(57)【要約】【課題】繊維製品に付着した不快臭に対して消臭性能を示すことのみならず、保存により香りが変調しない液体賦香剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）リン酸又はその塩、（ｂ）酸型化合物換算の分子量が８０以上、５００以下であるポリカルボン酸又はその塩、（ｃ）特定の非イオン界面活性剤、（ｄ）香料成分、及び水を、特定条件で含有し、２５℃でのｐＨが４．０以上６．０未満である、液体賦香剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）リン酸又はその塩を酸型化合物に換算して０．０１質量％以上０．９質量％以下
（ｂ）酸型化合物換算の分子量が９０以上、５００以下であるポリカルボン酸又はその塩を酸型化合物に換算して０．００５質量％以上０．５重量％以下、
（ｃ）下記一般式（Ｉ）で示される非イオン界面活性剤を０．０１質量％以上１質量％以下、
（ｄ）香料成分を０．００５質量％以上０．５質量％、及び
水を含有し、
（ａ）及び（ｂ）の含有量の合計が、０．０２質量％以上１質量％以下であり、且つ
２５℃でのｐＨが４．０以上６．０未満である、
液体賦香剤組成物。
Ｒ1−Ｘ−［（ＥＯ）s（ＰＯ）t］−Ｒ2        （Ｉ）
〔式（Ｉ）中、Ｒ1は、炭素数１０以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2は、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基であり、Ｘは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、ＥＯは、エチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｓ及びｔは平均付加モル数を示し、ｔは０以上３以下であり、ｓ＋ｔの合計は５以上１５以下である。（ＥＯ）及び（ＰＯ）の両者を含む場合は、（ＥＯ）及び（ＰＯ）はランダム付加でもブロック付加でもよく、それらの付加順序に制限はない。〕
【請求項２】
（ｄ）としてアルデヒド化合物からなる香料を含有する、請求項１に記載の液体賦香剤組成物。
【請求項３】
更に、（ｆ）分子中に炭素数８以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を１個又は２個有するアミンオキシド化合物から選ばれる１種以上の化合物を０．００５質量％以上０．５質量％以下、含有する請求項１又は２に記載の液体賦香剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項記載の液体賦香剤組成物を、手動式噴霧装置付き容器に充填してなる、液体賦香剤物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体賦香剤組成物、及び液体賦香剤物品に関する。更には繊維製品用の液体賦香剤組成物及びそれを充填した液体賦香剤物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯は、衣料を含む繊維製品に汚れや臭いが付着した場合、或いは衛生面を考慮して行われる。しかしながら最近では、屋外で衣料が汚れることが少なくなったことから、体臭やタバコ臭等の不快臭が付着した衣料に対して簡易に処理できる消臭剤の要求が高まっている。これら要求に関係して、繊維製品に消臭効果のある溶液をスプレーすることで消臭や除菌が可能なスプレータイプの処理剤が開発されている。スプレータイプの処理剤は、家庭での洗濯に気を使う、おしゃれ着、スーツ、セーター、靴や、家庭での洗濯が難しい、寝具、マットレス、布地のソファー、絨毯などに付着した臭いの除去に利用されている。
【０００３】
一方で、着用中の衣料の香りを楽しむ目的で、衣料に対して積極的に香り付けを行う生活習慣が広まっている。例えば、市販の柔軟剤組成物や洗剤組成物の中には、賦香性を全面に出した商品が販売されている。
【０００４】
かかる体臭やタバコ臭等の繊維製品に付着した不快臭の問題を解決するために、香水などの用いて不快臭をマスキングする方法がよく知られている。またマスキングとは異なり、不快臭の原因を見出し、原因物質を化学的に処理することで消臭する技術に関してもまた、これまで多くの技術が開示されている。
【０００５】
香料については、特許文献１及び特許文献２に開示されているように消臭剤に植物エキス等の消臭成分を配合することが記載されている。また特許文献３、特許文献４には、４級アンモニウム化合物やアミンオキシド化合物を含有する液体消臭剤組成物が開示されている。特許文献５、特許文献６等は組成物に緩衝能を持たせることでアミン臭や脂肪酸臭を抑制することが知られている。この特許文献６には、緩衝剤として、クエン酸ナトリウムやリン酸カリウムが開示されている。
【０００６】
緩衝能を有する消臭剤に関する技術としては、特許文献７、特許文献８、特許文献９及び特許文献１０のような、ポリヒドロキシアミン化合物を用いる技術が知られている。
【０００７】
香料成分からのアプローチとしては、特許文献１１や特許文献１２を挙げることができ、これらには、前記ポリヒドロキシアミン化合物及び香料成分として非アルデヒド構造の香料成分からなる消臭剤組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６１−１９３６６５号公報
【特許文献２】特開平４−２５７５１４号公報
【特許文献３】特開２０００−３２５４５４号公報
【特許文献４】特開２００６−１０２４７７号公報
【特許文献５】特開２００１−０４０５８１号公報
【特許文献６】特開２００７−０７７５４５号公報
【特許文献７】特開２００６−３２０７１１号公報
【特許文献８】特開２００６−３２０７１２号公報
【特許文献９】特開２００７−１６００７１号公報
【特許文献１０】特開２００９−０２８０７１号公報
【特許文献１１】特開２００８−１３６８４１号公報
【特許文献１２】特開２００７−３００９６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
香料による不快臭のマスキングは、基本的に対象の臭気を無くすわけではないことから、設計した賦香組成物の匂いとは異なる匂いになるという問題があり、臭気元によっては、より不快な臭いに変わってしまう虞れがある。そこで香料濃度を高めるなどして、香気を強めることで不快臭を感じなくさせる方法があるが、強い香気が新たな不快感の原因となることが懸念される。一方、消臭成分と香料成分とを併用する場合、互いの作用が相殺されるおそれがある。この事実は、併用できる香料成分を制限することになり、調香上での自由度を低減させる。
【００１０】
本発明の課題は、繊維製品の香り付けに関し、繊維製品に付着した不快臭に対して消臭性能を有することで、繊維製品に対し有効に賦香性を付与することができることに加え、多様な香料成分を使用しつつも、保存により香りが変調しない液体賦香剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、
（ａ）リン酸又はその塩〔以下、（ａ）成分という〕を酸型化合物に換算して０．０１質量％以上０．９質量％以下
（ｂ）酸型化合物換算の分子量が９０以上、５００以下であるポリカルボン酸又はその塩〔以下、（ｂ）成分という〕を酸型化合物に換算して０．００５質量％以上０．５重量％以下、
（ｃ）下記一般式（Ｉ）で示される非イオン界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕を０．０１質量％以上１質量％以下、
（ｄ）香料成分〔以下、（ｄ）成分という〕を０．００５質量％以上０．５質量％、及び
水を含有し、
（ａ）及び（ｂ）の含有量の合計が、０．０２質量％以上１質量％以下であり、且つ
２５℃でのｐＨが４．０以上６．０未満である、
液体賦香剤組成物に関する。
Ｒ1−Ｘ−［（ＥＯ）s（ＰＯ）t］−Ｒ2        （Ｉ）
〔式（Ｉ）中、Ｒ1は、炭素数１０以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2は、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基であり、Ｘは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、ＥＯは、エチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｓ及びｔは平均付加モル数を示し、ｔは０以上３以下であり、ｓ＋ｔの合計は５以上１５以下である。（ＥＯ）及び（ＰＯ）の両者を含む場合は、（ＥＯ）及び（ＰＯ）はランダム付加でもブロック付加でもよく、それらの付加順序に制限はない。〕
【００１２】
また、本発明は、上記本発明の液体賦香剤組成物を、手動式噴霧装置付き容器に充填してなる、液体賦香剤物品に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、繊維製品の賦香に際し、繊維製品に付着した不快臭を低減ないし消臭することでき、一方で調香に用いる香料成分の自由度が高く、しかも保存による香りの変調が少ない、賦香性に優れた繊維製品用の香調調節剤組成物が提供される。すなわち、本発明により、香りを楽しむための繊維製品への賦香目的のみならず、異臭、悪臭が付着した繊維製品に対しては、消臭効果を有することで異臭を抑制できるので、不快臭による影響を受けない賦香目的で使用できる、液体賦香剤組成物が提供される。また消臭効果を有するにもかかわらず、調香に際し従来よりも香料成分の自由度が高く、しかも保存後の香りの変調が少ない液体賦香剤組成物が提供される。更には本発明の液体賦香剤組成物をスプレー装置を備えた容器に充填することで、簡易に繊維製品に適用することができる液体賦香剤物品が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜（ａ）成分：リン酸又はその塩＞
本発明の（ａ）成分はリン酸又はその塩である。塩はアルカリ金属塩が好ましい。本発明の液体賦香剤組成物は水を含む水性組成物であることから、リン酸又はリン酸アルカリ金属塩は、イオン解離した状態で存在している。その割合はｐＨによって異なる。リン酸塩としては、リン酸２水素ナトリウム、リン酸２水素カリウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウムから選ばれる塩が好ましく、更にはリン酸水素２カリウムが好ましい。
【００１５】
本発明の組成物を調製する際、（ａ）成分は、塩として、アルカリ金属リン酸塩として配合することが好ましい。また、本発明の組成物を調製する際、（ａ）成分は、水溶液として配合することが好ましく、前記アルカリ金属リン酸塩の水溶液、更に、リン酸水素２カリウムの水溶液として配合することが、溶解性の観点からより好ましい。また本発明では、リン酸塩は水和物であってもよいが、組成物中の含有濃度は無水物且つリン酸に換算された濃度とする。
【００１６】
＜（ｂ）成分：ポリカルボン酸又はその塩＞
（ｂ）成分は、ポリカルボン酸又はその塩である。（ｂ）成分の分子量は、無水で且つ酸の構造に換算した時に、すなわち、酸型化合物に換算して、９０以上、好ましくは１００以上であり、より好ましくは１３０以上、より更に好ましくは１５０以上であり、そして、５００以下、好ましくは３００以下、より好ましくは２５０以下であり、さらに好ましくは１００〜３００、さらに好ましくは１３０〜２５０である。
【００１７】
具体的には、（ｂ）成分は、メチルグリシン２酢酸、エチレンジアミン４酢酸、シュウ酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物が好ましい。（ｂ）成分は、分子内にヒドロキシ基を有する化合物が好ましく、分子内にヒドロキシ基を１つ有する化合物がより好ましい。（ｂ）成分としては、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物がより好ましく、クエン酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物が更に好ましい。また本発明では、ポリカルボン酸又はその塩は水和物であってもよいが、組成物中の含有濃度は無水物且つ酸型に換算された濃度とする。
【００１８】
組成物自体の臭いの観点から、（ｂ）成分の塩は、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩及びカリウム塩から選ばれる塩がより好ましい。
【００１９】
（ｂ）成分を粉末等の固体状で配合する場合は、（ｂ）成分の一部ないし全部がクエン酸（酸型化合物）又はその水和物であることが好ましく、さらには（ｂ）成分の全部がクエン酸又はその水和物であることがより好ましい。
【００２０】
また、（ｂ）成分を水に溶解させた水溶液として配合することもできる。その場合は、該水溶液の２５℃のｐＨが酸性、具体的には、ｐＨが１以上６以下、更に５以下であることが好ましい。水溶液濃度は、酸型化合物換算として２０質量％以上、飽和度以下である。
【００２１】
（ａ）成分と（ｂ）成分とを併用することで本発明の組成物のｐＨを調整することが好ましい。本発明では、（ａ）成分がリン酸水素２カリウムであり、（ｂ）成分がクエン酸である組み合わせが、ｐＨ調整も兼ねた観点から好ましい。また、ｐＨを目的の範囲とするために、酸剤、例えば塩酸水溶液等の酸性水溶液又はアルカリ剤、例えば水酸化カリウムや水酸化カリウム等のアルカリ水溶液を用いることもできる。
【００２２】
＜（ｃ）成分：非イオン界面活性剤＞
本発明の液体賦香剤組成物は、香料成分を十分に分散させ、保存による香調を変化させないために、（ｃ）成分として、下記一般式（Ｉ）非イオン界面活性剤を含有する。
Ｒ1−Ｘ−［（ＥＯ）s（ＰＯ）t］−Ｒ2        （Ｉ）
〔式中、Ｒ1は、炭素数１０以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基、より好ましくは直鎖のアルキル基であり、Ｒ2は、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基であり、Ｘは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、ＥＯは、オキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｓ及びｔは平均付加モル数を示し、ｔは０以上３以下であり、好ましくは０以上２以下、より好ましくは０であり、ｓ＋ｔの合計は５以上１５以下である。（ＥＯ）及び（ＰＯ）の両者を含む場合は、（ＥＯ）及び（ＰＯ）はランダム付加でもブロック付加でもよく、それらの付加順序に制限はない。〕
【００２３】
（ｃ）成分としては、例えば、下記の一般式（II）で示される構造の化合物がより好ましい。
Ｒ1−Ｏ（ＥＯ）s1−（ＰＯ）t−（ＥＯ）s2−Ｈ    （II）
（式中、Ｒ1、ＥＯ及びＰＯは前記と同じである。ｔは前記と同じであり、ｓ１及びｓ２は平均付加モル数を示し、ｓ１＋ｓ２＝ｓであり、ｓ１は０以上１０以下、ｓ２は５以上１５以下である。ｓ１＋ｓ２＋ｔの合計は５以上１５以下である。）
【００２４】
（ｃ）成分は、消臭性能向上の観点から、
（ｃ１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（一般式（Ｉ）中のＸが−Ｏ−、一般式（Ｉ）中のエチレンオキシ基の平均付加モル数ｓが６以上１２以下、一般式（Ｉ）中のプロピレンオキシ基の平均付加モル数ｔが０、一般式（Ｉ）中のＲ1がラウリル基、一般式（Ｉ）中のＲ2が水素原子である非イオン界面活性剤）、
（ｃ２）ポリオキシエチレンアルキルエーテル（一般式（Ｉ）中のＸが−Ｏ−、一般式（Ｉ）中のエチレンオキシ基の平均付加モル数ｓが５以上１２以下、一般式（Ｉ）中のプロピレンオキシ基の平均付加モル数ｔが０、一般式（Ｉ）中のＲ1が炭素数１２以上、１４以下の２級のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基、一般式（Ｉ）中のＲ2が水素原子である非イオン界面活性剤）、及び
（ｃ３）ポリオキシエチレンラウリン酸エステルメチルエーテル
（一般式（Ｉ）中のＸが−ＣＯＯ−、一般式（Ｉ）中のエチレンオキシ基の平均付加モル数ｓが６以上１２以下、一般式（Ｉ）中のプロピレンオキシ基の平均付加モル数ｔが０、一般式（Ｉ）中のＲ1がラウリル基、一般式（Ｉ）中のＲ2がメチル基子である非イオン界面活性剤）
から選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤がより好ましい。
【００２５】
＜（ｄ）成分；香料成分＞
本発明において用いられる（ｄ）成分である香料成分としては、例えば「香料と調香の基礎知識、中島基貴 編著、産業図書株式会社発行、２００５年４月２０日 第４刷」に記載の香料及び特表平１０−５０７７９３号公報記載の香料を使用することができる。
【００２６】
香りの質や強度、柔軟剤系での安定性などの点から、適宜香料成分を選択して用いる。
以下、本発明の（ｄ）成分の香料成分として用いられる化合物を、香料分野で示される分類に分けて挙げると次の通りになる。
【００２７】
テルペン化合物として、リモネン、ｐ−サイメン、α−ピネン、β−ピネン、β−カリオフィレンが挙げられる。テルペン化合物のうち、香料として機能することが当業者に知られている化合物を、便宜上、テルペン系香料と称することができる。
【００２８】
アルコール化合物として、シス−３−ヘキセノール、トランス−２−ヘキセノール、メチルトリメチルシクロペンテニルブテノール、ジヒドロミルセノール、ｌ−メントール、フェニルエチルアルコール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ターピネオール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロゲラニオール、ジメチルベンジルカルビノール、β−フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、ファルネソール、ネロリドール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、trance-4-ｔ−ブチルシクロヘキサノール、cis-4-ｔ-ブチルシクロヘキサノール、サンダルマイソールコア（2-メチル-4-（2，2，3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル）-2-ブテン-1-オール）（花王（株）製）、バグダノール（ＩＦＦ社製）、ジャバノール（ジボダン社製）等が挙げられる。アルコール化合物のうち、香料として機能することが当業者に知られている化合物を、便宜上、アルコール系香料と称することができる。
【００２９】
エステル化合物として、酢酸ベンジル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸リナリル、酢酸ネリル、酢酸o,t-ブチルシクロヘキシル、酢酸p,t-ブチルシクロヘキシル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸テトラヒドロゲラニル、酢酸テルペニル、酢酸イソボルニル、酢酸ｌ−メンチル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸２−フェニルエチル、酢酸３−フェニルプロピル、酢酸スチラリル、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸トランス−２−ヘキセニル、酢酸ヘキシル、酢酸シンナミル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸２−フェニルエチル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸トリシクロデセニル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸アリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸イソアミル、酪酸アミル、酪酸アリル、イソ酪酸フェノキシエチル、イソ酪酸ゲラニル、イソ吉草酸ゲラニル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、オクタン酸エチル、アンスラニル酸メチル、安息香酸シス−３−ヘキセニル、安息香酸ベンジル、サリチル酸アミル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸２−フェニルエチル、メチルジヒドロジャスモネート、クマリン、γ−オクタラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−デカラクトン、γ−ノナラクトン、δ−ノナラクトン、δ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、シクロペンタデカノリド、シクロペンタデセノリド（ハバノライド、フィルメニッヒ社製）、シクロヘキサデカノリド、アンブレットリド、11-オキサ-16-ヘキサデカノリド（ムスクR-1、ジボダン社製）、10-オキサ-16-ヘキサデカノリド（オキサリド、高砂香料工業社製）、12-オキサヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、エチレンドデカンジオエート（ムスクC-14）等が挙げられる。エステル化合物のうち、香料として機能することが当業者に知られている化合物を、便宜上、エステル系香料と称することができる。
【００３０】
アルデヒド化合物として、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、１０−ウンデセナール、ドデカナール、グリーナール、シトラール、シトロネラール、アニスアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、マイラックアルデヒド、リリアール、リラール、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘリオナール、マンダリンアルデヒド、トリプラール、ボレナールIIが挙げられる。アルデヒド化合物のうち、香料として機能することが当業者に知られている化合物を、便宜上、アルデヒド系香料と称することができる。
【００３１】
ケトン化合物として、フロラロゾン、l−カルボン、メントン、シスジャスモン、ゲラニルアセトン、ダマスコン類、ダマセノン類、α−ダイナスコン、イオノン類、メチルイオノン類、β−メチルナフチルケトン、イソEスーパー、ラズベリーケトン、マルトール、エチルマルトール、カシュメラン（ＩＦＦ社製）、5-シクロヘキセデセノン-1-オン（ムスクTM-II）３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド、及びｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド等が挙げられる。ケトン化合物のうち、香料として機能することが当業者に知られている化合物を、便宜上、ケトン系香料と称することができる。
【００３２】
エーテル化合物として、アネトール、オイゲノール、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ジフェニルオキサイド、１，８−シネオール、セドリルメチルエーテル、アンブロキサン（3α,6,6,9α−テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン）、エトキシメチルシクロドデシルエーテル（ボアサンブレンフォルテ、花王（株）製）、含窒素化合物として、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、インドール、アセチルセドレン、アントラニル酸メチル、N−メチルアントラニル酸メチル、オーランチオール、ペオニル（ジボダン社製）等が挙げられる。エーテル化合物のうち、香料として機能することが当業者に知られている化合物を、便宜上、エーテル系香料と称することができる。
【００３３】
本発明の（ｄ）成分は、繊維製品などの対象物を賦香するための香料成分である。本発明では、従来香料成分として配合する事が難しかった、香料として用いられており、香料分野での分類でアルデヒドに分類される化合物（以下（ｄ−１）成分という場合もある）を配合することができる。そのため従来の消臭効果を有する組成物よりも香料調合の自由度を高めることができる。従って、本発明では、香料成分としてアルデヒド化合物を用いることが好ましい。アルデヒド化合物は、香料として用いた場合、香調がバラエティに富んでおり、また賦香持続性の観点から有用である。
【００３４】
本発明の組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分、更には後述する任意の（ｅ）成分の消臭基材を用い、ｐＨを４．０以上６．０未満にすることで、組成系でのアルデヒド香料への影響が少なく、そのため長期保存による香りの変調を抑制し、香料組成物としてのフレッシュ感を維持することができる。
【００３５】
［液体賦香剤組成物の組成等］
本発明の液体賦香剤組成物中の（ａ）成分のリン酸又はその塩の含有量は、酸型化合物に換算して、消臭性能の観点から、０．０１質量％以上、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０４質量％以上であり、且つ０．９質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下であり、好ましくは０．０１〜０．９質量％、より好ましくは０．０２〜０．５質量％、さらに好ましくは０．０４〜０．１質量％である。
【００３６】
本発明の液体賦香剤組成物中の（ｂ）成分のポリカルボン酸又はその塩の含有量は、酸型化合物に換算して、ｐＨの調整とｐＨが本発明の範囲外に変動するのを抑制する観点から、０．００５質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上であり、且つ０．５質量％以下、好ましくは０．２質量％以下、より好ましくは０．１重量％以下であり、好ましくは０．００５〜０．５質量％、より好ましくは０．０１〜０．２質量％、さらに好ましくは０．０２〜０．１質量％である。
【００３７】
また、本発明の液体賦香剤組成物では、濃色の繊維製品に対して使用した場合のシミ形成抑制の観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の含有量の合計は、０．０２質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上であり、且つ１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下であり、好ましくは０．０２〜１質量％、より好ましくは０．０５〜０．５質量％である。但し（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計含有量は、当然ながら前記（ａ）成分及び（ｂ）成分それぞれの含有量範囲ないし好ましい含有量範囲と矛盾しない含有量で選択される。
【００３８】
本発明の液体賦香剤組成物中の（ｃ）成分の非イオン界面活性剤の含有量は、（ｄ）成分の香料成分を安定かつ十分溶解させ、繊維の風合い付与の観点から、０．０１質量％以上、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０４質量％以上であり、且つ１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下であり、好ましくは０．０１〜１質量％、より好ましくは０．０２〜０．５質量％、さらに好ましくは０．０４〜０．３質量％である。
【００３９】
本発明の液体賦香剤組成物中の（ｄ）成分の香料成分の含有量は、繊維製品への賦香のために、０．００５質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上であり、且つ組成物中に香料成分を安定に溶解させる目的から、０．５質量％以下、好ましくは０．３質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下であり、好ましくは０．００５〜０．５質量％、より好ましくは０．０１〜０．３質量％、さらに好ましくは０．０２〜０．２質量％である。
【００４０】
アルデヒド化合物（ｄ−１）は、（ｄ）成分のうち、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上を占め、且つ好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下を占め、好ましく１０〜４０質量％、より好ましくは１５〜４０質量％である。香料成分としてアルデヒド化合物を含有することで、調香の自由度が高くなり、さらには賦香後の繊維製品の芳香持続性が高まる。
【００４１】
なお本発明では、調合された香料組成物に含まれる、ジプロピレングリコール等の香料分野で保留剤ないし希釈剤として用いることが知られている化合物や、ＢＨＴ等の酸化防止剤として用いることが知られている化合物は、本発明の香料成分の含有量としてカウントしないものとする。但し、酸化防止能を有するが香料成分として知られているものは香料成分として扱う。
【００４２】
本発明の液体賦香剤組成物は、水を含有する。水は、次亜塩素酸で殺菌した水を用いることが好ましい。水は、本発明の液体賦香剤組成物の合計が１００質量％となる量で含有される。具体的には、十分な消臭効果と繊維製品に対する風合いを損なわない観点から、本発明の液体賦香剤組成物中の水の含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９６質量％以下である。
【００４３】
本発明の液体賦香剤組成物の２５℃でのｐＨは、消臭効果と保存後の香りの変調を抑制するために、４．０以上、好ましくは４．５以上であり、そして、６．０未満、好ましくは５．５未満である。ｐＨはＪＩＳ  Ｋ  ３３６２；２００８の項目８．３に従って２５℃において測定する。
【００４４】
［その他の組成物中の成分］
本発明には以下の成分を併用することが好ましい。
【００４５】
＜（ｅ）成分：他の物質に封入又は固定化された香料＞
本発明では、組成物中に分散している（ｄ）成分とは別の香料成分として、例えば、機能性成分を包含する微粒径カプセル粒子の機能性成分としての香料成分（以下、カプセル化香料という場合もある）、またケイ酸とヒドロキシ基を有する香料成分とのエステル化物、すなわちケイ酸エステル化合物としての香料成分（以下、ケイ酸エステル化香料という場合もある）のような、他の物質に封入又は固定化された香料を用いることができる。ケイ酸エステル化香料としてはＷＯ２００９／１２８５４９パンフレットを参照することができる。賦香性が更に高まることから、本発明では、ケイ酸エステル化香料が組成物中に含有されることが好ましい。ここで、ケイ酸エステル化香料とは、下記一般式（ｅ１）で表される化合物（以下（ｅ１）成分という場合がある）である。
【００４６】
【化１】
2014213072.tif 000002
【００４７】
〔式（ｅ１）において、Ｒ1e、Ｒ2e、Ｒ3e及びＲ4eのうち１個以上、４個以下は、置換基を有していてもよい炭素数７以上、３０以下のアルコール性香料から水酸基を除いた基であり、残りの基は水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１以上３０以下の炭化水素基である。〕
【００４８】
式（ｅ１）のＲ1e、Ｒ2e、Ｒ3e及びＲ4eの基が有し得る置換基としては、途中でエステル結合、アミド結合、エーテル結合などで分断されていてもよい炭素数１以上、１０以下のアルキル基、炭素数２以上、１０以下のアルケニル基、炭素数１以上、１０以下のアルコキシ基、又は炭素数２以上、１０以下のアシル基等を挙げることができる。
【００４９】
本発明では、一般式（ｅ１）で示される、Ｒ1e、Ｒ2e、Ｒ3e及びＲ4eのうち１個以上、４個以下は、炭素数７以上、３０以下のアルコール性香料から水酸基を除いた基であり、アリルアルコール性香料及びフェノール性香料から選ばれる１種以上のアルコール性香料から水酸基を除いた基がより好ましい。
【００５０】
アリルアルコール性香料は、ゲラニオール、ネロール、シス-3-ヘキセノール、トランス-2-ヘキセノール、3-フェニル-2-プロペン-1-オール（シンナミックアルコール）、トランス-2-シス-6-ノナジエナール、2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール（バクダノール）、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール（サンダルマイソルコア）、3,7,11-トリメチル-2,6,10-ドデカトリエン-1-オール（ファルネソール）、2-メチル-5-(2,3-ジメチルトリシクロ[2.2.1.02,6]ヘプト-3-イル-2-ペンテン-1-オール（サンタロール）、4-メチル-3-デセン-5-オール（ウンデカベルトール）、1-オクテン-3-オールが挙げられ、中でもゲラニオール、ネロール、ウンデカベルトール及びサンダルマイソルコアから選ばれるアリルアルコール性香料であることがより好ましい。
【００５１】
フェノール性香料の具体例としては、4-(3-オキソブチル)フェノール（ラズベリーケトン）、オイゲノール、イソオイゲノール、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド（バニリン）、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、チモール、カルバクロール、3-メチル-4-イソプロピルフェノールが挙げられ、中でも、繊維表面に爽やかな甘さのある香りを持続的に付与することができることから、ラズベリーケトン、バニリン及びエチルバニリンから選ばれる香料化合物が好ましい。
【００５２】
ここでいうアリルアルコール性香料は、香料としても用いられるアルコール性香料であって、且つアリル位（allylic position）に水酸基を有するアルコール化合物を指し、アリル基を有する化合物に限定されない。またフェノール性香料残基について、フェノール性香料からフェノール性水酸基を除いた残基とは、芳香族環に置換している水酸基を除いた残基を指す。
【００５３】
残りの基は、アリルアルコール性香料及フェノール性香料以外のアルコール性香料から水酸基を除いた基であってもよい。また、残りの基は、エタノール、ブタノール等の低級アルコールから水酸基を除いた基；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコールから水酸基を除いた基；２−エチルヘキサノール、４−ブチルオクタノール等のゲルベアルコールから水酸基を除いた基を挙げることができる。
【００５４】
本発明では、（ｄ）成分としてアルデヒド化合物（ｄ−１）と、（ｅ）成分としてのケイ酸エステル化香料（ｅ１）とを含有することが好ましい。
【００５５】
なお（ｅ１）成分のケイ酸エステル化香料は、（ｄ）成分とは異なり、ケイ酸エステル構造体として別途添加されるため、構造上は香料成分とは異なる化合物となることから（ｄ）成分には含まれない。同様にカプセル化香料もまた、本発明の組成物からカプセル内の香料成分は隔離されており、（ｄ）成分とは別の化合物となる。本発明の液体賦香剤組成物中の（ｅ１）成分のケイ酸エステル化香料の含有量は、ケイ酸エステル構造体として、好ましくは賦香性持続性の点で、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０００５質量％以上、さらに好ましくは０．０００８質量％以上であり、且つ水性系での安定性の観点から、好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、さらに好ましくは０．００３質量％以下であり、好ましくは０．０００１〜０．０１質量％、より好ましくは０．０００５〜０．００５質量％、さらに好ましくは０．０００８〜０．００３質量％である。
【００５６】
＜（ｆ）成分：アミンオキシド化合物＞
本発明の液体賦香剤組成物は、（ｆ）成分として、分子中に炭素数８以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を１個又は２個有するアミンオキシド化合物から選ばれる１種以上の化合物を含有することが好ましい。（ｆ）成分は、消臭効果をさらに高める観点で好ましい成分である。
【００５７】
（ｆ）成分のアミンオキシド化合物は、炭素数８以上、更に１０以上、そして、２２以下、更に１８以下の直鎖のアルキル基又はアルケニル基を１個有するものが好ましい。アルキレンオキシド化合物は、前記アルキル基又はアルケニル基以外の有機基を含有し、該有機基としては、アルキル基の水素原子の１つがヒドロキシ基に置換されていてもよい炭素数１以上、４以下のアルキル基が挙げられる。（ｆ）成分としては、下記一般式（III）で表されるアミンオキシド及び下記一般式（IV）で表されるアミンオキシドから選ばれる１種以上のアミンオキシド化合物が好ましい。
【００５８】
【化２】
2014213072.tif 000003
【００５９】
〔式中、Ｒ11は炭素数８以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ12及びＲ13はそれぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ14は炭素数１以上５以下のアルキレン基である。Ｙは、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−である。〕
【００６０】
一般式（III）及び一般式（IV）のアミンオキシド化合物において、Ｒ11は、好ましくは炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基であり、より好ましくは炭素数１０以上１８以下の直鎖のアルキル基である。Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に、好ましくはメチル基又はエチル基であり、より好ましくはメチル基である。Ｒ14は、好ましくは炭素数１以上、３以下のアルキレン基であり、より好ましくはプロピレン基である。Ｙは、好ましくは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−である。
【００６１】
（ｆ）成分は、一般式（IV）の化合物が好ましく、一般式（IV）中のＹが−ＣＯＮＨ−である化合物がより好ましい。更に、一般式（IV）で表される化合物であって、一般式（IV）中のＹが−ＣＯＮＨ−であり、一般式（IV）中のＲ11−ＣＯＮＨ−の炭素原子の合計が１０以上１８である化合物、例えば、アルキルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドがより好ましい。
【００６２】
本発明の液体賦香剤組成物中の（ｆ）成分のアミンオキシド化合物の含有量は、消臭効果の観点から、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、さらに好ましくは０．０２質量％以上であり、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下であり、好ましくは０．００５〜０．５質量％、より好ましくは０．０１〜０．２質量％、さらに好ましくは０．０２〜０．１質量％である。
【００６３】
＜（ｇ）成分：４級アンモニウム塩化合物＞
本発明の液体賦香剤組成物には消臭効果を高めるために、（ｇ）成分として、４級アンモニウム塩化合物を含有することが好ましい。特に（ｇ）成分は生乾き臭の抑制に有効である。具体的には、窒素原子に結合する基として、炭素数８以上１４以下、好ましくは炭素数８以上１２以下の直鎖のアルキル基を１つ又は２つ有し、残りの有機基が、アルキル基の水素原子の１つがヒドロキシ基に置換されていてもよいメチル基もしくはエチル基であるか、又はフェニル基である、好ましくはメチル基である４級アンモニウム塩化合物が挙げられる。アンモニウム基と塩を構成する陽イオンはアルキル化剤によって異なるが、好ましくは塩素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンを挙げることができる。本発明では、４級化の容易性の観点から、アルキル化剤として塩化メチル又はジメチル硫酸を用いることが好ましいことから、塩素イオン又はメチル硫酸イオンが好ましい。（ｇ）成分としては、炭素数８以上１２以下のアルキル基を２つ有する、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム塩が好ましい。
【００６４】
本発明の液体賦香剤組成物中の（ｇ）成分の４級アンモニウム塩化合物の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で選択され、具体的には、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、且つ好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下であり、好ましくは０．０１〜０．５質量％、より好ましくは０．０５〜０．３質量％、さらに好ましくは０．０５〜０．２質量％である。
【００６５】
＜（ｈ）成分：有機溶剤＞
本発明の液体賦香剤組成物は、各成分の溶解安定性や揮発性を高めるために、（ｈ）成分として、有機溶剤を含有することが好ましい。
【００６６】
（ｈ）成分としては、処理後の繊維製品からの液体賦香剤組成物の揮発を容易にして乾燥させやすくするために、エタノールを含有することが好ましい。エタノールは変性エタノールを使用することができ、特に８−アセチル化蔗糖変性エタノール又はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム変性エタノールを用いることが好ましい。本発明の液体賦香剤組成物中のエタノールの含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上且つ好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８重量％以下であり、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％である。
【００６７】
エタノール以外の（ｈ）成分としては、相安定化目的として、イソプロパノール等の低級（炭素数３又は４）１価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール（炭素数２以上１２以下）、炭素数１以上、４以下のアルキル基を有するジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレンオキシ基の平均付加モル数が１を超え３以下であるポリエチレングリコールフェニルエーテルが挙げられ、乾燥促進剤として、アルキル基の炭素数が４以下８以下であって、グリセリンの平均縮合度が１以上、３以下のアルキル（ポリ）グリセリルエーテル等が挙げられる。（ｈ）成分中、エタノールの割合は、５０質量％以上、更に８０質量％以上、より更に９０質量％以上が好ましい。（ｈ）成分は、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、及びアルキル基の炭素数が４以下８以下であって、グリセリンの平均縮合度が１以上、３以下のアルキル（ポリ）グリセリルエーテルから選ばれる１種以上の有機溶剤であるがこと、更にエタノールであることが好ましい。
【００６８】
［その他の任意成分］
本発明の液体賦香剤組成物としては、消臭剤や賦香剤に用いることが知られている下記成分を含有することができる。その場合、本発明のｐＨを損なわない剤を用いる。
その他の成分としては、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩を配合することができる。（ｄ）成分以外の非イオン界面活性剤及び（ｇ）成分以外の陽イオン界面活性剤やその他の界面活性剤を含有してもよい。その他、色素、増粘剤等を所望により配合してもよく、公知の防腐・防黴剤、殺菌剤等を配合することが好ましい。
【００６９】
［液体賦香剤組成物の使用方法等］
本発明の液体賦香剤組成物の使用又は使用方法としては、液体賦香剤組成物をスプレー等により繊維製品に噴霧して使用する方法か、又は布帛、不織布、スポンジ等の可撓性で吸水性の基体に含浸させたもので繊維製品を拭くもしくは擦る方法が挙げられる。また、本発明により、本発明の液体賦香剤組成物を、手動式噴霧装置付き容器に充填してなる、液体賦香剤物品が提供される。
【００７０】
手動式噴霧装置としては、特に限定はなく、市販のスプレーバイアルやトリガー式噴霧器などを用いることができる。噴霧器からの噴霧量は１回のストロークで本発明の液体賦香剤組成物を、好ましくは０．０１ｇ以上、より好ましくは０．０５ｇ以上、更に好ましくは０．１ｇ以上、そして、好ましくは２．０ｇ以下、より好ましくは１．５ｇ以下、更に好ましくは１．０ｇ以下、噴出するものが良好である。本発明で使用するスプレーバイアルとしては、例えばマルエム製スプレーバイアルが挙げられる。またトリガー式噴霧器としては、噴霧の均一性の観点から、実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが特に好適である。噴霧特性としては、地面に垂直に置いた対象物に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が好ましくは１０ｃｍ2以上、より好ましくは１００ｃｍ2以上、更に好ましくは１５０ｃｍ2以上、そして、好ましくは８００ｃｍ2以下、より好ましくは６００ｃｍ2以下となるトリガー式噴霧器が好適である。実開平４−３７５５４号公報の第１図に示されているような液垂れや噴霧の均一性に優れる蓄圧式噴霧器を用いることが好ましい。
【００７１】
本発明の液体賦香剤組成物の繊維製品に対する使用量は、擦る場合は湿らせる程度であり、噴霧する場合は繊維製品１００ｃｍ2以上８００ｃｍ2以下に対して、好ましくは０．２ｇ以上０．７ｇ以下の割合である。
【実施例】
【００７２】
＜香料組成物＞
下記表１及び表２の香料組成物Ａ及びＢを調製した。
香料中に含まれる酸化防止剤のＢ．Ｈ．Ｔ．と希釈剤のＤ．Ｐ．Ｇ．を除外して、香料成分としてのアルデヒド化合物の割合を求めたところ、香料組成物Ａ中では、香料成分中のアルデヒド化合物は３４．１質量％、香料組成物Ｂでは、香料成分中のアルデヒド化合物は１２．７質量％であった。
【００７３】
＜ケイ酸エステルの調製＞
香料成分が付加したケイ酸エステルとして、下記の化合物を合成した。
ケイ酸エステル１：Si[O-Undecav]4
ケイ酸エステル２：Si[O-Geranyl]4
ここで、
Undecavは、4-メチル-3-デセン-5-オール（ウンデカベルトール）から水酸基を１個除いた基を、
Geranylは、ゲラニオールから水酸基を１個除いた基を、
それぞれ表す。
【００７４】
合成例１  ケイ酸エステル１：Si[O-Undecav]4の合成
500mLの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン62.50ｇ（0.30mol）、4-メチル-3-デセン-5-オール183.92ｇ（1.08mol）及び５質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液0.90ｇを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら123〜150℃で約２時間攪拌を行った。その後、槽内の圧力を徐々に18kPaまで下げ、エタノールを留出させながら150℃で１時間撹拌を行った。次いで、エタノールを留出させながら、槽内温度150℃で、８kPaで１時間、４kPaで２時間、2.7kPaで４時間撹拌を行った。その後、0.4kPaの下、槽内温度を170℃に昇温し、系内に残存する4-メチル-3-デセン-5-オールの除去を30分掛けて行った。反応溶液の冷却を行い、メンブレンフィルター（ADVANTEC PTFE T100A090C）により減圧濾過を行い、4-メチル-3-デセン-5-オールのケイ酸エステル香料前駆体を含む176.90ｇの淡黄色油状物1を得た。
【００７５】
合成例２  ケイ酸エステル２：Si[O-Geranyl]4の合成
200mLの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン27.08ｇ（0.13mol）、ゲラニオール72.30ｇ（0.47mol）及び2.8質量％ナトリウムメトキシドメタノール溶液0.485mLを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら110〜120℃で２時間攪拌した。
２時間後、槽内の圧力を徐々に８kPaまで下げ、エタノールを留出させながら117〜120℃でさらに４時間攪拌した。４時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ゲラニオールのケイ酸エステル香料前駆体を含む76.92ｇの黄色油状物を得た。
【００７６】
＜実施例及び比較例＞
表３に示す各成分を用い、表３に示す組成の液体賦香剤組成物を調製した。なお、液体賦香剤組成物のｐＨは、１／１０規定ＮａＯＨ又は１／１０規定ＨＣｌにより調整した。また、表３中、香料組成物の組成（質量％）は、Ｂ．Ｈ．Ｔ．及びＤ．Ｐ．Ｇ．を除いた量に基づく。組成物中にＢ．Ｈ．Ｔ．及びＤ．Ｐ．Ｇ．は含有されているが、表では省略し、水の残部に含まれている。
得られた液体賦香剤組成物について、下記方法で消臭効果及び残香効果を評価した。結果を表３に示す。
【００７７】
（１）賦香効果の評価
＜賦香対象物の調製＞
木綿メリアス布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に、臭気成分として、汗臭のモデルとしてイソ吉草酸の１０ｐｐｍエタノール溶液を、スプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて１回スプレーし、２５℃で３０分間乾燥させた後、試験片とした。また比較対象のために、イソ吉草酸を含まないエタノールのみを用いて同様に処理した試験片（以下、比較用試験片という場合もある）も調製した。
【００７８】
＜消臭方法＞
上記方法にて得たイソ吉草酸を含む試験片及び比較用試験片に、表３に示す配合処方の液体賦香剤組成物をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて６回スプレーし、２５℃で１時間乾燥させた。
【００７９】
＜賦香効果の評価＞
３０歳代の男性５人及び女性５人の計１０人の専門パネラーに、試験片と比較用試験片の臭いを嗅いでもらい、試験片の臭いを下記の６段階の臭気強度表示法で評価し、その平均値を求めた。
０：比較用試験片と同様に賦香されている。
１：何の臭いか分からないが、比較用試験片の賦香とは異なる臭いを、ややかすかに感じる強さ（検知閾値のレベル）
２：比較用試験片に対して、イソ吉草酸の臭いであることが分かる、容易に感じる弱い臭い（認知閾値のレベル）
３：イソ吉草酸を明らかに感じる臭い
４：イソ吉草酸を感じる強い臭い
５：耐えられないほど強い臭い
平均値０以上１未満を◎、平均値１以上２未満を○、平均値２以上３未満を△、平均値３以上５以下を×として評価した。評価は◎又は○が好ましい。
【００８０】
（２）保存後の香りの変調の評価
＜保存試験＞
保存による香りの変調は以下の方法で評価した。
表３の組成物について、調製後３時間以内の組成物３０ｍｌを広口規格瓶ＰＳ−Ｎｏ．６に入れて専用の蓋をした。別途同じ組成物を調製し、広口規格瓶ＰＳ−Ｎｏ．６に３０ｍｌ入れて同蓋をして４０℃で２０日保存した。
温度２５℃、相対湿度６０ＲＨ％の室内に保管した綿メリヤス布（大きさ１０ｃｍ×１０ｃｍ）に、保存後の液体賦香剤組成物又は製造直後の液体賦香剤組成物を、綿メリヤス布の片面にトリガースプレーボトルを用いてスプレーノズル先端を布表面から約１０ｃｍ離して、布中心部に向けて３回噴霧した後、温度２５℃、相対湿度６０ＲＨ％温度２５℃の室内に２４時間保管して乾燥させた。保存した組成物で処理したものを「評価試験用布」とし、調製直後の組成物で処理した試験布を「比較対照布」として、保管後の香調を対比した。評価は、下記の評価基準に従って、専門パネル５名の評価点の平均により行った。
・残香効果の評価基準
０：比較対照布と比較して香りの変調がない。
１：比較対照布と比較して香りの変調が感じられる。
なおトリガースプレーボトルは、「フレアフレグランス衣類のリフレッシュミスト（花王（株）製、２０１３年１月製造品）」のボトル部及びトリガースプレー部を蒸留水及びエタノールで十分洗浄し、乾燥したものを用いた。
【００８１】
【表１】
2014213072.tif 000004
【００８２】
【表２】
2014213072.tif 000005
【００８３】
【表３】
2014213072.tif 000006
【００８４】
・リン酸塩：リン酸水素２カリウム（質量％はリン酸として換算した質量％）
・ポリヒドロキシアミン：トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
・アミンオキシド：ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ―ジメチルアミンオキシド
・非イオン界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキシ基の平均付加モル数が１０）
・４級アンモニウム塩化合物：塩化ジデシルジメチルアンモニウム
・香料組成物Ａ：表１に記載の香料組成物
・香料組成物Ｂ：表２に記載の香料組成物
・ケイ酸エステル１：前記合成例１で合成されたケイ酸エステル化合物
・ケイ酸エステル２：前記合成例２で合成されたケイ酸エステル化合物
【００８５】
（３）ｐＨの違いによる保存後の香りの変調評価
ｐＨの違いによる保存後の香りの変調について下記方法で評価した。
［サンプルの調製］
表３の本発明品１の液体賦香剤組成物の組成で、２５℃でのｐＨを３．０〜８．０の範囲で変動させた異なる組成物を種々調製した。香りの変調評価の基準としては、配合直後の液体賦香剤組成物の新鮮なビン口の香り立ち（フレッシュ感）を基準とし、下記保存試験後の液体賦香剤組成物のビン口の香り立ちがどの程度変化および劣化しているかを、匂いの識別能力を有し、訓練された研究員３人で協議した。
なお、表３の本発明品９の液体賦香剤組成物についても同様の評価を行った。
［保存試験］
前記（２）の残香効果の評価と同様にして保存した。
［評価結果］
本発明品１及び９を基準としｐＨを変化させた組成物のいずれも保存後のサンプルは、ｐＨが酸性領域において香りが維持できる傾向がみられ、特にｐＨが４．０以上６．０未満、例えば５．５以下において香りの変調がないことを認知した。