(57)【要約】【課題】ゼオライト膜を利用した、アルコール飲料における旨味成分の増強方法を提供する。【解決手段】醸造により旨味成分を産生させたアルコール飲料の製造方法であって、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が５以上であるゼオライトを含むゼオライト膜にアルコール飲料を供給し、アルコール飲料の旨味を濃縮する濃縮工程を含む製造方法。【選択図】図１
2014124129.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
醸造により旨味成分を産生させたアルコール飲料の製造方法であって、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が５以上であるゼオライトを含むゼオライト膜にアルコール飲料を供給し、ア
ルコール飲料の旨味を濃縮する濃縮工程を含む製造方法。
【請求項２】
前記ゼオライト膜にアルコール飲料を供給し、アルコール飲料の旨味を濃縮する濃縮工程を、４０℃以下で行う、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記ゼオライト膜にアルコール飲料を供給し、アルコール飲料の旨味を濃縮する濃縮工程を、窒素雰囲気下で行う、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記アルコール飲料が、日本酒であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコール飲料における旨味成分の増強方法に関し、詳しくは、ゼオライト膜を利用した旨味成分の増強方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
日本酒や焼酎などのアルコール飲料は、醸造によって旨味成分が産生される。このようなアルコール飲料に対して、旨味を増強する方法が提案されている。例えば、容器内に焼酎と乾燥昆布を入れ、常温状態で所定期間経過させることにより、焼酎に昆布の旨味成分を溶出させる方法や（特許文献１）、アラニンを添加することで、容易に且つ経済的に旨味の多い日本酒を製造する方法などの、旨味成分を添加する方法が提案されている（特許文献２）。
【０００３】
また、酒粕酵素処理液を用いることにより呈味性ヌクレオチドを高含有する酒精含有調味料を得る方法がある（特許文献３）。さらに、醸造物中の旨味成分や芳香成分が分解、揮散することのないよう、常温下において、光触媒を用いて醸造物中の微生物を殺菌する方法などの、旨味成分を破壊しないで製品化する方法なども提案されている（特許文献４）。
【０００４】
しかし、旨味成分を添加する方法では、その添加により、特定の旨味成分は増強されるものの、そのアルコール飲料自体が元来有する旨味成分が増強されるものではない。また、酒粕酵素処理により呈味性ヌクレオチドを高含有させる方法も、酵素処理によって、そのアルコール飲料に元来含有されていなかった呈味性ヌクレオチドを高含有させるものであり、そのアルコール飲料自体が元来有する旨味成分が増強されるものではない。
【０００５】
さらに、沸点の相違を利用し、蒸留により低沸点成分である水、エタノールを留去し、高分子量、高沸点成分である旨味成分を濃縮する方法も考えられるが、加熱によって旨味成分が変質してしまう。
【０００６】
また、比較的低温での減圧蒸留によっても低沸点成分の留去による濃縮は可能であるが、旨味成分の揮発により元来有する組成が変化し、品質は大幅に劣化する。その他、噴霧や超音波霧化による濃縮も提案されているが、飛沫同伴により旨味成分も除去される（特許文献５）。
【０００７】
一方で、有機化合物と水を分離する技術として、無機分離膜を利用した方法が知られている。無機分離膜としては、例えば、無機多孔質支持体表面にゼオライト結晶層から成る膜を有する無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体が知られている（特許文献６）。この無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体は、例えば、従来の共沸蒸留法に代わる脱水プロセスとして、また、工業用アルコールを濃縮する方法として、広く利用されている（特許文献７）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−２７８６００号公報
【特許文献２】特開２０１２−５４２５号公報
【特許文献３】特開２０１１−２２３９９７号公報
【特許文献４】特開２００３−２５０５１４号公報
【特許文献５】特開２００２−２２４５０２号公報
【特許文献６】特開２０１２−６７０９０号公報
【特許文献７】特開２０１０−２０７７７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、アルコール飲料における旨味を増強する新たな手法を提供することにある。アルコール飲料は、消費者の味覚に訴求できる程度の味の良さが求められるものであり、アルコール飲料が含有する多数の味覚成分のバランスによってその味の良さが成立する。それに、添加物を添加するなどの人為的な操作を加えない、元来の成分から成るアルコール飲料が求められる近年において、アルコール飲料に旨味を増強する新たな方法が求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
一般的にアルコール飲料には、上記工業用アルコールとは異なり、旨味成分や香味成分等を代表とする固形成分が含有されている。そのため、アルコール飲料を無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体に適用した場合には、膜複合体の細孔が、それらの物質によって閉塞されることが容易に予想され、膜複合体にアルコール飲料を適用することは、これまで成されることはなかった。
本発明者らは、種々検討を重ねた結果、従来、有機化合物と水とを分離するために使用されていた特定のゼオライト結晶層から成る膜により、アルコール飲料中の旨味が濃縮され、該アルコール飲料の旨味が増強することを見出し、本発明に至った。
【００１１】
すなわち、本発明の要旨は、醸造により旨味成分を産生させたアルコール飲料の製造方法であって、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が５以上であるゼオライトを含むゼオライト膜に
アルコール飲料を供給し、アルコール飲料の旨味を濃縮する濃縮工程、を含む製造方法に存する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、特定のゼオライトを含むゼオライト膜に、アルコール飲料を供給するという簡易な方法により、旨味を増強することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一例であるパーベーパレーション法（ＰＶ法）の一例のプロセス説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
まず、本発明における旨味成分、および該旨味成分を増強する対象として使用されるアルコール飲料について説明する。
【００１５】
（１）旨味成分
旨味成分としては、主にアミノ酸であるグルタミン酸や、核酸構成物質のヌクレオチドであるイノシン酸、グアニル酸、キサンチル酸等の呈味性ヌクレオチド、その他の有機酸であるコハク酸やその塩類等が挙げられる。
【００１６】
（２）醸造により旨味成分を産生させたアルコール飲料
アルコール飲料としては、醸造酒、蒸留酒、混成酒等が挙げられる。これらは所定期間、熟成されたものであってもよい。
【００１７】
（２−１）醸造酒
醸造酒とは、原料をそのまま、または原料を糖化させたものを発酵させた酒を指す。単
発酵酒と複発酵酒とに大別される。単発酵酒としては、糖分を含む果実等を原料にしたワイン（ぶどう酒）、シードル（りんご酒）、馬乳酒等が挙げられる。複発酵酒としては、原料が米、麦等の穀類の場合、原料の穀物等のデンプンを糖化し、その後にアルコール発酵させたビールや日本酒が挙げられる。糖化には、糊化したデンプンをコウジカビ等によって糖化する場合と、穀物を発芽させて（麦芽に変えて）デンプンを糖化する場合の２種類がある。本発明における好ましいアルコール飲料は、日本酒である。
【００１８】
（２−２）蒸留酒
蒸留酒とは、醸造酒を蒸留して作った酒を指す。例としては、焼酎、泡盛、ウイスキー、ウォッカ、ジン、スピリタス、テキーラ、ブランデー、ラム、アクアビット、アラック、アルヒ、カシャッサ（ピンガ）、キルシュヴァッサー、コルン、ソジュ、白酒、茅台酒、アルマニャック、カルヴァドス、グラッパ、コニャック、シンガニ、ピスコ、メスカル、ラク、ワラギ等が挙げられる。
【００１９】
（２−３）混成酒
混成酒とは、醸造酒や蒸留酒を原料に、植物の皮や果実、薬草、ハーブ、香辛料、甘味料、香料等の成分を配合した酒を指す。例としては、リキュール、ベルモット、梅酒等が挙げられる。
【００２０】
（３）濃縮工程
次に、本発明の実施態様に係る濃縮工程について説明する。濃縮工程としては、アルコール飲料を、ゼオライト膜を用いた濃縮装置に供給して、アルコール飲料に含まれる旨味成分を濃縮する。なお、以下の説明において、「ゼオライト膜を用いた濃縮装置」を単に「濃縮装置」ということがある。ゼオライト膜は、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が５以上で
あるゼオライトを含むゼオライト膜であることを特徴し、ゼオライト膜へのアルコール飲料の供給においては、ＰＶ法などの分離膜で用いられる技術が適用される。
【００２１】
ＰＶ法ではゼオライト膜にアルコール飲料を接触させて水を透過させる。すなわち、この方式は、透過気化法または浸透気化法とも呼ばれ、アルコール飲料（供給液）を、ゼオライト膜を介して蒸発させ、その際、水のみを透過させることにより、アルコール飲料を濃縮する。供給液は気化熱で冷却されるため、それを補うための加熱手段が必要となる。
【００２２】
図１に示すＰＶ法の場合、２基の濃縮装置が直列に配置され、供給液は、供給ポンプ（５１）により、加熱器（１１）を経由して第１濃縮装置（１）に供給される。ゼオライト膜を透過した水（気体）は冷却器（３）に導入されて濃縮された後にタンク（４）に貯蔵される。ゼオライト膜を透過せずに濃縮されたアルコール飲料は第１濃縮装置（１）に循環されて濃縮処理される。
【００２３】
第１濃縮装置（１）の循環路から取り出された濃縮液は、中間加熱器（２１）を経由して第２濃縮装置（２）に供給される。そして、上記と同様に、ゼオライト膜を透過した水（気体）は冷却器（３）に導入されて濃縮された後にタンク（４）に貯蔵され、ゼオライト膜を透過せずに濃縮されたアルコール飲料は第２濃縮装置（２）に循環されて濃縮処理される。そして、最終的に濃縮されたアルコール飲料は、第２濃縮装置（２）の循環路から取り出される。
【００２４】
第１濃縮装置（１）及び第２濃縮装置（２）における液の循環は循環ポンプ（５２）及び（５３）によって行われる。濃縮装置の駆動に必要な真空は、真空ポンプ（５４）によって与えられ、各濃縮装置の真空度は配管途中に設けられた圧力制御弁（６１）及び（６２）によって制御される。タンク（４）に貯蔵された水の排出は、排出用ポンプ（５５）によって行われる。
【００２５】
なお、図１に示すＰＶ法は循環方式を採用しているが非循環方式を採用してもよい。また、濃縮装置の駆動は、図１に示す真空方式に代え、窒素、乾燥空気等を透過側に供給するスイープガス方式を採用してもよい。また、濃縮装置の設置個数は、条件により適宜選択され、１基の場合もあれば、図示したように２基以上使用されることもある。さらに、アルコール飲料を濃縮装置に供給する前に、アルコール飲料中の固形物を除去するために、フィルターに適用してもよい。
【００２６】
次に、濃縮装置の運転条件について説明する。運転条件の最適範囲は、濃縮装置に供給されるアルコール飲料の種類により異なるため一概に決定し得ないが、温度、操作圧力等の一般的条件は、公知の運転方法の条件の範囲から適宜選択され、以下のような範囲である。
【００２７】
図１に示すＰＶ法の場合、濃縮装置に供給されるアルコール飲料の温度は、通常７０℃以下、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下、さらに好ましくは２５℃以下である。特に、高温すぎると、アルコール飲料中の成分が分解されることも懸念されるため、できるだけ低温の方が好ましい。操作圧力は、通常０．１〜１．５ＭＰａ、好ましくは０．２〜０．８ＭＰａである。
【００２８】
（４）濃縮装置
次に、本発明で使用する濃縮装置について説明する。本発明で使用する濃縮装置は、無機多孔質支持体表面にゼオライト膜を有する無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体が収納されて成る。そして、本発明の特徴は、ゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が５以
上である多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を使用する点にある。
【００２９】
先ず、本発明で使用する無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を構成する各成分について、具体的に説明する。なお、以下の説明において、「無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体」を単に「ゼオライト膜複合体」ということがある。
【００３０】
本発明において用いられる無機多孔質支持体としては、表面にゼオライトを膜状に結晶化できるような化学的安定性があり、多孔質であれば特に制限されるものではない。たとえばシリカ、α−アルミナ、γ−アルミナ、ムライト、ジルコニア、チタニア、イットリア、窒化珪素、炭化珪素等のセラミックス焼結体、鉄、ブロンズ、ステンレス等の焼結金属や、ガラス、カーボン成型体等が挙げられる。
【００３１】
無機多孔質支持体の中でも、基本的成分あるいはその大部分が無機の非金属物質から構成されている固体材料であるセラミックスを焼結したものを含む多孔質の支持体は、その一部がゼオライト膜合成中にゼオライト化することで界面の密着性を高める効果があるために特に好ましい。
【００３２】
具体的にはシリカ、α−アルミナ、γ−アルミナ、ムライト、ジルコニア、チタニア、イットリア、窒化珪素、炭化珪素などを含むセラミックス焼結体が挙げられる。その中でもアルミナ、シリカ、ムライトのうち少なくとも１種を含む無機多孔質支持体は、無機多孔質支持体の部分的なゼオライト化が容易であるため、無機多孔質支持体とゼオライト、特にＣＨＡ型ゼオライトの結合が強固になり緻密で濃縮性能の高い膜が形成されやすくなる点でより好ましい。
【００３３】
本発明において用いられる無機多孔質支持体の形状は、気体混合物や液体混合物を有効に濃縮できるものであれば制限されるものではなく、具体的には平板状、管状のもの、または円筒状、円柱状や角柱状の孔が多数存在するハニカム状のものやモノリスなどが挙げ
られ、いずれの形状のものでもよい。
【００３４】
本発明において用いられる無機多孔質支持体は、その表面（以下「無機多孔質支持体表面」ともいう。）においてゼオライトを結晶化させる。
【００３５】
前記無機多孔質支持体表面が有する平均細孔径は特に制限されるものではないが、細孔径が制御されているものが好ましく、通常０．０２μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上、さらに好ましくは０．１μｍ以上であり、通常２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下の範囲が好ましい。
平均細孔径が小さすぎると透過量が小さくなる傾向があり、大きすぎると支持体自体の強度が不十分になることがあり、支持体表面の細孔の割合が増えて緻密なゼオライト膜が形成されにくくなることがある。
【００３６】
また無機多孔質支持体の表面は滑らかであることが好ましく、必要に応じて表面をやすり等で研磨してもよい。
なお、無機多孔質支持体表面とは例えばゼオライトを結晶化させる無機多孔質支持体表面部分を意味し、表面であればそれぞれの形状のどこの表面であってもよく、複数の面であってもよい。たとえば円筒管の支持体の場合には外側の表面でも内側の表面でもよく、場合によっては外側と内側の両方の表面であってよい。
【００３７】
また、本発明において用いられる無機多孔質支持体の、無機多孔質支持体表面以外の部分の細孔径は制限されるものではなく、また特に制御される必要はない。
多孔質支持体の気孔率は通常２０％以上、好ましくは２５％以上、より好ましくは３０％以上であり、通常７０％以下、好ましくは６０％以下、より好ましくは５０％以下である。無機多孔質支持体の気孔率は、気体や液体を濃縮する際の透過流量を左右し、前記下限未満では透過物の拡散を阻害する傾向があり、前記上限超過では無機多孔質支持体の強度が低下する傾向がある。
【００３８】
次に、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が５以上であるゼオライト結晶について説明する。Ｓ
ｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比は、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、さらに好まし
くは１２以上である。上限としては通常２０００以下、好ましくは１０００以下、より好ましくは５００以下、さらに好ましくは１００以下である。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が
前記下限未満では耐久性が低下する傾向があり、前記上限を超過すると疎水性が強すぎるため、透過流束が小さくなる傾向がある。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比は、後述する水熱合
成の反応条件により調整できる。
【００３９】
なお、本発明におけるＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比は、走査型電子顕微鏡−エネルギー分
散型Ｘ線分光法（ＳＥＭ−ＥＤＸ）により得られた数値である。数ミクロンの膜のみの情報を得るために通常はＸ線の加速電圧を１０ｋＶで測定する。
【００４０】
本発明におけるゼオライト膜を構成する主たるゼオライトのフレームワーク密度は、特に制限するものではないが、通常１７Ｔ／１０００Å以下、好ましくは１６Ｔ／１０００Å以下、特に好ましくは１５．５Ｔ／１０００Å以下、最も好ましくは、１５Ｔ／１０００Å以下である。
【００４１】
本発明におけるゼオライト膜を構成する主たるゼオライトは、通常、酸素６−１０員環構造を有するゼオライトを含み、好ましくは酸素６−８員環構造を有するゼオライトを含む。
ここでいう酸素ｎ員環を有するゼオライトのｎの値は、ゼオライト骨格を形成する酸素とＴ元素で構成される細孔の中で最も酸素の数が大きいものを示す。例えば、ＭＯＲ型ゼ
オライトのように酸素１２員環と８員環の細孔が存在する場合は、酸素１２員環のゼオライトとみなす。
【００４２】
酸素６−１０員環構造を有するゼオライトの一例を挙げれば、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＦＧ、ＡＮＡ、ＢＲＥ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＨＡ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＯＨ、ＥＡＢ、ＥＰＩ、ＥＳＶ、ＥＵＯ、ＦＡＲ、ＦＲＡ、ＦＥＲ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＭＦ、ＩＴＥ、ＩＴＨ、ＫＦＩ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、ＬＯＳ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＷＷ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＰＡＵ、ＰＨＩ、ＲＨＯ、ＲＲＯ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＳＧＴ、ＳＯＤ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、ＳＴＴ、ＴＥＲ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、ＹＵＧ等がある。
【００４３】
好ましい酸素６−８員環構造を有するゼオライトの一例を挙げれば、ＡＥＩ、ＡＦＧ、ＡＮＡ、ＣＨＡ、ＥＡＢ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＦＡＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＩＴＥ、ＫＦＩ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、ＬＯＳ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＰＡＵ、ＲＨＯ、ＲＴＨ、ＳＯＤ、ＳＴＩ、ＴＯＬ、ＵＦＩ等がある。
【００４４】
酸素ｎ員環構造はゼオライトの細孔のサイズを決定するものであり、６員環よりも小さいゼオライトではＨ2Ｏ分子のＫｉｎｅｔｉｃ半径よりも細孔径が小さくなるため透過流
束が小さくなり実用的でない。また、酸素１０員環構造よりも大きい場合は細孔径が大きくなり、サイズの小さな有機物では濃縮性能が低下するため、用途が限定的になる。
【００４５】
前記の中でゼオライトの構造としては、上記したＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比を持つもの
が好ましく、より好ましくは、ＡＥＩ、ＣＨＡ、ＫＦＩ、ＰＡＵ、ＲＨＯ、ＲＴＨ、ＵＦＩであり、さらに好ましくは、ＣＨＡ、ＬＥＶ、ＵＦＩであり、最も好ましくはＣＨＡである。また、ゼオライトとしては、アルミノケイ酸塩であることが好ましい。
【００４６】
次に、ＣＨＡ型ゼオライトについて説明する。本発明において好適に用いられるＣＨＡ型ゼオライトとは、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＩＺＡ）が定めるゼオライトの構造を規定するコードでＣＨＡ構造のものを示す。天然に産出するチャバサイトと同等の結晶構造を有するゼオライトである。ＣＨＡ型ゼオライトは３．８×３．８Åの径を有する酸素８員環からなる３次元細孔を有することを特徴とする構造をとり、その構造はＸ線回折データにより特徴付けられる。
【００４７】
本発明において用いられるＣＨＡ型ゼオライトのフレームワーク密度は、１４．５Ｔ／１０００Åである。
【００４８】
本発明において、ゼオライト膜は、ゼオライトが単独で膜となったものでも、前記ゼオライトの粉末をポリマーなどのバインダー中に分散させて膜の形状にしたものでも、各種支持体上にゼオライトを膜状に固着させたゼオライト膜複合体でもよい。
それらの中で、後で詳述する多孔質支持体上に前記ゼオライトを膜状に固着させたゼオライト膜複合体が特に好ましい。該ゼオライト膜複合体は支持体を有することによって機械的な強度が増し、取り扱いが容易になり、種々の装置設計が可能であるほか、全て無機物で構成されるため、耐熱性、耐薬品性に優れるためである。
【００４９】
膜を構成する成分としては、ゼオライト以外にシリカ、アルミナなどの無機バインダー、ポリマーなどの有機物、あるいはゼオライト表面を修飾するシリル化剤などを必要に応じ含んでいてもよい。
【００５０】
本発明におけるゼオライト膜は、一部アモルファス成分などが含有されていてもよいが
、好ましくは実質的にゼオライトのみで構成されるゼオライト膜である。好ましくはＣＨＡ型のゼオライトを主成分とするゼオライト膜であり、一部、モルデナイト型、ＭＦＩ型などの他の構造のゼオライトが含まれていても、アモルファス成分などが含有されていてもよく、より好ましくは、実質的にＣＨＡ型のゼオライトのみで構成されるゼオライト膜である。
【００５１】
本発明において用いられるゼオライト膜の厚さとしては、特に制限されるものではないが、通常、０．１μｍ以上であり、好ましくは０．６μｍ以上、さらに好ましくは１．０μｍ以上である。また通常１００μｍ以下であり、好ましくは６０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下の範囲である。膜厚が大きすぎると透過量が低下する傾向があり、小さすぎると選択性や膜強度が低下する傾向がある。
【００５２】
本発明におけるゼオライト膜を形成するゼオライトの粒子径は特に限定されるものではないが、小さすぎると粒界が大きくなるなどして透過選択性などを低下させる傾向があることから、通常３０ｎｍ以上、好ましくは５０ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上であり、上限は膜の厚さ以下である。さらに好ましくはゼオライトの粒子径が膜の厚さと同じである場合である。ゼオライトの粒子径が膜の厚さと同じであるとき、ゼオライトの粒界が最も小さくなるためである。水熱合成で得られたゼオライト膜は、ゼオライトの粒子径と膜の厚さが同じになる場合があるので好ましい。
【００５３】
本発明において、無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体とは、無機多孔質支持体の表面にゼオライトが膜状に固着しているものであり、ゼオライトの一部が無機多孔質支持体の内部にまで固着している状態のものが好ましい。
【実施例】
【００５４】
以下、アルコール飲料として日本酒を用いた実施例により、本発明をより詳細に説明するが、本発明の範囲が実施例のみに限定されないことはいうまでもない。
【００５５】
［実施例１］
無機多孔質支持体−ＣＨＡ型ゼオライト膜複合体は、ＣＨＡ型ゼオライトを無機多孔質支持体上に直接水熱合成することで作製した。
【００５６】
水熱合成のための反応混合物として、以下のものを調製した。
１ｍｏｌ／Ｌ−ＮａＯＨ水溶液１０．５ｇと１ｍｏｌ／Ｌ−ＫＯＨ水溶液７．０ｇと水１００．０ｇを混合したものに水酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3 ５３．５重量％含有、ア
ルドリッチ社製）０．８８ｇを加えて撹拌し溶解させ、透明溶液とした。これに有機テンプレートとして、Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリメチル−１−アダマンタンアンモニウムヒドロキシド(
ＴＭＡＤＡＯＨ)水溶液（ＴＭＡＤＡＯＨ２５重量％含有、セイケム社製）２．９５ｇを
加え、さらにコロイダルシリカ（日産化学社製 スノーテック−４０）１０．５ｇを加え
て２時間撹拌し、水熱合成用混合物を調製した。
【００５７】
無機多孔質支持体としては(株)ニッカトー製のムライトチューブＰＭ（外径１２ｍｍ、内径９ｍｍ）を８０ｍｍの長さに切断した後、外表面を耐水性紙やすりを用いて滑らかにして、超音波洗浄機で洗浄したのち乾燥させたものを用いた。支持体上には水熱合成に先立ちＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3／ＮａＯＨ／Ｈ2Ｏ／ＴＭＡＤＡＯＨ＝１／０.０３３／０.１／４０／０.１のゲル組成で１６０℃、２日間水熱合成して結晶化させた０.５μｍ程度のＣＨＡ型ゼオライトの種結晶を付着させた。具体的には、該種結晶１質量％を水に分散させた分散液に、前記支持体を所定時間漬した後、１００℃で５時間以上乾燥させることで付着させた。付着した種結晶の重量は約５ｇ／ｍ2であった。
【００５８】
この種結晶を付着させた支持体を上記反応混合物の入ったテフロン（登録商標）製内筒に垂直方向に浸漬してオートクレーブを密閉し１６０℃で４８時間、自生圧力下で加熱した。所定時間経過後、放冷した後に支持体−ゼオライト膜複合体を反応混合物から取り出し洗浄後１００℃で５時間以上乾燥させた。乾燥後のａｓ−ｍａｄｅの状態で円筒管状の膜複合体の一端を封止し、他の一端を真空ラインに接続することで管内を減圧とし、真空ライン設置した流量計で空気の透過量を測定したところ透過量は０ｍｌ／(ｍ2・ｍｉｎ)
であった。テンプレート焼成前のゼオライトの膜複合体を電気炉で５００℃、５時間焼成した。焼成後の膜複合体の重量と支持体の重量の差から支持体上に結晶化したＣＨＡ型ゼオライトの重量は１２０ｇ／ｍ2であった。ＳＥＭ観察から膜厚は約１５μｍであった。
【００５９】
また、ＳＥＭ−ＥＤＸにより、ゼオライト膜のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比を測定したと
ころ、１７であった。
【００６０】
上記の方法により得られた、無機多孔質支持体−ＣＨＡ型ゼオライト膜複合体を用いて、ＰＶ法により、窒素雰囲気下で、７０℃のアルコール飲料である日本酒から水を選択的に透過させる濃縮を行った。
【００６１】
［試験例１］
（１）透過液、被濃縮液の組成分析
トラップに捕集した透過液、被濃縮液の組成分析はガスクロマトグラフにより行った。透過開始から約５時間程度で安定してくるため、約５時間後の透過液、被濃縮液について組成分析を行った。
【００６２】
使用した日本酒の初期重量を被濃縮液の重量で除した値を濃縮倍率としたところ、本実施例における濃縮倍率は２．７倍であり、透過液においてアルコールおよび旨味成分は検出されなかった。
【００６３】
（２）被濃縮液の官能評価
得られた被濃縮液の「味、色、香り」の項目について、５人のパネラーによる官能評価を行った。その結果を表１に示す。表中の◎は極めて良好、○は良好、△は普通、×はやや不良を表す。
【００６４】
【表１】
2014124129.tif 000003
【００６５】
［実施例２］
ＰＶ法により４０℃のアルコール飲料である日本酒を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、水を選択的に透過させ、該日本酒の濃縮を行った。
【００６６】
試験例１と同様の方法で、透過液、被濃縮液の組成分析を行った。本実施例における濃縮倍率は２．７倍であり、透過液においてアルコールおよび旨味成分は検出されなかった。
また、上記と同じ項目について、５人のパネラーによる官能評価を行った。その結果を表２に示す。
【００６７】
【表２】
2014124129.tif 000004
【００６８】
［比較例１］
上記濃縮をしていない日本酒について、上記と同じ項目について、５人のパネラーによる官能評価を行った。結果を表３に示す。
【００６９】
【表３】
2014124129.tif 000005
【符号の説明】
【００７０】
１：第１濃縮装置
２：第２濃縮装置
３：冷却器
４：タンク
１１：加熱器
２１：中間加熱器
５１：供給ポンプ
５２：循環ポンプ
５３：循環ポンプ
５４：真空ポンプ
５５：排出用ポンプ
６１〜６３：圧力制御弁
【図１】
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