(57)【要約】【課題】  本発明は、基材層にデザイン印刷層と熱接着剤層を共通の印刷機で印刷または塗工することにより良好な生産性実現し、尚且つ良好な接着性を有するヒートシールラベルを提供することを目的とする。【解決手段】  この発明は、基材層の一方の面にはデザイン印刷層を有し、もう一方の面には熱接着剤を塗布してなる熱接着剤層を積層したヒートシールラベルであって、熱接着剤がスチレン／マレイン樹脂（Ａ）を含有することを特徴とするヒートシールラベルに関する【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層の一方の面にはデザイン印刷層を有し、もう一方の面には熱接着剤を塗布してなる熱接着剤層を積層したヒートシールラベルであって、熱接着剤がスチレン／マレイン樹脂（Ａ）を含有することを特徴とするヒートシールラベル。
【請求項２】
熱接着剤が、更にアクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体以外のアクリル樹脂（Ｂ）を含有することを特徴とする請求項１記載のヒートシールラベル。
【請求項３】
熱接着剤が、更にアクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１または２記載のヒートシールラベル。
【請求項４】
熱接着剤が、更にポリエステル樹脂（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のヒートシールラベル。
【請求項５】
基材層の一方の面にはデザイン印刷層を有し、もう一方の面には熱接着剤を塗布してなる熱接着剤層を積層したヒートシールラベルであって、下記（１）、（２）を特徴とするヒートシールラベル。
（１）熱接着剤が、スチレン／マレイン樹脂（Ａ）、アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体以外のアクリル樹脂（Ｂ）、アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）およびポリエステル樹脂（Ｄ）を含有する。
（２）熱接着剤固形分１００重量部中、スチレン／マレイン酸樹脂（Ａ）が２０〜４５重量部、アクリル樹脂（Ｂ）が１５〜３０重量部、アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）が１５〜３０重量部、ポリエステル樹脂（Ｄ）が１５〜３０重量部である。
【請求項６】
合成樹脂容器に、請求項１〜５いずれか記載のヒートシールラベルの熱接着剤層の一方の端部を熱接着し、次に合成樹脂容器の外周に当該ヒートシールラベルを巻きつけて、当該ヒートシールラベルの両方の端部が重なるように熱接着されることを特徴とする包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
基材層に熱接着剤を塗布してなる熱接着剤層を積層したヒートシールラベルに関する。特に、プリン、ヨーグルト、ゼリーなどに使用されているヒートシールラベルであって、合成樹脂製容器にヒートシールしたカップ型やボトル型、筒型、４連ポットパック、３連ポットパックなどの物品に好ましく用いられる。
【背景技術】
【０００２】
従来の合成樹脂製容器のラベルには、粘着ラベルを用いられていた。粘着ラベルは主にシャンプー容器などに用いられているが、ラベルに粘着剤を塗布した後、離型紙（セパレーター）を貼り付け、ラベルを貼り付ける際に離型紙を取り除きながら合成樹脂製容器に貼り付けていく方法がある。
【０００３】
しかしながら、粘着ラベルは剥離紙が付いている分コスト高であった。このような中、数年前よりディレードタック接着剤を塗工した感熱ラベルが実用化されてきた。ディレードタック接着剤とは、ラベル紙に塗工し、乾燥させた接着剤は常温では粘着性がなく、加熱することにより粘着性が発現し、加熱後も通常数時間〜数日程度粘着性が持続するものである。接着方法としては感熱ラベラーを用いたものがほとんどである。感熱ラベラーとしては数百℃の熱風をラベルのディレードタック塗布面に吹き付け、表面にタックを発現させ、瓶やプラスチックボトルに貼り付けていく方法がある。
【０００４】
しかしながら、このディレードタックラベルは保管・輸送時に４０℃以上になった場合、タックが発現するためブロッキングする。高速ラベリングマシンに適応する滑り性やカッテング性などでの点でも多くの問題を抱えている。そこで、ホットメルト型粘着剤ではない、ホットメルト接着剤（常温では粘着性のない）層を有する感熱ラベルも実用化されつつある。ホットメルト接着剤とは常温では粘着性はなく、ホットメルト接着剤を塗工した感熱ラベルを加熱しながら被着体に貼付することにより、剥離紙が不要で、接着剤中にワックスを有していることで通常の輸送、取扱いではブロッキングすることがない。
【０００５】
また、このようなホットメルト接着剤は常温において流動性を有さず、接着剤自体を加熱させ流動性を持たせながら塗工を行う必要がありハンドリング性が悪く、加熱装置を使用する点においてはコストが高くなり、結果的に生産性が劣るという欠点があった。
【０００６】
他には、このようなラベルの基材層の表面にはグラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷等での印刷機で商品の絵柄や商品名、バーコード、製造元等を印刷していることが多いが、基材層の裏面に上記粘着剤や接着剤を塗工する際は別の塗工機で塗工する必要があるため生産性が劣る。
【０００７】
他にも例えば、ヨーグルト用４連ポットパックのラベルには、基材層の一方の面に印刷デザイン層を有し、もう一方の面には、ポリエチレン樹脂と、ホットメルト接着剤を塗布してなる熱接着剤層を順次積層したラベルが使用され、合成樹脂製容器にはポリスチレン樹脂容器が一般的には使用されており、意匠性や遮光性、遠距離流通等のためラベルが剥がれないように合成樹脂製容器に完全に密着することが要望されている。
【０００８】
このような、上記ヨーグルト用４連ポットパックなどは一般的にインモールド貼付法でラベルが装着されている。
【０００９】
インモールド貼付法とは所望の形状に断裁されたラベルが、容器形成金型内に内挿され、熱可塑性樹脂を射出成形して容器本体、および蓋材がラベルにより被覆された樹脂容器を形成するか、または差圧成形金型内にラベルを挿入し、溶融したポリスチレン樹脂シートをこの金型の上に導入してプラグアシスト真空成形及び／又は圧空成形してラベルが貼付られた合成樹脂製容器を得ている。しかし、この方法では型内に１枚１枚ラベルを供給しなければならず、生産性に劣る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０００−１４２６５０号公報
【特許文献２】特開平１１−２９６０８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、基材層にデザイン印刷層と熱接着剤層を共通の印刷機で印刷または塗工することにより良好な生産性実現し、尚且つ良好な接着性を有するヒートシールラベルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
すなわち、基材層の一方の面にはデザイン印刷層を有し、もう一方の面には熱接着剤を塗布してなる熱接着剤層を積層したヒートシールラベルであって、熱接着剤がスチレン／マレイン樹脂（Ａ）を含有することを特徴とするヒートシールラベルに関する。
【００１３】
また、本発明は、熱接着剤が、更にアクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体以外のアクリル樹脂（Ｂ）を含有することを特徴とするヒートシールラベルに関する。
【００１４】
また、本発明は、熱接着剤が、更にアクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）を含有することを特徴とするヒートシールラベルに関する。
【００１５】
また、本発明は、熱接着剤が、更にポリエステル樹脂（Ｄ）を含有することを特徴とするヒートシールラベルに関する。
【００１６】
また、基材層の一方の面にはデザイン印刷層を有し、もう一方の面には熱接着剤を塗布してなる熱接着剤層を積層したヒートシールラベルであって、下記（１）、（２）を特徴とするヒートシールラベルに関する。
（１）熱接着剤が、スチレン／マレイン樹脂（Ａ）、アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体以外のアクリル樹脂（Ｂ）、アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）およびポリエステル樹脂（Ｄ）を含有する。
（２）熱接着剤固形分１００重量部中、スチレン／マレイン酸樹脂（Ａ）が２０〜４５重量部、アクリル樹脂（Ｂ）が１５〜３０重量部、アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）が１５〜３０重量部、ポリエステル樹脂（Ｄ）が１５〜３０重量部である。
【００１７】
また、本発明は、合成樹脂容器に、上記ヒートシールラベルの熱接着剤層の一方の端部を熱接着し、次に合成樹脂容器の外周に当該ヒートシールラベルを巻きつけて、当該ヒートシールラベルの両方の端部が重なるように熱接着されることを特徴とする包装体に関する。
【発明の効果】
【００１８】
熱接着剤を塗布してなる熱接着剤層を積層したヒートシールラベルであって、熱接着剤がスチレン／マレイン樹脂（Ａ）を含有することを特徴とするヒートシールラベルを用いることにより、塗工する際に熱接着剤を加熱する必要が無く、合成樹脂容器及び基材層への接着強度を保持することができる。
【００１９】
さらに、本発明のヒートシールラベルは基材層にデザイン印刷層と熱接着剤層を共通の印刷機で印刷または塗工することができるため、生産性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】ヒートシールラベル１は、基材層２の一方の面に熱接着剤層３を設け、もう一方の面にデザイン印刷層４を設けたものである。
【図２】合成樹脂容器に、ヒートシールラベル１の熱接着剤層の一方の端部を熱接着し、次に合成樹脂容器の外周に当該ヒートシールラベルを巻きつけて、当該ヒートシールラベルの両方の端部が重なる部位で熱接着されたものである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、この発明の実施形態を添付図面に基づいて説明する。図１に示すように、ヒートシールラベル１は、基材層２の一方の面に熱接着剤層３を設け、もう一方の面にデザイン印刷層４を設けたものである。
【００２２】
前記基材層２としては、紙、合成紙、蒸着紙、ＰＲＴ（ポリエチレンテレフタレートフタレート）、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、塩化ビニル、セロファンなどのプラスチックおよびそれらの複合紙などが用いられ、コストや成形性、柔軟性、フィルムの強度の点から、その厚みは６〜１００μｍ程度、好ましくは９〜５０μｍが好ましい。
【００２３】
印刷デザイン層４には例えば基材層が紙や合成紙、蒸着紙などであれば、エコカラーＦシリーズ（いずれも東洋インキ株式会社製）等が使用でき、合成樹脂フィルム等にはファインスターシリーズ（いずれも東洋インキ株式会社製）等が使用でき印刷デザイン層４の厚みには特に規定はないが、０．１μｍ〜５μｍ程度である。
【００２４】
前記印刷デザイン層４はグラビア印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷などの既知の印刷方式で印刷することができる。好ましくは熱接着剤層を積層することができるグラビア印刷またはシルクスクリーン印刷、フレキソ印刷である。
【００２５】
前記、熱接着剤層３には、スチレン／マレイン酸樹脂（Ａ）をグラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷等の各種印刷方式や、ダイレクトロールやグラビアロールなどを用いたロールコーター方式やエクストルージョンコーター方式やスリットオリフィスコーター方式などで印刷することができる。特にデザイン印刷層を積層することができるグラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷よって積層するのが好ましい。これらの印刷方式にすることによってデザイン印刷層と熱接着剤層を同時に積層することができるため生産性やコスト面で好ましい。
【００２６】
前記熱接着剤の塗布量は、接着性や作業性、経済性の点から１．５〜１５ｇ／ｍ2が好ましい。
【００２７】
スチレン／マレイン酸樹脂（Ａ）とは、スチレンと無水マレイン酸を公知の方法で共重合して得られる樹脂である。または、界面活性剤の存在下、乳化重合で得ることもできる。
【００２８】
スチレン／マレイン酸樹脂（Ａ）は合成樹脂製容器への強い化学的相互作用による接着強度の向上のために用いる。また、骨格を構成する結合が強固であることから、経時による凝集力の劣化がしにくい、あるいは極めて劣化しにくい化合物である。また、一般的な溶剤に溶解するために、さまざまな印刷や塗工方式に向いている。具体的にはスチレン／マレイン酸樹脂は、接着強度と溶解性の点から重量平均分子量が２０００から５００００であることが好ましい。また、ヒートシールラベルを合成樹脂容器の開口部に熱封緘する際の接着温度の作業性の点からガラス転移温度が４０℃から２００℃であることが好ましい。酸価は溶解性の点から２０から４５０であることが好ましい。なお、合成樹脂容器への接着の観点から、熱接着剤１００重量部中、スチレン／マレイン酸樹脂（Ａ）が１５〜３０重量部であることが好ましい。
【００２９】
さらに、上記スチレン／マレイン酸樹脂（Ａ）は他の単量体を一部共重合することもできる。さらに、水酸基含有化合物やアミノ基含有化合物で一部変性しても構わない。
【００３０】
上記、水酸基含有化合物またはアミノ基含有化合物はとしては、分子中に水酸基もしくはアミノ基を含有するものであれば特に限定されるものではない。水酸基含有化合物の例としてはエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、テトラエチレングリコール、テトラチレングリコールモノメチル、テトラチレングリコールモノエチル、テトラエチレングリコールモノｎ−ブチル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、アセチレンジオール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
【００３１】
アミノ基含有化合物としては、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルモノエタノールアミン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール、２−アミノ−１−ブタノール、４−アミノ−１−ブタノール、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）ジエタノールアミン等が挙げられる。
【００３２】
熱接着剤層３に使用できる熱接着剤は、前記スチレン／マレイン酸樹脂（Ａ）を公知の方法で有機溶剤中に溶解することにより製造することができる。
【００３３】
スチレン／マレイン酸樹脂（Ａ）に使用される溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、水などの公知の溶剤を、単独または複数使用できる。
【００３４】
熱接着剤層３にはスチレン／マレイン酸樹脂（Ａ）の他、用途や基材、必要な物性に応じて様々な樹脂を併用することができる。
【００３５】
例えば、アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体以外のアクリル樹脂（Ｂ）、アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）およびポリエステル樹脂（Ｄ）を挙げることができる。これらの樹脂は、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
【００３６】
さらに、熱接着剤１００重量部中に対し、スチレン／マレイン酸樹脂（Ａ）を２０〜４５重量部、アクリル樹脂（Ｂ）を１５〜３０重量部、アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）を１５〜３０重量部、ポリエステル樹脂（Ｄ）を１５〜３０重量部有することが好ましい。
【００３７】
アクリル樹脂（Ｂ）は接着強度の向上のために用いる。アクリル樹脂は凝集力が強固であり、常温下での接着強度での接着強度を保持することができる。また、コスト面からも安価であるため採用しやすい。アクリル樹脂（Ｂ）は、公知のものが採用できる。溶剤への溶解性及び、樹脂の凝集力の点から重量平均分子量が２００００から３０００００であることが好ましい。また、熱間における接着強度の確保の点からガラス転移温度が１０℃から２００℃であることが好ましい。インキのハンドリング性の点から酸価は０から１００であることが好ましい。具体的にはアクリル変性ウレタン、アクリル（ メタクリル酸） とビニルブチラールのブレンド樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリメタクリル酸メチル、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、アイオノマー等から。から選ばれる少なくとも１種が使用でき、２種類の樹脂を併用してもよい。なお、樹脂の凝集力の観点から、熱接着剤１００重量部中、アクリル樹脂（Ｂ）が１５〜３０重量部であることが好ましい。
【００３８】
他に併用できる樹脂として、スチレン成分を持つ樹脂などがあげられる。具体的には、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエンブロック共重合体（Ｓ−Ｂ：ジブロック）、（Ｓ−Ｂ−Ｓ：トリブロック）、スチレン／イソプレンブロック共重合体（Ｓ−Ｉ：ジブロック）、（Ｓ−Ｉ−Ｓ：トリブロック）またはスチレン／ブタジエン−イソプレンブロック共重合体（Ｓ−Ｂ・Ｉ：ジブロック）、（Ｓ−Ｂ／Ｉ−Ｂ：トリブロック）、これらの水添物（例えば、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の水添物、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰＳ））、あるいは、これらのカルボン酸変性物等が挙げられる。なお、スチレンブロックを構成するスチレンの一部が、α−メチルスチレンのような芳香族系ビニル化合物で置き換えられていてもよい。他にもスチレン／アクリル共重合体およびスチレン／レジン共重合体、スチレン／ゴム共重合体樹脂やこれらの変性樹脂なども挙げることができる。これらの樹脂は、単独で、または２種以上を併用してもよく、その含有量は、熱接着剤の総重量に対して１５〜３０重量％が好ましい。
【００３９】
前記、アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）は、特にアクリル樹脂成分の凝集力が強固であり、常温下での接着強度を保持することができる。また、グラフトされたポリエステル樹脂及びポリオレフィン樹脂成分が基材層へ強固に接着することから更なる常温下での接着強度を向上することができる。アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）は、公知のものが採用でき具体的には、樹脂の凝集力の確保の点からいずれも重量平均分子量が２００００から２０００００であることが好ましい。なお、樹脂の凝集力及び基材への接着の観点から、熱接着剤１００重量部中、アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）が１５〜３０重量部であることが好ましい。
【００４０】
アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）は、一般に、ポリエステルポリマーおよびポリオレフィンポリマーに対して、アクリルポリマーを生じるモノマーを適当な反応条件下でグラフトさせることにより製造される。このアクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）は、ポリエステル鎖及びポリオレフィン鎖、ポリ（メタ）アクリラート鎖を有するグラフトポリマーである。
【００４１】
上記に述べたアクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）は、通常の合成温度を上回る沸点を有する、重合条件下で不活性の適当な溶剤中で製造される。溶剤として、例えば酢酸エステル、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル又は酢酸ブチル、脂肪族溶剤、例えばイソオクタン、環式脂肪族溶剤、例えばシクロヘキサン及びカルボニル溶剤、例えばブタノンが挙げられる。
【００４２】
このアクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）の製造方法は、次に述べるポリエステルポリマー及び／またはポリオレフィンポリマーを溶解させた溶剤中に、アクリルポリマーを形成させるためのモノマーを添加した混合物に、１種又は数種のペルオキシド系ラジカル開始剤の添加下で、−１０℃〜１００℃の温度で、通常で４〜８時間内で重合させることで得られる。例えば過エステル、例えばｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエートをラジカル開始剤として使用される。この開始剤濃度は一般に、モノマーに対して０．１質量％〜３質量％使用する。
【００４３】
アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）を製造する場合に使用するポリエステルポリマーを形成する成分として、モノマー構成単位がイタコン酸を特徴とするポリエステルポリマーが使用される。このポリエステルポリマーは、線状又は分枝状の構造を有し、−５〜１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価、７００〜２５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００〜１２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を特徴とする。
【００４４】
ポリエステルポリマー中のイタコン酸の含有量は、使用されたポリカルボン酸の全体量に対して、０．１Ｍｏｌ％〜２０Ｍｏｌ％、好ましくは１Ｍｏｌ％〜１０Ｍｏｌ％、更に好ましくは２Ｍｏｌ％〜８Ｍｏｌ％の範囲内にある。その他の点で、本発明によるポリエステルポリマーについて使用されるポリカルボン酸の種類はそれ自体任意である。脂肪族及び／又は環式脂肪族及び／ 又は芳香族カルボン酸を含有することができる。ポリカルボン酸とは、好ましくは１つ以上の、より好ましくは２つ以上のカルボキシル基を有する化合物であるとされ、一般的な定義とは異なり、特別な実施態様においてモノカルボン酸ともされる。
【００４５】
短鎖を有する脂肪族ポリカルボン酸の例は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸である。環式脂肪族ポリカルボン酸の例は、シクロヘキサンジカルボン酸の異性体である。芳香族ポリカルボン酸の例は、ベンゼンジカルボン酸の異性体及びトリメリト酸である。場合により、遊離ポリカルボン酸の代わりに、そのエステル化可能な誘導体、例えば相応する低級アルキルエステル又は環式無水物を使用することもできる。ポリエステルポリマーについて使用されるポリオールの種類はそれ自体任意である。脂肪族及び／ 又は環式脂肪族及び／ 又は芳香族ポリオールを含有することができる。ポリオールとは、好ましくは１つ以上の、より好ましくは２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物であるとされ、一般的な定義とは異なり、特別な実施態様においてモノヒドロキシ化合物であるともされる。
【００４６】
ポリオールの例は、エチレングリコール、プロパンジオール−１，２、プロパンジオール−１，３、ブタンジオール−１，４、ペンタンジオール−１，５、ヘキサンジオール−１，６、ノナンジオール−１，９、ドデカンジオール−１，１２、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール−１，３、メチルプロパンジオール−１，３、メチルペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスロール及びこれらの混合物である。
【００４７】
芳香族ポリオールとは、芳香族ポリヒドロキシ化合物、例えばヒドロキノン、ビスフェノールＡ 、ビスフェノールＦ、ジヒドロキシナフタリン等とエポキシド、例えば酸化エチレン又は酸化プロピレンとの反応生成物である。ポリオールとして、エーテルジオール、つまり例えばエチレングリコール、プロピレングリコール又はブタンジオール１，４をベースとするオリゴマー又はポリマーを含むこともできる。特に、線状の脂肪族グリコールが好ましい。
【００４８】
ポリオール及びジカルボン酸の他に、ラクトンを使用することもできる。
【００４９】
使用したポリカルボン酸の全体量に対して、０．１Ｍｏｌ％〜２０Ｍｏｌ％、好ましくは１Ｍｏｌ％ 〜１０Ｍｏｌ％、更に好ましくは２Ｍｏｌ％〜８Ｍｏｌ％のイタコン酸含有量を有するポリエステルポリマーは、（重）縮合反応について確立された技術で製造される。
【００５０】
アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）の製造するためのそれぞれの反応前の混合物中で、グラフト反応の前に使用されるポリエステルポリマーの量は１０質量％〜９０質量％ 、好ましくは２５質量％〜７５質量％、特に好ましくは４０質量％〜６０質量％である。
【００５１】
アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）に使用できるアクリルポリマーを形成させるためのモノマーの例として、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル及びメタクリル酸イソブチルといった標準メタクリラートが挙げられ、それ以外にも、アクリル酸又はメタクリル酸が挙げられる。また、アクリルポリマー中には、特にスチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ビニルメチルケトン、ビニルイソブチルエーテル、酢酸アリル、塩化アリル、アリルイソブチルエーテル、アリルメチルケトン、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジラウリル、イタコン酸ジブチルが含まれていても良い。
【００５２】
アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）の製造するためのそれぞれの反応前の混合物中で使用されるアクリルポリマーを形成させるモノマーの量は、１０質量％〜９０質量％、好ましくは２５質量％〜７５質量％、更に好ましくは４０質量％〜６０質量％である。
【００５３】
使用すべきポリオレフィンポリマーは自体公知である。これは、第１にエチレン−、プロピレン−、ブチレン− 及び／ 又は５〜２０個のＣ原子を有する他のα−オレフィンから構成された重合体であり、これは既にシール可能な材料として推奨されている。この分子量は、一般に１００００〜３０００００ 、好ましくは５００００〜１５００００である。適用されるべきタイプのオレフィンコポリマーは、例えばドイツ国特許公開明細書のDE-OS1644941,DE-OS1769834,DE-OS1939037,DE-OS1963039及びDE-OS2059981に記載されている。
【００５４】
ポリオレフィンポリマーとして、例えばBuna(R)6170（製造元：LanxessAG）を使用することもできる。
【００５５】
エチレン− プロピレン− コポリマーが特に有利に使用可能であり；同様に公知の第三成分、例えばエチリデン− ノルボルネンの添加下でのターポリマー（Macromolecular Reviews,Vol.101975参照）も可能であるが、しかしながら、これは老化過程で架橋する傾向を考えに入れておかなければならない。この分布は、この場合、十分に統計学的であることができるが、有利にエチレンブロックを有する配列ポリマーを使用することもできる。モノマーのエチレン−プロピレンの割合は、この場合、所定の限度の範囲内で可変であり、この範囲は上限としてエチレンについて約９５％で及びプロピレンについて約９５％で区切ることができる。
【００５６】
本発明におけるアクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）の製造するため使用されるポリオレフィンポリマーの量は、５質量％〜６０質量％ 、好ましくは２０質量％〜５５質量％ 、特に好ましくは２５質量％〜５５質量％ である。
【００５７】
ポリエステル樹脂（Ｄ）は基材層への強い化学的相互作用による接着強度の向上のために用いる。ポリエステル樹脂（Ｄ）は、公知のものが採用でき具体的には、樹脂の凝集力の確保の点から重量平均分子量が１０００から１０００００であることが好ましい。また、熱間における接着強度の確保の点からガラス転移温度が−１０℃から２００℃であることが好ましい。なお、基材層との接着性の点から、熱接着剤１００重量部中、ポリエステル樹脂（Ｄ）が１５〜３０重量部であること好ましい。
【００５８】
本発明における、ポリエステル樹脂（Ｄ）の多価カルボン酸成分としては、例えばイタコン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、テルペン−マレイン酸付加体などの不飽和ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、１，２−シクロヘキセンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、（無水）トリメリト酸、（無水）ピロメリト酸、メチルシクロへキセントリカルボン酸等の３価以上のカルボン酸等が挙げられ、これらの中から１種または２種以上を選択し使用できる。
【００５９】
特に、イタコン酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸およびフマル酸からなる群より選ばれる少なくとも１種以上のモノマーであることが好ましい。
【００６０】
本発明におけるポリエステル樹脂（Ｄ）に使用される多価アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１−メチル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，６−ヘキサンジオール、４−メチル−１，７−ヘプタンジオール、４−メチル−１，８−オクタンジオール、４−プロピル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のエーテルグリコール類、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカングリコール類、水素添加ビスフェノール類等の脂環族ポリアルコール等、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール等の３価以上のポリアルコール等が挙げることができ、これらの中から１種、又はそれ以上を選び使用できる。
【００６１】
特に、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡの１，２−プロピレンオキサイド付加物、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、アゼライン酸、ダイマージオール、水添ダイマージオール、ポリエチレングリコール、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２'，２'−ジメチル−３−ヒドロキシプロパネート、１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３（４），８（９）−トリシクロ［５.２.１.０2.6］デカンジメタノールであることが好ましい。
【００６２】
本発明のポリエステル樹脂（Ｄ）は、常圧または加圧下でジカルボン酸とグリコールを直接エステル化して重合する直接重合法、ジカルボン酸のジメチルエステルとグリコールをエステル交換してから重合するエステル交換法や少量のキシレンを添加して常圧で脱水反応を行う方法など公知の方法などで合成される。ジカルボン酸成分とグリコール成分の仕込み比は特に限定されないが、グリコール／ジカルボン酸＝０．８〜１０（モル比）の範囲にあることが好ましい。通常２前後で好ましく行われる。
【００６３】
本発明で使用するポリエステル樹脂（Ｄ）は、各種の化学反応を用いた変性しても良い。すなわち、ビニル重合性モノマーでのビニル変性、エポキシ化合物によるエポキシ樹脂変性、あるいはイソシアネート化合物によるウレタン変性、ラクトン変性、ポリ乳化酸変性、酸深変性してもよい。ビニル変性する場合は、ポリエステル樹脂にフマル酸、オレイン酸などの不飽和２重結合を有するジカルボン酸を共重合してポリエステル樹脂中に不飽和２重結合を導入し、この不飽和２重結合と（メタ）アルリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニルなどビニル化合物を溶液中でラジカル重合する方法、あるいは（メタ）アルリル酸エステル、スチレンなどより合成される片末端にヒドロキシル基を２個含有するマクロモノマを直接ポリエステルに共重合するなどの公知の方法で合成される。
【００６４】
エポキシ樹脂変性は、ポリエステル樹脂の末端ヒドロキシ基に無水トリメリット酸、無水フタル酸などの酸無水物を付加させて、末端カルボキシ変性をした後、このカルボキシル基とエポキシ樹脂をトリフェニルホスフィンなどの触媒の存在下でエポキシ変性するする方法などの公知の方法により合成できる。また、鎖延長剤にジメチロールプロピオン酸などのカルボキシル基含有グリコールを用いることによりカルボキシル基を導入しても良い。
【００６５】
ウレタン変性の場合は、低分子量のポリエステルジオールと必要により鎖延長剤を配合し、ジイソシアネート化合物と反応させるなどの公知の方法により合成される。また、鎖延長剤にジメチロールプロピオン酸などのカルボキシル基含有ジオールを用いてカルボキシル基を側鎖に導入しても良い。
【００６６】
ラクトン変性反応としては、ポリエステル樹脂へのラクトンモノマーの開環付加反応が例示できる。これによりポリエステル樹脂の末端にポリカプロラクトンが結合したブロックタイプのポリエステル樹脂を製造することが可能となる。用いるモノマーとしてはε−カプロラクトンが好ましい。反応は１５０〜２９０℃の範囲で、１〜３００分の時間をかけて行うことが好ましい。
【００６７】
ポリ乳酸変性反応としては、ポリエステル樹脂のラクチドモノマーの開環付加反応を例示することが出来る。これによりポリエステル樹脂の末端にポリ乳酸が結合したブロックタイプのポリエステル樹脂を製造することが可能となる。用いるモノマーはＬ−ラクチド、ＤＬ-ラクチド、Ｄ−ラクチドのいずれをも用いることが出来る。反応は１５０〜２９０℃の範囲で、１〜３００分の時間をかけて行うことが好ましい。
【００６８】
酸付加変性反応として、ポリエステル樹脂へのカルボン酸無水物の付加反応を挙げることも出来る。この方法により効率的にポリエステル分子末端にカルボキシル基を導入することが出来る。用いる副原料としては、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ペンタンテトラカルボン酸二無水物、３，４，３'，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビストリメリテート二無水物、２，３，２’，３’−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物、チオフェン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物等があり、これらの中から１種、または２種以上を選び使用できる。この中でも反応を制御し、効率的にカルボキシル基を分子に導入するという観点から、無水フタル酸、無水トリメリット酸、エチレングリコールビストリメリテート二無水物が好ましい。反応は１５０〜２９０℃の範囲で、１〜３００分の時間をかけて行うことが好ましい。
【００６９】
また、アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体（Ｃ）を製造する場合に使用するポリエステルポリマーはポリエステル樹脂（Ｄ）として使用することもできる。
【００７０】
上記ヒートシールラベルを用いて熱接着された包装体に用いられる合成樹脂容器の形状としては、カップ型やボトル型、パック型、筒型、チューブ型、トレー型、４連ポットパックの合成樹脂容器などが挙げられる。合成樹脂容器に使用される材質としては例えばポリスチレン、ポリプロピレン、ＰＥＴ等が用いられるのが望ましい。なお、各樹脂容器の材質によって、それに適する熱接着剤層３を適宜使い分けるのが好ましく、ポリスチレン製の容器に対しては上記スチレン／マレイン酸樹脂を熱接着剤層３として用いるのが好ましい。特にヨーグルトなどに使用される４連ポットパックの胴巻ラベルに適している。
【００７１】
ヒートシールラベルの装着方法としては、様々な方法が考え得るが、代表的な方法として、下記が例示でき、どのような方法で装着しても構わない。
【００７２】
１）合成樹脂容器に、ヒートシールラベルの熱接着剤層の一方を熱接着し、次に合成樹脂容器の外周に当該ヒートシールラベルを巻きつけて、当該ヒートシールラベルの両方の端部が重なるように熱接着させ貼付けることによってヒートシールラベルを合成樹脂容器に装着する方法。
【００７３】
熱接着の条件は樹脂の種類や厚みにもよるが、一般的に熱ロールや熱板が使用され、通常１００〜２４０℃ の０．３〜５秒程度である。
【００７４】
２）所望の形状に断裁されたヒートシールラベルが、容器形成金型内に内挿され、熱可塑性樹脂を射出成形して容器本体、および蓋材がラベルにより被覆された樹脂容器を形成するか、または差圧成形金型内にラベルを挿入し、溶融したポリスチレン樹脂シートをこの金型の上に導入してプラグアシスト真空成形及び／又は圧空成形してヒートシールラベルを貼付けることによりヒートシールラベルを合成樹脂容器に装着する方法。
【００７５】
３）熱風、赤外線などをヒートシールラベルの熱接着剤層に当てて熱接着剤を活性化させた後、合成樹脂容器に接着させ装着する方法。
【００７６】
熱風、赤外線の条件は樹脂の種類や厚みにもよるが、１００℃〜２４０℃の０.５〜２０秒程度である。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本発明における部および％は、特に注釈の無い場合、重量部および重量％を表す。
【００７８】
＜数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）＞
ｖ数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、昭和電工社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）「ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−２１」を用いた。ＧＰＣは溶媒に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーであり、溶媒としてはテトロヒドロフラン、重量平均分子量（Ｍｎ）の決定はポリスチレン換算で行った。
【００７９】
＜水酸基価（ＯＨＶ）＞
共栓三角フラスコ中に試料、約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解する。更にアセチル化剤（無水酢酸２５ｇをピリジンで溶解し、容量１００ｍｌとした溶液）を正確に５ｍｌ加え、約１時間攪拌した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間持続する。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定する。
水酸基価は次式により求めた。水酸基価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［｛（ｂ−ａ）×Ｆ×２８．２５｝／Ｓ］／（不揮発分濃度／１００）＋Ｄ
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：空実験の０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
Ｄ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【００８０】
＜酸価（ＡＶ）＞
共栓三角フラスコ中に試料化合物（Ｂ）を、約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容積比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間保持した後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定した。
乾燥状態の樹脂の値として、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を次式により求めた。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（５.６１１×ａ×Ｆ）／Ｓ｝／（不揮発分濃度／１００）
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
【００８１】
＜印刷インキ１＞
・ファインスターＲ６５１ＡＴ白（東洋インキ株式会社製）
【００８２】
＜スチレン／マレイン酸樹脂（Ａ）＞
・スチレン／マレイン酸樹脂１としてＸ−２０５（星光ＰＭＣ株式会社製）を使用した。
・スチレン／マレイン酸樹脂２としてＳＡＡ−１００（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を使用した。
【００８３】
＜アクリル樹脂（Ｂ）＞
・ＤＥＧＡＬＡＮ  Ｐ２４（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ製)
【００８４】
（グラフトポリマー分散体（Ｃ）の合成例）
撹拌槽中で、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン−ゴムを有するポリオレフィンポリマー、Ｂｕｎａ  ＥＰ６１７０）４２．９ｇ及び前記ポリエステルポリマー２０ｇを、酢酸プロピル５０ｇ、酢酸エチル２０ｇ及びイソオクタン１０ｇからなる混合物中に９０℃で分散させる。この混合物に、最初にｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアート２ｇを添加し、引き続きｎ−ブチルメタクリラート１８．５ｇ及びメタクリル酸メチル１８．５ｇからなる混合物を９０分の期間にわたり供給する。引き続き、１２０分の期間にわたり９０℃で重合させる。引き続き、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアート０．５ｇを後開始のために添加し、更に９０℃で９０分撹拌する。
【００８５】
コポリマー分散体について、ポリマーの割合は約４５質量％であり、溶剤の割合は約５５質量％である.
【００８６】
全体で１５０分の反応時間の後に前記ポリマー溶液を冷却し、溶液の濃度低下のために酢酸プロピル１３．５ｇで希釈し、グラフトポリマー分散体３を得た。
【００８７】
グラフトポリマー分散体３はアクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー分散体を主成分とし、その他２元共重合体、単独重合のアクリルポリマー等も含まれる。
【００８８】
＜ポリエステル樹脂（Ｄ）＞
・バイロン３００（東洋紡株式会社製）
【００８９】
＜熱接着剤の製造例＞
（熱接着剤１）
前記スチレン／マレイン酸樹脂１を９０部、酢酸エチル１０部を加え撹拌混合した後、熱接着剤１を得た。
【００９０】
（熱接着剤２〜１２）
各原料を表１に記載された配合により、熱接着剤１と同様の方法で、熱接着剤２〜１２を得た。
【００９１】
【表１】
2014228782.tif 000003
【００９２】
（熱接着剤１３〜１６）
各原料を表２に記載された配合により、熱接着剤１と同様の方法で、熱接着剤１３〜１６を得た。
【００９３】
【表２】
2014228782.tif 000004
【００９４】
[実施例１]
次の印刷条件の下で、基材層であるポリエチレンフィルムの一方の面に印刷インキ１を、もう一方の面に熱接着剤１を順次印刷を行い実施例１（ラベル１）を得た。
【００９５】
[印刷条件]
印刷機：富士機械工業株式会社製グラビア印刷機
印刷フィルム：Ｔ．Ｕ．ＸＲ＜Ｌ−ＬＤＰＥフィルム＞（三井化学東セロ株式会社）
圧胴：ゴム硬度８０ＨｓのＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）製
ドクター：刃先の厚みが６０μｍのセラミックメッキドクターブレード（母材の厚み４０μｍ、片側セラミック層の厚み１０μｍ）
版：東洋プリプレス株式会社製のクロム硬度１０５０Ｈｖの電子彫刻版（スタイラス角度１３０度、印刷インキ用：１７５線／ｉｎｃｈ、熱接着剤用：１００線／ｉｎｃｈ）
印圧：２ｋｇ／ｃｍ2
ドクター圧：２ｋｇ／ｃｍ2
印刷速度：６０ｍ／分
乾燥温度：Ｆ１００℃
【００９６】
[実施例２〜１２]
熱接着剤２〜１２を、表３に記載された通りに、実施例１同様の方法で印刷、積層し、実施例２〜１２（ラベル２〜１２）を得た。
【００９７】
[比較例１〜４]
熱接着剤１３〜１６を、表３に記載された通りに、実施例１同様の方法で印刷、積層し、比較例１〜４（ラベル１３〜１６）を得た。
【００９８】
尚、実施例１〜１２及び比較例１〜４において用いた基材および印刷インキは同じである。
【００９９】
【表３】
2014228782.tif 000005
【０１００】
表３の説明は以下の通りである。
○：該当するインキ、熱接着剤を印刷、積層している。
空白又は"無し"：該当するインキ、熱接着剤は使用していない。
実施例１を例に取って説明すると、熱接着剤１を積層したラベル１を作成している。
【０１０１】
得られたラベル１〜１６について、接着強度試験を行った。
評価結果は表４に示したとおりである。
【０１０２】
＜合成樹脂容器への接着強度試験＞
各ラベルから１５ｍｍ×６０ｍｍの短冊状に打ち抜き、１５ｍｍ×３０ｍｍの短冊状のポリスチレン製のシートに蓋材の熱接着剤層を合わせ単動式ヒートシーラーにより次の条件で熱接着し、熱接着部分の強度をオートグラフ（島津製作所株式会社製）によって、剥離角度：１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で測定した。
熱接着条件 熱接着温度：１１０℃
熱接着条件 ：１．０秒
熱接着圧力 ：２ｋｇ／ｃｍ2
【０１０３】
◎：５Ｎ／１５ｍｍ以上
○：３Ｎ／１５ｍｍ以上５Ｎ／１５ｍｍ未満
△：１Ｎ／１５ｍｍ以上３Ｎ／１５ｍｍ未満（実用レベル以上）
×：１Ｎ／１５ｍｍ未満
【０１０４】
＜基材への接着強度試験１＞
各ラベルから１５ｍｍ×６０ｍｍの短冊状に打ち抜き、１５ｍｍ×３０ｍｍのＴ．Ｕ．ＸＲ＜Ｌ−ＬＤＰＥフィルム＞（三井化学東セロ株式会社）の処理面にラベルの熱接着剤層を合わせ単動式ヒートシーラーにより次の条件で熱接着し、熱接着部分の強度をオートグラフ（島津製作所株式会社製）によって、剥離角度：１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で測定した。
熱接着条件 熱接着温度：１１０℃
熱接着条件 ：１．０秒
熱接着圧力 ：２ｋｇ／ｃｍ2
【０１０５】
◎：５Ｎ／１５ｍｍ以上
○：３Ｎ／１５ｍｍ以上５Ｎ／１５ｍｍ未満
△：１Ｎ／１５ｍｍ以上３Ｎ／１５ｍｍ未満（実用レベル以上）
×：１Ｎ／１５ｍｍ未満
【０１０６】
＜基材への接着強度試験２＞
各ラベルから１５ｍｍ×６０ｍｍの短冊状に打ち抜き、１５ｍｍ×３０ｍｍのリューオーコート紙（大王製紙株式会社）のコート面にラベルの熱接着剤層を合わせ単動式ヒートシーラーにより次の条件で熱接着し、熱接着部分の強度をオートグラフ（島津製作所株式会社製）によって、剥離角度：１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で測定した。
熱接着条件 熱接着温度：１１０℃
熱接着条件 ：１．０秒
熱接着圧力 ：２ｋｇ／ｃｍ2
【０１０７】
◎：５Ｎ／１５ｍｍ以上
○：３Ｎ／１５ｍｍ以上５Ｎ／１５ｍｍ未満
△：１Ｎ／１５ｍｍ以上３Ｎ／１５ｍｍ未満（実用レベル以上）
×：１Ｎ／１５ｍｍ未満
【０１０８】
【表４】
2014228782.tif 000006
【図１】
2014228782.tif 000007
【図２】
2014228782.tif 000008