(57)【要約】【課題】画像密度に関わらず画像を連続して形成したときに生じる明度の変動が抑制される静電荷像現像用キャリアを提供する。【解決手段】磁性粒子と、前記磁性粒子を被覆し、下記一般式（Ａ）で表される構造を有する添加剤を含む被覆樹脂層と、を有する静電荷像現像用キャリア（式（Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ５のうちいずれか１つはＯＨ基で、他は各々独立して水素原子又はアルキル基であり、かつ、Ｒ６〜Ｒ１０のうちいずれか１つはＯＨ基で、他は各々独立して水素原子又はアルキル基である。）。2014109725.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性粒子と、
前記磁性粒子を被覆し、下記一般式（Ａ）で表される構造を有する添加剤を含む被覆樹脂層と、
を有する静電荷像現像用キャリア。
【化１】
2014109725.tif 000005
（式（Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ５のうちいずれか１つはＯＨ基で、他は各々独立して水素原子又はアルキル基であり、かつ、Ｒ６〜Ｒ１０のうちいずれか１つはＯＨ基で、他は各々独立して水素原子又はアルキル基である。）
【請求項２】
前記アルキル基は、炭素数が１以上６以下のアルキル基である請求項１に記載の静電荷像現像用キャリア。
【請求項３】
前記一般式（Ａ）中、Ｒ３及びＲ８がＯＨ基である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用キャリア。
【請求項４】
前記アルキル基が全てｔ−ブチル基である請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の静電荷像現像用キャリア。
【請求項５】
トナーと、
請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の静電荷像現像用キャリアと、
を含む静電荷像現像剤。
【請求項６】
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、像保持体に形成された静電潜像を、前記静電荷像現像剤によりトナー像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【請求項７】
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記像保持体に形成された静電潜像を、前記静電荷像現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、
前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法は、像保持体（感光体）の表面に形成された静電潜像を、着色剤を含むトナーで現像し、得られたトナー画像を記録媒体へ転写し、これを熱ロール等で定着することにより画像が得られるものである。像保持体は再び静電潜像を形成するために残留トナーが除去される。なお、球形トナーを用いたときのように残留トナーがほとんどない場合にはクリーニング工程が省かれる場合もある。
このように電子写真法等に使用される乾式現像剤は、結着樹脂に着色剤等を配合したトナーを単独で用いる一成分現像剤と、そのトナーにキャリアを混合した二成分現像剤とに大別される。
【０００３】
特許文献１には、キャリア芯材がアルコキシアルキル化ポリアミド樹脂で被覆されていることを特徴とする電子写真用キャリアが開示されている。
特許文献２には、表面が樹脂により被覆されている樹脂被覆キャリアにおいて、被覆樹脂を構成する成分がフッ素原子を含む特定の構造を有してなることを特徴とする電子写真現像剤用キャリアが開示されている。
特許文献３には、磁性材料を芯材とし、芯材表面を樹脂硬化被覆した現像剤用キャリアにおいて、トナーとの摩擦帯電を繰り返した時の帯電量が１．０≦Ｃ２／Ｃ１≦１．３  （Ｉ）を満足することを特徴とする現像剤用キャリア（式（Ｉ）中、Ｃ１はトナーとキャリアとからなる現像剤の帯電量、Ｃ２はＣ１の測定後に現像剤から分離されたキャリアと、前記トナーと同一のトナーとの混合物を攪拌させて測定した摩擦帯電量を表す。）が開示されている。
【０００４】
特許文献４には、キャリア芯材の表面に、少なくとも内層と外層を有する複層の樹脂コーティング層を設けてなる静電荷像現像用キャリアにおいて、前記内層が、塩化ビニリデンと、該塩化ビニリデンと共重合可能な不飽和二重結合を有する少なくとも１種の単量体との共重合体樹脂を含有し、前記外層がシリコーン系樹脂を含有してなることを特徴とする静電荷像現像像用キャリアが開示されている。
特許文献５には、少なくとも結着樹脂および有機着色剤を含むトナーとキャリアとを含む二成分現像剤に用いられ、上記トナーに含有されている荷電制御剤が制御する電荷と同極性の電荷を制御する荷電制御剤と、導電性粒子と、を含む被覆層を芯材表面に有することを特徴とするキャリアが開示されている。
【０００５】
特許文献６には、磁性粒体上に被覆樹脂層を設けた電子写真用キャリアにおいて、被覆樹脂層が、珪素原子を含む特定の繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂を含有する樹脂で形成されていることを特徴とする電子写真用キャリアが開示されている。
特許文献７には、少なくとも磁性体、ポリエステル結着樹脂および荷電制御剤からなる磁性体分散型キャリアであって、該ポリエステル結着樹脂の水酸基価が２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇでありかつ前記荷電制御剤がＣｒ元素を含有する化合物であることを特徴とする静電潜像現像用キャリアが開示されている。
【０００６】
特許文献８には、少なくともトナーとキャリアからなる現像剤に使用される二成分現像剤用キャリアにおいて、（１）該現像剤に使用されるキャリアが、２３℃／５０％ＲＨの条件で比抵抗が１０１３Ωｃｍ以上の被覆樹脂層により被覆されており、（２）該被覆樹脂層に荷電制御剤が含有されており、（３）キャリアの平均粒径が１００μｍ以下であり、（４）キャリアの比抵抗が１０１２Ωｃｍ以上であり、（５）更にキャリアコア材表面の樹脂被覆率が９０％以上のキャリア粒子が全体の８０個数％以上を占める、ことを特徴とする電子写真用キャリアが開示されている。
【０００７】
特許文献９には、静電気を利用した電子写真方式に用いられる、トナーおよびキャリアを含む２成分系の静電像現像剤であって、（ａ）トナーが、円形度８５％以上である実質的に球形の粒子よりなり、（ｂ）トナーの重量平均粒径が０．５〜６μｍの範囲にあることを満足することを特徴とする静電像現像剤が開示されている。
特許文献１０には、少なくともトナーとキャリアから成る現像剤に使用される電子写真用キャリアにおいて、（１）該現像剤に使用されるキャリアが磁性体粉末を分散させて成る磁性体分散型樹脂微粒子であり、（２）該キャリアが、比抵抗が２３℃、５０％ＲＨの条件で１０１３Ωｃｍ以上の樹脂により被覆されており、（３）該被覆樹脂層に荷電制御剤が含有されており、（４）キャリアの平均粒径が１００μｍ以下であり、（５）キャリアの比抵抗が１０１２Ωｃｍ以上であり、（６）更にキャリアコア材表面の樹脂被覆率が９０以上のキャリア粒子が全体の８０個数％以上を占める、ことを特徴とする電子写真用キャリアが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平３−１５２５６６号公報
【特許文献２】特開平６−１３８７１１号公報
【特許文献３】特開２００１−１５４４１５号公報
【特許文献４】特開平５−１０７８１８号公報
【特許文献５】特開２００８−２９８８９１号公報
【特許文献６】特開平１１−３５２７３１号公報
【特許文献７】特開平１０−１０７８９号公報
【特許文献８】特開平７−３０１９５８号公報
【特許文献９】特開昭６３−２０８８６２号公報
【特許文献１０】特開２００２−２１４８４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、画像密度に関わらず画像を連続して形成したときに生じる明度の変動が抑制される静電荷像現像用キャリアを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するため、以下の発明が提供される。
請求項１の発明は、磁性粒子と、前記磁性粒子を被覆し、下記一般式（Ａ）で表される構造を有する添加剤を含む被覆樹脂層と、を有する静電荷像現像用キャリア。
【化１】
2014109725.tif 000002
（式（Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ５のうちいずれか１つはＯＨ基で、他は各々独立して水素原子又はアルキル基であり、かつ、Ｒ６〜Ｒ１０のうちいずれか１つはＯＨ基で、他は各々独立して水素原子又はアルキル基である。）
請求項２の発明は、前記アルキル基は、炭素数が１以上６以下のアルキル基である請求項１に記載の静電荷像現像用キャリア。
請求項３の発明は、前記一般式（Ａ）中、Ｒ３及びＲ８がＯＨ基である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用キャリア。
請求項４の発明は、前記アルキル基が全てｔ−ブチル基である請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の静電荷像現像用キャリア。
請求項５の発明は、トナーと、請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の静電荷像現像用キャリアと、を含む静電荷像現像剤。
請求項６の発明は、請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、像保持体に形成された静電潜像を、前記静電荷像現像剤によりトナー像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
請求項７の発明は、像保持体と、前記像保持体を帯電する帯電手段と、帯電した前記像保持体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記像保持体に形成された静電潜像を、前記静電荷像現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、を備える画像形成装置。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１、２の発明によれば、被覆樹脂層が前記一般式（Ａ）で表される構造を有する添加剤を含まない場合に比べ、画像密度に関わらず画像を連続して形成したときに生じる明度の変動が抑制される静電荷像現像用キャリアが提供される。
請求項３の発明によれば、前記式（Ａ）中のＲ３及びＲ８以外にＯＨ基を有する場合に比べ、明度の変動がより抑制される静電荷像現像用キャリアが提供される。
請求項４の発明は、前記アルキル基が全てｔ−ブチル基でない場合に比べ、低いエリアカバレッジで画像を連続して形成した時に生じる明度の変動がより抑制される静電荷像現像用キャリアが提供される。
請求項５の発明によれば、キャリアの被覆樹脂層が前記一般式（Ａ）で表される構造を有する添加剤を含まない場合に比べ、画像密度に関わらず画像を連続して形成したときに生じる明度の変動が抑制される静電荷像現像剤が提供される。
請求項６、７の発明によれば、現像剤を構成するキャリアの被覆樹脂層が前記一般式（Ａ）で表される構造を有する添加剤を含まない場合に比べ、画像密度に関わらず画像を連続して形成したときに生じる明度の変動が抑制されるプロセスカートリッジ、画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】他の本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００１４】
（静電荷像現像用キャリア）
本実施形態に係る静電荷像現像用キャリア（以下、適宜、キャリアと称する）は、磁性粒子と、磁性粒子を被覆し、下記一般式（Ａ）で表される構造を有する添加剤（以下、適宜、添加剤Ａと称する）を含む被覆樹脂層と、を有して構成されている。
【００１５】
【化２】
2014109725.tif 000003
【００１６】
式（Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ５のうちいずれか１つはＯＨ基で、他は各々独立して水素原子又はアルキル基であり、かつ、Ｒ６〜Ｒ１０のうちいずれか１つはＯＨ基で、他は各々独立して水素原子又はアルキル基である。
【００１７】
本実施形態の静電荷像現像用キャリアを用いることで、画像密度に関わらず、すなわち、高密度画像でも低密度画像でも、画像を連続して形成したときに生じる明度の変動が抑制される。その理由は定かでないが、以下のように推測される。
【００１８】
近年、電子写真方式を用いたラベル印刷やパッケージ印刷が増え、ベタ面（画像密度が１００％の画像領域）の多い高密度の画像形成が増えている。高密度の画像形成ではトナーの消費が多く現像器の中では、新しいトナーが多く供給され続ける。このとき、帯電していないトナーが供給され続けるために現像機での現像剤の攪拌による帯電が間に合わず、トナーの帯電量が低くなってしまうことがある。トナーの帯電量が低くなると、必要以上に現像され、明度が高くなる、カブリが生じる等、画像不良が生じることがある。
【００１９】
これに対しては、例えば、トナーの帯電を高めに設定してカブリ等の発生を抑制することが考えられる。しかし、文字など画像密度の少ないプリントを連続で行うと、現像剤中のトナーの現像量が少ないために現像されないトナーが現像剤中で攪拌され続け、過剰に摩擦帯電が生じることで現像されにくくなり、その結果、濃度が薄くなり易い。
【００２０】
一方、本実施形態のキャリアでは、被覆樹脂層が添加剤Ａを含むことでキャリア表面の摩擦が適度に高くなると考えられる。これにより、現像剤の攪拌性が上がり、現像剤の攪拌時の摩擦帯電が安定的に起こりやすくなり、特に、高密度の画像形成で新しいトナーが現像剤に多く加わっても攪拌性が良いため、トナーの帯電が早期に安定すると考えられる。よって、トナー補給量が多くなる高密度の画像形成でも、明度の変化が少なく、安定した画像が得られると考えられる。
【００２１】
また、添加剤Ａは、弱い電子吸引基であるＳ原子同士の結合（−Ｓ−Ｓ−）を有し、π電子をもつフェニル基が存在する。これにより水酸基の負帯電が安定化すると考えられる。低密度の画像形成でトナーが現像剤に残留し、トナーの帯電が上がりやすい状態でも、キャリアの被覆樹脂層に含まれる添加剤Ａの水酸基の負帯電が安定化していることにより、トナーの帯電があまり上がらず安定したトナーの帯電が得られ、低密度の画像形成でも明度が安定すると考えられる。
【００２２】
また、添加剤Ａは、フェニル基に水酸基を持つことで負極性が適度に強くなり、水酸基の強い極性、水との親和性も緩和され、キャリアは好適な電荷制御が実現されると考えられる。また、添加剤Ａは、分子中心に−Ｓ−Ｓ−が存在することで、被覆樹脂との親和性が高くなり、被覆樹脂層中の分散性が上がると考えられる。そのため、電荷の偏りが少なく、他の一般的な電荷制御剤を添加する場合に比べ安定な電荷制御が実現されると考えられる。添加剤Ａは、同様に被覆樹脂層の表面での分散性が良いために、キャリア表面の摩擦に偏りが少なく、攪拌帯電が均等になり易いと考えられる。
【００２３】
本実施形態に係るキャリアの芯材となる磁性粒子（磁性粉）としては、例えば、酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。
【００２４】
磁性粒子を被覆する樹脂（被覆樹脂）としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２５】
キャリアの被覆樹脂層に含まれる添加剤Ａは、前記式（Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ１０のうち少なくとも１つはアルキル基であることが望ましい。アルキル基は弱い電子供与基であるため、ＯＨの負帯電を適度に強くすると考えられる。
式（Ａ）中に存在するＯＨ基は、立体障害の影響が少なくなる観点から、Ｒ３及びＲ８に位置することが望ましい。また、式（Ａ）中にアルキル基が存在する場合、アルキル基の炭素数は１以上６以下であることが望ましい。また、アルキル基の数が多すぎると立体障害となってＯＨ基の効果が妨げられると考えられるため、式（Ａ）中に存在するアルキル基の数は２以上４以下であることが望ましい。
また、式（Ａ）中に存在するアルキル基は、直鎖状よりも分岐状のものが好ましく、ｔ−ブチル基であることが特に望ましい。ｔ−ブチル基は電子供与基であり、負帯電がより安定化するのため効果が高まると考えられる。そのため、式（Ａ）中に存在するアルキル基がｔ−ブチル基であることが好ましい。
【００２６】
添加剤Ａの具体例としては、例えば、４，４’−ジチオビス（２，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ジチオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ジチオビス（３，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ジチオビス（２，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ジチオビス［６−（１，１’−ジメチルエチル）−４−メチルフェノール］、４，４’−ジチオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これら添加剤Ａは、周知の有機合成反応により合成される。
【００２７】
キャリアの被覆樹脂層に含まれる添加剤Ａの含有量は、明度の変動を効果的に抑制する観点から、被覆樹脂層全体に対し、０．５質量％以上であることが望ましく、１質量％以上３質量％以下であることがより望ましい。
【００２８】
なお、キャリアの被覆樹脂層には、添加剤Ａのほか、導電材料等、その他添加剤を含ませてもよい。
被覆樹脂層に添加し得る導電性粒子としては、例えば、カーボンブラック、各種金属粉、酸化チタン、酸化すず、マグネタイト、フェライト等の金属酸化物が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、製造安定性、コスト、導電性等の良好な点で、カーボンブラック粒子が望ましい。カーボンブラックの種類としては、特に制限はないが、ＤＢＰ吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上２５０ｍｌ／１００ｇ以下程度であるカーボンブラックが製造安定性に優れて望ましい。
【００２９】
被覆樹脂層を磁性粒子の表面に形成するには、例えば、被覆樹脂、添加剤Ａ、および必要に応じて他の各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆樹脂層形成用溶液（コート液）により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な方法としては、芯材を被覆樹脂層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、磁性粒子を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆樹脂層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの磁性粒子と被覆樹脂層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
【００３０】
被覆樹脂の芯材（磁性粒子）に対する被覆量は、例えば、キャリア全体の質量に対して０．５質量％以上（望ましくは０．７質量％以上６質量％以下、より望ましくは１．０質量％以上５．０質量％以下）であることがよい。
【００３１】
被覆樹脂で芯材を被覆する被覆量は、次のようにして求められる。
溶剤可溶の被覆樹脂の場合は、精量したキャリアを可溶溶剤（例えば、トルエン）に溶解させ、磁性粉を磁石で保持し、被覆樹脂が溶解した溶液を洗い流す。これを数度繰り返す事により、被覆樹脂が取り除かれた磁性粉が残る。乾燥させ、磁性粉の質量を測定し、差分をキャリア量で割る事により被覆量が算出される。
具体的には、キャリア２０．０ｇを計り取り、ビーカーに入れ、トルエン１００ｇを加え攪拌翼で１０分攪拌する。ビーカーの底に磁石をあて、芯材（磁性粉）が流れ出さないようにトルエンを流す。これを４回繰り返し、洗い流した後のビーカーを乾燥させる。乾燥後磁性粉量を測定し、式［（キャリア量−洗浄後の磁性粉量）／キャリア量］で被覆量を算出する。
一方、溶剤不溶の被覆樹脂の場合は、Ｒｉｇａｋｕ社製Ｔｈｅｒｍｏ  ｐｌｕｓ  ＥＶＯＩＩ  差動型示差熱天秤  ＴＧ８１２０を用い、窒素雰囲気下で、室温（２５℃）以上１０００℃以下の範囲で加熱し、その質量減少から被覆量を算出する。
【００３２】
キャリアの体積平均粒径は、例えば、２０μｍ以上５０μｍ以下であり、望ましくは２５μｍ以上４０μｍ以下、より望ましくは２７μｍ以上３７μｍ以下である。
【００３３】
ここで、キャリアの体積平均粒径の測定は、以下の通りである。
キャリアについて、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＳ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（ベックマン−コールター社製）測定装置を用いて、粒度分布を測定する。電解液としては、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を使用する。測定する粒子数は５０，０００である。
そして、測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径を「体積平均粒径」と定義する。
【００３４】
（静電荷像現像剤）
本実施形態に係る静電荷像現像剤（以下、適宜、現像剤と称する）は、上述したキャリアとトナーとを含んで構成される。
本実施形態に係る現像剤を構成するトナーは、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含むトナー粒子で構成される。
【００３５】
トナーを構成する結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類などの単量体からなる単独重合体、又はこれらを２種以上組み合せて得られる共重合体、さらにはこれらの混合物が挙げられる。また、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合樹脂、又は、これらと前記ビニル樹脂との混合物や、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。
【００３６】
スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂は、例えば、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸系単量体を、単独又は適宜組み合わせて公知の方法により得られる。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。
ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との中から好適なものを選択して組合せ、例えば、エステル交換法又は重縮合法等、従来公知の方法を用いて合成することで得られる。
【００３７】
スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂及びこれらの共重合樹脂を結着樹脂として使用する場合、重量平均分子量Ｍｗが２０，０００以上１００，０００以下、数平均分子量Ｍｎが２，０００以上３０，０００以下の範囲のものを使用することが好ましい。他方、ポリエステル樹脂を結着樹脂として使用する場合は、重量平均分子量Ｍｗが５，０００以上４０，０００以下、数平均分子量Ｍｎが２，０００以上１０，０００以下の範囲のものを使用することが好ましい。
【００３８】
結着樹脂のガラス転移温度は、４０℃以上８０℃以下の範囲、特に４５℃以上５５℃以下の範囲にあるのが望ましい。ガラス転移温度が上記範囲であることにより、最低定着温度が維持され易くなる。
【００３９】
着色剤としては、公知の着色剤から、目的とするトナーの色に応じて選択される。
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２３、同６０、同６５、同７３、同８３、同１８０、Ｃ．Ｉ．バットシアン１、同３、同２０等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣのシアン顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントシアン７９、１６２等のシアン染料などが挙げられる。
【００４０】
マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾール化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１６、同１７、同１８、同１９、同２１、同２２、同２３、同３０、同３１、同３２、同３７、同３８、同３９、同４０、同４１、同４８、同４９、同５０、同５１、同５２、同５３、同５４、同５５、同５７、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１６３、同１８４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９等、ピグメントバイオレット１９のマゼンタ顔料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同１００、同１０９、同１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同１８、同２２、同２３、同２４、同２７、同２９、同３２、同３４、同３５、同３６、同３７、同３８、同３９、同４０等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ロータミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどが挙げられる。
【００４１】
イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、同３、同１５、同１６、同１７、同９７、同１８０、同１８５、同１３９等のイエロー顔料などが挙げられる。
【００４２】
ブラック着色剤としては、例えば、カーボンブラック（アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラック）、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、チタンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等がある。
【００４３】
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
【００４４】
着色剤の含有量としては、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲が望ましい。
【００４５】
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成或いは鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００４６】
離型剤の融解温度は、保存性の観点から、５０℃以上であることが望ましく、６０℃以上であることがより望ましい。また、耐オフセット性の観点から、１１０℃以下であることが望ましく、１００℃以下であることがより望ましい。
【００４７】
離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上１５質量部以下が望ましく、２質量部以上１２質量部以下がより望ましく、３質量部以上１０質量部以下がさらにより望ましい。
【００４８】
その他の内添剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等が挙げられる。
【００４９】
トナー粒子の体積平均粒径は、例えば、３μｍ以上１０μｍ以下がよいが、望ましくは３μｍ以上８μｍ以下、特に３μｍ以上６μｍ以下である。
【００５０】
トナー粒子の体積平均粒径の測定は、コールターマルチサイザー−ＩＩ型（ベックマン−コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャー径で測定する。この時、測定は、トナー粒子を電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行う。
測定法としては、分散剤として界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５乃至５０ｍｇ加え、これを前記電解液１００乃至１５０ｍｌ中に添加する。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は５０，０００である。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径を体積平均粒径と定義する。
【００５１】
トナー粒子は、単層構造であっても、芯部と前記芯部を被覆する被覆層とで構成される構造（所謂コア／シェル構造）であってもよい。
【００５２】
トナー（トナー粒子）の製造方法としては、湿式造粒法により行われることが望ましい。湿式造粒法としては、例えば、公知の溶融懸濁法、乳化凝集・合一法、溶解懸濁法等の方法が挙げられる。
【００５３】
なお、本実施形態に係る現像剤において、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲が望ましく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲がより望ましい。
【００５４】
（画像形成装置）
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の構成の一例を概略的に示している。本実施形態に係る画像形成装置１０１は、図１に示すように、例えば、矢印Ａで示すように、時計回り方向に回転する電子写真感光体１０（像保持体の一例）と、電子写真感光体１０の上方に、電子写真感光体１０に相対して設けられ、電子写真感光体１０の表面を帯電させる帯電装置２０（帯電手段の一例）と、帯電装置２０により帯電した電子写真感光体１０の表面に露光して、静電潜像を形成する露光装置３０（静電潜像形成手段の一例）と、露光装置３０により形成された静電潜像に現像剤に含まれるトナーを付着させて電子写真感光体１０の表面にトナー像を形成する現像装置４０（現像手段の一例）と、記録紙Ｐ（被転写体の一例）に電子写真感光体１０上のトナー像を転写させる転写装置５０（転写手段の一例）と、電子写真感光体１０の表面をクリーニングするクリーニング装置７０（トナー除去手段の一例）とを備える。
そして、本実施形態に係る画像形成装置１０１は、トナー像が形成された記録紙Ｐを搬送しつつ、トナー像を定着させる定着装置６０が設けられている。
【００５５】
以下、本実施形態に係る画像形成装置１０１における主な構成部材の詳細について説明する。
【００５６】
−電子写真感光体−
電子写真感光体１０としては、例えば、導電性基体上に設けられる感光層が無機材料で構成される無機感光体や、感光層が有機材料で構成される有機感光体などが挙げられる。  有機感光体としては、導電性基体上に、導電性露光により電荷を発生する電荷発生層と、電荷を輸送する電荷輸送層を積層する機能分離型の感光体や、導電性基体上に、電荷を発生する機能と電荷を輸送する機能を同一の層が果たす単層型感光層を設けた感光体が挙げられる。また、無機感光体としては、導電性基体上に、アモルファスシリコンにより構成された感光層を設けた感光体が挙げられる。
なお、電子写真感光体１０の形状には、円筒状に限られず、例えば、シート状、プレート状等、公知の形状が採用される。
【００５７】
−帯電装置−
帯電装置２０としては、例えば、導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が挙げられる。
帯電装置２０としては、例えば、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も挙げられる。
【００５８】
−露光装置−
露光装置３０としては、例えば、電子写真感光体１０の表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光を、像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体１０の分光感度領域にあるものがよい。半導体レーザの波長としては、例えば、７８０ｎｍ前後に発振波長を有する近赤外がよい。しかし、この波長に限定されず、６００ｎｍ台の発振波長レーザや青色レーザとして４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下に発振波長を有するレーザも利用してもよい。
露光装置３０としては、例えば、カラー画像形成のためにはマルチビーム出力するタイプの面発光型のレーザー光源も有効である。
【００５９】
−現像装置−
現像装置４０としては、例えば、二成分系現像剤を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置が挙げられる。現像装置４０としては、現像機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて周知の現像装置から選択される。例えば、現像装置４０は、二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体１０に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。現像装置４０は、中でも現像剤を表面に保持した現像ローラを用いるものがよい。
【００６０】
−転写装置−
転写装置５０としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
【００６１】
−クリーニング装置−
クリーニング装置７０は、例えば、筐体７１と、クリーニングブレード７２と、クリーニングブレード７２の電子写真感光体１０回転方向下流側に配置されるクリーニングブラシ７３と、を含んで構成されている。また、クリーニングブラシ７３には、例えば、固形状の潤滑剤７４が接触して配置されている。
【００６２】
以下、本実施形態に係る画像形成装置１０１の動作について説明する。まず、電子写真感光体１０が矢印Ａで示される方向に沿って回転すると同時に、帯電装置２０により負に帯電する。
【００６３】
帯電装置２０によって表面が負に帯電した電子写真感光体１０は、露光装置３０により露光され、表面に潜像が形成される。
【００６４】
電子写真感光体１０における潜像の形成された部分が現像装置４０に近づくと、現像装置４０（現像ロール４１）により、潜像にトナーが付着し、トナー像が形成される。
【００６５】
トナー像が形成された電子写真感光体１０が矢印Ａに方向にさらに回転すると、転写装置５０によりトナー像は記録紙Ｐに転写される。これにより、記録紙Ｐにトナー像が形成される。
【００６６】
画像が形成された記録紙Ｐは、定着装置６０でトナー像が定着される。
【００６７】
なお、本実施形態に係る画像形成装置１０１は、例えば、図２に示すように、筐体１１内に、電子写真感光体１０、帯電装置２０、露光装置３０、現像装置４０、及びクリーニング装置７０を一体に収容させたプロセスカートリッジ１０１Ａを備えた形態であってもよい。このプロセスカートリッジ１０１Ａは、複数の部材を一体的に収容し、画像形成装置１０１に脱着させるものである。
本実施形態に係るプロセスカートリッジ１０１Ａの構成は、これに限られず、少なくとも、前記した現像剤を収容した現像装置４０を備えてえればよく、その他、例えば、電子写真感光体１０、帯電装置２０、露光装置３０、転写装置５０、及びクリーニング装置７０から選択される少なくとも一つを備えた構成としてもよい。
【００６８】
また、本実施形態に係る画像形成装置１０１は、上記構成に限られず、例えば、電子写真感光体１０の周囲であって、転写装置５０よりも電子写真感光体１０の回転方向下流側でクリーニング装置７０よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、残留したトナーの極性を揃え、クリーニングブラシで除去しやすくするための第１除電装置を設けた形態であってもよいし、クリーニング装置７０よりも電子写真感光体の回転方向下流側で帯電装置２０よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、電子写真感光体１０の表面を除電する第２除電装置を設けた形態であってもよい。
【００６９】
また、本実施形態に係る画像形成装置１０１は、上記構成に限れず、周知の構成、例えば、電子写真感光体１０に形成したトナー像を中間転写体に転写した後、記録紙Ｐに転写する中間転写方式の画像形成装置を採用してもよいし、タンデム方式の画像形成装置を採用してもよい。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
なお、特に断りがない限り、「部」とは「質量部」、｛％｝とは「質量％」を意味する。
【００７１】
（コート液１）
シクロヘキシルアクリレート樹脂（重量平均分子量５万）              ３６質量部
カーボンブラック  ＶＸＣ７２（キャボット社製）                      ４質量部
４，４’−ジチオビス（２，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）０．４質量部
トルエン                                                        ２５０質量部
イソプロピルアルコール                                            ５０質量部
【００７２】
上記各成分とガラスビーズ（粒径：１ｍｍ、トルエンと同量）とを関西ペイント社製サンドミルに投入し、回転速度１２００ｒｐｍで３０分間攪拌し固形分１１％のコート液１を調製した。なお、上記４，４’−ジチオビス（２，６’−ｔ−ブチルフェノール）はＣＡＳ  Ｎｏ．６３８６−５８−９で表わされる化合物である。
【００７３】
（コート液２）
コート液１の調製で添加剤の４，４’−ジチオビス（２，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を２，２’−ジチオビス［６−（１，１’−ジメチルエチル）−４−メチルフェノール］（ＣＡＳ  Ｎｏ．１６２０−６６−２）に変える以外は同様にしてコート液２を調製した。
【００７４】
（コート液３）
コート液１の調製で添加剤の４，４’−ジチオビス（２，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を４，４’−ジチオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（ＣＡＳ  Ｎｏ．２６６４−３８−２）に変える以外は同様にしてコート液３を調製した。
【００７５】
（コート液４）
コート液１の調製で添加剤の４，４’−ジチオビス（２，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を添加しない以外は同様にしてコート液４を調製した。
【００７６】
（コート液５）
コート液１の調製で添加剤の４，４’−ジチオビス（２，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）をボントロンＥ３０４（オリエント化学社製）に変更する以外は同様にしてコート液５を調製した。
【００７７】
（コート液６）
コート液１の調製で添加剤の４，４’−ジチオビス（２，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を４，４’−ジクロロジフェニルジスルフィド（ＣＡＳ  Ｎｏ．１１４２−１９−４）に変更する以外は同様にしてコート液６を調製した。
【００７８】
＜キャリア１の作製＞
真空脱気型５Ｌニーダーに同和鉱業株式会社製  ＤＦＣ３５０（平均粒径：３５μｍ）を２０００ｇ入れ、更にコート液１を５６０ｇ入れ、攪拌しながら、６０℃にて−２００ｍｍＨｇまで減圧し１５分混合した。その後、昇温／減圧させ９４℃／−７２０ｍＨｇで３０分間攪拌乾燥させ、コート粒子を得た。次に７５μｍメッシュの篩分網で篩分を行い、キャリア１を得た。
【００７９】
＜キャリア２乃至５の作製＞
キャリア１の作製においてコート液１をそれぞれコート液２、３、４、５、６に変更した以外はキャリア１の作製と同様にしてキャリア２、３、４、５、６をそれぞれ作製した。
【００８０】
（着色剤分散液１）
シアン顔料：銅フタロシアニンＢ１５：３（大日精化社製）        ５０質量部
アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬社製）          ５質量部
イオン交換水                                                ２００質量部
上記各成分を混合し、ＩＫＡ社製ウルトラタラックスにより５分間、更に超音波バスにより１０分間分散し、固形分２１％の着色剤分散液１を得た。
堀場製作所製粒度測定器ＬＡ−７００にて体積平均粒径を測定したところ１６０ｎｍであった。
【００８１】
（離型剤分散液１）
パラフィンワックス：ＨＮＰ−９（日本精鑞社製）                １９質量部
アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬社製）          １質量部
イオン交換水                                                  ８０質量部
上記各成分を耐熱容器中で混合し、９０℃に昇温して３０分、攪拌を行った。次いで、容器底部より溶融液をゴーリンホモジナイザーへと流通し、５ＭＰａの圧力条件のもと、３パス相当の循環運転を行った。その後、圧力を３５ＭＰａに昇圧し、更に３パス相当の循環運転を行った。こうして出来た乳化液を前記耐熱溶液中で４０℃以下になるまで冷却し、離型剤分散液１を得た。
堀場製作所製粒度測定器ＬＡ−７００にて体積平均粒径を測定したところ２４０ｎｍであった。
【００８２】
（樹脂粒子分散液１）
（油層）
スチレン（和光純薬（株）製）                                  ３０質量部
アクリル酸ｎ−ブチル（和光純薬（株）製）                      １０質量部
β−カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華（株）製）  １．３質量部
ドデカンチオール（和光純薬（株）製）                        ０．４質量部
【００８３】
（水層１）
イオン交換水                                                  １７質量部
アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル社製）    ０．４質量部
【００８４】
（水層２）
イオン交換水                                                  ４０質量部
アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル社製）  ０．０５質量部
ペルオキソ二硫酸アンモニウム（和光純薬（株）製）            ０．４質量部
【００８５】
上記の油層成分と水層１の成分をフラスコに入れて攪拌混合し、単量体乳化分散液とした。
反応容器に上記水層２の成分を投入し、容器内を窒素で十分に置換し、攪拌をしながらオイルバスで反応系内が７５℃になるまで加熱した。
さらに反応容器内に上記の単量体乳化分散液を３時間かけて徐々に滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後更に７５℃で重合を継続し、３時間後に重合を終了させた。
【００８６】
得られた樹脂粒子は、レーザー回析式粒度分布測定装置ＬＡ−７００（株）堀場製作所製）で樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖを測定したところ２５０ｎｍであった。
示差走査熱量計（ＤＳＣ−５０島津製作所製）を用いて昇温速度１０℃／分で樹脂のガラス転移点を測定したところ５２℃であった。
分子量測定器（ＨＬＣ−８０２０東ソー社製）を用い、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ１３，０００であった。
これにより体積平均粒径２５０ｎｍ、固形分４２％、ガラス転移点５２℃、数平均分子量Ｍｎが１３，０００の樹脂粒子分散液１を得た。
【００８７】
＜トナーの作製＞
樹脂粒子分散液１              １５０質量部
着色剤粒子分散液１              ３０質量部
離型剤粒子分散液１              ４０質量部
ポリ塩化アルミニウム          ０．４質量部
【００８８】
上記の各成分をステンレス製フラスコ中でＩＫＥ社製のウルトラタラックスを用い十分に混合、分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で８０分保持した後、ここに上記と同じ樹脂粒子分散液１を緩やかに７０質量部追加した。
【００８９】
その後、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを６．０に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、攪拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら９７℃まで加熱して３時間保持した。反応終了後、降温速度を１℃／分で冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。これをさらに４０℃のイオン交換水３Ｌを用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。
この洗浄操作をさらに５回繰り返し、濾液のｐＨが６．５４、電気伝導度６．５μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａ  ろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続してトナー母粒子を得た。
【００９０】
トナー母粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．２μｍであり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。
ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３５でポテトのような歪な形状であることが観察された。
またトナーのガラス転移点は５２℃であった。
【００９１】
更に、このトナーに、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）で表面疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ（ＳｉＯ２）粒子と、メタチタン酸とイソブチルトリメトキシシランの反応生成物である一次粒子平均粒径２０ｎｍのメタチタン酸化合物粒子とを、トナー粒子の表面に対する被覆率が４０％となるように添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、トナーを作製した。
【００９２】
［評価］
富士ゼロックス社製Ｄｏｃｕ  Ｃｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ  ４００改造機（トナー濃度８％固定、プリントスピード７０枚／分）に、上記作製したキャリアの１種とトナーとをトナー濃度が８質量％になるようにシアン（Ｃｙａｎ）位置に仕込み、Ａ４用紙にエリアカバレッジが２％になるようにソリッドパッチを１００００枚プリントした。１枚目と１００００枚目の明度を比較し、Ｌ＊の差を求めた。
【００９３】
次いでＡ４用紙にエリアカバレッジ１００％で１００００枚プリントした。１枚目と１００００枚目の明度を比較し、Ｌ＊の差を求めた。
【００９４】
Ｌ＊は、ＣＩＥ（国際照明委員会）が規格化した色空間を表すＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊のＬ＊を意味し、Ｌ＊は明度を表し、０〜１００で黒〜白を表す。ここでは、濃度測定装置Ｘ−ｒｉｇｈｔ９３８（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いてＬ＊を測定した。
【００９５】
Ｌ＊の差について以下の基準により評価し、◎◎から△までを合格とした。
◎◎：Ｌ＊の差が１．３未満
◎：Ｌ＊の差１．３以上１．５未満
○：Ｌ＊の差が１．５以上１．７未満
△：Ｌ＊の差が１．７以上１．９未満
×：Ｌ＊の差が１．９以上
【００９６】
＜実施例１＞
キャリア１を含む現像剤を用いて上記評価を行った。
エリアカバレッジ２％の画像比較で両者のＬ＊の差は１．２であった。
エリアカバレッジ１００％の画像比較で両者のＬ＊の差は１．４であった。
【００９７】
＜実施例２＞
キャリア２を含む現像剤を用いて上記評価を行った。
エリアカバレッジ２％の画像比較で両者のＬ＊の差は１．６であった。
エリアカバレッジ１００％の画像比較で両者のＬ＊の差は１．８であった。
【００９８】
＜実施例３＞
キャリア３を含む現像剤を用いて上記評価を行った。
エリアカバレッジ２％の画像比較で両者のＬ＊の差は１．３であった。
エリアカバレッジ１００％の画像比較で両者のＬ＊の差は１．４であった。
【００９９】
＜比較例１＞
キャリア４を含む現像剤を用いて上記評価を行った。
エリアカバレッジ２％の画像比較で両者のＬ＊の差は５．０であった。
エリアカバレッジ１００％の画像比較で両者のＬ＊の差は４．８であった。
【０１００】
＜比較例２＞
キャリア５を含む現像剤を用いて上記評価を行った。
エリアカバレッジ２％の画像比較で両者のＬ＊の差は２．８であった。
エリアカバレッジ１００％の画像比較で両者のＬ＊の差は４．６であった。
【０１０１】
＜比較例３＞
キャリア６を含む現像剤を用いて上記評価を行った。
エリアカバレッジ２％の画像比較で両者のＬ＊の差は４．０であった。
エリアカバレッジ１００％の画像比較で両者のＬ＊の差は５．２であった。
【０１０２】
実施例、比較例で使用したキャリアと、各エリアカバレッジ（Ａ．Ｃ．）の画像形成でのＬ＊の差をまとめて表１に示す。
【０１０３】
【表１】
2014109725.tif 000004
【０１０４】
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、低密度の画像形成、高密度の画像形成とも、明度の差Ｌ＊が小さいことがわかる。
一般式（Ａ）中、Ｒ３及びＲ８がＯＨ基である実施例１及び実施例３は、Ｒ３及びＲ８がＯＨ基ではない実施例２に比べ、明度の差Ｌ＊がより小さいことがわかる。
また、アルキル基が全てｔ−ブチル基である実施例１は、アルキル基が全てｔ−ブチル基ではない実施例３に比べ、エリアカバレッジ２％におけるＬ＊の差がより小さいことがわかる。
【符号の説明】
【０１０５】
１０  電子写真感光体（像保持体の一例）
１１  筐体
２０  帯電装置（帯電手段の一例）
３０  露光装置（静電潜像形成手段の一例）
４０  現像装置（現像手段の一例）
４１  現像ロール
５０  転写装置（転写手段の一例）
６０  定着装置
７０  クリーニング装置
７１  筐体
７２  クリーニングブレード
７３  クリーニングブラシ
７４  潤滑剤
１０１  画像形成装置
１０１Ａ  プロセスカートリッジ
Ｐ  記録紙
【図１】
2014109725.tif 000007
【図２】
2014109725.tif 000008