(57)【要約】【課題】製紙工程におけるピッチによる弊害を抑制する方法を提供する。【解決手段】製紙工程におけるピッチ抑制方法であって、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、タンパク質からなる群から選択される１以上の化合物を、懸濁物質の濃度が１．０質量％以下である工程水へ添加する、ピッチ抑制方法である。前記工程水を、前記化合物の添加後、懸濁物質の濃度が１質量％超であるパルプ原料系に循環させる、ピッチ抑制方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
製紙工程におけるピッチ抑制方法であって、
メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、タンパク質からなる群から選択される１以上の化合物を、懸濁物質の濃度が１．０質量％以下である工程水へ添加する工程を有する、ピッチ抑制方法。
【請求項２】
前記工程水を、前記化合物の添加後、懸濁物質の濃度が１質量％超であるパルプ原料系に循環させる、請求項１に記載のピッチ抑制方法。
【請求項３】
前記工程水は、製紙工程の一次循環水又は白水の回収系の工程水を含む請求項１又は２に記載のピッチ抑制方法。
【請求項４】
前記工程水へ、更に、高分子量のカチオンポリマーを添加する請求項１〜３のいずれか１項に記載のピッチ抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はピッチを抑制する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、ピッチはパルプや紙の原料である木材、古紙に含まれるインキ又はバインダ等に由来する。ピッチは、製紙工程において、製品に混入して製品の品質を低下する原因となる、又は、製造装置に付着するため、製造装置の洗浄が必要となり、製紙工程の効率を低下する原因となる。
【０００３】
そこで、製紙工程において、種々のピッチ抑制剤が用いられている。例えば、特許文献１には、ピッチの原因物質が凝集してマクロスティッキーへと成長するのを抑制するため、サポニンとポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを含むピッチ抑制剤を抄紙工程や回収系統に用い、ピッチの原因物質を系内に分散させることが記載されている。また、特許文献２には、ピッチの原因物質が凝集し、製造設備や製品へ付着することを防止するため、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンとアクリレート系のカチオン性重合体とをパルプスラリーに用いることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−２６３３８５号公報
【特許文献２】国際公開第２００５／０９８１３３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、製紙工程の系は複雑であり、ピッチ抑制剤を原料系へ添加するだけではピッチの原因物質又はピッチを含む水の全流路におけるピッチによる弊害を十分には抑制できなかった。また、水中に存在するピッチの原因物質は製紙工程を循環するにつれてマクロスティッキーへと成長し、ピッチによる弊害が発生していた。
【０００６】
本発明は以上の実情に鑑みてなされたものであり、製紙工程におけるピッチによる弊害を抑制する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者はメラミン樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、タンパク質からなる群から選択される１以上の化合物を懸濁物質の濃度が１．０質量％以下である製紙工程の工程水へ添加することで、製紙工程におけるピッチによる弊害を抑制することができることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下の方法を提供する。
【０００８】
（１）製紙工程におけるピッチ抑制方法であって、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、タンパク質からなる群から選択される１以上の化合物を、懸濁物質の濃度が１．０質量％以下である工程水へ添加する工程を有する、ピッチ抑制方法。
【０００９】
（２）前記工程水を、前記化合物の添加後、懸濁物質の濃度が１．０質量％超であるパルプ原料系に循環させる、（１）に記載のピッチ抑制方法。
【００１０】
（３）前記工程水は、製紙工程の一次循環水又は白水の回収系の工程水を含む（１）又は（２）に記載のピッチ抑制方法。
【００１１】
（４）前記工程水へ、更に、高分子量のカチオンポリマーを添加する（１）〜（３）のいずれか１つに記載のピッチ抑制方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ピッチの形成又はピッチの原因物質の粘着性を低下させることができ、製紙工程において発生するピッチによる弊害を抑制することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施形態に係る製紙工程におけるピッチ抑制方法を示す図である。
【図２】従来の製紙工程におけるピッチ抑制方法を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態について説明するが、これにより本発明が制限されるものではない。
【００１５】
［製紙工程］
一般的に、製紙工程はパルプ製造工程、調成・抄紙工程、白水回収工程、図示しない加工工程を含み、製紙工程の工程水はパルプ原料系、調成・抄紙系、白水の回収系を循環する。図１は本発明の一実施形態に係るピッチ抑制方法を示す図である。
【００１６】
パルプ原料系は木材や他の植物、損紙、又は古紙等に化学的、機械的な処理を行うパルプの製造系を含み、濃調水として白水の回収系で得られる処理又は無処理の白水、清水、原料系のスラリーを脱水したろ液や絞水、他工程の余浄水等を用い得る。パルプ原料系で用いられた水は製紙工程の工程水に循環してもよく、原料系で排出されてもよい。
【００１７】
調成・抄紙系はパルプ原料のパルパー、パルプの混合チェスト、ミキサー、マシンチェスト、種箱、インレット、ワイヤーパート等を含み、これらへの循環水はパルパーで用いられる離解水、濃調水等を含む。濃調水として白水の回収系で得られるものが使用される場合が多いが、無処理の白水、清水、原料系のスラリーを脱水したろ液や絞水、他工程の余浄水等を用い得る。調成・抄紙系で用いられた水は製紙工程の工程水に循環してもよく、調成・抄紙系で排出されてもよい。
【００１８】
白水の回収系は更に白水サイロ、シールピット、白水回収装置等を含み、これらへの循環水は混合チェスト又はパルプ原料系へ循環する。一実施形態において、製紙工程の工程水は白水回収装置で固液分離され、回収水は主に原料系のパルパーの離解水や各原料を貯留する前の濃調水として用いられるが、固液分離をしていない白水が、離解水や濃調水として、そのまま用いられてもよい。
【００１９】
懸濁物質の濃度が１．０質量％以下である工程水は好ましくは製紙工程の一次循環水又は白水の回収系の水を含む。なお、一次循環とは、処理をしていない白水によって種箱の原料を所定の懸濁物質濃度に希釈する工程を指す。
【００２０】
懸濁物質の濃度が１．０質量％以下である工程水に、下記の化合物を添加することで、ピッチの原因物質が凝集してマクロスティッキーへ成長して発生する、製紙工程におけるピッチによる弊害を抑制することができる。
【００２１】
また、前記工程水は下記の化合物の添加後、懸濁物質の濃度が１．０質量％超であるパルプ原料系に循環させ、パルプ原料系又は調成・抄紙系において、工程水を排出され得る。そのとき、パルプ原料系でピッチはスカムへ選択的に移行し、スカムは通常原料として系内に戻る、又は系外へ排出され得る。調成・抄紙系に循環するとき、ピッチは製品として系外へ排出され得、マクロスティッキーへと成長しにくい。懸濁物質の濃度は０．５５質量％以下であるのがより好ましい。また、懸濁物質の濃度は例えば、０．０１質量％以上である。
【００２２】
［化合物］
本発明のピッチ抑制方法で使用され得る化合物はメラミン樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、タンパク質からなる群から選択される１以上の化合物である。メラミン樹脂、ウレタン樹脂等は定着型薬剤であり得、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、タンパク質等は分散型薬剤であり得る。
【００２３】
定着型薬剤はピッチの原因物質と反応して、繊維や泡等に定着し、ピッチの原因物質を懸濁物質へ移行するため、水中のピッチ濃度を低下させることができる。メラミン樹脂は特に制限されないが、例えば、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を用いることができる。メラミン−ホルムアルデヒド樹脂において用いられるアルデヒドとしてはホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等が挙げられるが、とりわけホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドが取り扱い及び反応効率の面から好ましい。メラミン樹脂はスラリーに対して０．１ｍｇ／Ｌ〜１００ｍｇ／Ｌで用いるのが好ましく、１ｍｇ／Ｌ〜５０ｍｇ／Ｌで用いるのが特に好ましい。ウレタン樹脂は特に制限されないが、カチオンウレタン樹脂を用いることができる。カチオンウレタン樹脂はポリウレタンに第４級アンモニウム塩型やトリアルキルベンジルアンモニウム塩、サパミン型第４級アンモニウム塩、アミン塩型等のカチオンを重付加したものが挙げられる。ウレタン樹脂はスラリーに対して０．１ｍｇ／Ｌ〜１００ｍｇ／Ｌで用いるのが好ましく、５０ｍｇ／Ｌ〜１００ｍｇ／Ｌで用いるのが特に好ましい。
【００２４】
分散型薬剤はピッチの原因物質と疎水結合又は化学結合して、ピッチの原因物質を工程水中に分散することができる。ウレタン樹脂は特に制限されないが、例えば、アニオンウレタン樹脂やノニオンウレタン樹脂を用いることができる。ノニオンウレタン樹脂としてはアルキレンオキシド付加型非イオン界面活性剤(例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれら２種以上の併用）をポリウレタンに付加させたもの、アルキレンオキシドを付加させて得られるポリアルキレングリコール類に高級脂肪酸等を反応させたものをポリウレタンに付加させたもの、高級脂肪酸アミドにアルキレンオキシドを付加させたものをポリウレタンに付加させたもの、多価アルコールアルキルエーテルにアルキレンオキシドを付加させたものをポリウレタンに付加させたもの、及び多価アルコ−ル型非イオン界面活性剤をポリウレタンに付加させたもの等が挙げられる。アニオンウレタン樹脂としては例えば、カルボン酸又はその塩（ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルカノールアミン等）をポリウレタンに付加させたもの、カルボキシメチル化物の塩、硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィン、スルホン酸塩ベンゼンスルホン酸塩、等をポリウレタンに付加させたものが挙げられる。ウレタン樹脂はスラリーに対して０．１ｍｇ／Ｌ〜１００ｍｇ／Ｌで用いるのが好ましい。ポリビニルアルコールは特に制限されないが、例えば、ポリ酢酸ビニルを７０〜８０モル％けん化したものであって、重合度は３００〜２０００のものを使用することができる。ポリビニルアルコールはスラリーに対して０．１ｍｇ／Ｌ〜１００ｍｇ／Ｌで用いるのが好ましく、２０ｍｇ／Ｌ〜１００ｍｇ／Ｌで用いるのが特に好ましい。タンパク質としては特に制限されないが、例えば、アセチルエステラーゼ、チオールエステラーゼ、リン酸モノエステラーゼ、ホスホジエステラーゼ等のエステル分解酵素、ホエイプロテインコンセントレート、ホエイプロテインアイソレート、加水分解ホエイプロテイン等のホエイタンパク質卵アルブミン、乳アルブミン等のアルブミン、大豆タンパク質、カゼインを用いることができる。タンパク質はスラリーに対して０．１ｍｇ／Ｌ〜１００ｍｇ／Ｌで用いるのが好ましく、５０ｍｇ／Ｌ〜１００ｍｇ／Ｌで用いるのが特に好ましい。
【００２５】
本発明のピッチ抑制方法は特に制限されないが、高分子量のカチオンポリマーを更に添加してもよい。高分子量のカチオンポリマーを前記化合物とともに工程水へ添加することで、それぞれを単独で用いる場合よりも、除濁率が向上し、ピッチの原因物質をスカム側に移行することができる。高分子量のカチオンポリマーは特に制限されないが、例えば、重量平均分子量が１万〜２０００万であるカチオンポリマーであるのが好ましい。高分子量のカチオンポリマーはスラリーに対して０．１ｍｇ／Ｌ〜１００ｍｇ／Ｌで用いるのが好ましく、１０．０ｍｇ／Ｌ〜１００ｍｇ／Ｌで用いるのがより好ましい。本発明で用いる化合物は２以上のものを組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
また、本発明のピッチ抑制方法はアルミニウム化合物を組み合わせて使用してもよい。アルミニウム化合物は特に制限されないが、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、アルミナゾル、ポリ硫酸アルミニウム、珪酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等のアルミニウム化合物等である。アルミニウム化合物はスラリーに対して０．１ｍｇ／Ｌ〜５０ｍｇ／Ｌで用いるのが好ましい。
【００２７】
本発明のピッチ抑制方法において、２以上の化合物を組み合わせて使用する場合、それらを同時に添加してもよく、また異なるときに添加してもよい。そして、２以上の化合物を添加する順序は特に制限されないが、高分子量のカチオンポリマーを前述した本発明で使用しうる化合物を添加する前に添加してもよく、後で添加してもよい。
【００２８】
本発明で用いる化合物を添加する場は白水サイロ又はシールピット等の余剰白水、白水回収装置等を含む白水の回収系のいずれの場所であってもよい。白水の回収系に前記化合物を添加することにより、効率よくピッチの原因物質を補足し、懸濁物質側へ移行し、水中のピッチ濃度を低下させることができる。また、不粘着効果を有する化合物を添加することでピッチの原因物質の粘着性を低下させることができる。前記化合物を添加する場所は白水の回収系の各流入口に添加するのがより好ましい。
【００２９】
また、本発明で用いる化合物は懸濁物質の濃度は１％以下、より好ましくは０．５５％以下の工程水に添加したとき、水中に存在する疎水性物質と本発明で用いる化合物が選択的に反応し、ピッチによる弊害を抑制することが出来る。
【実施例】
【００３０】
以下の実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００３１】
実施例で用いた化合物は以下の通りである。
【００３２】
【表１】
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【００３３】
＜除濁率又は分散率による各薬剤の評価＞
（対照１〜３）
ｐＨ６．５のりん酸バッファーを用いて０．５５質量％、１．１質量％、２．２質量％の懸濁物質濃度に希釈した試験用スラリーＬＢＫＰ（カナディアンスタンダードフリーネス  ２０５ｍｌ）１８０ｍｌに対し、模擬ピッチとしてレヂテックスＡ−６００１（株式会社レヂテックス製）をスラリーに対して１００ｍｇ／Ｌ添加し、この混合液をハンドミキサーにて８００ｒｐｍで１０秒間撹拌した。その後、懸濁物質濃度が０．５５質量％となるよう水道水で希釈し、２０μｍ、５μｍ、１μｍ孔のろ紙でそれぞれ吸引ろ過し、ろ液の濁度を携帯用濁度計「２１００Ｐ」（ＨＡＣＨ社製）を用い常法に従って測定した。
【００３４】
（実施例１−１−１〜実施例３−１−３）
ｐＨ６．５のりん酸バッファーを用いて所定の懸濁物質濃度に希釈した試験用スラリーＬＢＫＰ（カナディアンスタンダードフリーネス  ２０５ｍｌ）１８０ｍｌに対し、模擬ピッチとしてレヂテックスＡ−６００１（株式会社レヂテックス製）をスラリーに対して１００ｍｇ／Ｌ添加し、この混合液をハンドミキサーにて８００ｒｐｍで１０秒間撹拌した。その後、薬剤Ａ〜Ｃを前記混合液に対して２０ｍｇ／Ｌ添加して更に３０秒間撹拌し、水の質量に対する懸濁物質濃度が０．５５％となるよう水道水で希釈し、２０μｍ、５μｍ、１μｍ孔のろ紙でそれぞれ吸引ろ過し、ろ液の濁度を測定し、下記式（１）を用いて除濁率で評価した。除濁率はろ液中のピッチの原因物質の減少量に比例し、ピッチの原因物質が薬剤に定着した割合を示す。そのため、除濁率が高いほうが、より多くのピッチの原因物質が薬剤に定着したことを意味する。
【００３５】
[(対応する対照の濁度)-(実施例の濁度)]/(対応する対照の濁度)×100[%]  (1)
【００３６】
（実施例１−２−１〜実施例３−２−３）
薬剤Ａ〜Ｃを前記混合液に対して５０ｍｇ／Ｌ添加したことを除いては実施例１−１−１〜実施例３−１−３と同様にして濁度を測定し、除濁率で評価した。
【００３７】
（実施例１−３−１〜実施例３−３−３）
薬剤Ａ〜Ｃを前記混合液に対して１００ｍｇ／Ｌ添加したことを除いては実施例１−１−１〜実施例３−１−３と同様にして濁度を測定し、除濁率で評価した。
【００３８】
（比較例４−１−１〜比較例９−３−３）
水の質量に対する懸濁物質濃度が１．１質量％、２．２質量％となるようｐＨ６．５のリン酸バッファーで希釈したことを除いては、実施例１−１−１〜実施例３−１−３と同様にして濁度を測定し、除濁率で評価した。
【００３９】
【表２】
2014109084.tif 000004
【００４０】
【表３】
2014109084.tif 000005
【００４１】
【表４】
2014109084.tif 000006
【００４２】
実施例１−１−１〜３−３−３において、薬剤Ａ〜Ｃはスラリーの懸濁物質の濃度が低い方が除濁率は高く、模擬ピッチとの高い反応性を示した。模擬ピッチの大きさは１μｍくらいであり、薬剤Ａ〜Ｃはろ紙孔１μｍでろ過した時の除濁率が高いため、これらの薬剤はピッチの原因物質を選択的に捕捉している。薬剤Ａを用いた実施例１及び薬剤Ｃを用いた実施例３では薬剤の濃度が５０ｍｇ／Ｌのときに、薬剤の濃度が１００ｍｇ／Ｌのときとほぼ同じ除濁率を示した。薬剤Ｂを用いた実施例２では薬剤の濃度が２０ｍｇ／Ｌのときに、薬剤の濃度が５０ｍｇ／Ｌ及び１００ｍｇ／Ｌのときとほぼ同じ除濁率を示し、濃度に関りなく薬剤Ａより除濁率に優れていた。この違いは、薬剤の反応性の違いによると考えられる。この反応性の違いは、平均分子量の違いによると推測される。薬剤Ａの平均分子量は１万〜５万、薬剤Ｂの平均分子量は５０００〜１万程度である。そして、一般的にメラミン樹脂は添加量が少なくてもピッチを有効に抑制することができる。
【００４３】
（実施例４−１−１〜実施例１２−３−３）
ｐＨ６．５のりん酸バッファーを用いて所定の懸濁物質濃度に希釈した試験用スラリーＬＢＫＰ（カナディアンスタンダードフリーネス  ２０５ｍｌ）１８０ｍｌに対し、模擬ピッチとしてレヂテックスＡ−６００１（株式会社レヂテックス製）をスラリーに対して１００ｍｇ／Ｌ添加し、この混合液をハンドミキサーにて８００ｒｐｍで１０秒間撹拌した。その後、薬剤Ｄ〜Ｌを前記混合液に対して２０ｍｇ／Ｌ、５０ｍｇ／Ｌ、又は１００ｍｇ／Ｌ添加して、更に３０秒間撹拌し、水の質量に対する懸濁物質濃度が０．５５％となるよう水道水で希釈し、２０μｍ、５μｍ、１μｍ孔のろ紙でそれぞれ吸引ろ過し、ろ液の濁度を測定し、下記式（２）を用いて分散率で評価した。分散率はろ液中にろ紙の孔より小さなピッチの原因物質の量が多いことを示す。そのため、分散率が高いほうが、より多くのピッチの原因物質は薬剤の存在により、凝集することなく分散していることを意味する。
【００４４】
[(実施例の濁度)-(対応する対照の濁度)]/(対照の濁度)×100[%]  (2)
【００４５】
（比較例１０−１−１〜比較例２７−３−３）
懸濁物質濃度が１．１質量％、２．２質量％となるようｐＨ６．５のリン酸バッファーで希釈したことを除いては実施例１−１−１〜実施例３−１−３と同様にして濁度を測定し、分散率で評価した。
【００４６】
【表５】
2014109084.tif 000007
【００４７】
【表６】
2014109084.tif 000008
【００４８】
【表７】
2014109084.tif 000009
【００４９】
【表８】
2014109084.tif 000010
【００５０】
【表９】
2014109084.tif 000011
【００５１】
【表１０】
2014109084.tif 000012
【００５２】
【表１１】
2014109084.tif 000013
【００５３】
【表１２】
2014109084.tif 000014
【００５４】
実施例４−１−１〜１２−３−３において、本発明のいずれの薬剤も低ＳＳ濃度スラリーの方が分散率は高くなり、模擬ピッチとの高い反応性を示した。２０μｍ、５μｍ、１μｍ穴のいずれのろ液の濁度も薬剤の濃度が高くなるにつれ大きくなり分散率が高くなった。模擬ピッチの大きさは１μｍくらいであり、薬剤Ｄ〜Ｌはろ紙孔１μｍでろ過した時の分散率が高いため、薬剤濃度が低くても模擬ピッチを分散させ続けることができる。
【００５５】
＜ジャーテストによる評価＞
（対照４）
ｐＨ６．５のりん酸バッファーを用いて懸濁物質濃度０．０３％に希釈した試験用スラリーＬＢＫＰ（カナディアンスタンダードフリーネス  ２０５ｍｌ）５００ｍｌに対し、模擬ピッチとしてレヂテックスＡ−６００１（株式会社レヂテックス製）をスラリーに対して１００ｍｇ／Ｌ添加し、１５０ｒｐｍで７０秒間撹拌し、撹拌速度を５０ｒｐｍにして６０秒間撹拌した。その後１８０秒間静置した後、その上澄みの濁度を測定した。
【００５６】
（実施例１３−１〜１３−４）
ｐＨ６．５のりん酸バッファーを用いて懸濁物質濃度０．０３％に希釈した試験用スラリーＬＢＫＰ（カナディアンスタンダードフリーネス  ２０５ｍｌ）５００ｍｌに対し、模擬ピッチとしてレヂテックスＡ−６００１（株式会社レヂテックス製）をスラリーに対して１００ｍｇ／Ｌ添加し、１５０ｒｐｍで撹拌を開始した１０秒後に、混合液に対して薬剤Ａを５ｍｇ／Ｌ、１０ｍｇ／Ｌ、２５ｍｇ／Ｌ、又は５０ｍｇ／Ｌ添加し、その５秒後に薬剤Ｍを１０ｍｇ／Ｌ、その２０秒後に薬剤Ｎを２ｍｇ／Ｌ添加した後、更に３０秒後に撹拌速度を５０ｒｐｍにして６０秒間撹拌した。その後１８０秒間静置した後、その上澄みの濁度を測定し、式（１）を用いて除濁率で評価した。
【００５７】
（実施例１４−１〜２４−４）
１５０ｒｐｍで撹拌を開始した１０秒後に、混合液に対して薬剤Ｍを１０ｍｇ／Ｌ、その５秒後に薬剤Ａ〜Ｌを５ｍｇ／Ｌ、１０ｍｇ／Ｌ、２５ｍｇ／Ｌ、又は５０ｍｇ／Ｌ添加し、その２０秒後に薬剤Ｎを２ｍｇ／Ｌ添加したことを除いては実施例１３−１〜実施例１３−４と同様にして濁度を測定し、除濁率で評価した。
【００５８】
（比較例３０−１〜３０−４）
１５０ｒｐｍで撹拌を開始した１０秒後に薬剤Ｍを１０ｍｇ／Ｌ、その５秒後に薬剤Ｏを５ｍｇ／Ｌ、１０ｍｇ／Ｌ、２５ｍｇ／Ｌ、又は５０ｍｇ／Ｌ添加し、その２０秒後に薬剤Ｎを２ｍｇ／Ｌ添加したことを除いては実施例１３−１〜実施例１３−４と同様にして濁度を測定し、除濁率で評価した。
【００５９】
【表１３】
2014109084.tif 000015
【００６０】
【表１４】
2014109084.tif 000016
【００６１】
比較例２９に示すように、硫酸アルミニウムＭと高分子量のカチオンポリマーＮとだけを添加しても濁度低下はほとんど見られなかった。また、比較例３０に示すように、更に低分子量のカチオンポリマーＯを添加しても濁度低下はほとんど見られなかった。
【００６２】
他方、実施例１４〜２４に示すように、高分子量のカチオンポリマーＮと薬剤Ａ〜Ｌとを添加したとき、いずれの薬剤も１４〜５７％の高い濁度低下を示した。特にメチレンホルムアルデヒド樹脂Ａ及びＢは薬剤の濃度が大きいとき、高い除濁率を示した。
【００６３】
分散型薬剤Ｅ、Ｇ、Ｉを用いたとき、比較例２０、２２、２４に示すように、濁度が上昇する場合もあったが、高分子量のカチオンポリマーを更に添加することで、濁度が低下した。すなわちピッチをスカム側へ移行することができた。高分子カチオンポリマー単独と比べても濁度の低下は大きいことから、薬剤Ｄ〜Ｌを添加した効果と言える。
【００６４】
実施例１３と実施例１４を比べると濁度は同等の値を示しており、添加順序に関わらず期待した効果を発揮すると言える。
【００６５】
分散型薬剤は単独に添加しても繊維への定着あるいはスカムへ移行することはない。しかし高分子カチオンポリマーを併用した時に、高分子カチオンポリマー単独よりも濁度が低下した。ピッチ除去効果があると判断された。
【００６６】
＜ホットプレステストによる評価＞
（実施例２５〜３６）
ｐＨ６．５のりん酸バッファーを用いて懸濁物質濃度１．１質量％に希釈した試験用スラリーＬＢＫＰ（カナディアンスタンダードフリーネス  ２０５ｍｌ）３００ｍｌに対し、模擬ピッチとしてレヂテックスＡ−６００１（株式会社レヂテックス製）をスラリーに対して１００ｍｇ／Ｌ添加し、ハンドミキサーにて８００ｒｐｍで１０秒間撹拌した。その後、各種薬剤をスラリーに対して１００ｍｇ／Ｌ添加し更に３０秒撹拌した。その後１μｍ孔のろ紙にてろ過した残渣を鏡面処理したＳＵＳ板へ９５℃、−０．９ＭＰａの真空下で１０分間圧着させた。放冷の後マットを剥離しＳＵＳ板へ付着した面積［％］で評価を行った。
【００６７】
【表１５】
2014109084.tif 000017
【００６８】
薬剤の効果が高く、粘着性が低下した試料ほど付着面積は小さくなるが、実施例２５〜３６において、いずれの薬剤も比較例３２と比べ付着面積が小さくなっていたことから、薬剤Ａ〜Ｌを添加することで粘着性が低下したといえる。特に、エステラーゼＥ，Ｆ、ポリビニルアルコールＧを用いたとき、付着面積が小さく、ピッチの原因物質の粘着性が小さくなった。
【図１】
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【図２】
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