(57)【要約】      （修正有）【課題】静電容量とＥＳＲにおける耐熱性及び耐湿性に優れた固体電解コンデンサを提供する。【解決手段】誘電体酸化皮膜が形成された弁作用金属上に、固体電解質を有する固体電解コンデンサにおいて、固体電解質が、導電性高分子とエポキシ樹脂を少なくとも含有し、エポキシ樹脂の含有量が、１．０〜７０質量％で、ドーパント成分を、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、メトキシベンゼンスルホン酸、エトキシベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸からなる群より選ばれる１種とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
誘電体酸化皮膜が形成された弁作用金属上に、固体電解質層を有する固体電解コンデンサにおいて、
固体電解質層が、導電性高分子とエポキシ樹脂を少なくとも含有することを特徴とする固体電解コンデンサ。
【請求項２】
固体電解質層中におけるエポキシ樹脂の含有量が、１．０〜７０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項３】
導電性高分子が、下記一般式（１）で表される重合性モノマーを用いて重合させたドーパント成分を有する導電性高分子であることを特徴とする請求項１又は２に記載の固体電解コンデンサ。
【化１】
2014063916.tif 000005
（式（１）中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示す。Ｚはそれぞれ同一でも異なっていても良い酸素原子又は硫黄原子を示す。）
【請求項４】
ドーパント成分が、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、メトキシベンゼンスルホン酸、エトキシベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸からなる群より選ばれる１種であることを特徴とする請求項３に記載の固体電解コンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、誘電体酸化皮膜が形成された弁作用金属上に、固体電解質層を有する固体電解コンデンサに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性高分子は、優れた安定性及び導電性を有することから、各種帯電防止剤、固体電解コンデンサ用電解質、防食塗料、ＥＭＩシールド、化学センサー、表示素子、非線形材料、メッキプライマー等への応用が期待されている。
【０００３】
これらの導電性高分子物質は、一般に溶媒に不溶あるいは難溶であり、かつ、不融であるため成形、加工が困難であるという問題があった。
【０００４】
このため、導電性高分子を微粒子あるいはフィラー状に部粉砕して水や有機溶剤等の分散媒に分散させることにより、成形性や加工性を向上させる技術が知られている。
【０００５】
固体電解コンデンサは、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属上に、導電性高分子を含有する固体電解質層を形成した構成を有するものが一般的である。
【０００６】
特許文献１には、固体電解質層にπ共役系導電性高分子とポリアニオンとイオン伝導性化合物とを含有するコンデンサが記載されており、固体電解質層に、窒素含有芳香族性環式化合物、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物、２個以上のカルボキシル基を有する化合物、１個以上のヒドロキシル基及び１個以上のカルボキシル基を有する化合物、アミド基を有する化合物、イミド基を有する化合物、ラクタム化合物、グリシジル基を有する化合物からなる群より選ばれる１種以上の導電性向上剤を含有させてもよいことが記載されている。
しかしながら、上述した化合物を導電性高分子溶液に含有させた溶液を用いて作製した固体電解コンデンサは、静電容量と等価直列抵抗（以下、「ＥＳＲ」と略記する。）における耐熱性及び耐湿性に劣る問題があった。
【０００７】
以上より、静電容量とＥＳＲにおける耐熱性及び耐湿性に優れる固体電解コンデンサが求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００８−１０９０６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、静電容量とＥＳＲにおける耐熱性及び耐湿性に優れた固体電解コンデンサを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は鋭意検討した結果、誘電体酸化皮膜が形成された弁作用金属上に、固体電解質層を有する固体電解コンデンサにおいて、固体電解質層が、導電性高分子とエポキシ樹脂を含有することを特徴とする固体電解コンデンサが上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち本発明は以下に示すものである。
【００１２】
第一の発明は、誘電体酸化皮膜が形成された弁作用金属上に、固体電解質層を有する固体電解コンデンサにおいて、
固体電解質層が、導電性高分子とイオン性液体を少なくとも含有することを特徴とする固体電解コンデンサである。
【００１３】
第二の発明は、固体電解質層中におけるイオン液体の含有量が、１．０〜７０質量％であることを特徴とする第一の発明に記載の固体電解コンデンサである。
【００１４】
第三の発明は、導電性高分子が、下記一般式（１）で表される重合性モノマーを用いて重合させたドーパント成分を有する導電性高分子であることを特徴とする第一又は第二の発明に記載の固体電解コンデンサである。
【００１５】
【化１】
2014063916.tif 000002
（式（１）中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示す。Ｚはそれぞれ同一でも異なっていても良い酸素原子又は硫黄原子を示す。）
【００１６】
第四の発明は、ドーパント成分が、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、メトキシベンゼンスルホン酸、エトキシベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸からなる群より選ばれる１種であることを特徴とする第三の発明に記載の固体電解コンデンサである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、静電容量とＥＳＲにおける耐熱性及び耐湿性に優れる固体電解コンデンサを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に、本発明について詳細に説明する。
【００１９】
＜固体電解コンデンサ＞
本発明の固体電解コンデンサは、誘電体酸化皮膜が形成された弁作用金属上に、固体電解質層を有するものであり、該固体電解質層が、導電性高分子とエポキシ樹脂を少なくとも含有することを特徴とするものである。
【００２０】
固体電解質層中におけるエポキシ樹脂の含有量が、１．０〜７０質量％であることが好ましく、１０〜６０質量％であることがより好ましく、２０〜５０質量％であることが特に好ましく挙げられる。
【００２１】
本願発明の固体電解コンデンサに固体電解質層には、導電性高分子とエポキシ樹脂を含有していればよい。より好ましくはエポキシ樹脂を硬化させたものを含有することが好ましく挙げられる。エポキシ樹脂を、硬化剤を用いて硬化させたものがより好ましく挙げられ、硬化させるときに、効果促進剤を用いてもよい。
【００２２】
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、アミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂又は脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは単独でも、２種類以上を組み合わせても用いてもよい。
【００２３】
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、三菱化学（株）製のエピコートシリーズ（エピコート８２７、エピコート８２８、エピコート８３４、エピコート１００１、エピコート１００４、エピコート１００７、エピコート１００９）、ダウケミカル社製のＤＥＲ−３３０、ＤＥＲ−３０１、ＤＥＲ−３６１、及び、東都化成（株）製のＹＤ８１２５、ＹＤＦ８１７０等が挙げられる。
【００２４】
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、三菱化学（株）製のエピコートシリーズ（エピコート８０６、エピコート８０７、エピコート４００５Ｐ、エピコート４００７Ｐ、エピコート４０１０Ｐ）、ダウケミカル社製のＤＥＲ−３３０、ＤＥＲ−３０１、ＤＥＲ−３６１、及び、東都化成（株）製のＹＤ８１２５、ＹＤＦ８１７０等が挙げられる。
【００２５】
フェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、三菱化学（株）製のエピコート１５２、エピコート１５４、日本化薬（株）製のＥＰＰＮ−２０１、ダウケミカル社製のＤＥＮ−４３８等が挙げられる。
【００２６】
ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂としては、日本化薬（株）製のＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０１２、ＥＯＣＮ−１０２５、ＥＯＣＮ−１０２７、東都化成（株）製のＹＤＣＮ７０１、ＹＤＣＮ７０２、ＹＤＣＮ７０３、ＹＤＣＮ７０４等が挙げられる。
【００２７】
アミン型エポキシ樹脂としては、三菱化学（株）製のエピコート６０４、東都化成（株）製のＹＨ−４３４、三菱ガス化学（株）製のＴＥＴＲＡＤ−Ｘ及びＴＥＴＲＡＤ−Ｃ、住友化学（株）製のＥＬＭ−１２０等が挙げられる。
【００２８】
複素環含有エポキシ樹脂としては、チバスペシャリティーケミカルズ社製のアラルダイトＰＴ８１０、ＵＣＣ社製のＥＲＬ４２３４、ＥＲＬ４２９９、ＥＲＬ４２２１、ＥＲＬ４２０６等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００２９】
上記硬化剤とは、エポキシ樹脂を硬化させるものであればよく、通常用いられている公知の硬化剤を使用することができる。例えば、アミン類、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素、ジシアンジアミド、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳのようなフェノール性水酸基を１分子中に２個以上有するビスフェノール類、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂又はクレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂等が挙げられる。これらの中でも、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂及びクレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂が好ましく挙げられる。これらの硬化剤は、単独でも又は２種類以上を組み合わせても使用することができる。
【００３０】
エポキシ樹脂を硬化させるときに硬化促進剤を用いてもよい。硬化促進剤としては特に制限はなく、例えば、イミダゾール等の複素環化合物やチアゾール等のヘテロ環化合物が好ましく挙げられる。具体的には、例えば、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテート等が挙げられ、これらは単独でも又は二種類以上を組み合わせても使用することができる。
【００３１】
硬化促進剤の含有量としては、エポキシ樹脂１００質量部に対し、５質量部以下が好ましく挙げられ、３質量部以下であることが特に好ましく挙げられる。５質量部超の場合、安定性が低下する可能性がある。
【００３２】
固体電解質層にエポキシ樹脂を含有させることで、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属との密着性が向上し、また、均一な固体電解質層を形成させることが可能となる。その結果、得られる固体電解コンデンサの静電容量とＥＳＲにおける耐熱性及び耐湿性に優れる固体電解コンデンサを得ることができる。
【００３３】
本発明に用いる導電性高分子は、重合性モノマーとして、アニリン、ピロール、チオフェンもしくはそれらの誘導体からなる群より選ばれる１つの化合物を用いて重合させたドーパント成分を有する導電性高分子を固体電解質層として用いることが好ましく挙げられ、特に、下記一般式（１）で表される重合性モノマーからなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物を用いて重合させたドーパント成分を有する導電性高分子を固体電解質層として用いることが好ましく挙げられる。
【００３４】
【化２】
2014063916.tif 000003
【００３５】
上記（１）式中、Ｒは、水素原子又は炭素数が１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を示す。Ｚは、それぞれ同一であっても良い酸素原子又は硫黄原子を示す。
【００３６】
炭素数が１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基としては、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基等が挙げられ、さらに好ましくは重合性の面から、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基である。
【００３７】
前記一般式（１）により表される化合物として、具体的には、
２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（ＥＤＯＴ）、
２−メチル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（２−メチル−ＥＤＯＴ）、
２−エチル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（２−エチル−ＥＤＯＴ）、
２−プロピル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（２−プロピル−ＥＤＯＴ）、
２−イソプロピル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（２−イソプロピル−ＥＤＯＴ）、
２−ブチル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（２−ブチル−ＥＤＯＴ）、
２−イソブチル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（２−イソブチル−ＥＤＯＴ）、
２−ペンチル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（２−ペンチル−ＥＤＯＴ）、
２−イソペンチル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（２−イソペンチル−ＥＤＯＴ）、
２−ヘキシル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（２−ヘキシル−ＥＤＯＴ）、
２−イソヘキシル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（２−イソヘキシル−ＥＤＯＴ）、
２−メチル−３，４−エチレンジチアチオフェン、２−エチル−３，４−エチレンジチアチオフェン、２−プロピル−３，４−エチレンジチアチオフェン、２−イソプロピル−３，４−エチレンジチアチオフェン、２−ブチル−３，４−エチレンジチアチオフェン、２−イソブチル−３，４−エチレンジチアチオフェン、２−ペンチル−３，４−エチレンジチアチオフェン、２−イソペンチル−３，４−エチレンジチアチオフェン、２−ヘキシル−３，４−エチレンジチアチオフェン、２−イソヘキシル−３，４−エチレンジチアチオフェン、が挙げられる。
これらの中でも特に好ましいものは、一般式（１）中、Ｒが炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基で、かつ、Ｚは酸素原子であるものであり、具体的には、
２−メチル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（２−メチル−ＥＤＯＴ）、
２−エチル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（２−エチル−ＥＤＯＴ）、
２−プロピル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（２−プロピル−ＥＤＯＴ）、
２−イソプロピル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（２−イソプロピル−ＥＤＯＴ）、
２−ブチル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン
（２−ブチル−ＥＤＯＴ）、が挙げられる。
【００３８】
ドーパント成分としては、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、メトキシベンゼンスルホン酸、エトキシベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸、トリメチルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、４−フルオロベンゼンスルホン酸、３−フルオロベンゼンスルホン酸、４−クロロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等が挙げられ、これらの中でもベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、メトキシベンゼンスルホン酸、エトキシベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸がより好ましく挙げられる。
【００３９】
弁作用金属としては、例えば、アルミニウム、タンタル、チタン、ニオブ又はこれらの合金を用いることができ、より好ましくは、アルミニウム、タンタル、ニオブが挙げられる。
【００４０】
これら弁作用金属の形態は、金属箔あるいはこれらを主成分とする粉末の焼結体等のものが好適に使用できる。
【００４１】
弁作用金属に誘電体酸化皮膜を形成させる方法としては、アジピン酸二アンモニウム水溶液等の化成液中で陽極酸化をすることで弁作用金属表面に誘電体酸化皮膜を形成させることができる。
【００４２】
＜固体電解コンデンサの製造方法＞
【００４３】
次に、固体電解コンデンサの製造方法について説明する。
【００４４】
エポキシ樹脂を含有させるタイミングは任意でよく、エポキシ樹脂存在下で、導電性高分子製造用酸化剤溶液と導電性高分子モノマーを化学酸化重合させればよい。
【００４５】
例えば、導電性高分子製造用酸化剤溶液、導電性高分子モノマーを含む溶液、エポキシ樹脂をそれぞれ準備し、混ぜ合わせて、化学酸化重合させてもよいし、あらかじめ、エポキシ樹脂を導電性高分子製造用酸化剤溶液又は重合性モノマーを含む溶液に含有させておき、化学酸化重合させてもよい。
【００４６】
化学酸化重合後は、熱をかけて乾燥させて、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属上に、導電性高分子とエポキシ樹脂を含有する固体電解質層を形成させることができる。
【００４７】
上記導電性高分子製造用酸化剤溶液とは、重合性モノマーと有機スルホン酸第二鉄を溶媒に溶解させたものである。
【００４８】
有機スルホン酸第二鉄としては、パラトルエンスルホン酸第二鉄、メトキシベンゼンスルホン酸第二鉄、キシレンスルホン酸第二鉄、トリメチルベンゼンスルホン酸第二鉄、ベンゼンスルホン酸第二鉄、４−フルオロベンゼンスルホン酸第二鉄、３−フルオロベンゼンスルホン酸第二鉄、４−クロロベンゼンスルホン酸第二鉄、３−クロロベンゼンスルホン酸第二鉄、ドデシルベンゼンスルホン酸第二鉄等が挙げられ、これらの中でも特に、パラトルエンスルホン酸第二鉄、メトキシベンゼンスルホン酸第二鉄、エトキシベンゼンスルホン酸第二鉄、キシレンスルホン酸第二鉄が好ましく挙げられる。
【００４９】
用いる溶媒としては、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられ、単独で用いてもよいし、２種類以上混合させて用いてもよい。
【００５０】
導電性高分子製造用酸化剤溶液における有機スルホン酸第二鉄の含有量は、３０〜８０質量％が好ましく挙げられ、４０〜７０質量％がより好ましく挙げられる。３０質量％未満の場合、ポリマーに取り込まれるドーパント量が少ないため、高い電導度が得られにくく、８０質量％超の場合、完全に溶媒に溶解しない可能性がある。
【００５１】
誘電体酸化皮膜を形成した弁作用金属上に、上述した一般式（１）で表される重合性モノマー、導電性高分子製造用酸化剤溶液、エポキシ樹脂を付着させ、所定温度にて所定時間保持することにより、導電性高分子とエポキシ樹脂を含有する固体電解質層を形成することができる。
【００５２】
ここで、所定温度とは、０〜２００℃の範囲で任意に選択することができ、所定時間とは１分から２４時間の範囲で任意に選択することができる。
【００５３】
重合性モノマーと導電性高分子製造用酸化剤溶液を液相にて混合することにより化学酸化重合の反応が行われるが、該重合性モノマーと導電性高分子製造用酸化剤溶液の混合質量比は４０：１〜１：４０、より好ましくは３０：１〜１：３０、さらに好ましくは２０：１〜１：２０の範囲とすることが好ましい。重合性モノマーの混合比率がこの範囲よりも少ない場合、ポリマーの生成量が低減し、結果として得られる固体電解コンデンサの静電容量の低下やＥＳＲの増大が招来される。また、重合性モノマーの混合比率がこの範囲よりも大きい場合、酸化力不足で重合反応が進行せず、固体電解コンデンサの電気性能が劣る欠点がある。
【００５４】
以下、本発明の固体電解コンデンサの製造方法について、アルミニウム巻回型コンデンサを作製する方法を具体例に挙げ、より詳しく説明する。
【００５５】
まず、陽極となるアルミニウム箔表面を、エッチングして粗面化させた後、陽極リードを接続し、ついでアジピン酸二アンモニウム等の水溶液中で化成処理して、誘電体酸化皮膜を形成させる。本発明を実施する上で、エッチング倍率の大きな箔を用いることにより、静電容量の大きな固体電解コンデンサを得ることができ、好ましく挙げられる。
【００５６】
別途、陰極リードを接続した対向陰極アルミニウム箔と、上記陽極アルミニウム箔との間に、マニラ紙等のセパレータを挟み込み、円筒状に巻き取り、ついで熱処理によりセパレータを炭化させて、巻回型のコンデンサ素子を準備する。
【００５７】
次に、上記コンデンサ素子の陽極箔上に、導電性高分子とエポキシ樹脂を含有する固体電解質層を先に述べた方法にて形成させる。
【００５８】
上記工程により、陽極アルミニウム箔の微細なエッチング孔内に、十分に充填させた固体電解質層を形成することができる。
【００５９】
ついで、エポキシ樹脂等を用いて、コンデンサケースを封口し、電圧を印加してエージングを行い、本発明の固体電解コンデンサを完成する。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明は本実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例中、「％」は「質量％」を表し、「部」は「質量部」を表す。静電容量（Ｃ）は周波数１２０Ｈｚで、等価直列抵抗（ＥＳＲ）は周波数１００ｋＨｚで測定した。
【００６１】
アルミニウム箔の表面をエッチングして粗面化させた後、カシメ付けにより、陽極リードを接続させ、ついで、１０％アジピン酸二アンモニウム水溶液中、電圧５．０Ｖで化成処理して、表面に誘電体酸化皮膜を形成させた。
【００６２】
ついで、上記陽極箔と、陰極リードとを抵抗溶接により接続させた対向陰極アルミニウム箔との間に、厚さ５０μｍのマニラ紙をセパレータとして挟み込み、円筒状に巻き取り、次いで、温度４００℃で４分間、熱処理して、マニラ紙を炭化させて、コンデンサ素子を準備した。得られたコンデンサ素子の１５％アジピン酸二アンモニウム水溶液中での静電容量は４５０μＦであった。
【００６３】
（実施例１）
重合性モノマーとして２−エチル−２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン（２−エチル−ＥＤＯＴ）を１．０部、導電性高分子製造用酸化剤溶液として４０％パラトルエンスルホン酸第二鉄／ｎ−ブタノール溶液を３．０部、エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エピコート８２８、三菱化学（株））を０．５部、硬化剤として無水酸化物を０．４部、硬化促進剤としてイミダゾールを０．０５部準備し、それらを混合した液にコンデンサ素子を１００秒間浸漬後、４５℃で１時間、２００℃で２０時間加熱して、化学酸化重合を行い、コンデンサ素子上にポリ−２−エチル−ＥＤＯＴとエポキシ樹脂とを含有する固体電解質層を形成させた。
【００６４】
ついで、エポキシ樹脂を用いて、該コンデンサケースを封口し、両極に電圧４Ｖを印加させてエージングを行い、固体電解コンデンサを完成させた。
【００６５】
（実施例２、３）
実施例１に記載のエポキシ樹脂を表１に対応するエポキシ樹脂に代えた以外は実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
【００６６】
（比較例１）
実施例１に記載のエポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤を用いなかった以外は、実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
【００６７】
（比較例２〜６）
実施例１に記載のエポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤の代わりに表１に記載の添加剤を用いた以外は、実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
【００６８】
（耐熱性・耐湿性の評価方法）
耐熱性試験は、温度１２５℃の条件下で行い、静電容量とＥＳＲを測定した。耐湿性試験は、温度６０℃、湿度９５％の条件下で行い、静電容量とＥＳＲを測定した。耐熱性試験並びに耐湿性試験は５００時間とした。
【００６９】
【表１】
2014063916.tif 000004
【００７０】
表中の略語は以下の通りである。
エポキシ樹脂（Ａ）：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エピコート８２８、三菱化学（株）
エポキシ樹脂（Ｂ）：フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エピコート１５２、三菱化学（株）
エポキシ樹脂（Ｃ）：アミン型エポキシ樹脂、ＹＨ−４３４、東都化学（株）
添加剤（ａ）：ペンタエリスリトール
添加剤（ｂ）：ヒドロキシエチルアクリレート
添加剤（ｃ）：ポリアクリルアミド
アクリル樹脂：アクリペットＩＲ  Ｈ−７０  三菱レーヨン（株）
ポリウレタン樹脂：パンデックスＴ−８１９０Ｎ、大日本インキ化学工業（株）
【００７１】
表１に示すように、比較例１〜６より、実施例１〜３の方が静電容量とＥＳＲにおける耐熱性及び耐湿性に優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本願発明の固体電解コンデンサは、静電容量とＥＳＲにおける耐熱性及び耐湿性に優れるため、高周波数のデジタル機器等に適用できる。