(57)【要約】【課題】半導体発光装置用途において要求される透明性及び耐熱性に優れ、製造時における好気下での硬化性が良好な半導体発光装置用封止剤、これを用いた半導体発光装置の封止材及び半導体発光装置を提供する。【手段】下記式（ｉ）で表されるイソシアヌレート化合物αを含んでなる半導体発光装置用封止剤。2014080481.tif 000044（式中、Ａ１〜Ａ３はそれぞれ水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも一つはアクリロイル基を有する特定の構造を有する。）【選択図】図１
2014080481.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（ｉ）で表されるイソシアヌレート化合物αを含んでなる半導体発光装置用封止剤。
【化１】
2014080481.tif 000031
（式中、Ａ１〜Ａ３はそれぞれ水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも一つは下記式（ｉｉ）の構造を有する。）
【化２】
2014080481.tif 000032
（式中、Ｘは、単結合、エステル基、またはエーテル基を表す。Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ炭素数１以上４以下のアルキレン基または単結合を表す。ただし、Ｙ１、Ｙ２がアルキレン基であるときヒドロキシル基により置換されていてもよい。Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ置換基を表し、少なくとも一方はアクリロイル基を含む置換基を表す。＊は結合手を表す。）
【請求項２】
前記式（ｉ）において、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも二つが前記式（ｉｉ）で表される基である請求項１に記載の半導体発光装置用封止剤。
【請求項３】
前記式（ｉ）において、Ａ１〜Ａ３のすべてが前記式（ｉｉ）で表される基である請求項１に記載の半導体発光装置用封止剤。
【請求項４】
前記式（ｉｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１２がアクリロイル基を含む置換基を有するとき、当該アクリロイル基を含む置換基が下記式（ｉｉｉ）で表される請求項１〜３のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
【化３】
2014080481.tif 000033
（式中、Ｒ１３は水素原子またはメチル基を表す。＊は結合手を表す。）
【請求項５】
前記式（ｉｉ）において、Ｘがエステル基であり、Ｙ１、Ｙ２がともにエチレン基である請求項１〜４のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
【請求項６】
前記Ａ１〜Ａ３が前記式（ｉｉ）で表される構造でないとき、下記式（ｉｉａ）で表される構造である請求項１〜５のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
【化４】
2014080481.tif 000034
（式中Ａ１０は水素原子、水酸基、カルボキシル基、アルキル基、複素環基、アシルオキシ基、又はアルコキシ基が好ましい。Ｌｂは連結基又は単結合である。）
【請求項７】
前記式（ｉ）で表される化合物が、下記式（ｉｖ−ａ）、（ｉｖ−ｂ）、または（ｉｖ−ｃ）で表される化合物である請求項１〜６のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
2014080481.tif 000035
（式中、Ｒ１４は水素原子またはメチル基を表す。Ａ１１、Ａ１２はそれぞれ、水酸基含有基、カルボキシル基含有基、アシルオキシ基含有基、又はアルコキシ基含有基である。）
【請求項８】
前記式（２）の−Ｙ１−Ｘ−Ｙ２−において、その連結に関与する原子の数（連結原子数）が１以上１０以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
【請求項９】
さらに、下記式（１）で表されるイソシアヌレート化合物βを含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
【化５】
2014080481.tif 000036
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は置換基である。ただし、Ｒ１〜Ｒ３のうち少なくとも１つはアクリロイルオキシ基を含む。）
【請求項１０】
前記イソシアヌレート化合物βが下記式（２）で表される化合物である請求項９に記載の半導体発光装置用封止剤。
【化６】
2014080481.tif 000037
（式中のＲ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ、水酸基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２４のアリールオキシ基、炭素数６〜２４のアリール基、下記式（Ｉ）で表されるアクリロイルオキシ基、又は下記式（ＩＩ）で表されるアシルオキシ基を表す。Ｌａは単結合または炭素数１〜４のアルキレン基を表す。ただし、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６の少なくとも１つは前記アクリロイルオキシ基である。）
2014080481.tif 000038
（式中、Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。＊は結合手を表す。）
2014080481.tif 000039
（式中、Ｒ８は炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数６〜２４のアリール基を表す。＊は結合手を表す。）
【請求項１１】
前記イソシアヌレート化合物αまたはこれと前記イソシアヌレート化合物βとを樹脂組成物中の有機硬化成分に対し８０質量％以上含む請求項９または１０に記載の半導体発光装置用封止剤。
【請求項１２】
前記式（１）で表されるイソシアヌレート化合物が下記式（４）で表される水酸基含有イソシアヌレート化合物を含む請求項９〜１１のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
【化７】
2014080481.tif 000040
（Ｒ９は、水素原子またはメチル基である。Ｒ１０は、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アクリロイルオキシ基、およびアシルオキシ基のいずれか１種である。）
【請求項１３】
さらに、封止剤の有機硬化成分１００質量部に対し蛍光体１〜４０質量部を配合してなる請求項１〜１２のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤を硬化してなる半導体発光装置用封止材。
【請求項１５】
請求項１４に記載の封止材と該封止材で封止された半導体発光素子とを具備する半導体発光装置。
【請求項１６】
下記式（ｉ）で表されるイソシアヌレート化合物α。
【化８】
2014080481.tif 000041
（式中、Ａ１〜Ａ３は水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも一つは下記式（ｉｉ）の構造を有する。）
【化９】
2014080481.tif 000042
（式中、Ｘは、単結合、エステル基、またはエーテル基を表す。Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ炭素数１以上４以下のアルキレン基または単結合を表す。ただし、Ｙ１、Ｙ２がアルキレン基であるときヒドロキシル基により置換されていてもよい。Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ置換基を表し、少なくとも一方はアクリロイル基を含む置換基を表す。＊は結合手を表す。）
【請求項１７】
請求項１６に記載されたイソシアヌレート化合物αと、下記式（１）で表されるイソシアヌレート化合物βとを含む組成物。
【化１０】
2014080481.tif 000043
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は置換基である。ただし、Ｒ１〜Ｒ３のうち少なくとも１つはアクリロイルオキシ基を含む。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は半導体発光装置用封止剤、これを用いた半導体発光装置用封止材及び半導体発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体発光装置は、白熱灯や蛍光灯に代わる次世代の光源として期待されており、国内外で出力向上等の技術開発が活発に進められている。その適用範囲も多岐に渡っており、屋内照明のみならず、液晶表示装置のバックライトとしてもその利用が広がっている。特に、近年、省エネへの意識の高まりを受けて、消費電力の低い半導体発光装置に注目が集まっており、各企業や研究機関がＬＥＤ照明の技術開発を加速している。
【０００３】
半導体発光装置の種類を構造別にみると、砲弾型、表面実装型（ＳＭＤ）、チップオンボード（ＣＯＢ）等が挙げられる。図１は表面実装型の１例を挙げたものである。この例では、セラミックや樹脂などで成型したリフレクターパッケージ基材２の中にＬＥＤチップ１を実装している。この素子は電極４、ボンディングワイヤ６、導電性接着剤４を介して外部から電気が供給される。そのキャビティ（凹状空間）Ｗは蛍光体を分散させたエポキシやシリコーンなどの樹脂（封止材）３で封止されている。キャビティ内側の面には反射板の機能を付与してあり、多くの光を取り出せる構造とされている。
【０００４】
上記の構造からも分かるとおり、半導体発光装置には、従来の白熱電球や蛍光灯とは異なる構造及び部材が必要であり、その開発は未だ十分になされているとはいえない。上述した封止材についても同様であり、現在エポキシ系もしくはシリコーン系の樹脂が主流であるが、さらなる性能向上のための開発検討、材料探索が求められている。例えば、特許文献１には脂環式炭化水素をもつアクリル系化合物を用いた半導体発光装置の樹脂原料組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開公報２００６／０５１８０３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、半導体発光装置用途において要求される透明性及び耐熱性に優れ、製造時における好気下での硬化性が良好な半導体発光装置用封止剤、これを用いた半導体発光装置の封止材及び半導体発光装置の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題は以下の手段により解決された。
〔１〕下記式（ｉ）で表されるイソシアヌレート化合物αを含んでなる半導体発光装置用封止剤。
【化１】
2014080481.tif 000003
（式中、Ａ１〜Ａ３はそれぞれ水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも一つは下記式（ｉｉ）の構造を有する。）
【化２】
2014080481.tif 000004
（式中、Ｘは、単結合、エステル基、またはエーテル基を表す。Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ炭素数１以上４以下のアルキレン基または単結合を表す。ただし、Ｙ１、Ｙ２がアルキレン基であるときヒドロキシル基により置換されていてもよい。Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ置換基を表し、少なくとも一方はアクリロイル基を含む置換基を表す。＊は結合手を表す。）
〔２〕式（ｉ）において、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも二つが式（ｉｉ）で表される基である〔１〕に記載の半導体発光装置用封止剤。
〔３〕式（ｉ）において、Ａ１〜Ａ３のすべてが式（ｉｉ）で表される基である〔１〕に記載の半導体発光装置用封止剤。
〔４〕式（ｉｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１２がそれぞれ下記式（ｉｉｉ）で表される〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
【化３】
2014080481.tif 000005
（式中、Ｒ１３は水素原子またはメチル基を表す。＊は結合手を表す。）
〔５〕式（ｉｉ）において、Ｘがエステル基であり、Ｙ１、Ｙ２がともにエチレン基である〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
〔６〕式（ｉ）で表される化合物が、下記式（ｉｖ−ａ）、（ｉｖ−ｂ）、または（ｉｖ−ｃ）で表される化合物である〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
2014080481.tif 000006
（式中、Ｒ１４は水素原子またはメチル基を表す。Ａ１１、Ａ１２はそれぞれ、水酸基含有基、カルボキシル基含有基、アシルオキシ基含有基、又はアルコキシ基含有基である。）
〔７〕前記式（２）の−Ｙ１−Ｘ−Ｙ２−において、その連結に関与する原子の数（連結原子数）が１以上１０以下である〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
〔８〕前記式（２）の−Ｙ１−Ｘ−Ｙ２−において、その連結に関与する原子の数（連結原子数）が１以上１０以下である〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
〔９〕さらに、下記式（１）で表されるイソシアヌレート化合物βを含む〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
【化４】
2014080481.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は置換基である。ただし、Ｒ１〜Ｒ３のうち少なくとも１つはアクリロイルオキシ基を含む。）
〔１０〕イソシアヌレート化合物βが下記式（２）で表される化合物である〔９〕に記載の半導体発光装置用封止剤。
【化５】
2014080481.tif 000008
（式中のＲ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ、水酸基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２４のアリールオキシ基、炭素数６〜２４のアリール基、下記式（Ｉ）で表されるアクリロイルオキシ基、又は下記式（ＩＩ）で表されるアシルオキシ基を表す。Ｌａは単結合または炭素数１〜４のアルキレン基を表す。ただし、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６の少なくとも１つはアクリロイルオキシ基である。）
2014080481.tif 000009
（式中、Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。＊は結合手を表す。）
2014080481.tif 000010
（式中、Ｒ８は炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数６〜２４のアリール基を表す。＊は結合手を表す。）
〔１１〕イソシアヌレート化合物αまたはこれとイソシアヌレート化合物βとを樹脂組成物中の有機硬化成分に対し８０質量％以上含む〔９〕または〔１０〕に記載の半導体発光装置用封止剤。
〔１２〕式（１）で表されるイソシアヌレート化合物が下記式（４）で表される水酸基含有イソシアヌレート化合物を含む〔９〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
【化６】
2014080481.tif 000011
（Ｒ９は、水素原子またはメチル基である。Ｒ１０は、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アクリロイルオキシ基、およびアシルオキシ基のいずれか１種である。）
〔１３〕さらに、封止剤の有機硬化成分１００質量部に対し蛍光体１〜４０質量部を配合してなる〔１〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤。
〔１４〕〔１〕〜〔１３〕のいずれか１項に記載の半導体発光装置用封止剤を硬化してなる半導体発光装置用封止材。
〔１５〕〔１４〕に記載の封止材と封止材で封止された半導体発光素子とを具備する半導体発光装置。
〔１６〕下記式（ｉ）で表されるイソシアヌレート化合物α。
【化７】
2014080481.tif 000012
（式中、Ａ１〜Ａ３は水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも一つは下記式（ｉｉ）の構造を有する。）
【化８】
2014080481.tif 000013
（式中、Ｘは、単結合、エステル基、またはエーテル基を表す。Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ炭素数１以上４以下のアルキレン基または単結合を表す。ただし、Ｙ１、Ｙ２がアルキレン基であるときヒドロキシル基により置換されていてもよい。Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ置換基を表し、少なくとも一方はアクリロイル基を含む置換基を表す。＊は結合手を表す。）
〔１７〕〔１６〕に記載されたイソシアヌレート化合物αと、下記式（１）で表されるイソシアヌレート化合物βとを含む組成物。
【化９】
2014080481.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は置換基である。ただし、Ｒ１〜Ｒ３のうち少なくとも１つはアクリロイルオキシ基を含む。）
【０００８】
本明細書において、特定の符号で表示された置換基や連結基等が複数あるとき、あるいは複数の置換基等を同時もしくは択一的に規定するときには、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよい意味である。このことは、置換基等の数の規定についても同様である。また、特に断らなくても、複数の置換基等が近接するときにはそれらが互いに連結したり縮環したりして環を形成していてもよい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の封止剤は、半導体発光素子を封止した封止材もしくはこれを具備する半導体発光装置としたときに、透明性及び耐熱性に優れ、さらに製造時における好気下での硬化性が良好である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の半導体発光装置の一例を模式的に示した断面図である。
【図２】実施例で合成した例示化合物（化１）のＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の半導体発光装置用封止剤は、イソシアヌレート構造部を複数有する化合物（以下、イソシアヌレート化合物αということがある。）を含有してなる。以下、本発明について、その好ましい実施態様を中心に詳細に説明する。
【００１２】
［イソシアヌレート化合物α］
本発明の半導体発光装置用封止剤は、下記式（ｉ）で表されるイソシアヌレート化合物αを含んでなる。
【００１３】
【化１０】
2014080481.tif 000015
【００１４】
・Ａ１〜Ａ３
式中、Ａ１〜Ａ３はそれぞれ水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも一つは下記式（ｉｉ）の構造を有する。Ａ１〜Ａ３が下記式（ｉｉ）で表される置換基でないとき、後記置換基Ｔの例が挙げられ、中でも、水酸基含有基（好ましくは炭素数０〜６）、カルボキシル基含有基（好ましくは炭素数２〜１２）、アシルオキシ基含有基（好ましくは炭素数２〜１２）、アルコキシ基含有基（好ましくは炭素数２〜１２）が挙げられる。アシルオキシ基としては後記式（ＩＩ）が好ましい。当該Ａ１〜Ａ３で式（ｉｉ）以外の基は下記式（ｉｉａ）で表されることが好ましい。
【００１５】
【化１１】
2014080481.tif 000016
【００１６】
・Ａ１０
式中Ａ１０は水素原子、水酸基、カルボキシル基、アルキル基（炭素数１〜６が好ましい）、複素環基（炭素数１〜６の非芳香族複素環基が好ましく、オキセタン基またはエポキシ基がより好ましい）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜１２）、又はアルコキシ基（好ましくは炭素数２〜１２）である。
【００１７】
・Ｌｂ
Ｌｂは連結基又は単結合である。連結基としては、炭素数１〜６のアルキレン基であることが好ましい。ただし、このアルキレン基は置換基Ｔを有していてもよく、あるいは酸素原子、硫黄原子、イミノ基（好ましくは炭素数０〜４）、カルボニル基を介在していてもよい。
【００１８】
【化１２】
2014080481.tif 000017
【００１９】
・Ｘ
式（ｉｉ）中、Ｘは、単結合、エステル基（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、またはエーテル基（−Ｏ−）を表す。Ｘがエステル基であるときその向きは特に限定されないが、Ｙ１側にカルボニル基がくる向きが好ましい。Ｘは中でも、エステル基であることが好ましい。
【００２０】
・Ｙ１、Ｙ２
Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ炭素数１以上４以下でヒドロキシル基により置換されていてもよいアルキレン基または単結合を表す。Ｙ１、Ｙ２は、なかでも、両者ともにエチレン基である化合物が好ましい。
−Ｙ１−Ｘ−Ｙ２−の連結基（以下、連結基ＬＸという）は上記の原子群で構成されていることが好ましいが、その連結原子数は１０以下であることが好ましく、８以下であることがより好ましい。下限としては、１以上であり、２以上が好ましい。上記連結原子数とは所定の構造部間を結ぶ経路に位置し連結に関与する最少の原子数を言う。たとえば、−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−の場合、連結原子数は３となる。
【００２１】
・Ｒ１１、Ｒ１２
Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ置換基を表し、少なくとも一方はアクリロイル基を含む置換基を表す。本明細書においてアクリロイル基とは、α位の炭素原子に付加した元素が水素原子のアクリロイル基のほか、α位にメチル基やシアノ基などの任意の基が置換したものを含む意味である。なかでも、α位が水素原子のアクリロイル基、α位がメチル基のメタクリロイル基が好ましい。
【００２２】
本発明においては、前記式（ｉ）において、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも二つが前記式（ｉｉ）で表されるものが好ましい。あるいは、前記式（ｉ）において、Ａ１〜Ａ３のすべてが前記式（ｉｉ）で表される基であるものも好ましい。
【００２３】
また、前記式（ｉｉ）において、Ｒ１１、Ｒ１２がアクリロイル基を含む置換基であるとき、下記式（ｉｉｉ）で表される置換基であることが好ましい。
【００２４】
【化１３】
2014080481.tif 000018
（式中、Ｒ１３は水素原子またはメチル基を表す。＊は結合手を表す。）
【００２５】
前記式（ｉ）で表される化合物が、下記式（ｉｖ−ａ）、（ｉｖ−ｂ）、または（ｉｖ−ｃ）で表される化合物であることが特に好ましい。
【００２６】
【化１４】
2014080481.tif 000019
【００２７】
・Ｒ１４
式中、Ｒ１４は水素原子またはメチル基を表す。
【００２８】
・Ａ１１，Ａ１２
Ａ１１，Ａ１２はそれぞれ置換基である。なかでも好ましくは、前記式（ｉｉａ）で表される基である。
【００２９】
イソシアヌレート化合物の具体例としては下記のものが挙げられるが、本発明がこれによって限定して解釈されるものではない。
【００３０】
【化１５】
2014080481.tif 000020
【００３１】
【化１６】
2014080481.tif 000021
【００３２】
【化１７】
2014080481.tif 000022
【００３３】
【化１８】
2014080481.tif 000023
【００３４】
［イソシアヌレート化合物β］
本発明においては、さらに下記式（１）で表される特定イソシアヌレート化合物βを併用することも好ましい。
【００３５】
【化１９】
2014080481.tif 000024
【００３６】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は置換基である。ただし、Ｒ１〜Ｒ３のうち少なくとも１つは（メタ）アクリロイルオキシ基を含む。ここで、式（１）で表される化合物は、前記式（ｉ）で表されるか化合物を含まないことが好ましい。
【００３７】
前記式（１）で表される化合物は下記式（２）で表されるものであることが好ましい。
【００３８】
【化２０】
2014080481.tif 000025
・Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６
式中のＲ４、Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２４のアリールオキシ基、炭素数６〜２４のアリール基、下記式（Ｉ）で表されるアクリロイルオキシ基、又は下記式（ＩＩ）で表されるアシルオキシ基を表す。Ｌａは単結合または炭素数１〜４のアルキレン基を表す。ただし、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６の少なくとも１つは前記アクリロイルオキシ基である。
【００３９】
【化２１】
2014080481.tif 000026
式中、Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。＊は結合手を表す。
【００４０】
【化２２】
2014080481.tif 000027
式中、Ｒ８は炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数６〜２４のアリール基を表す。＊は結合手を表す。
【００４１】
Ｒ４〜Ｒ８において、そこに含まれるアルキル基としては直鎖のアルキル基、分岐のアルキル基、環状アルキル基のいずれでもよい。Ｒ４〜Ｒ８がアリール基を含む場合、そのアリール基としては、単環でも複環でもよい。前記アルキル基及びアリール基はさらに置換基を伴っていてもよく、その例としては後記置換基Ｔが挙げられる。
【００４２】
Ｌａは単結合または炭素数１〜４のアルキレン基であるが、中でもエチレン基又はイソプロピレン基（Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｒの向き：ＲはＲ４、Ｒ５、又はＲ６）が好ましく、エチレン基がより好ましい。Ｌａは直鎖でも分岐でもよく、さらに置換基を伴ってもよい。当該置換基としては後記置換基Ｔの例が挙げられる。なお、Ｌａがアルキレン基のときにはヘテロ連結基（酸素原子、硫黄原子、炭素数０〜３のイミノ基等）が介在していてもよい。
【００４３】
前記イソシアヌレート化合物は水酸基を有していることも好ましい。この場合、具体的に式（１）で表されるアクリレート化合物においては、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６の少なくとも１つが水酸基であることが好ましい。
【００４４】
前記水酸基含有イソシアヌレート化合物としては、以下式（４）で表されるものが好ましい。
【化２３】
2014080481.tif 000028
【００４５】
・Ｒ９、Ｒ１０
Ｒ９は、水素原子またはメチル基である。Ｒ１０は、水酸基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２４のアリールオキシ基、式（Ｉ）で表されるアクリロイルオキシ基、および式（ＩＩ）で表されるアシルオキシ基のいずれか１種である。Ｒ１０について中でも好ましくは、式（Ｉ）で表されるアクリロイルオキシ基である。
【００４６】
前記式（１）で表されるイソシアヌレート化合物１００質量％のうち、その５〜１００質量％が水酸基をもつイソシアヌレート化合物であることが好ましく、２０〜１００質量％であることがより好ましい。
【００４７】
［封止剤の成分組成］
本発明の封止剤においては、上記イソシアヌレート化合物（イソシアヌレート構造を有する化合物の総称。イソシアヌレート化合物α及びβを含む。）の濃度は、封止剤の有機硬化成分全量に対して７０質量％超であり、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。上限は特になく、実質的に１００質量％程度であることが特に好ましい。ここで実質的にとしたのは、トルエンなどの残溶媒が、０〜１０質量％程度の割合で混入してしまうことがあり、本発明の効果を損ねない範囲でそのような不可避混入物の存在を許容するものである。あるいは、封止剤の粘度を下げる必要がある場合などには、必要量の添加剤を付与してもよい。また、本発明の封止剤は、必須成分に加え後記重合禁止剤など必要に応じて任意成分を含んでもよいが、溶媒量が１０％以下であることが好ましく、無溶媒で用いることが好ましい。このように無溶媒もしくは少量の溶媒でありながら十分な流動性と好適な粘性を有するため、半導体発光素子の封止剤の成形性に優れる。とりわけポッティングによる成形に効果的に対応することができ、モールド成形などと比し、大幅な製造効率の改善にも資するものである。なお、封止剤の有機硬化成分とは炭素原子を含む化合物からなる硬化成分（重合等により直接硬化に寄与する成分）をさすが、炭素原子を含んでいても蛍光体や重合開始剤、トルエンなどの有機溶媒は含まない意味である。その他、厳密に対比する必要がある場合には、水や無機塩などの微量成分も除く意味である。
【００４８】
本発明の封止剤において、イソシアヌレート化合物αとイソシアヌレート化合物βの比率は特に限定されないが、イソシアヌレート化合物α１００質量部に対して、イソシアヌレート化合物βを５０質量部以上で配合することが好ましく、１００質量部以上で配合することがより好ましい。上限としては、１９００質量部以下で配合することが好ましく、９００質量部以下で配合することがより好ましい。イソシアヌレート化合物βは使用しなくても所望の効果を発揮させることができるが、これを含有させることで、粘度調整（使用時のハンドリング性の向上）でき好ましい。
【００４９】
封止剤の粘度は特に限定されないが、ポッティング性および蛍光体安定分散性の観点で、０．１〜１００Ｐａ．ｓが好ましく、０．５〜２０Ｐａ・ｓがより好ましく、１．０〜１０Ｐａ・ｓが更に好ましい。本発明において粘度は特に断らない限り、振動式粘度計（セコニック社製、ＶＭ−１００Ａ（商品名））を用いて測定した方法で測定した値を言う（測定温度２５℃）。
【００５０】
本発明の封止剤は、その酸価が０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。上記上限値以下とすることで耐熱着色性がよりいっそう向上するという利点があり好ましい。下限値は特に限定されないが、０．００１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが実際的である。封止剤の酸価の調節方法は特に限定されないが、活性炭やシリカ等の吸着剤と本発明のイソシアヌレート化合物とを混ぜ合わせ、静置した後、ろ過により吸着剤を除去することにより、イソシアヌレート化合物の酸価を低下させることができる。
【００５１】
なお、本明細書において「化合物」という語を末尾に付して呼ぶときには、当該化合物そのものに加え、その塩、そのイオンを含む意味に用いる。また、所望の効果を奏する範囲で、所定の形態で修飾された誘導体を含む意味である。また、本明細書において置換・無置換を明記していない置換基ないし連結基については、その基に任意の置換基を有していてもよい意味である。これは置換・無置換を明記していない化合物についても同義である。好ましい置換基としては、下記置換基Ｔが挙げられる。
【００５２】
置換基Ｔとしては、下記のものが挙げられる。
アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘプチル、１−エチルペンチル、ベンジル、２−エトキシエチル、１−カルボキシメチル等）、アルケニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、オレイル等）、アルキニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０のアルキニル基、例えば、エチニル、ブタジイニル、フェニルエチニル等）、シクロアルキル基（好ましくは炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル等）、アリール基（好ましくは炭素原子数６〜２６のアリール基、例えば、フェニル、１−ナフチル、４−メトキシフェニル、２−クロロフェニル、３−メチルフェニル等）、ヘテロ環基（好ましくは炭素原子数２〜２０のヘテロ環基、例えば、２−ピリジル、４−ピリジル、２−イミダゾリル、２−ベンゾイミダゾリル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル等）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、ベンジルオキシ等）、アリールオキシ基（好ましくは炭素原子数６〜２６のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、１−ナフチルオキシ、３−メチルフェノキシ、４−メトキシフェノキシ等）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０のアルコキシカルボニル基、例えば、エトキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル等）、アミノ基（好ましくは炭素原子数０〜２０のアミノ基、例えば、アミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、アニリノ等）、スルホンアミド基（好ましくは炭素原子数０〜２０のスルホンアミド基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホンアミド、Ｎ−フェニルスルホンアミド等）、アシルオキシ基（好ましくは炭素原子数１〜２０のアシルオキシ基、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数１〜２０のカルバモイル基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル等）、アシルアミノ基（好ましくは炭素原子数１〜２０のアシルアミノ基、例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等）、シアノ基、ヒドロキシル基、又はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）であり、より好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アシルアミノ基、シアノ基又はハロゲン原子であり、特に好ましくはアルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アシルアミノ基又はシアノ基が挙げられる。
【００５３】
上記イソシアヌレート化合物は定法により合成すればよく、特にその合成方法は限定されない。その市販品等の情報は、例えば、特開２００３−２１３１５９号公報を参照することができる。
【００５４】
［重合開始剤］
本発明の封止剤には、重合開始剤を含有させることが好ましい。
なかでもラジカル重合開始剤を配合することが挙げられる。
熱によって開裂して開始ラジカルを発生する熱ラジカル重合開始剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド及びメチルシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類；１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類；ジイソブチリルパーオキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノールパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド及びｍ−トルイルベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類；ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキセンなどのジアルキルパーオキサイド類；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチル）シクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキサン及び２，２−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール類；１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシネオジカーボネート、α−クミルペルオキシネオジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシネオジカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサヒドロテレフタレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサネート、ｔ−アミルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート及びジブチルペルオキシトリメチルアジペートなどのアルキルパーエステル類；ジ−３−メトキシブチルペルオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート、ビス（１，１−ブチルシクロヘキサオキシジカーボネート）、ジイソプロピルオキシジカーボネート、ｔ−アミルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート及び１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボキシ）ヘキサンなどのパーオキシカーボネート類；１，１−ビス（ｔ−ヘキシルペルオキシ）シクロヘキサン及び（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカルボネートなどが挙げられる。
アゾ系（ＡＩＢＮ等）の重合開始剤として使用するアゾ化合物の具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリック酸、２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド等が挙げられる（特開２０１０−１８９４７１など参照）。
【００５５】
ラジカル重合開始剤として、上記の熱ラジカル重合開始剤の他に、光、電子線又は放射線で開始ラジカルを生成するラジカル重合開始剤を用いることができる。
このようなラジカル重合開始剤としては、ベンゾインエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン〔ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル］−２−メチル−プロパン−１−オン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モノホリニル）フェニル］−１−ブタノン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド〔ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕などを挙げることができる。
これらのラジカル重合開始剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
中でも好ましくは、パーオキサイド化合物が挙げられ、パーブチルＯ（ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、日油（株）社製）などを用いることができる。
重合開始剤の含有量は先に述べた量で適用することが好ましい。
【００５６】
重合開始剤の量は特に限定されないが、有機硬化成分１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上２．０質量部以下であることがより好ましい。上記下限値以上とすることで重合反応を良好に開始させることができる。一方、上記上限値以下とすることで、上記特定イソシアヌレート化合物を適用したことによる封止剤の優れた効果を十分に引き出すことができ好ましい。
【００５７】
［重合禁止剤］
本発明の封止剤には、重合禁止剤を添加してもよい。前記重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、カテコール、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のフェノール類；ベンゾキノン、ジフェニルベンゾキノン等のキノン類；フェノチアジン類；銅類等を用いることができる。
重合禁止剤の含有量は特に限定されないが、有機硬化成分１部に対して０〜２００００ｐｐｍ（質量部基準）、好ましくは１００〜１００００ｐｐｍ、更に好ましくは３００〜８０００ｐｐｍで添加することが好ましい。
【００５８】
［蛍光体］
本発明においては、封止剤の有機硬化成分１００質量部に対し蛍光体１〜４０質量部を配合してなることが好ましく、２質量部以上３０質量部以下であることがより好ましく、５質量部以上２０質量部以下であることが特に好ましい。蛍光体としては、半導体発光素子からの光を吸収して蛍光を発することにより波長を変換するものであればよく、Ｅｕ、Ｃｅ等のランタノイド系元素で主に賦活される窒化物系蛍光体または酸窒化物系蛍光体、Ｅｕ等のランタノイド系、Ｍｎ等の遷移金属系の元素により主に付活されるアルカリ土類ハロゲンアパタイト蛍光体、アルカリ土類金属ホウ酸ハロゲン蛍光体、アルカリ土類金属アルミン酸塩蛍光体、アルカリ土類ケイ酸塩蛍光体、アルカリ土類硫化物蛍光体、アルカリ土類チオガレート蛍光体、アルカリ土類窒化ケイ素蛍光体、ゲルマン酸塩蛍光体、Ｃｅ等のランタノイド系元素で主に賦活される希土類アルミン酸塩蛍光体、希土類ケイ酸塩蛍光体、又はＥｕ等のランタノイド系元素で主に賦活される有機及び有機錯体等から選ばれる少なくとも１以上であることが好ましい。より好ましくは、（Ｙ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、ＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕなどが使用される。
【００５９】
［酸化防止剤］
本発明の封止剤には必要に応じて酸化防止剤を含有させることが好ましい。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、チオエーテル酸化防止剤、ビタミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
【００６０】
フェノール系酸化防止剤としては、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、Ｉｒｇａｎｏｘ３１２５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、アデカスタブＡＯ−２０（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、アデカスタブＡＯ−５０（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、アデカスタブＡＯ−６０（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、アデカスタブＡＯ−８０（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、アデカスタブＡＯ−３０（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、アデカスタブＡＯ−４０（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＢＨＴ（武田薬品工業（株）製、商標）、Ｃｙａｎｏｘ１７９０（サイアナミド社製、商標）、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ（住友化学（株）製、商標）、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＭ（住友化学（株）製、商標）、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＳ（住友化学（株）製、商標）及び、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ−８０（住友化学（株）製、商標）などの市販品を挙げることができる。
【００６１】
リン系化合物としてはＩＲＡＧＡＦＯＳ１６８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、ＩＲＡＧＡＦＯＳ１２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、ＩＲＡＧＡＦＯＳ３８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、ＩＲＡＧＡＦＯＳ  Ｐ−ＥＰＱ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、ＩＲＡＧＡＦＯＳ１２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ  ３２９Ｋ（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ  ＰＥＰ−３６（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ  ＰＥＰ−８（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ  ＨＰ−１０（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ  ２１１２（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ  ２６０（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ  ５２２Ａ（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、Ｗｅｓｔｏｎ  ６１８（ＧＥ社製、商標）、Ｗｅｓｔｏｎ  ６１９Ｇ（ＧＥ社製、商標）、及びＷｅｓｔｏｎ  ６２４（ＧＥ社製、商標）などの市販品を挙げることができる。
【００６２】
イオウ系酸化防止剤としては、ＤＳＴＰ（ヨシトミ）〔吉富（株）製、商標〕、ＤＬＴＰ（ヨシトミ）〔吉富（株）製、商標〕、ＤＬＴＯＩＢ〔吉富（株）製、商標〕、ＤＭＴＰ（ヨシトミ）〔吉富（株）製、商標〕、Ｓｅｅｎｏｘ  ４１２Ｓ〔シプロ化成（株）製、商標〕、Ｃｙａｎｏｘ  １２１２（サイアナミド社製、商標）及びＴＰ−Ｄ、ＴＰＳ、ＴＰＭ、ＴＰＬ−Ｒ［住友化学（株）製、商標］等の市販品を挙げることができる。ビタミン系酸化防止剤としては、トコフェロール〔エーザイ（株）製、商標〕及びＩｒｇａｎｏｘＥ２０１〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標、化合物名；２，５，７，８−テトラメチル−２（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシル）クマロン−６−オール〕などの市販品を挙げることができる。
【００６３】
チオエーテル系酸化防止剤としては、アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商標）、アデカスタブＡＯ−５０３（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商標）などの市販品を挙げることができる。ラクトン系酸化防止剤としては、特開平７−２３３１６０号公報及び特開平７−２４７２７８号公報に記載されているものを使用することができる。また、ＨＰ−１３６〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標、化合物名；５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン〕などの市販品を挙げることができる。
【００６４】
アミン系酸化防止剤としては、ＩｒｇａｓｔａｂＦＳ０４２〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕及びＧＥＮＯＸ  ＥＰ〔クロンプトン社製、商標、化合物名；ジアルキル−Ｎ−メチルアミンオキサイド〕などの市販品を挙げることができる。これらの酸化防止剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６５】
酸化防止剤の含有量は、封止剤（樹脂材料）の透明性、黄変性の低下を抑制する観点から、前記有機硬化成分の合計量１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは０．０２〜２質量部である。
【００６６】
［光安定剤等］
本発明の封止剤には、前記の酸化防止剤の他に、必要に応じて、滑剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、無機充填剤、着色剤、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、酸化チタンや酸化ケイ素などの無機化合物との密着性改良を目的とした成分などを配合することができる。滑剤としては、高級ジカルボン酸金属塩及び高級カルボン酸エステル等を使用することができる。
【００６７】
光安定剤としては、公知のものを使用することができるが、好ましくはヒンダードアミン系光安定剤である。ヒンダードアミン系光安定剤の具体例としては、ＡＤＫＳＴＡＢ  ＬＡ−７７、同ＬＡ−５７、同ＬＡ−５２、同ＬＡ−６２、同ＬＡ−６７、同ＬＡ−６８、同ＬＡ−６３、同ＬＡ−９４、同ＬＡ−９４、同ＬＡ−８２及び同ＬＡ−８７〔以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製〕、Ｔｉｎｕｖｉｎ１２３、同１４４、同４４０及び同６６２、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０、同１１９、同９４４〔以上、ＣＳＣ社製〕、Ｈｏｓｔａｖｉｎ  Ｎ３０（Ｈｏｅｃｈｓｔ社製）、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−３３４６、同ＵＶ−３５２６（以上、Ｃｙｔｅｃ社製）、Ｕｖａｌ  ２９９（ＧＬＣ）及びＳａｎｄｕｖｏｒＰＲ−３１（Ｃｌａｒｉａｎｔ）などを挙げることができる。これらの光安定剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６８】
光安定剤の使用量は、前記有機硬化成分の合計量１００質量部に対して、通常、０．００５〜５質量部であり、好ましくは０．０２〜２質量部である。
酸化チタンや酸化ケイ素などの無機化合物との密着性改良を目的とした成分としては、シラン化合物のメタクリオキシ基やアクリロキシ基を含むシランカップリング剤などが挙げられる。これを上記封止剤に含有させ、重合、成形してもよい。
【００６９】
［半導体発光装置］
（封止方式）
封止剤の封止方式としては通常半導体発光素子の封止で用いられている手法や一般的な熱硬化性樹脂の成形と同様の方法を用いることができる。例えば、ポッティング（ディスペンス）、印刷、コーティング、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形及びインサート成形などが挙げられる。ポッティングとは、パッケージのキャビティ（凹状空間）の内部に前記封止剤を吐出して内部を埋める操作を表す。また、印刷とはマスクを用いて目的の部位に封止剤を配置する操作を表し、目的に応じて周囲の圧力を減圧するいわゆる真空印刷の方式も採用できる。コーティングは各種のコーティング方式を採用することができ、例えばダム材と呼ばれる封止剤を留める堰を予め作製しておき、その内側に封止剤をコーティングする方法も採用できる。また、各種モールド成形においてはモールドの内側に封止剤を充填しそのまま熱硬化する方法が挙げられる。また、封止後の硬化は熱硬化、ＵＶ硬化などやそれらを組み合わせて用いることができる。
本発明の好ましい実施形態における半導体発光装置は、上記の封止剤を硬化することによって作製した封止材を具備してなる。硬化方法としては通常の熱硬化性樹脂の成形と同様の方法を用いることができる。例えば、上記の封止剤（原料組成物）又はその予備重合物を用い、これらの液状樹脂の射出成形、圧縮成形、トランスファー成形及びインサート成形などで、重合・成形する方法が挙げられる。また、ポッティング加工やコーティング加工で成形体を得ることもできる。さらに、例えばＵＶ硬化成形など光硬化樹脂の成形と同様の方法によっても成形体を得ることができる。
【００７０】
本実施形態の半導体発光装置ないしその部材は、液状樹脂成形法により製造されることが好ましい。液状樹脂成形法としては、常温で液状の封止剤又はその予備重合物を高温の金型に圧入して加熱硬化させる液状樹脂射出成形、液状の封止剤を金型に入れ、プレスによって加圧し、硬化させる圧縮成形、加温した液状の封止剤に圧力をかけて金型に圧入することにより封止剤を硬化させるトランスファー成形などが挙げられる。
【００７１】
本発明の封止剤は上述のように適度な流動性ないし粘性を有するため、ポッティングに用いることが好ましい。
ここでポッティングについて説明する。ポッティングとは、前記リフレクターパッケージ基材のキャビティ（凹状空間）Ｗ（図１）の内部に前記封止液を吐出して内部を埋める操作を表す。硬化プロセスはポッティング後に封止液を充填されたリフレクタパッケージ（リフレクタパッケージ基材のほか、素子、ボンディングワイヤ、電極を含むパッケージ）をオーブンなどの一般的な加熱装置に入れて硬化できるため、システムとしてはディスペンサと加熱装置だけの非常に単純な構成で済む。また、金型やマスクを必要としないため、デバイスの形状などの変更の際にも迅速かつ安価に対応することが可能であり、汎用性の高い封止方式といえる。更に、コンプレッションモールド成形やトランスファーモールド成形などのモールド成形方式においては金型に対する離型性の悪さ、封止液の廃棄率の高さ、粘度の制限などが問題であるが、ポッティング方式ではこれらの問題がない。
【００７２】
液の吐出方式としては、スクリュータイプなどのメカニカルなディスペンス方式、エアパルス式ディスペンス、非接触ジェット式ディスペンスなどが挙げられる。ポッティング装置であるディスペンサとしては、例えば具体的には武蔵エンジニアリング社、サンエイテック社などから出されている装置が使用される。
【００７３】
ポッティングで使用できる封止液としては常温で液体である必要があり、粘度としてはおよそ１ｍＰａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓの液を使用することが好ましい。
【００７４】
本発明に係る前記下記式（ｉ）で表されるイソシアヌレート化合物およびこれを含む組成物は、ここで述べる半導体発光装置用封止剤以外に対しても有用性を有する。例えば、透明耐熱性が必要とされるハードコート層、光学接着剤、レンズ最良などに好適に用いることができる。
【００７５】
（半導体発光素子）
半導体発光素子としては、窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体からなる青色発光のＬＥＤチップや、紫外発光のＬＥＤチップ、レーザダイオードなどが用いられる。その他、例えば、ＭＯＣＶＤ法等によって基板上にＩｎＮ、ＡｌＮ、ＩｎＧａＮ、ＡｌＧａＮ、ＩｎＧａＡｌＮ等の窒化物半導体を発光層として形成させたものも使用できる。フェースアップ実装される半導体発光素子や、フリップチップ実装される半導体発光素子のいずれも使用することができる。半導体発光素子は、同一平面上にｎ側電極とｐ側電極を持つ半導体発光素子の例であるが、一方の面にｎ側電極、反対の面にｐ側電極を持つ半導体発光素子も使用することができる。
【００７６】
（パッケージ）
パッケージとしては電極が一体成型されているもの、及びパッケージを成型した後にメッキなどにより回路配線として電極を設けたものを用いることができる。パッケージの形状としては、円柱、楕円柱、立方体、直方体、直方体と楕円柱の間の形状やこれらの組み合わせなど任意の形状を採用することができる。内壁部の形状は底部に対して任意の角度を選択でき底面に対して直角になる箱型形状や鈍角になるすり鉢形状を選択することができる。凹部の底の形状は平面状や凹み形状などの任意の形状が選択できる。また、実装方式としてトップビュー、サイドビューなど任意の実装方式に対応したパッケージを用いることができる。
パッケージを構成する素材としては、耐光性、耐熱性に優れた電気絶縁性のものが好適に用いられ、例えばポリフタルアミド（ＰＰＡ）などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂、ガラスエポキシ、セラミックスなどを用いることができる。また、半導体発光素子からの光を効率よく反射させるためにこれらの樹脂に酸化チタンなどの白色顔料などを混合させることができる。パッケージの成形法としては、前記電極を予め金型内に設置して行うインサート成形、射出成形、押出成形、トランスファ成型などを用いることができる。
【００７７】
（電極）
電極は、半導体発光素子と電気的に接続され、例えば、パッケージにインサートされた板状の電極や、ガラスエポキシやセラミックなどの基板に形成された導電パターンであってよい。電極の材質は、銀若しくは銀を含有した合金の他、銅や鉄などを主成分とする電極の一部上に銀若しくは銀を含有した合金がメッキされているものを用いることができる。
【００７８】
（評価方法）
半導体発光装置は従来の試験方法において評価することができる。例えば電気特性、光特性、温度特性、熱特性、寿命、信頼性、安全性などが挙げられる。手法としては、例えば書籍『ＬＥＤ照明ハンドブック  ＬＥＤ照明推進協議会編  株式会社オーム社発行』の第２章７１ページから８４ページに記載の手法や基準を採用することができる。
【００７９】
（用途）
半導体発光装置は、光度の維持が要求される各種用途、例えば液晶ディスプレイ、携帯電話または情報端末等のバックライト、ＬＥＤディスプレイ、フラッシュライト、及び屋内外照明などに利用することができる。
【００８０】
本発明の利点を確認しておくと、その好ましい実施形態によれば、好気下硬化性に優れた封止剤を提供することができる。これは、半導体発光装置の封止剤など、空気下で熱硬化することのある用途において重要な特性であり、この硬化性が不足すると封止剤としての役割を果たせないことともなる。
特にアクリル系の硬化剤は一般に好気下での硬化性の改善が難しいと解される。つまり、空気中に存在する酸素は、ラジカルを補足する性質を有しているため、空気下ではラジカル重合は阻害を受ける。その結果、空気下、開放系で硬化をする限り、酸素との接触を避けられず、硬化不良を完全に防ぐことが困難となる。
これに対し、本発明及びその好ましい実施形態ではこうした点を改善ないし克服し、硬化に係る品質のバラツキを抑え、具体的には、表面タック性による汚れの付着や、表面硬度不足による傷の発生などの改良に資すものである。その上で、例えばシリコーン系封止剤の欠点（ガスバリア性）等を改善し、優れた性能を発揮させることができる。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例により限定して解釈されるものではない。
【００８２】
（化１、化６、化８の合成）
イソシアヌル酸トリス（２−カルボキシエチル）３０ｇ、Ｍ−１を１０１．８ｇ、トリエチルアミン６５．９ｇ、２−クロロ−１−メチルピリジニウムヨージド  ７９．９ｇをジクロロメタン３００ｍＬ中で混合し、窒素下、室温にて２時間攪拌した。反応物に酢酸エチルを１Ｌ加え、蒸留水１Ｌで２回洗浄した。さらに、カラムクロマトグラフィーで分離精製することにより、いずれも無色液体の化１、化６、化８をそれぞれ１８．５ｇ、１２．５ｇ、６．５ｇ得た。
【００８３】
（化２の合成）
イソシアヌル酸トリス（２−ヒドロキシエチル）  ３００ｇ  とトリエチルアミン２５６ｇをＮ−メチルピロリドン２２００ｍＬ中で攪拌し、メタクリル酸クロリド２６４ｇを滴下し、室温で１時間攪拌した。アクリル酸２モル付加体（ｐ２）のみをカラムクロマトグラフィーにて分離した。次に、得られたｐ２を使用し、化１と同様の方法で化２を得た。
【００８４】
（化３、化７の合成）
イソシアヌル酸トリス（２−カルボキシエチル）と２−ヒドロキシエチルアクリレートを使用し、化６と同様の方法でアクリル２官能体（ｐ３）を得た。さらにＰ３とイソシアヌル酸トリス（２−ヒドロキシエチル）  により、化１、化８と同様の手順でそれぞれ化３、化７を得た。
【００８５】
（化４の合成）
アセトニトリル中、イソシアヌル酸トリス（２−ヒドロキシエチル）とヨウ化カリウムを室温にて反応させ、トリヨウ化体（ｐ４）を得た後、ｐ４とｍ−２を水素化カリウム存在下で加熱、さらにカラムクロマトグラフィーにより精製し、化４を得た。
【００８６】
（化５の合成）
ｐ３を２７．３ｇ、イソシアヌル酸トリグリシジルを４．８ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミドを１．２ｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１ｇ、メチルイソブチルケトン３０ｍＬを混合し、窒素化８０℃で５時間加熱した。反応物に酢酸エチルを５０ｍＬを加え、蒸留水５０ｍＬで２回洗浄した。さらに、カラムクロマトグラフィーで分離精製することにより、無色液体の化５を６．５ｇ得た。
【００８７】
（Ｍ−１）
アロニックスＭ−２１５（東亞合成社製、商品名）をカラムクロマトグラフィーで精製することにより化合物Ｍ−１を得た。
【００８８】
（Ｍ−２）
ジシクロペンタニルメタクリレート  日立化成社製  ＦＡ−５１３Ｍ  を用いた。
【００８９】
（ＡＩＢＮ）
和光純薬工業社製  ２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（商品名：Ｖ−６０）を用いた。
【００９０】
（試験１：好気下硬化性）
表１に示す硬化性樹脂組成物を、図１に示すＰＰＡ樹脂パッケージ（商品名：ＦＬＡＳＨ  ＬＥＤ  ６ＰＩＮ  ＢＡＳＥ（トップビュー用円形パッケージ）、株式会社エノモト製）（［キャビティサイズ：深さ０．６５ｍｍ、幅４．４ｍｍ、直径４．４ｍｍ］）を具備するＬＥＤパッケージにポッティング封止した後、大気下で７０℃３０分、１３０℃３０分、１５０℃５時間の熱を与え、熱硬化した。加熱後の樹脂をピンセットにより触り、以下基準によりランクづけした。
ＡＡ：ガラス状（表面まで固まっている）
Ａ：ゴム状（表面のみ柔らかい）
Ｂ：表面が一部液状
Ｃ：全体が液状
【００９１】
（試験２：耐熱性）
表１に示す硬化性樹脂組成物を、図１に示すＰＰＡ樹脂パッケージ（商品名：ＦＬＡＳＨ  ＬＥＤ  ６ＰＩＮ  ＢＡＳＥ（トップビュー用円形パッケージ）、株式会社エノモト製）（［キャビティサイズ：深さ０．６５ｍｍ、幅４．４ｍｍ、直径４．４ｍｍ］）を具備するＬＥＤパッケージにポッティング封止した後、大気下で７０℃３０分、１３０℃３０分、１５０℃５時間の熱を与え、熱硬化した後、ＩＲヒーターを具備したリフロー炉に前記硬化性樹脂組成物で封止されたＬＥＤパッケージを入れ、２６０℃３０秒の加熱処理を３回行うことより評価用発光ダイオードを作製した。次に、浜松ホトニクス製  外部量子効率測定装置  Ｃ９９２０−１２を用いて、室温下で１ｍＡの定電流を注入した際の評価用発光ダイオードの発光スペクトルを測定し、４５０ｎｍにおける発光量を解析することにより、初期発光量を測定した。（なお、本装置では積分球にて測定を行っているため、発光角度に依存しない発光量が測定できる。）ついで、この評価サンプルを１５０℃、３００時間の高温下に放置した後、再び、浜松ホトニクス製  外部量子効率測定装置  Ｃ９９２０−１２を用いて、室温下で１ｍＡの定電流を注入した際の評価用発光ダイオードの発光スペクトルを測定し、４５０ｎｍにおける発行量を解析することにより、１５０℃エージング後発光量を測定した。
上記１５０℃エージング後発光量／初期発光量  ×  １００＝１５０℃耐熱性とし、以下の基準でランクづけを行った。
ＡＡ：１５０℃耐熱性が８０以上
Ａ：１５０℃耐熱性が７５以上８０未満
Ｂ：１５０℃耐熱性が６５以上７５未満
Ｃ：１５０℃耐熱性が６５未満
【００９２】
＜ガスバリア性＞
表１に示す硬化性樹脂組成物、銀パッケージ（商品名：ＫＤ−ＬＡ９Ｒ４８（トップビュー用円形パッケージ）、京セラ株式会社製）［キャビティサイズ：深さ０．５５ｍｍ、直径３．０４ｍｍ］を具備するＬＥＤパッケージにポッティング封止した後、大気下で７０℃３０分、１３０℃３０分、１５０℃５時間の熱を与え、熱硬化した後、ＩＲヒーターを具備したリフロー炉に前記半導体発光装置封止剤で封止されたＬＥＤパッケージを入れ、２６０℃３０秒の加熱処理を３回行うことより評価用発光ダイオードを作製した。次に、２３ｃｍ×１６ｃｍ×２３ｃｍ程度の密閉缶を準備し、その底部に０．５ｇずつ硫黄粉末を乗せたＰＦＡ製小型シャーレを５つ、均等にならべた。その上に約１０ｃｍの距離が空くように脚を付けた網板を取り付けた。評価用発光ダイオードをｎ＝３ずつその網の隙間からパッケージが下向きに覗くように並べ、その状態で密閉缶の蓋をした。密閉缶を予め８０°に設定しておいたオーブンに入れ、１５時間反応させた。この時、硫黄粉末を熱することで硫黄原子が連なった化合物がガス状に放出される。この硫黄ガスが封止材を透過するとリフレクターの銀を硫化して黒変させ、発光量が低下する。発光量の低下率＝耐変色性の指標とし、以下基準により、ランクづけをおこなった。
ＡＡ：  低下率が１０％未満
Ａ：    低下率が１０％以上１５％未満
Ｂ：    低下率が１５％以上３０％未満
Ｃ：    低下率が３０％以上
【００９３】
【化２４】
2014080481.tif 000029
【００９４】
【表１】
2014080481.tif 000030
＊１：  （  ）内は配合量（質量部）
【００９５】
（表の注釈）
ｃ０１・・・ＷＯ０６−５１８０３号公報の実施例４に相当
ｃ０２：信越シリコーン社製  ＫＥＲ２５００（商品名）
ｃ０３：信越シリコーン社製  ＫＥＲ６１１０（商品名）
ｃ０４：信越シリコーン社製  ＳＣＲ１０１１（商品名）
【００９６】
表１の結果より、比較例のものに比し、イソシアヌレート化合物αを含む本発明の封止剤は、半導体発光素子を封止した封止材としたときに、耐熱性に優れ、良好な好気下での硬化性を示すことが分かる。
【００９７】
化合物の同定データについては、例示化合物［化１］の融点が−１７℃であり、そのＮＭＲスペクトルは図２のとおりであった。その他の例示化合物についても、ＮＭＲスペクトルのデータを下記に示しておく。
【００９８】
［化２］  6.48,6.41,5.82,4.39,4.28,4.23,4.19,4.11,2.63,2.02
［化３］  6.40,6.10,5.82,4.28,4.23,4.20,4.18,4.16,4.11,2.64,2.62
［化４］  6.39,6.11,5.83,4.39,4.18,4.11,4.06,2.63
［化６］  11.0,6.39,6.10,5.82,4.39,4.30,4.28,4.23,4.19,4.11,2.63,2.61
［化７］  6.38,6.10,5.82,4.41,4.29,4.27,4.23,4.19,4.12,4.05,4.01,3.65,2.63,2.61
［化９］  6.39,6.11,5.81,4.28,4.23,4.19,4.11,4.05,2.53,2.08
［化１０］6.39,6.10,5.82,4.38,4.27,4.22,4.17,4.10,3.30,2.63
［化１２］6.40,6.10,5.82,4.39,4.11,4.05
【符号の説明】
【００９９】
１  半導体発光素子（Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｅｌｅｍｅｍｔ）
２  リフレクターパッケージ基材
３  封止材
４  電極
６  ボンディングワイヤ
８  導電性接着剤
１０  半導体発光装置（Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｅｖｉｃｅ）
【図１】
2014080481.tif 000045
【図２】
2014080481.tif 000046