(57)【要約】【課題】ご飯や茶渋による汚れに対して優れた洗浄性能を示す自動食器洗浄機用洗浄剤組成物、及びそれを用いた食器の洗浄方法を提供する。【解決手段】一般式（１）で表される化合物（Ａ）を１０〜２５質量％、過炭酸塩（Ｂ）を１質量％以上、１０質量％未満、プロテアーゼ（Ｃ）を０．０５〜３質量％、アミラーゼ（Ｄ）を０．０５〜３質量％、及びポリカルボン酸型高分子化合物（Ｅ）を５〜２０質量％含有し、質量比[（Ａ）／（Ｂ）]が１を超え１０以下である自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）を１０〜２５質量％、
過炭酸塩（Ｂ）を１質量％以上、１０質量％未満、
プロテアーゼ（Ｃ）を０．０５〜３質量％、
アミラーゼ（Ｄ）を０．０５〜３質量％、及び
ポリカルボン酸型高分子化合物（Ｅ）を５〜２０質量％含有し、
質量比[（Ａ）／（Ｂ）]が１を超え１０以下である自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【化１】
2014114410.tif 000008
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン、及びアルキルアミンから選ばれる１種を示す。）
【請求項２】
前記（Ｅ）成分が、反応性不飽和基を有する炭素数３〜６のカルボン酸又はその塩(ｅ-１)由来の構成単位、及び炭素数２〜１２のオレフィン(ｅ−２)由来の構成単位を含む共重合体である、請求項１に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｅ）成分が、ジイソブチレン−マレイン酸共重合体又はその塩である、請求項１又は２に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項４】
更に、脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤（Ｆ）を０．１〜１５質量％含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項５】
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の０．１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが９〜１３である、請求項１〜４のいずれかに記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の自動食器用洗浄剤組成物の濃度が０．０２〜０．４質量％である洗浄水を食器に付着した被洗浄物と接触させる、食器の洗浄方法。
【請求項７】
下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）を１０〜２５質量％、過炭酸塩（Ｂ）を１質量％以上、１０質量％未満、プロテアーゼ（Ｃ）を０．０５〜３質量％、アミラーゼ（Ｄ）を０．０５〜３質量％、及びポリカルボン酸型高分子化合物（Ｅ）を５〜２０質量％含有し、質量比[（Ａ）／（Ｂ）]が１を超え１０以下である自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を含む溶液と食器とを接触させる食器の洗浄方法。
【化２】
2014114410.tif 000009
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン、及びアルキルアミンから選ばれる１種を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物、及びそれを用いた食器の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ご飯や茶渋による汚れは、食器に対して強固に付着するため、自動食器洗浄機により洗浄を行うことが困難である。したがって、このような汚れを自動食器洗浄機で洗浄する場合には、食器を予め水に浸漬させたり、軽く手洗いする等の前処理が必要であるため、手間がかかっている。
そこで、このような手間のかかる前処理を行わずに汚れを落とすことができる自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の開発が望まれている。
【０００３】
自動食器洗浄機用の洗浄剤においては、近年、環境配慮の観点から生分解性が良好な有機キレート剤が多く配合されるようになってきている。前記有機キレート剤としては、例えば、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸誘導体（以下、「ＧＤＡ」ともいう。）が挙げられる。
【０００４】
特許文献１には、疎水性に変性されたポリカルボン酸塩と親水性に変性されたポリカルボン酸塩との混合物、錯化剤、低起泡性非イオン性界面活性剤、漂白剤、ビルダー、酵素等を含有する洗浄調製物が記載されており、錯化剤の１種としてＧＤＡが記載されている。
特許文献２には、プロテアーゼを含有する洗浄組成物が記載されており、ＧＤＡを併用する組成例が例示されている。
特許文献３には、金属触媒、過酸化物、及び非イオン性界面活性剤を含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物が記載され、ＧＤＡを１質量％含有する組成例が例示されている。
特許文献４には、ＧＤＡ、マレイン酸／アクリル酸共重合体及び／又はその塩、リパーゼ、特定構造のノニオン界面活性剤、及び無機過酸化物を含有する食器洗い機用粒状洗浄剤組成物の記載がある。
【０００５】
【特許文献１】特表２０１１−５００８７８号公報
【特許文献２】特表２０１２−５０３７１０号公報
【特許文献３】特開２００８−０３７８８５号公報
【特許文献４】特開２０１２−１４４６５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に記載される洗浄剤は、ウォータースポットの形成を抑制することを目的としたものであり、ご飯や茶渋による汚れに対する洗浄力については検討がなされていない。
また、特許文献２には錯化剤の１種としてＧＤＡが記載されるのみでＧＤＡと洗浄性との関係、及びその配合量については十分に検討がなされていない。更に、特許文献２には、タンパク質汚れの除去と、調理された、オーブンで焼かれた、及び焼き焦がされた汚れの除去とに関する記載があるが、ご飯及び茶渋汚れに対する洗浄に関しては、具体的な検討がなされていない。
特許文献３には、金属触媒等を含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物が、油汚れ、でんぷん汚れ及び茶渋汚れに対して洗浄力を有する旨の記載があるが、ご飯及び茶渋汚れに関しては洗浄力が十分ではないことから、洗浄力の更なる向上が望まれている。
また、特許文献４には、油脂汚垢及び石鹸スカムの再汚染を抑制すると共に、食器洗浄機の排水ホース内面の汚れを抑制し、自動食器洗い機内の不快な脂肪酸臭を低減できる旨の記載があるが、ご飯及び茶渋の汚れに対しては検討がなされていない。
本発明は、ご飯や茶渋による汚れに対して優れた洗浄性能を示す自動食器洗浄機用洗浄剤組成物、及びそれを用いた食器の洗浄方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）を１０〜２５質量％、
過炭酸塩（Ｂ）を１質量％以上、１０質量％未満、
プロテアーゼ（Ｃ）を０．０５〜３質量％、
アミラーゼ（Ｄ）を０．０５〜３質量％、及び
ポリカルボン酸型高分子化合物（Ｅ）を５〜２０質量％含有し、
質量比[（Ａ）／（Ｂ）]が１を超え１０以下である自動食器洗浄機用洗浄剤組成物、を提供する。
【０００８】
【化１】
2014114410.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン、及びアルキルアミンから選ばれる１種を示す。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ご飯や茶渋による汚れに対して優れた洗浄性能を示す食器用洗浄剤組成物、及びそれを用いた食器の洗浄方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［自動食器洗浄機用洗浄剤組成物］
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）を１０〜２５質量％、過炭酸塩（Ｂ）を１質量％以上、１０質量％未満、プロテアーゼ（Ｃ）を０．０５〜３質量％、アミラーゼ（Ｄ）を０．０５〜３質量％、及びポリカルボン酸型高分子化合物（Ｅ）を５〜２０質量％含有し、質量比[（Ａ）／（Ｂ）]が１を超え１０以下である。
【００１２】
【化２】
2014114410.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン、及びアルキルアミンから選ばれる１種を示す。）
【００１４】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【００１５】
【化３】
2014114410.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン、及びアルキルアミンから選ばれる１種を示す。）
【００１７】
前記一般式（１）中のＲが示す炭化水素基としては、アルキル基、又はアルケニル基が好ましい。本発明において、アルキル基の炭素数は１〜１２であり、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。また、アルケニル基の炭素数は、２〜１２であり、２〜６が好ましく、２〜３がより好ましい。炭素数が前記範囲内であれば、得られる自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の生分解性と洗浄力とが良好となる。
好ましいアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基等を挙げることができ、これらの中では、メチル基が好ましい。ここで「各種」とは、ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−、ｉｓｏ−を含む各種異性体を意味する。
また、好ましいアルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、２−メチル−２−プロペニル基等が挙げられる。
【００１８】
前記一般式（１）中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン、及びアルキルアミンから選ばれる１種である。これらの中では、入手容易性の観点及び製造コスト低減の観点から、水素原子、アルカリ金属が好ましく、特にナトリウムが好ましい。
前記（Ａ）成分は、液体、固体のいずれでもよいが、製造を効率的に行う観点、取り扱い性の観点から、固体の（Ａ）成分を使用することが好ましい。
【００１９】
前記（Ａ）成分は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中に１０〜２５質量％含まれる。（Ａ）成分の含有量が１０質量％以上であると有機キレート剤としての効果を十分に得ることができ、２５質量％以下であると原材料コストを抑えて効率的に製造することができる。
有機キレート剤としての効果を十分に得る観点、及びコストを抑える観点から、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、１０．５質量％以上が好ましく、１０．８質量％以上がより好ましく、１１質量％以上が更に好ましく、そして、２３質量％以下が好ましく、２２質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましく、１８質量％以下がより更に好ましく、具体的には、１０．５〜２３質量％が好ましく、１０．８〜２２質量％がより好ましく、１１〜２０質量％が更に好ましく、１１〜１８質量％がより更に好ましい。
【００２０】
＜（Ｂ）成分＞
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、過炭酸塩を１質量％以上、１０質量％未満含有する。なお、本発明において過炭酸塩の含有量は、有効分濃度で換算した量をいう。
過炭酸塩の含有量が１質量％以上、１０質量％未満であると製造コストを抑えつつ優れた洗浄能力を得ることができる。
過炭酸塩の含有量は、１．６質量％以上がより好ましく、４質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましく、６質量％以上がより更に好ましく、そして、９質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、７．８質量％以下が更に好ましく、７．５質量％以下がより更に好ましい。
具体的な過炭酸塩の含有量は、１．６〜９質量％が好ましく、４〜８質量％がより好ましく、５〜７．８質量％が更に好ましく、６〜７．５質量％がより更に好ましい。
過炭酸塩としては、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、これらの中では過炭酸ナトリウムがより好ましい。
【００２１】
過炭酸塩が造粒物である場合、過炭酸塩造粒物中の過炭酸塩の有効分濃度は、５０質量％以上、９５質量％未満であることが好ましい。洗浄性能の観点から下限値以上であることが好ましく、上限値以下とすることで製造コストを抑えると共に過炭酸塩の保存安定性を向上させることができる。
過炭酸塩造粒物中の過炭酸塩の有効分濃度は、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がより好ましく、７５質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上がより更に好ましく、そして、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下が更に好ましい。
過炭酸塩造粒物中の過炭酸塩の具体的な有効分濃度は、５０〜９５質量％が好ましく、６０〜９０質量％がより好ましく、７０〜８５質量％がより好ましく、７５〜８５質量％が更に好ましく、８０〜８５質量％がより更に好ましい。
なお、本明細書において「造粒物」とは、微細な粒子を凝集させたもの、及び微細な粒子を造粒したものをいう。
【００２２】
過炭酸ナトリウムの有効分濃度は、特開平６−３１６７００等に記載の過マンガン酸カリウム滴定法を用いて測定することができる。また、特開２００６−１８７２７６に記載のヨードメトリー法から有効酸素濃度を測定することにより求めることもできる。
【００２３】
過炭酸塩は、貯蔵安定性の点から被覆された過炭酸塩を用いることが好適である。
被覆された過炭酸塩としては、好ましくは水溶性ポリマーや無機塩等で被覆したものが好適である。被覆方法としては、特公昭４７−３２２００号、特公昭５３−１５７１７号、米国特許第４１３１５６２号、米国特許第４１２０８１２号、ドイツ特許第２７１２１３９号、ドイツ特許第２８００９１６号、欧州特許第３０７５９号、特開昭５８−２１７５９９号、特開昭５９−１９６３９９号、特開平４−３１４９８号等に記載された方法を挙げることができる。
【００２４】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、界面活性剤等では除去が困難な変性蛋白などに対して著しい効果を示すことから、プロテアーゼを０．０５〜３質量％含有する。プロテアーゼの含有量が０．０５質量％以上であると洗浄性能を十分に向上させることが可能となり、３質量％以下であると製造コストを低く抑えることができる。
洗浄性能の向上及び製造コストを低減の観点から、プロテアーゼの含有量は、０．５質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上が更に好ましく、そして、２．８質量％以下が好ましく、２．５質量％以下がより好ましく、２．２質量％以下が更に好ましい。
具体的なプロテアーゼの含有量は０．５〜２．８質量％が好ましく、０．８〜２．５質量％がより好ましく、１．０〜２．２質量％が更に好ましい。
【００２５】
プロテアーゼは、通常の造粒法に基づき、バインダー及びコーテイング剤等との造粒物として使用することが安定性の観点及び水への溶解性の観点から好ましい。
プロテアーゼを造粒物として使用する場合の造粒物中のプロテアーゼ含有量は、酵素タンパク量として０．１〜１０質量％が好ましい。
【００２６】
本発明では、特開２０００−３２８０９７に記載のある、１０℃におけるα−ケラチン分解活性が０．０９×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ未満、特に０．０１×１０-3〜０．０７×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎで、好ましくは３０℃におけるα−ケラチン分解活性が０．４０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ未満、より好ましくは０．０５×１０-3〜０．３５×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、更に好ましくは０．０５×１０-3〜０．３０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、特に好ましくは０．０５×１０-3〜０．２０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎのプロテアーゼを使用することが好ましい。
【００２７】
プロテアーゼの市販品としては、アルカラーゼ、サビナーゼ、エバラーゼ、カンナーゼ、エスペラーゼ（ノボザイムズ ジャパン（株））、オボザイム、プラフェクト、プロペラーゼ、プラフェクトＯＸ（Ｄａｎｉｓｃｏ社）を挙げることができる。
【００２８】
＜（Ｄ）成分＞
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物はアミラーゼを０．０５〜３質量％含有する。アミラーゼの含有量が０．０５質量％以上であると洗浄性能、特に糊化したでんぷんの除去性能を十分に向上させることが可能となり、３質量％以下であると製造コストを低く抑えることができる。
洗浄性能の向上及び製造コストを低減の観点から、アミラーゼの含有量は、０．２質量％以上が好ましく、０．４質量％以上がより好ましく、０．６質量％以上が更に好ましく、そして、２．５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下が更に好ましい。
具体的なアミラーゼの含有量は、０．２〜２．５質量％が好ましく、０．４〜２質量％がより好ましく、０．６〜１．５質量％が更に好ましい。
【００２９】
本発明において使用するアミラーゼの至適温度は３０℃〜７５℃が好ましく、３５℃〜７５℃がより好ましく、４０℃〜７０℃がより好ましく、４５℃〜６５℃が更に好ましく、５０℃〜６０℃がより更に好ましい。また、アミラーゼの至適ｐＨは６．５〜１０が好ましく、７〜９．５がより好ましく、７．５〜９がより好ましく、８〜９がより更に好ましい。具体的には（Ｄ）成分として、至適温度が３０℃〜７５℃であり、至適ｐＨが６．５〜１０であるアミラーゼを使用することが好ましい。
なお、アミラーゼの至適ｐＨは、終濃度５０ｍＭの各種緩衝液〔酢酸緩衝液（ｐＨ４．５〜６．０）、リン酸カリウム緩衝液（ｐＨ６．０〜８．０）、グリシン水酸化ナトリウム緩衝液（ｐＨ９．０〜１０．５）及び炭酸緩衝液（ｐＨ１０．０〜１２．０）〕を用い、アミラーゼ活性測定法により対象酵素の活性を測定し、最大の活性を示すｐＨを意味する。また、アミラーゼの至適温度は、対象酵素についてｐＨ９．０の条件で温度を変化させて活性を測定することにより求めることができる。
【００３０】
アミラーゼは、通常の造粒法に基づき、バインダー及びコーテイング剤等との造粒物として使用することが安定性の観点及び水への溶解性の観点から好ましい。
アミラーゼを造粒物として使用する場合の造粒物中のアミラーゼ含有量は、酵素タンパク量として０．１〜１０質量％が好ましい。
アミラーゼの活性は、１００ＩＵ〜５０００万ＩＵが好ましく、洗浄性を向上させる観点から、１万ＩＵ以上がより好ましく、１０万ＩＵ以上が更に好ましく、１５万ＩＵ以上がより更に好ましい。なお、アミラーゼの活性は、特開２００６−１８７２７６に記載のファデバス（phadebas）法により求めることができる。
【００３１】
洗浄力を向上させる観点から、アミラーゼはα−アミラーゼが好ましく、市販品としては、ラピダーゼ（ギスト−ブロカーズ社）、及びターマミル、デュラミル、ステインザイム（ノボザイムズ ジャパン（株））、プラスターＳＴ、プラスターＯｘＡｍ（Ｄａｎｉｓｃｏ社）を挙げることができる。
【００３２】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分であるプロテアーゼと、（Ｄ）成分であるアミラーゼを併用することによって高い洗浄効果が得られる。（Ｃ）成分／（Ｄ）成分の質量比は、１／３〜５／１が好ましく、１／２〜４／１がより好ましく、１／１〜３／１が更に好ましい。
【００３３】
＜（Ｅ）成分＞
本発明においては、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の洗浄性能を向上させる観点から、ポリカルボン酸型高分子化合物（Ｅ）を５〜２０質量％含有する。
ポリカルボン酸型高分子化合物の含有量が５質量％以上であると、洗浄性能が向上し、２０質量％以下であると水への溶解性が向上する。
洗浄性能及び水への溶解性を向上させる観点から、ポリカルボン酸型高分子化合物の含有量は、５．５質量％以上が好ましく、６．０質量％以上がより好ましく、そして、１８
質量％以下が好ましく、１６質量％以下がより好ましい。
具体的なポリカルボン酸型高分子化合物の含有量は、５．５〜１８質量％が好ましく、６〜１６質量％がより好ましい。
ポリカルボン酸型高分子化合物としては、反応性不飽和基を有する炭素数３〜６のカルボン酸又はその塩（ｅ−１）由来の構成単位、及び炭素数２〜１２のオレフィン（ｅ−２）由来の構成単位の少なくとも１種を含む重合体が好ましく、（ｅ−１）由来の構成単位のみを含む重合体、又は（ｅ−１）由来の構成単位及び（ｅ−２）由来の構成単位を含む共重合体がより好ましい。
【００３４】
反応性不飽和基を有する炭素数３〜６のカルボン酸又はその塩（以下、（ｅ−１）成分ともいう）としては、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸及びシトラコン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、これらの酸無水物であってもよい。前記（ｅ−１）成分は、モノカルボン酸、ジカルボン酸のいずれでもよいが、洗浄性を向上させる観点から、ジカルボン酸の方が好ましい。
炭素数２〜１２のオレフィン（以下、（ｅ−２）成分ともいう）としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ジイソブチレン、ペンテン、及びヘキセンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。前記オレフィンの炭素数としては、４〜１２がより好ましく、６〜１０が更に好ましい。
前記（ｅ−１）由来の構成単位のみからなる重合体としては、アクリル酸とマレイン酸との共重合体又はその塩が好ましく、（ｅ−１）由来の構成単位と（ｅ−２）由来の構成単位とを含む共重合体としては、マレイン酸とジイソブチレンとを組み合わせた共重合体又はその塩が好ましい。
【００３５】
前記（ｅ−１）由来の構成単位のみからなる重合体は、マレイン酸又はその塩とマレイン酸以外の（ｅ−１）又はその塩由来の構成単位を含む重合体が好ましく、マレイン酸又はその塩の含有量は、１０ｍｏｌ％以上が好ましく、１５ｍｏｌ％以上がより好ましく、２０ｍｏｌ％以上が更に好ましい。
【００３６】
（ｅ−１）由来の構成単位と（ｅ−２）由来の構成単位とを含む共重合体中、（ｅ−２）成分に対する（ｅ−１）成分のモル比［（ｅ−１）成分／（ｅ−２）成分］は、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．３以上が更に好ましく、そして、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下が更に好ましく、具体的には、０．１〜１０が好ましく、０．２〜５がより好ましく、０．３〜３が更に好ましい。
【００３７】
前記（ｅ−１）、（ｅ−２）成分以外の構成モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ステアリル、スチレンスルホン酸及びその塩、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩、２（メタクリロイルオキシ）エタンスルホン酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００３８】
前記（ｅ−１）由来の構成単位と（ｅ−２）由来の構成単位とを含む共重合体中の（ｅ−１）成分及び（ｅ−２）成分の合計含有量は、９０ｍｏｌ％以上が好ましく、９５ｍｏｌ％以上がより好ましく、９８ｍｏｌ％以上が更に好ましく、そして、１００ｍｏｌ％以下が好ましい。すなわち、本発明における共重合体（Ｅ）は、実質的に（ｅ−１）成分及び（ｅ−２）成分のみからなる共重合体であることが好ましい。
なお、（Ｅ）成分は塩であってもよく、例えばナトリウム塩、カリウム塩、及びアンモニウム塩等が挙げられる。
【００３９】
前記（Ｅ）成分の重量平均分子量は５，０００以上が好ましく、７，０００以上がより好ましく、８，０００以上が更に好ましく、９，０００以上がより更に好ましく、そして、１００，０００以下が好ましく、９０，０００以下がより好ましく、８０，０００以下が更に好ましく、７５，０００以下がより更に好ましい。
なお、本明細書における（Ｅ）成分の重量平均分子量は、６０ｍｍｏｌ／Ｌリン酸及び５０ｍｍｏｌ／Ｌ臭化リチウムのジメチルホルムアミド溶液を展開溶媒とし、カラムはＴＳＫｇｅｌ α−Ｍを２本連結して、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準物質として求めた値である。
【００４０】
前記（Ｅ）成分の平均粒径は、１０μｍ以上であればケーキング抑制効果があり、５００μｍ以下であれば溶解性が向上することから、１０〜５００μｍが好ましく、３０〜４００μｍがより好ましく、５０〜３００μｍが更に好ましい。
平均粒径は、ＪＩＳ Ｋ ８８０１の標準篩（目開き２０００〜４５μｍ）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率からメジアン径を算出できる。
より詳細には、目開き４５μｍ、６３μｍ、９０μｍ、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの１２段の篩と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ね、最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの粒子を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（ＨＥＩＫＯ製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、５分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留した該粒子の質量を測定し、各篩上の該粒子の質量割合（％）を算出できる。この値を対数確率紙｛横軸が篩の目開き（粒子径）、縦軸が質量割合｝にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、質量割合が５０質量％に対応する粒子径を平均粒径とする。
【００４１】
＜（Ｆ）成分＞
本発明においては、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の洗浄性能を向上させる観点から、脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤（Ｆ）を０．１〜１５質量％含有することが好ましい。
脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、及びポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
また、前記（Ｆ）成分の界面活性剤としては、炭素数が１６〜１８である脂肪酸に由来するものが好ましく、具体的には、グリセリルパルミテート、グリセリルマルガレート、グリセリルステアレート、グリセリルオレエート、パーム核油組成脂肪酸モノグリセリド、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノマルガレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ポリエチレングリコールモノパルミテート、ポリエチレングリコールモノマルガレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノマルガレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ショ糖モノパルミテート、ショ糖モノマルガレート、ショ糖モノステアレート、及びショ糖モノオレエートから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
これらの中では、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノオレエート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、及びパーム核油組成脂肪酸モノグリセリドが好ましい。
【００４２】
＜配合比＞
前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中の（Ｂ）に対する（Ａ）成分の質量比[（Ａ）／（Ｂ）]は、１を超え、１０以下である。質量比[（Ａ）／（Ｂ）]が前記範囲内であると、洗浄性能がより一層向上する。洗浄性能を向上させる観点から、質量比[（Ａ）／（Ｂ）]は、１．１〜８が好ましく、１．１５〜６がより好ましく、１．２〜４が更に好ましい。
【００４３】
前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中の（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／［（Ｃ）＋（Ｄ）］）は、茶渋汚れ、及びご飯汚れに対する洗浄性能を向上させる観点から、３〜１０が好ましい。
前記質量比は、３以上が好ましく、３.４以上がより好ましく、４以上が更に好ましく、原材料コストを抑える観点から、１０以下が好ましく、９以下がより好ましく、８以下が更に好ましい。
前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中の（Ｅ）成分に対する（Ａ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｅ））は、汚れに対する洗浄性能を向上させる観点から、０．１〜４．０が好ましい。
前記質量比は、０．２以上が好ましく、０．４以上がより好ましく、０．７以上が更に好ましく、油の再付着防止性能を向上させる観点から、３．５以下が好ましく、３．０以下がより好ましく、２．５以下が更に好ましい。
【００４４】
前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の合計含有量は、優れた洗浄性能を得る観点から、１５質量％以上が好ましく、１８質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が更に好ましく、そして、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。
【００４５】
前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の０．１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨは、洗浄力の観点から、８以上が好ましく、９以上がより好ましく、９．５以上が更に好ましく、そして、洗浄剤組成物の安定性の観点から、１３以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１１．５以下が更に好ましい。
【００４６】
＜その他の成分＞
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物においては、通常の洗浄剤に用いることができるその他の成分を配合することができる。例えば、（Ｃ），（Ｄ）成分以外の酵素、アルカリ剤、（Ａ）成分以外の金属イオン封鎖剤、（Ｆ）成分以外の界面活性剤、（Ｂ）成分以外の漂白剤、漂白活性化剤、吸油性粉体、増量剤又は希釈剤、バインダー、カルシウム塩や蟻酸等の酵素安定化剤、香料、防菌・防黴剤、及び色素等を挙げることができる。
【００４７】
（酵素）
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物はプロテアーゼ（Ｃ）及びアミラーゼ（Ｄ）を含有するものであるが、その他の酵素を含有していてもよい。その他の酵素としては、リパーゼ、セルラーゼ、エステラーゼ、ペルオキシダーゼから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、市販品として粒状化されたものを用いることができる。いずれの酵素も他成分との保存安定性等を考慮して適宜選択すればよい。
【００４８】
（アルカリ剤）
アルカリ剤としては、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩、アミン化合物等を用いることができる。
アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素カリウムから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。また、ソーダ灰として知られている炭酸ナトリウムの無水塩を用いてもよい。
アルカリ金属珪酸塩としては、結晶性層状珪酸ナトリウム（(株)トクヤマシルテック製、「プリフィード」）等を用いることができる。また、非晶質のものを用いてもよい。なおアルカリ金属珪酸塩は食器の酸化防止剤としても有効である。
アミン化合物としては、アルカノールアミンを挙げることができる。本発明では特に１級のアルカノールアミンが好ましく、具体的にはモノエタノールアミンを挙げることができる。これらアルカリ剤の中では、アルカリ金属炭酸塩が好ましい。
アルカリ剤は、粉末状、顆粒状のものを用いることができる。顆粒状のものは、造粒処理等によって粒子径や、嵩比重を適宜調整して用いることができる。
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中のアルカリ剤の含有量は、０〜７０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましく、１５〜５５質量％が更に好ましい。
【００４９】
（金属イオン封鎖剤）
（Ａ）成分以外の金属イオン封鎖剤としては、トリポリリン酸ナトリウム等のリン酸塩を用いることができる。自動食器洗浄機用洗浄剤組成物をリンを含有しないものとする場合には、（Ａ）成分以外の金属イオン封鎖剤として、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、ニトリロ三酢酸、１，３−プロパンジアミン三酢酸、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、及びヒドロキシエチルエチレンジアミンジカルボキシメチルグルタミン酸等のポリカルボン酸又はその塩を用いることができる。
これらの中では、クエン酸、コハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチルエチレンジアミンジカルボキシメチルグルタミン酸、及びそれらのアルカリ金属塩が好ましい。
【００５０】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、非イオン界面活性剤や陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤を挙げることができる。
（Ｆ）以外の界面活性剤の含有量は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中、５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下がより好ましく、３質量％以下が更に好ましく、１質量％以下が更に好ましく、０．１質量％以下がより更に好ましく、実質的に含有していないことが好ましい。
また、（Ｆ）成分以外の界面活性剤と（Ｆ）成分との質量比[（Ｆ）成分以外の界面活性剤／（Ｆ）成分]は、０．５以下が好ましく、０．３以下がより好ましく、０．１以下がより更に好ましい。前記範囲とすることにより、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分による効果を阻害することがなく、また、陰イオン界面活性剤が有する起泡性により、本発明の効果が阻害されない。
【００５１】
本発明においては、洗浄力を更に向上させる洗浄補助成分として、一般的に自動食器洗浄機用洗浄剤として配合される漂白剤、漂白活性化剤等を配合してもよい。
（漂白剤）
本発明においては前記（Ｂ）成分以外の漂白剤を使用してもよい。具体的な漂白剤としては、モノパーオキシフタル酸マグネシウム等の有機塩酸又はその塩、アルカリ金属の過ホウ酸塩（１水和物又は４水和物）、過硫酸塩、過ケイ酸塩の水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。これらの中では、過硫酸ナトリウム、及び過硼酸ナトリウム等の無機過酸化物がより好ましい。
【００５２】
（漂白活性化剤）
本発明においては、洗浄力及び洗浄終了後の臭い低減効果を更に向上させる洗浄補助成分として、一般的に自動食器洗浄機用洗浄剤として配合される漂白活性化剤を配合してもよい。
漂白活性化剤は漂白剤と併用するものであって、漂白剤から放出される過酸化水素と反応して、より酸化還元電位が高い有機過酸を生成する物質である。例えば、Ｎ−アシル基、Ｏ−アシル基、ベンゾイル基の少なくとも１種を有する化合物、例えば無水物、エステル、イミド、アシル化イミダゾール及びオキシム等の置換基を有する化合物である。具体的には、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、テトラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）、テトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、例えばＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩や、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、例えばｎ−ノナノイル又はｉｓｏ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−又はｉｓｏ−ＮＯＢＳ）、ラウロイルオキシベンゼンスルホネート（ＬＯＢＳ）、オクタノイルオキシ安息香酸（塩）、デカノイルオキシ安息香酸（塩）、ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、１，５−ジアセチル−２，２−ジオキソ−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）又はＮ−カルボキシルアントラニル酸無水物（ＩＳＡ）から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
本発明では洗浄終了後の臭い低減効果の観点から、親水性漂白活性化剤を配合することが好ましい。親水性漂白活性化剤としては例えば、テトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、テトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）が挙げられ、テトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）が好ましく、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が効果的である。
【００５３】
（吸油性粉体）
吸油性粉体としては、非晶質シリカ、デキストリン等を用いることができる。
非晶質シリカの市販品としては、トクシールＮＲ、トクシールＮＰ（Ｏｒｉｅｎｔａｌ  Ｓｉｌｉｃａｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、フローライト（富田製薬（株）製）、ＴＩＸＯＬＥＸ２５（韓仏化学社製）、サイロピュア（富士シリシア(株)製）等が挙げられる。
【００５４】
デキストリンとしては、各種穀物由来のデンプンを酸又はアミラーゼで加水分解して得られたものが挙げられる。加水分解の度合いや構造により種々の分解物があるが、例えば、アミロデキストリン（可溶性デンプン）、エリトロデキストリン、アクロデキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリン等が挙げられる。中でも、ＤＥ値（デンプンの分解率＝グルコース相当質量／全固形分質量×１００）が０．１〜１０のものが好ましく、０．１〜５のものがより好ましい。また、冷水や温水でも急速に溶解するものが好ましく、耐アルカリ性の観点からＤＥ値が０．１〜３のものが好ましい。
前記吸油性粉体の中では、非晶質シリカが好ましい。前記吸油性粉体は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
（増量剤、希釈剤）
前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を粉末状又は粒状の洗浄剤とする場合、増量剤又は希釈剤として、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩等を含有させることが好ましい。増量剤又は希釈剤を配合すれば、各成分を希釈し、適度な濃度に分散させることで、使用に適した量に設計することができ、また、各成分の安定性を保持させるためにも有効である。
硫酸ナトリウムとしては、四国化成工業(株)製の「Ａ６ボウショウ」等の市販品を用いることができる。本発明に用いることができるボウショウとしては、溶解性の観点から、粒径２０μｍ以下ものが全体の９０質量％以上を占めるものが好ましい。
なお、前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中の増量剤及び希釈剤の合計含有量は、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、そして、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。増量剤及び希釈剤の合計含有量が、１質量％以上であると各成分の安定性を向上させることが可能であり、５０質量％以下であると持ち運び易い洗浄剤組成物とすることができる。
【００５６】
＜自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の形態＞
前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、粉末状の洗浄剤として使用してもよく、また、水、有機溶媒等に溶解させ溶液状の洗浄剤として使用してもよく、更に、粒状に造粒したものを洗浄剤として使用してもよい。
【００５７】
溶液状の洗浄剤とする場合に使用することができる溶媒としては、水、エタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、及びベンジルアルコールから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
溶液状の洗浄剤の溶媒として用いる場合、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中の溶媒の量は、組成物の安定性を向上させる観点から、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、安価に製造する観点から、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。
【００５８】
粉末状又は粒状の洗浄剤とする場合、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を混合する方法としては、前記各成分をヘンシェルミキサー（日本コークス工業(株)）、ハイスピードミキサー（深江パウテック(株)製）、ナウターミキサー（ホソカワミクロン(株)製）、リボン型混合機（(株)特寿工作所製）、Ｖ型ブレンダ（(株)ダルトン製）、ベンチニーダ（(株)入江商会製）等の公知の混合機を用いて混合する方法を挙げることができ、攪拌時に剪断力があまりかからないナウターミキサーを用いることが好ましい。また、前記各成分の一部ないし全てを混合した後、造粒機で共造粒しても構わない。
【００５９】
造粒方法としては、押出造粒法、転動造粒法、解砕造粒法、流動層造粒法、噴霧造粒法、破砕造粒法等を挙げることができ、これらの中では押出造粒法、転動造粒法がより好ましい。
【００６０】
（バインダー）
前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を造粒する場合には、造粒物の物理的強度を向上させることを目的として、非イオン界面活性剤やポリマー等のバインダーを用いてもよい。
ポリマーとしては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレンフェノールエーテルが好ましく、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールがより好ましい。
【００６１】
バインダーとしては、前記化合物の１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。なお、ポリプロピレングリコールは、粉末状の洗浄剤組成物とした場合における消泡性を向上させる観点から、消泡剤としても用いることができる。
造粒物中にポリプロピレングリコールを含有させる場合、その含有量は１〜２０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、３〜１２質量％が更に好ましい。
造粒物中にポリエチレングリコールを含有させる場合、その含有量は、３〜３０質量％が好ましく、５〜２５質量％がより好ましく、１０〜２０質量％が更に好ましい。
【００６２】
粉末状の洗浄剤として使用する際のかさ比重は、製造し易さ、及び溶解性向上の観点から、０．７〜０．９ｇ／ｃｍ3が好ましく、０．７５〜０．８５ｇ／ｃｍ3がより好ましい。
【００６３】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、従来の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に比べて洗浄性能が高いため使用量を低減することができる。また、使用量を低減することができるため、容器のコンパクト化を図ることが可能であり、包装材料の使用量を低減することができる。
【００６４】
［食器の洗浄方法］
本発明の食器の洗浄方法は、前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の濃度が０．０２〜０．４質量％である洗浄水を、食器に付着した被洗浄物と接触させる方法である。前記洗浄水中の前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分の合計濃度は、０．０２質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．０７質量％以上が更に好ましく、０．０９質量％以上がより更に好ましく、そして、０．４質量％以下が好ましく、０．３質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下がより好ましく、０．１５質量％以下が更に好ましく、０．１２質量％以下がより更に好ましい。前記濃度が下限値以上であれば洗浄力が向上し、上限値以下であれば経済性に優れる上に、容量の小さい、持ち運びに便利な洗浄剤とすることができる。
【００６５】
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を被洗浄物と接触させる時間は、５分以上が好ましく、１０分以上がより好ましく、１２分以上が更に好ましく、１６分以上がより更に好ましく、そして、４５分以下が好ましく、３５分以下がより好ましく、２５分以下が更に好ましく、２０分以下がより更に好ましい。前記時間が下限値以上であれば、より優れた洗浄効果を得ることができ、上限値以下であれば、より短時間で家事を完了することができる。
【００６６】
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を被洗浄物と接触させる温度は、５℃以上が好ましく、１０℃以上がより好ましく、２０℃以上が更に好ましく、２５℃以上がより更に好ましく、そして、８０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、６０℃以下が更に好ましく、５０℃以下が更に好ましく、４０℃以下がより更に好ましい。前記温度が下限値以上であれば洗浄力が向上し、上限値以下であれば、電気、ガス等の洗浄水の加熱に要するエネルギーを節約することができる。
【００６７】
また、本発明の食器の洗浄方法は、下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）を１０〜２５質量％、過炭酸塩（Ｂ）を１質量％以上、１０質量％未満、プロテアーゼ（Ｃ）を０．５〜３質量％、アミラーゼ（Ｄ）を０．５〜３質量％、及びポリカルボン酸型高分子化合物（Ｅ）を５〜２０質量％含有し、質量比[（Ａ）／（Ｂ）]が１を超え１０以下である自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を含む溶液と食器とを接触させる食器の洗浄方法である。
【００６８】
【化４】
2014114410.tif 000005
【００６９】
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は、それぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン、及びアルキルアミンから選ばれる１種を示す。）
【実施例】
【００７０】
実施例１
実施例１の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を表１に記載の割合にしたがって以下の（１）〜（４）の手順にしたがって調製した。なお、各実施例及び比較例においては、それぞれ３ｇとなるように各成分を配合して自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を製造した。
（１）３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製、スクリューの自転：１１０
ｒ／ｍｉｎ、スクリューの公転：４ｒ／ｍｉｎ）に、（Ａ）成分、硫酸ナトリウム
、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウムを混合し第１混合物を調製した。
（２）前記第１混合物に、ポリプロピレングリコール、香料を混合して第２混合物を調製
した。
（３）前記第２混合物に（Ｂ）成分、テトラアセチルエチレンジアミン、成分（Ｃ）、成
分（Ｄ）を混合して第３混合物を調製した。
（４）（Ｅ）成分の１０質量％水溶液を調製し、この溶液と前記第３混合物とを混合し自
動食器洗浄機用洗浄剤組成物を調製した。
【００７１】
実施例２，６，７、比較例３，４
表１，２に記載の割合で配合したこと、（Ｆ）成分の１０質量％エタノール溶液を（Ｅ）成分の水溶液と共に第３混合物と混合したこと以外は実施例１と同様の手順で自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を調製した。
【００７２】
実施例３〜５、比較例１，２
表１に記載の割合で配合したこと以外は、実施例１と同様の手順で自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を調製した。
なお、前述の方法で調製した各洗浄剤組成物を脱イオン水により０．１質量％に希釈した溶液について、下記の方法でｐＨの測定を行った。結果を表１，２に示す。
＜ｐＨ測定＞
ｐＨメーター（（株）堀場製作所製、型番「Ｆ−５２」、ｐＨ電極６３６７−１０Ｄ）を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８８０２：２０１１にしたがって２５℃におけるｐＨ値を測定した。
【００７３】
＜洗浄性の評価＞
≪茶渋に対する洗浄性≫
（ｉ）茶渋汚れの作成
以下の手順にしたがって試験食器を作成した。
（１）市販の紅茶ティーバッグ（三井農林(株)製「日東紅茶DAY&DAY ティーバッグ」）
をお湯１Ｌに対し、３袋用意した。
（２）熱湯にティーバッグを入れて、１０分間紅茶液を煮出した。
（３）ティーバッグを取り出し、紅茶液を攪拌して、均一にした。
（４）陶器製湯呑み(さざんか長湯呑〔直径６４ｍｍ、高さ７８ｍｍ〕；有限会社鎌田商
店より購入)、メラミン製湯呑み(タンブラー・小ＭＮ−１７〔直径７４ｍｍ、高さ
８０ｍｍ〕・２００ｍＬ ＤＡＩＷＡより購入）にそれぞれ１００ｇずつ紅茶液を
とり（泡は除く）、１時間静置した後、紅茶液を除いた。
（５）そのまま２５℃で一昼夜乾燥させて試験食器とした。
【００７４】
（ii）洗浄試験
前記実施例及び比較例で調製した自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を洗浄液中の濃度が０．１質量％となるように食器洗い乾燥機（パナソニック（株）、型番「ＮＰ−ＴＲ３」（卓上タイプ））の専用洗剤入れに投入した（水道水の使用量：３Ｌ）。なお、前記濃度は、表１，２に記載される各成分の合計濃度であり、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を溶解させるために用いた水及びエタノールは自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の濃度として計算していない。なお、エタノールは、実施例及び比較例でそれぞれ同じ量を使用した。
前記試験食器を食器洗い乾燥機の上かごに陶器製湯呑み３つ、メラミン製湯呑み３つを設置し、標準コースにて洗浄を行った。
【００７５】
（iii）評価方法
試験食器の表面に残った茶渋の量を目視により観察し、０〜５の６段階で評価した。結果を表１，２に示す。
（判定基準）
５：完全に洗浄されている。
４：若干汚れが残っているが、ほとんど洗浄できている（許容範囲内）。
３：大部分洗浄できているが、汚れが残っている。または、薄く残っている（許容範囲外
）。
２：少し洗浄できているが、大部分汚れが残っている。
１：ほとんど洗浄できていない。
０：全く洗浄できていない。
なお、前記判定基準で４以上の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として十分な洗浄性能を有しているといえる。
【００７６】
≪ご飯汚れに対する洗浄性≫
（i）ご飯汚れの作成
以下の手順にしたがって試験サンプルを作成した。
（１）市販のお米（伊丹産業（株）販売「新潟県産こしひかり」）を炊飯した。
（２）スライドガラスにご飯粒を塗り延ばし０．１５ｇを乗せた。
（３）そのまま２５℃で一昼夜乾燥させて試験サンプルとした。
【００７７】
（ii）洗浄試験
（１）前記実施例及び比較例で調製した自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を洗浄液中の濃度
が０．１質量％となるように、５０℃に加熱した水道水３Ｌ中に投入し、1分間攪
拌して溶解させた。なお、前記濃度は、表１，２に記載される各成分の合計濃度で
あり、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を溶解させるために用いた水及びエタノールは自動
食器洗浄機用洗浄剤組成物の濃度として計算していない。また、エタノールは、実
施例及び比較例でそれぞれ同じ量を使用した。
（２）スライドガラスを１０分間浸漬した後、水で１０秒間すすいだ。
（３）５０℃の電気乾燥機でスライドガラスを３０分間乾燥した。
【００７８】
（iii）評価方法
試験サンプルの表面に残ったご飯の量を目視により観察し、◎〜×の４段階で評価した
＜評価基準＞
◎：ご飯汚れが残っていない
○：ご飯汚れがやや残っている
△：ご飯汚れが明らかに残っている
×：洗浄できていない
【００７９】
【表１】
2014114410.tif 000006
【００８０】
【表２】
2014114410.tif 000007
【００８１】
表に記載の化合物の詳細は以下のとおりである。なお、表中に記載された含有量の単位は質量％であり、有効分の濃度を考慮していない値である。
＊１  ：ＢＡＳＦジャパン（株）製、「Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ  Ｐｏｗｄｅｒ」
（メチルグリシン二酢酸三ナトリウム）、有効分８７質量％
＊２  ：日本パーオキサイド（株）製、型番「ＫＣＰＺ」、有効分８２質量％
（メタホウ酸ナトリウムで表面を被覆した過炭酸ナトリウム）、
＊３  ：ノボザイムズ ジャパン（株）製、「サビナーゼ１８Ｔ」
＊４  ：ノボザイムズ ジャパン（株）製、「デュラミル１２０Ｔ」
＊５  ：ノボザイムズ ジャパン（株）製
「ステインザイム  プラス  エビティ１２Ｔ」
＊６  ：ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製、「Acusol  460ND」
重量平均分子量＝１０，０００、平均粒径＝１３４μｍ、有効分９２質量％
マレイン酸／ジイソブチレン＝１／１（モル比）
＊７  ：ＢＡＳＦジャパン（株）製，「ソカランＣＰ４５  グラニュール」
アクリル酸／マレイン酸共重合体の３０質量％部分中和品
重量平均分子量＝７０，０００
有効分９２質量％、アクリル酸／マレイン酸＝７／３（モル比）
＊８  ：花王（株）製、「エキセルＶＳ−９５」、有効分１００質量％
＊９  ：和光純薬工業（株）製
＊１０：和光純薬工業（株）製
＊１１：東京化成工業（株）製
＊１２：（株）トクヤマシルテック製、「プリフィード顆粒」
＊１３：Oriental Silicas Corporation製、「トクシールＮＰ」
＊１４：旭硝子（株）製，「プレミノールＳ４０１１」
数平均分子量＝１０，０００
【００８２】
表１及び表２の結果より、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、ご飯や茶渋による汚れに対して優れた洗浄性能を示すことがわかる。