(57)【要約】【課題】  従来の消臭剤の消臭効果を改善し、繊維製品に対して消臭と同時に柔軟性を与えることができる液体消臭剤組成物を提供する。【手段】（Ａ）一般式（１）【化１】2014073215.tif 000006［但し、上記式（１）において、Ｒ１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表す。］で表わされる両性界面活性剤：０．０５〜５．０重量％及び（Ｂ）カルボン酸類及びリン酸類から選ばれる少なくとも１種のｐＨ緩衝効果を有する化合物：０．１〜３．０重量％を必須成分として含有し、かつ２５℃でのｐＨが６．０〜８．０の液体消臭剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式（１）
【化１】
2014073215.tif 000005
［但し、上記式（１）において、Ｒ１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表す。］
で表わされる両性界面活性剤：０．０５〜５．０重量％及び
（Ｂ）カルボン酸類及びリン酸類から選ばれる少なくとも１種のｐＨ緩衝効果を有する化合物：０．１〜３．０重量％
を必須成分として含有し、かつ２５℃でのｐＨが６．０〜８．０の液体消臭剤組成物。
【請求項２】
（Ｃ）緑茶の乾留による抽出物：０．０１〜１．０重量％をさらに含有する請求項１記載の液体消臭剤組成物。
【請求項３】
液体消臭剤組成物が繊維製品用液体消臭剤組成物である請求項１又は２記載の液体消臭剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体消臭剤組成物を手動式噴霧装置付き容器に充填した液体消臭剤物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広い消臭スペクトルを有する液体消臭剤組成物に関するものであり、特に様々な臭いが混在するような繊維製品に対して高い消臭性能を示すと同時に繊維製品の風合いを改善する効果を有する液体消臭剤組成物の提供に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯習慣の変化により、着用した衣料はその都度洗濯することが一般的になっているが、スーツやセーター等の衣料は一般家庭では洗濯が難しく、洗濯回数も一般の衣料に比べて格段に少ない。このため、スーツやセーター等の衣料は、体臭、たばこ臭、焼き肉等の調理臭が混在して付着し、不快感を生じさせる。
【０００３】
また、絨毯や玄関マット、布製ソファー、ベット等も同様に洗濯することが難しく、部分的な汚れに由来する不快臭の問題がある。
【０００４】
かかる不快臭の問題を解決するために、消臭剤に植物エキス等の消臭成分を配合する技術（特許文献１）が開示されているが、植物エキス等の消臭性能が満足のいくレベルでなかった。
【０００５】
また、両性界面活性剤及びカチオン界面活性剤からなる群から選択された少なくとも一種の界面活性剤とクエン酸、酢酸及びコハク酸からなる群から選択された少なくとも一種の酸と水性溶媒からなるｐＨ４〜５の消臭剤組成物が開示（特許文献２）されているが、その効果は満足できるものではなく消臭持続性に劣る。更に皮膚の定常ｐＨからすれば酸性領域での効果であり、人体及び人体に接触する物品に対しての使用は刺激性の問題より好ましくない。
【０００６】
緑茶の乾留による抽出物とアミンオキサイド系界面活性剤／カチオン界面活性剤の組み合わせよりなる消臭剤が開示されている(特許文献３)。作用ｐＨは６〜８になり刺激性の問題はクリアしたが、その効果、特に消臭持続性は十分なものでなかった。
【０００７】
原因として、風合いが悪化するためアミンオキサイド系界面活性剤の配合上限が規定されており十分な性能が発揮されていないと考えられる。
【０００８】
一方、２−ヒドロキシアルキル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル酢酸ベタインは、カチオン性窒素原子にヒドロキシエチル基が結合している構造を有する両性界面活性剤の一種であり、塩素捕捉剤として優れた効果を示すことが記載されている（特許文献４）が消臭剤としての効果に関しては何ら記載が無い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭６１―１９３６６５号公報
【特許文献２】特開昭５７−２００１５９号公報
【特許文献３】特開２００７−０７７５４５号公報
【特許文献４】特開２００７−３０２７３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、これら従来技術の消臭剤は効果が不十分であるためその改善が求められている。
即ち、現在に至るまで充分満足できる消臭剤、特に人体に接触する繊維製品用液体消臭剤は開発されていない。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、特定の両性界面活性剤を配合することにより、従来の消臭剤の問題点を解決することを見出し本発明を完成した。
【００１２】
即ち本発明は、
（Ａ）一般式（１）
【００１３】
【化１】
2014073215.tif 000002
【００１４】
［但し、上記式（１）において、Ｒ１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表す。］
で表わされる両性界面活性剤：０．０５〜５．０重量％及び
（Ｂ）カルボン酸類及びリン酸類から選ばれる少なくとも１種のｐＨ緩衝効果を有する化合物：０．１〜３．０重量％
を必須成分として含有し、かつ２５℃でのｐＨが６．０〜８．０である液体消臭剤組成物に関する。
【００１５】
更に（Ｃ）緑茶の乾留による抽出物：０．０１〜１．０重量％をさらに含有する液体消臭剤組成物に関する。
【００１６】
また、製品形態として、前述した液体消臭剤組成物を手動式噴霧装置付き容器に充填した液体消臭剤物品に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明による液体消臭剤組成物は幅広い消臭スペクトルと消臭持続性を持ち、特に繊維製品に対して消臭と同時に柔軟性を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００１９】
本発明の液体消臭剤組成物及び液体消臭剤物品は、衣料等の各種繊維製品に対して優れた消臭性能を発揮し、特にたばこ臭や焼き肉臭等の様々な臭いが混在するような繊維製品に対して高い消臭性能を示す。また、消臭の持続性も高く、夜噴霧して翌日まで効果を発揮する。さらに、繊維の風合いも向上する特徴を有する。
【００２０】
本発明消臭剤組成物は、第一成分（Ａ）成分として下記一般式（１）で表わされる特定の両性界面活性剤０．０５〜５．０重量％を含有する。
【００２１】
【化２】
2014073215.tif 000003
【００２２】
［但し、上記式（１）において、Ｒ１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表す。］
【００２３】
一般式（１）で示される両性界面活性剤は、該当するエポキシアルカンにＮ−メチルエタノールアミンを反応させた後ハロカルボン酸によりベタイン化により得る方法に容易に合成することができる。
【００２４】
一般式（１）で示される両性界面活性剤の好適例としては、Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルグリシン、Ｎ−（２−ヒドロキシデシル）−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルグリシン、Ｎ−（２−ヒドロキシウンデシル）−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルグリシンが挙げられる。
【００２５】
一般式（１）の両性界面活性剤としては、川研ファインケミカル株式会社よりソフタゾリンＬＭＥＢの商品名で流通しているものを使用できる。
【００２６】
（Ａ）成分の含有量は消臭性能の観点から０．０５〜５．０重量％であり、０．２〜２．０重量％が好ましい。
【００２７】
本発明消臭剤組成物の第二成分（Ｂ）カルボン酸類及びリン酸類から選ばれる少なくとも１種のｐＨ緩衝効果を有する化合物０．１〜３．０重量％を必須成分として含有する。
【００２８】
本発明の（Ｂ）成分はカルボン酸類及びリン酸類から選ばれる少なくとも１種のｐＨ緩衝効果を有する化合物であり、カルボン酸類から選ばれる少なくとも１種のｐＨ緩衝効果を有する化合物が好ましい。
【００２９】
ここでｐＨ緩衝効果を有する化合物とは、ｐＨが６．０〜８．０の範囲外に変動するのを抑制する性能を有する化合物である。
【００３０】
（Ｂ）成分のうち、リン酸類としては、リン酸、リン酸２水素ナトリウム、リン酸２水素カリウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム等が挙げられる。また、カルボン酸類としては、乳酸、グルコン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クエン酸、フタル酸、酢酸、安息香酸、サリチル酸、ジエチルバルビツル酸、あるいはこれらのナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン等のアミン塩等が挙げられる。
【００３１】
これら（Ｂ）成分の中では、リン酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸又はこれらのアルカリ金属塩が好ましく、リン酸２水素ナトリウム、リン酸２水素カリウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、クエン酸、クエン酸２ナトリウム、クエン酸３ナトリウムが更に好ましく、クエン酸、クエン酸２ナトリウム、クエン酸３ナトリウムが特に好ましい。
また、（Ｂ）成分は、１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３２】
（Ｂ）成分の含有量は、ｐＨが本発明の範囲外に変動するのを抑制する観点から、０．１〜２．０重量％であり、０．２〜１．０重量％が好ましく、０．３〜０．８重量％がより好ましい。
本発明消臭剤組成物は前述したが、２５℃でのｐＨが６．０〜８．０の液体消臭剤組成物であることが好ましい。
【００３３】
また、本発明の消臭剤組成物は、第三成分（Ｃ）成分として緑茶の乾留による抽出物を同時に配合することがより好ましい。
【００３４】
緑茶の乾留による抽出物とは、緑茶の乾燥した葉を減圧条件下、加熱することにより気化した成分を乾留物として抽出したものである。減圧下で加熱する工程の条件としては、圧力は消臭性能を有する化合物の性能を損なうことなく効率的に抽出出来る観点から、０．６７〜１３ｋＰａ（５〜１００mmHg）が好ましく、１．３〜１１ｋＰａ（１０〜８０ｍｍHg）がより好ましく、２〜６．７ｋＰａ（１５〜５０ｍｍHg）が特に好ましい。加熱温度は１００〜２５０℃が好ましく、１２０〜２２０℃がより好ましく、１４０〜２００℃が更に好ましい。具体的な抽出方法としては、繊維工学，Vol.40，No.3（1987）のP132〜140に記載されている方法を参考に出来る。乾留物として抽出した成分を用いることで対象物の着色を抑制することもできる。
【００３５】
本発明の（Ｃ）成分として、市販の緑茶乾留抽出物等を用いることもできる。特に、白井松新薬（株）製の緑茶乾留エキス（ＦＳ−１０００）が、消臭性能に優れ、更に白物衣料に噴霧しても黄変せず好ましい。消臭剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、消臭性能の観点から、０．００１〜５．０重量％であり、０．１〜２．０重量％が好ましい。
【００３６】
本発明の液体消臭剤組成物は、処理後の繊維製品からの消臭剤の揮発を容易にして乾燥させやすくするため、エタノールを１〜１０重量％、更に２〜８重量％含有することが好ましい。
【００３７】
香料成分は、マスキング作用を考慮して使用することで、より好まれる仕上がりになる。
【００３８】
香料成分は、他の成分に影響されない化合物が選ばれる。
【００３９】
本発明の液体消臭剤は、中性付近で緩衝能を有することで、（Ａ）成分の中性付近での消臭性能が長期に渡り効果的に発現される。
【００４０】
本発明の液体消臭剤組成物は、十分な消臭効果と繊維製品に対する風合いを損なわない観点から、水分量が８０〜９９重量％であり、９０〜９６重量％が好ましい。また、本発明の液体消臭剤の２５℃でのｐＨは、十分な消臭効果を得る観点から、６．０〜８．０であり、６．５〜７．５が好ましい。
【００４１】
本発明の液体消臭剤組成物には、さらに可溶化剤として、イソプロパノール等の低級（炭素数３〜４）アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類（炭素数２〜１２）、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩類を配合することができる。その他、色素、増粘剤等を所望により配合してもよく、エタノールを配合しないか又は配合量が少なく抗菌性が懸念される場合は、防腐・防黴剤、殺菌剤等を配合することが好ましい。
【００４２】
本発明の液体消臭剤組成物の使用方法としては、液体消臭剤組成物をスプレー等により繊維製品に噴霧して使用する方法か、又は布帛、不織布、スポンジ等の可撓性で吸水性の基体に含浸させたもので繊維製品を拭くもしくは擦る方法が挙げられる。このうち、本発明の液体消臭剤組成物を手動式噴霧装置付き容器に充填した液体消臭剤物品として用いるのが好ましい。手動式噴霧装置としてはトリガー式スプレー容器が好ましく、特に実開平４−３７５５４号公報の第１図に示されているような液垂れ防止や噴霧の均一性に優れる蓄圧式トリガーを用いることが好ましい。
【実施例】
【００４３】
本発明の効果に関して以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
【００４４】
実施例１〜６及び比較例１〜５
表１に示す配合処方の液体消臭剤を調製した。なお、液体消臭剤は、１／１０規定ＮａＯＨ又は１／１０規定ＨＣｌにより２５℃でのｐＨを７に調整した。得られた液体消臭剤について、下記方法で消臭性能を評価した。結果を表１に示す。なお、表１中の記号の成分は下記のとおりである。
（Ａ）成分
ａ−１；ヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）ヒドロキシエチルサルコシン
（製品名；ソフタゾリンＬＭＥＢ  川研ファインケミカル（株）社製）
比較成分
・ａ―２；ラウラミドプロピルアミンオキシド（製品名；ソフタゾリンＬＡＯ−Ｃ  川研ファインケミカル（株）社製）
・ａ―３；ラウラミドプロピルベタイン（製品名；ソフタゾリンＬＰＢ  川研ファインケミカル（株）社製）
（Ｂ）成分
・ｂ−１；クエン酸３ナトリウム
・ｂ−２；リン酸水素２カリウム
（Ｃ）成分
緑茶乾留エキス（製品名；ＦＳ−１０００  白井松新薬（株）社製）
【００４５】
＜消臭性能の評価法＞
＜消臭対象物の調製＞
（モデル汗臭）
木綿メリヤス布（３０ｃｍ×３０ｃｍ） に、臭気成分として、イソ吉草酸の１０ｐｐｍエタノール溶液、又はノナナールの１％エタノール溶液をスプレー（竹本容器製、TS-800-2-28-400）を用いて１回スプレーし、３０分間乾燥させた後、試験布とした。上記方法にて得た試験布に、表１に示す配合処方の消臭剤組成物をスプレー（竹本容器製、TS-800-2-28-400）を用いて３回スプレーし、１時間乾燥させた。
＜消臭性能評価＞
２０歳代〜４０歳代の男性５人及び女性５人の計１０人のパネラーに、試験片の臭いを嗅いでもらい、下記の６段階の臭気強度表示法で評価し、その平均値を求めた。
０ ： 無臭
１ ： 何の臭いか分からないが、ややかすかに何かを感じる強さ（検知閾値のレベル）
２ ： 何の臭いか分かる、容易に感じる弱い臭い（認知閾値のレベル）
３ ： 明らかに感じる臭い
４ ： 強い臭い
５ ： 耐えられないほど強い臭い
平均値０以上１未満を◎、平均値１以上２未満を○、平均値２以上３未満を△、平均値３以上５以下を×として評価した。評価は◎又は○が好ましい。結果を表１に示す。
【００４６】
（モデルたばこ臭試験布）
間口１ｍ×奥行き２ｍ×高さ２ｍの閉鎖されたタバコ部屋内で給排気装置を停止させ、高さ約１ｍの位置に木綿メリヤス布（３０ｃｍ×３０ｃｍ）を広げて吊るし、５人にたばこを吸ってもらい、布にたばこの臭いを付けた。この操作を同一布で２回繰り返し試験布とした。上記方法にて得た試験片に、表１に示す配合処方の消臭剤組成物をスプレー（竹本容器製、TS-800-2-28-400）を用いて３回スプレーし、１時間乾燥させた。
＜消臭性能評価＞
２０歳代〜４０歳代の男性５人及び女性５人の計１０人のパネラーに、試験片の臭いを嗅いでもらい、下記の６段階の臭気強度表示法で評価し、その平均値を求めた。
０ ： 無臭
１ ： 何の臭いか分からないが、ややかすかに何かを感じる強さ（検知閾値のレベル）
２ ： 何の臭いか分かる、容易に感じる弱い臭い（認知閾値のレベル）
３ ： 明らかに感じる臭い
４ ： 強い臭い
５ ： 耐えられないほど強い臭い
平均値０以上１未満を◎、平均値１以上２未満を○、平均値２以上３未満を△、平均値３以上５以下を×として評価した。評価は◎又は○が好ましい。結果を表１に示す。
【００４７】
＜消臭性能の持続性の評価方法＞
＜消臭性能の評価法＞で試験した布を２４時間、温度３０℃で湿度が６０％ＲＨの調湿された室内で放置し２４時間後に消臭性能を＜消臭性能の評価法＞に沿って測定した。
【００４８】
＜風合いの評価方法＞
メリヤス布（５０ｃｍ×５０ｃｍ）に表１に示す配合処方の消臭剤組成物をスプレー（竹本容器製、TS-800-2-28-400）を用いて３回スプレーし、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿にて２時間放置した。これらの布について柔軟性、弾力性の評価を行った。柔軟性及び弾力性の評価は、未処理の布を対照にして一対比較を行った。評価は次のように表す。
＋２；対照より柔らかい又は弾力性が高い
＋１；対照よりやや柔らかい又は弾力性がやや高い
０；対照と同じ
−１；対照の方がやや柔らかい又は対照より弾力性がやや低い
−２；対照の方が柔らかい又は対照より弾力性が低い
【００４９】
【表１】
2014073215.tif 000004
【００５０】
表１において、実施例群と比較例５を比較するとき、本発明の効果は（Ａ）成分・（Ｂ）成分が揃って効果が発現することがかわかる。
【００５１】
実施例群と比較例１〜４を比較すると本発明の（Ａ）成分が優れた消臭効果をｐＨ７．０（中性）にて発現することが分かる。
【００５２】
また、実施例群／比較例５と他の比較例を比較した場合、（Ａ）成分に衣類の風合いを改善する効果があることが分かる。
【００５３】
実施例４と他の実施例を比較すると（Ｃ）成分の添加により本発明の効果が高まることが分かる。
【００５４】
実施例群を比較すると、いずれも繊維類に対して優れた消臭性と風合いを与えた。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の消臭剤組成物は、幅広い消臭スペクトルと消臭持続性を持ち、特に繊維製品に対して消臭と同時に柔軟性を与えることができるので有用である。