(57)【要約】【課題】  ジルコニア粒子を表面修飾することにより、透明性の維持とともに、屈折率を向上したジルコニア含有エポキシ樹脂組成物を提供する。【解決手段】  エポキシ樹脂１００重量部に対して、表面修飾された平均粒子径が１〜２０ｎｍのジルコニア粒子１〜４００重量部、及び光カチオン重合開始剤０．０１〜１０重量部を含有することを特徴とするジルコニア含有エポキシ樹脂組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂１００重量部に対して、表面修飾された平均粒子径が１〜２０ｎｍのジルコニア粒子１〜４００重量部、及び光カチオン重合開始剤０．０１〜１０重量部を含有することを特徴とするジルコニア含有エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
ジルコニア粒子が、カルボン酸及び／又はシランカップリング剤により修飾されていることを特徴とする請求項１に記載のジルコニア含有エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
エポキシ樹脂が、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂よりなる群から選ばれる１種以上のエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のジルコニア含有エポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
光カチオン重合開始剤が、芳香族スルホニウム塩であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかの項に記載のジルコニア含有エポキシ樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジルコニア含有エポキシ樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは、透明性に優れ、かつ、高屈折率を有し、ＬＥＤ（発光ダイオード）、または有機ＥＬ（有機エレクトロルミネッセンス）の光取り出し効率向上を実現するための材料として用いることができるジルコニア含有エポキシ樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
エポキシ樹脂は、接着性、強靱性、耐熱性、電気絶縁性、耐薬品性等に優れることから、広く産業分野に使用されている。なかでも、光半導体封止材料においては、エポキシ樹脂が汎用されている。
【０００３】
しかしながら、エポキシ樹脂の問題点は、低屈折率である点である。光半導体封止材料においては、光取り出し効率の向上が求められていることから、エポキシ樹脂の高屈折率化が必要とされる。
【０００４】
そこで、エポキシ樹脂の屈折率を向上させる手段として、樹脂に無機酸化物粒子を添加する方法が挙げられている。
【０００５】
無機酸化物粒子を、特許文献１ではカルボン酸により粒子表面を修飾すること、特許文献２ではシランカップリング剤、変性シリコーン、界面活性剤により粒子表面を修飾すること、さらには特許文献３ではリン酸または亜リン酸のエステルにより粒子表面を修飾することで透明性を有するエポキシ樹脂組成物を得る方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−１９１１６７号公報
【特許文献２】特開２００８−１３７８４８号公報
【特許文献３】特開２００８−２０１６３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１〜３で得られた樹脂組成物を加熱硬化する際、硬化剤（酸無水物、またはアミン）を大量に添加する必要があるため、無機酸化物粒子による屈折率の向上効果を発揮しにくい樹脂組成物であるという課題を有する。
【０００８】
本発明の課題は、ＬＥＤ（発光ダイオード）、または有機ＥＬ（有機エレクトロルミネッセンス）の光取り出し効率向上に寄与する材料として用いることができる、透明性に優れ、かつ、高屈折率を有するジルコニア含有エポキシ樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、エポキシ樹脂１００重量部に対して、表面修飾された平均粒子径が１〜２０ｎｍのジルコニア粒子１〜４００重量部、光カチオン重合開始剤０．０１〜１０重量部を添加することにより、透明性に優れ、かつ、高屈折率を有するエポキシ樹脂が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、エポキシ樹脂を１００重量部に対して、表面修飾された平均粒子径が１〜２０ｎｍのジルコニア粒子１〜４００重量部、及び光カチオン重合開始剤０．０１〜１０重量部を含有することを特徴とするジルコニア含有エポキシ樹脂組成物である。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明のジルコニア含有エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂１００重量部に対して、表面修飾された平均粒子径が１〜２０ｎｍのジルコニア粒子１〜４００重量部、及び光カチオン重合開始剤０．０１〜１０重量部を含有するものである。
【００１２】
本発明のジルコニア含有エポキシ樹脂組成物が含有するエポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂等の２官能型のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリス・ヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂等の多官能型のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；テトラグリシジルジアミニジフェニルメタン型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート型エポキシ樹脂、アミノフェノール型エポキシ樹脂、アニリン型エポキシ樹脂、トルイジン型エポキシ樹脂等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂；１，４−シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）オキサレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、リモネンジエポキシド、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）ピメレート、ジシクロペンタジエンジエポキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシル−メチル−３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメチル−６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−２−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−２−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシル−メチル−３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシル−メチル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート等の環状脂肪族エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアヌレート、ヒダントインエポキシ等の複素環式エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのうち、エポキシ樹脂の透明性や汎用性などの理由により、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂が好ましい。
【００１３】
本発明のジルコニア含有エポキシ樹脂組成物が含有するジルコニア粒子は、表面修飾された、平均粒子径が１〜２０ｎｍのジルコニア粒子であれば、特に制限はない。
【００１４】
ジルコニア粒子の平均粒子径が１〜２０ｎｍである理由は、平均粒子径が１ｎｍ未満では、結晶性が乏しくなり、屈折率などの粒子特性を発現することが難しくなり、一方、平均粒子径が２０ｎｍを超えると、分散液や樹脂複合体とした場合に透明性が低下するからである。
【００１５】
ジルコニア粒子は、ナノサイズの粒子であるから、樹脂と複合化した樹脂複合体においても、光散乱が小さく、樹脂の透明性を維持することが可能である。
【００１６】
ジルコニア粒子としては、単斜晶ジルコニア粒子もしくは正方晶ジルコニア粒子のいずれか一方、または、単斜晶ジルコニア粒子および正方晶ジルコニア粒子などが用いられるが、以下のような理由から正方晶ジルコニア粒子が好ましい。
【００１７】
ジルコニア粒子として正方晶ジルコニア粒子が好ましい理由は、微粒子合成の立場からは微粒子の粒径が２０ｎｍ以下のように小さくなると、正方晶の方が従来知られている単斜晶よりも安定になることと、硬度が高く、ジルコニア粒子を樹脂中に分散させた樹脂複合体の機械的特性を向上させることができる上に、この樹脂複合体においては、単斜晶ジルコニア粒子を添加した場合と比べて、マルテンサイト変態と称される体積膨張により高い靭性を示すからである。
【００１８】
このような平均粒子径が１〜２０ｎｍのジルコニア粒子を製造する方法としては、例えば、オキシ塩化ジルコニウム８水塩を純水に溶解させたジルコニウム塩溶液に、希アンモニア水を撹拌しながら加え、ジルコニア前駆体スラリーを調製し、次いで、このスラリーに、硫酸ナトリウムなどの無機塩の水溶液を撹拌しながら加え、スラリー状とした後、遠心分離器を用いて洗浄を行い、添加した無機塩を十分に除去し、その後、０．０５〜１ｍｍφのジルコニアビーズを用いたビーズミルなどの湿式混合機により粉砕処理を行い、ジルコニア粒子を作製する方法などが挙げられる。
【００１９】
本発明でのジルコニア粒子の表面修飾剤は、親水性のジルコニア粒子を疎水化するために用いられ、ジルコニア粒子と複合化するエポキシ樹脂に対し、ジルコニア粒子の分散性を確保できれば特に制限はなく、例えば、カルボン酸、シランカップリング剤、チタン系カップリング剤、クロム系カップリング剤、リン酸系カップリング剤、シリルパーオキサイド等が挙げられる。
【００２０】
カルボン酸としては、モノカルボン酸、多価カルボン酸、芳香族カルボン酸の群から選択される１種または２種以上が挙げられる。
【００２１】
モノカルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、オレイン酸、エライジン酸等の不飽和脂肪酸等が挙げられる。
【００２２】
多価カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸等の多価飽和カルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の多価不飽和カルボン酸等が挙げられる。
【００２３】
芳香族カルボン酸としては、例えば、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘミメリト酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、プレーニト酸、メリト酸、ピロメリト酸、ジフェン酸、トルイル酸、キシリル酸、ヘメリト酸、メシチレン酸、プレーニチル酸、ジュリル酸、イソジュリル酸、クミン酸、ウビト酸、トルイル酸、アトロパ酸、ヒドロアトロパ酸、ケイヒ酸、ヒドロケイヒ酸、サリチル酸、アニス酸、ベラトルム酸、ヘミピン酸、アサロン酸、マンデル酸、ホモアニス酸、ホモベラトルム酸、ホモフタル酸、ホモイソフタル酸、ホモテレフタル酸、フタロン酸、イソフタロン酸、テレフタロン酸、ベンジル酸、アトロラクチン酸、トロパ酸、アダマンタンカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸、イブプロフェン、ケトプロフェン、フェルビナク等が挙げられる。
【００２４】
これらの有機酸（モノカルボン酸、多価カルボン酸、芳香族カルボン酸）は、単独でもよく、複数種混合してもよい。また、これらの有機酸は、塩またはエステルとして使用することも可能である。
【００２５】
これらのうち、表面修飾されたジルコニアのエポキシ樹脂への分散性に優れる、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、オレイン酸、エライジン酸等の不飽和脂肪酸が好ましい。
【００２６】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリフェノキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリクロルシラン、３−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリクロルシシラン、ｐ−スチリルトリフェノキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリクロルシラン、３−アクリロキシプロピルトリフェノキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリクロルシラン、３−メタクリロキシプロピルトリフェノキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリクロルシシラン、アリルトリフェノキシシラン等のような不飽和炭化水素基を構造内に有するシランカップリング剤が挙げられる。
【００２７】
また、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリクロルシラン、メチルトリフェノキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリクロルシラン、エチルトリフェノキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリクロルシラン、プロピルトリフェノキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリクロルシラン、ブチルトリフェノキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリクロルシラン、イソブチルトリフェノキシシラン、ペンチルトリメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ペンチルトリクロルシラン、ペンチルトリフェノキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルトリクロルシラン、ヘキシルトリフェノキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリクロルシラン、オクチルトリフェノキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、デシルトリクロルシラン、デシルトリフェノキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、ドデシルトリクロルシラン、ドデシルトリフェノキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリクロルシラン、オクタデシルトリフェノキシシラン等のような飽和炭化水素基を構造内に有するシランカップリング剤も挙げられる。
【００２８】
これらのうち、表面修飾されたジルコニアのエポキシ樹脂への分散性に優れる、構造内にアクリル基またはメタクリル基を有するシランカップリング剤である３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が好ましい。
【００２９】
カルボン酸及び／又はシランカップリング剤で表面修飾されたジルコニア粒子（以下、表面修飾ジルコニアと称する場合もある）のカルボン酸及び／又はシランカップリング剤の含有率は、エポキシ樹脂への分散性、および屈折率の向上効果を鑑みて、ジルコニア粒子１００重量部に対して１〜１００重量部であることが好ましく、１０〜１００重量部がさらに好ましく、３０〜８０重量部が特に好ましい。
【００３０】
このような表面修飾ジルコニアを得る方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
【００３１】
カルボン酸による表面修飾ジルコニアを得る方法としては、例えば、ジルコニア粒子の水分散液、メタノール、およびトルエンの混合液にカルボン酸（ジルコニア粒子に対して３０〜８０重量部）を添加し、その後、水とメタノールを共沸により除去して、トルエンに溶媒置換することで、表面修飾ジルコニアが分散した、トルエン分散液を作製できる。
【００３２】
シランカップリング剤による表面修飾ジルコニアを得る方法としては、例えば、ジルコニア粒子の水分散液、及びメタノールの混合液に、シランカップリング剤（ジルコニア粒子に対して３０〜８０重量部）を添加し、７０〜９０℃で８〜１１時間加熱還流した後、得られた還流液に、トルエンを添加して、共沸することにより、水を系中から除去すると共に、トルエンに溶媒置換することで、表面修飾ジルコニアが分散したトルエン分散液を作製できる方法などが挙げられる。
【００３３】
表面修飾ジルコニアの含有量は、エポキシ樹脂１００重量部に対して、１〜４００重量部である。１重量部未満の場合、樹脂組成物の屈折率が向上しないことが想定され、４００重量部を超える場合、樹脂組成物の透明性低下を招くことが想定されるためである。ジルコニアによる屈折率向上効果、および樹脂組成物の透明性維持を鑑みると、３０〜１００重量部が好ましい。
【００３４】
本発明のジルコニア含有エポキシ樹脂組成物が含有する光カチオン重合開始剤は、ＵＶ照射によって、酸を発生する感光剤であれば特に制限はなく、ジルコニア含有エポキシ樹脂組成物の硬化を可能にするために用いられ、例えば、芳香族スルホニウムアンチモネート塩、芳香族スルホニウムヒ酸塩、芳香族スルホニウムホスファネート塩、芳香族スルホニウムボレート塩等が挙げられる。これらのうち、開始剤効率の観点から、芳香族スルホニウムアンチモネート塩が好ましい。
【００３５】
光カチオン重合開始剤の含有量は、エポキシ樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部である。０．０１重量部未満の場合、樹脂組成物が硬化に至らないことが想定され、１０重量部を超える場合、硬化物中の開始剤成分が性能低下を招くことが想定されるためである。ジルコニア含有エポキシ樹脂組成物の光照射による硬化時の感度、および硬化物中の開始剤の残留量を鑑みると、０．１〜１重量部が好ましい。
【００３６】
また、光カチオン重合開始剤は、結晶性粉末状でもよく、溶液状でもよいが、エポキシ樹脂への溶解性を鑑みて、溶液状が好ましい。
【００３７】
本発明のジルコニア含有エポキシ樹脂組成物は、本発明の目的を損なわないかぎり、その他任意の成分として、耐熱剤、染料、顔料、難燃性付与剤などを含有してもよい。
【００３８】
本発明のジルコニア含有エポキシ樹脂組成物を得るには、特に制限は無く公知の方法を用いることができ、例えば、エポキシ樹脂に、表面修飾ジルコニア、及び光カチオン重合開始剤溶液を混合する方法、または、エポキシ樹脂に、表面修飾ジルコニアのトルエン分散液、及び光カチオン重合開始剤溶液を添加する方法などが挙げられる。中でも、樹脂組成物への溶媒混入を防ぐ観点から、エポキシ樹脂、表面修飾ジルコニア及び光カチオン重合開始剤溶液を混合する方法が好ましい。
【００３９】
具体的には、エポキシ樹脂１００重量部に対して、表面修飾ジルコニアの粉末１〜４００重量部を投入して撹拌し、透明性を有する分散液が得られた後、光カチオン重合開始剤溶液を添加する方法等が例示できる。
【００４０】
このようにして得られたジルコニア含有エポキシ樹脂組成物は、透明性に優れ、かつ、高屈折率を有するものである。
【発明の効果】
【００４１】
本発明のジルコニア含有エポキシ樹脂組成物は、高屈折率のエポキシ樹脂としてＬＥＤ、または有機ＥＬの封止樹脂として使用する場合、従来のエポキシ樹脂と比較して光の取り出し効率の向上を期待できる。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例にもとづき本発明をさらに詳しく説明するが、これらは本発明の理解を助けるための例であって本発明はこれらの実施例により何等の制限を受けるものではない。
【００４３】
［試薬等］
実施例、比較例の中で用いた試薬等は、以下の略号を用いて表す（その他の試薬等は市販品を用いた）。
【００４４】
＜カルボン酸＞
メタクリル酸
＜シランカップリング剤＞
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン：ＫＢＭ（登録商標）−５０３、信越化学株式会社製
＜グリシジルエーテル型エポキシ樹脂＞
ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂：ｊＥＲ（登録商標）８２７、三菱化学株式会社製
＜環状脂肪族エポキシ樹脂＞
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート：セロキサイド（登録商標）２０２１Ｐ、株式会社ダイセル製
＜光カチオン重合開始剤＞
トリフェニルスルホニウム６フッ化アンチモネート塩：アデカオプトマー（登録商標）ＳＰ−１７０、株式会社アデカ社製
［物性試験法］
＜平均粒子径＞
透過型電子顕微鏡（ＪＥＭ−２０００ＦＸ、日本電子製）を用いて測定した。
【００４５】
＜透明性＞
目視により確認した。
【００４６】
実施例１
［ジルコニア水分散液の調製］
オキシ塩化ジルコニウム８水塩１００ｇを純水１．５Ｌ（リットル）に溶解させたジルコニウム塩溶液に、２８％アンモニア水１３ｇを純水１．０Ｌに溶解させた希アンモニア水を撹拌しながら加え、ジルコニア前駆体スラリーを調製した。
【００４７】
次いで、このスラリーに、硫酸ナトリウム１１ｇを０．２Ｌの純水に溶解させた硫酸ナトリウム水溶液を撹拌しながら加えた。このときの硫酸ナトリウムの添加量は、ジルコニウム塩溶液中のジルコニウムイオンのジルコニア換算値に対して３０重量％であった。
【００４８】
次いで、遠心分離器を用いて洗浄を行い、添加した硫酸ナトリウムを十分に除去した後、乾燥器にて乾燥させ、ジルコニア粒子を作製した。
【００４９】
次いで、このジルコニア粒子１０ｇに、分散媒として水を８２．５ｇ加えて混合し、その後、０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いたビーズミルにより分散処理を行い、ジルコニア水分散液を調製した。このジルコニア水分散液のジルコニア粒子の平均粒子径は３ｎｍであった。
【００５０】
［カルボン酸によるジルコニアの表面修飾］
濃度１０ｗｔ％のジルコニア水分散液３ｍＬに、メタノール１２ｍＬ、トルエン１ｍＬ、及びカルボン酸０．１ｇ（ジルコニア粒子に対して３０重量部）を添加した。得られた混合液を１時間室温で攪拌した後、共沸することにより、水の除去およびトルエンへの溶媒置換を行い、トルエン分散液を作製した。このトルエン分散液１ｍＬを乾固したところ、表面修飾ジルコニアの白色粉末が０．０２ｇ残留した。
【００５１】
［ジルコニア含有エポキシ樹脂組成物の作製］
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂１ｇに、得られた表面修飾ジルコニア粉末０．５ｇを添加し、撹拌することで透明分散液を得た後、光カチオン重合開始剤０．０１ｇ（溶媒：プロピレンカーボネート、重合開始剤０．００５ｇ含有）を添加し、ジルコニア含有エポキシ樹脂組成物（エポキシ樹脂１００重量部に対して、表面修飾ジルコニア５０重量部及び光カチオン重合開始剤０．５重量部）を作製した。得られた樹脂組成物が透明性を有していることを、目視により確認した。
【００５２】
実施例２
［ジルコニア含有エポキシ樹脂組成物の作製］
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂１ｇに、実施例１で作製したトルエン分散液を２５ｍＬ（表面修飾ジルコニア０．５ｇ含有）、及び光カチオン重合開始剤０．０１ｇ（溶媒：プロピレンカーボネート、重合開始剤０．００５ｇ含有）を添加し、窒素フローすることで溶媒留去を行い、ジルコニア含有エポキシ樹脂組成物（エポキシ樹脂１００重量部に対して、表面修飾ジルコニア５０重量部及び光カチオン重合開始剤０．５重量部）を作製した。得られた樹脂組成物が透明性を有していることを、目視により確認した。
【００５３】
実施例３
［シランカップリング剤によるジルコニアの表面修飾］
実施例１で調製した濃度１０ｗｔ％のジルコニア水分散液３ｍＬにメタノール１２ｍＬを加え、３０分間、窒素ガスを吹き込むことで窒素置換を行った。次いで、シランカップリング剤０．１ｇ（ジルコニア粒子に対して３０重量部）を添加し、９０℃で１１時間、加熱還流を行った。次いで、得られた還流液にトルエンを添加して、共沸することにより、水の除去およびトルエンへの溶媒置換を行い、トルエン分散液を作製した。このトルエン分散液１ｍＬを乾固したところ、表面修飾ジルコニアの白色粉末が０．０２ｇ残留した。
【００５４】
［ジルコニア含有エポキシ樹脂組成物の作製］
実施例２と同様にして、ジルコニア含有エポキシ樹脂組成物（エポキシ樹脂１００重量部に対して、表面修飾ジルコニア５０重量部及び光カチオン重合開始剤０．５重量部）を作製した。得られた樹脂組成物が透明性を有していることを、目視により確認した。
【００５５】
実施例４
［ジルコニア含有エポキシ樹脂組成物の作製］
環状脂肪族エポキシ樹脂１ｇに、実施例１で得られた表面修飾ジルコニア粉末０．５ｇを添加し、撹拌することで透明分散液を得た後、光カチオン重合開始剤０．０１ｇ（溶媒：プロピレンカーボネート、重合開始剤０．００５ｇ含有）を添加し、ジルコニア含有エポキシ樹脂組成物（エポキシ樹脂１００重量部に対して、表面修飾ジルコニア５０重量部及び光カチオン重合開始剤０．５重量部）を作製した。得られた樹脂組成物が透明性を有していることを、目視により確認した。
【００５６】
比較例１
［ジルコニア含有エポキシ樹脂組成物の作製］
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂１ｇに、実施例１で得られた表面修飾ジルコニア粉末５ｇを添加し、撹拌したところ、白濁し、透明性を有するジルコニア含有エポキシ樹脂組成物は得られなかった。
【００５７】
比較例２
［ジルコニア含有エポキシ樹脂組成物の作製］
環状脂肪族エポキシ樹脂１ｇに、実施例１で得られた表面修飾ジルコニア粉末５ｇを添加し、撹拌したところ、白濁し、透明性を有するジルコニア含有エポキシ樹脂組成物は得られなかった。