(57)【要約】    【課題】スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を主成分とした熱成形用樹脂発泡シートの強度を向上させるための新たなる手法を提供すること。    【解決手段】スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（Ａ）を主成分とする熱成形用樹脂発泡シートであって、ポリエチレン樹脂（Ｂ）をさらに含有し、前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂との合計（Ａ＋Ｂ）に占める割合が３質量％以上２０質量％以下となるように前記ポリエチレン樹脂（Ｂ）が含有されていることを特徴とする熱成形用樹脂発泡シートを提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（Ａ）を主成分とする熱成形用樹脂発泡シートであって、
ポリエチレン樹脂（Ｂ）をさらに含有し、前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂との合計（Ａ＋Ｂ）に占める割合が３質量％以上２０質量％以下となるように前記ポリエチレン樹脂（Ｂ）が含有されていることを特徴とする熱成形用樹脂発泡シート。
【請求項２】
環状ポリオレフィン樹脂（Ｃ）をさらに含有し、前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（Ａ）、前記ポリエチレン樹脂（Ｂ）、及び、該環状ポリオレフィン樹脂（Ｃ）の合計（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）に占める割合が０質量％を超え１５質量％以下となるように前記環状ポリオレフィン樹脂（Ｃ）が含有されており、且つ、前記合計（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）に占める前記環状ポリオレフィン樹脂と前記ポリエチレン樹脂との合計（Ｂ＋Ｃ）が３質量％を超え２０質量％以下である請求項１記載の熱成形用樹脂発泡シート。
【請求項３】
前記ポリエチレン樹脂（Ｂ）の温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件にて測定されるメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上１．５ｇ／１０ｍｉｎ以下である請求項１又は２記載の熱成形用樹脂発泡シート。
【請求項４】
１．０ｍｍ以上３．０ｍｍ以下の厚みを有し、５倍以上２０倍以下の発泡倍率を有する請求項１乃至３のいずれか１項に記載の熱成形用樹脂発泡シート。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の熱成形用樹脂発泡シートが熱成形されてなる発泡成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱成形用樹脂発泡シート、及び、発泡成形品に関し、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を主成分とする熱成形用樹脂発泡シート、及び、該熱成形用樹脂発泡シートが熱成形されてなる発泡成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、汎用ポリスチレン樹脂（ＧＰＰＳ）を主成分とするポリスチレン系樹脂発泡シートは、シート状の緩衝材として利用されるのみならず熱成形によって種々の発泡成形品を製造する際の原材料（熱成形用樹脂発泡シート）としても広く用いられている。
特に、このＧＰＰＳを主成分とした熱成形用樹脂発泡シートは、前記発泡成形品としてトレー容器、丼容器、カップ容器といった食品用容器を製造するための原材料として広く用いられている。
【０００３】
近年、前記のような食品用容器には、内部に収容した食品を別の容器に移し替えることなく、そのまま電子レンジで加熱することが可能となるように耐熱性を向上させることが求められるようになってきている。
しかし、ＧＰＰＳはガラス転移温度が通常１００℃程度であるために、該ＧＰＰＳを主成分とした発泡容器を上記のような電子レンジでの加熱用途に使用することは難しい。
【０００４】
このことからＧＰＰＳに比べてガラス転移温度の高いスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を主成分とする熱成形用樹脂発泡シートの利用が従来検討されている。
しかし、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂は下記特許文献１に示すように、折り曲げや衝撃に対する強度が優れているとは言い難く、容器等の発泡成形品に対して十分な強度を付与させることが難しいという問題を有している。
【０００５】
このような問題に対して、下記特許文献１においては、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を主成分とした熱成形用樹脂発泡シートの強度を当該熱成形用樹脂発泡シートにスチレン系熱可塑性エラストマーを含有させることによって向上させることが試みられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−４５９３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
なお、スチレン系エラストマーは、一般的に価格が高く、市販品の種類も比較的限られていることから、耐熱性に優れた発泡成形品を製造する方法の選択肢を広げる意味においても上記対策以外にもスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を主成分とした熱成形用樹脂発泡シートの強度を向上させる手法の確立が要望されている。
【０００８】
しかし、これまでに上記のような方法以外にスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を主成分とした熱成形用樹脂発泡シートの強度を向上させる具体的な方法は見出されておらず、従来、上記要望を満足させることが困難であるという問題を有している。
本発明は、このような問題の解決を図ることを課題としており、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を主成分とした熱成形用樹脂発泡シートの強度を向上させるための新たなる手法を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決すべく本発明者が鋭意検討を行った結果、ポリエチレン樹脂を所定の割合で含有させることでスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を主成分とした熱成形用樹脂発泡シートや発泡成形品の靱性が改善されることを見出して本発明を完成させるに至ったものである。
【００１０】
即ち、上記課題を解決するための熱成形用樹脂発泡シートに係る本発明は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（Ａ）を主成分とする熱成形用樹脂発泡シートであって、ポリエチレン樹脂（Ｂ）をさらに含有し、前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂との合計（Ａ＋Ｂ）に占める割合が３質量％以上２０質量％以下となるように前記ポリエチレン樹脂（Ｂ）が含有されていることを特徴としている。
【００１１】
また、本発明は、上記のような熱成形用樹脂発泡シートが熱成形されてなることを特徴とする発泡成形品を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を主成分とする熱成形用樹脂発泡シートの強度を向上させる新たな手法が提供される。
従って、耐熱性に優れた発泡成形品を作製する方法における選択肢を従来に比べて拡大させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の実施の形態について説明する。
本実施形態の熱成形用樹脂発泡シートは、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（Ａ）を主成分とする熱成形用樹脂発泡シートであって、該スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（Ａ）及び、ポリエチレン樹脂（Ｂ）を必須成分として含有するものである。
また、本実施形態の熱成形用樹脂発泡シートは、任意成分として環状ポリオレフィン樹脂（Ｃ）を含有しているものである。
【００１４】
（Ａ）スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂
前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂としては、特に限定されるものではなく、スチレンと（メタ）アクリル酸とを主たる構成成分として含んでいるものであれば第三成分を含有するものであっても良い。
即ち、スチレンモノマーと、アクリル酸モノマー及び／又はメタクリル酸モノマーとを主成分とするものであれば、これらとともに他のモノマーを重合させてなる樹脂も本実施形態のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂として採用可能なものである。
【００１５】
本実施形態の熱成形用樹脂発泡シートを、耐熱性に優れた発泡成形品を作製可能なものとする上において、前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂としては、１１０℃以上のガラス転移温度を示すものが好ましい。
【００１６】
なお、このスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂のガラス転移温度については、ＪＩＳ  Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」に記載されている方法に基づいて示差走査熱量計装置（ＤＳＣ）を用いて測定することができる。
より具体的には、例えば、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製の型名「ＤＳＣ６２２０型」を使用し、該ＤＳＣのサンプル側には、アルミニウム製測定容器の底にできるだけ隙間ができないように試料を約６ｍｇ充填したものを置き、リファレンス側にはアルミナを入れたアルミニウム製測定容器を置き、窒素ガス流量３０ｍｌ／ｍｉｎのもと２０℃／ｍｉｎの昇温速度で３０℃から２２０℃まで昇温し、１０分間保持後速やかに取出し、２５±１０℃の環境下にて放冷させた後、再び２０℃／ｍｉｎの昇温速度で２２０℃まで昇温した時に得られるＤＳＣ曲線より中間点ガラス転移温度を算出してスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂のガラス転移温度を求めることができる。
なお、中間点ガラス転移温度は、同規格の「９．３  ガラス転移温度の求め方」に従って求めることができる。
【００１７】
なお、本実施形態のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂としては、その全ての構成単位に占めるスチレンモノマーの割合が８５質量％以上９５質量％以下のもので、残部がアクリル酸モノマー及び／又はメタクリル酸モノマーで構成された２元共重合体、又は、３元共重合体が好ましい。
なかでも本実施形態において熱成形用樹脂発泡シートの主成分として採用するスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂としては、８５質量％以上９５質量％以下のスチレンモノマーと５質量％以上１５質量％以下のメタクリル酸モノマーとの２元共重合体が好ましい。
【００１８】
前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂としては、質量平均分子量（Ｍｗ）が１５万以上３０万以下であることが好ましく、前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂は、その質量平均分子量が２０万以上２５万以下であることがより好ましい。
また、前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して温度２００℃、荷重５ｋｇｆの条件にて測定されるメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上３．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく、１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましい。
【００１９】
なお、本実施形態の熱成形用樹脂発泡シートには、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を１種単独でのみ含有させる必要はなく、要すれば、２種以上のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を組み合わせた樹脂混合物を熱成形用樹脂発泡シートの主成分としてもよい。
【００２０】
（Ｂ）ポリエチレン樹脂
前記ポリエチレン樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、チーグラーナッタ触媒やメタロセン触媒を用いて中低圧下においてエチレンを重合させることにより密度が０．９４２ｇ／ｃｍ3以上もの高密度となるように重合された高密度ポリエチレン樹脂（（Ｂ１）ＨＤＰＥ）や、エチレンとともに１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンといったαオレフィンを前記高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）と同様に重合させることにより高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）よりも低密度となるように重合された直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（（Ｂ２）ＬＬＤＰＥ）や、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂よりも短鎖分岐を多く形成させて密度が０．８８０ｇ／ｃｍ3以上０.９１０ｇ／ｃｍ3未満もの超低密度な状態となるように重合された超低密度ポリエチレン樹脂（（Ｂ３）ＶＬＤＰＥ）を採用することができる。
【００２１】
また、前記ポリエチレン樹脂としては、エチレンを高圧下において重合させることで分子中に長鎖分岐を形成させた低密度ポリエチレン樹脂（（Ｂ４）ＬＤＰＥ）も採用が可能である。
なかでも、本実施形態の熱成形用樹脂発泡シートに前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂とともに含有させるポリエチレン樹脂としては、密度が０．９４２ｇ／ｃｍ3以上０．９７０ｇ／ｃｍ3以下の高密度ポリエチレン樹脂（Ｂ１）か、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3以上０.９４２ｇ／ｃｍ3未満の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｂ２）か、密度が０．８８０ｇ／ｃｍ3以上０.９１０ｇ／ｃｍ3未満の超低密度ポリエチレン樹脂（Ｂ３）かのいずれかであることが好ましい。
【００２２】
なお、前記高密度ポリエチレン樹脂（Ｂ１）や前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｂ２）や前記超低密度ポリエチレン樹脂（Ｂ３）は、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件にて測定されるメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上１．５ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。
ポリエチレン樹脂のＭＦＲが上記範囲であるのが好ましいのは、この好ましいＭＦＲを示すポリエチレン樹脂を採用することで、熱成形用樹脂発泡シートの強度を向上させる効果がより顕著に発揮されるためである。
熱成形用樹脂発泡シートの強度向上効果をより顕著に発揮させる上においては、前記ポリエチレン樹脂のＭＦＲが０．２ｇ／１０ｍｉｎ以上０．８ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましい。
本実施形態の熱成形用樹脂発泡シートには、このポリエチレン樹脂を１種単独でのみ含有させる必要はなく、要すれば、２種以上のポリエチレン樹脂を組み合わせて熱成形用樹脂発泡シートに含有させるようにしてもよい。
【００２３】
（Ｃ）環状ポリオレフィン樹脂
なお、本実施形態においては、任意成分である環状ポリオレフィン樹脂（Ｃ）をさらに熱成形用樹脂発泡シートに含有させうる。
環状ポリオレフィン樹脂は、前記ポリエチレン樹脂と同様に熱成形用樹脂発泡シートに優れた強度を付与するのに有効な成分で、該環状ポリオレフィン樹脂としては特に限定されるものではなく、例えば、環状オレフィンをメタセシス開環重合させてなる単独重合体（ＣＯＰ）や環状オレフィンとα−オレフィンとの共重合体（ＣＯＣ）を採用することができる。
なかでも、本実施形態においては、環状ポリオレフィン樹脂としては、ノルボルネンとエチレンとをメタロセン触媒にて共重合した共重合体（ＣＯＣ）が好ましい。
【００２４】
前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（Ａ）と前記ポリエチレン樹脂（Ｂ）とを用い、必要に応じてさらに前記環状ポリオレフィン樹脂（Ｃ）を用いて熱成形用樹脂発泡シートを構成させる際には、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂の含有量を低下させるほど熱成形用樹脂発泡シートの耐熱性（耐熱変形性）を低下させることになる一方でポリエチレン樹脂や環状ポリオレフィン樹脂の含有量を低下させてスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を過度に含有させてしまうとポリエチレン樹脂や環状ポリオレフィン樹脂による強度向上効果が十分に発揮されなくなるおそれを有する。
【００２５】
従って、本実施形態の熱成形用樹脂発泡シートを耐熱性及び強度に優れたものとさせる上において前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（Ａ）と前記ポリエチレン樹脂（Ｂ）とは質量比率（Ａ：Ｂ）が８０：２０〜９７：３となるように熱成形用樹脂発泡シートに含有されることが重要である。
また、同じような理由で環状ポリオレフィン樹脂（Ｃ）を熱成形用樹脂発泡シートに含有させる際には、前記ポリエチレン樹脂（Ｂ）と前記環状ポリオレフィン樹脂（Ｃ）との合計含有量（Ｂ＋Ｃ）が、前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂をさらに加えた合計量（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）において２０質量％以下とすることが重要である。
なお、この場合も前記ポリエチレン樹脂（Ｂ）は３質量％以上含有させることが熱成形用樹脂発泡シートを強度に優れたものとさせる上において重要で５質量％以上含有させることが好ましい。
即ち、環状ポリオレフィン樹脂（Ｃ）を熱成形用樹脂発泡シートに含有させる際には、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂とポリエチレン樹脂との合計（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）に占める割合が０質量％を超え１７質量％以下となるように含有させることが好ましく、ポリエチレン樹脂（Ｂ）と環状ポリオレフィン樹脂（Ｃ）との合計含有量（Ｂ＋Ｃ）を、前記合計（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）に占める割合が３質量％を超え２０質量％以下となるように調整することが好ましい。
【００２６】
なお、本実施形態においては、前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（Ａ）、前記ポリエチレン樹脂（Ｂ）、及び、該環状ポリオレフィン樹脂（Ｃ）に加え、さらに含有させても熱成形用樹脂発泡シートに対して著しい問題を生じさせるおそれの低いその他の樹脂（Ｄ）を任意成分として熱成形用樹脂発泡シートに含有させ得る。
該その他の樹脂（Ｄ）としては、汎用ポリスチレン樹脂（ＧＰＰＳ）やスチレン系エラストマーなどが挙げられ、該スチレン系エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＰＳ）、スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等が挙げられる。
【００２７】
ただし、このその他の樹脂（Ｄ）は、前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（Ａ）、前記ポリエチレン樹脂（Ｂ）、及び、該環状ポリオレフィン樹脂（Ｃ）の合計を１００質量部とした際に、その合計量が１０質量部以下となるように含有させることが好ましく、５質量部以下となるように含有させることがより好ましく、１質量部以下となるように含有させることが特に好ましい。
【００２８】
また、本実施形態の熱成形用樹脂発泡シートには、耐候剤や老化防止剤といった各種安定剤、滑剤などの加工助剤、スリップ剤、防曇剤、帯電防止剤といった機能性薬剤、顔料、香料などといった各種の添加剤を含有させることができる。
また、熱成形用樹脂発泡シートには、その形成時において利用される気泡調整剤などの添加剤も含有させうる。
【００２９】
該気泡調整剤としては、タルク、マイカ、シリカ、珪藻土、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸バリウム、ガラスビーズなどの無機化合物、ポリテトラフルオロエチレンなどの有機化合物からなる粉末を採用させ得る。
【００３０】
なお、本実施形態における熱成形用樹脂発泡シートの作製時において用いることができる発泡剤としては、一般的な押出発泡において用いられているものを採用することができる。
該発泡剤としては、物理発泡剤と化学発泡剤とに大別でき、前記物理発泡剤としては、例えば、窒素、炭酸ガス、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、ノルマルヘプタン、イソヘプタン、シクロヘプタン、ベンゼン、トルエン、ジメチルエーテル、水等が挙げられる。
これらの物理発泡剤は、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
前記化学発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、カルシウムアジド、ナトリウムアジド、ホウ水素化ナトリウム等の無機系化学発泡剤、アゾジカルボンアミド、アゾビススルホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリルおよびジアゾアミノベンゼンなどのアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタンメチレンテトラミンおよびＮ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドおよびｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジドトリヒドラジノトリアジン、バリウムアゾジカルボキシレート、クエン酸などが挙げられる。
【００３２】
本実施形態に係る熱成形用樹脂発泡シートは、一般的な押出発泡のプロセスを採用して形成させ得る。
前記発泡剤として物理発泡剤を用いる場合を例に挙げると、例えば、円環状の吐出口を有するサーキュラーダイを先端に装着した押出機に前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（Ａ）、及び、前記ポリエチレン樹脂（Ｂ）、そして、必要であれば、前記環状ポリオレフィン樹脂（Ｃ）やその他の樹脂（Ｄ）を前記気泡調整剤などの添加剤とともに供給し、該押出機内で前記スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂をその軟化点よりも高温に加熱して前記添加剤などと溶融混練して溶融混練物を形成させるとともにこの押出機の途中から発泡剤を圧入して前記溶融混練物に混合し、得られた発泡剤を含んだ前記溶融混練物をサーキュラーダイの吐出口から押出させて前記熱成形用樹脂発泡シートを形成させることができる。
【００３３】
より詳しくは、発泡剤を含んだ溶融混練物をサーキュラーダイの吐出口から押出発泡させて円筒状の発泡体を形成させ、該サーキュラーダイの下流側（押出方向前方）に配した直径が前記吐出口よりも径大な冷却用マンドレルの外周面に前記発泡体の内面を摺接させつつ該発泡体に引取りをかけ、該冷却用マンドレルで発泡体を拡径するとともに該発泡体を内側から冷却し、該冷却用マンドレルの下流側に設けたカッターで前記発泡体を押出方向に向けて連続的に切断して平坦なシートとなるように展開し、長尺帯状となるように作製された発泡シートを本実施形態における熱成形用樹脂発泡シートとして採用可能である。
【００３４】
このようにして作製する熱成形用樹脂発泡シートとしては、優れた強度と軽量性との両立が図られた発泡成形体の作製を容易にさせ得る点において、発泡倍率が５倍以上２０倍以下、厚みが１．０ｍｍ以上３．０ｍｍ以下となるように熱成形用樹脂発泡シートを作製することが好ましい。
【００３５】
なお、該発泡倍率については、熱成形用樹脂発泡シートを所定の大きさに切り出した試料の大きさ（面積：Ｓ）と厚み（ｔ）とを測定し、これらを乗じて試料の見掛け上の体積（Ｖ＝Ｓ×ｔ）を求め、該試料の質量（Ｍ）から熱成形用樹脂発泡シートの見掛け密度（Ｄ＝Ｍ／Ｖ）を計算し、該熱成形用樹脂発泡シートを形成している混合樹脂の密度（ρ）を当該見掛け密度（Ｄ）で除して求めることができる。
発泡倍率＝混合樹脂の密度（ρ）÷熱成形用樹脂発泡シートの見掛け密度（Ｄ）
また、熱成形用樹脂発泡シートを形成している混合樹脂の密度（ρ）については、発泡剤を除いてスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂やポリエチレン樹脂を熱成形用樹脂発泡シートの作製に用いたのと同じ割合で溶融混合させて非発泡状態に形成させた試料、或いは、熱成形用樹脂発泡シートを熱プレスするなどして非発泡な状態にした試料に対してＪＩＳ  Ｋ７１１２「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」のＡ法（水中置換法）に基づく測定を実施して求めることができる。
【００３６】
該熱成形用樹脂発泡シートは、そのままの状態で発泡成形品の熱成形に利用が可能である他に、片面、又は、両面に非発泡な樹脂フィルムや別の発泡シートを積層した状態で発泡成形品の形成に利用可能である。
【００３７】
本実施形態の熱成形用樹脂発泡シートに積層する樹脂フィルムとしては、特に限定されるものではなく、例えば、延伸、非延伸のポリスチレン系樹脂フィルムや、ポリスチレン系樹脂フィルムに接着剤などを用いて他の樹脂フィルム（例えば、ポリプロピレン系樹脂フィルム、エチレン−酢酸ビニル系共重合体フィルム、ポリビニルアルコール樹脂フィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂フィルム、ポリアミド樹脂フィルム、ポリエステル樹脂フィルム、ポリアクリロニトリル樹脂フィルム、塩化ビニリデン系・アクリロニトリル共重合体フィルム、アクリロニトリル系メチルメタアクリレート−ブタジエン共重合体フィルム、高密度ポリエチレン樹脂フィルム、アイオノマー樹脂フィルム、あるいはこれらフィルムの少なくとも片面に金属蒸着膜が形成された金属蒸着フィルム等）を積層させたドライラミネートフィルムを採用することができる。
【００３８】
本実施形態の熱成形用樹脂発泡シートを用いて発泡成形品を製造するのに際しては、例えば、熱成形用樹脂発泡シートや上記のような樹脂フィルムを積層した積層発泡シートを所定温度に設定された加熱炉を通過させて軟化させた後、所望の成形型を用いて、真空成形、圧空成形、真空・圧空成形、マッチモールド成形などといった適宜な熱成形を実施すればよい。
【００３９】
なお、本実施形態の熱成形用樹脂発泡シートを熱成形して得られる発泡成形品は、軽量性、靱性、耐熱性などにおいて優れることから、冷蔵、冷凍食品用の容器で、食品を収容した状態で電子レンジで加熱されるレンジアップ用容器などがその好適な態様として挙げられる。
また、本実施形態の発泡成形品は、断熱性にも優れることから収容した食品を電子レンジで高温に加熱した場合でも素手で取り扱い易く、且つ、優れた保温性が発揮され得る点においてもレンジアップ用容器として好適であるといえる。
【００４０】
なお、本実施形態においては、本発明の熱成形用樹脂発泡シートを上記のように例示しているが、本発明の熱成形用樹脂発泡シートは、上記例示に限定されるものでなく、上記において直接的に記載していないような事項であっても、本発明の効果を著しく損ねない技術事項についてはこれを採用することが可能である。
【実施例】
【００４１】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４２】
（実施例１）
まず、上流側押出機（Ｌ／Ｄ：３２、口径φ：５０ｍｍ）の先端に接続配管を介して下流側押出機（Ｌ／Ｄ：３０、口径：６５ｍｍ）が接続されてなるタンデム型押出機を用意した。
そして、下記配合内容となるように調製した発泡シート用の原料をタンデム型押出機の上流側押出機に供給し該押出機内で溶融混練を実施した。
（Ａ１）スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂：９０質量％
ＰＳジャパン社製  商品名「Ｇ９００１」
代表特性
スチレン単位含有量９２質量％、メタクリル酸単位含有量８質量％
ＭＦＲ：１．８ｇ／１０ｍｉｎ
（Ｂ３）超低密度ポリエチレン樹脂：１０質量％
東ソー社製  商品名「ＬＵＭＩＴＡＣ  １２−１」
代表特性
ＭＦＲ：０．８ｇ／１０ｍｉｎ
密度：０．９００ｇ／ｃｍ3
（Ｄ１）スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）：〔（Ａ１）＋（Ｂ３）〕１００質量部に対して５．０質量部
ＪＳＲ社製  商品名「ダイナロン９９０１Ｃ」
代表特性
ＭＦＲ：３．３ｇ／１０ｍｉｎ
密度：０．９７０ｇ／ｃｍ3
（Ｘ）気泡調整剤：〔（Ａ１）＋（Ｂ３）〕１００質量部に対して２．０質量部
東洋スチレン社製  商品名「ＴＭ４０１Ａ」（タルクを配合した配合樹脂）
【００４３】
次に、上流側押出機の途中から発泡剤としてブタンを圧入し、上記溶融混練物に対して前記ブタンを加えた上で更なる溶融混練を行った。
そして、溶融混練物中にブタンを均一に分散させた上で、この発泡剤を含む溶融混練物を下流側押出機に連続的に供給して溶融混練を継続しつつ発泡に適した樹脂温度に冷却した。
その後、下流側押出機の先端に取り付けた吐出口径７０ｍｍのサーキュラーダイから吐出量３０ｋｇ／ｈ、樹脂温度１６６℃の条件で該溶融混練物を押出発泡させ、ダイスリットから押出発泡された筒状の発泡体を冷却されているマンドレル上に沿わせるとともに、その外面をエアリングからエアーを吹き付けて冷却成形し、カッターにより切開して、平坦シート状の発泡シートを作製した。
この発泡シートの作製に際しては、坪量が２００ｇ／ｍ2で厚みが２ｍｍになるように引取り速度およびブタンガス注入量を調整した。
尚、樹脂温度の具体的な数値は、下流側押出機の先端のブレーカープレートの温度を測定した値であり、直径方向の１／４の深さに樹脂温度計を刺したブレーカープレートの温度を測定した値である。
【００４４】
（実施例２）
坪量を１３０ｇ／ｍ2、厚みが１．６ｍｍになるように引取り速度、ブタンガス注入量を変更したこと以外は、実施例１と同様に発泡シートを作製した。
【００４５】
（実施例３）
下記のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ４）をさらに用いたこと、とスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂と、超低密度ポリエチレン（ＬＵＭＩＴＡＣ１２−１）と、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体と、スチレン系熱可塑性エラストマーとの質量割合（Ａ１：Ｂ３：Ｄ１：Ｄ４）を９０：１０：５：０に代えて、９０：５：５：５としたこと、押出発泡における樹脂温度を１６６℃に代えて１６７℃にしたこと以外は、実施例１と同様に発泡シートを作製した。
（Ｄ４）スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ）
旭化成ケミカルズ社製  商品名「タフプレン１２５」
スチレン／ブタジエン質量比＝４０／６０
【００４６】
（実施例４）
坪量を１３０ｇ／ｍ2、厚みが１．６ｍｍになるように引取り速度、ブタンガス注入量を変更したこと以外は、実施例３と同様に発泡シートを作製した。
【００４７】
（実施例５）
スチレン系熱可塑性エラストマーを含有させず、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂と超低密度ポリエチレン（ＬＵＭＩＴＡＣ１２−１）との質量割合（Ａ１：Ｂ３）を９０：１０としたこと、押出発泡における樹脂温度を１６６℃に代えて１６７℃にしたこと以外は、実施例１と同様に発泡シートを作製した。
【００４８】
（実施例６）
スチレン系熱可塑性エラストマーを含有させず、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂を下記の樹脂（Ｔ０８０）に変更し、さらにポリエチレン樹脂を下記の直鎖状低密度ポリエチレン（ＵＨ４１１）に変更したこと以外は、実施例１と同様に発泡シートを作製した。
（Ａ２）スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂：９０質量％
東洋スチレン社製  商品名「トーヨースチロール  Ｔ０８０」
代表特性
スチレン単位含有量９２質量％、メタクリル酸単位含有量８質量％
質量平均分子量２３万
ＭＦＲ：１．７ｇ／１０ｍｉｎ
（Ｂ２）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂：１０質量％
日本ポリエチレン社製  商品名「ノバテックＬＬ  ＵＨ４１１」
代表特性
ＭＦＲ：０．３ｇ／１０ｍｉｎ
密度：０．９２４ｇ／ｃｍ3
【００４９】
（実施例７）
下記のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ２）をさらに用いたこと、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＵＨ４１１）と、スチレン系熱可塑性エラストマーとの質量割合（Ａ２：Ｂ２：Ｄ２）を９０：１０：０に代えて、９０：１０：３としたこと、押出発泡における樹脂温度を１６６℃に代えて１６５℃にし、坪量が１３０ｇ／ｍ2で厚みが１．６ｍｍになるように引取り速度、ブタンガス注入量を変更したこと以外は、実施例６と同様に発泡シートを作製した。
（Ｄ２）スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）
旭化化成ケミカルズ社製  商品名「タフテックＰ２０００」
代表特性
密度：０．９８ｇ／ｃｍ3
【００５０】
（実施例８）
スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（Ｔ０８０）と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＵＨ４１１）との質量割合を、９０：１０に代えて８５：１５としたこと、押出発泡における樹脂温度を１６６℃に代えて１６７℃にしたこと以外は、実施例６と同様に熱成形用樹脂発泡シートを作製した。
【００５１】
（実施例９）
下記の環状オレフィン樹脂をさらに用いたこと、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＵＨ４１１）と、環状オレフィン樹脂との質量割合（Ａ２：Ｂ２：Ｃ）を９０：１０：０に代えて、８０：１５：５としたこと、押出発泡における樹脂温度を１６６℃に代えて１６５℃にしたこと以外は、実施例６と同様に熱成形用樹脂発泡シートを作製した。
（Ｃ）環状オレフィン樹脂
ポリプラスチックス社製  商品名「ＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ  ６０１３Ｆ」（ノルボルネンとエチレンとをメタロセン触媒にて共重合した共重合体）
代表特性
密度：１．０２ｇ／ｃｍ3
【００５２】
（実施例１０）
下記の高密度ポリエチレン樹脂をさらに用いたこと、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＵＨ４１１）と、高密度ポリエチレン樹脂との質量割合（Ａ２：Ｂ２（ＬＬＤＰＥ）：Ｂ１（ＨＤＰＥ））を９０：１０：０に代えて、９０：５：５としたこと、押出発泡における樹脂温度を１６６℃に代えて１６５℃にしたこと以外は、実施例６と同様に熱成形用樹脂発泡シートを作製した。
（Ｂ１）高密度ポリエチレン樹脂
日本ポリエチレン社製  商品名「ノバテックＨＤ  ＨＢ５３０」
代表特性
ＭＦＲ：０．３ｇ／１０ｍｉｎ
密度：０．９６４ｇ／ｃｍ3
【００５３】
（従来例１）
ポリエチレン樹脂を含有させず、前記のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ４）をスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（Ｔ０８０）との比率（Ａ２：Ｄ４）が９５：５となるようにしたこと、そしてこれらの合計（Ａ２＋Ｄ４）１００質量部に対してエポキシ化大豆油を配合した配合樹脂（東洋スチレン社製  商品名「ＣＭ１４０」）を３．０質量部の割合で使用したこと、押出発泡における樹脂温度を１７７℃にしたこと以外は、実施例６と同様に熱成形用樹脂発泡シートを作製した。
【００５４】
（比較例１）
スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（Ｔ０８０）１００質量部にし、押出発泡における樹脂温度を１８０℃にしたこと以外は、実施例６と同様に熱成形用樹脂発泡シートを作製した。
【００５５】
（比較例２）
坪量が１３０ｇ／ｍ2で厚みが１．６ｍｍになるように引取り速度、ブタンガス注入量を変更し、従来例１と同様に熱成形用樹脂発泡シートを作製しようとしたが、展開時に破断したため、発泡シートを得る事ができなかった。
【００５６】
（比較例３）
スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（Ｔ０８０）と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＵＨ４１１）との質量割合を、７０：３０としたこと、押出発泡における樹脂温度を１６６℃に代えて１６３℃にしたこと以外は、実施例６と同様に熱成形用樹脂発泡シートを作製した。
【００５７】
（比較例４）
下記のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｄ３）をさらに用いたこと、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＵＨ４１１）と、スチレン系熱可塑性エラストマーとの質量割合（Ａ２：Ｂ２：Ｄ３）を９０：１０：０に代えて、７０：３０：５としたこと、押出発泡における樹脂温度を１６６℃に代えて１６５℃にしたこと以外は、実施例６と同様に発泡シートを作製した。
（Ｄ３）スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＢＣ）
三菱化学社製  商品名「ラバロン  ＭＥ５３０１ＣＳ」
代表特性
ＭＦＲ：５．０ｇ／１０ｍｉｎ
密度：０．９ｇ／ｃｍ3
【００５８】
（評価）
（坪量・発泡倍率）
各熱成形用樹脂発泡シートの坪量と発泡倍率とを以下のようにして求めた。
まず、熱成形用樹脂発泡シートを所定の大きさに切り出した試料の大きさ（面積：Ｓ）と該試料の質量（Ｍ）から熱成形用樹脂発泡シートの坪量（Ｍ／Ｓ）を計算により求めた。
次いで、この試料の厚み（ｔ）を測定し、試料の見掛け上の体積（Ｖ＝Ｓ×ｔ）を求め、試料の質量（Ｍ）から熱成形用樹脂発泡シートの見掛け密度（ｄ＝Ｍ／Ｖ）を計算し、該熱成形用樹脂発泡シートを形成している混合樹脂の密度（ρ）を当該見掛け密度（ｄ）で除して発泡倍率を下記の式により求めた。
なお、熱成形用樹脂発泡シートを形成している混合樹脂の密度（ρ）については、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂やポリエチレン樹脂などの個々の樹脂の密度と配合割合とによる加重平均を計算して求めた。
発泡倍率＝混合樹脂の密度（ρ）÷熱成形用樹脂発泡シートの見掛け密度（ｄ）
【００５９】
（高温耐油性）
トレー容器形状の備えられた片側真空タイプのマッチモールド型（容器開口部外寸法：１１５ｍｍ×１８５ｍｍ、底部外寸法：７０ｍｍ×１１５ｍｍ、容器深さ外寸法：３０ｍｍ）を型内雰囲気温度１６５℃、雄型温度１６５℃、及び、雌型温度５０℃に設定し、各熱成形用樹脂発泡シートを型内で１５秒予熱した後にプレス成形してトレー容器を作製した。
上記トレー容器に、トレー深さの約７０％まで所定の温度に加熱したサラダオイルを注ぎ、３０秒後にサラダオイルを除いて表面状態を目視にてチェックした。
そして、表面状態がオイル注入前とほとんど変化なければ耐油性良好（ＯＫ）とし、変化があればその状態を記録した。
【００６０】
（耐衝撃性：打抜必要エネルギー）
各実施例、比較例の熱成形用樹脂発泡シートに対してフィルムインパクトテスター（安田精機製作所社製  商品名「Ｎｏ．１８１フィルムインパクトテスター」）による強度評価を実施した。
評価に際しては、熱成形用樹脂発泡シートからそれぞれ１００ｍｍ×９０ｍｍの評価試料を採取し、温度２２℃、相対湿度４０％となるように調整された環境下で衝撃球サイズ１２．７ｍｍＲ、振子角度９０度での各試料の打抜必要エネルギー（単位：Ｊ）を求めた。
具体的には、打抜必要エネルギーを求める試料を試料板と試料押えとの間にセットし、指針を３．０Ｊの線上に置き、振り子止めハンドルを倒して振り子を落下させた。
そして、これにより試料が破れて振り子が指針を押して示した目盛りを読み取った。
以上の操作を熱成形用樹脂発泡シートの表裏５回ずつ行い、その平均値を求めた。
各熱成形用樹脂発泡シートの厚み、及び、発泡倍率とともに打抜必要エネルギーを求めた結果を下記表１に示す。
なお、比較例２〜４においては、良好な状態の発泡シートを得られなかったため得られた発泡シートの評価は実施しなかった。
【００６１】
【表１】
2014080562.tif 000002
【００６２】
この表からは、本発明によれば、スチレン系エラストマーを含有させる従来の手法により強度の向上が図られた熱成形用樹脂発泡シートと同等以上の強度を有する熱成形用樹脂発泡シートが得られることがわかる。