【手続補正書】
【提出日】令和2年12月4日(2020.12.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の樹脂及び第２の樹脂からなり、ＳＰ値が９．０〜１２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であって、前記第２の樹脂のＳＰ値が前記第１の樹脂のＳＰ値より高く、前記第１の樹脂が前記第２の樹脂より質量が大きい複合樹脂微粒子、を含有する、水系インクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記第２の樹脂のＳＰ値が１１．０〜１２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、前記第１の樹脂のＳＰ値が９．０〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である、請求項１に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記第１の樹脂のガラス転移温度が６０〜９５℃である、請求項１又は２に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記複合樹脂微粒子において、前記第２の樹脂と前記第１の樹脂との質量比（第２の樹脂の質量／第１の樹脂の質量）が、１／１１〜１／２である、請求項１〜３の何れか一項に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記複合樹脂微粒子の平均粒径が１００〜３００ｎｍである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項６】
前記複合樹脂微粒子の酸価が５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項７】
前記複合樹脂微粒子が、前記第１の樹脂と前記第２の樹脂の相分離構造を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項８】
前記相分離構造は、前記第１の樹脂をシェル部とし、前記第２の樹脂をコア部とするコ
アシェル構造、および、前記第１の樹脂中に前記第２の樹脂が島状に存在する海島構造の、少なくともいずれかの構造である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項９】
さらに、有機溶剤としての環状アミドを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項１０】
標準沸点が２８０℃超の有機溶剤の含有量が５質量％以下であり、かつ、標準沸点が１５０〜２６０℃の有機溶剤をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水系インクジェットインク組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
［適用例１］
本発明に係る水系インクジェットインク組成物の一態様は下記のものである。
第１の樹脂及び第２の樹脂からなり、ＳＰ値（溶解度パラメーター）が９．０〜１２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であって、前記第２の樹脂のＳＰ値が前記第１の樹脂のＳＰ値より高く、前記第１の樹脂が前記第２の樹脂より質量が大きい複合樹脂微粒子、を含有する、水系インクジェットインク組成物。
適用例１のインク組成物によれば、連続吐出安定性が良好となる。また、画像の耐擦性が良好となる。すなわち、インクの連続吐出安定性と画像の耐擦性とを共に良好なものとすることができる。
［適用例２］
前記適用例において、前記第２の樹脂のＳＰ値が１１．０〜１２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、前記第１の樹脂のＳＰ値が９．０〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である、水系インクジェットインク組成物。
［適用例３］
前記適用例の何れかにおいて、前記第１の樹脂のガラス転移温度が６０〜９５℃である、水系インクジェットインク組成物。
［適用例４］
前記適用例の何れかにおいて、前記複合樹脂微粒子において、前記第２の樹脂と前記第１の樹脂との質量比（第２の樹脂の質量／第１の樹脂の質量）が、１／１１〜１／２である、水系インクジェットインク組成物。
［適用例５］
前記適用例の何れかにおいて、前記複合樹脂微粒子の平均粒径が１００〜３００ｎｍである、水系インクジェットインク組成物。
［適用例６］
前記適用例の何れかにおいて、前記複合樹脂微粒子の酸価が５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇである、水系インクジェットインク組成物。
［適用例７］
前記適用例の何れかにおいて、前記複合樹脂微粒子が、前記第１の樹脂と前記第２の樹脂の相分離構造を有する、水系インクジェットインク組成物。
［適用例８］
前記適用例の何れかにおいて、前記相分離構造は、前記第１の樹脂をシェル部とし、前記第２の樹脂をコア部とするコアシェル構造、および、前記第１の樹脂中に前記第２の樹脂が島状に存在する海島構造、の少なくともいずれかの構造である、水系インクジェット
インク組成物。
［適用例９］
前記適用例の何れかにおいて、さらに、有機溶剤としての環状アミドを含む、水系インクジェットインク組成物。
［適用例１０］
前記適用例の何れかにおいて、標準沸点が２８０℃超の有機溶剤の含有量が５質量％以下であり、かつ、標準沸点が１５０〜２６０℃の有機溶剤をさらに含む、水系インクジェットインク組成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
１．水系インクジェットインク組成物
本実施形態に係る水系インクジェットインク組成物は、第１の樹脂及び第２の樹脂からなりＳＰ値が９．０〜１２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であって、前記第２の樹脂のＳＰ値が前記第１の樹脂のＳＰ値より高く、前記第１の樹脂が前記第２の樹脂より質量が大きい複合樹脂微粒子、を含有する、水系インクジェットインク組成物であることを特徴とする。なお、「水系インクジェットインク組成物」とは、インクジェット記録方式に用いることを主目的とした、溶媒成分として少なくとも水を主要な成分の一つとするインク組成物のことをいう。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
これに対して、本実施形態に係るインク組成物は、記録媒体上で被膜を形成するための樹脂として特定の複合樹脂微粒子を用いることにより、インクの連続吐出安定性と画像の耐擦性とが共に優れることを見出した。当該複合樹脂微粒子は、第１の樹脂及び第２の樹脂より構成されている。ＳＰ値が９．０〜１２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、前記第２の樹脂のＳＰ値が前記第１の樹脂のＳＰ値より高く、前記第１の樹脂が前記第２の樹脂より質量が大きい複合樹脂微粒子であることにより、複合樹脂微粒子がインク中では溶解し難くなり、インクジェットヘッド内での樹脂の溶着による目詰まりが発生せず、インクの連続吐出安定性が良好となる。また、複合樹脂微粒子が記録媒体上で速やかに溶解して被膜が形成されるので、画像の耐擦性が良好となる。以下、本実施形態に係るインク組成物の組成について詳細に説明する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
１．１．複合樹脂微粒子
本実施形態に係るインク組成物は、複合樹脂微粒子を含有する。当該複合樹脂微粒子は、第１の樹脂及び第２の樹脂から構成される。当該複合樹脂微粒子は、ＳＰ値が９〜１２
（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、前記第２の樹脂のＳＰ値が前記第１の樹脂のＳＰ値より高く、前記第１の樹脂が前記第２の樹脂より質量が大きい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
複合樹脂微粒子は、コアシェル構造又は海島構造の複合樹脂微粒子であることが、連続吐出安定性や耐擦性などがより優れる点で好ましい。１つの複合樹脂微粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察した画像において、コア部が１個の連続する部分として観察されるものをコアシェル構造とする。コアシェル構造に類似するものの、コア部が連続していない２個以上の部分で観察される場合や、より多数の部分で観察されるものを海島構造とする。コア部と島部については、コア部が１個の場合をコア部と言い、コア部が２個以上やさらに多数の部分に分かれている場合を島部と言う。観察は倍率５万倍で観察するものとする。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
複合樹脂微粒子における、第２の樹脂と第１の樹脂との質量比は、第１の樹脂が第２の樹脂より質量が大きいものである。複合樹脂微粒子における、第２の樹脂と第１の樹脂との質量比（第２の樹脂の質量／第１の樹脂の質量）は、好ましくは１／２０〜１／２であり、より好ましくは１／１５〜１／２．５であり、さらに好ましくは１／１１〜１／３であり、特に好ましくは１／７〜１／３である。第２の樹脂と第１の樹脂との質量比を前記範囲内とすることで、インクの連続吐出安定性と画像の耐擦性とが共に向上する傾向にあり、特にインクの連続吐出安定性がより良好となる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
複合樹脂微粒子の酸価は、複合樹脂微粒子を構成する第１の樹脂についての、モノマー単位の分子量、含有量、モノマー単位に含まれるアニオン性基の数から計算により求めることができる。具体的には複合樹脂微粒子を構成する第１の樹脂の構成から下記式により計算で求める。
（第１の樹脂を構成するモノマーのうちのアニオン性基を有するモノマー１の質量部／第１の樹脂を構成する全モノマーの合計の質量部）／モノマー１の分子量）×モノマー１の分子中のアニオン性基数＝Ａ１  （式１）
Ａ１×５６．１１×１０００＝複合樹脂微粒子の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）  （式２）
アニオン性基は、カルボキシル基である。第１の樹脂を構成するモノマーのうちのアニオン性基を有するモノマーが複数種ある場合は、モノマー毎に式１と同様の式でＡ２、Ａ３・・と算出し、Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋・・の合計値を式２のＡ１として同様に算出する。
複合樹脂微粒子の酸価は、複合樹脂微粒子全体の質量に対して、第１の樹脂が第２の樹
脂微粒子よりも質量が多い場合において、複合樹脂微粒子の最表面に起因する特性が、複合樹脂微粒子の最表面を構成する樹脂に起因すると仮定して、第１の樹脂から求める。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
本実施形態に係るインク組成物が有機溶剤を含有する場合、標準沸点が２８０℃超の有機溶剤の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下であり、特に好ましくは０．５質量％以下である。標準沸点が２８０℃超の有機溶剤の含有量の下限は０質量％である。標準沸点が２８０℃超過の有機溶剤の含有量が前記範囲内であることにより、乾燥性の点で非吸収性又は低非吸収性記録媒体への記録に適したものとなる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５５】
評価の結果、第１の樹脂と第２の樹脂からなり、ＳＰ値が９．０〜１２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２で、第２の樹脂のＳＰ値が第１の樹脂のＳＰ値より高く、前記第１の樹脂が前記第２の樹脂より質量が大きい複合樹脂微粒子を含有する水系インクジェットインク組成物である実施例は何れも、連続吐出安定性と耐擦性が共に優れていることがわかった。これに対し、そうではない水系インクジェットインク組成物である比較例は何れも、連続吐出安定性と耐擦性の何れかが劣っていた。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５６】
詳細には、実施例１と実施例３の比較から、複合樹脂微粒子の平均粒径が比較的小さいほうが、耐擦性やＯＤ値が特に優れていた。
実施例４〜８、１の比較から、第１の樹脂のＳＰ値が大きいほうが、耐擦性が特に優れ、小さいほうが連続吐出安定性や異物低減が特に優れていることがわかった。
実施例９〜１２の比較から、第２の樹脂の質量が小さいほど、連続吐出安定性や異物低減が特に優れていた。
実施例１３〜１８、１の比較から、樹脂微粒子の酸価が比較的小さいほうが、連続吐出安定性や異物低減が特に優れ、耐擦性も特に優れ、一方、酸価が小さすぎないほうが、異物低減が特に優れていた。
実施例１９〜２５、１の比較から、第１樹脂の架橋率が大きいほうが連続吐出安定性や異物低減が特に優れ、小さいほうが耐擦性やＯＤ値が特に優れていた。実施例２０〜２２から、架橋率を比較的小さくして耐擦性が特に優れるようにする場合に、樹脂微粒子の平均粒径や第２の樹脂のＳＰ値や第１の樹脂のＳＰ値などの他の物性値を調整することで、連続吐出安定性や異物低減も優れたものにでき、こうすることで、耐擦性が特に優れたも
のにできる点で有用であることがわかった。なお、表中には記載しなかったが、二次乾燥の温度を９５℃×１分にして同様に記録を行ったところ、全例とも耐擦性が低下する傾向があったが、実施例１９〜２２は耐擦性評価がＡ又はＢを維持していた。このことから、二次乾燥温度が安定しないなど、耐擦性が若干低下するような場合でも優れた耐擦性を維持することができる点で、架橋率は低いほうが好ましいことがわかった。
実施例２６〜２９、１の比較から、第１樹脂のＴｇが高いほうが連続吐出安定性が特に優れ、低いほうが異物低減が特に優れた。第２樹脂のＴｇが高いほうが連続吐出安定性や異物低減や耐擦性が特に優れた。