【手続補正書】
【提出日】令和3年4月5日(2021.4.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
撥水層（ｒ）及び樹脂基材層（ｓ）が、加水分解性基が結合したケイ素原子を有する有機ケイ素化合物であって、アミノ基又はアミン骨格を有する有機ケイ素化合物（Ｃ）を含む組成物から形成される層（ｃ）を介して積層された積層体であって、
前記有機ケイ素化合物（Ｃ）は、下記式（ｃ１）で表される有機ケイ素化合物であるか、又は下記式（ｃ１０）で表される有機ケイ素化合物であり、
前記撥水層（ｒ）は、下記式（ａ１）で表される有機ケイ素化合物（Ａ）を含む組成物から形成される層であることを特徴とする積層体。
【化１】
2019084827.tif 000001
上記式（ｃ１）中、
Ｒx1、Ｒx2、Ｒx3、Ｒx4は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｒx1が複数存在する場合は複数のＲx1がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒx2が複数存在する場合は複数のＲx2がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒx3が複数存在する場合は複数のＲx3がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒx4が複数存在する場合は複数のＲx4がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｒｆx1、Ｒｆx2、Ｒｆx3、Ｒｆx4は、それぞれ独立して、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１〜２０のアルキル基又はフッ素原子であり、Ｒｆx1が複数存在する場合は複数のＲｆx1がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒｆx2が複数存在する場合は複数のＲｆx2がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒｆx3が複数存在する場合は複数のＲｆx3がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒｆx4が複数存在する場合は複数のＲｆx4がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｒx5は、炭素数が１〜２０のアルキル基であり、Ｒx5が複数存在する場合は複数のＲx5がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｘは、加水分解性基であり、Ｘが複数存在する場合は複数のＸがそれぞれ異なっていてもよく、
Ｙは、−ＮＨ−であり、
Ｚは、アミノ基であり、
ｐ１は、１〜２０の整数であり、ｐ２、ｐ３、ｐ４は、それぞれ独立して、０〜１０の整数であり、ｐ５は、１〜１０の整数であり、
ｐ６は、１〜３の整数であり、
Ｚ−、−Ｓｉ（Ｘ）ｐ6（Ｒx5）3-ｐ6、ｐ１個の−｛Ｃ（Ｒx1）（Ｒx2）｝−、ｐ２個の−｛Ｃ（Ｒｆx1）（Ｒｆx2）｝−、ｐ３個の−｛Ｓｉ（Ｒx3）（Ｒx4）｝−、ｐ４個の−｛Ｓｉ（Ｒｆx3）（Ｒｆx4）｝−、ｐ５個の−Ｙ−は、Ｚ−及び−Ｓｉ（Ｘ）ｐ6（Ｒx5）3-ｐ6が末端となり、−Ｏ−が−Ｏ−と連結しない限り、任意の順で並んで結合する。
【化２】
2019084827.tif 000002
上記式（ｃ１０）中、
Ｒx10及びＲx11は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｒx10が複数存在する場合は複数のＲx10がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒx11が複数存在する場合は複数のＲx11がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｒｆx10及びＲｆx11は、それぞれ独立して、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１〜２０のアルキル基又はフッ素原子であり、Ｒｆx10が複数存在する場合は複数のＲｆx10がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒｆx11が複数存在する場合は複数のＲｆx11がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｒx50及びＲx50'はそれぞれ独立して、炭素数が１〜２０のアルキル基であり、Ｒx50及びＲx50'が複数存在する場合は複数のＲx50及びＲx50'がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｘ20及びＸ21はそれぞれ独立して、加水分解性基であり、Ｘ20及びＸ21が複数存在する場合は複数のＸ20及びＸ21がそれぞれ異なっていてもよく、
ｐ１０は、それぞれ独立して１〜３０の整数であり、ｐ２０は、それぞれ独立して０〜３０の整数であり、ｐ１０又はｐ２０を付して括弧でくくられた繰り返し単位の少なくとも１つは、アミン骨格−ＮＲ100−に置き換わっており、前記アミン骨格におけるＲ100は水素原子又はアルキル基であり、前記アミン骨格の数は２〜５であり、
ｐ６０及びｐ６０’はそれぞれ独立して、１〜３の整数であり、
ｐ１０個の−｛Ｃ（Ｒx10）（Ｒx11）｝−、ｐ２０個の−｛Ｃ（Ｒｆx10）（Ｒｆx11）｝−は、ｐ１０個又はｐ２０個が連続である必要はなく、任意の順で並んで結合し、両末端が−Ｓｉ（Ｘ20）ｐ60（Ｒx50）3-ｐ60及び−Ｓｉ（Ｘ21）ｐ60'（Ｒx50'）3-ｐ60'となる。
【化３】
2019084827.tif 000003
上記式（ａ１）中、
Ｒｆa1は、両端が酸素原子である２価のパーフルオロポリエーテル構造であり、
Ｒ11、Ｒ12、及びＲ13は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ11が複数存在する場合は複数のＲ11がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ12が複数存在する場合は複数のＲ12がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ13が複数存在する場合は複数のＲ13がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4、及びＥ5は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子であり、Ｅ1が複数存在する場合は複数のＥ1がそれぞれ異なっていてもよく、Ｅ2が複数存在する場合は複数のＥ2がそれぞれ異なっていてもよく、Ｅ3が複数存在する場合は複数のＥ3がそれぞれ異なっていてもよく、Ｅ4が複数存在する場合は複数のＥ4がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｇ1及びＧ2は、それぞれ独立して、シロキサン結合を有する２〜１０価のオルガノシロキサン基であり、
Ｊ1、Ｊ2、及びＪ3は、それぞれ独立して、加水分解性基又は−（ＣＨ2）e6−Ｓｉ（ＯＲ14）3であり、ｅ６は１〜５であり、Ｒ14はメチル基又はエチル基であり、Ｊ1が複数存在する場合は複数のＪ1がそれぞれ異なっていてもよく、Ｊ2が複数存在する場合は複数のＪ2がそれぞれ異なっていてもよく、Ｊ3が複数存在する場合は複数のＪ3がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｌ1及びＬ2は、それぞれ独立して、酸素原子、窒素原子、又はフッ素原子を含んでいてもよい炭素数１〜１２の２価の連結基であり、Ｌ1が複数存在する場合は複数のＬ1がそれぞれ異なっていてもよく、Ｌ2が複数存在する場合は複数のＬ2がそれぞれ異なっていてもよく、
ｄ１１は、１〜９であり、
ｄ１２は、０〜９であり、
ａ１０及びａ１４は、それぞれ独立して０〜１０であり、
ａ１１及びａ１５は、それぞれ独立して０又は１であり、
ａ１２及びａ１６は、それぞれ独立して０〜９であり、
ａ１３は、０又は１であり、
ａ２１、ａ２２、及びａ２３は、それぞれ独立して０〜２であり、
ｅ１、ｅ２、及びｅ３は、それぞれ独立して１〜３である。
【請求項２】
前記撥水層（ｒ）は、上記式（ａ１）で表される有機ケイ素化合物（Ａ）と下記式（ｂ１）で表される有機ケイ素化合物（Ｂ）を含む組成物から形成される層である請求項１に記載の積層体。
【化４】
2019084827.tif 000004
上記式（ｂ１）中、
Ｒｆb10は、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１〜２０のアルキル基又はフッ素原子であり、
Ｒb11、Ｒb12、Ｒb13及びＲb14は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｒb11が複数存在する場合は複数のＲb11がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒb12が複数存在する場合は複数のＲb12がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒb13が複数存在する場合は複数のＲb13がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒb14が複数存在する場合は複数のＲb14がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｒｆb11、Ｒｆb12、Ｒｆb13及びＲｆb14は、それぞれ独立して、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１〜２０のアルキル基又はフッ素原子であり、Ｒｆb11が複数存在する場合は複数のＲｆb11がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒｆb12が複数存在する場合は複数のＲｆb12がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒｆb13が複数存在する場合は複数のＲｆb13がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒｆb14が複数存在する場合は複数のＲｆb14がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｒb15は、炭素数が１〜２０のアルキル基であり、Ｒb15が複数存在する場合は複数のＲb15がそれぞれ異なっていてもよく、
Ａ1は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ−、−ＮＲＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−であり、前記Ｒは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４の含フッ素アルキル基であり、Ａ1が複数存在する場合は複数のＡ1がそれぞれ異なっていてもよく、
Ａ2は、加水分解性基であり、Ａ2が複数存在する場合は複数のＡ2がそれぞれ異なっていてもよく、
ｂ１１、ｂ１２、ｂ１３、ｂ１４及びｂ１５は、それぞれ独立して０〜１００の整数であり、
ｃは、１〜３の整数であり、
Ｒｆb10−、−Ｓｉ（Ａ2）c（Ｒb15）3-c、ｂ１１個の−｛Ｃ（Ｒb11）（Ｒb12）｝−、ｂ１２個の−｛Ｃ（Ｒｆb11）（Ｒｆb12）｝−、ｂ１３個の−｛Ｓｉ（Ｒb13）（Ｒb14）｝−、ｂ１４個の−｛Ｓｉ（Ｒｆb13）（Ｒｆb14）｝−、ｂ１５個の−Ａ1−は、Ｒｆb10−、−Ｓｉ（Ａ2）c（Ｒb15）3-cが末端となり、パーフルオロポリエーテル構造を形成せず、かつ−Ｏ−が−Ｏ−乃至−Ｆと連結しない限り、任意の順で並んで結合する。
【請求項３】
前記式（ｃ１）で表される有機ケイ素化合物（Ｃ）が下記式（ｃ２）で表される請求項１に記載の積層体。
【化５】
2019084827.tif 000005
上記式（ｃ２）中、
Ｘ1は、メトキシ基又はエトキシ基であり、Ｘ1が複数存在する場合は複数のＸ1がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｙ1は、−ＮＨ−であり、
Ｚ1は、アミノ基であり、
Ｒｘ51は、炭素数が１〜２０のアルキル基であり、Ｒx51が複数存在する場合は複数のＲx51がそれぞれ異なっていてもよく、
ｐ６１は、１〜３の整数であり、ｑは２〜５の整数であり、ｒは０〜５の整数である。
【請求項４】
前記式（ｃ１０）で表される有機ケイ素化合物（Ｃ）が下記式（ｃ２０）で表される請求項１に記載の積層体。
【化６】
2019084827.tif 000006
上記式（ｃ２０）中、
Ｘ30及びＸ31は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、Ｘ30及びＸ31が複数存在する場合は複数のＸ30及びＸ31がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｒx55及びＲx56は、それぞれ独立して、炭素数が１〜２０のアルキル基であり、Ｒx55及びＲx56が複数存在する場合は複数のＲx55及びＲx56がそれぞれ異なっていてもよく、
−ＣwＨ2w−は、その一部のメチレン基の少なくとも１つがアミン骨格−ＮＲ100−に置き換わっており、Ｒ100は水素原子又はアルキル基であり、前記アミン骨格の数は２〜５であり、
ｗは１〜３０の整数であり（ただし、アミン骨格に置き換わったメチレン基の数を除く）、
ｐ６５及びｐ６６は、それぞれ独立して、１〜３の整数である。
【請求項５】
前記樹脂基材層（ｓ）は、アクリル樹脂系ハードコート層である請求項１〜４のいずれかに記載の積層体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の積層体の製造方法であって、
前記樹脂基材層（ｓ）に、前記有機ケイ素化合物（Ｃ）を含む組成物を塗布して、層（ｃ）を形成する工程、
前記層（ｃ）に、前記有機ケイ素化合物（Ａ）を含む組成物を塗布して、常温で硬化させ、撥水層（ｒ）を形成する工程とを含むことを特徴とする積層体の製造方法。
【請求項７】
前記撥水層（ｒ）を形成する工程で、前記有機ケイ素化合物（Ａ）を含む組成物が、更に前記有機ケイ素化合物（Ｂ）を含む請求項６に記載の積層体の製造方法。
【請求項８】
前記樹脂基材層（ｓ）にプラズマ処理を施し、該プラズマ処理面に前記有機ケイ素化合物（Ｃ）を含む組成物を塗布する請求項６又は７に記載の積層体の製造方法。