(57)【要約】【課題】本発明の目的は、溶剤系塗料と同等の塗膜物性を有し、かつ、ポットライフ性に優れた２液型水系塗料組成物を提供することである。【解決手段】本発明に係る２液型水系塗料組成物は、主樹脂、かつ、分散質としてアクリルポリオール樹脂、助剤としてアルコール及び分散媒として水を含有する第一液と、硬化剤としてポリイソシアネート樹脂を含有する第二液と、を含有し、前記アルコールは、オクタノール／水分配係数が３．００未満である第１級アルコール、オクタノール／水分配係数が３．４７未満である第２級アルコール、又は第３級アルコールのうち少なくとも一種であり、前記第一液と前記第二液とを混合して硬化反応を進める。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主樹脂、かつ、分散質としてアクリルポリオール樹脂、助剤としてアルコール及び分散媒として水を含有する第一液と、
硬化剤としてポリイソシアネート樹脂を含有する第二液と、を含有し、
前記アルコールは、オクタノール／水分配係数が３．００未満である第１級アルコール、オクタノール／水分配係数が３．４７未満である第２級アルコール、又は第３級アルコールのうち少なくとも一種であり、
前記第一液と前記第二液とを混合して硬化反応を進めることを特徴とする２液型水系塗料組成物。
【請求項２】
前記アルコールの沸点は、１７０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載の２液型水系塗料組成物。
【請求項３】
前記アクリルポリオール樹脂は、コロイダルディスパージョンタイプであることを特徴とする請求項１又は２に記載の２液型水系塗料組成物。
【請求項４】
前記コロイダルディスパージョンタイプのアクリルポリオール樹脂は、乳化剤を使用せず、ポリマー粒子そのものに親水性を付与して、水に分散させた樹脂であることを特徴とする請求項３に記載の２液型水系塗料組成物。
【請求項５】
前記第３級アルコールのオクタノール／水分配係数が０．４以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載の２液型水系塗料組成物。
【請求項６】
前記アルコールは、前記ポリイソシアネート樹脂の水への分散性を補助する助剤、前記２液型水系塗料組成物のポットライフを延長させるための助剤又は前記第一液の粘度を調整する助剤の少なくともいずれか一つとして作用することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一つに記載の２液型水系塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポットライフ性に優れた２液型水系塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＶＯＣ（ｖｏｌａｔｉｌｅ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）は、大気汚染の一因と考えられており、排出量の抑制が求められている。ＶＯＣ排出抑制対策の一つとして、溶剤系塗料から水系塗料への切替えが行われている。２液型水系塗料は、例えば、主剤として水酸基を有するポリオール樹脂と硬化剤としてイソシアネート基を有するイソシアネート樹脂とを混合する塗料が知られている（例えば、特許文献１を参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２８４４８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
イソシアネート基は、水分子に対して高い反応性を有する。このため、水系塗料では、イソシアネート樹脂が、ポリオール樹脂と十分に反応せず、十分な塗膜物性が得られない場合があった。また、イソシアネート樹脂と水との反応によって、塗料が増粘し、可使時間（ポットライフ）が短くなる傾向にあった。
【０００５】
本発明の目的は、溶剤系塗料と同等の塗膜物性を有し、かつ、ポットライフ性に優れた２液型水系塗料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る２液型水系塗料組成物は、主樹脂、かつ、分散質としてアクリルポリオール樹脂、助剤としてアルコール及び分散媒として水を含有する第一液と、硬化剤としてポリイソシアネート樹脂を含有する第二液と、を含有し、前記アルコールは、オクタノール／水分配係数が３．００未満である第１級アルコール、オクタノール／水分配係数が３．４７未満である第２級アルコール、又は第３級アルコールのうち少なくとも一種であり、前記第一液と前記第二液とを混合して硬化反応を進めることを特徴とする。
【０００７】
本発明に係る２液型水系塗料組成物では、前記アルコールの沸点は、１７０℃以下であることが好ましい。
【０００８】
本発明に係る２液型水系塗料組成物では、前記アクリルポリオール樹脂は、コロイダルディスパージョンタイプであることが好ましい。貯蔵安定性を更に延長することができる。また、得られる塗膜の平滑性をより向上することができる。
【０００９】
本発明に係る２液型水系塗料組成物では、前記コロイダルディスパージョンタイプのアクリルポリオール樹脂は、乳化剤を使用せず、ポリマー粒子そのものに親水性を付与して、水に分散させた樹脂である形態を包含する。
【００１０】
本発明に係る２液型水系塗料組成物では、前記第３級アルコールのオクタノール／水分配係数が０．４以下であることが好ましい。
【００１１】
本発明に係る２液型水系塗料組成物では、前記アルコールは、前記ポリイソシアネート樹脂の水への分散性を補助する助剤、前記２液型水系塗料組成物のポットライフを延長させるための助剤又は前記第一液の粘度を調整する助剤の少なくともいずれか一つとして作用することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、溶剤系塗料と同等の塗膜物性を有し、かつ、ポットライフ性に優れた２液型水系塗料組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に説明する実施形態は本発明の実施例であり、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではない。本発明の効果を奏する限り、種々の形態変更をしてもよい。
【００１４】
本実施形態に係る２液型水系塗料組成物は、主樹脂、かつ、分散質としてアクリルポリオール樹脂、助剤としてアルコール及び分散媒として水を含有する第一液と、硬化剤としてポリイソシアネート樹脂を含有する第二液と、を含有し、前記アルコールは、オクタノール／水分配係数が３．００未満である第１級アルコール、オクタノール／水分配係数が３．４７未満である第２級アルコール、又は第３級アルコールのうち少なくとも一種であり、前記第一液と前記第二液とを混合して硬化反応を進める。
【００１５】
第一液は、主樹脂としてアクリルポリオール樹脂、助剤としてアルコール及び分散媒として水を含有する。
【００１６】
主樹脂としてのアクリルポリオール樹脂は、分子中に水酸基を有するアクリル樹脂である。アクリルポリオール樹脂は、例えば、水酸基含有アクリル単量体とその他のアクリル系又は非アクリル系ビニル単量体との共重合体である。また、水酸基含有アクリル単量体の重合体を包含する。水酸基含有アクリルモノマーは、例えば、２‐ヒドロキシエチルアクリレート、２‐ヒドロキシプロピルアクリレート、４‐ヒドロキシブチルアクリレート、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート、２‐ヒドロキシプロピルメタクリレート、４‐ヒドロキシブチルメタクリレートなどの水酸基を有するモノマー類、２‐ヒドロキシエチルメタクリレートへのγ‐ブチロラクトンの開環付加物、２‐ヒドロキシエチルアクリレートへのε‐カプロラクトンの開環付加物である。
【００１７】
その他のアクリル系又は非アクリル系ビニル単量体は、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ‐ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ‐ブチルアクリレート、ｎ‐アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ‐ヘキシルアクリレート、２‐エチルヘキシルアクリレート、ｎ‐オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ステアリルアクリレートなどのアクリル酸エステル、メチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ‐ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ‐ブチルメタクリレート、ｎ‐アミルメタクリレート、ｎ‐ヘキシルメタクリレート、ｎ‐オクチルメタクリレート、２‐エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基含有モノマー、スチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、パラメチルスチレン、クロロスチレンなどのスチレン誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニルモノマー、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ‐メチロールアクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリルアミド、メタクリロニトリルなどの窒素含有ビニル系モノマーである。これらは、任意の１種を単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。本実施形態は、モノマーの種類及び重合方法に制限されない。
【００１８】
アクリルポリオール樹脂は、コロイダルディスパージョンタイプであることが好ましい。コロイダルディスパージョンタイプとすることで、貯蔵安定性を更に延長することができる。また、得られる塗膜の平滑性をより向上することができる。本明細書において、コロイダルディスパージョンタイプとは、乳化剤を使用せず、ポリマー粒子そのものに親水性を付与して、水に分散させたものであり、水溶液とエマルションとの中間状態にあるものをいう。その外観は、半透明〜乳白色である。また、コロイダルディスパージョンタイプのアクリルポリオール樹脂では、平均粒子径が、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、５０ｎｍ以上１７０ｎｍ以下であり、特に好ましくは１００ｎｍ以上１６０ｎｍ以下である。平均粒子径が１０ｎｍ未満では、得られる塗膜の耐水性が劣る場合がある。２００ｎｍを超えると、貯蔵安定性が劣る場合がある。また、得られる塗膜の平滑性が劣る場合がある。本明細書において、平均粒子径とは、レーザ回折法で測定したメディアン径をいう。また、コロイダルディスパージョンタイプのアクリルポリオール樹脂では、数平均分子量（Ｍｎ）が、１，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、２，０００〜５０，０００であることがより好ましい。
【００１９】
アクリルポリオール樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、１，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、２，０００〜５０，０００であることがより好ましく、２，０００〜３０，０００であることが特に好ましい。アクリルポリオール樹脂のＭｎが１，０００未満では、塗膜の強度が不足する場合がある。１，０００，０００を超えると、塗料の粘度が高くなりすぎて、均一な塗膜を形成できない場合がある。本明細書において、数平均分子量は、数１から求めた数値である。
（数１）Ｍｎ＝（５６１００／ＯＨＶ）・ｆｎ
数１において、ＯＨＶはＪＩＳ  Ｋ  １５５７‐１：２００７「プラスチック−ポリウレタン原料ポリオール試験方法−第１部：水酸基価の求め方」に従って求めた水酸基価である。また、ｆｎは、１分子当たりの平均官能基数である。
【００２０】
アクリルポリオール樹脂の水酸基価（ＯＨＶ）は、２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。アクリルポリオール樹脂のＯＨＶが２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、架橋反応点が少ないため、架橋密度が小さくなり、十分な塗膜強度が得られない場合がある。その結果、基材への付着性が低下する傾向にあり、特に高湿条件下でその影響が顕著である。２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、架橋反応による硬化収縮が大きく、基材への付着性が劣る場合がある。本明細書において、水酸基価（ＯＨＶ）は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７‐１：２００７に従って求めた数値である。
【００２１】
アクリルポリオール樹脂の酸価は、１０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１５〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。アクリルポリオール樹脂の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、水への分散性が劣る場合がある。アクリルポリオール樹脂の酸価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、得られる塗膜の耐水性及び耐久性が劣る場合がある。
【００２２】
アクリルポリオール樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、２０〜１００℃であることが好ましく、５０〜８０℃であることがより好ましい。アクリルポリオール樹脂のＴｇは、低いほど、最低造膜温度（ＭＦＴ、Ｍｉｎｉｍｕｍ  Ｆｉｌｍ  Ｆｏｒｍｉｎｇ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）が低くなるため、乾燥温度が低温で良好な造膜性を有する傾向にある。しかし、アクリルポリオール樹脂のＴｇが２０℃未満では、得られる塗膜の耐水性が不足する場合がある。一方、Ｔｇが１００℃を超えると、ＭＦＴが高くなるため、乾燥温度を高くしなければ、架橋反応が十分に進行せず、得られる塗膜の強度が不足する場合がある。また、乾燥温度を高くすると、ランニングコストの増加又は基材の変形が起こる場合がある。
【００２３】
助剤としてのアルコールは、ポリイソシアネート樹脂の水への分散性を補助し、結果としてポリイソシアネート樹脂の水への分散状態を安定化する役割をもつ。また、アルコールは、２液型水系塗料組成物のポットライフを延長させるための助剤及び／又は前記第一液の粘度を調整する助剤として作用する場合がある。アルコールは、第１級アルコール、第２級アルコール、第３級アルコールを包含する。第１級アルコールは、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ‐プロピルアルコール、ｎ‐ブチルアルコール、イソブチルアルコールである。第２級アルコールは、例えば、イソプロピルアルコールである。第３級アルコールは、例えば、ｔｅｒｔ‐ブチルアルコール、ダイアセトンアルコール（ＤＡＡ）である。また、助剤として水酸基を含む２つ以上の官能基を有する溶剤も含有してもよい。水酸基を含む２つ以上の官能基を有する溶剤は、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテル基を併せ持つエーテルアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどの水酸基を２つ有するグリコール類などである。
【００２４】
アルコールが第１級アルコールであるとき、オクタノール／水分配係数（以降、ｌｏｇＰｏｗという。）は、３．００未満であることが好ましく、１．００以下であることがより好ましい。第１級アルコールのｌｏｇＰｏｗが３．００以上であると、ポットライフ性が劣る場合がある。アルコールが第２級アルコールであるとき、ｌｏｇＰｏｗは、３．４７未満であることが好ましく、１．００以下であることがより好ましい。第１級アルコールのｌｏｇＰｏｗが３．４７以上であると、ポットライフ性が劣る場合がある。アルコールが第３級アルコールであるとき、ｌｏｇＰｏｗに関わらずポットライフ性に優れた塗料組成物とすることができるが、０．４０以下であることがより好ましく、０．１０以下であることが特に好ましい。
【００２５】
アルコールの沸点は、１７０℃以下であることが好ましく、１６６℃以下であることがより好ましい。アルコールの沸点が１７０℃を超えると、得られる塗膜の耐水性が劣る場合がある。
【００２６】
アルコールの含有量は、アクリルポリオール樹脂１００質量部に対して、５〜６０質量部であることが好ましく、１０〜５０質量部であることがより好ましい。５質量部未満では、ポリイソシアネート樹脂の水への分散性を補助する効果に乏しい場合がある。また、樹脂の成膜性を補助する効果に乏しく、成膜が十分に進行せず、得られる塗膜の強度が不足する場合がある。６０質量部を超えると、ＶＯＣの抑制とはいい難い。
【００２７】
分散媒としての水の含有量は、アクリルポリオール樹脂１００質量部に対して、５０〜３００質量部であることが好ましく、７０〜２５０質量部であることがより好ましい。５０質量部未満では、粘度が高くて均一な塗膜が形成できない場合がある。３００質量部を超えると、固形分濃度が少ないため、効率的に塗膜を形成できない場合がある。
【００２８】
第一液は、主樹脂としてのアクリルポリオール樹脂、助剤としてのアルコール及び分散媒としての水以外に、各種添加剤を含有してもよい。各種添加剤は、例えば、硬化反応を促進するための触媒、表面調整剤、潤滑剤、消泡剤、増粘剤、造膜助剤である。このうち、触媒の含有量は、アクリルポリオール樹脂１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましい。５質量部を超えるとイソシアネート樹脂と水との反応も促進される場合があり、結果として塗膜の基材への付着性が劣る場合がある。また、各種添加剤の含有量の合計量は、アクリルポリオール樹脂１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。
【００２９】
第二液は、硬化剤としてポリイソシアネート樹脂を含有する。
【００３０】
硬化剤としてのポリイソシアネート樹脂は、疎水性ポリイソシアネート樹脂、親水性ポリイソシアネート樹脂を包含する。疎水性ポリイソシアネート樹脂は、分子中に親水性基を有さないイソシアネート樹脂であり、溶剤系塗料で一般的に使用されるものを使用できる。疎水性ポリイソシアネート樹脂を含有することで、耐水性の高い塗膜を得ることができる。一方、親水性ポリイソシアネート樹脂は、親水性基を有する化合物で、イソシアネート基を変性したイソシアネート樹脂である。親水性ポリイソシアネート樹脂は、親水基が導入されているため、水分散性及びポリオール樹脂との相溶性が、疎水性ポリイソシアネート樹脂よりも良好である。このため、親水性ポリイソシアネート樹脂を含有することで、高外観の塗膜を得ることができる。ポリイソシアネート樹脂として、疎水性ポリイソシアネート樹脂だけを使用する、若しくは親水性ポリイソシアネート樹脂だけを使用するか、又は疎水性ポリイソシアネート樹脂及び親水性ポリイソシアネート樹脂を併用してもよい。
【００３１】
親水性ポリイソシアネート樹脂は、例えば、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１‐ウンデカントリイソシアネート、２，２，４‐トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６‐ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２‐イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２‐イソシアナトエチル）カーボネート、２‐イソシアナトエチル‐２，６‐ジイソシアナトヘキサノエートなどの脂肪族ポリイソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン‐４，４’‐ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２‐イソシアナトエチル）‐４‐シクロヘキセン‐１，２‐ジカルボキシレート、２，５‐ノルボルナンジイソシアネート、２，６‐ノルボルナンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート化合物；ｍ‐キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ｐ‐キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’‐テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などの芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物；１，３‐フェニレンジイソシアネート、１，４‐フェニレンジイソシアネート、２，４‐トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６‐トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’ビフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’‐ビフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４'‐ジイソシアナトビフェニル、３，３’‐ジメチル‐４，４’‐ジイソシアナトビフェニル、３，３’‐ジメチル‐４，４’‐ジイソシアナトジフェニルメタン、粗製ＭＤＩ、１，５‐ナフチレンジイソシアネート、４，４’，４”‐トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ‐イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、ｐ‐イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート化合物；ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート変性ＭＤＩなどの変性ＭＤＩ、ウレタン変性ＴＤＩ、ビウレット変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＩＰＤＩなどのポリイソシアネートの変性物である。これらは、１種だけ使用するか、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種の組み合わせは、例えば、変性ＭＤＩとウレタン変性ＴＤＩ（イソシアネート基含有プレポリマー）との併用である。
【００３２】
親水性ポリイソシアネート化合物の市販品としては、アクアネート１００、アクアネート１１０、アクアネート２００及びアクアネート２１０（いずれも商品名、日本ポリウレタン工業社製）；バイヒジュールＴＰＬＳ−２０３２、ＳＵＢ−イソシアネートＬ８０１、バイヒジュールＶＰＬＳ−２３１９、バイヒジュール３１００、ＶＰＬＳ−２３３６及びＶＰＬＳ−２１５０／１（いずれも商品名、住化バイエルウレタン社製）；タケネートＷＤ−７２０、タケネートＷＤ−７２５、タケネートＷＤ−２２０（いずれも商品名、三井武田ケミカル社製）；レザミンＤ−５６（商品名、大日精化工業社製）などが挙げられ、これらは１種だけで使用するか、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
疎水性ポリイソシアネート化合物は、通常溶剤系において使用されるものが好ましく、例えば、デスモジュールＮ３４００、デスモジュールＮ３６００、デスモジュールＶＰＬＳ２２９４（いずれも商品名、住化バイエルウレタン社製）、タケネートＤ−１７０ＨＮ（商品名、三井武田ケミカル社製）である。これらは１種だけで用いるか、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
ポリイソシアネート樹脂の含有量は、第一液が含有する水酸基（−ＯＨ）のモル当量１に対するイソシアネート基（−ＮＣＯ）のモル当量の比が１．２〜３となる量であることが好ましい。より好ましくは、１．５〜２である。ここで、第一液が含有する水酸基のモル当量は、アクリルポリオール樹脂が有する水酸基のモル当量であり、アルコールが有する水酸基のモル当量は含まない。水酸基のモル当量１に対するイソシアネート基のモル当量の比が１．２未満では、得られる塗膜の強度が不足する場合がある。３を超えると、基材に対する付着性が不足する場合がある。
【００３５】
本実施形態に係る２液型水系塗料組成物は、第一液と第二液とを混合して、基材上に塗布して、硬化反応を進める。
【００３６】
基材は、例えば、各種プラスチックである。プラスチックは、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）である。本発明は、基材の種類に制限されない。
【００３７】
塗布方法は、特に限定されず、例えば、浸漬塗り、刷毛塗り、ロール刷毛塗り、スプレーコート、ロールコート、スピンコート、ディップコート、バーコート、フローコート、静電塗装、ダイコートである。
【００３８】
硬化方法は、塗装面を加熱して硬化反応を進める方法、若しくは室温で放置して硬化反応を進める方法、又はこれらの方法を組み合わせる方法のいずれであってもよい。本発明は塗膜の硬化方法に制限されない。
【００３９】
塗膜の厚さは、用途に応じて適宜設定すればよく特に限定されないが、例えば、１５〜５０μｍであることが好ましく、２０〜３０μｍであることが好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例に何ら限定されるものではない。
【００４１】
（実施例１）
コロイダルディスパージョンタイプのアクリルポリオール樹脂（バーノックＷＤ−５５１，ＤＩＣ社製、酸価１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００質量部と、純水３９．２質量部と、ダイアセトンアルコール（オクタノール／水分配係数（以降、ｌｏｇＰｏｗという。）：−０．４１、沸点：１６６℃）６．８質量部と、増粘剤（アデカノールＵＨ−５４１ＶＦ、アデカ社製）２．０質量部とを十分に撹拌混合して第一液を得た。この第一液に、第二液として親水化ポリイソシアネート樹脂（Ｂａｙｈｙｄｕｒ３１００、バイエル社製）２８．０質量部を加え、ディスパーを用いて撹拌混合し、塗料組成物を得た。
【００４２】
（実施例２）
実施例１において、ダイアセトンアルコール６．８質量部を、ｔ‐ブチルアルコール（ｌｏｇＰｏｗ：０．４０、沸点：８２．４℃）６．８質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
【００４３】
（比較例１）
実施例１において、ダイアセトンアルコール６．８質量部を、純水６．８質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
【００４４】
（比較例２）
実施例１において、ダイアセトンアルコール６．８質量部を、テキサノール（ｌｏｇＰｏｗ：３．４７、沸点：２５５〜２６０℃）６．８質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
【００４５】
得られた実施例又は比較例の塗料組成物について、次の評価を行った。
【００４６】
（粘度変化率及びポットライフ性評価）
第一液と第二液とを混合した直後、１時間後、３時間後及び５時間後の塗料組成物について、それぞれ、粘度計（ＴＶＢ−１０Ｍ、東機産業社製）を用いて粘度を測定した。そして、混合直後の塗料組成物の粘度に対する１時間後、３時間後及び５時間後の塗料組成物の粘度の比率を粘度変化率とした。ポットライフ性の評価基準は、１時間後、３時間後及び５時間後の粘度変化率がいずれも３００％以下である場合を実用レベル（○）とし、１時間後、３時間後及び５時間後の粘度変化率のうち、少なくとも一つが３００％を超える場合を実用不可レベル（×）とした。評価結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
（塗膜性能評価）
実施例又は比較例の塗料組成物について、第一液と第二液とを混合した直後、１時間後、３時間後及び５時間後の塗料組成物を用いて、それぞれ、基材（材質：ＡＢＳ、寸法：縦１５０ｍｍ、横６０ｍｍ、厚さ２０ｍｍ）の表面にスプレーガンを用いて塗装した。得られた塗装面を８０℃で３０分静置して硬化反応を進め、厚さ２５μｍの塗膜を形成した。その後、室温で７日間放置し、硬化反応を完全に進行させた。得られた塗膜について、次の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００４９】
（希釈の必要性）
粘度が上昇して塗装に適さなくなった塗料組成物は、水を追加して粘度を調整したものを用いて、塗膜性能評価に記載した方法と同様に塗膜を形成した。評価基準は次のとおりである。実施例１及び実施例２は５時間後であっても希釈が不要であった。これに対して、比較例１及び比較例２は３時間以上では希釈の必要があった。
無：希釈しなくても塗装できた（実用レベル）。
有：希釈しないと塗装できないため、水で希釈した（実用不適レベル）。
【００５０】
（外観）
得られた塗膜の外観を目視で確認した。評価基準は次のとおりである。
○：平滑性が良好で、実用上問題がない（実用レベル）。
×：うねりがあり、実用上問題がある（実用不適レベル）。
【００５１】
（６０°光沢度）
ＪＩＳ  Ｋ−５４００：１９９０「塗料一般試験方法」に準じて、塗膜表面の６０°光沢度を測定した。光沢度は、光沢計（型式  ｍｉｃｒｏ‐ＴＲＩ‐ｇｌｏｓｓ、ＢＹＫガードナー社製）を用いて測定した。光沢度は、値が大きいほど光沢が高いことを意味する。
【００５２】
（初期付着性）
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６：１９９９「クロスカット法」に準じて、１ｍｍ×１ｍｍの碁盤目状の切込みを１００個入れ、粘着テープによる剥離試験を行った。評価基準についても同規格に準じて評価を行った。
○：剥離なし（実用レベル）。
×：１升以上の剥離（実用不適）。
【００５３】
（耐湿付着性）
雰囲気温度５０℃及び雰囲気湿度９５％ＲＨの恒温恒湿槽中に２４０時間静置後、粘着テープによる剥離試験を行った。試験方法並びに判定基準は初期付着性と同様である。
【００５４】
（耐水付着性）
４０℃の温水に２４０時間浸漬後、粘着テープによる剥離試験を行った。試験方法並びに判定基準は初期付着性と同様である。
【００５５】
【表２】
2014080607.tif 000003
【００５６】
（実施例３）
実施例１において、ダイアセトンアルコール６．８質量部を、ｎ‐ブチルアルコール（ｌｏｇＰｏｗ：０．９、沸点：１１７℃）６．８質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
【００５７】
（実施例４）
実施例１において、ダイアセトンアルコール６．８質量部を、イソプロピルアルコール（ｌｏｇＰｏｗ：０．０５、沸点：８２℃）６．８質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
【００５８】
（実施例５）
実施例１において、ダイアセトンアルコール６．８質量部を、エチレングリコールモノブチルエーテル（ｌｏｇＰｏｗ：０．８、沸点：１７１℃）６．８質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
【００５９】
（実施例６）
実施例１の塗料組成物を、実施例６とした。
【００６０】
（比較例３）
実施例１において、ダイアセトンアルコール６．８質量部を、ｎ‐オクタノール（ｌｏｇＰｏｗ：３．０、沸点：１９４℃）６．８質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
【００６１】
（比較例４）
実施例１において、ダイアセトンアルコール６．８質量部を、イソデカノール（ｌｏｇＰｏｗ：３．９４、沸点：２１５〜２２５℃）６．８質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
【００６２】
実施例３〜５及び比較例３，４の塗料組成物について、実施例１と同様に各評価を行った。評価結果を表３、表４に示す。
【００６３】
【表３】
2014080607.tif 000004
【００６４】
【表４】
2014080607.tif 000005
【００６５】
ポットライフ性評価が良好であった、実施例５，６について、追加評価として耐水性の評価を行った。耐水性評価は、実施例５，６の塗料組成物であって、第一液と第二液とを混合した５時間後の塗料組成物を用いて、それぞれ、基材（材質：ＡＢＳ、寸法：縦１５０ｍｍ、横６０ｍｍ、厚さ２０ｍｍ）の表面にスプレーガンを用いて塗装した。得られた塗装面を８０℃で３０分静置して硬化反応を進め、厚さ２５μｍの塗膜を形成した。その後、室温で７日間放置し、硬化反応を完全に進行させた。得られた塗膜について、６０℃の温水に１２時間浸漬後、試験片の外観変化を確認した。評価基準は次のとおりである。評価結果を表５に示す。
〇：異常なし
×：白化あり
【００６６】
【表５】
2014080607.tif 000006