(57)【要約】【課題】  従来のサンドブラスト処理した離型シートでは、サンドブラスト処理時の製造工程で生じた基材表面に残存した粒状物がリードフレームに接触し、リードフレームへのモールド樹脂の封止を阻害し、モールド樹脂の樹脂漏れを発生させ、半導体装置の製品歩留まりが悪くなるという問題を有していた。そこで、本発明は、リードフレームへのモールド樹脂の封止を阻害しないで、離型シート基材フィルムからの低分子量成分の金型への付着を防止でき、モールド樹脂の樹脂漏れがなく、半導体装置をモールド成形できる離型シートを提供することを目的とする。【解決手段】  本発明の離型シートは、微粒子を含む凹凸層と基材と樹脂層が積層したものである。前記微粒子の含有量が、凹凸層の全質量の１０〜８５質量％であることが好ましく、凹凸層の表面粗さＲａが、０．２μｍ≦Ｒａ≦２．５μｍであることが好ましい。【選択図】  図１
2014212239.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の片面に、微粒子を含有しかつ表面が凹凸である凹凸層が形成されており、もう片面に樹脂層が形成されていることを特徴とするモールド成型用離型シート。
【請求項２】
微粒子の含有量が、凹凸層の全質量の１０〜８５質量％であることを特徴とする請求項１に記載のモールド成形用離型シート。
【請求項３】
凹凸層の表面粗さＲａが、０．２μｍ≦Ｒａ≦２．５μｍであることを特徴とする請求項１に記載のモールド成型用離型シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、射出成形などのモールド成形に用いられる離型シートに関し、特に半導体装置の製造に用いられる離型シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯型パソコン、携帯電話等の電子機器の小型化、多機能化に伴い、電子機器を構成する電子部品の小型化、高集積化の他、電子部品の高密度実装技術が必要になっている。このような背景下、ＱＦＰ（Ｑｕａｄ  Ｆｌａｔ  Ｐａｃｋａｇｅ）やＳＯＰ（Ｓｍａｌｌ  Ｏｕｔｌｉｎｅ  Ｐａｃｋａｇｅ）等の周辺実装型の半導体装置に代わって、高密度実装が可能なＣＳＰ（Ｃｈｉｐ  Ｓｃａｌｅ  Ｐａｃｋａｇｅ）等の面実装型の半導体装置が注目されている。また、ＣＳＰの中でも特にＱＦＮ（Ｑｕａｄ  Ｆｌａｔ  Ｎｏｎ−ｌｅａｄｅｄ）パッケージは、従来の半導体装置の製造技術を適用して製造できるため好適であり、主に１００ピン以下の少端子型の半導体装置として用いられている。
【０００３】
ＱＦＮパッケージの製造方法として、概略下記の方法が知られている。まず、貼着工程において、リードフレームの一方の面に接着シートを貼着し、次いで、ダイアタッチ工程において、リードフレームに複数形成された半導体チップ搭載部（ダイパッド部）に、ＩＣチップ等の半導体チップを各々搭載する。次に、ワイヤボンディング工程において、リードフレームの各半導体チップ搭載部の外周に沿って配設された複数のリードと半導体チップとをボンディングワイヤにより電気的に接続する。次に、封止工程において、リードフレームに搭載された半導体チップをモールド樹脂により封止する。その後、剥離工程において、接着シートをリードフレームから剥離することにより、複数のＱＦＮパッケージが配列されたＱＦＮユニットを形成することができる。最後に、ダイシング工程において、このＱＦＮユニットを各ＱＦＮパッケージの外周に沿ってダイシングすることにより、複数のＱＦＮパッケージを製造できる。
【０００４】
従来、ＱＦＮパッケージの製造方法においては、シリコーン粘着剤やアクリル粘着剤を使用した半導体装置製造用接着シートが使用されてきた。これらの半導体装置製造用接着シートを用いることで、これら接着シートを用いない場合に比べ、封止工程での樹脂漏れ（モールドフラッシュ）が改善される利点がある。しかしながら、上記ワイヤボンディング工程時に、接着シートの接着層が柔らかいことに起因してワイヤボンディング性が悪化すること、各工程の熱履歴によって接着テープが収縮し、リードフレームが反ってしまうこと、各工程の熱履歴やプラズマクリーニングなどの処理によって、接着テープを剥離する際に接着層がリードフレームやモールド樹脂側に残ってしまうこと、などの問題点が指摘されている。
このような問題点を解決するため、近年ではリードフレームに接着シートを貼着しないで半導体装置を製造する方法が注目されている。
すなわち、図２に示すような半導体装置の製造方法である。図２（ａ）は、複数の半導体チップ１１がリードフレーム１２に搭載された断面の図である。
【０００５】
半導体装置の製造方法においては、先ず、図２（ｂ）に示したように、半導体チップ１１を下部金型１３の各成形用空間部１４内におのおの挿合させた後、該下部金型１３の上方に離型シート１５及び上部金型１６を順次位置させる。この時、該離型シート１５は、上記下部金型１３及び上部金型１６の両側に複数のリール１７が位置されて離型シート１５が成形のサイクル毎に供給巻返されるようになっている。
【０００６】
次いで、図２（ｃ）及び（ｄ）に示したように、上記離型シート１５がリードフレーム１２の上面に密着されるよう上部金型１６と下部金型１３とを所定圧力でクランプさせた後、溶融されたモールド樹脂を各成形用空間部１４内に注入させ所定時間硬化させて、各成形用空間部１４当り１個の半導体装置１８を成形する。次いで、図２（ｅ）に示したように、上部金型１６と下部金型１３を半導体装置１８から脱着させると、リードフレーム１２の上面に半導体装置１８が形成される。この後、リードフレーム１２を切断して個々の半導体装置１８になる。
【０００７】
従来上記の離型シート１５としては、ポリエチレンテレフタレートフィルムやフッ素含浸ガラスクロスなどが使用されていた（例えば、特許文献１参照）。また、このようなフィルムにサンドブラスト処理したものが使用されていた。このフィルムのサンドブラスト処理は、該サンドブラスト処理面を金型に接触させることによって、成形後、金型からの離型性を良好にするために行われるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平８−１４２１０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、前記構成の離型シートは、次の問題を有していた。すなわち、サンドブラスト処理とは、フィルムに対して多数のサンド（粒状物）を高速で衝突させて基材の表面に凹凸を形成させる製造処理である。このようなサンドブラスト処理したフィルムは、製造工程において表面に付着された粒状物を除去しているが、完全に粒状物を除去することはできなかった。そのため、フィルム表面に残存した粒状物がリードフレームに接触し、リードフレームへのモールド樹脂の封止を阻害し、モールド樹脂の樹脂漏れを発生させ、半導体装置の製品歩留まりが悪くなるという問題を有していた。
また、短時間ながらモールド工程では１５０℃〜２００℃の高温に曝されるため、離型シートの基材フィルムに含まれている低分子量成分がシート表面に析出することがあり、該低分子量成分がモールド金型に付着することで金型を汚染してしまうことがある。金型の汚染が進むと平坦性が失われるため、樹脂漏れ（モールドフラッシュ）が顕著となってしまう。この対策としては定期的に金型を清掃するしかないが、定期的なクリーニング作業を追加することで生産性が落ちてしまうという問題がある。
そこで、本発明は、リードフレームへのモールド樹脂の封止を阻害しないで、離型シート基材フィルムからの低分子量成分の金型への付着を防止でき、モールド樹脂の樹脂漏れがなく、半導体装置をモールド成形できる離型シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、基材の片面に、微粒子を含有しかつ表面が凹凸である凹凸層が形成されており、もう片面に樹脂層が形成されていることを特徴とするモールド成型用離型シートである。
また、前記微粒子の含有量が、凹凸層の全質量の１０〜８５質量％であることが好ましい。
また、前記凹凸層の表面粗さＲａが、０．２μｍ≦Ｒａ≦２．５μｍであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のモールド成形用離型シートは、リードフレームへのモールド樹脂の封止を阻害しないで、モールド樹脂の樹脂漏れがなく、半導体装置をモールド成形することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のモールド成型用離型シートである。
【図２】モールド成形用離型シートを用いて半導体装置を製造する工程を説明した概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のモールド成形用離型シート（以下、離型シートという）は、図１に示すように、微粒子５含む凹凸層１と基材２と樹脂層３が積層した構成を有している。
凹凸層１は、コート材４に微粒子５が含まれている。凹凸層１では微粒子５の表面にコート材が被覆されているため凹凸層１から微粒子５が剥離することがない。よって、剥離した微粒子５がリードフレームに接触し、リードフレームへのモールド樹脂の封止を阻害し、モールド樹脂の樹脂漏れを発生させ、半導体装置の製品歩留まりが悪くなるという問題を生じさせない。
【００１４】
コート材４としては、例えば硬化型樹脂を挙げることができる。硬化型樹脂としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のラジカル重合性官能基や、エポキシ基、ビニルエーテル基、オキセタン基等のカチオン重合性官能基を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマーを単独で、または適宜混合した組成物が用いられる。モノマーの例としては、アクリル酸メチル、メチルメタクリレート、メトキシポリエチレンメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等を挙げることができる。オリゴマー、プレポリマーとしては、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、アルキットアクリレート、メラミンアクリレート、シリコーンアクリレート等のアクリレート化合物、不飽和ポリエステル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルや各種脂環式エポキシ等のエポキシ系化合物、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル等のオキセタン化合物を挙げることができる。
【００１５】
本発明においては、上記硬化型樹脂のうちアクリルアクリレート樹脂が好適に用いられる。本発明におけるアクリルアクリレート樹脂は、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するアクリルアクリレート樹脂であって、ウレタン結合構造を有しない樹脂組成物である。このようなアクリルアクリレート樹脂を構成するモノマー成分としては、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルプロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１６】
上記硬化型樹脂は、そのままで電子線照射により硬化可能であるが、紫外線照射による硬化を行う場合は、光重合開始剤の添加が必要である。光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のラジカル重合開始剤、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物等のカチオン重合開始剤を単独または適宜組み合わせて使用することができる。また、熱硬化を行う場合には、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、イミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、等の添加が必要である。これら架橋剤を添加し、所定の熱履歴を経ることで上記硬化型樹脂を硬化することができる。
【００１７】
本発明における凹凸層１には、上記硬化型樹脂に加えて、その重合硬化を妨げない範囲で高分子樹脂を添加使用することができる。この高分子樹脂は、後述する凹凸層１の塗料に使用される有機溶剤に可溶な熱可塑性樹脂であり、具体的にはアクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
凹凸層１の厚さとしては、ハンドリング性を考慮すると、５μｍ〜５０μｍの範囲のもの、好ましくは５μｍ〜２０μｍのものが好適である。
【００１８】
凹凸層１に含む微粒子５としては、有機微粒子や無機微粒子を挙げることができる。
本発明における凹凸層１には、金型との離型性を向上させるために有機微粒子や無機微粒子などを含有させる。また、凹凸層１に含まれる微粒子５が、離型シートを巻き取った時に生じやすいシートどうしのブロッキングの発生を抑制する。微粒子５の形状としては、球形や不定形など限定されないが、金型への損傷を防ぐために球形のものが好ましい。
微粒子５の平均一次粒子径は０．５μｍ〜１０μｍが好ましい。微粒子５の平均一次粒子径が０．５μｍ未満では十分な凹凸になりにくく金型との剥離性を十分得られにくい。１０μｍを越えたものでは金型によって押圧された微粒子が樹脂層３の面側に凸部を生じさせやすく、粘着層３とリードフレームとの密着性を阻害しやすい。
微粒子５の含有量は、凹凸層１の全質量の１０〜８５質量％であることが好ましく、２０〜７０質量％であることがより好ましい。
【００１９】
上記有機微粒子としては、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオルエチレン、ジビニルベンゼン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、酢酸セルロース、ナイロン、セルロース、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂等を挙げることができる。
【００２０】
また、無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイソウ土、パーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母などが挙げられる。
【００２１】
また、凹凸層１には、微粒子５を均一に分散させるために分散剤を含有することが好ましい。該分散剤としては、アルミネート系分散剤、チタネート系分散剤、カルボキシル基または無水カルボン酸基含有ポリマー、界面活性剤等を挙げることができる。分散剤の含有量は、前記硬化型樹脂１００質量部に対して、５質量部以下、好ましくは０．００１〜５質量部の範囲が好ましい。
また、凹凸層１の表面粗さＲａが、０．２μｍ≦Ｒａ≦２．５μｍであることが好ましく、更に０．２μｍ≦Ｒａ≦２．０μｍが好ましく、特に０．３μｍ≦Ｒａ≦１．８μｍが好ましい。表面粗さＲａが０．２μｍ未満では金型からの良好な離型性を得られ難いために好ましくなく、２．５μｍより大きい場合では離型シート全体の厚みが不均一となることによりモールド封止側の平坦性が保たれないことによってモールド樹脂の樹脂漏れが発生しやすくなるために好ましくない。
凹凸層１の表面粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１:２００１で規定されている”算術平均粗さ”である。
【００２２】
次に基材２としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、含ノルボルネン樹脂、ポリエーテルスルホン、セロファン、芳香族ポリアミド等の各種樹脂フィルムを好適に使用することができる。
基体２の厚さとしては、軽量化の観点からは薄い方が好ましいが、ハンドリング性を考慮すると、５μｍ〜１００μｍの範囲のもの、好ましくは２０μｍ〜５０μｍを使用することが好適である。
【００２３】
また、樹脂層３としては、微粘着性樹脂を含有し、該微粘着性樹脂としては、例えば、天然ゴム；スチレンーブタジエン系、ポリイソブチレン系、イソプレン系等の合成ゴム；アクリル樹脂、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレートの重合体；オレフィン樹脂、例えば、ポリスチレン−エチレン/ブチレン共重合体、ポリエチレン、ポリスチレン−エチレン−プロピレンの共重合体；シリコーン樹脂、例えば、ビニルポリジメチルシロキサンの共重合体、ビニルトリクロロシラン−アルコキシシラン共重合体；ウレタン樹脂、例えば、ポリイソシアネートと下記のポリオールとの反応により得られるもの：ポリエステルポリオール、ポリエステルポリオール・ポリラクトンポリオール等、ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステルなどを挙げることができる。
【００２４】
これら微粘着性樹脂の中では特にアクリル樹脂が好ましい。アクリル樹脂は、リードフレームとの間で好ましい密着性及び剥離性を得ることができる。アクリル樹脂は下記のアクリル系ポリマーを含有することが好ましい。
アクリル系ポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートモノマーを少なくとも含有することが好適であり、官能基含有ポリマー（カルボキシル基含有モノマーと水酸基含有モノマーとアミノ基含有モノマーとアミド基含有モノマーとエポキシ基含有モノマーから選択される少なくとも一種）と、前記アルキル（メタ）アクリレートモノマーとを重合させて得られるものであることがより好適である。これらのポリマーの中でもアルキル基の炭素数が４〜１２のアルキル（メタ）アクリレート｛（メタ）アクリル酸アルキルエステル｝モノマーと水酸基含有モノマーとを含有して重合されてなるアクリル系ポリマーを使用することが好適である。アクリル系ポリマーは、微粘着性樹脂固形分成分１００質量部に対し５０質量部以上含まれていることが好適であり、６０〜９９．９質量部の範囲がより好適である。
【００２５】
アルキル（メタ）アクリレート（アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート）としては、特に制限されないが、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。尚、モノマー成分としてのアルキル（メタ）アクリレートは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。これらのアクリレートの中でも、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートの単体が特に好適である。アルキル（メタ）アクリレートの含有量は、アクリル系ポリマー１００質量部中、１〜１００質量％であればよいが、５０〜９９質量％が好適であり、７０〜９８質量％が更に好適である。
【００２６】
カルボキシル基含有モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。また、これらのカルボキシル基含有モノマーの無水物も、カルボキシル基含有モノマーとして用いることができる。
水酸基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等が挙げられる。
【００２７】
アミノ基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
アミド基含有モノマーとしては、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等が挙げられる。
エポキシ基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸グリシジルエーテル、メタクリル酸グリシジルエーテル、アクリル酸−２−エチルグリシジルエーテル、メタクリル酸−２−グリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２８】
カルボキシル基含有モノマーと水酸基含有モノマーとアミノ基含有モノマーとアミド基含有モノマーとエポキシ基含有モノマーは架橋剤との架橋点として作用する。これら官能基を含有するモノマーは０．１〜１５質量％の割合で使用される。
アクリル系ポリマーは、公知の重合方法により製造することができるが、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合方法や紫外線照射による重合方法等が挙げられる。また、重合に際して用いられる重合開始剤、連鎖移動剤などは、公知のものを適宜用いることが可能である。
【００２９】
アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、１０万〜２００万が好適であり、３０万〜１５０万がより好適であり、４０万〜１２０万が更に好適である。
【００３０】
また、微粘着性樹脂は、架橋剤を含有していることが好適である。架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、イミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、等が挙げられる。これらの中でも、エポキシ系架橋剤や、イソシアネート系架橋剤が好適である。
【００３１】
エポキシ系架橋剤は、エポキシ化合物を含有し、エポキシ化合物としては、例えば、グリセリンジグリシジルエーテルなどが挙げられる。エポキシ系架橋剤の使用量は、アクリル系ポリマー１００質量部に対して、０．００１〜２質量部、好ましくは０．０１〜１質量部、さらに好ましくは０．０２〜０．５質量部である。エポキシ系架橋剤の使用量が０．００１質量部未満では密着性や耐久性の点で好ましくない。
【００３２】
イソシアネート系架橋剤は、イソシアネート化合物を含有し、イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどの多価アルコールと付加したアダクト系イソシアネート化合物、イソシアヌレート化合物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどを付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどが挙げられる。これらイソシアネート系化合物のなかでも、透光性基体との密着性向上の面からは、キシリレンジイソシアネート等のアダクト系イソシアネート化合物が好ましい。
【００３３】
イソシアネート系架橋剤の使用量は、アクリル系ポリマー１００質量部に対して、０．００１〜５質量部、好ましくは０．０１〜３質量部、さらに好ましくは０．０２〜２．５質量部である。イソシアネート系架橋剤の使用量が０．００１質量部未満では密着性や耐久性の点で好ましくない。
【００３４】
樹脂層３の厚さとしては、ハンドリング性を考慮すると、３μｍ〜５０μｍの範囲のもの、好ましくは３μｍ〜３０μｍのものを使用することが好適である。
なお、本樹脂層には、その接着力及び剥離力を調整するための助剤を必要に応じて添加することができる。
【００３５】
本発明においては、凹凸層１と基材２、基材２と樹脂層３とを十分に接着するため、凹凸層１と基材２との間又は／及び基材２と樹脂層３との間に易接着層を設けてもよい。易接着層としては、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂などを好適に用いることができる。特に、接着性の点から、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂から選ばれる樹脂を用いることがより好ましく、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂、ポリエステル樹脂とウレタン樹脂、アクリル樹脂とウレタン樹脂を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
本発明の離型シートは、例えば、基体２上に微粒子と有機溶剤とを含んだ硬化型樹脂塗料を塗工し、乾燥後、硬化させることにより基体２上に凹凸層１を形成する。その後、基体２の反対面に樹脂層３を塗工することにより製造することができる。また、基体２上に有機溶剤を含んだ微粘着性樹脂を塗工して樹脂層３を形成した後、その樹脂層３表面に保護剥離フィルムを貼着させた後、基体２の反対面に微粒子と有機溶剤とを含んだ硬化型樹脂塗料を塗工し、乾燥後、硬化させることにより凹凸層１を形成して離型シートを製造することができる。
基体２上に、硬化型樹脂塗料や微粘着性樹脂を塗工する手法としては、通常の塗工方式や印刷方式が適用される。具体的には、エアドクターコーティング、バーコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースコーティング、トランスファロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、ダムコーティング、ディップコーティング、ダイコーティング等のコーティングや、グラビア印刷等の凹版印刷、スクリーン印刷等の孔版印刷等の印刷等が使用できる。
【実施例】
【００３７】
次に、本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
［実施例１］
下記配合ａからなる原料を混合し、ポリエチレンテレフタレート製の基体（商品名：Ａ４３００、東洋紡社製、厚さ：３８μｍ、表面に易接着層を備える）上に、乾燥後に層厚１２μｍとなるように凹凸層を塗工した。次いで、この凹凸層を１００℃で２分間乾燥して溶剤を揮発させると共に樹脂を硬化させた。また、上記凹凸層を形成した基体の他方の面に、下記配合ｂからなるアクリル系粘着剤塗料を乾燥後に層厚１０μｍとなるように塗工して粘着層を形成し、本発明の離型シートを得た。この離型シートの凹凸面側のＲａは１．１μｍであった。
【００３８】
[配合ａ]
・硬化性樹脂（アクリルアクリレート樹脂）１００質量部
・球形の有機微粒子（アクリル樹脂、平均一次粒子径５μｍ）１００質量部
・硬化剤（商品名：コロネートＨＬ、日本ポリウレタン社製）  １０質量部
・メチルエチルケトン
[配合ｂ]
（アクリル系粘着剤の調製）
温度計、攪拌機、還流冷却管、窒素導入管を備えたフラスコ中に、ｎ−ブチルアクリレート９６．５質量部、アクリル酸３．５質量部、２−エチルヘキシルアクリレート６０質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．６質量部、酢酸エチル１００質量部、トルエン７０質量部を投入し、窒素導入管より窒素を導入してフラスコ内を窒素雰囲気とした。その後、混合物を８０℃に加温して１０時間重合反応を行い、重量平均分子量約１２０万の高分子量体の溶液を得た。この溶液を固形分が２０％になるよう酢酸エチルを加えた後、硬化剤（商品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン社製）１．５質量部を添加・攪拌してアクリル系粘着剤を得た。
【００３９】
［実施例２］
下記配合ｃからなる原料を混合し、ポリエチレンテレフタレート製の基体（商品名：Ａ４３００、東洋紡社製、厚さ：３８μｍ、表面に易接着層を備える）上に、乾燥後に層厚１２μｍとなるように凹凸層を塗工した。次いで、この凹凸層を１００℃で２分間乾燥して溶剤を揮発させた後、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２にて紫外線照射し、硬化させた。また、上記凹凸層を形成した基体の他方の面に、実施例１の配合ｂからなるアクリル系粘着剤塗料を乾燥後に層厚１０μｍとなるように塗工して粘着層を形成し、本発明の離型シートを得た。この離型シートの凹凸面側のＲａは１．０μｍであった。
【００４０】
[配合ｃ]
・硬化性樹脂（ウレタンアクリレート樹脂）５０質量部
・硬化性樹脂（アクリル酸エステル樹脂）  １０質量部
・球形の有機微粒子（アクリル樹脂、平均一次粒子径５μｍ）  ６０質量部
・光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバジャパン社製）  ３質量部
・メチルエチルケトン
・トルエン
【００４１】
［比較例１］
背面をサンドブラスト処理したポリエチレンテレフタレート製の基体（厚さ５０μｍ）に、厚さ１０μｍのアクリル系粘着剤を形成させた離型シートを比較例とした。
この離型シートのサンドブラスト処理面側のＲａは０．３５μｍであった。
【００４２】
［比較例２］
実施例１の配合ａを、
・硬化性樹脂（アクリルアクリレート樹脂）１００質量部
・球形の有機微粒子（アクリル樹脂、平均一次粒子径３μｍ）    ８質量部
・硬化剤（商品名：コロネートＨＬ、日本ポリウレタン社製）  １０質量部
・メチルエチルケトン
とした以外は実施例１と同様にして比較例２の離型シートを作成した。この離型シートの凹凸面側のＲａは０．１２μｍであった。
【００４３】
前記実施例１、２及び比較例１、２の離型シートを用いて図２のような製造過程で半導体装置を製造した。その結果、比較例１の離型シートでは、離型シートとリードフレームとの間にモールド樹脂が漏れていることが確認され、また金型の熱により生じたと思われるポリエチレンテレフタレート製の基体から発生した粉状のオリゴマー物質が金型に付着していることが確認された。また、比較例２の離型シートではオリゴマー物質の金型付着はなかったが、凹凸層の凹凸が不十分であったため、モールド封止後の金型からの離型性が十分ではなかった。一方、本発明の実施例１及び実施例２の離型シートでは、離型シートとリードフレームとの間にモールド樹脂が漏れてはいなかった。また粉状のオリゴマー物質は金型に付着していなかった。また、離型シートと金型の離型性にも問題はなかった。
【符号の説明】
【００４４】
１  凹凸層
２  基材
３  樹脂層
【図１】
2014212239.tif 000003
【図２】
2014212239.tif 000004