(57)【要約】【解決手段】表面に粘着テープ又は粘着ラベルが貼着されるゴム物品であって、該ゴム物品の表面に下記一般式（１）    Ａ（Ｒ12ＳｉＯ）nＳｉＲ12Ａ          （１）（式中、Ｒ1は独立にメチル基又はフェニル基であり、Ａは独立にメチル基、フェニル基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、ｎは１〜６０であるが、Ｒ1及びＡの全てがメチル基の場合、ｎは２０以下である。）で示されるオルガノポリシロキサンを含有する非硬化性組成物の油膜が形成されてなり、該油膜を介して上記粘着テープ又は粘着ラベルが貼着されるものであることを特徴とする粘着テープ又は粘着ラベル貼着用ゴム物品。【効果】本発明によれば、ゴム物品表面に形成されるオルガノポリシロキサンの油膜による粘着テープや粘着ラベルの粘着性に悪影響がなくなり、ゴム物品表面に粘着テープ又は粘着ラベルを貼ることが可能となる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に粘着テープ又は粘着ラベルが貼着されるゴム物品であって、該ゴム物品の表面に下記一般式（１）
Ａ（Ｒ12ＳｉＯ）nＳｉＲ12Ａ          （１）
（式中、Ｒ1は独立にメチル基又はフェニル基であり、Ａは独立にメチル基、フェニル基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、ｎは１〜６０であるが、Ｒ1及びＡの全てがメチル基の場合、ｎは２０以下である。）
で示されるオルガノポリシロキサンを含有する非硬化性組成物の油膜が形成されてなり、該油膜を介して上記粘着テープ又は粘着ラベルが貼着されるものであることを特徴とする粘着テープ又は粘着ラベル貼着用ゴム物品。
【請求項２】
Ｒ1とＡに占めるフェニル基の割合が１５モル％以上である請求項１記載のゴム物品。
【請求項３】
ゴム物品が、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴムのいずれかを含む請求項１記載のゴム物品。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載のゴム物品の表面に粘着テープ又は粘着ラベルを貼着してなるゴム物品。
【請求項５】
金型離型剤として下記一般式（１）
Ａ（Ｒ12ＳｉＯ）nＳｉＲ12Ａ          （１）
（式中、Ｒ1は独立にメチル基又はフェニル基であり、Ａは独立にメチル基、フェニル基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、ｎは１〜６０であるが、Ｒ1及びＡの全てがメチル基の場合、ｎは２０以下である。）
で示されるオルガノポリシロキサンを含有する非硬化性組成物を用いて未加硫ゴムを金型にて加硫成型することを特徴とする未加硫ゴムの加硫成型方法。
【請求項６】
潤滑剤として下記一般式（１）
Ａ（Ｒ12ＳｉＯ）nＳｉＲ12Ａ          （１）
（式中、Ｒ1は独立にメチル基又はフェニル基であり、Ａは独立にメチル基、フェニル基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、ｎは１〜６０であるが、Ｒ1及びＡの全てがメチル基の場合、ｎは２０以下である。）
で示されるオルガノポリシロキサンを含有する非硬化性組成物を用いて加硫ゴムを加工することを特徴とする加硫ゴムの加工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面に粘着テープ又は粘着ラベルが貼着されるゴム物品及び粘着テープ貼着用ゴム物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
オルガノポリシロキサンエマルションをゴム基材（ゴム物品）に付着させると、ゴム物品表面にオルガノポリシロキサンの油膜が形成されて、ゴム物品表面に撥水性、撥油性、潤滑性、離型性等の特性が現れる。例えば、撥水性、滑り性を付与することを目的とした水性コーティング剤組成物（特開２００６−１８２９３６号公報（特許文献１））や成型品を形成する際に金型からの離型を目的とした離型剤（特公平７−９１５２９号公報（特許文献２））が知られている。
【０００３】
しかしながら、このようにオルガノポリシロキサンエマルションがゴム物品に付着するとゴム物品表面にオルガノポリシロキサンの油膜が形成されるため、粘着テープや粘着ラベルが貼り付きづらくなる問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１８２９３６号公報
【特許文献２】特公平７−９１５２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って本発明の目的は、ゴム物品表面に形成されるオルガノポリシロキサンの油膜による粘着テープ又は粘着ラベルの貼着に悪影響を与えることのない粘着テープ又は粘着ラベル貼着用ゴム物品及び粘着テープ又は粘着ラベルを貼着したゴム製品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
斯かる実情に鑑み、本発明者らは鋭意研究を行った結果、下記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンを含有した組成物をゴム物品に付着させることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
Ａ（Ｒ12ＳｉＯ）nＳｉＲ12Ａ          （１）
（式中、Ｒ1は独立にメチル基又はフェニル基であり、Ａは独立にメチル基、フェニル基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、ｎは１〜６０であるが、Ｒ1及びＡの全てがメチル基の場合、ｎは２０以下である。）
【０００７】
従って、本発明は下記のゴム物品、ゴム製品を提供する。
〔１〕  表面に粘着テープ又は粘着ラベルが貼着されるゴム物品であって、該ゴム物品の表面に下記一般式（１）
Ａ（Ｒ12ＳｉＯ）nＳｉＲ12Ａ          （１）
（式中、Ｒ1は独立にメチル基又はフェニル基であり、Ａは独立にメチル基、フェニル基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、ｎは１〜６０であるが、Ｒ1及びＡの全てがメチル基の場合、ｎは２０以下である。）
で示されるオルガノポリシロキサンを含有する非硬化性組成物の油膜が形成されてなり、該油膜を介して上記粘着テープ又は粘着ラベルが貼着されるものであることを特徴とする粘着テープ又は粘着ラベル貼着用ゴム物品。
〔２〕  Ｒ1とＡに占めるフェニル基の割合が１５モル％以上である〔１〕記載のゴム物品。
〔３〕  ゴム物品が、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴムのいずれかを含む〔１〕記載のゴム物品。
〔４〕  〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のゴム物品の表面に粘着テープ又は粘着ラベルを貼着してなるゴム物品。
〔５〕  金型離型剤として下記一般式（１）
Ａ（Ｒ12ＳｉＯ）nＳｉＲ12Ａ          （１）
（式中、Ｒ1は独立にメチル基又はフェニル基であり、Ａは独立にメチル基、フェニル基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、ｎは１〜６０であるが、Ｒ1及びＡの全てがメチル基の場合、ｎは２０以下である。）
で示されるオルガノポリシロキサンを含有する非硬化性組成物を用いて未加硫ゴムを金型にて加硫成型することを特徴とする未加硫ゴムの加硫成型方法。
〔６〕  潤滑剤として下記一般式（１）
Ａ（Ｒ12ＳｉＯ）nＳｉＲ12Ａ          （１）
（式中、Ｒ1は独立にメチル基又はフェニル基であり、Ａは独立にメチル基、フェニル基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、ｎは１〜６０であるが、Ｒ1及びＡの全てがメチル基の場合、ｎは２０以下である。）
で示されるオルガノポリシロキサンを含有する非硬化性組成物を用いて加硫ゴムを加工することを特徴とする加硫ゴムの加工方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ゴム物品表面に形成されるオルガノポリシロキサンの油膜による粘着テープや粘着ラベルの粘着性に悪影響がなくなり、ゴム物品表面に粘着テープ又は粘着ラベルを貼ることが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜オルガノポリシロキサン＞
本発明のゴム物品に油膜を形成する非硬化性組成物の主成分として用いられるオルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）で示されるものである。
【００１０】
【化１】
2014224203.tif 000002
【００１１】
上記一般式（１）中、Ｒ1は独立にメチル基又はフェニル基であり、Ａは独立にメチル基、フェニル基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基である。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基等が例示できる。
【００１２】
また、Ｒ1及びＡに占めるフェニル基は１５モル％以上が好ましく、更に好ましくは２０モル％以上である。フェニル基の含有率が１５モル％未満では粘着性の低下を抑制する効果が十分に得られない場合がある。なお、Ｒ1及びＡに占めるフェニル基は４０モル％以下が好ましく、３０モル％以下がより好ましい。フェニル基の含有率が４０モル％超ではゴム表面の滑り性が低下するおそれがある。
【００１３】
また、上記一般式（１）におけるｎは１〜６０である。ｎの値が大きすぎると粘着テープや粘着ラベルの粘着性に悪影響を与えてしまう。そのため、好ましくは１〜３０、更に好ましくは５〜２０である。なお、上記Ａ及びＲ1の全てがメチル基の場合、ｎは２０以下、特に１８以下である。
【００１４】
＜オルガノポリシロキサン組成物＞
オルガノポリシロキサン組成物としては、非硬化性のもので、上記オルガノポリシロキサンと乳化剤と水と必要に応じてその他の成分を乳化させたＯ／Ｗ（水中油滴）エマルション型、オルガノポリシロキサンと溶剤を混合させた溶剤型、オルガノポリシロキサンだけのオイル型などが例示されるが、Ｏ／Ｗエマルション型や溶剤型が好ましく、Ｏ／Ｗエマルション型が更に好ましい。
【００１５】
［Ｏ／Ｗエマルション型］
下記にＯ／Ｗエマルション型に用いられる乳化剤、水、その他の成分について説明する。
（乳化剤）
用いられる乳化剤は、ノニオン性乳化剤、アニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、両性乳化剤等が挙げられる。
【００１６】
ノニオン性乳化剤としては、レシチン誘導体、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンラノリン誘導体、ポリオキシアルキレンラノリンアルコール誘導体、ポリオキシアルキレンミツロウ誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンステロール、ポリオキシアルキレン水素添加ステロール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、アルキルアルカノールアミド、アルキルポリグルコシド等が挙げられる。
【００１７】
ここで、ポリオキシアルキレン鎖はポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレンを表し、分子中のオキシエチレンユニットとオキシプロピレンユニットはランダムでもブロックでもよい。また、アルキル基は一般に６〜３０個の炭素原子を含有し、直鎖でも、分岐でもよく、更に不飽和であっても良い。
【００１８】
中でも、下記一般式：
Ｒ2Ｏ（ＥＯ）p（ＰＯ）qＨ
（式中、Ｒ2は炭素原子数６〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯはアルキレンオキシド基を表し、それらの配列はブロック状でもランダム状でもよい。ｐ及びｑは独立に０〜１００の整数であり、ただし、ｐ＋ｑ＞０である。）
で表されるものが好ましい。また、特に好ましくはＲ2は炭素原子数８〜１４の直鎖又は分岐のアルキル基で、ｐ及びｑは独立に０〜５０であり、更に好ましくは０〜２５である（ただし、ｐ＋ｑ＞０）。
【００１９】
アニオン性乳化剤としては、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸及びその塩、脂肪酸石鹸、アルキルリン酸及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸及びその塩、Ｎ−アシルタウリン及びその塩、アルキル硫酸及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸及びその塩、アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、αオレフィンスルホン酸及びその塩、アルキルスルホコハク酸及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸及びその塩等が挙げられる。
【００２０】
ここで、塩としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属やアミン塩が挙げられ、ポリオキシアルキレン鎖はポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレンを表し、分子中のオキシエチレンユニットとオキシプロピレンユニットはランダムでもブロックでもよい。また、アルキル基は一般に６〜３０個の炭素原子を含有し、直鎖でも、分岐でもよく、更に不飽和であっても良い。
【００２１】
中でも、アルキル基が６〜２０の直鎖又は分岐のアルキルエーテルカルボン酸及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸及びその塩、アルキル硫酸及びその塩、アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸及びその塩が好ましく、特に好ましくは、アルキル基が８〜１４の直鎖又は分岐のアルキル硫酸及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸及びその塩である。
【００２２】
その塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアンモニウム塩、アンモニウム塩が好ましく、特に好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、アンモニウム塩である。
【００２３】
カチオン性乳化剤としては、アルキルトリメチルアンモニウムハライドやジアルキルジメチルアンモニウムハライド等の第４級アンモニウムハライド、アルコキシプロピルトリメチルアンモニウムハライド、ベンザルコニウムハライド、アルキルリン酸化ベンザルコニウム等が挙げられる。また、アルキル基は一般に６〜３０個の炭素原子を含有し、直鎖でも、分岐でもよく、更に不飽和であっても良い。
【００２４】
中でも、アルキル基が６〜２０の直鎖又は分岐のアルキルトリメチルアンモニウムハライドやジアルキルジメチルアンモニウムハライドが好ましい。
【００２５】
両性乳化剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキル脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルテイン、アシルタウレート、アシルグルタメート等が挙げられる。また、アルキル基は一般に６〜３０個の炭素原子を含有し、直鎖でも、分岐でもよく、更に不飽和であっても良い。
【００２６】
また、乳化剤は、１種単独でも２種以上組み合わせて使用してもよく、その配合量は、オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、乳化剤を１〜１００質量部用いる。乳化剤は、１質量部未満であるとエマルションが不安定になり、逆に１００質量部を超えると粘着テープや粘着ラベルの接着性に悪影響を与えるおそれがある。そのため、好ましくは３〜５０質量部、更に好ましくは５〜２５質量部である。
【００２７】
（水）
水の配合量は、オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、水を１〜１００，０００質量部を用いる。１質量部未満であるとＯ／Ｗのエマルションとなりづらく、１００，０００質量部を超えると基材（ゴム物品）上に形成されるシリコーン油膜が薄くなり、該基材上にシリコーンの性能である撥水性、撥油性、潤滑性、離型性等が発現しづらくなる。そのため、好ましくは２〜５０，０００質量部、更に好ましくは５〜１０，０００質量部である。
【００２８】
（その他の成分）
エマルションを調製するのに使用される他の成分としては、下記のものが例示される。即ち、該他の成分としては、（１）炭化水素類、例えば流動パラフィン、ワセリン、固形パラフィン、スクワラン及びオレフィンオリゴマーなど、（２）エステル類、例えばパルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン及び２−エチルヘキサン酸トリグリセリドなど、（３）高級アルコール、例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ラノリンアルコール及びミツロウなど、（４）パルミチン酸、ステアリン酸のような高級脂肪酸及びそれを中和するジエタノールアミンのようなアミン類など、（５）エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン及びソルビトールなど、（６）無機粉体、例えば酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、セリサイト、タルク、カオリン及びマイカなど、（７）有機高分子粉体、例えばナイロン、ポリエチレン及びポリ（メタ）アクリル酸エステルなど、（８）溶媒、例えば水及びエタノールなど、（９）防腐剤、抗菌剤、ｐＨ調整剤、（１０）水溶性高分子、例えばペクチングアーガム、グアーガム、キサンタンガム、タマリンドガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、デンプン、可溶性デンプン、デキストリン、αデンプン、アルギン酸ナトリウム、アラビヤガム、ゼラチン、トラガントガム、ローカストビーンガム、カゼイン、リグニンスルホン酸塩、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル化デンプンナトリウム塩、ヒドロキシエチル化デンプン、デンプンリン酸エステルナトリウム塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム塩、部分けん化酢酸ビニルとビニルエーテルの共重合体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及びそのエステル又は塩の重合体又は共重合体、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体などが例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
エマルションの製造に用いられる装置としては、ホモディスパー、ホモミキサー、コロイドミル、ラインミキサー、万能混合機、ウルトラミキサー、プラネタリーミキサー、コンビミックス、高圧ホモジナイザー等の乳化機を用いて行うことができる。
【００３０】
［溶剤型］
下記に溶剤型に用いられる溶剤について説明する。
（溶剤）
用いられる溶剤は、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、クロロホルム、酢酸エチル、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ソルベントナフサ、工業用ガソリン、ミネラルスピリット、ケロシン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソパラフィン、四塩化炭素、フロロセン、パークロロエチレン、トリクロロエチレン、エチレンジクロライド、メチレンクロライド、アセチルテトラクロライド、クロロベンゼン、クロロフッ化メタン類、クロロフッ化エタン類、ジイソプロピルエーテル、ヘキシルエーテル、エチルアセテート、ブチルアセテート、イソプロピルラウレート、イソプロピルパルメート、イソプロピルミリステート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリルアルコール、ジメチルソルブ、ジオキサン、ブタノール、２−エチルヘキサノール、アミルアセテート、氷酢酸、メタノール、エタノール、イソプロパノール等である。
【００３１】
中でも、トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、アセトン、工業用ガソリン、イソパラフィン、エチルアセテート、ブチルアセテート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エタノール、イソプロパノールが好ましく、特に好ましくは、トルエン、キシレン、酢酸エチル、工業用ガソリン、イソパラフィン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エタノール、イソプロパノールである。
【００３２】
溶剤は、１種単独でも２種以上組み合わせて使用してもよく、その配合量は、オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、溶剤を０〜１００，０００質量部を用いる。１００，０００質量部を超えるとゴム物品上に形成されるシリコーン油膜が薄くなり、ゴム物品上にシリコーンの性能である撥水性、撥油性、潤滑性、離型性等が発現しづらくなる。そのため、好ましくは０〜５０，０００質量部、更に好ましくは０〜１０，０００質量部である。
【００３３】
＜ゴム物品＞
上記オルガノポリシロキサンエマルション等の非硬化性組成物を付着させるゴム物品は、天然ゴム、アクリルゴム、ニトリルゴム、イソプレンゴム、ウレタンゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴム、シリコーンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、フッ素ゴム、ポリイソブチレン、クロロプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、エチレン・プロピレンゴム等から構成されるものが例示される。中でも、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴムが好ましく、特に好ましくは、天然ゴム又はスチレン・ブタジエンゴムである。
【００３４】
ゴム物品は、上記例示したものが１種単独でも２種以上組み合わせられたものや、更にこの中に、シリカ、カーボンブラック、加硫剤（硫黄、過酸化物等）、加硫促進剤（酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ステアリン酸、アミン類）等の薬剤を混入しているものでも良い。また、加硫前、加硫後どちらのゴムでも良い。
【００３５】
＜付着方法＞
ゴム物品への上記オルガノポリシロキサン組成物の付着方法としては、組成物への浸漬、スプレーなどによる組成物の吹き付け、ハケや布などによる組成物の塗布、組成物を塗布した金型でゴム物品を成型してゴム物品表面へ組成物を移行させる転写等が挙げられる。このときのオルガノポリシロキサンの付着量は、好ましくは０．０１〜１５ｇ／ｍ2、より好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ2、特に好ましくは０．１〜１ｇ／ｍ2である。０．０１ｇ／ｍ2未満ではオルガノポリシロキサンによる滑り性付与などの目的とする性能が得られないおそれがあり、１５ｇ／ｍ2超では、オルガノポリシロキサンがゴム表面に多く存在するため、ゴム物品の表面から他のものへオルガノポリシロキサンが付着して汚染するなど、使用目的に悪影響を与えるおそれがある。
【００３６】
また、上記のように、ゴム物品表面に上記オルガノポリシロキサンの油膜を形成することで、その上に粘着テープ又は粘着ラベルを貼ることが可能となる。即ち、上記オルガノポリシロキサン組成物の油膜を形成したゴム物品表面に粘着テープ又は粘着ラベルを貼り付けて、それを剥がしたときの剥離力（粘着力）が上記オルガノポリシロキサン組成物を付着させる前の（即ち、該組成物が付着していない）ゴム物品表面に粘着テープ又は粘着ラベルを貼り付けてそれを剥がしたときの剥離力を１００としたときに、６０以上（粘着力低下率が４０％以下、即ち上記組成物が付着していないゴム物品表面に対する粘着力の６０％以上）となり、ゴム物性表面に粘着テープ又は粘着ラベルを十分な粘着力で貼り付けることが可能となる。また、上記オルガノポリシロキサン組成物が付着したゴム物品表面の粘着力は、上記組成物が付着していないゴム物品表面に対する粘着力の７０％以上（粘着力低下率が３０％以下）が好ましく、上記組成物が付着していないゴム物品表面に対する粘着力の８０％以上（粘着力低下率が２０％以下）が更に好ましい。
【００３７】
本発明において、上記ゴム物品は、上記オルガノポリシロキサン油膜上に粘着テープ又は粘着ラベルが剥離可能に貼着されるものであり、また本発明は粘着テープ又は粘着ラベルがゴム物品表面に上記オルガノポリシロキサン油膜を介して剥離可能に貼着されてなるゴム製品を提供する。なお、粘着テープ、粘着ラベルとしては、従来からゴム物品への貼り付けに用いられているものが使用され、市販品として例えばセロハンテープ、ポリプロピレンテープ、塩化ビニールテープ、ポリエステルテープ、ポリエチレンテープ、ポリイミドテープ、布テープ、不織布テープ、ガラスクロステープ、上質紙粘着テープ、クラフトテープ、アルミテープが挙げられる。
【００３８】
粘着テープに使用される粘着剤としては、ゴム系粘着剤とアクリル系粘着剤が例示される。ゴム系粘着剤としては、天然ゴム系や合成ゴム系が挙げられる。
【００３９】
粘着ラベルは、シート状基材に粘着剤が塗布されたものであり、基材としては、紙、フィルム、金属箔があり、粘着剤としては、上記に例示したものが挙げられる。
【００４０】
また、上記非硬化性組成物は、これを離型剤、潤滑剤、撥水剤、撥油剤として用いることができ、ゴム物品表面に上記オルガノポリシロキサンの油膜を形成して、かかる用途に使用することができる。例えば、上記非硬化性組成物を金型離型剤として金型又はゴム物品に塗布して未加硫ゴムを加硫成型する用途や潤滑剤としてゴム物品に塗布して該ゴム物品（加硫ゴム）を加工する用途、例えばゴム物品を切断したり、ゴム物品表面の凹凸を削ったりする用途がある。潤滑剤として用いる場合、ゴム表面に付着した潤滑剤が、ゴム表面と金属の刃との間に入り、ゴムと金属との間に生じる摩擦を低減させることができ、ゴム物品の加工が容易となる。例えば、ゴムの成型物を加硫成型させた後に、金型の空気抜きの穴から出たゴムが表面に突起状に残ったり、金型と金型の境界部分のゴム表面にバリが生成するが、これを金属の刃で削り取る用途に適している。なお、未加硫ゴム、加硫ゴムとしては、上述したゴム物品であって、未加硫のもの、加硫したものが挙げられる。
【実施例】
【００４１】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、下記の例において、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基である。
【００４２】
以下の条件で調製したエマルションをゴム物品表面に付着させ、ゴム物品表面の粘着貼り付け性を評価した。
【００４３】
（エマルションの調製方法）
ベースオイル（表１に示すオルガノポリシロキサン）１００質量部、レオコールＴＤＮ９０−８０（ライオン株式会社製、ポリ（オキシエチレン）＝アルキルエーテル）１３．８９質量部、エマール２０Ｃ（花王株式会社製、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）０．７４質量部、転相水９．２６質量部をホモミキサーを用いて乳化を行った後に、希釈水６１６．４８質量部、ソルビン酸０．３７質量部を添加して、ホモミキサーにより均一に混合し、エマルションを調製した。
なお、使用したベースオイルは表１に示す構造を有するオルガノポリシロキサンであり、表１の構造で示す式における記号（Ｍ、Ｄ、ＤR、ＭR、φ）は下記構造式を意味する。
【００４４】
【化２】
2014224203.tif 000003
【００４５】
また、表１のｎは下記一般式（１）におけるｎの値である。
Ａ（Ｒ12ＳｉＯ）nＳｉＲ12Ａ          （１）
（式中、Ｒ1は独立にメチル基又はフェニル基であり、Ａは独立にメチル基、フェニル基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり、ｎは１〜６０であるが、Ｒ1及びＡの全てがメチル基の場合、ｎは２０以下である。）
【００４６】
（評価方法）
スチレン・ブタジエンゴムのテストピース（株式会社テストピース製、厚さ２ｍｍ×横５０ｍｍ×縦７５ｍｍ）上に、調製したエマルションをオルガノポリシロキサン成分の塗布量が約０．３ｇ／ｍ2になるように塗布した。次いで、そのテストピースを２５℃にて１時間乾燥させた後に、テストピース表面にクラフトテープＮｏ．５００（積水化学工業株式会社製、幅２５ｍｍ）を貼り付け、その上を２ｋｇのローラーで１往復させて圧着させた。このように貼り付けた状態で２５℃、３時間置いた後に、引っ張り試験機を用いて１８０°の角度で剥離速度０．３ｍ／分にて貼り付けたクラフトテープを引っ張って剥離させ、剥離に要する力（ｇｆ／２５ｍｍ）を粘着力として測定した。その値を表１に示す。
なお、ブランクとして、上記エマルションを塗布していないスチレン・ブタジエンゴムのテストピースにクラフトテープＮｏ．５００を同条件で貼り合わせ、剥離に要する力を測定したところ、７００ｇｆ／２５ｍｍであった。その値から粘着力が低下した割合を粘着力低下率として、表１に記載した。
【００４７】
離型性評価
ａ．  加硫前のスチレン・ブタジエンゴムに、調製した上記エマルションを刷毛で塗布し、表面が平らな鋼板に塗布した面が接するようにおき、２ＭＰａで加圧下、１８０℃で１５分間、加硫成型した後に、鋼板からスチレン・ブタジエンゴムを剥がすことで、離型性を確認した。その後、上記と同様にスチレン・ブタジエンゴムの表面にクラフトテープを貼り付けて、剥がしたときの剥離力を計測した。
ｂ．  表面が平らな鋼板に調製した上記エマルションを刷毛で塗り、その上に加硫前のスチレン・ブタジエンゴムをおき、２ＭＰａで加圧下、１８０℃で１５分間、加硫成型した後に鋼板からスチレン・ブタジエンゴムを剥がすことで、離型性を確認した。その後、上記と同様にクラフトテープを貼り付けて、剥がしたときの剥離力を計測した。結果は表２に記載した。
【００４８】
潤滑性評価
スチレン・ブタジエンゴムのテストピースに、調製した上記エマルションを約０．１ｇ垂らした。その上に、直径３ｃｍのアルミ板の下面を貼り付け、全体の重さが２００ｇになるようにした分銅をおき、それを０．３ｍ／分の速度で引っ張ったときの動摩擦力を測定した。
その後、表面を３時間室温で乾燥させ、上記と同様にクラフトテープを貼り付けて剥がしたときの剥離力を計測した。結果は表３に記載した。
【００４９】
【表１】
2014224203.tif 000004
【００５０】
実施例１〜３では、粘着力低下率が４０％以下であり、クラフトテープがしっかりと貼り付くことが確認された。一方、比較例１〜９では、粘着力低下率が４０％を超えており、クラフトテープがすぐに剥がれ落ちる状態であった。
【００５１】
【表２】
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◎：容易に離型可能、○：使用上問題なく離型可能、×：ゴムが鋼板上に残る
【００５２】
比較例１１は、エマルションを塗布せずに行った。
実施例４、比較例１０における評価法ａでの粘着力低下率は、比較例１１の評価法ａにおける粘着力を元に算出した。
実施例４、比較例１０における評価法ｂでの粘着力低下率は、比較例１１の評価法ｂにおける粘着力を元に算出した。
実施例４は、離型性は使用上問題なく離型可能でありながら、粘着力低下率が４０％以下であり、クラフトテープがしっかりと貼り付くことが確認された。一方、比較例１０では、離型性は良好であったが、粘着力低下率が４０％を超えており、クラフトテープがすぐに剥がれ落ちる状態であった。
【００５３】
【表３】
2014224203.tif 000006
【００５４】
比較例１３は、エマルションの代わりに水を垂らした。
比較例１４は、エマルションを垂らさずに行った。
実施例５、比較例１２の粘着力低下率は、比較例１４の粘着力を元に算出した。
実施例５は、動摩擦力が低く滑り性が良好でありながら、粘着力低下率が４０％以下であり、クラフトテープがしっかりと貼り付くことが確認された。一方、比較例１２では、滑り性は良好であったが、粘着力低下率が４０％を超えており、クラフトテープがすぐに剥がれ落ちる状態であった。