(57)【要約】【課題】高い耐熱性と難燃性を有し、かつ電気特性や機械的特性などにも優れる難燃性耐熱絶縁電線を提供する。【解決手段】難燃性耐熱絶縁電線は、（Ａ１）低密度ポリエチレン９０〜９８質量％、および（Ａ２）α−オレフィンコポリマー２〜１０質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｂ）パークロロシクロペンタデカン１８．０〜２３．０質量部、（Ｃ）エチレンビス（ペンタブロモベンゼン）２６．０〜３３．０質量部、（Ｄ）アンチモン酸化物２５．０〜３１．０質量部、（Ｅ）４，４’−チオビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）０．８０〜１．２０質量部、および（Ｆ）エポキシ化合物０．８０〜１．３０質量部を含有する電気絶縁性組成物の架橋体からなる被覆１２を備える。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ１）低密度ポリエチレン９０〜９８質量％、および（Ａ２）α−オレフィンコポリマー２〜１０質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｂ）パークロロシクロペンタデカン１８．０〜２３．０質量部、（Ｃ）エチレンビス（ペンタブロモベンゼン）２６．０〜３３．０質量部、（Ｄ）アンチモン酸化物２５．０〜３１．０質量部、（Ｅ）４，４’−チオビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）０．８０〜１．２０質量部、および（Ｆ）エポキシ化合物０．８０〜１．３０質量部を含有する電気絶縁性組成物の架橋体からなる被覆を備えることを特徴とする難燃性耐熱絶縁電線。
【請求項２】
前記（Ａ２）成分は、密度（ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５）８５０〜９００ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８；１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）１．０〜１．５ｇ／１０分、破断点抗張力（ＡＳＴＭ  Ｄ８３８）２５ＭＰａ以上、および破断点伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ８３８）８００％以上のエチレン−αオレフィンコポリマーであることを特徴とする請求項１記載の難燃性耐熱絶縁電線。
【請求項３】
前記（Ａ２）成分のα−オレフィンコポリマーは、エチレン−１ブテンコポリマーであることを特徴とする請求項１または２記載の難燃性耐熱絶縁電線。
【請求項４】
前記電気絶縁性組成物は、前記ベースポリマー１００質量部に対し、（Ｂ）パークロロシクロペンタデカン１９．０〜２２．０質量部、（Ｃ）エチレンビス（ペンタブロモベンゼン）２７．０〜３２．０質量部、（Ｄ）アンチモン酸化物２６．０〜３０．０質量部、（Ｅ）４，４’−チオビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）０．９０〜１．１０質量部、および（Ｆ）エポキシ化合物０．９０〜１．２０質量部を含有する組成物であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の難燃性耐熱絶縁電線。
【請求項５】
前記電気絶縁性組成物は、前記ベースポリマー１００質量部に対し、１００質量部に対し、（Ｂ）パークロロシクロペンタデカン１９．５〜２１．０質量部、（Ｃ）エチレンビス（ペンタブロモベンゼン）２８．０〜３１．０質量部、（Ｄ）アンチモン酸化物２７．０〜２９．０質量部、（Ｅ）４，４’−チオビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）０．９５〜１．０５質量部、および（Ｆ）エポキシ化合物０．９５〜１．０５質量部を含有する組成物であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の難燃性耐熱絶縁電線。
【請求項６】
前記ベースポリマーが、（Ａ１）低密度ポリエチレン９２〜９６質量％、および（Ａ２）α−オレフィンコポリマー４〜８質量％からなることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の難燃性耐熱絶縁電線。
【請求項７】
前記電気絶縁性組成物は、前記ベースポリマー１００質量部に対し、（Ｇ）ポリオレフィンワックス０．５〜４．０質量部をさらに含有することを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項記載の難燃性耐熱絶縁電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性と難燃性を併せ持つ絶縁電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
近時、給湯器や電気温水器などの機器内配線の用途に、優れた耐熱性と難燃性を併せ持つ絶縁電線のニーズがある。具体的には、１２５℃で４００００時間という耐熱寿命と、米国ＵＬ規格の垂直燃焼試験（ＵＬ１５８１  ＶＷ−１）に合格する難燃性を有する絶縁電線が要望されている。
【０００３】
この種の絶縁電線としては、例えば、特定のエチレン系共重合体を組合せ、これに難燃剤を配合した組成物を被覆材料として用いた絶縁電線が知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、上記要求を十分に満足するものではなかった。
【０００４】
一方、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体に代表されるフッ素ゴムを絶縁材料として用いた電線が知られている。フッ素ゴムは、耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐老化性、耐候性などに優れており、これを用いた電線は高い耐熱性を備えている。そこで、このようなフッ素ゴムからなる絶縁材料に種々の難燃剤を配合することによって、優れた難燃性を付与することも検討されている。しかし、電気特性や機械的特性などの電線に本来要求される特性が低下するなど、未だ十分な特性を備えるまでには至っていない。
【０００５】
このような中、本発明者らは、オレフィン系ポリマーに対し、特定の難燃剤と老化防止剤と熱安定剤を特定の割合で配合した組成物を用いることによって、上記要件に応え得る絶縁電線を開発した。しかし、この絶縁電線は、引張特性がやや不十分で、これを改善するためには、組成物を被覆後、かなり高線量の電子線を照射して架橋する必要があった。そして、その結果、組成物に配合している添加剤が劣化して、耐熱性、特に長期耐熱性が低下することがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−１５０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような従来の事情に対処してなされたもので、高線量の電子線を照射せずとも良好な引張特性を有することができ、これにより、所期の高い耐熱性と難燃性を有し、かつ電気特性や機械的特性などにも優れる絶縁電線を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第１の態様の難燃性耐熱絶縁電線は、（Ａ１）低密度ポリエチレン９０〜９８質量％、および（Ａ２）α−オレフィンコポリマー２〜１０質量％からなるベースポリマー１００質量部に対し、（Ｂ）パークロロシクロペンタデカン１８．０〜２３．０質量部、（Ｃ）エチレンビス（ペンタブロモベンゼン）２６．０〜３３．０質量部、（Ｄ）アンチモン酸化物２５．０〜３１．０質量部、（Ｅ）４，４’−チオビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）０．８０〜１．２０質量部、および（Ｆ）エポキシ化合物０．８０〜１．３０質量部を含有する電気絶縁性組成物の架橋体からなる被覆を備えるものである。
【０００９】
本発明の第２の態様は、第１の態様の難燃性耐熱絶縁電線において、（Ａ２）成分が、密度（ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５）８５０〜９００ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８；１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）１．０〜１．５ｇ／１０分、破断点抗張力（ＡＳＴＭ  Ｄ８３８）２５ＭＰａ以上、および破断点伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ８３８）８００％以上のエチレン−αオレフィンコポリマーであるものである。
【００１０】
本発明の第３の態様は、第１または第２の態様の難燃性耐熱絶縁電線において、（Ａ２）成分のα−オレフィンコポリマーが、エチレン−１ブテンコポリマーであるものである。
【００１１】
本発明の第４の態様は、第１乃至第３のいずれかの態様の難燃性耐熱絶縁電線において、電気絶縁性組成物が、ベースポリマー１００質量部に対し、（Ｂ）パークロロシクロペンタデカン１９．０〜２２．０質量部、（Ｃ）エチレンビス（ペンタブロモベンゼン）２７．０〜３２．０質量部、（Ｄ）アンチモン酸化物２６．０〜３０．０質量部、（Ｅ）４，４’−チオビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）０．９０〜１．１０質量部、および（Ｆ）エポキシ化合物０．９０〜１．２０質量部を含有する組成物であるものである。
【００１２】
本発明の第５の態様は、第１乃至第３のいずれかの態様の難燃性耐熱絶縁電線において、電気絶縁性組成物が、ベースポリマー１００質量部に対し、（Ｂ）パークロロシクロペンタデカン１９．５〜２１．０質量部、（Ｃ）エチレンビス（ペンタブロモベンゼン）２８．０〜３１．０質量部、（Ｄ）アンチモン酸化物２７．０〜２９．０質量部、（Ｅ）４，４’−チオビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）０．９５〜１．０５質量部、および（Ｆ）エポキシ化合物０．９５〜１．０５質量部を含有する組成物であるものである。
【００１３】
本発明の第６の態様は、第１乃至第５のいずれかの態様の難燃性耐熱絶縁電線において、ベースポリマーが、（Ａ１）低密度ポリエチレン９２〜９６質量％、および（Ａ２）α−オレフィンコポリマー４〜８質量％からなるものである。
【００１４】
本発明の第７の態様は、第１乃至第６のいずれかの態様の難燃性耐熱絶縁電線において、電気絶縁性組成物が、ベースポリマー１００質量部に対し、（Ｇ）ポリオレフィンワックス０．５〜４．０質量部をさらに含有するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、高い耐熱性と難燃性を有し、かつ電気特性や機械的特性などにも優れる絶縁電線が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の難燃性耐熱絶縁電線の一実施形態を示す横断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００１８】
まず、本発明の難燃性耐熱絶縁電線に使用される電気絶縁性組成物について説明する。
【００１９】
本発明において使用される電気絶縁性組成物は、（Ａ１）低密度ポリエチレン９０〜９８質量％、および（Ａ２）α−オレフィンコポリマー２〜１０質量％をベースポリマーとし、難燃剤、難燃助剤、老化防止剤、および熱安定剤を含有するものである。
【００２０】
本発明で使用される電気絶縁性組成物のベースポリマーを構成する（Ａ１）低密度ポリエチレンは、高圧法で得られる密度（ＪＩＳ  Ｋ７１１２）が９１０〜９３０ｋｇ／ｍ３のものであり、好ましくは密度９１５〜９２５ｋｇ／ｍ３のポリエチレンである。密度が９１０ｋｇ／ｍ３未満であっても、９３０ｋｇ／ｍ３を超えても、本発明の目的とする、耐熱性、難燃性に優れ、かつ電気特性や機械的特性も良好な絶縁電線は得られない。（Ａ１）成分として好適な低密度ポリエチレンの市販品を具体的に例示すると、例えば、宇部丸善ポリエチレン（株）製のＵＢＥＣ１３０（商品名；密度（ＪＩＳ  Ｋ７１１２）９２０ｋｇ／ｍ３，メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ  Ｋ７２１０；１９０℃、荷重１０ｋｇ）０．２８ｇ／１０ｍｉｎ）などが挙げられる。低密度ポリエチレンは１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２１】
また、（Ａ２）α−オレフィンコポリマーは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィンの２種以上を共重合させたものである。これらのなかでも、エチレンと他のα−オレフィンの１種以上との共重合体が好ましく、エチレンと、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンおよび１−ヘプテンから選ばれる１種以上との共重合体がより好ましい。好適なα−オレフィンコポリマーの具体例としては、エチレン−１ブテンコポリマーが挙げられる。α−オレフィンコポリマーは１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２２】
本発明の目的のためには、（Ａ２）α−オレフィンコポリマーは、密度（ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５）が８５０〜９００ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８；１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１．０〜１．５ｇ／１０分、破断点抗張力（ＡＳＴＭ  Ｄ８３８）が２５ＭＰａ以上、破断点伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ８３８）が８００％以上であることが好ましい。すなわち、密度（ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５）、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８；１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、破断点抗張力（ＡＳＴＭ  Ｄ８３８）および破断点伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ８３８）のいずれか１つでも前記範囲を外れると、得られる絶縁電線の耐熱性、難燃性、電気特性、機械的特性等の特性が不十分になるおそれがある。より好ましくは、密度（ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５）８６０〜８９０ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８；１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）１．１〜１．３ｇ／１０分、破断点抗張力（ＡＳＴＭ  Ｄ８３８）２７ＭＰａ以上、破断点伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ８３８）９００％以上である。さらに、α−オレフィンコポリマーは、非晶性もしくは低結晶性であることが好ましい。なお、以下、ポリマー成分の密度、メルトフローレート、破断点抗張力、破断点伸びを記載するときは、特に断らない限り、上記の規定に準拠して測定された値をいう。
【００２３】
α−オレフィンコポリマーとして好適な市販品を具体的に例示すると、例えば、エチレンと１−ブテンの共重合体である、三井化学（株）製のタフマーＡ−１０８５Ｓ（密度８８５ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ１．２ｇ／１０分、破断点抗張力２８ＭＰａ以上、破断点伸び１０００％以上）などが挙げられる。
【００２４】
本発明で使用される電気絶縁性組成物のベースポリマーにおける上記（Ａ１）成分および（Ａ２）成分の配合割合は、（Ａ１）成分の低密度ポリエチレンが９０〜９８質量％、好ましくは９２〜９６質量％、（Ａ２）成分のα−オレフィンコポリマーが２〜１０質量％、好ましくは４〜８質量％である。（Ａ２）成分の低密度ポリエチレンの配合割合が９０質量％未満、すなわち（Ａ２）成分のα−オレフィンコポリマーの１０質量％を超えると難燃性が低下し、また、（Ａ１）成分の低密度ポリエチレンの配合割合が９８質量％を超える、すなわち（Ａ２）成分のα−オレフィンコポリマーの配合割合が２質量％未満になると、引張特性を改善することができない。
【００２５】
本発明で使用される電気絶縁性組成物には、難燃剤として、パークロロシクロペンタデカン、およびエチレンビス（ペンタブロモベンゼン）が併用される。また、難燃助剤として、アンチモン酸化物が使用され、老化防止剤として、４，４’−チオビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）が使用され、さらに熱安定剤として、エポキシ化合物が使用される。
【００２６】
難燃剤として使用される２種のうち、一方のパークロロシクロペンタデカンは、塩素系難燃剤として知られる下記式で示される化合物であり、市販品としては、例えば、Ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．製のＤｅｃｈｌｏｒａｎｅ  Ｐｌｕｓ  ２５（商品名；塩素含有量６５．１％）などが挙げられる。
【化１】
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【００２７】
このパークロロシクロペンタデカンは、ベースポリマー１００質量部に対し、１８．０〜２３．０質量部配合される。配合量が１８．０質量部未満では、添加による効果が小さく、難燃性を向上させることができない。また、配合量が２３．０質量部を超えると、効果はさほど変わらず、導体外周に被覆した際に表面にブルームしてくるおそれがある。本成分は、ベースポリマー１００質量部に対し、１９．０〜２２．０質量部配合することが好ましく、１９．５〜２１．０質量部配合することがより好ましい。
【００２８】
難燃剤として使用される他方のエチレンビス（ペンタブロモベンゼン）は、臭素系難燃剤として知られる下記式で示される化合物である。市販品としては、例えば、アルベマール日本（株）製のＳＡＹＴＥＸ ８０１０（商品名）などが挙げられる。
【化２】
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【００２９】
このエチレンビス（ペンタブロモベンゼン）は、ベースポリマー１００質量部に対し、２６．０〜３３．０質量部配合される。配合量が２６．０質量部未満では、添加による効果が小さく、難燃性を向上させることができない。また、配合量が３３．０質量部を超えると、効果はさほど変わらず、導体外周に被覆した際に表面にブルームしてくるおそれがある。この化合物は、ベースポリマー１００質量部に対し、２７．０〜３２．０質量部配合することが好ましく、２８．０〜３１．０質量部配合することがより好ましい。
【００３０】
難燃助剤として使用されるアンチモン酸化物としては、三酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）などが挙げられる。アンチモン酸化物は、ベースポリマー１００質量部に対し、２５．０〜３１．０質量部配合される。配合量が２５．０質量部未満では、添加による効果が小さく、難燃性を向上させることができない。また、配合量が３１．０質量部を超えると、効果はさほど変わらず、機械的特性が低下するなどの問題が生ずるおそれがある。このアンチモン酸化物は、ベースポリマー１００質量部に対し、２６．０〜３０．０質量部配合することが好ましく、２７．０〜２９．０質量部配合することがより好ましい。
【００３１】
本発明においては、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記化合物以外の難燃剤および難燃助剤を配合してもよい。併用可能な難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水和物、グアニジン系、メラミン系などの窒素系難燃剤、リン酸アンモニウム、赤燐などのリン系難燃剤、リン−窒素系難燃剤、ホウ酸亜鉛などのホウ酸化合物などが挙げられる。また、例えば、エチレンビステトラブロモフタルイミド、デカブロモジフェニルオキサイド、テトラデカブロモジフェノキシベンゼンなどの臭素系難燃剤も、本発明の効果を阻害しない範囲で配合してもよい。
【００３２】
老化防止剤として使用される４，４’−チオビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）は、フェノール系老化防止剤として知られるもので、市販品としては、例えば、川口化学工業（株）製のアンテージクリスタル（商品名）などが挙げられる。この４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）は、ベースポリマー１００質量部に対し、０．８０〜１．２０質量部配合される。配合量が０．８０質量部未満では、添加による効果が小さく、難燃性を向上させることができないうえ、耐熱性も不十分となる。また、配合量が１．２０質量部を超えると、効果はさほど変わらず、導体外周に被覆した際に表面にブルームしてくるおそれがある。本成分は、ベースポリマー１００質量部に対し、０．９０〜１．１０質量部配合することが好ましく、０．９５〜１．０５質量部配合することがより好ましい。
【００３３】
熱安定剤として使用されるエポキシ化合物としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどが挙げられる。本発明の目的のためには、なかでもビスフェノールＡジグリシジルエーテルが好ましい。ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの市販品を例示すると、例えば、ＡＤＥＫＡ（株）製のアデカサイザーＥＰ−１３（商品名）などが挙げられる。このエポキシ化合物は、ベースポリマー１００質量部に対し、０．８０〜１．３０質量部配合される。配合量が０．８０質量部未満では、添加による効果が小さく、所期の難燃性および耐熱性を得ることができない。また、配合量が１．３０質量部を超えても、効果はさほど変わらず非経済的である。このエポキシ化合物は、ベースポリマー１００質量部に対し、０．９０〜１．２０質量部配合することが好ましく、０．９５〜１．０５質量部配合することがより好ましい。
【００３４】
本発明で使用される電気絶縁性組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、この種の樹脂組成物に一般に配合されている酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、加工助剤、滑剤、着色剤などの添加剤を必要に応じて配合することができる。また、上述した４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）以外の老化防止剤、さらに、上述したエポキシ化合物以外の熱安定剤も、本発明の効果を阻害しない範囲であれば配合してもよい。
【００３５】
酸化防止剤としては、例えば、ビス［２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、テトラキス［メチレン−３−（ドデシルチオ）プロピオネート］メタンなどのチオエーテル系；テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのヒンダードフェノール系などが挙げられる。
【００３６】
紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−４′−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。
【００３７】
充填剤としては、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、ジルコニア、タルク、クレー、マイカ、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化珪素、窒化ホウ素、窒化珪素、窒化アルミなどが例示される。
【００３８】
加工助剤としては、リシノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸や、これらの塩またはエステル類などが挙げられる。
【００３９】
滑剤としては、例えば、ポリオレフィンワックスなどの炭化水素系、シリコーン系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系などが挙げられる。これらのなかでも、耐熱性と難燃性を向上させるためにはポリオレフィンワックス、すなわち、分子量が５０００以下の低分子量ポリオレフィン、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量エチレン・プロピレン共重合体などが好ましい。ポリオレフィンワックスの市販品を例示すると、例えば、三井化学（株）製のハイワックス１１０Ｐ、ハイワックス２００Ｐ、ハイワックス４００Ｐ（以上、商品名）などが挙げられる。ポリオレフィンワックスを配合する場合、その配合量は、ベースポリマー１００質量部に対し、０．５〜４．０質量部の範囲が好ましい。配合量が０．５質量部未満では、添加による効果が小さく、また、配合量が４．０質量部を超えると、難燃性、耐熱性、機械的特性などが低下するおそれがある。このポリオレフィンワックスは、ベースポリマー１００質量部に対し、１．０〜３．０質量部配合することがより好ましい。
【００４０】
４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）以外の老化防止剤としては、例えば、２−メルカプトベンズイミダゾールなどのベンズイミダゾール系老化防止剤などが挙げられる。
【００４１】
エチレン化合物以外の熱安定剤としては、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトなどのホスファイト系熱安定剤などが挙げられる。
【００４２】
上記各添加剤は、いずれも１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４３】
本発明で使用される電気絶縁性組成物は、上記したような低密度ポリエチレン、α−オレフィンコポリマー、難燃剤、難燃助剤、老化防止剤、熱安定剤、および必要に応じて配合される上述した各種成分を、バンバリーミキサ、タンブラー、加圧ニーダ、混練押出機、ミキシングローラなどの通常の混練機を用いて均一に混合することにより容易に調製することができる。
【００４４】
本発明の難燃性耐熱絶縁電線は、上記電気絶縁性組成物を、導体上に直接もしくは他の被覆を介して押出被覆し、架橋することにより製造される。架橋工程は押出被覆工程と別工程で行ってもよく、単一工程で連続して行ってもよい。導体の材質や外径、撚り合せの有無等は特に限定されるものではなく、用途などによって適宜選択される。また、電気絶縁性組成物を架橋させる方法は、特に限定されるものではなく、電子線などの放射線による架橋、架橋剤を用いる化学架橋など、任意の方法を用いることができるが、生産効率の面で電子線などの放射線による架橋がなかでも好ましい。化学架橋を行う場合、架橋剤としては、有機過酸化物が好ましく、例えば、ジクミルペルオキシド、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどが使用される。
【００４５】
図１は、本発明の難燃性耐熱絶縁電線の一実施形態を示す横断面図である。
【００４６】
図１において、符号１１は、１本乃至複数本のすずめっき軟銅線などからなる導体を示し、この導体１１上には、前述した電気絶縁性組成物を押出被覆し、架橋することによって絶縁体１２が形成されている。
【００４７】
本実施形態の難燃性耐熱絶縁電線は、以下の要件を満足するように構成されていることが好ましい。
（１）絶縁体１２の引張強さおよび伸び（ＪＩＳ  Ｃ  ３００５に準拠して測定）が、それぞれ１０ＭＰａ以上および２００％以上である。
（２）絶縁体１２の熱老化（１５８℃、１６８時間）後の引張強さが７ＭＰａ以上で、伸びが１３０％以上である。これらの引張強さおよび伸びは、ＪＩＳ  Ｃ  ３００５に準拠して測定される値である。
（３）電線全体として、ＶＷ−１垂直燃焼試験（ＵＬ  １５８１）に合格する難燃性を有する。
【００４８】
本実施形態の難燃性耐熱絶縁電線は、１２５℃で４００００時間という耐熱寿命特性と、米国ＵＬ規格の垂直燃焼試験（ＵＬ１５８１  ＶＷ−１）に合格する難燃性を有するとともに、電気特性や機械的特性などの絶縁電線に本来要求される諸特性にも優れている。
【実施例】
【００４９】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。実施例および比較例で用いた成分は以下の通りである。
【００５０】
ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）：
宇部丸善ポリエチレン（株）製  商品名 ＵＢＥＣ１３０
α−オレフィンコポリマー：エチレン−１ブテンコポリマー
三井化学（株）製  商品名 タフマーＡ−１０８５Ｓ
塩素系難燃剤：パークロロシクロペンタデカン
Ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．製
商品名 Ｄｅｃｈｌｏｒａｎｅ  Ｐｌｕｓ  ２５
臭素系難燃剤：エチレンビス（ペンタブロモベンゼン）
アルベマール日本（株）製  商品名 ＳＡＹＴＥＸ ８０１０
アンチモン酸化物：三酸化アンチモン
老化防止剤：４，４’−チオビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）
川口化学工業（株）製  商品名 アンテージクリスタル
エポキシ化合物：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（株）ＡＤＥＫＡ製  商品名 アデカサイザーＥＰ−１３
滑剤（１）：ポリオレフィンワックス
三井化学（株）製  商品名 ハイワックス１１０Ｐ
滑剤（２）：シリコーン系マスターバッチ
東レ・ダウコーニング（株）製  商品名 ＢＹ２７−２０２Ｈ
【００５１】
実施例１
ＬＤＰＥ９１．０質量部、α−オレフィンコポリマーとしてエチレン−１ブテンコポリマー９．０質量部、パークロロシクロペンタデカン１８．５質量部、エチレンビス（ペンタブロモベンゼン）２６．２質量部、三酸化アンチモン２５．２質量部、４，４’−チオビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）０．８２質量部、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル０．８２質量部、ポリオレフィンワックス２．０質量部、およびシリコーン系マスターバッチ０．８３質量部をオープンロールを用いて十分に混練して電気絶縁性組成物を調製した。
【００５２】
次いで、直径約０．９６ｍｍの銅導体上に上記電気絶縁性組成物を約０．６ｍｍ厚に押出被覆し、加速電圧８００ｋＶの電子線照射装置で８０ｋＧｙの電子線を照射して絶縁体を形成し、外径約２．２ｍｍの難燃性耐熱絶縁電線を製造した。
【００５３】
実施例２〜９、比較例１〜６
組成を表１に示すように変えた以外は実施例１と同様にして電気絶縁性組成物を調製し、さらに、これらの組成物を用いて実施例１と同様にして絶縁電線を製造した。
【００５４】
上記各実施例および各比較例で得られた絶縁電線について、初期引張試験、熱老化後の引張試験、加熱変形試験、およびＶＷ−１垂直燃焼試験を行い、その特性を測定評価した。測定評価方法は以下に示すとおりである。
［初期引張試験］
ＪＩＳ  Ｃ  ３００５に準拠して、標線２０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分の条件で初期引張試験を行い、初期引張強さおよび初期引張伸びを測定した。
［熱老化後の引張試験］
１５８℃で１６８時間熱老化させた後、ＪＩＳ  Ｃ  ３００５に準拠して、標線２０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、引張強さおよび引張伸びを測定し、上記で得られた初期引張強さ、および初期引張伸びからの残率を算出した。
［加熱変形試験］
ＪＩＳ  Ｃ  ３００５に準拠して、温度１６０℃で１時間、０．５ｋｇの負荷をかけて加熱変形試験を行い、変形量が電線外径の２０％以下であることを合格基準とした。
［垂直燃焼試験］
ＵＬ１５８１に規定するＶＷ−１垂直燃焼試験を行い、評価した。
【００５５】
これらの結果を表１に併せ示す。
【００５６】
【表１】
2014049182.tif 000005
【００５７】
表１から明らかなように、実施例１〜９はいずれも、初期引張試験、熱老化後の引張試験、加熱変形試験、および垂直燃焼試験において良好な結果が得られた。
また、ベースポリマー１００質量部に対する配合量を、パークロロシクロペンタデカン１９．０〜２２．０質量部、エチレンビス（ペンタブロモベンゼン）２７．０〜３２．０質量部、アンチモン酸化物２６．０〜３０．０質量部、４，４’−チオビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）０．９０〜１．１０質量部、およびエポキシ化合物０．９０〜１．２０質量部とすることにより、初期引張強さにおいてより良好な結果が得られた（実施例３〜７）。
さらに、ベースポリマー１００質量部に対する配合量を、パークロロシクロペンタデカン１９．５〜２１．０質量部、エチレンビス（ペンタブロモベンゼン）２８．０〜３１．０質量部、アンチモン酸化物２７．０〜２９．０質量部、４，４’−チオビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）０．９５〜１．０５質量部、およびエポキシ化合物０．９５〜１．０５質量部とすることにより、耐熱性（１５８℃、１６８ｈｒ熱老化後の引張強さ残率および引張伸び残率）においてより良好な結果が得られた。（実施例５，６）
【符号の説明】
【００５８】
１１…導体、１２…絶縁体。
【図１】
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