(57)【要約】      （修正有）【課題】特定の液晶組成物と特定の顔料を使用したカラーフィルタを用いることで、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止し、白抜け、配向むら、焼き付けなどの表示不良の問題を解決する液晶表示装置を提供する。【解決手段】第一の基板１と、第二の基板１と、前記第一の基板と第二の基板間に挟持された液晶組成物層５ａと、ブラックマトリックス及び少なくともＲＧＢ三色画素部から構成されるカラーフィルタ２ａと、画素電極３ｂと共通電極３ａとを備え、特定の一般構造式で表される特定の化合物群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を、誘電率異方性が２以上の液晶化合物中において９０質量％より多く含有する液晶組成物から構成され、前記ＲＧＢ三色画素部が、色材として、Ｂ画素が特定のトリアリールメタン顔料を含有する。【選択図】図２
2014029493.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の基板と、第二の基板と、前記第一の基板と第二の基板間に挟持された液晶組成物層と、ブラックマトリックス及び少なくともＲＧＢ三色画素部から構成されるカラーフィルタと、画素電極と共通電極とを備え、
前記液晶組成物層が一般式（ＬＣ１）及び一般式（ＬＣ２）
【化１】
2014029493.tif 000104
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン置換されていてもよく、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して下記の何れかの構造
【化２】
2014029493.tif 000105
（該構造中シクロヘキサン環の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は酸素原子で置換されていてもよく、該構造中ベンゼン環の１つ又は２つ以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよく、また、該構造中の１つ又は２つ以上の水素原子はＣｌ、Ｆ、ＣＦ３又はＯＣＦ３で置換されていてもよい。）を表し、Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立してＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３又はＯＣＦ３を表し、ＹはＣｌ、Ｆ、ＣＦ３又はＯＣＦ３を表し、Ｚ１〜Ｚ３はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０〜３の整数を表し、ｍ１＋ｍ２は１、２又は３を表す。）
で表される化合物群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を、誘電率異方性が２以上の液晶化合物中において９０質量％より多く含有する液晶組成物から構成され、
前記ＲＧＢ三色画素部が、色材として、Ｂ画素部中に下記一般式（１）
【化３】
2014029493.tif 000106
（式中、Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊは各々独立して水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊが置換基を有していてもよいアルキル基を表す場合、隣接するＲ１１ｊとＲ１２ｊ、Ｒ１３ｊとＲ１４ｊ、Ｒ１５ｊとＲ１６ｊが結合して環構造を形成してもよい。Ｘ１１ｊ及びＸ１２ｊは各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｚ−は（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表され、ｙ＝０、１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、欠損ドーソン型リンタングステン酸ヘテロポリオキソメタレートアニオンから選ばれる少なくとも一種のアニオンである。１分子中に複数の式（１）が含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。）で表されるトリアリールメタン顔料を含有することを特徴とする液晶表示装置。
【請求項２】
前記ＲＧＢ三色画素部が、色材として、Ｒ画素部中にジケトピロロピロール顔料及び／又はアニオン性赤色有機染料を、Ｇ画素部中にハロゲン化金属フタロシアニン顔料、フタロシアニン系緑色染料、フタロシアニン系青色染料とアゾ系黄色有機染料との混合物からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１に記載の液晶表示装置。
【請求項３】
Ｂ画素部中に前記一般式（１）において、Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊは各々独立して水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基、又はフェニル基でありＸ１１ｊおよびＸ１２ｊは水素原子であり、Ｚ−は（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表され、ｙ＝０、１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、１欠損ドーソン型リンタングステン酸アニオン（Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１）１０−／１０から選ばれる少なくとも一種のアニオンであるトリアリールメタン顔料を含有する請求項１又は２に記載の液晶表示装置。
【請求項４】
Ｇ画素部中にＡｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｓｎ及びＰｂからなる群から選ばれる金属を中心金属として有するハロゲン化金属フタロシアニン顔料であり、その中心金属が三価の場合には、その中心金属には１つのハロゲン原子、水酸基又はスルホン酸基のいずれかが結合しているか、又はオキソ又はチオ架橋しており、その中心金属が四価金属の場合には、その中心金属には１つの酸素原子又は同一でも異なっていても良い２つのハロゲン原子、水酸基又はスルホン酸基のいずれかが結合しているハロゲン化金属フタロシアニン顔料を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項５】
Ｒ画素部中にＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２４を、Ｇ画素部中にＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６７とＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８２又は同１６２との混合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項６】
Ｒ画素部中にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４を、Ｇ画素部中に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、同３６及び同５８から選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項７】
カラーフィルタが、ブラックマトリックスとＲＧＢ三色画素部とＹ画素部とから構成され、色材として、Ｙ画素部に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、同２１５、同１８５、同１３８、同１３９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、８２、同８３：１、同３３、同１６２からなる群から選ばれる少なくとも１種の黄色有機染顔料を含有する請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項８】
前記液晶組成物層として、一般式（ＬＣ５）
【化４】
2014029493.tif 000107
（式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン置換されていてもよく、Ｂ１〜Ｂ３はそれぞれ独立して下記
【化５】
2014029493.tif 000108
（式中、シクロヘキサン環中の１つ又は２つ以上のＣＨ２ＣＨ２基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−で置換されていてもよく、ベンゼン環中の１つ又は２つ以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよい。）のいずれかを表し、Ｚ４及びＺ５はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、ｍ３は０〜３を表す。）で表される化合物を１種又は２種以上含有する液晶組成物を使用する請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項９】
一般式（ＬＣ−１）が下記一般式（ＬＣ１）−１から一般式（ＬＣ１）−４
【化６】
2014029493.tif 000109
(式中、Ｒ１は、炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−で置換されていてもよく、Ｘ２及びＸ６はそれぞれ独立して水素原子、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３又はＯＣＦ３を表し、Ｘ６が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＹはＣｌ、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣＨＦ２又はＯＣＦ３を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項１０】
一般式（ＬＣ２）が下記一般式（ＬＣ２）−１から一般式（ＬＣ２）−１１
【化７】
2014029493.tif 000110
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−で置換されていてもよく、Ｘ４及びＸ８は水素原子、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３又はＯＣＦ３を表し、Ｘ８が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＹはＣｌ、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣＨＦ２又はＯＣＦ３を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項１１】
一般式（ＬＣ５）が一般式（ＬＣ５）−１から一般式（ＬＣ５）−１４
【化８】
2014029493.tif 000111
（式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のアルコキシ基、炭素数２〜７のアルケニル基又は炭素数２〜７のアルケニルオキシ基を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項１２】
前記液晶組成物層が重合性化合物を１種又は２種以上含有する液晶組成物を重合してなる重合体により構成される請求項１〜１１のいずれか一項に記載の液晶表示装置。
【請求項１３】
重合性化合物が一般式（ＰＣ１）
【化９】
2014029493.tif 000112
（式中、Ｐ１は重合性官能基を表し、Ｓｐ１は炭素原子数０〜２０のスペーサー基を表し、Ｑ１は単結合、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、ｎ１、ｎ２は１、２又は３を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、Ｒ１０は、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−より置き換えられていても良く、あるいはＲ１０はＰ２−Ｓｐ２−Ｑ２−（式中、Ｐ２、Ｓｐ２、Ｑ２はそれぞれ独立してＰ１、Ｓｐ１、Ｑ１と同じ意味を表す。）を表す。）で表される重合性化合物である請求項１２記載の液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、時計、電卓をはじめとして、家庭用各種電気機器、測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（捩れネマチック）型、ＳＴＮ（超捩れネマチック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、ＧＨ（ゲスト・ホスト）型、ＩＰＳ（インプレーンスイッチング）型、ＯＣＢ（光学補償複屈折）型、ＥＣＢ（電圧制御複屈折）型、ＶＡ（垂直配向）型、ＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）型、あるいはＦＬＣ（強誘電性液晶）等を挙げることができる。また駆動方式としても従来のスタティック駆動からマルチプレックス駆動が一般的になり、単純マトリックス方式、最近ではＴＦＴ（薄膜トランジスタ）やＴＦＤ（薄膜ダイオード）等により駆動されるアクティブマトリックス（ＡＭ）方式が主流となっている。
【０００３】
一般的なカラー液晶表示装置は、図１に示すように、それぞれ配向膜（４）を有する２枚の基板（１）の一方の配向膜と基板の間に、共通電極となる透明電極層（３ａ）及びカラーフィルタ層（２）を備え、もう一方の配向膜と基板の間に画素電極層（３ｂ）備え、これらの基板を配向膜同士が対向するように配置し、その間に液晶層（５）を挟持して構成されている。
【０００４】
前記カラーフィルタ層は、ブラックマトリックスと赤色着色層（Ｒ）、緑色着色層（Ｇ）、青色着色層（Ｂ）、及び必要に応じて黄色着色層（Ｙ）から構成されるカラーフィルタにより構成される。
【０００５】
液晶層を構成する液晶材料は、材料中に不純物が残留すると表示装置の電気的特性に大きな影響を及ぼすことから不純物についての高度な管理がなされてきた。又、配向膜を形成する材料に関しても配向膜は液晶層が直接接触し、配向膜中に残存した不純物が液晶層に移動することにより、液晶層の電気的特性に影響を及ぼすことは既に知られており、配向膜材料中の不純物に起因する液晶表示装置の特性についての検討がなされつつある。
【０００６】
一方、カラーフィルタ層に用いられる有機顔料等の材料についても、配向膜材料と同様に含有する不純物による、液晶層への影響が想定される。しかし、カラーフィルタ層と液晶層の間には、配向膜と透明電極が介在するため、液晶層への直接的な影響は配向膜材料と比較して大幅に少ないものと考えられていた。しかし、配向膜は通常０．１μｍ以下の膜厚に過ぎず、透明電極もカラーフィルタ層側に用いられる共通電極は導電率を上げるために膜厚を上げたものでも通常０．５μｍ以下である。従って、カラーフィルタ層と液晶層は完全に隔離された環境におかれているとは言えず、カラーフィルタ層が、配向膜及び透明電極を介してカラーフィルタ層に含まれる不純物により、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加による白抜け、配向むら、焼き付きなどの表示不良を発現する可能性がある。  カラーフィルタを構成する顔料に含まれる不純物に起因した表示不良を解決する方法として、顔料の蟻酸エチルによる抽出物の割合を特定値以下とした顔料を用いて、不純物の液晶への溶出を制御する方法（特許文献１）や青色着色層中の顔料を特定することで不純物の液晶への溶出を制御する方法（特許文献２）が検討されてきた。しかしながら、これらの方法では顔料中の不純物を単純に低減することと大きな差異はなく、近年、顔料の精製技術が進歩している現状においても表示不良を解決するための改良としては不十分なものであった。
【０００７】
一方、カラーフィルタ中に含まれる有機不純物と液晶組成物の関係に着目し、この有機不純物の液晶層への溶解しにくさを液晶層に含まれる液晶分子の疎水性パラメーターによって表し、この疎水性パラメーターの値を一定値以上とする方法やこの疎水性パラメーターと液晶分子末端の−ＯＣＦ３基に相関関係があることから、液晶分子末端に−ＯＣＦ３基を有する液晶化合物を一定割合以上含有する液晶組成物とする方法（特許文献３）が開示されている。
【０００８】
しかしながら、当該引用文献の開示においても顔料中の不純物による液晶層への影響を抑えることが発明の本質となっており、カラーフィルタに使用される染顔料等の色材の構造と液晶材料の構造との直接的な関係については検討が行われておらず、高度化する液晶表示装置の表示不良問題の解決には至っていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−１９３２１号公報
【特許文献２】特開２００９−１０９５４２号公報
【特許文献３】特開２０００−１９２０４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、特定の液晶組成物と特定の顔料を使用したカラーフィルタを用いることで、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止し、白抜け、配向むら、焼き付けなどの表示不良の問題を解決する液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本願発明者らは、上記課題を解決するためにカラーフィルタを構成するための染顔料等の色材及び液晶層を構成する液晶材料の構造の組み合わせについて鋭意検討した結果、特定の液晶材料の構造及び特定の顔料を使用したカラーフィルタを用いた液晶表示装置が、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止し、白抜け、配向むら、焼き付きなどの表示不良の問題を解決することを見出し本願発明の完成に至った。
【００１２】
即ち、本発明は、
第一の基板と、第二の基板と、前記第一の基板と第二の基板間に挟持された液晶組成物層と、ブラックマトリックス及び少なくともＲＧＢ三色画素部から構成されるカラーフィルタと、画素電極と共通電極とを備え、
前記液晶組成物層が、一般式（ＬＣ１）及び一般式（ＬＣ２）
【００１３】
【化１】
2014029493.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ１はそれぞれ独立して炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン置換されていてもよく、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して下記の何れかの構造
【００１５】
【化２】
2014029493.tif 000004
【００１６】
（該構造中シクロヘキサン環の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は酸素原子で置換されていてもよく、該構造中ベンゼン環の１つ又は２つ以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよく、また、該構造中の１つ又は２つ以上の水素原子はＣｌ、Ｆ、ＣＦ３又はＯＣＦ３で置換されていてもよい。）を表し、Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立して水素原子、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３又はＯＣＦ３を表し、Ｙはそれぞれ独立して水素原子、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣＨＦ２又はＯＣＦ３を表し、Ｚ１〜Ｚ３はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０〜３の整数を表し、ｍ１＋ｍ２は１、２又は３を表す。）で表される化合物群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を、誘電率異方性が２以上の液晶化合物中において９０質量％より多く含有する液晶組成物から構成され、
前記ＲＧＢ三色画素部が、色材として、Ｂ画素部中に下記一般式（１）
【００１７】
【化３】
2014029493.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊは各々独立して水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊが置換基を有していてもよいアルキル基を表す場合、隣接するＲ１１ｊとＲ１２ｊ、Ｒ１３ｊとＲ１４ｊ、Ｒ１５ｊとＲ１６ｊが結合して環構造を形成してもよい。Ｘ１１ｊ及びＸ１２ｊは各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｚ−は（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表され、ｙ＝０、１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、欠損ドーソン型リンタングステン酸ヘテロポリオキソメタレートアニオンから選ばれる少なくとも一種のアニオンである。１分子中に複数の式（１）が含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。）で表されるトリアリールメタン顔料を含有することを特徴とする液晶表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の液晶表示装置は、特定の液晶組成物と特定の顔料を使用したカラーフィルタを用いることで、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止することができ、白抜け、配向むら、焼き付けなどの表示不良の発生を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】従来の一般的な液晶表示装置の一例を示す図である。
【図２】本発明の液晶表示装置の一例を示す図である。
【符号の説明】
【００２１】
１    基板
２    カラーフィルタ層
２ａ  特定の顔料を含有するカラーフィルタ層
３ａ  透明電極層（共通電極）
３ｂ  画素電極層
４    配向膜
５    液晶層
５ａ  特定の液晶組成物を含有する液晶層
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の液晶表示装置の一例を図２に示す。配向膜（４）を有する第一の基板と第二の基板の２枚の基板（１）の一方の配向膜と基板の間に、共通電極となる透明電極層（３ａ）及び特定の顔料を含有するカラーフィルタ層（２ａ）を備え、もう一方の配向膜と基板の間に画素電極層（３ｂ）備え、これらの基板を配向膜同士が対向するように配置し、その間に特定の液晶組成物を含有する液晶層（５ａ）を挟持して構成されている。
【００２３】
前記表示装置における２枚の基板は、周辺領域に配置されたシール材及び封止材によって貼り合わされていて、多くの場合その間には基板間距離を保持するために粒状スペーサーまたはフォトリソグラフィー法により形成された樹脂からなるスペーサー柱が配置されている。
【００２４】
（液晶層）
本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（ＬＣ１）及び一般式（ＬＣ２）
【００２５】
【化４】
2014029493.tif 000006
【００２６】
（式中、Ｒ１はそれぞれ独立して炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン置換されていてもよく、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して下記の何れかの構造
【００２７】
【化５】
2014029493.tif 000007
【００２８】
（該構造中シクロヘキサン環の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は酸素原子で置換されていてもよく、該構造中ベンゼン環の１つ又は２つ以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよく、また、該構造中の１つ又は２つ以上の水素原子はＦ、Ｃｌ、ＣＦ３又はＯＣＦ３で置換されていてもよい。）を表し、Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立して水素原子、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３又はＯＣＦ３を表し、Ｙはそれぞれ独立して水素原子、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣＨＦ２又はＯＣＦ３を表し、Ｚ１〜Ｚ３はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０〜３の整数を表し、ｍ１＋ｍ２は１、２又は３を表す。）で表される化合物群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を、誘電率異方性が２以上の液晶化合物中において９０質量％より多く含有する液晶組成物から構成される。
【００２９】
Ｒ１はそれぞれ独立して炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のアルコキシ基、炭素数２〜７のアルケニル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルケニル基がより好ましく、
Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して下記の構造が好ましく、
【００３０】
【化６】
2014029493.tif 000008
【００３１】
Ｙはそれぞれ独立してＦ、ＣＦ３又はＯＣＦ３が好ましく、Ｆが特に好ましく、
Ｚ１〜Ｚ３はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−が好ましく、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−がより好ましく、
ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して１または２が好ましい。
【００３２】
上記液晶組成物は、更に一般式（ＬＣ５）
【００３３】
【化７】
2014029493.tif 000009
【００３４】
（式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン置換されていてもよく、Ｂ１〜Ｂ３はそれぞれ独立して下記
【００３５】
【化８】
2014029493.tif 000010
【００３６】
（式中、シクロヘキサン環中の１つ又は２つ以上のＣＨ２ＣＨ２基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−で置換されていてもよく、ベンゼン環中の１つ又は２つ以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよい。）のいずれかを表し、Ｚ４及びＺ５はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、ｍ３は０〜３を表す。）で表される化合物を１種又は２種以上含有する液晶組成物が好ましい。
【００３７】
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のアルコキシ基、炭素数２〜７のアルケニル基又は炭素数２〜７のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルケニル基がより好ましい。
【００３８】
Ｂ１〜Ｂ３はそれぞれ独立して下記の構造が好ましく、
【００３９】
【化９】
2014029493.tif 000011
【００４０】
Ｚ４及びＺ５はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−が好ましく、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−がより好ましく、
ｍ３は０、１または２が好ましい。
【００４１】
一般式（ＬＣ１）は、下記一般式（ＬＣ１）−１から一般式（ＬＣ１）−４
【００４２】
【化１０】
2014029493.tif 000012
【００４３】
(式中、Ｒ１はそれぞれ独立して炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−で置換されていてもよく、Ｘ２及びＸ６はそれぞれ独立して水素原子、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３又はＯＣＦ３を表し、Ｘ６が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｙはそれぞれ独立してＣｌ、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣＨＦ２又はＯＣＦ３を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物であることが好ましい。
【００４４】
Ｒ１はそれぞれ独立して炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のアルコキシ基、炭素数２〜７のアルケニル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルケニル基がより好ましい。
Ｘ２及びＸ６はそれぞれ独立して水素原子またはＦが好ましく、
Ｙはそれぞれ独立してＦ、ＣＦ３又はＯＣＦ３が好ましい。
【００４５】
また、一般式（ＬＣ１）は、下記一般式（ＬＣ１）−５から一般式（ＬＣ１）−２２
【００４６】
【化１１】
2014029493.tif 000013
【００４７】
(式中、Ｒ１はそれぞれ独立して炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−で置換されていてもよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン置換されていてもよく、Ｘ２及びＸ７はそれぞれ独立して水素原子、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３又はＯＣＦ３を表し、Ｘ７が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ１はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、Ｙはそれぞれ独立してＣｌ、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣＨＦ２又はＯＣＦ３を表し、
Ａ１はそれぞれ独立して下記の構造
【００４８】
【化１２】
2014029493.tif 000014
【００４９】
のいずれかを表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物であるのが好ましい。
Ｒ１はそれぞれ独立して炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のアルコキシ基、炭素数２〜７のアルケニル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルケニル基がより好ましい。
Ｘ２及びＸ７はそれぞれ独立して水素原子またはＦが好ましく、
Ｙはそれぞれ独立してＦ、ＣＦ３又はＯＣＦ３が好ましい。
一般式（ＬＣ２）は、下記一般式（ＬＣ２）−１から一般式（ＬＣ２）−１１
【００５０】
【化１３】
2014029493.tif 000015
【００５１】
（式中、Ｒ１はそれぞれ独立して炭素数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−又は−ＯＣＦ２−で置換されていてもよく、Ｘ４及びＸ８はそれぞれ独立して水素原子、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ３又はＯＣＦ３を表し、Ｘ８が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｙはそれぞれ独立してＣｌ、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣＨＦ２又はＯＣＦ３を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物であるのが好ましい。
【００５２】
Ｒ１はそれぞれ独立して炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のアルコキシ基、炭素数２〜７のアルケニル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルケニル基がより好ましい。
Ｘ４及びＸ８はそれぞれ独立して水素原子またはＦが好ましく、
Ｙはそれぞれ独立してＦ、ＣＦ３又はＯＣＦ３が好ましい。
【００５３】
一般式（ＬＣ５）は、一般式（ＬＣ５）−１から一般式（ＬＣ５）−１４
【００５４】
【化１４】
2014029493.tif 000016
【００５５】
（式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のアルコキシ基、炭素数２〜７のアルケニル基又は炭素数２〜７のアルケニルオキシ基を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物であるのがより好ましい。また更に、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルケニル基がより好ましい。
【００５６】
前記液晶組成物層は、重合性化合物を１種又は２種以上含有してもよい。
具体的には重合性化合物が一般式（ＰＣ１）
【００５７】
【化１５】
2014029493.tif 000017
【００５８】
（式中、Ｐ１は重合性官能基を表し、Ｓｐ１は炭素原子数０〜２０のスペーサー基を表し、Ｑ１は単結合、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、ｎ１、ｎ２は１、２又は３を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、Ｒ１０は、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜２５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−より置き換えられていても良く、あるいはＲ１０はＰ２−Ｓｐ２−Ｑ２−（式中、Ｐ２、Ｓｐ２、Ｑ２はそれぞれ独立してＰ１、Ｓｐ１、Ｑ１と同じ意味を表す。）を表す。）で表される重合性化合物であるのが好ましい。
【００５９】
より好ましくは、一般式（ＰＣ１）においてＭＧが以下の構造
【００６０】
【化１６】
2014029493.tif 000018
【００６１】
（式中、Ｃ１〜Ｃ３はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２,５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２,５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２,５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２,６−ジイル基、ピリジン−２,５−ジイル基、ピリミジン−２,５−ジイル基、ピラジン−２,５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２,６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２,７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２,７−ジイル基、１，２，３，４，４a，９，１０a−オクタヒドロフェナントレン２，７−ジイル基又はフルオレン２，７−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２,６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２,７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２,７−ジイル基、１，２，３，４，４a，９，１０a−オクタヒドロフェナントレン２，７−ジイル基及びフルオレン２，７−ジイル基は置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、シアノ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良く、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は単結合を表し、ｎ５は０、１又は２を表す。）で表されるのが好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２がそれぞれ独立してアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はシアノ基により置換されていても良く、この基中に存在する１つ又は２つ以上のＣＨ２基は酸素原子が直接隣接しないように−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、Ｐ１及びＰ２がそれぞれ独立して以下の式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１５）
【００６２】
【化１７】
2014029493.tif 000019
【００６３】
で表される構造であるのが好ましい。これらの重合基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合、及びアニオン重合により硬化する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｒ−１）、式（Ｒ−２）、式（Ｒ−４）、式（Ｒ−５）、式（Ｒ−７）、式（Ｒ−１１）、式（Ｒ−１３）又は式（Ｒ−１５）が好ましく、式（Ｒ−１）、式（Ｒ−２）、式（Ｒ−７）、式（Ｒ−１１）又は式（Ｒ−１３）がより好ましく、式（Ｒ−１）、式（Ｒ−２）がより好ましい。
重合性官能基を分子内に１個有する重合性化合物としては、一般式（ＰＣ１）−０が挙げられる。
【００６４】
【化１８】
2014029493.tif 000020
【００６５】
（式（ＰＣ１）−０中、Ｒ１１は水素原子又はメチル基を表し、６員環Ｔ１、Ｔ２及びＴ３はそれぞれ独立的に、
【００６６】
【化１９】
2014029493.tif 000021
【００６７】
のいずれか（ただしｍは１から４の整数を表す。）を表し、
ｎ４は０又は１の整数を表し、
Ｙ０、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して単結合、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＣＨ３−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＣＨ３＝ＣＨ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−及び−ＯＣＦ２−を表し、
Ｙ３は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数１から２０のアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、又は炭素原子数１から２０の炭化水素基を表す。）からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合性化合物が好ましい。
【００６８】
重合性官能基を分子内に２個以上有する重合性化合物としては、一般式（ＰＣ１）−１又は一般式（ＰＣ１）−２
【００６９】
【化２０】
2014029493.tif 000022
【００７０】
（Ｐ１、Ｓｐ１、Ｑ１、Ｐ２、Ｓｐ２、Ｑ２及びＭＧは一般式（ＰＣ１）と同じ意味を表し、ｎ３及びｎ４はそれぞれ独立して１、２又は３を表す。）が挙げられる。
【００７１】
具体的には、一般式（ＰＣ１）が一般式（ＰＣ１）−３から一般式（ＰＣ１）−１１
【００７２】
【化２１】
2014029493.tif 000023
【００７３】
【化２２】
2014029493.tif 000024
【００７４】
（式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｑ１及びＱ２は一般式（ＰＣ１）と同じ意味を表し、Ｗ１はそれぞれ独立してＦ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＨ３、ＯＣＨ３、炭素原子数２〜５のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、ＣＯＯＷ２、ＯＣＯＷ２又はＯＣＯＯＷ２を表し（式中、Ｗ２はそれぞれ独立して炭素原子数１〜１０の直鎖又は分岐鎖アルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基を表す。）、ｎ３はそれぞれ独立して１、２又は３を表し、ｎ４はそれぞれ独立して１、２又は３を表し、ｎ６はそれぞれ独立して０、１、２、３又は４を表し、同一環上におけるｎ３＋ｎ６及びｎ４＋ｎ６は５以下である。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の重合性化合物であるのが好ましい。
【００７５】
一般式（ＰＣ１）及び一般式（ＰＣ１）−１から一般式（ＰＣ１）−１１においてＳｐ１、Ｓｐ２、Ｑ１、及びＱ２は単結合であるのが好ましい。ｎ３＋ｎ４は１〜３が好ましく、１又は２が好ましい。Ｐ１及びＰ２は式（Ｒ−１）又は（Ｒ−２）であるのが好ましい。Ｗ１はＦ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＨ３又はＯＣＨ３であるのが好ましい。ｎ６は１、２、３又は４である。
【００７６】
具体的には次に記載する化合物が好ましい。
【００７７】
【化２３】
2014029493.tif 000025
【００７８】
また、さらに上記（ＰＣ１−３ａ）〜（ＰＣ１−３ｉ）のベンゼン環の水素原子がフッ素原子に置換されていてもよい。
【００７９】
また、重合性化合物は下記一般式（ＰＣ１）−９で表される円盤状液晶化合物
【００８０】
【化２４】
2014029493.tif 000026
【００８１】
（式中、Ｒ７はそれぞれ独立してＰ１−Ｓｐ１−Ｑ１又は一般式（ＰＣ１−ｅ）の置換基を表し（式中、Ｐ１、Ｓｐ１及びＱ１は般式（ＰＣ１）と同じ意味を表し、Ｒ８１及びＲ８２はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｒ８３は炭素原子数１〜２０アルコキシ基を表し、該アルコキシ基中の少なくとも１つの水素原子は前記式（Ｒ−１）〜（Ｒ−１５）で表される置換基で置換されている。）であることも好ましい。
【００８２】
重合性化合物の使用量は、好ましくは０．０５〜２．０質量％である。
前記液晶組成物は前記用途に単独で使用することもでき、さらに酸化防止剤を１種又は２種以上含有することもでき、さらにＵＶ吸収剤を１種又は２種以上含有することもできる。
【００８３】
（カラーフィルタ）
本発明におけるカラーフィルタは、ブラックマトリックス及び少なくともＲＧＢ三色画素部から構成されるが、ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｂ画素部中に下記一般式（１）
【００８４】
【化２５】
2014029493.tif 000027
【００８５】
（式中、Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊは各々独立して水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊが置換基を有していてもよいアルキル基を表す場合、隣接するＲ１１ｊとＲ１２ｊ、Ｒ１３ｊとＲ１４ｊ、Ｒ１５ｊとＲ１６ｊが結合して環構造を形成してもよい。Ｘ１１ｊ及びＸ１２ｊは各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｚ−は（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表され、ｙ＝０、１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、欠損ドーソン型リンタングステン酸ヘテロポリオキソメタレートアニオンから選ばれる少なくとも一種のアニオンである。１分子中に複数の式（１）が含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。）で表されるトリアリールメタン顔料を含有する。
【００８６】
（Ｇ画素部）
Ｇ画素部中には、ハロゲン化金属フタロシアニン顔料、フタロシアニン系緑色染料、フタロシアニン系青色染料とアゾ系黄色有機染料との混合物からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有するのが好ましい。ハロゲン化金属フタロシニアン顔料としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｓｎ及びＰｂからなる群から選ばれる金属を中心金属として有するハロゲン化金属フタロシアニン顔料であり、その中心金属が三価の場合には、その中心金属には１つのハロゲン原子、水酸基又はスルホン酸基のいずれかが結合しているか、又はオキソ又はチオ架橋しており、その中心金属が四価金属の場合には、その中心金属には１つの酸素原子又は同一でも異なっていても良い２つのハロゲン原子、水酸基又はスルホン酸基のいずれかが結合しているハロゲン化金属フタロシアニン顔料が好ましい。該ハロゲン化金属フタロシアニン顔料としては、次の２つの群のハロゲン化金属フタロシアニン顔料が挙げられる。
【００８７】
（第一群）  
Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｓｎ及びＰｂからなる群から選ばれる金属を中心金属として有し、フタロシアニン分子１個当たり８〜１６個のハロゲン原子がフタロシアニン分子のベンゼン環に結合したハロゲン化金属フタロシアニン顔料であり、その中心金属が三価の場合には、その中心金属には１つのハロゲン原子、水酸基又はスルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）のいずれかが結合しており、中心金属が四価金属の場合には、その中心金属には１つの酸素原子又は同一でも異なっていても良い２つのハロゲン原子、水酸基又はスルホン酸基のいずれかが結合しているハロゲン化金属フタロシアニン顔料。
【００８８】
（第二群）  
Ａｌ、Ｓｃ、Ｇａ、Ｙ及びＩｎからなる群から選ばれる三価金属を中心金属とし、フタロシアニン分子１個当たり８〜１６個のハロゲン原子がフタロシアニン分子のベンゼン環に結合したハロゲン化金属フタロシアニンの２分子を構成単位とし、これら構成単位の各中心金属が酸素原子、硫黄原子、スルフィニル（−ＳＯ−）及びスルホニル（−ＳＯ２−）からなる群から選ばれる二価原子団を介して結合したハロゲン化金属フタロシアニン二量体からなる顔料。
【００８９】
該ハロゲン化金属フタロシアニン顔料において、ベンゼン環に結合するハロゲン原子は、全て同一であっても、それぞれ異なっていてもよい。また、ひとつのベンゼン環に異なるハロゲン原子が結合していてもよい。
ここで、フタロシアニン分子１個当たり８〜１６個のハロゲン原子のうち９〜１５個の臭素原子がフタロシアニン分子のベンゼン環に結合したハロゲン化金属フタロシアニン顔料は、黄味を帯びた明るい緑色を呈し、カラーフィルタの緑色画素部への使用に最適である。該ハロゲン化金属フタロシアニン顔料は、水や有機溶媒に不溶または難溶である。該ハロゲン化金属フタロシアニン顔料には、後述する仕上げ処理が行われていない顔料（粗顔料とも呼ばれる）も、仕上げ処理が行われた顔料も、いずれも包含される。
前記第一群および第二群に属するハロゲン化金属フタロシアニン顔料は、下記一般式（ＰＩＧ−１）で表すことが出来る。
【００９０】
【化２６】
2014029493.tif 000028
【００９１】
第一群に属するハロゲン化金属フタロシアニン顔料は、前記一般式（ＰＩＧ−１）において、次の通りである。
一般式（ＰＩＧ−１）において、Ｘ１ｉ〜Ｘ１６ｉは、水素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。ひとつのベンゼン環に結合した４個のＸの原子は同一でも異なっていても良い。４個のベンゼン環に結合したＸ１ｉ〜Ｘ１６ｉのうち、８〜１６個は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。Ｍは中心金属を表す。後述するＹ及びそれの個数ｍが同一であるハロゲン化金属フタロシアニン顔料の範囲において、１６個のＸ１ｉ〜Ｘ１６ｉのうち塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子の合計が８未満の顔料は青色であり、同様に１６個のＸ１ｉ〜Ｘ１６ｉのうち塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子の合計が８以上の顔料で前記合計値が大きいほど黄味が強くなる。中心金属Ｍに結合するＹはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素のいずれかのハロゲン原子、酸素原子、水酸基及びスルホン酸基からなる群から選ばれる一価原子団であり、ｍは中心金属Ｍに結合するＹの数を表し、０〜２の整数である。
【００９２】
中心金属Ｍの原子価により、ｍの値が決定される。中心金属Ｍが、Ａｌ、Ｓｃ、Ｇａ、Ｙ、Ｉｎの様に原子価が３価の場合、ｍ＝１であり、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水酸基及びスルホン酸基からなる群から選ばれる基の一つが中心金属に結合する。中心金属Ｍが、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｓｎの様に原子価が４価の場合は、ｍ＝２であり、酸素の一つが中心金属に結合するか、またはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水酸基及びスルホン酸基からなる群から選ばれる基の二つが中心金属に結合する。中心金属Ｍが、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｐｂの様に原子価が２価の場合は、Ｙは存在しない。
【００９３】
また、第二群に属するハロゲン化金属フタロシアニン顔料は、前記一般式（ＰＩＧ−１）において次の通りである。
前記一般式（ＰＩＧ−１）において、Ｘ１ｉ〜Ｘ１６ｉについては、前記定義と同義であり、中心金属ＭはＡｌ、Ｓｃ、Ｇａ、Ｙ及びＩｎからなる群から選ばれる三価金属を表し、ｍは１を表す。Ｙは次の原子団を表す。
【００９４】
【化２７】
2014029493.tif 000029
【００９５】
なお、原子団Ｙの化学構造中、中心金属Ｍは前記した定義と同義であり、Ｘ１７ｉ〜Ｘ３２ｉについては、一般式（ＰＩＧ−１）において前記したＸ１ｉ〜Ｘ１６ｉの定義と同義である。Ａは、酸素原子、硫黄原子、スルフィニル（−ＳＯ−）及びスルホニル（−ＳＯ２−）からなる群から選ばれる二価原子団を表す。一般式（ＰＩＧ−１）中のＭと原子団ＹのＭとは、二価原子団Ａを介して結合していることを表す。
即ち、第二群に属するハロゲン化金属フタロシアニン顔料は、ハロゲン化金属フタロシアニンの２分子を構成単位とし、これらが前記二価原子団を介して結合したハロゲン化金属フタロシアニン二量体である。
【００９６】
一般式（ＰＩＧ−１）で表わされるハロゲン化金属フタロシアニン顔料としては、具体的には、次の（１）〜（４）が挙げられる。
（１） ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、ハロゲン化錫フタロシアニン顔料、ハロゲン化ニッケルフタロシアニン顔料、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の様な、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｓｎ及びＰｂからなる群から選ばれる二価金属を中心金属として有し、かつフタロシアニン分子１個当たり４個のベンゼン環に８〜１６個のハロゲン原子が結合したハロゲン化金属フタロシアニン顔料。なお、この中で、塩素化臭素化亜鉛フタロシアニン顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８であり、特に好ましい。  
（２） ハロゲン化クロロアルミニウムフタロシアニンの様な、Ａｌ、Ｓｃ、Ｇａ、Ｙ及びＩｎからなる群から選ばれる三価金属を中心金属として有し、中心金属には１つのハロゲン原子、水酸基又はスルホン酸基のいずれかを有し、かつフタロシアニン分子１個当たり４個のベンゼン環に８〜１６個のハロゲン原子が結合したハロゲン化金属フタロシアニン顔料。   
（３） ハロゲン化オキシチタニウムフタロシアニン、ハロゲン化オキシバナジウムフタロシアニンの様な、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｇｅ、Ｚｒ及びＳｎからなる群から選ばれる四価金属を中心金属として有し、中心金属には１つの酸素原子又は同一でも異なっていても良い２つのハロゲン原子、水酸基又はスルホン酸基のいずれかを有し、かつフタロシアニン分子１個当たり４個のベンゼン環に８〜１６個のハロゲン原子が結合したハロゲン化金属フタロシアニン顔料。 
（４） ハロゲン化されたμ−オキソ−アルミニウムフタロシアニン二量体、ハロゲン化されたμ−チオ−アルミニウムフタロシアニン二量体の様な、Ａｌ、Ｓｃ、Ｇａ、Ｙ及びＩｎからなる群から選ばれる三価金属を中心金属とし、フタロシアニン分子１個当たり４個のベンゼン環に８〜１６個のハロゲン原子が結合したハロゲン化金属フタロシアニンの２分子を構成単位とし、これら構成単位の各中心金属が酸素原子、硫黄原子、スルフィニル及びスルホニルからなる群から選ばれる二価原子団を介して結合したハロゲン化金属フタロシアニン二量体からなる顔料。
【００９７】
ハロゲン化金属フタロシアニン顔料としては、具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、同３６及び同５８から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、Ｇｒｅｅｎ  ３６及び同５８から選ばれる１種又は２種がより好ましい。フタロシアニン系緑色染料としては、具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ４、同５、同７及び同２８から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。フタロシアニン系青色染料としては、具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４、同５、同２５、同３５、同３６、同３８、同５８、同５９、同６７及び同７０から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、Ｂｌｕｅ  ２５、同３８、同６７及び同７０から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。アゾ系黄色有機染料としては、具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、同４、同１４、同１６、同１８、同２１、同５６、同７２、同１２４、同１６２及び同１６３から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、Ｙｅｌｌｏｗ  ８２及び同１６２から選ばれる１種又は２種がより好ましい。
【００９８】
（Ｒ画素部）
Ｒ画素部中には、ジケトピロロピロール顔料及び／又はアニオン性赤色有機染料を含有するのが好ましい。ジケトピロロピロール顔料としては、具体的にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、同２５５、同２６４、同２７２、Ｏｒａｎｇｅ  ７１及び同７３から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、Ｒｅｄ  ２５４、同２５５、同２６４及び同２７２から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４が特に好ましい。アニオン性赤色有機染料としては、具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２４、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２及び同２８９から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２４が特に好ましい。
【００９９】
（Ｂ画素部）
Ｂ画素部中には、下記一般式（１）
【０１００】
【化２８】
2014029493.tif 000030
【０１０１】
（式中、Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊは各々独立して水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊが置換基を有していてもよいアルキル基を表す場合、隣接するＲ１１ｊとＲ１２ｊ、Ｒ１３ｊとＲ１４ｊ、Ｒ１５ｊとＲ１６ｊが結合して環構造を形成してもよい。Ｘ１１ｊ及びＸ１２ｊは各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｚ−は（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表され、ｙ＝０、１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、欠損ドーソン型リンタングステン酸ヘテロポリオキソメタレートアニオンから選ばれる少なくとも一種のアニオンである。１分子中に複数の式（１）が含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。）で表されるトリアリールメタン顔料を含有する。
【０１０２】
一般式（１）において、Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊは同一でも異なるものであってもよい。従って、−ＮＲＲ（ＲＲは、Ｒ１１ｊＲ１２ｊ、Ｒ１３ｊＲ１４ｊ、及びＲ１５ｊＲ１６ｊのいずれかの組み合わせを表す。）基は対称であっても非対称であってもよい。
隣接するＲ（ＲはＲ１１ｊ〜Ｒ１６ｊのいずれかを表す。）が結合して環を形成する場合、これらはヘテロ原子で架橋された環であってもよい。この環の具体例として、例えば以下のものが挙げられる。これらの環は置換基を有していてもよい。
【０１０３】
【化２９】
2014029493.tif 000031
【０１０４】
又、Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊは、化学的安定性の点から、各々独立して、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましい。
【０１０５】
中でも、Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊは、各々独立して水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基のいずれかであることがより好ましい。
Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊは、アルキル基又はアリール基を示す場合、該アルキル基又はアリール基は更に任意の置換基を有していてもよい。そのアルキル基又はアリール基が更に有していてもよい任意の置換基としては、例えば、下記［置換基群Ｙ］が挙げられる。
【０１０６】
［置換基群Ｙ］
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など炭素原子数１〜８のアルコキシ基；アミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、アセチルアミノ基など置換基を有していてもよいアミノ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基；アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基；等が挙げられる。
【０１０７】
Ｒ１１ｊ〜Ｒ１６ｊとしては、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜８のアルキル基が更に好ましく、より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２‐エチルヘキシル基など無置換のアルキル基；２‐メトキシエチル基、２‐エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；２‐アセチルオキシエチル基等のアシルオキシ基；２‐シアノエチル基等のシアノアルキル基；２，２，２‐トリフルオロエチル基、４，４，４‐トリフルオロブチル基等のフルオロアルキル基、などが挙げられる。
【０１０８】
Ｘ１１ｊ及びＸ１２ｊは、上記アルキル基である場合、更に任意の置換基を有していてもよい。これらの置換基として、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、などが挙げられる。Ｘ１１ｊ及びＸ１２ｊとして、具体的には、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基等のハロアルキル基；メトキシメチル基等のアルコキシアルキル基、などが挙げられる。
Ｘ１１ｊ及びＸ１２ｊとしては、水素原子、メチル基、塩素原子又はトリフルオロメチル基などねじれに影響を与えない程度の適度な立体障害を有する置換基であることが好ましい。Ｘ１１ｊ及びＸ１２ｊは、色調および耐熱性の点から水素原子、メチル基又は塩素原子であることが最も好ましい。
【０１０９】
Ｚ−は、（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表され、ｙ＝０、１、２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、（ＳｉＭｏＷ１１Ｏ４０）４−／４で表されるヘテロポリオキソメタレートアニオンか、欠損ドーソン型リンタングステン酸ヘテロポリオキソメタレートアニオンから選ばれる少なくとも一種のアニオンのトリアリールメタン化合物である。欠損ドーソン型リンタングステン酸として具体的には、耐久性の観点から１欠損ドーソン型リンタングステン酸ヘテロポリオキソメタレートアニオン（Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１）１０−／１０が好ましい。
【０１１０】
前記一般式（１）で表されるトリアリールメタン顔料の具体例としては、例えば、以下の表１〜７に記載した化合物があげられるが、本発明はその主旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。
【０１１１】
【表１】
2014029493.tif 000032
【０１１２】
【表２】
2014029493.tif 000033
【０１１３】
【表３】
2014029493.tif 000034
【０１１４】
【表４】
2014029493.tif 000035
【０１１５】
【表５】
2014029493.tif 000036
【０１１６】
【表６】
2014029493.tif 000037
【０１１７】
【表７】
2014029493.tif 000038
【０１１８】
前記ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｒ画素部中にＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２４を、Ｇ画素部中に、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６７とＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８２または同１６２との混合物を、Ｂ画素部中に前記一般式（１）で表されるトリアリールメタン顔料を含有するのが好ましい。
【０１１９】
また、前記ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｒ画素部中にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４を、Ｇ画素部中に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、同３６及び同５８から選ばれる１種又は２種以上を、Ｂ画素部中に前記一般式（１）で表されるトリアリールメタン顔料を含有するのも好ましい。
【０１２０】
前記ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｒ画素部中に更に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７、同２４２、同１６６、同１６７、同１７９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３８、同７１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、同２１５、同１８５、同１３８、同１３９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ８９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、同８２、同８３：１、同３３及び同１６２からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機染顔料を含有するのが好ましい。
前記ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｇ画素部中に更に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、同２１５、同１８５、同１３８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、同８２、同８３：１及び同３３からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機染顔料を含有するのが好ましい。
前記ＲＧＢ三色画素部は、色材として、Ｂ画素部中に更にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １、同９０、同８３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４及び同１５：６からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機染顔料を含有するのが好ましい。
【０１２１】
また、カラーフィルタが、ブラックマトリックスとＲＧＢ三色画素部とＹ画素部とから構成され、色材として、Ｙ画素部に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、同２１５、同１８５、同１３８、同１３９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、８２、同８３：１、同３３及び同１６２からなる群から選ばれる少なくとも１種の黄色有機染顔料を含有するのも好ましい。
【０１２２】
カラーフィルタは、従来公知の方法でカラーフィルタ画素部を形成することができる。画素部の形成方法の代表的な方法としては、フォトリソグラフィー法であり、これは、後記する光硬化性組成物を、カラーフィルタ用の透明基板のブラックマトリックスを設けた側の面に塗布、加熱乾燥（プリベーク）した後、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、画素部に対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法では、光硬化性組成物の硬化着色皮膜からなる画素部が透明基板上に形成される。
【０１２３】
Ｒ画素、Ｇ画素、Ｂ画素、必要に応じてＹ画素等の他の色の画素ごとに、後記する光硬化性組成物を調製して、前記した操作を繰り返すことにより、所定の位置にＲ画素、Ｇ画素、Ｂ画素、Ｙ画素の着色画素部を有するカラーフィルタを製造することができる。
後記する光硬化性組成物をガラス等の透明基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、スリットコート法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。
【０１２４】
透明基板に塗布した光硬化性組成物の塗膜の乾燥条件は、各成分の種類、配合割合等によっても異なるが、通常、５０〜１５０℃で、１〜１５分間程度である。また、光硬化性組成物の光硬化に用いる光としては、２００〜５００ｎｍの波長範囲の紫外線、あるいは可視光を使用するのが好ましい。この波長範囲の光を発する各種光源が使用できる。
【０１２５】
現像方法としては、例えば、液盛り法、ディッピング法、スプレー法等が挙げられる。光硬化性組成物の露光、現像の後に、必要な色の画素部が形成された透明基板は水洗いし乾燥させる。こうして得られたカラーフィルタは、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、９０〜２８０℃で、所定時間加熱処理（ポストベーク）することによって、着色塗膜中の揮発性成分を除去すると同時に、光硬化性組成物の硬化着色皮膜中に残存する未反応の光硬化性化合物が熱硬化し、カラーフィルタが完成する。
【０１２６】
本発明のカラーフィルタ用色材は、本発明の液晶組成物と用いることで、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止し、白抜け、配向むら、焼き付けなどの表示不良の問題を解決する液晶表示装置を提供することが可能となる。
前記光硬化性組成物の製造方法としては、本発明のカラーフィルタ用染料及び／又は顔料組成物と、有機溶剤と分散剤とを必須成分として使用し、これらを混合し均一となる様に攪拌分散を行って、まずカラーフィルタの画素部を形成するための顔料分散液を調製してから、そこに、光硬化性化合物と、必要に応じて熱可塑性樹脂や光重合開始剤等を加えて前記光硬化性組成物とする方法が一般的である。
【０１２７】
ここで用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸プロピルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物の様なカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【０１２８】
ここで用いられる分散剤としては、例えば、ビックケミー社のディスパービック１３０、ディスパービック１６１、ディスパービック１６２、ディスパービック１６３、ディスパービック１７０、ディスパービック１７１、ディスパービック１７４、ディスパービック１８０、ディスパービック１８２、ディスパービック１８３、ディスパービック１８４、ディスパービック１８５、ディスパービック２０００、ディスパービック２００１、ディスパービック２０２０、ディスパービック２０５０、ディスパービック２０７０、ディスパービック２０９６、ディスパービック２１５０、ディスパービック２１６４、ディスパービックＬＰＮ２１１１６、ディスパービックＬＰＮ６９１９エフカ社のエフカ４６、エフカ４７、エフカ４５２、エフカＬＰ４００８、エフカ４００９、エフカＬＰ４０１０、エフカＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、エフカ４００、エフカ４０１、エフカ４０２、エフカ４０３、エフカ４５０、エフカ４５１、エフカ４５３、エフカ４５４０、エフカ４５５０、エフカＬＰ４５６０、エフカ１２０、エフカ１５０、エフカ１５０１、エフカ１５０２、エフカ１５０３、ルーブリゾール社のソルスパース３０００、ソルスパース９０００、ソルスパース１３２４０、ソルスパース１３６５０、ソルスパース１３９４０、ソルスパース１７０００、１８０００、ソルスパース２００００、ソルスパース２１０００、ソルスパース２００００、ソルスパース２４０００、ソルスパース２６０００、ソルスパース２７０００、ソルスパース２８０００、ソルスパース３２０００、ソルスパース３６０００、ソルスパース３７０００、ソルスパース３８０００、ソルスパース４１０００、ソルスパース４２０００、ソルスパース４３０００、ソルスパース４６０００、ソルスパース５４０００、ソルスパース７１０００、味の素株式会社のアジスパーＰＢ７１１、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８１４、アジスパーＰＮ４１１、アジスパーＰＡ１１１等の分散剤や、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキッド系樹脂、ウッドロジン、ガムロジン、トール油ロジン等の天然ロジン、重合ロジン、不均化ロジン、水添ロジン、酸化ロジン、マレイン化ロジン等の変性ロジン、ロジンアミン、ライムロジン、ロジンアルキレンオキシド付加物、ロジンアルキド付加物、ロジン変性フェノール等のロジン誘導体等の、室温で液状かつ水不溶性の合成樹脂を含有させることが出来る。これら分散剤や、樹脂の添加は、フロッキュレーションの低減、顔料の分散安定性の向上、分散体の粘度特性を向上にも寄与する。
【０１２９】
また、分散助剤として、有機顔料誘導体の、例えば、フタルイミドメチル誘導体、同スルホン酸誘導体、同Ｎ−（ジアルキルアミノ）メチル誘導体、同Ｎ−（ジアルキルアミノアルキル）スルホン酸アミド誘導体等も含有することも出来る。もちろん、これら誘導体は、異なる種類のものを二種以上併用することも出来る。
【０１３０】
光硬化性組成物の調製に使用する熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等が挙げられる。
光硬化性化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチルロールプロパトントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の比較的分子量の小さな多官能モノマー、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等の様な比較的分子量の大きな多官能モノマーが挙げられる。
【０１３１】
光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン−２’−スルホン酸、４，４’−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸等が挙げられる。市販の光重合開始剤としては、たとえば、ＢＡＳＦ社製「イルガキュア（商標名）−１８４」、「イルガキュア（商標名）−３６９」、「ダロキュア（商標名）−１１７３」、ＢＡＳＦ社製「ルシリン−ＴＰＯ」、日本化薬社製「カヤキュアー（商標名）ＤＥＴＸ」、「カヤキュアー（商標名）ＯＡ」、ストーファー社製「バイキュアー１０」、「バイキュアー５５」、アクゾー社製「トリゴナールＰＩ」、サンド社製「サンドレー１０００」、アップジョン社製「デープ」、黒金化成社製「ビイミダゾール」などがある。
また上記光重合開始剤に公知慣用の光増感剤を併用することもできる。光増感剤としては、たとえば、アミン類、尿素類、硫黄原子を有する化合物、燐原子を有する化合物、塩素原子を有する化合物またはニトリル類もしくはその他の窒素原子を有する化合物等が挙げられる。これらは、単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０１３２】
光重合開始剤の配合率は、特に限定されるものではないが、質量基準で、光重合性あるいは光硬化性官能基を有する化合物に対して０．１〜３０％の範囲が好ましい。０．１％未満では、光硬化時の感光度が低下する傾向にあり、３０％を超えると、顔料分散レジストの塗膜を乾燥させたときに、光重合開始剤の結晶が析出して塗膜物性の劣化を引き起こすことがある。
前記した様な各材料を使用して、質量基準で、本発明のカラーフィルタ用染料及び／又は顔料組成物１００部当たり、３００〜１０００部の有機溶剤と、１〜１００部の分散剤とを、均一となる様に攪拌分散して前記染顔料液を得ることができる。次いでこの顔料分散液に、本発明のカラーフィルタ用顔料組成物１部当たり、熱可塑性樹脂と光硬化性化合物の合計が３〜２０部、光硬化性化合物１部当たり０．０５〜３部の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してカラーフィルタ画素部を形成するための光硬化性組成物を得ることができる。
【０１３３】
現像液としては、公知慣用の有機溶剤やアルカリ水溶液を使用することができる。特に前記光硬化性組成物に、熱可塑性樹脂または光硬化性化合物が含まれており、これらの少なくとも一方が酸価を有し、アルカリ可溶性を呈する場合には、アルカリ水溶液での洗浄がカラーフィルタ画素部の形成に効果的である。
フォトリソグラフィー法によるカラーフィルタ画素部の製造方法について詳記したが、本発明のカラーフィルタ用顔料組成物を使用して調製されたカラーフィタ画素部は、その他の電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（ＰｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃＥｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、インクジェット法、反転印刷法、熱硬化法等の方法で各色画素部を形成して、カラーフィルタを製造してもよい。
【０１３４】
（配向膜）
本発明の液晶表示装置において、第一の基板と、第二の基板上の液晶組成物と接する面には液晶組成物を配向させるため、配向膜を必要とする液晶表示装置においてはカラーフィルタと液晶層間に配置するものであるが、配向膜の膜厚が厚いものでも１００ｎｍ以下と薄く、カラーフィルタを構成する顔料等の色素と液晶層を構成する液晶化合物との相互作用を完全に遮断するものでは無い。
又、配向膜を用いない液晶表示装置においては、カラーフィルタを構成する顔料等の色素と液晶層を構成する液晶化合物との相互作用はより大きくなる。
【０１３５】
配向膜材料としては、ポリイミド、ポリアミド、ＢＣＢ（ペンゾシクロブテンポリマー）、ポリビニルアルコールなどの透明性有機材料を用いることができ、特に、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフエニルメタンなどの脂肪族または脂環族ジアミン等のジアミン及びブタンテトラカルボン酸無水物や２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸無水物等の脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸無水物、ピロメリット酸二無水物等の芳香族テトラカルボン酸無水物から合成されるポリアミック酸をイミド化した、ポリイミド配向膜が好ましい。この場合の配向付与方法は、ラビングを用いることが一般的であるが、垂直配向膜等に使用する場合は配向を付与しないで使用することもできる。
【０１３６】
配向膜材料としては、カルコン、シンナメート、シンナモイル又はアゾ基等を化合物中に含む、材料を使用することができ、ポリイミド、ポリアミド等の材料と組み合わせて使用してもよく、この場合配向膜はラビングを用いてもよく光配向技術を用いてもよい。
配向膜は、基板上に前記配向膜材料をスピンコート法などの方法により塗布して樹脂膜を形成することが一般的であるが、一軸延伸法、ラングミュア・ブロジェット法等を用いることもできる。
【０１３７】
（透明電極）
本発明の液晶表示装置において、透明電極の材料としては、導電性の金属酸化物を用いることができ、金属酸化物としては酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化インジウムスズ（Ｉｎ２Ｏ３―ＳｎＯ２）、酸化インジウム亜鉛（Ｉｎ２Ｏ３―ＺｎＯ）、ニオブ添加二酸化チタン（Ｔｉ1-xＮｂxＯ２）、フッ素ドープ酸化スズ、グラフェンナノリボン又は金属ナノワイヤー等が使用できるが、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化インジウムスズ（Ｉｎ２Ｏ３―ＳｎＯ２）又は酸化インジウム亜鉛（Ｉｎ２Ｏ３―ＺｎＯ）が好ましい。これらの透明導電膜のパターニングには、フォト・エッチング法やマスクを用いる方法などを使用することができる。 
【実施例】
【０１３８】
以下、実施例を挙げて本発明の最良の形態の一部を詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。
液晶組成物の物性として、以下のように表す。
TN-I    ：ネマチック相−等方性液体相転移温度(℃)を液晶相上限温度
Δε     ：誘電率異方性
Δn      ：屈折率異方性
η       ：２０℃における粘性（ｍＰａ・ｓ）
ｄｇａｐ：セルの第一基板と第二基板のギャップ（μｍ）
ＶＨＲ   ：７０℃における電圧保持率（％）
（セル厚３．５μｍのセルに液晶組成物を注入し、５Ｖ印加、フレームタイム２００ｍｓ、パルス幅６４μｓの条件で測定した時の測定電圧と初期印加電圧との比を％で表した値）
ＩＤ     ：７０℃におけるイオン密度（ｐＣ／ｃｍ２）
（セル厚３．５μｍのセルに液晶組成物を注入し、ＭＴＲ−１（株式会社東陽テクニカ製）で２０Ｖ印加、周波数０．０５Ｈｚの条件で測定した時のイオン密度値）
【０１３９】
化合物記載に下記の略号を使用する。
末端のn(数字)  CnH2n+1-
-2-       -CH2CH2-
-1O-      -CH2O-
-O1-      -OCH2-
-V-        -CO-
-VO-      -COO-
-CFFO-    -CF2O-
-F         -F
-Cl        -Cl
-CN       -C≡N
-OCFFF    -OCF3
-CFFF         -CF3
-OCFF     -OCHF2
-On        -OCnH2n+1
-T-        -C≡C-
ndm-       CnH2n+1-HC＝CH-(CH2)m-1-
【０１４０】
【化３０】
2014029493.tif 000039
【０１４１】
液晶表示装置の焼き付き評価は、表示エリア内に所定の固定パターンを１０００時間表示させた後に、全画面均一な表示を行ったときの固定パターンの残像のレベルを目視にて以下の４段階評価で行った。
◎残像無し
○残像ごく僅かに有るも許容できるレベル
△残像有り許容できないレベル
×残像有りかなり劣悪
【０１４２】
［カラーフィルタの作成］
［着色組成物の調製］
［赤色染料着色組成物１］
赤色染料１（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２４）１０部をポリビンに入れ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５５部、０．３−０．４ｍｍφセプルビーズを加え、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で４時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し染料着色液を得た。  この染料着色液７５．００部とポリエステルアクリレート樹脂（アロニックス（商標名）Ｍ７１００、東亜合成化学工業株式会社製）５．５０部、ジぺンタエリストールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（商標名）ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製）５．００部、ベンゾフェノン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ（商標名）ＢＰ−１００、日本化薬株式会社製）１．００部、ユーカーエステルＥＥＰ１３．５部を分散撹拌機で撹拌し、孔径１．０μｍのフィルタで濾過し、赤色染料着色組成物１を得た。
【０１４３】
［赤色染料着色組成物２］
上記赤色染料着色組成物１の赤色染料１  １０部に代え、赤色染料１（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２４）８部と黄色染料１（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１）２部を用いて、上記と同様にして、赤色染料着色組成物２を得た。
【０１４４】
［赤色染料着色組成物３］
上記赤色染料着色組成物１の赤色染料１  １０部に代え、赤色染料２（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １）１０部を用いて、上記と同様にして、赤色染料着色組成物３を得た。
【０１４５】
［緑色染料着色組成物１］
上記赤色染料着色組成物１の赤色染料１  １０部に代え、青色染料１（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６７）３部と黄色染料１（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６２）７部を用いて、上記と同様にして、緑色染料着色組成物１を得た。
【０１４６】
［緑色染料着色組成物２］
上記緑色染料着色組成物１の黄色染料１  ７部を、黄色染料１（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６２）４部と黄色染料３（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８２）３部に代えて、上記と同様にして、緑色染料着色組成物２を得た。
【０１４７】
［緑色染料着色組成物３］
上記緑色染料着色組成物１の青色染料１  ３部と黄色染料１  ７部に代え、緑色染料１（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７）１０部を用いて、上記と同様にして、緑色染料着色組成物３を得た。
【０１４８】
［青色染料着色組成物１］
上記赤色染料着色組成物１の赤色染料１  １０部に代え、青色染料２（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １２）１０部を用いて、上記と同様にして、青色染料着色組成物１を得た。
【０１４９】
［黄色染料着色組成物１］
上記赤色染料着色組成物１の赤色染料１  １０部に代え、黄色染料１（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１）１０部を用いて、上記と同様にして、黄色染料着色組成物１を得た。
【０１５０】
［黄色染料着色組成物２］
上記黄色染料着色組成物１の黄色染料１  １０部に代え、黄色染料４（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２）１０部を用いて、上記と同様にして、黄色染料着色組成物２を得た。
【０１５１】
［赤色顔料着色組成物１］
赤色顔料１（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＰＨＯＲ  ＲＥＤ  ＢＴ−ＣＦ」）１０部をポリビンに入れ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５５部、ディスパービックＬＰＮ２１１１６（ビックケミー株式会社製）７．０部、Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ社製０．３−０．４ｍｍφジルコニアビーズ「ＥＲ−１２０Ｓ」を加え、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で４時間分散した後、１μｍのフィルタで濾過し顔料分散液を得た。  この顔料分散液７５．００部とポリエステルアクリレート樹脂（アロニックス（商標名）Ｍ７１００、東亜合成化学工業株式会社製）５．５０部、ジぺンタエリストールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（商標名）ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製）５．００部、ベンゾフェノン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ（商標名）ＢＰ−１００、日本化薬株式会社製）１．００部、ユーカーエステルＥＥＰ１３．５部を分散撹拌機で撹拌し、孔径１．０μｍのフィルタで濾過し、赤色顔料着色組成物１を得た。
【０１５２】
［赤色顔料着色組成物２］
上記赤色顔料着色組成物１の赤色顔料１  １０部に代え、赤色顔料１  ６部と赤色顔料２（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７  ＤＩＣ株式会社製ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＳＵＰＥＲ  ＲＥＤ  ＡＴＹ−ＴＲ）２部、黄色顔料２（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９）２部を用いて、上記と同様にして、赤色顔料着色組成物２を得た。
【０１５３】
［緑色顔料着色組成物１］
上記赤色顔料着色組成物１の赤色顔料１  １０部に代え、緑色顔料１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６、ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＧＲＥＥＮ  ２ＹＫ−ＣＦ」）６部と黄色顔料１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、ＢＡＹＥＲ社製ＦＡＮＣＨＯＮ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｅ４ＧＮ）４部を用いて、上記と同様にして、緑色顔料着色組成物１を得た。
【０１５４】
［緑色顔料着色組成物２］
上記緑色顔料着色組成物１の緑色顔料１  ６部と黄色顔料１  ４部に代え、緑色顔料２（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８、ＤＩＣ株式会社製ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＧＲＥＥＮ  Ａ１１０）４部と黄色顔料３（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＹＥＬＬＯＷ  １３８）６部を用いて、上記と同様にして、緑色顔料着色組成物２を得た。
【０１５５】
［青色顔料着色組成物１］
前記一般式（１）で表されるトリアリールメタン顔料（表１化合物Ｎｏ．２）１．８０部、ＢＹＫ―２１６４（ビックケミー社）  ２．１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １１．１０部、  ０．３−０．４ｍｍφセプルビーズをポリビンに入れ、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で４時間分散し、顔料分散液を得た。この顔料分散液７５．００部とポリエステルアクリレート樹脂（アロニックス（商標名）Ｍ７１００、東亜合成化学工業株式会社製）５．５０部、ジぺンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（商標名）ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製）５．００部、ベンゾフェノン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ（商標名）ＢＰ−１００、日本化薬株式会社製）１．００部、ユーカーエステルＥＥＰ（ユニオンカーバイド社製）１３．５部を分散撹拌機で撹拌し、孔径１．０μｍのフィルタで濾過し、青色顔料着色組成物１を得た。
【０１５６】
［青色顔料着色組成物２］
上記青色顔料着色組成物１のトリアリールメタン顔料に代え、一般式（１）で表されるトリアリールメタン顔料（表１化合物Ｎｏ.５）を用いて、上記と同様にして、青色顔料着色組成物２を得た。
【０１５７】
［青色顔料着色組成物３］
上記青色顔料着色組成物１のトリアリールメタン顔料に代え、一般式（１）で表されるトリアリールメタン顔料（表１化合物Ｎｏ.１）を用いて、上記と同様にして、青色顔料着色組成物３を得た。
【０１５８】
［青色顔料着色組成物４］
上記青色顔料着色組成物１のトリアリールメタン顔料に代え、一般式（１）で表されるトリアリールメタン顔料（表４化合物Ｎｏ.２９）を用いて、上記と同様にして、青色顔料着色組成物４を得た。
【０１５９】
［黄色顔料着色組成物１］
上記赤色顔料着色組成物１の赤色顔料１  １０部に代え、黄色顔料１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、ＬＡＮＸＥＳＳ社製ＦＡＮＣＨＯＮ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｅ４ＧＮ）１０部を用いて、上記と同様にして、黄色顔料着色組成物１を得た。
【０１６０】
［カラーフィルタの作製］
予めブラックマトリックスが形成されてあるガラス基板に、赤色着色組成物をスピンコートにより膜厚２μｍとなるように塗布した。７０℃で２０分間乾燥の後、超高圧水銀ランプを備えた露光機にて紫外線をフォトマスクを介してストライプ状のパターン露光をした。アルカリ現像液にて９０秒間スプレー現像、イオン交換水で洗浄し、風乾した。さらに、クリーンオーブン中で、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、ストライプ状の着色層である赤色画素を透明基板上に形成した。
次に、緑色着色組成物も同様にスピンコートにて膜厚が２μｍとなるように塗布、乾燥後、露光機にてストライプ状の着色層を前述の赤色画素とはずらした場所に露光し現像することで、前述赤色画素と隣接した緑色画素を形成した。
次に、青色着色組成物についても同様にスピンコートにて膜厚２μｍで赤色画素、緑色画素と隣接した青色画素を形成した。これで、透明基板上に赤、緑、青の３色のストライプ状の画素を持つカラーフィルタが得られた。 
必要に応じて、黄色着色組成物についても、同様にスピンコートにて膜厚２μｍで赤色画素、緑色画素と隣接した青色画素を形成した。これで、透明基板上に赤、緑、青、黄の４色のストライプ状の画素を持つカラーフィルタが得られた。
表８に示す染料着色組成物又は顔料着色組成物を用い、カラーフィルタ１〜４及び比較カラーフィルタ１を作成した。
【０１６１】
【表８】
2014029493.tif 000040
【０１６２】
（実施例１〜４）
電極構造を第一及び第二の基板に作成し、各々の対向側に水平配向性の配向膜を形成したのちラビング処理を行い、ＴＮセルを作成し、第一の基板と第二の基板の間に表９に示す正の誘電異方性を有する液晶組成物１を挟持した。次に、表８に示すカラーフィルタ１〜４を用いて実施例１の液晶表示装置を作成した（ｄｇａｐ＝３．５μｍ、配向膜ＡＬ−１０５１）。得られた液晶表示装置のＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、得られた液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表１０に示す。
【０１６３】
【表９】
2014029493.tif 000041
【０１６４】
【表１０】
2014029493.tif 000042
【０１６５】
実施例１〜４の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０１６６】
（比較例１〜８）
実施例１で用いたＴＮセルに表１１に示す正の誘電異方性を有する比較液晶組成物１及び比較液晶組成物２を挟持し、表８に示すカラーフィルタ１〜４を用いて比較例１〜８の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表１２及び表１３に示す。
【０１６７】
【表１１】
2014029493.tif 000043
【０１６８】
【表１２】
2014029493.tif 000044
【０１６９】
【表１３】
2014029493.tif 000045
【０１７０】
比較例１〜８の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。
【０１７１】
（比較例９）
実施例１で用いたＴＮセルに表９に示す正の誘電異方性を有する液晶組成物１を挟持し、表１に示す比較カラーフィルタ１を用いて比較例９の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表１４に示す。
【０１７２】
【表１４】
2014029493.tif 000046
【０１７３】
比較例９の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。
【０１７４】
（実施例５〜１６）
実施例１と同様に表１５に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例５〜１２の液晶表示装置を作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表１６〜１８に示す。
【０１７５】
【表１５】
2014029493.tif 000047
【０１７６】
【表１６】
2014029493.tif 000048
【０１７７】
【表１７】
2014029493.tif 000049
【０１７８】
【表１８】
2014029493.tif 000050
【０１７９】
実施例５〜１６の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０１８０】
（実施例１７〜２８）
実施例１と同様に表１９に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例１７〜２８の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表２０〜２２に示す。
【０１８１】
【表１９】
2014029493.tif 000051
【０１８２】
【表２０】
2014029493.tif 000052
【０１８３】
【表２１】
2014029493.tif 000053
【０１８４】
【表２２】
2014029493.tif 000054
【０１８５】
実施例１７〜２８の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０１８６】
（実施例２９〜４０）
実施例１と同様に表２３に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例２９〜４０の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表２４〜２６に示す。
【０１８７】
【表２３】
2014029493.tif 000055
【０１８８】
【表２４】
2014029493.tif 000056
【０１８９】
【表２５】
2014029493.tif 000057
【０１９０】
【表２６】
2014029493.tif 000058
【０１９１】
実施例２９〜４０の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０１９２】
（実施例４１〜５６）
実施例１と同様に表２７及び表２８に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例４１〜５６の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表２９〜３２に示す。
【０１９３】
【表２７】
2014029493.tif 000059
【０１９４】
【表２８】
2014029493.tif 000060
【０１９５】
【表２９】
2014029493.tif 000061
【０１９６】
【表３０】
2014029493.tif 000062
【０１９７】
【表３１】
2014029493.tif 000063
【０１９８】
【表３２】
2014029493.tif 000064
【０１９９】
実施例４１〜５６の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０２００】
（実施例５７〜７２）
実施例１と同様に表３３に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例５７〜７２の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表３４〜３７に示す。
【０２０１】
【表３３】
2014029493.tif 000065
【０２０２】
【表３４】
2014029493.tif 000066
【０２０３】
【表３５】
2014029493.tif 000067
【０２０４】
【表３６】
2014029493.tif 000068
【０２０５】
【表３７】
2014029493.tif 000069
【０２０６】
実施例５７〜７２の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０２０７】
（実施例７３〜８０）
実施例１と同様に表３８に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例７３〜８０の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表３９及び４０に示す。
【０２０８】
【表３８】
2014029493.tif 000070
【０２０９】
【表３９】
2014029493.tif 000071
【０２１０】
【表４０】
2014029493.tif 000072
【０２１１】
実施例７３〜８０の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０２１２】
（実施例８１〜８８）
実施例１と同様に表４１に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例８１〜８８の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表４２〜４３に示す。
【０２１３】
【表４１】
2014029493.tif 000073
【０２１４】
【表４２】
2014029493.tif 000074
【０２１５】
【表４３】
2014029493.tif 000075
【０２１６】
実施例８１〜８８の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０２１７】
（実施例８９〜９６）
実施例１と同様に表４４に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例８９〜９６の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表４５〜４６に示す。
【０２１８】
【表４４】
2014029493.tif 000076
【０２１９】
【表４５】
2014029493.tif 000077
【０２２０】
【表４６】
2014029493.tif 000078
【０２２１】
実施例８９〜９６の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０２２２】
（実施例９７〜１０４）
実施例１と同様に表４７に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例９７〜１０４の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表４８〜４９に示す。
【０２２３】
【表４７】
2014029493.tif 000079
【０２２４】
【表４８】
2014029493.tif 000080
【０２２５】
【表４９】
2014029493.tif 000081
【０２２６】
実施例９７〜１０４の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０２２７】
（実施例１０５〜１１２）
実施例１と同様に表５０に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例１０５〜１１２の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表５１〜５２に示す。
【０２２８】
【表５０】
2014029493.tif 000082
【０２２９】
【表５１】
2014029493.tif 000083
【０２３０】
【表５２】
2014029493.tif 000084
【０２３１】
実施例１０５〜１１２の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０２３２】
（実施例１１３〜１２０）
実施例１と同様に表５３に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例１０５〜１２０の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表５４〜５５に示す。
【０２３３】
【表５３】
2014029493.tif 000085
【０２３４】
【表５４】
2014029493.tif 000086
【０２３５】
【表５５】
2014029493.tif 000087
【０２３６】
実施例１１３〜１２０の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０２３７】
（実施例１２１〜１２８）
実施例１と同様に表５６に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例１２１〜１２８の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表５７〜５８に示す。
【０２３８】
【表５６】
2014029493.tif 000088
【０２３９】
【表５７】
2014029493.tif 000089
【０２４０】
【表５８】
2014029493.tif 000090
【０２４１】
実施例１２１〜１２８の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０２４２】
（実施例１２９〜１３２）
実施例１で用いた正の誘電異方性を有する液晶組成物１に２−メチル−アクリル酸４’−｛２−［４−（２−アクリロイルオキシ−エチル）−フェノキシカルボニル］−エチル｝−ビフェニル−４−イルエステル０．３質量％を混合し液晶組成物３３とした。実施例１で用いたＴＮセルにこの液晶組成物３３を挟持し、電極間に駆動電圧を印加したまま、紫外線を６００秒間照射（３．０Ｊ／ｃｍ２)し、重合処理を行い、次に、表８に示すカラーフィルタ１〜４を用いて実施例１２９〜１３２の液晶表示装置を作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表５９に示す。
【０２４３】
【表５９】
2014029493.tif 000091
【０２４４】
実施例１２９〜１３２の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０２４５】
（実施例１３３〜１３６）
正の誘電異方性を有する液晶組成物２９にビスメタクリル酸ビフェニル‐４，４’‐ジイル  ０．３質量％を混合し液晶組成物３４とした。実施例１で用いたＴＮセルにこの液晶組成物３４を挟持し、電極間に駆動電圧を印加したまま、紫外線を６００秒間照射（３．０Ｊ／ｃｍ２)し、重合処理を行い、次に、表８に示すカラーフィルタ１〜４を用いて実施例１３３〜１３６の液晶表示装置を作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表６０に示す。
【０２４６】
【表６０】
2014029493.tif 000092
【０２４７】
実施例１３３〜１３６の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０２４８】
（実施例１３７〜１４０）
正の誘電異方性を有する液晶組成物３２にビスメタクリル酸  ３‐フルオロビフェニル‐４，４’‐ジイル  ０．３質量％を混合し液晶組成物３５とした。実施例１で用いたＴＮセルにこの液晶組成物３５を挟持し、電極間に駆動電圧を印加したまま、紫外線を６００秒間照射（３．０Ｊ／ｃｍ２)し、重合処理を行い、次に、表８に示すカラーフィルタ１〜４を用いて実施例１３７〜１４０の液晶表示装置を作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表６１に示す。
【０２４９】
【表６１】
2014029493.tif 000093
【０２５０】
実施例１３７〜１４０の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０２５１】
（実施例１４１〜１４４）
実施例１と同様に表６２に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例１４１〜１４４の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表６３に示す。
【０２５２】
【表６２】
2014029493.tif 000094
【０２５３】
【表６３】
2014029493.tif 000095
【０２５４】
実施例１４１〜１４４の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０２５５】
（実施例１４５〜１４８）
実施例１と同様に表６４に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例１４５〜１４８の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表６５に示す。
【０２５６】
【表６４】
2014029493.tif 000096
【０２５７】
【表６５】
2014029493.tif 000097
【０２５８】
実施例１４５〜１４８の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【０２５９】
（実施例１４９〜１５２）
実施例１と同様に表６６に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例１４９〜１５２の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表６７に示す。
【０２６０】
【表６６】
2014029493.tif 000098
【０２６１】
【表６７】
2014029493.tif 000099
【０２６２】
実施例１４９〜１５２の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がなかった。
【０２６３】
（実施例１５３〜１５６）
実施例１と同様に表６８に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例１５３〜１５６の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表６９に示す。
【０２６４】
【表６８】
2014029493.tif 000100
【０２６５】
【表６９】
2014029493.tif 000101
【０２６６】
実施例１５３〜１５６の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がなかった。
【０２６７】
（実施例１５７〜１６０）
実施例１と同様に表７０に示す正の誘電異方性液晶を狭持し、表８に示すカラーフィルタを用いて実施例１５７〜１６０の液晶表示装置作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を表７１に示す。
【０２６８】
【表７０】
2014029493.tif 000102
【０２６９】
【表７１】
2014029493.tif 000103
【０２７０】
実施例１５７〜１６０の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
【図１】
2014029493.tif 000113
【図２】
2014029493.tif 000114