(57)【要約】【課題】駆動電圧が低く、発光効率及び発光寿命に優れる有機エレクトロニクス素子を提供すること。【解決手段】陽極、（１）芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物を用いて形成された有機層、（２）正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物、及び、イオン性化合物を含む組成物を用いて形成された有機層、（３）電荷輸送機能以外の機能を備えた有機層、及び、陰極を、この順に有する有機エレクトロニクス素子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極、下記有機層（１）、下記有機層（２）、下記有機層（３）、及び、陰極を、この順に有する有機エレクトロニクス素子。
（１）芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物を用いて形成された有機層
（２）正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物、及び、イオン性化合物を含む組成物を用いて形成された有機層
（３）電荷輸送機能以外の機能を備えた有機層
【請求項２】
前記イオン性化合物が、ハロゲン原子を有するアニオンを含む請求項１記載の有機エレクトロニクス素子。
【請求項３】
有機層（１）が、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物、及び、イオン性化合物を含む組成物を用いて形成された有機層である請求項１又は２記載の有機エレクトロニクス素子。
【請求項４】
陽極を形成する工程、下記工程（１）、下記工程（２）、下記工程（３）、及び、陰極を形成する工程を、この順に有する有機エレクトロニクス素子の製造方法。
（１）重合可能な置換基を有し、かつ、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物、イオン性化合物、及び、溶媒を含有する組成物を用いて塗布層を形成し、前記塗布層を硬化させ、有機層を形成する工程
（２）正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物、イオン性化合物、及び、溶媒を含有する組成物を用いて有機層を形成する工程
（３）電荷輸送機能以外の機能を備えた化合物を用いて有機層を形成する工程
【請求項５】
工程（２）で用いられる組成物に含まれるイオン性化合物が、ハロゲン原子を有するアニオンを含む請求項４記載の有機エレクトロニクス素子の製造方法。
【請求項６】
請求項４又は５記載の製造方法により作製された有機エレクトロニクス素子。
【請求項７】
請求項１〜３及び６いずれか記載の有機エレクトロニクス素子を用いた有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項８】
フレキシブル基板をさらに有する請求項７記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項９】
樹脂フィルム基板をさらに有する請求項７記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項１０】
請求項７〜９いずれか記載の有機エレクトロルミネセンス素子を備えた表示素子。
【請求項１１】
請求項７〜９いずれか記載の有機エレクトロルミネセンス素子を備えた照明装置。
【請求項１２】
請求項１１に記載の照明装置と、表示手段として液晶素子と、を備えた表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロニクス素子の製造方法、有機エレクトロルミネセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ともいう。）、表示素子、照明装置、及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロニクス素子は、有機物を用いて電気的な動作を行う素子であり、省エネルギー、低価格、柔軟性といった特長を発揮できると期待され、従来のシリコンを主体とした無機半導体に替わる技術として注目されている。
【０００３】
有機エレクトロニクス素子の一例として有機ＥＬ素子、有機光電変換素子、有機トランジスタなどが挙げられる。
【０００４】
有機エレクトロニクス素子の中でも有機ＥＬ素子は、例えば、白熱ランプ、ガス充填ランプの代替えとして、大面積ソリッドステート光源用途として注目されている。また、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）分野における液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に置き換わる最有力の自発光ディスプレイとしても注目されており、製品化が進んでいる。
【０００５】
有機ＥＬ素子は、使用される有機材料から、低分子型有機ＥＬ素子及び高分子型有機ＥＬ素子の２つに大別される。高分子型有機ＥＬ素子では、有機材料として高分子材料が用いられ、低分子型有機ＥＬ素子では、低分子材料が用いられる。高分子型有機ＥＬ素子は、主に真空系で成膜が行われる低分子型有機ＥＬ素子と比較して、印刷やインクジェットなどの湿式プロセスによる簡易成膜が可能なため、今後の大画面有機ＥＬディスプレイには不可欠な素子として期待されている。
【０００６】
このため、湿式プロセスに適した材料の開発が進められており、例えば、特許文献１や非特許文献１に記載されているような検討が行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−２７９００７号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】廣瀬健吾、熊木大介、小池信明、栗山晃、池畑誠一郎、時任静士、第５３回応用物理学関係連合講演会、２６ｐ−ＺＫ−４（２００６）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
一般に、高分子材料を使用して湿式プロセスにより作製した有機ＥＬ素子は、低コスト化、大面積化が容易であるという特長を有している。しかし、有機ＥＬ素子の特性に関しては、高分子材料を用いて作製した薄膜を含む有機ＥＬ素子は、駆動電圧、発光効率、及び発光寿命においてさらなる改善が望まれている。
【００１０】
本発明の実施形態は、上記に鑑み、駆動電圧が低く、発光効率及び発光寿命に優れる有機エレクトロニクス素子、及び、有機エレクトロニクス素子の安定的かつ容易な製造方法を提供することを目的とするものである。また、本発明の実施形態は、駆動電圧が低く、発光効率及び発光寿命に優れる有機ＥＬ素子、並びに、それを用いた表示素子、照明装置、及び表示装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、鋭意検討した結果、低い駆動電圧を有するとともに発光効率に優れ、長い発光寿命を有する有機エレクトロニクス素子を見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の実施形態は、陽極、下記有機層（１）、下記有機層（２）、下記有機層（３）、及び、陰極を、この順に有する有機エレクトロニクス素子に関する。
（１）芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物を用いて形成された有機層
（２）正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物、及び、イオン性化合物を含む組成物を用いて形成された有機層
（３）電荷輸送機能以外の機能を備えた有機層
【００１３】
前記イオン性化合物は、ハロゲン原子を有するアニオンを含むことが好ましい。
【００１４】
また、本発明の他の実施形態は、陽極を形成する工程、下記工程（１）、下記工程（２）、下記工程（３）、及び、陰極を形成する工程を、この順に有する有機エレクトロニクス素子の製造方法に関する。
（１）重合可能な置換基を有し、かつ、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物、イオン性化合物、及び、溶媒を含有する組成物を用いて塗布層を形成し、前記塗布層を硬化させ、有機層を形成する工程
（２）正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物、イオン性化合物、及び、溶媒を含有する組成物を用いて有機層を形成する工程
（３）電荷輸送機能以外の機能を備えた化合物を用いて有機層を形成する工程
【００１５】
工程（２）で用いられる組成物に含まれるイオン性化合物は、ハロゲン原子を有するアニオンを含むことが好ましい。
【００１６】
また、本発明の他の実施形態は、前記製造方法により作製された有機エレクトロニクス素子に関する。
【００１７】
さらに、本発明の他の実施形態は、前記有機エレクトロニクス素子を用いた有機エレクトロルミネセンス素子に関し、当該有機エレクトロルミネセンス素子を備えた表示素子および照明装置、並びに、当該照明装置と表示手段として液晶素子とを備えた表示装置に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の実施形態によれば、駆動電圧が低く、発光効率及び発光寿命に優れる有機エレクトロニクス素子、及び、有機エレクトロニクス素子の安定的かつ容易な製造方法を提供することができる。また、本発明の実施形態によれば、駆動電圧が低く、発光効率及び発光寿命に優れる有機ＥＬ素子、並びに、それを用いた表示素子、照明装置、及び表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】有機ＥＬ素子の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の実施形態について説明する。
＜有機エレクトロニクス素子及びその製造方法＞
本発明の実施形態である有機エレクトロニクス素子は、陽極、下記有機層（１）、下記有機層（２）、下記有機層（３）、及び、陰極を、この順に有する。
（１）芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物を用いて形成された有機層
（２）正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物、及び、イオン性化合物を含む組成物を用いて形成された有機層
（３）電荷輸送機能以外の機能を備えた有機層
有機エレクトロニクス素子は、有機層と有機層の間、又は、有機層と陽極若しくは陰極の間に、任意の層をさらに有していてもよい。
また、本発明である有機エレクトロニクス素子の製造方法は、陽極を形成する工程、下記工程（１）、下記工程（２）、下記工程（３）、及び、陰極を形成する工程を、この順に有する。
（１）重合可能な置換基を有し、かつ、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物、イオン性化合物、及び、溶媒を含有する組成物を用いて塗布層を形成し、前記塗布層を硬化させ、有機層を形成する工程
（２）正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物、イオン性化合物、及び、溶媒を含有する組成物を用いて有機層を形成する工程
（３）電荷輸送機能以外の機能を備えた化合物を用いて有機層を形成する工程
有機エレクトロニクス素子の製造方法は、各工程の間に任意の工程をさらに有していてもよい。
【００２１】
［有機層（１）］
有機層（１）は、少なくとも芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物を用いて形成された層である。有機層（１）を、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物と、低分子正孔輸送性化合物、イオン性化合物及び／又は溶媒とを含む組成物を用いて形成してもよい。イオン性化合物とは、少なくとも１種のカチオンと少なくとも１種のアニオンとを含む化合物である。
【００２２】
（芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物）
芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物は、市販のものでもよく、当業者公知の方法で合成したものであってもよく、特に制限はない。また、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物は、芳香環を有するアミンを含む構造単位を有していればよく、特に限定されないが、例えば、下記一般式（１ａ）〜（１４ａ）で表される構造単位を有する化合物であることが好ましい。
【００２３】
＜式（１ａ）〜（１４ａ）＞
【化１】
2014127585.tif 000002
【００２４】
式中、Ａｒは、それぞれ独立に、炭素数２〜３０個のアリール基もしくはヘテロアリール基、または炭素数２〜３０個のアリーレン基もしくはヘテロアリーレン基を表す。Ａｒは置換基を有していてもよく、置換基としては、後述するＥと同様の基が挙げられる。
Ｘは、二価の連結基であり、特に制限はないが、後述するＥ（但し、置換基群（Ａ）〜（Ｎ）を除く）のうち水素原子を１つ以上有する基から、さらに１つの水素原子を除去した基や、下記連結基群（Ａ）〜（Ｃ）において表される基が好ましい。
【００２５】
ここで、アリール基とは、芳香族炭化水素から水素原子１個を除いた原子団であり、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル、ビフェニル−イル、ターフェニル−イル、ナフタレン−イル、アントラセン−イル、テトラセン−イル、フルオレン−イル、フェナントレン−イル等が挙げられる。
ヘテロアリール基とは、ヘテロ原子を有する芳香族化合物から水素原子１個を除いた原子団であり、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン−イル、ピラジン−イル、キノリン−イル、イソキノリン−イル、アクリジン−イル、フェナントロリン−イル、フラン−イル、ピロール−イル、チオフェン−イル、オキサゾール−イル、オキサジアゾール−イル、チアジアゾール−イル、トリアゾール−イル、ベンゾオキサゾール−イル、ベンゾオキサジアゾール−イル、ベンゾチアジアゾール−イル、ベンゾトリアゾール−イル、ベンゾチオフェン−イル等が挙げられる。
アリーレン基とは、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた原子団であり、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン、ビフェニル−ジイル、ターフェニル−ジイル、ナフタレン−ジイル、アントラセン−ジイル、テトラセン−ジイル、フルオレン−ジイル、フェナントレン−ジイル等が挙げられる。
ヘテロアリーレン基とは、ヘテロ原子を有する芳香族化合物から水素原子２個を除いた原子団であり、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン−ジイル、ピラジン−ジイル、キノリン−ジイル、イソキノリン−ジイル、アクリジン−ジイル、フェナントロリン−ジイル、フラン−ジイル、ピロール−ジイル、チオフェン−ジイル、オキサゾール−ジイル、オキサジアゾール−ジイル、チアジアゾール−ジイル、トリアゾール−ジイル、ベンゾオキサゾール−ジイル、ベンゾオキサジアゾール−ジイル、ベンゾチアジアゾール−ジイル、ベンゾトリアゾール−ジイル、ベンゾチオフェン−ジイル等が挙げられる。
なお、ここでの置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基（−（ＮＨ）−ＣＯＲ）、イミド基（−Ｎ（ＣＯＲ）２）、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基、一価の複素環基等が挙げられる。
【００２６】
＜連結基群（Ａ）〜（Ｃ）＞
【化２】
2014127585.tif 000003
【００２７】
【化３】
2014127585.tif 000004
【００２８】
【化４】
2014127585.tif 000005
【００２９】
式中、Ｒとしては、後述するＥと同様の基が挙げられる。
【００３０】
芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物は、分岐構造を有していない場合と分岐構造を有する場合がある。分岐構造とは、ポリマー又はオリゴマー鎖が分岐部を有し、ポリマー又はオリゴマー鎖を構成する単位を分岐部から３方向以上に向かって有する構造をいう。すなわち、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物は、直鎖状の構造であってもよいし、主鎖が１つの分岐部を有する構造であってもよいし、複数の分岐部を有する構造であってもよい。直鎖状の構造である場合、合成に必要なモノマーの入手が容易であるという観点から好ましい。分岐部を有する構造である場合、正孔輸送性に優れる、分子量を大きくすることが容易であるという観点から好ましい。ポリマー又はオリゴマー化合物が分岐部を有する場合の、分岐の起点となる構造としては、下記分岐起点構造（１ｂ）〜（１０ｂ）で表される構造が挙げられる。
【００３１】
＜分岐起点構造（１ｂ）〜（１０ｂ）＞
【化５】
2014127585.tif 000006
【００３２】
式中、Ａｒは、それぞれ独立に２価の連結基を表し、好ましくは前記（１ａ）〜（８４ａ）におけるＡｒと同様である。Ａｒは置換基を有していてもよく、置換基としては、後述するＥと同様の基が挙げられる。
Ｗは、三価の連結基を表し、好ましくは前記アリーレン基またはヘテロアリーレン基からさらに水素原子１個を除いた原子団であり、置換基を有していてもよい。
Ｙは、それぞれ独立に、二価の連結基を表し、好ましくは前記連結基群（Ｃ）において表される基である。
Ｚは、炭素原子、ケイ素原子、またはリン原子のいずれかを表す。
【００３３】
芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物は、溶解度や耐熱性、電気的特性の調整のため、前記構造単位の他に、前記アリーレン基またはヘテロアリーレン基、あるいは、前記連結基群（Ａ）及び（Ｂ）において表される基（但し、前記式（１ａ）〜（１４ａ）で表される単位と同じ構造を有する基を除く）を共重合単位として有していてもよい。
【００３４】
芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物中の前記式（１ａ）〜（１４ａ）で表される単位の割合としては、十分な正孔輸送性を得るという観点から、０．１％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、５％以上が最も好ましい。また、式（１ａ）〜（１４ａ）で表される単位の割合は、１００％とすることも可能であるし、あるいは、分岐の起点となる構造を導入する、諸特性の調整を行うことなどを考慮した場合、９９．９％以下が好ましく、９９％以下がより好ましく、９５％以下が最も好ましい。なお、単位の割合は、ポリマー又はオリゴマーを合成するために使用した各単位に対応するモノマーの仕込み量比（モル比）により求めることができる。
【００３５】
芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物が前記分岐起点構造（１ｂ）〜（１０ｂ）で表される単位を含む場合、その割合としては、正孔輸送性を向上させるという観点から、０．１％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、５％以上が最も好ましい。また、ポリマー又はオリゴマーの合成を良好に行うという観点から、９９．９％以下が好ましく、９９％以下がより好ましく、９５％以下が最も好ましい。
【００３６】
芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物が前記共重合単位を含む場合、その割合としては、諸特性の調整を行うという観点から、０．１％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、５％以上が最も好ましい。また、十分な正孔輸送性を得るという観点から、９９．９％以下が好ましく、９９％以下がより好ましく、９５％以下が最も好ましい。
【００３７】
芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物が共重合体である場合、共重合体は、ランダム、ブロックまたはグラフト共重合体であってもよいし、それらの中間的な構造を有する共重合体、例えばブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。
【００３８】
また、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物は、溶解度を変化させるために、１つ以上の重合可能な置換基を含んでいることが好ましい。「重合可能な置換基」（重合性置換基）とは、重合反応を起こすことにより２分子以上の分子間で結合を形成することが可能な置換基のことである。
【００３９】
重合可能な置換基としては、炭素−炭素多重結合を有する基（例えば、ビニル基、アセチレン基（エチニル基）、ブテニル基、アクリル基（アクリロイル基）、アクリレート基（アクリロイルオキシ基）、アクリルアミド基（アクリロイルアミノ基）、メタクリル基（メタクリロイル基）、メタクリレート基（メタクリロイルオキシ基）、メタクリルアミド基（メタクリロイルアミノ基）、アリール基、アリル基、ビニルエーテル基（ビニルオキシ基）、ビニルアミノ基、フラン−イル基、ピロール−イル基、チオフェン−イル基、シロール−イル基等）、小員環を有する基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、エポキシ基（オキシラニル基）、オキセタン基（オキセタニル基）、ジケテン基、エピスルフィド基等）、ラクトン基、ラクタム基、またはシロキサン誘導体を含有する基等が挙げられる。また、上記基の他に、エステル結合やアミド結合を形成することが可能な基の組み合わせなども利用できる。例えば、エステル基とアミノ基、エステル基とヒドロキシル基などの組み合わせである。重合可能な置換基としては、特に、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル基、アクリレート基、メタクリレート基が反応性の観点から好ましく、オキセタン基が最も好ましい。
【００４０】
重合可能な置換基の自由度を上げ、硬化反応を生じさせやすくする観点から、ポリマー又はオリゴマー化合物においては、重合可能な置換基が、炭素数１〜８のアルキル鎖に結合していることが好ましい。また、ＩＴＯなどの親水性電極との親和性を向上させる観点からは、重合可能な置換基が親水性基に結合していることが好ましい。親水性基としては、例えば、エチレングリコール鎖やジエチレングリコール鎖などの炭素数２〜８のアルキレンオキシ鎖が挙げられる。また、重合可能な置換基を有するポリマー又はオリゴマー化合物の調製が容易になる観点という観点からは、前記アルキル鎖又はアルキレンオキシ鎖の末端部、すなわち重合可能な置換基との連結部または正孔輸送性構造（芳香族アミン構造）との連結部において、エーテル結合を有していてもよい。重合可能な置換基を含む基は、具体的には、下記置換基群（Ａ）〜（Ｎ）で表される。
【００４１】
芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物は、重合可能な置換基を、分子鎖の末端に有することが好ましい。この場合、重合可能な置換基を導入するためのモノマーとして、下記置換基群（Ａ）〜（Ｎ）において表される基を有するモノマーを用いることができる。具体的には、下記置換基群（Ａ）〜（Ｎ）において表される基を有し、かつ、芳香族炭化水素構造又はヘテロ原子を有する芳香族化合物構造を有するモノマーが挙げられる。
【００４２】
＜置換基群（Ａ）〜（Ｎ）＞
【化６】
2014127585.tif 000007
【００４３】
【化７】
2014127585.tif 000008
【００４４】
【化８】
2014127585.tif 000009
【００４５】
【化９】
2014127585.tif 000010
【００４６】
【化１０】
2014127585.tif 000011
【００４７】
【化１１】
2014127585.tif 000012
【００４８】
【化１２】
2014127585.tif 000013
【００４９】
【化１３】
2014127585.tif 000014
【００５０】
【化１４】
2014127585.tif 000015
【００５１】
【化１５】
2014127585.tif 000016
【００５２】
【化１６】
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【００５３】
【化１７】
2014127585.tif 000018
【００５４】
【化１８】
2014127585.tif 000019
【００５５】
【化１９】
2014127585.tif 000020
【００５６】
芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物が重合可能な置換基を有する場合、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物１分子に含まれる重合可能な置換基数は特に限定されないが、溶解度を変化させるためには２つ以上の重合可能な置換基が含まれていることが好ましく、３つ以上の重合可能な置換基が含まれていることがさらに好ましい。
【００５７】
芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物が有する１分子あたりの重合可能な置換基数を、重合可能な置換基を有する単位の割合で表せば、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物に２つ以上の重合可能な置換基を導入するという観点から、０．１％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、３％以上が最も好ましい。前記範囲は、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物の溶解度を変化させるという観点からも好ましい。また、良好な正孔輸送性を得るという観点から、７０％以下が好ましく、６０％以下がより好ましく、５０％以下がさらに好ましい。前記範囲は、十分な分子量を有するポリマー又はオリゴマー化合物を得るという観点からも好ましい。
【００５８】
芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物の数平均分子量は、溶剤への溶解性、成膜性を考慮して適宜、調整することができる。正孔輸送性に優れるという観点から、数平均分子量は、５００以上であることが好ましく、１，０００以上であることがより好ましく、２，０００以上であることがさらに好ましい。また、溶媒への良好な溶解性を保ち、塗布溶液や塗布インクの調製を容易にするという観点から、数平均分子量は、１，０００，０００以下であることが好ましく、１００，０００以下であることがより好ましく、５０，０００以下であることがさらに好ましい。数平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の数平均分子量をいう。
【００５９】
また、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物の重量平均分子量は、溶剤への溶解性、成膜性を考慮して適宜、調整することができる。正孔輸送性に優れるという観点から、重量平均分子量は、１，０００以上であることが好ましく、５，０００以上であることがより好ましく、１０，０００以上であることがさらに好ましい。また、溶媒への良好な溶解性を保ち、塗布溶液や塗布インクの調製を容易にするという観点から、重量平均分子量は、１，０００，０００以下であることが好ましく、７００，０００以下であることがより好ましく、４００，０００以下であることがさらに好ましい。重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量をいう。
【００６０】
芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物の割合は、良好な成膜性を得る観点から、低分子正孔輸送性化合物及び／又はイオン性化合物の合計に対し、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。上限は、低分子正孔輸送性化合物及び／又はイオン性化合物の使用量に応じ、適宜定めることとする。
【００６１】
（イオン性化合物）
イオン性化合物の例には、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物（又は、有機層（２）においては正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物）に対して電子受容体として作用し得る化合物及びポリマー又はオリゴマー化合物に対して重合開始剤として作用し得る化合物が含まれる。
【００６２】
具体的には、無機物及び有機物のいずれも用いることができ、例えば、特許文献（特開２００３−０３１３６５号公報、特開２００６−２３３１６２号公報）に記載された電子受容性化合物、特許第３９５７６３５号公報に記載されたスーパーブレンステッド酸化合物および誘導体のほか、例えば、以下のカチオンから選択される１種と、以下のアニオンから選択される１種を含むオニウム塩を用いることができる。
【００６３】
（カチオン）
カチオンとしては、例えば、Ｈ＋、カルベニウムイオン、アンモニウムイオン、アニリニウムイオン、ピリジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピロリジニウムイオン、キノリニウムイオン、イモニウムイオン、アミニウムイオン、オキソニウムイオン、ピリリウムイオン、クロメニリウム、キサンチリウムイオン、ヨードニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオン、トロピリウムイオン、遷移金属を有するカチオンなどが挙げられ、カルベニウムイオン、アンモニムイオン、アニリニウムイオン、アミニウムイオン、ヨードニウムイオン、スルホニウムイオン、トロピリウムイオンが好ましい。組成物の硬化性及び保存安定性との両立の観点から、アンモニウムイオン、アニリニウムイオン、ヨードニウムイオン、スルホニウムイオンがより好ましい。
【００６４】
（アニオン）
アニオンとしては、例えば、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−などのハロゲンイオン；ＯＨ−；ＣｌＯ４−；ＦＳＯ３−、ＣｌＳＯ３−、ＣＨ３ＳＯ３−、Ｃ６Ｈ５ＳＯ３−、ＣＦ３ＳＯ３−などのスルホン酸イオン類；ＨＳＯ４−、ＳＯ４２−などの硫酸イオン類；ＨＣＯ３−、ＣＯ３２−などの炭酸イオン類；Ｈ２ＰＯ４−、ＨＰＯ４２−、ＰＯ４３−などのリン酸イオン類；ＰＦ６−、ＰＦ５ＯＨ−などのフルオロリン酸イオン類；［（ＣＦ３ＣＦ２）３ＰＦ３］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２）３ＰＦ３］−、［（（ＣＦ３）２ＣＦ）３ＰＦ３］−、［（（ＣＦ３）２ＣＦ）２ＰＦ４］−、［（（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２）３ＰＦ３］−、［（（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２）２ＰＦ４］−などのフッ素化アルキルフルオロリン酸イオン類；（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−などのフルオロアルカンスルホニルメチド、イミドイオン類；ＢＦ４−、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−、Ｂ（Ｃ６Ｈ４ＣＦ３）４−などのホウ酸イオン類；ＳｂＦ６−、ＳｂＦ５ＯＨ−などのフルオロアンチモン酸イオン類；ＡｓＦ６−、ＡｓＦ５ＯＨ−などのフルオロヒ素酸イオン類；ＡｌＣｌ４−、ＢｉＦ６−等が挙げられる。なかでも、ＰＦ６−、ＰＦ５ＯＨ−などのフルオロリン酸イオン類、［（ＣＦ３ＣＦ２）３ＰＦ３］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２）３ＰＦ３］−、［（（ＣＦ３）２ＣＦ）３ＰＦ３］−、［（（ＣＦ３）２ＣＦ）２ＰＦ４］−、［（（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２）３ＰＦ３］−および［（（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２）２ＰＦ４］−などのフッ素化アルキルフルオロリン酸イオン類；（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−などのフルオロアルカンスルホニルメチド，イミドイオン類、ＢＦ４−、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−、Ｂ（Ｃ６Ｈ４ＣＦ３）４−などのホウ酸イオン類、ＳｂＦ６−、ＳｂＦ５ＯＨ−などのフルオロアンチモン酸イオン類を含む化合物が好ましい。
【００６５】
有機層（１）の形成に用いられるイオン性化合物の好ましい例としては、正孔輸送性に優れる有機層が得られるという観点から、前記スーパーブレンステッド酸化合物および誘導体、ＰＦ６−、ＰＦ５ＯＨ−などのフルオロリン酸イオン類、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−などのフルオロアルカンスルホニルメチド，イミドイオン類、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−、Ｂ（Ｃ６Ｈ４ＣＦ３）４−などのホウ酸イオン類、ＳｂＦ６−、ＳｂＦ５ＯＨ−などのフルオロアンチモン酸イオン類を含む化合物が好ましい。
【００６６】
イオン性化合物を用いる場合、その割合は、ポリマー又はオリゴマー化合物の重合開始を促進する、あるいは、正孔輸送性を向上させる観点から、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物に対し、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることがさらに好ましい。また、成膜性を良好に保つ観点から、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物に対し、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６７】
（低分子正孔輸送性化合物）
低分子正孔輸送性化合物は、市販のものでもよく、当業者公知の方法で合成したものであってもよく、特に制限はない。また、正孔を輸送する能力を有する原子団を含んでいればよく、特に限定されないが、正孔輸送性に優れるという観点から、芳香環を有するアミン（芳香族アミン）、カルバゾール、又はチオフェン構造を有する化合物であることが好ましく、例えば、以下の式（１）〜（５８）で表される化合物であることがより好ましい。
【００６８】
＜式（１）〜（５８）＞
【化２０】
2014127585.tif 000021
【化２１】
2014127585.tif 000022
【化２２】
2014127585.tif 000023
【化２３】
2014127585.tif 000024
【化２４】
2014127585.tif 000025
【００６９】
式中、Ｅは、それぞれ独立に、−Ｒ１、−ＯＲ２、−ＳＲ３、−ＯＣＯＲ４、−ＣＯＯＲ５、−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８、式（５９）〜（６１）（ただし、Ｒ１〜Ｒ１１は、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状もしくは分岐アルキル基、または炭素数２〜３０個のアリール基もしくはヘテロアリール基を表し、ａ、ｂおよびｃは、１以上の整数、好ましくは１〜４の整数を表す。）、または前記置換基群（Ａ）〜（Ｎ）において表される基のいずれかを表す。
【化２５】
2014127585.tif 000026
【００７０】
Ａｒは、それぞれ独立に炭素数２〜３０個のアリーレン基、もしくはヘテロアリーレン基を表す。Ａｒは置換基を有していてもよく、置換基としては、前記Ｅと同様の基が挙げられる。
ＸおよびＺは、それぞれ独立に、二価の連結基で、特に制限はないが、前記Ｅ（但し、置換基群（Ａ）〜（Ｎ）を除く）のうち水素原子を１つ以上有する基から、さらに１つの水素原子を除去した基や、前記連結基群（Ａ）〜（Ｃ）において表される基が好ましい。ｘは０〜２の整数を表す。
Ｙは、三価の連結基であり、特に制限はないが、前記Ｅ（但し、置換基群（Ａ）〜（Ｎ）を除く）のうち、水素原子を２つ以上有する基から２つの水素原子を除去した基が好ましい。
【００７１】
ここで、アルキル基は置換基を有していてもよく、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
アリール基、ヘテロアリール基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、及び、置換基の例は、上述のとおりである。
【００７２】
低分子正孔輸送性化合物を用いる場合、その割合は、良好な成膜性を保つ観点から、芳香族アミン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物に対し、７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００７３】
（溶媒）
溶媒としては、芳香族アミン構造を有するポリマー又はオリゴマーを用いて塗布層を形成することが可能な溶媒を用いることができ、好ましくは、芳香族アミン構造を有するポリマー又はオリゴマー化合物を溶解しうる溶媒を用いることができる。
【００７４】
溶媒としては、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール；ペンタン、ヘキサン、オクタン等のアルカン；シクロヘキサン等の環状アルカン；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン等の芳香族炭化水素；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテルアセタート等の脂肪族エーテル；１，２−ジメトキシベンゼン、１，３−ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２−メトキシトルエン、３−メトキシトルエン、４−メトキシトルエン、２，３−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール等の芳香族エーテル；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、乳酸エチル、乳酸ｎ−ブチル等の脂肪族エステル；酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ−ブチル等の芳香族エステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、アセトン、クロロホルム、塩化メチレンなどが挙げられる。好ましくは芳香族炭化水素、脂肪族エステル、芳香族エステル、脂肪族エーテル、及び芳香族エーテルである。
【００７５】
組成物における溶媒の含有量は、種々の塗布方法へ適用することを考慮して定めることができる。例えば、溶媒の含有量は、溶媒に対する芳香族アミン構造を有するポリマー又はオリゴマー化合物の割合が、０．１質量％以上となる量が好ましく、０．２質量％以上となる量がより好ましく、０．５質量％以上となる量がさらに好ましい。また、溶媒の含有量は、溶媒に対する芳香族アミン構造を有するポリマー又はオリゴマー化合物の割合が、１０質量％以下となる量が好ましく、５質量％以下となる量がより好ましく、３質量％以下となる量がさらに好ましい。
【００７６】
有機層（１）及び有機層（２）の成膜法として、当業者公知の方法用いることができ、特に制限は無いが、塗布法が、量産性や製造コスト面で有利であるため好ましい。
【００７７】
組成物を塗布する方法としては、例えば、インクジェット法、キャスト法、浸漬法、凸版印刷、凹版印刷、オフセット印刷、平版印刷、凸版反転オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷等の印刷法、スピンコーティング法などの公知の方法が挙げられる。また、塗布後、得られた塗布層を、ホットプレート又はオーブンによって乾燥させ、溶媒を除去してもよい。
【００７８】
重合を開始させる契機としては、光照射、加熱等の方法が一般的であり特に制限はないが、プロセスが簡便である観点から加熱が好ましい。加熱温度・時間は、重合反応を十分に進行させることが可能であればよく、特に制限はないが、温度については、種々の基板を適用できることから、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２５０℃以下、さらに好ましくは２００℃以下である。また、重合速度を早める観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは６０℃以上である。時間は、生産性を上げる観点から、好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下、さらに好ましくは３０分以下である。また、重合を完全に進行させる観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、さらに好ましくは５分以上である。
【００７９】
光照射には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、蛍光灯、発光ダイオード、太陽光等の光源を用いることができ、加熱は、ホットプレート上又はオーブン内で行うことができる。
【００８０】
有機層（１）の厚さは、陽極と有機層（２）間の短絡を防ぐ観点から、０．１ｎｍ以上であることが好ましく、１ｎｍ以上であることがより好ましく、５ｎｍ以上であることがさらに好ましい。また、膜の電気抵抗による駆動電圧の上昇を防ぐ観点から、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１５０ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【００８１】
［有機層（２）］
有機層（２）は、少なくとも正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物と、イオン性化合物とを含む組成物を用いて形成された層である。正孔輸送性とは、正孔を輸送する能力を有することをいう。有機層（２）を、低分子正孔輸送性化合物及び／又は溶媒をさらに含む組成物を用いて形成してもよい。
【００８２】
（正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物）
正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物は、市販のものでもよく、当業者公知の方法で合成したものであってもよく、特に制限はない。また、正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物は、正孔を輸送する能力を有する原子団を含んでいればよく、特に限定されないが、正孔輸送性に優れるという観点から、芳香環を有するアミン（芳香族アミン）、カルバゾール、又はチオフェン構造単位を有するポリマー又はオリゴマー化合物であることが好ましく、例えば、前記式（１ａ）〜（１４ａ）および下記式（１５ａ）〜（８４ａ）で表される構造単位を有する化合物や、ポリビニルカルバゾール、ポリチオフェン等であることがより好ましい。
【００８３】
＜式（１５ａ）〜（８４ａ）＞
【化２６】
2014127585.tif 000027
【００８４】
【化２７】
2014127585.tif 000028
【００８５】
【化２８】
2014127585.tif 000029
【００８６】
【化２９】
2014127585.tif 000030
【００８７】
【化３０】
2014127585.tif 000031
【００８８】
【化３１】
2014127585.tif 000032
【００８９】
【化３２】
2014127585.tif 000033
【００９０】
【化３３】
2014127585.tif 000034
【００９１】
【化３４】
2014127585.tif 000035
【００９２】
【化３５】
2014127585.tif 000036
【００９３】
式中、Ｅは、それぞれ独立に、−Ｒ１、−ＯＲ２、−ＳＲ３、−ＯＣＯＲ４、−ＣＯＯＲ５、−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８、式（５９）〜（６１）（ただし、Ｒ１〜Ｒ１１は、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状もしくは分岐アルキル基、または炭素数２〜３０個のアリール基もしくはヘテロアリール基を表し、ａ、ｂおよびｃは、１以上の整数、好ましくは１〜４の整数を表す。）、または前記置換基群（Ａ）〜（Ｎ）において表される基のいずれかを表す。
【化３６】
2014127585.tif 000037
Ａｒは、それぞれ独立に、炭素数２〜３０個のアリーレン基もしくはヘテロアリーレン基を表す。Ａｒは置換基を有していてもよく、置換基としては、前記Ｅと同様の基が挙げられる。
ＸおよびＺは、それぞれ独立に、二価の連結基であり、特に制限はないが、前記Ｅ（但し、置換基群（Ａ）〜（Ｎ）を除く）のうち水素原子を１つ以上有する基から、さらに１つの水素原子を除去した基や、前記連結基群（Ａ）〜（Ｃ）において表される基が好ましい。ｘは０〜２の整数を表す。
Ｙは、三価の連結基であり、特に制限はないが、前記Ｅ（但し、置換基群（Ａ）〜（Ｎ）を除く）のうち、水素原子を２つ以上有する基から２つの水素原子を除去した基が好ましい。
アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、及び、置換基の例は、上述のとおりである。
【００９４】
正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物は、分岐構造を有していない場合と分岐構造を有する場合とがある。すなわち、正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物は、直鎖状の構造であってもよいし、主鎖が１つの分岐部を有する構造であってもよいし、複数の分岐部を有する構造であってもよい。直鎖状の構造である場合、合成に必要なモノマーの入手が容易であるという観点から好ましく、分岐部を有する構造である場合、分子量を大きくすることが容易であるという観点から好ましい。ポリマー又はオリゴマー化合物が分岐部を有する場合の、分岐の起点となる構造としては、前記分岐起点構造（１ｂ）〜（１０ｂ）で表される構造が挙げられる。
【００９５】
正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物は、溶解度や耐熱性、電気的特性の調整のため、前記構造単位の他に、前記アリーレン基またはヘテロアリーレン基、あるいは、前記連結基群（Ａ）及び（Ｂ）において表される基（但し、前記式（１ａ）〜（８４ａ）で表される単位と同じ構造を有する基を除く）を共重合単位として有していてもよい。
【００９６】
正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物中の前記式（１ａ）〜（８４ａ）で表される単位の割合としては、十分な正孔輸送性を得るという観点から、０．１％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、５％以上が最も好ましい。また、式（１ａ）〜（８４ａ）で表される単位の割合は、１００％とすることも可能であるし、あるいは、分岐の起点となる構造を導入することなどを考慮した場合、９９．９％以下が好ましく、９９％以下がより好ましく、９５％以下が最も好ましい。
【００９７】
正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物が前記分岐起点構造（１ｂ）〜（１０ｂ）を含む場合、その割合としては、正孔輸送性を向上させるという観点から、０．１％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、５％以上が最も好ましい。また、ポリマー又はオリゴマーの合成を良好に行うという観点から、９９．９％以下が好ましく、９９％以下がより好ましく、９５％以下が最も好ましい。
【００９８】
正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物が前記共重合単位を含む場合、その割合としては、諸特性の調整を行うという観点から、０．１％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、５％以上が最も好ましい。また、十分な正孔輸送性を得るという観点から、９９．９％以下が好ましく、９９％以下がより好ましく、９５％以下が最も好ましい。
【００９９】
正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物が共重合体である場合、共重合体は、ランダム、ブロックまたはグラフト共重合体であってもよいし、それらの中間的な構造を有する共重合体、例えばブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。
【０１００】
正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物は、溶解度を変化させるために、１つ以上の重合可能な置換基を含んでいてもよい。重合可能な置換基の例は、上述のとおりである。
【０１０１】
正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物は、重合可能な置換基を、分子鎖の末端に有することが好ましい。この場合、重合可能な置換基を導入するためのモノマーとして、前記置換基群（Ａ）〜（Ｎ）において表される基を有するモノマーを用いることができる。
【０１０２】
正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物が重合可能な置換基を有する場合、正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物１分子に含まれる重合可能な置換基数は特に限定されないが、溶解度を変化させるためには２つ以上の重合可能な置換基が含まれていることが好ましい。
【０１０３】
正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物が有する１分子あたりの重合可能な置換基数を、重合可能な置換基を有する単位の割合で表せば、正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物に２つ以上の重合可能な置換基を導入するという観点から、０．１％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、３％以上がさらに好ましい。前記範囲は、正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物の溶解度を変化させるという観点からも好ましい。また、良好な正孔輸送性を得るという観点から、７０％以下が好ましく、６０％以下がより好ましく、５０％以下がさらに好ましい。前記範囲は、十分な分子量を有するポリマー又はオリゴマー化合物を得るという観点からも好ましい。
【０１０４】
正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物の数平均分子量は、溶剤への溶解性、成膜性を考慮して適宜、調整することができる。結晶化を防止し、良好な成膜性を得るという観点から、数平均分子量は、１，０００以上であることが好ましく、２，０００以上であることがより好ましく、３，０００以上であることがさらに好ましい。また、溶媒への良好な溶解性を保ち、塗布溶液や塗布インクの調製を容易にするという観点から、数平均分子量は、１，０００，０００以下であることが好ましく、９００，０００以下であることがより好ましく、８００，０００以下であることがさらに好ましい。
【０１０５】
また、正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物の重量平均分子量は、溶剤への溶解性、成膜性を考慮して適宜、調整することができる。結晶化を防止し、良好な成膜性を得るという観点から、重量平均分子量は、１，０００以上であることが好ましく、２，０００以上であることがより好ましく、３，０００以上であることがさらに好ましい。また、溶媒への良好な溶解性を保ち、塗布溶液や塗布インクの調製を容易にするという観点から、重量平均分子量は、１，０００，０００以下であることが好ましく、９００，０００以下であることがより好ましく、８００，０００以下であることがさらに好ましい。
【０１０６】
正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物の割合は、良好な成膜性を得る観点から、低分子正孔輸送性化合物及び／又はイオン性化合物に対し、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。上限は、低分子正孔輸送性化合物及び／又はイオン性化合物の使用量に応じ、適宜定めることとする。
【０１０７】
（イオン性化合物）
イオン性化合物の例は上述のとおりである。有機層（２）の形成に用いられるイオン性化合物としては、有機エレクトロニクス素子の特性向上の観点から、ハロゲン原子を有するアニオンを含むイオン性化合物が好ましい。具体的には、有機エレクトロニクス素子の耐久性が優れるという観点から、ＰＦ６−、ＰＦ５ＯＨ−などのフルオロリン酸イオン類、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−などのフルオロアルカンスルホニルメチド，イミドイオン類、ＢＦ４−、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−、Ｂ（Ｃ６Ｈ４ＣＦ３）４−などのホウ酸イオン類、ＳｂＦ６−、ＳｂＦ５ＯＨ−などのフルオロアンチモン酸イオン類を含む化合物が好ましい。
【０１０８】
イオン性化合物の割合は、正孔輸送性を向上させるという観点から、正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物に対し、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることがさらに好ましい。また、成膜性を良好に保つという観点から、正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物に対し、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１０９】
（低分子正孔輸送性化合物）
低分子正孔輸送性化合物の例は上述のとおりである。低分子正孔輸送性化合物の割合は、良好な成膜性を保つ観点から、正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物に対し、７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１１０】
有機層（２）の厚さは、有機層（１）と有機層（３）間の短絡を防ぐ観点から、０．１ｎｍ以上であることが好ましく、１ｎｍ以上であることがより好ましく、５ｎｍ以上であることがさらに好ましい。また、膜の電気抵抗による駆動電圧の上昇を防ぐ観点から、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１５０ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【０１１１】
［有機層（３）］
有機層（３）は、電荷輸送機能以外の機能を備えた有機層である。有機層（３）は、好ましくは、電荷輸送機能と、電荷輸送機能以外の機能とを備えている。電荷輸送機能以外の機能とは電荷を輸送する以外の何らかの機能であり、特に限定されないが、例えば有機ＥＬ素子では発光機能、電荷発生機能が、有機薄膜太陽電池では、電荷発生機能、電荷分離機能が挙げられる。有機層（３）の例である発光層の詳細は、後述のとおりである。
【０１１２】
以下により本発明の実施形態である有機エレクトロニクス素子が限定されることはなく、また、詳細は定かではないが、有機層（２）の形成に用いられる正孔輸送性ポリマー又はオリゴマー化合物とイオン性化合物との組み合わせにより、イオン性化合物を用いずに有機層（２）を形成する場合よりも、正孔と電子の輸送バランスが良好に調整され、全体として耐久性および正孔の輸送性に優れる素子が得られると考えられる。
【０１１３】
＜有機ＥＬ素子＞
本発明の実施形態である有機エレクトロニクス素子は、既述の構成を含むことをその特徴とするものである。有機エレクトロニクス素子の例として、有機ＥＬ素子、有機光電変換素子、有機トランジスタなどが挙げられる。有機ＥＬ素子は、既述の構成を備えていれば特に限定されず、その他の層を有していてもよい。有機ＥＬ素子は、有機層（１）を正孔注入層、有機層（２）を正孔輸送層、有機層（３）を発光層として有することが好ましい。その他の層としては、電子注入層、電子輸送層などが挙げられる。また、有機ＥＬ素子は、通常、基板を有している。
以下、各層について詳細に説明する。
【０１１４】
［発光層］
電荷輸送機能以外の機能を備えた化合物として、公知の発光層に用いる材料を使用することが可能である。発光層に用いる材料としては、低分子化合物であっても、ポリマーまたはオリゴマーであってもよく、デンドリマー等も使用可能である。蛍光発光を利用する低分子化合物としては、ペリレン、クマリン、ルブレン、キナクリドン、色素レーザー用色素（例えば、ローダミン、ＤＣＭ１等）、アルミニウム錯体（例えば、Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum(III)（Ａｌｑ３））、スチルベン、これらの誘導体があげられる。蛍光発光を利用するポリマーまたはオリゴマーとしては、ポリフルオレン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）、フルオレンーベンゾチアジアゾール共重合体、フルオレン−トリフェニルアミン共重合体、及びこれらの誘導体や混合物が好適に利用できる。
【０１１５】
一方、近年、有機ＥＬ素子の高効率化のため、燐光有機ＥＬ素子の開発も活発に行われている。燐光有機ＥＬ素子では、一重項状態のエネルギーのみならず三重項状態のエネルギーも利用することが可能であり、内部量子収率を原理的には１００％まで上げることが可能となる。燐光有機ＥＬ素子では、燐光を発するドーパントとして、白金やイリジウムなどの重金属を含む金属錯体系燐光材料を、ホスト材料にドーピングすることで燐光発光を取り出す（M. A. Baldo et al., Nature, vol. 395, p. 151 (1998)、M. A. Baldo et al., Applied Physics Letters, vol. 75, p. 4 (1999)、M. A. Baldo et al., Nature, vol. 403, p. 750 (2000)参照。）。
【０１１６】
本発明の実施形態である有機ＥＬ素子においても、高効率化の観点から、発光層に燐光材料を用いることが好ましい。燐光材料としては、ＩｒやＰｔなどの中心金属を含む金属錯体などが好適に使用できる。具体的には、Ｉｒ錯体としては、例えば、青色発光を行うＦＩｒ（ｐｉｃ）〔イリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６−ジフルオロフェニル）−ピリジネート−Ｎ，Ｃ２］ピコリネート〕、緑色発光を行うＩｒ（ｐｐｙ）３〔ファク  トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム〕（前記M. A. Baldo et al., Nature, vol. 403, p. 750 (2000)参照）、又は赤色発光を行う（ｂｔｐ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）{ビス〔２−（２’−ベンゾ［４，５−α］チエニル）ピリジナート−Ｎ，Ｃ３〕イリジウム（アセチル−アセトネート）}（Adachi et al., Appl. Phys. Lett., 78 no. 11, 2001, 1622参照）、Ｉｒ（ｐｉｑ）３〔トリス（１−フェニルイソキノリン）イリジウム〕等が挙げられる。
【０１１７】
Ｐｔ錯体としては、例えば、赤色発光を行う２、３、７、８、１２、１３、１７、１８−オクタエチル−２１Ｈ、２３Ｈ−フォルフィンプラチナ（ＰｔＯＥＰ）等が挙げられる。燐光材料は、低分子又はデンドライト種、例えば、イリジウム核デンドリマーが使用され得る。またこれらの誘導体も好適に使用できる。
【０１１８】
また、発光層に燐光材料が含まれる場合、燐光材料の他に、ホスト材料を含むことが好ましい。ホスト材料としては、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよく、デンドリマーなども使用できる。
【０１１９】
低分子化合物としては、例えば、α−ＮＰＤ（N,N'-Di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine）、ＣＢＰ（4,4'-Bis(carbazol-9-yl)-biphenyl）、ｍＣＰ（1,3-Bis(9-carbazolyl)benzene）、ＣＤＢＰ（4,4'-Bis(carbazol-9-yl)-2,2'-dimethylbiphenyl）などが、高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール、ポリフェニレン、ポリフルオレンなどが使用でき、これらの誘導体も使用できる。
【０１２０】
発光層は、蒸着法により形成してもよく、塗布法により形成してもよい。
塗布法により形成する場合、有機ＥＬ素子を安価に製造することができ、より好ましい。発光層を塗布法によって形成するには、燐光材料と、必要に応じてホスト材料を含む溶液を、例えば、インクジェット法、キャスト法、浸漬法、凸版印刷、凹版印刷、オフセット印刷、平板印刷、凸版反転オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷等の印刷法、スピンコーティング法などの公知の方法で所望の基体上に塗布することで行うことができる。
【０１２１】
［陰極］
陰極材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｍｇ／Ａｇ、ＬｉＦ、ＣｓＦ等の金属又は金属合金であることが好ましい。
【０１２２】
［陽極］
陽極としては、金属（例えば、Ａｕ）又は金属導電率を有する他の材料、例えば、酸化物（例えば、ＩＴＯ：酸化インジウム／酸化錫）、導電性高分子（例えば、ポリチオフェン−ポリスチレンスルホン酸混合物（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ））を使用することもできる。
【０１２３】
［電子輸送層、電子注入層］
電子輸送層、電子注入層としては、例えば、フェナントロリン誘導体（例えば、2,9-Dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline（ＢＣＰ））、ビピリジン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレンなどの複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体（2-(4-Biphenylyl)-5-(4-tert-butylphenyl-1,3,4-oxadiazole)（ＰＢＤ））、アルミニウム錯体（例えば、Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum(III)（Ａｌｑ３））などが挙げられる。さらに、前記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も用いることができる。
【０１２４】
［基板］
有機ＥＬ素子に用いることができる基板として、ガラス、プラスチック等の種類は特に限定されることはない。また、透明の基板が好ましく、ガラス、石英、光透過性樹脂フィルム等が好ましく用いられる。樹脂フィルムを用いた場合には、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能であり（つまり、フレキシブル基板）、特に好ましい。
【０１２５】
樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルムが挙げられる。
【０１２６】
また、樹脂フィルムを用いる場合、水蒸気や酸素等の透過を抑制するために、樹脂フィルムへ酸化珪素や窒化珪素等の無機物をコーティングして用いてもよい。
【０１２７】
［封止］
有機ＥＬ素子は、外気の影響を低減させて長寿命化させるため、封止されていてもよい。封止に用いる材料としては、ガラス、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ＰＥＴ、ＰＥＮ等のプラスチックフィルム、酸化珪素、窒化珪素等の無機物等を用いることができる。
【０１２８】
封止の方法としては、特に限定されないが、たとえば、真空蒸着、スパッタ、塗布法等により有機ＥＬ素子上に直接形成する方法、ガラス又はプラスチックフィルムを接着剤により有機ＥＬ素子に貼り合わせる方法等が使用可能である。
【０１２９】
［発光色］
有機ＥＬ素子における発光色は特に限定されるものではないが、白色発光素子は家庭用照明、車内照明、時計や液晶のバックライト等の各種照明器具に用いることができるため好ましい。
【０１３０】
白色発光素子を形成する方法としては、現在のところ単一の材料で白色発光を示すことが困難であることから、複数の発光材料を用いて複数の発光色を同時に発光させて混色させることで白色発光を得ている。複数の発光色の組み合わせとしては、特に限定されるものではないが、青色、緑色、赤色の３つの発光極大波長を含有するもの、青色と黄色、黄緑色と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を含有するものが挙げられる。また発光色の制御は、燐光材料の種類と量を調整することによって行うことができる。
【０１３１】
＜表示素子、照明装置、表示装置＞
本発明の実施形態である表示素子は、既述の有機ＥＬ素子を備えている。
例えば、赤・緑・青（ＲＧＢ）の各画素に対応する素子として、記述の有機ＥＬ素子を用いることで、カラーの表示素子が得られる。
画像の形成には、マトリックス状に配置した電極でパネルに配列された個々の有機ＥＬ素子を直接駆動する単純マトリックス型と、各素子に薄膜トランジスタを配置して駆動するアクティブマトリックス型とがある。前者は、構造は単純ではあるが垂直画素数に限界があるため文字などの表示に用いる。後者は、駆動電圧は低く電流が少なくてすみ、明るい高精細画像が得られるので、高品位のディスプレイ用として用いられる。
【０１３２】
また、本発明の実施形態である照明装置は、既述の有機ＥＬ素子を備えている。さらに、本発明の実施形態である表示装置は、照明装置と、表示手段として液晶素子と、を備えている。バックライト（白色発光光源）として上述の照明装置を用い、表示手段として液晶素子を用いた表示装置、すなわち液晶表示装置としてもよい。この構成は、公知の液晶表示装置において、バックライトのみを上述の照明装置に置き換えた構成であり、液晶素子部分は公知技術を転用することができる。
【実施例】
【０１３３】
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１３４】
＜Ｐｄ触媒の調製＞
窒素雰囲気下のグローブボックス中で、室温下、サンプル管にトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（７３．２ｍｇ、８０μｍｏｌ）を秤取り、アニソール（１５ｍｌ）を加え、３０分間撹拌した。同様に、サンプル管にトリス（ｔ−ブチル）ホスフィン（１２９．６ｍｇ、６４０μｍｏｌ）を秤取り、アニソール（５ｍL）を加え、５分間撹拌した。これらの溶液を混合し室温で３０分間撹拌し触媒とした。すべての溶媒は３０分以上窒素バブルにより脱気した後、使用した。
【０１３５】
＜正孔輸送性ポリマー１の合成＞
三口丸底フラスコに、下記モノマー１（４．０ｍｍｏｌ）、下記モノマー２（５．０ｍｍｏｌ）、下記モノマー３（２．０ｍｍｏｌ）、及びアニソール（２０ｍＬ）を加え、さらに調製したＰｄ触媒溶液（７．５ｍＬ）を加えた。３０分撹拌した後、１０％テトラエチルアンモニウム水酸化物水溶液（２０ｍＬ）を加えた。すべての溶媒は３０分以上窒素バブルにより脱気した後、使用した。この混合物を２時間加熱・還流した。ここまでの全ての操作は窒素気流下で行った。
【０１３６】
【化３７】
2014127585.tif 000038
【０１３７】
反応終了後、有機層を水洗し、有機層をメタノール−水（９：１）に注いだ。生じた沈殿を吸引ろ過し、メタノール−水（９：１）で洗浄した。得られた沈殿をトルエンに溶解し、メタノールから再沈殿した。得られた沈殿を吸引ろ過し、トルエンに溶解し、Triphenylphosphine,polymer-bound on styrene-divinylbenzene copolymer（Ｓｔｒｅｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ポリマー１００ｍｇに対して２００ｍｇ、以下「金属吸着剤」という。）を加えて、一晩撹拌した。撹拌終了後、金属吸着剤と不溶物をろ過して取り除き、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した。濃縮液をトルエンに溶解した後、メタノール−アセトン（８：３）から再沈殿した。生じた沈殿を吸引ろ過し、メタノール−アセトン（８：３）で洗浄した。得られた沈殿を真空乾燥し、正孔輸送性ポリマー１を得た。分子量は、溶離液にＴＨＦを用いたＧＰＣ（ポリスチレン換算）により測定した。得られた正孔輸送性ポリマー１の数平均分子量は７，８００、重量平均分子量は３１，０００であった。正孔輸送性ポリマー１は、置換基群（Ｂ）において表される基を有する単位（モノマー１に対応）、式（１ａ）の単位（モノマー２に対応）、及び分岐起点構造（１ｂ）（モノマー３に対応）を有しており、それぞれの単位の割合は、３６．４％、４５．５％、及び１８．２％であった。
【０１３８】
数平均分子量及び重量平均分子量の測定条件は以下のとおりである。
送液ポンプ    ：L-6050  （株）日立ハイテクノロジーズ
UV-Vis検出器  ：L-3000  （株）日立ハイテクノロジーズ
カラム        ：Gelpack (R) GL-A160S/GL-A150S  日立化成工業（株）
溶離液        ：THF(和光純薬製, HPLC用, 安定剤不含)
流速          ：1 mL/min
カラム温度    ：室温
分子量標準物質：標準ポリスチレン
【０１３９】
＜正孔輸送性ポリマー２の合成＞
三口丸底フラスコに前記モノマー１（３．０ｍｍｏｌ）、前記モノマー２（５．０ｍｍｏｌ）、前記モノマー３（２．０ｍｍｏｌ）、下記モノマー４（１．０ｍｍｏｌ）、及びアニソール（２０ｍｌ）を加え、さらに調製したＰｄ触媒溶液（７．５ｍｌ）を加えた。以降は正孔輸送性ポリマー１の合成と同様にして、正孔輸送性ポリマー２を合成した。得られた正孔輸送性ポリマー２の数平均分子量は２２，９００、重量平均分子量は１６９，０００であった。正孔輸送性ポリマー２は、置換基群（Ｂ）において表される基を有する単位（モノマー１に対応）、式（１ａ）の単位（モノマー２に対応）、分岐起点構造（１ｂ）（モノマー３に対応）、及び共重合単位（モノマー４に対応）を有しており、それぞれの単位の割合は、２７．３％、４５．５％、１８．２％、及び９．１％であった。
【０１４０】
【化３８】
2014127585.tif 000039
【０１４１】
＜有機ＥＬ素子の作製＞
［実施例１］
窒素雰囲気下で、ＩＴＯを１．６ｍｍ幅にパターニングしたガラス基板上に、上記正孔輸送性ポリマーの合成で得た正孔輸送性ポリマー１（１０．０ｍｇ）、下記イオン性化合物（０．５ｍｇ）、及びトルエン（２．３ｍＬ）からなるインク組成物を、３０００ｍｉｎ−１でスピンコートした後、ホットプレート上で２２０℃、１０分間加熱して硬化させ、正孔注入層（３０ｎｍ）を形成した。
【０１４２】
【化３９】
2014127585.tif 000040
【０１４３】
次に、上記操作で得た正孔注入層の上に、上記で得た正孔輸送性ポリマー２（２０ｍｇ）、前記イオン性化合物（１．０ｍｇ）、及びトルエン（２．３ｍＬ）からなるインク組成物を、３０００ｍｉｎ−１でスピンコートした後、ホットプレート上で１８０℃、１０分間加熱して乾燥させ、正孔輸送層（４０ｎｍ）を形成した。正孔注入層を溶解させることなく、正孔輸送層を形成することができた。
【０１４４】
上記で得た基板を、真空蒸着機中に移し、上記正孔輸送層上にＣＢＰ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３（９４：６、３０ｎｍ）、ＢＡｌｑ（１０ｎｍ）、Ａｌｑ３（３０ｎｍ）、ＬｉＦ（０．８ｎｍ）、Ａｌ（１００ｎｍ）の順に蒸着法で成膜し、封止処理を行って有機ＥＬ素子を作製した。
【０１４５】
［実施例２］
実施例１の有機ＥＬ素子における正孔輸送層の形成工程のインク組成物を、正孔輸送性ポリマー２（２０ｍｇ）、トルエン（２．２ｍＬ）、及び下記イオン性化合物の１０ｍｇ／ｍＬ酢酸ブチル溶液（１００μＬ）からなるインク組成物に変えた以外は同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。
【０１４６】
【化４０】
2014127585.tif 000041
【０１４７】
［実施例３］
実施例１の有機ＥＬ素子における正孔輸送層の形成工程のインク組成物を、正孔輸送性ポリマー２（２０ｍｇ）、トルエン（２．２ｍＬ）、及び下記イオン性化合物の１０ｍｇ／ｍＬ酢酸ブチル溶液（１００μＬ）からなるインク組成物に変えた以外は同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。
【０１４８】
【化４１】
2014127585.tif 000042
【０１４９】
［実施例４］
実施例１の有機ＥＬ素子における正孔輸送層の形成工程のインク組成物を、正孔輸送性ポリマー２（２０ｍｇ）、トルエン（２．２ｍＬ）、及び下記イオン性化合物の１０ｍｇ／ｍＬ酢酸ブチル溶液（１００μＬ）からなるインク組成物に変えた以外は同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。
【０１５０】
【化４２】
2014127585.tif 000043
【０１５１】
［実施例５］
実施例１の有機ＥＬ素子における正孔輸送層の形成工程のインク組成物を、正孔輸送性ポリマー２（２０ｍｇ）、トルエン（２．２ｍＬ）、及び下記イオン性化合物の１０ｍｇ／ｍＬ酢酸ブチル溶液（１００μＬ）からなるインク組成物に変えた以外は同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。
【０１５２】
【化４３】
2014127585.tif 000044
【０１５３】
［実施例６］
実施例１の有機ＥＬ素子における正孔輸送層の形成工程のインク組成物を、正孔輸送性ポリマー２（２０ｍｇ）、トルエン（２．２ｍＬ）、及び下記イオン性化合物の１０ｍｇ／ｍＬ酢酸ブチル溶液（１００μＬ）からなるインク組成物に変えた以外は同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。
【０１５４】
【化４４】
2014127585.tif 000045
【０１５５】
［実施例７］
実施例１の有機ＥＬ素子における正孔輸送層の形成工程のインク組成物を、正孔輸送性ポリマー２（２０ｍｇ）、トルエン（２．２ｍＬ）、及び下記イオン性化合物の１０ｍｇ／ｍＬ酢酸ブチル溶液（１００μＬ）からなるインク組成物に変えた以外は同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。
【０１５６】
【化４５】
2014127585.tif 000046
【０１５７】
［比較例１］
実施例１の有機ＥＬ素子における正孔輸送層の形成工程のインク組成物を、前記イオン性化合物を含まないインク組成物に変えた以外は同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。
【０１５８】
実施例１〜７および比較例１で得た有機ＥＬ素子に電圧を印加したところ緑色発光が確認された。それぞれの素子について、発光輝度１０００ｃｄ／ｍ２時の駆動電圧および発光効率、初期輝度３０００ｃｄ／ｍ２における発光寿命（輝度半減時間）を測定した。測定結果を表１に示す。
【０１５９】
【表１】
2014127585.tif 000047
【０１６０】
表に示したとおり、実施例１〜７の有機ＥＬ素子は、低い駆動電圧、優れた発光効率、長い発光寿命を示しており、駆動安定性に優れていた。また、実施例〜７においては、安定的かつ容易に有機ＥＬ素子を製造することができた。
【０１６１】
［実施例８］
実施例１の有機ＥＬ素子における正孔輸送層の形成工程のインク組成物を、ポリビニルカルバゾール（２０ｍｇ）、トルエン（２．３ｍＬ）、及び前記イオン性化合物（１．０ｍｇ）からなるインク組成物に変えた以外は同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。
【０１６２】
［比較例２］
実施例８の有機ＥＬ素子における正孔輸送層の形成工程のインク組成物を、前記イオン性化合物を含まないインク組成物に変えたこと以外は同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。
【０１６３】
実施例８および比較例２で得た有機ＥＬ素子に電圧を印加したところ緑色発光が確認された。それぞれの素子について、発光輝度１０００ｃｄ／ｍ２時の駆動電圧および発光効率、初期輝度３０００ｃｄ／ｍ２における発光寿命（輝度半減時間）を測定した。測定結果を表２に示す。
【０１６４】
【表２】
2014127585.tif 000048
表に示したとおり、実施例８の有機ＥＬ素子は、低い駆動電圧、優れた発光効率、長い発光寿命を示しており、駆動安定性に優れていた。
【０１６５】
＜白色有機ＥＬ素子（照明装置）の作製＞
［実施例９］
窒素雰囲気下で、ＩＴＯを１．６ｍｍ幅にパターニングしたガラス基板上に、上記正孔輸送性ポリマーの合成で得た正孔輸送性ポリマー１（１０．０ｍｇ）、前記イオン性化合物（０．５ｍｇ）、及びトルエン（２．３ｍＬ）からなるインク組成物を、３０００ｍｉｎ−１でスピンコートした後、ホットプレート上で２２０℃、１０分間加熱して硬化させ、正孔注入層（３０ｎｍ）を形成した。
【０１６６】
次に、上記操作で得た正孔注入層の上に、上記で得た正孔輸送性ポリマー２（２０ｍｇ）、前記イオン性化合物（１．０ｍｇ）、及びトルエン（２．３ｍＬ）からなるインク組成物を、３０００ｍｉｎ−１でスピンコートした後、ホットプレート上で１８０℃、１０分間加熱して硬化させ、正孔輸送層（４０ｎｍ）を形成した。正孔注入層を溶解させることなく、正孔輸送層を形成することができた。
【０１６７】
次に、窒素中、ＣＤＢＰ（１５ｍｇ）、ＦＩｒ（ｐｉｃ）（０．９ｍｇ）、Ｉｒ（ｐｐｙ）３（０．９ｍｇ）、（ｂｔｐ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）（１．２ｍｇ）、及びジクロロベンゼン（０．５ｍＬ）の混合物を、３０００ｍｉｎ−１にてスピンコートし、次いで８０℃で５分間乾燥させて発光層（４０ｎｍ）を形成した。さらに、ＢＡｌｑ（１０ｎｍ）、Ａｌｑ３（３０ｎｍ）、ＬｉＦ（０．５ｎｍ）、Ａｌ（１００ｎｍ）の順に蒸着し、封止処理して白色有機ＥＬ素子を作製した。白色有機ＥＬ素子は、照明装置として使用することができた。正孔輸送層を溶解させることなく、発光層を形成することができた。
【０１６８】
［比較例３］
実施例９の白色有機ＥＬ素子の作製における正孔輸送層の形成工程において、前記イオン性化合物を使用しないこと以外は同様にして、白色有機ＥＬ素子を作製した。
【０１６９】
実施例９および比較例３で得た白色有機ＥＬ素子に電圧を印加して、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２での発光寿命を測定した。実施例９の駆動電圧、発光効率、発光寿命をそれぞれ１とすると、比較例３の駆動電圧、発光効率、発光寿命はそれぞれ、１．２、０．８、０．３であった。実施例９の白色有機ＥＬ素子は、駆動電圧、発光効率、及び発光寿命が優れていた。
【０１７０】
以上に実施例を用いて本発明の実施形態の効果を示した。実施例において用いたポリマー又はオリゴマー化合物及びイオン性化合物以外にも、上記で説明したポリマー又はオリゴマー化合物及びイオン性化合物を用い、有機層（１）〜（３）を有する有機エレクトロニクス素子を得ることが可能であり、得られた有機エレクトロニクス素子は、同様に優れた効果を示すものである。
【符号の説明】
【０１７１】
１  発光層
２  陽極
３  正孔注入層
４  陰極
５  電子注入層
６  正孔輸送層
７  電子輸送層
８  基板
【図１】
2014127585.tif 000049