(57)【要約】【課題】飛行時間型質量選別器において、質量分解能をトリガーパルスの時間幅とは独立に制御するためには、イオンの質量に応じて通過エネルギーを調整する必要があったが、通過エネルギーが変化すると、飛行時間型質量選別器に入射するクラスターイオンの軌道も変化し、クラスターイオンが飛行時間型質量選別器を透過する効率が変動するという問題を解決する。【解決手段】イオンを収束させる第一のイオンレンズと、第一のイオンレンズから入射したイオンが導入される等電位の空間を有するフライトチューブと、フライトチューブから放出されたイオンを収束させる第二のイオンレンズと、第二のイオンレンズで収束されたイオンをパルス化するゲート用チョッパーと、を備える飛行時間型質量選別器。【選択図】図１
2014116294.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオンを収束させる第一のイオンレンズと、
第一のイオンレンズから入射したイオンが導入される、等電位の空間を有するフライトチューブと、
フライトチューブから放出されたイオンを収束させる第二のイオンレンズと、
第二のイオンレンズで収束されたイオンをパルス化するゲート用チョッパーと、
を備える飛行時間型質量選別器。
【請求項２】
前記第一のイオンレンズと前記第二のイオンレンズのうち少なくともいずれかに印加される電圧は、該第一のイオンレンズと該第二のイオンレンズのうち少なくともいずれかに印加する電圧と前記フライトチューブのイオンに対する透過率の関係において、該透過率が極大となる電圧であることを特徴とする請求項１に記載の飛行時間型質量選別器。
【請求項３】
前記第一のイオンレンズと前記第二のイオンレンズのうち少なくともいずれかに印加される電圧は、前記フライトチューブのイオンに対する透過率と該フライトチューブに印加するフライトチューブ印加電圧との関係において、該透過率をフライトチューブ印加電圧で微分した値が０となるフライトチューブ印加電圧の領域が存在する電圧であることを特徴とする請求項１または２に記載の飛行時間型質量選別器。
【請求項４】
前記第一のイオンレンズと前記第二のイオンレンズの焦点距離が等しいことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の飛行時間型質量選別器。
【請求項５】
前記ゲート用チョッパーは、アパーチャー電極およびデフレクターを有し、
前記イオンが該アパーチャー電極を通過する第一の動作モードと、該イオンの少なくとも一部が該アパーチャー電極で遮断される第二の動作モードを有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の飛行時間型質量選別器。
【請求項６】
前記ゲート用チョッパーは、
前記デフレクターと前記フライトチューブの間に設置された第一のアパーチャー電極と、
該第一のアパーチャー電極に対して該デフレクターの反対側に設置された第二のアパーチャー電極と、
を有することを特徴とする請求項５に記載の飛行時間型質量選別器。
【請求項７】
前記第一のイオンレンズに対して前記フライトチューブの反対側にイオンをパルス化するトリガー用チョッパーを有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の飛行時間型質量選別器。
【請求項８】
前記トリガー用チョッパーは、アパーチャー電極およびデフレクターを有し、
前記イオンが該アパーチャー電極を通過する第一の動作モードと、該イオンの少なくとも一部が該アパーチャー電極で遮断される第二の動作モードを有することを特徴とする請求項７に記載の飛行時間型質量選別器。
【請求項９】
前記トリガー用チョッパーは、
前記デフレクターと前記フライトチューブの間に設置された第一のアパーチャー電極と、
該第一のアパーチャー電極に対して該デフレクターの反対側に設置された第二のアパーチャー電極と、
を有することを特徴とする請求項８に記載の飛行時間型質量選別器。
【請求項１０】
前記トリガー用チョッパーをイオンが通過する際に、該イオンの軌道が第一のクロスオーバー点を有し、かつ前記ゲート用チョッパーを該イオンが通過する際に、該イオンの軌道が第二のクロスオーバー点を有することを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載の飛行時間型質量選別器。
【請求項１１】
前記ゲート用チョッパーがイオンをパルス化する時間幅は、前記トリガー用チョッパーがイオンをパルス化する時間幅と同一、又はそれよりも長いことを特徴とする請求項７〜１０のいずれか１項に記載の飛行時間型質量選別器。
【請求項１２】
前記第一のイオンレンズに電圧を印加する第一の電源と、
前記フライトチューブに電圧を印加する第二の電源と、
前記第二のイオンレンズに電圧を印加する第三の電源と、
該第一の電源、第二の電源および第三の電源を制御する制御部と有し、
該制御部は以下の処理：
（１）所定のイオンの通過エネルギーから前記フライトチューブに印加するフライトチューブ電圧の値を算出し、
（２）該フライトチューブ電圧が印加されたときにイオンの透過率が所定の値を有するよう第一および第二のイオンレンズに印加する電圧を各々算出し、
（３）該第一および第二のイオンレンズに印加する電圧のデータを該第一の電源と第三の電源へ各々送信する、
を行うことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の飛行時間型質量選別器。
【請求項１３】
前記イオンの前記等電位の空間における運動エネルギーは、該イオンの質量の関数として決定されることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の飛行時間型質量選別器。
【請求項１４】
イオン源と、
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の飛行時間型質量選別器と、
イオンを照射される被照射物を保持するステージと、
を有することを特徴とするクラスターイオン照射装置。
【請求項１５】
イオン源と、
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の飛行時間型質量選別器と、
イオンを照射される被照射物を保持するステージと、
該被照射物から放出された中性粒子または荷電粒子を検出する検出器と、
を有することを特徴とする表面分析装置。
【請求項１６】
前記検出器は、二次イオン質量分析器であることを特徴とする請求項１５に記載の表面分析装置。
【請求項１７】
第一のイオンレンズでイオンを収束させる工程と、
等電位の空間を有するフライトチューブの内部で、該収束させたイオンを飛行させる工程と、
第二のイオンレンズで、該フライトチューブから放出されたイオンを収束させる工程と、
該第二のイオンレンズで収束されたイオンをパルス化する工程と、
を含む飛行時間型質量選別方法。
【請求項１８】
前記イオンの前記等電位の空間における運動エネルギーは、該イオンの質量の関数として決定されることを特徴とする請求項１７に記載の飛行時間型質量選別方法。
【請求項１９】
前記第一のイオンレンズ及び第二のイオンレンズの少なくともいずれか一方に印加される電圧は、前記フライトチューブの内部に印加される電圧とは異なることを特徴とする、請求項１７または１８に記載の飛行時間型質量選別方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イオンの飛行時間と運動エネルギーの関係からイオンの質量電荷比を選別するイオン質量選別器に関する。
【背景技術】
【０００２】
クラスターイオンビームは、高圧のガスをノズルから真空中に噴射することでクラスター化した粒子や、固体の蒸気が冷却されてクラスター化した粒子を、電子衝撃や光イオン化によりイオン化することで得ることができる。
【０００３】
またイオン化過程を経なくても、帯電した液滴または固体もしくは液体の表面を電界蒸発によって直接イオン化することで、クラスター化した粒子からなるクラスターイオンビームを生成することができる。
【０００４】
固体表面へのクラスターイオン照射は、エッチング、スパッタリング、成膜等の表面プロセスに用いられる。また大きな質量を持つクラスターイオンを照射すると、フラグメントを抑制しつつ高分子をイオン化できる効果を有することから、表面分析装置への応用も有効である（特許文献１）。これらへの応用に際しては、クラスターイオンビームの電流やクラスターのサイズ、または照射時間を制御することが必要となる。
【０００５】
クラスターイオン照射装置は、クラスターイオン生成部、質量選別器、ビーム制御部及び照射部を有する。各部は真空ポンプで排気され、全体として真空容器を構成する。
【０００６】
クラスターイオン生成部で生成されたクラスターイオンには、通常は様々なサイズを有するクラスターが含まれるため、質量選別器に入射した後、所定のサイズを有するクラスターイオンを選別してから、対象物へ照射することが多い。
【０００７】
質量選別の方式には磁場型、四重極型、また飛行時間型等が存在するが、大質量を持つクラスターイオンには飛行時間型が適している。飛行時間型質量選別とは、イオンの飛行距離が判っている場合に、質量選別の前にパルス化（本発明において、イオンの飛行時間計測の基準となるパルスをトリガーパルスという）したイオンの飛行時間と運動エネルギーとの関係から当該イオンを質量によって選別する方式である。
【０００８】
尚、イオンの飛行時間と質量の関係は式１で表わされる。
【数１】
2014116294.tif 000003
【０００９】
ここで、ｍはイオンの質量、ｚはイオンの価数、ｔはイオンが等電位空間を飛行する時間、Ｖはイオンの通過電圧、Ｌは飛行距離、ｅは素電荷である。
【００１０】
質量選別されたクラスターイオンは、ビーム制御部で加減速、収束又は発散の制御が行われた後、照射部に配置した加工対象物または試料に照射される。
クラスターイオンは、ＤＣ的或いはパルス的に試料等に照射される。特にイオン照射により生じた２次イオンを飛行時間型の質量分析器によって測定する、いわゆる飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ-ＳＩＭＳ）の一次イオンとしてクラスターイオンを照射するときには、マイクロ秒オーダー、またはそれ以下の短いパルスでの照射が求められる。
【００１１】
一方、クラスターイオンビームには、数個の分子で形成されたクラスターイオン（数量体）から１００００個を超える分子で形成された大きなクラスターイオン（１００００量体）までが含まれ、クラスターイオンを形成しない単一の分子からなるモノマーイオンも含まれることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２０１１−２９０４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
かかるクラスターイオンを前記の一次イオンとして利用する際に問題となるのは、一次イオンとして大質量のクラスターイオンを選別するときと、数桁質量の小さいクラスターイオンを選別するときとでは、クラスターイオンの飛行時間ｔが大きく異なる点である。
【００１４】
あるイオンの飛行時間ｔ及びその時間差Δｔと、そのイオンの質量ｍ及びその質量差Δｍとの関係は式２で表わされる。通常はΔｔの最小値はトリガーパルスの時間幅と等しくなるため、トリガーパルスの時間幅が一定の場合、質量分解能（Δｍ/ｍ）がイオンの質量に応じて変動してしまうことになる。装置の大きさに依存する飛行距離を随時調整することは困難だからである。
【数２】
2014116294.tif 000004
【００１５】
その結果、質量分解能を制御しようとすると、トリガーパルスの時間幅またはイオンの飛行時間ｔがイオンの質量に応じて変動するため、これらのいずれかを調整することが必要となる。
【００１６】
クラスターイオンをＴＯＦ-ＳＩＭＳの一次イオンとして利用するときには、照射パルスの時間幅がＴＯＦ-ＳＩＭＳの二次イオン質量分解能を決定するため、トリガーパルスの時間幅が変動することは好ましくなく、イオンの飛行時間を調整しなければならない。式１に示したように、イオンの飛行時間ｔは等電位空間を通過するイオンが有するエネルギー（通過エネルギー）の関数として表される。
【００１７】
したがって、質量分解能をトリガーパルスの時間幅とは独立に制御するためには、イオンの質量に応じて通過エネルギーを調整する必要があった。一例として、トリガーパルスの時間幅と一次イオンの質量差Δｍを一定とした時に、質量ｍを変更する場合が該当する。
【００１８】
しかし、通過エネルギーが変化すると、飛行時間型質量選別器に入射するクラスターイオンの軌道も変化し、クラスターイオンが飛行時間型質量選別器を透過する効率が変動するという課題があった。
【００１９】
本発明は上記課題に鑑み、質量が大きく異なるクラスターイオンを効率良く質量選別できる飛行時間型のイオン質量選別器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
上記課題に鑑みて、本発明の飛行時間型質量選別器は、イオンを収束させる第一のイオンレンズと、第一のイオンレンズから入射したイオンが導入される等電位の空間を有するフライトチューブと、フライトチューブから放出されたイオンを収束させる第二のイオンレンズと、第二のイオンレンズで収束されたイオンをパルス化するゲート用チョッパーと、を備える。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、質量が異なるクラスターイオンを効率良く質量選別できる飛行時間型のイオン質量選別器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】（ａ）クラスターイオン照射装置。（ｂ）本発明によるイオン質量選別器。
【図２】（ａ）イオン質量選別器のイオン光学シミュレーション結果。（ｂ）一部のイオンが透過するイオン光学シミュレーション結果。（ｃ）チョッパーのイオン光学シミュレーション結果。（ｄ）入射および出射レンズの印加電圧が各々異なる場合のイオン光学シミュレーション結果。
【図３】（ａ）ＶＬと透過率の関係（Ｖｔｏｆ＝７．５ｋＶ、９．０ｋＶ）。（ｂ）入射レンズと出射レンズを機能させないときのＶｔｏｆと透過率の関係。（ｃ）入射レンズと出射レンズに高電圧を印加したときのＶｔｏｆと透過率の関係（ＶＬ＝８．５ｋＶ）。
【図４】（ａ）制御部を有するイオン質量選別器。（ｂ）出射アパーチャーを有するイオン質量選別器。
【図５】クラスターイオンの質量ｍと通過エネルギーＥｐａｓｓの関係。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明による飛行時間型質量選別器を有するクラスターイオン照射装置を含む表面分析装置の動作方法を図１に基づき説明する。
【００２４】
（第１の実施形態）
本実施形態におけるクラスターイオン照射装置は、ノズル２、イオン化部３、質量選別器４、収束レンズ５、照射ステージ６を有し、各部は真空容器１を構成する。本実施形態におけるクラスターイオン照射装置はさらに、図示されない真空排気系および信号処理系を有する（図１（ａ））。
【００２５】
ノズル２にはガス導入配管を通じて（Ａｒ、Ｎｅ、Ｈｅ、Ｋｒ）等の希ガスや、（ＣＯ２、ＣＯ、Ｎ２、Ｏ２、ＮＯ２、ＳＦ６、Ｃｌ２、ＮＨ４）等の分子性ガス、（エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール）等のアルコール、および水等が供給される。これらの水やアルコールには、酸や塩基を混ぜても良い。
【００２６】
ガス導入圧は特に限定されないが、０．００１〜１００気圧の範囲内であればよく、０．１〜２０気圧であるとさらによい。
【００２７】
ノズル２からガスが真空容器１の内部に噴射される際に、供給されたガス又は液体は超音速に加速されることで断熱膨張により冷却され、原子又は分子の集合体であるクラスターを含むガスが生成される。
【００２８】
少なくともクラスターとガスのいずれかはスキマー９を経てイオン化部３に入射する。イオン化部３には、例えば熱フィラメントなどの電子源が配置されている。そして、電子源で発生した電子により、クラスターを構成する原子又は分子をイオン化し、クラスターイオンビームＡを生成する。
【００２９】
イオン化部３では様々なサイズを有するクラスターイオンおよびモノマーイオンが生成される。それらを含むクラスターイオンビームＡは質量選別器４に入射し、質量選別器４で質量選別される。
【００３０】
質量選別器４は、図１（ｂ）に示すように、トリガー用チョッパー２１、入射レンズ（第一のイオンレンズ）２４、フライトチューブ２５、出射レンズ（第二のイオンレンズ）２６、ゲート用チョッパー２７を有する。
【００３１】
トリガー用チョッパー２１は、平行平板型のトリガー用デフレクター２２と、トリガー用アパーチャー電極２３を含んで構成される。トリガー用デフレクター２２に適当な電圧Ｖｐａｓｓを電源３４からパルス的に印加して（トリガーパルス）、クラスターイオンビームＡにトリガー用アパーチャー電極２３を通過させる。Ｖｐａｓｓが印加されていないときは、Ｖｓｔｏｐが電源３４から印加され、クラスターイオンビームＡは遮断される。Ｖｐａｓｓとしては、その電圧を印加したときに、クラスターイオンビームＡに含まれるイオンのうち、選別しようとするイオンを含む少なくとも一部のイオンがアパーチャー電極２３を通過するような電圧を選択するとよい。また、Ｖｓｔｏｐとしては、その電圧を印加したときに、クラスターイオンビームＡのイオン軌道が、偏向して、アパーチャー電極を通過しなくなるような電圧を選択するとよい。本発明において、イオンを進行方向に一定時間のみ通過させることでパルス化する動作をチョッピングという。
【００３２】
尚、トリガー用チョッパー２１に代えて、パルス的にガスを噴射するノズル、あるいはパルス的にクラスターをイオン化するイオン化部を用いてもパルス化されたクラスターイオンビームＡを得ることができる。
【００３３】
入射レンズ２４には電源３０（第一の電源）から、出射レンズ２６には電源３２（第三の電源）から、フライトチューブ２５に入射するクラスターイオンビームＡおよびフライトチューブ２５を通過したクラスターイオンを電場により収束させるように、それぞれ電圧が印加される。フライトチューブ２５には電源３１（第二の電源）から、内部が等電位空間となるように電圧が印加される。トリガー用アパーチャー電極２３を通過したクラスターイオンビームＡは入射レンズ２４で収束された後、フライトチューブ２５に入射する。クラスターイオンはフライトチューブ２５内部の等電位空間中で等速運動を行う。この過程でクラスターイオンやモノマーイオンは、それぞれの有する質量電荷比に応じて飛行時間に差異（以下、質量分散と呼ぶ）を生じる。尚、フライトチューブの形状は円筒状でも良いが、内部に等電位空間を有する形状であれば、他の形状でも良い。例えば、多角形の断面形状を有する空間が存在するものであっても良い。
【００３４】
フライトチューブ２５を通過したクラスターイオンは、出射レンズ２６で再度収束され、ゲート用チョッパー２７に入射する。
【００３５】
本実施形態では、入射レンズ２４および出射レンズ２６は同軸円筒型の静電レンズとなっているが、アパーチャー型の静電レンズを用いても良く、また磁場を用いたものでも良い。
【００３６】
また入射レンズ２４と出射レンズ２６のいずれか一方を省略し、一のレンズのみを有する簡略化した構成とすることもできる。かかる構成は、電極を撤去することだけでなく、入射レンズ２４および出射レンズ２６のいずれか一方の電位をフライトチューブ２５またはアパーチャー電極と同電位にすることでも達成できる。
【００３７】
ゲート用チョッパー２７も、平行平板型のゲート用デフレクター２８と、ゲート用アパーチャー電極２９を含んで構成され、トリガー用チョッパー２１と同様に、クラスターイオンのチョッピングを行う。
【００３８】
尚、トリガー用デフレクター２２とゲート用デフレクター２８に換えて、高電圧を印加してイオンを反射させるリターディング電極や、高速回転するアパーチャーつき円形平板を使用してクラスターイオンＡのチョッピングを行ってもよい。また、電極への電圧の印加に代えて、磁場によりクラスターイオンビームＡのイオン軌道を偏向させてもよい。
【００３９】
フライトチューブ２５を通過したクラスターイオンは進行方向にそって質量分散を生じているため、特定の質量を有するクラスターイオンがゲート用アパーチャー電極２９を通過するタイミングでパルス的にゲート用デフレクター２８にＶｐａｓｓを印加すること（以下、ゲートパルスと呼ぶ）で、質量選別を行うことができる。尚、質量選別されたクラスターイオンＢはこの時点で、時間的にもパルス状になっている。
【００４０】
ゲートパルスの時間幅は、トリガーパルスの時間幅と同一、またはそれより長くしても良い。ゲートパルスの時間幅がトリガーパルスの時間幅より狭くなると、質量選別器４を通過したクラスターイオンの一部が利用できなくなり、実質的に試料に照射されるクラスターイオンの電流値が低下してしまうことがあるためである。
【００４１】
ゲートパルスの時間幅を調整することで、目的の質量を有するクラスターイオンのみを選別することもできるし、異なる質量を有する２以上のクラスターイオン群からなるパルス状のイオンビームを作成することもできる。
【００４２】
図２（ａ）に、イオン化部３から加速電圧Ｖａｃｃが１０［ｋＶ］の条件で引き出された正電荷を有するクラスターイオンのイオン光学シミュレーション結果を示す。
【００４３】
フライトチューブ２５は長さ３４０［ｍｍ］、直径４０［ｍｍ］の円筒型の電極であり、入射レンズ２４と出射レンズ２６はともに長さ２０［ｍｍ］、直径４０［ｍｍ］の同軸の円筒型の電極である。尚、フライトチューブ２５の長さは式１のＬと近似的に等しい。トリガー用アパーチャー電極２３とゲート用アパーチャー電極２９の距離は５７０［ｍｍ］であり、アパーチャー電極とデフレクターとの距離は、トリガー用チョッパー２１、ゲート用チョッパー２７双方ともに３０［ｍｍ］である。
【００４４】
フライトチューブ２５の印加電圧Ｖｔｏｆは７．５［ｋＶ］であり、エネルギー保存則より式３の関係が成立するため、クラスターイオンの通過エネルギーＥｐａｓｓは２．５［ｋｅＶ］である。
【数３】
2014116294.tif 000005
【００４５】
トリガー用アパーチャー電極２３とゲート用アパーチャー電極２９は接地されている。双方のアパーチャーの口径は２［ｍｍ］である。
【００４６】
図２（ａ）では、入射レンズ２４を構成する主入射レンズ２４１には８．５［ｋＶ］、副入射レンズ２４２には０［ｋＶ］が印加されている。同様に、出射レンズ２６を構成する主出射レンズ２６１には８．５［ｋＶ］、副出射レンズ２６２には０［ｋＶ］が印加されている。
【００４７】
図示されていないレンズにより収束されたクラスターイオンビームＡは、トリガー用アパーチャー電極２３の開口部（第一のクロスオーバー点）でクロスオーバーを形成している。当該クロスオーバーが存在するようクラスターイオンビームＡの軌道を制御すると、質量選別器４の見込み角が大きくなる点で有利であるが、クロスオーバーを形成しなくても本発明の効果は達成される。
【００４８】
トリガー用アパーチャー電極２３の開口部を通過したクラスターイオンビームＡは入射レンズ２４により収束された後、フライトチューブ２５に入射する。フライトチューブ２５から放出されたクラスターイオンは出射レンズ２６によって収束され、ゲート用アパーチャー電極２９の開口部（第二のクロスオーバー点）でクロスオーバーを形成しているが、クロスオーバーを形成しなくても本発明の効果は達成される。
【００４９】
ここで、入射レンズ２４および出射レンズ２６の焦点距離を揃えると、クラスターイオンＡの入射角とクラスターイオンＢの出射角を同一にすることもできる。
【００５０】
一方で、図２（ｂ）では、主入射レンズ２４１、副入射レンズ２４２、主出射レンズ２６１および副出射レンズ２６２に印加される電圧を、いずれもフライトチューブ２５と同じ７．５［ｋＶ］としている。このとき、クラスターイオンビームＡは収束されないため、一部のイオンは質量選別用のゲート用アパーチャー電極２９の開口部を通過できず、イオンがゲート用アパーチャー電極２９を透過する効率（以下、透過率と呼ぶ）が下がる。
【００５１】
なお、本実施形態において、トリガー用デフレクター２２にＶｓｔｏｐとして２．０［ｋＶ］が印加されたときは、図２（ｃ）に示す通り、トリガー用デフレクター２２がクラスターイオンビームＡをトリガー用アパーチャー電極２３で遮断するよう偏向させている。一方、Ｖｐａｓｓは０［Ｖ］である。Ｖｐａｓｓの印加（第一の動作モード）およびＶｓｔｏｐの印加（第二の動作モード）を一定の時間幅で繰り返すことで、クラスターイオンビームＡをパルス化することができる。
【００５２】
図３（ａ）は、入射レンズ２４および出射レンズ２６に同じ電圧ＶＬを印加した際における、トリガー用アパーチャー電極２３に入射したクラスターイオンのゲート用アパーチャー電極２９に対する透過率のＶＬ依存性を示す。尚、クラスターイオンの入射角度は-３〜＋３度の範囲となっている。以下、本実施形態では、特に言及がない限り入射レンズ２４および出射レンズ２６には同じ電圧ＶＬが印加されている。
【００５３】
本実施形態では、上記したように、Ｖｔｏｆは７．５［ｋＶ］であり、ＶＬは８．５［ｋＶ］である。そのため、透過率は概ね１００％となっている。一方、ＶＬがＶｔｏｆと同じ７．５［ｋＶ］となっていて、入射レンズ２４と出射レンズ２６は本来のレンズとしての機能を有さない従来の飛行時間型質量選別器と実質的に同様の特性を有することになる場合は、透過率は３０％程度まで低下する（図３（ａ）の黒四角。図２（ｂ）も参照）。
【００５４】
したがって、本実施形態ではＶＬを８．５［ｋＶ］とすることでクラスターイオンの透過率が約３倍改善されている。
【００５５】
図３（ａ）の白抜き三角は、Ｖｔｏｆを９．０［ｋＶ］、通過エネルギーＥｐａｓｓを１．０［ｋｅＶ］として、クラスターイオンの質量選別を行うときの透過率のＶＬ依存性を示す。
【００５６】
Ｖｔｏｆが７．５［ｋＶ］の場合に比べるとＶＬ依存性は異なるが、ＶＬを２．０〜９．０［ｋＶ］程度に設定すれば、クラスターイオンの質量に応じて通過エネルギーを変更しても１００％近い透過率を達成できることが判る。
【００５７】
図３（ａ）より、Ｅｐａｓｓを適切な値に設定するためにＶｔｏｆを変化させても、ＶＬをそのＶｔｏｆにおいてイオンの透過率が極大となる電圧に設定することで、クラスターイオンを効率良く質量選別できることがわかる。
【００５８】
また、加速電圧Ｖａｃｃを変化させて質量選別器４を通過したクラスターイオンの運動エネルギーを変化させる場合にも、同様にＶＬを調整することにより、クラスターイオンを効率良く質量選別できる。なお、本発明は、イオンの飛行時間と運動エネルギーとの関係からイオンを質量電荷比によって選別するものであり、イオンの飛行時間と質量の関係は上述した式１で表される。つまり、本発明においては、イオンの等電位の空間における運動エネルギーは、イオンの質量の関数として決定しても良い。
【００５９】
ここで、従来技術との比較を行うために、ＶＬとＶｔｏｆの双方を同一としたときの、通過エネルギーに対する透過率の依存性を図３（ｂ）に示す。Ｖｔｏｆを変化させると、透過率が大きく変動してしまう。その結果、サイズの大きく異なるクラスターイオンの質量選別を行うためにＶｔｏｆを変化させて通過エネルギーＥｐａｓｓを変更すると、クラスターイオンの透過率が大きく変動することが判る。
【００６０】
このように、入射レンズ２４および出射レンズ２６がフライトチューブ２５の前後でイオンの軌道を電極間に生じる電場によって収束させるため、通過エネルギーＥｐａｓｓを変更しても、クラスターイオンが電極に衝突することが抑制され、質量選別器４を透過する効率を高くすることが可能になる。
【００６１】
質量選別され、パルス化されたクラスターイオンビームＢは、収束レンズ５で加減速およびフォーカスされた後、照射ステージ６に保持された被照射物７に照射される。
【００６２】
クラスターイオンを被照射物７に照射する際には、収束して試料上を走査する走査型として照射してもいいし、被照射物７の特定領域に一括して照射する投影型として照射してもよい。
【００６３】
被照射物７から生じた二次イオン等の荷電粒子または中性粒子は、分析装置８で分析される。分析装置８として飛行時間型の二次イオン質量分析器を用いれば、クラスターイオンによる二次イオン質量分析が可能となる。分析装置８にイオン化装置付きの中性粒子検出器を用いれば、クラスターイオンによる中性粒子質量分析が可能となる。本発明のイオン質量選別器を有するクラスターイオン照射装置を用いた二次イオン質量分析器は、二次イオンの質量分解能に影響する照射パルスの時間幅を変更することなく、照射イオンの質量分解能又は質量を制御することが可能になる。
【００６４】
尚、本実施形態では、クラスターイオンを例として説明しているが、クラスターイオン以外にも、分子イオン、フラーレンイオン、帯電液滴についても本発明を適用可能である。
【００６５】
本発明におけるイオンは各種クラスターイオンを含む。クラスターとは原子あるいは分子が、分子間相互作用によって２個以上結合した物体を指し、クラスターイオンとは、クラスターが電荷を帯びたものを指す。またクラスターイオンは、単一種の原子または分子から構成されてもよく、２種類以上の原子または分子から構成されてもよい。
【００６６】
また、イオン源は、上記したノズル２およびイオン化部３の組み合わせに限定させることはなく、固体から生じた蒸気が冷却されることでクラスター化した粒子を電子衝撃や光イオン化してもよいし、帯電した液滴または固体もしくは液体表面を電界蒸発によって直接イオン化してもよい。イオン源は気体、液体、固体又はそれらの混合状態のいずれでもよく、金やビスマス等の金属をクラスターイオンにしてもよい。
【００６７】
本実施形態では、上記のように入射レンズ２４と出射レンズ２６に印加される電圧は同一となっているが、異なっていても良い。一例として、図２（ｄ）に主入射レンズ２４１には７．０［ｋＶ］、副入射レンズ２４２には０［ｋＶ］、主出射レンズ２６１には８．５［ｋＶ］、副出射レンズ２６２には０［ｋＶ］を印加した場合のイオン光学シミュレーション結果を示す。図２（ｄ）においてもクラスターイオンが電極に衝突することが抑制され、質量選別器４を透過する効率が高いことが判る。
【００６８】
（第２の実施形態）
本実施形態は、質量選別器の動作条件を除き、前記のクラスターイオン照射装置と同様である。
【００６９】
クラスターイオンの加速電圧Ｖａｃｃは１０［ｋＶ］、フライトチューブ２５の印加電圧Ｖｔｏｆは０〜９［ｋＶ］に設定され、式３より、通過エネルギーＥｐａｓｓは１０〜１［ｋｅＶ］である。
【００７０】
入射レンズ２４を構成する主入射レンズ２４１と出射レンズ２６を構成する主出射レンズ２６１には、一例として８．５［ｋＶ］が印加される。
【００７１】
トリガー用アパーチャー電極２３、ゲート用アパーチャー電極２９、副入射レンズ２４２、副出射レンズ２６２は接地されている。
【００７２】
図３（ｃ）に示すように、フライトチューブ２５の印加電圧Ｖｔｏｆが０〜３［ｋＶ］と７〜９［ｋＶ］の領域において、トリガー用アパーチャー電極２３に入射したクラスターイオンがゲート用アパーチャー電極２９の通過する透過率は緩やかな極大を有する。当該範囲ではフライトチューブ２５の印加電圧にかかわらず透過率は概ね１００％で一定である。言い換えると、当該領域において、透過率をフライトチューブ印加電圧Ｖｔｏｆで微分した値は実質的に０となっている。
【００７３】
したがって、本実施形態では、ＶＬを８．５［ｋＶ］に設定しておけば、透過率を一定にしつつ、クラスターイオンの通過エネルギーＥｐａｓｓを７〜１０［ｋｅＶ］と１〜３［ｋｅＶ］の範囲で自由に変更できるという効果を有する。同様に、ＶＬを適切な値に設定すれば、異なる質量を有するクラスターイオンの質量分解能を最適化する異なる通過エネルギーＥｐａｓｓ（Ｖｔｏｆを変更することにより調整される）のいずれにおいても、ＶＬを変更させることなく、異なった質量を有するクラスターイオンを透過率よく選別することができる。
【００７４】
（第３の実施形態）
本実施形態によるクラスターイオン照射装置（図４（ａ））は、入射レンズ電源３０、フライトチューブ電源３１および出射レンズ電源３２に接続された制御部３３と、記憶部３６を有する点を除き、図１（ｂ）の装置と同様である。
【００７５】
制御部３３は、クラスターイオンが生成したときに有するポテンシャルＶａｃｃと所望のＥｐａｓｓが式３を満たすよう、フライトチューブ電圧Ｖｔｏｆの値を算出する。
【００７６】
続いて、制御部３３は、予め記憶部３６に記録されたＶｔｏｆと透過率の関係（図３（ａ）に例示）を参照し、所定のＥｐａｓｓに対して透過率が例えば１００％となるようＶＬを求める。
【００７７】
制御部３３は、Ｖｔｏｆの値をデータとしてフライトチューブ電源３１へ、またＶＬの値をデータとして入射レンズ電源３０および出射レンズ電源３２へ送信する。フライトチューブ電源３１、入射レンズ電源３０、および出射レンズ電源３２は、それぞれ受信した値に基づき、各電極の電圧を供給する。
【００７８】
かかる制御により、異なる質量を有するクラスターイオンの質量分解能を最適化する異なる通過エネルギーＥｐａｓｓのそれぞれに対応させて、Ｖｔｏｆを設定し、そのＶｔｏｆにあわせてＶＬを設定することで、質量選別器４が高い透過率を有するよう制御することが可能となる。
【００７９】
（第４の実施形態）
本実施形態によるクラスターイオン照射装置は、質量選別器４の動作条件を除き、第１の実施形態の装置と同様である。
【００８０】
本実施形態では、被照射物７に照射するクラスターイオンの質量を変化させている。その際に、被照射物７から生じた二次イオン等の荷電粒子または中性粒子を飛行時間型の二次イオン質量分析器によって質量分析するために質量選別器４のトリガーパルスとゲートパルスの時間幅を一定にしていている。前記飛行時間型の二次イオン質量分析器の質量分解能の変動を抑制する必要があるからである。
【００８１】
質量選別器４の通過エネルギーＥｐａｓｓは、ゲートパルスの時間幅ｔｇｐを１［μｓｅｃ］、質量選別器４の質量分解能（Δｍ/ｍ）を１／１００に保った場合において、所望のクラスターイオンの質量ｍに対し、式４に基づき決定した。またＶｔｏｆは式３により求められる。
【数４】
2014116294.tif 000006
【００８２】
図５は、クラスターイオンの質量ｍと、適当な通過エネルギーＥｐａｓｓとの関係を示す。尚、Ｌは０．３［ｍ］として計算している。
例えば、質量１００００［ｍ/ｚ］のクラスターイオンに対しては、Ｅｐａｓｓを１１［ｋｅＶ］にすれば、上記のパルス幅と質量分解能を有したクラスターイオンビームＢが得られる。
【００８３】
かかる制御により、クラスターイオンビームＢのパルス幅を一定とすることで、二次イオンの発生する時間幅を一定に保ち、二次イオン質量分析器の質量分解能の変動を抑制することが可能となる。
【００８４】
（第５の実施形態）
本実施形態によるイオン質量選別器（図４（ｂ））は、出射アパーチャー電極３７（第一のアパーチャー電極）が追加され、ゲート用チョッパー２７がその下流に設置されていることを除き、第１の実施形態と同様である。
【００８５】
本実施形態では、ゲート用デフレクター２８と出射レンズ２６が出射アパーチャー電極３７によって隔てられているため、クラスターイオンビームＢの軌道がゲート用デフレクター２８の漏洩電場により影響されることを抑制する効果を有する。
【００８６】
なお、同様に、トリガー用デフレクター２２とフライトチューブ２５の間に設置された第一のアパーチャー電極２３と、第一のアパーチャー電極２３に対してトリガー用デフレクター２２の反対側に設置された第二のアパーチャー電極（不図示）を有する構成を、トリガー用チョッパー２１の側に設けることで、トリガー用チョッパー２１よりも上流側を飛行するクラスターイオンビームの軌道がトリガー用デフレクター２２の漏洩電場により影響されることを抑制することもできる。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明に係る飛行時間型質量選別器は、イオン源およびイオンを照射される被照射物を保持するステージと組み合わせることで、クラスターイオン照射装置として使用することができる。また、本発明に係る飛行時間型質量選別器を被照射物から放出された中性粒子または荷電粒子を検出する検出器と組み合わせることで、表面分析装置として使用することができる。また、表面分析装置における検出器として二次イオン質量分析器を使用する場合、本発明に係る飛行時間型質量選別器を検出器の一部として使用することもできる。
【符号の説明】
【００８８】
１  真空容器
２  ノズル
３  イオン化部
４  質量選別器
５  収束部
６  照射ステージ
７  被照射物
８  分析装置
２１  トリガー用チョッパー
２２  トリガー用デフレクター
２３  トリガー用アパーチャー電極
２４  入射レンズ
２５  フライトチューブ
２６  出射レンズ
２７  ゲート用チョッパー
２８  ゲート用デフレクター
２９  ゲート用アパーチャー電極
３０  入射レンズ電源
３１  フライトチューブ電源
３２  出射レンズ電源
３３  制御部
３４  トリガー用デフレクター電源
３５  ゲート用デフレクター電源
３６  記憶部
３７  出射アパーチャー電極
２４１  主入射レンズ
２４２  副入射レンズ
２６１  主出射レンズ
２６２  副出射レンズ
Ａ  クラスターイオンビーム
Ｂ  質量選別されたクラスターイオンビーム
【図１】
2014116294.tif 000007
【図３】
2014116294.tif 000008
【図４】
2014116294.tif 000009
【図５】
2014116294.tif 000010
【図２】
2014116294.tif 000011