(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリ塩化ビニルなどの非吸収性の被記録媒体に印字しても、良好な印字性能が得られる水性顔料型インクジェット用インク組成物の提供。【解決手段】少なくとも、顔料、水不溶性樹脂及び水性媒体を含有し、水性媒体は一般式（１）で表わされるβ−アルコキシプロピオンアミド類及び２−ピロリドンを５〜４５質量％含有し、含有比（β−アルコキシプロピオンアミド類／２−ピロリドン）が、質量比で１／４〜４／１であり、水不溶性樹脂は、ガラス転移温度５０〜１２０℃のアクリル系エマルションであり、含有量が、顔料に対して固形分で１５０〜４００質量％である水性顔料型インクジェット用インク組成物。2014224214.tif 000009（一般式（１）中、Ｒ１は炭素数３〜１０のアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜６のエーテル結合を有してもよい炭化水素基であり、互いに同一でも異なっていてもよく、更に互いに結合して環構造を形成してもよい。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、顔料、水不溶性樹脂及び水性媒体を含有する水性顔料型インクジェット用インク組成物であって、
前記水性媒体は、下記一般式（１）で表わされるβ−アルコキシプロピオンアミド類及び２−ピロリドンを５〜４５質量％含有し、
前記β−アルコキシプロピオンアミド類と前記２−ピロリドンとの含有比（β−アルコキシプロピオンアミド類／２−ピロリドン）が、質量比で１／４〜４／１であり、
前記水不溶性樹脂は、ガラス転移温度５０〜１２０℃のアクリル系エマルションであり、
前記水不溶性樹脂の含有量が、前記顔料１００質量％に対して固形分で１５０〜４００質量％である
ことを特徴とする水性顔料型インクジェット用インク組成物。
【化１】
2014224214.tif 000008
（一般式（１）中、Ｒ１は炭素数３〜１０のアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜６のエーテル結合を有してもよい炭化水素基であり、互いに同一でも異なっていてもよく、更に互いに結合して環構造を形成してもよい。）
【請求項２】
β−アルコキシプロピオンアミド類は、β−メトキシプロピオンアミドであることを特徴とする請求項１記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物。
【請求項３】
さらに、顔料分散剤として、質量平均分子量５０００〜８万のアニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子樹脂分散剤を含有する請求項１又は２記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ塩化ビニル等の非吸収性の被記録媒体への印刷に適した水性顔料型インクジェット用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット印刷は主に紙等の吸収性の被記録媒体への印刷に用いられていたが、近年、家庭用途からオフィス用途、商業印刷用途、産業用途など様々な分野における印刷に、インクジェット印刷を利用することが広まりつつある。
【０００３】
産業用途において、被記録媒体となる物品の材質は金属、セラミック、ガラス、プラスチック等で無機、有機を問わず極めて多彩であり、例えば、屋外広告等の媒体として使用されているポリ塩化ビニル等の非吸収性の被記録媒体に、上記インクジェット印刷によって良好な印刷をすることが求められるようになってきている。したがって、これらの被記録体に記録印字するインクジェット用インクには、さまざまな材質に対して良好な性能が要求されており、最近の用途拡大に伴い、従来にはなかった幅広い材質に対して種々の性能が必要となっている。
【０００４】
一般的に、上記非吸収性の被記録媒体への印刷には、着色剤として染料よりも耐光性、耐候性に優れた顔料、バインダー樹脂、及び有機溶剤を含む非水性のインクジェット用インクが使用されてきた。
しかしながら、最近環境問題等の点から非水性のインクジェット用インクから水性インクジェット用インクの利用が求められているが、従来、水性インクジェット用インクは主に紙等の吸収性の被記録媒体への印刷に用いられており、一般的な水性インクジェット用インクを非吸収性の被記録媒体へ印刷した際に乾燥性が不十分であるという問題点があった。
【０００５】
そこで、上記の性能を付与するための技術として、顔料、水、水以上の沸点を有する有機溶剤、及び、バインダー樹脂を含む水性顔料型インクジェット用インク組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、この水性顔料型インクジェット用インク組成物を非吸収性の被記録媒体に印字して得られた印字物は塗膜耐性が劣るという問題を有していた。
【０００６】
したがって、乾燥性、塗膜耐性両方の性能を兼ね備えた水性顔料型インクジェット用インク組成物を得ることは困難であるというのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−１６８４３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、良好なインク性能（吐出安定性、保存安定性）を維持し、ポリ塩化ビニルなどの非吸収性の被記録媒体に印字しても、良好な印字性能（乾燥性、塗膜耐性）が得られる水性顔料型インクジェット用インク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の水性媒体を含有する水性顔料型インクジェット用インク組成物を利用することにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、少なくとも、顔料、水不溶性樹脂及び水性媒体を含有する水性顔料型インクジェット用インク組成物であって、上記水性媒体は、下記一般式（１）で表わされるβ−アルコキシプロピオンアミド類及び２−ピロリドンを５〜４５質量％含有し、上記β−アルコキシプロピオンアミド類と上記２−ピロリドンとの含有比（β−アルコキシプロピオンアミド類／２−ピロリドン）が質量比で１／４〜４／１であり、上記水不溶性樹脂はガラス転移温度５０〜１２０℃のアクリル系エマルションであり、上記水不溶性樹脂の含有量が、上記顔料１００質量％に対して固形分で１５０〜４００質量％であることを特徴とする水性顔料型インクジェット用インク組成物に関する。
【００１１】
【化１】
2014224214.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ１は炭素数３〜１０のアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜６のエーテル結合を有してもよい炭化水素基であり、互いに同一でも異なっていてもよく、更に互いに結合して環構造を形成してもよい。）
【００１２】
また、本発明は、上記β−アルコキシプロピオンアミド類は、β−メトキシプロピオンアミドであることが好ましい。
さらに、本発明は、顔料分散剤として、質量平均分子量５０００〜８万のアニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子樹脂分散剤を含有することが好ましい。
【００１３】
ここで、本明細書におけるガラス転移温度は、以下の方法により求めることができる。
＜ガラス転移温度Ｔｇ＞
ガラス転移温度Ｔｇは、下記のＷｏｏｄの式により求めた理論ガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・・・・・・＋Ｗｘ／Ｔｇｘ
（式中、Ｔｇ１〜Ｔｇｘは共重合体を構成する重合性単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度、Ｗ１〜Ｗｘは単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの質量分率、Ｔｇは理論ガラス転移温度を表す。ただし、Ｗｏｏｄの式におけるガラス転移温度は絶対温度である）。
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００１４】
まず、本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物について説明する。
本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物は、顔料を含有する。
上記顔料としては、一般にインクジェット記録液で使用される各種の無機顔料や有機顔料を挙げることができる。具体的には、上記無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミニウムイエロー、コバルトブルー、群青、紺青、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料（白色、黒色等の無彩色の着色顔料も含める）、及び、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルク等の体質顔料を挙げることができる。上記有機顔料としては、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
また、上記顔料としては、特に、鮮明な色相の表現を可能とする点から、具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、７、１２、５７：１、１２２、１４６、２０２、２８２等の赤色系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、１５：３、１５：４、１６、１７、６０等の青色系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、１３、１４、１７、７４、８３、９３、１２８、１３９、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３等の黄色系顔料、Ｃ．Ｉ．Ｂｌａｃｋ  ７（カーボンブラック）等が好ましい。
【００１６】
なお、本発明においては、顔料として、顔料粒子の表面に極性官能基を化学反応で導入した自己分散顔料、顔料をポリマー粒子で被覆したマイクロカプセル型顔料粒子も使用可能である。なお、上記自己分散顔料、マイクロカプセル型顔料粒子以外の顔料を使用する場合は、後述する顔料分散剤を使用して顔料を分散させるとよい。
【００１７】
本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物中の上記顔料の含有量は、０．５〜３０質量％であることが好ましい。０．５質量％未満であると、印刷物の印画濃度が不充分となることがあり、３０質量％を超えると、インクジェット印刷時の吐出安定性が劣ることがある。上記顔料の含有量のより好ましい下限は２質量％、より好ましい上限は１０質量％である。
【００１８】
本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物は、水不溶性樹脂を含有する。
上記水不溶性樹脂としては、カルボキシル基含有単量体とそれ以外の他の単量体とを公知の方法にて乳化重合して得られたアクリル系エマルションを挙げることができる。上記アクリル系エマルションを用いることで、塗膜耐性向上等の効果を好適に付与することができる。
上記カルボキシル基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノヘキシル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノ−２−エチルヘキシル、マレイン酸モノラウリル等の炭素数８〜１３の脂肪族炭化水素基を有するマレイン酸モノエステル化合物、マレイン酸モノミリスチル、マレイン酸モノセチル、マレイン酸モノステアリル、マレイン酸モノオレイル、マレイン酸モノエイコシル等の炭素数１４〜２０の脂肪族炭化水素基を有するマレイン酸モノエステル化合物、クロトン酸とそのエステル化合物、イタコン酸とそのエステル化合物等を挙げることができる。
【００１９】
上記他のラジカル重合性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸エイコシル等の脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−３−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、オレフィン系化合物等、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロスチレンスチレン等のスチレン系単量体、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等の（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体、メタクリル酸フェニル、アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸フェニル系単量体を挙げることができる。
【００２０】
上記水不溶性樹脂のガラス転移温度は、５０〜１２０℃である。５０℃未満であると、得られる印字物の塗膜耐性が低下し、１２０℃を超えると、水性顔料型インクジェット用インク組成物の保存安定性、吐出安定性が低下してしまう。上記水不溶性樹脂のガラス転移温度の好ましい下限は７５℃、好ましい上限は１０５℃である。
【００２１】
上記水不溶性樹脂の含有量は、顔料１００質量％に対して固形分で１５０〜４００質量％である。１５０質量％未満であると、得られる印字物の塗膜耐性が低下し、４００質量％を超えると、本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物の保存安定性、吐出安定性が低下する。上記水不溶性樹脂の含有量の好ましい下限は２００質量％であり、好ましい上限は３００質量％である。
【００２２】
本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物は、水性媒体を含有する。
上記水性媒体としては、水、主溶剤、必要に応じて補助溶剤から構成される水性媒体を挙げることができる。
上記水としては、イオン交換水ないし蒸留水が好ましい。
【００２３】
本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物において、上記主溶剤としては、下記一般式（１）で示されるβ−アルコキシプロピオンアミド類及び２−ピロリドンが用いられる。その中でも、上記β−アルコキシプロピオンアミド類は、β−メトキシプロピオンアミドであることが好ましい。
【００２４】
【化２】
2014224214.tif 000003
（一般式（１）中、Ｒ１は炭素数３〜１０のアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜６のエーテル結合を有してもよい炭化水素基であり、互いに同一でも異なっていてもよく、更に互いに結合して環構造を形成してもよい。）
【００２５】
上記主溶剤は、本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物中に５〜４５質量％含有する。
上記主溶剤が５質量％未満であると、得られる印字物の乾燥性、レベリング性、塗膜耐性が低下してしまう。一方、上記主溶剤が４５質量％を超えると、水性顔料型インクジェット用インク組成物の保存安定性及び得られる印字物の塗膜耐性が低下してしまう。上記主溶剤の含有量の好ましい下限は７質量％、好ましい上限は３０質量％である。
【００２６】
本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物において、上記主溶剤として用いられる上記β−アルコキシプロピオンアミド類と上記２−ピロリドンとの含有比（β−アルコキシプロピオンアミド類／２−ピロリドン）は、質量比で１／４〜４／１である。
上記質量比が１／４未満であると、塗膜耐性不足となる。一方、上記質量比が４／１を超えると、乾燥性不足となる。
上記質量比は、１．５／３〜３．５／１．５であることが好ましい。
【００２７】
また、本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物は、上記水性媒体として、水溶性補助溶剤を含有することが好ましい。
上記水溶性補助溶剤としては、例えば、アルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、ケトン類、エーテル類、エステル類、窒素含有化合物類等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を併用してもよい。
上記アルコール類の具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−デカノール、またはこれらの異性体、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が挙げられ、好ましくはアルキル基の炭素数が１〜６のアルコールである。
【００２８】
上記多価アルコール類の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１８−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等が挙げられる。
【００２９】
上記多価アルコールの低級アルキルエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。
【００３０】
上記ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
【００３１】
上記エーテル類としては、例えば、ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン等が挙げられる。
【００３２】
上記エステル類としては、例えば、エチルアセテート、プロピレンカルボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エステル、酪酸エステル、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、及びε−カプロラクトン等の環状エステル等が挙げられる。
また、窒素含有化合物類としては、ε−カプロラクタム等が挙げられる。
【００３３】
本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物は、更に、顔料分散剤を含有していてもよい。
上記顔料分散剤は、本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物において、上記自己分散顔料、マイクロカプセル型顔料粒子以外の顔料を使用する場合に併用すると好ましい。
【００３４】
上記顔料分散剤としては、質量平均分子量５０００〜８万のアニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子樹脂分散剤等を挙げることができる。
上記アニオン性水溶性樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（開環してカルボキシル基を与える酸無水物基含有不飽和単量体を含む）の１種又は２種以上と、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルメタクリレート、及び、アクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート等のアルキルメタクリレート等から選択されるラジカル重合性不飽和単量体の１種あるいは２種以上を、質量平均分子量が５０００〜８万となるように反応させて得られた共重合体が好ましい。上記アニオン性水溶性樹脂の質量平均分子量が５０００未満の場合は、顔料分散安定性が低下することがあり、一方、８万を超えると、水性媒体中への高分子樹脂分散剤の溶解性が低下することがある。
上記高分子樹脂分散剤の質量平均分子量は、１万〜４万であることがより好ましい。
【００３５】
上記塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン等の有機塩基性化合物を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
上記高分子樹脂分散剤は、本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物中の含有量は、上記顔料１００質量部に対して１０〜５０質量部であることが好ましい。上記高分子樹脂分散剤の上記含有量が１０質量部未満の場合は、水性媒体への顔料分散性が低下するおそれがある。一方、５０質量部を超える場合は、本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物の粘度が高くなるため好ましくない。
【００３７】
さらに、本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物は、目的に応じて公知の界面活性剤、防黴剤、防錆剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保存性向上剤、消泡剤、ＰＨ調整剤等の添加剤を含有していてもよい。
【００３８】
以上の成分を用いて本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物を製造する方法としては、まず、上記顔料、上記水不溶性樹脂、上記水性媒体、必要に応じて上記顔料分散剤、及び添加剤を混合した後、各種分散機、例えば、ボールミル、アトライター、ロールミル、サンドミル、アジテーターミル等を利用して顔料を分散し、さらに残りの材料を添加する方法が挙げられる。
【発明の効果】
【００３９】
本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物は、良好なインク性能（吐出安定性、保存安定性）を維持し、ポリ塩化ビニルなどの非吸収性の被記録媒体に印字しても、良好な印字性能（乾燥性、塗膜耐性）が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものとする。
【００４１】
＜水性媒体＞
＜主溶剤＞
ジエチレングリコール
グリセリン
２−ピロリドン
β−アルコキシプロピオンアミド類（エクアミドＭ−１００、化合物名：３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、出光興産社製）
＜水溶性補助溶剤＞
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール
ジエチレングリコールモノブチルエーテル
【００４２】
＜高分子樹脂分散剤１＞
ガラス転移温度４０℃、重量平均分子量１万、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの、アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体２５部を水酸化ナトリウム３．２部と水７１．８部との混合溶液に溶解させて固形分２５％の高分子樹脂分散剤１を得た。
＜高分子樹脂分散剤２＞
ガラス転移温度４０℃、重量平均分子量３万、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの、アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体２５部を水酸化ナトリウム３．２部と水７１．８部との混合溶液に溶解させて固形分２５％の高分子樹脂分散剤２を得た。
【００４３】
＜水不溶性樹脂＞
アクリル系エマルションＡ：Ｔｇ１００℃、固形分４０％
アクリル系エマルションＢ：Ｔｇ  ８０℃、固形分４７％
アクリル系エマルションＣ：Ｔｇ  ４０℃、固形分４７％
【００４４】
＜界面活性剤＞
シリコン系Ａ（ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）
アセチレンジオール系Ｂ（サーフィノール１０４、エアープロダクツジャパン社製）
【００４５】
＜水性顔料型インクジェット用インクベース１の調製＞
上記高分子樹脂分散剤１の１９質量部（固形分で４．７５質量部）に水６９質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。この顔料分散用樹脂ワニスに、更にカーボンブラック（ＭＡ−１００、三菱化学社製）の１２質量部を加え、攪拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性顔料型インクジェット用インクベース１を調製した。
＜水性顔料型インクジェット用インクベース２の調製＞
上記高分子樹脂分散剤２の１９質量部（固形分で４．７５質量部）に水６９質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。この顔料分散用樹脂ワニスに、更にカーボンブラック（ＭＡ−１００、三菱化学社製）の１２質量部を加え、攪拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性顔料型インクジェット用インクベース２を調製した。
【００４６】
＜実施例１〜１２、比較例１〜９の水性顔料型インクジェット用インク組成物＞
表１及び表２の質量割合となるように、上記水性顔料型インクジェット用インクベース１〜２、上記アクリル系エマルションＡ〜Ｃ、主溶剤、水溶性補助溶剤、界面活性剤を攪拌混合して、実施例１〜１２、比較例１〜９の水性顔料型インクジェット用インク組成物を得た。
【００４７】
【表１】
2014224214.tif 000004
【００４８】
【表２】
2014224214.tif 000005
【００４９】
＜実施例１〜１２、比較例１〜９の水性顔料型インクジェット用インク組成物の印字＞
ポリ塩化ビニルシート「ＭＥＴＡＭＡＲＫ」に、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用インクジェットプリンターを用いて上記実施例１〜１２、比較例１〜９の水性顔料型インクジェット用インク組成物を印字した。
【００５０】
＜性能評価＞
以下の評価方法により評価し、それらの結果を表３及び表４に示す。
（吐出安定性）
実施例１〜１２、比較例１〜９の水性顔料型インクジェット用インク組成物を、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用インクジェットプリンターのカートリッジに詰めて、ＭＥＴＡＭＡＲＫに印字を行い、吐出安定性の評価を行った。
○：印字の乱れがほとんどなく、安定して吐出できるもの
△：多少の印字の乱れがあるものの、吐出はできるもの
×：吐出できないもの
【００５１】
（保存安定性）
実施例１〜１２、比較例１〜９の水性顔料型インクジェット用インク組成物について、それぞれガラス瓶にとり、２５℃の粘度を、粘度計（東機産業社製、ＲＥ１００Ｌ型）を用いて測定した。その後、密栓し６０℃、１ヵ月保存し、保存後の粘度（２５℃）を粘度計により測定した。保存安定性は、粘度変化率（６０℃、１ヵ月後の粘度−保存前の粘度／保存前の粘度）で評価した。
○：粘度変化率が１０％未満のもの
△：粘度変化率が１０％以上、２０％未満のもの
×：粘度変化率が２０％以上のもの
【００５２】
（乾燥性）
実施例１〜１２、比較例１〜９の水性顔料型インクジェット用インク組成物をＭＥＴＡＭＡＲＫにベタ印字した各印刷物を、６０℃に加熱したホットプレート上に置き、乾燥までの時間を評価した。
○：５分で乾燥するもの
△：１０分で乾燥するもの
×：１０分以上でも乾燥しないもの
【００５３】
（レベリング性）
実施例１〜１２、比較例１〜９の水性顔料型インクジェット用インク組成物をＭＥＴＡＭＡＲＫにベタ印字した各印刷物のレベリング性を目視にて評価した。
○：ほぼ均一な塗膜を形成できるもの
△：多少のはじきが見られ、塗膜が不均一になるもの
×：はじきが見られ、均一な塗膜が形成できないもの
【００５４】
（塗膜耐性）
実施例１〜１２、比較例１〜９の水性顔料型インクジェット用インク組成物をＭＥＴＡＭＡＲＫにベタ印字した各印刷物に対し、５０％エタノール水溶液を浸み込ませた綿棒で擦ったときの塗膜の状態を目視にて評価した。
○：塗膜がほとんど剥がれないもの
△：塗膜が少し剥がれるもの
×：塗膜が全て剥がれるもの
【００５５】
【表３】
2014224214.tif 000006
【００５６】
【表４】
2014224214.tif 000007
【００５７】
実施例１〜１２に係る水性顔料型インクジェット用インク組成物は、吐出安定性、保存安定性、乾燥性、レベリング性及び塗膜耐性のすべてに優れていた。
一方、比較例１〜９係る水性顔料型インクジェット用インク組成物では、吐出安定性、保存安定性、乾燥性、レベリング性及び塗膜耐性の全てを満足するものはなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明によれば、良好なインク性能（吐出安定性、保存安定性）を維持し、ポリ塩化ビニルなどの非吸収性の被記録媒体に印字しても、良好な印字性能（乾燥性、塗膜耐性）が得られる水性顔料型インクジェット用インク組成物を提供できる。