(57)【要約】【課題】  パーマネント施術中、施術後に残る不快臭を低減する消臭組成物およびその消臭方法を得ることを目的とする。【解決手段】  パーマネントウェーブ剤に腐植土壌抽出エキスであるフルボ酸を配合することにより、パーマネント施術後に残る不快感を低減するものであり、更にはコールド二浴式のパーマネントウェーブ剤の第１剤使用後の第２剤使用前の中間処理剤として腐植抽出エキスであるフルボ酸エキスを配合した溶液を使用することでパーマネント施術後に残る不快感を低減する効果が得られるものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルボ酸エキスを含むパーマネントウェーブ用消臭剤
【請求項２】
コールド二浴式のパーマネントウェーブ剤の第１剤使用後の第２剤使用前に中間処理剤としてフルボ酸エキスを含んでなる請求項１記載の消臭剤
【請求項３】
フルボ酸が０．０１〜１０ｇ／Ｌ含有されてなる請求項１記載の消臭剤
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明はパーマネントウェーブ用消臭処理剤並びに前記消臭処理剤を含有するパーマネントウェーブ剤の理美容処理剤に関する。【０００２】  パーマネントウェーブ剤には還元剤としてチオグリコール酸、システイン、システアミンなどのチオール化合物と、アルカリ剤のアンモニアやモノエタノールアミンなどそれ自体特有の不快な臭気があり、しかもパーマネント施術中には還元剤や酸化剤と毛髪との反応臭が発生し、パーマネント施術後にもメルカプタン臭や硫化水素のようなイオウ臭、アンモニア臭などの不快臭が毛髪に残存するという問題がある。【０００３】  本発明は、これらパーマネント施術中の不快臭の低減、施術後の残臭除去を目的としたパーマネントウェーブ剤用消臭処理剤並びに消臭処理剤を含有するパーマネントウェーブ剤に関するものである。
【背景技術】
【０００４】  パーマネントウェーブ剤は毛髪のシスチン結合を還元剤で一時的に切断し、物理的な外圧でその配列を変化させ、さらに酸化剤を作用させて新たな位置でシスチン結合を生成させウェーブを形成するものである。【０００５】  現在使用されているパーマネントウェーブ剤の大半は第１剤と第２剤から成るコールド二浴式であり、第１剤は有効成分の還元剤としてチオグリコール酸、システイン、アセチルシステインやシステアミンを、助剤のアルカリ剤としてアンモニア、モノエタノールアミンや炭酸水素アンモニウムを含有し、第２剤は有効成分の酸化剤として過酸化水素や臭素酸塩などを含有している。【０００６】  パーマネントウェーブには、還元剤をカチオン重合体と組み合わせて使用する方法（例えば、特許文献１）、システアミンを配合した毛髪処理剤において、該システアミンの濃度が低濃度であっても高濃度の場合と同様の効果を奏する毛髪処理剤（例えば、特許文献２）、炭酸塩または炭酸水素塩とジチオグリコール酸又はその塩を配合したパーマネントウェーブ中間処理剤を用いて毛髪のウエーブ形成を向上する方法（例えば、特許文献３）、チオグリコール酸塩、システインを含むパーマ液第一剤、過酸化水素、ブロム酸塩、過ほう酸塩を含むパーマ液第一剤、亜硫酸塩を含むローション液、夫々にカチオン活性剤を結合したグァーガムを配合した液剤で毛髪の仕上がりをよくする方法（例えば、特許文献４）、水素化硼酸化合物溶液を付与してシスチン結合を切断した後に再結合して形状を固定化する方法（例えば、特許文献４）、従来のアルカリ性パーマ剤及び酸性パーマの欠点剤を改良する方法（例えば、特許文献６）、システアミン類に基づく還元剤含有組成物および方法等（例えば、特許文献７）、パーマネントウェーブ剤を２室に分けて組成物の安定性を改善する方法（例えば、特許文献８）、５重量％以上のチオグリコール酸類等を含有しｐＨが８．５以上のウエーブ効率の高いパーマネントウェーブ剤（例えば、特許文献９）、システインを配合し、還元剤としてチオグリコール酸類を用いる修復感のあるパーマネントウェーブ用剤第１剤の調製方法（例えば、特許文献１０）、３−ヒドロキシブチルモノチオグリコレート等を還元剤に用いると低臭性に優れている事（例えば、特許文献１１）、改良されたパーマ剤及びパーマ方法（例えば、特許文献１２）、チオグリコール酸化合物の還元剤と、天然色素の内少なくとも１種以上の色素とを含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤とを組み合わせた毛髪処理剤（例えば、特許文献１３）、アルギニン誘導体またはその塩を含有する組成物（例えば、特許文献１４）、Ｎ−アシルアミノ酸またはその塩およびチオグリコール酸またはその塩を含有しシステインまたはその塩を主剤とする組成物（例えば、特許文献１５）、透明ジェル状第１剤の調製方法（例えば、特許文献１６）、ケラチンの酸化部分分解物またはその塩を使用する方法（例えば、特許文献１７）、トルマリンを配合する方法（例えば、特許文献１８）、タンパク質分解物とチオール系還元剤およびジスルフィドを含有した処理剤（例えば、特許文献１９）、還元剤に２−メチル−１，３−プロパンジオールを用いる方法（例えば、特許文献２０）、還元剤に１，３−プロパンジオールモノチオグリコレートを用いる方法（例えば、特許文献２１）、キシログルカン、ラミラナン、クレスチン等を配合する方法（例えば、特許文献２２）、２−アルキルアミノエタノールを含有する毛髪剤（例えば、特許文献２３）、界面活性効果のある水を混入した調整剤（例えば、特許文献２４）、グルタミン酸等を含有する第１剤（例えば、特許文献２５）、パーマ処理用の還元性水性組成物（例えば、特許文献２６）、ケラチン由来の毛髪処理剤（例えば、特許文献２７）、メルカプト化合物を含む毛髪処理剤（例えば、特許文献２８）、メルカプト基を有しないケラチン還元性物質等とその他を併用した還元組成物（例えば、特許文献２９）、分子内に２個以上のチオール基と１個以上の酸性基を持つ化合物等を含有する処理剤（例えば、特許文献３０）、パーマネントウェーブ処理中に傷んだ箇所を修復する方法（例えば、特許文献３１）、毛髪にダメージが少ない縮毛矯正方法（例えば、特許文献３２）等が知られているがパーマネント施術後の不快臭は除去されていない。【０００７】  パーマネントウェーブ剤には還元剤としてチオグリコール酸やシステイン、システアミン等のチオール化合物と、アルカリ剤のアンモニアやモノエタノールアミン等が配合されるため、強い不快臭を伴う。この独特の不快臭に対しては香料を添加することでマスキング効果が期待されるが、施術中に還元剤や酸化剤と毛髪との反応臭が発生し、洗髪しても強いイオウ臭が残香として残ることが問題である。【０００８】  パーマネントの後の残香は還元剤のチオール化合物が、毛髪のジスルフィド結合を切断するだけでなく、毛髪のシスチン等のイオウ化合物、もしくはチオール化合物がラジカルや求核反応を起して低分子イオウ化合物を生成し不快臭の元になっている。【０００９】  このイオウ臭とは別に、パーマネント処理による毛髪成分の変化は、システイン酸やランチオニンの生成、アミノ酸組成の変化やタンパク質の溶出などがあり、さらに毛髪の極性脂質と脂肪酸が溶出して、不快臭の一因となっている可能性もある。【００１０】  バーマネント施術後に残る不快臭は、数回のシャンプーでも除去できず、香料を添加しても満足のいくマスキング効果は期待できない。【００１１】この不快臭を抑制する試みとしては、ケラチン加水分解物を含有する消臭脱臭剤（例えば、特許文献３３）、亜鉛化合物や銅化合物を含有する消臭剤（例えば、特許文献３４）、酸化亜鉛と二酸化チタンおよび水からなる白色粉末を含有した脱臭組成物（例えば、特許文献３５）、Ｎ−第４級アンモニウム誘導ケラチンペプチドを脱臭基剤に含有する脱臭剤（例えば、特許文献３６）、システアミン毛髪加工剤にケラチン加水分解物、クエン酸塩やリンゴ酸塩等を加え酸性域に調整する処理剤（例えば、特許文献３７）、第１剤から発生するアルカリ性ガスを消臭剤に吸収させる方法（例えば、特許文献３８）、オキシカルボン酸の亜鉛塩からなる消臭処理剤（例えば、特許文献３９）、活性炭、獣炭、タルク、炭酸カルシウム、珪藻土、おがくず、吸収性有機ポリマー等を悪臭吸収材に用いた組成（例えば、特許文献４０）、膜を透過する悪臭を物理的吸着剤に接触させる方法（例えば、特許文献���１）、水溶性酸化防止剤とジエチレントリアミン五酢酸型キレート剤を組み合わせた組成（例えば、特許文献４２）、低臭性に優れたチオグリコレート類を用いた組成（例えば、特許文献４３）、メルカプトカルボン酸およびその塩と炭素数６から９の直鎖または分岐鎖の脂肪酸またはその塩を用いた組成（例えば、特許文献４４）、不快臭を低減させる組成としてチオ乳酸およびその塩を用いた組成（例えば、特許文献４５）、第１剤に塩基性アミノ酸および一塩基ヒドロキシ酸またはその塩を添加して不快臭を低減させる組成（例えば、特許文献４６）、ＨＢＬの異なる２種の非イオン界面活性剤を配合する組成（例えば、特許文献４７）、氷山海水を添加混入する組成（例えば、特許文献４８，４９）、二価金属イオンを１から２種以上含む消臭処理剤（例えば、特許文献５０）、ｐＨ値７から９．５の天然アルカリイオン水を添加混入し、更に香料を添加する組成（例えば、特許文献５１）、第１剤に薬用炭、活性炭、セルロース、シリカ、ゼオライト等の多孔質粉末を含有する組成（例えば、特許文献５２）、マスキング香料組成物（例えば、特許文献５３）、第２剤に過酸化水素水とｐＨ調整剤および界面活性剤を含有する組成（例えば、特許文献５４）、アルデヒド基を持つ化合物またはカルボキシル基を持つ高分子化合物で不快臭を低減する組成（例えば、特許文献５５）、アルキレン基を有する重合体を有する消臭剤（例えば、特許文献５６、５７）、アミノ変性シリコンとポリオキシアルキレン変性シリコンおよび有機酸とその塩等を含有するシステアミン反応臭の消臭組成物（例えば、特許文献５８）、羊毛またはヒト毛髪から分離精製される分子量８０００から１２０００の蛋白質組成物を配合する組成（例えば、特許文献５９）、ポリフェノールに有機酸を配合し酸性下に保つ消臭剤成分とアルカリ成分からなる消臭成分の二液型消臭剤（例えば、特許文献６０）、リン酸、アミノ酸−亜鉛錯体含有する消臭処理剤（例えば、特許文献６１）、リン酸塩、植物性ヘマチン、緑茶ポリフェノールとα−グルカンオリゴサッカライド等を含有する消臭剤（例えば、特許文献６２）、パーマネントウェーブ用剤の臭いの拡散を抑制することができるパーマネント施術方法（例えば、特許文献６３）等、不快臭の除去が試みられているが満足のいく抑制はできていない。【００１２】  以上のように、これらの方法や組成においてはパーマネント施術後に残る不快臭を除去する効果は不十分で満足すべき結果は得られなかった。【００１３】  脱臭剤としては一般的に使われている活性炭以外に、脱臭活性物質が炭酸亜鉛であり、ローション、ゲルまたはエーロゾルの形で腋臭を減ずるための脱臭剤組成物（例えば、特許文献６４）、金属塩、ヒドラジン、鎖状珪酸マグネシウムと活性炭粒子を用いた脱臭剤（例えば、特許文献６５）、海藻由来の海底堆積物中のフルボ酸類を用いた除菌消臭剤（例えば、特許文献６６）、活性腐植紛体から製造された有機性汚泥の脱臭および変質防止剤（例えば、特許文献６７）、ベントナイトをベースにした動物の排泄物吸収剤（例えば、特許文献６８）、海洋性珪藻土に含まれたフミン物質でアルコール臭を改善する方法（例えば、特許文献６９）、植物抽出成分を内包する���イクロカプセルを含有したシートを用いて靴下の臭気発生を防止する中敷（例えば、特許文献７０）、ポリフェノールに有機酸を配合し酸性下に保つ消臭剤成分とアルカリ成分からなる消臭成分の二液型消臭剤（例えば、特許文献６０）、等以外にも多くが知られている。【００１４】  特許文献６６および６９記載の海底堆積物中のフルボ酸類に関して、フルボ酸とフミン酸は腐植土壌に含まれ、植物の堆積物が長い年月の間に化学反応や微生物学的反応により生成堆積した最終成分であり、フミン酸、フルボ酸の厳密な定義は国際腐植物質学会（ＩＨＨＳと略記される）によって定められている。【００１５】さらに、フミン酸に関する研究（例えば、非特許文献１）、フミン酸を利用した染色に関する研究（例えば、非特許文献２）等、多くが知られている。【００１６】  腐植土壌からフルボ酸を分離する精製方法は、ＩＨＳＳ法として確立されているが、より効率的に分取するために改良が試みられ、腐植土水溶液を加圧分離する方法（例えば、特許文献７１）、フルボ酸カルシウム液として分離する方法（例えば、特許文献７２）、加圧化で高温熱水を用いた分離方法（例えば、特許文献７３）、活性炭を用いた分離方法（例えば、特許文献７４）、海洋深層水等を用いた分離方法（例えば、特許文献７５）等、多くの報告がある。【００１７】  また、フルボ酸類を用いた製品が検討され、フルボ酸を用いた殺菌剤（例えば、特許文献７６、特許文献８０）、抗菌作用を持つ化粧品原料（例えば、特許文献７７）、消炎鎮痛作用を有する化粧品（例えば、特許文献７８）、アレルギー抑制剤（例えば、特許文献７９）、飲料水の製造（例えば、特許文献８１）、海洋性腐植上壌抽出エキスを利用した理美容処理剤（例えば、特許文献８２）等に利用が検討され、化粧水や乳剤、シャンプー等に添加された製品が販売されている。【００１８】  しかし、パーマネント施術後に残る不快臭を除去する効果についてフルボ酸に関する研究成果はこれまでなかった。またフルボ酸は化粧品等に利用したり、直接水溶液あるいは乾燥させた粉末でサプリメントとして摂取されている。日本国内においてはフルボ酸製造原料として資源枯渇が危ぶまれる海洋性腐植土から抽出されたフルボ酸類を利用したものが多かった（特許文献８２、８３、８４、８５および８６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】特開平６−２４９４６
【特許文献２】特開２００５−３３０２６７
【特許文献３】特開平５−２９４８１５
【特許文献４】特開平６−１５７２５４
【特許文献５】特開平６−３３３７３
【特許文献６】特開平６−１７２１４１
【特許文献７】特開平７−６９８４６
【特許文献８】特開平７−２８５８３７
【特許文献９】特開平８−４０８４９
【特許文献１０】特開平８−１３３９３３
【特許文献１１】特開平８−２６９００３
【特許文献１２】特開平１０−２３１２３５
【特許文献１３】特開平１１−３０２１３９
【特許文献１４】特開２００２−３３４６
【特許文献１５】特開２００２−３４８２２０
【特許文献１６】特開２００３−２０１２２１
【特許文献１７】特開２０００−３２７５４５
【特許文献１８】特開２００３−３４２１３６
【特許文献１９】特開２００３−８１７８５
【特許文献２０】特開２００２−２２０３２６
【特許文献２１】特開平８−２９１０３１
【特許文献２２】特開２００４−２５６４１０
【特許文献２３】特開２００４−２６９３７１
【特許文献２４】特開２００５−２９５３０
【特許文献２５】特開２００５−１４５９１５
【特許文献２６】特開２００５−１６２６９９
【特許文献２７】特開２００４−２８６７３８
【特許文献２８】特開２００６−２７３７２９
【特許文献２９】特開２００６−４５２２３
【特許文献３０】特開２００６−３１５９７６
【特許文献３１】特開２０１０−１００５５９
【特許文献３２】特開２０１０−１３８１３５
【特許文献３３】特開昭５８−４９４８８
【特許文献３４】特開昭６２−３４５６５
【特許文献３５】特開平２−５６４１１
【特許文献３６】特開平３−９５１１３
【特許文献３７】特開平３−２７２１４
【特許文献３８】特開平６−２５３９２４
【特許文献３９】特開平６−２９８６２６
【特許文献４０】特開平７−２３２００２
【特許文献４１】特開平７−４９１
【特許文献４２】特開平８−２６８８４６
【特許文献４３】特開平８−２６９００３
【特許文献４４】特開平９−７７６４７
【特許文献４５】特開平９−７１５１８
【特許文献４６】特開平９−２５５５３７
【特許文献４７】特開２００３−４０７４１
【特許文献４８】特開２００３−２１２７３６
【特許文献４９】特開２００３−２２１３１６
【特許文献５０】特開２００３−２６１４２５
【特許文献５１】特開２００３−３３５６４１
【特許文献５２】特開２００４−１３１４５４
【特許文献５３】特開２００４−１３７４３４
【特許文献５４】特開２００４−１５５７４８
【特許文献５５】特開２００４−２１７５７１
【特許文献５６】特開２００４−３３９１８１
【特許文献５７】特開２００４−３３９１８２
【特許文献５８】特開２００６−１１７６２２
【特許文献５９】特開２００６−１１７６３５
【特許文献６０】特開２００７−２５２５４３
【特許文献６１】特開２００９−８４２０１
【特許文献６２】特開２０１０−１０５９６４
【特許文献６３】特開２０１１−５６０９８
【特許文献６４】特開昭５６−３９０１１
【特許文献６５】特開平６−２３３８０８
【特許文献６６】特開平７−４９２
【特許文献６７】特開平８−３０９３９４
【特許文献６８】特開平１０−２１０８７５
【特許文献６９】特開平１１−２０６３２４
【特許文献７０】特開２００１−８７００８
【特許文献７１】特開昭６０−３２７９６
【特許文献７２】特開平３−５２９８９
【特許文献７３】特開２００４−２６９４８４
【特許文献７４】特開２００６−１５１７０５
【特許文献７５】特開２００６−１８１４６０
【特許文献７６】特開平４−２３５１０７
【特許文献７７】特開２００３−２６７８２１
【特許文献７８】特開２００６−８９４５０
【特許文献７９】特開２００６−２３２７８５
【特許文献８０】特開２００８−７４５１
【特許文献８１】特開２００９−２７９５７
【特許文献８２】特開２０１０−２７００６３
【特許文献８３】特開２００３−２６７８２１
【特許文献８４】特開２００５−１３９１０３
【特許文献８５】特開２００６−８９４５０
【特許文献８６】特開２００６−８７３９３
【非特許文献】
【００２０】
【非特許文献１】昭和３７年７月１９日日本化学会北海道東北合同会議講演集
【非特許文献２】２００５年度鹿児島県工業技術センター報告書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】  本発明は、上記従来技術で解決されていないパーマネント施術後に残る不快臭を低減する消臭組成物およびその消臭方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２２】  本発明は、上記課題を解決するためのものであり、パーマネントウェーブ剤に腐植土壌抽出エキスを配合することにより、パーマネント施術後に残る不快感を低減することを目的とする。【００２３】  本発明は、コールド二浴式のパーマネントウェーブ剤の第１剤使用後の第２剤使用前の中間処理剤としてフルボ酸を配合した溶液を使用することでパーマネント施術後に残る不快感を低減することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２４】  本発明はパーマネント施術中に腐植土壌抽出エキス、特にフルボ酸エキスを用いることを特徴とする。【００２５】  更には、パーマネント施術中に１剤施術後の洗髪液に腐食土壌抽出エキス、特にフルボ酸エキスを含むことを特徴とする。【００２６】  前記洗髪液には腐植土抽出エキス、特にフルボ酸エキスが１０％以上含有されてなることが好ましい。【００２７】  また、前述のフルボ酸エキスにはフルボ酸が０．０１〜１０．０ｇ／Ｌ含有していることが好ましい。
【発明の効果】
【００２８】  本発明のパーマネント処理剤およびその使用方法によれば、パーマネント施術後に残る不快臭を低減する消臭組成物およびその消臭方法を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２９】  本発明のパーマネント中間処理剤は腐植土壌抽出エキス、特にフルボ酸エキスを１０％以上含有してなる溶液である。
【００３０】  本発明の腐植土は長い月日をかけて自然が作り出す堆肥で山林に行けば手に入る土ではあるが、北米や中国の大陸産のものが一般的に園芸店やインターネットなどでヒューミックシェールとして袋詰めにされて普通に販売されているので手軽に手に入れることが出来る。国内産の海洋性腐植土壌を用いることもできるが、フルボ酸を抽出できるのであればどこの産地の腐植土を利用してもよい。
【００３１】  腐植土からフルボ酸を抽出するには一般的には腐植土からフルボ酸を分離するＩＨＳＳ法として確立されている精製方法を用いればよい。
【００３２】  更には、腐植土から抽出された腐植土抽出エキスのフルボ酸や、これらの乾燥粉末が手軽に手に入るので、これらを購入して利用してもよい。
【００３３】  パーマネントウェーブ剤に腐植土壌抽出エキスを配合することにより、パーマネント施術後に残る不快感を低減するものであり、更にはコールド二浴式のパーマネントウェーブ剤の第１剤使用後の第２剤使用前の中間処理剤として腐植抽出エキスを配合した溶液を使用することでパーマネント施術後に残る不快感を低減する効果が得られるものである。
【００３４】  以下、実験例により、本発明のパーマネント施術後に残る不快臭を低減する消臭パーマネント処理剤およびその使用方法を具体的に説明するが、本発明の範囲は下記の実施例に限定されることはない。
【００３５】  実施例１
同一人毛、重さ１．５ｇに束ねた毛束を、シャンプー後に、表１の各消臭剤に浸し、次いで、この毛束を室温にて表２記載の各１液に１５分間浸し、次いで軽く水洗いした。その後、表３記載の２液中に１０分間浸し、処理後の毛束を水洗いし官能評価を行った。
（評価基準）
タオル後の不快残臭  水洗い後の毛束に付着した水分をタオルで軽くふき取り、下記の基準に従って毛髪の不快残臭を官能評価した。
０  不快臭を強く感じる
１  不快臭を感じる
２  不快臭をほとんど感じない
３  不快臭を全く感じない
ドライ後の不快残臭  タオル後、不快臭官能評価した毛束をドライヤーにて乾燥させ、下記の基準に従って乾燥後の毛髪の不快残臭を官能評価した。
０  不快臭を強く感じる
１  不快臭を感じる
２  不快臭をほとんど感じない
３  不快臭を全く感じない
【００３６】
【表１】
2014009229.tif 000002
【００３７】
【表２】
2014009229.tif 000003
【００３８】
【表３】
2014009229.tif 000004
【００３９】  実施例２
表１の各消臭剤に浸す工程を、パーマネントウェーブ剤１液の処理後、パーマネントウェーブ剤２液の処理前の毛束に行った。それ以外は実施例１と同様に行った。
【００４０】  実施例３
表１の各消臭剤に浸す工程を、パーマネントウェーブ剤２液の処理後の毛束に行った。それ以外は実施例１と同様に行った。
【００４１】官能評価の結果を表４に示す。なお、官能評価は女性３名、男性５名の計８名で実施した。表中合計値が高い方が消臭効果の高い評価である。
【表４】
2014009229.tif 000005
2014009229.tif 000006
【００４２】  以上の結果は、実施例２の剤１の消臭効果が顕著であることを示していた。
【００４３】  腐植土壌抽出エキス、特にはフルボ酸における消臭効果はパーマネント施術の中間処理剤として使用すると、消臭効果が顕著であった。今回チャエキスを用いて行った比較試験ではチャエキスの芳香性がマスキング効果を示していたが、フルボ酸を中間処理に使用すると他の臭いでごまかすことなく毛髪の不快な反応臭を抑えることができた。またこの効果は継続していた。