(57)【要約】【課題】正孔が注入されやすく、大きな三重項励起エネルギーを有する物質を提供する。発光効率が高い発光素子を提供する。又は、駆動電圧の低い発光素子を提供する。又は、長寿命の発光素子を提供する。【解決手段】トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体、又はトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体、を含む発光素子を提供する。該発光素子に用いることができる、新規のトリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体、及びトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体、又はトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体、を含む発光素子。
【請求項２】
一対の電極間に発光層を有し、前記発光層は、
燐光発光材料と、
トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体、又はトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体と、を有する発光素子。
【請求項３】
式（Ｇ０）で表されるトリアゾール誘導体を含む発光素子。
【化１】
2014212345.tif 000179
（式中、Ａは、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のジベンゾチオフェニル基、又は置換もしくは無置換のジベンゾフラニル基を表し、Ｅは、置換もしくは無置換のトリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン、又は置換もしくは無置換のトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリンを表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、前記アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。）
【請求項４】
式（Ｇ１−１）で表されるトリアゾール誘導体を含む発光素子。
【化２】
2014212345.tif 000180
（式中、Ａは、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のジベンゾチオフェニル基、又は置換もしくは無置換のジベンゾフラニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、前記アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ１及びＲ２は互いに結合して六員環を形成しても良い。）
【請求項５】
式（Ｇ１−２）で表されるトリアゾール誘導体を含む発光素子。
【化３】
2014212345.tif 000181
（式中、Ａは、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のジベンゾチオフェニル基、又は置換もしくは無置換のジベンゾフラニル基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、前記アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。）
【請求項６】
式（Ｇ２−１）で表されるトリアゾール誘導体を含む発光素子。
【化４】
2014212345.tif 000182
（式中、Ｑは、酸素又は硫黄を表し、Ｒ１〜Ｒ６、及びＲ２１〜Ｒ２７は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、前記アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ１及びＲ２は互いに結合して六員環を形成しても良い。）
【請求項７】
式（Ｇ２−２）で表されるトリアゾール誘導体を含む発光素子。
【化５】
2014212345.tif 000183
（式中、Ｑは、酸素又は硫黄を表し、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ２１〜Ｒ２７は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、前記アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。）
【請求項８】
式（Ｇ３−１）で表されるトリアゾール誘導体を含む発光素子。
【化６】
2014212345.tif 000184
（式中、Ｒ１〜Ｒ８、及びＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、前記アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ１及びＲ２は互いに結合して六員環を形成しても良い。）
【請求項９】
式（Ｇ３−２）で表されるトリアゾール誘導体を含む発光素子。
【化７】
2014212345.tif 000185
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、前記アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。）
【請求項１０】
請求項３乃至請求項９のいずれか一項において、
前記Ａｒが、置換もしくは無置換のフェニレン基、又は置換もしくは無置換のビフェニルジイル基である発光素子。
【請求項１１】
請求項３乃至請求項１０のいずれか一項において、
前記Ａｒは、置換又は無置換のフェニレン基である発光素子。
【請求項１２】
請求項１乃至請求項１１のいずれか一項に記載の発光素子を有する発光装置。
【請求項１３】
請求項１２に記載の発光装置を有する電子機器。
【請求項１４】
請求項１３に記載の発光装置を有する照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアゾール誘導体、複素環化合物、発光素子、発光装置、電子機器、及び照
明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ：Ｅｌｅｃｔｒｏ  Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）
を利用した発光素子の研究開発が盛んに行われている。これら発光素子の基本的な構成は
、一対の電極間に発光物質を含む層を挟んだものである。この素子に電圧を印加すること
により、発光物質からの発光を得ることができる。
【０００３】
このような発光素子は自発光型であるため、液晶ディスプレイに比べ画素の視認性が高く
、バックライトが不要である等の利点があり、フラットパネルディスプレイ素子として好
適であると考えられている。また、このような発光素子は、薄型軽量に作製できることも
大きな利点である。さらに非常に応答速度が速いことも特徴の一つである。
【０００４】
また、これらの発光素子は膜状に形成することが可能であるため、面状に発光を得ること
ができる。よって、大面積の素子を容易に形成することができる。このことは、白熱電球
やＬＥＤに代表される点光源、あるいは蛍光灯に代表される線光源では得難い特色である
ため、照明等に応用できる面光源としての利用価値も高い。
【０００５】
そのＥＬを利用した発光素子は、発光物質が有機化合物であるか、無機化合物であるかに
よって大別できる。発光物質に有機化合物を用い、一対の電極間に当該有機化合物を含む
層を設けた有機ＥＬ素子の場合、発光素子に電圧を印加することにより、陰極から電子が
、陽極から正孔（ホール）がそれぞれ発光性の有機化合物を含む層に注入され、電流が流
れる。そして、注入した電子及び正孔が発光性の有機化合物を励起状態に至らしめ、励起
された発光性の有機化合物から発光を得るものである。
【０００６】
有機化合物が形成する励起状態の種類としては、一重項励起状態と三重項励起状態が可能
であり、一重項励起状態（Ｓ＊）からの発光が蛍光、三重項励起状態（Ｔ＊）からの発光
が燐光と呼ばれている。また、発光素子におけるその統計的な生成比率は、Ｓ＊：Ｔ＊＝
１：３であると考えられている。
【０００７】
一重項励起状態を発光に変換する化合物（以下、蛍光性化合物と称す）では室温において
、三重項励起状態からの発光（燐光）は観測されず、一重項励起状態からの発光（蛍光）
のみが観測される。したがって、蛍光性化合物を用いた発光素子における内部量子効率（
注入したキャリアに対して発生するフォトンの割合）の理論的限界は、Ｓ＊：Ｔ＊＝１：
３であることを根拠に２５％とされている。
【０００８】
一方、三重項励起状態を発光に変換する化合物（以下、燐光性化合物と称す）を用いれば
、三重項励起状態からの発光（燐光）が観測される。また、燐光性化合物は項間交差（一
重項励起状態から三重項励起状態へ移ること）が起こりやすいため、内部量子効率は７５
〜１００％まで理論上は可能となる。つまり、蛍光性化合物に比べて３〜４倍の発光効率
が可能となる。このような理由から、高効率な発光素子を実現するために、燐光性化合物
を用いた発光素子の開発が近年盛んに行われている。
【０００９】
上述した燐光性化合物を用いて発光素子の発光層を形成する場合、燐光性化合物の濃度消
光や三重項−三重項消滅による消光を抑制するために、他の化合物からなるマトリクス中
に該燐光性化合物が分散するようにして形成することが多い。この時、マトリクスとなる
化合物はホスト材料、燐光性化合物のようにマトリクス中に分散される化合物はゲスト材
料と呼ばれる。
【００１０】
燐光性化合物をゲスト材料とする場合、ホスト材料に必要とされる性質は、該燐光性化合
物よりも大きな三重項励起エネルギー（基底状態と三重項励起状態とのエネルギー差）を
有することである。
【００１１】
また、一重項励起エネルギー（基底状態と一重項励起状態とのエネルギー差）は三重項励
起エネルギーよりも大きいため、大きな三重項励起エネルギーを有する物質は大きな一重
項励起エネルギーをも有する。したがって、上述したような大きな三重項励起エネルギー
を有する物質は、蛍光性化合物を発光物質として用いた発光素子においても有益である。
【００１２】
特許文献１では、緑色の発光を示す燐光性化合物のホスト材料として、３−（４−ビフェ
ニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−１，２，４−トリア
ゾール（略称：ＴＡＺ）が使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開２００２−３５２９５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
ＴＡＺのように大きな三重項励起エネルギーを有する化合物は、燐光性化合物に対するホ
スト材料として有用である。一方、ＴＡＺは、一重項励起エネルギーが大きく、正孔ブロ
ック材料としても使用されている。つまり、ＴＡＺには正孔が非常に注入されにくいとい
う特徴がある。よって、ＴＡＺを発光層のホスト材料として用いた場合、発光層に正孔が
注入されにくく、発光領域が、発光層と正孔輸送層との界面近傍に偏って形成される傾向
が強い。発光領域が局所的に界面に偏ると、励起状態の発光物質の濃度消光や三重項−三
重項消滅による消光が生じてしまい、発光効率が低下してしまう。
【００１５】
したがって、本発明の一態様は、正孔が注入されやすく、大きな三重項励起エネルギーを
有する物質を提供することを目的の一とする。
【００１６】
また、発光効率が高い発光素子を提供することを本発明の一態様の目的の一とする。また
、駆動電圧の低い発光素子を提供することを本発明の一態様の目的の一とする。また、長
寿命の発光素子を提供することを本発明の一態様の目的の一とする。また、消費電力が低
い発光装置、電子機器及び照明装置を提供することを本発明の一態様の目的の一とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体、又はトリアゾロ［３
，４−ａ］イソキノリン誘導体を発光素子に用いることに着眼した。
【００１８】
したがって、本発明の一態様は、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体、又
はトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体、を含む発光素子である。
【００１９】
特に、発光素子の発光層において、燐光発光材料を分散させる材料（ホスト材料）として
、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体、又はトリアゾロ［３，４−ａ］イ
ソキノリン誘導体を含むことが好ましい。
【００２０】
よって、本発明の一態様は、一対の電極間に発光層を有し、発光層は、燐光発光材料と、
トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体、又はトリアゾロ［３，４−ａ］イソ
キノリン誘導体と、を有する発光素子である。
【００２１】
また、本発明の一態様には、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体、又はト
リアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体である下記トリアゾール誘導体も含まれる。
【００２２】
本発明の一態様は、一般式（Ｇ０）で表されるトリアゾール誘導体である。
【００２３】
【化１】
2014212345.tif 000002
【００２４】
式中、Ａは、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のジベンゾチオ
フェニル基、又は置換もしくは無置換のジベンゾフラニル基を表し、Ｅは、置換もしくは
無置換のトリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン、又は置換もしくは無置換のトリア
ゾロ［３，４−ａ］イソキノリンを表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のア
リーレン基を表す。なお、該アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成して
も良い。
【００２５】
本発明の一態様は、一般式（Ｇ１−１）で表されるトリアゾール誘導体である。
【００２６】
【化２】
2014212345.tif 000003
【００２７】
式中、Ａは、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のジベンゾチオ
フェニル基、又は置換もしくは無置換のジベンゾフラニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ６は、それ
ぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置
換のアリール基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す
。なお、該アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ１及び
Ｒ２は互いに結合して六員環を形成しても良い。
【００２８】
本発明の一態様は、一般式（Ｇ１−２）で表されるトリアゾール誘導体である。
【００２９】
【化３】
2014212345.tif 000004
【００３０】
式中、Ａは、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のジベンゾチオ
フェニル基、又は置換もしくは無置換のジベンゾフラニル基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１８は、
それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは
無置換のアリール基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を
表す。なお、該アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。
【００３１】
本発明の一態様は、一般式（Ｇ２−１）で表されるトリアゾール誘導体である。
【００３２】
【化４】
2014212345.tif 000005
【００３３】
式中、Ｑは、酸素又は硫黄を表し、Ｒ１〜Ｒ６、及びＲ２１〜Ｒ２７は、それぞれ独立に
、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のアリー
ル基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、該
アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ１及びＲ２は互い
に結合して六員環を形成しても良い。
【００３４】
本発明の一態様は、一般式（Ｇ２−２）で表されるトリアゾール誘導体である。
【００３５】
【化５】
2014212345.tif 000006
【００３６】
式中、Ｑは、酸素又は硫黄を表し、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ２１〜Ｒ２７は、それぞれ独
立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のア
リール基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお
、該アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。
【００３７】
本発明の一態様は、一般式（Ｇ３−１）で表されるトリアゾール誘導体である。
【００３８】
【化６】
2014212345.tif 000007
【００３９】
式中、Ｒ１〜Ｒ６、及びＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアル
キル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒは、置換又
は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、該アリーレン基が有する置換基
は互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ１及びＲ２は互いに結合して六員環を形成して
も良い。
【００４０】
本発明の一態様は、一般式（Ｇ３−２）で表されるトリアゾール誘導体である。
【００４１】
【化７】
2014212345.tif 000008
【００４２】
式中、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４の
アルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒは、置
換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、該アリーレン基が有する置
換基は互いに結合して環を形成しても良い。
【００４３】
上記のトリアゾール誘導体において、Ａｒは、置換もしくは無置換のフェニレン基、又は
置換もしくは無置換のビフェニルジイル基であることが好ましい。特に、置換又は無置換
のフェニレン基であることが好ましい。
【００４４】
上記のトリアゾール誘導体は、全て、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体
、又はトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体であるため、上記のトリアゾール誘
導体を含む発光素子も、本発明の一態様に含まれる。
【００４５】
また、本発明の一態様の発光素子は駆動電圧が低い。また、本発明の一態様の発光素子は
、電流効率が高い。また、本発明の一態様の発光素子は、長寿命である。したがって、こ
の発光素子を用いた発光装置は上記発光素子と同様の効果を呈し、また低消費電力を実現
できる。したがって、本発明の一態様は、上述の発光素子を用いた発光装置である。また
、その発光装置を用いた電子機器及び照明装置も本発明の一態様に含むものとする。
【００４６】
なお、本明細書中における発光装置とは、発光素子を用いた画像表示デバイスを含む。ま
た、発光素子にコネクター、例えば異方導電性フィルム又はＴＡＢ（Ｔａｐｅ  Ａｕｔｏ
ｍａｔｅｄ  Ｂｏｎｄｉｎｇ）テープ又はＴＣＰ（Ｔａｐｅ  Ｃａｒｒｉｅｒ  Ｐａｃｋ
ａｇｅ）が取り付けられたモジュール、ＴＡＢテープやＴＣＰの先にプリント配線板が設
けられたモジュール、又は発光素子にＣＯＧ（Ｃｈｉｐ  Ｏｎ  Ｇｌａｓｓ）方式により
ＩＣ（集積回路）が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。さらに
、照明器具等に用いられる発光装置も含むものとする。
【００４７】
また、本発明の一態様のトリアゾール誘導体を合成する際に用いられる複素環化合物も、
新規な物質であるため、これらの複素環化合物も本発明に含まれるものとする。したがっ
て、本発明の一態様は、下記一般式（Ｇ４）で表される複素環化合物である。
【００４８】
【化８】
2014212345.tif 000009
【００４９】
式中、Ｅは、置換もしくは無置換のトリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン、又は置
換もしくは無置換のトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリンを表し、Ｘは、ヨウ素又は臭
素を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、該ア
リーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。
【００５０】
また、本発明の一態様は、下記一般式（Ｇ５−１）で表される複素環化合物である。
【００５１】
【化９】
2014212345.tif 000010
【００５２】
式中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６
〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｘは、ヨウ素又は臭素を表し、Ａｒは
、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、該アリーレン基が有す
る置換基は互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ１及びＲ２は互いに結合して六員環を
形成しても良い。
【００５３】
または、本発明の一態様は、下記一般式（Ｇ５−２）で表される複素環化合物である。
【００５４】
【化１０】
2014212345.tif 000011
【００５５】
式中、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素
数６〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｘはヨウ素、又は臭素を表し、Ａ
ｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、該アリーレン基が
有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。
【００５６】
上記複素環化合物において、Ａｒは、置換もしくは無置換のフェニレン基、又は置換もし
くは無置換のビフェニルジイル基であることが好ましい。特に、置換又は無置換のフェニ
レン基であることが好ましい。
【発明の効果】
【００５７】
本発明の一態様では、正孔が注入されやすく、大きな三重項励起エネルギーを有する物質
を提供することができる。また、発光効率が高い発光素子を提供することができる。また
、駆動電圧の低い発光素子を提供することができる。また、長寿命の発光素子を提供する
ことができる。また、消費電力が低い発光装置、電子機器及び照明装置を提供することが
できる。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の一態様の発光素子を説明する図。
【図２】本発明の一態様の発光素子を説明する図。
【図３】本発明の一態様の発光装置を説明する図。
【図４】本発明の一態様の発光装置を説明する図。
【図５】本発明の一態様の電子機器を説明する図。
【図６】本発明の一態様の照明装置を説明する図。
【図７】３−（４−ブロモフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジンの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図８】ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図９】ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩのトルエン溶液の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図１０】ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩの薄膜の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図１１】ＣｚＴＰｔの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図１２】ＣｚＴＰｔのトルエン溶液の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図１３】ＣｚＴＰｔの薄膜の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図１４】３−（４−ブロモフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリンの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図１５】ＤＢＴＴＩｑ−ＩＩの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図１６】ＤＢＴＴＩｑ−ＩＩのトルエン溶液の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図１７】ＤＢＴＴＩｑ−ＩＩの薄膜の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図１８】３−（３−ブロモフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジンの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図１９】ｍＤＢＴＴＰｔ−ＩＩの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図２０】ｍＤＢＴＴＰｔ−ＩＩのトルエン溶液の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図２１】ｍＤＢＴＴＰｔ−ＩＩの薄膜の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図２２】実施例の発光素子を説明する図。
【図２３】実施例５の発光素子の電流密度−輝度特性を示す図。
【図２４】実施例５の発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図２５】実施例５の発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図２６】実施例５の発光素子の信頼性試験の結果を示す図。
【図２７】実施例５の発光素子の信頼性試験の結果を示す図。
【図２８】実施例６の発光素子の電流密度−輝度特性を示す図。
【図２９】実施例６の発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図３０】実施例６の発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図３１】実施例６の発光素子の信頼性試験の結果を示す図。
【図３２】実施例６の発光素子の信頼性試験の結果を示す図。
【図３３】実施例７の発光素子の電流密度−輝度特性を示す図。
【図３４】実施例７の発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図３５】実施例７の発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図３６】実施例８の発光素子の電流密度−輝度特性を示す図。
【図３７】実施例８の発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図３８】実施例８の発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図３９】実施例９の発光素子の電流密度−輝度特性を示す図。
【図４０】実施例９の発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図４１】実施例９の発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図４２】実施例１０の発光素子の電流密度−輝度特性を示す図。
【図４３】実施例１０の発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図４４】実施例１０の発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図４５】ｍＤＢＦＰＴＰｔ−ＩＩの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図４６】ｍＤＢＦＰＴＰｔ−ＩＩのトルエン溶液の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図４７】ｍＤＢＦＰＴＰｔ−ＩＩの薄膜の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図４８】ｍＣｚＴＰｔの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図４９】ｍＣｚＴＰｔのトルエン溶液の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図５０】ｍＣｚＴＰｔの薄膜の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図５１】ＣｚＴＩｑの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図５２】ＣｚＴＩｑのトルエン溶液の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図５３】ＣｚＴＩｑの薄膜の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図５４】３−（３−ブロモフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリンの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図５５】ｍＣｚＴＩｑの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図５６】ｍＣｚＴＩｑのトルエン溶液の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図５７】ｍＣｚＴＩｑの薄膜の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図５８】７−ブロモ−３−フェニル−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジンの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図５９】３Ｐｈ−７ＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図６０】３Ｐｈ−７ＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩのトルエン溶液の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図６１】３Ｐｈ−７ＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩの薄膜の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図６２】３Ｐｈ−７ｍＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図６３】３Ｐｈ−７ｍＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩのトルエン溶液の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図６４】３Ｐｈ−７ｍＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩの薄膜の吸収スペクトル及び発光スペクトルを示す図。
【図６５】７−ブロモ−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジンの１Ｈ  ＮＭＲチャートを示す図。
【図６６】実施例１８の発光素子の電流密度−輝度特性を示す図。
【図６７】実施例１８の発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図６８】実施例１８の発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図６９】実施例１９の発光素子の電流密度−輝度特性を示す図。
【図７０】実施例１９の発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図７１】実施例１９の発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図７２】実施例２０の発光素子の電流密度−輝度特性を示す図。
【図７３】実施例２０の発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図７４】実施例２０の発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【図７５】実施例２１の発光素子の電流密度−輝度特性を示す図。
【図７６】実施例２１の発光素子の電圧−輝度特性を示す図。
【図７７】実施例２１の発光素子の輝度−電流効率特性を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００５９】
実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定さ
れず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し
得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の
記載内容に限定して解釈されるものではない。なお、以下に説明する発明の構成において
、同一部分又は同様な機能を有する部分には同一の符号を異なる図面間で共通して用い、
その繰り返しの説明は省略する。
【００６０】
（実施の形態１）
本実施の形態では、本発明の一態様のトリアゾール誘導体、及び、該トリアゾール誘導体
を合成する際に用いられる複素環化合物について説明する。
【００６１】
本発明の一態様のトリアゾール誘導体は、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン骨
格、又はトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン骨格を有する。本発明の一態様のトリア
ゾール誘導体は、大きな三重項励起エネルギーに加えて、キャリア輸送性も有しているた
め、発光素子に好適に用いることができる。
【００６２】
本発明の一態様は、一般式（Ｇ０）で表されるトリアゾール誘導体である。
【００６３】
【化１１】
2014212345.tif 000012
【００６４】
一般式（Ｇ０）において、Ａは、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無
置換のジベンゾチオフェニル基、又は置換もしくは無置換のジベンゾフラニル基を表し、
Ｅは、置換もしくは無置換のトリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン、又は置換もし
くは無置換のトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリンを表し、Ａｒは、置換又は無置換の
炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、該アリーレン基が有する置換基は互いに結
合して環を形成しても良い。
【００６５】
上記のトリアゾール誘導体としては、例えば、一般式（Ｇ１−１）で表されるトリアゾー
ル誘導体が挙げられる。
【００６６】
【化１２】
2014212345.tif 000013
【００６７】
式中、Ａは、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のジベンゾチオ
フェニル基、又は置換もしくは無置換のジベンゾフラニル基を表し、Ｒ１〜Ｒ６は、それ
ぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置
換のアリール基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す
。なお、該アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ１及び
Ｒ２は互いに結合して六員環を形成しても良い。
【００６８】
一般式（Ｇ１−１）で表されるトリアゾール誘導体のうち、特に、トリアゾロ［４，３−
ｆ］フェナントリジン骨格を有するトリアゾール誘導体を、一般式（Ｇ１−２）に示す。
【００６９】
【化１３】
2014212345.tif 000014
【００７０】
式中、Ａは、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のジベンゾチオ
フェニル基、又は置換もしくは無置換のジベンゾフラニル基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１８は、
それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは
無置換のアリール基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を
表す。なお、該アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。
【００７１】
本発明の一態様のトリアゾール誘導体は、一般式（Ｇ２−１）で表されるトリアゾール誘
導体である。
【００７２】
【化１４】
2014212345.tif 000015
【００７３】
式中、Ｑは、酸素又は硫黄を表し、Ｒ１〜Ｒ６、及びＲ２１〜Ｒ２７は、それぞれ独立に
、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のアリー
ル基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、該
アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ１及びＲ２は互い
に結合して六員環を形成しても良い。
【００７４】
一般式（Ｇ２−１）で表されるトリアゾール誘導体のうち、特に、トリアゾロ［４，３−
ｆ］フェナントリジン骨格を有するトリアゾール誘導体を、一般式（Ｇ２−２）に示す。
【００７５】
【化１５】
2014212345.tif 000016
【００７６】
式中、Ｑは、酸素又は硫黄を表し、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ２１〜Ｒ２７は、それぞれ独
立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のア
リール基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお
、該アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。
【００７７】
本発明の一態様は、一般式（Ｇ３−１）で表されるトリアゾール誘導体である。
【００７８】
【化１６】
2014212345.tif 000017
【００７９】
式中、Ｒ１〜Ｒ６、及びＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアル
キル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒは、置換又
は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、該アリーレン基が有する置換基
は互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ１及びＲ２は互いに結合して六員環を形成して
も良い。
【００８０】
一般式（Ｇ３−１）で表されるトリアゾール誘導体のうち、特に、トリアゾロ［４，３−
ｆ］フェナントリジン骨格を有するトリアゾール誘導体を、一般式（Ｇ３−２）に示す。
【００８１】
【化１７】
2014212345.tif 000018
【００８２】
式中、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４の
アルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒは、置
換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、該アリーレン基が有する置
換基は互いに結合して環を形成しても良い。
【００８３】
上記一般式（Ｇ０）で表されるトリアゾール誘導体の別の態様としては、例えば、一般式
（Ｇ１−３）で表されるトリアゾール誘導体が挙げられる。
【００８４】
【化１８】
2014212345.tif 000019
【００８５】
式中、Ａは、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のジベンゾチオ
フェニル基、又は置換もしくは無置換のジベンゾフラニル基を表し、Ｒ４１〜Ｒ４８は、
それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは
無置換のアリール基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を
表す。なお、該アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。
【００８６】
また、本発明の一態様は、一般式（Ｇ２−３）で表されるトリアゾール誘導体である。
【００８７】
【化１９】
2014212345.tif 000020
【００８８】
式中、Ｑは、酸素又は硫黄を表し、Ｒ２１〜Ｒ２７、及びＲ４１〜Ｒ４８は、それぞれ独
立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のア
リール基を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお
、該アリーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。
【００８９】
また、本発明の一態様は、一般式（Ｇ３−３）で表されるトリアゾール誘導体である。
【００９０】
【化２０】
2014212345.tif 000021
【００９１】
式中、Ｒ３１〜Ｒ３８、及びＲ４１〜Ｒ４８は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４の
アルキル基、又は炭素数６〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒは、置
換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、該アリーレン基が有する置
換基は互いに結合して環を形成しても良い。
【００９２】
上記のトリアゾール誘導体において、Ａｒとしては、合成の容易さの点から、置換もしく
は無置換のフェニレン基、又は置換もしくは無置換のビフェニルジイル基であることが好
ましく、特に、置換又は無置換のフェニレン基であることが好ましい。
【００９３】
本発明の一態様のトリアゾール誘導体において、Ｒ１〜Ｒ６、Ｒ１１〜Ｒ１８、Ｒ２１〜
Ｒ２７、Ｒ３１〜Ｒ３８、及びＲ４１〜Ｒ４８の具体的な構造としては、例えば、構造式
（１−１）〜構造式（１−２３）に示す置換基が挙げられる。
【００９４】
【化２１】
2014212345.tif 000022
【００９５】
本発明の一態様のトリアゾール誘導体において、Ａｒの具体的な構造としては、例えば、
構造式（２−１）〜構造式（２−１５）に示す置換基が挙げられる。
【００９６】
【化２２】
2014212345.tif 000023
【００９７】
本発明の一態様のトリアゾール誘導体としては、具体的には、構造式（１００）〜構造式
（１６６）、構造式（２００）〜構造式（２６６）、構造式（３００）〜構造式（３６６
）、構造式（４００）〜構造式（４６８）、構造式（５００）〜構造式（５６８）、構造
式（６００）〜構造式（６６８）、及び構造式（１０００）〜構造式（１０２７）で表さ
れるトリアゾール誘導体を挙げることができる。ただし、本発明はこれらに限定されない
。
【００９８】
【化２３】
2014212345.tif 000024
【００９９】
【化２４】
2014212345.tif 000025
【０１００】
【化２５】
2014212345.tif 000026
【０１０１】
【化２６】
2014212345.tif 000027
【０１０２】
【化２７】
2014212345.tif 000028
【０１０３】
【化２８】
2014212345.tif 000029
【０１０４】
【化２９】
2014212345.tif 000030
【０１０５】
【化３０】
2014212345.tif 000031
【０１０６】
【化３１】
2014212345.tif 000032
【０１０７】
【化３２】
2014212345.tif 000033
【０１０８】
【化３３】
2014212345.tif 000034
【０１０９】
【化３４】
2014212345.tif 000035
【０１１０】
【化３５】
2014212345.tif 000036
【０１１１】
【化３６】
2014212345.tif 000037
【０１１２】
【化３７】
2014212345.tif 000038
【０１１３】
【化３８】
2014212345.tif 000039
【０１１４】
【化３９】
2014212345.tif 000040
【０１１５】
【化４０】
2014212345.tif 000041
【０１１６】
【化４１】
2014212345.tif 000042
【０１１７】
【化４２】
2014212345.tif 000043
【０１１８】
【化４３】
2014212345.tif 000044
【０１１９】
【化４４】
2014212345.tif 000045
【０１２０】
【化４５】
2014212345.tif 000046
【０１２１】
【化４６】
2014212345.tif 000047
【０１２２】
【化４７】
2014212345.tif 000048
【０１２３】
【化４８】
2014212345.tif 000049
【０１２４】
【化４９】
2014212345.tif 000050
【０１２５】
【化５０】
2014212345.tif 000051
【０１２６】
【化５１】
2014212345.tif 000052
【０１２７】
【化５２】
2014212345.tif 000053
【０１２８】
【化５３】
2014212345.tif 000054
【０１２９】
【化５４】
2014212345.tif 000055
【０１３０】
【化５５】
2014212345.tif 000056
【０１３１】
【化５６】
2014212345.tif 000057
【０１３２】
【化５７】
2014212345.tif 000058
【０１３３】
【化５８】
2014212345.tif 000059
【０１３４】
【化５９】
2014212345.tif 000060
【０１３５】
【化６０】
2014212345.tif 000061
【０１３６】
【化６１】
2014212345.tif 000062
【０１３７】
【化６２】
2014212345.tif 000063
【０１３８】
【化６３】
2014212345.tif 000064
【０１３９】
【化６４】
2014212345.tif 000065
【０１４０】
【化６５】
2014212345.tif 000066
【０１４１】
【化６６】
2014212345.tif 000067
【０１４２】
【化６７】
2014212345.tif 000068
【０１４３】
【化６８】
2014212345.tif 000069
【０１４４】
【化６９】
2014212345.tif 000070
【０１４５】
【化７０】
2014212345.tif 000071
【０１４６】
【化７１】
2014212345.tif 000072
【０１４７】
【化７２】
2014212345.tif 000073
【０１４８】
【化７３】
2014212345.tif 000074
【０１４９】
【化７４】
2014212345.tif 000075
【０１５０】
【化７５】
2014212345.tif 000076
【０１５１】
【化７６】
2014212345.tif 000077
【０１５２】
【化７７】
2014212345.tif 000078
【０１５３】
【化７８】
2014212345.tif 000079
【０１５４】
【化７９】
2014212345.tif 000080
【０１５５】
また、本実施の形態で示すトリアゾール誘導体を合成する際に用いられる複素環化合物も
新規な物質であるため、該複素環化合物も本発明の一態様に含まれるものとする。したが
って、本発明の一態様は、一般式（Ｇ４）で表される複素環化合物である。
【０１５６】
【化８０】
2014212345.tif 000081
【０１５７】
式中、Ｅは、置換もしくは無置換のトリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン、又は置
換もしくは無置換のトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリンを表し、Ｘは、ヨウ素又は臭
素を表し、Ａｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、該ア
リーレン基が有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。
【０１５８】
また、本発明の一態様は、下記一般式（Ｇ５−１）で表される複素環化合物である。
【０１５９】
【化８１】
2014212345.tif 000082
【０１６０】
式中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６
〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｘは、ヨウ素又は臭素を表し、Ａｒは
、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、該アリーレン基が有す
る置換基は互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ１及びＲ２は互いに結合して六員環を
形成しても良い。
【０１６１】
または、本発明の一態様は、下記一般式（Ｇ５−２）で表される複素環化合物である。
【０１６２】
【化８２】
2014212345.tif 000083
【０１６３】
式中、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素
数６〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｘは、ヨウ素又は臭素を表し、Ａ
ｒは、置換又は無置換の炭素数６〜１３のアリーレン基を表す。なお、該アリーレン基が
有する置換基は互いに結合して環を形成しても良い。
【０１６４】
上記複素環化合物において、Ａｒは、置換もしくは無置換のフェニレン基、又は置換もし
くは無置換のビフェニルジイル基であることが好ましい。特に、置換又は無置換のフェニ
レン基であることが好ましい。
【０１６５】
本発明の一態様の複素環化合物において、Ａｒの具体的な構造としては、例えば、前述の
構造式（２−１）〜構造式（２−１５）に示す置換基が挙げられる。
【０１６６】
本発明の一態様の複素環化合物において、Ｒ１〜Ｒ６、及びＲ１１〜Ｒ１８の具体的な構
造としては、例えば、前述の構造式（１−１）〜構造式（１−２３）に示す置換基が挙げ
られる。
【０１６７】
また、本発明の別の態様は、一般式（Ｇ６）で表される複素環化合物である。
【０１６８】
【化８３】
2014212345.tif 000084
【０１６９】
式中、Ｒ４１〜Ｒ４８は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素
数６〜１３の置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｘは、ヨウ素又は臭素を表す。
【０１７０】
本発明の一態様の複素環化合物において、Ｒ４１〜Ｒ４８の具体的な構造としては、例え
ば、前述の構造式（１−１）〜構造式（１−２３）に示す置換基が挙げられる。
【０１７１】
本発明の一態様のトリアゾール誘導体を合成する際に用いられる複素環化合物としては、
具体的には、構造式（７００）〜構造式（７８３）、構造式（８００）〜構造式（８８３
）、及び構造式（９００）〜構造式（９３６）で表される複素環化合物を挙げることがで
きる。ただし、本発明はこれらに限定されない。
【０１７２】
【化８４】
2014212345.tif 000085
【０１７３】
【化８５】
2014212345.tif 000086
【０１７４】
【化８６】
2014212345.tif 000087
【０１７５】
【化８７】
2014212345.tif 000088
【０１７６】
【化８８】
2014212345.tif 000089
【０１７７】
【化８９】
2014212345.tif 000090
【０１７８】
【化９０】
2014212345.tif 000091
【０１７９】
【化９１】
2014212345.tif 000092
【０１８０】
【化９２】
2014212345.tif 000093
【０１８１】
【化９３】
2014212345.tif 000094
【０１８２】
【化９４】
2014212345.tif 000095
【０１８３】
【化９５】
2014212345.tif 000096
【０１８４】
【化９６】
2014212345.tif 000097
【０１８５】
【化９７】
2014212345.tif 000098
【０１８６】
【化９８】
2014212345.tif 000099
【０１８７】
【化９９】
2014212345.tif 000100
【０１８８】
【化１００】
2014212345.tif 000101
【０１８９】
【化１０１】
2014212345.tif 000102
【０１９０】
【化１０２】
2014212345.tif 000103
【０１９１】
本実施の形態のトリアゾール誘導体の合成法、及び該トリアゾール誘導体を合成する際に
用いられる複素環化合物の合成法としては、種々の反応の適用が可能である。例えば、以
下に示す合成反応を行うことによって、本発明の一態様のトリアゾール誘導体を合成する
ことができる。以下では、本発明の一態様のトリアゾール誘導体の一例である、下記化合
物（Ｇ０）を合成する方法について説明する。なお、本発明の一態様のトリアゾール誘導
体の合成方法は、以下の合成方法に限定されない。
【０１９２】
≪一般式（Ｇ０）で表されるトリアゾール誘導体の合成方法１≫
はじめに合成スキーム（Ａ−１）を以下に示す。
【０１９３】
【化１０３】
2014212345.tif 000104
【０１９４】
合成スキーム（Ａ−１）に示すように、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導
体もしくはトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体のハロゲン化物、又はトリフラ
ート基を有するトリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体もしくはトリアゾロ［
３，４−ａ］イソキノリン誘導体（化合物１）と、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン
誘導体、又はジベンゾチオフェン誘導体の有機ボロン化合物、又はボロン酸（化合物２）
を、鈴木・宮浦反応によりカップリングさせることで、目的化合物（Ｇ０）を得ることが
できる。
【０１９５】
合成スキーム（Ａ−１）において、Ａはカルバゾリル基、ジベンゾチオフェニル基、又は
ジベンゾフラニル基を表し、Ｅは、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体、
又はトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体を表す。Ａｒは、炭素数６〜１３の置
換又は無置換のアリーレン基を表し、Ｒ５０及びＲ５１は、それぞれ独立に、水素、又は
炭素数１〜６のアルキル基を表す。合成スキーム（Ａ−１）において、Ｒ５０とＲ５１は
互いに結合して環を形成していても良い。また、Ｘ１は、ハロゲン又はトリフラート基を
表し、ハロゲンとしては、ヨウ素又は臭素が好ましい。
【０１９６】
合成スキーム（Ａ−１）において、用いることができるパラジウム触媒としては、酢酸パ
ラジウム（ＩＩ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、ビス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド等が挙げられるが、用いること
ができるパラジウム触媒はこれらに限られるものでは無い。合成スキーム（Ａ−１）にお
いて、用いることができるパラジウム触媒の配位子としては、トリ（オルト−トリル）ホ
スフィンや、トリフェニルホスフィンや、トリシクロヘキシルホスフィン等が挙げられる
が、用いることができるパラジウム触媒の配位子はこれらに限られるものでは無い。
【０１９７】
合成スキーム（Ａ−１）において、用いることができる塩基としては、ナトリウム  ｔｅ
ｒｔ−ブトキシド等の有機塩基や、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基等が挙げ
られるが、用いることができる塩基はこれらに限られるものでは無い。
【０１９８】
合成スキーム（Ａ−１）において、用いることができる溶媒としては、トルエンと水の混
合溶媒、トルエンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、キシレンと水の混合溶媒
、キシレンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、ベンゼンと水の混合溶媒、ベン
ゼンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、エチレングリコールジメチルエーテル
等のエーテル類と水の混合溶媒などが挙げられる。ただし、用いることができる溶媒はこ
れらに限られるものでは無い。特に、トルエンと水、トルエンとエタノールと水の混合溶
媒、又はエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類と水の混合溶媒が好ましい
。
【０１９９】
合成スキーム（Ａ−１）に示すカップリング反応としては、化合物２で示される有機ホウ
素化合物、又はボロン酸を用いる鈴木・宮浦反応の代わりに、有機アルミニウムや、有機
ジルコニウム、有機亜鉛、有機スズ化合物等を用いるクロスカップリング反応を用いても
よい。ただし、これらに限定されるものではない。
【０２００】
また、合成スキーム（Ａ−１）において、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘
導体、又はトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体の有機ホウ素化合物、又はボロ
ン酸と、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体もしくはジベンゾチオフェン誘導体
のハロゲン化物、又はトリフラート基を有するカルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導
体もしくはジベンゾチオフェン誘導体とを、鈴木・宮浦反応によりカップリングしてもよ
い。
【０２０１】
以上によって、本実施の形態のトリアゾール誘導体を合成することができる。
【０２０２】
≪一般式（Ｇ０）で表されるトリアゾール誘導体の合成方法２≫
はじめに合成スキーム（Ｂ−１）を以下に示す。
【０２０３】
【化１０４】
2014212345.tif 000105
【０２０４】
合成スキーム（Ｂ−１）に示すように、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導
体もしくはトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体のハロゲン化物、又はトリフラ
ート基を有するトリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体もしくはトリアゾロ［
３，４−ａ］イソキノリン誘導体（化合物３）と、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン
誘導体、又はジベンゾチオフェン誘導体の有機ボロン化合物、又はボロン酸（化合物４）
を、鈴木・宮浦反応によりカップリングさせることで、目的化合物（Ｇ０）を得ることが
できる。
【０２０５】
合成スキーム（Ｂ−１）において、Ａはカルバゾリル基、ジベンゾチオフェニル基、又は
ジベンゾフラニル基を表し、Ｅは、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体、
又はトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体を表す。Ａｒは、炭素数６〜１３の置
換又は無置換のアリーレン基を表し、Ｒ５２及びＲ５３は、それぞれ独立に、水素、炭素
数１〜６のアルキル基を表す。合成スキーム（Ｂ−１）においてＲ５２とＲ５３は互いに
結合して環を形成していても良い。また、Ｘ２は、ハロゲン又はトリフラート基を表し、
ハロゲンとしては、ヨウ素又は臭素が好ましい。
【０２０６】
合成スキーム（Ｂ−１）において、用いることができるパラジウム触媒としては、酢酸パ
ラジウム（ＩＩ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、ビス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド等が挙げられるが、用いること
ができるパラジウム触媒はこれらに限られるものでは無い。合成スキーム（Ｂ−１）にお
いて、用いることができるパラジウム触媒の配位子としては、トリ（オルト−トリル）ホ
スフィンや、トリフェニルホスフィンや、トリシクロヘキシルホスフィン等が挙げられる
が、用いることができるパラジウム触媒の配位子はこれらに限られるものでは無い。
【０２０７】
合成スキーム（Ｂ−１）において、用いることができる塩基としては、ナトリウム  ｔｅ
ｒｔ−ブトキシド等の有機塩基や、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基等が挙げ
られるが、用いることができる塩基はこれらに限られるものでは無い。
【０２０８】
合成スキーム（Ｂ−１）において、用いることができる溶媒としては、トルエンと水の混
合溶媒、トルエンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、キシレンと水の混合溶媒
、キシレンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、ベンゼンと水の混合溶媒、ベン
ゼンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、エチレングリコールジメチルエーテル
等のエーテル類と水の混合溶媒などが挙げられる。ただし、用いることができる溶媒はこ
れらに限られるものでは無い。特に、トルエンと水、トルエンとエタノールと水の混合溶
媒、又はエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類と水の混合溶媒が好ましい
。
【０２０９】
合成スキーム（Ｂ−１）に示すカップリング反応としては、化合物２で示される有機ホウ
素化合物、又はボロン酸を用いる鈴木・宮浦反応の代わりに、有機アルミニウムや、有機
ジルコニウム、有機亜鉛、有機スズ化合物等を用いるクロスカップリング反応を用いても
よい。ただし、これらに限定されるものではない。また、このカップリングにおいて、ハ
ロゲン以外にもトリフラート基等を用いても良いが、これらに限定されるものではない。
【０２１０】
また、合成スキーム（Ｂ−１）において、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘
導体、又はトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体の有機ホウ素化合物、又はボロ
ン酸と、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体もしくはジベンゾチオフェン誘導体
のハロゲン化物、又はトリフラート基を有するカルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導
体もしくはジベンゾチオフェン誘導体とを、鈴木・宮浦反応によりカップリングしてもよ
い。
【０２１１】
一般式（Ｇ０）において、ＡがＮ−カルバゾリル基のトリアゾール誘導体を合成する場合
は、スキーム（Ｂ−２）に従って合成することで、一般式（Ｇ１０）に示すトリアゾール
誘導体を得ることができる。
【０２１２】
【化１０５】
2014212345.tif 000106
【０２１３】
合成スキーム（Ｂ−２）に示すように、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導
体もしくはトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体のハロゲン化物、又はトリフラ
ート基を有するトリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体もしくはトリアゾロ［
３，４−ａ］イソキノリン誘導体（化合物３）と、９Ｈ−カルバゾール誘導体（化合物５
）を、塩基存在下で金属触媒、金属、又は金属化合物によりカップリングさせることによ
り、目的化合物（Ｇ１０）を得ることができる。
【０２１４】
合成スキーム（Ｂ−２）において、Ｅは、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘
導体、又はトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体を表す。Ｒ３１〜Ｒ３８は、そ
れぞれ独立に、水素、炭素数１〜４のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数６〜
１３のアリール基を表す。Ａｒは、炭素数６〜１３の置換又は無置換のアリーレン基を表
す。また、Ｘ２は、ハロゲン又はトリフラート基を表し、ハロゲンとしては、ヨウ素と臭
素がより好ましい。
【０２１５】
合成スキーム（Ｂ−２）において、ハートウィック・ブッフバルト反応を行う場合、用い
ることができるパラジウム触媒としては、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（
０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）等が挙げられる。なお、合成スキーム（Ｂ−２）において
、用いることができるパラジウム触媒の配位子としては、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホス
フィンや、トリ（ｎ−ヘキシル）ホスフィンや、トリシクロヘキシルホスフィン等が挙げ
られる。
【０２１６】
合成スキーム（Ｂ−２）において、用いることができる塩基としては、ナトリウム  ｔｅ
ｒｔ−ブトキシド等の有機塩基や、炭酸カリウム等の無機塩基等が挙げられる。
【０２１７】
また、合成スキーム（Ｂ−２）において、用いることができる溶媒としては、トルエン、
キシレン、ベンゼン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【０２１８】
また、ハートウィック・ブッフバルト反応以外にも、ウルマン反応などを用いても良く、
これらに限定されるものではない。
【０２１９】
以上によって、本実施の形態のトリアゾール誘導体を合成することができる。
【０２２０】
本実施の形態のトリアゾール誘導体は、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン骨格
、又はトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン骨格を有する。本実施の形態のトリアゾー
ル誘導体は、大きな三重項励起エネルギーに加えて、キャリア輸送性も有しているため、
発光素子に好適に用いることができる。本実施の形態のトリアゾール誘導体は、大きな三
重項励起エネルギーを有するため、燐光を発光する物質とともに発光層に用いることがで
きる。特に、発光ピーク波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の短波長の発光を示す燐光
を発光する物質と共に本発明の一態様のトリアゾール誘導体を発光層に用いた場合であっ
ても、高い発光効率を実現することができる。本実施の形態のトリアゾール誘導体を発光
素子に用いることで、発光効率が高い発光素子を提供することができる。また、駆動電圧
の低い発光素子を提供することができる。また、長寿命の発光素子を提供することができ
る。
【０２２１】
（実施の形態２）
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子について図１を用いて説明する。
【０２２２】
本発明の一態様は、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体、又はトリアゾロ
［３，４−ａ］イソキノリン誘導体、を含む発光素子である。
【０２２３】
トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体、又はトリアゾロ［３，４−ａ］イソ
キノリン誘導体を発光素子に用いることで、発光効率が高い発光素子を実現することがで
きる。また、駆動電圧の低い発光素子を実現することができる。また、長寿命の発光素子
を実現することができる。
【０２２４】
本発明の一態様の発光素子に用いることができる、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナント
リジン誘導体、及び、トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体としては、例えば、
実施の形態１に挙げた本発明の一態様のトリアゾール誘導体が挙げられるが、これに限ら
れない。
【０２２５】
本実施の形態では、実施の形態１で構造式（１００）に示した３−［４−（ジベンゾチオ
フェン−４−イル）フェニル］−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジ
ン（略称：ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ）を含む発光素子について図１を用いて説明する。
【０２２６】
本実施の形態の発光素子は、一対の電極間に少なくとも発光層を有するＥＬ層を挟持して
形成される。ＥＬ層は発光層の他に複数の層を有してもよい。当該複数の層は、電極から
離れたところに発光領域が形成されるように、つまり電極から離れた部位でキャリアの再
結合が行われるように、キャリア注入性の高い物質やキャリア輸送性の高い物質からなる
層を組み合わせて積層されたものである。本明細書では、キャリア注入性の高い物質やキ
ャリア輸送性の高い物質からなる層をキャリアの注入、輸送などの機能を有する、機能層
ともよぶ。機能層としては、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層などを用
いることができる。
【０２２７】
図１（Ａ）に示す本実施の形態の発光素子において、第１の電極１０１及び第２の電極１
０３の一対の電極間に、発光層１１３を有するＥＬ層１０２が設けられている。ＥＬ層１
０２は、正孔注入層１１１、正孔輸送層１１２、発光層１１３、電子輸送層１１４、電子
注入層１１５を有している。図１（Ａ）における発光素子は、基板１００上に、第１の電
極１０１と、第１の電極１０１の上に順に積層した正孔注入層１１１、正孔輸送層１１２
、発光層１１３、電子輸送層１１４、電子注入層１１５と、さらにその上に設けられた第
２の電極１０３から構成されている。なお、本実施の形態に示す発光素子において、第１
の電極１０１は陽極として機能し、第２の電極１０３は陰極として機能する。
【０２２８】
基板１００は発光素子の支持体として用いられる。基板１００としては、例えばガラス、
石英、又はプラスチックなどを用いることができる。また可撓性基板を用いてもよい。可
撓性基板とは、曲げることができる（フレキシブル）基板のことであり、例えば、ポリカ
ーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォンからなるプラスチック基板等が挙
げられる。また、フィルム（ポリプロピレン、ポリエステル、ビニル、ポリフッ化ビニル
、塩化ビニル等からなる）、無機蒸着フィルムなどを用いることもできる。なお、発光素
子の支持体として機能するものであれば、これら以外のものでもよい。
【０２２９】
第１の電極１０１としては、仕事関数の大きい（具体的には４．０ｅＶ以上）金属、合金
、導電性化合物、及びこれらの混合物などを用いることが好ましい。具体的には、例えば
、酸化インジウム−酸化スズ（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、珪素若し
くは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛（ＩＺＯ
：Ｉｎｄｉｕｍ  Ｚｉｎｃ  Ｏｘｉｄｅ）、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸
化インジウム（ＩＷＺＯ）等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッ
タにより成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。例えば、ＩＺ
Ｏ膜は、酸化インジウムに対し１〜２０ｗｔ％の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてス
パッタリング法により形成することができる。また、ＩＷＺＯ膜は、酸化インジウムに対
し酸化タングステンを０．５〜５ｗｔ％、酸化亜鉛を０．１〜１ｗｔ％含有したターゲッ
トを用いてスパッタリング法により形成することができる。この他、金、白金、ニッケル
、タングステン、クロム、モリブデン、鉄、コバルト、銅、パラジウム、又は金属材料の
窒化物（例えば、窒化チタン）等が挙げられる。
【０２３０】
但し、ＥＬ層１０２のうち、第１の電極１０１に接して形成される層が、後述する有機化
合物と電子受容体（アクセプター）とを混合してなる複合材料を用いて形成される場合に
は、第１の電極１０１に用いる物質は、仕事関数の大小に関わらず、様々な金属、合金、
導電性化合物、及びこれらの混合物などを用いることができる。例えば、アルミニウム、
銀、アルミニウムを含む合金（例えば、Ａｌ−Ｓｉ）等も用いることもできる。
【０２３１】
第１の電極１０１上に形成されるＥＬ層１０２は、少なくとも発光層１１３を有しており
、またＥＬ層１０２の一部には、本発明の一態様であるトリアゾール誘導体を含んで形成
される。ＥＬ層１０２の一部には公知の物質を用いることもでき、低分子系化合物及び高
分子系化合物のいずれを用いることもできる。なお、ＥＬ層１０２を形成する物質には、
有機化合物のみから成るものだけでなく、無機化合物を一部に含む構成も含めるものとす
る。
【０２３２】
また、ＥＬ層１０２は、発光層１１３の他、図１に示すように正孔注入層１１１、正孔輸
送層１１２、電子輸送層１１４、電子注入層１１５などを適宜組み合わせて積層すること
により形成される。
【０２３３】
正孔注入層１１１は、正孔注入性の高い物質を含む層である。正孔注入性の高い物質とし
ては、例えば、モリブデン酸化物、チタン酸化物、バナジウム酸化物、レニウム酸化物、
ルテニウム酸化物、クロム酸化物、ジルコニウム酸化物、ハフニウム酸化物、タンタル酸
化物、銀酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等の金属酸化物を用いることがで
きる。また、フタロシアニン（略称：Ｈ２Ｐｃ）、銅（ＩＩ）フタロシアニン（略称：Ｃ
ｕＰｃ）等のフタロシアニン系の化合物を用いることができる。
【０２３４】
また、低分子の有機化合物である４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ
）トリフェニルアミン（略称：ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４’’−トリス［Ｎ−（３−メ
チルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン（略称：ＭＴＤＡＴＡ）、４
，４’−ビス［Ｎ−（４−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニ
ル（略称：ＤＰＡＢ）、４，４’−ビス（Ｎ−｛４−［Ｎ’−（３−メチルフェニル）−
Ｎ’−フェニルアミノ］フェニル｝−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（略称：ＤＮＴＰ
Ｄ）、１，３，５−トリス［Ｎ−（４−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミ
ノ］ベンゼン（略称：ＤＰＡ３Ｂ）、３−［Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル
）−Ｎ−フェニルアミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＡ１）、３，
６−ビス［Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］−９−
フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＡ２）、３−［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（
９−フェニルカルバゾール−３−イル）アミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：Ｐ
ＣｚＰＣＮ１）等の芳香族アミン化合物等を用いることができる。
【０２３５】
さらに、高分子化合物（オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等）を用いることもできる
。例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（略称：ＰＶＫ）、ポリ（４−ビニルトリフ
ェニルアミン）（略称：ＰＶＴＰＡ）、ポリ［Ｎ−（４−｛Ｎ’−［４−（４−ジフェニ
ルアミノ）フェニル］フェニル−Ｎ’−フェニルアミノ｝フェニル）メタクリルアミド］
（略称：ＰＴＰＤＭＡ）、ポリ［Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（フェニル）ベンジジン］（略称：Ｐｏｌｙ−ＴＰＤ）などの高分子化合物が挙げられ
る。また、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（スチレンスルホン酸）
（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、ポリアニリン／ポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＡｎｉ／ＰＳ
Ｓ）等の酸を添加した高分子化合物を用いることができる。
【０２３６】
また、正孔注入層１１１として、有機化合物と電子受容体（アクセプター）とを混合して
なる複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、電子受容体によって有機化合物に
正孔が発生するため、正孔注入性及び正孔輸送性に優れている。この場合、有機化合物は
、発生した正孔の輸送に優れた材料（正孔輸送性の高い物質）であることが好ましい。
【０２３７】
複合材料に用いる有機化合物としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香
族炭化水素、高分子化合物（オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等）など、種々の化合
物を用いることができる。なお、複合材料に用いる有機化合物としては、正孔輸送性の高
い有機化合物であることが好ましい。具体的には、１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上の正孔移動
度を有する物質であることが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれ
ば、これら以外のものを用いてもよい。以下では、複合材料に用いることのできる有機化
合物を具体的に列挙する。
【０２３８】
複合材料に用いることのできる有機化合物としては、例えば、ＴＤＡＴＡ、ＭＴＤＡＴＡ
、ＤＰＡＢ、ＤＮＴＰＤ、ＤＰＡ３Ｂ、ＰＣｚＰＣＡ１、ＰＣｚＰＣＡ２、ＰＣｚＰＣＮ
１、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：
ＮＰＢ又はα−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（略称：ＴＰＤ）、４−フェニル−
４’−（９−フェニルフルオレン−９−イル）トリフェニルアミン（略称：ＢＰＡＦＬＰ
）等の芳香族アミン化合物や、４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（略称：Ｃ
ＢＰ）、１，３，５−トリス［４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル］ベンゼン（略称：Ｔ
ＣＰＢ）、９−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾ
ール（略称：ＣｚＰＡ）、９−フェニル−３−［４−（１０−フェニル−９−アントリル
）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＰＣｚＰＡ）、１，４−ビス［４−（Ｎ−カ
ルバゾリル）フェニル］−２，３，５，６−テトラフェニルベンゼン等のカルバゾール誘
導体を用いることができる。
【０２３９】
また、２−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ｔ−
ＢｕＤＮＡ）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（１−ナフチル）アントラセン、９
，１０−ビス（３，５−ジフェニルフェニル）アントラセン（略称：ＤＰＰＡ）、２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−９，１０−ビス（４−フェニルフェニル）アントラセン（略称：ｔ−Ｂ
ｕＤＢＡ）、９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ＤＮＡ）、９，１０−
ジフェニルアントラセン（略称：ＤＰＡｎｔｈ）、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラセン（
略称：ｔ−ＢｕＡｎｔｈ）、９，１０−ビス（４−メチル−１−ナフチル）アントラセン
（略称：ＤＭＮＡ）、９，１０−ビス［２−（１−ナフチル）フェニル］−２−ｔｅｒｔ
−ブチルアントラセン、９，１０−ビス［２−（１−ナフチル）フェニル］アントラセン
、２，３，６，７−テトラメチル−９，１０−ジ（１−ナフチル）アントラセン等の芳香
族炭化水素化合物を用いることができる。
【０２４０】
さらに、２，３，６，７−テトラメチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン、
９，９’−ビアントリル、１０，１０’−ジフェニル−９，９’−ビアントリル、１０，
１０’−ビス（２−フェニルフェニル）−９，９’−ビアントリル、１０，１０’−ビス
［（２，３，４，５，６−ペンタフェニル）フェニル］−９，９’−ビアントリル、アン
トラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、２，５，８，１１−テトラ（ｔｅｒｔ−ブ
チル）ペリレン、ペンタセン、コロネン、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）
ビフェニル（略称：ＤＰＶＢｉ）、９，１０−ビス［４−（２，２−ジフェニルビニル）
フェニル］アントラセン（略称：ＤＰＶＰＡ）等の芳香族炭化水素化合物を用いることが
できる。
【０２４１】
また、電子受容体としては、７，７，８，８−テトラシアノ−２，３，５，６−テトラフ
ルオロキノジメタン（略称：Ｆ４−ＴＣＮＱ）、クロラニル等の有機化合物や、遷移金属
酸化物を挙げることができる。また、元素周期表における第４族乃至第８族に属する金属
の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタ
ル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電
子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸
湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
【０２４２】
なお、上述したＰＶＫ、ＰＶＴＰＡ、ＰＴＰＤＭＡ、Ｐｏｌｙ−ＴＰＤ等の高分子化合物
と、上述した電子受容体を用いて複合材料を形成し、正孔注入層１１１に用いてもよい。
【０２４３】
正孔輸送層１１２は、正孔輸送性の高い物質を含む層である。正孔輸送性の高い物質とし
ては、例えば、ＮＰＢ、ＴＰＤ、ＢＰＡＦＬＰ、４，４’−ビス［Ｎ−（９，９−ジメチ
ルフルオレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＤＦＬＤＰＢｉ）
、４，４’−ビス［Ｎ−（スピロ−９，９’−ビフルオレン−２−イル）−Ｎ―フェニル
アミノ］ビフェニル（略称：ＢＳＰＢ）等の芳香族アミン化合物を用いることができる。
ここに述べた物質は、主に１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上の正孔移動度を有する物質である。
但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。
なお、正孔輸送性の高い物質を含む層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が
二層以上積層したものとしてもよい。
【０２４４】
また、正孔輸送層１１２には、ＣＢＰ、ＣｚＰＡ、ＰＣｚＰＡのようなカルバゾール誘導
体や、ｔ−ＢｕＤＮＡ、ＤＮＡ、ＤＰＡｎｔｈのようなアントラセン誘導体を用いても良
い。
【０２４５】
なお、正孔輸送層１１２には、ＰＶＫ、ＰＶＴＰＡ、ＰＴＰＤＭＡ、Ｐｏｌｙ−ＴＰＤな
どの高分子化合物を用いることもできる。
【０２４６】
発光層１１３は、発光物質を含む層である。なお、本実施の形態では、実施の形態１に示
したＤＢＴＴＰｔ−ＩＩを発光層に用いる場合について説明する。ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩは
、発光物質（ゲスト材料）を他の物質（ホスト材料）に分散させた構成の発光層において
、ホスト材料として用いることができる。ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩに発光物質であるゲスト材
料を分散させた構成とすることで、ゲスト材料からの発光を得ることができる。
【０２４７】
また、発光物質（ゲスト材料）を分散させるための物質（ホスト材料）は複数種用いるこ
とができる。よって、発光層は、ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ以外に、ホスト材料を含んでいても
良い。
【０２４８】
発光物質としては、例えば、蛍光を発光する蛍光性化合物や燐光を発光する燐光性化合物
を用いることができる。発光層１１３に用いることができる蛍光性化合物としては、例え
ば、青色系の発光材料として、Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）
フェニル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルスチルベン−４，４’−ジアミン（略称：ＹＧＡ２Ｓ
）、４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４’−（１０−フェニル−９−アントリル
）トリフェニルアミン（略称：ＹＧＡＰＡ）、４−（１０−フェニル−９−アントリル）
−４’−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）トリフェニルアミン（略称：
ＰＣＢＡＰＡ）などが挙げられる。また、緑色系の発光材料として、Ｎ−（９，１０−ジ
フェニル−２−アントリル）−Ｎ，９−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（
略称：２ＰＣＡＰＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）−２
−アントリル］−Ｎ，９−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣ
ＡＢＰｈＡ）、Ｎ−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリ
フェニル−１，４−フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＰＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス
（１，１’−ビフェニル−２−イル）−２−アントリル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニ
ル−１，４−フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＢＰｈＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス（
１，１’−ビフェニル−２−イル）］−Ｎ−［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フ
ェニル］−Ｎ−フェニルアントラセン−２−アミン（略称：２ＹＧＡＢＰｈＡ）、Ｎ，Ｎ
，９−トリフェニルアントラセン−９−アミン（略称：ＤＰｈＡＰｈＡ）などが挙げられ
る。また、黄色系の発光材料として、ルブレン、５，１２−ビス（１，１’−ビフェニル
−４−イル）−６，１１−ジフェニルテトラセン（略称：ＢＰＴ）などが挙げられる。ま
た、赤色系の発光材料として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）
テトラセン−５，１１−ジアミン（略称：ｐ−ｍＰｈＴＤ）、７，１４−ジフェニル−Ｎ
，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）アセナフト［１，２−ａ］フルオ
ランテン−３，１０−ジアミン（略称：ｐ−ｍＰｈＡＦＤ）などが挙げられる。
【０２４９】
また、発光層１１３に用いることができる燐光性化合物としては、例えば、青色系の発光
材料として、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］
イリジウム（ＩＩＩ）テトラキス（１−ピラゾリル）ボラート（略称：ＦＩｒ６）、ビス
［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩ
Ｉ）ピコリナート（略称：ＦＩｒｐｉｃ）、ビス｛２−［３’，５’−ビス（トリフルオ
ロメチル）フェニル］ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’｝イリジウム（ＩＩＩ）ピコリナート（略
称：Ｉｒ（ＣＦ３ｐｐｙ）２（ｐｉｃ））、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニ
ル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：ＦＩ
ｒ（ａｃａｃ））などが挙げられる。また、緑色系の発光材料として、トリス（２−フェ
ニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、ビス
（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（
略称：Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ））、ビス（１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾイミ
ダゾラト）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｂｉ）２（ａｃ
ａｃ））、ビス（ベンゾ［ｈ］キノリナト）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート
（略称：Ｉｒ（ｂｚｑ）２（ａｃａｃ）））、トリス（ベンゾ［ｈ］キノリナト）イリジ
ウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｂｚｑ）３）などが挙げられる。また、黄色系の発光材料
として、ビス（２，４−ジフェニル−１，３−オキサゾラト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（
ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｄｐｏ）２（ａｃａｃ））、ビス［２−（
４’−パーフルオロフェニルフェニル）ピリジナト］イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセ
トナート（略称：Ｉｒ（ｐ−ＰＦ−ｐｈ）２（ａｃａｃ））、ビス（２−フェニルベンゾ
チアゾラト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｂ
ｔ）２（ａｃａｃ））、（アセチルアセトナト）ビス［２，３−ビス（４−フルオロフェ
ニル）−５−メチルピラジナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（Ｆｄｐｐｒ−Ｍｅ
）２（ａｃａｃ））、（アセチルアセトナト）ビス｛２−（４−メトキシフェニル）−３
，５−ジメチルピラジナト｝イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｄｍｍｏｐｐｒ）２（
ａｃａｃ））などが挙げられる。また、橙色系の発光材料として、トリス（２−フェニル
キノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｐｑ）３）、ビス（２−
フェニルキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：
Ｉｒ（ｐｑ）２（ａｃａｃ））、（アセチルアセトナト）ビス（３，５−ジメチル−２−
フェニルピラジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｍｐｐｒ−Ｍｅ）２（ａｃａ
ｃ））、（アセチルアセトナト）ビス（５−イソプロピル−３−メチル−２−フェニルピ
ラジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｍｐｐｒ−ｉＰｒ）２（ａｃａｃ））な
どが挙げられる。また、赤色系の発光材料として、ビス［２−（２’−ベンゾ［４，５−
α］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’］イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（
略称：Ｉｒ（ｂｔｐ）２（ａｃａｃ））、ビス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２
’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ）
）、（アセチルアセトナト）ビス［２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリナ
ト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（Ｆｄｐｑ）２（ａｃａｃ））、（アセチルアセ
トナト）ビス（２，３，５−トリフェニルピラジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉ
ｒ（ｔｐｐｒ）２（ａｃａｃ））、（ジピバロイルメタナト）ビス（２，３，５−トリフ
ェニルピラジナト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｔｐｐｒ）２（ｄｐｍ））、２
，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン
白金（ＩＩ）（略称：ＰｔＯＥＰ）等の有機金属錯体が挙げられる。また、トリス（アセ
チルアセトナト）（モノフェナントロリン）テルビウム（ＩＩＩ）（略称：Ｔｂ（ａｃａ
ｃ）３（Ｐｈｅｎ））、トリス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナト）（モ
ノフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）（略称：Ｅｕ（ＤＢＭ）３（Ｐｈｅｎ））
、トリス［１−（２−テノイル）−３，３，３−トリフルオロアセトナト］（モノフェナ
ントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）（略称：Ｅｕ（ＴＴＡ）３（Ｐｈｅｎ））等の希土
類金属錯体は、希土類金属イオンからの発光（異なる多重度間の電子遷移）であるため、
燐光性化合物として用いることができる。
【０２５０】
また、発光物質として高分子化合物を用いることができる。具体的には、青色系の発光材
料として、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）（略称：ＰＦＯ）、
ポリ［（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−ｃｏ−（２，５−ジメトキ
シベンゼン−１，４−ジイル）］（略称：ＰＦ−ＤＭＯＰ）、ポリ｛（９，９−ジオクチ
ルフルオレン−２，７−ジイル）−ｃｏ−［Ｎ，Ｎ’−ジ−（ｐ−ブチルフェニル）−１
，４−ジアミノベンゼン］｝（略称：ＴＡＢ−ＰＦＨ）などが挙げられる。また、緑色系
の発光材料として、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（略称：ＰＰＶ）、ポリ［（９，９
−ジヘキシルフルオレン−２，７−ジイル）−ａｌｔ−ｃｏ−（ベンゾ［２，１，３］チ
アジアゾール−４，７−ジイル）］（略称：ＰＦＢＴ）、ポリ［（９，９−ジオクチル−
２，７−ジビニレンフルオレニレン）−ａｌｔ−ｃｏ−（２−メトキシ−５−（２−エチ
ルヘキシロキシ）−１，４−フェニレン）］などが挙げられる。また、橙色〜赤色系の発
光材料として、ポリ［２−メトキシ−５−（２’−エチルヘキソキシ）−１，４−フェニ
レンビニレン］（略称：ＭＥＨ−ＰＰＶ）、ポリ（３−ブチルチオフェン−２，５−ジイ
ル）（略称：Ｒ４−ＰＡＴ）、ポリ｛［９，９−ジヘキシル−２，７−ビス（１−シアノ
ビニレン）フルオレニレン］−ａｌｔ−ｃｏ−［２，５−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルア
ミノ）−１，４−フェニレン］｝、ポリ｛［２−メトキシ−５−（２−エチルヘキシロキ
シ）−１，４−ビス（１−シアノビニレンフェニレン）］−ａｌｔ−ｃｏ−［２，５−ビ
ス（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアミノ）−１，４−フェニレン］｝（略称：ＣＮ−ＰＰＶ−Ｄ
ＰＤ）などが挙げられる。
【０２５１】
電子輸送層１１４は、電子輸送性の高い物質を含む層である。本発明の一態様のトリアゾ
ール誘導体は、電子輸送性が高いため、電子輸送層１１４として用いることができる。こ
のほかに、電子輸送性の高い物質としては、例えば、トリス（８−キノリノラト）アルミ
ニウム（略称：Ａｌｑ）、トリス（４−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（略称
：Ａｌｍｑ３）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム（略称：
ＢｅＢｑ２）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アル
ミニウム（略称：ＢＡｌｑ）など、キノリン骨格又はベンゾキノリン骨格を有する金属錯
体等が挙げられる。また、この他ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾ
ラト］亜鉛（略称：Ｚｎ（ＢＯＸ）２）、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
チアゾラト］亜鉛（略称：Ｚｎ（ＢＴＺ）２）などのオキサゾール系、チアゾール系配位
子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、２−（４−
ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾー
ル（略称：ＰＢＤ）や、１，３−ビス［５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３
，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（略称：ＯＸＤ−７）、３−（４−ビフェ
ニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリア
ゾール（略称：ＴＡＺ）、バソフェナントロリン（略称：ＢＰｈｅｎ）、バソキュプロイ
ン（略称：ＢＣＰ）なども用いることができる。ここに述べた物質は、主に１０−６ｃｍ
２／Ｖｓ以上の電子移動度を有する物質である。また、電子輸送層は、単層のものだけで
なく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
【０２５２】
電子注入層１１５は、電子注入性の高い物質を含む層である。電子注入層１１５には、リ
チウム、セシウム、カルシウム、フッ化リチウム、フッ化セシウム、フッ化カルシウム、
リチウム酸化物等のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、又はそれらの化合物を用い
ることができる。また、フッ化エルビウムのような希土類金属化合物を用いることができ
る。また、上述した電子輸送層１１４を構成する物質を用いることもできる。
【０２５３】
あるいは、電子注入層１１５に、有機化合物と電子供与体（ドナー）とを混合してなる複
合材料を用いてもよい。このような複合材料は、電子供与体によって有機化合物に電子が
発生するため、電子注入性及び電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物としては
、発生した電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば上述した
電子輸送層１１４を構成する物質（金属錯体や複素芳香族化合物等）を用いることができ
る。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す物質であればよい。具体的
には、アルカリ金属やアルカリ土類金属や希土類金属が好ましく、リチウム、セシウム、
マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカ
リ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、リチウム酸化物、カルシウム酸化物
、バリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いる
こともできる。また、テトラチアフルバレン（略称：ＴＴＦ）等の有機化合物を用いるこ
ともできる。
【０２５４】
なお、上述した正孔注入層１１１、正孔輸送層１１２、発光層１１３、電子輸送層１１４
、電子注入層１１５は、それぞれ、蒸着法（真空蒸着法を含む）、インクジェット法、塗
布法等の方法で形成することができる。
【０２５５】
第２の電極１０３は、第２の電極１０３が陰極として機能する際は仕事関数の小さい（好
ましくは３．８ｅＶ以下）金属、合金、導電性化合物、及びこれらの混合物などを用いて
形成することが好ましい。具体的には、元素周期表の第１族又は第２族に属する元素、す
なわちリチウムやセシウム等のアルカリ金属、及びマグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム等のアルカリ土類金属、及びこれらを含む合金（例えば、Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉ
）、ユーロピウム、イッテルビウム等の希土類金属及びこれらを含む合金の他、アルミニ
ウムや銀などを用いることができる。
【０２５６】
但し、ＥＬ層１０２のうち、第２の電極１０３に接して形成される層が、上述する有機化
合物と電子供与体（ドナー）とを混合してなる複合材料を用いる場合には、仕事関数の大
小に関わらず、アルミニウム、銀、ＩＴＯ、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジ
ウム−酸化スズ等様々な導電性材料を用いることができる。
【０２５７】
なお、第２の電極１０３を形成する場合には、真空蒸着法やスパッタリング法を用いるこ
とができる。また、銀ペーストなどを用いる場合には、塗布法やインクジェット法などを
用いることができる。
【０２５８】
上述した発光素子は、第１の電極１０１と第２の電極１０３との間に生じた電位差により
電流が流れ、ＥＬ層１０２において正孔と電子とが再結合することにより発光する。そし
て、この発光は、第１の電極１０１又は第２の電極１０３のいずれか一方又は両方を通っ
て外部に取り出される。従って、第１の電極１０１又は第２の電極１０３のいずれか一方
、又は両方が可視光に対する透光性を有する電極となる。
【０２５９】
なお、第１の電極１０１と第２の電極１０３との間に設けられる層の構成は、上記のもの
に限定されない。発光領域と金属とが近接することによって生じる消光を防ぐように、第
１の電極１０１及び第２の電極１０３から離れた部位に正孔と電子とが再結合する発光領
域を設けた構成であれば上記以外のものでもよい。
【０２６０】
つまり、層の積層構造については特に限定されず、電子輸送性の高い物質、正孔輸送性の
高い物質、電子注入性の高い物質、正孔注入性の高い物質、バイポーラ性（電子及び正孔
の輸送性の高い物質）の物質、又は正孔ブロック材料等から成る層を、ＤＢＴＴＰｔ−Ｉ
Ｉをホスト材料として含む発光層と自由に組み合わせて構成すればよい。
【０２６１】
図１（Ｂ）に示す発光素子は、基板１００上において、第１の電極１０１及び第２の電極
１０３の一対の電極間に、ＥＬ層１０２が設けられている。ＥＬ層１０２は、正孔注入層
１１１、正孔輸送層１１２、発光層１１３、電子輸送層１１４、電子注入層１１５を有し
ている。図１（Ｂ）における発光素子は、基板１００上に、陰極として機能する第２の電
極１０３と、第２の電極１０３上に順に積層した電子注入層１１５、電子輸送層１１４、
発光層１１３、正孔輸送層１１２、正孔注入層１１１と、さらにその上に設けられた陽極
として機能する第１の電極１０１から構成されている。
【０２６２】
以下、具体的な発光素子の形成方法を示す。
【０２６３】
本実施の形態の発光素子は一対の電極間にＥＬ層が挟持される構造となっている。ＥＬ層
は少なくとも発光層を有し、発光層は、ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩをホスト材料として用いて形
成される。また、ＥＬ層には、発光層の他に機能層（正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送
層、電子注入層など）を含んでもよい。電極（第１の電極及び第２の電極）、発光層、及
び機能層は液滴吐出法（インクジェット法）、スピンコート法、印刷法などの湿式法を用
いて形成してもよく、真空蒸着法、ＣＶＤ法、スパッタリング法などの乾式法を用いて形
成してもよい。湿式法を用いれば、大気圧下で形成することができるため、簡易な装置及
び工程で形成することができ、工程が簡略化し、生産性が向上するという効果がある。一
方乾式法は、材料を溶解させる必要がないために溶液に難溶の材料も用いることができ、
材料の選択の幅が広い。
【０２６４】
発光素子を構成する薄膜のすべての形成を湿式法で行ってもよい。この場合、湿式法で必
要な設備のみで発光素子を作製することができる。また、発光層を形成するまでの積層を
湿式法で行い、発光層上に積層する機能層や第１の電極などを乾式法により形成してもよ
い。さらに、発光層を形成する前の第２の電極や機能層を乾式法により形成し、発光層、
及び発光層上に積層する機能層や第１の電極を湿式法によって形成してもよい。もちろん
、本実施の形態はこれに限定されず、用いる材料や必要とされる膜厚、界面状態によって
適宜湿式法と乾式法を選択し、組み合わせて発光素子を作製することができる。
【０２６５】
本実施の形態においては、ガラス、プラスチックなどからなる基板上に発光素子を作製し
ている。一基板上にこのような発光素子を複数作製することで、パッシブマトリクス型の
発光装置を作製することができる。また、ガラス、プラスチックなどからなる基板上に、
例えば薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を形成し、ＴＦＴと電気的に接続された電極上に発光
素子を作製してもよい。これにより、ＴＦＴによって発光素子の駆動を制御するアクティ
ブマトリクス型の発光装置を作製できる。なお、ＴＦＴの構造は、特に限定されない。ス
タガ型のＴＦＴでもよいし逆スタガ型のＴＦＴでもよい。また、ＴＦＴに用いる半導体の
結晶性についても特に限定されず、非晶質半導体を用いてもよいし、結晶性半導体を用い
てもよい。また、ＴＦＴ基板に形成される駆動用回路についても、Ｎ型及びＰ型のＴＦＴ
からなるものでもよいし、若しくはＮ型又はＰ型のいずれか一方からのみなるものであっ
てもよい。
【０２６６】
以上のように、実施の形態１に記載のＤＢＴＴＰｔ−ＩＩを用いて発光素子を作製するこ
とができる。本発明の一態様では、トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン誘導体、
又はトリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン誘導体、を含むことで、駆動電圧が低い発光
素子を実現することができる。また、電流効率が高い発光素子を実現することができる。
また、長寿命な発光素子を実現するができる。
【０２６７】
また、このようにして得られた本発明の一態様の発光素子を用いた発光装置は低消費電力
を実現できる。
【０２６８】
なお、本実施の形態で示した発光素子を用いて、パッシブマトリクス型の発光装置や、ト
ランジスタによって発光素子の駆動が制御されたアクティブマトリクス型の発光装置を作
製することができる。
【０２６９】
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて用いることができる。
【０２７０】
（実施の形態３）
本実施の形態は複数の発光ユニットを積層した構成の発光素子（以下、積層型素子という
）の態様について、図２を参照して説明する。この発光素子は、第１の電極と第２の電極
との間に複数の発光ユニットを有する発光素子である。
【０２７１】
図２（Ａ）において、第１の電極３０１と第２の電極３０３との間には、第１の発光ユニ
ット３１１と第２の発光ユニット３１２が積層されている。本実施の形態において、第１
の電極３０１は陽極として機能する電極であり、第２の電極３０３は陰極として機能する
電極である。なお、第１の電極３０１と第２の電極３０３は実施の形態２と同様の構成を
適用することができる。また、第１の発光ユニット３１１と第２の発光ユニット３１２は
同じ構成であっても異なる構成であっても良い。また、第１の発光ユニット３１１と、第
２の発光ユニット３１２は、その構成として、実施の形態２と同様なものを適用しても良
いし、いずれかが異なる構成であっても良い。
【０２７２】
また、第１の発光ユニット３１１と第２の発光ユニット３１２の間には、電荷発生層３１
３が設けられている。電荷発生層３１３は、第１の電極３０１と第２の電極３０３に電圧
を印加したときに、一方の発光ユニットに電子を注入し、他方の発光ユニットに正孔を注
入する機能を有する。本実施の形態の場合には、第１の電極３０１に第２の電極３０３よ
りも電位が高くなるように電圧を印加すると、電荷発生層３１３から第１の発光ユニット
３１１に電子が注入され、第２の発光ユニット３１２に正孔が注入される。
【０２７３】
なお、電荷発生層３１３は、光の取り出し効率の点から、可視光に対する透光性を有する
ことが好ましい。また、電荷発生層３１３は、第１の電極３０１や第２の電極３０３より
も低い導電率であっても機能する。
【０２７４】
電荷発生層３１３は、正孔輸送性の高い有機化合物と電子受容体（アクセプター）とを含
む構成であっても、電子輸送性の高い有機化合物と電子供与体（ドナー）とを含む構成で
あってもよい。また、これらの両方の構成が積層されていても良い。
【０２７５】
正孔輸送性の高い有機化合物に電子受容体が添加された構成とする場合において、正孔輸
送性の高い有機化合物としては、例えば、ＮＰＢやＴＰＤ、ＴＤＡＴＡ、ＭＴＤＡＴＡ、
４，４’−ビス［Ｎ−（スピロ−９，９’−ビフルオレン−２−イル）−Ｎ―フェニルア
ミノ］ビフェニル（略称：ＢＳＰＢ）などの芳香族アミン化合物等を用いることができる
。ここに述べた物質は、主に１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上の正孔移動度を有する物質である
。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いても
構わない。
【０２７６】
また、電子受容体としては、７，７，８，８−テトラシアノ−２，３，５，６−テトラフ
ルオロキノジメタン（略称：Ｆ４−ＴＣＮＱ）、クロラニル等を挙げることができる。ま
た、遷移金属酸化物を挙げることができる。また元素周期表における第４族乃至第８族に
属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、
酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レ
ニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定
であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
【０２７７】
一方、電子輸送性の高い有機化合物に電子供与体が添加された構成とする場合において、
電子輸送性の高い有機化合物としては、例えば、Ａｌｑ、Ａｌｍｑ３、ＢｅＢｑ２、ＢＡ
ｌｑなど、キノリン骨格又はベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等を用いることができ
る。また、Ｚｎ（ＢＯＸ）２、Ｚｎ（ＢＴＺ）２などのオキサゾール系、チアゾール系配
位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、ＰＢＤや
ＯＸＤ−７、ＴＡＺ、ＢＰｈｅｎ、ＢＣＰなども用いることができる。ここに述べた物質
は、主に１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも
電子の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
【０２７８】
また、電子供与体としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、又は元素周
期表における第１３族に属する金属及びその酸化物、炭酸塩などを用いることができる。
具体的には、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、イッテルビウム、インジ
ウム、酸化リチウム、炭酸セシウムなどを用いることが好ましい。また、テトラチアナフ
タセンのような有機化合物を電子供与体として用いてもよい。
【０２７９】
なお、上述した材料を用いて電荷発生層３１３を形成することにより、ＥＬ層が積層され
た場合における駆動電圧の上昇を抑制することができる。
【０２８０】
本実施の形態では、２つの発光ユニットを有する発光素子について説明したが、同様に、
図２（Ｂ）に示すように、３つ以上の発光ユニットを積層した発光素子も適用することが
可能である。本実施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数の発光ユニット
を電荷発生層で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度で発光する
長寿命素子を実現できる。
【０２８１】
また、それぞれの発光ユニットの発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として
、所望の色の発光を得ることができる。例えば、２つの発光ユニットを有する発光素子に
おいて、第１の発光ユニットの発光色と第２の発光ユニットの発光色を補色の関係になる
ようにすることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。
なお、補色とは、混合すると無彩色になる色同士の関係をいう。つまり、補色の関係にあ
る色を発光する物質から得られた光を混合すると、白色発光を得ることができる。また、
３つの発光ユニットを有する発光素子の場合でも同様であり、例えば、第１の発光ユニッ
トの発光色が赤色であり、第２の発光ユニットの発光色が緑色であり、第３の発光ユニッ
トの発光色が青色である場合、発光素子全体としては、白色発光を得ることができる。
【０２８２】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【０２８３】
（実施の形態４）
本実施の形態では、本発明の一態様の、発光素子を有する発光装置について図３を用いて
説明する。なお、図３（Ａ）は、発光装置を示す上面図、図３（Ｂ）は図３（Ａ）をＡ−
Ｂ及びＣ−Ｄで切断した断面図である。
【０２８４】
図３（Ａ）において、点線で示された４０１は駆動回路部（ソース側駆動回路）、４０２
は画素部、４０３は駆動回路部（ゲート側駆動回路）である。また、４０４は封止基板、
４０５はシール材であり、シール材４０５で囲まれた内側は、空間４０７になっている。
【０２８５】
なお、引き回し配線４０８はソース側駆動回路４０１及びゲート側駆動回路４０３に入力
される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるＦＰＣ（フレキシブルプリ
ントサーキット）４０９からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等
を受け取る。なお、ここではＦＰＣしか図示されていないが、このＦＰＣにはプリント配
線基板（ＰＷＢ）が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装
置本体だけでなく、それにＦＰＣ又はＰＷＢが取り付けられた状態をも含むものとする。
【０２８６】
次に、断面構造について図３（Ｂ）を用いて説明する。素子基板４１０上には駆動回路部
及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース側駆動回路４０１と
、画素部４０２中の一つの画素が示されている。
【０２８７】
なお、ソース側駆動回路４０１はｎチャネル型ＴＦＴ４２３とｐチャネル型ＴＦＴ４２４
とを組み合わせたＣＭＯＳ回路が形成される。また、駆動回路は、ＴＦＴで形成される種
々のＣＭＯＳ回路、ＰＭＯＳ回路又はＮＭＯＳ回路で形成しても良い。また、本実施の形
態では、基板上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく
、駆動回路を基板上ではなく外部に形成することもできる。
【０２８８】
また、画素部４０２はスイッチング用ＴＦＴ４１１と、電流制御用ＴＦＴ４１２とそのド
レインに電気的に接続された第１の電極４１３とを含む複数の画素により形成される。な
お、第１の電極４１３の端部を覆って絶縁物４１４が形成されている。ここでは、ポジ型
の感光性アクリル樹脂膜を用いることにより形成する。
【０２８９】
また、被覆性を良好なものとするため、絶縁物４１４の上端部又は下端部に曲率を有する
曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物４１４の材料としてポジ型の感光性アクリ
ルを用いた場合、絶縁物４１４の上端部のみに曲率半径（０．２μｍ〜３μｍ）を有する
曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物４１４として、光の照射によってエッチャ
ントに不溶解性となるネガ型、或いは光の照射によってエッチャントに溶解性となるポジ
型のいずれも使用することができる。
【０２９０】
第１の電極４１３上には、発光層４１６、及び第２の電極４１７がそれぞれ形成されてい
る。ここで、陽極として機能する第１の電極４１３に用いる材料としては、仕事関数の大
きい材料を用いることが望ましい。例えば、ＩＴＯ膜、又は珪素を含有したインジウム錫
酸化物膜、２〜２０ｗｔ％の酸化亜鉛を含む酸化インジウム膜、窒化チタン膜、クロム膜
、タングステン膜、Ｚｎ膜、Ｐｔ膜などの単層膜の他、窒化チタン膜とアルミニウムを主
成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜と窒化チタン膜と
の３層構造等を用いることができる。なお、積層構造とすると、配線としての抵抗も低く
、良好なオーミックコンタクトがとれる。
【０２９１】
また、発光層４１６は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法などの液滴吐出法
、印刷法、スピンコート法等の種々の方法によって形成される。発光層４１６は、実施の
形態１で示したトリアゾール誘導体を含んでいる。また、発光層４１６を構成する他の材
料としては、低分子材料、オリゴマー、デンドリマー、又は高分子材料であっても良い。
【０２９２】
さらに、発光層４１６上に形成され、陰極として機能する第２の電極４１７に用いる材料
としては、仕事関数の小さい材料（Ａｌ、Ｍｇ、Ｌｉ、Ｃａ、又はこれらの合金や化合物
、Ｍｇ−Ａｇ、Ｍｇ−Ｉｎ、Ａｌ−Ｌｉ、ＬｉＦ、ＣａＦ２等）を用いることが好ましい
。なお、発光層４１６で生じた光が第２の電極４１７を透過させる場合には、第２の電極
４１７として、膜厚を薄くした金属薄膜と、透明導電膜（ＩＴＯ、２〜２０ｗｔ％の酸化
亜鉛を含む酸化インジウム、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ
、酸化亜鉛等）との積層を用いるのが良い。
【０２９３】
さらにシール材４０５で封止基板４０４を素子基板４１０と貼り合わせることにより、素
子基板４１０、封止基板４０４、及びシール材４０５で囲まれた空間４０７に発光素子４
１８が備えられた構造になっている。なお、空間４０７には、充填材が充填されており、
不活性気体（窒素やアルゴン等）が充填される場合の他、シール材４０５で充填される場
合もある。
【０２９４】
なお、シール材４０５にはエポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。また、これらの材料は
できるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板４０４に
用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、ＦＲＰ（Ｆｉｂｅｒｇｌａｓｓ−Ｒｅｉｎ
ｆｏｒｃｅｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）、ＰＶＦ（ポリビニルフロライド）、ポリエステル又
はアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
【０２９５】
以上のようにして、本発明の一態様の発光素子を有するアクティブマトリクス型の発光装
置を得ることができる。
【０２９６】
また、本発明の発光素子は、上述したアクティブマトリクス型の発光装置のみならずパッ
シブマトリクス型の発光装置に用いることもできる。図４に本発明の発光素子を用いたパ
ッシブマトリクス型の発光装置の斜視図及び断面図を示す。なお、図４（Ａ）は、発光装
置を示す斜視図、図４（Ｂ）は図４（Ａ）をＸ−Ｙで切断した断面図である。
【０２９７】
図４において、基板５０１上の第１の電極５０２と第２の電極５０３との間にはＥＬ層５
０４が設けられている。第１の電極５０２の端部は絶縁層５０５で覆われている。そして
、絶縁層５０５上には隔壁層５０６が設けられている。隔壁層５０６の側壁は、基板面に
近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなるような傾斜を有する。つ
まり、隔壁層５０６の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺（絶縁層５０５と接する辺
）の方が上辺（絶縁層５０５と接しない辺）よりも短い。このように、隔壁層５０６を設
けることで、クロストーク等に起因した発光素子の不良を防ぐことができる。
【０２９８】
以上により、本発明の一態様の発光素子を有するパッシブマトリクス型の発光装置を得る
ことができる。
【０２９９】
なお、本実施の形態で示した発光装置（アクティブマトリクス型、パッシブマトリクス型
）は、いずれも本発明の一態様の発光素子を用いて形成されることから、消費電力の低い
発光装置を得ることができる。
【０３００】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【０３０１】
（実施の形態５）
本実施の形態では、本発明を適用した一態様である発光装置を用いて完成させた様々な電
子機器および照明器具の一例について、図５、図６を用いて説明する。
【０３０２】
発光装置を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置（テレビ、またはテレビ
ジョン受信機ともいう）、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデ
オカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機（携帯電話、携帯電話装置ともいう）、
携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙
げられる。これらの電子機器および照明器具の具体例を図５に示す。
【０３０３】
図５（Ａ）は、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置７１００は、筐
体７１０１に表示部７１０３が組み込まれている。表示部７１０３により、映像を表示す
ることが可能であり、発光装置を表示部７１０３に用いることができる。また、ここでは
、スタンド７１０５により筐体７１０１を支持した構成を示している。
【０３０４】
テレビジョン装置７１００の操作は、筐体７１０１が備える操作スイッチや、別体のリモ
コン操作機７１１０により行うことができる。リモコン操作機７１１０が備える操作キー
７１０９により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部７１０３に表示され
る映像を操作することができる。また、リモコン操作機７１１０に、当該リモコン操作機
７１１０から出力する情報を表示する表示部７１０７を設ける構成としてもよい。
【０３０５】
なお、テレビジョン装置７１００は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機に
より一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線または無線に
よる通信ネットワークに接続することにより、一方向（送信者から受信者）または双方向
（送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など）の情報通信を行うことも可能である。
【０３０６】
図５（Ｂ）はコンピュータであり、本体７２０１、筐体７２０２、表示部７２０３、キー
ボード７２０４、外部接続ポート７２０５、ポインティングデバイス７２０６等を含む。
なお、コンピュータは、発光装置をその表示部７２０３に用いることにより作製される。
【０３０７】
図５（Ｃ）は携帯型遊技機であり、筐体７３０１と筐体７３０２の２つの筐体で構成され
ており、連結部７３０３により、開閉可能に連結されている。筐体７３０１には表示部７
３０４が組み込まれ、筐体７３０２には表示部７３０５が組み込まれている。また、図５
（Ｃ）に示す携帯型遊技機は、その他、スピーカ部７３０６、記録媒体挿入部７３０７、
ＬＥＤランプ７３０８、入力手段（操作キー７３０９、接続端子７３１０、センサ７３１
１（力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学
物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、
におい又は赤外線を測定する機能を含むもの）、マイクロフォン７３１２）等を備えてい
る。もちろん、携帯型遊技機の構成は上述のものに限定されず、少なくとも表示部７３０
４および表示部７３０５の両方、または一方に発光装置を用いていればよく、その他付属
設備が適宜設けられた構成とすることができる。図５（Ｃ）に示す携帯型遊技機は、記録
媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表示する機能や、他の
携帯型遊技機と無線通信を行って情報を共有する機能を有する。なお、図５（Ｃ）に示す
携帯型遊技機が有する機能はこれに限定されず、様々な機能を有することができる。
【０３０８】
図５（Ｄ）は、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機７４００は、筐体７４０１に
組み込まれた表示部７４０２の他、操作ボタン７４０３、外部接続ポート７４０４、スピ
ーカ７４０５、マイク７４０６などを備えている。なお、携帯電話機７４００は、発光装
置を表示部７４０２に用いることにより作製される。
【０３０９】
図５（Ｄ）に示す携帯電話機７４００は、表示部７４０２を指などで触れることで、情報
を入力することができる。また、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、
表示部７４０２を指などで触れることにより行うことができる。
【０３１０】
表示部７４０２の画面は主として３つのモードがある。第１は、画像の表示を主とする表
示モードであり、第２は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第３は表示
モードと入力モードの２つのモードが混合した表示＋入力モードである。
【０３１１】
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部７４０２を文字の入力を
主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合
、表示部７４０２の画面のほとんどにキーボードまたは番号ボタンを表示させることが好
ましい。
【０３１２】
また、携帯電話機７４００内部に、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサを
有する検出装置を設けることで、携帯電話機７４００の向き（縦か横か）を判断して、表
示部７４０２の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
【０３１３】
また、画面モードの切り替えは、表示部７４０２を触れること、又は筐体７４０１の操作
ボタン７４０３の操作により行われる。また、表示部７４０２に表示される画像の種類に
よって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画の
データであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
【０３１４】
また、入力モードにおいて、表示部７４０２の光センサで検出される信号を検知し、表示
部７４０２のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モード
から表示モードに切り替えるように制御してもよい。
【０３１５】
表示部７４０２は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部７４
０２に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。ま
た、表示部に近赤外光を発光するバックライトまたは近赤外光を発光するセンシング用光
源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
【０３１６】
図５（Ｅ）は卓上照明器具であり、照明部７５０１、傘７５０２、可変アーム７５０３、
支柱７５０４、台７５０５、電源７５０６を含む。なお、卓上照明器具は、発光装置を照
明部７５０１に用いることにより作製される。なお、照明器具には天井固定型の照明器具
または壁掛け型の照明器具なども含まれる。
【０３１７】
図６は、発光装置を、室内の照明装置８０１として用いた例である。発光装置は大面積化
も可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。その他、ロール型の照
明装置８０２として用いることもできる。なお、図６に示すように、室内の照明装置８０
１を備えた部屋で、図５（Ｅ）で説明した卓上照明器具８０３を併用してもよい。
【０３１８】
以上のようにして、本発明の一態様の発光装置を適用して電子機器や照明器具を得ること
ができる。発光装置の適用範囲は極めて広く、あらゆる分野の電子機器に適用することが
可能である。
【０３１９】
なお、本実施の形態に示す構成は、実施の形態１乃至実施の形態４に示した構成を適宜組
み合わせて用いることができる。
【実施例１】
【０３２０】
≪合成例１≫
本実施例では、実施の形態１で構造式（１００）に示した、本発明の一態様のトリアゾー
ル誘導体である、３−［４−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−１，２，４
−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン（略称：ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ）、及び実施
の形態１で構造式（７００）に示した、本発明の一態様の複素環化合物である、３−（４
−ブロモフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジンの合成方
法について説明する。
【０３２１】
【化１０６】
2014212345.tif 000107
【０３２２】
＜ステップ１：Ｎ’−（４−ブロモベンゾイル）−Ｎ−（フェナントリジン−６−イル）
ヒドラジンの合成＞
ステップ１の合成スキームを（Ｃ−１）に示す。
【０３２３】
【化１０７】
2014212345.tif 000108
【０３２４】
２００ｍＬ三口フラスコに６−クロロフェナントリジン４．３ｇ（２０ｍｍｏｌ）、４−
ブロモベンゾイルヒドラジン４．７ｇ（２２ｍｍｏｌ）、パラ−キシレン８０ｍＬを加え
た。この混合物を窒素気流下、１６０℃で２１時間還流した。所定時間経過後、この混合
物を室温まで冷却し、析出した固体を吸引濾過により回収した。得られた固体を加熱した
クロロホルム、さらに水で洗浄した。この固体を乾燥したところ、目的物の淡黄色粉末を
収量６．０ｇ、収率７５％で得た。
【０３２５】
＜ステップ２：３−（４−ブロモフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フ
ェナントリジンの合成＞
ステップ２の合成スキームを（Ｃ−２）に示す。
【０３２６】
【化１０８】
2014212345.tif 000109
【０３２７】
３００ｍＬ三口フラスコに、ステップ１で合成したＮ’−（４−ブロモベンゾイル）−Ｎ
−（フェナントリジン−６−イル）ヒドラジン２．０ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド１００ｍＬを加えた。この混合物を、窒素気流下、１２０℃で３時間
攪拌した。所定時間経過後、この混合物を室温まで冷却し、１Ｎ塩酸に加え、水層から有
機物をクロロホルムで抽出した。得られた抽出溶液を１Ｎ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液、飽和食塩水により洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合
物を自然濾過し、濾液を濃縮して固体を得た。得られた固体のメタノール懸濁液に超音波
を照射し、固体を吸引濾過により回収したところ、目的物の白色粉末を収量１．５ｇ、収
率７８％で得た。
【０３２８】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物である３−（４−ブロモフェニル
）−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジンであることを確認した。
【０３２９】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝７．３６（ｔ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、１
Ｈ）、７．５１−７．６３（ｍ、４Ｈ）、７．７０−７．８０（ｍ、４Ｈ）、８．３９（
ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、１Ｈ）、８．４６（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、１Ｈ）、８．８４（ｄｄ
、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１．５Ｈｚ、１Ｈ）。
【０３３０】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図７に示す。なお、図７（Ｂ）は、図７（Ａ）における７
．０ｐｐｍ〜９．０ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【０３３１】
＜ステップ３：３−［４−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−１，２，４−
トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン（略称：ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ）の合成＞
ステップ３の合成スキームを（Ｃ−３）に示す。
【０３３２】
【化１０９】
2014212345.tif 000110
【０３３３】
５０ｍＬ三口フラスコに、ステップ２で合成した３−（４−ブロモフェニル）−１，２，
４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン１．０ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、ジベンゾ
チオフェン−４−ボロン酸０．７ｇ（３．１ｍｍｏｌ）、トリ（オルト−トリル）ホスフ
ィン４０ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）を加え、フラスコ内を窒素置換した。このフラスコにト
ルエン１０ｍＬ、エタノール３．３ｍＬ、２Ｍの炭酸カリウム水溶液３ｍＬを加え、この
混合物を、減圧下で攪拌することで脱気した。この混合物に、酢酸パラジウム（ＩＩ）６
ｍｇ（２７μｍｏｌ）を加えた。この混合物を窒素気流下、９０℃で６．５時間還流した
。所定時間経過後、得られた混合物に水を加え、クロロホルムで水層から有機物を抽出し
た。得られた抽出溶液と有機層とを合わせ、飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。得られた混合物を自然濾過し、濾液を濃縮して固体を得た。この固体を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝４：１）で精製し、さら
にトルエンで再結晶したところ、目的物の白色粉末を収量１．２ｇ、収率９５％で得た。
【０３３４】
得られた目的物の白色粉末１．１ｇをトレインサブリメーション法により昇華精製した。
昇華精製は、圧力２．３Ｐａ、アルゴン流量５ｍＬ／ｍｉｎの条件で、白色粉末を２８０
℃で加熱して行った。昇華精製後、目的物の白色粉末を収量０．９ｇ、収率８０％で得た
。
【０３３５】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物であるＤＢＴＴＰｔ−ＩＩである
ことを確認した。
【０３３６】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝７．４１（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１
Ｈ）、７．４９−７．５７（ｍ、３Ｈ）、７．６３−７．６４（ｍ、２Ｈ）、７．７１−
７．８１（ｍ、３Ｈ）、７．８６−７．９０（ｍ、３Ｈ）、８．００（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈ
ｚ、２Ｈ）、８．２１−８．２６（ｍ、２Ｈ）、８．４１（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、１Ｈ）
、８．４８（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、８．８８（ｄｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、１．８Ｈ
ｚ、１Ｈ）。
【０３３７】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図８に示す。なお、図８（Ｂ）は、図８（Ａ）における７
．０ｐｐｍ〜９．０ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【０３３８】
また、ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩのトルエン溶液の吸収スペクトルを図９（Ａ）に、発光スペク
トルを図９（Ｂ）にそれぞれ示す。また、ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩの薄膜の吸収スペクトルを
図１０（Ａ）に、発光スペクトルを図１０（Ｂ）にそれぞれ示す。測定には紫外可視分光
光度計（日本分光株式会社製、Ｖ５５０型）を用いた。溶液は石英セルに入れ、薄膜は石
英基板に蒸着してサンプルを作製した。吸収スペクトルに関して、溶液については石英セ
ルにトルエンのみを入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示し、
薄膜については石英基板の吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示した。図９（
Ａ）及び図１０（Ａ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は吸収強度（任意単位）を表し
、図９（Ｂ）及び図１０（Ｂ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は発光強度（任意単位
）を表す。トルエン溶液の場合では、２８１、３１４、及び３３２ｎｍ付近に吸収ピーク
が見られ、発光波長のピークは、３８４ｎｍ（励起波長３３５ｎｍ）であった。また、薄
膜の場合では、２４２、２９１、及び３３７ｎｍ付近に吸収ピークが見られ、発光波長の
ピークは３８９ｎｍ（励起波長３３９ｎｍ）であった。
【実施例２】
【０３３９】
≪合成例２≫
本実施例では、実施の形態１で構造式（３００）に示した、本発明の一態様のトリアゾー
ル誘導体である、３−［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−１，２，４
−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン（略称：ＣｚＴＰｔ）の合成方法について
説明する。
【０３４０】
【化１１０】
2014212345.tif 000111
【０３４１】
ＣｚＴＰｔの合成スキームを（Ｄ−１）に示す。
【０３４２】
【化１１１】
2014212345.tif 000112
【０３４３】
５０ｍＬナスフラスコに、３−（４−ブロモフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［４，
３−ｆ］フェナントリジン１．０ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、９Ｈ−カルバゾール０．７ｇ（
４．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．５ｇ（３．６ｍｍｏｌ）、１，３−ジメチル−３，
４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン（ＤＭＰＵ）２ｍＬを加えた。こ
の混合物に１８−クラウン−６−エーテル２１ｍｇ（７９μｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）１
５ｍｇ（７９μｍｏｌ）を加え、窒素気流下、１８０℃で６時間攪拌した。所定時間経過
後、得られた混合物にトルエンを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、得られた有機
層を硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物を自然濾過し、濾液を濃縮して固体を
得た。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝４：１
）により精製し、さらにトルエンで２回再結晶したところ、目的物の白色粉末を収量１．
０ｇ、収率７９％で得た。
【０３４４】
得られた目的物の白色粉末１．０ｇをトレインサブリメーション法により昇華精製した。
昇華精製は、圧力３．０Ｐａ、アルゴン流量５ｍＬ／ｍｉｎの条件で、目的物を２６０℃
で加熱して行った。昇華精製後、目的物の白色粉末を収量０．８ｇ、収率８３％で得た。
【０３４５】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物であるＣｚＴＰｔであることを確
認した。
【０３４６】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝７．３６（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、２
Ｈ）、７．４１−７．６０（ｍ、６Ｈ）、７．７２−７．８２（ｍ、３Ｈ）、７．８６（
ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、７．９９（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、８．１９（ｄ、
Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ）、８．４２（ｄｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．
５０（ｄｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、１．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．８９（ｄｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、
１．８Ｈｚ、１Ｈ）。
【０３４７】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図１１に示す。なお、図１１（Ｂ）は、図１１（Ａ）にお
ける７．０ｐｐｍ〜９．０ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【０３４８】
また、ＣｚＴＰｔのトルエン溶液の吸収スペクトルを図１２（Ａ）に、発光スペクトルを
図１２（Ｂ）にそれぞれ示す。また、ＣｚＴＰｔの薄膜の吸収スペクトルを図１３（Ａ）
に、発光スペクトルを図１３（Ｂ）にそれぞれ示す。測定には紫外可視分光光度計（日本
分光株式会社製、Ｖ５５０型）を用いた。溶液は石英セルに入れ、薄膜は石英基板に蒸着
してサンプルを作製した。吸収スペクトルに関して、溶液については石英セルにトルエン
のみを入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示し、薄膜について
は石英基板の吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示した。図１２（Ａ）及び図
１３（Ａ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は吸収強度（任意単位）を表し、図１２（
Ｂ）及び図１３（Ｂ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は発光強度（任意単位）を表す
。トルエン溶液の場合では、２８２、２９２、３０７、３２６及び３３９ｎｍ付近に吸収
ピークが見られ、発光波長のピークは、３８４ｎｍ（励起波長３４０ｎｍ）であった。ま
た、薄膜の場合では、２４２、３１５、３２８、及び３４２ｎｍ付近に吸収ピークが見ら
れ、発光波長のピークは４０８ｎｍ（励起波長３４２ｎｍ）であった。
【実施例３】
【０３４９】
≪合成例３≫
本実施例では、実施の形態１で構造式（４００）に示した、本発明の一態様のトリアゾー
ル誘導体である３−［４−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−１，２，４−
トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン（略称：ＤＢＴＴＩｑ−ＩＩ）、及び実施の形態
１で構造式（７４１）に示した、本発明の一態様の複素環化合物である３−（４−ブロモ
フェニル）−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリンの合成方法について説
明する。
【０３５０】
【化１１２】
2014212345.tif 000113
【０３５１】
＜ステップ１：３−（４−ブロモフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ａ］イ
ソキノリンの合成＞
ステップ１の合成スキームを（Ｅ−１）に示す。
【０３５２】
【化１１３】
2014212345.tif 000114
【０３５３】
５０ｍＬ三口フラスコに１−クロロイソキノリン０．８ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、４−ブロ
モベンゾイルヒドラジン１．１ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、パラ−キシレン１０ｍＬを加えた
。この混合物を、窒素気流下、１００℃で４時間攪拌した。所定時間経過後、この混合物
を室温まで冷却し、析出した固体を吸引濾過により回収した。得られた固体をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル＝１０：１）で精製したところ、
目的物の白色粉末を収量０．５ｇ、収率２９％で得た。
【０３５４】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が３−（４−ブロモフェニル）−１，２，
４−トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリンであることを確認した。
【０３５５】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝７．１３（ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１
Ｈ）、７．６８−７．７８（ｍ、７Ｈ）、７．９５（ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１Ｈ）、８．
８０（ｄｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１．８Ｈｚ、１Ｈ）。
【０３５６】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図１４に示す。なお、図１４（Ｂ）は、図１４（Ａ）にお
ける７．０ｐｐｍ〜９．０ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【０３５７】
＜ステップ２：３−［４−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−１，２，４−
トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン（略称：ＤＢＴＴＩｑ−ＩＩ）の合成＞
ステップ２の合成スキームを（Ｅ−２）に示す。
【０３５８】
【化１１４】
2014212345.tif 000115
【０３５９】
５０ｍＬの三口フラスコに３−（４−ブロモフェニル）トリアゾロ［３，４−ａ］イソキ
ノリン１．１ｇ（３．４ｍｍｏｌ）と、ジベンゾチオフェン−４−ボロン酸０．９ｇ（３
．９ｍｍｏｌ）と、トリ（オルト−トリル）ホスフィン５３ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）を加
え、フラスコ内を窒素置換した。この混合物に、２．０Ｍ炭酸カリウム水溶液３．９ｍＬ
と、トルエン１３ｍＬと、エタノール４．４ｍＬを加え、減圧下で攪拌することにより脱
気した。この混合物に酢酸パラジウム（ＩＩ）７．９ｍｇ（３５μｍｏｌ）を加え、窒素
気流下、９０℃で７時間攪拌した。所定時間経過後、得られた混合物に水を加え、水層か
ら有機物をクロロホルムで抽出した。得られた抽出溶液と有機層を合わせ、飽和食塩水で
洗浄後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。この混合物を自然濾過により濾
別し、濾液を濃縮して油状物を得た。この油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製して固体を得た。クロマトグラフィーの展開溶媒は、トルエンと酢酸エチルの
混合溶媒（トルエン：酢酸エチル＝１０：１）とした。得られた固体を熱クロロホルムで
洗浄したところ、目的物である白色粉末を収量１．０ｇ、収率６５％で得た。
【０３６０】
目的物の白色粉末１．０ｇをトレインサブリメーション法により昇華精製した。昇華精製
は、圧力２．３Ｐａ、アルゴン流量５ｍＬ／ｍｉｎの条件で、白色粉末を２５５℃で加熱
して行った。昇華精製後、目的物の白色粉末を収量０．８ｇ、収率８４％で得た。
【０３６１】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物であるＤＢＴＴＩｑ−ＩＩである
ことを確認した。
【０３６２】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６、３００ＭＨｚ）：δ＝７．４３（ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ
、１Ｈ）、７．５４−７．６０（ｍ、２Ｈ）、７．６９−７．７５（ｍ、２Ｈ）、７．７
８−７．８４（ｍ、２Ｈ）、７．９９−８．０９（ｍ、４Ｈ）、８．１６（ｄ、Ｊ＝８．
４Ｈｚ、２Ｈ）、８．４３−８．５１（ｍ、３Ｈ）、８．６１−８．６７（ｍ、１Ｈ）。
【０３６３】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図１５に示す。なお、図１５（Ｂ）は、図１５（Ａ）にお
ける７．０ｐｐｍ〜９．０ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【０３６４】
また、ＤＢＴＴＩｑ−ＩＩのトルエン溶液の吸収スペクトルを図１６（Ａ）に、発光スペ
クトルを図１６（Ｂ）にそれぞれ示す。また、ＤＢＴＴＩｑ−ＩＩの薄膜の吸収スペクト
ルを図１７（Ａ）に、発光スペクトルを図１７（Ｂ）にそれぞれ示す。測定には紫外可視
分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ５５０型）を用いた。溶液は石英セルに入れ、薄膜
は石英基板に蒸着してサンプルを作製した。吸収スペクトルに関して、溶液については石
英セルにトルエンのみを入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示
し、薄膜については石英基板の吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示した。図
１６（Ａ）及び図１７（Ａ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は吸収強度（任意単位）
を表し、図１６（Ｂ）及び図１７（Ｂ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は発光強度（
任意単位）を表す。トルエン溶液の場合では、２８８、及び３３３ｎｍ付近に吸収ピーク
が見られ、発光波長のピークは、３６５、３８５、及び４０３ｎｍ（励起波長３３７ｎｍ
）であった。また、薄膜の場合では、２４３、２９４、及び３４１ｎｍ付近に吸収ピーク
が見られ、発光波長のピークは４０１ｎｍ（励起波長３３８ｎｍ）であった。
【実施例４】
【０３６５】
≪合成例４≫
本実施例では、実施の形態１で構造式（１０１）に示した、本発明の一態様のトリアゾー
ル誘導体である、３−［３−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−１，２，４
−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン（略称：ｍＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ）、及び実
施の形態１で構造式（７０１）に示した、本発明の一態様の複素環化合物である３−（３
−ブロモフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジンの合成方
法について説明する。
【０３６６】
【化１１５】
2014212345.tif 000116
【０３６７】
＜ステップ１：１−（３−ブロモベンゾイル）−２−（フェナントリジン−６−イル）ヒ
ドラジンの合成＞
ステップ１の合成スキームを（Ｆ−１）に示す。
【０３６８】
【化１１６】
2014212345.tif 000117
【０３６９】
１００ｍＬ三口フラスコに６−クロロフェナントリジン１．１ｇ（５．１ｍｍｏｌ）、３
−ブロモベンゾイルヒドラジン１．２ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、パラーキシレン４０ｍＬを
加えた。この混合物を、窒素気流下、１６０℃で４時間還流した。所定時間経過後、この
混合物を室温まで冷却し、析出した固体を吸引濾過により回収し、トルエン、水、飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた固体のメタノール懸濁液に超音波を照射し
、固体を吸引濾過により回収したところ、目的物の淡黄色粉末を収量１．３ｇ、収率６６
％で得た。
【０３７０】
＜ステップ２：３−（３−ブロモフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フ
ェナントリジンの合成＞
ステップ２の合成スキームを（Ｆ−２）に示す。
【０３７１】
【化１１７】
2014212345.tif 000118
【０３７２】
２００ｍＬ三口フラスコに、ステップ１で合成した１−（３−ブロモベンゾイル）−２−
（フェナントリジン−６−イル）ヒドラジン１．３ｇ（３．３ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド７０ｍＬと、を加えた。この溶液を、窒素気流下、１２０℃で５時間
攪拌した。所定時間経過後、この混合物を室温まで冷却し、クロロホルムを加えた。この
溶液を１Ｎ塩酸に加え、水層から有機物をクロロホルムで抽出した。得られた抽出溶液を
水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水により洗浄し、有機層を硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。得られた混合物を自然濾過し、濾液を濃縮して固体を得た。得られた固体
のメタノール懸濁液に超音波を照射し、固体を吸引濾過により回収したところ、目的物の
白色粉末を収量０．９ｇ、収率６９％で得た。
【０３７３】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物である３−（３−ブロモフェニル
）−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジンであることを確認した。
【０３７４】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝７．３１−７．３７（ｍ、１Ｈ）、
７．４４−７．５４（ｍ、３Ｈ）、７．６３（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．６８−
７．７９（ｍ、３Ｈ）、７．８８−７．８９（ｍ、１Ｈ）、８．３７（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈ
ｚ、１Ｈ）、８．４４（ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１Ｈ）、８．８３（ｄｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ
、１．８Ｈｚ、１Ｈ）。
【０３７５】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図１８に示す。なお、図１８（Ｂ）は、図１８（Ａ）にお
ける７．０ｐｐｍ〜９．０ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【０３７６】
＜ステップ３：３−［３−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−１，２，４−
トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン（略称：ｍＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ）の合成＞
ステップ３の合成スキームを（Ｆ−３）に示す。
【０３７７】
【化１１８】
2014212345.tif 000119
【０３７８】
１００ｍＬ三口フラスコに、ステップ２で合成した３−（３−ブロモフェニル）−１，２
，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン０．９ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、ジベン
ゾチオフェン−４−ボロン酸０．５ｇ（２．４ｍｍｏｌ）、トリ（オルト−トリル）ホス
フィン０．１ｇ（０．４ｍｍｏｌ）、トルエン２５ｍＬ、エタノール３ｍＬ、２Ｍの炭酸
カリウム水溶液２．５ｍＬを加えた。この混合物を、減圧下で攪拌することで脱気し、フ
ラスコ内を窒素置換した。この混合物に、酢酸パラジウム（ＩＩ）１８ｍｇ（８０μｍｏ
ｌ）を加え、窒素気流下、８０℃で６時間攪拌した。所定時間経過後、得られた混合物に
水を加え、水層から有機物をクロロホルムにより抽出した。得られた抽出溶液と有機層と
を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシ
ウムにより乾燥した。この混合物を自然濾過し、濾液を濃縮して固体を得た。得られた固
体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。クロマトグラフィーの展開溶
媒は、クロロホルムと酢酸エチルの混合溶媒（クロロホルム：酢酸エチル＝４：１）とし
た。さらにトルエンにより再結晶したところ、目的物の白色粉末を収量０．８ｇ、収率７
４％で得た。
【０３７９】
得られた白色粉末０．８２ｇをトレインサブリメーション法により昇華精製した。昇華精
製は、圧力２．７Ｐａ、アルゴン流量５ｍＬ／ｍｉｎの条件で、白色粉末を２７０℃で加
熱して行った。昇華精製後、目的物の白色粉末を収量０．６７ｇ、収率８１％で得た。
【０３８０】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物であるｍＤＢＴＴＰｔ−ＩＩであ
ることを確認した。
【０３８１】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝７．３８−７．６１（ｍ、６Ｈ）、
７．６９−７．８３（ｍ、６Ｈ）、８．０１−８．０６（ｍ、２Ｈ）、８．１６−８．２
１（ｍ、２Ｈ）、８．３９（ｄｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．４６（ｄ
ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．８６（ｄｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、２．１Ｈ
ｚ、１Ｈ）。
【０３８２】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図１９に示す。なお、図１９（Ｂ）は、図１９（Ａ）にお
ける７．０ｐｐｍ〜９．０ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【０３８３】
また、ｍＤＢＴＴＰｔ−ＩＩのトルエン溶液の吸収スペクトルを図２０（Ａ）に、発光ス
ペクトルを図２０（Ｂ）にそれぞれ示す。また、ｍＤＢＴＴＰｔ−ＩＩの薄膜の吸収スペ
クトルを図２１（Ａ）に、発光スペクトルを図２１（Ｂ）にそれぞれ示す。測定には紫外
可視分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ５５０型）を用いた。溶液は石英セルに入れ、
薄膜は石英基板に蒸着してサンプルを作製した。吸収スペクトルに関して、溶液について
は石英セルにトルエンのみを入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトル
を示し、薄膜については石英基板の吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示した
。図２０（Ａ）及び図２１（Ａ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は吸収強度（任意単
位）を表し、図２０（Ｂ）及び図２１（Ｂ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は発光強
度（任意単位）を表す。トルエン溶液の場合では、２８０、３１７、及び３３２ｎｍ付近
に吸収ピークが見られ、発光波長のピークは、３５７ｎｍ（励起波長３３０ｎｍ）であっ
た。また、薄膜の場合では、２４３、２８７、３１７、及び３３２ｎｍ付近に吸収ピーク
が見られ、発光波長のピークは３７２ｎｍ（励起波長３３２ｎｍ）であった。
【実施例５】
【０３８４】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子について、図２２（Ａ）を用いて説明する。本
実施例で用いた材料の化学式を以下に示す。
【０３８５】
【化１１９】
2014212345.tif 000120
【０３８６】
以下に、本実施例の発光素子１〜３、及び比較発光素子４の作製方法を示す。
【０３８７】
（発光素子１）
まず、ガラス基板１１００上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物（ＩＴＳＯ）をスパ
ッタリング法にて成膜し、第１の電極１１０１を形成した。なお、その膜厚は１１０ｎｍ
とし、電極面積は２ｍｍ×２ｍｍとした。
【０３８８】
当該基板１１００上に発光素子を形成するための前処理としては、基板表面を水で洗浄し
、２００℃で１時間焼成した後、ＵＶオゾン処理を３７０秒行った。
【０３８９】
その後、１０−４Ｐａ程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着
装置内の加熱室において、１７０℃で３０分間の真空焼成を行った後、基板１１００を３
０分程度放冷した。
【０３９０】
次に、第１の電極１１０１が形成された面が下方となるように、第１の電極１１０１が形
成された基板１１００を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、１０−４Ｐ
ａ程度まで減圧した後、第１の電極１１０１上に、４−フェニル−４’−（９−フェニル
フルオレン−９−イル）トリフェニルアミン（略称：ＢＰＡＦＬＰ）と酸化モリブデン（
ＶＩ）を共蒸着することで、正孔注入層１１１１を形成した。その膜厚は、５０ｎｍとし
、ＢＰＡＦＬＰと酸化モリブデン（ＶＩ）の比率は、重量比で４：２（＝ＢＰＡＦＬＰ：
酸化モリブデン）となるように調節した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で、複数
の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法である。
【０３９１】
次に、正孔注入層１１１１上に、ＢＰＡＦＬＰを１０ｎｍの膜厚となるように成膜し、正
孔輸送層１１１２を形成した。
【０３９２】
さらに、実施例２にて合成した３−［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］
−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン（略称：ＣｚＴＰｔ）、４−
フェニル−４’−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）トリフェニルアミン
（略称：ＰＣＢＡ１ＢＰ）、及びトリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジ
ウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）を共蒸着し、正孔輸送層１１１２上に第１の
発光層１１１３ａを形成した。ここで、ＣｚＴＰｔ、ＰＣＢＡ１ＢＰ、及びＩｒ（ｐｐｙ
）３の重量比は、１：０．２５：０．０６（＝ＣｚＴＰｔ：ＰＣＢＡ１ＢＰ：Ｉｒ（ｐｐ
ｙ）３）となるように調節した。また、第１の発光層１１１３ａの膜厚は２０ｎｍとした
。
【０３９３】
次に、第１の発光層１１１３ａ上に、ＣｚＴＰｔ及びＩｒ（ｐｐｙ）３を共蒸着し、第２
の発光層１１１３ｂを形成した。ここで、ＣｚＴＰｔ及びＩｒ（ｐｐｙ）３の重量比は、
１：０．０６（＝ＣｚＴＰｔ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）となるように調節した。また、第２の
発光層１１１３ｂの膜厚は２０ｎｍとした。
【０３９４】
さらに、第２の発光層１１１３ｂ上に、ＣｚＴＰｔを膜厚１５ｎｍとなるように成膜し、
第１の電子輸送層１１１４ａを形成した。
【０３９５】
その後、第１の電子輸送層１１１４ａ上に、バソフェナントロリン（略称：ＢＰｈｅｎ）
を膜厚１５ｎｍとなるように成膜し、第２の電子輸送層１１１４ｂを形成した。
【０３９６】
さらに、第２の電子輸送層１１１４ｂ上に、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を１ｎｍの膜厚で
蒸着し、電子注入層１１１５を形成した。
【０３９７】
最後に、陰極として機能する第２の電極１１０３として、アルミニウムを２００ｎｍの膜
厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子１を作製した。
【０３９８】
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
【０３９９】
（発光素子２）
発光素子２の第１の発光層１１１３ａは、実施例１にて合成した３−［４−（ジベンゾチ
オフェン−４−イル）フェニル］−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリ
ジン（略称：ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ）、ＰＣＢＡ１ＢＰ、及びＩｒ（ｐｐｙ）３を共蒸着す
ることで形成した。ここで、ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ、ＰＣＢＡ１ＢＰ、及びＩｒ（ｐｐｙ）
３の重量比は、１：０．２５：０．０６（＝ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ：ＰＣＢＡ１ＢＰ：Ｉｒ
（ｐｐｙ）３）となるように調節した。また、第１の発光層１１１３ａの膜厚は２０ｎｍ
とした。
【０４００】
さらに、発光素子２の第２の発光層１１１３ｂは、ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ及びＩｒ（ｐｐｙ
）３を共蒸着することで形成した。ここで、ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ及びＩｒ（ｐｐｙ）３の
重量比は、１：０．０６（＝ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）となるように調節
した。また、第２の発光層１１１３ｂの膜厚は２０ｎｍとした。
【０４０１】
そして、発光素子２の第１の電子輸送層１１１４ａは、ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩを膜厚１５ｎ
ｍとなるように成膜することで形成した。第１の発光層１１１３ａ、第２の発光層１１１
３ｂ、及び第１の電子輸送層１１１４ａ以外は発光素子１と同様に作製した。
【０４０２】
（発光素子３）
発光素子３の第１の発光層１１１３ａは、実施例３で合成した３−［４−（ジベンゾチオ
フェン−４−イル）フェニル］−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン（
略称：ＤＢＴＴＩｑ−ＩＩ）、ＰＣＢＡ１ＢＰ、及びＩｒ（ｐｐｙ）３を共蒸着すること
で形成した。ここで、ＤＢＴＴＩｑ−ＩＩ、ＰＣＢＡ１ＢＰ、及びＩｒ（ｐｐｙ）３の重
量比は、１：０．３：０．０６（＝ＤＢＴＴＩｑ−ＩＩ：ＰＣＢＡ１ＢＰ：Ｉｒ（ｐｐｙ
）３）となるように調節した。また、第１の発光層１１１３ａの膜厚は２０ｎｍとした。
【０４０３】
さらに、発光素子３の第２の発光層１１１３ｂは、ＤＢＴＴＩｑ−ＩＩ及びＩｒ（ｐｐｙ
）３を共蒸着することで形成した。ここで、ＤＢＴＴＩｑ−ＩＩ及びＩｒ（ｐｐｙ）３の
重量比は、１：０．０６（＝ＤＢＴＴＩｑ−ＩＩ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）となるように調節
した。また、第２の発光層１１１３ｂの膜厚は２０ｎｍとした。
【０４０４】
そして、発光素子３の第１の電子輸送層１１１４ａは、ＤＢＴＴＩｑ−ＩＩを膜厚１５ｎ
ｍとなるように成膜することで形成した。第１の発光層１１１３ａ、第２の発光層１１１
３ｂ、及び第１の電子輸送層１１１４ａ以外は発光素子１と同様に作製した。
【０４０５】
（比較発光素子４）
比較発光素子４の第１の発光層１１１３ａは、３−［４−（ジベンゾチオフェン−４−イ
ル）フェニル）］−４，５−ジフェニル−４Ｈ−トリアゾール（略称：ＤＢＴＴＡＺ−Ｉ
Ｉ）、ＰＣＢＡ１ＢＰ、及びＩｒ（ｐｐｙ）３を共蒸着することで形成した。ここで、Ｄ
ＢＴＴＡＺ−ＩＩ、ＰＣＢＡ１ＢＰ、及びＩｒ（ｐｐｙ）３の重量比は、１：０．３：０
．０６（＝ＤＢＴＴＡＺ−ＩＩ：ＰＣＢＡ１ＢＰ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）となるように調節
した。また、第１の発光層１１１３ａの膜厚は２０ｎｍとした。
【０４０６】
さらに、比較発光素子４の第２の発光層１１１３ｂは、ＤＢＴＴＡＺ−ＩＩ及びＩｒ（ｐ
ｐｙ）３を共蒸着することで形成した。ここで、ＤＢＴＴＡＺ−ＩＩ及びＩｒ（ｐｐｙ）
３の重量比は、１：０．０６（＝ＤＢＴＴＡＺ−ＩＩ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）となるように
調節した。また、第２の発光層１１１３ｂの膜厚は２０ｎｍとした。
【０４０７】
そして、比較発光素子４の第１の電子輸送層１１１４ａは、ＤＢＴＴＡＺ−ＩＩを膜厚１
５ｎｍとなるように成膜することで形成した。第１の発光層１１１３ａ、第２の発光層１
１１３ｂ、及び第１の電子輸送層１１１４ａ以外は発光素子１と同様に作製した。
【０４０８】
以上により得られた発光素子１〜３、及び比較発光素子４の素子構造を表１に示す。
【０４０９】
【表１】
2014212345.tif 000121
【０４１０】
発光素子１〜３、及び比較発光素子４を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発
光素子が大気に曝されないように封止する作業を行った後、これらの発光素子の動作特性
について測定を行った。なお、測定は室温（２５℃に保たれた雰囲気）で行った。
【０４１１】
発光素子１〜３、及び比較発光素子４の電流密度−輝度特性を図２３に示す。図２３にお
いて、横軸は、電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また、
電圧−輝度特性を図２４に示す。図２４において、横軸は電圧（Ｖ）を、縦軸は輝度（ｃ
ｄ／ｍ２）を表す。また、輝度−電流効率特性を図２５に示す。図２５において、横軸は
輝度（ｃｄ／ｍ２）を、縦軸は電流効率（ｃｄ／Ａ）を表す。また、各発光素子における
輝度１０００ｃｄ／ｍ２付近のときの電圧（Ｖ）、電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）、ＣＩＥ色
度座標（ｘ、ｙ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、外部量子効率（％）を表２に示す。
【０４１２】
【表２】
2014212345.tif 000122
【０４１３】
表２に示す通り、１１００ｃｄ／ｍ２の輝度の時の発光素子１のＣＩＥ色度座標は（ｘ，
ｙ）＝（０．３２，０．６２）であった。１１００ｃｄ／ｍ２の輝度の時の発光素子２の
ＣＩＥ色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．３２，０．６１）であった。１１００ｃｄ／ｍ２の
輝度の時の発光素子３のＣＩＥ色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．３３，０．６１）であった
。８１０ｃｄ／ｍ２の輝度の時の比較発光素子４のＣＩＥ色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．
３２，０．６１）であった。これらの発光素子は全て、Ｉｒ（ｐｐｙ）３に由来する発光
が得られたことがわかった。
【０４１４】
図２３〜２５、及び表２から、発光素子１〜３、及び比較発光素子４は、電流効率が高い
発光素子であることが確認できた。また、低電圧で駆動可能な発光素子であることが確認
できた。
【０４１５】
次に、発光素子１〜３、及び比較発光素子４の信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を
図２６、図２７に示す。図２６において、縦軸は初期輝度を１００％とした時の規格化輝
度（％）を示し、横軸は素子の駆動時間（ｈ）を示す。図２７において、縦軸は電圧上昇
量（Ｖ）、横軸は素子の駆動時間（ｈ）を示す。
【０４１６】
信頼性試験は、初期輝度を１０００ｃｄ／ｍ２に設定し、電流密度一定の条件で本実施例
の発光素子１〜３、及び比較発光素子４を駆動した。
【０４１７】
図２６から、発光素子１の２７０時間後の輝度は、初期輝度の６２％を保っていた。発光
素子２の２７０時間後の輝度は、初期輝度の７３％を保っていた。発光素子３の４１０時
間後の輝度は、初期輝度の６６％を保っていた。比較発光素子４の２７０時間後の輝度は
、初期輝度の５６％を保っていた。さらに、図２７から、発光素子１〜３は、比較発光素
子４に比べ、電圧の時間変化が少ないことがわかる。
【０４１８】
本発明の一態様のトリアゾール誘導体と同程度に大きな三重項励起エネルギーを有する物
質であるＤＢＴＴＡＺ−ＩＩを発光層のホスト材料、及び電子輸送層の材料に用いた比較
発光素子４に比べて、本発明の一態様を適用した発光素子１〜３は長寿命であることが明
らかとなった。
【０４１９】
以上、示したように、実施例１〜３で合成した本発明の一態様のトリアゾール誘導体を発
光層のホスト材料、及び電子輸送層の材料として用いることで、電流効率が高く、低電圧
で駆動可能な発光素子を作製することができた。また、長寿命な発光素子を作製すること
ができた。
【実施例６】
【０４２０】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子について、図２２（Ａ）を用いて説明する。本
実施例で用いた材料の化学式を以下に示す。なお、既に示した材料については省略する。
【０４２１】
【化１２０】
2014212345.tif 000123
【０４２２】
以下に、本実施例の発光素子５、及び比較発光素子６の作製方法を示す。
【０４２３】
（発光素子５）
まず、実施例５で示した発光素子１と同様の条件で、ガラス基板１１００上に、第１の電
極１１０１、正孔注入層１１１１、及び正孔輸送層１１１２を形成した。
【０４２４】
次に、実施例４にて合成した３−［３−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−
１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン（略称：ｍＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ
）、ＰＣＢＡ１ＢＰ、及びＩｒ（ｐｐｙ）３を共蒸着し、正孔輸送層１１１２上に第１の
発光層１１１３ａを形成した。ここで、ｍＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ、ＰＣＢＡ１ＢＰ、及びＩ
ｒ（ｐｐｙ）３の重量比は、１：０．３：０．０８（＝ｍＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ：ＰＣＢＡ
１ＢＰ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）となるように調節した。また、第１の発光層１１１３ａの膜
厚は２０ｎｍとした。
【０４２５】
次に、第１の発光層１１１３ａ上に、ｍＤＢＴＴＰｔ−ＩＩ及びＩｒ（ｐｐｙ）３を共蒸
着し、第１の発光層１１１３ａ上に、第２の発光層１１１３ｂを形成した。ここで、ｍＤ
ＢＴＴＰｔ−ＩＩ及びＩｒ（ｐｐｙ）３の重量比は、１：０．０８（＝ｍＤＢＴＴＰｔ−
ＩＩ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）となるように調節した。また、第２の発光層１１１３ｂの膜厚
は２０ｎｍとした。
【０４２６】
さらに、第２の発光層１１１３ｂ上に、ｍＤＢＴＴＰｔ−ＩＩを膜厚１５ｎｍとなるよう
に成膜し、第１の電子輸送層１１１４ａを形成した。
【０４２７】
その後、第１の電子輸送層１１１４ａ上に、ＢＰｈｅｎを膜厚１５ｎｍとなるように成膜
し、第２の電子輸送層１１１４ｂを形成した。
【０４２８】
さらに、第２の電子輸送層１１１４ｂ上に、ＬｉＦを１ｎｍの膜厚で蒸着し、電子注入層
１１１５を形成した。
【０４２９】
最後に、陰極として機能する第２の電極１１０３として、アルミニウムを２００ｎｍの膜
厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子５を作製した。
【０４３０】
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
【０４３１】
（比較発光素子６）
比較発光素子６の第１の発光層１１１３ａは、ＤＢＴＴＡＺ−ＩＩ、ＰＣＢＡ１ＢＰ、及
びＩｒ（ｐｐｙ）３を共蒸着することで形成した。ここで、ＤＢＴＴＡＺ−ＩＩ、ＰＣＢ
Ａ１ＢＰ、及びＩｒ（ｐｐｙ）３の重量比は、１：０．３：０．０８（＝ＤＢＴＴＡＺ−
ＩＩ：ＰＣＢＡ１ＢＰ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）となるように調節した。また、第１の発光層
１１１３ａの膜厚は２０ｎｍとした。
【０４３２】
さらに、比較発光素子６の第２の発光層１１１３ｂは、ＤＢＴＴＡＺ−ＩＩ及びＩｒ（ｐ
ｐｙ）３を共蒸着することで形成した。ここで、ＤＢＴＴＡＺ−ＩＩ及びＩｒ（ｐｐｙ）
３の重量比は、１：０．０８（＝ＤＢＴＴＡＺ−ＩＩ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）となるように
調節した。また、第２の発光層１１１３ｂの膜厚は２０ｎｍとした。
【０４３３】
そして、比較発光素子６の第１の電子輸送層１１１４ａは、ＤＢＴＴＡＺ−ＩＩを膜厚１
５ｎｍとなるように成膜することで形成した。第１の発光層１１１３ａ、第２の発光層１
１１３ｂ、及び第１の電子輸送層１１１４ａ以外は発光素子５と同様に作製した。
【０４３４】
以上により得られた発光素子５、及び比較発光素子６の素子構造を表３に示す。
【０４３５】
【表３】
2014212345.tif 000124
【０４３６】
発光素子５、及び比較発光素子６を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素
子が大気に曝されないように封止する作業を行った後、これらの発光素子の動作特性につ
いて測定を行った。なお、測定は室温（２５℃に保たれた雰囲気）で行った。
【０４３７】
発光素子５、及び比較発光素子６の電流密度−輝度特性を図２８に示す。図２８において
、横軸は、電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また、電圧
−輝度特性を図２９に示す。図２９において、横軸は電圧（Ｖ）を、縦軸は輝度（ｃｄ／
ｍ２）を表す。また、輝度−電流効率特性を図３０に示す。図３０において、横軸は輝度
（ｃｄ／ｍ２）を、縦軸は電流効率（ｃｄ／Ａ）を表す。また、各発光素子における輝度
１１００ｃｄ／ｍ２付近のときの電圧（Ｖ）、電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）、ＣＩＥ色度座
標（ｘ、ｙ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、外部量子効率（％）を表４に示す。
【０４３８】
【表４】
2014212345.tif 000125
【０４３９】
表４に示す通り、１２００ｃｄ／ｍ２の輝度の時の発光素子５のＣＩＥ色度座標は（ｘ，
ｙ）＝（０．３５，０．６０）であった。１１００ｃｄ／ｍ２の輝度の時の比較発光素子
６のＣＩＥ色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．３４，０．６０）であった。これらの発光素子
は全て、Ｉｒ（ｐｐｙ）３に由来する発光が得られたことがわかった。
【０４４０】
図２８〜３０及び表４から、発光素子５及び比較発光素子６は、電流効率が高く、低電圧
で駆動可能な発光素子であることが確認できた。
【０４４１】
次に、発光素子５及び比較発光素子６の信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図３１
、図３２に示す。図３１において、縦軸は初期輝度を１００％とした時の規格化輝度（％
）を示し、横軸は素子の駆動時間（ｈ）を示す。図３２において、縦軸は電圧上昇量（Ｖ
）、横軸は素子の駆動時間（ｈ）を示す。
【０４４２】
信頼性試験は、初期輝度を１０００ｃｄ／ｍ２に設定し、電流密度一定の条件で本実施例
の発光素子５、及び比較発光素子６を駆動した。
【０４４３】
図３１から、発光素子５の１０００時間後の輝度は、初期輝度の６２％を保っていた。比
較発光素子６の３００時間後の輝度は、初期輝度の５０％を保っていた。さらに、図３２
から、発光素子５は、比較発光素子６に比べ、電圧の時間変化が少ないことがわかる。
【０４４４】
本発明の一態様のトリアゾール誘導体と同程度に大きな三重項励起エネルギーを有する物
質であるＤＢＴＴＡＺ−ＩＩを発光層のホスト材料、及び電子輸送層の材料に用いた比較
発光素子６に比べて、本発明の一態様を適用した発光素子５は長寿命であることが明らか
となった。
【０４４５】
以上、示したように、実施例４で合成した本発明の一態様のトリアゾール誘導体を発光層
のホスト材料、及び電子輸送層の材料として用いることで、電流効率が高く、低電圧で駆
動可能な発光素子を作製することができた。また、長寿命な発光素子を作製することがで
きた。
【実施例７】
【０４４６】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子について、図２２（Ｂ）を用いて説明する。本
実施例で用いた材料の化学式を以下に示す。なお、既に示した材料については省略する。
【０４４７】
【化１２１】
2014212345.tif 000126
【０４４８】
以下に、本実施例の発光素子７の作製方法を示す。
【０４４９】
（発光素子７）
まず、ガラス基板１１００上に、ＩＴＳＯをスパッタリング法にて成膜し、第１の電極１
１０１を形成した。なお、その膜厚は１１０ｎｍとし、電極面積は２ｍｍ×２ｍｍとした
。
【０４５０】
当該基板１１００上に発光素子を形成するための前処理としては、基板表面を水で洗浄し
、２００℃で１時間焼成した後、ＵＶオゾン処理を３７０秒行った。
【０４５１】
その後、１０−４Ｐａ程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着
装置内の加熱室において、１７０℃で３０分間の真空焼成を行った後、基板１１００を３
０分程度放冷した。
【０４５２】
次に、第１の電極１１０１が形成された面が下方となるように、第１の電極１１０１が形
成された基板１１００を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、１０−４Ｐ
ａ程度まで減圧した後、第１の電極１１０１上に、４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビ
フェニル（略称：ＣＢＰ）と酸化モリブデン（ＶＩ）を共蒸着することで、正孔注入層１
１１１を形成した。その膜厚は、５０ｎｍとし、ＣＢＰと酸化モリブデン（ＶＩ）の比率
は、重量比で４：２（＝ＣＢＰ：酸化モリブデン）となるように調節した。
【０４５３】
次に、正孔注入層１１１１上に、１，３−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼン（略称：ｍ
ＣＰ）を１０ｎｍの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層１１１２を形成した。
【０４５４】
さらに、実施例２にて合成したＣｚＴＰｔとトリス（５−メチル−３，４−ジフェニル−
４Ｈ−１，２，４−トリアゾラト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（Ｍｐｔｚ）３）
を共蒸着し、正孔輸送層１１１２上に第１の発光層１１１３ａを形成した。その膜厚は、
３０ｎｍとし、ＣｚＴＰｔとＩｒ（Ｍｐｔｚ）３の比率は、重量比で１：０．０８（＝Ｃ
ｚＴＰｔ：Ｉｒ（Ｍｐｔｚ）３）となるように調節した。
【０４５５】
そして、２−［３−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−１−フェニル−１Ｈ
−ベンゾイミダゾール（略称：ｍＤＢＴＢＩｍ−ＩＩ）とＩｒ（Ｍｐｔｚ）３を共蒸着し
、第１の発光層１１１３ａ上に第２の発光層１１１３ｂを形成した。ここで、ｍＤＢＴＢ
Ｉｍ−ＩＩとＩｒ（Ｍｐｔｚ）３の重量比は、１：０．０８（＝ｍＤＢＴＢＩｍ−ＩＩ：
Ｉｒ（Ｍｐｔｚ）３）となるように調節した。また、第２の発光層１１１３ｂの膜厚は１
０ｎｍとした。
【０４５６】
次に、第２の発光層１１１３ｂ上に、ＢＰｈｅｎを膜厚１５ｎｍとなるように成膜し、電
子輸送層１１１４を形成した。
【０４５７】
さらに、電子輸送層１１１４上に、ＬｉＦを１ｎｍの膜厚で蒸着し、電子注入層１１１５
を形成した。
【０４５８】
最後に、陰極として機能する第２の電極１１０３として、アルミニウムを２００ｎｍの膜
厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子７を作製した。
【０４５９】
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
【０４６０】
以上により得られた発光素子７の素子構造を表５に示す。
【０４６１】
【表５】
2014212345.tif 000127
【０４６２】
発光素子７を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されない
ように封止する作業を行った後、発光素子７の動作特性について測定を行った。なお、測
定は室温（２５℃に保たれた雰囲気）で行った。
【０４６３】
発光素子７の電流密度−輝度特性を図３３に示す。図３３において、横軸は、電流密度（
ｍＡ／ｃｍ２）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また、電圧−輝度特性を図３４に
示す。図３４において、横軸は電圧（Ｖ）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また、
輝度−電流効率特性を図３５に示す。図３５において、横軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を、縦
軸は電流効率（ｃｄ／Ａ）を表す。また、発光素子７における輝度５２０ｃｄ／ｍ２のと
きの電圧（Ｖ）、電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）、ＣＩＥ色度座標（ｘ、ｙ）、電流効率（ｃ
ｄ／Ａ）、外部量子効率（％）を表６に示す。
【０４６４】
【表６】
2014212345.tif 000128
【０４６５】
表６に示す通り、５２０ｃｄ／ｍ２の輝度の時の発光素子７のＣＩＥ色度座標は（ｘ，ｙ
）＝（０．２４，０．４９）であった。発光素子７は、Ｉｒ（Ｍｐｔｚ）３に由来する発
光が得られたことがわかった。本実施例の発光素子は、三重項励起エネルギーが大きいト
リアゾール誘導体を用いているため、短波長の青色系発光を示すＩｒ（Ｍｐｔｚ）３を効
率よく発光させることができる。本発明の一態様を適用することにより、短波長の発光を
示す燐光性化合物であるＩｒ（Ｍｐｔｚ）３を効率良く発光させることができると示され
た。
【実施例８】
【０４６６】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子について、図２２（Ｃ）を用いて説明する。本
実施例で用いた材料の化学式を以下に示す。なお、既に示した材料については省略する。
【０４６７】
【化１２２】
2014212345.tif 000129
【０４６８】
以下に、本実施例の発光素子８の作製方法を示す。
【０４６９】
（発光素子８）
まず、ガラス基板１１００上に、ＩＴＳＯをスパッタリング法にて成膜し、第１の電極１
１０１を形成した。なお、その膜厚は１１０ｎｍとし、電極面積は２ｍｍ×２ｍｍとした
。
【０４７０】
当該基板１１００上に発光素子を形成するための前処理としては、基板表面を水で洗浄し
、２００℃で１時間焼成した後、ＵＶオゾン処理を３７０秒行った。
【０４７１】
その後、１０−４Ｐａ程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着
装置内の加熱室において、１７０℃で３０分間の真空焼成を行った後、基板１１００を３
０分程度放冷した。
【０４７２】
次に、第１の電極１１０１が形成された面が下方となるように、第１の電極１１０１が形
成された基板１１００を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、１０−４Ｐ
ａ程度まで減圧した後、第１の電極１１０１上に、４，４’−ビス（９−カルバゾール）
−２，２’−ジメチル−ビフェニル（略称：ｄｍＣＢＰ）と酸化モリブデン（ＶＩ）を共
蒸着することで、正孔注入層１１１１を形成した。その膜厚は、５０ｎｍとし、ｄｍＣＢ
Ｐと酸化モリブデン（ＶＩ）の比率は、重量比で４：２（＝ｄｍＣＢＰ：酸化モリブデン
）となるように調節した。
【０４７３】
次に、正孔注入層１１１１上に、ｄｍＣＢＰを１０ｎｍの膜厚となるように成膜し、正孔
輸送層１１１２を形成した。
【０４７４】
さらに、ｍＣＰとトリス［３−（４−フルオロフェニル）−５−イソプロピル−４−フェ
ニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾラト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｉＰｒＦ
ｐｔｚ）３）を共蒸着し、正孔輸送層１１１２上に第１の発光層１１１３ａを形成した。
その膜厚は、３０ｎｍとし、ｍＣＰとＩｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３の比率は、重量比で１：
０．０６（＝ｍＣＰ：Ｉｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３）となるように調節した。
【０４７５】
そして、実施例１にて合成したＤＢＴＴＰｔ−ＩＩとＩｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３を共蒸着
し、第１の発光層１１１３ａ上に第２の発光層１１１３ｂを形成した。ここで、ＤＢＴＴ
Ｐｔ−ＩＩとＩｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３の重量比は、１：０．０６（＝ＤＢＴＴＰｔ−Ｉ
Ｉ：Ｉｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３）となるように調節した。また、第２の発光層１１１３ｂ
の膜厚は１０ｎｍとした。
【０４７６】
次に、第２の発光層１１１３ｂ上に、ＤＢＴＴＰｔ−ＩＩを膜厚１０ｎｍとなるように成
膜し、第１の電子輸送層１１１４ａを形成した。
【０４７７】
次に、第１の電子輸送層１１１４ａ上に、Ａｌｑを膜厚１０ｎｍとなるように成膜し、第
２の電子輸送層１１１４ｂを形成した。
【０４７８】
その後、第２の電子輸送層１１１４ｂ上に、ＢＰｈｅｎを膜厚１５ｎｍとなるように成膜
し、第３の電子輸送層１１１４ｃを形成した。
【０４７９】
さらに、第３の電子輸送層１１１４ｃ上に、ＬｉＦを１ｎｍの膜厚で蒸着し、電子注入層
１１１５を形成した。
【０４８０】
最後に、陰極として機能する第２の電極１１０３として、アルミニウムを２００ｎｍの膜
厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子８を作製した。
【０４８１】
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
【０４８２】
以上により得られた発光素子８の素子構造を表７に示す。
【０４８３】
【表７】
2014212345.tif 000130
【０４８４】
発光素子８を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されない
ように封止する作業を行った後、発光素子８の動作特性について測定を行った。なお、測
定は室温（２５℃に保たれた雰囲気）で行った。
【０４８５】
発光素子８の電流密度−輝度特性を図３６に示す。図３６において、横軸は、電流密度（
ｍＡ／ｃｍ２）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また、電圧−輝度特性を図３７に
示す。図３７において、横軸は電圧（Ｖ）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また、
輝度−電流効率特性を図３８に示す。図３８において、横軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を、縦
軸は電流効率（ｃｄ／Ａ）を表す。また、発光素子８における輝度８９０ｃｄ／ｍ２のと
きの電圧（Ｖ）、電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）、ＣＩＥ色度座標（ｘ、ｙ）、電流効率（ｃ
ｄ／Ａ）、外部量子効率（％）を表８に示す。
【０４８６】
【表８】
2014212345.tif 000131
【０４８７】
表８に示す通り、８９０ｃｄ／ｍ２の輝度の時の発光素子８のＣＩＥ色度座標は（ｘ，ｙ
）＝（０．１８，０．２９）であった。発光素子８は、Ｉｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３に由来
する発光が得られたことがわかった。本実施例の発光素子は、三重項励起エネルギーが大
きいトリアゾール誘導体を用いているため、短波長の青色系発光を示すＩｒ（ｉＰｒＦｐ
ｔｚ）３を効率よく発光させることができることがわかる。本発明の一態様を適用するこ
とにより、短波長の発光を示す燐光性化合物であるＩｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３を効率良く
発光させることができると示された。
【実施例９】
【０４８８】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子について、図２２（Ｃ）を用いて説明する。本
実施例で用いた材料は、前の実施例にて既に示した材料のため化学式は省略する。
【０４８９】
以下に、本実施例の発光素子９の作製方法を示す。
【０４９０】
（発光素子９）
まず、実施例８で作製した発光素子８と同様の条件で、ガラス基板１１００上に、第１の
電極１１０１、正孔注入層１１１１、及び正孔輸送層１１１２を形成した。
【０４９１】
さらに、ｄｍＣＢＰとＩｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３）を共蒸着し、正孔輸送層１１１２上に
第１の発光層１１１３ａを形成した。その膜厚は、３０ｎｍとし、ｄｍＣＢＰとＩｒ（ｉ
ＰｒＦｐｔｚ）３の比率は、重量比で１：０．０６（＝ｄｍＣＢＰ：Ｉｒ（ｉＰｒＦｐｔ
ｚ）３）となるように調節した。
【０４９２】
そして、実施例３にて合成したＤＢＴＴＩｑ−ＩＩとＩｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３を共蒸着
し、第１の発光層１１１３ａ上に第２の発光層１１１３ｂを形成した。ここで、ＤＢＴＴ
Ｉｑ−ＩＩとＩｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３の重量比は、１：０．０６（＝ＤＢＴＴＩｑ−Ｉ
Ｉ：Ｉｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３）となるように調節した。また、第２の発光層１１１３ｂ
の膜厚は１０ｎｍとした。
【０４９３】
次に、第２の発光層１１１３ｂ上に、ＤＢＴＴＩｑ−ＩＩを膜厚１０ｎｍとなるように成
膜し、第１の電子輸送層１１１４ａを形成した。
【０４９４】
次に、第１の電子輸送層１１１４ａ上に、Ａｌｑを膜厚１０ｎｍとなるように成膜し、第
２の電子輸送層１１１４ｂを形成した。
【０４９５】
その後、第２の電子輸送層１１１４ｂ上に、ＢＰｈｅｎを膜厚１５ｎｍとなるように成膜
し、第３の電子輸送層１１１４ｃを形成した。
【０４９６】
さらに、第３の電子輸送層１１１４ｃ上に、ＬｉＦを１ｎｍの膜厚で蒸着し、電子注入層
１１１５を形成した。
【０４９７】
最後に、陰極として機能する第２の電極１１０３として、アルミニウムを２００ｎｍの膜
厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子９を作製した。
【０４９８】
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
【０４９９】
以上により得られた発光素子９の素子構造を表９に示す。
【０５００】
【表９】
2014212345.tif 000132
【０５０１】
発光素子９を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されない
ように封止する作業を行った後、発光素子９の動作特性について測定を行った。なお、測
定は室温（２５℃に保たれた雰囲気）で行った。
【０５０２】
発光素子９の電流密度−輝度特性を図３９に示す。図３９において、横軸は、電流密度（
ｍＡ／ｃｍ２）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また、電圧−輝度特性を図４０に
示す。図４０において、横軸は電圧（Ｖ）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また、
輝度−電流効率特性を図４１に示す。図４１において、横軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を、縦
軸は電流効率（ｃｄ／Ａ）を表す。また、発光素子９における輝度９３０ｃｄ／ｍ２のと
きの電圧（Ｖ）、電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）、ＣＩＥ色度座標（ｘ、ｙ）、電流効率（ｃ
ｄ／Ａ）、外部量子効率（％）を表１０に示す。
【０５０３】
【表１０】
2014212345.tif 000133
【０５０４】
表１０に示す通り、９３０ｃｄ／ｍ２の輝度の時の発光素子９のＣＩＥ色度座標は（ｘ，
ｙ）＝（０．２０，０．２９）であった。発光素子９は、Ｉｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３に由
来する発光が得られたことがわかった。本実施例の発光素子は、三重項励起エネルギーが
大きいトリアゾール誘導体を用いているため、短波長の青色系発光を示すＩｒ（ｉＰｒＦ
ｐｔｚ）３を効率よく発光させることができることがわかる。本発明の一態様を適用する
ことにより、短波長の発光を示す燐光性化合物であるＩｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３を効率良
く発光させることができると示された。
【実施例１０】
【０５０５】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子について、図２２（Ｃ）を用いて説明する。本
実施例で用いた材料は、前の実施例にて既に示した材料のため化学式は省略する。
【０５０６】
以下に、本実施例の発光素子１０の作製方法を示す。
【０５０７】
（発光素子１０）
まず、ガラス基板１１００上に、ＩＴＳＯをスパッタリング法にて成膜し、第１の電極１
１０１を形成した。なお、その膜厚は１１０ｎｍとし、電極面積は２ｍｍ×２ｍｍとした
。
【０５０８】
当該基板１１００上に発光素子を形成するための前処理としては、基板表面を水で洗浄し
、２００℃で１時間焼成した後、ＵＶオゾン処理を３７０秒行った。
【０５０９】
その後、１０−４Ｐａ程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着
装置内の加熱室において、１７０℃で３０分間の真空焼成を行った後、基板１１００を３
０分程度放冷した。
【０５１０】
次に、第１の電極１１０１が形成された面が下方となるように、第１の電極１１０１が形
成された基板１１００を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、１０−４Ｐ
ａ程度まで減圧した後、第１の電極１１０１上に、ＣＢＰと酸化モリブデン（ＶＩ）を共
蒸着することで、正孔注入層１１１１を形成した。その膜厚は、５０ｎｍとし、ＣＢＰと
酸化モリブデン（ＶＩ）の比率は、重量比で４：２（＝ＣＢＰ：酸化モリブデン）となる
ように調節した。
【０５１１】
次に、正孔注入層１１１１上に、ｍＣＰを１０ｎｍの膜厚となるように成膜し、正孔輸送
層１１１２を形成した。
【０５１２】
さらに、ｍＣＰとＩｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３）を共蒸着し、正孔輸送層１１１２上に第１
の発光層１１１３ａを形成した。その膜厚は、３０ｎｍとし、ｍＣＰとＩｒ（ｉＰｒＦｐ
ｔｚ）３の比率は、重量比で１：０．０８（＝ｍＣＰ：Ｉｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３）とな
るように調節した。
【０５１３】
そして、実施例４にて合成したｍＤＢＴＴＰｔ−ＩＩとＩｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３を共蒸
着し、第１の発光層１１１３ａ上に第２の発光層１１１３ｂを形成した。ここで、ｍＤＢ
ＴＴＰｔ−ＩＩとＩｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３の重量比は、１：０．０８（＝ｍＤＢＴＴＰ
ｔ−ＩＩ：Ｉｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３）となるように調節した。また、第２の発光層１１
１３ｂの膜厚は１０ｎｍとした。
【０５１４】
次に、第２の発光層１１１３ｂ上にｍＤＢＴＴＰｔ−ＩＩを膜厚１０ｎｍとなるように成
膜し、第１の電子輸送層１１１４ａを形成した。
【０５１５】
次に、第１の電子輸送層１１１４ａ上に、Ａｌｑを膜厚１０ｎｍとなるように成膜し、第
２の電子輸送層１１１４ｂを形成した。
【０５１６】
その後、第２の電子輸送層１１１４ｂ上にＢＰｈｅｎを膜厚１５ｎｍとなるように成膜し
、第３の電子輸送層１１１４ｃを形成した。
【０５１７】
さらに、第３の電子輸送層１１１４ｃ上に、ＬｉＦを１ｎｍの膜厚で蒸着し、電子注入層
１１１５を形成した。
【０５１８】
最後に、陰極として機能する第２の電極１１０３として、アルミニウムを２００ｎｍの膜
厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子１０を作製した。
【０５１９】
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
【０５２０】
以上により得られた発光素子１０の素子構造を表１１に示す。
【０５２１】
【表１１】
2014212345.tif 000134
【０５２２】
発光素子１０を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されな
いように封止する作業を行った後、発光素子１０の動作特性について測定を行った。なお
、測定は室温（２５℃に保たれた雰囲気）で行った。
【０５２３】
発光素子１０の電流密度−輝度特性を図４２に示す。図４２において、横軸は、電流密度
（ｍＡ／ｃｍ２）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また、電圧−輝度特性を図４３
に示す。図４３において、横軸は電圧（Ｖ）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また
、輝度−電流効率特性を図４４に示す。図４４において、横軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を、
縦軸は電流効率（ｃｄ／Ａ）を表す。また、発光素子１０における輝度８３０ｃｄ／ｍ２
のときの電圧（Ｖ）、電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）、ＣＩＥ色度座標（ｘ、ｙ）、電流効率
（ｃｄ／Ａ）、外部量子効率（％）を表１２に示す。
【０５２４】
【表１２】
2014212345.tif 000135
【０５２５】
表１２に示す通り、８３０ｃｄ／ｍ２の輝度の時の発光素子１０のＣＩＥ色度座標は（ｘ
，ｙ）＝（０．１０，０．２９）であった。発光素子１０は、Ｉｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３
に由来する発光が得られたことがわかった。本実施例の発光素子は、三重項励起エネルギ
ーが大きいトリアゾール誘導体を用いているため、短波長の青色系発光を示すＩｒ（ｉＰ
ｒＦｐｔｚ）３を効率よく発光させることができることがわかる。本発明の一態様を適用
することにより、短波長の発光を示す燐光性化合物であるＩｒ（ｉＰｒＦｐｔｚ）３を効
率良く発光させることができると示された。
【実施例１１】
【０５２６】
≪合成例５≫
本実施例では、実施の形態１で構造式（２０９）に示した、本発明の一態様のトリアゾー
ル誘導体である、３−｛３−［３−（ジベンゾフラン−４−イル）フェニル］フェニル｝
−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン（略称：ｍＤＢＦＰＴＰｔ−
ＩＩ）の合成方法について説明する。
【０５２７】
【化１２３】
2014212345.tif 000136
【０５２８】
ｍＤＢＦＰＴＰｔ−ＩＩの合成スキームを（Ｇ−１）に示す。
【０５２９】
【化１２４】
2014212345.tif 000137
【０５３０】
１００ｍＬ三口フラスコに３−（３−ブロモフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［４，
３−ｆ］フェナントリジン１．１ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、３−（ジベンゾフラン−４−イ
ル）フェニルボロン酸０．８７ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、トリ（オルト−トリル）ホスフィ
ン０．１３ｇ（０．４３ｍｍｏｌ）、トルエン３０ｍＬ、エタノール３ｍＬ、２Ｍの炭酸
カリウム水溶液３ｍＬを加えた。この混合物を、減圧下で攪拌することで脱気し、フラス
コ内を窒素置換した。この混合物に、酢酸パラジウム（ＩＩ）１５ｍｇ（６６μｍｏｌ）
を加えた。この混合物を窒素気流下、８０℃で６時間攪拌した。攪拌後、得られた混合物
に水を加え、クロロホルムで水層から有機物を抽出した。得られた抽出溶液と有機層とを
合わせ、飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物を
自然濾過し、濾液を濃縮して固体を得た。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（トルエン：酢酸エチル＝４：１）で精製し油状物を得た。得られた油状物にメタノー
ルを加え、超音波を照射し、析出した固体を吸引濾過により回収したところ、目的物の白
色粉末を収量１．３ｇ、収率８２％で得た。
【０５３１】
得られた目的物の白色粉末１．３ｇをトレインサブリメーション法により昇華精製した。
昇華精製は、圧力３．９Ｐａ、アルゴン流量５ｍＬ／ｍｉｎの条件で、白色粉末を３００
℃で加熱して行った。昇華精製後、目的物の白色粉末を収量０．９５ｇ、収率７２％で得
た。
【０５３２】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物であるｍＤＢＦＰＴＰｔ−ＩＩで
あることを確認した。
【０５３３】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝７．２９−７．４９（ｍ、５Ｈ）、
７．５６（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．６１−７．７９（ｍ、８Ｈ）、７．９３−
８．０１（ｍ、４Ｈ）、８．０６（ｓ、１Ｈ）、８．１６−８．１７（ｍ、１Ｈ）、８．
３８（ｄｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、１．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．４３（ｄｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、
１．２Ｈｚ、１Ｈ）、８．８７（ｄｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、１．８Ｈｚ、１Ｈ）。
【０５３４】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図４５に示す。なお、図４５（Ｂ）は、図４５（Ａ）にお
ける７．０ｐｐｍ〜９．０ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【０５３５】
また、ｍＤＢＦＰＴＰｔ−ＩＩのトルエン溶液の吸収スペクトルを図４６（Ａ）に、発光
スペクトルを図４６（Ｂ）にそれぞれ示す。また、ｍＤＢＦＰＴＰｔ−ＩＩの薄膜の吸収
スペクトルを図４７（Ａ）に、発光スペクトルを図４７（Ｂ）にそれぞれ示す。測定には
紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ５５０型）を用いた。溶液は石英セルに入
れ、薄膜は石英基板に蒸着してサンプルを作製した。吸収スペクトルに関して、溶液につ
いては石英セルにトルエンのみを入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた吸収スペク
トルを示し、薄膜については石英基板の吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示
した。図４６（Ａ）及び図４７（Ａ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は吸収強度（任
意単位）を表し、図４６（Ｂ）及び図４７（Ｂ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は発
光強度（任意単位）を表す。トルエン溶液の場合では、２８２、及び３１４ｎｍ付近に吸
収ピークが見られ、発光波長のピークは、３７１ｎｍ（励起波長３１５ｎｍ）であった。
また、薄膜の場合では、２０４、２５８、２７２、３０３及び３１５ｎｍ付近に吸収ピー
クが見られ、発光波長のピークは３７４及び３８６ｎｍ（励起波長３１６ｎｍ）であった
。
【実施例１２】
【０５３６】
≪合成例６≫
本実施例では、実施の形態１で構造式（３０１）に示した、本発明の一態様のトリアゾー
ル誘導体である、３−［３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−１，２，４
−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン（略称：ｍＣｚＴＰｔ）の合成方法につい
て説明する。
【０５３７】
【化１２５】
2014212345.tif 000138
【０５３８】
ｍＣｚＴＰｔの合成スキームを（Ｈ−１）に示す。
【０５３９】
【化１２６】
2014212345.tif 000139
【０５４０】
２００ｍＬ３口フラスコに３−（３−ブロモフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［４，
３−ｆ］フェナントリジン１．４ｇ（３．８ｍｍｏｌ）、９Ｈ−カルバゾール０．７２ｇ
（４．３ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル０．１７ｇ（０．６４ｍｍｏｌ）、
炭酸カリウム１．２ｇ（８．４ｍｍｏｌ）、１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラ
ヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン（ＤＭＰＵ）３ｍＬを加えた。この混合物に、ヨウ化
銅（Ｉ）９３ｍｇ（０．４９ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下、１８０℃で１９時間攪拌し
た。攪拌後、この混合物を室温まで冷却し、クロロホルムを加えた。この有機層を水、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し
た。得られた混合物を自然濾過し、濾液を濃縮して固体を得た。この固体をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝５：１）により精製し、さらにトルエ
ンで再結晶したところ、目的物の白色粉末を収量１．２ｇ、収率６９％で得た。
【０５４１】
得られた目的物の白色粉末１．２ｇをトレインサブリメーション法により昇華精製した。
昇華精製は、圧力２．２Ｐａ、アルゴン流量１０ｍＬ／ｍｉｎの条件で、白色粉末を２９
０℃で加熱して行った。昇華精製後目的物の白色粉末を収量０．５６ｇ、収率４６％で得
た。
【０５４２】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物であるｍＣｚＴＰｔであることを
確認した。
【０５４３】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝７．３０（ｔｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、
１．２Ｈｚ、２Ｈ）、７．３８−７．５９（ｍ、６Ｈ）、７．７０−７．９３（ｍ、７Ｈ
）、８．１４（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ）、８．３９（ｄｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１．５
Ｈｚ、１Ｈ）、８．４８（ｄｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．８６（ｄｄ
、Ｊ＝７．２Ｈｚ、２．１Ｈｚ、１Ｈ）。
【０５４４】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図４８に示す。なお、図４８（Ｂ）は、図４８（Ａ）にお
ける７．０ｐｐｍ〜９．０ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【０５４５】
また、ｍＣｚＴＰｔのトルエン溶液の吸収スペクトルを図４９（Ａ）に、発光スペクトル
を図４９（Ｂ）にそれぞれ示す。また、ｍＣｚＴＰｔの薄膜の吸収スペクトルを図５０（
Ａ）に、発光スペクトルを図５０（Ｂ）にそれぞれ示す。測定には紫外可視分光光度計（
日本分光株式会社製、Ｖ５５０型）を用いた。溶液は石英セルに入れ、薄膜は石英基板に
蒸着してサンプルを作製した。吸収スペクトルに関して、溶液については石英セルにトル
エンのみを入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示し、薄膜につ
いては石英基板の吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示した。図４９（Ａ）及
び図５０（Ａ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は吸収強度（任意単位）を表し、図４
９（Ｂ）及び図５０（Ｂ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は発光強度（任意単位）を
表す。トルエン溶液の場合では、２８２、及び３３８ｎｍ付近に吸収ピークが見られ、発
光波長のピークは、３４６、及び３６０ｎｍ（励起波長３２５ｎｍ）であった。また、薄
膜の場合では、２１６、２４３、２８１、２９５、３２７、及び３４１ｎｍ付近に吸収ピ
ークが見られ、発光波長のピークは３８０ｎｍ（励起波長３４２ｎｍ）であった。
【実施例１３】
【０５４６】
≪合成例７≫
本実施例では、実施の形態１で構造式（６００）に示した、本発明の一態様のトリアゾー
ル誘導体である、３−［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−１，２，４
−トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン（略称：ＣｚＴＩｑ）の合成方法について説明
する。
【０５４７】
【化１２７】
2014212345.tif 000140
【０５４８】
ＣｚＴＩｑの合成スキームを（Ｉ−１）に示す。
【０５４９】
【化１２８】
2014212345.tif 000141
【０５５０】
２００ｍＬ３口フラスコに３−（４−ブロモフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［３，
４−ａ］イソキノリン１．６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、９Ｈ−カルバゾール０．９２ｇ（５
．５ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル０．１９ｇ（０．７２ｍｍｏｌ）、炭酸
カリウム１．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）、１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ
−２（１Ｈ）−ピリミジノン（ＤＭＰＵ）３ｍＬを加えた。この混合物に、ヨウ化銅（Ｉ
）５８ｍｇ（０．３１ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下、１８０℃で６時間攪拌した。攪拌
後、この混合物を１００℃まで冷却し、トルエンを加えた。この混合物を水、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。得ら
れた混合物を自然濾過し、濾液を濃縮して固体を得た。この固体をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝４：１）により精製し、さらにトルエンで再結
晶したところ、目的物の白色粉末を収量１．５ｇ、収率７０％で得た。
【０５５１】
得られた目的物の白色粉末１．４ｇをトレインサブリメーション法により昇華精製した。
昇華精製は、圧力３．１Ｐａ、アルゴン流量５ｍＬ／ｍｉｎの条件で、白色粉末を２６０
℃で加熱して行った。昇華精製後目的物の白色粉末を収量１．２ｇ、収率８４％で得た。
【０５５２】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物であるＣｚＴＩｑであることを確
認した。
【０５５３】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝７．１８（ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１
Ｈ）、７．３４（ｔｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１．２Ｈｚ、２Ｈ）、７．４７（ｔｄ、Ｊ＝６
．９Ｈｚ、１．２Ｈｚ、２Ｈ）、７．５４（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、７．７３−７
．８７（ｍ、５Ｈ）、８．１０−８．１９（ｍ、５Ｈ）、８．８５（ｄｄ、Ｊ＝６．３Ｈ
ｚ、１．８Ｈｚ、１Ｈ）。
【０５５４】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図５１に示す。なお、図５１（Ｂ）は、図５１（Ａ）にお
ける７．０ｐｐｍ〜９．０ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【０５５５】
また、ＣｚＴＩｑのトルエン溶液の吸収スペクトルを図５２（Ａ）に、発光スペクトルを
図５２（Ｂ）にそれぞれ示す。また、ＣｚＴＩｑの薄膜の吸収スペクトルを図５３（Ａ）
に、発光スペクトルを図５３（Ｂ）にそれぞれ示す。測定には紫外可視分光光度計（日本
分光株式会社製、Ｖ５５０型）を用いた。溶液は石英セルに入れ、薄膜は石英基板に蒸着
してサンプルを作製した。吸収スペクトルに関して、溶液については石英セルにトルエン
のみを入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示し、薄膜について
は石英基板の吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示した。図５２（Ａ）及び図
５３（Ａ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は吸収強度（任意単位）を表し、図５２（
Ｂ）及び図５３（Ｂ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は発光強度（任意単位）を表す
。トルエン溶液の場合では、２８１、２９２、３２６、及び３３６ｎｍ付近に吸収ピーク
が見られ、発光波長のピークは、３６８、及び３８５ｎｍ（励起波長３４０ｎｍ）であっ
た。また、薄膜の場合では、２０４、２４５、２８５、３３３、及び３４３ｎｍ付近に吸
収ピークが見られ、発光波長のピークは３９０、３９９ｎｍ（励起波長３４３ｎｍ）であ
った。
【実施例１４】
【０５５６】
≪合成例８≫
本実施例では、実施の形態１で構造式（６０１）に示した、本発明の一態様のトリアゾー
ル誘導体である、３−［３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−１，２，４
−トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン（略称：ｍＣｚＴＩｑ）、及び実施の形態１で
構造式（７４２）に示した、本発明の一態様の複素環化合物である、３−（３−ブロモフ
ェニル）−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリンの合成方法について説明
する。
【０５５７】
【化１２９】
2014212345.tif 000142
【０５５８】
＜ステップ１：Ｎ’−（３−ブロモベンゾイル）−Ｎ−（１−イソキノリル）ヒドラジン
の合成＞
ステップ１の合成スキームを（Ｊ−１）に示す。
【０５５９】
【化１３０】
2014212345.tif 000143
【０５６０】
２００ｍＬ三口フラスコに１−クロロイソキノリン３．３ｇ（２０ｍｍｏｌ）、３−ブロ
モベンゾイルヒドラジン４．３ｇ（２０ｍｍｏｌ）、パラ−キシレン８０ｍＬを加えた。
この混合物を窒素気流下、１５０℃で１４時間還流した。所定時間経過後、この混合物を
室温まで冷却し、析出した固体を吸引濾過により回収した。得られた固体をトルエン、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液、水で洗浄した。この固体を乾燥したところ、目的物の淡黄
色粉末を収量６．２ｇ、収率９０％で得た。
【０５６１】
＜ステップ２：３−（３−ブロモフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ａ］イ
ソキノリンの合成＞
ステップ２の合成スキームを（Ｊ−２）に示す。
【０５６２】
【化１３１】
2014212345.tif 000144
【０５６３】
５００ｍＬ三口フラスコにＮ’−（３−ブロモベンゾイル）−Ｎ−（１−イソキノリル）
ヒドラジン６．２ｇ（１８ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２００
ｍＬを加えた。この混合物を、窒素気流下、１２０℃で９時間攪拌した。所定時間経過後
、この混合物を室温まで冷却し、クロロホルムと水を加え、水層から有機物をクロロホル
ムで抽出した。得られた抽出溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水により洗
浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物を自然濾過し、濾液を濃縮
して固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：
酢酸エチル＝１０：１）で精製し固体を得た。この固体のメタノール懸濁液に超音波を照
射し、固体を吸引濾過により回収したところ、目的物の白色粉末を収量５．５ｇ、収率９
２％で得た。
【０５６４】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物である３−（３−ブロモフェニル
）−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリンであることを確認した。
【０５６５】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６、３００ＭＨｚ）：δ＝７．３８（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ
、１Ｈ）、７．６１（ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．７５−７．８７（ｍ、３Ｈ）、
７．９２−８．０２（ｍ、２Ｈ）、８．０９−８．１０（ｍ、１Ｈ）、８．３０（ｄ、Ｊ
＝７．２Ｈｚ、１Ｈ）、８．５６−８．６１（ｍ、１Ｈ）。
【０５６６】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図５４に示す。なお、図５４（Ｂ）は、図５４（Ａ）にお
ける７．０ｐｐｍ〜９．０ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【０５６７】
＜ステップ３：３−［３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−１，２，４−
トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン（略称：ｍＣｚＴＩｑ）の合成＞
ステップ３の合成スキームを（Ｊ−３）に示す。
【０５６８】
【化１３２】
2014212345.tif 000145
【０５６９】
２００ｍＬ３口フラスコにステップ２で合成した３−（３−ブロモフェニル）−１，２，
４−トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン１．６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、９Ｈ−カルバ
ゾール０．９２ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル０．１６ｇ（０．
６１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）、１，３−ジメチル−３，４，
５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン（ＤＭＰＵ）３ｍＬを加えた。この混
合物に、ヨウ化銅（Ｉ）８２ｍｇ（０．４３ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下、１８０℃で
６時間攪拌した。攪拌後、この混合物を室温まで冷却し、クロロホルムを加えた。この有
機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。得られた混合物を自然濾過し、濾液を濃縮して固体を得た。この固体を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝５：１）により精製し、
固体を得た。得られた固体のメタノール懸濁液に超音波を照射し、固体を吸引濾過により
回収し、さらにこの固体をトルエンで再結晶したところ、目的物の白色粉末を収量１．６
ｇ、収率７８％で得た。
【０５７０】
得られた目的物の白色粉末１．６ｇをトレインサブリメーション法により昇華精製した。
昇華精製は、圧力２．６Ｐａ、アルゴン流量５ｍＬ／ｍｉｎの条件で、白色粉末を２７０
℃で加熱して行った。昇華精製後目的物の白色粉末を収量１．４ｇ、収率８６％で得た。
【０５７１】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物であるｍＣｚＴＩｑであることを
確認した。
【０５７２】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝７．１２（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、１
Ｈ）、７．３２（ｔｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、０．９Ｈｚ、２Ｈ）、７．４２−７．５２（ｍ
、４Ｈ）、７．６８−７．８９（ｍ、５Ｈ）、７．９８−８．０１（ｍ、１Ｈ）、８．０
５（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．０９−８．１０（ｍ、１Ｈ）、８．１７（ｄ、Ｊ
＝７．８Ｈｚ、２Ｈ）、８．８２（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、１Ｈ）。
【０５７３】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図５５に示す。なお、図５５（Ｂ）は、図５５（Ａ）にお
ける７．０ｐｐｍ〜９．０ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【０５７４】
また、ｍＣｚＴＩｑのトルエン溶液の吸収スペクトルを図５６（Ａ）に、発光スペクトル
を図５６（Ｂ）にそれぞれ示す。また、ｍＣｚＴＩｑの薄膜の吸収スペクトルを図５７（
Ａ）に、発光スペクトルを図５７（Ｂ）にそれぞれ示す。測定には紫外可視分光光度計（
日本分光株式会社製、Ｖ５５０型）を用いた。溶液は石英セルに入れ、薄膜は石英基板に
蒸着してサンプルを作製した。吸収スペクトルに関して、溶液については石英セルにトル
エンのみを入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示し、薄膜につ
いては石英基板の吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを示した。図５６（Ａ）及
び図５７（Ａ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は吸収強度（任意単位）を表し、図５
６（Ｂ）及び図５７（Ｂ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は発光強度（任意単位）を
表す。トルエン溶液の場合では、２８１、３２４、及び３３７ｎｍ付近に吸収ピークが見
られ、発光波長のピークは、３７１、及び３５７ｎｍ（励起波長３３９ｎｍ）であった。
また、薄膜の場合では、２０６、２４６、２８４、３２９、及び３４０ｎｍ付近に吸収ピ
ークが見られ、発光波長のピークは３７７ｎｍ（励起波長３４０ｎｍ）であった。
【実施例１５】
【０５７５】
≪合成例９≫
本実施例では、実施の形態１で構造式（１００５）に示した、本発明の一態様のトリアゾ
ール誘導体である、７−［４−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−３−フェ
ニル−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン（略称：３Ｐｈ−７ＤＢ
ＴＰＴＰｔ−ＩＩ）、及び実施の形態１で構造式（９０５）に示した、本発明の一態様の
複素環化合物である、７−ブロモ−３−フェニル−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ
］フェナントリジンの合成方法について説明する。
【０５７６】
【化１３３】
2014212345.tif 000146
【０５７７】
＜ステップ１：Ｎ’−ベンゾイル−Ｎ−（２−ブロモフェナントリジン−６−イル）ヒド
ラジンの合成＞
ステップ１の合成スキームを（Ｋ−１）に示す。
【０５７８】
【化１３４】
2014212345.tif 000147
【０５７９】
２００ｍＬ三口フラスコに２−ブロモ−６−クロロフェナントリジン３．２ｇ（１１ｍｍ
ｏｌ）、ベンゾイルヒドラジン１．８ｇ（１３ｍｍｏｌ）、パラ−キシレン４５ｍＬを加
えた。この混合物を窒素気流下、１６０℃で６時間還流した。所定時間経過後、この混合
物を１００℃まで降温し、トルエンを１００ｍＬ加えた。この混合物を室温に冷却し、析
出した固体を吸引濾過により回収した。得られた固体をトルエン、水、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液、メタノールで洗浄した。この固体を乾燥したところ、目的物の淡黄色粉末
を得た。さらに、得られた有機溶液を濃縮し、得られた固体をトルエン、メタノールで洗
浄したところ、目的物の淡黄色粉末を得た。これらの操作により、目的物の淡黄色粉末を
全量で収量４．０ｇ、収率９２％で得た。
【０５８０】
＜ステップ２：７−ブロモ−３−フェニル−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェ
ナントリジンの合成＞
ステップ２の合成スキームを（Ｋ−２）に示す。
【０５８１】
【化１３５】
2014212345.tif 000148
【０５８２】
５００ｍＬ三口フラスコにＮ’−ベンゾイル−Ｎ−（２−ブロモフェナントリジン−６−
イル）ヒドラジン４．０ｇ（１０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍＬ
を加えた。この混合物を、窒素気流下、１２０℃で６時間攪拌した。所定時間経過後、こ
の混合物を室温まで冷却し、クロロホルムと水を加え、水層から有機物をクロロホルムで
抽出した。得られた抽出溶液と有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水によ
り洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物を自然濾過し、濾液を
濃縮して固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：
酢酸エチル＝４：１）で精製し固体を得た。この固体のメタノール懸濁液に超音波を照射
し、固体を吸引濾過により回収したところ、目的物の白色粉末を収量２．９ｇ、収率７５
％で得た。
【０５８３】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物である７−ブロモ−３−フェニル
−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジンであることを確認した。
【０５８４】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝７．４０（ｓ、２Ｈ）、７．５８−
７．８０（ｍ、７Ｈ）、８．２９−８．３２（ｍ、１Ｈ）、８．５４（ｓ、１Ｈ）、８．
８３−８．８６（ｍ、１Ｈ）。
【０５８５】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図５８に示す。なお、図５８（Ｂ）は、図５８（Ａ）にお
ける７．０ｐｐｍ〜９．０ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【０５８６】
＜ステップ３：７−［４−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−３−フェニル
−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン（略称：３Ｐｈ−７ＤＢＴＰ
ＴＰｔ−ＩＩ）の合成＞
ステップ３の合成スキームを（Ｋ−３）に示す。
【０５８７】
【化１３６】
2014212345.tif 000149
【０５８８】
１００ｍＬ三口フラスコにステップ２で合成した７−ブロモ−３−フェニル−１，２，４
−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン０．９４ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、４−（ジ
ベンゾチオフェン−４−イル）フェニルボロン酸０．８４ｇ（２．８ｍｍｏｌ）、トルエ
ン２５ｍＬ、エタノール３ｍＬ、２Ｍの炭酸カリウム水溶液３ｍＬを加えた。この混合物
を、減圧下で攪拌することで脱気し、フラスコ内を窒素置換した。この混合物に、テトラ
キス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）７１ｍｇ（６２μｍｏｌ）を加えた。
この混合物を窒素気流下、８０℃で８時間攪拌した。攪拌後、得られた混合物に水を加え
、クロロホルムで水層から有機物を抽出した。得られた抽出溶液と有機層とを合わせ、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し
た。得られた混合物を自然濾過し、濾液を濃縮して固体を得た。得られた固体にメタノー
ルを加え、超音波を照射し、析出した固体を吸引濾過により回収した。この固体をアルミ
ナカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝１０：１）で精製し、さらにトル
エンにより再結晶したところ、目的物の白色粉末を収量０．７４ｇ、収率５３％で得た。
【０５８９】
得られた目的物の白色粉末０．６８ｇをトレインサブリメーション法により昇華精製した
。昇華精製は、圧力２．６Ｐａ、アルゴン流量５ｍＬ／ｍｉｎの条件で、白色粉末を３３
０℃で１５時間加熱して行った。昇華精製後、目的物の白色粉末を収量０．５９ｇ、収率
８７％で得た。
【０５９０】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物である３Ｐｈ−７ＤＢＴＰＴＰｔ
−ＩＩであることを確認した。
【０５９１】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝７．４６−７．７０（ｍ、９Ｈ）、
７．７２−７．９１（ｍ、９Ｈ）、８．１８−８．２４（ｍ、２Ｈ）、８．５１（ｄ、Ｊ
＝７．２Ｈｚ、１Ｈ）、８．７２（ｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．８９（ｄｄ、Ｊ＝
７．２Ｈｚ、１．５Ｈｚ、１Ｈ）。
【０５９２】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図５９に示す。なお、図５９（Ｂ）は、図５９（Ａ）にお
ける７．０ｐｐｍ〜９．０ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【０５９３】
また、３Ｐｈ−７ＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩのトルエン溶液の吸収スペクトルを図６０（Ａ）
に、発光スペクトルを図６０（Ｂ）にそれぞれ示す。また、３Ｐｈ−７ＤＢＴＰＴＰｔ−
ＩＩの薄膜の吸収スペクトルを図６１（Ａ）に、発光スペクトルを図６１（Ｂ）にそれぞ
れ示す。測定には紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ５５０型）を用いた。溶
液は石英セルに入れ、薄膜は石英基板に蒸着してサンプルを作製した。吸収スペクトルに
関して、溶液については石英セルにトルエンのみを入れて測定した吸収スペクトルを差し
引いた吸収スペクトルを示し、薄膜については石英基板の吸収スペクトルを差し引いた吸
収スペクトルを示した。図６０（Ａ）及び図６１（Ａ）において横軸は波長（ｎｍ）、縦
軸は吸収強度（任意単位）を表し、図６０（Ｂ）及び図６１（Ｂ）において横軸は波長（
ｎｍ）、縦軸は発光強度（任意単位）を表す。トルエン溶液の場合では、２８６及び３３
４ｎｍ付近に吸収ピークが見られ、発光波長のピークは、３６３ｎｍ（励起波長３３６ｎ
ｍ）であった。また、薄膜の場合では、２４２、２６４、２９２、及び３４０ｎｍ付近に
吸収ピークが見られ、発光波長のピークは３９０ｎｍ（励起波長３４６ｎｍ）であった。
【実施例１６】
【０５９４】
≪合成例１０≫
本実施例では、実施の形態１で構造式（１０１４）に示した、本発明の一態様のトリアゾ
ール誘導体である、７−［３−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−３−フェ
ニル−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン（略称：３Ｐｈ−７ｍＤ
ＢＴＰＴＰｔ−ＩＩ）の合成方法について説明する。
【０５９５】
【化１３７】
2014212345.tif 000150
【０５９６】
３Ｐｈ−７ｍＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩの合成スキームを（Ｌ−１）に示す。
【０５９７】
【化１３８】
2014212345.tif 000151
【０５９８】
１００ｍＬ三口フラスコに７−ブロモ−３−フェニル−１，２，４−トリアゾロ［４，３
−ｆ］フェナントリジン０．９４ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、３−（ジベンゾチオフェン−４
−イル）フェニルボロン酸０．８７ｇ（２．９ｍｍｏｌ）、トルエン２５ｍＬ、エタノー
ル３ｍＬ、２Ｍの炭酸カリウム水溶液３ｍＬを加えた。この混合物を、減圧下で攪拌する
ことで脱気し、フラスコ内を窒素置換した。この混合物に、テトラキス（トリフェニルホ
スフィン）パラジウム（０）８７ｍｇ（７５μｍｏｌ）を加えた。この混合物を窒素気流
下、１００℃で７時間攪拌した。攪拌後、得られた混合物に水を加え、トルエンで水層か
ら有機物を抽出した。得られた抽出溶液と有機層とを合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液、飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物を自
然濾過し、濾液を濃縮して油状物を得た。得られた油状物をアルミナカラムクロマトグラ
フィー（トルエン：酢酸エチル＝１０：１）で精製し、油状物を得た。この油状物を高速
液体カラムクロマトグラフィーにより精製した。高速液体カラムクロマトグラフィーはク
ロロホルムを展開溶媒に用いることにより行った。得られたフラクションを濃縮して油状
物を得た。この油状物にメタノールを加えて超音波を照射し、析出した固体を吸引濾過に
より濾取したところ、目的物である白色粉末を収量０．９２ｇ、収率６６％で得た。
【０５９９】
得られた目的物の白色粉末０．８９ｇをトレインサブリメーション法により昇華精製した
。昇華精製は、圧力２．８Ｐａ、アルゴン流量５ｍＬ／ｍｉｎの条件で、白色粉末を３１
０℃で加熱して行った。昇華精製後、目的物の白色粉末を収量０．７６ｇ、収率８５％で
得た。
【０６００】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物である３Ｐｈ−７ｍＤＢＴＰＴＰ
ｔ−ＩＩであることを確認した。
【０６０１】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝７．４７−７．８６（ｍ、１７Ｈ）
、８．０５−８．０６（ｍ、１Ｈ）、８．１８−８．２２（ｍ、２Ｈ）、８．４７（ｄｄ
、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１．８Ｈｚ、１Ｈ）、８．７０（ｓ、１Ｈ）、８．８７（ｄｄ、Ｊ＝
７．５Ｈｚ、１．５Ｈｚ、１Ｈ）。
【０６０２】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図６２に示す。なお、図６２（Ｂ）は、図６２（Ａ）にお
ける７．０ｐｐｍ〜９．０ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【０６０３】
また、３Ｐｈ−７ｍＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩのトルエン溶液の吸収スペクトルを図６３（Ａ
）に、発光スペクトルを図６３（Ｂ）にそれぞれ示す。また、３Ｐｈ−７ｍＤＢＴＰＴＰ
ｔ−ＩＩの薄膜の吸収スペクトルを図６４（Ａ）に、発光スペクトルを図６４（Ｂ）にそ
れぞれ示す。測定には紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ５５０型）を用いた
。溶液は石英セルに入れ、薄膜は石英基板に蒸着してサンプルを作製した。吸収スペクト
ルに関して、溶液については石英セルにトルエンのみを入れて測定した吸収スペクトルを
差し引いた吸収スペクトルを示し、薄膜については石英基板の吸収スペクトルを差し引い
た吸収スペクトルを示した。図６３（Ａ）及び図６４（Ａ）において横軸は波長（ｎｍ）
、縦軸は吸収強度（任意単位）を表し、図６３（Ｂ）及び図６４（Ｂ）において横軸は波
長（ｎｍ）、縦軸は発光強度（任意単位）を表す。トルエン溶液の場合では、２８２及び
３２９ｎｍ付近に吸収ピークが見られ、発光波長のピークは、３５２、及び３６４ｎｍ（
励起波長３３１ｎｍ）であった。また、薄膜の場合では、２５０、２６６、２８７、及び
３３５ｎｍ付近に吸収ピークが見られ、発光波長のピークは３７３ｎｍ（励起波長３３５
ｎｍ）であった。
【実施例１７】
【０６０４】
≪合成例１１≫
本実施例では、実施の形態１で構造式（９００）に示した、本発明の一態様の複素環化合
物である、７−ブロモ−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジンの合成
方法について説明する。
【０６０５】
【化１３９】
2014212345.tif 000152
【０６０６】
７−ブロモ−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジンの合成スキームを
（Ｍ−１）に示す。
【０６０７】
【化１４０】
2014212345.tif 000153
【０６０８】
５００ｍＬ三口フラスコに２−ブロモ−６−クロロフェナントリジン２．６ｇ（８．９ｍ
ｍｏｌ）、ホルミルヒドラジン０．６５ｇ（１１ｍｍｏｌ）、パラ−キシレン３６ｍＬを
加えた。この混合物を、窒素気流下、１２０℃で８時間攪拌し、１６０℃で１２時間還流
した。還流後、この混合物を室温まで冷却し、トルエン１００ｍＬ、水５０ｍＬを加え、
固体を吸引濾過し、メタノールで洗浄して固体を得た。また、得られた濾液を飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液、飽和食塩水により洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。
得られた混合物を自然濾過し、濾液を濃縮して固体を得た。これらの得られた固体をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル＝４：１）で精製し、さら
にトルエンにより再結晶したところ、目的物の白色粉末を収量１．１ｇ、収率４０％で得
た。
【０６０９】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物である７−ブロモ−１，２，４−
トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジンであることを確認した。
【０６１０】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝７．７３−７．８５（ｍ、４Ｈ）、
８．３３（ｄｄ、７．２Ｈｚ、２．１Ｈｚ、１Ｈ）、８．５９（ｄ、２．１Ｈｚ、１Ｈ）
、８．７９（ｄｄ、７．２Ｈｚ，２．１Ｈｚ、１Ｈ）、９．１８（ｓ、１Ｈ）。
【０６１１】
また、１Ｈ  ＮＭＲチャートを図６５に示す。なお、図６５（Ｂ）は、図６５（Ａ）にお
ける７．０ｐｐｍ〜９．５ｐｐｍの範囲を拡大して表したチャートである。
【実施例１８】
【０６１２】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子について、図２２（Ｄ）を用いて説明する。本
実施例で用いた材料の化学式を以下に示す。なお、既に示した材料については省略する。
【０６１３】
【化１４１】
2014212345.tif 000154
【０６１４】
以下に、本実施例の発光素子１１の作製方法を示す。
【０６１５】
（発光素子１１）
まず、ガラス基板１１００上に、ＩＴＳＯをスパッタリング法にて成膜し、第１の電極１
１０１を形成した。なお、その膜厚は１１０ｎｍとし、電極面積は２ｍｍ×２ｍｍとした
。
【０６１６】
当該基板１１００上に発光素子を形成するための前処理としては、基板表面を水で洗浄し
、２００℃で１時間焼成した後、ＵＶオゾン処理を３７０秒行った。
【０６１７】
その後、１０−４Ｐａ程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着
装置内の加熱室において、１７０℃で３０分間の真空焼成を行った後、基板１１００を３
０分程度放冷した。
【０６１８】
次に、第１の電極１１０１が形成された面が下方となるように、第１の電極１１０１が形
成された基板１１００を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、１０−４Ｐ
ａ程度まで減圧した後、第１の電極１１０１上に、ＣＢＰと酸化モリブデン（ＶＩ）を共
蒸着することで、正孔注入層１１１１を形成した。その膜厚は、６０ｎｍとし、ＣＢＰと
酸化モリブデン（ＶＩ）の比率は、重量比で４：２（＝ＣＢＰ：酸化モリブデン）となる
ように調節した。
【０６１９】
次に、正孔注入層１１１１上に、ＢＰＡＦＬＰを３０ｎｍの膜厚となるように成膜し、正
孔輸送層１１１２を形成した。
【０６２０】
さらに、実施例１２にて合成した３−［３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル
］−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン（略称：ｍＣｚＴＰｔ）、
及びＩｒ（ｐｐｙ）３を共蒸着し、正孔輸送層１１１２上に発光層１１１３を形成した。
ここで、ｍＣｚＴＰｔ、及びＩｒ（ｐｐｙ）３の重量比は、１：０．０８（＝ｍＣｚＴＰ
ｔ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）となるように調節した。また、発光層１１１３の膜厚は３０ｎｍ
とした。
【０６２１】
次に、発光層１１１３上に、実施例１にて合成したＤＢＴＴＰｔ−ＩＩを膜厚１５ｎｍと
なるように成膜し、第１の電子輸送層１１１４ａを形成した。
【０６２２】
その後、第１の電子輸送層１１１４ａ上に、ＢＰｈｅｎを膜厚１５ｎｍとなるように成膜
し、第２の電子輸送層１１１４ｂを形成した。
【０６２３】
さらに、第２の電子輸送層１１１４ｂ上に、ＬｉＦを１ｎｍの膜厚で蒸着し、電子注入層
１１１５を形成した。
【０６２４】
最後に、陰極として機能する第２の電極１１０３として、アルミニウムを２００ｎｍの膜
厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子１１を作製した。
【０６２５】
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
【０６２６】
以上により得られた発光素子１１の素子構造を表１３に示す。
【０６２７】
【表１３】
2014212345.tif 000155
【０６２８】
発光素子１１を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されな
いように封止する作業を行った後、発光素子１１の動作特性について測定を行った。なお
、測定は室温（２５℃に保たれた雰囲気）で行った。
【０６２９】
発光素子１１の電流密度−輝度特性を図６６に示す。図６６において、横軸は、電流密度
（ｍＡ／ｃｍ２）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また、電圧−輝度特性を図６７
に示す。図６７において、横軸は電圧（Ｖ）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また
、輝度−電流効率特性を図６８に示す。図６８において、横軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を、
縦軸は電流効率（ｃｄ／Ａ）を表す。また、発光素子１１における輝度９８０ｃｄ／ｍ２
のときの電圧（Ｖ）、電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）、ＣＩＥ色度座標（ｘ、ｙ）、電流効率
（ｃｄ／Ａ）、外部量子効率（％）を表１４に示す。
【０６３０】
【表１４】
2014212345.tif 000156
【０６３１】
表１４に示す通り、９８０ｃｄ／ｍ２の輝度の時の発光素子１１のＣＩＥ色度座標は（ｘ
，ｙ）＝（０．３３，０．６２）であった。発光素子１１はＩｒ（ｐｐｙ）３に由来する
発光が得られたことがわかった。
【０６３２】
図６６〜６８、及び表１４から、発光素子１１は、電流効率が高い発光素子であることが
確認できた。また、低電圧で駆動可能な発光素子であることが確認できた。
【０６３３】
以上、示したように、実施例１、１２で合成した本発明の一態様のトリアゾール誘導体を
発光層のホスト材料、及び電子輸送層の材料として用いることで、電流効率が高く、低電
圧で駆動可能な発光素子を作製することができた。
【実施例１９】
【０６３４】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子について、図２２（Ｂ）を用いて説明する。本
実施例で用いた材料の化学式を以下に示す。なお、既に示した材料については省略する。
【０６３５】
【化１４２】
2014212345.tif 000157
【０６３６】
以下に、本実施例の発光素子１２の作製方法を示す。
【０６３７】
（発光素子１２）
まず、実施例１８で作製した発光素子１１と同様の条件で、ガラス基板１１００上に、第
１の電極１１０１、及び正孔注入層１１１１を形成した。
【０６３８】
次に、正孔注入層１１１１上に、ｍＣＰを２０ｎｍの膜厚となるように成膜し、正孔輸送
層１１１２を形成した。
【０６３９】
さらに、実施例１２にて合成したｍＣｚＴＰｔとトリス［３−メチル−１−（２−メチル
フェニル）−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾラト］イリジウム（ＩＩＩ）（
略称：Ｉｒ（Ｍｐｔｚ１−ｍｐ）３）を共蒸着し、正孔輸送層１１１２上に第１の発光層
１１１３ａを形成した。その膜厚は、３０ｎｍとし、ｍＣｚＴＰｔとＩｒ（Ｍｐｔｚ１−
ｍｐ）３の比率は、重量比で１：０．０８（＝ｍＣｚＴＰｔ：Ｉｒ（Ｍｐｔｚ１−ｍｐ）
３）となるように調節した。
【０６４０】
そして、実施例１にて合成したＤＢＴＴＰｔ−ＩＩとＩｒ（Ｍｐｔｚ１−ｍｐ）３を共蒸
着し、第１の発光層１１１３ａ上に第２の発光層１１１３ｂを形成した。ここで、ＤＢＴ
ＴＰｔ−ＩＩとＩｒ（Ｍｐｔｚ１−ｍｐ）３の重量比は、１：０．０８（＝ＤＢＴＴＰｔ
−ＩＩ：Ｉｒ（Ｍｐｔｚ１−ｍｐ）３）となるように調節した。また、第２の発光層１１
１３ｂの膜厚は１０ｎｍとした。
【０６４１】
次に、第２の発光層１１１３ｂ上に、ＢＰｈｅｎを膜厚１５ｎｍとなるように成膜し、電
子輸送層１１１４を形成した。
【０６４２】
その後、電子輸送層１１１４上に、ＬｉＦを１ｎｍの膜厚で蒸着し、電子注入層１１１５
を形成した。
【０６４３】
最後に、陰極として機能する第２の電極１１０３として、アルミニウムを２００ｎｍの膜
厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子１２を作製した。
【０６４４】
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
【０６４５】
以上により得られた発光素子１２の素子構造を表１５に示す。
【０６４６】
【表１５】
2014212345.tif 000158
【０６４７】
発光素子１２を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されな
いように封止する作業を行った後、発光素子１２の動作特性について測定を行った。なお
、測定は室温（２５℃に保たれた雰囲気）で行った。
【０６４８】
発光素子１２の電流密度−輝度特性を図６９に示す。図６９において、横軸は、電流密度
（ｍＡ／ｃｍ２）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また、電圧−輝度特性を図７０
に示す。図７０において、横軸は電圧（Ｖ）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また
、輝度−電流効率特性を図７１に示す。図７１において、横軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を、
縦軸は電流効率（ｃｄ／Ａ）を表す。また、発光素子１２における輝度５２０ｃｄ／ｍ２
のときの電圧（Ｖ）、電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）、ＣＩＥ色度座標（ｘ、ｙ）、電流効率
（ｃｄ／Ａ）、外部量子効率（％）を表１６に示す。
【０６４９】
【表１６】
2014212345.tif 000159
【０６５０】
表１６に示す通り、５２０ｃｄ／ｍ２の輝度の時の発光素子１２のＣＩＥ色度座標は（ｘ
，ｙ）＝（０．１９，０．３３）であった。発光素子１２は、Ｉｒ（Ｍｐｔｚ１−ｍｐ）
３に由来する発光が得られたことがわかった。本実施例の発光素子は、三重項励起エネル
ギーが大きいトリアゾール誘導体を用いているため、短波長の青色系発光を示すＩｒ（Ｍ
ｐｔｚ１−ｍｐ）３を効率よく発光させることができることがわかる。本発明の一態様を
適用することにより、短波長の発光を示す燐光性化合物であるＩｒ（Ｍｐｔｚ１−ｍｐ）
３を効率良く発光させることができると示された。
【実施例２０】
【０６５１】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子について、図２２（Ｄ）を用いて説明する。本
実施例で用いた材料の化学式を以下に示す。なお、既に示した材料については省略する。
【０６５２】
【化１４３】
2014212345.tif 000160
【０６５３】
以下に、本実施例の発光素子１３、１４の作製方法を示す。
【０６５４】
（発光素子１３）
まず、実施例１８で作製した発光素子１１と同様の条件で、ガラス基板１１００上に、第
１の電極１１０１、正孔注入層１１１１、及び正孔輸送層１１１２を形成した。ただし、
正孔輸送層１１１２の膜厚は、２０ｎｍとした。
【０６５５】
次に、実施例１３にて合成した３−［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］
−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン（略称：ＣｚＴＩｑ）とＩｒ（ｐ
ｐｙ）３を共蒸着し、正孔輸送層１１１２上に発光層１１１３を形成した。その膜厚は、
３０ｎｍとし、ＣｚＴＩｑとＩｒ（ｐｐｙ）３の比率は、重量比で１：０．０８（＝Ｃｚ
ＴＩｑ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）となるように調節した。
【０６５６】
次に、発光層１１１３上に、ｍＤＢＴＢＩｍ−ＩＩを膜厚１５ｎｍとなるように成膜し、
第１の電子輸送層１１１４ａを形成した。
【０６５７】
その後、第１の電子輸送層１１１４ａ上に、ＢＰｈｅｎを膜厚１５ｎｍとなるように成膜
し、第２の電子輸送層１１１４ｂを形成した。
【０６５８】
さらに、第２の電子輸送層１１１４ｂ上に、ＬｉＦを１ｎｍの膜厚で蒸着し、電子注入層
１１１５を形成した。
【０６５９】
最後に、陰極として機能する第２の電極１１０３として、アルミニウムを２００ｎｍの膜
厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子１３を作製した。
【０６６０】
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
【０６６１】
（発光素子１４）
発光素子１４の発光層１１１３は、実施例１４にて合成した３−［３−（９Ｈ−カルバゾ
ール−９−イル）フェニル］−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ａ］イソキノリン（略
称：ｍＣｚＴＩｑ）、及びＩｒ（ｐｐｙ）３を共蒸着することで形成した。ここで、ｍＣ
ｚＴＩｑ、及びＩｒ（ｐｐｙ）３の重量比は、１：０．０８（＝ｍＣｚＴＩｑ：Ｉｒ（ｐ
ｐｙ）３）となるように調節した。また、発光層１１１３の膜厚は３０ｎｍとした。発光
層１１１３以外は発光素子１３と同様に作製した。
【０６６２】
以上により得られた発光素子１３、１４の素子構造を表１７に示す。
【０６６３】
【表１７】
2014212345.tif 000161
【０６６４】
発光素子１３、１４を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝
されないように封止する作業を行った後、これらの発光素子の動作特性について測定を行
った。なお、測定は室温（２５℃に保たれた雰囲気）で行った。
【０６６５】
発光素子１３、１４の電流密度−輝度特性を図７２に示す。図７２において、横軸は、電
流密度（ｍＡ／ｃｍ２）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また、電圧−輝度特性を
図７３に示す。図７３において、横軸は電圧（Ｖ）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す
。また、輝度−電流効率特性を図７４に示す。図７４において、横軸は輝度（ｃｄ／ｍ２
）を、縦軸は電流効率（ｃｄ／Ａ）を表す。また、各発光素子における輝度１０００ｃｄ
／ｍ２付近のときの電圧（Ｖ）、電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）、ＣＩＥ色度座標（ｘ、ｙ）
、電流効率（ｃｄ／Ａ）、外部量子効率（％）を表１８に示す。
【０６６６】
【表１８】
2014212345.tif 000162
【０６６７】
表１８に示す通り、９００ｃｄ／ｍ２の輝度の時の発光素子１３のＣＩＥ色度座標は（ｘ
，ｙ）＝（０．３４，０．６２）であった。１２００ｃｄ／ｍ２の輝度の時の発光素子１
４のＣＩＥ色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．３３，０．６２）であった。これらの発光素子
は全て、Ｉｒ（ｐｐｙ）３に由来する発光が得られたことがわかった。
【０６６８】
図７２〜７４及び表１８から、発光素子１３、１４は、電流効率が高く、低電圧で駆動可
能な発光素子であることが確認できた。
【０６６９】
以上、示したように、実施例１３、１４で合成した本発明の一態様のトリアゾール誘導体
を発光層のホスト材料として用いることで、電流効率が高く、低電圧で駆動可能な発光素
子を作製することができた。
【実施例２１】
【０６７０】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子について、図２２（Ａ）を用いて説明する。本
実施例で用いた材料の化学式を以下に示す。なお、既に示した材料については省略する。
【０６７１】
【化１４４】
2014212345.tif 000163
【０６７２】
以下に、本実施例の発光素子１５、１６の作製方法を示す。
【０６７３】
（発光素子１５）
まず、ガラス基板１１００上に、ＩＴＳＯをスパッタリング法にて成膜し、第１の電極１
１０１を形成した。なお、その膜厚は１１０ｎｍとし、電極面積は２ｍｍ×２ｍｍとした
。
【０６７４】
当該基板１１００上に発光素子を形成するための前処理としては、基板表面を水で洗浄し
、２００℃で１時間焼成した後、ＵＶオゾン処理を３７０秒行った。
【０６７５】
その後、１０−４Ｐａ程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着
装置内の加熱室において、１７０℃で３０分間の真空焼成を行った後、基板１１００を３
０分程度放冷した。
【０６７６】
次に、第１の電極１１０１が形成された面が下方となるように、第１の電極１１０１が形
成された基板１１００を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、１０−４Ｐ
ａ程度まで減圧した後、第１の電極１１０１上に、ＢＰＡＦＬＰと酸化モリブデン（ＶＩ
）を共蒸着することで、正孔注入層１１１１を形成した。その膜厚は、５０ｎｍとし、Ｂ
ＰＡＦＬＰと酸化モリブデン（ＶＩ）の比率は、重量比で４：２（＝ＢＰＡＦＬＰ：酸化
モリブデン）となるように調節した。
【０６７７】
次に、正孔注入層１１１１上に、ＢＰＡＦＬＰを２０ｎｍの膜厚となるように成膜し、正
孔輸送層１１１２を形成した。
【０６７８】
さらに、実施例１５にて合成した７−［４−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル
］−３−フェニル−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｆ］フェナントリジン（略称：３
Ｐｈ−７ＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩ）、ＰＣＢＡ１ＢＰ、及びＩｒ（ｐｐｙ）３を共蒸着し、
正孔輸送層１１１２上に第１の発光層１１１３ａを形成した。ここで、３Ｐｈ−７ＤＢＴ
ＰＴＰｔ−ＩＩ、ＰＣＢＡ１ＢＰ、及びＩｒ（ｐｐｙ）３の重量比は、１：０．３：０．
０６（＝３Ｐｈ−７ＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩ：ＰＣＢＡ１ＢＰ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）となる
ように調節した。また、第１の発光層１１１３ａの膜厚は２０ｎｍとした。
【０６７９】
次に、第１の発光層１１１３ａ上に、３Ｐｈ−７ＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩ及びＩｒ（ｐｐｙ
）３を共蒸着し、第２の発光層１１１３ｂを形成した。ここで、３Ｐｈ−７ＤＢＴＰＴＰ
ｔ−ＩＩ及びＩｒ（ｐｐｙ）３の重量比は、１：０．０６（＝３Ｐｈ−７ＤＢＴＰＴＰｔ
−ＩＩ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）となるように調節した。また、第２の発光層１１１３ｂの膜
厚は２０ｎｍとした。
【０６８０】
さらに、第２の発光層１１１３ｂ上に、３Ｐｈ−７ＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩを膜厚１５ｎｍ
となるように成膜し、第１の電子輸送層１１１４ａを形成した。
【０６８１】
その後、第１の電子輸送層１１１４ａ上に、ＢＰｈｅｎを膜厚１５ｎｍとなるように成膜
し、第２の電子輸送層１１１４ｂを形成した。
【０６８２】
さらに、第２の電子輸送層１１１４ｂ上に、ＬｉＦを１ｎｍの膜厚で蒸着し、電子注入層
１１１５を形成した。
【０６８３】
最後に、陰極として機能する第２の電極１１０３として、アルミニウムを２００ｎｍの膜
厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子１５を作製した。
【０６８４】
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
【０６８５】
（発光素子１６）
発光素子１６の第１の発光層１１１３ａは、実施例１６にて合成した７−［３−（ジベン
ゾチオフェン−４−イル）フェニル］−３−フェニル−１，２，４−トリアゾロ［４，３
−ｆ］フェナントリジン（略称：３Ｐｈ−７ｍＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩ）、ＰＣＢＡ１ＢＰ
、及びＩｒ（ｐｐｙ）３を共蒸着することで形成した。ここで、３Ｐｈ−７ｍＤＢＴＰＴ
Ｐｔ−ＩＩ、ＰＣＢＡ１ＢＰ、及びＩｒ（ｐｐｙ）３の重量比は、１：０．３：０．０６
（＝３Ｐｈ−７ｍＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩ：ＰＣＢＡ１ＢＰ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）となるよ
うに調節した。また、第１の発光層１１１３ａの膜厚は２０ｎｍとした。
【０６８６】
さらに、発光素子１６の第２の発光層１１１３ｂは、３Ｐｈ−７ｍＤＢＴＰＴＰｔ−ＩＩ
及びＩｒ（ｐｐｙ）３を共蒸着することで形成した。ここで、３Ｐｈ−７ｍＤＢＴＰＴＰ
ｔ−ＩＩ及びＩｒ（ｐｐｙ）３の重量比は、１：０．０６（＝３Ｐｈ−７ｍＤＢＴＰＴＰ
ｔ−ＩＩ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）となるように調節した。また、第２の発光層１１１３ｂの
膜厚は２０ｎｍとした。
【０６８７】
そして、発光素子１６の第１の電子輸送層１１１４ａは、３Ｐｈ−７ｍＤＢＴＰＴＰｔ−
ＩＩを膜厚１５ｎｍとなるように成膜することで形成した。第１の発光層１１１３ａ、第
２の発光層１１１３ｂ、及び第１の電子輸送層１１１４ａ以外は発光素子１５と同様に作
製した。
【０６８８】
以上により得られた発光素子１５、１６の素子構造を表１９に示す。
【０６８９】
【表１９】
2014212345.tif 000164
【０６９０】
発光素子１５、１６を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝
されないように封止する作業を行った後、これらの発光素子の動作特性について測定を行
った。なお、測定は室温（２５℃に保たれた雰囲気）で行った。
【０６９１】
発光素子１５、１６の電流密度−輝度特性を図７５に示す。図７５において、横軸は、電
流密度（ｍＡ／ｃｍ２）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す。また、電圧−輝度特性を
図７６に示す。図７６において、横軸は電圧（Ｖ）を、縦軸は輝度（ｃｄ／ｍ２）を表す
。また、輝度−電流効率特性を図７７に示す。図７７において、横軸は輝度（ｃｄ／ｍ２
）を、縦軸は電流効率（ｃｄ／Ａ）を表す。また、各発光素子における輝度１２００ｃｄ
／ｍ２のときの電圧（Ｖ）、電流密度（ｍＡ／ｃｍ２）、ＣＩＥ色度座標（ｘ、ｙ）、電
流効率（ｃｄ／Ａ）、外部量子効率（％）を表２０に示す。
【０６９２】
【表２０】
2014212345.tif 000165
【０６９３】
表２０に示す通り、１２００ｃｄ／ｍ２の輝度の時、発光素子１５、１６のＣＩＥ色度座
標はどちらも（ｘ，ｙ）＝（０．３４，０．６１）であった。これらの発光素子は全て、
Ｉｒ（ｐｐｙ）３に由来する発光が得られたことがわかった。
【０６９４】
図７５〜７７、及び表２０から、発光素子１５、１６は、電流効率が高い発光素子である
ことが確認できた。また、低電圧で駆動可能な発光素子であることが確認できた。
【０６９５】
以上、示したように、実施例１５、１６で合成した本発明の一態様のトリアゾール誘導体
を発光層のホスト材料、及び電子輸送層の材料として用いることで、電流効率が高く、低
電圧で駆動可能な発光素子を作製することができた。
【０６９６】
（参考例１）
上記実施例で用いた、３−［４−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−４，５
−ジフェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール（略称：ＤＢＴＴＡＺ−ＩＩ）の合成方
法について説明する。ＤＢＴＴＡＺ−ＩＩの構造を以下に示す。
【０６９７】
【化１４５】
2014212345.tif 000166
【０６９８】
ＤＢＴＴＡＺ−ＩＩの合成スキームを（ａ−１）に示す。
【０６９９】
【化１４６】
2014212345.tif 000167
【０７００】
３００ｍＬ三口フラスコに３−（４−ブロモフェニル）−４，５−ジフェニル−４Ｈ−１
，２，４−トリアゾール１．９ｇ（５．３ｍｍｏｌ）、ジベンゾチオフェン−４−ボロン
酸１．３ｇ（５．８ｍｍｏｌ）、トリ（オルト−トリル）ホスフィン０．１７ｇ（０．５
６ｍｍｏｌ）、エチレングリコールジメチルエーテル５０ｍＬ、２Ｍの炭酸カリウム水溶
液５ｍＬを加えた。この混合物を、減圧下で攪拌することで脱気し、フラスコ内を窒素置
換した。この混合物に、酢酸パラジウム（ＩＩ）２９ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）を加えた
。この混合物を窒素気流下、８０℃で４時間攪拌した。所定時間経過後、この混合物に水
を加え、水層から有機物をトルエンにより抽出した。得られた抽出溶液と有機層とを合わ
せ、飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物を自然
濾過し、濾液を濃縮して固体を得た。得られた固体をシリカゲルクロマトグラフィーによ
り精製した。このとき、展開溶媒は、クロロホルムと酢酸エチルの混合溶媒（クロロホル
ム：酢酸エチル＝６：１）とした。さらにトルエンにより再結晶したところ、目的物の白
色粉末を収量２．３ｇ、収率８９％で得た。
【０７０１】
得られた目的物の白色粉末２．３ｇをトレインサブリメーション法により昇華精製した。
昇華精製は、圧力１０Ｐａ、アルゴン流量５ｍＬ／ｍｉｎの条件で、白色粉末を２５０℃
で加熱して行った。昇華精製後、白色粉末を１．５ｇ、収率６５％で得た。
【０７０２】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物である３−［４−（ジベンゾチオ
フェン−４−イル）フェニル］−４，５−ジフェニル−４Ｈ−トリアゾール（略称：ＤＢ
ＴＴＡＺ−ＩＩ）であることを確認した。
【０７０３】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．３４−７．４５
（ｍ、５Ｈ）、７．５２−７．６６（ｍ、１１Ｈ）、７．７６（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２
Ｈ）、８．０２−８．０４（ｍ、１Ｈ）、８．４１−８．４３（ｍ、２Ｈ）。
【０７０４】
（参考例２）
上記実施例で用いた４−フェニル−４’−（９−フェニルフルオレン−９−イル）トリフ
ェニルアミン（略称：ＢＰＡＦＬＰ）の合成方法について具体的に説明する。ＢＰＡＦＬ
Ｐの構造を以下に示す。
【０７０５】
【化１４７】
2014212345.tif 000168
【０７０６】
［ステップ１：９−（４−ブロモフェニル）−９−フェニルフルオレンの合成法］
１００ｍＬ三口フラスコにて、マグネシウムを１．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）減圧下で３０分
加熱撹拌し、マグネシウムを活性化させた。これを室温にまで冷ましてフラスコ内を窒素
雰囲気にした後、ジブロモエタン数滴を加えて発泡、発熱するのを確認した。ここにジエ
チルエーテル１０ｍＬ中に溶かした２−ブロモビフェニル１２ｇ（５０ｍｍｏｌ）をゆっ
くり滴下した後、２．５時間加熱還流撹拌してグリニヤール試薬とした。
【０７０７】
４−ブロモベンゾフェノンを１０ｇ（４０ｍｍｏｌ）、ジエチルエーテルを１００ｍＬ、
を５００ｍＬ三口フラスコに入れた。ここに先に合成したグリニヤール試薬をゆっくり滴
下した後、９時間加熱還流撹拌した。
【０７０８】
反応後、この混合液を濾過して濾物を得た。得られた濾物を酢酸エチル１５０ｍＬに溶か
し、ここに１Ｎ−塩酸を酸性になるまで加えて２時間撹拌した。この液体の有機層の部分
を水で洗浄し、硫酸マグネシウムを加えて水分を取り除いた。この懸濁液を濾過し、得ら
れた濾液を濃縮し粘性の高い物質を得た。
【０７０９】
５００ｍＬなすフラスコに、この粘性の高い物質と、氷酢酸５０ｍＬと、塩酸１．０ｍＬ
とを入れ、窒素雰囲気下、１３０℃で１．５時間加熱撹拌し、反応させた。
【０７１０】
反応後、この反応混合液を濾過して濾物を得た。得られた濾物を水、水酸化ナトリウム水
溶液、水、メタノールの順で洗浄したのち乾燥させ、目的物の白色粉末を収量１１ｇ、収
率６９％で得た。また、上記合成法の反応スキームを下記（ｂ−１）に示す。
【０７１１】
【化１４８】
2014212345.tif 000169
【０７１２】
［ステップ２：４−フェニル−４’−（９−フェニルフルオレン−９−イル）トリフェニ
ルアミン（略称：ＢＰＡＦＬＰ）の合成法］
１００ｍＬ三口フラスコへ、９−（４−ブロモフェニル）−９−フェニルフルオレンを３
．２ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、４−フェニル−ジフェニルアミンを２．０ｇ（８．０ｍｍｏ
ｌ）、ナトリウム  ｔｅｒｔ−ブトキシドを１．０ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジ
リデンアセトン）パラジウム（０）を２３ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）加え、フラスコ内の
雰囲気を窒素置換した。この混合物へ、脱水キシレン２０ｍＬを加えた。この混合物を、
減圧下で攪拌しながら脱気した後、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン（１０ｗｔ％ヘ
キサン溶液）０．２ｍＬ（０．１ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物を、窒素雰囲気下、１
１０℃で２時間加熱撹拌し、反応させた。
【０７１３】
反応後、この反応混合液にトルエン２００ｍＬを加え、この懸濁液をフロリジール（和光
純薬工業株式会社、カタログ番号：５４０−００１３５）、セライト（和光純薬工業株式
会社、カタログ番号：５３１−１６８５５）を通して濾過した。得られた濾液を濃縮し、
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  トルエン：ヘキサン＝１：４）による
精製を行った。得られたフラクションを濃縮し、アセトンとメタノールを加えて超音波を
かけたのち、再結晶したところ、目的物の白色粉末を収量４．１ｇ、収率９２％で得た。
また、上記合成法の反応スキームを下記（ｂ−２）に示す。
【０７１４】
【化１４９】
2014212345.tif 000170
【０７１５】
シリカゲル薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）でのＲｆ値（展開溶媒  酢酸エチル：ヘキ
サン＝１：１０）は、目的物は０．４１、９−（４−ブロモフェニル）−９−フェニルフ
ルオレンは０．５１、４−フェニル−ジフェニルアミンは０．２７だった。
【０７１６】
上記ステップ２で得られた化合物を核磁気共鳴法（ＮＭＲ）により測定した。以下に測定
データを示す。測定結果から、フルオレン誘導体であるＢＰＡＦＬＰが得られたことがわ
かった。
【０７１７】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝６．６３−７．０２（ｍ
，３Ｈ），７．０６−７．１１（ｍ，６Ｈ），７．１９−７．４５（ｍ，１８Ｈ），７．
５３−７．５５（ｍ，２Ｈ），７．７５（ｄ、Ｊ＝６．９，２Ｈ）。
【０７１８】
（参考例３）
上記実施例で用いた、トリス（５−メチル−３，４−ジフェニル−４Ｈ−１，２，４−ト
リアゾラト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（Ｍｐｔｚ）３）の合成方法について説
明する。
【０７１９】
＜ステップ１；３−メチル−４，５−ジフェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール（略
称：ＨＭｐｔｚ）の合成＞
まず、チオアセトアニリド５．０４ｇ、ベンゾイルヒドラジン５．４４ｇ、１−ブタノー
ル５０ｍＬを、還流管を付けた丸底フラスコに入れ、内部をアルゴン置換した。この反応
容器にマイクロ波（２．４５ＧＨｚ  １００Ｗ）を２時間４５分間照射することで加熱し
た。その後、この溶液に水を加え、ジクロロメタンにて有機層を抽出した。得られた有機
層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥した後の溶液を濾過した。この溶
液の溶媒を留去し、得られた残渣を、酢酸エチルを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて精製し、３−メチル−４，５−ジフェニル−４Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール（略称：ＨＭｐｔｚ）を得た（淡黄色の粉末、収率１８％）。ステップ１の合成
スキームを下記（ｃ−１）に示す。
【０７２０】
【化１５０】
2014212345.tif 000171
【０７２１】
＜ステップ２；トリス（５−メチル−３，４−ジフェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ラト）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（Ｍｐｔｚ）３）の合成＞
次に、上記ステップ１で得られた配位子ＨＭｐｔｚ１．４０ｇ、トリス（アセチルアセト
ナト）イリジウム（ＩＩＩ）０．５８ｇを、三方コックを付けた反応容器に入れ、反応容
器内をアルゴン置換した。その後、２５０℃にて１７時間３０分間加熱し、反応させた。
反応物をジクロロメタンに溶解し、この溶液を濾過した。得られた濾液の溶媒を留去し、
酢酸エチルを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。さらに
、ジクロロメタンとヘキサンの混合溶媒にて再結晶し、目的物である有機金属錯体Ｉｒ（
Ｍｐｔｚ）３を得た（黄色粉末、収率２２％）。ステップ２の合成スキームを下記（ｃ−
２）に示す。
【０７２２】
【化１５１】
2014212345.tif 000172
【０７２３】
上記ステップ２で得られた黄色粉末の核磁気共鳴分光法（１Ｈ−ＮＭＲ）による分析結果
を下記に示す。この結果から、有機金属錯体Ｉｒ（Ｍｐｔｚ）３が得られたことがわかっ
た。
【０７２４】
１Ｈ−ＮＭＲ．δ（ＣＤＣｌ３）：２．１７（ｓ，９Ｈ），６．３８（ｄ，３Ｈ），６
．５４（ｔ，３Ｈ），６．７２（ｄｔ，３Ｈ），６．８７（ｄｄ，３Ｈ），７．３４（ｍ
，３Ｈ），７．５１（ｂｒｍ，３Ｈ），７．５７（ｍ，９Ｈ）．
【０７２５】
（参考例４）
上記実施例で用いた、２−［３−（ジベンゾチオフェン−４−イル）フェニル］−１−フ
ェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（略称：ｍＤＢＴＢＩｍ−ＩＩ）の合成方法について
説明する。ｍＤＢＴＢＩｍ−ＩＩの構造を以下に示す。
【０７２６】
【化１５２】
2014212345.tif 000173
【０７２７】
ｍＤＢＴＢＩｍ−ＩＩの合成スキームを（ｄ−１）に示す。
【０７２８】
【化１５３】
2014212345.tif 000174
【０７２９】
２−（３−ブロモフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール１．２ｇ（３．
３ｍｍｏｌ）と、ジベンゾチオフェン−４−ボロン酸０．８ｇ（３．３ｍｍｏｌ）と、ト
リ（オルト−トリル）ホスフィン５０ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）を５０ｍＬの三口フラスコ
に入れ、フラスコ内を窒素置換した。この混合物に２．０ｍｍｏｌ／Ｌ炭酸カリウム水溶
液３．３ｍＬと、トルエン１２ｍＬと、エタノール４ｍＬを加え、減圧下で攪拌すること
により脱気した。この混合物に酢酸パラジウム（ＩＩ）７．４ｍｇ（３３μｍｏｌ）を加
え、窒素気流下、８０℃で６時間攪拌した。
【０７３０】
所定時間経過後、得られた混合物の水層から有機物をトルエンで抽出した。得られた抽出
溶液と有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。こ
の混合物を自然濾過により濾別し、濾液を濃縮して油状物を得た。この油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにより精製した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーは、
トルエンを展開溶媒に用いて行った。得られたフラクションを濃縮して油状物を得た。こ
の油状物を高速液体カラムクロマトグラフィーにより精製した。高速液体カラムクロマト
グラフィーはクロロホルムを展開溶媒に用いて行った。得られたフラクションを濃縮して
油状物を得た。この油状物をトルエンとヘキサンの混合溶媒で再結晶したところ、目的物
である淡黄色粉末を収量０．８ｇ、収率５１％で得た。
【０７３１】
得られた淡黄色粉末０．８ｇをトレインサブリメーション法により昇華精製した。昇華精
製は、圧力３．０Ｐａ、アルゴン流量５ｍＬ／ｍｉｎの条件で、淡黄色粉末を２１５℃で
加熱して行った。昇華精製後、目的物の白色粉末を収量０．６ｇ、収率８２％で得た。
【０７３２】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物であるｍＤＢＴＢＩｍ−ＩＩであ
ることを確認した。
【０７３３】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ＝７．２３−７．６０（ｍ，１３Ｈ）、
７．７１−７．８２（ｍ，３Ｈ）、７．９０−７．９２（ｍ，２Ｈ）、８．１０−８．１
７（ｍ，２Ｈ）。
【０７３４】
（参考例５）
上記実施例で用いた、トリス［３−メチル−１−（２−メチルフェニル）−５−フェニル
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾラト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（Ｍｐｔｚ１−
ｍｐ）３）の合成方法について説明する。Ｉｒ（Ｍｐｔｚ１−ｍｐ）３の構造を以下に示
す。
【０７３５】
【化１５４】
2014212345.tif 000175
【０７３６】
＜ステップ１；Ｎ−（１−エトキシエチリデン）ベンズアミドの合成＞
まず、アセトイミド酸エチル塩酸塩１５．５ｇ、トルエン１５０ｍＬ、トリエチルアミン
（Ｅｔ３Ｎ）３１．９ｇを５００ｍＬ三口フラスコに入れ、室温で１０分間撹拌した。こ
の混合物にベンゾイルクロリド１７．７ｇとトルエン３０ｍＬの混合溶液を５０ｍＬ滴下
ロートより滴下し、室温で２４時間撹拌した。所定時間経過後、反応混合物を吸引濾過し
、固体をトルエンで洗浄した。得られた濾液を、濃縮してＮ−（１−エトキシエチリデン
）ベンズアミドを得た（赤色油状物、収率８２％）。ステップ１の合成スキームを下記（
ｅ−１）に示す。
【０７３７】
【化１５５】
2014212345.tif 000176
【０７３８】
＜ステップ２；３−メチル−１−（２−メチルフェニル）−５−フェニル−１Ｈ−１，２
，４−トリアゾール（略称：ＨＭｐｔｚ１−ｍｐ）の合成＞
次に、オルト−トリルヒドラジン塩酸塩８．６８ｇ、四塩化炭素１００ｍＬ、Ｅｔ３Ｎ３
５ｍＬを３００ｍＬナスフラスコに入れ、室温で１時間撹拌した。所定時間経過後、この
混合物に上記ステップ１で得られたＮ−（１−エトキシエチリデン）ベンズアミド８．７
２ｇを加えて室温で２４時間撹拌した。所定時間経過後、反応混合物に水を加え、水層か
ら有機物をクロロホルムで抽出した。この有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムを加えて乾燥させた。得られた混合物を自然濾過し、濾液を濃縮して油状物を得た
。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には
ジクロロメタンを用いた。得られたフラクションを濃縮して、３−メチル−１−（２−メ
チルフェニル）−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（略称：ＨＭｐｔｚ１
−ｍｐ）を得た（橙色油状物、収率８４％）。ステップ２の合成スキームを下記（ｅ−２
）に示す。
【０７３９】
【化１５６】
2014212345.tif 000177
【０７４０】
＜ステップ３；トリス［３−メチル−１−（２−メチルフェニル）−５−フェニル−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾラト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（Ｍｐｔｚ１−ｍｐ）
３）の合成＞
次に、上記ステップ２で得られた配位子ＨＭｐｔｚ１−ｍｐ２．７１ｇ、トリス（アセチ
ルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）１．０６ｇを、三方コックを付けた反応容器に入れ
た。この反応容器をアルゴン置換し、２５０℃にて４８時間加熱し、反応させた。この反
応混合物をジクロロメタンに溶解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し
た。展開溶媒には、まず、ジクロロメタン用い、次いでジクロロメタン：酢酸エチル＝１
０：１（体積比）の混合溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して固体を得た。こ
の固体を酢酸エチルで洗浄し、次いで、ジクロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒にて再結
晶し、有機金属錯体Ｉｒ（Ｍｐｔｚ１−ｍｐ）３を得た（黄色粉末、収率３５％）。ステ
ップ３の合成スキームを下記（ｅ−３）に示す。
【０７４１】
【化１５７】
2014212345.tif 000178
【０７４２】
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、この化合物が目的物であるＩｒ（Ｍｐｔｚ１−ｍｐ）
３であることを確認した。
【０７４３】
得られた化合物の１Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ．δ（ＣＤＣｌ３）：１．９４−２．２１（ｍ、１８Ｈ）、６．４７−６
．７６（ｍ、１２Ｈ）、７．２９−７．５２（ｍ、１２Ｈ）。
【符号の説明】
【０７４４】
１００    基板
１０１    第１の電極
１０２    ＥＬ層
１０３    第２の電極
１１１    正孔注入層
１１２    正孔輸送層
１１３    発光層
１１４    電子輸送層
１１５    電子注入層
３０１    第１の電極
３０３    第２の電極
３１１    発光ユニット
３１２    発光ユニット
３１３    電荷発生層
４０１    ソース側駆動回路
４０２    画素部
４０３    ゲート側駆動回路
４０４    封止基板
４０５    シール材
４０７    空間
４０８    配線
４０９    ＦＰＣ（フレキシブルプリントサーキット）
４１０    素子基板
４１１    スイッチング用ＴＦＴ
４１２    電流制御用ＴＦＴ
４１３    第１の電極
４１４    絶縁物
４１６    発光層
４１７    第２の電極
４１８    発光素子
４２３    ｎチャネル型ＴＦＴ
４２４    ｐチャネル型ＴＦＴ
５０１    基板
５０２    第１の電極
５０３    第２の電極
５０４    ＥＬ層
５０５    絶縁層
５０６    隔壁層
８０１    照明装置
８０２    照明装置
８０３    卓上照明器具
１１００    基板
１１０１    第１の電極
１１０３    第２の電極
１１１１    正孔注入層
１１１２    正孔輸送層
１１１３    発光層
１１１３ａ    第１の発光層
１１１３ｂ    第２の発光層
１１１４    電子輸送層
１１１４ａ    第１の電子輸送層
１１１４ｂ    第２の電子輸送層
１１１４ｃ    第３の電子輸送層
１１１５    電子注入層
７１００    テレビジョン装置
７１０１    筐体
７１０３    表示部
７１０５    スタンド
７１０７    表示部
７１０９    操作キー
７１１０    リモコン操作機
７２０１    本体
７２０２    筐体
７２０３    表示部
７２０４    キーボード
７２０５    外部接続ポート
７２０６    ポインティングデバイス
７３０１    筐体
７３０２    筐体
７３０３    連結部
７３０４    表示部
７３０５    表示部
７３０６    スピーカ部
７３０７    記録媒体挿入部
７３０８    ＬＥＤランプ
７３０９    操作キー
７３１０    接続端子
７３１１    センサ
７３１２    マイクロフォン
７４００    携帯電話機
７４０１    筐体
７４０２    表示部
７４０３    操作ボタン
７４０４    外部接続ポート
７４０５    スピーカ
７４０６    マイク
７５０１    照明部
７５０２    傘
７５０３    可変アーム
７５０４    支柱
７５０５    台
７５０６    電源
【図１】
2014212345.tif 000186
【図２】
2014212345.tif 000187
【図３】
2014212345.tif 000188
【図４】
2014212345.tif 000189
【図５】
2014212345.tif 000190
【図６】
2014212345.tif 000191
【図７】
2014212345.tif 000192
【図８】
2014212345.tif 000193
【図９】
2014212345.tif 000194
【図１０】
2014212345.tif 000195
【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【図３８】
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【図３９】
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【図４０】
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【図４１】
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【図４２】
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【図４３】
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【図４４】
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【図４５】
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【図４６】
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【図４７】
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【図４８】
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【図４９】
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【図５０】
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【図５１】
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【図５２】
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【図５３】
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【図５４】
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【図５５】
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【図５６】
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【図５７】
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【図５８】
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【図５９】
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【図６０】
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【図６１】
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【図６２】
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【図６３】
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【図６４】
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【図６５】
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【図６６】
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【図６７】
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【図６８】
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【図６９】
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【図７０】
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【図７１】
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【図７２】
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【図７３】
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【図７４】
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【図７５】
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【図７６】
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【図７７】
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