(57)【要約】【課題】布帛の汚れが抑制され、得られる画像の隠蔽性及び乾燥速度に優れた顔料捺染インクジェット記録方法を提供することを目的とする。【解決手段】少なくとも色材として顔料を含む顔料捺染インク組成物を、インク滴のインク量が９ｎｇ以下であるインク滴として、ノズル開口から布帛の方向の０．５ｍｍ〜１．０ｍｍの距離における平均吐出速度Ｖが５ｍ／ｓ以上として、前記ノズル開口から吐出し、前記顔料捺染インク組成物を前記布帛へ付着させる、  顔料捺染インクジェット記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色材として顔料を含む顔料捺染インク組成物を、インク滴のインク量が９ｎｇ以下であるインク滴として、ノズル開口から布帛の方向の０．５ｍｍ〜１．０ｍｍの距離における平均吐出速度Ｖが５ｍ／ｓ以上として、前記ノズル開口から吐出し、前記顔料捺染インク組成物を前記布帛へ付着させる、
顔料捺染インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記ノズル開口と前記布帛との距離が２．０〜５．０ｍｍである、請求項１に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
【請求項３】
前記インク滴のインク量が、５〜９ｎｇであり、
前記平均吐出速度Ｖが、５〜１０ｍ／ｓである、
請求項１又は２に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
【請求項４】
前記顔料捺染インク組成物は、固形分含有量が８質量％以上である、請求項１〜３いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
【請求項５】
前記顔料捺染インク組成物は、顔料、及び樹脂分散体を含む、請求項１〜４いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
【請求項６】
前記布帛は、綿又は綿混紡を含む、請求項１〜５いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
【請求項７】
前記顔料捺染インク組成物の前記布帛への付着後に、前記顔料捺染インク組成物が付着した前記布帛をヒートプレスにより加熱処理をする、請求項１〜６いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
【請求項８】
前記加熱処理における加熱温度が１５０℃以上である、請求項７に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
【請求項９】
前記布帛への前記顔料捺染インク組成物の付着量が１０〜７０ｍｇ／ｉｎｃｈ２である、請求項１〜８いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記布帛上の前記顔料捺染インク組成物のドット形成密度が、７２０ｄｐｉ以上×７２０ｄｐｉ以上である、請求項１〜９いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記顔料捺染インク組成物は、顔料として少なくともカラー顔料を含むカラーインクと顔料として少なくともカーボンブラック顔料を含むブラックインクのいずれかである、請求項１〜１０いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法により印刷を行うインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料捺染インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙などの被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として、種々の方式が利用されている。このうち、インクジェット方式は、安価な装置で、必要とされる画像部のみにインク組成物を吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、インクジェット方式は騒音が小さいため、記録方法として優れている。
【０００３】
近年、インクジェット記録方式を布帛の染色（捺染）に適用することが検討されている。例えば、洗濯に対する耐久性及び色堅牢度をインクジェット印刷された織物に提供するために、水性ビヒクル、着色剤及び架橋済みポリウレタン分散体を含むインクジェットインキ組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、プリント布の乾燥条件の変動に対し安定な画像が得られるインクジェット捺染インクセットを提供するために、少なくとも分散染料、分散剤、水及び水溶性有機溶媒を含有するイエロー、マゼンタ、シアンもしくはブルー及びブラックの各色インクジェット捺染インクから構成されるインクジェット捺染インクセットが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
さらに、分散染料で染色可能な繊維を主体として構成される布帛に、インクジェットプリントする際に、オレンジからスカーレットにかけての色再現範囲が格段に広いプリント物を得ることができ、更に、加熱による染着処理条件が多少変化しても、安定な画像を得ることができるインクジェットプリント方法を提供するために、少なくともオレンジ及びレッドの２色のインクを、インクジェット方式によって、布帛上に付与してプリントを行う方法が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００６】
また、荷電量偏向型インクジェットなどの連続式インクジェット方式で布帛にプリントする場合において、インクの飛び散りを抑制し、汚染のない高品位のプリントを可能にするインクジェットプリント方法を提供するために、インクに圧力をかけてノズルからインク滴として連続的に吐出し、布帛にプリントする方法において、前記ノズルからのインク液滴の吐出速度と、該インク滴の質量が、所定の関係を満足するようにプリントするインクジェットプリント方法が開示されている（例えば、特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２００７−５２２２８５号公報
【特許文献２】特開２００５−２６３８３７号公報
【特許文献３】特許第２９５２１３３号
【特許文献４】特開平７−１１９０４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記従来技術では、より高解像度、高画質な画像を得るため、又は乾燥速度をより速めるために、インク滴のインク量を小さくすると、布帛の毛羽立ち（以下、単に「ケバ」という。）にインク滴が残りやすく、ヒートプレス時に、ケバが倒れて布帛の基体部分と接触することで、毛羽に残ったインク滴が布帛の基体部分に付着して汚してしまい、凝集ムラや、滲みになるという問題がある。また、染料捺染インク組成物の場合は、ケバの表面に付着したインクの色材がケバの内部に浸透しやすいため、ケバが倒れても布帛の基体部分にインクが付着し難いが、顔料捺染インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）の場合は、ケバの表面に付着した顔料がケバの内部に浸透しにくいので、ケバが倒れた時にケバの表面に残存したインクが布帛の基体部分に付着し汚しやすいという問題もある。
【０００９】
また、インク滴がケバに付着して布帛の基体部分にまで届かない場合には画像の隠蔽性も悪くなるという問題もある。
【００１０】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、布帛の汚れが抑制され、得られる画像の隠蔽性及び乾燥速度に優れた顔料捺染インクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。顔料捺染インク組成物の布帛へのインクジェット捺染印刷において、１インク滴当たりのインク量を小さくして印刷を行う場合、高解像度の画像にして画像を高画質にできたり、乾燥速度を速くできたりするという利点がある。その反面、インク滴当たりのインク量が大きい場合と比べて、インク滴が布帛のケバに付着して布帛の基体部分まで届かない傾向があり、インク付与後、ヒートプレスの際等に、ケバが倒れることで画質が劣化しやすいという問題がある。本発明者らは、インク滴の量を所定の量とし、かつ速度を所定の速度とすることにより、インク滴がケバに付着することを抑制しつつ、インク滴を布帛の基体部分まで到達させることができ、上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【００１２】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
少なくとも色材として顔料を含む顔料捺染インク組成物を、インク滴のインク量が９ｎｇ以下であるインク滴として、ノズル開口から布帛の方向の０．５ｍｍ〜１．０ｍｍの距離における平均吐出速度Ｖが５ｍ／ｓ以上として、前記ノズル開口から吐出し、前記顔料捺染インク組成物を前記布帛へ付着させる、
顔料捺染インクジェット記録方法。
〔２〕
前記ノズル開口と前記布帛との距離が２．０〜５．０ｍｍである、前項〔１〕に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
〔３〕
前記インク滴のインク量が、５〜９ｎｇであり、
前記平均吐出速度Ｖが、５〜１０ｍ／ｓである、
前項〔１〕又は〔２〕に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
〔４〕
前記顔料捺染インク組成物は、固形分含有量が８質量％以上である、前項〔１〕〜〔３〕いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
〔５〕
前記顔料捺染インク組成物は、顔料、樹脂分散体を含む、前項〔１〕〜〔４〕いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
〔６〕
前記布帛は、綿又は綿混紡を含む、前項〔１〕〜〔５〕いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
〔７〕
前記顔料捺染インク組成物の前記布帛への付着後に、前記顔料捺染インク組成物が付着した前記布帛をヒートプレスにより加熱処理をする、前項〔１〕〜〔６〕いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
〔８〕
前記加熱処理における加熱温度が１５０℃以上である、前項〔７〕に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
〔９〕
前記布帛への前記顔料捺染インク組成物の付着量が１０〜１００ｍｇ／ｉｎｃｈ２である、前項〔１〕〜〔８〕いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
〔１０〕
前記布帛上の前記顔料捺染インク組成物のドット形成密度が、７２０ｄｐｉ以上×７２０ｄｐｉ以上である、前項〔１〕〜〔９〕いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
〔１１〕
前記顔料捺染インク組成物は、少なくともカラー顔料を含むカラーインクと顔料として少なくともカーボンブラック顔料を含むブラックインクのいずれかである、前項〔１〕〜〔１０〕いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法。
〔１２〕
前項〔１〕〜〔１１〕いずれか１項に記載の顔料捺染インクジェット記録方法により印刷を行うインクジェット記録装置。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ノズル開口から吐出されたインク滴が布帛に付着するまでの経過を示した模式図である。
【図２】ヘッドを駆動させるための駆動信号の波形の一例を示す図である。
【図３】インクジェット記録装置（全体）の全体構成のブロック図の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【００１５】
［１．顔料捺染インクジェット記録方法］
本実施形態の顔料捺染インクジェット記録方法は、少なくとも色材として顔料を含む顔料捺染インク組成物を、インク滴のインク量が９ｎｇ以下であるインク滴として、ノズル開口から布帛の方向の０．５ｍｍ〜１．０ｍｍの距離における平均吐出速度Ｖが５ｍ／ｓ以上として、前記ノズル開口から吐出し、顔料捺染インク組成物を布帛へ付着させる。
【００１６】
〔１．吐出方法〕
図１にノズル開口から吐出されたインク滴が布帛に付着するまでの経過を示す。ノズル開口１から吐出されたインク滴２はケバ４に付着せず布帛の基体部分３に到達するのが望ましい（インク滴２ａ）。しかしながら、従来は、インク滴２がケバ４の表面に付着して布帛の基体部分３にまで届かない場合（インク滴２ｂ）や、ケバ４の表面に付着したインク２ｂがケバ４が倒れた時に布帛の基体部分３に付着し汚す場合がある（インク滴２ｃ）。本実施形態の顔料捺染インクジェット記録方法はノズル開口１から吐出されたインク滴２はケバ４の表面に付着せず布帛の基体部分３まで到達するよう、以下のような構成を有する。
【００１７】
ノズル開口から突出される顔料捺染インク組成物のインク滴の量は、９ｎｇ以下であり、１〜９ｎｇであることが好ましく、５〜９ｎｇであることがより好ましい。インク滴の量が上記範囲であることにより、得られる画像が高解像度となり、乾燥速度が速く、吐出安定性にも優れる。顔料捺染インク組成物のインク滴の量は、後述する吐出機構により制御することができる。
【００１８】
ノズル開口から布帛の方向へ０．５ｍｍ〜１．０ｍｍの距離における顔料捺染インク組成物のインク滴の平均吐出速度Ｖは、５ｍ／ｓ以上であり、５〜１５ｍ／ｓであることが好ましく、５〜１０ｍ／ｓであることがより好ましい。平均吐出速度Ｖが上記範囲であることにより、布帛の汚れが防止され、吐出安定性に優れる。平均吐出速度Ｖは、後述する吐出機構により制御することができる。なお、平均吐出速度Ｖは、図１に示すようにノズル開口１から吐出されたインク滴２がノズル開口１から布帛の方向へ０．５ｍｍ〜１．０ｍｍの距離を通過するまで、ノズル面の側方からカメラ又はビデオカメラで撮影し、ノズル開口１から布帛の方向へ０．５ｍｍ〜１．０ｍｍの距離を何秒で通過するかを測定し、その測定値から算出して求めることができる。
【００１９】
また、インク滴のインク量が５〜９ｎｇ以下であり、かつ平均吐出速度Ｖが５〜１０ｍ／ｓであることが好ましい。布帛へインク滴が着弾する時点の吐出速度は、吐出時よりも空気抵抗により遅くなっている可能性もあるものの、少なくとも、インク滴のインク量と平均吐出速度Ｖとが上記範囲であることにより、布帛の汚れを防止できる。
【００２０】
ノズル開口と布帛の距離は、０．５〜１０ｍｍであることが好ましく、２．０〜５．０ｍｍであることがより好ましく、２．０〜４．０ｍｍであることがさらに好ましく、２．５〜４．０ｍｍであることが一層好ましい。ノズル開口と布帛の距離が上記範囲であることにより、ノズル開口と布帛の距離が上記範囲以上であることにより、印刷中にインク組成物を吸った布帛が膨張した場合でもノズル面と接触することが抑制され、布帛の汚れも防止される傾向にある。また、ノズル開口と布帛の距離が上記範囲以下であることにより、インク滴の着弾位置の狙いに対するズレ巾が小さくなり画像に乱れが生じないことや、インク滴が布帛まで届きやすくなりミストを低減することが可能となる。
【００２１】
ここで、「ノズル開口と布帛の距離」とは、記録の開始前のものであり、図１に示すように布帛の基体部分３（ケバ４を除く布帛自体）の表面とノズル開口１との間の距離である。一方、印刷のインク付着量が特に多かった場合などに印刷に伴い布帛がノズル面に対して膨張した場合でも、膨張量は最大で２ｍｍ程度である。
【００２２】
（吐出機構）
インクジェット記録装置は、ヘッドを主走査方向に沿って移動させ、この移動に連動してヘッドのノズル開口からインク滴を吐出させることにより、布帛上に画像を記録する。このインク滴の吐出は、例えば、ノズル開口に連通した圧力発生室を膨張及び収縮させることで行われる。
【００２３】
圧力発生室の膨張及び収縮は、例えば、圧電振動子の変形を利用して行われる。このようなヘッドでは、供給される駆動パルスに応じて圧電振動子が変形し、これにより圧力室の容積が変化し、この容積変化によって圧力室内のインク組成物に圧力変動が生じて、ノズル開口からインク滴が吐出される。
【００２４】
このようなインクジェット記録装置では、複数の駆動パルスを一連に接続してなる駆動信号が生成される。一方、階調情報を含む印字データがヘッドに送信される。そして、当該送信された印字データに基づいて、必要な駆動パルスのみが上記駆動信号から選択されて圧電振動子に供給される。これにより、ノズル開口から吐出させるインク滴の量を、階調情報に応じて変化させている。
【００２５】
より具体的には、例えば、非記録の印字データ、小ドットの印字データ、中ドットの印字データ、及び、大ドットの印字データからなる４階調を設定したインクジェット記録装置においては、それぞれの階調に応じて、インク量の異なるインク滴が吐出される。
【００２６】
上記のような任意の階調の記録を実現するためには、例えば図２に示すような駆動信号が用いられ得る。図２に示すように、駆動信号Ａは、期間Ｔ１に配置された電位上昇波形ＲＷと、期間Ｔ２に配置された第１パルス波形ＰＷ１と、期間Ｔ３に配置された第２パルス波形ＰＷ２と、期間Ｔ４に配置された第３パルス波形ＰＷ３と、期間Ｔ５に配置された電位下降波形ＦＷと、を一連に接続してあり、記録周期ＴＡで繰り返し発生するパルス列波形信号である。
【００２７】
電位上昇波形ＲＷは、ベース電位ＶＢから第１駆動電位ＶＭ１まで電位を勾配θＲで直線的に上昇させる波形である。ベース電位ＶＢは、グランド電位である。パルス波形ＰＷ１，２，３は、駆動電位ＶＭ１，２，３から勾配θ１１，２１，３１に沿ってベース電位ＶＢまで電位を下降する放電要素Ｐ１１，２１，３１と、このベース電位ＶＢを短い時間維持するホールド要素Ｐ１２，２２，３２と、ベース電位ＶＢから急勾配θ１２，２２，３２に沿って最高電位ＶＨ１，２，３まで短時間で電位を上昇させる充電要素Ｐ１３，２３，３３と、最高電位を維持するホールド要素Ｐ１４，２４，３４と、最高電位ＶＨ１，２，３から勾配θ１３，２３，３３に沿って電位ＶＭ２，３，４まで電位を下降させる放電要素Ｐ１５，２５，３５と、を有している。
【００２８】
これらのパルス波形ＰＷ１，２，３は、それぞれ単独でインク滴を吐出可能な信号である。これらの各パルス波形が圧電振動子に供給されると、小ドットを形成し得る量のイン
ク滴がノズル開口から吐出される。
【００２９】
この場合、圧電振動子に供給する駆動パルスの数を増減することによって、階調制御を行うことができる。例えば、駆動パルスを１つ供給することで小ドットの記録を行い、駆動パルスを２つ供給することで中ドットの記録を行い、駆動パルスを３つ供給することで大ドットの記録を行うことができる。
【００３０】
ここで、図２に示す中間電位ＶＭは、バイアス電圧と呼ばれるものである。圧電振動子の電位は、最低電位ＶＬと最高電位ＶＨと中間電位ＶＭとのいずれかの状態に保たれている。このような中間状態を駆動開始時の状態としておくことにより、容積変化を膨張側にも収縮側にも生じさせることが可能である。
【００３１】
充電要素Ｐ１３，２３，３３の電位差を調整することで１インク滴あたりのインク量の調整が可能である。なお、１記録周期は記録解像度に対応するものであり、１画素に対し１記録周期で記録する。また、駆動パルスＰＷ１，２，３の充電要素Ｐ１３，２３，３３の勾配θ１２，２２，３２を変えることで吐出速度の調整をすることができる。
【００３２】
さらに、例えば、１記録周期において６個の駆動パルスを圧電素子に印加することで６個のインク滴を吐出させることができる。この場合、１記録周期の駆動周波数を７．２ｋＨｚとすると、この場合の吐出周波数は４３．２ｋＨｚとなる。また、１記録周期の駆動周波数が７．２ｋＨｚである場合に、吐出周波数を２１．６ｋＨｚとしたいときは、６つの駆動パルスＰＡＰＳのうちから１個おきに３個の駆動パルスのみを圧電素子に印加することでインク組成物を吐出すればよい。同様に、吐出周波数を１４．４ｋＨｚとしたいときは、６個の駆動パルスから２個おきに２個のパルスのみを圧電素子に印加することでインク組成物を吐出すればよい。このようにして、吐出周波数の制御を行なうこともできる。
【００３３】
（プリンター）
図３は本実施形態のインクジェット記録方法で記録を行うインクジェット記録装置（全体）の全体構成のブロック図の一例である。インクジェットプリンター１０は、搬送ユニット２０、キャリッジユニット３０、ヘッドユニット４０、センサ群５０、コントローラー６０を有する。表示装置１２０を有するコンピュータ１１０から印刷信号ＰＲＴを受信したインクジェットプリンター１０は、コントローラー６０によって各ユニットを制御し被記録媒体に記録を行う。コントローラー６０は、ユニット制御回路６４、ＣＰＵ６２、メモリ６３、インターフェース部６１を有する。ヘッドユニット４０は前述のヘッド、吐出機構を有し、記録の際の吐出速度、吐出周波数、インク量などは、コントローラー６０によるヘッドユニット４０の制御により行われる。キャリッジユニットはヘッドを主走査方向に沿って移動させる。搬送ユニットは被記録媒体を搬送方向へ搬送する。
【００３４】
〔２．付着・加熱処理〕
本実施形態のインクジェット記録方法では、吐出された顔料捺染インク組成物を布帛へ付着させ画像を形成する。顔料捺染インク組成物の布帛への付着後に、顔料捺染インク組成物が付着した布帛をヒートプレスにより加熱処理する乾燥工程を行うことが好ましい。この加熱処理により、インク組成物に含まれ得る樹脂（ポリマー）を布帛の表面に融着させ、かつ、水分を蒸発させることができる。これにより、得られる画像が耐擦性により優れる傾向にある。なお、この場合にケバによる汚れが発生しやすいが、本実施形態による方法であれば、インク滴が布帛の基体部分まで届き、ケバに留まらないので布帛が汚れることが抑制される。
【００３５】
上記加熱処理としては、特に限定されないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、特に限定されないが、例えば赤外線（ランプ）が挙げられる。また、加熱処理時の温度は、インク組成物に含まれ得る樹脂（ポリマー）を融着し、かつ、水分を蒸発させることができればよく、１５０℃以上であることが好ましく、１５０〜２００℃程度であることがより好ましい。加熱処理時の温度が上記範囲であることにより、より耐擦性が得られる傾向にある。
【００３６】
上記加熱工程後は、布帛を水洗し、乾燥してもよい。このとき、必要に応じてソーピング処理、即ち未固着の顔料を熱石鹸液などで洗い落とす処理を行ってもよい。
【００３７】
このようにして、布帛上に、上記実施形態のインク組成物に由来する画像が形成された記録物を得ることができる。当該記録物は、ひび割れ、凹凸、及び汚れ等の発生を防ぐことができるため発色性に優れ、かつ、インク組成物の定着性（密着性）が良好なため、耐擦性にも優れるものとなる。
【００３８】
（インク組成物の付着量）
布帛に対する顔料捺染インク組成物の付着量の下限は、１０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上であることが好ましく２０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上であることがより好ましい。上限は、１００ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下であることが好ましく、７０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下であることがより好ましく５０ｍｇ／ｉｎｃｈ２であることがさらに好ましい。インク組成物の付着量が上記範囲であることにより、特にカラーインクにより所望の色を有する画像を作成しやすく、乾燥速度も良好にできる。
【００３９】
（ドット形成密度）
「ドット形成密度」とは、吐き出される１つ１つのインク滴の被記録媒体上への形成密度をいい、被記録媒体の横方向（主走査方向、幅方向）×被記録媒体の縦方向（副走査方向、搬送方向）（各ｄｐｉ）で表される。一方で、「記録解像度」とは、印刷データに基づいて階調の制御が可能な最小記録単位（画素）の密度をいう。ドット形成密度は記録解像度と同じ場合もあるが必ずしも同じではない。布帛上の顔料捺染インク組成物のドット形成密度は、両方向とも６００ｄｐｉ以上であることが好ましく、１２００ｄｐｉ以上であることがより好ましく、１４００ｄｐｉ以上であることがさらに好ましい。本実施形態の顔料捺染インクジェット記録方法であれば、このような高ドット形成密度で印刷が可能となる。
【００４０】
［２．布帛］
次に、本実施形態に用いる布帛について説明する。布帛としては、特に限定されないが、例えば、絹、綿、羊毛、ナイロン、ポリエステル、レーヨン等の天然繊維又は合成繊維が挙げられる。これらのうち、肌触りの点で、布帛は綿又は綿混紡を含むことが好ましい。また、綿又は綿混紡の場合には特に布帛表面にケバが立っており、ケバによってインク滴がトラップされて布帛表面に届くことが困難となる傾向にある。そのため、綿又は綿混紡の場合には、特に本発明を適用して問題を解決する必要性が大きい。綿混紡は、綿を１０質量％以上１００質量％未満含むものが好ましく、３０質量％以上１００質量％未満含むものがより好ましく、５２質量％以上１００質量％未満含むものがさらに好ましい。綿混紡の割合が上記範囲であることにより肌触りがよくなる傾向にある。また、混合される他の繊維としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステルなどが使用可能である。
【００４１】
［３．顔料捺染インク組成物］
本実施形態に用いるインク組成物は、顔料捺染インク組成物であり、水性顔料捺染インク組成物も油性顔料捺染インク組成物も用いることができる。インクが顔料捺染インク組成物の場合、ケバの表面に付着した顔料がケバの内部に浸透しにくいので、ケバが倒れた時にケバの表面に残存したインクが布帛の基体部分に付着し汚しやすい。一方、インク組成物が染料捺染インク組成物の場合は、ケバの内部にインク組成物の色材が浸透しやすいため、ケバが倒れても布帛の基体部分にインクが付着し難い。一方で、染料捺染インク組成物は定着のための薬品処理や蒸気加熱処理が必要で、生地の種類により染料を変更する必要があるのに対し、顔料捺染インク組成物は、定着樹脂により顔料が定着されるため、ヒートプレスのような後処理でよく、生地の種類を問わず簡単に印刷が可能であるという利点がある。本実施形態では、顔料捺染インク組成物の利点を生かしつつも、さらに布帛の汚れを抑制することができる。
【００４２】
顔料捺染インク組成物としては、特に限定されないが、顔料、樹脂エマルジョンを含むことが好ましく、さらに水溶性溶剤を含むことがより好ましい。顔料の定着性がより向上する傾向にある。また、インク組成物が顔料と樹脂エマルジョンを含むことにより、ケバにインクがより浸透しにくくなる傾向にあり、このような場合に本発明が特に有用である。さらに、樹脂エマルジョンは水溶性樹脂も使用可能であり、その場合にも、ケバにインクがより浸透しにくくなる傾向にあり本発明が特に有用である。以下、上記インク組成物に含まれるか、又は含まれ得る添加剤（成分）について詳細に説明する。
【００４３】
顔料捺染インク組成物は、固形分含有量の上限が５質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましい。固形分含有量の下限は２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましい。上記範囲であることにより、得られる画像の隠蔽性、耐擦性、保存安定性、吐出安定性に優れる傾向にある。固形分はインクに含まれインクの乾燥によって揮発せず、インクの乾燥後、常温で固体として記録媒体に長期にわたり残る成分であり、水、有機溶剤などを除く成分であって、主に色材、樹脂などが該当する。
【００４４】
顔料捺染インク組成物は、顔料を０．５〜１５質量％含むことが好ましく、１〜１０質量％含むことがより好ましく、１〜５質量％含むことがさらに好ましい。顔料の含有量が上記範囲であることにより、画像の発色、隠蔽性が得られやすい傾向にある。
【００４５】
〔１．色材〕
カラーインクのように布帛へのインクの付着量が少ない場合、ケバが倒れると汚れが目立ちやすい傾向にある。また、印刷前に布帛に前処理液を付与しない場合には、ヒートプレスした際、ケバ倒れによる汚れがでやすい傾向にある。そこで、特に限定されないが、前処理液を使用しない場合や、インク付着量の少ない場合（白布帛にカラーインクにより画像を形成する場合など）に、本発明が特に有用である。
【００４６】
本実施形態で用いる顔料捺染インク組成物には、以下に例示する色材を用いることができる。カーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）が挙げられる。また、カーボンブラックの市販品として、例えば、Ｎｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上全て商品名、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０（以上全て商品名、デグサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ）製）、コンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００（以上全て商品名、コロンビアカーボン社（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｊａｐａｎ  Ｌｔｄ）製）、リガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、エルフテックス１２（以上全て商品名、キャボット社（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）等が挙げられる。無機顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料等が挙げられる。有機顔料の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【００４８】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、１８、２２、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられる。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：４のうち少なくともいずれかが好ましい。
【００４９】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される一種以上が好ましい。
【００５０】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。中でもＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１５５、及び２１３からなる群から選択される一種以上が好ましい。  なお、グリーンインクやオレンジインク等、上記以外の色のインクに用いられる顔料としては、従来公知のものが挙げられる。
【００５１】
白色顔料としては、特に限定されないが、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、及び酸化ジルコニウム等の白色無機顔料が挙げられる。当該白色無機顔料以外に、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子などの白色有機顔料を使用することもできる。
【００５２】
白色顔料のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  １（塩基性炭酸鉛）、４（酸化亜鉛）、５（硫化亜鉛と硫酸バリウムの混合物）、６（酸化チタン）、６：１（他の金属酸化物を含有する酸化チタン）、７（硫化亜鉛）、１８（炭酸カルシウム）、１９（クレー）、２０（雲母チタン）、２１（硫酸バリウム）、２２（天然硫酸バリウム）、２３（グロスホワイト）、２４（アルミナホワイト）、２５（石膏）、２６（酸化マグネシウム・酸化ケイ素）、２７（シリカ）、２８（無水ケイ酸カルシウム）が挙げられる。
【００５３】
上記の顔料のうち、顔料としてカラー顔料、カーボンブラック顔料の少なくとも何れかを含むカラーインク、黒色インクとする場合、白色の布帛等の色の薄い布帛へ、カラー画像、黒色画像を記録することができる。一般に、布帛へインクを付着させる際、インクが布帛に浸透して画像の発色が低下することがあるが、色の薄い布帛へ記録する場合が、布帛へインクが浸透しても画像の発色の低下が比較的少ないため、例えばインクの成分と反応して成分を凝集させ布帛へのインクの浸透を防止するような前処理剤を記録前に布帛へ付与しておくようなことが不要である。そのような場合、前処理剤を乾燥させるための前処理剤の付与後のヒートプレス（布帛へのインクの付着前のヒートプレス）を行うようなこともしないため、布帛の表面のケバが特に多く、本発明が特に有用である。
【００５４】
〔２．顔料分散体〕
上記の顔料は、インク組成物中で分散された状態として、即ち顔料分散体として存在するとよい。ここで、本明細書における顔料分散体は、顔料分散液、及び顔料のスラリー（低粘度水性分散体）を包含する意味である。
【００５５】
白色顔料の分散体のＤ５０は、１００〜６００ｎｍがより好ましく、２００〜５００ｎｍがさらに好ましい。当該Ｄ５０が１００ｎｍ以上であると、隠蔽性及び発色性が共に良好なものとなる傾向にある。当該Ｄ５０が１μｍ以下であると、インクの定着性及び吐出安定性が共に良好となる傾向にある。
【００５６】
顔料分散体としては、特に限定されないが、例えば、自己分散型顔料及びポリマー分散型顔料が挙げられる。
【００５７】
（２−１．自己分散型顔料）
上記の自己分散型顔料は、分散剤なしに水性媒体中に分散又は溶解することが可能な顔料である。ここで「分散剤なしに水性媒体中に分散又は溶解する」とは、顔料を分散させるための分散剤を用いなくても、その表面の親水基により、水性媒体中に安定に存在している状態を言う。そのため、分散剤に起因する消泡性の低下による発泡がほとんど無く、吐出安定性に優れるインクが調製しやすい傾向にある。また、分散剤に起因する大幅な粘度上昇が抑えられるため、顔料をより多く含有することが可能となり印字濃度を十分に高めることが可能になる等、取り扱いが容易となる傾向にある。
【００５８】
上記の親水基は、−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2Ｍ、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＲＳＯ2Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ3、及び−ＮＲ3からなる群から選択される一以上の親水基であることが好ましい。
【００５９】
なお、これらの化学式中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、置換基を有していてもよいフェニル基、又は有機アンモニウムを表し、Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基または置換基を有していてもよいナフチル基を表す。また、上記のＭ及びＲは、それぞれ互いに独立して選択される。
【００６０】
自己分散型顔料は、例えば、顔料に物理的処理または化学的処理を施すことで、前記親水基を顔料の表面に結合（グラフト）させることにより製造される。当該物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が例示できる。また、当該化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が例示できる。
【００６１】
（２−２．ポリマー分散型顔料）
上記のポリマー分散型顔料は、ポリマー分散によって分散可能とした顔料である。ポリマー分散型顔料に用いられるポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、顔料の分散に用いられる分散ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、５５℃以下であることが好ましく、５０℃以下がより好ましい。当該Ｔｇが５５℃以下であると、インクの定着性を良好なものとすることができる傾向にある。
【００６２】
また、上記ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量は、１０，０００以上２００，０００以下であることが好ましい。これにより、インクの保存安定性が一層良好となる傾向にある。ここで、本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）は、日立製作所社（Hitachi, Ltd．）製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算の重量平均分子量として測定することができる。
【００６３】
上記ポリマーとしては、その構成成分のうち７０質量％以上が（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸の共重合によるポリマーが好ましい。これにより、インクの定着性及び光沢性に一層優れる傾向にある。炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレート及び炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートのうち少なくとも一方が７０質量％以上のモノマー成分から重合されたものであることが好ましい。当該モノマー成分の具体例としては、特に限定されないが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレート、及びベヘニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、その他の重合用モノマー成分として、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有するヒドロキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、並びにエポキシ（メタ）アクリレートを用いることもできる。
【００６４】
（２−３．ポリマーに被覆された顔料）
また、上記ポリマー分散型顔料の中でもポリマーに被覆された顔料、即ちマイクロカプセル化顔料が好適に用いられる。これにより、インクの定着性、光沢性、及び色再現性に優れる傾向にある。
【００６５】
当該ポリマーに被覆された顔料は、転相乳化法により得られるものである。つまり、上記のポリマーをメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、及びジブチルエーテル等の有機溶媒に溶解させる。得られた溶液に顔料を添加し、次いで中和剤及び水を添加して混練・分散処理を行うことにより水中油滴型の分散体を調整する。そして、得られた分散体から有機溶媒を除去することによって、水分散体としてポリマーに被覆された顔料を得ることができる。混練・分散処理は、例えば、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、及び高速攪拌型分散機などを用いることができる。
【００６６】
中和剤としては、エチルアミン、トリメチルアミン等の３級アミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及びアンモニア等が好ましい。得られる水分散体のｐＨは６〜１０であることが好ましい。
【００６７】
顔料を被覆するポリマーとしては、ＧＰＣによる重量平均分子量が１０，０００〜１５０，０００程度のものが、顔料を安定的に分散させる傾向にあるため好ましい。
【００６８】
ポリマーに被覆された顔料の中でも、ポリマーに被覆されたカラー顔料が好ましい。このカラー顔料を用いることで、記録物の発色性が優れる傾向にある。
【００６９】
〔３．樹脂分散体〕
本実施形態で用いるインク組成物は、樹脂分散体をさらに含むことが好ましい。当該樹脂分散体は、インクの乾燥に伴い、樹脂同士と、樹脂及び顔料と、がそれぞれ互いに融着して顔料を布帛に固着させるため、記録物の画像部分の耐擦性及び洗濯堅牢性を一層良好にすることができる傾向にある。樹脂分散体は、樹脂が微粒子として分散媒中に分散されたものであればよい。樹脂分散体としてはディスパージョン、サスペンジョン、エマルジョンなどが使用できる。以下、樹脂分散体の一例としてエマルジョン（樹脂エマルジョン）について説明するが、樹脂エマルジョンに限られるものではなく、樹脂エマルジョンを樹脂分散体としてもよい。樹脂エマルジョンの中でもウレタン樹脂エマルジョン、アクリル樹脂エマルジョンが好ましくウレタン樹脂エマルジョンがより好ましい。これにより、インクの定着性が優れたものとなるため、記録物の耐擦性及び洗濯堅牢性が共に優れる傾向にある。
【００７０】
樹脂エマルジョンがインク組成物に含まれる場合、当該樹脂エマルジョンは、布帛上に樹脂被膜を形成することで、インク組成物を布帛上に十分定着させて記録物の耐擦性を優れたものとする。そのため、樹脂エマルジョンは熱可塑性樹脂であることが好ましい。特に、ウレタン樹脂エマルジョンは、設計の自由度が高いため、所望の被膜物性を得やすい。
【００７１】
上記のウレタン樹脂エマルジョンは、分子中にウレタン結合を有する樹脂エマルジョンである。さらに、ウレタン樹脂エマルジョンとしては、上記のウレタン結合に加えて、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、及び主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂なども使用可能である。
【００７２】
以下、樹脂エマルジョンの好ましい物性について説明する。一般的にインクジェット記録が行われる温度範囲（１５〜３５℃）において、当該樹脂エマルジョンは造膜性を有することが好ましい。そのため、そのＴｇは、−１０℃以下であることが好ましく、−１５℃以下であることがより好ましい。樹脂エマルジョンのＴｇが上記範囲内である場合、記録物に付着したインクの定着性が一層優れたものとなる結果、記録物の耐擦性が一層優れたものとなる傾向にある。なお、Ｔｇの下限は特に限定されないが、−５０℃以上であるとよい。
【００７３】
また、樹脂エマルジョンの酸価は、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、記録物の洗濯堅牢性を良好に維持することができる傾向にある。また、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、インクの保存安定性、並びに布帛上でのインクの発色性及び定着性が優れたものとなる傾向にある。なお、本明細書における酸価は、京都電子工業社（Kyoto Electronics Manufacturing Co.,Ltd.）製のＡＴ６１０を用いて測定を行い、以下の数式に数値をあてはめて算出した値を採用するものとする。
【００７４】
酸価（ｍｇ／ｇ）＝（ＥＰ１−ＢＬ１）×ＦＡ１×Ｃ１×Ｋ１／ＳＩＺＥ
上記の数式中、ＥＰ１は滴定量（ｍＬ）、ＢＬ１はブランク値（０．０ｍＬ）、ＦＡ１は滴定液のファクター（１．００）、Ｃ１は濃度換算値（５．６１１ｍｇ／ｍＬ）（０．１ｍｏ１／Ｌ  ＫＯＨ  １ｍＬの水酸化カリウム相当量）、Ｋ１は係数（１）、ＳＩＺＥは試料採取量（ｇ）をそれぞれ表す。
【００７５】
また、樹脂エマルジョンは、破断点伸度が５００〜１２００％、弾性率が２０〜４００ＭＰａであることが好ましい。破断点伸度及び弾性率が上記範囲であることにより、布帛の中でも伸縮しやすい布帛に対して印刷した場合でも、画像、即ちインク層の破断やひび割れを抑制できる傾向にあり、記録物の洗濯堅牢性及び耐擦性が優れたものとなる傾向にある。
【００７６】
ここで、本明細書における破断点伸度は、約６０μｍの厚さのフィルムを作成し、引張試験ゲージ長２０ｍｍ及び引っ張り速度１００ｍｍ／分の条件下で測定することができる。また、本明細書における弾性率は、約６０μｍの厚さのフィルムを作成し、平行部幅１０ｍｍ及び長さ４０ｍｍの引張試験ダンベルに成形し、ＪＩＳ  Ｋ７１６１：１９９４に準拠して引張試験を行い、引っ張り弾性率を測定することができる。
【００７７】
なお、上記ＪＩＳ  Ｋ７１６１：１９９４について具体的に説明すると、対応国際規格がＩＳＯ  ５２７−１：１９９３であり、標題がプラスチック−引張特性の試験方法であり、かつ、規格の概要は、定められた条件下でのプラスチック及びプラスチック複合材の引張特性を測定するための一般原則について規定したものである。
【００７８】
樹脂エマルジョンのＤ５０は、３０〜３００ｎｍが好ましく、８０〜３００ｎｍがより好ましい。Ｄ５０が上記範囲内であると、インク組成物中で樹脂エマルジョン粒子を均一に分散させることができる。Ｄ５０の下限値は１００ｎｍであるとさらに好ましい。Ｄ５０が上記範囲であることにより、記録物の耐擦性が一層優れたものとなる傾向にある。
【００７９】
以上で説明した樹脂エマルジョンの物性の観点より、上記ウレタン樹脂エマルジョンの市販品として、特に限定されないが、例えば、サンキュアー２７１０（日本ルーブリゾール社（The Lubrizol Corporation）製商品名）、パーマリンＵＡ−１５０（三洋化成工業社（Sanyo Chemical Industries, Ltd.）製商品名）、スーパーフレックス  ４６０，４７０，６１０，７００（以上、第一工業製薬社（Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.）製商品名）、ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６６０，Ｒ−９６３７，Ｒ−９４０（以上、楠本化成社（Kusumoto Chemicals,Ltd.）製商品名）、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３８０，２９０Ｋ（以上、アデカ（Adeka）社製商品名）、タケラック（登録商標）  Ｗ−６０５，Ｗ−６３５，ＷＳ−６０２１（以上、三井化学社（Mitsui Chemicals, Inc.）商品名）、ポリエーテル（大成ファインケミカル社（TAISEI FINECHEMICAL CO.,LTD）商品名、Ｔｇ＝２０℃）が好ましく挙げられる。
【００８０】
ウレタン樹脂エマルジョンは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８１】
また、本実施形態で用いるインク組成物は、ウレタン樹脂エマルジョン以外の樹脂エマルジョンを含んでもよい。そのような樹脂エマルジョンの中でも、樹脂の凝集を効果的に防止できるため、アニオン性の樹脂エマルジョンが好ましい。当該アニオン性の樹脂エマルジョンとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、及び塩化ビニリデンの単独重合体又は共重合体、フッ素樹脂、及び天然樹脂が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル系樹脂及びスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかがより好ましく、スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂がさらに好ましい。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。
【００８２】
ウレタン樹脂エマルジョン以外の樹脂エマルジョンとしては、公知の材料及び製造方法により得られるものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。当該市販品としては、特に限定されないが、例えば、モビニール９６６Ａ（日本合成化学社（Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.）製商品名、アクリル樹脂エマルジョン）、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上商品名、日本ペイント社（Nippon Paint Co., Ltd）製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上商品名、ＤＩＣ社製）、ＳＡＥ１０１４（商品名、日本ゼオン社（Zeon Corporation）製）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、サイデン化学社（SAIDEN CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.）製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦ社製）、ＮＫバインダー  Ｒ−５ＨＮ（新中村化学社製商品名、アクリル樹脂エマルジョン、固形分４４％）が挙げられる。これらの中でも、上述した樹脂エマルジョンの好ましい物性を十分に満たすため、アクリル樹脂エマルジョンであるモビニール９６６Ａが好ましい。
【００８３】
ウレタン樹脂エマルジョン以外の樹脂エマルジョンは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８４】
ここで、樹脂エマルジョンの樹脂の含有量について説明する。樹脂エマルジョンの樹脂の含有量の下限は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して３質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。上限は１５質量％以下であることが好ましく、１３質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。上記範囲内であると、記録物の洗濯堅牢性及び耐擦性が優れたものとなる傾向にあり、インク組成物の長期安定性に優れ、特にインク組成物を低粘度化することができる傾向にある。
【００８５】
〔４．環状アミド化合物〕
本実施形態で用いるインク組成物は、環状アミド化合物をさらに含むことが好ましい。当該環状アミド化合物は、乳酸エステル化合物の水への溶解性を良好にする機能を有する。そこで、インク組成物が乳酸エステル化合物と共に環状アミド化合物も含むことにより、ウレタン樹脂（エマルジョン）の溶解力が一層強くなり、保存安定性、特に高温下での保存安定性が一層優れたものとなる傾向にある。
【００８６】
また、環状アミド化合物は、保湿性能も有するため、ウレタン樹脂（エマルジョン）その他の樹脂（ポリマー）及び顔料などの水分がインクの保管時に蒸発し得ることに起因して、凝集し固化するのを防止することができる。これにより、インクジェット記録時にヘッドのノズル近傍における目詰まりを防止し、インク組成物の吐出安定性が良好なものとなる傾向にある。
【００８７】
環状アミド化合物の具体例としては、特に限定されないが、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びＮ−エチル−２−ピロリドンが挙げられる。中でも、樹脂（ポリマー）に対する溶解力がさらに一層強くなり、保存安定性、特に高温下での保存安定性がさらに一層優れたものとなるため、２−ピロリドンが好ましい。
【００８８】
環状アミド化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８９】
環状アミド化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．５〜５質量％であることが好ましく、１〜３質量％であることがより好ましい。当該含有量が上記範囲内であると、インクの長期保存安定性及び吐出安定性、並びにインクの優れた定着性に起因する記録物の耐擦性及び洗濯堅牢性が、いずれも一層優れたものとなる傾向にある。
【００９０】
〔５．水溶性溶剤〕
本実施形態で用いるインク組成物は、水溶性溶剤を含むことができ、水を含むことが好ましい。当該水性溶媒としては、水及び水溶性有機溶剤が挙げられる。水としては、特に制限されることなく、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。水の含有量は、特に制限されることなく必要に応じて適宜決定すればよいが、インク組成物の粘度を好適な範囲に調整するため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して２０〜８０質量％含まれているとよい。
なお、以下で説明する各種の添加剤（成分）は、重複を避けるため、上述した化合物を含まないものとする。
【００９１】
〔６．浸透剤〕
本実施形態で用いるインク組成物は、その構成成分である水性溶媒が布帛に浸透することを一層促進するため、浸透剤をさらに含有するとよい。上記水性溶媒が布帛に素早く浸透することによって、画像の滲みが少ない記録物を得ることができる傾向にある。
【００９２】
このような浸透剤としては、多価アルコールのアルキルエーテル（グリコールエーテル類）及び１、２−アルキルジオールが好ましく挙げられる。当該グリコールエーテル類としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。また、上記１、２−アルキルジオールとしては、特に限定されないが、例えば、１、２−ペンタンジオール及び１、２−ヘキサンジオールが挙げられる。これらの他に、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、１、７−ヘプタンジオール、及び１、８−オクタンジオール等の直鎖炭化水素のジオール類も挙げることができる。
【００９３】
浸透剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９４】
浸透剤の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。含有量が０．１質量％以上であると、インク組成物の布帛への浸透度を増大させることができる傾向にある。一方、含有量が２０質量％以下であると、画像に滲みが発生することを防止でき、またインク組成物の粘度が高くならないようにすることができる傾向にある。
【００９５】
〔７．保湿剤〕
本実施形態で用いるインク組成物は、保湿剤（湿潤剤）をさらに含んでもよい。保湿剤としては、一般にインクジェットインクに用いられるものであれば特に制限されることなく使用可能である。好ましくは１８０℃以上、より好ましくは２００℃以上の沸点を有する高沸点の保湿剤を用いるとよい。沸点が上記範囲内である場合、インク組成物に良好な保水性及び湿潤性を付与することができる傾向にある。
【００９６】
高沸点の保湿剤の具体例として、特に限定されないが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１、４−ジオール、２−エチル−１、３−ヘキサンジオール、２−メチル−２、４−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、数平均分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、グリセリン、メソエリスリトール、及びペンタエリスリトールが挙げられる。
【００９７】
保湿剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。インク組成物が高沸点の保湿剤を含むことにより、開放状態で顔料インクが空気に触れている状態で放置しても、流動性及び再分散性を長時間維持できる傾向にある。さらに、このようなインク組成物は、インクジェット記録装置を用いた捺染の途中又は中断後の再起動時に、ノズルの目詰まりが生じにくくなるため、インク組成物の吐出安定性が優れたものとなる傾向にある。上記保湿剤の含有量は特に限定されず、必要に応じて適宜決定すればよい。
【００９８】
なお、上述のとおり、インク組成物が環状アミド化合物を含む場合、環状アミド化合物は保湿性能を有するため、環状アミド化合物を保湿剤として用いればよい。
【００９９】
〔８．界面活性剤〕
本実施形態で用いるインク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。当該界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、及びポリシロキサン系界面活性剤のうち少なくともいずれかが好ましい。インク組成物がこれらの界面活性剤を含むことにより、布帛に付着したインク組成物の乾燥性が一層良好となり、かつ、高速印刷が可能となる傾向にある。
【０１００】
これらの中でも、インクへの溶解度が大きくなり異物が一層発生し難くなるため、ポリシロキサン系界面活性剤がより好ましい。
【０１０１】
上記のアセチレングリコール系界面活性剤及びアセチレンアルコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。これらは、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）等の市販品として入手可能である。
【０１０２】
また、ポリシロキサン系界面活性剤としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社（BYK Japan KK）製商品名）などが挙げられる。
【０１０３】
上記の界面活性剤は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．１〜３質量％であることが好ましい。
【０１０４】
〔９．その他の成分〕
本実施形態で用いるインク組成物は、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインクの劣化を防止するため、保湿剤、溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【０１０５】
［４．インクジェット記録装置］
本実施形態のインクジェット記録装置は、上記顔料捺染インクジェット記録方法により印刷を行うものであれば特に限定されず、上述の構成を有する他は、従来と同様の構成であってもよい。
【実施例】
【０１０６】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１０７】
［１．インク組成物用の材料］
下記の実施例、比較例、及び参考例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔色材〕
・シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３  クラリアント製）
・シアン染料（Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー６０  ダイスター社製）
〔樹脂エマルジョン〕
・タケラックＷＳ−６０２１（三井化学ポリウレタン社製製品名、固形分３０％、ウレタン樹脂エマルジョン）
〔分散剤〕
・デモールＮＬ（花王ケミカル社製製品名、固形分４１％）
〔有機溶剤〕
・グリセリン
・トリエチレングリコール
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル
〔シリコン系界面活性剤〕
・ＢＹＫ−３４８（ＢＹＫ社製商品名）
【０１０８】
［２．インク組成物の調製］
各材料を下記の表１に示す組成（質量％）で混合し、十分に撹拌し、インク組成物１〜３を得た。
【０１０９】
【表１】
2014163021.tif 000002
【０１１０】
［３．布帛］
綿１００％の布帛としては、ｈａｎｅｓ社製Ｔシャツの生地（白色、５オンス）を用いた。また、綿ポリエステル混紡の布帛としては、ｈａｎｅｓ社製Ｔシャツの生地、白色、混紡（綿７５％、ポリエステル２５％）を用いた。さらに、ポリエステル１００％の布帛としては、ポリエステル製Ｔシャツの生地（ポリエステル１００％、白色、４．１オンス）を用いた。
【０１１１】
［４．インクジェット記録装置］
プリンターＳＣ−Ｓ３０６５０（セイコーエプソン社（Ｓｅｉｋｏ  Ｅｐｓｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）を改造したもの（以下、「ＳＣ−Ｓ３０６５０改造機」という。）を用いた。改造部分は、以下の吐出機構を備えた点、布帛製の被記録媒体を支持、搬送可能とした点である。
【０１１２】
印刷時のヘッドは、１ノズル列のノズル密度３６０ｄｐｉのものを用いた。また、吐出機構において、駆動パルスは、図２のような駆動パルスを用い、ノズルごとに設けられた圧電素子を印加しノズルからインクを吐出させた。１記録周期（周波数）は７．２ｋＨｚとし、１記録周期の３個の駆動パルスＰＷ１〜３を全て圧電素子に印加させたときの吐出の周波数を２１．６ｋＨｚ（平均）とした。また、キャリッジ速度を調整することで各例の主走査方向のドット形成密度にした。さらに、駆動パルスＰＷ１，２，３の充電要素Ｐ１３，２３，３３の勾配θ１２，２２，３２を変えることで吐出速度の調整をした。また、充電要素Ｐ１３，２３，３３の電位差を調整することによりインク滴の吐出量を調整した。
【０１１３】
ノズル開口から布帛までの距離は被記録媒体支持部の位置を上下させることにより調整した。また、平均吐出速度Ｖは、ノズル面の側方から高速カメラで撮影し、ノズル開口から布帛の方向へ０．５ｍｍ〜１．０ｍｍの距離を何秒で通過するかを測定し、その測定値から算出して求めた。
【０１１４】
［５．インクジェット記録方法（実施例１〜１０、比較例１〜８、参考例１〜２）］
ＳＣ−Ｓ３０６５０改造機を用いて、上記で調製したインク組成物１〜３のいずれかを表２に示す各例の印刷条件でインクジェット法により吐出し、Ａ４サイズにした布帛に２０×２０ｃｍのパターンを付着させた。
【０１１５】
インク組成物が付着した布帛を、ヒートプレス機を用いて１６０℃で１分間加熱処理を行い、インク組成物を布帛に定着させた。また、比較例７においては、ヒートプレスを用いずに１６０℃のオーブンに５分間入れて乾燥させた。このようにして、布帛に画像が形成された（インクが印捺された）記録物を製造した。このとき、得られた記録物に対して、以下の評価をした。
【０１１６】
［６．評価］
〔インク付着量（ｍｇ／ｉｎｃｈ２）〕
インク付着量は、下記式に従い、ドット形成密度から求めた。（実施例８、比較例６除く）
インク付着量（ｍｇ／ｉｎｃｈ２）＝インク滴のインク量（ｎｇ）×横方向のドット形成密度（ｄｐｉ）×縦方向のドット形成密度（ｄｐｉ）×１０−６
【０１１７】
〔布帛の汚れ〕
上記のように作製したパターンを目視で観察した。布帛の汚れについて、以下の評価基準で評価した。
（評価基準）
○：倒れたケバからインクが布帛の基体部分に移ったと思われる汚れが観察されなかった。
△：倒れたケバからインクが布帛の基体部分に移ったと思われる汚れが若干観察された。
×：倒れたケバからインクが布帛の基体部分に移ったと思われる汚れが多く観察された。
【０１１８】
〔画像の隠蔽性〕
布帛の汚れの評価で作製したサンプルのパターンを目視で観察した。画像の隠蔽性について、以下の評価基準で評価した。
（評価基準）
○：パターンの上から観察し、白い生地が透けて見えない。
△：パターンの上から観察し、白い生地が若干透けて見える。
×：パターンの上から観察し、白い生地が明らかに見える。
【０１１９】
〔印刷速度〕
実施例１と比べ他の例の１枚の印刷に要する時間を測定した。印刷速度について、以下の評価基準で評価した。
（評価基準）
○：２倍未満であった。
×：２倍以上かかった。
【０１２０】
〔乾燥速度〕
布帛の汚れ評価と同じ方法でパターンを印刷した後、ヒートプレスによる定着をせずに、マゼンタインクを用いてパターンの内側に１０×１０ｃｍのベタ画像（インク滴５ｎｇ、ドット密度２８８０×１４４０ｄｐｉ）をさらに印刷した。シアンインク印刷と、マゼンタインク印刷の間隔は、３０秒〜1分以内とした。印刷後のシアンパターンとマゼンタパターンの境界の滲みを目視で観察した。なお、乾燥速度について、以下の評価基準で評価した。マゼンタインクは、インク組成物１におけるシアン顔料を用いないで、その代わりにマゼンタ顔料ピグメントレッド１２２（クラリアント製）を５％使用したものを調整して、用いた。
（評価基準）
○：滲みなし
△：若干滲みあり
×：滲みあり
【０１２１】
【表２】
2014163021.tif 000003
【０１２２】
上記結果より本発明の構成要件を満たす顔料捺染インクジェット記録方法を用いた実施例１〜１０は、少なくとも、布帛の汚れが生じにくく、画像の隠蔽性に優れ、乾燥速度も速いことが示された。
【０１２３】
実施例のうち、ノズル面と布帛の距離を４ｍｍとした実施例６は、布帛の汚れが若干劣ったが、これはインク滴が飛行する距離が長くなったことによりインク滴が空気抵抗を受け布帛の基体部分まで着弾できないインク滴が増大したためと推測する。これに対し、実施例４は、実施例６とノズル面と布帛の距離を同じとしたが、布帛の汚れは実施例１と同様であり、画像の隠蔽性が若干劣った。これは、実施例４が、インクＮｏ．１よりインクの固形分の少ないインクＮｏ.２を用いたため、布帛の汚れとなるインクの成分が少なかったためと推測する。
【０１２４】
実施例８、比較例６は、パス数を増やしてインク付着量を多くした例であるが、布帛の同じ位置に数回ドットを形成することでインク付着量を多くしているため見かけのドット形成密度は実施例１と同じになっている。
【０１２５】
実施例７、８、比較例８は、ノズル面と布帛の距離を１ｍｍとしたが、このうち実施例８は、インク付着量が多い為、印刷中に布帛がインクの付着に伴い膨張し、ヘッドとの接触が発生したが、ケバの倒れによる布帛の汚れはないため布帛の汚れの評価では良好となっている。
【０１２６】
実施例１０は、布帛の種類としてポリエステル１００％のものを用いた例であるが、布帛表面のケバが少なく、ケバの倒れによる布帛の汚れは発生し難い感があったが、布帛がポリエステルである実施例１０よりも、実施例１〜９の方が手触りの点で優れるものであった。一方、布帛として綿／ポリエステル混紡のものを用いた比較例７は、布帛の汚れが発生した。
【０１２７】
染料を含むインク組成物３は染料の定着のために薬品処理や蒸気加熱処理が必要であるが、参考例１〜２では印刷後処理としてヒートプレスしか行なっていないため洗濯によって色落ちをした。また、隠蔽性にも劣ることが分かった。
【０１２８】
一方、平均吐出速度が遅い比較例１，２，７，８は、布帛の汚れが生じることが分かった。また、平均吐出速度が遅く、インク滴量が多い比較例４は乾燥速度が遅く、平均吐出速度が遅く、インク付着量が多い比較例６は印刷速度、乾燥速度ともに遅くなることが分かった。さらに、インク滴量が多い比較例３は、乾燥速度が遅く、インク滴量が多くドット形成密度が低い比較例５は、画像の隠蔽性が悪いことが示された。
【０１２９】
実施例９は布帛の汚れは良好であったが、記録物の画像を記録した部分の布帛の表面にケバが立っておりケバにも色多少が付いていることが観察された。
【産業上の利用可能性】
【０１３０】
本発明のインクジェット記録方法は、布帛に対して、インク組成物を記録する方法として産業上の利用可能性を有する。
【符号の説明】
【０１３１】
１…ノズル開口、２，２ａ，２ｂ，２ｃ…インク滴、３…基体部分、４…ケバ、１０…インクジェットプリンター、２０…搬送ユニット、３０…キャリッジユニット、４０…ヘッドユニット、５０…センサ群、６０…コントローラー、６１…インターフェース部、６２…ＣＰＵ、６３…メモリ、６４…ユニット制御回路、１１０…コンピュータ、１２０…表示装置
【図１】
2014163021.tif 000004
【図２】
2014163021.tif 000005
【図３】
2014163021.tif 000006