(57)【要約】      （修正有）【課題】放射線照射前は良好な流動性および被着体に対する良好な初期接着を伴うメルト特性を示し、かつ照射後においては良好な硬さを実現する、厚く、透明性の高い硬化粘着シートを含む積層体の製造方法の提供。【解決手段】（メタ）アクリルモノマーを部分的に重合した重合体を含むポリマー・モノマー混合物と、第１波長以下の短波長の放射線により活性化されるモノマーと、第１波長より長波長の放射線によって重合を開始させる光開始剤とを含む放射線硬化性粘着シート前駆体をシート状に加工する工程と、第１波長より長波長の放射線により粘着シート３を作製する工程と、粘着シート３を第１の基材７の少なくとも一方の表面側に配置する工程と、第２の基材５を粘着シートに配置する工程と、粘着シートを加熱及び／又は加圧する工程と、粘着シートに第１波長以下の短波長の放射線を含む放射線を照射し硬化粘着シート３を得る工程とを含む積層体の製造方法。【選択図】図２
2014213572.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の基材と、第２の基材と、前記第１の基材と前記第２の基材の間に配置された硬化粘着シートと、を含む積層体の製造方法であって、
前記第１の基材および前記第２の基材の少なくとも一方が、その主面の一方の少なくとも一部に亘る３次元表面トポグラフィーを有し、
（メタ）アクリルモノマーを部分的に重合した重合体を含むポリマー・モノマー混合物と、第１波長以下の短波長の放射線により活性化される放射線反応性部位を有するモノマーと、前記第１波長より長波長の放射線によって前記ポリマー・モノマー混合物および前記放射線反応性部位を有するモノマーの重合を開始させる光開始剤と、を含む放射線硬化性粘着シート前駆体をシート状に加工する工程と、
前記第１波長より長波長の放射線を前記前駆体に照射して前記前駆体を重合し放射線硬化性粘着シートを作製する工程と、
前記放射線硬化性粘着シートを前記第１の基材の少なくとも一方の表面側に隣接させて配置する工程と、
前記第２の基材を前記放射線硬化性粘着シートに隣接させて配置する工程と、
前記放射線硬化性粘着シートを加熱および／または加圧して前記３次元表面トポグラフィーに追従させる工程と、
前記放射線硬化性粘着シートに前記第１波長以下の短波長の放射線を含む放射線を照射し前記硬化粘着シートを得る工程と、
を含む、積層体の製造方法。
【請求項２】
第１の基材と、第２の基材と、前記第１の基材と前記第２の基材の間に配置された粘着シートと、を含む積層体の製造方法であって、
前記第１の基材および前記第２の基材の少なくとも一方が歪みに対して敏感であり、
（メタ）アクリルモノマーを部分的に重合した重合体を含むポリマー・モノマー混合物と、第１波長以下の短波長の放射線により活性化される放射線反応性部位を有するモノマーと、前記第１波長より長波長の放射線によって前記ポリマー・モノマー混合物および前記放射線反応性部位を有するモノマーの重合を開始させる光開始剤と、を含む放射線硬化性粘着シート前駆体をシート状に加工する工程と、
前記第１波長より長波長の放射線を前記前駆体に照射して前記前駆体を重合し放射線硬化性粘着シートを作製する工程と、
前記放射線硬化性粘着シートを前記第１の基材の少なくとも一方の表面側に隣接させて配置する工程と、
前記第２の基材を前記放射線硬化性粘着シートに隣接させて配置する工程と、
前記放射線硬化性粘着シートを加熱および／または加圧する工程と、
前記放射線硬化性粘着シートに前記第１波長以下の短波長の放射線を含む放射線を照射し前記硬化粘着シートを得る工程と、
を含む、積層体の製造方法。
【請求項３】
前記第１波長が２００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下である請求項１又は２に記載の積層体の製造方法。
【請求項４】
前記放射線硬化性粘着シートの厚さが１００マイクロメートル以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層体の製造方法。
【請求項５】
前記放射線硬化性粘着シートの貯蔵弾性率が、８０℃、１Ｈｚにおいて、４．０×１０４Ｐａ以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層体の製造方法。
【請求項６】
前記放射線反応性部位が、ベンゾフェノン構造を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体の製造方法。
【請求項７】
前記放射線硬化性粘着シート前駆体に、さらに、重合遅延剤を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化粘着シートを含む積層体製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
移動式携帯端末、コンピューターディスプレイなどの電子機器の画像表示モジュールにおいて、およびタッチパネルなどの光学部材においては、表面保護層としてガラスまたはプラスチックフィルムが積層されていることが多い。これらの表面保護層は、画像表示部分の外側余白またはタッチパネルの有効動作領域の外側に枠状のテープまたは接着剤を適用することによって、画像表示モジュールまたはタッチパネルに固定されている。その結果、画像表示部分またはタッチパネルの有効動作領域と表面保護層との間には空隙が形成される。
【０００３】
近年、画像表示モジュールまたはタッチパネルと表面保護層との間の空隙を、表面保護層、タッチパネル、および画像表示モジュールの表示表面との屈折率の差が空気よりも少ない透明物質（すなわち、ガラスまたは樹脂と近い屈折率を有する透明物質）で置換して、透過性を向上させ、画像の鮮明度を改善する方法が広く用いられるようになっている。例示的な透明物質として、粘着剤、接着剤、シリコーンゲルなどが挙げられる。接着剤を使用した場合、所定の領域のみに塗布するのが困難であり、または、塗布に高価な設備を要する。加えて、硬化反応が必要な場合、硬化反応時の収縮により応力が発生し、これによる剥がれや被着体の歪みが問題となることがある。シリコーンゲルは接着力が低いために長期信頼性に問題がある。これに対し、粘着剤（例えば粘着（ＰＳＡ）シート）は、事前に所定の形状に加工して貼り合わせることが可能であり、また、十分な接着力を有しかつ貼り直しが可能であるため、表面保護層を画像表示モジュールまたはタッチパネルに貼り合わせるのに有効である。
【０００４】
画像表示モジュール、光学部材、表面保護層などの被着体の表面は平坦でないことがある。表面保護層の表面、特に粘着シートと接触する表面には、装飾または光遮蔽を目的とした印刷が施されることが多い。いくつかの例では、印刷された部分により、３次元表面トポグラフィー、例えば高さが１０μｍ以上の段差が表面保護層の表面に生じる。粘着シートを用いて画像表示モジュールまたはタッチパネルを表面保護層と貼り合せる場合、例えば、粘着シートの３次元表面トポグラフィーへの追従性が不十分であって、３次元表面トポグラフィーの上またはその近傍に空隙が生じるという問題がある。その上、例えば液晶ディスプレイのように歪みに対して敏感な被着体では、粘着剤の変形から生じる応力による歪みから色ムラが発生するおそれがある。これらの問題を回避するために、粘着シートの厚さを通常３次元表面トポグラフィーの高さの約１０倍程度とする必要があった。応力緩和性の悪い粘着剤を用いると、その厚さを３次元表面トポグラフィーの高さの１０倍以上にしても貼り合わせの品質要求を満たさない場合がある。
【０００５】
また、厚い粘着シート（例えば５０マイクロメートル以上の厚さ）を作製する場合、その厚さに起因して粘着シート自体に気泡が入るという現象が起こり易く、特に溶剤に粘着剤成分を溶解した液を基材に塗布、溶剤を乾燥するという工程で粘着シートを作製する場合は、気泡が入り易いという問題があった。
【０００６】
特許文献１には、紫外線架橋性部位を有する（メタ）アクリル酸エステルを含むモノマーの（メタ）アクリル共重合体を含んでなる、紫外線架橋性粘着シートであって、紫外線架橋前貯蔵弾性率が、３０℃、１Ｈｚにおいて、５．０×１０4Ｐａ以上、１．０×１０6Ｐａ以下、かつ８０℃、１Ｈｚにおいて、５．０×１０4Ｐａ以下であり、さらに、紫外線架橋後の貯蔵弾性率が、１３０℃、１Ｈｚにおいて、１．０×１０3Ｐａ以上である紫外線架橋性粘着シートが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−１８４５８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
我々は、紫外線架橋性部位を有するアクリル共重合体を含む紫外線架橋性粘着シートを既に発明した。このような粘着シートは、紫外線架橋よりも前の段階で熱および／または圧力を適用することによって、段差またはバンプなどの３次元表面トポグラフィーの高さとほぼ同じ厚み（例えば２０〜３０μｍ）である場合にも、該３次元表面トポグラフィーに良好に追従するという利点を有する。そしてこの利点は、例えば画像表示モジュールまたは光学部材の用途における優れた接着適性（すなわち、段差、バンプなどの部分における空隙などの欠陥の低減）、および内部応力を緩和した貼り合わせ（すなわち、被着体および粘着シートに過度な応力が加わらない条件での貼り合わせ）による色ムラ防止、などに寄与する。
【０００９】
ところで、いくつかの用途、典型的にはタッチパネルモジュール等においては、５０マイクロメートル以上の追従段差を実現するために、厚い粘着シートが要求されることがある。例えば、タッチパネルの動作を制御する回路が搭載されたフレキシブルプリント基板と、タッチパネルとの接続が、タッチパネルモジュールの外側で行われる場合には、フレキシブルプリント基板以上の厚さが粘着シートに要求されることがある。
【００１０】
また、タッチパネルの動作がより敏感になってくると、液晶ディスプレイモジュールから発生する電磁放射線で静電容量式タッチパネルが誤作動することもあり、この誤作動を防ぐためにタッチパネルモジュールと液晶ディスプレイモジュールとの間に配置された粘着シートの厚さを厚くすることもある。
【００１１】
厚い粘着シートを粘着シート前駆体から作製する場合、溶剤を実質的に使用せず紫外線等で粘着シート前駆体をポリマーに重合した粘着シートを使用すると、溶剤中で重合した粘着シート前駆体から作製された粘着シートに比べて、粘着シート中の発泡のコントロールが容易であるが、その一方で粘着シート前駆体の重合とそれにより重合されたポリマーの架橋のコントロールが難しく、所望の流動性を有する粘着シートを得ることは困難であった。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の一実施態様は、第１の基材と、第２の基材と、前記第１の基材と前記第２の基材の間に配置された硬化粘着シートと、を含む積層体の製造方法であって、前記第１の基材および前記第２の基材の少なくとも一方が、その主面の一方の少なくとも一部に亘る３次元表面トポグラフィーを有し、（メタ）アクリルモノマーを部分的に重合した重合体を含むポリマー・モノマー混合物と、第１波長以下の短波長の放射線により活性化される放射線反応性部位を有するモノマーと、前記第１波長より長波長の放射線によって前記ポリマー・モノマー混合物および前記放射線反応性部位を有するモノマーの重合を開始させる光開始剤と、を含む放射線硬化性粘着シート前駆体をシート状に加工する工程と、前記第１波長より長波長の放射線を前記前駆体に照射し前記前駆体を重合して放射線硬化性粘着シートを作製する工程と、前記放射線硬化性粘着シートを前記第１の基材の少なくとも一方の表面側に隣接させて配置する工程と、前記第２の基材を前記放射線硬化性粘着シートに隣接させて配置する工程と、前記放射線硬化性粘着シートを加熱および／または加圧して前記３次元表面トポグラフィーに追従させる工程と、前記放射線硬化性粘着シートに前記第１波長以下の短波長の放射線を照射し前記硬化粘着シートを得る工程と、を含む積層体の製造方法を提供する。
【００１３】
本発明の別の実施態様は、第１の基材と、第２の基材と、前記第１の基材と前記第２の基材の間に配置された粘着シートと、を含む積層体の製造方法であって、前記第１の基材および前記第２の基材の少なくとも一方が歪みに対して敏感であり、（メタ）アクリルモノマーを部分的に重合した重合体を含むポリマー・モノマー混合物と、第１波長以下の短波長の放射線により活性化される放射線反応性部位を有するモノマーと、前記第１波長より長波長の放射線によって前記ポリマー・モノマー混合物および前記放射線反応性部位を有するモノマーの重合を開始させる光開始剤を含む放射線硬化性粘着シート前駆体をシート状に加工する工程と、前記第１波長より長波長の放射線を前記前駆体に照射し前記前駆体を重合して放射線硬化性粘着シートを作製する工程と、前記放射線硬化性粘着シートを前記第１の基材の少なくとも一方の表面側に隣接させて配置する工程と、前記第２の基材を前記放射線硬化性粘着シートに隣接させて配置する工程と、前記放射線硬化性粘着シートを加熱および／または加圧する工程と、前記放射線硬化性粘着シートに前記第１波長以下の短波長の放射線を照射し前記硬化粘着シートを得る工程と、を含む積層体の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、放射線照射前においては良好な流動性および被着体に対する良好な初期接着を伴うメルト特性を実現し、かつ放射線照射後においては良好な硬さ（特に高い貯蔵弾性率）を実現する、厚く、透明性の高い硬化粘着シートを含む積層体の製造方法が提供される。
【００１５】
厚いシートを用いることで、たとえば５０マイクロメートル以上の高い段差がある場合にも、その段差に追従出来るシートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本開示による硬化粘着シートを含む積層体としての画像表示装置の一実施態様の断面図を示す。
【図２】本開示による硬化粘着シートを含む積層体としてのタッチパネルユニットの一実施態様の断面図を示す。
【図３】放射線反応性部位を有するモノマーの吸収スペクトル、および放射線の波長を選択できるフィルターの透過スペクトルの一例を示す。
【図４】３次元表面トポグラフィーを有する基材の一例の平面図を示す。
【図５】放射線硬化性粘着シートを含む積層体の一実施態様の斜視図を示す。
【図６】本開示による放射線硬化性粘着シートの貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失正接（ｔａｎδ）を示す。
【図７】インク段差追従試験の結果を示す。
【図８】インク段差追従試験の結果を示す。
【図９】歪み測定の結果を示す。
【図１０】歪み測定の結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の代表的な実施態様を、例示の目的でより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。すなわち、本開示の記載は、本発明の全ての実施態様および本発明に関する全ての利点を開示したものとみなしてはならない。
【００１８】
本開示で使用する用語「放射線反応性部位」とは、放射線照射により活性化され、他の部位と反応することが可能な部位を意味する。また、「紫外線架橋性部位」とは、紫外線照射により活性化され、他の部位との間で架橋を形成することが可能な部位を意味する。
【００１９】
「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」または「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」または「メタクリレート」を意味する。
【００２０】
「貯蔵弾性率」とは、−４０℃〜２００℃の温度範囲において、５℃／分の昇温速度および１Ｈｚの剪断モードで粘弾性測定を行ったときの、指定した温度における貯蔵弾性率を意味する。
【００２１】
放射線硬化性粘着シート前駆体および放射線硬化性粘着シートを重合、硬化させるために使用できる放射線としては、紫外線、可視光線などが挙げられる。典型的な実施態様において、硬化粘着シートは、紫外線照射によって重合され、架橋を形成された粘着シートである。
【００２２】
本開示では、放射線照射前においては良好な流動性および被着体に対する良好な初期接着を伴うメルト特性を実現し、かつ放射線照射後においては良好な硬さ（特に高い貯蔵弾性率）を実現する、厚く、透明性の高い硬化粘着シートを含む積層体の製造方法を提供する。
【００２３】
本開示の製造方法に使用される放射線硬化性粘着シート前駆体は、実質的に溶剤を含まず、（メタ）アクリルモノマーを部分的に重合した重合体を含むポリマー・モノマー混合物を、放射線によって重合させるため、厚い放射線硬化性粘着シートを、発泡を低減しつつ作製することができ、透明性の高い放射線硬化性粘着シートを得ることができる。
【００２４】
本開示の製造方法に使用される放射線硬化性粘着シートは、放射線照射によって接着力が高められる設計となっているので、所望の用途における使用時に、放射線照射前の所望の段階で、仮止め、再位置合せなどを行うことが容易である。そのため、例えば大型の被着体（例えば大型液晶モジュール）への表面保護層の貼り合わせのような用途で有利に使用できる。
【００２５】
本開示の製造方法に使用される放射線硬化性粘着シートは、放射線照射前の段階で良好な流動性を有する。よって、通常の作業温度で該粘着シートを被着体に貼り合わせた後、加熱および／または加圧により、該粘着シートを被着体（例えば表面保護層）の表面にある段差、隆起などの３次元表面トポグラフィーに追従させることができる。その後、放射線照射により粘着シートの凝集力が高まり、その結果、硬化後の粘着シートが高い貯蔵弾性率を有するため、信頼性の高い接着と高い強度（特に高い耐打痕性）との実現が可能となる。
【００２６】
本開示では、（メタ）アクリルモノマーを部分的に重合した重合体を含むポリマー・モノマー混合物と、第１波長以下の短波長の放射線により活性化される放射線反応性部位を有するモノマーと、前記第１波長より長波長の放射線によって前記ポリマー・モノマー混合物の重合を開始させる光開始剤と、を含む放射線硬化性粘着シート前駆体をシート状に加工する工程を含む。
【００２７】
（メタ）アクリルモノマーを部分的に重合した重合体を含むポリマー・モノマー混合物は、（メタ）アクリルモノマーを含むモノマー成分を、重合開始剤の存在下に紫外線などの適切な手段で部分的に重合させた（メタ）アクリルモノマー単体の重合体、または複数の（メタ）アクリルモノマーの共重合体を含む。ポリマー・モノマー混合物はモノマー成分が部分的に重合されて適度な粘度（約  ５００〜１００００ｍＰａｓ）を持つため、基材等へのコーティングが容易になる等、取扱い性に優れている。
【００２８】
（メタ）アクリルモノマーは、好ましい実施態様においては、放射線硬化性粘着シートに好適な粘弾性を与えて被着体に対する濡れ性を良好にする観点から、アルキル基の炭素数が２〜２６である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む。そのような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、例えば、アルキル基の炭素数が２〜２６の非第三級アルキルアルコールの（メタ）アクリレート、およびこれらの混合物などが挙げられる。具体的には、以下に限定されないが、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソアミルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート、テトラデシルアクリレート、テトラデシルメタクリレート、ヘキサデシルアクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、イソステアリルアクリレート、イソステアリルメタクリレート、エイコサニルアクリレート、エイコサニルメタクリレート、ヘキサコサニルアクリレート、ヘキサコサニルメタクリレート、２−メチルブチルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、およびこれらの混合物などが好適に使用される。
【００２９】
アルキル基の炭素数が２〜２６である（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量は、ポリマー・モノマー混合物の合計質量を基準として、一般に約６０質量％以上、約７０質量％以上、または約８０質量％以上であり、約９５質量％以下、約９２質量％以下、または約９０質量％以下である。アルキル基の炭素数が２〜２６である（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量を、ポリマー・モノマー混合物の合計質量を基準として約９５質量％以下とすることにより、粘着シートの接着力を良好に確保することができ、約６０質量％以上とすることにより、粘着シートの弾性率を適切な範囲として、被着体に対する粘着シートの濡れ性を良好なものとすることができる。
【００３０】
ポリマー・モノマー混合物には、放射線硬化性粘着シートの特性を損なわない範囲で、上記したモノマーに加えて他のモノマーが含まれていてもよい。例えば、上記以外の（メタ）アクリル系モノマー、および、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレンなどのビニルモノマーが挙げられる。
【００３１】
ポリマー・モノマー混合物には、親水性モノマーが含まれてもよい。親水性モノマーを用いることにより、放射線硬化性粘着シートの接着力を向上させる、および／または粘着シートに親水性を付与することができる。親水性が付与された粘着シートを、例えば画像表示装置に使用した場合、粘着シートは画像表示装置内部の水蒸気を吸収できるため、そのような水蒸気が結露することによる白化を抑制できる。このことは、表面保護層が透湿性の低い材料である場合、および／または粘着シートを用いた画像表示装置などが高温多湿環境下で使用される場合に特に有利である。
【００３２】
そのような親水性モノマーとして、例えば、カルボン酸、スルホン酸などの酸性基を有するエチレン性不飽和モノマー、ビニルアミド、Ｎ−ビニルラクタム、（メタ）アクリルアミド、アルキル基の炭素数が４以下の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、およびこれらの混合物などが挙げられる。具体的には、以下に限定されないが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、および４−ヒドロキシブチルアクリレートおよびこれらの混合物などが挙げられる。
【００３３】
第１波長以下の短波長の放射線により活性化される放射線反応性部位を有するモノマーとしては、例えば、放射線照射により励起されて、同一分子内、または別の（メタ）アクリル共重合体分子から水素ラジカルを引き抜くことが可能な構造を採用することができる。そのような構造としては、例えば、ベンゾフェノン構造、ベンジル構造、ｏ−ベンゾイル安息香酸エステル構造、チオキサントン構造、３−ケトクマリン構造、２−エチルアントラキノン構造、カンファーキノン構造などが挙げられる。上記構造のいずれも、紫外線照射により励起することができ、その励起状態において（メタ）アクリル共重合体分子から水素ラジカルを引き抜くことができる。このようにして（メタ）アクリル共重合体にラジカルが生成し、生成したラジカル同士の結合による架橋構造の形成、酸素分子との反応によるパーオキシドラジカルの生成および生成したパーオキシドラジカルを介した架橋構造の形成、生成したラジカルによる別の水素ラジカルの引き抜きなど、様々な反応が系中で起こる。最終的に、（メタ）アクリル共重合体は架橋構造を形成する。
【００３４】
別の好ましい実施態様において、放射線反応性部位はベンゾフェノン構造を有する。この実施態様は透明性、反応性などの点で有利である。ベンゾフェノン構造を有する（メタ）アクリル共重合体はまた単独で紫外線照射により硬化する能力を有するという利点を有する。ベンゾフェノン構造を有する（メタ）アクリル共重合体を得るために使用できるモノマーの例は、ベンゾフェノン構造を有する（メタ）アクリル酸エステルであり、例えば、４−アクリロイルオキシベンゾフェノン、４−アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４−アクリロイルオキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、４−アクリロイルオキシエトキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、４−アクリロイルオキシ−４’−ブロモベンゾフェノン、４−アクリロイルオキシエトキシ−４’−ブロモベンゾフェノン、４−メタクリロイルオキシベンゾフェノン、４−メタクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４−メタクリロイルオキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、４−メタクリロイルオキシエトキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、４−メタクリロイルオキシ−４’−ブロモベンゾフェノン、４−メタクリロイルオキシエトキシ−４’−ブロモベンゾフェノン、およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００３５】
第１波長以下の短波長の放射線により活性化される放射線反応性部位を有するモノマーは、第１波長より長波長の放射線を照射しても架橋構造を実質的には形成しないため、上記ポリマー・モノマー混合物との混合物（放射線硬化性粘着シート前駆体）に第１波長より長波長の放射線を照射してポリマー・モノマー混合物との共重合体を作製する際に、上記放射線反応性部位の大部分が未反応のまま残る。このため、重合された放射線硬化性粘着シートは３次元表面トポグラフィーに良好に追従し、内部応力を緩和した貼り合わせを可能にし、後の工程で第１波長以下の短波長の放射線を照射したときに架橋反応が進み、良好な硬さを有する硬化粘着シートを得ることができる。
【００３６】
放射線反応性部位を有するモノマーの量は、ポリマー・モノマー混合物の質量を基準として、一般に約０．１質量％以上、約０．２質量％以上、または約０．３質量％以上である。放射線反応性部位を有するモノマーの量を、ポリマー・モノマー混合物の合計質量を基準として約０．１質量％以上とすることで、放射線照射によって形成される硬化後の粘着シートの被着体に対する接着力を高めて、信頼性の高い接着を達成することができる。硬化後の粘着シートを硬くするという効果は、ポリマー・モノマー混合物の質量を基準としたときの放射線反応性部位を有するモノマーの量が多いほど顕著である。
【００３７】
第１波長より長波長の放射線によってポリマー・モノマー混合物および放射線反応性部位を有するモノマーの重合を開始させる光開始剤としては、ポリマー・モノマー混合物および放射線反応性部位を有するモノマーの種類に応じて適宜なものを選択して使用すればよい。
【００３８】
光開始剤の例として、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ベンゾイルジエトキシホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ベンゾインアルキルエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ｎ−ブチルベンゾインエーテルなど）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、ベンジル、アセトフェノン、チオキサントン類（２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、）、カンファーキノン、３−ケトクマリン、アントラキノン類（例えば、アントラキノン、２−エチルアントラキノン、α−クロロアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノンなど）、アセナフセン、４，４’−ジメトキシベンジル、４，４’−ジクロロベンジルなどが挙げられる。光開始剤の市販の例としては、ＢＡＳＦ社のイルガキュア、ダロキュア、ベルシコール社のベルシキュアの商標名で販売されているものが挙げられる。
【００３９】
これらの化合物は、単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。また、光開始剤と、増感剤とを併用してもよい。光開始剤の使用量は、一般に、ポリマー・モノマー混合物１００質量部を基準として、約０．０１質量部以上、約２質量部以下である。
【００４０】
放射線硬化性粘着シート前駆体には、上述した成分に加え、重合遅延剤を加えることができる。重合遅延剤の使用により、重合度の制御が容易になり、重合された放射線硬化性粘着シートの貯蔵弾性率を３次元表面トポグラフィーに良好に追従し、内部応力を緩和した貼り合わせを可能にする範囲に調整しやすくなる。
【００４１】
また、本開示においては重合遅延剤と連鎖移動剤とを併用することもできる。 重合遅延剤としては一般にラジカル重合に使用される各種重合遅延剤が使用可能である。重合遅延剤としては、例えばα−メチルスチレンダイマー、ｏ−、ｍ−またはｐ−ベンゾキノン等のキノン類、ニトロベンゼン、ｏ−、ｍ−またはｐ−ジニトロベンゼン、２，４−ジニトロ−６−クロルベンゼンなどのニトロ化合物、ジフェニルアミンなどのアミン類、第三ブチルカテコールのようなカテコール誘導体、１，１−ジフェニルエチレンなどが挙げられる。これらは１種もしくは２種以上組み合わせて使用することが可能である。 
【００４２】
重合遅延剤は、ポリマー・モノマー混合物１００質量部当たり、０．０５〜１０質量部添加することができる。０．０５質量部未満では添加効果がほとんど現われず、１０質量部を越えると生産性が悪化する。 
【００４３】
連鎖移動剤としては、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン類、ジメチルキサントゲンサルファイド、ジエチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイドなどのキサントゲン化合物、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラム系化合物、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のフェノール系化合物、アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール等のアリル化合物、ジクロルメタン、ジブロモメタン、四塩化炭素、四臭化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化炭化水素化合物、α−ベンジルオキシスチレン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジルオキシアクリルアミド等のビニルエーテル、トリフェニルエタン、ペンタフェニルエタンなどの炭化水素、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン等が挙げられる。これらは１種または２種以上用いることができる。 
【００４４】
連鎖移動剤の使用量は、通常ポリマー・モノマー混合物１００質量部当たり、０．１〜５質量部、好ましくは、０．２〜３質量部である。連鎖移動剤の併用によって、重合安定性が向上する。
【００４５】
重合度の制御を図るためには、上述した重合遅延剤や連鎖移動剤の使用の他に、重合開始剤量や、照射する放射線の照度を調整することも有効である。
【００４６】
放射線硬化性粘着シート前駆体は、上述した成分に加え、任意成分を含んでもよい。任意成分としては、フィラー、酸化防止剤などが挙げられる。
【００４７】
放射線硬化性粘着シート前駆体は、任意の方法により混合され、従来知られた方法を使用してシート状に加工される。その際シートはその片面または両面にシリコーン処理したポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルムなどの剥離フィルムを備えていてもよい。
【００４８】
シート状に加工された放射線硬化性粘着シート前駆体の厚さは、用途に応じて適宜決定することができ、例えば、約５０μｍ以上とすることができる。放射線硬化性粘着シート前駆体の厚さを決定する基準の一つとして、被着体の表面にある３次元表面トポグラフィーの高さが挙げられる。
【００４９】
本開示の一実施態様に係る放射線硬化性粘着シート前駆体によれば、空隙、ムラなどの欠陥を抑制することができる。被着体が実質的に平面である一実施態様において、被着体表面の３次元表面トポグラフィーの高さを、被着体に適用された放射線硬化性粘着シート前駆体の広がり平面に対して垂直方向（すなわち粘着シートの厚さ方向）に沿って決定した場合、放射線硬化性粘着シート前駆体の厚さを３次元表面トポグラフィーの最大高さの約０．８倍以上、約１倍以上、または約１．２倍以上、約１０倍以下、約５倍以下、または約３倍以下とすることができる。
【００５０】
本開示の一実施態様に係る放射線硬化性粘着シート前駆体によれば、液晶ディスプレイモジュールから発生する電磁波による静電容量式タッチパネルの誤作動を防止することもできる。この実施態様においては、タッチパネルモジュールと液晶ディスプレイモジュールとの間に配置された放射線硬化性粘着シート前駆体の厚さを、例えば約２５０μｍ以上、より好ましくは約５００μｍ以上とすることができる。
【００５１】
第１波長より長波長の放射線を放射線硬化性粘着シート前駆体に照射して前駆体を重合し放射線硬化性粘着シートを作製する工程では、前駆体中の、第１波長以下の短波長の放射線により活性化される放射線反応性部位を有するモノマーの反応性部位を活性化させないために、第１波長より長波長の放射線のみを実質的に含む放射線を照射する。第１波長より長波長の放射線のみを実質的に含むとは、第１波長以下の短波長の放射線がわずかに含まれたとしても上記モノマーの反応性部位は活性化しない場合も含まれる。
【００５２】
第１波長については、ポリマー・モノマー混合物および放射線反応性部位を有するモノマーの種類に応じて選択されるが、例えば、紫外線領域のある波長を選ぶことができる。また、近紫外線（２００〜３８０ｎｍ）のある波長を選択して、それより長波長の放射線によって、放射線硬化性粘着シート前駆体を重合することもできる。
【００５３】
選択した第１波長より長波長の放射線を前駆体に照射する方法としては、たとえば、放射線照射装置の光源を選択して、ある第１波長より長波長の放射線しか発生しない放射線照射装置により照射することもできる。
【００５４】
また、第１波長以下の放射線を実質的にカットする（例えば、透過率が５％以下、より好ましくは１％以下）フィルターを前駆体と光源との間に設けて、第１波長より長波長の放射線を前駆体に照射することもできる。前駆体がコーティングされるフィルム（剥離フィルムを含む）に第１波長以下の放射線を実質的にカットする紫外線吸収剤を添加してもよい。これにより、光源がフィルムの近傍にあっても、第１波長以下の放射線が効果的にブロックされる。放射線反応性部位を有するモノマーを活性化する第１波長以下の短波長は、たとえば、そのモノマーの吸光度が０．１以上となる波長である。なお、モノマーの吸光度が０．１以上となる波長と、フィルターの透過率が１０％以下となる波長との間隔は１０ｎｍ以上あることが好ましい。
【００５５】
このようにして得られた放射線硬化性粘着シートの貯蔵弾性率は、８０℃、１Ｈｚにおいて、好ましくは約４．０×１０４Ｐａ以下である。８０℃、１Ｈｚにおいて、貯蔵弾性率が約４．０×１０４Ｐａ以下である場合、貼り付け時に放射線硬化性粘着シートが、所定の時間内（例えば数秒〜数分）、特に加熱された場合に、被着体の３次元表面トポグラフィーに追従して、それらの近傍に空隙が形成されないように流動できる、または、液晶ディスプレイのように歪みに対して敏感な被着体であっても、粘着シートの変形から生じる応力による歪みから発生する色ムラを抑えることができるという利点がある。
【００５６】
放射線硬化性粘着シートの貯蔵弾性率は、粘着シートに含まれる（メタ）アクリル共重合体を構成するモノマーの種類、分子量および配合比、（メタ）アクリル共重合体の重合度、可塑剤の種類および配合比などを適宜変更することによって調整することができる。例えば、酸性基を有するエチレン性不飽和モノマーを用いると貯蔵弾性率が高くなる傾向がある。また、例えば、アルキル基の炭素数が２〜２６である（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量、アルキル基の炭素数が４以下の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの量、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基およびこれらの複数の組合せが連結した基を含む（メタ）アクリレートの量、またはアルコール残基中にカルボニル基を有する（メタ）アクリレートの量を多くすると貯蔵弾性率が低くなる傾向がある。また、（メタ）アクリル共重合体の重合度を高くすると、貯蔵弾性率が高くなる傾向がある。
【００５７】
本開示の一実施態様では、第１の基材と、第２の基材と、これらの基材の間に配置された硬化粘着シートとを含む積層体の製造方法を提供し、これらの基材の少なくとも一方が、その主面の一方の少なくとも一部に亘る３次元表面トポグラフィーを有している。
【００５８】
本実施態様の方法においては、加熱および／または加圧によって放射線硬化性粘着シートが基材の３次元表面トポグラフィーに接触してこれに追従するように、放射線硬化性粘着シートを基材に隣接させて配置する。上記方法によれば、３次元表面トポグラフィーの近傍は放射線硬化性粘着シートで満たすことができ、３次元表面トポグラフィーの近傍での空隙の発生が抑制される。より詳しくは、放射線硬化性粘着シートが有する良好な流動性によって、３次元表面トポグラフィーを有する基材表面に粘着シートの内部応力を緩和させて、しかも良好な濡れ性で積層できる。上記方法が適用される積層体の構成の例としては、これらに限定されるものではないが、例えば第１の基材が段差、隆起などの３次元表面トポグラフィーを有する表面保護層であり、第２の基材が、このような３次元表面トポグラフィーを有するかまたは有さない画像表示モジュールまたはタッチパネルである構成が挙げられる。
【００５９】
上記方法において、工程順は上述の記載順に限定されない。
【００６０】
すなわち、一例では、第１の基材と第２の基材とで放射線硬化性粘着シートを挟んだ後に、放射線硬化性粘着シートを加熱および／または加圧する。この例は、第１の基材および第２の基材の一方が被着表面に３次元表面トポグラフィーを有する場合に加え、第１の基材および第２の基材の両者が被着表面に３次元表面トポグラフィーを有する場合にも、３次元表面トポグラフィーの近傍での空隙の発生を防止して良好な接着を実現できるという利点を有する。第１の基材および第２の基材の両者が３次元表面トポグラフィーを有する構成の例としては、例えば、第１の基材が表面保護層であり、第２の基材が、画像表示モジュールに取り付けられた偏光板（該偏光板の上に粘着シートを適用する）である構成が挙げられる。
【００６１】
この例においては、最初に、放射線硬化性粘着シートを第１の基材の少なくとも一方の表面に隣接させて配置し、第２の基材を放射線硬化性粘着シートに隣接させて配置する。このとき、放射線硬化性粘着シートに３次元表面トポグラフィーが向くようにして、第１の基材と第２の基材とで放射線硬化性粘着シートを挟む。次に、放射線硬化性粘着シートを加熱および／または加圧して、放射線硬化性粘着シートを３次元表面トポグラフィーに追従させる。
【００６２】
上記例では、第１の基材および第２の基材の少なくとも一方が、それらを通して第１波長以下の短波長の放射線を含む放射線を照射できるように、少なくとも部分的に透明である。例えば第１の基材および第２の基材の一方が３次元表面トポグラフィーを有し、かつ３次元表面トポグラフィーの部分が放射線を透過しない場合、３次元表面トポグラフィーを有する基材側から放射線を照射すると、その３次元表面トポグラフィー部分の直下には放射線が照射されないが、照射された部分で発生したラジカルの移動などにより非照射部分においても放射線硬化性粘着シートの硬化がある程度進行する。このような場合、３次元表面トポグラフィーを有さない方の基材がタッチパネルなどのような透明基材であれば、３次元表面トポグラフィーを有さない方の基材の側から放射線を照射することにより、３次元表面トポグラフィーの部分に対応する放射線硬化性粘着シートの部分にも放射線を照射することができ、より均一に放射線硬化性粘着シートを硬化させることができる。
【００６３】
本開示の別の実施態様は、第１の基材と、第２の基材と、これらの基材の間に配置された硬化粘着シートとを含む積層体の製造方法を提供し、これらの基材の少なくとも一方が歪みに対して敏感である。本開示において、歪みに対して敏感とは、歪みにより性能低下が起こりやすいことを表しており、例えば液晶ディスプレイでの歪みによる色ムラの発生しやすさなどを示している。歪みに対して敏感な基材は、特に、該基材に生じる局所的な応力によって光学的な歪みを生じやすい基材である。歪みに対して敏感な基材の例は、液晶ディスプレイ、アクティブマトリクス有機発光ダイオードディスプレイ（ＡＭＯＬＥＤ）、および、３Ｄテレビジョンなどの３次元画像表示に用いる３Ｄレンズ、などである。
【００６４】
本実施態様において、例えば、一例では、第１の基材と第２の基材とで放射線硬化性粘着シートを挟んだ後に、粘着シートを加熱および／または加圧する。別の例では、放射線硬化性粘着シートを、歪みに対して敏感であるかまたは歪みに対して敏感でない第１の基材に隣接させて配置した後、放射線硬化性粘着シートの開放面を加熱および／または加圧し、さらにその後、歪みに対して敏感である第２の基材を放射線硬化性粘着シートに隣接させて配置する。本開示の放射線硬化性粘着シートは、放射線照射前において良好な流動性および柔軟性を有する。よって、歪みに対して敏感な基材に対する接着において、基材に対する過度の応力の作用が防止され、内部応力を緩和した接着が可能になるという利点が得られる。本実施態様におけるそれぞれの工程の詳細は、３次元表面トポグラフィーを有する基材を用いる実施態様について上述したのと同様の手順で実施できる。
【００６５】
本実施態様における放射線硬化性粘着シートの加熱および／または加圧の工程において、加熱および／または加圧は、対流式オーブン、ホットプレート、ヒートプレス、ヒートラミネーター、オートクレーブなどを用いて行うことができる。放射線硬化性粘着シートの流動を促進して、より効率的に放射線硬化性粘着シートを基材の形状に追従させるために、ヒートラミネーター、ヒートプレス、オートクレーブなどを用いて、加熱と同時に加圧を行うことが好ましい。オートクレーブを用いた加圧は、放射線硬化性粘着シートの脱泡に特に有利である。放射線硬化性粘着シートの加熱温度は、粘着シートが軟化または流動して基材の形状に十分に追従する温度であればよく、一般に約３０℃以上、約４０℃以上、または約６０℃以上とすることができ、約１５０℃以下、約１２０℃以下、または約１００℃以下とすることができる。放射線硬化性粘着シートを加圧する場合、与える圧力は、一般に約０．０５ＭＰａ以上、または約０．１ＭＰａ以上、約２ＭＰａ以下、または約１ＭＰａ以下とすることができる。
【００６６】
第１波長以下の短波長の放射線を含む放射線は、放射線反応性部位を有するモノマーの反応性部位を活性化させ、架橋反応を進めるために照射される。そのため、第１波長以下の短波長の放射線だけでなく、第１波長より長い波長の放射線を含んでいてもよい。
【００６７】
放射線としては、紫外線、可視光線などを用いることができる。紫外線を用いる場合には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、ＬＥＤなどを光源として用いる、一般的な紫外線照射装置、例えばベルトコンベア式の紫外線照射装置を用いて照射を行うことができる。この場合、紫外線照射量は、一般に、約５００ｍＪ／ｃｍ2〜約５０００ｍＪ／ｃｍ2である。
【００６８】
本開示の一実施態様では、ポリマー・モノマー混合物の準備、放射線硬化性粘着シート前駆体の重合、放射線硬化性粘着シートの架橋の各工程において放射線を利用することができるため、放射線の波長を選択できるフィルター等を利用して各工程における照射放射線の波長を選択することで、一つの放射線照射装置や光源で上記工程全てを行うことができる。
【００６９】
例示を目的として、第１の基材が３次元表面トポグラフィーとして段差を表面に有する表面保護層であり、第２の基材が画像表示モジュールまたはタッチパネルである実施態様について、図１および２を参照しながら説明する。
【００７０】
表面保護層は、画像表示モジュールまたはタッチパネルの最表面に配置されて、これらを外部から保護する。表面保護層は、画像表示モジュールまたはタッチパネルの保護材料として従来から使用されているものであれば特に制限はなく、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などのアクリル樹脂フィルム、ポリカーボネート樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル樹脂フィルム、またはガラス板であることができる。フィルムまたはガラス板の厚さは、以下に限定されないが、一般に約０．１ｍｍ〜約５ｍｍである。
【００７１】
表面保護層の、画像表示モジュールの観測者側またはタッチパネルの使用者側には、耐磨耗性、耐擦傷性、防汚性、反射防止性、帯電防止性などの機能・特性を付与するための層を設けることができる。耐磨耗性および耐擦傷性を付与するための層は、ハードコートを形成可能な硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させることで形成できる。例えば、アルキルトリアルコキシシランを主成分とするシラン混合物の部分縮合反応物とコロイダルシリカからなる塗料を塗布し、次いでこれを加熱硬化することで硬化被膜を形成することにより、または多官能アクリレートを主成分とした塗料を塗布し、塗膜に紫外線照射することにより、硬化被膜を形成することができる。また、防汚性を確保するためには、有機ケイ素化合物やフッ素系化合物を含む樹脂層を形成することができる。さらに、帯電防止性を得るためには、界面活性剤、帯電防止剤や導電性微粒子を含む樹脂層を形成することができる。このような機能・特性を付与するための層は、表面保護層の透明性を阻害しないものが望ましく、また、機能を発揮できる範囲でできるだけ薄い方がよい。機能・特性を付与する層は、以下に限定されないが、一般に約０．０５μｍ〜約１０μｍである。
【００７２】
ここで説明する実施態様では、表面保護層の、放射線硬化性粘着シートと隣接する表面の一部の領域上に、印刷層、蒸着層などの追加の層が付与されて、表面保護層の当該表面に段差を形成している。印刷層または蒸着層は、例えば、画像表示モジュールの外周縁部に枠状に形成されて、その部分を見えなくする光遮蔽層として機能する。そのような光遮蔽層として用いる印刷層または蒸着層の厚さは、光遮蔽効果の高い黒色であれば約１０μｍ〜約２０μｍ以下であり、白色や赤色など光を透過しやすい色であれば約４０μｍ〜約１００μｍとするのが一般的である。
【００７３】
画像表示モジュールとして、以下に限定されないが、反射型またはバックライト型の液晶表示ユニット、プラズマディスプレイユニット、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）ディスプレイ、電子ペーパーなどの画像表示モジュールなどが挙げられる。画像表示モジュールの表示面には、追加の層（一層であっても多層であってもよい）、例えば、偏光板（凹凸形状表面を有している場合もある）を設けることができる。また、後述するようなタッチパネルが、画像表示モジュールの表示面に存在していてもよい。
【００７４】
タッチパネルとは、透明で薄膜形状のデバイスであり、使用者が指やペン（スタイラス）でタッチパネル上のある位置を触れるか押圧したときに、その位置を検出し特定することができる。また、複数のポイントを同時に触れて、対象の移動、回転、画像のズームなどの動きを直感的に入力することができる。位置検出方式として、タッチパネルに加わる圧力により動作する抵抗膜方式、指先とタッチパネルとの間での静電容量変化を検出する静電容量方式などが一般的である。タッチパネルは、ＣＲＴディスプレイや液晶ディスプレイなどの画像表示装置の上に搭載され、ＡＴＭ、ＰＣ（パソコン）、携帯電話、ＰＤＡなどの携帯端末において使用されている。
【００７５】
図１は、硬化粘着シートを含む積層体としての画像表示装置の一実施態様の断面図を示す。画像表示装置１０は、画像表示モジュール１の表示面上に、硬化粘着シート３および表面保護層４がこの順序で積層された構造を有している。表面保護層４は、連続層５、および連続層５の下面（硬化粘着シート３側）の一部領域に設けられた光遮蔽層６から構成され、表面に段差が形成されている。なお、光遮蔽層６は硬化性樹脂組成物の塗布溶液に、着色剤を混入させた液を、スクリーン印刷などの適切な方法で連続層５の所定の領域に塗布し、紫外線照射などの適切な硬化方法で硬化させることで形成される。硬化粘着シート３は、表面保護層４の段差を有する表面に貼付されている。硬化粘着シート３は、放射線照射前の加熱および／または加圧により、光遮蔽層６によって生じた段差に十分に追従しているため、段差近傍に空隙はない。また、硬化粘着シートの内部残留応力が緩和されているため、画像表示装置における表示ムラを防止することができる。画像表示装置１０は、例えば、表面保護層４および硬化粘着シート３からなる積層体２を画像表示モジュール１の表示面に貼り合せることで得られる。
【００７６】
図２は、硬化粘着シートを含む積層体としてのタッチパネルユニットの一実施態様の断面図である。タッチパネルユニット２０は、タッチパネル７の上に、硬化粘着シート３および表面保護層４がこの順序で積層された構造を有している。硬化粘着シート３および表面保護層４がこの順序で積層された積層体２の構造は、図１に記載されているものと同様である。硬化粘着シート３は、放射線照射前の加熱および／または加圧により、光遮蔽層６によって生じた段差に十分に追従しているため、段差近傍に空隙はない。タッチパネルユニット２０は、例えば、表面保護層４および硬化粘着シート３からなる積層体２をタッチパネル７に貼り合せることで得られる。また、タッチパネル７の下側に、表示面を上側に有する画像表示モジュール（不図示）を、直接または別の粘着シートを介して取り付けることもできる。
【実施例】
【００７７】
以下、例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されない。
＜放射線硬化性粘着シートの作製＞
［略称］
２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＩＳＴＡ：イソステアリルアクリレート（大阪有機化学工業（株）より入手可能）
ＡＡ：アクリル酸
ＡＥＢＰ：４−アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン
ＡＭＳＤ：α−メチルスチレンダイマー（２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン）
Ｉｒｇ６５１：Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）（ＢＡＳＦ社より入手可能）
ＤａｒＴＰＯ：Ｄａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド）（ＢＡＳＦ社より入手可能）
８１７２Ｐ：３Ｍ  ＯＰＴＩＣＡＬＬＹ  ＣＬＥＡＲ  ＡＤＨＥＳＩＶＥ８１７２Ｐ（ＵＶ吸収剤配合）、ミネソタ州３Ｍ社から入手可能
例１
２−ＥＨＡ／ＩＳＴＡ／ＡＡ／Ｉｒｇ６５１＝３７．５／５０．０／１２．５／０．０４（質量部）の混合物を準備し、ガラス容器中でよく混合し、窒素ガスにて溶存酸素を置換した後、低圧水銀ランプで数分間紫外線を照射して一部重合させ、ポリマー・モノマー混合物を得た。得られたポリマー・モノマー混合物の粘度は約６７０ｍＰａ・ｓであった。
【００７８】
ポリマー・モノマー混合物１００質量部に対して、ＡＥＢＰ（放射線反応性部位を有するモノマー）０．９５質量部、ＡＭＳＤ（重合遅延剤）０．４０質量部、ＤａｒＴＰＯ（光開始剤）１．００質量部を加え、撹拌し、放射線硬化性粘着シート前駆体を得た。ＡＥＢＰは図３に示す様に、３１０ｎｍ以下の紫外線を吸収する。図３に示す吸収スペクトルは、日立分光光度計Ｕ−４１００で濃度０．００４質量％のＡＥＢPのシクロヘキサン溶液を経路長１０ｍｍで測定して得た。
【００７９】
次いで、得られた放射線硬化性粘着シート前駆体を、２枚のシリコーン剥離処理をしたフィルム（パナック（株）製、商品名ＳＰ−ＰＥＴ−０１−５０−Ｂｕ）の間にはさみ、ナイフコーターのギャップを調整して、放射線硬化性粘着シート前駆体を１００マイクロメートルの厚さのシート状に加工した。
【００８０】
８１７２Ｐを、上記２枚のシリコーン剥離処理をしたフィルムの両方に貼り付けた後、片面からのみ低圧水銀ランプで１５分間照射した。照射された光の照度は（株）トプコンテクノハウス製の商品名ＵＶＲ-２／ＵＤ−４０で測定され、８１７２Ｐを通した総ＵＶエネルギーは約１０００ｍJ／ｃｍ２であった。次いで、もう一方の面からも同様にして紫外線を１５分間照射し、放射線硬化性粘着シートを得た。
【００８１】
８１７２Ｐは図３に示す様に、約３７０ｎｍより長い波長の放射線を透過する。図３に示す透過スペクトルは、８１７２Ｐを日立分光光度計Ｕ−４１００で測定して得た。
【００８２】
放射線硬化性粘着シートから片面のシリコーン剥離処理フィルムを取り外し、８５ｍｍ×６０ｍｍ×０．７ｍｍのガラス板（ニューヨーク州、コーニング社製  商品名Ｅａｇle２０００）にゴムローラーを用いて貼り付けた。次に、他面のシリコーン剥離処理フィルムを取り外し、図４に示す３次元表面トポグラフィーを有する基材（１５マイクロメートル厚さの印刷を周縁部に施した８０ｍｍ×５５ｍｍ×０．７ｍｍのガラス板（ニューヨーク州、コーニング社製  商品名Ｅａｇle２０００）に、貼合工程装置（（株）タカトリ製  商品名ＴＰＬ-０２０９ＭＨ）を用いて貼り付けた。貼合わせの条件は以下の通りであった。
貼り合わせ時の圧力：０．０１ＭＰａ
貼り合わせ時間：５秒
真空圧：３０Ｐａ
貼り合わせ後、オートクレーブ中で６０℃、０．５ＭＰａの条件下で３０分放置し、放射線硬化性粘着シートを含む積層体を得た。
【００８３】
次に、紫外線照射を、ヘレウス・ノーブルライト・フュージョン・ユーブイ（株）製の紫外線照射装置Ｆ−３００（Ｈ−バルブ，１２０Ｗ／ｃｍ）によって、３次元表面トポグラフィーを有する基材側から行い、放射線硬化性粘着シートに第１波長（本例では３７０ｎｍ）以下の短波長の放射線を含む放射線を照射し、硬化粘着シートを含む積層体を製造した。ヴァージニア州のＥＩＴ社製ＵＶ測定器ＵＶ  ＰＯＷＥＲ  ＰＵＣＫ（登録商標）IIで測定したこのときの総ＵＶエネルギーは、ＵＶ−Ａ（３２０〜３９０ｎｍ）について２２１４ｍＪ／ｃｍ２、ＵＶ−Ｂ（２８０〜３２０ｎｍ）について１６９２ｍＪ／ｃｍ２、ＵＶ−Ｃ（２５０〜２６０ｎｍ）について１９６ｍＪ／ｃｍ２、およびＵＶ−Ｖ（３９５〜４４５ｎｍ）について２２３２ｍＪ／ｃｍ２であった。
例２
ポリマー・モノマー混合物１００質量部に対して、ＡＭＳＤを０．２０質量部、ＤａｒＴＰＯを０．６０質量部に調整した以外は例１と同様にして放射線硬化性粘着シートを製造した。
例３
ポリマー・モノマー混合物１００質量部に対して、ＡＭＳＤを０．１０質量部、ＤａｒＴＰＯを０．６０質量部に調整した以外は例１と同様にして放射線硬化性粘着シートを製造した。
例４  
ポリマー・モノマー混合物１００質量部に対して、ＡＭＳＤを添加せず、ＤａｒＴＰＯを０．６０質量部に調整し、放射線硬化性粘着シート前駆体に低圧水銀ランプで紫外線を照射する代わりに、ヘレウス・ノーブルライト・フュージョン・ユーブイ（株）製の紫外線照射装置Ｆ−３００（Ｈ−バルブ，１２０Ｗ／ｃｍ）で紫外線を照射した以外は例１と同様にして放射線硬化性粘着シートを作製した。ここで照射された総ＵＶエネルギーをＥＩＴ社製ＵＶ測定器ＵＶ  ＰＯＷＥＲ  ＰＵＣＫ（登録商標）IIで測定したところ、ＵＶ−Ａ（３２０〜３９０ｎｍ）について７６ｍＪ／ｃｍ２、ＵＶ−Ｂ（２８０〜３２０ｎｍ）について０ｍＪ／ｃｍ２、ＵＶ−Ｃ（２５０〜２６０ｎｍ）について０ｍＪ／ｃｍ２、およびＵＶ−Ｖ（３９５〜４４５ｎｍ）について６９０ｍＪ／ｃｍ２であった。
【００８４】
ここで作製した放射線硬化性粘着シートから、放射線硬化性粘着シートを含む積層体、および硬化粘着シートを含む積層体を例１と同様にして製造した。
例５
例１と同様にして放射線硬化性粘着シートを作製した後、８１７２Ｐをシリコーン剥離処理フィルムから剥がし、さらに表面１０分、裏面１０分、低圧水銀ランプを照射し、本例の第１硬化粘着シートを作製した。８１７２Ｐを剥がして紫外線を照射することにより、第１波長（本例では３７０ｎｍ）以下の短波長の放射線も含んだ放射線を照射したことになる。（株）トプコンテクノハウス製の商品名ＵＶＲ-２／ＵＤ−４０で測定した、表面１０分照射した際の総ＵＶエネルギーは約１６００ｍＪ／ｃｍ２であった。
【００８５】
ここで作製した第１硬化粘着シートから、第１硬化粘着シートを含む積層体および硬化粘着シートを含む積層体を例１と同様にして製造した。
例６
図５に示す様にフロートガラス５１（４０ｍｍ×７０ｍｍ×０．５５ｍｍ）の表面にシルク印刷により「３Ｄ」という文字５２を印刷した。印刷された文字の厚み（高さ）は７マイクロメートル、サイズは約４ｍｍ×８ｍｍに調整した。この印刷されたガラスの表面に例１で作製した放射線硬化性粘着シート５３をハンドローラーで貼り合わせ、さらにその上にカバーガラス５４（２４ｍｍ×３２ｍｍ×０．１５ｍｍ）を載せた。カバーガラスはその厚さが薄いため、歪みに対して敏感な基材であるといえる。これをオートクレーブに入れ、０．５ＭＰａ、６０℃にて３０分間処理を行って、放射線硬化性粘着シートを含む積層体（図５）を作製した。
【００８６】
次に、紫外線照射を、ヘレウス・ノーブルライト・フュージョン・ユーブイ（株）製の紫外線照射装置Ｆ−３００（Ｈ−バルブ，１２０Ｗ／ｃｍ）によって、カバーガラス側から行い、放射線硬化性粘着シートに第１波長（本例では３７０ｎｍ）以下の短波長の放射線を含む放射線を照射し、硬化粘着シートを含む積層体を製造した。ＥＩＴ社製ＵＶ測定器ＵＶ  ＰＯＷＥＲ  ＰＵＣＫ（登録商標）IIで測定したこのときの総ＵＶエネルギーは、ＵＶ−Ａ（３２０〜３９０ｎｍ）について２２１４ｍＪ／ｃｍ２、ＵＶ−Ｂ（２８０〜３２０ｎｍ）について１６９２ｍＪ／ｃｍ２、ＵＶ−Ｃ（２５０〜２６０ｎｍ）について１９６ｍＪ／ｃｍ２、およびＵＶ−Ｖ（３９５〜４４５ｎｍ）について２２３２ｍＪ／ｃｍ２であった。
例７
第１波長以下の短波長の放射線も含んだ放射線を照射して作製した例５の第１硬化粘着シートを使用した以外は、例６と同様にして第１硬化粘着シートを含む積層体、および硬化粘着シートを含む積層体を作製した。
＜評価方法＞
本開示の放射線硬化性粘着シート、放射線硬化性粘着シートを含む積層体、および硬化粘着シートを含む積層体の特性を以下の方法にしたがって評価した。
＜放射線硬化性粘着シートの貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失正接（ｔａｎδ）（動的機械分析）＞
各例の放射線硬化性粘着シートのＧ’およびｔａｎδを評価するために、動的機械分析（ＤＭＡ）を、動的粘弾性測定装置、ＡＲＥＳ（デラウェア州のＴＡインスツルメンツ社製）を用いて実施した。測定には、放射線硬化性粘着シートを、約３ｍｍ厚となるように積層し、８ｍｍφの抜き刃で打ち抜いて作製した試験片を用いた。測定は剪断モード（１Ｈｚ）で、昇温速度５℃／分にて、温度範囲−４０℃〜２００℃で実施した。Ｇ’およびｔａｎδの結果を図６に、８０℃におけるＧ’を表１に示す。
【００８７】
【表１】
2014213572.tif 000003
＜インク段差追従試験＞（例１、５）
例１の放射線硬化性粘着シートを含む積層体、および例５の第１硬化粘着シートを含む積層体をオートクレーブ中で６０℃、０．５ＭＰａの条件下で３０分放置した後、目視で観察した。図７に示す様に、例１の積層体では気泡が観察されなかったのに対し、図８に示す様に、例５では大きな気泡が観察され、ガラス板の周囲に印刷されたインク段差に放射線硬化性粘着シートが追従していないことが確認された。
【００８８】
例１の放射線硬化性粘着シートを含む積層体については、さらにオーブン中で、８５℃で２４時間、６５℃、９５％の湿度で２４時間、それぞれ放置したが、どちらも気泡は観察されなかった。
＜歪み測定＞（例６，７）
例６の放射線硬化性粘着シートを含む積層体、および例７の第１硬化粘着シートを含む積層体をＯｐｔｉｃａｌ  ３Ｄ ｐｒｏｆｉｌｅｒ,  Ｔａｌｙｓｕｒｆ ＣＣＩ ６０００ （ペンシルバニア州  ＡＭＥＴＫ社の関連会社であるＴａｙｌｏｒ Ｈｏｂｓｏｎ Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ社から入手可能)  のステージに設置し、カバーガラスの表面の歪みを測定した。測定領域は、印刷された文字を中心に、１７．５ｍｍ×７．０ｍｍとした。測定した ３Ｄ Ｐｒｏｆｉｌｅ （図５、５５）の断面図を、図９（例６）、図１０（例７）に示した。第１波長以下の短波長の放射線も含んだ放射線を照射して作製した例７の放射線硬化性粘着シートでは、印刷段差に追従できず、カバーグラスの表面に歪みがあることが確認された。
【符号の説明】
【００８９】
１０    画像表示装置
２０    タッチパネルユニット
１    画像表示モジュール
２    積層体
３    硬化粘着シート
４    表面保護層
５    連続層
６    光遮蔽層
７    タッチパネル
【図５】
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【図９】
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【図１０】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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