(57)【要約】【課題】高透明性と高屈折率との両方を有する硬化性樹脂組成物及びその硬化物を実現し得る、ジルコニア粒子分散液を提供する。【解決手段】本発明のジルコニア粒子分散液は、ＳＰ値が９．５以下である有機溶媒と、ジルコニア粒子と、フォスフェート系分散剤と、を含む。前記分散剤は、分子量が１００以上９００未満の範囲内である低分子量成分と、分子量が９００以上２５００以下の範囲内である高分子量成分とが、前記低分子量成分が６０〜８０質量％及び前記高分子量成分が２０〜４０質量％の配合比（ただし、前記低分子量成分の配合比と前記高分子量成分の配合比との合計が１００質量％）で配合されることによって構成されている。前記分散剤の含有量は、前記ジルコニア粒子の含有量に対して５〜２０質量％の範囲内である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＳＰ値が９．５以下である有機溶媒と、ジルコニア粒子と、フォスフェート系分散剤と、を含み、
前記分散剤は、分子量が１００以上９００未満の範囲内である低分子量成分と、分子量が９００以上２５００以下の範囲内である高分子量成分とが、前記低分子量成分が６０〜８０質量％及び前記高分子量成分が２０〜４０質量％の配合比（ただし、前記低分子量成分の配合比と前記高分子量成分の配合比との合計が１００質量％）で配合されることによって構成されており、かつ、
前記分散剤の含有量は、前記ジルコニア粒子の含有量に対して５〜２０質量％の範囲内である、
ジルコニア粒子分散液。
【請求項２】
前記有機溶媒が、エステル系有機溶媒である、
請求項１に記載のジルコニア粒子分散液。
【請求項３】
前記エステル系有機溶媒が、酢酸エチルである、
請求項２に記載のジルコニア粒子分散液。
【請求項４】
前記ジルコニア粒子の二次粒子の平均粒径が、５０ｎｍ以下である、
請求項１〜３の何れか１項に記載のジルコニア粒子分散液。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載のジルコニア粒子分散液にアクリレート及び光開始剤が添加され、かつ、前記ジルコニア粒子分散液に含まれる有機溶媒が除去されることによって得られた、
光硬化性アクリル樹脂組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の光硬化性アクリル樹脂組成物に紫外線を照射することによって得られた、アクリル樹脂硬化物。
【請求項７】
発光素子と、前記発光素子を封止する封止部材と、を備え、
前記封止部材が、請求項６に記載のアクリル樹脂硬化物である、
発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジルコニア粒子分散液と、前記ジルコニア粒子分散液を用いて得られる光硬化性アクリル樹脂組成物及びその硬化物と、前記硬化物が用いられた発光装置と、に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ（Electro Luminescence）素子及びＬＥＤ（Light Emitting Diode）素子の封止には、光取り出し効率の観点から、透明性が高く、かつ高屈折率である樹脂硬化物が求められている。
【０００３】
このような高屈折率及び高透明性を有する樹脂硬化物を形成し得る光硬化性樹脂組成物として、ジルコニア粒子分散液を樹脂中に分散させたものが知られている（例えば、特許文献１、特許文献２及び特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１６１１１１号公報
【特許文献２】特開２００５−１８５９２４号公報
【特許文献３】特開２００９−４６６５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のジルコニア粒子分散液には、ジルコニア粒子の二次粒子の平均粒径が小さく、かつ保存中に沈降を起こしにくいことが求められている。しかしながら、一般的な製法で製造されたジルコニア粒子分散液には、ジルコニア粒子の二次粒子の平均粒径が大きいことによる透明性不足という問題があった。したがって、そのようなジルコニア粒子分散液を用いて得られる硬化性樹脂組成物及びその硬化物も、透明性に劣るという問題を有していた。この問題に対し、ジルコニア粒子分散液に分散剤を多く添加することによって、ジルコニア粒子の二次粒子の平均粒径を低減させる方法がある。しかし、一般的に分散剤の屈折率が低いので、この方法で得られるジルコニア粒子分散液を用いて作製される硬化性樹脂組成物及びその硬化物は、屈折率が低いという問題を有していた。
【０００６】
上記のとおり、高透明性と高屈折率との両方が求められる硬化性樹脂組成物及びその硬化物には、さらなる改善が必要であった。そこで、本発明は、高透明性と高屈折率との両方を有する硬化性樹脂組成物及びその硬化物を実現し得る、ジルコニア粒子分散液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のジルコニア粒子分散液は、
ＳＰ値が９．５以下である有機溶媒と、ジルコニア粒子と、フォスフェート系分散剤と、を含み、
前記分散剤は、分子量が１００以上９００未満の範囲内である低分子量成分と、分子量が９００以上２５００以下の範囲内である高分子量成分とが、前記低分子量成分が６０〜８０質量％及び前記高分子量成分が２０〜４０質量％の配合比（ただし、前記低分子量成分の配合比と前記高分子量成分の配合比との合計が１００質量％）で配合されることによって構成されており、かつ、
前記分散剤の含有量は、前記ジルコニア粒子の含有量に対して５〜２０質量％の範囲内である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のジルコニア粒子分散液に含まれている分散剤は、特定の分子量分布（分子量が１００以上９００未満の範囲内である低分子量成分が６０〜８０質量％であり、分子量が９００以上２５００以下の範囲内である高分子量成分が２０〜４０質量％である。）を有する。このような特定の分子量分布を有する分散剤は、ジルコニア粒子の含有量に対して５〜２０質量％という少ない量で、ジルコニア粒子を、二次粒子の平均粒径が十分小さくなるように有機溶媒中に分散（例えばナノ分散）させることができる。したがって、本発明のジルコニア粒子分散液によれば、ジルコニア粒子分散液を用いて得られる硬化性樹脂組成物及びその硬化物について、分散剤が多量に含まれることに起因する屈折率の低下を抑えつつ、十分に高い透明性を確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の実施の形態３における発光装置の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明者らは、ジルコニア粒子分散液を樹脂中に分散させた硬化性樹脂組成物及びその硬化物には、透明性及び屈折率をさらに改善する必要があり、そのためにはジルコニア粒子分散液におけるジルコニア粒子の分散性を改善する必要があることを見出した。そこで、本発明者らは、鋭意研究により、高透明性及び高屈折率の両方を有する硬化性樹脂組成物及びその硬化物を実現し得る、本発明のジルコニア粒子分散液を提供するに至った。さらに、本発明者らは、本発明のジルコニア粒子分散液を用いることによって、高透明性及び高屈折率の両方を有する硬化性樹脂組成物及びその硬化物と、光の取り出し効率が向上した発光装置とを提供するにも至った。
【００１１】
本発明の第１の態様は、
ＳＰ値が９．５以下である有機溶媒と、ジルコニア粒子と、フォスフェート系分散剤と、を含み、
前記分散剤は、分子量が１００以上９００未満の範囲内である低分子量成分と、分子量が９００以上２５００以下の範囲内である高分子量成分とが、前記低分子量成分が６０〜８０質量％及び前記高分子量成分が２０〜４０質量％の配合比（ただし、前記低分子量成分の配合比と前記高分子量成分の配合比との合計が１００質量％）で配合されることによって構成されており、かつ、
前記分散剤の含有量は、前記ジルコニア粒子の含有量に対して５〜２０質量％の範囲内である、
ジルコニア粒子分散液を提供する。
【００１２】
第１の態様に係るジルコニア粒子分散液に含まれている分散剤は、特定の分子量分布（分子量が１００以上９００未満の範囲内である低分子量成分が６０〜８０質量％であり、分子量が９００以上２５００以下の範囲内である高分子量成分が２０〜４０質量％である。）を有する。このような特定の分子量分布を有する分散剤は、ジルコニア粒子の含有量に対して５〜２０質量％という少ない量で、ジルコニア粒子を、二次粒子の平均粒径が小さくなるように有機溶媒中に分散（例えばナノ分散）させることができる。したがって、第１の態様に係るジルコニア粒子分散液によれば、ジルコニア粒子分散液を用いて得られる硬化性樹脂組成物及びその硬化物について、分散剤が多量に添加されることに起因する屈折率の低下を抑えつつ、十分に高い透明性を確保することができる。
【００１３】
本発明の第２の態様は、第１の態様において、前記有機溶媒がエステル系有機溶媒である、ジルコニア粒子分散液を提供する。
【００１４】
第２の態様に係るジルコニア粒子分散液によれば、９．５以下のＳＰ値を有する有機溶媒の選択が容易となり、フォスフェート系分散剤の有機溶媒への良好な溶解が得られる。
【００１５】
本発明の第３の態様は、第２の態様において、前記エステル系有機溶媒が酢酸エチルである、ジルコニア粒子分散液を提供する。
【００１６】
第３の態様に係るジルコニア粒子分散液によれば、フォスフェート系分散剤の有機溶媒へのより良好な溶解が得られる。
【００１７】
本発明の第４の態様は、第１〜第３の態様の何れか１つの態様において、前記ジルコニア粒子の二次粒子の平均粒径が５０ｎｍ以下である、ジルコニア粒子分散液を提供する。
【００１８】
第４の態様に係るジルコニア粒子分散液によれば、より高い透明性を得ることができる。
【００１９】
本発明の第５の態様は、第１〜第４の態様の何れか１つの態様のジルコニア粒子分散液にアクリレート及び光開始剤が添加され、かつ、前記ジルコニア粒子分散液に含まれる有機溶媒が除去されることによって得られた、光硬化性アクリル樹脂組成物を提供する。
【００２０】
第５の態様に係る光硬化性アクリル樹脂組成物には、透明性が高く、かつ分散剤の含有量が比較的少ないジルコニア粒子分散液が用いられている。したがって、第５の態様に係る光硬化性アクリル樹脂組成物は、ジルコニア粒子の添加による透明性の低下、及び、分散剤による屈折率の低下が共に生じないので、高透明性及び高屈折率を実現できる。
【００２１】
本発明の第６の態様は、第５の態様の光硬化性アクリル樹脂組成物に紫外線を照射することによって得られた、アクリル樹脂硬化物を提供する。
【００２２】
第６の態様に係るアクリル樹脂硬化物は、第５の態様の光硬化性アクリル樹脂組成物の硬化物であるので、高透明性及び高屈折率を実現できる。
【００２３】
本発明の第７の態様は、発光素子と、前記発光素子を封止する封止部材と、を備え、
前記封止部材が第６の態様のアクリル樹脂硬化物である、発光装置を提供する。
【００２４】
第７の態様に係る発光装置は、高透明性及び高屈折率を有する第６の態様のアクリル樹脂硬化物によって封止部材が形成されている。したがって、第７の態様によれば、発光素子からの光の取り出し効率が高い発光装置を提供できる。
【００２５】
以下、本発明の実施の形態について、より詳しく説明する。
【００２６】
（実施の形態１）
本発明のジルコニア粒子分散液の実施の形態について説明する。本実施の形態のジルコニア粒子分散液は、有機溶媒、ジルコニア粒子及び分散剤を含んでいる。
【００２７】
分散剤には、分子量が１００以上９００未満の範囲内である低分子量成分と、分子量が９００以上２５００以下の範囲内である高分子量成分とが、前記低分子量成分が６０〜８０質量％及び前記高分子量成分が２０〜４０質量％の配合比（ただし、前記低分子量成分の配合比と前記高分子量成分の配合比との合計が１００質量％）で配合されることによって構成された、フォスフェート系の分散剤が用いられる。以下、「分子量が１００以上９００未満の範囲内である低分子量成分が６０〜８０質量％であり、分子量が９００以上２５００以下の範囲内である高分子量成分が２０〜４０質量％である分子量分布」を、「特定の分子量分布」と記載することがある。この分散剤を含むジルコニア粒子分散液では、分散剤の低分子量成分がジルコニア粒子に最初に吸着してジルコニア粒子同士の分子間力を弱めることができ、次に高分子量成分が吸着してジルコニア粒子の再凝集力を弱めることができる。
【００２８】
また、有機溶媒には、ＳＰ値が９．５以下のものが用いられる。ＳＰ値は溶解度パラメータと呼ばれ、１９５０年にＨｉｌｄｅｒｂｒａｎｄ  Ｓｃｏｔにより提唱され、正則溶液論により定義されたパラメータである。ＳＰ値が大きいと極性が高く、小さいと極性が低い傾向がある。ジルコニア粒子を分散させるためには、分散剤が有機溶媒中で相分離することなく溶解している必要があり、かつジルコニア粒子に対して分散剤の極性成分がジルコニア粒子表面に吸着し、分散剤の非極性成分が溶剤中に相溶している必要がある。これによってジルコニア粒子が溶媒に安定して分散することができる。これに適した分散剤は、一分子中に極性成分と非極性成分を持ち、かつ上記特定の分子量分布を満たすものである。したがって、本実施の形態で用いられる分散剤によれば、より少ない添加量で透明性の高い分散液を得ることができる。ここでの分子量分布とは、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフ）測定チャートの各ピークの面積比から算出されることによって得られるものである。この場合、低分子量成分はジルコニア粒子に吸着するという効果を発現し、高分子量成分はジルコニア粒子を溶媒中に分散させるという効果を発現する。
【００２９】
上記のとおり、有機溶媒にはＳＰ値が９．５以下のものが用いられる。ＳＰ値がこれよりも高い有機溶媒を用いる場合、本実施の形態で用いられる分散剤が有機溶媒に溶解しにくくなる。ＳＰ値９．５以下を満たす有機溶媒としては、エステル系が望ましく、酢酸エチルが特に望ましい。
【００３０】
分散剤が、上記特定の分子量分布よりも低分子量成分の配合比が多いものである場合、ジルコニア粒子を分散させるだけの粒子間距離を確保できず、粒子が凝集してしまう。一方、分散剤が、上記特定の分子量分布よりも高分子量成分の配合比が多いものである場合、フォスフェートの極性官能基がジルコニア粒子に吸着する際の立体障害となり分散効率が低下してしまう。
【００３１】
分散剤は、分散剤の含有量がジルコニア粒子の含有量に対して５〜２０質量％の範囲内となるように添加される。分散剤の添加量がこの範囲よりも少ない場合、分散後のジルコニア粒子の二次粒子の平均粒径が十分小さくならないため、得られるジルコニア粒子分散液、及びそれを用いて作製される硬化性樹脂組成物及びその硬化物の透明性が低くなってしまう。一方、分散剤の添加量がこの範囲よりも多い場合、分散剤の屈折率が低いことにより、この分散液を用いて作製される硬化性樹脂組成物及びその硬化物の屈折率が低下してしまう。
【００３２】
本実施の形態のジルコニア粒子分散液では、ジルコニア粒子の二次粒子の平均粒径が５０ｎｍ以下であることが望ましい。これにより、より高い透明性を有する分散液を得ることができる。なお、本明細書におけるジルコニア粒子の二次粒子の粒径とは、レーザードップラー法（動的・電気泳動光散乱法）によって測定される値である。また、二次粒子の平均粒径は、キュムラント統計解析で導出された粒度分布を用いて算出される値である。ジルコニア粒子の一次粒子の平均粒径は、特に限定されないが、ビーズミル処理後の二次粒子の平均粒径低減の観点から、２０ｎｍ以下が望ましく、１０〜１５ｎｍの範囲内であることがより望ましい。ジルコニア粒子の形状は、特に限定されるものではないが、例えば、球状、中空状、多孔質状、棒状、板状、繊維状、不定形状であり、好ましくは球状である。
【００３３】
ジルコニア粒子分散液における各成分の量は、用途に応じて適宜設定できるが、透明性を確保し、さらに高屈折率を確保するため（例えば、当該ジルコニア粒子分散液を用いて作製されるアクリル樹脂硬化物の屈折率を１．７以上とするため）、ジルコニア粒子２０〜５０質量％、分散剤５〜２０質量％、有機溶媒３０〜７５質量％とすることが望ましい。
【００３４】
次に、ジルコニア粒子分散液の製造方法について説明する。ジルコニア粒子分散液は、有機溶媒に、分散剤とともにジルコニア粒子を添加して、ジルコニア粒子を溶媒中に分散させることによって得ることができる。ジルコニア粒子を溶媒に分散させる方法には、公知の分散方法を用いることができる。
【００３５】
ジルコニア粒子の溶媒への分散処理に先立ち、プレ分散を行ってもよい。プレ分散を実施すると、ジルコニア粒子をより小さな粒径に分散させることができる。プレ分散では、有機溶媒に分散剤を添加して得られた溶液に、ジルコニア粒子を、例えばホモジナイザー等で３０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しながら加えるとよい。攪拌時間は、例えば２〜４分程度とできる。
【００３６】
プレ分散で得られた分散液に対して、さらに分散処理を施す。この分散処理は、良好な分散性を得るために、ビーズミルにて実施されることが望ましい。ビーズミルにて分散処理を施す場合、周速は例えば５〜１５ｍ／ｓとし、粒径の低下が観察されなくなるまで分散処理を継続することによって、良好な分散性を有する分散液を得ることができる。ビーズミルによる分散処理の場合、分散ビーズを用いるが、ジルコニアビーズ等を用いることが望ましい。分散ビーズのビーズ径は、特には限定されないが、例えば０．０３〜１ｍｍ程度であり、０．０５〜０．１ｍｍが望ましい。
【００３７】
上記の方法によれば、ジルコニア粒子の二次粒子の平均粒径を５０ｎｍ以下とすることができるので、高い透明性を有する分散液を得ることができる。
【００３８】
なお、本実施の形態のジルコニア粒子分散液は、「ジルコニア粒子分散液におけるジルコニア粒子の分散性に対し、分散剤の分子量分布が重要な要因となる」という技術思想が本発明者らによって見出されたことにより得られたものである。この、分散性を向上させるために分散剤の分子量分布を適切に設定するという技術思想は、ジルコニア粒子以外の金属酸化物粒子の分散液にも適用できると考えられる。
【００３９】
（実施の形態２）
本発明の光硬化性アクリル樹脂組成物とその硬化物の実施の形態について説明する。
本実施の形態の光硬化性アクリル樹脂組成物は、ジルコニア粒子分散液にアクリレート及び光開始剤が添加され、かつ、前記ジルコニア粒子分散液に含まれる有機溶媒が除去されることによって得られるものである。なお、ここでのジルコニア粒子分散液には、実施の形態１で説明したジルコニア粒子分散液が用いられる。また、有機溶媒の除去は、有機溶媒を揮発させることによって行うことができる。
【００４０】
アクリレートの望ましい具体例としては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリイソプレンアクリレート、ジフェニルアクリレート、フルオレンアクリレート等を挙げることができる。より好ましくは、より高屈折率化が可能なフルオレンアクリレートを用いることである。
【００４１】
光開始剤は、紫外線照射により分解してラジカルを発生して重合を開始させるものであれば特に制限は無く、たとえば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシー１，２−ジフェニルエタンー１−オン、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン４，４−ジメトキシベンゾフェノン、ベンジルメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシー２−メチルプロパンー１−オン、２−ヒドロキシー２−メチルー１−フェニルプロパンー１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等を用いることができる。
【００４２】
光硬化性アクリル樹脂組成物に含まれる各成分の配合量は、用途に応じて適宜設定できるが、例えば、アクリレート樹脂１００重量部に対して、光開始剤は０．２〜５重量部、分散剤は５〜２０重量部、ジルコニア粒子は５０〜１５０重量部とできる。
【００４３】
本実施の形態の光硬化性アクリル樹脂組成物に紫外線を照射することによって、アクリル樹脂硬化物を得ることができる。本実施の形態の光硬化性アクリル樹脂組成物及びアクリル樹脂硬化物は、実施の形態１のジルコニア粒子分散液を用いて作製されたものであるため、高い透明性を有する。また、このジルコニア粒子分散液は透明性が高いにも関わらず、含まれている分散剤の量が少ない。したがって、本実施の形態の光硬化性アクリル樹脂組成物及びアクリル樹脂硬化物は、高い屈折率も同時に有する。
【００４４】
本実施の形態の光硬化性アクリル樹脂組成物及びアクリル樹脂硬化物は、高透明性と高屈折率との両方を有するので、例えば、プラスチック光学部品、タッチパネルやディスプレイなどの屈折率調整用接着剤等に用いることができる。特に、有機ＥＬ素子及びＬＥＤ素子等の発光素子から効率良く光を取り出すために、発光素子を封止する高屈折率封止部材へ好適に用いることができる。
【００４５】
（実施の形態３）
本発明の発光装置の実施の形態について説明する。本実施の形態の発光装置は、発光素子と、前記発光素子を封止する封止部材と、を備える。封止部材には、実施の形態２で説明したアクリル樹脂硬化物が用いられる。以下、図面を参照しながら、発光素子が有機ＥＬ素子の場合を例に挙げて本実施の形態の発光装置を説明する。
【００４６】
図１に示す発光装置１は、基板１１と、基板１１上に配置された有機ＥＬ素子１２と、有機ＥＬ素子１２の全体を覆うように配置された封止部材１３とを備えている。封止部材１３は、実施の形態２で説明したアクリル樹脂硬化物によって形成されている。
【００４７】
基板１１には、有機ＥＬ素子を備えた発光装置に用いられる公知の基板を用いることができる。したがって、基板１１は、その形状、構造及び大きさ等については特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができる。
【００４８】
有機ＥＬ素子１２は、電極１２１と、電極１２１上に配置された発光層１２２と、発光層１２２上に配置された透明電極１２３とを含む積層体を備えている。有機ＥＬ素子１２は、透明電極１２３側から光が取り出される構成を有する。有機ＥＬ素子１２には、公知の有機ＥＬ素子を用いることができる。したがって、電極１２１，１２３と発光層１２２との間に、必要に応じて、電子輸送層、電子注入層、ホール輸送層又はホール注入層が適宜設けられていてもよい。電極１２１は、光反射性又は透明性のいずれであってもよく、有機ＥＬ素子の電極として公知のものを使用できる。透明電極１２３には、発光層１２２から発せられる光を取り出すことができるように、有機ＥＬ素子の透明電極として公知のものを使用できる。発光層１２２には、有機ＥＬ素子の発光層として公知のものを使用できる。
【００４９】
発光装置１は、基板１１上に、電極１２１、発光層１２２及び透明電極１２３を形成し、さらに透明電極１２３の表面全体を封止部材１３で封止することによって得られる。電極１２１、発光層１２２及び透明電極１２３は、一般的な有機ＥＬ素子を製造する際に用いられている公知の方法を用いて作製できる。封止部材１３は、実施の形態２の光硬化性アクリル樹脂組成物を有機ＥＬ素子１２を覆うように塗布し、その光硬化性アクリル樹脂組成物に適切な量の紫外線を照射して硬化させることによって作製できる。
【００５０】
発光装置１は、実施の形態２のアクリル樹脂硬化物を封止部材１３として用いている。したがって、封止部材１３は、高透明性及び高屈折率を有する。これにより、発光装置１は、発光素子１２から発せられた光を高い効率で装置外部に取り出すことができる。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５２】
実施例及び比較例のジルコニア粒子分散液及び光硬化性アクリル樹脂組成物の作製に使用した各成分は、以下のとおりである。
【００５３】
［ジルコニア粒子］
第一稀元素社製、ＵＥＰ−１００（一次平均粒径：１０〜１５ｎｍ）
【００５４】
［有機溶媒］
酢酸エチル、酢酸ブチル、キシレン、アセトン及びイソプロピルアルコール（全てナカライテスク社製）
【００５５】
［フォスフェート系分散剤］
（１）エレメンティス社製、「ＮＵＯＳＰＥＲＳＥ  ＦＡ−１９６」
分子量１００以上９００未満（低分子量成分）：約７０質量％
分子量９００以上２５００以下（高分子量成分）：約３０質量％
（２）楠本化成製、「ＰＬＡＤＤ  ＥＤ１５１」
分子量１００以上９００未満（低分子量成分）：約１０質量％
分子量９００以上２５００以下（高分子量成分）：約９０質量％
（３）東邦化学工業製、「フォスファノール  ＢＨ−６５０」
分子量１００以上９００未満（低分子量成分）：約９０質量％
分子量９００以上２５００以下（高分子量成分）：約１０質量％
【００５６】
［アクリレート］
大阪ガスケミカル社製、フルオレンアクリレート「オグソールＥＡ−０２００」（屈折率：１．６２）
【００５７】
［光開始剤］
ＢＡＳＦジャパン社製、「Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３」
【００５８】
（実施例１〜８及び比較例１〜８）
［ジルコニア粒子分散液の作製］
有機溶媒に、フォスフェート系分散剤とともに、ジルコニア粒子を予めホモディスパー（ＰＲＩＭＩＸ社製、２．５型）により予備分散（３０００ｒｐｍ−２ｍｉｎ程度）させたものを添加して、ビーズミル（寿工業製、「ウルトラアペックスミル」）にて分散処理を行った。分散は、ビーズミル等を用い、周速５〜１５ｍ／ｓで粒径の低下が観察されなくなるまで継続した。用いたジルコニアビーズ（寿工業製）のビーズ径は０．０５ｍｍであった。実施例１〜８及び比較例１〜８のジルコニア粒子分散液における各成分の配合は、表１及び２に示すとおりであった。
【００５９】
［光硬化性アクリル樹脂組成物の作製］
上記のようにして得られた実施例１〜８及び比較例１〜８の各ジルコニア粒子分散液に、フルオレンアクリレート及び光開始剤を添加し、ホモディスパー（ＰＲＩＭＩＸ社製、２．５型）でジルコニア粒子を分散させた。さらにジルコニア粒子分散液の有機溶媒を揮発させて除去した。このようにして、実施例１〜８及び比較例１〜８の光硬化性アクリル樹脂組成物を作製した。なお、ジルコニア粒子分散液、フルオレンアクリレート及び光開始剤は、光硬化性アクリル樹脂組成物において、ジルコニア粒子＋分散剤が５０質量％、フルオレンアクリレートが４９．５質量％、光開始剤が０．５質量％となるように、混合された。
【００６０】
［硬化物の作製］
上記のようにして得られた実施例１〜８及び比較例１〜８の光硬化性アクリル樹脂組成物を、それぞれ、ガラス上に厚みが１μｍ程度になるようにスピンコーター（ミカサ製、「ＭＳ−Ａ２００」）で塗布した。このときのスピンコーターの回転数は２０００ｒｐｍであり、時間は２０ｓｅｃであった。その後、得られた塗膜に対し、紫外線照射装置（パナソニック製、「ＡＮＵＰ７３００」）にて２０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、アクリル樹脂組成物の硬化物を得た。
【００６１】
［ジルコニア粒子分散液におけるジルコニア粒子の平均粒径（二次粒子の平均粒径）の測定］
実施例１〜８及び比較例１〜８のジルコニア粒子分散液におけるジルコニア粒子の平均粒径を測定した。粒径測定システム（大塚電子製、「ＥＬＳＺ−２」）で、各ジルコニア粒子分散液を２５℃にて原液のまま用いて、ジルコニア粒子の平均粒径を測定した。データ解析条件として、分散溶媒を酢酸ブチル（屈折率１．３９４）として、粒度分布をキュムラント統計解析で導出し、平均粒径を算出した。測定結果を表１及び表２に示す。なお、表１及び表２に示されている平均粒径は、ビーズミルを用いて周速１５ｍ／ｓで分散処理が行われた分散液における測定値であるが、５〜１５ｍ／ｓの範囲内で周速の条件を変更した場合でも、得られた分散液におけるジルコニア粒子の平均粒径は変わらなかった。
【００６２】
［ジルコニア粒子分散液の透明性の評価］
分散液の透明性は、１０ｃｃガラス瓶に分散液を入れたとき（初期）の外観と、それから１週間後の外観とで判断した。評価結果を表１及び表２に示す。なお、表中の◎、○、×、××は、以下の状態を示す。
◎：分散液が２ｃｍの厚みのときに、その分散液を介してガラス瓶の裏側に書かれた文字が判別できる状態
○：分散液が１ｃｍの厚みのときに、その分散液を介してガラス瓶の裏側に書かれた文字が判別できる状態
×：分散液が１ｃｍの厚みのときに、その分散液を介してガラス瓶の裏側に書かれた文字が判別できない状態（ただし、分散液が２ｍｍの厚みのときは文字の判別が可能）
××：分散液が２ｍｍの厚みのときに、その分散液を介してガラス瓶の裏側に書かれた文字が判別できない状態
【００６３】
［硬化物の透過率及び屈折率の測定］
実施例１〜８及び比較例１〜８の硬化物について、波長５８７．６ｎｍの光に対する透過率及び屈折率を測定した。上記のとおり得られた硬化物を透過率及び屈折率の測定用テストピースとして用い、エリプソメータ（ＳＣＩ社製、「Ｆｉｌｍｔｅｋ３０００」）によって透過率及び屈折率を測定した。測定結果を表１及び表２に示す。
【００６４】
【表１】
2014213305.tif 000002
【００６５】
【表２】
2014213305.tif 000003
【００６６】
実施例１〜８のジルコニア粒子分散液には、本発明で特定している分子量分布を満たすフォスフェート系の分散剤と、ＳＰ値９．５以下の有機溶媒とが用いられており、さらに、分散剤の量も本発明で特定している範囲内であった。これにより、実施例１〜８のジルコニア粒子分散液では、分散剤を多量に添加しなくてもジルコニア粒子の良好な分散を実現でき、高い透明性を確保できた。また、その結果、このジルコニア粒子分散液を用いて作製されたアクリル樹脂硬化物も、８０％以上の高い透過率と、１．７程度の高い屈折率とを実現することができた。
【００６７】
比較例１及び２のジルコニア粒子分散液は、本発明で特定している分子量分布を満たさない分散剤を用いた点は異なるものの、それ以外は実施例１、７及び８の分散液と同じ方法で作製されたものであった。これらを比較すると、比較例１及び２の分散液ではジルコニア粒子の平均粒径が実施例１、７及び８の分散液よりも大きく、透明性が悪かった。比較例１及び２で用いた分散剤は、実施例７及び８で用いた分散剤と分子量分布の傾向が近かったが、本発明で特定している分子量分布を満たしていないことにより、比較例１及び２と実施例７及び８との間で分散液の透明性に大きな差が出たと考えられる。その結果、比較例１及び２の硬化物は、実施例１、７及び８の硬化物よりも透過率が低く、さらに屈折率を測定することができなかった。
【００６８】
比較例３及び４のジルコニア粒子分散液は、ＳＰ値が９．５を超える有機溶媒を用いた点は異なるものの、それ以外は実施例１〜３の分散液と同じ方法で作製されたものであった。これらを比較すると、比較例３及び４の分散液ではジルコニア粒子の平均粒径が実施例１〜３の分散液よりも大きく、透明性が悪かった。その結果、比較例３及び４の硬化物は、実施例１〜３の硬化物よりも透過率が低く、さらに屈折率を測定することができなかった。
【００６９】
比較例５のジルコニア粒子分散液は、分散剤の量が本発明で特定している範囲の下限値（ジルコニア粒子に対して５質量％）よりも少なかった。比較例６のジルコニア粒子分散液は、分散剤の添加量が本発明で特定している範囲の上限値（ジルコニア粒子に対して２０質量％）を超えていた。しかし、比較例５及び６の分散液は、分散剤の添加量が本発明で特定している範囲外であることを除き、実施例４及び５の分散液とそれぞれ類似していた。比較例５の分散液を、分散剤の添加量が近い実施例４の分散液と比較したところ、比較例５の分散液ではジルコニア粒子の平均粒径が実施例４の分散液よりも大きく、透明性が悪かった。その結果、比較例５の硬化物は、実施例４の硬化物よりも透過率が低く、さらに屈折率を測定することができなかった。一方、比較例６の分散液は、分散剤の添加量が多いことにより、分散剤の添加量が近い実施例５の分散液よりも優れた透明性を示した。しかし、比較例６の硬化物は、高い透過率は得られたものの、分散剤の添加量が多すぎたために実施例５の硬化物よりも低い屈折率しか得られなかった。
【００７０】
比較例７及び８では、比較例１及び２の分散剤とそれぞれ同じものを用いた。上記のとおり、これらの分散剤は、本発明で特定している分子量分布を満たさないものであり、本発明で特定している分散剤と比較すると分散効果が低かった。そこで、比較例７及び８では、実施例と同程度の透明性が確保できるまで分散剤の添加量を増加させた。その結果、本発明で特定している分子量分布を満たさない分散剤でも、その添加量を増加させることで得られる分散液の透明性を確保することは可能であるものの、分散剤の添加量が多すぎることにより硬化物の屈折率が低くなってしまう、ということが確認された。
【００７１】
以上の結果から、ＳＰ値が９．５以下である有機溶媒と、ジルコニア粒子と、本発明で特定している分子量分布を満たすフォスフェート系分散剤とを含み、かつ、分散剤の含有量がジルコニア粒子の含有量に対して５〜２０質量％の範囲内であるジルコニア粒子分散液は、高い透明性を確保でき、さらにそれを用いて作製される光硬化性アクリル樹脂組成物及びその硬化物は高透明性及び高屈折率を実現できることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の光硬化性アクリル樹脂組成物及びその硬化物は、例えば、プラスチック光学部品、タッチパネルやディスプレイなどの屈折率調整用接着剤等に用いることができ、特に光取り出し効率向上のために有機ＥＬ素子及びＬＥＤ素子の高屈折率封止材として好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００７３】
１    発光装置
１１    基板
１２    有機ＥＬ素子（発光素子）
１２１    電極
１２２    発光層
１２３    透明電極
１３    封止部材
【図１】
2014213305.tif 000004