(57)【要約】【課題】  脱水素反応を行う反応器を大きくすることなく、当該反応器の耐久性を向上する。【解決手段】  脱水素反応器３に供給するオフガスラインＧＬ１が、水素精製器８からのオフガスの一部または全部を脱水素反応器３へ供給することで、脱水素反応を水素共存下で行うことを可能とする。また、オフガスは、脱水素反応器３からの水素含有ガスのうち、水素精製器８で脱水素生成物を除去できなかったガスである。従って、オフガスラインＧＬ１が当該オフガスを脱水素反応器３へ供給し、再び水素精製器８で脱水素生成物の除去を可能とすることで、水素精製器８での除去効率が低い場合であっても、脱水素反応器３を大きくすることなく、目的量の水素を得ることができる。以上により、脱水素反応を行う反応器を大きくすることなく、当該反応器の耐久性を向上させることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素の供給を行う水素供給システムであって、
原料を脱水素反応させることによって水素含有ガスを得る反応部と、
前記反応部に熱を供給する熱供給部と、
前記反応部で得られた前記水素含有ガスから脱水素生成物を吸着によって除去する除去部と、
前記除去部からのオフガスの一部または全部を前記反応部に供給する第１オフガスラインと、を備えることを特徴とする水素供給システム。
【請求項２】
前記反応部と前記除去部との間に設けられ、前記水素含有ガスから前記脱水素生成物を分離する気液分離部と、
前記除去部からの前記オフガスの一部または全部を前記気液分離部へ供給する第２オフガスラインと、を更に備えることを特徴とする請求項１記載の水素供給システム。
【請求項３】
前記反応部と前記除去部との間に設けられ、前記水素含有ガスから前記脱水素生成物を分離する気液分離部と、
前記反応部から前記気液分離部へ向かう前記水素含有ガスの熱を、前記除去部から前記第１オフガスラインを通過する前記オフガスへ供給する熱交換部と、を更に備えることを特徴とする請求項１または２記載の水素供給システム。
【請求項４】
前記反応部と前記除去部との間に設けられ、前記反応部からの前記水素含有ガスを前記除去部へ圧送する圧縮部を更に備え、
前記圧縮部は、前記第１オフガスラインを通過する前記オフガスを前記反応部に圧送可能であり、
前記第１オフガスラインを通過する前記オフガスを前記反応部に圧送可能な圧縮部は、前記反応部と前記除去部との間に設けられた前記圧縮部のみであることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項記載の水素供給システム。
【請求項５】
外部の水素消費装置に対して水素を供給する水素供給装置に接続された、請求項１〜４の何れか一項記載の水素供給システム。
【請求項６】
水素消費装置と接続された、請求項１〜４の何れか一項記載の水素供給システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素の供給を行う水素供給システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の水素供給システムとして、例えば特許文献１に挙げるものが知られている。特許文献１の水素供給システムは、原料の芳香族炭化水素の水素化物を貯蔵するタンクと、当該タンクから供給された原料を脱水素反応させることによって水素を得る反応器と、反応器で得られた水素を精製する精製手段と、反応器を加熱するためのバーナーと、を備えている。精製手段からのオフガスはバーナーに供給され、当該バーナー用の燃料として利用されている。ここで、反応器中の脱水素触媒を水素共存下で使用すると当該脱水素触媒の耐久性が向上することが知られている。このような耐久性向上のため、特許文献１のような水素供給システムを用いて、精製手段で得られた高純度の水素の一部を反応器へ供給することで、反応器での脱水素反応を水素共存下で行う方法が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−２３２６０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、精製した水素を反応器に供給する方法では、水素供給システムから得られる高純度の水素が減少するという問題がある。また、精製手段からのオフガスをバーナー用の燃料とするため、反応器での脱水素反応により得られた水素の一部が高純度水素として供給されるのではなく、バーナー用の燃料として消費される。従って、所望の量の高純度水素を供給するためには、精製手段での水素回収率に応じて、反応器を大きくする必要が生じる場合がある。以上により、脱水素反応を行う反応器を大きくすることなく、当該反応器の耐久性を向上することが求められていた。
【０００５】
そこで、本発明は、脱水素反応を行う反応部を大きくすることなく、当該反応部の耐久性を向上することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る水素供給システムは、水素の供給を行う水素供給システムであって、原料を脱水素反応させることによって水素含有ガスを得る反応部と、反応部に熱を供給する熱供給部と、反応部で得られた水素含有ガスから脱水素生成物を吸着によって除去する除去部と、除去部からのオフガスの一部または全部を反応部に供給する第１オフガスラインと、を備えることを特徴とする。
【０００７】
本発明に係る水素供給システムは、除去部からのオフガスの一部または全部を反応部に供給する第１オフガスラインを備えている。第１オフガスラインが、水素を含有しているオフガスを反応部へ供給することで、反応部での脱水素反応を水素共存下で行うことを可能とする。また、オフガスは、反応部からの水素含有ガスのうち、除去部で脱水素生成物を除去できなかったガスである。従って、第１オフガスラインが当該オフガスを反応部へ供給し、再び除去部で脱水素生成物の除去を可能とすることで、除去部での除去効率が低い場合であっても、反応部を大きくすることなく、目的量の水素を得ることができる。以上によって、脱水素反応を行う反応部を大きくすることなく、当該反応部の耐久性を向上させることができる。
【０００８】
また、本発明に係る水素供給システムにおいて、反応部と除去部との間に設けられ、水素含有ガスから脱水素生成物を分離する気液分離部と、除去部からのオフガスの一部または全部を気液分離部へ供給する第２オフガスラインと、を更に備えることが好ましい。第２オフガスラインを備えることにより、除去部からのオフガスのうち第１オフガスラインで反応部へ供給されないオフガスを、熱源の燃料として利用するのではなく、気液分離部へ供給することができる。これにより、除去部で回収できずにオフガスに含まれることとなった水素を再度除去部にて回収することが可能となり、水素供給システム全体としての水素回収率を向上させることができる。
【０００９】
また、本発明に係る水素供給システムにおいて、反応部と除去部との間に設けられ、水素含有ガスから脱水素生成物を分離する気液分離部と、反応部から気液分離部へ向かう水素含有ガスの熱を、第１オフガスラインを通過するオフガスへ供給する熱交換部と、を更に備えることが好ましい。反応部からの水素含有ガスは高温である一方、第１オフガスラインを通過するオフガスは低温であり、脱水素反応が行われる反応部では再び高温にする必要がある。従って、熱交換部を設けることにより、反応部から気液分離部へ向かう水素含有ガスの熱で第１オフガスラインを通過するオフガスを加熱することが可能となり、水素供給システム内の熱利用率を向上させることができる。
【００１０】
ここで、従来のように、除去部にて脱水素生成物が除去された水素を反応部に供給する場合、除去部からの水素の圧力によっては、反応部へ当該水素を供給するための圧縮部が必要となる場合がある。しかしながら、本発明者らは、反応部からの水素含有ガスを除去部へ圧送する際の圧力を高くすることによって、オフガスの圧力を高くすることができるという点に着目し、次のような構成を見出すに至った。すなわち、本発明に係る水素供給システムは、反応部と除去部との間に設けられ、反応部からの水素含有ガスを除去部へ圧送する圧縮部を更に備え、圧縮部は、第１オフガスラインを通過するオフガスを反応部に圧送可能であり、第１オフガスラインを通過するオフガスを反応部に圧送可能な圧縮部は、反応部と除去部との間に設けられた圧縮部のみであることが好ましい。これによって、除去部にて脱水素生成物が除去された水素を反応部に供給するための圧縮部が不要となるのみならず、除去部からのオフガスを反応部へ供給するための圧縮部も不要となる。従って、反応部へ水素を供給するための圧縮部をシステム内に別途設ける必要が無くなる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、脱水素反応を行う反応部を大きくすることなく、脱水素反応を行う反応部の耐久性を向上できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施形態に係る水素供給システムの構成を示すブロック図である。
【図２】比較例に係る水素供給システムの構成を示すブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１４】
図１は、本発明の第一実施形態に係る水素供給システムの構成を示すブロック図である。第一実施形態に係る水素供給システム１００は、有機化合物（常温で液体）を原料とするものである。なお、水素精製の過程では、原料である有機化合物（常温で液体）を脱水素した、脱水素生成物（常温で液体）（有機化合物（常温で液体））が除去される。原料の有機化合物として、例えば、有機ハイドライドが挙げられる。有機ハイドライドは、製油所で大量に生産されている水素を芳香族炭化水素と反応させた水素化物が好適な例である。また、有機ハイドライドは、芳香族の水素化化合物に限らず、２−プロパノール（水素とアセトンが生成される）の系もある。有機ハイドライドは、ガソリンなどと同様に液体燃料としてタンクローリーなどによって水素供給システム１００へ輸送することができる。本実施形態では有機ハイドライドとして、メチルシクロヘキサン（以下、ＭＣＨと称する）を用いる。その他、有機ハイドライドとしてシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、デカリン、メチルデカリン、ジメチルデカリン、エチルデカリンなど芳香物炭化水素の水素化物を適用することができる（なお、芳香族化合物は特に水素含有量の多い好適な例である）。水素供給システム１００は、燃料電池自動車や水素エンジン車に水素を供給することができる。
【００１５】
図１に示すように、本実施形態に係る水素供給システム１００は、ＭＣＨタンク１、気化器２、脱水素反応器（反応部）３、気液分離器（気液分離部）４、トルエンタンク５、水素精製用圧縮機（圧縮部）６、気液分離器７、水素精製器（除去部）８、燃料タンク９、熱源（熱供給部）１０、及び第１熱交換部１１を備えている。また、水素供給システム１００は、物質ラインＰＬ１〜ＰＬ６、加熱ラインＨＬ１〜ＨＬ４、オフガスライン（第１オフガスライン）ＧＬ１、オフガスライン（第２オフガスライン）ＧＬ２を備えている。なお、本実施形態では、原料としてＭＣＨを採用し、水素精製の過程で除去される脱水素生成物がトルエンである場合を例として説明する。なお、実際には、トルエンのみならず、未反応のＭＣＨと少量の副生成物も存在するが、本実施形態中では、トルエンに混じって当該トルエンと同じ挙動を示す。従って、以下の説明において、「トルエン」と称して説明するものには、未反応のＭＣＨや副生成物も含むものとする。
【００１６】
物質ラインＰＬ１〜ＰＬ６は、ＭＣＨ、トルエン、水素含有ガス、または高濃度水素が通過するラインである。物質ラインＰＬ１は、ＭＣＨタンク１と気化器２とを接続し、物質ラインＰＬ２は、気化器２と脱水素反応器３とを接続し、物質ラインＰＬ３は、脱水素反応器３と気液分離器４とを接続し、物質ラインＰＬ４は、気液分離器４とトルエンタンク５とを接続し、物質ラインＰＬ５は、気液分離器４と水素精製器８とを接続し、物質ラインＰＬ６は、水素精製器８と外部の水素消費装置または水素供給装置（不図示）とを接続する。物質ラインＰＬ５の中途位置には、水素精製用圧縮機６及び気液分離器７が設けられている。
【００１７】
加熱ラインＨＬ１〜ＨＬ４は、燃料または加熱用高温ガスが通過するラインである。加熱ラインＨＬ１は、燃料タンク９と熱源１０とを接続し、加熱ラインＨＬ２は、熱源１０と脱水素反応器３とを接続し、加熱ラインＨＬ３は、脱水素反応器３と気化器２とを接続し、加熱ラインＨＬ４は、気化器２と図示されない外部機器（例えば、排ガス処理器や、熱を回収して利用する機器など）とを接続する。
【００１８】
オフガスラインＧＬ１は、水素精製器８からのオフガスの一部または全部を、気化器２を介して脱水素反応器３へ供給するラインである。オフガスラインＧＬ１は、水素精製器８と気化器２とを接続する。オフガスラインＧＬ２は、水素精製器８からのオフガスの一部または全部を気液分離器４へ供給するラインである。オフガスラインＧＬ２は、オフガスラインＧＬ１の中途位置と気液分離器４とを接続する。
【００１９】
ＭＣＨタンク１は、原料となるＭＣＨを貯留するタンクである。外部からタンクローリーなどで輸送されたＭＣＨは、ＭＣＨタンク１にて貯留される。ＭＣＨタンク１に貯留されているＭＣＨは、ポンプ（不図示）によって物質ラインＰＬ１を介して気化器２へ供給される。
【００２０】
気化器２は、インジェクタなどを介してＭＣＨタンク１から供給されたＭＣＨを気化する機器である。気化されたＭＣＨは、オフガスラインＧＬ１を介して水素精製器８から供給されたオフガスと併せて、物質ラインＰＬ２を介して脱水素反応器３へ供給される。
【００２１】
脱水素反応器３は、ＭＣＨを脱水素反応させることによって水素を得る機器である。すなわち、脱水素反応器３は、脱水素触媒を用いた脱水素反応によってＭＣＨから水素を取り出す機器である。有機ハイドライドの反応は可逆反応であり、反応条件（温度、圧力）によって反応の方向が変わる（化学平衡の制約を受ける）。一方、脱水素反応は、常に吸熱反応で分子数が増える反応である。従って、高温、低圧の条件が有利である。よって、脱水素反応器３を高圧とするための圧縮機が不要となっている。脱水素反応は吸熱反応であるため、脱水素反応器３は熱源１０から加熱用高温ガスを介して熱を供給される。脱水素反応器３は、脱水素触媒中を流れるＭＣＨと熱源１０からの加熱用高温ガスとの間で熱交換可能な機構を有している。脱水素反応器３で取り出された水素含有ガスは、物質ラインＰＬ３を介して気液分離器４へ供給される。物質ラインＰＬ３の水素含有ガスは、液体であるトルエンを混合物として含んだ状態で、気液分離器４へ供給される。
【００２２】
気液分離器４は、水素含有ガスからトルエンを分離するタンクである。気液分離器４は、混合物としてトルエンを含む水素含有ガスを貯留することによって、気体である水素と液体であるトルエンとを気液分離する。気液分離器４で分離されたトルエンは、物質ラインＰＬ４を介してトルエンタンク５へ供給される。気液分離器４で分離された水素含有ガスは、水素精製用圧縮機６で圧送されることにより、物質ラインＰＬ５を介して気液分離器７へ供給され、更に水素精製器８へ供給される。なお、水素含有ガスを冷やすと当該ガスの一部（トルエン）は液化し、気液分離器４，７によって、液化しないガス（水素）と分離することができる。ガスを低温とした方が、分離の効率は良くなり、圧力を上げると更に、トルエンの液化が進むため好ましい。
【００２３】
トルエンタンク５は、気液分離器４で分離された液体のトルエンを貯留するタンクである。トルエンタンク５に貯留されたトルエンは、回収して利用することが可能である。
【００２４】
水素精製用圧縮機６は、気液分離器４で分離された水素含有ガスを所定の圧力で水素精製器８へ圧送する。本実施形態に係る水素精製器８は、吸着によって水素含有ガスからトルエンを除去するタイプのものである。このタイプの除去方法として、ＰＳＡ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｓｗｉｎｇ  ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）法やＴＳＡ（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｓｗｉｎｇ  ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）法がある。水素精製用圧縮機６は、水素精製器８の除去方法、目標とする水素回収率及び触媒の耐久性などに応じて、水素含有ガスに加える圧力を調整する。具体的には、水素精製用圧縮機６は、水素精製器８がＰＳＡ法を採用する場合には０．２〜５．０ＭＰａ、水素精製器８がＴＳＡ法を採用する場合には０．１〜０．５ＭＰａにて、水素含有ガスを圧送する。なお、オフガス圧は、０．１〜３．０ＭＰａ程度である。圧力が上昇するとトルエンの一部が液化するため気液分離器７を設置し、その気液分離器７により水素精製器８手前で水素含有ガスとトルエンの気液分離を行う。
【００２５】
水素精製器８は、脱水素反応器３で得られると共に気液分離器４，７で気液分離された水素含有ガスからトルエンを吸着によって除去する。これによって、水素精製器８は、当該水素含有ガスを精製して高純度の水素ガスを得る。水素精製器８は、トルエンを吸着する吸着剤を格納した格納搭（以下、吸着塔と称する）を複数備えている。
【００２６】
水素精製器８の除去方法として、ＰＳＡ法を採用する場合について説明する。ＰＳＡ法で用いられる吸着剤は、高圧下では水素含有ガスに含まれるトルエンを吸着し、低圧下では吸着したトルエンを脱着する性質を持つ。ＰＳＡ法は、吸着剤のこのような性質を利用するものである。すなわち、吸着塔内を高圧にすることにより、水素含有ガスに含まれるトルエンを吸着剤に吸着させて除去し、高純度水素を得る。吸着により吸着塔内の吸着剤の吸着機能が低下した場合には、吸着塔内を低圧にすることにより、吸着剤に吸着したトルエンを脱着し、当該脱着されたトルエンを水素精製用圧縮機６からの水素含有ガスで吸着塔内から除去することで、吸着剤の吸着機能を再生する（このとき、トルエンを吸着塔内から除去することで排出される少なくとも水素とトルエンを含む水素含有ガスが、水素精製器８からのオフガスに該当する）。吸着塔内の圧力の調整方法は特に限定されないが、例えば、吸着塔毎に備えられたバルブを閉めるなどの操作により、吸着塔毎に調節することができる。従って、吸着剤の吸着機能が低下した吸着塔については、減圧により吸着剤を再生させるとともにオフガスを排出する。一方、残りの吸着塔については、加圧により水素含有ガスに含まれるトルエンを吸着剤に吸着させて除去するとともに高純度水素を得る。再生中の吸着塔についての触媒再生が完了したら、当該吸着塔については、加圧によりトルエンの除去を開始するとともに高純度水素を得る。一方、トルエンの除去を行っていた吸着塔の全部または一部については、減圧により吸着剤の再生を開始するとともにオフガスを排出する。このように、再生を行う吸着塔とトルエンの除去を行う吸着塔の切り替えを繰り返し行うことで、水素供給システム１００全体として、連続的に高純度水素とオフガスを得ることができる。水素精製器８がＰＳＡ法を採用する場合の水素回収率は、吸着塔の数によるが、約７０〜９０％である。
【００２７】
水素精製器８の除去方法として、ＴＳＡ法を採用する場合について説明する。ＴＳＡ法で用いられる吸着剤は、常温下では水素含有ガスに含まれるトルエンを吸着し、高温下では吸着したトルエンを脱着する性質を持つ。ＴＳＡ法は、吸着剤のこのような性質を利用するものである。すなわち、吸着塔内を常温にすることにより、水素含有ガスに含まれるトルエンを吸着剤に吸着させて除去し、高純度水素を得る。吸着により吸着塔内の吸着剤の吸着機能が低下した場合には、吸着塔内を高温にすることにより、吸着剤に吸着したトルエンを脱着し、当該脱着されたトルエンを水素精製用圧縮機６からの水素含有ガスで吸着塔内から除去することで、吸着剤の吸着機能を再生する（このとき、トルエンを吸着塔内から除去することで排出される少なくとも水素とトルエンを含む水素含有ガスが、水素精製器８からのオフガスに該当する）。吸着塔内の温度の調整方法は特に限定されないが、例えば、吸着塔毎に備えられたヒータのＯＮ／ＯＦＦを切り替えるなどの操作により、吸着塔毎に調節することができる。従って、吸着剤の吸着機能が低下した吸着塔については、高温にすることにより吸着剤を再生させるとともにオフガスを排出する。一方、残りの吸着塔については、常温に保つことにより水素含有ガスに含まれるトルエンを吸着剤に吸着させて除去するとともに高純度水素を得る。再生中の吸着塔についての触媒再生が完了したら、当該吸着塔については、吸着塔内を常温に保つことによりトルエンの除去を開始するとともに高純度水素を得る。一方、トルエンの除去を行っていた吸着塔の全部または一部については、吸着塔内を高温にすることにより吸着剤の再生を開始するとともにオフガスを排出する。このように、再生を行う吸着塔とトルエンの除去を行う吸着塔の切り替えを繰り返し行うことで、水素供給システム１００全体として、連続的に高純度水素とオフガスを得ることができる。水素精製器８がＴＳＡ法を採用する場合の水素回収率は、吸着塔の数によるが、約８０〜９０％である。
【００２８】
水素精製器８で得られたオフガスは、オフガスラインＧＬ１またはオフガスラインＧＬ２へ供給される。脱水素反応器３にて必要とされる水素の量に応じて、オフガスラインＧＬ１は、水素精製器８のオフガスの一部または全部を、気化器２を介して脱水素反応部３へ供給する。オフガスの全部を脱水素反応器３へ供給する場合、オフガスラインＧＬ２へはオフガスは流れない。オフガスの一部を脱水素反応器３へ供給する場合、余りのオフガスは、オフガスラインＧＬ２によって気液分離器４へ供給される。または、脱水素反応器３への水素の供給が不要とされ、オフガスラインＧＬ１による水素供給が停止されるタイミングでは、オフガスの全部がオフガスラインＧＬ２によって気液分離器４へ供給される。
【００２９】
また、上述のように、水素精製器８で吸着を行うために、水素精製用圧縮機６は、水素含有ガスを吸着に適した圧力で圧送する。ここで、水素精製用圧縮機６にて、ある程度高い圧力をかけることにより、オフガスラインＧＬ１，ＧＬ２には圧縮機を設けず、オフガスラインＧＬ１を通過するオフガスは、水素精製用圧縮機６による圧力のみによって、気化器２及び脱水素反応器３へ供給されることが好ましく、オフガスラインＧＬ２を通過するオフガスは、水素精製用圧縮機６による圧力のみによって、気液分離器４へ供給されることが好ましい。ただし、オフガスライン（例えば、オフガスラインＧＬ１とオフガスラインＧＬ２とが分岐する部分より上流側の位置）に圧縮機を設けてもよい。
【００３０】
燃料タンク９は、熱源１０へ供給するための燃料を貯留するタンクである。熱源１０は、燃料タンク９から供給された燃料を用いて、脱水素反応器３を加熱するものである。熱源１０は、脱水素反応器３を加熱することができるものであればどのようなものを採用してもよい。例えば、熱源１０としてバーナーやエンジンを採用することができ、バーナーで発生させた高温ガスで脱水素反応器３を加熱する構成を採用してもよく、エンジンで発生させた高温の排ガスで脱水素反応器３を加熱する構成を採用してもよい。
【００３１】
第１熱交換部１１は、脱水素反応器３から気液分離器４へ向かう水素含有ガスの熱を、オフガスラインＧＬ１を通過するオフガスへ供給する。これにより、脱水素反応器３へ供給されるオフガスは、第１熱交換部１１によって加熱される。
【００３２】
水素供給システム１００の加熱構造について説明する。まず、熱源１０で発生した加熱用高温ガスは、加熱ラインＨＬ２を介して脱水素反応器３へ供給される。加熱用高温ガスは、脱水素反応器３を加熱し、吸熱反応である脱水素反応のための熱を供給する。脱水素反応器３の脱水素反応を行う部分の温度は、２５０〜４５０℃とすることが好ましい。脱水素反応器３から排出された加熱用高温ガスは、加熱ラインＨＬ３を介して気化器２へ供給される。加熱用高温ガスは、気化器２を加熱し、ＭＣＨを気化させるための熱を供給する。気化器２の気化を行う部分の温度は、１００〜３００℃とすることが好ましい。気化器２から排出された加熱用高温ガスは、加熱ラインＨＬ４を介して外部機器（不図示）へ供給される。
【００３３】
気液分離を行い易くするために、気液分離器４，７は冷却されることが好ましく、水素精製用圧縮機６も常温下で使用されることが好ましい。従って、脱水素反応器３と気液分離器４との間、すなわち物質ラインＰＬ３には冷却器（不図示）が設けられることが好ましい。また、オフガスラインＧＬ２を通過するオフガスも、当該冷却器で温度を下げてから、気液分離器４へ供給してもよい。
【００３４】
脱水素反応器３から供給される高温の水素含有ガスは、気液分離器４（またはその手前）で温度が下がり、当該温度が下がったオフガスラインＧＬ１を通過するオフガスは、脱水素反応器３へ供給するために再び高温にされる必要がある。従って、第１熱交換部１１は、脱水素反応器３から気液分離器４へ向かう水素含有ガスの熱を、オフガスラインＧＬ１を通過するオフガスへ供給することで、熱を有効利用することができる。第１熱交換部１１は、脱水素反応器３と気液分離器４との間の物質ラインＰＬ３の中途位置にて熱回収を行う。気液分離器４の手前に冷却器が設けられている場合、脱水素反応器３と冷却器との間で熱回収が行われることが好ましい。第１熱交換部１１は、オフガスラインＧＬ１の中途位置（オフガスラインＧＬ１とオフガスラインＧＬ２とが分岐する部分より下流側の位置）にて熱供給を行う。
【００３５】
また、水素供給システム１００は、オフガスラインＧＬ２を通過するオフガスの熱を、気液分離器４から水素精製器８へ向かう水素含有ガスへ供給する第２熱交換部１２を更に備えていてもよい。水素精製器８としてＴＳＡ法を用いる場合、オフガスが暖められているため、このような第２熱交換部１２を設けることが好ましい。第２熱交換部１２は、オフガスラインＧＬ２を通過するオフガスの熱を、気液分離器４から水素精製器８へ向かう水素含有ガスへ供給することで、熱を有効利用することができる。第２熱交換部１２は、オフガスラインＧＬ２の中途位置にて熱回収を行う。気液分離器４の手前に冷却器が設けられている場合、冷却器の手前で熱回収が行われることが好ましい。第２熱交換部１２は、気液分離器４と水素精製器８との間（本実施形態では、気液分離器７と水素精製器８との間）の物質ラインＰＬ５の中途位置にて熱供給を行う。
【００３６】
圧力に関して、脱水素反応器３の圧力とオフガスの圧力との間には、ＰＳＡ法の場合には、「脱水素反応器３の圧力」＜「オフガスの圧力」という関係が成り立つように、オフガス圧力を設定する。ＴＳＡ法の場合には、「脱水素反応器３の圧力」＜「オフガスの圧力」という関係が成り立つ。
【００３７】
水素供給システム１００内において、必要に応じて調圧手段（調圧弁など）、流量制御手段（流量制御弁など）を設けてもよい。これによって、脱水素反応器３の反応圧と水素精製器８の膜の圧力コントロールを行うことが好ましい。従って、所定の位置に調圧手段及び流量制御手段を設けることが好ましい（ただし、設けなくともよい）。例えば、水素精製器８と気化器２（脱水素反応器３）の間（オフガスラインＧＬ１上）のいずれかの位置に調圧手段及び流量制御手段を設けてもよい。これにより、水素精製器８、脱水素反応器３の圧力、オフガスの流量を最適化、安定化することができる。また、脱水素反応器３と気液分離器４の間（物質ラインＰＬ３上）の何れかの位置に調圧手段及び流量制御手段（ただし、当該部分は調圧手段のみでもよい）を設けてもよい。これにより、脱水素反応器３の圧力を最適化、安定化することができる。なお、気液分離器４と圧縮機６の間（ＰＬ５上）に設けてもよい。水素精製器８と気液分離器４の間（オフガスラインＧＬ２上）の何れかの位置に調圧手段及び流量制御手段を設けてもよい。これにより、オフガスラインＧＬ２のオフガス流量を制御することができる。なお、これらの箇所の何れか一箇所に設けてもよく、これらの箇所の内複数箇所に設けてもよく、全ての箇所に設けてもよい。
【００３８】
次に、本実施形態に係る水素供給システム１００の作用・効果について説明する。
【００３９】
まず、比較例に係る水素供給システム５０について、図２を用いて説明する。比較例に係る水素供給システム５０は、水素精製器８で得られた高純度水素の一部を、気化器２を介して脱水素反応器３に供給することにより、水素共存下での脱水素反応を可能とし、脱水素反応器３の耐久性を向上させている。具体的には、水素供給システム５０は、物質ラインＰＬ６の中途位置に高純度水素を脱水素反応器３へ供給するための物質ラインＰＬ７を設け、高純度水素を脱水素反応器３へ圧送するための圧縮機５７を当該ラインＰＬ７上に備えている。また、水素精製器８からのオフガスは、熱源１０の燃料として利用されている。具体的には、水素供給システム５０は、水素精製器８からのオフガスを熱源１０へ供給するオフガスラインＧＬ３を備えている。
【００４０】
しかしながら、比較例に係る水素供給システム５０では、水素精製器８で得られた高純度水素の一部を脱水素反応器３へ供給することによって、本来直ちに供給されるはずの高純度水素の供給量が減少してしまうという問題がある。
【００４１】
また、水素精製器８からのオフガスを熱源１０の燃料とするため、脱水素反応器３での脱水素反応により得られた水素の一部が高純度水素として供給されることなく、熱源１０の燃料として消費される。従って、水素供給システム５０が所望の量の高純度水素を供給するためには、水素精製器８での水素回収率に応じて、脱水素反応器３を大きくする必要が生じる場合がある。すなわち、水素回収率が低いときは、熱源１０で消費されてしまう水素量が増えてしまうため、それを補うようにＭＣＨタンク１からのＭＣＨの供給量を増やす必要があり、それに伴って脱水素反応器３での脱水素触媒の量が増え、脱水素反応器３が大きくなる。
【００４２】
さらに、比較例に係る水素供給システム５０では、当該高純度水素を脱水素反応器３へ圧送するための圧縮器５７が必要となる。
【００４３】
本実施形態に係る水素供給システム１００は、水素精製器８からのオフガスの一部または全部を脱水素反応器３に供給するオフガスラインＧＬ１を備えている。オフガスラインＧＬ１が、水素を含有するオフガスを脱水素反応器３へ供給することにより、水素精製器８で得られた高純度水素の一部を脱水素反応器３へ供給することなく、脱水素反応器３での脱水素反応を水素共存下で行うことを可能とする。
【００４４】
また、オフガスは、脱水素反応器３からの水素含有ガスのうち、水素精製器８でトルエンを除去できなかったガスである。従って、オフガスラインＧＬ１が当該オフガスを脱水素反応器３へ供給することにより、再び水素精製器８でトルエンを除去することが可能となる。これにより、水素供給システム１００全体としての水素回収率が上がり、水素精製器８での除去効率が低い場合であっても、水素供給量を補うためにＭＣＨタンク１からのＭＣＨの供給量を増やして脱水素反応器３の脱水素触媒の量を増やす必要がなく、脱水素反応器３を大きくすることなく、目的量の水素を得ることができる。従って、脱水素反応を行う脱水素反応器３を大きくすることなく、脱水素反応器３の耐久性を向上できる。
【００４５】
また、本実施形態に係る水素供給システム１００において、脱水素反応器３と水素精製器８との間に設けられ、水素含有ガスからトルエンを分離する気液分離器４と、水素精製器８からのオフガスの一部または全部を気液分離器へ供給するオフガスラインＧＬ２と、を更に備えることによって、オフガスの活用効率を向上させている。すなわち、水素精製器８からのオフガスのうち、オフガスラインＧＬ１を介して脱水素反応器３へ供給されない余りのオフガスを、熱源１０の燃料として利用するのではなく、気液分離器４へ供給することにより、水素精製器８で回収できずにオフガスに含まれることとなった水素を再度水素精製器８にて回収することが可能となる。これにより、水素供給システム全体としての水素回収率を向上させることができる。
【００４６】
さらに、本実施形態に係る水素供給システム１００では、水素精製用圧縮機６によって高い圧力をかけることにより、オフガスラインＧＬ１，ＧＬ２には圧縮機を設けず、オフガスラインＧＬ１，ＧＬ２を通過するオフガスを、水素精製用圧縮機６による圧力のみによって、脱水素反応器３へ供給することが望ましい。これにより、比較例に係る水素供給システム５０が備えている圧縮機５７を省略できることに加え、当該圧縮機５７に対応する圧縮機を設ける必要も無くすことができる。以上により、水素共存下での脱水素反応のために水素を脱水素反応器３へ供給する場合であっても、そのための専用の圧縮機をシステム内に設ける必要を無くすことができる。
【００４７】
ただし、水素精製器８がＰＳＡ法を採用する場合には、水素精製用圧縮機６の圧力を高くすると（すなわち、オフガス圧を高くすると）、低圧下にてトルエンの脱着を行う再生中の吸着剤の再生効率が低下し、その結果、水素精製器８の水素回収率が低下する場合がある。しかしながら、オフガスを水素精製用圧縮機６による圧力のみによって、脱水素反応器３へ供給する構成とした場合、水素回収率の若干の低下を伴うとしても、システム内から圧縮機を一つ省略できるという大きなメリットを得ることができる。
【００４８】
なお、本発明は、上述の実施形態に限定されるものではない。例えば、オフガスラインＧＬ２を省略した形態としてもよいし、熱交換部１１，１２を省略した形態としてもよい。水素供給システム内の熱効率を高めるためには、熱交換部１１，１２を備えることが好ましいが、熱交換部１１，１２以外の部分で熱交換する構成としても、水素供給システム内の熱効率を高めることができる。
【００４９】
上述した実施形態に係る水素供給システムは、どのような用途に用いられてもよく、例えば、水素ステーションに適用してもよい。すなわち、水素精製器よりも下流側に、水素を蓄積すると共に、外部の水素消費装置（燃料電池自動車や水素自動車など）に対して水素を供給する水素供給装置（圧縮部や冷却器や貯留タンクやディスペンサなどを含む）を接続することで、水素ステーションとして利用してよい。その他、水素精製器よりも下流側に水素消費装置（電力発生装置など）を接続することで、直接的に水素消費装置に水素を供給してもよい。例えば、分散電源（例えば、家庭用電源や非常用電源など）のための水素供給システムとして利用してもよい。
【符号の説明】
【００５０】
１００…水素供給システム、１…ＭＣＨタンク、２…気化器、３…脱水素反応器（反応部）、４…気液分離器（気液分離部）、５…トルエンタンク、６…水素精製用圧縮機（圧縮部）、７…気液分離器、８…水素精製器（除去部）、９…燃料タンク、１０…熱源（熱供給部）、ＰＬ１〜ＰＬ６…物質ライン、ＨＬ１〜ＨＬ４…加熱ライン、ＧＬ１〜ＧＬ２…オフガスライン。
【図１】
2014073922.tif 000003
【図２】
2014073922.tif 000004