(57)【要約】【課題】  耐電解液特性とヒートシール強度に優れた電池用外装材をノンクロムの環境に配慮した方法で得る。【解決手段】  アルミニウム合金箔と、該アルミニウム合金箔の少なくとも片面にクロムを含まない下地化成処理層と、該下地化成処理層側にセルロース系樹脂、アクリル系樹脂およびメラミン系樹脂を含む樹脂層と、該樹脂層側にポリオレフィン系樹脂を含む樹脂層とが設けられていることを特徴とする樹脂被覆アルミニウム合金箔を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム合金箔と、該アルミニウム合金箔の少なくとも片面に樹脂層を有する樹脂被覆アルミニウム合金箔であって、該樹脂層はアルミニウム合金箔と接する面が電着塗装によるエポキシ系樹脂を主成分とする厚みが１〜２０μmのエポキシ系樹脂層を具備しかつ該エポキシ系樹脂層の表面にアクリル系樹脂を主成分とする厚みが０．５〜１０μmアクリル系樹脂層を具備し、エポキシ系樹脂層とアクリル系樹脂層とが同時焼付された樹脂層であることを特徴とする樹脂被覆アルミニウム合金箔。
【請求項２】
アルミニウム合金箔の少なくとも片面に樹脂層を有する樹脂被覆アルミニウム合金箔の製造方法であって、アルミニウム合金箔にエポキシ系樹脂を主成分とする厚みが１〜２０μmのエポキシ系樹脂層を電着塗装し、該エポキシ系樹脂層の上にアクリル系樹脂を主成分とする厚みが０．５〜１０μmアクリル系樹脂層を形成し、エポキシ系樹脂層とアクリル系樹脂層とを同時焼付して該樹脂層を形成することを特徴とする樹脂被覆アルミニウム合金箔の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クロムを使用しない環境での製造が可能で、耐電解液特性とヒートシール強度に優れ、特にリチウムイオン電池等のソフトパック型電池用外装材として好適な樹脂被覆アルミニウム合金箔及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パソコンや携帯電話等の携帯端末装置に用いられる電池として、薄型化、小型化が可能なリチウムイオン電池が開発され、その使用量も増加している。このようなリチウムイオン電池に用いる外装材（外装材）としては、従来から電池用外装材として用いられている金属製缶の他、軽量で電池の形状を自由に変更、選択できるという利点から、多層フィルム型、一般的に言うところのソフトパック型電池外装材が多く用いられるようになってきた。一般に用いられる外装材として、アルミニウム合金箔にＣＰＰフィルムを貼着したもの等が知られている。
【０００３】
リチウムイオン電池には、電池内容物として正極材、負極材と共に、電解液が含まれている。電解液には強い浸透力を有する非プロトン型の溶媒、例えば炭酸エチレン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチルと、電解質であるところのリチウム塩が含まれている。従って、このような強い浸透力を持った溶媒が外装材のＣＰＰフィルムを通過してしまうと、アルミニウム合金箔に対するフィルムのラミネート強度が著しく低下して剥がれる。ここで、電解質のリチウム塩として用いられるＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４等は、水との加水分解によりフッ酸を発生させるためアルミニウム表面で腐食を引き起こし、最終的にはアルミニウム合金箔を腐食させ、穴が開き、電解液が外に漏れ出す危険がある。また、ヒートシール端部から水分が浸入し、加水分解を引き起こすことが懸念される。
【０００４】
このため、アルミニウム合金箔とフィルム層との層間密着性を向上させ、内容物（電解液や発生したフッ酸）から守ることが必要で、電解液や発生したフッ酸の影響によるフィルム層の剥がれやアルミニウム合金箔の腐食を抑制するため、下記特許文献１〜５のように各種手段が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２４３９２８号公報
【特許文献２】特開２００４−４２４７７号公報
【特許文献３】特開２００４−１４２３０２号公報
【特許文献４】特開２００２−１４４４７９号公報
【特許文献５】特開２００７−２４２６０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
アルミニウム合金箔の下地処理として塗布型クロメート処理や、反応型クロメート処理など、多くのクロメート処理方法が開示されている。しかしながら、クロメート処理においては、６価クロムを主成分としているものは環境有害物質に指定されており、機能としては良好であっても、環境面で好ましくない。そのため、３価のクロムが用いられるようになってきたが６価クロムと比較すると、その機能で劣ることが知られている。また、クロムを使用している以上、環境的には好ましくないことは変わらない。
【０００７】
クロムを使用しない方法として、特許文献５に、エポキシ樹脂を骨格とし、スルホニウム基を水和官能基として含有する樹脂を基体樹脂とする電解活性型電着塗料組成物を電池ケース缶に電着塗装することが提案されている。
【０００８】
しかしながら、特許文献５の方法は、電池ケース缶においては有効であるものの、ＣＰＰ等のフィルム層を持つ、多層フィルム型（ソフトパック型電池外装材）にただちに適用できるものとはいえない。即ち、ここで用いられる外装材に対しては缶材と異なる条件、例えば厚さ、成形方法、加工等が施されることから、電池として使用した場合、耐食性のみならず、フィルム層及び接着剤層との十分な密着性はこれら条件に合わせて調整する必要があるためである。
【０００９】
また、近年、リチウム電池に対するニーズは、従来からのパソコンや携帯電話等の携帯端末装置等のいわゆる民生用途の薄型・小型化に加え、自動車用途として大容量・大型化も求められるようになってきた。このため、民生用途以上の極めて高い耐食性と安全性が以前にも増して求められるようになっている。
【００１０】
従って、強い浸透力を持った溶媒が、ＣＰＰ等のフィルム層を通過して、アルミニウム箔層とフィルム層間のラミネート強度を著しく低下させることや、フィルムが剥がれを起こし、電解液が漏れ出すといった問題発生を避ける重要性が高まっており、アルミニウム合金箔材とフィルム層間の層間密着性を高度に向上させ、内容物（電解液や発生したフッ酸）の漏れを確実に防ぐことが急務である。
【００１１】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、従来から電池用外装材として用いられてきた金属製缶とは異なり、軽量で電池の形状を自由に変更、選択できる多層フィルム型、一般的に言うところのソフトパック型電池外装材として好適に用いることができ、上記問題点の解消を図り、電解液や発生するフッ酸に対する耐性（耐食性）に優れるとともに、ＣＰＰ等の密着性にも優れた電池用外装材を、ノンクロムといった環境に配慮した方法で提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は上記の目的を達成するためになされたもので、以下の（１）と（２）からなる。
（１）アルミニウム合金箔と、該アルミニウム合金箔の少なくとも片面に樹脂層を有する樹脂被覆アルミニウム合金箔であって、該樹脂層はアルミニウム合金箔と接する面が電着塗装によるエポキシ系樹脂を主成分とする厚みが１〜２０μmのエポキシ系樹脂層を具備しかつ該エポキシ系樹脂層の表面にアクリル系樹脂を主成分とする厚みが０．５〜１０μmアクリル系樹脂層を具備し、エポキシ系樹脂層とアクリル系樹脂層とが同時焼付された樹脂層であることを特徴とする樹脂被覆アルミニウム合金箔。
（２）アルミニウム合金箔の少なくとも片面に樹脂層を有する樹脂被覆アルミニウム合金箔の製造方法であって、アルミニウム合金箔にエポキシ系樹脂を主成分とする厚みが１〜２０μmのエポキシ系樹脂層を電着塗装し、該エポキシ系樹脂層の上にアクリル系樹脂を主成分とする厚みが０．５〜１０μmアクリル系樹脂層を形成し、エポキシ系樹脂層とアクリル系樹脂層とを同時焼付して該樹脂層を形成することを特徴とする樹脂被覆アルミニウム合金箔の製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の電池用外装材及びその製造方法は、ノンクロムで製造可能という環境問題に好適に対応し、リチウム電池等のソフトパック型の外装材として、電解液や発生するフッ酸に対する耐性（耐食性）に優れるとともに、ＣＰＰ等のフィルム層との密着性に優れ、自動車材としての安全が求められる用途に好適に採用し得、リチウムイオン電池に求められる様々な用途に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を各要素に分けて詳述する。
本発明の製造方法で基材（箔板）となるアルミニウム合金箔は、従来から外装材の用途として使用されているものであれば良く、特に限定されるものではない。例えば、ＪＩＳ規格の８０２１合金、８０７９合金などを用いることができる。またアルミニウム合金の基材自体の形状は、特に、形状は板、シートやコイル等のいずれでも良い。
【００１５】
本発明の樹脂被覆アルミニウム合金箔は、上記アルミニウム合金基材に樹脂層が形成されたものである。本発明において樹脂層は、アルミニウム合金箔と接する面が電着塗装によるエポキシ系樹脂を主成分とするエポキシ系樹脂層を具備しかつアルミニウム合金箔と接しない面がアクリル系樹脂を主成分とするアクリル系樹脂層の構成であることが必要である。
【００１６】
なお、本願発明でいう、樹脂層のエポキシ系樹脂層、アクリル系樹脂層は樹脂層成分中のエポキシ成分とアクリル成分とのバランスで定義され、アクリル成分に対してエポキシ成分が多い層をエポキシ系樹脂層、エポキシ成分に対してアクリル成分が多い層をアクリル系樹脂層と呼ぶものとする。後述する厚さ等の測定でもエポキシ系樹脂層と、アクリル系樹脂層を同様に定義するものとする。
【００１７】
本発明の樹脂層は、エポキシ系樹脂層と、アクリル系樹脂層とは夫々の層を形成して多層構造にした後、同時焼付したものであり、その製造方法については後述する。
【００１８】
本願発明のエポキシ系樹脂層は、電着塗料として調整することが必要で、水溶性高分子、エマルション、コロイド状分散体などのいずれかから誘導されたエポキシ系樹脂を用いることができる。具体的には、カチオン化されたカチオン性エポキシ樹脂であれば用いることが出来るが、特にエポキシ樹脂にアミン変性したアミン変性エポキシ樹脂が好ましい。なお、これらエポキシ系樹脂に対しては、更に目的に応じ、中和剤（有機酸）、溶剤、各種添加剤（分散剤、消泡剤、レべリング剤）を添加したものでも良い。
【００１９】
本発明のエポキシ系樹脂層は、電着塗装を施して製造されたものである。ここで電着塗装とは、水溶液中でイオン化した塗料樹脂を電極である被塗装物上に電気泳動的に析出させて不溶性の塗膜を形成させる方式である。本発明においては、上記電着塗装を採用することにより、アルミニウム合金箔との密着性が強固な塗膜になっている。電着塗装以外では、局部的な膜厚の増減、塗膜のピンホールが発生し、非常に緻密で均一な塗膜を得ることができない。またエポキシ系樹脂の厚さは、電解条件の変更で任意に選択できるが、本発明においては、通常１．０μm〜２０．０μmであることが好ましい。１．０μm未満では、塗膜が薄くて、その耐食性能を発揮できない。一方、２０．０μmを越えてもそれ以上の耐食性能向は期待できず、塗膜が厚すぎて、加工に対し、追従できなくなり、クラックの発生などを招くことになる。
【００２０】
本発明において、アクリル系樹脂層としてはアクリル酸あるいはメタクリル酸およびそれらの誘導体を主成分とする樹脂、また、これらのモノマを含むアクリル共重合体を用いることができ、具体的には、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル及びそれらの共重合体などが好適に用いられる。加えて、アンモニア、アミン類にてｐＨ調整したアクリル樹脂も好適であるが、特にアミン類でｐＨ調整したものが好ましい。
【００２１】
本発明のアクリル系樹脂層は、上記電着塗装にて製造されたエポキシ系樹脂層の上に種々の方法で形成される。アクリル系樹脂の膜厚は特に制限されるものではなく、電解条件の変更で任意に選択できるが、通常５μm〜１０．０μmであることが必要である。５μm未満では、塗膜が薄すぎて、その性能である密着性能を十分に発揮できない。一方、１０．０μmを超えるとそれ以上の性能向上は期待できず製造コストに問題が生じる上、塗膜が厚すぎて、外装材の加工に追従できなくなり、クラックの発生などを招く場合がある。
【００２２】
本発明の樹脂層は、上記アクリル系樹脂層を形成した後、更にエポキシ系樹脂層とアクリル系樹脂層とを同時焼付けにより一体成形することが好ましい。焼付処理の温度及び時間は、各層の成分の種類や組成によって変わるが、通常は、焼付温度を１５０℃〜２５０℃、好ましくは180℃〜250℃の範囲で、焼付時間を２０秒〜１０分、好ましくは20秒〜8分とすることが推奨される。１５０℃未満では硬化不足や二層の一体型塗膜への変化が不十分になり易い。また２５０℃を超えると樹脂の分解が起こり易くなり、共に十分な性能を確保できなくなる場合がある。焼付時間が２０秒未満では硬化不足が生じやすく、また１０分を超えると長時間焼付しても塗膜性能は変化せず、十分な効果を期待できない場合がある。
【００２３】
本発明の樹脂層は、アルミニウム合金に直接密着するエポキシ系樹脂層の持つ耐食性とその上層に形成されるアクリル系樹脂層による相乗効果でリチウムイオン電池用外装材を形成した場合、CPP等のフィルム層や接着剤層との更なる密着性により、より優れた耐電解液特性とヒートシール強度とが確保されている。従って、安全面で信頼性が求められている自動車等の車載用外装材に好適に採用でき、厳しい環境化での電池性能が要求される分野への使用も可能となる。
【００２４】
本発明の樹脂被覆アルミニウム合金箔を得るには、エポキシ系樹脂層は、電着塗装を施す必要がある。ここで電着塗装とは、上述したように、水溶液中でイオン化した塗料樹脂を電極である被塗装物上に電気泳動的に析出させて不溶性の塗膜を形成させる方式である。本発明においては、上記電着塗装を採用することにより、エポキシ系樹脂層とアルミニウム合金箔との密着性を強固にするだけでなく、通常の外装材の製造方法として用いられるロールコート法に比べて、塗膜厚さのコントロールが容易であり、局部的な膜厚の増減が無く、塗膜のピンホール発生を抑制でき、非常に緻密で均一な塗膜を得ることができ、塗装時に異物等を巻き込むなどの塗膜欠陥の発生する要因がなく、塗料の無駄を省ける等、有利な条件で製造を行うことができる。
【００２５】
なお、本発明において、電着塗装は、アルミニウム箔板を陰極とし、対極にステンレス板を用いて行うことができ、例えば、２０〜１００Ｖで電解し、塗膜の厚さは通電時間でコントロールして公知の方法で行うことができる。
【００２６】
本発明においては、エポキシ系樹脂層の膜厚は特に制限されるものではなく、電解条件の変更で任意に選択できるが、本発明においては、通常１．０μm〜２０．０μmの範囲が好適である。１．０μm未満では、塗膜が薄くて、その耐食性能を発揮できない。一方、２０．０μmを越えてもそれ以上の耐食性能向は期待できず、塗膜が厚すぎて、加工に対し、追従できなくなり、クラックの発生などを招くことになる。このような条件及び厚さで製造されたエポキシ系樹脂層は、製造後、塗膜中に水分をほとんど含んでおらず、塗膜中に残ったわずかな水分を除去する程度で良く、ベトツキが無い程度の簡単な乾燥で製造できるので工業的に有利である。
【００２７】
次に本発明のアクリル系樹脂層は、上記電着塗装にて製造されたエポキシ系樹脂層の上に製造するものである。アクリル系樹脂の膜厚は特に制限されるものではなく、電解条件の変更で任意に選択できるが、通常５μm〜１０．０μmの範囲が好適である。５μm未満では、塗膜が薄すぎて、その性能である密着性能を十分に発揮できない。一方、１０．０μmを超えるとそれ以上の性能向上は期待できず製造コストに問題が生じる上、塗膜が厚すぎて、外装材の加工に追従できなくなり、クラックの発生などを招く場合がある。
【００２８】
本発明の樹脂層は、上記アクリル系樹脂層を形成した後、更にエポキシ系樹脂層とアクリル系樹脂層とを一体成形することが好ましい。これは、二層を同時に焼付処理すればよい。焼付処理の温度及び時間は、各層の成分の種類や組成によって変わるが、通常は、焼付温度を１５０℃〜２５０℃、好ましくは180℃〜250℃の範囲で、焼付時間を２０秒〜１０分、好ましくは20秒〜8分とすることが好ましい。１５０℃未満では硬化不足や二層の一体型塗膜への変化が不十分になり易い。また２５０℃を超えると樹脂の分解が起こり易くなり、共に十分な性能を確保できなくなる。焼付時間が２０秒未満では硬化不足が生じやすく、また１０分を超えると長時間焼付しても塗膜性能は変化せず、十分な効果を期待できない場合がある。焼付には熱風炉および赤外炉が利用できる。この焼付処理によれば、電着塗装によるエポキシ系樹脂皮膜に対しては実質的に行わないことになるため、アクリル系樹脂層同時に焼付処理するといった２コート１ベーク方式が出来るため、製造的に非常に効率がよく、工業的に有利である。
【００２９】
本発明の樹脂被覆アルミニウム合金箔は、上述したように良好な耐電解液特性とヒートシール強度とをかね添えたものであるが、本発明の必須構成要件以外には、種々の製造方法を採用することができる。従って、例えば、即ち、外装材は、通常はアルミニウム箔層にフィルム層を設けて多層化することで、多層化する層が増えるに従い、層間での密着性の問題が解決できる。即ち、従来のようなエポキシ系樹脂にて、塗装―焼付処理して樹脂層を設け、（この場合は電着塗装でもロールコートでも同様である）その後、アクリル系樹脂にて塗装―焼付処理することで二層よりなる樹脂層構造を得た場合（一般的な２コート２ベーク方式）、柔軟性を持ったエポキシ系樹脂層と、比較的硬く、伸びの少ないアクリル系樹脂層間で樹脂層同士のズレ（スベリ）が生じたり、また、素材（アルミニウム箔）の変形に追従できなくなり割れを起こし、結果的に剥がれを生んでしまうことがなく、優れた耐電解液特性とヒートシール強度が確保される。
【００３０】
特に、エポキシ系樹脂層とアクリル系樹脂層の二層を同時に焼付処理された層は、一体型の樹脂層のため、更に強固な密着性を確保できる。
【００３１】
なお、それぞれの樹脂層の厚みは、最初に形成されるエポキシ樹脂においては、直接測定することも可能であるが、（例えば脱膜による重量法や渦電流による測定）電着塗装条件と被膜厚みを事前に測定しておくと、より効率的である。(例えば電圧を一定にし、通電時間で制御する。)2層目としてのアクリル樹脂は、既に被膜量が既知であるところの1層目（エポキシ樹脂）上に形成されるので、総被膜量が知れれば、その値は既知となる。総被膜量は、例えば脱膜による重量法や渦電流によって直接測定することが可能である。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明の実施例及び比較例を示し、本発明の好適な実施の形態を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００３３】
本発明の好適な実施の形態を具体的に説明する。基材であるアルミニウム材は８０７９合金相当のアルミニウム合金箔（板厚４０μｍ）を用いた。
カチオン型の電着塗装方式を用いて、エポキシ系樹脂層をアルミニウム合金箔の両面に形成した。樹脂層の厚さは処理時の電圧及び処理時間で調整した。樹脂層形成後、冷風にて乾燥した。
乾燥後、電池用外装材とした場合の内面側になる片面のエポキシ系樹脂皮膜上に、アクリル系樹脂塗料をバーコーターにて均一に塗布した。塗膜量は事前に調査し、バーコーターの種類及び塗料濃度で調整した。塗膜を形成後、所定の温度、所定の時間で二層を同時に焼付処理した。
焼付処理には熱風炉を用いて、風速は１５m／秒で行った。得られた材料に対して、電池用外装材の外面側にウレタン系接着剤を塗布後、１００℃、１５秒の乾燥焼付を行い、３．０ｇ／ｍ２の接着層を設けた。その上に、厚さ２５μmのコロナ処理したＯＮｙフィルムのコロナ処理面を接着層に貼り合わせ、４０℃雰囲気中で１６８時間のエージング処理を施した。
その後、電池用外装材の内面側に変性ポリオレフィンから成る接着剤をバーコーターにて均一に塗布し、２００℃、２０秒で乾燥焼付けを行い、１．０ｇ／ｍ２の接着層を形成させた。厚さ３０μmのＣＰＰフィルムのコロナ処理面を接着層側に貼り合わせ、熱溶融ラミネートを温度１１０℃、１ｍ／ｍｉｎの速度で行った。以上のようにして、〔ＣＰＰフィルム層／接着層／アクリル系樹脂層／電着塗装でのエポキシ系樹脂層／アルミニウム箔材／電着塗装でのエポキシ系樹脂層／接着層／ＯＮｙフィルム層〕と積層貼着された二次電池外装用材料を得た。
【００３４】
実施例１と同様の方法でエポキシ系樹脂層を設けた後、所定温度及び所定時間で焼付処理を行った。その後アクリル系樹脂層をバーコーターにて均一に塗布した。塗膜量は事前に調査し、バーコーターの種類及び塗料濃度で調整した。次いで、アクリル系樹脂層を塗布後、所定温度、所定時間で焼付処理した。また、比較例には、エポキシ系樹脂層のみを形成したものも作製した。その後は実施例１と同様の方法で、〔ＣＰＰフィルム層／接着層／アクリル系樹脂層／電着塗装でのエポキシ系樹脂層／アルミニウム箔材／電着塗装でのエポキシ系樹脂層／接着層／ＯＮｙフィルム層〕と積層貼着された二次電池外装用材料を得た。
【００３５】
アルミニウム合金の下地処理として、従来から利用されている、クロメート処理により試験材を作製した。なお、比較例の一部は下地処理を行わず、そのまま使用した。
基材であるアルミニウム材は８０７９合金相当のアルミニウム合金箔（板厚４０μｍ）を用いた。
塗布型クロメート処理の場合、電池容器の内面側塗布型クロメート処理液をバーコーターにて塗装し、１５０℃の熱風炉で２０秒の焼付処理を実施した。樹脂層量はＣｒ量として２０ｍｇ／ｍ２を得た。
反応型クロメート処理の場合には、反応型クロメート処理液を使用し、４０℃の温度で浸漬することにより、Ｃｒ量として２０ｍｇ／ｍ２の皮膜量を得た。皮膜量の調整は浸漬時間で行った。さらに水洗後、温風で乾燥させた。その後、外装材の外面側になる片側にウレタン系接着剤を塗布後、１００℃、１５秒の乾燥焼付を行い、３．０ｇ／ｍ２の接着層を設けた。その上に、厚さ２５μmのコロナ処理したＯＮｙフィルムのコロナ処理面を接着層に貼り合わせ、４０℃雰囲気中で１６８時間のエージング処理を施した。その後、電池容器の内面側になるツヤ面側に、変性ポリオレフィンから成る接着剤をバーコーターにて均一に塗布し、２００℃、２０秒で乾燥焼付けを行い、１．０ｇ／ｍ２の接着層を形成させた。厚さ３０μmのＣＰＰフィルムのコロナ処理面を接着層側に貼り合わせ、熱溶融ラミネートを温度１１０℃、１ｍ／ｍｉｎの速度で行った。以上のようにして、〔ＣＰＰフィルム層／接着層／クロメート皮膜層／アルミニウム箔材／（クロメート皮膜層）／接着層／ＯＮｙフィルム層〕と積層貼着された二次電池外装用材料を得た。
【００３６】
上記実施例、比較例を以下の方法で評価した。結果を表１に示す。
《評価方法》
評価は、電池外装材として重要視される、電池内面側であるところのＣＰＰフィルム層側を評価した。
【００３７】
１．耐電解液特性試験
安田精機製作所製ヒートシーラーを使用し、シーリング条件として温度１８０℃、圧力２．４ｋｇ／Ｇ圧、時間２秒。で三方をヒートシールして密閉した、内部には電解液として、ＥＣ／ＤＥＣ／ＤＭＣ＝１／１／１（ｗｔ％）  ＬｉＰＦ６＝１．５Ｍを使用した。その後、８５℃雰囲気中に１週間放置した。  放置した後、水洗を十分に行ない、ＣＰＰの白化及びはがれ状態（デラミ）を目視にて観察した。
白化○：白化なし
△：一部の白化
×：全面白化
デラミ  ○：発生なし
△：一部発生
×：全面的に発生
【００３８】
ヒートシール強度
（１）剥離強度
安田精機製作所製ヒートシーラーを使用し、シーリング条件として温度１８０℃、圧力２．４ｋｇ／Ｇ圧、時間２秒。でヒートシールしたサンプルで耐電解液特性試験終了後に、島津製オートグラフＡＧ−Ｘプラスを使用してクロスヘッドスピード２００mm／minにて１８０度剥離試験を行い、剥離強度を測定した。  サンプルサイズは巾１５ｍｍで長さは適宜とした。
○：１０Ｎ／15mm以上
△：１０Ｎ／15mm未満、５Ｎ／15mm以上
×：５Ｎ／15mm未満
（２）剥離モード評価
ヒートシール強度測定後のサンプルの剥離面を目視にて確認した。
○：ＣＰＰの凝集剥離
△：ＣＰＰの凝集剥離と層間剥離の混在
×：ＣＰＰの層間剥離
【００３９】
ラミネート強度
耐電解液特性試験終了後のラミネート強度を、島津製オートグラフＡＧ−Ｘプラスを使用してクロスヘッドスピード２００mm／minにて１８０度剥離試験を行い、アルミニウム箔材との剥離強度を測定した。  サンプルサイズは巾１５ｍｍで長さは適宜とした。
○：１０Ｎ／15mm以上
△：１０Ｎ／15mm未満、５Ｎ／15mm以上
×：５Ｎ／15mm未満
【００４０】
【表１】
2014195910.tif 000002
【００４１】
基材であるアルミニウム材は８０７９合金相当のアルミニウム合金箔（板厚４０μｍ）を用いた。表２に示される電着塗料を用いて、エポキシ系樹脂層を両面に形成した。このときはカチオン電着方式で行った。樹脂層厚は処理時の電圧及び処理時間で調整した。樹脂層形成後、冷風にて乾燥した。
【００４２】
乾燥後、電池とした場合の内面側になる片面のエポキシ系樹脂皮膜上に、アクリル系樹脂塗料をバーコーターにて均一に塗布した。塗膜量は事前に調査し、バーコーターの種類及び塗料濃度で調整した。塗膜を形成後、所定の温度、所定の時間で焼付処理した。焼付処理には熱風炉を用いて、風速は１５m／秒で行った。
【００４３】
得られた材料に対して、電池容器の外面側にウレタン系接着剤を塗布後、１００℃、１５秒の乾燥焼付を行い、３．０ｇ／ｍ２の接着層を設けた。その上に、厚さ２５μmのコロナ処理したＯＮｙフィルムのコロナ処理面を接着層に貼り合わせ、４０℃雰囲気中で１６８時間のエージング処理を施した。
【００４４】
その後、電池容器の内面側になるツヤ面に変性ポリオレフィンから成る接着剤をバーコーターにて均一に塗布し、２００℃、２０秒で乾燥焼付けを行い、１．０ｇ／ｍ２の接着層を形成させた。厚さ３０μmのＣＰＰフィルムのコロナ処理面を接着層側に貼り合わせ、熱溶融ラミネートを温度１１０℃、１ｍ／ｍｉｎの速度で行った。以上のようにして、〔ＣＰＰフィルム層／接着層／アクリル系樹脂層／電着塗装でのエポキシ系樹脂層／アルミニウム箔材／電着塗装でのエポキシ系樹脂層／接着層／ＯＮｙフィルム層〕と積層貼着された二次電池外装用材料を得、表１と同様の方法で評価した。結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
2014195910.tif 000003