(57)【要約】【課題】高効率かつ駆動耐久性能が向上した有機発光素子を提供する。【解決手段】一対の電極と、前記一対の電極の間に配置される有機化合物層と、を有し、前記有機化合物層が、下記一般式［１］に示されるイリジウム錯体と、ホストであるヘテロ環含有化合物と、を有することを特徴とする、有機発光素子。Ｉｒ（Ｌ）m（Ｌ’）n                    ［１］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の電極と、前記一対の電極の間に配置される有機化合物層と、を有し、
前記有機化合物層が、下記一般式［１］に示されるイリジウム錯体と、ホストであるヘテロ環含有化合物と、を有することを特徴とする、有機発光素子。
Ｉｒ（Ｌ）m（Ｌ’）n                    ［１］
（式［１］において、Ｉｒはイリジウムである。Ｌ及びＬ’は、それぞれ異なる二座配位子を表す。ただしＬ又はＬ’は、少なくとも１つ以上のアルキル基を含む配位子である。ｍは、２であり、ｎは、１である。部分構造Ｉｒ（Ｌ）mは、下記一般式［２］で示される部分構造である。
【化１】
2014154615.tif 000060
（式［２］において、Ｒ11乃至Ｒ14は、それぞれ、水素原子、フッ素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素環基を表し、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｒ15乃至Ｒ24は、それぞれ水素原子、フッ素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アルコキシ基又は置換アミノ基を表し、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。部分構造Ｉｒ（Ｌ’）nは、一価の二座配位子を含む部分構造である。））
【請求項２】
前記部分構造Ｉｒ（Ｌ’）nが、下記一般式［３］乃至［５］のいずれかで示される部分構造であることを特徴とする、請求項１に記載の有機発光素子。
【化２】
2014154615.tif 000061
（式［３］乃至［５］において、Ｒ25乃至Ｒ39は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素環基を表し、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。）
【請求項３】
前記一般式［２］において、Ｒ11乃至Ｒ24が、それぞれ、水素原子、フッ素原子及び炭素数１乃至１０のアルキル基から選ばれる置換基であり、
前記一般式［３］乃至［５］において、Ｒ25乃至Ｒ39がそれぞれ、水素原子及び炭素数１乃至１０のアルキル基から選ばれる置換基であり、
前記Ｒ11乃至Ｒ39のうち少なくとも１つが、炭素数１乃至１０のアルキル基であることを特徴とする、請求項２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
前記一般式［２］において、Ｒ11乃至Ｒ24が、それぞれ、水素原子、フッ素原子、メチル基及びターシャリーブチル基から選ばれる置換基であり、
前記一般式［３］乃至［５］において、Ｒ25乃至Ｒ39が、それぞれ水素原子、メチル基及びターシャリーブチル基から選ばれる置換基であり、
前記Ｒ11乃至Ｒ39のうち少なくとも１つが、メチル基又はターシャリーブチル基である構造であることを特徴とする、請求項２又は３に記載の有機発光素子。
【請求項５】
前記一般式［１］において、部分構造Ｉｒ（Ｌ’）nが、一般式［３］に示される部分構造であることを特徴とする、請求項２乃至４のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項６】
前記ヘテロ環含有化合物が、下記一般式［６］又は［７］に示される化合物であることを特徴とする、請求項１乃至５に記載の有機発光素子。
【化３】
2014154615.tif 000062
（式（６）及び式［７］において、環Ｂ1及び環Ｂ2は、それぞれベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、トリフェニレン環及びクリセン環から選ばれる芳香族環である。尚、環Ｂ1及び環Ｂ2は、さらに置換基を有していてもよい。Ｙ1及びＹ2は、それぞれアルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基を表す。ａ及びｂは、それぞれ０乃至４の整数を表し、ａが２以上の場合、複数のＹ1は同一であっても異なっていてもよく、ｂが２以上の場合、複数のＹ2は同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ1は、置換基を有していてもよい２価のアリール基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。Ａｒ2は、置換基を有してもよい１価のアリール基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。ｐは、０乃至４の整数を表し、ｐが２以上の場合、複数のＡｒ1は同一であっても異なっていてもよい。式（６）において、Ｗは、窒素原子を表す。式［７］において、Ｚは、酸素原子又は硫黄原子を表す。）
【請求項７】
前記Ｗと、前記環Ｂ1と、前記環Ｂ2と、からなるヘテロ環が、下記Ａ１群に示されるヘテロ環のうちのいずれかであり、
前記Ｚと、前記環Ｂ1と、前記環Ｂ2と、からなるヘテロ環が、下記Ａ２群に示されるヘテロ環のうちのいずれかであることを特徴とする、請求項６に記載の有機発光素子。
【化４】
2014154615.tif 000063
（式中、Ｑは、窒素原子を表す。）
【化５】
2014154615.tif 000064
（式中、Ｑは、酸素原子又は硫黄原子を表す。）
【請求項８】
前記式［６］に示されるヘテロ環含有化合物が、下記一般式［８］に示されるカルバゾール化合物であることを特徴とする、請求項６又は７に記載の有機発光素子。
【化６】
2014154615.tif 000065
（式［８］において、Ｅ1及びＥ2は、それぞれ水素原子、アルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基を表す。）
【請求項９】
前記式［７］に示されるヘテロ環含有化合物が、下記一般式［９］に示されるジベンゾチオフェン化合物であることを特徴とする、請求項６又は７に記載の有機発光素子。
【化７】
2014154615.tif 000066
（式［９］において、Ｅ3乃至Ｅ5は、それぞれ水素原子、アルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基を表す。）
【請求項１０】
前記式［７］に示されるヘテロ環含有化合物が、下記一般式［１０］に示されるベンゾナフトチオフェン化合物であることを特徴とする、請求項６又は７に記載の有機発光素子。
【化８】
2014154615.tif 000067
（式［１０］において、Ｅ6乃至Ｅ9は、それぞれ水素原子、アルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基を表す。）
【請求項１１】
前記式［７］に示されるヘテロ環含有化合物が、下記一般式［１１］に示されるベンゾフェナントロチオフェン化合物であることを特徴とする、請求項６又は７に記載の有機発光素子。
【化９】
2014154615.tif 000068
（式［１１］において、Ｅ10乃至Ｅ12は、それぞれ水素原子、アルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基を表す。）
【請求項１２】
前記式［７］に示されるヘテロ環含有化合物が、下記一般式［１２］に示されるジベンゾキサンテン化合物であることを特徴とする、請求項６又は７に記載の有機発光素子。
【化１０】
2014154615.tif 000069
（式［１２］において、Ｅ13乃至Ｅ18は、それぞれ水素原子、アルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基を表す。）
【請求項１３】
前記式［７］に示されるヘテロ環含有化合物が、下記一般式［１３］に示されるジベンゾキサンテン化合物であることを特徴とする、請求項６又は７に記載の有機発光素子。
【化１１】
2014154615.tif 000070
（式［１３］において、Ｅ19乃至Ｅ24は、それぞれ水素原子、アルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基を表す。）
【請求項１４】
前記式［８］乃至［１３］に示されるヘテロ環含有化合物において、前記Ｅ1乃至Ｅ24がいずれも水素原子であることを特徴とする、請求項８乃至１３の何れか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１５】
前記有機化合物層が発光層であり、
前記発光層に含まれるゲストが前記式［１］に示されるイリジウム錯体であり、
前記ホストがヘテロ環含有化合物であることを有することを特徴とする、請求項１乃至１４の何れか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１６】
前記有機化合物層に、前記ホスト及び前記ゲストとは異なるアシスト材料がさらに含まれることを特徴とする、請求項１５に記載の有機発光素子。
【請求項１７】
前記アシスト材料がイリジウム錯体であることを特徴とする、請求項１６に記載の有機発光素子。
【請求項１８】
赤色発光することを特徴とする請求項１乃至１７の何れか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１９】
複数の画素を有し、
前記画素が、請求項１乃至１８の何れか一項に記載の有機発光素子と、前記有機発光素子に接続されている能動素子と、を有することを特徴とする、表示装置。
【請求項２０】
画像を表示するための表示部と、
画像情報を入力するための入力部と、を有し、
前記表示部が、請求項１９に記載の表示装置であることを特徴とする、情報処理装置。
【請求項２１】
請求項１乃至１８の何れか一項に記載の有機発光素子と、
前記有機発光素子に接続されているインバーター回路と、を有することを特徴とする照明装置。
【請求項２２】
感光体と、
前記感光体の表面を帯電させる帯電手段と、
前記感光体を露光して静電潜像を形成するための露光手段と、
前記感光体の表面に形成された静電潜像を現像するための現像手段と、を有する画像形成装置であって、
前記露光手段が、請求項１乃至１８の何れか一項に記載の有機発光素子を有することを
特徴とする画像形成装置。
【請求項２３】
感光体を露光するための露光装置であって、
前記露光装置が、請求項１乃至１８の何れか一項に記載の有機発光素子を有し、
前記有機発光素子が、列を形成して配置されていることを特徴とする、露光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子（有機エレクトロルミネッセント素子、有機ＥＬ素子）は、陽極と陰極と、それら両電極間に配置される有機化合物層とを有する電子素子である。各電極から注入させる正孔（ホール）及び電子が有機化合物層内で再結合することで励起子が生成し、励起子が基底状態に戻る際に、有機発光素子は光を放出する。有機発光素子の最近の進歩は著しく、その特徴として、低駆動電圧、発光波長の多様化、高速応答性、発光デバイスの薄型化・軽量化が可能であること等が挙げられる。
【０００３】
有機発光素子のうち、燐光発光素子は、有機発光素子を構成する有機化合物層中に燐光発光材料を有し、その三重項励起子由来の発光が得られる発光素子である。ところで燐光発光素子の発光効率及び耐久寿命には更なる改善の余地があり、燐光発光材料の発光量子収率の向上と、発光層ホスト材料分子の分子構造劣化の抑制が望まれている。
【０００４】
特許文献１には、発光量子収率の高い赤色燐光材料として、アリールベンゾ［ｆ］イソキノリンを配位子として有するイリジウム錯体（以下、ｂｉｑ系Ｉｒ錯体と記す）として、下記に示されるＩｒ（ｐｂｉｑ）3が開示されている。また特許文献１には、下記に示されるＩｒ（ｐｂｉｑ）3をゲストとして発光層に含ませた有機発光素子が開示されている。ところで、特許文献１にて開示されている有機発光素子が有する高い発光効率は、ゲストとして発光層に含まれるｂｉｑ系Ｉｒ錯体の高い発光量子収率に依るところが大きい。
【０００５】
【化１】
2014154615.tif 000002
【０００６】
また特許文献２では、ヘテロ環含有化合物であるベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フラン化合物を、発光層ホストとして用いた有機発光素子が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−１１４１３７号公報
【特許文献２】特表２０１０−５３５８０９号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，（２０１０），Ｖｏｌ．６６，ｐ．２１１１−２１１８
【非特許文献２】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（２００１），Ｖｏｌ．１２３，ｐ．４３０４−４３１２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし特許文献１において、アリールナフト［２，１−ｆ］イソキノリン配位子を有するイリジウム錯体は、発光層に含まれるゲストとして使用されていない。また特許文献２にて開示されている有機発光素子の発光色は緑色であり、発光色が赤色の有機発光素子は開示されていない。
【００１０】
本発明は、上述した課題を解決するためになされるものであり、その目的は、高効率かつ駆動耐久性能が向上した有機発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の有機発光素子は、一対の電極と、前記一対の電極の間に配置される有機化合物層と、を有し、
前記有機化合物層が、下記一般式［１］に示されるイリジウム錯体と、ホストであるヘテロ環含有化合物と、を有することを特徴とする。
Ｉｒ（Ｌ）m（Ｌ’）n                    ［１］
（式［１］において、Ｉｒはイリジウムである。Ｌ及びＬ’は、それぞれ異なる二座配位子を表す。ただしＬ又はＬ’は、少なくとも１つ以上のアルキル基を含む配位子である。ｍは、２であり、ｎは、１である。部分構造Ｉｒ（Ｌ）mは、下記一般式［２］で示される部分構造である。
【００１２】
【化２】
2014154615.tif 000003
【００１３】
（式［２］において、Ｒ11乃至Ｒ14は、それぞれ、水素原子、フッ素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素環基を表し、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｒ15乃至Ｒ24は、それぞれ水素原子、フッ素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アルコキシ基又は置換アミノ基を表し、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。部分構造Ｉｒ（Ｌ’）nは、一価の二座配位子を含む部分構造である。））
【発明の効果】
【００１４】
本発明の有機発光素子は、発光量子収率も赤色の色純度も高いｎｉｑ系Ｉｒ錯体と、結合安定性の高いヘテロ環化合物とが有機化合物層（特に、発光層）に含まれている。従って、本発明によれば、高効率かつ駆動耐久性能が向上した有機発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】有機発光素子とこの有機発光素子に接続するスイッチング素子とを有する表示装置を示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１７】
（１）有機発光素子
本発明の有機発光素子は、一対の電極と、前記一対の電極の間に配置される有機化合物層と、を有している。また本発明において、有機化合物層は、下記一般式［１］に示されるイリジウム錯体と、ホストであるヘテロ環含有化合物と、を有する。
Ｉｒ（Ｌ）m（Ｌ’）n                    ［１］
【００１８】
尚、一般式［１］に示されるイリジウム錯体及びヘテロ環含有化合物の詳細については、後述する。
【００１９】
本発明の有機発光素子の具体的な素子構成としては、基板上に、下記（１）乃至（６）に示される電極層及び有機化合物層を順次積層した多層型の素子構成が挙げられる。尚、いずれの素子構成においても有機化合物層には発光材料を有する発光層が必ず含まれる。
（１）陽極／発光層／陰極
（２）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（３）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（５）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（６）陽極／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極
【００２０】
ただしこれらの素子構成例はあくまでもごく基本的な素子構成であり、本発明の有機発光素子の素子構成はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
例えば、電極と有機化合物層との界面に絶縁性層、接着層あるいは干渉層を設ける、電子輸送層もしくは正孔輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる二つの層から構成される、発光層が発光材料の異なる二つの層から構成される等多様な層構成を採ることができる。
【００２２】
本発明において、発光層から出力される光の取り出し態様（素子形態）としては、基板側の電極から光を取り出すいわゆるボトムエミッション方式でもよいし、基板の反対側から光を取り出すいわゆるトップエミッション方式でもよい。また基板側及び基板の反対側から光を取り出す、両面取り出し方式も採用することができる。
【００２３】
上記（１）乃至（６）に示される素子構成において、（６）の構成は、電子阻止層及び正孔阻止層を共に有している構成であるので、好ましい。つまり、電子阻止層及び正孔阻止層を有する（６）では、正孔と電子の両キャリアを発光層内に確実に閉じ込めることができるので、キャリア漏れがなく発光効率が高い有機発光素子となる。
【００２４】
本発明の有機発光素子において、一般式［１］のイリジウム錯体及びヘテロ環含有化合物は、有機化合物層のうち、発光層に含まれることが好ましい。このとき発光層は、少なくとも一般式［１］のイリジウム錯体と、ヘテロ環含有化合物と、を有している。このとき発光層に含まれる化合物は、発光層内の含有濃度によってその用途が異なる。具体的には、発光層内の含有濃度によって、主成分と副成分とに分かれる。
【００２５】
主成分となる化合物は、発光層に含まれる化合物群のうち重量比（含有濃度）が最大の化合物であり、ホストとも呼ばれる化合物である。またホストは、発光層内で発光材料の周囲にマトリックスとして存在する化合物であって、主に発光材料へのキャリアの輸送、発光材料への励起エネルギー供与を担う化合物である。
【００２６】
また副成分となる化合物は、主成分以外の化合物であり、その化合物の機能により、ゲスト（ドーパント）、発光アシスト材料又は電荷注入材料と呼ぶことができる。副成分の一種であるゲストは、発光層内で主たる発光を担う化合物（発光材料）である。副成分の一種である発光アシスト材料は、ゲストの発光を助ける化合物であって、発光層内での重量比（含有濃度）がホストよりも小さい化合物である。発光アシスト材料は、その機能から第２ホストとも呼ばれる。本発明において、（発光）アシスト材料として、好ましくは、イリジウム錯体である。ただし、（発光）アシスト材料として用いられるイリジウム錯体は、一般式［１］のイリジウム錯体以外のイリジウム錯体である。
【００２７】
ホストに対するゲストの濃度は、発光層の構成材料の全体量を基準として、０．０１重量％以上５０重量％以下であり、好ましくは、０．１重量％以上２０重量％以下である。濃度消光を防ぐ観点から、ゲストの濃度は、１０重量％以下であることが特に好ましい。
【００２８】
本発明において、ゲストは、ホストがマトリックスとなっている層の全体に均一に含ませてもよいし、濃度勾配を有して含ませてもよい。また層内の特定の領域にゲストを部分的に含ませて、発光層をゲストを含まないホストのみの領域を有する層としてもよい。
【００２９】
本発明において、一般式［１］に示されるイリジウム錯体をゲストとして、ヘテロ環含有化合物をホストとして、共に発光層に含ませる態様が好ましい。このとき、励起子やキャリアの伝達を補助することを目的として、発光層内に、一般式［１］に示されるイリジウム錯体とは別に他の燐光発光材料をさらに含ませてもよい。
【００３０】
また励起子やキャリアの伝達の補助を目的として、ヘテロ環含有化合物とは別の化合物を、第２ホストとして発光層にさらに含ませてもよい。
【００３１】
（２）イリジウム錯体
次に、本発明の有機発光素子の構成材料の一つであるイリジウム錯体について説明する。本発明の有機発光素子の構成材料の一つであるイリジウム錯体は、下記一般式［１］に示される化合物である。尚、一般式［１］のイリジウム錯体は、赤色に発光する。
Ｉｒ（Ｌ）m（Ｌ’）n                    ［１］
【００３２】
式［１］において、Ｉｒはイリジウムである。
【００３３】
式［１］において、Ｌ及びＬ’は、互いに異なる二座配位子を表す。このように式［１］のイリジウム錯体は、二種類の配位子（Ｌ、Ｌ’）が、互いに異なる二座配位子であるため、この二種類の配位子は、異配位子種の関係にある。
尚、式［１］において、Ｌ及びＬ’のうちいずれか一方はアルキル基を有する配位子である。
【００３４】
式［１］において、ｍは、２である。
【００３５】
式［１］において、ｎは、１である。
【００３６】
式［１］において、部分構造Ｉｒ（Ｌ）mは、具体的には、下記一般式［２］に示される部分構造である。
【００３７】
【化３】
2014154615.tif 000004
【００３８】
式［２］において、Ｒ11乃至Ｒ14は、それぞれ水素原子、フッ素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素環基を表し、同じであっても異なっていてもよい。
【００３９】
式［２］において、Ｒ15乃至Ｒ24は、それぞれ、水素原子、フッ素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アルコキシ基又は置換アミノ基を表し、同じであっても異なっていてもよい。
【００４０】
Ｒ11乃至Ｒ24で表されるアルキル基は、好ましくは炭素原子数１以上１０以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１以上６以下のアルキル基である。炭素原子数１以上６以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基及びシクロヘキシル基が具体的に挙げられる。このうちメチル基もしくはｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましい。
【００４１】
Ｒ11乃至Ｒ24で表されるアルコキシ基として、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられるが、メトキシ基が好ましい。
【００４２】
Ｒ11乃至Ｒ24で表される置換アミノ基として、具体的には、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基、アニリノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフルオレニルアミノ基，Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアニソリルアミノ基、Ｎ−メシチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメシチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ターシャリブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ基等が挙げられる。中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基もしくはＮ，Ｎ−ジフェニルアミノ基が好ましい。
【００４３】
Ｒ11乃至Ｒ14で表されるアリール基として、具体的には、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基、ビフェニレニル基、アセナフチレニル基、クリセニル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、ピセニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基、ナフタセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。中でも、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基もしくはビフェニル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
【００４４】
Ｒ11乃至Ｒ14で表される複素環基として、具体的には、チエニル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル等、カルバゾリル基、ベンゾ［ａ］カルバゾリル基、ベンゾ［ｂ］カルバゾリル基、ベンゾ［ｃ］カルバゾリル基、フェナジニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基等が挙げられる。
【００４５】
上記アルキル基、アリール基及び複素環基がさらに有してもよい置換基としては特に制限はないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基及びシクロヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基、アニリノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフルオレニルアミノ基，Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアニソリルアミノ基、Ｎ−メシチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメシチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ターシャリブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ基等の置換アミノ基、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基、ビフェニレニル基、アセナフチレニル基、クリセニル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、ピセニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基、ナフタセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル等、カルバゾリル基、ベンゾ［ａ］カルバゾリル基、ベンゾ［ｂ］カルバゾリル基、ベンゾ［ｃ］カルバゾリル基、フェナジニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基等の複素環基、シアノ基、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。
【００４６】
上記アルキル基、アリール基及び複素環基がさらに有してもよい置換基として、好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基又はビフェニル基である。特に、好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基又はフェニル基である。
【００４７】
以上より、式［１］のイリジウム錯体は、式［２］に示されるように、錯体を構成する配位子の１つが、１−フェニルナフト［２，１−ｆ］イソキノリン（ｎｉｑ）を主骨格とする配位子である。そしてこのｎｉｑ系イリジウム錯体（Ｉｒ錯体）は、特に、後述する配位子Ｌ’がアルキル基を有していない場合、アルキル基を有する配位子となる。
【００４８】
次に、Ｌ’について説明する。部分構造Ｉｒ（Ｌ’）nは、一価の二座配位子（Ｌ’）を含む構造である。Ｌ’として、例えば、アセチルアセトン、フェニルピリジン、ピコリン酸、オキサレート、サレン等を挙げることができる。
【００４９】
式［１］において、部分構造Ｉｒ（Ｌ’）nは、好ましくは、下記一般式［３］乃至［５］のいずれかで示される部分構造であり、より好ましくは一般式［３］に示される部分構造である。
【００５０】
【化４】
2014154615.tif 000005
【００５１】
式［３］乃至［５］において、Ｒ25乃至Ｒ39は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素環基を表し、同じであっても異なっていてもよい。
【００５２】
Ｒ25乃至Ｒ39で表されるアルキル基の具体例は、式［２］中のＲ11乃至Ｒ24で表されるアルキル基の具体例と同様である。好ましくは、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数１以上６以下のアルキル基であり、より好ましくはメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００５３】
Ｒ25乃至Ｒ39で表されるアルコキシ基の具体例は、式［２］中のＲ11乃至Ｒ24で表されるアルコキシ基の具体例と同様である。好ましくは、メトキシ基である。
【００５４】
Ｒ25乃至Ｒ39で表される置換アミノ基の具体例は、式［２］中のＲ11乃至Ｒ24で表される置換アミノ基の具体例と同様である。好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基もしくはＮ，Ｎ−ジフェニルアミノ基である。
【００５５】
Ｒ25乃至Ｒ39で表されるアリール基の具体例は、式［２］中のＲ11乃至Ｒ14で表されるアリール基の具体例と同様である。好ましくは、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基もしくはビフェニル基であり、より好ましくは、フェニル基である。
【００５６】
Ｒ25乃至Ｒ39で表される複素環基の具体例は、式［２］中のＲ11乃至Ｒ14で表される複素環基の具体例と同様である。
【００５７】
上記アリール基及び複素環基がさらに有していてもよい置換基として特に制限はないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基及びシクロヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基、アニリノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフルオレニルアミノ基，Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアニソリルアミノ基、Ｎ−メシチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメシチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ターシャリブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ基等の置換アミノ基、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基、ビフェニレニル基、アセナフチレニル基、クリセニル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、ピセニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基、ナフタセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル等、カルバゾリル基、ベンゾ［ａ］カルバゾリル基、ベンゾ［ｂ］カルバゾリル基、ベンゾ［ｃ］カルバゾリル基、フェナジニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基等の複素環基、シアノ基、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。
【００５８】
上記アリール基及び複素環基がさらに有してもよい置換基として、好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基又はビフェニル基である。特に、好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基又はフェニル基である。
【００５９】
本発明において、一般式［２］中のＲ11乃至Ｒ24は、好ましくは、水素原子、フッ素原子及び炭素数１乃至１０のアルキル基から選ばれる置換基であり、より好ましくは、水素原子、フッ素原子、メチル基及びターシャリーブチル基から選ばれる置換基である。
【００６０】
本発明において、一般式［３］乃至［５］のいずれかに示されるＲ25乃至Ｒ39は、好ましくは、水素原子及び炭素数１乃至１０のアルキル基から選ばれる置換基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基及びターシャリーブチル基から選ばれる置換基である。
【００６１】
本発明において、好ましくは、Ｒ11乃至Ｒ39のうち少なくとも１つが、炭素数１乃至１０のアルキル基であり、より好ましくは、メチル基又はターシャリーブチル基である。
【００６２】
（イリジウム錯体の合成方法）
次に、一般式［１］に示されるイリジウム錯体の合成方法について説明する。一般式［１］に示されるイリジウム錯体は、非特許文献１、２等を参照して、例えば、下記（Ｉ）及び（ＩＩ）に示されるプロセスを経て合成される。
（Ｉ）配位子となる有機化合物の合成
（ＩＩ）有機金属錯体の合成
【００６３】
ここで、（Ｉ）のプロセスは、例えば、下記に示される合成ルート１又は２により配位子となる有機化合物を合成する方法である。
【００６４】
【化５】
2014154615.tif 000006
【００６５】
【化６】
2014154615.tif 000007
【００６６】
尚、合成ルート１及び２のいずれにおいても、カップリングするボロン酸化合物は、上記合成ルート１及び２で示される化合物（ＢＳ１−１乃至ＢＳ２−２）に限定されるものではない。合成ルート１においては、ボロン酸化合物であるＢＳ１−１及びＢＳ１−２をそれぞれ別の化合物に適宜変更することで、目的の配位子となる有機化合物を合成することができる。また合成ルート２においては、ボロン酸化合物であるＢＳ２−１及びＢＳ２−２をそれぞれ別の化合物に適宜変更することで、目的の配位子となる有機化合物を合成することができる。
【００６７】
一方、（ＩＩ）のプロセスは、例えば、合成ルート３によりイリジウム錯体を合成する方法である。
【００６８】
【化７】
2014154615.tif 000008
【００６９】
合成ルート３によれば、二種類以上の配位子（Ｌ、Ｌ’）を有する有機金属錯体を合成することができる。ここで合成ルート３においては、発光性配位子（Ｌ−１）や補助配位子（ＡＬ−１）をそれぞれ別の配位子に適宜変更することで、目的となる錯体を合成することができる。例えば、ＡＬ−１をピリジルピリジン誘導体に変更することができる。尚、係る場合、配位子導入の際の反応条件と適宜変更しておく。具体的には、合成スキームに記載されている試薬類（２−エトキシエタノール、炭酸ナトリウム）を、エタノール、トリフルオロメタンスルホン酸銀に変更すればよい。
【００７０】
また一般式［１］に示されるイリジウム錯体を、有機発光素子の構成材料として用いる場合には、直前の精製に昇華精製を行うことが好ましい。昇華精製は精製効果が大きいため、これにより有機化合物の高純度化が実現する。ただし、有機化合物の分子量が大きいほど昇華精製には高温が必要であり、この際高温による熱分解等が起こりやすい。従って、有機発光素子の構成材料として用いられる有機化合物としては、過大な加熱なく昇華精製を行うことができるようにするために、分子量が１２００以下であることが好ましく、１１００以下がより好ましい。
【００７１】
（３）ヘテロ環含有化合物
次に、本発明の有機発光素子において、発光層のホストとして用いられるヘテロ環含有化合物について説明する。本発明の有機発光素子に含まれるヘテロ環含有化合物は、窒素、酸素、硫黄等のヘテロ原子を含む複素環芳香族化合物である。好ましくは、下記一般式［６］又は［７］で示される化合物である。
【００７２】
【化８】
2014154615.tif 000009
【００７３】
一般式［６］において、Ｗは、窒素原子を表す。一般式［７］において、Ｚは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００７４】
一般式［６］及び［７］において、環Ｂ1及び環Ｂ2は、それぞれベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、トリフェニレン環及びクリセン環から選ばれる芳香族環を表す。つまり、一般式［６］の化合物は、Ｗ（窒素原子）、環Ｂ1及び環Ｂ2からなるヘテロ環が形成されている。また一般式［７］の化合物は、Ｚ（酸素原子又は硫黄原子）、環Ｂ1及び環Ｂ2からなるヘテロ環が形成されている。ここで一般式［６］及び［７］において、環Ｂ1及び環Ｂ2は、同一であっても異なっていてもよい。
【００７５】
尚、環Ｂ1及び環Ｂ2は、それぞれ後述する置換基群、即ち、Ｙ1、Ｙ2、−（Ａｒ1）p−Ａｒ2以外の置換基をさらに有してもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基から選択される炭素数が１乃至４のアルキル基、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素から選ばれるハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基、アニリノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフルオレニルアミノ基，Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアニソリルアミノ基、Ｎ−メシチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメシチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ基等の置換アミノ基、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基、ビフェニレニル基、アセナフチレニル基、クリセニル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、ピセニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基、ナフタセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等の芳香族炭化水素基、チエニル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル等、カルバゾリル基、ベンゾ［ａ］カルバゾリル基、ベンゾ［ｂ］カルバゾリル基、ベンゾ［ｃ］カルバゾリル基、フェナジニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基等の複素芳香族基、シアノ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。ここで環Ｂ1及び環Ｂ2で表される置換基がさらに有してもよいアルキル基には、置換基に含まれる水素原子がフッ素原子に置換されたものも含まれる。
【００７６】
以上列挙した置換基のうち、好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基又はビフェニル基である。環Ｂ1及び環Ｂ2で表される置換基がさらに有してもよい置換基が芳香族炭化水素基である場合、特に好ましくは、フェニル基である。
【００７７】
一般式［６］及び［７］において、Ｙ1及びＹ2は、それぞれアルキル基又は芳香族炭化水素基を表す。
【００７８】
Ｙ1及びＹ2で表されるアルキル基は、好ましくは炭素数１乃至４のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。これらアルキル基の中でも、好ましくは、メチル基もしくはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００７９】
Ｙ1及びＹ2で表される芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基、ビフェニレニル基、アセナフチレニル基、クリセニル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、ピセニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基、ナフタセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。これらの芳香族炭化水素基の中でも、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基もしくはビフェニル基であり、より好ましくは、フェニル基である。
【００８０】
Ｙ1及びＹ2で表される置換基のいずれかが、炭素数１乃至４のアルキル基又は芳香族炭化水素基である場合、該当する置換基は、さらに別の置換基を有してもよい。Ｙ1及びＹ2で表される置換基がさらに有してもよい置換基として、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基の炭素数が１乃至４のアルキル基、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素から選ばれるハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基、アニリノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフルオレニルアミノ基，Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアニソリルアミノ基、Ｎ−メシチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメシチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ基等の置換アミノ基、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基、ビフェニレニル基、アセナフチレニル基、クリセニル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、ピセニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基、ナフタセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等の芳香族炭化水素基、チエニル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル等、カルバゾリル基、ベンゾ［ａ］カルバゾリル基、ベンゾ［ｂ］カルバゾリル基、ベンゾ［ｃ］カルバゾリル基、フェナジニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基等の複素芳香族基、シアノ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。これら置換基のうち、好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基又はビフェニル基であり、より好ましくは、フェニル基である。
【００８１】
一般式［６］及び［７］において、ａは、０乃至４の整数を表す。ａが２以上の場合、複数のＹ1は同一であっても異なっていてもよい。
【００８２】
一般式［６］及び［７］において、ｂは、０乃至４の整数を表す。ただし環Ｂ2がベンゼン環である場合、ｂは、０乃至３の整数である。ｂが２以上の場合、複数のＹ2は同一であっても異なっていてもよい。
【００８３】
一般式［６］及び［７］において、Ａｒ1は、２価の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ1で表される２価の芳香族炭化水素基として、具体的には、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフタレンジイル基、フェナントレンジイル基、アントラセンジイル基、ベンゾ［ａ］アントラセンジイル基、フルオレンジイル基、ベンゾ［ａ］フルオレンジイル基、ベンゾ［ｂ］フルオレンジイル基、ベンゾ［ｃ］フルオレンジイル基、ジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレンジイル基、ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレンジイル基、ジベンゾ［ｃ，ｇ］フルオレンジイル基、ビフェニレンジイル基、アセナフチレンジイル基、クリセンジイル基、ベンゾ［ｂ］クリセンジイル基、ピレンジイル基、ベンゾ［ｅ］ピレンジイル基、トリフェニレンジイル基、ベンゾ［ａ］トリフェニレンジイル基、ベンゾ［ｂ］トリフェニレンジイル基、ピセンジイル基、フルオランテンジイル基、ベンゾ［ａ］フルオランテンジイル基、ベンゾ［ｂ］フルオランテンジイル基、ベンゾ［ｊ］フルオランテンジイル基、ベンゾ［ｋ］フルオランテンジイル基、ペリレンジイル基、ナフタセンジイル基等が挙げられる。昇華精製のし易さという観点から、好ましくは、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、クリセンジイル基及びトリフェニレンジイル基から選択される置換基である。
【００８４】
尚、Ａｒ1は、置換基をさらに有してもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基から選択される炭素数が１乃至４のアルキル基、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素から選ばれるハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基、アニリノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフルオレニルアミノ基，Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアニソリルアミノ基、Ｎ−メシチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメシチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ基等の置換アミノ基、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基、ビフェニレニル基、アセナフチレニル基、クリセニル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、ピセニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基、ナフタセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等の芳香族炭化水素基、チエニル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル等、カルバゾリル基、ベンゾ［ａ］カルバゾリル基、ベンゾ［ｂ］カルバゾリル基、ベンゾ［ｃ］カルバゾリル基、フェナジニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基等の複素芳香族基、シアノ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。ここでＡｒ1がさらに有してもよいアルキル基には、置換基に含まれる水素原子がフッ素原子に置換されたものも含まれる。
【００８５】
以上列挙した置換基のうち、好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基又はビフェニル基であることが好ましい。Ａｒ1で表される置換基がさらに有してもよい置換基が芳香族炭化水素基である場合、特に好ましくは、フェニル基である。
【００８６】
式［６］及び［７］において、ｐは、０乃至４の整数を表す。ｐが２以上の場合、複数のＡｒ1は同一であっても異なっていてもよい。
【００８７】
式［６］及び［７］において、Ａｒ2は、置換あるいは無置換の１価の芳香族炭化水素基を表す。具体的には、フェニル基、ナフチル基、フェナンスリル基、アントリル基、ベンゾ［ａ］アントリル基、フルオレニル基、ベンゾ［ａ］フルオレニル基、ベンゾ［ｂ］フルオレニル基、ベンゾ［ｃ］フルオレニル基、ジベンゾ［ａ，ｃ］フルオレニル基、ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル基、ジベンゾ［ｃ，ｇ］フルオレニル基、ビフェニレニル基、アセナフチレニル基、クリセニル基、ベンゾ［ｂ］クリセニル基、ピレニル基、ベンゾ［ｅ］ピレニル基、トリフェニレニル基、ベンゾ［ａ］トリフェニレニル基、ベンゾ［ｂ］トリフェニレニル基、ピセニル基、フルオランテニル基、ベンゾ［ａ］フルオランテニル基、ベンゾ［ｂ］フルオランテニル基、ベンゾ［ｊ］フルオランテニル基、ベンゾ［ｋ］フルオランテニル基、ペリレニル基、ナフタセニル基等が挙げられる。昇華精製のし易さという観点から、好ましくは、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナンスリル基、クリセニル基又はトリフェニレニル基である。
【００８８】
Ａｒ2で表される１価の芳香族炭化水素基がさらに有してもよい置換基として、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素から選ばれるハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基、アニリノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフルオレニルアミノ基，Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアニソリルアミノ基、Ｎ−メシチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメシチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ基等の置換アミノ基、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基、ビフェニレニル基、アセナフチレニル基、クリセニル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、ピセニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基、ナフタセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等の芳香族炭化水素基、チエニル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル等、カルバゾリル基、ベンゾ［ａ］カルバゾリル基、ベンゾ［ｂ］カルバゾリル基、ベンゾ［ｃ］カルバゾリル基、フェナジニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基等の複素芳香族基、シアノ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【００８９】
次に、本発明においてより一層好ましいホストの態様について説明する。
【００９０】
一般式［６］に示されるヘテロ環含有化合物において、Ｗと環Ｂ1と環Ｂ2とからなるヘテロ環、及びＺと環Ｂ1は、好ましくは、下記Ａ１群に示されるヘテロ環のうちのいずれかである。
【００９１】
【化９】
2014154615.tif 000010
【００９２】
（式中、Ｑは、窒素原子を表す。）
【００９３】
また一般式［７］に示されるヘテロ環含有化合物において、Ｚと環Ｂ1と環Ｂ2とからなるヘテロ環は、好ましくは、下記Ａ２群に示されるヘテロ環のうちのいずれかである。
【００９４】
【化１０】
2014154615.tif 000011
【００９５】
（式中、Ｑは、酸素原子又は硫黄原子を表す。）
【００９６】
さらに本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、一般式［１］のイリジウム錯体に対するホストとして、特に好ましくは、下記一般式［８］乃至［１３］に示される化合物のいずれかである。
【００９７】
【化１１】
2014154615.tif 000012
【００９８】
式［８］において、Ｅ1及びＥ2は、それぞれ、水素原子、アルキル基又は置換あるいは無置換の芳香族炭化水素基を表す。Ｅ1で表されるアルキル基及び芳香族炭化水素基、並びに芳香族炭化水素基がさらに有してもよい置換基の具体例は、一般式［６］中のＹ1の具体例と同様である。好ましくは、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ビフェニル基又はターフェニル基であり、より好ましくは、メチル基あるいはｔｅｒｔ−ブチル基に代表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基又はフェニル基である。またＥ2で表されるアルキル基及び芳香族炭化水素基、並びに芳香族炭化水素基がさらに有してもよい置換基の具体例は、一般式［６］中のＹ2の具体例と同様である。好ましくは、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ビフェニル基又はターフェニル基であり、より好ましくは、メチル基あるいはｔｅｒｔ−ブチル基に代表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基又はフェニル基である。
【００９９】
式［９］において、Ｅ3乃至Ｅ5は、それぞれ、水素原子、アルキル基又は置換あるいは無置換の芳香族炭化水素基を表す。Ｅ3及びＥ4で表されるアルキル基及び芳香族炭化水素基、並びに芳香族炭化水素基がさらに有してもよい置換基の具体例は、一般式［７］中のＹ1の具体例と同様である。好ましくは、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ビフェニル基又はターフェニル基であり、より好ましくは、メチル基あるいはｔｅｒｔ−ブチル基に代表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基又はフェニル基である。またＥ5で表されるアルキル基及び芳香族炭化水素基、並びに芳香族炭化水素基がさらに有してもよい置換基の具体例は、一般式［７］中のＹ2の具体例と同様である。好ましくは、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ビフェニル基又はターフェニル基であり、より好ましくは、メチル基あるいはｔｅｒｔ−ブチル基に代表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基又はフェニル基である。
【０１００】
式［１０］において、Ｅ6乃至Ｅ9は、それぞれ水素原子、アルキル基又は置換あるいは無置換の芳香族炭化水素基を表す。Ｅ6乃至Ｅ8で表されるアルキル基及び芳香族炭化水素基、並びに芳香族炭化水素基がさらに有してもよい置換基の具体例は、一般式［７］中のＹ1の具体例と同様である。好ましくは、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ビフェニル基又はターフェニル基であり、より好ましくは、メチル基あるいはｔｅｒｔ−ブチル基に代表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基又はフェニル基である。またＥ9で表されるアルキル基及び芳香族炭化水素基、並びに芳香族炭化水素基がさらに有してもよい置換基の具体例は、一般式［７］中のＹ2の具体例と同様である。好ましくは、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ビフェニル基又はターフェニル基であり、より好ましくは、メチル基あるいはｔｅｒｔ−ブチル基に代表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基又はフェニル基である。
【０１０１】
式［１１］において、Ｅ10乃至Ｅ12は、それぞれ、水素原子、アルキル基又は置換あるいは無置換の芳香族炭化水素基を表す。Ｅ10及びＥ11で表されるアルキル基及び芳香族炭化水素基、並びに芳香族炭化水素基がさらに有してもよい置換基の具体例は、一般式［７］中のＹ1の具体例と同様である。好ましくは、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ビフェニル基又はターフェニル基であり、より好ましくは、メチル基あるいはｔｅｒｔ−ブチル基に代表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基又はフェニル基である。またＥ12で表されるアルキル基及び芳香族炭化水素基、並びに芳香族炭化水素基がさらに有してもよい置換基の具体例は、一般式［７］中のＹ2の具体例と同様である。好ましくは、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ビフェニル基又はターフェニル基であり、より好ましくは、メチル基あるいはｔｅｒｔ−ブチル基に代表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基又はフェニル基である。
【０１０２】
式［１２］において、Ｅ13乃至Ｅ18は、それぞれ、水素原子、アルキル基又は置換あるいは無置換の芳香族炭化水素基を表す。Ｅ13乃至Ｅ16で表されるアルキル基及び芳香族炭化水素基、並びに芳香族炭化水素基がさらに有してもよい置換基の具体例は、一般式［７］中のＹ1の具体例と同様である。好ましくは、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ビフェニル基又はターフェニル基であり、より好ましくは、メチル基あるいはｔｅｒｔ−ブチル基に代表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基又はフェニル基である。またＥ17及びＥ18で表されるアルキル基及び芳香族炭化水素基、並びに芳香族炭化水素基がさらに有してもよい置換基の具体例は、一般式［７］中のＹ2の具体例と同様である。好ましくは、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ビフェニル基又はターフェニル基であり、より好ましくは、メチル基あるいはｔｅｒｔ−ブチル基に代表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基又はフェニル基である。
【０１０３】
式［１３］において、Ｅ19乃至Ｅ24は、それぞれ、水素原子、アルキル基又は置換あるいは無置換の芳香族炭化水素基を表す。Ｅ19乃至Ｅ22で表されるアルキル基及び芳香族炭化水素基、並びに芳香族炭化水素基がさらに有してもよい置換基の具体例は、一般式［７］中のＹ1の具体例と同様である。好ましくは、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ビフェニル基又はターフェニル基であり、より好ましくは、メチル基あるいはｔｅｒｔ−ブチル基に代表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基又はフェニル基である。またＥ23及びＥ24で表されるアルキル基及び芳香族炭化水素基、並びに芳香族炭化水素基がさらに有してもよい置換基の具体例は、一般式［７］中のＹ2の具体例と同様である。好ましくは、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ビフェニル基又はターフェニル基であり、より好ましくは、メチル基あるいはｔｅｒｔ−ブチル基に代表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基又はフェニル基である。
【０１０４】
式［８］乃至［１３］において、Ｅ1乃至Ｅ24は、好ましくは、水素原子である。化学的安定性との兼ね合いになるが、Ｅ1乃至Ｅ24が全て水素原子であると分子量が低下する。
【０１０５】
式［８］乃至［１３］において、Ａｒ1は、置換あるいは無置換の２価の芳香族炭化水素基を表す。尚、Ａｒ1の具体例は、式［７］中のＡｒ1の具体例と同様である。
【０１０６】
式［８］乃至［１３］において、Ａｒ2は、置換あるいは無置換の１価の芳香族炭化水素基を表す。尚、Ａｒ2の具体例は、式［７］中のＡｒ2の具体例と同様である。
【０１０７】
式［８］乃至［１３］において、ｐは、０乃至４の整数を表す。好ましくは、ｐは１である。ｐが２以上の場合、複数のＡｒ1は同一であっても異なっていてもよい。
【０１０８】
このように、式［８］乃至［１３］の化合物が好ましい要因として、第一に、五員環化合物ではフラン誘導体よりもチオフェン誘導体の方が、六員環化合物ではチオキサンテン誘導体よりもキサンテン誘導体のほうが安定であるからだと考えられる。第二に、（芳香族性の）ヘテロ環骨格における化学反応性の高い部位（酸素原子、硫黄原子に対するオルト及びパラ位）に置換基を有することで、化学的安定性が増加するためだと考えられる。
【０１０９】
また本発明の有機発光素子の構成材料として用いられる化合物は、予め精製しておくことが望ましいが、化合物の精製方法として、好ましくは、昇華精製である。なぜなら有機化合物の高純度化において昇華精製は精製効果が大きいからである。一般に昇華精製では、精製する有機化合物の分子量が大きいほど高温の加熱が必要とされ、この際高温による熱分解等を起こしやすい。従って、有機発光素子の構成材料として用いられる有機化合物は、過大な加熱なく昇華精製を行うことができるように、分子量が１５００以下であることが好ましい。一方、分子量が一定である場合、分子骨格に含まれるπ共役平面が小さい化合物であるほど分子間相互作用が相対的に小さくなるので昇華精製に有利である。逆に分子骨格に含まれるπ共役平面が大きい化合物は、分子間相互作用が（相対的に）大きいので昇華精製に不利である。
【０１１０】
一方、ホストであるヘテロ環含有化合物の分子量が小さすぎると、真空蒸着の際に蒸着速度が不安定になる。従って、以上に説明した分子量のバランス及びπ共役平面の大きさを考慮すると、一般式［８］乃至［１３］のヘテロ環含有化合物において、ｐは、好ましくは、１である。さらに、化学的安定性との兼ね合いになるが、Ｅ1乃至Ｅ22が全て水素原子であると分子量が低下するので、より一層好ましい。
【０１１１】
（４）ホスト及びゲストがもたらす作用効果
本発明の有機発光素子において、有機化合物層（例えば、発光層）は、一般式［１］のイリジウム錯体と、ヘテロ環含有化合物（好ましくは、一般式［６］又は［７］で示されるヘテロ環含有化合物）と、を有する。
【０１１２】
一般式［１］のイリジウム錯体は、少なくとも１つのアリールナフト［２，１−ｆ］イソキノリン配位子がイリジウム金属に配位している有機金属錯体、即ち、ｎｉｑ系Ｉｒ錯体である。ｎｉｑ系Ｉｒ錯体は、高い発光量子収率を有している赤色発光性の燐光発光材料である。ここで赤色発光とは、発光ピーク波長が５８０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下、即ち最低三重項励起準位（Ｔ1）が１．９ｅＶ以上２．１ｅＶ以下の範囲にある発光のことをいう。そして、ｎｉｑ系Ｉｒ錯体をゲストとして発光層に含ませた有機発光素子は、発光効率が非常に高い。
【０１１３】
ところで、有機発光素子の駆動耐久寿命を向上させることは、輝度劣化を小さくして駆動耐久寿命を向上させることと同じである。ここで輝度劣化を小さくして駆動耐久寿命を向上させるためには、発光層に関して以下の施策を行えばよいことが知られている。
（Ｉ）発光層内でのキャリアバランスの向上
（ＩＩ）発光領域（キャリア再結合領域）の拡大
（ＩＩＩ）発光層に含まれるホスト分子の構造安定性向上
【０１１４】
即ち、輝度劣化要因として考えられる、（ｉ）発光層とキャリア輸送層との界面において発生し得るキャリア溜り、（ｉｉ）発光材料の劣化に繋がる局所的発光、（ｉｉｉ）ホストの劣化といった３つの要因を抑制する。これによって、有機発光素子を長寿命化させることができる。
【０１１５】
そして本発明者らは、上記の長寿命化指針に着目し、ｎｉｑ系Ｉｒ錯体を用いた有機発光素子は、発光層に含まれるホストの材料特性の観点から、駆動耐久寿命のさらなる向上（長寿命化）が可能であると考えた。具体的には、上述したヘテロ環含有化合物をｎｉｑ系Ｉｒ錯体と共に有機化合物層（特に、発光層）に含ませることで、有機発光素子のさらなる長寿命化が可能であると考えた。
【０１１６】
ゲストとして有機化合物層（特に、発光層）に含まれるｎｉｑ系Ｉｒ錯体との組み合わせを考えた場合、発光層に含まれるホストが適度な正孔輸送性を有すると、上述した（Ｉ）（キャリアバランス向上）と（ＩＩ）（発光領域拡大）に対して効果が大きいと考えられた。
【０１１７】
そして、本発明の発明者らの鋭意検討により、適度な正孔輸送性を有する材料として、窒素、酸素又は硫黄を含むヘテロ環を分子構造中に有する化合物が、ｎｉｑ系Ｉｒ錯体に組み合わせる発光層ホストとして適していることを見出した。ヘテロ環上の窒素、酸素または硫黄原子により、正孔が適度にトラップされることで、適度な正孔輸送性を有することができると考えられる。
【０１１８】
また、本発明において（ホストとして）用いられ得るヘテロ環含有化合物は特に限定されないが、分子構造内に結合安定性の低い結合を有しない化合物の方がより好ましい。分子構造内に結合安定性の低い結合、即ち、結合エネルギーの小さい不安定な結合を有する化合物は、有機発光素子を構成する発光層にホストとして含ませた場合、素子駆動時に化合物の構造的劣化が起こりやすい。また発光素子の耐久寿命に悪影響を及ぼす可能性高い。
【０１１９】
例示化合物Ｘ−１３５を例に取ると、結合安定性の低い結合とは、カルバゾール環とフェニレン基を繋ぐ結合（窒素−炭素結合）のことである。下記に、例示化合物Ｘ−１３５とＨ−３０８との結合エネルギーの計算値の比較を示す。尚、計算手法は、ｂ３−ｌｙｐ／ｄｅｆ２−ＳＶ（Ｐ）を用いて行った。
【０１２０】
【化１２】
2014154615.tif 000013
【０１２１】
上記結果より、本発明の有機発光素子の構成材料であるヘテロ環含有化合物は、ヘテロ環−アリール基の結合が炭素−炭素結合である場合、結合エネルギーが５ｅＶ程度で大きく、結合安定性が高い。そのため、本発明の有機発光素子の構成材料であるヘテロ環含有化合物は、材料の構造安定性が高いため、ホストとして有機化合物層（例えば、発光層）に含ませることで素子駆動時の材料劣化が抑えることができる。つまり（ＩＩＩ）（ホスト分子の構造安定性向上）に対して効果が大きいことが分かる。
【０１２２】
ところで、上述したヘテロ環含有化合物やその類似化合物は、特許文献２等において、ゲストとなる緑燐光発光性のイリジウム錯体に対するホストとして用いられている。一方、本発明者らは、上述したヘテロ環含有化合物が、ゲストとなる赤燐光発光性の有機金属錯体に対するホストとして好適であることを見出した。なぜなら、上記ヘテロ環含有化合物のＳ1エネルギー値及びＴ1エネルギー値が、赤燐光発光層ホストに適しているからである。
【０１２３】
即ち、Ｔ1励起子クエンチを防ぐために、ホストのＴ1エネルギーは２．１ｅＶ以上であることが好ましい。加えて、良好なキャリア注入によって駆動電圧の高電圧化を防ぐために、ホストのＳ1エネルギーはなるべく低いほうがよく、好ましくは３．０ｅＶ以下である。つまり、Ｓ1エネルギーとＴ1エネルギーの差であるΔＳ−Ｔ値が、なるべく小さい方が好ましい。これらの点で、上記ヘテロ環含有化合物は、ホストとして赤燐光発光層に含ませることが好適である。
【０１２４】
以上より、赤燐光発光性の一般式［１］のイリジウム錯体をゲストとして、ヘテロ環含有化合物をホストとして、それぞれ含ませた有機発光素子は、発光効率が高く、かつ長寿命である。
【０１２５】
次に、より好ましいホストの態様について説明する。
【０１２６】
ヘテロ環含有化合物として、ベンゼン、ナフタレン及び縮合多環化合物が有するｓｐ2炭素原子を窒素原子で置き換えた化合物（ピリジン、キノリン、アザフルオレン等）がある。これら化合物は、ＨＯＭＯ（最高被占有軌道）準位及びＬＵＭＯ（最低空軌道）準位がいずれも低下することが知られている。従って、ベンゼン、ナフタレン及び縮合多環化合物が有するｓｐ2炭素原子を窒素原子で置き換えた化合物の骨格を有する化合物をホストとして用いると、発光層に電子を注入しすくなる一方で、正孔を注入しにくくなる。そのため、適用可能な電荷輸送層やゲストの種類が限られる。
【０１２７】
（５）イリジウム錯体の具体例
以下に、ゲストとなるイリジウム錯体の具体例を示す。
【０１２８】
【化１３】
2014154615.tif 000014
【０１２９】
【化１４】
2014154615.tif 000015
【０１３０】
【化１５】
2014154615.tif 000016
【０１３１】
【化１６】
2014154615.tif 000017
【０１３２】
【化１７】
2014154615.tif 000018
【０１３３】
【化１８】
2014154615.tif 000019
【０１３４】
【化１９】
2014154615.tif 000020
【０１３５】
【化２０】
2014154615.tif 000021
【０１３６】
【化２１】
2014154615.tif 000022
【０１３７】
【化２２】
2014154615.tif 000023
【０１３８】
例示化合物ＫＫ−０１乃至ＫＫ−２７が該当する第１群のイリジウム錯体は、式［１］で示されるイリジウム錯体のうち、Ｉｒ（Ｌ’）nが式［３］で表され、Ｒ25及びＲ27の少なくとも１つがメチル基であるイリジウム錯体である。
【０１３９】
これら第１群のイリジウム錯体は発光量子収率が非常に高い錯体で、発光層ゲスト分子に用いたときに、発光効率の高い有機発光素子が得られる。さらに第１群のイリジウム錯体は、２つの１−フェニルナフト［２，１−ｆ］イソキノリン誘導体の配位子と、１つのアセチルアセトンというジケトン系二座配位子とからなるイリジウム錯体である。そのため、錯体の分子量が比較的小さいので、昇華精製が容易である。
【０１４０】
例示化合物ＫＫ−２８乃至ＫＫ−５４が該当する第２群のイリジウム錯体は、式［１］で示されるイリジウム錯体のうち、Ｉｒ（Ｌ’）nが式［３］で表され、Ｒ25及びＲ27の少なくとも１つがターシャリーブチル基であるイリジウム錯体である。
【０１４１】
これら第２群のイリジウム錯体は発光量子収率が非常に高い錯体で、ゲストとして発光層に含ませたときに、発光効率の高い有機発光素子が得られる。さらに第２群のイリジウム錯体は、２つの１−フェニルナフト［２，１−ｆ］イソキノリン誘導体の配位子と、１つのジピバロイルメタンというジケトン系二座配位子とからなるイリジウム錯体である。そのため、錯体の分子量が比較的小さい上に、ジピバロイルメタンが立体障害基として働くので、昇華精製が容易である。さらに溶解性も高いので合成または精製時のハンドリングが容易である。
【０１４２】
例示化合物ＫＫ−５５乃至ＫＫ−６３が該当する第３群のイリジウム錯体は、式［１］で示されるイリジウム錯体のうち、Ｉｒ（Ｌ’）nが式［４］で表されるイリジウム錯体である。
【０１４３】
これら第３群のイリジウム錯体は、ピコリン酸誘導体を配位子として一つ有しており、ジケトン系二座配位子を有する場合よりも短波長の発光ピーク波長を有する錯体である。
【０１４４】
例示化合物ＫＫ−６４乃至ＫＫ−７２が該当する第４群のイリジウム錯体は、式［１］で示されるイリジウム錯体のうち、Ｉｒ（Ｌ’）nが式［５］で表されるイリジウム錯体である。
【０１４５】
これら第４群のイリジウム錯体は、非発光性の配位子としてフェニルピリジン誘導体を１つ有し、１−フェニルナフト［２，１−ｆ］イソキノリン配位子由来の赤色発光が得られる。そのため、１−フェニルナフト［２，１−ｆ］イソキノリンを配位子としたホモレプティックのイリジウム錯体に比べて、分子量が小さくて昇華精製が容易であり、かつホモレプティックのイリジウム錯体と同等の長寿命の有機発光素子を得ることができる。
【０１４６】
例示化合物ＫＫ−７３乃至ＫＫ−７６が該当する第５群のイリジウム錯体は、式［１］で示されるイリジウム錯体のうち、Ｉｒ（Ｌ’）nが式［３］で表されるイリジウム錯体である。
【０１４７】
これら第５群のイリジウム錯体は発光量子収率が非常に高い錯体で、ゲストとして発光層に含ませたときに、発光効率の高い有機発光素子が得られる。
【０１４８】
また第５群のイリジウム錯体は、１−フェニルナフト［２，１−ｆ］イソキノリン誘導体からなる配位子にフェニル基等の置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素芳香族基が導入されているイリジウム錯体である。このため、上記アリール基又は上記複素芳香族基が立体障害を誘起する置換基として機能するため、昇華精製が容易である。
【０１４９】
例示化合物ＫＫ−７７及びＫＫ−７８が該当する第６群のイリジウム錯体は、式［１］で示されるイリジウム錯体のうち、Ｉｒ（Ｌ’）nが式［３］で表されるイリジウム錯体である。
【０１５０】
これら第６群に該当するイリジウム錯体は、発光量子収率が非常に高い錯体であり、ゲストとして発光層に含ませると、発光効率の高い有機発光素子が得られる。さらに第６群のイリジウム錯体は、配位子にフッ素原子が置換しているイリジウム錯体である。そのため、アルキル基の立体障害基に加えて、さらに発光性配位子同士の反発を起こすために、昇華精製が容易で、かつマトリックスに対して５重量％以上といった高濃度のドーピングであっても発光効率が低下することなく発光することができる。
【０１５１】
例示化合物ＫＫ−７９乃至ＫＫ−８１が該当する第７群のイリジウム錯体は、式［１］で示されるイリジウム錯体のうち、Ｉｒ（Ｌ’）nが式［３］で表されるイリジウム錯体である。
【０１５２】
これら第７群のイリジウム錯体は発光量子収率が非常に高い錯体で、発光層ゲストに用いたときに、発光効率の高い有機発光素子が得られる。さらに第７群のイリジウム錯体は、配位子に置換アミノ基を有しているイリジウム錯体である。そのため化合物のＨＯＭＯ準位が浅く（真空準位に近く）、ＨＯＭＯ準位の浅いホスト（ホスト分子）と組み合わせるときに電荷の障壁を小さくすることができ、素子の低電圧駆動を実現させる。また、置換アミノ基が立体障害基としても機能するため、昇華精製が容易である。
【０１５３】
例示化合物ＫＫ−８２乃至ＫＫ−８７が該当する第８群のイリジウム錯体は、式［１］で示されるイリジウム錯体のうち、Ｉｒ（Ｌ’）nが式［３］で表されるイリジウム錯体である。
【０１５４】
これら第８群のイリジウム錯体は発光量子収率が非常に高い錯体で、（発光層の）ゲストに用いたときに、発光効率の高い有機発光素子が得られる。さらに第８群のイリジウム錯体は、置換基として長鎖のアルキル基を有しているイリジウム錯体である。そのため、錯体の溶解性が非常に高く、湿式法などの塗布による成膜が容易である。
【０１５５】
（５）へテロ環含有化合物の具体例
以下に、ホストとなるヘテロ環含有化合物の具体的な構造式を例示する。
【０１５６】
【化２３】
2014154615.tif 000024
【０１５７】
【化２４】
2014154615.tif 000025
【０１５８】
【化２５】
2014154615.tif 000026
【０１５９】
【化２６】
2014154615.tif 000027
【０１６０】
【化２７】
2014154615.tif 000028
【０１６１】
【化２８】
2014154615.tif 000029
【０１６２】
【化２９】
2014154615.tif 000030
【０１６３】
【化３０】
2014154615.tif 000031
【０１６４】
【化３１】
2014154615.tif 000032
【０１６５】
【化３２】
2014154615.tif 000033
【０１６６】
【化３３】
2014154615.tif 000034
【０１６７】
【化３４】
2014154615.tif 000035
【０１６８】
例示化合物のうち、Ｘ−１０１乃至Ｘ−１４０に示されるヘテロ環含有化合物は、式［８］で示されるカルバゾール化合物である。これら第１群のヘテロ環含有化合物は、カルバゾールの特長が活かされ、正孔移動度が適度に低く、かつ構造安定性が高い。従って、これら第１群のヘテロ環含有化合物をホストとして発光層に含ませることで、発光層内におけるゲスト（一般式［１］のイリジウム錯体）とのキャリアバランスが最適化され、発光効率が高く長寿命の有機発光素子が得られる。
【０１６９】
例示化合物のうち、Ｈ−１０１乃至Ｈ−１５８に示されるヘテロ環含有化合物は、一般式［９］のジベンゾチオフェン化合物である。これら第２群のヘテロ環含有化合物は、ジベンゾチオフェンの特長が活かされ、正孔移動度が適度に低く、かつ構造安定性が高い。従って、これら第２群のヘテロ環含有化合物をホストとして発光層に含ませると、第１群のヘテロ環含有化合物と同様に、発光層内におけるゲスト（一般式［１］のイリジウム錯体）とのキャリアバランスが最適化される。従って、発光効率が高く長寿命の有機発光素子が得られる。
【０１７０】
例示化合物のうち、Ｈ−２０１乃至Ｈ−２２９に示すヘテロ環含有化合物は、一般式［１０］のベンゾナフトチオフェン化合物である。これら第３群のヘテロ環含有化合物も、第１群及び第２群のヘテロ環含有化合物と同様に、発光層内におけるゲスト（一般式［１］のイリジウム錯体）とのキャリアバランスの最適化が可能となる。従って、発光効率が高く長寿命の有機発光素子が得られる。またベンゾナフトチオフェンのπ共役はジベンゾチオフェンのそれよりも大きいので、第３群のヘテロ環含有化合物のＳ1エネルギー（ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯエネルギーギャップ）は、第２群のヘテロ環含有化合物よりも小さい。従って、ホストとして発光層に含ませると、キャリア輸送層からのキャリア注入障壁が小さくなるので、発光素子の駆動電圧を低くすることができる。
【０１７１】
例示化合物のうち、Ｈ−３０１乃至Ｈ−３２９に示されるヘテロ環含有化合物は、一般式［１１］のベンゾフェナントロチオフェン化合物である。これら第４群のヘテロ環含有化合物も、第１群乃至第３群のヘテロ環含有化合物と同様に、発光層内におけるゲスト（一般式［１］のイリジウム錯体）とのキャリアバランスの最適化が可能となる。従って、発光効率が高く長寿命の有機発光素子が得られる。またベンゾフェナントロチオフェンのπ共役はベンゾナフトチオフェン及びジベンゾチオフェンのそれよりも大きいので、上記と同様の理由で、発光素子の駆動電圧をさらに低くすることができる。
【０１７２】
例示化合物のうち、Ｈ−４０１乃至Ｈ−４４４に示すヘテロ環含有化合物は、一般式［１２］のジベンゾキサンテン化合物である。これら第５群のヘテロ環含有化合物は、ジベンゾキサンテンの特長が活かされ、正孔移動度が適度に低く、かつ構造安定性が高く、さらにＨＯＭＯ準位が比較的浅い。これら第５群ヘテロ環含有化合物も第１群乃至第４群のヘテロ環含有化合物と同様に、ホストとして発光層内に含ませることにより、発光層内におけるゲスト（一般式［１］のイリジウム錯体）とのキャリアバランスの最適化が可能となる。従って、発光効率が高く長寿命の有機発光素子が得られる。
【０１７３】
例示化合物のうち、Ｈ−５０１乃至Ｈ−５１８に示されるヘテロ環含有化合物は、一般式［１３］で示されるジベンゾキサンテン化合物である。これら第６群のヘテロ環含有化合物も、第５群のヘテロ環含有化合物と同様に、ホストとして発光層内に含ませることにより、発光層内におけるゲスト（一般式［１］のイリジウム錯体）とのキャリアバランスの最適化が可能となる。従って、発光効率が高く長寿命の有機発光素子が得られる。
【０１７４】
例示化合物のうち、Ｈ−６０１乃至Ｈ−６４２に示されるヘテロ環含有化合物は、一般式［７］に示されるヘテロ環含有化合物のうち、Ｚが酸素原子である含酸素ヘテロ環を有する化合物である。ただしこの群（第７群）の化合物は、一般式［１２］及び［１３］のジベンゾキサンテン化合物ではない含酸素ヘテロ環含有化合物である。これら第７群のヘテロ環含有化合物は、第１群乃至第６群のヘテロ環含有化合物と同様に構造安定性が高い化合物であり、酸素原子の電子供与性が効いてＨＯＭＯ準位が比較的浅い化合物である。これら第７群ヘテロ環含有化合物も第１群乃至第６群のヘテロ環含有化合物と同様に、ホストとして発光層内に含ませることにより、発光層内におけるゲスト（一般式［１］のイリジウム錯体）とのキャリアバランスの最適化が可能となる。従って、発光効率が高く長寿命の有機発光素子が得られる。
【０１７５】
例示化合物のうち、Ｈ−７０１乃至Ｈ−７４８に示されるヘテロ環含有化合物は、一般式［７］のヘテロ環含有化合物のうち、式［７］中のＺが硫黄原子であり、かつ一般式〔９〕乃至〔１１〕のベンゾ縮合チオフェン化合物に該当しない化合物である。これら第８群のヘテロ環含有化合物は第１群乃至第６群のヘテロ環含有化合物と同様に構造安定性が高い化合物である。また分子中に硫黄原子が含まれていることによりＳ1エネルギーが比較的小さい化合物である。これら第８群ヘテロ環含有化合物も第１群乃至第７群のヘテロ環含有化合物と同様に、ホストとして発光層内に含ませることにより、発光層内におけるゲスト（一般式［１］のイリジウム錯体）とのキャリアバランスの最適化が可能となる。従って、発光効率が高く長寿命の有機発光素子が得られる。また第８群のヘテロ環含有化合物をホストとして発光層に含ませることにより、駆動電圧を低くすることができる。
【０１７６】
（６）その他の材料
以上説明したように、本発明の有機発光素子は、発光層に、ゲストである一般式［１］のイリジウム錯体及びホストであるヘテロ環含有化合物が少なくとも含まれている。ただし、本発明では、これら化合物以外にも、必要に応じて従来公知の低分子系及び高分子系の材料を使用することができる。より具体的には正孔注入輸送性材料、ホスト、発光アシスト材料、あるいは電子注入輸送性材料等を上記イリジウム錯体及び上記へテロ環含有化合物と一緒に使用することができる。
【０１７７】
以下にこれらの材料例を挙げる。
【０１７８】
正孔注入輸送性材料としては、陽極からの正孔の注入を容易にして、かつ注入された正孔を発光層へ輸送できるように正孔移動度が高い材料が好ましい。また有機発光素子中において結晶化等の膜質の劣化を防ぐために、ガラス転移点温度が高い材料が好ましい。正孔注入輸送性能を有する低分子及び高分子系材料としては、トリアリールアミン誘導体、アリールカルバゾール誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、ポリ（ビニルカルバゾール）、ポリ（チオフェン）、その他導電性高分子が挙げられる。さらに上記の正孔注入輸送性材料は、電子阻止層にも好適に使用される。
【０１７９】
以下に、正孔注入輸送性材料として用いられる化合物の具体例を示すが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１８０】
【化３５】
2014154615.tif 000036
【０１８１】
主に発光機能に関わる発光材料としては、一般式［１］のイリジウム錯体もしくはその誘導体の他に、縮環化合物（例えばフルオレン誘導体、ナフタレン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、テトラセン誘導体、アントラセン誘導体、ルブレン等）、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体、スチルベン誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、白金錯体、レニウム錯体、銅錯体、ユーロピウム錯体、ルテニウム錯体、及びポリ（フェニレンビニレン）誘導体、ポリ（フルオレン）誘導体、ポリ（フェニレン）誘導体等の高分子誘導体が挙げられる。
【０１８２】
以下に、発光材料として用いられる化合物の具体例を示すが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１８３】
【化３６】
2014154615.tif 000037
【０１８４】
発光層に含まれるホストあるいはアシスト材料としては、上記へテロ環含有化合物以外にも、芳香族炭化水素化合物もしくはその誘導体の他、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、有機ベリリウム錯体等が挙げられる。
【０１８５】
以下に、発光層に含まれるホストあるいはアシスト材料として用いられる化合物の具体例を示すが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１８６】
【化３７】
2014154615.tif 000038
【０１８７】
電子注入輸送性材料としては、陰極からの電子の注入が容易で注入された電子を発光層へ輸送することができるものから任意に選ぶことができ、正孔輸送性材料の正孔移動度とのバランス等を考慮して選択される。電子注入性能および電子輸送性能を有する材料としては、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、有機アルミニウム錯体等が挙げられる。さらに上記の電子注入輸送性材料は、正孔阻止層にも好適に使用される。
【０１８８】
以下に、電子注入輸送性材料として用いられる化合物の具体例を示すが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１８９】
【化３８】
2014154615.tif 000039
【０１９０】
また電子注入輸送性材料として、上記電子注入輸送性材料とアルカリ金属やアルカリ土類金属の化合物とを混合してなる混合物を使用してもよい。上記電子注入輸送性材料と混合する金属化合物として、例えば、ＬｉＦ、ＫＦ、Ｃｓ2ＣＯ3、ＣｓＦ等が挙げられる。
【０１９１】
陽極の構成材料としては仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば、金、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、タングステン等の金属単体あるいはこれらを組み合わせた合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム、酸化亜鉛ガリウム、酸化ガリウム亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。またポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性ポリマーも使用できる。特に、透明酸化物半導体（酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム、酸化ガリウム亜鉛インジウム等）は、移動度が高く電極材料に好適である。
【０１９２】
これらの電極物質は一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用して使用してもよい。また、陽極は一層で構成されていてもよく、複数の層で構成されていてもよい。
【０１９３】
一方、陰極の構成材料としては仕事関数の小さなものがよい。例えばリチウム等のアルカリ金属、カルシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、チタニウム、マンガン、銀、鉛、クロム等の金属単体が挙げられる。あるいはこれら金属単体を組み合わせた合金も使用することができる。例えばマグネシウム−銀、アルミニウム−リチウム、アルミニウム−マグネシウム等が使用できる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物の利用も可能である。これらの電極物質は一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用して使用してもよい。また陰極は一層構成でもよく、多層構成でもよい。
【０１９４】
本発明の有機発光素子を構成する有機化合物層（正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層等）は、以下に示す方法により形成される。
【０１９５】
発明の有機発光素子を構成する有機化合物層は、真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング、プラズマ等のドライプロセスを用いることができる。またドライプロセスに代えて、適当な溶媒に溶解させて公知の塗布法（例えば、スピンコーティング、ディッピング、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等）により層を形成するウェットプロセスを用いることもできる。
【０１９６】
ここで真空蒸着法や溶液塗布法等によって層を形成すると、結晶化等が起こりにくく経時安定性に優れる。また塗布法で成膜する場合は、適当なバインダー樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【０１９７】
上記バインダー樹脂としては、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１９８】
また、これらバインダー樹脂は、ホモポリマー又は共重合体として一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を混合して使用してもよい。さらに必要に応じて、公知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を併用してもよい。
【０１９９】
（７）本発明の有機発光素子の用途
本発明の有機発光素子は、表示装置や照明装置の構成部材として用いることができる。他にも、電子写真方式の画像形成装置の露光光源や液晶表示装置のバックライト、白色光源にカラーフィルターを有する発光装置等の用途がある。カラーフィルターは例えば赤、緑、青の３つの色が透過するフィルターが挙げられる。
【０２００】
本発明の表示装置は、本発明の有機発光素子を表示部に有する。尚、この表示部は複数の画素を有する。
【０２０１】
そしてこの画素は、本発明の有機発光素子と、発光輝度を制御するための能動素子（スイッチング素子）又は増幅素子の一例であるトランジスタとを有し、この有機発光素子の陽極又は陰極とトランジスタのドレイン電極又はソース電極とが電気接続されている。ここで表示装置は、ＰＣ等の画像表示装置として用いることができる。上記トランジスタとして、例えば、ＴＦＴ素子が挙げられ、このＴＦＴ素子は、例えば、透明酸化物半導体からなる素子であって基板の絶縁性表面に設けられている。
【０２０２】
表示装置は、エリアＣＣＤ、リニアＣＣＤ、メモリーカード等からの画像情報を入力する画像入力部を有し、入力された画像を表示部に表示する情報処理装置でもよい。
【０２０３】
また、撮像装置やインクジェットプリンタが有する表示部は、タッチパネル機能を有していてもよい。このタッチパネル機能の駆動方式は特に限定されない。
【０２０４】
また表示装置はマルチファンクションプリンタの表示部に用いられてもよい。
【０２０５】
照明装置は例えば室内を照明する装置である。照明装置は白色（色温度が４２００Ｋ）、昼白色（色温度が５０００Ｋ）、その他青から赤のいずれの色を発光するものであってもよい。
【０２０６】
本発明の照明装置は、本発明の有機発光素子と、この有機発光素子と接続するインバーター回路と、を有している。尚、この照明装置は、カラーフィルターをさらに有してもよい。
【０２０７】
本発明の画像形成装置は、感光体とこの感光体の表面を帯電させる帯電手段と、感光体を露光して靜電潜像を形成するための露光手段と、感光体の表面に形成された静電潜像を現像するための現像器とを有する画像形成装置である。ここで画像形成装置に備える露光手段は、本発明の有機発光素子を含んでいる。
【０２０８】
また本発明の有機発光素子は、感光体を露光するための露光装置の構成部材として使用することができる。本発明の有機発光素子を有する露光装置は、例えば、本発明の有機発光素子を所定の方向に沿って列を形成して配置されている露光装置がある。
【０２０９】
次に、図面を参照しながら本発明の表示装置につい説明する。図１は、有機発光素子とこの有機発光素子に接続されるＴＦＴ素子とを有する表示装置の例を示す断面模式図である。尚、図１の表示装置１を構成する有機発光素子として、本発明の有機発光素子が用いられている。
【０２１０】
図１の表示装置１は、ガラス等の基板１１とその上部にＴＦＴ素子又は有機化合物層を保護するための防湿膜１２が設けられている。また符号１３は金属のゲート電極１３である。符号１４はゲート絶縁膜１４であり、１５は半導体層である。
【０２１１】
ＴＦＴ素子１８は、半導体層１５とドレイン電極１６とソース電極１７とを有している。ＴＦＴ素子１８の上部には絶縁膜１９が設けられている。コンタクトホール２０を介して有機発光素子を構成する陽極２１とソース電極１７とが接続されている。
【０２１２】
尚、有機発光素子に含まれる電極（陽極、陰極）とＴＦＴに含まれる電極（ソース電極、ドレイン電極）との電気接続の方式は、図１に示される態様に限られるものではない。つまり陽極又は陰極のうちいずれか一方とＴＦＴ素子ソース電極またはドレイン電極のいずれか一方とが電気接続されていればよい。
【０２１３】
図１の表示装置１では多層の有機化合物層を１つの層の如く図示をしているが、有機化合物層２２は、複数層であってよい。陰極２３の上には有機発光素子の劣化を抑制するための第一の保護層２４や第二の保護層２５が設けられている。
【０２１４】
図１の表示装置１が白色を発する表示装置の場合、図１中の有機化合物層２２に含まれる発光層は、赤色発光材料、緑色発光材料及び青色発光材料を混合してなる層としてもよい。また赤色発光材料からなる層、緑色発光材料からなる層、青色発光材料からなる層をそれぞれ積層させてなる積層型の発光層としてもよい。さらに別法として、赤色発光材料からなる層、緑色発光材料からなる層、青色発光材料からなる層を横並びにするなりして一の発光層の中にドメインを形成した態様であってもよい。
【０２１５】
図１の表示装置１ではスイッチング素子としてトランジスタを使用しているが、これに代えてＭＩＭ素子をスイッチング素子として用いてもよい。
【０２１６】
また図１の表示装置１に使用されるトランジスタは、単結晶シリコンウエハを用いたトランジスタに限らず、基板の絶縁性表面上に活性層を有する薄膜トランジスタでもよい。活性層として単結晶シリコンを用いた薄膜トランジスタ、活性層としてアモルファスシリコンや微結晶シリコンなどの非単結晶シリコンを用いた薄膜トランジスタ、活性層としてインジウム亜鉛酸化物やインジウムガリウム亜鉛酸化物等の非単結晶酸化物半導体を用いた薄膜トランジスタであってもよい。尚、薄膜トランジスタはＴＦＴ素子とも呼ばれる。
【０２１７】
図１の表示装置１に含まれるトランジスタは、Ｓｉ基板等の基板内に形成されていてもよい。ここで基板内に形成されるとは、Ｓｉ基板等の基板自体を加工してトランジスタを作製することを意味する。つまり、基板内にトランジスタを有することは、基板とトランジスタとが一体に形成されていると見ることもできる。
【０２１８】
基板内にトランジスタを設けるかどうかについては、精細度によって選択される。例えば１インチでＱＶＧＡ程度の精細度の場合はＳｉ基板内に有機発光素子を設けることが好ましい。
【０２１９】
以上の説明の通り、本発明の有機発光素子を用いた表示装置を駆動することにより、良好な画質で、長時間安定な表示が可能になる。
【実施例】
【０２２０】
［合成例１］例示化合物ＫＫ−０１の合成
【０２２１】
【化３９】
2014154615.tif 000040
【０２２２】
（１）化合物１−２の合成
反応容器に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物［１−１］：６．０ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）
化合物［Ｂ１−１］：３．４７ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）
トルエン：１６０ｍｌ
エタノール：８０ｍｌ
炭酸ナトリウム水溶液（２規定）：８０ｍｌ
【０２２３】
次に、反応溶液を、窒素雰囲気下、室温で攪拌しながら、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．３０ｇ（１．１２ｍｍｏｌ）を添加した。次に、反応溶液を６０℃に昇温した後、この温度（６０℃）で７時間攪拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をトルエンで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：クロロホルム）で精製した後、メタノールで洗浄することにより、化合物１−２を４．０ｇ（収率７４％）得た。
【０２２４】
（２）化合物１−３の合成
反応容器に、以下の試薬、溶媒を投入した。
（メトキシメチル）トリフェニルホスホニウムクロリド：５．７６ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）
カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１ＭのＴＨＦ溶液）：１６．８ｍｌ（１６．８ｍｍｏｌ）
脱水エーテル：３０ｍｌ
【０２２５】
次に、反応容器に投入したものを室温で３０分撹拌させることで懸濁させた。次に、懸濁液に、脱水ＴＨＦ４５ｍｌに化合物［１−２］（１．８ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）を溶解させて得たＴＨＦ溶液を滴下した後、室温のまま１０時間撹拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をトルエンで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：クロロホルム）で精製した後、トルエンとエタノールとの混合溶媒で再結晶することにより、化合物１−３を７８０ｍｇ（収率３９％）得た。
【０２２６】
（３）化合物１−４の合成
脱水ジクロロメタン４０ｍｌに化合物１−３（２．０ｇ、６．７６ｍｍｏｌ）を溶解させて得た溶液にメタンスルホン酸４ｍｌを滴下した後、室温で１８時間撹拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：クロロホルム）で精製した後、トルエンとエタノールとの混合溶媒で３回再結晶した。次に、得られた結晶をメタノールで洗浄することにより、化合物１−４を４８５ｍｇ（収率２７％）得た。
【０２２７】
（４）化合物１−５の合成
反応容器に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物［１−４］：０．４８５ｇ（１．８４ｍｍｏｌ）
化合物［Ｂ１−２］：０．２６９ｇ（２．２１ｍｍｏｌ）
トルエン：４０ｍｌ
エタノール：２０ｍｌ
炭酸ナトリウム水溶液（２規定）：２０ｍｌ
【０２２８】
次に、反応溶液を窒素雰囲気下、室温で攪拌しながら、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１０６ｍｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を添加した。次に、反応溶液を８５℃に昇温した後、７時間攪拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をトルエンで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製），展開溶媒：熱トルエン）で精製後、トルエンで再結晶し、化合物１−５を３６５ｍｇ（収率６５％）得た。
【０２２９】
1Ｈ−ＮＭＲ測定（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）により、この化合物の構造を確認した。
σ（ｐｐｍ）：８．８８−８．８４（ｄ，１Ｈ），８．７８−８．７６（ｄ，１Ｈ），８．７５−８．７１（ｔ，２Ｈ），８．５４−８．５３（ｄ，１Ｈ），８．２５−８．２２（ｄ，１Ｈ），８．１０−８．０８（ｄ，１Ｈ），８．０５−８．０３（ｄ，１Ｈ），７．７８−７．６９（ｍ，４Ｈ），７．６０−７．５１（ｍ，３Ｈ）
【０２３０】
（５）化合物１−６の合成
化合物１−５，３００ｍｇ（０．９８２ｍｍｏｌ）と塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物，１５７ｍｇ（０．４４７ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール１２ｍｌと水３ｍｌに溶解させ、窒素雰囲気中で１００度に昇温し７時間攪拌した。反応終了後、水を投入し、析出した固体を濾取し、水、エタノール、トルエンを用いて洗浄した。乾燥後、化合物１−６を３００ｍｇ（収率７３％）得た。
【０２３１】
（６）例示化合物ＫＫ−０１の合成
反応容器に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物１−６、２００ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）
アセチルアセトン：２．０ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）
炭酸ナトリウム：５００ｍｇ（４．７２ｍｍｏｌ）
２−エトキシエタノール：５ｍｌ
【０２３２】
次に、反応溶液を、窒素雰囲気中で９５℃に昇温した後、この温度（９５℃）で７時間攪拌した。反応終了後、水を投入することで析出した固体を濾取し、水、エタノールを用いて洗浄した。乾燥後、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ２００（富士シリシア製）、展開溶媒：熱クロロベンゼン）で精製し後、例示化合物ＫＫ−０１を１９０ｍｇ（収率８８％）得た。続いて１×１０-4Ｐａ、３９０℃の条件下で昇華精製を行うことにより、例示化合物ＫＫ−０１の昇華品を５ｍｇ得た。
【０２３３】
1Ｈ−ＮＭＲ測定（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）により、この化合物の構造を確認した。σ（ｐｐｍ）：９．１４−９．１１（ｄ，２Ｈ），８．９２−８．９０（ｄ，２Ｈ），８．８６−８．８４（ｄ，２Ｈ），８．７３−８．６９（ｍ，４Ｈ），８．４１−８．３９（ｄ，２Ｈ），８．２９−８．２７（ｄ，２Ｈ），８．１３−８．１１（ｄ，２Ｈ），８．０８−８．０６（ｄ，２Ｈ），７．８２−７．７９（ｔ，２Ｈ），７．７６−７．７２（ｔ，２Ｈ），６．９７−６．９３（ｔ，２Ｈ），６．７１−６．６７（ｔ，２Ｈ），６．４６−６．４４（ｄ，２Ｈ），５．２６（ｓ，１Ｈ），１．８１（ｓ，３Ｈ）
【０２３４】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ+である９００．２２を確認した。また、得られた化合物の１×１０-5ｍｏｌ／ｌにおけるトルエン溶液の室温での発光スペクトルを、日立製Ｆ−４５００を用いて４８０ｎｍの励起波長においてフォトルミネッセンスの測定を行ったところ、最大発光波長は６１３ｎｍであった。また、化合物の室温、溶液状態での絶対量子収率を浜松ホトニクス社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０−０２）を用いて測定したところ、０．９（Ｉｒ（ｐｂｉｑ）3を１．０としたときの相対値）であった。
【０２３５】
［合成例２］例示化合物ＫＫ−０３の合成
【０２３６】
【化４０】
2014154615.tif 000041
【０２３７】
（１）化合物２−２の合成
反応容器に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物［２−１］：８．０ｇ（４０．４ｍｍｏｌ）
化合物［Ｂ２−１］：５．９１ｇ（４８．５ｍｍｏｌ）
トルエン：２００ｍｌ
エタノール：１００ｍｌ
炭酸ナトリウム水溶液（２規定）：１００ｍｌ
【０２３８】
次に、反応溶液を窒素雰囲気下、室温で攪拌しながら、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）２．３３ｇ（２．０２ｍｍｏｌ）を添加した。次に、反応溶液を６０℃に昇温した後、この温度（６０℃）で７時間攪拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をトルエンで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製），展開溶媒：酢酸エチル／ヘプタン＝１／２）で精製した後、メタノールで洗浄することにより、化合物２−２を５．８９ｇ（収率６１％）得た。
【０２３９】
（２）化合物Ｂ２−２の合成
反応容器内にてＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルエチレンジアミン８．６４ｍｌ（６８ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ１６０ｍｌに溶解させた後、反応溶液を−４０℃で３０分撹拌した。そこへｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍのヘキサン溶液）を４０ｍｌ（６４ｍｍｏｌ）滴下した後、反応溶液の温度を−４０℃に維持したまま３０分間撹拌した。次に、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド１０ｍｌ（６０ｍｍｏｌ）を滴下した後、反応溶液の温度を−４０℃に維持したまま３０分間撹拌した。次に、ｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍのヘキサン溶液）を１１２ｍｌ（１８０ｍｍｏｌ）滴下した後、反応溶液の温度を−４０℃に維持したまま３０分間撹拌した。次に、反応溶液を室温までゆっくり昇温させながら１０時間撹拌した。次に、反応溶液を再び−４０℃まで冷却した後、ホウ酸トリメチル４０ｍｌ（３６０ｍｍｏｌ）を滴下し、反応溶液の温度を−４０℃に維持したまま３０分間撹拌した。次に、反応溶液を室温までゆっくり昇温させながら２０時間撹拌した。次に、２規定の塩酸４００ｍｌに反応溶液を注ぎ込み、室温で３０分間撹拌した。次に、水を投入し、有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：酢酸エチル／ヘプタン＝１／２）で精製した後、ヘプタンで洗浄することにより、化合物Ｂ２−２を２．４５ｇ（収率２０％）得た。
【０２４０】
（３）化合物２−３の合成
反応容器に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物２−２：２．０ｇ（８．３４ｍｍｏｌ）
化合物［Ｂ２−２］：１．８９ｇ（９．１８ｍｍｏｌ）
ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：０．２４ｇ（０．４１７ｍｍｏｌ）
２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル：０．３４ｇ（０．８３４ｍｍｏｌ）
リン酸カリウム：３．５４ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）
脱水トルエン：３５０ｍｌ
水：１ｍｌ
【０２４１】
次に、反応溶液を１３０℃に昇温した後、この温度（１３０℃）で６時間撹拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をトルエンで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：酢酸エチル／ヘプタン＝１／２）で精製することにより、化合物２−３を１．９８ｇ（収率６５％）得た。
【０２４２】
（４）化合物２−４の合成
反応容器に、以下の試薬、溶媒を投入した。
（メトキシメチル）トリフェニルホスホニウムクロリド：４．６４ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）
カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１ＭのＴＨＦ溶液）：１３．５ｍｌ（１３．５ｍｍｏｌ）
脱水エーテル：２５ｍｌ
【０２４３】
次に、反応容器に投入したものを室温で３０分撹拌させることで懸濁させた。次に、懸濁液に脱水ＴＨＦ５０ｍｌに化合物［２−３］（１．９８ｇ、５．４２ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を滴下した後、室温のまま１６時間撹拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をトルエンで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：酢酸エチル／ヘプタン＝１／２）で精製することにより、化合物２−４を２．０ｇ（収率９４％）得た。
【０２４４】
（５）化合物２−５の合成
反応容器内において、脱水ジクロロメタン４０ｍｌに化合物２−４（２．０ｇ、５．０８ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液に、メタンスルホン酸４ｍｌを滴下した後、室温で１８時間撹拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：酢酸エチル／ヘプタン＝１／２）で精製することにより、化合物２−５を１．５ｇ（収率８２％）得た。
【０２４５】
1Ｈ−ＮＭＲ測定（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）により、この化合物の構造を確認した。σ（ｐｐｍ）：８．８５−８．８３（ｄ，１Ｈ），８．７９−８．７７（ｄ，１Ｈ），８．７４（ｓ，１Ｈ），８．６８−８．６６（ｄ，１Ｈ），８．５４−８．５２（ｄ，１Ｈ），８．０６−８．０４（ｄ，１Ｈ），７．９９−７．９７（ｄ，１Ｈ），７．８１−７．７６（ｍ，３Ｈ），７．６０−７．５１（ｍ，３Ｈ），１．５２（ｓ，９Ｈ）
【０２４６】
（６）化合物２−６の合成
反応容器に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物２−５：６５０ｍｇ（１．８０ｍｍｏｌ）
塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物：２８８ｍｇ（０．８１７ｍｍｏｌ）
２−エトキシエタノール：２０ｍｌ
水：５ｍｌ
【０２４７】
次に、反応溶液を、窒素雰囲気中で１００℃に昇温した後、この温度（１００℃）で８時間攪拌した。反応終了後、水を投入することで析出した固体をろ取し、水、エタノールを用いて洗浄し、乾燥することにより、化合物２−６を６２０ｍｇ（収率７３％）得た。
【０２４８】
（７）例示化合物ＫＫ−０３の合成
反応容器に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物２−６：３００ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）
アセチルアセトン：２．０ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）
炭酸ナトリウム：６００ｍｇ（５．６６ｍｍｏｌ）
２−エトキシエタノール：７ｍｌ
【０２４９】
窒素雰囲気中で９５度に昇温し、８時間攪拌した。反応後、水を投入し、析出した固体を濾取し、水、エタノールを用いて洗浄した。乾燥後、得られた固体（残渣）をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ２００（富士シリシア製）、展開溶媒：クロロホルム）で精製することにより、例示化合物ＫＫ−０３を１８０ｍｇ（収率５６％）得た。続いて１×１０-4Ｐａ、３７５℃の条件下で昇華精製を行い、例示化合物ＫＫ−０３の昇華品を４ｍｇ得た。
【０２５０】
1Ｈ−ＮＭＲ測定（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）により、この化合物の構造を確認した。σ（ｐｐｍ）：９．１３−９．１１（ｄ，２Ｈ），８．９６−８．９４（ｄ，２Ｈ），８．８１（ｓ，２Ｈ），８．７２−８．７０（ｄ，２Ｈ），８．６６−８．６４（ｄ，２Ｈ），８．４０−８．３８（ｄ，２Ｈ），８．２９−８．２７（ｄ，２Ｈ），８．０９−８．０７（ｄ，２Ｈ），８．０２−８．００（ｄ，２Ｈ），７．８４−７．８２（ｄ，２Ｈ），６．９６−６．９２（ｔ，２Ｈ），６．７１−６．６８（ｔ，２Ｈ），６．４７−６．４５（ｄ，２Ｈ），５．２６（ｓ，１Ｈ），１．８１（ｓ，３Ｈ），１．５６（ｓ，９Ｈ）
【０２５１】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ＋である１０１２．３２を確認した。また、得られた化合物の１×１０-5ｍｏｌ／ｌにおけるトルエン溶液の室温での発光スペクトルを、日立製Ｆ−４５００を用いて４８０ｎｍの励起波長においてフォトルミネッセンスの測定を行ったところ、最大発光波長は６１３ｎｍであった。また、化合物の室温、溶液状態での絶対量子収率を浜松ホトニクス社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０−０２）を用いて測定したところ、１．０（Ｉｒ（ｐｂｉｑ）3を１．０としたときの相対値）であった。
【０２５２】
［合成例３］例示化合物ＫＫ−０２の合成
【０２５３】
【化４１】
2014154615.tif 000042
【０２５４】
（１）化合物３−２の合成
反応容器に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物［３−１］：４．０ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）
化合物［Ｂ３−１］：３．９６ｇ（２２．２ｍｍｏｌ）
トルエン：１００ｍｌ
エタノール：５０ｍｌ
炭酸ナトリウム水溶液（２規定）：５０ｍｌ
【０２５５】
次に、反応溶液を窒素雰囲気下、室温で攪拌しながら、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．１７ｇ（１．０１ｍｍｏｌ）を添加した。次に、反応溶液を６０℃に昇温した後、６時間攪拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をトルエンで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製），展開溶媒：酢酸エチル／ヘプタン＝１／３）で粗精製後、メタノールで洗浄することにより、化合物３−２のクルードを５．９８ｇ（収率１００％）得た。
【０２５６】
（２）化合物３−３の合成
反応容器に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物３−２（クルード）：５．９８ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）
化合物［Ｂ３−２］：３．６３ｇ（２４．２ｍｍｏｌ）
ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：０．５８ｇ（１．０１ｍｍｏｌ）
２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル：０．８８ｇ（２．１３ｍｍｏｌ）
リン酸カリウム：８．５８ｇ（４０．４ｍｍｏｌ）
脱水トルエン：３００ｍｌ
水：１ｍｌ
【０２５７】
次に、反応溶液を１３０℃で昇温し、この温度（１３０℃）で５時間撹拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をトルエンで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：酢酸エチル／ヘプタン＝１／３）で精製することにより、化合物３−３を５．０ｇ（収率６８％）得た。
【０２５８】
（３）化合物３−４の合成
反応容器に、以下の試薬、溶媒を投入した。
（メトキシメチル）トリフェニルホスホニウムクロリド：１１．７ｇ（３４．２ｍｍｏｌ）
カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１ＭのＴＨＦ溶液）：３４．２ｍｌ（３４．２ｍｍｏｌ）
脱水エーテル：６０ｍｌ
【０２５９】
次に、反応容器内の内容物を室温で３０分撹拌させて懸濁させた。次に、この懸濁液に脱水ＴＨＦ１２０ｍｌに化合物［３−３］（５．０ｇ、１３．７ｍｍｏｌ）を溶解させたＴＨＦ溶液を滴下して、室温のまま１６時間撹拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をトルエンで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：酢酸エチル／ヘプタン＝１／２）で精製することにより、化合物３−４を５．１５ｇ（収率９６％）得た。
【０２６０】
（４）化合物３−５の合成
反応容器に、メタンスルホン酸４ｍｌと、脱水ジクロロメタン３０ｍｌと、を投入して、室温で５分撹拌した。次に、脱水ジクロロメタン２０ｍｌに化合物３−４（２．１ｇ、２．９６ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を滴下した後、室温のまま１７時間撹拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：クロロホルム）で精製することにより、化合物３−５を１．０７ｇ（収率５５％）得た。
【０２６１】
1Ｈ−ＮＭＲ測定（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）により、この化合物の構造を確認した。
σ（ｐｐｍ）：８．８４−８．８３（ｄ，１Ｈ），８．７９−８．７７（ｄ，１Ｈ），８．７５−８．７１（ｍ，２Ｈ），８．５２−８．５１（ｄ，１Ｈ），８．３２−８．３０（ｄ，１Ｈ），８．０９−８．０７（ｄ，１Ｈ），８．０５−８．０３（ｄ，１Ｈ），７．７５−７．６９（ｍ，４Ｈ），７．６０−７．５８（ｍ，２Ｈ），１．４３（ｓ，９Ｈ）
【０２６２】
（５）化合物３−６の合成
反応容器に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物３−５：６５０ｍｇ（１．８０ｍｍｏｌ）
塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物：２８８ｍｇ（０．８１７ｍｍｏｌ）
２−エトキシエタノール：２０ｍｌ
水：５ｍｌ
【０２６３】
次に、反応溶液を、窒素雰囲気中で１００℃に昇温した後、この温度（１００℃）で８時間攪拌した。反応終了後、水を投入し、析出した固体を濾取し、水、エタノールを用いて洗浄した。次に、洗浄した固体を乾燥することにより、化合物３−６を７１０ｍｇ（収率８３％）得た。
【０２６４】
（６）例示化合物ＫＫ−０２の合成
反応容器に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物３−６：３５０ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）
アセチルアセトン：２．０ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）
炭酸ナトリウム：６５０ｍｇ（６．１３ｍｍｏｌ）
２−エトキシエタノール：８ｍｌ
【０２６５】
次に、反応溶液を、９５℃に昇温した後、この温度（９５℃）で８時間攪拌した。反応終了後、水を投入し、析出した固体を濾取し、水、エタノールを用いて洗浄した。乾燥後、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ２００（富士シリシア製）、展開溶媒：熱クロロベンゼン）で精製することにより、例示化合物ＫＫ−０２を１４０ｍｇ（収率６７％）得た。続いて１×１０-4Ｐａ、３３５℃の条件下で昇華精製を行い、例示化合物ＫＫ−０２の昇華品を４ｍｇ得た。
【０２６６】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ+である１０１２．８７を確認した。また、得られた化合物の１×１０-5ｍｏｌ／ｌにおけるトルエン溶液の室温での発光スペクトルを、日立製Ｆ−４５００を用いて４８０ｎｍの励起波長においてフォトルミネッセンスの測定を行ったところ、最大発光波長は６１４ｎｍであった。また、化合物の室温、溶液状態での絶対量子収率を浜松ホトニクス社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０−０２）を用いて測定したところ、０．９（Ｉｒ（ｐｂｉｑ）3を１．０としたときの相対値）であった。
【０２６７】
［合成例４］例示化合物ＫＫ−０４の合成
【０２６８】
【化４２】
2014154615.tif 000043
【０２６９】
（１）化合物４−２の合成
系内を窒素雰囲気にした反応容器内に、以下の試薬、溶媒を投入した。
２−ナフトール：３４．９ｇ（２４２ｍｍｏｌ）
２−クロロ−２−メチルプロパン：４７．３ｇ（５１０ｍｍｏｌ）と
塩化アルミニウム：２．４５ｇ（１８．４ｍｍｏｌ）
脱水ジクロロメタン：１５０ｍｌ
【０２７０】
次に、反応溶液を４０℃に昇温し、この温度（４０℃）で６時間撹拌させた。反応終了後、室温まで冷却し、溶媒を減圧留去した。次に、５％水酸化ナトリウム水溶液３００ｍｌを加えた、８０℃で２時間撹拌させた後、濾過した。次に、濾取した結晶をクロロホルム５００ｍｌに溶解させて、塩酸５０ｍｌを滴下した後、室温で１時間撹拌させた。次に、水を投入し、有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：酢酸エチル／クロロホルム＝１／１）で精製することにより、化合物４−２を５．９ｇ（収率１２％）得た。
【０２７１】
（２）化合物４−３の合成
系内を窒素雰囲気にした反応容器内に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物４−２：５．７ｇ（２８．５ｍｍｏｌ）
トリエチルアミン：８２ｍｌ（５８．７ｍｍｏｌ）
脱水ジクロロメタン：１００ｍｌ
【０２７２】
次に、反応溶液を０℃に冷却し、この温度（０℃）で３０分間撹拌させた。次に、トリフルオロメタン無水物５．７ｍｌ（３３．６ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した後、反応溶液を０℃に維持したまま２時間撹拌した。反応終了後、塩酸１５０ｍｌを加え、有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム＝２／１）で精製することにより、化合物４−３を８．６ｇ（収率９０％）得た。
【０２７３】
（３）化合物４−４の合成
反応容器内に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物４−３：１０．０ｇ（３０．１ｍｍｏｌ）
ビス（ピナコラト）ジボロン：１１．５ｇ（４５．１ｍｍｏｌ）
ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：０．８７ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）
トリシクロヘキシルホスフィン：０．８４ｇ（３．０１ｍｍｏｌ）
酢酸カリウム：８．８６ｇ（９０．３ｍｍｏｌ）
１，４−ジオキサン：２００ｍｌ
【０２７４】
次に、反応溶液を１００℃二勝温し、この温度（１００℃）で４時間撹拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をトルエンで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：トルエン／ヘプタン＝２／１）で精製することにより、化合物４−４を７．３３ｇ（収率７８％）得た。
【０２７５】
（４）化合物４−５の合成
反応容器内に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物１−１：３．８３ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）
化合物４−４：４．０ｇ（１２．９ｍｍｏｌ）
トルエン：２００ｍｌ
エタノール：１００ｍｌ
炭酸ナトリウム水溶液（２規定）：１００ｍｌ
【０２７６】
次に、反応溶液を、窒素雰囲気下、室温で攪拌しながら、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．８３ｇ（０．７２ｍｍｏｌ）を添加した。次に、反応溶液を６０℃に昇温した後、この温度（６０℃）で７時間攪拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をトルエンで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：酢酸エチル／ヘプタン＝１／２）で精製後、メタノールで洗浄することにより、化合物４−５を１．６ｇ（収率３８％）得た。
【０２７７】
（５）化合物４−６の合成
反応容器内に、以下の試薬、溶媒を投入した。
（メトキシメチル）トリフェニルホスホニウムクロリド：４．２３ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）
カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１ＭのＴＨＦ溶液）：１２．４ｍｌ（１２．４ｍｍｏｌ）
脱水エーテル２５ｍｌ
【０２７８】
次に、反応容器内のものを室温で３０分撹拌させて懸濁させた。次に、懸濁液に脱水ＴＨＦ４０ｍｌに化合物４−５（１．６ｇ、４．９４ｍｍｏｌ）を溶解させたＴＨＦ溶液を滴下した後、室温のまま１０時間撹拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をトルエンで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：酢酸エチル／ヘプタン＝１／３）で精製することにより、化合物４−６を１．５ｇ（収率８６％）得た。
【０２７９】
（６）化合物４−７の合成
反応容器内に、メタンスルホン酸４ｍｌと脱水ジクロロメタン２０ｍｌを投入した後、室温で５分撹拌した。そこへ脱水ジクロロメタン２０ｍｌに化合物４−６（１．５ｇ、４．６９ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を滴下した後、室温のまま１７時間撹拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：クロロホルム）で精製し、トルエンで２回再結晶することにより、化合物４−７を６００ｍｇ（収率４０％）得た。
【０２８０】
（７）化合物４−８の合成
反応容器内に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物４−７：６００ｍｇ（１．８８ｍｍｏｌ）
化合物Ｂ２−１：２７４ｍｇ（２．２５ｍｍｏｌ）
トルエン：６０ｍｌ
エタノール：３０ｍｌ
炭酸ナトリウム水溶液（２規定）：３０ｍｌ
【０２８１】
次に、反応溶液を、窒素雰囲気下、室温で攪拌しながら、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１０８ｍｇ（０．０９４ｍｍｏｌ）を添加した。次に、反応溶液を８５℃に昇温した後、この温度（８５℃）で７時間攪拌した。反応終了後、水を投入し、有機層をトルエンで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。次に、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ３００（富士シリシア製）、展開溶媒：クロロホルム）で精製後、エタノールで洗浄することにより、化合物４−８を５４０ｍｇ（収率８０％）得た。
【０２８２】
1Ｈ−ＮＭＲ測定（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）により、この化合物の構造を確認した。
σ（ｐｐｍ）：８．８４−８．８３（ｄ，１Ｈ），８．７２−８．６８（ｍ，３Ｈ），８．５３−８．５２（ｄ，１Ｈ），８．２２−８．２０（ｄ，１Ｈ），８．０８−８．０５（ｄ，１Ｈ），７．９８（ｓ，１Ｈ），７．８４−７．８２（ｄ，１Ｈ），７．７８−７．７６（ｍ，２Ｈ），７．６０−７．５２（ｍ，３Ｈ），１．４９（ｓ，９Ｈ）
【０２８３】
（８）化合物４−９の合成
反応容器内に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物４−８：５００ｍｇ（１．３８ｍｍｏｌ）
塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物：２２２ｍｇ（０．６３ｍｍｏｌ）
２−エトキシエタノール：２０ｍｌ
水：５ｍｌ
【０２８４】
次に、反応溶液を、窒素雰囲気中で１００℃に昇温した後、この温度（１００℃）で７時間攪拌した。反応終了後、水を投入し、析出した固体を濾取した。次に、濾取した固体を、水、エタノールを用いて洗浄した後、乾燥することにより、化合物４−９を５５０ｍｇ（収率８４％）得た。
【０２８５】
（９）例示化合物ＫＫ−０４の合成
反応容器内に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物４−８：２５０ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）
アセチルアセトン：２．０ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）
炭酸ナトリウム：５００ｍｇ（４．７２ｍｍｏｌ）
２−エトキシエタノール：５ｍｌ
【０２８６】
次に、反応溶液を、窒素雰囲気中で９５℃に昇温し、この温度（９５℃）で７時間撹拌した。反応終了後、水を投入し、析出した固体を濾取し、水、エタノールを用いて洗浄した。乾燥後、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ２００（富士シリシア製），展開溶媒：クロロホルム）で精製することにより、例示化合物ＫＫ−０４を１６０ｍｇ（収率６０％）得た。続いて１×１０-4Ｐａ、３９０℃の条件下で昇華精製を行い、例示化合物ＫＫ−０４の昇華品を１０ｍｇ得た。
【０２８７】
1Ｈ−ＮＭＲ測定（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）により、この化合物の構造を確認した。
σ（ｐｐｍ）：９．１１−９．０９（ｄ，２Ｈ），８．８８−８．８６（ｄ，２Ｈ），８．７８−８．７６（ｄ，２Ｈ），８．７１−８．７０（ｄ，２Ｈ），８．６８−８．６６（ｄ，２Ｈ），８．３９−８．３７（ｄ，２Ｈ），８．２９−８．２７（ｄ，２Ｈ），８．１０−８．０８（ｄ，２Ｈ），８．００（ｓ，２Ｈ），７．８９−７．８７（ｄ，２Ｈ），６．９６−６．９３（ｔ，２Ｈ），６．７１−６．６７（ｔ，２Ｈ），６．４７−６．４５（ｄ，２Ｈ），５．２６（ｓ，１Ｈ），１．８１（ｓ，３Ｈ），１．５２（ｓ，９Ｈ）
【０２８８】
またＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ+である１０１２．２９を確認した。また、得られた化合物の１×１０-5ｍｏｌ／ｌにおけるトルエン溶液の室温での発光スペクトルを、日立製Ｆ−４５００を用いて４８０ｎｍの励起波長においてフォトルミネッセンスの測定を行ったところ、最大発光波長は６１２ｎｍであった。また、化合物の室温、溶液状態での絶対量子収率を浜松ホトニクス社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０−０２）を用いて測定したところ、１．０（Ｉｒ（ｐｂｉｑ）3を１．０としたときの相対値）であった。
【０２８９】
［合成例５］例示化合物ＫＫ−２８の合成
【０２９０】
【化４３】
2014154615.tif 000044
【０２９１】
反応容器内に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物１−６：１００ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）
ジピバロイルメタン：３．０ｇ（１６．３ｍｍｏｌ）
炭酸ナトリウム：２００ｍｇ（１．８９ｍｍｏｌ）
２−エトキシエタノール：５ｍｌ
【０２９２】
次に、反応溶液を、窒素雰囲気中で９５℃に昇温し、この温度（９５℃）で７時間撹拌した。反応終了後、水を投入し、析出した固体を濾取し、水、エタノールを用いて洗浄した。乾燥後、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ２００（富士シリシア製）、展開溶媒：クロロホルム）で精製することにより、例示化合物ＫＫ−０１を５６ｍｇ（収率４８％）得た。続いて１×１０-4Ｐａ、３８５℃の条件下で昇華精製を行い、例示化合物ＫＫ−２８の昇華品を７ｍｇ得た。
【０２９３】
1Ｈ−ＮＭＲ測定（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）により、この化合物の構造を確認した。
σ（ｐｐｍ）：９．１６−９．１４（ｄ，２Ｈ），８．９１−８．８８（ｄ，２Ｈ），８．８６−８．８４（ｄ，２Ｈ），８．７１−８．６９（ｄ，２Ｈ），８．６１−８．６０（ｄ，２Ｈ），８．３２−８．２８（ｍ，４Ｈ），８．１１−８．０９（ｄ，２Ｈ），８．０７−８．０５（ｄ，２Ｈ），７．８２−７．７８（ｔ，２Ｈ），７．７５−７．７１（ｔ，２Ｈ），６．９８−６．９５（ｔ，２Ｈ），６．７１−６．６８（ｔ，２Ｈ），６．６０−６．５９（ｄ，２Ｈ），５．４６（ｓ，１Ｈ），０．８５（ｓ，１８Ｈ）
【０２９４】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ+である９８４．３５を確認した。また、得られた化合物の１×１０-5ｍｏｌ／ｌにおけるトルエン溶液の室温での発光スペクトルを、日立製Ｆ−４５００を用いて４８０ｎｍの励起波長においてフォトルミネッセンスの測定を行ったところ、最大発光波長は６１６ｎｍであった。また、化合物の室温、溶液状態での絶対量子収率を浜松ホトニクス社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０−０２）を用いて測定したところ、１．０（Ｉｒ（ｐｂｉｑ）3を１．０としたときの相対値）であった。
【０２９５】
［合成例６］例示化合物ＫＫ−３１の合成
【０２９６】
【化４４】
2014154615.tif 000045
【０２９７】
反応容器内に、以下の試薬、溶媒を投入した。
化合物４−９：２５０ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）
ジピバロイルメタン：３．０ｇ（１６．３ｍｍｏｌ）
炭酸ナトリウム：５００ｍｇ（１．８９ｍｍｏｌ）
２−エトキシエタノール：１２ｍｌ
【０２９８】
次に、反応溶液を、窒素雰囲気中で９５℃に昇温し、この温度（９５℃）で７時間撹拌した。反応終了後、水を投入し、析出した固体を濾取し、水、エタノールを用いて洗浄した。乾燥後、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロマト用ゲル：ＢＷ２００（富士シリシア製）、展開溶媒：クロロホルム）で精製することにより、例示化合物ＫＫ−３１を１７５ｍｇ（収率６１％）得た。続いて１×１０-4Ｐａ、３９０℃の条件下で昇華精製を行い、例示化合物ＫＫ−３１の昇華品を１５ｍｇ得た。
【０２９９】
1Ｈ−ＮＭＲ測定（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）により、この化合物の構造を確認した。
σ（ｐｐｍ）：９．１３−９．１１（ｄ，２Ｈ），８．８７−８．８４（ｄ，２Ｈ），８．７８−８．７６（ｄ，２Ｈ），８．６８−８．６５（ｄ，２Ｈ），８．６０−８．５８（ｄ，２Ｈ），８．３０−８．２８（ｍ，４Ｈ），８．０８−８．０６（ｄ，２Ｈ），７．９９（ｓ，２Ｈ），７．８９−７．８６（ｄ，２Ｈ），６．９７−６．９４（ｔ，２Ｈ），６．７１−６．６７（ｔ，２Ｈ），６．６１−６．５９（ｄ，２Ｈ），５．４５（ｓ，１Ｈ），１．５１（ｓ，１８Ｈ），０．８４（ｓ，１８Ｈ）
【０３００】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ＋である１０９６．５３を確認した。また、得られた化合物の１×１０-5ｍｏｌ／ｌにおけるトルエン溶液の室温での発光スペクトルを、日立製Ｆ−４５００を用いて４８０ｎｍの励起波長においてフォトルミネッセンスの測定を行ったところ、最大発光波長は６１４ｎｍであった。また、化合物の室温、溶液状態での絶対量子収率を浜松ホトニクス社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０−０２）を用いて測定したところ、１．０（Ｉｒ（ｐｂｉｑ）3を１．０としたときの相対値）であった。
【０３０１】
［合成例７］例示化合物ＫＫ−２９の合成
合成例３（６）において、アセチルアセトンの代わりにジピバロイルメタンを用いたことを除いては、合成例３と同様の方法により例示化合物ＫＫ−２９を得た。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ+である１０９６．１０を確認した。
【０３０２】
［合成例８］例示化合物ＫＫ−３０の合成
実施例２（７）において、アセチルアセトンの代わりにとジピバロイルメタンを用いたことを除いては、合成例２と同様の方法により例示化合物ＫＫ−３０を得た。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ+である１０９６．８５を確認した。
【０３０３】
［合成例９］例示化合物ＫＫ−３５の合成
実施例１（６）において、化合物Ｂ１−１の代わりに下記に示される化合物Ｂ１−Ａを、アセチルアセトンの代わりにジピバロイルメタンを、それぞれ用いたことを除いては、合成例１と同様の方法により例示化合物ＫＫ−３５を得た。
【０３０４】
【化４５】
2014154615.tif 000046
【０３０５】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ+である１０１２．５５を確認した。
【０３０６】
［合成例１０］（例示化合物ＫＫ−３６の合成）
合成例２（７）において、化合物Ｂ２−１の代わりに下記に示される化合物Ｂ２−Ａを、アセチルアセトンの代わりにジピバロイルメタンを、それぞれ用いたことを除いては、合成例２と同様の方法により例示化合物ＫＫ−３６を得た。
【０３０７】
【化４６】
2014154615.tif 000047
【０３０８】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ+である１０１２．４９を確認した。
【０３０９】
［合成例１１乃至１５］（例示化合物Ｘ−１０６、１３１、１３５、１３７及び１４５の合成）
【０３１０】
【化４７】
2014154615.tif 000048
【０３１１】
上記合成スキームにより、９Ｈ−カルバゾールを出発原料として、Ｐｄ触媒を用いたクロスカップリング反応により、例示化合物Ｘ−１０６、１３１、１３５、１３７及び１４５を合成した。得られた化合物（例示化合物Ｘ−１０６、１３１、１３５、１３７、１４５）の構造確認は、それぞれ、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳにて行った。結果を表１に示す。
【０３１２】
［合成例１６乃至１８］（例示化合物Ｈ−１０８、Ｈ−１３１、Ｈ−１３９の合成）
下記に示す合成スキームにより、４−ジベンゾチオフェンボロン酸を出発原料として、Ｐｄ触媒を用いたクロスカップリング反応を用いて、例示化合物Ｈ−１０８、Ｈ−１３１及びＨ−１３９をそれぞれ合成した。
【０３１３】
【化４８】
2014154615.tif 000049
【０３１４】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳにて得られた化合物（例示化合物Ｈ−１０８、Ｈ−１３１、Ｈ−１３９）の同定を行った。結果を表２に示す。
【０３１５】
［合成例１９及び２０］（例示化合物Ｈ−２０６、Ｈ−２１０の合成）
下記に示す合成スキームにより、ベンゾ［ｂ］ナフト［２，１−ｄ］チオフェン−１０−ボロン酸を合成し、続いてＰｄ触媒を用いたクロスカップリング反応を行うことにより例示化合物Ｈ−２０６及びＨ−２１０をそれぞれ合成した。
【０３１６】
【化４９】
2014154615.tif 000050
【０３１７】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳにて得られた化合物（例示化合物Ｈ−２０６、Ｈ−２１０）の同定を行った。結果を表２に示す。
【０３１８】
［合成例２１及び２２］（例示化合物Ｈ−３１７及びＨ−３２２の合成）
下記に示す合成スキームにより、２−クロロベンゾ［ｂ］フェナントロ［３，４−ｄ］チオフェンを合成し、続いてＰｄ触媒を用いたクロスカップリング反応を行うことにより例示化合物Ｈ−３１７及びＨ−３２２をそれぞれ合成した。
【０３１９】
【化５０】
2014154615.tif 000051
【０３２０】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳにて得られた化合物（例示化合物Ｈ−３１７、Ｈ−３２２）の同定を行った。結果を表２に示す。
【０３２１】
［合成例２３乃至２５］（例示化合物Ｈ−４０１、Ｈ−４２２、Ｈ−４２４の合成）
非特許文献４を参考にして、下記に示す合成スキームにより、ジベンゾ［ｂ，ｍｎ］キサンテン−７−ボロン酸を合成した。続いてＰｄ触媒を用いたクロスカップリング反応を行うことにより、例示化合物Ｈ−４０１、Ｈ−４２２及びＨ−４２４をそれぞれ合成した。
【０３２２】
【化５１】
2014154615.tif 000052
【０３２３】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳにて得られた化合物（例示化合物Ｈ−４０１、Ｈ−４２２、Ｈ−４２４）の同定を行った。結果を表２に示す。
【０３２４】
［合成例２６］（例示化合物Ｈ−４３９の合成）
合成例２７において、出発原料を９−ヒドロキシフェナントレンから３，６−ジメチルフェナントレン−９−オールに変更したこと以外は、合成例２７と同様の方法により例示化合物Ｈ−４３９を合成した。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳにて得られた化合物（例示化合物Ｈ−４３９）の同定を行った。結果を表２に示す。
【０３２５】
［合成例２７乃至２９］（例示化合物Ｈ−５０７、Ｈ−５０８、Ｈ−５０９の合成）
下記に示す合成スキームにより、５−クロロジベンゾ［ｂ，ｍｎ］キサンテンを合成し、続いてＰｄ触媒を用いたクロスカップリング反応を行うことにより例示化合物Ｈ−５０７、Ｈ−５０８及びＨ−５０９を合成した。
【０３２６】
【化５２】
2014154615.tif 000053
【０３２７】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳにて得られた化合物（例示化合物Ｈ−５０７、Ｈ−５０８、Ｈ−５０９）の同定を行った。結果を表２に示す。
【０３２８】
［合成例３０］（例示化合物Ｈ−６２９の合成）
合成例２２において、出発原料を２−ブロモベンゾ［ｂ］チオフェンから２−ブロモベンゾフランに変更したこと以外は、合成例２２と同様の方法により例示化合物Ｈ−６２９を合成した。
【０３２９】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳにて得られた化合物（例示化合物Ｈ−６２９）の同定を行った。結果を表２に示す。
【０３３０】
［合成例３１］（例示化合物Ｈ−７１２の合成）
下記に示す合成スキームにより例示化合物Ｈ−７１２を合成した。
【０３３１】
【化５３】
2014154615.tif 000054
【０３３２】
具体的には、合成例２２及び２３において化合物として得られたベンゾ［ｂ］ナフト［２，１−ｄ］チオフェンから、特許文献４を参考にして、５−ブロモベンゾ［ｂ］ナフト［２，１−ｄ］チオフェンを合成した。続いて、Ｐｄ触媒を用いたクロスカップリング反応を行うことにより例示化合物Ｈ−７１２を合成した。
【０３３３】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳにて得られた化合物（例示化合物Ｈ−７１２）の同定を行った。結果を表２に示す。
【０３３４】
【表１】
2014154615.tif 000055
【０３３５】
［実施例１］
本実施例では、基板上に、陽極／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極がこの順に設けられた構成の有機発光素子を以下に示す方法で作製した。
【０３３６】
まずガラス基板上に、ＩＴＯを成膜し、所望のパターニング加工を施すことによりＩＴＯ電極（陽極）を形成した。このときＩＴＯ電極の膜厚を１００ｎｍとした。このようにＩＴＯ電極が形成された基板をＩＴＯ基板として、以下の工程で使用した。
【０３３７】
上記ＩＴＯ基板上に、下記表３に示す有機化合物層及び電極層を連続成膜することにより有機発光素子を得た。尚、このとき対向する電極（金属電極層、陰極）の電極面積が３ｍｍ2となるようにした。
【０３３８】
【表２】
2014154615.tif 000056
【０３３９】
得られた素子について、ヒューレッドパッカード社製・微小電流計４１４０Ｂを用いた電流電圧特性測定及びトプコン社製ＢＭ７を用いた発光輝度測定を行い、素子の特性を測定・評価した。本実施例において、発光素子の最大発光波長は６１８ｎｍであり、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．６７，０．３３）であった。
【０３４０】
その結果、輝度を２０００ｃｄ／ｍ2に設定して本実施例の有機発光素子を発光させた時の発光効率は２３．６ｃｄ／Ａであった。また電流値１００ｍＡ／ｃｍ2における本実施例の有機発光素子の輝度半減寿命は３００時間であった。
【０３４１】
［実施例２乃至２６、比較例１乃至５］
実施例１において、正孔輸送層（ＨＴＬ）、電子阻止層（ＥＢＬ）、発光層ホスト（ＨＯＳＴ）、発光層ゲスト（ＧＵＥＳＴ）、正孔阻止層（ＨＢＬ）及び電子輸送層（ＥＴＬ）として用いた化合物を、下記表４に示される化合物に適宜変更した。これを除いては、実施例１と同様の方法により有機発光素子を作製した。得られた素子について実施例１と同様に素子の特性を測定・評価した。測定の結果を表４に示す。
【０３４２】
【表３】
2014154615.tif 000057
【０３４３】
比較例１及び２の有機発光素子は、実施例の有機発光素子と比較して、いずれも発光効率においてほぼ同等であるが、輝度半減寿命が短かった。これは、発光層に含まれるホストが一般式［５］に示されるヘテロ環含有化合物ではないことに起因している。従って、本発明の有機発光素子において、発光層のホストとして用いられている一般式［５］に示されるヘテロ環含有化合物は、構造安定性の高く適度な正孔輸送性を有している化合物である。よって本発明の有機発光素子は、発光効率が高くかつ輝度半減寿命も長いことが分かった。
【０３４４】
一方、比較例３乃至５で用いた発光素子は、実施例の有機発光素子と比較して、いずれも輝度半減寿命においてほぼ同等であるが、発光効率が低かった。これは、発光層に含まれるゲストが一般式［１］に示されるｂｉｑ系Ｉｒ錯体ではないことに起因している。従って、実施例の有機発光素子のように、長寿命化に効果のある一般式［５］のヘテロ環含有化合物と、高い発光効率を有する一般式［１］のｂｉｑ系Ｉｒ錯体と、を組み合わせた場合に限り、発光効率及び輝度半減寿命において改善された有機発光素子が得られる。
【０３４５】
［実施例２７］
本実施例では、基板上に、陽極／正孔輸送層／電子阻止層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極がこの順に設けられた構成の有機発光素子を作製した。尚、本実施例において、発光層にはアシスト材料が含まれている。
【０３４６】
まず実施例１と同様の方法で作製したＩＴＯ基板上に、下記表５に示す有機化合物層及び電極層を連続成膜した。尚、このとき対向する電極（金属電極層、陰極）の電極面積が３ｍｍ2となるようにした。
【０３４７】
【表４】
2014154615.tif 000058
【０３４８】
得られた素子について実施例１と同様に素子の特性を測定・評価した。ここで本実施例の有機発光素子の最大発光波長は６２１ｎｍであり、色度は（ｘ，ｙ）＝（０．６７，０．３３）であった。また輝度１５００ｃｄ／ｍ2発光時の発光効率は２４．１ｃｄ／Ａであり、電流値１００ｍＡ／ｃｍ2における輝度半減寿命は２７０時間であった。
【０３４９】
［実施例２８乃至３４、比較例６及び７］
実施例２７において、正孔輸送層（ＨＴＬ）、電子阻止層（ＥＢＬ）、発光層ホスト（ＨＯＳＴ）、発光層アシスト（ＡＳＳＩＳＴ）、発光層ゲスト（ＧＵＥＳＴ）、正孔阻止層（ＨＢＬ）及び電子輸送層（ＥＴＬ）に用いた化合物を、表６の通りに変更した。これを除いては、実施例２７と同様の方法により有機発光素子を作製した。得られた素子について実施例２７と同様に素子の特性を測定・評価した。測定の結果を表６に示す。
【０３５０】
【表５】
2014154615.tif 000059
【０３５１】
実施例２７乃至３４より、発光層に含まれているホストの一部をアシスト材料に代えたとしても、実施例１乃至２６と同様に、高発光効率かつ長寿命の有機発光素子が得られることが示された。
【０３５２】
一方、比較例６の有機発光素子は、発光層に含まれるホストが一般式［５］のヘテロ環含有化合物ではないので、発光層にアシスト材料を含ませたとしても、実施例と比較して輝度半減寿命が短かった。
【０３５３】
また比較例７の有機発光素子は、発光層に含まれるゲストが一般式［１］のｂｉｑ系Ｉｒ錯体ではないので、発光層にアシスト材料を含ませたとしても、実施例と比較して発光効率が低かった。
【０３５４】
以上より、発光層にアシスト材料を含ませた場合でも、一般式［５］のヘテロ環含有化合物と、一般式［１］のｂｉｑ系Ｉｒ錯体とを組み合わせた場合にのみ、高発光効率でかつ輝度半減寿命の長い有機発光素子が得られることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０３５５】
以上説明したように、本発明に係る有機発光素子は、高い発光効率を有するナフト［２，１−ｆ］イソキノリン骨格を配位子に有するイリジウム錯体を発光層ゲストとして、長寿命化効果のある構造安定性の高いヘテロ環含有化合物を発光層ホストとして、共に組み合わせて用いた発光素子である。これにより、発光効率が高くて且つ寿命特性も良い有機発光素子を提供することができる。
【符号の説明】
【０３５６】
１８：ＴＦＴ素子、２１：陽極、２２：有機化合物層、２３：陰極
【図１】
2014154615.tif 000071