(57)【要約】【課題】演色性の影響による色味の変化が少なく、グレーの階調画像がニュートラルで安定な画像を作成でき、射出安定性や保存安定性にも優れたインクジェット用ブラックインクを提供する。【解決手段】捺染用分散染料インクに用いるインクジェット用ブラックインクであって、第１分散染料としてＤＢ―６０と、第２分散染料としてＤＢ―１６５と、５００ｎｍ以上５６０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第３分散染料と、第４分散染料としてＤＹ―１１４と、および第５分散染料としてＤＯ―３２もしくはＤＯ―４７とを含有するインクジェット用ブラックインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
捺染用分散染料インクに用いるインクジェット用ブラックインクであって、
アセトンに溶解した溶液の紫外可視分光吸収において、
６４０ｎｍ以上６８０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第１分散染料としてＤＢ―６０と、
５９０ｎｍ以上６４０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第２分散染料としてＤＢ―１６５と、
５００ｎｍ以上５６０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第３分散染料と、
３８０ｎｍ以上４３０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第４分散染料としてＤＹ―１１４と、および
４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第５分散染料としてＤＯ―３２もしくはＤＯ―４７とを含有することを特徴とするインクジェット用ブラックインク。
【請求項２】
前記第３分散染料が、ＤＲ―３４３、ＤＲ―１４５およびＤＲ―１７９からなる群から選択される１つであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用ブラックインク。
【請求項３】
分散剤として共重合体ポリマーを含むことを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット用ブラックインク。
【請求項４】
前記インクジェットインクは、さらに水と水溶性有機溶剤とを含有し、
前記水溶性有機溶剤は、少なくともグリコールエーテルを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用ブラックインク。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用ブラックインクと、イエロー、マゼンダおよびシアンの少なくとも３色とからなるインクジェットインクセット。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用ブラックインクを用いることを特長とするインクジェット捺染方法。
【請求項７】
前記インクジェット捺染方法における布帛が、ポリエステル繊維、アセテート繊維、またはこれらの紡績繊維であることを特長とする請求項６記載のインクジェット捺染方法。
【請求項８】
請求項６または７記載のインクジェット捺染方法で得られることを特長とする捺染物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用ブラックインク、インクジェット捺染方法およびそれにより製造された捺染物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、紙用に発展しているインクジェット記録方式を布帛の捺染に適用する検討が行われ、実用化検討が進んでいる。布帛の場合は、その種類によって適用できるインク種が限定されている。なかでもポリエステル繊維の捺染には分散染料を分散し、微粒化したインクを用いられている。
【０００３】
また、インクジェット染色の場合、通常の捺染とは異なり、染液を細いノズルから液滴として噴射する必要があるため、インクの射出安定性、信頼性が重要になる。また限定されたインク色数で広範囲の色を表現するために、基本となるインク色には、色の濁りが無く鮮明であること、カラーバリューが高いことなども要求される。
【０００４】
さらに、インクジェット染色の場合、通常の捺染とは異なり、布帛上に微小な液滴が付着、吸収するのみなので、染色の再現性、堅牢度、汚染性などの染色特性に優れている必要があり、インクを布帛上でにじませずに鮮明な画像を得なければならない。
【０００５】
また分散染料を用いて捺染を行う布帛、例えばポリエステル布帛に分散染料を用いたインクを作製して布帛に印捺して染着させたところ、色調の異なる複数のインクを布帛上で重ね打ちして混色させた場合には、染着後の濃度、色調、同じ染着条件で染着したときの繰り返し再現性が、使用する染料の組み合わせによっては非常に異なり、かかる方法では未だ不充分な場合があることがわかった。
【０００６】
とりわけ染料違いによる堅牢性の強弱が存在すると、バランスのとれた発色性と、広い色再現性を満足することが困難であった。
【０００７】
また、分散染料でブラックを表現する場合、通常、複数の分散染料を組み合わせてブラックが表現されている。これは単独の染料ではブラックの色相としては十分ではなく、また濃度も低いことが多いためである。しかし、複数の分散染料を混合して使用する場合、各染料種により繊維に対する染着挙動が異なるため、ある一条件で満足できるブラックを安定して形成することは困難であった。
【０００８】
また、上述のように分散染料を組み合わせたブラックインクで布帛を染色しても、布帛によっては、照明に使用する光源の分光分布を変えると照らされた布帛のブラックの色味が異なって見えることがあった。例えば蛍光灯のような長波長の光が少ない照明下では黒く見えても、長波長の光が多い太陽光下では赤みがかって見えたり、その逆に太陽光の下では黒く見えても、蛍光灯の下では青みがかって見えることがあった。このような照明光による物の色の見え方に及ぼす光源の特性を、一般に「演色性」という。そのため演色性の影響による色味の変化が少ないブラックインクが求められていた。
【０００９】
さらにグレーの階調をブラックインクでニュートラルに表現することは、濃いブラックを表現することとは異なる難しさがあった。
【００１０】
これに対して、例えば特許文献１には、耐候性及び色相に優れた分散ブラックインクの記録画像を提供する方法が提案されている。しかしながら、特許文献１には、演色性の影響による色味の変化、特に高濃度画像部における色味の変化を少なくすることについてはなんら示唆されていなかった。またグレーの階調をブラックインクでニュートラルに表現することについても示唆されていなかった。
【００１１】
一般に分散染料は、難溶性染料であるため、インクを作製する際、分散剤とともに分散し微粒子化している。この分散粒子の間に空気などの気体が残っていると、長時間射出においてキャビテーションが発生し安定に射出できなくなる事がある。また、保存による経過時間や温度や湿度の環境変化で次第に、粒径が大きくなってしまう、染料と分散剤が高い固形分で存在している等で、インクジェット装置のフィルターやヘッド内部のインク室入口のノズルや射出ノズルの目詰まりの原因となっている。こうしたことで、インクの連続射出においてかすれが生じたり、射出ができなくなったりする。さらに乾燥等によって、印字停止後に時間をおいて再射出が困難になる場合もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２０１０−２６５１７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、演色性の影響による色味の変化が少なく、グレーの階調画像がニュートラルで安定な画像を作成でき、射出安定性や保存安定性にも優れたインクジェット用ブラックインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は以下の発明に関する。
１．捺染用分散染料インクに用いるインクジェット用ブラックインクであって、アセトンに溶解した溶液の紫外可視分光吸収において、６４０ｎｍ以上６８０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第１分散染料としてＤＢ―６０と、５９０ｎｍ以上６４０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第２分散染料としてＤＢ―１６５と、５００ｎｍ以上５６０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第３分散染料と、３８０ｎｍ以上４３０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第４分散染料としてＤＹ―１１４と、および４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第５分散染料としてＤＯ―３２もしくはＤＯ―４７とを含有することを特徴とするインクジェット用ブラックインク。
２．第３分散染料が、ＤＲ―３４３、ＤＲ―１４５およびＤＲ―１７９からなる群から選択される１つである上記１記載のインクジェット用ブラックインク。
３．分散剤として共重合体ポリマーを含む上記１または２に記載のインクジェット用ブラックインク。
４．インクジェットインクは、さらに水と水溶性有機溶剤とを含有し、水溶性有機溶剤は、少なくともグリコールエーテルを含む上記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用ブラックインク。
５．上記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用ブラックインクと、イエロー、マゼンダおよびシアンの少なくとも３色とからなるインクジェットインクセット。
６．上記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用ブラックインクを用いるインクジェット捺染方法。
７．インクジェット捺染方法における布帛が、ポリエステル繊維、アセテート繊維、またはこれらの紡績繊維である上記６記載のインクジェット捺染方法。
８．上記６または７記載のインクジェット捺染方法で得られることを特長とする捺染物。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、演色性の影響による色味の変化が少なく、グレーの階調画像がニュートラルで安定な画像を作成でき、射出安定性や保存安定性にも優れたインクジェット用ブラックインクが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に、実施形態を挙げて本発明の説明を行うが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書中において「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ」を「ＤＢ」、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ」を「ＤＹ」、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ」を「ＤＲ」、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ」を「ＤＯ」ともいう。
【００１７】
［インクジェット用ブラックインク］
実施形態に係るインクジェット用ブラックインクは、イエロー、マゼンダ、シアンおよびブラックの少なくとも４色を使用する捺染用分散染料インクセットに用いるインクジェット用ブラックインクであって、アセトンに溶解した溶液の紫外可視分光吸収において、６４０ｎｍ以上６８０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第１分散染料としてＤＢ―６０と、５９０ｎｍ以上６４０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第２分散染料としてＤＢ―１６５と、５００ｎｍ以上５６０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第３分散染料と、３８０ｎｍ以上４３０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第４分散染料としてＤＹ―１１４と、および４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する第５分散染料としてＤＯ―３２もしくはＤＯ―４７とを含有する。
第３分散染料は、ＤＲ−３４３、ＤＲ―１４５およびＤＲ―１７９からなる群から選択される１つであることが好ましい。
【００１８】
実施形態に係るインクは、イエロー染料の吸収領域と、５００ｎｍ以上５６０ｎｍ未満に極大吸収波長を有する染料の吸収領域との間にできる吸収波長の谷間を、例えばＤＯ―３２もしくはＤＯ―４７で埋めることが出来る。そのため、実施形態に係るインクによれば、ブラックインク紫外可視分光吸収波形において、深い谷間ができないフラットな波形に近づくので、ニュートラル再現性が良く、低濃度部でもグレーを表現できる。イエロー染料とオレンジ染料の併用で吸収波形の裾野が広がる相乗効果もあり濃度をかさ上げする事ができ染料添加量が過剰になる事を避けられる。さらに光源が異なった場合でも、長波長側にも吸収を持たせることで、演色性の影響による色味の変化が少ない高濃度の黒を安定に表現できる。
【００１９】
一般に、インクジェットでインクを射出する場合、インク中の染料固形分の濃度が高すぎると曲がりや欠射が生じやすい。そのため、インクジェットで安定にインクを射出させるためには、染料と分散剤を最適に組み合わせた分散液を調製することによりブラックインクが構成される。しかし、分散剤や溶剤が全ての染料において共通に使えるわけではなく、適切な組み合わせではない染料と分散剤をそのまま混合すると、保存性に影響を与えかねない、沈降等を招く原因になることがあった。しかしながら、実施形態に係るインクによれば、上述の分散染料の組合せによりインクジェット染色に適した高品位なブラックインクが提供できる。
【００２０】
実施形態に係るインクは上述の知見に基づいて、完成されたものである。以下各成分の説明を通じて実施形態に係るインクの詳細を説明する。
【００２１】
（分散染料）
実施形態に係るインクに使用される分散染料としては、水に難溶性で、アゾ系、アントラキノン系またはその他の縮合系の化学構造を持ち、比較的分子量が小さく、水溶性基をもたない染料が好ましい。このような条件に適するものであれば、特に制限されることなく、従来公知の分散染料の何れも使用することができる。
アセトンに溶解した溶液の紫外可視分光吸収において５００ｎｍ以上５６０ｎｍ未満の波長域に極大吸収波長を有する分散染料の具体的としては、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ―１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２８９、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、３４３等；
Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＶｉｏｌｅｔ―１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７等が挙げられる。
【００２２】
（溶剤）
実施形態に係るインクは少なくともグリコールエーテルをインクの全質量に対して０．５質量％以上１５質量％未満含有することが好ましく、０．５質量％以上１０質量％未満含有することが更に好ましい。
【００２３】
グリコールエーテルの例としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
【００２４】
実施形態に係るインクにおいて、グリコールエーテルをインクの全質量に対して０．５質量％以上１５質量％未満含有することが好ましい理由として、以下の理由が挙げられる。
まず第１の理由は、布帛に着弾後のインクの乾燥増粘を促進し滲みを抑え、高画質を実現できる効果があるからである。
第２の理由は、画像耐久性が良好となるためである。この原因としては以下のように推察している。グリコールエーテルは、水混和性溶剤の中では比較的疎水性の部類であり、このことが本発明に係る分散染料を用いるインクでは、インクの乾燥定着過程で疎水繊維を軟化もしくは部分的に溶解することで、分散染料同士、または分散染料と布帛との密着性を高めていることで画像耐久性を高めているものと考えられる。
更に、第３の理由は、比較的高い保湿効果も同時に得られ、インクはき捨て等の軽度のメンテナンスで速やかに定常状態に回復できるメリットがあるからである。なお、添加量が１５％以上となると、分散染料の分散安定性を著しく損ない、また初期粘度が高くなりすぎ、安定な射出が得られない。
【００２５】
実施形態に係るインクには、グリコールエーテル以外にも水溶性有機溶剤を添加することができる。水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール）；多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール等）；アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）；アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）；複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）；スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００２６】
インクの粘度は１〜２０ｍＰａ・ｓに整えることが好ましい。
【００２７】
（界面活性剤）
実施形態に係るインクは、その表面張力を制御するため、界面活性剤や分散剤を添加することができる。この界面活性剤はインクとの相溶性のよいものが好ましく、分散染料を凝集させない安定なものが好ましい。界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性の何れも用いることが出来る。
【００２８】
陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【００２９】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩等が挙げられる。
【００３０】
両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００３１】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（例えばエマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（例えばニューポールＰＥ−６２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００３２】
実施形態に係るインクには、シリコーン系もしくはフッ素系の界面活性剤を用いることができる。シリコーン系もしくはフッ素系の界面活性剤により布帛への浸透性、定着性を更に高めることになる点で好ましいからである。
【００３３】
シリコーン系の界面活性剤としては、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物が好ましく、例えば、信越化学工業製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−６４２やビッグケミー製のＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが挙げられる。
【００３４】
フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素の代わりに、その一部または全部をフッ素で置換したものを意味する。この内、分子内にパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
【００３５】
フッ素系の界面活性剤の内、ある種のものは大日本インキ化学工業社からメガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、旭硝子社からサーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）なる商品名で、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で、またファルベベルケ・ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦなる商品名で、それぞれ市販されている。
【００３６】
また、非イオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、大日本インキ社製のメガファックス１４４Ｄ、旭硝子社製のサーフロンＳ−１４１、同１４５等を挙げることができ、  また、両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、旭硝子社製のサーフロンＳ−１３１、同１３２等を挙げることができる。
【００３７】
インクの表面張力は２５〜５０ｍＮ／ｍに整えることが好ましい。
【００３８】
（分散剤）
使用する分散染料の構造により、分散中に、発泡したり、ゲル化したり、流動性が悪くなる事が有るので、分散剤や湿潤剤は、湿潤能力や微粒子化能力や分散安定性の他、分散時の発泡、分散液のゲル化、分散液の流動性等を考慮して選定する必要がある。また、分散剤や湿潤剤は、布帛への染色性、染着率、均染性、移染性、色の冴え、堅牢度などに及ぼす影響や、高温で発色させる際には分散剤や湿潤剤のタール化により染色が不均一になること等も考慮して選定されることが好ましい。上記の要求を全て満たす分散剤は無いので、分散する染料に合わせて、最適な分散剤を選定して、必要に応じて、消泡剤等を添加することが好ましい。
【００３９】
分散剤としては、例えば、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物（例えばデモールＣ）、クレゾールスルホン酸ナトリウムと２−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフタリンスルホン酸ナトリウム（例えばデモールＮ）とβ−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩（例えばバニレックスＲＮ）、パラフィンスルホン酸ナトリウム（例えばエフコール２１４）、α-オレフィンと無水マレイン酸の共重合物（例えばフローレンＧ−７００）、エチレンオキシドやプロピレンオキシドなどのようなアルキレンオキシドと、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、フェノール類、アルキルフェノール、及びカルボン酸アミンなどのようなアルキル化可能な化合物とその反応生成物等が挙げられる。
【００４０】
分散剤としては、例えば共重合体ポリマーが挙げられる。共重合体ポリマーとしては、例えば、ビックケミー社のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９４Ｎ、 ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１５やＢＹＫ−１５４等や、ＢＡＳＦ社のＪｏｎｃｒｙｌシリーズの例えばＰＤＸ−６１０２Ｂ、ＰＤＸ−６１２４、ＪＤＸ−６６３９やＪＤＸ−６５００等が挙げられる。
【００４１】
共重合体ポリマーとグリコールエーテル類を併用することが好ましい。分散時に分散染料表面を濡らして更に分散染料と分散剤との濡れが良くなり気泡の巻き込みが少なくなり、その結果、分散液やインク中に微小気泡が残留しなくなることで、キャビテーションの発生が無く長期射出安定性が確保できると考えられるからである。
【００４２】
分散時の分散剤の使用量は、分散染料の全質量に対して、２０質量％〜２００質量％が好ましい。分散剤が少ないと微粒子化や分散安定性が劣り、分散剤が多いと、粘度が高くなり好ましくない。これらの分散剤は単独で使用してもよいが併用しても良い。
【００４３】
実施形態に係るインクは、保湿性を有し射出安定性も良く布帛着弾後のインクの滲みも無い高品位のプリント物を提供できるので、高速印刷でクリーニングなどメンテナンス回数が少なくインクを吐出し続けなければならないようなワンパスのプリンターにも好適に搭載できる。
【００４４】
（防腐剤）
インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加してもかまわない。防腐剤、防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（例えばＰｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えばプロキセルＧＸＬ）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
（その他の成分）
また、実施形態に係るインクは、その諸特性を改善するために、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、消泡剤、また、導電率調整剤、濃染剤、均染剤、浸透剤などを含むことができる。
ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、酸化防止剤、消泡剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、シリコーンエマルジョン、シリコーンコンパウンドなどが挙げられる。
【００４６】
（分散）
実施形態に係るインクは、水不溶性の染料の場合は染料、分散剤、湿潤剤、媒体および任意の添加剤を混合し分散機を用いることによって分散することができる。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。分散染料の粒径としては平均粒径として３００ｎｍ以下、最大粒径として９００ｎｍ以下が好ましい。平均粒径、最大粒径が大きいと、微細なノズルより出射するインクジェット捺染方法において、目詰まりが発生しやすくなり、安定出射できなくなるためである。平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機により求めることができる。具体的粒径測定装置としては、例えばマルバーン社製ゼーターサイザー１０００等を挙げることができる。
【００４７】
（布帛（記録メディア））
後述のインクジェット捺染方法において使用される布帛を構成する繊維素材としては、分散染料で染色可能な繊維を含有するものであれば、特に制限はないが、ポリエステル繊維を主体とする布帛が好ましい。ポリエステル繊維を主体とする繊維を織物、編物、不織物等いずれの形態にしたものでもよい。布帛としてはポリエステル繊維が１００％であることが好ましいが、トリアセテート１００％やレーヨン、絹、ポリウレタン、アセテート、トリアセテート、アクリル、ナイロン及び羊毛等との混紡織物又は混紡不織物等も使用することができる。後述のインクジェット捺染方法における布帛としては、ポリエステル繊維、アセテート繊維、ポリアミド繊維またはこれらの紡績繊維であることが好ましい。
【００４８】
［インクジェット捺染方法］
実施形態の別の態様として、上述のインクジェット用ブラックインクを用いる、インクジェット捺染方法が提供される。インクジェット捺染方法は、（イ）布帛に前処理剤を付与する前処理工程と、（ロ）前処理された布帛上にインクを付与し布帛上に画像を形成するプリント工程と、（ハ）布帛上に形成された画像を熱処理する熱処理（発色）工程と、（ニ）未定着の染料を布帛上から除去する洗浄工程と、（ホ）布帛を乾燥させる乾燥工程と、を有する。以下工程毎に説明する。
【００４９】
（前処理）
インクが布帛上で滲むことを防止して、鮮明な画像を得るために、予め布帛に前処理剤で処理する。前処理の方法としては、特に制限されることなく、従来公知の方法から布帛の材質やインクに適した方法を適宜選択することができる。具体的には、前処理剤として水溶性高分子類、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物、界面活性剤、撥水剤等の中から少なくとも１つの物質を選択し、前処理剤の含有量が布帛全質量に対して０．２質量％〜５０質量％となるように、パッド法、コーティング法、スプレー法などで布帛に前処理剤を付与させる方法が挙げられる。
【００５０】
水溶性金属塩としては、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の無機塩、有機酸塩等を用いることができる。
【００５１】
ポリカチオン化合物としては、例えば、各種の４級アンモニウム塩のポリマー又はオリゴマー、ポリアミン塩等を用いることができる。
【００５２】
水溶性金属塩、ポリカチオン化合物の中には染色物の色調を変化させたり、耐光堅牢度を低下させるものがあるため、目的とする染色物に応じて選択することが好ましい。
【００５３】
水溶性高分子としては、例えば、天然水溶性高分子としてトウモロコシ、小麦等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチセルロースなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムなどの多糖類、ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質を、合成水溶性高分子としてはポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマーなどを用いることができる。
界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系のものが使用され、代表的には、アニオン系の界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、ナフタレン誘導体のスルホン酸塩等；カチオン系の界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩等；両性界面活性剤としては、イミダゾリン誘導体等；ノニオン系の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等；が挙げられる。
撥水剤としては、例えば、シリコン、フッ素系及びワックス系のものが挙げられる。
これらの、あらかじめ布帛に付与される水溶性高分子や界面活性剤は、インクジェットプリントをし、高温で発色させる際に、タール化などによるよごれの原因とならないために、高温環境に対して安定であることが好ましい。また、これらの、あらかじめ布帛に付与される水溶性高分子や界面活性剤は、インクジェットプリントをし、高温で発色させた後の洗浄処理で布帛から取り除きやすいものが好ましい。
【００５４】
（プリント）
上述の実施形態に係るインクを用いてインクジェット記録方式により布帛上に画像を形成する。インクジェット記録方式を用いたプリンタであれば特に制限されることなく、従来公知のインクジェットプリンタを用いてプリントすることができる。例えばピエゾ式インクジェットプリンタを用いることができる。また実施形態に係るインクは、高速プリントにも適しているため、例えばワンパス式のインクジェットプリンターを用いることができる。
【００５５】
（熱処理（発色））
布帛に十分に吸着・固着されていないインク中の染料を布帛に吸着・固着させるために熱処理を行う。この工程により、インク本来の色相を発現させることができる。具体的な方法としては、蒸気によるスチーミング、乾熱によるベーキング、サーモゾル、過熱蒸気によるＨＴスチーマー、加圧蒸気によるＨＰスチーマーなどが利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、いずれの方法を用いてもよい。
【００５６】
（洗浄）
未定着の染料を布帛上から除去して、インクの色の安定性や堅牢度の低下を防止するために洗浄を行う。この工程は上述の熱処理後に行うことが好ましい。また、未定着の染料の除去と併せて、布帛に施した前処理剤を除去することが好ましい。前処理剤をそのままにしておくと堅牢性の低下ばかりでなく布帛が変色するからである。そのため除去対象物や目的に応じた洗浄を行うことが好ましい。洗浄方法としては、プリントする素材やインクにより適宜、選択される。例えば布帛がポリエステルの場合、一般的には、苛性ソーダ、界面活性剤、ハイドロサルファイトの混合液により洗浄処理される。その際、オープンソーパーなどの連続型や液流染色機などによるバッチ型のいずれの洗浄方法を用いてもよい。
【００５７】
（乾燥）
洗浄後の布帛を乾燥させる。例えば洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させることができる。
【００５８】
［捺染物］
実施形態の別の態様として、上述のインクジェット捺染方法で得られる捺染物が提供される。実施形態に係る捺染物は、演色性の影響による色味の変化が少ない。また実施形態に係る捺染物は、プリントされた黒べた画像が高画質で、色ムラがなく、しかも黒一色でプリントされたグレーの階調画像がニュートラルで安定している。
【実施例】
【００５９】
＜分散液の作製＞
分散液―１
下記混合液をサンドグラインダーを用いて分散した。分散は平均粒径が２００ｎｍに到達したところで停止した。
分散染料（ＤＹ―１１４）                        ３０部
グリセリン                                      ２０部
イオン交換水                                    ３５部
分散剤（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０）            １５部
（ビックケミー（株）製）
【００６０】
以下表１のように分散染料と分散剤を変え分散液１と同じ方法で、分散液２〜分散液１８までを作製した。分散剤のリグニンスルホン酸ナトリウムは（バニレックスＲＮ  日本製紙（株）製）である。
【表１】
2014224216.tif 000002
【００６１】
＜ブラックインクの作製＞
下記成分を混合、３μｍメンブランフェイルターでろ過、超音波脱気処理を行い、ブラックインク１とした。
【００６２】
分散液１                                    ６．５部
分散液２                                    ６．５部
分散液５                                    ６．５部
分散液６                                    ６．５部
分散液７                                        ２部
エチレングリコール                            ４０部
グリセリン                                      ５部
ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル      ５部
ＫＦ−３５１Ａ                              ０．１部
（信越化学工業株式会社製）
プロキセルＧＸＬ（Ｓ）                      ０．１部
（エアープロダクツ株式会社製）
イオン交換水                                    残部
【００６３】
以下表２のように分散液を変えブラックインク１と同じ方法で、ブラックインク２〜ブラックインク５、ブラックインク８〜ブラックインク１２、ブラックインク１５〜ブラックインク１９までを作製した。
【表２】
2014224216.tif 000003
【００６４】
さらに下記成分を混合、３μｍメンブランフェイルターでろ過、超音波脱気処理を行い、ブラックインク６とした。
【００６５】
分散液１１                                  ６．５部
分散液１２                                  ６．５部
分散液１５                                  ６．５部
分散液１６                                  ６．５部
分散液１７                                      ２部
エチレングリコール                            ４０部
グリセリン                                    １０部
ＫＦ−３５１Ａ                              ０．１部
（信越化学工業株式会社製）
プロキセルＧＸＬ（Ｓ）                      ０．１部
（エアープロダクツ株式会社製）
イオン交換水                                    残部
【００６６】
以下表２のように分散液をブラックインク７、ブラックインク１３〜ブラックインク１４、ブラックインク２０〜ブラックインク２１まで作製した。
【００６７】
インクの粘度は５〜１０ｍＰａ・ｓ、表面張力は２７〜３１ｍＮ／ｍになるように作製した。
【００６８】
＜評価＞
上記調製した各インクを用いてインクジェットプリンタＮａｓｓｅｎｇｅｒ−VII（コニカミノルタ株式会社製）にて、５４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で布帛に印字した。印字にはピエゾ型ヘッドを用い射出液滴量が１３ｐｌ／ドロップになるように駆動電圧で調整した。画像は、網点％で０％から１００％のグラデーションチャートもしくは１００％べた画像をプリントした。
この際使用した布帛は、ポリエステル繊維１００％で糸の太さ５０ｄを予め、前処理剤（高分子カチオン化合物とグアーガム）に浸し、絞り、乾燥したものを使用した。印字後、布帛を１８０℃１０分間熱処理を行い、水洗、乾燥した。
こうして得られた画像サンプルについて、下記の評価を行った。
【００６９】
（演色性の影響の評価）
屋外太陽光と室内蛍光灯（昼光色）下における、１００％べた画像のブラックの色味の違いを下記基準で目視にて評価した。
◎：太陽光と蛍光灯とでブラックの色味に全く差がない。
○：若干色味に差があるが、ほとんど気にならない。
×：太陽光と蛍光灯でブラックの色味が異なる。
【００７０】
（色調の評価）
屋外太陽光下において、１００％べた画像を１０人で目視してブラックの色味の官能評価を下記基準で行った。
◎：８人以上がニュートラルなブラックの色味であると感じた。
○：７〜５人がニュートラルなブラックの色味であると感じた。
×：５人以上がニュートラルなブラックではないと感じた。
【００７１】
（階調性の評価）
０％から１００％のグラデーションチャートを１０人で目視にて濃淡で色味に差があるか官能評価を下記基準で行った。
◎：８人以上が０％から１００％の濃度においてニュートラルなグレーを表現していると感じた。
○：７〜５人がニュートラルなグレーを表現していると感じた。
×：５人以上がニュートラルなグレーではないと感じた。
【００７２】
（射出性の評価）
インクをＮａｓｓｅｎｇｅｒ−VIIに搭載し、べた画像を連続１時間欠射無く打てるか評価した。プリンターはインクタンクが開放系でヘッドの直前に簡易脱気モジュールが付いているインライン脱気システムである。評価基準は下記の通り。
◎：欠検出器で欠射検知数が１〜２個であった。
○：欠検出器で欠射検知数が５個以下であった。
×：欠検出器で欠射検知数が６個以上であった。
【００７３】
（デキャップの評価）
インクをＮａｓｓｅｎｇｅｒ−VIIに搭載し、べた画像を１０分連続印字後、５分間止めて放置し、クリーニングを行わずに再印字できるか評価した。評価基準は下記の通り。
◎：５分前と同じ画像が描けた。
○：先頭画像の端の書き出し部が少し薄くなっていた。
×：画像全体にかすれが見られる。
【００７４】
評価結果を表２に示す。
【００７５】
本発明によれば、演色性の影響による色味の変化が少なく、濃色でも淡色においてもニュートラルなブラックを表現出来、高速プリントにも適した、捺染用分散染料インクセットに用いられるインクジェット用ブラックインクが提供される。また本発明によれば、
長期射出安定性に優れ、長期保存可能な、インクジェット用ブラックインクが提供される。