(57)【要約】      （修正有）【課題】透明性、偏光性及び逆波長分散性に優れ、さらに、表面硬度及び正の複屈折性に優れた、偏光板の薄膜化が可能である新規な偏光板用樹脂組成物を提供する。【解決手段】ヒドロキシル基、カルボキシル基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の多糖が有する官能基の少なくとも１個がウレタン基、ウレア基及びアミド基及びイミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基に化学修飾変性されてなる修飾多糖類（Ａ）及びポリビニルアルコール（Ｂ）を含有する偏光板用樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシル基、カルボキシル基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の多糖が有する官能基の少なくとも１個がウレタン基、ウレア基、アミド基及びイミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基に化学修飾されてなる修飾多糖類（Ａ）及びポリビニルアルコール（Ｂ）を含有する偏光板用樹脂組成物。
【請求項２】
修飾多糖類（Ａ）が、下記多糖（ａ）が化学修飾された修飾多糖類であって、この修飾多糖類を構成する単糖ユニットの少なくとも１つが下記一般式（１）〜（６）からなる群より選ばれる少なくとも１つの構造である請求項１に記載の偏光板用樹脂組成物。
多糖（ａ）：デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン、アガロース、カラギーナン、ヘパリン、ヒアルロン酸、ペクチン、キシログルカン、キサンタンガム並びにこれらの有する官能基をウレタン基、ウレア基、アミド基及びイミド基以外に置換した多糖からなる群より選ばれる少なくとも１種の多糖。
【化１】
2014078002.tif 000014
［式中、Ｘ1〜Ｘ13はそれぞれ独立に、水素原子又は下記一般式（７）で表される置換基であり；Ｘ1〜Ｘ3の内、少なくとも１つが下記一般式（７）で表される置換基であり；Ｘ4〜Ｘ6の内、少なくとも１つが下記一般式（７）で表される置換基であり；Ｘ7及びＸ8の内、少なくとも１つは下記一般式（７）で表される置換基であり；Ｘ10及びＸ11の内、少なくとも１つが下記一般式（７）で表される置換基であり；Ｘ12及びＸ13の内、少なくとも１つが下記一般式（７）で表される置換基であり；Ｙは酸素原子又はＮＨ基であり、Ｚはヒドロキシル基又は（８）で表される置換基である。］
【化２】
2014078002.tif 000015
［式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜１８の１価の炭化水素基であり；＊は、それが付された結合により一般式（７）で表される置換基が、前記一般式（１）〜（６）におけるＸと隣接する酸素原子及び／又は窒素原子と結合することを表す。］
【化３】
2014078002.tif 000016
［式中、Ｒ2は、炭素数１〜１８の１価の炭化水素基又はアルキレンポリオキシアルキレン基であり；＊は、それが付された結合により一般式（８）で表される置換基が、前記一般式（５）におけるＺと隣接する炭素原子と結合することを表す。］
【請求項３】
多糖（ａ）がセルロース、アシル化セルロース（ａ１）、エーテル化セルロース（ａ２）及びエーテル化アシルセルロース（ａ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項２に記載の偏光板用樹脂組成物。
【請求項４】
一般式（７）中のＲ1がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ステアリル基及びフェニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の置換基である請求項２又は３に記載の偏光板用樹脂組成物。
【請求項５】
ポリビニルアルコール（Ｂ）の数平均分子量が１０００〜１０万である請求項１〜４のいずれかに記載の偏光板用樹脂組成物。
【請求項６】
さらにエステル化セルロース（Ｃ）を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の偏光板用樹脂組成物。
【請求項７】
エステル化セルロース（Ｃ）が、アルキルエステル化セルロースであって、アルキルの炭素数が１〜１８である請求項６に記載の偏光板用樹脂組成物。
【請求項８】
エステル化セルロース（Ｃ）が、アセテート基、プロピオネート基及びブチレート基からなる群から選ばれる少なくとも１種のエステル基を有するエステル化セルロースである請求項６又は７に記載の偏光板用樹脂組成物。
【請求項９】
偏光板用樹脂組成物の重量を基準として、修飾多糖類（Ａ）の含有量が１〜９９．８重量％、ポリビニルアルコール（Ｂ）の含有量が０．１〜９８．９重量％、エステル化セルロース（Ｃ）の含有量が０．１〜９８．９重量％である請求項６〜８のいずれかに記載の偏光板用樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の偏光板用樹脂組成物から形成される偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板用樹脂組成物及びこれからなる偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は通常、二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール樹脂からなる偏光フィルム（膜厚３０〜１２０μｍ程度）の片面又は両面に、位相差フィルム（逆波長分散フィルム）（膜厚３０〜１２０μｍ程度）、保護フィルム（膜厚３０〜１２０μｍ程度）が積層された構造を有する。偏光フィルムは、ポリビニルアルコール樹脂フィルムに縦一軸延伸と二色性色素による染色とを行った後、ホウ酸により架橋処理を行い、次いで水洗、乾燥する方法により製造されている。二色性色素としては、ヨウ素又は二色性有機染料が用いられる。このようにして得られる偏光フィルムの片面又は両面に位相差フィルム及び保護フィルムを積層して偏光板が形成され、液晶表示装置に組み込まれて使用される。保護フィルムには、トリアセチルセルロースに代表されるセルロースアシレート樹脂フィルムが多く使用されている。また、各フィルムの積層には、ポリビニルアルコール樹脂の水溶液からなる接着剤（膜厚５μｍ程度）を用いることが多い。
位相差フィルム及び保護フィルムを偏光フィルムの両面に張り合わせた場合、偏光板として最大で６２０μｍもの厚みになってしまい、熱がかかった際の歪みも大きくなってしまう。このため、タッチパネル等においては、偏光板と張り合わせる前面ガラス板も厚膜にすることで、熱がかかった際に歪むのを防いでいるが、タッチパネル全体としてかなりの厚膜となってしまう。
【０００３】
一方で、タッチパネルの薄型化、軽量化ニーズは非常に強く、薄型の偏光板の製造方法の一例として、基材フィルムの表面にポリビニルアルコール樹脂を含む溶液を塗布して樹脂層を設けた後、基材フィルムと樹脂層からなる積層フィルムを延伸し、次いで染色、架橋、乾燥し、樹脂層から偏光子層を形成することにより、偏光子層を有する偏光性積層フィルムを得る等の方法が提案がされている（例えば特許文献１）。しかし、偏光板としての薄膜化には限度があり、タッチパネルの薄型化、軽量化への寄与は小さい。また、位相差フィルム及び偏光フィルムは表面硬度が低く、保護フィルムが必須である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−３３８３２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、透明性、偏光性及び逆波長分散性に優れ、さらに、表面硬度及び正の複屈折性に優れた、偏光板の薄膜化が可能である新規な偏光板用樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到達した。即ち本発明は、ヒドロキシル基、カルボキシル基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の多糖が有する官能基の少なくとも１個がウレタン基、ウレア基、アミド基及びイミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基に化学修飾されてなる修飾多糖類（Ａ）及びポリビニルアルコール（Ｂ）を含有する偏光板用樹脂組成物である。
【０００７】
また、本発明は、上記偏光板用樹脂組成物から形成される偏光板である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の偏光板用樹脂組成物は、以下の効果を奏する。
（１）本発明の偏光板用樹脂組成物から形成される偏光板は、透明性、偏光性及び逆波長分散性に優れ、さらに、表面硬度及び正の複屈折性に優れるため、薄膜化が可能である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の偏光板用樹脂組成物は、ヒドロキシル基、カルボキシル基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の多糖が有する官能基の少なくとも１個がウレタン基、ウレア基、アミド基及びイミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基で化学修飾されてなる修飾多糖類（Ａ）及びポリビニルアルコール（Ｂ）を含有する偏光板用樹脂組成物である。
【００１０】
本発明の偏光板用樹脂組成物から得られる樹脂は、透明性、偏光性及び逆波長分散性に優れる。さらに、表面硬度が高く、正の複屈折性に優れることから、本発明の偏光板用樹脂組成物を成形して偏光板を作成すれば、表面保護フィルムや位相差フィルムを積層させる必要がないので、偏光板の薄膜化が可能である。
【００１１】
多糖としては、従来知られている多糖が含まれ、特に制限はなく使用できる。具体的には下記多糖（ａ）が含まれる。
多糖（ａ）としては、デンプン（アミロース及びアミロペクチンを含む）、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン、アガロース、カラギーナン、ヘパリン、ヒアルロン酸、ペクチン、キシログルカン、キサンタンガム並びにこれらの有する官能基をウレタン基、ウレア基、アミド基及びイミド基以外に置換した多糖からなる群より選ばれる少なくとも１種の多糖が含まれる。
多糖としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
置換した多糖としては、置換した公知の多糖が含まれる。置換した多糖として、複屈折性、逆波長分散性及び耐水性の観点から、置換した公知のセルロースが好ましい。置換した公知のセルロースとしては、アシル化セルロース（ａ１）、エーテル化セルロース（ａ２）及びエーテル化アシル化セルロース（ａ３）が含まれる。
【００１３】
アシル化セルロース（ａ１）としては、水酸基で一部置換されていてもよい炭素数が２〜１９のアシル基で置換されたアシル化セルロースが含まれ、例えば、セルロースとカルボン酸又はラクトンとの反応物が挙げられる。
カルボン酸としては、炭素数２〜１９のものが含まれ、例えば、酢酸、酪酸、２−エチルヘキサン酸、ｎ−オクチル酸、ネオデカン酸、ドデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、安息香酸及びフタル酸等が挙げられる。カルボン酸は、酸クロライド等の酸ハロゲン化物｛ハロゲンとしては、例えば、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒ等｝であってもよい。また、これらは、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
ラクトンとしては、炭素数２〜１９のものが含まれ、β−ラクトン（β−プロピオラクトン等）、γ−ラクトン（γ−ブチロラクトン等）、δ−ラクトン（δ−バレロラクトン等）、ε−ラクトン（ε−カプロラクトン等）、大環状ラクトン（エナントラクトン、ウンデカノラクトン、ドデカラクトン等）及び芳香族ラクトン（３，４−ジヒドロクマリン）等が挙げられる。これらは、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
水酸基で一部置換されていてもよい炭素数が２〜１９のアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ベンゾイル基、６−ヒドロキシヘキサノイル基（ＨＯ−Ｃ5Ｈ10−ＣＯ−）及び３−（２−ヒドロキシフェニル）プロピオニル基等が挙げられる。
アシル基としては、耐水性、透明性、耐けん化処理性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、水酸基で一部置換されていてもよい炭素数が２〜１９のアシル基が好ましく、さらに好ましくは水酸基で一部置換されていてもよい炭素数２〜１０のアシル基であり、特に好ましくはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ベンゾイル基、６−ヒドロキシヘキサノイル基（ＨＯ−Ｃ5Ｈ10−ＣＯ−）及び３−（２−ヒドロキシフェニル）プロピオニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種である。
（ａ１）として、具体的には、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース及びアセチル３−（２−ヒドロキシフェニル）プロピオニルセルロース等が挙げられる。
（ａ１）のうち、耐水性、透明性、耐けん化処理性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、水酸基で一部置換されていてもよい炭素数が２〜１９のアシル基で置換されたアシル化セルロースが好ましく、さらに好ましくはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ベンゾイル基、６−ヒドロキシヘキサノイル基（ＨＯ−Ｃ5Ｈ10−ＣＯ−）及び３−（２−ヒドロキシフェニル）プロピオニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有するアシル化セルロースであり、次にさらに好ましくはアセチル基、プロピオニル基及びブチリル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有するアシル化セルロースであり、特に好ましくはジアセチルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース及びアセチルブチリルセルロースであり、最も好ましくはジアセチルセルロースである。
【００１４】
エーテル化セルロース（ａ２）としては、水酸基又はカルボキシル基で一部置換されていてもよいアルキルの炭素数が１〜１８のアルキルエーテル基で置換されたエーテル化セルロースが含まれる。
アルキルエーテル基としては、水酸基又はカルボキシル基で一部置換されていてもよいアルキルの炭素数が１〜１８のアルキルエーテル基が含まれ、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ヒドロキシメトキシル基、ヒドロキシエトキシル基、１−フェニルエトキシ基、２−フェニルエトキシ基及びカルボキシメトキシル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有するものが含まれる。
アルキルエーテル基としては、耐水性、透明性、耐けん化処理性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、水酸基又はカルボキシル基で一部置換されていてもよいアルキルの炭素数が１〜１８のアルキルエーテル基が好ましく、さらに好ましくは水酸基又はカルボキシル基で一部置換されていてもよいアルキルの炭素数が１〜８のアルキルエーテル基であり、特に好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ヒドロキシメトキシル基、１−フェニルエトキシ基、２−フェニルエトキシ基、ヒドロキシエトキシル基及びカルボキシメトキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基である。
（ａ２）として、具体的には、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、１−フェニルエチルセルロース、２−フェニルエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
（ａ２）のうち、耐水性、透明性、耐けん化処理性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、水酸基又はカルボキシル基で一部置換されていてもよいアルキルの炭素数が１〜１８のアルキルエーテル基で置換されたエーテル化セルロースが好ましく、次にさらに好ましくは水酸基又はカルボキシル基で一部置換されていてもよいアルキルの炭素数が１〜３のアルキルエーテル基で置換されたエーテル化セルロースであり、特に好ましくはカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースであり、さらに特に好ましくはメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びヒドロキシエチルメチルセルロースであり、最も好ましくはメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースである。
【００１５】
エーテル化アシル化セルロース（ａ３）としては、水酸基又はカルボキシル基で一部置換されていてもよいアルキルの炭素数が１〜１８のアルキルエーテル基及び水酸基で一部置換されていてもよい炭素数が２〜１９のアシル基を有するセルロースが含まれ、具体的には、ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートフタレート及びヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート等が挙げられる。
エーテル基及びアシル基として好ましいものは、（ａ１）及び（ａ２）と同様である。
（ａ３）のうち、耐水性、透明性、耐けん化処理性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタレート及びヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネートが好ましい。
【００１６】
多糖のうち、透明性、耐けん化処理性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、多糖（ａ）が好ましく、さらに好ましくはセルロース及び置換したセルロースであり、次にさらに好ましくはセルロース、アシル化セルロース（ａ１）、エーテル化セルロース（ａ２）及びエーテル化アシル化セルロース（ａ３）であり、特に好ましくはセルロース、アシル化セルロース（ａ１）及びエーテル化セルロース（ａ２）であり、さらに特に好ましくはセルロース、字アセチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びヒドロキシエチルメチルセルロースであり、最も好ましくはヒドロキシセルロースメチルセルロースである。
【００１７】
本発明における修飾多糖類（Ａ）は、ヒドロキシル基、カルボキシル基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の多糖が有する官能基の少なくとも１個がウレタン基、ウレア基、アミド基及びイミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基で化学修飾されてなる修飾多糖類である。
修飾多糖類（Ａ）は、逆波長分散性の観点から、（メタ）アクリロイル基を有していないことが好ましい。
修飾多糖類（Ａ）は、透明性、偏光性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、下記数式（１）により求められるウレタン基、ウレア基、アミド基及びイミド基の合計導入率が０．０１〜３の修飾多糖類であることが好ましく、さらに好ましくは０．０４〜３であり、次にさらに好ましくは０．０６〜３であり、特に好ましくは０．１１〜３である。
ウレタン基、ウレア基、アミド基及びイミド基の合計導入率＝Ｒ／Ｔ’  （１）
Ｒ：修飾多糖類（Ａ）を構成する単糖ユニットの有するヒドロキシル基、カルボキシル基及びアミノ基が置換されたウレタン基の水素原子のＮＭＲ積分値（Ｒ1）、ウレア基の水素原子のＮＭＲ積分値（Ｒ2）、アミド基の水素原子のＮＭＲ積分値（Ｒ3）、及びイミド基の水素原子のＮＭＲ積分値（Ｒ4）を下記数式（２）に当てはめて得た合計積分値
Ｒ＝Ｒ1＋Ｒ2／２＋Ｒ3＋Ｒ4
なお、アミド基が｛−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ（Ｒは水素原子以外）｝でなく、（−ＣＯ−ＮＨ2）である場合は、Ｒ3をＲ3／２とする。
Ｔ’：修飾多糖類（Ａ）を構成する単糖ユニットの４位の炭素原子に直接結合している水素原子のＮＭＲ積分値
＜ウレタン基、ウレア基、アミド基及びイミド基の合計導入率の測定方法＞
溶媒：重水素化ジメチルスルホキシド
装置：ＡＶＡＮＣＥ３００（日本ブルカー株式会社製）
周波数：３００ＭＨｚ
上記導入率が０．０１よりも大きいと、透明性及び逆波長分散性がさらに良好であり、上記導入率が３以下であると正の複屈折性がさらに良好である。
【００１８】
本発明における修飾多糖類（Ａ）としては、修飾多糖類を構成する単糖ユニットの有するヒドロキシル基、カルボキシル基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の少なくとも１個の官能基をイソシアネート化合物（ｙ１）、アミノ化合物（ｙ２）、酸ハロゲン化合物（ｙ３）及び酸無水物（ｙ４）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物で化学修飾したものが含まれる。
【００１９】
イソシアネート化合物（ｙ１）としては、化合物１分子中にイソシアネート基を２つ以上有する有するポリイソシアネート化合物（ｙ１１）及び化合物１分子中にイソシアネート基を１つ有するモノイソシアネート化合物（ｙ１２）が含まれる。
（ｙ１１）としては、一般にウレタン樹脂の製造に用いられる有機ポリイソシアネートが含まれ、例えば芳香族ポリイソシアネート、鎖状脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート及びこれらの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、イソシアヌレート基及びオキサゾリドン基含有変性物等）が挙げられる。（ｙ１１）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
芳香族ポリイソシアネートとしては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く；以下のポリイソシアネートも同様）が６〜１６の芳香族ジイソシアネート、炭素数６〜２０の芳香族トリイソシアネート及びこれらのイソシアネートの粗製物等が挙げられる。具体例としては、１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート及びトリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネート等が挙げられる。
【００２１】
鎖状脂肪族ポリイソシアネートとしては、脂肪族基の炭素数１〜１０の鎖状脂肪族ジイソシアネート（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及びリジンジイソシアネート等）等が挙げられる。
【００２２】
脂環式ポリイソシアネートとしては、炭素数６〜１６の脂環式ジイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート及びビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート等）等が挙げられる。
【００２３】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、炭素数８〜１２の芳香脂肪族ジイソシアネート（キシリレンジイソシアネート及びα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等）等が挙げられる。
【００２４】
変性ポリイソシアネートの具体例としては、カルボジイミド変性ＭＤＩ等が挙げられる。
【００２５】
（ｙ１１）のうち、耐けん化処理性、透明性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、鎖状脂肪族ポリイソシアネートが好ましい。
【００２６】
（ｙ１１）を用いて修飾多糖類（Ａ）を作成する場合、活性水素基を少なくとも１つ有する化合物（ｚ）を用いてもよい。
（ｚ）としては、炭素数４〜１００の活性水素基を少なくとも１つ有する化合物が含まれる。
活性水素基としては、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基及びリン酸基等が含まれる。
（ｚ）として、具体的には、ヒドロキシル基を有するもの｛メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール及びフェノール等｝、アミノ基を有するもの｛エチルアミン等｝、カルボキシル基を有するもの｛ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸及びベヘン酸等｝、チオール基を有するもの｛オクタンチオール等｝及びリン酸基を有するもの｛上記ヒドロキシル基を有するもの（メタノール等）と無水リン酸との反応生成物等｝等が挙げられる。
（ｚ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
（ｚ）のうち、表面硬度、樹脂強度、破断伸び、可とう性及び正の複屈折性の観点から、炭素数４〜１００のヒドロキシル基を有する化合物が好ましく、さらに好ましくは炭素数４〜１０のヒドロキシル基を有する化合物である。
【００２７】
（ｙ１２）としては、芳香族モノイソシアネート、アルキルモノイソシアネート、脂環式モノイソシアネート及びジイソシアネート化合物と活性水素基を１つ有する化合物とのモル比１：１の反応生成物等が挙げられる。
芳香族モノイソシアネートとしては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様。）６〜２０の芳香族モノイソシアネートが含まれ、具体的には、フェニルイソシアネート、トリレンイソシアネート、キシリレンイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンイソシアネート及びナフチレンイソシアネート等が挙げられる。
アルキルモノイソシアネートとしては、炭素数１〜１００のアルキル（直鎖又は分岐）モノイソシアネートが含まれ、具体的には、炭素数１〜１８のもの｛メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ｎ−プロピルイソシアネート、ｎ−ブチルイソシアネート、ｓｅｃ−ブチルイソシアネート、ｔ−ブチルイソシアネート、ｎ−ヘキシルイソシアネート、２−エチルヘキシルイソシアネート、ｎ−オクチルイソシアネート、ｎ−ドデシルイソシアネート、ｎ−ステアリルイソシアネート等｝等が挙げられる。アルキルモノイソシアネートとしては、透明性、耐けん化処理性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、炭素数１〜１８のものが好ましい。
脂環式モノイソシアネートとしては、炭素数４〜１５の脂環式モノイソシアネートが含まれ、具体的には、シクロブチルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、シクロオクチルイソシアネート、シクロデシルイソシアネート、シクロドデシルイソシアネート、シクロテトラデシルイソシアネート、シクロテトラデシルイソシアネート、イソホロンイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４−イソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、メチルシクロヘキシルイソシアネート及びノルボルナンイソシアネート等が挙げられる。
【００２８】
ジイソシアネート化合物と活性水素基を１つ有する化合物とのモル比１：１の反応生成物において、ジイソシアネート化合物としては上記（ｙ１１）のうちイソシアネート基を２個有するジイソシアネート化合物が含まれ、具体的には、芳香族ジイソシアネート｛１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及びナフチレン−１，５−ジイソシアネート等｝、アルキル（直鎖又は分岐）ジイソシアネート｛１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及びリジンジイソシアネート等｝、脂環式ジイソシアネート｛イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート及びノルボルナンジイソシアネート等｝及び芳香脂肪族ジイソシアネート｛キシリレンジイソシアネート及びα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等｝等が挙げられる。
また、活性水素基を１つ有する化合物としては、上記化合物（ｚ）のうち、活性水素基を１つ有するもの等が挙げられ、具体的には、炭素数１〜１００のモノアルコール｛メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール及びフェノール等、表面硬度、樹脂強度、破断伸び、可とう性及び正の複屈折性の観点から好ましくは炭素数１〜１０のモノアルコール｝、炭素数１〜１００のモノアミン｛エチルアミン等｝、炭素数１〜１００の１価のカルボン酸｛ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸及びベヘン酸等｝等が挙げられる。
【００２９】
（ｙ１２）のうち、耐けん化処理性、透明性、表面硬度、樹脂強度、破断伸び、可とう性及び正の複屈折性の観点から、アルキルモノイソシアネート及び脂環式モノイソシアネートが好ましく、さらに好ましくは、アルキルの炭素数１〜１８のアルキルモノイソシアネート及び炭素数４〜１５の脂環式モノイソシアネートであり、特に好ましくはメチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ｎ−プロピルイソシアネート、ｎ−ブチルイソシアネート、ｓｅｃ−ブチルイソシアネート、ｔ−ブチルイソシアネート、ｎ−ヘキシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、２−エチルヘキシルイソシアネート、ｎ−オクチルイソシアネート、ｎ−ドデシルイソシアネート及びｎ−ステアリルイソシアネートである。
【００３０】
（ｙ１）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
（ｙ１）のうち、耐けん化処理性、透明性、表面硬度、樹脂強度、破断伸び、可とう性及び正の複屈折性の観点から、モノイソシアネート化合物（ｙ１２）が好ましく、さらに好ましくはアルキルモノイソシアネート及び脂環式モノイソシアネートであり、次にさらに好ましくはアルキルの炭素数１〜１８のアルキルモノイソシアネート及び炭素数４〜１５の脂環式モノイソシアネートであり、特に好ましくはメチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ｎ−プロピルイソシアネート、ｎ−ブチルイソシアネート、ｓｅｃ−ブチルイソシアネート、ｔ−ブチルイソシアネート、ｎ−ヘキシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、２−エチルヘキシルイソシアネート、ｎ−オクチルイソシアネート、ｎ−ドデシルイソシアネート及びｎ−ステアリルイソシアネートであり、最も好ましくはメチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ｎ−ブチルイソシアネート及びステアリルイソシアネートである。
【００３１】
アミノ化合物（ｙ２）としては、アンモニア、第１級アミン及び第２級アミンが含まれる。
第１級アミンとしては、炭素数１〜２０のモノアミン｛アルキル（直鎖又は分岐）モノアミン、脂環式モノアミン、芳香脂肪族モノアミン、芳香族モノアミン及びアルカノールアミン｝及び炭素数１〜２０のポリアミン｛ジアミン及びトリアミン等｝が含まれる。
モノアミンとしては、例えば、アルキルモノアミン｛モノアルキル（アルキルの炭素数１〜２０）アミン（例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−ブチルアミン及びオクチルアミン等）等｝、脂環式モノアミン｛例えばシクロヘキシルアミン等｝、芳香脂肪族アミン｛例えばベンジルアミン等｝、芳香族アミン｛例えばアニリン、トルイジン及びナフチルアミン等）及びアルカノールアミン｛モノアルカノールアミン（ヒドロキシアルキル基の炭素数１〜２０のものが含まれ、例えば、エタノールアミン等）等｝等が挙げられる。
【００３２】
第２級アミンとしては、炭素数１〜２０の炭化水素基及び／又は炭素数１〜２０のヒドロキシアルキル基を有するアミンが含まれる。
炭化水素基としては、アルキル基（直鎖又は分岐）（メチル基、エチル基及びプロピル基等）、脂環式基（シクロへキシル基等）及び芳香族炭化水素（フェニル基及びナフチル基等）等が挙げられる。
第２級アミンとして、具体的には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エチルメチルアミン及びジエタノールアミン等が含まれる。
【００３３】
（ｙ２）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
（ｙ２）のうち、耐けん化処理性、透明性、表面硬度、樹脂強度、破断伸び、可とう性及び正の複屈折性の観点から、アルキルモノアミン及び脂環式モノアミンが好ましい。
【００３４】
酸ハロゲン化合物（ｙ３）としては、炭素数１〜２０のカルボン酸のハロゲン化物（ハロゲン化アシル）が含まれ、カルボン酸として具体的には、炭素数１〜２０の脂肪族モノカルボン酸（ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸及びステアリン酸等）、炭素数７〜２０の芳香族モノカルボン酸（安息香酸、ケイ皮酸及びナフトエ酸等）、炭素数３〜２０の脂肪族ポリカルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸等）並びに炭素数８〜２０の芳香族ポリカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸及びピロメリット酸等）等が挙げられる。
ハロゲン化物としては、フッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物等が挙げられる。
【００３５】
（ｙ３）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
（ｙ３）のうち、耐けん化処理性、透明性、表面硬度、樹脂強度、破断伸び、可とう性及び正の複屈折性の観点から、炭素数１〜２０の脂肪族モノカルボン酸ハロゲン化物が好ましい。
【００３６】
酸無水物（ｙ４）としては、１，３−ジオキソ−２−オキサアルキレン基を有する炭素数３〜２０の化合物が含まれ、ジカルボン酸｛脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸及びマレイン酸等）及び芳香族ジカルボン酸（フタル酸等）等｝の酸無水物等が含まれる。
（ｙ４）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
（ｙ４）のうち、耐けん化処理性、透明性、表面硬度、樹脂強度、破断伸び、可とう性及び正の複屈折性の観点から、脂肪族ジカルボン酸の酸無水物が好ましい。
【００３７】
上記（ｙ１）〜（ｙ４）のうち、透明性、偏光性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、（ｙ１）が好ましい。
【００３８】
修飾多糖類（Ａ）は、上記多糖（ａ）とイソシアネート化合物（ｙ１）、アミノ化合物（ｙ２）、酸ハロゲン化合物（ｙ３）及び酸無水物（ｙ４）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることにより製造することができる。
多糖（ａ）とイソシアネート化合物（ｙ１）とを用いて修飾多糖類（Ａ）を製造する場合、ヒドロキシル基、カルボキシル基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を有する化合物とイソシアネート化合物とを反応させる公知の方法を用いることができる。
また、多糖（ａ）とアミノ化合物（ｙ２）とを用いて修飾多糖類（Ａ）を製造する場合、カルボキシル基を有する化合物とアミノ化合物とを反応させてアミド化合物を得る公知の方法を用いることができる。
また、多糖（ａ）と酸ハロゲン化合物（ｙ３）とを用いて修飾多糖類（Ａ）を製造する場合、アミノ基を有する化合物と酸ハロゲン化合物とを反応させてイミド化合物を得る公知の方法を用いることができる。
また、多糖（ａ）と酸無水物（ｙ４）とを用いて修飾多糖類（Ａ）を製造する場合、アミノ基を有する化合物と酸無水物とを反応させてアミド化合物及び／又はイミド化合物を得る公知の方法を用いることができる。
【００３９】
ウレタン基、ウレア基、アミド基及びイミド基を有する修飾多糖類（Ａ）のうち、透明性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、多糖が上記多糖（ａ）であり、修飾多糖類を構成する単糖ユニットの少なくとも１つが下記一般式（１）〜（６）からなる群より選ばれる少なくとも１つの構造であり、下記一般式（７）で表される置換基を少なくとも１つ含有する修飾多糖類（Ａ１）が好ましい。
【００４０】
【化１】
2014078002.tif 000002
【００４１】
上記式中、Ｘ1〜Ｘ13はそれぞれ独立に、水素原子又は下記一般式（７）で表される置換基であり；Ｘ1〜Ｘ3の内、少なくとも１つが下記一般式（７）で表される置換基であり；Ｘ4〜Ｘ6の内、少なくとも１つが下記一般式（７）で表される置換基であり；Ｘ7及びＸ8の内、少なくとも１つは下記一般式（７）で表される置換基であり；Ｘ10及びＸ11の内、少なくとも１つが下記一般式（７）で表される置換基であり；Ｘ12及びＸ13の内、少なくとも１つが下記一般式（７）で表される置換基であり；Ｙは酸素原子又はＮＨ基であり、Ｚはヒドロキシル基又は（８）で表される置換基である。
【００４２】
【化２】
2014078002.tif 000003
【００４３】
上記式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜１８の１価の炭化水素基であり；＊は、それが付された結合により一般式（７）で表される置換基が、前記一般式（１）〜（６）におけるＸと隣接する酸素原子又は窒素原子と結合することを表す。
【００４４】
【化３】
2014078002.tif 000004
【００４５】
上記式中、Ｒ2は、炭素数１〜１８の１価の炭化水素基又はアルキルポリオキシアルキレン基であり；＊は、それが付された結合により一般式（８）で表される置換基が、前記一般式（５）におけるＺと隣接する炭素原子と結合することを表す。
【００４６】
一般式（１）〜（６）の構造のうち、表面硬度及び可とう性の観点から、好ましいのは一般式（１）又は（６）であり、更に好ましいのは一般式（１）である。一般式（７）及び（８）において、表面硬度、密着性及び可とう性の観点から、好ましいＲ1及びＲ2は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、特に好ましいＲ1及びＲ2は、それぞれ独立にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ステアリル基及びフェニル基である。
【００４７】
修飾多糖類（Ａ）の分子量（数平均分子量（Ｍｎ）、単品の場合は分子量）は、（Ａ）の溶剤溶解性、偏光板の耐熱性の観点から、好ましくは３０００〜７００万、更に好ましくは３５００〜６５０万、特に好ましくは４０００〜６５０万であり、最も好ましくは３５０万〜６５０万である。
【００４８】
本発明における数平均分子量（Ｍｎ）とは、下記条件にて測定されるものである。
装置 ：ゲルパーミエイションクロマトグラフィー
溶媒 ：Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド
基準物質 ：ポリスチレン
サンプル濃度：３ｍｇ／ｍｌ
カラム固定相：ＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｂ
カラム温度 ：４０℃
【００４９】
修飾多糖類（Ａ）の含有量は、偏光板用樹脂組成物の重量を基準として、透明性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、０．１〜９９．８重量％が好ましく、さらに好ましくは２０〜９９重量％である。
【００５０】
本発明においてポリビニルアルコール（Ｂ）としては、数平均分子量（以下、Ｍｎと略記する。）が１００〜１００万であるポリビニルアルコールが挙げられ、偏光性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、好ましくはＭｎが１０００〜５０万である。ポリビニルアルコール（Ｂ）としては、例えばクラレポバールＰＶＡ（（株）クラレ製）｛それぞれ、枝番号が１０２（Ｍｎ９，０００）、１０３（Ｍｎ１３，５００）、１０５（Ｍｎ２２，５００）、１１０（Ｍｎ４５，０００）、１１７（Ｍｎ７６，５００）、１２０（Ｍｎ９０，０００）、１２４（Ｍｎ１０８，０００）、６１３（Ｍｎ６５，０００）、６１７（Ｍｎ９０，０００）、６２４（Ｍｎ１２０，０００）、７０６（Ｍｎ３２，０００）、２０３（Ｍｎ１５，０００）、２０５（Ｍｎ２５，０００）、２１０（Ｍｎ５０，０００）、２１７（Ｍｎ８０，０００）、２２０（Ｍｎ１００，０００）、２２４（Ｍｎ１２０，０００）、２３５（Ｍｎ１６５，０００）、４０３（Ｍｎ１８，０００）、４０５（Ｍｎ３０，０００）及び４２０（Ｍｎ１３０，０００）のもの等｝が挙げられる。（Ｂ）は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
ポリビニルアルコール（Ｂ）の含有量は、偏光板用樹脂組成物の重量を基準として、偏光性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、０．１〜９８．９重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜９０重量％であり、特に好ましくは１〜８０重量％である。
【００５２】
本発明の偏光板用樹脂組成物は、エステル化セルロース（Ｃ）を含有することができる。修飾多糖類（Ａ）は、逆波長分散性が非常に高いので、逆波長分散性の低い（Ｃ）を含有することにより、逆波長分散性を適宜調製することができる。
【００５３】
本発明におけるエステル化セルロース（Ｃ）としては、公知のエステル化セルロースが含まれ、例えば、アルキルエステル化セルロース（アルキルの炭素数１〜１８）等が挙げられ、アルキルエステル基としては、例えばアセテート基、プロピオネート基及びブチレート基等が挙げられる。（Ｃ）は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
エステル化セルロース（Ｃ）のエステル化率（単糖ユニットあたりのセルロースのに直接結合する水酸基の内、エステル基で置換された平均個数）は、透明性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、０．１〜３が好ましい。
エステル化セルロースのエステル化率は、ＮＭＲによって求める。
【００５５】
エステル化セルロース（Ｃ）のＭｎは、透明性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、３００〜１０００万が好ましく、さらに好ましくは５００〜８００万である。
【００５６】
これらの（Ｃ）の内、逆波長分散性の観点から、炭素数１〜１８のアルキルエステル化セルロースが好ましく、さらに好ましくはアセテート基、プロピオネート基及びブチレート基からなる群から選ばれる少なくとも１種のエステル基を有するエステル化セルロースであり、次にさらに好ましくはセルロースアセテート、セルロースブチレート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートである。
【００５７】
本発明の偏光板用樹脂組成物において、エステル化セルロース（Ｃ）を含有する場合、偏光板用樹脂組成物中の修飾多糖類（Ａ）の含有量は、透明性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、偏光板用樹脂組成物の重量を基準として、１〜９９．８重量％が好ましく、さらに好ましくは２０〜９８重量％である。
本発明の偏光板用樹脂組成物において、エステル化セルロース（Ｃ）を含有する場合、ポリビニルアルコール（Ｂ）の含有量は、偏光性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、０．１〜９８．９重量％が好ましく、さらに好ましくは１〜７９重量％である。
本発明の偏光板用樹脂組成物において、エステル化セルロース（Ｃ）を含有する場合、偏光板用樹脂組成物中のエステル化セルロース（Ｃ）の含有量は、偏光板用樹脂組成物の重量を基準として、透明性、正の複屈折性及び逆波長分散性の観点から、０．１〜９８．９重量％が好ましく、さらに好ましくは１〜７９重量％である。
【００５８】
本発明の偏光板用樹脂組成物は、必要により有機溶剤及びレベリング剤等を添加することができる。
【００５９】
有機溶剤としては、グリコールエーテル（エチレングリコールモノアルキルエーテル及びプロピレングリコールモノアルキルエーテル等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等）、エステル（エチルアセテート、ブチルアセテート、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート、乳酸メチル及びプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート等）、芳香族炭化水素（トルエン、キシレン及びメシチレン等）、アルコール（メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ゲラニオール、リナロール及びシトロネロール等）、アミド（Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等）、スルホキシド（ジメチルスルホキシド）及びエーテル（テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン及び１，８−シネオール等）等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
有機溶剤の添加量は、粘度の観点から、偏光板用樹脂組成物の重量に対して０〜４００重量％であることが好ましく、更に好ましくは３〜３５０重量％、特に好ましくは５〜３００重量％である。
【００６０】
レベリング剤としては、フッ素系のレベリング剤（パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物等）、シリコーン系のレベリング剤（アミノポリエーテル変性シリコーン、メトキシ変性シリコーン及びポリエーテル変性シリコーン等）が挙げられる。レベリング剤の添加量は、偏光板用樹脂組成物の重量に対して、添加効果及び透明性の観点から好ましくは０〜２０重量％、更に好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％である。
【００６１】
本発明の偏光板用樹脂組成物は、更に、使用目的に合わせて、無機微粒子、分散剤、消泡剤、チクソトロピー性付与剤、スリップ剤、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤等、偏光板組成物に添加可能な公知の添加剤を添加することができる。具体的には、公知文献（特開２０１２−０８８４０８等）等に記載のものが挙げられる。
【００６２】
本発明の偏光板用樹脂組成物は、ウレタン基、ウレア基、アミド基及びイミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種を有する修飾多糖類（Ａ）、並びに必要により、エステル化セルロース（Ｂ）及び有機溶剤その他の成分等を、ディスパーサー等で混合撹拌することで得られる。混合撹拌温度は通常１０℃〜４０℃、好ましくは２０℃〜３０℃である。
【００６３】
本発明の偏光板用樹脂組成物は、塗料及びインキ等に従来使用されている顔料を添加できる。顔料の添加量は、偏光板用樹脂組成物の重量に対して、隠蔽性の観点から、好ましくは０〜３００重量％、更に好ましくは０〜２００重量％である。
【００６４】
顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、アルミナ、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト及びチタンブラック等が挙げられる。
【００６５】
本発明の偏光板用樹脂組成物は、顔料を用いる場合その分散性及び偏光板用樹脂組成物の保存安定性を向上させるために、顔料分散剤を添加できる。
顔料分散剤としては、ビックケミー社製顔料分散剤（Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０６、１１０、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１７０、１７４、１８２、１８４及び２０２０等）、味の素ファインテクノ社製顔料分散剤（アジスパーＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８１４、ＰＮ４１１及びＰＡ１１１等）、ルーブリゾール社製顔料分散剤（ソルスパーズ５０００、１２０００、３２０００、３３０００及び３９０００等）が挙げられる。これらの顔料分散剤は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。顔料分散剤の添加量は、偏光板用樹脂組成物の重量に対して、隠蔽性の観点から好ましくは０〜２０重量％、更に好ましくは０〜１０重量％である。
【００６６】
本発明の偏光板用樹脂組成物の成膜方法としては、溶液成膜法｛凝固法、流延法（バンド法、ドラム法）｝、溶融成膜法｛Ｔダイ法（キャスト法、一軸延伸法、逐次二次延伸法、同時二次延伸法）、リングダイ法（インフレーション法、チューブ法）｝及びカレンダー法といった公知の成膜法及びその組み合わせが適用できる。
成膜後の膜厚は、乾燥性、耐摩耗性、耐溶剤性及び耐汚染性の観点から、１００〜３００μｍが好ましく、さらに好ましくは１０〜２５０μｍである。
延伸倍率は、逆波長分散性の観点から１．１倍〜５倍が好ましく、さらに好ましくは１．５倍〜２．５倍である。
【００６７】
本発明の偏光板用樹脂組成物が有機溶剤を含有する場合は、溶液成膜法を適用することが好ましい。乾燥方法としては、例えば熱風乾燥（ドライヤー等）が挙げられる。乾燥温度は、乾燥速度、塗膜の平滑性及び外観の観点から、１０〜２００℃が好ましく、塗膜の平滑性及び外観の観点から、さらに好ましい上限は１５０℃、乾燥速度の観点から、さらに好ましい下限は３０℃である。
【００６８】
本発明において、偏光板用樹脂組成物を８０μｍの膜厚に成形したフィルムのＪＩＳ−Ｚ８７２９に準拠して求められる反射色度ｂ＊の絶対値は、０〜１．０であるが、透明性の観点から、０〜０．５が好ましく、さらに好ましくは０〜０．２５であり、特に好ましくは０〜０．２である。
反射色度ｂ＊の絶対値は、（Ａ）の製造において、芳香族イソシアネート（芳香族ポリイソシアネート及び芳香族モノイソシアネート）の使用量を減らすことによって低くなり、芳香族イソシアネートの使用量を増やすことによって高くなる。また、芳香族ポリイソシアネート及び芳香族モノイソシアネートにおいて、イソシアネート基と芳香環との間に炭化水素基を導入することで反射色度ｂ＊を低減することも可能である。
【００６９】
偏光板用樹脂組成物を８０μｍの膜厚に成形したフィルムは、偏光板用樹脂組成物から下記方法により得る。
まず、偏光板用樹脂組成物を固形分が約１０％となるように有機溶剤として１,３−ジオキソランに溶解する。有機溶剤に溶解した偏光板用樹脂組成物を、表面処理を施した厚さ１２０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム［例えば、東洋紡（株）製「コスモシャイン」］に、アプリケーターを用いて膜厚８０μｍとなるように塗布する。塗布物を、８０℃で２時間乾燥する。乾燥後、ＰＥＴフィルムから剥離して反射色度ｂ＊測定に用いる。
【００７０】
本発明の偏光板用樹脂組成物から形成される偏光板は、透明であることが好ましい。
偏光板のへーズ値は、透明性の観点から、３％以下であることが好ましい。
偏光板の全光線透過率は、着色性及び透明性の観点から、８５％以上であることが好ましい。
【００７１】
本発明の偏光板は、本発明の偏光板用樹脂組成物を用いて、溶液成膜法｛凝固法、流延法（バンド法、ドラム法等）等｝、溶融成膜法｛Ｔダイ法（キャスト法、一軸延伸法、逐次二次延伸法、同時二次延伸法等）、リングダイ法（インフレーション法、チューブ法等）等｝及びカレンダー法等の公知の方法で成膜したフィルムを、よう素イオン溶液で含浸・染色した後、延伸する事で製造できる。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に規定しない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００７３】
製造例１〜４９及び比較製造例１〜２５
［修飾多糖類（Ａ）の合成］
表１〜６に記載の多糖をジメチルアセトアミド１５０部に加え、１５０℃で１時間撹拌した。１００℃まで冷却し、この溶液にリチウムクロライド１５部、ジブチルスズラウリレート０．１部を加え、温度を１００±２０℃に保ちながら２４時間撹拌した。その後、０℃まで冷却し、反応溶液にピリジン１００部、表１〜６に記載の通り化合物（ｙ２）を加え、温度を０±５℃に保ちながら２時間撹拌した。反応溶液を水２０００部に加え、析出物を濾取し、水２０００部で洗浄し、１００℃で２０時間、減圧乾燥することで表１〜６に記載の修飾多糖類（Ａ−１）〜（Ａ−４９）及び比較用修飾多糖類（Ａ’−１）〜（Ａ’−２５）を得た。
【００７４】
表１〜６中、（ｙ１）は、下記製造例５０〜５４で製造したものを用いた。
製造例５０
［ヘキサメチレンジイソシアネートとメタノールとの反応生成物であるモノイソシアネート化合物（ｙ１２１）］
撹拌機、冷却管および温度計を備えた反応容器に、メタノール［東京化成製］を３２部、ヘキサメチレンジイソシアネート［［商品名：デュラネートＨＤＩ、旭化成ケミカル製］を１６８部、触媒としてビスマストリ（２−エチルヘキサノエート）（２−エチルヘキサン酸５０％溶液）１部を仕込み、７０℃で５時間反応させ、モノイソシアネート化合物（ｙ１２１）を得た。
【００７５】
製造例５１
［イソホロンジイソシアネートとエタノールとの反応生成物であるモノイソシアネート化合物（ｙ１２２）］
製造例５０において、「メタノール３２部」に代えて「エタノール［東京化成製］４６部」、「ヘキサメチレンジイソシアネート１６８部」に代えて「イソホロンジイソシアネート２２２部」を用いる以外は同様にしてモノイソシアネート化合物（ｙ１２２）を得た。
【００７６】
製造例５２
［ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートとｎ−ブタノールとの反応生成物であるモノイソシアネート化合物（ｙ１２３）］
製造例５０において、「メタノール３２部」に代えて「ｎ−ブタノール［東京化成製］７４部」、「ヘキサメチレンジイソシアネート１６８部」に代えて「ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート２６２部」を用いる以外は同様にしてモノイソシアネート化合物（ｙ１４３）を得た。
【００７７】
製造例５３
［トリレンジイソシアネートとオクタノールとの反応生成物であるモノイソシアネート化合物（ｙ１２４）］
製造例５０において、「メタノール３２部」に代えて「オクタノール［東京化成製］１３０部」を用いて、「ヘキサメチレンジイソシアネート１６８部」に代えて「取りレンジイソシアネート［商品名：スミジュールＴ−８０、住化バイエルウレタン社製］１７４部」を用いる以外は同様にしてモノイソシアネート化合物（ｙ１２４）を得た。
【００７８】
製造例５４
［キシリレンジイソシアネートとフェノールとの反応生成物であるモノイソシアネート化合物（ｙ１２５）］
製造例５０において、「メタノール３２部」に代えて「フェノール［東京化成製］９４部」、「ヘキサメチレンジイソシアネート１６８部」に代えて「キシリレンジイソシアネート［商品名：デスモジュール１５、住化バイエルウレタン社製］１１８部」を用いる以外は同様にしてモノイソシアネート化合物（ｙ１２５）を得た。
【００７９】
【表１】
2014078002.tif 000005
【００８０】
【表２】
2014078002.tif 000006
【００８１】
【表３】
2014078002.tif 000007
【００８２】
【表４】
2014078002.tif 000008
【００８３】
【表５】
2014078002.tif 000009
【００８４】
【表６】
2014078002.tif 000010
【００８５】
なお、表１〜６の各成分は下記を用いた。
○多糖
セルロース：日本製紙ケミカル（株）製、「ＫＣフロックＷ−５０ＧＫ」
ジアセチルセルロース−１：（株）ダイセル製、「酢酸セルロースＬ−２０」
ジアセチルセルロース−２：（株）ダイセル製、「酢酸セルロースＬ−５０」
ジアセチルセルロース−３：イーストマンケミカル（株）製、「ＣＡ−３９４」
アセチルブチリルセルロース−１：イーストマンケミカル（株）製、「ＣＡＢ５５１−０．２」
アセチルブチリルセルロース−２：イーストマンケミカル（株）製、「ＣＡＢ３８１−０．５」
アセチルプロピオニルセルロース−１：イーストマンケミカル（株）製、「ＣＡＰ４８２−０．５」
アセチルプロピオニルセルロース−２：イーストマンケミカル（株）製、「ＣＡＰ４８２−２．０」
カルボキシメチルセルロース−１：日本製紙ケミカル（株）製、「サンローズＦ１４００ＭＣ」
カルボキシメチルセルロース−２：ダイセルファインケム（株）製、「ＣＭＣ２２８０」
カルボキシメチルエチルセルロース：三洋化成工業（株）製、「ＣＭＥＣ」
セルロースアセテートフタレート：和光純薬（株）製
ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート：信越化学（株）製、「ＨＰＭＣＰ  ＨＰ−５０」
ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタレート：信越化学（株）製、「ＨＰＭＣＨＨＰ」
ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートフタレート：信越化学（株）製、「ＨＰＭＣＡＰ」
ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート：信越化学（株）製、「ＡＱＯＡＴ  ＡＳ−ＭＧ」
ヒドロキシエチルセルロース−１：（株）ダイセル製、「ＨＥＣ−ＳＰ９００」
ヒドロキシエチルセルロース−２：住友精化（株）製、「ＨＥＣ  ＡＸ−１５」
ヒドロキシプロピルセルロース：日本曹達（株）製、「ＮＩＳＯＯ  ＨＰＣ」
低置換ヒドロキシプロピルセルロース：信越化学（株）製、「ＬＨ−３１」
メチルセルロース−１：信越化学（株）製、「ＭＥＴＯＬＯＳＥ  ＳＭ−８０００」
メチルセルロース−２：松本油脂製薬（株）製、「マーポローズＭ−４０００」
エチルセルロース−１：ダウケミカル（株）製、「エトセル」
エチルセルロース−２：関東化学（株）製、「エチルセルロース４５ＣＰ」
ヒドロキシプロピルメチルセルロース−１：信越化学（株）製、「ＭＥＴＯＬＯＳＥ  ９０ＳＨ−４０００」
ヒドロキシプロピルメチルセルロース−２：松本油脂製薬（株）製、「マーポローズ６０ＭＰ−４０００」
ヒドロキシエチルメチルセルロース：信越化学（株）製、「ＭＥＴＯＬＯＳＥ  ＳＮＢ６０Ｔ」
デンプン：日本コーンスターチ（株）製、「コーンスターチホワイト」
アミロース：（株）林原製、「アミロースＥＸ−Ｉ」
アミロペクチン：和光純薬（株）製
グリコーゲン：和光純薬（株）製、「グリコーゲン（カキ由来）」
キチン：和光純薬（株）製
キトサン：和光純薬（株）製、「キトサン１０００」
アガロース：和光純薬（株）製、「アガロース１６００」
カラギーナン：和光純薬（株）製、「アイリッシュモス（カラギーナン）」
ヘパリン：和光純薬（株）製、「ヘパリンナトリウム」
ヒアルロン酸：キューピー（株）製、「ＨＡ−Ｆ」
ペクチン：和光純薬（株）製
キシログルカン：大日本住友製薬（株）製、「グロリード６Ｃ」
キサンタンガム：和光純薬（株）製
【００８６】
また、表１〜６中のウレタン基、ウレア基、アミド基及びイミド基の合計導入率は下記により求めた。
＜ウレタン基、ウレア基、アミド基及びイミド基の合計導入率の算出方法＞
ウレタン基、ウレア基、アミド基及びイミド基の合計導入率＝Ｒ／Ｔ’  （１）
Ｒ：修飾多糖類（Ａ）を構成する単糖ユニットの有するヒドロキシル基、カルボキシル基及びアミノ基が置換されたウレタン基の水素原子のＮＭＲ積分値（Ｒ1）、ウレア基の水素原子のＮＭＲ積分値（Ｒ2）、アミド基の水素原子のＮＭＲ積分値（Ｒ3）、及びイミド基の水素原子のＮＭＲ積分値（Ｒ4）を下記数式（２）に当てはめて得た合計積分値
Ｒ＝Ｒ1＋Ｒ2／２＋Ｒ3＋Ｒ4（２）
Ｔ’：修飾多糖類（Ａ）を構成する単糖ユニットの４位の炭素原子に直接結合している水素原子のＮＭＲ積分値
＜ウレタン基、ウレア基、アミド基及びイミド基の合計導入率の測定方法＞
溶媒：重水素化ジメチルスルホキシド
装置：ＡＶＡＮＣＥ３００（日本ブルカー株式会社製）
周波数：３００ＭＨｚ
【００８７】
修飾多糖類（Ａ）のＭｎは、下記条件にて測定した。
装置 ：ゲルパーミエイションクロマトグラフィー
溶媒 ：Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド
検出器：ＲＩ検出器
基準物質 ：ポリスチレン
サンプル濃度：３ｍｇ／ｍｌ
カラム固定相：ＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｂ
カラム温度 ：４０℃
【００８８】
実施例１〜４９および比較例１〜２５
製造例１〜４９で製造した（Ａ−１）〜（Ａ−４９）及び比較製造例１〜２５で製造した（Ａ’−１）〜（Ａ’−２５）をそれぞれ１００部、ポリビニルアルコール｛クラレポバールＰＶＡ−１１７（（株）クラレ製）｝をそれぞれ１０部、溶剤として１,３−ジオキソランをそれぞれ１０００部、一括で配合し、ディスパーサーで均一に混合撹拌し、実施例１〜４９及び比較例１〜２５の偏光板用樹脂組成物を作製した。
また、製造例１で製造した（Ａ−１）１１０部と、溶剤として１,３−ジオキソラン１０００部とを一括で配合し、ディスパーサーで均一に混合撹拌し、比較例２６の偏光板用樹脂組成物を作製した。
【００８９】
実施例５０〜５４
表７に記載の配合部数の各配合成分を一括で配合し、ディスパーサーで均一に混合撹拌し、実施例５０〜５４の偏光板用樹脂組成物を作製した。
【００９０】
【表７】
2014078002.tif 000011
【００９１】
なお、表７中の各成分は下記を用いた。
ポリビニルアルコール：（株）クラレ製、「クラレポバールＰＶＡ−１１７」
セルロースアセテートプロピオネート−１：イーストマンケミカル（株）製、「ＣＡＰ４８２−０．５」
セルロースアセテートブチレート−２：イーストマンケミカル（株）製、「ＣＡＢ３８１−０．５」
セルロースジアセテート−３：イーストマンケミカル（株）製、「ＣＡ−３９４」
トリアセチルセルロース：ダイセル化学（株）製「ＬＴ−５５」
【００９２】
［偏光板の作成：溶液製膜法と一軸延伸法の組み合わせ］
実施例１〜５４及び比較例１〜２６で得た各偏光板用樹脂組成物を３５℃まで加温し、ステンレス製支持体上に流延した後、無端ベルト流延装置を用い、ドープ液を温度３３℃、１５００ｍｍ幅でステンレスベルト支持体上に均一に流延した。ステンレスベルトの温度は２０℃に制御した。ステンレスベルト支持体上で、流延（キャスト）したフィルム中の残留溶媒量が８０重量％になるまで溶媒を蒸発させ、次いで剥離張力１５０Ｎ／ｍで、ステンレスベルト支持体上から剥離した。剥離したフィルムを、よう素／ホウ酸＝１／４（重量比）の５重量％水溶液に５分浸漬した後、１５０℃の熱をかけながらテンターを用いてフィルム搬送方向と垂直方向に２倍延伸した。延伸開始時の残留溶媒は１０重量％であった。延伸後、１５５℃で６０秒間乾燥させ、乾燥後フィルム（膜厚８０μｍ）を得た。
【００９３】
［偏光板の性能評価方法］
【００９４】
（１）透過率及びヘイズ（透明性）
ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準拠し、全光線透過率測定装置［商品名「ｈａｚｅ−ｇａｒｄｄｕａｌ」ＢＹＫ  ｇａｒｄｎｅｒ（株）製］を用いて透過率及びヘイズを測定した。透過率は、基材であるＰＥＴフィルムの透過率を除いた値であり、いずれも単位は％である。
【００９５】
（２）鉛筆硬度（表面硬度）
ＪＩＳ  Ｋ−５６００−５−４に準拠して、鉛筆硬度を測定した。
【００９６】
（３）正の複屈折性
偏光顕微鏡にてセナルモン型コンペンセーターを用いて室温で測定した。また、配向関数の測定は、偏光赤外二色法により測定した。
正の複屈折性としては、波長５５０ｎｍでの値を測定した。
【００９７】
（４）逆波長分散性
自動複屈折計（ＫＯＢＲＡＷＲ、王子計測（株））を用いて、波長４４７ｎｍ、５９０ｎｍおよび７５０ｎｍの光に対する面内位相差リタデーション（Ｒｅ）（４４７）、Ｒｅ（５９０）およびＲｅ（７５０）を測定し、比をとる事で、Ｒe（４４７）／Ｒe（５９０）およびＲe（７５０）／Ｒe（５９０）の値を求めた。
尚、逆波長分散性としては、位相差補正能の観点から、Ｒe（４４７）／Ｒe（５９０）＝０．９０±０．０４かつＲe（７５０）／Ｒe（５９０）＝１．０２±０．０４が好ましいく、上記範囲内でＲe（４４７）／Ｒe（５９０）とＲe（７５０）／Ｒe（５９０）との差が大きいものが位相差補正能がさらに良好であるものである。
【００９８】
（５）偏光度
同一な２枚の本発明の偏光板を、配向方向が直行になるように重ね、光の透過率を、全光線透過率測定装置［商品名「ｈａｚｅ−ｇａｒｄｄｕａｌ」ＢＹＫ  ｇａｒｄｎｅｒ（株）製］を用いて測定した。光の透過率が低いほど、偏光性に優れる。
【００９９】
下記製造方法により反射色度ｂ＊測定用フィルムを製造し、ＪＩＳ−Ｚ８７２９に準拠して反射色度ｂ＊を測定した。
＜反射色度ｂ＊測定用フィルムの製造方法＞
偏光板用樹脂組成物を、表面処理を施した厚さ１２０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム［東洋紡（株）製「コスモシャイン」］に、アプリケーターを用いて膜厚８０μｍとなるように塗布した。塗布物を、８０℃で２時間乾燥した。乾燥後、ＰＥＴフィルムから剥離して反射色度ｂ＊測定用フィルムとした。
＜反射色度ｂ＊の測定＞
下記測定条件により、反射色度ｂ＊を測定した。
標準；白色標準板
装置；スガ試験機（株）製「多光源分光側色計ＭＳＣ−２」
【０１００】
【表８】
2014078002.tif 000012
【０１０１】
【表９】
2014078002.tif 000013
【０１０２】
表８、９の結果から、本発明の実施例１〜５４の偏光板用樹脂組成物は、透明性、表面硬度、正の複屈折性及び逆波長分散性を同時に兼ね備えていることが分かる。このことから、偏光板用の組成物として優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明の偏光板用樹脂組成物は、透明性、偏光性及び逆波長分散性に優れ、さらに表面硬度及び正の複屈折性に優れた、薄膜の偏光板を得るための樹脂組成物として有用である。また、本発明の偏光板は、薄膜であるので、タッチパネル等の投射型液晶表示装置用の偏光板として有用である。