(57)【要約】【課題】ドライバーショット時に低スピン化して飛距離性能を改善するとともに、耐久性、特に高ヘッドスピード条件での耐久性を改善したゴルフボールを提供する。【解決手段】コア、前記コアを被覆する一以上の中間層、及び前記中間層を被覆するカバーを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一片又は一層が、スラブ硬度がショアＤ硬度で６５〜８０、上降伏応力（ＭＰａ）／下降伏応力（ＭＰａ）が１．６０以下である熱可塑性ポリウレタンを含む中間層用材料から形成されるゴルフボールに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア、前記コアを被覆する一以上の中間層、及び前記中間層を被覆するカバーを有するゴルフボールであって、
前記中間層の少なくとも一片又は一層が、スラブ硬度がショアＤ硬度で６５〜８０、上降伏応力（ＭＰａ）／下降伏応力（ＭＰａ）が１．６０以下である熱可塑性ポリウレタンを含む中間層用材料から形成されるゴルフボール。
【請求項２】
前記熱可塑性ポリウレタンは、上降伏応力が１５ＭＰａ以上、下降伏応力が１０ＭＰａ以上である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記熱可塑性ポリウレタンは、破断応力（ＭＰａ）が２５ＭＰａ以上である請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記熱可塑性ポリウレタンは、破断応力（ＭＰａ）／スラブ硬度（ショアＤ硬度）が０．７０以上である請求項１〜３のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記熱可塑性ポリウレタンは、曲げ剛性率が２５０〜４０００ＭＰａである請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記中間層の厚みが０．５〜２．０ｍｍである請求項１〜５のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記カバーは、スラブ硬度がショアＤ硬度で５０以下の熱可塑性ポリウレタンを含み、かつ厚みが０．３〜１．５ｍｍである請求項１〜６のいずれかに記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からゴルフボールには、ドライバーショット時の飛距離の向上が求められており、当該性能を高めるためにゴルフボールの多層構造化や材料開発が進められている。飛距離を伸ばす方法として、ゴルフボール構造の外剛内柔化があり、例えば、中間層の高剛性高硬度によりゴルフボール全体を外剛内柔化し、ドライバーショット時の低スピン化を図ることが提案されている。
【０００３】
ゴルフボールの中間層に高剛性を付与し、低スピン化を可能にする材料として、各種アイオノマー樹脂が一般的に使用されているが、高剛性化に起因して耐久性が低下するという問題がある。
【０００４】
また、特許文献１には、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーなどのアイオノマー樹脂以外の熱可塑性樹脂を主成分とし、所定の厚さ及びショアＤ硬度を持つ中間層を有する飛距離などに優れたゴルフボール、特許文献２〜３には、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーなどを使用し、所定の曲げ剛性率などを持つ中間層を有する飛距離などを改善したゴルフボールも開示されている。
【０００５】
しかしながら、ここで使用されているポリウレタン系熱可塑性エラストマーを中間層に用いたゴルフボールは、高ヘッドスピード条件での耐久性が充分ではなく、更なる改善が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−８４０４号公報
【特許文献２】特開２００４−１８７９９１号公報
【特許文献３】特開２００４−２４２８５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記課題を解決し、ドライバーショット時に低スピン化して飛距離性能を改善するとともに、耐久性、特に高ヘッドスピード条件での耐久性を改善したゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、コア、前記コアを被覆する一以上の中間層、及び前記中間層を被覆するカバーを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一片又は一層が、スラブ硬度がショアＤ硬度で６５〜８０、上降伏応力（ＭＰａ）／下降伏応力（ＭＰａ）が１．６０以下である熱可塑性ポリウレタンを含む中間層用材料から形成されるゴルフボールに関する。
【０００９】
前記熱可塑性ポリウレタンは、上降伏応力が１５ＭＰａ以上、下降伏応力が１０ＭＰａ以上であることが好ましい。また、前記熱可塑性ポリウレタンは、破断応力（ＭＰａ）が２５ＭＰａ以上であることが好ましい。
請求項では、上限の記載を削除して下さい。
【００１０】
前記熱可塑性ポリウレタンは、破断応力（ＭＰａ）／スラブ硬度（ショアＤ硬度）が０．７０以上であることが好ましい。また、前記熱可塑性ポリウレタンは、曲げ剛性率が２５０〜４０００ＭＰａであることが好ましい。
【００１１】
前記中間層の厚みは、０．５〜２．０ｍｍであることが好ましい。
前記カバーは、スラブ硬度がショアＤ硬度で５０以下の熱可塑性ポリウレタンを含み、かつ厚みが０．３〜１．５ｍｍであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、コア、前記コアを被覆する一以上の中間層、及び前記中間層を被覆するカバーを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一片又は一層は、スラブ硬度がショアＤ硬度で６５〜８０、上降伏応力（ＭＰａ）／下降伏応力（ＭＰａ）が１．６０以下である熱可塑性ポリウレタンを含む中間層用材料から形成されるゴルフボールであるので、ドライバーショット時に低スピン化して飛距離性能を改善できるとともに、耐久性、特に高ヘッドスピード条件での耐久性を改善することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】熱可塑性ポリウレタン（エラストラン１１６４Ｄ）の応力−ひずみ曲線１。
【図２】熱可塑性ポリウレタンの応力−ひずみ曲線２。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のゴルフボールは、コア、前記コアを被覆する一以上の中間層、及び前記中間層を被覆するカバーを有するものであって、前記中間層の少なくとも一片又は一層が、スラブ硬度がショアＤ硬度で６５〜８０、上降伏応力（ＭＰａ）／下降伏応力（ＭＰａ）が１．６０以下である熱可塑性ポリウレタンを含む中間層用材料から形成されている。
【００１５】
中間層の樹脂成分として、特定のスラブ硬度及び上降伏応力と下降伏応力との比率を持つ熱可塑性ポリウレタンを使用することで、ドライバーショットを低スピン化して飛距離を伸ばせると同時に、耐久性、特に高ヘッドスピード条件での耐久性も改善できる。また、圧縮変形量が大きく、柔らかいボールを確保し、良好な打球感を得ることも可能である。
【００１６】
先ず、中間層用材料について説明する。
中間層は、樹脂成分として所定のスラブ硬度及び上降伏応力と下降伏応力との比率（上降伏応力／下降伏応力）を有する熱可塑性ポリウレタン（熱可塑性ポリウレタンエラストマー）を含む中間層用材料により形成される。
【００１７】
前記熱可塑性ポリウレタンは、スラブ硬度がショアＤ硬度で６５以上、好ましくは６７以上、より好ましくは６９以上であり、また、８０以下、好ましくは７８以下、より好ましくは７６以下である。このような高硬度熱可塑性ポリウレタンを使用することで、ドライバーショット時における低スピン化が可能となり、飛距離性能を向上できる。なお、スラブ硬度（ショアＤ硬度）は、後述の方法で測定できる。
【００１８】
前記熱可塑性ポリウレタンは、上降伏応力（ＭＰａ）／下降伏応力（ＭＰａ）が１．６０以下、好ましくは１．５０以下、より好ましくは１．４０以下である。降伏点での上降伏応力と下降伏応力の値の差が大きい場合、降伏点を越える衝撃が加えられた時に大きな歪みが生じやすく、変形により更にひずみが生じ、耐久性が悪化する傾向がある。また、降伏点での上降伏応力と下降伏応力の値の差は小さい方が好ましい。上降伏応力（ＭＰａ）／下降伏応力（ＭＰａ）は１．００に近いほど衝撃による歪みが生じにくく、耐久性が良い傾向にある。
【００１９】
前記熱可塑性ポリウレタンの上降伏応力は、好ましくは１５ＭＰａ以上、より好ましくは１８ＭＰａ以上、更に好ましくは２１ＭＰａ以上である。上降伏応力が小さすぎると、小さな応力で降伏点を越えやすくなり、変形が進み耐衝撃性が悪くなる傾向がある。また、上降伏応力の上限は特に限定されないが、好ましくは６０ＭＰａ以下、より好ましくは５５ＭＰａ以下、更に好ましくは５０ＭＰａ以下である。
【００２０】
前記熱可塑性ポリウレタンの下降伏応力は、好ましくは１０ＭＰａ以上、より好ましくは１３ＭＰａ以上、更に好ましくは１６ＭＰａ以上である。下降伏応力が小さすぎると、上降伏点を越えた変形が起きた際に、さらに大きな変形が起き耐衝撃性が悪くなる傾向がある。また、下降伏応力の上限は特に限定されないが、好ましくは５０ＭＰａ以下、より好ましくは４５ＭＰａ以下、更に好ましくは４０ＭＰａ以下である。
【００２１】
なお、本発明において、上降伏応力、下降伏応力は、ＩＳＯ  ５２７−１に準じて計測した引張試験により得られる図１、２などで示される応力−ひずみ曲線から測定され、具体的には、後述の方法で測定できる。上降伏応力と下降伏応力が明確に発現しない図２で示されるような応力−ひずみ曲線が得られた場合は、上降伏応力＝下降伏応力とし、上降伏応力／下降伏応力は１．００となる。
【００２２】
前記熱可塑性ポリウレタンは、破断応力（ＭＰａ）が２５ＭＰａ以上であることが好ましくは、より好ましくは２８ＭＰａ以上、更に好ましくは３０ＭＰａ以上である。２５ＭＰａ以上であることにより、優れた耐久性が得られる。また、破断応力の上限は特に限定されないが、好ましくは６５ＭＰａ以下、より好ましくは６０ＭＰａ以下、更に好ましくは５５ＭＰａ以下である。
【００２３】
前記熱可塑性ポリウレタンは、破断応力（ＭＰａ）／スラブ硬度（ショアＤ硬度）が０．７０以上であることが好ましく、より好ましくは０．７２以上、更に好ましくは０．７４以上である。０．７０以上であることにより、優れた耐久性が得られる。また、前記破断応力（ＭＰａ）／スラブ硬度（ショアＤ硬度）の上限は特に限定されないが、飛距離性能向上には高硬度が必要であり、耐久性能と飛距離性能の両立の点から、好ましくは０．８８以下、より好ましくは０．８６以下、更に好ましくは０．８４以下である。なお、破断応力、スラブ硬度（ショアＤ硬度）は、後述の方法で測定できる。
【００２４】
前記熱可塑性ポリウレタンの曲げ剛性率は、好ましくは２５０ＭＰａ以上、より好ましくは２８０ＭＰａ以上、更に好ましくは３００ＭＰａ以上である。該曲げ剛性率は、好ましくは４０００ＭＰａ以下、より好ましくは３６００ＭＰａ以下、更に好ましくは３２００ＭＰａ以下である。このような高剛性熱可塑性ポリウレタンを使用することで、ドライバーショット時における低スピン化が可能となり、飛距離性能を向上できる。なお、本発明において曲げ剛性率とは、ＩＳＯ１７８に準じて測定した値をいう。
【００２５】
前記熱可塑性ポリウレタンの数平均分子量は、２０，０００以上が好ましく、３０，０００以上がより好ましく、４０，０００以上が更に好ましく、また、２００，０００以下が好ましく、１５０，０００以下がより好ましく、１００，０００以下が更に好ましい。数平均分子量が２０，０００以上であれば、得られるゴルフボールの耐擦過傷性をより向上させることができ、一方、２００，０００以下であれば、流動性が良く、成形性が良好となる。なお、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により測定できる。
【００２６】
前記熱可塑性ポリウレタンは、前記所定のスラブ硬度及び上降伏応力と下降伏応力との比率を持つとともに、分子内にウレタン結合を複数有し熱可塑性を示すものを使用できる。例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させることによってウレタン結合が分子内に形成された生成物、必要に応じて更に低分子量のポリオールやポリアミンなどにより鎖長延長反応させることにより得られる生成物などが挙げられる。
【００２７】
前記熱可塑性ポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものを使用できる。例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’− ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。ポリイソシアネート成分のなかでも、飛距離性能や耐久性を高める観点から、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が好ましく、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）がより好ましい。
【００２８】
前記熱可塑性ポリウレタンを構成するポリオール成分としては、水酸基を複数有するものを使用でき、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパンジオール（例：１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールなど）、ジプロピレングリコール、ブタンジオール（例：１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオールなど）、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、１，６−シクロへキサンジメチロール、アニリン系ジオール、ビスフェノールＡ系ジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオール；ペンタエリスリトール、ソルビトールなどのテトラオール又はヘキサオールなどが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などのラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２９】
高分子量のポリオールの数平均分子量は特に限定されないが、好ましくは４００以上、より好ましくは１，０００以上である。数平均分子量が小さくなりすぎると、得られるポリウレタンが硬くなり、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。上限は、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは８，０００以下である。
【００３０】
また、必要に応じて前記熱可塑性ポリウレタンを構成するポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基を有するものを使用できる。前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族系ポリアミン；イソホロンジアミン、ピペラジンなどの脂環式系ポリアミン；芳香族ポリアミンなどが挙げられる。
【００３１】
前記芳香族ポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接又は間接的に結合しているものを使用できる。ここで、間接的に結合しているとは、アミノ基が、例えば低級アルキレン基を介して芳香環に結合していることをいう。前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、１つの芳香環に２以上のアミノ基が結合している単環式芳香族ポリアミンでもよいし、少なくとも１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフェニル基を２個以上含む多環式芳香族ポリアミンでもよい。
【００３２】
前記単環式芳香族ポリアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプなどが挙げられる。また、前記多環式芳香族ポリアミンとしては、少なくとも２つのアミノフェニル基が直接結合しているポリ（アミノベンゼン）でもよいし、少なくとも２つのアミノフェニル基が低級アルキレン基やアルキレンオキシド基を介在して結合していてもよい。前記ポリアミンのなかでも、反応性の観点から、４，４′−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）が好ましく、４，４′−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）がより好ましい。
【００３３】
前記熱可塑性ポリウレタンの構成態様としては、例えば、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分によって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリオール成分によって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリオール成分とポリアミン成分とによって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分とポリアミン成分とによって構成されている態様などを挙げることができる。
【００３４】
前記熱可塑性ポリウレタンの具体例としては、ＢＡＳＦジャパン（株）製のエラストラン（登録商標）１１６４Ｄ、１１７４Ｄ、日本ミラクトン（株）製のＥ５６８、Ｅ５７４などを挙げることができる。
【００３５】
前記中間層を構成する樹脂成分中の前記熱可塑性ポリウレタンの含有率は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、１００質量％でもよい。樹脂成分中の前記熱可塑性ポリウレタンの含有率が５０質量％以上、すなわち該熱可塑性ポリウレタンを主成分として用いれば、低スピン化や耐久性の改善効果が大きくなる。
【００３６】
前記中間層用材料には、本発明の効果を損なわない程度に、各種アイオノマー樹脂などの前記熱可塑性ポリウレタン以外の樹脂成分を配合してもよい。また、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料又は蛍光増白剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。
【００３７】
ここで、中間層に前記熱可塑性ポリウレタン以外の材料を配合する場合、中間層を構成する全材料を含む中間層用材料のスラブ硬度（ショアＤ）、上降伏応力／下降伏応力、上降伏応力、下降伏応力、破断応力（ＭＰａ）、破断応力（ＭＰａ）／スラブ硬度（ショアＤ硬度）、曲げ剛性率は、前記熱可塑性ポリウレタンで述べた値と同一範囲であることが望ましい。具体的には、前記熱可塑性ポリウレタンを主成分として使用するとともに、これらの特性値に大きな影響を及ぼさない範囲で他の成分を適宜選択することで所望の特性値に調整できる。なお、各特性は、前記と同様の方法で測定できる。
【００３８】
続いて、ゴルフボールについて説明する。
本発明のゴルフボールは、コア、前記コアを被覆する一以上の中間層、及び前記中間層を被覆するカバーを有するもので、前記中間層の少なくとも一片又は一層が前述の熱可塑性ポリウレタンを含む中間層用材料により形成されている。
【００３９】
本発明に用いられるコアとしては特に限定されず、センターからなるコア、センターと該センターを被覆する一以上の包囲層とからなる複層コア（２層コアなど）などが挙げられる。
【００４０】
前記センターには、従来公知のゴム組成物（以下、単に「センター用ゴム組成物」という場合がある）や樹脂組成物を採用できる。例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤及び充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形できる。また、樹脂組成物の基材樹脂としては、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂を用いることができる。
【００４１】
前記基材ゴムとしては、天然ゴム及び／又は合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００４２】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、なかでも、ジクミルパーオキサイドが好ましい。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、また、好ましくは３質量部以下、より好ましくは２．８質量部以下、更に好ましくは２．５質量部以下である。０．１質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００４３】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用することができ、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛が好ましい。
【００４４】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上であり、また、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下である。１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、５０質量部を超えると、センターが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
【００４５】
センター用ゴム組成物に含有される充填剤は、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるもので、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えると、ゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向がある。
【００４６】
前記センター用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤及び充填剤に加えて、更に、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合できる。
【００４７】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用できる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスル フィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジ スルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが 挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上であり、また、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００４８】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１質量部である。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部である。
【００４９】
前記センターは、前述のゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することで作製できる。この際の条件は、特に限定されないが、例えば、前記ゴム組成物を１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、又は、１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００５０】
次に、複層コアの場合に、これを構成する包囲層について説明する。
前記包囲層を形成する包囲層用組成物には、例えば、三井・デュポンポリケミカル社から商品名「ハイミラン（登録商標）（例えばハイミラン１６０５、ハイミ ラン１７０６）」、デュポン社から商品名「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８１４０、サーリン９１２０）」で市販されているアイオノマー樹脂などの熱可塑性樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどの熱可塑性エラストマー、又は、前記センター用組成物のようなゴム組成物が挙げられる。前記熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーは、単独あるいは２種以上を混合して使用できる。
【００５１】
前記包囲層を形成する方法としては、例えば、前記センターを包囲層用組成物で被覆して包囲層を成形する。包囲層を成形する方法は、特に限定されず、例えば、包囲層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、又は包囲層用組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。
【００５２】
前記包囲層用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で４０以上が好ましく、より好ましくは４２以上、更に好ましくは４３以上であり、また、７０以下が好ましく、より好ましくは６６以下であり、更に好ましくは６４以下である。４０以上とすることにより、得られるゴルフボールの反発性能がより良好となり、７０以下とすることにより、得られるゴルフボールの打球感がより良好となる。ここで、前記包囲層用組成物のスラブ硬度は、上述した樹脂成分又はゴム組成物の組合せを適宜選択することで調整できる。
【００５３】
前記センターの直径は、好ましくは５．０ｍｍ以上、より好ましくは１０．０ｍｍ以上であり、また、好ましくは４１．５ｍｍ以下、より好ましくは４１．０ｍｍ以下、更に好ましくは４０．５ｍｍ以下である。５．０ｍｍ以上であれば、比較的柔らかいセンターの機能がより発揮されるようになり、特にＷ＃１でのショットに対してスピン量がより低下する。一方、４１．５ｍｍ以下であれば、包囲層、中間層又はカバー層が薄くなりすぎず、各層の機能がより発揮される。
【００５４】
前記センターは、直径５．０〜４１．５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、好ましくは４．０ｍｍ以上、より好ましくは４．５ｍｍ以上であり、また、好ましくは１０．０ｍｍ以下、より好ましくは８．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が４．０ｍｍ以上であれば、打球感がより良好となり、１０．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００５５】
包囲層の厚みは、好ましくは３．０ｍｍ以上、より好ましくは５．０ｍｍ以上、更に好ましくは７．０ｍｍ以上であり、また、好ましくは１７．０ｍｍ以下、より好ましくは１５．０ｍｍ以下、更に好ましくは１３．０ｍｍ以下である。包囲層の厚みが上記範囲以上であれば、包囲層の効果が大きくなり、ドライバーショット時などのスピン抑制効果がより向上する。一方、上記範囲以下であれば、コアの影響が大きくなり、反発性がより良好となる。
【００５６】
前記センターと前記センターを被覆する１以上の包囲層とからなる複層コアの場合、該複層コアの直径は、好ましくは３２．０ｍｍ以上、より好ましくは３４．０ｍｍ以上、更に好ましくは３９．０ｍｍ以上であり、また、好ましくは４１．５ｍｍ以下、より好ましくは４１．０ｍｍ以下、更に好ましくは４０．５ｍｍ以下である。コアの直径が上記範囲内であれば、ドライバーショット時などのスピン抑制効果がより向上する。
【００５７】
前記コアは、直径３２．０〜４１．５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、好ましくは２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．２ｍｍ以上、更に好ましくは２．３ｍｍ以上であり、また、好ましくは４．５ｍｍ以下、より好ましくは４．０ｍｍ以下、更に好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ以上であれば、ドライバーショット時などのスピン抑制効果及び打球感がより向上する。一方、４．５ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００５８】
コアの表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で１０以上であることが好ましく、より好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることによって、打出角が高くなり、スピン量が低くなって、飛距離が向上する。また、コアの表面硬度と中心硬度とのショアＤ硬度差は、５５以下であることが好ましく、より好ましくは５０以下、更に好ましくは４０以下である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下するおそれがある。
【００５９】
更に、コアの中心硬度（Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で２０以上であることが好ましく、より好ましくは２７以上であり、更に好ましくは３２以上である。２０以上とすることにより、軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、該中心硬度（Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で７０以下であることが好ましく、より好ましくは６５以下であり、更に好ましくは６２以下である。７０以下とすることにより、硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【００６０】
本発明のゴルフボールのコアの表面硬度（Ｈｓ）は、ショアＤ硬度で４５以上が好ましく、より好ましくは４７以上、更に好ましくは４８以上である。４５以上とすることにより、軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、コアの表面硬度（Ｈｓ）は、ショアＤ硬度で６５以下が好ましく、より好ましくは６３以下、更に好ましくは６０以下である。６５以下とすることにより、中間層との硬度差を大きくできるため、ドライバーショット時の低スピン化の効果がより高くなる。
【００６１】
次に、前記コアを被覆する１以上の中間層について説明する。
前記中間層の少なくとも一片又は一層には、前述の熱可塑性ポリウレタンを含む中間層用材料が使用されている。
【００６２】
前記中間層を形成する方法としては、例えば、コアを前記中間層用材料で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、中間層用材料を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１分間〜５分間加圧成形するか、又は中間層用材料を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法などが用いられる。
【００６３】
中間層用材料から形成される中間層の厚みは、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．６ｍｍ以上、更に好ましくは０．７ｍｍ以上であり、また、好ましくは２．０ｍｍ以下、より好ましくは１．８ｍｍ以下、更に好ましくは１．６ｍｍ以下である。０．５ｍｍ未満では、中間層が薄いため耐久性が悪くなるおそれがある。また、２．０ｍｍを超えると、コア径が小さくなり、低反発化につながるおそれがある。
【００６４】
中間層用材料から形成される中間層の表面硬度（Ｈｍ）は、ショアＤ硬度で６５以上が好ましく、より好ましくは６６以上、更に好ましくは６７以上であり、また、８０以下が好ましく、より好ましくは７８以下、更に好ましくは７６以下である。６５以上であれば、中間層の硬度及び剛性が高く、ドライバーショット時などのスピン抑制効果がより向上する。また、８０以下であれば、中間層の硬度が高くなり過ぎず、ゴルフボールの耐久性及び打球感がより向上する。
【００６５】
中間層用材料から形成される中間層の表面硬度（Ｈｍ）と前記コアの表面硬度（Ｈｓ）との差（Ｈｍ−Ｈｓ）は、ショアＤ硬度で３以上であることが好ましく、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上であり、また、２５以下であることが好ましく、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下である。前記表面硬度の差（Ｈｍ−Ｈｓ）を上記範囲とすることにより、よりスピン量が低くなって、飛距離が向上する。
【００６６】
前記コアと中間層との態様としては、例えば、コアを単層の中間層により被覆する態様；コアを複数片若しくは複数層の中間層により被覆する態様などを挙げることができる。
【００６７】
コアを中間層により被覆した後の形状としては、球状であることが好ましい。中間層の形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、コアの形状としては、球状が一般的であるが、球状コアの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状コアの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、包囲層の表面に包囲層と一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の包囲層を設ける態様などを挙げることができる。
【００６８】
前記突条は、例えば、球状コアを地球とみなした場合に、赤道と球状コア表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状コア表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、及び、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。コア表面に突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、球形とすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００６９】
そして前記中間層としては、前記コアを単層若しくは複数層の中間層で被覆している場合には、その中間層のうちの少なくとも一層が、コアの表面に設けられた突条によって仕切られる凹部を、複数片の中間層によって充填するような場合には、その複数片の中間層のうち少なくとも一片が、前記中間層用材料から形成されている。なお、コアを複数片若しくは複数層の中間層により被覆する場合には、本発明の効果を損なわない範囲で、前述の中間層用材料以外の中間層材料から形成される中間層を有していてもよい。この場合には、カバーと接する中間層が、前記中間層用材料から形成された中間層とすることが好ましく、複数片若しくは複数層の中間層のすべてが、前記中間層用材料から形成されていることが好ましい。
【００７０】
前記中間層用材料以外の中間層材料としては、例えば、前述した包囲層用組成物と同様のものを使用でき、更に、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などを配合してもよい。
【００７１】
前記カバーを形成するカバー用組成物の樹脂成分としては、ポリウレタン樹脂、従来公知のアイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。これらの樹脂成分は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。なかでも、ポリウレタン樹脂が好適である。
【００７２】
本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、ポリウレタン樹脂を５０質量％以上含有することが好ましく、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。なお、カバー用組成物中の樹脂成分としてポリウレタン樹脂のみを用いることが最も好ましい。
【００７３】
前記ポリウレタン樹脂は、分子内にウレタン結合を複数有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分とを反応させることによってウレタン結合が分子内に形成された生成物、必要に応じて更に低分子量のポリオールやポリアミンなどにより鎖長延長反応させることにより得られる生成物などが挙げられる。
【００７４】
前記ポリウレタン樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以下が好ましく、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３５以下である。低硬度のポリウレタンを使用することで、アプローチスピン性能が向上する。該スラブ硬度は、ショアＤ硬度で１０以上が好ましく、より好ましくは１５以上である。１０未満では、アプローチショット時のスピン速度が大きくなりすぎるおそれがある。前記ポリウレタン樹脂の具体例としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製のエラストラン（登録商標）ＸＮＹ７５Ａ、ＸＮＹ８０Ａ、ＸＮＹ８３Ａ、ＸＮＹ８５Ａ、ＸＮＹ９７Ａ、ＸＮＹ９０Ａ、ＥＴ８８０などを挙げることができる。
【００７５】
本発明において、前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、酸化チタン、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料又は蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００７６】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、１０質量部を超えると、得られるカバーの耐久性が低下する場合がある。
【００７７】
前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）は、ショアＤ硬度で５０以下が好ましく、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３５以下である。５０以下とすることによって、ショートアイアンなどのアプローチショット時のスピン性能が向上する。その結果、アプローチショット時のコントロール性に優れるゴルフボールが得られる。また、前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）は、ショアＤ硬度で１０以上が好ましく、より好ましくは１５以上である。１０未満では、ショートアイアンなどのアプローチショット時のスピン速度が大きくなりすぎるおそれがある。ここで、カバーのスラブ硬度とは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【００７８】
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、又は、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバー用組成物をコア上に射出成形してカバーを成形する場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融されたカバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９８０〜１，５００ｋＰａの圧力で型締めした金型内に、１５０〜２３０℃に加熱溶融したカバー用組成物を０．１〜１秒で注入し、１５〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【００７９】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法又は射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【００８０】
カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００〜５００個が好ましい。２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面 視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【００８１】
また、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上であり、また、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは２３μｍ以下である。５μｍ未満になると、継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、２５μｍを超えると、ディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下する傾向がある。
【００８２】
本発明のゴルフボールのカバーの厚みは、好ましくは０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．４ｍｍ以上である。薄肉化することにより高初速化が可能となる。前記カバーの厚みは、１．５ｍｍ以下が好ましく、１．０ｍｍ以下がより好ましい。カバー厚みが厚くなるとスピン性能は向上するが、初速が低下するおそれがある。なお、カバーの厚みとは、ディンプルが形成されていない部分、すなわち、ランド１２の直下におけるカバーの厚みを、少なくとも４点測定して得られる平均値である。
【００８３】
本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆する一以上の中間層、及び前記中間層を被覆するカバーを有するものであれば、特に限定されない。本発明のゴルフボールの構造の具体例としては、コア、前記コアを被覆する中間層、及び前記中間層を被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する包囲層からなるコア、前記コアを被覆する中間層、及び前記中間層を被覆するカバーを有するフォーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する包囲層からなるコア、前記コアを被覆する複数片若しくは複数層の中間層、及び前記中間層を被覆するカバーを有するマルチピースゴルフボールを挙げることができる。
【００８４】
本発明のゴルフボールは、直径４０〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、好ましくは２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．１ｍｍ以上、更に好ましくは２．２ｍｍ以上であり、また、好ましくは３．０ｍｍ以下、より好ましくは２．９ｍｍ以下、更に好ましくは２．８ｍｍ以下である。前記圧縮変形量を、２．０ｍｍ以上とすることにより良好な打球感が得られ、また、３．０ｍｍ以下とすることにより、良好な反発性が得られる。
【実施例】
【００８５】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００８６】
（１）センターの表面硬度、包囲層の表面硬度（ショアＤ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、センターまたは包囲層の表面部において測定したショアＤ硬度をセンター、包囲層の表面硬度とした。
【００８７】
（２）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
中間層用材料又はカバー用組成物を用いて、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。なお、シートは、射出成形により作製した。
【００８８】
（３）上降伏応力、下降伏応力（ＭＰａ）
中間層用材料を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートからダンベル型試験片を作製し、当該試験片についてＩＳＯ  ５２７−１に準じて引張試験時の応力−ひずみ曲線を得た。得られた曲線でひずみの増加に伴い、応力が低下した最初の応力を上降伏応力、上降伏応力を超えてひずみの増加に伴い、応力が増加した最初の応力を下降伏応力とした。
【００８９】
（４）破断応力（ＭＰａ）
中間層用材料を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートからダンベル型試験片を作製し、当該試験片について破断応力をＩＳＯ  ５２７−１に準じて測定した。
【００９０】
（５）曲げ剛性率（ＭＰａ）
中間層用材料を用いて、射出成形により、長さ８０．０±２ｍｍ、幅１０．０±０．２ｍｍ、厚み４．０±０．２ｍｍの試験片を作製し、２３℃で２週間保存した。このシートの曲げ剛性率を、ＩＳＯ１７８に準じて測定した。測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。
【００９１】
（６）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）を測定した。
【００９２】
（７）ドライバーでのショット
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、飛距離（発射始点から静止地点までの距離）、ボールの初速、スピン速度（ボールスピン量）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。
【００９３】
（８）耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃにメタルヘッド製＃Ｗ１ドライバーを取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード５０ｍ／秒で打撃して衝突板に衝突させた。これを繰り返して、ゴルフボールが壊れるまでの打撃回数を測定した。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．１２の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールの高ヘッドスピード条件での耐久性が優れていることを示す。
【００９４】
［ゴルフボールの作製］
（１）センターの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、１７０℃で３０分間加熱プレスすることによりセンターを得た。
【００９５】
【表１】
2014213143.tif 000002
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ−７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
【００９６】
なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【００９７】
（２）包囲層用組成物の調製
表２に示した配合材料を用いて、包囲層用組成物を調製した。
【００９８】
【表２】
2014213143.tif 000003
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ−７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
【００９９】
（３）カバー層用組成物及び中間層用材料の調製
表３、表４に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物及び中間層用材料をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【０１００】
【表３】
2014213143.tif 000004
エラストランＸＮＹ７５Ａ：ＢＡＳＦ社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ショアＤ硬度：２３）
エラストランＸＮＹ８３Ａ：ＢＡＳＦ社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ショアＤ硬度：３０）
エラストランＸＮＹ８５Ａ：ＢＡＳＦ社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ショアＤ硬度：３２）
【０１０１】
【表４】
2014213143.tif 000005
プリマロイＣＸ３００：三菱化学社製ポリエステル系エラストマー（ショアＤ硬度：７２、曲げ剛性率：４００ＭＰａ、破断応力２９ＭＰａ、上降伏応力２３ＭＰａ、下降伏応力１４ＭＰａ）
エラストラン１１６４Ｄ：ＢＡＳＦ社製ポリエーテル系ポリウレタンエラストマー（ショアＤ硬度：６４、曲げ剛性率：３３０ＭＰａ、破断応力：５５ＭＰａ、上降伏応力：２３ＭＰａ、下降伏応力：２３ＭＰａ）
エラストラン１１７４Ｄ：ＢＡＳＦ社製ポリエーテル系ポリウレタンエラストマー（ショアＤ硬度：７４、曲げ剛性率：６６０ＭＰａ、破断応力：５５ＭＰａ、上降伏応力：３１ＭＰａ、下降伏応力：２２ＭＰａ）
エラストランＨＭ７６Ｄ：ＢＡＳＦ社製ポリエーテル系ポリウレタンエラストマー（ショアＤ硬度：７６、曲げ剛性率：７００ＭＰａ、破断応力：５０ＭＰａ、上降伏応力：３８ＭＰａ、下降伏応力２２ＭＰａ）
ミラクトンＥ５６８：日本ミラクトン社製ポリカプロラクトン系熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ショアＤ硬度：６８、曲げ剛性率：３５０ＭＰａ、破断応力５５ＭＰａ、上降伏応力２８ＭＰａ、下降伏応力２５ＭＰａ）
ミラクトンＥ５７４：日本ミラクトン社製ポリカプロラクトン系熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ショアＤ硬度：７４、曲げ剛性率：６４０ＭＰａ、破断応力：５６ＭＰａ、上降伏応力：３２ＭＰａ、下降伏応力：２４ＭＰａ）
サーリン８９４５：デュポン社製ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（酸成分含有率１５質量％、ショアＤ硬度：６１、曲げ剛性率：２５４ＭＰａ、破断応力：２４ＭＰａ、上降伏応力：１５ＭＰａ、下降伏応力：１４ＭＰａ）
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポンポリケミカル社製亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸二元共重合体アイオノマー樹脂（酸成分含有率１５質量％、ショアＤ硬度：６１、曲げ剛性率：２５４ＭＰａ、破断応力：２４ＭＰａ、上降伏応力：１６ＭＰａ、下降伏応力：１４ＭＰａ）
【０１０２】
（４）ゴルフボール本体の作製
前述のようにして得たセンター上に、必要に応じて上記で得た包囲層用組成物を用いて包囲層を形成して、コアを作製した。なお、包囲層用組成物を用いる場合には、まず、表２に示す配合の包囲層用組成物を混練し、センターが収まった状態の前記センター用上金型と、必要量の包囲層用組成物がセンターの表面の半分と接触するようにコア成形用下金型とを型締めしてプレスして、センターの表面の半分に包囲層を形成した中間コア成形物を作製する。次いで、前記中間コア成形物の包囲層が収まった状態のコア成形用下金型と、必要量の包囲層用組成物がセンター表面の残り半分と接触するようにコア成形用上金型とを型締めしてプレスし、センター表面の残りの部分に包囲層を形成した後、１７０℃で３０分間加熱プレスして、コアを形成した。
【０１０３】
上記で得た中間層用材料を、前述のようにして得たコア上に射出成形することにより、前記コアを被覆する中間層を形成した。続いて、前記中間層上にカバー用組成物を射出成形するか、若しくは、カバー用組成物を用いて射出成形又は圧縮成形によりハーフシェルを作製し、中間層を形成したコアを被覆するように２枚のハーフシェルを貼合せた後、加熱プレスすることによりカバーを形成して、ゴルフボールを作製した。成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。
【０１０４】
得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで４時間加熱して塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。
【０１０５】
得られたゴルフボールの圧縮変形量などを評価した結果を表５に示した。
【０１０６】
【表５】
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【０１０７】
特定のスラブ硬度及び上降伏応力／下降伏応力を持つ熱可塑性ポリウレタンエラストマーを中間層に用いたゴルフボールＮｏ．１〜１０は、ポリエステル系エラストマーやアイオノマー樹脂を用いたゴルフボールＮｏ．１３、１４、１６〜１９に比べて、スピン量が少なく、飛距離を伸ばせ、耐久性も改善できることが明らかとなった。また、中間層の厚みが０．３ｍｍ、２．５ｍｍのゴルフボールＮｏ．１１〜１２でも、優れた飛距離、耐久性が確保された。更に、ゴルフボールＮｏ．１５は、耐久性が悪く、評価できなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明は、飛距離性能、耐久性を改善したゴルフボールとして有用である。
【図１】
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【図２】
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