(57)【要約】【課題】安価且つ簡便な方法により、効率よく金属を回収することができる金属回収方法を提供する。【解決手段】本発明の金属回収方法は、金属捕捉材として多糖のカルボン酸エステルを使用し、溶液中に溶解する金属を捕捉することを特徴とする。本発明の金属回収方法は、特に、酸性溶液中に溶解する金を選択的に捕捉することが好ましい。多糖のカルボン酸エステルとしては、カルボン酸とセルロースのエステルを使用することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属捕捉材として多糖のカルボン酸エステルを使用し、溶液中に溶解する金属を捕捉する金属回収方法。
【請求項２】
酸性溶液中に溶解する金を選択的に捕捉する請求項１に記載の金属回収方法。
【請求項３】
多糖のカルボン酸エステルがセルロースのカルボン酸エステルである請求項１又は２に記載の金属回収方法。
【請求項４】
多糖のカルボン酸エステルが酢酸セルロースである請求項１又は２に記載の金属回収方法。
【請求項５】
多糖のカルボン酸エステルのアシル基総置換度が２．２〜２．７である請求項１〜４の何れか１項に記載の金属回収方法。
【請求項６】
多糖のカルボン酸エステルが繊維状である請求項１〜５の何れか１項に記載の金属回収方法。
【請求項７】
多糖のカルボン酸エステルが、単繊度が０．５〜５．０デニールの繊維状である請求項１〜５の何れか１項に記載の金属回収方法。
【請求項８】
単繊度が０．５〜５．０デニールの繊維状酢酸セルロースを含む金属捕捉材。
【請求項９】
酢酸セルロースが、アセチル基総置換度が２．２〜２．７の酢酸セルロースである請求項８に記載の金属捕捉材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶液中に溶解する金属を捕捉して回収する金属回収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
金、白金、パラジウム等の貴金属は電子部品や半導体、自動車の排気ガスの浄化に不可欠な触媒、液晶ガラス、ＬＥＤ等の最先端分野において極めて重要な物質であるが、非常に高価であるためコストが嵩むことが問題であった。一方、電気・電子機器廃棄物（e-waste）には多量の貴金属が含まれており、時には鉱石中に含まれる量の１０倍以上も含有する場合がある。そのため、電気・電子機器廃棄物から貴金属を安価且つ簡便な方法により分離・回収して再利用することが求められている。
【０００３】
特許文献１〜３には、貴金属メッキ処理工程における処理液の溶質から貴金属だけを分離回収する方法について、金、銀、パラジウム、ロジウム等の貴金属のみを選択的に透過させるセルロースアセテート系逆浸透膜を使用する方法が記載されている。しかし、セルロースアセテート系逆浸透膜により透過して得られた透過液は、その後、電気透析により濃縮する必要があり、作業工程が複雑であることが問題であった。その上、金、銀、パラジウム、ロジウム等の貴金属の中から特定の貴金属のみを選択的に回収するということはできなかった。
【０００４】
特許文献４には、チラミン重合体を金属吸着剤として使用して、溶液中の貴金属（金、白金、及びパラジウム）を回収する方法が記載されている。しかし、この方法でも金、白金、及びパラジウムの中から特定の貴金属のみを選択的に回収するということはできなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−４４８９２号公報
【特許文献２】特開平２−４４８９３号公報
【特許文献３】特開平２−５８３２８号公報
【特許文献４】特開２０１１−１７８８５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、安価且つ簡便な方法により、効率よく金属を回収することができる金属回収方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、安価且つ簡便な方法により、金を効率よく且つ選択的に回収することができる金属回収方法を提供することにある。
更に、本発明の他の目的は、安価に、効率よく且つ選択的に金を回収することができる金属捕捉材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、安価な多糖のカルボン酸エステルを金属捕捉材として使用することにより、簡便且つ効率よく金属を吸着して回収することができることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
【０００８】
すなわち、本発明は金属捕捉材として多糖のカルボン酸エステルを使用し、溶液中に溶解する金属を捕捉する金属回収方法を提供する。
【０００９】
前記金属回収方法は、酸性溶液中に溶解する金を選択的に捕捉する方法であることが好ましい。  
【００１０】
前記多糖のカルボン酸エステルとしてはセルロースのカルボン酸エステルが好ましく、特に酢酸セルロースが好ましい。
【００１１】
前記多糖のカルボン酸エステルのアシル基総置換度は２．２〜２．７が好ましい。
【００１２】
前記多糖のカルボン酸エステルは繊維状であることが好ましく、特に単繊度が０．５〜５．０デニールの繊維状であることが好ましい。
【００１３】
本発明は、また、単繊度が０．５〜５．０デニールの繊維状酢酸セルロースを含む金属捕捉材を提供する。
【００１４】
前記酢酸セルロースは、アセチル基総置換度が２．２〜２．７の酢酸セルロースであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の金属回収方法は金属捕捉材として安価な多糖のカルボン酸エステルを使用するため、金属回収におけるコストを削減することができ、簡便な方法により効率よく溶液中に溶解する金属を回収することができる。特に金属が溶解している溶液を酸性に調整すると、金属の中でも特に金を選択的且つ効率よく回収することができる。本発明の金属回収方法によれば、電気・電子機器廃棄物（e-waste）中に含まれる金属を効率よく回収して有効に再利用することができ、コストの削減及び最先端分野において極めて重要な金属の安定的供給を実現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
［金属回収方法］
本発明の金属回収方法は金属捕捉材として多糖のカルボン酸エステルを使用して溶液中に溶解する金属を捕捉することを特徴とし、例えば、金属を溶解した溶液（＝金属溶液）中に前記多糖のカルボン酸エステルを投入し、撹拌することにより金属を捕捉して回収することができる。
【００１７】
本発明の金属回収方法においては、金属溶液を酸性に調製することが、金を含む２種以上の金属（例えば、金、パラジウム、及び白金等）を溶解する金属溶液から、金のみを選択的に捕捉することができる点で好ましい。酸性の金属溶液中において他の金属（例えば、パラジウム、白金等）はカチオンとして安定的に存在するが、金はカチオンとしてではなくアニオン（例えば、塩酸酸性金属溶液中ではＡｕＣｌ4-、硫酸酸性金属溶液中ではＡｕ（ＳＯ4）2-）として安定的に存在する。そして、多糖のカルボン酸エステルの表面は電子受容性が特異的に大きいという特徴を有するため、金を含むアニオン（＝金アニオン）と相互作用することにより金を選択的に吸着することができる。
【００１８】
金属溶液を酸性に調整する際に使用する酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、及びこれらの混酸等を挙げることができる。本発明においては、なかでもより小さい半径を有し、多糖のカルボン酸エステルの表面により一層吸着され易い金アニオンを形成することができ、金の吸着性を向上することができる点で塩酸又は硫酸を使用することが好ましい。
【００１９】
金属溶液は、ｐＨを、例えば４〜１（好ましくは３〜１、特に好ましくは２〜１）に調製することが、金属（特に、金）の捕捉性を向上することができる点で好ましい。ｐＨが上記範囲を下回ると、金属捕捉材として使用する多糖のカルボン酸エステルの分解が進行する傾向がある。一方、ｐＨが上記範囲を上回ると、金属（特に、金）の捕捉量が低下する傾向がある。例えば塩酸酸性金属溶液中では、下記式で表される様に、ｐＨによって安定的に存在する金アニオンが異なり、特に［ＡｕＣｌ4-］で表される金アニオンが多糖のカルボン酸エステルの表面に吸着されやすいためである。
【００２０】
【化１】
2014109064.tif 000002
【００２１】
金属の捕捉に要する時間（すなわち、金属捕捉材を金属溶液に浸漬する時間）は、例えば１０分以上、好ましくは５０〜３００分程度である。浸漬時間が短すぎると、金属が十分に捕捉されない傾向がある。
【００２２】
本発明の金属回収方法では、多糖のカルボン酸エステルを金属捕捉材として使用するため温和な温度環境下で金属を捕捉することができ、金属捕捉時の温度（すなわち、金属捕捉材を金属溶液に浸漬する際の金属溶液の温度）としては、例えば５〜６０℃程度、好ましくは５〜３０℃である。
【００２３】
本発明の金属回収方法により多糖のカルボン酸エステルに吸着して捕捉された金属は、例えば、金属を捕捉した多糖のカルボン酸エステルを焼却処理、又は焼成処理に付すことにより分離・回収することができる。
【００２４】
［金属捕捉材］
本発明の金属捕捉材は、多糖のカルボン酸エステルを含む。
【００２５】
多糖とは単糖がグルコシド結合することにより得られる化合物であり、例えば、セルロース、デンプン等を挙げることができる。本発明においては、なかでも単糖がβ−グルコシド結合して得られる多糖（＝β−グルコシド結合を有する多糖）を使用することが好ましく、特にセルロース（なかでも、コットンリンターパルプ由来のセルロース）を使用することが捕捉した金属を容易に回収することができる点で好ましい。
【００２６】
多糖のカルボン酸エステルは多糖の水酸基にアシル基（ＲＣ（＝Ｏ）−基）が導入された化合物である。前記ＲＣ（＝Ｏ）−基におけるＲは炭化水素基であり、なかでもセルロース表面（特に［１，−１，０］面）における電子受容性に優れる点で、Ｒがメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、へキシル基等の炭素数１〜１０程度（好ましくは１〜２）のアルキル基が好ましい。
【００２７】
本発明における多糖のカルボン酸エステルとしては、特に、下記式（１）で表されるセルロースの水酸基にアシル基（ＲＣ（＝Ｏ）−基）が導入されたセルロースのカルボン酸エステルを使用することが好ましい。式（１）中、Ｘは同一又は異なって、アシル基（ＲＣ（＝Ｏ）−基：Ｒは前記に同じ）又は水素原子を示す（全てのＸが水素原子である場合を除く）。ｎは括弧内に示される構成単位の繰り返しの数を示し、例えば１００〜２５０である。
【００２８】
【化２】
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【００２９】
上記式（１）で表されるセルロースのカルボン酸エステルとしては、例えば、酢酸セルロース（セルロースアセテート）、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等を挙げることができる。本発明においては、なかでも、セルロース表面（特に［１，−１，０］面）における電子受容性に優れる点で酢酸セルロースが好ましい。
【００３０】
また、酢酸セルロースの表面自由エネルギーはアシル基総置換度（平均置換度）に依存し、アシル基総置換度（平均置換度）が２．２〜２．７である酢酸セルロースは、疎水面（＝［１，−１，０］面）における電子受容性と、金属イオン（特に、ＡｕＣｌ4-等の金アニオン）の電子供与性のバランスがとれて安定化するため、特に優れた金属イオンの吸着性を発揮する点で好ましい。一方、アシル基総置換度が上記範囲を外れる酢酸セルロースは疎水面（＝［１，−１，０］面）における電子受容性と、金属イオン（特に、ＡｕＣｌ4-等の金アニオン）の電子供与性のバランスが崩れるため、金属イオンの吸着力が低下する傾向がある。
【００３１】
尚、本発明において、酢酸セルロースのグルコース環のアセチル基総置換度は、下記手塚（Tezuka,Carbonydr.Res.273,83(1995)）の方法に従いＮＭＲ法で測定した値である。
１．酢酸セルロース試料の遊離水酸基をピリジン中で無水プロピオン酸によりプロピオニル化する。
２．得られた試料を重クロロホルムに溶解し、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定する。
３．アセチル基の炭素シグナルは１６９ｐｐｍから１７１ｐｐｍの領域に高磁場から２位、３位、６位の順序で、そして、プロピオニル基のカルボニル炭素のシグナルは、１７２ｐｐｍから１７４ｐｐｍの領域に同じ順序で現れる。それぞれ対応する位置でのアセチル基とプロピオニル基の存在比から、元の酢酸セルロースにおけるグルコース環の２，３，６位の各アセチル置換度を求めることができる。
【００３２】
更に、酢酸セルロースの構成単位であるグルコース環のＣ−Ｈ結合は前記グルコース環に対して垂直なアキシャル結合であり、ＯＨ基及びアシル基が導入された基（＝上記式（１）中のＯＸで表される基）は前記グルコース環に対して平行なエカトリアル結合である。このことから、酢酸セルロースには分子中にＯＨ基及びアシル基が導入された基がリッチな親水面（［１，１，０］面）とＣ−Ｈ結合がリッチな疎水面（［１，−１，０］面）が局在している。そして、前記疎水面は優れた電子受容性を有するため、より多くの疎水面を表面に露出させることにより金属イオンの吸着性をより一層向上させることができる。
【００３３】
多糖のカルボン酸エステルは、その表面（特に［１，−１，０］面）の電子受容性が特異的に大きいため金属イオン（特に、金イオン）の吸着性に優れるが、なかでも粉末状（例えば、平均粒子径が０．５〜１μｍ程度）又は繊維状の多糖のカルボン酸エステル、特に、電解紡糸法等の乾式紡糸法により得られる単繊度が、例えば０．０５〜１０デニール（好ましくは０．５〜５．０デニール、特に好ましくは０．５〜１．０デニール）、トータル繊度が、例えば６００〜６００００デニール（特に好ましくは３０００〜３００００デニール）の繊維状の多糖のカルボン酸エステルは、表面に多くの疎水面を露出し、特に優れた金属イオンの吸着性を有する点で好ましい。また、繊維状の多糖のカルボン酸エステルについて、その繊度が上記範囲を上回ると、金属イオンの吸着性が低下する傾向がある。一方、繊度が上記範囲を下回ると、切れやすく取り扱いが煩雑となる傾向がある。
【００３４】
多糖のカルボン酸エステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば１０００００〜１００００００、好ましくは１０００００〜５０００００、特に好ましくは１０００００〜３０００００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲を下回ると、粘度が低くなりすぎ、加工性が低下する傾向がある。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲を下回ると、粘度が高くなりすぎ、加工性が低下する傾向がある。
【００３５】
多糖のカルボン酸エステルの分散度（重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した分子量分布：Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば２〜１０、好ましくは３〜８、特に好ましくは４〜６である。分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲を下回ると、繊維が脆くなる傾向がある。一方、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲を上回ると、オリゴマー成分の溶出により繊維が脆くなる傾向がある。
【００３６】
多糖のカルボン酸エステルの数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、及び分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（Gel Permeation Chromatography）を用いて公知の方法で求めることができる。平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、及び分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、異なる平均分子量と分散度を有する多糖のカルボン酸エステルを適宜選択して混合することにより、所望の範囲に調整することができる。
【００３７】
金属イオンの吸着は原子吸光分析法を用いて確認することができる。
【００３８】
本発明の金属捕捉材は金属イオンの吸着性に優れ、その吸着能（Ｑ：多糖のカルボン酸エステル１ｋｇにおける金属イオンの吸着量）は、例えば０．５ｇ／ｋｇ以上、好ましくは０．５〜１５０ｇ／ｋｇである。
【００３９】
［多糖のカルボン酸エステルの製造方法］
多糖のカルボン酸エステルは公知の方法により製造できる。また、市販品を用いることもできる。以下、多糖のカルボン酸エステルの代表的な例として酢酸セルロースの製造法を説明する。酢酸セルロース以外の多糖のカルボン酸エステルは、公知慣用の方法により製造することができる。
【００４０】
酢酸セルロースは、（Ａ）活性化工程（前処理工程）、（Ｂ）アセチル化工程、（Ｃ）アセチル化反応の停止工程、（Ｄ）熟成工程（加水分解工程）、（Ｅ）熟成反応の停止工程、（Ｆ）分別工程、及び（Ｇ）成形工程を経て製造することができる。
【００４１】
［（Ａ）活性化工程］
活性化工程（又は前処理工程）では、原料セルロースをアセチル化溶媒で処理し、セルロースを活性化させる。アセチル化溶媒としては、酢酸や塩化メチレン等を単独で又は混合して使用することができる。通常、原料セルロースはシート状の形態で供給される場合が多いため、セルロースを乾式で解砕処理し、その後、活性化処理（又は前処理）を施す。
【００４２】
原料セルロースとしては、木材パルプ（針葉樹パルプ、広葉樹パルプ）、リンターパルプ（コットンリンターパルプ等）等の種々のセルロース源を用いることができる。これらのパルプは、通常、ヘミセルロース等の異成分を含有している。従って、本明細書において、用語「セルロース」は、ヘミセルロース等の異成分も含有する意味で用いる。木材パルプとしては、広葉樹パルプ及び針葉樹パルプから選択される１種又は２種以上を使用することができる。また、木材パルプとリンターパルプを併用してもよい。本発明においては、重合度の高いセルロースを含有する点でリンターパルプ（特にコットンリンターパルプ）を少なくとも使用することが好ましい。原料セルロースは、セルロース分子及び／又はヘミセルロース分子に結合した状態で多少のカルボキシル基を含有しているものであってもよい。
【００４３】
活性化工程の処理時間は、例えば１０時間以上である。
【００４４】
活性化工程におけるアセチル化溶媒の使用量は、原料セルロース１００重量部当たり、例えば１０〜１００重量部程度である。活性化工程における温度は、例えば１０〜４０℃の範囲である。
【００４５】
［（Ｂ）アセチル化工程］
前記活性化処理により活性化されたセルロースを、アセチル化溶媒中、アセチル化触媒の存在下でアセチル化剤と反応させることにより酢酸セルロースを生成することができる。
【００４６】
アセチル化触媒としては、強酸（特に、硫酸）を使用することが好ましい。アセチル化触媒の使用量は、原料セルロース１００重量部に対して、例えば１〜２０重量部程度である。
【００４７】
アセチル化剤としては、例えば、酢酸クロライド、プロピオン酸クロライド等のカルボン酸ハライドや無水酢酸、無水プロピオン酸等のカルボン酸無水物を使用することができる。アセチル化剤の使用量は、セルロースの水酸基に対して、例えば１．１〜４当量程度である。また、アセチル化剤の使用量は、原料セルロース１００重量部に対して、例えば２００〜４００重量部である。
【００４８】
アセチル化溶媒としては、酢酸、塩化メチレン等を単独で又は混合して使用することができる。アセチル化溶媒の使用量は、セルロース１００重量部に対して、例えば５０〜７００重量部程度である。
【００４９】
アセチル化反応は、例えば０〜５５℃程度の温度で行うことができる。また、アセチル化反応時間（総アセチル化反応時間）は、反応温度等によっても異なるが、例えば２０分〜３６時間の範囲である。
【００５０】
［（Ｃ）アセチル化反応の停止工程］
アセチル化反応の終了後、反応系に残存するアセチル化剤を失活させるため、反応系に反応停止剤を添加する。
【００５１】
反応停止剤としては、例えば、水単独、又は水と上記アセチル化溶媒、アルコール及び中和剤から選択される少なくとも一種の混合物を挙げることができる。
【００５２】
前記中和剤としては塩基性物質を使用することが好ましい。塩基性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属カルボン酸塩；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシド等；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩；酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム等のアルカリ土類金属カルボン酸塩；マグネシウムエトキシド等のアルカリ土類金属アルコキシド等を挙げることができる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明においては、なかでも、アルカリ土類金属カルボン酸塩（特に、酢酸マグネシウム）を使用することが好ましい。
【００５３】
アセチル化反応の停止時間は１０分未満であることが好ましい。
【００５４】
［（Ｄ）熟成工程（加水分解工程）］
アセチル化反応を停止した後、生成した酢酸セルロースを酢酸中で熟成［加水分解（脱アセチル化）］することにより、アセチル基総置換度及び置換度分布を調整する。（Ｂ）アセチル化工程において利用したアセチル化触媒（特に硫酸）を、その一部を中和剤で中和して又は中和すること無く、熟成触媒として利用してもよい。尚、熟成工程において、必要に応じて新たに溶媒等（酢酸、塩化メチレン、水、アルコール等）を添加してもよい。前記中和剤としては、アセチル化反応の停止工程（Ｃ）で例示のものを使用することができる。
【００５５】
熟成温度（加水分解温度）は例えば４０〜９０℃である。
【００５６】
［（Ｅ）熟成反応の停止工程］
酢酸セルロースを熟成させた後は、必要により前記アセチル化反応の停止工程（Ｃ）で例示の中和剤（水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物を使用することが好ましい）を添加して熟成反応を停止させる。
【００５７】
［（Ｆ）分別工程］
上記の工程を経て得られた酢酸セルロースは、その後、分別して精製することが好ましい。分別の方法については、特開平０９−７７８０１号公報に記載されている方法を利用することができる。
【００５８】
具体的には、酢酸セルロースを、高酢化度成分、低酢化度成分の各々に選択性がある溶媒系で沈澱分別あるいは溶解分別を行う。高酢化度成分に対する選択溶解性が高い溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム等の塩化メチレン等を挙げることができる。低酢化度成分に対する選択溶解性が高い溶媒としては、メタノール、アセトン／メタノール（２０／８０、重量比）等を挙げることができる。
【００５９】
［（Ｇ）成形工程］
分別して精製された酢酸セルロースは、周知慣用の方法により所望の形状に成形することができる。例えば、繊維状の酢酸セルロースは、上記工程を経て得られた酢酸セルロースを、適切な溶媒に溶かした上でノズルから押し出し、温風で溶媒を乾燥させる乾式紡糸法等（特に、ポリマー溶液をシリンジに入れ、シリンジのニードルとコレクター間に高電圧をかけながらポリマー溶液を射出させて、電荷を帯びた噴流を発生させ電場内で噴流を伸長してファイバーを形成し、コレクター上に集積する電解紡糸法）により製造することができる。また、粉末状の酢酸セルロースは、上記工程を経て得られた酢酸セルロースを含む溶液に該酢酸セルロースの貧溶媒を逐次添加する、又は上記工程を経て得られた酢酸セルロースを含む溶液と該酢酸セルロースの貧溶媒との混合溶液を冷却して、粒状の酢酸セルロースを析出させる方法等により製造することができる。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００６１】
実施例１
室温において、金イオンを１０ｐｐｍ（Ａｕ換算）含む塩酸酸性溶液（塩酸濃度：０．１Ｍ）５ｍＬに、金属捕捉材として１０ｍｇの酢酸セルロース（粉末状、置換度：２．５、重量平均分子量（Ｍｗ）：２０００００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：５．０、商品名「Ｌ−５０」、（株）ダイセル製）を添加し、３００分間撹拌した。その後、溶液のＩＣＰ発光スペクトルを誘導結合プラズマ発光分光分析装置（商品名「Perkin-Elmer Optima 3100 RL」、Glass Expansion社製）を使用して測定し、溶液中の金イオンの濃度を求め、金属捕捉材に吸着した金イオン量（Ａｕ換算）を算出した。結果を下記表に示す。
【００６２】
実施例２〜１２、比較例１
金属捕捉材の素材及び形状、塩酸酸性溶液の塩酸濃度、塩酸酸性溶液中の金属イオンの種類及びその初期濃度、処理時間（＝撹拌時間）を表に記載のものに変更した以外は実施例１と同様にした。結果を下記表に示す。
尚、実施例２では、酢酸セルロース（粉末状、置換度：２．９、重量平均分子量（Ｍｗ）：２０００００、商品名「ＬＴ−３５」、（株）ダイセル製）を使用した。
実施例３〜１１では、酢酸セルロース（単繊度３．０デニール、トータル繊度２５０００デニールの長繊維束状、置換度：２．５、商品名「Ｃｉｇａｔｏｗ（登録商標）」、（株）ダイセル製）を使用した。
実施例１２では、前記商品名「Ｌ−５０」（置換度：２．５）を乾式紡糸法により紡糸して得られる、単繊度０．９デニール、トータル繊度２００００の長繊維束状の酢酸セルロースを使用した。
比較例１ではセルロース（コットンリンターパルプ由来、綿状、置換度：０、商品名「フラッフパルプ」、日本製紙（株）製）を使用した。
【００６３】
【表１】
2014109064.tif 000004