(57)【要約】【課題】使用初期におけるスジ状の画像欠陥の発生の抑制。【解決手段】最表面層にフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を含む電子写真感光体７と、電子写真感光体７を帯電する帯電装置８と、帯電した電子写真感光体７の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段（露光装置９）と、電子写真感光体７の表面に形成された静電潜像を、トナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像装置１１と、電子写真感光体７の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置４０と、電子写真感光体７と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材１３３を備えるクリーニング手段と、を備えた画像形成装置。【選択図】図３
2014063056.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも最表面層にフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を含む電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を、トナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記電子写真感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材を備えるクリーニング手段と、
を備えた画像形成装置。
【請求項２】
前記トナーの体積平均粒径が２μｍ以上５μｍ以下である請求項１に記載の画像形成装置。
【請求項３】
前記電子写真感光体の最表面層が、グアナミン化合物およびメラミン化合物から選択される少なくとも１種と、アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料と、水酸基を有する反応性電荷輸送材料と、が重合された重合体を含み、
前記フッ素樹脂粒子および前記フッ化アルキル基含有共重合体を除いた前記最表面層の全固形分に対する、前記グアナミン化合物および前記メラミン化合物の総添加量が０．１質量％以上２０質量％以下であり、
前記フッ素樹脂粒子および前記フッ化アルキル基含有共重合体を除いた前記最表面層の全固形分に対する、前記アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料の添加量が１０質量％以上４０質量％以下である請求項１または請求項２に記載の画像形成装置。
【請求項４】
少なくとも最表面層にフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を含む電子写真感光体と、
前記電子写真感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材を備えるクリーニング手段と、
を備え、画像形成装置に着脱し得るプロセスカートリッジ。
【請求項５】
前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を、体積平均粒径が２μｍ以上５μｍ以下であるトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備える請求項４に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項６】
前記電子写真感光体の最表面層が、グアナミン化合物およびメラミン化合物から選択される少なくとも１種と、アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料と、水酸基を有する反応性電荷輸送材料と、が重合された重合体を含み、
前記フッ素樹脂粒子および前記フッ化アルキル基含有共重合体を除いた前記最表面層の全固形分に対する、前記グアナミン化合物および前記メラミン化合物の総添加量が０．１質量％以上２０質量％以下であり、
前記フッ素樹脂粒子および前記フッ化アルキル基含有共重合体を除いた前記最表面層の全固形分に対する、前記アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料の添加量が１０質量％以上４０質量％以下である請求項４または請求項５に記載のプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成装置、およびプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像形成装置において、画像書き込みに使用される電子写真感光体は、帯電手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段などの電気的、機械的外力による傷や磨耗を抑制するため、表面層を構成する材料として機械強度の高い樹脂を使用したものが試されている。
【０００３】
例えば特許文献１には、結着樹脂としてエポキシ樹脂を用いた感光体が開示されている。また特許文献２には、エポキシ樹脂およびエポキシ基を有する電荷輸送材料を用いることが開示されている。更に特許文献３および特許文献４には、保護層にフェノール樹脂および水酸基を有する電荷輸送材料を用いることが開示されている。
【０００４】
また、感光体の表面に残留するトナー等を除去するクリーニング性を改善すべく、表面層の特性を改善する検討がなされている。例えば、特許文献５には、感光体の表面層中にフッ素樹脂粒子を分散することが開示されている。また特許文献６には、感光体表面に不飽和重合性官能基を有した化合物を重合させた保護層中にフッ素樹脂粒子を分散することが提案されている。さらに特許文献７には、感光体表面に潤滑剤を供給することが提案されている。
【０００５】
また特許文献８には、回転する像保持体に摺接してその表面を除電し残留トナーを掻き取るためのクリーニング部材であって、上記クリーニング部材のベース体の外周面に、上記像保持体との摩擦によって正極性の電荷を帯電するよう設定された導電性樹脂膜を形成することが開示されている。
更に特許文献９には、少なくともクリーニング対象物との接触部分がメラミン樹脂発泡体からなるクリーニング部材が、帯電装置の帯電ロール、像保持体、転写装置の転写ロールのいずれか１以上をクリーニングする画像形成装置が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５６−５１７４９号公報
【特許文献２】特開平８−２７８６４５号公報
【特許文献３】特開２００２−８２４６９号公報
【特許文献４】特開２００３−１８６２３４号公報
【特許文献５】特開昭６３−２２１３５５号公報
【特許文献６】特開２００５−９１５００号公報
【特許文献７】特開平１１-３３８３０７号公報
【特許文献８】特開２００８−２１６３３３号公報
【特許文献９】特開２００３−０６６８０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、使用初期におけるスジ状の画像欠陥の発生が抑制された画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
少なくとも最表面層にフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を含む電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を、トナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記電子写真感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材を備えるクリーニング手段と、
を備えた画像形成装置である。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
前記トナーの体積平均粒径が２μｍ以上５μｍ以下である請求項１に記載の画像形成装置である。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
前記電子写真感光体の最表面層が、グアナミン化合物およびメラミン化合物から選択される少なくとも１種と、アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料と、水酸基を有する反応性電荷輸送材料と、が重合された重合体を含み、
前記フッ素樹脂粒子および前記フッ化アルキル基含有共重合体を除いた前記最表面層の全固形分に対する、前記グアナミン化合物および前記メラミン化合物の総添加量が０．１質量％以上２０質量％以下であり、
前記フッ素樹脂粒子および前記フッ化アルキル基含有共重合体を除いた前記最表面層の全固形分に対する、前記アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料の添加量が１０質量％以上４０質量％以下である請求項１または請求項２に記載の画像形成装置である。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
少なくとも最表面層にフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を含む電子写真感光体と、
前記電子写真感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材を備えるクリーニング手段と、
を備え、画像形成装置に着脱し得るプロセスカートリッジである。
【００１２】
請求項５に係る発明は、
前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を、体積平均粒径が２μｍ以上５μｍ以下であるトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備える請求項４に記載のプロセスカートリッジである。
【００１３】
請求項６に係る発明は、
前記電子写真感光体の最表面層が、グアナミン化合物およびメラミン化合物から選択される少なくとも１種と、アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料と、水酸基を有する反応性電荷輸送材料と、が重合された重合体を含み、
前記フッ素樹脂粒子および前記フッ化アルキル基含有共重合体を除いた前記最表面層の全固形分に対する、前記グアナミン化合物および前記メラミン化合物の総添加量が０．１質量％以上２０質量％以下であり、
前記フッ素樹脂粒子および前記フッ化アルキル基含有共重合体を除いた前記最表面層の全固形分に対する、前記アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料の添加量が１０質量％以上４０質量％以下である請求項４または請求項５に記載のプロセスカートリッジである。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１に係る発明によれば、最表面層にフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を含む電子写真感光体と、前記電子写真感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材を備えるクリーニング手段と、を備えるとの要件を満たさない場合に比べ、使用初期におけるスジ状の画像欠陥の発生が抑制された画像形成装置が提供される。
【００１５】
請求項２に係る発明によれば、トナーの体積平均粒径が２μｍ以上５μｍ以下であり、且つ電子写真感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材を備えるクリーニング手段を備えるとの要件を満たさない場合に比べ、使用初期におけるスジ状の画像欠陥の発生が抑制された画像形成装置が提供される。
【００１６】
請求項３に係る発明によれば、最表面層がグアナミン化合物およびメラミン化合物から選択される少なくとも１種と、アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料と、水酸基を有する反応性電荷輸送材料と、が重合された重合体を含み、前記フッ素樹脂粒子および前記フッ化アルキル基含有共重合体を除いた前記最表面層の全固形分に対する前記グアナミン化合物および前記メラミン化合物の総添加量が０．１質量％以上２０質量％以下であり、前記フッ素樹脂粒子および前記フッ化アルキル基含有共重合体を除いた前記最表面層の全固形分に対する前記アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料の添加量が１０質量％以上４０質量％以下であり、且つ電子写真感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材を備えるクリーニング手段を備えるとの要件を満たさない場合に比べ、使用初期におけるスジ状の画像欠陥の発生が抑制された画像形成装置が提供される。
【００１７】
請求項４に係る発明によれば、最表面層にフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を含む電子写真感光体と、前記電子写真感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材を備えるクリーニング手段と、を備えるとの要件を満たさない場合に比べ、使用初期におけるスジ状の画像欠陥の発生が抑制されたプロセスカートリッジが提供される。
【００１８】
請求項５に係る発明によれば、トナーの体積平均粒径が２μｍ以上５μｍ以下であり、且つ電子写真感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材を備えるクリーニング手段を備えるとの要件を満たさない場合に比べ、使用初期におけるスジ状の画像欠陥の発生が抑制されたプロセスカートリッジが提供される。
【００１９】
請求項６に係る発明によれば、最表面層がグアナミン化合物およびメラミン化合物から選択される少なくとも１種と、アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料と、水酸基を有する反応性電荷輸送材料と、が重合された重合体を含み、前記フッ素樹脂粒子および前記フッ化アルキル基含有共重合体を除いた前記最表面層の全固形分に対する前記グアナミン化合物および前記メラミン化合物の総添加量が０．１質量％以上２０質量％以下であり、前記フッ素樹脂粒子および前記フッ化アルキル基含有共重合体を除いた前記最表面層の全固形分に対する前記アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料の添加量が１０質量％以上４０質量％以下であり、且つ電子写真感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材を備えるクリーニング手段を備えるとの要件を満たさない場合に比べ、使用初期におけるスジ状の画像欠陥の発生が抑制されたプロセスカートリッジが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本実施形態に用いられる第１の態様の電子写真感光体を示す概略部分断面図である。
【図２】本実施形態に用いられる第２の態様の電子写真感光体を示す概略部分断面図である。
【図３】本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
【図４】本実施形態におけるクリーニング部材と電子写真感光体とを示す斜視図である。
【図５】本実施形態に係る他の画像形成装置を示す概略構成図である。
【図６】実施例で形成した画像を示す図である。
【図７Ａ】実施例で形成した画像を示す図である。
【図７Ｂ】実施例で形成した画像を示す図である。
【図７Ｃ】実施例で形成した画像を示す図である。
【図８】本実施形態に係る他の画像形成装置を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００２２】
＜画像形成装置およびプロセスカートリッジ＞
本実施形態に係る画像形成装置は、少なくとも最表面層にフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を含む電子写真感光体（以下単に「感光体」とも称す）と、前記電子写真感光体を帯電する帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を、トナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記電子写真感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材を備えるクリーニング手段と、を備える。
【００２３】
また、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、少なくとも最表面層にフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を含む電子写真感光体と、前記電子写真感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材を備えるクリーニング手段と、を備え、画像形成装置に着脱し得る。
【００２４】
画像形成装置に用いられる電子写真感光体において、最表面層の摩擦係数を低減し耐摩耗性を向上させる観点から、前記最表面層にフッ素樹脂粒子を含有させ、且つ該フッ素樹脂粒子の分散剤として更にフッ化アルキル基含有共重合体を含有させることが行われている。しかし、最表面層にフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を含有した感光体を用いて画像を形成した場合、感光体を使用し始めた初期においてスジ状の画像欠陥が発生することがあった。
【００２５】
これは、必ずしも明確ではないものの、以下のごとく推察される。つまり、最表面層に含有されるフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体が、使用初期の段階では最表面層の表面上に突出して存在しており、感光体が画像形成装置内で駆動し始めた際にこれがクリーニング部材や現像部材と摺擦してスジ状に延ばされることに起因して、スジ状の画質欠陥が生じるものと考えられる。尚、スジ状の画質欠陥となる理由は、スジ状に延ばされたフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体が存在する感光体を帯電することで、存在する場所と存在しない場所とで帯電性が異なって帯電ムラとなることで、画像においてスジ状の画質欠陥として現れるものと考えられる。また、これとは別に、スジ状に延ばされたフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体が存在する場所と存在しない場所とでクリーニング部材と感光体との密着性が変化することで、画像においてスジ状の画質欠陥として現れるものと考えられる。
【００２６】
これに対し、本実施形態では、クリーニング手段において感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材を備えることで、使用初期に発生するスジ状の画像欠陥の発生を抑制し得ることを見出した。
これは、必ずしも明確ではないものの、メラミン樹脂発泡体が三次元架橋構造を有し、メラミン樹脂発泡体であればこの架橋構造の網目に効率的に最表面層上に突出しているフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体が取り込まれ、除去されるために、スジ状の画質欠陥を抑制し得るものと考えられる。
また、フッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体がマイナスに帯電しやすい性質を持つのに対してメラミン樹脂がプラスに帯電しやすい性質を持っているため、静電気的にも効率的にフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を除去し得るものと考えられる。
【００２７】
尚、上記の効果は、近年求められている高画質化を達成する観点で用いられる、体積平均粒径が２μｍ以上５μｍ以下の範囲のトナーを用いる際に、より効果的に発揮される。
従来用いられていた５μｍを超えるトナーでは、使用初期の段階で最表面層上に突出して存在しているフッ素樹脂粒子やフッ化アルキル基含有共重合体が延ばされ、クリーニング部材と感光体との密着性が悪化したとしても、トナーの粒径が大きいためにクリーニング不良が生じず、画質欠陥として現れにくいものと考えられる。一方で、粒径が２μｍ以上５μｍ以下のトナーを用いる場合は、クリーニング部材と感光体との密着性が悪化することでクリーニング不良が顕著に発生しやすく、その結果スジ状の画質欠陥の発生もより顕著となるものと推察さされる。
【００２８】
また、最表面層が、グアナミン化合物およびメラミン化合物から選択される少なくとも１種とアルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料と水酸基を有する反応性電荷輸送材料とが重合された重合体を含み、前記フッ素樹脂粒子および前記フッ化アルキル基含有共重合体を除いた前記最表面層の全固形分に対する、前記グアナミン化合物および前記メラミン化合物の総添加量が０．１質量％以上２０質量％以下であり、前記フッ素樹脂粒子および前記フッ化アルキル基含有共重合体を除いた前記最表面層の全固形分に対する、前記アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料の添加量が１０質量％以上４０質量％以下である感光体を用いる場合にも、上記の効果はより効果的に発揮される。これは、上記の構成を有する最表面層では、使用初期の段階でフッ素樹脂粒子やフッ化アルキル基含有共重合体がより顕著に最表面層上に突出して存在するためと推察される。
【００２９】
以下、本実施形態に係る画像形成装置およびプロセスカートリッジを構成する各部材について説明する。
【００３０】
〔電子写真感光体〕
本実施形態において感光体は、電荷輸送能と電荷発生能とを併せ持つ機能一体型の感光層を有していてもよいし、電荷輸送層と電荷発生層とを含む機能分離型の感光層を有していてもよい。さらには、下引層や保護層等のその他の層を設けてもよい。
【００３１】
以下、本実施形態における感光体の構成について、図１乃至図２を参照して説明するが、本実施形態は図１乃至図２によって限定されることはない。
図１は、本実施形態における感光体の層構成の一例を示す模式断面図であり、図１中、１は導電性基体、２は感光層、２Ａは電荷発生層、２Ｂは電荷輸送層、２Ｃは保護層、４は下引層を表す。
図１に示す感光体は、導電性基体１上に、下引層４、電荷発生層２Ａ、電荷輸送層２Ｂ、保護層２Ｃがこの順に積層された層構成を有し、感光層２は電荷発生層２Ａ、電荷輸送層２Ｂおよび保護層２Ｃの３層から構成される（第１の態様の感光体）。
尚、図１に示す感光体においては保護層２Ｃが最外表面を構成する最表面層である。
【００３２】
図２は、本実施形態における感光体の層構成の他の例を示す模式断面図であり、図２中に示した符号は、図１中に示したものと同義である。
図２に示す感光体は、導電性基体１上に、下引層４、電荷発生層２Ａ、電荷輸送層２Ｂがこの順に積層された層構成を有し、感光層２は電荷発生層２Ａおよび電荷輸送層２Ｂの２層から構成される（第２の態様の感光体）。
尚、図２に示す感光体においては電荷輸送層２Ｂが最外表面を構成する最表面層である。
【００３３】
また、図１に示す態様では上記の通り感光層２として電荷発生層２Ａ、電荷輸送層２Ｂおよび保護層２Ｃの３層から構成される態様を示し、また図２に示す態様では上記の通り感光層２として電荷発生層２Ａおよび電荷輸送層２Ｂの２層から構成される態様を示した。しかし、この他にも図１および図２において、電荷発生層２Ａおよび電荷輸送層２Ｂを、導電性基体１側から順に電荷輸送層２Ｂ、電荷発生層２Ａの順に積層した態様であってもよい。また、電荷発生層２Ａおよび電荷輸送層２Ｂに替えて、電荷輸送能と電荷発生能とを併せ持つ機能一体型の感光層を有する態様等であってもよい。
【００３４】
以下、本実施形態における感光体の例として、上記第１乃至第２の態様のそれぞれについて説明する。
【００３５】
〔第１の態様の感光体：最表面層＝保護層〕
第１の態様の感光体は、図１に示す通り、導電性基体１上に、下引層４、電荷発生層２Ａ、電荷輸送層２Ｂ、保護層２Ｃがこの順に積層された層構成を有し、保護層２Ｃが最表面層である。
【００３６】
・導電性基体
導電性基体１としては、導電性を有する導電性基体が用いられ、例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、ステンレス、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等の金属または合金を用いて構成される金属板、金属ドラム、および金属ベルト、または、導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物やアルミニウム、パラジウム、金等の金属または合金を塗布、蒸着またはラミネートした紙、プラスチックフィルム、ベルト等が挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が１０１３Ωｃｍ未満であることをいう。
【００３７】
第１の態様の感光体がレーザープリンターに使用される場合であれば、導電性基体１の表面は中心線平均粗さＲａで０．０４μｍ以上０．５μｍ以下に粗面化することが望ましい。但し、非干渉光を光源に用いる場合には粗面化は特に行わなくてもよい。
【００３８】
粗面化の方法としては、研磨剤を水に懸濁させて支持体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、または回転する砥石に支持体を接触させ、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理等が望ましい。
【００３９】
また、他の粗面化の方法としては、導電性基体１表面を粗面化することなく、導電性または半導電性粉体を樹脂中に分散させて、支持体表面上に層を形成し、その層中に分散させる粒子により粗面化する方法も望ましく用いられる。
【００４０】
ここで、陽極酸化による粗面化処理は、アルミニウムを陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することによりアルミニウム表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、陽極酸化により形成された多孔質陽極酸化膜は、そのままの状態では化学的に活性であるため、陽極酸化膜の微細孔を加圧水蒸気または沸騰水中（ニッケル等の金属塩を加えてもよい）で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが望ましい。  陽極酸化膜の膜厚については、０．３μｍ以上１５μｍ以下が望ましい。
【００４１】
また、導電性基体１には、酸性水溶液による処理またはベーマイト処理を施してもよい。
リン酸、クロム酸およびフッ酸を含む酸性処理液による処理は以下のようにして実施される。先ず、酸性処理液を調製する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸およびフッ酸の配合割合は、リン酸が１０質量％以上１１質量％以下の範囲、クロム酸が３質量％以上５質量％以下の範囲、フッ酸が０．５質量％以上２質量％以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は１３．５質量％以上１８質量％以下の範囲が望ましい。処理温度は４２℃以上４８℃以下が望ましい。被膜の膜厚は、０．３μｍ以上１５μｍ以下が望ましい。
【００４２】
ベーマイト処理は、９０℃以上１００℃以下の純水中に５分間以上６０分間以下浸漬すること、または９０℃以上１２０℃以下の加熱水蒸気に５分間以上６０分間以下接触させることにより行われる。被膜の膜厚は、０．１μｍ以上５μｍ以下が望ましい。これをさらにアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の他種に比べ被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。
【００４３】
・下引層
下引層４は、例えば、結着樹脂に無機粒子を含有した層として構成される。
【００４４】
下引層４に含有される結着樹脂としては、公知のいかなるものでも使用し得るが、例えばポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の公知の高分子樹脂化合物、また電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂等が用いられる。中でも上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が望ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が望ましく用いられる。これらを２種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。
【００４５】
無機粒子としては、粉体抵抗（体積抵抗率）１０２Ω・ｃｍ以上１０１１Ω・ｃｍ以下のものが望ましく用いられる。中でも上記抵抗値を有する無機粒子としては、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の無機粒子（導電性金属酸化物）を用いるのが望ましく、特に酸化亜鉛は望ましく用いられる。
【００４６】
また、無機粒子は表面処理を行ったものでもよく、表面処理の異なるもの、または、粒子径の異なるものなど２種以上混合して用いてもよい。無機粒子の体積平均粒径は５０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下（望ましくは６０以上１０００以下）の範囲であることが望ましい。
【００４７】
また、無機粒子としては、ＢＥＴ法による比表面積が１０ｍ２／ｇ以上のものが望ましく用いられる。
【００４８】
さらに無機粒子に加えて、アクセプター性化合物を含有させてもよい。アクセプター性化合物としてはいかなるものでも使用し得るが、例えば、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールや２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送性物質などが望ましく、特にアントラキノン構造を有する化合物が望ましい。さらに、ヒドロキシアントラキノン系化合物、アミノアントラキノン系化合物、アミノヒドロキシアントラキノン系化合物等、アントラキノン構造を有するアクセプター性化合物が望ましく用いられ、具体的にはアントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が挙げられる。
【００４９】
これらのアクセプター性化合物の含有量は任意に設定してもよいが、望ましくは無機粒子に対して０．０１質量％以上２０質量％以下含有される。さらに０．０５質量％以上１０質量％以下が望ましい。
【００５０】
アクセプター化合物は、下引層４の塗布時に添加するだけでもよいし、無機粒子表面にあらかじめ付着させておいてもよい。無機粒子表面にアクセプター化合物を付与させる方法としては、乾式法、または、湿式法が挙げられる。
【００５１】
乾式法にて表面処理を施す場合には無機粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接または有機溶媒に溶解させたアクセプター化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させることによって処理される。添加または噴霧する際には溶剤の沸点以下の温度で行われることが望ましい。添加または噴霧した後、さらに１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けの温度、時間については任意の範囲で実施される。
【００５２】
湿式法としては、無機粒子を溶剤中で攪拌し、超音波、サンドミルやアトライター、ボールミル等を用いて分散し、アクセプター化合物を添加し攪拌または分散したのち、溶剤除去することで処理される。溶剤除去方法はろ過または蒸留により留去される。溶剤除去後にはさらに１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けの温度、時間については任意の範囲で実施される。湿式法においては表面処理剤を添加する前に無機粒子含有水分を除去してもよく、その例として表面処理に用いる溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法を用いてもよい。
【００５３】
また、無機粒子はアクセプター化合物を付与する前に表面処理を施してもよい。表面処理剤としては、公知の材料から選択される。例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性材等が挙げられる。特に、シランカップリング剤が望ましく用いられる。さらにアミノ基を有するシランカップリング剤も望ましく用いられる。
【００５４】
アミノ基を有するシランカップリング剤としてはいかなる物を用いてもよいが、具体的例としてはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
【００５５】
また、シランカップリング剤は２種以上混合して使用してもよい。前記アミノ基を有するシランカップリング剤と併用して用いてもよいシランカップリング剤の例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
【００５６】
表面処理方法は公知の方法であればいかなる方法でも使用し得るが、乾式法または湿式法を用いることがよい。また、アクセプター付与とカップリング剤等による表面処理とを並行して行ってもよい。
【００５７】
下引層４中の無機粒子に対するシランカップリング剤の量は、任意に設定されるが、無機粒子に対して０．５質量％以上１０質量％以下が望ましい。
【００５８】
尚、下引層形成用塗布液中のアクセプター性を付与した金属酸化物とバインダー樹脂、または無機粒子とバインダー樹脂との比率は、任意に設定される。
【００５９】
下引層４中には種々の添加剤を用いてもよい。添加剤としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が用いられる。シランカップリング剤は金属酸化物の表面処理に用いられるが、添加剤としてさらに塗布液に添加して用いてもよい。ここで用いられるシランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等である。
ジルコニウムキレート化合物の例として、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【００６０】
チタニウムキレート化合物の例としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【００６１】
アルミニウムキレート化合物の例としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
【００６２】
これらの化合物は単独で若しくは複数の化合物の混合物または重縮合物として用いてもよい。
【００６３】
下引層形成用塗布液を調製するための溶媒としては公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から選択される。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が用いられる。
【００６４】
また、これらの分散に用いる溶剤は単独または２種以上混合して用いてもよい。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤としてバインダー樹脂を溶かし得る溶剤であれば、いかなるものでも使用される。
【００６５】
分散方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの公知の方法が用いられる。さらにこの下引層４を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
【００６６】
このようにして得られた下引層形成用塗布液を用い、導電性基体１上に下引層４が成膜される。
また、下引層４は、ビッカース強度が３５以上とされていることが望ましい。
さらに、下引層４はいかなる厚さに設定してもよいが、厚さが１５μｍ以上が望ましく、さらに望ましくは２０μｍ以上５０μｍ以下とされていることが望ましい。
【００６７】
また、下引層４の表面粗さ（十点平均粗さ）はモアレ像防止のために、使用される露光用レーザー波長λの１／４ｎ（ｎは上層の屈折率）から１／２λまでに調整される。表面粗さ調整のために下引層中に樹脂などの粒子を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が用いられる。
【００６８】
尚、下引層４は、結着樹脂および導電性金属酸化物を含み且つ厚み２０μｍにおける波長９５０ｎｍの光に対する光透過率が４０％以下（より望ましくは１０％以上３５％以下、更に望ましくは１５％以上３０％以下）であることがよい。
上記下引層の光透過率は次のようにして測定される。下引層形成用塗布液を、ガラスプレート上に乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗布し、乾燥後、分光光度計を用いて波長９５０ｎｍでの膜の光透過率を測定する。光度計による光透過率は、分光光度計として装置名「Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ（Ｕ−２０００）：日立社製」を用いる。
【００６９】
この下引層の光透過率は、前記ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等を用いた分散時の分散時間を調整することで、制御し得る。分散時間は、特に限定しないが、５分以上１０００時間以下の時間が好ましく、さらには３０分以上１０時間以下がより好ましい。分散時間を長くすると、光透過率は低下する傾向にある。
【００７０】
また、表面粗さ調整のために下引層を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等が用いられる。
【００７１】
塗布したものを乾燥させて下引層を得るが、通常、乾燥は溶剤を蒸発させ、製膜し得る温度で行われる。
【００７２】
・中間層
ここで、図示は省略するが、下引層４と感光層２との間に中間層をさらに設けてもよい。中間層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物のほかに、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、ケイ素原子などを含有する有機金属化合物などが挙げられる。これらの化合物は、単独または複数の化合物の混合物もしくは重縮合物として用いてもよい。中でも、ジルコニウムまたはシリコンを含有する有機金属化合物が好適である。
【００７３】
中間層の形成の際には、上記成分を溶媒に加えた中間層形成用塗布液が使用される。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
【００７４】
尚、中間層は上層の塗布性改善の他に、電気的なブロッキング層の役割も果たすが、膜厚が大きすぎる場合には電気的な障壁が強くなりすぎて減感や繰り返しによる電位の上昇を引き起こすことがある。したがって、中間層を形成する場合には、０．１μｍ以上３μｍ以下の膜厚範囲に設定することがよい。また、この場合の中間層を下引層として使用してもよい。
【００７５】
・電荷発生層
電荷発生層２Ａは、少なくとも電荷発生材料および結着樹脂を含有する層であることが望ましい。
電荷発生材料としては、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料、ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、ピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料、酸化亜鉛、三方晶系セレン等が挙げられる。これらの中でも、近赤外域のレーザー露光に対しては、金属フタロシアニン顔料、無金属フタロシアニン顔料が望ましく、特に、特開平５−２６３００７号公報、特開平５−２７９５９１号公報等に開示されたヒドロキシガリウムフタロシアニン、特開平５−９８１８１号公報等に開示されたクロロガリウムフタロシアニン、特開平５−１４０４７２号公報、特開平５−１４０４７３号公報等に開示されたジクロロスズフタロシアニン、特開平４−１８９８７３号公報等に開示されたチタニルフタロシアニンがより望ましい。また、近紫外域のレーザー露光に対してはジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料、チオインジゴ系顔料、ポルフィラジン化合物、酸化亜鉛、三方晶系セレン等がより望ましい。電荷発生材料としては、３８０ｎｍ以上５００ｎｍの露光波長の光源を用いる場合には無機顔料が望ましく、７００ｎｍ以下８００ｎｍの露光波長の光源を用いる場合には、金属および無金属フタロシアニン顔料が望ましい。
【００７６】
電荷発生材料としては、６００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長域での分光吸収スペクトルにおいて、８１０ｎｍ以上８３９ｎｍ以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を用いることが望ましい。このヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、従来のＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料とは異なるものであり、分光吸収スペクトルの最大ピーク波長を従来のＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料よりも短波長側にシフトさせたものである。
【００７７】
また、上記の８１０ｎｍ以上８３９ｎｍ以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、平均粒径が特定の範囲であり、且つ、ＢＥＴ比表面積が特定の範囲であることが望ましい。具体的には、平均粒径が０．２０μｍ以下であることが望ましく、０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下であることがより望ましく、一方、ＢＥＴ比表面積が４５ｍ２／ｇ以上であることが望ましく、５０ｍ２／ｇ以上であることがより望ましく、５５ｍ２／ｇ以上１２０ｍ２／ｇ以下であることが特に望ましい。
平均粒径は、体積平均粒径（ｄ５０平均粒径）でレーザ回折散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００、堀場製作所社製）にて測定した値である。また、ＢＥＴ式比表面積測定器（島津製作所製：フローソープＩＩ２３００）を用い窒素置換法にて測定した値である。
【００７８】
また、上記ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の最大粒径（一次粒子径の最大値）は、１．２μｍ以下であることが望ましく、１．０μｍ以下であることがより望ましく、更に望ましくは０．３μｍ以下である。
【００７９】
更に、上記ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、平均粒径が０．２μｍ以下、最大粒径が１．２μｍ以下であり、且つ比表面積値が４５ｍ２／ｇ以上であることが望ましい。
【００８０】
また、上記のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、ＣｕＫα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に回折ピークを有するものであることが望ましい。
【００８１】
また、上記のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、２５℃から４００℃まで昇温したときの熱重量減少率が２．０％以上４．０％以下であることが望ましく、２．５％以上３．８％以下であることがより望ましい。
【００８２】
電荷発生層２Ａに使用される結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択され、望ましい結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂（ビスフェノール類と芳香族２価カルボン酸の重縮合体等）、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーから選択してもよい。これらの結着樹脂は１種を単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
電荷発生材料と結着樹脂の配合比は質量比で１０：１から１：１０までの範囲内であることが望ましい。ここで、「絶縁性」とは、体積抵抗率が１０１３Ωｃｍ以上であることをいう。
【００８３】
電荷発生層２Ａは、例えば、上記電荷発生材料および結着樹脂を溶剤中に分散した塗布液を用いて形成される。
分散に用いる溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等が挙げられ、これらは１種を単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００８４】
また、電荷発生材料および結着樹脂を溶剤中に分散させる方法としては、ボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の通常の方法が用いられる。さらにこの分散の際、電荷発生材料の平均粒径を０．５μｍ以下、望ましくは０．３μｍ以下、さらに望ましくは０．１５μｍ以下にすることが有効である。
【００８５】
また、電荷発生層２Ａを形成する際には、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
【００８６】
このようにして得られる電荷発生層２Ａの膜厚は、望ましくは０．０１μｍ以上５．０μｍ以下、さらに望ましくは０．０５μｍ以上２．０μｍ以下である。
【００８７】
・電荷輸送層
電荷輸送層２Ｂは、少なくとも電荷輸送材料と結着樹脂とを含有する層であるか、または高分子電荷輸送材を含有する層であることが望ましい。
【００８８】
電荷輸送材料としては、例えば、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン、トリ（ｐ−メチルフェニル）アミニル−４−アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４’−ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４’−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体などの正孔輸送物質、クロラニル、ブロアントラキノン等のキノン系化合物、テトラアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物等の電子輸送物質、および上記した化合物からなる基を主鎖または側鎖に有する重合体などが挙げられる。これらの電荷輸送材料は、１種または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８９】
中でも、モビリティーの観点から、以下の式（Ｂ−１）乃至（Ｂ−３）で表される化合物が望ましい。
【００９０】
【化１】
2014063056.tif 000003
【００９１】
式（Ｂ−１）中、ＲＢ１は水素原子またはメチル基を表し、ｎ’は１または２を表す。また、ＡｒＢ１およびＡｒＢ２は置換または無置換のアリール基を表し、置換基としてはハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、または炭素数１以上３以下のアルキル基で置換された置換アミノ基を表す。
【００９２】
【化２】
2014063056.tif 000004
【００９３】
式（Ｂ−２）中、ＲＢ２、ＲＢ２’はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、または炭素数１以上５以下のアルコキシ基を表す。ＲＢ３、ＲＢ３’、ＲＢ４、ＲＢ４’はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、炭素数１または２のアルキル基で置換されたアミノ基、置換若しくは無置換のアリール基、または−Ｃ（ＲＢ５）＝Ｃ（ＲＢ６）（ＲＢ７）を表し、ＲＢ５、ＲＢ６、ＲＢ７は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、または置換若しくは無置換のアリール基を表す。また、ｍ’およびｎ”はそれぞれ独立に、０以上２以下の整数である。
【００９４】
【化３】
2014063056.tif 000005
【００９５】
式（Ｂ−３）中、ＲＢ８は水素原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＡｒＢ３）２を表す。ＡｒＢ３は、置換または無置換のアリール基を表す。ＲＢ９、ＲＢ１０はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、炭素数１または２のアルキル基で置換されたアミノ基、または置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【００９６】
電荷輸送層を構成する結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプ或いはビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、塩素ゴム等の絶縁性樹脂、およびポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマー等が挙げられる。これらの結着樹脂は、単独または２種以上混合して用いてもよい。
【００９７】
また、電荷輸送材料として高分子電荷輸送材を用いてもよい。高分子電荷輸送材としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシランなどの電荷輸送性を有する公知のものが用いられる。特に、特開平８−１７６２９３号公報、特開平８−２０８８２０号公報等に開示されているポリエステル系高分子電荷輸送材は特に望ましい。高分子電荷輸送材はそれだけでも成膜し得るものであるが、後述する結着樹脂と混合して成膜してもよい。
【００９８】
電荷輸送層２Ｂは、例えば、上記構成材料を含有する電荷輸送層形成用塗布液を用いて形成される。電荷輸送層形成用塗布液に用いる溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、２−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロンゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状もしくは直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤を単独または２種以上混合して用いられる。また、上記各構成材料の分散方法としては、公知の方法が使用される。
【００９９】
電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層２Ａの上に塗布する際の塗布方法としては、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
【０１００】
電荷輸送層２Ｂの膜厚は、望ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、より望ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下である。
【０１０１】
・保護層
保護層２Ｃは、少なくともフッ素樹脂粒子とフッ化アルキル基含有共重合体とを含み、更に電荷輸送材料を含むことが望ましい。尚、電荷輸送材料としては反応性電荷輸送材料が望ましく、つまり、保護層は反応性電荷輸送材料の重合体（または架橋体）と、フッ素樹脂粒子と、フッ化アルキル基含有共重合体と、を含む電荷輸送性硬化膜で構成されることが望ましい。
【０１０２】
（反応性電荷輸送材料）
反応性電荷輸送材料は、−ＯＨ、−ＯＲ１０（Ｒ１０は炭素数１以上１２以下のアルキル基を表す）、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、および、炭素二重結合を持つ官能基を有する基から選択される置換基の少なくとも１つを持つ電荷輸送材料の少なくとも１種であることがよい。特に、反応性電荷輸送材料としては、−ＯＨ、−ＯＲ１０、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、および、炭素二重結合を持つ官能基を有する基から選択される置換基を少なくとも２つ（さらには３つ）持つ電荷輸送材料が望ましい。この如く、電荷輸送材料に反応性官能基（当該置換基）が増えることで、架橋密度が上がり、より強度の高い架橋膜が得られやすくなる。
【０１０３】
反応性電荷輸送材料としては、下記一般式（Ｃ）で表される化合物であることが望ましい。
Ｆｒ−（Ｄ）ｎ３  ……一般式（Ｃ）
一般式（Ｃ）中、Ｆｒは電荷輸送能を有する化合物から誘導される有機基（電荷輸送骨格）を表し、Ｄは、−（−Ｒ１１−Ｚ）ｎ１（Ｒ１２）ｎ２−Ｙ（但し、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を表し、Ｚは酸素、ＮＨ、または硫黄原子を表し、Ｙは−ＯＨ、−ＯＲ１０（Ｒ１０は炭素数１以上１２以下のアルキル基を表す）、−ＮＨ２、−ＳＨまたは−ＣＯＯＨを表し、ｎ１は０または１を表し、ｎ２は０または１を表す。）、または炭素二重結合を持つ官能基を有する基を表し、ｎ３は１以上４以下の整数を表す。
【０１０４】
Ｄで表される炭素二重結合を持つ官能基を有する基としては、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基（ビニルフェニル基）、アリル基、ビニル基、ビニルエーテル基、アリルビニルエーテル基、およびそれらの誘導体から選択される少なくも一つを有する基が挙げられる。尚、特に、これら基を末端に有する基が望ましい。
【０１０５】
一般式（Ｃ）中、Ｆｒで表される「電荷輸送能を有する化合物から誘導される有機基」における電荷輸送能を有する化合物としては、アリールアミン誘導体が好適に挙げられる。アリールアミン誘導体としては、トリフェニルアミン誘導体、テトラフェニルベンジジン誘導体が好適に挙げられる。
【０１０６】
そして、一般式（Ｃ）で表される化合物は、下記一般式（Ｃ−１）で表される化合物であることが望ましい。
【０１０７】
【化４】
2014063056.tif 000006
【０１０８】
一般式（Ｃ−１）中、ＡｒＣ１、ＡｒＣ２、ＡｒＣ３およびＡｒＣ４はそれぞれ独立に、置換または無置換のアリール基を表し、同一でも異なっていてもよい。
ＡｒＣ５は置換若しくは無置換のアリール基、または置換若しくは無置換のアリーレン基を表す。
【０１０９】
Ｄは、−（−Ｒ１１−Ｚ）ｎ１（Ｒ１２）ｎ２−Ｙ（但し、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を表し、Ｚは酸素、ＮＨ、または硫黄原子を表し、Ｙは−ＯＨ、−ＯＲ１０（Ｒ１０は炭素数１以上１２以下のアルキル基を表す）、−ＮＨ２、−ＳＨまたは−ＣＯＯＨを表し、ｎ１は０または１を表し、ｎ２は０または１を表す。）、または−（ＣＨ２）ｄ−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｆ−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２（但し、Ｒ’は水素原子、またはメチル基を表し、ｄは１以上５以下の整数を表し、ｆは０または１を表す。）を表す。ｅはそれぞれの位置において独立に０または１を表し、Ｄの総数は１以上４以下である。ｋは０または１を表す。
【０１１０】
ＡｒＣ１乃至ＡｒＣ５に関し、置換アリール基および置換アリーレン基における置換基としては、Ｄ以外のものとして、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６以上１０以下のアリール基等が挙げられる。
【０１１１】
一般式（Ｃ−１）中、Ｄが「−（−Ｒ１１−Ｚ）ｎ１（Ｒ１２）ｎ２−Ｙ」の場合、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基であり、ｎ１として望ましくは１であり、ｎ２として望ましくは１であり、Ｚとして望ましくは酸素である。
【０１１２】
一般式（Ｃ−１）においてＤの総数は、一般式（Ｃ）におけるｎ３に相当し、望ましくは２以上４以下であり、さらに望ましくは３以上４以下である。Ｄの総数を一分子中に２以上４以下、望ましくは３以上４以下とすると、架橋密度が上がり、より強度の高い架橋膜が得られる。
【０１１３】
一般式（Ｃ−１）中、ＡｒＣ１、ＡｒＣ２、ＡｒＣ３およびＡｒＣ４としては、下記式（１）乃至（７）のいずれかであることが望ましい。なお、下記式（１）乃至（７）は、各ＡｒＣ１、ＡｒＣ２、ＡｒＣ３およびＡｒＣ４に連結され得る「−（Ｄ）ｅ」と共に示す。
【０１１４】
【化５】
2014063056.tif 000007
【０１１５】
式（１）乃至（７）中、Ｒ１３は水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルキル基若しくは炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、無置換のフェニル基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基からなる群より選ばれる１種を表し、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、無置換のフェニル基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる１種を表し、Ａｒは置換または無置換のアリーレン基を表し、Ｄおよびｅは一般式（Ｃ−１）における「Ｄ」および「ｅ」と同じであり、ｓは０または１を表し、ｔは１以上３以下の整数を表す。
【０１１６】
ここで、式（７）中のＡｒとしては、下記式（８）または（９）で表されるものが望ましい。
【０１１７】
【化６】
2014063056.tif 000008
【０１１８】
式（８）または（９）中、Ｒ１７およびＲ１８はそれぞれ水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、無置換のフェニル基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、およびハロゲン原子からなる群より選ばれる１種を表し、ｔは１以上３以下の整数を表す。
【０１１９】
式（７）中のＺ’としては、下記式（１０）乃至（１７）のいずれかで表されるものが望ましい。
【０１２０】
【化７】
2014063056.tif 000009
【０１２１】
式（１０）乃至（１７）中、Ｒ１９およびＲ２０はそれぞれ水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基若しくは炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、無置換のフェニル基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、およびハロゲン原子からなる群より選ばれる１種を表し、Ｗは２価の基を表し、ｑおよびｒはそれぞれ１以上１０以下の整数を表し、ｔはそれぞれ１以上３以下の整数を表す。
【０１２２】
上記式（１６）および（１７）中のＷとしては、下記（１８）乃至（２６）で表される２価の基のいずれかであることが望ましい。但し、式（２５）中、ｕは０以上３以下の整数を表す。
【０１２３】
【化８】
2014063056.tif 000010
【０１２４】
一般式（Ｃ−１）中、ＡｒＣ５は、ｋが０のときはＡｒＣ１乃至ＡｒＣ４の説明で例示された上記式（１）乃至（７）のアリール基であり、ｋが１のときはかかる上記式（１）乃至（７）のアリール基から水素原子を除いたアリーレン基である。
【０１２５】
一般式（Ｃ）で表される化合物の具体例としては、特開２０１１−１７５０３８号公報に記載の化合物ｉ−１乃至化合物ｉ−２５、化合物ｉｉ−１乃至ｉｉ−５６、ｉｉｉ−１乃至ｉｉｉ−１９、ｉｖ−１乃至ｉｖ−４９、ｖ−１乃至ｖ−３、ｖｉ−１乃至ｖｉ−６、特開２０１１−１１２８０１号公報に記載の化合物Ｉ−１乃至化合物Ｉ−３１、および特開２０１１−２７８０８号公報に記載の化合物Ｉ−１乃至化合物Ｉ−３４が挙げられる。
【０１２６】
反応性電荷輸送材料は、電子写真感光体の耐摩耗性、画質特性、電気特性などの観点から、アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料および水酸基を有する反応性電荷輸送材料の少なくとも１種を含むことが望ましい。更には、アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料と水酸基を有する反応性電荷輸送材料との両者を含むことがより望ましい。
尚、フッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を除いた最表面層（第一の態様では保護層２Ｃ）の全固形分に対する、アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料の添加量が１０質量％以上４０質量％以下であることが望ましく、更には１０質量％以上３５質量％以下がより望ましく、１０質量％以上３０質量％以下が特に望ましい。
【０１２７】
ここで、一般式（Ｃ−１）で示される化合物のうち、水酸基を有する反応性電荷輸送材料およびアルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料の具体例を挙げる。但し、以下のものに限定されるものではない。
【０１２８】
【化９】
2014063056.tif 000011
【０１２９】
【化１０】
2014063056.tif 000012
【０１３０】
【化１１】
2014063056.tif 000013
【０１３１】
【化１２】
2014063056.tif 000014
【０１３２】
【化１３】
2014063056.tif 000015
【０１３３】
【化１４】
2014063056.tif 000016
【０１３４】
【化１５】
2014063056.tif 000017
【０１３５】
【化１６】
2014063056.tif 000018
【０１３６】
【化１７】
2014063056.tif 000019
【０１３７】
反応性電荷輸送材料の含有量は、例えば、形成用組成物における固形分濃度は、フッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を除く層全構成成分（固形分）に対して、８０質量％以上であり、望ましくは９０質量％以上、より望ましくは９５質量％以上である。
【０１３８】
（フッ素樹脂粒子）
フッ素樹脂粒子としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ、別名「４フッ化エチレン樹脂」）、パーフルオロアルコキシフッ素樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリジクロロジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共重合体などの粒子が挙げられる。
【０１３９】
中でも、電子写真感光体の耐摩耗性とクリーニング性の観点から、ポリテトラフルオロエチレン、およびテトラフルオロエチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体が望ましい。
フッ素樹脂粒子は、１種を単独でまたは２種以上を併用してもよい。
【０１４０】
フッ素樹脂粒子を構成するフッ素樹脂の重量平均分子量は、例えば、３０００以上５００万以下がよい。
【０１４１】
フッ素樹脂粒子の平均一次粒径は、例えば、０．０５μｍ以上１０μｍ以下であることが望ましく、より望ましくは０．１μｍ以上５μｍ以下である。
なお、フッ素樹脂粒子の平均一次粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所製）を用いて、フッ素樹脂粒子が分散された分散液と同じ溶剤に希釈した測定液を屈折率１．３５で測定した値をいう。
【０１４２】
フッ素樹脂粒子の市販品としては、例えば、ルブロンシリーズ（ダイキン工業株式会社製）、テフロン（登録商標）シリーズ（デュポン製）、ダイニオンシリーズ（住友３Ｍ製）等が挙げられる。
【０１４３】
フッ素樹脂粒子の含有量は、層全構成成分（固形分全量）に対して、１質量％以上３０質量％以下がよく、望ましくは２質量％以上２０質量％以下であり、より望ましくは３質量％以上１５質量％以下である。
【０１４４】
（フッ化アルキル基含有共重合体）
フッ化アルキル基含有共重合体は、フッ素樹脂粒子の分散安定性を保つ。フッ化アルキル基含有共重合体としては、例えば、下記構造式（Ｅ）および構造式（Ｆ）で表される繰り返し単位を持つフッ化アルキル基含有共重合体が挙げられる。当該フッ化アルキル基含有共重合体は、電子写真感光体の耐摩耗性とクリーニング性を向上させる観点から望ましい。
【０１４５】
【化１８】
2014063056.tif 000020
【０１４６】
構造式（Ｅ）および構造式（Ｆ）中、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３およびＲ１０４はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ’は、アルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、または単結合を表す。Ｙ’は、アルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖、−（ＣｚＨ２ｚ−１（ＯＨ））−、または単結合を表す。Ｑは、−Ｏ−、または−ＮＨ−を表す。ｇ、ｈおよびｉはそれぞれ独立に、１以上の整数を表す。ｐ’、ｑ’、ｒ’およびｓ’はそれぞれ独立に、０または１以上の整数を表す。ｔ’は１以上７以下の整数を表す。ｚは１以上の整数を表す。
【０１４７】
ここで、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３およびＲ１０４で表される基としては、水素原子、メチル基、エチル基が望ましく、メチル基がより望ましい。
【０１４８】
Ｘ’およびＹ’で表されるアルキレン鎖（無置換アルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖）としては、炭素数１以上１０以下のアルキレン鎖が望ましい。
Ｙ’で表される−（ＣｚＨ２ｚ−１（ＯＨ））−中のｚは、１以上１０以下の整数が望ましい。
ｐ’、ｑ’、ｒ’およびｓ’はそれぞれ独立に、０または１以上１０以下の整数が望ましい。
【０１４９】
フッ化アルキル基含有共重合体において、構造式（Ｅ）と構造式（Ｆ）との含有比、即ちｇ：ｈは、１：９乃至９：１が望ましく、３：７乃至７：３がより望ましい。
フッ化アルキル基含有共重合体は、構造式（Ｇ）で表される繰り返し単位をさらに含んでもよい。構造式（Ｇ）の含有量は、構造式（Ｅ）および構造式（Ｆ）の含有量の合計即ちｇ＋ｈとの比で、ｇ＋ｈ：ｊとして１０：０乃至７：３が望ましく、９：１乃至７：３がより望ましい。
【０１５０】
【化１９】
2014063056.tif 000021
【０１５１】
構造式（Ｇ）中、Ｒ１０５およびＲ１０６は水素原子またはアルキル基を表す。ｊは１以上の整数を表す。
【０１５２】
Ｒ１０５、Ｒ１０６で表される基としては、水素原子、メチル基、エチル基が望ましく、メチル基がより望ましい。
【０１５３】
フッ化アルキル基含有共重合体の市販品としては、例えば、ＧＦ３００、ＧＦ４００（東亞合成社製）、サーフロンシリーズ（ＡＧＣセイミケキカル社製）、フタージェントシリーズ（ネオス社製）、ＰＦシリーズ（北村化学社製）、メガファックシリーズ（ＤＩＣ製）、ＦＣシリーズ（３Ｍ製）等が挙げられる。
【０１５４】
フッ化アルキル基含有共重合体は、１種を単独でまたは２種以上を併用してもよい。
【０１５５】
フッ化アルキル基含有共重合体の重量平均分子量は、例えば、２０００以上２５００００以下がよく、望ましくは３０００以上１５００００以下であり、より望ましくは１００００以上１０００００以下である、更に望ましくは３００００以上１０００００以下である。
フッ化アルキル基含有共重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。
【０１５６】
フッ化アルキル基含有共重合体の含有量は、フッ素樹脂粒子の質量に対して０．５質量％以上１０質量％以下がよく、望ましくは１質量％以上７質量％以下である。
また、表面保護層におけるフッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体の総含有量は、層全構成成分（固形分全量）に対して、１質量％以上４０質量％以下が望ましく、３質量％以上２０質量％以下がより望ましい。
【０１５７】
（グアナミン化合物、メラミン化合物）
保護層の形成用の組成物には、電子写真感光体の耐摩耗性および電気的安定性をより向上させるために、グアナミン構造を有する化合物（以下、「グアナミン化合物」とも称する。）およびメラミン構造を有する化合物（以下、「メラミン化合物」とも称する。）から選択される少なくとも１種を含ませてもよい。つまり、保護層は、反応性電荷輸送材料と、グアナミン化合物およびメラミン化合物から選択される少なくとも１種との架橋体（架橋物）を含んで構成されてもよい。
【０１５８】
−グアナミン化合物−
グアナミン化合物は、グアナミン骨格（構造）を有する化合物であり、例えば、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ホルモグアナミン、ステログアナミン、スピログアナミン、シクロヘキシルグアナミン等が挙げられる。
【０１５９】
グアナミン化合物としては、特に下記一般式（Ｈ）で表される化合物およびその多量体の少なくとも１種であることが望ましい。ここで、多量体は、一般式（Ｈ）で表される化合物を構造単位として重合されたオリゴマーであり、その重合度は例えば２以上２００以下（望ましくは２以上１００以下）である。一般式（Ｈ）で表される化合物またはその多量体は、１種単独で用いもよいし、２種以上を併用してもよい。一般式（Ｈ）で表される化合物は、２種以上混合して用いたり、それを構造単位とする多量体（オリゴマー）として用いたりすると、溶剤に対する溶解性が向上する。
【０１６０】
【化２０】
2014063056.tif 000022
【０１６１】
一般式（Ｈ）中、ＲＨ１は、炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数６以上１０以下のフェニル基、または置換若しくは無置換の炭素数４以上１０以下の脂環式炭化水素基を表す。ＲＨ２乃至ＲＨ５はそれぞれ独立に、水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、または−ＣＨ２−Ｏ−ＲＨ６を表す。ＲＨ６は、炭素数１以上１０以下の直鎖状または分岐状のアルキル基を表す。
【０１６２】
ＲＨ１が炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基の場合、望ましくは炭素数が１以上８以下であり、より望ましくは炭素数が１以上５以下である。
ＲＨ１が置換若しくは無置換の炭素数６以上１０以下のフェニル基の場合、望ましくは炭素数が６以上８以下である。フェニル基が置換される場合の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
【０１６３】
ＲＨ１が置換若しくは無置換の炭素数４以上１０以下の脂環式炭化水素基の場合、望ましくは炭素数が５以上８以下である。脂環式炭化水素基が置換される場合の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
ＲＨ６で表される炭素数１以上１０以下の直鎖状または分岐状のアルキル基は、望ましくは炭素数が１以上８以下であり、より望ましくは炭素数が１以上６以下（例えば、メチル基、エチル基、ブチル基など）である。
【０１６４】
一般式（Ｈ）で表される化合物は、特に望ましくは、ＲＨ１が置換若しくは無置換の炭素数６以上１０以下のフェニル基で、ＲＨ２乃至ＲＨ５がそれぞれ独立に−ＣＨ２−Ｏ−ＲＨ６で表される化合物で、ＲＨ６がメチル基またはｎ−ブチル基である。
一般式（Ｈ）で表される化合物は、例えば、グアナミンとホルムアルデヒドとを用いて公知の方法（例えば、「実験化学講座」第４版、２８巻、４３０ページ）で合成される。
【０１６５】
以下に一般式（Ｈ）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限られるわけではない。また、以下の具体例は、単量体を示すが、これらを構造単位とする多量体（オリゴマー）であってもよい。
【０１６６】
【化２１】
2014063056.tif 000023
【０１６７】
【化２２】
2014063056.tif 000024
【０１６８】
【化２３】
2014063056.tif 000025
【０１６９】
【化２４】
2014063056.tif 000026
【０１７０】
【化２５】
2014063056.tif 000027
【０１７１】
【化２６】
2014063056.tif 000028
【０１７２】
【化２７】
2014063056.tif 000029
【０１７３】
【化２８】
2014063056.tif 000030
【０１７４】
一般式（Ｈ）で表される化合物の市販品としては、例えば、スーパーベッカミン（Ｒ）Ｌ−１４８−５５、スーパーベッカミン（Ｒ）１３−５３５、スーパーベッカミン（Ｒ）Ｌ−１４５−６０、スーパーベッカミン（Ｒ）ＴＤ−１２６（以上、ＤＩＣ社製）、ニカラックＢＬ−６０、ニカラックＢＸ−４０００（以上、日本カーバイド社製）などが挙げられる。
【０１７５】
一般式（Ｈ）で表される化合物（多量体を含む）は、合成後または市販品の購入後、残留触媒の影響を取り除くために、トルエン、キシレン、酢酸エチルなどの適当な溶剤に溶解し、蒸留水、イオン交換水などで洗浄してもよいし、イオン交換樹脂で処理して除去してもよい。
【０１７６】
−メラミン化合物−
メラミン化合物は、メラミン骨格（構造）を有する化合物であり、特に下記一般式（Ｊ）で表される化合物およびその多量体の少なくとも１種であることが望ましい。ここで、多量体は、一般式（Ｊ）で表される化合物を構造単位として重合されたオリゴマーであり、その重合度は例えば２以上２００以下（望ましくは２以上１００以下）である。一般式（Ｊ）で表される化合物またはその多量体は、１種単独で用いもよいし、２種以上を併用してもよい。一般式（Ｊ）で表される化合物は、２種以上混合して用いたり、それを構造単位とする多量体（オリゴマー）として用いたりすると、溶剤に対する溶解性が向上する。
【０１７７】
【化２９】
2014063056.tif 000031
【０１７８】
一般式（Ｊ）中、ＲＪ６乃至ＲＪ１１はそれぞれ独立に、水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−Ｏ−ＲＪ１２、または−Ｏ−ＲＪ１２を表し、ＲＪ１２は、炭素数１以上５以下の直鎖状または分岐状のアルキル基を表す。当該アルキル基としてはメチル基、エチル基、ブチル基などが挙げられる。
【０１７９】
一般式（Ｊ）で表される化合物は、例えば、メラミンとホルムアルデヒドとを用いて公知の方法（例えば、「実験化学講座」第４版、２８巻、４３０ページ）で合成される。
以下に一般式（Ｊ）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限られるわけではない。また、以下の具体例は、単量体を示すが、これらを構造単位とする多量体（オリゴマー）であってもよい。
【０１８０】
【化３０】
2014063056.tif 000032
【０１８１】
一般式（Ｊ）で表される化合物の市販品としては、例えば、スーパーメラミＮｏ．９０（日油社製）、スーパーベッカミン（Ｒ）ＴＤ−１３９−６０（ＤＩＣ社製）、ユーバン２０２０（三井化学）、スミテックスレジンＭ−３（住友化学工業）、ニカラックＭＷ−３０（日本カーバイド社製）などが挙げられる。
【０１８２】
一般式（Ｊ）で表される化合物（多量体を含む）は、合成後または市販品の購入後、残留触媒の影響を取り除くために、トルエン、キシレン、酢酸エチルなどの適当な溶剤に溶解し、蒸留水、イオン交換水などで洗浄してもよいし、イオン交換樹脂で処理して除去してもよい。
【０１８３】
グアナミン化合物およびメラミン化合物から選択される少なくとも１種を用いる場合、反応性電荷輸送材料としては、アルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料から選択される少なくとも１種を用いることが望ましく、さらに、水酸基を有する反応性電荷輸送材料から選択される少なくとも１種も用いることがより望ましい。
【０１８４】
この場合、グアナミン化合物およびメラミン化合物の総添加量は、フッ素樹脂粒子および前記フッ化アルキル基含有共重合体を除いた前記最表面層（保護層）の全固形分に対して０．１質量％以上２５質量％以下であることが望ましく、０．１質量％以上２０質量％以下であることがより望ましく、１質量％以上２０質量％以下であることが更に望ましい。
保護層を上記構成とすることで、保護層がより密な硬化膜となり、電子写真感光体の耐摩耗性と電気特性がより向上する。
【０１８５】
保護層における、反応性電荷輸送材料の総含有量や、グアナミン化合物およびメラミン化合物の総含有量は、保護層を形成するための組成物におけるこれらの化合物の固形分濃度を調整することによって制御される。
【０１８６】
以下、保護層について、さらに詳細に説明する。
保護層には、反応性電荷輸送材料（例えば一般式（Ｃ）で表される化合物）と共に、フェノール樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂などを併用してもよい。また、強度を向上させるために、スピロアセタール系グアナミン樹脂（例えば「ＣＴＵ−グアナミン」、味の素ファインテクノ（株）製）など、一分子中の官能基の個数がより多い化合物を当該架橋物中の材料に共重合させることも効果的である。
【０１８７】
保護層には、放電生成ガスを吸着しすぎないように、放電生成ガスによる酸化を効果的に抑制する目的から、フェノール樹脂などの他の熱硬化性樹脂を混合してもよい。
【０１８８】
保護層には、酸化防止剤を添加してもよい。酸化防止剤は、例えば、帯電装置で発生するオゾン等の酸化性ガスによる劣化を抑制する目的で用いられる添加剤である。
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、芳香属アミン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、有機イオウ系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、チオウレア系酸化防止剤、ベンズイミダゾール系酸化防止剤、などの公知の酸化防止剤が挙げられる。
【０１８９】
保護層には、界面活性剤を添加することがよい。界面活性剤としては、フッ素原子、アルキレンオキサイド構造、シリコーン構造のうち少なくとも１種類以上の構造を含む界面活性剤であれば特に制限はないが、上記構造を複数有するものが電荷輸送有機化合物との親和性・相溶性が高く保護層用塗布液の成膜性が向上し、保護層のシワ・ムラが抑制されるため、好適に挙げられる。
【０１９０】
保護層には、膜の成膜性、可とう性、潤滑性、接着性を調整するなどの目的から、カップリング剤またはフッ素化合物と混合して用いてもよい。この化合物として、各種シランカップリング剤、および市販のシリコーン系ハードコート剤が用いられる。
【０１９１】
保護層には、放電ガス耐性、機械強度、耐傷性、粒子分散性、粘度制御、トルク低減、磨耗量制御、ポットライフ（層形成用塗布液の保存性）の延長などの目的で、アルコールに溶解する樹脂を加えてもよい。
ここで、アルコールに溶解する樹脂とは、炭素数５以下のアルコールに１質量％以上溶解する樹脂を意味する。アルコールに溶解する樹脂としては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂が挙げられる。
【０１９２】
保護層には、残留電位を下げる目的、または強度を向上させる目的で、各種粒子を添加してもよい。粒子の一例として、ケイ素含有粒子が挙げられる。ケイ素含有粒子とは、構成元素にケイ素を含む粒子であり、具体的には、コロイダルシリカおよびシリコーン粒子等が挙げられる。
また、保護層には、シリコーンオイル等のオイルを添加してもよい。
【０１９３】
保護層には、金属、金属酸化物およびカーボンブラック等を添加してもよい。
【０１９４】
保護層は、反応性電荷輸送材料、および必要に応じて用いられるグアナミン化合物およびメラミン化合物を、酸触媒を用いて重合（架橋）させた硬化膜（架橋膜）であることが望ましい。酸触媒としては、酢酸、クロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、乳酸などの脂肪族カルボン酸；安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの芳香族カルボン酸；メタンスルホン酸、ドデシルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、などの脂肪族若しくは芳香族スルホン酸類などが用いられるが、含硫黄系材料（特には、有機スルホン酸およびその誘導体）を用いることが望ましい。
【０１９５】
ここで、触媒の配合量は、フッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を除く層全構成成分（固形分）に対して、０．１質量％以上５０質量％以下の範囲であることが望ましく、特に１０質量％以上３０質量％以下が望ましい。この配合量が上記範囲未満であると、触媒活性が低すぎることがあり、上記範囲を超えると耐光性が悪くなることがある。なお、耐光性とは、感光層が室内光などの外界からの光にさらされたときに、照射された部分が濃度低下を起こす現象のことを言う。原因は、明らかではないが、特開平５−０９９７３７号公報にあるように、光メモリー効果と同様の現象が起こっているためと推定される。
【０１９６】
以上の構成の保護層は、上記成分を混合した保護層形成用塗布液を用いて形成される。保護層形成用塗布液の調製は、無溶媒で行うか、必要に応じて溶剤を用いて行ってもよい。かかる溶剤は１種を単独でまたは２種以上を混合して使用されるが、望ましくは沸点が１００℃以下のものである。溶剤としては、特に、少なくとも１種以上の水酸基を持つ溶剤（例えば、アルコール類等）を用いることがよい。
【０１９７】
また、上記成分を反応させて塗布液を得るときには、単純に混合、溶解させるだけでもよいが、室温（例えば２５℃）以上１００℃以下、望ましくは３０℃以上８０℃以下で、１０分以上１００時間以下、望ましくは１時間以上５０時間以下加温してもよい。また、この際に超音波を照射することも望ましい。これにより、おそらく部分的な反応が進行し、塗膜欠陥が少なく、厚さのバラツキが少ない膜が得られやすくなる。
【０１９８】
そして、保護層形成用塗布液を、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の公知の方法により塗布し、必要に応じて例えば温度１００℃以上１７０℃以下で加熱して硬化させることで、保護層が得られる。
【０１９９】
保護層の膜厚は、１μｍ以上１５μｍ以下が望ましく、より望ましくは３μｍ以上１０μｍ以下である。
【０２００】
〔第２の態様の感光体：最表面層＝電荷輸送層〕
本実施形態における一例である第２の態様の感光体は、図２に示す通り、導電性基体１上に、下引層４、電荷発生層２Ａ、電荷輸送層２Ｂがこの順に積層された層構成を有し、電荷輸送層２Ｂが最表面層である。
【０２０１】
第２の態様の感光体における導電性基体１、下引層４、電荷発生層２Ａとしては、前述の図１に示す第１の態様の感光体における導電性基体１、下引層４、電荷発生層２Ａがそのまま適用される。また、第２の態様の感光体における電荷輸送層２Ｂとしては、前述の図１に示す第１の態様の感光体における保護層２Ｃがそのまま適用される。
【０２０２】
以上、機能分離型の電子写真感光体を例に説明したが、例えば感光層としては、電荷発生能と電荷輸送能とを併せ持つ機能一体型の単層型感光層であってもよい。機能一体型の単層型感光層を形成する場合は、電荷発生材料の含有量は１０質量％以上８５質量％以下程度が望ましく、より望ましくは２０質量％以上５０質量％以下である。また、電荷輸送材料の含有量は５質量％以上５０質量％以下とすることが望ましい。
単層型感光層の形成方法は、電荷発生層や電荷輸送層の形成方法に準じて行われる。単層型感光層の厚さは５μｍ以上５０μｍ以下が望ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下がより望ましい。
【０２０３】
ついで、本実施形態に係る画像形成装置における感光体以外の構成について説明する。
【０２０４】
［画像形成装置］
図３は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。画像形成装置１００は、図３に示すごとく電子写真感光体７を備えるプロセスカートリッジ３００と、露光装置９（露光手段）と、転写装置４０（転写手段）と、中間転写体５０と、を備える。なお、画像形成装置１００において、露光装置９はプロセスカートリッジ３００の開口部から電子写真感光体７に露光し得る位置に配置されており、転写装置４０は中間転写体５０を介して電子写真感光体７に対向する位置に配置されており、中間転写体５０はその一部が電子写真感光体７に接触して配置されている。
また、プロセスカートリッジ３００は、ハウジング内に、電子写真感光体７、帯電装置８（帯電手段）、現像装置１１（現像手段）およびクリーニング装置１３（クリーニング手段）を一体に支持している。
【０２０５】
（クリーニング装置）
クリーニング装置１３は、感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材１３３と、クリーニングブレード１３１と、潤滑材１４を感光体７の表面に供給する繊維状部材１３２と、を有している。
【０２０６】
まず、感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材（以下単に「メラミン樹脂クリーニング部材」と称す）１３３について説明する。
メラミン樹脂発泡体は、一般的には、主原料であるメラミンおよびホルムアルデヒド等に、触媒および乳化剤等を配合し、さらに発泡剤を添加して混合した後、電子線を照射する等の方法により調製される。
【０２０７】
また、メラミン樹脂発泡体は三次元網目状構造を有する。ここで「三次元網目状構造」とは、サブミクロンオーダーの繊維状のメラミン樹脂がきめ細かく絡み合った状態で三次元的に結びついており、微細なセルが形成された構造をいう。
【０２０８】
前記三次元網目状構造を有するメラミン樹脂発泡体の当該三次元網目状構造は、以下のごとく形成される。即ち、メラミン樹脂と特定の溶剤に溶解する樹脂とを十分に混練し、熱硬化させた後、前記特定の溶剤に浸漬することでメラミン樹脂部分だけが残った三次元網目状構造が形成される。
また、かかるメラミン樹脂発泡体としては市販のものを使用してもよく、例えば、ＢＡＳＦ社のＢＡＳＯＴＥＣＴ（バソテクト）等を使用することが好ましい。当該ＢＡＳＯＴＥＣＴは、熱硬化性の三次元網目状構造を有しているため、既述のような効果が発揮される。
【０２０９】
ここで、図４に、メラミン樹脂クリーニング部材１３３と感光体７との斜視図を示す。
メラミン樹脂クリーニング部材１３３の形状は、特に制限されず、図４に示すごとくパッド形状であってもよく、またその他ブラシ形状、ローラ形状等、種々の形状で使用される。
また、メラミン樹脂クリーニング部材１３３全体をメラミン樹脂発泡体で構成してもよいが、図４に示すごとく、感光体７に接触する部分のみをメラミン樹脂発泡体１３３Ａとする構成としてもよい。
【０２１０】
メラミン樹脂クリーニング部材１３３は、図４に示すごとく、感光体に対し接離自在に設置されるよう構成してもよい。これはクリーニングを必要としない場合（画像形成装置が長時間停止している場合等）等には、感光体からメラミン樹脂クリーニング部材１３３を離間させた状態に置くことが望ましいためである。
【０２１１】
メラミン樹脂クリーニング部材１３３は、絶縁性であっても導電性であってもよい。
なお、導電性として用いた場合には感光体を帯電する帯電部材を兼ねる態様であってもよい。また、導電性とした場合にはクリーニングバイアスを印加する態様であってもよい。また、当該「導電性」には、半導電性をも含むものとする。
【０２１２】
ここで、メラミン樹脂クリーニング部材１３３に導電性を付与させる方法としては、従来の導電材を練り込む方法や導電性の粉体を吹き付ける方法等、特に制限されるものではないが、電気抵抗を１０３Ω以上１０１０Ω以下（好ましくは１０４Ω以上１０８Ω以下）に調整した導電性塗料中にクリーニング部材を含浸する含浸法を適用することが好ましい。
前記導電性塗料としては、ウレタン、シリコン、スチレン等にカーボンを分散させ溶剤（例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン等）に溶解させたもの等が挙げられる。
【０２１３】
また、クリーニング装置１３は、ゴムなどの弾性材料からなるクリーニングブレード１３１（ブレード部材）を有する。クリーニングブレード１３１はその一端のエッジが電子写真感光体７の表面に接触するように配置され、電子写真感光体７表面に付着したトナー等の現像剤を除去する方法が適用されている。尚、このほかにも、導電性プラスチックを用いたクリーニングブラシを用いた方法等、公知のクリーニング方法が用いられる。
【０２１４】
また、潤滑材１４を感光体７の表面に供給する繊維状部材１３２（ロール状）を有する。
【０２１５】
尚、図３には、クリーニング装置１３として、メラミン樹脂クリーニング部材１３３とクリーニングブレード１３１と繊維状部材１３２とを有する態様を示したが、少なくとも感光体と接触する部分がメラミン樹脂発泡体で構成されたクリーニング部材を有していればよく、クリーニングブレード１３１や繊維状部材１３２を有していない態様であってもよい。
【０２１６】
（帯電装置）
帯電装置８としては、例えば、導電性または半導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が使用される。また、図８に示す画像形成装置１１０のごとく非接触型帯電器１８を用いてもよい。尚、非接触型の帯電器としては、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も使用される。
【０２１７】
なお、図示しないが、画像の安定性を高める目的で、電子写真感光体７の周囲には、電子写真感光体７の温度を上昇させ、相対温度を低減させるための感光体加熱部材を設けてもよい。
【０２１８】
（露光装置）
露光装置９としては、例えば、感光体７表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光を、所望の像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は感光体の分光感度領域にあるものが使用される。半導体レーザーの波長としては、７８０ｎｍ前後に発振波長を有する近赤外がよい。しかし、この波長に限定されず、６００ｎｍ台の発振波長レーザーや青色レーザーとして４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下に発振波長を有するレーザーも利用してもよい。また、多色画像形成のためにはマルチビームを出力し得るタイプの面発光型のレーザー光源も有効である。
【０２１９】
（現像装置）
現像装置１１としては、例えば、磁性若しくは非磁性の一成分系現像剤または二成分系現像剤等を接触または非接触させて現像する一般的な現像装置を用いて行ってもよい。その現像装置としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて選択される。例えば、上記一成分系現像剤または二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて感光体７に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。中でも現像剤を表面に保持した現像ローラを用いるものが望ましい。
【０２２０】
以下、現像装置１１に使用されるトナーについて説明する。
本実施形態の画像形成装置に用いられるトナーは、平均形状係数（（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００、ここでＭＬは粒子の最大長を表し、Ａは粒子の投影面積を表す）が１００以上１５０以下であることが望ましく、１０５以上１４５以下であることがより望ましく、１１０以上１４０以下であることがさらに望ましい。さらに、トナーとしては、体積平均粒子径が３μｍ以上１２μｍ以下であることが望ましく、３．５μｍ以上９μｍ以下であることがさらに望ましい。
【０２２１】
トナーは、特に製造方法により限定されるものではないが、例えば、結着樹脂、着色剤および離型剤、やその他更に帯電制御剤等を加えて混練、粉砕、分級する混練粉砕法；混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力または熱エネルギーにて形状を変化させる方法；結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤および離型剤、その他更に帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法；結着樹脂を得るための重合性単量体と、着色剤および離型剤、その他更に帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法；結着樹脂と、着色剤および離型剤、その他更に帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等により製造されるトナーが使用される。
【０２２２】
また上記方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法等、公知の方法が使用される。なお、トナーの製造方法としては、形状制御、粒度分布制御の観点から水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法が望ましく、乳化重合凝集法が特に望ましい。
【０２２３】
トナー母粒子は、結着樹脂、着色剤および離型剤を含有することが望ましく、更にシリカや帯電制御剤を含有してもよい。
【０２２４】
トナー母粒子に使用される結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類等の単独重合体および共重合体、ジカルボン酸類とジオール類との共重合によるポリエステル樹脂等が挙げられる。
【０２２５】
特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル樹脂等が挙げられる。さらに、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等が挙げられる。
【０２２６】
また、着色剤としては、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等を代表的なものとして例示される。
【０２２７】
離型剤としては、低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロピィシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等を代表的なものとして例示される。
【０２２８】
また、帯電制御剤としては、公知のものが使用されるが、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤が用いられる。湿式製法でトナーを製造する場合、水に溶解しにくい素材を使用することが望ましい。また、トナーとしては、磁性材料を内包する磁性トナーおよび磁性材料を含有しない非磁性トナーのいずれであってもよい。
【０２２９】
現像装置１１に用いるトナーとしては、上記トナー母粒子および上記外添剤をヘンシェルミキサーまたはＶブレンダー等で混合することによって製造される。また、トナー母粒子を湿式にて製造する場合は、湿式にて外添してもよい。
【０２３０】
現像装置１１に用いるトナーには滑性粒子を添加してもよい。滑性粒子としては、グラファイト、二硫化モリブデン、滑石、脂肪酸、脂肪酸金属塩等の固体潤滑剤や、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を有するシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪族アミド類やカルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス、ミツロウの動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物、石油系ワックス、およびそれらの変性物が使用される。これらは、１種を単独で、または２種以上を併用して使用される。但し、平均粒径としては０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が望ましく、上記化学構造のものを粉砕して、粒径をそろえてもよい。トナーへの添加量は望ましくは０．０５質量％以上２．０質量％以下、より望ましくは０．１質量％以上１．５質量％以下の範囲である。
【０２３１】
現像装置１１に用いるトナーには、無機粒子、有機粒子、該有機粒子に無機粒子を付着させた複合粒子等を加えてもよい。
【０２３２】
無機粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素等の各種無機酸化物、窒化物、ホウ化物等が好適に使用される。
【０２３３】
また、上記無機粒子を、テトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシアセテートチタネート等のチタンカップリング剤、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトエリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−メチルフェニルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤等で処理を行ってもよい。また、シリコーンオイル、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩によって疎水化処理したものも望ましく使用される。
【０２３４】
有機粒子としては、スチレン樹脂粒子、スチレンアクリル樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子等が挙げられる。
【０２３５】
粒子径としては、個数平均粒子径で望ましくは５ｎｍ以上１０００ｎｍ以下、より望ましくは５ｎｍ以上８００ｎｍ以下、さらに望ましくは５ｎｍ以上７００ｎｍ以下でのものが使用される。また、上述した粒子と滑性粒子との添加量の和が０．６質量％以上であることが望ましい。
【０２３６】
トナーに添加されるその他の無機酸化物としては、１次粒径が４０ｎｍ以下の小径無機酸化物を用い、更にそれより大径の無機酸化物を添加することが望ましい。これらの無機酸化物粒子は公知のものが使用されるが、シリカと酸化チタンを併用することが望ましい。
【０２３７】
また、小径無機粒子については表面処理してもよい。さらに、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩や、ハイドロタルサイト等の無機鉱物を添加することも望ましい。
【０２３８】
また、電子写真用カラートナーはキャリアと混合して使用されるが、キャリアとしては、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉またはそれ等の表面に樹脂を被覆したものが使用される。また、キャリアとの混合割合は、必要に応じて設定される。
【０２３９】
（転写装置）
転写装置４０としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
【０２４０】
（中間転写体）
中間転写体５０としては、半導電性を付与したポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等のベルト状のもの（中間転写ベルト）が使用される。また、中間転写体５０の形態としては、ベルト状以外にドラム状のものを用いられる。
【０２４１】
画像形成装置１００は、上述した各装置の他に、例えば、感光体７に対して光除電を行う光除電装置を備えていてもよい。
【０２４２】
図５は、他の実施形態に係る画像形成装置を示す概略断面図である。画像形成装置１２０は、図５に示すごとく、プロセスカートリッジ３００を４つ搭載したタンデム方式の多色画像形成装置である。画像形成装置１２０では、中間転写体５０上に４つのプロセスカートリッジ３００がそれぞれ並列に配置されており、１色に付き１つの電子写真感光体が使用される構成となっている。なお、画像形成装置１２０は、タンデム方式であること以外は、画像形成装置１００と同じ構成を有している。
【実施例】
【０２４３】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。以下において「部」は、特に断りのない限り質量基準である。
【０２４４】
（感光体１の作製）
［下引層の形成］
酸化亜鉛（テイカ社製、平均粒子径７０ｎｍ、比表面積値１５ｍ２／ｇ）１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、シランカップリング剤（信越化学社製ＫＢＭ６０３）１．２部を添加し、２時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間焼き付けを行い、シランカップリング剤で表面処理した酸化亜鉛を得た。この表面処理酸化亜鉛１００部を、テトラヒドロフラン５００部と攪拌混合し、アリザリン１部をテトラヒドロフラン５０部に溶解させた溶液を添加し、５０℃にて５時間攪拌した。その後、減圧濾過にてアリザリンを付与した酸化亜鉛を濾別し、さらに６０℃で減圧乾燥を行い、アリザリン付与酸化亜鉛を得た。
【０２４５】
上記で得たアリザリン付与酸化亜鉛６０部、硬化剤（ブロック化イソシアネート、住友バイエルンウレタン社製スミジュール３１７５）１３．５部およびブチラール樹脂（積水化学社製エスレックＢＭ−１）１５部をメチルエチルケトン８５部に溶解した溶液３８部と、メチルエチルケトン２５部と、を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いてサンドミルにて２時間の分散を行い、分散液を得た。この分散液に、触媒としてジオクチルスズジラウレート０．００５部と、シリコーン樹脂粒子（ＧＥ東芝シリコーン社製トスパール１４５）４０部とを添加し、下引層形成用塗布液を得た。
この下引層形成用塗布液を、浸漬塗布法にて、直径６０ｍｍ、長さ３５７ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１８０℃にて４０分間の乾燥硬化を行い、厚さ２１μｍの下引層を形成した。
【０２４６】
［電荷発生層の形成］
Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．４°、１６．６°、２５．５°および２８．３°に強い回折ピークを持つクロロガリウムフタロシアニン結晶１部を、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製エスレックＢＭ−Ｓ）１部とともに酢酸ブチル１００部に加え、ガラスビーズとともにペイントシェーカーで１時間処理して分散して電荷発生層用塗布液を得た。この塗布液を前記下引層の上に浸漬塗布し、１００℃にて８分間加熱乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０２４７】
［電荷輸送層の形成］
下記構造式で表される化合物（１）２．１部、および下記構造式（１）が連なった高分子化合物（粘度平均分子量３９，０００）２．９部を、テトラヒドロフラン１０部およびトルエン５部に溶解して、電荷輸送層用塗布液を得た。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布し、１３５℃にて３５分間加熱乾燥して、膜厚２４μｍの電荷輸送層を形成した。
【０２４８】
【化３１】
2014063056.tif 000033
【０２４９】
【化３２】
2014063056.tif 000034
【０２５０】
［表面保護層の形成］
４フッ化エチレン樹脂の粒子としてルブロンＬ−２（ダイキン工業製）１０部、下記構造式（Ｅ）−１および構造式（Ｆ）−１で表される繰り返し単位を含むフッ化アルキル基含有共重合体（重量平均分子量５０，０００、ｌ：ｍ＝１：１、ｓ＝１、ｎ＝６０）０．５部、シクロペンタノン４０部に攪拌混合して、４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を得た。
【０２５１】
【化３３】
2014063056.tif 000035
【０２５２】
次に、下記構造式で表される化合物（２）６０部、下記構造式で表される化合物（３）２５部、およびベンゾグアナミン樹脂（三和ケミカル社製ニカラックＢＬ−６０；既述の（Ｈ）−１７）４．４部を、シクロペンタノン２２０部に加え、混合して溶解させた後、前記４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を加えて、攪拌混合した。次いで、微細な流路をもつ貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー（吉田機械興業製ＹＳＮＭ−１５００ＡＲ）を用いて、７００ｋｇｆ／ｃｍ２まで昇圧しての分散処理を２５回繰返した後、ＮＡＣＵＲＥ５２２５（キングインダストリー社製）０．１部を加えて、表面保護層形成用塗布液を得た。この表面保護層形成用塗布液を、前記電荷輸送層の上に浸漬塗布し、１５８℃にて３５分間加熱乾燥し、膜厚７μｍの表面保護層を形成した。
こうして得た電子写真感光体を、感光体１とした。
【０２５３】
【化３４】
2014063056.tif 000036
【０２５４】
（感光体２の作製）
感光体１の表面保護層の形成において、ベンゾグアナミン樹脂をメチル化メラミン樹脂（三和ケミカル社製ニカラックＭＷ−３０ＨＭ；既述の（Ｊ）−２）に変更した以外は感光体１と同様にして電子写真感光体を作製し、これを感光体２とした。
【０２５５】
（感光体３の作製）
感光体１の表面保護層の形成において、化合物（２）を４０部、化合物（３）を４５部に変更した以外は感光体１と同様にして電子写真感光体を作製し、これを感光体３とした。
【０２５６】
（感光体４の作製）
感光体１の表面保護層の形成において、化合物（２）を４５部、化合物（３）を２４部、ベンゾグアナミン樹脂を２０．４部に変更した以外は感光体１と同様にして電子写真感光体を作製し、これを感光体３とした。
【０２５７】
（感光体５の作製）
感光体１の表面保護層の形成において、化合物（２）を、下記構造式で表される化合物（４）に変更した以外は感光体１と同様にして電子写真感光体を作製し、これを感光体５とした。
【０２５８】
【化３５】
2014063056.tif 000037
【０２５９】
（感光体６の作製）
感光体１と同様にして電荷輸送層まで形成した。
［表面保護層の形成］
４フッ化エチレン樹脂の粒子としてルブロンＬ−２（ダイキン工業製）１０部、前記構造式（Ｅ）−１および構造式（Ｆ）−１で表される繰り返し単位を含むフッ化アルキル基含有共重合体（重量平均分子量５０，０００、ｌ：ｍ＝１：１、ｓ＝１、ｎ＝６０）０．５部を、シクロペンタノン４０部に十分に攪拌混合して、４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を得た。
【０２６０】
次に、下記の構成材料を、イソプロピルアルコール５部、テトラヒドロフラン３部、および蒸留水０．３部に溶解させ、イオン交換樹脂（オルガノ社製アンバーリスト１５Ｅ）０．５部を加え、室温（２５℃）で２４時間攪拌して加水分解を行った。
−構成材料−
・下記構造式で表される化合物（６）  ３７部
・メチルトリメトキシシラン          ３７部
・テトラメトキシシラン            ８．４部
・コロイダルシリカ                    ６部
【０２６１】
【化３６】
2014063056.tif 000038
【０２６２】
加水分解後の溶液からイオン交換樹脂を濾過分離した溶液に、アルミニウムトリスアセチルアセトナート（Ａｌ（ａｑａｑ）３）０．１部、および３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．４部を加え、混合して溶解させた後、前記４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を加えて、攪拌混合した。次いで、微細な流路をもつ貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー（吉田機械興業製ＹＳＮＭ−１５００ＡＲ）を用いて、７００ｋｇｆ／ｃｍ２まで昇圧しての分散処理を２０回繰返した後、ジメチルポリシロキサン（共栄社化学製グラノール４５０）１部、およびＮＡＣＵＲＥ５２２５（キングインダストリー社製）０．１部を加えて、表面保護層形成用塗布液を得た。この表面保護層形成用塗布液を、前記電荷輸送層の上にリング型浸漬塗布法により塗布し、室温（２５℃）で３０分風乾した後、１７０℃で１時間加熱処理して硬化させ、膜厚７μｍの表面保護層を形成した。
こうして得た電子写真感光体を、感光体６とした。
【０２６３】
【表１】
2014063056.tif 000039
【０２６４】
尚、上記表１における「グアナミン化合物メラミン化合物総添加量」とは、フッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を除いた表面保護層の全固形分に対するグアナミン化合物およびメラミン化合物の総添加量を表す。また、「アルコキシ基含有反応性電荷輸送材料添加量」とは、フッ素樹脂粒子およびフッ化アルキル基含有共重合体を除いた表面保護層の全固形分に対するアルコキシ基を有する反応性電荷輸送材料の添加量を表す。
【０２６５】
（現像剤１）
［トナーの複合粒子粒度分布の測定〕
マルチサイザー（日科機社製）を用い、アパーチャー径１００μｍのもので測定した。
【０２６６】
［トナーの複合粒子平均形状係数（ＭＬ２／Ａ）の測定〕
下記式で計算された値を意味し、真球の場合、ＭＬ２／Ａ＝１００となる。
ＭＬ２／Ａ＝（最大長）２×π×１００／（面積×４）
平均形状係数を求める為の具体的な手法として、トナー画像を光学顕微鏡から画像解析装置（ＬＵＺＥＸＩＩＩ、ニレコ社製）に取り込み、円相当径を測定して、最大長および面積から、個々の粒子について上記式のＭＬ２／Ａの値を求めた。
【０２６７】
［トナー母粒子の製造］
−樹脂粒子分散液の調製−
スチレン３７０ｇ，ｎ−ブチルアクリレート３０ｇ，アクリル酸８ｇ、ドデカンチオール２４ｇ、四臭化炭素４ｇを混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成(株)製）６ｇおよびアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬(株)製）１０ｇをイオン交換水５５０ｇに溶解したフラスコ中で乳化重合させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム４ｇを溶解したイオン交換水５０ｇを投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。その結果、１５０ｎｍであり、ガラス転移温度Ｔｇ＝５８℃、重量平均分子量Ｍｗ＝１１５００の樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液が得られた。この分散液の固形分濃度は４０質量％であった。
【０２６８】
−着色剤分散液（１）の調製−
カーボンブラック（モーガルＬ：キャボット製）６０ｇ
ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）６ｇ
イオン交換水２４０ｇ
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間攪拌し、その後、アルティマイザーにて分散処理して平均粒子径が２５０ｎｍである着色剤（カーボンブラック）粒子が分散された着色剤分散剤（１）を調製した。
【０２６９】
−離型剤分散液−
パラフィンワックス（ＨＮＰ０１９０：日本精蝋（株）製、溶融温度８５℃）１００ｇ
カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ５０：花王（株）製）５ｇ
イオン交換水２４０ｇ
以上の成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒径が５５０ｎｍである離型剤粒子が分散された離型剤分散液を調製した。
【０２７０】
−トナー母粒子Ｋ１の調製−
樹脂粒子分散液２３４部
着色剤分散液（１）３０部
離型剤分散液４０部
ポリ水酸化アルミニウム（浅田化学社製、Ｐａｈｏ２Ｓ）０．５部
イオン交換水６００部
以上の成分を、丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら４０℃まで加熱した。４０℃で３０分保持した後、体積平均粒径Ｄ５０が４．５μｍの凝集粒子が生成していることを確認した。更に加熱用オイルバスの温度を上げて５６℃で１時間保持し、体積平均粒径Ｄ５０は５．３μｍとなった。その後、この凝集体粒子を含む分散液に２６部の樹脂粒子分散液を追加した後、加熱用オイルバスの温度を５０℃まで上げて３０分間保持した。この凝集体粒子を含む分散液、１Ｎ水酸化ナトリウムを追加して、系のｐＨを７．０に調整した後ステンレス製フラスコを密閉し、磁気シールを用いて攪拌を継続しながら８０℃まで加熱し、４時間保持した。冷却後、このトナー母粒子を濾別し、イオン交換水で４回洗浄した後、凍結乾燥してトナー母粒子Ｋ１を得た。トナー母粒子Ｋ１の体積平均粒径Ｄ５０が５．９μｍ、平均形状係数ＭＬ２／Ａは１３２であった。
【０２７１】
［キャリヤの製造］
フェライト粒子（平均粒径：５０μｍ）１００部
トルエン１４部
スチレン／メタクリレート共重合体（成分比：９０／１０）２部
カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット社製）０．２部
まず、フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで撹拌させて、分散した被覆液を調製し、次に、この被覆液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに入れて、６０℃において３０分撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリヤを得た。このキャリヤは、１０００Ｖ／ｃｍの印加電界時の体積固有抵抗値が１０１１Ωｃｍであった。
【０２７２】
上記トナー母粒子Ｋ１１００部にルチル型酸化チタン（粒径２０ｎｍ，ｎ−デシルトリメトキシシラン処理）１部、シリカ（粒径４０ｎｍ，シリコーンオイル処理，気相酸化法）２．０部、酸化セリウム（平均粒径０．７μｍ）１部、高級脂肪酸アルコール（分子量７００の高級脂肪酸アルコール）とステアリン酸亜鉛を質量で５：１の割合でジェットミルで粉砕し、平均粒径８．０μｍとしたもの０．３部を５Ｌヘンシェルミキサーで周速３０ｍ／ｓ×１５分間ブレンドを行った後、４５μｍの目開きのシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナー１を得た。また、キャリア１００部とこのトナー５部をＶ−ブレンダーで、４０ｒｐｍ×２０分間攪拌し、２１２μｍの目開きを有するシーブで篩分することにより現像剤１を得た。
【０２７３】
（現像剤２）
−トナー母粒子Ｋ２の調製−
樹脂粒子分散液２３４部
着色剤分散液（１）３０部
離型剤分散液４０部
ポリ水酸化アルミニウム（浅田化学社製、Ｐａｈｏ２Ｓ）０．５部
イオン交換水６００部
以上の成分を、丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら３０℃まで加熱した。３０℃で２０分保持した後、体積平均粒径Ｄ５０が３．０μｍの凝集粒子が生成していることを確認した。更に加熱用オイルバスの温度を上げて４５℃で１時間保持し、体積平均粒径Ｄ５０は３．８μｍとなった。その後、この凝集体粒子を含む分散液に２６部の樹脂粒子分散液を追加した後、加熱用オイルバスの温度を５０℃まで上げて２０分間保持した。この凝集体粒子を含む分散液、１Ｎ水酸化ナトリウムを追加して、系のｐＨを５．０に調整した後ステンレス製フラスコを密閉し、磁気シールを用いて攪拌を継続しながら８５℃まで加熱し、３時間保持した。冷却後、このトナー母粒子を濾別し、イオン交換水で４回洗浄した後、凍結乾燥してトナー母粒子Ｋ２を得た。トナー母粒子Ｋ２の体積平均粒径Ｄ５０が４．２μｍ、平均形状係数ＭＬ２／Ａは１０６であった。
【０２７４】
以下、現像剤１と同様にしてトナー２を得た。また、キャリア１００部とこのトナー５部をＶ−ブレンダーで、４０ｒｐｍ×２０分間攪拌し、２１２μｍの目開きを有するシーブで篩分することにより現像剤２を得た。
【０２７５】
【表２】
2014063056.tif 000040
【０２７６】
＜実施例１乃至１６および比較例１乃至５＞
〔画像形成テスト〕
前述の感光体１乃至６および現像剤１および２を用い、下記表３に示す組合せにて、富士ゼロックス社製  ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ−ＩＩ  Ｃ７５００（実験機）に感光体および現像剤を装填した。尚、プロセスカートリッジを図３に示すごとく、クリーニングブレード１３１と帯電装置８との間にクリーニング部材１３３を設けるよう改造し、クリーニング部材１３３として下記表３に記載のクリーニング部材を設けた。
尚、表３に示されるクリーニング部材の詳細は以下の通りである。
・メラミン樹脂発泡体１：メラミン樹脂発泡体（バソテクト、ＢＡＳＦ社製）のみからなるパッド形状のクリーニング部材
・ゴムブレード：（上記実験機で用いられているゴムブレードと同じもの）
・ブラシ：（上記実験機で用いられているブラシと同じもの）
・ウレタン樹脂発泡体：ポリウレタンフォーム（カラーフォーム、ＩＮＯＡＣ社製）のみからなるパッド形状のクリーニング部材
・フェノール樹脂発泡体：ネオマフォーム（旭化成建材）のみからなるパッド形状のクリーニング部材
【０２７７】
尚、特に断りのない限り、評価ごとに未使用の感光体を搭載した試験機を用い、画像形成を行った。
【０２７８】
（電気特性評価）
２２℃／５５％ＲＨの環境下において、以下の設定と測定を実施した。
まず初期の感光体の電気特性評価として、実験機から現像手段を取り外し、電位計を設置して、感光体表面電位が−７００Ｖになるようスコロトロン（非接触型帯電手段）のグリッド電圧を調整した。次に露光部電位が−３５０Ｖになるよう露光光量を設定した。この露光光量を用いて１０万枚の画像形成を行った後に、再び露光部電位を測定し、初期との差分をΔＶＬで表した。
Ａ：ΔＶＬ＜１０
Ｂ：１０≦ΔＶＬ＜１５
Ｃ：１５≦ΔＶＬ
【０２７９】
（初期画質）
２２℃／５５％ＲＨの環境下において、以下の設定と測定を実施した。
まず評価に用いた感光体と同一構成且つ同一試作日の感光体において、前記電気特性評価と同様にグリッド電圧と露光光量を調整した。その後感光体を装着し、用紙サイズＡ３、画像濃度Ｃｉｎ４０％の画像を５０枚出力し、その５０枚の画像を目視で観察し、以下の基準に従って評価した。
Ａ：５０枚全てに、スジ等の画像欠陥なし
Ｂ：５枚以下に、スジ等の画像欠陥あり
Ｃ：６枚以上に、スジ等の画像欠陥あり
Ｄ：１０枚以上に、スジ等の画質欠陥あり
【０２８０】
（解像度：１０万回転後の画質）
２８℃／８５％ＲＨの環境下において、前記電気特性評価と同様にグリッド電圧と露光光量を調整した。
その後、用紙中央部に画像濃度（密度）Ｃｉｎ１００％の部分と、これを挟むように２箇所の画像濃度（密度）Ｃｉｎ３０％の部分とが存在し、且つ全体の画像濃度（密度）Ｃｉｎが７．５％の画像（当該画像の概略を図６に示す）を、感光体が１０００００回転（誤差１％以内）するまで出力し（サイズＡ４の用紙で５万枚）、その後にサイズ３ｐｔの文字「響」を印字した。その文字「響」を拡大して観察し、以下の基準に従って評価した。
Ａ：図７Ａのごとく乱れやかすれがない
Ｂ：図７Ｂのごとく部分的な乱れやかすれがある（文字の判読し得る）
Ｃ：図７Ｃのごとく文字がつぶれ、文字の判読は困難
【０２８１】
（耐摩耗性）
感光体の耐摩耗性は、予め測定しておいた使用前の感光体の膜厚と、１０万回転後の画質評価を行った後の感光体の膜厚との差分を求め、感光体１０００回転あたりの摩耗量（ｎｍ／１０００回転）を算出し、以下の基準に従って評価した。
なお、感光体の膜厚は、周方向に４点（基点を任意に設定し、０°、９０°、１８０°、２７０°の４点）、軸方向に上端２０ｍｍ位置から１０ｍｍピッチで３３点、合計１３２点測定し、１３２点の平均値を求めた。測定には、膜厚測定器（フィッシャースコープ社製パーマスコープ）を用いた。
Ａ：２．５ｎｍ未満
Ｂ：２．５ｎｍ以上、５ｎｍ未満
Ｃ：５ｎｍ以上
【０２８２】
電気特性、初期画質、１０万回転後の画質、および耐摩耗性の各評価結果に基づき、以下の基準に従って総合判定をした。
Ａ  ：優れている（全てＡ）
Ａ−：良好（ＣがなくＢが１つ）
Ｂ  ：若干劣るが実用に問題なし（ＣがなくＢが２つ以上）
Ｃ  ：実用に供し得ない（ＣやＤがある）
【０２８３】
結果を表３に示す。
【０２８４】
【表３】
2014063056.tif 000041
【０２８５】
表３に示すように、実施例では比較例に比べ、初期画質で良好な結果を示し、また良好な摩耗率を維持しながら優れた解像度を保ち、長期に亘って繰り返し良好な画像が得られていることが判る。
【０２８６】
１  基体、２  感光層、２Ａ  電荷発生層、２Ｂ  電荷輸送層、２Ｃ  保護層、４  下引層、７  電子写真感光体、８  帯電装置、９  露光装置、１１  現像装置、１３  クリーニング装置、１４  潤滑材、１８  帯電装置、４０  転写装置、５０  中間転写体、１００  画像形成装置、１２０  画像形成装置、１３１  クリーニングブレード、１３２  繊維状部材（ロール状）、１３３  クリーニング部材、３００  プロセスカートリッジ
【図４】
2014063056.tif 000042
【図１】
2014063056.tif 000043
【図２】
2014063056.tif 000044
【図３】
2014063056.tif 000045
【図５】
2014063056.tif 000046
【図６】
2014063056.tif 000047
【図７Ａ】
2014063056.tif 000048
【図７Ｂ】
2014063056.tif 000049
【図７Ｃ】
2014063056.tif 000050
【図８】
2014063056.tif 000051