(57)【要約】【課題】プラズマを利用して回路素子に付着する様々な汚染物を効果的に除去する。【解決手段】処理空間内に汚染物が付着した回路素子を搬入する工程と、処理空間内に、ガスを導入する工程と、処理空間内に高周波の電界を発生させ、ガスのプラズマを生成させる工程と、プラズマにより、汚染物が付着した回路素子をクリーニングする工程と、を有し、ガスを導入する工程が、（i）処理空間内に、アルゴンおよびフルオロカーボンを導入する第一工程と、（ii）引き続き、処理空間内に、フルオロカーボンを導入せず、アルゴンを導入する第二工程と、を含み、回路素子をクリーニングする工程が、（i）第一工程において、回路素子をアルゴンおよびフルオロカーボンを含む混合ガスのプラズマによりクリーニングする第一処理と、（ii）第二工程において、回路素子および処理空間をアルゴンのプラズマによりクリーニングする第二処理と、を有するプラズマクリーニング方法。【選択図】図１
2014171946.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
処理空間内に、汚染物が付着した回路素子を搬入する工程と、
前記処理空間内に、ガスを導入する工程と、
前記処理空間内に高周波の電界を発生させ、前記ガスのプラズマを生成させる工程と、
前記プラズマにより、前記汚染物が付着した回路素子をクリーニングする工程と、を有し、
前記ガスを導入する工程が、
（i）前記処理空間内に、アルゴンおよびフルオロカーボンを導入する第一工程と、
（ii）引き続き、前記処理空間内に、フルオロカーボンを導入せず、アルゴンを導入する第二工程と、を含み、
前記回路素子をクリーニングする工程が、
（i）前記第一工程において、前記回路素子をアルゴンおよびフルオロカーボンを含む混合ガスのプラズマによりクリーニングする第一処理と、
（ii）前記第二工程において、前記回路素子および前記処理空間をアルゴンのプラズマによりクリーニングする第二処理と、を有するプラズマクリーニング方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、半導体素子、回路基板などの回路素子が具備する電極表面に付着する汚染物や電極以外の部分に付着する汚染物を効果的に除去できるプラズマクリーニング方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体素子、回路基板などの回路素子には、通常、素子同士を電気的に接続するための、少なくとも一つの電極が形成されている。電極表面には、電極に含有される金属の酸化物被膜が形成されている。このような酸化物被膜は、電極に形成される接合部の接続強度を低下させることが知られている。そこで、特許文献１は、このような酸化物被膜を除去するために、電極表面をアルゴンプラズマでクリーニングすることを提案している。これにより、電極表面に形成された酸化物被膜を除去することが可能である。
【０００３】
一方、真空プロセスで使用するチャンバ内に付着した汚染物、特にオルガノポリシロキサンを除去する方法として、特許文献２は、チャンバ内に酸素のプラズマを導入した後、更にＣＦ4、Ｃ2Ｆ6、Ｃ4Ｆ8等のフッ素系ガスを導入し、フッ素系ガスをプラズマ化することを提案している。これにより、予め酸化された汚染物が効率よく除去される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２０４８２８号公報
【特許文献２】特開２００５−２７２９０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１が提案するアルゴンプラズマによるクリーニングは、プラズマ化により発生したイオンを回路素子に衝突させる物理的エッチング処理である。しかし、物理的エッチング処理では、除去が困難な汚染物もある。例えば、シリコーン樹脂に由来するオルガノポリシロキサン等のシロキサンは、物理的エッチング処理による除去が困難である。プラズマパワーを高めればシロキサンを除去することも可能であるが、プラズマパワーを高めると、回路素子の電極等を形成する金属までがエッチングされ、その金属が回路素子の電極以外の部位に付着してしまうという問題を生じる。
【０００６】
そこで、特許文献２が提案するように、フッ素系ガスをプラズマ化して回路素子のクリーニングに利用することも一案である。フッ素系ガスのプラズマは、化学的エッチング処理であり、物理的エッチング処理では除去できない汚染物を化学反応により分解して除去することが可能である。しかし、フッ素系ガスのプラズマは、物理的な衝突エネルギーが小さいため、予め酸素プラズマを導入しなければ、シロキサンのような汚染物を十分に除去することは困難である。一方、酸素プラズマは、回路素子の電極等を酸化させるため、回路素子のクリーニングには使用できない。
【０００７】
上記状況に鑑み、本発明は、回路素子に付着する様々な汚染物を効果的に除去できるプラズマクリーニング方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一局面は、処理空間内に、汚染物が付着した回路素子を搬入する工程と、前記処理空間内に、ガスを導入する工程と、前記処理空間内に高周波の電界を発生させ、前記ガスのプラズマを生成させる工程と、前記プラズマにより、前記汚染物が付着した回路素子をクリーニングする工程と、を有し、前記ガスを導入する工程が、（i）前記処理空間内に、アルゴンおよびフルオロカーボンを導入する第一工程と、（ii）引き続き、前記処理空間内に、フルオロカーボンを導入せず、アルゴンを導入する第二工程と、を含み、前記回路素子をクリーニングする工程が、（i）前記第一工程において、前記回路素子をアルゴンおよびフルオロカーボンを含む混合ガスのプラズマによりクリーニングする第一処理と、（ii）前記第二工程において、前記回路素子および前記処理空間をアルゴンのプラズマによりクリーニングする第二処理と、を有するプラズマクリーニング方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のプラズマクリーニング方法によれば、プラズマパワーを過度に高める必要がなく、かつ物理的エッチング処理だけでは除去が困難な汚染物（例えばシロキサン）でも効果的に除去することが可能である。また、第一処理後に第二処理を行うことで、回路素子および処理空間内に残留するフルオロカーボン由来の成分を除去または低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】回路素子をプラズマでクリーニングするためのプラズマクリーニング装置の構造を示す模式図である。
【図２】同プラズマクリーニング装置の一連の動作を示すフローチャートである。
【図３】混合ガスにおけるアルゴンに対するフルオロカーボンのモル比と、エッチングレートのばらつきとの関係を示すグラフである。
【図４】プラズマクリーニング方法を利用した半導体発光装置の製造方法の各工程を模式的に示す説明図である。
【図５】半導体発光装置の上面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のプラズマクリーニング方法は、処理空間内に、汚染物が付着した回路素子を搬入する工程と、処理空間内に、ガスを導入する工程と、処理空間内に高周波の電界を発生させ、導入されたガスのプラズマを生成させる工程と、プラズマにより、汚染物が付着した回路素子をクリーニングする工程と、を有する。また、ガスを導入する工程は、（i）処理空間内に、アルゴンおよびフルオロカーボンを導入する第一工程と、（ii）引き続き、処理空間内に、フルオロカーボンを導入せず、アルゴンを導入する第二工程と、を含む。
【００１２】
ここで、回路素子をクリーニングする工程は、（i）第一工程において、回路素子をアルゴンおよびフルオロカーボンを含む混合ガスのプラズマによりクリーニングする第一処理と、（ii）第二工程において、回路素子および処理空間をアルゴンのプラズマによりクリーニングする第二処理とを有する。第一処理では、フルオロカーボンが使用されるため、回路素子および処理空間の内壁などに、フルオロカーボン由来の成分が付着することがある。第一処理後に第二処理を行うことで、このようなフルオロカーボン由来の成分が除去または低減される。その結果、回路素子の品質を向上させることができるとともに、処理空間内のメンテナンスも容易となる。
【００１３】
上記プラズマクリーニングは、例えば、回路素子の電極間接合の前処理として行われる。このような前処理は、例えば、半導体発光装置（ＬＥＤ装置）の製造過程において行われる。また、プラズマクリーニングは、回路基板の表面にコーティングされるソルダーレジストによる電極部の汚染物を除去するのにも有効である。
【００１４】
処理空間とは、その内部に汚染物が付着した回路素子が配置され、かつその内部において回路素子にプラズマが照射される空間である。通常、プラズマクリーニング装置が備える処理チャンバ内の空間が処理空間となる。処理空間内には、通常、その内部に滞留するガスをプラズマ化するための電界を形成するアノードとカソードとが配置されている。アノードおよびカソードは、それぞれ高周波電源に接続されている。
【００１５】
汚染物は、特に限定されないが、回路素子が具備する電極の表面に形成される金属酸化物被膜、金属酸化物被膜の表面を覆う有機物、シロキサンなどが含まれる。また、シロキサンには、オルガノポリシロキサン、酸化ケイ素などが含まれる。
【００１６】
回路素子は、特に限定されないが、半導体素子、回路基板、チップ部品などが含まれる。半導体素子には、ベアチップ、電子部品パッケージなどが含まれ、回路基板には、樹脂基板、ガラス基板、セラミックス基板などが含まれる。
【００１７】
ここで、混合ガスにおける、アルゴンに対するフルオロカーボンのモル比は、５０モル％以上であることが好ましい。混合ガスに含まれるフルオロカーボンの割合を上記範囲とすることで、フルオロカーボンに由来するプラズマ成分の分布が均一化され、化学的エッチングの効果が高められる。これにより、電極表面に形成される酸化物被膜の表面に付着している有機物やシロキサンが効率良く除去される。その結果、アルゴンに由来するプラズマ成分による物理的エッチングの効果、すなわち酸化物被膜を除去する効果も高められる。
【００１８】
前記混合ガスにおける、アルゴンに対するフルオロカーボンのモル比は、１００モル％以上であることが更に好ましい。すなわち、混合ガス中におけるアルゴンの濃度は、モル比では、フルオロカーボン以下の濃度とすることが好ましい。このように、アルゴン濃度を比較的低く設定することで、フルオロカーボンに由来するプラズマ成分の密度を高くし、化学的エッチングの効果を高めることができる。
【００１９】
上記プラズマクリーニング方法は、例えば、半導体発光素子と、半導体発光素子を搭載するマウント基板とを含む回路素子に特に適している。半導体発光素子とマウント基板との接合には、シリコーン樹脂を含むダイボンディングペーストが使用されることが多い。従って、回路素子にはシロキサンが汚染物として付着しやすい。また、マウント基板は、半導体発光素子を囲むように形成され、半導体発光素子からの出射光を反射する反射面を備える。そのため、電極の物理的エッチングによる反射面の汚染を抑える必要がある。よって、プラズマパワーを過度に高める必要がなく、シロキサンを含む汚染物を効果的に除去できる上記プラズマクリーニング方法が有効である。
【００２０】
本発明のプラズマクリーニング方法の一態様は、例えば、ガス導入口およびガス排気口を有する処理空間内に、汚染物が付着した回路素子を搬入する工程（ａ）と、処理空間内を排気する工程（ｂ）と、処理空間内の圧力が第一設定値に達した後、処理空間内にアルゴンとフルオロカーボンとを含むガスを導入する工程（ｃ）と、ガスが導入された処理空間内の圧力が第二設定値に達した後、処理空間内に高周波電界を発生させ、これにより生成したプラズマにより、回路素子をクリーニングする工程（ｄ）と、クリーニングの後、処理空間内への高周波電界の印加およびガスの導入を停止するとともに、処理空間内を排気する工程（ｅ）とを具備する。
【００２１】
なお、工程（ｂ）では、ガス排気口に設けられた排気バルブを全開：開度１００％に設定することで、排気の継続期間を短くすることができる。また、工程（ｃ）〜（ｄ）では、排気バルブの開度をα％（ただしα＜１００）に変更することで、処理空間内にプラズマ成分を滞留させることができ、クリーニングにおけるエッチングレートを向上させることができる。また、工程（ｅ）では、排気バルブの開度をα％から１００％に変更することにより、排気の継続期間を短くすることができ、製造タクトを短縮することができる。クリーニング後の排気では、処理空間内の圧力が２０Ｐａ以下になるまで排気を継続することが好ましい。
【００２２】
工程（ｄ）において、第二所定値とは、プラズマクリーニングに適した所定圧力であり、処理空間内にプラズマ成分（イオンやラジカル）が滞留し、プラズマ成分をクリーニングに有効利用することができ、エッチングレートを向上させることができる圧力であればよい。工程（ｄ）は、例えば、ガスを導入する工程（ｃ）の開始後、処理空間内の圧力を、徐々にプラズマクリーニングに適した所定圧力に収束させる工程である。
【００２３】
好ましい態様では、ガスを導入する工程（ｃ）は、処理空間内の圧力が第一設定値（例えば２０Ｐａ以下）に達するまで、処理空間内を排気した後に開始される。その際、排気に要する時間は短いほど望ましい。よって、ガスを導入する工程（ｃ）が開始されるまで、排気バルブの開度は１００％（全開）またはほぼ全開（開度９０％以上）に設定することが好ましい。
【００２４】
一方、処理空間内の圧力が２０Ｐａ以下に達した後、処理空間内の圧力をプラズマクリーニングに適した所定圧力（第二設定値）に収束させる観点からは、ガスを導入する工程（ｃ）を開始する前に、排気バルブの開度をより小さくなるように、すなわち開度αとなるように制御することが望ましい。あるいは、処理空間内にガスを導入しつつ、処理空間内の圧力をモニタしながら、排気バルブの開度をフィードバック制御して、処理空間内の圧力を所定圧力に収束させてもよい。
【００２５】
ガスを導入する工程（ｃ）は、（i）処理空間内に、アルゴンおよびフルオロカーボンを導入する第一工程と、（ii）引き続き、処理空間内に、フルオロカーボンを導入せず、アルゴンを導入する第二工程と、を含む。この場合、回路素子をクリーニングする工程（ｄ）は、（i）第一工程において、回路素子をアルゴンおよびフルオロカーボンを含む混合ガスのプラズマによりクリーニングする第一処理と、（ii）第二工程において、回路素子および処理空間をアルゴンのプラズマによりクリーニングする第二処理とを有する。これにより、回路素子および処理空間内（プラズマクリーニング装置）のクリーニング効果が得られ、回路素子および処理空間内に残留するフルオロカーボン由来の成分が除去または低減される。また、第二処理を行うことで、処理空間内のフッ素原子濃度が低減することから、フッ化水素の生成やフッ化水素（ＨＦ）の拡散も抑制される。
【００２６】
なお、フッ素原子濃度とは、処理空間内に存在するガス中のフッ素含有成分のモル濃度を意味する。フッ素含有成分が大気中に放出されると、ＨＦが生成し、人体に影響を及ぼす可能性がある。一方、フッ素原子濃度を、例えば３ｐｐｍ以下、更には０．５ｐｐｍ以下にまで低減することで、そのような懸念を排除することができる。フッ素原子濃度は、フッ素含有成分を検出するセンサで測定し、モニタしてもよいが、経験則から予め定められた第二処理の継続期間が満了した時点で、処理空間内に残留するフッ素原子濃度が所定値以下にまで低減したと判断することもできる。その後、処理空間内を排気することで、ＨＦの拡散を抑制する効果が更に高められる。このとき、排気は処理空間内の圧力が２０Ｐａ以下になるまで継続することが好ましい。
【００２７】
プラズマクリーニング装置は、例えば、汚染物が付着した回路素子が搬入される処理空間を有し、ガス導入口およびガス排気口を有する処理チャンバと、処理空間内に設けられたアノードおよびカソードと、アノードとカソードとの間に高周波電界を発生させ、これによりプラズマを生成させる電源装置と、回路素子をクリーニングする期間の少なくとも一部において、ガス導入口にアルゴンとフルオロカーボンを供給するガス供給部と、ガス排気口から処理空間内を排気する減圧ポンプと、ガス導入口を開閉する導入バルブと、ガス排気口を開閉する開度可変の排気バルブと、排気バルブの開度を制御する制御部と、を具備する。
【００２８】
制御部による制御は、特に限定されないが、例えば、回路素子をクリーニングする期間は、排気バルブの開度をα％（ただしα＜１００）に設定するとともに、回路素子をクリーニングする期間の前後では、排気バルブを全開：開度１００％に設定する。排気バルブの開度だけでなく、ガス供給部からガス導入口に供給されるガス量、減圧ポンプの出力および導入バルブの開度も、それぞれ所定の制御部により制御することができる。このような装置を用いると、処理空間内の圧力は、制御部の指令により、プラズマクリーニングに適した所定圧力に制御することが可能である。
【００２９】
以下、本発明のプラズマクリーニング方法の実施形態について、より具体的に説明する。ただし、以下の実施形態は、本発明を限定するものではない。
【００３０】
まず、回路素子のプラズマクリーニングを行うための装置の一例について、図１を参照して詳しく説明する。
図１は、プラズマクリーニング装置２０の構造を示す模式図である。プラズマクリーニング装置２０は、プラズマを発生させる空間を提供する処理チャンバ１１を具備する。処理チャンバ１１内部の下方および上方には、カソードを兼ねた支持台１２およびアノード１３が対向配置して設けられている。処理チャンバ１１の内部は、ガス導入口１４を介してアルゴンやフルオロカーボンを供給するガス供給部１９と接続されている。一方、処理チャンバ１１の内部は、ガス排気口１５を介して減圧ポンプ１６と接続されている。
【００３１】
処理チャンバ１１のガス導入口１４およびガス排気口１５には、それぞれを開閉する導入バルブ２１および排気バルブ２２が設けられている。減圧ポンプ１６を稼動させるとともに排気バルブ２２を開くことにより、処理チャンバ１１の内部が減圧される。減圧された処理チャンバ１１の内部にガスを導入した状態で、高周波電源１７によりアノード１２とカソード１３との間に高周波電圧を印加すると、導入されたガスがプラズマ化される。ガス流量および減圧ポンプ１６の出力の調整は、制御部１８により各々制御される。また、導入バルブ２１および排気バルブ２２の開度も制御部１８により各々制御される。
【００３２】
以下、図１および図２に基づいて第一処理の手順について説明する。
まず、処理チャンバ内に、回路素子を搬入する（Ｓ１）。図１を参照すると、処理チャンバ１１の内部に配設された支持台１２に、図略の密閉扉から、被処理物である回路素子（例えば半導体発光素子が固定されたマウント基板６）を載置する。次に、処理チャンバ１１の密閉扉を閉じ、処理チャンバ内を密閉する（Ｓ２）。次に、排気バルブ２２が全開の状態で、ガス排気口１５を介して、減圧ポンプ１６により処理チャンバ１１内の排気を行う（Ｓ３）。
【００３３】
その後、処理チャンバ１１内の圧力が２０Ｐａ以下の第一設定値に減圧されるまで、排気バルブ２２が全開の状態で排気が継続される。その間、制御部１８は、定期的にチャンバ内の圧力が第一設定値に達したかどうかを判断する（Ｓ４）。このような判断は、例えば、処理チャンバ内に設置された図略の圧力センサからの信号を制御部１８が処理することで行われる。処理チャンバ内の圧力が第一設定値に達したと判断された場合、排気バルブ２２の開度が中開きの所定開度に変更される（Ｓ５）。このとき、排気バルブ２２の開度は、その後、ガスが処理チャンバ内に導入された状態でプラズマクリーニングに適した所定圧力が達成されるように予め設定される。このときの排気バルブ２２の開度は、例えば９０％未満であればよく、８０％未満であることが好ましい。
【００３４】
排気バルブ２２の開度を変更後、処理チャンバ内に、ガス供給装置１９を通じて、アルゴンおよびフルオロカーボンを、それぞれ所定の流量で同一又は個別の経路から導入する（Ｓ６）。図１を参照すると、ガス導入口１４から、アルゴンおよびフルオロカーボン（例えばＣＦ4）を含んだ混合ガスが導入される。このとき、所定流量に調整されたアルゴンとフルオロカーボンとを予め混合し、混合ガスとしてガス導入口１４から導入してもよく、アルゴンとフルオロカーボンを、複数の導入口から、それぞれの流量を制御しながら個別に導入してもよい。いずれにしても、アルゴンとフルオロカーボンは、処理チャンバ１１の内部で混合される。このとき、減圧ポンプ１６による排気は継続されているが、排気バルブ２２は中開きの状態である。従って、処理空間内の圧力は、徐々に、プラズマクリーニングに適した所定圧力（例えば５〜２０Ｐａの第二設定値）に収束する。
【００３５】
次に、チャンバ内の圧力が第二設定値に達したかどうかが判断される（Ｓ７）。このような判断は、例えば、処理チャンバ１１内に設置された圧力センサからの信号を制御部１８が処理することで行われる。処理チャンバ１１内の圧力が第二設定値に達したと判断された場合には、処理空間内に高周波の電界を発生させる（Ｓ８）。これにより、混合ガスがプラズマ化され、回路素子のクリーニングを行う第一処理が開始される。このとき、高周波電源のパワーは、例えば５０〜３００Ｗ程度であることが好ましい。
【００３６】
第一処理中は、ガスの導入を継続的に行うとともに、排気バルブの開度を一定に維持して排気を継続すればよい。これにより、処理チャンバ１１内をプラズマクリーニングに適した所定圧力に維持することができる。よって、処理チャンバ１１内に、プラズマクリーニングに適したプラズマ成分の密度や分布が達成される。このとき、処理チャンバ内の圧力を定期的にモニタし、圧力に応じて排気バルブ２２の開度を変更するフィードバック制御を行ってもよい。
【００３７】
第一処理の時間（所定時間Ｔ１）は、例えば５〜３０秒間が好ましい。所定時間Ｔ１の経過は、プラズマクリーニング装置に備えられた図略のタイマーにより検知すればよい。所定時間Ｔ１が経過すると（Ｓ９）、制御部１８は、フルオロカーボンの処理チャンバ１１内への導入を停止する（Ｓ１０）。これにより、第一処理が終了する。
【００３８】
第一処理の終了後、処理チャンバ１１内へのアルゴンの導入と高周波電界の印加を継続することにより、引き続き、第二処理を行ってもよい。以下、第二処理について説明する。
【００３９】
第二処理では、アルゴンのみのプラズマにより、処理チャンバ１１内の回路素子６のクリーニングが行われる。第二処理により、処理チャンバ１１内に残留するフルオロカーボン由来の成分が除去または低減される。これにより、回路素子および装置に対するクリーニング効果に加え、フッ化水素の生成や拡散を抑制する効果が得られる。
【００４０】
第二処理の時間（所定時間Ｔ２）は、例えば１〜２０秒間が好ましい。所定時間Ｔ２の経過は、プラズマクリーニング装置に備えられた図略のタイマーにより検知すればよい。所定時間Ｔ２が経過すると（Ｓ１１）、制御部１８は、処理空間内への高周波電界の印加を停止する（Ｓ１２）。これにより、第二処理が終了する。その後、処理チャンバ１１内へのアルゴンの導入も停止される（Ｓ１３）。なお、処理チャンバ１１内へのアルゴンの導入を停止してから、高周波電界の印加を停止してもよい。
【００４１】
次に、処理チャンバ１１内へのガスの導入を停止した状態で、排気バルブ２２を全開に設定し（Ｓ１４）、処理チャンバ１１内のガスを排気する。これにより、短時間で排気が完了する。このとき、処理チャンバ内の圧力が２０Ｐａ以下の第三設定値になるまで排気することが好ましい。そのような観点から排気に要する所定時間Ｔ３を予め設定し、図略のタイマーにより時間管理を行ってもよい。
【００４２】
次に、処理チャンバ内の圧力が第三設定値に達したか、または、所定時間Ｔ３が経過したか（すなわち排気が完了したか）どうかが判断される（Ｓ１５）。排気が完了するまで、排気バルブ２２は全開の状態で維持される。処理チャンバ１１内の圧力が第三設定値に達し、または、所定時間Ｔ３が経過した場合、制御部１８は、排気が完了したと判断し、排気バルブ２２を完全に閉じる（Ｓ１６）。その後、処理チャンバ内の空間を大気に開放し（Ｓ１７）、処理チャンバの密閉扉を開くことで（Ｓ１８）、回路素子の外部への取り出しが可能となる（Ｓ１９）。
【００４３】
上記実施形態では、第一処理後に、引き続き第二処理を行う場合について説明したが、第二処理は省略してもよい。第二処理を省略する場合、第一処理の所定時間Ｔ１が経過した時点で、フルオロカーボンおよびアルゴンの処理チャンバ１１内への導入を停止すればよい。そして、処理チャンバ１１内へのガスの導入を停止する前または後に、処理空間内への高周波電界の印加を停止すればよい。その後、上記Ｓ１４以降と同様に、排気バルブ２２を全開に設定して、排気を行えばよい。
【００４４】
次に、処理チャンバ１１に供給するアルゴンに対するフルオロカーボンのモル比について説明する。
アルゴンに対するフルオロカーボンのモル比は、アルゴンを１００モル％とした場合、５０モル％以上であり、１００モル％以上であることが好ましい。フルオロカーボンの比率が高くなるほど、フルオロカーボンに由来するプラズマ成分の密度が高くなるとともに分布が均一化され、化学的エッチングの効果とともに、アルゴンのプラズマによる物理的エッチングの効果も得られる。その結果、回路素子間におけるエッチングレートのばらつきが抑制される。
【００４５】
ただし、アルゴンによる物理的エッチングの効果を十分に得るためには、アルゴンに対するフルオロカーボンのモル比を、アルゴンを１００モル％とした場合、５００モル％以下とすることが好ましい。これにより、回路素子の電極表面の酸化物被膜や汚染物を物理的エッチングにより除去する効果を確保することが容易となる。
【００４６】
図３は、アルゴンを１００モル％とした場合のアルゴンに対するフルオロカーボンのモル比と、ＳｉＯ2に対するエッチングレートのばらつきとの関係を示すグラフである。図３は、フルオロカーボンのモル比が高いほど、エッチングレートのばらつきが小さいことを示している。また、アルゴンを１００モル％とした場合、フルオロカーボンのモル比が５０モル％以上の範囲でエッチングレートのばらつきが小さくなり、１００モル％以上の範囲でばらつきが更に小さくなることが理解できる。
【００４７】
次に、汚染物が除去される際のメカニズムについて考察する。
シロキサン等の汚染物の除去は、次のようなメカニズムによるものと考えられる。ここでは、フルオロカーボンとしてＣＦ4を用いる場合を例にとって説明する。
【００４８】
アルゴン（Ａｒ）が高周波電圧によりプラズマ化されると、電子（ｅ-）とＡｒイオンを生成する。ＣＦ4が高周波電圧によりプラズマ化されると、ＣＦ*（*はラジカルを示す。以下同様）、ＣＦ2*、ＣＦ3*、ＣＦ4*等を生成する。そして、ＡｒイオンはＣＦ*等とともに、反応性イオンエッチング（ＲＩＥ（Reactive  Ion  Etching））の原理により、シロキサンのＳｉ−Ｏ間の結合を切断する。このメカニズムは、ＡｒイオンアシストによるＲＩＥであり、アルゴンプラズマによる単純な物理的エッチングとは異なっている。ここでは、フルオロカーボンから生成されるラジカルとシロキサン由来の物質との化学反応と、アルゴンイオンの衝突による物理的エッチングとの相乗作用が得られる。このようなメカニズムにより、シロキサンは分解され、ＳｉＦ4のような蒸気圧の高い物質となって除去される。シロキサン結合の酸素はＣＯ2等のガスとなって除去されると考えられる。また、電極表面等に形成されている金属酸化物被膜も除去される。
【００４９】
上記プラズマクリーニング方法は、例えば、少なくとも一つの電極を表面に有する半導体発光素子を、シリコーンを含むダイボンディングペーストにより、表面に少なくとも一つの電極回路を備えるマウント基板上に固定する工程と、半導体発光素子を実装したマウント基板を加熱することにより、ダイボンディングペーストを硬化させる工程と、ダイボンディングペーストを硬化させた後、半導体発光素子を固定したマウント基板を、アルゴンおよびフルオロカーボンを含む混合ガスのプラズマによってクリーニングするプラズマ処理を行う工程と、その後、少なくとも一つの電極と電極回路とをワイヤボンディングにより接続する工程と、を備える半導体発光装置の製造方法に適用することができる。以下、図４を参照しながら、半導体発光装置の製造方法に、上記プラズマクリーニング方法を適用した場合について説明する。
【００５０】
まず、図４（ａ）に示すように、素子電極１ａ，１ｂを表面に有する半導体発光素子２（第１回路素子）を、シリコーンを含むダイボンディングペースト３により、マウント基板６（第２回路素子）の表面に固定する。マウント基板６の表面は、半導体発光素子２が配置される実装領域５ａと、電極回路とを備えている。電極回路は、互いに絶縁された基板電極４ａ，４ｂを具備し、これらは素子電極１ａ，１ｂとそれぞれ接続される。
【００５１】
半導体発光素子２の種類は、特に限定されないが、具体的には、例えば、可視光、赤外光等の波長領域の光を発する半導体発光素子が特に限定なく用いられる。これらは、例えばＧａＮなどの半導体材料から作製することができる。
【００５２】
電極回路を備えるマウント基板は、リードフレーム４と樹脂成型によって形成された樹脂部５から構成されている。リードフレーム４は基板電極４ａ，４ｂとなる部材である。樹脂部５はリードフレーム４を上下に挟むように形成されており、その上部には実装領域５ａに固定された半導体発光素子２を取り囲むように形成された反射面（reflector）５ｂを備える。この反射面の表面には銀メッキが施されている。従って、半導体発光素子２から出射した光は基板電極４ａ，４ｂ表面と反射面５ｂとによって上方へ反射される。
【００５３】
マウント基板の構造としては、上記のような金属製のリードフレームと樹脂部を主体とするものに限定されず、プリプレグと銅箔との積層板や、窒化アルミニウム基板のようなセラミクス基板等を用いることができる。また、反射面５ｂとしては、特に限定されないが、光沢のある金属メッキ以外にポリフェニルフタルアミド（ＰＰＡ）等の白色樹脂の表面をそのまま反射面として利用する構造でもよい。
【００５４】
電極回路としての基板電極４ａ，４ｂを形成する金属としては、光沢のある銀または銀を主成分とする銀合金が好ましく用いられる。電極回路は、基板電極４ａと４ｂとを絶縁する領域を除き、反射面で囲まれた領域の全体に形成することが高輝度を得る観点から好ましい。さらに高輝度を得る観点から、基板電極４ａと４ｂの表面に銀メッキを施すことが好ましい。
【００５５】
例えば、図４（ａ）に示すように、マウント基板６の所定の位置に、シリコーンを含むダイボンディングペースト３を塗布した後、半導体発光素子２を固定する。ダイボンディングペースト３は、例えば、ディスペンサーを用いて、マウント基板の所定の実装位置に塗布される。
【００５６】
シリコーンを含むダイボンディングペーストとしては、シリコーンを含む熱硬化性のダイボンディングペーストであれば、特に限定なく用いることができる。シリコーンは、ポリシロキサン構造を有し、かつ有機基を含むポリマーの総称である。
【００５７】
次に、半導体発光素子２が固定されたマウント基板６を加熱することにより、ダイボンディングペースト３を硬化させる。加熱温度は、ダイボンディングペーストの種類により適切に選択される。加熱手段は特に限定されないが、例えば、バッチ式もしくはインライン式のキュア装置が用いられる。このとき、電極回路等が酸化されないように、加熱の雰囲気には、窒素、アルゴンなどの不活性ガスが導入される。電極回路が銀や銀合金を具備する場合、これが酸化されると黒色に変化するため、半導体発光装置の発光効率が低下してしまう。
【００５８】
上記のように、ダイボンディングペースト３が硬化されることにより、半導体発光素子２がマウント基板６に固定される。このとき、ダイボンディングペーストに含まれるシリコーンの未反応物等が、分解したりすることにより気化する。そして、半導体発光素子２の表面に形成された素子電極１ａ，１ｂや、マウント基板６の表面に形成された電極回路と接触し、その場で凝縮又は反応し、その結果オルガノポリシロキサン等の汚染物が生成していると考えられる。
【００５９】
次に、図４（ｂ）に示すように、半導体発光素子２を固定したマウント基板６に対し、アルゴンおよびフルオロカーボンを含む混合ガスのプラズマによってプラズマ処理（プラズマクリーニング）を行う。プラズマクリーニングは、図１を参照して説明したように、高周波電源に接続されたアノードとカソードを具備する処理空間内で行われる。フルオロカーボンは、炭化水素の少なくとも一つの水素をフッ素に置き換えた化合物でれば、特に限定なく用い得るが、その具体例としては、例えば、ＣＦ4、Ｃ2Ｆ6、Ｃ3Ｆ8、ＣＨＦ3、ＣＨ2Ｆ2等が挙げられる。
【００６０】
次に、処理チャンバ１１の内圧を適度な圧力に制御しながら、高周波電源１７により、アノード１２とカソード１３との間に高周波電圧を印加して、導入されたアルゴンおよびフルオロカーボンをプラズマ化する。そして、プラズマ雰囲気に半導体発光素子が固定されたマウント基板を暴露させた状態で、所定時間Ｔ１を経過させることにより、第一処理が終了する。所定時間Ｔ１は、例えば５〜２０秒間が好ましい。
【００６１】
図４（ｂ）に示すように、フルオロカーボン由来のラジカルは、オルガノポリシロキサン等の汚染物に接触すると反応し、蒸気圧の高いガスを生成する。蒸気圧の高いガスは、減圧ポンプの作用により外部に排気される。これにより、オルガノポリシロキサン等の汚染物により覆われていた電極表面等の金属酸化物被膜が露出する。一方、プラス電荷を有するアルゴンイオンは、マイナスに帯電したカソード１２に電気的に引き寄せられ、半導体発光素子２やマウント基板６に衝突する。この工程により、電極表面等に形成された金属酸化物被膜が除去される。このように、フルオロカーボン由来の活性種（ラジカル）による化学的なエッチングと、アルゴンイオンによる物理的なエッチングとが、協働的に作用する。
【００６２】
なお、半導体発光素子を固定したマウント基板を、アルゴンおよびフルオロカーボンの混合ガスのプラズマによってクリーニングする第一処理を行った後、さらに、アルゴンプラズマによってクリーニングする第二処理を行ってもよい。
【００６３】
次に、図４（ｃ）に示すように、プラズマクリーニングされた半導体発光素子２を固定したマウント基板６において、素子電極１ａ，１ｂと基板電極４ａ，４ｂとを、それぞれ金線８ａ，８ｂで接続する。本実施形態においては、素子電極１ａ，１ｂと基板電極４ａ，４ｂとを接続する方法として、金線で接続するワイヤボンディング法を採用している。このようにして、半導体発光素子２とマウント基板６とが電気的に接続される。
【００６４】
上記のように形成された接続部は、図４（ｄ）に示すように、通常、エポキシ樹脂やシリコーン樹脂等の透明樹脂９で封止されて保護される。なお、透明樹脂には、必要に応じて、波長変換により、半導体発光素子２の発光色を変換するための蛍光体を含んでもよい。完成した半導体発光装置の上面図を図５に示す。
【００６５】
上述したように、アルゴンおよびフルオロカーボンの混合ガスをプラズマ化した雰囲気で、各電極表面がクリーニングされているため、素子電極１ａ，１ｂまたは基板電極４ａ，４ｂと金線との接続強度は充分に高くなり、半導体発光装置の信頼性も高いものとなる。従って、透明樹脂による封止工程においても、金線が切断されることが無く、生産の歩留まりも高くなる。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明のプラズマクリーニング方法は、半導体素子、回路基板などの回路素子の電極間接合を行う前に電極表面に付着する汚染物を除去することが必要となる様々な分野に適用可能である。より具体的には、例えば、半導体発光装置（ＬＥＤ装置）の製造過程における様々な電極間接合の工程、回路基板の電極部に付着するソルダーレジストを除去する工程などに適用可能である。
【符号の説明】
【００６７】
１ａ，１ｂ：素子電極、２：半導体発光素子、３：シリコーンを含むダイボンディングペースト、４：リードフレーム、４ａ，４ｂ：基板電極、５：樹脂部、５ａ：実装領域、５ｂ：反射面、６：マウント基板、７：プラズマ雰囲気、８ａ，８ｂ：金線（ボンディングワイヤ）、９：透明樹脂（封止樹脂）、１０：半導体発光装置、１１：処理チャンバ、１２：カノード、１３：アノード、１４：ガス導入口、１５：排気口、１６：減圧ポンプ、１７：高周波電源、１８：制御部、１９：ガス供給部、２０：プラズマクリーニング装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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