(57)【要約】      （修正有）【課題】医農薬や電子材料分野の合成中間体として有用なトリフルオロメチル基含有アミノ化合物の製造方法の提供。【解決手段】下記一般式（１）2014159382.tif 000032（式中、Ｒ１はアルキル、フェニル基など）で表されるオレフィン類と、親電子的トリフルオロメチル化剤を、光触媒、下記一般式（２）Ｒ３−ＣＮ（２）（式中Ｒ３はアルキル基）で表されるニトリル類及び水を光照射下反応させることにより、下記一般式（３）2014159382.tif 000033で表されるトリフルオロメチル基含有アミノ化合物を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
2014159382.tif 000030
（式中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基又は置換フェニル基を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基又はベンジルオキシカルボニル基を示し、Ｒ１及びＲ２は縮環して５員環または６員環を形成しても良い）
で表されるオレフィン類と、親電子的トリフルオロメチル化剤を、光触媒、下記一般式（２）
Ｒ３−ＣＮ                          （２）
（式中Ｒ３はメチル基、エチル基、炭素数３〜６の直鎖、分岐若しくは環式のアルキル基又はメトキシメチル基を示す）
で表されるニトリル類及び水を光照射下反応させることを特徴とする下記一般式（３）
【化３】
2014159382.tif 000031
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記に同じ）
で表されるトリフルオロメチル基含有アミノ化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光触媒を用いて光により発生させたトリフルオロメチルラジカル及びニトリル類をオレフィン類に反応させトリフルオロメチル基含有アミノ化合物を製造する方法に関する。トリフルオロメチル基含有アミノ化合物は医農薬の合成中間体や電子材料の合成中間体として有用な化合物である。
【背景技術】
【０００２】
本発明の、光触媒を用いて光により発生させたトリフルオロメチルラジカル及びニトリル類をオレフィン類に反応させトリフルオロメチル基含有アミノ化合物を製造する方法は知られていない。
【０００３】
従来技術のトリフルオロメチルラジカルを用いる方法としては、Ｓ−（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェニウムテトラフルオロボラートや１−トリフルオロメチル−１，２−ベンズヨードオキソール−３−オンをトリフルオロメチルラジカル源として用い、銅触媒の存在下、オレフィン類にトリフルオロメチル基を導入する方法が知られている（非特許文献１，２，３）。
【０００４】
また、光反応としては、トリス（２，２’−ビピリジン）ルテニウム  ジクロリド錯体等を触媒として用い、ハロゲン化アルキル類にオレフィン類を挿入する方法（非特許文献４）、芳香族炭化水素類にトリフルオロメチル基を導入する方法（非特許文献５，６）、オレフィン類にトリフルオロメチル基と水酸基を導入する方法（非特許文献７）等が知られている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】S. L. Buchwald, et. al., Angew. Chem. 2011, 123, 9286-9289。
【非特許文献２】L. Liu, et. al., J. Am. Soc. 2011, 133, 15300-15303。
【非特許文献３】L. Liu, et. al., J. Am. Soc. 2011, 133, 16410-16413。
【非特許文献４】C. R. J. Stephenson, et. al., J. Am. Soc. 2011, 133, 4160-4163。
【非特許文献５】D. W. C. MacMillan, et. al., Nature 2011, 480, 224-228。
【非特許文献６】E. J. Cho, et. Al., Tetrahedron Lett. 2012, 53, 2005-2008。
【非特許文献７】M. Akita, et. al., Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 9567-9571。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来の非特許文献１〜７の方法については、オレフィン類への各種ラジカル付加反応によりラジカル付加物を得る方法であるが、同時にアミノ基を導入することはできなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、光反応により発生させたトリフルオロメチルラジカルのオレフィン類への付加反応について、鋭意検討した結果、ニトリル類存在下、反応を実施することにより、トリフルオロメチルラジカルの付加と同時にアミノ基が導入できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
［項１］下記一般式（１）
【０００９】
【化１】
2014159382.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基又は置換フェニル基を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基又はベンジルオキシカルボニル基を示し、Ｒ１及びＲ２は縮環して５員環または６員環を形成しても良い）
で表されるオレフィン類と、親電子的トリフルオロメチル化剤を、光触媒、下記一般式（２）
Ｒ３−ＣＮ                          （２）
（式中Ｒ３はメチル基、エチル基、炭素数３〜６の直鎖、分岐若しくは環式のアルキル基又はメトキシメチル基を示す）
で表されるニトリル類及び水を光照射下反応させることを特徴とする下記一般式（３）
【００１１】
【化２】
2014159382.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記に同じ）
で表されるトリフルオロメチル基含有アミノ化合物の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、１段の反応でトリフルオロメチル基とアミノ基を導入することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明の一般式（１）及び一般式（３）のＲ１における置換フェニル基とは、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニ基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，３−ジエチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，５−ジエチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、３，４−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２−ｎ−プロピルフェニル基、３−ｎ−プロピルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、２，３−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、２，４−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、２，５−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、３，４−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、３，５−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、２−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、２，３−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、２，５−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、３，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、３，５−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、２−アセトキシフェニル基、３−アセトキシフェニル基、４−アセトキシフェニル基、２−（メトキシカルボニル）フェニル基、３−（メトキシカルボニル）フェニル基、４−（メトキシカルボニル）フェニル基、２−（ホルミル）フェニル基、３−（ホルミル）フェニル基、４−（ホルミル）フェニル基、２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル基、３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル基、４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル基、２−（シアノメチル）フェニル基、３−（シアノメチル）フェニル基、４−（シアノメチル）フェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２，３−ジブロモフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、３，４−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２−（ピナコールボロニル）フェニル基、３−（ピナコールボロニル）フェニル基、４−（ピナコールボロニル）フェニル基を示す。
【００１６】
本発明の一般式（３）で表されるトリフルオロメチル基含有アミノ化合物としては、具体的には例えば、Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）アセトアミド、Ｎ−［１−（２−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，３−ジメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，４−ジメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，５−ジメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，６−ジメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，４−ジメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，５−ジメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２−エチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−エチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−エチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，３−ジエチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，４−ジエチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，５−ジエチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，６−ジエチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，４−ジエチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，５−ジエチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，３−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，４−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，５−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，４−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，５−ジ−ｎ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，３−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，５−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，５−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２−アセトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−アセトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−アセトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、２−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）安息香酸メチル、３−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）安息香酸メチル、４−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）安息香酸メチル、２−（１−Ｎ−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンズアルデヒド、３−（１−Ｎ−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンズアルデヒド、４−（１−Ｎ−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンズアルデヒド、Ｎ−｛１−［２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−｛１−［３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−｛１−［４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−｛１−［２−（シアノメチル）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−｛１−［３−（シアノメチル）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−｛１−［４−（シアノメチル）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−［１−（２−フルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−フルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−フルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，３−ジフルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，４−ジフルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，５−ジフルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，６−ジフルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，４−ジフルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，５−ジフルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２−クロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−クロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，３−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，４−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，５−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，６−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，４−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，５−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２−ブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−ブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−ブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，３−ジブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，４−ジブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，５−ジブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２，６−ジブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，４−ジブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３，５−ジブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（２−トリフルオロメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、Ｎ−［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミド、２−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニルボロン酸ピナコールエステル、３−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニルボロン酸ピナコールエステル、４−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニルボロン酸ピナコールエステル、Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロ−２−メチルプロピル）アセトアミド、Ｎ−｛１−［２−（メトキシカルボニル）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−｛１−［３−（メトキシカルボニル）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−｛１−［４−（メトキシカルボニル）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミド、Ｎ−（１，２−ジフェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）アセトアミド、Ｎ−（２−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アセトアミド、Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−トリフルオロメチル−１−ナフタレン−１−イル）アセトアミド、２−トリフルオロメチル−３−アセチルアミノ−３−フェニルプロピオン酸メチル、２−トリフルオロメチル−３−アセチルアミノ−３−フェニルプロピオン酸エチル、２−トリフルオロメチル−３−アセチルアミノ−３−フェニルプロピオン酸フェニル、２−トリフルオロメチル−３−アセチルアミノ−３−フェニルプロピオン酸ベンジル、Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）プロピオンアミド、Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）（メトキシアセトアミド）、Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）イソブロアミド、Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロプロパンカルボキサミド、Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）シクロヘキサンカルボキサミド等が挙げられる。
【００１７】
本発明の一般式（１）で表されるオレフィン類としては、具体的には例えば、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、２，６−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、２，３−ジエチルスチレン、２，４−ジエチルスチレン、２，５−ジエチルスチレン、２，６−ジエチルスチレン、３，４−ジエチルスチレン、３，５−ジエチルスチレン、２−ｎ−プロピルスチレン、３−ｎ−プロピルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、２，３−ジ−ｎ−プロピルスチレン、２，４−ジ−ｎ−プロピルスチレン、２，５−ジ−ｎ−プロピルスチレン、２，６−ジ−ｎ−プロピルスチレン、３，４−ジ−ｎ−プロピルスチレン、３，５−ジ−ｎ−プロピルスチレン、２−ｉｓｏ−プロピルスチレン、３−ｉｓｏ−プロピルスチレン、４−ｉｓｏ−プロピルスチレン、２，３−ジ−ｉｓｏ−プロピルスチレン、２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルスチレン、２，５−ジ−ｉｓｏ−プロピルスチレン、２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルスチレン、３，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルスチレン、３，５−ジ−ｉｓｏ−プロピルスチレン、２−アセトキシスチレン、３−アセトキシスチレン、４−アセトキシスチレン、２−ビニル安息香酸メチル、３−ビニル安息香酸メチル、４−ビニル安息香酸メチル、２−ビニルベンズアルデヒド、３−ビニルベンズアルデヒド、４−ビニルベンズアルデヒド、２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）スチレン、３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）スチレン、４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）スチレン、２−（シアノメチル）スチレン、３−（シアノメチル）スチレン、４−（シアノメチル）スチレン、２−フルオロスチレン、３−フルオロスチレン、４−フルオロスチレン、２，３−ジフルオロスチレン、２，４−ジフルオロスチレン、２，５−ジフルオロスチレン、２，６−ジフルオロスチレン、３，４−ジフルオロスチレン、３，５−ジフルオロスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２，３−ジクロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２，５−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、３，５−ジクロロスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン、２，３−ジブロモスチレン、２，４−ジブロモスチレン、２，５−ジブロモスチレン、２，６−ジブロモスチレン、３，４−ジブロモスチレン、３，５−ジブロモスチレン、２−トリフルオロメチルスチレン、３−トリフルオロメチルスチレン、４−トリフルオロメチルスチレン、２−ビニルフェニルボロン酸ピナコールエステル、３−ビニルフェニルボロン酸ピナコールエステル、４−ビニルフェニルボロン酸ピナコールエステル、ｔｒａｎｓ−β−メチルスチレン、２−ビニル安息香酸メチル、３−ビニル安息香酸メチル、４−ビニル安息香酸メチル、ｔｒａｎｓ−スチルベン、インデン、１，２−ジヒドロナフタレン、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸フェニル、桂皮酸ベンジル等が挙げ���れ、反応に具する親電子的トリフルオロメチル化剤に対して１．０〜１０．０モル量使用する。
【００１８】
本発明に適用可能な親電子的トリフルオロメチル化剤としては、具体的には例えば、Ｓ−（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェニウムテトラフルオロボラート、１−トリフルオロメチル−１，２−ベンズヨードオキソール−３−オン、１−トリフルオロメチル−３，３−ジメチル−１，２−ベンズヨードオキソール、Ｓ−（トリフルオロメチル）−２−フェニルベンゾチオフェニウムテトラフルオロボラート、Ｓ−（トリフルオロメチル）−２−フェニルベンゾチオフェニウムトリフルオロメタンスルホナート、Ｓ−（トリフルオロメチル）−２−シクロプロピルベンゾチオフェニウムテトラフルオロボラート、Ｓ−（トリフルオロメチル）−２−シクロプロピルベンゾチオフェニウムトリフルオロメタンスルホナート、（ジメチルアミノ）（トリフルオロメチル）フェニルオキソスルホニウムテトラフルオロボラート、（ジメチルアミノ）（トリフルオロメチル）フェニルオキソスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート等が挙げられる。
【００１９】
本発明に適用可能な光触媒としては、具体的には例えば、トリス（２，２’−ビピリジン）ルテニウムジクロリド、トリス（２，２’−ビピリジン）ルテニウムビス（ヘキサフルオロフォスフェート）、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム等が挙げられ、反応に具する親電子的トリフルオロメチル化剤に対して、０．１〜１．０モル％使用する。
【００２０】
本発明の一般式（２）で表されるニトリル類としては、具体的には例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、メトキシアセトニトリル、イソブチロニトリル、シクロプロピルカルボニトリル、シクロヘキシルカルボニトリル等が挙げられ、反応に具する親電子的トリフルオロメチル化剤に対して、１０〜１００重量倍量使用する。
本発明のニトリル類はそのものを溶剤として用いても良いし、必要に応じて反応に不活性な、例えばジクロロメタン、トルエン等を溶剤として用いても良く、親電子的トリフルオロメチル化剤に対して、１〜１００重量倍量使用する。
【００２１】
本発明の水の使用量としては、反応に具する親電子的トリフルオロメチル化剤に対して、０．９〜１．５モル量使用する。
【００２２】
本発明の光照射条件としては、大陽光下でも良いし、波長４２５ｎｍのＬＥＤ光源を用いても良い。
【００２３】
本発明の反応温度及び時間は、室温下、２〜２４時間、光照射を行うことにより反応が完結する。
【００２４】
反応終了後の後処理としては、公知の方法で実施可能で、例えば、水を添加、ジクロロメタン等で抽出、硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過、濃縮することにより粗製物を得、必要に応じてシリカゲルカラムクロマトグラフィー等により精製しても良い。
【実施例】
【００２５】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００２６】
なお、トリス（２，２’−ビピリジル）ルテニウムビス（ヘキサフルオロフォスフェート）（以下、［Ｒｕ（ｂｐｙ）３］（ＰＦ６）２と記載）は下記(1)の文献、また、４−ビニルフェニルボロン酸ピナコールエステルは下記(2)の文献に従い調製した。
【００２７】
(1)  a) H. B. Ross, M. Boldaji, D. P. Rillema, C. B. Blanton and R. P. White, Inorg. Chem. 1989, 28, 1013; b) A. B. Tamayo, B. D. Alleyne, P. I. Djurovich, S. Lamansky, I. Tsyba, N. N. Ho, R. Bau, M. E. Thompson, J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 7377。
(2)  J. N. Cambre, D. Roy, S. R. Gondi, B. S. Sumerlin, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 10348。
【００２８】
反応に当たっては、光源は、Ｒｅｌｙｏｎ社製ＬＥＤランプ（３Ｗ×２＋ λｍａｘ＝４２５ｎｍ）を使用した。
【００２９】
結果の解析に当たっては、１Ｈ−ＮＭＲ、１９Ｆ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲはＢｒｕｋｅｒ製ＡＶＡＮＣＥ−４００（４００ＭＨｚ）、ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）はＢｒｕｋｅｒ社製ｍｉｃｒｏＴＯＦ  ＩＩを使用した。
【００３０】
実施例１  Ｎ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）アセトアミドの調製
【００３１】
【化３】
2014159382.tif 000004
【００３２】
攪拌子を備えた２０ｍｌのシュレンク管に、Ｓ−（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェニウムテトラフルオロボラート(式中、ＤＰＳＦと記載）（８５ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、トリス（２，２’−ビピリジン）ルテニウムビス（ヘキサフルオロフォスフェート）（式中、［Ｒｕ（ｂｐｙ）３］（ＰＦ６）２と記載、１．１ｍｇ、１．２５μｍｏｌ、０．５ｍｏｌ%）、スチレン（２８．０ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ、１．１ｅｑｕｉｖ．）、乾燥アセトニトリル（５．０ｍＬ）及び水（４．５ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を入れ、光照射下、室温で３時間反応を行った。反応後、水を添加、次いでジクロロメタンで抽出、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、濃縮し粗製物を得た。
【００３３】
得られた粗製物は、シリカゲルカラムクロマトグラフフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝９／１→４／１→１／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）で精製を行い、目的物のＮ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）アセトアミドを白色固体として得た（５１ｍｇ、収率８８%）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．４０−７．２９（ｍ、５Ｈ）、５．７９（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３５（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８３−２．５３（ｍ、２Ｈ）、１．９９（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１６９．４、１４０．２、１２９．１、１２８．２、１２６．５、１２５．６（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、４８．４、３９．６（ｑ、Ｊ＝２７．４Ｈｚ）、２３．３。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．３３（ｔ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ （ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１１Ｈ１２Ｆ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：２５４．０７６３、測定値：２５４．０７６３。
元素分析：計算値Ｃ１１Ｈ１２Ｆ３ＮＯ：Ｃ，５７．１４；Ｈ，５．２３；Ｎ，６．０６、測定値：Ｃ，５６．９２；Ｈ，５．００；Ｎ，６．０３。
【００３４】
実施例２  Ｎ−［１−（２−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製
【００３５】
【化４】
2014159382.tif 000005
【００３６】
実施例１のスチレンに替えて、２−メチルスチレン（３６ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（２−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（５６ｍｇ、収率９１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．２３−７．１８（ｍ、４Ｈ）、５．８３（ｂｒｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．５９（ｑ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、２．７９−２．４５（ｍ、２Ｈ）、２．４１（ｓ、３Ｈ）、１．９７（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１６９．２、１３８．６、１３５．７、１３１．２、１２８．１、１２６．７、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２５．１、４４．５、３９．２（ｑ、Ｊ＝２７．４Ｈｚ）、２３．２、１９．２。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．７３（ｔ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１２Ｈ１４Ｆ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：２６８．０９２０、測定値：２６８．０９２０。
【００３７】
実施例３  Ｎ−［１−（３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製
【００３８】
【化５】
2014159382.tif 000006
【００３９】
実施例１のスチレンに替えて、３−メチルスチレン（３６ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（５６ｍｇ、収率９１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．２４（ｄｄ、Ｊ＝７．６、７．２Ｈｚ、１Ｈ）、７．１３−７．０７（ｍ、３Ｈ）、５．９２（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３１（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８０−２．５０（ｍ、２Ｈ）、２．３４（ｓ、３Ｈ）、１．９８（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１６９．４、１４０．２、１３８．８、１２８．９、１２７．３、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２３．４、４８．４、３９．７（ｑ、Ｊ＝２７．４Ｈｚ）、２３．２、２１．４。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．４３（ｔ、Ｊ＝９．４Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ （ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１２Ｈ１４Ｆ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：２６８．０９２０、測定値：２６８．０９２０
【００４０】
実施例４  Ｎ−［１−（４−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製
【００４１】
【化６】
2014159382.tif 000007
【００４２】
実施例１のスチレンに替えて、４−メチルスチレン（３６ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（４−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（５６ｍｇ、収率９１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．２０−７．１４（ｍ、４Ｈ）、６．２７（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３０（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．７９−２．４７（ｍ、２Ｈ）、２．３３（ｓ、３Ｈ）、１．９４（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１６９．３、１３８．０、１３７．２、１２９．７、１２６．４、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、４８．１、３９．６（ｑ、Ｊ＝２７．２Ｈｚ）、２３．２、２１．１。
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．４９（ｔ、Ｊ＝１０．２Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１２Ｈ１４Ｆ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：２６８．０９２０、測定値：２６８．０９２０
【００４３】
実施例５  Ｎ−［１−（４−フルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製
【００４４】
【化７】
2014159382.tif 000008
【００４５】
実施例１のスチレンに替えて、４−フルオロスチレン（３８ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用い、４時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（４−フルオロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（５１ｍｇ、収率８３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．３１−７．２６（ｍ、２Ｈ）、７．０５（ｄｄ、Ｊ＝８．８、８．４Ｈｚ、２Ｈ）、５．８１（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３２（ｑ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、２．８２−２．５０（ｍ、２Ｈ）、１．９９（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１６９．４、１６２．５（ｄ、Ｊ＝２３６Ｈｚ）、１３６．０、１２８．３（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ）、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１１６．０（ｄ、Ｊ＝２１．５Ｈｚ）、４７．９、３９．７（ｑ、Ｊ＝２７．５Ｈｚ）、２３．３。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．３２（ｔ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、３Ｆ）、−１１３．６７（ｍ、１Ｆ）。
ＨＲＭＳ （ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１１Ｈ１１Ｆ４ＮＯ＋Ｎａ］＋：２７２．０６６９、測定値：２７２．０６６９。
【００４６】
実施例６  Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製
【００４７】
【化８】
2014159382.tif 000009
【００４８】
実施例１のスチレンに替えて、４−クロロスチレン（３６ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．１ｅｑｕｉｖ．）を用い、４時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（４−クロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（５７ｍｇ、収率８７％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．３３（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、７．２４（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、５．８７（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３１（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８０−２．４９（ｍ、２Ｈ）、１．９９（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１６９．４、１３８．７、１３４．１、１２９．３、１２７．９、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、４７．９、３９．５（ｑ、Ｊ＝２７．６Ｈｚ）、２３．３。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．３０（ｔ、Ｊ＝９．８Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１１Ｈ１１ＣｌＦ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：２８８．０３７３、測定値：２８８．０３７３。
【００４９】
実施例７  Ｎ−［１−（４−ブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製
【００５０】
【化９】
2014159382.tif 000010
【００５１】
実施例１のスチレンに替えて、４−ブロモスチレン（６０ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用い、５時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（４−ブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（７２ｍｇ、収率８５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．４８（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、７．１７（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、６．１５（ｂｒｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１Ｈ）、５．３２−５．２５（ｍ、１Ｈ）、２．７７−２．４７（ｍ、２Ｈ）、１．９７（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１６９．４、１３９．２、１３２．２、１２８．２、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２２．２、４８．０、３９．４（ｑ、Ｊ＝２７．６Ｈｚ）、２３．３。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．４１（ｔ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１１Ｈ１１ＢｒＦ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：３３１．９８６８、測定値：３３１．９８６８。
【００５２】
実施例８  Ｎ−［１−（２−ブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製
【００５３】
【化１０】
2014159382.tif 000011
【００５４】
実施例１のスチレンに替えて、２−ブロモスチレン（６０ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用い、４時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（２−ブロモフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（７２ｍｇ、収率８５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．５７（ｄｄ、Ｊ＝７．６、１．２Ｈｚ、１Ｈ）、７．３６−７．２９（ｍ、２Ｈ）、７．２０−７．１５（ｍ、１Ｈ）、６．２２（ｂｒｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ、１Ｈ）、５．６４−５．５８（ｍ、１Ｈ）、２．８３−２．６３（ｍ、２Ｈ）、２．０１（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１６９．４、１３９．０、１３３．７、１２９．６、１２８．５、１２８．０、１２５．６（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２２．５、４８．７、３８．２（ｑ、Ｊ＝２７．６Ｈｚ）、２３．２。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．５４（ｔ、Ｊ＝９．８Ｈｚ、３Ｆ）。 
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１１Ｈ１１ＢｒＦ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：３３１．９８６８、測定値：３３１．９８６８。
【００５５】
実施例９  Ｎ−［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製
【００５６】
【化１１】
2014159382.tif 000012
【００５７】
実施例１のスチレンに替えて、４−トリフルオロメチルスチレン（２５８ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ、６．０ｅｑｕｉｖ．）を用い、１４時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（６８ｍｇ、収率９１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．６２（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．４２（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、５．９８（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３９（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８０−２．５０（ｍ、２Ｈ）、２．０１（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１６９．４、１４４．７、１３０．６（ｑ、Ｊ＝３２．３Ｈｚ）、１２６．９、１２６．１、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２８０Ｈｚ）、１２３．９（ｑ、Ｊ＝２７０Ｈｚ）、４８．２、３９．５（ｑ、Ｊ＝２７．８Ｈｚ）、２３．２。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６２．７（ｓ、３Ｆ）、−６３．３０（ｔ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ （ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１２Ｈ１１Ｆ６ＮＯ＋Ｎａ］＋：３２２．０６３７、測定値：３２２．０６３７。
【００５８】
実施例１０  Ｎ−［１−（２，６−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製
【００５９】
【化１２】
2014159382.tif 000013
【００６０】
実施例１のスチレンに替えて、２，６−ジクロロスチレン（５２ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（２，６−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（６７ｍｇ、収率８９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．３０（ｂｒｓ、２Ｈ）、７．１６（ｔ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、６．６０（ｂｒｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１ Ｈ）、６．４１−６．３４（ｍ、１Ｈ）、２．９５−２．６２（ｍ、２Ｈ）、１．９８（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１６９．０、１３４．７、１２９．７、１２９．６、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、４４．６、３７．０（ｑ、Ｊ＝２８．２Ｈｚ）、２３．１。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．３１（ｔ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１１Ｈ１０Ｃｌ２Ｆ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：３２１．９９８４、測定値：３２１．９９８４。
【００６１】
実施例１１  ３−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンズアルデヒドの調製
【００６２】
【化１３】
2014159382.tif 000014
【００６３】
実施例１のスチレンに替えて、３−ビニルベンズアルデヒド（４４ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ、１．３ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−［１−（２，６−ジクロロフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（５０ｍｇ、収率７８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１０．０（ｓ、１Ｈ）、７．８５−７．８０（ｍ、２Ｈ）、７．６３−７．５９（ｍ、１Ｈ）、７．５５（ｄｄ、Ｊ＝７．６、７．６Ｈｚ、１Ｈ）、６．０６（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．４６−５．４０（ｍ、１Ｈ）、２．８３−２．５５（ｍ、２Ｈ）、２．０２（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１９１．９、１６９．７、１４１．７、１３７．１、１３３．０、１３０．２、１２９．８、１２６．４、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、４８．１、３９．６（ｑ、Ｊ＝２７．７Ｈｚ）、２３．２。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．２６（ｔ、Ｊ＝９．８Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ （ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１２Ｈ１２Ｆ３ＮＯ２＋Ｎａ］＋：２８２．０７１２、測定値：２８２．０７１２。
【００６４】
実施例１２  ３−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）安息香酸メチルの調製
【００６５】
【化１４】
2014159382.tif 000015
【００６６】
実施例１のスチレンに替えて、３−ビニル安息香酸メチル（５３ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ、１．３ｅｑｕｉｖ．）を用い、５時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物の３−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）安息香酸メチルを白色固体として得た（５７ｍｇ、収率７９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ８．００−７．９７（ｍ、２Ｈ）、７．５２（ｄｔ、Ｊ＝７．６、１．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．４４（ｄｄ、Ｊ＝８．０、７．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．９３（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．４３−５．３７（ｍ、１Ｈ）、３．９２（２、３Ｈ）、２．８２−２．５３（ｍ、２Ｈ）、２．０１（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１６９．６、１６６．７、１４１．０、１３１．４、１３１．０、１２９．２、１２９．１、１２７．３、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、５２．２、４８．１、３９．５（ｑ、Ｊ＝２７．６Ｈｚ）、２３．１。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．２９（ｔ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、３Ｆ）。 
ＨＲＭＳ （ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１３Ｈ１４Ｆ３ＮＯ３＋Ｎａ］：３１２．０８１８、測定値：３１２．０８１８。
【００６７】
実施例１３  Ｎ−｛１−［（３−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミドの調製
【００６８】
【化１５】
2014159382.tif 000016
【００６９】
実施例１のスチレンに替えて、３−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）スチレン（６６ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物の｛Ｎ−１−［（３−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）フェニル］−３，３，３−トリフルオロプロピル｝アセトアミドを淡黄色固体として得た（６５ｍｇ、収率７５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．４８（ｓ、１Ｈ）、７．２４（ｄｄ、Ｊ＝８．０、７．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．１６（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、６．９６（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、６．６６（ｂｒｓ、１Ｈ）、６．０５（ｂｒｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１Ｈ）、５．２９（ｑ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、１Ｈ）、３．９２（２、３Ｈ）、２．７８−２．４８（ｍ、２Ｈ）、１．９７（ｓ、３Ｈ）、１．５１（ｓ、９Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１６９．３、１５２．７、１４１．１、１３９．１、１２９．５、１２５．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２１．０、１１８．１、１１６．２、８０．６、４８．３、３９．４（ｑ、Ｊ＝２７．３Ｈｚ）、２８．３、２３．１。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．４３（ｔ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、３Ｆ）。 
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１６Ｈ２１Ｆ３Ｎ２Ｏ３＋Ｎａ］＋：３６９．１３９６、測定値：３６９．１３９６。
【００７０】
実施例１４  Ｎ−［１−（４−アセトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製
【００７１】
【化１６】
2014159382.tif 000017
【００７２】
実施例１のスチレンに替えて、４−アセトキシスチレン（４５ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ、１．１ｅｑｕｉｖ．）を用い、４時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物の［Ｎ−１−（４−アセトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（５７ｍｇ、収率８１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．３２（ｄｄ、Ｊ＝６．８、 ２．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．１０（ｄ、Ｊ＝６．８、２．０Ｈｚ、２Ｈ）、５．７１（ｂｒｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１Ｈ）、５．３５（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８２−２．５２（ｍ、２Ｈ）、２．３０（ｓ、３Ｈ）、１．９９（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、ｒｔ）：δ１６９．０、１６８．２、１４９．６、１３８．８、１２７．６、１２６．０（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２１．７、４６．３、３８．３（ｑ、Ｊ＝２６．２Ｈｚ）、２２．５、２０．７。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．３４（ｔ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、３Ｆ）。 
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１３Ｈ１４Ｆ３ＮＯ３＋Ｎａ］＋：３１２．０８１８、測定値：３１２．０８１８。
【００７３】
実施例１５  ４−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニルボロン酸ピナコールエステルの調製
【００７４】
【化１７】
2014159382.tif 000018
【００７５】
実施例１のスチレンに替えて、４−ビニルフェニルボロン酸ピナコールエステル（７０ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物の４−（１−アセチルアミノ−３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニルボロン酸ピナコールエステルを白色固体として得た（６８ｍｇ、収率７５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．８０（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．２９（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、６．２４（ｂｒｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、５．３５（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．７８−２．４８（ｍ、２Ｈ）、１．９５（ｓ、３Ｈ）、１．３２（ｓ、１２Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１６９．４、１４３．０、１３５．６、１２９．８、１２５．８、１２５．６（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、８４．０、４８．５、３９．５（ｑ、Ｊ＝２７．５Ｈｚ）、２４．９、２３．３。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．４６（ｔ、Ｊ＝９．４Ｈｚ、３Ｆ）。 
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１７Ｈ２３ＢＦ３ＮＯ３＋Ｎａ］＋：３８０．１６１８、測定値：３８０．１６１８。
【００７６】
実施例１６  Ｎ−［１−（４−シアノメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドの調製
【００７７】
【化１８】
2014159382.tif 000019
【００７８】
実施例１のスチレンに替えて、４−シアノメチルスチレン（４３ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用い、５時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物の［Ｎ−１−（４−シアノメチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル］アセトアミドを白色固体として得た（６０ｍｇ、収率８９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．３４−７．３２（ｍ、４Ｈ）、５．８５（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３４（ｑ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、１Ｈ）、３．７４（ｓ、２Ｈ）、２．８１−２．５１（ｍ、２Ｈ）、２．００（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、ｒｔ）：δ１６８．２、１４０．８、１３０．３、１２８．１、１２７．１、１２６．０（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１１９．０、４６．５、３８．１（ｑ、Ｊ＝２６．３Ｈｚ）、２２．５、２１．９。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．２７（ｔ、Ｊ＝１０．１Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１３Ｈ１３Ｆ３Ｎ２Ｏ＋Ｎａ］＋：２９３．０８７２、測定値：２９３．０８７２。
【００７９】
実施例１７  Ｎ−［１−フェニル−３，３，３−トリフルオロ−２−メチルプロピル］アセトアミドの調製
【００８０】
【化１９】
2014159382.tif 000020
【００８１】
実施例１のスチレンに替えて、ｔｒａｎｓ−β−メチルスチレン（３８ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ、１．３ｅｑｕｉｖ．）を用い、４時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物の［Ｎ−１−フェニル−３，３，３−トリフルオロ−２−メチルプロピル］アセトアミドの異性体の混合物を白色固体として得た（５３ｍｇ、収率８７％）。１９Ｆ-ＮＭＲ及び１Ｈ−ＮＭＲの測定で、異性体比率（１Ｒ＊、２Ｓ＊）／（１Ｒ＊、２Ｒ＊）＝６５／３５と決定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：（１Ｒ＊、２Ｓ＊）（ｍａｊｏｒ）δ７．３７−７．２４（ｍ、５Ｈ）、７．０３（ｂｒｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．２０（ｄｄ、Ｊ＝８．８、８．８Ｈｚ、１ Ｈ）、２．７７−２．６２（ｍ、１Ｈ）、１．９２（ｓ、３Ｈ）。（１Ｒ＊、２Ｒ＊）（ｍｉｎｏｒ）δ７．３７−７．２４（ｍ、５Ｈ）、６．９５（ｂｒｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．５４（ｄｄ、Ｊ＝４．８、４．４Ｈｚ、１Ｈ）、２．７７−２．６２（ｍ、１Ｈ）、２．０１（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：（１Ｒ＊、２Ｓ＊）（ｍａｊｏｒ）δ１６９．３、１３９．５、１２８．８、１２８．７、１２７．５（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２７．３、５３．４、４２．４（ｑ、Ｊ＝２４．５Ｈｚ）、２３．２、１１．５。（１Ｒ＊、２Ｒ＊）（ｍｉｎｏｒ）δ１６９．７、１３９．５、１２７．９、１２７．７、１２７．３（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２６．５、５１．４、４３．１（ｑ、Ｊ＝２５．１Ｈｚ）、２３．２、８．４。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：（１Ｒ＊、２Ｓ＊）（ｍａｊｏｒ）δ−６８．３２（ｄ、Ｊ＝８．２８Ｈｚ、３Ｆ）。（１Ｒ＊、２Ｒ＊）（ｍｉｎｏｒ）δ−６９．７１（ｄ、Ｊ＝８．２８Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１２Ｈ１４Ｆ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：２６８．０９２０、測定値：２６８．０９２０。
【００８２】
実施例１８  Ｎ−（２−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロインデン−１−イル）アセトアミドの調製
【００８３】
【化２０】
2014159382.tif 000021
【００８４】
実施例１のスチレンに替えて、インデン（３８ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ、１．３ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−（２−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロインデン−１−イル）アセトアミドの異性体の混合物を白色固体として得た（４３ｍｇ、収率７１％）。１９Ｆ-ＮＭＲ及び１Ｈ−ＮＭＲの測定で、異性体比率ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ＝７１／２９と決定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：（１Ｒ＊、２Ｒ＊）（ｃｉｓｉｓｏｍｅｒ、ｍａｊｏｒ）δ７．２８−７．１８（ｍ、４Ｈ）、６．２２（ｂｒｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．７０（ｄｄ、Ｊ＝８．４、８．４Ｈｚ、１Ｈ）、３．３６−３．１０（ｍ、２Ｈ）、３．１０−２．９１（ｍ、１Ｈ）、２．００（ｓ、３Ｈ）。（１Ｒ＊、２Ｓ＊）（ｔｒａｎｓ  ｉｓｏｍｅｒ、ｍｉｎｏｒ）δ７．２８−７．１８（ｍ、４Ｈ）、５．９１（ｂｒｄ、Ｊ＝９．２Ｈｚ、１Ｈ）、５．８３（ｄｄ、Ｊ＝９．６、８．０Ｈｚ、１Ｈ）、３．３６−３．１０（ｍ、２Ｈ）、３．１４−３．００（ｍ、１Ｈ）、２．００（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：（１Ｒ＊、２Ｒ＊）（ｃｉｓ  ｉｓｏｍｅｒ、ｍａｊｏｒ）δ１６９．７、１４１．３、１３９．３、１２８．７、１２７．７、１２７．３（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２４．８、１２４．１、５４．７、５０．７（ｑ、Ｊ＝２６．９Ｈｚ）、３０．９、２３．３。（１Ｒ＊、２Ｓ＊）（ｔｒａｎｓ  ｉｓｏｍｅｒ、ｍｉｎｏｒ）δ１６９．９、１４０．９、１３９．８、１２８．９、１２７．８、１２７．１（ｑ、Ｊ＝２７７Ｈｚ）、１２４．８、１２４．１、５３．３、４５．４（ｑ、Ｊ＝２５．２Ｈｚ）、３１．４、２３．３。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：（１Ｒ＊、２Ｒ＊）（ｃｉｓ  ｉｓｏｍｅｒ、ｍａｊｏｒ）δ−７０．３６（ｄ、Ｊ＝９．４１Ｈｚ、３Ｆ）．（１Ｒ＊、２Ｓ＊）（ｔｒａｎｓ  ｉｓｏｍｅｒ、ｍｉｎｏｒ）δ−６６．５７（ｄ、Ｊ＝９．７９Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１２Ｈ１２Ｆ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：２６６．０７６３、測定値：２６６．０７６３。
【００８５】
実施例１９  Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル）アセトアミドの調製
【００８６】
【化２１】
2014159382.tif 000022
【００８７】
実施例１のスチレンに替えて、１，２−ジヒドロナフタレン（３９ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル）アセトアミドの異性体の混合物を白色固体として得た（５３ｍｇ、収率８２％）。１９Ｆ-ＮＭＲ、１Ｈ−ＮＭＲ及び２Ｄ−ＮＯＥＳＹ ＮＭＲの測定で、異性体比率ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ＝７１／２９と決定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：（１Ｒ＊、２Ｒ＊）（ｃｉｓｉｓｏｍｅｒ、ｍａｊｏｒ）δ７．３７（ｄｄ、Ｊ＝７．２、２．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．２３−７．１７（ｍ、２Ｈ）、７．１１（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．９０（ｂｒｄ、Ｊ＝９．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．６６（ｄｄ、Ｊ＝４．４、４．４Ｈｚ、１Ｈ）、２．９８（ｄｔ、Ｊ＝１６．０、４．４、１Ｈ）、２．９０−２．８０（ｍ、１Ｈ）、２．７０−２．５５（ｍ、１Ｈ）、２．２２−２．１３（ｍ、１Ｈ）、２．０５−１．８１（ｍ、１Ｈ）、１．９５（ｓ、３Ｈ）。（１Ｒ＊、２Ｓ＊）（ｔｒａｎｓ  ｉｓｏｍｅｒ、ｍｉｎｏｒ）δ７．３３０−７．１５（ｍ、３ Ｈ）、７．１５−７．０７（ｍ、１Ｈ）、６．００（ｂｒｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、５．３８（ｄｄ、Ｊ＝８．４、８．４Ｈｚ、１Ｈ）、２．９０−２．８０（ｍ、２Ｈ）、２．７０−２．５５（ｍ、１Ｈ）、２．２２−２．１３（ｍ、１Ｈ）、２．０５−１．８１（ｍ、１Ｈ）、２．００（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：（１Ｒ＊、２Ｒ＊）（ｃｉｓ  ｉｓｏｍｅｒ、ｍａｊｏｒ）δ１６９．１、１３５．８、１３４．９、１２９．６、１２８．９、１２８．０、１２７．０、１２６．８（ｑ、Ｊ＝２７８Ｈｚ）、４４．４、４２．６（ｑ、Ｊ＝２５．７Ｈｚ）、２７．８、２３．３、１８．５。（１Ｒ＊、２Ｓ＊）（ｔｒａｎｓ  ｉｓｏｍｅｒ、ｍｉｎｏｒ）δ１６９．６、１３６．２、１３５．２、１２８．６、１２８．２、１２７．６、１２７．２（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、１２６．８、４６．９、４４．１（ｑ、Ｊ＝２５．２Ｈｚ）、２７．２、２３．２、２１．２。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：（１Ｒ＊、２Ｒ＊）（ｃｉｓ  ｉｓｏｍｅｒ、ｍａｊｏｒ）δ−６８．４５（ｄ、Ｊ＝９．０３Ｈｚ、３Ｆ）。（１Ｒ＊、２Ｓ＊）（ｔｒａｎｓ  ｉｓｏｍｅｒ、ｍｉｎｏｒ）δ−６９．８４（ｄ、Ｊ＝８．６６Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１３Ｈ１４Ｆ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：２８０．０９２０、測定値：２８０．０９２０。
【００８８】
実施例２０  Ｎ−（１，２−ジフェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）アセトアミドの調製
【００８９】
【化２２】
2014159382.tif 000023
【００９０】
実施例１のスチレンに替えて、ｔｒａｎｓ−スチルベン（８２ｍｇ、０．４６ｍｍｏｌ、１．８ｅｑｕｉｖ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のＮ−（１，２−ジフェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）アセトアミドの異性体の混合物を白色固体として得た（５９ｍｇ、収率７７％）。１９Ｆ-ＮＭＲの測定で、異性体比率（１Ｒ＊、２Ｒ＊）／（１Ｒ＊、２Ｓ＊）＝８９／１１と決定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：（１Ｒ＊、２Ｒ＊）（ｍａｊｏｒ）δ７．２４−７．０１（ｍ、１０Ｈ）、６．０１（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．６９（ｄｄ、Ｊ ＝９．２、８．８Ｈｚ、１Ｈ）、３．８２（ｑｕｉｎｔ、Ｊ＝９．２Ｈｚ、１Ｈ）、２．００（ｓ、３Ｈ）。（１Ｒ＊、２Ｓ＊）（ｍｉｎｏｒ）δ７．４０−７．０９（ｍ、１０Ｈ）、５．９９（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．８３（ｄｄ、Ｊ＝５．６、５．６Ｈｚ、１Ｈ）、３．８２（ｑ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、１Ｈ）、１．８６（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：（１Ｒ＊、２Ｒ＊）（ｍａｊｏｒ）δ１６９．９、１３８．９、１３２．４、１２９．７、１２８．６、１２８．５、１２８．４、１２７．９、１２７．６、１２６．３（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、５４．８（ｑ、Ｊ＝２４．７Ｈｚ）、５３．６、２３．５。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：（１Ｒ＊、２Ｒ＊）（ｍａｊｏｒ）δ−６３．５９（ｄ、Ｊ＝９．４１Ｈｚ、３Ｆ）。（１Ｒ＊、２Ｓ＊）（ｍｉｎｏｒ）δ−６５．１９（ｄ、Ｊ＝９．４１Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１７Ｈ１６Ｆ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：３３０．１０７６、測定値：３３０．１０７６。
【００９１】
実施例２１  ３−Ｎ−アセチルアミノ−２−トリフルオロメチル−３−フェニルプロピオン酸メチルの調製
【００９２】
【化２３】
2014159382.tif 000024
【００９３】
実施例１のスチレンに替えて、桂皮酸メチル（８１ｍｇ、０．５０ｍｍｏｌ、２．０ｅｑｕｉｖ．）を用い、４時間反応を行った以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物の３−Ｎ−アセチルアミノ−２−トリフルオロメチル−３−フェニルプロピオン酸メチルの異性体の混合物を白色固体として得た（５８ｍｇ、収率８０％）。１９Ｆ-ＮＭＲ及び１Ｈ−ＮＭＲの測定で、異性体比率（２Ｒ＊、３Ｓ＊）／（２Ｒ＊、３Ｒ＊）＝２１／７９と決定した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：（２Ｒ＊、３Ｓ＊）／（２Ｒ＊、３Ｒ＊）（ｍａｊｏｒ）δ７．３７（ｂｒｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１Ｈ）、７．３４−７．２０（ｍ、５Ｈ）、５．７４（ｄｄ、Ｊ＝４．４、４．４Ｈｚ、１Ｈ）、３．６４（ｓ、３Ｈ）、３．６４−３．５８（ｍ、１Ｈ）、２．０３（ｓ、３Ｈ）。 （２Ｒ＊、３Ｒ＊）（ｍｉｎｏｒ）δ７．３４−７．２０（ｍ、６Ｈ）（ａｍｉｎｅ  ｐｒｏｔｏｎ  ｉｓ  ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ）、５．６７（ｄｄ、Ｊ＝９．６、９．２Ｈｚ、１Ｈ）、３．７７（ｑ、Ｊ＝９．６Ｈｚ、１Ｈ）、３．４９（ｓ、３Ｈ）、１．８７（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：（２Ｒ＊、３Ｓ＊）（ｍａｊｏｒ）δ１６９．４、１６７．１、１３８．３、１２８．９、１２８．３、１２３．４（ｑ、Ｊ＝２８０Ｈｚ）、１２６．１、５４．２（ｑ、Ｊ＝２６．５Ｈｚ）、５３．１、４９．６、２３．３．（２Ｒ＊、３Ｒ＊）（ｍｉｎｏｒ）δ１６９．２、１６５．８、１３８．０、１２８．８、１２８．４、１２７．３、１２３．９（ｑ、Ｊ＝２８０Ｈｚ）、５５．１（ｑ、Ｊ＝２６．２Ｈｚ）、５２．６、５０．９、２３．１。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：（２Ｒ＊、３Ｓ＊）（ｍａｊｏｒ）δ−６５．４２（ｄ、Ｊ＝７．９０Ｈｚ、３Ｆ）。（２Ｒ＊、３Ｒ＊）（ｍｉｎｏｒ）δ−６３．８９（ｄ、Ｊ＝８．２８Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ （ＥＳＩ−ＴＯＦ）: 計算値［Ｃ１３Ｈ１４Ｆ３ＮＯ３＋Ｎａ］＋：３１２．０８１８、測定値：３１２．０８１８。
【００９４】
実施例２２  Ｎ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）プロピオンアミドの調製
【００９５】
【化２４】
2014159382.tif 000025
【００９６】
攪拌子を備えた２０ｍｌのシュレンク管に、ＤＰＳＦ（８５ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、［Ｒｕ（ｂｐｙ）３］（ＰＦ６）２（１．１ｍｇ、１．２５μｍｏｌ、０．５ｍｏｌ％）、無水ジクロロメタン（２．２５ｍｌ）、プロピオニトリル（０．２５ｍｌ）及び水（４．５ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ、１ｅｑｕｉｖ．）を仕込み、光照射下、室温で３時間反応を行った。反応後、水を添加、次いでジクロロメタンで抽出、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、濃縮し粗製物を得た。
【００９７】
得られた粗製物は、シリカゲルカラムクロマトグラフフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝９／１→４／１→１／１  ｖｏｌ／ｖｏｌ）で精製を行い、目的物のＮ−（１−フェニル−３，３，３−トリフルオロプロピル）アセトアミドを白色固体として得た（４６ｍｇ、収率７６%）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．４０−７．２９（ｍ、5Ｈ）、５．７２（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３６（ｑ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８１−２．５５（ｍ、２Ｈ）、２．２２（ｑ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、１．１５（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１７３．２、１４０．５、１２９．０、１２８．１、１２６．４、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、４８．２、３９．６（ｑ、Ｊ＝２７．３Ｈｚ）、２９．７、９．６９。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．３３（ｔ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ、3Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１２Ｈ１４Ｆ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：２６８．０９２０、測定値：２６８．０９２０。
【００９８】
実施例２３  Ｎ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）メトキシアセトアミドの調製
【００９９】
【化２５】
2014159382.tif 000026
【０１００】
実施例２２のプロピオニトリルに替えてメトキシアセトニトリル（０．２５ｍｌ）を用いた以外、実施例２２と同じ操作を行い、目的物のＮ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）メトキシアセトアミドを白色結晶として得た（３４ｍｇ、収率５３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．４０−７．２９（ｍ、５Ｈ）、５．７２（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３６（ｑ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８１−２．５５（ｍ、２Ｈ）、２．２２（ｑ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、１．１５（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１７３．２、１４０．５、１２９．０、１２８．１、１２６．４、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６Ｈｚ）、４８．２、３９．６（ｑ、Ｊ＝２７．３Ｈｚ）、２９．７、９．６９。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．３３（ｔ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１２Ｈ１４Ｆ３ＮＯ２＋Ｎａ］＋：２８４．０８６９、測定値：２８４．０８６９。
【０１０１】
実施例２４  Ｎ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）イソブチロアミドの調製
【０１０２】
【化２６】
2014159382.tif 000027
【０１０３】
実施例２２のプロピオニトリルに替えてイソブチロニトリル（０．２５ｍｌ）を用いた以外、実施例２２と同じ操作を行い、目的物のＮ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）イソブチロアミドを白色結晶として得た（３６ｍｇ、収率６２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．３９−７．２８（ｍ、５Ｈ）、５．７９（ｂｒｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ）、５．３５（ｑ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．７９−２．５３（ｍ、２Ｈ）、２．３５（ｔ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ）、１．１５（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）、１．１４（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１７６．３、１４０．４、１２９．０、１２８．１、１２６．３、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６．０Ｈｚ）、４８．１、３９．６（ｑ、Ｊ＝２７．３Ｈｚ）、３５．６、１９．５、１９．３。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．２８（ｔ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１３Ｈ１６Ｆ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：２８２．１０７６、測定値：２９２．１０７６。
【０１０４】
実施例２５  Ｎ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）シクロプロパンカルボキサミドの調製
【０１０５】
【化２７】
2014159382.tif 000028
【０１０６】
実施例２２のプロピオニトリルに替えてシクロプロパンカルボニトリル（０．２５ｍｌ）を用いた以外、実施例２２と同じ操作を行い、目的物のＮ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）シクロプロパンカルボキサミドを白色結晶として得た（４４ｍｇ、収率７７％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．４０−７．３０（ｍ、５Ｈ）、６．２０−５．８０（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３４（ｑ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、１Ｈ）、２．８７−２．５４（ｍ、２Ｈ）、１．３７−１．３０（ｍ、１Ｈ）、１．０３−０．９２（ｍ、２Ｈ）、０．７９−０．６９（ｍ、２Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１７３．１、１４０．４、１２９．０、１２８．１、１２６．４、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６．０Ｈｚ）、４８．５、３９．８（ｑ、Ｊ＝２７．３Ｈｚ）。１４．７、７．３。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．２８（ｔ、Ｊ＝１０．１Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１３Ｈ１４Ｆ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：２８０．０９２０、測定値：２８０．０９２５。
【０１０７】
実施例２６  Ｎ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）シクロヘキサンカルボキサミドの調製
【０１０８】
【化２８】
2014159382.tif 000029
【０１０９】
実施例２２のプロピオニトリルに替えてシクロヘキサンカルボニトリル（０．２５ｍｌ）を用いた以外、実施例２２と同じ操作を行い、目的物のＮ−（３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロピル）シクロヘキサンカルボキサミドを白色結晶として得た（５０ｍｇ、収率６７％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ７．３９−７．２８（ｍ、５Ｈ）、５．８０（ｂｒｓ、１Ｈ）、５．３５（ｑ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．８０−２．５２（ｍ、２Ｈ）、２．１２−２．０４（ｍ、１Ｈ）、１．９０−１．５９（ｍ、５Ｈ）、１．４４−１．３９（ｍ、２Ｈ）、１．２８−１．２０（ｍ、１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ１７５．３、１４０．４、１２９．１、１２８．１、１２６．４、１２５．７（ｑ、Ｊ＝２７６．０Ｈｚ）、４８．０、４５．５、３９．７（ｑ、Ｊ＝２７．３Ｈｚ）、２９．７、２９．５、２５．８、２５．７。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ｒｔ）：δ−６３．２１（ｔ、Ｊ＝９．８Ｈｚ、３Ｆ）。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：計算値［Ｃ１６Ｈ２０Ｆ３ＮＯ＋Ｎａ］＋：３２２．１３８９、測定値：３２２．１３８９。
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明のトリフルオロメチル基含有アミノ化合物の製造方法は１段の反応でトリフルオロメチル基とアミノ基を同時に挿入でき、医農薬や電子材料の有用な合成中間体の製造方法として用いることができる。