(57)【要約】【課題】断熱性能とリサイクル性に優れ、かつ、均一な気泡径分布の芳香族ポリエステル樹脂を提供する。【解決手段】空隙率が９６％以上で、かつ、気泡径分布において、気泡径の値が５０μｍ以下にピークを有する、芳香族ポリエステル樹脂を主成分とした樹脂発泡体であり、  該芳香族ポリエステル樹脂が以下の要件Ａ、Ｂを満たすことを特徴とする樹脂発泡体。  要件Ａ：溶融粘度が２，０００Ｐａ・ｓ以上３，５００Ｐａ・ｓ以下  要件Ｂ：溶融張力が５ｍＮ以上６０ｍＮ以下【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
空隙率が９６％以上で、かつ、気泡径分布において、気泡径の値が５０μｍ以下にピークを有する、芳香族ポリエステル樹脂を主成分とした樹脂発泡体であり、
該芳香族ポリエステル樹脂が以下の要件Ａ、Ｂを満たすことを特徴とする樹脂発泡体。
要件Ａ：溶融粘度が２，０００Ｐａ・ｓ以上３，５００Ｐａ・ｓ以下
要件Ｂ：溶融張力が５ｍＮ以上６０ｍＮ以下
【請求項２】
前記芳香族ポリエステル樹脂のジオール成分として、脂環式ジオール成分を有することを特徴とする請求項１記載の樹脂発泡体。
【請求項３】
前記芳香族ポリエステル樹脂が、鎖伸長剤に由来する成分を含有する樹脂であることを特徴とする請求項２記載の樹脂発泡体。
【請求項４】
前記鎖伸長剤が、エポキシ基を有する化合物であることを特徴とする請求項３記載の樹脂発泡体。
【請求項５】
前記鎖伸長剤の分散ドメインが、２０ｎｍ未満であることを特徴とする請求項３または４記載の樹脂発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、断熱性能とリサイクル性に優れ、かつ、均一な気泡分布の芳香族ポリエステル樹脂発泡体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ウレタンフォーム、発泡スチロール、フェノールフォームに代表される樹脂発泡体は、高い断熱性能を有することから、住宅などの断熱材として広く用いられており、近年高まる省エネルギー意識の中で、冷暖房エネルギーを削減するという非常に重要な役割を担うものである。
【０００３】
断熱材に用いられる樹脂発泡体は、一般に、内部のごく小容積に低熱伝導率の気体を内包することで優れた断熱性能を発現してきた。
【０００４】
樹脂発泡体に用いられる低熱伝導率気体としては、かつては、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）が広く用いられてきたが、環境保護の点から、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）などのオゾン層破壊が小さいガスや、ブタンやプロパンなどの低分子炭化水素が使用されるようになった。
さらに近年においては、窒素や二酸化炭素のような引火性が無く、かつ、環境低負荷な物質を低熱伝導率の気体として使用する動きが強まっている。
【０００５】
しかしながら窒素や二酸化炭素は、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）や低分子炭化水素に比べ熱伝導率が高く、断熱性能に劣るため、単純に窒素や二酸化炭素に置き換えただけでは十分な断熱性能を発揮する事が難しい。そこで近年、発泡体自体の断熱性能を向上させるべく、気泡構造を制御するなどの研究開発が盛んに行われている。
【０００６】
また、断熱材に使用される樹脂については、環境負荷を出来る限り低減する処理方法が求められている。処理方法としては、再生利用＜熱回収＜適正処分（埋め立てなど）の順で環境負荷が大きくなることが示されている。再生利用には、マテリアルリサイクルやケミカルリサイクルが挙げられ、熱回収は、サーマルリサイクルが挙げられる。
【０００７】
従来から発泡で広く用いられているポリウレタン、近年盛んに用いられているフェノール樹脂などは熱硬化性樹脂であり、その処理方法は、熱回収（所謂サーマルリサイクル）が大半を占めている。近年これら熱硬化性樹脂を再利用（マテリアルリサイクル、ケミカルリサイクル）する技術が検討されているが、特殊な方法や多くの工程が必要とされているのが現状である。
【０００８】
その点、ポリエチレンやポリスチレン、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂は、加熱により元の樹脂に戻るため、容易に再生利用（マテリアルリサイクル）することが可能である。中でも、原料自体のバイオマス化が進んでいる芳香族ポリエステル樹脂や、バイオマス原料の脂肪族ポリエステル樹脂を用いた断熱材は、今後の循環型社会において、非常に重要な断熱材として強く望まれている。
【０００９】
しかしながら、バイオマス原料を由来とする脂肪族ポリエステル樹脂は、芳香族ポリエステル樹脂に比べ耐熱性や耐候性が低く、使用用途が限定される場合があるため、芳香族ポリエステル樹脂を用いた高断熱発泡体が注目されている。
【００１０】
ところが、芳香族ポリエステル樹脂は押出発泡に必要な粘度や張力などの粘弾性が不足しているため、高倍率発泡体を作成するには技術的に困難である。
【００１１】
先行する特許文献では、芳香族ポリエステルに多官能基を有する添加剤を添加し、粘弾性改良することで、押出発泡に必要な粘弾性を付与した技術が開示されているが、粘弾性改良剤を添加した場合、一部に巨大な気泡が存在するなど、気泡分布において均一性を欠いてしまい、熱伝導率などの品質にムラが生じてしまう問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００５−２３２３７５号公報
【特許文献２】特開２００４−３５６９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
断熱性能とリサイクル性に優れ、かつ、均一な気泡径分布の芳香族ポリエステル樹脂を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下のいずれかの構成によって前記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。
（１）  空隙率が９６％以上で、かつ、気泡径分布において、気泡径の値が５０μｍ以下にピークを有する、芳香族ポリエステル樹脂を主成分とした樹脂発泡体であり、
該芳香族ポリエステル樹脂が以下の要件Ａ、Ｂを満たすことを特徴とする樹脂発泡体。
【００１５】
要件Ａ：溶融粘度が２，０００Ｐａ・ｓ以上３，５００Ｐａ・ｓ以下
要件Ｂ：溶融張力が５ｍＮ以上６０ｍＮ以下
（２）前記芳香族ポリエステル樹脂のジオール成分として、脂環式ジオール成分を有することを特徴とする（１）記載の樹脂発泡体。
（３）前記芳香族ポリエステル樹脂が、鎖伸長剤に由来する成分を含有する樹脂であることを特徴とする（２）記載の樹脂発泡体。
（４）前記鎖伸長剤が、エポキシ基を有する化合物であることを特徴とする（３）記載の樹脂発泡体。
（５）前記鎖伸長剤の分散ドメインが、２０ｎｍ未満であることを特徴とする（３）または（４）記載の樹脂発泡体。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、断熱性能とリサイクル性に優れ、かつ、均一な気泡径分布の芳香族ポリエステル系樹脂発泡体を提供することができる。この樹脂発泡体は、特に、建材用・家電用・自動車用の断熱材として好適に活用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明における樹脂発泡体は、空隙率が９６％以上であることが重要である。空隙率が９６％未満であると、樹脂発泡体中の固体伝熱の影響が大きくなり、十分な断熱性能を達成できないなどの問題が生じることがある。樹脂発泡体中の固体伝熱の影響を小さくするという点から、樹脂発泡体の空隙率は、９７％以上であることが好ましい。また、空隙率の上限は、現実的に９９．５％である。
【００１８】
なお、本発明における空隙率とは、発泡前の樹脂比重と発泡後の樹脂発泡体比重から算出する方法によって得られる値のことである。
【００１９】
本発明における樹脂発泡体は、実施例に示す方法で測定される気泡径分布において、気泡径の値が５０μｍ以下にピークを有することが重要である。気泡径分布における気泡径の値は、好ましくは３０〜５０μｍである。気泡径は小さくなるほど、輻射伝熱、対流伝熱を抑制することになるため、高い断熱性能を達成するためには、小さければ小さいほど好ましい。しかしながら、気泡径を小さくしすぎると空隙率が低下し、断熱性能が悪化するため、現実的に、気泡径分布において、ピークを示す気泡径の値の下限は、１０μｍ以上である。
【００２０】
本発明における好適な樹脂発泡体の製造方法としては、物理発泡剤による押出発泡法が最も好適である。用いる物理発泡としては、炭酸ガス、窒素ガス、水、イソブタン、ペンタンなどが挙げられるが、発泡剤自体の断熱性能や取扱性を勘案すると、炭酸ガスが最も好適に用いられる。
【００２１】
本発明において、芳香族ポリエステル樹脂を主成分とするとは、樹脂発泡体に、芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分からなる芳香族ポリエステル樹脂を９８質量％以上１００質量％以下含有することを意味する。
【００２２】
また、本発明における芳香族ポリエステル樹脂は、結晶性を有しないことが好ましい。押出発泡において、発泡ガス含浸以降のスクリュウセクションでは、発泡に必要な粘弾性を得るため、冷却することが多いが、その冷却過程において、樹脂が結晶化すると、ガス溶解度が急激に減少し、ガスと溶融樹脂が分離する現象が発生し、押出機内部の圧力が急上昇するなどして、加工できない状態になるためである。
【００２３】
芳香族ポリエステル樹脂の結晶性を有しないことは、ＤＳＣ（示差走査熱量計）において、融点以上の温度から５℃／ｍｉｎで降温した際、吸熱ピークが観察されないことを指す。従って、本発明では、吸熱ピークが観察されない芳香族ポリエステル樹脂が好適に用いられる。
【００２４】
また、原料として用いる芳香族ポリエステル樹脂が、以下の要件Ａ、Ｂを同時に満たすことが重要である。つまり、発泡体とする前の、原料の芳香族ポリエステルが、要件Ａ及びＢを満たすことが重要である。
【００２５】
要件Ａ：溶融粘度が、２，０００Ｐａ・ｓ以上３，５００Ｐａ・ｓ以下
要件Ｂ：溶融張力が、５ｍＮ以上６０ｍＮ以下
尚、本発明における溶融粘度とは、後述する測定方法（４）に記載される方法により得られる値であり、本発明における溶融張力とは、後述する測定方法（３）に記載の方法により得られる値のことである。
【００２６】
一般に、高倍率発泡体を得るためには、溶融粘度と溶融張力を発泡に適する範囲に調整することは知られているが、本発明において、発泡前の芳香族ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂の、溶融粘度と溶融張力を上記要件Ａ、要件Ｂを同時に満たすことが、均一な気泡分布の樹脂発泡体を得るために重要なことを見出したものである。
【００２７】
溶融粘度は、押出機内部にかかる圧力と関連しており、粘度が高いと圧力も高くなる。押出機内部における圧力は、発泡剤である発泡ガスとの溶解度に関連し、圧力が高いとポリマーへの発泡ガス溶解度も高くなる。また、溶融張力は、発泡過程における樹脂の伸長応力と関連する。溶融張力小さいと気泡が破れやすくなり、逆に大きいと気泡が大きくならず、高空隙率の発泡体が得られなくなる。したがって、要件Ａだけを満たしている場合、断熱性能に必要な空隙率が得られない、または、均一な気泡分布が得られなくなる場合がある。また、要件Ｂだけを満たしている場合、押出機の耐圧を超えて加工ができなくなる、または、ガス溶解度が不足し、断熱性能に必要な空隙率が得られなくなる場合がある。特に、溶融粘度が１，０００Ｐａ・ｓを下回ると、樹脂とガスが分離して発泡体が得られなくなる場合がある。
【００２８】
要件Ａと要件Ｂの最も好適な範囲は、溶融粘度が２，０００Ｐａ・ｓ以上３，０００Ｐａ・ｓ以下、溶融張力が５ｍＮ以上４０ｍＮ以下である。
【００２９】
芳香族ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂が、要件Ａ、Ｂを同時に満たす方法としては、芳香族ポリエステル樹脂に鎖伸長剤を添加し、数平均分子量を制御する方法が挙げられる。具体的な数平均分子量は、８，０００以下とすることが重要である。
【００３０】
尚、本発明における数平均分子量とは、後述する測定方法（５）に記載される方法によって得られるものである。
【００３１】
数平均分子量の制御は、芳香族ポリエステル樹脂を重合する際にモノマー比率の変更や、重合温度条件などで制御しても良いし、既製の樹脂を加熱分解するなどして制御しても良い。加熱分解する具体的な例としては、Ｌ／Ｄの長い押出機で混練する方法などが挙げられる。
【００３２】
以下に、本発明に用いられる芳香族ポリエステル樹脂について説明する。
【００３３】
本発明における芳香族ポリエステル樹脂とは、芳香族ジカルボン酸成分を有するポリエステル樹脂のことを意味する。ジオール成分として好ましくは、鎖状ジオール及び／又は脂環式ジオール成分を有する芳香族ポリエステル樹脂である。
【００３４】
鎖状ジオール成分とは、鎖式脂肪族炭化水素にジオールが置換した構造を持つ化合物のことで、エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどが挙げられる。中でも、入手のしやすさなどから、エタンジオールが好適に用いられる。脂環式ジオール成分とは、環式有機化合物にジオールが置換した構造を持つ化合物のことで、シクロヘキサンジメタノール、ナフタレンジメタノールなどが挙げられる。
【００３５】
鎖状ジオール成分と脂環式ジオール成分の好適な組合せとしては、エタンジオールとシクロヘキサンジメタノールである。
【００３６】
脂環式ジオール成分の好適な重合比率は、芳香族ポリエステル樹脂を構成するジオール成分を１００モル％とした場合、３０モル％以上５０モル％未満である。３０モル％未満５０モル％以上では、結晶性が高くなり、加工温度によっては結晶化が促進され、発泡適性が低下しやすくなる。
【００３７】
芳香族ポリエステル樹脂における芳香族ジカルボン酸成分は、特に限定されるものではなく、テレフタル酸成分、イソフタル酸成分、フタル酸成分、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分、２，７−ナフタレンジカルボン酸成分、２，２’−ビフェニルジカルボン酸成分、３，３’−ビフェニルジカルボン酸成分、４，４’−ビフェニルジカルボン酸成分、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸成分、３，３’−ジフェニルスルホンジカルボン酸成分、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸成分等を例示することができる。これらのうち、安価で入手が容易であるテレフタル酸成分を用いたものが好適に用いられる。
【００３８】
本発明における芳香族ポリエステル樹脂は、鎖伸長剤に由来する成分を含有する樹脂であることが好ましい。そこで以下に、本発明に用いられる鎖伸長剤について説明する。
【００３９】
本発明に用いる鎖伸長剤としては、低分子鎖に官能基を有した鎖伸長剤ではなく、高分子鎖に官能基を有した鎖伸長剤が好ましい。具体的には、鎖伸長剤は、重量平均分子量３，０００以上１５，０００未満であることが好ましい。鎖伸長剤が有する官能基としては、芳香族ポリエステル樹脂の末端であるカルボン酸基もしくはヒドロキシル基と反応するものであれば限定されないが、カルボジイミド基、エポキシ基などが好適に用いられる。中でも、熱分解による有毒ガス発生を鑑みると、鎖伸長剤はエポキシ基を有する化合物であることが最も好ましい。そして鎖伸長剤がエポキシ基を有する化合物の場合、該鎖伸長剤のエポキシ価は特に問わないが、１．０ｍｅｑ／ｇ以上５．０ｍｅｑ／ｇ未満のものが入手しやすい。
【００４０】
鎖伸長剤の具体例としては、ＢＡＳＦ社製ＪｏｎｃｒｌＡＤＲ−４３００、ＡＤＲ−４３６８（エポキシ価  ３．５ｍｅｑ／ｇ）、ＡＤＲ−４３７０、東亞合成社製ＡＲＵＦＯＮ  ＵＧ−４０３５（重量平均分子量  １１，４００、エポキシ価  １．８ｍｅｑ／ｇ）などが挙げられる。鎖伸長剤の添加量は、前述した要件Ａ、要件Ｂを同時に満たすように添加量を決定すれば良い。
【００４１】
本発明において、芳香族ポリエステル樹脂に鎖伸長剤を添加する場合、樹脂発泡体中の鎖伸長剤の分散ドメインを可能な限り小さくすると、より均一な気泡径分布の樹脂発泡体が得られることができる。樹脂発泡体中の鎖伸長剤の具体的な分散ドメインは、２０ｎｍ未満とすることが好ましい。樹脂発泡体中の鎖伸長剤の分散ドメインを２０ｎｍ未満とするには、２軸混練機のニーディングセクションを多くするなどの方法が好適である。
【００４２】
尚、本発明における分散ドメインとは、後述する測定方法（６）に記載される方法にて観察されるものである。
【００４３】
本発明における芳香族ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂の最も好適な組合せは、テレフタル酸とエタンジオールとシクロヘキサンジメタノールからなる芳香族ポリエステル樹脂に、鎖伸長剤としてエポキシ基を有する化合物を添加し、分散ドメインを２０ｎｍ未満に分散させ、要件Ａ、要件Ｂを同時に満たす芳香族ポリエステル樹脂を主成分とした原料を用いることである。
【実施例】
【００４４】
（１）空隙率（Ｘ）
発泡前の樹脂の比重（Ｇｐ）と樹脂発泡体の比重（Ｇｆ）から下記式を用いて算出した。比重測定は、ミラージュ貿易社製電子比重計「ＳＤ−１２０Ｌ」により測定した。試料数５つの平均を樹脂発泡体の比重（Ｇｆ）とした。
【００４５】
＜測定条件＞
試料サイズ：３ｃｍ×３ｃｍ×１ｃｍ厚
測定水温  ：２３℃（純水使用）
測定試料数：５（＝ｎ数）
＜計算式＞
空隙率（Ｘ）＝（１−Ｇｆ／Ｇｐ）×１００［％］。
【００４６】
（２）気泡径分布
樹脂発泡体の厚さ方向断面を、日本電子社製走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）を用いて、表１の倍率で観察した。
【００４７】
表１に示した顕微鏡の各倍率において観察したＳＥＭ画像を、画像処理ソフト「ＰｅｒｆｅｃｔＶｉｅｗ７」に取り込み、無作為に空孔１００個ずつを選択し、１つの空孔につき短径部分（Ｌｓ）と長径部分（Ｌｌ）を「２点間距離」にて測定した。（Ｌｓ）と（Ｌｌ）の平均を１つの空孔の平均空孔径（Ｌａ）ｎ（但しｎ＝１〜１００）とし、各倍率において平均空孔径（Ｌａ）ｎのヒストグラムを作成した。因みに、ＳＥＭ画像の端にあるような孔径の全容が観察できない空孔は測定しなかった。
【００４８】
ヒストグラムの作成は、級（柱）数が１０本、級（柱）の境界値に（Ｌａ）ｎの値が無い幅を計算し、作成した。
【００４９】
各倍率における空孔のサンプリングには下限（あるいは上限）を設けることで、同一空孔の２重計測が無いようにした。
【００５０】
上述によって得られた各倍率におけるヒストグラムを繋げることによって、樹脂発泡体の気泡径分布とした。気泡径分布における各度数の中央値を繋げた曲線において、極大値となる度数の中央値、即ち、曲線の傾きが正から負に転換する度数の中央値をピークとした。
【００５１】
【表１】
2014109011.tif 000002
【００５２】
（３）溶融張力
水分率１００ｐｐｍ以下になるまで加熱減圧乾燥した樹脂を用い、以下の操作で測定した。
【００５３】
＜試験条件＞
試験装置    ：キャピログラフ１Ｄ（東洋精機製作所製）
キャピラリー：Ｌ＝１０ｍｍ、Ｄ＝１．０ｍｍφ
試験温度    ：２００℃
予熱        ：シリンダ充填後、６分間予熱。その後、押出速度１０ｍｍ／ｍｉｎで４分間押出す。
試験速度    ：１０．０ｍｍ／ｍｉｎ（剪断速度＝１２２ｓ−１）
引取速度    ：５ｍ／ｍｉｎ
Ｃ−Ｐ距離  ：４２０ｍｍ。
【００５４】
（４）溶融粘度
溶融張力測定時における押出加重から剪断応力（Ｐａ）を計算し、剪断速度（１２２ｓ−１）を乗じて算出した。
【００５５】
（５）数平均分子量
ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｉｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により測定した。
装      置：ａｌｌｉａｎｃｅ  ＧＰＣシステム（Ｗａｔｅｒｓ製『２６９５』）
検  出  器：示差屈折率検出器ＲＩ（Ｗａｔｅｒｓ製『２４１４』、感度２５６）
カ  ラ  ム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＨＦＩＰ−８０６Ｍ×２本（昭和電工製）
溶      媒：ヘキサフルオロイソプロパノール（５ｍＭ  トリフルオロ酢酸ナトリウム添加）
流      速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：２３℃
試料調製  ：測定試料３ｍｇに溶媒５ｍＬを加え、室温で緩やかに攪拌した。目視で溶解していることを確認したのち、０．４５μｍフィルターにて濾過を行った。
注  入  量：０．２００ｍＬ
標準試料  ：単分散ポリメチルメタクリレート（昭和電工製）
（６）分散ドメイン
ＴＥＭを用いて、染色された部分の直径を計測した。
装    置：透過型電子顕微鏡（日立製『Ｈ−７１００ＦＡ』）
条    件：加速電圧  １００ｋＶ
試料調製：ＲｕＯ４染色超薄切片法
（７）ＤＳＣ測定（示差走査熱量測定）
セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置”ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”を用いて測定した。データ解析にはディスクセッション”ＳＳＣ/５２００”を用いた。サンプルパンにサンプルを５ｍｇずつ秤量し、３００℃まで昇温したのち、５℃／ｍｉｎで降温する過程を走査した。冷結晶化による吸熱ピークの有無を確認した。
【００５６】
（８）熱伝導率
Ｈｏｔ  Ｄｉｓｋ社製熱伝導率測定装置「ＴＰＳ−２５００」を用いて測定した。３回測定の平均値を熱伝導率とした。樹脂発泡体を断熱材として用いる場合、３０ｍＷ／ｍＫ以下であることが好ましい。
＜熱伝導率測定条件＞
ｎ数：３
温度：２３℃
湿度：６５％ＲＨ
センサー：４ｍｍφ（ポリイミド被覆）。
【００５７】
（９）均一な気泡径分布の評価
樹脂発泡体を押出方向と垂直方向に切り出し、その断面をデジタルマイクロスコープ（ナカデンインターナショナル製『ＡｒｅａＰ３−ＦＸ』２００万画素ＣＭＯＳセンサ）で観察した。デジタルマイクロスコープには照明（ナカデンインターナショナル製『ＬＥＤリング照明』）を取り付け、８０倍ズームで１５．６型１９２０ドット×１０８０ドットの液晶画面上に２００万画素で取り込んで、巨大気泡が存在しないかを確認した。マイクロスコープからの画像取り込みソフトは「ＰｅｒｆｅｃｔＶｉｅｗｅｒ７」を用いた。
断面の切り出しは樹脂発泡体の５箇所で行い、５箇所で観察された巨大気泡の面積を合計した。合計した面積が１．６ｍｍ２未満であれば均一な気泡径分布であると評価した。面積は、画像処理ソフトの「面積（自由曲線）」で測定した。
【００５８】
（１０）リサイクル性
樹脂発泡体に用いられたポリエステル系樹脂の新品原料に、樹脂発泡体そのものを所定量配合した原料を射出成形機に投入し、得られた成形品が十分な強度と外観を維持できる配合量を指標に用いた。配合した樹脂発泡体の質量に応じて以下のように評価した。
【００５９】
十分な強度とは、新品原料による成形品に対して、曲げ強度が８０％以上の場合である。
【００６０】
十分な外観とは、目視により成形品に気泡・欠け・ヒビが認識できない場合である。
【００６１】
評価に用いた成型品は、ＪＩＳ−Ｋ７１７１（１９９４）に準拠した標準試験片であり、曲げ強度も、ＪＩＳ−Ｋ７１７１（１９９４）に準拠した測定で行った。
【００６２】
【表２】
2014109011.tif 000003
【００６３】
（１１）表中の略号について
ＧＮ００１  ：イーストマンケミカル「ＧＮ００１」；テレフタル酸とエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールの共重合体。１，４−シクロヘキサンジメタノール３３モル％共重合。
【００６４】
ＡＤＲ４３７０：ＢＡＳＦ製「Ｊｏｈｎｃｒｙｌ  ＡＤＲ−４３７０Ｓ」（エポキシ価  ３．８ｍｅｑ／ｇ）
［実施例１、２］
芳香族ポリエステル樹脂と鎖伸長剤を表３の配合量で、同方向二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８、ニーディングセクション２箇所）で混練し、ストランド状に押出したのち水槽で冷却し、チップカッターでペレット化した。得られたペレットを８０℃で８時間減圧乾燥し、含有水分率を１００ｐｐｍ以下とした（水分率測定：ＪＩＳ  Ｋ７２５１（２００２）のＢ法（水分気化法）に準拠）。得られたペレットの溶融粘度、溶融張力、分散ドメインを表３に示す。
次に、芳香族ポリエステル樹脂を、超臨界二酸化炭素供給ラインを備えたタンデム式押出機の第１押出機に供給し、２４０〜２６０℃で溶融させたのち、押出機先端で超臨界二酸化炭素を供給した。超臨界二酸化炭素の供給量は、芳香族ポリエステルの吐出量に対し、６．０〜６．５ｗｔ％となるように調整した。次に、第２押出機にてダイ圧が８ＭＰａ以上となるように、シリンダ温度を１３５〜１６０℃に調整し、直径１．５ｍｍのダイから大気中に吐出することで、棒状の樹脂発泡体を得た。得られた樹脂発泡体の評価結果を表３に示す。
【００６５】
なお、超臨界二酸化炭素供給ラインは、炭酸ガスボンベから昭和炭酸（株）製「ＳＣＦ供給装置」を経て昇圧された超臨界状態の二酸化炭素をタンデム式押出機の第１押出機のメルティングゾーンから圧入供給するラインを用いた。また、タンデム式押出機は、第１押出機が４０ｍｍφ、第２押出機が５０ｍｍφのシングルスクリュウを有したシリンダ加熱方式の押出機を用いた。第１押出機と第２押出機の連結は複数の短管で連結し、バンドヒーターで２４０〜２６０℃に加熱制御した。
【００６６】
［実施例３］
芳香族ポリエステル樹脂と鎖伸長剤の混練を同方向二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８、ニーディングセクション１箇所）で混練した以外は、実施例１〜２と同じ方法で樹脂発泡体を得た。
【００６７】
［比較例１］
芳香族ポリエステル樹脂と鎖伸長剤を表４の配合量で、単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）で混練した。得られた芳香族ポリエステル樹脂を８０℃で８時間減圧乾燥し、ストランド状に押出したのち水槽で冷却し、チップカッターでペレット化した。得られたペレットを８０℃で８時間減圧乾燥し、含有水分率を１００ｐｐｍ以下とした（水分率測定：ＪＩＳ  Ｋ７２５１（２００２）のＢ法（水分気化法）に準拠）。得られたペレットの溶融粘度、溶融張力、分散ドメインを表４に示す。
【００６８】
次に、芳香族ポリエステル樹脂を、超臨界二酸化炭素供給ラインを備えたタンデム式押出機の第１押出機に供給し、２４０〜２６０℃で溶融させたのち、押出機先端で超臨界二酸化炭素を供給した。超臨界二酸化炭素の供給量は、芳香族ポリエステルの吐出量に対し、５．５〜６．５ｗｔ％となるように調整した。次に、第２押出機にてダイ圧が８ＭＰａ以上となるように、シリンダ温度を１４０〜１６０℃に調整し、直径１．５ｍｍのダイから大気中に吐出することで、棒状の樹脂発泡体を得た。得られた樹脂発泡体の評価結果を表４に示す。
【００６９】
なお、超臨界二酸化炭素供給ラインは、炭酸ガスボンベから昭和炭酸（株）製「ＳＣＦ供給装置」を経て昇圧された超臨界状態の二酸化炭素をタンデム式押出機の第１押出機のメルティングゾーンから圧入供給するラインを用いた。また、タンデム式押出機は、第１押出機が４０ｍｍφ、第２押出機が５０ｍｍφのシングルスクリュウを有したシリンダ加熱方式の押出機を用いた。第１押出機と第２押出機の連結は複数の短管で連結し、バンドヒーターで２４０〜２６０℃に加熱制御した。
【００７０】
［比較例２、３］
芳香族ポリエステル樹脂と鎖伸長剤の混練を同方向二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８、ニーディングセクション２箇所）で混練した以外は、比較例１と同じ方法で樹脂発泡体を得た。
【００７１】
［比較例４］
芳香族ポリエステル樹脂と鎖伸長剤の混練を行わず、ＧＮ００１のみを用い、比較例１と同じ方法で樹脂発泡体を得た。
【００７２】
【表３】
2014109011.tif 000004
【００７３】
【表４】
2014109011.tif 000005