(57)【要約】  【課題】  インキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの撥水面の被筆記面に対してもはじかずきれいに筆記することができ、形成された筆跡に耐水性を付与できる水性マーキングインキ組成物を得ることを目的とする。【解決手段】  ４０〜８５重量％の水と、酸化チタンを含む着色剤と、水溶性樹脂と、ポリパーフルオロエトキシジフルオロエチルポリエチレングリコールリン酸を１〜６重量％と、増粘剤とを少なくとも含む水性マーキングインキ組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水を４０〜８０重量％と、着色剤と、水溶性樹脂と、ポリパーフルオロエトキシジフルオロエチルポリエチレングリコールリン酸を１〜６重量％とを少なくとも含む水性マーキングインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの撥水面の被筆記面に対してもはじかずにきれいに筆記することができると共に、形成された筆跡に耐水性を付与できる水性マーキングインキ組成物である。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１の水性マーキングインキ組成物においては、比重の異なる２種類以上の隠蔽剤と、水溶性樹脂と、増粘剤とを少なくとも含有する筆記具用水性インク組成物が、特許文献２には水に可溶でその分子内に疎水部を持つ樹脂と、酸化チタンを少なくとも含む着色剤と、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類又はこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種と、２５℃における蒸気圧が５ｍｍＨｇ以下の水溶性溶剤と、水とを少なくとも含有することを特徴とする水性マーキングインク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−２０２０８６号公報
【特許文献２】特開２０１１−１４４３５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記従来の水性マーキングインキ組成物においては、インキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの撥水面の被筆記面に筆記した場合、インキの表面張力が高すぎる為に、描線がはじかれたり、形成する筆跡は耐水性が劣るという問題点があった。
本発明は、インキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの撥水面の被筆記面に対してもはじかずにきれいに筆記することができるとともに、形成された筆跡に耐水性を付与できる水性マーキングインキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、水を４０〜８０重量％と、着色剤と、水溶性樹脂と、ポリパーフルオロエトキシジフルオロエチルポリエチレングリコールリン酸を１〜６重量％とを少なくとも含む水性マーキングインキ組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
ポリパーフルオロエトキシジフルオロエチルポリエチレングリコールリン酸は、撥水・撥油性の両方の効果を有するパーフルオロポリエーテル鎖と非吸収面への吸着性や化学反応性の高いリン酸基の組み合わせからなっているため、パーフルオロポリエーテル鎖によりインキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの撥水面の被筆記面に対してもはじかずにきれいに筆記することができるとともに、且つ、リン酸基により併用する樹脂と被筆記面との密着性を向上させる効果を有することより水中においても筆跡中に水を浸透しにくくするため、筆跡が剥がれ難くなるものと推察される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
着色材は、従来水性マーキングインキに用いられている各種公知の染料、顔料が使用可能である。
染料の例を挙げると、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４、同２６、同４４、同５０、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９）などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６などの酸性染料、Ｃ．Ｉ．フードエロー３、Ｃ．Ｉ．フードレッド１４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの食用染料、Ｃ．Ｉ．４２０００、Ｃ．Ｉ．４４０４５、Ｃ．Ｉ．４２５３５、Ｃ．Ｉ．４５１６０、Ｃ．Ｉ．４５１６０などの塩基性染料がある。
【０００８】
顔料の例を挙げると、ファーネストブラック、コンタクトブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン等の無機顔料、金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、真鍮粉、錫粉等の金属粉顔料、雲母系顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ  ２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １、同３、同１２、同１３、同２４、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１３９、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ７、同１０、同３６等がある。これらは、１種もしくは２種以上混合して用いることが出来る。また、顔料を水性媒体に分散した分散顔料の例を挙げると、チバスペシャリティケミカルズ（株）製のｕｎｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、クラリアントジャパン（株）製のＨｏｓｔｆｉｎｅシリーズ、大日本インキ化学工業（株）製のＤｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、Ｒｙｕｄｙｅシリーズ、富士色素（株）製のＦｕｊｉ．ＳＰシリーズ、山陽色素（株）製のＥｍａｃｏｌシリーズ、Ｓａｎｄｙｅシリーズ、オリエント化学工業（株）製のＭｉｃｒｏＰｉｇｍｏシリーズ、ＭｉｃｒｏＪｅｔシリーズ、東洋インキ（株）製のＲｉｏ  Ｆａｓｔシリーズ、ＥＭ  Ｃｏｌｏｒシリーズ、住化カラー（株）製のＰｏｌｕｘシリーズ、（以上、無機、有機顔料の分散体）、日本蛍光化学（株）製のＮＫＷシリーズ、東洋ソーダ（株）製のコスモカラーシリーズ、シンロイヒ（株）製のシンロイヒ・カラーベースシリーズ（以上、蛍光顔料の分散体）等がある。
【０００９】
更には、炭酸カルシウム、カオリンクレー、焼成クレー、タルク、ベントナイト、マイカ、ネフェリンシナイト、硫酸バリウム、シリカ、ケイ酸、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム等の体質顔料や、球状、もしくは環状や扁平状などの異形形状であり、表面から中心まで均一な固体樹脂粒子、もしくは外殻のみ固体樹脂製で中心部が気体または液体で満たされている中空樹脂などの合成樹脂粒子も使用できる。合成樹脂粒子は、粒子経が、０．１〜２０μｍである比較的粒子経の揃った合成樹脂粒子であることが好ましく、粒子径が小さい場合は隠蔽性の効果が得られず、大きい場合はペン先での目詰まりや合成樹脂粒子の沈降による分離が発生しやすくなる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレートなどの単独重合体や、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体などの２種以上のモノマーが共在している共重合体などの固体の合成樹脂粒子が挙げられる。
これらの着色剤は１種もしくは２種以上混合して用いることが出来る。その使用量は１〜５０重量％である。
【００１０】
本発明に用いる水溶性樹脂は、定着剤、分散剤、安定化剤として機能するものであり、例えば、ポリアクリル酸、水溶性スチレン−アクリル樹脂、水溶性スチ−マレイン酸樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性マレイン酸樹脂、水溶性スチレン樹脂、水溶性エステル−アクリル樹脂、エチレン−マレイン酸共重合体、ポリエチレンオキサイド、水溶性ウレタン樹脂等の分子内に疎水部を持つ水溶性樹脂、また、アクリル系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、ウレタン系エマルジョン、スチレン−ブタジエンエマルジョン、スチレン−アクリロニトリルエマルジョン、シリコーンレジンエマルジョン、シリコーンアクリル共重合体エマルションなどの樹脂エマルジョンなどから選ばれる少なくとも１種が挙げられ、好ましくは、着色剤の分散性、粘度調整、並びに、定着力向上の点から、上記の水溶性樹脂および樹脂エマルジョンからそれぞれ１種類以上、計２種類以上の使用が望ましい。その使用料は、１〜２０重量％が好ましい。
【００１１】
本発明に用いるポリパーフルオロエトキシジフルオロエチルポリエチレングリコールリン酸は、分子の両末端に親水性のポリオキシエチレンリン酸基をもつパーフルオロポリエーテルであり、インキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの撥水面の被筆記面に対してはじかずにきれいに筆記させる目的で加えるもので、具体的にはＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００（日光ケミカルズ（株）製）が挙げられる。その添加量はインキ全量に対して１〜６重量％が好ましい。１重量％より少ないと撥水面の被筆記面に対するレベリングが小さく、６．０重量％より多いと、はじきを抑える効果はあるものの、筆跡の中にインキがのらない部分が発生する所轄フイッシュアイ現象が発生してしまう。
【００１２】
また本発明では、適正なインキ吐出と着色剤の沈降緩和、着色剤が沈降した場合の撹拌等による再分散性、経時安定性の点から増粘剤を使用することも可能である。例えば、メトロースＳＭ１５、同ＳＭ２５、同ＳＭ１００、同ＳＭ４００、同ＳＭ１５００、同４０００、チローゼＨ２０Ｐ２、同４０００Ｐ（日本合成化学工業（株）製）、ＨＰＣ−ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等のセルロース及びその誘導体、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）、ノムコート（日清製油（株）製）、イナゲルＶ−７、イナゲルＶ−７Ｔ（以上、伊那食品工業（株）製）等のキサンタンガム、レオザン（三唱（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（三唱（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三唱（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三唱（株）製）等のグァーガム及びその誘導体、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）等のＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、ペミュレンＴＲ−１、同ＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）等のアクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、同ＦＷ、同１５、同２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、同Ｃ、同Ｗ、同Ｎ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物が挙げられる。その他にもカラギーナン、ゼラチン、カゼイン、デキストラン、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルカリゲネス産生多糖体等が挙げられる。その使用量はインキ全量に対して、０．０１〜０．５重量％である。
【００１３】
更に、本発明による水性マーキングインキ組成物は、筆跡の乾燥性を高める乾燥促進剤として、低級アルコールを使用することも可能である。低級アルコールとしてはエタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール等が挙げられる。この低級アルコールの使用量はインキの分散性を悪くしない程度であることが必要であり、０．５〜１５重量部が好ましい、より好ましくは１〜１０重量部である。
【００１４】
以上に示した成分以外に必要に応じて、ｐＨ調整材、防腐剤、防黴剤、湿潤剤、粘度調整剤、凍結防止剤、ペン先乾燥防止剤、消泡剤、または各種溶剤など、種々の添加剤を適宣選択して使用することができる
【００１５】
本発明の水性マーキングインキ組成物は、上記せる各成分を必要量混合し、ホモミキサー、ラボミキサー等の高速撹拌機や、ボールミル、サンドミル又はビーズミル等の分散機にて混合・分散することにより容易に得ることができる。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
【００１７】
（実施例１）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（黒色顔料）                          １０．０重量部
ジュリマーＡＣ−１０３（固形分４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液、東亜合成（株）製）                                                      １０．０重量部
ビニゾール１６３７（固形分５０重量％のスチレンアクリルニトリルエマルジョン、大同化成工業（株）製）                                                １０．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００（ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルポリエチレングリコールリン酸、日光ケミカルズ（株）製）        ２．０重量部
チローゼＨ２０Ｐ２（ヒドロキシエチルセルロース、日本合成化学工業（株）製）
０．４重量部
エチレングリコール                                                  ５．０重量部
エチルアルコール                                                    ５．０重量部
サンアイバックＰ−１００（１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとオマジンナトリウムを含む水溶液、防腐防黴剤、三愛石油（株）製）                    ０．３重量部
水                                                                ５７．３重量部
上記成分のうちＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００を２．０重量部と、ビニゾール１６３７（前述）１０．０重量部とを、ホモミキサーにて１時間撹拌してから、その他の成分とともにボールミルにて５時間分散して黒色の水性マーキングインキ組成物を得た。
【００１８】
（実施例２）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０（赤色顔料）                          ８．０重量部
軽質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製）                        ６．０重量部
ＳＸ８７８２（Ｄ）（固形分２８％のスチレン−アクリル系の中空樹脂粒子分散液、ＪＳＲ（株）製）                                                      ２０．０重量部
ゴーセノールＧＬ−０３（部分懸架型ポリビニルアルコール、日本合成化学（株）製）
１．０重量部
モビニール７２７（固形分５０％のアクリル系エマルジョン、日本合成化学工業（株）製）
１０．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００（前述）                        １．０重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                        ０．２重量部
プロピレングリコール                                                ４．０重量部
イソプロピルアルコール                                              ４．０重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを含む水溶液、防腐防黴剤、アーチ・ケミカルズ・ジャパン（株）製）                      ０．２重量部
水                                                                ４５．６重量部
上記成分のうちＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００を１．０重量部とモビニール７２７を１０．０重量部とを、ホモミキサーにて１時間撹拌してから、その他の成分とともにボールミルにて５時間分散して赤色の水性マーキングインキ組成物を得た。
【００１９】
（実施例３）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（青色顔料）                      １０．０重量部
エポスターＭＸ２００Ｗ（固形分１０％のポリメタクリル酸メチル系架橋物の樹脂球エマ
ルジョン、日本触媒（株）製）                                      ２０．０重量部
ノーベライト−ＴＴ（重質炭酸カルシウム、日東粉化工業（株）製）      ５．０重量部
パ−マリンＵＡ−３６８（固形分５０％のウレタン樹脂エマルジョン、三洋化成（株）製）
１０．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００（前述）                        ３．０重量部
ＨＰＣ−Ｈ（ヒドロキシプロピルセルロース、日本曹達（株）製）        ０．１重量部
グリセリン                                                          ３．０重量部
エチルアルコール                                                    ３．０重量部
ノルマルブチルアルコール                                            ２．０重量部
サンアイバックＰ−１００（前述）                                    ０．３重量部
水                                                                ４８．６重量部
上記成分のうちＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００を３．０重量部とパーマリンＵＡ−３６８を１０．０重量部とを、ホモミキサーにて１時間撹拌してから、その他の成分とともにボールミルにて５時間分散して青色の水性マーキングインキ組成物を得た。
【００２０】
（実施例４）
Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６（酸化チタン）                        ２０．０重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１４（ケイ酸アルミニウム）                ３．０重量部
レオジック８３１Ｈ（ポリアクリル酸ナトリウム、東亜合成（株）製）    ３．０重量部
ビニゾール１６３７（前述）                                        １０．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００（前述）                        １．０重量部
アルカシーラン（アルカリゲネス産生多糖体、伯東（株）製）          ０．０５重量部
エチレングリコール                                                  ５．０重量部
エチルアルコール                                                    ４．０重量部
ノルマルプロピルアルコール                                          １．０重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述）                                      ０．２重量部
水                                                              ５２．７５重量部
上記成分のうちＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００を１．０部とビニゾール１６３７を１０．０重量部とを、ホモミキサーにて１時間撹拌してから、その他の成分とともに、ボールミルにて５時間分散して白色の水性マーキングインキ組成物を得た。
【００２１】
（実施例５）
ウォーターブラック２５６−Ｌ（Ｃ・ｉ．アシッドブラック７を１３％、水を８６％含む水溶液、オリエント化学工業（株）製）                            ４０．０重量部
ウォーターイエロー１（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、オリエント化学工業（株）製
２．０重量部
ジョンクリルＰＤＸ−７３２３（固形分４２．０重量部の水溶性スチレン−アクリル樹脂水溶液、ＢＡＳＦジャパン（株）製）                                  ５．０重量部
プライマルＡＣ−２６１（固形分５０．０重量部のアクリル系エマルジョン、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）                                  １０．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００（前述）                        ４．０重量部
チローゼＨ４０００Ｐ（ヒドロキシエチルセルロース、日本合成化学工業（株）製）
０．１重量部
エチレングリコール                                                  ５．０重量部
エチルアルコール                                                    ５．０重量部
サンアイバックＰ−１００（前述）                                    ０．３重量部
水                                                                ２８．６重量部
上記成分のうちＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００を４．０重量部とプライマルＡＣ−２６１を１０．０重量部とを、ホモミキサーにて１時間撹拌してから、その他の成分を加えホモミキサーにて２時間撹拌して黒色の水性マーキングインキ組成物を得た。
【００２２】
（実施例６）
ダイワレッドＮｏ．１０３ＷＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、ダイワ化成（株）製）
３．０重量部
ダイワレッドＮｏ．１０４ＷＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、ダイワ化成（株）製）
３．０重量部
ウォーターイエロー１（前述）                                        ２．０重量部
アロンビスＳＸ（ポリアクリル酸ナトリウム、東亜合成（株）製）        ３．０重量部
ビニゾール９１１（固形分５０％の酢ビ−アクリル共重合エマルジョン、大同化成工業（株）製）                                                        １０．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００（前述）                        ６．０重量部
ＨＰＣ−Ｌ（ヒドロキシプロピルセルロース、日本曹達（株）製）        ０．３重量部
グリセリン                                                          ３．０重量部
エチルアルコール                                                    ３．０重量部
ノルマルブチルアルコール                                            ２．０重量部
サンアイバックＰ−１００（前述）                                    ０．３重量部
水                                                                ６２．４重量部
上記成分のうちＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００を６．０重量部とビニゾール９１１を１０．０重量部とを、ホモミキサーにて１時間撹拌してから、その他の成分を加えホモミキサーにて２時間撹拌して赤色の水性マーキングインキ組成物を得た。
【００２３】
（実施例７）
ウォーターブルー１１９（酸性青色染料、オリエント化学工業（株）製）  ４．０重量部
ダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３２、ダイワ化成（株）製）
０．５重量部
ジュリマーＡＣ−１０３（前述）                                      ８．０重量部
ビニブラン２６８２（前述）                                        １２．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００（前述）                        ２．５重量部
ケルザン（キサンタンガム、三晶（株）製）                            ０．５重量部
ジエチレングリコール                                                ５．０重量部
エチルアルコール                                                    ３．０重量部
イソプロピルアルコール                                              １．０重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述）                                      ０．２重量部
水                                                                ６３．３重量部
上記成分のうちＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００を２．５部とビニブラン２６８２を１２．０重量部とを、ホモミキサーにて１時間撹拌してから、その他の成分を加えホモミキサーにて２時間撹拌して青色の水性マーキングインキ組成物を得た。
【００２４】
（実施例８）
シンロイヒカラーＳＦ−５０１７Ｐｉｎｋ（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１とＣ，Ｉ、ベーシックレッド１にて着色したアクリル酸−−アクリル−スチレン共重合物の水分散体、固形分３０重量％、水６５％、シンロイヒ（株）製）        ６０．０重量部
ビニゾール１６３７（前述）                                        １０．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００（前述）                        １．０重量部
メトロースＳＭ１５００（メチルセルロース、信越化学工業（株）製）    ０．４重量部
エチレングリコール                                                  ５．０重量部
エチルアルコール                                                    ４．０重量部
ノルマルプロピルアルコール                                          １．０重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述）                                      ０．２重量部
水                                                                ２０．４重量部
上記成分のうちＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００を１．０部とビニゾール１６３７を１０．０重量部とを、ホモミキサーにて１時間撹拌してから、その他の成分を加えホモミキサーにて２時間撹拌して蛍光桃色の水性マーキングインキ組成物を得た。
【００２５】
（比較例１）
実施例１よりＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００の全量を除き、水を４８．３重量部にした以外は、実施例１と同様になして黒色の水性マーキングインキ組成物を得た。
【００２６】
（比較例２）
実施例２より、ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００の全量を除き、代わりにサーフィノール２５０２（アセチレングリコール系非イオン界面活性剤、日信化学工業（株）製）を１．０重量部添加した以外は、実施例２と同様になして赤色の水性マーキングインキ組成物を得た。
【００２７】
（比較例３）
実施例４より、ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００の全量を除き、代わりにオレフィンＥＸＰ．４２００（アセチレンアルコールとアセチレングリコールの自己乳化型非イオン界面活性剤、日信化学工業（株）製）を１．０重量部添加した以外は、実施例４と同様になして白色の水性マーキングインキ組成物を得た。
【００２８】
（比較例４）
実施例５より、ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００の全量を除き、代わりにＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／ＳＡ−１８（ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロメチルジステアリルアミド、日光ケミカルズ（株）製）４．０重量部添加した以外は、実施例５と同様になして黒色の水性マーキングインキ組成物を得た。
【００２９】
（比較例５）
実施例６より、ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｐ２−１０００の全量を除き、代わりにＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／ＯＨ−１０００（ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロヒドロキシエチル、日光ケミカルズ（株）製）６．０重量部添加した以外は、実施例３と同様になして赤色の水性マーキングインキ組成物を得た。
【００３０】
実施例１〜８及び比較例１〜５にて作成したインキを用いて生インキ構造でステンレス製の撹拌体にて再分散させる先端ノック式の筆記具（ＳＭＷ２６、ぺんてる製）に充填し、これをサンプルとして用いて試験１〜４を実施した。結果を表１から表２に示す。
【００３１】
試験１
筆跡のはじき１
鉄板表面をエタノールで拭きとった後、速乾性プレス加工油（ユニプレスＰＡ−Ｌ、親日本石油精製（株）製）を鉄板に刷毛塗りし、２５℃の環境下で丸書きして、描線状態を目視評価した。
評価基準：
○：良好な状態
△：若干のはじき
×：大きくはじく
【００３２】
試験２
筆跡のはじき２
透明アクリル板（三菱レイヨン（株）製）の表面をエタノールで拭きとった後、シリコーン離型剤（シリコーンスプレーＫＦ９６ＳＰ、信越シリコーン（株）製）をアクリル板上にスプレーし、２５℃の環境下で丸書きして、描線状態を目視評価した。
評価基準：
○：良好な状態
△：若干のはじき
×：大きくはじく
【００３３】
試験３
筆跡のはじき３
クラフトテープ（クラフト粘着テープＮｏ．３１３、ニチバン（株）製）に、２５℃の環境下で丸書きして、描線状態を目視評価した。
評価基準：
○：良好な状態
△：若干のはじき
×：大きくはじく
クラフトテープへの筆記
【００３４】
試験４
筆跡の耐水性
鉄板表面をエタノールで拭きとった後、２５℃の環境下で丸書きして１時間乾燥後、、イオン交換水中に１時間浸漬後の、筆跡の状態を目視評価した。
評価基準：
○：良好な状態
△：若干剥がれる
×：完全に剥がれる
【００３５】
【表１】
2014125574.tif 000002
【００３６】
実施例１〜８では、インキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの撥水面の被筆記面に対してもパーフルオロエトキシジフルオロエチルポリエチレングリコールリン酸をもちいることにより、はじかずにきれいに筆記することができると共に、形成された筆跡に耐水性を付与できる。
【００３７】
パーフルオロエトキシジフルオロエチルポリエチレングリコールリン酸アセチレングリコール類を用いないか、或いは代わりにアセチレンアルコール類又はこれらの誘導体を用いた比較例１〜３では、インキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの撥水面の被筆記面に対しては、はじきが生じやすくきれいに筆記することができず、形成された筆跡に耐水性を付与することもできない。また、油性インキ組成物に用いられるリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロメチルジステアリルアミドやポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロヒドロキシエチルを用いても、同様にインキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの撥水面の被筆記面の筆記によるはじきや、耐水性の何れかに対して満足した効果を得る事はできない。