(57)【要約】      （修正有）【課題】ファブリック洗濯時間および費用を軽減し、また、香料の固着の利益がもたらされる期間を長くしかつファブリック柔軟剤組成物に関連した手入れの容易さを助長する、洗剤と同時に添加可能なファブリック手入れ用組成物を提供する。【解決手段】ポリマー組成物、例えばポリウレタン尿素、ポリアミドおよびポリエステルなどを包含。本組成物の形態は多様であり得、例えば分散液、粉末、繊維およびビードなどであり得る。本組成物はいろいろな製品の製造で用いるに有用であり、そのような製品には健康および美容製品、例えば化粧品、塗料、家庭用製品、例えばファブリック手入れ用組成物、衣服／履物および織物／家具などが含まれる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ファブリック手入れ用組成物であって、
（ａ）洗剤またはファブリック柔軟剤組成物、および
（ｂ）粉末もしくは水性分散液の形態のポリウレタン尿素、
を含有して成る組成物。
【請求項２】
前記洗剤またはファブリック柔軟剤が洗濯機における使用に適合し得る請求項１記載の
組成物。
【請求項３】
前記洗剤またはファブリック柔軟剤が手洗いに適合し得る請求項１記載の組成物。
【請求項４】
前記洗剤またはファブリック柔軟剤が粉末、液体、固体錠剤、カプセル封じされた液体
および不織シートから成る群から選択される形態である請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリウレタン尿素がイソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーと鎖延長剤の反
応生成物を含んで成る請求項１記載の組成物。
【請求項６】
前記鎖延長剤がジアミン系鎖延長剤、水およびこれらの組み合わせから成る群から選択
される請求項５記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリウレタン尿素が粉末の形態でありそして前記プレポリマーがポリエーテル、ポ
リカーボネート、ポリエステルおよびこれらの組み合わせから成る群から選択されるヒド
ロキシル末端ポリマーとジイソシアネートの反応生成物である請求項１記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリウレタン尿素が水性分散液の形態でありそして前記プレポリマーがポリエーテ
ル、ポリカーボネート、ポリエステルおよびこれらの組み合わせから成る群から選択され
るヒドロキシル末端ポリマーとジイソシアネートと場合により酸性ジオールの反応生成物
である請求項１記載の組成物。
【請求項９】
前記水性分散液がアニオン性分散液および非イオン性分散液から成る群から選択される
請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
前記ヒドロキシル末端ポリマーがポリエーテルポリオールであり、前記ジイソシアネー
トがフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジ
イソシアネート、ビフェニレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）およびこれらの組み合わせから成る群から選択さ
れる芳香族ジイソシアネートであり、そして前記酸性ジオールが２，２−ジメチロール酢
酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメ
チロールペンタン酸およびこれらの組み合わせから成る群から選択される請求項８記載の
組成物。
【請求項１１】
前記ポリマーがポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールであり、前記ジイソシアネ
ートが４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）または４，４’−メチレンビ
ス（フェニルイソシアネート）と２，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）の
混合物でありそして前記酸性グリコールが２，２−ジメチロールプロピオン酸であるか或
は存在しない請求項８記載の組成物。
【請求項１２】
非イオン性の被膜形成性分散液を含有して成る組成物であって、前記分散液が水および
ポリマーを含有して成っていて前記ポリマーがプレポリマーと鎖延長剤としての水の反応
生成物を含んで成りそして前記プレポリマーがグリコールもしくはグリコールの混合物と
４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）の反応生成物で本質的に構成されて
いる組成物。
【請求項１３】
前記グリコールがポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールおよびポ
リ（テトラメチレンエーテル）グリコールとエトキシル化ポリプロピレングリコールの混
合物から成る群から選択される請求項１２記載の組成物。
【請求項１４】
更に界面活性剤、消泡剤、顔料、溶媒およびこれらの組み合わせから成る群から選択さ
れる添加剤も含有して成る請求項１２記載の組成物。
【請求項１５】
非イオン性の非被膜形成性分散液を含有して成る組成物であって、前記分散液が水およ
びポリマーを含有して成っていて前記ポリマーがジアミン系鎖延長剤および水を含有して
成る鎖延長剤とプレポリマーの反応生成物を含んで成りそして前記プレポリマーがグリコ
ールと４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）の反応生成物で本質的に構成
されている組成物。
【請求項１６】
更に界面活性剤、消泡剤、顔料、溶媒およびこれらの組み合わせから成る群から選択さ
れる添加剤も含有して成る請求項１５記載の組成物。
【請求項１７】
非イオン性の非被膜形成性分散液を含有して成る組成物から生じさせたポリウレタン尿
素粉末であって、前記分散液が水およびポリマーを含有して成っていて前記ポリマーがジ
アミン系鎖延長剤および水を含有して成る鎖延長剤とプレポリマーの反応生成物を含んで
成りそして前記プレポリマーがグリコールと４，４’−メチレンビス（フェニルイソシア
ネート）の反応生成物で本質的に構成されているポリウレタン尿素粉末。
【請求項１８】
ファブリックへの香料固着を長引かせる方法であって、前記ファブリックを粉末もしく
は水性分散液の形態のポリウレタン尿素と香料を含有して成る組成物と接触させることを
含んで成る方法。
【請求項１９】
前記ファブリックに衣類が含まれる請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
衣類の形状保持を向上させる方法であって、衣類を粉末もしくは水性分散液の形態のポ
リウレタン尿素と接触させることを含んで成る方法。
【請求項２１】
ファブリックの手入れ容易さ特性を向上させる方法であって、前記ファブリックを粉末
もしくは水性分散液の形態のポリウレタン尿素と接触させることを含んで成る方法。
【請求項２２】
前記ファブリックに衣類が含まれる請求項２１記載の方法。
【請求項２３】
ファブリックに防汚特性を与える方法であって、前記ファブリックを粉末もしくは水性
分散液の形態のポリウレタン尿素と接触させることを含んで成る方法。
【請求項２４】
前記ファブリックに衣類が含まれる請求項２３記載の方法。
【請求項２５】
ポリウレタン尿素粉末の製造方法であって、
（ａ）水性ポリウレタン尿素分散液を準備し、
（ｂ）前記分散液を濾過することでポリウレタン尿素粒子を得、そして
（ｃ）前記粒子を粉砕して必要な大きさにする、
ことを含んで成る方法。
【請求項２６】
ポリウレタン尿素粉末の製造方法であって、
（ａ）水性ポリウレタン尿素分散液を準備し、そして
（ｂ）前記分散液に噴霧乾燥を受けさせることで前以て選択しておいた平均粒径を有する
ポリウレタン尿素粉末を得る、
ことを含んで成る方法。
【請求項２７】
粉末組成物を染色する方法であって、
（ａ）ポリアミドもしくはポリエステル組成物を準備し、
（ｂ）前記粉末を染浴に加え、そして
（ｃ）前記組成物を濾過しそして乾燥させる、
ことを含んで成る方法。
【請求項２８】
ポリウレタン尿素組成物、ポリアミド組成物およびポリエステル組成物の中の少なくと
も１種および塗料を含有して成る組成物。
【請求項２９】
前記ポリウレタン尿素組成物が粉末、分散液、繊維、ビードおよびこれらの組み合わせ
から選択される形態を構成している請求項２８記載の組成物。
【請求項３０】
前記ポリアミド組成物が粉末、フロック繊維またはこれらの混合物の形態のポリアミド
を含有して成る請求項２８記載の組成物。
【請求項３１】
前記ポリアミド組成物が染色されたポリアミド粉末、染色されたポリアミドフロック繊
維またはこれらの混合物の形態のポリアミドを含有して成る請求項２８記載の組成物。
【請求項３２】
ポリウレタン尿素ビードを含有して成る組成物であって、前記ビードの空隙含有量が６
０％未満または９０％より大である組成物。
【請求項３３】
ポリウレタン尿素組成物、ポリアミド組成物およびポリエステル組成物の中の少なくと
も１種および化粧品組成物を含有して成る組成物。
【請求項３４】
前記ポリアミド組成物が染色された粉末である請求項３３記載の組成物。
【請求項３５】
前記ポリウレタン尿素組成物が粉末である請求項３３記載の組成物。
【請求項３６】
ポリウレタン尿素粉末を含有して成る組成物であって、前記粉末がイソシアネート基末
端プレポリマーを水の中に分散させそしてそれに鎖延長を受けさせることで生じさせたも
のを含んで成る組成物。
【請求項３７】
前記ポリウレタン尿素粉末の平均粒径が１００ミクロン未満である請求項３６記載の組
成物。
【請求項３８】
前記ポリウレタン尿素粒子がこれを前記水性媒体から単離した時に非被膜形成性である
請求項３７記載の組成物。
【請求項３９】
化粧品組成物を含んで成る請求項３６記載の組成物。
【請求項４０】
制汗剤組成物を含んで成る請求項３６記載の組成物。
【請求項４１】
ポリウレタン尿素粉末であって、該ポリウレタン尿素に実質的に不活性な有機液の含有
量が２％未満のポリウレタン尿素粉末。
【請求項４２】
化粧品組成物における香料固着を長引かせる方法であって、（ａ）粉末、分散液および
これらの混合物から選択した形態のポリウレタン尿素および（ｂ）香料を含有する化粧品
組成物を調製することを含んで成る方法。
【請求項４３】
家庭用組成物への香料固着を長引かせる方法であって、（ａ）粉末、分散液およびこれ
らの混合物ら選択した形態のポリウレタン尿素および（ｂ）香料を含有して成る家庭用組
成物を調製することを含んで成る方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願に対する相互参照
本出願は、２００６年１１月９日付けで出願した米国出願番号６０／８６５，０９１の
利点を請求し、２００６年８月１１日付けで出願した米国出願番号６０／８３７，０１１
の利点を請求しかつ２００６年１月１８日付けで出願した米国出願番号６０／７５９，８
５３の利点を請求するものであり、それらは全部引用することによって本明細書に組み入
れられる。
【０００２】
本発明は、ポリウレタン尿素、ポリアミドおよびポリエステルの如きポリマー組成物を
包含する。本組成物の形態は多様、例えば分散液、粉末、繊維およびビードなどの形態で
あり得る。本組成物はいろいろな製品を製造する時に用いるに有用であり、そのような製
品には、健康および美容用製品、例えば化粧品、塗料、家庭用製品、例えばファブリック
手入れ用組成物、衣服／履物および織物／家具などが含まれる。
【背景技術】
【０００３】
ポリウレタン尿素、ポリアミドおよびポリエステルの如きポリマーは歴史的に合成繊維
製造で用いられている。しかしながら、そのようなポリマーは、繊維形態以外にも潜在的
に利益を与え得る他の特性を有する。従って、そのような追加的利点を強調するポリマー
組成物および方法が求められている。
【０００４】
いろいろなポリマーに適した形態の中の一例は粉末である。合成ポリマー、例えばポリ
エチレン、ポリアミド、ポリウレタンおよびポリシロキサンなどの微粉末は印刷、被覆お
よび化粧品用途で用いられている。粒径を小さくするいろいろな技術（例えば固体状態せ
ん断粉砕、低温粉砕、ガス噴霧および高せん断混合および粉砕など）が本技術分野で知ら
れておりかつポリマーの粉末を製造しようとする時に適用されてはいるが、特にセグメン
ト化ポリウレタンおよびポリウレタン尿素などの如きゴム弾性ポリマーで用いるに適して
いて微細で均一な粒子をもたらす改良方法の必要性が存在したままである。
【０００５】
印刷、被覆および化粧品用途ばかりでなくまた他の用途、例えば塗装およびファブリッ
ク手入れなどに追加的利益を与え得る改良ポリマー組成物が求められている。
【０００６】
洗濯可能ファブリックに柔軟さおよび／またはフワフワ感を与える目的で洗剤に加えて
しばしばファブリック柔軟剤が用いられる。ファブリック柔軟剤はまたファブリックの触
感を滑らかにし、静電気で衣服がまとわりつく度合を低くし、心地よい香りを与え、乾燥
時間を短くし、しわを少なくしかつアイロンがけもより容易にする。しかしながら、その
ような特性の利点は一般に洗濯後に経時的に低下する。
【０００７】
最も一般的な有効成分は第四級アンモニウム化合物と呼ばれる長鎖脂肪型分子が基にな
っており、それは事実上カチオン性である。従って、事実上アニオン性であり得る洗剤と
の望ましくない反応を防止する目的で、一般に、ファブリック柔軟剤がファブリック濯ぎ
もしくは乾燥中に導入される。
【０００８】
ファブリック洗濯時間および費用を軽減する目的で、洗剤と同時に添加可能なファブリ
ック手入れ用組成物が求められている。また、香料の固着（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｔｉｏ
ｎ）の利益がもたらされる期間を長くしかつファブリック柔軟剤組成物に関連した手入れ
の容易さを助長するファブリック手入れ用組成物も求められている。
【０００９】
発明の要約
１つの態様では、粉末または水性分散液の形態のポリウレタン尿素を提供する。そのよ
うな粉末もしくは分散液は、単独または洗剤もしくはファブリック柔軟剤組成物と組み合
わせた時にファブリック手入れ特性を示す。
【００１０】
１つの態様におけるファブリック手入れ用組成物は、ポリウレタン尿素ポリマーおよび
水を含有する非イオン性の被膜形成性分散液の形態である。前記ポリマーはプレポリマー
と鎖延長剤としての水の反応生成物であり、ここで、前記プレポリマーはグリコールまた
はグリコールの混合物と４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）の反応生成
物である。
【００１１】
別の態様における分散液は、水とポリウレタン尿素ポリマーを含有する非イオン性の非
被膜形成性分散液である。前記ポリマーは、ジアミン系鎖延長剤と水を含有する鎖延長剤
とプレポリマーの反応生成物であり、ここで、前記ポリマーはグリコール（ポリオール）
またはグリコールの混合物と４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）の反応
生成物である。次に、そのポリマーを濾過した後に粉砕するか或は噴霧乾燥させることで
粉末を生じさせることができる。
【００１２】
さらなる態様では、ファブリックもしくは衣類への芳香剤もしくは香料の固着を長引か
せる方法を提供する。この方法は、前記ファブリックもしくは衣類を香料および粉末もし
くは水性分散液の形態のポリウレタン尿素組成物と接触させることを包含する。その接触
を起こさせる方法は多様であり得、それには、これらに限定するものでないが、当該ファ
ブリックの洗濯および／または乾燥を実施する前に当該香料およびポリウレタン尿素を洗
剤またはファブリック柔軟剤に添加する方法、それらを洗浄水に直接添加する方法、また
はそれらを濯ぎサイクル中に直接にか或はファブリック柔軟剤組成物と組み合わせて導入
する方法が含まれる。
【００１３】
さらなる態様では、ファブリックもしくは衣類に所望特性を与える方法を提供する。こ
の方法は、ファブリックを粉末もしくは水性分散液の形態のポリウレタン尿素と接触させ
ることを包含する。ファブリックに与えることができる所望特性には、これらに限定する
ものでないが、形状保持、手入れの容易さ（即ちアイロンがけの容易さ）および防汚特性
が含まれる。
【００１４】
また、微粉末の形態のセグメント化ポリウレタン尿素組成物も提供する。また、そのよ
うなポリウレタン尿素粉末を製造する方法も包含させる。加うるに、いくつかの態様にお
ける粉末は水および／または油吸収特性を示す粉末である。
【００１５】
他のポリマー組成物および形態物も提供する。そのような組成物は多様な組成物で用い
るに有用であり、そのような組成物には、とりわけ塗料、化粧品およびファブリック手入
れ用組成物が含まれる。
【００１６】
発明の詳細な説明
本明細書で用いる如き用語「粉末」は、微細な固体状粒子が緩く凝集することで構成さ
れている粒子状材料を意味する。微粉末の最大寸法は１ミリメートル未満でありかつ平均
粒径は１００ミクロン未満である。しかしながら、また、より大きな粒径も意図する。例
えば、粗い粉末の粒径は１ミリメートル以上で平均粒径は約０．５ｍｍから約２ｍｍの範
囲内であり得る。
【００１７】
本明細書で用いる如き用語「被膜形成性」は、当該材料が本明細書に開示する合成条件
下で他の反応体の存在無しに連続膜を形成することを意味する。
【００１８】
本明細書で用いる如き用語「非被膜形成性」は、当該材料が本明細書に開示する合成条
件下で他の反応体の存在無しに連続膜を形成しないことを意味する。
【００１９】
本明細書で用いる如き用語「ファブリック」は、繊維および／またはヤーンから組み立
てられた織り、不織、ニット、タフト、フェルト、ブレイズまたは結合材料のいずれかを
意味し、それらには、これらに限定するものでないが、衣類（衣服）、シーツ、タオル、
カーテン、室内装飾品およびカーペットで用いられるそれが含まれる。
【００２０】
本明細書で用いる如き用語「ファブリック手入れ用組成物」は、当該ファブリックに有
益な特性を与える目的で特に前記ファブリックを洗濯または乾燥させている時にファブリ
ックに添加可能な組成物のいずれかを指す。そのような特性には、浄化、油脂状付着物の
除去、ファブリックの触感を滑らかにすること、静電気で衣服がまとわりつく度合を低く
すること、心地よい香りを与えること、乾燥時間を短くすること、しわを少なくすること
およびアイロンがけをより容易にすることが含まれる。
【００２１】
ファブリックに関して本明細書で用いる如き用語「容易な手入れ」は、洗濯後のファブ
リックのしわの数を少なくするか、アイロンがけをする必要がなくなり得るか、或はアイ
ロンがけがより容易になることを意味する。
【００２２】
ポリウレタン尿素組成物
いくつかの態様のポリウレタン尿素組成物の形態は水性分散液、粉末、繊維またはビー
ドの形態であり得る。粉末形態が必要な時には、その水性分散液を濾過し、乾燥させそし
て粉砕するか或は前記分散液に噴霧乾燥を受けさせることでそれを単離してもよい。その
ような分散液の固体含有量は多様であり得る。例えば、その分散液の固体含有量は約５か
ら約５０重量％、より具体的には約２０から約４０重量％であってもよい。粉末に持たせ
る平均粒径を１００ミクロン未満、例えば約５０から約８０ミクロンにして粒径を１．０
ｍｍ以下、例えば約０．５ｍｍ未満にしてもよい。
【００２３】
いくつかの態様のポリウレタン尿素粉末を生じさせる別の適切な方法はＲｏａｃｈの米
国特許第６，４７５，４１２号（引用することによって本明細書に組み入れられる）に従
う方法である。Ｒｏａｃｈは、スパンデックスに延長を特定工程条件下で受けさせること
で粉末を生じさせる方法を開示している。
【００２４】
いくつかの態様のアニオン性の被膜形成性水性分散液の調製では、キャップド（ｃａｐ
ｐｅｄ）グリコールであるプレポリマーを生じさせる。このプレポリマーは下記：
少なくとも１種のヒドロキシル末端ポリマー、例えば数平均分子量が約６００から約３，
５００のポリエーテル（コポリエーテルを包含）、ポリカーボネートもしくはポリエステ
ルポリオール成分、例えば数平均分子量が約１，４００から約２，４００のポリ（テトラ
メチレンエーテル）グリコールなどと、
４，４’−と２，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）異性体の混
合物（４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩ異性体の比率が約６５：３５から約３５：６
５）であるポリイソシアネートと、
（ｉ）前記ポリイソシアネートのＭＤＩ異性体混合物と反応し得るヒドロキシ基および（
ｉｉ）中和時に塩を形成し得る少なくとも１種のカルボン酸基（この少なくとも１種のカ
ルボン酸基は前記ポリイソシアネートのＭＤＩ異性体混合物と反応する能力を持たない）
を有する少なくとも１種のジオール化合物、
の反応生成物である。
【００２５】
次に、前記プレポリマーを中和、例えばトリエチルアミンを含有させることなどで中和
させて塩を生じさせそして最後にジアミン系鎖延長剤および水を用いて鎖延長を起こさせ
ることで水性分散液を生じさせる。添加剤、例えば界面活性剤、抗／消泡剤、抗酸化剤お
よび増粘剤などを含有させてもよい。
【００２６】
前記ＭＤＩ異性体混合物をアニオン性分散液で用いると溶媒を添加しなくても前記プレ
ポリマーの粘度低下が達成される。前記ＭＤＩ異性体混合物はまた反応速度を遅くする働
きもする。そのようなプレポリマーの調製はバッチ工程または連続工程のいずれかで実施
可能である。
【００２７】
ヒドロキシ基とカルボン酸基を含有するジオールをいくつかの態様で含める場合、それ
を酸性ジオールとして記述することもあり得る。有用な酸性ジオールの例には、２，２−
ジメチロール酢酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、２，２−ジメチロ
ールブタン酸、２，２−ジメチロールペンタン酸およびこれらの組み合わせが含まれる。
【００２８】
いくつかの態様の非イオン性の被膜形成性分散液には、イソシアネート末端ポリウレタ
ンプレポリマーであるプレポリマーを含有させる。このプレポリマーは、ヒドロキシル末
端ポリマー、例えばポリオール、例えばポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）
グリコールまたはポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールとエトキシル化ポリプロピ
レングリコールの混合物などとジイソシアネート、例えば４，４’−メチレンビス（フェ
ニルイソシアネート）などの反応生成物である。次に、このプレポリマーに水を用いた鎖
延長を受けさせた後にそれを水の中に分散させるか、或はそれを水に分散させた後に水を
用いた鎖延長を実施する。
【００２９】
いくつかの態様の非イオン性の非被膜形成性分散液には、イソシアネート末端ポリウレ
タンプレポリマーであるプレポリマーを含有させる。このプレポリマーもまたポリオール
、例えばポリブタジエングリコールまたはポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールな
どとジイソシアネート、例えば４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）など
の反応生成物である。このプレポリマーに水とジアミン系鎖延長剤、例えばエチレンジア
ミンなどまたはアミン官能架橋剤、例えばポリビニルアミンなどの組み合わせを用いた鎖
延長を受けさせてもよい。いろいろな水／油吸収能力を有するポリマー粉末が生じるよう
に親水性もしくは疎水性いずれかのグリコールを選択してもよい。また、希釈用溶媒を用
いて前記プレポリマーの粘度を調整することで粉末の粒径を調整することも可能である。
【００３０】
いくつかの態様では、イソシアネート末端プレポリマーを分散剤と鎖延長用反応体もし
くは架橋剤を入れておいた水媒体の中に溶媒の有り無しで高せん断力を用いて分散させる
ことを通して、ポリウレタン尿素粉末を生じさせる。高せん断力は粒子を５００ミクロン
以下にするに充分な力であると定義する。前記プレポリマーの調製は、ポリオールもしく
はポリオールコポリマーもしくはポリオール混合物、例えばポリエーテルグリコール、ポ
リエステルグリコール、ポリカーボネートグリコール、ポリブタジエングリコールまたは
これらの水添誘導体およびヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンなどとジイソシアネー
ト、例えばメチレンビス（４−フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）などを反応させてＮ
ＣＯ末端プレポリマーまたは「キャップドグリコール」を生じさせることで実施可能であ
る。ポリマー組成物の中のＮＣＯ／ＯＨのモル比が１．２から５．０の範囲内になるよう
にする。鎖延長用反応体の例は、脂肪族ジアミン、例えばエチレンジアミン（ＥＤＡ）な
どである。鎖架橋剤は、ＮＣＯ基と反応し得る第一級アミンもしくは第二級アミン官能基
を少なくとも３個有する有機化合物もしくはポリマーである。水に可溶もしくは不溶な有
機溶媒、例えば１−メチル２−ピロリジノン（ＮＭＰ）またはキシレンなどを用いて分散
前のプレポリマーを希釈することも可能である。その生じたポリウレタン尿素ポリマー微
粒子（水の中に分散している）をそのまま使用してもよいか或は濾過で単離した後に乾燥
させて固体状粉末にすることも可能である。別法として、また、噴霧被覆方法を用いるこ
とも可能であり、それはまた粒径を制御する度合もより高い。
【００３１】
いくつか態様の粉末に持たせる粒径は所望用途に応じて多様であり得る。例えば、平均
粒径を１ミリメートル（ｍｍ）未満にしてもよく、それにはまた１００ミクロン（μｍ）
未満の平均粒径も含まれる。
【００３２】
いくつかの態様において、ゴム弾性体粉末を製造するに適したセグメント化ポリウレタ
ン尿素は、ａ）数平均分子量が５００から５０００のポリオールもしくはポリオールコポ
リマーもしくはポリオール混合物［これらに限定するものでないが、ポリエーテルグリコ
ール、ポリエステルグリコール、ポリカーボネートグリコール、ポリブタジエングリコー
ルまたはこれらの水添誘導体およびヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンを包含］とｂ
）ジイソシアネート［脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートおよび脂環式ジ
イソシアネートを包含］とｃ）脂肪族ジアミン（即ちジアミン系鎖延長剤）またはこれと
少なくとも１種のジアミン［各々が炭素原子を２から１３個有する脂肪族ジアミンおよび
脂環式ジアミンから成る群から選択］またはアミノ末端ポリマーまたは第一級もしくは第
二級アミン基を少なくとも３個有する有機化合物もしくはポリマーの混合物と場合により
連鎖停止剤としての第一級もしくは第二級モノアミンの混合物を含有させたセグメント化
ポリウレタン尿素である。
【００３３】
いくつかの態様で使用可能なポリエーテルポリオールの例には、エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、テトラヒドロフランおよび３−メチル
テトラヒドロフランの開環重合および／または共重合で生じたか或は多価アルコール、例
えば各分子中の炭素原子数が１２未満のジオールもしくはジオール混合物、例えばエチレ
ングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、１，１０−デカンジオールおよび１，１２−ドデカンジオールなどの縮合
重合で生じたヒドロキシ基数が２以上のグリコールが含まれる。例えば、線状の二官能ポ
リエーテルポリオール、特に分子量が約１，７００から約２，１００のポリ（テトラメチ
レンエーテル）グリコール、例えば官能性が２のＴｅｒａｔｈａｎｅ（商標）１８００［
ＩＮＶＩＳＴＡ  Ｓ．ａｒ．ｌ（Ｗｉｃｈｉｔａ、ＫＳおよびＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄ
Ｅ）から商業的に入手可能］などを含めてもよい。
【００３４】
使用可能なポリエステルポリオールの例には、脂肪族ポリカルボン酸とポリオールもし
くはこれらの混合物（各分子中の炭素原子数が１２以下の低分子量の）の縮合重合で生じ
させたヒドロキシ基数が２以上のエステルグリコールが含まれる。適切なポリカルボン酸
の例はマロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸およびドデカンジカルボン酸である。その
ようなポリエステルポリオールを生じさせる時に用いるに適したポリオールの例は、エチ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−
ノナンジオール、１，１０−ドデカンジオールおよび１，１２−ドデカンジオールである
。例えば、溶融温度が約５℃から約５０℃の線状の二官能ポリエステルポリオールを含め
てもよい。
【００３５】
使用可能なポリカーボネートポリオールの例には、ホスゲン、クロロ蟻酸エステル、ジ
アルキルカーボネートまたはジアリルカーボネートと脂肪族ポリオールまたはこれらの混
合物（各分子中の炭素原子数が１２以下の低分子量の）の縮合重合で生じさせたヒドロキ
シ基数が２以上のカーボネートグリコールが含まれる。そのようなポリカーボネートポリ
オールを生じさせる時に用いるに適したポリオールの例は、ジエチレングリコール、１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，
１０−デカンジオールおよび１，１２−ドデカンジオールである。例えば、溶融温度が約
５℃から約５０℃の線状の二官能ポリカーボネートポリオールを含めてもよい。
【００３６】
適切なジイソシアネート成分の例は、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１２−ジ
イソシアナトドデカン、イソホロンジイソシアネート、トリメチル−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン、ジイソシアナト−シクロ
ヘキサン、メチレン−ビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、テトラメチル−キシ
レンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、トルエンジイソシ
アネート、メチレンビス（４−フェニルイソシアネート）、フェニレンジイソシアネート
、キシレンジイソシアネートおよびそのようなジイソシアネートの混合物である。例えば
、そのようなジイソシアネートは芳香族ジイソシアネート、例えばフェニレンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、ビフェニ
レンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）およびこれらの組み合わせであってもよい。
【００３７】
適切なジアミン成分（ジアミン系鎖延長剤）の例は、エチレンジアミン、１，２−プロ
パンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミ
ン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１
，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１
０−ドデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジ
アミン、シクロヘキサンジアミン、シクロヘキサンビス（メチルアミン）、イソホロンジ
アミン、キシリレンジアミンおよびメチレンビス（シクロヘキシルアミン）である。また
、２種以上のジアミンの混合物を用いることも可能である。
【００３８】
適切なアミン末端ポリマーの例は、ビス（３−アミノプロピル）末端ポリジメチルシロ
キサン、アミン末端ポリ（アクリロニトリル−コ−ブタジエン）、ビス（３−アミノプロ
ピル）末端ポリ（エチレングリコール）、ビス（２−アミノプロピル）末端ポリ（プロピ
レングリコール）およびビス（３−アミノプロピル）末端ポリテトラヒドロフランである
。
【００３９】
第一級もしくは第二級アミン基を少なくとも３個有する適切な有機化合物もしくはポリ
マーの例は、トリス−２−アミノエチルアミン、ポリ（アミドアミン）デンドリマー、ポ
リエチレンイミン、ポリ（ビニルアミン）およびポリ（アリルアミン）である。
【００４０】
適切なモノアミン成分（ｄ）の例には、第一級アルキルアミン、例えばエチルアミン、
ブチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、エタノールアミンおよび２−ア
ミノ−２−メチル−１−プロパノールなど、および第二級ジアルキルアミン、例えばＮ，
Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミン
、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ−ベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミン、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ−
イソプロピルアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−シクロヘキシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−
シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンおよび２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジンなどが含まれる。
【００４１】
いくつかの態様のポリウレタン尿素粉末を生じさせようとする時、最初にグリコールと
ジイソシアネートを場合により触媒を存在させて反応させることでＮＣＯ末端プレポリマ
ーまたは「キャップドグリコール」を生じさせる。この反応を典型的には均一に混合した
混合物の溶融形態で実施し、４５から９８℃の温度の熱を１時間から６時間かける。各反
応成分の量、グリコールの重量（Ｗｇｌ）およびジイソシアネートの重量（Ｗｄｉ）をキ
ャッピング基（ＣＲ）［以下：
ＣＲ＝（Ｗｄｉ／ＭＷｄｉ）／（Ｗｇｌ／ＭＷｇｌ）
に示すようにジイソシアネートとグリコールのモル比として定義］で調節する。ここで、
ＭＷｄｉはジイソシアネートの分子量でありそしてＭＷｇｌはグリコールの数平均分子量
である。本発明に従い、キャッピング比を１．２から５．０、特に１．５から３．０の範
囲内にする。
【００４２】
グリコール分子に由来するヒドロキシ（−ＯＨ）基の全部がジイソシアネートに由来す
るイソシアネート（−ＮＣＯ）基によって消費されてウレタン結合が生じることでキャッ
ピング反応が完了すると、粘性のある末端ＮＣＯ基含有ポリウレタンプレポリマーが生じ
る。次に、そのプレポリマーを表面活性反応体、例えば分散剤および抗／消泡剤および場
合により鎖延長剤、例えばジアミンなどを入れておいた水溶液に添加して分散させる。別
法として、前記プレポリマーを有機溶媒、例えば水溶性のＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ
）または水に不溶なキシレンなどで希釈した後に水性媒体に入れて分散させることも可能
である。その分散中に高いせん断力がかかりかつ水および／またはジアミン系延長剤によ
る鎖延長が起こった時点で固体状のポリマー粒子が生じる。次に、そのポリウレタン尿素
粒子を濾過した後、乾燥させてもよい。
【００４３】
前記プレポリマーを分散させる前、分散中または分散後に添加剤、例えば抗酸化剤、顔
料、着色剤、香料、抗菌剤（銀の如き）、活性材料（保湿剤、紫外線遮蔽剤）、界面活性
剤、抗／消泡剤、溶媒などをポリウレタン尿素粒子に混合してもよい。いくつかのケース
では、前記プレポリマーを分散させている間に添加剤を添加することで前記添加剤がポリ
ウレタン尿素粒子の中に封入されるようにするのが有益であり得る。そのように添加剤が
カプセル封じされると前記添加剤がポリマーマトリクスから拡散する速度が遅くなること
で前記添加剤の遅延もしくは持続放出がもたらされる可能性がある。そのように放出速度
が遅いことは粒子の表面に吸着させておいた添加剤の方が相対的に早く放出されることと
比較してである。添加剤のカプセル封じと表面吸着の組み合わせを含めることで、１種以
上の添加剤が粒子の表面から迅速に放出されかつカプセル封じされている添加剤が遅く放
出されるようにすることができる。
【００４４】
また、いくつかの態様のポリウレタン尿素組成物に顔料を添加することも可能である。
顔料の添加も他の添加剤の添加と同様な様式で実施可能である。顔料の例にはカーボンブ
ラックおよびＴｉＯ２が含まれる。ポリウレタン尿素粉末の場合の顔料の効果を以下の表
Ａに示す：
【００４５】
【表１】
2014159667.tif 000002
【００４６】
顔料の追加的例を本明細書の以下に記述する。
【００４７】
ポリウレタン尿素ビード
本発明のいくつかの態様はポリ尿素ウレタンビードである。そのようなビードを生じさ
せるに有効な１つの方法がＦｉｇｕｌｙ他の米国特許第５，０９４，９１４号（「Ｆｉｇ
ｕｌｙ」）（これは引用することによって全体が本明細書に組み入れられる）に開示され
ている。セグメント化ポリ尿素ウレタン組成物を調製することができ、これは本明細書に
記述するそれらの中のいずれであってもよい（例えばポリエーテルまたはポリエステルが
基になったそれら）。溶媒を用いてポリ尿素ウレタンが入っている溶液を生じさせること
ができる。有用ないろいろな溶媒、例えばアミド溶媒などを含めてもよく、それには、こ
れらに限定するものでないが、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）およびＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）が含まれる。次に、そのポリ尿素ウ
レタン溶液を液滴として凝固浴の中に導入することで前記ポリマーをビード形態で固化さ
せてもよい。その凝固浴に、前記ポリマー溶液に含まれている溶媒を抽出するが前記ポリ
マーにとって溶媒ではない液、例えば水などを入れておいてもよい。
【００４８】
このようにして、直径が約１ｍｍから約４ｍｍで空隙含有量が６０％から９０％で表面
に５０００ｘの倍率で見ることができる孔を持たないビードを生じさせることができる。
【００４９】
本発明のいくつか態様は、以前に開示されたポリ尿素ウレタンビードに比べて粒径、空
隙含有量および表面の孔の範囲が幅広いポリ尿素ウレタンビードである。
【００５０】
前記空隙含有量は当該ビードの密度を基にした含有量である：
空隙＝［１−（ビード密度／バルクポリマーの密度）］ｘ１００％
いくつかの態様におけるポリ尿素ウレタンビードは空隙含有量が６０％未満である。そ
のようなビードの調製は粘度がより高い溶液を用いることで実施可能である。例えば、Ｂ
型粘度が約１０００ｃｐｓ以上で固体含有量が約１２％以上の溶液を用いると、１０００
ｃｐｓ未満の溶液を用いる以外は同じビード製造装置を用いることで生じさせたビードに
比べて濃密であり、重質でありかつ小型であるビードがもたらされる。いくつかの態様に
おけるビードは、高粘度（＞１０００ｃｐｓ）であるが固体含有量が相対的に低い（即ち
＜１０％の）溶液から生じさせたビードである。これは、平均分子量が高いか或は分枝し
ているポリマーを用いるか或は結晶化、水素結合、ハードセグメント会合などによって溶
液中で一緒に会合するポリマーを用いることで達成可能である。例えば、ポリウレタン尿
素が基になった溶液は熟成に伴って粘度がより高くなるであろう。
【００５１】
固体含有量が相対的に高い低粘度の溶液の調製は、せん断で粘度が低下するポリマー、
例えば液晶ポリマーまたはある種のスパンデックス配合物などを用いるか或は平均分子量
が低いか或は溶液中で会合も水素結合も結晶化も起こさないポリマーを用いることで実施
可能である。
【００５２】
より小型でより濃密なビードを生じさせる別の方法は、６０から９０％の間隙率をもた
らすが溶媒を除去する凝固および乾燥工程中にビードと一緒に溶媒をいくらか残存させる
溶液を用いてビードを生じさせる方法である。次に、その残存する溶媒が再び溶解しそし
て当該ポリマーが再沈澱を起こしてより濃密な構造になるように前記ビードを乾燥させる
。
【００５３】
また、空隙含有量が９０％より大きいビードを生じさせることも可能である。１つの方
法は、低粘度のポリマーを含める方法である。しかしながら、同じポリマー配合物内では
粘度が連続的に低くなることから、当該ポリマーがあまりにも希釈されることで凝固工程
中にビード形状を維持することができないで崩壊する点に到達する（この工程は偏平な微
細孔ディスクを製造する目的で米国特許第５，１２６，１８１号に開示されている）。他
方、更に希釈された時でも崩壊することなくビード形状を保持するに充分な剛性を有する
ように事実上より高い剛性を示すポリマー、特にポリウレタン尿素を選択または配合する
ことも可能である。特に、ポリウレタン尿素のファミリーの範囲内で剛性が高くても固有
の望ましい高いゴム弾性（伸びおよび回復）を示す配合物を合成または選択することは可
能である。例えば、平均分子量が低いポリエーテルグリコール、例えば平均分子量が１０
００未満または７００未満のポリエーテルグリコールをソフトセグメントとして用いたポ
リウレタン尿素は、空隙含有量が９０％より大であっても球形を維持するビードをもたら
すに充分であろう。
【００５４】
加うるに、最終的なポリ尿素ウレタンビードの剛性を変える目的で他の反応体または共
反応体を用いることも可能であり、例えばＥＤＡ（エチレンジアミン）以外の異なる延長
剤またはＥＤＡと共延長剤、またはＭＤＩの異性体（２，４−に対して４，４’−）およ
びこれらの混合物を用いることも可能である。また、１，４−フェニレンジイソシアネー
トまたは１，４−フェニレンジアミンまたはこれらの組み合わせもしくは混合物を用いる
ことでも「伝統的な」ＭＤＩおよびＥＤＡが基になった相当するポリ尿素ウレタンが示す
剛性よりも高い剛性を示すポリ尿素ウレタンがもたらされるであろう。また、９０％より
大きい空隙体積を達成するに必要な剛性に合わせるか或はそれの注文に合わせる目的で剛
性が異なるポリ尿素ウレタンの混合物もまた使用可能であることも理解されるであろう。
空隙体積がより高いビードを生じさせるに必要な剛性および他の要求を達成する目的で他
のポリマーまたは添加剤を当該溶液に混合することも可能である。
【００５５】
いくつかの態様におけるビードは、表面の孔径が制御されたビードである。ミクロンま
たはナノの大きさの塩または他の水溶性材料（例えばポリエチレングリコール）を凝固浴
に導入する前のポリ尿素ウレタン溶液と一緒にしてもよい。そのような水溶性材料を用い
ると当該ビードを凝固させそして水中で洗浄した時に孔が残存するであろう。
【００５６】
また、ビードを連続的または半連続的に製造する方法も提供する。バッチ式の撹拌型反
応槽を用いた工程では、溶媒が水中に蓄積するか或はポリマーにとって非溶媒になり得る
。溶媒が過度に蓄積するともたらされるビードが粘着性を示すようになることでそれらが
一緒に粘着するか或はそれらが合着する可能性さえある。溶媒が非溶媒（または水）中に
蓄積するとまたその溶媒が前記非溶媒から「引き出される」か或はそれの中に拡散する熱
力学誘因が充分でなくなることからビードの凝固速度が遅くなる可能性もある。そのよう
な非溶媒の濃度が益々高くなり、そしてその溶媒がビードまたはディスクから拡散して出
て行くにつれて当該溶媒とほぼ同じになる。
【００５７】
いくつかの態様の半連続的工程でも、８時間シフト当たり約５００グラムのビードを製
造することが可能であり、これはバッチ式の撹拌型反応槽を用いた工程の生産率よりも１
０倍高い。ビードを「収穫」する時期は、それが生じそしてそれらを生じさせた容器以外
の容器に移してから約２−３分後の如何なる時であってもよく、それによって、「工程装
置」内でビードを８時間シフトが少なくとも３シフトに及んで連続的に製造することが可
能になる。
【００５８】
別の態様では、「工程装置」内の水を連続的に流出させそしてビードを定期的または連
続的に収穫することでビードを連続的に生産することも可能である。連続または半連続的
操作の方がバッチ操作に比べて産業的に好ましいであろう。
【００５９】
ビードをこれが生じた場所から収穫するか或は浸漬すべき異なるタンクに移しそして残
存するＤＭＡｃ溶媒を抽出しようとする場合、これはいろいろな方法で達成可能である。
１つの方法は、コンベアベルトが備わっているコンベア装置の使用を包含する。そのベル
トはスクリーンであってもよいか或は水は通すがビードを保持する穴が含まれているベル
トであってもよい。ビードを工程装置から移す別の方法は「滝」を用いる方法である。そ
のような滝方法を用いると、いくらかの水および有意な数のビードを生成用タンクの縁の
上に流出させて別のタンクに入らせることで、ビードをこれが生じた場所から遠く離れた
タンクの一方の末端部で集めることが可能になる。ビードは水／溶媒混合物の中を浮遊す
ることから、それは容易に達成可能である。
【００６０】
いくつかの態様のポリウレタン尿素ビードは幅広い範囲の用途を有する。それには織物
、衣服および靴、家庭用家具、化粧品および他の家庭用用途における使用が含まれる。寝
具材料として、それらを繊維充填材の代替品として例えば枕などに入れてもよい。靴の場
合、ビードを靴底用クッションとして入れてもよい。加うるに、いろいろな大きさのビー
ドの組み合わせを同じ靴底ばかりでなく中底、外側および上方の靴部分に入れることで靴
底内のいろいろな圧力点に順応させることも可能であり、その場合には特にビードをプリ
ーツまたはキルト構造の中の「サンドイッチ」構造として含める。また、そのようなクッ
ション効果は家具のクッションおよびカーペットの詰め物にも有用である。例えば、本ビ
ードを繊維状詰め物材料の中に入れてもよい。クッション効果はまたヘッドギア、例えば
ヘルメットまたは帽子など、衣服用ストラップ、かばん用ストラップおよび心地よいグリ
ップ用途、例えばクラブ、スキーポール、ハンマー、自転車、芝刈機、ハンドルなどに見
られるグリップ用途などにも有益である。
【００６１】
本ビードは数多くの有益な特性を有する。例えば、本ビードを元々の直径の１／４にま
で２４時間に渡って圧縮した後、それは直ちに体積の８５％を取り戻しかつ１０分後には
体積の約９７％を取り戻す。本ビードに持たせる大きさは多様であり得る。ビードの直径
を０．１ｍｍ以上から１０ｍｍ、例えば約０．０５ｍｍから約８ｍｍにしてもよい。直径
が０．５ｍｍ、０．８ｍｍ、１．０ｍｍ、２．５ｍｍ、３．０ｍｍ、４．０ｍｍ、５．０
ｍｍおよび８．０ｍｍの個々のビードを生じさせた。
【００６２】
個々のビードに持たせる密度は適切な如何なる範囲であってもよく、例えば約０．０５
ｇ／ｃｃから約０．５ｇ／ｃｃ（約０．１ｇ／ｃｃを包含）などであってもよい。また、
本ビードはユニークな吸収特性も有する。例えば、直径が約３ｍｍのビードを水に入れる
とそれは水中でそれの重量の約１４％を吸収するであろう。しかしながら、そのビードを
圧縮した後に水に入れると、そのビードは水中でそれの重量の約３５０％に及んで吸収す
るであろう。このような吸収特性は追加的有用性、例えば香料、軟膏および他の流動性組
成物などの如き物質用の送達用媒体として有用であることが分かる。
【００６３】
ポリアミド組成物
いくつかの態様では多種多様なポリアミドを用いることができる。適切なポリアミドの
例にはナイロン６、ナイロン１２およびナイロン６，６が含まれる。そのようなポリアミ
ドを所望の如何なる形態で存在させてもよく、そのような形態には繊維および粉末が含ま
れる。１つの適切なポリアミド粉末製造方法がＨｉｌａｉｒｅの米国特許第４，８３１，
０６１号（引用することによって本明細書に組み入れられる）に開示されている。そのよ
うな粉末をまたＡＲＫＥＭＡから商標名Ｏｒｇａｓｏｌ（商標）の下で商業的に入手する
ことも可能である。商業的に入手可能な粉末の大きさは約５ミクロンから約２０ミクロン
の範囲である。ポリアミド粉末はまたより幅広い範囲の大きさでも供給可能であり、例え
ば平均粒径が約５０１００ミクロンから約５００ミクロンの範囲（１００ミクロンを包含
）の粉末などとして供給可能である。また、より粗い粉末、例えば平均粒径が約０．５ｍ
ｍから約５ｍｍの範囲（約１ｍｍを包含）の粉末なども含まれる。
【００６４】
ポリエステル組成物
いくつかの態様ではまた多種多様なポリエステルも含めるに有用である。例にはポリア
ルキレンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレートおよびポリアルキレンイソフタレ
ートが含まれる。ポリアルキレンテレフタレートの例は、ポリマー鎖中にカルボキシル連
結基を有する繊維形成性の線状縮合重合体、例えばポリエチレンテレフタレート（「２Ｇ
Ｔ」または「ＰＥＴ」）、ポリトリメチレンテレフタレート（「３ＧＴ」または「ＰＴＴ
」）およびポリテトラメチレンテレフタレート（「４ＧＴ」）などである。
【００６５】
そのようなポリエステル組成物の形態は所望の如何なる形態であってもよく、そのよう
な形態には繊維、フロックおよび粉末が含まれる。
【００６６】
反すると示さない限り、「ポリアルキレンテレフタレート」の言及はコポリエステル、
即ち各々がエステル形成基を２個有する反応体を３種類以上用いて生じさせたポリエステ
ルを包含することを意味する。例えば、コポリ（エチレンテレフタレート）を用いてもよ
く、そのコポリエステルを製造する目的で用いるコモノマーを炭素原子数が４から１２の
直鎖、環式および分枝脂肪族ジカルボン酸（例えばブタン二酸、ペンタン二酸、ヘキサン
二酸、ドデカン二酸および１，４−シクロ−ヘキサンジカルボン酸）、炭素原子数が８か
ら１２の芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸以外）（例えばイソフタル酸および２，６−
ナフタレンジカルボン酸）、炭素原子数が３から８の直鎖、環式および分枝脂肪族アルコ
ール（例えば１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパン
ジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジオー
ル）、および炭素原子数が４から１０の脂肪族および芳香族エーテルグリコール［例えば
ヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルまたは分子量が約４６０ダルトン未
満のポリ（エチレンエーテル）グリコール（ジエチレンエーテルグリコールを包含）］か
ら成る群から選択する。そのようなコモノマーをコポリエステルに存在させる量は典型的
に約０．５から約１５モル％の範囲内の濃度であってもよい。
【００６７】
フロック
いくつかの態様におけるポリマー組成物はフロックの形態である。フロックは、布、ゴ
ム、フィルムまたは紙上にベルベット様の被膜を生じさせる目的で用いられる非常に短く
正確に切断されたか或は粉砕された繊維である。フロックは、最終製品の衝撃強度を向上
させるか、成形性を向上させるか或は装飾的外観を加える目的でプラスチック、紙、ゴム
または同様な組成物に入れる充填材として使用され得る。フロックは長さが一般に約０．
０４０インチから約０．２５０インチ（１ｍｍから６．２５ｍｍ）の範囲の繊維であり得
る。この直径は一般に約１０から約１００ミクロンの範囲である。多種多様な合成および
天然繊維、例えばポリアミド、ポリエステル、綿およびレーヨンなどからいろいろな色の
フロックを生じさせることができる。
【００６８】
染色の情報
多種多様な染料、着色剤および顔料を用いていくつかの態様の組成物に色を加えること
ができる。例えば、当該ポリアミドおよびポリエステル組成物に色を加えようとする場合
には特定の染料が最も有用である一方、本ポリ尿素ウレタン組成物には顔料を添加しても
よい。
【００６９】
いくつかの態様（化粧品組成物を包含）で用いる着色剤は、とりわけ、無機着色剤およ
び有機着色剤であり、これらには合成および天然の着色剤が含まれる。無機着色剤にはＴ
ｉＯ２、酸化鉄およびウルトラマリンが含まれる。合成有機着色剤には、レーキ、トナー
および顔料、例えば米国特許第４，９０９，８５３号（引用することによって本明細書に
組み入れられる）に記述されているそれが含まれる。天然の有機着色剤の例はカルミンで
ある。
【００７０】
着色したナイロン粉末を生じさせるに適した１つの方法は、磁気撹拌子を用いて染色用
ビーカーをホットプレート上で加熱して染色することを包含する。それによって、粉末が
塊を生じないように撹拌子で粉末を充分に撹拌することを確保しかつ染料がバッチ全体に
渡ってむらなく吸収されることを確保する：
染浴のｐＨを燐酸液緩衝液で６．０に設定し、
Ｌｅｖｅｇａｌ  ＳＥＲ（アニオン性均染剤）を１％（重量を基準）添加し、
前以て溶解させておいた染料を添加し、
ナイロン粉末を添加し、
２℃／分の上昇速度で上昇させて沸騰させ、温度を３０分間保持し、
Ｓａｎｄａｃｉｄ  ＧＢＶ（酸供与体−酸を染浴の中にゆっくり放出することでｐＨをｐ
Ｈ５．０−５．５にまで降下させる）を１ｇ／ｌ添加し、
温度を３０分間保持し、
冷却し、
染浴および粉末を微細フィルターに通して流し込みそして濯ぎを行い、
粉末を集めそして加熱キャビネット内で乾燥させる。
【００７１】
いずれかの形態（繊維、フロックおよび粉末を包含）のナイロンの場合に最も一般的に
用いられる染料は、金属を含有しない酸性染料および金属含有酸性染料である。それらの
両方ともが良好な色合い範囲および洗濯および紫外線の両方に対して特定度合の色堅牢度
を与える。金属含有染料が紫外線および洗濯に対して最も高い堅牢度を与えるが、色合い
の範囲はより落ち着いた色合いに限定される。輝く色合いが達成されるのは金属を含有し
ない酸性染料（これらは紫外線および洗濯下ではあまり良好な性能を示さない）を用いた
時のみであるか、或は入手可能な限られた範囲の特殊な反応性酸性染料を存在させた時の
みであるが、それらは洗濯に対しては最良の性能を示しはするが紫外線に対する堅牢度性
能は金属を含有しない酸性染料が示すそれと同様である。そのような反応性染料はより高
価である傾向がありかつ色合いの深さはナイロン粉末／フロックが有する有効アミン末端
部に依存して限られる。
【００７２】
いずれかの形態（繊維、フロックおよび粉末を包含）のポリエステルの場合、標準的な
分散性で染色可能なポリエステルを染色する能力を有する染料は分散性染料のみである。
しかしながら、カチオン性の染色可能ポリエステルを入手できるならば、塩基性（カチオ
ン性）または分散性染料のいずれかを用いることができる。
【００７３】
そのような種類の染料は全部主要供給業者、例えばＨｕｎｔｓｍａｎ（以前はＣｉｂａ
Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｅｆｆｅｃｔｓ）およびＤｙＳｔａｒなどから入手可能である。商業
的に入手可能な染料のリストに関しては供給業者およびクラスと共に以下の表を参照のこ
と。
【００７４】
【表２】
2014159667.tif 000003
【００７５】
香料
スパンデックス（即ちセグメント化ポリ尿素ウレタン）に良好に付着するか或は良好に
保持される一連の香料が存在する。そのような材料には、これらに限定するものでない  
が、下記の２種類、即ち以下に示す如き種類Ａおよび種類Ｂが含まれる。
【００７６】
種類Ａ
オクタノール／水分配係数（Ｐ）の常用対数（ｌｏｇ１０Ｐ）が２．５以上でガスクロ
Ｋｏｖａｔｓ指数（ポリジメチルシロキサンを非極性固定相として用いて測定）が少なく
とも１０５０のヒドロキシル材料（これらはアルコール、フェノールまたはサリチル酸エ
ステルである）。
【００７７】
オクタノール−水分配係数（またはこれの常用対数「ｌｏｇＰ」）は疎水性および水溶
解性の指標として文献で良く知られている［ＨａｎｓｃｈおよびＬｅｏ、Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ、７１、５２６−６１６、（１９７１）；Ｈａｎｓｃｈ、Ｑｕｉｎｌ
ａｎおよびＬａｗｒｅｎｃｅ、Ｊ．Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、３３、３４７
−３５０（１９６８）を参照］。そのような値を文献で入手することができない場合、そ
れを直接測定するか或は数学的アルゴリズムを用いておおよそ推定することができる。そ
のような推定値を与えるソフトウエアは商業的に入手可能であり、例えばＡｄｖａｎｃｅ
ｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｄｅｓｉｇｎ  Ｉｎｃ．から「ＬｏｇＰ」として入手可能であ
る。
【００７８】
ｌｏｇ１０Ｐが２．５以上の材料はいくらか疎水性である。
【００７９】
アルカンが示す滞留時間を基準にしたガスクロマトグラフィー測定における滞留時間か
らＫｏｖａｔｓ指数を計算する［Ｋｏｖａｔｓ、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ  ４１、
１９１５（１９５８）を参照］。香料産業では、非極性固定相の使用を基にした指数が材
料の分子の大きさおよび沸点に関係する記述子として数年に渡って用いられている。香料
産業におけるＫｏｖａｔｓ指数の論評がＴ  Ｓｈｉｂａｍｏｔｏ、「Ｃａｐｉｌｌａｒｙ
Ｇａｓ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  ｉｎ  Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ  Ｏｉｌ  Ａｎａ
ｌｙｓｉｓ」、Ｐ  ＳａｎｄｒａおよびＣ  Ｂｉｃｃｈｉ（編集者）、Ｈｕｅｔｈｉｎｇ
（１９８７）の２５９−２７４頁に示されている。適切な一般的非極性相は１００％のジ
メチルポリシロキサンであり、これは例えばいろいろな商標、例えばＲＰ−１（Ｈｅｗｌ
ｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ）、ＣＰ  Ｓｉｌ  ５  ＣＢ（Ｃｈｒｏｍｐａｃｋ）、ＯＶ−１
（Ｏｈｉｏ  Ｖａｌｌｅｙ）およびＲｔｘ−１（Ｒｅｓｔｅｋ）の下で供給されている。
【００８０】
Ｋｏｖａｔｓ指数中が低い材料は揮発性である傾向があり、いろいろな染料に良好には
保持されない。
【００８１】
種類Ａには、一般式ＲＯＨ［このヒドロキシル基は第一、第二または第三であり得、そ
してＲ基はアルキルまたはアルケニル基（場合により分枝もしくは置換、環式または非環
式であってもよい）である］で表されるアルコールが含まれ、ＲＯＨが示す分配係数およ
びＫｏｖａｔｓ特性はこの上で定義した如くである。Ｋｏｖａｔｓ指数が１０５０から１
６００のアルコールは、典型的に、分子量が１５０から２３０の範囲内の単官能アルキル
もしくはアリールアルキルアルコールである。
【００８２】
種類Ａには、また、一般式ＡｒＯＨ｛ここで、Ａｒ基はベンゼン環［これは１個以上の
アルキルもしくはアルケニル基でか或はエステル基−ＣＯ２Ａ（ここで、Ａは炭化水素基
である）で置換されていてもよい］を表す｝で表されるフェノールも含まれ、エステル基
で置換されている場合の化合物はサリチル酸エステルである。ＡｒＯＨが示す分配係数お
よびＫｏｖａｔｓ指数はこの上で定義した通りである。Ｋｏｖａｔｓ指数が１０５０から
１６００であるようなフェノールは典型的に分子量が１５０から２１０の範囲内の一価フ
ェノールである。
【００８３】
種類Ａに入る香料の例は、１−（２’−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−ブタン−
２−オール、３−メチル−５−（２’，２’，３’−トリメチルシクロペント−３−エニ
ル）−ペンタン−２−オール、４−メチル−３−デセン−５−オール、サリチル酸アミル
、２−エチル−４（２’，２’，３−トリメチルシクロペント−３’−エニル）ブト−２
−エノール、ボルネオール、カルバクロール、シトロネロール、９−デセノール、ジヒド
ロエウゲノール、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジヒドロテルピネオール
、エウゲノール、ゲラニオール、ヒドロキシシトロネラール、サリチル酸イソアミル、サ
リチル酸イソブチル、イソエウゲノール、リナロール、メントール、ネロリドール、ネロ
ール、パラｔ−ブチルシクロヘキサノール、フェノキサノール、テルピネオール、テトラ
ヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロミルセノール、チモール、
２−メトキシ−４−メチルフェノール、（４−イソプロピルシクロヘキシル）−メタノー
ル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸シクロヘキシル、サリチル酸ヘキシル、パチョリア
ルコールおよびファルネソールである。
【００８４】
種類Ｂ：
オクタノール／水分配係数（Ｐ）の常用対数（ｌｏｇ１０Ｐ）が２．５以上でガスクロ
Ｋｏｖａｔｓ指数（ポリジメチルシロキサンを非極性固定相として用いて測定）が少なく
とも１３００のエステル、エーテル、ニトリル、ケトンまたはアルデヒド。
【００８５】
種類Ｂの香料は、一般式ＲＸ［ここで、Ｘは第一、第二または第三位に存在していても
よくそしてこれは下記の基：−ＣＯ２Ａ、−ＣＯＡ、−ＯＡ、−ＣＮまたは−ＣＨＯの中
の１つである］で表される。基ＲおよびＡは炭化水素残基であり、これは環式または非環
式でありかつ場合により置換されていてもよい。Ｋｏｖａｔｓ指数が１６００以下の種類
Ｂの材料は典型的に分子量が１６０から２３０の範囲内の一官能化合物である。
【００８６】
種類Ｂに入る香料の例は、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シ
クロヘキセン−１−カルボアルデヒド、１−（５’，５’−ジメチルシクロヘキセニル）
−ペンテン−１−オン、２−ヘプチルシクロペンタノン、２−メチル−３−（４’−ｔ−
ブチルフェニル）プロパナール、２−メチルウンデカナール、２−ウンデセナール、２，
２−ジメチル−３−（４’−エチルフェニル）−プロパナール、３−（４’−イソプロピ
ルフェニル）−２−メチルプロパナール、酢酸４−メチル−４−フェニルペント−２−イ
ル、プロピオン酸アリルシクロヘキシル、シクロヘキシルオキシ酢酸アリル、安息香酸ア
ミル、メチルエチルケトンの三量体、ベンゾフェノン、３−（４’−ｔ−ブチルフェニル
）−プロパナール、カリオフィレン、シス−ジャスモン、シトラールジエチルアセタール
、シトロネラールジエチルアセタール、酢酸シトロネリル、フェニルエチルブチルエーテ
ル、アルファ−ダマスコン、ベータ−ダマスコン、デルタ−ダマスコン、ガンマ−デカラ
クトン、ジヒドロイソジャスモネート、ジヒドロジャスモン、酢酸ジヒドロテルピニル、
アントラニル酸ジメチル、ジフェニルオキサイド、ジフェニルメタン、ドデカナール、ド
デセン−２−アール、ドデカンニトリル、１−エトキシ−１−フェノキシエタン、３−（
１’−エトキシエトキシ）−３，７−ジメチルオクタ−１，６−ジエン、４−（４’−メ
チルペント−３’−エニル）−シクロヘキソ−３−エナール、トリシクロ［５．２．１．
０−２，６−］デカン−２−カルボン酸エチル、１−（７−イソプロピル−５−メチルビ
シクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２−イル）−１−エタノン、アリルトリシクロ
デセニルエーテル、プロピオン酸トリシクロデセニル、ガンマ−ウンデカラクトン、Ｎ−
メチル−Ｎ−フェニル−２−メチルブタンアミド、イソ酪酸トリシクロデセニル、酢酸ゲ
ラニル、安息香酸ヘキシル、イオノンアルファ、イオノンベータ、桂皮酸イソブチル、イ
ソブチルキノリン、酢酸イソエウゲニル、２，２，７，７−テトラメチルトリシクロウン
デカン−５−オン、酢酸トリシクロデセニル、２−ヘキシルシクロペンタノン、４−アセ
トキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、２−ヘキシルアセト酢酸エチル、８−イソプ
ロピル−６−メチルビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２−カルボアルデヒド、
４−イソプロピル−１−メチルビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２−カルボン
酸メチル、桂皮酸メチル、アルファイソメチルイオノン、メチルナフチルケトン、ネロリ
ン、ノナラクトンガンマ、酢酸ノピル、酢酸パラｔ−ブチルシクロヘキシル、４−イソプ
ロピル−１−メチル−２−［１’−プロペニル］−ベンゼン、イソ酪酸フェノキシエチル
、フェニルエチルイソアミルエーテル、イソ酪酸フェニルエチル、ピバル酸トリシクロデ
セニル、ピバル酸フェニルエチル、フェニルアセトアルデヒドヘキシレングリコールアセ
タール、２，４−ジメチル−４−フェニルテトラヒドロフラン、ローズアセトン、酢酸テ
ルピニル、４−イソプロピル−１−メチル−２−［１’−プロペニル］−ベンゼン、ヤラ
、蟻酸（４−イソプロピルシクロヘキサジエニル）エチル、桂皮酸アミル、アミルシンナ
ミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、桂皮酸シンナミ
ル、１，２，３，５，６，７，８，８ａ−オクタチロ−１，２，８，８−テトラメチル−
２−アセチルナフタレン、シクロ−１，１３−エチレンジオキシトリデカン−１，１３−
ジオン、シクロペンタデカノリド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、１，３，４，６，
７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ［ｇ］−２
−ベンゾピラン、酢酸ゲラニルフェニル、６−アセチル−１−イソプロピル−２，３，３
，５−テトラメチルインダンおよび１，１，２，４，４，７−ヘキサメチル−６−アセチ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンである。
【００８７】
これは特にスパンデックス組成物を用いる時に良好に働く香料および芳香剤の広範なリ
ストではあるが、いくつかの態様ではまた他の多様な香料も有用であると認識する。香料
には物質または物質の混合物が含まれ得、それには香りの良い天然（即ち花、ハーブ、葉
、根、バーク、木、花または植物から抽出することで得られる）、人工（即ちいろいろな
天然油または油成分の混合物）および合成（即ち合成的に製造された）物質が含まれる。
【００８８】
香料の非限定例には下記が含まれる：ヘキシルシンナミックアルデヒド、アミルシンナ
ミックアルデヒド、サリチル酸アミル、サリチル酸ヘキシル、テルピネオール、３，７−
ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール、２，６−ジメチル−２−オクタノ
ール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、３，７−ジメチル−３−オクタノ
ール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメ
チル−６−オクテン−１−オール、３，７−ジメチル−１−オクタノール、２−メチル−
３−（パラ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４
−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキサアルデヒド、プロピオン酸ト
リシクロデセニル、酢酸トリシクロデセニル、アニスアルデヒド、２−メチル−２−（パ
ラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、グリシド酸エチル−３−メチル
−３−フェニル、４−（パラ−ヒドロキシフェニル）−ブタン−２−オン、１−（２，６
，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、パラ−メ
トキシアセトフェノン、パラ−メトキシ−アルファ−フェニルプロペン、メチル−２−ｎ
−ヘキシル−３−オキソ−シクロペンタンカルボキシレート、ウンデカラクトンガンマ、
オレンジ油、レモン油、グレープフルーツ油、ベルガモット油、クローブ油、ドデカラク
トンガンマ、酢酸メチル−２−（２−ペンチル−３−オキソ−シクロペンチル）、ベータ
−ナフトールメチルエーテル、メチル−ベータ−ナフチルケトン、クマリン、デシルアル
デヒド、ベンズアルデヒド、酢酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸アルファ，アルフ
ァ−ジメチルフェネチル、酢酸メチルフェニルカルビニル、トリデカン二酸の環式エチル
グリコールジエステル、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−ニトリル、イオ
ノンガンマメチル、イオノンアルファ、イオノンベータ、プチグレン油、メチルセドリロ
ン、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−
テトラメチル−ナフタレン、イオノンメチル、メチル−１，６，１０−トリメチル−２，
５，９−シクロドデカトリエン−１−イルケトン、７−アセチル−１，１，３，４，４，
６−ヘキサメチルテトラリン、４−アセチル−６−ｔ−ブチル−１，１−ジメチルインダ
ン、ベンゾフェノン、６−アセチル−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダン、
５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチルインダン、１−ドデカ
ナール、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１０−ウンデセン−１−アー
ル、イソ−ヘキセニルシクロヘキシルカルボキサアルデヒド、ホルミルトリシクロデカン
、シクロペンタデカノリド、１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセン酸ラクトン、１，３，
４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−
ガンマ−２−ベンゾピラン、アンブロキサン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テト
ラメチルナフト−［２，１ｂ］フラン、セドロール、５−（２，２，３−トリメチルシク
ロペント−３−エニル）−３−メチルペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２
，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオ
フィレンアルコール、酢酸セドリル、酢酸パラ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、パチョリ、
オリバナムレジノイド、ラブダナム、ベチベルト、コパイババルサム、バルサムモミ、ヒ
ドロキシシトロネラールおよびインドール、フェニルアセトアルデヒドおよびインドール
、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、リナロール、酢酸リナリル、テトラヒドロリナロール、
シトロネロール、酢酸シトロネリル、ジヒドロミルセノール、酢酸ジヒドロミルセニル、
テトラヒドロミルセノール、酢酸テルピニル、ノポール、酢酸ノピル、２−フェニルエタ
ノール、酢酸２−フェニルエチル、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、サリチル酸ベン
ジル、安息香酸ベンジル、酢酸スチラリル、ジメチルベンジルカルビノール、酢酸トリク
ロロメチルフェニルカルビニルメチルフェニルカルビニル、酢酸イソノニル、酢酸ベチベ
リル、ベチベロール、２−メチル−３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、２
−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロパナール、３−（ｐ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−プロパナール、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセンカ
ルボアルデヒド、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、ジヒドロジャスモ
ン酸メチル、２−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン、３−メチル−２−ペンチル−シクロペ
ンタノン、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、９−デセノール−１、イソ酪酸フェノキ
シエチル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジ
エチルアセタール、ゲラノニトリル、シトロネロニトリル、セドリルアセタール、３−イ
ソカンフィルシクロヘキサノール、セドリルメチルエーテル、イソロンギフォラノン、ア
ウベピンニトリル、アウベピン、ヘリオトロピン、エウゲノール、バニリン、ジフェニル
オキサイド、ヒドロキシシトロネラールイオノン、メチルイオノン、イソメチルイオノン
、イロン、シス−３−ヘキセノールおよびこれのエステル、インダン麝香香料、テトラリ
ン麝香香料、イソクロマン麝香香料、大環式ケトン、マクロラクトン麝香香料、エチレン
ブラシレートおよびこれらの組み合わせ。
【００８９】
ファブリック手入れ用組成物
上述した方法で調製したポリウレタン尿素組成物はファブリックに驚くべきほど向上し
た形状保持特性を与える。その上、それらはまたファブリックに手入れの容易さまたは容
易な手入れ特性も与える。言い換えれば、ファブリックを本ポリウレタン尿素組成物で処
理すると洗濯後のしわの数がより少なくなりかつアイロンがけがより容易になる。
【００９０】
また、いくつかの態様の本ポリウレタン尿素組成物は特にこれをファブリックに加えた
時に驚くべきほど良好な水および油吸収性も示す。このことは特に防汚特性にとって重要
である。ファブリックをいくつかの態様のポリウレタン尿素組成物と接触させると、この
ポリウレタン尿素は汚れを引き起こす源から水分および油を吸収することでファブリック
自身がそれを吸収する度合を制限する。
【００９１】
本ポリウレタン尿素組成物は吸収特性を有することから、また、ファブリックを本組成
物に接触させておくと前記ファブリックに香料が固着したままである期間を長くするにも
役立つ。これは、本ポリウレタン尿素組成物が香料を吸収しそしてその後にそれを徐々に
放出することによるものである。
【００９２】
いくつかの態様のファブリック手入れ用組成物にはファブリック柔軟剤または洗剤を含
有させてもよく、それに本ポリウレタン尿素組成物を添加してもよい。また、本ポリウレ
タン尿素組成物の形態も如何なる形態であってもよく、例えば分散液または粉末などの形
態であってもよい。
【００９３】
別法として、本ポリウレタン尿素組成物をファブリックにか、洗濯機にか、洗浄水（手
洗いの場合）にか或は自動乾燥機に直接加えることも可能である。
【００９４】
その上、衣類を家庭で洗濯する時にそれに防汚特性を与える目的で本粉末もしくは分散
液をファブリック柔軟剤の代わりとして用いることも可能である。芳香剤または香料をフ
ァブリックに送達しかつ二次的にファブリックに柔軟さを与える目的でファブリック柔軟
剤がしばしば用いられる。タンブル乾燥を用いる時にはファブリックを柔軟にする面は必
ずしも必要ではない、と言うのは、タンブル乾燥させたファブリックは既に非常に柔らか
であるからである。
【００９５】
いくつか態様の洗剤組成物には一般にアニオン性、非イオン性、両性界面活性剤もしく
はこれらの混合物が入っておりかつしばしば追加的に有機もしくは無機材料が入っている
。
【００９６】
ファブリック柔軟剤には一般に活性成分、例えば第四級アンモニウム塩などが入ってい
る。非環式第四級アンモニウム塩の例には、塩化獣脂トリメチルアンモニウム、塩化ジ獣
脂ジメチルアンモニウム、メチル硫酸ジ獣脂ジメチルアンモニウム、塩化ジヘキサデシル
ジメチルアンモニウム、塩化ジ（水添獣脂）ジメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシル
ジメチルアンモニウム、塩化ジエイコシルジメチルアンモニウム、塩化ジドコシルジメチ
ルアンモニウム、メチル硫酸ジ（水添獣脂）ジメチルアンモニウム、塩化ジヘキサデシル
ジエチルアンモニウム、酢酸ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、燐酸ジ獣脂ジプロピ
ルアンモニウム、硝酸ジ獣脂ジメチルアンモニウムおよび塩化ジ（ヤシ−アルキル）ジメ
チルアンモニウムが含まれる。
【００９７】
いくつかの態様のファブリック手入れ用組成物に含める他の任意成分は事実上通常の成
分であり、それらを一般に本組成物の約０．１から約１０重量％の量で存在させる。その
ような任意成分には、これらに限定するものでないが、着色剤、芳香剤、バクテリア抑制
剤、蛍光増白剤、不透明化剤、粘度改良剤、固体形態のファブリック調整剤、例えば粘土
、ファブリック吸収性増強剤、乳化剤、安定剤、収縮制御剤、スポッティング剤（ｓｐｏ
ｔｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、殺菌剤、殺菌・殺カビ剤、防食剤などが含まれる。
【００９８】
いくつかの態様のファブリック手入れ用組成物の調製は通常方法で実施可能である。均
一化は必ずしも必要ではない。通常の満足される方法は、柔軟剤を約１５０度Ｆの水に入
れることで生じさせたプレミックスを生じさせた後にそれを他の成分を入れておいた熱水
溶液に添加する方法である。ファブリック調整用組成物をほぼ室温に冷却した後に温度に
敏感な成分を添加してもよい。
【００９９】
いくつか態様のファブリック手入れ用組成物は、家庭で行われる通常の洗濯操作の濯ぎ
サイクルに添加することで使用可能である。別法として、本ファブリック手入れ用組成物
を洗剤またはファブリック柔軟用組成物の一部として洗濯サイクル前の洗剤に添加するか
、ファブリックに直接添加するか或は手洗いの時に添加するか或は洗浄水に直接添加して
もよい。
【０１００】
本ファブリック手入れ用組成物は本技術分野で公知の如何なる形態でも使用可能であり
、例えば粉末、液体、固体状錠剤、カプセル封じされた液体（例えばポリビニルアルコー
ルに封入された組成物）または自動乾燥装置で用いる場合の不織シートなどとして使用可
能である。
【０１０１】
いくつかの態様のファブリック手入れ用組成物の添加量は当該ファブリックの所望特性
を達成するに必要な如何なる量であってもよい。例えば、本ファブリック手入れ用組成物
を水濯ぎ用浴液または洗浄水の約０．０５から約１．５重量％、例えば約０．２から約１
重量％の量で添加してもよい。
【０１０２】
いくつかの態様のポリウレタン尿素組成物を水性分散液として存在させる場合、それを
ファブリック手入れ用組成物にファブリック手入れ用組成物の約０．１から約２０重量％
、例えば約５から約１５重量％の量で存在させてもよい。本ポリウレタン尿素組成物を粉
末として存在させる場合、それをファブリック手入れ用組成物にファブリック手入れ用組
成物の約０．１から約２０重量％、例えば約０．５から約１０重量％または約１から約５
重量％の量で存在させてもよい。
【０１０３】
別法として、本ポリウレタン尿素粉末もしくは分散液をファブリック手入れ用組成物の
１成分としてではなくファブリック手入れ用組成物の代替品として添加することも可能で
あり、この場合には、本ポリウレタン尿素組成物を１００％として添加してもよい。この
場合には本ポリウレタン尿素組成物を洗浄水または濯ぎ水に濯ぎ水もしくは洗浄水の約０
．０５から約１．５重量％、特に約０．２から約１重量％の量で直接添加してもよい。
【０１０４】
化粧品組成物
ナイロン（ポリアミド）およびポリウレタン尿素粉末は、これを化粧品組成物に含める
に有用な特性を数多く有する。そのような特性はとりわけ油、水および汗を吸収する特性
である。そのような特性は、特に、デオドラントまたは制汗剤を皮膚と接触させて汗を吸
収させる用途の如き用途で用いるに有用である。そのような特性はまた皮膚接触製品、皮
膚手入れおよび美容化粧品用の皮脂制御にも有用である。
【０１０５】
１つの態様におけるポリマー粉末は、細菌の増殖および悪臭を低下させる抗菌活性を有
する粉末である。この粉末は臭気吸収剤、例えば酸化亜鉛などの添加を伴わせると臭気の
防止を向上させ得る。
【０１０６】
いくつかの態様の粉末は驚くべきほど良好な水および油吸収性を示す。１つの態様では
、上述した方法を用いて、デオドラントおよび制汗組成物に入れる水もしくは汗吸収剤ま
たは皮膚手入れもしくはメーキャップ組成物に入れる油（皮脂）吸収剤として用いるに適
した特定の粒径を有するポリウレタン尿素粉末を生じさせる。追加的態様には、臭気防護
が向上させる抗菌添加剤を伴わせた粉末、心地よい芳香を与える添加剤である香料を伴わ
せた粉末、および化粧品および体手入れ最終用途用粉末が含まれる。いくつかの態様の粉
末、ビード、繊維および分散液を添加する化粧品組成物の非限定例には、デオドラント、
例えばスプレー、スティックまたはロールオン制汗剤、メーキャップおよびカラー化粧品
、例えば粉末［ブラシ／ブロンザー（ｂｒｏｎｚｅｒ）／ハイライター（ｈｉｇｈｌｉｇ
ｈｔｅｒ）］、ファンデーション、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、口紅／リッ
プグロスおよびマニキュアなど、皮膚手入れ用組成物、例えば体および顔用保湿剤、髭剃
りおよび髭剃り後のゲルおよびクリーム、固形石鹸およびボディーウォッシュ／洗顔料な
ど、髪手入れ、例えばシャンプー、コンディショナーおよびスタイリング製品など、およ
び口腔手入れ（歯磨き用ペーストを包含）が含まれる。
【０１０７】
いくつか態様のポリアミドおよびポリウレタン尿素粉末は優れた感触および触感特性を
有する。例えば、それらは良好な滑りに加えて絹のような滑らかな触感を有する。
【０１０８】
本発明のポリウレタン尿素粉末は、質量特性によって非常に高い水および汗吸収値を示
すと同時に良好な油吸収値も示す。非常に高い水吸収値は、ＮＹ−６粉末［Ｌｅｈｍａｎ
ｎ  ａｎｄ  Ｖｏｓｓ  ＆  Ｃｏ．（ハンブルグ、ドイツ）から商業的に入手可能なＡｒ
ｋｅｍａ］のそれに比べて３倍以上高い値であると定義する。良好な油吸収値は、ナイロ
ン１２（Ａｒｋｅｍａ）に匹敵しかつポリメタアクリル酸メチル、ポリエチレンおよびポ
リウレタン［ＫＯＢＯ（Ｋｏｂｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ｏｆ  Ｓｏｕｔｈ  Ｐｌａｉｎｆ
ｉｅｌｄ（Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙおよびＳｔ．Ａｇｎｅ  Ｆｒａｎｃｅ）］が示すそれよ
りも高いと定義する。本発明のポリウレタン尿素粉末は水または汗を吸収する速度が極め
て速い（瞬時）ことが分かる。速い水吸収はタルクが示すそれよりも１００倍速いと定義
する。
【０１０９】
本明細書に記述するポリウレタン尿素粉末は水を速くかつ多量に吸収することでまた抗
加齢および抗しわ製品にも利益を与える。本粉末は抗加齢皮膚手入れ用組成物に入れる皮
膚しわ用充填剤として使用可能である。本粉末は親水性で圧縮性の微小球であることから
、皮膚を引き伸ばしてしわの外観を減少させるか或はなくさせるためのボリュームを出す
効果を有する。
【０１１０】
粉末を化粧品および体手入れ用途で用いる場合、皮膚に滑らかな触感を与えかつ着用者
が気づかないようにするには１００ミクロン未満の粒子が適切である。理想的には平均粒
径を５０ミクロン未満にすべきである。１つの態様におけるポリウレタン尿素粉末に含ま
れている粒子の９０％は４２ミクロン未満であり、これは、濾過または噴霧乾燥工程のパ
ラメーターを制御することで達成可能である。
【０１１１】
別の態様では、ポリウレタン尿素ビードもしくは粉末を洗顔料、スクラブ、シャワーゲ
ルなどに角質除去剤として存在させる。化粧品組成物には典型的に粉砕ナッツ（杏仁を包
含）の如き材料が角質除去／こすり／剥がし剤として入っている。しかしながら、それら
は堅くかつ非常に鋭角な縁を有する傾向があり、その結果として、触感が心地よくない。
それとは対照的に、いくつかの態様のポリウレタン尿素ビードおよび粉末の形状は非常に
球形で丸い表面を有しかつ絹のような触感を持ち得ることから、それらは硬質材料の効果
を維持しながらより「皮膚に優しい」。本粉末もしくはビードを洗顔料組成物に添加する
量は所望効果を達成する如何なる量であってもよい。粒径もまた多様であり得るが、消費
者が気づく粒径は一般に約１００ミクロン以上である。
【０１１２】
別の態様におけるポリウレタン尿素分散液は、髪手入れ用組成物（ゲル、スプレー、シ
ャンプー、コンディショナーなど）におけるカール保持または縮れ防止特性用の被膜形成
性ポリウレタン尿素分散液である。髪を非永久的に着色しようとする時に着色もしくは顔
料含有ポリウレタン尿素粉末を用いることができる。
【０１１３】
本ポリマー組成物をいずれかの組成物に入れる量は当該組成物の１００重量％に及ぶ量
であってもよい。当該組成物の重量を基準にして組成物に含めるナイロン、ポリエステル
およびポリウレタン尿素の適切な範囲には１−２０重量％、１−１５重量％、５−１０重
量％および２５−７５重量％が含まれる。使用量は用途および所望効果に依存する。
【０１１４】
塗料組成物
いくつかの態様における組成物は塗料組成物であり、これにはポリウレタン尿素、ポリ
エステルおよびポリアミド組成物が含まれる。その塗料は本技術分野で公知の塗料のいず
れであってもよく、それにはラテックス、アクリルおよび油が基になった塗料が含まれ、
それには下塗り剤、シーラーおよび被覆剤が含まれる。前記ポリウレタン尿素、ポリエス
テルおよびポリアミド組成物を塗料に添加する時の形態は所望効果を達成する如何なる形
態であってもよい。
【０１１５】
塗料組成物にテクスチャーを与える目的で粉末、短繊維またはビード形態のポリマーを
添加することを含めてもよい。また、その粉末、繊維またはビードを染色または着色して
おく場合、その意図はまたいろいろな塗装効果を達成することにもある。そのような効果
は代替の塗装技術および模造仕上げに最近興味が持たれていることから極めて望ましい効
果である。いくつかの態様の組成物は追加的塗装段階無しに代替の表面特性、例えばテク
スチャーおよび色などを与える。その上、色を基礎塗料に加えかつ本粉末／ビード／繊維
に１種以上の個別の色を与えることで二重の色効果または複数の色効果を達成することも
可能である。
【０１１６】
フロックを塗料組成物に添加すると、目に見える色およびテクスチャー効果に加えて追
加的利点も得られる。そのようなフロック繊維を含有させた塗料組成物は、壁／表面の均
一でない領域により良好な被覆を与え、より高い柔軟性を与えかつ耐亀裂性を与える。そ
の上、それらは塗料を塗布することを通して壁紙効果も与える。
【０１１７】
本ポリウレタン尿素分散液を塗料組成物に添加すると目に見える色およびテクスチャー
効果に加えて追加的利点も得られる。そのような分散液を含有させた塗料組成物は、特に
均一ではない表面により良好な被覆を与えかつ耐亀裂性を与え得る。このことを本実施例
で実証する。
【０１１８】
別法として、塗料組成物に滑り止め特性を与える目的で粉末、短繊維またはビード形態
の本ポリマーを添加することを含めてもよい。これは伝統的な塗料組成物に比べて塗装表
面の摩擦が高くなることで達成される。
【０１１９】
本発明の特徴および利点を以下の実施例でより詳細に示すが、本実施例は例示の目的で
示すものであり、決して本発明を限定するとして解釈されるべきでない。
［実施例］
【実施例１】
【０１２０】
Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（商標）Ｅ２５３８グリコール（ＩＮＶＩＳＴＡ，Ｓ．ａｒ．ｌ；
．が供給）とＩｓｏｎａｔｅ（商標）１２５ＭＤＲを用いてキャッピング比が１．６９６
になるように生じさせたキャップドグリコールプレポリマーを開発的なＬＹＣＲＡ（商標
）スパンデックス生産ラインを用いて得た。スパンデックスに関するＬＹＣＲＡ（商標）
はＩＮＶＩＳＴＡの登録商標である。このプレポリマー（３００グラム）をプラスチック
製ボトル内で１５０グラムのＮＭＰ溶媒と一緒にして１０分間混合することで粘度を低く
した。その希釈した混合物を鋼製管に注ぎ込んで、それを分散用のステンレス鋼製容器の
中に注入した。
【０１２１】
２０００グラムの脱イオン水、３０グラムのＴ  ＤＥＴ  Ｎ１４界面活性剤［Ｈａｒｃ
ｒｏｓ（Ｋａｎｓａｓ  Ｃｓｉｔｙ、Ｋａｎｓａｓ）から商業的に入手可能］および４．
５グラムのエチレンジアミンである鎖延長剤を前以て混合して５℃に冷却しておいて、前
記容器に入れた。前記希釈したプレポリマーを内径が１／８インチの配管に通して約４０
ｐｓｉの空気圧下で実験室の高速分散装置［Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｒｏｓｓ  ＆  Ｓｏｎ  Ｃ
ｏｍｐａｎｙ（Ｈａｕｐｐａｕｇｅ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）から商業的に入手可能なモデル
番号ＨＳＭ−１００ＬＣ］にこれを５０００ｒｐｍで作動させながら注入した。その希釈
プレポリマーの添加を１５分以内に完了し、その生じたミルク状の分散液の分散を更に５
分間継続した。前記容器の逆重量測定を行うことで前記分散液に添加した希キャップドグ
リコールの総量は３２８グラムであることが分かり、これは前記分散液に２１８．７グラ
ムのキャップドグリコールプレポリマーを添加したことに相当する。前記分散液にＡｄｄ
ｉｔｉｖｅ  ６５発泡制御剤［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇ
ａｎ）から商業的に入手可能］を３グラム加え、その分散液を５０００ｒｐｍで更に３０
分間混合した後、プラスチック製ボトルの中に注ぎ込んだ。
【０１２２】
前記分散液をＭｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｘ１００粒径分析装置（Ｌｅｅｄｓ、Ｎｏｒｔｈｒ
ｕｐ）を用いて測定した時の平均粒径は５２．８３ミクロンであり、その粒子の９５％は
２０２．６ミクロン未満であった。
【実施例２】
【０１２３】
実施例１に示した如き希プレポリマーを水混合物に分散させた後にエチレンジアミンで
ある鎖延長剤を４．５グラム添加する以外は実施例１と同じ材料および分散手順を用いた
。前記容器の逆重量測定を行うことで前記分散液に添加した希キャップドグリコールの総
量は３２９グラムであることが分かり、これは前記分散液に２１９グラムのキャップドグ
リコールプレポリマーを添加したことに相当する。その分散液の測定平均粒径は３３．４
５ミクロンで粒子の９５％は６４．９１ミクロン未満であった。この固体状のポリマー粒
子は単離した時に被膜を形成しない。
【実施例３】
【０１２４】
加熱用マントルと機械的撹拌機を取り付けておいた２０００ｍｌの反応用容器内で５０
０グラムのＫｒａｓｏｌ（商標）ＨＬＢ  ２０００グリコール［Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ
ｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（Ｅｘｔｏｎ、ＰＡ）が供給］と１０５．８６グラムのＩｓｏｎａ
ｔｅ（商標）１２５ＭＤＲを９０℃で１２０分間反応させることでキャップドグリコール
プレポリマーを生じさせた。この反応を窒素充填ドライボックス内で実施した。反応後の
プレポリマーが有するＮＣＯ基の重量％は滴定法で測定して２．９８であった。このプレ
ポリマーを鋼製管の中に注ぎ込んで、それをステンレス鋼製容器の中に注入することで分
散させた。前記容器内で脱イオン水（２０００グラム）と３０グラムのＴ  ＤＥＴ  Ｎ１
４界面活性剤［Ｈａｒｃｒｏｓ（Ｋａｎｓａｓ  Ｃｓｉｔｙ、Ｋａｎｓａｓ）から商業的
に入手可能］と３グラムのＡｄｄｉｔｉｖｅ  ６５発泡制御剤［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ
（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から商業的に入手可能］を室温で混合した。前記
プレポリマーを内径が１／８インチの配管に通して約８０ｐｓｉの空気圧下で実験室の高
速分散装置［Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｒｏｓｓ  ＆  Ｓｏｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈａｕｐｐａｕ
ｇｅ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）から商業的に入手可能なモデル番号ＨＳＭ−１００ＬＣ］にこ
れを５０００ｒｐｍで作動させながら注入した。その希釈プレポリマーの添加を１５分以
内に完了し、その生じたミルク状の分散液の分散を更に５分間継続した。前記容器の逆重
量測定を行うことで前記分散液に添加した希キャップドグリコールの総量は４２２グラム
であることが分かった。前記分散液にエチレンジアミンである鎖延長剤を４．５グラム添
加した後、その分散液を５０００ｒｐｍで更に３０分間混合した。その生じた分散液の測
定平均粒径は４９．８１ミクロンで粒子の９５％は３０９．７ミクロン未満であった。
【実施例４】
【０１２５】
プレポリマーを生じさせる目的でＴｅｒａｔｈａｎｅ（商標）１８００グリコールが２
５０グラムでＫｒａｓｏｌ（商標）ＨＬＢ  ２０００グラムが２５０グラムのグリコール
混合物を用いる以外は実施例３に示した手順と同じ手順を実施した。全体で４６５グラム
のプレポリマーを分散させた。その生じさせた分散液の測定平均粒径は１３．６７ミクロ
ンで粒子の９５％は３８．２６ミクロン未満であった。
【実施例５】
【０１２６】
プレポリマーの調製を窒素雰囲気のグローブボックス内で実施した。空気圧駆動撹拌機
、加熱用マントルおよび温度測定用熱電対を装備しておいた２０００ｍｌのＰｙｒｅｘ（
商標）ガラス製反応槽にＴｅｒａｔｈａｎｅ（商標）１８００グリコール［ＩＮＶＩＳＴ
Ａ  Ｓ．ａｒ．ｌ（Ｗｉｃｈｉｔａ、ＫＳおよびＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）から商業
的に入手可能］を約３８２．５グラムおよび２，２−ジメチルプロピオン酸（ＤＭＰＡ）
を約１２．５グラム仕込んだ。その混合物を撹拌しながら約５０℃に加熱した後、Ｌｕｐ
ｒａｎａｔｅ（商標）ＭＩジイソシアネート［ＢＡＳＦ（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ、Ｍｉｃｈ
ｉｇａｎ）から商業的に入手可能］を約１０５グラム添加した。次に、その反応混合物を
絶えず撹拌しながら約９０℃に加熱して約９０℃に約１２０分間保持すると、その時間が
経過した後、その混合物のＮＣＯ％が安定な値にまで降下して、イソシアネート末端基を
有するプレポリマーの計算値（ＮＣＯの目標％である１．９１４）に合致したことから、
反応が完了した。そのプレポリマーが示す粘度の測定をＡＳＴＭ  Ｄ１３４３−６９の一
般的方法に従ってモデルＤＶ−８  Ｆａｌｌｉｎｇ  Ｂａｌｌ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ［
Ｄｕｒａｔｅｃｈ  Ｃｏｒｐ．（Ｗａｙｎｅｓｂｏｒｏ、ＶＡ）が販売］を約４０℃で操
作することで実施した。そのキャップドグリコールプレポリマーの総イソシアネート部分
含有量（ＮＣＯ基の重量パーセントに換算）の測定をＳ．Ｓｉｇｇｉａ、「Ｑｕａｎｔｉ
ｔａｔｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｖｉａ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇ
ｒｏｕｐ」、第３版、Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、５５９−５６１頁
（１９６３）（これの開示は全体が引用することによって本明細書に組み入れられる）の
方法を用いて実施した。
【実施例６】
【０１２７】
実施例５に記述した手順および組成に従って調製したままの無溶媒プレポリマーを用い
て本発明のポリウレタン尿素水性分散液を作成した。
【０１２８】
２，０００ｍｌのステンレス鋼製ビーカーに脱イオン水を約７００グラム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＢＳ）を約１５グラムおよびトリエチルアミン（ＴＥ
Ａ）を約１０グラム仕込んだ。次に、その混合物を氷／水浴で約５℃に冷却しながらロー
ター／ステーター混合ヘッドが備わっている実験室の高せん断混合装置（Ｒｏｓｓ、モデ
ル１００ＬＣ）を約５，０００ｒｐｍで用いて約３０秒間混合した。実施例１と同様な様
式で調製した粘性のあるプレポリマー（金属製の管状シリンダーに入っている）を水溶液
として前記混合ヘッドの下部に軟質配管に通して空気圧をかけることで加えた。そのプレ
ポリマーの温度を約５０℃から約７０℃の範囲に維持した。そのプレポリマーの流れを約
５，０００ｒｐｍの連続混合下の水の中に押出して分散させかつ水による鎖延長を起こさ
せた。約５０分かけて全体で約５４０グラムの量のプレポリマーを水の中に導入して分散
させた。前記プレポリマーを添加して分散させた直後、その分散させた混合物にＡｄｄｉ
ｔｉｖｅ  ６５［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（商標）（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ
）から商業的に入手可能］を約２グラム仕込んだ。次に、その反応混合物を更に約３０分
間混合した後、ジエチルアミン（ＤＥＡ）を約６グラム添加して更に混合した。その結果
として生じた無溶媒の水性分散液は乳白色でありかつ安定であった。その分散液の粘度を
Ｈａｕｔｈａｎｅ  ＨＡ増粘剤９００［Ｈａｕｔｈｗａｙ（Ｌｙｎｎ、Ｍａｓｓａｃｈｕ
ｓｅｔｔｓ）から商業的に入手可能］を前記水性分散液の約２．０重量％の濃度で添加し
て混合することで調整した。次に、その粘性のある分散液を４０ミクロンのＢｅｎｄｉｘ
金属メッシュフィルターに通して濾過した後、フィルム流し込み成形または積層で用いる
目的で室温で貯蔵した。その分散液の固体濃度は４３％で粘度は約２５，０００センチポ
イズであった。
【実施例７】
【０１２９】
Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（商標）１８００グリコールおよびＩｓｏｎａｔｅ（商標）１２５
ＭＤＲ［Ｄｏｗ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から商業的に入
手可能］を用いてキャッピング比が１．６８８になるように生じさせたキャップドグリコ
ールプレポリマーを商業的ＬＹＣＲＡ（商標）スパンデックス生産ラインを用いて得た。
スパンデックスに関するＬＹＣＲＡ（商標）はＩＮＶＩＳＴＡの登録商標である。このプ
レポリマー（３００グラム）をプラスチック製ボトル内で１５０グラムのＮＭＰ溶媒と一
緒にして１０分間混合することで粘度を低くした。その希釈した混合物を鋼製管に注ぎ込
んで、それを分散用のステンレス鋼製容器の中に注入した。２０００グラムの脱イオン水
、３０グラムのＴ  ＤＥＴ  Ｎ１４界面活性剤［Ｈａｒｃｒｏｓ（Ｋａｎｓａｓ  Ｃｓｉ
ｔｙ、Ｋａｎｓａｓ）から商業的に入手可能］および３グラムのエチレンジアミンである
鎖延長剤を前以て混合して５℃に冷却しておいて、前記容器に入れた。前記希釈したプレ
ポリマーを内径が１／８インチの配管に通して約４０ｐｓｉの空気圧下で実験室の高速分
散装置［Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｒｏｓｓ  ＆  Ｓｏｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈａｕｐｐａｕｇｅ
、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）から商業的に入手可能なモデル番号ＨＳＭ−１００ＬＣ］にこれを
５０００ｒｐｍで作動させながら注入した。その希釈プレポリマーの添加を１５分以内に
完了し、その生じたミルク状の分散液の分散を更に５分間継続した。前記容器の逆重量測
定を行うことで前記分散液に添加した希キャップドグリコールの総量は３４７グラムであ
ることが分かり、これは前記分散液に２３１グラムのキャップドグリコールプレポリマー
を添加したことに相当する。前記分散液にＡｄｄｉｔｉｖｅ  ６５発泡制御剤［Ｄｏｗ  
Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から商業的に入手可能］を３グラ
ム加え、その分散液を５０００ｒｐｍで更に３０分間混合した後、プラスチック製ボトル
の中に注ぎ込んだ。
【０１３０】
前記分散液をＭｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｘ１００粒径分析装置（Ｌｅｅｄｓ、Ｎｏｒｔｈｒ
ｕｐ）を用いて測定した時の平均粒径は３２．５９ミクロンであり、その粒子の９５％は
６５．９８ミクロン未満であった。Ｗｈａｔｍａｎ（商標）濾紙を敷いておいたブフナー
漏斗を用いて前記固体状のポリマー粒子を減圧下で濾過し、その濾過ケーキを水で３回濯
いだ後、６０−６５℃で４時間乾燥させた。その粒子は濾過中にも乾燥中にも被膜を形成
しなかった。その乾燥させた濾過ケーキを実験室のＷａｒｉｎｇ（商標）ブレンダー［Ｄ
ｙｎａｍｉｃｓ  Ｉｎｃ．（Ｎｅｗ  Ｈａｒｔｆｏｒｄ、Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）が製
造しているＢｌｅｎｄｅｒ  ７００モデル３３ＢＬ７９］を用いて微粉末に粉砕するのは
容易であった。商業的実施では、公知の乾燥工程、例えば噴霧乾燥などを用いて前記固体
状粒子を前記分散液から直接単離することができるであろう。その乾燥させた粉末をＧＰ
Ｃで測定した時の重量平均分子量は３５２，５５０で数平均分子量は８５，２００であっ
た。
【実施例８】
【０１３１】
実施例８では、キャップドグリコールプレポリマーの希釈で用いる溶媒をキシレンに変
えかつエチレンジアミンである鎖延長剤の量を多くして４．５グラムにする以外は実施例
７に示した成分および分散手順と同じそれらを用いた。容器の逆重量測定を行うことで分
散液に添加した希キャップドグリコールの総量は３３９グラムであることが分かり、これ
は前記分散液に添加したキャップドグリコールプレポリマーが２２６グラムであることに
相当する。
【０１３２】
その分散液の測定平均粒径は２２．８８ミクロンで粒子の９５％は４６．９７ミクロン
未満であった。この固体状のポリマー粒子は単離時に被膜を形成しなかった。
【実施例９】
【０１３３】
実施例９では、エチレンジアミンである鎖延長剤を同じ量の分枝ポリエチレンイミン［
ＧＰＣによるＭｎが約６００、Ａｌｄｒｉｃｈから入手］に置き換える以外は実施例７に
示した成分および分散手順と同じそれらを用いた。容器の逆重量測定を行うことで分散液
に添加した希キャップドグリコールの総量は３４０グラムであることが分かり、これは前
記分散液に添加したキャップドグリコールプレポリマーが２２７グラムであることに相当
する。
【０１３４】
その分散液の測定平均粒径は５８．１２ミクロンで粒子の９５％は２５８．５ミクロン
未満であった。この固体状のポリマー粒子は単離時に被膜を形成しなかった。
【実施例１０】
【０１３５】
プレポリマーの調製を実施する目的で乾燥窒素雰囲気のグローブボックスを用いた。空
気圧駆動撹拌機、加熱用マントルおよび温度測定用熱電対を装備しておいた２個の個別の
２０００ｍｌのＰｙｒｅｘ（商標）ガラス製反応槽の各々にＴｅｒａｔｈａｎｅ（商標）
１８００グリコール［ＩＮＶＩＳＴＡから商業的に入手可能］を２２０．０グラムおよび
Ｐｌｕｒａｃｏｌ（商標）ＨＰ  ４０００Ｄグリコール［ＢＡＳＦから商業的に入手可能
］を２２０．０グラム仕込んだ。そのグリコール混合物を撹拌しながら５０℃に加熱した
後、Ｉｓｏｎａｔｅ（商標）１２５ＭＤＲ［Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商業的に入手
可能］を７５．０３グラム加えた。次に、その反応混合物を絶えず撹拌しながら９０℃に
加熱して９０℃に１２０分間保持した。サンプルを前記反応槽から採取してＳ．Ｓｉｇｇ
ｉａ、「Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｖｉａ  Ｆｕ
ｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ」、第３版、Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒ
ｋ、５５９−５６１頁（１９６３）の方法を用いて測定した時の測定ＮＣＯ％はそれぞれ
２．１７０および２．１６９であった。
【０１３６】
３０００ｍｌのステンレス鋼製ビーカーに１６００グラムの脱イオン水、１５グラムの
Ｔ  ＤＥＴ  Ｎ１４界面活性剤［Ｈａｒｃｒｏｓ（Ｋａｎｓａｓ  Ｃｓｉｔｙ、Ｋａｎｓ
ａｓ）から商業的に入手可能］および５グラムのＡｄｄｉｔｉｖｅ  ６５［Ｄｏｗ  Ｃｏ
ｒｎｉｎｇから商業的に入手可能］を仕込んだ。次に、その混合物を氷／水浴で１０℃に
冷却しながらローター／ステーター混合ヘッドが備わっている実験室の高せん断混合装置
（Ｒｏｓｓ、モデル１００ＬＣ）を５，０００ｒｐｍで用いて３０秒間混合した。この上
に示した２個の反応槽内で調製したままの粘性のあるプレポリマーを金属製の管状シリン
ダーの中に注ぎ込んだ後、水溶液として前記混合ヘッドの下部に軟質配管に通して空気圧
をかけることで加えた。そのプレポリマーの温度を５０−７０℃の範囲に維持した。その
プレポリマーの流れを５，０００ｒｐｍの連続混合下の水の中に押出して分散させかつ水
による鎖延長を起こさせた。５分かけて全体で６１６グラムの量のプレポリマーを水の中
に導入して分散させた。前記プレポリマーを添加して分散させた後、その分散させた混合
物を更に４０分間混合した。その結果として生じた無溶媒の水性分散液は乳白色から淡い
青色であり、固体含有量は２８．８４重量％で粘度は４４センチポイズであった。その分
散液を１枚のポリエチレンシート上に流し込んだ後、周囲条件下のドラフト内で一晩乾燥
させることで弾性のある連続膜を生じさせた。ＧＰＣ測定により、その膜の重量平均分子
量は１２７，９００で数平均分子量は４１，０００であった。
【実施例１１】
【０１３７】
界面活性剤をＢｉｏ−ｓｏｆｔ（商標）Ｎ１−９［Ｓｔｅｐａｎ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌ
ｄ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓから商業的に入手可能］に変える以外は上述した実施例１０と本質
的に同じ手順および条件を用いた。２個の反応槽からＮＣＯ％が２．１５６および２．１
３６のプレポリマーを全体で６４０グラムの量で水の中に分散させた。生じた無溶媒の分
散液の固体含有量は２６．１２％で粘度は５１センチポイズであった。流し込んで乾燥さ
せた弾性膜の重量平均分子量は１３３，９００で数平均分子量は４４，４００であった。
【実施例１２】
【０１３８】
実施例５に記述した手順および組成に従って調製したままの無溶媒プレポリマーを用い
て本発明のポリウレタン尿素水性分散液を作成した。
【０１３９】
２，０００ｍｌのステンレス鋼製ビーカーに脱イオン水を約７００グラム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＢＳ）を約１５グラムおよびトリエチルアミン（ＴＥ
Ａ）を約１０グラム仕込んだ。次に、その混合物を氷／水浴で約５℃に冷却しながらロー
ター／ステーター混合ヘッドが備わっている実験室の高せん断混合装置（Ｒｏｓｓ、モデ
ル１００ＬＣ）を約５，０００ｒｐｍで用いて約３０秒間混合した。実施例１と同様な様
式で調製した粘性のあるプレポリマー（金属製の管状シリンダーに入っている）を水溶液
として前記混合ヘッドの下部に軟質配管に通して空気圧をかけることで加えた。そのプレ
ポリマーの温度を約５０℃から約７０℃の範囲に維持した。そのプレポリマーの流れを約
５，０００ｒｐｍの連続混合下の水の中に押出して分散させかつ水による鎖延長を起こさ
せた。約５０分かけて全体で約５４０グラムの量のプレポリマーを水の中に導入して分散
させた。前記プレポリマーを添加して分散させた直後、その分散させた混合物にＡｄｄｉ
ｔｉｖｅ  ６５［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（商標）（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ
）から商業的に入手可能］を約２グラムおよびジエチルアミン（ＤＥＡ）を約６グラム仕
込んだ。次に、その反応混合物を更に約３０分間混合した。その結果として生じた無溶媒
の水性分散液は乳白色でありかつ安定であった。その分散液の粘度をＨａｕｔｈａｎｅ  
ＨＡ増粘剤９００［Ｈａｕｔｈｗａｙ（Ｌｙｎｎ、Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）から商
業的に入手可能］を前記水性分散液の約２．０重量％の濃度で添加して混合することで調
整した。次に、その粘性のある分散液を４０ミクロンのＢｅｎｄｉｘ金属メッシュフィル
ターに通して濾過した後、フィルム流し込み成形または積層で用いる目的で室温で貯蔵し
た。その分散液の固体濃度は４３％で粘度は約２５，０００センチポイズであった。この
分散液から流し込み成形した膜は柔らかで粘着性でゴム弾性を示した。
【実施例１３】
【０１４０】
ファブリックの試験
本発明の組成物を綿／ＬＹＣＲＡ（商標）ファブリック（９７％綿／３％ＬＹＣＲＡ（
商標）スパンデックス）と組み合わせて試験を実施した。この実施例の対照はＵｎｉｌｅ
ｖｅｒの非濃縮Ｃｏｎｆｏｒｔ（商標）ファブリック柔軟剤を用いて洗濯したファブリッ
クであった。表１に示す如き組成物の各々を綿／ＬＹＣＲＡ（商標）ファブリックで用い
、それの洗濯をＰｒｏｃｔｅｒ  ａｎｄ  Ｇａｍｂｌｅから入手可能なＡｒｉｅｌ（商標
）液状洗剤を用いてプログラム可能なＳｃｈｕｌｔｈｅｓｓ（商標）自動洗濯機をプログ
ラム４で２．５ｋｇの充填量に到達する標準的ファブリック充填を用いて４０℃で実施し
そして濯ぎをファブリック柔軟剤組成物を１８ｇ用いて実施した。タンブル乾燥後のファ
ブリックを表面にいくらか存在する付着物に関して評価した。３枚のファブリックのいず
れも粉末の付着も膜の付着も全く示さなかった。
【０１４１】
表１中の組成物は下記の通りである：
（ａ）ファブリック柔軟剤のみで処理したファブリック（対照）
（ｂ）ファブリック柔軟剤、実施例６の分散液、即ち被膜形成性のアニオン性ポリウレタ
ン尿素水を１重量％およびＵｎｉｍｅｒ（分散性を向上させる合成ワックス）を２重量％
用いて処理したファブリック
（ｃ）ファブリック柔軟剤、実施例５のポリウレタン尿素粉末を１重量％およびＵｎｉｍ
ｅｒ（分散性を向上させる合成ワックス）を２重量％用いて処理したファブリック。
【０１４２】
ファブリック柔軟剤を含有させた組成物（ｂ）および（ｃ）の混合を実施すると均一な
分散液が生じた（沈降も凝固も起こさない）。
【０１４３】
各ファブリックに容易な手入れに関する評価を受けさせた。標準試験方法ＡＡＴＣＣ  
ＴＭ  １２４／ＩＳＯ  １５４８７を用いて、アイロンがけ前と後の耐久プレス等級（「
ＰＤ等級」）を決定した。「ＤＰ等級」は、ファブリックが示す三次元滑らかさの尺度で
ある。アイロンの滑りまたはアイロンがけの容易さをアイロン台の角度を約２０゜にして
アイロンが所定長さのファブリックの上を滑る時間として測定した。その容易な手入れの
結果を表１に示す。
【０１４４】
【表３】
2014159667.tif 000004
【０１４５】
表１に示した結果から、粉末または分散液で処理したファブリックは両方ともが対照（
アイロンがけ後に０．５ポイント取得）に比べてＤＰ等級の良好な改善（アイロンがけ後
に１ポイント取得）を示すことが分かる。
【０１４６】
また、本発明の組成物で処理したファブリック（ｂ）および（ｃ）ではこのファブリッ
クの表面上をアイロンが滑る速度がより速いことも分かる。
【０１４７】
組成物（ａ）、（ｂ）および（ｃ）にまた芳香剤／香料固着に関する評価も受けさせた
。３人に個別に前記ファブリックの各々の匂いを嗅いでもらった。これらの人は各々が本
発明の組成物で処理した処理ファブリック（ｂ）および（ｃ）により強力な香気を観察し
た。
【０１４８】
また、ファブリック（本発明の組成物で処理したファブリックを包含）が示す吸収特性
（水分管理）も試験した。そのような特性を測定することで本発明の粉末または分散液で
処理した後のファブリックを未処理ファブリックと比較した時の差を示した。
【０１４９】
上述した如きファブリック（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の各々に関して、このファブリ
ックの表面に亜麻仁油および水の各々を１滴（約３０ミクロリットル）加えた。各滴が完
全に吸収されるまでの時間を測定して、表２に秒で報告した。また、ファブリックが完全
に吸収してから６０秒後の滴表面の面積も測定して、表２に平方センチメートル（ｃｍ２
）として報告した。
【０１５０】
【表４】
2014159667.tif 000005
【０１５１】
表２に示すように、本発明の分散液（ｂ）および粉末（ｃ）は対照（ａ）に比べて吸収
に関して改良をもたらした。粉末形態（ｃ）を用いた時に有意な改良がもたらされること
が分かった。
【実施例１４】
【０１５２】
１００％綿織ファブリックの試験
また、１００％綿織ファブリックにもいくつかの態様の組成物を用いた処理を受けさせ
た後に試験を実施した。この実施例の対照はＣｏｌｇａｔｅ  Ｐａｌｍｏｌｉｖｅの濃縮
ファブリック柔軟剤であるＳｏｆｔｌａｎ（商標）Ｕｌｔｒａであった。表３に示す如き
組成物の各々を１００％綿ファブリックで用い、それの洗濯をＡｒｉｅｌ（商標）液状洗
剤を用いてプログラム可能なＳｃｈｕｌｔｈｅｓｓ（商標）自動洗濯機をプログラム４で
２．５ｋｇの充填量に到達する標準的ファブリック充填を用いて４０℃で実施しそして濯
ぎをファブリック柔軟剤組成物を１８ｇ用いて実施した。タンブル乾燥（中程度の温度に
おける）後のファブリックを表面にいくらか存在する付着物に関して評価した。ファブリ
ックのいずれも粉末の付着も膜の付着も全く示さなかった。
【０１５３】
表３中の組成物は下記の通りである：
（ｅ）ファブリック柔軟剤のみで処理したファブリック（対照）
（ｆ）ファブリック柔軟剤および実施例１０の分散液、即ち非イオン性ポリウレタン尿素
分散液を１０重量％用いて処理したファブリック。
【０１５４】
ファブリック柔軟剤を含有させた組成物（ｆ）の混合を実施すると均一な分散液が生じ
た（沈降も凝固も起こさない）。
【０１５５】
ファブリックにグロース（ｇｒｏｗｔｈ）に関する試験を受けさせる目的で、最初に有
効伸びもしくは最大伸びを計算した。最初にファブリック試験片の条件付けを実施した後
に０−３０Ｎの範囲の一定速度伸びの引張り試験機を用いたサイクルを３回実施すること
で有効伸びを測定した。最大伸びを下記の式で計算した：
最大伸び％＝（ＭＬ−ＧＬ）ｘ１００／ＧＬ
ここで、
ＭＬは３０Ｎの時の長さ（ｍｍ）であり、そして
ＧＬは２５０ｍｍのゲージ長である。
【０１５６】
次に、各ファブリックの個々の試験片を「有効伸び」の８０％まで引き伸ばして約３０
分間保持した。次に、このファブリック試験片を約６０分間弛緩させた後、グロースを下
記に従って測定および計算した。
グロース％＝Ｌ２／Ｌｘ１００
ここで、
「グロース」を弛緩後にパーセントとして記録し、
Ｌ２＝弛緩後の増加した長さ（ｃｍ）、そして
Ｌ＝元々の長さ（ｃｍ）。
【０１５７】
ファブリック（ｅ）および（ｆ）の各々にファブリックグロースに関する測定を受けさ
せた。その結果を表３に示す。
【０１５８】
【表５】
2014159667.tif 000006
【０１５９】
ファブリックグロースは形状保持の尺度である。グロース値は着用中の未回復伸びに相
当する。グロース値が低ければ低いほどファブリックが最初の形状を回復する能力が良好
であることを示している。
【０１６０】
ファブリック（ｅ）および（ｆ）にまた洗濯および濯ぎサイクル後の香料放出の差に関
する試験も受けさせた。各ファブリックサンプルを１から２グラムの量で密封型ガスサン
プリング容器の中に入れた。鋼製ボールベアリングと一緒に振とうすることでファブリッ
クに圧力を与えた。ガスサンプリングポンプを１分当たり５０ｃｃで作動させて用いるこ
とで前記サンプルから放出される揮発性化合物を前記ガスサンプリング容器の塔頂空間部
からＴｅｎｅｘ（商標）サンプリング管に通して２０分間取り出した。前記Ｔｅｎｅｘ（
商標）管が揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を捕捉し、それを分析した。次に、前記Ｔｅｎｅ
ｘ（商標）管から揮発性有機物を熱で脱離させてＧＣ／ＭＳに向かわせることで分析を実
施した。表３ａに示したＶＯＣ測定結果は、実施例１０の分散液、即ち非イオン性のポリ
ウレタン尿素分散液を含有させておいたファブリック柔軟剤を用いてファブリックを濯ぐ
と前記ファブリックから放出される香料の量が多くなることを示している。
【０１６１】
【表６】
2014159667.tif 000007
【実施例１５】
【０１６２】
スパンデックス／綿混合ファブリックの試験
また、スパンデックス／綿混合織ファブリックにもいくつかの態様の組成物を用いた処
理を受けさせた後に試験を実施した。この実施例の対照はＣｏｌｇａｔｅ  Ｐａｌｍｏｌ
ｉｖｅの濃縮ファブリック柔軟剤であるＳｏｆｔｌａｎ（商標）Ｕｌｔｒａであった。表
４に示す如き組成物の各々を綿／スパンデックス混合ファブリックで用い、それの洗濯を
Ａｒｉｅｌ（商標）液状洗剤を用いてプログラム可能なＳｃｈｕｔｌｅｓｓ（商標）自動
洗濯機をプログラム４で２．５ｋｇの充填量に到達する標準的ファブリック充填を用いて
４０℃で実施しそして濯ぎをファブリック柔軟剤組成物を１８ｇ用いて実施した。タンブ
ル乾燥（中程度の温度における）後のファブリックを表面にいくらか存在する付着物に関
して評価した。ファブリックのいずれも粉末の付着も膜の付着も全く示さなかった。
【０１６３】
表４中の組成物は下記の通りである：
（ｇ）ファブリック柔軟剤のみで処理したファブリック（対照）
（ｈ）ファブリック柔軟剤および実施例１０の分散液、即ち非イオン性ポリウレタン尿素
分散液を１０重量％用いて処理したファブリック。
【０１６４】
ファブリック柔軟剤を含有させた組成物（ｈ）の混合を実施すると均一な分散液が生じ
た（沈降も凝固も起こさない）。ファブリック（ｇ）および（ｈ）の各々にファブリック
グロースに関する試験を受けさせた。その結果を表４に示す。
【０１６５】
【表７】
2014159667.tif 000008
【０１６６】
ファブリックグロースは形状保持の尺度である。グロース値は着用中の未回復伸びに相
当する。グロース値が低ければ低いほどファブリックが最初の形状を回復する能力が良好
であることを示している。
【０１６７】
また、２種類のＬＹＣＲＡ（商標）スパンデックス／綿混合ファブリックにもいくつか
の態様の組成物を用いた処理を受けさせた後に試験を実施した。この実施例の対照はＣｏ
ｌｇａｔｅ  Ｐａｌｍｏｌｉｖｅの濃縮ファブリック柔軟剤であるＳｏｕｐｌｉｎｅ（商
標）Ｕｌｔｒａであった。表４ａおよび４ｂに示す如き組成物の各々を綿とＬＹＣＲＡ（
商標）スパンデックスの混合ファブリックで用い、それの洗濯をＨｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＤｉｘａｎ（商標）ゲル洗剤を用いてＭｉｅｌｅ（商標）
市販洗濯機を標準的プログラムで２．５ｋｇの充填量に到達する標準的ファブリック充填
を用いて４０℃で実施しそして濯ぎをファブリック柔軟剤組成物を３０ｍｌ用いて実施し
た。タンブル乾燥（中程度の温度における）後のファブリックを表面にいくらか存在する
付着物に関して評価した。ファブリックのいずれも粉末の付着も膜の付着も全く示さなか
った。以下に示すファブリックに関して、ＣＫは綿が９５％でＬＹＣＲＡ（商標）スパン
デックスが５％の円形編みファブリックでありそしてＷＯＶは綿が９７％でＬＹＣＲＡ（
商標）スパンデックスが３％の灰色の横糸伸縮織ファブリックである。
【０１６８】
表４ａおよび４ｂ中の組成物は下記の通りである：
（ｉ）ファブリック柔軟剤のみで処理したファブリック（対照−ＣＫ）
（ｊ）ファブリック柔軟剤および実施例１０の分散液、即ち非イオン性ポリウレタン尿素
分散液を１０重量％（有効成分を３％）用いて処理したファブリック（処理−ＣＫ）
（ｋ）ファブリック柔軟剤のみで処理したファブリック（対照−ＷＯＶ）
（ｌ）ファブリック柔軟剤および実施例１０の分散液、即ち非イオン性ポリウレタン尿素
分散液を１０重量％（有効成分を３％）用いて処理したファブリック（処理−ＷＯＶ）
【０１６９】
【表８】
2014159667.tif 000009
【０１７０】
【表９】
2014159667.tif 000010
【実施例１６】
【０１７１】
塗料の滑り止め
いくつかの態様の組成物に「滑り止め」特性に関する試験を受けさせた。これらの試験
をＡＳＴＭ  Ｄ４５１８−９１に従うが以下に記述する如き修飾を伴わせて実施した。試
験すべき塗料（これはまた対照でもある）はＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから商業的に入手可能
な無溶媒のつや消し白色酢酸ビニルベース塗料である。以下の表に示す如き平均粒径を有
する組成物を目標の静止摩擦向上がもたらされるように添加した。この試験方法に従って
計算した時の静止摩擦係数である結果を表５に示す。
【０１７２】
被覆表面（塗装）が示す耐滑り性を静止摩擦測定で決定する目的で被覆表面が示す静止
摩擦を測定する手順を実施した。各塗料サンプル毎に塗装用ローラーを用いた塗布で塗膜
層を生じさせた。この塗料に表５に示す如き粒子を含有させた。次に、その塗料を１日乾
燥させた。その後、２回目の塗装層を付着させて１日乾燥させた。
【０１７３】
重量および研磨された表面を同じにして構成ブロックの代わりに縁が丸いアルミニウム
製ブロックを用いることによる修飾をＡＳＴＭ  Ｄ４５１８−９１に受けさせた。前記ブ
ロックを傾斜した面の塗装表面の上に置いた。測定と測定の間でアルミニウム製ブロック
をアセトンで洗浄した。
【０１７４】
面を傾けた時に得られる一定速度が同じになるようにＩＮＳＴＲＯＮダイナモメーター
を下記のプログラムで用いた：
絶対的傾斜−４８０ｍｍ／分で０から３００％の伸び（〜１．５±０．５°／秒）
ヤーンの伸びを回避しかつ良好な再現性がもたらされるようにＫｅｖｌａｒヤーンを用い
た。
【０１７５】
傾き角度（ａ）の計算を面の高さ（ｈ）および面の長さ（Ｘ）（これは３０ｃｍであっ
た）を基にした三角法で実施した。静止摩擦係数の測定を下記の如く実施した：
静止摩擦＝ｔａｎ  ａ、および
静止摩擦＝ｔａｎ（ｓｉｎ−１時／Ｘ）
【０１７６】
【表１０】
2014159667.tif 000011
【０１７７】
表５は、いくつかの態様のポリマー組成物は対照またはゴムテクスチャライジング剤に
匹敵するか或はそれより優れた滑り止め特性を与えることを示している。本発明の組成物
は全部添加剤濃度が５％の時に優れた結果をもたらしたことを特記する。
【実施例１７】
【０１７８】
塗膜の亀裂
塗料組成物が示す柔軟性の試験をＢＳ  ＥＮ  ＩＳＯ  ６８６０：１９９５を基にして
実施した。塗料組成物を表６に示すように調製し、それにＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから商業
的に入手可能なつや消し白色ベース塗料を含めた。各塗料を厚紙基質の上に約３０ミルの
厚みになるように被覆した。次に、各基質を円錐形マンドレル上で折り畳むことを通して
、塗膜の亀裂無しに達成される最小湾曲直径を測定した。
【０１７９】
表６に示す結果から分かるであろうように、いくつかの態様の分散液を含有させた塗料
は有意な柔軟性を示す。
【０１８０】
【表１１】
2014159667.tif 000012
【実施例１８】
【０１８１】
破壊時伸びおよびヤング係数
塗料のサンプルを表７および８に記述する組成に従って混合した。これらの塗料組成物
を剥離可能基質の上に被覆することで被膜を生じさせた。これらの膜から各サンプル毎に
幅が１ｃｍで長さが５ｃｍのサンプルを切り取った。各組成物当たり３枚の膜にＩｎｓｔ
ｒｏｎ（商標）ダイナモメーターを用いた試験を受けさせた。各材料毎に破壊時の伸びお
よび力を測定する最初の試験を実施した。このデータから拘束およびヤング係数（または
弾性率）を計算した。その結果を表７および８に示す。
【０１８２】
【表１２】
2014159667.tif 000013
【０１８３】
【表１３】
2014159667.tif 000014
【０１８４】
表７および８から分かるであろうように、本発明の組成物はベース塗料である対照に対
して改良をもたらすことが分かった。具体的には、本発明の組成物はヤング係数を低下さ
せ、このことは材料の弾性をより高くすることを示している。
【実施例１９】
【０１８５】
伸び
また、いくつかの態様の分散液を含有させた３種類の塗料サンプルの各々にも塗料１お
よび３に対しては４Ｎそして塗料２に対しては１Ｎの時の最大伸びを測定する試験をＩｎ
ｓｔｒｏｎ（商標）材料試験機を用いて３回目のサイクルの時に受けさせた。最大力が当
該材料の弾性分域（応力歪み曲線の平らな領域）になるように、この上の実施例１８に示
した伸び試験から最大力を選択した。同じ力をかけた時の伸びの差を測定する試験を実施
した。その結果を表９に示す。
【０１８６】
【表１４】
2014159667.tif 000015
【０１８７】
表９は、本発明のポリウレタン尿素分散液をベース塗料に添加すると３種類のベース塗
料の全部の伸び特性が向上したことを示している。本発明の分散液をベース塗料に添加す
るとそれの伸びが最低限でも２倍になる。
【実施例２０】
【０１８８】
油および水の吸収−時間
本発明の粉末組成物が示す吸収特性を商業的に入手可能な粉末組成物と比較して試験す
る目的で、亜麻仁油、水および人工汗の各々の滴を吸収するに要する時間を測定する試験
を数種の組成物に受けさせた。これらの試験の各々で本発明の粉末および商業的に入手可
能な粉末の各々の上に亜麻仁油、水または人工汗を１滴置いた。前記滴が吸収されるまで
の時間を記録し、これは表１０に示す如くであった。
【０１８９】
【表１５】
2014159667.tif 000016
【０１９０】
表１０に示すように、本発明の粉末が油および水を吸収する時間はナイロンおよびシリ
カのそれに比べて速くかつその吸収時間は商業的に入手可能なポリウレタン粉末が示すそ
れと同様であるか或はそれよりも向上していた。
【実施例２１】
【０１９１】
油および水の吸収−質量
本発明の粉末組成物が示す吸収特性を商業的に入手可能な粉末組成物と比較して試験す
る目的で、亜麻仁油、水および人工汗のそれぞれに試験方法ＡＳＴＭ  Ｄ２８１−９５（
水および人工汗に関する修飾を受けさせた）に従う吸収を受けさせた時の質量を測定する
試験を数種の組成物に受けさせた。その結果を表１１に示す。
【０１９２】
【表１６】
2014159667.tif 000017
【０１９３】
表１１に示すように、本発明の組成物は商業的に入手可能な粉末と同様か或はそれより
良好に吸収する能力を有していた。
【実施例２２】
【０１９４】
角質除去用組成物
物理的角質除去剤を化粧用洗浄配合物に混合することが益々一般的になってきている。
初期の製品は粉砕したナッツの殻を標準的化粧品基材に入れてそれらが示す摩擦効果に頼
っていて、消費者にサンドペーパーとしてアピールするようなものであった。化粧品化学
者は、現在、天然および合成源の両方のいろいろな角質除去剤を入手することができる。
各種類の粒径および研磨性を厳格に調節することができれば必要な濃度の角質除去剤を正
確に配合することが可能になりかつ流動学的特性の理解がより良好になれば角質除去剤が
全体に渡ってむらなく分散している安定でエレガントな製品を製造することが可能になる
。
【０１９５】
ポリエチレン（ＰＥ）球は最も一般的な角質除去剤であるポリマーであり、それらの数
種はいろいろな大きさの範囲で入手可能である。ポリエチレン（ＰＥ）球の商業的サンプ
ルをＡ＆Ｅ  Ｃｏｎｎｏｃｋ（Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ  ＆  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ）Ｌｔｄか
ら下記のグレードで入手可能である：
６５／１００のメッシュサイズ（約１５０−２３０μｍ）、
３５／４８のメッシュサイズ（約３００−５００μｍ）、
２４／３２のメッシュサイズ（約６００−７００μｍ）、
１４／１６のメッシュサイズ（約１２００−１４００μｍ）。
【０１９６】
ＰＥ球と比較する目的で下記の粒径を有する下記のポリ尿素ウレタン粉末を調製した：
Ｒｏａｃｈ方法で調製したポリウレタン尿素粉末：２５−２００μｍ
実施例７のポリウレタン尿素粉末：３００−８００μｍ
実施例３のポリウレタン尿素粉末：５００−１０００μｍ。
【０１９７】
各粉末を１５重量％の量でシャワーゲル（ＤｏｖｅのＳｉｌｋ  Ｇｌｏｗ  Ｓｏｆｔｅ
ｎｉｎｇ  Ｓｉｌｋ  Ｓｈｏｗｅｒ）に添加して、酸化ポリエチレンを角質除去剤として
含有する既製角質除去用製品（ＤｏｖｅのＳｉｌｋ  Ｇｌｏｗ  Ｄｏｕｃｈｅ  Ｇｏｍｍ
ａｇｅ  Ｑｕｏｔｉｄｉｅｎｎｅ  Ｓｏｉｅ）と比較した。
【０１９８】
Ｒｏａｃｈ方法で調製したポリウレタン尿素粉末を用いた組成物は粉末の粒径があまり
にも小さすぎたことから実際の剥離効果を全く示さなかった。比較として、実施例３およ
び７の粉末は前記シャワーゲルと良好に混ざり合いかつ角質除去効果をもたらした。その
ポリウレタン尿素粉末は圧縮性があることから、それらの触感はずっと柔らかでありかつ
皮膚に対してずっと穏やかな剥離効果をもたらす。
【実施例２３】
【０１９９】
被膜形成性ポリマー
化粧品産業では、特にマニキュア、マスカラ−アイライナー、顔用メーキャップ、サン
スクリーン製品および髪手入れ用調剤に入れる被膜形成性ポリマーがいろいろ用いられて
いる。その化学的組成はアクリレートコポリマーからポリウレタン、ポリビニルピロリド
ン、酢酸ビニル、ポリアクリル酸（カルボマー）に及んで多様であり得る。それらはスタ
イリング用ポリマーまたは増粘剤として使用可能であり、光沢、接着性、耐摩耗性および
柔軟性の度合が異なる透明な軟質膜をもたらす。実施例５、６および１０の水含有ポリウ
レタン尿素分散液をまたそのような効果をもたらす目的で使用することも可能である。
【０２００】
そのような組成物の大きな利点は弾性および柔軟性が向上し、柔らかで心地よい触感を
有しかつ耐摩耗性が良好である点にある。Ｎｏｖｅｏｎから商業的に入手可能な下記の２
種類のポリウレタンポリマー分散液：Ａｖａｌｕｒｅ（商標）ＵＲ  ４２５およびＵＲ  
４５０に試験を受けさせて、本明細書に記述する如きポリウレタン尿素組成物と比較した
。
【０２０１】
商業的に入手可能な分散液ばかりでなく実施例６の分散液を用いて厚みが２０ミルの膜
を流し込み成形した。それらを弾性特性に関して比較し、それを表１２に示す。
【０２０２】
【表１７】
2014159667.tif 000018
【０２０３】
実施例６の分散液は商業的に入手可能な材料に比べて明らかに非常に高い弾性挙動を示
す、と言うのは、ヤング係数がずっと低いからである。この分散液は高い処方融通性を可
能にしかつ皮膚の動きにより良好に従う。
【０２０４】
本発明の好適な態様であると現在のところ考えている態様を記述してきたが、本分野の
技術者は、本発明の精神から逸脱することなくそれに対して変更および修飾を行うことが
できることを認識すると思われ、本発明の真の範囲内に入る如きそのような変更および修
飾形の全部を包含させることを意図する。
【手続補正書】
【提出日】平成26年3月24日(2014.3.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ファブリック手入れ用組成物であって、
（ａ）洗剤またはファブリック柔軟剤組成物、および
（ｂ）粉末もしくは水性分散液の形態のポリウレタン尿素、
を含有して成り、前記ポリウレタン尿素がイソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーと鎖延長剤の反応生成物であり、前記プレポリマーがポリエーテルグリコールポリマーまたはコポリエーテルグリコールポリマーとフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、ビフェニレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）およびそれらの組み合わせから成る群から選ばれる芳香族ジイソシアネートとの反応生成物である、ことを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記洗剤またはファブリック柔軟剤が洗濯機における使用に適合し得る請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記洗剤またはファブリック柔軟剤が手洗いに適合し得る請求項１記載の組成物。
【請求項４】
前記洗剤またはファブリック柔軟剤が粉末、液体、固体錠剤、カプセル封じされた液体および不織シートから成る群から選択される形態である請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記鎖延長剤がジアミン系鎖延長剤、水およびこれらの組み合わせから成る群から選択される請求項１記載の組成物。
【請求項６】
前記水性分散液がアニオン性分散液および非イオン性分散液から成る群から選択される請求項１記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリマーがポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールであり、前記ジイソシアネートが４,４'−メチレンビス（フェニルイソシアネート）または４,４'−メチレンビス（フェニルイソシアネート）と２,４'−メチレンビス（フェニルイソシアネート）との混合物である請求項１記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリウレタン水性分散液がファブリック手入れ用組成物の０.１〜２０重量％の量で存在する請求項１記載の組成物。
【請求項９】
前記プレポリマーの反応生成物が更に酸性ジオールを含んでいる請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
前記酸性ジオールが２,２−ジメチロール酢酸、２,２−ジメチロールプロピオン酸、２,２−ジメチロールブタン酸、２,２−ジメチロールペンタン酸およびこれらの組み合わせから成る群から選択される請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
衣類の形状保持を向上させる方法であって、衣類を粉末もしくは水性分散液の形態のポリウレタン尿素と接触させることを含んで成る方法。
【請求項１２】
ファブリックに防汚特性を与える方法であって、前記ファブリックを粉末もしくは水性分散液の形態のポリウレタン尿素と接触させることを含んで成る方法。
【請求項１３】
前記ファブリックに衣類が含まれる請求項１２記載の方法。