(57)【要約】      （修正有）【課題】相変化インクの所望の特性を維持しながら、特に、ニュートン流動性、良好な濾過特性、熱安定性およびインク噴射堅牢性を含む顔料固体インクの所望の特性を維持しながら、従来品より耐引っ掻き性及び体折り曲げ性の改善さらえた相変化インクを提供する。【解決手段】ワックスと、任意の着色剤と、変性多糖類塩、特に変性カルボキシメチルセルロースを配合することによりニュウトン流動性、良好な濾過特性、熱安定性およびインク噴射堅牢性を含む顔料固体インクの特性を維持しながら耐引っ掻き性及び体折り曲げ性に優れた相変化インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワックスと、
任意の着色剤と、
変性多糖類塩と
を含む相変化インク組成物。
【請求項２】
変性多糖類塩は、変性アルギン酸塩、カラゲナン、キチン、フィコール、フルクタン、ガラクタン、グルカン、グリコサミノグリカン、マンナン、オリゴ糖類、ペクチン、ペントサン多硫酸エステル、植物ゴム、多糖類、プロテオグリカン、セファロース、キシラン、ならびにそれらの混合物および組合せからなる群から選択される変性多糖類塩化合物である請求項１に記載の相変化インク組成物。
【請求項３】
変性多糖類塩は、変性ナトリウムカルボキシメチルセルロースである請求項１に記載の相変化インク組成物。
【請求項４】
変性多糖類塩は、式
【化１】
2014109033.tif 000023
（式中、ｍは５から１５の整数であり、
ｎは７０から２００の整数であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一であるか、または異なっており、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、（ｉ）直鎖状または分枝状、飽和または不飽和、環式または非環式、置換または無置換のアルキルであってよく、ヘテロ原子がアルキル基に場合により存在していてもよいアルキル基、（ｉｉ）置換または無置換のアリールであってよく、ヘテロ原子がアリール基に場合により存在していてもよいアリール基、（ｉｉｉ）置換または無置換のアリールアルキルであってよく、アリールアルキルのアルキル部分が、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和、環式または非環式、置換または無置換であってよく、ヘテロ原子がアリールアルキルのアリール部分またはアルキル部分に場合により存在していてもよいアリールアルキル基、（ｉｖ）置換または無置換のアルキルアリールであってよく、アルキルアリールのアルキル部分が、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和、環式または非環式、置換または無置換であってよく、ヘテロ原子がアルキルアリール基のアルキル部分またはアリール部分に場合により存在していてもよいアルキルアリール基からそれぞれ独立に選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つが、８から４８個の炭素原子を有する長鎖アルキル基である）の化合物である請求項１に記載の相変化インク組成物。
【請求項５】
変性多糖類塩は、式
【化２】
2014109033.tif 000024
（式中、ｎは１６６であり、ｍは１２である）の化合物であるか、または変性多糖類塩は、式
【化３】
2014109033.tif 000025
の化合物である請求項１に記載の相変化インク組成物。
【請求項６】
変性多糖類塩は、相変化インク組成物の全重量に対して０．５から３重量パーセントの量で存在する請求項１に記載の相変化インク組成物。
【請求項７】
ワックスは、ポリメチレンワックス、ポリエチレンワックス、またはそれらの混合物もしくは組合せであり、あるいはワックスは生分解性ワックスである請求項１に記載の相変化インク組成物。
【請求項８】
ワックスは、相変化インク組成物の全重量に対して２５重量パーセントから６５重量パーセントの量で相変化インク組成物中に存在する請求項１に記載の相変化インク組成物。
【請求項９】
モノアミド、トリアミドもしくはそれらの混合物をさらに含み、または
（ａ）ステアリルステアルアミド、（ｂ）トリアミドもしくは（ｃ）それらの混合物をさらに含み、または
イソシアネート由来材料、ウレタンイソシアネート由来材料、尿素イソシアネート由来材料、ウレタン／尿素イソシアネート由来材料もしくはそれらの混合物をさらに含み、または
１つまたは複数のアミドと１つまたは複数のイソシアネート由来材料との混合物をさらに含む請求項１に記載の相変化インク組成物。
【請求項１０】
ワックスと、
任意の着色剤と、
変性多糖類塩と
を含む相変化インク組成物を含有するインクジェットプリンタスティックまたはペレット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ワックスと、任意の着色剤と、変性多糖類塩とを含み、従来利用可能な相変化インクと比較して有意な引っ掻き性および折曲げ性の改善をもたらす相変化インクを本明細書に開示する。
【背景技術】
【０００２】
現在利用可能な相変化インク組成物は、それらの意図する目的に適している。しかし、改善された顔料相変化インク組成物、すなわち相変化インクの所望の特性を維持しながら、特に、ニュートン流動性、良好な濾過特性、熱安定性およびインク噴射堅牢性を含む顔料固体インクの所望の特性を維持しながら、耐引っ掻き性および耐折曲げ性に関する性能が向上した相変化インクに対する必要性が依然として存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
ワックスと、任意の着色剤と、変性多糖類塩とを含む相変化インク組成物を記載する。
【０００４】
また、ワックスと、任意の着色剤と、変性多糖類塩とを含む相変化インク組成物を含有するインクジェットプリンタスティックまたはペレットを記載する。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
【図１】図１は、折曲げ結果を示す棒グラフである。
【図２】図２は、引っ掻き折曲げ結果を示す棒グラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
ワックスと、任意の着色剤と、変性多糖類化合物、ある実施形態においては変性多糖類塩、ある実施形態においては変性カルボキシメチルセルロースとを含み、従来利用可能な相変化インクと比較して有意な引っ掻き性および折曲げ性の改善をもたらす相変化インクを記載する。
【０００７】
変性多糖類塩化合物は、変性アルギン酸塩、カラゲナン、キチン、フィコール、フルクタン、ガラクタン、グルカン、グリコサミノグリカン、マンナン、オリゴ糖類、ペクチン、ペントサン多硫酸エステル、植物ゴム、多糖類（細菌性）、プロテオグリカン、セファロース、キシラン、ならびにそれらの混合物および組合せからなる群から選択され得る。
【０００８】
ある実施形態において、印刷インクの引っ掻きおよび折曲げ堅牢性を高めるために、変性ナトリウムカルボキシメチルセルロースが顔料固体インクに添加された相変化インク組成物が提供される。
【０００９】
本発明人は、少量の変性多糖類塩、ある実施形態においては少量の変性ナトリウムカルボキシセルロースを配合することによって、顔料固体インクの画像堅牢性を実質的に高めることができることを発見した。「画像堅牢性」は、耐引っ掻き性および耐折曲げ性を含み得る。ある実施形態において、固体インク組成物の全重量に対して２重量％の変性ナトリウムカルボキシセルロースを含む顔料固体インク組成物は、耐引っ掻き性および耐折曲げ性に関するインクの性能を向上させる。ある実施形態において、顔料シアンインク印刷物は、２％の変性ナトリウムカルボキシメチルセルロースを配合することによって引っ掻きがほぼ５分の１になる。ある実施形態において、２％の変性ナトリウムカルボキシセルロースを顔料シアンインクに添加すると、折曲げ試験後にインクの除去量が、変性ナトリウムカルボキシセルロースを含まない比較の顔料シアンインクの７分の１になる。
【００１０】
相変化インク組成物は、変性カルボキシメチルセルロースを含む。任意の好適な変性カルボキシメチルセルロースを使用することができる。ある実施形態において、本明細書における相変化インク組成物は、変性ナトリウムカルボキシメチルセルロースを含む。特定の実施形態において、ナトリウムカルボキシメチルセルロースは、Ａｒｑｕａｄ（登録商標）３１６などの長炭素鎖の第四級アンモニウム塩で変性されて、セルロースの顔料固体インクへの分散が可能になる。
【００１１】
少なくとも１つの第四級アンモニウムによる変性に対する好適な多糖類例としては、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが挙げられる。ナトリウムカルボキシメチルセルロースにおけるナトリウムの置換度は、典型的には、ナトリウム含有量が７から１２重量パーセントになる０．６から１．５の範囲である。ナトリウムカルボキシメチルセルロースは、汎用的な物質であり、食品、医薬品、化粧品、紙塗工、口腔ケアおよび塗料工業などの多種多様な用途における懸濁助剤、バインダー、増粘剤および膜形成剤として機能する。
【００１２】
ナトリウムカルボキシメチルセルロースは、式
【化１】
2014109033.tif 000002
（式中、ｍは５から１５であり、ｎは７０から２００であり、特定の実施形態においては、ｍは１６６であり、ｎは１２である）の化合物である。
【００１３】
ある実施形態において、本明細書における変性カルボキシメチルセルロースは、カルボキシメチルセルロースを相変化インク媒体と相溶性があるものとするように変性された、式
【化２】
2014109033.tif 000003
（式中、ｍは５から１５であり、ｎは７０から２００であり、ある実施形態においては、ｍは１２であり、ｎは１６６である）の化合物を含む。
【００１４】
ある実施形態において、本明細書におけるカルボキシメチルセルロースは、第四級アンモニウム化合物で変性される。ある実施形態において、第四級アンモニウム化合物は、式
【化３】
2014109033.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、（ｉ）直鎖状または分枝状、飽和または不飽和、環式または非環式、置換または無置換のアルキルであってよく、ヘテロ原子がアルキル基に場合により存在していてもよいアルキル基、（ｉｉ）置換または無置換のアリールであってよく、ヘテロ原子がアリール基に場合により存在していてもよいアリール基、（ｉｉｉ）置換または無置換のアリールアルキルであってよく、アリールアルキルのアルキル部分が、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和、環式または非環式、置換または無置換であってよく、ヘテロ原子がアリールアルキルのアリール部分またはアルキル部分に場合により存在していてもよいアリールアルキル基、（ｉｖ）置換または無置換のアルキルアリールであってよく、アルキルアリールのアルキル部分が、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和、環式または非環式、置換または無置換であってよく、ヘテロ原子がアルキルアリール基のアルキル部分またはアリール部分に場合により存在していてもよいアルキルアリール基であってもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つが、８から４８個の炭素原子を有する長鎖アルキル基である）の化合物である。
【００１５】
ある実施形態において、変性カルボキシメチルセルロースは、式
【化４】
2014109033.tif 000005
（式中、ＲおよびＲ１からＲ４は、上記の通りであり、ｍは５から１５であり、ｎは７０から２００であり、ある実施形態においては、ｍは１２であり、ｎは１６６である）のものである。
【００１６】
特定の実施形態において、変性カルボキシメチルセルロースは、式
【化５】
2014109033.tif 000006
（式中、ｎは１６６であり、ｍは１２である）のものである。
【００１７】
一部の実施態様において、本明細書におけるカルボキシメチルセルロースは、アルキル化第四級アンモニウム対イオン、特定の実施形態においては、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｕｓｔｏｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能であるＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−（パーフルオロオクチルスルホンアミド）プロパン−１−アミニウム（ＣＡＳ番号１６５２−６３−７）で変性される。
【００１８】
ある実施形態において、変性カルボキシメチルセルロースは、式
【化６】
2014109033.tif 000007
のものである。
【００１９】
カルボキシメチルセルロースの変性は、任意の好適な方法であり得る。カルボキシメチルセルロースを「表面層（Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｌａｙｅｒ）」という名称の米国特許出願第１３／６９０，４１５号明細書に記載されているように変性することができ、ナトリウムカルボキシメチルセルロースを脱イオン水中にて、カルボキシメチルセルロースに含まれるナトリウムの量に相当する量の第四級アンモニウム塩と共に加熱することによって変性ナトリウムカルボキシメチルセルロースを調製することができる。
【００２０】
変性ナトリウムカルボキシメチルセルロースは、任意の好適な量または所望の量で顔料相変化インク組成物に存在し得る。ある実施形態において、変性ナトリウムカルボキシメチルセルロースは、顔料相変化インク組成物の全重量に対して０．５から４重量パーセント、または１から３重量パーセント、または１．５から２．５重量パーセントの量で本明細書における顔料相変化インク組成物に存在する。一部の実施形態において、変性ナトリウムカルボキシメチルセルロースは、顔料相変化インク組成物の全重量に対して２重量パーセントで提供される。
【００２１】
本明細書における相変化インク組成物は、パラフィン、微結晶質ワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、アミド、脂肪酸および他の蝋様材料、脂肪アミド含有材料、スルホンアミド材料、異なる天然源（例えばトール油およびロジンエステル）から作製された樹脂様材料、ならびに多くの合成樹脂、オリゴマー、ポリマーおよびコポリマーなどの任意の好適なインク媒体を含むことができる。
【００２２】
ある実施形態において、本明細書における相変化インク組成物は、ワックスを含み、ある実施形態においてはポリアルキレンワックスを含む。さらなる実施形態において、ワックスは、ポリメチレンワックス、ポリエチレンワックス、またはそれらの混合物もしくは組合せである。
【００２３】
ある実施形態において、本明細書における相変化インク組成物は、生分解性ワックスを含む。ある実施形態において、生分解性ワックスは、生分解性ポリエチレンワックスである。例えば、ワックスは、Ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ社からＡｃｃｕｍｅｌｔ（登録商標）７８という名称で市販されている生分解性ポリエチレンワックスであり得る。
【００２４】
ある実施形態において、本明細書における相変化インク組成物は、低融点ポリアルキレンワックスなどの低融点ワックス、機能性ワックス、またはそれらの組合せをさらに含む。「機能性ワックス」は、当業者に知られており、本明細書において、例えば、アルコール、アミド、エステル、ウレタン等、極性基を有するワックスを含む任意の好適な機能性ワックスを意味し得る。「低融点ワックス」は、融点が１２０℃未満のワックスを含む任意の好適な低融点ワックスを含む。
【００２５】
好適なアミドは、ジアミド、トリアミド、環式アミドを含む。
【００２６】
ある実施形態において、相変化インク組成物は、モノアミド、トリアミドまたはそれらの混合物を含む。ある実施形態において、相変化インク組成物は、（ａ）ステアリルステアルアミド、（ｂ）トリアミドまたは（ｃ）それらの混合物を含む。ある実施形態において、トリアミドは、米国特許第６，８６０，９３０号明細書に記載されているトリアミドである。
【００２７】
ワックスは、相変化インク組成物の全重量に対して２５重量パーセントから６５重量パーセントなどの任意の好適な量で相変化インク組成物中に存在し得る。ある実施形態において、ワックスは、インク担体の全重量に対して２５重量％から６５重量％の量で相変化インク組成物中に存在する低融点ワックスである。
【００２８】
相変化インク組成物に使用できる他の好適な担体材料としては、ウレタンイソシアネート由来材料、尿素イソシアネート由来材料、ウレタン／尿素イソシアネート由来材料、それらの混合物などのイソシアネート由来樹脂およびワックスが挙げられる。
【００２９】
好適なインク媒体のさらなる例としては、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社から入手可能なものなどのエチレン／プロピレンコポリマーが挙げられる。当該コポリマーの商品例としては、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣＰ−７（Ｍｎ＝６５０）、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣＰ−１１（Ｍｎ＝１，１００）およびＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣＰ−１２（Ｍｎ＝１，２００）等が挙げられる。それらのコポリマーは、例えば、融点が７０℃から１５０℃、例えば８０℃から１３０℃または９０℃から１２０℃であり、分子量範囲（Ｍｎ）が５００から４０００であってもよい。
【００３０】
別の種類のインク媒体は、一般に、分子量（Ｍｎ）が１００から５０００、例えば２５０から１０００または５００から８００のＢＥ  ＳＱＵＡＲＥ１８５およびＢＥ  ＳＱＵＡＲＥ１９５などの天然の炭化水素の精製によって調製された、典型的には５から１００個、例えば２０から８０個または３０から６０個の炭素原子を有するｎ−パラフィン系、分枝パラフィン系、および／またはナフテン系炭化水素、例えばＢａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社から入手可能なものであってもよい。
【００３１】
典型的にはオレフィン重合によって調製された高分枝炭化水素、例えば、ＶＹＢＡＲ２５３（Ｍｎ＝５２０）およびＶＹＢＡＲ５０１３（Ｍｎ＝４２０）等を含む、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社から入手可能なＶＹＢＡＲ材料を使用してもよい。インク媒体は、一般式
【化７】
2014109033.tif 000008
（式中、ｘは、１から５０の整数であり、ｙは、１から７０の整数である）のエトキシル化アルコールであってもよい。商品例としては、ＵＮＩＴＨＯＸ４２０（Ｍｎ＝５６０）、ＵＮＩＴＨＯＸ４５０（Ｍｎ＝９００）、ＵＮＩＴＨＯＸ４８０（Ｍｎ＝２２５０）、ＵＮＩＴＨＯＸ５２０（Ｍｎ＝７００）、ＵＮＩＴＨＯＸ５５０（Ｍｎ＝１１００）、ＵＮＩＴＨＯＸ７２０（Ｍｎ＝８７５）およびＵＮＩＴＨＯＸ７５０（Ｍｎ＝１４００）等が挙げられる。
【００３２】
インク媒体は、例えば米国特許第６，８５８，０７０号明細書に記載されているようなモノアミド、それらの混合物などの脂肪アミドで作製されていてもよい。好適なモノアミドは、少なくとも５０℃、例えば５０℃から１５０℃の融点を有していてもよい。好適なモノアミドには、第一級モノアミドおよび第二級モノアミドが含まれる。ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）ＳおよびＣＲＯＤＡＭＩＤＥ（商標）Ｓなどのステアルアミド、ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）ＢおよびＣＲＯＤＡＭＩＤＥ（商標）ＢＲなどのベヘンアミド／アラキドアミド、ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）ＵおよびＣＲＯＤＡＭＩＤＥ（商標）ＯＲなどのオレアミド、ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｏ、ＣＲＯＤＡＭＩＤＥ（商標）ＯおよびＵＮＩＳＬＩＰ１７５３などの工業グレードのオレアミド、ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）ＥおよびＣＲＯＤＡＭＩＤＥ（商標）ＥＲなどのエルカミドは、好適な第一級アミドの例である。ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）ＥＸ６６６などのベヘニルベヘンアミド、ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０およびＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）ＥＸ−６７２などのステアリルステアルアミド、ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｅ−１８０およびＣＲＯＤＡＭＩＤＥ（商標）２１２などのステアリルエルカミド、ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｅ−２２１などのエルシルエルカミド、ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｐ−１８１およびＣＲＯＤＡＭＩＤＥ（商標）２０３などのオレイルパルミトアミド、ならびにＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−２２１などのエルシルステアルアミドは、好適な第二級アミドのいくつかの例である。
【００３３】
一般式
【化８】
2014109033.tif 000009
（式中、ｘは、１から５０の整数である）の高分子量直鎖アルコール。商品例としては、ＵＮＩＬＩＮ４２５（Ｍｎ＝４６０）、ＵＮＩＬＩＮ５５０（Ｍｎ＝５５０）およびＵＮＩＬＩＮ７００（Ｍｎ＝７００）などのＵＮＩＬＩＮ材料、ならびに噴射温度における粘度が、一実施形態においては非蒸留アルコールより５から５０％大きくなり得る蒸留アルコールが挙げられる。
【００３４】
さらなる例としては、ポリエチレンおよび一般式
【化９】
2014109033.tif 000010
（式中、ｘは１から２００の整数である）のホモポリマーなどの炭化水素系ワックスが挙げられる。これらの材料は、融点が６０℃から１５０℃であり、分子量（Ｍｎ）が１００から５０００であってもよい。ワックスの例としては、ＰＷ４００（Ｍｎ：４００）、一実施例において１１０℃における粘度が非蒸留ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）４００の粘度より１０％から１００％高い蒸留ＰＷ４００、ＰＯＬＹＷＡＸ５００（Ｍｎ：５００）、一実施形態において１１０℃における粘度が非蒸留ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）５００の粘度より１０％から１００％高い蒸留ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）５００、ＰＯＬＹＷＡＸ６５５（Ｍｎ：６５５）、一実施形態において１１０℃における粘度が非蒸留ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）６５５の粘度より１０％から５０％低く、さらに別の実施形態において１１０℃における粘度が非蒸留ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）６５５の粘度より１０％から５０％高い蒸留ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）６５５、ＰＯＬＹＷＡＸ８５０（Ｍｎ：８５０）、ＰＯＬＹＷＡＸ１０００（Ｍｎ：１０００）等が挙げられる。
【００３５】
別の例としては、一般式
【化１０】
2014109033.tif 000011
（式中、Ｒは、１から５０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、または５から５００個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｘは、９から１３の整数であり、ｙは、１から５０の整数である）の、グラフト共重合によって調製され、５０℃から１５０℃、例えば６０℃から１２０℃または７０℃から１００℃の融点を有するポリオレフィンの変性無水マレイン酸炭化水素付加物；ならびにＢａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社から入手可能なもの、および一般式
【化１１】
2014109033.tif 000012
（式中、Ｒ１およびＲ３は炭化水素基であり、Ｒ２は、一般式
【化１２】
2014109033.tif 000013
（Ｒ’はイソプロピル基である）のいずれか一方、またはそれらの混合物である）のものが挙げられ、それらの材料は、７０℃から１５０℃の融点を有していてもよく、変性無水マレイン酸コポリマーの例としては、ＣＥＲＡＭＥＲ６７（Ｍｎ＝６５５、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１）およびＣＥＲＡＭＥＲ１６０８（Ｍｎ＝７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７）等が挙げられる。
【００３６】
好適なインク媒体のさらなる例としては、ロジンエステル；ポリアミド；ダイマー酸アミド；ＡＲＡＭＩＤ  Ｃを含む脂肪酸アミド；ＥＰＯＴＵＦ  ３７００１などのエポキシ樹脂；流動パラフィンワックス；流動微結晶ワックス；フィッシャー・トロプシュワックス；ポリビニルアルコール樹脂；ポリオール；セルロースエステル；セルロースエーテル；ポリビニルピリジン樹脂；脂肪酸；脂肪酸エステル；ＫＥＴＪＥＮＦＬＥＸ  ＭＨおよびＫＥＴＪＥＮＦＬＥＸ  ＭＳ８０を含むポリスルホンアミド；ＢＥＮＺＯＦＬＥＸ  Ｓ５５２などの安息香酸エステル；フタル酸エステル可塑剤；クエン酸エステル可塑剤；マレイン酸エステル可塑剤；ジフェニルスルホン、ｎ−デシルスルホン、ｎ−アルニルスルホンおよびクロロフェニルメチルスルホンなどのスルホン；ポリビニルピロリドンコポリマー；ポリビニルピロリドン／ポリ酢酸ビニルコポリマー；ＤＵＲＥＺ  １２  ６８６などのノボラック樹脂；蜜蝋、モンタン蝋、カンデリラ蝋およびＧＬＩＳＯＮＩＴＥなどの天然物蝋；ならびにＰＡＲＩＣＩＮ９（モノヒドロキシステアリン酸プロピレングリコール）、ＰＡＲＩＣＩＮ１３（モノヒドロキシステアリン酸グリセロール）、ＰＡＲＩＣＩＮ１５（モノヒドロキシステアリン酸エチレングリコール）、ＰＡＲＩＣＩＮ２２０（Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−１２−ヒドロキシステアルアミド）、ＰＡＲＩＣＩＮ２８５（Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアルアミド）およびＦＬＥＸＲＩＣＩＮ１８５（Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−リシノールアミド）を含む、直鎖状第一級アルコールと６から２４個の炭素原子を有するものなどの直鎖状長鎖アミドまたは脂肪酸アミドとの混合物等が挙げられる。４から１６個の炭素原子を有する直鎖状長鎖スルホン、例えば、ｎ−プロピルスルホン、ｎ−ペンチルスルホン、ｎ−ヘキシルスルホン、ｎ−ヘプチルスルホン、ｎ−オクチルスルホン、ｎ−ノニルスルホン、ｎ−デシルスルホン、ｎ−ウンデシルスルホン、ｎ−ドデシルスルホン、ｎ−トリデシルスルホン、ｎ−テトラデシルスルホン、ｎ−ペンタデシルスルホン、ｎ−ヘキサデシルスルホンも好適なインク媒体材料である。
【００３７】
米国特許第６，９０６，１１８号明細書に記載されているインク媒体。インク媒体は、米国特許第６，８６０，９３０号明細書に記載されているものなどの分枝状トリアミドを含有していてもよい。
【化１３】
2014109033.tif 000014
（式中、ｎは、平均値が３４から４０以下であり、ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ０または整数であってもよく、ｘとｙとｚの合計が５から６以下である）。
【００３８】
場合により、固体または液体の可塑剤であり得る可塑剤、例えば、フタル酸ベンジル、リン酸トリアリールエステル、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、アジピン酸ジアルキル、フタル酸ジアルキル、セバシン酸ジアルキル、フタル酸アルキルベンジル、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸グリセロール、モノステアリン酸プロピレングリコール、フタル酸ジシクロヘキシル、イソフタル酸ジフェニル、リン酸トリフェニル、イソフタル酸ジメチル、およびそれらの混合物をインク担体に含めることもできる。可塑剤は、インク担体に対して０．０５重量％などの任意の所望量でインク担体中に存在する。好適な可塑剤としては、ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）２７８、ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）１５４、ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）１６０、ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）２６またはそれらの混合物が挙げられる。
【００３９】
ヒンダードアミン酸化防止剤が、全インク組成物に対して０．００１重量パーセントから０．５０重量パーセントなどの任意の所望量または有効量でインク中に場合により存在し得る。
【００４０】
ヒンダードアミン酸化防止剤としては、一般式
【化１４】
2014109033.tif 000015
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立して、水素原子、または直鎖状、分枝
状、飽和、不飽和、環式、置換および非置換アルキル基を含むアルキル基であってもよく
、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などのヘテロ原子がアルキル基に存在していてもいなくてもよく、一実施形態において、少なくとも１個の炭素原子が置換されている場合は、置換基はアルキルまたはフェニルであり得る）のものが挙げられる。
【００４１】
ヒンダードアミン酸化防止剤としては、以下の酸化防止剤が挙げられる。ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）４４５（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ（ＣＨ３）２Ｐｈ）、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）６３５（Ｒ１＝Ｒ２＝−ＣＨ（ＣＨ３）Ｐｈ）およびＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）ＰＳ−３０（Ｒ１＝Ｃ４またはＣ８、Ｒ２＝Ｃ４またはＣ８）。
【００４２】
ヒンダードフェノール酸化防止剤を提供することもできる。一実施形態において、ヒンダードフェノールは、比較的高濃度で存在する。高濃度のヒンダードフェノール酸化防止剤は、酸化そのものの発生を遅らせることによって長期的な熱安定性を最大限に高める。ヒンダードフェノール酸化防止剤は、任意の所望量または有効量、ある実施形態においては全インク組成物に対して０．０１重量％から４．０重量％の量でインク中に存在する。好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の具体例としては、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）３３０、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）３１０、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）３１４およびＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）３７６が挙げられる。これらのヒンダードフェノール酸化防止剤の２種以上の混合物を採用することもできる。
【００４３】
ロジンエステル樹脂、またはそれらの混合物を相変化インク組成物に含めることもできる。ロジンエステル樹脂は、任意の所望量または有効量、ある実施形態においては全インク組成物に対して０．５重量％から２０重量％の量で存在する。好適なロジンエステル樹脂の例としては、Ｐｉｎｅｃｒｙｓｔａｌ  ＫＥ−１００が挙げられる。
【００４４】
相変化インク組成物は、ワックスおよび他の任意の担体成分を含むインク担体を任意の量、インクに対して５０重量％、インクに対して少なくとも７０重量％、インクに対して少なくとも９０重量％、インクに対して９９重量％未満、インクに対して９８重量％未満、インクに対して９５重量％未満の量で含むことができる。一部の実施形態においては、相変化インク組成物に対して２５から６５全重量％の量である。
【００４５】
一実施形態において、インク担体は、溶融点が１１０℃未満であり、別の実施形態において１００℃未満である。
【００４６】
相変化インク組成物は、染料、顔料、ならびにそれらの混合物および組合せを含む任意の好適な、または所望の着色剤であり得る任意の着色剤を含む。特定の実施形態において、着色剤は顔料である。他の実施形態において、着色剤は染料である。
【００４７】
着色剤は、所望の色または色相を得るための任意の所望量、例えば、相変化インク組成物の全重量に対して０．１から１５重量パーセントの量で相変化インク中に存在する。
【００４８】
本明細書に開示される相変化インク組成物は、融点が一実施形態においては１３０℃以下、別の実施形態においては１２０℃以下、さらなる実施形態においては１１０℃以下、さらに別の実施形態においては１００℃以下である。
【００４９】
本明細書における相変化インク組成物は、一般に、１４５℃以下、一実施形態においては１３０℃以下、別の実施形態においては１２０℃以下、さらなる実施形態においては１１０℃以下、さらに別の実施形態においては８０℃以下であり得る噴射温度（ただし、噴射温度はこれらの範囲外であり得る）における溶融粘度が、一実施形態においては３０センチポアズ（ｃｐｓ）以下、別の実施形態においては２５ｃｐｓ以下、さらなる実施形態においては２０ｃｐｓ以下、および別の実施形態においては２ｃｐｓ以上、さらなる実施形態においては３ｃｐｓ以上、さらなる実施形態においては４ｃｐｓ以上である。
【００５０】
一部の実施形態において、本明細書における相変化インク組成物は、噴射温度が１００℃から１３０℃である。
【００５１】
ある実施形態において、本明細書における相変化インク組成物は、１１０℃における粘度が９から１２センチポアズである。一部の実施形態において、本明細書における相変化インク組成物は、１１０℃における粘度が１０センチポアズである。
【００５２】
相変化インク組成物を調製するための方法は、相変化インク組成物を製造するための、ワックスと、着色剤と、変性カルボキシエチルセルロースとを混合することを含む。インク成分を混ぜ合わせた後、少なくとも１００℃から１４０℃以下に昇温し、均一なインク組成物が得られるまで攪拌した後、インクを周囲温度（典型的には２０から２５℃）まで冷却することができる。本開示のインクは、雰囲気温度において固体である。形成過程中に、溶融状態のインクを鋳型に注ぎ込み、次いで冷却させ、固化させてインクスティックを形成することができる。
【００５３】
本明細書に開示するインクを、直接的印刷インク噴射プロセスのための装置、および間接的（オフセット）印刷インク噴射用途に採用することができる。別の実施形態は、本明細書に開示するように調製されたインクをインクジェット印刷装置に導入し、インクを溶融させ、溶融インクの液滴を画像様パターンで中間転写部材上に射出させ、インクを画像様パターンで中間転写部材から最終記録基板に転写することを含む方法に向けられる。具体的な実施形態において、中間転写部材を、最終記録シートの温度より高く、印刷装置における溶融インクの温度より低い温度まで加熱する。
【００５４】
ＸＥＲＯＸ（登録商標）４０２４紙、ＸＥＲＯＸ（登録商標）Ｉｍａｇｅ Ｓｅｒｉｅｓ紙などの普通紙、罫線入りノート紙、ボンド紙、シリカ塗布紙、透明材料、布、線維製品、プラスチック、ポリマーフィルム、ならびに金属および木材などの無機基板を含む任意の好適な基板または記録紙を採用することができる。
【実施例】
【００５５】
市販のナトリウムカルボキシメチルセルロースをＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入した。塩化トリセチルアンモニウムであるＡｒｑｕａｄ（登録商標）３１６をＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｎ．Ｖ．社から入手した。Ａｒｑｕａｄ（登録商標）３１６を使用してナトリウムカルボキシメチルセルロースを変性し、変性化合物の収率は、７９から８５重量パーセントの範囲で変動した。使用した分散剤は、米国特許第７，９７３，１８６号明細書の実施例１に記載されている通りに調製されたものである。固体インクの成分を以下の表１に示す。
【表１】
2014109033.tif 000016
【００５６】
米国特許第６，４７６，２１９号明細書の実施例７で調製されたシアン染料は、以下のように調製された。１００ミリリットルのＮＭＰ中の４−（３−ペンタデシル）フェノキシフタロニトリル（２５．８グラム、０．０６０モル）と酢酸銅（ＩＩ）無水物（３．０グラム、０．０１５モル）と酢酸アンモニウム（９．２グラム、０．１２モル）との混合物を攪拌し、１２０℃まで加熱した。緩慢な気体発生が認められ、５分後に、濃い暗青色になった。１２０℃で３０分後、反応混合物を１時間かけて１８０℃まで加熱した。次いで、ＮＭＰ（５０ミリリットル）を添加し、混合物を攪拌し、１８０℃まで再加熱した後、攪拌しながら室温まで冷却した。次いで、生成物を濾過し、固体を濾過用漏斗にて２×１００ミリリットル分量のＤＭＦで洗浄した。次いで、それを２００ミリリットルのアセトン中にて５０℃で攪拌し、続いて濾過した。このアセトン処理を繰り返し、固体を６０℃で終夜乾燥して、粗粉としての生成物を得た（１９．９グラム、７４パーセント）。この材料のスペクトル強度は、１．２７×１０５Ａ＊ｍｌ／ｇであった。それは、高純度（すなわち９８パーセントの純度）であることを示している。
【００５７】
比較例１
比較用シアン顔料固体インク配合物。得られる重量百分率が、後の混合工程において添加される顔料および分散剤をも含むように、以下の材料を６００ミリリットルのビーカーに秤り取った。８０．１２グラム（５０％）のワックスＡ、２３．１グラム（１４．４％）のトリアミドワックス、２４グラムの（１５％）のＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、２３．１グラム（１４．４％）のＫＥ−１００、４グラム（２．５％）のウレタン樹脂、０．４９６グラム（０．３１％）のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５および２．３０４グラム（１．４４％）のトリアミドワックス。材料を１２０℃のオーブンで溶融させ、十分に混合し、次いで１２０℃に加熱されたＵｎｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ社から入手可能なＳｚｅｇｖａｒｉ０１アトライタに移し、Ｈｏｏｖｅｒ  Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社から入手可能な１８００グラムの４４０Ｃ型の直径１／８インチのステンレス鋼球を充填した。加熱したインペラをその集成体に取りつけ、容器の上部のステンレス鋼球が互いに静かにぶつかり合うようにインペラ速度を調整した。この攪拌溶液に、Ｃｌａｒｉａｎｔ社から入手可能な２．８８グラム（１．８％）のピグメントブルーおよび相乗剤としてのＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な０．７２グラム（０．５２％）のＳｕｎｆｌｏ（登録商標）ＳＦＤ−Ｂ１２４を添加した。顔料インクを３００回転毎分（ＲＰＭ）で２０時間にわたって摩耗させ、最終摩耗混合物をステンレス鋼球から単離し、Ａｄｖａｎｔｅｃ社から商業的に入手可能なＫＳＴ−４７濾過装置を使用して、５ミクロンステンレス鋼メッシュで濾過した。
【００５８】
実施例２
変性ナトリウムカルボキシセルロースを含むシアン顔料固体インク。得られる重量百分率が、後の混合工程において添加される顔料および分散剤をも含むように、以下の材料を６００ミリリットルのビーカーに秤り取った。８０．１２グラム（４８．９％）のワックスＡ、２３．１グラム（１４．１％）のトリアミドワックス、２４グラムの（１４．６％）のＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ１８０、２３．１グラム（１４．１％）のＫＥ−１００、４グラム（２．４％）のウレタン樹脂、０．４９６グラム（０．３％）のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５および２．３０４グラム（１．４％）のトリアミドワックス。材料を１２０℃のオーブンで溶融させ、十分に混合し、次いで１２０℃に加熱されたＵｎｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ社から入手可能なＳｚｅｇｖａｒｉ０１アトライタに移し、Ｈｏｏｖｅｒ  Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社から入手可能な１８００グラムの４４０Ｃ型の直径１／８インチのステンレス鋼球を充填した。加熱したインペラをその集成体に取りつけ、容器の上部のステンレス鋼球が互いに静かにぶつかり合うようにインペラ速度を調整した。この攪拌溶液に式
【化１５】
2014109033.tif 000017
（式中、ｎは１６６であり、ｍは１２である）の３．２グラム（２％）の変性ナトリウムカルボキシセルロースを添加した。混合物を、４から５時間にわたって３００ＲＰＭで摩砕させた。この混合物に、Ｃｌａｒｉａｎｔ社から入手可能な２．８８グラム（１．８％）のピグメントブルー１５：３および相乗剤としての（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な）０．７２グラム（０．４１％）のＳｕｎｆｌｏ（登録商標）ＳＦＤ−Ｂ１２４を添加した。顔料インクを３００ＲＰＭで１６から１８時間にわたって摩耗させ、最終摩耗混合物をステンレス鋼球から単離し、Ａｄｖａｎｔｅｃ社から商業的に入手可能なＫＳＴ−４７濾過装置を使用して、５ミクロンステンレス鋼メッシュで濾過した。
【００５９】
比較例３
相変化インクベース配合物。５００ミリリットルビーカーに、８３．６４グラム（５２．２８％）のワックスＢ、１９．６９グラム（１２．３１％）のトリアミドワックス、２７．５７グラム（１７．２３％）のＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、１９．６９グラム（１２．３１％）のＫＥ−１００樹脂、３．４７グラム（２．１７％）のウレタン樹脂および０．３３３グラムの（０．２１％）のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５を導入した。固体を、全ての成分が溶融するまで１３０℃のオーブンで溶融させた。得られたインクベースを５μｍのメッシュで濾過した。材料を１２０℃のオーブンで溶融させ、十分に混合して、その全体が参照により本明細書に組み込まれている米国特許第６，４７６，２１９号明細書の実施例７で調製されているシアン染料を添加し、再び十分に混合した。新たに形成したインクを、Ａｄｖａｎｔｅｃ社から商業的に入手可能なＫＳＴ−４７濾過装置を使用して、５ミクロンのステンレス鋼メッシュで濾過した。
【００６０】
実施例４
変性ナトリウムカルボキシセルロースを含む染料系シアン固体インク。５１．７４部（８２．８グラム）のワックスＡ、１４．８２部（２３．７グラム）のトリアミドワックス、１３．４２部（２１．５グラム）のＫＥ−１００樹脂、１４．２５部（２２．８グラム）のＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、０．９部（１．４４グラム）のウレタン樹脂、および０．１７部（０．２５６グラム）のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５からなる材料を６００ミリリットルのビーカーに入れ、混合した。材料を１２０℃のオーブンで溶融させ、十分に混合し、次いで１２０℃に加熱されたＵｎｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ社から入手可能なＳｚｅｇｖａｒｉ０１アトライタに移し、１８００グラムの４４０Ｃ型の直径１／８インチのステンレス鋼球を充填した。加熱したインペラをその集成体に取りつけ、容器の上部のステンレス鋼球が互いに静かにぶつかり合うようにインペラ速度を調整した。この攪拌溶液に式
【化１６】
2014109033.tif 000018
（式中、ｎは１６６であり、ｍは１２である）の３．２グラム（２％）の変性ナトリウムカルボキシメチルセルロースを添加した。混合物を３００ＲＰＭで４から５時間摩砕させて、最終摩耗混合物をステンレス鋼球から単離し、ホットプレートの上部に配置し、１２０℃で攪拌した。これに対して、米国特許第６，４７６，２１９号明細書の実施例７に記載されている通りに調製された３．５１部（５．６１６グラム）のシアン染料を徐々に添加した。得られたインクを１２０℃で２．５時間にわたって攪拌し、５μｍのステンレス鋼メッシュで濾過した。
【００６１】
予測実施例５
市販のナトリウムカルボキシメチルセルロースをＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手する。Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−（パーフルオロオクチルスルホンアミド）プロパン−１−アミニウムヨウ化物をＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｕｓｔｏｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手する。加熱槽を備えた５００ミリリットルビーカーを用意する。ビーカーは、電磁撹拌機を含む。このビーカーに、２５０ミリリットルの脱イオン水、および０．０２モルのナトリウムを含む６．６グラムのナトリウムカルボキシメチルセルロースを添加する。ベーカーの温度を８０℃まで上昇させ、セルロースが完全に溶解するまで混合物を攪拌する。得られたビーカー中透明溶液に、０．０２モルの第四級アンモニウム塩（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−（パーフルオロオクチルスルホンアミド）プロパン−１−アミニウムヨウ化物）を添加し、混合物を１時間反応させる。ガラスフリットを使用する濾過により白色固体を単離し、２４時間にわたって空気乾燥させ、反応生成物は、主として以下の構造からなる。
【化１７】
2014109033.tif 000019
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−（パーフルオロオクチルスルホンアミド）プロパン−１−アミニウムヨウ化物。
【００６２】
予測実施例６
変性ナトリウムカルボキシセルロースを含むシアン顔料固体インク。得られる重量百分率が、後の混合工程において添加される顔料および分散剤をも含むように、以下の材料を６００ミリリットルのビーカーに秤り取る。８０．１２グラム（４８．９％）のワックスＡ、２３．１グラム（１４．１％）のトリアミドワックス、２４グラムの（１４．６％）のＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、２３．１グラム（１４．１％）のＫＥ−１００樹脂、４グラム（２．４％）のウレタン樹脂、０．４９６グラム（０．３％）のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５および２．３０４グラム（１．４％）のトリアミドワックス。材料を１２０℃のオーブンで溶融させ、十分に混合し、次いで１２０℃に加熱されたＵｎｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ社から入手可能なＳｚｅｇｖａｒｉ０１アトライタに移し、Ｈｏｏｖｅｒ  Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社から入手可能な１８００グラムの４４０Ｃ型の直径１／８インチのステンレス鋼球を充填する。加熱したインペラをその集成体に取りつけ、容器の上部のステンレス鋼球が互いに静かにぶつかり合うようにインペラ速度を調整する。この攪拌溶液に予測実施例５の３．２グラム（２％）の変性ナトリウムカルボキシセルロースを添加する。混合物を、４から５時間にわたって３００ＲＰＭで摩砕させる。この混合物に、Ｃｌａｒｉａｎｔ社から入手可能な２．８８グラム（１．８％）のピグメントブルー１５：３および相乗剤としての（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な）０．７２グラム（０．４１％）のＳｕｎｆｌｏ（登録商標）ＳＦＤ−Ｂ１２４を添加する。顔料インクを３００ＲＰＭで１６から１８時間にわたって摩耗させ、最終摩耗混合物をステンレス鋼球から単離し、Ａｄｖａｎｔｅｃ社から商業的に入手可能なＫＳＴ−４７濾過装置を使用して、５ミクロンステンレス鋼メッシュで濾過する。
【００６３】
調製されたインクを濾過し、粒径および流動性によって特徴づけた。いずれのインクも、期待された顔料固体インク特性を維持していた。インクを成功裏に噴射し、引っ掻きおよび折曲げについて試験した。
【００６４】
現在のＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社であるＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社から入手したＲＦＳ−ＩＩＩ流動計上の５０ミリメートルのコーン・プレート構造を使用して、インクの流動特性を１１０℃で測定した。剪断率掃引が１から約２５１．２（ｓ−１）までの２つの異なる剪断率における剪断率粘度を比較した。これらの比較剪断率、例えば１および１００ ｓ−１の各における粘度の差が、最小になるとき、例えば１ｃＰ未満、例えば０．５ｃＰ未満または０になるときにニュートン挙動が実現される。インクの適宜の目標粘度範囲は、１１０℃で約８から約１３センチポアズである。
【表２】
2014109033.tif 000020
【００６５】
表２の結果から、本発明の変性セルロース化合物を含む実施例２のインクは、優れたニュートン品質を有し、１および１００  ｓ−１で同様の粘度を与え、噴射可能粘度の範囲内に十分収まっていたことがわかる。
【００６６】
実施例２のインクの粒径を、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ（型式＃ＺＥＮ３６００ＨＴ）を使用して評価した。粒径の測定を１１０℃で進めたが、初期粒径を測定したインクを１２０℃のオーブンで３から５日間熟成させ、次いで再度測定した。粒径の結果を以下の表３に見いだすことができる。
【表３】
2014109033.tif 000021
Ｚ−Ａｖｇ＝Ｚ−平均粒径、ナノメートル
ＰＤＩ＝多分散指数
【００６７】
粒径の結果は、新鮮なインクから、インクが２日間熟成されるまで、粒径が着実に増加し、次いで安定したように見えることを示している。１２０℃で５日間熟成された実施例１のインクの粒径は、期待された範囲内にとどまって、良好な噴射性を可能にしている。
【００６８】
インク印刷および画像のスキャニング。標準３指固体インク剔りテスター、および三つ折りするＤｕｐｌｏ紙フォルダを使用して、Ｘｅｒｏｘ（登録商標）Ｐｈａｓｅｒ（登録商標）８８６０のインクの印刷画像を堅牢性について試験した。印刷画像は、５２５×４５０ｄｐｉ解像度で実施された標準ＩＱＡＦテープ折曲げ・引っ掻き印刷であった。得られた画像を、６００ｄｐｉの解像度のＥｐｓｏｎ（登録商標）１００００ＸＬスキャナにてＲＧＢモードでスキャンした。
【００６９】
自動画像品質解析装置（ＩＱＡＦ）を使用して引っ掻きおよび剔りに対する印刷堅牢性を評価するために、引っ掻き／剔り器具を使用する。具体的な重量を有する重度、中度および軽度引っ掻き指を、制御された垂直力でページに当て、印刷プラテンを一定の移動速度で下方で移動させる。引っ掻きの視認性および除去された物質の量について、ＩＱＡＦにより印刷物を評価する。
【００７０】
次いで、引っ掻いた印刷物を、Ｄｕｐｌｏ  Ｄ−５９０フォルダに通して、三つ折りする。皺部分を９０度のエッジに対してまっすぐに伸ばし、ブラシをかけて遊離物を除去する。画像品質解析装置（ＩＱＡＦ）を使用して折曲げ皺部分を評価する。
【００７１】
結果。引っ掻きおよび折曲げの報告値は、（全ての試験について一定であった）所定の色閾値を有するスキャン印刷物上の残留するシアン画像部分と比較して白色に見えるインク欠如部分に対応する、印刷画像が除去された部分の百分率である。表４では、折曲げおよび引っ掻き結果が、顔料シアン固体インクと、２％の変性ナトリウムカルボキシセルロースを含む顔料シアン固体インクとの間、および固体インクベースと、２％の変性ナトリウムカルボキシセルロースを含む染料系シアンインクとの間で比較されている。
【表４】
2014109033.tif 000022
【００７２】
実施例１から４の折曲げ結果を図１に示す（折曲げによって除去された部分（％）、ｙ軸）。実施例１から４の引っ掻き結果を図２に示す（引っ掻きによって除去された部分（％）、ｙ軸）。
【００７３】
それらの結果が示すように、２％の変性ナトリウムカルボキシセルロースを顔料固体インクに添加すると、引っ掻き抵抗性および折曲げ抵抗性に関するインクの性能が有意に向上する。例えば、顔料シアンインク印刷は、２％の変性ナトリウムカルボキシセルロースを配合することによって引っ掻きがほぼ１／５（５．２％対１．２％）になり、折曲げ試験後に除去されるインクの量が１／７になった（２．０％対０．３％）。
【００７４】
変性ナトリウムカルボキシセルロースを含む、本明細書で提供される相変化インク、特定の実施形態においては顔料相変化インクは、ニュートン流動性、良好な濾過特性、熱安定性およびインク噴射堅牢性を含む現行の顔料固体インクの必要な特性を維持しながら、引っ掻き抵抗性および折曲げ抵抗性に関するインクの性能を有意に向上させる。生成される画像には脱落する心配がないため、インクの熱特性は顔料固体インクと非常に類似している。
【図１】
2014109033.tif 000026
【図２】
2014109033.tif 000027