(57)【要約】【課題】記録領域と非記録領域を含む領域の全体で高い光沢性を有するとともに、べたつきが抑制された画像を記録することが可能なインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】顔料を含有するインクをインクジェット方式で吐出するインク吐出工程と、第１の液体組成物をインクジェット方式で吐出する第１の液体組成物吐出工程と、第２の液体組成物をインクジェット方式で吐出する第２の液体組成物吐出工程とをこの順で有するインクジェット記録方法である。第１の液体組成物が、第１のランダムポリマーを含有し、第２の液体組成物が、ブロックポリマーと、第１のランダムポリマーよりも酸価が高い第２のランダムポリマーとを含有し、かつ、ブロックポリマーの含有量が、第２の液体組成物中の全てのポリマーの含有量に対して、１０質量％以上４０質量％以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料を含有するインクをインクジェット方式で吐出するインク吐出工程と、第１の液体組成物をインクジェット方式で吐出する第１の液体組成物吐出工程と、第２の液体組成物をインクジェット方式で吐出する第２の液体組成物吐出工程とをこの順で有するインクジェット記録方法であって、
前記第１の液体組成物が、第１のランダムポリマーを含有し、
前記第２の液体組成物が、ブロックポリマーと、前記第１のランダムポリマーよりも酸価が高い第２のランダムポリマーとを含有し、かつ、前記ブロックポリマーの含有量が、前記第２の液体組成物中の全てのポリマーの含有量に対して、１０質量％以上４０質量％以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記第１のランダムポリマーの酸価Ａ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、前記第２のランダムポリマーの酸価Ｂ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が、以下の関係を満足する請求項１に記載のインクジェット記録方法。
１０≦Ａ≦１２０
１１０≦Ｂ≦２５０
Ａ＋３０＜Ｂ
【請求項３】
前記第２の液体組成物が、沸点が１５０℃以上である水溶性有機溶剤を含有する請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、顔料インクを用いて記録媒体上に画像を記録した場合に、記録媒体に対する画像の定着性が十分でなく、記録媒体の表面から顔料が離脱しやすく、さらには、画像の光沢性が十分でないという問題があった。ここでいう「光沢性」には、画像領域の全体における光沢度及び写像性の二つが包含される。すなわち「光沢性が高い」とは、光沢度と写像性がいずれも高いということを意味する。
【０００３】
特許文献１には、記録後の画像領域の全体にクリアインクを付与する方法が開示されている。さらに、特許文献２には、特許文献１と同様の画像領域の全体にクリアインクを付与する方法であって、顔料インクの付与量に応じてクリアインクの付与量を領域ごとに異ならせる方法が開示されている。具体的には、顔料インクの付与量の多い領域においてはクリアインクの付与量を減らすとともに、顔料インクの付与量の少ない領域においてはクリアインクの付与量を増やしている。これにより、非記録領域と記録領域を含む領域全体で一様な光沢性を有する画像を記録することを目指している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２００７４３号公報
【特許文献２】特開２００６−２７２９３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１及び２に記載の方法であれば、記録領域と非記録領域のいずれにもクリアインクを付与するので、画像光沢性の向上が期待される。しかしながら、記録媒体の表面における、顔料インクが塗布された領域と、塗布されていない領域とでは、クリアインクの浸透状態が異なる。このため、これらの方法では、画像領域全体の凹凸が十分に補正されないために、記録される画像の光沢性は未だ不十分な状態であった。すなわち、特許文献１及び２に記載のいずれの方法を採用した場合であっても、記録領域と非記録領域を含む画像領域の全体で高い光沢性を実現することは困難であった。
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した。具体的には、酸価の低いランダムポリマーを含有するクリアインクを記録物上に塗布してクリアインクの浸透速度を抑制して浸透ムラを低減させたうえで、酸価の高いランダムポリマーを含有するクリアインクを付与した。その結果、光沢性に優れた記録物が得られることを見出した。
【０００７】
しかし、上記の方法では記録物上でのクリアインクの浸透速度を抑制してしまうため、長時間にわたってクリアインク中の溶剤が浸透せず、溶剤により可塑化した樹脂がべたつきを生じてしまうという課題が新たに生じた。べたつきが生じると、記録物が触れた手に付着する、或いは重ねた記録物同士が張り付いてしまう等の問題が生ずる。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、記録領域と非記録領域を含む領域の全体で高い光沢性を有するとともに、べたつきが抑制された画像を記録することが可能なインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、顔料を含有するインクをインクジェット方式で吐出するインク吐出工程と、第１の液体組成物をインクジェット方式で吐出する第１の液体組成物吐出工程と、第２の液体組成物をインクジェット方式で吐出する第２の液体組成物吐出工程とをこの順で有するインクジェット記録方法であって、前記第１の液体組成物が、第１のランダムポリマーを含有し、前記第２の液体組成物が、ブロックポリマーと、前記第１のランダムポリマーよりも酸価が高い第２のランダムポリマーとを含有し、かつ、前記ブロックポリマーの含有量が、前記第２の液体組成物中の全てのポリマーの含有量に対して、１０質量％以上４０質量％以下であることを特徴とするインクジェット記録方法が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、記録領域と非記録領域を含む領域の全体で高い光沢性を有するとともに、べたつきが抑制された画像を記録することが可能なインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】被覆率（％）に対して写像性（シャープネス値）をプロットしたグラフである。
【図２】第１の液体組成物吐出工程と第２の液体組成物吐出工程の時間差（ｓｅｃ）に対して写像性（シャープネス値）をプロットしたグラフである。
【図３】ランダムポリマーを含有する第２の液体組成物を用いた場合における、時間（ｍｉｎ）に対してべたつきの負荷の最大値（ｋｇ）をプロットしたグラフである。
【図４】ランダムポリマーとブロックポリマーを任意の割合で含有する第２の液体組成物を用いた場合における、時間（ｍｉｎ）に対して負荷（ｋｇ）をプロットしたグラフである。
【図５】全ポリマーに対するブロックポリマーの割合（質量％）に対して、べたつきの負荷の最大値（ｇ）及び写像性（シャープネス値）をプロットしたグラフである。
【図６】全ポリマーに対するブロックポリマーの割合（質量％）に対して、べたつきの負荷の最大値（ｇ）及び２０°光沢をプロットしたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜インクジェット記録方法＞
以下、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。本発明のインクジェット記録方法は、インク吐出工程と、第１の液体組成物吐出工程と、第２の液体組成物吐出工程とをこの順に有する。インク吐出工程は、顔料を含有するインクをインクジェット方式で吐出する工程である。第１の液体組成物吐出工程は、第１の液体組成物をインクジェット方式で吐出する工程である。また、第２の液体組成物吐出工程は、第２の液体組成物をインクジェット方式で吐出する工程である。
【００１３】
本発明のインクジェット記録方法は、画像形成後の記録物上におけるクリアインク等の液体組成物の浸透速度を均一にした上で、液体組成物をさらに付与する点に特徴を有する。液体組成物の浸透速度を均一にするために、本発明においては画像形成の際に特定のランダムポリマーを含有する液体組成物を記録媒体に付与し、画像の表面をランダムポリマーからなる皮膜で覆う。これにより、記録物上における液体組成物の浸透速度は遅くなるとともに均一になる。液体組成物の浸透速度を均一にすることで、液体組成物に含有されるランダムポリマーが偏析しなくなるため、平滑な表面が形成される。
【００１４】
記録物の表面をポリマーの皮膜で覆う方法としては、例えば、ポリマーを含有する顔料インクを使用する方法や、顔料インクの付与後にクリアインク等の液体組成物を付与して皮膜を形成する方法等を挙げることができる。後者の方法で使用する液体組成物は、平滑な表面を形成するために用いられる前述の液体組成物とは異なり、水溶性有機溶剤等の液体成分の浸透速度を均一化するために付与する。すなわち、第１の液体組成物は、浸透速度の均一化のために付与される成分である。そして、第２の液体組成物は、平滑な表面を形成するために付与される成分である。
【００１５】
第１の液体組成物吐出工程は、画像表面における光沢を得たい領域における液体組成物の浸透ムラを生じさせなくする役割を果たす。以下、「第１の液体組成物吐出工程」のことを「プライマー付与工程」とも記す。第２の液体組成物吐出工程は、第１の液体組成物吐出工程で液体組成物を吐出して付与した領域に、液体組成物を再度付与する工程であり、記録物の表面を平滑化させる役割を果たす。以下、「第２の液体組成物吐出工程」のことを「クリアインク付与工程」とも記す。
【００１６】
プライマー付与工程では、画像表面における光沢を得たい領域にクリアインク等の第１の液体組成物を吐出し、隙間無く付与する。第１の液体組成物には特定のランダムポリマーが含有されているため、付与された第１の液体組成物が浸透乾燥して定着すると、画像表面における光沢を得たい領域には皮膜が形成される。ただし、第１の液体組成物の浸透ムラに従い、形成される皮膜の表面には凹凸が生ずる場合があるため、第１の液体組成物吐出工程のみでは画像領域の全体で光沢性が向上しにくい。クリアインク等に含有される溶解性樹脂等の樹脂は顔料のように大きな粒子を形成していないため、細孔がほとんどなく、溶液が浸透しにくい皮膜が形成される。形成された皮膜が画像表面における光沢を得たい領域を覆うことで、この領域における第１の液体組成物の浸透速度は一律遅くなり、浸透ムラはほとんど無くなる。
【００１７】
プライマー付与工程においては、第１の液体組成物を隙間なく付与することが好ましい。隙間が生じてしまうと、後に付与する第２の液体組成物の浸透速度にムラが生じやすくなるためである。ただし、微小な隙間であれば多少存在していてもよい。具体的には、画像表面における光沢を得たい領域の８０％以上の面積を略均等に被覆するように第１の液体組成物を付与することが好ましい。略均等とは、隙間の分布に著しい偏りがない状態をいい、具体的には１０箇所で計測した被覆率の標準偏差σが１０％以下であることを意味する。被覆率（％）に対して写像性（シャープネス値）をプロットしたグラフを図１に示す。なお、写像性の指標となるシャープネス値の計測方法や、画像の形成方法（記録物の作製方法）については「実施例」において詳述する。図１に示す例においては、顔料インクとして商品名「ＰＦＣ−１０３ＢＫ」（キヤノン製）を使用し、７５％デューティーで記録した記録物を使用している。図１に示すように、被覆率を８０％以上とすることでシャープネス値が顕著に上昇し、写像性が向上する効果が得られることが明らかである。すなわち、２０％未満程度の隙間に凹凸が生じていても、８０％以上の領域が被覆できていれば光沢性を顕著に向上させることができる。
【００１８】
被覆率の計測には光学顕微鏡を用いることができる。まず、液体組成物付与後の記録物の表面を光学顕微鏡で観察して撮影する。具体的には、１０倍の対物レンズを備えた光学顕微鏡で無限遠化した像を、１２０万画素のデジタルカメラを用いて撮影する。光学顕微鏡としては、例えば、オリンパス製の商品名「ＢＸ６０Ｍ」を用いることができる。また、デジタルカメラとしては、オプトロニクス製の商品名「ＭＡＧＮＡＦＩＲＥ」（ＭＯＤＥＬ  ６０８００）を用いることができる。なお、同等の性能を有する装置であれば、他製品であっても問題はない。液体組成物が被覆している部分には皮膜が形成されているので、薄膜干渉により色味が変化して見える。次に、薄膜干渉により変化した色と変化していない色とを、画像処理ソフト等によって２つの領域に分けて各領域の面積を算出し、薄膜干渉により変化した色に対応する領域の面積率を液体組成物の被覆率とすることができる。
【００１９】
クリアインク付与工程では、プライマー付与工程によって第１の液体組成物が吐出及び付与され第２の液体組成物をさらに吐出して付与する。第２の液体組成物の表面（第２の液体組成物と空気との界面）は、第２の液体組成物の表面張力によって、より平滑な面になろうとする。第２の液体組成物の浸透ムラがないため、第２の液体組成物に含まれるブロックポリマー及びランダムポリマーも表面張力の影響を受け、第２の液体組成物の表面をより平滑にする方向へと移動する。その結果、記録媒体の表面に初めから存在していた凹凸、及びプライマー付与工程によって形成された凹凸のいずれも均される。これにより、記録領域と非記録領域を含む領域の全体で、平滑性が向上し、高い光沢性が得られる。
【００２０】
クリアインク付与工程を実施する際には、プライマー付与工程で吐出した第１の液体組成物が皮膜化されていることが好ましい。第１の液体組成物の皮膜化は、第１の液体組成物に含有される溶剤が記録媒体に浸透するか、又は乾燥することで進行する。このため、皮膜化の時間は第１の液体組成物に含有される材料、インク、及び記録媒体の種類によって変化する。さらに、装置構成や材料にもよるが、プライマー付与工程とクリアインク付与工程との間に適切な時間を設けることが好ましい。皮膜化に要する時間は、例えば、プライマー付与工程とクリアインク付与工程の時間差を調整して、写像性の変化を計測すれば把握することができる。図２は、第１の液体組成物吐出工程と第２の液体組成物吐出工程の時間差（ｓｅｃ）に対して写像性（シャープネス値）をプロットしたグラフである。図２に示す例においては、顔料インクとして商品名「ＰＦＣ−１０１Ｃ」（キヤノン製）を使用し、１５０％デューティーで記録した記録物を使用している。図２に示すように、第１の液体組成物吐出工程と第２の液体組成物吐出工程との間を約４秒以上あけると、写像性が顕著に向上することが分かる。
【００２１】
プライマー付与工程とクリアインク付与工程は、それぞれ複数回実施してもよい。例えば、第１の液体組成物に用いる材料によっては、第１の液体組成物を１回吐出しただけでは形成される皮膜が薄く、浸透ムラの低減効果が小さい場合も想定される。このような場合には、プライマー付与工程を複数回実施することが好ましい。同様に、第２の液体組成物を１回吐出しただけでは画像表面に若干の凹凸が残る場合も想定される。このような場合には、クリアインク付与工程を複数回実施することが好ましい。
【００２２】
なお、「デューティー」とは、下記式で算出される値をいう。下記式中、「実印字ドット数」は、単位領域あたりの実印字ドット数である。また、「縦画素数」及び「横画素数」は、それぞれ単位領域あたりの縦画素数及び横画素数である。
デューティー（％）＝｛実印字ドット数／（縦画素数×横画素数）｝×１００
【００２３】
本発明のインクジェット記録方法で用いる第１の液体組成物には、第１のランダムポリマーが含有される。また、第２の液体組成物には、ブロックポリマーと、第１のランダムポリマーよりも酸価が高い第２のランダムポリマーとが含有される。第１のランダムポリマーの酸価Ａ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、第２のランダムポリマーの酸価Ｂ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、以下の関係を満足することが好ましい。
１０≦Ａ≦１２０
１１０≦Ｂ≦２５０
Ａ＋３０＜Ｂ
【００２４】
第１の液体組成物が記録領域と非記録領域に付与されると、記録領域及び非記録領域への浸透過程において第１のランダムポリマーは凝集する。これにより、記録領域及び非記録領域上に凝集した第１のランダムポリマーが堆積して、画像領域の全体に皮膜が形成されると考えられる。第１のランダムポリマーの酸価Ａが１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、水溶性が低すぎてしまい、インクジェット用インクとしての適性が失われる傾向にある。一方、第１のランダムポリマーの酸価Ａが１２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、第１のランダムポリマーは非記録領域で浸透しやすくなるため、画像領域の全体に皮膜を形成することが困難になる場合がある。なお、インクの吐出安定性及び記録媒体上への堆積機能の観点から、酸価Ａは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。
【００２５】
第１の液体組成物によって形成された皮膜の表面は微細に荒れているため、光沢改善の効果は薄いが、第２の液体組成物の浸透状態を均一にする効果を有する。このような皮膜の上に第２の液体組成物が付与されると、酸価Ｂが１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の第２のランダムポリマーは微細に荒れた皮膜の表面を補正する。これにより、画像領域の全体で均一かつ平滑な皮膜が形成されると推測される。第２のランダムポリマーの酸価Ｂが１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、第２のランダムポリマーは先に形成された皮膜のマクロな凹凸を補正するが、凝集してミクロな凹凸を形成するために光沢改善の効果が低下する場合がある。一方、第２のランダムポリマーの酸価Ｂが２５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、画像領域の全体で均一かつ平滑な皮膜は形成されうるが、耐水性が低下する傾向にある。なお、画像の平滑性及び耐水性の観点から、酸価Ｂは１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。
【００２６】
＜べたつきの解消＞
第２の液体組成物にランダムポリマーを含有させる場合、第２の液体組成物中の有機溶剤は、インク又は第１の液体組成物によって形成された皮膜によって長時間にわたって浸透しにくくなる。このため、有機溶剤により可塑化したランダムポリマーがべたつきを生じてしまう。図３は、ランダムポリマーを含有する第２の液体組成物を用いた場合における、時間（ｍｉｎ）に対してべたつきの負荷の最大値（ｋｇ）をプロットしたグラフである。図３に示すように、べたつきは第２の液体組成物の付与後、約６０分で最大になった後、徐々に低下する。すなわち、第２の液体組成物中の有機溶剤がゆっくりと浸透及び乾燥することで徐々に粘度が増大した後、浸透及び乾燥がさらに進行することで、ランダムポリマーが固化してべたつきが低下する。以上より、ランダムポリマーと有機溶剤が第２の液体組成物中に共存することによって、べたつきが生じていると考えられる。
【００２７】
インクジェット用インクは、沸点が１５０℃以上の高沸点溶剤を有機溶剤として含有することが多い。高沸点溶剤は蒸発しにくいため、浸透が遅いと記録物上に長時間残ってしまい、べたつきの原因となりやすい。また、第２の液体組成物に高沸点溶剤を含有させないと、べたつきは改善されるがインクの吐出性が顕著に低下する傾向にある。
【００２８】
ランダムポリマーとブロックポリマーを任意の割合で含有する第２の液体組成物を用いた場合における、時間（ｍｉｎ）に対して負荷（ｋｇ）をプロットしたグラフを図４に示す。図４に示すように、第２の液体組成物中の全ポリマーに対するブロックポリマーの割合が１０質量％（実施例１）になると、ブロックポリマーを含有しない場合（比較例１）に比して、べたつきがほぼ半減する。さらに、第２の液体組成物中の全ポリマーに対するブロックポリマーの割合が２０質量％（実施例２）になると、べたつきはほぼ感じられなくなる。このように、第２の液体組成物に適当量のブロックポリマーを含有させれば、ランダムポリマーと高沸点溶剤を含有していても、べたつきを解消可能であるとともに、光沢性に優れた画像を記録することができる。
【００２９】
但し、第２の液体組成物中の全ポリマーに対するブロックポリマーの割合が増加するに従い、写像性は低下する傾向にある。図５は、全ポリマーに対するブロックポリマーの割合（質量％）に対して、べたつきの負荷の最大値（ｇ）及び写像性（シャープネス値）をプロットしたグラフである。銀塩写真のシャープネス値は、通常「５」程度である。このため、銀塩写真と同等又はそれを上回る写像性を達成するには、第２の液体組成物中のブロックポリマーの含有量を、第２の液体組成物中の全てのポリマーの含有量に対して、１０質量％以上４０質量％以下とする必要がある。
【００３０】
第２の液体組成物にブロックポリマーを添加することによってべたつきが抑制されるメカニズムの詳細については不明であるが、以下のように推測される。第２の液体組成物が付与された後、ブロックポリマーは第２の液体組成物の気液界面に配向して皮膜化する。第２の液体組成物の最表層がブロックポリマーの皮膜で覆われるため、べたつきの要因となる高沸点溶剤とランダムポリマーは皮膜の内側に封じ込まれる。これにより、べたつきが抑制されると考えられる。
【００３１】
＜インク＞
本発明のインクジェット記録方法では、例えば、顔料を含有するインク、第１の液体組成物、及び第２の液体組成物を含むインクセットを用いる。なお、インクには、顔料以外の成分として、通常、樹脂、有機溶剤、界面活性剤、及び水等がさらに含有される。
【００３２】
（顔料）
顔料の種類は特に限定されない。本発明のインクジェット記録方法で使用するインクに用いることができる市販の黒、シアン、マゼンタ、及びイエローの顔料を以下に例示する。
【００３３】
黒色の顔料としては、以下商品名で、Ｒａｖｅｎ１０６０、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡＩＩ（以上、コロンビアン・カーボン製）；Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上、キャボット製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（以上、デグッサ製）；Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．２６００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学製）等を挙げることができる。
【００３４】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−６０等を挙げることができる。
【００３５】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０７等を挙げることができる。
【００３６】
イエローの顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等を挙げることができる。
【００３７】
（樹脂）
樹脂としては、アニオン性の樹脂とカチオン性の樹脂のいずれであっても用いることができる。特に、アニオン性の樹脂を用いることが好ましい。アニオン性の樹脂としては、疎水性モノマーに由来する構成単位及びアニオン性モノマーに由来する構成単位を含む樹脂、並びにその塩等を挙げることができる。疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、ビニルナフタレン、メチルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、メタクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ｐ−トリルメタクリレート、ソルビルメタクリレート、メチルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、アクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、ｐ−トリルアクリレート、及びソルビルアクリレート等を挙げることができる。
【００３８】
アニオン性モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等を挙げることができる。なお、樹脂の分散安定性等を考慮して、エチレンオキサイド等のノニオン成分を共重合させてもよい。
【００３９】
樹脂は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、及びこれらの塩のいずれであってもよい。なお、塩としては、ナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属塩の他、アンモニウム塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩等を挙げることができる。
【００４０】
（有機溶剤）
インクに含有される有機溶剤としては、水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、ブチル）エーテル等のグリコールの低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、尿素、エチレン尿素、ビスヒドロキシエチルスルフォン、ジグリセリン、トリグリセリン等を挙げることができる。なかでも、エチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、エチレン尿素、及びトリメチロールプロパンが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク全量に対して、３質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上５０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４１】
（界面活性剤）
インクに含有される界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤を用いることで、記録媒体等の被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。界面活性剤の含有量は、インク全量に対して、０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４２】
アセチレングリコール系界面活性剤の具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール等を挙げることができる。また、市販のアセチレングリコール系界面活性剤を使用することもできる。市販のアセチレングリコール系界面活性剤としては、以下商品名で、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学製）；サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）等を挙げることができる。
【００４３】
＜液体組成物＞
本発明のインクジェット記録方法で使用する第１の液体組成物及び第２の液体組成物は、いずれも、実質的に色材を含有しないクリアインクであることが好ましい。具体的には、第１の液体組成物及び第２の液体組成物の４００乃至７８０ｎｍの波長域における最大吸光度Ａmaxと最小吸光度Ａminの比Ａmax／Ａminは、いずれも１．０以上２．０以下であることが好ましい。第１の液体組成物は第１のランダムポリマーを含有する。また、第２の液体組成物は、ブロックポリマーと、第１の液体組成物に含まれる第１のランダムポリマーよりも酸価が高い第２のランダムポリマーとを含有する。なお、第１の液体組成物及び第２の液体組成物には、いずれも、上記のポリマー以外の成分として、通常、有機溶剤、界面活性剤、及びイオン交換水等がさらに含有される。
【００４４】
（ランダムポリマー）
第１のランダムポリマー及び第２のランダムポリマーは、いずれも、疎水性モノマーに由来する構成単位と、親水性モノマーに由来する構成単位とを有することが好ましい。第１のランダムポリマーの酸価Ａは、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましい。また、第２のランダムポリマーの酸価Ｂは、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましい。なお、酸価Ｂは、酸価Ａ＋３０ｍｇＫＯＨ／ｇ超であることが好ましい。
【００４５】
本発明におけるランダムポリマーとは、２以上の異なるモノマーの共重合体であって、それぞれのモノマーに由来する構成単位（モノマーユニット）がポリマー主鎖中に均一に分布するポリマーを意味する。なお、本発明において「親水性」とは、水に対する親和性が大きく、水に単独で溶解しうる性質を意味する。また、「疎水性」とは、水に対する親和性が小さく、水に単独で溶解しない性質を意味する。
【００４６】
疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン等を挙げることができる。また、親水性モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸等を挙げることができる。
【００４７】
ランダムポリマー中のカルボキシ基等のカウンターイオンの具体例としては、水素カチオン、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、カルシウムカチオン、アンモニウムカチオン等を挙げることができる。また、ランダムポリマーの具体例としては、スチレン−（メタ）アクリルエステル−（メタ）アクリル酸系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸系樹脂等を挙げることができる。なお、本明細書中「（メタ）アクリル」と表記されているものは、「メタクリル」及び「アクリル」を意味する。
【００４８】
（ブロックポリマー）
第２の液体組成物に含有されるブロックポリマーは、疎水性モノマーに由来する構成単位と、親水性モノマーに由来する構成単位とを有することが好ましい。第２の液体組成物に含有されるブロックポリマーは、２以上のホモポリマー鎖が１分子内で結合したポリマーである。ブロックポリマーとしては、例えば、セグメントＡとセグメントＢを含む２成分系のＡＢ型ジブロックコポリマー等を挙げることができる。また、３成分系のＡＢＣ型、ＡＢＡ型、及びＢＡＢ型トリブロックコポリマーや、４成分系以上のマルチブロックコポリマーであってもよい。
【００４９】
疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン等を挙げることができる。また、親水性モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸等を挙げることができる。
【００５０】
ブロックポリマー中のカルボキシ基等のカウンターイオンの具体例としては、水素カチオン、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、カルシウムカチオン、アンモニウムカチオン等を挙げることができる。また、ブロックポリマーの具体例としては、スチレン−（メタ）アクリルエステル−（メタ）アクリル酸系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸系樹脂等を挙げることができる。
【００５１】
（有機溶剤）
第１の液体組成物及び第２の液体組成物に含有される有機溶剤としては、水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、ブチル）エーテル等のグリコールの低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、尿素、エチレン尿素、ビスヒドロキシエチルスルフォン、ジグリセリン、トリグリセリン等を挙げることができる。なかでも、エチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、エチレン尿素、及びトリメチロールプロパンが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク全量に対して、３質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上５０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５２】
なお、第２の液体組成物は、沸点が１５０℃以上である水溶性有機溶剤（高沸点溶剤）を含有することが好ましい。このような高沸点溶剤の具体例としては、グリセリン、ジエチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール等を挙げることができる。
【００５３】
（界面活性剤）
第１の液体組成物及び第２の液体組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤及びポリシロキサン系界面活性剤の少なくともいずれかを含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤やポリシロキサン系界面活性剤を用いることで、記録媒体等の被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。界面活性剤の含有量は、液体組成物の全量に対して、０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５４】
アセチレングリコール系界面活性剤の具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール等を挙げることができる。また、市販のアセチレングリコール系界面活性剤を使用することもできる。市販のアセチレングリコール系界面活性剤としては、以下商品名で、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学製）；サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）等を挙げることができる。
【００５５】
市販のポリシロキサン系界面活性剤としては、以下商品名で、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン製）等を挙げることができる。なお、ＢＹＫ−３３３及びＢＹＫ−３４８は、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを主成分として含有している。また、ＢＹＫ−３４７は、ポリエーテル変性シロキサンを含有している。
【実施例】
【００５６】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の記載で「部」及び「％」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。
【００５７】
＜酸価測定法＞
ＴＨＦ２００ｍＬとエタノール１００ｍＬの混合液にポリマー２ｇを溶解させて測定用試料液を調製した。調製した測定用試料液につき、規定度測定済みのＫＯＨ／エタノール溶液を使用し、ＪＩＳ  ００７０に準拠して中和滴定を行い、ポリマーの酸価を測定した。
【００５８】
＜液体組成物（クリアインク）の調製＞
ポリマーＶ１〜Ｖ８、水溶性有機溶剤、界面活性剤、及びイオン交換水を表１−１及び１−２に示す配合で混合して撹拌した。ＫＯＨを添加してｐＨを９．５に調製した後、ガラスフィルター（商品名「ＡＰ２０」、ミリポア製）に通して、液体組成物Ｃ１〜Ｃ１４を得た。ポリマーＶ１〜Ｖ５は、いずれもスチレン−アクリル酸ランダムコポリマーである。また、ポリマーＶ６〜Ｖ８は、いずれもスチレン−アクリル酸ブロックコポリマーである。用いたポリマーの重量平均分子量は、それぞれ、ポリマーＶ１：１．４×１０4、ポリマーＶ２：１．４×１０4、ポリマーＶ３：１．４×１０4、ポリマーＶ４：１．２×１０4、ポリマーＶ５：１．３×１０4、ポリマーＶ６：１．１×１０4、ポリマーＶ７：１．１×１０4、ポリマーＶ８：１．３×１０4であった。
【００５９】
2014213519.tif 000002
【００６０】
2014213519.tif 000003
【００６１】
＜画像の形成＞
（参考例１〜５、参考比較例１〜５）
インクジェットプリンター（商品名「ｉＰＦ５１００」、キヤノン製）のレッドインク室とグリーンインク室に、表２−１及び２−２に記載の組み合わせで液体組成物をそれぞれ充填した。また、上記以外のインク室には、以下に示すカラーインクをそれぞれ充填した。なお、記録時の解像度は、副走査方向を１２００ｄｐｉ（ドット／インチ）、及び主走査方向を２４００ｄｐｉにそれぞれ設定した。
イエロー：商品名「ＰＦＩ−１０１Ｍ」（キヤノン製）
マゼンタ：商品名「ＰＦＩ−１０１Ｙ」（キヤノン製）
シアン：商品名「ＰＦＩ−１０１Ｃ」（キヤノン製）
【００６２】
上記のプリンタを使用し、イエローインク、マゼンタインク、又はシアンインクを、それぞれ、印字デューティーが５％（低ｄｕｔｙ部）及び７５％（高ｄｕｔｙ部）となるように記録媒体（商品名「プレミアム光沢紙」、キヤノン製）に付与して印刷した。また、イエローインクとマゼンタインク（レッド）、イエローインクとシアンインク（グリーン）、及びマゼンタインクとシアンインク（ブルー）の組み合わせで、各インクを記録媒体に付与して二色混色印刷を行った。なお、印字デューティーは、８％（低ｄｕｔｙ部）及び１２０％（高ｄｕｔｙ部）となるように各インクを記録媒体に付与するとともに、各インクの吐出量を同量とした。具体的には、１２０％デューティーのレッド印刷では、イエローインク６０％デューティー及びマゼンタインク６０％デューティーとし、インク一滴の体積を４．８ｐＬとした。
【００６３】
なお、５０ｍｍ×５０ｍｍの領域に各パターンを印刷し、プリンタードライバーで“きれい”モードを選択して印刷した。着色層を形成した後に排紙し、次いで、再度給紙してから画像全体に１パスで５０％デューティーとなるように第１の液体組成物を付与してオーバーコートした。オーバーコート後に排紙し、次いで、再度給紙してから画像全体に１パスで５０％デューティーとなるように第２の液体組成物を付与してオーバーコートした。
【００６４】
＜印字物の評価（１）＞
（光沢性）
光沢計（商品名「ＧＭＸ−２０３」、村上色彩技術研究所製）を使用し、各色の各デューティーの２０°光沢を測定した。そして、測定した着色領域（高ｄｕｔｙ部）及び非着色領域（低ｄｕｔｙ部）の最低光沢度から、以下に示す評価基準に従って印字物の光沢性を評価した。結果を表２−１及び２−２に示す。
◎◎：最低光沢度が８０以上
◎：最低光沢度が７５以上８０未満
○○：最低光沢度が７０以上７５未満
○：最低光沢度が６０以上７０未満
×：最低光沢度が６０未満
【００６５】
（写像性）
ＤＯＩ  Ｉｍａｇｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｓｙｓｔｅｍ（商品名「ＤＩＡＳ」、ＱＥＡ製）を使用し、各色の各デューティーのシャープネス値を測定した。そして、測定した着色領域（高ｄｕｔｙ部）及び非着色領域（低ｄｕｔｙ部）の最低シャープネス値から、以下に示す評価基準に従って印字物の写像性を評価した。なお、シャープネス値は以下の様に定義される。上記のシステムは、白色ＬＥＤを光源とし、光源と計測サンプル間にナイフエッジを有する。そして、サンプルに映るナイフエッジの反射像をＣＣＤカメラ（３０万画素：１画素あたり５μｍ）で撮影する。ここで、画素視野は２．４ｍｍ角である。撮影された反射像のナイフエッジ部分の輝度分布を一次微分し、その半値幅の逆数を「シャープネス値」と定義する。すなわち、シャープネス値が大きい程、写像性が高いことを意味する。
◎◎：最低シャープネス値が５．０以上
◎：最低シャープネス値が４．５以上５．０未満
○○：最低シャープネス値が４．０以上４．５未満
○：最低シャープネス値が３．０以上４．０未満
×：最低シャープネス値が３．０未満
【００６６】
2014213519.tif 000004
【００６７】
2014213519.tif 000005
【００６８】
（実施例１〜３、比較例１〜４）
前述のインクジェットプリンターを使用し、印字デューティーが７５％となるように記録媒体（商品名「プレミアム光沢紙」、キヤノン製）に顔料インク（商品名「ＰＦＩ−１０５Ｂｋ」、キヤノン製）を吐出して画像を記録した。次いで、第１の液体組成物Ｃ１を印字デューティーが５０％となるように付与した。その後、表３に示す種類の第２の液体組成物を印字デューティーが５０％となるようにそれぞれ付与した。
【００６９】
第２の液体組成物の付与後、べたつきの負荷の最大値、シャープネス値、及び２０°光沢を測定した。ランダムポリマーとブロックポリマーを任意の割合で含有する第２の液体組成物を用いた場合における、時間（ｍｉｎ）に対して負荷（ｋｇ）をプロットしたグラフを図４に示す。また、全ポリマーに対するブロックポリマーの割合（質量％）に対して、べたつきの負荷の最大値（ｇ）及び写像性（シャープネス値）をプロットしたグラフを図５に示す。さらに、全ポリマーに対するブロックポリマーの割合（質量％）に対して、べたつきの負荷の最大値（ｇ）及び２０°光沢をプロットしたグラフを図６に示す。
【００７０】
＜印字物の評価（２）＞
（べたつき）
テクスチャーアナライザーを使用し、べたつきを評価する記録物に対してルビセルの先端を３秒間、３００ｇの負荷で押し付けた。なお、テクスチャーアナライザーとしては、商品名「ＴＡ−ＸＴ  ｐｌｕｓ」（英弘精機製）を使用した。具体的には、テクスチャーアナライザーのロードセルに棒状のプローブを取り付け、プローブの先端にルビセル（直径８ｍｍ、高さ１５ｍｍの円柱状（リブドゥコーポレーション製））を両面テープ（商品名「Ｙ−４９３０」、住友スリーエム製）で固定した。押し付けたルビセルの先端を毎秒１ｃｍの速さで引き上げ、ルビセルの先端が記録物から引き離される瞬間の負荷（べたつきの負荷の最大値）を測定した。測定したべたつきの負荷の最大値から、以下に示す評価基準に従ってべたつきを評価した。結果を表３に示す。また、上記の操作を記録物作成後約５時間の間で複数回行い、負荷の時間変化を記録した。時間（ｍｉｎ）に対して負荷（ｋｇ）をプロットしたグラフを図４に示す
○：べたつきの負荷の最大値が１０ｇ未満
触れてもべたつきを感じず、記録物同士も付着しない。
△：べたつきの負荷の最大値が１０ｇ以上５０ｇ以下
触れるとべたつきを感じるが、記録物同士は付着しない。
×：べたつきの負荷の最大値が５０ｇを超える
触れるとべたつきを感じ、記録物同士が付着する。
【００７１】
2014213519.tif 000006
【００７２】
（ブロックポリマーの酸価とべたつきの評価）
ブロックポリマーの酸価とべたつきに関して調査した結果を表４に示す。全ポリマーに対するブロックポリマーの割合が２０質量％である場合、第２の液体組成物に含有されるブロックポリマーの酸価が１７０〜３０５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であればべたつきが問題にならず、写像性と光沢性のいずれもが良好になることが確認できた。インクジェット用インクに用いられる一般的な樹脂の酸価は、通常、上記の範囲に含まれる。このため、インクジェット用インクに用いられるブロックポリマーであれば、酸価によらず、べたつきを解消しうることが分かる。
【００７３】
2014213519.tif 000007
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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