(57)【要約】      （修正有）【課題】シトルリンを含有し、保存や加熱による悪臭の発生が抑制された飲みやすい飲料を提供する。【解決手段】シトルリンおよびクエン酸と、クエン酸ナトリウムまたはリン酸水素二ナトリウムとを含有する飲料であって、該シトルリンが化学的に合成する方法または発酵生産する方法によって製造されたシトルリンであり、i)該クエン酸と該クエン酸ナトリウムの濃度が合わせて０．０１〜３重量％であって、かつ該クエン酸および該クエン酸ナトリウムを重量配合比で５：１〜１：６で含むか、または、ii)該クエン酸と該リン酸水素二ナトリウムの濃度が合わせて０．０１〜４重量％であって、かつ該クエン酸および該リン酸水素二ナトリウムを重量配合比で３：１〜１：５で含み、該シトルリンの濃度が０．０１〜２重量％、更にｐＨが２〜７、である飲料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シトルリンおよびクエン酸と、クエン酸ナトリウムまたはリン酸水素二ナトリウムとを含有する飲料であって、該シトルリンが化学的に合成する方法または発酵生産する方法によって製造されたシトルリンであり、
i)該クエン酸と該クエン酸ナトリウムの濃度が合わせて０．０１〜３重量％であって、かつ該クエン酸および該クエン酸ナトリウムを重量配合比で５：１〜１：６で含むか、または、
ii)該クエン酸と該リン酸水素二ナトリウムの濃度が合わせて０．０１〜４重量％であって、かつ該クエン酸および該リン酸水素二ナトリウムを重量配合比で３：１〜１：５で含み、
該シトルリンの濃度が０．０１〜２重量％、
である飲料。
【請求項２】
ｐＨが２〜７である請求項１記載の飲料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シトルリンおよびクエン酸と、クエン酸ナトリウムまたはリン酸水素二ナトリウムとを含有する飲料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シトルリンは生体内のタンパク質を構成するアミノ酸ではないが、尿素回路の中間体の一つであり、アルギニンから血管拡張作用を有する物質として知られる一酸化窒素(NO)とともに生成し、さらにアスパラギン酸と縮合してアルギニンに再生される。シトルリンにはアンモニア代謝促進（非特許文献１）や血管拡張による血流改善（非特許文献２）、血圧低下（非特許文献３）、神経伝達（非特許文献４）、免疫賦活（非特許文献５）、活性酸素消去（特許文献１）などの有用な作用が知られている。このため、該作用を期待して、シトルリンを医薬品や機能性食品等の形態で摂取することが行われている。
【０００３】
リジン、アルギニン、オルニチン、ヒドロキシリジン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸の水溶液において、保存や加熱により悪臭が発生すること、および水溶性還元剤とキレート剤の該水溶液への添加により悪臭が抑制されることが知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２２６３７０
【特許文献２】特開平５−２４６９６２
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】「セル  バイオケミストリー  アンド  ファンクション（Cell Biochemistry & Function）」、２００３年、第２１巻、ｐ．８５−９１
【非特許文献２】「ヨーロピアン  ジャーナル  オブ  ファーマコロジー（European Journal of Pharmacology）」、２００１年、第４３１巻、ｐ．６１−６９
【非特許文献３】「ジャーナル  オブ  クリニカル  インベスティゲーション（Journal of Clinical Investigation）」、１９９１年、第８８巻、ｐ．１５５９−１５６７
【非特許文献４】「ガストロエンテロロジー（Gastroenterology）」、１９９７年、第１１２巻、ｐ．１２５０−１２５９
【非特許文献５】「ザ  ジャーナル  オブ  バイオロジカル  ケミストリー（The journal ob biological chemistry）」、１９９４年、第２６９巻、ｐ．９４０５−９４０８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
シトルリンを含有し、保存や加熱による悪臭の発生が抑制された飲みやすい飲料の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、シトルリンを含有する飲料において、クエン酸およびクエン酸ナトリウム、またはクエン酸およびリン酸水素二ナトリウムを存在させることにより、保存や加熱による悪臭の発生が抑制されることを見い出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、以下の（１）〜（５）に関する。
（１）シトルリンおよびクエン酸と、クエン酸ナトリウムまたはリン酸水素二ナトリウムとを含有する飲料。
（２）シトルリンの濃度が０．０１〜２重量％である上記（１）の飲料。
（３）クエン酸とクエン酸ナトリウムの重量配合比が５：１〜１：６、かつクエン酸とクエン酸ナトリウムの濃度が合わせて０．０１〜３重量％である上記（１）または（２）の飲料。
（４）クエン酸とリン酸水素二ナトリウムの重量配合比が３：１〜１：５、かつクエン酸とリン酸水素二ナトリウムの濃度が合わせて０．０１〜４重量％である上記（１）または（２）の飲料。
（５）ｐＨが２〜７である上記（１）〜（４）のいずれかの飲料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、シトルリンを含有し、保存や加熱による悪臭の発生が抑制された飲みやすい飲料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で用いられるシトルリンとしては、L-シトルリンおよびD-シトルリンがあげられるが、L-シトルリンが好ましい。
シトルリンは、化学的に合成する方法、発酵生産する方法等により取得することができる。また、シトルリンは、市販品を購入することにより取得することもできる。
シトルリンを化学的に合成する方法としては、例えば、J. Biol. Chem. 122, 477 (1938)、J. Org. Chem. 6, 410 (1941)に記載の方法があげられる。
【００１０】
L-シトルリンを発酵生産する方法としては、例えば、特開昭５３−０７５３８７号公報、特開昭６３−０６８０９１号公報に記載の方法があげられる。
また、L-シトルリンおよびD-シトルリンは、シグマ−アルドリッチ社等より購入することもできる。
本発明では、シトルリンの代りにシトルリンの塩を用いてもよい。
【００１１】
シトルリンの塩としては、酸付加塩、金属塩、アンモニウム塩、有機アミン付加塩、アミノ酸付加塩等があげられる。
酸付加塩としては、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の無機酸塩、酢酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、乳酸塩、α−ケトグルタル酸塩、グルコン酸塩、カプリル酸塩、アジピン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、アスコルビン酸塩等の有機酸塩があげられる。
【００１２】
金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩等があげられる。
アンモニウム塩としては、アンモニウム、テトラメチルアンモニウム等の塩があげられる。
有機アミン付加塩としては、モルホリン、ピペリジン等の塩があげられる。
【００１３】
アミノ酸付加塩としては、グリシン、フェニルアラニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸等の塩があげられる。
上記のシトルリンの塩のうち、クエン酸塩、リンゴ酸塩が好ましく用いられるが、他の塩、または２以上の塩を適宜組み合わせて用いてもよい。
本発明の飲料は、シトルリンおよびクエン酸と、クエン酸ナトリウムまたはリン酸水素二ナトリウムを含有させる以外は、一般的な飲料の製造方法により製造することができる。
【００１４】
本発明の飲料は、通常の飲料に加える糖類、酸味料、抗酸化剤等の保存料、着色料、香料や各種添加剤を添加しても良い。また、健康機能の増強を期待して、ビタミンやミネラルや各種の機能成分を添加しても良い。また、二酸化炭素を圧入して、炭酸飲料としてもよい。
糖類としては、飲料の製造に用いられるものであれば特に制限されることもなく、単糖類、二糖類、オリゴ糖類、多糖類、糖アルコール、甘味料のいずれでも良い。該糖類としては、例えばブドウ糖、果糖、ショ糖、麦芽糖、トレハロース、キシリトール、エリスリトール、還元水飴、デキストリン、でんぷん、ソルビトール、マルチトール、スクラロース、アスパルテーム、アセスルファムK、ステビア、サッカリンナトリウム、グリチルリチン二カリウム、ソーマチンがあげられるが、ブドウ糖、果糖、ショ糖が好ましい。
【００１５】
酸味料としては、飲料に使用できるものであれば特に制限されないが、例えば酒石酸、リンゴ酸があげられる。
抗酸化剤としては、飲料に使用できるものであれば特に制限されないが、例えばトコフェロール、アスコルビン酸、塩酸システイン、L-アスコルビン酸ステアリン酸エステルがあげられる。
【００１６】
着色料としては、飲料に使用できるものであれば特に制限はされないが、例えば食用黄色5号、食用赤色2号、食用青色2号、カロチノイド色素、トマト色素があげられる。
香料としては、飲料に使用できるものであれば特に制限されないが、例えばレモンフレーバー、レモンライムフレーバー、グレープフルーツフレーバー、アップルフレーバーがあげられる。
【００１７】
また、本発明の飲料のｐＨとしては、通常は２〜７、好ましくは３〜７、特に好ましくは３〜６であり、有機酸、無機酸等のｐＨ調整剤で飲料のｐＨ調整を行う。
有機酸および無機酸としては、飲料の製造に用いられるものであれば特に制限されない。また、有機酸および無機酸の代りにそれらの塩を用いてもよい。有機酸および無機酸の塩としては飲料の製造に用いられるものであれば特に制限されない。
【００１８】
本発明の飲料に含まれるシトルリンの濃度としては、通常は０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜２重量％、より好ましくは０．１〜２重量％である。
本発明の飲料にクエン酸ナトリウムを使用する場合、飲料に含まれるクエン酸およびクエン酸ナトリウムの重量配合比としては、通常は５：１〜１：６、好ましくは４：１〜１：５、より好ましくは３：１〜１：４である。クエン酸およびクエン酸ナトリウムの濃度としては、両者の濃度を合わせて通常は０．０１〜３重量％、好ましくは０．０５〜２重量％、より好ましくは０．１〜１重量％である。上記の場合、飲料中のクエン酸イオン濃度としては、通常は０．００７８〜２．９重量％、好ましくは０．０３９〜１．９重量％、より好ましくは０．０７８〜０．９５重量％である。
【００１９】
本発明の飲料にリン酸水素二ナトリウムを使用する場合、飲料に含まれるクエン酸およびリン酸水素二ナトリウムの重量配合比としては、通常は３：１〜１：５、好ましくは２：１〜１：４、より好ましくは１：１〜１：３である。クエン酸およびリン酸水素二ナトリウムの濃度としては、両者の濃度を合わせて通常は０．０１〜４重量％、好ましくは０．０５〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％である。
【００２０】
なお、本発明において、例えばシトルリンの代りにシトルリンクエン酸塩を使用する場合、上記のクエン酸にはシトルリンクエン酸塩由来のクエン酸を包含する。
飲料中のシトルリン、クエン酸、クエン酸ナトリウムまたはリン酸水素二ナトリウムを上記の濃度とすることにより、保存や加熱による悪臭の発生を抑えた飲みやすい飲料を提供することができる。
【００２１】
以下に、本発明のシトルリン含有飲料における悪臭の抑制効果について調べた試験例を示す。
試験例１（クエン酸およびクエン酸ナトリウムによる悪臭抑制効果）
実施例１、２および比較例１の飲料をそれぞれ蓋付きの瓶に入れ、１２０℃、２０分加熱した後、被験者６名による官能試験を実施した。評価の基準は、比較例１で生じた悪臭と比較して、１；消臭効果あり、２；消臭効果ややあり、３；あまり消臭効果はない、４；消臭効果はない、で判定した。結果を表１に示す。
【００２２】
（表１）
評価の平均値
実施例１   １．８
実施例２   １．３
表１より、クエン酸およびクエン酸ナトリウムを含有する実施例１、２の飲料では、明確な消臭効果が得られることが明らかとなった。
試験例２（クエン酸およびリン酸水素二ナトリウムによる悪臭抑制効果）
実施例３、４および比較例１の飲料をそれぞれ蓋付きの瓶に入れ、１２０℃、２０分加熱した後、被験者５名による官能試験を実施した。評価の基準は、比較例１で生じた悪臭と比較して、１；消臭効果あり、２；消臭効果ややあり、３；あまり消臭効果はない、４；消臭効果はない、で判定した。結果を表２に示す。
【００２３】
（表２）
評価の平均値
実施例３   １．５
実施例４   １．４
表２より、クエン酸およびリン酸水素二ナトリウムを含有する実施例３、４の飲料では、明確な消臭効果が得られることが明らかとなった。
【００２４】
以下に、本発明の実施例を示す。
【実施例１】
【００２５】
シトルリンを含有する飲料（１）
成分 量（g）
Ｌ−シトルリン（協和醗酵工業社製） １．００
クエン酸（キシダ化学社製） ０．７５
クエン酸ナトリウム（キシダ化学社製） ０．２５
以上の成分を超純水に溶解して全体を１００ｍｌとした。
【実施例２】
【００２６】
シトルリンを含有する飲料（２）
成分 量（g）
Ｌ−シトルリン（協和醗酵工業社製） １．００
クエン酸（キシダ化学社製） ０．２０
クエン酸ナトリウム（キシダ化学社製） ０．８０
以上の成分を超純水に溶解して全体を１００ｍｌとした。
【実施例３】
【００２７】
シトルリンを含有する飲料（３）
成分 量（g）
Ｌ−シトルリン（協和醗酵工業社製） １．００
クエン酸（キシダ化学社製） １．００
リン酸水素二ナトリウム（和光純薬社製） １．００
以上の成分を超純水に溶解して全体を１００ｍｌとした。
【実施例４】
【００２８】
シトルリンを含有する飲料（４）
成分 量（g）
Ｌ−シトルリン（協和醗酵工業社製） １．００
クエン酸（キシダ化学社製） ０．５０
リン酸水素二ナトリウム（和光純薬社製） １．５０
以上の成分を超純水に溶解して全体を１００ｍｌとした。
比較例１
超純水にＬ−シトルリンを１重量％含有する飲料を作製した。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明により、シトルリンを含有し、保存や加熱による悪臭の発生が抑制された飲みやすい飲料を提供することができる。