(57)【要約】【課題】染料系色材を含有する着色画素を有する着色層から、当該着色層上に形成された透明保護膜への色材の溶出を抑制することができるカラーフィルターの製造方法を提供する。【解決手段】染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる染料系色材を含有する着色画素を有する着色層を備えたカラーフィルター中間製品の前記着色層上に、造膜性樹脂及び溶剤を含有し、当該溶剤は、前記着色画素に含有される染料系色材とのＳＰ値差の絶対値が０．５を超える溶剤ａを溶剤全体に対して６０質量％以上の割合で含む透明保護膜形成用樹脂組成物を塗布することによって透明保護膜を形成することを特徴とする、カラーフィルターの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる染料系色材を含有する着色画素を有する着色層を備えたカラーフィルター中間製品の前記着色層上に、
造膜性樹脂及び溶剤を含有し、当該溶剤は、前記着色画素に含有される染料系色材とのＳＰ値差の絶対値が０．５を超える溶剤ａを溶剤全体に対して６０質量％以上の割合で含む透明保護膜形成用樹脂組成物を塗布することによって透明保護膜を形成することを特徴とする、カラーフィルターの製造方法。
【請求項２】
前記染料系色材とのＳＰ値差の絶対値が０．５を超える溶剤ａが、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテルよりなる群から選ばれるものである、請求項１に記載のカラーフィルターの製造方法。
【請求項３】
染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる染料系色材を含有する着色画素を有する着色層を備えたカラーフィルターの当該着色層を被覆する透明保護膜を形成するための樹脂組成物であって、
造膜性樹脂及び溶剤を含有し、当該溶剤は、前記着色画素に含有される染料系色材とのＳＰ値差の絶対値が０．５を超える溶剤ａを溶剤全体に対して６０質量％以上の割合で含むことを特徴とする、カラーフィルターの製造方法に用いられる透明保護膜形成用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルターの製造方法及び当該製造方法に用いられる透明保護膜形成用樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶ディスプレイ等の液晶表示装置や有機発光表示装置には、カラーフィルターが用いられる。例えばカラー液晶ディスプレイの場合は、バックライトを光源とし、電気的に液晶を駆動させることで光量を制御し、その光がカラーフィルターを通過することで色表現を行っている。よって液晶テレビの色表現にはカラーフィルターは無くてはならず、またディスプレイの性能を左右する大きな役目を担っている。また、有機発光表示装置では、白色発光の有機発光素子にカラーフィルターを用いた場合は液晶表示装置と同様にカラー画像を形成する。
近年の傾向として、このような画像表示装置の省電力化が求められており、バックライトの利用効率を向上させるためにカラーフィルターの高輝度化が特に求められている。特にモバイルディスプレイ（携帯電話、スマートフォン、タブレットＰＣ等）では大きな課題である。
【０００３】
ここで、カラーフィルターは、一般に、透明基板と、透明基板上に形成され、赤、緑、青の三原色の着色画素パターンを有する着色層と、各着色画素を区画するように透明基板上に形成された遮光部と、着色層上に形成された透明保護膜とを有する。
着色層の形成方法としては、色材として耐熱性や耐光性に優れた顔料を用いた、顔料分散法が広く用いられてきた。しかし、顔料を用いたカラーフィルターでは、現在の更なる高輝度化の要求を達成することが困難となってきた。
【０００４】
高輝度化を達成するための一つの手段として、顔料に比べて一般に透過率が高い染料や染料をレーキ化したレーキ顔料等の染料系色材を用いたカラーフィルター用着色樹脂組成物を用いて着色層を形成することが検討されている。例えば、カラーフィルターの青色画素においては、従来広く用いられてきた、耐熱性や耐光性に優れた銅フタロシアニン顔料（ＰＢ１５：６）に代えて、トリアリールメタン染料や、トリアリールメタン染料をレーキ化したレーキ顔料を用いることが検討されている（例えば特許文献１、２）。
【０００５】
しかしながら、着色層に含有させる色材として染料系色材を用いた場合、着色層上に形成した透明保護膜に染料系色材が溶出し、透明保護膜が着色されることによりカラーフィルターの輝度が低下するという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−８５４４４号公報
【特許文献２】特開２００９−１８６６５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記問題点を解消するためになされたものであり、染料系色材を含有する着色画素を有する着色層から、当該着色層上に形成された透明保護膜への色材の溶出を抑制し、高輝度なカラーフィルターを得ることができるカラーフィルターの製造方法、及び当該カラーフィルターの製造方法に用いられる透明保護膜形成用樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係るカラーフィルターの製造方法は、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる染料系色材を含有する着色画素を有する着色層を備えたカラーフィルター中間製品の前記着色層上に、造膜性樹脂及び溶剤を含有し、当該溶剤は、前記着色画素に含有される染料系色材とのＳＰ値差の絶対値が０．５を超える溶剤ａを溶剤全体に対して６０質量％以上の割合で含む透明保護膜形成用樹脂組成物を塗布することによって透明保護膜を形成することを特徴とする。
【０００９】
本発明に係るカラーフィルターの製造方法は、前記染料系色材とのＳＰ値差の絶対値が０．５を超える溶剤ａが、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテルよりなる群から選ばれるものであることが好ましい。
【００１０】
本発明に係る透明保護膜形成用樹脂組成物は、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる染料系色材を含有する着色画素を有する着色層を備えたカラーフィルターの当該着色層を被覆する透明保護膜を形成するための樹脂組成物であって、造膜性樹脂及び溶剤を含有し、当該溶剤は、前記着色画素に含有される染料系色材とのＳＰ値差の絶対値が０．５を超える溶剤ａを溶剤全体に対して６０質量％以上の割合で含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係るカラーフィルターの製造方法によれば、透過率の高い染料系色材を含有する着色画素を有する着色層を備えたカラーフィルター中間製品を用い、さらに、染料系色材を含有する着色画素を有する着色層から当該着色層上に形成された透明保護膜への色材の溶出を抑制することができることから、高輝度なカラーフィルターを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】一般的なカラーフィルターの一例を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明に係るカラーフィルターの製造方法に用いるカラーフィルターの中間製品の一例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、まず本発明に用いられる透明保護膜形成用樹脂組成物について詳細に説明した後、本発明に係るカラーフィルターの製造方法について詳細に説明する。
なお、本発明において、（メタ）アクリル樹脂は、アクリル樹脂及び／又はメタクリル樹脂を意味し、（メタ）アクリレートは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。
本発明において樹脂とは、モノマーやオリゴマーの他、ポリマーを含む概念である。
本発明において、電離放射線とは、分子を重合させて硬化させ得るエネルギーを有する電磁波または荷電粒子を意味し、例えば、すべての紫外線（ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ、ＵＶ−Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線等が挙げられる。
本発明において、色度とは、ＣＩＥ色度座標における値である。
また、染料及びレーキ顔料はいずれも、染料の化学構造骨格を有しており、本発明においては、これらを「染料系色材」と総称する。
【００１４】
＜透明保護膜形成用樹脂組成物＞
カラーフィルターは、一般的に、図１に示すように、透明基板１、透明基板１上に形成された赤色画素２Ｒ、緑色画素２Ｇ及び青色画素２Ｂを含む着色画素を有する着色層２、遮光部３、並びに着色層２の上に形成された透明保護膜４を有する。
本発明に用いられる透明保護膜形成用樹脂組成物は、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる染料系色材を含有する着色画素を有する着色層を備えたカラーフィルターの当該着色層を被覆する透明保護膜を形成するための樹脂組成物であって、造膜性樹脂及び溶剤を含有し、当該溶剤は、前記着色画素に含有される染料系色材とのＳＰ値差の絶対値が０．５を超える溶剤ａを溶剤全体に対して６０質量％以上の割合で含むことを特徴とする。
なお、ＳＰ値とは、溶解性パラメーターのことであり、正則溶液理論により、凝集エネルギー密度の平方根から算出される。凝集エネルギーは、蒸発エネルギーと等価であることから、溶解性パラメーター（ＳＰ値）δは、モル体積Ｖと、１モルあたりの蒸発エネルギーＥｖを用いて、下記式（１）により求めることができる。また、色材のＳＰ値（δｉ）は、色材を構成する原子又は原子団の蒸発エネルギー（Δｅｉ）とモル体積（Δｖｉ）を用いて、下記式（２）により求めることができる。
δ＝（Ｅｖ／Ｖ）１／２                ・・・式（１）
δｉ＝（Δｅｉ／Δｖｉ）１／２        ・・・式（２）
Ｅｖ    ：蒸発エネルギー
Ｖ      ：モル体積
Δｅｉ  ：ｉ成分の原子又は原子団の蒸発エネルギー
Δｖｉ  ：ｉ成分の原子又は原子団のモル体積
【００１５】
前記透明保護膜形成用樹脂組成物を用いてカラーフィルターの透明保護膜を形成することにより、染料系色材を含有する着色画素を有する着色層上に塗布する際、前記着色画素に含有される染料系色材は、前記透明保護膜形成用樹脂組成物へほとんど溶出しないかあるいは全く溶出しない。溶剤と染料系色材との相溶性は、各々のＳＰ値が近いほど高くなるが、本発明では、透明保護膜形成用樹脂組成物が含有する溶剤として、染料系色材とのＳＰ値差の絶対値が０．５を超える溶剤ａを溶剤全体に対して６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上の割合で含む溶剤を用いることにより、染料系色材の溶出を抑止できる。
【００１６】
前記溶剤ａとしては、前記着色画素に含有される染料系色材のＳＰ値により、適宜選択して用いることができるが、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値８．７）、シクロヘキサノールアセテート（ＳＰ値８．８）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値１０．２）、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル（ＳＰ値８．２）、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ＳＰ値７．９）等が挙げられる。
【００１７】
なお、前記着色画素に含有される染料系色材として代表的なものであるトリアリールメタン系染料及びトリアリールメタン系染料をレーキ化したレーキ顔料のＳＰ値は、９．５である。
【００１８】
前記透明保護膜形成用樹脂組成物に含有される溶剤は、溶剤全体に対して４０質量％未満の割合で、前記溶剤ａ以外のその他の溶剤、すなわち前記着色画素に含有される染料系色材とのＳＰ値差の絶対値が０．５以下の溶剤を含有することができる。当該その他の溶剤としては、具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類、α−もしくはβ−テルピネオール等のテルペン類等、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のケトン類、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、セロソルブ、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等の酢酸エステル類等が挙げられる。
【００１９】
前記溶剤としては、中でも、前記溶剤ａとして、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテルよりなる群から選ばれる少なくとも１種を６０〜１００質量％含有し、当該溶剤ａ以外の溶剤として、シクロヘキサノン（ＳＰ値９．８）及びエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値９．０）から選ばれる少なくとも１種を０〜４０質量％含有するものであることが好ましい。
【００２０】
前記透明保護膜形成用樹脂組成物における溶剤の含有量は、当該組成物中の各成分を均一に溶解又は分散することができるものであればよく、特に限定されないが、本発明においては、該組成物中の固形分濃度が、１５〜３５質量％であることが好ましく、特に１５〜３０質量％であることが好ましい。上記範囲であることにより、塗布に適した粘度とすることができる。なお、本発明において「固形分」とは、溶剤以外のすべての成分を意味する。
【００２１】
前記透明保護膜形成用樹脂組成物に含有される造膜性樹脂とは、造膜能力を有し、且つ、透明保護膜に要求される膜強度、硬度等の特性を付与することができる樹脂である。前記造膜性樹脂としては、特に限定されず、例えば、カラーフィルターの透明保護膜の形成に従来用いられる電離放射線硬化性樹脂及び熱硬化性樹脂等が挙げられる。
【００２２】
前記電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、下記のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
前記モノマーとしては、例えば、アリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシエチレングリコールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリセロールアクリレート、グリシジルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロシプロピルアクリレート、イソボニルアクリレート、イソデキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ステアリルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジアクリレート、グリセロールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリオキシエチル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパントリアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリアクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジアクリレート、ジアリルフマレート、１，１０−デカンジオールジメチルアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、１−ビニル−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、テトラヒドロフルフリールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、３−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、フェノール−エチレンオキサイド変性アクリレート、フェノール−プロピレンオキサイド変性アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド変性ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサド変性トリアクリレート、イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のアクリレート系モノマー、及び、これらのアクリレート基をメタクリレート基に置換したもの等が挙げられる。前記モノマーの市販品としては、例えば、ＳＲ３９９（���ートマー（株）製）、アロニックスＭ−４００（東亞合成（株）製）、及びアロニックスＭ−４５０（東亞合成（株）製）等が挙げられる。
前記オリゴマーとしては、ポリウレタン構造を有するオリゴマーに（メタ）アクリレート基を結合させたウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル構造を有するオリゴマーに（メタ）アクリレート基を結合させたポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ基を有するオリゴマーに（メタ）アクリレート基を結合させたエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。
これらのモノマー及びオリゴマーは、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。また、前記モノマー及び前記オリゴマーは、後述する熱硬化性樹脂と組みわせて用いることもできる。
前記モノマー及び前記オリゴマーの合計含有量は、特に限定されないが、前記透明保護膜形成用樹脂組成物を電離放射線硬化型組成物として用いる場合、透明保護膜形成用樹脂組成物の全固形分に対して１〜４０質量％であることが好ましい。
【００２３】
前記ポリマーとしては、例えば、重合可能なモノマーであるメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、sec-ブチルアクリレート、sec-ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルアクリレート、tert−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、グリシジル（メタ）アクリレート等よりなる群から選ばれる一種以上と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の２量体、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、並びにこれらの酸無水物等よりなる群から選ばれる一種以上とからなるポリマーまたはコポリマー等が挙げられる。
前記ポリマーの市販品としては、例えば、エピコート１８０Ｓ７０（油化シェルエポキシ（株）製）、アロニックスＭ−５６００（東亞合成（株）製）、アロニックスＭ−６２００（東亞合成（株）製）、アロニックスＭ−７１００（東亞合成（株）製）、及びアロニックスＭ−９０５０（東亞合成（株）製）等が挙げられる。
これらのポリマーは、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。また、前記ポリマーは、後述する熱硬化性樹脂と組みわせて用いることもできる。
前記ポリマーの含有量は、特に限定されないが、前記透明保護膜形成用樹脂組成物を電離放射線硬化型組成物として用いる場合、透明保護膜形成用樹脂組成物の全固形分に対して１〜４０質量％であることが好ましい。
【００２４】
前記熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、ポリオレフィン樹脂、熱硬化性ポリイミド等が挙げられる。上述した中でも、エポキシ樹脂が好ましく、中でもフルオレン構造を有するエポキシアクリレート樹脂が特に好ましい。また、ノボラック樹脂を用いることも好ましく、前記ノボラック樹脂としては、例えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、プロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ビスフェノールＡ等のフェノール化合物とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド化合物とを縮合させることにより得られる重合体等を挙げることができる。
【００２５】
前記熱硬化性樹脂の含有量は、特に限定されないが、前記透明保護膜形成用樹脂組成物を熱硬化型組成物として用いる場合、透明保護膜形成用樹脂組成物の全固形分に対して５〜９５質量％であることが好ましく、８〜９０質量％であることが特に好ましい。
【００２６】
また、前記熱硬化性樹脂は、上述した電離放射線硬化性樹脂として用いられるモノマー、オリゴマー及びポリマーと組み合わせて用いることができる。
前記透明保護膜形成用樹脂組成物を熱硬化型組成物として用いる場合、前記モノマー、オリゴマー及びポリマーの合計含有量は、特に限定されないが、透明保護膜形成用樹脂組成物の全固形分に対して１〜３０質量％であることが好ましい。
【００２７】
前記造膜性樹脂は、さらに本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、必要に応じて、その他のバインダ成分を含有していても良い。その他のバインダ成分としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレンビニル共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ＡＢＳ樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、エチレンメタクリル酸樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル、ポリビニルアルコール、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸樹脂、ポリエーテルイミド樹脂等が挙げられる。
【００２８】
前記透明保護膜形成用樹脂組成物は、さらに光重合開始剤又は熱重合開始剤として用いられる重合開始剤を含有することができる。前記重合開始剤としては、例えば、ベンジル（ビベンゾイルとも言う）、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノメチルベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチロベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、及び１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。前記重合開始剤の市販品としては、例えば、イルガキュア１８４、イルガキュア３６９、イルガキュア６５１、イルガキュア９０７（いずれも、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）、ダロキュアー（メルク社製）、アデカ１７１７（旭電化工業株式会社製）等のケトン系化合物、及び２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’−テトラフェニル−１，２’ビイミダゾール（黒金化成株式会社製）等のビイミダゾール系化合物が挙げられる。
【００２９】
また、前記熱重合開始剤としては、上述したものの他に、例えば、アルキル過酸化物、アシル過酸化物、ケトン過酸化物、アルキルヒドロ過酸化物、ペルオキシ２炭酸塩、スルホニル過酸化物等の有機過酸化物類、無機過酸化物類、アゾニトリル等のアゾ化合物類、スルフィン酸類、ビスアジド類、ジアゾ化合物等が挙げられる。具体例としては、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ペルオキソ２硫酸塩、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硼酸塩、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾイソビスブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２炭酸塩、アゾビスシアノ吉草酸ナトリウム、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕、２，２’−アゾビス[２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド]、２，２’−アゾビス[２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル〕プロピオンアミド]、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕、２，２’−アゾビス（２−シアノプロパノール）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３０】
前記重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、透明保護膜形成用樹脂組成物の全固形分に対して０．１〜２０質量％であることが好ましい。
【００３１】
前記透明保護膜形成用樹脂組成物は、前記熱硬化性樹脂を含有する場合、さらに酸無水物を含有することができる。酸無水物としては、加熱することにより前記熱硬化性樹脂を所望の硬度に硬化させることができるものであれば良く、例えば、多価カルボン酸無水物が挙げられる。このような多価カルボン酸無水物としては、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ジメチルテトラヒドロフタル酸、無水ハイミック酸、無水ナジン酸等の脂肪族または脂環族ジカルボン酸二無水物等の脂肪族多価カルボン酸二無水物およびこれらの誘導体；無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸無水物およびこれらの誘導体；エチレングリコールビストリメリレイト、グリセリントリストリメリレイト等のエステル基含有酸無水物等を挙げることができ、また、市販のカルボン酸無水物からなるエポキシ樹脂硬化剤も好適に用いることができる。
本発明においては、なかでも脂肪族または脂環族ジカルボン酸二無水物およびこれらの誘導体を好ましく用いることができ、特に無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ジメチルテトラヒドロフタル酸、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸等を好ましく用いることができる。
【００３２】
前記酸無水物の含有量は、特に限定されないが、熱硬化型組成物として用いる透明保護膜形成用樹脂組成物の全固形分に対して１〜４０質量％であることが好ましく、２０〜４０質量％であることが特に好ましい。
【００３３】
前記透明保護膜形成用樹脂組成物は、さらに本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、必要に応じて、増感剤、硬化促進剤（連鎖移動剤）、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等の添加剤を含有させることができる。
【００３４】
前記透明保護膜形成用樹脂組成物は、溶剤以外の各成分を溶剤に溶解又は分散させることにより調製することができる。
【００３５】
＜カラーフィルターの製造方法＞
本発明に係るカラーフィルターの製造方法は、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる染料系色材を含有する着色画素を有する着色層を備えたカラーフィルター中間製品の前記着色層上に、上述した本発明に係る透明保護膜形成用樹脂組成物を塗布することによって透明保護膜を形成することを特徴とする。
本発明に係るカラーフィルターの製造方法は、透過率の高い染料系色材を含有する着色画素を有する着色層を備えたカラーフィルター中間製品を用い、さらに、上述した本発明に係る透明保護膜形成用樹脂組成物を用いて透明保護膜を形成することで、染料系色材を含有する着色画素を有する着色層から当該着色層上に形成された透明保護膜への色材の溶出を抑制する。よって、本発明の製造方法により得られるカラーフィルターは、従来品に比べて非常に高輝度なものとなる。
【００３６】
［カラーフィルター中間製品］
本発明に係るカラーフィルターの製造方法に用いられるカラーフィルター中間製品（以下、単に「中間製品」と称する場合がある。）は、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる染料系色材を含有する着色画素を有する着色層を備えたものであれば特に限定されないが、例えば、図２に示すように、図１に示すカラーフィルター１０において、透明保護膜４が形成される前の段階のもの、すなわち、透明基板１、透明基板１上に形成された赤色画素２Ｒ、緑色画素２Ｇ及び青色画素２Ｂを含む着色画素を有する着色層２、並びに遮光部３を備えたカラーフィルター中間製品５が挙げられる。
【００３７】
（着色層）
前記中間製品が備える着色層は、通常３色以上の着色画素のパターンから構成され、当該着色画素は、通常、後述する透明基板上の遮光部の開口部に形成される。本発明においては、着色層が、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる染料系色材を含有する着色画素を有する。
【００３８】
前記染料としては、特に限定されないが、例えば、メチン系染料、アントラキノン系染料、アゾ系染料、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料等の青色染料；アゾ系染料、アントラキノン系染料、ペリノン系染料等の赤色染料；トリフェニルメタン系塩基性染料、フタロシアニン系染料等の緑色染料；唐紅、アントラキノン系染料等マゼンタ染料；アゾ系染料、アントラキノン系染料、メチン系染料、キノフタロン系染料、ピラゾロン系染料等の黄色染料等が挙げられる。
【００３９】
中でも、本発明の効果をより一層発揮する染料としては、下記一般式（Ｉ）又は下記一般式（ＩＩ）で表わされる構造を有するトリアリールメタン系染料が挙げられる。
【００４０】
【化１】
2014071320.tif 000002
【００４１】
【化２】
2014071320.tif 000003
【００４２】
（式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、もしくはハロゲン原子を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、もしくは置換基を有してもよいベンジル基を表す。）
【００４３】
前記トリアリールメタン系染料の具体例としては、例えばベーシック  ブルー７、ベーシック  ブルー２６等が挙げられる。
【００４４】
前記レーキ顔料としては、例えば、前記染料をレーキ化した顔料が挙げられる。
中でも、本発明の効果をより一層発揮するレーキ顔料としては、前記一般式（Ｉ）又は前記一般式（ＩＩ）で表わされる構造を有するトリアリールメタン系染料をレーキ化したレーキ顔料が挙げられ、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７８；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン２、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４等が挙げられる。
【００４５】
その他のレーキ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７：１等の青色レーキ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９３等の赤色レーキ顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００等の黄色レーキ顔料等が挙げられる。
【００４６】
また、前記着色画素は、色材として有機顔料、無機顔料、天然色素、体質顔料等を含有するものであっても良い。前記有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５等のイエロー系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７等のレッド系ピグメント；及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等のブルー系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等のバイオレット系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６等のグリーン系ピグメント等が挙げられる。
前記色材は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４７】
前記着色画素は、前記色材と、必要に応じて後述する溶剤及び分散剤等を含有する着色層形成用組成物を用いて形成することができる。
前記着色層形成用組成物において、前記色材の含有量は、着色層形成用組成物の全固形分に対して、５〜４０質量％であることが好ましく、更に１０〜３０質量％の範囲内であることがより好ましい。
【００４８】
前記着色層形成用組成物に用いることができる溶剤は、当該着色層形成用組成物中の各成分とは反応せず、これらを溶解もしくは分散可能な有機溶剤であればよく、特に限定されない。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類、α−もしくはβ−テルピネオール等のテルペン類等、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のケトン類、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、セロソルブ、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、及び３−メトキシブチルアセテート等の酢酸エステル類等が挙げられる。
【００４９】
前記着色層形成用組成物における溶剤の含有量は、当該着色層形成用組成物中の各成分を均一に溶解又は分散することができるものであればよく、特に限定されない。本発明においては、当該着色層形成用組成物中の固形分含有量が、５〜４０質量％の範囲が好ましく、１０〜３０質量％の範囲がより好ましい。上記範囲であることにより、塗布に適した粘度とすることができる。
【００５０】
前記着色層形成用組成物は、前記色材を分散させるために、分散剤を含有するものであっても良い。
このような分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できるが、これらの中でも高分子界面活性剤（高分子分散剤）を用いることが好ましい。高分子界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、及び３級アミン変性ポリウレタン類などが挙げられる。また、前記分散剤の市販品としては、例えば、ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２００００、２４０００、２６０００、及び２８０００等の各種ソルスパース分散剤（ゼネカ株式会社製）、並びにＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１１１（ビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
前記分散剤の含有量は、特に限定されないが、前記色材の合計１００質量部に対して、２０〜１００質量部とすることが好ましい。
【００５１】
前記着色層形成用組成物は、必要に応じて、樹脂、重合開始剤及びその他の成分を含有するものであっても良い。
前記樹脂としては、特に限定されないが、例えば、前記透明保護膜形成用樹脂組成物に含有することができる造膜性樹脂を用いることができる。
前記重合開始剤としては、含有する樹脂の種類に応じて、熱重合開始剤及び光重合開始剤等の中から適宜選択して用いることができ、例えば、前記透明保護膜形成用樹脂組成物に含有することができる光重合開始剤及び熱重合開始剤と同様のものが挙げられる。
前記その他の成分としては、例えば、濡れ性向上のための界面活性剤、密着性向上のためのシランカップリング剤、分散補助剤、消泡剤、ハジキ防止剤、酸化防止剤、凝集防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５２】
前記着色画素は、上述した色材及びその他の各成分を含有する着色層形成用組成物を用いて形成することができる。
前記着色層形成用組成物は、色材及びその他の各成分を混合し、分散又は溶剤に溶解させることにより調製することができる。当該混合処理は、特に限定されず、公知の分散機を用いて行うことができる。分散機としては、２本ロール、３本ロール等のロールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。ビーズの径は、特に限定されないが、好ましくは０．０３〜２．００ｍｍであり、より好ましくは０．１０〜１．００ｍｍである。
また、前記分散処理の際には、ジルコニアビーズ等を適宜加え、ペイントシェーカー（浅田鉄鋼社製）等を用いて、数時間分散を行っても良い。例えば、ビーズ径が比較的大きめな２ｍｍジルコニアビーズで１時間分散後、さらにビーズ径が比較的小さめな０．１ｍｍジルコニアビーズで２時間分散することが挙げられる。また、分散処理後、例えば５．０μｍのメンブランフィルタで濾過することが好ましい。これにより、着色層形成用組成物中の凝集物や異物を除去することができ、色材の分散性をより向上することができ、透過率をより向上させることができる。
【００５３】
前記着色層形成用組成物を用いて着色画素を形成する方法としては、例えば、従来公知のフォトリソグラフィー法等の画素の形成方法が挙げられる。
例えば、着色層形成用組成物がネガ型の紫外線硬化性樹脂を含む場合、塗布対象面（領域）に着色層形成用組成物をスピンコーティング法により塗布した後、フォトマスクを介して紫外線による露光（パターン露光）を行い、未露光部分を溶剤や、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ水溶液等で洗浄（現像）することにより形成することができる。また、着色層形成用組成物を塗布後、露光前に加熱処理（プリベーク）を行っても良いし、現像後に加熱処理を行っても良い。
【００５４】
前記着色層の厚みは、特に限定されないが、通常１〜５μｍの範囲である。前記着色層の厚みは、着色層形成用組成物の塗布方法、着色層形成用組成物の固形分濃度や粘度等を調整することにより、適宜制御することができる。
【００５５】
前記着色層の着色画素の配列パターンとしては、特に限定されないが、例えば、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等の一般的な配列とすることができ、配列パターンの幅、面積等は任意に設定することができる。
【００５６】
（透明基板）
前記中間製品に用いることができる透明基板としては、可視光に対して透明な基材であればよく、特に限定されず、一般的なカラーフィルターに用いられる透明基板を使用することができる。具体的には、石英ガラス、無アルカリガラス、合成石英板等の可撓性のない透明なリジッド材、あるいは、透明樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可撓性を有する透明なフレキシブル材が挙げられる。
当該透明基板の厚みは、特に限定されるものではないが、本発明のカラーフィルターの用途に応じて、例えば１００μｍ〜１０００μｍ程度のものを使用することができる。
【００５７】
（遮光部）
前記中間製品は、遮光部を有するものであっても良い。当該遮光部は、前記透明基板上にパターン状に形成されるものであって、表示画像のコントラストを向上させるために、各着色画素間及び画素形成領域の外側を取り囲むように設けられる。前記遮光部としては、従来公知のカラーフィルターに用いられているものを採用することができる。
前記遮光部は、スパッタリング法、真空蒸着法等によるクロム等の金属薄膜であっても良い。この他、前記遮光部は、バインダ中にカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた樹脂層であっても良い。前記遮光部が遮光性粒子をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものである場合、当該遮光部の形成方法としては、遮光部をパターニングすることができる方法であればよく、例えば、遮光部形成用樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィー法、印刷法、インクジェット法等を挙げることができる。
【００５８】
前記遮光部の形成方法として印刷法やインクジェット法を用いる場合、遮光部に用いられるバインダー樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、カルボキシメチルセルロース樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。
【００５９】
また、前記遮光部の形成方法としてフォトリソグラフィー法を用いる場合、バインダー樹脂としては、例えば、アクリレート系、メタクリレート系、ポリ桂皮酸ビニル系、もしくは環化ゴム系等の反応性ビニル基を有する電離放射線硬化性樹脂が用いられる。この場合、遮光性粒子及び電離放射線硬化性樹脂を含有する遮光部形成用樹脂組成物には、光重合開始剤を添加してもよく、さらには必要に応じて増感剤、塗布性改良剤、現像改良剤、架橋剤、重合禁止剤、可塑剤、難燃剤等を添加してもよい。
【００６０】
一方、前記遮光部が金属薄膜である場合、当該遮光部の形成方法としては、遮光部をパターニングすることができる方法であればよく、特に限定されないが、例えば、フォトリソグラフィー法、マスクを用いた蒸着法、印刷法等を挙げることができる。
【００６１】
前記遮光部の厚さは、金属薄膜の場合は１００〜４００ｎｍ程度とし、遮光性粒子を含有させた樹脂層の場合は、０．５〜２．５μｍ程度とする。
【００６２】
［透明保護膜］
本発明に係るカラーフィルターの製造方法は、上述したカラーフィルター中間製品の着色層上に、上述した本発明に係る透明保護膜形成用樹脂組成物を塗布することによって透明保護膜を形成することを特徴とする。当該透明保護膜は、前記着色層の表面を平坦化すると共に、着色層に含有されている成分が液晶層に溶出するのを防止するために設けられる。
【００６３】
前記透明保護膜形成用樹脂組成物を前記中間製品の着色層上に塗布する方法としては、前記透明保護膜形成用樹脂組成物を、スピンコーター、ロールコーター、スプレー、印刷等の方法により、遮光部及び着色層を覆うようにして塗布し、電離放射線の照射又は加熱によって硬化させることによって形成できる。
前記透明保護膜形成用樹脂組成物に含有される造膜性樹脂として、ネガ型の電離放射線硬化性樹脂を用いる場合は、例えば、塗布した透明保護膜形成用樹脂組成物上に、所定の電気的接続部のパターンが描かれたフォトマスクを載置して電離放射線を照射することにより必要な箇所を硬化し、電離放射線が照射されなかった部分の未硬化樹脂を溶剤等で洗浄（現像）することによって所定の領域のみに透明保護膜を形成することができる。
前記透明保護膜形成用樹脂組成物に含有される造膜性樹脂として、熱硬化性樹脂を用いる場合は、塗布した透明保護膜形成用樹脂組成物を、例えば、１００〜２４０℃、５〜９０分の条件で加熱処理をすることにより、透明保護膜を形成することができる。
【００６４】
前記透明保護膜の厚みは、使用される材料の光透過率やカラーフィルターの表面状態等を考慮して設定することができ、特に限定されないが、０．１〜３．０μｍであることが好ましく、特に、０．５〜２．０μｍであることが好ましい。なお、透明保護膜の厚みとは、透明保護膜と着色層との界面から透明保護膜の着色層が存在しない側の面の界面までの透明基板平面に対する垂線方向の距離を意味し、図１に示すカラーフィルター１０においては、ｄで示す距離を意味する。
【００６５】
なお、本発明に係るカラーフィルターの製造方法においては、必要に応じて、さらに透明電極、配向膜及び柱状スペーサー等を、従来公知の方法により形成することができる。
【実施例】
【００６６】
（共重合樹脂溶液（固形分５０％）の合成）
重合槽中にメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を６３質量部、アクリル酸（ＡＡ）を１２質量部、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）を６質量部、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）を８８質量部仕込み、攪拌し溶解させた後、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を７質量部添加し、均一に溶解させた。その後、窒素気流下、８５℃で２時間攪拌し、更に１００℃で１時間反応させた。得られた溶液に、更にメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）を７質量部、トリエチルアミンを０．４質量部、及びハイドロキノンを０．２質量部添加し、１００℃で５時間攪拌し、共重合樹脂溶液（固形分５０％）を得た。
＜共重合樹脂溶液（固形分５０％）の組成＞
・メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）（株式会社クラレ製）：                  ６３質量部
・アクリル酸（ＡＡ）（日本触媒製）：                                  １２質量部
・メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）（日本触媒製）：        ６質量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）（純正化学社製）：  ８８質量部
・２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名：ＡＢＮ−Ｒ、株式会社日本ファインケム社製）：                                                  ７質量部
・メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）（日本油脂株式会社製）：              ７質量部
・トリエチルアミン（和光純薬社製）：                                ０．４質量部
・ハイドロキノン（精工化学社製）：                                  ０．２質量部
【００６７】
（硬化性樹脂組成物の調製）
下記の材料を室温で攪拌及び混合して硬化性樹脂組成物を得た。
＜硬化性樹脂組成物の組成＞
・上記共重合樹脂溶液（固形分５０％）：                                １６質量部
・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（商品名：ＳＲ３９９、サートマー社製）：                                                                    ２４質量部
・オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（商品名：エピコート１８０Ｓ７０、油化シェルエポキシ社製）：                                                  ４質量部
・２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン
（商品名：イルガキュア９０７、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）：４質量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル（純正化学社製）：              ５２質量部
【００６８】
（青色着色層形成用組成物１の調製）
下記の材料を、ペイントシェーカー（浅田鉄鋼社製、ビーズ径：０．３ｍｍ）を用いて混合し、青色着色層形成用組成物１を得た。
＜青色着色層形成用組成物１の組成＞
・色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（表１中、ＰＢ１と表示する。）
（商品名：ＦＡＮＡＬ  ＢＬＵＥ  Ｄ６３４０、ＢＡＳＦ製、ＳＰ値９．５）：４質量部
・分散剤：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１１１（ビックケミー・ジャパン社製）：  １．６質量部
・上記硬化性樹脂組成物：                                          ３６．８質量部
・溶剤：３−メトキシブチルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）：７３．６質量部
【００６９】
（青色着色層形成用組成物２の調製）
色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２（ＢＡＳＦ製、商品名：ＦＡＮＡＬ  ＢＬＵＥ  Ｄ６３８０、ＳＰ値９．５）（表１中、ＰＢ６２と表示する。）を４質量部用いたこと以外は、前記青色着色層形成用組成物１と同様にして青色着色層形成用組成物２を調製した。
【００７０】
（青色着色層形成用組成物３の調製）
色材として、ベーシックブルー７（東京化成工業製、商品名：ビクトリアピュアブルーＢＯ、ＳＰ値９．５）（表１中、ＢＢ７と表示する。）を４質量部用いたこと以外は、前記青色着色層形成用組成物１と同様にして青色着色層形成用組成物３を調製した。
【００７１】
（熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の調製）
下記の材料を攪拌および混合して熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１を得た。
＜熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の組成＞
・トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸（ジャパンエポキシレジン社製、商品名：エピキュアＹＨ−３０６）：                                            ４２．１質量部
・メタクリロイルオキシエチルイソシアネート付加ベンジルメタクリレート／アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合物（新中村化学社製、商品名：ＮＫポリマーＢ−７５００）：                                                ２９．９質量部
・エポキシ化ブタンテトラカルボン酸テトラキス−（３−シクロヘキセニル）付加カプロラクトン（ダイセル化学社製、商品名：エポリードＧＴ４０１）：      ２０．１質量部
・メタクリロイルオキシエチルイソシアネート付加ベンジルメタクリレート／スチレン／アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合物（新中村化学社製、商品名：ＮＫポリマーＴ−９）：                                            １９．１質量部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（サートマー社製、商品名：サートマーＳＲ３９９Ｅ）：                                                      ５．７質量部
・溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値８．７）：シクロヘキサノン（ＳＰ値９．８）が６０質量％：４０質量％）：              ２８３質量部
【００７２】
（熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物２の調製）
溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値８．７）：シクロヘキサノン（ＳＰ値９．８）が７０質量％：３０質量％の組成のものを用いたこと以外は、熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１と同様にして、熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物２を調製した。
【００７３】
（熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物３の調製）
溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値８．７）：シクロヘキサノン（ＳＰ値９．８）が５０質量％：５０質量％の組成のものを用いたこと以外は、熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１と同様にして、熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物３を調製した。
【００７４】
（熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物４の調製）
溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値８．７）：ジエチレングリコールエチルメチルエーテル（ＳＰ値８．２）：シクロヘキサノン（ＳＰ値９．８）が３０質量％：３０質量％：４０質量％の組成のものを用いたこと以外は、熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１と同様にして、熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物４を調製した。
【００７５】
（熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物５の調製）
溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値８．７）：ジエチレングリコールエチルメチルエーテル（ＳＰ値８．２）：シクロヘキサノン（ＳＰ値９．８）が３５質量％：３５質量％：３０質量％の組成のものを用いたこと以外は、熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１と同様にして、熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物５を調製した。
【００７６】
（熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物６の調製）
溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値８．７）：ジエチレングリコールエチルメチルエーテル（ＳＰ値８．２）：シクロヘキサノン（ＳＰ値９．８）が２５質量％：２５質量％：５０質量％の組成のものを用いたこと以外は、熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１と同様にして、熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物６を調製した。
【００７７】
（熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物７の調製）
溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値１０．２）：シクロヘキサノン（ＳＰ値９．８）が６０質量％：４０質量％の組成のものを用いたこと以外は、熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１と同様にして、熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物７を調製した。
【００７８】
（ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の調製）
下記の材料を攪拌および混合してＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１を得た。
・メタクリル酸メチル−スチレン−アクリル酸共重合体：                  ３２質量部
・エピコート１８０Ｓ７０（ジャパンエポキシレジン（株）製）：          １８質量部
・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート：                          ４２質量部
・開始剤（チバスペシャリティケミカルズ社製イルガキュア９０７）：        ８質量部
・溶剤（シクロヘキサノールアセテート（ＳＰ値８．８）：シクロヘキサノン（ＳＰ値９．８）が６０質量％：４０質量％）：                                  ３００質量部
【００７９】
（ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物２の調製）
溶剤として、シクロヘキサノールアセテート（ＳＰ値８．８）：シクロヘキサノン（ＳＰ値９．８）が７０質量％：３０質量％の組成のものを用いたこと以外は、ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１と同様にして、ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物２を調製した。
【００８０】
（ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物３の調製）
溶剤として、シクロヘキサノールアセテート（ＳＰ値８．８）：シクロヘキサノン（ＳＰ値９．８）が５０質量％：５０質量％の組成のものを用いたこと以外は、ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１と同様にして、ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物３を調製した。
【００８１】
（ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物４の調製）
溶剤として、シクロヘキサノールアセテート（ＳＰ値８．８）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値８．７）：シクロヘキサノン（ＳＰ値９．８）が３０質量％：３０質量％：４０質量％の組成のものを用いたこと以外は、ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１と同様にして、ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物４を調製した。
【００８２】
（ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物５の調製）
溶剤として、シクロヘキサノールアセテート（ＳＰ値８．８）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値８．７）：シクロヘキサノン（ＳＰ値９．８）が３５質量％：３５質量％：３０質量％の組成のものを用いたこと以外は、ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１と同様にして、ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物５を調製した。
【００８３】
（ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物６の調製）
溶剤として、シクロヘキサノールアセテート（ＳＰ値８．８）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値８．７）：シクロヘキサノン（ＳＰ値９．８）が２５質量％：２５質量％：５０質量％の組成のものを用いたこと以外は、ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１と同様にして、ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物６を調製した。
【００８４】
（ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物７の調製）
溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値１０．２）：シクロヘキサノン（ＳＰ値９．８）が６０質量％：４０質量％の組成のものを用いたこと以外は、ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１と同様にして、ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物７を調製した。
【００８５】
（実施例１）
０．７ｍｍのガラス基板(旭硝子株式会社製  ＡＮ材)にスピンコーターを用いて、青色着色層形成用組成物１を塗布した後、８０℃で３分間プリベークし、塗膜を乾燥させた。次に乾燥塗膜に青色着色層用のフォトマスクを介して、高圧水銀ランプを用いて２００ｍＪ／ｃｍ２で露光、現像し、その後２００℃で２０分間ポストベークして青色着色層を形成した。この青色着色層の平面視形状としては、２９０μｍ間隔に幅１４５μｍ青色ストライプ線が繰り返し形成されている。
次いで、上記ガラス基板上に、青色着色層を覆うように熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１をスピンコート法により塗布し、８０℃で３分間プリベークし、塗膜を乾燥させた。その後２００℃で２０分間ポストベークして青色カラーフィルターを作製した。
【００８６】
（実施例２）
青色着色層形成用組成物１（色材ＰＢ１）の代わりに青色着色層形成用組成物２（色材ＰＢ６２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【００８７】
（実施例３）
青色着色層形成用組成物１（色材ＰＢ１）の代わりに青色着色層形成用組成物３（色材ＢＢ７）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【００８８】
（実施例４）
熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の代わりに熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物２を用いたこと以外は、実施例３と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【００８９】
（比較例１）
熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の代わりに熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物３を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【００９０】
（比較例２）
熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の代わりに熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物３を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【００９１】
（比較例３）
熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の代わりに熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物３を用いたこと以外は、実施例３と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【００９２】
（実施例５）
熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の代わりに熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物４を用いたこと以外は、実施例３と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【００９３】
（実施例６）
熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の代わりに熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物５を用いたこと以外は、実施例３と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【００９４】
（比較例４）
熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の代わりに熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物６を用いたこと以外は、実施例３と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【００９５】
（実施例７）
熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の代わりに熱硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物７を用いたこと以外は、実施例３と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【００９６】
（実施例８）
０．７ｍｍのガラス基板(旭硝子株式会社製  ＡＮ材)にスピンコーターを用いて、青色着色層形成用組成物３を塗布した後、８０℃で３分間プリベークし、塗膜を乾燥させた。次に乾燥塗膜に青色着色層用のフォトマスクを介して、高圧水銀ランプを用いて２００ｍＪ／ｃｍ２で露光、現像し、その後２００℃で２０分間ポストベークして青色着色層を形成した。この青色着色層の平面視形状としては、２９０μｍ間隔に幅１４５μｍ青色ストライプ線が繰り返し形成されている。
次いで、上記ガラス基板上に、青色着色層を覆うようにＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１をスピンコート法により塗布し、８０℃で３分間プリベークし、塗膜を乾燥させた。次に乾燥塗膜に透明保護膜用のフォトマスクを介して、高圧水銀ランプを用いて２００ｍＪ／ｃｍ２で露光、現像し、その後２００℃で２０分間ポストベークして青色カラーフィルターを作製した。
【００９７】
（実施例９）
ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の代わりにＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物２を用いたこと以外は、実施例８と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【００９８】
（比較例５）
ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の代わりにＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物３を用いたこと以外は、実施例８と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【００９９】
（実施例１０）
ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の代わりにＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物４を用いたこと以外は、実施例８と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【０１００】
（実施例１１）
ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の代わりにＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物５を用いたこと以外は、実施例８と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【０１０１】
（比較例６）
ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の代わりにＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物６を用いたこと以外は、実施例８と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【０１０２】
（実施例１２）
ＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物１の代わりにＵＶ硬化型透明保護膜形成用樹脂組成物７を用いたこと以外は、実施例８と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【０１０３】
＜色度測定＞
各実施例及び各比較例で作製したカラーフィルターにおいて、青色ストライプ線端からストライプ線の法線方向に１４５μｍ離れた透明保護膜のみ形成されている箇所を顕微分光装置ＯＳＰ−ＳＰ２０００（ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて、Ｃ光源で色度測定を行なった。測定結果を表１に示す。
【０１０４】
＜色材溶出の有無＞
各実施例及び各比較例で作製したカラーフィルターにおいて、青色着色層のパターン部分から透明保護膜へ色材の溶出の有無を目視確認し、下記基準により評価した。
○  目視にて溶出が確認されない。
×  目視にて溶出が確認される。
【０１０５】
＜判定＞
上記色度測定及び色材溶出の有無の結果から、下記基準により判定した。
○  輝度が９５％以上、かつ目視にて溶出が確認されない。
×  輝度が９５％未満、または目視にて溶出が確認される。
【０１０６】
【表１】
2014071320.tif 000004
【符号の説明】
【０１０７】
１    透明基板
２    着色層
２Ｒ  赤色画素
２Ｇ  緑色画素
２Ｂ  青色画素
３    遮光部
４    透明保護膜
５    カラーフィルター中間製品
１０  カラーフィルター
【図１】
2014071320.tif 000005
【図２】
2014071320.tif 000006