基、クロロシラン基、及びアルコキシシラン基が挙げられる。反応性官能基を有する有機物としては特に、イソシアネート基を有する有機物が、金属酸化物と周囲の物質との安定性を向上させうるために好ましい。
イソシアネート基を有する有機物の例としては、アクリロキシメチルイソシアネート、メタクリロキシメチルイソシアネート、アクリロキシエチルイソシアネート、メタクリロキシエチルイソシアネート、アクリロキシプロピルイソシアネート、メタクリロキシプロピルイソシアネート、１，１−ビス（アクリロキシメチル）エチルイソシアネートが挙げられる。
【００２７】
反応性修飾金属酸化物を構成する金属酸化物種の例としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、フッ素ドープ酸化錫（ＦＴＯ）、リンドープ酸化錫（ＰＴＯ）、アンチモン酸亜鉛（ＡＺＯ）、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）、アルミニウムドープ酸化亜鉛、ガリウムドープ酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、及び酸化錫を挙げることができる。
【００２８】
本発明に用いる反応性修飾金属酸化物粒子の粒子径は、体積平均粒子径として、１〜５００ｎｍである。粒子径は、好ましくは３ｎｍ以上であり、より好ましくは５ｎｍ以上であり、一方好ましくは１００ｎｍ以下であり、より好ましくは５０ｎｍ以下である。粒子径を前記上限以下とすることにより、着色が少なく光透過率の高い粘着層を得ることができ、且つ、粒子の分散が容易となる。反応性修飾金属酸化物が凝集して二次粒子又はそれ以上の高次粒子を構成する場合、前記粒子径の範囲は、一次粒子径の範囲としうる。当該粒子径は、動的光散乱式粒度分布分析装置（日機装株式会社製  Ｎａｎｏｔｒａｃ  Ｗａｖｅ−ＥＸ１５０）を用い、体積を粒子径基準にすることにより測定しうる。
【００２９】
反応性修飾金属酸化物粒子において、反応性官能基を有する有機物の含有割合は、金属酸化物１００重量部に対して１〜４０重量部としうる。
【００３０】
本発明に係る反応性修飾金属酸化物粒子は、金属酸化物の粒子、反応性官能基を有する有機物、有機溶媒及び必要に応じて添加しうる任意の添加剤を、混合し、さらに得られた混合物に必要に応じて超音波処理等の処理を施すことにより、有機溶媒中に粒子が分散した懸濁液として得ることができる。
有機溶媒の例としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類、ジメチルフォルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。有機溶剤としては、これらのうち１種類を単独でまたは２種類以上を混合して使用しうる。
当該混合物に添加しうる任意の添加剤の例としては、金属キレート剤を挙げることができる。
【００３１】
反応性修飾金属酸化物粒子を、有機溶媒中に粒子が分散した懸濁液として得る場合、溶媒の量などの条件を調整し、当該懸濁液中に、反応性修飾金属酸化物粒子が１〜５０重量％含まれるよう調整し、これをそのまま粘着剤組成物の製造に供することが、製造の簡便性等の観点から好ましい。
【００３２】
前記混合物の調製に際し、ビーズミル等により、各成分を混合することが好ましい。かかる混合により、二次粒子又はそれ以上の高次粒子を一次粒子レベルに粉砕し、一次粒子の状態で表面を処理することができ、その結果均一な表面処理を行いうる。
【００３３】
混合物に、必要に応じてさらに超音波処理を施すことができる。超音波処理は、超音波洗浄機、超音波ホモジナイザー、超音波分散機等の装置を用いて行いうる。かかる処理により、良好な懸濁液を得ることができる。
【００３４】
反応性修飾金属酸化物粒子としては、市販の粒子をそのまま用いてもよい。当該市販の粒子は、溶媒及び添加剤等の成分を含むスラリーとして提供される場合もあるが、かかる成分をそのまま含んだスラリーの状態で、本発明の粘着剤組成物の材料として用いうる。金属酸化物としてＺｒＯ２を含む反応性修飾金属酸化物粒子のスラリーの例としては、商品名「ＺＲ−０１０」（株式会社ソーラー製、溶媒：メチルエチルケトン、粒子含有割合３０％、表面を修飾する反応性官能基を有する有機物：重合性官能基を有するイソシアネート、体積平均粒子径１５ｎｍ）を挙げることができる。金属酸化物としてＴｉＯ２を含む反応性修飾金属酸化物粒子のスラリーの例としては、商品名「ＮＯＤ−７４２ＧＴＦ」（ナガセケムテックス株式会社製、溶媒：ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、粒子含有割合３０％、体積平均粒子径４８ｎｍ）を挙げることができる。
【００３５】
本発明の粘着剤組成物における、反応性修飾金属酸化物粒子の含有割合は、粘着剤組成物全量に対する割合として、好ましくは３０重量％以上であり、より好ましくは４０重量％以上であり、一方好ましくは８０重量％以下であり、より好ましくは７０重量％以下である。
【００３６】
（有機系光拡散粒子）
有機系光拡散粒子を構成する有機系の材料の例としては、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、及びポリスチレン樹脂を挙げることができる。有機系光拡散粒子の体積平均粒子径は、好ましくは０．２μｍ以上であり、より好ましくは０．５μｍ以上であり、一方好ましくは５μｍ以下であり、より好ましくは３μｍ以下である。
【００３７】
シリコーン樹脂を材料とする市販の有機系光拡散粒子の例としては、商品名「ＸＣ−９９」（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、体積平均粒子径０．７μｍ）を挙げることができる。アクリル樹脂を材料とする市販の有機系光拡散粒子の例としては、商品名「ＭＰシリーズ」（綜研化学株式会社製、体積平均粒子径０．８μｍ）を挙げることができる。ポリスチレン樹脂を材料とする市販の有機系光拡散粒子の例としては、商品名「ＳＸシリーズ」（綜研化学株式会社製、体積平均粒子径３．５μｍ）を挙げることができる。
【００３８】
光拡散粒子としてこのような有機系光拡散粒子を用いることにより、本発明の粘着剤組成物は、高い光拡散能と高い屈折率とを有し、且つ、均質で、粘着力を安定して発現しうるよう製造しうるという顕著な効果を奏する。
即ち、反応性修飾金属酸化物粒子を多量に含有する粘着剤組成物は、高い屈折率を発現できるが、光拡散能が低い。そのため光拡散能を向上させるべく光拡散粒子を添加すると、粘着剤組成物の製造工程において光拡散粒子の沈降が発生しやすく、従って粘着力を安定して発現しうる粘着剤を製造することが困難となる。ここで、本発明者らの見出したところによれば、光拡散粒子として有機系のものを用いた場合、特に光拡散粒子の沈降を有効に抑制しながら、高い光拡散能を得ることができる。従って、このような構成を採用することにより、高い光拡散能と高い屈折率とを有し、且つ、均質で、粘着力を安定して発現しうるよう製造しうるという顕著な効果を奏する。
【００３９】
本発明の粘着剤組成物における、有機系光拡散粒子の含有割合は、粘着剤組成物全量に対する割合として、好ましくは０．５重量％以上であり、より好ましくは１重量％以上であり、一方好ましくは１５重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以下である。
【００４０】
（任意の成分）
本発明の粘着剤組成物は、粘着性材料、所定の反応性修飾金属酸化物粒子、及び有機系光拡散粒子に加えて、必要に応じて任意の成分を含有しうる。かかる任意の成分の例としては、シランカップリング剤、可塑剤、硬化剤、粘着付与剤、酸化防止剤、及び溶媒を挙げることができる。
【００４１】
（シランカップリング剤）
シランカップリング剤の例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、及び３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランが挙げられる。シランカップリング剤としては、１種類を単独で使用しても良く、また２種類以上を混合して用いても良い。
市販のシランカップリング剤の例としては、商品名「ＫＢＭ−８０３」（信越化学工業株式会社製）を挙げることができる。
【００４２】
本発明の粘着剤組成物がシランカップリング剤を含む場合、その含有割合は、粘着性材料１００重量部に対して、好ましくは０．０５重量部以上であり、より好ましくは０．２重量部以上であり、一方好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは３重量部以下である。
【００４３】
（可塑剤）
可塑剤は、粘着剤組成物の粘度を下げ、粘着性を保持するために用いうる。即ち、本発明の粘着剤組成物は、粒子、特に反応性修飾金属酸化物粒子を通常大量に含有することにより粘度が高くなり、その結果粘着性が低下しうるが、この場合可塑剤を添加することにより、粘着性を保持することができる。その結果、高い屈折率と高い粘着性とを両立することが可能となる。
【００４４】
可塑剤の例としては、ポリブテン、ビニルエーテル類、ポリエーテル（ポリアルキレンオキシドおよび官能化ポリアルキレンオキシドを含む）、エステル類、ポリオール（例えば、グリセリン）、石油樹脂、水添石油樹脂、及びスチレン系化合物（例えばα−メチルスチレン）が挙げられる。
中でも、粘着性材料との混和性が良好で且つ屈折率が比較的高いことから、エステル類、特に安息香酸系、フタル酸系などの芳香族環含有エステルを好適に用いることができる。
可塑剤に用いうる安息香酸エステルの例としては、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ベンジルベンゾエート、及び１，４−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエートが挙げられ、特に好ましい安息香酸エステル系の可塑剤の例としては、ジプロピレングリコールジベンゾエート、及びベンジルベンゾエートが挙げられる。
可塑剤に用いうるフタル酸エステルの例としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、及びエチルフタリルエチルグリコレートが挙げらる。
市販の可塑剤の例としては、商品名「ＢＥＮＺＯＦＬＥＸ  ９−８８ＳＧ」（イーストマン社製）を挙げることができる。
【００４５】
本発明の粘着剤組成物が可塑剤を含む場合、その含有割合は、粘着性材料１００重量部に対して、好ましくは１重量部以上であり、より好ましくは５重量部以上であり、一方好ましくは３５重量部以下であり、より好ましくは３０重量部以下である。
【００４６】
（硬化剤）
硬化剤の例としては、イソシアネート系の化合物を挙げることができ、より具体的には、ジイソシアン酸イソホロンを含むイソシアネートの付加重合体（例えば、商品名「ＮＹ−２６０Ａ」、三菱化学株式会社製）を挙げることができる。
【００４７】
本発明の粘着剤組成物が硬化剤を含む場合、その含有割合は、粘着性材料１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部以上であり、より好ましくは０．０５重量部以上であり、一方好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは１重量部以下である。
【００４８】
（粘着付与剤）
粘着付与剤としては、例えば、石油系樹脂（例えば、流動パラフィン、脂環族飽和炭化水素樹脂）、テルペン樹脂、ロジン樹脂、クマロンインデン樹脂、スチレン系樹脂（例えば、スチレン樹脂、α−メチルスチレン）等が例示される。
【００４９】
本発明の粘着剤組成物が、粘着付与剤を含む場合、その含有割合は、不揮発分（固形分）換算として、粘着性材料１００重量部に対して５０重量部以下が好ましく、３０重量部以下とすることがより好ましい。粘着付与剤の下限量は特に限定されないが、通常は粘着性材料１００重量部に対して１重量部以上使用することが好ましい。
【００５０】
（酸化防止剤）
酸化防止剤として、例えば、ヒンダードフェノール系、ホスファイト系等の酸化防止剤が例示される。本発明の粘着剤組成物が、酸化防止剤を含む場合、その含有量は、粘着性材料１００重量部に対して１０重量部以下であることが好ましく、０．１〜１重量部であることが更に好ましい。
【００５１】
（溶媒）
溶媒の例としては、反応性修飾金属酸化物粒子の製造に用いる有機溶媒の例と同様のものを挙げることができる。
【００５２】
本発明の粘着剤組成物が溶媒を含む場合、その含有割合は、固形分全量１００重量部に対して、好ましくは５０重量部以上であり、より好ましくは１００重量部以上であり、一方好ましくは３００重量部以下であり、より好ましくは２５０重量部以下である。
【００５３】
溶媒を用いる製造方法により製造した結果、又は市販のものを購入した結果、上に述べた粘着性材料、反応性修飾金属酸化物粒子、有機系光拡散粒子、及び任意の成分を、それらが溶媒中に溶解又は分散した溶液又は懸濁液として得ることがある。その場合、それらに含まれる溶媒もそのまま配合し、本発明の粘着剤組成物の成分としての溶媒の一部又は全部として用いてもよい。
【００５４】
（製造方法）
本発明の粘着剤組成物の製造方法は、特に限定されず、上に述べた成分を適宜混合することにより得ることができる。
但し、混合の順序として、
（ｉ）反応性修飾金属酸化物粒子を含む懸濁液と、有機系光拡散粒子を含む懸濁液とをまず混合してこれらを含む懸濁液を調製し、
（ｉｉ）当該懸濁液にさらに粘着性材料、及び必要に応じて可塑剤を添加して混練して混合物を得、
（ｉｉｉ）当該混合物にさらに反応性の任意成分（シランカップリング剤、硬化剤等）を添加して、粘着剤組成物を得る
ことが好ましい。当該順序で混合を行うことにより、反応性修飾金属酸化物粒子と有機系光拡散粒子とが良好に混和した粘着剤組成物を、容易に製造することができる。また、当該順序で行う混合の任意の段階で、必要に応じてさらに溶媒を添加して、粘度の調整等の操作を行うことができる。
【００５５】
前記工程（ｉ）における混合の操作は、ボールミルを用いて行い、これにより反応性修飾金属酸化物粒子及び有機系光拡散粒子を分散させることが好ましい。具体的には、適切な容器に、反応性修飾金属酸化物粒子を含む懸濁液、有機系光拡散粒子を含む懸濁液、及び分散用のボールを入れ、これをボールミル架台に載せ、回転させることにより行うことができる。
【００５６】
（粘着層）
本発明の粘着層は、前記本発明の光学部材用粘着剤組成物により形成されてなる。例えば、ある光学部材の表面に粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて硬化のための操作（乾燥など）を行うことにより形成することができる。さらに必要に応じてエージングを行い、粘着層中の成分を安定化させ、粘着力の安定化、均一化を行うこともできる。エージングは３５℃以上に加熱した条件下で１日以上行うことが好ましい。エージングの温度の上限は、例えば８０℃以下としうる。エージングの日数の上限は、例えば１５日以下としうる。かかる硬化の操作の前又は後に、粘着剤組成物の層に、別の光学部材を接触させ、２つの光学部材間の層として本発明の粘着層を設け、これにより、かかる２つの光学部材の結合を達成することができる。
【００５７】
本発明の粘着層は、前記本発明の光学部材用粘着剤組成物中に含まれていた成分を含みうるが、成分の一部が反応により変化していてもよく、また、成分の一部が揮発して消失していてもよい。例えば、乾燥の工程により、シランカップリング剤、硬化剤等の反応性の成分が反応して他の物質となっていてもよく、また溶媒が揮発して消失していてもよい。
【００５８】
本発明の粘着層の形状は、特に限定されず、光学部材の結合を達成するのに適切な任意の形状としうる。典型的な例において、本発明の粘着層は、平坦な２つの光学部材面間に存在する平坦な層としうる。または、光学部材面に凹凸構造が存在する場合は、かかる凹凸構造に対応した凹凸構造を有する層であってもよい。
【００５９】
本発明の粘着層の厚さは、特に限定されないが、好ましくは３μｍ以上であり、より好ましくは５μｍ以上であり、一方好ましくは５０μｍ以下であり、より好ましくは３０μｍ以下である。
【００６０】
本発明の粘着層は、高い屈折率を有するものとしうる。例えば、好ましくは１．５５以上、より好ましくは１．６０以上の屈折率を有し得る。屈折率の上限は、例えば１．７５以下としうる。屈折率の測定は、エリプソメーター（ジェー・エー・ウーラム・ジャパン株式会社製  Ｍ−２０００）により行いうる。
【００６１】
本発明の粘着層は、高い光拡散能を有するため、その屈折率の測定が困難である場合がある。そのときは、有機系光拡散粒子を添加しない他は測定対象の粘着層と同様にして、屈折率測定用のサンプルを作製し、当該サンプルの屈折率を測定することにより、屈折率を測定しうる。一般的に、光拡散粒子は、少量添加するだけで光拡散能を大きく変化させるが、当該少量の添加では、屈折率は殆ど変化しないので、光拡散粒子を添加しないサンプルによって、本発明の粘着層とほぼ同じ屈折率の値を測定することができる。
【００６２】
本発明の粘着層はまた、高い光拡散能を有するものとしうる。例えば、ヘイズが、好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上とし得る。ヘイズの上限は、例えば９８％以下としうる。以上のような高い屈折率及び光拡散能を有することにより、光学部材に、高い光取出し効率等の所望の性能を付与することが可能となる。
【００６３】
（用途）
本発明の粘着組成物は、光学部材用の粘着組成物であり、本発明の粘着層は、光学部材用の粘着層である。かかる光学部材の好ましい例としては、光取出しフィルムを挙げることができる。光取出しフィルムとは、有機ＥＬ素子を含む面光源装置の構成要素として、有機ＥＬ素子の出光面に設けられるフィルムである。かかる光取出しフィルムを、本発明の粘着層を介して、面光源装置の他の部材と結合させることにより、光取出し効率を有利に高めることができる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例及び比較例を参照して、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。以下において、成分の量比に関する「部」及び「％」は、別に断らない限り重量部を表す。
【００６５】
（実施例１）
（１−１：粘着剤組成物の調製）
プラスチック容器に、反応性修飾ジルコニア酸化物スラリー（株式会社ソーラー製、商品名「ＺＲ−０１０」、溶媒：メチルエチルケトン、粒子含有割合３０％、表面を修飾する反応性官能基を有する有機物：重合性官能基を有するイソシアネート、体積平均粒子径１５ｎｍ）１８８重量部、シリコーン粒子（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、商品名「ＸＣ−９９」）３．３重量部、及び分散用のジルコニアボール（ニッカトー製、商品名「ＹＴＺ−０．５」）５６４重量部を入れてボールミル架台に載せ、毎秒２回転の速度で３０分間ボールミル分散を行った。ジルコニアボールを、ボールミル分散後ふるいを通して取り除き、混合物１を得た。
【００６６】
得られた混合物１を、ガラス瓶に入れて２時間静置した後、拡散粒子の沈殿物があるか否かを、目視にて評価した。その結果、沈殿物は観察されなかった。
【００６７】
混合物１に、アクリル系粘着剤（サイデン化学株式会社製、商品名「Ｘ−３１１０３３Ｓ」、固形分３５％）１００重量部、及び可塑剤（イーストマン社製、商品名「ＢＥＮＺＯＦＬＥＸ  ９−８８ＳＧ」、ジエチレングリコールジベンゾアート）５重量部を加え１５分攪拌した。続いてシランカップリング剤（信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＢＭ−８０３」、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）１重量部、及び硬化剤（三菱化学株式会社製、商品名「ＮＹ−２６０Ａ」）０．６重量部を加えて１５分攪拌し、粘着剤組成物を得た。
【００６８】
（１−２：粘着層の形成）
工程（１−１）で得られた粘着剤組成物を、１００μｍ厚みのポリエチレンテレフタラートフィルム（東レ製、商品名「Ｕ３４」）の片面に、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、８０℃で５分乾燥させて粘着層を形成し、粘着層を有する粘着シートを作製した。
【００６９】
（１−３：ピール強度の測定）
工程（１−２）で得られた粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切り出し、ローラを用いてガラス板に貼合した。貼合から２４時間経過後、ピール試験機を用いて、速度２０ｍｍ／分、９０°の条件で、長さ方向のピール強度を測定した。結果を表２に示す。
【００７０】
（１−４：屈折率の測定）
シリコーン粒子を加えなかった他は、（１−１）と同様に操作して、シリコーン粒子非含有粘着剤組成物を得た。
ガラス板の片面に、乾燥後の厚みが１０μｍとなるように、このシリコーン粒子非含有粘着剤組成物を塗布し、８０℃で５分乾燥させて、粘着層を形成した。この粘着層の屈折率を、エリプソメーター（ジェー・エー・ウーラム・ジャパン株式会社製  Ｍ−２０００）にて測定した。結果を表２に示す。
【００７１】
（実施例２〜１０）
使用した材料の種類及び量を、表１に示す通り変更した他は、実施例１と同様に操作し、混合物１、粘着剤組成物、粘着層を有する粘着シート、及び粒子非含有粘着剤組成物を得て評価した。結果を表２に示す。混合物１の目視での評価においては、実施例２〜１０のいずれにおいても、沈殿物は観察されなかった。
【００７２】
（比較例１〜３）
使用した材料の種類及び量を、表１に示す通り変更した他は、実施例１と同様に操作し、混合物１、粘着剤組成物、及び粘着層を有する粘着シートを作製し評価することを試みた。混合物１の目視での評価においては、比較例１〜３のいずれにおいても、拡散剤粒子の沈降が観察された。混合物１を用いて粘着剤組成物及び粘着シートを作製しようとしたが、均一な混合を達成することができず、ピール強度が有効に測定し得る組成物を得ることができなかった。
【００７３】
【表１】
2014159557.tif 000002
【００７４】
【表２】
2014159557.tif 000003
【００７５】
材料に関する数値は全て重量部である。表中の略語は、それぞれ以下のものを示す。
ＺｒＯ２スラリー：株式会社ソーラー製、商品名「ＺＲ−０１０」、溶媒：メチルエチルケトン、粒子含有割合３０％、表面を修飾する反応性官能基を有する有機物：重合性官能基を有するイソシアネート、体積平均粒子径１５ｎｍ
ＴｉＯ２スラリー：ナガセケムテックス株式会社製、商品名「ＮＯＤ−７４２ＧＴＦ」、溶媒：ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、粒子含有割合３０％、体積平均粒子径４８ｎｍ
シリコーン粒子：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、商品名「ＸＣ−９９」、体積平均粒子径０．７μｍ
アクリル粒子：綜研化学株式会社製、商品名「ＭＰシリーズ」、体積平均粒子径０．８μｍ
ポリスチレン粒子：綜研化学株式会社製、商品名「ＳＸシリーズ」、体積平均粒子径３．５μｍ
シリカ粒子：エムテック化学株式会社製、商品名「ＳＲシリーズ」、体積平均粒子径０．４μｍ
タルク粒子：日本タルク株式会社製、商品名「Ｄ−８００」、体積平均粒子径０．８μｍ
粘着剤：サイデン化学株式会社製、商品名「Ｘ−３１１０３３Ｓ」、溶媒：酢酸エチル、固形分含有割合３５％
可塑剤：イーストマン社製、商品名「ＢＥＮＺＯＦＬＥＸ  ９−８８ＳＧ」
カップリング剤：信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＢＭ−８０３」
硬化剤：三菱化学株式会社製、商品名「ＮＹ−２６０Ａ」
沈降：混合物１における拡散粒子の沈降の有無
【００７６】
表２に示す結果から明らかな通り、本発明の要件を満たす実施例１〜１０においては、製造途中の粒子の沈降が発生せず、良好な粘着剤組成物及び粘着層が得られた。これに対して、光拡散粒子として無機系の粒子を用いた比較例１〜３においては、沈降が発生し、良好な粘着剤組成物及び粘着層を得ることができなかった。