(57)【要約】【課題】塗布した後、水に濡れた場合でも、にじみやマスカラカスが発生せず、カール効果が低下しにくい睫用化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる皮膜形成剤    固形分として１〜３０質量％、（Ｂ）プルラン、（Ｃ）ＨＬＢが９以上である炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを含有し、成分（Ａ）中、（Ａ−１）粒子径１０〜５０ｎｍの（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる皮膜形成剤が３０質量％以上である水中油型睫用化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる皮膜形成剤    固形分として１〜３０質量％、
（Ｂ）プルラン、
（Ｃ）ＨＬＢが９以上である炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル
を含有し、成分（Ａ）中、（Ａ−１）粒子径１０〜５０ｎｍの（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる皮膜形成剤が３０質量％以上である水中油型睫用化粧料。
【請求項２】
成分（Ｂ）を０．０５〜２０質量％含有する請求項１記載の睫用化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）を０．０１〜５質量％含有する請求項１又は２記載の睫用化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ−１）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ−１）／（Ｂ）が、０．１〜１００である請求項１〜３のいずれか１項記載の睫用化粧料。
【請求項５】
成分（Ａ−１）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ−１）／（Ｃ）が、０．２〜５００である請求項１〜４のいずれか１項記載の睫用化粧料。
【請求項６】
成分（Ｃ）が、ＨＬＢが９以上である炭素数１２〜２０のアルキル基を有するポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである請求項１〜５のいずれか１項記載の睫用化粧料。
【請求項７】
さらに、（Ｄ）（メタ）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体を含有する請求項１〜６のいずれか１項記載の睫用化粧料。
【請求項８】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションであって、（Ａ−１）粒子径１０〜５０ｎｍの（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションを３０質量％以上含む（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションを、固形分として１〜３０質量％と、
（Ｂ）プルラン、及び
（Ｃ）ＨＬＢが９以上である炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル
を均一に混合し、撹拌することにより製造される水中油型睫用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、睫用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
マスカラ等の睫用化粧料においては、高いカール力や化粧持ちに優れることが求められている。
例えば、特許文献１には、プルランと、固体脂、樹脂エマルションを組み合わせたまつ毛化粧料が、カールアップ力、化粧持ちに優れたものであることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−１５７２８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、従来のマスカラでは、マスカラを塗布した後、涙や汗などで水に濡れると、にじみやマスカラカスが発生し、カール効果が低下し、マスカラがダマになるという課題を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、特定粒径の（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる皮膜形成剤を含み、さらに、プルランと特定の非イオン界面活性剤を組み合わせて用いることにより、上記課題を解決した水中油型睫用化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる皮膜形成剤    固形分として１〜３０質量％、
（Ｂ）プルラン、
（Ｃ）ＨＬＢが９以上である炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル
を含有し、成分（Ａ）中、（Ａ−１）粒子径１０〜５０ｎｍの（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる皮膜形成剤が３０質量％以上である水中油型睫用化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の睫用化粧料は、塗布後、水に濡れた場合でも、にじみやマスカラカスの発生が抑制され、カール効果が低下しにくく、ダマができにくく、束になりにくいものである。また、４０℃の温水でのクレンジング性にも優れている。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施例において、マスカラを塗布した後のカールキープ力を評価する際の断面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で用いる成分（Ａ）の（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる皮膜形成剤は、メタクリル酸及び／又はアクリル酸モノマーと、メタクリル酸アルキルモノマー及び／又はアクリル酸アルキルモノマーとを含んでなる単量体混合物を主成分とし、これらが乳化重合されて得られた共重合体からなるものが好ましい。化粧料に一般的に用いられるものであれば制限されない。
共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、カール効果の付与、化粧持ちに優れる点から、−３０℃〜１００℃が好ましく、−２０℃〜７０℃がより好ましい。
成分（Ａ）としては、このような共重合体と水とを含むエマルションの形態を有するものを使用することができ、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションが好ましい。エマルション中の共重合体含有量（固形分）は制限されないが、２０〜６０質量％が好ましく、２５〜５５質量％であることがより好ましい。
【００１０】
成分（Ａ）においては、塗布後、水に濡れた場合でも、にじみやマスカラカスの発生が抑制され、カール効果が低下しにくく、ダマの形成を抑制し、束になりにくい点から、（Ａ−１）粒子径１０〜５０ｎｍの（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる皮膜形成剤が、成分（Ａ）中に３０質量％以上、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上含まれる。
また、このような（Ａ−１）（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる皮膜形成剤の含有量は、塗布後、睫へ均一に密着し、皮膜を形成するため、水に濡れた場合でも、にじみやマスカラカスの発生が抑制され、カール効果が低下しにくく、ダマの形成を抑制し、束になりにくい点から、全組成中に固形分として、０．３質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましく、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ａ−１）の含有量は、全組成中に固形分として、０．３〜３０質量％が好ましく、１．５〜２０質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい。
【００１１】
（Ａ−１）粒子径１０〜５０ｎｍの（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる皮膜形成剤としては、ヨドゾールＧＨ２５６Ｆ（粒子径２０〜４０ｎｍ；アクゾノーベル社製）等の市販品を用いることができる。
また、成分（Ａ−１）以外で、粒子径が５０ｎｍを超える（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる皮膜形成剤（Ａ−２）として、ヨドゾールＧＨ３４Ｆ（アクゾノーベル社製）、ヨドゾールＧＨ８００Ｆ（アクゾノーベル社製）、ヨドゾールＧＨ８１０Ｆ（アクゾノーベル社製）、ダイトゾール５０００ＡＤ（大東化成工業社製）、ダイトゾール５０００ＳＪ（大東化成工業社製）等の市販品を用いることができる。
これら成分（Ａ−２）の粒子径としては、３００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以下がさらに好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、カール効果の付与、化粧持ちに優れる点から、含有量は、全組成中に固形分として、１質量％以上であり、４質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。そして、カール効果の付与、化粧持ちに優れる点から、固形分として、３０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に固形分として、１〜３０質量％であり、４〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。
【００１３】
本発明で用いる成分（Ｂ）のプルランは、デンプンを原料とし、黒酵母の一種であるＡｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓを培養して得られた、マルトトリオースが規則正しくα−１，６結合した天然多糖類である。
プルランは水溶性高分子でありながら、耐湿性のある強靭なフィルムを形成する特徴を有しているため、水中油型睫用化粧料に配合した場合には、他の水溶性高分子と比較して化粧持ち性能が低下しにくく、且つカール性能向上にも寄与するものと考えられる。
このようなプルランとして、化粧品用プルラン（林原社製）等の市販品を用いることができる。
【００１４】
プルランとしては、カール効果の付与、化粧持ちに優れる点から、重量平均分子量が５万以上のものが好ましく、１０万以上がより好ましく、１５万以上のものが更に好ましい。そして、睫用化粧料使用時の高いキャッチ感と睫への塗り易い粘性を付与する点から、重量平均分子量が、４００万以下のものが好ましく、５０万以下がより好ましい。
【００１５】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、カール効果の付与、化粧持ちに優れる点から、含有量は、全組成中に、０．０５質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましい。そして、化粧持ちに優れ、睫への塗り易い粘性を付与する点から、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、７質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．０５〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１〜７質量％が更に好ましい。
【００１６】
本発明において、成分（Ａ−１）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ−１）／（Ｂ）は、塗布後、水に濡れた場合でも、にじみやマスカラカスの発生が抑制され、カール効果が低下しにくく、ダマの形成を抑制する点から、０．１以上が好ましく、０．４以上がより好ましく、０．８以上が更に好ましく、１００以下が好ましく、２０以下がより好ましく、６以下が更に好ましい。また、成分（Ａ−１）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ−１）／（Ｂ）は、０．１〜１００が好ましく、０．４〜２０がより好ましく、０．８〜６が更に好ましい。
【００１７】
本発明で用いる成分（Ｃ）のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルは、炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するもので、高い湿度下でのカール効果の持続、水に濡れても束にならない点から、炭素数１２〜２０のアルキル基を有するものが好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基を有するものがより好ましい。
また、ＨＬＢは９以上であり、９以上１５以下がより好ましい。
【００１８】
ここで、ＨＬＢ（親水性−親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。
２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
【００１９】
混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの質量（ｇ）を示す。
【００２０】
成分（Ｃ）としては、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等が挙げられる。
より具体的には、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（６Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ１３．３）、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ１３．３）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（６Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ９．６）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ１４．９）、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ１０．５）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（６Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ１０）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ１５）、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（３０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ１０．５）、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（４０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ１１．８）、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（６０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ１３．８）等が挙げられる。
【００２１】
成分（Ｃ）としては、ＨＬＢが９以上である炭素数１２〜２０の脂肪酸を有するポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、ＨＬＢが９以上１５以下である炭素数１２〜１８の脂肪酸を有するポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルがより好ましく、ＨＬＢが９以上１５以下のモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンが更に好ましい。
【００２２】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、塗布後、睫へ均一に密着し、皮膜を形成するため、化粧持続性に優れ、水に濡れた場合でも、にじみやマスカラカスの発生が抑制される点から、含有量は、全組成中に、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上が更に好ましい。そして、化粧持続性に優れ、４０℃の温水でのクレンジング性に優れている点から、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２．４質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましく、０．２〜２．４質量％が更に好ましい。
【００２３】
本発明において、成分（Ａ−１）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ−１）／（Ｃ）は、塗布後、水に濡れた場合でも、にじみやマスカラカスの発生が抑制され、カール効果が低下しにくく、ダマの形成を抑制し、束になりにくく、４０℃の温水でのクレンジング性にも優れる点から、０．２以上が好ましく、１以上がより好ましく、２．５以上が更に好ましく、５００以下が好ましく、１００以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。また、成分（Ａ−１）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ−１）／（Ｃ）は、０．２〜５００が好ましく、１〜１００がより好ましく、２．５〜３０が更に好ましい。
【００２４】
本発明の睫用化粧料は、更に、（Ｄ）（メタ）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体を含有することができ、クレンジング性をより向上させることができる。
（メタ）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体は、アクリル酸アルキルモノマー及び／又はメタクリル酸アルキルモノマーと、酢酸ビニルモノマーとを含む単量体混合物を主成分とし、通常、これらを乳化重合して得られる共重合体であり、通常化粧料に用いられるものであれば、いずれでも使用することができる。
（メタ）アクリル酸アルキルのアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数１〜１０が好ましく、更に炭素数４〜８のものがより好ましい。
【００２５】
成分（Ｄ）の（メタ）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃〜１０℃、更に−５℃〜５℃であるのが、温水でのクレンジング性に優れる点で好ましい。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計によって測定された値を示す。
【００２６】
成分（Ｄ）は、共重合体として用いることができるほか、重合後の共重合体と水とを含むエマルション又は樹脂水溶液の形態のものを用いることもできる。
【００２７】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、温水でのクレンジング性に優れる点から、含有量は、全組成中に固形分として、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましい。そして、塗布後、水に濡れた場合でも、にじみやマスカラカスの発生が抑制される点から、２０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に固形分として、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜７質量％がより好ましく、２〜５質量％が更に好ましい。
【００２８】
本発明の睫用化粧料は、さらに、化粧料に通常用いられる固体脂（ワックス）を含有するのが好ましい。
固体脂（ワックス）とは、融点が４０℃以上で水不溶のものをいう。中でも、融点が６０℃以上１１０℃以下のものが好ましく、動物性ワックス、植物性ワックス、鉱物性ワックス及び合成ワックスから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。より具体的には、コメヌカロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ、木ロウ、ヒマワリ種子ロウ、オレンジワックス、レモンワックス、セラックワックス、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、シリコーンワックス、水添ホホバ油、雪ロウ、合成ミツロウ等が挙げられる。これらのうち、化粧持続性と塗布後、水に濡れた場合でも、にじみやマスカラカスの発生が抑制される点から、コメヌカロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ、ヒマワリ種子ロウ、マイクロクリスタリンワックスが好ましい。
【００２９】
固体脂（ワックス）は、１種又は２種以上を用いることができ、化粧持続性と塗布後、水に濡れた場合でも、にじみやマスカラカスの発生が抑制される点から、含有量は、全組成中に、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましく、５質量％以上がより更に好ましく、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましく、１５質量％以下がより更に好ましい。。また、固体脂の含有量は、全組成中に１〜４０質量％含有するのが好ましく、２〜３５質量％がより好ましく、３〜３０質量％が更に好ましく、５〜１５質量％がより更に好ましい。
【００３０】
本発明の睫用化粧料は、さらに、化粧料に通常用いられる成分、例えば、ポリメチルメタクリレートパウダー、ナイロンパウダー、シリカ等の球状粉体；白色顔料、有機顔料、無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、雲母チタン等の顔料粉体；ベントナイト、タルク、カオリン等の粉体や、ロングラッシュ効果を高めるため、繊維を含有することができる。
各種粉体は、シリコーン、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、金属石鹸、アミノ酸、アルキルシラン、アクリルシリコーン、フッ素化合物等により表面処理したもの、あるいは有機又は無機マイクロカプセル中に内包したもの等を用いることができる。
粉体は、１種又は２種以上を用いることができ、全組成中に１質量％以上、１０質量％以下含有するのが好ましい。
【００３１】
本発明の睫用化粧料は、更に、前記以外の界面活性剤、油性成分、水溶性溶剤、皮膜剤、無機塩、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、保湿剤、色素、香料、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤等を含有することができる。
【００３２】
本発明の睫用化粧料は、水及び水系溶剤から選ばれる１種又は２種以上を連続相とする水中油型の乳化分散型とされる。
本発明の睫用化粧料は、通常の方法に従い、各成分を均一に混合し、攪拌することにより製造することができる。
【００３３】
成分（Ａ）として、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションからなる皮膜形成剤を用いる場合、
（Ａ）（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションであって、（Ａ−１）粒子径１０〜５０ｎｍの（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションを３０質量％以上含む（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションを、固形分として１〜３０質量％と、
（Ｂ）プルラン、及び
（Ｃ）ＨＬＢが９以上である炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル
を均一に混合し、撹拌することにより製造することができる。
【００３４】
本発明の睫用化粧料は、マスカラ、マスカラ下地、マスカラトップコート等とすることができ、なかでも、マスカラが好ましい。
【００３５】
本発明の睫用化粧料は、マスカラに通常用いられる塗布具、例えば繊維を針金でねじったブラシや、コーム形状、コイル形状等の塗布具、樹脂を用いてブラシ形状に成形した樹脂成形ブラシなどを用いて適用することができる。このような塗布具を使用することで、均一に塗布することができるので、耐水性があり、化粧持続性に優れるとともに、温水でのクレンジング性をより向上させることができる。なお、クレンジング性とは、４０℃の温水による睫用化粧料の洗浄性又は洗浄しやすさを言う。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
【００３６】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションからなる皮膜形成剤    固形分として１〜３０質量％、
（Ｂ）プルラン、
（Ｃ）ＨＬＢが９以上である炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル
を含有し、成分（Ａ）中、（Ａ−１）粒子径１０〜５０ｎｍの（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる皮膜形成剤が３０質量％以上である水中油型睫用化粧料。
【００３７】
＜２＞成分（Ｂ）の含有量が、全組成中に、０．０５質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、７質量％以下が更に好ましい前記＜１＞記載の睫用化粧料。
＜３＞成分（Ｃ）の含有量が、全組成中に、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上が更に好ましく、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２．４質量％以下が更に好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の睫用化粧料。
【００３８】
＜４＞成分（Ａ−１）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ−１）／（Ｂ）が、０．１以上が好ましく、０．４以上がより好ましく、０．８以上が更に好ましく、１００以下が好ましく、２０以下がより好ましく、６以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の睫用化粧料。
＜５＞成分（Ａ−１）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ−１）／（Ｃ）が、０．２以上が好ましく、１以上がより好ましく、２．５以上が更に好ましく、５００以下が好ましく、１００以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の睫用化粧料。
＜６＞成分（Ｃ）が、ＨＬＢが９以上である炭素数１２〜２０のアルキル基を有するポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の睫用化粧料。
【００３９】
＜７＞さらに、（Ｄ）（メタ）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体を含有する前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の睫用化粧料。
＜８＞さらに、固体脂を含有するのが好ましく、含有量が、全組成中に、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましく、５質量％以上がより更に好ましく、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましく、１５質量％以下がより更に好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の睫用化粧料。
【００４０】
＜９＞成分（Ａ）中、（Ａ−１）粒子径１０〜５０ｎｍの（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる皮膜形成剤が、３０質量％以上であり、３５質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の睫用化粧料。
＜１０＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションであって、（Ａ−１）粒子径１０〜５０ｎｍの（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションを３０質量％以上含む（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションを、固形分として１〜３０質量％と、
（Ｂ）プルラン、及び
（Ｃ）ＨＬＢが９以上である炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル
を均一に混合し、撹拌することにより製造される水中油型睫用化粧料。
【実施例】
【００４１】
実施例１〜１５、比較例１〜５
表１及び表２に示す組成のマスカラ（水中油型）を製造し、「水に濡れてもにじまない」、「水に濡れても繊維やマスカラカスが下まぶたに落ちない」、「水に濡れてもダマにならない」、「４０℃の温水でクレンジングしやすい」、「水に濡れても束にならない」を官能評価するとともに、高湿度下でのカールキープ力を評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。
【００４２】
（製造方法）
各成分を均一に攪拌混合することにより、水中油型マスカラを製造した。
【００４３】
（評価方法）
（１）官能評価：
目薬を１日に３回以上使用する女性パネラー１０名により、各水中油型マスカラを睫に塗布してもらい、「水に濡れてもにじまない」、「水に濡れても繊維やマスカラカスが下まぶたに落ちない」、「水に濡れてもダマにならない」、「４０℃の温水でクレンジングしやすい」及び「水に濡れても束にならない」について、以下の基準で官能評価した。結果を１０名の合計で示す（最高５０点最低１０点）。
【００４４】
（１−１）水に濡れてもにじまない：
塗布後、８時間の間に目薬を２回さし、さらに８時間経過直後、目薬を１回さし、その時点の状態について目視評価し、にじみにより目の下が黒くなっていないかという観点から評価を行った。
５：にじまない。
４：ほとんどにじまない。
３：どちらともいえない。
２：ややにじむ。
１：にじむ。
【００４５】
（１−２）水に濡れても繊維やマスカラカスが下まぶたに落ちない：
塗布後、８時間の間に目薬を２回さし、さらに８時間経過直後、目薬を１回さし、その時点の状態について目視評価し、マスカラカスが肌に落ちていないかどうかという観点から評価を行った。
５：カスが落ちない。
４：カスがほとんど落ちない。
３：どちらともいえない。
２：カスがやや落ちる。
１：カスが落ちる。
【００４６】
（１−３）水に濡れてもダマにならない：
塗布後、８時間の間に目薬を２回さし、さらに８時間経過直後、目薬を１回さし、その時点の状態について目視評価し、ダマになっていないかどうかという観点から評価を行った。
５：ダマにならない。
４：ほとんどダマにならない。
３：どちらともいえない。
２：ややダマになる。
１：ダマになる。
【００４７】
（１−４）４０℃の温水でクレンジングしやすい：
４０℃に設定した水道水でクレンジングした際の、睫上のマスカラの残り具合によって評価を行った。
５：クレンジングが非常に早い。
４：クレンジングが早い。
３：どちらともいえない。
２：クレンジングが遅い。
１：クレンジングが非常に遅い。
【００４８】
（１−５）水に濡れても束にならない：
塗布後、８時間の間に目薬を２回さし、さらに８時間経過直後、目薬を１回さし、その時点の状態について目視評価し、束になっていないかどうかという観点から評価を行った。
５：束にならない。
４：ほとんど束にならない。
３：どちらともいえない。
２：やや束になる。
１：束になる。
【００４９】
（２）高湿度下でのカールキープ力：
長さ０．７〜０．８ｃｍの毛髪を３０本とり、水平に固定し、図１のようにセットする。ビューラーで毛を真横から６０°にくせづけし、マスカラブラシ（外径５．０ｍｍ）、ナイロン（４ミル）、シゴキ径（３．４ｍｍ）を用いて、各水中油型マスカラを５回塗布し、４０℃湿度７５％で７時間静置後、真横からのカール角度を測定した。
【００５０】
【表１】
2014125428.tif 000002
【００５１】
【表２】
2014125428.tif 000003
【００５２】
実施例１６（マスカラ）
以下に示す組成の水中油型マスカラを、各成分を均一に撹拌混合することにより製造した。
得られたマスカラは、塗布後、水に濡れた場合でも、にじみやマスカラカスの発生が抑制され、ダマができにくく、束になりにくいもので、カールキープ力の高いものである。また、４０℃の温水でのクレンジング性にも優れている。
【００５３】
（成分）
アクリル酸アルキル共重合体エマルション※１                  ２０．７（質量％）
アクリル酸アルキル共重合体エマルション※２                    ９．５
プルラン※３                                                  ３．５
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０E.O.）※４  １．２
アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルション※１０      ７．０
カルナウバロウ※１１                                          ３．０
ヒマワリ種子ロウ※１６                                        ２．０
ミツロウ※１２                                              １５．０
コメヌカロウ※１３                                            １．０
キャンデリラロウ※１４                                        １．０
高融点マイクロクリスタリンワックス※１５                      ３．０
脂肪酸（Ｃ２０〜４０））※１７                                ０．７５
ベヘン酸                                                      ３．０
ステアリン酸                                                  ３．０
パルミチン酸                                                  １．５
トリエタノールアミン                                          ０．８６
１，３−ブチレングリコール                                    ３．０
水                                                            バランス
パラオキシ安息香酸メチル                                      ０．３
フェノキシエタノール                                          ０．３
黒酸化鉄                                                      ８．５    
合計                                                      １００
※１６：サンフラワーワックス（Koster Keunen Holland bv社製）
※１７：Ｐｅｒｆｏｒｍａｃｉｄ ３５０ＡＣＩＤ（ニューフェーズテクノロジー社製）
【図１】
2014125428.tif 000004