(57)【要約】【課題】導通信頼性に優れた導電性粒子、該導電性粒子を含む異方性導電材料及び回路部材の接続構造体を提供すること。【解決手段】架橋ポリマー粒子と、該架橋ポリマー粒子の表面に形成された金属被膜とを有する導電性粒子であって、上記架橋ポリマー粒子は、シード粒子を、特定のアルカンジオールジアクリレート化合物を含有するモノマーを含む乳化液中で膨潤した後、該モノマーをシード重合して形成された粒子を、溶解度パラメータが１５〜３０ＭＰａ１／２である溶媒を含む溶剤で洗浄して得られ、架橋ポリマー粒子中に残存する炭素−炭素二重結合の割合が７〜２５ｍｏｌ％であり、かつ、架橋ポリマー粒子を、１００℃の水中で１２時間放置した際の４０％圧縮変形弾性率の変化率が４０％以下である、導電性粒子。【選択図】図１
2014123453.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋ポリマー粒子と、該架橋ポリマー粒子の表面に形成された金属被膜と、を有する、導電性粒子であって、
前記架橋ポリマー粒子は、シード粒子を、下記式（１）で表されるアルカンジオールジアクリレート化合物を含有するモノマーを含む乳化液中で膨潤した後、前記モノマーをシード重合して形成された粒子を、溶解度パラメータが１５〜３０ＭＰａ１／２である溶媒を含む溶剤で洗浄して得られ、
前記架橋ポリマー粒子中に残存する炭素−炭素二重結合の割合が７〜２５ｍｏｌ％であり、かつ、前記架橋ポリマー粒子を、１００℃の水中で１２時間放置した際の４０％圧縮変形弾性率の変化率が４０％以下である、導電性粒子。
【化１】
2014123453.tif 000009
［式中、Ｌ１は炭素数４〜１２のアルキレン基を示す。］
【請求項２】
前記シード粒子の重量平均分子量が３０００〜５００００である、請求項１に記載の導電性粒子。
【請求項３】
前記架橋ポリマー粒子の平均粒径が１〜１０μｍであり、粒径のＣｖ値が１０％以下である、請求項１又は２に記載の導電性粒子。
【請求項４】
前記架橋ポリマー粒子の破壊強度が１５ｍＮ以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の導電性粒子。
【請求項５】
前記架橋ポリマー粒子の粒径が、前記シード粒子の粒径に対して３〜１０倍である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の導電性粒子。
【請求項６】
前記架橋ポリマー粒子の室温における圧縮回復率が５０％以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の導電性粒子。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の導電性粒子と、バインダー樹脂とを含む、異方性導電材料。
【請求項８】
第１の回路基板の主面上に第１の回路電極が形成された第１の回路部材と、
第２の回路基板の主面上に第２の回路電極が形成され、前記第２の回路電極が前記第１の回路電極と対向するように配置された第２の回路部材と、
前記第１の回路部材と前記第２の回路部材との間に介在する接続部と、
を備え、
前記接続部が、請求項１〜６のいずれか一項に記載の導電性粒子を含む、回路部材の接続構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性粒子、異方性導電材料及び回路部材の接続構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示用ガラスパネルに液晶駆動用ＩＣを実装する方式は、ＣＯＧ（Ｃｈｉｐ  ｏｎ  Ｇｌａｓｓ）実装とＣＯＦ（Ｃｈｉｐ  ｏｎ  Ｆｌｅｘ）実装との２種類に大別することができる。ＣＯＧ実装では、導電性粒子を含む異方性導電材料を用いて液晶用ＩＣを直接ガラスパネル上に接合する。一方、ＣＯＦ実装では、金属配線を有するフレキシブルテープに液晶駆動用ＩＣを接合し、導電性粒子を含む異方性導電材料を用いてそれらをガラスパネルに接合する。なお、ここでいう異方性導電材料とは、加圧方向に導通性を有しつつ非加圧方向には絶縁性を保つ材料という意味である。
【０００３】
異方性導電材料を用いて接合を行う際には、接合時の圧力で導電性粒子が十分に変形し、かつ、圧力により破壊しない必要がある。
【０００４】
そのため、導電性粒子がポリマー粒子と該ポリマー粒子を被覆する金属層とから構成される場合、ポリマー粒子には、導電性粒子が変形し易いように、圧縮弾性率を低減すると共に破壊強度に優れることが求められる。
【０００５】
特許文献１には、ウレタン化合物とアクリルモノマーとを含有するモノマー重合体で構成されるアクリル樹脂を主成分とする樹脂粒子が小さい荷重で大きく変形することが開示されている。特許文献２では、樹脂粒子の弾性率を低減するためにアルキレンジオールジアクリレートを含む原料モノマーの懸濁重合により得られる樹脂粒子を用いることが報告されている。
【０００６】
しかし、懸濁重合では得られる樹脂粒子は多分散となるため粒度分布が広く、導電性粒子に用いるためには樹脂粒子を分級してから用いる必要があるため、生産性に劣る。これに対し、シード重合を用いた場合には、単分散性の樹脂粒子が得られやすいことが知られている。例えば、特許文献３〜５にも、シード重合を利用して合成した低弾性樹脂粒子が開示されている。
【０００７】
また、特許文献６には、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート等の多官能性モノマーをシード重合する架橋粒子の作製が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第０３／１０４２８５号
【特許文献２】特許第４６４２２８６号公報
【特許文献３】特開２００５−３２７５０９号公報
【特許文献４】特許第３７３９２３２号公報
【特許文献５】特開２０１０−１５９３２８号公報
【特許文献６】特許第４２１８８４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、従来の、ポリマー粒子と該ポリマー粒子を被覆する金属層とから構成される導電性粒子には、導通信頼性の点で更なる改善が求められている。
【００１０】
そこで、本発明は、導通信頼性に優れた導電性粒子、該導電性粒子を含む異方性導電材料及び回路部材の接続構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、架橋ポリマー粒子と、該架橋ポリマー粒子の表面に形成された金属被膜とを有する導電性粒子であって、上記架橋ポリマー粒子は、シード粒子を、下記式（１）で表されるアルカンジオールジアクリレート化合物を含有するモノマーを含む乳化液中で膨潤した後、該モノマーをシード重合して形成された粒子を、溶解度パラメータが１５〜３０ＭＰａ１／２である溶媒を含む溶剤で洗浄して得られ、架橋ポリマー粒子中に残存する炭素−炭素二重結合の割合が７〜２５ｍｏｌ％であり、かつ、架橋ポリマー粒子を、水中１００℃で１２時間放置した際の４０％圧縮変形弾性率の変化率が４０％以下である、導電性粒子を提供する。
【００１２】
【化１】
2014123453.tif 000003
式中、Ｌ１は炭素数４〜１２のアルキレン基を示す。
【００１３】
架橋ポリマー粒子の平均粒径を２．５〜５．０μｍに調整することにより、狭ピッチの電極用途で使用することが可能となる。架橋ポリマー粒子の粒径のＣｖ値を１０％以下とすることにより、導通信頼性をより向上させることが可能となる。
【００１４】
シード粒子の重量平均分子量が３０００〜５００００であると、シード粒子が膨潤した際にモノマーを吸収し易くなる。
【００１５】
架橋ポリマー粒子の破壊強度が１５ｍＮ以上であることにより、導電性粒子を含む異方性導電材料を用いて実装した際に良好な圧痕が電極に現れ易くなる。
【００１６】
架橋ポリマー粒子の粒径が、シード粒子の粒径に対して３〜１０倍であることにより、上記アルカンジオールジアクリレート化合物の特性が発現し易くなり、架橋ポリマー粒子の圧縮特性がより向上する。
【００１７】
導通信頼性をより向上させる観点から、架橋ポリマー粒子の室温における圧縮回復率が５０％以上であるとよい。
【００１８】
本発明は更に、上記導電性粒子と、バインダー樹脂とを含む、異方性導電材料を提供する。
【００１９】
本発明は、第１の回路基板の主面上に第１の回路電極が形成された第１の回路部材と、第２の回路基板の主面上に第２の回路電極が形成され、第２の回路電極が第１の回路電極と対向するように配置された第２の回路部材と、第１の回路部材と第２の回路部材との間に介在する接続部と、を備え、接続部が、上記本発明の導電性粒子を含む、回路部材の接続構造体を提供する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、導通信頼性に優れた導電性粒子、該導電性粒子を含む異方性導電材料及び回路部材の接続構造体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本実施形態に係る導電性粒子を示す模式断面図である。
【図２】本実施形態に係る異方性導電材料を示す模式断面図である。
【図３】本実施形態に係る回路部材の接続構造体の作製方法を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、場合により図面を参照して、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、各図面において、同一又は同等の要素には同一の符号を付与し、重複する説明を省略する。
【００２３】
＜導電性粒子＞
本実施形態の導電性粒子は、特定の構成を備える架橋ポリマー粒子と、該架橋ポリマー粒子の表面に形成された金属被膜と、を有する。
【００２４】
（架橋ポリマー粒子）
本実施形態に係る架橋ポリマー粒子は、シード粒子を、特定のアルカンジオールジアクリレート化合物を含有するモノマーを含む乳化液中で膨潤した後、モノマーをシード重合して形成された粒子を、溶解度パラメータが１５〜３０ＭＰａ１／２である溶媒を含む溶剤で洗浄して得られる粒子である。上記該架橋ポリマー粒子は、該架橋ポリマー粒子中に残存する炭素−炭素二重結合の割合が７〜２５ｍｏｌ％であり、かつ、該架橋ポリマー粒子を水中１００℃で１２時間放置した際の４０％圧縮変形弾性率の変化率が４０％以下であることを特徴とする。
【００２５】
（シード粒子）
シード粒子としては、特に限定されないが、アクリル系粒子、スチレン系粒子等のビニル系樹脂粒子が挙げられる。
【００２６】
アクリル系粒子は、（メタ）アクリル系単量体の重合により得られる粒子である。（メタ）アクリル系単量体としては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、ジエチルアミノエチルアクリレート、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、ジエチルアミノエチルメタクリレート等が挙げられる。これら単量体は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００２７】
アクリル系粒子は、（メタ）アクリル系単量体と、他の単量体との共重合により得られる粒子であってもよい。他の単量体としては、例えば、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のグリコールエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド等のＮ−アルキル置換（メタ）アクリルアミド類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多官能性単量体；スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体が挙げられる。これら他の単量体は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００２８】
スチレン系粒子は、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体の重合により得られる粒子である。これらスチレン系単量体は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００２９】
スチレン系粒子は、スチレン系単量体と、他の単量体との共重合により得られる粒子であってもよい。他の単量体としては、例えば、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のグリコールエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド等のＮ−アルキル置換（メタ）アクリルアミド類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多官能性単量体；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、ジエチルアミノエチルアクリレート、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、ジエチルアミノエチルメタクリレート等の（メタ）アクリル系単量体が挙げられる。これら他の単量体は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００３０】
シード粒子は、乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、分散重合法等の公知の方法で合成することができる。
【００３１】
シード粒子の重量平均分子量（Ｍｗ）は、大きくなるとモノマーの吸収能力が低下したり、吸収させるモノマーと相分離して力学強度が低下し易くなり、小さくなると粒径が均一になり難くなる。そのため、シード粒子のＭｗは、５００００以下にすることが好ましく、３００００以下にすることがより好ましい。また、シード粒子のＭｗは、３０００以上が好ましく、５０００以上がより好ましい。なお、本明細書で規定するＭｗとは、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した値である。
【００３２】
シード粒子の平均粒径は、得られる架橋ポリマー粒子の設計粒径に応じて調製することができる。シード粒子の平均粒径が大きくなるとモノマーの吸収に時間がかかり、平均粒径が小さくなると粒径が不均一になり真球性も低下し易くなる。シード粒子の平均粒径は、０．１〜２μｍが好ましく、０．５〜２．０μｍがより好ましく、０．５〜１．５μｍが更に好ましい。
【００３３】
シード粒子の粒径（直径）の変動係数であるＣｖ値は、大きくなると得られる架橋ポリマー粒子の均一性が低下し易くなることから、１０％以下にすることが好ましく、７％以下がより好ましく、５％以下が更に好ましい。
【００３４】
シード粒子の平均粒径及び粒径のＣｖ値は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で対象となるシード粒子を１００個観察して粒径を測定することにより算出することができ、マイクロトラック粒度分析計（日機装製）のような粒度分測定装置を用いて測定される粒径から算出することも可能である。
【００３５】
（架橋ポリマー粒子の製造方法）
架橋ポリマー粒子は、上記シード粒子を、下記式（１）で表されるアルカンジオールジアクリレート化合物を含有するモノマーを含む乳化液中で膨潤した後、モノマーをシード重合して形成された粒子を、溶解度パラメータが１５〜３０ＭＰａ１／２である溶媒を含む溶剤で洗浄して得られる。
【００３６】
【化２】
2014123453.tif 000004
【００３７】
式中、Ｌ１は炭素数４〜１２のアルキレン基を示す。該アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でも環状でもよい。
【００３８】
シード重合法は、公知の方法を参考にして行うことができる。以下にシード重合法の一般的な方法を説明するが、この方法に限定されるものではない。
【００３９】
まず、モノマーと水性媒体とを含む乳化液に、シード粒子を添加する。シード粒子は、乳化液に直接添加してもよく、シード粒子を水性分散体に分散させた形態で添加してもよい。
【００４０】
乳化液は、公知の方法により作製できる。例えば、モノマーを水性媒体に添加して、ホモジナイザー、超音波処理機、ナノマイザー等の微細乳化機により水性媒体に分散させることで、乳化液を得ることができる。乳化液は、必要に応じて重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤は、モノマーに予め混合させた後、水性媒体中に分散させてもよいし、重合開始剤とモノマーとを別々に水性媒体に分散させたものを混合してもよい。得られた乳化液中のモノマー液滴の粒径は、シード粒子の粒径よりも小さいほうが、モノマーがシード粒子に効率よく吸収される。
【００４１】
シード粒子を乳化液へ添加した後、シード粒子を膨潤させてモノマーを吸収させる。この吸収は、通常、シード粒子を添加した後の乳化液を、室温で１〜２４時間攪拌することで行うことができる。また、乳化液を３０〜５０℃程度に加温することによりモノマーの吸収を促進することができる。
【００４２】
シード粒子は、モノマーの吸収により膨潤する。シード粒子に対するモノマーの混合比率が小さくなると、モノマーのシード重合により作製される架橋ポリマー粒子の粒径の増加が小さくなり、架橋ポリマー粒子の生産性が低下する傾向にある。一方、モノマーの混合比率が大きくなるとシード粒子に吸収されないで、水性媒体中でモノマーが独自に懸濁重合してしまい、目的とする粒径以外の粒子が生成することがある。なお、モノマーの吸収の終了は、光学顕微鏡を用いてシード粒子を観察して粒径の拡大を確認することにより判定できる。
【００４３】
本実施形態に係る乳化液は、モノマーとして上記式（１）で表されるアルカンジオールジアクリレート化合物を含む。架橋ポリマー粒子の低弾性と圧縮回復性とを両立し易くする観点から、式（１）で表されるアルカンジオールジアクリレート化合物の含有量は、モノマー全量を基準として、９０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、９２．５ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、９５ｍｏｌ％以上であることが更に好ましい。
【００４４】
上記式（１）で表されるアルカンジオールジアクリレート化合物としては、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，７−ヘプタンジオールジアクリレート、１，８−オクタンジオールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられる。
【００４５】
モノマーとして、上記式（１）で表されるアルカンジオールジアクリレート化合物と共に、他の多官能性モノマー及び／又は単官能性モノマーを併用することができる。
【００４６】
多官能性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルナフタレン等のジビニル化合物；（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリアクリレート等の３官能以上の（メタ）アクリレート；エトキシ化ビスフェノールＡ系ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡ系ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート；ジアリルフタレート及びその異性体；トリアリルイソシアヌレート及びその誘導体が挙げられる。これらモノマーの中でも、新中村化学工業（株）製のＮＫエステル（Ａ−ＴＭＰＴ−６Ｐ０、Ａ−ＴＭＰＴ−３Ｅ０、Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭＮ、Ａ−ＧＬＹシリーズ、Ａ−９３００、ＡＤ−ＴＭＰ、ＡＤ−ＴＭＰ−４ＣＬ、ＡＴＭ−４Ｅ、Ａ−ＤＰＨ）等が、商業的に入手可能である。これらの多官能性モノマーは、単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００４７】
単官能性モノマーとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン及びその誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物；フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸テトラフルオロプロピル等の含フッ素化モノマー；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエンが挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４８】
水性媒体としては、水、又は、水と水溶性溶媒（例えば、低級アルコール）との混合媒体が挙げられる。水性媒体には、界面活性剤が含まれている。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系及び両性イオン系の界面活性剤のうち、いずれも用いることができる。
【００４９】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸油、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩、アルケルニルコハク酸塩（ジカリウム塩）、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。
【００５０】
カチオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩が挙げられる。
【００５１】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミン又はアミド類等の炭化水素系ノニオン界面活性剤、シリコンのポリエチレンオキサイド付加物類、ポリプロピレンオキサイド付加物類等のポリエーテル変性シリコン系ノニオン界面活性剤、パーフルオロアルキルグリコール類等のフッ素系ノニオン界面活性剤が挙げられる。
【００５２】
両性イオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の炭化水素界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤及び亜リン酸エステル系界面活性剤が挙げられる。
【００５３】
界面活性剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記界面活性剤の中でも、モノマーの重合時の分散安定性の観点から、アニオン系界面活性剤が好ましい。
【００５４】
必要に応じて添加される重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物が挙げられる。重合開始剤は、モノマー１００質量部に対して、０．１〜７．０質量部の範囲で使用するとよい。
【００５５】
次に、シード粒子に吸収させたモノマーをシード重合する。
【００５６】
重合温度は、モノマー及び重合開始剤の種類に応じて、適宜選択することができる。重合温度は、２５〜１１０℃が好ましく、５０〜１００℃がより好ましい。重合反応は、シード粒子が十分に膨潤し、モノマー及び任意に重合開始剤が完全に吸収された後に、昇温して行うのが好ましい。
【００５７】
上記重合工程において、シード粒子の分散安定性を向上させるために、乳化液に高分子分散安定剤を添加してもよい。
【００５８】
高分子分散安定剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリカルボン酸、セルロース類（ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）、ポリビニルピロリドンが挙げられ、トリポリリン酸ナトリウム等の無機系水溶性高分子化合物も併用することができる。これらのうち、ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドンが好ましい。高分子分散安定剤の添加量は、モノマー１００質量部に対して１〜１０質量部が好ましい。
【００５９】
水中でモノマーが単独に乳化重合した粒子の発生を抑えるために、亜硝酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロキノン類、アスコルビン酸類、水溶性ビタミンＢ類、クエン酸、ポリフェノール類等の水溶性の重合禁止剤を用いてもよい。
【００６０】
シード重合が終了した後は、必要に応じて重合液から遠心分離により水性媒体を除去し、シード重合により形成した粒子を、溶解度パラメータが１５〜３０ＭＰａ１／２である溶媒を含む溶剤で洗浄した後、乾燥することで架橋ポリマー粒子が単離される。特定の溶媒を含む溶剤を用いて粒子を洗浄することで、粒子中に残存している重合開始剤が溶解し、架橋ポリマー粒子の保管安定性、及び、導電性粒子の導通信頼性を向上させることができる。上記溶媒としては、例えば、メタノール、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶媒を使用することができる。これらの溶媒は、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００６１】
架橋ポリマー粒子の平均粒径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは８μｍ以下、更に好ましくは６μｍ以下、特に好ましくは５．０μｍ以下である。また、架橋ポリマー粒子の平均粒径は、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは１．７５μｍ以上であり、更に好ましくは２.５μｍ以上、特に好ましくは３．０μｍ以上である。平均粒径が小さくなると、架橋ポリマー粒子が凝集し易くなる可能性がある。
【００６２】
架橋ポリマー粒子の粒径（直径）のＣｖ値は、架橋ポリマー粒子の各種用途における性能（例えば、架橋ポリマー粒子が異方性導電剤を構成する導電性粒子に用いられたときの接続信頼性や、架橋ポリマー粒子が生体検査素子に用いられたときの定量性）をより向上させる観点から、１０％以下であることが好ましい。同様の観点から、架橋ポリマー粒子の粒径のＣｖ値は、より好ましくは８％以下、更に好ましくは５％以下、より一層好ましくは４％以下である。
【００６３】
架橋ポリマー粒子の平均粒径及び粒径のＣｖ値は、以下の測定法により求めることができる。
１）粒子を、超音波分散装置を使用して水に分散させ、１質量％の粒子を含む分散液を調製する。
２）粒度分布計（シスメックスフロー、シスメックス製）を用いて、上記分散液中の粒子約１０万個の画像を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、平均粒径と粒径のＣｖ値を算出する。
【００６４】
シード粒子と、上記式（１）で表されるアルカンジオールジアクリレート化合物を含有するモノマーから合成されるポリマーとの相互作用を十分に働かせる観点から、シード粒子の粒径に対して最終的に得られる架橋ポリマー粒子の粒径を３〜１０倍となるように調整することが好ましく、３〜７倍となることがより好ましく、４〜６倍となることが更に好ましい。粒径比を上記範囲内にすることで、架橋ポリマー粒子の圧縮特性をより向上させることができる。
【００６５】
架橋ポリマー粒子の圧縮弾性率を低減する観点から、架橋ポリマー粒子中に残存する炭素−炭素二重結合の割合（二重結合残存率）は、シード粒子を膨潤させるモノマー全量中に存在する炭素−炭素二重結合を基準として７〜２５ｍｏｌ％であり、７〜２３ｍｏｌ％であることが好ましく、７〜２０ｍｏｌ％であることがより好ましい。なお、二重結合残存率は、作製した架橋ポリマー粒子の分散液から単離した架橋ポリマー粒子の粉体の赤外線吸収スペクトルを測定した後、１７３０ｃｍ−１付近に現れるカルボニル（−Ｃ＝Ｏ）のピーク強度を基準とする８１５ｃｍ−１付近に現れる炭素−炭素二重結合のピーク強度と、上記モノマーの同ピーク強度とから算出することができる。
【００６６】
架橋ポリマー粒子の圧縮特性を表す圧縮回復率は、以下の方法で測定することができる。
【００６７】
圧縮回復率は、微小圧縮試験機（Ｆｉｓｈｅｒ製）を用い、室温（２５℃）条件にて荷重負荷速度０．３３ｍＮ／秒で、四角柱の平滑な端面（５０μｍ×５０μｍ）により架橋ポリマー粒子を中心から５ｍＮまで圧縮した後、逆に０．３３ｍＮ／秒の速度で荷重を減らしていく際の、荷重値と圧縮変位との関係を測定して得られる。荷重を反転させる点から最終除荷値までの変位（Ｌ１）と、反転の点から初期荷重値までの変位（Ｌ２）との比（Ｌ１／Ｌ２）を％にて表した値が圧縮回復率である。本実施形態では５回測定した平均値を用いている。なお、本実施形態において「室温」とは、２５℃である。
【００６８】
架橋ポリマー粒子の室温における圧縮回復率は、好ましくは５０％以上であり、より好ましくは５５％以上である。
【００６９】
架橋ポリマー粒子を圧縮した際の圧縮弾性率及び破壊強度は、以下の方法で測定することができる。
【００７０】
微小圧縮試験機（Ｆｉｓｈｅｒ製）を用いて、室温条件にて荷重負荷速度１ｍＮ／秒で、四角柱の平滑な端面（５０μｍ×５０μｍ）により架橋ポリマー粒子を５０ｍＮまで圧縮したときの荷重及び圧縮変位を測定する。得られた測定値から、架橋ポリマー粒子が４０％圧縮変形したときの圧縮弾性率（４０％Ｋ値）を下記式により求めることができる。また、上記測定中の変位量が最も大きく変化する点の荷重を破壊強度（ｍＮ）とする。
４０％Ｋ値（ｋｇｆ／ｍｍ２＝９．８１×１０６Ｎ／ｍ２）＝（３／２１／２）・Ｆ・Ｓ−３／２・Ｒ−１／２
Ｆ：架橋ポリマー粒子が４０％圧縮変形したときの荷重（ｍＮ）
Ｓ：架橋ポリマー粒子が４０％圧縮変形したときの圧縮変位（ｍｍ）
Ｒ：架橋ポリマー粒子の半径（ｍｍ）
【００７１】
架橋ポリマー粒子の４０％圧縮変形したときの圧縮弾性率は、１５０〜４００ｋｇｆ／ｍｍ２（１．４７〜３．９２×１０９Ｎ／ｍ２）であることが好ましく、２００〜４００ｋｇｆ／ｍｍ２（１．９６〜３．９２×１０９Ｎ／ｍ２）であることがより好ましく、２５０〜３８０ｋｇｆ／ｍｍ２（２．４５〜３．７３×１０９Ｎ／ｍ２）であることがさらに好ましい。
【００７２】
４０％Ｋ値が小さすぎると、架橋ポリマー粒子の柔軟性が高くなりすぎて、架橋ポリマー粒子の表面に導電層を形成した導電性粒子と、バインダー樹脂とを含む異方性導電材料を用いて電極間を接続する際に、導電性粒子と電極との間のバインダー樹脂を十分に排除でき難くなる。４０％Ｋ値が大きすぎると、架橋ポリマー粒子の柔軟性が低すぎて、導電性粒子により電極が損傷することがある。
【００７３】
異方性導電材料を用いた実装時の導電性粒子に基づく圧痕を明確にする観点から、架橋ポリマー粒子の破壊強度は、１５ｍＮ以上であることが好ましく、１６ｍＮ以上であることがより好ましく、１７ｍＮ以上であることがさらに好ましい。
【００７４】
架橋ポリマー粒子を、１００℃の水中で１２時間放置した際の４０％圧縮変形弾性率の変化率（４０％Ｋ値変化率）は、４０％以下である。架橋ポリマー粒子の４０％Ｋ値変化率は、以下の方法で測定することができる。
【００７５】
上述の方法で４０％Ｋ値を測定した架橋ポリマー粒子０．５ｇをイオン交換水２５ｇに分散させ、耐圧容器中１００℃で１２時間放置（加熱試験）した後、取り出して、４０％Ｋ値を測定する。得られた測定値から、４０％Ｋ値変化率を下記式により求めることができる。
４０％Ｋ値変化率（％）＝［（加熱試験前の４０％Ｋ値）−（加熱試験後の４０％Ｋ値）］／（加熱試験前の４０％Ｋ値）×１００
【００７６】
架橋ポリマー粒子の４０％Ｋ値変化率は、導通信頼性をより一層向上する観点から、３５％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、２０％以下であることが更に好ましく、１０％以下であることが特に好ましい。
【００７７】
＜導電性粒子＞
本実施形態の導電性粒子は、上記架橋ポリマー粒子と、該架橋ポリマー粒子の表面に形成された金属被膜と、を有する。図１は、本実施形態に係る導電性粒子を示す模式断面図である。図１に示すように、導電性粒子１０は、架橋ポリマー粒子１と、架橋ポリマー粒子１の表面を被覆している金属被膜（金属層）２とを有する。
【００７８】
金属層２を構成する金属は、特に限定されないが、例えば、金、パラジウム、銀、銅、白金、亜鉛、鉄、鉛、錫、アルミニウム、コバルト、インジウム、ニッケル、クロム、チタン、アンチモン、ビスマス、ゲルマニウム、カドミウム、錫−鉛合金、錫−銅合金、錫−銀合金、錫−鉛−銀合金が挙げられる。なかでも、金属層２は、ニッケル、銅、パラジウム、金又は錫−銀合金を含むことが好ましい。
【００７９】
架橋ポリマー粒子１の表面に金属層２を形成する方法は特に限定されない。金属層２を形成する方法として、例えば、無電解めっき法、電気めっき法、物理的蒸着法、金属粉末を含むペーストを架橋ポリマー粒子１の表面に塗布する方法が挙げられる。物理的蒸着法としては、真空蒸着、イオンプレーティング又はイオンスパッタリングを用いることができる。金属層２を形成する方法としては、無電解めっき法が好ましい。
【００８０】
金属層２は、単層であっても、２層以上が積層された複数の金属層であってもよい。電極間の接続抵抗を低減する観点から、導電性粒子１０の表面（金属層２の最外層）は、金層、パラジウム層又は錫−銀合金層であることが好ましい。
【００８１】
金属層２の厚みは、０．０２〜１μｍであることが好ましく、０．０２〜０．５μｍであることがより好ましい。金属層２の厚みが０．０２μｍ以上であれば、良好な導電性が発現し易くなり、１μｍ以下であれば、接続の際に導電性粒子が変形し易くなる。金属層２の厚みは、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、導電性粒子の断面を観察することにより求めることができる。
【００８２】
導電性粒子１０の平均粒径は、１．０２〜１１μｍが好ましく、１．５〜１０μｍがより好ましく、２〜７μｍが更に好ましく、２．５〜５μｍがより一層好ましい。
【００８３】
導電性粒子１０の粒径のＣｖ値は、１０％以下であることが好ましく、７％以下であることがより好ましく、５％以下であることが更に好ましい。導電性粒子１０のＣｖ値が１０％以下であることにより、電気的な接続信頼性をより高くすることができる。
【００８４】
導電性粒子１０の平均粒径及び粒径のＣｖ値は、架橋ポリマー粒子１と同様の方法で測定することが可能である。
【００８５】
＜異方性導電材料＞
本実施形態の異方性導電材料は、上記導電性粒子と、バインダー樹脂とを含む。図２は、本実施形態に係る異方性導電材料を示す模式断面図である。異方性導電材料４０は、絶縁性のバインダー樹脂２０と、バインダー樹脂２０中に分散された導電性粒子１０とを備える。
【００８６】
バインダー樹脂２０としては、熱硬化性樹脂、硬化剤、フィルム形成性ポリマー等を含有する熱硬化性樹脂組成物を用いることができる。
【００８７】
熱硬化性樹脂としては、特に限定されないが、耐熱性の観点からエポキシ樹脂を用いることが好ましい。エポキシ樹脂としては、分子内に２個以上のグリシジル基を有する各種のエポキシ化合物を用いることができ、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、脂環式型エポキシ樹脂、グリシジルアミン化合物、グリシジルエーテル化合物及びグリシジルエステル化合物が挙げられる。
【００８８】
エポキシ樹脂として、不純物イオン（Ｎａ＋、Ｃｌ−等）や、加水分解性塩素等を３００ｐｐｍ以下に低減した高純度品を用いると、エレクトロマイグレーションを防止し易くなる。
【００８９】
硬化剤としては特に限定されないが、潜在性硬化剤を用いることができる。潜在性硬化剤としては、例えば、イミダゾール化合物、ヒドラジド化合物、三フッ化ホウ素−アミン錯体、スルホニウム塩、アミンイミド、ポリアミンの塩、ジシアンジアミドが挙げられる。
【００９０】
フィルム形成性ポリマーは、異方性導電材料をフィルム状に形成することができるものであれば特に限定されない。フィルム形成性ポリマーとしては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。
【００９１】
バインダー樹脂２０には、接着後の応力を低減するため又は接着性を向上するために、ブタジエンゴム、アクリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、シリコーンゴム等を混合することができる。
【００９２】
バインダー樹脂２０には、無機フィラーを配合することもできる。無機フィラーとして、例えば、シリカ、マグネシア、ベントナイト、スメクタイト、アルミナ又は窒化ホウ素からなるフィラーを用いることができる。
【００９３】
なお、バインダー樹脂２０は、熱硬化性樹脂及び硬化剤に代えて、ラジカル重合性樹脂及び有機過酸化物等の光重合開始剤を含有する光硬化性樹脂組成物であってもよい。
【００９４】
異方性導電材料４０は、例えば、以下のようにして作製することができる。まず、エポキシ樹脂、アクリルゴム、潜在性硬化剤及びフィルム形成性ポリマーを含有する熱硬化性樹脂組成物を、必要に応じて有機溶剤に溶解又は分散させて液状化してバインダー樹脂２０を調製する。次いで、バインダー樹脂２０中に導電性粒子１０を分散させることで液状の異方性導電材料４０が作製される。有機溶剤としては、樹脂成分を溶解することができ、常圧での沸点が５０〜１５０℃であるものが好ましい。
【００９５】
液状の異方性導電材料４０は、そのまま回路部材の接続に用いることができるが、フィルム状に成形して用いることもできる。フィルム状の異方性導電材料４０は、液状の異方性導電材料４０を離型性フィルム上に塗布し、硬化剤の活性温度以下で有機溶剤を除去した後、離型性フィルムから剥離することにより作製することができる。離型性フィルムとしては、フッ素樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリオレフィンフィルム等の樹脂フィルムが好適に用いられる。異方性導電材料４０は、フィルムの形状で使用すると、取扱性の点から便利である。
【００９６】
フィルム状の異方性導電材料４０の厚みは、導電性粒子１０の粒径及び異方性導電材料４０の特性を考慮して相対的に決定されるが、１〜１００μｍであることが好ましく、３〜５０μｍであることがより好ましい。異方性導電材料４０の厚みが１μｍ未満では十分な接着性が得られ難く、１００μｍを超えると導電性を得るために多量の導電性粒子１０を必要とするために現実的ではない。
【００９７】
＜接続構造体＞
本実施形態に係る回路部材の接続構造体は、第１の回路基板の主面上に第１の回路電極が形成された第１の回路部材と、第２の回路基板の主面上に第２の回路電極が形成された第２の回路部材と、第１の回路部材と第２の回路部材との間に介在する接続部と、を備える。第２の回路部材は、第２の回路電極が第１の回路電極と対向するように配置されており、接続部は、上記本実施形態に係る導電性粒子を含む。
【００９８】
図３は、本実施形態に係る異方性導電材料を用いた回路部材の接続構造体の作製方法を示す模式断面図である。
【００９９】
まず、図３の（ａ）に示すように、第１の回路電極５が形成された第１の回路基板４と、第２の回路電極７が形成された第２の回路基板６とを準備し、異方性導電材料４０をその間に配置する。このとき、第１の回路電極５と第２の回路電極７とが対向するように位置を調整する。その後、第１の回路基板４と第２の回路基板６とを、第１の回路電極５と第２の回路電極７とが対向する方向で加圧加熱しつつ積層して、図３の（ｂ）に示す接続構造体４２を得る。接続構造体４２は、異方性導電材料４０の硬化物により電気的に接続されている。
【０１００】
第１の回路基板４及び第２の回路基板６としては、例えば、ガラス基板、ポリイミド等のテープ基板、ドライバーＩＣ等のベアチップ及びリジット型のパッケージ基板が挙げられる。
【実施例】
【０１０１】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１０２】
［シード粒子の合成］
（合成例１）
５００ｍＬの三口フラスコに、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）７０ｇ、オクタンチオール（ＯＣＴ）２．１ｇ、ペルオキソ二硫酸カリウム（ＫＰＳ）２．１ｇ及び水４００ｇを一括して仕込み、７０℃のウォーターバスで加熱しながら、攪拌機を用いて約８時間撹拌をして、シード粒子を形成させた。
【０１０３】
（合成例２）
スチレン（ＳＴ）３０ｇ、オクタンチオール（ＯＣＴ）３ｇ、ペルオキソ二硫酸カリウム（ＫＰＳ）１．５ｇ及び水４００ｇを使用した以外は、合成例１と同様にしてシード粒子を形成させた。
【０１０４】
（合成例３）
スチレン（ＳＴ）４０ｇ、オクタンチオール（ＯＣＴ）４ｇ、ペルオキソ二硫酸カリウム（ＫＰＳ）１．９８ｇ及び水４００ｇを使用した以外は、合成例１と同様にしてシード粒子を形成させた。
【０１０５】
（合成例４）
スチレン（ＳＴ）３０ｇ、オクタンチオール（ＯＣＴ）２ｇ、ペルオキソ二硫酸カリウム（ＫＰＳ）１．５ｇ及び水４００ｇを使用した以外は、合成例１と同様にしてシード粒子を形成させた。
【０１０６】
（合成例５）
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）５５ｇ、オクタンチオール（ＯＣＴ）１．７ｇ、ペルオキソ二硫酸カリウム（ＫＰＳ）１．７０ｇ及び水４００ｇを一括して仕込み、７０℃のウォーターバスで加熱しながら、攪拌機を用いて約８時間撹拌をして、シード粒子を形成させた。
【０１０７】
各合成例で得られたシード粒子の粒径をマイクロトラックで測定し、平均粒径及び粒径のＣｖ値を算出した。また、ＧＰＣを用いて、得られたシード粒子の分子量を測定した。結果を表１に示す。
【０１０８】
【表１】
2014123453.tif 000005
【０１０９】
（実施例１）
［架橋ポリマー粒子の作製］
重合開始剤であるジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネートを、モノマーであるヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）４００ｇに対して２ｍｏｌ％溶解した後、ドデシル硫酸トリエタノールアミン２０．４ｇが溶解したイオン交換水６８００ｇと混合し、超音波ホモジナイザーで１０分間処理して乳化液を調製した。
【０１１０】
この乳化液に、合成例１のシード粒子の分散液３００ｇ（固形分３．７０ｇ）を加えて室温で１２時間攪拌した後、ポリビニルアルコール（日本合成化学、商品名「ＧＨ−１７」）を６質量％含む水溶液１０００ｇを加えて５５℃で８時間重合を行い、粒子を形成させた。形成した粒子を、遠心分離を用いて分離し、分離した粒子を水洗浄後、メタノール、酢酸エチル／トルエンの混合溶媒の順で洗浄して、目的とする架橋ポリマー粒子を作製した。
【０１１１】
（架橋ポリマー粒子の特性）
作製した架橋ポリマー粒子の特性を、以下の方法で測定した。
【０１１２】
架橋ポリマー粒子の粒径をフロー型粒径測定装置で測定し、平均粒径及び粒径のＣｖ値を算出した。
【０１１３】
作製した架橋ポリマー粒子を真空乾燥し、赤外線吸収スペクトルをＦＴ−ＩＲを使用して測定した。得られた赤外線吸収スペクトルの１７３０ｃｍ−１付近に現れるカルボニルのピーク強度を基準とする８１５ｃｍ−１付近に現れる炭素−炭素二重結合のピーク強度と、重合前のモノマーについて測定した同ピーク強度とを比較することで、架橋ポリマー粒子中に残存する炭素−炭素二重結合の割合（二重結合残存率）を算出した。
【０１１４】
微小圧縮試験機（Ｆｉｓｈｅｒ製）を用いて架橋ポリマー粒子を圧縮したときの荷重及び圧縮変位を上述した条件で測定することで、室温における圧縮回復率、圧縮破壊強度及び４０％Ｋ値を算出した。
【０１１５】
架橋ポリマー粒子０．５ｇをイオン交換水２５ｇに分散させ、耐圧容器中１００℃で１２時間放置後（加熱試験）に再度圧縮特性を評価し、４０％Ｋ値変化率を算出した。
【０１１６】
［導電性粒子の作製］
得られた架橋ポリマー粒子の表面に、厚み０．２μｍのニッケル層を無電界めっき法で形成し、さらにそのニッケル層の外側に厚み０．０４μｍの金層を形成して、導電性粒子作製した。得られた導電性粒子の圧縮特性を、架橋ポリマー粒子と同様に評価した。評価結果を表３に示す。
【０１１７】
（実施例２）
合成例１のシード粒子の分散液の代わりに、合成例２のシード粒子の分散液３００ｇ（固形分５．３３ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして導電性粒子を作製した。
【０１１８】
（実施例３）
合成例１のシード粒子の分散液の代わりに、合成例３のシード粒子の分散液３００ｇ（固形分８．１８ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして導電性粒子を作製した。
【０１１９】
（実施例４）
合成例１のシード粒子の分散液の代わりに、合成例４のシード粒子の分散液３００ｇ（固形分１．６７ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして導電性粒子を作製した。
【０１２０】
（実施例５）
合成例１のシード粒子の分散液の代わりに、合成例５のシード粒子の分散液３００ｇ（固形分０．９０ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして導電性粒子を作製した。
【０１２１】
（実施例６）
ＨＤＤＡの代わりに、１，４−ブタンジオールジアクリレート(ＢＤＤＡ)を用いた以外は、実施例１と同様にして導電性粒子を作製した。
【０１２２】
（実施例７）
ＨＤＤＡの代わりに、２−メチルペンタンジオールジアクリレート(ＭＰＤＡ)を用いた以外は、実施例１と同様にして導電性粒子を作製した。
【０１２３】
（実施例８）
ＨＤＤＡの代わりに、１，９−ノナンジオールジアクリレート(ＮＤＤＡ)を用いた以外は、実施例１と同様にして導電性粒子を作製した。
【０１２４】
（実施例９）
ＨＤＤＡの代わりに、１，１０−デカンジオールジアクリレート(ＯＤＤＡ)を用いた以外は、実施例１と同様にして導電性粒子を作製した。
【０１２５】
（実施例１０）
「５５℃で８時間重合」を「６０℃で８時間重合」に変更した以外は、実施例１と同様にして導電性粒子を作製した。
【０１２６】
（実施例１１）
「５５℃で８時間重合」を「５０℃で８時間重合」に変更した以外は、実施例１と同様にして導電性粒子を作製した。
【０１２７】
（実施例１２）
架橋ポリマー粒子合成後の洗浄において、水/メタノール混合溶媒でのみ洗浄した以外は、実施例１と同様にして導電性粒子を作製した。
【０１２８】
（実施例１３）
架橋ポリマー粒子合成後の洗浄において、メタノールでのみ洗浄した以外は、実施例１と同様にして導電性粒子を作製した。
【０１２９】
（比較例１）
重合開始剤を過酸化ベンゾイルに変更し、「５５℃で８時間重合」を「８０℃で８時間重合」に変更した以外は、実施例１と同様にして導電性粒子を作製した。
【０１３０】
（比較例２）
重合開始剤をt−ブチルペルオクトエートに変更し、「５５℃で８時間重合」を「７０℃で８時間重合」に変更した以外は、実施例１と同様にして導電性粒子を作製した。
【０１３１】
（比較例３）
架橋ポリマー粒子合成後の洗浄において、水でのみ洗浄した以外は、実施例１と同様にして導電性粒子を作製した。
【０１３２】
作製した架橋ポリマー粒子の特性を表２に、作製した導電性粒子の特性を表３にそれぞれまとめて示す。
【０１３３】
【表２】
2014123453.tif 000006
【０１３４】
【表３】
2014123453.tif 000007
【０１３５】
［異方性導電材料の作製］
上記導電性粒子を用いて、異方性導電材料の作製を行った。
【０１３６】
フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名「ＰＫＨＣ」）５質量部、アクリルゴム（ブチルアクリレート４０質量部、エチルアクリレート３０質量部、アクリロニトリル３０質量部及びグリシジルメタクリレート３質量部の共重合体、Ｍｗ８５万）１８質量部及びエポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製、商品名「ＹＬ−９８３Ｕ」）１５質量部を酢酸エチル１０質量部に溶解し、カチオン系硬化剤（三新化学工業株式会社製、商品名「ＳＩ−６０」）２質量部を添加し、熱硬化性樹脂組成物を調製した。次いで、上記熱硬化性樹脂組成物に、シリカフィラー（日本アエロジル社製、商品名「Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ８０５」）１０質量部の酢酸エチル分散液３０質量部を加え混合した後、導電性粒子２０質量部及び酢酸エチル１０質量部を加えて超音波分散を行い、液状の異方性導電材料を作製した。
【０１３７】
液状の異方性導電材料を、シリコーン処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み４０μｍ、以下、「ＰＥＴフィルム」と表記する）上にロールコータで塗布し、８０℃で５分間乾燥して厚み２３μｍのフィルム状の異方性導電材料を作製した。
【０１３８】
［接続構造体の作製］
作製したフィルム状の異方性導電材料を用いて、金バンプ（面積：３０μｍ×９０μｍ、スペース１０μｍ、高さ：１５μｍ、バンプ数：３６２）付きチップ（１．７ｍｍ×１７ｍｍ、厚み：０．５ｍｍ）と、ＩＴＯ回路付きガラス基板（ジオマテック製、厚み：０．７ｍｍ）との接続を、以下のとおり行い、接続構造体を作製した。
【０１３９】
所定のサイズ（２ｍｍ×１９ｍｍ）に切断したフィルム状異方性導電材料のＰＥＴフィルムが設けられた面とは反対側の面を、ＩＴＯ回路付きガラス基板のＩＴＯ回路が形成された面上に、８０℃、０．９８ＭＰａ（１０ｋｇｆ／ｃｍ２）、５秒間の条件で貼り付けた。その後、ＰＥＴフィルムを剥離し、異方性導電材料を介して、チップの金バンプとＩＴＯ回路付きガラス基板との位置合わせを行い、１７０℃、７０ＭＰａ、５秒間の条件で加熱及び加圧を行って本接続を行い、実装サンプル（接続構造体）を得た。
【０１４０】
［導通抵抗試験］
作製した実装サンプル（接続構造体）の導通抵抗試験を以下のようにして行った。結果を表４に示す。初期の導通抵抗が１〜３Ω未満の場合を「Ａ」、３〜１０Ωの場合を「Ｂ」、１０Ωを超える場合を「Ｃ」とした。
【０１４１】
各実装サンプルのチップ電極／ガラス電極間の導通抵抗に関しては、１４箇所測定したときの平均値を取った。なお、導通抵抗は、初期値と、温度８５℃、湿度８５％の条件で５００時間放置する信頼性試験（吸湿耐熱試験）後の値とを測定した。異方性導電材料はチップ電極間の絶縁抵抗が高く、チップ電極／ガラス電極間の導通抵抗が低いことが重要である。信頼性試験後の導通抵抗が５Ω未満の場合を「Ａ」、５〜１０Ωの場合を「Ｂ」、１０Ωを超える場合を「Ｃ」とした。
【０１４２】
［圧痕の確認］
オリンパス社製ＢＨ３−ＭＪＬ液晶パネル検査用顕微鏡を用いて、ノマルスキー微分干渉観察によりガラス基板側から圧痕の状態を観察した。結果を表４に示す。はっきり輪郭を確認できる場合を「良好」、それ以外を「不明瞭」とした。
【０１４３】
【表４】
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【０１４４】
本発明の構成を備える導電性粒子を用いることで、導通信頼性に優れる回路部材の接続構造体を作製できることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１４５】
本発明によれば、導通信頼性に優れた導電性粒子が得られる。また、本発明によれば、該導電性粒子を含む異方性導電材料及び回路部材の接続構造体を提供することができる。
【符号の説明】
【０１４６】
１…架橋ポリマー粒子、２…金属層、４…第１の回路基板、５…第２の回路電極、６…第２の回路基板、７…第２の回路電極、１０…導電性粒子、２０…バインダー樹脂、４０…異方性導電材料、４２…接続構造体。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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