(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた耐熱性を有し、車載用等の高温環境下での使用が可能な光ファイバ、及び、該光ファイバを含むハーネスを提供する。【解決手段】光ファイバ１は、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が１０．３〜１３．６（ｃａｌ／ｃｍ３）0.5であり、かつガラス転移温度が４６〜１１６℃である樹脂層３０で、クラッド層２０の外側が１層以上被覆されていることを特徴とし、この光ファイバ１は、外被と抗張力体繊維とを共に含む光ケーブルとし、光ケーブルを外被がポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を含んでいるメタルケーブルと共に束ねられてハーネスとすることができる。メタルケーブルの外被がさらに可塑剤を含んでおり、ハーネスが１３０℃以下の環境にあるときに、メタルケーブルの外被から光ファイバの樹脂層への可塑剤の移行量が、光ファイバの樹脂層の３重量％以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶解度パラメータ（ＳＰ値）が１０．３〜１３．６（ｃａｌ／ｃｍ３）0.5であり、かつガラス転移温度が４６〜１１６℃である樹脂層で、クラッド層の外側が１層以上被覆されていることを特徴とする光ファイバ。
【請求項２】
前記樹脂層の樹脂が紫外線硬化樹脂または熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の光ファイバ。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン６及びナイロン６,６のいずれか１種以上であることを特徴とする請求項２記載の光ファイバ。
【請求項４】
前記紫外線硬化樹脂１００重量部中に、エポキシ（メタ）アクリレートを１０〜８０重量部含有することを特徴とする請求項２に記載の光ファイバ。
【請求項５】
前記紫外線硬化樹脂が水酸基含有（メタ）アクリレート及び窒素含有モノマーのいずれかを１種類以上含有し、かつ紫外線硬化樹脂１００重量部中、水酸基含有（メタ）アクリレート及び窒素含有モノマーの合計重量が５〜５０重量部含有することを特徴とする請求項２に記載の光ファイバ。
【請求項６】
外被と抗張力体繊維と光ファイバとを含む光ケーブルが、外被がポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を含んでいるメタルケーブルと束ねられているハーネスであって、該メタルケーブルの外被がさらに可塑剤を含んでおり、前記ハーネスが１３０℃以下の環境にあるときに、前記メタルケーブルの外被から前記光ファイバの前記樹脂層への前記可塑剤の移行量が、前記光ファイバの前記樹脂層の３重量％以下であることを特徴とするハーネス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆樹脂層を有する光ファイバと該光ファイバを含むハーネスに関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、ＰＯＦ（Plastic Optical Fiber）を溶解度パラメータ（ＳＰ値）が１０以上の重合体で覆うことで、光ファイバの被覆樹脂への可塑剤の移行を防止する技術の記載がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第３０９１２３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
光ケーブルをポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）テープで巻いて束ねたり、ＰＶＣで被覆した電線と束ねたり、また光ファイバをＰＶＣのシース材で覆ったりと、光ファイバの外周にＰＶＣが存在すると、ＰＶＣ中に含まれる可塑剤が光ファイバの被覆樹脂まで移行し、被覆樹脂に亀裂が発生したり、被覆樹脂と光ファイバのクラッドとの間の密着力が低下したりする問題がある。この密着力の低下はクラッドがガラスである光ファイバにおいて殊更顕著である。
光ファイバの被覆樹脂への可塑剤の移行は、高温環境下においてより顕著になる。そして、特許文献１の実施例等で具体的に記載されている技術では、耐熱性がなく、高温環境下では可塑剤が移行してしまい、車載用等の高温環境下に用いることができなかった。
本発明は、従来の光ファイバにおける上記課題に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、優れた耐熱性を有し、車載用等の高温環境下での使用が可能な光ファイバ、及び、該光ファイバを含むハーネスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、光ファイバのクラッド層の外側に設ける被覆樹脂の溶解度パラメータ（ＳＰ値）をさらに特定の範囲のものに限定し、かつガラス転移温度を特定の範囲とすることで、高温下でも被覆樹脂層への可塑剤の移行が防止できたことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］溶解度パラメータ（ＳＰ値）が１０．３〜１３．６（ｃａｌ／ｃｍ３）0.5であり、かつガラス転移温度が４６〜１１６℃である樹脂層で、クラッド層の外側が１層以上被覆されていることを特徴とする光ファイバ。
［２］前記樹脂層の樹脂が紫外線硬化樹脂または熱可塑性樹脂であることを特徴とする［１］に記載の光ファイバ。
［３］前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン６及びナイロン６,６のいずれか１種以上であることを特徴とする［２］に記載の光ファイバ。
［４］前記紫外線硬化樹脂１００重量部中に、エポキシ（メタ）アクリレートを１０〜８０重量部含有することを特徴とする［２］に記載の光ファイバ。
［５］前記紫外線硬化樹脂が水酸基含有（メタ）アクリレート及び窒素含有モノマーのいずれかを１種類以上含有し、かつ該紫外線硬化樹脂１００重量部中、水酸基含有（メタ）アクリレート及び窒素含有モノマーの合計重量が５〜５０重量部含有することを特徴とする［２］に記載の光ファイバ。
［６］外被と抗張力体繊維と光ファイバとを含む光ケーブルが、外被がポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を含んでいるメタルケーブルと束ねられているハーネスであって、該メタルケーブルの外被がさらに可塑剤を含んでおり、前記ハーネスが１３０℃以下の環境にあるときに、前記メタルケーブルの外被から前記光ファイバの前記樹脂層への前記可塑剤の移行量が、前記光ファイバの前記樹脂層の３重量％以下であることを特徴とするハーネス。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、光ファイバのクラッド層の外側を溶解度パラメータ（ＳＰ値）が１０．３〜１３．６（ｃａｌ／ｃｍ３）0.5であり、かつガラス転移温度が４６〜１１６℃である樹脂層で１層以上被覆したことにより、外被が可塑剤とＰＶＣを含むメタルケーブルと束ねたハーネスとした場合に、高温下でも被覆樹脂層への可塑剤の移行を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の光ファイバの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の光ファイバを含むハーネスの一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の光ファイバの一例について、図１を参照して詳細に説明する。
図１は、本発明の光ファイバの一例を示す概略断面図である。
図１に示す光ファイバ１は、コア層１０の外周にクラッド層２０を備え、さらにその外周が、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が１０．３〜１３．６（ｃａｌ／ｃｍ３）0.5であり、かつガラス転移温度が４６〜１１６℃である樹脂層（以下、「本発明の被覆樹脂層」とも称する）３０で被覆されている。
【００１０】
本発明の被覆樹脂層３０のＳＰ値が１０．３〜１３．６（ｃａｌ／ｃｍ３）0.5であることにより、外被と抗張力体繊維を共に含む光ケーブルとし、該光ケーブルを、外被が可塑剤とＰＶＣを含むメタルケーブルと束ねたハーネスとした場合に、可塑剤と被覆樹脂との親和性を下げることができる。
また、本発明の被覆樹脂層３０のＴｇを４６〜１１６℃の範囲内にすることで、常温はもとより１３０℃の高温環境下であってもメタルケーブルの外被からの被覆樹脂層３０へ可塑剤の移行量を著しく低減することが出来る。
【００１１】
本発明の被覆樹脂層３０のＳＰ値が１０．３（ｃａｌ／ｃｍ３）0.5未満では、可塑剤の移行防止が不十分であり、ＳＰ値が１３．６（ｃａｌ／ｃｍ３）0.5を超えると水との親和性が高くなり、高温高湿下で被覆樹脂層３０の劣化が生じ易くなる。本発明の被覆樹脂層３０のガラス転移温度が４６℃未満であると耐熱性が不足し、可塑剤の移行が起こり、１１６℃を超えると、被覆樹脂層３０の破断伸びが低下し、被覆割れが生じてしまう。
【００１２】
本発明の被覆樹脂層３０を構成する樹脂としては、被覆樹脂層３０のＳＰ値を１０．３〜１３．６（ｃａｌ／ｃｍ３）0.5、Ｔｇを４６〜１１６℃とし得るものであれば、特に限定されないが、紫外線（ＵＶ）硬化樹脂、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられ、これらのいずれでもよいが、光ファイバの生産性（製造時の線速を速くできる）の点から熱可塑性樹脂またはＵＶ硬化樹脂であることが好ましい。
光ファイバの生産性（製造時の線速）において、本発明の被覆樹脂層３０を構成する樹脂として、熱硬化性樹脂を用いた場合は２０ｍ／分（min）程度であり、熱可塑性樹脂を用いた場合は５０〜１５０ｍ／分である。これに対し、ＵＶ硬化樹脂を用いた場合では線速を１００〜２０００ｍ／分と著しく向上でき、生産性が改善される。
【００１３】
本発明の被覆樹脂層３０を構成するＵＶ硬化樹脂としては、特に限定されないが、（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー、反応性希釈剤、光開始剤、添加剤などから構成されるものが、例として挙げられる。
【００１４】
上記のオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリオールとイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させることで合成することが出来る。
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビスフェノールＡ型やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂とアクリル酸を反応させた、ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレートやフェノール樹脂とグリシジル（メタ）アクリレートを触媒の存在下で反応させた、ノボラックエポキシ型エポキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１５】
アクリル（メタ）アクリレートとしては、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートを共重合させたアクリル樹脂とイソシアネート基含有（メタ）アクリレートを反応させる、イソシアネート基含有（メタ）アクリレートを共重合させたアクリル樹脂と水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる、グリシジル基含有（メタ）アクリレートを共重合させたアクリル樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させる、または（メタ）アクリル酸を共重合させたアクリル樹脂とグリシジル基含有（メタ）アクリレートを反応させる、といった各方法で得られるものが挙げられる。
【００１６】
アクリル（メタ）アクリレートは、ＳＰ値を高くするために、水酸基含有（メタ）アクリレート、窒素含有モノマーのいずれか１種以上を使用することが好ましい。水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ヒドロキシエチルアクリレート（ＳＰ値１４．４）が好ましい。窒素含有モノマーとしては、アクリロイルモルフォリン（ＳＰ値１２．２）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＳＰ値１２．８）、イミドアクリレート（ＳＰ値１３．５）、Ｎ−ビニルカプロラクタム（ＳＰ値１１．４）、アクリルアミド（ＳＰ値１９．２）、メタクリルアミド（ＳＰ値１６．３）、アクリロニトリル（ＳＰ値１４．４）、メタアクリロニトリル（ＳＰ値１２．７）、N,N-ジエチルアクリルアミド（ＳＰ値１０．０）などが挙げられる。
【００１７】
オリゴマーとしては、耐熱性に優れたエポキシアクリレートを含有することが好ましく、被覆樹脂層３０を構成するＵＶ硬化樹脂１００重量部中に１０〜８０重量部含有することが好ましい。１０重量部以上であれば耐熱性がより向上し、高温で可塑剤がより移行し難くなり、８０重量部以下であれば破断伸びがより向上し、被覆割れが発生し難くなる。
【００１８】
反応性希釈剤としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート等の多官能アクリレートや上記水酸基含有（メタ）アクリレート、窒素含有モノマーの他、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、スチレン等を挙げることができる。中でも、水酸基含有（メタ）アクリレート、窒素含有モノマーのいずれか１種以上を含む事が好ましい。被覆樹脂層３０を構成するＵＶ硬化樹脂１００重量部中に水酸基含有（メタ）アクリレートと窒素含有モノマーの合計重量部が５〜５０重量部であることが好ましい。５重量部以上であればＵＶ照射時に硬化速度がより向上する。５０重量部以下であれば、水との親和性が高くなり過ぎず、高温高湿下で被覆樹脂の劣化がおこり難くなる。８５℃かつ湿度８５％の環境に１カ月置いたのちでも、被覆樹脂層３０の破断強度と破断伸びが劣化することがない。
【００１９】
上記オリゴマーと反応性希釈剤の種類と量を調整し、本発明の被覆樹脂層３０のＳＰ値を１０．３〜１３．６（ｃａｌ／ｃｍ３）0.5にすることができる。
尚、ここで、材料Ａ、ＢのＳＰ値をそれぞれＳＰＡ、ＳＰＢとし、質量分率をＷＡ、ＷＢとした場合、混合物のＳＰ値は以下の式から算出される。３種以上の材料を併用した場合のＳＰ値も同様に算出できる。
混合物のＳＰ値＝ＳＰＡ×Ｗ１＋ＳＰＢ×Ｗ２
【００２０】
光開始剤としては、例えばＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、５００、８１９、９０７、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
【００２１】
本発明の被覆樹脂層３０をガラスと接触する層に使用する場合、ガラスとの密着力を高めるためにシランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン等を使用することができる。また、ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィド、ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルジメチルチオカルバミルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアジルテトラスルフィド等を用いることもできる。その市販品としては、ＳＨ６０６２、ＳＺ６０３０（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（以上、信越化学工業社製）等が挙げられる。これらのシランカップリング剤は、被覆とガラスとの密着力の観点から、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらのシランカップリング剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用することもできる。
【００２２】
シランカップリング剤は、本発明の被覆樹脂層３０の１００重量部に対して、被覆とガラスとの密着力の維持の点から０．０１〜２質量％含有することが好ましい。
【００２３】
その他に、添加剤としてレベリング剤、消泡剤、酸化防止剤などを使用することができる。
【００２４】
本発明の被覆樹脂層３０を構成する熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、ＰＬＡ（ポリ乳酸、ＳＰ値１０．５、Ｔｇ６０℃）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート、ＳＰ値１０．７、Ｔｇ６８℃）、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ＳＰ値１１．２、Ｔｇ８０〜１２０℃）、ＰＰＳ（ポリフェニレンスルフィド、ＳＰ値１２．５、Ｔｇ９０℃）、ナイロン６（ＳＰ値１２．７、Ｔｇ５０℃）、ナイロン６，６（ＳＰ値１３．６、Ｔｇ５２℃）等が挙げられる。
【００２５】
本発明の被覆樹脂層３０を構成する熱硬化樹脂としては、特に限定されないが、上記ＵＶ硬化樹脂の光開始剤の代わりに、過酸化物やアゾ化合物などの熱重合開始剤を加えた樹脂を使用することが挙げられる。熱重合開始剤の具体的として、例えばベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル−オキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
【００２６】
本発明の被覆樹脂層３０の厚さは、特に限定されず、また、後述の光ファイバのタイプ、その他の被覆層との層構成、使用目的、使用態様によって、適宜選択されても良いが、１μｍ以上であることが好ましい。１μｍ以上であれば、可塑剤の移行防止効果がより向上するため好ましい。
【００２７】
本発明の被覆樹脂層３０を被覆するコア層１０とクラッド層２０を備える光ファイバについて説明する。
車載用の光ファイバとしてはＰＯＦ（Plastic Optical Fiber）が用いられることが一般的であるが、より広帯域であるコア・クラッド共にガラスからなるＡＧＦ(All Grass Fiber)またはコアがガラス、クラッドがプラスチックからなるＨＰＣＦ(Hard Plastic Clad Fiber)が高速通信に適している。したがって、本発明の被覆樹脂層３０を被覆するコア層１０とクラッド層２０を備える光ファイバとしては、ＰＯＦ、ＡＧＦ、ＨＰＣＦのいずれのタイプでも限定されないが、本発明の効果がより顕著に奏されるのは、ＡＧＦまたはＨＰＣＦのタイプである。マルチモード光ファイバが好ましく使用される。
【００２８】
また、汎用的な樹脂被覆光ファイバは、クラッド層の外周に、ヤング率０．１〜１０ＭＰａ程度の比較的柔らかいプライマリ樹脂層と、さらにその外周にヤング率２００〜１５００ＭＰａ程度の比較的硬いセカンダリ樹脂層とを有するが、本願発明の被覆樹脂層３０は、上記の樹脂被覆光ファイバにおいて、プライマリ樹脂層またはセカンダリ樹脂層として有していても良い。また、上記の樹脂被覆光ファイバにおいて、セカンダリ樹脂層の外周に、別層として有していても良い。
また、本願発明の被覆樹脂層３０は、上記樹脂被覆光ファイバにおいて、クラッド層と、プライマリ樹脂層の間に有していても良く、クラッド層の外周に単層で有するものであっても良い。
【００２９】
本発明の被覆樹脂層３０を構成する樹脂としてＵＶ硬化樹脂を用いる場合は、本発明の被覆樹脂層３０は、上記樹脂被覆光ファイバにおいてセカンダリ樹脂層として有することあるいはクラッドの外周に単層で有することが好ましい。本発明の被覆樹脂層３０を構成する樹脂として熱可塑性樹脂を用いる場合は、本発明の被覆樹脂層３０は、上記樹脂被覆光ファイバにおいてプライマリ樹脂層またはセカンダリ樹脂層の外周に押出被覆することによって形成することが好ましく、また、コア層１０とクラッド層２０を備える光ファイバが、ＨＰＣＦまたはＰＯＦの場合は、クラッド層２０の外周に押出被覆することによって形成しても良い。熱可塑性樹脂は、押出被覆のし易さの点で、ＰＥＴ、ナイロン６またはナイロン６，６が特に好ましい。
【００３０】
本発明の光ファイバ１は、外被と抗張力体繊維とを共に含む光ケーブルとし、さらに該光ケーブルは、メタルケーブルと束ねられてハーネスとすることができる。
本発明の光ファイバ１を用いるハーネス（以下、本発明のハーネスとも称する）について、図２を参照して詳細に説明する。
図２に示すハーネス２は、本発明の光ファイバ１と外被（図示せず）と抗張力体繊維（図示せず）とを含む光ケーブル４０の２本と、メタルケーブル５０の５本とが縦添えされてＰＶＣテープ６０がそれに巻き付けられて束ねられているものである。
【００３１】
メタルケーブル５０は、外被（図示せず）を有し、外被はＰＶＣと可塑剤（フタル酸ジオクチルやフタル酸ジイソニルなど）を含むものである。
本発明のハーネス２は、１３０℃以下で使用した時のメタルケーブル５０の外被に含まれる可塑剤の光ファイバ１の被覆樹脂層３０への移行量が、被覆樹脂層３０の樹脂の３重量％以下である。
本発明のハーネス２は、車載用などの高温環境下での使用用途の場合により顕著な効果を奏する。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明に係る実施例及び比較例を用いた評価試験の結果を示し、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３３】
本実施例及び比較例に用いる光ファイバの層構成（コア層、クラッド層、プライマリ樹脂層、セカンダリ樹脂層、及び本発明の被覆樹脂層（以下、樹脂層Ａとも称する）等を含む）は下記表１に示す。
【００３４】
【表１】
2014164014.tif 000003
【００３５】
Ａ−１は、ファイバ種がＡＧＦであり、プライマリ樹脂層の上に樹脂層Ａを被覆している。
Ａ−２は、ファイバ種がＡＧＦであり、プライマリ樹脂層、セカンダリ樹脂層の上に樹脂層Ａを被覆している。
Ａ−３は、ファイバ種がＡＧＦであり、クラッド層の上に樹脂層Ａを被覆している。
Ａ−４は、ファイバ種がＨＰＣＦであり、プライマリ樹脂層の上に樹脂層Ａを被覆している。
Ａ−５は、ファイバ種がＨＰＣＦであり、プライマリ樹脂層、セカンダリ樹脂層の上に樹脂層Ａを被覆している。
Ａ−６は、ファイバ種がＨＰＣＦであり、クラッド層の上に樹脂層Ａを被覆している。
Ａ−７は、ファイバ種がＰＯＦであり、クラッド層の上に樹脂層Ａを被覆している。
なお、本実施例及び比較例では、プライマリ樹脂層はヤング率０．８ＭＰａのＵＶ硬化樹脂、セカンダリ樹脂層は８７０ＭＰａの紫外線硬化樹脂を用いた。
【００３６】
上記表１に示す層構成Ａ−１〜Ａ−７とその樹脂層Ａの組成として下記表２〜４に示す組み合わせの光ファイバを作成した。
実施例１〜９及び比較例１〜５は、樹脂層ＡがＵＶ硬化樹脂である。オリゴマーはエポキシアクリレートとウレタンアクリレートを使用した。エポキシアクリレートはビスフェノール骨格を有し、ＳＰ値が１１．０のものを使用した。ウレタンアクリレートは、ポリプロピレングリコールとイソフォロンジイソシアネートとヒドロキシエチルアクリレートを反応させたものであり、ＳＰ値が８．８のものを使用した。表２〜４のオリゴマーと反応性希釈剤と光開始剤を表２〜４の割合（重量）で混合し、表２〜４に記載の所定のＳＰ値を有する樹脂層Ａを調製し、光ファイバにコーティングを行った。
実施例１０〜１４及び比較例６〜９は、樹脂層Ａが熱可塑性樹脂である。それぞれの例は単一の樹脂からなる。
【００３７】
上記の通り作成した光ファイバについて、可塑剤移行量及び被覆樹脂の割れについて評価を行った。各評価の手法は以下に示す通りである。評価結果を、表２〜４に示す。
【００３８】
＜可塑剤移行量評価＞
上記実施例及び比較例の各光ファイバ１芯とアラミド繊維が入っている、外径３．０ｍｍ、厚さ０．８ｍｍのケーブルを試作した。ケーブルの外被材料はポリプロピレンを用いた。上記ケーブルの外周に外径３．０ｍｍ、厚さ０．８ｍｍのＰＶＣ電線を６本配置し、その上をＰＶＣテープで巻き付けて固定した。ＰＶＣは可塑剤としてジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ、ＳＰ値：８．９（ｃａｌ／ｃｍ３）0.5）を３０％含有しているものを用いた。１３０℃に２００時間置いた後、光ファイバの被覆樹脂層を全て剥ぎ取り、ガスクロマトグラフィーにて樹脂に含まれる可塑剤の量を測定した。合否判定基準は以下の通りである。
【００３９】
○・・・被覆樹脂に含まれる可塑剤含有量が１重量％未満
△・・・被覆樹脂に含まれる可塑剤含有量が１重量％以上３重量％以下
×・・・被覆樹脂に含まれる可塑剤含有量が３重量％を超える
○レベルが好ましいが、△レベルでも実用上問題ないため、△以上を合格とした。
【００４０】
＜被覆樹脂の割れ評価＞
上記実施例及び比較例の各光ファイバ１芯とアラミド繊維が入っている、外径３．０ｍｍ、厚さ０．８ｍｍのケーブルを試作した。ケーブルの外被材料はポリプロピレンを用いた。上記ケーブルの外周に外径３．０ｍｍ、厚さ０．８ｍｍのＰＶＣ電線を６本配置し、その上をＰＶＣテープで巻き付けて固定した。ＰＶＣは可塑剤としジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ、ＳＰ値：８．９（ｃａｌ／ｃｍ３）0.5）を３０％含有しているものを用いた。１３０℃に２００時間置いた後、ケーブルから光ファイバを取出し、５φのマンドレルに３回巻き付け、被覆樹脂層に亀裂が入るか否かを目視および顕微鏡で確認した。合否判定基準は以下の通りである。
○・・・被覆割れなし
△・・・被覆割れはないが、筋が見られる。
×・・・被覆割れあり
【００４１】
【表２】
2014164014.tif 000004
【００４２】
【表３】
2014164014.tif 000005
【００４３】
【表４】
2014164014.tif 000006
【００４４】
実施例２は、ガラス転移点が低い為、耐熱性が劣り、可塑剤移行量と被覆割れが△となった。
実施例４は可塑剤移行量は少なく良好であったが、エポキシ樹脂が８５重量部と多いため、破断伸びが劣る。そのため被覆割れが△となった（高温で劣化する以前に元々割れやすいと言える）。
比較例１、４、５及び６は、樹脂層ＡのＳＰ値が小さいため、樹脂層に可塑剤が移行し、高温劣化後に樹脂層が割れた。比較例２及び９は、樹脂層ＡのＴｇが小さいため、樹脂層に可塑剤が移行し、高温劣化後に樹脂層が割れた。比較例３は、ＳＰ値が大きくかつ樹脂層ＡのＴｇが大きいため、樹脂層Ａの破断伸びが低下して樹脂層が割れた。比較例７及び８は、樹脂層ＡのＳＰ値とＴｇがいずれも小さいため、樹脂層Ａへ可塑剤が移行し、高温劣化後に樹脂層が割れた。
【符号の説明】
【００４５】
１  光ファイバ
２  ハーネス
１０  コア層
２０  クラッド層
３０  被覆樹脂層
４０  光ケーブル
５０  メタルケーブル
６０  ＰＶＣテープ
【図１】
2014164014.tif 000007
【図２】
2014164014.tif 000008