(57)【要約】【課題】本発明は、耐屈曲性に優れた熱線制御シートを提供することを主目的とする。【解決手段】本発明は、一方の表面に複数本の溝部を有する光透過部、および上記溝部内に形成された熱線吸収部を有し、上記光透過部の引張弾性率が３００ＭＰａ〜２７５０ＭＰａの範囲内であることを特徴とする熱線制御シートを提供することにより、上記目的を達成する。【選択図】図１
2014174214.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一方の表面に複数本の溝部を有する光透過部、および前記溝部内に形成された熱線吸収部を有し、前記光透過部の引張弾性率が３００ＭＰａ〜２７５０ＭＰａの範囲内であることを特徴とする熱線制御シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐屈曲性に優れた熱線制御シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化等の環境問題の深刻化に伴い、世界的にその対策が進められている。中でも省エネルギーやＣＯ２の削減を目的として、熱線制御シートを利用した住宅や自動車等の空間温度の制御方法が注目されており、当該熱線制御シートの開発が進められている。
熱線制御シートとは、赤外領域の光（以下、「赤外線」または「熱線」とする場合がある。）を入射角度に応じて選択的に吸収または透過させるものであり、熱線制御シートを介して入射される熱線量の調整が可能な機能性シートをいう。
【０００３】
熱線制御シートとしては、例えば、図４で例示されるように、光透過部１０１に直線かつ並列に複数本の溝部１０３が形成され、上記溝部１０３には熱線を吸収する熱線吸収部１０２が形成された構造を有するものが提案されている（特許文献１および２）。上記構造を有する熱線制御シート１００を窓ガラス等の被着体１０４に貼り付けることにより、熱線制御シート１００に対する光の入射角度の変化を利用して、熱線の透過および遮断を選択的に行うことができる。
そのため、例えば、太陽光を光源とする場合等においては、夏季には熱線の取り込みを低減することで室内や車内等の温度上昇を抑制し、冬季には熱線を十分に取り込むことで室内や車内等の温度低下を抑制することが可能である。
なお、図４において、ＸＹ平面が熱線制御シートのシート面となり、Ｘ方向が長さ方向、Ｙ方向が幅方向、Ｚ方向が熱線制御シートの厚さ（溝部の深さ）方向となる。また、図４では、熱線制御シートのシート面のうち、熱線吸収部を有する面の対向面を被着体側とする場合を例示したものであるが、熱線吸収部を有する面を被着体側とした場合も同様である。
【０００４】
また、熱線制御シートが上述の構造を有することにより、光の入射角度に応じて熱線を選択的に透過するだけでなく、可視光領域の光（以下、「可視光線」とする場合がある。）の透過についても効率よく行うことが可能である。
このような熱線制御シートの機能について、図を例示して更に説明する。図５は光の入射角度による熱線制御シート内の光の透過経路を説明するための説明図である。なお、図５は、図４の熱線制御シート１００をＸ方向から見た図に相当するものであり、被着体１０４に貼り付けた態様である。また、図５における光源Ｌは太陽とする。
例えば、夏季のように太陽高度が高い場合、図５（ａ）で例示されるように、熱線制御シート１００のシート面に対する太陽光の入射角度（θ１）は小さくなり、上記熱線吸収部１０２の側面からの太陽光の入射が多くなる。このとき、可視光線は上記熱線吸収部１０２を透過して室内に取り込まれるため、採光を確保することができ、また、室内等の温度上昇に寄与する熱線は、上記熱線吸収部１０２に含まれる熱線吸収粒子により室内への取り込みを遮断することができる。
このため、夏季の室内等においては、太陽光を利用した照度の確保を図ると共に、室内温度の上昇の抑制を行うことが可能となる。
一方、冬季のように太陽高度が低い場合、図５（ｂ）で例示されるように熱線制御シート１００のシート面に対する太陽光の入射角度（θ２）が大きくなる。つまり、上記入射角度は熱線制御シート１００のシート面に対して垂直に近い角度となるため、図５（ａ）で例示した夏季の場合に比べて、上記光透過部１０１へ入射する太陽光が増加する。このとき、上記光透過部１０１においては、可視光線も熱線も透過することで室内に取り込むことができる。
このため、冬季の室内等においては、太陽光を利用した照度の確保と室内温度の上昇とを図ることが可能となる。
なお、図５は、熱線制御シートのシート面のうち、熱線吸収部を有する面を光源側とした場合であるが、当該面と対向するシート面を光源側とした場合も同様である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２５９４０６号公報
【特許文献２】特許第４８５８２６９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このような熱線制御シートでは、例えば、製造時や搬送時におけるロール状への巻き取り性、被着体へ貼り付ける際の作業性等の観点から、屈曲性を有することが求められる。
しかし、従来の熱線制御シートでは、高い曲率で屈曲させることができないという問題がある。また、屈曲させる際にかかる応力により、熱線制御シート内でクラック等の材料破壊が生じるという問題がある。
具体的には、熱線吸収部を含む表面が外周側となるように、熱線制御シートを幅方向に屈曲させようとすると、光透過部においては高い曲率で屈曲させることができず、熱線吸収部を有する溝部において屈曲することとなる。このとき、屈曲による応力が上記溝部の底部に特に集中してかかるため、当該溝部の底部を起点として熱線制御シート内でクラック等が発生するといった不具合が生じてしまう。
また、熱線吸収部および光透過部の屈曲性の違いから、当該熱線制御シートを上述の方向に屈曲させる際に、熱線吸収部と光透過部との厚さ方向の界面に応力がかかり、剥離が生じる場合がある。
さらに、熱線吸収部を含む表面が内周側となるように熱線制御シートを幅方向に屈曲させる場合においても、屈曲による応力が上記溝部の底部に特に集中してかかるため、溝部の底部と外周側表面との間の光透過部においてクラックが発生し、そこを起因として界面剥離が生じてしまう。
そのため、界面剥離により生じた隙間に入射される光は、熱線吸収部において熱線が吸収されないため、当該熱線制御シートの機能が損なわれるといった不具合が生じてしまう。
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、耐屈曲性に優れた熱線制御シートを提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明は、一方の表面に複数本の溝部を有する光透過部、および上記溝部内に形成された熱線吸収部を有し、上記光透過部の引張弾性率が３００ＭＰａ〜２７５０ＭＰａの範囲内であることを特徴とする熱線制御シートを提供する。
【０００９】
本発明によれば、光透過部が所定の引張弾性率を有することにより、屈曲した熱線制御シートにおいて、溝部の底部に応力が集中してかかることを緩和することができ、光透過部全体を高い曲率で屈曲させることが可能となる。これにより、当該底部においてクラック等の発生を防止することができる。また、光透過部と熱線吸収部との厚さ方向の界面に応力が集中してかかることも緩和されるため、当該界面における剥離の発生を防止することができる。
このように、熱線制御シートの耐屈曲性を向上させることが可能となる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明においては、光透過部の引張弾性率を所定の範囲内とすることにより、耐屈曲性に優れた熱線制御シートを提供できるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の熱線制御シートの一例を示す概略斜視図である。
【図２】図１のＸ方向から見た概略断面図である。
【図３】屈曲させた熱線制御シートの一例を示す模式図である。
【図４】従来の熱線制御シートの一例を示す模式図である。
【図５】光の入射角度による熱線制御シート内の光の透過経路を説明するための説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の熱線制御シートについて詳細に説明する。
【００１３】
Ａ．熱線制御シート
本発明の熱線制御シートについて説明する。本発明の熱線制御シートは、一方の表面に複数本の溝部を有する光透過部、および上記溝部内に形成された熱線吸収部を有し、上記光透過部の引張弾性率が３００ＭＰａ〜２７５０ＭＰａの範囲内であることを特徴とするものである。
【００１４】
本発明の熱線制御シートについて、図を例示して説明する。図１は、本発明の熱線制御シートの一例を示す概略斜視図であり、図２は図１のＸ方向から見た概略断面図（縦断面図）である。また、図１において、ＸＹ平面が熱線制御シートのシート面であり、Ｘ方向が各部位の長さ方向、Ｙ方向が各部位の幅方向、Ｚ方向が熱線制御シートの厚さ（溝部の深さ）方向である。
図１および図２で例示されるように、本発明の熱線制御シート１０は、一方の表面に複数本の溝部３を有する光透過部１と、上記溝部３内に形成された熱線吸収部２とを有するものである。また、上記光透過部１は、その引張弾性率が所定の範囲内にあることを特徴とするものである。
【００１５】
本発明における引張弾性率は、超微小硬さ試験システム（商品名：ピコデンターＨＭ５００、株式会社フィッシャー・インストルメンツ社製）を用いて測定するものである。具体的な測定方法は、当該の超微小硬さ試験システムの試験用圧子（ビッカース圧子、ダイヤモンド正四角錘形状、最大径４００μｍ）を、荷重印加速度（３０ｍＮ／ｓｅｃ）、荷重時間５秒、クリープ時間１０秒の条件で測定部位の表面から厚さ方向へ３μｍの深さまで押し込み、測定したものである。
なお、以下の説明においては、特段の記載が無い限り、引張弾性率は上記方法により測定されるものとする。
【００１６】
熱線制御シートは、通常、例えば製造時や搬送時におけるロール状への巻き取り性、被着体へ貼り付ける際の作業性等の観点から屈曲性を有することが求められる。しかし、従来の熱線制御シートでは、高い曲率で屈曲させることができないという問題がある。また、屈曲させる際にかかる応力により、熱線制御シート内でクラック等の材料破壊が生じるという問題がある。中でも、屈曲させる方向が熱線制御シートの幅方向である場合に、当該熱線制御シートは材料破壊を発生しやすい傾向を有する。
これに対し、本発明によれば、光透過部の引張弾性率を所定の範囲内とすることにより、上述の問題を生じることなく、熱線制御シートを屈曲させることを可能とするものである。すなわち、本発明の熱線制御シートは、高い耐屈曲性を有することができる。
本発明の熱線制御シートが高い耐屈曲性を有する理由について、以下、従来の熱線制御シートを屈曲させる際に生じる現象と併せて、図を例示して説明する。
【００１７】
図３は、熱線吸収部を含む表面を外周側にして屈曲させた熱線制御シートの一例を示す模式図である。なお、図３（ａ）は、従来の熱線制御シートを屈曲させた場合、図３（ｂ）は本発明の熱線制御シートを屈曲させた場合を例示するものである。
図３（ａ）で例示されるように、従来の熱線制御シート１００を、熱線吸収部１０２を含む表面が外周側となるように、幅方向（図３（ａ）中の矢印Ｃ１で示される方向）に屈曲させようとすると、熱線制御シート１００に占める面積の割合が大きい光透過部１０１は、高い硬度を有するため屈曲しにくい。一方、熱線吸収部１０２および溝部１０３においては屈曲するが、溝部の底部に屈曲による応力が集中してかかるものとされる。これは、溝部１０３の底部から熱線吸収部１０２の表面を含まない光透過部１０１の表面までの膜厚（図３（ａ）におけるＴ２´）、および溝部１０３の幅が小さいためと考えられる。
屈曲する際の曲率が大きいほど、上記溝部１０３の底部に応力が大きいものとなることから、熱線制御シート１００は当該溝部１０３の底部を起点としてクラックＡ等が発生し、材料破壊が生じると推量される。
また、熱線吸収部１０２および光透過部１０１の屈曲性の違いから、熱線制御シート１００を屈曲させる際に、熱線吸収部１０２および光透過部１０１の厚さ方向の界面においても応力がかかりやすくなる。
熱線吸収シート１００を所望の曲率で屈曲させようとすると、屈曲させた熱線吸収シート１００の外周にかかる応力（以下、外周にかかる応力を「引張応力」とする場合がある。）は、光透過部１０１と熱線吸収部１０２との厚さ方向の界面に集中してかかるとされる。上述したように、光透過部１０１は高い硬度を有し、曲率に追従して屈曲できないことから、上記引張応力が光透過部１０１と熱線吸収部１０２との剥離力よりも大きくなり、その結果、当該界面において剥離が生じて隙間Ｂが形成されると推量される。
このため、隙間Ｂを透過する光は、熱線吸収部１０２に熱線が吸収されないことから、当該熱線制御シート１００の熱線吸収率が損なわれてしまう場合がある。
さらに、図示しないが、熱線制御シートの熱線吸収部を含む表面が内周側となるように屈曲させる場合においても、同様の問題が生じる。すなわち、熱線制御シートを幅方向に屈曲させる際に、溝部の底部と外周側表面との間の光透過部において引張応力が集中してかかるが、光透過部は高い硬度を有するため曲率に追従して屈曲することができない。このため、引張応力により溝部と外周側表面との間でクラック等が発生し、溝部の幅方向の界面において剥離が生じてしまう。さらに当該クラック部分を起点として、熱線吸収部と光透過部との厚さ方向の界面においても剥離が生じることとなる。
【００１８】
これに対し、本発明は、光透過部が所定の引張弾性率を有することを特徴とするものである。これにより、図３（ｂ）で例示されるように、熱線制御シート１０を、熱線吸収部２を含む表面が外周側となるように幅方向（図３（ｂ）中の矢印Ｃ２で示される方向）に屈曲させる場合、溝部３の底部に応力が集中してかかることなく、光透過部１全体を高い曲率で屈曲させることが可能となる。このため、当該底部においてクラック等が発生するのを防止することができる。
このとき、溝部３内の熱線吸収部２が高い硬度を有するものであっても、熱線吸収部２の幅および大きさが小さいことから、熱線吸収部２の硬度が熱線制御シート１０の屈曲性に及ぼす影響を抑えることができる。さらに、熱線吸収部２における屈曲のしにくさを光透過部２の柔軟性および追従性により補うことが可能となる。これにより、屈曲させた熱線吸収シート１０にかかる引張応力を、光透過部１および熱線吸収部２の厚さ方向の界面における接合力よりも小さいものとすることができ、当該界面における剥離の発生を抑制することができる。
また、図示しないが、本発明の熱線制御シートを、熱線吸収部を含む表面が内周側となるように幅方向に屈曲させる場合においても、溝部の底部と外周側表面との間の光透過部は曲率に追従することができるため、引張応力によるクラック等の発生を防止することができる。このため、光透過部と熱線吸収部との界面における剥離の発生を抑制することが可能となる。
このように、本発明の熱線制御シートは、高い耐屈曲性を有することができる。
【００１９】
本発明は、溝部を有する光透過部および熱線吸収部を少なくとも有するものである。
以下、本発明の熱線制御シートについて、各部位ことに説明する。
【００２０】
１．光透過部
本発明における光透過部とは、一方の表面に複数本の溝部を有するものであり、引張弾性率が３００ＭＰａ〜２７５０ＭＰａの範囲内であることを特徴とするものである。
【００２１】
なお、光透過部の有する溝部の形状等については、後述する「２．熱線吸収部」の項で説明する熱線吸収部の形状等と同様であるため、この項での説明は省略する。
【００２２】
本発明における光透過部の引張弾性率は、３００ＭＰａ〜２７５０ＭＰａの範囲内であるが、中でも３００ＭＰａ〜２２５０ＭＰａの範囲内であることが好ましく、特に３００ＭＰａ〜１７５０ＭＰａの範囲内であることが好ましい。
上記範囲よりも小さいと、光透過部が形状を保持するに十分な硬度を有さないため、熱線制御シートを所望の形状とすることが出来ない場合や、ロール状に巻き取れない場合がある。一方、上記範囲よりも大きいと、柔軟性を有さず屈曲しにくいため、溝部の底部に応力が集中してかかり、光透過部にクラック等が生じる場合や、熱線吸収部と光透過部との厚さ方向の界面において剥離が生じる場合がある。
【００２３】
上記光透過部の材料としては、当該光透過部が所定の引張弾性率を有することが可能な電離放射線硬化性樹脂であることが好ましい。なお、ここでの電離放射線とは、すべての紫外線（ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ、ＵＶ−Ｃ）、可視光線、γ線、Ｘ線、電子線、および活性エネルギー線等を指す。また、電離放射線硬化性樹脂としては、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、可視光線硬化性樹脂、近赤外線硬化性樹脂等が挙げられるが、中でも、紫外線硬化性樹脂および電子線硬化性樹脂を用いることが好ましい。
【００２４】
本発明において好ましい紫外線硬化性樹脂および電子線硬化性樹脂としては、中でもアクリル系樹脂が好ましい。アクリル系樹脂は、硬化後の引張弾性率が所定の範囲内となるように調整しやすく、官能基数によりＵＶ硬化後の引張弾性率を制御することが可能だからである。また、アクリル系樹脂は透明性が高いため、光透過性の高い熱線制御シートとすることができるからである。
上記アクリル系樹脂としては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマーないしプレポリマーが挙げられ、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系やポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートやカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系、フェノール系アクリレートのオリゴマーやプレポリマー等が挙げられる。
これらのアクリル系樹脂を単独で用いても良く、２種類以上を併用して、電離放射線による硬化後の光透過部の引張弾性が所定の範囲内となるように調整してもよい。なお、ここでの（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを指す。
中でも本発明においては、単官能〜３官能のアクリレートが好ましく、特に単官能〜３官能の脂肪族系アクリレートが好ましい。電離放射線による硬化後に、柔軟性に富んだ３次元構造がつくられやすいためである。
【００２５】
また、多官能性のウレタン（メタ）アクリレートを用いる場合には、目的に応じてメチル（メタ）アクリレート等の単官能性（メタ）アクリレートのような希釈剤を併用することができる。上記単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、低分子量の多官能性（メタ）アクリレートを併用してもよい。また、希釈剤としては、上記のモノマーを用いて、塗工性を確保することもできる。
【００２６】
上記光透過部は、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）等の耐候性改善剤を含有させても良い。上記紫外線吸収剤は、無機系であっても有機系であってもよい。無機系の紫外線吸収剤としては、例えば酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等が挙げられる。上記無機系の紫外線吸収剤の平均粒径（Ｄ５０）は５ｎｍ〜１２０ｎｍ程度の範囲内であることが好ましい。また、有機系の紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、サリチレート系、アクリロニトリル系等を用いることができ、中でも、トリアジン系が好ましい。紫外線吸収能が高く、また紫外線等の高エネルギーに対しても劣化しにくいからである。
【００２７】
また、上記光透過部は、上述した材料の他に、ハードコート性、光安定剤、耐傷フィラー、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、等の添加剤を含有しても良い。
【００２８】
上記光透過部の厚さは、目的とする熱線制御シートの厚さおよび溝部の形状等に応じて適宜選択されるものであるが、例えば１０μｍ〜３００μｍの範囲内であることが好ましく、中でも２５μｍ〜２５０μｍの範囲内であることが好ましく、特に５０μｍ〜２００μｍの範囲内であることが好ましい。
光透過部の厚さが上記範囲よりも大きいと、上記光透過部に入射した光が吸収されてしまうことによる光の損失が発生し、本発明により形成される熱線制御シートの視認性が低下する場合がある。また、光透過部の厚さが上記範囲よりも小さいと、所望の形状を有する溝部を形成することが困難になる場合がある。
なお、光透過部の厚さとは、図２においてＴ１で示される部分である。
【００２９】
また、上記光透過部において、溝部の底部から上記溝部を有さない光透過部の表面までの厚さ、すなわち、図２においてＴ２で示される部分の厚さは、５μｍ〜２９５μｍの範囲内であることが好ましく、中でも２０μｍ〜２４５μｍの範囲内であることが好ましく、特に４５μｍ〜１９５μｍの範囲内であることが好ましい。
溝部の底部から上記溝部を有さない表面までの光透過部の厚さを上述の範囲内とすることにより、屈曲する際に溝部の底部に応力が集中してかかっても、クラック等が発生することを防止できる。
なお、溝部の底部とは、溝部の底が平坦面であるときは、平面のうち最も下に位置する部分をいい、溝部の底が曲面であるときは、曲面のうち最も下に位置する部分をいう
また、光透過部の全体の厚さ（図２中のＴ１）から、溝部の底部から上記溝部を有さない表面までの光透過部の厚さ（図２中のＴ２）を引いた残りが、溝部の深さ、すなわち、図２においてＴ３で示される部分となる。
【００３０】
また、上記光透過部の屈折率としては、後述する熱線吸収部の屈折率に応じて適宜調整されるものであるが、例えば１．４０〜１．８０の範囲内であることが好ましく、中でも１．４５〜１．７０の範囲内であることが好ましく、特に１．５０〜１．６５の範囲内であることが好ましい。
熱線吸収部および光透過部の屈折率の大小関係は、本発明の熱線制御シートの視認性に影響を及ぼすものである。すなわち、熱線吸収部および光透過部の屈折率差が大きいと、熱線吸収部および光透過部を透過した可視光線と、光透過部を透過した可視光線との出射光に大きな偏りが生じる。このとき、熱線制御シートに映る像は、上下方向に平行な複数のスジが入り、上記スジの入った方向に対して像の色が分解した虹状の不鮮明な像（以下、「多重像」と称する。）となるため、熱線制御シートは視認性の低いものとなる。
これに対し、光透過部の屈折率を上記範囲内とすることにより、熱線吸収部との界面における光の反射や屈折の発生を抑制することができるため、熱線吸収部および光透過部を透過して出射される可視光線の減衰を抑制することができる。これにより、熱線吸収部および光透過部を透過した可視光線と、光透過部を透過した可視光線との出射光の偏りを低減させることができ、熱線制御シートにおいて多重像の発現を抑制することが可能となる。
なお、光透過部の屈折率の測定方法としては、ＪＩＳ  Ｋ  ７１４２に規定された屈折率の測定方法により得ることができる。具体的には、アッベ屈折計（（株）アタゴ社製）により、温度２３℃の条件下で測定波長５８９ｎｍのナトリウム光源を用いて測定することができる。以下、本発明における屈折率は、上述の方法により測定されるものとする。
【００３１】
また、上記光透過部の可視光線透過率は、７０％以上であることが好ましく、中でも８０％以上であることが好ましく、特に９０％以上であることが好ましい。
光透過部が上述した可視光線透過率を有することにより、光透過部に入射した光が吸収されることによる光の損失の発生を抑制することができ、熱線制御シートの視認性を向上させることができる。
なお、可視光線透過率の測定方法については、分光光度計（（株）島津製作所製「ＵＶ−２４５０」、ＪＩＳ  Ｋ  ０１１５準拠品）を用い、東洋紡績製ＰＥＴフィルム（品番：コスモシャインＡ４３００、厚さ１００μｍ）上に形成された膜厚１０μｍの光透過部を、測定波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲内で測定することにより確認される。
【００３２】
上記光透過部の形成方法としては、当該光透過部の厚さが所望の範囲内であり、複数の溝部を形成することができる方法であれば、特に限定されない。
具体的には、凸部を有する賦形版に上述した光透過部の材料から成る光透過部形成用組成物を塗布し、成膜された光透過部形成用塗工膜を架橋硬化させ、賦形版を剥離することにより光透過部を形成することができる。
また、基材を使用する場合は、基材上に光透過部形成用塗工膜を成膜した後に賦形版を押圧し、上記光透過部形成用塗工膜を架橋硬化させてもよく、基材と賦形版とを対向するように配置し、その間に光透過部形成用組成物を注入して架橋硬化させてもよい。
さらに、他の方法として、別途成膜した光透過部形成用塗工膜を賦形版に積載してもよく、貼り合わせてもよい。
なお、上記賦形版は、表面上に複数本の凸部を有するものであり、上記凸部の形状およびその大きさは、通常、溝部の形状と同一のものである。また、当該賦形版の形状としては特に限定されないが、例えば板状、ロール状等が挙げられる。
【００３３】
上記光透過部形成用組成物の粘度としては、後述する塗布方法に用いることが可能な粘度を有していればよく、例えば５００Ｃｐｓ〜５０００Ｃｐｓ程度の範囲内であることが好ましい。なお、上記光透過部形成用組成物は通常、溶剤を含まないものであるが、塗工性を得るために、上述した光透過部の材料を溶剤等に溶解させたものであってもよい。
【００３４】
上記光透過部形成用組成物の塗布方法としては、均一の膜厚の光透過部形成用塗工膜を形成できる方法であれば特に限定されるものではない。この様な塗布方法としては、例えば、スピンコート法、ダイコート法、ディップコート法、バーコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などを用いることができる。
【００３５】
上記光透過部形成用組成物の硬化方法としては、上述した電離放射線の照射による硬化が好ましく、中でも実用的である点から紫外線、または電子線を用いることが好ましい。
また、硬化条件等については、光透過部形成用組成物の種類に応じて適宜設定することができる。
【００３６】
２．熱線吸収部
本発明における熱線吸収部とは、上記溝部内に形成されるものである。すなわち、熱線吸収部および溝部の形状は、原則として同じである。
【００３７】
本発明における熱線吸収部の引張弾性率としては、使用する熱線吸収粒子等の材料の種類によって異なるものであり、上述した光透過部の引張弾性率よりも大きくてもよく、小さくてもよいが、中でも大きいことが好ましい。具体的には１００ＭＰａ〜５０００ＭＰａの範囲内であることが好ましく、中でも２００ＭＰａ〜４０００ＭＰａの範囲内であることが好ましく、特に３００ＭＰａ〜３０００ＭＰａの範囲内であることが好ましい。熱線吸収部の引張弾性率が上記範囲よりも大きいと、伸び率が悪化して破断しやすくなる場合があり、一方、上記範囲よりも小さいと、屈曲後に形状を戻せない場合がある。
【００３８】
本発明における熱線吸収部は、熱線吸収剤として熱線吸収粒子を含有するものである。以下、熱線吸収粒子について説明する。
【００３９】
（１）熱線吸収粒子
上記熱線吸収粒子は、可視光線を透過し、熱線を吸収するもの、すなわち、赤外光領域に吸収特性を有し、且つ、可視光領域に透過特性を有する粒子であればよい。好ましくは、可視光線透過率が、５０％以上、中でも６０％以上、特に７０％以上を示すものであることが好ましい。また、赤外線吸収率としては、例えば、５０％以上であることが好ましく、中でも６０％以上であることが好ましく、特に７０％以上であることが好ましい。
なお、上記可視光線透過率は、後述する実施例で用いられるバインダ樹脂９５質量％に熱線吸収粒子を５質量％含有させて全体量を１００質量％とした熱線吸収部形成用組成物を、東洋紡績製ＰＥＴフィルム（商品名：コスモシャインＡ４３００、厚さ１００μｍ）の上に膜厚１μｍで塗布し、分光光度計（（株）島津製作所製「ＵＶ−２４５０」、ＪＩＳ  Ｋ  ０１１５準拠品）を用いて、測定波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲内で測定した時の、各波長における可視光線透過率の平均値である。
また、上記赤外線吸収率は、上述した可視光線透過率の測定と同様のサンプルおよび測定方法を用い、測定波長７８０ｎｍ〜２５００ｎｍの範囲内で測定したときの、各波長における赤外線吸収率の平均値である。
【００４０】
また、上記熱線吸収粒子は、所望の引張弾性率を有する熱線吸収部を形成することが可能な材料であることが好ましい。
このような熱線吸収粒子としては、例えば、無機ナノ粒子を用いることができ、具体的には、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）、アルミニウムドープ酸化亜鉛、インジウムドープ酸化亜鉛、ガリウムドープ酸化亜鉛、酸化タングステン、六ホウ化セリウム、無水アンチモン酸亜鉛および硫化銅またはそれらの混合物のナノ粒子等を用いることができる。中でも、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）またはこれらの混合物を用いることが好ましい。
また、上記熱線吸収粒子は透明であってもよく、透明でないものであってもよいが、透明であることが好ましい。
【００４１】
上記熱線吸収粒子はナノ微粒子であることが好ましい。その平均粒径（Ｄ５０）としては、例えば、１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であることが好ましく、中でも、２０ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲内であることが好ましく、特に、３０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲内であることが好ましい。
熱線吸収粒子の平均粒径が上記範囲よりも大きいと、ヘイズを生じ本発明の熱線制御シートの透明性が低下する場合がある。また、上記範囲よりも小さいと、熱線を十分に吸収できず、熱線制御シートとしての機能が劣る場合がある。
なお、上記平均粒径は、熱線吸収粒子の粒子を電子顕微鏡で観察し、算術平均により求めた値である。
【００４２】
また、熱線吸収粒子の粒度分布は、粒度分布幅が広くブロード状となっていることが好ましい。中でも、粒度分布幅が広くブロード状であり、且つ、熱線吸収粒子の粒度分布のうち、累積粒度分布の微粒子側から累積９０％の粒径Ｄ９０が可視光領域内にないことが好ましい。ヘイズが生じ、本発明の熱線制御シートが透明性を有さなくなる場合があるからである。
上記熱線吸収粒子の粒度分布としては、後述する測定法を用いて測定し、累積粒度分布の微粒子側から、累積１０％の粒径をＤ１０とし、累積９０％の粒径をＤ９０としたとき、Ｄ９０の値が２５ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましく、中でも、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。また、累積１０％の粒径Ｄ１０と累積９０％の粒径Ｄ９０との比（Ｄ９０／Ｄ１０）が、２〜４００の範囲内であることが好ましく、中でも、３〜２００の範囲内であることが好ましく、特に、４〜１００の範囲内であることが好ましい。
熱線吸収粒子の粒度分布のＤ９０／Ｄ１０の値が上記範囲内にあることにより、粒度分布幅が広くなり、より広域な波長の熱線を吸収することができる。なお、上記粒度分布は、粒度分布計による測定から得られる値である。
【００４３】
（２）その他の材料
本発明における熱線吸収部は、上述した熱線吸収粒子の他に、少なくともバインダ樹脂を有することが好ましい。
上記熱線吸収部におけるバインダ樹脂は、所望の引張弾性率を有する熱線吸収部を形成することができ、電離放射線の照射により硬化し得る材料であれば特に限定されるものではない。なお、上記電離放射線とは、上述した「１．光透過部」の項で説明したものと同様である。
上記バインダ樹脂の材料としては、構造中にラジカル重合性の活性基を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはポリマーを主成分として重合された電離放射線硬化性樹脂であることが好ましく、上記電離放射線硬化性樹脂としては、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、可視光線硬化性樹脂、近赤外線硬化性樹脂等が挙げられる。本発明においては、中でも、紫外線硬化性樹脂および電子線硬化性樹脂を用いることが好ましい。具体的には、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリエステルアクリレート系、ポリチオール系等の反応性オリゴマー、ビニルピロリドン、２−エチルヘキシルアクリレート、β−ヒドロキシアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリテート等の反応性のモノマー等が挙げられる。
【００４４】
また、上記バインダ樹脂には光開始剤が含まれることが好ましい。波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線等の電離放射線を照射してバインダ樹脂を硬化させることができるからである。上記光開始剤としては、照射する電離放射線の種類に応じて適宜選択でき、例えば、ケトン系やアセトフェノン系の光開始剤、具体的には、サンドレー１０００、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１６３、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８３、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１等を用いることができる。なお、上記光開始剤の含有率としては、バインダ樹脂の量に応じて適宜調整することができ、例えば、バインダ樹脂１００質量部に対して、０．１質量部〜５質量部程度の範囲内であることが好ましい。
【００４５】
上記熱線吸収部におけるバインダ樹脂は、可視光領域の光の屈折率が小さいことが好ましい。上述した熱線吸収粒子は可視光領域の光の屈折率が大きいため、バインダ樹脂の上記屈折率を小さくすることで、熱線吸収部全体の上記屈折率を調整することができるからである。
【００４６】
上記熱線吸収部におけるバインダ樹脂の含有率としては、熱線吸収部の全質量（１００質量％）に対して、４０質量％〜９８質量％の範囲内であることが好ましく、中でも、５０質量％〜９５質量％の範囲内であることが好ましい。バインダ樹脂の含有率が上記範囲よりも多いと、熱線吸収粒子の濃度が薄くなり熱線を十分に吸収できない場合があり、一方、上記範囲よりも少ないと、光透過部との密着性に劣る場合がある。
【００４７】
また、上記熱線吸収部は、上述した熱線吸収粒子およびバインダ樹脂の他に、光開始剤、紫外線吸収剤、光安定剤を有することができる。
【００４８】
（３）熱線吸収部
本発明における熱線吸収部は、所望の可視光線透過率および赤外線吸収率を有することが好ましい。
上記熱線吸収部の具体的な可視光線透過率および赤外線吸収率については、上述した「（１）熱線吸収粒子」の項で説明した内容と同様であるため、ここでの記載は省略する。
【００４９】
また、熱線吸収部は、可視光線に対して所望の屈折率を有することが好ましく、中でも光透過部における可視光線に対する屈折率と近いものであることが好ましい。具体的には、１．４０〜１．８０の範囲内であることが好ましく、中でも１．４５〜１．７０の範囲内であることが好ましく、特に１．５０〜１．６５の範囲内であることが好ましい。熱線吸収部の可視光線に対する屈折率が上記範囲内にあることにより、光透過部との屈折率差が小さくなり、多重像の出現が抑制された視認性の高い熱線制御シートとすることができる。
【００５０】
本発明における熱線吸収部は、光透過部における溝部内に上述した熱線吸収部の材料が充填されて形成されるものであるため、上記熱線吸収部は、通常、上記溝部の形状と同じ形状となる。
上記熱線吸収部の縦断面形状としては、三角形、正方形、長方形、台形状、四辺が曲線である形状等が挙げられる。また、溝部の形状に応じて、上記熱線吸収部の角部は曲面を有していても良く、上記熱線吸収部の側面が直線でなく曲線であってもよい。
また、シート面から見た上記熱線吸収部の形状としては、特に限定されるものではなく、例えば、直線状であってもよく、曲線等の形状であってもよい。さらに、本発明の熱線制御シートのシート面から見た上記熱線吸収部の配置は、特に限定されるものではなく、並列して配置されていてもよく、平行に並んで配置されていてもよく、他方向にランダムに配置されていてもよい。本発明の熱線制御シートのシート面から見た熱線吸収部としては、直線状に平行に配置されるものが好適である。
【００５１】
上記熱線吸収部の高さとしては、溝部の深さと同等である。すなわち、上述の「１．光透過部」の項で説明した内容と同様であり、図２においてＴ３で示される部分である。
【００５２】
上記熱線吸収部の幅としては、５μｍ〜５０μｍの範囲内であることが好ましく、中でも７μｍ〜４５μｍの範囲内であることが好ましく、特に１０μｍ〜４０μｍの範囲内であることが好ましい。
熱線吸収部の幅が上記範囲よりも大きいと、熱線吸収部および熱線制御シート全体として可視光線が透過しにくくなる場合がある。
また熱線吸収部の引張弾性率の大きさによっては、当該熱線制御シートを屈曲させる際に、熱線吸収部において高い曲率で屈曲させることができない場合がある。このとき、熱線吸収部の幅が上記範囲よりも大きいと、さらに屈曲しにくいものとなり、溝部においてより大きな応力が集中してかかり、クラック等が生じやすくなる場合がある。また、光透過部との厚さ方向の界面で剥離を生じやすくなる場合がある。一方、上記範囲よりも小さいと、熱線吸収部の高さを上述の範囲とすることができない場合や、上記熱線吸収部が所望の赤外線吸収率を有さない場合がある。なお、上記熱線吸収部の幅とは、図２においてＷで示される部分である。
【００５３】
上記熱線吸収部の長さとしては、所望の熱線制御シートの大きさに応じて適宜選択されるものである。なお、上記熱線吸収部の長さとは、図１においてＸ方向に伸びた長さをいう。
【００５４】
上記熱線吸収部のピッチ幅としては、３０μｍ〜２００μｍの範囲内であることが好ましく、中でも４０μｍ〜１５０μｍの範囲内であることが好ましく、特に５０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましい。
熱線吸収部のピッチ幅が上記範囲よりも大きいと、入射角度の大きい光が上記熱線吸収部に入射しにくくなり、熱線を十分に吸収することができない場合がある。一方、上記範囲よりも小さいと、光透過部において可視光線が透過しにくくなる場合や、熱線吸収部における屈曲のしにくさを光透過部の柔軟性および追従性により十分に補えず、熱線吸収部と光透過部との厚さ方向の界面において剥離が生じる場合がある。なお、上記熱線吸収部のピッチ幅とは、図２においてＰで示される部分である。
【００５５】
上記熱線吸収部の形成方法としては、例えば、上述した熱線吸収部の材料を含む熱線吸収部形成用組成物を、光透過部の溝部に充填して硬化させることにより形成することができる。
【００５６】
上記熱線吸収部形成用組成物の粘度としては、後述する塗布方法に用いることが可能な粘度であればよい。具体的には、上記粘度が１００Ｃｐｓ〜２００００Ｃｐｓ程度の範囲内であることが好ましく、中でも２５０Ｃｐｓ〜１００００Ｃｐｓ程度の範囲内であることが好ましく特に、５００Ｃｐｓ〜５０００Ｃｐｓ程度の範囲内であることが好ましい。熱線吸収部形成用組成物の粘度が上記範囲よりも高いと、後述する塗布方法を用いることができない場合がある。また、上記範囲よりも低いと、熱線吸収部形成用組成物を塗布してから硬化させるまでの間の形状を保持できない場合がある。
【００５７】
上記熱線吸収部形成用組成物の塗布方法としては、少なくとも溝部内に熱線吸収部形成用組成物を十分に充填させることができる方法であれば、特に限定されるものではない。具体的な塗布方法としては、ワイピング法、コーティング法、ドライラミネート法、押出しラミネート法等を用いることができ、中でもコーティング法を用いることが、生産性や塗布膜の精密性等から好ましい。上記コーティング法としては、アプリケーターコート、ミヤバーコート、ワイヤバーコート、グラビアコート、ダイコート等を用いることができる。
また、熱線吸収部形成用組成物を塗布する際に、溝部から光透過部の表面に流れ出た過剰量の熱線吸収部形成用組成物を、スキージ等を用いて摺り切りを行い除去してもよい。
【００５８】
上記熱線吸収部形成用組成物の硬化方法としては、電離放射線の照射による硬化が好ましい。電離放射線の種類については、上述した「１．光透過部」の項で説明した内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。また、熱線吸収部形成用組成物の硬化条件等については、熱線吸収部形成用組成物の種類や使用する電離放射線の種類に応じて適宜設定することができる。
【００５９】
３．その他の構成
本発明の熱線制御シートは、上述した光透過部および熱線吸収部を少なくとも有するものであるが、当該熱線制御シートの屈曲性を阻害しないものであれば、その他の部位を有していてもよい。以下、本発明において想定される部位について説明する。
【００６０】
（１）基材
本発明の熱線制御シートは、熱線制御シート全体の形状を保持することができる基材を有していてもよい。
上記基材としては、光透過性を有し、熱線制御シートの視認性に悪影響を与えないものであれば特に限定されない。この様な基材としては、透明性を有する樹脂からなるシート状やフィルム状のものを用いることができ、中でもフィルム状の基材（以下、フィルム基材と称する場合がある。）が好ましく用いられる。
【００６１】
上記フィルム基材としては、可視光領域の光に対して透明性を有し、光透過部、熱線吸収部および散乱層を支持する強度を有するものであれば良く、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、塩化ビニル、フッ素樹脂、ゴム等の樹脂フィルムを用いることができる。中でも、透明性および強度の点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートの樹脂フィルムが好ましい。また、上記フィルム基材は、酸化防止剤や紫外線吸収剤等を含んでいても良い。
【００６２】
なお、上記基材は、必要に応じて片面または両面に表面処理等を行っていても良い。上記表面処理としては、コロナ放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン紫外線照射処理等の酸化法による表面処理や、サンドブラスト法、溶剤処理法等の凹凸化法による表面処理、化学的表面処理等を用いることができる。
【００６３】
上記基材の厚さとしては、使用目的に応じて適宜選択することができるが、通常は５μｍ〜２００μｍの範囲内であることが好ましく、中でも１０μｍ〜１５０μｍの範囲内であることが好ましい。基材が薄すぎるとカールやシワが入りやすく、本発明の熱線制御シートが所望の強度を有さない場合があるからである。
【００６４】
上記基材の引張弾性率としては、光透過部および熱線吸収部の引張弾性率と比較して、小さすぎない範囲で設定することができる。例えば、１００ＭＰａ〜５０００ＭＰａの範囲内であることが好ましく、中でも２００ＭＰａ〜４０００ＭＰａの範囲内であることが好ましく、特に３００ＭＰａ〜３０００ＭＰａの範囲内であることが好ましい。
【００６５】
（２）粘着層
本発明の熱線制御シートは、窓ガラス等の被着体に貼付するために粘着層を有していてもよい。
粘着層に用いられる粘着剤の材料としては、光耐候性を有するものであればよく、例えば、アクリル系、ウレタン系、シリコン系、ゴム系等の粘着剤を用いることができる。中でも、光耐候性を有する材料として、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル等のアクリル系モノマーの重合体や共重合体を主成分とするアクリル系粘着剤を用いることが好ましく、特に、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート等を用いることが好ましい。
【００６６】
また、上記粘着層は紫外線吸収剤を含有していることが好ましい。紫外線吸収剤を含有させることにより、粘着層の光耐候性を向上させることができるからである。
上記紫外線吸収剤としては、無機系、有機系のいずれでもよく、分子内に反応性基を有する紫外線吸収剤を用いることもできる。無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等を好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、サリチレート系、アクリロニトリル系等が好ましく挙げることができる。中でも、紫外線の吸収能が高く、紫外線等の高エネルギーに対しても劣化しにくいトリアジン系がより好ましい。
【００６７】
上記粘着層における紫外線吸収剤の含有量としては、粘着剤１００質量部に対して、０．１質量部〜２５質量部の範囲内であることが好ましく、中でも１質量部〜２５質量部の範囲内であることが好ましく、特に、３質量部〜２０質量部の範囲内であることが好ましい。
【００６８】
また、上記粘着層は光安定剤等を含有していてもよい。粘着層の耐候性を向上させることができるからである。
上記光安定剤としては、ヒンダードアミン系の光安定剤等が好ましく、また、分子内に反応性基を有するものであってもよい。光安定剤としては、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルメタクリレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００６９】
上記粘着層における光安定剤の含有量としては、粘着剤１００質量部に対して、０．０５質量〜７質量部の範囲内であることが好ましく、中でも０．５質量部〜５質量部の範囲内であることがより好ましく、特に１質量部〜５質量部の範囲内であることが好ましい。
【００７０】
上記粘着層の形成位置は、本発明の熱線制御シートの使用態様に応じて適宜選択することができる。例えば、上記熱線制御シートを内貼り用として用いる場合は、熱線吸収部の表面を含む光透過部の表面上に形成されることが好ましい。一方、上記熱線制御シートを外貼り用として用いる場合は、基材上に形成されることが好ましい。上記粘着層の厚さとしては、５μｍ〜１００μｍの範囲内が好ましく、中でも１０μｍ〜７５μｍの範囲内が好ましい。
【００７１】
上記粘着層は、例えば、上述した粘着層の材料を、酢酸エチル、トルエン等の溶剤で希釈し固形分２０質量％〜６０質量％の塗布液を調製し、上記塗布液を剥離シート等に塗布したものを、光透過部または熱線吸収部の少なくとも一方を有する表面に貼り付けることにより形成することができる。
上述の形成方法において、上記粘着層の塗布液を塗布する方法としては、例えば、ナイフコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ロールコーター等を用いることができる。また上記塗布方法を用いる場合、上記粘着層の材料の塗布量は、乾燥重量で１０ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。粘着層の材料の塗布量を上記範囲内とすることにより、被着体に対して十分な接着力が得られ、また、加工時に粘着層のはみ出し等を生じないからである。
【００７２】
（３）剥離層
本発明の熱線制御シートが粘着層を有する場合、粘着層上に剥離層を有していてもよい。
剥離層を有することにより、粘着層に埃等が付着することを防止し、汚れによる熱線制御シートの視認性の低下を防ぐことができるからである。また、本発明の熱線制御シートをロール状とする場合において、巻き出し時に粘着表面が荒れる等の巻き出し不良の発生を防止することができるからである。
【００７３】
剥離層に用いられる材料としては、一般的に使用されているものであれば特に限定されない。具体的には、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系およびメタアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、シリコン樹脂、塩化ゴム、カゼイン、各種界面活性剤、金属酸化物等の１種または２種以上混合したものを用いることができる。
【００７４】
（４）保護層
本発明の熱線制御シートは、耐候性や耐傷性等の観点から保護層を有していることが好ましい。上記保護層の種類としては、耐候層、ハードコート層、耐候ハードコート層、自浄性層等を挙げることができる。
【００７５】
上記保護層の材料としては、電離放射線硬化性樹脂を用いることが好ましい。上記電離放射線硬化性樹脂としては、重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができ、中でも、多官能の重合性オリゴマーないしはプレポリマーを用いることが好ましい。上記重合性オリゴマーないしはプレポリマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマーやプレポリマー、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系やポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートやカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系のオリゴマーやプレポリマー等が挙げられ、特に、多官能性のウレタン（メタ）アクリレート系が、耐候性とハードコート性を両立させる点で好ましく、分子量としては、１０００〜５０００程度のものが好ましい。
なお、ここでの（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを指す。
【００７６】
上記電離放射線硬化性樹脂には、上記の多官能性の重合性オリゴマーの他に、カプロラクトン系ポリオールと有機イソシアネートとヒドロキシアクリレートとの反応により得られるカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートや、ポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート等のような高分子ウレタン（メタ）アクリレートを併用することができる。併用することにより、保護層の耐候性を向上することができるからである。中でも、カプロラクトン系の材料を併用することが好ましい。
【００７７】
また、上記保護層の材料として多官能性のウレタン（メタ）アクリレートを用いる場合、その粘度を調整する等の目的で、メチル（メタ）アクリレート等の単官能性（メタ）アクリレートのような希釈剤を併用することができる。上記単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、低分子量の多官能性（メタ）アクリレートを併用してもよい。また、希釈剤としては、上記のモノマーを用いて、塗布性を確保することもできる。
なお、上記保護層の材料に、紫外線吸収剤や光安定剤、シリカ粒子等の耐傷フィラー、シリケート化合物等を含有させることができる。なお、具体的な紫外線吸収剤および光安定剤については、上述したものと同様の種類を用いることができる。
【００７８】
上記保護層の厚さとしては、０．１μｍ〜２０μｍの範囲内であることが好ましく、中でも０．５μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、特に１μｍ〜８μｍの範囲内であることが好ましい。
【００７９】
上記保護層の引張弾性率としては、上述した光透過部の引張弾性率と同様であることが好ましい。具体的な引張弾性率については、上述した「１．光透過部」の項で説明した範囲内とすることが好ましい。
【００８０】
上記保護層の形成方法としては、例えば、上述した保護層の材料を所望の溶剤で希釈した塗布液を調製し、上記塗布液を熱線制御シートの表面に塗布して形成することができる。
上述の形成方法において、上記保護層の塗布液を塗布する方法としては、例えばアプリケーターコート、ビヤバーコート、ワイヤバーコート、グラビアコーター、ダイコーター等を用いることができる。
【００８１】
上記保護層が配置される位置は、本発明の熱線制御シートの貼り付け態様に応じて適宜選択されるものであり、本発明の熱線制御シートを被着体に貼り付けた際に、上記被着体に対して上記熱線制御シートの最外層となるように配置されるものである。
【００８２】
（５）その他
上述した部位の他に、例えば、上記熱線吸収部および上記光透過部の表面上に平坦化層、散乱層等を有していてもよい。当該熱線制御シートにおける光の回折現象や光の干渉現象の発生を抑制し、多重像の発現による視認性の低下を防止することが可能となるからである。また、空気室のコントロールを目的として光触媒層を有していてもよい。
【００８３】
４．熱線制御シート
本発明の熱線制御シートは、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−１に基づく耐屈曲性評価試験（円筒形マンドレル法）において、当該熱線制御シート内でのクラック等の発生、および、熱線吸収部と光透過部との厚さ方向の界面における剥離の発生がないときの円筒形マンドレルの直径の最小値（Ｒｍｉｎ）が、１．５ｍｍ以上であることが好ましく、中でも３ｍｍ以上であることが好ましい。
円筒形マンドレルの直径の最小値（Ｒｍｉｎ）が上記範囲であることにより、ガラス等の被着体への貼り付け工程において当該熱線制御シートを屈曲させる際に、界面剥離や溝部におけるクラック等の材料破壊を生じることなく貼り付けることができ、所望の光透過性および熱線吸収性を発揮することができる。
また、熱線制御シートをロール体にする際に、細径の芯材を用いる場合であっても、材料破壊を生じることなく巻き取ることができ、ロール全体の巻き径が大きくなり過ぎずに巻き長さを長くすることができる。そのため、搬送工程や製造ライン等において、当該ロール体の取り扱いがしやすくなるといった利点がある。
なお、本発明の熱線制御シートに対する上述の試験方法において、円筒形マンドレルの直径の最小値（Ｒｍｉｎ）の上限としては、巻き取る際に材料破壊や剥離等を生じなければ特に限定されるものではないが、中でも２０ｍｍ以下であることが好ましい。Ｒｍｉｎが２０ｍｍを越えると、所望の長さの熱線制御シートを巻き取る際に相対的にロール径が大きくなり、運搬性、作業性、生産性等の効率が下がる場合があるからである。
【００８４】
本発明の熱線制御シートにおいて、熱線吸収部を含む光透過部の表面が平坦性を有するものであってもよく、凹凸を有するものであってもよいが、中でも平坦性を有することが好ましい。
当該表面に凹凸を有する場合、光の入射面または出射面が平坦である領域と、光の入射面または出射面が凹部状または凸部状である領域とにおいて、それぞれの入射面または出射面における光の拡散に偏りが生じる。このため、出射される光量に偏りが生じることになり、当該光量の偏りにより光の回折現象および干渉現象が誘発され、熱線制御シート上に多重像が発現することとなる。つまり、当該熱線制御シートの視認性が低下する場合がある。
視認性の低下を抑制するために、本発明の熱線制御シートの表面の平均表面粗さ（Ｒａ）としては、０．１ｎｍ〜１００ｎｍの範囲内であることが好ましく、中でも、０．１ｎｍ〜２０ｎｍの範囲内であることが好ましく、特に、０．１ｎｍ〜１０ｎｍの範囲内であることが好ましい。
なお、上記平均表面粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ  Ｂ０６０１  ２００１の規定に従い２３℃の測定環境下で測定し、以下の方法で算出した。
【００８５】
（平均表面粗さ（Ｒａ）の算出方法）
粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけを抜き取り、この抜き取り部分の平均線の方向にＸ軸を、縦倍率の方向にＹ軸を取り、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表したときに、次の式（１）によって求められる値をマイクロメートル（μｍ）で表した。
【００８６】
【数１】
2014174214.tif 000003
【００８７】
上記熱線制御シートは、熱線吸収部および光透過部の界面における可視光領域の光の屈折率差が小さいことが好ましい。熱線吸収部および光透過部の可視光線の屈折率差を小さいものとすることにより、当該界面において可視光線の多重反射が発生するのを抑制し、多重像を発現しにくい熱線制御シートとすることができるからである。
本発明における熱線吸収部と光透過部との屈折率差は、０．０２５以下であることが好ましく、中でも０．０１５以下であることが好ましい。
【００８８】
また、本発明の熱線制御シートはヘイズ値が低いことが好ましく、例えば２０％以下であることが好ましく、中でも１０％以下であることが好ましく、特に５％以下であることが好ましい。ヘイズ値が上記範囲よりも高いと熱線制御シートの透明性が低いものとなり、窓ガラス等の被着体に上記熱線制御シートを貼り付けた際に視認性が低下する場合がある。なお、上記ヘイズ値は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準じて測定することにより確認される。
【００８９】
本発明の熱線制御シートの使用態様としては、被着体の内側、すなわち室内側に貼付ける「内貼り用」として使用することもでき、また、上記被着体の外側、すなわち屋外側に貼付ける「外貼り用」として使用することもできる。
また、熱線制御シートは、「内貼り用」または「外貼り用」のどちらの使用態様においても、熱線吸収部の表面を含むシート面を光入射面となるように被着体に貼り付けてもよく、熱線吸収部の表面を含むシート面と対抗する面を光入射面となるように被着体に貼り付けてもよい。
【００９０】
５．製造方法
本発明の熱線制御シートの製造方法としては、一方の表面に複数本の溝部を有する光透過部、および上記溝部内に形成された熱線吸収部を有する態様を形成できる方法であれば、特に限定されるものではない。
当該製造方法の例としては、溝部の反転形状である凸部を有する賦形版に光透過部形成用組成物を塗布し、電離放射線等の照射により硬化させて溝部を有する光透過部を形成し、続いて、上記溝部内に熱線吸収部形成用組成物を充填し、電離放射線等の照射により硬化させて熱線吸収部を形成する方法等が挙げられる。なお、各部位の形成方法については、上述した各部位の項において説明した内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００９１】
６．用途
本発明の熱線制御シートは、光源からの光の入射角度に応じて、採光を確保しながら室内温度の上昇および低下を制御することができることから、例えば、ビル、家屋、電車、車、バス等の車両、飛行機、船舶等の窓ガラス、開口部等に貼り付けて使用することができる。
【００９２】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【００９３】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
【００９４】
［実施例１］
（光透過部の形成）
まず、基材として、厚さが５０μｍの連続帯状の透明２軸延伸ＰＥＴフィルム（東洋紡績社製）を準備した。上記基材の一方の表面に下記の組成から成る液状の光透過部形成用組成物Ａを塗布し、紫外線照射を行い硬化させた。硬化後の当該塗布膜の厚さは１００μｍであった。
【００９５】
＜光透過部形成用組成物Ａ＞
・ウレタンアクリレート（ダイセル・サイティック社製）  …  ９９質量％
・１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤、商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャリティケミカルズ社製）  …  １質量％
【００９６】
次いで、基材上に形成された当該塗布膜に凸形状の賦形版が円周方向に直線状に連なったロールを押し当て、水銀灯による紫外線照射により当該塗布膜を硬化させ、溝部を有する光透過部を形成した。なお、得られた溝部は、ピッチ幅が７８μｍ、深さが６３μｍ、下底幅が２４μｍ、上低幅が２８μｍであり、楔形の断面形状であった。
【００９７】
（熱線吸収部の形成）
下記の組成を有する熱線吸収部形成用組成物を、溝部を有する光透過部の表面に塗布した。その後、溝部以外の領域に塗布された当該組成物を、鉄製ドクターブレドを用いて擦切ることにより、溝部内のみに熱線吸収部形成用組成物を充填させた。
次いで、水銀灯による紫外線照射を行い、熱線吸収部形成用組成物を架橋硬化して熱線吸収部を得た。
【００９８】
＜熱線吸収部形成用組成物の組成＞
・ウレタンアクリレート（ダイセル・サイティック社製）およびジペンタエリスリトールアクリレートオリゴマー（新中村化学社製）の混合液からなる透明アクリル系紫外線硬化性プレポリマー…  ７８質量部％
・ＡＴＯナノ粒子（平均粒子径１００ｎｍ）  …  ２０質量％
・１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤、商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャリティケミカルズ社製）  …  ２質量％
【００９９】
（保護層の形成）
続いて、２μｍ程度の溝部を埋めるために、光透過部の上記熱線吸収部を有する表面に上述の光透過部形成用組成物Ａを、アプリケーターを用いて塗布した。当該塗布膜に対し紫外線照射を行い、架橋硬化して平滑な保護層（Ｒａ＝０．１２ｎｍ）を成膜し、目的とする熱線制御シートを得た。
【０１００】
［実施例２］
下記の組成を有する光透過部形成用組成物Ｂを用いたこと以外は、実施例１と同様にして熱線制御シートを作製した。
【０１０１】
＜光透過部形成用組成物Ｂ＞
・ウレタンアクリレート（ダイセル・サイティック社製）  …  ９５質量％
・ジペンタエリスリトールアクリレートオリゴマー（新中村化学社製）  …  ４質量％
・１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤、商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャリティケミカルズ社製）  …  １質量％
【０１０２】
［実施例３］
下記の組成を有する光透過部形成用組成物Ｃを用いたこと以外は、実施例１と同様にして熱線制御シートを作製した。
【０１０３】
＜光透過部形成用組成物Ｃ＞
・エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（新中村化学社製）  …  ７９質量％
・プロポキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（新中村化学社製）  …  ２０質量％
・１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤、商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャリティケミカルズ社製）  …  １質量％
【０１０４】
［実施例４］
下記の組成を有する光透過部形成用組成物Ｄを用いたこと以外は、実施例１と同様にして熱線制御シートを作製した。
【０１０５】
＜光透過部形成用組成物Ｄ＞
・ウレタンアクリレート（ダイセル・サイティック社製）  …  ９０質量％
・ジペンタエリスリトールアクリレートオリゴマー（新中村化学社製）  …  ９質量％
・１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤、商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャリティケミカルズ社製）  …  １質量％
【０１０６】
［実施例５］
下記の組成を有する光透過部形成用組成物Ｅを用いたこと以外は、実施例１と同様にして熱線制御シートを作製した。
【０１０７】
＜光透過部形成用組成物Ｅ＞
・ウレタンアクリレート（ダイセル・サイティック社製）  …  ８０質量％
・ジペンタエリスリトールアクリレートオリゴマー（新中村化学社製）  …  １９質量％
・１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤、商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャリティケミカルズ社製）  …  １質量％
【０１０８】
［実施例６］
下記の組成を有する光透過部形成用組成物Ｆを用いたこと以外は、実施例１と同様にして熱線制御シートを作製した。
【０１０９】
＜光透過部形成用組成物Ｆ＞
・エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（新中村化学社製）  …  ５９質量％
・プロポキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（新中村化学社製）  …  ４０質量％
・１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤、商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャリティケミカルズ社製）  …  １質量％
【０１１０】
［実施例７］
下記の組成を有する光透過部形成用組成物Ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様にして熱線制御シートを作製した。
【０１１１】
＜光透過部形成用組成物Ｇ＞
・ウレタンアクリレート（ダイセル・サイティック社製）  …  ７０質量％
・ジペンタエリスリトールアクリレートオリゴマー（新中村化学社製）  …  ２９質量％
・１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤、商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャリティケミカルズ社製）  …  １質量％
【０１１２】
［実施例８］
下記の組成を有する光透過部形成用組成物Ｈを用いたこと以外は、実施例１と同様にして熱線制御シートを作製した。
【０１１３】
＜光透過部形成用組成物Ｈ＞
・ウレタンアクリレート（ダイセル・サイティック社製）  …  ６０質量％
・ジペンタエリスリトールアクリレートオリゴマー（新中村化学社製）  …  ３９質量％
・１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤、商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャリティケミカルズ社製）  …  １質量％
【０１１４】
［比較例１］
下記の組成を有する光透過部形成用組成物Ｉを用いたこと以外は、実施例１と同様にして熱線制御シートを作製した。
【０１１５】
＜光透過部形成用組成物Ｉ＞
・エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（新中村化学社製）  …  ２０質量％
・プロポキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（新中村化学社製）  …  ７９質量％
・１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤、商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャリティケミカルズ社製）  …  １質量％
【０１１６】
［比較例２］
下記の組成を有する光透過部形成用組成物Ｊを用いたこと以外は、実施例１と同様にして熱線制御シートを作製した。
【０１１７】
＜光透過部形成用組成物Ｊ＞
・ウレタンアクリレート（ダイセル・サイティック社製）  …  ５０質量％
・ジペンタエリスリトールアクリレートオリゴマー（新中村化学社製）  …  ４９質量％
・１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤、商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャリティケミカルズ社製）  …  １質量％
【０１１８】
［比較例３］
下記の組成を有する光透過部形成用組成物Ｋを用いたこと以外は、実施例１と同様にして熱線制御シートを作製した。
【０１１９】
＜光透過部形成用組成物Ｋ＞
・高強度シリコンゴム（信越シリコーン社製  ＫＥ−５５５）  …  １００質量％
【０１２０】
［評価］
（引張弾性率の測定）
実施例１〜８および比較例１〜３の熱線制御シートを５ｍｍ×２０ｍｍのサンプルに切り出し、鋭利な刃物で断面出しを行い樹脂包理した後に、表面研磨機にて表面出しを行った。
当該サンプルを顕微鏡にて断面を拡大しながら、ピコデンターＨＭ５００（株式会社フィッシャー・インストルメンツ社製）を用いて光透過部に試験用圧子を押し込み、２３℃下における引張弾性率を測定した。なお、上記試験用圧子の押し込みは、以下の条件で行った。
【０１２１】
（試験用圧子の押し込み条件）
・荷重印加速度：３０ｍＮ／ｓｅｃ
・荷重時間    ：５秒
・クリープ時間：１０秒
・最大押し込み深さ：光透過部の表面から厚さ方向へ３μｍの深さ
【０１２２】
（耐屈曲性評価試験）
実施例１〜８および比較例１〜３の熱線制御シートについて、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−１に従って耐屈曲性評価試験を行った。詳しくは、当該熱線制御シートの熱線制御部と平行になるように、円筒形マンドレル（直径Ｒ＝１．５ｍｍ〜２０ｍｍ）を基材側に配置して、熱線制御シートを熱線吸収部と直行する方向に屈曲させた。熱線制御シート内でクラック等の材料破壊が生じているか、および、熱線吸収部と光透過部との厚さ方向の界面が剥離しているかを実体顕微鏡により確認し、上記不具合が生じない円筒形マンドレルの直径の最小値（Ｒｍｉｎ）を求めた。
上記各評価結果を、表１に示す。
【０１２３】
【表１】
2014174214.tif 000004
【０１２４】
実施例１〜８の熱線制御シートでは、光透過部の引張弾性率を３００ＭＰａ〜２７５０ＭＰａの範囲内とすることにより、円筒形マンドレルの直径の（Ｒ）を２０ｍｍ以下にして屈曲させても、クラックや界面剥離等を生じなかった。
一方、比較例１〜２の熱線制御シートでは、円筒形マンドレルの直径の（Ｒ）を２０ｍｍよりも小さい径で屈曲させるとクラックや界面剥離等が発生した。
また、比較例３では、光透過部の引張弾性率が３００ＭＰａ未満であり、溝部を有する光透過部を形成することが困難であった。そのため、得られた熱線制御シートは、その形状を保持するに十分な硬度を有さないため巻き取ることができず、耐屈曲性評価の測定を行うことができなかった。
【符号の説明】
【０１２５】
１  …  光透過部
２  …  熱線吸収部
３  …  溝部
１０  …  熱線制御シート
【図１】
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【図２】
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【図３】
2014174214.tif 000007
【図４】
2014174214.tif 000008
【図５】
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