(57)【要約】【課題】多重転写して画像形成した際の画像品質に優れる液体現像剤を提供すること。【解決手段】ポリエステル樹脂及び着色剤を含有し、平均円形度が０．９７以下であるトナー粒子と、シリコーンオイルと、を含む液体現像剤である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂及び着色剤を含有し、平均円形度が０．９７以下であるトナー粒子と、シリコーンオイルと、を含む液体現像剤。
【請求項２】
前記トナー粒子は、平均円形度が０．８５以上である、請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤を収容し、画像形成装置に着脱される液体現像剤カートリッジ。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤を収容すると共に、前記液体現像剤により、像保持体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項５】
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、
請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤を収容すると共に、前記液体現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、
を備え、多重転写を行う画像形成装置。
【請求項６】
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、
請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着工程と、
を含み、多重転写を行う画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤、画像形成装置、画像形成方法、プロセスカートリッジ、及び液体現像剤カートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成に用いる現像剤として、キャリア液中にトナー粒子が分散された液体現像剤が知られている。
例えば特許文献１には、絶縁性液体と、主としてポリエステル樹脂で構成されたトナー粒子と、所定の一般式（Ｉ）で表される分散剤とを含み、トナー粒子の形状係数ＳＦ１が１００〜１３０であり、トナー粒子の形状係数ＳＦ２が１１０〜１５０である液体現像剤が開示されている。
例えば特許文献２には、５０℃以上のガラス転移点を有し、５０％体積粒径Ｄｖ（５０）が１μｍ以上３μｍ以下であり、平均円形度が０．９８以上０．９９以下である樹脂粒子と、キャリア液とを含む液体現像剤が開示されている。
例えば特許文献３には、第１の樹脂を含有する１層以上のシェル層と第２の樹脂を含有する１層のコア層とで構成され、シェル層とコア層の重量比率が１：９９〜７０：３０であり、平均円形度が０．９６〜１．０であるコアシェル型樹脂粒子が、２０℃における比誘電率が１〜４の非水性有機溶剤に分散された非水系樹脂分散液が開示されている。
例えば特許文献４には、脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体と、主としてスチレン−アクリル酸エステル共重合体で構成されたトナー粒子とを含み、トナー粒子の平均粒径が０．７μｍ〜３μｍであり、トナー粒子の円形度が０．８５〜０．９８であり、トナー粒子の粒度分布の幅Ｓが１．４以下である液体現像剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−３１０１８４号公報
【特許文献２】特開２０１１−０５９４７８号公報
【特許文献３】特開２００９−０９６９９４号公報
【特許文献４】特開２００８−２０３３５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、多重転写して画像形成した際の画像品質に優れる液体現像剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
ポリエステル樹脂及び着色剤を含有し、平均円形度が０．９７以下であるトナー粒子と、シリコーンオイルと、を含む液体現像剤。
【０００６】
請求項２に係る発明は、
前記トナー粒子は、平均円形度が０．８５以上である、請求項１に記載の液体現像剤。
【０００７】
請求項３に係る発明は、
請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤を収容し、画像形成装置に着脱される液体現像剤カートリッジ。
【０００８】
請求項４に係る発明は、
請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤を収容すると共に、前記液体現像剤により、像保持体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【０００９】
請求項５に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、
請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤を収容すると共に、前記液体現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、
を備え、多重転写を行う画像形成装置。
【００１０】
請求項６に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、
請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着工程と、
を含み、多重転写を行う画像形成方法。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１に係る発明によれば、トナー粒子の平均円形度が０．９７超である場合に比べて、多重転写して画像形成した際の画像品質に優れる液体現像剤が提供される。
請求項２に係る発明によれば、トナー粒子の平均円形度が０．８５未満である場合に比べて、１回の転写で画像形成した際の画像品質に優れる液体現像剤が提供される。
請求項３に係る発明によれば、液体現像剤に含まれるトナー粒子の平均円形度が０．９７超である場合に比べて、多重転写して画像形成した際の画像品質に優れる液体現像剤カートリッジが提供される。
請求項４に係る発明によれば、液体現像剤に含まれるトナー粒子の平均円形度が０．９７超である場合に比べて、多重転写して画像形成した際の画像品質に優れるプロセスカートリッジが提供される。
請求項５に係る発明によれば、液体現像剤に含まれるトナー粒子の平均円形度が０．９７超である場合に比べて、多重転写して画像形成した際の画像品質に優れる画像形成装置が提供される。
請求項６に係る発明によれば、液体現像剤に含まれるトナー粒子の平均円形度が０．９７超である場合に比べて、多重転写して画像形成した際の画像品質に優れる画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係る画像形成装置の別の例を示す概略構成図である。
【図３】本実施形態に係る画像形成装置の別の例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の実施の形態について説明する。なお、これらの説明及び実施例は本発明を例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。
【００１４】
本実施形態において、多重転写とは、像保持体の表面に形成されたトナー像を、被転写体に順次転写し、被転写体上でトナー像を重ねることをいう。被転写体は、例えば、中間転写方式における中間転写体や、直接転写方式における記録媒体である。
【００１５】
＜液体現像剤＞
本実施形態に係る液体現像剤は、ポリエステル樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子と、シリコーンオイルとを含み、該トナー粒子の平均円形度が０．９７以下である。
本実施形態に係る液体現像剤は、上記の構成により、多重転写して画像形成した際の画像品質に優れる。その理由は、以下のように推測される。
【００１６】
電子写真方式の画像形成に用いる液体現像剤として、画像の堅牢性に優れる観点で、ポリエステル樹脂を含有するトナー粒子と、キャリア液としてシリコーンオイルと、を組み合せた液体現像剤が望ましい。シリコーンオイルは、パラフィンオイル等の他のオイルに比べて、ポリエステル樹脂との親和性が低いので、定着工程でトナー粒子間から分離され易く、その結果、上記液体現像剤で形成した画像は、残留キャリア液が少なく、堅牢性に優れると考えられる。
しかし、シリコーンオイルは、ポリエステル樹脂との親和性が低いことで、被転写体上においてトナー粒子間から被転写体へと移行し易い。そのため、被転写体上において、トナー粒子間のキャリア液量が減少し、トナー粒子が粉体的な挙動を示すようになり、被転写体上でトナー像を重ねる度にトナー像の乱れ（例えば、網点の真円度の低下）が発生して、トナー像の乱れが蓄積してしまう。
上記事象に対し、ポリエステル樹脂を含有するトナー粒子の平均円形度が０．９７以下であると、トナー粒子間の接点数が多くなり、個々のトナー粒子が被転写体上で動いたり、被転写体から失われたりすることが抑制され、トナー像の乱れが抑制されると考えられる。
【００１７】
本実施形態に係る液体現像剤において、トナー粒子の平均円形度の上限は０．９７以下であり、多重転写して画像形成した際の画像品質により優れる観点で、０．９５以下がより望ましい。
一方、トナー粒子の平均円形度の下限は、多重転写しないで（即ち１回の転写によって）画像形成した際にも画像品質に優れる観点で、０．８５以上が望ましく、０．９０以上がより望ましい。
【００１８】
本実施形態に係る液体現像剤において、トナー粒子の体積平均粒径の上限は、多重転写しないで（即ち１回の転写によって）画像形成した際にも画像品質に優れる観点で、５μｍ以下が望ましく、４μｍ以下がより望ましい。
一方、トナー粒子の体積平均粒径の下限は、１．５μｍ以上が望ましく、２μｍ以上がより望ましい。体積平均粒径が１．５μｍ以上（より望ましくは２μｍ以上）であると、液体現像剤の粘度が高くなり過ぎず、液体現像剤の取り扱いが容易である。
【００１９】
トナー粒子の平均円形度は、以下の方法で求める。
トナー粒子の分散液を試料にして、円形度測定装置でトナー粒子像を画像解析し、以下の式によって個々のトナー粒子の円形度を求める。
円形度＝トナー粒子像の投影面積（Ａ）と面積が等しい円の周囲長／トナー粒子像の周囲長（ＰＭ）＝［２×（Ａπ）１／２］／ＰＭ
そして、５０００個以上のトナー粒子像について、Ａが小さい方から累積分布を描き、累積度５０％における円形度を平均円形度とする。
【００２０】
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０は、以下の方法で求める。
トナー粒子を電解液に分散させ、粒度分布測定装置を用いて、粒度分布を測定する。そして、粒度分布を基にして、分割された粒度範囲（チャネル）に対して小径側から体積の累積分布を描き、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０とする。
【００２１】
トナー粒子の平均円形度及び体積平均粒径は、例えば、トナー粒子を凝集合一法で製造する場合、凝集粒子形成工程及び融合・合一工程の、温度及び保持時間を調整することによって、制御し得る。
【００２２】
〔トナー粒子〕
トナー粒子は、ポリエステル樹脂と着色剤とを含む。トナー粒子は、更に、離型剤や、各種の内添剤及び外添剤を含んでいてもよい。
【００２３】
ポリエステル樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを併用する態様が望ましい。
本実施形態において「結晶性樹脂」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものを指す。一方、明確な吸熱ピークが認められない樹脂は、非晶性樹脂とする。
【００２４】
非晶性ポリエステル樹脂は、多価カルボン酸と多価アルコールとを常法に従って縮合反応させて得ればよい。
多価カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式カルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上のカルボン酸；これらの酸の無水物；これらの酸の低級アルキルエステル；などが挙げられる。多価カルボン酸は１種を用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン等の脂肪族ジオール；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等の芳香族ジオール；などが挙げられる。多価アルコールは１種を用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２５】
非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０℃以上８０℃以下が望ましく、５０℃以上７０℃以下がより望ましい。非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、８０００以上３００００以下が望ましく、８０００以上１６０００以下がより望ましい。
【００２６】
結晶性ポリエステル樹脂は、多価カルボン酸と多価アルコールとを常法に従って縮合反応させて得ればよい。
多価カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、マロン酸等の芳香族ジカルボン酸；１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等の３価以上の芳香族カルボン酸；これらの酸の無水物；これらの酸の低級アルキルエステル；などが挙げられる。多価カルボン酸は１種を用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオール等の脂肪族ジオール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上のアルコール；などが挙げられる。多価アルコールは１種を用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２７】
結晶性ポリエステル樹脂は、トナー粒子の低温定着性と保存安定性を確保するために、４５℃以上１１０℃以下の範囲に溶融温度を有するものが望ましい。より望ましい溶融温度の範囲は５０℃以上１００℃以下であり、更に望ましい範囲は５５℃以上９０℃以下である。結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、５０００以上４００００以下が望ましく、８０００以上３００００以下がより望ましい。
トナー粒子中の結晶性ポリエステル樹脂の望ましい含有量は、１質量％以上２０質量％以下であり、より望ましくは３質量％以上１５質量％以下である。
【００２８】
トナー粒子は、ポリエステル樹脂以外のその他の結着樹脂を含んでいてもよい。ただし、ポリエステル樹脂が、結着樹脂全量の８０質量％以上を占めることが望ましく、９０質量％以上を占めることがより望ましく、９５質量％以上を占めることが更に望ましく、１００質量％を占めることがより更に望ましい。
ポリエステル樹脂以外のその他の結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン・アクリル樹脂、スチレン・アクリロニトリル共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス類が挙げられる。
【００２９】
トナー粒子が含有する着色剤は、顔料でも染料でもよく、耐光性や耐水性の観点から顔料が望ましい。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ニグロシン、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーン・オキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３等が挙げられる。
着色剤の含有量は、トナー粒子の１質量％以上３０質量％以下が望ましい。
【００３０】
トナー粒子は、オフセットの防止等を目的として、離型剤を含んでもよい。離型剤としては、例えば、パラフィンワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワックス及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びその誘導体、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、個分子アルコール、脂肪酸、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、エステルワックス、酸アミド等が挙げられる。誘導体は、酸化物、ビニルモノマーとの重合体、グラフト変性物を含む。
離型剤の含有量は、トナー粒子の０．５質量％以上４０質量％以下が望ましく、より望ましくは１質量％以上３０質量％以下、更に望ましくは３質量％以上１５質量％以下である。
【００３１】
トナー粒子は、無機酸化物粒子を含んでもよい。無機酸化物粒子としては、例えば、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。中でも、シリカ粒子、チタニア粒子が望ましい。無機酸化物粒子の表面は、予め疎水化処理されていなくてもよく、予め疎水化処理されていてもよい。
【００３２】
液体現像剤に占めるトナー粒子の割合は、３質量％以上５０質量％以下が望ましく、５質量％以上４０質量％以下がより望ましく、１０質量％以上３０質量％以下が更に望ましい。
【００３３】
〔トナー粒子の製造方法〕
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。中でも、凝集合一法によりトナー粒子を得ることが望ましい。
【００３４】
トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、例えば、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、
着色剤粒子が分散された着色剤分散液を準備する工程（着色剤分散液準備工程）と、
樹脂粒子分散液と着色剤分散液とを混合（必要に応じて他の粒子分散液も混合）した分散液中で、樹脂粒子と着色剤とを（必要に応じて他の粒子をも）凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、
を経て、トナー粒子を製造する。
【００３５】
以下、凝集合一法の各工程の詳細について説明する。
以下の説明では、離型剤をも含むトナー粒子を得る方法について説明するが、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
【００３６】
−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する。
【００３７】
樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
【００３８】
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水；アルコール類；などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤；などが挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば、回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等を用いた一般的な分散方法が挙げられる。樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて分散媒に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて中和したのち、水（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの転相を行い、樹脂を水系媒体中に粒子状に分散する方法である。
【００４１】
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径は、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍが更に好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を描き、全粒子に対して体積５０％となる粒径を体積平均粒径とする。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
【００４２】
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量は、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００４３】
−着色剤分散液準備工程−
着色剤粒子が分散された着色剤分散液は、樹脂粒子分散液の調製方法と同様な方法で調製される。つまり、着色剤分散液の、分散媒、界面活性剤、分散方法、粒子の体積平均粒径、及び粒子含有量は、樹脂粒子分散液のそれらと同様である。
【００４４】
ほかに、離型剤粒子が分散された離型剤分散液も、樹脂粒子分散液の調製方法と同様な方法で調製される。つまり、離型剤分散液の、分散媒、界面活性剤、分散方法、粒子の体積平均粒径、及び粒子含有量は、樹脂粒子分散液のそれらと同様である。
【００４５】
−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と、着色剤分散液と、離型剤分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
【００４６】
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度に近い温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度の−３０℃以上且つガラス転移温度の−１０℃以下）に加熱し、前記温度に保持して、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
前記温度に保持する時間（保持時間）は、例えば、１０分以上２時間以下にしてよい。
通常、前記温度を高めにして、前記保持時間を長くするほど、トナー粒子の体積平均粒径が大きくなる傾向がある。
【００４７】
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。
【００４８】
凝集剤としては、例えば、混合分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、例えば、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、凝集剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体又は類似の結合を形成する添加剤を用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
【００４９】
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩；ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体；などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。
【００５０】
−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば、樹脂粒子のガラス転移温度より１０℃乃至３０℃高い温度以上）に加熱して、前記温度に保持して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
前記温度に保持する時間は、例えば、３０分以上５時間以下にしてよく、通常、この範囲内で保持時間を長くするほど、トナー粒子の平均円形度が１に近づく傾向がある。
【００５１】
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
【００５２】
融合・合一工程の終了後、溶液中に形成されたトナー粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を施し、乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から、凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【００５３】
〔シリコーンオイル〕
本実施形態に係る液体現像剤は、トナー粒子を分散するキャリア液としてシリコーンオイルを含む。シリコーンオイルはポリエステル樹脂を含むトナー粒子に対し良好な分散性を有するとともに、トナー粒子の加熱溶融時にはトナー粒子間から分離され易く堅牢性に優れた定着画像が得られる。画像形成装置内の各部材の清掃作業の軽減や、環境負荷の低さの点で、引火点が１００℃以上の低揮発性のシリコーンオイルがキャリア液としてより望ましい。
【００５４】
シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル（例えば、信越化学工業社製のＫＦ−９６Ｌ−５ｃｓ、ＫＦ−９６−１０ｃｓ、ＫＦ−９６−２０ｃｓ、ＫＦ−９６−５０ｃｓ、ＫＦ−９６５、及びＫＦ−９６８）、メチルハイドロジェンシリコーンオイル（例えば、信越化学工業社製のＫＦ−９９）、メチルフェニルシリコーンオイル（例えば、信越化学工業社製のＫＦ−５０、及びＫＦ−５４）等が挙げられる。
シリコーンオイルは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００５５】
本実施形態に係る液体現像剤は、キャリア液として、シリコーンオイル以外のその他の絶縁性液体（例えば脂肪族炭化水素）を含んでいてもよいが、キャリア液に占めるシリコーンオイルの質量割合が、９０質量％以上であることが望ましく、９５質量％以上であることが望ましく、１００質量％であること（即ち、シリコーンオイル以外のその他の絶縁性液体を含まない）がより望ましい。
【００５６】
〔その他の成分〕
本実施形態に係る液体現像剤は、その他の成分を含んでよく、例えば、帯電制御剤、分散剤、乳化剤、界面活性剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、消泡剤、沈降防止剤、老化防止剤、粘着防止剤、付香剤等を含んでいてもよい。
【００５７】
＜画像形成装置、画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、液体現像剤を収容すると共に、液体現像剤により前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、を備える。そして、液体現像剤として、本実施形態に係る液体現像剤が適用される。
【００５８】
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、本実施形態に係る液体現像剤により前記像保持体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写工程と、前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着工程と、を含む画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。
【００５９】
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；等の周知の画像形成装置が適用される。
【００６０】
本実施形態に係る画像形成装置において、現像手段を含む部分は、画像形成装置に対して着脱されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。
また、本実施形態に係る画像形成装置において、液体現像剤を収容する部分は、画像形成装置に対して着脱されるカートリッジ構造（液体現像剤カートリッジ）であってもよい。
【００６１】
以下、本実施形態に係る画像形成装置について、図面を参照しつつ説明する。構成、動作及び作用が同等の部材には、全図面を通して同じ符合を付与し、重複する説明を省略する。
【００６２】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例の概略構成図であり、４連タンデム方式且つ中間転写方式の画像形成装置を示す図である。図１に示す画像形成装置１００は、中間転写体上でトナー像を重ねる構成である。
【００６３】
画像形成装置１００は、電子写真方式の画像形成ユニット１０１Ｙ、１０１Ｍ、１０１Ｃ、及び１０１Ｋと、中間転写ベルト１１２（中間転写体の一例）と、二次転写装置１１４（二次転写手段の一例）と、定着装置１４０（定着手段の一例）と、を備える。画像形成ユニット１０１Ｙ、１０１Ｍ、１０１Ｃ、１０１Ｋは、例えば水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。
【００６４】
画像形成ユニット１０１Ｙ、１０１Ｍ、１０１Ｃ、１０１Ｋはそれぞれ、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色のトナー画像を形成するユニットであり、同等の構成を有する。
画像形成ユニット１０１Ｙ、１０１Ｍ、１０１Ｃ、１０１Ｋは、湿式の画像形成ユニットであって、それぞれ、感光体１０２（像保持体の一例）と、帯電装置１０４（帯電手段の一例）と、露光装置１０６（潜像形成手段の一例）と、現像装置１０８（現像手段の一例）と、一次転写装置１１０（一次転写手段の一例）と、を備える。
画像形成ユニット１０１Ｙ、１０１Ｍ、１０１Ｃ、１０１Ｋは、それぞれが、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジであってもよい。
【００６５】
感光体１０２は、像保持体として作用する。感光体１０２の周囲には、帯電装置１０４、露光装置１０６、現像装置１０８、及び、一次転写後に感光体１０２の表面に残存するトナー粒子及びキャリア液を除去する感光体クリーナ１３１が順に配設されている。
【００６６】
帯電装置１０４は、感光体１０２の表面を帯電する。
露光装置１０６は、帯電した感光体１０２の表面を、画像信号に基づき、例えばレーザー光線によって露光して静電潜像を形成する。
【００６７】
現像装置１０８は、湿式の現像装置であり、現像剤タンク１３２、現像剤供給ロール１３４、供給量規制部材１３６、現像ロール１３８、及び現像ロールクリーナ１３９を備えている。現像剤タンク１３２、現像剤供給ロール１３４、供給量規制部材１３６、現像ロール１３８、及び現像ロールクリーナ１３９は、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジとして一体化されたものであってもよい。
【００６８】
現像剤タンク１３２は、液体現像剤Ｇを収容する。現像剤タンク１３２には、液体現像剤Ｇを攪拌する攪拌部材（不図示）が設けられていてもよい。
現像剤供給ロール１３４は、現像剤タンク１３２に収容された液体現像剤Ｇに一部が浸り、且つ、現像ロール１３８に近接又は接触するように設けられており、現像剤タンク１３２中の液体現像剤Ｇを現像ロール１３８の表面に供給する。供給量規制部材１３６は、現像剤供給ロール１３４による液体現像剤Ｇの供給量を制御する。
現像ロール１３８は、現像剤供給ロール１３４から供給された液体現像剤Ｇによって、感光体１０２の表面に形成された静電潜像をトナー像として現像する。
現像ロールクリーナ１３９は、現像ロール１３８の回転方向の感光体１０２よりも下流側に設けられており、現像ロール１３８表面に残った液体現像剤を除去する。除去された液体現像剤は、循環手段（不図示）によって現像剤タンク１３２に戻される。
【００６９】
一次転写装置１１０は、ロール状の部材であり、中間転写ベルト１１２の内側かつ感光体１０２に対向した位置に設けられている。一次転写装置１１０には、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（不図示）が接続されている。一次転写装置１１０は、静電気力によって、感光体１０２上のトナー像を中間転写ベルト１１２に転写する。
【００７０】
中間転写ベルト１１２は、二次転写装置１１４及び駆動ロール１１８に巻回され、そして、４つの画像形成ユニットを通して延設されている。中間転写ベルト１１２は、画像形成ユニット１０１Ｙから画像形成ユニット１０１Ｋに向う方向に走行する。中間転写ベルト１１２には、４つの画像形成ユニットからトナー像が転写される。
【００７１】
二次転写装置１１４は、ロール状の部材であり、中間転写ベルト１１２の内側且つ４つの画像形成ユニットの下流側に設けられている。二次転写装置１１４は対向ロール１１６と共に記録媒体Ｐを挟み込み、中間転写ベルト１１２上のトナー像を記録媒体Ｐに転写する。
【００７２】
定着装置１４０は、記録媒体Ｐの進行方向の二次転写装置１１４よりも下流側に設けられている。定着装置１４０は、記録媒体Ｐ上のトナー像を加圧すると共に加熱し、記録媒体Ｐにトナー像を定着する。定着装置１４０における定着方式は、ロール対やロール・ベルト対による接触加熱定着でもよいし、オーブンやフラッシュランプ等による非接触加熱定着であってもよい。紫外線硬化型の液体現像剤を用いた場合には、ＵＶランプ等による非接触加熱定着の定着方式とする。
【００７３】
以下、画像形成装置１００による画像形成方法について説明する。
帯電装置１０４、露光装置１０６、現像装置１０８、一次転写装置１１０、中間転写ベルト１１２、二次転写装置１１４、及び定着装置１４０は、感光体１０２の回転速度と同期をとって動作される。
【００７４】
まず、帯電装置１０４が、矢印方向に回転する感光体１０２の表面を、予め定められた電位に帯電させる。
次に、露光装置１０６が、帯電した感光体１０２の表面を画像信号に基づき露光し、静電潜像を形成する。
【００７５】
現像装置１０８においては、現像剤供給ロール１３４が液体現像剤Ｇを現像ロール１３８の表面に供給し、現像ロール１３８が液体現像剤Ｇを感光体１０２に搬送する。
液体現像剤Ｇは、現像ロール１３８と感光体１０２とが近接又は接触する位置で、感光体１０２上の静電潜像に供給され、静電潜像を現像（顕像化）してトナー像を形成する。
【００７６】
次に、一次転写装置１１０が、静電気力及び圧力によって、感光体１０２上のトナー像を、矢印方向に走行する中間転写ベルト１１２に転写する。中間転写ベルト１１２が４つの画像形成ユニットを順に通過することによって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナー像が順次、中間転写ベルト１１２上に重ねられて、重ね合わせトナー像が形成される。
中間転写ベルト１１２にトナー像を転写した後の感光体１０２は、感光体クリーナ１３１によって残った液体現像剤が除去され、再び帯電工程へ移行する。
【００７７】
各色のトナー像が転写された中間転写ベルト１１２は、二次転写装置１１４へと至る。
一方、記録媒体Ｐは、供給装置（不図示）を介して、二次転写装置１１４と対向ロール１１６とが圧接した挟み込み領域に給紙される。
そして、上記挟み込み領域において、中間転写ベルト１１２上のトナー像が記録媒体Ｐに転写される。本転写は、例えば、二次転写装置１１４に二次転写バイアスを印加して、静電気力及び圧力によって実施される。
【００７８】
定着装置１４０においては、定着装置１４０が備えるロール対が、トナー像が転写された記録媒体Ｐを挟み込み、加圧すると共に加熱し、記録媒体Ｐの表面にトナー像を定着する。これにより、記録媒体Ｐの表面に定着画像が形成される。
【００７９】
図２は、本実施形態に係る画像形成装置の別の例の概略構成図であり、４連タンデム方式且つ直接転写方式の画像形成装置を示す図である。図２に示す画像形成装置２００は、記録媒体上でトナー像を重ねる構成である。
【００８０】
画像形成装置２００は、電子写真方式の画像形成ユニット２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、及び２０１Ｋと、搬送ベルト２２０と、定着装置１４０と、を備える。画像形成ユニット２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、２０１Ｋは、例えば水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。
【００８１】
画像形成ユニット２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、２０１Ｋはそれぞれ、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色のトナー画像を形成するユニットであり、同等の構成を有する。
画像形成ユニット２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、２０１Ｋは、湿式の画像形成ユニットであって、それぞれ、感光体１０２と、帯電装置１０４と、露光装置１０６と、現像装置１０８と、転写装置２１０（転写手段の一例）と、を備える。
画像形成ユニット２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、２０１Ｋは、それぞれが、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジであってもよい。
【００８２】
画像形成装置２００における感光体１０２、帯電装置１０４、露光装置１０６、現像装置１０８、及び定着装置１４０は、画像形成装置１００における感光体１０２、帯電装置１０４、露光装置１０６、現像装置１０８、及び定着装置１４０と、構成、動作及び作用がそれぞれ同等である。
【００８３】
搬送ベルト２２０は、駆動ロール２２２及び支持ロール２２４に巻回され、そして、４つの画像形成ユニットを通して延設されている。搬送ベルト２２０は、画像形成ユニット２０１Ｋから画像形成ユニット２０１Ｙに向う方向に走行して、記録媒体Ｐを搬送する。
【００８４】
転写装置２１０は、ロール状の部材であり、搬送ベルト２２０の内側かつ感光体１０２に対向した位置に設けられている。転写装置２１０には、転写バイアスを印加するバイアス電源（不図示）が接続されている。
【００８５】
画像形成装置２００においては、転写装置２１０が、例えば静電気力及び圧力によって、感光体１０２上のトナー像を、矢印方向に搬送される記録媒体Ｐに転写する。記録媒体Ｐが４つの画像形成ユニットを順に通過することによって、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各色のトナー像が順次、記録媒体Ｐ上に重ねられて、重ね合わせトナー像が形成される。重ね合わせトナー像が形成された記録媒体Ｐは、定着装置１４０に搬送され、記録媒体Ｐの表面に画像が定着する。
【００８６】
図３は、本実施形態に係る画像形成装置の別の例の概略構成図であり、４連タンデム方式且つ中間転写方式の画像形成装置を示す図である。図３に示す画像形成装置３００は、記録媒体上でトナー像を重ねる構成である。
【００８７】
画像形成装置３００は、電子写真方式の画像形成ユニット３０１Ｙ、３０１Ｍ、３０１Ｃ、及び３０１Ｋと、定着装置１４０と、を備える。画像形成ユニット３０１Ｙ、３０１Ｍ、３０１Ｃ、３０１Ｋは、例えば水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。
【００８８】
画像形成ユニット３０１Ｙ、３０１Ｍ、３０１Ｃ、３０１Ｋはそれぞれ、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色のトナー画像を形成するユニットであり、同等の構成を有する。
画像形成ユニット３０１Ｙ、３０１Ｍ、３０１Ｃ、３０１Ｋは、湿式の画像形成ユニットであって、それぞれ、感光体１０２と、帯電装置１０４と、露光装置１０６と、現像装置１０８と、中間転写体３１０と、転写ロール３２０（転写手段の一例）と、を備える。
画像形成ユニット３０１Ｙ、３０１Ｍ、３０１Ｃ、３０１Ｋは、それぞれが、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジであってもよい。
【００８９】
画像形成装置３００における感光体１０２、帯電装置１０４、露光装置１０６、現像装置１０８、及び定着装置１４０は、画像形成装置１００における感光体１０２、帯電装置１０４、露光装置１０６、現像装置１０８、及び定着装置１４０と、構成、動作及び作用がそれぞれ同等である。
【００９０】
中間転写体３１０は、ロール状の部材であり、感光体１０２に近接又は接触するように設けられている。中間転写体３１０は、例えば静電気力によって、感光体１０２上のトナー像を中間転写体３１０に転写する。
【００９１】
転写ロール３２０は、中間転写体３１０に接触するように設けられており、例えば静電気力及び圧力によって、中間転写体３１０上のトナー像を記録媒体Ｐに転写する。
【００９２】
画像形成装置３００においては、感光体１０２の表面から中間転写体３１０の表面にトナー像が転写される。そして、転写ロール３２０が中間転写体３１０と共に、矢印方向に搬送される記録媒体Ｐを挟み込み、中間転写体３１０上のトナー像を記録媒体Ｐに転写する。記録媒体Ｐが４つの画像形成ユニットを順に通過することによって、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各色のトナー像が順次、記録媒体Ｐ上に重ねられて、重ね合わせトナー像が形成される。重ね合わせトナー像が形成された記録媒体Ｐは、定着装置１４０に搬送され、記録媒体Ｐの表面に画像が定着する。
記録媒体Ｐにトナー像を転写した後の中間転写体３１０は、中間転写体クリーナ３１１によって残った液体現像剤が除去され、再び転写工程へ移行する。
【００９３】
＜プロセスカートリッジ、液体現像剤カートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る液体現像剤を収容すると共に、前記液体現像剤により像保持体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
例えば、図１乃至図３に示す画像形成装置において、現像装置１０８は、本実施形態に係るプロセスカートリッジでもよい。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、転写手段、及び定着手段等のその他手段から選択される少なくとも一つを更に備える構成であってもよい。
【００９４】
本実施形態に係る液体現像剤カートリッジは、本実施形態に係る液体現像剤を収容し、画像形成装置に着脱される液体現像剤カートリッジである。
例えば、図１乃至図３に示す画像形成装置において、現像剤タンク１３２は、本実施形態に係る液体現像剤カートリッジでもよい。該カートリッジ内に収納されている液体現像剤が少なくなった場合には、該カートリッジが交換される。
【実施例】
【００９５】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
以下の記載において、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【００９６】
＜各物性の測定方法＞
〔ポリエステル樹脂の重量平均分子量〕
ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、以下の測定装置を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による分子量測定の結果と、単分散ポリスチレン標準試料の分子量校正曲線とから算出した。
・測定装置：ＨＬＣ−８１２０（東ソー社製）
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー社製）
・溶離液：テトラヒドロフラン
【００９７】
〔ポリエステル樹脂の酸価〕
ポリエステル樹脂の酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０−１９９２に従って、中和滴定法で測定した。
【００９８】
〔ポリエステル樹脂の溶融温度及びガラス転移温度〕
ポリエステル樹脂の溶融温度及びガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により解析した。具体的には、示差走査熱量計（マックサイエンス社製ＤＳＣ３１１０、熱分析システム００１）を用い、０℃から１５０℃まで昇温速度１０℃／分で測定してＤＳＣスペクトルを得た。
【００９９】
〔樹脂粒子及びトナー粒子の体積平均粒径〕
樹脂粒子及びトナー粒子の体積平均粒径の測定方法は下記のとおりである。
【０１００】
−粒径が２μｍ以上の場合−
・測定用試料：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤）の５％水溶液２ｍＬに粒子を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを電解液（ベックマン−コールター社製アイソトンＩＩ）１００ｍＬ以上１５０ｍＬ以下に添加し、超音波分散器で１分間分散処理を行って調製した。
・測定装置：コールターマルチサイザーＩＩ型（ベックマン−コールター社製）、アパーチャー径１００μｍ。
上記の測定用試料及び測定装置を用いて、２μｍ以上６０μｍ以下の粒子５０，０００個の粒径を測定して、粒度分布から体積平均粒度分布を求めた。
粒度分布を基にして、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小径側から体積の累積分布を描き、累積５０％になる粒径を体積平均粒径とした。
【０１０１】
−粒径が２μｍ未満の場合−
・測定用試料：粒子分散液にイオン交換水を添加して固形分量が約１０％になるように調製した。
・測定装置：レーザー回析式粒度分布測定装置（ベックマン−コールター社製ＬＳ１３３２０）
上記の測定用試料をセルに適当な濃度になるまで投入し、散乱強度が測定するのに充分な値になったところで測定した。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になる粒径を体積平均粒径とした。
【０１０２】
〔トナー粒子の平均円形度〕
シスメックス社製ＦＰＩＡ−３０００を用いフロー式画像解析法によって、５０００個以上のトナー粒子を画像解析し、前述の計算式に従って円形度を求め、円形度の分布から平均円形度を求めた。画像解析にはＨＰＦモード（高分解能モード）を使用した。データの解析に当たっては、測定ノイズ除去の目的で、粒径解析範囲を０．５μｍ乃至３０．１μｍとし、円形度解析範囲を０．４０乃至１．００とした。
【０１０３】
＜ポリエステル樹脂の合成＞
〔非晶性ポリエステル樹脂（１）の合成〕
加熱乾燥した二口フラスコに、下記の原料と、触媒としてジブチル錫オキサイドとを入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち昇温した後、１５０℃乃至２３０℃で約１２時間共縮重合反応させ、その後、２１０℃乃至２５０℃で徐々に減圧して、非晶性ポリエステル樹脂（１）を得た。
・ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
８０モル部
・ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
２０モル部
・テレフタル酸          ５０モル部
・フマル酸              ２５モル部
・ドデセニルコハク酸    ２５モル部
【０１０４】
非晶性ポリエステル樹脂（１）の重量平均分子量は１８，１００で、酸価は１３．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
非晶性ポリエステル樹脂（１）の溶融温度を、ＤＳＣで解析したところ、明確なピークを示さず、階段状の吸熱量変化が観察された。階段状の吸熱量変化の中間点をとったガラス転移温度は６２℃であった。
【０１０５】
〔非晶性ポリエステル樹脂（２）の合成〕
下記の原料を用いた以外は、非晶性ポリエステル樹脂（１）と同様にして、非晶性ポリエステル樹脂（２）を得た。
・ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
２０モル部
・ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
８０モル部
・テレフタル酸                                            ５０モル部
・ドデセニルコハク酸                                      ４０モル部
・１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）    １０モル部
【０１０６】
非晶性ポリエステル樹脂（２）の重量平均分子量は３２，６００で、酸価は１６．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
非晶性ポリエステル樹脂（２）の溶融温度を、ＤＳＣで解析したところ、明確なピークを示さず、階段状の吸熱量変化が観察された。階段状の吸熱量変化の中間点をとったガラス転移温度は６０℃であった。
【０１０７】
〔結晶性ポリエステル樹脂（１）の合成〕
加熱乾燥した三口フラスコに下記の材料を入れ、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスに置換し不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で４時間攪拌を行った。減圧下、ジメチルスルホキシドを留去し、その後、減圧下にて２２０℃まで徐々に昇温を行い１．５時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させ、結晶性ポリエステル樹脂（１）を得た。
・１，１０−ドデカン二酸    ４３．４部
・１，９−ノナンジオール    ３２．８部
・ジメチルスルホキシド      ２７．０部
・ジブチル錫オキサイド      ０．０３部
【０１０８】
結晶性ポリエステル樹脂（１）の重量平均分子量は２３，０００であった。
結晶性ポリエステル樹脂（１）の溶融温度を、ＤＳＣで解析したところ、明確なピークを示し、ピークトップの温度は７８℃であった。
【０１０９】
＜樹脂粒子分散液の作製＞
〔非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の作製〕
攪拌装置及び温度計を備えたセパラブルフラスコに、メチルエチルケトン１７５部及びイソプロパノール７０部を投入し、混合溶剤とした後、非晶性ポリエステル樹脂（１）３５０部を徐々に投入し、スリーワンモーターで攪拌しながら４０℃に加熱し、溶解させ、油相を得た。油相を攪拌しながら１０質量％ＮＨ４ＯＨ水溶液９．６部を滴下し、さらにイオン交換水を滴下して転相乳化させた。次いでエバポレータで減圧しながら脱溶剤を実施し、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）を得た。樹脂粒子の体積平均粒径は１６８ｎｍであった。樹脂粒子濃度はイオン交換水で調整して３０質量％とした。
【０１１０】
〔非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の作製〕
非晶性ポリエステル樹脂（１）を非晶性ポリエステル樹脂（２）に変更した以外は、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の作製と同様にして、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）を得た。非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）中の樹脂粒子の体積平均粒径は１６４ｎｍであった。樹脂粒子濃度はイオン交換水で調整して３０質量％とした。
【０１１１】
〔結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の作製〕
攪拌装置及び温度計を備えたセパラブルフラスコに、メチルエチルケトン１８０部及びイソプロパノール４５部を投入し、混合溶剤とした後、結晶性ポリエステル樹脂（１）３００部を徐々に投入し、スリーワンモーターで攪拌しながら７０℃に加熱し、溶解させ、油相を得た。油相を攪拌しながら１０質量％ＮＨ４ＯＨ水溶液１４部を滴下し、さらにイオン交換水を滴下して転相乳化させた。次いでエバポレータで減圧しながら脱溶剤を実施し、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）を得た。樹脂粒子の体積平均粒径は１７１ｎｍであった。樹脂粒子濃度はイオン交換水で調整して２５質量％とした。
【０１１２】
＜着色剤分散液の作製＞
下記の材料を混合し、溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（スギノマシン社製ＨＪＰ３０００６）を用いて１時間分散して、着色剤（シアン顔料）を分散させてなる着色剤分散液を得た。着色剤（シアン顔料）の体積平均粒径は１６０ｎｍで、固形分濃度は２５質量％であった。
・シアン顔料（大日精化工業社製Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３）  １０００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製ネオゲンＲ）                    １５部
・イオン交換水                                                    ９０００部
【０１１３】
＜トナー粒子（１）の作製＞
―凝集粒子形成工程―
・非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）  １９０部
・非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）  １９０部
・結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）    ６２部
・着色剤分散液                              ５１部
・アニオン性界面活性剤（テイカ社製ＴｅｙｃａＰｏｗｅｒ  ＢＮ２０６０、２０質量％水溶液）                                    ３７部
上記材料を円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用い、回転数４，０００ｒｐｍで、せん断力を加えながら１０分間分散して混合した。次いで、０．３Ｎの硝酸水溶液を混合液のｐＨが４．８になるまで添加した後、凝集剤として硫酸アルミニウムの１０質量％硝酸水溶液１２．５部、及びエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）１２質量％水溶液３０部を徐々に滴下し、ホモジナイザーの回転数を５，０００ｒｐｍにして１５分間分散し、混合分散液とした。
次に、混合分散液を、攪拌装置及び温度計を備えた重合釜に移し、マントルヒーターにて加熱し、３０℃まで昇温させた。この際、０．３Ｎの硝酸及び１ＮのＮａＯＨ水溶液を用いて混合分散液のｐＨを３．２以上３．８以下の範囲に調整した。混合分散液を前記温度及び前記ｐＨ範囲に６０分間保持して、凝集粒子を形成した。
【０１１４】
―融合・合一工程―
凝集粒子形成後の混合分散液に１ＮのＮａＯＨ水溶液を滴下してｐＨを７．５に調整し、続いて８５℃まで昇温させた。そして、混合分散液を前記温度に３時間保持して凝集粒子を融合させた。凝集粒子が融合したことを光学顕微鏡で確認した後、混合分散液を１．０℃／分の降温速度で２５℃まで冷却した。
【０１１５】
−洗浄工程、乾燥工程−
２５℃下、凝集粒子融合後の混合分散液のｐＨを、０．３Ｎの硝酸及び１ＮのＮａＯＨ水溶液を用いてｐＨ９．５に調整し、２０分間攪拌した。
その後、孔径２０μｍのメッシュで篩分し、続いて、混合分散液を濾過して固液分離した。固形分を、１５倍量のイオン交換水（水温３０℃）中に分散し、２０分間攪拌した後、濾過して固液分離した。この工程を更に２回繰り返した。
その後、固形分を、１０倍量のイオン交換水（水温３０℃）中に分散してメカニカルスターラーで攪拌した後、吸引濾過して固液分離した。この工程を更に２回繰り返した。
その後、真空凍結乾燥機で乾燥を行い、トナー粒子（１）を得た。トナー粒子（１）の体積平均粒径は２．９μｍで、平均円形度は０．９７であった。
【０１１６】
＜トナー粒子（２）〜（８）の作製＞
凝集粒子形成工程における温度及び保持時間、並びに、融合・合一工程における温度及び保持時間を、表１に記載のとおりに変更した以外は、トナー粒子（１）の作製と同様にして、トナー粒子（２）〜（８）を作製した。各トナー粒子の体積平均粒径及び平均円形度を表１に示す。
【０１１７】
＜実施例１〜７：液体現像剤（１）〜（７）の作製＞
トナー粒子（１）〜（７）のいずれかとジメチルシリコーンオイル（信越化学工業社製ＫＦ−９６−２０ｃｓ）とを混合し、固形分濃度３０質量％のシアン色の液体現像剤（１）〜（７）を得た。
【０１１８】
＜比較例１：液体現像剤（Ｃ１）の作製＞
トナー粒子（８）とジメチルシリコーンオイル（信越化学工業社製ＫＦ−９６−２０ｃｓ）とを混合し、固形分濃度３０質量％のシアン色の液体現像剤（Ｃ１）を得た。
【０１１９】
＜参考例１〜２：液体現像剤（Ｒ１）〜（Ｒ２）の作製＞
トナー粒子（８）及びトナー粒子（１）のいずれかとパラフィンオイル（松村石油研究所社製モレスコホワイトＰ−７０）とを混合し、固形分濃度３０質量％のシアン色の液体現像剤（Ｒ１）〜（Ｒ２）を得た。
【０１２０】
＜評価＞
評価用の画像形成装置として、図３に示す構成を備えた画像形成装置を用意した。この画像形成装置が備える４つの画像形成ユニットに、各実施例・比較例・参考例のシアン色の液体現像剤を装填した。
そして、４つの画像形成ユニットを用いた画像形成（４回転写モード）と、１つの画像形成ユニットのみを用いた画像形成（１回転写モード）とを実施し、シアン色の円形クラスタ印画チャート（１２００ｄｐｉ、０度、１０９線、被覆率１０％）を形成した。
【０１２１】
形成した画像を画像解析し、網点５０個について、外接円半径及び内接円半径を計測し、真円度（＝外接円半径÷内接円半径）を求め、算術平均した。真円度の値が１であれば網点の形状は真円であり、真円度の値が大きいほど網点の形状はいびつと言える。
【０１２２】
【表１】
2014215603.tif 000002
【０１２３】
トナー粒子の平均円形度が０．９７以下である実施例１〜７は、トナー粒子の平均円形度が０．９７超である比較例１に比べて、４回転写モードの真円度が１に近かった。
【０１２４】
トナー粒子の体積平均粒径が２．８μｍ乃至３．１μｍの範囲である実施例１〜４についてみると、トナー粒子の平均円形度が０．８５以上である実施例１〜３は、トナー粒子の平均円形度が０．８５未満である実施例４に比べて、１回転写モードの真円度が１に近かった。
【０１２５】
トナー粒子の平均円形度が０．９１である実施例２及び５〜７についてみると、トナー粒子の体積平均粒径が５μｍ以下である実施例２、５及び６は、トナー粒子の体積平均粒径が５μｍ超である実施例７に比べて、１回転写モードの真円度が１に近く、４回転写モードの真円度も１に近かった。
【０１２６】
平均円形度が０．９７超である同じトナー粒子を用いた、比較例１と参考例１とにおいて、１回転写モードの真円度と４回転写モードの真円度との差をみると、キャリア液がシリコーンオイルである比較例１では前記差が大きく、４回転写モードの真円度が２．３を超えていたのに対し、キャリア液が流動パラフィンである参考例１では前記差が小さく同程度であった。
【０１２７】
参考例１と参考例２とを比べると、キャリア液が流動パラフィンである場合は、トナー粒子の平均円形度を０．９７以下にしても、４回転写モードの真円度は１に近づかなかった。
【符号の説明】
【０１２８】
１００、２００、３００  画像形成装置
１０１Ｙ、１０１Ｍ、１０１Ｃ、１０１Ｋ、２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、２０１Ｋ、３０１Ｙ、３０１Ｍ、３０１Ｃ、３０１Ｋ  画像形成ユニット
１０２  感光体（像保持体）
１０４  帯電装置（帯電手段）
１０６  露光装置（潜像形成手段）
１０８  現像装置（現像手段）
１１０  一次転写装置（一次転写手段）
１１２  中間転写ベルト（中間転写体）
１１４  二次転写装置（二次転写手段）
１１６  対向ロール
１１８  駆動ロール
１３１  感光体クリーナ
１３２  現像剤タンク
１３４  現像剤供給ロール
１３６  供給量規制部材
１３８  現像ロール
１３９  現像ロールクリーナ
１４０  定着装置（定着手段）
２１０  転写装置（転写手段）
２２０  搬送ベルト
２２２  駆動ロール
２２４  支持ロール
３１０  中間転写体
３１１  中間転写体クリーナ
３２０  転写ロール（転写手段）
Ｇ      液体現像剤
Ｐ      記録媒体
【図１】
2014215603.tif 000003
【図２】
2014215603.tif 000004
【図３】
2014215603.tif 000005