(57)【要約】【課題】画像形成装置による記録媒体の出力において、高速出力と低速出力とを繰り返しても、記録媒体上の画像に形成されるスジ状の画像未形成部（画像欠陥）の発生が抑制される静電荷像現像用キャリアを提供する。【解決手段】芯材粒子と、前記芯材粒子を被覆する被覆層とを有する被覆キャリアと、前記被覆層上に付着した無機粒子と、を有し、前記無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）が１．０以上１．５以下の範囲であり、前記無機粒子の付着量は被覆キャリアに対して０．０２％以上０．１％以下の範囲である静電荷像現像用キャリアである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯材粒子と、前記芯材粒子を被覆する被覆層とを有する被覆キャリアと、前記被覆層上に付着した無機粒子と、を有し、
前記無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）が１．０以上１．５以下の範囲であり、前記無機粒子の付着量は前記被覆キャリアに対して０．０２％以上０．１％以下の範囲であることを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
【請求項２】
前記無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）が１．１以上１．４以下の範囲であり、前記無機粒子の付着量は前記被覆キャリアに対して０．０４％以上０．０８％以下の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用キャリア。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用キャリアを含有することを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
【請求項４】
請求項３に記載の静電荷像現像用現像剤を収納し、像保持体表面に形成された静電潜像を前記静電荷像現像用現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項５】
像保持体と、前記像保持体表面を帯電する帯電手段と、前記像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項３に記載の静電荷像現像用現像剤により現像してトナー画像を形成する現像手段と、前記トナー画像を被転写体に転写する転写手段と、を備えることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像用現像剤、プロセスカートリッジおよび画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法等静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により像保持体上に静電潜像を形成し（潜像形成工程）、静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」と呼ぶ場合がある。）を含む静電荷像現像用現像剤（以下、単に「現像剤」と呼ぶ場合がある。）で静電潜像を現像し（現像工程）、転写工程、定着工程を経て可視化される。ここで用いる現像剤は、静電荷像現像用キャリア（以下、単に「キャリア」と呼ぶ場合がある。）とトナーの両者を相互に摩擦帯電させてトナーに適当量の正または負の電荷を付与する二成分現像剤と、磁性トナー等のようにトナー単独で用いる一成分現像剤とに大別される。特に二成分現像剤は、キャリア自身に撹拌、搬送、帯電付与等の機能を持たせ、現像剤に要求される機能の分離を図れるため、設計が容易であること等の理由で現在広く用いられている。
【０００３】
近年、電子写真法による画像形成装置により形成される画像の高画質化、プロセスの高速度化、長期安定性等が求められ、さらに装置の小型化や使用環境の多様化に伴い、キャリアにおいても様々な検討がなされている。
【０００４】
キャリアとしては、磁性粒子（磁性コア粒子）等の芯材粒子の表面に樹脂等の被覆層を形成する被覆キャリアが知られている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、芯材粒子と、芯材粒子を被覆する被覆層と、被覆層上に付着した無機粒子と、を有するキャリアについて開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−３９３３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、画像形成装置による記録媒体の出力において、高速出力と低速出力とを繰り返しても、記録媒体上の画像に形成されるスジ状の画像未形成部（画像欠陥）の発生が抑制される静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像用現像剤、プロセスカートリッジおよび画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１に係る発明は、芯材粒子と、前記芯材粒子を被覆する被覆層とを有する被覆キャリアと、前記被覆層上に付着した無機粒子と、を有し、前記無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）が１．０以上１．５以下の範囲であり、前記無機粒子の付着量は前記被覆キャリアに対して０．０２％以上０．１％以下の範囲である静電荷像現像用キャリアである。
【０００９】
請求項２に係る発明は、前記無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）が１．１以上１．４以下の範囲であり、前記無機粒子の付着量は前記被覆キャリアに対して０．０４％以上０．０８％以下の範囲である請求項１に記載の静電荷像現像用キャリア。
【００１０】
請求項３に係る発明は、請求項１又は２に記載の静電荷像現像用キャリアを含有する静電荷像現像用現像剤である。
【００１１】
請求項４に係る発明は、請求項３に記載の静電荷像現像用現像剤を収納し、像保持体表面に形成された静電潜像を前記静電荷像現像用現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備えるプロセスカートリッジである。
【００１２】
請求項５に係る発明は、像保持体と、前記像保持体表面を帯電する帯電手段と、前記像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項３に記載の静電荷像現像用現像剤により現像してトナー画像を形成する現像手段と、前記トナー画像を被転写体に転写する転写手段と、を備える画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１３】
請求項１に係る発明によれば、被覆層上に付着した無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）が１．０以上１．５以下の範囲、無機粒子の付着量が被覆キャリアに対して０．０２％以上０．１％以下の範囲ではない場合と比較して、画像形成装置による記録媒体の出力において、高速出力と低速出力とを繰り返しても、記録媒体上の画像に形成されるスジ状の画像未形成部（画像欠陥）の発生が抑制される静電荷像現像用キャリアが提供される。
【００１４】
請求項２に係る発明によれば、被覆層上に付着した無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）が１．１以上１．４以下の範囲、無機粒子の付着量が被覆キャリアに対して０．０４％以上０．０８％以下の範囲ではない場合と比較して、画像形成装置による記録媒体の出力において、高速出力と低速出力とを繰り返しても、記録媒体上の画像に形成されるスジ状の画像未形成部（画像欠陥）の発生がより抑制される静電荷像現像用キャリアが提供される。
【００１５】
請求項３に係る発明によれば、キャリアの被覆層上に付着した無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）が１．０以上１．５以下の範囲、無機粒子の付着量が被覆キャリアに対して０．０２％以上０．１％以下の範囲ではない場合と比較して、画像形成装置による記録媒体の出力において、高速出力と低速出力とを繰り返しても、記録媒体上の画像に形成されるスジ状の画像未形成部（画像欠陥）の発生が抑制される静電荷像現像用現像剤が提供される。
【００１６】
請求項４に係る発明によれば、キャリアの被覆層上に付着した無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）が１．０以上１．５以下の範囲、無機粒子の付着量が被覆キャリアに対して０．０２％以上０．１％以下の範囲ではない場合と比較して、画像形成装置による記録媒体の出力において、高速出力と低速出力とを繰り返しても、記録媒体上の画像に形成されるスジ状の画像未形成部（画像欠陥）の発生が抑制されるプロセスカートリッジが提供される。
【００１７】
請求項５に係る発明によれば、キャリアの被覆層上に付着した無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）が１．０以上１．５以下の範囲、無機粒子の付着量が被覆キャリアに対して０．０２％以上０．１％以下の範囲ではない場合と比較して、画像形成装置による記録媒体の出力において、高速出力と低速出力とを繰り返しても、記録媒体上の画像に形成されるスジ状の画像未形成部（画像欠陥）の発生が抑制される画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の実施形態に係る画像形成装置に用いられる現像装置の構成の一例を示す概略構成図である。
【図２】現像装置から電子写真感光体にトナーが供給される様子を表す模式図である。
【図３】本発明の実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図４】本発明の実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【００２０】
図１は、本発明の実施形態に係る画像形成装置に用いられる現像装置の構成の一例を示す概略構成図である。図１に示す現像装置５０のケース５１の内部には現像剤が収容されている。ケース５１の電子写真感光体２０側の開口部には、電子写真感光体２０に対向して現像ロール５２が設けられている。現像ロール５２は回転体であり、筒状の部材である。現像ロール５２は、内部に固定した状態で配置されたマグネットロール５２１と、マグネットロール５２１の外周に回転自在に設けられた現像スリーブ５２２と、を有する。マグネットロール５２１は、現像ロール５２の周面に現像剤が保持させるための磁界を発生する。現像スリーブ５２２は、非磁性のスリーブであり、決められた現像電位の現像バイアス電圧が与えられて、図中の矢印Ｄ方向に回転させられる。ここでの現像電位は、例えば−６００Ｖである。現像装置５０において現像ロール５２のさらに奥側には、現像剤を攪拌しつつ、現像ロール５２に現像剤を供給する供給ロール５３が設けられる。供給ロール５３のさらに奥側には、攪拌ロール５４が設けられる。
【００２１】
現像ロール５２は、マグネットロール５２１の磁気吸着力によって現像剤を周面に保持したまま回転させられる。より具体的には、現像ロール５２の現像スリーブ５２２上に現像剤が保持される。この現像剤は、マグネットロール５２１が与える磁力により磁力線に沿って束状に配列する、所謂磁気ブラシを形成する。この磁気ブラシは、現像スリーブ５２２の回転とともに、層厚規制部材５１１によって層厚が規制された後、さらに回転方向下流側に搬送される。ケース５１のカバー部５１２は、現像ロール５２や電子写真感光体２０から飛散したトナーが、画像形成装置内の別の場所に至ることを抑制するために設けられている。
【００２２】
図２は、現像装置から電子写真感光体にトナーが供給される様子を表す模式図である。図２に示す白抜きの丸印は静電荷像現像用キャリア（以下、単にキャリアと呼ぶ場合がある）を表しており、ハッチングで示す丸印は静電荷像現像用トナー（以下、単にトナーと呼ぶ場合がある）を表している。現像ロール５２は、磁気吸着により現像剤である磁気ブラシを保持したまま、矢印Ｄ方向である周方向に回転させられる。そして、現像ロール５２と電子写真感光体２０との距離が最小となる領域含む供給経路Ｔ１において、磁気ブラシを電子写真感光体２０に接触させ、又は近接させて、磁気ブラシ中のトナーを電子写真感光体２０上の潜像に供給する。このとき、現像スリーブ５２２の現像電位と、電子写真感光体２０に形成された潜像の電位との電位差によって生じる電界（以下、「現像電界」という。）により電気的引力が作用し、電子写真感光体２０の表面にトナーが移動して付着する（現像）。
【００２３】
そして、後述するような転写工程、定着工程を経て、画像が形成された記録媒体が画像形成装置から出力されることになるが、一般的に、記録媒体の出力において、高速出力と低速出力を交互に繰り返すと、画像にスジ状の画像未形成部、所謂ブラシマークと呼ばれる画像欠陥が発生する場合がある。これは、高速出力と低速出力を交互に繰り返すと、現像ロール５２に形成される磁気ブラシの穂立ち高さにばらつきが生じ、磁気ブラシと電子写真感光体２０との間に電界の変化が生じ、磁気ブラシの先端における現像効率に差が発生するためであると考えられる。ここで、記録媒体の高速出力とは、普通紙を５０枚／分以上１００枚／分以下の範囲で出力することであり、低速出力とは、厚紙を１０枚／分以上２０枚／分以下の範囲で出力することである。磁気ブラシの穂立ち高さは、図２に示す供給経路Ｔ１での磁気ブラシの高さである。なお、磁気ブラシの穂立ち高さは、顕微鏡等を用いて観察し、その平均高さを計測することにより求められる。
【００２４】
本発明者らは鋭意検討した結果、ブラシマークと呼ばれる画像欠陥の原因の一つとして、現像剤を構成するキャリアに原因があることを突き止めた。以下、本実施形態に係る静電荷像現像用キャリアについて説明する。
【００２５】
＜静電荷像現像用キャリア＞
本実施形態に係る静電荷像現像用キャリアは、芯材粒子と、芯材粒子を被覆する被覆層とを有する被覆キャリアと、被覆層上に付着した無機粒子と、を有するものである。無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は１．０以上１．５以下の範囲であり、被覆層に付着した無機粒子の付着量は被覆キャリアに対して０．０２％以上０．１％以下の範囲である。体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）及び無機粒子の付着量の測定方法については後述する。
【００２６】
無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）を１．０以上１．５以下の範囲にし、被覆層に付着した無機粒子の付着量を被覆キャリアに対して０．０２％以上０．１％以下の範囲にすることにより、上記範囲を満たさない場合と比べて、磁気ブラシ形成時における現像剤の粒子間の接触面積が増加し、磁気ブラシを形成する際の抵抗が減少すると考えられる。その結果、記録媒体の高速出力と低速出力を交互に繰り返しても、現像スリーブに磁気ブラシが速やかに形成され、磁気ブラシの穂立ち高さのばらつきが少なくなり、磁気ブラシ先端における現像効率の差が抑えられるため、ブラシマークと呼ばれる画像欠陥の発生が抑制されると考えられる。
【００２７】
無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）が１．０未満又は１．５超であると、本実施形態の上記範囲を満たす場合と比較して、記録媒体の高速出力と低速出力を交互に繰り返した際に、磁気ブラシの穂立ち高さのばらつきが大きくなり、ブラシマークと呼ばれる画像欠陥が発生し易くなると考えられる。なお、磁気ブラシの穂立ち高さのばらつきは、無機粒子が被覆層に付着する際に、無機粒子が被覆層上で凝集した状態で存在して、凝集した無機粒子が磁気ブラシを形成する際の抵抗となるためと考えられる。また、無機粒子の付着量が被覆キャリアに対して０．０２％未満または０．１％超であると、本実施形態の上記範囲を満たす場合と比較して、帯電維持性が悪化し、ブラシマークと呼ばれる画像欠陥が発生し易くなると考えられる。
【００２８】
以下、本実施形態に係るキャリアの構成について説明する。
【００２９】
芯材粒子は、例えば、磁性金属、磁性酸化物、または磁性粒子を内部分散した樹脂粒子等の磁性粒子等が挙げられる。本実施形態のキャリアは、芯材粒子を被覆する被覆層を有する被覆キャリアであり、さらに、その被覆層上に無機微粒子等を付着させたものである。
【００３０】
被覆層を構成する材料は、例えば絶縁性である樹脂等が用いられる。被覆層を芯材粒子表面へ被覆する方法としては、例えば、溶剤を使用する湿式法と溶剤を使用しない乾式法等が挙げられる。
【００３１】
湿式法としては、例えば、樹脂等を可溶な溶媒に樹脂と導電材料等を投入して被覆層形成用溶液とし、芯材粒子を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材粒子の表面に噴霧するスプレー法、芯材粒子を流動エアー等により浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコータ中で芯材粒子と被覆層形成用溶液を混合し、次いで溶剤を除去するニーダーコータ法等がある。
【００３２】
乾式法としては、乳化重合法又は懸濁重合法等により樹脂粒子等を合成するか、又は合成後の樹脂等を粉砕分級や水中で乳化分散して得た樹脂粒子等を芯材粒子と混合して、機械的衝撃力により、芯材粒子表面に被覆して、必要により樹脂のガラス転移点以上に加熱、溶融させて被覆層を形成する方法等がある。
【００３３】
湿式法や乾式法等により芯材粒子に被覆層が形成され後、例えば、無機粒子が添加され、さらに混合攪拌され、被覆層上に無機粒子が付着される。そして、無機粒子が付着された粒子が篩分け網等により篩分けられることにより、キャリアが得られる。ここで、無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は、例えば、芯材粒子の被覆層に無機粒子を付着させた後のキャリアの篩い分けにおいて用いる篩分け網に掛かる張力を調整することにより制御される。例えば、篩分け網に掛かる張力が２．０Ｎ／ｃｍ以上から６．５Ｎ／ｃｍ以下の範囲に調整されることにより、無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）が１．０以上１．５以下の範囲に制御される。無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）の制御方法は、篩分け網に掛かる張力を調整する方法に限定されるものではなく、無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）が１．０以上１．５以下の範囲に制御される方法であれば如何なる方法であってもよい。被覆層に付着した無機粒子の付着量は、被覆層上に無機粒子を付着させる際に添加する無機粒子の添加量を調整すること等により制御される。
【００３４】
本実施形態で使用する芯材粒子としては、特に制限されるものではないが、例えば、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、磁性粒子を内部分散した樹脂粒子等の磁性粒子等が挙げられる。本実施形態の芯材粒子の体積平均粒径としては、例えば、２０μｍ以上１００μｍ以下の範囲が好ましい。芯材粒子の体積平均粒径が２０μｍ未満であると、キャリアとした際にトナーと一緒に現像され易くなる場合があり、１００μｍを超えるとキャリアとした際にトナーをできるだけ均一に帯電させることが困難となる場合がある。
【００３５】
本実施形態の被覆層を構成する材料としては、特に制限されるものではないが、例えば、メタアクリレート樹脂およびその誘導体、スチレン−メタアクリレート共重合樹脂、シリコーン樹脂およびその変性体、フッ素樹脂、ビニル系およびビニリデン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、フェノール系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、アミノ樹脂等の樹脂等が挙げられる。
【００３６】
被覆層の被覆量としては、例えば、キャリア全体に対して０．５重量％以上１０重量％以下の範囲が好ましい。被覆層の被覆量が０．５重量％よりも少ないと帯電性向上効果が少なく、１０重量％以上であると芯材粒子から被覆層が剥離し易くなる場合がある。
【００３７】
本実施形態においては、被覆層中にラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩等のカチオン活性剤、ラウリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等の非イオン性界面活性剤等の公知の界面活性剤等を含んでいても良い。
【００３８】
また、本実施形態においては、被覆層中にニグロシン染料、ベンゾイミダゾール系化合物等の公知の帯電制御剤を含んでいても良い。
【００３９】
前記樹脂被覆層の平均膜厚は、経時にわたり安定したキャリアの体積固有抵抗を発現させる観点等から、０．５μｍ以上３μｍ以下であることが好ましい。
【００４０】
本実施形態において被覆層上に付着させる無機粒子は、主にトナーの帯電安定化のために用いられるものであり、従来公知のものが使用される。本実施形態で用いられる無機粒子は、例えば、金、銀、銅といった金属や、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、アンチモンがドープされた酸化錫、錫がドープされた酸化インジウム、アルミニウムがドープされた酸化亜鉛等が挙げられる。
【００４１】
無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は１．０以上１．５以下の範囲であり、好ましくは１．１以上１．４以下の範囲である。無機粒子の体積平均粒度分布指標は、キャリア表面を走査型電子顕微鏡で観察し、無機粒子の画像解析を行うことにより測定される。画像解析による測定方法は、２万倍視野で、被覆層上に付着している無機粒子を１キャリアあたり５０個抽出し、それらの粒子径を測定することを１００キャリア分実施して平均化する方法である。
【００４２】
無機粒子の付着量は被覆キャリアに対して０．０２％以上０．１％以下の範囲であり、好ましくは０．０４以上０．０８以下の範囲である。無機粒子の付着量は、蛍光Ｘ線強度を定量分析することにより求められる。具体的には以下の通りである。まず、濃度既知のキャリアと無機粒子との混合物約２００質量部を直径１３ｍｍのＩＲ用錠剤成型器を用いてペレットサンプルとし、ペレットサンプルの質量を秤量した後、蛍光Ｘ線強度測定を行ってピーク強度を求める。同様に、無機粒子の添加量を変更したサンプルについても測定を行い、これらの結果から検量線を作成し、この検量線を用いて実際の測定サンプル中の無機粒子の付着量の定量分析を行う。蛍光Ｘ線強度の測定条件は、例えば、蛍光Ｘ線解析装置（島津製作所社製、ＸＲＦ１５００）を用いて、Ｘ線出力４０Ｖ、７０ｍＡ、測定面積１０ｍｍφ、測定時間１５分である。また、無機粒子を表すピークに他の元素のピークが重なる場合には、ＩＣＰ発光分光法や原子急行法により解析した上で、無機粒子分の強度を求めてもよい。
【００４３】
本実施形態に係るキャリアの体積固有抵抗値は、高画質を達成する観点等から、通常の現像コントラスト電位の上下限に相当する１０００Ｖ時において、１０６Ω・ｃｍ以上１０１４Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、１０８Ω・ｃｍ以上１０１３Ω・ｃｍ以下であることがより好ましい。キャリアの体積固有抵抗値が１０６Ω・ｃｍ未満であると、細線の再現性が悪くなる場合がある。一方、キャリアの体積固有抵抗値が１０１４Ω・ｃｍを超えると、黒ベタ画像や、ハーフトーン画像の再現が悪くなる場合がある。
【００４４】
本実施形態に係るキャリアの体積平均粒径としては、例えば、２０μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。キャリアの体積平均粒径が２０μｍ未満であると、トナーとともに現像されやすくなる場合があり、１００μｍを超えると、トナーを略均一に帯電させることが困難となる場合がある。
【００４５】
＜静電荷像現像用現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像用現像剤（現像剤）は、本実施形態に係る静電荷像現像用キャリアと静電荷像現像用トナーとを含有する。本実施形態に係る現像剤は、本実施形態に係るキャリアおよびトナーを適当な配合割合で混合することにより調製される。キャリアの含有量（（キャリア）／（キャリア＋トナー）×１００）としては、８５質量％以上９９質量％以下の範囲が好ましく、８７質量％以上９８質量％の範囲がより好ましく、８９質量％以上９７質量％以下の範囲がさらに好ましい。
【００４６】
以下、本実施形態に係る静電荷像現像用現像剤に用いられるトナーについて説明する。
【００４７】
本実施形態に用いられるトナーは、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有し、必要に応じて離型剤およびその他の成分を含有する。また、本実施形態に用いられるトナーには、上記構成からなるいわゆるトナー粒子の他、種々の目的で外部添加剤（以下、単に「外添剤」と称することがある）が添加されていてもよい。
【００４８】
本実施形態に用いられるトナーには、公知の結着樹脂や各種の着色剤等を使用してもよい。本実施形態に用いられるトナーにおける結着樹脂としては、ポリエステル樹脂のほかに、ポリオレフィン樹脂、スチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等を単独で用いてもよいし、併用してもよい。
【００４９】
本実施形態に用いられるトナーにおける着色剤としては、シアンの着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、同３、同４、同５、同６、同７、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２３、同６０、同６５、同７３、同８３、同１８０、Ｃ．Ｉ．バットシアン１、同３、同２０等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣのシアン顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントシアン７９、１６２等のシアン染料等を用いてもよい。
【００５０】
また、マゼンタの着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１６、同１７、同１８、同１９、同２１、同２２、同２３、同３０、同３１、同３２、同３７、同３８、同３９、同４０、同４１、同４８、同４９、同５０、同５１、同５２、同５３、同５４、同５５、同５７、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１６３、同１８４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９等、ピグメントバイオレット１９のマゼンタ顔料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同１００、同１０９、同１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同１８、同２２、同２３、同２４、同２７、同２９、同３２、同３４、同３５、同３６、同３７、同３８、同３９、同４０等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ロータミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等を用いてもよい。
【００５１】
また、イエローの着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、同３、同１５、同１６、同１７、同９７、同１８０、同１８５、同１３９等のイエロー顔料等を用いてもよい。
【００５２】
さらに、ブラックトナーの場合には、例えば、カーボンブラック、活性炭、チタンブラック、磁性粉、Ｍｎ含有の非磁性粉等を用いてもよい。
【００５３】
また、本実施形態に用いられるトナーは、帯電制御剤を含有してもよく、ニグロシン、４級アンモニウム塩、有機金属錯体、キレート錯体等を用いてもよい。
【００５４】
さらに本実施形態においては、トナー粒子の表面に、表面改質剤として種々の樹脂粉や無機化合物等を外添剤として添加してもよい。樹脂粉としてポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）、ナイロン、メラミン、ベンゾグアナミン、フッ素系樹脂等の球状粒子等を用いることができる。種々の公知の無機化合物としては、例えば、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、Ｋ２Ｏ（ＴｉＯ２）ｎ、ＭｇＣＯ３、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等を例示することができ、好ましくはＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、またこれらの１種あるいは２種以上併用しても構わない。また、外添剤の体積平均粒径は、０．１μｍ以下のものが好ましく、外添剤の添加量は、例えば、トナー粒子１００質量％に対して、０．１質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【００５５】
さらにまた、本実施形態に用いられるトナーは、離型剤を含有することが好ましい。離型剤としては、エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレンとポリプロピレンの共重合物、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸等の不飽和脂肪酸類、ステアリンアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいはさらに長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類等の飽和アルコール類、ソルビトール等の多価アルコール類、リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド等の脂肪酸アミド類、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド等の、不飽和脂肪酸アミド類、ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族系ビスアミド類、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）、脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸等のビニル系モノマを用いてグラフト化させたワックス類、ベヘニン酸モノグリセリド等の脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加等によって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物等が挙げられる。
【００５６】
本実施形態において、トナー（トナー粒子）の製造方法は特に限定されないが、高画質を得るために、湿式製法で作製されることが好ましい。湿式製法としては、結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された結着樹脂分散液と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化凝集法、結着樹脂を得るための重合性単量体と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法、結着樹脂、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等が挙げられる。また、上記方法で得られたトナー粒子をコアにして、さらに樹脂粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法を行ってもよい。また、一般の粉砕分級法により得られたトナー粒子でもよい。
【００５７】
＜画像形成装置及びプロセスカートリッジ＞
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体表面を帯電する帯電手段と、前記像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を本実施形態に係る静電荷像現像用現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、を備えるものである。本実施形態に係る画像形成装置は、必要に応じて、前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段、像保持体表面を清掃する像保持体清掃手段等を含むものであってもよい。
【００５８】
なお、この画像形成装置において、例えば前記現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着可能なカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。該プロセスカートリッジとしては、本実施形態に係る静電荷像現像用現像剤を収納し、像保持体表面に形成された静電潜像を前記静電荷像現像用現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジが好適に用いられる。これにより、静電荷像現像用現像剤の取り扱いを容易にし、種々の構成の画像形成装置への適応性が高められる。
【００５９】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。
【００６０】
図３は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。画像形成装置３０１は、帯電部３１０と、露光部３１２と、像保持体である電子写真感光体３１４と、現像部３１６と、転写部３１８と、クリーニング部３２０と、定着部３２２とを備える。
【００６１】
画像形成装置３０１において、電子写真感光体３１４の周囲には、電子写真感光体３１４の表面を帯電する帯電手段である帯電部３１０と、帯電された電子写真感光体３１４を露光し画像情報に応じて静電潜像を形成する静電潜像形成手段である露光部３１２と、静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段である現像部３１６と、電子写真感光体３１４の表面に形成されたトナー像を記録媒体３２４の表面に転写する転写手段である転写部３１８と、転写後の電子写真感光体３１４表面上に残存したトナー等の異物を除去して電子写真感光体３１４の表面を清掃する像保持体清掃手段であるクリーニング部３２０とがこの順で配置されている。また、記録媒体３２４に転写されたトナー像を定着する定着手段である定着部３２２が転写部３１８の側方に配置されている。
【００６２】
本実施形態に係る画像形成装置３０１の動作について説明する。まず、帯電部３１０により電子写真感光体３１４の表面が帯電される（帯電工程）。次に、露光部３１２により電子写真感光体３１４の表面に光が当てられ、光の当てられた部分の帯電電荷が除去され、画像情報に応じて静電潜像が形成される（静電荷像形成工程）。その後、静電潜像が現像部３１６により現像され、電子写真感光体３１４の表面にトナー像が形成される（現像工程）。例えば、電子写真感光体３１４として有機感光体を用い、露光部３１２としてレーザビーム光を用いたデジタル式電子写真複写機の場合、電子写真感光体３１４の表面は、帯電部３１０により負電荷を付与され、レーザビーム光によりドット状にデジタル潜像が形成され、レーザビーム光の当たった部分に現像部３１６でトナーを付与され可視像化される。この場合、現像部３１６にはマイナスのバイアスが印加されている。次に転写部３１８で、用紙等の記録媒体３２４がこのトナー像に重ねられ、記録媒体３２４の裏側からトナーとは逆極性の電荷が記録媒体３２４に与えられ、静電気力によりトナー像が記録媒体３２４に転写される（転写工程）。転写されたトナー像は、定着部３２２において定着部材により熱および圧力が加えられ、記録媒体３２４に融着されて定着される（定着工程）。一方、転写されずに電子写真感光体３１４の表面に残存したトナー等の異物はクリーニング部３２０で除去される（クリーニング工程）。この帯電からクリーニングに至る一連のプロセスで一回のサイクルが終了する。なお、図３において、転写部３１８で用紙等の記録媒体３２４に直接トナー像が転写されているが、中間転写体等の転写体を介して転写されてもよい。
【００６３】
以下、図３の画像形成装置３０１における帯電手段、像保持体、静電荷像形成手段（露光手段）、現像手段、転写手段、像保持体清掃手段、定着手段について説明する。
【００６４】
（帯電手段）
帯電手段である帯電部３１０としては、例えば、図３に示すようなコロトロン等の帯電器が用いられるが、導電性または半導電性の帯電ロールを用いてもよい。導電性または半導電性の帯電ロールを用いた接触型帯電器は、電子写真感光体３１４に対し、直流電流を印加するか、交流電流を重畳させて印加してもよい。例えばこのような帯電部３１０により、電子写真感光体３１４との接触部近傍の微小空間で放電を発生させることにより電子写真感光体３１４表面を帯電させる。なお、通常は、−３００Ｖ以上−１０００Ｖ以下に帯電される。また前記の導電性または半導電性の帯電ロールは単層構造あるいは多重構造でもよい。また、帯電ロールの表面をクリーニングする機構を設けてもよい。
【００６５】
（像保持体）
像保持体は、少なくとも潜像（静電荷像）が形成される機能を有する。像保持体としては、電子写真感光体が好適に挙げられる。電子写真感光体３１４は、円筒状の導電性の基体外周面に有機感光体等を含む塗膜を有する。塗膜は、基体上に、必要に応じて下引き層、および、電荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とを含む感光層がこの順序で形成されたものである。電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は逆であってもよい。これらは、電荷発生物質と電荷輸送物質とを別個の層（電荷発生層、電荷輸送層）に含有させて積層した積層型感光体であるが、電荷発生物質と電荷輸送物質との双方を同一の層に含む単層型感光体であってもよく、望ましくは積層型感光体である。また、下引き層と感光層との間に中間層を有していてもよい。また、有機感光体に限らずアモルファスシリコン感光膜等他の種類の感光層を使用してもよい。
【００６６】
（静電荷像形成手段）
静電荷像形成手段（露光手段）である露光部３１２としては、特に制限はなく、例えば、像保持体表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）光、液晶シャッタ光等の光源を、所望の像様に露光する光学系機器等が挙げられる。
【００６７】
（現像手段）
現像手段である現像部３１６は、像保持体上に形成された静電荷像を、トナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する機能を有する。そのような現像装置としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて選択すればよいが、例えば、静電荷像現像用トナーをブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体３１４に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。電子写真感光体３１４には、通常直流電圧が使用されるが、さらに交流電圧を重畳させて使用してもよい。
【００６８】
（転写手段）
転写手段である転写部３１８としては、例えば、図３に示すような記録媒体３２４の裏側からトナーとは逆極性の電荷を記録媒体３２４に与え、静電気力によりトナー像を記録媒体３２４に転写するもの、あるいは記録媒体３２４に直接接触して転写する導電性または半導電性のロール等を用いた転写ロールおよび転写ロール押圧装置を用いればよい。転写ロールには、像保持体に付与する転写電流として、直流電流を印加してもよいし、交流電流を重畳させて印加してもよい。転写ロールは、帯電すべき画像領域幅、転写帯電器の形状、開口幅、プロセススピード（周速）等により、任意に設定すればよい。また、低コスト化のため、転写ロールとして単層の発泡ロール等が好適に用いられる。転写方式としては、紙等の記録媒体３２４に直接転写する方式でも、中間転写体を介して記録媒体３２４に転写する方式でもよい。
【００６９】
中間転写体としては、公知の中間転写体を用いればよい。中間転写体に用いられる材料としては、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンフタレート、ＰＣ／ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）のブレンド材料、エチレンテトラフロロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料等が挙げられるが、機械的強度の観点から熱硬化ポリイミド樹脂を用いた中間転写ベルトが好ましい。
【００７０】
（像保持体清掃手段）
像保持体清掃手段であるクリーニング部３２０については、像保持体上の残留トナー等の異物を清掃するものであれば、ブレードクリーニング方式、ブラシクリーニング方式、ロールクリーニング方式を採用したもの等を適宜選定すればよい。
【００７１】
（定着手段）
定着手段（画像定着装置）である定着部３２２としては、記録媒体３２４に転写されたトナー像を加熱、加圧あるいは加熱加圧により定着するものであり、定着部材を具備する。
【００７２】
（記録媒体）
トナー像を転写する記録媒体３２４としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンタ等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録媒体の表面も平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を使用してもよい。
【００７３】
また特公平２−２１５９１で提案されているトリクル現像と組み合わせることにより、さらに長期に安定した画像形成がなされる。
【００７４】
図４は、本実施形態に係る静電荷像現像用現像剤を収容するプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、現像装置１１１とともに、感光体１０７、帯電ローラ１０８、感光体クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、および、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図４において符号３００は記録媒体を示す。
【００７５】
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
【００７６】
図４で示すプロセスカートリッジ２００では、感光体１０７、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、および、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせてもよい。本実施形態に係るプロセスカートリッジでは、現像装置１１１のほかには、感光体１０７、帯電装置１０８、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、および、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備えてもよい。
【００７７】
次に、トナーカートリッジについて説明する。トナーカートリッジは、画像形成装置に着脱可能に装着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収容するものである。なお、トナーカートリッジには少なくともトナーが収容されればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収められてもよい。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００７９】
（被覆層形成用溶液１の作製）
トルエン                                                            １５質量部
スチレンメタクリル酸メチル共重合体                                    ３質量部
（ガラス転移温度７２℃、重量平均分子量９万）
メラミン樹脂粒子（体積平均粒子径１００ｎｍ）                      ０．３質量部
をホモミキサーで３分間混合分散して、被覆層形成用溶液１を調製した。
【００８０】
（キャリア１の調製）
上記被覆層形成用溶液１にフェライト粒子（Ｍｎ−Ｍｇフェライト、体積平均粒径４０μｍ）１００質量部を添加し、６０℃に維持された真空脱気型ニーダー（井上製作所製）で１５分間攪拌した後、１５分間５ｋＰａの減圧条件で、トルエンを除去して酸化チタン粒子上に被覆層を形成させ、被覆キャリアを得た。得られた被覆キャリア１００質量部と、ＴｉＯ２０．１質量部（テイカ株式会社、体積平均粒径２０ｎｍ）をＶブレンダー（筒井理化学器機株式会社製）で混合（２０ｒｐｍ／３０分）して、被覆層上にＴｉＯ２を付着させた。その後、張力４．５Ｎ／ｃｍ（ＳＥＦＡＲテンションゲージ１００−Ｒにより測定）、目開き１０６μｍの篩分け網で篩分けしてキャリア１を得た。得られたキャリア１のＴｉＯ２の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は１．２５、ＴｉＯ２の付着量は被覆キャリアに対して０．０６％であった。
【００８１】
（キャリア２の調製）
上記被覆キャリア１００質量部と、ＴｉＯ２０．１５質量部（テイカ株式会社、体積平均粒径２０ｎｍ）をＶブレンダーで混合（２０ｒｐｍ／３０分）して、被覆層上にＴｉＯ２を付着させた。その後、張力５．５Ｎ／ｃｍ、目開き１０６μｍの篩分け網で篩分けしてキャリア２を得た。得られたキャリア２のＴｉＯ２の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は１．４０、ＴｉＯ２の付着量は被覆キャリアに対して０．０８％であった。
【００８２】
（キャリア３の調製）
上記被覆キャリア１００質量部と、ＴｉＯ２０．１２質量部（テイカ株式会社、体積平均粒径２０ｎｍ）をＶブレンダーで混合（２０ｒｐｍ／３０分）して、被覆層上にＴｉＯ２を付着させた。その後、張力２．１Ｎ／ｃｍ、目開き１０６μｍの篩分け網で篩分けしてキャリア３を得た。得られたキャリア３のＴｉＯ２の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は１．０、ＴｉＯ２の付着量は被覆キャリアに対して０．０７％であった。
【００８３】
（キャリア４の調製）
上記被覆キャリア１００質量部と、ＴｉＯ２０．１２質量部（テイカ株式会社、体積平均粒径２０ｎｍ）をＶブレンダーで混合（２０ｒｐｍ／３０分）して、被覆層上にＴｉＯ２を付着させた。その後、張力６．４Ｎ／ｃｍ、目開き１０６μｍの篩分け網で篩分けしてキャリア４を得た。得られたキャリア４のＴｉＯ２の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は１．５、ＴｉＯ２の付着量は被覆キャリアに対して０．０７％であった。
【００８４】
（キャリア５の調製）
上記被覆キャリア１００質量部と、ＴｉＯ２０．０３質量部（テイカ株式会社、体積平均粒径２０ｎｍ）をＶブレンダーで混合（２０ｒｐｍ／３０分）して、被覆層上にＴｉＯ２を付着させた。その後、張力５．０Ｎ／ｃｍ、目開き１０６μｍの篩分け網で篩分けしてキャリア５を得た。得られたキャリア５のＴｉＯ２の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は１．３０、ＴｉＯ２の付着量は被覆キャリアに対して０．０２％であった。
【００８５】
（キャリア６の調製）
上記被覆キャリア１００質量部と、ＴｉＯ２０．１８質量部（テイカ株式会社、体積平均粒径２０ｎｍ）をＶブレンダーで混合（２０ｒｐｍ／３０分）して、被覆層上にＴｉＯ２を付着させた。その後、張力５．０Ｎ／ｃｍ、目開き１０６μｍの篩分け網で篩分けしてキャリア６を得た。得られたキャリア６のＴｉＯ２の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は１．３０、ＴｉＯ２の付着量は被覆キャリアに対して０．１％であった。
【００８６】
（キャリア７の調製）
上記被覆キャリア１００質量部と、ＺｎＯ（無機粒子）０．１質量部（テイカ株式会社、体積平均粒径２５ｎｍ）をＶブレンダーで混合（２０ｒｐｍ／３０分）して、被覆層上にＴｉＯ２を付着させた。その後、張力４．５Ｎ／ｃｍ、目開き１０６μｍの篩分け網で篩分けしてキャリア７を得た。得られたキャリア７のＺｎＯの体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は１．２５、ＺｎＯの付着量は被覆キャリアに対して０．０６％であった。
【００８７】
（キャリア８の調製）
上記被覆キャリア１００質量部と、ＴｉＯ２０．１質量部（テイカ株式会社、体積平均粒径２０ｎｍ）をＶブレンダーで混合（２０ｒｐｍ／３０分）して、被覆層上にＴｉＯ２を付着させた。その後、張力７．０Ｎ／ｃｍ、目開き１０６μｍの篩分け網で篩分けしてキャリア８を得た。得られたキャリア８のＴｉＯ２の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は１．９０、ＴｉＯ２の付着量は被覆キャリアに対して０．０６％であった。
【００８８】
（キャリア９の調製）
上記被覆キャリア１００質量部と、ＴｉＯ２０．１質量部（テイカ株式会社、体積平均粒径２０ｎｍ）をＶブレンダーで混合（２０ｒｐｍ／３０分）して、被覆層上にＴｉＯ２を付着させた。その後、張力１２Ｎ／ｃｍ、目開き１０６μｍの篩分け網で篩分けしてキャリア９を得た。得られたキャリア９のＴｉＯ２の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は３．４０、ＴｉＯ２の付着量は被覆キャリアに対して０．０６％であった。
【００８９】
（キャリア１０の調製）
上記被覆キャリア１００質量部と、ＴｉＯ２０．０２質量部（テイカ株式会社、体積平均粒径２０ｎｍ）をＶブレンダーで混合（２０ｒｐｍ／３０分）して、被覆層上にＴｉＯ２を付着させた。その後、張力４．５Ｎ／ｃｍ、目開き１０６μｍの篩分け網で篩分けしてキャリア１０を得た。得られたキャリア１０のＴｉＯ２の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は１．２５、ＴｉＯ２の付着量は被覆キャリアに対して０．０１５％であった。
【００９０】
（キャリア１１の調製）
上記被覆キャリア１００質量部と、ＴｉＯ２０．１質量部（テイカ株式会社、体積平均粒径２０ｎｍ）をＶブレンダーで混合（２０ｒｐｍ／３０分）して、被覆層上にＴｉＯ２を付着させた。その後、張力７．０Ｎ／ｃｍ、目開き１０６μｍの篩分け網で篩分けしてキャリア１１を得た。得られたキャリア１１のＴｉＯ２の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は１．６、ＴｉＯ２の付着量は被覆キャリアに対して０．０６％であった。
【００９１】
（キャリア１２の調製）
上記被覆キャリア１００質量部と、ＴｉＯ２０．０２５質量部（テイカ株式会社、体積平均粒径２０ｎｍ）をＶブレンダーで混合（２０ｒｐｍ／３０分）して、被覆層上にＴｉＯ２を付着させた。その後、張力４．５Ｎ／ｃｍ、目開き１０６μｍの篩分け網で篩分けしてキャリア１２を得た。得られたキャリア１２のＴｉＯ２の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は１．２５、ＴｉＯ２の付着量は被覆キャリアに対して０．０１９％であった。
【００９２】
（キャリア１３の調製）
上記被覆キャリア１００質量部と、ＴｉＯ２０．２質量部（テイカ株式会社、体積平均粒径２０ｎｍ）をＶブレンダーで混合（２０ｒｐｍ／３０分）して、被覆層上にＴｉＯ２を付着させた。その後、張力４．５Ｎ／ｃｍ、目開き１０６μｍの篩分け網で篩分けしてキャリア１３を得た。得られたキャリア１３のＴｉＯ２の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は１．２５、ＴｉＯ２の付着量は被覆キャリアに対して０．１１％であった。
【００９３】
＜実施例１＞
１００質量部のキャリア１と６質量部のスチレンアクリル系トナー（乳化凝集法により作製）とをＶブレンダーを用いて２０ｒｐｍで３０分間撹拌し、現像剤を得た。
【００９４】
（現像剤の評価）
上記現像剤を用いて富士ゼロックス社製複写機Ｄｏｃｕ  Ｃｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ  ５００改造機により、２４℃５５％ＲＨ環境下で、人物像チャートを高速出力で普通紙（厚さ８９μｍ）１０００枚、低速出力で厚紙（厚さ２０４μｍ）１０００枚を交互に５セット出力し、合計１００００枚出力後、ブラシマーク画像欠陥の評価を下記の基準で行った。得られた結果を表１に示す。
【００９５】
（ブラシマーク画像欠陥）
◎：ブラシマークがルーペで確認されない場合
○：ブラシマークが目視で確認されない場合
△：ブラシマークが目視で若干確認される場合
×：ブラシマークが目視で明確に確認される場合
【００９６】
＜実施例２＞
実施例１のキャリア１をキャリア２に変更したこと以外は実施例１と同じように現像剤を調製し、評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【００９７】
＜実施例３＞
実施例１のキャリア１をキャリア３に変更したこと以外は実施例１と同じように現像剤を調製し、評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【００９８】
＜実施例４＞
実施例１のキャリア１をキャリア４に変更したこと以外は実施例１と同じように現像剤を調製し、評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【００９９】
＜実施例５＞
実施例１のキャリア１をキャリア５に変更したこと以外は実施例１と同じように現像剤を調製し、評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【０１００】
＜実施例６＞
実施例１のキャリア１をキャリア６に変更したこと以外は実施例１と同じように現像剤を調製し、評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【０１０１】
＜実施例７＞
実施例１のキャリア１をキャリア７に変更したこと以外は実施例１と同じように現像剤を調製し、評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【０１０２】
＜比較例１＞
実施例１のキャリア１をキャリア８に変更したこと以外は実施例１と同じように現像剤を調製し、評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【０１０３】
＜比較例２＞
実施例１のキャリア１をキャリア９に変更したこと以外は実施例１と同じように現像剤を調製し、評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【０１０４】
＜比較例３＞
実施例１のキャリア１をキャリア１０に変更したこと以外は実施例１と同じように現像剤を調製し、評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【０１０５】
＜比較例４＞
実施例１のキャリア１をキャリア１１に変更したこと以外は実施例１と同じように現像剤を調製し、評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【０１０６】
＜比較例５＞
実施例１のキャリア１をキャリア１２に変更したこと以外は実施例１と同じように現像剤を調製し、評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【０１０７】
＜比較例６＞
実施例１のキャリア１をキャリア１３に変更したこと以外は実施例１と同じように現像剤を調製し、評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【０１０８】
【表１】
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【０１０９】
実施例１〜７の結果が示すように、無機粒子（ＴｉＯ２やＺｎＯ）の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）を１．０以上１．５以下の範囲とし、無機粒子の付着量を被覆キャリアに対して０．０２％以上０．１％以下の範囲とした無機粒子を有するキャリア（実施例１〜７）を使用することにより、無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）や付着量を上記範囲外とした無機粒子を有するキャリア（比較例１〜６）を使用した場合に比べて、高速出力と低速出力とを繰り返しても、画像に形成されるスジ状の画像未形成部の発生が抑制された。特に、無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）を１．１以上１．４以下の範囲とし、無機粒子の付着量を被覆キャリアに対して０．０４％以上０．０８％以下の範囲とした無機粒子を有するキャリア（実施例１、２、７）を使用することにより、無機粒子の体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）や付着量を上記範囲外とした無機粒子を有するキャリア（実施例３、４、５、６）を使用した場合に比べて、高速出力と低速出力とを繰り返しても、画像に形成されるスジ状の画像未形成部の発生がより抑制された。
【符号の説明】
【０１１０】
２０  電子写真感光体、５０  現像装置、５１  ケース、５２  現像ロール、５３  供給ロール、５４  攪拌ロール、１０７  感光体、１０８  帯電ローラ、１０８  帯電装置、１１１  現像装置、１１２  転写装置、１１３  感光体クリーニング装置、１１５  定着装置、１１６  レール、１１７  開口部、１１８  開口部、２００  プロセスカートリッジ、３００  記録媒体、３０１  画像形成装置、３１０  帯電部、３１２  露光部、３１４  電子写真感光体、３１６  現像部、３１８  転写部、３２０  クリーニング部、３２２  定着部、３２４  記録媒体、５１１  層厚規制部材、５１２  カバー部、５２１  マグネットロール、５２２  現像スリーブ。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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