(57)【要約】      （修正有）【課題】前面での液垂れおよび染み発生の特徴を向上させることが可能な、着色した固体インク組成物のための環境に優しい添加剤または生体再生可能な添加剤を提供する。【解決手段】特定の構造を有する相転移インク用リグノスルホネート化合物であり、カチオン性対イオン＋は、窒素−アルキルカチオン性対イオン、窒素−アリールカチオン性対イオン、窒素−アルキルアリールカチオン性対イオン、または窒素アリールアルキルカチオン性対イオンであり、カチオン性対イオンは、少なくとも８個の炭素原子を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式の相転移インク用リグノスルホネート化合物
【化１】
2014031512.tif 000017
であって、式中、Ｒは、水素または
【化２】
2014031512.tif 000018
であり、カチオン性対イオン＋は、窒素−アルキルカチオン性対イオン、窒素−アリールカチオン性対イオン、窒素−アルキルアリールカチオン性対イオン、または窒素アリールアルキルカチオン性対イオンであり、カチオン性対イオンは、少なくとも８個の炭素原子を含む、相転移インク用リグノスルホネート化合物。
【請求項２】
前記カチオン性対イオンが、少なくとも８個の炭素原子を含むアルキル基を含む、請求項１に記載のリグノスルホネート化合物。
【請求項３】
前記カチオン性対イオンが、２個のアルキル鎖を含むか、または前記カチオン性対イオンが、３個のアルキル鎖を含む、請求項１に記載のリグノスルホネート化合物。
【請求項４】
前記カチオン性対イオンが、テトラオクチルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、テトラオクタデシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルジオクタデシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルジオクチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−ドコサンアミニウム、ベヘニルトリメチルアンモニウム、Ｎ−オクタデシルトリメチルアンモニウム、これらの混合物および組み合わせ、およびこれらの塩からなる群から選択されるか、または前記カチオン性対イオンが、ココアルキルトリメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、ココ（分画）ジメチルベンジルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、ベヘニルトリメチルアンモニウム、これらの混合物および組み合わせ、およびこれらの塩からなる群から選択されるか、または前記カチオン性対イオンが、以下の式の化合物
【化３】
2014031512.tif 000019
であり、式中、ｎは少なくとも１であるか、または前記カチオン性対イオンは、ベンジルトリブチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、およびこれらの混合物および組み合わせからなる群から選択されるか、または前記カチオン性対イオンが、以下の式
【化４】
2014031512.tif 000020
の化合物であり、式中、Ｒが、ｎ−ヘプチル、ｎ−ノニル、ｎ−ウンデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−ヘンエイコシル、およびこれらの混合物である、請求項１に記載のリグノスルホネート化合物。
【請求項５】
以下の式
【化５】
2014031512.tif 000021
を含む、請求項１に記載のリグノスルホネート化合物。
【請求項６】
相転移インク用リグノスルホネート化合物を調製するためのプロセスであって、リグノスルホネート金属塩と、窒素−アルキルカチオン性対イオン化合物、窒素−アリールカチオン性対イオン化合物、窒素−アルキルアリールカチオン性対イオン化合物、または窒素アリールアルキルカチオン性対イオン化合物とを接触させ、改質リグノスルホネート化合物を製造することを含み、カチオン性対イオンは、少なくとも８個の炭素原子を含む、プロセス。
【請求項７】
加熱しつつ、リグノスルホネート金属塩を水に溶解することと、
窒素−アルキルカチオン性対イオン化合物、窒素−アリールカチオン性対イオン化合物、窒素−アルキルアリールカチオン性対イオン化合物、または窒素アリールアルキルカチオン性対イオン化合物を加え、カチオン性対イオンは、少なくとも８個の炭素原子を含むことと、
場合により、改質リグノスルホネート化合物を単離することとを含む、請求項６に記載のプロセス。
【請求項８】
加熱は、約２０℃〜約８０℃の温度まで加熱することを含むか、または加熱は、２０℃〜８０℃の温度まで３０分間〜２時間かけて加熱することを含む、請求項７に記載のプロセス。
【請求項９】
前記リグノスルホネート化合物が、以下の式
【化６】
2014031512.tif 000022
を有し、式中、Ｒは、水素または
【化７】
2014031512.tif 000023
であり、カチオン性対イオン＋は、窒素−アルキルカチオン性対イオン、窒素−アリールカチオン性対イオン、窒素−アルキルアリールカチオン性対イオン、または窒素アリールアルキルカチオン性対イオンであり、カチオン性対イオンは、少なくとも８個の炭素原子を含む、請求項６に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記窒素−アルキルカチオン性対イオン化合物が、テトラオクチルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、テトラオクタデシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルジオクタデシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルジオクチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−ドコサンアミニウム、ベヘニルトリメチルアンモニウム、Ｎ−オクタデシルトリメチルアンモニウム、これらの混合物および組み合わせ、およびこれらの塩からなる群から選択される、請求項６に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記改質リグノスルホネート化合物が、以下の式
【化８】
2014031512.tif 000024
を有する、請求項６に記載のプロセス。
【請求項１２】
前記カチオン性対イオンが、以下の式
【化９】
2014031512.tif 000025
の化合物であり、式中、Ｒが、ｎ−ヘプチル、ｎ−ノニル、ｎ−ウンデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−ヘンエイコシル、およびこれらの混合物である、請求項６に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は、リグノスルホネート化合物に関する。さらに具体的には、本明細書には、多くの複写デバイスおよび印刷デバイスで使用可能な固体の相転移インクまたはホットメルトインクで使用するのに適した改質リグノスルホネート化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機顔料および有機染料または顔料／分散剤パッケージを含有する固体インクは、インクジェット印刷ヘッド上で、不良な液垂れ挙動を示し、受け入れられない表面の染み発生を示すことがある。固体インクにおける液垂れ性能を高めようとする試みには、顔料を変えること、分散剤を変えること、顔料と共に用いて分散物を安定化することが可能な種々の共力剤を使用することが含まれる。この液垂れおよび染み発生の問題に対処するために棚から取り出して利用可能な化合物は、固体インク中で望ましくない程度の強いゲル化挙動を示した。特定の酸性化合物（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＤＢＳＡ））を着色したインクに組み込んでも、液垂れ性能は向上しなかった。
【０００３】
液垂れおよび染み発生の特徴を向上させることが可能な、固体インク配合物で使用可能な改良された化合物が依然として必要である。さらに、前面での液垂れおよび染み発生の特徴を向上させることが可能な、着色した固体インク組成物のための環境に優しい添加剤または生体再生可能な添加剤が依然として必要である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
以下の式の相転移インク用リグノスルホネート化合物、
【化１】
2014031512.tif 000002
であって、式中、Ｒは、水素または
【化２】
2014031512.tif 000003
であり、カチオン性対イオン＋は、窒素−アルキルカチオン性対イオン、窒素−アリールカチオン性対イオン、窒素−アルキルアリールカチオン性対イオン、または窒素アリールアルキルカチオン性対イオンであり、カチオン性対イオンは、少なくとも８個の炭素原子を含む、相転移インク用リグノスルホネート化合物が記載される。
【０００５】
相転移インク用リグノスルホネート化合物を調製するためのプロセスであって、リグノスルホネート金属塩と、窒素−アルキルカチオン性対イオン、窒素−アリールカチオン性対イオン、窒素−アルキルアリールカチオン性対イオン、または窒素アリールアルキルカチオン性対イオンとを接触させ、改質リグノスルホネート化合物を製造することを含み、カチオン性対イオンは、少なくとも８個の炭素原子を含むようなプロセスも記載される。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】図１は、本明細書のナトリウムリグノスルホネートおよび改質リグノスルホネートの赤外線スペクトルを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下の式の相転移インク用リグノスルホネート化合物、
【化３】
2014031512.tif 000004
が提供され、式中、Ｒは、水素または
【化４】
2014031512.tif 000005
であり、カチオン性対イオン＋は、窒素−アルキルカチオン性対イオン、窒素−アリールカチオン性対イオン、窒素−アルキルアリールカチオン性対イオン、または窒素アリールアルキルカチオン性対イオンであり、カチオン性対イオンは、少なくとも８個の炭素原子を含む。
【０００８】
いくつかの実施形態では、リグノスルホネート化合物のカチオン性対イオンは、少なくとも８個の炭素原子を含むアルキル基を含む。
【０００９】
いくつかの実施形態では、リグノスルホネート化合物のカチオン性対イオンは、２個のアルキル鎖を含む。いくつかの実施形態では、リグノスルホネート化合物のカチオン性対イオンは、３個のアルキル鎖を含む。
【００１０】
いくつかの実施形態では、リグノスルホネート化合物のカチオン性対イオンは、テトラオクチルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、テトラオクタデシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルジオクタデシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルジオクチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−ドコサンアミニウム、ベヘニルトリメチルアンモニウム、Ｎ−オクタデシルトリメチルアンモニウム、これらの混合物および組み合わせ、およびこれらの塩からなる群から選択されてもよい。いくつかの実施形態では、リグノスルホネートカチオン性対イオンのための適切な材料は、ＡＫＺＯ  ＮＯＢＥＬから入手可能なＡＲＱＵＡＤ（登録商標）材料、例えば、Ａｒｑｕａｄ（登録商標）３１６、ＡＲＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ−３５からのココアルキルトリメチルアンモニウム、ＡＲＱＵＡＤ（登録商標）２．１０−５０、ＡＲＱＵＡＤ（登録商標）２．１０−７０  ＨＦＰ、２．１０−８０からのジデシルジメチルアンモニウム、ＡＲＱＵＡＤ（登録商標）ＭＣＢ  ３３、ＡＲＱＵＡＤ（登録商標）ＭＣＢ  ５０、ＡＲＱＵＡＤ（登録商標）ＭＣＢ  ８０からのココ（分画）ジメチルベンジルアンモニウム、ＡＲＱＵＡＤ（登録商標）１６−２９からのヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ＡＲＱＵＡＤ（登録商標）１８−５０からのステアリルトリメチルアンモニウム、ＡＲＱＵＡＤ（登録商標）２０−８０からのベヘニルトリメチルアンモニウム、これらの混合物および組み合わせ、およびこれらの塩からなる群から選択される。
【００１１】
適切なアルコキシル化四級アンモニウムカチオン性対イオンの例としては、Ｒがココであり、ｍ＋ｎ＝２であるＥｔｈｏｑｕａｄ（登録商標）Ｃ／１２（ココビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムクロリド）、Ｒがココであり、ｍ＋ｎ＝１５であるＥｔｈｏｑｕａｄ（登録商標）Ｃ／２５（ココアルキルメチル（ポリオキシエチレン（１５））アンモニウムクロリド）、Ｒがオレイルであり、ｍ＋ｎ＝２であるＥｔｈｏｑｕａｄ（登録商標）Ｏ／１２（オレイルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムクロリド）が挙げられ、Ｌｉｏｎ  Ａｋｚｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
【００１２】
いくつかの実施形態では、本発明の四級アンモニウムカチオン性対イオンは、以下の式、
【化５】
2014031512.tif 000006
のオリゴマーであってもよく、式中、ｎは、少なくとも１である。具体的な実施形態では、四級アンモニウムカチオン性対イオンは、Ａｄｖａｎｔｉｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なポリ［オキシ−１，２−エタンジイル（ジメチルイミニオ）−１，２−エタンジイル（ジメチルイミニオ）−１，２−エタンジイルクロリド（１：２）］（ポリキセトニウムクロリド）である。
【００１３】
いくつかの実施形態では、四級アンモニウムカチオン性対イオンは、ベンジルトリブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムヨージド、ベンジルトリメチルアンモニウムヨージド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、およびこれらの混合物および組み合わせ（未希釈または溶液の状態）からなる群から誘導される。いくつかの実施形態では、カチオン性対イオンは、ベンジルトリブチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、およびこれらの混合物および組み合わせからなる群から選択される。
【００１４】
いくつかの実施形態では、リグノスルホネート化合物は、窒素−アリールカチオン性対イオンを含むカチオン性対イオンを含む。他の実施形態では、リグノスルホネート化合物は、窒素−アルキルアリールカチオン性対イオンを含むカチオン性対イオンを含む。
【００１５】
いくつかの実施形態では、本明細書の四級アンモニウムカチオン性対イオンは、以下の式、
【化６】
2014031512.tif 000007
のエステルクアット（ｅｓｔｅｒｑｕａｔ）であってもよく、式中、Ｒは、ｎ−ヘプチル、ｎ−ノニル、ｎ−ウンデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−ヘンエイコシル、およびこれらの混合物である。
【００１６】
エステルクアットの例としては、Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．から入手可能なもの、トリエタノールアミンと反応した脂肪酸Ｃ１０−Ｃ２０および不飽和Ｃ１６−Ｃ１８の四級アンモニウム塩（ＣＡＳ  Ｎｏ．９１９９５−８１−２）、トリエタノールアミンと反応したタロー脂肪酸の四級アンモニウム塩（ＣＡＳ  Ｎｏ．９３３３４−１５−７）、トリエタノールアミンと反応した脂肪酸Ｃ１２−Ｃ２０の四級アンモニウム塩（ＣＡＳ  Ｎｏ．９１０３２−１１−０）、トリエタノールアミンと反応した９−オクタデセン酸（Ｚ）の四級アンモニウム塩（ＣＡＳ  Ｎｏ．９４０９５−３５−９）、トリエタノールアミンと反応したオクタデセン酸の四級アンモニウム塩（ＣＡＳ  Ｎｏ．８５４０８−１２−４）が挙げられる。エステルクアットの他の例としては、ジメチルビス［２−［（１−オキソオクタデシル）オキシ］エチル］アンモニウムクロリド（ＣＡＳ  Ｎｏ．６７８４６−６８−８）、ジメチルビス［２−［（１−オキソヘキサデシル）オキシ］エチル］アンモニウムクロリド（９７１５８−３１−１）、（Ｚ）−２−ヒドロキシ−３−［（１−オキソ−９−オクタデセニル）オキシ］プロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＣＡＳ  Ｎｏ．１９４６７−３８−０）が挙げられる。
【００１７】
いくつかの実施形態では、カチオン性対イオンは、テトラオクチルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、テトラオクタデシルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルジオクタデシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルジオクチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアンモニウム、１−ヘキサデカンアミニウム、Ｎ，Ｎ−ジヘキサセシル−Ｎ−メチルアンモニウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００１８】
種々の着色した固体インクによるインクジェット印刷ヘッド前面の液垂れおよび染み発生を減らすか、またはなくす方法は、本発明の改質リグノスルホネート化合物の使用を含む。本発明のリグノスルホン酸化合物は、水に不溶性になるように改質され、固体インク用途に適している。いくつかの実施形態では、リグノスルホネート化合物またはリグノスルホン酸塩化合物は、少なくとも１つの長い脂肪族の尾部を含む対イオンを含む。いくつかの実施形態では、本発明のリグノスルホン酸化合物は、８個以上の炭素原子を含む尾部を有する対イオンを含む。
【００１９】
インクの液垂れは、制御できず、与えられていない量のインクが、パージサイクル中に加えられる圧力がゼロになった後に、所与の印刷ヘッドのノズルを通って流れ続けるときに引き起こされる望ましくない現象である。リファレンスインク基剤の液垂れを引き起こすような加えられた圧力を測定し、圧力ゲージによって測定する場合、２．１〜２．８インチの範囲の水であった。これらの値は、種々の印刷ヘッド上で行われた試験履歴にある程度依存して変わるが、リファレンスインク基剤はすべて、望ましい加えられた最小圧力の基準値である約１．５インチの水を超えると液垂れした。この例では、Ｏｍｅｇａ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｉｎｃ．から入手可能なＤＰＩＳ８型モデルの圧力変換器を用いて液垂れ圧を測定し、マノメーターによって較正した。しかし、他の種類の圧力変換器を用いて液垂れ圧を測定してもよい。
【００２０】
まず、インク基剤に使用する範囲の圧力を加えることによって、所与の試験インクの液垂れ圧の閾値を決定した。液垂れが観察されたら、この試験インクの液垂れ圧の閾値は、圧力を徐々に下げていくことによって決定されるだろう。リファレンスインク基剤と試験インクサンプルについて測定した液垂れ圧の閾値の差によって、所与の試験インクのΔ液垂れ圧も計算した。
Δ（液垂れ圧）＝液垂れ圧（サンプル）−液垂れ圧（リファレンス）
【００２１】
最適な吐出性能および印刷性能を実現することができるように、所与のインクのΔ液垂れ圧をできる限り小さくすることが望ましい。
【００２２】
ゲージ圧は、大気圧より大きな、プリンターの低圧によるサイクルにおける実際の測定圧力である。サンプルインクの液垂れ圧は、印刷ヘッドのノズルの少なくとも一部からインクが吹き出すときの実際のゲージ圧であり、マイクロ圧力ゲージによって正確に測定することができる。印刷ヘッド中のインクの液垂れは、望ましくないノズル間の色の混合およびインク保持部から出るインクが望ましくない程度に消耗するために、吐出プロセスを複雑にする。リファレンスインクの液垂れ圧は、印刷ヘッドのノズルの少なくとも一部からリファレンスインクが吹き出すときの実際のゲージ圧であり、マイクロ圧力ゲージによって測定することができる。典型的には、この圧力値は、プリンターの寿命を超えて起こる何回にもわたるパージおよび拭き取り洗浄サイクルにわたって首尾良く吐出するための要求事項を満足する。印刷ヘッドの染み発生は、インクまたはインクの少なくとも一部による前面の望ましくない付着物であり、目視観察によって定性的に評価することができる。例えば、染み発生は、前面の表面を汚すインクとして見ることができる。したがって、望ましい観察結果は、前面にほとんどインクがみられないか、またはまったくみられないときの観察結果である。インクまたはインクの一部による染み発生によって非常に望ましくない程度まで汚された印刷ヘッドは、通常のプリンターの一連のパージおよび拭き取り洗浄サイクルの間に小さな圧力が加えられた場合であっても、インクが液垂れする可能性が高くなるだろう。この実施形態では、プリンターにおける液垂れ圧が少なくとも１．５インチの水である相転移インク組成物が提供される。いくつかの実施形態では、この組成物は、液垂れ圧が、約１．５インチの水〜約６．０インチの水、または約２．８インチの水〜約６．０インチの水である。
【００２３】
顔料インクは、担体と着色剤とを含むインク組成物であり、インク基剤は、着色剤を含まないインク担体である。
【００２４】
インクが前面に付着すると、印刷ヘッドの前面に染みが発生し、典型的なプリンターのパージ−拭き取り洗浄サイクルでは取り除くことができない。染み発生は、目視観察によって測定することができる定性的な試験である。本発明の改質リグノスルホネート化合物を含有する相転移インクは、目視観察で測定した場合、染み発生または付着物がほとんどないか、まったくない。
【００２５】
顔料を含有するほとんどの固体インクは、基剤インクと比較してΔ液垂れ圧が約−２インチになるか、または約−２インチに近づく液垂れ圧から、前面に液垂れを起こし、染みが発生する。改良された液垂れ性能を有する固体顔料インクが非常に望ましい。
【００２６】
着色した固体インクによる前面の液垂れおよび染み発生に対処する１つの手法は、インク配合物に酸基を含有する化合物を使用することを含む。例えば、市販の共力剤、例えば、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）５０００（誘導体化されたスルホン酸化銅フタロシアニン）およびＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２２０００（米国特許公開番号第２００８／０３０８００４号に開示されているような、誘導体化されたスルホン酸化Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２）を見かけのインク保有量が１重量％未満（共力剤のみ）であるように調製したインクは、液垂れまたは染み発生の挙動を示さなかった。共力剤自体の着色剤としての概念を調べる目的で、共力剤の保有量を２．５重量％（共力剤のみ）に増やすか、またはこれより多くなるように増やすと、インクは、強いゲル化挙動を示し、インクジェットインクとして適切ではなかった。市販の共力剤を着色剤または液垂れ防止性添加剤として使用することはできないことを発見した。
【００２７】
リグノスルホネートまたはスルホン酸化リグニンは、亜硫酸蒸解を用いた木材パルプの製造から得られる水溶性副生成物である。亜硫酸蒸解中のほとんどの脱リグニンは、リグニンの構成要素の多くを接続するエーテル結合の酸による開裂を含む。エーテル開裂中に生成する求電子性カルボカチオンは、硫酸水素イオン（ＨＳＯ３−）と反応し、リグニンスルホネートを与える。
Ｌ−Ｏ−Ｒ＋Ｈ＋→Ｌ＋＋ＲＯＨ
Ｌ＋＋ＨＳＯ３−→Ｌ−ＳＯ３Ｈ
式中、Ｒは、リグニンから生じる脱離基であり、
Ｌ＋は、正電荷を有するリグニンである。
【００２８】
リグニンは、異なるさまざまな分子量を有していてもよい。リグニンは、分子量が１０，０００原子質量単位を超える、架橋したラセミ高分子である。リグニンは、比較的疎水性であり、芳香族の性質を有する。抽出中にフラグメント化し、分子が、無秩序な様式で繰り返されると思われるさまざまな種類の副構造からなるため、重合度の性質を測定するのは難しい。異なる種類のリグニンは、単離手段によって記述されてきた。さまざまな程度までメトキシ化された、ｐ−クマリルアルコール、コニフェリルアルコール、シナピルアルコールという３種類のモノリグノールモノマーが存在する。これらのリグノールを、それぞれ、フェニルプロパノイドであるｐ−ヒドロキシフェニル（Ｈ）、グアイアシル（Ｇ）、シリンギル（Ｓ）の形態で、リグニンに組み込む。チオグリコール分解は、リグニンを定量するための分析技術である。リグニン構造をコンピューターシミュレーションによって調べることもできる。
【００２９】
リグノスルホン酸ナトリウム塩は、酸官能基を含み、水溶性の化合物である。使用したパルプ液を過剰量の金属水酸化物で処理することによって、リグノスルホネートを回収することができる。得られたリグノスルホネートを、典型的には、原料、染料および工業用洗浄剤のような生成物中、分散剤として使用する。水中で、分子の疎水性部分が粒子と結合し、一方、親水性部分は水に結合し、それによって粒子が溶液中に保持される。リグノスルホネート金属塩が水溶性であるため、低極性の固体インク組成物で使用することができない。
【００３０】
いくつかの実施形態では、長鎖および／または嵩高いＮ−アルキル／アリールカチオン性対イオンを有する改質リグノスルホン酸化合物が提供される。いくつかの実施形態では、少なくとも８個の炭素原子のアルキル鎖を含むＮ−アルキル化カチオン性対イオン、いくつかの実施形態では、８個よりも多い炭素原子のアルキル鎖を含むＮ−アルキル化カチオン性対イオンが提供される。いくつかの実施形態では、カチオン性対イオンは、テトラオクチルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、テトラオクタデシルアンモニウム、トリメチルセチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルジオクタデシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルジオクチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアンモニウム、これらの混合物からなる群から選択される。
【００３１】
いくつかの実施形態では、リグノスルホネートを固体インクに溶解させるために、四級アンモニウム化合物が提供される。アルキルトリメチルアンモニウムクロリドを含む四級アンモニウム化合物は、式Ｒ−Ｎ（ＣＨ３）３Ｃｌによってあらわすことができ、式中、Ｒは、少なくとも８個の炭素原子を含む長鎖アルキル基である。窒素原子に接続した長鎖アルキル基の長さおよび数をさまざまに変えたこの種の種々の化合物は、入手可能である。
【００３２】
いくつかの実施形態では、以下の式を有するＮ，Ｎ−ジメチルジオクタデシルカチオン性対イオンを含む改質リグノスルホン酸が提供される。
【化７】
2014031512.tif 000008
【００３３】
いくつかの実施形態では、以下の式を有する四級アンモニウムカチオン性対イオンを含む改質リグノスルホン酸、いくつかの実施形態では、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手可能なＡｒｑｕａｄ（登録商標）３１６が提供される。
【化８】
2014031512.tif 000009
【００３４】
いくつかの実施形態では、Ａｒｑｕａｄ（登録商標）３１６によるリグノスルホネートの概略的な改質は、以下の通りである。
【化９】
2014031512.tif 000010
【００３５】
本発明の改質リグノスルホネート化合物を任意の適切な方法によって調製することができる。いくつかの実施形態では、相転移インク用リグノスルホネート化合物を調製するプロセスは、リグノスルホネート金属塩を、ある化合物と接触させ、窒素−アルキルカチオン性対イオン、窒素−アリールカチオン性対イオン、窒素−アルキルアリールカチオン性対イオン、または窒素アリールアルキルカチオン性対イオン（カチオン性対イオンは、少なくとも８個の炭素原子を含む）を得て、改質リグノスルホネート化合物を製造することを含む。いくつかの実施形態では、このプロセスは、加熱しつつ、水に溶解可能なリグノスルホネート金属塩を溶解することと、この化合物を加え、窒素−アルキルカチオン性対イオン、窒素−アリールカチオン性対イオン、窒素−アルキルアリールカチオン性対イオン、または窒素アリールアルキルカチオン性対イオン（カチオン性対イオンが少なくとも８個の炭素原子を含む）を得ることと、場合により、改質リグノスルホネート化合物を例えば濾過によって単離することとを含む。
【００３６】
このプロセスは、さらなる処理工程を含んでいてもよい。このプロセスは、生成物の冷却および単離のようなさらなる処理工程を含んでいてもよく、このような工程は、当業者の知識にしたがって行うことができる。これらの処理工程のための種々の技術が、化学分野で知られている。
【００３７】
リグノスルホネート金属塩を商業的に得ることができる。例えば、リグノスルホン酸ナトリウム塩、リグノスルホン酸カルシウム塩、リグノスルホン酸酢酸ナトリウム塩をＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから得ることができる。
【００３８】
リグノスルホネート金属塩を改質するためのカチオン性対イオン成分は、商業的に得ることができる。四級アンモニウム化合物は、商標名ＡＲＱＵＡＤ（登録商標）でＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｎ．Ｖ．から入手可能である。
【００３９】
リグノスルホネートとアンモニウムカチオン性対イオンとを含有する混合物を任意の適切な温度まで加熱してもよく、例えば、室温または２０℃から８０℃まで加熱してもよい。いくつかの実施形態では、２０℃から８０℃まで３０分〜２時間かけて加熱することを含む。
【００４０】
カチオン性対イオン成分の量は、任意の適切な量であってもよい。例えば、本発明の改質リグノスルホン酸の調製に用いられる四級アンモニウム塩の量は、出発物質中に存在するナトリウム含有量の関数として決定することができる。リグノスルホネートを加熱しつつ水に溶解してもよく、攪拌しつつ、四級アンモニウム塩を徐々に加えてもよい。得られた不溶性生成物を例えば濾過によって単離してもよい。
【００４１】
以下のインク組成物を、以下の実施例１に記載されるように合わせた。インク配合物中のパーセントは、重量基準である。Ｘｅｒｏｘ（登録商標）印刷ヘッドにおける液垂れについて、改質リグノスルホン酸を含む状態、または含まない状態で、さまざまな分散剤を含むいくつかのインクおよびインク基剤を評価した。
【００４２】
本発明のポリエチレンワックスは、平均ピーク分子量が３５０〜７３０グラム／モルであり、多分散性が１．０３〜３．０であり、高分子量末端の方へ歪んだ非対称な分子量分布を有するポリエチレンワックスであり、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから得られ、米国特許第７，４０７，５３９に記載されるように改質したポリエチレンワックスである。
【００４３】
米国特許第６，８６０，９３０号の実施例１で調製したようなトリアミドワックスワックス。
【００４４】
Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、ステアリルステアリン酸アミド。
【００４５】
Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なＫＥ−１００、水素化アビエチン酸トリグリセリド。
【００４６】
米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４で調製されるようなウレタン樹脂。
【００４７】
Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５、芳香族アミン酸化防止剤。
【００４８】
Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手可能なＡｒｑｕａｄ（登録商標）３１６、トリセチルアンモニウムクロリド。
【００４９】
Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．ＬＬＣ．から入手可能なリグノスルホン酸ナトリウム塩およびＮ，Ｎ−ジメチルジオクタデシルブロミド。
【００５０】
Ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１３２４０およびＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１１０００分散剤、未希釈で使用した。
【００５１】
米国特許第７，９７３，１８６号に記載した分散剤。
【実施例】
【００５２】
（実施例１）
標準的なインク配合物。５００ミリリットルビーカーに、８６．７グラム（５４．２％）の蒸留ポリエチレンワックス、米国特許第６，８６０，９３０号の実施例１で調製された２０．４グラム（１２．７５％）のトリアミドワックス、２８．５６グラム（１７．８５％）のＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、２０．４グラム（１２．７５％）のＫＥ−１００、米国特許第６，３０９，４５３号の実施例１で調製したような３．５９グラム（２．２４％）のウレタン樹脂、０．３４グラム（０．２１％）のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５を入れた。すべての成分が溶融するまで、固体を１３０℃のオーブンで溶融させた。得られたインク基剤を５μｍステンレス鋼メッシュによって濾過した。
【００５３】
（比較例２）
Ｓ１１０００（登録商標）を未希釈の状態で含むインク基剤。５００ミリリットルビーカーに、８２．１６グラム（５１．３８％）の蒸留ポリエチレンワックス、米国特許第６，８６０，９３０号の実施例１で調製された２１．５５グラム（１３．４７％）のトリアミドワックス、２７．８４グラム（１７．４％）のＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、２１．５グラム（１３．４７％）のＫＥ−１００、米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４で調製したような３．８４グラム（２．４％）のウレタン樹脂、０．４９６グラム（０．３１％）のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５、２．５６グラム（１．６％）のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１１０００を入れた。すべての成分が溶融するまで、固体を１３０℃のオーブンで溶融させた。得られたインク基剤を５μｍステンレス鋼メッシュによって濾過した。
【００５４】
（比較例３）
Ｓ１３２４０（登録商標）を未希釈の状態で含むインク基剤。５００ミリリットルビーカーに、８４．９４グラム（５３．１％）の蒸留ポリエチレンワックス、米国特許第６，８６０，９３０号の実施例１で調製された２０．０グラム（１２．５％）のトリアミドワックス、２８．０グラム（１７．５％）のＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、２０グラム（１２．５％）のＫＥ−１００、米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４で調製したような３．５２グラム（２．２％）のウレタン樹脂、０．３３６グラム（０．２１％）のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５、３．２グラム（２％）のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１３２４０を入れた。すべての成分が溶融するまで、混合物を１３０℃のオーブンで溶融させた。得られたインク基剤を５μｍステンレス鋼メッシュによって濾過した。
【００５５】
（実施例４）
未希釈のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１３２４０と改質リグノスルホン酸とを含むインク基剤。５００ミリリットルビーカーに、７９．９８グラム（４９．９９％）の蒸留ポリエチレンワックス、米国特許第６，８６０，９３０号の実施例１で調製された２１．０グラム（１３．１％）のトリアミドワックス、２７．２グラム（１７．０％）のＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、２１グラム（１３．１％）のＫＥ−１００、米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４で調製したような４．０グラム（２．５％）のウレタン樹脂、０．４９６グラム（０．３１％）のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５、３．２グラム（２％）のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１３２４０を入れた。すべての成分が溶融するまで、混合物を１３０℃のオーブンで溶融させた。混合物が均一に見えたら、３．２グラム（２．０％）の以下の式を有する改質リグノスルホン酸、
【化１０】
2014031512.tif 000011
を攪拌しつつ加えた。得られた混合物を２６μｍステンレス鋼のメッシュで濾過した後、５μｍステンレス鋼のメッシュで濾過し、改質していないリグニンを除去した。
【００５６】
（比較例５）
５００ミリリットルのビーカーに、８４．７８グラム（５３．０％）の蒸留ポリエチレンワックス、米国特許第６，８６０，９３０号の実施例１で調製された２０グラム（１２．５％）のトリアミドワックス、２８グラム（１７．５％）のＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、２０グラム（１２．５％）のＫＥ−１００、米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４で調製したような３．６ｇ（２．２５％）のウレタン樹脂、０．３３６グラム（０．２１％）のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５、米国特許第７，９７３，１８６号の実施例１で調製したような３．２８グラム（２．０５％）の分散剤化合物を入れた。すべての成分が溶融するまで、混合物を１３０℃のオーブンで溶融させた。得られたインク基剤を５μｍステンレス鋼メッシュによって濾過した。
【００５７】
（実施例６）
５００ミリリットルのビーカーに、８０．２７グラム（５０．１７％）の蒸留ポリエチレンワックス、米国特許第６，８６０，９３０号の実施例１で調製された２０．４８グラム（１２．８％）のトリアミドワックス、２８．２７グラム（１７．６７％）のＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、２０．４８グラム（１２．８％）のＫＥ−１００、米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４で調製したような３．６グラム（２．２５％）のウレタン樹脂、０．３３６グラム（０．２１％）のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５、米国特許第７，９７３，１８６号の実施例１で調製したような３．２８グラム（２．０５％）の分散剤化合物を入れた。すべての成分が溶融するまで、混合物を１３０℃のオーブンで溶融させた。混合物が均一に見えたら、３．２８グラム（２．０５％）の以下の式を有する改質リグノスルホン酸、
【化１１】
2014031512.tif 000012
を攪拌しつつ加えた。得られた混合物を２６μｍステンレス鋼のメッシュで濾過した後、５μｍステンレス鋼のメッシュで濾過し、改質していないリグニンを除去した。
【００５８】
（比較例７）
５００ミリリットルのビーカーに、８４．８６グラム（５３．０４％）の蒸留ポリエチレンワックス、米国特許第６，８６０，９３０号の実施例１で調製された２０．０グラム（１２．５％）のトリアミドワックス、２８．０グラム（１７．５％）のＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、２０グラム（１２．５％）のＫＥ−１００、米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４で調製したような３．５２グラム（２．２％）のウレタン樹脂、０．３３６グラム（０．２１％）のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５、米国特許第７，９７３，１８６号の実施例２で調製したような３．２グラム（２％）の分散剤化合物を入れた。すべての成分が溶融するまで、混合物を１３０℃のオーブンで溶融させた。得られたインク基剤を５μｍステンレス鋼メッシュによって濾過した。
【００５９】
（実施例８）
５００ミリリットルのビーカーに、８０．２７グラム（５０．１７％）の蒸留ポリエチレンワックス、米国特許第６，８６０，９３０号の実施例１で調製された２０．４８グラム（１２．８％）のトリアミドワックス、２８．２７グラム（１７．６７％）のＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、２０．４８グラム（１２．８％）のＫＥ−１００、米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４で調製したような３．６グラム（２．２５％）のウレタン樹脂、０．３３６グラム（０．２１％）のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５、米国特許第７，９７３，１８６号の実施例２で調製したような３．２８グラム（２．０５％）の分散剤化合物を入れた。すべての成分が溶融するまで、混合物を１３０℃のオーブンで溶融させた。混合物が均一に見えたら、３．２８グラム（２．０５％）の以下の式を有する改質リグノスルホン酸、
【化１２】
2014031512.tif 000013
を攪拌しつつ加えた。得られた混合物を２６μｍステンレス鋼のメッシュで濾過した後、５μｍステンレス鋼のメッシュで濾過し、改質していないリグニンを除去した。
【００６０】
（実施例９）
５００ミリリットルのビーカーに、７９．６８グラム（４９．８％）の蒸留ポリエチレンワックス、米国特許第６，８６０，９３０号の実施例１で調製された１９．４６グラム（１２．１６％）のトリアミドワックス、２７．６５グラム（１７．２８％）のＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、１９．０グラム（１２．１６％）のＫＥ−１００、米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４で調製したような３．６グラム（２．２５％）のウレタン樹脂、０．３３６グラム（０．２１％）のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５、米国特許第７，９７３，１８６号の実施例２で調製したような３．２８グラム（２．０５％）の分散剤混合物を入れた。すべての成分が溶融するまで、混合物を１３０℃のオーブンで溶融させた。混合物が均一に見えたら、６．５４グラム（４．０９％）の以下の式を有する改質リグノスルホン酸、
【化１３】
2014031512.tif 000014
を攪拌しつつ加えた。得られた混合物を２６μｍステンレス鋼のメッシュで濾過した後、５μｍステンレス鋼のメッシュで濾過し、改質していないリグニンを除去した。
【００６１】
（比較例１０）
６００ミリリットルのビーカー中、一緒に記載している重量％には、その後の混合工程で加えられる顔料、分散剤、顔料共力剤が含まれるように、以下の材料を計量した。８１．２５グラム（５０．７８％）の蒸留ポリエチレンワックス（ポリエチレンワックスは平均ピーク分子量が約３５０〜約７３０グラム／モル、多分散性が約１．０３〜約３．０であり、高分子量末端の方へ歪んだ非対称な分子量分布を有し、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから得られ、米国特許第７，４０７，５３９号に記載されるように改質）、米国特許第６，８６０，９３０号の実施例１で調製された１９．９５グラム（１２．４７％）のトリアミドワックス、２７．７９グラム（１７．３７％）のＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、１９．９５グラム（１２．４７％）のＫＥ−１００樹脂、米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４で調製したような３．７６グラム（２．３％）のウレタン樹脂、０．５グラム（０．３１％）のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５、２．５６グラム（１．８％）のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１１０００。材料を１２０℃のオーブンで溶融させ、十分に混合し、次いで、Ｕｎｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓから入手可能なＳｚｅｖａｒｉ  ０１アトライターに移し、これをさらに１２０℃まで加熱し、Ｈｏｏｖｅｒ  Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能な１８００グラムの４４０  Ｃ型の直径の１／８インチのステンレス鋼球を入れた。この集合体に加熱したインペラーを取り付け、ステンレス鋼球が容器の上部で穏やかに互いに回り出すようにインペラーの速度を調節した。この攪拌溶液に、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている３．２グラム（２％）のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３顔料、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている０．８グラム（０．５％）のシアン顔料共力剤を入れた。着色したインクをアトライターで毎分２５０回転で１８時間混合し、このとき、アトライターで混合した最終混合物をステンレス鋼球と分離し、Ａｄｖａｎｔｅｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＫＳＴ−４７濾過装置を用い、５ミクロンステンレス鋼メッシュで濾過した。
【００６２】
（実施例１１）
リグノスルホン酸を含有するシアンインクを比較例１０と同様に調製したが、３．６グラム（最終インクの２．２５％）の以下の式を有するリグノスルホン酸誘導体、
【化１４】
2014031512.tif 000015
を加え、実施例１０と同様の様式でアトライターで混合し、濾過した。
【００６３】
図１は、本明細書のナトリウムリグノスルホネート１０および改質リグノスルホネート１２の赤外線スペクトルを示すグラフである。Ａｒｑｕａｄ（登録商標）３１６で改質した改質リグノスルホネート化合物１２は、ナトリウムをＡｒｑｕａｄ（登録商標）３１６で置換したことから、Ｃ−Ｈのｓｐ３伸縮に起因し、２９２２．６９ｃｍ−１および２８５２．３９ｃｍ−１の波長に強いピークを含んでいる。改質していないリグノスルホネート１０は、２９３６．７１ｃｍ−１の波長に比較的良いピークを有する。
【００６４】
（液垂れ試験および結果）
インクの液垂れは、パージサイクル中に加えられる圧力がゼロになった後に、所与の印刷ヘッドのノズルを通って流れ続けるような、制御できず、与えられていない量のインクの量として記述されてもよい。染み発生（望ましくない現象ともいう）は、何回かのプリンターパージ／拭き取りサイクルの後でさえ、印刷ヘッドの前面に残っている潜像インクのすべてまたは一部分として記述されてもよい。液垂れ耐性を評価するために、インクをＸｅｒｏｘ（登録商標）印刷ヘッドで使用した。
【００６５】
リファレンスインク基剤の液垂れを生じるような加えられた圧力を測定し、圧力ゲージによって測定する場合、２．１〜２．８インチの範囲の水であった。これらの値は、種々の印刷ヘッド上で行われた試験履歴にある程度依存して変わるが、リファレンスインク基剤はすべて、望ましい加えられた最小圧力の基準値である約１．５インチの水を超えると液垂れした。この例では、Ｏｍｅｇａ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｉｎｃ．（Ｓｔａｍｆｏｒｄ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）から入手可能なＤＰＩＳ８型モデルの圧力変換器を用いて液垂れ圧を測定し、マノメーターによって較正した。しかし、他の種類の圧力変換器を用いて液垂れ圧を測定してもよい。
【００６６】
まず、インク基剤に使用する範囲の圧力を加えることによって、所与の試験インクの液垂れ圧の閾値を決定した。液垂れが観察されたら、この試験インクの液垂れ圧の閾値は、圧力を徐々に下げていくことによって決定されるだろう。
【００６７】
リファレンスインク基剤と試験インクサンプルについて測定した液垂れ圧の閾値の差によって、所与の試験インクのΔ液垂れ圧も計算した。
【００６８】
インク液垂れの定性化は、以下のように決定した。
Δ（液垂れ圧）＝液垂れ圧（サンプル）−液垂れ圧（リファレンス）
【００６９】
したがって、インク基剤に対し、負の異なるインチの水を有する試験インクは、加えられる圧力が小さいときに液垂れする。例示的なインク基剤およびインクに関する液垂れおよび前面の付着物に関する試験結果を以下の表に示す。
【表１】
2014031512.tif 000016
【００７０】
Δ液垂れ圧値が約−０．８〜０インチの水であることが特に好ましい。これらの値が、パージ／拭き取りサイクルのときのインクの最適な性能のための通常の印刷ヘッドの値を示すためである。表からわかるだろうが、改質リグノスルホン酸化合物を組み込んだ本明細書の例は、約−０．８〜０インチの水のΔ液垂れ圧値を与え、この値は、改質リグノスルホン酸化合物を組み込んでいなかった比較例よりも顕著に向上していた。例えば、実施例３は、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１３２４０を含むが、悲劇的な故障を引き起こし、印刷ヘッドの自然な液垂れおよびひどい付着物がみられた。本明細書の改質リグノスルホン酸化合物をちょうど２重量％加え（実施例４のインクを作成）すると、液垂れ圧の差はかなり小さくなり、印刷ヘッドの付着物は観察されなかった。さらに、本明細書の改質リグノスルホン酸化合物を、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１１０００を含むシアンインクにちょうど１重量％加えると、液垂れ圧の差は、許容され得る範囲内にまで顕著に小さくなった。
【００７１】
したがって、改良された改質リグノスルホン酸化合物は、固体インク配合物中で使用するのに適合性であり、固体インクの改良された液垂れ特徴および染み発生特徴を与えることが記述されている。さらに、着色した固体インクについて、前面の液垂れおよび染み発生といった特徴が向上した、環境に優しいか、または生体再生可能な改質リグノスルホン酸添加剤を記述する。
【図１】
2014031512.tif 000026