(57)【要約】      （修正有）【課題】汗日光堅牢度と塩素堅牢度とのバランスが良好な染色物を得ることができる染料組成物を提供する。【解決手段】式（Ｉ）で示される化合物およびその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の染料（Ａ）と、少なくとも１種のナフトール−スルホン酸系のモノアゾ染料（Ｂ）とを含有する染料組成物。2014125517.tif 000031（式（Ｉ）中、Ｌ１は、−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ１を表わし、Ｚ１はアルカリの作用で脱離する基を表わす。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で示される化合物およびその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の染料（Ａ）と、式（ＩＩ）で示される化合物、その塩、式（ＩＩＩ）で示される化合物およびその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の染料（Ｂ）とを含有する染料組成物。
2014125517.tif 000028
（式（Ｉ）中、Ｌ１は、−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ１を表わし、Ｚ１はアルカリの作用で脱離する基を表わす。）
2014125517.tif 000029
（式（ＩＩ）中、ｍは０または１を表わし、Ｌ２は−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ２を表わし、Ｚ２はアルカリの作用で脱離する基を表わす。）
2014125517.tif 000030
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ１はメチル基、エチル基またはフェニル基を表わし、Ｌ３は−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ３を表わし、Ｚ３はアルカリの作用で脱離する基を表わす。）
【請求項２】
染料（Ａ）と染料（Ｂ）との含有量の比（染料（Ａ）／染料（Ｂ））が、５／９５〜９５／５である請求項１に記載の染料組成物。
【請求項３】
染料（Ａ）と染料（Ｂ）との含有量の比（染料（Ａ）／染料（Ｂ））が、７／９３〜９３／７である請求項１または２に記載の染料組成物。
【請求項４】
染料（Ａ）と染料（Ｂ）との含有量の比（染料（Ａ）／染料（Ｂ））が、４０／６０〜９５／５である請求項１〜３のいずれかに記載の染料組成物。
【請求項５】
染料（Ｂ）が、式（ＩＩ）で示される化合物およびその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の染料組成物。
【請求項６】
染料（Ｂ）が、式（ＩＩＩ）で示される化合物およびその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の染料組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の染料組成物により繊維材料を染色または捺染する繊維材料の染色または捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維材料を赤色に染色するための染料として、式（Ｉ）で示される化合物およびその塩が知られている（特許文献１）。
2014125517.tif 000002
（式（Ｉ）中、Ｌ１は、−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ１を表わし、Ｚ１はアルカリの作用で脱離する基を表わす。）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭４４−１０９０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
式（Ｉ）で示される化合物またはその塩により繊維材料を染色した場合、得られる染色物は、良好な汗日光堅牢度を示すものの、塩素堅牢度は必ずしも満足し得るものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、汗日光堅牢度と塩素堅牢度とのバランスが良好な染色物を得ることができる染料組成物を開発すべく鋭意検討した結果、本発明に至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］式（Ｉ）で示される化合物およびその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の染料（Ａ）と、式（ＩＩ）で示される化合物、その塩、式（ＩＩＩ）で示される化合物およびその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の染料（Ｂ）とを含有する染料組成物。
2014125517.tif 000003
（式（Ｉ）中、Ｌ１は、−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ１を表わし、Ｚ１はアルカリの作用で脱離する基を表わす。）
2014125517.tif 000004
（式（ＩＩ）中、ｍは０または１を表わし、Ｌ２は−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ２を表わし、Ｚ２はアルカリの作用で脱離する基を表わす。）
2014125517.tif 000005
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ１はメチル基、エチル基またはフェニル基を表わし、Ｌ３は−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ３を表わし、Ｚ３はアルカリの作用で脱離する基を表わす。）
［２］染料（Ａ）と染料（Ｂ）との含有量の比（染料（Ａ）／染料（Ｂ））が、５／９５〜９５／５である［１］に記載の染料組成物。
［３］染料（Ａ）と染料（Ｂ）との含有量の比（染料（Ａ）／染料（Ｂ））が、７／９３〜９３／７である［１］または［２］に記載の染料組成物。
［４］染料（Ａ）と染料（Ｂ）との含有量の比（染料（Ａ）／染料（Ｂ））が、４０／６０〜９５／５である［１］〜［３］のいずれかに記載の染料組成物。
［５］染料（Ｂ）が、式（ＩＩ）で示される化合物およびその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種である［１］〜［４］のいずれかに記載の染料組成物。
［６］染料（Ｂ）が、式（ＩＩＩ）で示される化合物およびその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種である［１］〜［４］のいずれかに記載の染料組成物。
［７］［１］〜［６］のいずれかに記載の染料組成物により繊維材料を染色または捺染する繊維材料の染色または捺染方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の染料組成物により繊維材料を染色することにより、汗日光堅牢度と塩素堅牢度とのバランスが良好な染色物を得ることができる。また、本発明の染料組成物と、黄色染料および／または青色染料とを組み合わせて繊維材料を染色した際に得られる染色物の塩素堅牢度と汗日光堅牢度とのバランスも良好である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の染料組成物は、染料（Ａ）と染料（Ｂ）とを含有する。染料（Ａ）は、式（Ｉ）で示される化合物（以下、化合物（Ｉ）ということがある。）およびその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の染料であり、染料（Ｂ）は、式（ＩＩ）で示される化合物（以下、化合物（ＩＩ）ということがある。）、その塩、式（ＩＩＩ）で示される化合物（以下、化合物（ＩＩＩ）ということがある。）およびその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の染料である。
2014125517.tif 000006
【０００９】
2014125517.tif 000007
【００１０】
2014125517.tif 000008
【００１１】
式（Ｉ）中、Ｌ１は、−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ１を表わし、Ｚ１はアルカリの作用で脱離する基を表わす。本明細書において、”アルカリの作用で脱離する基”とは、アルカリと接触すると、脱離基が開裂して、ヒドロキシ基（−ＯＨ）やカルボキシル基（−ＣＯ２Ｈ）等の親水性基を形成する基を意味する。かかるアルカリの作用で脱離する基としては、硫酸エステル基（−ＯＳＯ３Ｈ）、チオ硫酸エステル基（−ＳＳＯ３Ｈ）、リン酸エステル基（−ＯＰＯ３Ｈ２）、酢酸エステル基（−ＯＣＯＣＨ３）等が挙げられ、−ＯＳＯ３Ｈが好ましい。
【００１２】
式（ＩＩ）中、ｍは０または１を表わし、ｍは好ましくは１である。また、Ｌ２は−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ２を表わし、Ｚ２はアルカリの作用で脱離する基を表わす。Ｚ２としては、上記Ｚ１と同様の基が挙げられ、−ＯＳＯ３Ｈが好ましい。
【００１３】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ１はメチル基、エチル基またはフェニル基を表わし、Ｌ３は−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ３を表わし、Ｚ３はアルカリの作用で脱離する基を表わす。Ｚ３としては、上記Ｚ１と同様の基が挙げられ、−ＯＳＯ３Ｈが好ましい。
【００１４】
化合物（Ｉ）の塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩が挙げられ、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００１５】
化合物（ＩＩ）の塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩が挙げられ、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。化合物（ＩＩＩ）の塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩が挙げられ、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００１６】
化合物（Ｉ）の具体例としては、下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）で示される化合物が挙げられる。
2014125517.tif 000009
【００１７】
2014125517.tif 000010
【００１８】
2014125517.tif 000011
【００１９】
2014125517.tif 000012
【００２０】
化合物（ＩＩ）の具体例としては、下記式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で示される化合物が挙げられる。
2014125517.tif 000013
【００２１】
2014125517.tif 000014
【００２２】
2014125517.tif 000015
【００２３】
2014125517.tif 000016
【００２４】
化合物（ＩＩＩ）の具体例としては、下記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−７）で示される化合物が挙げられる。
2014125517.tif 000017
【００２５】
2014125517.tif 000018
【００２６】
2014125517.tif 000019
【００２７】
2014125517.tif 000020
【００２８】
2014125517.tif 000021
【００２９】
2014125517.tif 000022
【００３０】
2014125517.tif 000023
【００３１】
染料（Ａ）は、化合物（Ｉ）であってもよいし、化合物（Ｉ）の塩であってもよいし、化合物（Ｉ）と化合物（Ｉ）の塩との任意の割合の混合物であってもよい。
【００３２】
染料（Ｂ）は、化合物（ＩＩ）であってもよいし、化合物（ＩＩ）の塩であってもよいし、化合物（ＩＩＩ）であってもよいし、化合物（ＩＩＩ）の塩であってもよい。染料（Ｂ）は、化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩ）の塩との任意の割合の混合物であってもよいし、化合物（ＩＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）の塩との任意の割合の混合物であってもよい。染料（Ｂ）は、好ましくは、式（ＩＩ）で示される化合物およびその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種、または、式（ＩＩＩ）で示される化合物およびその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種である。
【００３３】
本発明の染料組成物中の、染料（Ａ）と染料（Ｂ）との含有量の比（染料（Ａ）／染料（Ｂ））は、好ましくは５／９５〜９５／５であり、より好ましくは４０／６０〜９５／５である。
【００３４】
また、本発明の染料組成物は赤色染料組成物であるが、黄色染料および／または青色染料と組み合わせて繊維材料を染色することもできる。黄色染料および／または青色染料と組み合わせて本発明の染料組成物を用いる場合、染料（Ａ）と染料（Ｂ）との含有量の比（染料（Ａ）／染料（Ｂ））は、好ましくは７／９３〜９３／７であり、より好ましくは４０／６０〜９５／５である。
【００３５】
化合物（Ｉ）およびその塩は、特公昭４４−１０９０７号公報記載の方法により製造することができる。化合物（ＩＩ）およびその塩は、特開昭５０−０００１７８号公報記載の方法により製造することができる。化合物（ＩＩＩ）およびその塩は、特開昭５６−１１８９７６号公報記載の方法により製造することができる。
【００３６】
黄色染料としては、ナフタレンモノアゾ系の黄色反応染料等が挙げられ、青色染料としては、銅ホルマザン系の青色反応染料、オキサジン系の青色反応染料、アントラキノン系の青色反応染料等が挙げられる。
【００３７】
黄色染料および／または青色染料と組み合わせて本発明の染料組成物を用いる場合、本発明の染料組成物に対する黄色染料および／または青色染料の配合比率（重量基準）は、通常８５／１５〜６５／３５であり、好ましくは７５／２５〜７０／３０である。
【００３８】
本発明の染料組成物は、染料（Ａ）と染料（Ｂ）とを混合することにより調製することができる。
【００３９】
本発明の染料組成物、粉末状の形態であってもよいし、顆粒状の形態であってもよいし、水溶液等の液体状の形態であってもよい。
【００４０】
本発明の染料組成物は、必要に応じて、食塩、芒硝等の無機塩；分散剤；ナフタレン化合物、アントラキノン化合物等の溶解向上剤；粉塵飛散防止剤；ｐＨ安定剤；ポリリン酸塩等の硬水軟化剤；消泡剤；水；その他の染色助剤等を含有することができる。
【００４１】
本発明の染料組成物により繊維材料を染色または捺染することにより、汗日光堅牢度と塩素堅牢度とのバランスが良好な染色物が得られる。
【００４２】
繊維材料としては、ヒドロキシ基および／またはアミド基を含有するものであれば限定されず、具体的には、天然または再生セルロース繊維、天然または合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、皮革、およびこれらを含有する混紡材料等が挙げられる。天然セルロース繊維としては、木綿、リネン、麻、ジュートやラミー繊維等が挙げられる。好ましくは、セルロース繊維であり、木綿がより好ましい。再生セルロース繊維としては、レーヨン、ポリノジックやキュプラ繊維；テンセル（商品名）、タフセル（商品名）、モダール（商品名）やセルティマ（商品名）等が挙げられる。天然または合成ポリアミド繊維としては、羊毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１やポリアミド−４等が挙げられる。これらを含有する混紡材料としては、これら繊維材料の混紡材料；これらの繊維材料とポリエステル、ナイロンやアクリル等の合成繊維との混紡材料等が挙げられる。
【００４３】
本発明の染料組成物により繊維材料を染色または捺染する方法としては、吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色法や捺染法等の方法が挙げられる。
【００４４】
セルロース繊維を吸尽染色法により染色する方法としては、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリの存在下で、必要に応じて芒硝や食塩等の中性塩を加え、溶解助剤、浸透剤や均染剤等を必要に応じて併用し、３０〜１００℃程度の温度で染色する方法が挙げられる。アルカリや中性塩等は、一括して添加してもよいし、分割して添加してもよい。
【００４５】
セルロース繊維をコールドバッチアップ法で染色する方法としては、芒硝や食塩等の中性塩と水酸化ナトリウムやケイ酸ナトリウム等のアルカリを用いてパジングした後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理する方法が挙げられる。
【００４６】
セルロース繊維を連続染色法で染色する方法としては、炭酸ナトリウムや重炭酸ナトリウム等のアルカリの存在下に、室温または室温よりも高められた温度でパジングした後、スチーミングまたは乾熱により処理する一相パジング法；染料組成物が溶解しているパジング液に繊維材料を浸漬した後、芒硝や食塩等の中性塩と水酸化ナトリウムやケイ酸ナトリウム等のアルカリをパジングし、さらにスチーミングまたは乾熱することにより処理する二相パジング法等が挙げられる。
【００４７】
セルロース繊維を捺染する方法としては、重曹等のアルカリを含有する捺染ペーストを用いて一相で印捺した後、８０℃以上の高温でスチーミングする方法、中性または弱酸性の捺染ペーストを用いて二相で印捺した後に電解質含有のアルカリ性浴に通過させた後またはアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバパジングした後に、スチーミングまたは乾熱処理する方法等が挙げられる。捺染ペーストは、アルギン酸ナトリウムや澱粉エーテル等の糊剤および／または乳化剤を含んでいてもよく、必要に応じて、尿素等の捺染糊剤および／または分散剤を含んでいてもよい。
【００４８】
セルロース繊維を本発明の染料組成物で染色または捺染する場合に用いられるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、トリクロロ酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属と無機酸または有機酸との水溶性塩基性塩、加熱状態でアルカリを遊離する化合物等が挙げられる。好ましくは、アルカリ金属水酸化物および弱〜中程度の強さの無機酸または有機酸のアルカリ金属塩が挙げられる。より好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムである。
【００４９】
合成または天然のポリアミド繊維やポリウレタン繊維を吸尽染色する方法としては、酸性〜弱酸性の染浴中、ｐＨの制御下に本発明の染料組成物を吸尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度で、中性〜アルカリ性にｐＨを変化させる方法が挙げられる。ここで必要に応じて、例えば、塩化シアヌルとアミノベンゼンスルホン酸の縮合生成物、塩化シアヌルとアミノナフタレンスルホン酸の縮合生成物やステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均染剤等を用いてもよい。
【００５０】
本発明の染料組成物は、所望の色相を得るために、他の染料と混合して使用することができる。混合して使用する染料としては、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジン基およびトリクロロピリミジン基の１種以上を１つ以上有する染料；Ｓｕｍｉｆｉｘ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ、Ｒｅｍａｚｏｌ、Ｌｅｖａｆｉｘ、ＲｅａＮｏｖａ、Ｐｒｏｃｉｏｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、Ｂａｓｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ、Ｋａｙａｃｉｏｎ、Ｋａｙａｃｅｌｏｎ  Ｒｅａｃｔ等の市販されている染料；特開昭５０−１７８号公報、特開昭５６−９４８３号公報、特開昭５６−１５４８１号公報、特開昭５６−１１８９７６号公報、特開昭５６−１２８３８０号公報、特開昭５７−２３６５号公報、特開昭５７−８９６７９号公報、特開昭５７−１４３３６０号公報、特開昭５９−１５４５１号公報、特開昭５８−１９１７５５号公報、特開昭５９−９６１７４号公報、特開昭５９−１６１４６３号公報、特開昭６０−６７５４号公報、特開昭６０−１２３５５９号公報、特開昭６０−２２９９５７号公報、特開昭６０−２６０６５４号公報、特開昭６１−１５５４６９号公報、特開昭６１−２２５２５６号公報、特開昭６３−７７９７４号公報、特開昭６３−２２５６６４号公報、特開平１−１８５３７０号公報、特開平３−７７０号公報、特開平５−３２９０７号公報、特開平５−２４７３６６号公報、特開平６−２８７４６３号公報、特公平７−５３８３２号公報、特開平１１−７１５３４号公報、特開平１１−４３６２３号公報、特開２０００−４４８３０号公報、特開２００１−２９５２号公報に記載されている染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ５等が挙げられる。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、例中における％および部は、特記しない限り、重量％および重量部を表わす。また、汗日光堅牢度は、ＡＴＴＳ法（アルカリ）、２０Ｈｒ露光の条件で測定し、３級以上であれば、汗日光堅牢度が非常に良好であり、◎で示し、１〜２級であれば、汗日光堅牢度が良好であり、○で示した。塩素堅牢度は、ＩＳＯ  １０５−Ｅ０３、有効塩素２０ｐｐｍの条件で測定し、３級以上であれば、塩素堅牢度が非常に良好であり、◎で示し、１〜２級であれば、汗日光堅牢度が良好であり、○で示した。
【００５２】
実施例１
式（Ｉ−１）で示される化合物のナトリウム塩８５０部と、式（ＩＩ−１）で示される化合物のナトリウム塩１５０部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００５３】
実施例２
式（Ｉ−１）で示される化合物のナトリウム塩６００部と、式（ＩＩ−２）で示される化合物のナトリウム塩４００部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５．０ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００５４】
実施例３
式（Ｉ−１）で示される化合物のナトリウム塩４５０部と、式（ＩＩ−３）で示される化合物のナトリウム塩５５０部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００５５】
実施例４
式（Ｉ−１）で示される化合物のナトリウム塩２００部と、式（ＩＩ−４）で示される化合物のナトリウム塩８００部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００５６】
実施例５
式（Ｉ−３）で示される化合物のナトリウム塩８００部と、式（ＩＩ−１）で示される化合物のナトリウム塩２００部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００５７】
実施例６
式（Ｉ−３）で示される化合物のナトリウム塩７００部と、式（ＩＩ−２）で示される化合物のナトリウム塩３００部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００５８】
実施例７
式（Ｉ−３）で示される化合物のナトリウム塩３５０部と、式（ＩＩ−３）で示される化合物のナトリウム塩６５０部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００５９】
実施例８
式（Ｉ−３）で示される化合物のナトリウム塩１５０部と、式（ＩＩ−４）で示される化合物のナトリウム塩８５０部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００６０】
実施例９
式（Ｉ−２）で示される化合物のナトリウム塩８００部と、式（ＩＩ−１）で示される化合物のナトリウム塩２００部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００６１】
実施例１０
式（Ｉ−２）で示される化合物のナトリウム塩５００部と、式（ＩＩ−２）で示される化合物のナトリウム塩５００部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００６２】
実施例１１
式（Ｉ−４）で示される化合物のナトリウム塩７００部と、式（ＩＩ−１）で示される化合物のナトリウム塩３００部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００６３】
実施例１２
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４５で示される黄色染料２５９部、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２２１で示される青色染料４７１部および実施例１で得た赤色染料組成物２７０部を混合して、グレー色の染料組成物を得た。得られた染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。染色された編み物を洗浄した後、チェーエルカットCF-2（センカ製）4％Ｏ．Ｗ．ｆ．を使用し、５０℃で２０分処理した（浴比：１／２０）。染色された編み物を水で洗浄した後、乾燥し、斑がなく均一にグレー色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。結果を表１に示す。
【００６４】
実施例１３〜１７
黄色染料と青色染料と赤色染料組成物とを、表１に記載の比率で配合した以外は、実施例１２と同様に実施し、実施例１２で得られた編み物と濃度および色相が近似したグレー色の染色された編み物を得た。染色された編み物の汗日光堅牢度および塩素堅牢度結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
2014125517.tif 000024
【００６６】
実施例１８
実施例１で得た赤色染料組成物２００部を熱水に溶解させた後、２５℃まで冷却する。これに、アルギン酸ナトリウム１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１０部および炭酸水素ナトリウム２０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で１０００部とする。得られた溶液をパジング液として木綿織物をパジングし、織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチーミングして染料を固着させることにより、赤色に染色された木綿織物が得られる。
【００６７】
実施例１９
実施例１で得た赤色染料組成物を用いて、表２に示す組成の色糊１００部を調製する。
【００６８】
【表２】
2014125517.tif 000025
【００６９】
調製した色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗いおよび乾燥して仕上げることにより、赤色に捺染された捺染物が得られる。
【００７０】
実施例２０
実施例１で得た染料組成物３０ｇを熱水に溶解させた後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、３２．５％水酸化ナトリウム水溶液１５ｇおよび５０度ボーメの水ガラス１５０ｇを添加し、さらに２５℃で水を加えて全量を１０００ｇとした。得られた溶液をパジング液として木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２５℃の室温で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げることにより、赤色に染色された染色物が得られる。
【００７１】
実施例２１
式（Ｉ−１）で示される化合物のナトリウム塩８５０部と、式（ＩＩＩ−１）で示される化合物のナトリウム塩１５０部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００７２】
実施例２２
式（Ｉ−１）で示される化合物のナトリウム塩６００部と、式（ＩＩＩ−２）で示される化合物のナトリウム塩４００部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００７３】
実施例２０
式（Ｉ−１）で示される化合物のナトリウム塩４５０部と、式（ＩＩＩ−３）で示される化合物のナトリウム塩５５０部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００７４】
実施例２１
式（Ｉ−１）で示される化合物のナトリウム塩２００部と、式（ＩＩＩ−５）で示される化合物のナトリウム塩８００部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００７５】
実施例２２
式（Ｉ−１）で示される化合物のナトリウム塩８００部と、式（ＩＩＩ−６）で示される化合物のナトリウム塩２００部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００７６】
実施例２３
式（Ｉ−１）で示される化合物のナトリウム塩７００部と、式（ＩＩＩ−７）で示される化合物のナトリウム塩３００部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００７７】
実施例２４
式（Ｉ−２）で示される化合物のナトリウム塩３５０部と、式（ＩＩＩ−２）で示される化合物のナトリウム塩６５０部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００７８】
実施例２５
式（Ｉ−３）で示される化合物のナトリウム塩７５０部と、式（ＩＩＩ−３）で示される化合物のナトリウム塩２５０部を混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００７９】
実施例２６
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４５で示される黄色染料２５９部、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２２１で示される青色染料４７１部および実施例２１で得た赤色染料組成物２７０部を混合して、グレー色の染料組成物を得た。得られた染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。染色された編み物を洗浄した後、チェーエルカットCF-2（センカ製）4％Ｏ．Ｗ．ｆ．を使用し、５０℃で２０分処理した（浴比：１／２０）。染色された編み物を水で洗浄した後、乾燥し、斑がなく均一にグレー色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【００８０】
実施例２７〜３２
黄色染料と青色染料と赤色染料組成物とを、表３に記載の比率で配合した以外は、実施例２６と同様に実施し、実施例２６で得られた編み物と濃度および色相が近似したグレー色の染色された編み物を得た。染色された編み物の汗日光堅牢度および塩素堅牢度結果を表３に示す。
【００８１】
【表３】
2014125517.tif 000026
【００８２】
実施例３３
実施例２１で得た赤色染料組成物２００部を熱水に溶解させた後、２５℃まで冷却する。これに、アルギン酸ナトリウム１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１０部および炭酸水素ナトリウム２０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で１０００部とする。得られた溶液をパジング液として木綿織物をパジングし、織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチーミングして染料を固着させることにより、赤色に染色された木綿織物が得られる。
【００８３】
実施例３４
実施例２１で得た赤色染料組成物を用いて、表４に示す組成の色糊１００部を調製する。
【００８４】
【表４】
2014125517.tif 000027
【００８５】
調製した色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗いおよび乾燥して仕上げることにより、赤色に捺染された捺染物が得られる。
【００８６】
実施例３５
実施例２１で得た赤色染料組成物３０ｇを熱水に溶解させた後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、３２．５％水酸化ナトリウム水溶液１５ｇおよび５０度ボーメの水ガラス１５０ｇを添加し、さらに２５℃で水を加えて全量を１０００ｇとした。得られた溶液をパジング液として木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２５℃の室温で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げることにより、赤色に染色された染色物が得られる。
【００８７】
実施例３６
式（Ｉ−１）で示される化合物のナトリウム塩８５０部と、式（ＩＩ−１）で示される化合物のナトリウム塩１００部と、式（ＩＩＩ−１）で示される化合物のナトリウム塩５０部とを混合して、赤色染料組成物を得た。
得られた赤色染料組成物０．０１ｇと無水芒硝５ｇとを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比：１／２０、浴温：６０℃）中に投入した。投入後、６０℃で約２０分間編み物を染色した後、炭酸ナトリウム２ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色した。得られた編み物を洗浄し、斑がなく均一に赤色に染色された編み物を得た。汗日光堅牢度および塩素堅牢度は良好であり、染色の再現性も良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明の染料組成物は、木綿等の繊維材料を赤色に染色する染料として有用であり、本発明の染料組成物で繊維材料を染色または捺染することにより、汗日光堅牢度と塩素堅牢度とのバランスが良好な染色物が得られる。