(57)【要約】【課題】  配線の微細化および高密度化に対応するため、ビルドアップ法で製造する多層プリント配線板用として、フィルム状の層間絶縁材料を形成するための支持体として、離型性、移行性、ブロッキング性、表面平滑性良好な離型フィルムを提供する。【解決手段】  実質的にアンチモン元素を含有しないポリエステル層を両外層とする、少なくとも２層から構成される積層ポリエステルフィルムの片面に硬化型シリコーン樹脂を含有する離型層を有するフィルムであり、当該離型層表面のシリコーン移行量（１００℃）が４．０ｋｃｐｓ以下であり、当該離型層表面の算術平均粗さ（Ｒａ（Ａ））が１〜５ｎｍであり、もう一方の表面の算術平均粗さ（Ｒａ（Ｂ））が１０〜５０ｎｍであり、離型層表面の十点平均粗さ（Ｒｚ（Ａ））と前記算術平均粗さ（Ｒａ（Ａ））との比（Ｒｚ（Ａ）／Ｒａ（Ａ））が３〜１０であることを特徴とする離型フィルム。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的にアンチモン元素を含有しないポリエステル層を両外層とする、少なくとも２層から構成される積層ポリエステルフィルムの片面に硬化型シリコーン樹脂を含有する離型層を有するフィルムであり、当該離型層表面のシリコーン移行量（１００℃）が４．０ｋｃｐｓ以下であり、当該離型層表面の算術平均粗さ（Ｒａ（Ａ））が１〜５ｎｍであり、もう一方の表面の算術平均粗さ（Ｒａ（Ｂ））が１０〜５０ｎｍであり、離型層表面の十点平均粗さ（Ｒｚ（Ａ））と前記算術平均粗さ（Ｒａ（Ａ））との比（Ｒｚ（Ａ）／Ｒａ（Ａ））が３〜１０であることを特徴とする離型フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、導体回路層と絶縁層とを交互に積み上げたビルドアップ方式の多層プリント配線版に好適に用いることのできる、フィルム状の絶縁層、いわゆる層間絶縁層を形成するための支持体として、離型性、移行性、ブロッキング性、表面平滑性が良好な離型フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶テレビなどの家電、あるいはコンピューターや計測機器などにプリント配線基板が使用されている。プリント配線板の基材は、主に紙を基材とするフェノール樹脂積層板から製造されているものなどが民生用に使用され、エポキシ樹脂を用いたガラス布基材積層板などが産業用プリント配線板として使用されている。
【０００３】
プリント配線基板に設置されるＩＣなど端子数が増加するに従い、限られた面積で必要な配線を収容するための手段として多層化が図られ、多層プリント配線板も量産されている。多層プリント配線板のなかでも、リジッド基板上に配線パターンを形成し、その上に絶縁層を形成し、さらにその上に配線パターンを形成し、さらに絶縁層を形成するという工程を繰り返すことでプリント配線板を形成するビルドアップ法は、携帯電話などの小型化が必要な製品や、コンピューターなどの高速動作が必要な用途に好適に使用される状況にある。
【０００４】
近年、更なる電子機器の小型化、高性能化が進むに伴い、ビルドアップ層もさらに多層化する傾向にあり、配線の微細化および高密度化もより一層進んでいる状況にある。
【０００５】
多層プリント配線板に用いられる絶縁層は、主として、ガラスクロスにエポキシ系、ポリイミド系等の樹脂を含浸させたもの、あるいはセラミック系等の材料が用いられ、配線層の信号の伝播速度やプリント配線板の特性インピーダンス等の電気特性を左右する重要なパラメーターであるため、所望する電気特性を損なわない材料選択が必要とされる。
【０００６】
絶縁層の形態は、小型化や高性能化に対応するための層間絶縁材として、フィルム状の支持体（例えば、ポリエステルフィルムに離型層が設けられた離型フィルムなど）に絶縁層となる熱硬化性樹脂などを塗布し、支持体フィルムと硬化させた絶縁層とを積層させたロール状とする方法等が提案されている。フィルム状態の絶縁層に関しては、絶縁性樹脂とフィラーの最適な選択などにより、レーザー加工に適合し、粗化処理後の樹脂表面がめっき密着性を向上するように設計したビルドアップ用絶縁層を有するフィルムの提案が多数なされている。
【０００７】
しかしながら、フィルム状の絶縁層を形成する際に使用するポリエステルフィルムを基材とする離型フィルムに関しては、絶縁層の表面性、絶縁層の剥離性に大きな影響を与えるため、特許文献１等の提案にも関わらず、所望する要求レベルを満足するまで到達するのが困難な状況にあった。特に、配線の微細化および高密度化を達成するための層間絶縁層の表面粗度は、絶縁層塗布により形成する場合に重要な特性であるが、支持体に関して、低粗度化の提案がなされているが、今後、必要とされる高機能化には対応困難な状況にある。
【０００８】
さらに離型フィルムにおいては、離型層由来の転着成分が相手方、層間絶縁層表面に転着した場合には、層間絶縁層が本来有する接着性が低下する等の不具合を生じる場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平７−７５２７４号公報
【特許文献２】特開平７−２６４７８７号公報
【特許文献３】特開２００４−２６５６９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記のような事情に鑑みなされたもので、その解決しようとする課題は、配線の微細化および高密度化に対応するため、ビルドアップ法で製造する多層プリント配線板用として、フィルム状の層間絶縁材料を形成するための支持体として、離型性、移行性、ブロッキング性、表面平滑性良好な離型フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記実状に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる離型フィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の要旨は、実質的にアンチモン元素を含有しないポリエステル層を両外層とする、少なくとも２層から構成される積層ポリエステルフィルムの片面に硬化型シリコーン樹脂を含有する離型層を有するフィルムであり、当該離型層表面のシリコーン移行量（１００℃）が４．０ｋｃｐｓ以下であり、当該離型層表面の算術平均粗さ（Ｒａ（Ａ））が１〜５ｎｍであり、もう一方の表面の算術平均粗さ（Ｒａ（Ｂ））が１０〜５０ｎｍであり、離型層表面の十点平均粗さ（Ｒｚ（Ａ））と前記算術平均粗さ（Ｒａ（Ａ））との比（Ｒｚ（Ａ）／Ｒａ（Ａ））が３〜１０であることを特徴とする離型フィルムに存する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、配線の微細化および高密度化に対応するため、ビルドアップ法で製造する多層プリント配線板用として、フィルム状の層間絶縁材料を形成するための支持体として、離型性、移行性、ブロッキング性、表面平滑性良好な離型フィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明における、離型フィルムを構成するポリエステルフィルムは少なくとも２層から構成されることを必須の要件とするものである。さらには、３層構成であってもよいし、前記以外にも本発明の要旨を超えない限り、４層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
【００１５】
本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート等であるポリエステルを指す。
【００１６】
本発明における、「実質的にアンチモン元素を含有しない」とは、具体的には、ポリエステル中のアンチモン金属元素量が１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、最も好ましくは０ｐｐｍであることをいう。
【００１７】
また、本発明のポリエステルフィルム中には、通常、チタン化合物、リン化合物より選
ばれる、少なくとも１種類の化合物を含有する。チタン元素含有量は、通常２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは２ｐｐｍ以下である。
【００１８】
チタン化合物の含有量が多すぎると、ポリエステルを溶融押出する工程でオリゴマーが副生し、低オリゴマーで高度な透明性を有するフィルムを得ることができない場合がある。一方、リン元素量は通常、１ｐｐｍ以上、好ましくは５ｐｐｍ以上であり、上限は通常、３００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下である。上記したチタンを特定量含有するとともに、リン化合物を含有させることにより、含有オリゴマーの低減に対して著しい効果を発揮できる。リン化合物の含有量が多すぎると、ゲル化が起こり、異物となってフィルムの品質を低下させる原因となることがある。本発明においては、チタン化合物、リン化合物を上記した範囲で含有する場合、オリゴマーの副生も防止でき、本発明においては、顕著な効果を発現することが可能となる。
【００１９】
また、上記チタン化合物およびリン化合物を含有する層中には、アンチモン元素を含まないことが好ましく、通常は１００ｐｐｍ以下、好ましくは６０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは、実質的に含まない、すなわち１０ｐｐｍ以下、最も好ましくは０ｐｐｍである。ポリエステルフィルム中のアンチモン元素量が多すぎると、溶融押出する際に、凝集による異物発生、あるいはフィルムが黒ずみ、透明性が損なわれる等の不具合を生じる場合があった。さらに残存するアンチモン触媒が結晶化し、フィルム表面に析出し、突起を形成する場合がある。
【００２０】
本発明においては、より高度なレベルで平滑なフィルム表面を設計する必要がある。そのため、前記アンチモン元素を含む化合物由来の突起形成が、従来は全く問題ないレベルであったが、近年の技術躍進に伴い、高度な平滑性を必要とされる用途に対して、対応困難な場合があった。例えば、離型層塗布工程において、はじきを発生させる、あるいは樹脂シート成形用途において、層間絶縁層表面の平滑性を損なう等の不具合を生じる場合があった。
【００２１】
本発明のポリエステルは、溶融重合反応で得られたものであってもよいが、溶融重合後
にチップ化したポリエステルを固相重合して得られた原料を用いれば、原料中に含まれる
オリゴマー量が低減できるので好ましく使用される。
【００２２】
ポリエステルフィルム中に含まれるオリゴマー量は０．７重量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．５重量％以下である。当該ポリエステル層中のオリゴマー量が少ない場合、本発明のポリエステルフィルム中に含まれるオリゴマー量の低減、また、フィルム表面へのオリゴマー析出防止効果が特に高度に発揮される。
【００２３】
本発明においては、通常のオリゴマー含有量のポリエステルからなる層の少なくとも片面の表面に、当該オリゴマー含有量の少ないポリエステルを共押出積層した構造を有するフィルムであってもよく、当該構造を有する場合、本発明で得られるオリゴマー析出の抑制効果を高度に発揮できる。
【００２４】
本発明において、ポリエステル層中には、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭５９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５５号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。
【００２５】
また、用いる粒子の平均粒径は、通常０．０１〜３μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍの範囲である。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、３μｍを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型層を塗設させる場合等に不具合が生じる場合がある。
【００２６】
さらに、ポリエステル層中の粒子含有量は、通常０．００１〜５重量％、好ましくは０．００５〜３重量％の範囲である。粒子含有量が０．００１重量％未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、５重量％を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。
【００２７】
ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。
【００２８】
また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
【００２９】
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。
【００３０】
本発明の離型フィルムを構成するポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常、１２〜２５０μｍ、好ましくは２５〜１８８μｍ、さらに好ましくは３８〜１２５μｍの範囲である。
【００３１】
次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。
【００３２】
まず、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５〜７倍、好ましくは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する延伸温度は通常７０〜１７０℃であり、延伸倍率は通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍である。そして、引き続き１８０〜２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。
【００３３】
また、本発明におけるポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は前記の未延伸シートを通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法で、延伸倍率としては、面積倍率で４〜５０倍、好ましくは７〜３５倍、さらに好ましくは１０〜２５倍である。そして、引き続き、１７０〜２５０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来から公知の延伸方式を採用することができる。
【００３４】
さらに上述のポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法（インラインコーティング）を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。
【００３５】
本発明における離型フィルムを構成する離型層とは、離型性を有する層のことを指す。具体的には、アクリル系粘着テープと離型層との剥離力（Ｆ）が３０〜２００ｍＮ／ｃｍが好ましく、さらに好ましくは５０〜１５０ｍＮ／ｃｍである。離型フィルムの剥離力が上記範囲を外れる場合には。本来剥離する必要のない場面において、離型フィルムが容易に剥離する、あるいは本来剥離する必要のある場面において、剥離困難になる等の不具合を生じる場合がある。
【００３６】
本発明における離型フィルムを構成する離型層は上述の塗布延伸法（インラインコーティング）により、ポリエステルフィルム上に設けられることも可能である。塗布延伸法（インラインコーティング）については以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては特に１段目の延伸が終了して、２段目の延伸前にコーティング処理を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に離型層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に離型層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。
【００３７】
また、本発明における離型フィルムを構成する離型層は層間絶縁層に対する離型性を良好とするために硬化型シリコーン樹脂を含有することを必須の要件とするものである。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、本発明の主旨を損なわない範囲において、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。
【００３８】
硬化型シリコーン樹脂の種類としては付加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型、熱と紫外線硬化併用型等、何れの硬化反応タイプでも用いることができる。具体例を挙げると、信越化学工業（株）製ＫＳ−７７４、ＫＳ−７７５、ＫＳ−７７８、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８４７Ｈ、ＫＳ−８５６、Ｘ−６２−２４２２、Ｘ−６２−２４６１、Ｘ−６２−１３８７、ＫＮＳ−３０５１、Ｘ−６２−１４９６、ＫＮＳ３２０Ａ、ＫＮＳ３１６、Ｘ−６２−１５７４Ａ／Ｂ、Ｘ−６２−７０５２、Ｘ−６２−７０２８Ａ／Ｂ、Ｘ−６２−７６１９、Ｘ−６２−７２１３、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製ＹＳＲ−３０２２、ＴＰＲ−６７００、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−６７２１、ＴＰＲ６５００、ＴＰＲ６５０１、ＵＶ９３００、ＵＶ９４２５、ＸＳ５６−Ａ２７７５、ＸＳ５６−Ａ２９８２、ＵＶ９４３０、ＴＰＲ６６００、ＴＰＲ６６０４、ＴＰＲ６６０５、東レ・ダウコ−ニング（株）製ＳＲＸ３５７、ＳＲＸ２１１、ＳＤ７２２０、ＳＤ７２９２、ＬＴＣ７５０Ａ、ＬＴＣ７６０Ａ、ＬＴＣ３０３Ｅ、ＳＰ７２５９、ＢＹ２４−４６８Ｃ、ＳＰ７２４８Ｓ、ＢＹ２４−４５２、ＤＫＱ３−２０２、ＤＫＱ３−２０３、ＤＫＱ３−２０４、ＤＫＱ３−２０５、ＤＫＱ３−２１０等が例示される。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。
【００３９】
本発明において、ポリエステルフィルム上に離型層を形成する際の硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、オフラインコーティングにより離型層を設ける場合、通常、１２０〜２００℃で３〜４０秒間、好ましくは１００〜１８０℃で３〜４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。また、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。なお、活性エネルギー線照射による硬化のためのエネルギー源としては、従来から公知の装置、エネルギー源を用いることができる。離型層の塗工量（乾燥後）は塗工性の面から、通常、０．００５〜１ｇ／ｍ２、好ましくは０．００５〜０．５ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．０１〜０．２ｇ／ｍ２範囲である。塗工量（乾燥後）が０．００５ｇ／ｍ２未満の場合、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合がある。一方、１ｇ／ｍ２を超えて厚塗りにする場合には離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合がある。
【００４０】
本発明の離型フィルムは、接着シートとしてコア基材に層間絶縁層が接着された後は、剥離され、その役割を終えるが、離型フィルム剥離後のコア基材に接着された層間絶縁層表面に影響を与える。
【００４１】
本発明において使用する離型フィルムの離型面の算術平均粗さ（Ｒａ（Ａ））は１〜５ｎｍの範囲である必要があり、好ましくは１〜３ｎｍの範囲である。Ｒａ（Ａ）が上記範囲を外れる場合には、例えば、層間絶縁層成形後、得られる絶縁層表面の平滑性が不十分となり、より高密度な回路への対応が困難になる。
【００４２】
本発明の離型フィルムは、より平滑な層間絶縁層を得るために、追加的要件として、離型面の十点平均粗さ（Ｒｚ（Ａ））および算術平均粗さ（Ｒａ（Ａ））との比（Ｒｚ（Ａ）／Ｒａ（Ａ））が３〜１０の範囲にある必要があり、好ましくは３〜６である。上記範囲の上限を外れる場合には、離型フィルムの離型層表面と貼り合わせている相手方基材である、層間絶縁層表面の表面粗度が大きくなり、より高密度な回路とされる際に対応困難になる。一方、上記範囲の下限を外れる場合には離型層表面が極端に平坦になりすぎて、離型フィルムをロール状に巻き取った際にブロッキングが発生する等の不具合を生じるようになる。
【００４３】
さらに、本発明の離型フィルムにおいては、フィルムの巻き取り性、あるいは搬送性等を考慮し、離型層が設けられていない面（Ｂ面）の算術平均粗さＲａ（Ｂ）は１０〜５０ｎｍである必要があり、好ましくは１５〜３０ｎｍがよい。Ｒａ（Ｂ）が１０ｎｍ未満の場合、離型フィルムをロール状に巻き取った際に、ブロッキングの発生等の不具合を生じるようになる。また、Ｒａ（Ｂ）が５０ｎｍを超える場合には、層間絶縁層表面への表面突起の転写、いわゆる裏写りが生じるようになる。
【００４４】
本発明の離型フィルムにおいては、相手方、層間絶縁層表面への離型層由来の転着を抑制するため、１００℃における離型層表面のシリコーン移行量（Ｓｉ（１００℃））は４．０ｋｃｐｓ以下、好ましくは３．５ｋｃｐｓ以下である。Ｓｉ（１００℃）が上記範囲を外れる場合には、層間絶縁層が本来有する接着性が低下する等の不具合を生じるようになる。
【００４５】
本発明において、ポリエステルフィルムに離型層を設ける方法として、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店  原崎勇次著  １９７９年発行に記載例がある。
【００４６】
本発明における離型フィルムに関して、離型層が設けられていない面には本発明の主旨を損なわない範囲において、接着層、帯電防止層、オリゴマー析出防止層等の塗布層を設けてもよい。
【００４７】
また、離型フィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
【００４８】
次に本発明における離型フィルムの離型面上に形成される層間絶縁層について、以下に説明する。
【００４９】
本発明における層間絶縁層を構成する硬化性樹脂は、ポリエステルフィルムを基材とする離型フィルムの離型層上で樹脂層を形成することができ、十分な絶縁性を有するものであれば、特に限定なく使用することができる。具体例として、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリイミドアミド樹脂、ポリシアネート樹脂、ポリエステル樹脂、熱硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂などが例示される。また、これらを２種類以上併用する、あるいは多層構造とすることも可能である。
【００５０】
また、層間絶縁層を離型フィルムの離型層上に形成する方法は、上記熱硬化性樹脂などを溶媒に溶解した樹脂組成物ワニスを離型面上に塗布、乾燥させると同時に樹脂を硬化させる方法等、従来から公知の方法で作製することができる。
【００５１】
本発明においては、層間絶縁層となる硬化性樹脂層をポリエステルフィルム基材から構成される離型フィルム上に設け、ロール状製品とする。ロール状製品とする際は、そのままロール状態のままでもよいし、硬化性樹脂の表面保護を目的として、さらに保護フィルムを貼り合わせた状態でもよく、ロール状態で保管できれば、特に限定されるわけではない。また、保護フィルムで保護することにより、層間絶縁層表面へのゴミの付着、あるいはキズ防止を図ることが可能となる利点を有する。使用する保護フィルムに関しては、層間絶縁層表面を保護する機能を有していれば特に限定されるわけではなく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルなどのプラスチックフィルムが用いられる。
【００５２】
層間絶縁層の厚さは、導体層の厚さ以上とするのが好ましい。回路基板の導体層の厚さは、通常、５〜７０μｍの範囲が好ましく、樹脂組成物層の厚さは１０〜１００μｍの厚みが好ましい。
【００５３】
かくして得られる層間絶縁層の使用方法として、一例を挙げると、導電層をパターン加工して回路を形成する時に接着フィルムとして、層間絶縁層の保護フィルムが剥がされ、コア基板に積層される。コア基材／層間絶縁層／離型フィルムの構成、またはコア基材の両面を層間絶縁層で挟む、離型フィルム／層間絶縁／コア基材／層間絶縁層／離型フィルムの構成で加熱処理などを行い、コア基材と層間絶縁層を接着させ、離型フィルムからなる支持体が剥がされる。
【００５４】
層間絶縁層をコア基材に接着する方法としては、真空ラミネート法により減圧下で回路基板にラミネートする方法が好適に用いられる。ラミネートの方法はバッチ式であってもロールでの連続式であってもよい。またラミネートを行う前に接着フィルムおよび回路基板を必要により加熱（プレヒート）しておいてもよい。ラミネートの条件は、圧着温度（ラミネート温度）を好ましくは７０〜１４０℃、圧着圧力を好ましくは１〜１１ｋｇｆ／ｃｍ２とし、空気圧が２０ｍｍＨｇ（２６．７ｈＰａ）以下の減圧下でラミネートするのが好ましい。真空ラミネートは市販の真空ラミネーターを使用して行うことができる。
【００５５】
本発明における回路基板とは、主として、ガラスエポキシ、金属基板、ポリエステル基板、ポリイミド基板、ＢＴレジン基板、熱硬化型ポリフェニレンエーテル基板等の基板の片面または両面にパターン加工された導体層（回路）が形成されたものをいう。また、導体層と絶縁層が交互に層形成され、片面または両面がパターン加工された導体層（回路）となっている多層プリント配線板も本発明にいう回路基板に含まれる。なお導体回路層表面は黒化処理等によりあらかじめ粗化処理が施されていた方が絶縁層の回路基板への密着性の観点から好ましい。
【００５６】
このように層間絶縁層としての接着フィルムを回路基板にラミネートした後、離型フィルムを剥離する場合は剥離し、熱硬化することにより回路基板に絶縁層を形成することができる。加熱硬化の条件は１５０℃〜２２０℃で２０分〜１８０分の範囲で選択され、より好ましくは１６０℃〜２００℃で３０分〜１２０分である。絶縁層を形成した後、硬化前に離型フィルムを剥離しなかった場合は、ここで剥離する。
【００５７】
次に回路基板上に形成された絶縁層に穴開けを行いビアホール、スルーホールを形成する。穴あけは例えば、ドリル、レーザー、プラズマ等の公知の方法により、また必要によりこれらの方法を組み合わせて行うことができるが、炭酸ガスレーザー、ＹＡＧレーザー等のレーザーによる穴あけがもっとも一般的な方法である。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。
【００５９】
（１）ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
【００６０】
（２）平均粒径（ｄ５０：μｍ）の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布における積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。
【００６１】
（３）離型フィルムを構成する積層ポリエステルフィルム中のオリゴマー（環状三量体）含有量
所定量のポリエステルをクロロホルム／１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール（混合比：３／２）混合溶液に溶解した後、クロロホルム／メタノール（混合比：２／１）で再析出して濾過し、線状ポリエチレンテレフタレートを除いた後、次いで得られた濾液中の溶媒を、エバポレータを用いて蒸発させ、得られた析出物を所定量のＤＭＦに溶解させた。得られたＤＭＦを、液体クロマトグラフィー（島津ＬＣ−２０１０Ｃ）に供給してポリエステル中に含まれるオリゴマー（環状三量体）量を求め、この値を測定に用いたポリエステル量で割って、ポリエステル中に含まれるオリゴマー（環状三量体）量とした。液体クロマトグラフィーで求めるオリゴマー（環状三量体）量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた（絶対検量線法）。標準試料の作成は、あらかじめ分取したオリゴマー（環状三量体）を秤量し、秤量したＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）に溶解して作成した。なお、液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。
【００６２】
《測定条件》
移動相Ａ：アセトニトリル
移動相Ｂ：２％酢酸水溶液
カラム：島津（株）製 Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＶＰ ＯＤＳ
カラム温度：４０℃
流速：１ｍｌ／分
検出波長：２５４ｎｍ
【００６３】
（４）離型フィルムの算術平均粗さ（（Ｒａ（Ａ）、Ｒａ（Ｂ））の測定
小坂研究所社製表面粗さ測定機（ＳＥ−３５００）を用い、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９９４に準じて測定する。フィルム断面曲線からその中心線の方向に基準長さL（２．５ｍｍ）の部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をｘ軸、縦倍率の方向をｙ軸として粗さ曲線ｙ＝ｆ（ｘ）で表したとき、次の数式〔数1〕で与えられた値を（μｍ）で表す。そして、算術平均粗さは、試料フィルムの測定面から１０本の断面曲線を求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の算術平均粗さの平均値で表した。なお、触針の先端半径は２μｍ、荷重は３０ｍｇとし、カットオフ値は０．０８ｍｍとした。
Ｒａ＝（１／Ｌ）∫０Ｌ｜ｆ（ｘ）｜ｄｘ
【００６４】
（５）離型フィルムの十点平均粗さ（Ｒｚ（Ａ），Ｒｚ（Ｂ））
小坂研究所社製表面粗さ測定機（ＳＥ−３５００）を用い、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９９４に準じて測定する。断面曲線から基準長さ（２．５ｍｍ）だけを抜き取った部分において、平均線に平行かつ断面曲線を横切らない直線から縦倍率の方向に測定した最高から５番目までの山頂の標高の平均値と最深から５番目までの谷底の標高の平均値との差の値（μｍ）を表したものである。なお、測定条件は（３）項と同様にて測定を行った。
【００６５】
（６）離型フィルムの剥離力（Ｆ）測定
試料フィルムの離型層表面に両面粘着テープ（日東電工製「Ｎｏ．５０２」）の片面を貼り付けた後、５０ｍｍ×３００ｍｍのサイズにカットし、室温にて１時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は引張試験機（（株）インテスコ製「インテスコモデル２００１型」）を使用し、引張速度３００ｍｍ／分の条件下、１８０°剥離を行った。    
【００６６】
（７）層間絶縁層からの離型フィルム剥離性評価（実用特性代用評価）
《樹脂組成ワニス》
液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（エポキシ当量１８０、ジャパンエポキシレジン（株）製「エピコート８２８ＥＬ」）  ２８部
ナフタレン型４官能エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製「ＥＸＡ-４７００」）  ２８部
メチルエチルケトン（以下、ＭＥＫと略す）  １５部
シクロヘキサノン  １５部
【００６７】
上記組成物を加熱溶解させた。そこへ、下記添加剤を順次混合した。
フェノール系硬化剤
ナフタレン構造のノボラック樹脂（東都化成（株）製「ＳＮ４８５」の固形分５０％
のＭＥＫ溶液）  １１０部
硬化触媒（四国化成工業（株）製、「２Ｅ４ＭＺ」）  ０．１部
球形シリカ（平均粒径０．５μｍ、「ＳＯＣ２」アドマテックス社製）  ７７部
コアシェルゴム粒子（平均粒子径０．５μｍ、「ＡＣ-３８１６Ｎ」ガンツ化成（株）社製）  ９部
フェノキシ樹脂ワニス（ジャパンエポキシレジン（株）製「ＹＬ６９５４ＢＨ３０」）  ２７部
その後、高速回転ミキサーで均一に分散して、樹脂組成ワニスを作製した。
【００６８】
《離型フィルムへの樹脂組成ワニス塗布：層間絶縁層の形成》
上記方法で作製した樹脂組成ワニスを離型フィルムの離型層上に、樹脂層厚み（乾燥後）が７０μｍとなるようにグラビアコーターで塗布し、１２０℃、６分間熱処理を行い、離型フィルムを支持体とする層間絶縁層を作製した。次に絶縁樹脂層表面にポリオレフィン系フィルム（厚み５０μｍ、Ｍ−６：タマポリ製）を貼り合わせた。
【００６９】
《片面フレキシブル基板の作製》
離型フィルム／層間絶縁層／ポリオレフィン系フィルムの構成からなる貼合わせ品から、ポリオレフィン系フィルムを剥離した後、電解銅箔（厚み１８μｍ、Ｆ１−ＷＳ：古河サーキットフォイル社製）の粗面側に層間絶縁層を重ねて真空プレスを用いて９０℃、０．５ＭＰａで１分ラミネートし、片面フレキシブル基板を作製した。
【００７０】
《層間絶縁層から離型フィルムを剥離》
その後、層間絶縁層から離型フィルムを剥離する際の剥離状況に関して、下記判定基準により判定を行った。
《判定基準》
○：スムーズに剥離可能。（実用上、問題ないレベル）
△：若干、剥離感は重いが、剥離可能。（実用上、問題になる場合があるレベル）
×：剥離困難。あるいは容易に剥離する。（実用上、問題になるレベル）
【００７１】
（８）離型層の塗布量（Ｓｉ）の測定
蛍光Ｘ線測定装置（（株）島津製作所（製）型式「ＸＲＦ−１５００」）を用いてＦＰ（Fundamental Parameter Method）法により、下記測定条件下、試料フィルムの離型層が設けられた面および離型層がない面の珪素元素量を測定し、その差をもって、離型層中の珪素元素量とした。次に得られた珪素元素量を用いて、−ＳｉＯ（ＣＨ３）２のユニットとしての塗布量（Ｓｉ）（ｇ／ｍ２）を算出した。
《測定条件》
分光結晶：ＰＥＴ（ペンタエリスリトール）
２θ：１０８．８８°
管電流：９５ｍＡ
管電圧：４０ｋｖ
【００７２】
（９）離型フィルムを構成する積層ポリエステルフィルム中の金属元素およびリン元素量の定量
蛍光Ｘ線分析装置（（株）島津製作所社製型式「ＸＲＦ−１５００」を用いて、フィルムＦＰ法により単枚測定でフィルム中の元素量を求めた。なお、本方法での検出限界は、通常１ｐｐｍ程度である。
【００７３】
（１０）離型フィルムの移行性評価（Ｓｉ（１００℃））
試料フィルムの離型面と未処理ＰＥＴフィルム（三菱樹脂製ダイアホイル「Ｔ１００タイプ−５０μｍ」）を積層後、１００℃、１０ｋｇ／ｃｍ２、６０分間熱プレス処理をした。その後、（８）項の要領にて試料フィルムの離型面から未処理ＰＥＴフィルム表面へのシリコーン量を測定した。なお、測定前にあらかじめ、使用する試料フィルムおよび未処理ＰＥＴフィルムの珪素元素量は測定しておく。
【００７４】
（１１）離型フィルムのブロッキング性評価
試料フィルムを１０ｃｍ角に断裁した後、離型面と離型層が設けられていない面が合わさるように１０枚重ね、１００℃、１時間、１０ｋｇ／ｃｍ2 の条件下でプレスした後、下記判定基準により、判定を行った。
《判定基準》
○：ブロッキングが発生していない（実用上、問題ないレベル）
×：ブロッキングが発生している（試料サンプル同士剥離時に明らかに剥離感が重く、実用上、問題あるレベル）
【００７５】
（１２）層間絶縁層表面の平滑性評価（実用特性代用評価）
（７）項で得られた層間絶縁層から離型フィルムを剥離した後、離型面と接する側の層間絶縁層表面（測定対象面積：１ｍ２）を非接触の走査型レーザー顕微鏡（レーザーテック社製）により表面観察を行い、下記判定基準により、判定を行った。
《判定基準》
＊深さ０．５μｍ以上のクレーター（凹み）発生状況
○：層間絶縁層表面に深さ０．５μｍ以上のクレーター（凹み）が１個／ｍ２以下
△：層間絶縁層表面に深さ０．５μｍ以上のクレーター（凹み）が１個／ｍ２を越えて、３個／ｍ２未満。
×：層間絶縁層表面に深さ０．５μｍ以上のクレーター（凹み）が３個／ｍ２以上
○および△は実用上問題のないレベルである。
【００７６】
（１３）総合評価
実施例および比較例において製造した各離型フィルムを用いて、剥離性、移行性、ブロッキング性、表面平滑性の各評価項目につき、下記判定基準により総合評価を行った。  
《判定基準》
○：剥離性、移行性、ブロッキング性、表面平滑性の全てが○（実用上、問題ないレベル）
△：剥離性、移行性、ブロッキング性、表面平滑性の内、少なくとも一つが△（実用上、問題になる場合があるレベル）
×：剥離性、移行性、ブロッキング性、表面平滑性の少なくとも一つが×（実用上、問題あるレベル）
【００７７】
実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
〈ポリエステルの製造〉
製造例１（ポリエステルＡ１）
ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール６０部および酢酸マグネシウム・４水塩０．０９部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、エチレングリコールスラリーエチルアシッドフォスフェート０．０４部、テトラブトキシチタネート０．０２部を添加した後、１００分で温度を２８０℃、圧力を１５ｍｍＨｇに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に０．３ｍｍＨｇとした。４時間後、系内を常圧に戻し、固有粘度０．５８のポリエステルを得た。
さらに得られたポリエステルを真空下２２０℃で固相重合し、極限粘度０．７０のポリエステルＡ１を得た。
【００７８】
製造例２（ポリエステルＡ２）
製造例１において、平均粒径０．７μｍの酸化アルミニウム粒子を１．２部添加する以外は製造例１と同様にして製造し、固有粘度０．７０のポリエステルＡ２を得た。
【００７９】
製造例３（ポリエステルＡ３）
製造例２において、平均粒径０．７μｍの酸化アルミニウム粒子添加量を１．８部に変更する以外は製造例２と同様に製造し、固有粘度０．７０のポリエステルＡ３を得た。
【００８０】
製造例４（ポリエステルＡ４）
製造例２において、平均粒径０．７μｍの酸化アルミニウム粒子添加量を２．４部に変更する以外は製造例２と同様に製造し、固有粘度０．７０のポリエステルＡ４を得た。
【００８１】
製造例５（ポリエステルＡ５）
製造例２において、平均粒径０．７μｍの酸化アルミニウム粒子を１．２部添加する代わりに平均粒径３．４μｍの二酸化珪素粒子を０．３部添加する以外は製造例２と同様にして製造し、固有粘度０．７０のポリエステルＡ５を得た。
【００８２】
製造例６（ポリエステルＡ６）
製造例２において、テトラブトキシチタネート０．０２部を添加する代わりに三酸化二アンチモン０．０３部を添加する以外は製造例２と同様にして製造し、固有粘度０．７０のポリエステルＡ６を得た。
【００８３】
製造例７（ポリエステルＡ７）
製造例６において、平均粒径０．７μｍの酸化アルミニウム粒子１．２部を追加で添加する以外は製造例６と同様に製造し、固有粘度０．７０のポリエステルＡ７を得た。
【００８４】
製造例８（ポリエステルＡ８）
製造例６において、平均粒径３．４μｍの二酸化珪素粒子を追加で０．３部添加する以外は製造例６と同様に製造し、固有粘度０．７０のポリエステルＡ８を得た。
【００８５】
製造例９（ポリエステルＡ９）
製造例６において、平均粒径３．４μｍの二酸化珪素粒子を追加で１．０部添加する以外は製造例６と同様に製造し、固有粘度０．７０のポリエステルＡ９を得た。
【００８６】
製造例１０（ポリエステルＡ１０）
製造例１において、固相重合をしない以は製造例１と同様に製造し、固有粘度０．５８のポリエステルＡ１０を得た。
【００８７】
製造例１１（ポリエステルＢ１）
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩を加えて反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物を重縮合槽に移し、正リン酸を０．０２部添加した後、テトラブトキシチタネートを加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度０．５７に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ポリエステルを得た。得られたポリエステルを真空下２２０℃で固相重合し、極限粘度０．７０のポリエステル（Ｂ１）を得た。
【００８８】
製造例１２（ポリエステルフィルムＦ１の製造）
ポリエステルＡ２、Ｂ１をそれぞれ４０％、６０％の割合でブレンドした原料を表層（離型面側）原料とし、ポリエステルＡ１＝１００％の原料を中間層の原料とし、もう一方の表層（反離型面側）原料として、ポリエステルＡ５，Ｂ１をそれぞれ５０％、５０％の割合でブレンドした原料を用いて、３台のベント付き押出機に供給し、２９０℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して無定形フィルムを得た。
【００８９】
このフィルムを８５℃で縦方向に４．２倍延伸した後、テンターに導き、１２０℃で横方向に５．２倍延伸し、２２０℃で３秒間、熱処理した後、１８０℃で幅方向に５％の弛緩を加え、厚さ３８μｍ（厚み構成比＝２μｍ／３４μｍ／２μｍ）、オリゴマー（環状三量体）含有量が０．４２重量％のポリエステルフィルムＦ１を得た。
【００９０】
製造例１３（ポリエステルフィルムＦ２の製造）〜製造例１８（ポリエステルフィルムＦ７の製造）
製造例１２において、ポリエステル原料を下記表１に記載のポリエステルの種類、配合比率が異なる以外は製造例１１と同様にして製造し、各ポリエステルフィルムを得た。得られた各ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【００９１】
実施例１：
＜離型フィルムの製造＞
ポリエステルフィルムＦ１に下記離型剤組成を塗布量（乾燥後）が０．１ｇ／ｍ２になるように、オフラインにて、リバースグラビアコート方式により塗布した後、１２０℃、３０秒間熱処理して離型フィルムを得た。
＜離型剤組成＞
硬化型シリコーン樹脂（ＬＴＣ７５０Ａ：東レ・ダウコーニング製）  １００部
硬化剤（ＳＲＸ２１２：東レ・ダウコーニング製）  ２部
トルエン／ＭＥＫ混合溶媒（混合比率は１：１）  １５００部
以上より、得られた離型フィルの特性を表１〜３に示す。
【００９２】
実施例２：
実施例１において、離型剤組成を下記に示す離型剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
＜離型剤組成＞
硬化型シリコーン樹脂（ＬＴＣ７５０Ａ：東レ・ダウコーニング製）  １００部
硬化剤（ＳＲＸ２１２：東レ・ダウコーニング製）  ２部
剥離コントロール剤（ＢＹ２４−４９８０：東レ・ダウコーニング製）  １０部
トルエン／ＭＥＫ混合溶媒（混合比率は１：１）  １５００部
【００９３】
実施例３：
実施例１において、ポリエステルフィルムＦ１の代わりにポリエステルフィルムＦ２を使用する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【００９４】
実施例４：
実施例１において、離型剤組成を下記に示す離型剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
＜離型剤組成＞
硬化型シリコーン樹脂（ＬＴＣ３０３Ｅ：東レ・ダウコーニング製）  １００部
硬化剤（ＳＲＸ２１２：東レ・ダウコーニング製）  ２部
剥離コントロール剤（ＢＹ２４−４９８０：東レ・ダウコーニング製）  ３０部
トルエン／ＭＥＫ混合溶媒（混合比率は１：１）  １５００部
【００９５】
実施例５：
ポリエステルＡ２、Ｂ１をそれぞれ４０％、６０％の割合でブレンドした原料を表層（離型面側）原料とし、ポリエステルＡ１＝１００％の原料を中間層の原料とし、もう一方の表層（反離型面側）原料として、ポリエステルＡ５，Ｂ１をそれぞれ５０％、５０％の割合でブレンドした原料を用いて、３台のベント付き押出機に供給し、２９０℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して無定形フィルムを得た。
【００９６】
このフィルムを８５℃で縦方向に４．２倍延伸した後、下記離型剤組成からなる離型層を塗布量（乾燥後）が０．０６ｇ／ｍ２になるように塗布した後、テンターに導き、１２０℃で横方向に５．２倍延伸し、２２０℃で３秒間、熱処理した後、１８０℃で幅方向に５％の弛緩を加え、厚さ３８μｍ（厚み構成比＝２μｍ／３４μｍ／２μｍ）、オリゴマー（環状三量体）含有量が０．４２重量％の離型フィルムを得た。
〈離型剤組成〉
硬化型シリコーン樹脂：DEHESIVE  D400E（旭化成ワッカー社製）  ９０重量％
架橋剤：V72（旭化成ワッカー社製）  １０重量％
上記離型層組成をイオン交換水で希釈して、１０重量％に調製した。
【００９７】
実施例６：
実施例５において、離型剤組成を下記組成に変更する以外は実施例５と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
〈離型剤組成〉
硬化型シリコーン樹脂：DEHESIVE  D430（旭化成ワッカー社製）  ７０重量％
硬化型シリコーン樹脂：DEHESIVE  D440（旭化成ワッカー社製）  ２０重量％
剥離コントロール剤：        CRA491（旭化成ワッカー社製）  １０重量％
上記離型層組成をイオン交換水で希釈して、１０重量％に調製した。
【００９８】
実施例７：
実施例１において、ポリエステルフィルムＦ１の代わりにポリエステルフィルムＦ１０を使用する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。なお、使用したポリエステルフィルムＦ１０中のオリゴマー量は０．６２重量％であった。
【００９９】
比較例１：
実施例１において、ポリエステルフィルムＦ１の代わりにポリエステルフィルムＦ３を使用する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【０１００】
比較例２：
実施例１において、離型剤組成を下記に示す離型剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
＜離型剤組成＞
硬化型シリコーン樹脂（ＬＴＣ３０３Ｅ：東レ・ダウコーニング製）  １００部
硬化剤（ＳＲＸ２１２：東レ・ダウコーニング製）  ２部
トルエン／ＭＥＫ混合溶媒（混合比率は１：１）  １５００部
【０１０１】
比較例３：
実施例１において、ポリエステルフィルムＦ１の代わりにポリエステルフィルムＦ４を使用する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【０１０２】
比較例４：
実施例１において、ポリエステルフィルムＦ１の代わりにポリエステルフィルムＦ５を使用する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【０１０３】
比較例５：
実施例１において、離型層を設けない以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【０１０４】
比較例６：
実施例１において、ポリエステルフィルムＦ１の代わりにポリエステルフィルムＦ６を使用する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの離型層表面には粒子以外に、ポリエステルに使用しているアンチモン触媒に由来する粗大突起の形成が確認された。従来の離型フィルムであれば、全く問題とならないレベルであるが、本発明のように非常に高度なレベルで平滑性を必要とする場合には不適当となる。
【０１０５】
比較例７：
実施例１において、ポリエステルフィルムＦ１の代わりにポリエステルフィルムＦ７を使用する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【０１０６】
上記実施例、および比較例で得られた各離型フィルムの特性を下記表１および表２に示す。
【０１０７】
【表１】
2014008719.tif 000002
【０１０８】
【表２】
2014008719.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明における離型フィルムは、例えば、導体回路層と絶縁層とを交互に積み上げたビルドアップ方式の多層プリント配線版に用いられるフィルム状の絶縁層成形用支持体として好適に利用することができる。