(57)【要約】【課題】天然爪（自爪）との接着性が改善された人工爪組成物を提供する。【解決手段】（ａ）分子内に少なくとも１個の第一級アルコール性水酸基を有する光重合性モノマー（但し、当該光重合性モノマーは、分子内に少なくとも１個のカルボキシル基も有するものを含む。）、（ｂ）分子内に少なくとも１個のカルボキシル基を有する光重合性モノマー（但し、前記（ａ）の光重合性モノマーを除く。）、（ｃ）光重合性モノマー（但し、前記（ａ）及び（ｂ）の光重合性モノマーを除く。）及び（ｄ）光重合開始剤を含有することを特徴とする人工爪組成物に係る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）分子内に少なくとも１個の第一級アルコール性水酸基を有する光重合性モノマー（但し、当該光重合性モノマーは、分子内に少なくとも１個のカルボキシル基も有するものを含む。）、（ｂ）分子内に少なくとも１個のカルボキシル基を有する光重合性モノマー（但し、前記（ａ）の光重合性モノマーを除く。）、（ｃ）光重合性モノマー（但し、前記（ａ）及び（ｂ）の光重合性モノマーを除く。）及び（ｄ）光重合開始剤を含有することを特徴とする人工爪組成物。
【請求項２】
前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の成分の合計を１００重量部としたとき、前記（ａ）の光重合性モノマー５〜５０重量部、前記（ｂ）の光重合性モノマー１〜２５重量部、前記（ｃ）の光重合性モノマー２０〜９３．５重量部及び前記（ｄ）の光重合開始剤０．５〜５重量部を含有する、請求項１に記載の人工爪組成物。
【請求項３】
人工爪組成物の性状が液状である、請求項１又は２に記載の人工爪組成物。
【請求項４】
有機溶剤を含まない、請求項１〜３のいずれかに記載の人工爪組成物。
【請求項５】
天然爪の表面上に人工爪を形成させるために用いる、請求項１〜４のいずれかに記載の人工爪組成物。
【請求項６】
前記の形成させる方法が、（１）液状の人工爪組成物を天然爪の表面に塗布することにより塗膜を形成する工程及び（２）前記塗膜に光を照射することにより当該光重合性モノマーを重合させる工程を含む、請求項５に記載の人工爪組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な人工爪組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
人工爪組成物は、一般にジェルネイルと呼ばれる人工爪形成材料であって、天然爪（自爪）上に塗布・重合硬化させることにより天然爪に特別な美的外観を与える場合のほか、天然爪を伸長する場合にも使用される。さらに、顔料を含むカラージェルネイルを使用することによってネイルアート、人工爪の造形等にも使用される。
【０００３】
ジェルネイルを使用した基本的な施術方法としては、一般にナチュラルネイルジェルフローターと呼ばれる方法が知られている。ナチュラルネイルジェルフローターとはジェルネイルを天然爪上に塗布・重合/硬化させ、特別な美的外観を与える手法である。その他にも、ジェルネイル材料を使用してネイルチップ上に施術を行う場合もある。
【０００４】
一般的な施術方法であるナチュラルネイルジェルフローターの場合は、通常は次に記載する施術工程を順次行う。
（工程１）天然爪表面をスポンジファイルでサンディングする。
（工程２）ネイルクレンザーを染込ませたワイプで油分・ダストを拭取る。
（工程３）クリアジェル（人工爪組成物）を天然爪全体に塗布する。
（工程４）光重合装置を使用して光重合を行う。
（工程５）重合した人工爪組成物の上面にカラージェル（人工爪組成物）を使用してカラーリング又はネイルアートを行う。
（工程６）光重合装置を使用して光重合を行う。
（工程７）必要に応じて工程５及び工程６を繰り返し行う。
（工程８）トップジェル（人工爪組成物）を天然爪全体に塗布する。
（工程９）光重合装置を使用して光重合を行う。
（工程１０）ジェルリムーバー又はジェルクレンザーを染込ませたワイプを使用して表面未硬化ジェル（人工爪組成物）を拭取る。
【０００５】
ジェルネイル材料は、一般的な爪化粧料であるマニキュア（ネイルポリッシュ又はネイルラッカーと呼ばれる場合もある。）と比較して、接着耐久性、美的外観等に優れており、上記のように施術工程に関しても比較的簡便であることから、ネイルサロン等の主要施術メニューの一つである。
【０００６】
しかし、指先に施術された人工爪組成物は、日常生活の様々な負荷により剥離又は脱落することが問題となっている。このような天然爪と人工爪との低い接着性による人工爪組成物の剥離又は脱落は、美的不快感を与えるだけでなく、グリーンネイルを代表とする人工爪被施術者の感染症の主たる原因であると考えられている。そのため、優れた接着性を有する人工爪組成物の開発が求められている。
【０００７】
本発明者等は、先に、天然爪と人工爪組成物との接着性向上を目的として、（ａ）分子内に少なくとも1個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、（ｂ）分子内に少なくとも1個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する酸性リン化合物および、（ｃ）ラジカル重合開始剤を含む人工爪組成物を提案している（特許文献１）。ところが、（ｂ）分子内に少なくとも1個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する酸性リン化合物を含む人工爪組成物は、商品寿命あるいは接着性という点についてさらなる改善の余地が残されている。
【０００８】
これに対し、特許文献２には、天然爪に対する接着性能を改善することを目的とした２個以上のカルボニル基を含有するモノエチレン性不飽和ビニルモノマー及び１個以上の付加重合可能なエチレン性不飽和モノマーを含む人工爪組成物が提案されている。しかし、かかる人工爪組成物においても十分な接着性は得られていない。
【０００９】
特許文献３には、紫外線照射により硬化してなる人工爪組成物であって、該組成物中に紫外線の照射により重合可能なイオン性モノマーを含有してなることを特徴とする人工爪組成物が開示されている。ところが、当該発明は施術後の人工爪組成物の除去工程の生体安全性を改善することを目的としており、天然爪に対する接着性に関して考慮された発明ではない。
【００１０】
特許文献４では、分子中にメタクリロイル基を含むプライマーを主成分として含有することを特徴とする爪の保護剤及び保護剤キットが提案されている。特許文献４によれば、爪の蛋白質（コラーゲン）に接着できる種々の薬剤を調査・試験したところ、歯科の口腔内（歯の充填物、被覆物）に使用され、人体に無害であることが証明されている高分子化合物のプライマーを、爪の表面に塗布して硬化させた後、その表面を研磨すれば、完璧な爪の保護剤として使用できることが開示されている。しかし、当該発明はあくまで爪保護剤に係るものであって、疾病及び外力による手足の爪の変形の防止及び原形回復を目的とする材料である。すなわち、特許文献４においては、天然爪に対して特別な美的外観を与える美粧材料としての検討はなされていない。
【００１１】
特許文献５には、天然爪及び人工爪を含む爪の支持と保護に作用するマニキュア組成物として、手足の指の爪に塗布して紫外線下で硬化することのできる、脂肪族ウレタンアクリレートとトリプロピレングリコールジアクリレート及びトリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、メタクリル酸、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ブチルアセテートを含む組成物が開示されている。当該発明において、人工爪（プラスチック爪）とマニキュア組成物との間の接着には、アルキルシランアルコキシドを成分とするプライマーが使用されている。しかし、かかる組成物においても、十分な接着性は得られていない。
特許文献６には、ラジカル重合性不飽和二重結合と抗菌性基を有する化合物や抗菌性フィラーを含む人工爪組成物が抗菌効果を持つことが開示されている。しかし、特許文献５の人工爪組成物においても自爪との接着性についての検討はされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２０１０−５３０９７
【特許文献２】特表２００２−５０５９１５
【特許文献３】特開２００９−１２６８３３
【特許文献４】特許第３２０８５１９号
【特許文献５】特開平２−１９３１３
【特許文献６】特開２０１０‐７５３６６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って、本発明の主な目的は、天然爪（自爪）との接着性が改善された人工爪組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は、従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の組成を採用することにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
すなわち、本発明は、下記の人工爪組成物に係る。
１．  （ａ）分子内に少なくとも１個の第一級アルコール性水酸基を有する光重合性モノマー（但し、当該光重合性モノマーは、分子内に少なくとも１個のカルボキシル基も有するものを含む。）、（ｂ）分子内に少なくとも１個のカルボキシル基を有する光重合性モノマー（但し、前記（ａ）の光重合性モノマーを除く。）、（ｃ）光重合性モノマー（但し、前記（ａ）及び（ｂ）の光重合性モノマーを除く。）及び（ｄ）光重合開始剤を含有することを特徴とする人工爪組成物。
２．  前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の成分の合計を１００重量部としたとき、前記（ａ）の光重合性モノマー５〜５０重量部、前記（ｂ）の光重合性モノマー１〜２５重量部、前記（ｃ）の光重合性モノマー２０〜９３．５重量部及び前記（ｄ）の光重合開始剤０．５〜５重量部を含有する、前記項１に記載の人工爪組成物。
３．  人工爪組成物の性状が液状である、前記項１又は２に記載の人工爪組成物。
４．  有機溶剤を含まない、前記項１〜３のいずれかに記載の人工爪組成物。
５．  天然爪の表面上に人工爪を形成させるために用いる、前記項１〜４のいずれかに記載の人工爪組成物。
６．  前記の形成させる方法が、（１）液状の人工爪組成物を天然爪の表面に塗布することにより塗膜を形成する工程及び（２）前記塗膜に光を照射することにより当該光重合性モノマーを重合させる工程を含む、前記項５に記載の人工爪組成物。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、天然爪（自爪）との接着性が改善された人工爪組成物を提供することができる。これにより、人工爪の剥離又は脱落を効果的に抑制できる結果、比較的長期にわたって人工爪の美観を維持することができる。
【００１７】
このような特徴をもつ本発明の人工爪組成物は、人工爪の形態形成（爪の伸長、形状形成）を行う場合はもとより、例えばネイルアート呼ばれるデザインを施す場合、医療補助目的で脆弱な天然爪の強度付与、変形・変色した爪の再生又は保護する場合等に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
１．人工爪組成物
本発明の人工爪組成物（本発明組成物）は、（ａ）分子内に少なくとも１個の第一級アルコール性水酸基を有する光重合性モノマー（但し、当該光重合性モノマーは、分子内に少なくとも１個のカルボキシル基も有するものを含む。）（以下、ａ成分ともいう。）、（ｂ）分子内に少なくとも１個のカルボキシル基を有する光重合性モノマー（但し、前記（ａ）の光重合性モノマーを除く。）（以下、ｂ成分ともいう。）、（ｃ）光重合性モノマー（但し、前記（ａ）及び（ｂ）の光重合性モノマーを除く。）（以下、ｃ成分ともいう。）及び（ｄ）光重合開始剤（以下、ｄ成分ともいう。）を含有することを特徴とする。
【００１９】
特に、本発明組成物では、ａ〜ｃ成分という３種類の異なる光重合性モノマーを含有することが特徴の一つである。これらの光重合性モノマーは、重合性官能基を有するものである。重合性官能基としては限定的でなく、例えばメタクリロイル基、アクリロイル基、アリル基、ビニル基等が挙げられる。本発明では、それらの中でもアクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも１種の重合性官能基を有する化合物を好適に使用することができる。なお、本発明においては、（メタ）アクリロイル又は（メタ）アクリレートをもって、アクリロイル基含有光重合性モノマーとメタクリロイル基含有光重合性モノマーの両者を包括的に表記する。
【００２０】
ａ〜ｃ成分における光重合性モノマーは、重合性官能基を有するものであれば以下に示すようなモノマーのほかにも、そのオリゴマー、ポリマー等も使用することができる。オリゴマー又はポリマーの重量平均分子量としては４００〜５５０００程度とすることが好ましい。この範囲に設定することによって、本発明組成物の反応性を損なうことなく、より良好な接着性、硬化特性等を得ることができる。
【００２１】
ａ成分
ａ成分として、分子内に少なくとも１個の第一級アルコール性水酸基を有する光重合性モノマーを用いる。但し、前記光重合性モノマーは、分子内に少なくとも１個のカルボキシル基も有するものを含む。つまり、本発明組成物では、分子内に少なくとも１個の第一級アルコール性水酸基を有するとともに分子内に少なくとも１個のカルボキシル基も有する光重合性モノマーは、後記のｂ成分ではなく、ａ成分に含めるものとする。
【００２２】
ａ成分として使用できる光重合性モノマーは、特に限定されず、例えば２−ハイドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ハイドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ハイドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ハイヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ハイドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ハイドロキシデシル（メタ）アクリレ−ト等のモノハイドロシキアルキル（メタ）アクリレート類；１，２−又は１，３−ジハイドロキシプロパン（メタ）アクリレート等のジハイドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールの（メタ）アクリレート類；
Ｎ−（１，３−ジハイドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリルアミド類等を挙げることができる。これらのａ成分は、１種又は２種以上で使用することができる。これらの中でも、特に２−ハイドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ハイドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の少なくとも１種が好適である。
【００２３】
本発明組成物において、ａ成分としては、第一級アルコール性水酸基のほかにも、分子内に例えばカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、アミノ基、グリシジル基等の官能基の少なくとも１つを有していても良い。
【００２４】
ａ成分の含有量は、用いるａ成分の種類等に応じて適宜設定することができるが、ａ〜ｄ成分の合計を１００重量部として、通常は５〜５０重量部とすることが好ましく、特に５〜２０重量部とすることがより好ましい。かかる範囲内に設定することによって、優れた接着性を有するとともに、人工爪組成物として適切な粘性及び機械的強度をより効果的に付与することができる。
【００２５】
ｂ成分
ｂ成分として、分子内に少なくとも１個のカルボキシル基を有する光重合性モノマーを用いる。この場合、ｂ成分としては、前記ａの光重合性モノマーを除く。従って、例えばａ成分として第一級アルコール性水酸基とカルボキシル基とを有する光重合性モノマーを採用した場合は、これとは別途にｂ成分を用いる。換言すれば、分子内に少なくとも１個のカルボキシル基を有し、かつ、第一級アルコール性水酸基を有しない光重合性モノマーは、ｂ成分として用いる。
【００２６】
ｂ成分として使用できる光重合性モノマーは、特に限定されず、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等のα−β不飽和カルボン酸の（メタ）アクリル酸エステル化合物；４−ビニル安息香酸等のビニル芳香環化合物；１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸（以下、アクリロイ等の（メタ）アクリロイルオキシ基とカルボン酸基の間に直鎖炭化水素基が存在するカルボン酸化合物；６−（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン−１，２，６−トリカルボン酸等の（メタ）アクリロイルオキシアルキルナフタレン（ポリ）カルボン酸；４−（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリメリット酸、４−（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメリット酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸、4−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメリット酸等の（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリメリット酸；４−［２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシ］ブチルトリメリット酸等に水酸基を含有する化合物；２，３−ビス（３，４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピル（メタ）アクリレ−ト等のカルボキシベンゾイルオキシを有する化合物；Ｎ，Ｏ−ジ（メタ）アクリロイルオキシチロシン、Ｏ−（メタ）アクリロイルオキシチロシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシチロシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシフェニルアラニン、Ｏ−（メタ）アクリロイルオキシフェニルアラニン、Ｎ，Ｏ−ジ（メタ）アクリロイルオキシフェニルアラニン等のＮ−及び／又はＯ−位置換のモノ又はジ（メタ）アクリロイルオキシアミノ酸；Ｎ−（メタ）アクリロイル−4−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノ安息香酸、２−又は３−又は４−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、４−又は５−（メタ）アクリロイルアミノサリチル酸等のＮ−及び／又はＯ−モノ又はジ（メタ）アクリロイル（アミノ又はオキシ）安息香酸系化合物；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとピロメリット酸二無水物の付加生成物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−トと無水マレイン酸又は３，３’,４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物又は３，３',４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の付加反応物等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと不飽和ポリカルボン酸無水物の付加反応物；２−（３，４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン等のポリカルボキシベンゾイルオキシと（メタ）アクリロイルオキシを有する化合物；Ｎ−フェニルグリシン又はＮ−トリルグリシンとグリシジル（メタ）アクリレ−トとの付加物；４−［Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）アミノ］フタル酸、３又は４−［Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ‐３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）アミノ］フタル酸等のＮ−アルキル−Ｎ−（ヒドロキシ（メタ）アクリロイルオキシアルキル）アミノフタル酸化合物等を挙げることができる。これらのｂ成分は、１種又は２種以上で使用することができる。これらの中でも、特にメタクリル酸、α−不飽和カルボン酸の（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリロイルオキシアルキルト���メリット酸及びその無水物、カルボキシポリカプロラクトン（ｎ＝１．８）モノ（メタ）アクリレートの少なくとも１種が好適である。
【００２７】
本発明組成物において、ｂ成分としては、カルボキシル基のほかにも、分子内に例えばリン酸基、スルホン酸基、アミノ基、グリシジル基等の官能基の少なくとも１つを有していても良い。
【００２８】
ｂ成分の含有量は、用いるｂ成分の種類等に応じて適宜設定することができるが、ａ〜ｄ成分の合計を１００重量部として、通常は１〜２５重量部とすることが好ましく、特に２〜２０重量部とすることがより好ましい。かかる範囲内に設定することによって、優れた接着性を有するとともに、人工爪組成物として適切な粘性及び機械的強度をより効果的に付与することができる。
【００２９】
ｃ成分
ｃ成分として、ａ成分及びｂ成分に該当しない光重合性モノマーを用いる。すなわち、分子内にアルコール性水酸基及びカルボキシル基のいずれも有しない光重合性モノマーをｃ成分として用いる。
【００３０】
ｃ成分として使用できる光重合性モノマーは、特に限定されず、例えば重合性官能基の個数で分類すると、以下のような化合物が例示される。
【００３１】
１個の重合性官能基を有する化合物として、例えばメトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサフタル酸、ステアリル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
２個の重合性官能基を有する化合物として、例えば１,６-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８-オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
３個以上の重合性官能基を有する化合物として、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３４】
これらのｃ成分は、１種又は２種以上を使用することができる。例えば、特定のｃ成分の粘性が室温で極めて高い場合、あるいは固体である場合は、別のｃ成分として低粘度の光重合性モノマーと組み合わせて混合物として好適に使用することができる。例えば、有機溶媒を使用することなく本発明組成物を液状組成物とする場合、光重合性モノマーを選択することによって、本発明組成物を液状組成物として提供することができる。
【００３５】
ｃ成分として、上記光重合性モノマー以外に人工爪組成物の目的に応じて他の光重合性モノマー、例えば分子内に少なくとも１個以上の重合性官能基を有するオリゴマー又はポリマーを用いても良い。また、酸性基、フルオロ基等の置換基を同一分子内に有していても良い。ここで、分子内に少なくとも１個以上の重合性官能基を有するオリゴマーとしては、例えばウレタンオリゴマー、エポキシオリゴマー、アクリルオリゴマー、ポリエステルオリゴマー等の公知のオリゴマーが使用でき、特にウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを好適に用いることができる。オリゴマー又はポリマーの重量平均分子量としては、前記で示した場合と同様、４００〜５５０００程度とすることが好ましい。この範囲にすることによって、本発明組成物の反応性を損なうことなく、より優れた接着性、硬化特性等を得ることができる。
【００３６】
これらのｃ成分は、１種又は２種以上を使用することができる。例えば、特定のｃ成分の粘性が室温で極めて高い場合、あるいは固体であるような場合は、別のｃ成分として低粘度の光重合性モノマーと組み合わせて混合物として好適に使用することができる。
【００３７】
ｃ成分の含有量は、用いるｃ成分の種類等に応じて適宜設定することができるが、ａ〜ｄ成分の合計を１００重量部として、通常は２０〜９３．５重量部とすることが好ましく、特に５０〜９０重量部とすることがより好ましい。かかる範囲内に設定することによって、人工爪組成物として適切な粘性及び機械的強度、熱的特性等をより効果的に付与することができる。
【００３８】
ｄ成分
ｄ成分である光重合開始剤は公知又は市販のものを使用することができる。例えば、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、α−ジアルコキシアセトフェノン類、α−ヒドロキシアルキルフェノン類、α−アミノアルキルフェノン、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、チタノセン類等が挙げられる。本発明では、この中でもα-ヒドロキシアルキルフェノン類、アシルフォスフィンオキサイド類等の少なくとも１種を好適に用いることができる。
【００３９】
ｄ成分の含有量は、用いるｄ成分の種類等に応じて適宜設定することができるが、ａ〜ｄ成分の合計を１００重量部として、通常は０．５〜５重量部とすることが好ましく、特に０．５〜３重量部とすることがより好ましい。かかる範囲内に設定することによって、優れた光硬化性をより効果的に付与することができる。
【００４０】
また、本発明では、上記光重合開始剤に光重合促進剤を組み合わせて用いることも好ましい。特に、光重合促進剤として第三級アミンを用いることが好ましい。具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｍ−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッド、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドエチルエステル、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドアミノエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンスラニリックアシッドメチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン、ｐ−ジメチルアミノフェニルアルコール、ｐ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−キシリジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ナフチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、２，２’−（ｎ−ブチルイミノ）ジエタノール等を使用することができる。
【００４１】
光重合促進剤を使用する場合の配合量は、用いる光重合促進剤の種類等に応じて適宜設定することができるが、ａ〜ｄ成分の合計を１００重量部として、通常は０．１〜５．０重量部とすることが好ましく、特に０．１〜２．０重量部とすることがより好ましい。かかる範囲内に設定することによって、より優れた表面硬化性又は内部硬化性を付与するとともに、より低い黄変性を得ることができる。
【００４２】
その他の成分
本発明組成物では、上記ａ〜ｄ成分のほかにも、本発明の効果を妨げない範囲内において、必要に応じて公知の人工爪組成物に配合されている添加剤を添加することもできる。例えば、着色材（顔料等）、重合禁止剤、変色防止剤、蛍光剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、防腐剤等を挙げることができる。特に、本発明組成物では、作業環境等の見地より、有機溶剤を含まないことが好ましい。
【００４３】
なお、本発明組成物中におけるａ〜ｄの合計量が占める割合は限定されないが、通常は本発明組成物中８０〜１００重量％とし、好ましくは９０〜１００重量％とし、より好ましくは９５〜１００重量％とすれば良い。
【００４４】
本発明組成物の性状
本発明組成物の性状は限定的ではないが、通常は液状組成物として提供される。すなわち、常温（特に２５℃）及び常圧下で液体状の成分を含む組成物として使用することができる。このような性状は、ａ〜ｄ成分の少なくとも１種として常温・常圧下で液体の成分を使用することにより実現することができる。
【００４５】
本発明組成物が液状である場合の粘度（２５℃）は特に限定されないが、通常は１．０〜１００［Ｐａ．ｓ］程度の範囲内で適宜設定することができる。このような粘度に設定することにより、より優れた塗工性、作業性等を達成することができる。
【００４６】
２．本発明組成物の調製
本発明組成物は、前記の各成分を均一に混合することによって調製することができる。混合する方法は限定的でなく、例えばミキサー、ニーダー等の公知の混合攪拌装置を使用することにより実施することができる。
【００４７】
なお、本発明組成物は、使用時に光の照射（ＬＥＤ照射、ＵＶ照射等）下で重合することにより硬化する組成物である場合には、調製工程中及び調製後は本発明組成物を暗室下におくことが必要である。
【００４８】
３．人工爪組成物の使用
本発明組成物は、天然爪（自爪）の表面上に人工爪を形成させるために好適に用いることができる。より具体的には、（１）液状の人工爪組成物を天然爪の表面に塗布することにより塗膜を形成する工程（塗布工程）及び（２）前記塗膜に光を照射することにより当該光重合性モノマーを重合させる工程（硬化工程）を含む人工爪形成方法に使用することができる。
【００４９】
前記の塗布工程では、液状の人工爪組成物を天然爪の表面に塗布することにより塗膜を形成する。塗布する場合の条件は、公知の方法に従って実施することができる。また、本発明では、塗布工程に先立って、前処理として、例えば爪表面のサンディング工程、油分・ダストの拭取り工程等の公知の工程を実施しても良い。
【００５０】
前記の硬化工程では、前記塗膜に光を照射することにより当該光重合性モノマーを重合させる。すなわち、本発明組成物は、光重合性モノマーを光の照射下（好ましくはＬＥＤ照射下）で重合させることが好ましい。光照射する場合の光の波長は限定的ではないが、通常は３６０〜５００ｎｍの範囲内にあることが好ましい。このような波長をもつ光（光源）としては、公知又は市販の光源を使用することができる。例えば、ＬＥＤ照射装置、ＵＶ照射装置等を使用することができる。本発明で使用する光源としてＬＥＤ照射装置を使用することが望ましい。ＬＥＤ照射を採用する場合には、容易に高出力の照射光が得られるとともに、コンパクトな照射装置を設計できるという点で望ましい。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより具体的に説明する。ただし、本発明の範囲は、実施例に限定されない。
【００５２】
［実施例において人工爪組成物の調製に用いた成分とその略号］
（ｃ）光重合性モノマー
・ＰＵＤＡ：ウレタンジアクリレートオリゴマー（分子量：１５０００）
・ＩＢＭＡ：イソボロニルメタクリレート
・ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート
（ａ）分子内に少なくとも１個の第一級アルコール性水酸基を有する光重合性モノマー
・２ＨＥＭＡ：２−ハイドロキシエチルメタクリレート
・２ＨＰＭＡ：２−ハイドロキシプロピルメタクリレート
（ａ’） 分子内に１個の第二級アルコール性水酸基を有する光重合性モノマー
・ＧＭ：グリセロールジメタクリレート
（ｂ）分子内に少なくとも１個のカルボキシル基を有する光重合性モノマー
・ＭＡ：メタクリル酸
・４ＭＥＴＡ：４メタクリロキシエチルトリメリット酸無水物
・Ａ−ＳＡ：２−アクリロイルオキシエチルサクシネート
・Ａ−ＰＣＬＡ：カルボキシポリカプロラクトン（ｎ＝１．８）モノアクリレート
（ｄ）光重合開始剤
・ＭＡＰＯ：ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド
・ＢＰ：ベンゾフェノン
・２ＨＭＰＰ：２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン
【００５３】
実施例１〜１５及び比較例１〜６
表１〜表３に示す配合割合に従い、それぞれの成分を大気圧下２３℃の条件で自転・公転式混合機を使用して混合し、均一液状の人工爪組成物を調製した。調製した人工爪組成物約１０ｇを黒色遮光ジャー容器に充填し、各試験例に使用した。
【００５４】
試験例１
各実施例及び比較例で得られた人工爪組成物について接着試験を実施した。試験方法は、次に示す通りである。
【００５５】
天然爪代替としてナイロン６製平板（縦１５．０ｍｍ×横１５．０ｍｍ×厚さ３．０ｍｍ）を被着体として使用したせん断接着試験を実施した。ナイロン６製平板を耐水研磨紙（１２００番）にて流水下で研磨し、超音波洗浄と乾燥を行うことにより被着体とした。接着面に直径５ｍｍの穴を開けた両面テープを貼り付け、接着面積を規定した。次に、直径５ｍｍ×高さ２ｍｍのプラスティックモールドを接着規定面に固定した後、モールド内に人工爪組成物を填入した。次いで、市販ジェルネイル用ライト（プレストＬＥＤライト）を使用して２４０秒間光照射を行い、人工爪組成物を重合させた（試験体数は６個とした）。接着試験片作製当日中にインストロン万能試験機（インストロン５５５０型）を使用し、クロスヘッドスピード１０ｍｍ／ｍｉｎの条件下でせん断接着強度を測定した。その結果を表１〜表３に示す。
【００５６】
試験例２
各実施例及び比較例で得られた人工爪組成物のいくつかを用い、実際の自爪に施術し、その外観について調べた。試験方法は、次に示す通りである。
【００５７】
（１）施術方法
日本ネイリスト協会認定ネイリストの施術者が各３名の被験者に対し、下記の施術方法に従って施術を実施し、施術後の人工爪組成物の接着耐久性及び美的外観耐久性を評価した。
ここで、施術者は２名であり、５名の被験者に対して両手指（１０本）に施術した。また、施術術式は一般的な施術方法であるナチュラルネイルジェルフローターとした。すなわち、ナチュラルネイルジェルフローターを次の工程に従って施術した。
（工程１）天然爪表面をスポンジファイルでサンディングする。
（工程２）ネイルクレンザーを染込ませたワイプで油分・ダストを拭取る。
（工程３）実施例又は比較例の人工爪組成物を天然爪全体に塗布する。
（工程４）光重合装置（市販製品：プレストＬＥＤライト）を使用して２０秒間光重合を行う。
（工程５）重合した人工爪組成物の上面にカラージェル（市販製品：プレストカラージェル）を使用してカラーリングを行う。
（工程６）光重合装置（市販製品：プレストＬＥＤライト）を使用して２０秒間光重合を行う。
（工程７）再度（工程５）を実施する。
（工程８）再度（工程６）を実施する。
（工程９）トップジェル（市販製品：プレストトップジェル）を天然爪全体に塗布する。
（工程１０）光重合装置（市販製品：プレストＬＥＤライト）を使用して２０秒間光重合を行う。
（工程１１）ジェルリムーバー又はジェルクレンザーを染込ませたワイプを使用して表面未硬化ジェルを拭取る。
【００５８】
（２）評価方法
美的外観耐久性の試験方法に関し、美的外観とは、本発明に係る人工爪組成物を使用して形態形成（爪の伸長又は形状形成）あるいはネイルアート呼ばれるデザインを施すことによって得られる外観を示している。美的外観の試験方法として、施術後の日常生活において施術直後の美的外観が維持されているかを目視にて観察し、人工爪組成物の天然爪からの剥離及び脱落の有無を確認した。
調査期間は１４日間とし、施術後から人工爪組成物の天然爪からの剥離、脱落等が発生して美的外観が損なわれるまでの期間を記録し、これを美的外観耐久性とした。美的外見耐久性は長期間であるほど好ましく、試験期間である１４日経過後においても優れた美的外観を示していた場合は「１４日以上」と表記した。その結果を表１〜表３に示す。各表におけるＡ〜Ｃの内容は、以下に示す通りである。
Ａ：全ての被験者について施術後約１４日経過後においても、人工爪組成物の剥離及び脱落のいずれも認められない。
Ｂ：全ての被験者において施術７日後以内に、人工爪組成物の剥離又は脱落が認められた。
Ｃ：全ての被験者において施術３日後以内に、人工爪組成物の剥離又は脱落が認められた。
【００５９】
【表１】
2014023590.tif 000002
【００６０】
表１に記載の実施例１〜４は、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）からなる人工爪組成物である。また、比較例１は、成分（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）からなり、かつ、成分（ａ）を含有しない人工爪組成物であり、比較例２は、成分（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）からなり、かつ、成分（ｂ）を含有しない人工爪組成物である。
【００６１】
表１の接着強度から明らかなように、実施例１〜４は１９．２〜２５．２ＭＰａという優れた接着強度を示したが、比較例１は１２．３ＭＰａ、比較例２は９．１ＭＰａという低い接着強度を示した。
【００６２】
実施例１、実施例４、比較例１及び比較例２の美的外観耐久性については、表１に示す通り、実施例１及び実施例４では１４日以上という良い結果が得られた。一方、成分（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）からなり、かつ、成分（ａ）を含有しない人工爪組成物の比較例１あるいは成分（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）からなり、かつ、成分（ｂ）を含有しない人工爪組成物の比較例２の美的外観耐久性は不十分であった。
【００６３】
【表２】
2014023590.tif 000003
【００６４】
表２に記載の実施例５〜７は、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）からなる人工爪組成物である。また、比較例３〜６は、成分（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）からなり、かつ、成分（ａ）を含有しない人工爪組成物である。ここで、比較例３〜６において使用した成分（ａ’）は、分子内に１個の第二級アルコール性水酸基を有する光重合性モノマーである。
【００６５】
表２の接着強度からも明らかなように、実施例５〜７は２０．０〜２３．７ＭＰａという優れた接着強度を示したのに対し、比較例３〜６は２．８〜２．９ＭＰａという低い接着強度を示した。
【００６６】
さらに、実施例7、比較例３及び比較例６の美的外観耐久性については、表２に示すように、実施例７は１４日以上という良好な結果が得られた。これに対し、成分（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を含み、かつ、成分（ａ）を含有しない人工爪組成物である比較例３及び比較例６の美的外観耐久性は不十分であった。
【００６７】
【表３】
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【００６８】
表３に記載の実施例８〜１５は、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）からなる人工爪組成物である。ここで、表３の接着強度からも明らかなように、実施例８〜１５は１５．５〜２５．２ＭＰａという優れた接着強度を示した。
【００６９】
さらに、実施例９、実施例１１及び実施例１４の美的外観耐久性については、表３に示すように、実施例９、実施例１１及び実施例１４はいずれも１４日以上という良好な結果を得ることができた。
【００７０】
これら表１〜表３の結果から総合的に勘案すると、本発明組成物は比較例に比べて優れた接着性、ひいては美的外観耐久性等を有することがわかる。