(57)【要約】【課題】大葉などのハーブ系野菜を包装した場合に、葉の劣化が促進されることがない新たな防曇性組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）界面活性剤及び（Ｂ）親水性高分子を含有する防曇性組成物において、（Ａ）界面活性剤として、キャンバス法（１）における沈降開始時間が６００秒以上となる界面活性剤を選択して使用し、且つ、（Ａ）界面活性剤と（Ｂ）親水性高分子との混合物のキャンバス法（２）における沈降開始時間が１００秒以上となるように、防曇性組成物中の（Ａ）界面活性剤の配合割合を調整してなることを特徴とする防曇性組成物を提案する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）界面活性剤及び（Ｂ）親水性高分子を含有する防曇性組成物であって、
（Ａ）界面活性剤として、下記キャンバス法（１）における沈降開始時間が６００秒以上となる界面活性剤を選択して使用し、且つ、（Ａ）界面活性剤と（Ｂ）親水性高分子との混合物の下記キャンバス法（２）における沈降開始時間が１００秒以上となるように、防曇性組成物中の（Ａ）界面活性剤の配合割合を調整してなることを特徴とする防曇性組成物。
キャンバス法（１）：（Ａ）界面活性剤を０．２質量％の割合で蒸留水に溶解して水溶液を作製し、この水溶液（２０℃）の上に、１５ｍｍ×１５ｍｍの大きさの１１号綿帆布（染色なし未ざらし品）を浮かべ、綿帆布を浮かべた時から沈降し始める迄の時間（沈降開始時間）を３回測定し、その平均値を測定値とする。
キャンバス法（２）：（Ａ）界面活性剤と（Ｂ）親水性高分子との混合物を、０．２質量％の割合で蒸留水に溶解して水溶液を作製し、この水溶液（２０℃）の上に、１５ｍｍ×１５ｍｍの大きさの１１号綿帆布（染色なし未ざらし品）を浮かべ、綿帆布を浮かべた時から沈降し始める迄の時間（沈降開始時間）を３回測定し、その平均値を測定値とする。
【請求項２】
（Ｂ）成分が、親水性アクリル系共重合体、又は、ポリエチレンオキサイド、又はこれら両者の混合物であることを特徴とする請求項１に記載の防曇性組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の防曇性組成物から形成された防曇層を、透明樹脂シートの少なくとも一方の面に備えた防曇性樹脂シート。
【請求項４】
透明樹脂シートの少なくとも一方の面であって、防曇層とは反対側の面に離型層を備えた請求項３に記載の防曇性樹脂シート。
【請求項５】
請求項３又は４に記載の防曇性樹脂シートから形成されてなる容器。
【請求項６】
植物の葉を含むものを収容するための容器であることを特徴とする請求項５に記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂シートに防曇性を付与するのに適した防曇性組成物、これを用いて形成した防曇性樹脂シート、及びこれを用いて形成した容器に関する。特にハーブ系野菜を収容するための容器を形成するために適した防曇性組成物、防曇性樹脂シート及び容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
弁当容器などの食品包装用容器は、水分を含む内容物を包装したり、冷蔵保存或いは電子レンジ加熱したりするため、水蒸気が蓋材表面に微小な水滴として付着し、透明な蓋材が曇ってしまうことがある。蓋材が曇ってしまったのでは、内容物が美味しそうに見えなくなり、弁当等の売上低下につながりかねない。そのため、この種の容器において蓋材を曇らなくすることは重要な課題であった。
【０００３】
防曇性を付与する技術としては、古くは、界面活性剤の働きによって水滴を濡れ広がらせて透明性を確保することが行われていた。しかし、界面活性剤は、水に溶けやすいため、水とともに界面活性剤が失われて防曇性が低下するという問題があった。
そこで、ポリエーテルポリオールなどの親水性高分子に界面活性剤などを加えた防曇剤が用いられるようになった。親水性高分子を配合することによって被膜が硬く強くなるばかりか、親水性になった膜は、水分を吸収することによって防曇性を発揮し、吸湿飽和点に達した場合でも、界面活性剤の働きによって水滴が濡れて広がることにより透明性を確保することができる。
【０００４】
このような防曇性組成物、或いはそれを利用した包装容器に関しては、従来から様々な発明が開示されている。
例えば特許文献１（特許第４２４７１５９号公報）には、樹脂シートの少なくとも一方の面に、（Ａ）界面活性剤、（Ｂ）親水性アクリル系共重合体及び（Ｃ）オキシエチレン骨格からなる重合体の各成分を含有する防曇剤層が形成されている防曇性シートであって、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量との重量割合が、三成分の合計量に対して、（Ａ）成分９７〜２０重量％、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量３〜８０重量％、且つ、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との重量割合が、両成分の合計量に対して、（Ｂ）成分５〜９０重量％、（Ｃ）成分９５〜１０重量％の割合であり、（Ｃ）成分が、粘度平均分子量５万〜８００万のポリエチレンオキサイドであることを特徴とする防曇性樹脂シートが開示されている。
【０００５】
また、特許文献２（特許第４５１５８４４号公報）には、一方の面に防曇剤層が形成され、他方の面に離型剤層が形成された防曇性樹脂シートにおいて、ロール状に捲き取った捲回物を捲き戻して成形に供する際に、防曇剤層と離型剤層間の転写が抑制され、低温及び高温防曇性の低下、及びシートや成形体としての外観の低下等を生じず、更に、成形型への転写等も抑制された防曇性樹脂シート、及びそれを用いた防曇性食品包装用容器が開示されている。
【０００６】
特許文献３（特開２０１２−７７２６２号公報）には、透明性が高く、ベタツキ感が少なく、高温及び低温の環境下でも防曇持続性を発揮し、しかも、裏面側の離型剤に転写し難い新たな防曇性組成物として、（Ａ）界面活性剤、（Ｂ）親水性高分子、及び（Ｃ）シェラックの各成分を含有する防曇性組成物であって、（Ａ）成分として、ノニオン系界面活性剤及びアニオン系界面活性剤を含有し、かつ、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量１００質量部に対して、（Ａ）成分の含有量が５０〜９９質量部であり、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量が５０〜１質量部であり、かつ、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して（Ｂ）成分の含有量が１〜９９質量部であり、（Ｃ）成分の含有量が９９〜１質量部であることを特徴とする防曇性組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４２４７１５９号公報
【特許文献２】特許第４５１５８４４号公報
【特許文献３】特開２０１２−７７２６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
防曇膜を備えた透明樹脂シートを成形してなる包装容器を開発し提供するなかで、この種の包装容器においては、弁当容器などとしては問題なく使用できるものであっても、例えば大葉などのハーブ系野菜を収容した場合には、葉の劣化が促進されて葉が黒ずんでしまう場合があることが判明した。
【０００９】
そこで本発明は、防曇性に優れていることは勿論であるが、大葉などのハーブ系野菜を包装した場合に、葉の劣化が促進されることがない、新たな防曇性組成物、防曇性樹脂シート及び容器を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、（Ａ）界面活性剤及び（Ｂ）親水性高分子を含有する防曇性組成物であって、（Ａ）界面活性剤として、下記キャンバス法（１）における沈降開始時間が６００秒以上となる界面活性剤を選択して使用し、且つ、（Ａ）界面活性剤と（Ｂ）親水性高分子との混合物の下記キャンバス法（２）における沈降開始時間が１００秒以上となるように、防曇性組成物中の（Ａ）界面活性剤の配合割合を調整してなることを特徴とする防曇性組成物を提案する。
【００１１】
キャンバス法（１）：（Ａ）界面活性剤を０．２質量％の割合で蒸留水に溶解して水溶液を作製し、この水溶液（２０℃）の上に、１５ｍｍ×１５ｍｍの大きさの１１号綿帆布（染色なし未ざらし品）を浮かべ、綿帆布を浮かべた時から沈降し始める迄の時間（沈降開始時間）を３回測定し、その平均値を測定値とする。
キャンバス法（２）：（Ａ）界面活性剤と（Ｂ）親水性高分子との混合物を、０．２質量％の割合で蒸留水に溶解して水溶液を作製し、この水溶液（２０℃）の上に、１５ｍｍ×１５ｍｍの大きさの１１号綿帆布（染色なし未ざらし品）を浮かべ、綿帆布を浮かべた時から沈降し始める迄の時間（沈降開始時間）を３回測定し、その平均値を測定値とする。
【発明の効果】
【００１２】
大葉などのハーブ系野菜を包装した場合に、葉の劣化が促進される原因について調べた結果、使用する界面活性剤の浸透力が原因のひとつであることが分かってきた。詳細なメカニズムはわかっていないが、浸透力の高い界面活性剤を使用すると、大葉などの葉の内部に界面活性剤が浸透して、葉の劣化が促進され、葉が黒ずんでしまうものと推測される。
ところが、界面活性剤の浸透力を左右する要因は様々である。例えば一般的には構造的に、親水基の位置が疎水基の末端にあるものより、中央寄りにあるものの方が、浸透力が大きいということは知られている。しかし、それによって、葉の劣化を促進させない適切な界面活性剤であるか否かを確実に判断することはできない。そこで本発明では、浸透力の測定方法として知られている“キャンパス法”に着目し、界面活性剤の種類と、キャンパス法で測定される沈降開始時間と、ハーブ系野菜の劣化促進との関係について試験を重ね、最終的にキャンバス法における沈降開始時間が６００秒以上となる界面活性剤を選択して使用し、且つ、（Ａ）界面活性剤と（Ｂ）親水性高分子との混合物のキャンバス法における沈降開始時間が１００秒以上となるように、防曇性組成物中の（Ａ）界面活性剤の配合割合を調整することにより、大葉などのハーブ系野菜を包装した場合に、葉の劣化が促進されることが無いようにすることができることを見出し、本発明に至ったものである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態の一例（「本実施形態」と称する）について説明する。ただし、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
【００１４】
［本防曇性組成物］
本実施形態に係る防曇性組成物（「本防曇性組成物」と称する）は、（Ａ）界面活性剤及び（Ｂ）親水性高分子を含有する防曇性組成物である。
【００１５】
＜（Ａ）界面活性剤＞
本防曇性組成物に用いる（Ａ）界面活性剤は、下記キャンバス法（１）における沈降開始時間が６００秒以上となる界面活性剤を選択して使用することが重要である。
ここで、キャンバス法（１）における沈降開始時間とは、（Ａ）成分を０．２質量％の割合で溶解して蒸留水に水溶液を作製し、この水溶液（２０℃）の上に、１５ｍｍ×１５ｍｍの大きさの１１号綿帆布（染色なし未ざらし品）を浮かべ、綿帆布を浮かべた時から沈降し始める迄の時間の意味である。
【００１６】
キャンバス法における沈降開始時間の長短は、界面活性剤の種類名などから一概に決めることはできない。大葉などのハーブ系野菜を包装した場合に、葉の劣化が促進されることを確実に無くすという目的の点からして、キャンバス法により界面活性剤の種類毎に沈降開始時間を測定して、合否を判断するのが好ましい。よって、界面活性剤の種類ごとに沈降開始時間を測定し、該沈降開始時間が６００秒以上である界面活性剤を選択して使用することで、葉の劣化促進を確実に防止することができることが分かった。
かかる観点から、（Ａ）界面活性剤を選択する基準とする沈降開始時間は、１２００秒であるのがさらに好ましく、特に１８００秒であるのがより一層好ましい。
なお、界面活性剤の浸透力（例えば上記沈降開始時間）と防曇性との間に関連性は認められなかった。
【００１７】
キャンバス法（１）における沈降開始時間が６００秒以上となる界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤として、例えば脂肪酸塩やポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩等のカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩やポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩等を挙げることができ、ノニオン系界面活性剤としては、例えばポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体などを挙げることができる。
【００１８】
中でも、該沈降開始時間が１２００秒以上となる、より好ましい界面活性剤として、例えば脂肪酸塩やアルキル硫酸エステル塩やポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩等を挙げることができ、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体などを挙げることができる。
【００１９】
その中でも、該沈降開始時間が１８００以上となる、より一層好ましい界面活性剤として、例えば脂肪酸塩やアルキル硫酸エステル塩を挙げることができ、アルキル硫酸エステル塩やソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体などを挙げることができる。
【００２０】
その一方、該沈降開始時間が６００秒未満の界面活性剤としては、例えばアニオン系界面活性剤として、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩やアルキルスルホコハク酸塩等のスルホン酸塩、アルキル燐酸エステル塩やポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩等の燐酸エステル塩等を挙げることができ、ノニオン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドなどを挙げることができる。
界面活性剤の種類ごとに沈降開始時間を測定し、該沈降開始時間が６００秒以上である界面活性剤を選択して使用することが、葉の劣化促進を確実に防止する意味では重要であり、上記沈降開始時間が６００秒未満の界面活性剤を含ませないようにすることがさらに好ましい。
【００２１】
＜（Ｂ）親水性高分子＞
他方、（Ｂ）成分の親水性高分子としては、例えば親水性アクリル系共重合体、ポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルのケン化物）、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、セルロース類、多糖類などを挙げることができる。
中でも、被膜硬度を向上させる観点などから、親水性アクリル系共重合体、ポリエチレンオキサイドが特に好ましい。
【００２２】
親水性アクリル系共重合体としては、親水性基を有するアクリル系単量体に由来する構成繰返し単位を含むものであればよく、該構成繰返し単位と親水性基を有さないアクリル系単量体に由来する構成繰返し単位とからなる共重合体であるのが好ましく、その親水性基を有するアクリル系単量体としては、水と相互作用が強い極性の原子団である親水性基、即ち、水中で陽イオンとして解離するカチオン性基、陰イオンとして解離するアニオン性基、或いは解離しない非イオン性基を有する公知のアクリル系単量体が挙げられる。
そのカチオン性基を有するアクリル系単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル及びその塩、（メタ）アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等が、又、そのアニオン性基を有するアクリル系単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸及びその塩、（メタ）アクリル酸−２−スルホエチル及びその塩、ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート及びその塩等が、又、非イオン性基を有するアクリル系単量体としては、例えばヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２３】
なお、ここで、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は／及び「メタクリル」を意味するものとする。  尚、ここで、塩としては、アルカリ金属、アルカリ土金属、及びアルミニウム族等の金属、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、及びＡｌの塩、並びに、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２４】
これら親水性アクリル系共重合体としては、防曇剤層の転写抑制の点から、アニオン性基を有するアクリル系単量体、及び非イオン性基を有するアクリル系単量体が好ましく、アニオン性基を有するアクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸及びその塩が、非イオン性基を有するアクリル系単量体としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが、更に好ましい。
【００２５】
また、その親水基を有さないアクリル系単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜８の直鎖状及び分岐状）エステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられ、これらの親水基を有さないアクリル系単量体の中で、本発明においては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及び（メタ）アクリロニトリルが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが更に好ましい。
【００２６】
以上の親水性アクリル系共重合体の中で、本発明においては、（メタ）アクリル酸の金属塩に由来する構成繰返し単位と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成繰返し単位とを含む共重合体であるのが好ましい。
【００２７】
なお、（Ｂ）成分の親水性アクリル系共重合体としては、更に、架橋性アクリル系単量体に由来する構成繰返し単位を、共重合体がゲル化しない範囲で含んでいてもよく、これにより防曇剤層の耐水性や硬度を向上させることができる。
その架橋性アクリル系単量体としては、例えばＮ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
ポリエチレンオキサイドとしては、以下に示す方法で測定した粘度平均分子量Ｍｖが５万〜８００万であるのが好ましく、７万〜６００万であるのが更に好ましく、９万〜４００万であるのが特に好ましい。ポリエチレンオキサイドの粘度平均分子量が前記範囲未満では、防曇剤層と樹脂シートとの密着性に起因すると考えられる防曇持続性が低下する傾向となり、前記範囲を超過範囲では、防曇剤層としての透明性が低下する傾向となる。
【００２９】
ここでいう「粘度平均分子量Ｍｖ」は、Ｆ．Ｅ．Ｂａｉｌｅｙ  Ｊｒ．ｅｔａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，３２，５１７（１９５８）に記載される次式を用いて、ポリエチレンオキサイド水溶液について、温度３０℃で測定した固有粘度［η］から算出したものである。
［η］＝１．２５×１０-4×Ｍｖ0.78
【００３０】
＜その他の成分＞
本防曇性組成物は、（Ａ）界面活性剤及び（Ｂ）親水性高分子のほかに、必要に応じて、アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤や、アルキルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン等の両性界面活性剤などを含有することができる。
【００３１】
＜配合割合＞
葉の劣化促進をより確実に防止するためには、浸透力の低い界面活性剤を使用すると共に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなる混合物の浸透力も評価することが重要である。
かかる観点から、下記キャンバス法（２）における、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物の沈降開始時間が１００秒以上となるように、防曇性組成物中の（Ａ）成分の配合割合を調整することが重要である。
中でも、上記混合物の沈降開始時間は、１５０秒以上であるのが更に好ましく、２００秒以上であるのが特に好ましい。
【００３２】
キャンバス法（２）：（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物を、０．２質量％の割合で蒸留水に溶解して水溶液を作製し、この水溶液（２０℃）の上に、１５ｍｍ×１５ｍｍの大きさの１１号綿帆布（染色なし未ざらし品）を浮かべ、綿帆布を浮かべた時から沈降し始める迄の時間（沈降開始時間）を３回測定し、その平均値を測定値とする。
【００３３】
［本防曇性樹脂シート］
基材シートの少なくとも一側に、本防曇性組成物から防曇層を形成し、必要に応じて当該防曇層とは反対側に離型層を形成することにより、防曇性樹脂シート（「本防曇性樹脂シート」と称する）を作製することができる。
【００３４】
＜基材シート＞
基材シートとしては、透明な樹脂シートであれば適宜用いることができる。例えばポリスチレン系樹脂、アモルファスポリエチレンテレフタレート（以下、「Ａ−ＰＥＴ」と略記する場合がある）等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、等の熱可塑性樹脂の、未延伸シート、一軸若しくは二軸延伸シート等が挙げられる。これらの中で、二軸延伸ポリスチレンシート、未延伸Ａ−ＰＥＴシート等が好ましい。
基材シートの厚みは特に限定はないが、０．１ｍｍ〜０．７ｍｍであるのが好ましい。
【００３５】
基材シートは、通常、必要により前記樹脂シート表面を公知の表面処理方法を用いて、例えばコロナ放電処理により、表面張力を好ましくは５０〜６０ｍＮ／ｍの範囲に調整し、又は、高周波処理等の処理を施されたものが好ましい。
【００３６】
＜防曇層＞
防曇層の膜厚は、特に限定するものではない。例えば５ｎｍ〜１０００ｎｍであるのが好ましく、中でも１０ｎｍ以上或いは５００ｎｍ以下であるのがさらに好ましく、特に２０ｎｍ以上或いは２００ｎｍ以下であるのが特に好ましい。
【００３７】
＜離型層＞
本防曇性樹脂シートは、基材シートの両側に上記防曇層を備えていてもよいが、他方の面には、成形時の金型からの離型性や成形体同士の剥離性等の賦与のために、離型層を形成してもよい。
【００３８】
離型層は、例えばシリコーンオイル等から形成することができる。
シリコーンオイルとしては、例えばメチル水素ポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜４）変性ジメチルポリシロキサン等を挙げることができる。これらの中で、離型性及び安全衛生性等の点から、ジメチルポリシロキサン、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性ジメチルポリシロキサンがさらに好ましく、特にジメチルポリシロキサンが好ましい。
【００３９】
シリコーンオイルは、２５℃での粘度が、１０〜１００，０００ｍｍ２／ｓであるのが好ましく、中でも５０ｍｍ２／ｓ以上或いは５０，０００ｍｍ２／ｓ以下であるのがさらに好ましく、その中でも１００ｍｍ２／ｓ以上或いは３０，０００ｍｍ２／ｓであるのが特に好ましい。又、シリコーンオイルは、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせてもよい。
【００４０】
離型層には、本発明の効果を損なわない範囲で、前述の界面活性剤や、或いは必要に応じて、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、粘度調整剤、消泡剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、抗菌剤、又は、顔料、染料等の着色剤等が添加されていてもよい。
【００４１】
離型層の膜厚は、特に限定するものではないが、１〜１００ｎｍであるのが好ましく、中でも３ｎｍ以上或いは７０ｎｍ以下であるのが好ましく、特に５ｎｍ以上或いは５０ｎｍ以下であるのがさらに好ましい。
また、前記離型層の離型剤被覆量は、特に限定するものではないが、１〜１００ｍｇ／ｍ２であるのが好ましく、中でも３ｍｇ／ｍ２以上或いは７０ｍｇ／ｍ２以下であるのが好ましく、特に５ｍｇ／ｍ２以上或いは５０ｍｇ／ｍ２以下であるのがさらに好ましい。離型層の離型剤被覆量が前記範囲未満では、離型性自体が不十分となる場合があり、一方、前記範囲超過では更なる離型性の向上が認められない場合がある。
【００４２】
なお、本発明において、前記防曇層及び離型層の各被覆量の測定は、面積の分かった防曇性樹脂シート上の防曇剤、及び離型剤を洗浄して洗液を集め、質量法、ガスクロマトグラフィー法、高速クロマトグラフィー法等ですることができるが、被覆量既知のシートを標準サンプルとしてＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）により検量線を作成し、被覆量未知の測定値と比較する方法が簡便であるので、それを用いることもできる。
【００４３】
＜本防曇性樹脂シートの製造方法＞
本防曇性樹脂シートは、例えば、本防曇性組成物を、溶媒若しくは分散媒を用いて例えば０．１〜５質量％の濃度に調整し、基材シートの少なくとも一方の表面に、例えばスプレーコーター、エアーナイフコーター、スクィーズロールコーター、グラビアロールコーター、ナイフコーター等の公知の塗布方法で、乾燥後の被覆量が前記被覆量となる量で塗布し、熱風乾燥機等により乾燥させて防曇層を形成させることで、作製することができる。
【００４４】
この際、本防曇性組成物の塗布量は、５〜１，０００ｍｇ／ｍ2であるのが好ましく、中でも１０ｍｇ／ｍ2以上或いは５００ｍｇ／ｍ2以下であるのが更に好ましく、２０ｍｇ／ｍ2以上或いは２００ｍｇ／ｍ2以下であるのが特に好ましい。防曇剤層を形成する防曇性組成物の塗布量が前記範囲であれば、防曇性を付与することができ、しかもシートの白化を防ぐことができる。
【００４５】
次いで、他方の面に離型層を形成する場合には、他方の面に、０．１〜５質量％程度の濃度に調整した離型剤液を同様の方法で、乾燥後の被覆量が前記被覆量となる量で塗布し、熱風乾燥機等により乾燥させて離型層を形成させることができる。尚、防曇層と離型層の形成順序は任意である。
製造された防曇性樹脂シートは、通常、防曇層を外側とし離型層を内側として両層が重なり合うように、ロール状に捲き取られて捲回物とすればよい。
【００４６】
［本容器］
本防曇性樹脂シートを加熱成形することで容器（「本容器」）を作製することができる。
本容器は、文具、薬品、医療用器具、工業用製品、食品など様々な物を収容するための包装容器として利用可能である。中でも、生鮮食品、惣菜、弁当等の食品包装容器として好適である。その中でも、野菜、花、果樹の実などのように、植物の葉を含むものを収容するための包装容器として好適であり、特にハーブ系野菜の包装容器として好適である。ここで、ハーブ系野菜としては、例えばベビーリーフ、ルッコラ、ワサビ、大葉などを挙げることができる。
【００４７】
＜用語の説明＞
一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚みが極めて小さく、最大厚みが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）。他方、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚みが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
【００４８】
また、「主成分」と表現した場合、特にことわらない限り、主成分が１つである場合には、全体成分の５０％（モル％、質量％、体積％）以上を占める成分の意味であり、全体成分の５０％（モル％、質量％、体積％）以上を占める成分がない場合は、全体成分の中で最も含有量が多い成分の意味である。
【００４９】
本発明において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」及び「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。
また、本発明において、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。
【実施例】
【００５０】
実施例により本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５１】
先ず、実施例、比較例で用いた防曇剤層形成用成分としての（Ａ）界面活性剤、（Ｂ）水溶性高分子、及び離型剤層形成用成分としての（Ｃ）シリコーンオイルを以下に示す。
【００５２】
＜（Ａ）界面活性剤＞
Ａ−１；蔗糖ラウリン酸エステル（キャンパス法（１）における沈降開始時間：１８００秒以上）
Ａ−２；ポリグリセリンミリスチン酸エステル（キャンパス法（１）における沈降開始時間：１８００秒以上）
Ａ−３；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（キャンパス法（１）における沈降開始時間：５秒）
Ａ−４；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（１：２型）（キャンパス法（１）における沈降開始時間：８２０秒）
Ａ−５；アルキル（Ｃ８）硫酸ナトリウム塩（キャンパス法（１）における沈降開始時間：１８００秒以上）
Ａ−６；ジアルキル（Ｃ８）スルホコハク酸ナトリウム塩（キャンパス法（１）における沈降開始時間：１秒）
Ａ−７；ラウリン酸ナトリウム塩（キャンパス法（１）における沈降開始時間：１８００秒以上）
【００５３】
＜（Ｂ）親水性高分子＞
Ｂ−１；アクリルポリマー主体混合物（竹本油脂社製）
Ｂ−２；ポリエチレンオキサイド（粘度平均分子量１０万〜１７万）
【００５４】
＜（Ｃ）シリコーンオイル＞
Ｃ−１；ジメチルポリシロキサン（２５℃での粘度１０，０００ｍｍ2／ｓ）のエマルジョン（有効成分３０％）
【００５５】
以下の実施例、比較例における防曇性樹脂シートの性能評価は、以下の方法及び基準に従って行った。特に断りがない限り「○」及び「◎」が本発明における合格レベルである。
【００５６】
＜キャンバス法（１）による浸透力評価＞
（Ａ）界面活性剤の浸透力評価は、（Ａ）界面活性剤を０．２質量％の割合で蒸留水に溶解して水溶液を作製し、この水溶液（２０℃）の上に、１５ｍｍ×１５ｍｍの大きさの１１号綿帆布（染色なし未ざらし品）を浮かべ、綿帆布を浮かべた時から沈降し始める迄の時間（沈降開始時間）を３回測定し、その平均値を測定値とした。
【００５７】
＜キャンバス法（２）による浸透力評価＞
（Ａ）界面活性剤と（Ｂ）親水性高分子との混合物の浸透力評価は、（Ａ）界面活性剤と（Ｂ）親水性高分子との混合物を、０．２質量％の割合で蒸留水に溶解して水溶液を作製し、この水溶液（２０℃）の上に、１５ｍｍ×１５ｍｍの大きさの１１号綿帆布（染色なし未ざらし品）を浮かべ、綿帆布を浮かべた時から沈降し始める迄の時間（沈降開始時間）を３回測定し、その平均値を測定値とした。
表中の＜キャンバス法  測定値＞は、（Ａ）界面活性剤と（Ｂ）親水性高分子との混合物の測定値である。
【００５８】
＜シートのベタツキの評価＞
防曇性樹脂シートの防曇剤層面を指で押さえ、引き離した時のベタツキ感を以下の基準で評価した。
◎：殆どベタツキを感じない。
○：ベタツキを感じるが、実用上許容できるレベルにある。
△：ベタツキがやや強く、指紋の跡がはっきり残る。
×：ベタツキが激しく、ヌルヌルしている。
【００５９】
＜シートの透明性の評価＞
防曇性樹脂シートの曇価（ヘーズ）を、ＪＩＳＫ７１０５に準拠して、ヘーズメーター（日本電色工業社製「ＮＤＨ−３００Ａ」を用いて測定（ｎ＝５の平均値）し、そのヘーズ値と、肉眼により観察したシート外観の両方を、以下の基準で評価した。
◎：ヘーズ１．５未満、又は白いムラ（転写模様）が全く見られない。
○：ヘーズ１．５〜２未満、又はうっすらとした白いムラ（転写模様）が見られる。
△：ヘーズ２〜３未満、又は白いムラ（転写模様）が目立つ。
×：ヘーズ３以上、又はくっきりとした白いムラ（転写模様）が見られる。
【００６０】
＜蓋体の低温防曇性の評価＞
ポリスチレンシートから開口部１８０ｍｍ×１２０ｍｍ、深さ２０ｍｍに熱成形した容器本体（嵌合タイプ）に２３℃の水１５０ccを入れ、一方、本発明の防曇性樹脂シートから、防曇剤層が内面となるように開口部１８０ｍｍ×１２０ｍｍ、深さ３０ｍｍに熱成形した蓋体（嵌合タイプ）で蓋をして、５℃のショーケース内に静置し、３０分後における蓋体内面の曇りの発生状況、液膜・水滴の付着状況を目視観察し、それぞれ初期防曇性、防曇持続性として、以下の基準で評価した。
◎：蓋体に曇りがなく、液膜が均一であり、内容物の視認性が良好なレベル。
○：蓋体に曇りはなく、液膜が不均一でやや水滴の付着が見られるが、内容物の視認性は問題ないレベル。
△：蓋体に曇りはないが、液膜が不均一でかなりの水滴付着が見られ、内容物の視認性に問題があるレベル。
×：蓋体の一部に曇りが見られるか、蓋体のほぼ全面で水滴付着が激しく内容物の視認が困難なレベル。
【００６１】
また、上記評価を生産直後に評価したものを「低温防曇性・初期」とし、巻き取った捲回物を室温で約３ヶ月間保管した後、捲き戻したシートに対して初期と同様に評価したものを「低温防曇性・３ヶ月後」とした。
【００６２】
＜蓋体の高温防曇性の評価＞
ポリスチレンシートから開口部１８０ｍｍ×１２０ｍｍ、深さ２０ｍｍに熱成形した容器本体（嵌合タイプ）に８０℃のお湯１５０ccを入れ、一方、本発明の防曇性樹脂シートから、防曇剤層が内面となるように開口部１８０ｍｍ×１２０ｍｍ、深さ３０ｍｍに熱成形した蓋体（嵌合タイプ）で蓋をして、２３℃雰囲気に静置し、２分後における蓋体内面の曇りの発生状況、液膜・水滴の付着状況を目視観察し、それぞれ初期防曇性、持続防曇性として、以下の基準で評価した。
◎：蓋体に曇りがなく、液膜が均一であり、内容物の視認性が良好なレベル。
○：蓋体に曇りはなく、液膜が不均一でやや水滴の付着が見られるが、内容物の視認性は問題ないレベル。
△：蓋体に曇りはないが、液膜が不均一でかなりの水滴付着が見られ、内容物の視認性に問題があるレベル。
×：蓋体の一部に曇りが見られるか、蓋体のほぼ全面で水滴付着が激しく内容物の視認が困難なレベル。
【００６３】
また、上記評価を生産直後に評価したものを「高温防曇性・初期」とし、巻き取った捲回物を室温で約３ヶ月間保管した後、捲き戻したシートに対して初期と同様に評価したものを「高温防曇性・３ヶ月後」とした。
【００６４】
＜熱板表面の汚れの評価＞
実施例及び比較例で得られた樹脂シート（サンプル）を、関西自動成形機社製の熱板成形機ＣＫ−１２００を用いて容器蓋体（嵌合タイプ）に連続成形した。成形条件としては、成形温度１３５℃で成形サイクル１０秒とした。成形開始前に、水を染み込ませたウエスで熱板表面を清掃し、２０００ショットの連続成形を実施した後に、再度水を染み込ませたウエスで熱板表面の拭き取り清掃をした。その際のウエスの汚れの程度を以下の基準で評価した。
◎：拭き取ったウエスの面がほとんど汚れていない。
○：拭き取ったウエスの面がわずかに汚れている。（目視でウエスの変色がかろうじてわかる）
△：拭き取ったウエスの面が汚れている。（目視でウエスの変色がわかる）
×：拭き取ったウエスの面が顕著に汚れている。（目視でウエスの変色が容易に分かる）
【００６５】
＜内容物の状態の評価＞
実施例および比較例で得られた樹脂シート（サンプル）を防曇剤層が内面となるように開口部１８０ｍｍ×１２０ｍｍ、深さ３０ｍｍの容器を成形した。この容器の内側に大葉（青紫蘇の葉）を十分に湿らせた状態で静置し、乾燥を防ぐためラップをかけた後２５℃の室温下にて１３時間静置した。このとき、リファレンスとして防曇剤層が形成されていない樹脂シートを用意し、前述と同様に大葉（青紫蘇の葉）を容器内に静置した。静置後、容器と接触している大葉（青紫蘇の葉）の様子を以下の基準で評価した。
○：葉の変色はみられない。  劣化の程度はリファレンスと同等。
×：葉が黒や茶色に変色している。リファレンスと比べ、明らかに劣化が進行している。
【００６６】
［実施例１〜３、比較例１〜２］
二軸延伸ポリスチレンシート（厚み０．３ｍｍ）の一方の面にコロナ処理を施した後、コロナ処理した面に、表１に示す組成の防曇剤の水溶液を、他方の面に、表１に示す離型剤のエマルジョンを、それぞれスプレーコーターで塗布し、塗工面を均一化し、乾燥させた後、防曇剤層を外側とし離型剤層を内側としてロール状に捲き取って捲回物とした。
【００６７】
巻き取った直後の捲回物を捲き戻してシートをサンプリングし、防曇剤層の膜厚、及び離型剤層の膜厚をＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）により測定し、結果を表１に示した。
尚、膜厚の測定は、防曇剤層については１７３０ｃｍ-1付近の、離型剤層については１２６０ｃｍ-1付近の各特性吸収と、ポリスチレンの１９４０ｃｍ-1付近の特性吸収との比を、防曇剤組成又は離型剤組成、及び各膜厚が既知のシートから作成した検量線と比較することで定量した。
一方、巻き取った捲回物を室温で約３ヶ月間保管した後、捲き戻したシートを熱成形した蓋体の防曇性について、前述の方法で評価し、結果を表１に示した。
【００６８】
【表１】
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【００６９】
界面活性剤の種類と、キャンパス法で測定される沈降開始時間と、ハーブ系野菜の劣化促進との関係について検討した結果、キャンバス法（１）における沈降開始時間が６００秒以上となる界面活性剤を選択して使用し、且つ、（Ａ）界面活性剤と（Ｂ）親水性高分子との混合物のキャンバス法（２）における沈降開始時間が１００秒以上となるように、防曇性組成物中の（Ａ）界面活性剤の配合割合を調整することにより、大葉などのハーブ系野菜を包装した場合に、葉の劣化が促進されることが無いようにすることができることを見出した。