(57)【要約】【課題】薄膜で光学濃度が高く、反射率が低く、且つ反射色度をシアンの色に調整して液晶表示装置起因の赤味の着色を相殺し、非点灯時に外枠部との一体感が得られる液晶表示装置用のブラックマトリックス基板を提供すること。【解決手段】透明基板１上に光学濃度が異なる複数の遮光層２を積層して形成されたブラックマトリクス基板３０であって、前記光学濃度が異なる遮光層が、前記透明基板に低光学濃度遮光層２１、高光学濃度遮光層２２の順で積層されており前期低光学濃度遮光層２１が、1種類以上の橙色顔料または1種類以上の黄色顔料、もしくは1種類以上の橙色顔料と1種類以上の黄色顔料とを有する黒色感光性樹脂組成物を用いて形成され、かつ、前記低光学濃度遮光層２１の光学濃度が０．３以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板上に光学濃度が異なる複数の遮光層を積層して形成されたブラックマトリクス基板であって、
前記光学濃度が異なる遮光層が、前記透明基板に低光学濃度遮光層、高光学濃度遮光層の順で積層されており、
前記低光学濃度遮光層が、1種類以上の橙色顔料または1種類以上の黄色顔料、もしくは1種類以上の橙色顔料と1種類以上の黄色顔料とを有する黒色感光性樹脂組成物を用いて形成され、かつ、前記低光学濃度遮光層の光学濃度が０．３以下であるブラックマトリクス基板。
【請求項２】
透明基板側から測定した低光学濃度遮光層の反射濃度のＣＩＥ  Ｌａｂ色空間表示系におけるａ＊、ｂ＊値が、ａ＊＜−０．５またはｂ＊＜−０．５、もしくは、ａ＊＜−０．５かつｂ＊＜−０．５であることを特徴とする請求項１に記載のブラックマトリクス基板。
【請求項３】
透明基板側から測定した低光学濃度遮光層の反射率が０．８以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のブラックマトリクス基板。
【請求項４】
前記光学濃度が異なる遮光層の光学濃度の和が４．０以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のブラックマトリクス基板。
【請求項５】
前記黒色感光性樹脂組成物に含有される黄色顔料がＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３９又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５０であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のブラックマトリクス基板。
【請求項６】
前記黒色感光性樹脂組成物に含有される橙色顔料がＰｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ７１であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のブラックマトリクス基板。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のブラックマトリクス基板を用いたことを特徴とするカラーフィルタ基板。
【請求項８】
請求項７に記載のカラーフィルタ基板を用いたことを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置のカラーフィルタに用いられるブラックマトリクス基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは、近年様々な分野に応用が進んでいる液晶表示装置のカラー化に必要不可欠な部品である。カラーフィルタは、ガラスなどの透明基板上に例えば赤色、緑色、青色などの着色画素を設けたものである。各着色画素の間には、コントラストを向上させるため、また、液晶表示装置において対向基板上に設けられるＴＦＴ素子の光による誤動作を防ぐために遮光層（ブラックマトリクス）が設けられるのが一般的である。
【０００３】
遮光層の形成法としては金属クロム薄膜をエッチングする方法が用いられてきたが、コスト並びに環境負荷の問題から、遮光材を含有した黒色感光性樹脂組成物を用いるフォトリソグラフィー法への置き換えが進んでいる。
【０００４】
黒色感光性樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィー法によるブラックマトリクスの形成は以下のように行う。最初に、スピンコートあるいはスリットコート法等により、透明基板上に黒色感光性樹脂組成物の塗膜を形成する。必要に応じて乾燥、加熱処理を施した後、所定のパターンを有するフォトマスクを介して露光処理を行う。続いて、現像処理により未露光部を除去し、加熱硬膜処理を施すことで透明基板上にブラックマトリクスを形成することができる。
【０００５】
遮光層に要求される特性としては遮光性、解像性、絶縁性等が挙げられるが、近年反射光の色相（反射色度）や反射光(反射率)自体を制御することが新たな技術課題として浮上している。これは、カラーフィルタを構成する各部材の中で比較的反射率の高いブラックマトリクスの反射外光や反射色度が非点灯時である黒の液晶表示装置の見映えに影響するためである。
【０００６】
非点灯時に液晶表示装置に入射された光は偏光板で反射される。しかし、偏光板を透過した光の一部はカラーフィルタ基板やＴＦＴ素子によって反射される。この時にカラーフィルタ基板の中でも、ブラックマトリクス基板の反射率が高く、特にブラックマトリクスと透明基板の界面における反射が大きな割合を占め問題となっており、ブラックマトリクスの反射率低減の要求が強くなっている。
【０００７】
また、非点灯時の色味は液晶表示装置を構成するＴＦＴ素子、液晶、偏光板、カラーフィルタ等の各部材の反射色度が反映される。液晶表示装置の黒の反射色度が赤味にシフト（ＣＩＥ  Ｌａｂ色空間表示系におけるａ＊、ｂ＊値がプラス方向にシフトしている）して、赤味のある黒になってしまうことが問題となっている。
【０００８】
特にモバイル機器に組み込まれた際にベゼルと呼ばれる外枠部との反射率・反射色度の違いにより一体感が損なわれることが問題となっている。
【０００９】
特許文献１記載の技術で光学濃度の異なる層を二層積層した遮光層を形成し反射率の低減を試みている。しかし、反射率は確かに下がるが、反射色度については全く触れられていない。
【００１０】
遮光層の反射色度を調整する試みとして、下記特許文献２には、遮光剤と樹脂に加えて
、補色顔料として青色、紫色等の顔料を加えた遮光層を用いることにより、ニュートラルブラックを得る提案が成されている。
【００１１】
また、特許文献３には、カーボンブラックとチタン酸窒化物を併用することでニュートラルブラックを得る提案が成されている。
【００１２】
また、特許文献４には、チタン窒化物とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９から選ばれる少なくとも１種の赤顔料を併用することでニュートラルブラックを得る提案が成されている。
【００１３】
これらの提案は反射色度、反射率それぞれに対しては有効であるが、反射色度、反射率を両立することについては全く記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】国際公開第１０／０７０９２９号公報
【特許文献２】特許第２８６１３９号公報
【特許文献３】特開２００５−７５９６５号公報
【特許文献４】特開２０１１−２２７４６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明はかかる事情を鑑みてなされたものであり、薄膜で光学濃度が高く、反射率が低く、且つ反射色度をシアンの色に調整して液晶表示装置起因の赤味の着色を相殺し、非点灯時に外枠部との一体感が得られる液晶表示装置用のブラックマトリックス基板を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、透明基板上に光学濃度が異なる複数の遮光層を積層して形成されたブラックマトリクス基板であって、
前記光学濃度が異なる遮光層が、前記透明基板に低光学濃度遮光層、高光学濃度遮光層の順で積層されており、
前記低光学濃度遮光層が、１種類以上の橙色顔料または1種類以上の黄色顔料、もしくは1種類以上の橙色顔料と１種類以上の黄色顔料とを有する黒色感光性樹脂組成物を用いて形成され、かつ、前記低光学濃度遮光層の光学濃度が０．３以下であるブラックマトリクス基板である。
【００１７】
また、請求項２に記載の発明は、透明基板側から測定した遮光層のＣＩＥ  Ｌａｂ色空間表示系におけるａ＊、ｂ＊値が、ａ＊＜−０．５またはｂ＊＜−０．５、もしくは、ａ＊＜−０．５かつｂ＊＜−０．５であることを特徴とする請求項１に記載のブラックマトリクス基板である。
【００１８】
また、請求項３に記載の発明は、透明基板側から測定した遮光層の反射率が０．８以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のブラックマトリクス基板である。
【００１９】
また、請求項４に記載の発明は、前記光学濃度が異なる遮光層の光学濃度の和が４．０以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のブラックマトリクス基板である。
【００２０】
また、請求項５に記載の発明は、前記黒色感光性樹脂組成物に含有される黄色顔料がＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３９またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５０であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のブラックマトリクス基板である。
【００２１】
また、請求項６に記載の発明は、前記黒色感光性樹脂組成物に含有される橙色顔料がＰｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ７１であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のブラックマトリクス基板である。
【００２２】
また、請求項７に記載の発明は、請求項１〜６のいずれか一項に記載のブラックマトリクス基板を用いたことを特徴とするカラーフィルタ基板である。
【００２３】
また、請求項８に記載の発明は、請求項７に記載のカラーフィルタ基板を用いたことを特徴とする液晶表示装置である。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の黒色感光性樹脂組成物を用いることにより、反射率を低減し、反射色度ａ＊、ｂ＊をマイナス化したブラックマトリックス基板が得られる。該ブラックマトリックス基板を備えたカラーフィルタを用いることにより、ＴＦＴ素子及び液晶組成物起因の赤味の色付きを相殺し、液晶表示装置の非点灯時に着色のない、ニュートラルな黒色が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明のブラックマトリックス基板を用いたカラーフィルタ構成の一例を示した模式断面図である。
【図２】本発明のブラックマトリックス基板構成の一例を示した模式断面図である。
【図３】本発明の液晶表示装置構成の一例を示した模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下本発明を実施するための形態を、図面を用いて詳細に説明する。図１は、本発明のカラーフィルタの構成の一例を示す模式的な断面図である。図１のカラーフィルタは、透明基板１上に低光学濃度遮光層２１とその上に高光学濃度遮光層２２からなる遮光層２が形成されており、図２に示すブラックマトリクス基板における遮光層２の開口部に赤色、緑色、青色の着色画素３が形成されている。着色画素３上には必要に応じて透明保護膜（図示せず）が設けられる場合もある。
【００２７】
図３、本発明の液晶表示装置構成の一例を示す模式的な断面図である。図３に示す液晶表示装置は、対向して配置されたアレイ基板１０およびカラーフィルタ基板を備え、それらの間には、液晶化合物４が封入されている。液晶化合物としては、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｅｎｄ）等の各液晶配向モードに対応したものを適宜用いることが可能である。
【００２８】
＜黒色感光性樹脂組成物＞
本発明の遮光層２は、光学濃度の異なる二種類の黒色感光性樹脂組成物を用いて形成する。以下、光学濃度が低い黒色感光性樹脂組成物を「低光学濃度遮光材」、光学濃度が高い黒色感光性樹脂組成物を「高光学濃度遮光材」という。低光学濃度遮光材及び高光学濃度遮光材は共に少なくとも樹脂、重合性モノマー、光重合開始剤および溶剤を含有する感光性樹脂組成物であって、黄色顔料、橙色顔料のうち1つ以上を含有することを特徴とする。これに加え低光学濃度遮光材には遮光層２の膜厚１μｍ辺りの光学濃度が０〜１．０以下となる範囲で、高光学濃度遮光材には遮光層２の膜厚１μｍ辺りの光学濃度が２．５以上となる範囲で黒色顔料を添加したものを用いる。
【００２９】
＜黒色顔料＞
本発明に用いられる黒色顔料としては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ランプブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等のいずれのものを用いても良い。
【００３０】
使用可能な黒色顔料の具体例としては、窒化チタン、窒酸化チタンなども挙げられるが、窒化チタン、窒酸化チタンの反射色度は、カーボンブラックに比べさらに赤味色付が顕著であるため、可視光領域でフラットである反射分光を得ることを課題とする本発明には、カーボンブラックを用いる方が好適である。
【００３１】
低光学濃度遮光材における黒色顔料の含有量は、固形分中２０重量％未満が好ましく、より好ましくは１５重量％以下である。含有量が２５重量％以上である場合、形成される遮光層２の反射率が高くなってしまう。また、黄色顔料、橙色顔料の含有量は固形分中の黒色顔料に対して１００重量％以下が好ましい。
【００３２】
高光学濃度遮光材における黒色顔料の含有量は、黒色感光性樹脂組成物の固形分中４０〜５６重量％が好ましく、より好ましくは４２〜５４重量％である。含有量が４０重量％以下である場合、形成される遮光層２の遮光性が不足する。一方、含有量が５６重量％以上である場合、黒色感光性樹脂組成物の感度が不足し、遮光層２の密着性が低下してしまう。高光学濃度遮光層の光学濃度は４以上、好ましくは５以上とすることができる。
【００３３】
黒色感光性樹脂組成物に顔料を添加することにより、遮光層２の反射色を調整することが可能である。本発明の黒色感光性樹脂組成物は、顔料として少なくとも黄色顔料、橙色顔料のうち1つ以上を含有することを特徴とする。黄色顔料を添加することで、ＣＩＥ  Ｌａｂ色空間表示系におけるａ＊値を保ったまま、ｂ＊値をマイナス化することができる。また、橙色顔料を添加することで、ａ＊値、ｂ＊値共にマイナス化することができる。よって、これらを単独または併用して用いることによりブラックマトリクスの反射色度をシアン色方向の任意の色度に調整することが可能である。
【００３４】
黄色顔料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４４、１４６、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４等が挙げられるが、中でもＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３９またはＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５０が良い。
【００３５】
橙色顔料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等が挙げられるが、中でもＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ７１が良い。
【００３６】
＜樹脂＞
樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレートなどのアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート、環状のシクロヘキシルアクリレートまたはメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレート、スチレンなどの内から３〜５種類程度のモノマーを用いて合成した、分子量５０００〜１０００００程度の樹脂を好ましく用いることができる。
【００３７】
また、アクリル系樹脂の一部に不飽和二重結合を付加させた樹脂として、上記のアクリル樹脂、イソシアネート基と少なくとも１個以上のビニル基を有するイソシアネートエチルアクリレート、メタクリロイルイソシアネートなどの化合物を反応させて得られる、酸価５０〜１５０の感光性共重合体が、耐熱性、現像性等の点から好ましく使用できる。さらに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸グリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエス
テル、脂肪族又は脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート等の通常の光重合可能な樹脂等やカルド樹脂も使用できる。
【００３８】
＜重合性モノマー＞
光重合性モノマーとしては、例えば、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンテトラ（メタ）アクリレート、テトラトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの成分は単独又は混合物として使用される。また、各種変性（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等を用いることも可能である。中でも、二重結合当量が小さく高感度化が達成できるペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好適に用いられる。
【００３９】
光重合性モノマーの含有量としては、黒色感光性樹脂組成物の固形分中５〜２０重量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜１５重量％の範囲である。光重合性モノマーの含有量がこの範囲である場合、黒色感光性樹脂組成物の感度、現像速度を生産上好適な水準に調整することができる。光重合性モノマーの含有量が５重量％以下である場合、黒色感光性樹脂組成物の感度が不足する。
【００４０】
＜光重合開始剤＞
光重合開始剤としては従来公知の化合物を適宜使用することができるが、光を透過しない黒色感光性樹脂組成物に用いた際にも高感度化を達成することができるオキシムエステル化合物を用いることが好ましい。
【００４１】
前記オキシムエステル系化合物の具体例としては２‐（Ｏ‐ベンゾイルオキシム）‐１‐［４‐（フェニルチオ）フェニル］‐１、２‐オクタンジオン、１‐（Ｏ‐アセチルオキシム）‐１‐［９‐エチル‐６‐（２‐メチルベンゾイル）‐９Ｈ‐カルバゾール‐３‐イル］エタノン（共にＢＡＳＦジャパン社製）等が挙げられる。
【００４２】
上記で表される光重合開始剤の含有量は、前記黒色感光性樹脂組成物の固形分中１〜１０重量％であることが好ましく、より好ましくは２〜５重量％の範囲である。光重合開始剤の含有量が１重量％以下である場合、黒色感光性樹脂組成物の感度が不足する。一方、光重合開始剤の含有量が１０重量％以上である場合、遮光層２のパターン線幅が太りすぎてしまう。
【００４３】
本発明の黒色感光性樹脂組成物には、上記で表される光重合開始剤と共に、他の光重合開始剤を併用することができる。他の光重合開始剤としては、４‐フェノキシジクロロアセトフェノン、４‐ｔ‐ブチル‐ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１‐（４‐イソプロピルフェニル）‐２‐ヒドロキシ‐２‐メチルプロパン‐１‐オン、１‐ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２‐メチル‐１［４‐（メチルチオ）フェニル］‐２‐モルフォリノプロパン‐１‐オン、２‐ベンジル‐２‐ジメチルアミノ‐１‐（４‐モルフォリノフェニル）‐ブタン‐１‐オン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４‐フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４‐ベンゾイル‐４’‐メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’‐テトラ（ｔ‐ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４‐ジイソプロピルチオキサントン、２，４‐ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物、２，４，６‐トリクロロ‐ｓ‐トリアジン、２‐フェニル‐４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐ｓ‐トリアジン、２‐（ｐ‐メトキシフェニル）‐４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐ｓ‐トリアジン、２‐（ｐ‐トリル）‐４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐ｓ‐トリアジン、２‐ピペロニル‐４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐ｓ‐トリアジン、２，４‐ビス（トリクロロメチル）‐６‐スチリル‐ｓ‐トリアジン、２‐（ナフト‐１‐イル）‐４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐ｓ‐トリアジン、２‐（４‐メトキシ‐ナフト‐１‐イル）‐４，６‐ビス（トリクロロメチル）‐ｓ‐トリアジン、２，４‐トリクロロメチル‐（ピペロニル）‐６‐トリアジン、２，４‐トリクロロメチル（４’‐メトキシスチリル）‐６‐トリアジン等のトリアジン系化合物、ビス（２，４，６‐トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６‐トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物、９，１０‐フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、イミダゾール系化合物、チタノセン系化合物等が用いられる。これらの光重合開始剤は１種又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。他の光重合開始剤の含有量は、前記黒色感光性樹脂組成物の固形分中０．１〜１重量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜０．５重量％の範囲である。
【００４４】
＜溶剤＞
溶剤としては、メタノール、エタノール、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、ジグライム、シクロヘキサノン、エチルベンゼン、キシレン、酢酸イソアミル、酢酸ｎアミル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、液体ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、乳酸エステル、エチルエトキシプロピオネートなどが挙げられる。
【００４５】
＜その他添加剤＞
本発明の黒色感光性樹脂組成物には、さらに塗布性を向上させるための界面活性剤、透明基板１との密着性を向上させるためのシランカップリング剤等を併用することができる。
【００４６】
上記界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等のフッ素界面活性剤、高級脂肪酸アルカリ塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤、高級アミンハロゲン酸塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド等の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を用いることができ、これらは組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン類、２‐（３，４‐エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３‐グリシドキシプロピルジメトキシシラン等のエポキシシラン類、３‐メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３‐メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のメタクリルシラン類、Ｎ‐２‐（アミノエチル）‐３‐アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３‐アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ‐フェニル‐３‐アミノプロピルトリメトキシシラン類等のアミノシラン類、３‐メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３‐メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン類、３‐イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネートシラン類等が挙げられる。
【００４８】
＜ブラックマトリクス基板＞
本発明のブラックマトリクス基板３０は、透明基板上に前記本発明の黒色感光性樹脂組成物を用いて形成された低光学濃度の遮光層とその上に形成される高光学濃度の遮光層の互いに光学濃度が異なる二つの層を具備することを特徴とする。
【００４９】
本発明のブラックマトリクス基板３０は、透明基板１側から測定した反射率が０．８以下であり、ＣＩＥ  Ｌａｂ色空間表示系における遮光層２のａ＊、ｂ＊値がａ＊＜−０．５またはｂ＊＜−０．５  あるいはａ＊＜−０．５でｂ＊＜−０．５であるであることを特徴とする。これにより、液晶表示装置の非点灯時における赤味／黄味着色を改善することが可能である。
【００５０】
遮光層２の膜厚は、低光学濃度遮光層２１が、０．２〜０．５μｍであることが好ましい。
【００５１】
高光学濃度遮光層２２は、０．９０〜１．５０μｍであることが好ましい。
【００５２】
遮光層２の膜厚が０．８μｍ以下である場合、遮光性が不足する。一方、ブラックマトリクスの膜厚が１．６μｍ以上である場合、カラーフィルタの平坦性が損なわれ液晶の配向不良が発生しやすくなる。
【００５３】
遮光層２を形成する基板としては、可視光に対してある程度の透過率を有するものが好ましく、より好ましくは８０％以上の透過率を有するものが好ましい。例えば、石英ガラ
ス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラスなどの各種ガラス基板、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などの各種プラスチック基板が挙げられる。
【００５４】
遮光層２の形成は以下のようにして行う。透明基板１に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、前記黒色感光性樹脂組成物の塗膜を形成する。
【００５５】
減圧乾燥、プレベーク処理により塗膜中の残留溶剤を除去した後、塗膜全体に露光をする。露光光源としては、超高圧水銀灯、キセノン灯、カーボンアーク等従来公知高原を用いることができる。これにより低光学濃度遮光層２１を得ることができる。
【００５６】
前記低光学濃度遮光層２１上に高光学濃度遮光層２２を形成する黒色感光性樹脂組成物をスプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、塗膜を形成する。
【００５７】
減圧乾燥、プレベーク処理により塗膜中の残留溶剤を除去した後、所定のパターンを有するフォトマスクを介して露光する。露光光源としては、超高圧水銀灯、キセノン灯、カーボンアーク灯等従来公知の光源を用いることができる。
【００５８】
次に、アルカリ性水溶液からなる現像液を用いて現像を行う。このアルカリ性水溶液からなる現像液の例としては、炭酸カリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液、または炭酸水素ナトリウム水溶液、さらに、これらの水溶液に適当な界面活性剤などを加えたものが挙げられる。現像後、水洗、乾燥してベークすることにより、複数の画素開口部を持つブラックマトリクスのパターンを形成したブラックマトリックス基板を得ることができる。この開口部形状は、少なくとも2辺が平行である多角形画素形状であり、例えば、長方形や平行四辺形、くの字形状が例示できる。
【００５９】
＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、前記ブラックマトリックス基板３０と、遮光層２の開口部に形成された赤色、緑色、青色の着色画素３を具備することを特徴とする。
【００６０】
赤色画素の形成に用いる赤色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２、２７９等が挙げられる。また、赤色画素の色相を調整するために黄色顔料、橙色顔料を併用することも可能である。
【００６１】
黄色顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４４、１４６、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４等が挙げられる。
【００６２】
橙色顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等が挙げられる。
【００６３】
緑色画素を形成するための緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、１０、３６、３７、５８等が挙げられる。また、緑色画素の色相を調整するために黄色顔料を併用することも可能である。黄色顔料としては、赤色画素の色相を調整するために併用可能な黄色顔料として例示したものを適宜用いることができる。
【００６４】
青色画素を形成するための青色顔料には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等が挙げられる。また、青色画素の色相を調整するために紫色顔料を併用することも可能である。紫色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等が挙げられる。
【００６５】
カラーフィルタの製造は以下のようにして行う。前記ブラックマトリックス基板３０上に、カラーフィルタの各着色画素に対応する顔料を含有した着色感光性樹脂組成物の塗膜を形成する。乾燥後、遮光層２の開口部に対応したパターンを有するフォトマスクを介して露光する。現像処理により未露光部を除去した後、ベークすることで遮光層２の開口部に着色画素３を形成することができる。一連の操作を例えば赤色、緑色、青色色材を含有した着色感光性樹脂組成物を用いて行うことにより、赤色、緑色、青色画素を有するカラーフィルタを製造することができる。
【００６６】
＜液晶表示装置＞
アレイ基板５の上には、ＴＦＴ素子５やＭＩＭ（金属／絶縁膜／金属）などの液晶を駆動するアクティブ素子が形成されている。
【００６７】
ＴＦＴ素子５は、アモルファスシリコンやポリシリコン薄膜を用いたもの、透明酸化物半導体を用いたもの、あるいはカーボンナノチューブを用いたもの、種々のＴＦＴが提案されている。
【００６８】
その上には例えばＩＴＯからなる透明電極６層が形成されている。透明電極６層上には、配向膜７が設けられている。また、透明基板１の外面には、偏光板９が形成されている。
【００６９】
透明基板１の内面には、本発明のカラーフィルタが形成されている。カラーフィルタ１２を覆って、必要に応じて透明保護膜８が形成され、さらにその上に、例えばＩＴＯからなる透明電極６層が形成され、透明電極６層を覆って配向膜７が設けられている。また、透明基板１の外面には、偏光板９が形成されている。なお、偏光板９の下方には、バックライトユニットが設けられている。
【００７０】
本発明の液晶表示装置は、カラーフィルタの遮光層２の反射率が低く、反射光が青味を帯びているため、ＴＦＴ素子５の反射光起因の赤味付きを相殺することができ、非点灯時においてベゼルとの一体感がある黒色が得られる。
【００７１】
＜低光学濃度遮光材１＞
ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂                              １１．９１ｇ
（新日鉄住金化学社製Ｖ２５９‐ＭＥ  固形分５６．１％）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                              １．９７ｇ
（東亞合成社製アロニックス  Ｍ４０２）
光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製ＯＸＥ‐０２）                      ０．９９ｇカーボンブラック分散液                                              １０．７５ｇ
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
固形分２４．４３％、固形分中の顔料濃度７９．９８重量％)、
黄色顔料  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３９                          ７．０５ｇ
（固形分２３．９０％、固形分中の顔料濃度６２．３４％）
レベリング剤液（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製ＢＹＫ−３２３（１％溶液））    １．００ｇプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ７０．６２ｇ
を加えてよく攪拌し、
低光学濃度遮光材１の１００ｇ（固形分１４．０％、カーボンブラック顔料１５．０
重量％、黄色顔料７．５重量％  光学濃度１．０／μｍ）を得た。
【００７２】
＜低光学濃度遮光材２＞
ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂                                ９．４４ｇ
（新日鉄住金化学社製Ｖ２５９−ＭＥ：固形分５６．１％）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                              １．７８ｇ
（東亞合成社製アロニックス  Ｍ４０２）
光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製ＯＸＥ−０２）                      ０．８９ｇカーボンブラック分散液                                              １０．７５ｇ
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
固形分２４．４３％、固形分中の顔料濃度７９．９８重量％)
黄色顔料  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３９                        １４．１０ｇ
（固形分２３．９０％、固形分中の顔料濃度６２．３４％）
レベリング剤液（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製ＢＹＫ−３２３（１％溶液））    １．００ｇプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ６２．０５ｇを加えてよく攪拌し、
低光学濃度遮光材２の１００ｇ（固形分１４．０％、カーボンブラック顔料１５．０重量％、黄色顔料１５．０重量％  光学濃度１．０／μｍ）を得た。
【００７３】
＜低光学濃度遮光材３＞
ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂                              １１．９３ｇ
（新日鉄住金化学社製「Ｖ２５９−ＭＥ」固形分５６．１％）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                              １．９７ｇ
（東亞合成社製アロニックス  Ｍ４０２）
光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製ＯＸＥ−０２）                      ０．９９ｇカーボンブラック分散液                                              １０．７５ｇ
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
固形分２４．４３％、固形分中の顔料濃度７９．９８重量％)
橙色顔料  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ７１                            ７．００ｇ
（固形分２３．９０％、固形分中の顔料濃度６２．７６％）
レベリング剤液（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製ＢＹＫ−３２３（１％溶液））    １．００ｇプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ６６．３６ｇを加えてよく攪拌し、
低光学濃度遮光材３の１００ｇ（固形分１４．０％、カーボンブラック顔料１５．０
重量％、橙色顔料７．５重量％  光学濃度１．０／μｍ）を得た。
【００７４】
＜低光学濃度遮光材４＞
ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂                                ９．４８ｇ
（新日鉄住金化学社製  Ｖ２５９−ＭＥ  固形分５６．１％）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                              １．７８ｇ
（東亞合成社製アロニックス  Ｍ４０２）
光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製ＯＸＥ−０２）                      ０．８９ｇカーボンブラック分散液                                              １０．７５ｇ
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
固形分２４．４３％、固形分中の顔料濃度７９．９８重量％)
橙色顔料  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ７１                          １４．００ｇ
（固形分２３．９０％、固形分中の顔料濃度６２．７６％）
レベリング剤液（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製ＢＹＫ−３２３（１％溶液）      １．００ｇプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ６２．１０ｇを加えてよく攪拌し、
低光学濃度遮光材４の１００ｇ（固形分１４．０％、カーボンブラック顔料１５．０
重量％、橙色顔料１５．０重量％  光学濃度１．０／μｍ）を得た。
【００７５】
＜低光学濃度遮光材５＞
ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂                              １１．９２ｇ
（新日鉄住金化学社製Ｖ２５９−ＭＥ  固形分５６．１％）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                              １．９７ｇ
（東亞合成社製アロニックス  Ｍ４０２）
光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製ＯＸＥ−０２）                      ０．９９ｇカーボンブラック分散液                                              １０．７５ｇ
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
固形分２４．４３％、固形分中の顔料濃度７９．９８重量％)
黄色顔料  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５０                          ７．０５ｇ
（固形分２３．９０％、固形分中の顔料濃度６２．３４％）
橙色顔料  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ７１                            ７．００ｇ
（固形分２３．９０％、固形分中の顔料濃度６２．７６％）
レベリング剤液（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製ＢＹＫ−３２３（１％溶液））    １．００ｇプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ５９．３２ｇを加えてよく攪拌し、
低光学濃度遮光材５の１００ｇ（固形分１４．０％、カーボンブラック顔料１５．０重量％、黄色顔料７．５重量％、橙色顔料７．５重量％  光学濃度１．０／μｍ）を得た。
【００７６】
＜低光学濃度遮光材６＞
ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂                              １４．３９ｇ
（新日鉄住金化学社製「Ｖ２５９−ＭＥ」固形分５６．１％）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                              ２．１６ｇ
（東亞合成社製アロニックス  Ｍ４０２）
光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製ＯＸＥ−０２）                      １．０８ｇカーボンブラック分散液                                              １０．７５ｇ
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
固形分２４．４３％、固形分中の顔料濃度７９．９８重量％)
レベリング剤液（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製ＢＹＫ‐３２３（１％溶液））    １．００ｇプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ７０．６２ｇを加えてよく攪拌し、
低光学濃度遮光材６の１００ｇ（固形分１４．０％、カーボンブラック顔料１５．０
重量％、光学濃度１．０／μｍ）を得た。
【００７７】
＜低光学濃度遮光材７＞
ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂                                ９．３７ｇ
（新日鉄住金化学社製  Ｖ２５９−ＭＥ  固形分５６．１％）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                              １．７８ｇ
（東亞合成社製  アロニックス  Ｍ４０２）
光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製ＯＸＥ−０２）                      ０．８９ｇカーボンブラック分散液                                              １０．７５ｇ
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
固形分２４．４３％、固形分中の顔料濃度７９．９８重量％)
緑色顔料  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ５８                    １６．１５ｇ
（固形分２１．１０％、固形分中の顔料濃度６１．６１％）
レベリング剤液（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製ＢＹＫ−３２３（１％溶液））    １．００ｇプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ６０．０６ｇを加えてよく攪拌し、
低光学濃度遮光材７の１００ｇ（固形分１４．０％、カーボンブラック顔料１５．０
重量％、緑色顔料１５．０重量％  光学濃度１．０／μｍ）を得た。
【００７８】
＜低光学濃度遮光材８＞
ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂                                ９．０７ｇ
（新日鉄住金化学社製Ｖ２５９−ＭＥ  固形分５６．１％）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                              １．７８ｇ
（東亞合成社製アロニックス  Ｍ４０２）
光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製ＯＸＥ‐０２）                      ０．８９ｇカーボンブラック分散液                                              １０．７５ｇ
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
固形分２４．４３％、固形分中の顔料濃度７９．９８重量％)
紫色顔料  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３                  １７．３４ｇ
（固形分２０．６０％、固形分中の顔料濃度５８．７４％）
レベリング剤液（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製ＢＹＫ−３２３（１％溶液））    １．００ｇプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ５９．１５ｇを加えてよく攪拌し、
低光学濃度遮光材８の１００ｇ（固形分１４．０％、カーボンブラック顔料１５．０
重量％、紫色顔料１５．０重量％  光学濃度１．０／μｍ）を得た。
【００７９】
＜高光学濃度遮光材の調整＞
ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂                                ４．０７ｇ
（新日鉄住金化学社製Ｖ２５９−ＭＥ  固形分５６．１％）
ジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサアクリレート混合物                １．４９ｇ
（日本化薬社製ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）
光重合開始剤（ＡＤＥＫＡ社製ＮＣＩ‐８３１）                          ０．５３ｇカーボンブラック分散液                                              ３７．３３ｇ
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
固形分２６．０％、固形分中の顔料濃度７５．０重量％)
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ５６．５９ｇを加えてよく攪拌し、
高光学濃度遮光材の１００ｇ（固形分１４．０％、カーボンブラック顔料５２重量％、光学濃度３．８／μｍ）を得た。
【実施例１】
【００８０】
ガラス基板（コーニング社製「ＥＡＧＬＥ  ＸＧ」）上にスピンコート法により、上記低光学濃度遮光材１の塗膜を形成した。乾燥後、９０℃のホットプレートで１分間プリベイクした。このとき、プリベイク後の膜厚が０．２μｍになるようにコート時の回転数を
調整した。次に、超高圧水銀ランプ（照度２６ｍＷ/ｃｍ２）を用いて低光学濃度材の塗膜全体に紫外光を５ｍＪ／ｃｍ２照射した。続いて、低光学濃度剤の塗膜上にスピンコート法により、上記高光学濃度遮光材の塗膜を形成した。このとき、焼成後に得られる遮光層２の光学濃度が４．０となるように膜厚を調整した。乾燥後、９０℃のホットプレートで３０秒間プレベークした、次に２３０℃のクリーンオーブンで６０分間ベークすることでブラックマトリックス基板１を作製した。
【実施例２】
【００８１】
実施例１における低光学濃度遮光材１を、黄色顔料  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３９の添加量を２倍にした。（それともＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ△△に替え添加量を２倍とした）低光学濃度遮光材２とした以外は、同じ条件にてブラックマトリックス基板２を作製した。
【実施例３】
【００８２】
実施例１における低光学濃度遮光材１の黄色顔料を、橙色顔料であるＰｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ７１に替えた低光学濃度遮光材３とした以外は、同じ条件にてブラックマトリックス基板３を作製した。
【実施例４】
【００８３】
実施例３における低光学濃度遮光材３の、橙色顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ７１の添加量を２倍にした、低光学濃度遮光材４を用いた以外は、同じ条件にてブラックマトリックス基板４を作製した。
【実施例５】
【００８４】
実施例１における低光学濃度遮光材１の添加顔料に、黄色顔料と橙色顔料の両方を用いた低光学濃度遮光材５とした以外は同じ条件にてブラックマトリックス基板５を作製した。
【００８５】
＜比較例１＞
実施例１における低光学濃度遮光材１を黄色顔料あるいは橙色顔料を含まない低光学濃度遮光材６とした以外は同じ条件にてブラックマトリックス基板６を作製した。
【００８６】
＜比較例２＞
実施例１における低光学濃度遮光材１を、黄色顔料あるいは橙色顔料の替わりに緑色顔料を用いた低光学濃度遮光材７とした以外は同じ条件にてブラックマトリックス基板７を作製した。
【００８７】
＜比較例３＞
実施例１における低光学濃度遮光材１を、黄色顔料あるいは橙色顔料の替わりに紫色顔料を用いた低光学濃度遮光材８とした以外は同じ条件にてブラックマトリックス基板８を作製した。
【００８８】
＜比較例４＞
実施例１と同じ低光学濃度遮光材１をプリベイク後の膜厚が０．４μｍになるように形成し、さらに、高光学濃度遮光材を積層形成し、焼成後に得られる遮光層の光学濃度が４．２となるように膜厚を調整し以外は同じ条件にてブラックマトリックス基板９を作製した。
【００８９】
＜比較例５＞
実施例１と同じ低光学濃度遮光材１をプリベイク後の膜厚が０．７μｍになるように形成
し、さらに、高光学濃度遮光材を積層形成し、焼成後に得られる遮光層の光学濃度が４．５となるように膜厚を調整した以外は同じ条件にてブラックマトリックス基板１０を作製した。
【００９０】
＜反射評価＞
作製したブラックマトリックス基板３０のガラス面からの反射色度を分光光度計（日立製作所製Ｕ‐４０００）で測定した。なお、測定条件は、光源：Ｄ６５、測定波長領域：３００〜８００ｎｍ、スキャンスピード：３００ｎｍ／ｍｉｍ、サンプリング間隔：１．０ｎｍ、スリット幅：４．０ｎｍとした。
【００９１】
反射率は上記分光光度計測定した。Ｃ光源を用いて透明基板１側から測定したＸＹＺ表色系における視感反射率Ｙを反射率の値とし、反射色度はＣＩＥ  Ｌａｂ色空間表示系におけるａ＊、ｂ＊値とした。
【００９２】
評価結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
2014215589.tif 000003
実施例１〜５に示すとおり黄色顔料、橙色顔料を添加することによりＣＩＥ  Ｌａｂ色空間表示系における遮光層のａ＊、ｂ＊値がａ＊＜−０．５またはｂ＊＜−０．５もしくは、ａ＊＜−０．５かつｂ＊＜−０．５となり、反射色度をシアンの色に調整でき、反射率においても、０．８以下の値であり、液晶表示装置起因の赤味の着色を相殺することができた。これに対し、色顔料の入っていない比較例１、緑顔料含有の比較例２、紫顔料含有の比較例３では反射率は０．８以下の値であったが、ａ＊、ｂ＊が共にプラスの値を示す結果となるため、液晶表示装置起因の赤味の着色を相殺することができず、非点灯時に外枠部との一体感が得られなかった。
【００９４】
比較例４、比較例５は橙色顔料を含有しているが、低光学濃度遮光層２１は膜厚が厚く光学濃度が０．４、０．７と高く、反射率が０．９、１．１と０．８を上回る値となった。
【００９５】
本発明の黒色感光性樹脂組成物を用いることにより、反射率を低減し、反射色度ａ＊、ｂ＊をマイナス化したブラックマトリックス基板３０が得られる。該ブラックマトリックス基板３０を備えたカラーフィルタを用いることにより、ＴＦＴ素子５及び液晶組成物起因の赤味の色付きを相殺し、液晶表示装置の非点灯時に着色のない、ニュートラルな黒色が得られる。
【符号の説明】
【００９６】
１・・・透明基板
２・・・遮光層（ブラックマトリックス）
３・・・着色画素
４・・・液晶層
５・・・ＴＦＴ素子
６・・・透明電極
７・・・配向膜
８・・・透明保護膜
９・・・偏光板
１０・・・アレイ基板
２１・・・低光学濃度遮光層
２２・・・高光学濃度遮光層
３０・・・ブラックマトリックス基板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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