(57)【要約】【課題】傷んだ毛髪に塗布した際にも、乾燥後にべたつかず、滑らかで指通りが良く、また、毛髪にハリ・コシとしっとり感を与え、さらには、艶とまとまりのある髪に仕上げることができる毛髪化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）炭素数が１２〜１６であるイソパラフィンを含み、沸点範囲が１８５〜２１５℃であり、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン含有量が１０質量％未満であるパラフィン混合物を３〜９９．４質量％、  （Ｂ）平均重合度が１０００〜５０００であるシリコーンまたはシリコーン誘導体を０．１〜５質量％、  （Ｃ）ヨウ素価が３０〜１２０である植物油を０．５〜８質量％含有し、かつ、（Ａ）成分の含有量と、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ＋Ｃ）が１以上であることを特徴とする毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）炭素数が１２〜１６であるイソパラフィンを含み、沸点範囲が１８５〜２１５℃であり、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン含有量が１０質量％未満であるパラフィン混合物を３〜９９．４質量％、
（Ｂ）平均重合度が１０００〜５０００であるシリコーンまたはシリコーン誘導体を０．１〜５質量％、
（Ｃ）ヨウ素価が３０〜１２０である植物油を０．５〜８質量％含有し、
かつ、（Ａ）成分の含有量と、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ＋Ｃ）が１以上であることを特徴とする毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、傷んだ毛髪に塗布した際にも、乾燥後にべたつかず、滑らかで指通りが良く、また、毛髪にハリ・コシとしっとり感を与え、さらには、艶とまとまりのある髪に仕上げることができる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、紫外線や大気中の化学物質、ドライヤーやアイロンによる熱に晒されたりすることによって、または、シャンプーやブラッシングによる摩擦、社会生活におけるストレス等の要因によって、日々ダメージを受けており、指通りやまとまりが悪くなったり、艶が失われたりする。そのため、ヘアコンディショナーやヘアトリートメント、ヘアリンス、ヘアパック、ヘアミルク、ヘアクリーム等の毛髪化粧料を使用することによって、指通りやまとまりを良くし、艶やハリ・コシの付与といったコンディショニング効果を発揮し、健やかな髪を保たせようとしている。
【０００３】
通常、毛髪化粧料には、毛髪表面を滑らかにするカチオン性界面活性剤の他に、炭化水素、エステル油、動植物油などの油性成分や高重合シリコーンが適宜配合されている。炭化水素、エステル油、動植物油などの油性成分は、毛髪を柔らかくし、しっとり感を付与することができるものの、仕上がり時にべたつき、不自然な艶が付与される傾向にある。また、高重合シリコーンは、表面張力が低く、潤滑性に優れ、毛髪に良好な指通りや艶を付与することができるものの、毛髪のボリュームを低下させ、ハリ・コシが得られない傾向にある。そのため、油性成分と高重合シリコーンを組み合わせた毛髪化粧料は種々提案されているが、いまだ満足のいくものは得られておらず、べたつきの無さ、艶やハリ・コシの付与の点において十分発揮されるものではなかった。
【０００４】
一方、近年のおしゃれ思考の高まりから、日常的にヘアカラーやブリーチ等の脱色処理やパーマ等の酸化還元処理を施す機会の増加に伴い、毛髪のダメージが深刻化している。脱色処理または酸化還元処理された毛髪では細胞間脂質や蛋白質が酸化・変性し、シャンプー等の洗髪時に徐々に流出し、キューティクルが部分的に剥離し、毛髪の一部表面の親水性が高くなる。その結果、乾燥時には毛髪同士の摩擦により帯電し易く、感触を著しく損ねる。そのため、毛髪に油性成分を与え感触を改善する必要があるが、親水性が高くなった毛髪は油性成分や高重合シリコーンがなじみ難くなり、しっとり感や指通り、まとまりといったコンディショニング効果が十分に得られないという問題もあった。
【０００５】
そこで、ダメージを受けた毛髪に対して高いコンディショニング効果を得る目的で、毛髪に塗布した後、洗い流さないタイプの毛髪化粧料であって、固形油、エステル油および高重合シリコーンを含むシリコーン油を組み合わせた毛髪化粧料（特許文献１）が提案されている。しかし、この毛髪化粧料では、高重合シリコーンと油性成分が高配合されていることから、塗布時に重たさを感じ、仕上がり時にべたつきが生じる。そのため、べたつきを低減させる目的で、高重合シリコーンと油性成分を、低分子シリコーンや揮発性炭化水素油とを組み合わせる方法が提案されている（特許文献２〜４）。
【０００６】
具体的には、特許文献２では、揮発性シリコーンと高重合シリコーン、植物油を組み合わせた毛髪化粧料が提案されている。しかしながら、毛髪に良好な指通りを与え、べたつきが無いものの、さらさらした軽い感触に仕上がるためしっとり感に乏しく、また十分なハリ・コシを得ることができなかった。
【０００７】
そこで、揮発性炭化水素油、ジメチコノール、植物油を組み合わせた油性毛髪化粧料（特許文献３）や、揮発性炭化水素油、不揮発性シリコーン油、植物油を組み合わせた毛髪化粧料（特許文献４）が提案されている。しかしながら、べたつきが無く、まとまりのある仕上がりになるものの、毛髪にぱさつきを与えるため依然としてしっとり感に乏しく、また艶の付与が不十分であり、さらに良好な指通りを得ることができなかった。さらに、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン（イソドデカン）の含有量が高い炭化水素油では、臭気があり、また皮膚トラブルを起こす場合があることから、これら毛髪化粧料では、満足して使用できるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−１４３０９８号公報
【特許文献２】特開２００６−２９０８２０号公報
【特許文献３】特開２００８−２７３９０２号公報
【特許文献４】特開２００９−９１２５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記の課題に鑑み、傷んだ毛髪に塗布した際にも、乾燥後にべたつかず、滑らかで指通りが良く、また、毛髪にハリ・コシとしっとり感を与え、さらには、艶とまとまりのある髪に仕上げることができる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、本発明者らが鋭意検討した結果、下記に示す特定の３成分を組み合わせることによって、傷んだ毛髪に塗布した際にも、乾燥後にべたつかず、滑らかで指通りが良く、また、毛髪にハリ・コシとしっとり感を与え、さらには、艶とまとまりのある髪に仕上げることができる毛髪化粧料が得られることを見出した。
【００１１】
すなわち本発明は、（Ａ）炭素数が１２〜１６であるイソパラフィンを含み、沸点範囲が１８５〜２１５℃であり、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン含有量が１０質量％未満であるパラフィン混合物を３〜９９．４質量％、（Ｂ）平均重合度が１０００〜５０００であるシリコーンまたはシリコーン誘導体を０．１〜５質量％、（Ｃ）ヨウ素価が３０〜１２０である植物油を０．５〜８質量％含有し、かつ、（Ａ）成分の含有量と、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ＋Ｃ）が１以上であることを特徴とする毛髪化粧料である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の毛髪化粧料によれば、傷んだ毛髪に塗布した際にも、乾燥後にべたつかず、滑らかで指通りが良く、また、毛髪にハリ・コシとしっとり感を与え、さらには、艶とまとまりのある髪に仕上げるといった効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態を説明する。本発明の毛髪化粧料は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有する。以下、各成分について説明する。
【００１４】
〔（Ａ）成分〕
本発明に用いられる（Ａ）成分は、炭素数が１２〜１６であるイソパラフィン（分岐飽和炭化水素）を含むパラフィン（飽和炭化水素）の混合物であり、さらに、炭素数が１２〜１６の直鎖飽和炭化水素を含むことがある。なお、本発明のパラフィン混合物には、本発明の目的に反しない程度に、炭素数が１２〜１６の飽和炭化水素以外の炭化水素、例えば環状飽和炭化水素や不飽和炭化水素などが含まれていてもよい。
【００１５】
本発明に用いられる（Ａ）成分のパラフィン混合物は、沸点範囲が１８５〜２１５℃であり、好ましくは１８６〜２１０℃である。パラフィン混合物の沸点が１８５℃未満では、引火点が低くなるので、安全性の面で好ましくない。沸点が２１５℃を超えると、揮発性が低下し、油分が残留し易くなるので、皮膚や毛髪に塗布した際の使用感に劣る。沸点はＪＩＳ  Ｋ２２５４に準じた蒸留試験によって測定することができる。
【００１６】
本発明に用いられるパラフィン混合物は、２, ２, ４, ６, ６−ペンタメチルヘプタン（イソドデカン）の含有量が１０質量％未満であり、好ましくは８質量％未満であり、さらに好ましくは５質量％未満である。混合物中のイソドデカン含有量が１０質量％以上になると、沸点が低下し引火点が低くなるため安全性の面で好ましくなく、また臭気が強くなり、皮膚および毛髪に対する使用感が低下するので、化粧品等の原料としての使用が制限される。具体的には、本発明に用いられるパラフィン混合物は、引火点がＪＩＳ  Ｋ２２６５に準じた密閉試験で６１〜７０℃、好ましくは６２〜６７℃の範囲であることが安全性や臭気の面で好ましい。例えば、市販品のイソドデカン（２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン含有量が９５質量％以上）は、沸点が１７７℃、引火点が４８℃程度と低く火気の取扱いに注意が必要であり、かつ臭気が強い。一方、引火点が７０℃を超えると乾燥性が悪くなり、感触が重くなることがある。
【００１７】
本発明に用いられるパラフィン混合物は、例えば下記の工程１〜４を含む工程を経て製造することができる。
工程１（重合反応）：本発明に用いられるパラフィン混合物は、ノルマル体およびイソ体のブテン（共）重合物であり、ナフサのクラッキングにより得られる留分の中のＣ４留分であるイソブテン、１−ブテンおよび２−ブテン類（ｃｉｓ−２−ブテンおよびｔｒａｎｓ−２−ブテン）の混合ガスを公知の方法によって重合することにより得られるものである。この混合ガスにおけるイソブテン、１−ブテンおよび２−ブテン類の組成比は、質量比で（イソブテン／１−ブテン／２−ブテン類）＝（１５〜８０／１０〜４０／１０〜６０）の範囲が好ましく、さらに好ましくは（１５〜７０／１５〜４０／１５〜６０）、特に好ましくは（１５〜６０／１５〜４０／１５〜４０）、殊に好ましくは（２０〜５０／１８〜２５／１８〜４０）、より好ましくは（２０〜３３／１８〜２５／１８〜２５）である。なお、混合ガスは、不活性ガスとしてイソブタンやｎ−ブタンガスを含んでいても良い。
【００１８】
イソブテンを含むＣ４留分の重合反応は、塩化アルミニウム、酸性イオン交換樹脂、硫酸、弗化ホウ素およびその錯体を触媒として用い、通常、４０〜１２０℃で行う。また、前記触媒に塩基を入れることにより重合反応をコントロールすることも可能である。
【００１９】
工程２（水素化反応）：工程１により得られた重合物の多くは、末端に二重結合が残存しているので、水素化反応させることにより水素化物として安定化させることが望ましい。水素化反応は通常の方法によりなされ、重合物にニッケルやパラジウム等の水素化触媒を用い、固定床および流動床式の反応装置により水素を高温高圧で接触させ水素添加がなされる。本発明に用いられるパラフィン混合物を得るための水素化の程度は、ヨウ素価を１０以下にすることが好ましく、より好ましくは１以下、さらに好ましくは０．１以下である。
【００２０】
工程３（吸着処理）：工程２で得られたパラフィン混合物には、着色や臭気の原因とする微量金属化合物等が混入することがあるので、着色や臭気を抑制する目的で、パラフィン混合物を吸着剤によって吸着処理することが望ましい。
【００２１】
吸着剤としては、無機および有機系の吸着剤が用いられ、例えば、クレー、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、珪藻土、ゼオライト、ベントナイト、酸性白土、活性白土，バーミキュライト、シリカゲル、モレキュラーシーブ、および活性炭が用いられ、特に活性白土、クレーが有効である。これら吸着剤は１種または２種以上を用いることができる。使用する吸着剤の粒経は特に限定されないが、一種の吸着剤を使用する場合には、粒経の異なる２種以上の吸着剤を組み合わせるのが好ましい。吸着剤の組合せは、吸着剤を充填するカラム内の圧力の分散と効率的な処理に応じて適宣選択される。使用する吸着剤が２種以上の場合、粒径が相対的に最も小さいものをカラム容積に対し５０〜８０容量％充填することが製造の面でより効果的である。
【００２２】
工程４（吸着処理）：本発明では反応物から未反応ガスおよび炭素数２０以上の高沸点成分を除去するとともに、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタンを１０質量％未満とするために、一般的な蒸留方法により精製することが望ましい。具体的には、単蒸留法、連続蒸留法、水蒸気蒸留法および薄膜蒸留法等であり、これらを組み合わせることも可能である。なお、蒸留塔の分離能を示す理論段数は、（Ａ）成分のパラフィン混合物を得るに際しては、１０段以上が望ましい。また、パラフィン混合物の沸点範囲や引火点の調整は、蒸留による留去率を適宜設定することによっても行なうことができる。例えば、減圧蒸留を行なう前の仕込み量に対し１５質量％以上、好ましくは２５質量％以上であり、また４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。
【００２３】
（Ａ）成分の具体的な製品として、日油株式会社製「パールリーム３」が挙げられる。「パールリーム３」は、炭素数が１２であるイソパラフィンを含むパラフィン混合物であり、沸点範囲が１８５〜２１５℃、引火点が６４℃、イソドデカン含有量が０．４質量％である。
【００２４】
〔（Ｂ）成分〕
本発明に用いられる（Ｂ）成分はシリコーンまたはシリコーン誘導体であり、シリコーンはジメチルポリシロキサンを意味し、シリコーン誘導体はジメチルポリシロキサン骨格にアミノ基、アルキル基、ポリエーテル基、カチオン基などの変性基を導入した各種変性シリコーンを意味する。なお、以下では、シリコーンまたはシリコーン誘導体を総称してシリコーン化合物ともいう。
【００２５】
シリコーン化合物は、乾燥時の毛髪の指通りを向上させる観点から、平均重合度が１０００〜５０００のシリコーン又はシリコーン誘導体であり、好ましくは平均重合度が２０００〜５０００のシリコーン又はシリコーン誘導体である。平均重合度が１０００未満では、十分な指通りが得られない場合がある。一方、平均重合度が５０００を超えると、十分なハリ・コシが得られない場合があり、また油性成分との相溶性が悪くなるため、十分な経時安定性が得られない場合がある。これらのシリコーン化合物から選ばれる１種を用いてもよく、また２種類以上を組み合わせて用いることも可能である。
【００２６】
また、通常、これら平均重合度のシリコーン化合物は、粘性が高く作業性（ハンドリング性）が低いので、そのままでは使用し難い。そのため、通常、重合度が３〜１００の直鎖または環状のシリコーンあるいは炭化水素油等で希釈されたものが用いられる。このようなシリコーン化合物の具体的な製品として、信越化学工業株式会社製の「ＫＦ−８０２０」や「ＫＦ−９０２８」等が挙げられる。
【００２７】
〔（ｃ）成分〕
本発明に用いられる（Ｃ）成分は、ヨウ素価が３０〜１２０である植物油であり、オレイン酸やリノール酸などの不飽和脂肪酸を多く含有する。具体的には、ゴマ油、オレンジ種子油、ナタネ油、コメヌカ油、綿実油、オリーブ油、サザンカ油、ツバキ油、ヒマシ油、落花生油等が挙げられる。中でも、オリーブ油、ツバキ油が好ましい。ヨウ素価が３０未満では、十分なハリ・コシやしっとり感が得られない場合がある。一方、ヨウ素価が１２０を超えると、十分なしっとり感を得られない場合があり、また毛髪に滑らかな感触を与えることが難しく、さらに経時安定性が悪くなる。ヨウ素価はＪＩＳ  Ｋ００７０に準じた試験によって測定することができる。これらの植物油から選ばれる１種を用いてもよく、また２種類以上を組み合わせて用いることも可能である。
【００２８】
本発明において、上記の（Ａ）成分の含有量は、毛髪化粧料全量中に、３〜９９．４質量％であり、好ましくは５〜９０質量％であり、さらに好ましくは１０〜８５質量％である。３質量％未満では、十分な指通りやしっとり感、艶、まとまりが得られない場合があり、９９．４質量％を超えると、配合量に見合った効果が得られ難くなる場合がある。
【００２９】
本発明において、上記の（Ｂ）成分の含有量は、毛髪化粧料全量中に、０．１〜５質量％であり、好ましくは０．３〜４質量％であり、さらに好ましくは０．５〜３質量％である。０．１質量％未満では、べたつきが生じ、十分な指通りやまとまりが得られない場合があり、５質量％を超えると、べたつきが生じ、ハリ・コシやしっとり感、艶において効果が低下する場合がある。
【００３０】
本発明において、上記の（Ｃ）成分の含有量は、毛髪化粧料中に、０．５〜８質量％であり、好ましくは１〜７質量％であり、さらに好ましくは１〜６質量％である。０．５質量％未満では、十分なハリ・コシやしっとり感が得られない場合があり、８質量％を超える、とべたつきが生じ、艶やまとまりにおいて効果が低下する場合がある。
【００３１】
本発明において、（Ａ）成分の含有量と、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ＋Ｃ）は、１以上であり、好ましくは３以上であり、さらに好ましくは５以上である。質量比（Ａ）／（Ｂ＋Ｃ）が１未満では、良好な指通りやハリ・コシが得られない場合があり、またべたつきが生じる場合がある。なお、質量比（Ａ）／（Ｂ＋Ｃ）の上限は、通常、１００以下であり、好ましくは５０以下、さらに好ましくは２０以下である。質量比（Ａ）／（Ｂ＋Ｃ）の上限が１００を超えると、十分な指通りやしっとり感が得られない場合があり、また毛髪に対して良好な塗布感を得られない場合がある。
【００３２】
また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、指通りやしっとり感を向上させる観点から、９以上であることが好ましい。
【００３３】
本発明の毛髪化粧料は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分のみから構成されることがあり、また、水や（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の油成分を含むことがある。さらに、化粧品で常用されている他の成分を、本発明の性能を損なわない範囲で配合することも可能である。
【００３４】
本発明の毛髪化粧料の製品形態は、例えば、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアリンス、ヘアパック等の洗髪後に使用するインバス用の毛髪化粧料、ヘアエッセンス、ヘアミルク、ヘアクリーム等のアウトバス用の毛髪化粧料が挙げられる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、各種物性値については、下記に示す方法によって測定した。
【００３６】
＜ヨウ素価＞
ＪＩＳ  Ｋ００７０のヨウ素価試験方法に準じる。
＜沸点範囲＞
ＪＩＳ  Ｋ２２５４の蒸留試験方法に準じる。
＜引火点＞
ＪＩＳ  Ｋ２２６５の密閉式引火点測定法に準じる。
【００３７】
＜数平均分子量＞
島津製ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）測定装置を用いて数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定した。
【００３８】
＜鉄分含量分析＞
所定量の試料を白金皿中で緩やかに燃焼させた後に、電気炉で完全に燃焼した灰分を濃塩酸で溶解し、測定試料とした。次にＩＣＰ発光分析装置を使用し、所定操作により分析した。
【００３９】
〔（Ａ）成分の調製〕
合成例１；パラフィン混合物１
工程１）イソブテン３０質量％、１−ブテン１８質量％、２−ブテン類２５質量％を含む炭素数４のブテン混合ガスとブタンガス２７質量％を含む混合ガスをオートクレーブに仕込み、塩化アルミニウム触媒の存在下に共重合し、さらに未反応ガスおよび炭素数２０以上の高沸点成分を除去して、炭素数１６以下のポリブテン混合物を調製した。このポリブテン混合物は、数平均分子量が１８５であった。
【００４０】
工程２）さらに、このポリブテン混合物をオートクレーブ中で水素化触媒（０．５％Ｐｄ担持アルミナ触媒）１０質量％により水素圧３ＭＰａ、２２０℃で水素添加した。ポリブテンの水素化物、すなわちパラフィン混合物は、ヨウ素価が０．１であり、数平均分子量が１８０であった。
【００４１】
工程３）外径４ｃｍ、長さ３０ｃｍのガラス筒に、アタパルガスクレイと活性白土を５０：５０の体積比で充填した吸着カラムに、毎分１ｍＬの流速、２５℃で連続的に送液して、触媒・装置由来の微量金属成分の吸着処理を行った。処理後のパラフィン混合物の鉄分は１ｐｐｍであった。
【００４２】
工程４）その後、１５段のオールダーショー棚段精留塔のボトム容器に仕込み、オイルバスにつけ、容器内の液温度が１１０℃になるまで乾燥窒素ガスによりバブリングを行い、空気との接触を避けて加熱した。容器内の液温度が１１０℃に達したら、減圧下（１０ｋＰａ）で還流比を１０とし減圧蒸留を８時間行い、仕込み全量の２５質量％を留去した。その後、再び乾燥窒素ガスを減圧下バブリングしてボトム容器内の液状物を冷却した。得られたパラフィン混合物１の沸点範囲は１８７．５〜２０５℃、引火点は６４℃で、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタンの含量は２質量％であった。
なお、メチル基の個数の分析に際しては、日本電子製のＪＭＳ−ＡＸ５０５ＨＡ質量分析計を用いてそれぞれの化合物のメチル基の数を確認した。また、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタンは島津製ＧＣ−１４Ｂガスクロマトグラフィー分析により測定した。
【００４３】
合成例２；パラフィン混合物２
合成例１記載の工程３）において、吸着剤の種類を粒子径が異なる２種のアタパルガスクレイに変更した。異なる粒子径のアタパルガスクレイのうち一方は粒子径８４０μｍから１０００μｍのものであり、他方は粒子径２００μｍから４８０μｍのものである。まず、粒子径８４０μｍから１０００μｍのものを吸着カラムの容積割合で２０％充填して仕込み、次に残り８０％の割合を粒子径２００μｍ〜４８０μｍのもので充填して吸着カラムとした。この吸着カラムに、毎分１ｍＬの流速、２５℃で連続的に送液して、触媒・装置由来の微量金属成分の吸着処理を行った。
【００４４】
また、工程４）の蒸留工程において、容器内の液温度を１３０℃、減圧度を２０ＫＰａ、還流比を４、留出最高温度を１１５℃、留去率を３０質量％として蒸留を行い、目的の化合物（パラフィン混合物２）を得た。得られたパラフィン混合物２は、鉄分３ｐｐｍ、ヨウ素価０．１、沸点範囲１８８〜２０７℃、引火点６４℃で、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタンの含量２．３質量％であった。
【００４５】
〔実施例１〜５および比較例１〜５〕
毛髪化粧料として表１に示すヘアエッセンスを調製し、下記の方法により評価を行った。その結果を表１に示す。なお、下記表記中の％とあるのは、質量％を意味する。
【００４６】
【表１】
2014009185.tif 000002
【００４７】
※１「ＫＦ−９０２９」（信越化学工業株式会社製）：
ジメチルポリシロキサン（平均重合度：３５００) ／ジメチルポリシロキサン（平均重合度：３０）＝１５／８５（Ｗ／Ｗ）
※２「ＫＦ−８０２０」（信越化学工業株式会社製）：
アミノプロピルジメチルポリシロキサン（平均重合度：３５００）／ジメチルポリシロキサン（平均重合度：３０）＝２０／８０（Ｗ／Ｗ）
※３「パールリーム４」（日油株式会社製）：
炭素数１６、沸点範囲２２０〜２５２．５℃、引火点８８℃、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン含量０質量％
※４「パナセート８１０Ｓ」（日油株式会社製）：
ヨウ素価：０．５
【００４８】
（１）べたつき
ヘアカラーやパーマを日常的に施している２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、市販のシャンプーで洗髪し、ドライヤーで乾燥させた頭髪に各ヘアエッセンスを適量塗布し、毛髪になじませた時の感触について下記の基準で評価した。
２０名の平均値を求めて、１．５点以上を毛髪がべたつかないヘアエッセンスであると評価して表１中に「○」を表示し、１．５点未満１．０点以上を毛髪がややべたつくヘアエッセンスであると評価して表１中に「△」を表示し、１．０点未満を毛髪がべたつくヘアエッセンスであると評価して表１中に「×」を表示した。
【００４９】
２点：毛髪がべたつかないと感じた場合。
１点：毛髪がややべたつくと感じた場合。
０点：毛髪がべたつくと感じた場合。
【００５０】
（２）毛髪の指通り
ヘアカラーやパーマを日常的に施している２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、市販のシャンプーで洗髪し、ドライヤーで乾燥させた頭髪に各ヘアエッセンスを適量塗布し、毛髪になじませた時の感触について下記の基準で評価した。
２０名の平均値を求めて、１．５点以上を毛髪に優れた指通りを与えるヘアエッセンスであると評価して表１中に「○」を表示し、１．５点未満１．０点以上を毛髪に指通りをやや与えるヘアエッセンスであると評価して表１中に「△」を表示し、１．０点未満を毛髪に指通りを殆ど与えないヘアエッセンスであると評価して表１中に「×」を表示した。
【００５１】
２点：毛髪の指通りがとても良好であると感じた場合。
１点：毛髪の指通りがまあまあであると感じた場合。
０点：毛髪がきしみ、指通りが悪いと感じた場合。
【００５２】
（３）毛髪のハリ・コシ
ヘアカラーやパーマを日常的に施している２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、市販のシャンプーで洗髪し、ドライヤーで乾燥させた頭髪に各ヘアエッセンスを適量塗布し、毛髪になじませた時の感触について下記の基準で評価した。
２０名の平均値を求めて、１．５点以上を毛髪にハリ・コシを与えるヘアエッセンスであると評価して表１中に「○」を表示し、１．５点未満１．０点以上を毛髪にハリ・コシをやや与えるヘアエッセンスであると評価して表１中に「△」を表示し、１．０点未満を毛髪にハリ・コシを与えないヘアエッセンスであると評価して表１中に「×」を表示した。
【００５３】
２点：毛髪にハリ・コシがあると感じた場合。
１点：毛髪にややハリ・コシがあると感じた場合。
０点：毛髪にハリ・コシがなく、ボリューム感がないと感じた場合。
【００５４】
（４）毛髪のしっとり感
ヘアカラーやパーマを日常的に施している２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、市販のシャンプーで洗髪し、ドライヤーで乾燥させた頭髪に各ヘアエッセンスを適量塗布し、毛髪になじませた時の感触について下記の基準で評価した。
２０名の平均値を求めて、１．５点以上を毛髪にしっとり感を与えるヘアエッセンスであると評価して表１中に「○」を表示し、１．５点未満１．０点以上を毛髪にしっとり感をやや与えるヘアエッセンスであると評価して表１中に「△」を表示し、１．０点未満を毛髪にしっとり感を殆ど与えないヘアエッセンスであると評価して表１中に「×」を表示した。
【００５５】
２点：毛髪がとてもうるおっていると感じた場合。
１点：毛髪がややうるおっていると感じた場合。
０点：毛髪がぱさつき、全くうるおっていないと感じた場合。
【００５６】
（５）毛髪の艶
ヘアカラーやパーマを日常的に施している２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、市販のシャンプーで洗髪し、ドライヤーで乾燥させた頭髪に各ヘアエッセンスを適量塗布し、毛髪になじませた時の様子について下記の基準で評価した。
２０名の平均値を求めて、１．５点以上を毛髪に艶を与えるヘアエッセンスであると評価して表１中に「○」を表示し、１．５点未満１．０点以上を毛髪に艶をやや与えるヘアエッセンスであると評価して表１中に「△」を表示し、１．０点未満を毛髪に艶を与えないヘアエッセンスであると評価して表１中に「×」を表示した。
【００５７】
２点：毛髪にとても艶があると感じた場合。
１点：毛髪に艶があると感じた場合。
０点：毛髪に艶が無いと感じた場合。
【００５８】
（６）毛髪のまとまり
ヘアカラーやパーマを日常的に施している２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、市販のシャンプーで洗髪し、ドライヤーで乾燥させた頭髪に各ヘアエッセンスを適量塗布し、毛髪になじませた時の感触について下記の基準で評価した。
２０名の平均値を求めて、１．５点以上を毛髪のまとまりに優れたヘアエッセンスであると評価して表１中に「○」を表示し、１．５点未満１．０点以上を毛髪のまとまりがまあまあであるヘアエッセンスであると評価して表１中に「△」を表示し、１．０点未満を毛髪のまとまりが殆どないヘアエッセンスであると評価して表１中に「×」を表示した。
【００５９】
２点：毛髪のまとまりが良好であると感じた場合。
１点：毛髪のまとまりがまあまあであると感じた場合。
０点：毛髪のまとまりが悪いと感じた場合。
【００６０】
実施例１〜５の結果より、本発明の毛髪化粧料は、いずれも、傷んだ毛髪に塗布した際にも、乾燥後にべたつかず、滑らかで指通りが良く、また、毛髪にハリ・コシとしっとり感を与え、さらには、艶とまとまりのある髪に仕上げるといった効果が得られることが分かる。
【００６１】
他方、比較例１〜５では十分な性能が得られていない。すなわち、比較例１では、（Ａ）成分に代えて、沸点範囲が本発明規定の範囲外であるパラフィン混合物が配合されていることから、毛髪の指通りやしっとり感、艶の付与が不十分である。比較例２では、（Ｂ）成分が配合されておらず、かつ、（Ｃ）成分の含有量が本発明規定の上限値を超えていることから、毛髪にべたつきが生じ、指通りやハリ・コシ、艶、まとまりが不十分である。比較例３では、（Ｂ）成分の含有量が本発明規定の上限値を超えていることから、毛髪にべたつきが生じ、ハリ・コシやしっとり感、艶の付与が不十分である。比較例４では、（Ａ）成分および（Ｂ）成分か他の成分に置き換えられていることから、毛髪のハリ・コシとしっとり感が不十分である。また、比較例５では、（Ｃ）成分に代えて、ヨウ素価が本発明規定の範囲外である油性成分が配合されていることから、毛髪にべたつきが生じ、ハリ・コシやしっとり感が不十分である。
【００６２】
〔実施例６〜１０及び比較例６〜９〕
表２に示すヘアミルクである毛髪化粧料を調製し、上記と同様の方法により評価を行った。その結果を表２に示す。但し、共通添加成分として表３に示す８成分を使用した。なお、下記表記中の％とあるのは、質量％を意味する。
【００６３】
【表２】
2014009185.tif 000003
【００６４】
※１「ＫＦ−９０２９」（信越化学工業株式会社製）：
ジメチルポリシロキサン（平均重合度：３５００) ／ジメチルポリシロキサン（平均重合度：３０）＝１５／８５（Ｗ／Ｗ）
※２「ＫＦ−８０２０」（信越化学工業株式会社製）：
アミノプロピルジメチルポリシロキサン（平均重合度：３５００）／ジメチルポリシロキサン（平均重合度：３０）＝２０／８０（Ｗ／Ｗ）
※５「ＳＨ２００  Ｆｌｕｉｄ  １，０００，０００  ＣＳ」（東レ・ダウコーニング株式会社製）：ジメチルポリシロキサン（平均重合度：２０００) 
※６「マルカゾールＲ」（丸善石油化学株式会社製）：
炭素数１２、沸点１７７℃、引火点４８℃、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン含量９５質量％以上
【００６５】
【表３】
2014009185.tif 000004
【００６６】
※７「ＡＱＵＰＥＣ  ＨＶ−５０５Ｅ」（住友精化株式会社製）
※８「ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ」（ＳＥＰＰＩＣ社製）（ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧの組成：（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマー：３７．５％、イソヘキサデカン：２２．５％、ポリソルベート８０：７．５％、水：３２．５％）
【００６７】
実施例６〜１０の結果より、本発明の毛髪化粧料は、いずれも、傷んだ毛髪に塗布した際にも、乾燥後にべたつかず、滑らかで指通りが良く、また、毛髪にハリ・コシとしっとり感を与え、さらには、艶とまとまりのある髪に仕上げるといった効果が得られることが分かる。
【００６８】
他方、比較例６〜９では十分な性能が得られていない。すなわち、比較例６では、質量比（Ａ）／（Ｂ＋Ｃ）が本発明規定の下限値を下回っていることから、毛髪にべたつきが生じ、指通りやハリ・コシについて不十分である。比較例７では、（Ａ）成分が配合されていないことから、毛髪にべたつきが生じ、指通りやしっとり感、艶、まとまりにおいて不十分である。比較例８では、（Ｂ）成分の含有量が本発明規定の上限値を上回っていることから、毛髪にべたつきが生じ、ハリ・コシやしっとり感、艶の付与が不十分である。比較例９では、（Ａ）成分に代えて、沸点範囲およびイソドデカンが本発明規定の範囲外であるパラフィン混合物が配合されており、かつ、（Ｃ）成分に代えて、（Ｃ）成分と異なるミツロウが配合されていることから、毛髪にべたつきが生じ、指通りやしっとり感、艶、まとまりにおいて不十分である。
【００６９】
〔実施例１１〕
常法により下記組成のヘアコンディショナーを調製し、下記の評価を行った。
（質量％）
（Ａ）成分、パラフィン混合物Ｉ：          １２．０
（Ｂ）成分、シリコーン化合物Ｉ※１：        ４．０（有効分０．６質量％）
（Ｃ）成分、ツバキ油：                      １．５
（１）塩化ベヘニルトリメチルクロリド：      ２．０
（２）セタノール：                          ５．５
（３）プロピレングリコール：                ３．０
（４）パラオキシ安息香酸メチル：            ０．２
（５）パラオキシ安息香酸プロピル：          ０．１
（６）クエン酸一水和物：                    ０．１
（７）オレンジ油（香料）：                  ０．３
（８）グレープフルーツ油（香料）：          ０．２
（９）精製水：                                残余
※１「ＫＦ−９０２９」（信越化学工業株式会社製）：
ジメチルポリシロキサン（平均重合度：３５００) ／ジメチルポリシロキサン（平均重合度：３０）＝１５／８５（Ｗ／Ｗ）
【００７０】
（１）べたつき
ヘアカラーやパーマを日常的に施している２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、洗髪後の濡れた頭髪に各ヘアコンディショナー５ｇを塗布し洗い流して、タオルドライ後２時間乾燥した時の感触について下記の基準で評価した。
２０名の平均値を求めて、１．５点以上を毛髪がべたつかないヘアコンディショナーであると評価して「○」を表示し、１．５点未満１．０点以上を毛髪がややべたつくヘアコンディショナーであると評価して「△」を表示し、１．０点未満を毛髪がべたつくヘアコンディショナーであると評価して「×」を表示した。
【００７１】
２点：毛髪がべたつかないと感じた場合。
１点：毛髪がややべたつくと感じた場合。
０点：毛髪がべたつくと感じた場合。
【００７２】
（２）毛髪の指通り
ヘアカラーやパーマを日常的に施している２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、洗髪後の濡れた頭髪に各ヘアコンディショナー５ｇを塗布し洗い流して、タオルドライ後２時間乾燥した時の感触について下記の基準で評価した。
２０名の平均値を求めて、１．５点以上を毛髪に優れた指通りを与えるヘアコンディショナーであると評価して「○」を表示し、１．５点未満１．０点以上を毛髪に指通りをやや与えるヘアコンディショナーであると評価して「△」を表示し、１．０点未満を毛髪に指通りを殆ど与えないヘアコンディショナーであると評価して「×」を表示した。
【００７３】
２点：毛髪の指通りがとても良好であると感じた場合。
１点：毛髪の指通りがまあまあであると感じた場合。
０点：毛髪がきしみ、指通りが悪いと感じた場合。
【００７４】
（３）毛髪のハリ・コシ
ヘアカラーやパーマを日常的に施している２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、洗髪後の濡れた頭髪に各ヘアコンディショナー５ｇを塗布し洗い流して、タオルドライ後２時間乾燥した時の感触について下記の基準で評価した。
２０名の平均値を求めて、１．５点以上を毛髪にハリ・コシを与えるヘアコンディショナーであると評価して「○」を表示し、１．５点未満１．０点以上を毛髪にハリ・コシをやや与えるヘアコンディショナーであると評価して「△」を表示し、１．０点未満を毛髪にハリ・コシを与えないヘアコンディショナーであると評価して「×」を表示した。
【００７５】
２点：毛髪にハリ・コシがあると感じた場合。
１点：毛髪にややハリ・コシがあると感じた場合。
０点：毛髪にハリ・コシがなく、ボリューム感がないと感じた場合。
【００７６】
（４）毛髪のしっとり感
ヘアカラーやパーマを日常的に施している２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、洗髪後の濡れた頭髪に各ヘアコンディショナー５ｇを塗布し洗い流して、タオルドライ後２時間乾燥した時の感触について下記の基準で評価した。
２０名の平均値を求めて、１．５点以上を毛髪にしっとり感を与えるヘアコンディショナーであると評価して「○」を表示し、１．５点未満１．０点以上を毛髪にしっとり感をやや与えるヘアコンディショナーであると評価して「△」を表示し、１．０点未満を毛髪にしっとり感を殆ど与えないヘアコンディショナーであると評価して「×」を表示した。
【００７７】
２点：毛髪がとてもうるおっていると感じた場合。
１点：毛髪がややうるおっていると感じた場合。
０点：毛髪がぱさつき、全くうるおっていないと感じた場合。
【００７８】
（５）毛髪の艶
ヘアカラーやパーマを日常的に施している２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、洗髪後の濡れた頭髪に各ヘアコンディショナー５ｇを塗布し洗い流して、タオルドライ後２時間乾燥した時の様子について下記の基準で評価した。
２０名の平均値を求めて、１．５点以上を毛髪に艶を与えるヘアコンディショナーであると評価して「○」を表示し、１．５点未満１．０点以上を毛髪に艶をやや与えるヘアコンディショナーであると評価して「△」を表示し、１．０点未満を毛髪に艶を与えないヘアコンディショナーであると評価して「×」を表示した。
【００７９】
２点：毛髪にとても艶があると感じた場合。
１点：毛髪に艶があると感じた場合。
０点：毛髪に艶が無いと感じた場合。
【００８０】
（６）毛髪のまとまり
ヘアカラーやパーマを日常的に施している２０名の女性（２３〜５５才）をパネラーとし、洗髪後の濡れた頭髪に各ヘアコンディショナー５ｇを塗布し洗い流して、タオルドライ後２時間乾燥した時の感触について下記の基準で評価した。
２０名の平均値を求めて、１．５点以上を毛髪のまとまりに優れたヘアコンディショナーであると評価して「○」を表示し、１．５点未満１．０点以上を毛髪のまとまりがまあまあであるヘアコンディショナーであると評価して「△」を表示し、１．０点未満を毛髪のまとまりが殆どないヘアコンディショナーであると評価して「×」を表示した。
【００８１】
２点：毛髪のまとまりが良好であると感じた場合。
１点：毛髪のまとまりがまあまあであると感じた場合。
０点：毛髪のまとまりが悪いと感じた場合。
【００８２】
実施例１１のヘアコンディショナーの評価結果は、毛髪のべたつきが１．８点（○）、毛髪への指通りが１．９点（○）、毛髪のハリ・コシが１．８点（○）、毛髪のしっとり感が１．８点（○）、毛髪の艶が１．７点（○）、毛髪のまとまりが１．９点（○）だった。
すなわち、実施例１１に関する上記結果より、本発明の毛髪化粧料は、傷んだ毛髪に塗布した際にも、乾燥後にべたつかず、滑らかで指通りが良く、また、毛髪にハリ・コシとしっとり感を与え、さらには、艶とまとまりのある髪に仕上げるといった効果が得られることが分かる。