(57)【要約】【課題】乳化凝集法によるトナー製造時の分散剤・金属イオンの洗浄を容易にし、トナー粒子の粘度変化を抑制して耐熱保存性・定着性の両立を可能にした静電荷像現像用正帯電性トナーを提供すること。【解決手段】少なくとも、結着樹脂を含む微粒子と着色剤を含む微粒子とを、水性媒体中、分散剤および金属イオンの存在下で凝集させて微粒子凝集体を形成し、前記微粒子凝集体を加熱して、前記微粒子凝集体に含まれる成分を合一化させて形成される、静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂として、所定の４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂またはスチレン−（メタ）アクリル系樹脂を用いること、疎水化度（メタノールウェッタビリティ）を所定の範囲に調節することを特徴とするトナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、結着樹脂を含む微粒子と着色剤を含む微粒子とを、水性媒体中、分散剤および金属イオンの存在下で凝集させて微粒子凝集体を形成し、前記微粒子凝集体を加熱して、前記微粒子凝集体に含まれる成分を合一化させて形成される、静電荷像現像用正帯電性トナーであって、
前記結着樹脂は、４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂またはスチレン−（メタ）アクリル系樹脂であり、
前記（メタ）アクリル系樹脂またはスチレン−（メタ）アクリル系樹脂における、４級アンモニウム基を含むモノマー濃度が１〜４５質量％であり、
前記トナーの疎水化度（メタノールウェッタビリティ）が５％〜４０％である、
静電荷像現像用正帯電性トナー。
【請求項２】
請求項１記載のトナーおよびキャリアを含む、静電荷像現像用現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用正帯電性トナーおよびそれを用いた現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置では、トナーを含む現像剤を用いて現像器から感光体上に形成された静電潜像をトナーを用いて可視像とし、これを転写体に転写した後、熱により紙のような転写材に定着させることで画像を得ている。ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーを用いて、それぞれのトナー像を重ね合わせれば、フルカラー画像を得ることができる。
【０００３】
しかし電子写真画像は、銀塩写真や印刷物の高画質な画像と比較して画質においてまだ十分に満足できるレベルではなく、更なる高画質化やその信頼性の向上が求められており、トナー粒子の小径化・形状の均質化、荷電安定性の向上及びトナーの粒度分布の狭小化とそれらの安定性が追求されている。
【０００４】
これに加えて近年、省エネ性能や対環境性能への関心の高まりから、トナーには、より低温での定着や環境負荷の小さい材料の使用・製造方法の利用などが求められている。
【０００５】
そうした課題を達成していくためには、トナー粒子を所望の形状や大きさにするための設計に加えて、トナー材料が最大限の機能を発揮できるような位置と状態を有する粒子の構造設計を容易に行うことのできる、トナー粒子の作製方法を用いる必要がある。
【０００６】
これを解決するために、トナーに用いられるバインダー樹脂や着色剤、荷電制御剤、ワックス等を混練してから粉砕して微細化していく従来の粉砕法に替わって、モノマーから重合させたり、ポリマーから粒子成長させるなどして着色剤、荷電制御剤、ワックス等を含むトナー粒子を微粒子からビルドアップで造粒するケミカル法が主流となってきている。
【０００７】
このような手法において、トナーの疎水化度を３０％以下にすることによって、高速の画像形成装置に装填して連続プリントしても安定して高濃度のプリント画像が得られ、多数枚プリントしても画像かぶりが発生せず、機内へのトナー飛散が少なくできることが報告されている（特許文献１）。
【０００８】
中でも乳化したトナー材料の微粒子を凝集、溶着させて造粒する乳化凝集法は粒子の形状や粒子径分布の制御が容易で、粒子の構造制御も可能など最も理想的な造粒法である。
【０００９】
これまでに、このような乳化凝集トナーにおいて、結晶性ポリエステル微粒子およびワックス微粒子を含み、該結晶性ポリエステルの重量平均分子量Ｍｗが１０００以上５０００以下であり、該ワックス成分は融点が４５〜７５℃のワックスであり、該トナーのメタノール濡れ性における透過率５０％のメタノール濃度（体積％）の値を３０〜７０％とすることにより、現像スジ、カブリといった現像性と画像摩擦性、画像剥れといった定着性を著しく改善されたことが報告されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１２−３１７６号公報
【特許文献１】特開２００７−２４８６６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
一方、環境負荷低減の観点から、トナー以外の消耗品である感光体からの取り組みとして、長期間の使用が可能な高硬度のアモルファスシリコン感光体を用いることが有効である。
【００１２】
このアモルファスシリコン感光体を用いたシステムでトナーを用いる場合、感光体が正帯電性であるためにトナーには正帯電性を持たせる必要があるが、安定で十分な正帯電性を得るためには、４級アンモニウム基のような正帯電性を有する官能基を有する化合物のトナーへの導入が欠かせない。
【００１３】
これに対し、上記特許文献１記載のトナーはアニオン性の官能基や無機塩を多く含むため、正帯電性のトナーにおいては、帯電安定性への悪影響が予測される。また、無機塩を多く含むことでトナー粒子の溶融粘度が大きく変化し、定着性能の制御が困難になるおそれもある。
【００１４】
また、乳化凝集法でトナーを得る方法においては、微粒子を乳化させる分散剤（界面活性剤）と微粒子を凝集させる凝集剤（ＮａＣｌやＭｇＣｌ２のような金属塩）の作用により、造粒した後に、これら副資材を十分に除去する必要があるが、トナー材料との作用が強いと除去に多大な労力が必要となるという課題がある。この点、上記特許文献２記載の技術では、この課題に十分対応できていなかった。
【００１５】
本発明は、かかる事情に鑑みなされたものであり、乳化凝集法によるトナー製造時の分散剤・金属イオンの洗浄を容易にし、トナー粒子の粘度変化を抑制して耐熱保存性と定着性の両立を可能にした静電荷像現像用正帯電性トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者が鋭意検討した結果、４級アンモニウム基を比較的高含有する（メタ）アクリル系またはスチレン−（メタ）アクリル系の樹脂微粒子を用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。そして、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることによって本発明を完成した。
【００１７】
具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【００１８】
すなわち、本発明の一局面に係る静電荷像現像用正帯電性トナーは、
少なくとも、結着樹脂を含む微粒子と着色剤を含む微粒子とを、水性媒体中、分散剤および金属イオンの存在下で凝集させて微粒子凝集体を形成し、前記微粒子凝集体を加熱して、前記微粒子凝集体に含まれる成分を合一化させて形成され、
前記結着樹脂は、４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂またはスチレン−（メタ）アクリル系樹脂であり、
前記（メタ）アクリル系樹脂またはスチレン−（メタ）アクリル系樹脂における、４級アンモニウム基を含むモノマー濃度が１〜４５質量％であり、
前記トナーの疎水化度（メタノールウェッタビリティ）が５％〜４０％であることを特徴とする。
【００１９】
このような構成とすることによって、正帯電性を十分に得て優れた帯電性能を達成しつつ、かつ疎水化度を下げることで造粒時の副資材（分散剤など）の残存による保存性の悪化を抑制することができる。ひいては、乳化凝集法によるトナー製造時の分散剤・金属イオンの洗浄を容易にし、トナー粒子の粘度変化を抑制して耐熱保存性および定着性を両立させることができ、かぶりのない優れた画像を提供できる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、優れた帯電性能、耐熱保存性および定着性を有し、かぶりのない優れた画像を得ることが可能な、静電荷像現像用正帯電性トナーを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明に係る実施形態について具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２２】
本実施形態の静電荷像現像用正帯電性トナー（以降、単に「トナー」と記す場合がある）は、結着樹脂を含む微粒子と着色剤を含む微粒子とを、水性媒体中、分散剤および金属イオンの存在下で凝集させて微粒子凝集体を形成し、前記微粒子凝集体を加熱して、前記微粒子凝集体に含まれる成分を合一化させて形成される、５〜４０％の疎水化度（メタノールウェッタビリティ）を有する静電荷像現像用トナーである。
【００２３】
本実施形態において、疎水化度（メタノールウェッタビリティ）は：
疎水化度＝メタノール量／イオン交換水量＋メタノール量）×１００（％）
で定義される。また、疎水化度（メタノールウェッタビリティ）は、例えば、極性の官能基（本実施形態においては４級アンモニウム基等）を導入することによって、調整することができる。
【００２４】
また、前記トナーにおいて用いられる結着樹脂は、４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂またはスチレン−（メタ）アクリル系樹脂であり、前記（メタ）アクリル系樹脂またはスチレン−（メタ）アクリル系樹脂における、４級アンモニウム基を含むモノマー濃度は１〜４５質量％である。
【００２５】
本実施形態のトナーは、結着樹脂および着色剤の他に、離型剤、電荷制御剤および／または磁性粉のような成分をさらに含んでいてもよい。また、トナーは、必要に応じ、その表面に外添剤を付着されたものであってもよい。さらに、トナーは、所望のキャリアと混合して２成分現像剤として使用することもできる。
【００２６】
以下、本実施形態のトナーについて、必須または任意の成分である、結着樹脂、着色剤、離型剤、電荷制御剤、磁性粉および外添剤と、本実施形態のトナーを２成分現像剤として使用する場合に用いるキャリアと、本実施形態の静電荷像現像用正帯電性トナーの製造方法とについてより具体的に説明する。
【００２７】
〔結着樹脂〕
本実施形態のトナーは、結着樹脂として４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂またはスチレン−（メタ）アクリル系樹脂（以下、単に「４級アンモニウム基含有樹脂」と称すこともある）を含む。そして、
前記（メタ）アクリル系樹脂またはスチレン−（メタ）アクリル系樹脂における、４級アンモニウム基を含むモノマー濃度は１〜４５質量％である。
【００２８】
このような樹脂を結着樹脂として用いることによって、正帯電性を十分に得て優れた帯電性能を達成しつつ、かつ疎水化度を下げることで造粒時の副資材（分散剤など）の残存による保存性の悪化を抑制することができる。
【００２９】
本実施形態に係るアクリル樹脂は、上記物性を有する限り特に限定されず、従来トナー用の結着樹脂として使用されているアクリル樹脂から適宜選択できる。
【００３０】
４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂またはスチレン−（メタ）アクリル系樹脂は、その基本骨格が、（メタ）アクリル系樹脂、またはスチレン−（メタ）アクリル系樹脂である。しかし、本出願の明細書および特許請求の範囲において、「４級アンモニウム基を有する」のような記載なく、単に「（メタ）アクリル系樹脂」、および「スチレン−（メタ）アクリル系樹脂」と記載する場合、（メタ）アクリル系樹脂、およびスチレン−（メタ）アクリル系樹脂は、４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂、および４級アンモニウム基を有するスチレン−（メタ）アクリル系樹脂を含まないものとする。
【００３１】
・４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂
４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂の調製方法の例としては、４級アンモニウム基を有するモノマーと、（メタ）アクリル系モノマーとを含むモノマーを重合する方法や、３級アミノ基を有するモノマーと、（メタ）アクリル系モノマーとを含むモノマーを重合した後、３級アミノ基を４級アンモニウム基に変換する方法等が挙げられる。
【００３２】
これらの方法の中では、容易に目的とする樹脂が得られることから、４級アンモニウム基を有するモノマーと、（メタ）アクリル系モノマーとを含むモノマーを重合する方法が、より好適である。以下、この方法に用いられるモノマーについて説明する。
【００３３】
４級アンモニウム基を有するモノマーは、３級アミノ基を有するモノマー中の３級アミノ基を、４級アンモニウム基に変換することで調製できる。３級アミノ基を有するモノマーとしては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド、およびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが好ましい。ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートが挙げられ、ジアルキル（メタ）アクリルアミドの具体例としては、ジメチルメタクリルアミドが挙げられ、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドの具体例としては、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが挙げられる。
【００３４】
３級アミノ基の４級化に用いられる試薬としては、塩化メチル、臭化メチル、塩化エチルのような炭素原子数１以上６以下のハロゲン化アルキル；硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、ベンゼンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸メチルのような炭素原子数１以上６以下のアルキルエステルである硫酸エステル；塩化ベンジルのような炭素原子数７以上１０以下のハロゲン化アラルキルが挙げられる。
【００３５】
４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂の調製に用いられる、（メタ）アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、およびプロピル（メタ）アクリレートのようなアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アリール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、およびＮ，Ｎ−ジアリール（メタ）アクリルアミドのような（メタ）アクリルアミド化合物が挙げられる。
【００３６】
４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂の調製に用いられる、４級アンモニウム基を有するモノマー、および（メタ）アクリル系モノマー以外の他のモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、およびオクテン−１のようなオレフィン類；酢酸アリル、安息香酸アリル、アセト酢酸アリル、および乳酸アリルのようなアリルエステル類；ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、２−エチルブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロルフェニルエーテル、ビニル−２，４−ジクロルフェニルエーテル、およびビニルナフチルエーテルのようなビニルエーテル；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルジエチルアセテート、ビニルクロルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフエニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロル安息香酸ビニル、およびナフトエ酸ビニルのようなビニルエステルが挙げられる。
【００３７】
以上説明した、４級アンモニウム基を有するモノマーと、（メタ）アクリル系モノマーと、必要に応じて、４級アンモニウム基を有するモノマーおよび（メタ）アクリル系モノマー以外の他のモノマーとを、公知の方法に従って重合して、４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂が得られる。
【００３８】
４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂に含まれる、（メタ）アクリル系モノマーに由来する単位の含有量は、４０質量％以上が好ましく、６０質量％以上が特に好ましい。なお、４級アンモニウム基を有する単位が、４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系の単位である場合、４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系の単位も（メタ）アクリル系モノマーに由来する単位に含まれる。
【００３９】
・４級アンモニウム基を有するスチレン−（メタ）アクリル系樹脂
４級アンモニウム基を有するスチレン−（メタ）アクリル系樹脂は、さらにスチレン系モノマーを共重合する他は、４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂と同様にして調製することができる。
【００４０】
スチレン−（メタ）アクリル系樹脂の調製に使用される、スチレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、およびｐ−クロロスチレンが挙げられる。
【００４１】
４級アンモニウム基を有するスチレン−（メタ）アクリル系樹脂に含まれる、スチレン系モノマーに由来する単位と、（メタ）アクリル系モノマーとに由来する単位の含有量の合計は、４０質量％以上が好ましく、６０質量％以上が特に好ましい。なお、４級アンモニウム基を有する単位が、４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系の単位である場合、４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系の単位も（メタ）アクリル系モノマーに由来する単位に含まれる。
【００４２】
また、上記（メタ）アクリル系樹脂またはスチレン−（メタ）アクリル系樹脂における、４級アンモニウム基を含むモノマー濃度は１〜４５質量％であることが好ましい。４級アンモニウム基を含むモノマー濃度が１質量％未満だと、得られたトナー粒子の疎水化度を下げることができず、分散剤が残存してしまい、帯電性が低下し、かぶりが生じるおそれがある。一方で、４５質量％を超えると、得られたトナー粒子の疎水化度は下げることができるが（洗浄性は良好になるが）、４級アンモニウム基の濃度が高くなりすぎて、微粒子の凝集が起こってしまうおそれがある（トナー保存性が低下するおそれがある）。
【００４３】
（メタ）アクリル系樹脂またはスチレン−（メタ）アクリル系樹脂中の４級アンモニウム基を含むモノマー濃度は、例えば、樹脂組成物を製造する際の仕込み量などによって調整することができる。
【００４４】
本実施形態に係る４級アンモニウム基含有樹脂の融点は、８０℃以上１５０℃以下が好ましく、９０℃以上１４０℃以下がより好ましく、１００℃以上１３０℃以下がより好ましい。４級アンモニウム基含有樹脂の融点が高すぎると、定着可能な温度が高くなったり、形状の球形化が困難になったりする場合がある。４級アンモニウム基含有樹脂の融点が低すぎると、形状が球形化し過ぎる場合がある。４級アンモニウム基含有樹脂の融点は、例えば、島津製作所フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ等を用いて測定することができる。
【００４５】
本実施形態において、４級アンモニウム基含有樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、４０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上７０℃以下がより好ましく、５５℃以上６５℃以下が特に好ましい。４級アンモニウム基含有樹脂のＴｇが低すぎると、保存性が悪化する場合がある。４級アンモニウム基含有樹脂のＴｇが高すぎると、融点が高くなりすぎる場合がある。４級アンモニウム基含有樹脂のガラス転移点は、例えば、島津製作所フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ等を用いて測定することができる。
【００４６】
結着樹脂は、本発明の目的を阻害しない範囲で、前記４級アンモニウム基含有樹脂以外の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。結着樹脂が、前記４級アンモニウム基含有樹脂と、それ以外の熱可塑性樹脂を組み合わせて含む場合、前記４級アンモニウム基含有樹脂の他の熱可塑性樹脂は、従来からトナー用の結着樹脂として使用される熱可塑性樹脂から適宜選択して使用することができる。
【００４７】
結着樹脂中の前記４級アンモニウム基含有樹脂の含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。例えば、結着樹脂中の前記４級アンモニウム基含有樹脂の含有量は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、１００％が最も好ましい。
【００４８】
なお、本実施形態では、結着樹脂として、前記４級アンモニウム基含有樹脂をコア粒子とし、さらに帯電性官能基を有さない特定の樹脂を含む材料からなるコート層により被覆されている樹脂微粒子を用いることもできる。
【００４９】
この場合、コート層は、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、およびスチレン−（メタ）アクリル系樹脂からなる群から選択される１種類以上の樹脂を含む材料で形成することができる。ここでいう（メタ）アクリル系樹脂、およびスチレン−（メタ）アクリル系樹脂は、４級アンモニウム基を有する単位を含まない他は、４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂、および４級アンモニウム基を有するスチレン−（メタ）アクリル系樹脂と同様である。
【００５０】
（メタ）アクリル系樹脂に含まれる、（メタ）アクリル系モノマーに由来する単位の含有量は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。スチレン−（メタ）アクリル系樹脂に含まれる、スチレン系モノマーに由来する単位と（メタ）アクリル系モノマーとに由来する単位の含有量の合計は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。
【００５１】
コート層の材料は、（メタ）アクリル系樹脂、およびスチレン−（メタ）アクリル系樹脂以外の他の樹脂を含んでいてもよい。コート層に含まれていてもよい、メタ）アクリル系樹脂、およびスチレン−（メタ）アクリル系樹脂以外の他の樹脂の好適な例としては、前述の結着樹脂として好適な樹脂と同様の樹脂が挙げられる。コート層の材料中の、（メタ）アクリル系樹脂、およびスチレン−（メタ）アクリル系樹脂から選択される樹脂の含有量は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、１００質量％が最も好ましい。
【００５２】
コート層の質量は、コア粒子１００質量部に対して、３０質量部以上７０質量部以下が好ましく、４０質量部以上６０質量部以下がより好ましい。
【００５３】
〔着色剤〕
本実施形態のトナーは着色剤を含んでいる。トナーに配合される着色剤は、トナー粒子の色に合わせて、公知の顔料や染料を用いることができる。トナーに添加することができる好適な着色剤の具体例としては、以下のような着色剤が挙げられる。
【００５４】
黒色着色剤としては、カーボンブラックが挙げられる。具体的には、コロンビアン・カーボン社製のＲａｖｅｎ１０６０、１０８０、１１７０、１２００、１２５０、１２５５、１５００、２０００、３５００、５２５０、５７５０、７０００、５０００  ＵＬＴＲＡＩＩ、１１９０  ＵＬＴＲＡＩＩ；キャボット社製のＢｌａｃｋ  ＰｅａｒｌｓＬ、Ｍｏｇｕｌ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、６６０Ｒ、３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、８８０、９００、１０００、１３００、１４００；デグッサ社製のＣｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２００、１８、Ｓ１６０、Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、４Ａ、６、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｕ、１４０Ｕ、Ｖ、１４０Ｖ；三菱化学株式会社製のＮｏ．２５、３３、４０、４７、５２、９００、２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、７、８、１００が挙げられる。また、黒色着色剤としては後述するイエロー着色剤、マゼンタ着色剤、およびシアン着色剤のような着色剤を用いて黒色に調色された着色剤も利用することができる。
【００５５】
カラートナー用着色剤としては、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、およびシアン着色剤のような着色剤が挙げられる。
【００５６】
イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、およびアリルアミド化合物のような着色剤が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、１９４が挙げられる。
【００５７】
マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、およびペリレン化合物のような着色剤が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、および２５４が挙げられる。
【００５８】
シアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物、銅フタロシアニン誘導体、アントラキノン化合物、および塩基染料レーキ化合物のような着色剤が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６が挙げられる。
【００５９】
これらの着色剤は、単独で、または混合して用いることができる。着色剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。具体的には、着色剤の使用量は、トナー全量を１００質量部とする場合に、３質量部以上１５質量部以下が好ましい。
【００６０】
〔離型剤〕
本実施形態のトナーは、定着性や耐オフセット性を向上させる目的で、離型剤を含んでいることが好ましい。離型剤の種類は、従来からトナー用の離型剤として使用されているものであれば特に限定されない。
【００６１】
好適な離型剤としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、およびフィッシャートロプシュワックスのような脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックス、および酸化ポリエチレンワックスのブロック共重合体のような脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、およびライスワックスのような植物系ワックス；みつろう、ラノリン、および鯨ろうのような動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、およびベトロラクタムのような鉱物系ワックス；モンタン酸エステルワックス、およびカスターワックスのような脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；脱酸カルナバワックスのような脂肪酸エステルを一部、または全部を脱酸化したワックスが挙げられる。
【００６２】
離型剤の使用量は、５質量％以上２０質量％以下が好ましく、８質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００６３】
〔電荷制御剤〕
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、必要に応じ、さらに電荷制御剤を含んでいてもよい。電荷制御剤は、トナーの帯電レベルの安定性や、所定の帯電レベルに短時間でトナーを帯電可能か否かの指標となる帯電立ち上がり特性を向上させ、耐久性や安定性に優れるトナーを得る目的で使用される。本実施形態のトナーは、結着樹脂として上述した４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリル系樹脂またはスチレン−（メタ）アクリル系樹脂を用いているため、正帯電性トナーとして使用される。このため、電荷制御剤としては正帯電性の電荷制御剤が使用される。
【００６４】
電荷制御剤の種類は、従来よりトナーに使用されている電荷制御剤から適宜選択できる。正帯電性の電荷制御剤の具体例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリンのようなアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリ−ンＢＨ／Ｃ、アジンディ−プブラックＥＷ、およびアジンディープブラック３ＲＬのようなアジン化合物からなる直接染料；ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体のようなニグロシン化合物；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺのようなニグロシン化合物からなる酸性染料；ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライドのような４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの正帯電性の電荷制御剤の中では、より迅速な帯電の立ち上がり性が得られる点で、４級アンモニウム塩が特に好ましい。これらの正帯電性の電荷制御剤は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００６５】
官能基として４級アンモニウム塩、カルボン酸塩、またはカルボキシル基を有する樹脂も正帯電性の電荷制御剤として使用できる。より具体的には、４級アンモニウム塩を有するスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するポリエステル樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル樹脂、カルボキシル基を有するスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル樹脂が挙げられる。これらの樹脂の分子量は、オリゴマーであってもポリマーであってもよい。
【００６６】
正帯電性の電荷制御剤を使用する場合、その使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。典型的には、トナー全量を１００質量部とする場合に、１．５質量部以上１５質量部以下が好ましく、２．０質量部以上８．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以上７．０質量部以下が特に好ましい。
【００６７】
〔外添剤〕
本実施形態のトナーは、所望によりその表面を外添剤により処理されていてもよい。本願明細書では、外添剤により処理される粒子を、トナー母粒子とも記す。外添剤の種類は、従来からトナー用に使用されている外添剤から適宜選択できる。好適な外添剤の具体例としては、シリカや、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムのような金属酸化物が挙げられる。これらの外添剤は、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００６８】
外添剤の粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、典型的には０．０１μｍ以上１．０μｍ以下が好ましい。
【００６９】
外添剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。外添剤の使用量は、典型的には、トナー母粒子１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上５質量部以下がより好ましい。
【００７０】
〔キャリア〕
本実施形態のトナーは、所望のキャリアと混合して２成分現像剤として使用することもできる。２成分現像剤を調製する場合、磁性キャリアを用いるのが好ましい。
【００７１】
好適なキャリアとしては、キャリア芯材が樹脂により被覆されたものが挙げられる。キャリア芯材の具体例としては、鉄、酸化処理鉄、還元鉄、マグネタイト、銅、ケイ素鋼、フェライト、ニッケル、およびコバルトのような金属の粒子や、これらの材料と、マンガン、亜鉛、およびアルミニウムのような金属との合金の粒子、鉄−ニッケル合金、鉄−コバルト合金のような鉄合金の粒子、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、チタン酸リチウム、チタン酸鉛、ジルコン酸鉛、およびニオブ酸リチウムのようなセラミックスの粒子、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、およびロッシェル塩のような高誘電率物質の粒子、並びに樹脂中に上記磁性粒子を分散させた樹脂キャリアが挙げられる。
【００７２】
キャリア芯材を被覆する樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル系重合体、スチレン系重合体、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体、オレフィン系重合体（ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン）、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン）、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、アミノ樹脂が挙げられる。これらの樹脂は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００７３】
キャリアの粒子径は、電子顕微鏡を用いて測定される粒子径で、２０μｍ以上１２０μｍ以下が好ましく、２５μｍ以上８０μｍ以下がより好ましい。
【００７４】
本実施形態のトナーを２成分現像剤として用いる場合、２成分現像剤中のトナーの含有量は、２成分現像剤の質量に対して、３質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下が好ましい。２成分現像剤におけるトナーの含有量をこのような範囲とすることにより、形成画像の画像濃度を適度な水準に維持しやすく、現像装置からのトナー飛散の抑制によって画像形成装置内部のトナーによる汚染や転写紙のような被記録媒体へのトナーの付着を抑制できる。
【００７５】
〔トナーの製造方法〕
以上説明した、本実施形態のトナーは、結着樹脂を含む微粒子と着色剤を含む微粒子とを、水性媒体中、分散剤および金属イオンの存在下で凝集させて微粒子凝集体を形成し、前記微粒子凝集体を加熱して、前記微粒子凝集体に含まれる成分を合一化させて形成される。
【００７６】
より具体体には、本実施形態のトナーの製造方法は、以下の工程（Ｉ）および（ＩＩ）を含む：
（Ｉ）結着樹脂を含む微粒子と着色剤を含む微粒子とを、水性媒体中、分散剤および金属イオンの存在下で凝集させて微粒子凝集体を形成する、微粒子凝集体形成工程；および
（ＩＩ）微粒子凝集体を水性媒体中で加熱して、微粒子凝集体に含まれる成分を合一化させる、合一化工程。
【００７７】
また、本発明のトナーの製造方法は、上記工程（Ｉ）および（ＩＩ）に加え、必要に応じ、以下の工程（ＩＩＩ）〜（Ｖ）を含んでいてもよい。
工程（ＩＩＩ）：トナーを洗浄する、洗浄工程。
工程（ＩＶ）：トナーを乾燥する、乾燥工程。
工程（Ｖ）：トナー母粒子の表面に外添剤を付着させる、外添工程。
【００７８】
以下、工程（Ｉ）〜（Ｖ）について順に説明する。
【００７９】
（工程（Ｉ）：微粒子凝集体形成工程）
工程（Ｉ）では、結着樹脂を含む微粒子と着色剤を含む微粒子とを、水性媒体中、分散剤および金属イオンの存在下で凝集させて微粒子凝集体を形成する。
【００８０】
微粒子凝集体を形成させる方法は、従来知られる方法から適宜選択できる。結着樹脂を含む微粒子および着色剤を含む微粒子は、これらの成分またはこれらの成分を含む組成物が、所望のサイズに微粒子化された微粒子の水性媒体分散液として調製されるのが好ましい。また、微粒子を凝集させる際には、必要に応じて、離型剤の微粒子を共に用いることも好ましい。
【００８１】
以下、結着樹脂を含む微粒子の調製方法、着色剤の微粒子の調製方法、離型剤を含む微粒子の調製方法、並びに微粒子の凝集方法について順に説明する。
【００８２】
＜結着樹脂を含む微粒子の調製方法＞
以下、結着樹脂を含む微粒子を調製する方法の好適な例について説明する。結着樹脂を含む微粒子を調製する方法は、以下に説明する方法に限定されない。
【００８３】
まず、結着樹脂と、必要に応じ、着色剤、電荷制御剤、および磁性粉のような成分とを、ヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社製）のような混合装置を用いて混合する。次いで、得られる混合物を、二軸押出機、三本ロール混練機、または二本ロール混練機のような混練装置を用いて溶融混練して、結着樹脂組成物を得る。得られる結着樹脂組成物を冷却し、次いで、ターボミル、カッターミル、フェザーミル、ジェットミルのような粉砕装置を用いて、結着樹脂組成物を粗粉砕する。粗粉砕時点での結着樹脂組成物の粒子径は４００μｍ程度が好ましい。なお、結着樹脂と上記任意の成分とを混練しない場合、結着樹脂を、粉砕装置を用いて粗粉砕して、粒子径４００μｍ程度の結着樹脂の粗粉砕物を得ればよい。
【００８４】
結着樹脂組成物、または結着樹脂の粗粉砕品を、水性媒体に分散している状態で、フローテスターで測定される結着樹脂の軟化点より１０℃以上高い温度に加熱し、加熱された結着樹脂組成物の分散液に、ナノマイザー（吉田機械興業株式会製）や圧力吐出型分散機を用いて強い剪断力を与えることにより、結着樹脂を含む微粒子の水性媒体分散液が得られる。
【００８５】
分散液に強い剪断力を与える装置としては、ＮＡＮＯ３０００（株式会社美粒製）、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製）、マイクロフルダイザー（ＭＦＩ社製）、ゴーリンホモジナイザー（マントンゴーリン社製）、およびクレアミックスＷモーション（エム・テクニック株式会社製）のような装置が挙げられる。
【００８６】
水性媒体は、水を主成分とする液状の媒体であれば良く、水性媒体に含まれる水は、上水、工業用水、蒸留水、およびイオン交換水のような種々の水から適宜選択できる。
【００８７】
また、水性媒体は、有機溶媒を含んでいてもよい。水性媒体が有機溶媒を含む場合の有機溶媒の量は、水性媒体の質量に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下が好ましい。水性媒体が含んでいてもよい有機溶媒としては、メタノール、エタノールのようなアルコール類、テトラヒドフランのようなエーテル類、アセトンのようなケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、およびＮ−メチル−２−ピロリドンのような含窒素極性有機溶媒が挙げられる。
【００８８】
結着樹脂組成物または結着樹脂に対する、水性媒体の使用量は、結着樹脂組成物または結着樹脂の微粒子化が良好に進行する限り特に限定されない。結着樹脂に対する水性媒体の使用量は、微粒子の調製に用いる装置によっても異なるが、典型的には、結着樹脂の質量の、１質量倍以上１２質量倍以下が好ましく、２質量倍以上１０質量倍以下がより好ましい。
【００８９】
また、結着樹脂を含む微粒子の水性媒体分散液には、分散剤を含有させることができる。分散剤としては、界面活性剤等が挙げられる。結着樹脂を含む微粒子の水性媒体分散液に、界面活性剤を含有させる場合、結着樹脂を含む微粒子を、水性媒体中で、安定して分散させることができる。
結着樹脂を含む微粒子の水性媒体分散液に含有させることができる界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、およびノニオン系界面活性剤からなる群より適宜選択できる。アニオン系界面活性剤の例としては、硫酸エステル塩型界面活性剤、スルホン酸塩型界面活性剤、リン酸エステル塩型界面活性剤、および石鹸が挙げられる。カチオン系界面活性剤の例としては、アミン塩型界面活性剤、および４級アンモニウム塩型界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤の例としては、ポリエチレングリコール型界面活性剤、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物型界面活性剤、およびグリセリン、ソルビトール、ソルビタンのような多価アルコールの誘導体である多価アルコール型界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤の中では、アニオン系界面活性剤、およびノニオン系界面活性剤の少なくとも一方を用いるのが好ましい。これらの界面活性剤は、１種を用いても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９０】
界面活性剤の使用量は、結着樹脂組成物または結着樹脂の質量に対して、１質量％以上１０質量％以下が好ましい。
【００９１】
結着樹脂を含む微粒子の分散液における、微粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）は１μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上０．３μｍ以下がより好ましい。微粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定できる。
【００９２】
＜着色剤の微粒子の調製方法＞
以下、着色剤の微粒子を調製する方法の好適な例について説明する。着色剤の微粒子を調製する方法は、以下に説明する方法に限定されない。
【００９３】
界面活性剤を含む水性媒体中で、着色剤と、必要に応じて着色剤の分散剤のような成分とを、公知の分散機によって分散処理することによって、着色剤を含む微粒子が得られる。界面活性剤の種類は特に限定されず、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、およびノニオン系界面活性剤の何れも使用できる。界面活性剤の使用量は特に限定されないが、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上であるのが好ましい。
【００９４】
分散液に強い剪断力を与える装置としては、結着樹脂を含む微粒子の調製に用いる装置と同様の装置が挙げられる。また、着色剤の微粒子の調製に用いることができる、水性媒体、有機溶媒、界面活性剤は、結着樹脂を含む微粒子の調製に用いる水性媒体、有機溶媒、界面活性剤と同様のものを用いることができる。
【００９５】
着色剤の微粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）は０．０５μｍ以上０．２μｍ以下であることが好ましい。
【００９６】
＜離型剤を含む微粒子の調製方法＞
以下、離型剤を含む微粒子を調製する方法の好適な例について説明する。離型剤を含む微粒子を調製する方法は、以下に説明する方法に限定されない。
【００９７】
まず、離型剤を予め４００μｍ程度に粉砕し、離型剤の粉体を得る。離型剤の粉体を、界面活性剤を含む水性媒体中に添加してスラリーを調製する。次いで、得られるスラリーを離型剤の融点以上の温度に加熱する。加熱されたスラリーに、ナノマイザー（吉田機械興業株式会製）や圧力吐出型分散機を用いて強い剪断力を付与し、離型剤微粒子の水性分散液を調製する。
【００９８】
分散液に強い剪断力を与える装置としては、結着樹脂を含む微粒子の調製に用いる装置と同様の装置が挙げられる。また、離型剤を含む微粒子の調製に用いることができる、水性媒体、有機溶媒、界面活性剤は、結着樹脂を含む微粒子の調製に用いる水性媒体、有機溶媒、界面活性剤と同様のものを用いることができる。
【００９９】
離型剤を含む微粒子の分散液における、微粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）は１μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上０．３μｍ以下がより好ましい。微粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定できる。
【０１００】
なお、以上、結着樹脂、着色剤、離型剤を含む微粒子を別々に調製する方法を例示したが、例えば、結着樹脂と着色剤、あるいは、結着樹脂と離型剤とを同時に含む微粒子を調製することもできる。さらに、結着樹脂として、別の樹脂からなるコート層で覆われた樹脂微粒子を用いることもできる。
【０１０１】
＜微粒子の凝集方法＞
以上説明したような方法により調製される種々の微粒子を用いて、結着樹脂を含む微粒子と着色剤を含む微粒子とを、水性媒体中、分散剤および金属イオンの存在下で凝集させて微粒子凝集体を形成する。なお、上記の水性媒体分散液は、必要に応じ、さらに離型剤の微粒子を含んでいてもよい。
【０１０２】
本実施形態における微粒子を凝集させる方法は、水性媒体中の微粒子の分散液に、分散剤および金属イオン（凝集剤）を添加する方法を用いる。
【０１０３】
分散剤としては、上述したようなアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、およびノニオン系界面活性剤等が挙げられる。好ましくは凝集制御の容易性という観点からアニオン性界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳ）等が用いられる。
【０１０４】
金属イオンの例としては、無機金属塩、無機アンモニウム塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。無機金属塩としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムのような金属塩、およびポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウムのような無機金属塩重合体が挙げられる。無機アンモニウム塩としては、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウムが挙げられる。また、４級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、ポリエチレンイミンも凝集剤として使用できる。
【０１０５】
なかでも、金属イオンとしては、２価の金属の塩、および１価の金属の塩が好ましく用いられる。２価の金属の塩と１価の金属の塩とは併用されるのが好ましい。２価の金属の塩を用いる場合の微粒子の凝集速度に対して、１価の金属の塩を用いる場合の微粒子の凝集速度は遅い。このため、凝集剤として２価の金属の塩を添加した後に、１価の金属の塩を添加することにより微粒子の凝集速度を調整することができる。このように、２価の金属の塩と１価の金属の塩とでは、微粒子の凝集速度が異なるため、これらを併用することにより、得られる微粒子凝集体の粒子径を制御しつつ、微粒子凝集体の粒度分布をシャープなものとしやすい。
【０１０６】
凝集剤の添加量は、微粒子分散液の固形分に対して、１〜５０％程度が好ましい。また、凝集剤の添加量は、微粒子分散液中に含まれる界面活性剤の種類、および量に応じて、適宜調整するのが好ましい。
【０１０７】
微粒子凝集を進行させるため、適宜、加熱することが好ましい。そして、微粒子凝集体が所望の粒子径となるまで凝集が進行した後には、加熱を停止し、凝集を停止させることができる。あるいは、所望の程度まで凝集が進行した後に凝集停止剤を添加してもよい。凝集停止剤の例としては、塩化ナトリウム、水酸化ナトリウムが挙げられる。このようにして微粒子凝集体を得ることができる。
【０１０８】
（工程（ＩＩ）：合一化工程）
合一化工程では、工程（Ｉ）で得られる微粒子凝集体を水性媒体中で加熱して、微粒子凝集体に含まれる成分を合一化させて、トナー粒子を形成する。また、合一化工程では、微粒子凝集体を加熱することにより、微粒子凝集体の形状が次第に球形に近づいていく。温度上昇により結着樹脂の溶融粘度が低下し、表面張力によって球形化の方向に微粒子凝集体の形状変化が起こるためである。加熱時の温度と時間を制御することで、得られるトナー粒子の球形化度を所望の値に制御可能である。
【０１０９】
合一化工程で、微粒子凝集体を加熱する温度は、微粒子凝集体に含まれる成分の合一化が良好に進行する限り特に限定されない。微粒子凝集体を加熱する温度は、結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも１０℃以上高く、結着樹脂の融点（Ｔｍ）よりも低い温度が好ましい。微粒子凝集体をこのような範囲の温度に加熱することによって、微粒子凝集体に含まれる成分の合一化を良好に進行させることができ、好適な球形化度のトナーを調製しやすい。
【０１１０】
（工程（ＩＩＩ）：洗浄工程）
トナー粒子は、必要に応じて、水により洗浄される。洗浄方法は特に限定されず、例えば、トナー粒子を含む水性媒体分散液から、固液分離によりトナー粒子をウエットケーキとして回収し、得られるウエットケーキを水により洗浄する方法や、トナー粒子を含む水性媒体分散液中のトナー粒子を沈降させ、上澄み液を水と置換し、置換後にトナー粒子を水に再分散させる方法が挙げられる。
【０１１１】
（工程（ＩＶ）：乾燥工程）
トナー粒子は、必要に応じて乾燥されてもよい。トナー粒子を乾燥する方法は特に限定されない。好適な乾燥方法としては、スプレードライヤー、流動層乾燥機、真空凍結乾燥器、および減圧乾燥機のような乾燥機を用いる方法が挙げられる。これらの方法の中では、乾燥中のトナー粒子の凝集を抑制しやすいことからスプレードライヤーを用いる方法がより好ましい。スプレードライヤーを用いる場合、トナー粒子の分散液と共に、シリカのような外添剤の分散液を噴霧することによって、トナー粒子の表面に外添剤を付着させることができる。
【０１１２】
（工程（Ｖ）：外添工程）
本実施形態のトナーは、必要に応じてその表面に外添剤が付着したものであってもよい。工程（Ｉ）および（ＩＩ）と、工程（ＩＩＩ）および／または工程（ＩＶ）とを、組み合わせて得られるトナー母粒子の表面に、外添剤を付着させる。外添剤をトナー母粒子の表面に付着させる好適な方法としては、外添剤がトナー母粒子表面に埋没しないように条件を調整して、ヘンシェルミキサーやナウターミキサーのような混合機を用いて、トナー母粒子と外添剤とを混合する方法が挙げられる。
【０１１３】
以上説明した、本実施形態の静電荷像現像用正帯電性トナーは、優れた帯電性能、耐熱保存性および定着性を有し、本実施形態のトナーを用いれば、かぶりのない優れた画像を得ることが可能である。このため、本実施形態のトナーは、種々の画像形成装置において、好適に使用される。
【実施例】
【０１１４】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【０１１５】
［調製例１］
〔結着樹脂微粒子分散液の調製〕
（アクリル樹脂微粒子分散液Ａ）
撹拌機、コンデンサ、温度計、窒素導入管を付した２Ｌフラスコに反応溶剤としてイソブタノール１８０ｇを入れ、さらにジエチルアミノエチルメタクリレート１８ｇとパラトルエンスルホン酸メチル１８ｇを加えて、窒素雰囲気下、８０℃で撹拌速度１００ｒｐｍで１時間撹拌し、４級化反応を行った。
【０１１６】
その後、窒素を流しながらスチレン１９０ｇとブチルアクリレート９０ｇ、過酸化物系開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（アルケマ吉富製）１２ｇを加え、９５℃まで昇温し、撹拌速度１００ｒｐｍで３時間撹拌した後、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート６ｇをさらに加え、撹拌速度１００ｒｐｍで３時間撹拌し、重合体溶液を得た。これを６０℃まで冷却した後、イオン交換水７００ｇを１時間で滴下した。更に、脱溶剤装置を用いて０．１気圧の減圧下５０℃で有機溶媒を留去することによりアクリル樹脂水分散体を得た。これにカチオン性界面活性剤（コータミン  ２４Ｐ、花王（株）社製）５ｇおよび０．１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液１５０ｇを混合してスラリーを調整して耐圧丸底ステンレス容器に投入し、高速剪断乳化装置クレアミックス（エム・テクニック社製：ＣＬＭ−２．２Ｓ）を用いて容器内のスラリーを、１５０℃、０．５ＭＰａに加温加圧しながら、クレアミックスのローター回転数を２００００ｒｐｍとして３０分間剪断分散した。その後、５℃／ｍｉｎの冷却速度で５０℃になるまで１５０００ｒｐｍで撹拌しながら冷却して樹脂微粒子分散液Ａを得た。分散液中の樹脂微粒子の体積平均粒子径は０．１０９μｍであった。ジエチルアミノエチルメタクリレート単量体の４級アンモニウム塩の共重合比率（％）は１１．４％であった。樹脂微粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）は、粒子径測定装置（ＬＡ−９５０（株式会社堀場製作所製））を用いて測定した。
【０１１７】
得られた樹脂微粒子のモノマー濃度（構成比）および４級アンモニウム基含有モノマー濃度（前記共重合比率）を後述の表１に示す。
【０１１８】
（アクリル樹脂微粒子分散液Ｂ）
ジエチルアミノエチルメタクリレートの量を５４ｇに、パラトルエンスルホン酸メチルの量を５４ｇに、スチレンの量を１５０ｇに、ブチルアクリレートの量を６０ｇに変更した以外は、アクリル樹脂微粒子分散液Ａと同様にし、アクリル樹脂微粒子分散液Ｂを得た。分散液中の樹脂微粒子の体積平均粒子径は０．０６６μｍであった。ジエチルアミノエチルメタクリレート単量体の４級アンモニウム塩の共重合比率（％）は３４．０％であった。得られた樹脂微粒子のモノマー濃度（構成比）および４級アンモニウム基含有モノマー濃度（前記共重合比率）を後述の表１に示す。
【０１１９】
（アクリル樹脂微粒子分散液Ｃ）
ジエチルアミノエチルメタクリレートの量を３２ｇに、パラトルエンスルホン酸メチルの量を３２ｇに、スチレンの量を１７５ｇに、ブチルアクリレートの量を８０ｇに変更した以外は、アクリル樹脂微粒子分散液Ａと同様にし、アクリル樹脂微粒子分散液Ｃを得た。分散液中の樹脂微粒子の体積平均粒子径は０．０９４μｍであった。ジエチルアミノエチルメタクリレート単量体の４級アンモニウム塩の共重合比率（％）は２０．１％であった。得られた樹脂微粒子のモノマー濃度（構成比）および４級アンモニウム基含有モノマー濃度（前記共重合比率）を後述の表１に示す。
【０１２０】
（アクリル樹脂微粒子分散液Ｄ）
ジエチルアミノエチルメタクリレートをジメチルアミノエチルメタクリレートに変更した以外は、アクリル樹脂微粒子分散液Ａと同様にし、アクリル樹脂微粒子分散液Ｄを得た。分散液中の樹脂微粒子の体積平均粒子径は０．０８７μｍであった。ジメチルアミノエチルメタクリレート単量体の４級アンモニウム塩の共重合比率（％）は１１．４％であった。得られた樹脂微粒子のモノマー濃度（構成比）および４級アンモニウム基含有モノマー濃度（前記共重合比率）を後述の表１に示す。
【０１２１】
（アクリル樹脂微粒子分散液Ｅ）
撹拌機、コンデンサ、温度計、窒素導入管を付した２Ｌフラスコに反応溶剤としてイソブタノール１８０ｇを入れ、さらにジエチルアミノエチルメタクリレート２ｇとパラトルエンスルホン酸メチル２ｇを加えて、窒素雰囲気下、８０℃で撹拌速度１００ｒｐｍで１時間撹拌し、４級化反応を行った。その後、窒素を流しながらスチレン１９ｇとブチルアクリレート９ｇ、過酸化物系開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（アルケマ吉富製）１ｇを加え、９５℃まで昇温し、撹拌速度１００ｒｐｍで３時間撹拌した後、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート０．５ｇをさらに加え、撹拌速度１００ｒｐｍで３時間撹拌し、コア用樹脂溶液を得た。
【０１２２】
これを５０℃まで冷却した後、コート層として、スチレン１７０ｇとブチルアクリレート８０ｇおよびｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート１０ｇを加え、９５℃まで昇温し、撹拌速度１００ｒｐｍで２時間撹拌した。これにイオン交換水７００ｇを１時間で滴下した。更に、脱溶剤装置を用いて０．１気圧の減圧下５０℃で有機溶媒を留去することにより樹脂水分散体を得た。これにカチオン性界面活性剤（コータミン  ２４Ｐ、花王（株）社製）５ｇおよび０．１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液１５０ｇを混合してスラリーを調整して耐圧丸底ステンレス容器に投入し、高速剪断乳化装置クレアミックス（エム・テクニック社製：ＣＬＭ−２．２Ｓ）を用いて容器内のスラリーを、１５０℃、０．５ＭＰａに加温加圧しながら、クレアミックスのローター回転数を２００００ｒｐｍとして３０分間剪断分散した。その後、５℃／ｍｉｎの冷却速度で５０℃になるまで１５０００ｒｐｍで撹拌しながら冷却してアクリル樹脂微粒子分散液Ｅを得た。分散液中の樹脂微粒子の体積平均粒子径は０．１３３μｍであった。ジエチルアミノエチルメタクリレート単量体の４級アンモニウム塩の共重合比率（％）は１．３％であった。得られた樹脂微粒子のモノマー濃度（構成比）および４級アンモニウム基含有モノマー濃度（前記共重合比率）を後述の表１に示す。
【０１２３】
（アクリル樹脂微粒子分散液Ｆ）
ジエチルアミノエチルメタクリレートの量を６５ｇに、とパラトルエンスルホン酸メチルの量を６５ｇに、スチレンの量を１３５ｇに、ブチルアクリレートの量を５０ｇに変更した以外は、アクリル樹脂微粒子分散液Ａと同様にし、アクリル樹脂微粒子分散液Ｆを得た。分散液中の樹脂微粒子の体積平均粒子径は０．０６８μｍであった。ジエチルアミノエチルメタクリレート単量体の４級アンモニウム塩の共重合比率（％）は４１．３％であった。得られた樹脂微粒子のモノマー濃度（構成比）および４級アンモニウム基含有モノマー濃度（前記共重合比率）を後述の表１に示す。
【０１２４】
（アクリル樹脂微粒子分散液Ｇ）
ジエチルアミノエチルメタクリレートの量を６５ｇに、パラトルエンスルホン酸メチルの量を６５ｇに、スチレンを０ｇ（添加せず）に、ブチルアクリレートの量を５０ｇに変更し、メチルメタクリレートを１３５ｇ使用した以外は、アクリル樹脂微粒子分散液Ａと同様にし、アクリル樹脂微粒子分散液Ｇを得た。分散液中の樹脂微粒子の体積平均粒子径は０．０７２μｍであった。ジエチルアミノエチルメタクリレート単量体の４級アンモニウム塩の共重合比率（％）は４１．３％であった。得られた樹脂微粒子のモノマー濃度（構成比）および４級アンモニウム基含有モノマー濃度（前記共重合比率）を後述の表１に示す。
【０１２５】
（アクリル樹脂微粒子分散液Ｈ）
ジエチルアミノエチルメタクリレートの量を９０ｇに、パラトルエンスルホン酸メチルの量を９０ｇに、スチレンの量を１１０ｇに、ブチルアクリレートの量を３０ｇに変更した以外は、アクリル樹脂微粒子分散液Ａと同様にし、アクリル樹脂微粒子分散液Ｈを得た。分散液中の樹脂微粒子の体積平均粒子径は０．０６５μｍであった。ジエチルアミノエチルメタクリレート単量体の４級アンモニウム塩の共重合比率（％）は５６．３％であった。得られた樹脂微粒子のモノマー濃度（構成比）および４級アンモニウム基含有モノマー濃度（前記共重合比率）を後述の表１に示す。
【０１２６】
（アクリル樹脂微粒子分散液Ｉ）
ジエチルアミノエチルメタクリレートの量を１ｇに、パラトルエンスルホン酸メチルの量を１ｇに、スチレンの量を２０ｇに、ブチルアクリレートの量を１０ｇに変更してコア用樹脂溶液を作製した以外は、アクリル樹脂微粒子分散液Ｅと同様にし、アクリル樹脂微粒子分散液Ｉを得た。分散液中の樹脂微粒子の体積平均粒子径は０．１４６μｍであった。ジエチルアミノエチルメタクリレート単量体の４級アンモニウム塩の共重合比率（％）は０．６％であった。得られた樹脂微粒子のモノマー濃度（構成比）および４級アンモニウム基含有モノマー濃度（前記共重合比率）を後述の表１に示す。
【０１２７】
（アクリル樹脂微粒子分散液Ｊ）
ジエチルアミノエチルメタクリレートの量を９ｇに、パラトルエンスルホン酸メチルの量を９ｇに、スチレンの量を９５ｇに、ブチルアクリレートの量を４５ｇに変更した以外は、アクリル樹脂微粒子分散液Ａと同様にし、アクリル樹脂微粒子分散液Ｊを得た。分散液中の樹脂微粒子の体積平均粒子径は０．１３８μｍであった。ジエチルアミノエチルメタクリレート単量体の４級アンモニウム塩の共重合比率（％）は１２．７％であった。得られた樹脂微粒子のモノマー濃度（構成比）および４級アンモニウム基含有モノマー濃度（前記共重合比率）を後述の表１に示す。
【０１２８】
（アクリル樹脂微粒子分散液Ｋ）
ジエチルアミノエチルメタクリレートとパラトルエンスルホン酸メチルを使用せず、スチレンの量を２０５ｇに、ブチルアクリレートの量を１１０ｇに変更した以外は、アクリル樹脂微粒子分散液Ａと同様にし、アクリル樹脂微粒子分散液Ｋを得た。分散液中の樹脂微粒子の体積平均粒子径は０．１２４μｍであった。得られた樹脂微粒子のモノマー濃度（構成比）および４級アンモニウム基含有モノマー濃度（前記共重合比率）を後述の表１に示す。
【０１２９】
（アクリル樹脂微粒子分散液Ｌ）
ジエチルアミノエチルメタクリレートとパラトルエンスルホン酸メチルを使用せず、スチレンの量を９５ｇに、ブチルアクリレートの量を４５ｇに変更した以外は、アクリル樹脂微粒子分散液Ａと同様にし、シェル層用アクリル樹脂微粒子Ｌを含有するアクリル樹脂微粒子分散液Ｌを得た。分散液中の樹脂微粒子の体積平均粒子径は０．２０４μｍであった。得られた樹脂微粒子のモノマー濃度（構成比）および４級アンモニウム基含有モノマー濃度（前記共重合比率）を後述の表１に示す。
【０１３０】
［調製例２］
〔着色剤（顔料）微粒子分散液の調製〕
アニオン界面活性剤（エマール０、花王（株）製）２０ｇをイオン交換水４１０ｇに溶解した。この溶液を撹拌速度１５０ｒｐｍで攪拌しながら、シアン着色剤として銅フタロシアニン（商品名：ＣＴＢＸ１２１大日本インキ社製）７０ｇを徐々に添加し、次いで、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０、ＩＫＡ社製）で５分間乳化した後、さらにゴーリンホモジナイザー（１５Ｍ−８ＴＡ型  ＡＰＶ社製）を用いて１００℃にて乳化を行い、着色剤微粒子分散液Ａを調製した。分散液中の着色剤微粒子の体積平均粒子径は０．１９μｍ、固形分濃度は１４％であった。着色剤微粒子の体積平均粒子径は粒子径測定装置（ＬＡ−９５０（株式会社堀場製作所製））を用いて測定した。
【０１３１】
［調製例３］
〔離型剤微粒子分散液の調製〕
アニオン界面活性剤（エマール０、花王（株）製）１ｇとエステルワックス（ＷＥＰ−３［溶融温度７３℃］、日油社製）２００ｇ、イオン交換水８００ｇを混合し、１００℃に加熱し融解した後、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０、ＩＫＡ社製）で５分間乳化した後、さらにゴーリンホモジナイザー（１５Ｍ−８ＴＡ型、ＡＰＶ社製）を用いて７０℃にて乳化を行い、離型剤分散液Ａを調製した。分散液中の離型剤微粒子の体積平均粒子径は０．１５μｍ、固形分濃度は２０％であった。離型剤微粒子の体積平均粒子径は粒子径測定装置（ＬＡ−９５０（株式会社堀場製作所製））を用いて測定した。
【０１３２】
［調製例４］
〔シリカの調製〕
ジメチルポリシロキサン１００ｇおよび３−アミノプロピルトリメトキシシラン１００ｇ（以上信越化学工業社製）をトルエン２００ｇに溶解させ、１０倍に希釈した。ついでヒュームドシリカアエロジル＃９０（日本アエロジル社製）２００ｇを撹拌速度３００ｒｐｍで攪拌しながら、得られた希釈溶液を徐々に滴下して３０分間超音波照射・攪拌して混合物とした。この混合物を１５０℃の高温槽で加熱した後、トルエンをロータリーエヴァポレーターを用いて溜去し、得られた固形物を減圧乾燥機にて設定温度５０℃で減量しなくなるまで乾燥した。さらに電気炉にて窒素気流下、２００℃で３時間の加熱処理を行った。得られた粉体をジェットミルにより解砕し、バグフィルターで捕集してシリカＡを得た。
【０１３３】
［調製例５］
〔キャリアの調製〕
ポリアミドイミド樹脂３０ｇを水２Ｌで希釈した後、４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）１２０ｇを分散させ、さらに酸化ケイ素３ｇを分散させた被覆層形成液を得た。この被覆層形成液とノンコートフェライトＥＦ−３５Ｂ（パウダーテック（株）社製、３５μｍ）１０ｋｇを流動床被覆装置に投入して被覆を行った。その後、２５０℃で１時間、焼付けを行い、キャリアＡを得た。
【０１３４】
［実施例１］
＜凝集工程＞
ステンレス製の２Ｌ丸底フラスコに２５℃でアクリル樹脂微粒子分散液Ａ［固形分濃度３０％］５２０ｇ、離型剤微粒子分散液Ａ［固形分濃度２０％］１５０ｇ、顔料分散液Ａ［固形分濃度１４％］１００ｇ、アニオン性分散剤エマール０（花王社製）２５％水溶液４０ｇおよび蒸留水１９０ｇを投入した。撹拌羽根を用いて１００ｒｐｍの撹拌下にて、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液１ｇを添加してｐＨを８に調整して２５℃で１０分間撹拌した。
【０１３５】
続いて塩化マグネシウム六水和物水溶液［固形分濃度５０％］６５ｇを５分間かけて滴下した後、混合分散液を１℃／５分の昇温レートで昇温し凝集成長させた。マルチサイザーIII（ベックマンコールター社製）にて個数平均径が４．５μｍになるまで昇温を続け、５８℃付近で昇温を停止した。その後、攪拌回転数を２００ｒｐｍに上げて６８℃まで１℃／５分の昇温レートで昇温し、６８℃で６０分間攪拌を続けて粒子を合一させてコア粒子を得た。このとき、ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス社製）を用いて測定した平均円形度は０．９６１であった。
【０１３６】
＜洗浄工程＞
続いて、ヌッチェを用いて吸引ろ過を行い、固液分離をした。ろ過されたウエットケーキ状のトナー粒子を、再度イオン交換水に再分散し再びヌッチェを用いて吸引ろ過を行った。この固液分離工程を合計５回繰り返した。
【０１３７】
＜乾燥工程＞
洗浄工程を終えたウエットケーキ状のトナーを、４０℃で気圧０．１ｋＰa
で７２時間乾燥させて体積平均径５．５３μｍ、平均円形度０．９６３のトナー母粒子Ａを得た。
【０１３８】
＜外添処理工程＞
上記作製したトナーに対して外添処理を行った。トナー粒子１００ｇに対しシリカＡ２ｇを添加し、５Ｌヘンシェルミキサ（三井三池加工機社製）にて５分間混合処理した。その後＃３００メッシュ（目開き４５μｍ）の篩を用いて篩分けを行いトナーＡを得た。
【０１３９】
＜現像剤作製工程＞
その後、キャリアＡ３００ｇとトナーＡ３０ｇを５００ｍｌのポリボトルに秤量し、ターブラー・シェーカー・ミキサー（シンマルエンタープライザス社製  Ｔ２Ｆ型）で３０分間混合して現像剤Ａを作製した。
【０１４０】
［実施例２］
アクリル樹脂微粒子分散液Ａの代わりにアクリル樹脂微粒子分散液Ｂ［固形分濃度３０％］を使用し、凝集工程時に６２℃付近まで１℃／５分で昇温をして凝集させ、６９℃まで昇温した後６０分間攪拌を続けて粒子を合一させた以外は、実施例１と同様にしてトナーＢを作製し、現像剤作製工程を経て現像剤Ｂを作製した。得られたトナーＢの体積平均径は５．４２μｍ、平均円形度は０．９６３であった。
【０１４１】
［実施例３］
アクリル樹脂微粒子分散液Ａの代わりにアクリル樹脂微粒子分散液Ｃ［固形分濃度３０％］を使用し、凝集工程時に６０℃付近まで１℃／５分で昇温をして凝集させ、６８℃まで昇温した後６０分間攪拌を続けて粒子を合一させた以外は、実施例１と同様にしてトナーＣを作製し、現像剤作製工程を経て現像剤Ｃを作製した。得られたトナーＢの体積平均径は５．４２μｍ、平均円形度は０．９６３であった。
【０１４２】
［実施例４］
アクリル樹脂微粒子分散液Ａの代わりにアクリル樹脂微粒子分散液Ｄ［固形分濃度３０％］を使用し、凝集工程時に６０℃付近まで１℃／５分で昇温をして凝集させ、６８℃まで昇温した後６０分間攪拌を続けて粒子を合一させた以外は、実施例１と同様にしてトナーＤを作製し、現像剤作製工程を経て現像剤Ｄを作製した。得られたトナーＤの体積平均径は５．５９μｍ、平均円形度は０．９６４であった。
【０１４３】
［実施例５］
アクリル樹脂微粒子分散液Ａの代わりにアクリル樹脂微粒子分散液Ｅ［固形分濃度３０％］を使用し、凝集工程時に５５℃付近まで１℃／５分で昇温をして凝集させ、６７℃まで昇温した後６０分間攪拌を続けて粒子を合一させた以外は、実施例１と同様にしてトナーＥを作製し、現像剤作製工程を経て現像剤Ｅを作製した。得られたトナーＥの体積平均径は５．６８μｍ、平均円形度は０．９５９であった。
【０１４４】
［実施例６］
アクリル樹脂微粒子分散液Ａの代わりにアクリル樹脂微粒子分散液Ｆ［固形分濃度３０％］を使用し、凝集工程時に５４℃付近まで１℃／５分で昇温をして凝集させ、６６℃まで昇温した後６０分間攪拌を続けて粒子を合一させた以外は、実施例１と同様にしてトナーＦを作製し、現像剤作製工程を経て現像剤Ｆを作製した。得られたトナーＦの体積平均径は５．４９μｍ、平均円形度は０．９６８であった。
【０１４５】
［実施例７］
アクリル樹脂微粒子分散液Ａの代わりにアクリル樹脂微粒子分散液Ｇ［固形分濃度３０％］を使用し、凝集工程時に５５℃付近まで１℃／５分で昇温をして凝集させ、６８℃まで昇温した後６０分間攪拌を続けて粒子を合一させた以外は、実施例１と同様にしてトナーＧを作製し、現像剤作製工程を経て現像剤Ｆを作製した。得られたトナーＧの体積平均径は５．５３μｍ、平均円形度は０．９７１であった。
【０１４６】
［比較例１］
アクリル樹脂微粒子分散液Ａの代わりにアクリル樹脂微粒子分散液Ｈ［固形分濃度３０％］を使用し、凝集工程時に６３℃付近まで１℃／５分で昇温をして凝集させ、６７℃まで昇温した後６０分間攪拌を続けて粒子を合一させた以外は実施例１と同様にしてトナーＨを作製し、現像剤作製工程を経て現像剤Ｈを作製した。得られたトナーＨの体積平均径は５．５５μｍ、平均円形度は０．９６７であった。
【０１４７】
［比較例２］
アクリル樹脂微粒子分散液Ａの代わりにアクリル樹脂微粒子分散液Ｉ［固形分濃度３０％］を使用し、凝集工程時に５５℃付近まで１℃／５分で昇温をして凝集させ、６８℃まで昇温した後６０分間攪拌を続けて粒子を合一させた以外は、実施例１と同様にしてトナーＩを作製し、現像剤作製工程を経て現像剤Ｉを作製した。得られたトナーＩの体積平均径は５．７１μｍ、平均円形度は０．９５８であった。
【０１４８】
［比較例３］
アクリル樹脂微粒子分散液Ａの代わりにアクリル樹脂微粒子分散液Ｊ［固形分濃度３０％］を使用し、凝集工程時に６２℃付近まで１℃／５分で昇温をして凝集させ、６６℃まで昇温した後６０分間攪拌を続けて粒子を合一させた。
【０１４９】
その後、シェル層として、アクリル樹脂微粒子分散液Ｌ［Ｔｍ：１０３．１℃／Ｔｇ：６０．５℃／粒子径：０．２０４μｍ／固形分濃度３０％］７８ｇを添加して７５℃まで１℃／５分で昇温した後、７５℃で２時間攪拌してアクリル樹脂微粒子Ｌを成膜化した。
【０１５０】
それ以外は実施例１と同様にしてトナーＪを作製し、現像剤作製工程を経て現像剤Ｊを作製した。得られたコアシェル型トナーＪの体積平均径は５．３３μｍ、平均円形度は０．９６１であった。
【０１５１】
［比較例４］
アクリル樹脂微粒子分散液Ａの代わりにアクリル樹脂微粒子分散液Ｋ［固形分濃度３０％］を使用し、凝集工程時に６３℃付近まで１℃／５分で昇温をして凝集させ、６７℃まで昇温した後６０分間攪拌を続けて粒子を合一させた以外は、実施例１と同様にしてトナーＫを作製し、現像剤作製工程を経て現像剤Ｋを作製した。得られたトナーＫの体積平均径は５．６４μｍ、平均円形度は０．９６２であった。
【０１５２】
≪評価方法≫
実施例１〜７、および比較例１〜４で得られたトナーおよび現像剤について、以下の方法に従って評価した。評価結果を表１に記す。
【０１５３】
（疎水化度）
疎水化度（メタノールウェッタビリティ）は：
疎水化度＝メタノール量／イオン交換水量＋メタノール量）×１００（％）
で定義される。
【０１５４】
２０℃／６５％Ｒ．Ｈ．で２４時間放置したトナー１ｇとイオン交換水１００ｍｌを、３００ｍｌのビーカーに秤量して１００ｒｐｍでスターラーで１０分を撹拌した。その後メタノールを毎分２ｍｌの速度で添加していき、トナーが沈降し始めた時点のメタノール量から疎水化度を求めた。なお、トナーの疎水化度は、粉体濡れ性試験機（ＷＥＴ−１００Ｐレスカ社製）を用いて測定した。
【０１５５】
（積層化ユニット比率）
積層化ユニット比率は、原料（仕込み量）のモル比率で計算した。
【０１５６】
（Ｔｇ）
各トナーのＴｇ（℃）を、フローテスターを用いて測定した。測定条件は、測定装置としてセイコーインスツルメンツ株式会社製示差走査熱量計ＤＳＣ−２００を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１−１９８７に準拠した方法により、トナーの吸熱曲線を測定することでトナーのガラス転移点を求めた。具体的には、トナー１０ｍｇをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを使用した。測定温度範囲２５℃以上２００℃以下、昇温速度１０℃／分という測定条件で、常温常湿下にて測定して、得られたトナーの吸熱曲線よりトナーのガラス転移点を求めた。
【０１５７】
（保存性）
２０ｇのポリ容器に各トナー３ｇを秤量し、オーブンにて６０℃で３時間および４８時間加温後に取り出した。２５℃６５％での環境下で３０分間静置した後、目開き１０５μｍ、６３μｍ、４５μｍの篩いを重ねて保存後のトナーを載せ、パウダーテスターにて５メモリ３０秒間振動させて、下式から耐熱保存後の凝集度を算出した。
（１０５μｍ篩上の重量）／３×１００…（ａ）
（６３μｍ篩上の重量）／３×１００×３／５…（ｂ）
（４５μｍ篩上の重量）／３×１００×１／５…（ｃ）
凝集度（％）＝（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）
そして、以下の基準で評価した：
○：凝集度２％未満
△：凝集度２％以上８％未満
×：凝集度８％以上。
【０１５８】
（かぶり・帯電量）
京セラミタ社製カラー複合機（ＴＡＳＫａｌｆａ  ５５５０ｃｉ）にて、カラー４色（シアン以外は純正トナー）のトナーを用いて、２０℃／６５％Ｒ．Ｈ．環境下で、２％の文字パターンを連続５０００枚カラー出力した後、５０％のパッチパターンを連続１０００枚カラー出力した。パッチパターンの白地部における最大かぶり濃度を測定し、下記の基準で評価した（なお、値は、未印刷用紙の画像濃度を差し引いた値である）。
【０１５９】
○：最大かぶり濃度０．００４未満
△：最大かぶり濃度０．００４以上０．０１０未満
×：最大かぶり濃度０．０１０以上
また、１％の文字パターン出力後、５０％のパッチパターン出力後の帯電量変化を測定した。そして、下記の基準で評価した。
【０１６０】
○：７μＣ／ｇ未満
×：７μＣ／ｇ以上
【０１６１】
【表１】
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【０１６２】
≪考察≫
実施例１〜７によれば、本発明に係るトナーであれば、保存性に優れていること、すなわち、分散剤や金属イオンなどが凝集して残存したりせず、通常の洗浄で除去できていることがわかった。そのため、帯電性に優れ、かぶりなどの画像不良も起こらない優れた現像剤が得られた。
【０１６３】
一方、比較例１の結果によれば、４級アンモニウム基の濃度が高いため、得られたトナー粒子の疎水化度は下げることができたが、微粒子の凝集が起こり、保存性の結果が低下した。
【０１６４】
比較例２のトナーおよび現像剤では、４級アンモニウム基の濃度が低すぎると、保存性、かぶり、帯電性の全てにおいて実施例よりも劣った結果となった。
【０１６５】
さらに、比較例３の結果から、トナーに別途、樹脂によりシェル層を設けると、４級アンモニウム基濃度が高いにもかかわらず表面が疎水性となるために、疎水化度が低下せず、保存性（分散剤等の残存性）および帯電性が劣化することがわかった。
【０１６６】
比較例４においては、４級アンモニウム基を有さない結着樹脂を用いると、疎水化度が高くなりすぎて、保存性が非常に低下した。また、正帯電性が不十分なためにかぶりも生じ、画像にも問題が生じた。