(57)【要約】【課題】本発明は、シリコーンハイドロゲル組成物及びそれにより製造されたシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを提供する。【解決手段】前記シリコーンハイドロゲル組成物は、シリコーンマクロマー、ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーと、第１の親水性モノマーと、架橋剤とを含み、第１の親水性モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドンであり、シリコーンマクロマー、ヒドロキシ基含有シリコーンモノマー又はそれらの組合せと、Ｎ−ビニルピロリドンとは、相溶する。シリコーンハイドロゲル組成物中、シリコーンマクロマーの含有量は、５〜５０重量％であり、ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーの含有量は、５〜５０重量％であり、Ｎ−ビニルピロリドンの含有量は、３０〜６０重量％であり、架橋剤の含有量は、２０重量％未満である。【選択図】図１Ａ
2014109028.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーンハイドロゲル組成物であって、
前記組成物の総量に対する含有量が５〜５０重量％であり、平均分子量が３０００未満である少なくとも１つのシリコーンマクロマーと、
前記組成物の総量に対する含有量が５〜５０重量％であり、珪素とヒドロキシ基との比率が４：１〜２：１であるヒドロキシ基含有シリコーンモノマーと、
前記組成物の総量に対する含有量が３０〜６０重量％であり、前記シリコーンマクロマー、前記ヒドロキシ基含有シリコーンモノマー又はそれらの組み合わせと相溶するＮ−ビニルピロリドンと、
前記組成物の総量に対する含有量が２０重量％未満である少なくとも１つの架橋剤と、
を含むシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項２】
シリコーンハイドロゲル組成物であって、
前記組成物の総量に対する含有量が５〜５０重量％であり、下記化学式（１）
【化１】
2014109028.tif 000016
（式中、Ｘは、第二級アミノ基（−ＮＨ−）又は酸素であり、Ｙは、第二級アミノ基（−ＮＨ−）又は酸素であり、且つ、ＸとＹは、少なくとも１つが第二級アミノ基（−ＮＨ−）であり、Ｒ１は、水素又はメチル基であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基であり、ｍは、２〜４の整数であり、ｎは、２〜４の整数であり、ｐは、０〜４の整数であり、ｑは、２〜４の整数であり、ｋは、シリコーンマクロマーの平均分子量を６００〜３０００の範囲にする整数である。）
の化学構造を有する少なくとも１つのシリコーンマクロマーと、
前記組成物の総量に対する含有量が５〜５０重量重量％であり、下記化学式（２）
【化２】
2014109028.tif 000017
（式中、Ｊは、水素又はメチル基であり、ｒは、２〜１０の整数であり、Ｋ１、Ｋ２及びＫ３は、メチル基又はトリメチルシリルオキシ（−ＯＳｉ（ＣＨ３）３）であり、且つ少なくとも１つがメチル基又はトリメチルシリルオキシ（−ＯＳｉ（ＣＨ３）３）である。）
の化学構造を有するヒドロキシ基含有シリコーンモノマーと、
前記組成物の総量に対する含有量が３０〜６０重量％であり、前記シリコーンマクロマー、前記ヒドロキシ基含有シリコーンモノマー又はそれらの組み合わせと相溶するＮ−ビニルピロリドンである第１の親水性モノマーと、
前記組成物の総量に対する含有量が２０重量％未満である少なくとも１つの架橋剤と、
を含むシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項３】
前記化学式（１）におけるＸが第二級アミノ基（−ＮＨ−）であり、Ｙが第二級アミノ基（−ＮＨ−）であり、ｍが２であり、ｐが０であり、ｑが３である場合、前記シリコーンマクロマーは、下記化学式（３）
【化３】
2014109028.tif 000018
（式中、ｋは、シリコーンマクロマーの平均分子量を６００〜３０００の範囲にする整数であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基である。）
の化学構造を有する請求項２に記載のシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項４】
前記化学式（１）におけるＸが第二級アミノ基（−ＮＨ−）であり、Ｙが酸素であり、ｍが２であり、ｎが２であり、ｑが３である場合、シリコーンマクロマーは、化学式（４）
【化４】
2014109028.tif 000019
（式中、ｋは、シリコーンマクロマーの平均分子量を６００〜３０００の範囲にする整数であり、ｐは、０〜４の整数であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基である。）
の化学構造を有する請求項２に記載のシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項５】
前記シリコーンマクロマーにおける珪素と窒素とのモル比は、２０：１〜５：１である請求項２に記載のシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項６】
前記シリコーンマクロマーは、ウレタン、尿素又はそれらの組み合わせを含有する請求項２に記載のシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項７】
前記ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーの分子量は、５００未満である請求項２に記載のシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項８】
前記ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーにおける珪素とヒドロキシ基とのモル比は、２：１〜４：１である請求項２に記載のシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項９】
前記化学式（２）におけるＪがメチル基であり、ｒが３であり、Ｋ１がメチル基であり、Ｋ２及びＫ３がトリメチルシリルオキシ（−ＯＳｉ（ＣＨ３）３）である場合、前記ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーは、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ)メチルシラン（（３−ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙ−２−ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｏｘｙ）ｐｒｏｐｙｌｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙ）ｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ）であり、下記化学式（５）
【化５】
2014109028.tif 000020
の化学構造を有する請求項２に記載のシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項１０】
前記架橋剤は、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、メチレンビスメタアクリルアミド、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルフタレート、ジアリルフタレート、アリルメタクリレート及びそれらの組み合わせからなる群から選ばれる請求項２に記載のシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項１１】
組成物の総量に対する含有量が２０重量％未満であり、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン及びそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの第２の親水性モノマーを更に含む請求項２に記載のシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項１２】
青色モノマーを更に含む請求項２に記載のシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項１３】
少なくとも１つの耐紫外線モノマーを更に含む請求項２に記載のシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項１４】
ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンチルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、３−メトキシ−１−ブタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール及びそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機溶剤を更に含む請求項２に記載のシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項１５】
前記組成物の総量に対して、前記シリコーンマクロマー及びヒドロキシ基含有シリコーンモノマーの含有量は、４０〜７０重量％である請求項２に記載のシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項１６】
前記組成物の総量に対して、前記シリコーンマクロマーの含有量は、１０〜３０重量％であり、前記ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーの含有量は、１０〜３０重量％であり、前記Ｎ−ビニルピロリドンの含有量は、３０〜５０重量％である請求項２に記載のシリコーンハイドロゲル組成物。
【請求項１７】
請求項１〜請求項１６のいずれか一項に記載のシリコーンハイドロゲル組成物により製造されるレンズ本体を含むシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンタクトレンズの材料に関し、特に、コンタクトレンズに用いられるシリコーンハイドロゲル組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンハイドロゲル（ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ｈｙｄｒｏｇｅｌ）により製造されたコンタクトレンズ（ｃｏｎｔａｃｔ  ｌｅｎｓ）が高い酸素透過性を持つため、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを装用する場合、十分な酸素が直接にレンズを透過して角膜に接触し、角膜に十分な酸素含有量を持たせることができ、長時間装用しても、角膜の酸素不足による眼の不快症状に陥りにくい。従って、シリコーンハイドロゲルは、既にコンタクトレンズの好ましい成分の１つとなった。
【０００３】
シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、一般的には、１種又は２種のシリコーンハイドロゲルモノマー、マクロマー（ｍａｃｒｏｍｅｒ）又はプレポリマー（ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ）からなるものである。これらの成分自体が、疎水性物質であるため、レンズ表面が水分不足で乾くなりやすいことによる目の不快症状を引き起こしてしまう。現在、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの表面の潤いを保持する方法は、下記のようである。シリコーンハイドロゲルを大量に含む疎水性レンズの表面を、プラズマで処理する。米国特許第６，３６７，９２９号、第６，８２２，０１６号、第７，０５２，１３１号、第７，６４９，０５８号、第７，６６６，９２１号、第７，６９１，９１６号及び第８，１６８，７２０号において、シリコーンハイドロゲルの配合成分に親水性ポリマー、特に、ポリビニルピロリドン（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ；ＰＶＰ）を加入することが提案されていた。なお、米国公開第２００６／００６３８５２号において、ポリオキシエチレン側鎖を有するシリコーンハイドロゲルプレポリマーを用いることが提案されていた。しかしながら、前記方法は、いずれも、プロセス上、困難であり、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの製造コストを増加してしまった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
なお、シリコーンハイドロゲルが脂肪酸を吸収しやすいため、レンズ表面への脂肪酸の沈着による視界のくもりを引き起こしてしまう。従って、如何に、親水性モノマーとシリコーンハイドロゲルを重合して、高透明性、高酸素透過率及び高保水性を有するコンタクトレンズを製造することは、依然として、業界の当面している主な課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従来技術の当面している問題に鑑みて、本発明は、製造されたシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが使用中においても高透明性、高保水性及び高酸素透過率を継続的に有する新奇なシリコーンハイドロゲル組成物を開示する。
【０００６】
本発明の一態様によると、少なくとも１つのシリコーンマクロマー、
ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーと、第１の親水性モノマーと、少なくとも１つの架橋剤とを含み、第１の親水性モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドンであり、シリコーンマクロマー、ヒドロキシ基含有シリコーンモノマー又はそれらの組合せと、Ｎ−ビニルピロリドンとは、相溶するシリコーンハイドロゲル組成物を提供する。
【０００７】
本発明において、シリコーンマクロマーは、前記組成物の総量に対する含有量が５〜５０重量％であり、且つ、下記化学式（１）
【化１】
2014109028.tif 000003
（式中、Ｘは、第二級アミノ基（−ＮＨ−）又は酸素であり、Ｙは、第二級アミノ基（−ＮＨ−）又は酸素であり、且つ、ＸとＹは、少なくとも１つが第二級アミノ基（−ＮＨ−）であり、Ｒ１は、水素又はメチル基であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基であり、ｍは、２〜４の整数であり、ｎは、２〜４の整数であり、ｐは、０〜４の整数であり、ｑは、２〜４の整数であり、ｋは、シリコーンマクロマーの平均分子量を６００〜３０００の範囲にする整数である。珪素と窒素の原子数比は、２０：１〜５：１である。）
の化学構造を有する。
【０００８】
組成物中、ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーは、前記組成物の総量に対する含有量が５〜５０重量％であり、且つ下記化学式（２）
【化２】
2014109028.tif 000004
（式中、Ｊは、水素又はメチル基であり、ｒは、２〜１０の整数であり、Ｋ１、Ｋ２及びＫ３は、メチル基又はトリメチルシリルオキシ（−ＯＳｉ（ＣＨ３）３）であり、且つ少なくとも１つがメチル基又はトリメチルシリルオキシ（−ＯＳｉ（ＣＨ３）３）である。）
の化学構造を有する。
【０００９】
第１の親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）であり、前記組成物の総量に対する含有量が、３０〜６０重量％であるが、組成物中における架橋剤の含有量が、２０重量％未満である。
【００１０】
本発明の一実施例によると、化学式（１）におけるＸが第二級アミノ基（−ＮＨ−）であり、Ｙが第二級アミノ基（−ＮＨ−）であり、ｍが２であり、ｐが０であり、ｑが３である場合、シリコーンマクロマーは、下記化学式（３）
【化３】
2014109028.tif 000005
（式中、ｋは、シリコーンマクロマーの平均分子量を６００〜３０００の範囲にする整数であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基である。）
の化学構造を有する。
【００１１】
本発明の別の実施例によると、化学式（１）におけるＸが第二級アミノ基（−ＮＨ−）であり、Ｙが酸素であり、ｍが２であり、ｎが２であり、ｑが３である場合、シリコーンマクロマーは、下記化学式（４）
【化４】
2014109028.tif 000006
（式中、ｋは、シリコーンマクロマーの平均分子量を６００〜３０００の範囲にする整数であり、ｐは、０〜４の整数であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基である。）
の化学構造を有する。
【００１２】
本発明のまた１つの実施例によると、シリコーンマクロマーにおける珪素と窒素とのモル比は、２０：１〜５：１である。シリコーンマクロマーは、ウレタン（ｕｒｅｔｈａｎｅ）、尿素（ｕｒｅａ）又はそれらの組み合わせを含有する。
【００１３】
本発明の一実施例によると、化学式（２）におけるＪがメチル基であり、ｒが３であり、Ｋ１がメチル基であり、Ｋ２及びＫ３がトリメチルシリルオキシ（−ＯＳｉ（ＣＨ３）３）である場合、前記ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーは、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ)メチルシラン（（３−ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙ−２−ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｏｘｙ）  ｐｒｏｐｙｌｂｉｓ  （ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙ）  ｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ）であり、下記化学式（５）
【化５】
2014109028.tif 000007
の化学構造を有する。
【００１４】
本発明の別の実施例によると、ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーの分子量は、５００未満であり、ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーにおける珪素とヒドロキシ基とのモル比は、２：１〜４：１である。
【００１５】
本発明のまた１つの実施例によると、架橋剤は、エチレングリコールジメタクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｄｉ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ；ＥＧＤＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｄｉ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、テトラメチレングリコールジメタクリレート（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｄｉ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ  ｔｒｉ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ；ＴＲＩＭ）、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｔｅｔｒａ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、ビスフェノールＡジメタクリレート（ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ  Ａ  ｄｉ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、メチレンビスメタアクリルアミド（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、ジビニルエーテル（ｄｉｖｉｎｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、ジビニルスルホン（ｄｉｖｉｎｙｌ  ｓｕｌｆｏｎｅ）、ジビニルベンゼン（ｄｉｖｉｎｙｌ  ｂｅｎｚｅｎｅ）、トリビニルベンゼン（ｔｒｉｖｉｎｙｌ  ｂｅｎｚｅｎｅ）、トリアリルイソシアヌレート（ｔｒｉａｌｌｙｌ  ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ）、トリアリルフタレート（ｔｒｉａｌｌｙｌ  ｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ジアリルフタレート（ｄｉａｌｌｙｌ  ｐｈｔｈａｌａｔｅ）、アリルメタクリレート（ａｌｌｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）及びそれらの組み合わせからなる群から選ばれる。
【００１６】
本発明の一実施例によると、組成物中における含有量が２０重量％未満であり、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ；ＨＥＭＡ）、グリセロールメタクリレート（ｇｌｙｃｅｒｏｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ；ＧＭＡ）、２−ヒドロキシブチルメタクリレート（２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｂｕｔｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸（ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）、メタクリル酸（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド(Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ)、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（Ｎ−ｖｉｎｙｌ，Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｍｉｄｅ）、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（２−ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）及びそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの第２の親水性モノマーを更に含む。
【００１７】
本発明の別の実施例によると、少なくとも１つの有色モノマー又は有色化合物を更に含み、有色モノマーは、例えば、青色モノマーである。
【００１８】
本発明の別の実施例によると、少なくとも１つの耐紫外線モノマーを更に含み、耐紫外線モノマーは、例えば、ベンゾトリアゾール系モノマーである。
【００１９】
本発明の別の実施例によると、ｎ−ブタノール（ｎ−ｂｕｔａｎｏｌ）、ｔ−ブタノール（ｔ−ｂｕｔａｎｏｌ）、ｎ−ペンチルアルコール（ｎ−ｐｅｎｔｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）、ｔ−アミルアルコール（ｔ−ａｍｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）、ｎ−ヘキサノール（ｎ−ｈｅｘａｎｏｌ）、ｎ−オクタノール（ｎ−ｏｃｔａｎｏｌ）、ｎ−ノナノール（ｎ−ｎｏｎａｎｏｌ）、ｎ−デカノール（ｎ−ｄｅｃａｎｏｌ）、３−メトキシ−１−ブタノール（３−ｍｅｔｈｏｘｙ−１−ｂｕｔａｎｏｌ）、メチルカルビトール（ｍｅｔｈｙｌ  ｃａｂｉｔｏｌ）、エチルカルビトール（ｅｔｈｙｌ  ｃａｒｂｉｔｏｌ）、プロピルカルビトール（ｐｒｏｐｙｌ  ｃａｒｂｉｔｏｌ）、ブチルカルビトール（ｂｕｔｙｌ  ｃａｒｂｉｔｏｌ）及びそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機溶剤を更に含む。
【００２０】
本発明のまた１つの実施例によると、組成物中、シリコーンマクロマー及びヒドロキシ基含有シリコーンモノマーの含有量は、４０〜７０重量％。
【００２１】
本発明のまた１つの実施例によると、シリコーンマクロマーの含有量は、１０〜３０重量％であり、ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーの含有量は、１０〜３０重量％であり、Ｎ−ビニルピロリドンの含有量は、３０〜５０重量％である。
【００２２】
本発明の別の態様は、前記シリコーンハイドロゲル組成物により製造されたレンズ本体を含むシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを提供する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１Ａ】本発明に係わるシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズに対して接触角測定を行うデジカメ画像を示す図である。
【図１Ｂ】図１Ａに示したシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズに対して接触角測定を行うデジカメ画像を拡大した図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本開示内容の記述を更に詳細で完備するように、以下、本発明の実施形態と具体的な実施例に対して説明的な記述を提出するが、これは本発明を実施・運用する具体的な実施例の唯一の形式ではない。下記において開示される各実施例を、有益な場合に、お互いに組み合わせたり代替することができ、更なる記載又は説明を要せず、一実施例において他の実施例を付加することもできる。
シリコーンハイドロゲル組成物
【００２５】
シリコーンハイドロゲル組成物は、少なくとも１つのシリコーンマクロマーと、ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーと、Ｎ−ビニルピロリドンである第１の親水性モノマーと、少なくとも１つの架橋剤とを含む。本発明のシリコーンマクロマー、ヒドロキシ基含有シリコーンモノマー又はそれらの組み合わせが、いずれもＮ−ビニルピロリドンと、如何なる比例で相溶することができ、且つＮ−ビニルピロリドンが極めて高い親水性を持つため、本発明のシリコーンハイドロゲル組成物は、極性が高い性質を持つ。本発明に含まれるシリコーンマクロマー及びヒドロキシ基含有シリコーンモノマーが、従来の極性が低いシリコーンマクロマー及び及プレポリマーに比べて、比較的に親水性を持つため、極めて高い親水性を持つＮ−ビニルピロリドンと共重合されて製造したシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、高い保水性を持ち、且つレンズ表面の水分が蒸発しにくくなる。
【００２６】
本発明におけるシリコーンモノマーとは、一般的に分子量が６００未満である重合可能な単一分子量のシリコーン化合物を指す。シリコーンマクロマーとは、平均分子量が６００より大きく、１分子中に１つの重合可能な二重結合及び少なくとも２つの連続したジメチルシロキサン（ｄｉｅｍｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）単位を有する重合可能なシリコーン高分子混合物を指す。シリコーンプレポリマーは、少なくとも２つの重合可能な二重結合を有する点で、シリコーンマクロマーと定義上相違している。
【００２７】
シリコーンマクロマーは、前記組成物の総量に対する含有量が５〜５０重量％であり、且つ下記化学式（１）
【化６】
2014109028.tif 000008
（式中、Ｘは、第二級アミノ基（−ＮＨ−）又は酸素であり、Ｙは、第二級アミノ基（−ＮＨ−）又は酸素であり、且つ、ＸとＹは、少なくとも１つが第二級アミノ基（−ＮＨ−）であり、Ｒ１は、水素又はメチル基であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基であり、ｍは、２〜４の整数であり、ｎは、２〜４の整数であり、ｐは、０〜４の整数であり、ｑは、２〜４の整数であり、ｋは、シリコーンマクロマーの平均分子量を６００〜３０００の範囲にする整数である。珪素と窒素の原子数比は、２０：１〜５：１である。）
の化学構造を有する。
【００２８】
一実施例において、化学式（１）におけるＸが第二級アミノ基（−ＮＨ−）であり、Ｙが第二級アミノ基（−ＮＨ−）であり、ｍが２であり、ｐが０であり、ｑが３である場合、シリコーンマクロマーは、下記化学式（３）
【化７】
2014109028.tif 000009
（式中、ｋは、シリコーンマクロマーの平均分子量を６００〜３０００の範囲にする整数であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基である。）
の化学構造を有する。
【００２９】
別の実施例において、化学式（１）におけるＸが第二級アミノ基（−ＮＨ−）であり、Ｙが酸素であり、ｍが２であり、ｎが２であり、ｑが３である場合、シリコーンマクロマーは、下記化学式（４）
【化８】
2014109028.tif 000010
（式中、ｋは、シリコーンマクロマーの平均分子量を６００〜３０００の範囲にする整数であり、ｐは、０〜４の整数であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基である。）
の化学構造を有する。
【００３０】
一実施例において、シリコーンマクロマーの分子量の範囲は、６００〜３０００であり、シリコーンマクロマーにおける珪素と窒素とのモル比は、２０：１〜５：１である。別の実施例において、シリコーンマクロマーにおける珪素と窒素とのモル比は、１０：１〜５：１である。また１つの実施例において、シリコーンマクロマーは、ウレタン（ｕｒｅｔｈａｎｅ）、尿素（ｕｒｅａ）又はそれらの組み合わせを含有する。
【００３１】
ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーは、前記組成物の総量に対する含有量が５〜５０重量％であり、且つ下記化学式（２）
【化９】
2014109028.tif 000011
（式中、Ｊは、水素又はメチル基であり、ｒは、２〜１０の整数であり、Ｋ１、Ｋ２及びＫ３は、メチル基又はトリメチルシリルオキシ（−ＯＳｉ（ＣＨ３）３）であり、且つ少なくとも１つがメチル基又はトリメチルシリルオキシ（−ＯＳｉ（ＣＨ３）３）である。）
の化学構造を有する。
【００３２】
一実施例において、化学式（２）におけるＪがメチル基であり、ｒが３であり、Ｋ１がメチル基であり、Ｋ２及びＫ３がトリメチルシリルオキシ（−ＯＳｉ（ＣＨ３）３）である場合、前記ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーは、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ)メチルシラン（（３−ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙ−２−ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｏｘｙ）ｐｒｏｐｙｌｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙ）ｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ）であり、下記化学式（５）
【化１０】
2014109028.tif 000012
の化学構造を有する。
【００３３】
別の実施例において、ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーの分子量は、５００未満であり、且つヒドロキシ基含有シリコーンモノマーにおける珪素とヒドロキシ基とのモル比は、２：１〜４：１である。
【００３４】
組成物中、架橋剤の含有量は、２０重量％未満である。一実施例において、架橋剤は、エチレングリコールジメタクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｄｉ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ；ＥＧＤＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｄｉ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、テトラメチレングリコールジメタクリレート（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｄｉ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ  ｔｒｉ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ；ＴＲＩＭ）、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｔｅｔｒａ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、ビスフェノールＡジメタクリレート（ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ  Ａ  ｄｉ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、メチレンビスメタアクリルアミド（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、ジビニルエーテル（ｄｉｖｉｎｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、ジビニルスルホン（ｄｉｖｉｎｙｌ  ｓｕｌｆｏｎｅ）、ジビニルベンゼン（ｄｉｖｉｎｙｌ  ｂｅｎｚｅｎｅ）、トリビニルベンゼン（ｔｒｉｖｉｎｙｌ  ｂｅｎｚｅｎｅ）、トリアリルイソシアヌレート（ｔｒｉａｌｌｙｌ  ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ）、トリアリルフタレート（ｔｒｉａｌｌｙｌ  ｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ジアリルフタレート（ｄｉａｌｌｙｌ  ｐｈｔｈａｌａｔｅ）、アリルメタクリレート（ａｌｌｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）及びそれらの組み合わせからなる群から選ばれる。
【００３５】
シリコーンハイドロゲル組成物は、組成物中における含有量が２０重量％未満である少なくとも１つの第２の親水性モノマーを更に含む。一実施例において、第２の親水性モノマーは、2  - ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ；ＨＥＭＡ）、グリセロールメタクリレート（ｇｌｙｃｅｒｏｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ；ＧＭＡ）、２−ヒドロキシブチルメタクリレート（２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｂｕｔｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸（ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）、メタクリル酸（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド(Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ)、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（Ｎ−ｖｉｎｙｌ，Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｍｉｄｅ）、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（２−ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）及びそれらの組み合わせからなる群から選ばれる。
【００３６】
シリコーンハイドロゲル組成物は、少なくとも１つの有色モノマー又は有色化合物を更に含み、一実施例において、有色モノマーは、青色モノマーである。
【００３７】
シリコーンハイドロゲル組成物は、少なくとも１つの耐紫外線モノマーを更に含み、一実施例において、耐紫外線モノマーは、ベンゾトリアゾール系モノマーである。
【００３８】
本発明に用いられるヒドロキシ基含有シリコーンモノマー及びシリコーンマクロマーが親水性モノマーであるＮ−ビニルピロリドンと完全に相溶できるため、重合反応を行って透明なレンズを形成するように、溶剤を前記シリコーンハイドロゲル組成物に添加する必要がない。しかしながら、前記特徴は、例えば、レンズの乾式離型プロセスのようなレンズの製造プロセスにおいて、このようなシリコーンハイドロゲル組成物にかなりの柔軟性を持たせる。公知の大部分のシリコーンハイドロゲルは、前記特性を有しない。
【００３９】
必要があれば、本発明のシリコーンハイドロゲル組成物は、少なくとも１つの有機溶剤を更に含んでもよい。一実施例において、有機溶剤は、ｎ−ブタノール（ｎ−ｂｕｔａｎｏｌ）、ｔ−ブタノール（ｔ−ｂｕｔａｎｏｌ）、ｎ−ペンチルアルコール（ｎ−ｐｅｎｔｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）、ｔ−アミルアルコール（ｔ−ａｍｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）、ｎ−ヘキサノール（ｎ−ｈｅｘａｎｏｌ）、ｎ−オクタノール（ｎ−ｏｃｔａｎｏｌ）、ｎ−ノナノール（ｎ−ｎｏｎａｎｏｌ）、ｎ−デカノール（ｎ−ｄｅｃａｎｏｌ）、 ３−メトキシ−１−ブタノール（３−ｍｅｔｈｏｘｙ−１−ｂｕｔａｎｏｌ）、メチルカルビトール（ｍｅｔｈｙｌ  ｃａｂｉｔｏｌ）、エチルカルビトール（ｅｔｈｙｌ  ｃａｂｉｔｏｌ）、プロピルカルビトール（ｐｒｏｐｙｌ  ｃａｒｂｉｔｏｌ）、ブチルカルビトール（ｂｕｔｙｌ  ｃａｒｂｉｔｏｌ）及びそれらの組み合わせからなる群から選ばれる。
【００４０】
また１つの実施例において、組成物中、シリコーンマクロマーの含有量は、１０〜３０重量％であり、ヒドロキシ基含有シリコーンモノマーの含有量は、１０〜３０重量％であり、Ｎ−ビニルピロリドンの含有量は、３０〜５０重量％である。
【００４１】
前記シリコーンハイドロゲル組成物を生体臨床医学分野に適用することができ、特に、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの主成分として用いることができるが、これに限定されない。
シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ
【００４２】
シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、前記シリコーンハイドロゲル組成物により製造されたレンズ本体を含む。
【００４３】
前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを製造する方法は、下記のようである。まず、シリコーンハイドロゲル組成物をレンズを製造するためのモールドに注ぎ込み、モールドにおいてシリコーンハイドロゲル組成物を重合して固化処理を行って、前記重合レンズ本体を形成した。次いで、レンズ本体をレンズ離型してから、水に浸漬して、水和させた。それから、レンズ本体を、パッケージング溶液を含むパッケージに封止し、そして、封止されたパッケージに対して、滅菌処理を行った。
【００４４】
コンタクトレンズを製造するためのモールドは、例えば、ポリプロピレンのような熱可塑性ポリマーからなるものであり、構造上、ダイ部材と、パンチ部材と、を備える。ダイ部材は、レンズ本体を形成するための十分なシリコーンハイドロゲル組成物を充填することに用いられる。パンチ部材は、ダイ部材に結合され、レンズ形状のキャビティを有するモールドを形成する。レンズ本体を形成する材料は、前記レンズ形状のキャビティの間にある。
【００４５】
レンズモールドにおけるシリコーンハイドロゲル組成物を、例えば、紫外線（ＵＶ）硬化又は加熱硬化（ｔｈｅｒｍａｌ  ｃｕｒｉｎｇ）のような任意の適当な硬化方法で、重合する。ＵＶ硬化方法は、下記のようである。まず、約６５マイクロリットルのシリコーンハイドロゲル組成物（シリコーンマクロマー、ヒドロキシ基含有シリコーンモノマー、Ｎ−ビニルピロリドン、青色モノマー、光開始剤及び有機溶剤を含む）を、ダイ部材に注ぎ込んでから、パンチ部材をダイ部材の上方に置き、そして、組み立てられたレンズモールドをＵＶ光下で１０〜１５分間硬化させ、重合レンズ本体を形成した。前記光開始剤は、例えば、ベンゾインメチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、Ｄａｒｏｃｕｒ−１１７３又はIｒｇａｃｕｒ−８１９である。
【００４６】
加熱硬化方法は、下記のようである。シリコーンハイドロゲル組成物を入れたモールドをオーブン内に置いて、封止した。次いで、オーブンに対して３０分間空気抽出を行ってから、微正圧になるまで、窒素を充填した。そして、５５℃まで第１段階の加熱を行って、約６０分間保持した。それから、７０℃まで第２段階の加熱を行って、約３０分間保持した。次いで、９０℃まで第３段階の加熱を行って、約３０分間保持した。そして、１１０℃まで第４段階の加熱を行って、約３０分間保持した。前記シリコーンハイドロゲル組成物は、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル)、２，２−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）及び１，１−アゾビス（シアノシクロヘキサン）である熱開始剤を含有する。
【００４７】
硬化処理後、パンチ部材を外して、湿式離型又は乾式離型のような方式で、レンズ離型を行った。一実施例において、イソプロパノールでレンズ本体を約４時間抽出した後、イソプロパノール／水（５０／５０  ｖ／ｖ）に約１時間浸漬してから、更に純水に浸漬し、そして、レンズの外観検査を行った。
【００４８】
検査された重合レンズ本体を、パッケージング溶液を含むパッケージに入れて、包装を封止した後、３０分間高圧滅菌した。前記パッケージング溶液は、ｐＨ値が７．０〜７．４である緩衝液であり、例としては、ホウ酸塩緩衝食塩水又はリン酸塩緩衝食塩水である。滅菌されたシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、眼科に用いられるコンタクトレンズである。この場合、平衡含水率、引張弾性率、摩擦係数、酸素透過率及び接触角を含む各主なパラメータを測定することができる。
実施例
【００４９】
下記実施例は、本発明の特定の態様を詳細に説明するためのものであり、これにより、当業者が本発明を実施することができる。下記実施例は、本発明を制限するものではない。
化学式（３）のシリコーンマクロマーの製造
【００５０】
３００ｇのモノアミノプロピル末端ポリジメチルシロキサン（ｍｏｎｏａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ−ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ  ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）（数平均分子量（Ｍｎ）が９００である）、２５０ｍｌのジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）及び１．２ｍｇのジブチル錫ジラウレート（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ  ｄｉｌａｕｒａｔｅ）を、還流冷却器及び窒素層を備えた３ネック型丸底フラスコ（１Ｌ）に添加してから、１１１．７１ｇのメタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ  ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）（ポリジメチルシロキサンの少なくとも１．５倍）をゆっくりと溶液に添加して３０分間以上反応させてから、室温下で、混合物を４時間攪拌した。そして、２８．８ｇのカルビノールをゆっくりと混合物に添加して、２０分間以上反応させてから、更に２時間攪拌した。次いで、減圧下にてジクロロメタンを除去し、粗生成物を更に純化し乾燥してから、収率が８５％、数平均分子量（Ｍｎ）が１２２３、多分散性（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）が１．２３（サイズ排除クロマトグラフィーでその多分散性を測定し、ポリスチレンを標準品とする）であるシリコーンマクロマー３１０ｇを得られる。最後、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）でその構造を確認した。
化学式（４）のシリコーンマクロマーの製造
【００５１】
モノアミノプロピル末端ポリジメチルシロキサン（ｍｏｎｏａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ−ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ  ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）の代わりに、カルビノール末端ポリジメチルシロキサン（ｃａｒｂｉｎｏｌ−ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ  ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）（Ｍｎ  ９５０）を用いる以外、前記化学式（３）のシリコーンマクロマーの製造方法と同様な方法で、化学式（４）のシリコーンマクロマーを製造した。シリコーンマクロマー３１０ｇを得られる。その収率は、８９％であり、数平均分子量（Ｍｎ）は、１２７７であり、多分散性（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）は、１．２１である。核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）でその構造を確認した。
実施例Ａ１〜Ａ４：溶解度分析
【００５２】
シリコーンマクロマー、ヒドロキシ基含有シリコーンモノマー又はそれらの組み合わせを、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）と共に容器に混合し、均一になるように揺り動かした後、その透明度を観察した。Ｎ−ビニルピロリドンとシリコーンマクロマーとの相溶性が高いほど、混合溶液が透明なものになる。ただし、比較例Ａにおいて、ＮＶＰと、窒素基を含有しないシリコーンマクロマーとを混合した。当該窒素基を含有しないシリコーンマクロマーの平均分子量は、化学式（３）及び（４）のシリコーンマクロマーに近くて、約１１００である。実施例Ａ１において、ＮＶＰと化学式（３）のシリコーンマクロマーを混合した。実施例Ａ２において、ＮＶＰと化学式（４）のシリコーンマクロマーを混合した。実施例Ａ３において、ＮＶＰと、化学式（３）のシリコーンマクロマーと、化学式（５）のヒドロキシ基含有シリコーンモノマーとを混合し、ただし、化学式（５）のヒドロキシ基含有シリコーンモノマーと化学式（３）のシリコーンマクロマーの比率は、３：１である。実施例Ａ４において、ＮＶＰと、化学式（３）のシリコーンマクロマーと、化学式（５）のヒドロキシ基含有シリコーンモノマーとを混合し、ただし、化学式（５）のヒドロキシ基含有シリコーンモノマーと化学式（３）のシリコーンマクロマーの比率は、１：３である。溶解度分析の結果を下記表１に示す。
【００５３】
【表１】
2014109028.tif 000013
【００５４】
Ｎ−ビニルピロリドンの極性が極めて高くて、窒素基を含有しないシリコーンマクロマーが全く極性がないため、Ｎ−ビニルピロリドンと窒素基を含有しないシリコーンマクロマーとの混合比率が０．７を超えると、相溶することができないので、その混合溶液は、混濁状態になった。本発明のシリコーンマクロマーが極性の高いウレタン（ｕｒｅｔｈａｎｅ）及び尿素（ｕｒｅａ）を含むため、シリコーンマクロマーの官能基（窒素数で計算）と非極性シラン（珪素数で計算）との比率が一定値を超えると、Ｎ−ビニルピロリドンと当該窒素基含有シリコーンマクロマーが、如何なる比率でも相溶することができ、混合溶液が完全に清澄で、透明である。
【００５５】
なお、Ｎ−ビニルピロリドンと化学式（５）のヒドロキシ基含有シリコーンモノマーとの比率が０．１２〜１０である場合、その混合溶液は、いずれも清澄状態になった。ヒドロキシ基が、極性が高くて、高い親水性を持つため、このようなモノマーにおけるヒドロキシ基と珪素との比率が一定値を超えると、Ｎ−ビニルピロリドンとヒドロキシ基含有シリコーンモノマーは、如何なる比率でも相溶解することができる。
関連パラメータの分析
実施例Ｂ１〜Ｂ６及び実施例Ｃ１〜Ｃ６：平衡含水率（ＥＷＣ）、酸素透過率及び引張弾性率の分析
【００５６】
前記いずれの実施例によって、表２に示した異なる配合成分によるシリコーンハイドロゲル組成物を参照してシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを製造してから、以下の詳細な説明に示すように、平衡含水率（ＥＷＣ）、酸素透過率及び引張弾性率であるその関連パラメータを分析した。
【００５７】
平衡含水率の測定方法は、下記のようである。レンズ表面の水を除去してから、重量を測定し、水和処理後の重量を得た。そして、オーブン中において、レンズを乾燥して重量を測定した。水和処理後の重量から乾燥したレンズの重量を引き去って、重量差を得た。レンズの平衡含水率（ｗｔ  ％）＝（重量差／水和処理後の重量）×１００。
【００５８】
酸素透過率を如何なる従来方法で測定することができる。例えば、ＩＳＯ  ９９１３−１におけるポーラログラフ分析法で、Ｍｏｄｅｌ  ２０１Ｔ酸素透過率測定装置を用いて酸素透過率を測定した。ただし、測定前、全部の被測定試料を純水に浸漬し、平衡状態になるまで少なくとも２４時間保持し、そして、ＰＢＳに浸漬し、平衡状態になるまで少なくとも１２時間保持した後、Ｍｏｄｅｌ  ２０１Ｔ酸素透過率測定装置（Ｒｈｅｄｅｒ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから購入）を用いて３５℃で測定した。得られた酸素透過率の単位は、Ｂａｒｒｅｒｓである。
【００５９】
引張弾性率を、例えば、Ｚｗｉｃｋ  Ｚ０．５型引張試験機のような引張試験機で測定した。ただし、被測定試料を幅２ｍｍに切断し、測微計で被測定試料の厚さを測定した。測定前、被測定試料の弾性による移動速度、被測定試料の長さ及びクランプ口開を定める必要がある。測定過程中、全部の測定物を緩衝食塩水に浸漬した。引張弾性率の単位は、Ｍｐａである。
【００６０】
下記表２は、実施例Ｂ１〜Ｂ６及びＣ１〜Ｃ６の配合成分を示す。その主成分は、少なくとも、シリコーンマクロマーと、(３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ)プロピルビス(トリメチルシロキシ)メチルシランと、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）及びエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）とを含む。又、表２において、前記実施例において製造されたレンズの平衡含水率、酸素透過率及び引張弾性率を含む関連パラメータの測定結果も示す。
【００６１】
【表２】
2014109028.tif 000014
【００６２】
表２に示した分析結果から分かれるように、本発明のいずれの実施例に製造されたシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズも、平衡含水率（ＥＷＣ）、酸素透過率又は引張弾性率のいずれもが正常な数値範囲にある。親水性モノマー（ＨＥＭＡ）の添加が、生成物の性質に影響を与えないことは、本発明のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの材料自体が、極めて高い親水性を有することを表す。従って、親水性モノマーを別に添加してその平衡含水率を向上させる必要がない。
実施例Ｃ４及び比較例Ｂ１〜Ｂ４：接触角及び摩擦係数の分析
【００６３】
比較例Ｂ１〜Ｂ４には、広く市販されているコンタクトレンズである。ただし、比較例Ｂ１の主成分は、平衡含水率３８ｗｔ％のＳｅｎｏｆｉｌｃｏｎ  Ａであり、比較例Ｂ２の主成分は、平衡含水率４８ｗｔ％のＣｏｍｆｉｌｃｏｎ  Ａであり、比較例Ｂ３の主成分は、平衡含水率３３ｗｔ％のＬｏｔｒａｆｉｌｃｏｎ  Ｂであり、比較例Ｂ４の主成分は、平衡含水率３６ｗｔ％のＢａｌａｆｉｌｃｏｎ  Ａである。それから、以下の詳細な説明に示すように、摩擦係数及び接触角の分析を行った。
【００６４】
接触角を例えば、キャプティブバブル法のような当業者に周知されている通常の方法で測定することができる。キャプティブバブル法は下記のようである。シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを、レンズ中心部分が平坦になるように、２枚の硬質プラスチックシートの間に挟んでから、レンズをホウ酸塩緩衝食塩液が充填された凹溝に浸漬した。次いで、気泡を、レンズの表面に留まるように注射し、写真を撮ってレンズの左と右接触角を算出して、その平均値を取った。例としては、図１Ａは、本発明に係わるシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズに対して接触角測定を行うデジカメ画像を示す図であり、図１Ｂは、図１に示したシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズに対して接触角測定を行うデジカメ画像を拡大した図である。図１Ｂに示すように、左接触角θ１は、１１°であり、右接触角θ２は、１２°である。
【００６５】
摩擦係数を測定する方法は、下記のようである。レンズを測定前、ホウ酸塩緩衝食塩液に浸漬した後、摩擦測定計で摩擦計数を測定し、人工涙液１００μＬを潤滑液とした。前記摩擦測定計の測定条件は、下記のようである。レンズの荷重は、３ミリニュートン／メートル（ｍＮ／ｍ）であり、滑り速度は、３０ミリメートル／分間であり、基板材料は、ポリエチレンテレフタレート樹脂である。各被測定試料を数回繰り返して測定し、その平均値を取った。
【００６６】
下記表３は、実施例Ｃ３及び比較例Ｂ１〜Ｂ４の平均接触角及び摩擦係数の測定結果を示す。
【００６７】
【表３】
2014109028.tif 000015
【００６８】
表３における分析から分かるように、本発明のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの測定された平均接触角は、１１度〜１５度の範囲にあり、他の市販されているコンタクトレンズを用いた比較例の測定結果は、いずれも２５度を超えた。レンズ表面の接触角を測定することで、レンズの湿潤性を判断することからわかるように、本発明のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、高い湿潤性を有する。
【００６９】
又、コンタクトレンズ表面の潤滑性が、装用時の快適性に直接に影響を与えるため、レンズ表面の摩擦係数を測定することで、レンズ装用時の快適性を判断することができる。摩擦係数が低いほど、レンズ表面の潤滑性が高くて、快適な装用感が得られる。表３における分析結果から分かれるように、他の市販されているコンタクトレンズを用いた実施例の測定された摩擦係数は、０.００３〜０.４の範囲にあるが、本発明のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの測定された摩擦係数が約０.００６であるため、本発明のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、快適な装用感が得られる。
【００７０】
本発明では実施形態を前述の通りに開示したが、これは本発明を限定するものではなく、当業者であれば、本発明の精神と範囲から逸脱しない限り、多様な変更や修正を加えることができる。従って、本発明の保護範囲は、下記特許請求の範囲で指定した内容を基準とする。
【図１Ａ】
2014109028.tif 000021
【図１Ｂ】
2014109028.tif 000022