(57)【要約】【課題】陽極スライムなどに含まれる貴金属を、硫酸鉛や硫酸バリウム等の不純物から乾式処理によって分離する際に、従来の方法よりも低い加熱温度で処理することができ、スラグ化の時間も短く、作業効率が大幅に改善された処理方法を提供する。【解決手段】貴金属と共に高融点の硫酸塩不純物を含む貴金属含有原料について、上記硫酸塩不純物と反応して低融点の溶融硫酸塩を形成する硫酸塩添加剤を上記原料に加えて加熱し、原料中の硫酸塩不純物と硫酸塩添加剤とを反応させて上記溶融硫酸塩を生成させ、この溶融硫酸塩と貴金属とを比重差によって分離することを特徴とする貴金属と硫酸塩不純物の分離方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
貴金属と共に高融点の硫酸塩不純物を含む貴金属含有原料について、上記硫酸塩不純物と反応して低融点の溶融硫酸塩を形成する硫酸塩添加剤を上記原料に加えて加熱し、原料中の硫酸塩不純物と硫酸塩添加剤とを反応させて上記溶融硫酸塩を生成させ、この溶融硫酸塩と貴金属とを比重差によって分離することを特徴とする貴金属と硫酸塩不純物の分離方法。
【請求項２】
貴金属含有原料に含まれる硫酸塩不純物が硫酸鉛および硫酸バリウムであり、硫酸塩添加剤が硫酸ナトリウム、または硫酸カリウムの一種または二種であり、融点が１０００℃以下の低融点および低粘性の溶融硫酸塩を形成する請求項１に記載する貴金属と硫酸塩不純物の分離方法。
【請求項３】
硫酸鉛が３０質量％〜９０質量％、硫酸ナトリウムが１０質量％〜６０質量％、および残余が硫酸バリウムであって、融点１０００℃以下の低粘性の三元系溶融硫酸塩を生成させる請求項２に記載する貴金属と硫酸塩不純物の分離方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貴金属等の乾式精製を行う際に、不純物成分である鉛やバリウムを溶融塩として分離除去する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
銅の電解精製によって生じる陽極泥（スライム）には銀等の貴金属が含まれており、湿式製錬または乾式製錬によって貴金属が分離され回収されている。従来、乾式製錬ではスライム中に含まれる不純物成分である鉛やバリウムを酸化物にし、これをシリケート系のスラグにして分離除去していた。
【０００３】
例えば、銅電解スライムを硫酸浴に浸漬して銅電解スライム中の銅を溶出させて残渣と分離し、該残渣を焙焼してＳｅ等を揮発分離し、この焙焼澱物を各種の貴金属含有繰返し物と混合し、さらに硅石と鉄屑とコ−クスとを加え、電気炉にて加熱熔融して、還元反応により貴金属を含む貴鉛とＦｅＯ−ＳｉＯ2系のスラグとを生成させる乾式処理方法が知られている〔特開２００４−７６１４２号公報、特開２００４−９１８９８号公報〕。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−７６１４２号公報
【特許文献２】特開２００４−９１８９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
貴金属が含まれる陽極泥には鉛やバリウムが硫酸塩の形で含まれている。これらを乾式処理法において分離除去するには、硫酸塩を酸化物に還元した後に、硅砂等の溶剤を添加してシリケート系のスラグを生成させ、このスラグに酸化鉛や酸化バリウムを含有させる。このスラグは比重差によって貴金属相の上側に浮くので、スラグを掻き出して貴金属相と分離される。
【０００６】
従来の上記乾式処理において、陽極スライムに含まれる鉛やバリウムなどの硫酸塩を酸化物にするためには、還元剤としてコークスやメタル鉄等を加えて加熱する。このため、熱源はもちろんのこと、還元剤や溶剤が必要であり、反応も長時間かかる。また、陽極スライムに含まれる硫酸バリウムは、銅アノードを鋳造する際に使用される離型剤に由来しており、スライム中の含有量が多い。さらに、硫酸バリウムは非常に安定であるため酸化物にするのは容易ではない。この硫酸バリウムを還元せずに、そのまま固体の硫酸塩の形態で排出しようとすると、スラグ中に懸垂し、極めて高粘性で流動性の劣るスラグになり、スラグ中への銀の懸垂ロスを招き操業にも支障をきたすことになる。
【０００７】
本発明は、従来の上記乾式処理における上記問題を解決したものであり、陽極スライムなどに含まれる貴金属を、硫酸鉛や硫酸バリウム等の不純物から乾式処理によって分離する際に、従来の方法よりも低い加熱温度で処理することができ、スラグ化の時間も短く、作業効率が大幅に改善された処理方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下に示す構成によって上記問題を解決した分離方法に関する。
〔１〕貴金属と共に高融点の硫酸塩不純物を含む貴金属含有原料について、上記硫酸塩不純物と反応して低融点の溶融硫酸塩を形成する硫酸塩添加剤を上記原料に加えて加熱し、原料中の硫酸塩不純物と硫酸塩添加剤とを反応させて上記溶融硫酸塩を生成させ、この溶融硫酸塩と貴金属とを比重差によって分離することを特徴とする貴金属と硫酸塩不純物の分離方法。
〔２〕貴金属含有原料に含まれる硫酸塩不純物が硫酸鉛および硫酸バリウムであり、硫酸塩添加剤が硫酸ナトリウム、または硫酸カリウムの一種または二種であり、融点が１０００℃以下の低融点および低粘性の溶融硫酸塩を形成する上記[１]に記載する貴金属と硫酸塩不純物の分離方法。
〔３〕硫酸鉛が３０質量％〜９０質量％、硫酸ナトリウムが１０質量％〜６０質量％、および残余が硫酸バリウムであって、融点１０００℃以下の低粘性の三元系溶融硫酸塩を生成させる上記[２]に記載する貴金属と硫酸塩不純物の分離方法。
【０００９】
〔具体的な説明〕
本発明の処理方法は、貴金属と共に高融点の硫酸塩不純物を含む貴金属含有原料について、上記硫酸塩不純物と反応して低融点の溶融硫酸塩を形成する硫酸塩添加剤を上記原料に加えて加熱し、原料中の硫酸塩不純物と硫酸塩添加剤とを反応させて上記溶融硫酸塩を生成させ、この溶融硫酸塩と貴金属とを比重差によって分離することを特徴とする貴金属と硫酸塩不純物の分離方法である。
【００１０】
本発明の分離方法において、貴金属と共に高融点の硫酸塩不純物を含む貴金属含有原料とは、例えば、銅の電解精製によって生じる陽極スライム、工程内で発生する煙灰や澱物などである。該原料に含まれている貴金属とは銀等である。また、該原料に含まれている高融点の硫酸塩不純物とは、貴金属以外の融点が１１００℃以上の硫酸塩であり、具体的には、例えば、硫酸鉛、硫酸バリウムである。硫酸鉛の融点は１１７５℃、硫酸バリウムの融点は１５８０℃であり、何れも融点１１００℃以上の高融点物質である。
【００１１】
本発明の分離方法は、上記硫酸塩不純物と反応して低融点の溶融硫酸塩を形成する硫酸塩添加剤を上記原料に加えて加熱し、原料中の硫酸塩不純物と硫酸塩添加剤とを反応させて低融点の溶融硫酸塩を生成させる。
【００１２】
低融点の溶融硫酸塩とは融点１０００℃以下の溶融状態の硫酸塩である。本発明の分離方法は原料に硫酸塩を添加し、原料中の高融点硫酸塩と反応させ、融点１０００℃以下の溶融硫酸塩を生成させる。原料に含まれる不純物の硫酸鉛、および硫酸バリウムと反応して融点１０００℃以下の硫酸塩を形成する硫酸塩添加剤としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等を用いることができる。これらの硫酸ナトリウムおよび硫酸カリウムは低融点の溶融硫酸塩を形成できれば二種以上を用いてもよい。
【００１３】
硫酸鉛、硫酸バリウム、および硫酸ナトリウムを加えて加熱溶融して形成した三元系硫酸塩の状態図を図１に示す。図示するように、硫酸鉛３０質量％〜９０質量％、硫酸ナトリウム１０質量％〜６０質量％、および残余が硫酸バリウムの領域は概ね１０００℃において液相の三元系硫酸塩であり、硫酸鉛５０質量％〜８５質量％、硫酸ナトリウム１０質量％〜４５質量％、および残余が硫酸バリウムの領域は概ね８００℃において液相の三元系硫酸塩である。
【００１４】
本発明は、例えば、貴金属と共に硫酸鉛および硫酸バリウムを含む貴金属含有原料について、該硫酸鉛および硫酸バリウムの含有量に応じて、硫酸鉛３０質量％〜９０質量％、硫酸ナトリウム１０質量％〜６０質量％、および残余が硫酸バリウムの組成になるように硫酸ナトリウムを加えて加熱し、好ましくは、硫酸鉛５０質量％〜８５質量％、硫酸ナトリウム１０質量％〜４５質量％、および残余が硫酸バリウムの組成になるように硫酸ナトリウムを加えて加熱し、硫酸鉛、硫酸バリウム、および硫酸ナトリウムを反応させて、融点１０００℃以下の三元系溶融硫酸塩を形成する。
【００１５】
なお、図１の状態図に示すように、硫酸バリウムの含有量が５０質量％以上になると、三元系硫酸塩の融点が１０００℃を上回るので、原料に加える硫酸ナトリウムの量は、生成される三元系硫酸塩において硫酸バリウムが５０質量未満、好ましくは３０質量％未満になる量を用いる。
【００１６】
一般に銀等の貴金属の比重よりも上記三元系硫酸塩の比重は小さいので、上記三元系硫酸塩を生成させることによって硫酸塩のままスラグ化し、比重差によって貴金属と硫酸塩を分離することができる。本発明の分離方法は、貴金属と共に原料に含まれる高融点の硫酸塩を低融点の硫酸塩に変えて溶融状態にし、比重差によって貴金属と分離するので、原料に含まれる貴金属は金属の状態でもよく、化合物の状態でもよい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の分離方法は、原料の陽極スライム等に含まれる不純物成分の鉛やバリウムを硫酸塩の形態のまま、硫酸ナトリウム及び/または硫酸カリウム等の硫酸塩を添加して加熱反応させて低融点および低粘性の溶融硫酸塩にするので、貴金属を含む相と不純物成分の鉛やバリウムを比重差によって容易に分離することができる。
【００１８】
また、本発明の分離方法では、スラグの組成を、シリケートスラグから溶融硫酸塩に変えることにより、溶融温度を、例えば従来の１１００℃から約１００℃低下させることができ、重油等の燃料を削減でき、しかもスラグ化に要する時間が短時間になり、また、上記溶融硫酸塩は低粘性であるため分離が容易であり、作業効率も大幅に改善される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】三元系硫酸塩（PbSO4−BaSO4−Na2SO4）の状態図
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に本発明の実施例を示す。なお、融点は熱分析装置TG-DTAを用い、混合溶融塩のＤＴＡの吸熱ピークから溶融点を測定した。
【００２１】
〔実施例１〕
貴金属として銀を含み、不純物として硫酸鉛、硫酸バリウムを含む原料として、Ａｇを６ｇ(３２.４質量％)、ＰｂＳＯ4を１０.２ｇ(５５.１質量％)、ＢａＳＯ4を２.３ｇ(１２.５質量％)をよく混合して原料を調製した。この原料に添加剤としてＮａ2ＳＯ4を２.６ｇ加え、さらに混合した。その後、この混合した材料をマグネシア坩堝に入れ、空気中、温度１０００℃に加熱して溶融し、１時間保持した。その後、坩堝を常温に取り出し、水噴霧により急冷した。この坩堝を切断し断面を観察したところ、銀（比重１０.５）と溶融塩（比重３.５）は比重差により完全に分離しており、銀が回収された。
【００２２】
〔実施例２〕
ＰｂＳＯ4：１０.２ｇ(６８wt％)、ＢａＳＯ4：２.３ｇ(１５wt％)、Ｎａ2ＳＯ4：２.６ｇ(１７wt％)を坩堝に入れて混合し、１０００℃に加熱して溶融し、１時間保持し、実施例１の溶融硫酸塩と同組成の三元系硫酸塩を調製した。この溶融状態の硫酸塩は坩堝を傾けると流れ出し、低粘性であり良好な流動性を有するものであった。
【図１】
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