(57)【要約】【課題】  封止性、特に、電子デバイスの封止性に優れたシート状封止剤を提供する。【解決手段】  ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１に準拠して測定したＭＦＲが５〜３０００ｇ／１０分であるアクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）８０.０〜９９．８重量％、ラジカル重合型光開始剤（Ｂ）０．１〜１０．０重量％及びシランカップリング剤（Ｃ）０．１〜１０．０重量％（但し、該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とラジカル重合型光開始剤とシランカップリング剤の合計は１００重量％）を含むことを特徴とするシート状封止剤。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１に準拠して測定したＭＦＲが５〜３０００ｇ／１０分であるアクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）８０.０〜９９．８重量％、ラジカル重合型光開始剤（Ｂ）０．１〜１０．０重量％及びシランカップリング剤（Ｃ）０．１〜１０．０重量％（但し、該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とラジカル重合型光開始剤とシランカップリング剤の合計は１００重量％）を含むことを特徴とするシート状封止剤。
【請求項２】
電子デバイス用のシート状封止剤であることを特徴とする請求項１に記載のシート状封止剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シート状封止剤に関するものであり、より詳細には、電子デバイスを封止するのに適したシート状封止剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池セルや有機ＥＬ素子などの電子デバイスは、水分やほこりなどから保護するため、樹脂で封止することが行われている。この封止方法として、電子デバイスを金型キャビティ内に配置して流動性樹脂を注入して封止する方法が知られている。しかし、液体を封入する工程を経ることにより封止工程が煩雑になるだけではなく、液体の侵入により、電子デバイスの剥離を助長するといった懸念がある。
【０００３】
これに対して、熱可塑性樹脂を射出成形して精密部品を封止する方法が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００４】
しかしながら、この方法でも電子部品に高温高圧が作用するため、電子部品が損傷する場合がある。
【０００５】
そこで、電子デバイスを低温で緊密に封止するのに有効とされる、フィルム状の封止剤を用いてデバイスを封止する方法として、共重合ポリアミド系樹脂を含むフィルム状の封止剤を用いてデバイスを封止する方法（例えば、特許文献２を参照）が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１３３６６５号公報
【特許文献２】特開２０１２−８７２９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記手法であっても密封性、接着性といった封止性が不十分であり、更なる改良が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、（メタ）アクリロイル基を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を使用することにより、封止性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１に準拠して測定したＭＦＲが５〜３０００ｇ／１０分であるアクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）８０.０〜９９．８重量％、ラジカル重合型光開始剤（Ｂ）０．１〜１０．０重量％及びシランカップリング剤（Ｃ）０．１〜１０．０重量％（但し、該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とラジカル重合型光開始剤とシランカップリング剤の合計は１００重量％）を含むことを特徴とするシート状封止剤である。
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
本発明のシート状封止剤は、ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１に準拠して測定したＭＦＲが５〜３０００ｇ／１０分であるアクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）８０.０〜９９．８重量％、ラジカル重合型光開始剤（Ｂ）０．１〜１０．０重量％及びシランカップリング剤（Ｃ）０．１〜１０．０重量％（但し、該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とラジカル重合型光開始剤とシランカップリング剤の合計は１００重量％）を含むものである。
【００１１】
本発明のシート状封止剤に含まれるアクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は、エチレン残基単位、酢酸ビニル残基単位、ビニルアルコール残基単位及び（メタ）アクリロイル基を有する残基単位を含むアクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物であれば特に制限はない。（メタ）アクリロイル基を有する残基単位は、（メタ）アクリロイル基を有していれば特に制限はなく、例えば、下記一般式（１）で示される残基単位等が挙げられ、一般式（１）で示される残基単位が好ましい。
【００１２】
【化１】
2014125562.tif 000002
（ここで、Ｒ１は水素またはメチル基を示し、Ｒ２は炭素数２以上の炭化水素基を示す。）
一般式（１）で示される（メタ）アクリロイル基を有する残基単位のＲ２は炭素数２以上の炭化水素基を示し、例えば、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｉ−ノニル基、デシル基、ラウリル基、トリデシル基、ステアリル基等が挙げられる。
【００１３】
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のエチレン残基単位は、封止性により優れることから、７５．４〜９８．３モル％が好ましく、封止性がさらに優れることから、８０．０〜９８．０モル％がさらに好ましい。
【００１４】
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の酢酸ビニル残基単位は、封止性により優れることから、０．３〜１９．６モル％が好ましく、封止性がさらに優れることから、０．８〜１０．０モル％がさらに好ましい。
【００１５】
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のビニルアルコール残基単位は、封止性により優れることから、０〜２４.２モル％が好ましく、封止性がさらに優れることから、０．５〜１６．０モル％がさらに好ましい。
【００１６】
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の（メタ）アクリロイル基を有する残基単位は、封止性と経済性のバランスに優れることから、０．１〜２０．０モル％が好ましく、封止性と経済性のバランスがさらに優れることから、０．５〜１５．０モル％がさらに好ましい。
【００１７】
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の、ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１に準拠して測定したメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、５〜３０００ｇ／１０分である。５ｇ／１０分未満の場合は、溶融成膜する際に負荷が高くなり過ぎて封止性に劣るおそれがあり、３０００ｇ／１０分を超える場合は、シート成形性が低下するおそれがある。シート成形性と封止性により優れることから、５〜３０００ｇ／１０分が好ましい。
【００１８】
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造方法としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物をトルエン、キシレン等の溶媒に溶解させ、（メタ）アクリロイル基含有イソシアネートと反応させること等が挙げられる。
【００１９】
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物としては、例えば、高圧法、乳化重合法等の公知の製造方法により製造されたエチレン−酢酸ビニル共重合体をメタノール、エタノールなどの低沸点アルコールと水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラートなどのアルカリからなる系で処理するケン化を施すこと等により製造することができ、ポリマー鎖中にエチレン残基成分、酢酸ビニル残基成分及びビニルアルコール残基成分を有する。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は市販品であっても良い。
【００２０】
（メタ）アクリロイル基含有イソシアネート化合物としては、イソシアネート基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば特に制限なく、例えば、アクリロイルオキシアルキルイソシアネート化合物、メタアクリロイルオキシアルキルイソシアネート化合物等が挙げられる。市販されている（メタ）アクリロイルオキシアルキルイソシアネート化合物としては、具体的に、２−メタアクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、カレンズＭＯＩ）、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、カレンズＡＯＩ）、１，１−ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、カレンズＢＥＩ）等を挙げることができる。
【００２１】
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の酢酸ビニル残基含量及びビニルアルコール残基含量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の酢酸ビニル残基含量及びビニルアルコール残基含量に依存する。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の酢酸ビニル残基含量及びビニルアルコール残基含量は、例えば、重合時のガス中の酢酸ビニル濃度及びケン化反応時のアルカリの添加量により調整することが可能である。即ち、重合時のガス中の酢酸ビニル濃度が高ければ、酢酸ビニル残基含量の高いものが得られ、酢酸ビニル濃度が低ければ、酢酸ビニル残基含量の低いものが得られる。また、ケン化反応時のアルカリの添加量が酢酸ビニル残基含量に対して等モル以上のアルカリを添加すれば、ビニルアルコール残基含量の高いものが得られ、アルカリの添加量が少なければ、酢酸ビニル残基含量が高く、ビニルアルコール残基含量の低いものが得られる。
【００２２】
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の（メタ）アクリロイル基を有する残基単位は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物と（メタ）アクリロイル基含有イソシアネート化合物を反応する際の（メタ）アクリロイル基含有イソシアネート化合物の添加量により調整することが可能である。即ち、反応時の（メタ）アクリロイル基含有イソシアネート化合物の添加量が多ければ、（メタ）アクリロイル基含量の高いものが得られ、（メタ）アクリロイル基含有イソシアネート化合物の添加量が少なければ、（メタ）アクリロイル基含量の低いものが得られる。
【００２３】
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のＭＦＲは、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のＭＦＲに依存し、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のＭＦＲは、例えば、重合時のガス中の連鎖移動剤の濃度により調整することが可能であり、連鎖移動剤の濃度が高ければＭＦＲの高いものが得られ、連鎖移動剤の濃度が低ければ、ＭＦＲの低いものが得られる。
【００２４】
その連鎖移動剤としては、例えば、プロピレン、ブテン、ヘキセンなどのオレフィン類、エタン、プロパン、ブタンなどのパラフィン類、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチルなどのカルボニル化合物、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素等を挙げることができる。
【００２５】
本発明のシート状封止剤に含まれるラジカル重合型光開始剤は、可視光線や紫外線などの照射によりラジカル種を発生する化合物であり、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル） ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマーなどのアセトフェノン類； ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３′，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
本発明のシート状封止剤に含まれるシランカップリング剤は、有機酸とケイ素から構成される化合物であり、主に本発明のシート状封止剤と基材との接着性を向上させる接着助剤としての役割を有する。シランカップリング剤は特に限定されないが、基材との接着効果に優れ、硬性樹脂と化学結合することができることから、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。これらの中でも、封止性により優れることから、エポキシ、アクリル、メタクリル等の官能基を有するアルコキシシラン類が好ましく、エポキシ基を有するアルコキシシラン類がさらに好ましい。
【００２７】
本発明のシート状封止剤は、ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１に準拠して測定したＭＦＲが５〜３０００ｇ／１０分であるアクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物８０．０〜９９．８重量％、ラジカル重合型光開始剤０．１〜１０．０重量％及びシランカップリング剤０．１〜１０．０重量％（但し、該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とラジカル重合型光開始剤とシランカップリング剤の合計は１００重量％）を含むものである。
【００２８】
該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物が８０．０重量％未満であると、信頼性に劣るおそれがあり、一方、９９．８重量％を超えると、封止性に劣るおそれがある。封止性がさらに優れるため、９０．０〜９８．０重量％が好ましい。
【００２９】
ラジカル重合型光開始剤が０．１重量％未満であると、得られるシート状封止剤の光硬化が十分に進行しないことがあり、一方、１０．０重量％を超えると、得られるシート状封止剤の保存安定性が悪くなる。硬化速度と経済性により優れるため、０．３〜５．０重量％が好ましい。
【００３０】
シランカップリング剤が０．１重量％未満であると、その接着性向上の効果をほとんど得ることができず、一方、１０．０重量％を超えると、得られるシート状封止剤の信頼性が悪くなる。封止性と経済性により優れるため、０．３〜５．０重量％が好ましい。
【００３１】
本発明のシート状封止剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、各種ポリマー、各種添加剤等を含有しても良い。添加剤としては、例えば、染料、顔料、可塑剤、加工助剤、酸化防止剤、発泡剤、滑剤、結晶核剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、難燃助剤等を挙げることができる。
【００３２】
本発明のシート状封止剤を得る方法は、本発明のシート状封止剤を製造することが可能であればいかなる方法も用いることが可能であり、例えば、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）、ラジカル重合型光開始剤（Ｂ）及びシランカップリング剤（Ｃ）を混合した後、シート状に成形する方法が挙げられる。混合方法としては、ドライブレンド、溶液混合、溶融混合等の混合方法が挙げられ、中でも効率よく混合できることから溶融混合が好ましい。溶融混合には、例えば、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、インターナルミキサー、インテンシブミキサー、ロール成形機、単軸押出機、二軸押出機等のプラスチックまたはゴムの加工に使用される混練成形機が使用可能である。
【００３３】
シート状に成形する方法は特に制限はなく、公知のいかなる方法を用いて製造してもよく、例えば、押出し成形（Ｔダイ押出し、インフレーション成形等）、カレンダーロール成形、圧縮成形、溶液流延等の公知の方法で製造することができ、中でも、効率よく成膜できることから押出し成形が好ましい。
【００３４】
本発明のシート状封止剤の厚みは、被封止材の種類にもよるが、通常０．５〜２００μｍが好ましく、より好ましくは１〜１００μｍである。
【００３５】
本発明のシート状封止剤の使用方法は特に限定されないが、例えば、電子デバイスと溶融圧着させた後、ＵＶ照射し硬化し封止する方法等を挙げることができる。
【００３６】
本発明のシート状封止剤は、水分や外気から保護することに優れるため、いかなるものの封止にも用いることができるが、特に電子デバイスの封止に適している。電子デバイスとしては、例えば、液晶素子、太陽電池素子（有機、結晶、多結晶、アモルファス、色素増感等）、有機半導体、有機ＥＬ素子、各種電極（ＩＴＯ、銅電極、錫電極、半田電極等）等をあげることができる。
【発明の効果】
【００３７】
本発明のシート状封止剤は、太陽電池、有機ＥＬ素子等の電子デバイス用シート状封止剤として好適である。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、これらは本発明の理解を助けるための例であって、本発明はこれらの実施例により何等の制限を受けるものではない。なお、用いた試薬等は断りのない限り市販品を用いた。
【００３９】
＜シート封止性の評価方法＞
作製した太陽電池パネル、有機ＥＬパネルを６０℃、９０％の環境で１０００時間放置し、ガラス基板とシート状封止剤の接着性、密着性を確認することにより、シート封止性の指標とした。
【００４０】
ガラス基板とシート状封止剤が密着しており、封止ができてガラス基板がずれていないものを○、剥がれやガラス基板のずれがみられたものを×とした。
【００４１】
製造例１＜アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）の製造＞
エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー株式会社製、ウルトラセン（登録商標）７２６−２、酢酸ビニル含量３３重量％、ＭＦＲ＝７００ｇ／１０分）をメタノール溶媒中、苛性濃度０．３ｍｏｌ／Ｌの条件下で７０℃、６時間反応することによりエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ１）を得た。得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００ｇをトルエン５００ｍＬに溶解し、アクリロイル基含有イソシアネート化合物（昭和電工株式会社製、カレンズＭＯＩ）を９．５ｇ添加し、６５℃、６時間撹拌した。生成物をメタノール中に沈殿させ、固液分離、洗浄、真空乾燥することにより、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）を製造した（エチレン残基単位：８６．２モル％、酢酸ビニル残基単位：９．７モル％、ビニルアルコール残基単位：２．１モル％、アクリロイル基を有する残基単位：２．０モル％、ＭＦＲ＝５００ｇ／１０分）。
【００４２】
製造例２＜アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ２）の製造＞
エチレン−酢酸ビニル共重合体として、東ソー株式会社製、ウルトラセン（登録商標）７６０（酢酸ビニル含量４２重量％、ＭＦＲ＝７０ｇ／１０分）を使用し、ケン化反応条件を苛性濃度１．２ｍｏｌ／Ｌの条件下で８０℃、１２時間とし、アクリロイル基含有イソシアネート化合物の添加量を７０ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ２）を製造した（エチレン残基単位：８０．９モル％、酢酸ビニル残基単位：２．９モル％、ビニルアルコール残基単位：０モル％、アクリロイル基を有する残基単位：１６．２モル％、ＭＦＲ＝３５ｇ／１０分）。
【００４３】
製造例３＜アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ３）の製造＞
エチレン−酢酸ビニル共重合体として、東ソー株式会社製、ウルトラセン（登録商標）６８５（酢酸ビニル含量１４重量％、ＭＦＲ＝２５００ｇ／１０分）を使用し、ケン化反応条件を苛性濃度０．３ｍｏｌ／Ｌの条件下で８０℃、１２時間とし、アクリロイル基含有イソシアネート化合物の添加量を８．２ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ３）を製造した（エチレン残基単位：９５．０モル％、酢酸ビニル残基単位：２．０モル％、ビニルアルコール残基単位：１．５モル％、アクリロイル基を有する残基単位：１．５モル％、ＭＦＲ＝２４００ｇ／１０分）。
【００４４】
製造例４＜アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ４）の製造＞
エチレン−酢酸ビニル共重合体として、東ソー株式会社製、ウルトラセン（登録商標）５３７（酢酸ビニル含量６重量％、ＭＦＲ＝８．５ｇ／１０分）を使用し、ケン化反応条件を苛性濃度０．２ｍｏｌ／Ｌの条件下で９０℃、６時間とし、アクリロイル基含有イソシアネート化合物の添加量を３ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ４）を製造した（エチレン残基単位：９８．０モル％、酢酸ビニル残基単位：０．１モル％、ビニルアルコール残基単位：１．４モル％、アクリロイル基を有する残基単位：０．５モル％、ＭＦＲ＝８ｇ／１０分）。
【００４５】
製造例５＜アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ５）の製造＞
エチレン−酢酸ビニル共重合体として、東ソー株式会社製、ウルトラセン（登録商標）６８５（酢酸ビニル含量１４重量％、ＭＦＲ＝２５００ｇ／１０分）７５重量部と７Ａ５５Ａ（酢酸ビニル含量１４重量％、ＭＦＲ＝３００００ｇ／１０分）２５重量部をラボプラストミル二軸押出機（東洋精機株式会社製）を用いて、１５０℃で溶融混練し、酢酸ビニル含量１４重量％、ＭＦＲ＝５２００ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体を得た。
【００４６】
得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化反応条件を苛性濃度０．２ｍｏｌ／Ｌの条件下で８０℃、１２時間とし、アクリロイル基含有イソシアネート化合物の添加量を５．５ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ５）を製造した（エチレン残基単位：９５．０モル％、酢酸ビニル残基単位：２．５モル％、ビニルアルコール残基単位：１．５モル％、アクリロイル基を有する残基単位：１．０モル％、ＭＦＲ＝４２００ｇ／１０分）。
【００４７】
製造例６＜アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ６）の製造＞
エチレン−酢酸ビニル共重合体として、東ソー株式会社製、ウルトラセン（登録商標）６３６（酢酸ビニル含量１９重量％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分）を使用し、ケン化反応条件を苛性濃度０．２ｍｏｌ／Ｌの条件下で８０℃、４時間とし、アクリロイル基含有イソシアネート化合物の添加量を５．３ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ６）を製造した（エチレン残基単位：９２．９モル％、酢酸ビニル残基単位：５．０モル％、ビニルアルコール残基単位：１．１モル％、アクリロイル基を有する残基単位：１．０モル％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分）。
【００４８】
実施例１
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）を９８．０重量部（９８．０重量％）、ラジカル重合型光開始剤（Ｂ１）としてチバジャパン株式会社製、イルガキュア１８４を１．０重量部（１．０重量％）、シランカップリング剤（Ｃ１）として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、商品名：信越シリコーンＫＢＭ−４０３）を１．０重量部（１．０重量％）の比率でドライブレンド混合し、Ｔダイが備わった２０ｍｍφのスクリューを有するＴダイフィルム成形機（東洋精機株式会社製）へ供給し、１５０℃の温度でＴダイより押出し、キャスティングロール面上にキャスティングして厚み０．０３ｍｍのシート状封止剤を得た。
【００４９】
下から順に、ガラス基板／シート状シール剤／シリコンウエハー／ガラス基板を重ねて１００℃で１分間、０．１ＭＰａの荷重を掛けて、対になるガラス基板を貼り合せた後、光量３，０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射し、太陽電池パネルを作製した。
【００５０】
得られた太陽電池パネルを用いて、シート封止性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたシート封止性を示した。
【００５１】
【表１】
2014125562.tif 000003
実施例２
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９８．０重量部の代わりに、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ２）９８．０重量部（９８．０重量％）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で太陽電池パネルを得た。
【００５２】
得られた太陽電池スパネルを用いて、シート封止性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたシート封止性を示した。
【００５３】
実施例３
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９８．０重量部の代わりに、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ３）９８．０重量部（９８．０重量％）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で太陽電池パネルを得た。
【００５４】
得られた太陽電池パネルを用いて、シート封止性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたシート封止性を示した。
【００５５】
実施例４
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９８．０重量部の代わりに、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ４）９８．０重量部（９８．０重量％）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で太陽電池パネルを得た。
【００５６】
得られた太陽電池を用いて、シート封止性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたシート封止性を示した。
【００５７】
実施例５
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９４．０重量部（９４．０重量％）、ラジカル重合型光開始剤（Ｂ１）５．０重量部（５．０重量％）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で太陽電池パネルを得た。
【００５８】
得られた太陽電池パネルを用いて、シート封止性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたシート封止性を示した。
【００５９】
実施例６
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９４．０重量部（９４．０重量％）、シランカップリング剤（Ｃ１）５．０重量部（５．０重量％）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で太陽電池パネルを得た。
【００６０】
得られた太陽電池パネルを用いて、シート封止性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたシート封止性を示した。
【００６１】
実施例７
シランカップリング剤（Ｃ１）１．０重量部の代わりに、シランカップリング剤（Ｃ２）として３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、商品名：信越シリコーンＫＢＭ−５０３）を１．０重量部（１．０重量％）使用した以外は、実施例１と同様の方法で太陽電池パネルを得た。
【００６２】
得られた太陽電池パネルを用いて、シート封止性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたシート封止性を示した。
【００６３】
実施例８
シランカップリング剤（Ｃ１）１．０重量％の代わりに、シランカップリング剤（Ｃ３）として３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、商品名：信越シリコーンＫＢＭ−５１０３）を１．０重量部（１．０重量％）使用した以外は、実施例１と同様の方法で太陽電池パネルを得た。
【００６４】
得られた太陽電池パネルを用いて、シート封止性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたシート封止性を示した。
【００６５】
実施例９
実施例１で得られたシート状封止剤を、０．１ＭＰａの荷重を掛けて、対になるガラス基板を貼り合せた後、ＩＴＯ等を有するガラス基板上に置き、１００℃で１分間、０．１ＭＰａの荷重を掛けて、対になるガラス基板を貼り合せた後、光量３，０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射し、有機ＥＬパネルを作製した。
【００６６】
得られた有機ＥＬパネルを用いて、シート封止性の評価を行った。その結果は、○であり、優れたシート封止性を示した。
【００６７】
比較例１
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９９．０重量部（９９．０重量％）、ラジカル重合型光開始剤（Ｂ１）１．０重量部（１．０重量％）、シランカップリング剤（Ｃ１）０重量部（０重量％）とした以外は、実施例１と同様の方法で太陽電池パネルを得た。
【００６８】
得られた太陽電池パネルを用いて、シート封止性の評価を行った。その結果を表２に示す。表２から、シート封止性に劣るものであった。
【００６９】
【表２】
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比較例２
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）８４．０重量部（８４．０重量％）、ラジカル重合型光開始剤（Ｂ１）１．０重量部（１．０重量％）、シランカップリング剤（Ｃ１）１５．０重量部（１５．０重量％）とした以外は、実施例１と同様の方法で太陽電池パネルを得た。
【００７０】
得られた太陽電池パネルを用いて、シート封止性の評価を行った。その結果を表２に示す。表２から、シート封止性に劣るものであった。
【００７１】
比較例３
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９９．０重量部（９９．０重量％）、ラジカル重合型光開始剤（Ｂ１）０重量部（０重量％）、シランカップリング剤（Ｃ１）１．０重量部（１．０重量％）とした以外は、実施例１と同様の方法で太陽電池パネルの作製を試みたが、ＵＶ硬化性に劣り、評価用のパネルを得ることができなかった。
【００７２】
比較例４
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）８４．０重量部（８４．０重量％）、ラジカル重合型光開始剤（Ｂ１）１５．０重量部（１５．０重量％）、シランカップリング剤（Ｃ１）１．０重量部（１．０重量％）とした以外は、実施例１と同様の方法で太陽電池パネルを得た。
【００７３】
得られた太陽電池パネルを用いて、シート封止性の評価を行った。その結果を表２に示す。表２から、シート封止性に劣るものであった。
【００７４】
比較例５
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９８．０重量部の代わりに、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ５）９８．０重量部（９８．０重量％）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で太陽電池パネルの作製を試みたが、シート成膜性に劣り、評価用のシートを得ることができなかった。
【００７５】
比較例６
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９８．０重量部の代わりに、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ６）９８．０重量部（９８．０重量％）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で太陽電池パネルの作製を試みたが、シート成膜性に劣り、評価用のシートを得ることができなかった。
【００７６】
比較例７
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９８．０重量部の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ１）９８．０重量部（９８．０重量％）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で太陽電池パネルの作製を試みたが、ＵＶ硬化性に劣り、評価用のパネルを得ることができなかった。