(57)【要約】【課題】ＬＥＤ照明環境下において白い印象が得られ、そして蛍光灯や太陽光を含む従来からの照明環境下でも十分な白色度を有しつつ高い耐光性を持ち合わせ、また双方の照明環境での色相の差が少なく、且つ塗工欠陥が少なく面感の良い印刷用塗工紙を提供する。【解決手段】基紙上に、少なくとも顔料、接着剤、および蛍光増白剤を含有する塗工層を１層以上設けてなる印刷用塗工紙において、基紙上両面各々の最表塗工層が、二酸化チタンを最表塗工層全顔料固形分１００質量部に対して３質量部以上２０質量部以下の範囲で含有し、ポリビニルアルコールを最表塗工層全顔料固形分１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下の範囲で含有し、蛍光増白剤を最表塗工層全顔料固形分１００質量部に対して０．１質量部以上１．０質量部以下の範囲で含有し、さらにＪＩＳ  Ｐ  ８１５０の方法により測定される印刷用塗工紙の色相が、紫外線を含まない測定においてａ＊値が０以上１．０以下、ｂ＊値が−１．０以上１．０以下であることを特徴とする印刷用塗工紙。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙上に、少なくとも顔料、接着剤、および蛍光増白剤を含有する塗工層を１層以上設けてなる印刷用塗工紙において、基紙上両面各々の最表塗工層が、二酸化チタンを最表塗工層全顔料固形分１００質量部に対して３質量部以上２０質量部以下の範囲で含有し、ポリビニルアルコールを最表塗工層全顔料固形分１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下の範囲で含有し、蛍光増白剤を最表塗工層全顔料固形分１００質量部に対して０．１質量部以上１．０質量部以下の範囲で含有し、さらにＪＩＳ  Ｐ  ８１５０の方法により測定される印刷用塗工紙の色相が、紫外線を含まない測定においてａ＊値が０以上１．０以下、ｂ＊値が−１．０以上１．０以下であることを特徴とする印刷用塗工紙。
【請求項２】
上記二酸化チタンの結晶構造が、アナターゼ型である請求項１記載の印刷用塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＬＥＤ照明環境下において白い印象が得られ、また紫外線を含む一般的な蛍光灯（以下蛍光灯と記す）や太陽光を含む従来からの照明環境下でも十分な白色度を有しつつ高い耐光性を持ち合わせ、且つ双方の照明環境での色相の差が少なくて、塗工適性の良い印刷用塗工紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年白熱電球や蛍光灯以外に白色ＬＥＤを光源とする照明機器が市販され、当初課題とされた明るさが足りない点が技術の進歩とともに改善されたことや、参入メーカーの増加等により低価格化が進んだこと、そして消費者の節電意識の高まりにより、シーリングライトの分野では販売数が蛍光灯を逆転したとすでに報道されている。また、スーパーやコンビニ、書店などでは従来の蛍光灯による照明をＬＥＤタイプへ変更する事例が増加してきている。
【０００３】
蛍光灯が照射する光の分光分布には、可視光よりも波長の短い紫外線が含まれている。これに対し、現在普及が進んでいる白色ＬＥＤは、青色ＬＥＤをベースにして、これに黄色蛍光体を組み合わせて白色の発光を作り出している。青色ＬＥＤが可視光中の短波長域（青色）をカバーして、黄色蛍光体が可視光中の中波長域（緑色）から長波長域（赤色）をカバーすることで可視光全域をカバーしている。これにより白色ＬＥＤの照射する光の分光分布には紫外線が含まれない。
【０００４】
この白色ＬＥＤの分光分布の特徴は、青色ＬＥＤが発する短波長域の分光分布は４５０ｎｍ付近にピークがありシャープな波形を示す。また、黄色蛍光体が発する中波長域から長波長域の分光分布は５５０ｎｍ付近にピークがありなだらか波形を示し、中波長域に対して長波長域の分光強度が弱めである。以上のことから、白色ＬＥＤ照明環境では赤系の発色を苦手とする場合がある。
【０００５】
次に、紙に求められる特性の一つに白さがある。紙を白くするため、またはより白く見せるためには三つの方法がある。一つ目がより白い材料を使用して紙自体の分光反射率を上げることで、どちらかと言えば黄味の顔料であるカオリンよりも、より白い顔料である炭酸カルシウムや二酸化チタンなどの配合量を増やすと有利である。二つ目が青味の色を付けることで、見た目の白さが向上することが知られている（特許文献１参照）。三つ目が蛍光増白剤を使用して蛍光増白効果を利用することである。蛍光増白剤を配合した紙は、３００〜４００ｎｍの紫外線を吸収し４００〜５００ｎｍの青味の可視光にして放射することにより増白効果が得られる。
【０００６】
通常、印刷用塗工紙は市場やユーザーの品質要望と製造コストの制約の中で前記の方法を取り入れて各種製造されている。この印刷用塗工紙を太陽光や蛍光灯の下で見たり、または双方の光を有する室内で見ると、紫外線の影響により蛍光増白効果がプラスされた状態で印刷用塗工紙の色相を感じる。これまでは、この蛍光増白効果を前提にした色相の設計がされており、青味や赤味にすることで白い印象を与える印刷用紙が提案されている（特許文献２参照）。
【０００７】
しかし、紫外線を出さないＬＥＤ照明環境の下で印刷用塗工紙を見ると、蛍光増白効果が無い状態を印刷用塗工紙の色相として感じることになる。蛍光増白効果が無ければ青味が足りない状態となり、ＪＩＳ  Ｐ  ８１５０の方法により測定される印刷用塗工紙の色相が、紫外線を含まない測定においてｂ＊値がプラスの１．０を越えて黄味の印象が強くなることがあった。また、ａ＊値がマイナスの値になり緑方向の色を示す場合もあり、当初設計した青味や赤味が得られず、十分に白い印象が得られない場合がある。
【０００８】
次に、蛍光灯や太陽光を含む従来からの照明環境においては、塗工層にカオリン、ポリビニルアルコール、蛍光増白剤を含有し配合量を規定することで、白色度や白紙光沢が優れ、且つ良好な耐光性と塗工適性を得られる印刷用塗工紙が提案されている（特許文献３参照）。
【０００９】
しかしながら、この印刷用塗工紙では紫外線を含む照明環境での色相と、紫外線を含まない照明環境での色相の差が大きいのと、十分な耐光性が得られない場合がある。
【００１０】
以上のことから、紫外線を出さないＬＥＤ照明環境でも白い印象のする色相でありながら、蛍光灯や太陽光などの紫外線を含む従来からの照明環境では十分な白色度を有しつつ高い耐光性を持ち合わせ、また双方の照明環境での色相の差が少ないという点で満足いくものが得られていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開昭６１−１１９８００号公報
【特許文献２】特許第４８８９７９８号公報
【特許文献３】特開２００７−９２２４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、ＬＥＤ照明環境下において白い印象が得られ、そして蛍光灯や太陽光を含む従来からの照明環境下でも十分な白色度を有しつつ高い耐光性を持ち合わせ、また双方の照明環境での色相の差が少なく、且つ塗工欠陥が少なく面感の良い印刷用塗工紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、上述した問題点を解決するために鋭意検討した結果、基紙上に、少なくとも顔料、接着剤、および蛍光増白剤を含有する塗工層を１層以上設けてなる印刷用塗工紙において、基紙上両面各々の最表塗工層が、二酸化チタンを最表塗工層全顔料固形分１００質量部に対して３質量部以上２０質量部以下の範囲で含有し、ポリビニルアルコールを最表塗工層全顔料固形分１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下の範囲で含有し、蛍光増白剤を最表塗工層全顔料固形分１００質量部に対して０．１質量部以上１．０質量部以下の範囲で含有し、さらにＪＩＳ  Ｐ  ８１５０の方法により測定される印刷用塗工紙の色相が、紫外線を含まない測定においてａ＊値が０以上１．０以下、ｂ＊値が−１．０以上１．０以下であることを特徴とする印刷用塗工紙である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ＬＥＤ照明環境下において白い印象が得られ、そして蛍光灯や太陽光を含む従来からの照明環境下でも十分な白色度を有しつつ高い耐光性を持ち合わせ、また双方の照明環境での色相の差が少なく、且つ塗工欠陥が少なく面感の良い印刷用塗工紙を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の印刷用塗工紙について詳細に説明する。
【００１６】
本発明は、基紙上に、少なくとも顔料、接着剤、および蛍光増白剤を含有する塗工層を１層以上設けてなる印刷用塗工紙において、基紙上両面各々の最表塗工層が、二酸化チタンを最表塗工層全顔料固形分１００質量部に対して３質量部以上２０質量部以下の範囲で含有し、ポリビニルアルコールを最表塗工層全顔料固形分１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下の範囲で含有し、蛍光増白剤を最表塗工層全顔料固形分１００質量部に対して０．１質量部以上１．０質量部以下の範囲で含有し、さらにＪＩＳ  Ｐ  ８１５０の方法により測定される印刷用塗工紙の色相が、紫外線を含まない測定においてａ＊値が０以上１．０以下、ｂ＊値が−１．０以上１．０以下の印刷用塗工紙である。これにより、ＬＥＤ照明環境下において白い印象が得られ、そして蛍光灯や太陽光を含む従来からの照明環境下でも十分な白色度を有しつつ高い耐光性を持ち合わせ、また双方の照明環境での色相の差が少なく、且つ塗工欠陥が少なく面感も低下しない。
【００１７】
本発明において最表塗工層に用いられる二酸化チタンは、ルチル型およびアナターゼ型のいずれも使用することができるが、アナターゼ型であるのが好ましい。二酸化チタンは、光の隠蔽効果に優れることは従来から知られており不透明度を向上させるために使用されていた。また、白色度に優れることも知られている。しかしながら、良好な白色度を維持しつつ紫外線の有無で印刷用塗工紙の色相の差を抑制する効果を有することについては知られていなかった。この二酸化チタンは最表塗工層全顔料固形分１００質量部に対して３〜２０質量部含有するのが好ましい。３質量部未満であるとＬＥＤ照明環境下と、蛍光灯や太陽光を含む従来からの照明環境下での色相差が大きくなり、２０質量部を超えると色相の差を減らす効果は飽和状態に達し、また顔料が凝集しやすくなりブレードコーター方式の塗工装置を用いて塗工液を塗工したときのブレード刃先への塗工液汚れの付着や、これによる印刷用塗工紙表面へのストリークやスクラッチ発生などの塗工欠陥の問題があり好ましくない。
【００１８】
本発明において最表塗工層に用いられるポリビニルアルコールは、蛍光増白剤の効果を高めるために必要な親水性バインダーである。ケン化度、重合度、共重合モノマーの有無、化学修飾の有無は何ら制限されるものではない。また、ポリビニルアルコールは最表塗工層全顔料固形分１００質量部に対して１〜５質量部含有するのが好ましい。１質量部未満であると蛍光増白剤の少ない配合量では十分な蛍光増白効果が得られない場合があり、５質量部を超えると塗工液の粘度が上がりすぎ、均一な塗工面が得られず、白紙面感および印刷面感が低下する場合がある。なお、本発明においては白紙面感と印刷面感の両方を指す場合には、単に面感と呼ぶ。
【００１９】
本発明において最表塗工層に用いられる蛍光増白剤は、アミノスチルベンのスルホン酸誘導体系が一般的であるが、イミダゾール系、オキサゾール系、トリアゾール系、クマリン系、ナフタルイミド系、ピラゾリン系等、蛍光増白剤であれば、これに限るものではない。純度が高く多量に加えても白色度の減衰が起こらないようなタイプの蛍光増白剤が好ましい。代表的な蛍光増白剤としては、ＳＵＮＷＨＩＴＥ  ＢＵＬ（ＳＵＮ  ＲＩＳＥ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）、ＢＬＡＮＫＯＰＨＯＲ  ＵＷ（Ｂａｙｅｒ社製）、Ｋａｙｃｏｌｌ  ＢＵＬＣ（日本曹達社製）、Ｋａｙａｐｈｏｒ  ＰＡＳ  Ｌｉｑｕｉｄ（日本化薬社製）、ＷＨＩＴＥＸ  Ｂ．Ｂ．Ｌｉｑｕｉｄ（住友化学工業社製）等が挙げられる。また、蛍光増白剤は最表塗工層全顔料固形分１００質量部に対して０．１〜１．０質量部含有するのが好ましい。０．１質量部未満であると本発明の目標の白色度が得られず、１．０質量部を超えると十分な耐光性が得られない場合がある。
【００２０】
本発明において、印刷用塗工紙の色相は、日本電色工業社製「ＳＰＥＣＴＲＯ  ＣＯＬＯＲ  ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＰＦ−１０」などの分光白色度計で測定して求めることができる。また、Ｃ／２光源を用い、紫外線は「ＩＮ」と「ＣＵＴ」で、ＪＩＳ  Ｐ  ８１５０に準拠して測定した。測定には試験紙を２５０μｍ以上の厚みとなるように重ね合わせて測定し、Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を求めた。紫外線が無い条件で測定したａ＊値が０未満であると緑色の要素が強くなり、１．０を超えると赤色の要素が強くなり、白い印象を受けにくい場合がある。また、ｂ＊値が−１．０未満では青色の要素が強くなり、１．０を超えると黄色の要素が強くなり、白い印象を受けにくい場合がある。
【００２１】
本発明において、基紙は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、および古紙パルプなどの各種パルプを含み、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリンなどの各種填料、サイズ剤、定着剤、歩留り剤、紙力増強剤などの各種配合剤を必要に応じて配合して抄造された紙であり、酸性、中性、アルカリ性のいずれかでも抄造できる。
【００２２】
本発明において、基紙は、サイズ液によりサイズプレス処理を行っても、あるいは行わなくても構わない。サイズ液には、例えば澱粉やポリビニルアルコールなど公知の表面サイズ剤を含有することができる。
【００２３】
本発明において、基紙の抄紙方法における抄紙機として、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、コンビネーション抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機など製紙業界で公知の抄紙機を適宜使用できる。
【００２４】
基紙のＩＳＯ白色度に関しては何ら制限されるものではないが、白色度８４％以上であることが好ましい。
【００２５】
本発明において、以上のように得られた基紙の上に、少なくとも顔料、接着剤、および蛍光増白剤を含有する塗工層を設ける。
【００２６】
本発明において、最表塗工層が含有する顔料は、本発明にかかる二酸化チタン以外は特に限定されるものではなく、従来公知の顔料を使用することができる。例えば、各種カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、サチンホワイト、リトポン、酸化亜鉛、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、水酸化アルミナ、プラスチック顔料など挙げられ、印刷用塗工紙に顔料として一般に用いられるものを適宜用いることができ、また複数種を併用することができる。
【００２７】
本発明において、最表塗工層が含有する接着剤は、親水性バインダーについてはポリビニルアルコール以外特に制限はないが、カチオン化澱粉、酸化澱粉、リン酸エステル化澱粉等のエステル化澱粉、エーテル化澱粉、アセチル化澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ユリアまたはメラミン／ホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミン／エピクロルヒドリンなどの水溶性合成物、ワックス、カゼイン、大豆蛋白などの天然物およびこれらをカチオン化したものなどが挙げられ、これらのうち複数種を併用することは何ら制限されるものではない。また、ラテックスバインダーは例えば、スチレン−ブタジエン系、アクリル系、酢酸ビニル系などの各種共重合ラテックスの中では、スチレン−ブタジエン共重合ラテックスを含有していることが望ましい。
【００２８】
本発明において、最表塗工層が含有する青色顔料と紫色顔料の使用については何ら制限されるものではないが、ＪＩＳ  Ｐ  ８１５０の方法により測定される印刷用塗工紙の色相が、紫外線の無い条件で測定したａ＊値が０以上１．０以下、ｂ＊値が−１．０以上１．０以下の範囲に効果的に入るように、青色顔料や紫色顔料を適宜使用、または併用しても良い。青色顔料としては、例えば、ＴＢ−１５２５  Ｂｌｕｅ  Ｇ（大日精化工業社製）などが挙げられ、また紫色顔料としては、例えば、ＳＡバイオレットＢＯＸ（御国色素社製）などが挙げられる。青色顔料は、紫外線が無い照明環境で特にｂ＊値が黄色方向になるのを抑える。紫色顔料は、紫外線が無い照明環境で特にａ＊値が緑色方向になるのを抑え、さらに印刷用塗工紙側で若干赤味を持たせることでＬＥＤ白色照明の長波長域の分光分布強度の少ない部分を補うという補完的機能を有することができる。また、本発明においては、必要に応じて、黒色、赤色、黄色などの、青色、紫色以外の色材を使用しても良い。
【００２９】
青色顔料の具体例としては、例えば、フタロシアニン、ウルトラマリン、アズライト、紺青（プルシアンブルー）、群青、コバルトブルー（アルミン酸コバルト）、コバルトクロムブルー、セルリアンブルー（錫酸コバルト）、スマルト、コバルト−アルミ−珪素酸化物、コバルト−亜鉛−珪素酸化物、マンガンブルーが挙げられる。
【００３０】
また、紫色顔料の具体例としては、例えば、コバルト紫（砒酸コバルト、燐酸コバルト、コバルト−リチウム−燐酸化物、含水燐酸アンモニウムコバルト、ホウ酸コバルトなど）、紫群青、酸化鉄紫、マンガン紫、ミネラルバイオレットなどの無機顔料、インジゴイド系紫、キナクリドン系紫、オキサジン系紫、アントラキノン系紫、キサンテン系紫、カルボニウム系紫の有機顔料が挙げられる。
【００３１】
本発明において、最表塗工層には、一般的に印刷用塗工紙を製造する上で用いられる各種助剤や添加剤を配合して構わない。例えば、増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの水溶性高分子、珪酸塩などが挙げられる。さらに必要に応じて塗工層は、分散剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、消泡剤、耐水化剤、界面活性剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤などを配合して構わない。
【００３２】
本発明において、最表塗工層を塗工する方法は、特に限定されない。例えば、ゲートロールやシムサイザーなどのフィルムトランスファーコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、ダイレクトファウンテンコーターなどの各種方式を適宜使用することができる。好ましくは、エアーナイフコーターやブレードコーターである。塗工層の片面あたりの塗工固形分質量は好ましくは５ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下で、さらに好ましくは１０ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下である。この範囲であれば、基紙の表面の凹凸の影響を効率的に軽減させることができる。
【００３３】
本発明において、最表塗工層と基紙の間に塗工層（以下、「中間塗工層」と記載する。）を設けることができる。中間塗工層には、印刷用塗工紙に使用されている従来公知の顔料、接着剤および各種助剤を適宜選択して含有することができる。
【００３４】
本発明において、中間塗工層が含有する顔料は、従来公知の顔料を使用することができる。例えば、各種カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、サチンホワイト、リトポン、酸化亜鉛、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、水酸化アルミナ、二酸化チタン、プラスチック顔料など挙げられ、印刷用塗工紙に顔料として一般に用いられるものを適宜用いることができ、また複数種を併用することができる。
【００３５】
本発明において、中間塗工層が含有する接着剤は、特に制限はないが、ポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体、カチオン化澱粉、酸化澱粉、リン酸エステル化澱粉等のエステル化澱粉、エーテル化澱粉、アセチル化澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ユリアまたはメラミン／ホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミン／エピクロルヒドリンなどの水溶性合成物、ワックス、カゼイン、大豆蛋白等の天然物およびこれらをカチオン化したものなどが挙げられ、これらのうち複数種を併用することは何ら制限されるものではない。また、ラテックスバインダーは例えば、スチレン−ブタジエン系、アクリル系、酢酸ビニル系等の各種共重合ラテックスの中では、スチレン−ブタジエン共重合ラテックスを含有していることが望ましい。
【００３６】
本発明において、中間塗工層は、必要に応じて蛍光増白剤、分散剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤、ｐＨ調整剤等の塗工紙を製造する上で使用されている従来公知の各種助剤を適宜選択して含有することができる。
【００３７】
本発明において、中間塗工層を塗工する方式は何ら制限されないが、例えば、ゲートロールやシムサイザー等のフィルムトランスファーコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、ダイレクトファウンテンコーター等、従来公知の各種塗工方式を用いることができる。
【００３８】
本発明において、中間塗工層の塗工量は何ら制限されない。
【００３９】
本発明における印刷用塗工紙は、塗工層を塗工・乾燥後にカレンダー処理することが好ましい。
【００４０】
本発明の印刷用塗工紙はオフセット印刷に適し、平判品用途および巻き取り品用途の双方に好適である。
【実施例】
【００４１】
以下に実施例により本発明をより具体的に説明するが、これら実施例に限定されるものではない。配合に記載される質量部は全て固形分量あるいは実質成分量の値である。
【００４２】
各実施例および各比較例における印刷用塗工紙の評価は以下の方法で行った。
【００４３】
＜紫外線の有無による色差の評価＞
日本電色工業社製「ＳＰＥＣＴＲＯ  ＣＯＬＯＲ  ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＰＦ−１０」で、Ｃ／２光源を用い、紫外線は「ＩＮ」と「ＣＵＴ」で、ＪＩＳ Ｐ ８１５０に準拠して測定した。測定には試験紙を２５０μｍ以上の厚みとなるように重ね合わせて測定しそれぞれＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を得て、この値を下記の式から色差（△Ｅ＊）を求めた。評価基準を以下に示す。本発明においては、２以上を発明の対象とした。
△Ｅ＊＝｛（△Ｌ＊）２＋（△ａ＊）２＋（△ｂ＊）２｝０．５
３：△Ｅ＊が３未満
２：△Ｅ＊が３以上４未満
１：△Ｅ＊が４以上
【００４４】
＜ＬＥＤ照明下での白さの評価＞
昼白色タイプの直管型ＬＥＤ照明で照らし、太陽光が入らない室内で試験紙を目視評価した。目視評価は５人で行い、最低の評価をした人と最高の評価をした人を除き、３人の評価の平均を求め、小数点以下を四捨五入した。評価基準を以下に示す。本発明においては、３以上を発明の対象とした。なお、色の偏りを感じるとは、ＵＶ−ＣＵＴでのａ＊値なら０以上１．０以下の範囲を外れる場合、またｂ＊値なら−１．０以上１．０以下の範囲を外れる場合を言う。
４：色の偏りをほとんど感じることが無く、白い印象が強い。
３：色の偏りをやや感じるものの、白い印象がする。
２：色の偏りを感じ、白い印象がやや弱い。
１：色の偏りを強く感じ、白い印象が弱い。
【００４５】
＜ＩＳＯ白色度＞
日本電色工業社製「ＳＰＥＣＴＲＯ  ＣＯＬＯＲ  ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＰＦ−１０」でＣ／２光源を用いて測定した。紫外線は「ＩＮ」で、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４８に準拠して測定した。測定には試験シートを２５０μｍ以上の厚みとなるように重ね合わせて測定した。評価基準を以下に示す。本発明においては、２以上を発明の対象とした。
３：９０％以上
２：８７％以上９０％未満
１：８７％未満
【００４６】
＜耐光性＞
ＡＴＬＡＳ社製「Ｃｉ４０００  Ｘｅｎｏｎ  Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒ」耐光試験器で、ブラックパネル温度６３℃、試験槽温度４０℃、相対湿度５５％の条件で６時間、試験紙に光照射を実施した。評価は、試験紙を目視で観察し、光照射前と後の白色度の差を以下の基準に従い３段階で表現した。ただし本発明においては、２以上を発明の対象とした。
３：変色があまり見られず、差がほとんどわからない程度。
２：若干変色が見られるが、気にならない程度。
１：変色の差がわかり、また印刷用塗工紙の商品価値を損なう場合もある。
【００４７】
＜塗工欠陥の評価＞
ブレードコーター方式の塗工装置を用いて塗工液を塗工したときの、ブレード刃先への塗工液汚れの付着および印刷用塗工紙表面のストリークやスクラッチ発生の状況を観察した。評価基準を以下に示す。本発明においては、２以上を発明の対象とした。
３：塗工欠陥が認められない。
２：若干塗工欠陥が認められるものの、製品として問題無いもの。
１：塗工欠陥が認められ、また製品として問題のある場合がある。
【００４８】
＜面感＞
上記の印刷用塗工紙に、オフセット印刷で墨ベタの画像部を印刷した。印刷用塗工紙に印刷された画像部表面および非画像部表面を目視で観察した。評価基準を以下に示す。本発明においては、２以上を発明の対象とした。
３：画像部および非画像部表面の光沢ムラ、基紙由来の凹凸が目立たない。
２：画像部および非画像部表面の光沢ムラ、基紙由来の凹凸がやや見られるものの、問題にならない程度。
１：画像部および非画像部表面の光沢ムラ、基紙由来の凹凸が目立つ。
【００４９】
各実施例および各比較例の印刷用塗工紙は、下記の内容に従って作製した。
【００５０】
基紙として、以下のような配合で１質量％パルプスラリーを調成し、長網抄紙機で坪量７６ｇ／ｍ２の塗工用基紙を抄造した。
（基紙配合）
ＥＣＦ漂白されたＬＢＫＰ（濾水度４４０ｍｌｃｓｆ）                  ７０質量部
ＥＣＦ漂白されたＮＢＫＰ（濾水度４９０ｍｌｃｓｆ）                  ３０質量部
軽質炭酸カルシウム                                                ６．０質量部
市販カチオン化澱粉                                                １．０質量部
市販カチオン系ポリアクリルアミド歩留り向上剤                  ０．０３０質量部
【００５１】
この塗工用基紙に対して、サイズプレスで酸化澱粉を片面につき０．３０ｇ／ｍ２の塗工量で両面に付着させた。
【００５２】
上記のようにして製造した塗工用基紙の両面に、ブレードコーター方式の塗工装置を用いて塗工液を塗工、乾燥し、塗工層を設けた塗抹紙を得た。片面あたりの塗工固形分質量は１５．０ｇ／ｍ２とした。得られた塗抹紙をオフラインでソフトカレンダー装置によりグロス仕上げ処理し、印刷用塗工紙を製造した。また、カレンダー処理の条件を軽くすることでマット仕上げにすることもできる。
【００５３】
（実施例１）
以下の塗工液配合で塗工液を調整した。重質炭酸カルシウムスラリー（ファイマテック社製ＦＭＴ−９０、固形分濃度７５質量％）５７質量部と、高白１級カオリン（ヒューバー社製ハイドラファイン９０）１００質量部にポリアクリル酸系分散剤０．１０質量部を添加して分散機で固形分濃度７２質量％に分散したカオリンスラリー４０質量部と、二酸化チタン（日成共益社取り扱い、Ａ２０２、アナターゼ型）１００質量部にポリアクリル酸系分散剤０．２０質量部を添加して分散機で固形分濃度７０質量％に分散した二酸化チタンスラリー３質量部とを混合し顔料スラリーとした。この顔料スラリーに、蛍光増白剤（ＳＵＮ  ＲＩＳＥ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製ＳＵＮＷＨＩＴＥ  ＣＳＴ）０．２質量部、青顔料（大日精化社製ＴＢ−１５２５Ｂ）０．００５０質量部、紫顔料（大日精化社製ＴＢ−２５０５Ｖ）０．００５５質量部、スチレン−ブタジエン系ラテックス７．６質量部、ポリビニルアルコール（完全ケン化、重合度４００）２質量部、ステアリン酸カルシウム０．４質量部、印刷適性向上剤０．４質量部、保水剤０．０５質量部を添加し、水酸化ナトリウムでｐＨ９．８に調整した。さらに、調整水で固形分濃度６６．０質量％にし塗工液を得た。塗工液は上記の製造方法の中で塗工され、印刷用塗工紙を得た。この印刷用塗工紙の評価結果を表１に示す。
【００５４】
（実施例２）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００５５】
（実施例３）
実施例２において、二酸化チタンスラリー中の二酸化チタンをアナターゼ型からルチル型（堺化学工業社製ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−２１）に変更した以外は、すべて実施例２と同様に行った。
【００５６】
（実施例４）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を４０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を２０質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００５７】
（実施例５）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、ポリビニルアルコール２質量部を１質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００５８】
（実施例６）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、ポリビニルアルコール２質量部を５質量部へ、固形分濃度６６．０質量％を６４．５質量％に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００５９】
（実施例７）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、蛍光増白剤０．２質量部を０．１質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００６０】
（実施例８）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、蛍光増白剤０．２質量部を１．０質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００６１】
（実施例９）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、青顔料０．００５０質量部を０．００２７質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００６２】
（実施例１０）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、青顔料０．００５０質量部を０．００５７質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００６３】
（実施例１１）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、紫顔料０．００５５質量部を０．００９５質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００６４】
（実施例１２）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、紫顔料０．００５５質量部を０．００２６質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００６５】
（比較例１）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を６０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を０質量部へ、ポリビニルアルコール２質量部を尿素リン酸エステル化澱粉２質量部へ、青顔料０．００５０質量部を０．００１６質量部へ、紫顔料０．００５５質量部を０．００１３質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００６６】
（比較例２）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を６０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を０質量部へ、青顔料０．００５０質量部を０．００１６質量部へ、紫顔料０．００５５質量部を０．００１３質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００６７】
（比較例３）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を６０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を０質量部へ、ポリビニルアルコール２質量部を尿素リン酸エステル化澱粉２質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００６８】
（比較例４）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を６０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を０質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００６９】
（比較例５）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５９質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００７０】
（比較例６）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を３８質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を２２質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００７１】
（比較例７）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、ポリビニルアルコール２質量部を尿素リン酸エステル化澱粉２質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００７２】
（比較例８）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、ポリビニルアルコール２質量部を０．５質量部へ、保水剤０．０５質量部を０．０７質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００７３】
（比較例９）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、ポリビニルアルコール２質量部を５．５質量部へ、固形分濃度６６．０質量％を６４．５質量％に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００７４】
（比較例１０）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、蛍光増白剤０．２質量部を０．０７質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００７５】
（比較例１１）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、蛍光増白剤０．２質量部を１．２質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００７６】
（比較例１２）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、青顔料０．００５０質量部を０．００２４質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００７７】
（比較例１３）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、青顔料０．００５０質量部を０．００６０質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００７８】
（比較例１４）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、紫顔料０．００５５質量部を０．０１１０質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００７９】
（比較例１５）
実施例１において、重質炭酸カルシウムスラリー５７質量部を５０質量部へ、二酸化チタンスラリー３質量部を１０質量部へ、紫顔料０．００５５質量部を０．００１２質量部に変更した以外は、すべて実施例１と同様に行った。
【００８０】
実施例１〜１２、比較例１〜１５の評価結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
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【００８２】
本発明に相当する実施例１〜１２は、ＬＥＤ照明環境下において白い印象が得られ、そして蛍光灯や太陽光を含む従来からの照明環境下でも十分な白色度を有しつつ高い耐光性を持ち合わせ、また双方の照明環境での色相の差が少なく、且つ塗工欠陥が少なく面感の良い印刷用塗工紙が得られることがわかる。一方、比較例１と比較例２では、尿素リン酸エステル化澱粉を単にポリビニルアルコールにしてもＬＥＤ照明下での見た目の白さやＩＳＯ白色度のレベルを満足させることができない。また、比較例１と比較例３、および比較例２と比較例４では、青顔料と紫顔料の部数を増やしＵＶ−ＣＵＴでのａ＊値とｂ＊値を調整することでＬＥＤ照明下での見た目の白さは満足できても、双方の照明環境での色相の差やＩＳＯ白色度のレベルを満足させることができない。そして、二酸化チタン、ポリビニルアルコール、蛍光増白剤の部数や、ＵＶ−ＣＵＴでのａ＊値とｂ＊値がそれぞれ範囲外であれば、各評価項目全てを満足させることはできない。