(57)【要約】【課題】黒色度を発揮させることの容易な黒色フィラー及びその製造方法を提供する。【解決手段】黒色フィラーは、オルガノポリシロキサンとビニル系重合体とを複合した複合粒子の粉体から得られる。オルガノポリシロキサンは、Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３で示されるトリアルコキシシランから得られる縮合物を含む。ビニル系重合体は、ニトリル基を有するビニル系重合体を含む。黒色フィラーを構成する黒色粒子は、複合粒子中の有機成分を炭化させることで生成した炭素を着色物質として含む。黒色フィラーのＹ値は６％以下である。黒色フィラーの製造方法は、複合工程及び炭化工程を有する。複合工程では、トリアルコキシシランから得られる縮合物を含む粒子にニトリル基を有するビニル系単量体を吸収させた後にニトリル基を有するビニル系単量体を重合する。炭化工程では、複合粒子中の有機成分を炭化させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オルガノポリシロキサンとビニル系重合体とを複合した複合粒子の粉体から得られる黒色フィラーであって、
前記オルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）：
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ１は非加水分解性基であって、炭素数１〜２０のアルキル基、（メタ）アクリロイルオキシ基若しくはエポキシ基を有する炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数７〜２０のアラルキル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を示し、各ＯＲ２は互いに同一であっても異なっていてもよい。）
で示されるトリアルコキシシランから得られる縮合物を含み、
前記ビニル系重合体は、ニトリル基を有するビニル系重合体を含み、
前記黒色フィラーを構成する黒色粒子は、前記複合粒子中の有機成分を炭化させることで生成した炭素を着色物質として含んでなり、
ＸＹＺ表色系におけるＹ値が６％以下であることを特徴とする黒色フィラー。
【請求項２】
前記ニトリル基を有するビニル系重合体は、アクリロニトリルを構成単位として含むビニル系重合体を含み、
前記黒色粒子は、前記トリアルコキシシランに対するアクリロニトリルの質量比が０．２〜３の範囲とされた複合粒子から得られる請求項１に記載の黒色フィラー。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の黒色フィラーの製造方法であって、
前記トリアルコキシシランから得られる縮合物を含む粒子にニトリル基を有するビニル系単量体を吸収させた後に前記単量体を重合することにより前記複合粒子を形成する複合工程と、
前記複合粒子中の有機成分を炭化させる炭化工程とを有することを特徴とする黒色フィラーの製造方法。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黒色フィラー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、液晶表示装置のスペーサとして黒色粒子が用いられる（特許文献１，２参照）。特許文献１には、金属アルコキシド分解生成物により粒子成長して得られた粒子を熱処理することにより得られる黒色系粒子が開示されている。特許文献２には、シリカ粒子にフッ素化剤及び有機溶媒を接触した後に加熱して得られる黒色シリカ粒子が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公平０７−８２１７２号公報
【特許文献２】特開平０３−２７９２０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、例えば、液晶表示装置等の表示装置が狭額縁化されることで、バックライトから照射される光が額縁内のシール部分を通じて前面側に漏れ易くなる。表示装置の狭額縁化は、更に進展することが予測されるため、シール部分を構成するマトリックスに配合されるフィラーに対しても、光の漏れを抑制すべく、黒色度の優れるものが求められることになる。
【０００５】
本発明の目的は、黒色度を発揮させることの容易な黒色フィラー及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決する黒色フィラーは、オルガノポリシロキサンとビニル系重合体とを複合した複合粒子の粉体から得られる黒色フィラーであって、前記オルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）：
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ１は非加水分解性基であって、炭素数１〜２０のアルキル基、（メタ）アクリロイルオキシ基若しくはエポキシ基を有する炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数７〜２０のアラルキル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を示し、各ＯＲ２は互いに同一であっても異なっていてもよい。）で示されるトリアルコキシシランから得られる縮合物を含み、前記ビニル系重合体は、ニトリル基を有するビニル系重合体を含み、前記黒色フィラーを構成する黒色粒子は、前記複合粒子中の有機成分を炭化させることで生成した炭素を着色物質として含んでなり、ＸＹＺ表色系におけるＹ値が１０％以下である。
【０００７】
上記黒色フィラーにおいて、前記ニトリル基を有するビニル系重合体は、アクリロニトリルを構成単位として含むビニル系重合体を含み、前記黒色粒子は、前記トリアルコキシシランに対するアクリロニトリルの質量比が０．２〜３の範囲とされた複合粒子から得られることが好ましい。ここで、前記質量比は、黒色フィラーの原料として用いるトリアルコキシシラン及びアクリロニトリルの各質量から求められる値である。
【０００８】
上記課題を解決する黒色フィラーの製造方法は、前記トリアルコキシシランから得られる縮合物を含む粒子にニトリル基を有するビニル系単量体を吸収させた後に前記単量体を重合することにより前記複合粒子を形成する複合工程と、前記複合粒子中の有機成分を炭化させる炭化工程とを有する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、黒色度を発揮させることが容易となる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、黒色フィラー及びその製造方法の実施形態について説明する。
＜黒色フィラー＞
黒色フィラーは、オルガノポリシロキサンとビニル系重合体とを複合した複合粒子の粉体から得られる。オルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）で示されるトリアルコキシシランから得られる縮合物を含む。
【００１１】
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・（１）
一般式（１）中、Ｒ１は非加水分解性基であって、炭素数１〜２０のアルキル基、（メタ）アクリロイルオキシ基若しくはエポキシ基を有する炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数７〜２０のアラルキル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を示し、各ＯＲ２は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００１２】
一般式（１）で示されるトリアルコキシシランとしては、例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、及びγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【００１３】
一般式（１）で示されるトリアルコキシシランは、一種又は二種以上を用いることができる。
オルガノポリシロキサンは、ジアルコキシシラン及びモノアルコキシシランから選ばれる少なくとも一種のオルガノアルコキシシランから得られる縮合物を含んでいてもよい。
【００１４】
ビニル系重合体は、ニトリル基を有するビニル系重合体を含む。ニトリル基を有するビニル系重合体は、構成単位としてアクリロニトリル及びメタクリロニトリルの少なくとも一方を含むものが挙げられる。ニトリル基を有するビニル系重合体の構成単位は、例えば、アクリル酸メチル、酢酸ビニル、及びメタクリル酸メチル等を含んでもよい。
【００１５】
ニトリル基を有するビニル系重合体は、アクリロニトリルを構成単位として含むビニル系重合体を含むことが好ましく、アクリロニトリルが５０モル％以上含まれることがより好ましい。
【００１６】
黒色フィラーを構成する黒色粒子は、トリアルコキシシランに対するアクリロニトリルの質量比が０．２〜３の範囲とされた複合粒子から得られることが好ましい。トリアルコキシシランに対するアクリロニトリルの質量比が０．２以上の場合、黒色度がより高まり易くなる。トリアルコキシシランに対するアクリロニトリルの質量比が３以下の場合、黒色粒子の凝集が抑制され易くなるとともに黒色粒子の真球度が高まり易くなる。前記質量比が３以下の場合、黒色粒子の絶縁性が高まり易くなる。
【００１７】
黒色粒子は、複合粒子中の有機成分を炭化させることで生成した炭素を着色物質として含む。有機成分は、上記一般式（１）のＲ１と、上記のビニル系重合体とを含む。有機成分の炭化は、複合粒子の粉体を加熱することで行われる。
【００１８】
黒色フィラーのＸＹＺ表色系におけるＹ値は６％以下である。ＸＹＺ表色系におけるＹ値は、ＪＩＳ  Ｚ８７０１：１９９９に準拠して測定される値である。Ｙ値は、黒色度をより発揮させるという観点から５％以下であることが好ましい。
【００１９】
黒色フィラーの平均粒子径は、好ましくは０．１〜２である。黒色フィラーの粒径分布は、下記ＣＶ値（変動係数）により示される。
ＣＶ値（％）＝｛粒子径の標準偏差［μｍ］／平均粒子径［μｍ］｝×１００
黒色フィラーのＣＶ値は、好ましくは２０％以下である。なお、用途によっては粒径分布が広い黒色フィラーが望まれる場合がある。この場合、例えば、触媒の添加条件等の製造条件を変更することで、粒径分布を調整することができる。粒径分布の調整は、平均粒子径又は粒径分布の異なる二種以上の黒色フィラーを混合することによって行ってもよい。
【００２０】
黒色フィラーを構成する黒色粒子の真球度は、０．８以上であることが好ましい。真球度は、黒色粒子５０個の平均値を示す。各黒色粒子の真球度は、下記式により求められる。
【００２１】
真球度＝黒色粒子の短径／黒色粒子の長径
黒色フィラーは、例えば、表示装置のシール部分を構成するマトリックスに配合されることで、シール部分の遮蔽性を高める用途に用いることができる。マトリックスとしては、例えば、エポキシ樹脂、及びエポキシアクリル系樹脂が挙げられる。なお、黒色フィラーは、例えば、導電性粒子のコア材、コーティング膜用の添加剤、光拡散フィルム用の添加剤、凹凸付与剤、化粧品用の添加剤、塗料又はインク用の添加剤、接着剤用の添加剤、及び各種充填剤として用いることもできる。
【００２２】
＜黒色フィラーの製造方法＞
次に、黒色フィラーの製造方法について説明する。黒色フィラーの製造方法は、複合工程と炭化工程とを含む。複合工程では、トリアルコキシシランの縮合物を含む粒子にニトリル基を有するビニル系単量体を吸収させる。更に複合工程では、ニトリル基を有するビニル系単量体を重合させることで、複合粒子を形成する。
【００２３】
トリアルコキシシランの縮合物を含む粒子は、シード粒子形成工程及び成長粒子形成工程を通じて得られる。
（シード粒子形成工程）
シード粒子形成工程では、少なくともトリアルコキシシランを含むオルガノアルコキシシランを水性溶媒に溶解した溶液に、触媒を添加することでオルガノアルコキシシランを加水分解及び縮合させる。これにより、トリアルコキシシランの縮合物を含むシード粒子が形成される。なお、シード粒子形成工程では、シード粒子が液滴として水性分散媒に分散したシード粒子水性分散媒が得られる。
【００２４】
水性溶媒としては、水と水混和性有機溶剤との混合溶媒、又は水が挙げられる。水混和性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコール類、アセトン、ジメチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン類、及び、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル等のエーテル類が挙げられる。水混和性有機溶剤は、一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
水性溶媒には、オルガノアルコキシシランの溶解性を高めるとともに、生成したシード粒子を安定化させるという観点から、安定化剤を含有させることもできる。安定化剤としては、例えば界面活性剤及び高分子分散剤が挙げられる。なお、黒色粒子中に残留するイオン系物質を低減させることが望まれる場合は、ノニオン系の安定化剤を用いることが好ましい。
【００２６】
触媒としては、アンモニア及びアミンの少なくとも一方が挙げられる。アミンとしては、例えばモノメチルアミン、ジメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン及びエチレンジアミンが挙げられる。触媒は、一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。触媒の中でも、毒性が少なく、粒子から除去することが容易であり、かつ安価であるという観点から、アンモニアが好適である。
【００２７】
加水分解及び縮合の反応は、オルガノアルコキシシラン及び触媒を水性溶媒中で撹拌しながら行われる。反応開始時の触媒量は、常法に従って設定することができる。反応開始時の触媒量は、例えば、オルガノアルコキシシランの種類や濃度、得られる粒子の粒径に応じて設定することができる。反応温度は、オルガノアルコキシシランの種類に応じて適宜設定されるが、例えば０〜５０℃の範囲が好適である。
【００２８】
シード粒子水性分散液中のシード粒子の平均粒子径は、製造する対象となる黒色フィラーの平均粒子径に応じて適宜設定されるが、好ましくは０．０５〜１．９μｍである。
（複合工程）
複合工程では、まず、ニトリル基を有する単量体を含むエマルションが調製される。ニトリル基を有するビニル系単量体は、常法に従って、乳化剤とともに水性分散媒に分散することで、前記単量体が油滴として分散したエマルションが得られる。水性分散媒としては、シード粒子形成工程で用いる水性分散媒として例示したものを用いることができる。
【００２９】
エマルション中のニトリル基を有するビニル系単量体の含有量は、例えば、１０〜７０質量％とされる。
乳化剤は、例えば、ＨＬＢ値（親水性親油性バランス値）を指標として適宜選択して用いることができる。乳化剤としては、例えば炭素数６〜３０のアルキル基を有するアルキル硫酸塩が好適に使用される。アルキル硫酸塩の塩としては、カリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。乳化剤として、ポリオキシエチレン系のノニオン系界面活性剤を使用することも可能である。
【００３０】
エマルションには、更にラジカル重合開始剤が含有される。ラジカル重合開始剤の種類は、特に限定されず、例えばアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル等の過酸化物が挙げられる。エマルション中のラジカル重合開始剤の含有量は、単量体１モルに対して、好ましくは０．００１〜２０モル、より好ましくは０．０１〜１０モルの範囲である。
【００３１】
エマルションには、ニトリル基を有する単量体以外のビニル系単量体を含有させてもよい。
調製されたエマルションは、シード粒子水性分散液と混合される。得られた混合液中でビニル系単量体がシード粒子に吸収される。その後、混合液が加熱されることで、ビニル系単量体がラジカル重合される。これにより、固体状の複合粒子が形成される。エマルションとシード粒子水性分散液との混合は、シード粒子の縮合反応が完了する前に行われることが好ましい。エマルションとシード粒子水性分散液との混合は、シード粒子形成工程における触媒添加から１分以上、１０分以内の範囲で行うことが好ましい。触媒添加から１０分以内で混合を行うことで、シード粒子へビニル系単量体がより吸収され易くなる。なお、複合工程では、複合粒子の洗浄及び分離が行われることで、複合粒子の粉体が得られる。
【００３２】
（炭化工程）
炭化工程では、複合粒子の粉体を加熱することで複合粒子中の有機成分を炭化させる。炭化工程は、空気よりも酸素濃度の低いガス中で行われることが好ましい。空気よりも酸素濃度の低いガスとしては、例えば不活性ガス及び還元性ガスが挙げられる。不活性ガスとしては、例えば、窒素ガス、ヘリウムガス、ネオンガス、及びアルゴンガスが挙げられる。還元性ガスとしては、例えば、アンモニアガスが挙げられる。炭化工程では、不活性ガス及び還元性ガスから選ばれる少なくとも一種と空気と混合した混合ガスを用いてもよいし、不活性ガス及び還元性ガスから選ばれる少なくとも一種のみを用いてもよい。
【００３３】
炭化工程における加熱温度は、例えば３５０〜１０００℃とされる。炭化工程における加熱時間は、例えば２〜４８時間とされる。炭化工程において、加熱条件を変更することで、黒色フィラーの黒色度を制御することもできる。例えば、加熱温度を高めることで、黒色フィラーの黒色度が高まるとともに硬度が高まる傾向となる。
【００３４】
＜黒色フィラー及びその製造方法の作用＞
複合粒子中のビニル系重合体は、ニトリル基を有するビニル系重合体を含む。ニトリル基を有するビニル系重合体に由来する炭素が着色物質として黒色粒子に含まれることで、高い黒色度の黒色フィラーが得られ易くなる。
【００３５】
以上詳述した本実施形態によれば、次のような効果が発揮される。
（１）複合粒子は、一般式（１）で示されるトリアルコキシシランから得られる縮合物と、ニトリル基を有するビニル系重合体とを含む。黒色フィラーを構成する黒色粒子は、複合粒子中の有機成分を炭化させることで生成した炭素を着色物質として含む。黒色フィラーのＸＹＺ表色系におけるＹ値は６％以下である。このように構成された黒色フィラーによれば、黒色度を発揮させることが容易となる。
【００３６】
（２）黒色フィラーを構成する黒色粒子は、トリアルコキシシランに対するアクリロニトリルの質量比が０．２〜３の範囲とされた複合粒子から得られることが好ましい。この場合、黒色フィラーの黒色度及び硬度を確保することが容易となる。
【００３７】
（３）黒色フィラーの製造方法は、複合工程と炭化工程とを有する。複合工程では、トリアルコキシシランの縮合物を含む粒子にニトリル基を有するビニル系単量体を吸収させた後、そのビニル系単量体を重合することにより複合粒子を形成する。炭化工程では、複合粒子中の有機成分を炭化させる。この製造方法によれば、黒色度を発揮させることが容易となる。
【００３８】
（４）本実施形態の黒色フィラーは、高純度のフィラーが求められる電子分野や半導体分野で好適に用いることができる。
（５）小型化又は薄型化が進行する電子部品のシール材料では、フィラーを高充填しても、流動性や成形性が維持されることが要求されることになる。このようにシール材料の流動性や成形性を維持するためには、フィラーは球状で適度な粒径分布を有し、かつ分散性が良好であることが好ましい。本実施形態の黒色フィラーの製造方法では、高い真球度を得るとともに粒径分布の調整が容易であり、分散性の良好な黒色フィラーを容易に得ることができる。
【００３９】
（６）本実施形態の黒色フィラーは、外形のばらつきが小さい。このため、黒色フィラーを樹脂材料に充填した複合材料では、例えば、金属粉体やカーボンブラックといった不定形のフィラーを充填した場合よりも、複合材料の粘度上昇が抑制される。また、本実施形態の黒色フィラーは、シリカを含むため、複合材料の線膨張係数の低下が抑制される効果や絶縁性を維持する効果が期待される。
【００４０】
なお、前記実施形態を次のように変更して構成してもよい。
・シード粒子形成工程を複数回繰り返すことで、より大きく成長させたシード粒子を得ることもできる。
【００４１】
・シード粒子形成工程後に、オルガノアルコキシシランを用いてシード粒子を成長させる成長粒子形成工程を行ってもよい。
・黒色粒子には表面処理が施されてもよい。例えば、黒色粒子の表面を絶縁性物質で被覆して用いることで、黒色粒子の絶縁性を高めることができる。例えば、黒色粒子を樹脂材料と混合して用いる場合、樹脂材料と親和性の高い材料を用いて黒色粒子に表面処理を施すことにより、樹脂中における黒色粒子の分散性を高めることができる。
【００４２】
上記実施形態から把握できる技術的思想について以下に記載する。
（イ）前記黒色フィラーにおいて、平均粒子径が０．１〜２μｍであるとともにＣＶ値が５％以下であり、かつ、黒色フィラーを構成する黒色粒子の真球度は０．８以上である黒色フィラー。
【００４３】
（ロ）前記黒色フィラーの製造方法において、前記複合工程における前記吸収は、前記ニトリル基を有するビニル系単量体を含むエマルションと、前記トリアルコキシシランから得られる縮合物を含む粒子の水性分散液とを混合することにより行われる黒色フィラーの製造方法。
【実施例】
【００４４】
次に、実施例及び比較例を説明する。
（実施例１）
＜シード粒子の調製＞
ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）３６０ｇと水３６００ｇとを２５℃で１時間撹拌した後、１％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液３６ｇと１Ｎ−アンモニア水溶液７３ｇとを添加し、さらに５分間撹拌することにより、ＶＴＭＳシード粒子のポリシロキサン分散液を得た。
【００４５】
＜単量体エマルションの調製＞
アクリロニトリル１８０ｇに、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１０ｇを溶解することで混合液を調製した。この混合液と、乳化剤としての硫酸エステル塩（商品名：ニューコール７０７ＳＦ、日本乳化剤株式会社）１７ｇをイオン交換水５００ｇで溶解させた溶液とをホモジナイザーにより２００００ｒｐｍで１分間撹拌することで、単量体エマルションを調製した。
【００４６】
＜ビニル系重合体の複合＞
単量体エマルションをオルガノポリシロキサン分散液に添加し、１時間撹拌した後、単量体のラジカル重合を行うため、７０℃で６時間保持することで複合粒子の分散液を調製した。
【００４７】
この分散液を冷却した後、洗浄液としてイソプロピルアルコールを用いたデカンテーションを３回繰り返して、複合粒子の洗浄を行った。上澄みのイソプロピルアルコールを除去した後、複合粒子をオーブンで８０℃にて１時間乾燥することで、複合粒子の粉体を得た。得られた粉体は白色であった。
【００４８】
＜有機成分の炭化＞
複合粒子の粉体を窒素雰囲気下、６８０℃で１６０分間加熱した。この加熱により、複合粒子に含まれる有機成分を炭化することで黒色フィラーを得た。
【００４９】
（実施例２）
実施例２では、シード粒子の調製条件、及び単量体エマルションの調製方法を変更した以外は、実施例１と同様にして黒色フィラーを調製した。実施例２では、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）１０２ｇと水３７５ｇとを２５℃で１時間撹拌した後、水９１２ｇ、１０％ドデシル硫酸アンモニウム水溶液１２ｇ、２５％−アンモニア水溶液３ｇとを混合した溶液に添加し、さらに５分間撹拌することにより、ＶＴＭＳシード粒子の分散液を得た。
【００５０】
単量体エマルションの調製では、まず、アクリロニトリル７７ｇに、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）８ｇを溶解することで混合液を調製した。この混合液と、乳化剤としての硫酸エステル塩（商品名：ニューコール７０７ＳＦ、日本乳化剤株式会社）２．５ｇをイオン交換水７７ｇで溶解させた溶液とをホモジナイザーにより２００００ｒｐｍで１分間撹拌することで、単量体エマルションを調製した。
【００５１】
（実施例３）
実施例３では、有機成分の炭化において、加熱温度を１０００℃に変更した以外は、実施例１と同様にして黒色フィラーを調製した。
【００５２】
（実施例４）
実施例４では、モノマーエマルションの調製においてアクリロニトリルの配合量を９０ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして黒色フィラーを調製した。
【００５３】
（実施例５）
実施例５では、シード粒子の調製条件を変更した以外は、実施例１と同様にして黒色フィラーを調製した。実施例５では、メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）５００ｇと水５０００ｇとを３０℃で１時間撹拌した後、１％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液１５ｇ、１Ｎ−アンモニア水溶液５０ｇとを混合した溶液を添加し、さらに５分間撹拌することにより、ＭＴＭＳシード粒子の分散液を得た。
【００５４】
（比較例１）
比較例１では、ビニル系重合体の複合を省略し、実施例１における複合粒子の分散液と同様にして、オルガノポリシロキサン分散液を洗浄及び乾燥することでオルガノポリシロキサン粒子の粉体を得た。得られたオルガノポリシロキサン粒子の粉体を窒素雰囲気下、６５０℃で１６０分間加熱した。この加熱により、オルガノポリシロキサン粒子に含まれる有機成分を炭化することで黒色フィラーを得た。
【００５５】
（Ｙ値の測定）
各実施例の黒色粉体のＸＹＺ表色系におけるＹ値をＪＩＳ  Ｚ８７０１：１９９９に準拠して測定した。まず、分光光度計（Ｖ−６７０、日本分光株式会社製）に石英製の粉体用ホルダーをセットしてゼロ点補正を行った。次に、粉体用ホルダーに黒色粉体を入れ、Ｙ値の測定を行った。比較例１の粉体についても、同様にＹ値の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００５６】
（平均粒子径及びＣＶ値）
各実施例において、シード粒子の分散液、複合粒子の粉体、及び黒色フィラーのそれぞれをサンプリングし、レーザー回折式粒度分布測定器（スペクトリス株式会社製、商品名：マスターサイザー）にて平均粒子径を求めた。また、各実施例の黒色フィラーを走査型顕微鏡で観察した画像から黒色粒子５０個について粒子径を測長した。その値を用いて、ＣＶ値を求めた。比較例１についても、同様に平均粒子径及びＣＶ値を求めた。その結果を表１に示す。
【００５７】
（真球度の測定）
各実施例の黒色フィラーを走査型電子顕微鏡にて観察した画像を用いて、黒色粒子５０個の長径及び短径をそれぞれ測長した。その値を用いて真球度を求めた。比較例１についても、同様に真球度を求めた。その結果を表１に示す。
【００５８】
【表１】
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表１に示すように、各実施例の黒色フィラーでは、Ｙ値が６％以下となった。比較例１では、ビニル系重合体を複合せずに黒色フィラーを得ているため、黒色フィラーのＹ値は６％を超える結果となった。