(57)【要約】【課題】機械強度、及び成形性に優れたガラス繊維強化樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明によれば、熱可塑性樹脂（Ａ）と、芳香族ビニル単量体単位４５〜８５質量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位５〜４５質量％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位１０〜２２質量％からなる共重合体（Ｂ）、および三員環構造を持つ環状エーテルで変性されたガラス（Ｃ）とからなり、前記熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記共重合体（Ｂ）と前記ガラス（Ｃ）の合計質量が１〜１５０質量部からなるガラス強化樹脂組成物が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂（Ａ）と、芳香族ビニル単量体単位４５〜８５質量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位５〜４５質量％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位１０〜２２質量％からなる共重合体（Ｂ）、および三員環構造を持つ環状エーテルで変性されたガラス（Ｃ）とからなり、前記熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記共重合体（Ｂ）と前記ガラス（Ｃ）の合計質量が１０〜１５０質量部からなるガラス強化樹脂組成物。
【請求項２】
前記共重合体（Ｂ）と前記ガラス（Ｃ）の質量比が、１〜２０：８０〜９９である請求項１に記載のガラス強化樹脂組成物。
【請求項３】
前記共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル単量体単位５０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位８〜３８質量％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位１２〜２０質量％からなる、請求項１又は２に記載のガラス強化樹脂組成物。
【請求項４】
前記ガラス（Ｃ）は、ガラス繊維である請求項１〜３のいずれか１項に記載のガラス強化樹脂組成物。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）を５０質量％以上含有する熱可塑性樹脂である請求項１〜４のいずれか１項に記載のガラス強化樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のガラス強化樹脂組成物からなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス強化樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、家電分野、自動車分野、エレクトロニクスの部品用途において、機械強度及び衝撃強度を向上させるために熱可塑性樹脂にガラス繊維が配合されたガラス繊維強化樹脂組成物が使用されている（例えば、特許文献１〜３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−１１１０７４号公報
【特許文献２】特許第３０１９１９６号公報
【特許文献３】特許第２８０６８５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、機械強度、及び成形性に優れたガラス強化樹脂組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば、熱可塑性樹脂（Ａ）と、芳香族ビニル単量体単位４５〜８５質量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位５〜４５質量％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位１０〜２２質量％からなる共重合体（Ｂ）、および三員環構造を持つ環状エーテルで変性されたガラス（Ｃ）とからなり、前記熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記共重合体（Ｂ）と前記ガラス（Ｃ）の合計質量が１〜１５０質量部からなるガラス強化樹脂組成物が提供される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明者らは、機械強度、及び成形性に優れた樹脂組成物を開発すべく鋭意検討を行ったところ、上記のように、熱可塑性樹脂（Ａ）と、芳香族ビニル単量体単位と、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位を特定の割合で含む共重合体（Ｂ）、および三員環構造を持つ環状エーテルで変性されたガラスを特定量配合することによって、機械強度、及び成形性において優れた結果が得られることを見出した。
【０００７】
このような特性組成の樹脂組成物が優れた物性を示す理由は明らかではないが、種々の実験を行ったところ、（１）ガラスが三員環構造を持つ環状エーテルで変性されていること、（２）共重合体が特定量の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含有すること、（３）共重合体が特定量の不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位を含有することの三条件のうちの一つでも充足されない場合には、機械強度、衝撃強度、及び成形性のうちの少なくとも１つが低下してしまったことから、上記三条件を充足することによる相乗効果によって、機械強度、及び成形性が向上したものと推測される。
【０００８】
特に注目すべき点は、共重合体が特定量の不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位を含有することの重要性である。実験を行う前は、共重合体に不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位が含まれていなくても強度向上等の効果が奏されるのではないかと想像していたが、実際に実験を行ったみたところ、三員環構造を持つ環状エーテルで変性されているガラスを、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位が含まれていない共重合体に添加したところ、機械強度は僅かに向上したのみであった。これに対して、三員環構造を持つ環状エーテルで変性されているガラスを、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位が含まれている共重合体に添加したところ、機械強度及び衝撃強度が大幅に向上にした。これらの結果から、機械強度及び衝撃強度を大幅に向上させるには、共重合体が特定量の不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位位を含有することが必須であることが分かった。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜用語の説明＞
本願明細書において、「〜」という記号は「以上」及び「以下」を意味し、例えば、「Ａ〜Ｂ」なる記載は、Ａ以上でありＢ以下であることを意味する。
【００１０】
以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。
【００１１】
＜熱可塑性樹脂（Ａ）＞
（Ａ−１：ポリカーボネート系樹脂）
本発明で使用される熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）が例示できる。熱可塑性樹脂中のポリカーボネート樹脂（Ａ−１）の含有量は５０質量％以上である事が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上である。
【００１２】
ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応方法の一例として界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
【００１３】
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステル、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどが挙げられる。好ましい二価フェノールは、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンであり、なかでも耐衝撃性の点からビスフェノールＡが特に好ましく、汎用されている。
【００１４】
本発明では、汎用のポリカーボネートであるビスフェノールＡ系のポリカーボネート以外にも、他の２価フェノール類を用いて製造した特殊なポリカーボネ−トをＡ成分として使用することが可能である。例えば、２価フェノール成分の一部又は全部として、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称することがある）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（以下“Ｂｉｓ−ＴＭＣ”と略称することがある）、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン及び９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称することがある）を用いたポリカーボネ−ト（単独重合体又は共重合体）は、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい用途に適当である。これらのＢＰＡ以外の２価フェノールは、該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分全体の５モル％以上、特に１０モル％以上、使用するのが好ましい。
【００１５】
前記２価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法によって芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤などを使用してもよい。また本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂、芳香族または脂肪族（脂環式を含む）の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂、二官能性アルコール（脂環式を含む）を共重合した共重合ポリカーボネート樹脂、並びにかかる二官能性カルボン酸および二官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネート樹脂を含む。また、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。さらにポリオルガノシロキサン単位を共重合した、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の使用も可能である。
【００１６】
本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法である界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマー固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などの反応形式は、各種の文献および特許公報などで良く知られている方法である。
【００１７】
本発明のガラス強化樹脂組成物を製造するにあたり、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は、特に限定されないが、好ましくは１×１０４〜５×１０４であり、より好ましくは１．４×１０４〜３×１０４、さらに好ましくは１．４×１０４〜２．４×１０４である。
粘度平均分子量が１×１０４未満のポリカーボネート樹脂では、良好な機械的特性が得られない。一方、粘度平均分子量が５×１０４を超える芳香族ポリカーボネート樹脂から得られる樹脂組成物は、射出成形時の流動性に劣る点で汎用性に劣る。
【００１８】
本発明でいう粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍを算出する。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００１９】
尚、本発明のガラス強化樹脂組成物におけるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量の算出は次の要領で行なわれる。すなわち、該組成物を、その２０〜３０倍重量の塩化メチレンと混合し、組成物中の可溶分を溶解させる。かかる可溶分をセライト濾過により採取する。その後得られた溶液中の溶媒を除去する。溶媒除去後の固体を十分に乾燥し、塩化メチレンに溶解する成分の固体を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から、上記と同様にして２０℃における比粘度を求め、該比粘度から上記と同様にして粘度平均分子量Ｍを算出する。
【００２０】
（Ａ−２：スチレン系樹脂）
本発明で使用される熱可塑性樹脂は、ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）以外の樹脂を含有しても良い。ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）以外の熱可塑性樹脂としては、スチレン系樹脂（Ａ−２）が好ましく、ＰＥＴ樹脂（ポリエチレンテレフタレート）やＰＢＴ樹脂（ポリブチレンテレフタレート）の様なポリエステル系樹脂、ＰＥ樹脂（ポリエチレン）、ＰＰ樹脂（ポリプロピレン）、エチレン−（α−オレフィン）共重合体の様なポリオレフィン系樹脂、ＰＰＥ樹脂（ポリフェニレンエーテル）、ＰＰＳ樹脂（ポリフェニレンサルファイド）、ＳＰＳ樹脂（シンジオタクティックポリスチレン）等を使用しても良い。
【００２１】
上記スチレン系樹脂（Ａ−２）としては、ポリスチレン樹脂、ＨＩＰＳ樹脂（ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン）、ＭＳ樹脂（メチルメタクリレート−スチレン共重合体）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（エチレン−プロピレンゴム変性アクリロニトリル−スチレン共重合体）、ＡＳＡ樹脂（アクリルゴム変性アクリロニトリル−スチレン共重合体）、ＭＢＳ樹脂（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＭＡＢＳ樹脂（メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＭＡＳ樹脂（アクリルゴム変性メチルメタクリート−スチレン共重合体）、およびＳＭＡ樹脂（スチレン−無水マレイン酸共重合体）などが例示できる。またＳＢＳ樹脂（スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＳＩＳ樹脂（スチレン−イソプレン−スチレン共重合体）や、それらの水添物なども使用できる。
【００２２】
上記スチレン系樹脂（Ａ−２）としては、特にＡＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン共重合体）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）が好ましい。また、スチレン系樹脂（Ａ−２）を２種以上混合して使用することも可能である。スチレン系樹脂（Ａ−２）の含有量は５０質量％未満である事が好ましく、より好ましくは３０質量％未満、更に好ましくは２０質量％未満である。
【００２３】
本発明で使用するＡＳ樹脂とは、シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物を共重合した熱可塑性共重合体である。かかるシアン化ビニル化合物としては、特にアクリロニトリルが好ましく使用できる。また芳香族ビニル化合物としては、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましく使用できる。ＡＳ樹脂中における各成分の割合としては、全体を１００質量％とした場合、シアン化ビニル化合物が５〜５０質量％、好ましくは１５〜３５質量％、芳香族ビニル化合物が９５〜５０質量％、好ましくは８５〜６５質量％である。更にこれらのビニル化合物に、上記記載の共重合可能な他のビニル系化合物を混合使用することもでき、これらの含有割合は、ＡＳ樹脂成分中１５質量％以下であるものが好ましい。また反応で使用する開始剤、連鎖移動剤等は必要に応じて、従来公知の各種のものが使用可能である。
【００２４】
かかるＡＳ樹脂は塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製造されたものでもよいが、好ましくは塊状重合によるものである。また共重合の方法も一段での共重合、または多段での共重合のいずれであってもよい。またかかるＡＳ樹脂の還元粘度としては、好ましくは０．２〜１．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．３〜０．５ｄｌ／ｇである。還元粘度は、ＡＳ樹脂０．２５ｇを精秤し、ジメチルホルムアミド５０ｍｌに２時間かけて溶解させた溶液を、ウベローデ粘度計を用いて３０℃の環境で測定したものである。なお、粘度計は溶媒の流下時間が２０〜１００秒のものを用いる。還元粘度は溶媒の流下秒数（ｔ０）と溶液の流下秒数（ｔ）から次式によって求める。
還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）＝{（ｔ／ｔ０）−１}／０．５
還元粘度が０．２ｄｌ／ｇより小さいと衝撃が低下し、１．０ｄｌ／ｇを越えると流動性が悪くなることがある。
解させた溶液を、ウベローデ粘度計を用いて３０℃の環境で測定したものである
【００２５】
本発明で使用するＡＢＳ樹脂とは、ジエン系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体とシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体の混合物である。このＡＢＳ樹脂を形成するジエン系ゴム成分としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン及びスチレン−ブタジエン共重合体等のガラス転位温度が−３０℃以下のゴムが用いられ、その割合はＡＢＳ樹脂成分１００重量％中５〜８０重量％であるのが好ましく、より好ましくは８〜５０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。ジエン系ゴム成分にグラフトされるシアン化ビニル化合物としては、特にアクリロニトリルが好ましく使用できる。またジエン系ゴム成分にグラフトされる芳香族ビニル化合物としては、特にスチレン及びα−メチルスチレンが好ましく使用できる。かかるジエン系ゴム成分にグラフトされる成分の割合は、ＡＢＳ樹脂成分１００重量％中９５〜２０重量％が好ましく、特に好ましくは５０〜９０重量％である。
更にかかるシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物の合計量１００重量％に対して、シアン化ビニル化合物が５〜５０重量％、芳香族ビニル化合物が９５〜５０重量％であることが好ましい。更に上記のジエン系ゴム成分にグラフトされる成分の一部についてメチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、無水マレイン酸、Ｎ置換マレイミド等を混合使用することもでき、これらの含有割合はＡＢＳ樹脂成分中１５重量％以下であるものが好ましい。更に反応で使用する開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は必要に応じて、従来公知の各種のものが使用可能である。
【００２６】
本発明のＡＢＳ樹脂においては、ゴム粒子径は０．１〜５．０μｍが好ましく、より好ましくは０．１５〜１．５μｍ、特に好ましくは０．２〜０．８μｍである。かかるゴム粒子径の分布は単一の分布であるもの及び２山以上の複数の山を有するもののいずれもが使用可能であり、更にそのモルフォロジーにおいてもゴム粒子が単一の相をなすものであっても、ゴム粒子の周りにオクルード相を含有することによりサラミ構造を有するものであってもよい。
【００２７】
またＡＢＳ樹脂がジエン系ゴム成分にグラフトされないシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物を含有することは従来からよく知られているところであり、本発明のＡＢＳ樹脂においてもかかる重合の際に発生するフリーの重合体成分を含有するものであってもよい。かかるフリーのシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物からなる共重合体の還元粘度は、先に記載の方法で求めた還元粘度（３０℃）が好ましくは０．２〜１．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．３〜０．７ｄｌ／ｇのものである。またグラフトされたシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物の割合はジエン系ゴム成分に対して、グラフト率（重量％）で表して２０〜２００％が好ましく、より好ましくは２０〜７０％のものである。
【００２８】
かかるＡＢＳ樹脂は塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製造されたものでもよいが、特に塊状重合によるものが好ましい。更にかかる塊状重合法としては代表的に、化学工学  第４８巻第６号４１５頁（１９８４）に記載された連続塊状重合法（いわゆる東レ法）、並びに化学工学  第５３巻第６号４２３頁（１９８９）に記載された連続塊状重合法（いわゆる三井東圧法）が例示される。本発明のＡＢＳ樹脂としてはいずれのＡＢＳ樹脂も好適に使用される。また共重合の方法も一段で共重合しても、多段で共重合してもよい。また、かかる製造法により得られたＡＢＳ樹脂に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル成分とを別途共重合して得られるビニル化合物重合体をブレンドしたものも好ましく使用できる。
【００２９】
前記ＡＳ樹脂およびＡＢＳ樹脂は、アルカリ（土類）金属量が低減されたものが良好な熱安定性や耐加水分解性などの点からより好適である。スチレン系樹脂中のアルカリ（土類）金属量は、好ましくは１００ｐｐｍ未満であり、より好ましくは８０ｐｐｍ未満であり、更に好ましくは５０ｐｐｍ未満であり、特に好ましくは１０ｐｐｍ未満である。かかる点からも塊状重合法によるＡＳ樹脂およびＡＢＳ樹脂が好適に使用される。更にかかる良好な熱安定性や耐加水分解性に関連して、ＡＳ樹脂およびＡＢＳ樹脂において乳化剤を使用する場合には、該乳化剤は好適にはスルホン酸塩類であり、より好適にはアルキルスルホン酸塩類である。また凝固剤を使用する場合には、該凝固剤は硫酸または硫酸のアルカリ土類金属塩が好適である。
スチレン系樹脂の配合量はＡ−１成分１００質量部当り、１〜１００質量部が好ましく、５〜８０質量部がより好ましく、１０〜７０質量部がさらに好ましい。
【００３０】
＜共重合体（Ｂ）＞
共重合体（Ｂ）の構成単位は、芳香族ビニル単量体単位４５〜８５質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位５〜４５質量％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位１０〜２２質量％であり、好ましくは芳香族ビニル単量体単位５０〜８０質量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位８〜３８質量％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位１２〜２０質量％である。
【００３１】
芳香族ビニル単量体単位が４５質量％以上であれば、熱安定性が向上し、樹脂組成物を成形加工した際には、良好な外観を有する成形品が得られ、５０質量％以上であれば、さらに熱安定性が向上するので好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位５質量％以上であれば、ガラスとの相互作用によって機械強度が向上し、８質量％以上であれば機械強度がさらに向上するので好ましい。また、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位が１０質量％以上であれば、ガラスとの相互作用によって機械強度が向上し、１２質量％以上であれば、機械強度がさらに向上するので好ましい。
【００３２】
芳香族ビニル単量体単位が８５質量％以下であれば、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の割合が十分に大きくなって機械強度が向上し、８０質量％以下であれば、機械強度がさらに向上するので好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位が４５質量％以下であれば、熱安定性が向上し、樹脂組成物を成形加工した際には、良好な外観を有する成形品が得られ、３８質量％以下であれば、さらに熱安定性が向上するので好ましい。不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位が２２質量％以下であれば、ガラスとの相互作用が大きくなりすぎず、樹脂組成物の流動性が良好になり、成形性が向上し、２０質量％以下であれば、樹脂組成物の流動性がさらに良好になるので好ましい。
【００３３】
芳香族ビニル単量体単位としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレンなどの各スチレン系単量体に由来する単位が挙げられる。これらの中でも好ましくはスチレン単位である。これら芳香族ビニル単量体単位は、１種類でもよく、２種類以上の併用であってもよい。
【００３４】
（メタ）アクリル酸エステル単量体単位としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートなどの各メタクリル酸エステル単量体、およびメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレートなどの各アクリル酸エステル単量体に由来する単位が挙げられる。これらの中でも好ましくはメチルメタクリレート単位である。これら（メタ）アクリル酸エステル単量体単位は、１種類でもよく、２種類以上の併用であってもよい。
【００３５】
不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位としては、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、アコニット酸無水物などの各無水物単量体に由来する単位が挙げられる。これらの中でも好ましくはマレイン酸無水物単位である。不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位は、１種でもよく、２種類以上の併用であってもよい。
【００３６】
共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、および不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位以外の、共重合可能なビニル単量体の単位を共重合体中に発明の効果を阻害しない範囲で含んでもよく、好ましくは５質量％以下である。共重合可能なビニル単量体の単位としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル単量体、アクリル酸、メタクリル酸などのビニルカルボン酸単量体、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのＮ−アルキルマレイミド単量体、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−クロルフェニルマレイミドなどのＮ−アリールマレイミド単量体などの各単量体に由来する単位が挙げられる。共重合可能なビニル単量体の単位は、２種類以上の併用であってもよい。
【００３７】
共重合体（Ｂ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万〜２０万であることが好ましく、より好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１２万〜１８万である。重量平均分子量（Ｍｗ）が大きすぎると、メタクリル樹脂に配合して得られる樹脂組成物の成形性や、成形品の外観が劣る場合があり、重量平均分子量（Ｍｗ）が小さすぎると、成形性や、成形品の強度に劣る場合がある。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定されるポリスチレン換算の値であり、下記記載の測定条件における測定値である。
装置名：ＳＹＳＴＥＭ−２１  Ｓｈｏｄｅｘ（昭和電工社製）
カラム：ＰＬ  ｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂを３本直列
温度：４０℃
検出：示差屈折率
溶媒：テトラヒドロフラン
濃度：２質量％
検量線：標準ポリスチレン（ＰＳ）（ＰＬ社製）を用いて作製した。
【００３８】
共重合体（Ｂ）の製造方法について説明する。
重合様式においては特に限定はなく、溶液重合、塊状重合等公知の方法で製造できるが、溶液重合がより好ましい。溶液重合で用いる溶剤は、副生成物が出来難く、悪影響が少ないという観点から非重合性であることが好ましい。溶剤の種類としては、特に限定されるものではないが、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン等のケトン類、テトラヒドロフラン、１、４−ジオキサン等のエーテル類、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素などが挙げられるが、単量体や共重合体の溶解度、溶剤回収のし易さの観点から、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが好ましい。溶剤の添加量は、得られる共重合体量１００質量部に対して、１０〜１００質量部が好ましく、さらに好ましくは３０〜８０質量部である。１０質量部以上であれば、反応速度および重合液粘度を制御する上で好適であり、１００質量部以下であれば、所望の重量平均分子量（Ｍｗ）を得る上で好適である。
【００３９】
重合プロセスは回分式重合法、半回分式重合法、連続重合法のいずれの方式であっても差し支えないが、所望の分子量範囲と透明性を得る上で回分式重合法が好適である。
【００４０】
重合方法は特に限定されないが、簡潔プロセスによって生産性良く製造することが可能であるという観点から、好ましくはラジカル重合法である。重合開始剤としては特に限定されるものではないが、例えばジベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ジクミルパーオキサイド、エチル−３，３−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート等の公知の有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスメチルプロピオニトリル、アゾビスメチルブチロニトリル等の公知のアゾ化合物を用いることができる。これらの重合開始剤は２種以上を併用することも出来る。これらの中でも１０時間半減期温度が、７０〜１１０℃である有機過酸化物を用いるのが好ましい。
【００４１】
また、好ましい重量平均分子量（Ｍｗ）の範囲である１０万〜２０万である共重合体を得る方法については、重合温度、重合時間、および重合開始剤添加量の調整に加えて、溶剤添加量および連鎖移動剤添加量を調整することで得ることが出来る。連鎖移動剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンや２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン等の公知の連鎖移動剤を用いることができる。
【００４２】
重合終了後、重合液には必要に応じて、ヒンダードフェノール系化合物、ラクトン系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物などの耐熱安定剤、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等の耐光安定剤、滑剤や可塑剤、着色剤、帯電防止剤、鉱油等の添加剤を加えても構わない。その添加量は全単量体単位１００質量部に対して０．２質量部未満であることが好ましい。これらの添加剤は単独で用いても、２種類以上を併用しても構わない。
【００４３】
重合液から共重合体（Ａ）を回収する方法については、特に限定はなく、公知の脱揮技術を用いることが出来る。例えば、重合液を二軸脱揮押出機にギヤーポンプを用いて連続的にフィードし、重合溶剤や未反応モノマー等を脱揮処理する方法が挙げられる。なお、重合溶剤や未反応モノマー等を含む脱揮成分は、コンデンサー等を用いて凝縮させて回収し、凝縮液を蒸留塔にて精製することで、重合溶剤は再利用することが可能である。
【００４４】
＜ガラス（Ｃ）＞
本発明のガラス（Ｃ）は、三員環構造を持つ環状エーテル（以下、単に「環状エーテル」と称する。）で変性されている。また、本明細書において、「環状エーテルで変性」とは、ガラス上に三員環構造を持つ環状エーテルを含む官能基が存在している状態を意味している。例えば、このような官能基を有する変性剤をガラス上に塗布することによって、環状エーテルで変性されたガラスを製造することができる。また、環状エーテルで変性されたガラス繊維は、市販されているので、市販品（例：日本電子硝子社製：ＥＣＳ  ０３  Ｔ−１２０、ＥＣＳ  ０３  Ｔ−７１７）を使用してもよい。
【００４５】
変性の程度は、特に限定されないが、例えば、ガラス（Ｃ）１００質量部に対して、環状エーテルが０．０１質量部以上になるように変性がなされることが好ましい。これよりも少ないと機械強度及び衝撃強度の向上効果が十分でない場合があるからである。環状エーテルの質量部の上限は、例えば１０質量部である。過剰に変性させても機械強度及び衝撃強度のさらなる向上が期待できないからである。また、環状エーテルで変性されたガラス（Ｃ）１００質量部中の環状エーテルの質量部は、例えば０．０１〜１０であり、０．０１〜１が好ましく、０．０１〜０．０７が好ましく、０．０３〜０．０７がさらに好ましい。環状エーテルの質量部が０．０７以下の場合に、衝撃強度が著しく改善されることが実験的に検証されたからである。
【００４６】
ガラス（Ｃ）は、ガラス繊維であることが好ましく、ガラス繊維の直径及び長さは、樹脂の機械強度等の強化に利用できるサイズであれば特に限定されない。ガラス繊維の直径は、例えば１〜１００μｍであり、２〜５０μｍであることが好ましく、５〜１５μｍがさらに好ましい。ガラス繊維の平均繊維長は、例えば０．５〜１０ｍｍであり、好ましくは１〜５ｍｍである。なお、ガラス（Ｃ）は、板状であってもよい。ガラス板の厚さは特に限定されないが、０．２〜０．７μｍであることが好ましく、０．４〜０．７μｍがさらに好ましい。
【００４７】
＜混合＞
熱可塑性樹脂（Ａ）と共重合体（Ｂ）、及びガラス（Ｃ）を混合して、ガラス強化樹脂組成物にすることができる。熱可塑性樹脂（Ａ）、共重合体（Ｂ）とガラス（Ｃ）の混合方法は、特に限定されず、例えばヘンシェルミキサーを用いて、熱可塑性樹脂（Ａ）、共重合体（Ｂ）とガラス（Ｃ）を混合した後、押出し機で溶融ブレンドすることで行うことができる。
熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、共重合体（Ｂ）とガラス（Ｃ）の合計質量は１０〜１５０質量部であり、好ましくは１２〜１００質量部、更に好ましくは２０〜５４質量部である。共重合体（Ｂ）とガラス（Ｃ）の合計質量が１０質量部未満では、機械的強度が十分ではなく、１５０重量部を超えると、押出し安定性が悪化する。
共重合体（Ｂ）とガラス（Ｃ）の質量比は、１〜２０：８０〜９９であり、３〜１８：８２〜９７
であることが好ましい。ガラス（Ｃ）の配合量が多すぎると成形性が悪くなってしまい、少なすぎると機械強度等が十分に向上しないからである。
【００４８】
樹脂組成物には本発明の効果を阻害しない範囲で安定剤や可塑剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤などを配合してもよい。
【００４９】
本発明のガラス強化樹脂組成物は、射出成形体、射出圧縮成形体、射出プレス成形体、ガスアシスト射出成形体、発泡成形体（超臨界流体を注入する方法を含む）、インサート成形体、インモールドコーティング成形体、断熱金型成形体、急速加熱冷却金型成形体、二色成形体、サンドイッチ成形体、および超高速射出成形体等の成形体で使用できる。
【実施例】
【００５０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。また、これらはいずれも例示的なものであって、本発明の内容を限定するものではない。尚、各種性質の測定方法は以下の通りである。
（１）機械強度：ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１：２００８に従い、曲げ弾性率、曲げ弾性率を測定した。
（２）ガラス繊維変性剤（三員環構造を持つ環状エーテル）の定量：
ガラス繊維に付着している樹脂をクロロホルムおよび酢酸で溶解し、その溶液に臭化テトラアンモニウム酢酸溶液を加え過塩素酸と４級アンモニウム塩からハロゲン化水素（ＨＢｒ）を発生させエポキシ基と反応させた。測定方法詳細を以下に示す。
ガラス繊維試料１５ｇを３００ｍｌ共栓三角フラスコに秤量し、クロロホルム１００ｍｌを加え２４ｈ放置して溶解した。次に、酢酸１００ｍｌ、臭化テトラエチルアンモニウム酢酸溶液１０ｍｌを加え、さらに、指示薬としてクリスタルバイオレット酢酸溶液を加えた。この混合液を０．１Ｍ過塩素酸酢酸溶液で滴定した。終点の判定は指示役の色が青緑に変化し、その状態が保たれた時とした。その後、以下の式１より、ガラス繊維試料１００質量部に対する、三員環構造を持つ環状エーテル量（質量部）を決定した。
【００５１】
三員環構造を持つ環状エーテル（質量部）
＝｛（ＳＡ−Ｂｔ）×４４×０．１／１０００｝×｛１００／試料質量（ｇ）｝・・・式１
ＳＡ：試料の滴定に要した０．１Ｍ過塩素酸酢酸溶液量（ｍｌ）
Ｂｔ：ブランクの滴定に要した０．１Ｍ過塩素酸酢酸溶液量（ｍｌ）
４４：三員環構造を持つ環状エーテルの分子量
０．１：過塩素酸酢酸溶液のモル濃度（ｍｏｌ／Ｌ）
【００５２】
また、実施例及び比較例で使用した共重合体及びガラス繊維は、以下のように準備した。
【００５３】
＜熱可塑性樹脂（Ａ）＞
（Ａ−１成分）
ＰＣ：粘度平均分子量２２,４００の直鎖状ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製パンライトＬ−１２２５ＷＰ）
（Ａ−２成分）
ＡＳ：アクリロニトリル−スチレン共重合体（電気化学工業（株）製「デンカＡＳ−ＸＧＳ」（商品名）、ＧＰＣ測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量：１３５，０００、アクリロニトリル成分含有量：２８重量％、スチレン成分含有量：７２重量％）
ＡＢＳ１：アクリロニトリル−スチレンーブタジエン共重合体（電気化学工業（株）製「デンカＡＢＳ  ＧＴＡ２００」（商品名）、乳化重合、塊状重合、遊離のＡＳ重合体成分約７０重量％およびＡＢＳ重合体成分（アセトン不溶分約３０％、ブタジエンゴム成分含有量が全体の約１７重量％）
ＡＢＳ２：アクリロニトリル−スチレンーブタジエン共重合体（日本エイアンドエル（株）製「サンタックＵＴ−６１」（商品名）、塊状重合、遊離のＡＳ重合体成分約８０重量％およびＡＢＳ重合体成分（アセトン不溶ゲル分約２０重量％、ブタジエンゴム成分含有量が全体の約１５重量％）
【００５４】
＜共重合体（Ｂ−１）の製造例＞
マレイン酸無水物が２０質量％濃度となるようにメチルイソブチルケトンに溶解させた２０％マレイン酸無水物溶液と、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートが２質量％となるようにメチルイソブチルケトンに希釈した２％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート溶液とを事前に調整し、重合に使用した。
攪拌機を備えた１２０リットルのオートクレーブ中に、２０％マレイン酸無水物溶液２．８ｋｇ、スチレン２４ｋｇ、メチルメタクリレート１０．４ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン４０ｇを仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて８８℃まで昇温した。昇温後８８℃を保持しながら、２０％マレイン酸無水物溶液を２．１ｋｇ／時、および２％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート溶液を３７５ｇ／時の分添速度で各々連続的に８時間かけて添加し続けた。その後、２％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート溶液の分添を停止し、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを４０ｇ添加した。２０％マレイン酸無水物溶液はそのまま２．１ｋｇ／時の分添速度を維持しながら、８℃／時の昇温速度で４時間かけて１２０℃まで昇温した。２０％マレイン酸無水物用溶液の分添は、分添量が積算で２５．２ｋｇになった時点で停止した。昇温後、１時間１２０℃を保持して重合を終了させた。重合液は、ギヤーポンプを用いて二軸脱揮押出機に連続的にフィードし、メチルイソブチルケトンおよび微量の未反応モノマー等を脱揮処理して、ストランド状に押出し、切断することによりペレット形状の共重合体（Ｂ−１）を得た。得られた共重合体（Ｂ−１）をＣ−１３ＮＭＲ法により組成分析を行った。組成分析結果を表１に示す。
【００５５】
＜共重合体（Ｂ−２）の製造例＞
２０％マレイン酸無水物溶液と２％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート溶液は、Ｂ−１と同様に調整した。
攪拌機を備えた１２０リットルのオートクレーブ中に、２０％マレイン酸無水物溶液２ｋｇ、スチレン２４ｋｇ、メチルメタクリレート１２ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン４０ｇ、メチルイソブチルケトン５ｋｇを仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて８８℃まで昇温した。昇温後８８℃を保持しながら、２０％マレイン酸無水物溶液を１．５ｋｇ／時、および２％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート溶液を３７５ｇ／時の分添速度で各々連続的に８時間かけて添加し続けた。その後、２％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート溶液の分添を停止し、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを４０ｇ添加した。２０％マレイン酸無水物溶液はそのまま１．５ｋｇ／時の分添速度を維持しながら、８℃／時の昇温速度で４時間かけて１２０℃まで昇温した。２０％マレイン酸無水物用溶液の分添は、分添量が積算で１８ｋｇになった時点で停止した。昇温後、１時間１２０℃を保持して重合を終了させた。重合液は、ギヤーポンプを用いて二軸脱揮押出機に連続的にフィードし、メチルイソブチルケトンおよび微量の未反応モノマー等を脱揮処理して、ストランド状に押出し、切断することによりペレット形状の共重合体（Ｂ−２）を得た。得られた共重合体（Ｂ−２）について、Ｂ−１と同様に組成分析を行った。組成分析結果を表１に示す。
【００５６】
＜共重合体（Ｂ−３）の製造例＞
２０％マレイン酸無水物溶液と２％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート溶液は、Ｂ−１と同様に調整した。
攪拌機を備えた１２０リットルのオートクレーブ中に、２０％マレイン酸無水物溶液３．８ｋｇ、スチレン２４ｋｇ、メチルメタクリレート８．４ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン３２ｇを仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて８８℃まで昇温した。昇温後８８℃を保持しながら、２０％マレイン酸無水物溶液を２．８５ｋｇ／時、および２％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート溶液を３００ｇ／時の分添速度で各々連続的に８時間かけて添加し続けた。その後、２％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート溶液の分添を停止し、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを４０ｇ添加した。２０％マレイン酸無水物溶液はそのまま２．８５ｋｇ／時の分添速度を維持しながら、８℃／時の昇温速度で４時間かけて１２０℃まで昇温した。２０％マレイン酸無水物用溶液の分添は、分添量が積算で３４．２ｋｇになった時点で停止した。昇温後、１時間１２０℃を保持して重合を終了させた。重合液は、ギヤーポンプを用いて二軸脱揮押出機に連続的にフィードし、メチルイソブチルケトンおよび微量の未反応モノマー等を脱揮処理して、ストランド状に押出し、切断することによりペレット形状の共重合体（Ｂ−３）を得た。得られた共重合体（Ｂ−３）について、Ｂ−１と同様に組成分析を行った。組成分析結果を表１に示す。
【００５７】
＜共重合体（Ｂ−４）の製造例＞
マレイン酸無水物が１０質量％濃度となるようにメチルイソブチルケトンに溶解させた１０％マレイン酸無水物溶液と、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートが２質量％となるようにメチルイソブチルケトンに希釈した2％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート溶液とを事前に調整し、重合に使用した。
攪拌機を備えた１２０リットルのオートクレーブ中に、１０％マレイン酸無水物溶液２ｋｇ、スチレン２４ｋｇ、メチルメタクリレート１４ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン４８ｇ、メチルイソブチルケトン2ｋｇを仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて９０℃まで昇温した。昇温後９０℃を保持しながら、１０％マレイン酸無水物溶液を１．５ｋｇ／時、および２％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート溶液を３００ｇ／時の分添速度で各々連続的に8時間かけて添加し続けた。その後、２％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート溶液の分添を停止し、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを４０ｇ添加した。１０％マレイン酸無水物溶液およびメチルメタクリレートは、各々そのまま１．５ｋｇ／時の分添速度を維持しながら、７．５℃／時の昇温速度で４時間かけて１２０℃まで昇温した。１０％マレイン酸無水物用溶液の分添は、分添量が積算で１８ｋｇになった時点で停止した。昇温後、１時間１２０℃を保持して重合を終了させた。重合液は、ギヤーポンプを用いて二軸脱揮押出機に連続的にフィードし、メチルイソブチルケトンおよび微量の未反応モノマー等を脱揮処理して、ストランド状に押出し、切断することによりペレット形状の共重合体（Ｂ−４）を得た。得られた共重合体（Ｂ−４）について、Ｂ−１と同様に組成分析を行った。組成分析結果を表１に示す。
【００５８】
＜共重合体（Ｂ−５）の製造例＞
２０％マレイン酸無水物溶液と２％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート溶液は、Ｂ−１と同様に調整した。
攪拌機を備えた１２０リットルのオートクレーブ中に、２０％マレイン酸無水物溶液５ｋｇ、スチレン２４ｋｇ、メチルメタクリレート６ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン３２ｇを仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて８８℃まで昇温した。昇温後８８℃を保持しながら、２０％マレイン酸無水物溶液を３．７５ｋｇ／時、および２％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート溶液を３００ｇ／時の分添速度で各々連続的に８時間かけて添加し続けた。その後、２％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート溶液の分添を停止し、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを４０ｇ添加した。２０％マレイン酸無水物溶液はそのまま３．７５ｋｇ／時、の分添速度を維持しながら、８℃／時の昇温速度で４時間かけて１２０℃まで昇温した。２０％マレイン酸無水物用溶液の分添は、分添量が積算で４５ｋｇになった時点で停止した。昇温後、１時間１２０℃を保持して重合を終了させた。重合液は、ギヤーポンプを用いて二軸脱揮押出機に連続的にフィードし、メチルイソブチルケトンおよび微量の未反応モノマー等を脱揮処理して、ストランド状に押出し、切断することによりペレット形状の共重合体（Ｂ−５）を得た。得られた共重合体（Ｂ−５）について、Ｂ−１と同様に組成分析を行った。組成分析結果を表１に示す。
【００５９】
＜共重合体（Ｂ−６）＞
ノバ・ケミカル・ジャパン社製ダイラークＤ−３３２を用いた。共重合体Ｂ−６について、Ｂ−１と同様に組成分析を行った。組成分析結果を表１に示す。
【００６０】
＜ガラス繊維（Ｃ−１）＞
三員環構造を持つ環状エーテルで変性された、日本電気硝子社製ＥＣＳ  ０３  Ｔ−１２０を用いた。
＜ガラス繊維（Ｃ−２）＞
三員環構造を持つ環状エーテルで変性された、日本電気硝子社製ＥＣＳ  ０３  Ｔ−７１７を用いた。
＜ガラス繊維（Ｃ−３）＞
三員環構造を持つ環状エーテルで変性されていない、日本電気硝子社製ＥＣＳ  ０３  Ｔ−３５１を用いた。
ガラス繊維（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）はいずれも繊維長３ｍｍ、繊維径１３μｍであった。（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）について表２に示す。
【００６１】
【表１】
2014224163.tif 000002
【００６２】
【表２】
2014224163.tif 000003
【００６３】
表１で記した共重合体と表２で記したガラス繊維を表３で記した割合（質量％）でヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ−３５Ｂ）にて、シリンダー温度２９０℃で溶融混練してペレット化して樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物について、行った評価結果を表３に示す。
【００６４】
【表３】
2014224163.tif 000004
【００６５】
実施例と比較例および参考例の結果から、次のことが明らかになった。
実施例３、比較例８を比較すると、環状エーテルで変性されていないガラス繊維を共重合体（Ｂ−１）に添加した比較例８では、曲げ強度が低いのに対して、環状エーテルで変性されたガラス繊維を共重合体（Ｂ−１）に添加した実施例１では、曲げ強度が高くなった。
実施例１１では、環状エーテル変性量が異なるガラス繊維を使用したが、実施例３よりも曲げ強度が低かった。この結果は、環状エーテル変性量を大きくし過ぎると衝撃強度が却って低下し、ガラス繊維１００質量部中の環状エーテルの質量部が０．０７以下であることが特に好ましいことを示している。
【００６６】
比較例１では、ＭＡＨ単位の割合が１０質量％以下である共重合体（Ｂ−４）を使用したところ、曲げ強度が低かった。
比較例２では、ＭＡＨ単位の割合が２５質量％以上である共重合体（Ｂ−５）を使用したところ、流動性が著しく低下し成形不可であった。
比較例３では、ＭＭＡ単位が含まれていない共重合体（Ｂ−１）を使用したところ、曲げ強度が低下した。このように、比較例１〜３の結果は、共重合体にＭＭＡ単位とＭＡＨ単位の両方が規定量含まれていることが必須であることを示している。
【００６７】
比較例５では、共重合体Ｂと環状エーテルで変性されたガラス繊維Ｃの含有割合を熱可塑性樹脂（Ａ−１）１００部に対して５質量部未満にしたところ、曲げ強度が低下した。
比較例７では、共重合体Ｂと環状エーテルで変性されたガラス繊維Ｃの含有割合を熱可塑性樹脂（Ａ−１）１００部に対して１５０質量部を超えたところ、環状エーテルで変性されたガラス繊維の含有割合を樹脂組成物全体の４０質量％以上にしたところ、流動性が著しく低く、成形不可であった。