(57)【要約】      （修正有）【課題】使用感に優れ、肌の老化防止効果を有し、安定性にも優れる皮膚化粧料の提供。【解決手段】（ａ）式（Ｉ）で示されるアスコルビン酸−２−リン酸エステルの脂肪酸エステルの塩、（ｂ）炭素数が５又は６の２価アルコール、（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、（ｅ）テルペン化合物を含有する、皮膚化粧料。2014224071.tif 000005【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式（Ｉ）で示されるアスコルビン酸−２−リン酸エステルの脂肪酸エステルの塩                                                            ０.００１〜５質量％、
（ｂ）炭素数が５又は６の２価アルコール                     ０.０５〜１０質量％、
（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                      ０.０１〜５質量％、
（ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル          ０.０１〜５質量％、
（ｅ）テルペン化合物                                      ０.００１〜５質量％
を含有する、皮膚化粧料。
【化１】
2014224071.tif 000004
（式中、Ｒは炭素数１２〜２０の脂肪酸残基である）
【請求項２】
さらに、
（ｆ）酸性ムコ多糖類                                    ０．００１〜５質量％
を含有する、請求項１に記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
肌へのなじみ性がよく、べたつきがなく使用感に優れるとともに、肌にはりを与え、隠れシミの改善効果や毛穴引き締め効果など、肌の老化防止効果に優れ、かつ安定性にも優れる皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
アスコルビン酸及びその種々の誘導体は、美白作用、抗酸化作用、コラーゲン合成促進作用等を有する物質として広く知られている。その中で、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの脂肪酸エステルの塩は、両親媒性であることから生体への親和性が高く皮膚への移行が速やかであることが知られている。しかし、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの脂肪酸エステルの塩を皮膚化粧料に配合した場合、加水分解されやすく、経時的に濁りや沈殿が発生し、安定性に課題があった。
そこで、安定性を高めた皮膚化粧料として、特許文献１では、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの脂肪酸エステルの塩と多価アルコールの併用、また、特許文献２では、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの脂肪酸エステル又はその塩とエデト酸及び／又はその塩の併用が提案されている。しかし、いずれも肌へのなじみ性やべたつき、肌にはりを与える効果、隠れシミ改善効果、毛穴引き締め効果に関して、充分に満足のいくものではなかった。同様に、特許文献３においても、安定性を高めた皮膚化粧料として、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの脂肪酸エステル及び／又はその塩と液状油、界面活性剤及び水の併用が提案されている。しかし、肌へのなじみ性や肌にはりを与える効果、隠れシミ改善効果、毛穴引き締め効果に関して、充分に満足のいくものではなかった。他方、特許文献４では、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの脂肪酸エステルの塩と、血行促進作用又は細胞賦活作用を有する成分を併用し、抗シワ効果や美白効果、荒れ肌改善効果等に優れた化粧料が提案されている。しかし、安定性、肌へのなじみ性やべたつき、隠れシミ改善効果及び毛穴引き締め効果において充分に満足のいくものではなかった。このように、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの脂肪酸エステルの塩を配合した皮膚化粧料においては、肌へのなじみ性、べたつき、肌にはりを与える効果、隠れシミ改善効果、毛穴引き締め効果に優れ、かつ安定性にも優れる皮膚化粧料は得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−３３６１５６号公報
【特許文献２】特開２００７−０９９６７０号公報
【特許文献３】特開２００９−２４９３２５号公報
【特許文献４】特開２００８−９４７９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、肌へのなじみ性がよく、べたつきがなく使用感に優れるとともに、肌にはりを与え、隠れシミの改善効果及び毛穴引き締め効果などに優れるなど肌の老化防止効果を有し、かつ安定性にも優れる皮膚化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの脂肪酸エステルの塩を含有する化粧料における前記課題を解決するべく鋭意研究の結果、複数の特定成分を組み合わせることによって、これらの課題が解決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
（ａ）式（Ｉ）で示されるアスコルビン酸−２−リン酸エステルの脂肪酸エステルの塩                                                        ０．００１〜５質量％、
（ｂ）炭素数が５又は６の２価アルコール                ０.０５〜１０質量％、
（ｃ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                  ０.０１〜５質量％、
（ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル      ０.０１〜５質量％、
（ｅ）テルペン化合物  ０.００１〜５質量％、を含有する皮膚化粧料である。
本発明の皮膚化粧料は、さらに、（ｆ）酸性ムコ多糖類  ０．００１〜５質量％を含有してもよい。
【０００６】
【化１】
2014224071.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒは炭素数１２〜２０の脂肪酸残基である）
【発明の効果】
【０００８】
本発明の皮膚化粧料は、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの脂肪酸エステルの塩と特定の成分によって構成されているため、各構成成分の相互作用により、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの脂肪酸エステルの塩を含む製剤の安定性が顕著に向上される。また、各構成成分の相互作用により、本発明の皮膚化粧料は、同化合物の生理作用による隠れシミの改善や、肌にはりを与え、毛穴引き締めるなどの老化防止効果が効果的に奏される上、肌へのなじみ性がよく、べたつき感がないなど、使用感の面でも優れた作用効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［ａ成分］
本発明のａ成分であり式（Ｉ）で表されるアスコルビン酸−２−リン酸エステルの脂肪酸エステルの塩は、アスコルビン酸の２位の炭素原子に結合した水酸基とリン酸がエステル結合し、６位の炭素原子に結合した水酸基に炭素数１２〜２０の脂肪酸がエステル結合し、リン原子に結合した２つの水酸基とアスコルビン酸の３位の炭素原子に結合した水酸基から水素原子が解離して塩を形成した化合物である。
炭素数１２〜２０の脂肪酸としては、具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、２−ヘキシルデカン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等が挙げられるが、入手のしやすさからパルミチン酸が好ましい。アスコルビン酸−２−リン酸エステルの脂肪酸エステルの塩としては、具体的にはＮａ塩、Ｋ塩、Ｃａ塩、Ｍｇ塩、Ｚｎ塩等が挙げられるが、安定性の点からＮａ塩が好ましい。これらのａ成分は、単独で使用するか、又は２種以上を適宜に組み合わせて使用してもよい。
ａ成分は、皮膚化粧料中に、０．００１〜５質量％、好ましくは０．０１〜３質量％、さらに好ましくは０．１〜１質量％の割合で含まれる。０．００１質量％未満では、隠れシミの改善効果や毛穴引き締め効果が低下する。５質量％を超えると、安定性が低下する。
【００１０】
［ｂ成分］
ｂ成分の炭素数が５又は６の２価アルコールとしては、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられ、中でも使用感の点から、好ましくは１，２−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、より好ましくは１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオールである。これらのｂ成分は、単独で使用するか、又は２種以上を適宜に組み合わせて使用してもよい。
ｂ成分は、皮膚化粧料中に、０．０５〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％、さらに好ましくは２〜５質量％の割合で含まれる。０．０５質量％未満では、安定性が低下しやすく、１０質量％を超えると、べたつきを生じる場合がある。
【００１１】
［ｃ成分］
ｃ成分のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、硬化ヒマシ油にエチレンオキシドを付加することによって得られる。エチレンオキシドの付加モル数は、安定性の点から、好ましくは１０〜８０、より好ましくは２０〜６０である。具体的には、ポリオキシエチレン（２０モル）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（４０モル）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（８０モル）硬化ヒマシ油が挙げられる。これらのｃ成分は、単独で使用するか、又は２種以上を適宜に組み合わせて使用してもよい。
ｃ成分は、皮膚化粧料中に、０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％、更に好ましくは０．３〜１質量％の割合で含まれる。０．０１質量％未満では、肌へのなじみ性や安定性が低下しやすく、１０質量％を超えると、べたつきを生じる場合がある。
【００１２】
［ｄ成分］
ｄ成分のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビトール又はソルビタンと脂肪酸との部分エステルであるソルビタン脂肪酸エステルに、エチレンオキシドを付加させることによって得られる。エチレンオキシドの付加モル数は、安定性の点から、好ましくは１５〜３０モル、より好ましくは２０〜３０モルである。
脂肪酸としては、炭素数が８〜２４の飽和あるいは不飽和脂肪酸が適し、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの単一脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の動植物油由来の混合脂肪酸などを用いることができる。脂肪酸の炭素数は、安定性の点から、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８である。脂肪酸エステルの数は、安定性の点から、好ましくは１〜３、より好ましくは１のモノエステルである。具体的には、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンが挙げられる。これらのｄ成分は、単独で使用するか、又は２種以上を適宜に組み合わせて使用してもよい。
ｄ成分は、皮膚化粧料中に、０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％、更に好ましくは０．３〜１質量％の割合で含まれる。０．０１質量％未満では、肌へのなじみ性や安定性が低下しやすく、１０質量％を超えると、べたつきを生じる場合がある。
【００１３】
［ｅ成分］
ｅ成分のテルペン化合物は、イソプレン単位から構成され、モノテルペン、セスキテルペン、ジテルペン等に分類される。具体的には、モノテルペンであるリモネン、ピネン、カンフル、シトロネロール、ゲラニオール、リナロール、メントール、テルピネオール、ボルネオール、シトロネラール、シトラール、サフラナール、メントン、カルボメントン、ヨノン、セスキテルペンであるリシチン、ファルネソール、ネロリドール、ジテルペンであるレチナールが挙げられる。中でも肌へのなじみ性の点から、好ましくはモノテルペン、より好ましくはリモネン、メントールである。これらのｅ成分は、単独で使用するか、又は２種以上を適宜に組み合わせて使用してもよい。
ｅ成分は、皮膚化粧料中に０．００１〜５質量％、好ましくは０．００５〜３質量％、更に好ましくは０．０３〜１質量％の割合で含まれる。０．００１質量％未満では、肌へのなじみ性や肌にはりを与える効果が低下したり、べたついたりする場合がある。５質量％を超えると、刺激を感じる場合がある。
【００１４】
さらに、本発明の皮膚化粧料には、肌にはりを与える効果や毛穴引き締め効果をより向上させるために、ｆ成分として、酸性ムコ多糖類を配合することができる。
［ｆ成分］
ｆ成分の酸性ムコ多糖類としては、ヒアルロン酸、アセチルヒアルロン酸、コンドロイチン−４−硫酸、コンドロイチン−６−硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパリン等の酸性ムコ多糖、又はそれらと無機又は有機のアルカリにより形成される塩が挙げられる。好ましくはヒアルロン酸、アセチルヒアルロン酸又はそれらの塩であり、更に好ましくはヒアルロン酸又はその塩である。これらのｆ成分は、単独で使用するか、又は２種以上を適宜に組み合わせて使用してもよい。
ｆ成分は、皮膚化粧料中に、に０．００１〜５質量％、好ましくは０．０１〜３質量％、更に好ましくは０．０５〜１質量％の割合で含まれる。
【００１５】
本発明の皮膚化粧料には、ａないしｆ成分以外に、化粧料や医薬品に常用されている添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することも可能である。添加剤としては、例えば、精製水、一価アルコール、多価アルコール、糖類、流動パラフィン、炭化水素系油、天然油脂、脂肪酸、エステル油、ロウ類、シリコーン誘導体、セラミド、コレステロール、蛋白誘導体、ラノリン、ラノリン誘導体、レシチン等の油性基剤、石鹸、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、半極性界面活性剤、有機又は無機塩類、ｐＨ調製剤、殺菌剤、抗酸化剤、血行促進剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、動植物由来の天然エキス、ビタミン類、アミノ酸類、感光素、色素、顔料、及び香料等が挙げられる。
また、皮膚化粧料の剤型は特に限定されず、例えば、化粧水、乳液、ジェル、クリームなどの任意の剤型を採ることができる。また、不織布等に含浸させて用いても良い。
【実施例】
【００１６】
次に、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。なお、以下の記載において特に規定しない限り、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を示す。
（実施例１〜６、比較例１〜５）
表１に示す配合比率で化粧水を調製し、下記方法により評価を行った。その結果を表１に示す。
（１）肌へのなじみ性
２０名の女性（２５〜４５歳）をパネラーとし、洗顔した後に各被験皮膚化粧料を顔全体に使用して、下記の基準で評価を行ってもらった。
２点：肌へのなじみが非常に良いと感じた。
１点：肌へのなじみが良いと感じた。
０点：肌へのなじみが悪いと感じた。
２０名の合計点を求め、以下のとおり判定した。
◎：合計点が３５点以上かつ０点が０人：非常になじみが良い。
○：合計点が２５点以上３５点未満又は合計点が３５点以上かつ０点が１人以上２人以下：なじみが良い。
△：合計点が１５点以上２５点未満：ややなじみが良い。
×：合計点が１５点未満：なじみが悪い。
【００１７】
（２）使用後のべたつき
２０名の女性（２５〜４５歳）をパネラーとし、洗顔した後に各被験皮膚化粧料を顔全体に使用してもらい、下記の基準で評価を行ってもらった。
２点：全くべたつきを感じなかった。
１点：ほぼべたつきを感じなかった。
０点：べたつくと感じた。
２０名の合計点を求め、以下のとおり判定した。
◎：合計点が３５点以上かつ０点が０人：全くべたつきがない。
○：合計点が２５点以上３５点未満又は合計点が３５点以上かつ０点が１人以上２人以下：ほぼべたつきがない。
△：合計点が１５点以上２５点未満：ややべたつく。
×：合計点が１５点未満：べたつく。
【００１８】
（３）肌のはり
２０名の女性（２５〜４５歳）をパネラーとし、洗顔した後に各被験皮膚化粧料を顔全体に使用してもらい、１日２回ずつ連日４週間使用した時の肌のはりについて官能検査し、下記の基準で評価を行ってもらった。
２点：肌にはりがでたと感じた。
１点：肌にややはりがでたと感じた。
０点：肌にはりがでたと感じなかった。
２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上かつ０点が０人：肌に非常にはりを与える。
○：合計点が２５点以上３５点未満又は合計点が３５点以上かつ０点が１以上２人以下：肌にはりを与える。
△：合計点が１５点以上２５点未満：やや肌にはりを与える。
×：合計点が１５点未満：肌にはりを与えない。
【００１９】
（４）隠れシミの改善効果
２０名の女性（２５〜４５歳）をパネラーとし、洗顔した後に各被験皮膚化粧料を顔全体に１日２回ずつ連日４週間使用してもらった。試験開始前及び試験終了後にコスメティック用全顔撮影装置Ｆａｃｉａｌ  Ｓｔａｇｅ  ＤＭ−３（（株）モリテックス製）で、全顔をブラックライト撮影し、肉眼では見えない肌内部に潜在しているシミの状態について評価した。画像解析法にて隠れシミの平均面積を計測し、隠れシミ改善率を式（ＩＩ）より算出し、
隠れシミの改善率（％） ＝（ １−（試験終了後の隠れシミの平均面積）／（試験開始前の隠れシミの平均面積））×１００            （ＩＩ）
２０名の平均毛穴引き締め効果率を求め、以下のとおり判定した。
◎：平均隠れシミの改善率が１０％以上：隠れシミの改善効果が非常に大きい。
○：平均隠れシミの改善率が５％以上１０％未満：隠れシミの改善効果がある。
△：平均隠れシミ改善率が２％以上５％未満：隠れシミの改善効果がややある。
×：平均隠れシミ改善率が２％未満：隠れシミの改善効果がない。
【００２０】
（５）毛穴引き締め効果
２０名の女性（２５〜４５歳）をパネラーとし、洗顔した後に各被験皮膚化粧料を顔全体に使用してもらい、１日２回ずつ連日４週間使用してもらった。試験開始前及び試験終了後にコスメティック用全顔撮影装置Ｆａｃｉａｌ  Ｓｔａｇｅ  ＤＭ−３（株）モリテックス製）で全顔をデジタルカメラ撮影し、毛穴の状態について評価した。画像解析法にて毛穴の平均面積を測定し、毛穴引き締め効果率を式（ＩＩＩ）より算出し、
毛穴引き締め効果率（％） ＝ （１−（試験終了後の毛穴の平均面積）／（試験開始前の毛穴の平均面積））×１００          （ＩＩＩ）
２０名の平均毛穴引き締め効果率を求め、以下のとおり判定した。
◎：平均毛穴引き締め効果率が１０％以上：毛穴引き締め効果が非常に大きい。
○：平均毛穴引き締め効果率が５％以上１０％未満：毛穴引き締め効果がある。
△： 平均毛穴引き締め効果率が２％以上５％未満：毛穴引き締め効果がややある。
×：平均毛穴引き締め効果率が２％未満：毛穴引き締め効果がない。
【００２１】
（６）経時安定性
各被験皮膚化粧料を透明ガラス容器に密封して、０℃、室温、４０℃で３ヶ月間保存し、その外観を目視にて観察し、下記のように評価を行った。
○：安定性良好（いずれの温度においても外観の変化がない。）
△：安定性やや不良（いずれかの温度において若干澱、沈殿を生じる又は若干変色を生じる。）
×：安定性不良（いずれかの温度において著しく澱、沈殿を生じる又は分離する。もしくは著しく変色を生じる。）
【００２２】
【表１】
2014224071.tif 000003
【００２３】
本発明の皮膚化粧料（実施例１〜６）は、肌へのなじみ性がよく、べたつきがなく使用感に優れるとともに、肌の老化防止効果として肌にはりを与え、隠れシミの改善効果及び毛穴引き締め効果に優れ、かつ安定性にも優れる結果が得られた。
他方、比較例１〜５では充分な性能が得られなかった。すなわち、比較例１は、ａ成分が含まれていないため、肌にはりを与える効果、隠れシミの改善効果、毛穴引き締め効果において充分な性能が得られなかった。比較例２は、ｂ成分が含まれていないため、隠れシミの改善効果、毛穴引き締め効果において充分な性能が得られておらず、安定性にも問題を生じた。比較例３は、ｃ成分が含まれていないため、肌へのなじみ性、隠れシミの改善効果、毛穴引き締め効果において充分な性能が得られず、安定性にも問題が生じた。比較例４は、ｄ成分が含まれていないため、肌へのなじみ性、隠れシミの改善効果、毛穴引き締め効果において充分な性能が得られず、安定性にも問題が生じた。比較例５は、ｅ成分が含まれていないため、肌へのなじみ性、べたつき、肌にはりを与える効果、毛穴引き締め効果において充分な性能が得られず、安定性も不良であった。