(57)【要約】【課題】気相法シリカと、アルミナあるいはアルミナ水和物を含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料が有する優れたインク吸収性を低下させることなく、塗布液が安定で塗布欠陥の少ないインクジェット記録材料の製造方法を提供する。【解決手段】支持体上に気相法シリカと、アルミナあるいはアルミナ水和物を含有するインク受容層を塗設するインクジェット記録材料の製造方法であって、気相法シリカを含有する液とアルミナあるいはアルミナ水和物を含有する液をインライン混合して塗布液とし、次いでインク受容層を塗設することを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に気相法シリカと、アルミナあるいはアルミナ水和物を含有するインク受容層を塗設するインクジェット記録材料の製造方法であって、気相法シリカを含有する液とアルミナあるいはアルミナ水和物を含有する液をインライン混合して塗布液とし、次いでインク受容層を塗設することを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項２】
前記アルミナあるいはアルミナ水和物を含有する液がバインダー成分を実質的に含有しない、請求項１記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、支持体上に気相法シリカと、アルミナあるいはアルミナ水和物を含有するインク受容層を塗設するインクジェット記録材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式に使用される記録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される、支持体上に非晶質シリカ等の顔料とポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク受容層を設けてなる記録材料が知られている。
【０００３】
例えば、特公平３−５６５５２号公報、特開平２−１８８２８７号公報、特開平１０−８１０６４号公報、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−１７５３６５号公報、特開平１０−２０３００６号公報、特開平１０−２１７６０１号公報、特開平１１−２０３００号公報、特開平１１−２０３０６号公報、特開平１１−３４４８１号公報、特開２０００−２１１２３５号公報等には気相法シリカを用いた記録材料が、また、特開昭６２−１７４１８３号公報、特開平２−２７６６７０号公報、特開平５−３２０３７号公報、特開平６−１９９０３４号公報等にはアルミナやアルミナ水和物を用いた記録材料が開示されている。
【０００４】
アルミナ、アルミナ水和物、及び気相法シリカは、一次粒子の平均粒子径が数十ｎｍ以下の超微粒子であり、高い光沢と高いインク吸収性が得られるという特徴から写真出力用途等の高画質が要求されるインクジェット記録材料に広く用いられている。一般に気相法シリカを主体とするインク受容層はインク吸収性、塗層強度に優れるものの耐滲み性に劣り、アルミナ及びアルミナ水和物を主体とするインク受容層は光沢、耐滲み性に優れるもののインク吸収性、塗層強度に劣るという課題を有している。そこで、両者を併せて用いることで互いの弱点を補いバランスのとれたインク受容層とする検討も広く行われている。
【０００５】
例えば、特開平５−２４３３６号公報、特開平６−２７０５３０号公報等にインク吸収性を向上するために擬ベーマイトからなる多孔質層にシリカ粒子を導入した技術が、特開２００１−１６３０号公報には５０ｎｍ以下の気相法シリカ微粒子とアルミナ微粒子を含有するインクジェット記録材料の技術が、また、特開２００３−２９１５１０号公報、特開２００３−３３５０４９号公報、特開２００５−２６２６０２号公報（特許文献１）、特開２０１２−１０６４８２号公報（特許文献２）等にシリカ微粒子とアルミナ又はアルミナ水和物の両方を含有するインク受容層に関する技術が開示されている。しかしながら、気相法シリカと、アルミナあるいはアルミナ水和物を含有する塗布液を長時間保存した場合（例えば、数千メートルの長尺の支持体に対して該塗布液を長時間に渡って塗布し続けた場合）、塗布液の粘度が変化し、塗布欠陥が生じる場合があり改善が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２６２６０２号公報
【特許文献２】特開２０１２−１０６４８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、気相法シリカと、アルミナあるいはアルミナ水和物を含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料が有する優れたインク吸収性を低下させることなく、塗布液が安定で塗布欠陥の少ないインクジェット記録材料の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題は、以下の発明によって達成された。
１）支持体上に気相法シリカと、アルミナあるいはアルミナ水和物を含有するインク受容層を塗設するインクジェット記録材料の製造方法であって、気相法シリカを含有する液とアルミナあるいはアルミナ水和物を含有する液をインライン混合して塗布液とし、次いでインク受容層を塗設することを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
２）前記アルミナあるいはアルミナ水和物を含有する液がバインダー成分を実質的に含有しない、１）記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、インク吸収性を低下させることなく、塗布液が安定で塗布欠陥の少ないインクジェット記録材料の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は気相法シリカと、アルミナあるいはアルミナ水和物を含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料の製造方法であって、気相法シリカを含む液とアルミナあるいはアルミナ水和物を含む液をインライン混合により塗布の直前に混合することを特徴とする。気相法シリカと、アルミナあるいはアルミナ水和物は粒子の表面電位あるいは使用する分散剤等の違いにより、混合したまま長い期間経時させると凝集物の発生や塗布液の増粘等が生じる。本発明では気相法シリカを含有する液とアルミナあるいはアルミナ水和物を含有する液を塗布の直前にインライン混合することにより上記課題を解決し、生産安定性の向上に成功した。
【００１１】
本発明が対象とするインク受容層は、気相法シリカと、アルミナあるいはアルミナ水和物を含む。
【００１２】
気相法シリカは、乾式法シリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって製造される。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル（株）からアエロジル、（株）トクヤマからレオロシールとして市販されている。
【００１３】
本発明に用いられる気相法シリカは、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下のものが好ましい。より高い光沢を得るためには平均一次粒子径が３〜１５ｎｍでかつＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ２／ｇ以上（好ましくは２５０〜５００ｍ２／ｇ）の気相法シリカが好ましい。なお、本発明でいう平均一次粒子径とは、微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の一次粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子径としてその平均値を求めたものである。また本発明でいうＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、すなわち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて表面積が得られる。
【００１４】
気相法シリカは、カチオン性化合物の存在下で分散したものが好ましく使用できる。気相法シリカの平均二次粒子径は好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは１０〜３００ｎｍである。分散方法としては、通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で気相法シリカと分散媒を予備混合し、次にボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用して分散を行うことが好ましい。なお、本発明でいう平均二次粒子径とは、透過型電子顕微鏡による写真撮影で求めることができるが、簡易的にはレーザー散乱式の粒度分布計（例えば、（株）堀場製作所製ＬＡ９２０）を用いて、個数メジアン径として測定することができる。
【００１５】
気相法シリカの分散に使用するカチオン性化合物としては、カチオン性ポリマー、水溶性多価金属化合物、あるいはシランカップリング剤が用いられる。これらのカチオン化合物の中でも特にカチオン性ポリマー及び水溶性多価金属化合物が好ましく、カチオン性ポリマーが特に好ましい。
【００１６】
本発明に用いられるカチオン性ポリマーとしては、４級アンモニウム塩、ホスホニウム基、あるいは１〜３級アミンの酸付加物を有する水溶性カチオン性ポリマーが挙げられる。例えば、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号公報、特開昭５９−３３１７６号公報、特開昭５９−３３１７７号公報、特開昭５９−１５５０８８号公報、特開昭６０−１１３８９号公報、特開昭６０−４９９９０号公報、特開昭６０−８３８８２号公報、特開昭６０−１０９８９４号公報、特開昭６２−１９８４９３号公報、特開昭６３−４９４７８号公報、特開昭６３−１１５７８０号公報、特開昭６３−２８０６８１号公報、特開平１−４０３７１号公報、特開平６−２３４２６８号公報、特開平７−１２５４１１号公報、特開平１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが挙げられる。特に、ジアリルアミン誘導体が好ましく用いられる。分散性及び分散液粘度の面で、これらのカチオン性ポリマーの質量平均分子量は２，０００〜１０万程度が好ましく、特に２，０００〜３万程度が好ましい。カチオン性ポリマーの使用量は気相法シリカに対して１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００１７】
水溶性金属化合物としては、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられる。カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、チタン、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛、塩化チタン、硫酸チタン、乳酸チタン、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等が挙げられる。
【００１８】
上記の水溶性多価金属化合物の中でも、アルミニウムもしくは周期律表４Ａ族金属（例えばジルコニウム、チタン）からなる化合物が好ましい。特に好ましくは水溶性アルミニウム化合物である。水溶性アルミニウム化合物としては、例えば無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が知られており、好ましく用いられる。
【００１９】
前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２、または３で示され、例えば［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００２０】
［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ                              一般式１
［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３                                一般式２
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）    ０＜ｍ＜３ｎ              一般式３
【００２１】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学工業（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市されており、各種グレードのものが容易に入手できる。
【００２２】
水溶性多価金属化合物の添加量は、気相法シリカに対して０．１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００２３】
本発明に用いられるシランカップリング剤としては、特開２０００−２３３５７２号公報に記載されており、それらの中からカチオン性のものを用いることができる。シランカップリング剤の添加量は、気相法シリカに対して０．１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００２４】
本発明に用いられるアルミナとしては、酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδグループ結晶が好ましい。γ−アルミナは一次粒子を１０ｎｍ程度まで小さくすることが可能であるが、通常は数千から数万ｎｍの二次粒子結晶を超音波や高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で粉砕したものが使用できる。アルミナの平均二次粒子径は５００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０〜３００ｎｍである。
【００２５】
本発明に用いられるアルミナ水和物はＡｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。本発明に使用されるアルミナ水和物はアルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。本発明に使用されるアルミナ水和物の平均二次粒子径は好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは２０〜３００ｎｍである。
【００２６】
本発明に用いられる上記のアルミナあるいはアルミナ水和物の分散液を安定化させるためには、ゾルの解膠剤や粉末の分散剤として、種々の酸類が添加される。このような酸類として無機酸としては硝酸、塩酸、臭化水素酸等が挙げられ、有機酸としては乳酸、酢酸、蟻酸等が挙げられる。酸の添加量はＡｌ２Ｏ３換算１００ｇに対して１０〜１２０ミリモルが好ましく、２０〜８０ミリモルが特に好ましい。
【００２７】
本発明のインクジェット記録材料の製造方法において、気相法シリカを含有する液とアルミナあるいはアルミナ水和物を含有する液はインライン混合される。具体的には、気相法シリカやアルミナ水和物を含有する液が貯留される釜から塗布装置へ送液される経路で両者の液は混合される。インライン混合することにより、前記気相法シリカとアルミナあるいはアルミナ水和物の共存時間が短くなり、塗布液の粘度上昇を効果的に抑えることができる。混合用の装置としては、インラインミキサーやスタティックミキサーとして市販されている装置を用いることができる。例えば、Ｋｅｎｉｃｓ社（アメリカ）製  スタティックミキサー、Ｓｕｌｇｅｒ社（スイス）製  スタティックミキシングエレメントＳＭＶ型、晃立工業（株）製  シマザキパイプミキサー、東レ（株）製  Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ、（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスタティックミキサーＮ１０等がある。また、インライン動的ミキサーとしては、特開２０００−２７１４６３号公報に記載のものを用いることができる。インライン混合後の塗布液は直ちに塗布されることが好ましい。具体的には、インライン混合してから塗布するまでの時間としては、５分以内が好ましく、２分以内が特に好ましい。
【００２８】
本発明においては気相法シリカと、アルミナあるいはアルミナ水和物を混合して用いるが、そのうち気相法シリカの比率は気相法シリカと、アルミナあるいはアルミナ水和物の総量に対して５０％〜９０％の範囲が好ましく、６０％〜８５％がより好ましい。上記範囲とすることでインク吸収性、滲み、ブロンズ等が改良される。
【００２９】
本発明のインク受容層の塗設に用いる塗布液は水溶性バインダーを含有することが好ましい。水溶性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、澱粉、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸エステル系やそれらの誘導体が使用されるが、中でも完全または部分ケン化のポリビニルアルコールが好ましく、特にケン化度が８０％以上のものが特に好ましい。また、ポリビニルアルコールの平均重合度は５００〜６０００が好ましく、１０００〜５０００がより好ましい。
【００３０】
前記ポリビニルアルコールとしては、一般的なポリビニルアルコールに加え、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール及びその他ポリビニルアルコールの誘導体も含まれる。ポリビニルアルコールは１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
塗布液中における水溶性バインダーの含有量は、気相法シリカと、アルミナまたはアルミナ水和物の総量に対して３〜３０質量％が好ましく、５〜２５質量％が特に好ましい。特に気相法シリカと、アルミナまたはアルミナ水和物全体に対する気相法シリカの比率が７０％以上の場合は、水溶性バインダー量は１５質量％以上が好ましい。水溶性バインダーはインライン混合を行う液夫々に含有させてもよいが、インライン混合時の混ざりやすさの点からどちらか一方の塗布液のみに含有させることが好ましい。特に、アルミナあるいはアルミナ水和物を含む液には水溶性バインダーを実質的に含有させず、気相法シリカを含む液に全水溶性バインダーを含有させることが好ましい。これは、アルミナあるいはアルミナ水和物は気相法シリカに対して単位顔料量当たりの最適バインダー量が少ないため、全水溶性バインダーをアルミナまたはアルミナ水和物を含有する液に含有させると一時的に顔料量に対しバインダーが過剰となり塗布液の安定性を損なう場合があるためである。なお、水溶性バインダーを実質的に含有しないとは、アルミナまたはアルミナ水和物の含有量に対して２質量％未満であることを意味する。
【００３２】
本発明のインク受容層の塗設に用いる塗布液には水溶性バインダーとともに架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては公知の架橋剤が使用できるが、具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号明細書記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号明細書記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号明細書記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号明細書記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号明細書記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号明細書記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号明細書記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸、ほう酸塩、ほう砂の如き無機架橋剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好ましい。架橋剤の添加量はインク受容層を構成する水溶性バインダーに対して、０．１〜４０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましい。
【００３３】
インク受容層の塗設に用いる塗布液には、さらに、界面活性剤、蛍光増白剤、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、ｐＨ調整剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００３４】
本発明のインクジェット記録材料には、上記のインク受容層に加え、さらに保護層や光沢発現層等の他の機能を有する層を設けてもよい。
【００３５】
本発明におけるインク受容層の乾燥塗布量としては、気相法シリカと、アルミナまたはアルミナ水和物の固形分として８〜４０ｇ／ｍ２が好ましく、１０〜３０ｇ／ｍ２が特に好ましい。
【００３６】
本発明に用いられる支持体としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、セロファン、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のフィルム、ポリオレフィン樹脂被覆紙等の非吸収性支持体、上質紙、アート紙、コート紙等の吸収性支持体等が用いられる。中でも、非吸収性支持体は高い光沢が得られる点で好ましいが、その反面、インク中の溶媒成分を吸収しない。このような非吸収性支持体上にはインク吸収性に優れる多孔質なインク受容層が好ましく用いられるが、本発明はこのような構成のインクジェット記録材料に特に有用である。これらの支持体の厚みは、約５０〜３００μｍ程度のものが好ましく使用される。
【００３７】
非吸収性支持体であるフィルムやオレフィン樹脂被覆紙を使用する場合に、インク受容層を設ける面上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことができる。
【００３８】
支持体としてフィルムやオレフィン樹脂被覆紙を使用する場合、支持体はインク受容層を設ける面上に天然高分子化合物や合成樹脂を主体とする下引き層を有する支持体であることが好ましく、特にゼラチンを主体とする下引き層を有する支持体が好ましい。
【００３９】
下引き層の塗布量としては特に制限はないが、固形分塗布量で０．００５〜２．０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、０．０１〜１．０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましく、０．０２〜０．５ｇ／ｍ２の範囲が特に好ましい。
【００４０】
本発明における支持体には、帯電防止、搬送性改善、カール防止などのために各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機及び有機の帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００４１】
本発明において塗布方法は特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、バーコーティング方式等がある。上記塗布方法の中でも、特に前計量タイプであるスライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式が好ましく用いられる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明の実施例を示す。なお、部及び％は質量部、質量％を示す。
【００４３】
（実施例１）
［支持体の作製］
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン  スタンダード  フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５％添加し、水で希釈して０．２％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ２になるように抄造し、乾燥調湿してポリオレフィン樹脂被覆紙の基紙とした。抄造した基紙に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン１００部の樹脂に対して、１０％のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、厚さ３５μｍになるように押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆し、表面（インク受容層塗設面）とした。もう一方の面には密度０．９６２ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン樹脂７０部と密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン樹脂３０部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ３０μｍとなるように押出コーティングし、粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆し、裏面とした。
【００４４】
上記ポリオレフィン樹脂被覆紙の表面に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼラチンの付着量が５０ｍｇ／ｍ２となるように塗布乾燥した。
＜下引き層＞
ゼラチン                                                    １００部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩                  ２部
クロム明ばん                                                    ８部
【００４５】
［インクジェット記録材料の作製］
上記支持体上に、下記組成に調整したシリカ含有液１及びアルミナ水和物含有液１を、それぞれの１平方メートルあたりの湿分塗布量が１７５ｇ及び２０ｇとなるように流量設定し、インラインミキサーで混合した後、直ちにスライドビード塗布方式で下引き層上に塗布した。その後、３０〜５５℃の空気を順次吹き付けて乾燥し、実施例１のインクジェット記録材料を作製した。
【００４６】
［シリカ分散液の作製］
水にジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９０００）４部と気相法シリカ（平均一次粒子径７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ２／ｇ）１００部を添加し予備分散液を作製した後、高圧ホモジナイザー処理して、固形分濃度２０質量％、平均二次粒子径は１３０ｎｍの気相法シリカ分散液を作製した。
【００４７】
［アルミナ水和物分散液の作製］
水に解膠剤として硝酸をＡｌ２Ｏ３換算１００ｇに対して２５ｍｍｏｌ添加した分散媒をディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で撹拌しながらアルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４、Ｓａｓｏｌ社製、平均一次粒子径１４ｎｍ）を徐々に添加し、固形分濃度がＡｌ２Ｏ３換算で２５％、平均二次粒子径が１６０ｎｍのアルミナ水和物分散液を得た。
【００４８】
＜シリカ含有液１＞
シリカ分散液                                            （固形分として）８０部
ほう酸                                                                    ３部
ポリビニルアルコール                                                    ２０部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
液の濃度                                                            １２．０％
【００４９】
＜アルミナ水和物含有液１＞
アルミナ水和物分散液                                    （固形分として）２０部
液の濃度                                                            ２０．０％
【００５０】
（実施例２）
実施例１のシリカ含有液１及びアルミナ水和物含有液１を下記のシリカ含有液２及びアルミナ水和物含有液２に変更し、それぞれの１平方メートルあたりの湿分塗布量を８１ｇ及び１１４ｇとした以外は実施例１と同様にして実施例２のインクジェット記録材料を作製した。
【００５１】
＜シリカ含有液２＞
シリカ分散液                                            （固形分として）８０部
液の濃度                                                            ２０．０％
【００５２】
＜アルミナ水和物含有液２＞
アルミナ水和物分散液                                    （固形分として）２０部
ほう酸                                                                    ３部
ポリビニルアルコール                                                    ２０部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
液の濃度                                                              ７．７％
【００５３】
（実施例３）
実施例１のシリカ含有液１及びアルミナ水和物含有液１を下記のシリカ含有液３及びアルミナ水和物含有液３に変更し、それぞれの１平方メートルあたりの湿分塗布量を１６２ｇ及び３３ｇとした以外は実施例１と同様にして実施例３のインクジェット記録材料を作製した。
【００５４】
＜シリカ含有液３＞
シリカ分散液                                            （固形分として）８０部
ほう酸                                                                ２．８部
ポリビニルアルコール                                                    １７部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
液の濃度                                                            １２．５％
【００５５】
＜アルミナ水和物含有液３＞
アルミナ水和物分散液                                    （固形分として）２０部
ほう酸                                                                ０．２部
ポリビニルアルコール                                                      ３部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
液の濃度                                                            １４．５％
【００５６】
（実施例４）
実施例１のシリカ含有液１及びアルミナ水和物含有液１を下記のシリカ含有液４及びアルミナ水和物含有液４に変更し、それぞれの１平方メートルあたりの湿分塗布量を１４４ｇ及び５１ｇとした以外は実施例１と同様にして実施例４のインクジェット記録材料を作製した。
【００５７】
＜シリカ含有液４＞
シリカ分散液                                            （固形分として）５０部
ほう酸                                                                    ３部
ポリビニルアルコール                                                    ２０部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
液の濃度                                                            １０．３％
【００５８】
＜アルミナ水和物含有液４＞
アルミナ水和物分散液                                    （固形分として）５０部
液の濃度                                                            ２０．０％
【００５９】
（比較例１）
実施例１のシリカ含有液１及びアルミナ水和物含有液１の代わりに下記の塗布液１を用いて、１平方メートルあたりの湿分塗布量が１９５ｇとなるよう塗布した以外は実施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録材料を作製した。
【００６０】
＜塗布液１＞
シリカ分散液                                            （固形分として）８０部
アルミナ水和物分散液                                    （固形分として）２０部
ほう酸                                                                    ３部
ポリビニルアルコール                                                    ２０部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
塗布液の濃度                                                        １２．８％
【００６１】
得られた各々のシリカ含有液、アルミナ水和物含有液及び塗布液１や、これらを用いて製造されたインクジェット記録材料について下記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６２】
＜塗布液安定性＞
シリカ含有液、アルミナ水和物含有液及び塗布液１に関して、作製直後の４０℃粘度（Ｖ０）と４０℃で１２時間経時後の４０℃粘度（Ｖｔ）を、Ｂ型粘度計（Ｎｏ．２ロータ、６０ｒｐｍ）を用いて測定し、その比Ｖｔ／Ｖ０を下記の基準で分類し、塗布液の粘度安定性を評価した。なお、実施例１〜４についてはシリカ含有液とアルミナ水和物含有液のそれぞれについて評価し、より悪い方の結果を表に記載した。
◎；Ｖｔ／Ｖ０が１．４未満。
○；Ｖｔ／Ｖ０が１．４以上、１．６未満。
△；Ｖｔ／Ｖ０が１．６以上、１．８未満。
×；Ｖｔ／Ｖ０が１．８以上。
【００６３】
＜表面欠陥＞
長尺支持体に連続塗布した場合を想定し、調液後１２時間経過後の液を用いて製造した記録材料のインク受容層塗布面を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○；表面欠陥や塗布筋が認められない。良好な塗布面を形成。
△；微小な表面欠陥や薄い筋が僅かに認められるが、実使用上問題無し。
×；凝集物に起因する微小な表面欠陥や塗布筋が多数認められる。
【００６４】
＜インク吸収性＞
市販のインクジェットプリンター（キヤノン社製ＰＩＸＵＳ  ＭＰ９９０）にて３０℃８０％ＲＨ（条件Ａ）環境下、及び２３℃５０％ＲＨ（条件Ｂ）環境下でグリーンのベタ印字を行い、ベタ印字部のインク吸収の程度を目視にて観察し、下記の基準で判定した。
○；条件Ａ、条件Ｂともムラが見られない。
△；条件Ａではムラが確認できるが、条件Ｂではムラが見られない。
×；条件Ａ、条件Ｂともムラが確認できる。
【００６５】
【表１】
2014073605.tif 000002
【００６６】
表１から、本発明によりインク吸収性を低下させることなく、塗布液が安定で塗布欠陥の少ないインクジェット記録材料を製造することが可能となることがわかる。