(57)【要約】      （修正有）【課題】裏面保護シートを用いない簡素な構造を有するにも関わらず高い耐久性を示し、さらに製造プロセス適性とホットスポットに耐える耐熱性を有する太陽電池モジュールを提供する。【解決手段】特定の製造方法で得られる主に芳香族ビニル化合物ユニット、エチレンユニット及び芳香族ポリエンユニットから構成されるクロス共重合体から実質的に構成される封止材Ｃ２を用いる。【選択図】図１
2014127544.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
受光面側保護部材、受光面側封止材、太陽電池セルと配線、裏面側封止材の順に積層されることを特徴とし、裏面保護シートを用いない太陽電池モジュールであって、受光面側封止材は以下の（a）〜（ｅ）の条件をすべて満たす軟質炭化水素系樹脂から構成され、裏面側封止材は以下の（a）〜（ｄ）の条件をすべて満たす軟質炭化水素系樹脂から構成されることを特徴とする太陽電池モジュール。
（ａ）Ａ硬度が５０以上９５以下  
（ｂ）体積抵抗率が１×１０１６Ω・ｃｍ以上
（ｃ）厚さ０．５ｍｍのシートを用いて測定した絶縁破壊電圧が２０ｋＶ以上
（ｄ）厚さ０．５ｍｍのシートを用いて測定した水蒸気透過率が１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下
（ｅ）厚さ０．５ｍｍのシートで測定した全光線透過率が８０％以上の透明性を有する。
【請求項２】
太陽電池セルが結晶シリコン系または多結晶シリコン系のセルであることを特徴とする請求項１記載の太陽電池モジュール。
【請求項３】
配位重合工程とこれに続くアニオン重合工程からなる重合工程を含み、さらに以下の条件（１）〜（５）を満足する製造方法で得られるクロス共重合体から構成される受光面側封止材と裏面側封止材を有することを特徴とする請求項１記載の太陽電池モジュール。
（１）配位重合工程として、シングルサイト配位重合触媒を用いてエチレンモノマー、芳香族ビニル化合物モノマーおよび芳香族ポリエンの共重合を行い、芳香族ビニル化合物ユニット含量１０モル％以上３５モル％以下、芳香族ポリエンユニット含量０．０１モル％以上０．２モル％以下、残部がエチレンユニット含量であるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−を合成する。次にアニオン重合工程として、このエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−と芳香族ビニル化合物モノマーの共存下、アニオン重合開始剤を用いて重合する。
（２）配位重合工程で得られるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−の重量平均分子量が３万以上１５万以下である。
（３）前記エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−の０℃〜１５０℃までに観測される結晶融解熱（ΔＨ）が３０Ｊ／ｇ以下である。
（４）前記エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−のＴＵＳ（エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−に含まれる重合性不飽和基の総和であり、ジビニルベンゼンユニット由来の二重結合＋末端二重結合の総和を示す）とＤＯＵ（エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−のジビニルベンゼンユニット含量）の関係が、１．３≦ＴＵＳ／ＤＯＵ≦１０の範囲である。
（５）アニオン重合工程を経て得られるクロス共重合体中のエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−ユニットの質量割合が４０質量％以上９０質量％以下である。
【請求項４】
粘弾性測定により得られる貯蔵弾性率（Ｅ‘）が１２０℃で５×１０４Ｐａ以上であり、２００℃、荷重９８Ｎで測定したＭＦＲは、１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であるクロス共重合体から構成される受光面側封止材と裏面側封止材を有することを特徴とする請求項３記載の太陽電池モジュール。
【請求項５】
以下の条件を満足するクロス共重合体から構成される受光面側封止材を用いることを特徴とする請求項４記載の太陽電池モジュール。
（６）配位重合工程において得られるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−の組成が、芳香族ビニル化合物ユニット含量１７モル％以上３０モル％以下、芳香族ポリエンユニット含量０．０１モル％以上０．２モル％以下、残部がエチレンユニット含量である。
（７）アニオン重合工程を経て得られるクロス共重合体中のエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−ユニットの質量割合が７５質量％以上９０質量％以下である。
【請求項６】
Ａ硬度５０以上７０以下のクロス共重合体から構成される受光面側封止材を有することを特徴とする請求項５記載の太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の簡素な構造を有する太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、二酸化炭素放出量の削減、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を直接電気エネルギーに変換する太陽電池（太陽光発電装置）が広く使用され、さらなる開発が進められている。本太陽電池には大きな期待と共に、更なる信頼性向上と、大幅な製造コストダウンが求められている。
【０００３】
太陽電池は、一般に、図１に示すように、ガラス板等の受光面側透明保護部材Ａと裏面側保護部材（バックシート）Ｂとの間に、受光面側封止材Ｃ１および裏面側封止材Ｃ２に挟まれるように結晶シリコン発電素子等からなる太陽電池用セルＤを複数、封止した構成となっている。
【０００４】
このような太陽電池は、受光面側透明保護部材Ａ、受光面側封止材Ｃ１、太陽電池用セルＤ、裏面側封止材Ｃ２及び裏面側保護部材Ｂをこの順で積層し、加熱加圧して、ＥＶＡ製の封止材を架橋硬化させて接着一体化することにより製造される。
【０００５】
太陽電池は各種温度、湿度条件下、風雨にも曝される室外の環境下で２０〜３０年間の長期にわたって使用されるため、用いられる材料には高度な信頼性が要求される。封止材として広く用いられている架橋ＥＶＡは透明性と軟質性に優れ、かつ長年使用され実績を有する材料ではある（特許文献１）が、透湿性が比較的高く、絶縁性（体積抵抗率）が比較的低く、加水分解や分解により腐食性の酢酸を遊離するため、長期にわたる信頼性確保の観点からは課題も有している。さらにこれらの課題から、信頼性を確保するためには、多層構造を有し、透湿性が低く、絶縁性が高い裏面保護シートを用いる必要がある。
【０００６】
モジュール化にあたっては、耐熱性付与のためＥＶＡの架橋処理が必要となり、工程の時間が長くなってしまうという生産性の課題や、架橋材に由来する保存中の架橋剤劣化や架橋時の発泡、シートの架橋収縮等の課題を有している。
【０００７】
そこで、耐熱性を有し、体積抵抗率が高く、透湿性が低い樹脂を用いた架橋不要の熱可塑性封止材が提案されている。例えば、アイオノマ−樹脂（特許文献２）、ポリプロピレン系の軟質樹脂（特許文献３）、エチレン−αオレフィン共重合体（ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン）（特許文献４、５、６）を用いた各封止材が提案されている。しかし、一般にはアイオノマ−樹脂はＥＶＡと比較すると軟質性、成型加工性に劣るという課題を有する。ポリプロピレンを原料として含むオレフィン系の軟質樹脂は耐光性に課題を有している。ＬＬＤＰＥを用いる場合は、太陽電池使用時の耐熱性である１００〜１２０℃の耐熱を確保するための融点を有するコモノマー含量（密度）が必要となるが、そのようなＬＬＤＰＥは、軟質性や透明性が十分ではないという課題を有する。また、コモノマー含量が高く比較的低密度の、透明性、軟質性が高いＬＬＤＰＥは、融点が６０〜８０℃程度であり太陽電池封止材としては耐熱性が不足する。そこで、過酸化物、ビニルシラン類や電子線照射による架橋、擬似架橋により耐熱性を付与する技術が開示されている（特許文献５、６、７）。しかし、これらは煩雑な操作が必要となり、架橋に伴う前記欠点をも内包させてしまう恐れがある。
【０００８】
一方、スチレンとエチレンを原料とするクロス共重合体を用いた熱可塑性封止材が提案されている（特許文献８）。本封止材は、耐候性、耐光性、透明性、耐候性、電気絶縁性、防湿性に優れ、ＥＶＡと同等の軟質性を有する。封止材には、割れやすいシリコンセルを使用環境下あるいは太陽電池製造時に保護するための軟質性（クッション性）と封止性が要求される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第３４７３６０５号公報
【特許文献２】特表２００８−５２２８７７号公報
【特許文献３】ＷＯ０６／０５７３６１号公報
【特許文献４】特開２００７−３１８００８号公報
【特許文献５】特開２０１０−２５４９８９号公報
【特許文献６】特開２００２−２３５０４８号公報
【特許文献７】特開２００１−１１９０４７号公報
【特許文献８】特開２０１０−１５０４４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
裏面保護シートを用いない簡素な構造を有するにも関わらず高い耐久性を示す太陽電池モジュールに関する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、驚くべきことに特定の性能の封止材を用いることで、裏面保護シートを用いないシンプルな構造のモジュールであっても、非常に改善された耐久性を示すことを見いだし、本発明に至った。すなわち、本発明は、特定の性能条件を有する軟質炭化水素系樹脂から構成される封止材を用い、裏面保護シートを用いないシンプルな構成の新規太陽電池モジュールに関する。軟質炭化水素系樹脂は好ましくは、特定の製造方法で、芳香族ビニル化合物ユニット、エチレンユニット及び芳香族ポリエンユニットから得られるクロス共重合体（以下単にクロス共重合体と記す）である。
【発明の効果】
【００１２】
裏面保護シートを用いないシンプルな構成の新規太陽電池モジュールでありながら優れた耐久性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】一般的な太陽電池の構造を示す図である。
【図２】本発明の太陽電池の構造を示す図である。
【図３】ＤＨ試験における発電性能（Ｐｍａｘ）の変化を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の太陽電池モジュールは、ガラス等の受光面側透明保護部材Ａ、受光面側封止材Ｃ１、太陽電池用セルおよび配線Ｄ、裏面側封止材Ｃ２をこの順で積層し、加熱加圧して、封止接着一体化することにより製造される。特定の性能を有する軟質炭化水素系樹脂から構成される封止材、好ましくは特定の製造方法で得られるクロス共重合体を封止材として用いることで、裏面保護シートを用いないシンプルな構造であっても高い耐久性を示すことができる。
【００１５】
本発明は、受光面側保護部材、受光面側封止材、太陽電池セルと配線、裏面側封止材の順に積層されることを特徴とし、裏面保護シートを用いない太陽電池モジュールであって、受光面側封止材は以下の（a）〜（ｅ）の条件をすべて満たす軟質炭化水素系樹脂から構成され、裏面側封止材は以下の（a）〜（ｄ）の条件をすべて満たす軟質炭化水素系樹脂から構成されることを特徴とする太陽電池モジュールである。ここで軟質炭化水素系樹脂から構成される受光面側封止材および裏面側封止材とは、軟質炭化水素系樹脂が少なくとも９５質量%以上含まれる封止材であることを示している。さらに軟質炭化水素系樹脂とは、炭化水素系モノマーから誘導されるユニットの質量が全体質量の９５質量％以上を占める樹脂である。
（ａ）Ａ硬度が５０以上９５以下、好ましくは５０以上９０以下
（ｂ）体積抵抗率が１×１０１６Ω・ｃｍ以上
（ｃ）厚さ０．５ｍｍのシートを用いて測定した絶縁破壊電圧が２０ｋＶ以上
（ｄ）厚さ０．５ｍｍのシートを用いて測定した水蒸気透過率が１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下
（ｅ）厚さ０．５ｍｍのシートで測定した全光線透過率が８０％以上の透明性を有する。
Ａ硬度が本下限値以上であることで外力に対しセルを保護する力学的強度を有することができ、本上限値以下であることで、モジュール化の際、あるいは環境下での使用中にセルが割れるのを防ぐためのクッション性を有することができる。本Ａ硬度とは、ＪＩＳＫ−７２１５プラスチックのデュロメーター硬さ試験法によるタイプＡのデュロメーター硬度である。体積抵抗率はＪＩＳＫ６９１１、
絶縁破壊電圧はＪＩＳＣ２１１０により得られる値である。
水蒸気透過率はＪＩＳＺ０２０８ カップ法に従い得られる値である。
発明に用いられる軟質炭化水素系樹脂は、炭化水素系モノマーから誘導されるユニットの質量が全体質量の９５質量％以上、好ましくは９９質量％以上を占めることで、さらに体積抵抗率が１×１０１６Ω・ｃｍ以上、厚さ０．５ｍｍのシートを用いて測定した絶縁破壊電圧が２０ｋＶ以上、同じく厚さ０．５ｍｍのシートを用いて測定した水蒸気透過率が１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であるという条件をすべて満たすことができる。
これらの条件をすべて満たす封止材を使用することで、一般的な裏面保護シート（バックシート）を用いなくとも、太陽電池モジュールは高い耐久性を示すことができる。
本発明のモジュールの受光面側封止材に用いられる軟質炭化水素系樹脂は厚さ０．５ｍｍのシートで測定した全光線透過率が８０％以上の透明性を有する。全光線透過率が本下限値以上であることで、受光面側封止材として太陽電池セルに対し十分な透過光を与えることができる。一方裏面封止材とし
ては本透明性は必ずしも必須ではなく、一般には白色顔料を添加し白色化される。
本発明に用いられる、以上のような各条件をすべて満たす軟質炭化水素系樹脂の例としては、エチレン−αオレフィン共重合体が挙げられ、軟質性を満たすその比重は０．８５０〜０．９００、好ましくは０．８５０〜０．８８０の範囲である。ただし、エチレン−αオレフィン共重合体の場合、軟質性（比重）を満たす組成の共重合体は、低融点故に耐熱性が不足するという課題を有する。本課題を解決するために、過酸化物やシラン化合物を用いた動的な架橋、あるいは電子線照射による部分架橋処理を行うことが好ましい。しかしながらこのような耐熱性向上策を行うと、成形加工性の低下やゲルの発生による封止状態の悪化等の不都合が生じる恐れもある。以上のようなエチレン−αオレフィン共重合体系の軟質炭化水素系樹脂からなる封止材の具体的形態は、特公昭６２−１４１１１号公報、特開２００４−２１４６４１号公報、特開２００６−３６８７５号公報、特開２００７−３１８００８号公報、特開平６−３３４２０７号公報、特開２００１−１１９０４７号公報、特開平８−２８３６９６号公報、特開２００９−２４９５５６号公報に示される。
本発明の太陽電池モジュールに好ましく用いられるのはクロス共重合体から構成される受光面側封止材および裏面側封止材である。ここでクロス共重合体から構成される受光面側封止材および裏面側封止材とは、クロス共重合体が少なくとも９５質量%以上含まれる封止材であることを示している。本発明のモジュールの受光面側封止材と裏面側封止材を構成するクロス共重合体とは、配位重合工程とこれに続くアニオン重合工程からなる重合工程を含み、さらに以下の条件（１）〜（５）を満足する製造方法で得られるクロス共重合体である。
（１）配位重合工程として、シングルサイト配位重合触媒を用いてエチレンモノマー、芳香族ビニル化合物モノマーおよび芳香族ポリエンの共重合を行い、芳香族ビニル化合物ユニット含量１０モル％以上３５モル％以下、芳香族ポリエンユニット含量０．０１モル％以上０．２モル％以下、残部がエチレンユニット含量であるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−を合成する。次にアニオン重合工程として、このエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−と芳香族ビニル化合物モノマーの共存下、アニオン重合開始剤を用いて重合する。
（２）配位重合工程で得られるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−の重量平均分子量が３万以上１５万以下である。
（３）前記エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−の０℃〜１５０℃までに観測される結晶融解熱（ΔＨ）が３０Ｊ／ｇ以下である。
（４）前記エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−のＴＵＳ（エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−に含まれる重合性不飽和基の総和であり、ジビニルベンゼンユニット由来の二重結合＋末端二重結合の総和を示す）とＤＯＵ（エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−のジビニルベンゼンユニット含量）の関係が、１．３≦ＴＵＳ／ＤＯＵ≦１０の範囲である。
（５）アニオン重合工程を経て得られるクロス共重合体中のエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−ユニットの質量割合が４０質量％以上９０質量％以下である。
ここで、（１）配位重合工程で得られるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−の芳香族ビニル化合物ユニット含量が１０モル％未満の場合、エチレン連鎖構造に基づく結晶化起こり、結晶融解熱が高くなり、軟質性や成形加工時の寸法安定性、透明性が低下してしまう。また、本芳香族ビニル化合物ユニット含量が３５モル％より高くなると、最終的に得られるクロス共重合体のガラス転移温度が高くなり、低温特性が悪化したり、室温での軟質性が損なわれたりする場合があるので好ましくない。配位重合工程で得られるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−の芳香族ポリエンユニット含量０．０１モル％以上０．２モル％以下の場合、透明性に優れかつ成形加工性が良好なクロス共重合体を得ることが出来る。芳香族ポリエンユニット含量が０．０１モル％未満では、クロス共重合体の生成効率が低下し、主鎖エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−と芳香族ビニル化合物ポリマ−の混合物（非相溶）の割合が増加し、透明性が低下してしまう。芳香族ポリエンユニット含量が０．２モル％を越えると得られるクロス共重合体の成形加工性（ＭＦＲ）が低下してしまい、またゲル分等が生成しやすくなる。（２）エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−の重量平均分子量が１５万を超えるとクロス共重合体の透明性が低下してしまい、３万未満では力学物性が低下してしまう恐れがある。本重量平均分子量は公知の方法で制御することが出来るが、一般的には配位重合工程の重合温度を適宜変更することで制御することが出来る。
（３）エチレン連鎖構造に由来する結晶構造が一定以上存在すると軟質性や透明性が損なわれてしまう場合があり、さらに成形加工時に結晶化による収縮等成形体の寸法安定性が損なわれてしまう場合がある。本発明により得られるクロス共重合体は、オレフィン結晶性および他の結晶性も含めた総結晶融解熱としては３０Ｊ／ｇ以下、好ましくは２０Ｊ／ｇ以下である。総結晶融解熱はＤＳＣ(示差走査熱量測定：Differential Scanning Calorimetry)により０℃〜１５０℃の範囲に観測される融点に由来するピ−クの面積の総和から求めることが出来る。
【００１６】
（４）前記エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−のＴＵＳ（エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−に含まれる重合性不飽和基の総和であり、ジビニルベンゼンユニット由来の二重結合＋末端二重結合の総和を示す）とＤＯＵ（エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−のジビニルベンゼンユニット含量）の関係が、１．３≦ＴＵＳ／ＤＯＵ≦１０の範囲である。
ＴＵＳ／ＤＯＵ値がより大きい場合、芳香族ポリエンユニット含量が少なすぎ、混合物としての性質が高くなるため、その物性、特に透明性が失われてしまう。また、ＴＵＳ／ＤＯＵ値が１．３以下の場合、芳香族ポリエンユニット含量が多すぎて主鎖（エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−）に由来する機能、例えば軟質性が失われやすくなり、また得られるクロス共重合体の成形加工性が悪化したり、クロス共重合体中にゲル分が生成してしまう場合がある。
【００１７】
（５）アニオン重合工程を経て得られるクロス共重合体に占める、前記エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−の質量割合が４０質量％以上９０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以上９０質量％以下、最も好ましくは５５質量％以上９０質量％以下である。エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−の質量割合が４０質量％未満では、軟質性が低下してしまう恐れがある。エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−の質量割合が９０質量％より高いと、芳香族ビニル化合物ポリマ−の寄与が少なくなりクロス共重合体の耐熱性が低下してしまう。本製造方法により得られるクロス共重合体のＡ硬度は５０以上９５以下が好ましい。本配位重合工程で得られるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−の質量割合は、例えば重合中、エチレン消費量、またはポリマ−濃度や組成をモニタ−して本重合工程で生成する共重合体の質量を推算することで制御できる。本質量割合を下げるためには、例えば上記モニタ−を行い、生成する共重合体の質量を算出しながら配位重合工程の時間を短くしてアニオン重合工程を早期に開始すればよく、本質量割合を上げるためには重合時間を長くしてアニオン重合工程開始を遅らせればよい。また、アニオン重合工程で用いられるアニオン重合性ビニル化合物モノマ−をアニオン重合工程開始時または工程中に追加添加してもよい。アニオン重合性ビニル化合物モノマ−の追加添加量により、本配位重合工程で得られるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−の質量割合を任意に変更することができる。
【００１８】
本方法で得られるクロス共重合体には、主鎖であるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−にクロス鎖であるアニオン重合性モノマ−から構成されるポリマ−鎖が主鎖芳香族ポリエンユニットを介し結合している構造（クロス共重合構造、またはＳｅｇｒｅｇａｔｅｄｓｔａｒ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ構造）を含むと考えられる。しかし、本クロス共重合体の構造や含まれる割合は任意であり、本発明のクロス共重合体は本発明の製造方法により得られる共重合体（ポリマ−）であると規定される。
上記（１）〜（５）の条件を満たすクロス共重合体およびこれから構成される封止材はＡ硬度５０以上９５以下、好ましくはＡ硬度５０以上９０以下、全光線透過率（０．５ｍｍ厚さシ−ト）が８０％以上の透明性と軟質性を有し、本発明のモジュールの受光面側封止材と裏面側封止材用途に適する。本発明に用いられるクロス共重合体は、体積抵抗率が１×１０１６Ω・ｃｍ以上、厚さ０．５ｍｍのシートを用いて測定した絶縁破壊電圧が２０ｋＶ以上、同じく厚さ０．５ｍｍのシートを用いて測定した水蒸気透過率が１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であるという条件をすべて満たすことができる。さらに耐熱性に優れるという特徴を有する。粘弾性測定により得られる貯蔵弾性率（Ｅ‘）は、１２０℃で５×１０４Ｐａ以上、特に好ましくは１２０℃で１×１０５Ｐａ以上であり、太陽電池封止材として使用する場合の十分な耐熱性を有している。太陽電池パネルの一部が長期に陰になり発電しない場合、あるいは一部がなんだかの理由で劣化した場合、その部分が抵抗となり他の場所で発電した電力を消費し異常に発熱する現象（ホットスポット現象）が知られている。熱可塑性封止材からなる太陽電池の場合、このホットスポット現象により封止材が軟化、セルや配線が移動し導通不良やショートを引き起こす可能性が懸念されている。従来のエチレン−αオレフィン共重合体系の封止材はエチレン結晶融点で耐熱性を保持しているため、結晶融点以上では急速に弾性率が低下し流動してしまい、ホットスポット現象に対する耐久性が懸念される。また、コモノマー含量を下げエチレン結晶性を向上させて融点を上げようとすると、エチレン−αオレフィン共重合体樹脂は固くなり、透明性が低下するため、本願の規定するＡ硬度、あるいは透明性を満足することが困難になる。しかし本発明において最も好ましいクロス共重合体から構成される封止材は、結晶融点ではなく、ポリスチレン鎖のＴｇとこれを含むクロス共重合体の独特な分岐型分子構造により耐熱性を発現するため、１００℃以上の温度であっても急激な弾性率の低下が起きないと考えられる。本願の条件（上記１２０℃における貯蔵弾性率）を満たすクロス共重合体は、ホットスポット現象に対応できる十分な耐熱性を有している。
本願のクロス共重合体は、成形加工性に優れるため、真空ラミネーターによる太陽電池モジュール作成に対する適性が高いという特徴を有する。２００℃、荷重９８Ｎで測定したＭＦＲは、真空ラミネーターによる太陽電池モジュール作成という観点からは、１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下、好ましくは１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下である。また、本発明の封止材シートは、破断点強度１０ＭＰａ以上、破断点伸び３００％以上の、軟質樹脂として高い力学物性を示すことができる。
【００１９】
本発明の太陽電池モジュールにおいては、セルの保護の観点からはガラスとセルの間に位置する受光面側封止材はより軟質であることが好ましく、上記の条件に加えさらに以下の条件を満足するクロス共重合体から構成される受光面側封止材を用いることがさらに好ましい。
（６）配位重合工程において、芳香族ビニル化合物ユニット含量１７モル％以上３０モル％以下、芳香族ポリエンユニット含量０．０１モル％以上０．２モル％以下、残部がエチレンユニット含量であるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−を合成する。
（７）アニオン重合工程を経て得られるクロス共重合体中のエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−ユニットの質量割合が７５質量％以上９０質量％以下である。
上記（１）〜（５）に加え、さらに（６）および（７）の条件を満たすことで、得られるクロス共重合体はさらに軟質となり、具体的にはＡ硬度５０以上７０以下となり、さらに上記全光線透過率、体積抵抗率、絶縁破壊電圧、水蒸気透過率、耐熱性、成形加工性（ＭＦＲ）、力学物性の各条件を満たすことができるため、受光面側封止材としてさらに好ましく用いることができる。
【００２０】
以下に、本発明に用いられるクロス共重合体の製造方法について詳細に説明する。
＜配位重合工程＞
本製造方法の配位重合工程においては、シングルサイト配位重合触媒が用いられる。好ましくは、下記の一般式（１）または（６）で表される遷移金属化合物と助触媒から構成されるシングルサイト配位重合触媒を用いる。
【００２１】
【化１】
2014127544.tif 000003
式中、Ａ、Ｂは同一でも異なっていてもよく、非置換もしくは置換ベンゾインデニル基、非置換もしくは置換シクロペンタジエニル基、非置換もしくは置換インデニル基、または非置換もしくは置換フルオレニル基から選ばれる基である。ここで置換ベンゾインデニル基、置換シクロペンタジエニル基、置換インデニル基、または置換フルオレニル基とは、置換可能な水素の１個以上が炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜２０のアルキルアリール基、ハロゲン原子、ＯＳｉＲ３基、ＳｉＲ３基またはＰＲ２基（Ｒはいずれも炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）で置換されたベンゾインデニル基、シクロペンタジエニル基、インデニル基、またはフルオレニル基である。
【００２２】
好ましくは、式中、Ａ、Ｂは同一でも異なっていてもよく、Ａ，Ｂのうち少なくともひとつは一般式（２）、（３）、（４）で示される非置換もしくは置換ベンゾインデニル基、または一般式（５）で示される非置換もしくは置換インデニル基から選ばれる基である。最も好ましくは、式中、Ａ、Ｂは同一でも異なっていてもよく、Ａ、Ｂは共に、一般式（２）、（３）、（４）で示される非置換もしくは置換ベンゾインデニル基、または一般式（５）で示される非置換もしくは置換インデニル基から選ばれる基である。
なお、下記の一般式（２）、（３）、（４）においてＲ１〜Ｒ３はそれぞれ水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜２０のアルキルアリール基、ハロゲン原子、ＯＳｉＲ３基、ＳｉＲ３基またはＰＲ２基（Ｒはいずれも炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）である。Ｒ１同士、Ｒ２同士、Ｒ３同士は互いに同一でも異なっていてもよく、また、隣接するＲ１、Ｒ２基は一体となって５〜８員環の芳香環または脂肪環を形成してもよい。
【００２３】
【化２】
2014127544.tif 000004
【００２４】
【化３】
2014127544.tif 000005
【００２５】
【化４】
2014127544.tif 000006
【００２６】
以上の一般式で示される非置換ベンゾインデニル基として、４，５−ベンゾ−１−インデニル基（別名ベンゾ（ｅ）インデニル基）、５，６−ベンゾ−１−インデニル基、６，７−ベンゾ−１−インデニル基が、置換ベンゾインデニル基として、α−アセナフト−１−インデニル基、３−シクロペンタ〔ｃ〕フェナンスリル基、１−シクロペンタ〔ｌ〕フェナンスリル基が例示できる。
下記の一般式（５）においてＲ４はそれぞれ水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜２０のアルキルアリール基、ハロゲン原子、ＯＳｉＲ３基、ＳｉＲ３基またはＰＲ２基（Ｒはいずれも炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）である。Ｒ４同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００２７】
【化５】
2014127544.tif 000007
【００２８】
以上の一般式で示される非置換インデニル基としては、１−インデニル基が、置換インデニル基としては、４−メチル−１−インデニル基、５−エチル−１−インデニル基、４−フェニル−１−インデニル基、４−ナフチル−１−インデニル基が例示できる。
さらに好ましくは、式中、Ａ、Ｂは同一でも異なっていてもよく、共に一般式（２）、（３）、（４）で示される非置換もしくは置換ベンゾインデニル基、一般式（５）で示される非置換もしくは置換インデニル基から選ばれる基である。
【００２９】
ＹはＡ、Ｂと結合を有し、他に置換基として水素もしくは炭素数１〜１５の炭化水素基（本置換基には他に１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子、燐原子、または珪素原子を含んでもよい）を有するメチレン基、シリレン基、エチレン基、ゲルミレン基、または硼素基である。置換基は互いに異なっていても同一でもよい。また、Ｙは環状構造を有していてもよい。好ましくは、ＹはＡ、Ｂと結合を有し、他に置換基として水素もしくは炭素数１〜１５の炭化水素基（本置換基には他に１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子、燐原子、または珪素原子を含んでもよい）を有するメチレン基または硼素基である。
【００３０】
Ｘは、水素、水酸基、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜４の炭化水素置換基を有するシリル基、または炭素数１〜２０の炭化水素置換基を有するアミド基である。２個のＸは結合を有してもよい。Ｍはジルコニウム、ハフニウム、またはチタンである。
【００３１】
さらに本遷移金属化合物はラセミ体であることが好ましい。かかる遷移金属化合物の好適な例としては、ＥＰ−０８７２４９２Ａ２公報、特開平１１−１３０８０８号公報、特開平９−３０９９２５号公報に具体的に例示した置換メチレン架橋構造を有する遷移金属化合物や、ＷＯ０１／０６８７１９号公報に具体的に例示した硼素架橋構造を有する遷移金属化合物である。また、下記一般式（６）で示される遷移金属化合物も好適に用いることができる。
【００３２】
【化６】
2014127544.tif 000008
【００３３】
式中、Ｃｐは非置換もしくは置換シクロペンタフェナンスリル基、非置換もしくは置換ベンゾインデニル基、非置換もしくは置換シクロペンタジエニル基、非置換もしくは置換インデニル基、または非置換もしくは置換フルオレニル基から選ばれる基である。ここで置換シクロペンタフェナンスリル基、置換ベンゾインデニル基、置換シクロペンタジエニル基、置換インデニル基、または置換フルオレニル基とは、置換可能な水素の１個以上が炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜２０のアルキルアリール基、ハロゲン原子、ＯＳｉＲ３基、ＳｉＲ３基またはＰＲ２基（Ｒはいずれも炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）で置換されたシクロペンタフェナンスリル基、ベンゾインデニル基、シクロペンタジエニル基、インデニル基、またはフルオレニル基である。
Ｙ’は、Ｃｐ、Ｚと結合を有し、他に水素もしくは炭素数１〜１５の炭化水素基を有するメチレン基、シリレン基、エチレン基、ゲルミレン基、または硼素基である。置換基は互いに異なっていても同一でもよい。また、Ｙ’は環状構造を有していてもよい。
Ｚは窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み、窒素原子、酸素原子または硫黄原子でＭ’に配位する配位子でＹ’と結合を有し、他に水素もしくは炭素数１〜１５の置換基を有する基である。
Ｍ’はジルコニウム、ハフニウム、またはチタンである。
Ｘ’は、水素、ハロゲン、炭素数１−１５のアルキル基、炭素数６−１０のアリール基、炭素数８−１２のアルキルアリール基、炭素数１−４の炭化水素置換基を有するシリル基、炭素数１−１０のアルコキシ基、または炭素数１−６のアルキル置換基を有するジアルキルアミド基である。
ｎは、１または２の整数である。
【００３４】
一般式（６）で示されるような遷移金属化合物は、ＷＯ９９／１４２２１号公報ＥＰ４１６８１５号公報、ＵＳ６２５４９５６号公報に記載されている。
【００３５】
本製造方法の配位重合工程においては、さらに好ましくは、上記の一般式（１）で表される遷移金属化合物と助触媒から構成されるシングルサイト配位重合触媒が用いられる。本製造方法の配位重合工程で用いる助触媒としては、従来遷移金属化合物と組み合わせて用いられている公知の助触媒を使用することができる。そのような助触媒として、メチルアルミノキサン（またはメチルアルモキサンまたはＭＡＯと記す）等のアルモキサンまたは硼素化合物が好適に用いられる。必要に応じて、これらアルモキサンや硼素化合物と共に、トリイソブチルアルミニウムやトリエチルアルミニウム等のアルキルアルミニウムを用いてもよい。かかる助触媒の例としては、ＥＰ−０８７２４９２Ａ２号公報、特開平１１−１３０８０８号公報、特開平９−３０９９２５号公報、ＷＯ００／２０４２６号公報、ＥＰ０９８５６８９Ａ２号公報、特開平６−１８４１７９号公報に記載されている助触媒やアルキルアルミニウム化合物が挙げられる。
アルモキサン等の助触媒は、遷移金属化合物の金属に対し、アルミニウム原子／遷移金属原子比で０．１〜１０００００、好ましくは１０〜１００００の比で用いられる。０．１より小さいと有効に遷移金属化合物を活性化出来ず、１０００００を超えると経済的に不利となる。
【００３６】
さらに最も好ましく用いられるシングルサイト配位重合触媒の遷移金属化合物は、一般式（１）で示される構造を有し、かつ、Ａ、Ｂは同一でも異なっていてもよく、Ａ、Ｂは共に非置換もしくは置換ベンゾインデニル基、及び非置換もしくは置換インデニル基から選ばれる基であり、かつ、ＹはＡ、Ｂと結合を有し、他に置換基として水素もしくは炭素数１〜１５の炭化水素基（１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子、燐原子、珪素原子を含んでもよい）を有するメチレン基または硼素基であり、かつ、本遷移金属化合物はラセミ体である。この条件を満たす場合、得られる本組成範囲のエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−は、オレフィン−芳香族ビニル化合物の交互構造、好ましくはエチレン−芳香族ビニル化合物交互構造にアイソタクティックの立体規則性を有し、そのため、本発明のクロス共重合体は本交互構造に由来する微結晶性を有することが出来る。また、本エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−は、立体規則性がない場合と比較し交互構造の微結晶性に基づく良好な力学物性や耐油性を与えることができ、この特徴は最終的に本発明のクロス共重合体にも受け継ぐことが出来る。
【００３７】
エチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−の交互構造の微結晶性による結晶融点は概ね５０℃〜１２０℃の範囲にありＤＳＣによるその結晶融解熱は４０Ｊ／ｇ以下、好ましくは３０Ｊ／ｇ以下である。本発明のクロス共重合体は総体として、４０Ｊ／ｇ以下、好ましくは３０Ｊ／ｇ以下の結晶融解熱を有することができる。本範囲の結晶融解熱の結晶性は、本クロス共重合体の軟質性、成形加工性に悪影響は与えず、むしろ優れた力学物性や耐油性の面で有益である。
【００３８】
助触媒として硼素化合物を用いる場合には、硼素原子／遷移金属原子比で０．０１〜１００の比で用いられるが、好ましくは０．１〜１０、特に好ましくは１で用いられる。０．０１より小さいと有効に遷移金属化合物を活性化出来ず、１００を超えると経済的に不利となる。遷移金属化合物と助触媒は、重合設備外で混合、調製しても、重合時に設備内で混合してもよい。
【００３９】
本発明に用いられる芳香族ビニル化合物は、スチレンおよび各種の置換スチレン、例えばｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｏ−ｔ−ブチルスチレン、ｍ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン等が挙げられる。工業的には好ましくはスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、特に好ましくはスチレンが用いられる。
【００４０】
本発明に用いられる芳香族ポリエンは１０以上３０以下の炭素数を持ち、複数の二重結合（ビニル基）と単数または複数の芳香族基を有し配位重合可能な芳香族ポリエンであり、二重結合（ビニル基）の１つが配位重合に用いられて重合した状態において残された二重結合がアニオン重合可能な芳香族ポリエンである。好ましくは、オルトジビニルベンゼン、パラジビニルベンゼン及びメタジビニルベンゼンのいずれか１種または２種以上の混合物が好適に用いられる。
【００４１】
本発明の配位重合工程でエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−を製造するにあたっては、上記に例示した各モノマー、遷移金属化合物および助触媒を接触させるが、接触の順番、接触方法は任意の公知の方法を用いることができる。
以上の共重合の方法としては溶媒を用いずに液状モノマー中で重合させる方法、あるいはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、クロロ置換ベンゼン、クロロ置換トルエン、塩化メチレン、クロロホルム等の飽和脂肪族または芳香族炭化水素またはハロゲン化炭化水素の単独または混合溶媒を用いる方法がある。好ましくは混合アルカン系溶媒、シクロヘキサン、トルエン、エチルベンゼン等を用いる。重合形態は溶液重合、スラリ−重合いずれでもよい。また、必要に応じ、バッチ重合、連続重合、予備重合、多段式重合等の公知の方法を用いることが出来る。
単数や連結された複数のタンク式重合缶やリニアやル−プの単数、連結された複数のパイプ重合設備を用いることも可能である。パイプ状の重合缶には、動的、あるいは静的な混合機や除熱を兼ねた静的混合機等の公知の各種混合機、除熱用の細管を備えた冷却器等の公知の各種冷却器を有してもよい。また、バッチタイプの予備重合缶を有していてもよい。さらには気相重合等の方法を用いることができる。
【００４２】
重合温度は、−７８℃〜２００℃が適当である。−７８℃より低い重合温度は工業的に不利であり、２００℃を超えると遷移金属化合物の分解が起こるので適当ではない。さらに工業的に好ましくは、０℃〜１６０℃、特に好ましくは３０℃〜１６０℃である。
重合時の圧力は、０．１気圧〜１００気圧が適当であり、好ましくは１〜３０気圧、特に工業的に特に好ましくは、１〜１０気圧である。
【００４３】
＜アニオン重合工程＞
本発明の製造方法のアニオン重合工程では、配位重合工程で得られたエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−と芳香族ビニル化合物モノマーの共存下、アニオン重合開始剤を用いて重合を行う。
【００４４】
芳香族ビニル化合物モノマーとしては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ターシャリ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が用いられ、最も好ましくはスチレンである。好ましくはアニオン重合工程で用いられる芳香族ビニル化合物モノマ−は配位重合工程で用いられる芳香族ビニル化合物と同じモノマ−であり、更に好ましくはその一部または全部が配位重合工程で得られた重合液に残留する未反応芳香族ビニル化合物モノマ−である。本発明のアニオン重合工程では上記芳香族ビニル化合物モノマ−以外に、配位重合工程で重合されずに重合液中に少量残存する芳香族ポリエンも重合されてもよい。
【００４５】
本発明のアニオン重合工程は、上記の配位重合工程の後に実施される。この際、配位重合工程で得られたエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−は、クラムフォーミング法、スチームストリッピング法、脱揮槽、脱揮押出し機等を用いた直接脱溶媒法等、任意のポリマー回収法を用いて、重合液から分離、精製してアニオン重合工程に用いてもよい。しかし、配位重合後の重合液から、残留オレフィンを放圧後、あるいは放圧せずに、次のアニオン重合工程に用いるのが、経済的に好ましい。重合体を重合液から分離せずに、重合体を含んだ重合溶液をクロス化工程に用いることができることが本発明の特徴の１つである。
【００４６】
アニオン重合工程の溶媒は、アニオン重合の際に連鎖移動等の不都合を生じない混合アルカン系溶媒、シクロヘキサン、ベンゼン等の溶媒が特に好ましいが、重合温度が１５０℃以下であれば、トルエン、エチルベンゼン等の他の溶媒も用いることが可能である。
重合形態は、アニオン重合に用いられる任意の公知の方法を用いることができる。
重合温度は、−７８℃〜２００℃が適当である。−７８℃より低い重合温度は工業的に不利であり、１５０℃を超えると連鎖移動等が起こるので適当ではない。さらに工業的に好ましくは、０℃〜２００℃、特に好ましくは３０℃〜１５０℃である。
重合時の圧力は、０．１気圧〜１００気圧が適当であり、好ましくは１〜３０気圧、特に工業的に特に好ましくは、１〜１０気圧である。
【００４７】
本発明のアニオン重合工程には、公知のアニオン重合開始剤を用いることができる。好ましくは、アルキルリチウム化合物やビフェニル、ナフタレン、ピレン等のリチウム塩あるいはナトリウム塩、特に好ましくは、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｎ（ノルマル）−ブチルリチウムが用いられる。また、多官能性開始剤、ジリチウム化合物、トリリチウム化合物を用いてもよい。さらに必要に応じて公知のアニオン重合末端カップリング剤を用いてもよい。
開始剤量は、配位重合工程で、重合触媒の助触媒として、メチルアルモキサンを用いる場合には、その中に含まれる酸素原子の当量以上の、特に好ましくは２当量以上の量を用いるのが好ましい。配位重合工程で、重合触媒の助触媒として、硼素化合物を用いた場合、その量はメチルアルモキサン中の酸素原子当量に比して、十分少ないため、開始剤量を低減することが可能である。
【００４８】
アニオン重合工程では、開始剤量を適宜調節することで、クロス鎖の長さ、クロス化されなかったホモポリマーの分子量を任意に変更することが可能である。
クロス鎖部分の長さ（分子量）は、クロス化されなかったホモポリマーの分子量から推定できるが、その長さは、重量平均分子量として、好ましくは５０００以上１５万以下、さらに好ましくは５０００以上１０万以下、特に好ましくは５０００以上５万以下である。また、その分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は好ましくは３以下、特に好ましくは１．５以下である。
【００４９】
本製造方法により得られるクロス共重合体は、０．５ｍｍ厚さシ−トの全光線透過率が８５％以上であり、高い透明性を有する。また、熱変形温度（クリープ開始温度）は９５℃以上１１０℃以下である。また２００℃、荷重９８Ｎで測定したＭＦＲは概ね０．１ｇ／１０分以上３００ｇ／１０分以下である。
【００５０】
＜封止材＞
本発明の封止材シートにはクロス共重合体の他に、「耐光剤」、「酸化防止剤」、「シランカップリング剤」、「可塑剤」や「接着性向上剤」、「老化防止剤」を加える事ができる。
【００５１】
＜耐光剤＞
本発明の封止材シートに用いられる耐光剤は、光で生成するラジカルを捕捉する光安定剤が必須であり、必要に応じて光エネルギーを無害な熱エネルギーに変換する紫外線吸収剤も併用する。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましく用いられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系、蓚酸アニリド系、あるいはマロン酸エステル系が例示できる。
紫外線吸収剤と光安定剤の質量比は０：１００〜１００：１０の範囲で、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤の質量の合計量を耐光剤質量とし、その使用量は、一般的に封止材全質量に対し、０．００１〜３質量％の範囲である。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。以上のような耐光剤は、例えば株式会社ＡＤＥＫＡよりアデカスタブＬＡシリーズとして、あるいは住化ケムテックス社よりスミソーブシリーズとして、入手することが出来る。本発明のクロス共重合体に耐光剤を加えた封止材シートは高い耐光性を示す。具体的にはカ−ボンア−クランプを用いたフェードメーター試験を１０００時間行った後において、全光線透過率の保持率（％）が試験０時間（レファレンス）に対して９０％以上である。同じく同試験を１０００時間行った後において、破断点強度、破断点伸度の保持率（％）が試験０時間（レファレンス）に対して共に７０％以上である。
【００５２】
＜酸化防止剤（老化防止剤）＞
本発明の封止材シートには酸化防止材（老化防止剤）としては、リン系、ラクトン系、ビタミンＥ系、イオウ系、フェノール系の各種の酸化防止剤が適宜用いられる。その使用量は、一般的に封止材全質量に対し、０．００１〜３質量％の範囲である。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５３】
＜シランカップリング剤＞
本発明の封止材シートには、強化ガラス等の受光面側透明保護部材や、裏面側保護部材（バックシート）、あるいは太陽電池セル自体や配線類との接着性、密着性を向上する目的で、必要に応じシランカップリング剤を添加する。その使用量は、封止材全質量に対し、一般的に０．００１〜３質量％の範囲である。シランカップリング剤とは分子内に官能基と加水分解縮合性基を有するシラン化合物である。官能基としては、ビニル、メタクリロキシ、アクリロキシ、スチリル等のビニル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基、ハロゲン等が例示できる。ガラスとの高い接着性を考慮すると、官能基としてビニル基、アミノ基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基が好ましく、アミノ基、メタクリロキシ基が最も好ましい。これらの官能基は、分子内に単数または複数有してもよい。これらのカップリング剤は１種または２種以上を用いることができる。
【００５４】
官能基としてビニル基を有するシランカップリング剤としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが例示できる。官能基としてスチリル基を有するシランカップリング剤としては、ｐ−スチリルトリメトキシシランが例示できる。官能基としてアクリロキシ基を有するシランカップリング剤としては、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランが例示できる。官能基としてメタクリロキシ基を有するシランカップリング剤としては、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランが例示できる。官能基としてエポキシ基を有するシランカップリング剤としては３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが例示できる。官能基としてアミノ基を有するシランカップリング剤としては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルエチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランが例示できる。以上は加水分解縮合性基としてメトキシ基、エトキシ基を有する例であるが、トリイソプロポキシ基やアセトキシ基も使用できる。
【００５５】
＜有機過酸化物及び架橋助剤＞
本発明の封止材シートには、主にシランカップリング剤の樹脂へのグラフトを目的として、本発明の封止材シートの熱可塑性を損なわない範囲で公知の有機過酸化物及び助剤を添加することができる。有機過酸化物の使用量は、封止材全質量に対し、一般的に０．００１〜０.５質量％の範囲である。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。このような過酸化物は日油株式会社、アルケマ社から入手できる。
架橋助材としては、以下に限定されるものではないが、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−フェニレンビスマレイミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。助剤を配合する場合、その含有量に特に制限はないが、通常、合計質量に対して０．００１〜０．５質量％の範囲であるのが好ましい。
【００５６】
＜可塑剤＞
本発明の封止材シートには、さらに必要に応じて従来塩ビや他の樹脂に用いられる公知の任意の可塑剤を、封止材全質量に対し、０．１〜２０質量％の範囲で配合することが出来る。好ましく用いられる可塑剤は含酸素または含窒素系可塑剤であり、エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、エ−テル系可塑剤、またはアミド系可塑剤から選ばれる可塑剤である。
【００５７】
これらの可塑剤は、本発明のクロス共重合体に用いられるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−との相溶性が比較的良好でブリ−ドし難く、またガラス転移温度が低下する度合いで評価できる可塑化効果も大きく、好適に用いることが出来る。
【００５８】
本発明に好適に用いることができるエステル系可塑剤の例としては、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、アジピン酸エステル、セバチン酸エステル、アゼレ−ト系エステル、クエン酸エステル、アセチルクエン酸エステル、グルタミン酸エステル、コハク酸エステル、酢酸エステル等のモノ脂肪酸エステル、リン酸エステルやこれらのポリエステルである。
本発明に好適に用いることができるエポキシ系可塑剤の例としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油が挙げられる。
【００５９】
本発明に好適に用いることができるエ−テル系可塑剤の例としては、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、これらの共重合物、混合物が挙げられる。
本発明に好適に用いることができるアミド系可塑剤の例としては、スルホン酸アミドが挙げられる。これら可塑剤は単独で用いても、複数を用いてもよい。
本発明に特に好ましく用いられるのはエステル系可塑剤である。これらの可塑剤は、本組成範囲のエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−との相溶性に優れ、可塑化効果に優れ（ガラス転移温度低下度が高い）、ブリ−ドが少ないという利点がある。さらに本発明に最も好ましく用いられるのは、アジピン酸エステルまたはアセチルクエン酸エステルの可塑剤である。
【００６０】
可塑剤の配合量は、本発明の本発明のクロス共重合体を含む封止材１００質量部に対して、可塑剤１質量部以上３０質量部以下、好ましくは１質量部以上２０質量部以下である。１質量部未満では上記効果が不足し、３０質量部より高いとブリ−ドや、過度の軟化、それによる過度のべたつきの発現等の原因となる場合がある。
また可塑剤を配合することで、封止材の流動性を向上させることができる。特に用いられるクロス共重合体のＭＦＲ値が低い場合、上記の範囲で可塑剤を添加することにより封止材として適当なＭＦＲ値に調整することが可能となる。流動性向上のために用いられる添加剤としては、可塑剤以外には水添石油樹脂が、クロス共重合体との相溶性、透明性、無着色性の観点から好適に用いられる。
【００６１】
クロス共重合体と以上の添加剤を混練する方法は通常樹脂に添加剤を添加するための公知の方法を用いることができる。工業的には例えば二軸押し出し機やバンバリ式の混合機、ロール成形機等を用いることが出来る。しかる後に、インフレーション成形、押し出し成形、Ｔダイ成形、カレンダ−成形、ロ−ル成形、プレス成形などの公知の成形法によりシ−ト化することができる。
【００６２】
＜接着処方＞
封止材シートにガラス、セル、金属配線、裏面保護シート等との良好な接着性を与える為には、公知の手法を用いることができる。例えば、クロス共重合体に上記添加剤のうち少なくとも耐光剤、シランカップリング剤、有機過酸化物、必要に応じて架橋助剤や酸化防止剤などを加え、有機過酸化物が有効に、十分に分解する条件で混練し、樹脂にシランカップリング剤をグラフトさせた後に熱可塑性封止材としてシートに成形する方法がある。また、先に少なくとも耐光剤、必要に応じて酸化防止剤などを加え混練した後にシートに成形し、公知の方法でシランカップリング剤を塗布する方法がある。塗布方法として例えばグラビアコーティング法、ロールコーティング法あるいはディップコーティング法、噴霧法等公知の方法が例示できる。この際、カップリング剤は適当な溶媒に希釈して用いても、希釈せずに用いても良い。必要に応じて塗布前または後のシートにコロナ処理、プラズマ処理や電子線照射を行い、表面の活性化または表面へのカップリング剤の固定を行っても良い。このような方法はたとえばＷＯ２０１２０３３１１９号公報に記載されている。
【００６３】
＜シ−ト＞
本発明のクロス共重合体を含む封止材を太陽電池封止材用シ−トとして用いる場合、その厚みに特に制限はないが、一般に３０μｍ〜１ｍｍ、好ましくは１００μｍ〜０．５ｍｍであり、製造（封止）時や環境中での使用時にセルを保護する性能に優れている。これは本発明の封止材シートの良好な封止性を示す一例であるがこれには限定されない。本発明の樹脂組成物からなるシ−トを製造するには、インフレーション成形、押し出し成形（Ｔダイ成形）、カレンダ−成形、ロ−ル成形などの公知の成形法を採用することができる。
本発明の受光面側封止材については、上記透明性に加えＡ硬度５０以上７０以下の軟質性を有することが太陽電池セルおよび配線の保護の観点から好ましい。一方、裏面側封止材については、必ずしも透明性は必要なく、そのＡ硬度は５０以上９５以下、好ましくはＡ硬度５０以上９０以下である。裏面側封止材には、セルの隙間から受光した光を乱反射することでセルの発電効率を若干ながら向上させるために、白色顔料を添加することができる。白色顔料としては、本用途に用いられる公知のものが使用可能であるが、特に酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム等が好ましく用いられる。また、裏面側封止材は本白色顔料を含んだ封止材層を含む多層構造を有してもよい。
【００６４】
＜太陽電池セル＞
本封止材を用いた太陽電池として、好ましくは結晶シリコン系や多結晶シリコン系のセルを用いた太陽電池が挙げられる。
【００６５】
＜受光面保護材＞
受光面保護材としては、ポリカーボネート系、アクリル系樹脂等も用いることもできるが、好ましくはガラスが用いられる。
【００６６】
＜モジュール化＞
太陽電池モジュール化は公知の方法が採用できるが、一般的には真空ラミネーターを用いる真空ラミネーションにより製造される。一般に１２０℃〜１８０℃程度に加熱された真空ラミネーター中に下からガラス、受光面側封止材、配線された太陽電池セル、裏面側封止材の順に重ね、さらにその上に装置の隔膜を重ね隔膜の上下を一定時間真空引きする。しかる後に隔膜の上部に空気を入れ隔膜を介して真空状態の下部に圧力をかけ、ガラスから裏面側封止材までの材料を密着封止する。セル間の電気配線の方法、取り出し方は特に限定されず公知の方法が採用される。
本発明のクロス共重合体を含む封止材シートを含む太陽電池モジュールは、封止材の良好な電気絶縁性、防湿性、さらには腐食物質を遊離しないことから、従来モジュールに使用される裏面保護シートを省略しても高い耐久性を示す特徴がある。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例により、本発明を説明するが、本発明は、以下の実施例に限定して解釈されるものではない。実施例で得られた共重合体の分析は以下の手段によって実施した。
【００６８】
共重合体中のスチレンユニット含量の決定は、１Ｈ−ＮＭＲで行い、機器は日本電子社製α−５００またはＢＲＵＣＫＥＲ社製ＡＣ−２５０を用いた。重１，１，２，２−テトラクロロエタンに溶解し、測定は、８０〜１００℃で行った。公知の方法に従いＴＭＳを基準としてフェニル基プロトン由来のピークとアルキル基由来のプロトンピークの面積強度比較で行った。
【００６９】
分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。測定は以下の条件で行った。
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＸＬ-Ｍ φ７．８×３００ｍｍ（東ソ−社製）を２本直列に繋いで用いた。
カラム温度：４０℃
溶媒：ＴＨＦ
送液流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ．
【００７０】
ＤＳＣ測定は、セイコー電子社製ＤＳＣ２００を用い、窒素気流下で行った。すなわち樹脂組成物１０ｍｇを用い、昇温速度１０℃／分で−５０℃から２４０℃までＤＳＣ測定を行い、融点、結晶融解熱及びガラス転移点を求めた。１回目の測定後液体窒素で急冷した後に行う２度目の測定は行わなかった。
【００７１】
＜引張試験＞
加熱プレス法（温度１８０℃、時間３分間、圧力５０ｋｇ／ｃｍ２）により成形した厚さ１．０ｍｍのシ−トを用いた。ＪＩＳＫ−６２５１に準拠し、シートを２号１／２号型テストピース形状にカットし、島津製作所社製ＡＧＳ−１００Ｄ型引張試験機を用い、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて測定した。
【００７２】
＜硬度＞
硬度はＪＩＳ Ｋ−７２１５プラスチックのデュロメーター硬さ試験法に準じてタイプＡのデュロメーター硬度を求めた。この硬度は瞬間値である。
【００７３】
封止材シート（厚さ０．５ｍｍ、または厚さ０．１５ｍｍ）は、加熱プレス法（温度１８０℃、時間4分間、圧力５０ｋｇ／ｃｍ２）により成形した。
＜全光線透過率、ヘイズ＞
上記０.５ｍｍの厚さシートを用い、ＪＩＳＫ―７３７５プラスチックの光学的特性試験方法に準じて日本電色工業社製濁度計ＮＤＨ２０００を用いて全光線透過率およびヘイズを測定した。
【００７４】
＜粘弾性スペクトル＞
上記厚さ０．５ｍｍのシートから測定用サンプル（３ｍｍ×４０ｍｍ）を切り出し、動的粘弾性測定装置（レオメトリックス社ＲＳＡ−III）を使用し、周波数１Ｈｚ、温度領域−５０℃〜＋２５０℃の範囲で測定した。
測定に関わるその他主要測定パラメ−タ−は以下の通りである。
昇温速度４℃／分
サンプル測定長１０ｍｍ
Initial Static Force 5.0g
Auto Tension Sensitivity 1.0g
Max Auto Tension Rate 0.033mm/s
Max Applied Strain 1.5%
Min Allowed Force 1.0g
【００７５】
＜水蒸気透過率＞
水蒸気透過率は、上記０．５ｍｍ厚さシートを用い、ＪＩＳＺ０２０８ カップ法、に従い、４０℃、湿度９０％の条件で１００時間まで測定した。
【００７６】
＜体積抵抗率＞
上記０．５ｍｍ厚さシートを用い、ＪＩＳＫ６９１１に従い室温（２５℃）で測定した。
【００７７】
＜絶縁破壊電圧＞
上記０．５ｍｍ厚さシートを用い、ＪＩＳＣ２１１０に従い、直径２５ｍｍ円柱電極を用い、短時間法、油中、室温（２５℃）で測定した。
【００７８】
＜耐光性試験＞
０．５ｍｍ厚さシートを用い、フェードメータ−（光源カ−ボンア−クランプＪＩＳＤ０２０５）、シャワー無し、ブラックパネル温度８３℃、１０００時間の条件で実施し、全光線透過率測定を行い、試験０時間（レファレンス）に対する保持率（％）を求めた。
また、試験後のサンプルを短冊状に切断し、 上記の引張試験を行った。試験後の破断点強度、破断点伸度について、試験０時間（レファレンス）に対する保持率（％）を求めた。
【００７９】
＜触媒（遷移金属化合物）＞
以下の製造例では、触媒（遷移金属化合物）として、ｒａｃ（ラセミ体）−ジメチルメチレンビス（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウムジクロライド（式７）を用いた。
【００８０】
【化７】
2014127544.tif 000009
【００８１】
製造例１
＜クロス共重合体の製造＞
触媒としてｒａｃ−ジメチルメチレンビス（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウムジクロライドを用い、以下のように実施した。
容量５０Ｌ、攪拌機及び加熱冷却用ジャケット付の配位重合用重号缶（オートクレーブ）を用いて重合を行った。シクロヘキサン２１．３ｋｇ、スチレン３．２ｋｇ及び新日鐵化学社製ジビニルベンゼン（メタ、パラ混合品、純度８１質量％、ジビニルベンゼン分として６１ｍｍｏｌ）を仕込み、内温６０℃に調整し攪拌（２２０ｒｐｍ）した。乾燥窒素ガスを１０Ｌ／分の流量で約３０分、液中にバブリングして系内及び重合液の水分をパージした。次いで、トリイソブチルアルミニウム５０ｍｍｏｌ、メチルアルモキサン（東ソーアクゾ社製、ＭＭＡＯ−３Ａ／ヘキサン溶液）をＡｌ基準で6０ｍｍｏｌ(表中ではＭＡＯと記載)加え、ただちにエチレンで系内をパ−ジした。十分にパ−ジした後、内温を８５℃に昇温してエチレンを導入し、圧力０．４ＭＰａ（３ｋｇ／ｃｍ２Ｇ）で安定した後に、オートクレーブ上に設置した触媒タンクから、ｒａｃ−ジメチルメチレンビス（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウムジクロライドを８０μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウム１ｍｍｏｌを溶かしたトルエン溶液約５０ｍｌをオートクレーブ中に加えた。さらに、流量制御弁を介しエチレンを補給し、内温を９０℃、圧力を０．４ＭＰａに維持しながら重合を実施した。エチレンの流速、積算流量から重合進行状況をモニタ−した。所定のエチレン流量に達した後、エチレンの供給を停止し、放圧すると共に内温を７０℃まで冷却した（以上配位重合工程）。その後重合液を、容量５０Ｌ、攪拌機及び加熱冷却用ジャケット付のアニオン重合用重号缶に移送した。同時に分析用重合液を数十ｍｌ採取した。ｎ−ブチルリチウム２2０ｍｍｏｌを触媒タンクから窒素ガスに同伴させてアニオン重合用重合缶内に導入した（クロス化工程）。直ちにアニオン重合が開始し、内温は７０℃から一時８０℃まで上昇した。そのまま３０分間温度を７０℃に維持し攪拌を継続し重合を続けた。約百ｍｌのメタノ−ルを重合缶に加え、アニオン重合を停止した。重合停止後、得られたポリマー液を、激しく攪拌した大量のメタノール液中に少量ずつ投入して、ポリマーを回収した。このポリマーを室温で１昼夜風乾した後に６０℃、真空中、質量変化が認められなくなるまで乾燥した。
【００８２】
製造例２〜３
表１に示す条件で、製造例１と同様に重合を実施した。
【００８３】
【表１】
2014127544.tif 000010
【００８４】
表２に得られたエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体マクロモノマ−を、表３にアニオン重合工程後に得られたクロス共重合体の分析値を示す。
【００８５】
【表２】
2014127544.tif 000011
【００８６】
【表３】
2014127544.tif 000012
【００８７】
［参考例１〜４］配合には、ＫＢＭ―５０３（信越化学社製シランカップリング剤）、パーヘキサ２５Ｂ（日油社製有機過酸化物）、ＬＡ５７（株式会社ＡＤＥＫＡ社製ヒンダードアミン系光安定剤）、Ｕｖｉｎｕｌ３０３５（ＢＡＳＦ社製紫外線吸収剤）、スミソーブ１３０（紫外線吸収剤）を用いた。バンバリ式混練機（東洋精機社製ラボプラストミルＢ−２５０）を用い、クロス共重合体と上記各種添加剤を表４に示す配合（質量部）で、一回の混練あたり合計約２００ｇを２００℃、１００ｒｐｍ、7分間混練し封止材樹脂を作製した。参考例１〜４はそれぞれ製造例１〜３で得られたクロス共重合体を使用して得られた封止剤樹脂であり、参考例３は製造例２で得られたクロス共重合体を用い、ただしシランカップリング剤をＫＢＭ−５１０３（信越化学社製シランカップリング剤）に変更して得られた封止材樹脂である。得られた封止材樹脂を用い、上記加熱プレス法で得た０．５ｍｍ厚さシートにより各種物性を測定し表４中に示した。ただしＡ硬度のみは、ＪＩＳＫ−７２１５に従い、別途厚さ２ｍｍシートを同様のプレス法により作成しこれを３枚重ねて測定した。さらに同様の加熱プレス法により、厚さ０．５ｍｍの封止材シート（単セルモジュール用約２０ｃｍ四方）を作成した。
参考例１〜４のクロス共重合体組成物から得られた封止材１〜４は、本発明のクロス共重合体封止材の条件、すなわちＡ硬度、ＭＦＲ、全光線透過率、体積抵抗率、絶縁破壊電圧、水蒸気透過率、１２０℃の貯蔵弾性率をすべて満たしている。
【００８８】
［参考例５〜６］上記配合例と同様に、ただし、用いる樹脂をエチレン−オクテン共重合体（ダウ・ケミカル日本（株）製エンゲージ８１００、およびエンゲージＰＬ１８８０）に変更して混練し封止材樹脂を作製した。得られた封止材樹脂を用い、上記加熱プレス法で得た０．５ｍｍ厚さシートにより各種物性を測定し表４中に示した。Ａ硬度、ＭＦＲ、全光線透過率、体積抵抗率、絶縁破壊電圧、水蒸気透過率は本発明の封止材の条件を満たしているが、１２０℃の貯蔵弾性率は満たしておらず、ホットスポットに対する耐久性が懸念される。
【００８９】
比較例１（ＥＶＡ封止材、裏面保護シートあり）
ＮＰＣ社製太陽電池モジュール真空ラミネーター（ＬＭ−５０Ｘ５０−Ｓ）を用い、下から太陽電池用強化ガラス（厚さ３.２ｍｍ）、ＥＶＡ封止材シート（約２０ｃｍ四方）、多結晶シリコンセル（Ｑセル社製縦横１５６ｍｍ、厚さ２００ミクロン、タブ線付き１枚）、封止材シート、ＴＰＴ型裏面保護シートの順に重ね、表５の条件、すなわち温度１５０℃、真空引き５分、真空中で隔膜を介しての加圧時間３０分でＥＶＡを架橋し封止し太陽電池モジュールを得た。
比較例２（ＥＶＡ封止材、裏面保護シート無し）
比較例１と同様に、ただし裏面保護シートを用いずにモジュールを得た。
【００９０】
実施例１〜４（クロス共重合体封止材、裏面保護シート無し）
比較例１と同様に、ただし封止材を参考例で得られたクロス共重合体シート封止材１〜４に変更し、裏面保護シートを用いずにモジュールを得た。封止時間（真空中で隔膜を介しての加圧時間）は架橋の必要がないため短縮し、１５分に変更した。                  
【００９１】
＜評価＞
実施例、比較例の太陽電池モジュールを用い、日清紡メカトロニクス社製ソーラーシュミレータ（ＳＰＩ−ＳＵＮＳｉｍｕｌａｔｏｒ１１１６Ｎ）により、初期ＩＶ特性、最大発電量（Ｐｍａｘ）を測定した。その後、ＤＨ-１０００（ＩＥＣ６１２１５  １０．１３  Ｄａｍｐ  ｈｅａｔ  ｔｅｓｔに準じ、８５℃、湿度８５％で１０００時間処理）試験を行った。本ＤＨ−１０００試験を５回繰り返した。１０００時間ごとにモジュールを取り出し、上記ソーラーシュミレータにより測定を行った。結果を表５と図３に示す。
モジュール作成後の初期Ｐｍａｘは単セルモジュールの場合３．８〜４．０Ｗの範囲に入っていた。本範囲内のＰｍａｘのばらつきは用いた結晶シリコンセル間の発電性能のばらつき、および裏面にバックシートを用いた場合、セル間のバックシート白色顔料による光散乱による戻り光の寄与に起因すると考えられる。比較例２および実施例１〜４の場合、裏面保護シートがなく、さらに裏面側封止材に白色顔料を添加していないため、このような戻り光の寄与がなくＰｍａｘとして０．１Ｗ程度の低下がある。そこでこれらの本発明には無関係の影響を除外するために、各モジュールの初期Ｐｍａｘに対するＤＨ試験後のＰｍａｘの割合を％で示した。ＤＨ試験結果を図３に示す。本発明のクロス共重合体から構成される封止材を使用した太陽電池モジュールは、裏面保護シートを有しない構造であるにもかかわらず、ＤＨ−１０００試験を５回行った後（すなわち５０００ｈ後）も発電性能は実質的に変化せず、優れた耐久性を示した。一方、ＥＶＡ封止材を使用したモジュールはいずれもＤＨ−１０００試験１〜２回以降（すなわち１０００〜２０００ｈ以降）で発電性能の大幅な低下が認められた。性能判断の基準である初期Ｐｍａｘ比９０％以上を割り込んだためそれ以上の試験を中止した。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明により、特定の製造方法で得られる主に芳香族ビニル化合物ユニット、エチレンユニット及び芳香族ポリエンユニットから構成されるクロス共重合体から実質的に構成される封止材を用いることで、裏面保護シートを用いないシンプルな構成、かつ耐久性が高い太陽電池モジュールを提供できる。
【符号の説明】
【００９３】
Ａ 受光面側透明保護部材
Ｂ 裏面保護シート（バックシート）
Ｃ１ 受光面側封止材
Ｃ２ 裏面側封止材
Ｄ 太陽電池用セル、配線
【図１】
2014127544.tif 000013
【図２】
2014127544.tif 000014
【図３】
2014127544.tif 000015