(57)【要約】【課題】  無機フィラーを含有していてもエポキシ樹脂組成物の流動性が良く、また、保存中での増粘抑制によりポットライフが長い液状エポキシ樹脂組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  （Ａ）液状エポキシ樹脂、（Ｂ）アミン化合物のエポキシアダクト硬化剤、（Ｃ）無機フィラー、（Ｄ）ホウ酸トリイソプロピルおよび（Ｅ）フェノール樹脂を含み、液状エポキシ樹脂組成物：１００質量部に対して、（Ｃ）成分が２０〜６５質量部であり、（Ｄ）成分が０．０２〜０．１５質量部であり、（Ｅ）成分が０．３〜１５．０であることを特徴とする、液状エポキシ樹脂組成物である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）液状エポキシ樹脂、（Ｂ）アミン化合物のエポキシアダクト硬化剤またはマイクロカプセル化イミダゾール化合物硬化剤、（Ｃ）無機フィラー、（Ｄ）ホウ酸トリイソプロピルおよび（Ｅ）フェノール樹脂を含み、
液状エポキシ樹脂組成物：１００質量部に対して、（Ｃ）成分が２０〜６５質量部であり、（Ｄ）成分が０．０２〜０．３０質量部であり、（Ｅ）成分が０．３〜１５．０であることを特徴とする、液状エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の液状エポキシ樹脂組成物を含む、アンダーフィル材。
【請求項３】
請求項１記載の液状エポキシ樹脂組成物を含む、接着剤。
【請求項４】
請求項２記載のアンダーフィル材の硬化物、または請求項３記載の接着剤の硬化物を含む、半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液状エポキシ樹脂組成物に関し、特に、流動性に優れ、かつ低線膨張係数であることを特徴としたアンダーフィル材や電子部品用接着剤として使用可能な液状エポキシ樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器のさらなる配線等の高密度化、高周波化に対応可能な半導体チップの実装方式として、フリップチップボンディングが利用されている。フリップチップ実装では、半導体チップと基板を直接接続するため、シリコンチップと基板の線膨張係数の違いに起因する応力により、接続部にクラックが発生するおそれがあり、接続信頼性不良の原因となる。その対策として、アンダーフィル材と呼ばれる液状封止材を半導体チップと配線基板の間に充填する技術が用いられている。アンダーフィル材を用いることにより、ヒートサイクル等の熱的応力に対する接続信頼性、及び、衝撃や折り曲げ等の物理的応力に対する接続信頼性を向上することが可能となる。
【０００３】
ここで、シリコンチップの線膨張係数は４ｐｐｍ／℃であり、基板、例えば、ガラスエポキシ基板の線膨張係数は２０ｐｐｍ／℃である。アンダーフィル材は、一般に、この線膨張係数の差を吸収するために無機フィラーを混合しており、無機フィラーとしては、シリカフィラーが、通常用いられている。
【０００４】
また、アンダーフィル材には、低温硬化可能な樹脂として、エポキシ−イミダゾール硬化系が使用されているが、この樹脂系に、上述のアンダーフィル材の線膨張係数を下げる目的でシリカフィラーを添加した際に、アンダーフィル材の流動性が劣化する、という問題がある。この流動性劣化の原因としては、アンダーフィル材中での樹脂成分とシリカフィラーとの分散状態が不均一であることが考えられる。
【０００５】
このシリカフィラーを添加した際のアンダーフィル材の流動性の劣化改善を目的として、リン酸エステルを含有する封止用エポキシ樹脂組成物が報告されている（特許文献１、特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２８９１２３号公報
【特許文献２】特開２０１１−２４６５４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、エポキシ樹脂組成物にリン酸エステルを含有させると、エポキシ樹脂組成物の保存中での粘度上昇が大きくなり、ポットライフが短くなる、という問題がある。このシリカフィラーを添加したエポキシ樹脂組成物でのポットライフに関する問題は、アンダーフィル材用途以外の光半導体等の電子部品用の接着剤として使用するときにも問題となる。
【０００８】
本発明は、無機フィラーを含有していてもエポキシ樹脂組成物の流動性が良く、また、保存中での増粘抑制によりポットライフが長い液状エポキシ樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下の構成を有することによって上記問題を解決した液状エポキシ樹脂組成物に関する。
〔１〕（Ａ）液状エポキシ樹脂、（Ｂ）アミン化合物のエポキシアダクト硬化剤またはマイクロカプセル化イミダゾール化合物硬化剤、（Ｃ）無機フィラー、（Ｄ）ホウ酸トリイソプロピルおよび（Ｅ）フェノール樹脂を含み、
液状エポキシ樹脂組成物：１００質量部に対して、（Ｃ）成分が２０〜６５質量部であり、（Ｄ）成分が０．０２〜０．３０質量部であり、（Ｅ）成分が０．３〜１５．０であることを特徴とする、液状エポキシ樹脂組成物。
〔２〕上記〔１〕記載の液状エポキシ樹脂組成物を含む、アンダーフィル材。
〔３〕上記〔１〕記載の液状エポキシ樹脂組成物を含む、接着剤。
〔４〕上記〔２〕記載のアンダーフィル材の硬化物、または請求項３記載の接着剤の硬化物を含む、半導体装置。
【発明の効果】
【００１０】
本発明〔１〕によれば、無機フィラーを含有していても流動性が良く、かつ保存中の増粘の抑制によりポットライフが長い液状エポキシ樹脂組成物を提供することができる。
【００１１】
本発明〔４〕によれば、無機フィラーを含有する硬化したエポキシ樹脂組成物の適度な熱膨張係数により、高信頼性の半導体装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】液状エポキシ樹脂組成物の注入性の評価方法を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の液状エポキシ樹脂組成物（以下、樹脂組成物という）は、（Ａ）液状エポキシ樹脂、（Ｂ）アミン化合物のエポキシアダクト硬化剤またはマイクロカプセル化イミダゾール化合物硬化剤、（Ｃ）無機フィラー、（Ｄ）ホウ酸トリイソプロピルおよび（Ｅ）フェノール樹脂を含み、
液状エポキシ樹脂組成物：１００質量部に対して、（Ｃ）成分が２０〜６５質量部であり、（Ｄ）成分が０．０２〜０．１５質量部であり、（Ｅ）成分が０．３〜１５．０であることを特徴とする。
【００１４】
（Ａ）成分は、樹脂組成物に、接着性、硬化性を付与し、硬化後の樹脂組成物に、耐久性、耐熱性を付与する。（Ａ）成分としては、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、液状ナフタレン型エポキシ樹脂、液状アミノフェノール型エポキシ樹脂、液状水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、液状脂環式エポキシ樹脂、液状アルコールエーテル型エポキシ樹脂、液状環状脂肪族型エポキシ樹脂、液状フルオレン型エポキシ樹脂、液状シロキサン系エポキシ樹脂等が挙げられ、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、液状ナフタレン型エポキシ樹脂が、接着性、硬化性、耐久性、耐熱性の観点から好ましい。また、エポキシ当量は、粘度調整の観点から、８０〜２５０ｇ／ｅｑが好ましい。市販品としては、新日鐵化学製ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（品名：ＹＤＦ８１７０）、ＤＩＣ製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（品名：ＥＸＡ−８５０ＣＲＰ）、新日鐵化学製ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（品名：ＹＤＦ８７０ＧＳ）、ＤＩＣ製ナフタレン型エポキシ樹脂（品名：ＨＰ４０３２Ｄ）、三菱化学製アミノフェノール型エポキシ樹脂（グレード：ＪＥＲ６３０、ＪＥＲ６３０ＬＳＤ）、モメンティブ・パフォーマンス製シロキサン系エポキシ樹脂（品名：ＴＳＬ９９０６）、新日鐵化学株式会社製１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル（品名：ＺＸ１６５８ＧＳ）等が挙げられる。（Ａ）成分は、単独でも２種以上を併用してもよい。
【００１５】
（Ｂ）成分は、８０〜１００℃程度の低温での硬化を可能にする。（Ｂ）成分のアミン化合物のエポキシアダクトは、アミン化合物とエポキシ樹脂との反応により合成されるアミノ基を有する化合物である。
【００１６】
アミン化合物としては、エポキシ基と付加反応しうる活性水素を分子内に１個以上有するものであればよく、特に限定されない。アミン化合物としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ｎ−プロピルアミン、２−ヒドロキシエチルアミノプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、４，４'−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン等の脂肪族アミン化合物；４，４'−ジアミノジフェニルメタン、２−メチルアニリン等の芳香族アミン化合物；イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾール等のイミダゾール化合物；イミダゾリン、２−メチルイミダゾリン、２−エチルイミダゾリン等のイミダゾリン化合物等が挙げられる。
【００１７】
エポキシ化合物としては、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシへキサン、１，２−エポキシオクタン、スチレンオキシド、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアセタート等が挙げられる。
【００１８】
（Ｂ）成分のマイクロカプセル化イミダゾール化合物硬化剤としては、ウレタン樹脂などでマイクロカプセル化されたイミダゾール化合物硬化促進剤が、保存安定性の観点から好ましく、液状ビスフェノールＡ型等の液状エポキシ樹脂中に分散され、マスターバッチ化された、マイクロカプセル化イミダゾール化合物硬化促進剤が、作業性、硬化速度、保存安定性の点からより好ましい。イミダゾール硬化剤としては、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２，４−ジアミノ−６−〔２’−メチルイミダゾリル−（１’）］エチル−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール等を挙げることができ、２，４−ジアミノ−６−〔２’−メチルイミダゾリル−（１’）］エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−ウンデシルイミダゾリル−（１）−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−エチル−４’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン等が、硬化速度、作業性、耐湿性の観点から好ましい。
【００１９】
（Ｂ）成分の市販品としては、味の素ファインテクノ製アミンアダクト系潜在性硬化剤（品名：アミキュアＰＮ−２３、アミキュアＰＮ−４０）、Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ製潜在性硬化剤（品名：フジキュアーＦＸ−１０００）、旭化成イーマテリアルズ製マイクロカプセル化イミダゾール化合物潜在性硬化剤（製品名：ノバキュアＨＸ３９４１ＨＰ、ノバキュアＨＸ３０８８、ノバキュアＨＸ３７２２）が挙げられる。（Ｂ）成分は、単独でも２種以上を併用してもよい。
【００２０】
（Ｃ）成分により、樹脂組成物の線膨張係数を制御することができる。（Ｃ）成分としては、コロイダルシリカ、疎水性シリカ、微細シリカ、ナノシリカ等のシリカフィラー、アクリルビーズ、ガラスビーズ、ウレタンビーズ、ベントナイト、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等が挙げられる。また、（Ｃ）成分の平均粒径（粒状でない場合は、その平均最大径）は、特に限定されないが、０．０１〜５０μｍであることが、樹脂組成物中に充填剤を均一に分散させるうえで好ましく、また、樹脂組成物をアンダーフィル材として使用した際の注入性に優れる等の理由から好ましい。０．０１μｍ未満だと、樹脂組成物の粘度が上昇して、アンダーフィル材として使用した際に注入性が悪化するおそれがある。５０μｍ超だと、樹脂組成物中に充填剤を均一に分散させることが困難になるおそれがある。また、硬化後の樹脂組成物の熱ストレスから、銅製ワイヤーを保護する観点から、（Ｃ）成分の平均粒径は、０．６〜１０μｍであると、より好ましい。市販品としては、アドマテックス製高純度合成球状シリカ（品名：ＳＯ−Ｅ５、平均粒径：２μｍ；品名：ＳＥ−２３００、平均粒径：０．６μｍ）、龍森製シリカ（品名：ＦＢ７ＳＤＸ、平均粒径：１０μｍ）、マイクロン製シリカ（品名：ＴＳ−１０−０３４Ｐ、平均粒径：２０μｍ）等が挙げられる。ここで、充填剤の平均粒径は、動的光散乱式ナノトラック粒度分析計により測定する。（Ｃ）成分は、単独でも２種以上を併用してもよい。
【００２１】
（Ｄ）成分は、化学式（１）：
【００２２】
【化１】
2014125631.tif 000002
【００２３】
で表されるホウ酸トリイソプロピルであり、樹脂組成物中の樹脂成分とシリカフィラーとの濡れ性を高くし、樹脂成分とシリカフィラーとの分散状態を改善させ、かつ、液状エポキシ樹脂組成物の保存中の増粘を抑制し、ポットライフを長くすることができる。（Ｄ）成分は、例えば、和光純薬工業から市販されている試薬を使用すればよい。
【００２４】
（Ｅ）成分は、エポキシ樹脂組成物の保存中での増粘を抑制する。（Ｅ）成分として使用されるフェノール樹脂は、樹脂組成物中で特定量含有されることにより、硬化遅延剤として作用する。フェノール樹脂としては、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、アリルフェノール等が挙げられる。２０℃で液状であるので、フェノールノボラックが好ましい。市販品としては、明和化成製フェノールノボラック（品名：ＭＥＨ８００５）が挙げられる。
【００２５】
（Ｂ）成分は、良好な反応性、信頼性の観点から、樹脂組成物：１００質量部に対して、５〜３５質量部であると好ましく、７〜３０質量部であると、より好ましい。
【００２６】
（Ｃ）成分は、樹脂組成物：１００質量部に対して、２０〜６５質量部であり、好ましくは３０〜６０質量部、より好ましくは、３０〜４０質量部含有される。３０〜４０質量部であると、線膨張係数を下げられ、かつ注入性の悪化をさけることができる。
【００２７】
また、（Ｃ）成分は、樹脂組成物の硬化物：１００質量部に対して、２０〜６５質量部であり、好ましくは３０〜６０質量部、より好ましくは、３０〜４０質量部含有される。ここで、樹脂組成物は、硬化時の質量減少が約１〜２質量％と少ないため、硬化物中での好ましい（Ｃ）成分の含有量は、樹脂組成物中での含有量と同様である。ここで、（Ｃ）成分の定量分析は、質量分析法で行う。
【００２８】
（Ｄ）成分は、樹脂組成物：１００質量部に対して、０．０２〜０．３０質量部であり、０．０２〜０．１５質量部であると好ましく、０．０２〜０．０６質量部であると、より好ましい。０．０２質量部以上であると、注入性が良好であり、０．３０質量部以下であると、硬化後の樹脂組成物の強度が十分である。
【００２９】
また、（Ｄ）成分は、樹脂組成物の硬化物：１００質量部に対して、０．０２〜０．３０質量部であり、０．０２〜０．１５質量部であると好ましく、０．０２〜０．０６質量部であると、より好ましい。ここで、（Ｄ）成分の定量分析は、質量分析法で行う。
【００３０】
（Ｅ）成分は、樹脂組成物：１００質量部に対して、０．３〜１５．０質量部であると好ましい。（Ｅ）成分が０．３質量部未満では、硬化後の樹脂組成物に色むら等の外観不良が発生し、１５質量部を超えると、硬化性が低下してしまい、所要時間で硬化が不十分のため、硬化後の樹脂組成物の強度が低下してしまう。
【００３１】
また、（Ｅ）成分は、樹脂組成物の硬化物：１００質量部に対して、０．３〜１５．０質量部であると好ましい。ここで、（Ｅ）成分の定量分析は、質量分析法で行う。
【００３２】
樹脂組成物は、さらに、（Ｆ）成分であるカップリング剤を含有すると、密着性の観点から好ましく、（Ｆ）成分としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランが、密着性の観点から好ましい。市販品としては、信越化学工業製ＫＢＭ４０３、ＫＢＥ９０３、ＫＢＥ９１０３等が挙げられる。（Ｆ）成分は、単独でも２種以上を併用してもよい。
【００３３】
（Ｆ）成分は、樹脂組成物：１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜１５質量部、より好ましくは０．１〜１０質量部含有される。０．０５質量部以上であると、密着性が向上し、１５質量部以下であると、樹脂組成物の発泡が抑制される。
【００３４】
本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、更に必要に応じ、レベリング剤、着色剤、イオントラップ剤、消泡剤、難燃剤、その他の添加剤等を配合することができる。
【００３５】
本発明の樹脂組成物は、例えば、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分およびその他添加剤等を同時にまたは別々に、必要により加熱処理を加えながら、撹拌、溶融、混合、分散させることにより得ることができる。これらの混合、撹拌、分散等の装置としては、特に限定されるものではないが、撹拌、加熱装置を備えたライカイ機、３本ロールミル、ボールミル、プラネタリーミキサー、ビーズミル等を使用することができる。また、これら装置を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００３６】
本発明の樹脂組成物は、温度：２５℃での粘度が１０００〜８００００ｍＰａ・ｓであると、注入性の観点から好ましい。ここで、粘度は、東機産業社製Ｅ型粘度計（型番：ＴＶＥ−２２Ｈ）で測定する。
【００３７】
本発明の樹脂組成物は、ディスペンサー、印刷等で、基板や光半導体等の電子部品の所望の位置に形成・塗布される。ここで、樹脂組成物がアンダーフィル材として使用される場合には、フレキシブル配線基板等の基板と半導体素子との間に、少なくとも一部が基板の配線上に接するように形成する。
【００３８】
本発明の樹脂組成物の硬化は、８０〜３００℃が好ましく、また、２００秒以内で硬化させると、生産性向上の観点から好ましい。
【００３９】
本発明の樹脂組成物は、アンダーフィル材や、光半導体等の電子部品用の接着剤として適している。また、アンダーフィル材の硬化物、または接着剤の硬化物を含む、半導体装置は、無機フィラーが均一に分散されているので、高信頼性である。
【実施例】
【００４０】
本発明について、実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の実施例において、部、％はことわりのない限り、質量部、質量％を示す。
【００４１】
〔実施例１〜１７、比較例１〜２０〕
表１〜表４に示す配合で、樹脂組成物を作製した。作製した樹脂組成物は、すべて液状であった。
【００４２】
〔粘度の評価〕
作製した直後の樹脂組成物の粘度（以下、初期粘度という。単位：ｍＰａ・ｓ）を、東機産業社製Ｅ型粘度計（型番：ＴＶＥ−２２Ｈ）を用い、毎分１０回転の条件で測定した。初期粘度は、１０００〜８００００ｍＰａ・ｓであると好ましく、１０００〜８０００ｍＰａ・ｓであると、より好ましい。また、樹脂組成物を２５℃で４８時間保持した後の粘度も同様に測定し、粘度増加率（単位：％）を算出した。ここで、粘度増加率は、下記式：
粘度増加率＝〔（４８時間後の粘度）−（初期粘度）〕／（初期粘度）×１００
で算出した。表１〜表４に、測定結果を示す。
【００４３】
〔揺変指数の評価〕
樹脂組成物の揺変指数を、東機産業社製Ｅ型粘度計（型番：ＴＶＥ−２２Ｈ）を用いて測定した。揺変指数は、毎分１回転の条件で求められた測定値を、毎分１０回転の条件で求められた測定値で除した比率、すなわち、（毎分１回転での粘度）／（毎分１０回転での粘度）がから求めた。揺変指数の適正範囲は、０．８〜１．０である。表１〜表４に、測定結果を示す。
【００４４】
〔樹脂組成物の注入性の評価〕
図１に、樹脂組成物の注入性の評価方法を説明する模式図を示す。まず、図１（Ａ）に示すように、基板２０上に５０μｍのギャップ４０を設けて、半導体素子の代わりにガラス板３０を固定した試験片を作製した。但し、基板２０としては、ＦＲ４基板を使用した。次に、この試験片を５０℃に設定したホットプレート上に置き、図１（Ｂ）に示すように、ガラス板３０の一端側に、作製した樹脂組成物１０を塗布し、図１（Ｃ）に示すように、ギャップ４０が樹脂組成物１１で満たされるまでの時間を測定した。注入時間の適性範囲は、１０００秒以内である。表１〜表４に、注入性の評価結果を示す。
【００４５】
〔硬化物外観〕
樹脂組成物の注入性の評価した試験片をオーブンへ入れ、１２０℃で３分間加熱し、エポキシ樹脂組成物を硬化させた。加熱後の硬化物外観を目視観察した。硬化物にしわ・柚子肌等の外観不良や色むらが認められなかった場合を○とし、硬化物にしわ・柚子肌等の外観不良や色むらが認められた場合を×とした。表１〜表４に、硬化物外観の評価結果を示す。
【００４６】
〔硬化した樹脂組成物の強度評価〕
ガラスエポキシ基板に評価用試料を印刷し、該試料上に２ｍｍ×２ｍｍのシリコンチップを載置した。これを、８０±２℃の熱風乾燥機で９０分間加熱硬化、または１００±２℃の熱風乾燥機で９０分間加熱硬化させた。これを試験片とし、ｄａｇｅ社製万能型ボンドテスター（型番：ＤＡＧＥ４０００）を用いてシリコンチップに荷重をかけ、チップが剥離した時の強度（剥離強度）を測定した。ｎ＝１０とし、その平均値を強度とした。なお、１００Ｎ未満の場合は、未硬化とした。表１〜表４に、強度の評価結果を示す。
【００４７】
【表１】
2014125631.tif 000003
【００４８】
【表２】
2014125631.tif 000004
【００４９】
【表３】
2014125631.tif 000005
【００５０】
【表４】
2014125631.tif 000006
【００５１】
表１〜表３からわかるように、実施例１〜１７の全てで、初期粘度が使用可能範囲内であり、４８時間後の粘度増加率も４．３％以下であった。揺片指数も所望範囲内であり、注入時間も所望範囲内であった。また、１００℃で硬化し、硬化後の樹脂組成物の強度も良好であった。特に、（Ｄ）成分が０．０２〜０．１２質量部の実施例１〜４、７〜１７は、８０℃の低温でも硬化した。これに対して、（Ｄ）成分を含まない比較例１は、揺変指数が高く、注入試験が途中で終了してしまった。（Ｄ）成分が少なすぎる比較例２は、揺変指数が高かった。さらに、（Ｄ）成分が多すぎる比較例３は、１００℃、９０分でも硬化しなかった。（Ｃ）成分が多すぎる比較例４は、粘度が高すぎて測定できなかった。（Ｂ）成分を含まない比較例５は、増粘試験中に固化した。（Ｅ）成分が少なすぎる比較例６は、色むらによる外観不良が発生した。（Ｅ）成分が多すぎる比較例７は、初期粘度が高めで、粘度増加率が高く、８０℃、９０分で未硬化であった。（Ｄ）成分とは炭素数が異なるホウ酸トリ−ｎ−ヘキサデシルを使用した比較例８〜１２は、いずれも揺変指数が高く、注入試験が途中で終了してしまった。表４からわかるように、（Ｄ）成分の代わりにテトラ−ｎ−ブチルホスホニウムベンゾトリアゾレートを使用した比較例１３〜１７は、いずれも粘度増加率が高過ぎた。さらに、比較例１３は、揺変指数が高く、注入試験が途中で終了してしまった。（Ｂ）成分の代わりの硬化剤を使用した比較例１８、２０は、粘度増加率が高過ぎ、かつ１００℃×９０分でも硬化しなかった。（Ｅ）成分が多すぎる比較例１９も、粘度増加率が高過ぎ、かつ１００℃×９０分でも硬化しなかった。
【００５２】
上記のように、本発明の樹脂組成物は、無機フィラーを含有していても流動性が良く、かつ樹脂組成物の保存時の増粘を抑制し、ポットライフを長くすることができる。
【符号の説明】
【００５３】
１０    樹脂組成物
２０    基板
３０    ガラス板
４０    ギャップ
【図１】
2014125631.tif 000007