(57)【要約】【課題】本発明の目的は、硬化させた際の柔軟性及び低粘着性を両立させることができる光硬化性エラストマー組成物、該組成物を用いたシール材、及び該シール材を有する装置を提供する。【解決手段】本発明の光硬化性エラストマー組成物は、（Ａ）分子内に（メタ）アクリロイル基を有するポリマーと、（Ｂ）分子内に光硬化性官能基を有するモノマーと、（Ｃ）脂肪酸アミド化合物と、（Ｄ）光重合開始剤と、を含むことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子内に（メタ）アクリロイル基を有するポリマーと、
（Ｂ）分子内に光硬化性官能基を有するモノマーと、
（Ｃ）脂肪酸アミド化合物と、
（Ｄ）光重合開始剤と、を含むことを特徴とする光硬化性エラストマー組成物。
【請求項２】
前記ポリマーは、主骨格が、ウレタン骨格、ブタジエン骨格、イソプレン骨格、及びイソブチレン骨格からなる群より選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記ポリマーが、分子内に（メタ）アクリロイル基を少なくとも２個有することを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項４】
前記脂肪酸アミド化合物は、炭素数が２２以上であり、且つ、炭素２重結合を有する、１級脂肪酸アミド又は２級脂肪酸アミドであることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項５】
前記脂肪酸アミド化合物は、飽和炭化水素からなる部分と、不飽和炭化水素からなる部分とを有することを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項６】
前記飽和炭化水素からなる部分と、前記不飽和炭化水素からなる部分とは、アミド結合を介して連結され、
前記飽和炭化水素からなる部分は、前記アミド結合における窒素原子に結合し、
前記不飽和炭化水素からなる部分は、前記アミド結合における炭素原子に結合し、
飽和炭化水素からなる部分の炭素数が不飽和炭化水素からなる部分の炭素数よりも多いことを特徴とする請求項５に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項７】
前記脂肪酸アミド化合物の含有量は、前記（Ａ）ポリマーと前記（Ｂ）モノマーとの合計１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部であることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項８】
前記モノマーは、環状炭化水素骨格を有し、前記光硬化性官能基が（メタ）アクリロイル基であることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項９】
シール材に用いられることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性エラストマー組成物。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１項に記載の光硬化性エラストマー組成物を少なくとも一部に用いたことを特徴とするシール材。
【請求項１１】
請求項１０に記載のシール材を少なくとも一部に有することを特徴とする装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性エラストマー組成物、シール材、及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
シール材の主流であるハードコート材の材料としては、ビスフェノールＡ型のエポキシ（メタ）アクリレートを主成分とする組成物が一般的である。この組成物は、分子間力が強く、立体的に密であるため、ガス・水蒸気バリア性に優れる反面、硬化物は非常に硬い。したがって、柔軟性が求められる電気機器分野のシール材などには使用できない。
柔軟性が求められる電気機器分野のシール材としては、例えば、フレキシブルディスプレイ関連の封止材又はパッキンのように曲げられる可能性のある材料や、コンピュータ及び録画機器等に用いられるハードディスクドライブ（以下、単に「ＨＤＤ」という。）用ガスケットのように高圧縮で用いられる部材等が挙げられる。さらに、特に、ＨＤＤ用ガスケットにおいては、被着体（被着材ともいう。）同士を接着した後に被着体の接着を解除（剥離）し、その後、再度、同じ被着体を用いて被着体同士を接着及び封止することができる性質、いわゆるリワーク性も要求される。
【０００３】
従来より、末端に（メタ）アクリロイル基を有する反応性ポリマーと、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、光ラジカル重合開始剤と、を含むエラストマー組成物（例えば、特許文献１参照）、などがシール材として検討されている。
【０００４】
しかしながら、硬化させた際の柔軟性及び低粘着性を両立できる光硬化性エラストマーは未だ開発されておらず、その開発が強く望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−３９５８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明の目的は、硬化させた際の柔軟性及び低粘着性を両立させることができる光硬化性エラストマー組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、柔軟性及び低粘着性を両立させることができるシール材を提供することにある。さらに、本発明の目的は、シール性及びリワーク性を両立させることができる装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、（Ａ）分子内に（メタ）アクリロイル基を有するポリマーと、（Ｂ）分子内に光硬化性官能基を有するモノマーと、（Ｃ）脂肪酸アミド化合物と、（Ｄ）光重合開始剤と、を含むことを特徴とする。この構成によれば、硬化させた際の柔軟性及び低粘着性を両立させることができる。
【０００８】
本明細書において、「光硬化性」及び「光重合」の「光」は、紫外線；可視光線；並びにα線、β線、電子線、等の荷電粒子線、γ線等の電磁波、及び高エネルギー粒子を含む電離放射線；を含み、特に紫外線が好ましく挙げられる。本明細書において、「数平均分子量」は、特に断らない限り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定される標準ポリスチレン換算の値で表される数平均分子量を意味する。本明細書において、「液状」は、室温（２５℃）において、流動性を有することを意味する。本明細書において、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルのうち少なくとも１つを意味し、アクリロイル基は、（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）を意味し、メタクリロイル基は、（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ−）を意味する。本明細書において、「主骨格」は、ポリマーの主鎖を形成する主な骨格を意味する。なお、主骨格は、例えば、ＮＭＲ測定を用いて判定することができる。本明細書において、「ウレタン骨格」は、−[ＯＣＯＮＨ]−単位からなる骨格を意味し、「ブタジエン骨格」は、（ｉ）−[ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２]−単位（シス−１，４結合）、（ｉｉ）−[ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２]−単位（トランス−１，４結合）、及び（ｉｉｉ）−[ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ２）]−単位（１，２結合）からなる群より選択される少なくとも１種からなる骨格を意味し、「イソプレン骨格」は、（ｉ）−[ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ２]−単位（シス−１，４結合）、（ｉｉ）−[ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ２]−単位（トランス−１，４結合）、（ｉｉｉ）−[ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ＝ＣＨ２）]−単位（１，２結合）、及び（ｉｖ）−[ＣＨ２−Ｃ（Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）]−単位（３，４結合）からなる群より選択される少なくとも１種からなる骨格を意味し、「イソブチレン骨格」は、−[ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２]−単位からなる骨格を意味し、「共役ジエン骨格」は、ブタジエン骨格、イソプレン骨格等の共役ジエン由来の骨格を意味する。本明細書において、「環状炭化水素骨格」は、脂肪族環状炭化水素のみならず、芳香族環状炭化水素も含むものとする。本明細書において、「シール材」は、封止材、密封材、ガスケット及びパッキンを含む概念とする。また、本明細書において、シール材、ガスケット及びパッキンは、特に断りのない限り、固定用シール（静止用シール）と運動用シールの両方を含むものとする。
【０００９】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記ポリマーの主骨格が、ウレタン骨格、ブタジエン骨格、イソプレン骨格、及びイソブチレン骨格からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。この構成によれば、硬化させた際の柔軟性を保持することができる。
【００１０】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記ポリマーが、分子内に（メタ）アクリロイル基を少なくとも２個有することが好ましい。この構成によれば、網目構造を形成することができ、もって圧縮永久歪を小さくすることができる。
【００１１】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記脂肪酸アミド化合物が、炭素数が２２以上であり、且つ、炭素２重結合を有する、１級脂肪酸アミド又は２級脂肪酸アミドであることが好ましい。この構成によれば、低粘着性を達成できる。
【００１２】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記脂肪酸アミド化合物が、飽和炭化水素からなる部分と、不飽和炭化水素からなる部分とを有することが好ましい。この構成によれば、低粘着性をより向上させることができる。
【００１３】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記飽和炭化水素からなる部分と、前記不飽和炭化水素からなる部分とが、アミド結合を介して連結され、前記飽和炭化水素からなる部分が、前記アミド結合における窒素原子に結合し、前記不飽和炭化水素からなる部分が、前記アミド結合における炭素原子に結合し、前記飽和炭化水素からなる部分の炭素数が前記不飽和炭化水素からなる部分の炭素数よりも多いことが更に好ましい。この構成によれば、低粘着性をより向上させることができる。
【００１４】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記脂肪酸アミド化合物の含有量が、前記（Ａ）ポリマーと前記（Ｂ）モノマーとの合計１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部であることが好ましい。この構成によれば、低粘着性をより向上させることができる。
【００１５】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、前記（Ｂ）モノマーが、環状炭化水素骨格を更に有し、前記光硬化性官能基が（メタ）アクリロイル基であることが好ましい。この構成によれば、硬化させた際のガスバリア性をより向上させることができる。
【００１６】
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、シール材に用いられることが好ましい。
【００１７】
本発明のシール材は、本発明の光硬化性エラストマー組成物を少なくとも一部に用いたことを特徴とする。本発明のシール材は、本発明の光硬化性エラストマー組成物を少なくとも一部に用いたことにより、柔軟性及び低粘着性を両立させることができる。
【００１８】
本発明の装置は、本発明のシール材を少なくとも一部に有することを特徴とする。本発明の装置は、本発明のシール材を少なくとも一部に有することにより、シール性及びリワーク性を両立させることができる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、硬化させた際の柔軟性及び低粘着性を両立させることができる光硬化性エラストマー組成物を提供することができる。また、本発明によれば、柔軟性及び低粘着性を両立させることができるシール材を提供することができる。さらに、本発明によれば、シール性及びリワーク性を両立させることができる装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
（光硬化性エラストマー組成物）
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、少なくとも、（Ａ）ポリマーと、（Ｂ）モノマーと、（Ｃ）脂肪酸アミド化合物と、（Ｄ）光重合開始剤と、を含んでなり、さらに必要に応じて、（Ｅ）カルボジイミド化合物、その他の成分、を含んでなる。
【００２１】
＜（Ａ）ポリマー＞
（Ａ）ポリマーとしては、分子内に（メタ）アクリロイル基を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、水添物（主骨格が水素添加されている）であってもよい。前記（Ａ）ポリマーの具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（１）２官能ウレタン系アクリレートオリゴマー（例えば、共栄社化学株式会社製  ライトタック  ＰＵＡ−ＫＨ３２Ｍに含まれるポリマー、数平均分子量１０，０００、（メタ）アクリロイル基を両末端に有する）、（２）メタクリル変性イソプレンゴム（例えば、株式会社クラレ製の商品名ＵＣ−１０２、数平均分子量１７，０００、（メタ）アクリロイル基を側鎖に２個有する）、（３）水添ポリブタジエンジアクリレート（例えば、（ｉ）サートマー社製の商品名ＣＮ９０１４（数平均分子量６，５００、（メタ）アクリロイル基を両末端に有する、主骨格が水添）、（ｉｉ）日本曹達社製の商品名ＴＥＡＩ−１０００、数平均分子量２，０００、（メタ）アクリロイル基を両末端に有する、主骨格が水添））、（４）アクリル変性ブタジエンゴム：（クラレ製の商品名Ｌ−１２５３、数平均分子量７，０００、（メタ）アクリロイル基を片末端に有する）、（５）アクリル変性イソプレンゴム（クラレ製の商品名ＵＣ−２０３、数平均分子量２７，０００、（メタ）アクリロイル基を側鎖に３個有する、主骨格が非水添）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
前記（Ａ）ポリマーの分子内における（メタ）アクリロイル基の個数としては、１個以上である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、２個以上が好ましい。前記（Ａ）ポリマーの分子内における（メタ）アクリロイル基が２個以上であると、網目構造を形成することができ、もって圧縮永久歪を小さくすることができる。これにより、シール性を維持して、高いリワーク性が得られる。前記ポリマー分子内における（メタ）アクリロイル基の位置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ポリマー末端（片末端、両末端）であってもよく、ポリマー側鎖であってもよい。
【００２３】
前記（Ａ）ポリマーの主骨格としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン骨格；ブタジエン骨格、イソプレン骨格等の共役ジエン骨格；イソブチレン骨格；などが、柔軟性、ガスバリア性の点で好適に挙げられる。
【００２４】
前記（Ａ）ポリマーの数平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１，０００〜４０，０００が好ましく、２，０００〜３５，０００がより好ましい。前記（Ａ）ポリマーの数平均分子量が、１，０００以上であると、柔軟性の点で好ましく、４０，０００以下であると、粘度が低く、取扱いやすい点で好ましい。
また、前記（Ａ）ポリマーの数平均分子量が、前記より好ましい範囲内であると、硬化させた際の柔軟性及び取扱いの点で、より有利である。
【００２５】
前記（Ａ）ポリマーの含有量としては、特に制限はなく、用途、使用状態、要求される性能等に応じて適宜調節すればよいが、前記（Ａ）ポリマー及び後述する（Ｂ）モノマーの２成分の総量に対して、３０質量％〜７０質量％が好ましい。前記（Ａ）ポリマーの含有量が、前記（Ａ）ポリマー及び後述する（Ｂ）モノマーの２成分の総量に対して、３０質量％以上であると、硬化させた際の圧縮永久歪の点で好ましく、７０質量％以下であると、粘度制御の点で好ましい。
【００２６】
＜（Ｂ）モノマー＞
（Ｂ）モノマーは、本発明の光硬化性エラストマー組成物に光硬化性（成型性）を付与する働きを有する。前記（Ｂ）モノマーとしては、分子内に光硬化性官能基を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記光硬化性官能基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基、マレイミド基、ビニリデン基、などが挙げられる。前記（メタ）アクリロイル基を分子内に有するモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェノキシエチルアクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、シクロへキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート（例えば、２−エチルヘキシル−ジグルコールアクリレート）、ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、環状炭化水素骨格を有するモノマー（特に、イソボルニル（メタ）アクリレート）は、ガスバリア性が高い点で好ましく、エチレンオキサイド部位を持つモノマー（例えば、フェノキシエチルアクリレート）は、柔軟性に優れる点で好ましい。これらを必要に応じて選択することが好ましい。
【００２７】
前記（Ｂ）モノマーの含有量としては、特に制限はなく、用途、使用状態、要求される性能等に応じて適宜調節すればよいが、前記（Ａ）ポリマー及び前記（Ｂ）モノマーの２成分の総量に対して、３０質量％〜７０質量％が好ましい。斯かる範囲内であることにより、光硬化性エラストマー組成物は、優れたシール特性を発揮し得る。
【００２８】
＜（Ｃ）脂肪酸アミド化合物＞
（Ｃ）脂肪酸アミド（脂肪酸アマイド）化合物は、炭化水素（疎水基）が表面に配向して、硬化後の光硬化性エラストマー組成物に低粘着性を付与する働きをするものと考えられる。前記（Ｃ）脂肪酸アミドとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド（下記構造式（１）で表される化合物）、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド（下記構造式（２）で表される化合物）、Ｎ-ステアリルオレイン酸アミド（下記構造式（３）で表される化合物）、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド（下記構造式（４）で表される化合物）、精製エルカ酸アミド（下記構造式（５）で表される化合物）、精製オレイン酸アミド（下記構造式（６）で表される化合物）、ベヘン酸アミド（下記構造式（７）で表される化合物）、エルカ酸アミド（下記構造式（８）で表される化合物）、ステアリン酸アミド（下記構造式（９）で表される化合物）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、前記脂肪酸アミド化合物としては、炭素数が２２以上であり、且つ、炭素２重結合を有する１級脂肪酸アミド（例えば、下記構造式（５）及び（８）で表される化合物）、又は、炭素数が２２以上であり、且つ、炭素２重結合を有する２級脂肪酸アミド（例えば、下記構造式（２）〜（４）で表される化合物）が、低粘着性発現の点で、好ましい。また、前記脂肪酸アミド化合物としては、飽和炭化水素からなる部分と、不飽和炭化水素からなる部分とを有する化合物（例えば、下記構造式（２）〜（４）で表される化合物）が、低粘着性の点で、更に好ましい。さらに、飽和炭化水素からなる部分と不飽和炭化水素からなる部分とが、アミド結合（−ＮＨＣＯ−）を介して連結され、前記飽和炭化水素からなる部分は、前記アミド結合（−ＮＨＣＯ−）における窒素原子Ｎに結合し、前記不飽和炭化水素からなる部分は、前記アミド結合（−ＮＨＣＯ−）における炭素原子Ｃに結合し、飽和炭化水素からなる部分の炭素数が不飽和炭化水素からなる部分の炭素数よりも多い２級脂肪酸アミド（例えば、下記構造式（３）で表される化合物）が、低粘着性の点で、更により好ましい。
【００２９】
【化１】
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【化２】
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【化３】
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【化４】
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【化５】
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【化６】
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【化７】
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【化８】
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【化９】
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【００３０】
前記（Ｃ）脂肪酸アミド化合物の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記（Ａ）ポリマーと前記（Ｂ）モノマーとの合計１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部が好ましく、０．２質量部〜５質量部がより好ましく、０．５質量部〜３質量部が特に好ましい。前記（Ｃ）脂肪酸アミドの含有量が、前記（Ａ）ポリマーと前記（Ｂ）モノマーとの合計１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部であることで、低粘着性を発現することができる。また、前記（Ｃ）脂肪酸アミド化合物の含有量が、前記より好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、更なる低粘着性の点で有利である。
【００３１】
＜（Ｄ）光重合開始剤＞
（Ｄ）光重合開始剤は、光硬化性成分の光重合又は硬化を開始ないし促進する働きを有する。前記（Ｄ）光重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル系光重合開始剤；２，２−ジエトキシアセトフェノン、４’−フェノキシ−２，２−ジクロロアセトフェノン等のアセトフェノン系光重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４’−ドデシル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン等のプロピオフェノン系光重合開始剤；ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル］−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン等のアルキルフェノン系光重合開始剤；２−エチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン等のアントラキノン系光重合開始剤；２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤；ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム等のチタノセン系光重合開始剤；α−アルキルアミノケトン系光重合開始剤；オキシムエステル系光重合開始剤；オキシフェニル酢酸エステル系光重合開始剤；カチオン系光重合開始剤；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、α−アミノアルキルフェノンが好ましい。
【００３２】
前記（Ｄ）光重合開始剤の含有量は、光硬化性エラストマー組成物中の光硬化性成分の種類、含有量等に応じて適宜調節すればよい。前記（Ｄ）光重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、当該光硬化性成分（例えば、（Ａ）ポリマー及び（Ｂ）モノマー）の合計１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部が好ましく、０．５質量部〜５質量部がより好ましく、０．５〜３質量部が特に好ましい。また、上記光重合開始剤と共に、公知の光増感剤を併用してもよい。
【００３３】
＜（Ｅ）カルボジイミド化合物＞
（Ｅ）カルボジイミド化合物は、耐熱加水分解性を向上する働きを有する。
前記（Ｅ）カルボジイミド化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、４，４’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド、テトラメチルキシリレンカルボジイミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、などが挙げられる。また、前記（Ｅ）カルボジイミド化合物は、他の成分との混合・分散を容易にするためには液状であることが好ましく、液状であるという点から成分の粘度は０．１〜１００Ｐａ・ｓが好ましく、０．５〜１０Ｐａ・ｓがより好ましい。
【００３４】
＜その他の成分＞
本発明の光硬化性エラストマー組成物は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、必要に応じて、無機充填材；有機系チクソ性付与剤；カップリング剤；酸化防止剤；光安定剤；ステアリン酸等の脂肪酸；ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩；脂肪酸エステル；ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス等の内部離型剤；プロセスオイル等の軟化剤；着色剤；レベリング剤；溶媒；などを含有させることができる。
【００３５】
＜＜無機充填剤（チキソトロピー化剤）＞＞
無機充填剤（チキソトロピー化剤）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリカ（ＳｉＯ２）、アルミナ、チタニア、粘度鉱物、などが挙げられる。これらの中でも、シリカが、硬化性、コストの点で、好ましい。前記無機充填剤の平均粒径は、増粘性、チキソトロピー性（光硬化性エラストマー組成物に圧力がかかっていない状態における保持力）を付与する観点から、５μｍ〜５０μｍがより好ましく、５μｍ〜１２μｍがさらに好ましい。本発明の光硬化性エラストマー組成物が前記無機充填剤を含有する場合、その含有量は、適宜調節すればよく、光硬化性エラストマー組成物の総量１００質量部に対して、０．１質量部〜３０質量部が好ましく、１質量部〜１５質量部がより好ましい。
【００３６】
＜光硬化性エラストマー組成物の調製方法＞
本発明の光硬化性エラストマー組成物の調製方法は、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、前記の（Ａ）ポリマー、（Ｂ）モノマー、（Ｃ）脂肪酸アミド化合物、（Ｄ）光重合開始剤、（Ｅ）カルボジイミド化合物、及び前記その他の成分を、混練機（例えば、一軸押出機、二軸押出機、プラネタリーミキサー、二軸ミキサー、高剪断型ミキサー等）を用いて混練することにより、調製することができる。
【００３７】
（シール材）
本発明のシール材は、本発明の光硬化性エラストマー組成物を少なくとも一部に用いることにより製造することができる。すなわち、本発明のシール材は、本発明の光硬化性エラストマー組成物に、紫外線等の光を照射して硬化させた硬化物を少なくとも一部に含むシール材である。本発明のシール材は、本発明の光硬化性エラストマー組成物を少なくとも一部に用いたことにより、柔軟性（低硬度性）及び低粘着性を両立させることができる。
【００３８】
本発明のシール材の柔軟性は、用途に応じて適宜調節することができるが、後述するＪＩＳ−Ａ硬度が７０以下であることが好ましく、５０以下であることがより好ましい。
【００３９】
本発明のシール材の低粘着性は、用途に応じて適宜調節することができるが、実施例で後述する方法にて、３５Ｎ以下であることが好ましく、２５Ｎ以下であることがより好ましく、１５Ｎ以下であることが特に好ましい。これにより高いリワーク性が得られる。
【００４０】
本発明のシール材の水蒸気バリア性は、用途に応じて適宜調節することができるが、後述する透湿度が、２０（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）以下であることが好ましく、１０（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）以下であることがより好ましい。
【００４１】
本発明のシール材のヘリウムバリア性は、用途に応じて適宜調節することができるが、後述するヘリウムバリア性（ヘリウムリーク性）が、１０（×１０−７Ｐａ・ｍ３／ｓ）以下であることが好ましく、５（×１０−７Ｐａ・ｍ３／ｓ）以下であることがより好ましい。
【００４２】
本発明のシール材は、例えば、ＨＤＤ用ガスケット；インクタンク用シール材；デスクトップ型、ノート型、タブレット型等の各種コンピュータ、携帯電話、液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ、電子ペーパー及びプラズマディスプレイ等の各種表示装置、カメラ等の各種電子部品用シール材；自動車部品、水浄化装置、空気浄化装置、撹拌機、スピーカー、ポンプ等のシール材；防振装置、防水装置、ダンパー、土木及び建築等の構造物用シール材；Ｏリング等のパッキン：などの用途に用いることができる。これらの中でも、本発明のシール材は、柔軟性及び低粘着性に優れることからＨＤＤ用ガスケットに好適に用いることができる。さらに、上述したように好適な実施形態に係る光硬化性エラストマー組成物を少なくとも一部に用いたシール材では、柔軟性及び低粘着性に優れることに加えて、水蒸気バリア性、ヘリウムバリア性、及び圧縮永久歪も良好であるため、ＨＤＤ用ガスケット用途に特に好適に用いることができる。シール材の厚さは、用途により適宜調整することができるが、通常、０．１ｍｍ〜２ｍｍ程度である。
【００４３】
＜シール材付き部材の製造方法＞
本発明の光硬化性エラストマー組成物を被着体に塗布し、光を照射して硬化させることにより、シール材付き部材を製造することができる。被着体としては、例えば、用途に応じて適宜選択することができる。ガスケットの場合、被着体は、金属であってもよいし、硬質樹脂であってもよい。加工性等から金属の被着体が好ましい。被着体としての金属は、特に制限はなく、従来公知の被着体を用いることができる。例えば、冷延鋼板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウム／亜鉛合金めっき鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム板、アルミニウム合金板、マグネシウム板、マグネシウム合金板等を挙げることができる。また、マグネシウムを射出成形したものも用いることができる。耐食性の点からは、ニッケルめっき処理を施した金属が好適である。
【００４４】
本発明の光硬化性エラストマー組成物を被着体に塗布する方法は、特に限定されず、従来公知の方法を適宜選択して用いることができる。塗布は、例えば、光硬化性エラストマー組成物を必要に応じて温度調節し、所望の粘度に調整して、グラビアコート、ロールコート、スピンコート、リバースコート、バーコート、スクリーンコート、ブレードコート、エアーナイフコート、ディッピング、ディスペンシング等により行うことができる。本発明の光硬化性エラストマー組成物を被着体に塗布し、必要に応じて成形した後、光照射することにより光硬化性エラストマー組成物を硬化させて、シール材付き部材を得ることができる。
【００４５】
本発明の光硬化性エラストマー組成物を硬化させる光としては、紫外線；可視光線；並びにα線、β線、電子線、等の荷電粒子線、γ線等の電磁波、及び高エネルギー粒子を含む電離放射線；から適宜選択すればよい。斯かる光としては、操作性、生産性及び経済性等の観点から、紫外線が好ましい。紫外線源としては、従来公知のものを用いることができ、例えば、キセノンランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、マイクロ波方式エキシマランプ、などが挙げられる。紫外線を照射する雰囲気としては、空気雰囲気でもよいし、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気又は酸素濃度を低下させた雰囲気でもよい。斯かる雰囲気としては、不活性ガス雰囲気又は酸素濃度を低下させた雰囲気が好ましい。照射雰囲気温度は、適宜調節すればよく、通常、１０℃〜２００℃とすることができる。照射時間は、適宜調節すればよく、通常、好ましくは１０秒間〜６０分間である。積算光量は、適宜調節すればよく、通常、好ましくは１，０００ｍＪ／ｃｍ２〜２０，０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００４６】
＜ＨＤＤ用ガスケットの成形方法＞
例えば、本発明の光硬化性エラストマー組成物を専用のシリンジに充填し、これをエアー（空気）又は機械で押し出して細い針先から吐出し、カバープレート（被着体）に塗布し、この塗布した光硬化性エラストマー組成物に対して、紫外線等の光を照射することにより、光硬化性エラストマー組成物を硬化させ、成形する。
【００４７】
（装置）
本発明の装置は、本発明のシール材を少なくとも一部に有することを特徴とする。
本発明の装置は、本発明のシール材を少なくとも一部に有することにより、シール性及びリワーク性に優れる。
本発明の装置としては、例えば、ＨＤＤ；デスクトップ型、ノート型、タブレット型等の各種コンピュータ；携帯電話；インクタンク；配管；液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ、電子ペーパー及びプラズマディスプレイ等の各種表示装置；カメラ；スピーカー；防振装置；防水装置；ダンパー；水浄化装置；空気浄化装置；撹拌機；ポンプ；自動車部品等が挙げられる。
【実施例】
【００４８】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００４９】
表１〜表３に示す処方で各成分を配合し（各成分における値は質量部を表す）、光硬化性エラストマー組成物を調製した。そして、以下の方法により、硬度（柔軟性）、粘着性、透湿度（水蒸気バリア性）、ヘリウムバリア性、及び圧縮永久歪について測定、評価を行った。その結果を表１〜表３に示す。
【００５０】
＜柔軟性（硬度）＞
光硬化性エラストマー組成物を厚さ約２ｍｍに製膜し、これにメタルハライドランプを使用して光照射を行い硬化させ、シートを得た。光照射は、空気雰囲気下で照度約１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算光量約９，０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行った。このシートをさらに、空気雰囲気下１２０℃で４時間ベーキング処理した。このシートについて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に準拠して、タイプＡデュロメータにより硬度を測定した。試験体として厚さが約２ｍｍのシート３枚を積層した厚さが約６ｍｍのものを用いた。なお、硬度は、小さい方が良好であり、５０以下が好ましい。
【００５１】
＜粘着性＞
光硬化性エラストマー組成物をステンレスプレート（１）に厚さ約１ｍｍ、幅約１ｍｍにて、ステンレスプレート（１）の外周付近に製膜し、これにメタルハライドランプを使用して光照射を行い硬化させた。光照射は、空気雰囲気下で照度約１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算光量約９，０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行った。この成形体をさらに、空気雰囲気下１２０℃で４時間ベーキング処理した。この成形体のエラストマー側に穴部を有する別のステンレスプレート（２）を被せ、固定した状態で８５℃、２０ｈ放置した。室温に戻し、３０分放置後、１０ｍｍ／ｍｉｎの速度にて穴部を通してステンレスプレート（１）を押し子にて押し当てて、ステンレスプレート（２）とエラストマーが剥がれる際の力を測定した。なお、粘着性は、小さい方が良好であり、３５Ｎ以下が好ましい。
【００５２】
＜透湿度（水蒸気バリア性）＞
光硬化性エラストマー組成物を厚さ約１ｍｍに製膜し、これにメタルハライドランプを使用して光照射を行い硬化させた。光照射は、空気雰囲気下で照度約１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算光量約９，０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行った。この成形体をさらに、空気雰囲気下１２０℃で４時間ベーキング処理した。このシートについて、ＪＩＳ  Ｌ  １０９９記載のＡ法の透湿カップを使用し、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して、５０℃相対湿度９０％の条件で測定した。なお、透湿度は、小さい方が良好であり、２０[ｇ／ｍ２・ｄａｙ]以下が好ましい。
【００５３】
＜ヘリウムバリア性＞
光硬化性エラストマー組成物をステンレスプレート（１）に厚さ約１ｍｍ、幅約１ｍｍにてステンレスプレート（１）の外周付近に製膜し、これにメタルハライドランプを使用して光照射を行い硬化させた。光照射は、空気雰囲気下で照度約１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算光量約９，０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行った。この成形体をさらに、空気雰囲気下１２０℃で４時間ベーキング処理した。この成形体のエラストマー側に穴部を有する別のステンレスプレート（２）を被せ、固定し、穴部よりヘリウムガスを注入し（注入部よりガスが漏れないにようにシーリングをしておく）、エラストマーを通してリークしたヘリウム量をヘリウムバリア性とした。値が小さい方がバリア性が高いことを示す。なお、ヘリウムバリア性は、小さい方が良好であり、１０[×１０−７  Ｐａ・ｍ３／ｓ]以下が好ましい。
【００５４】
【表１】
2014080498.tif 000011
【００５５】
【表２】
2014080498.tif 000012
【００５６】
【表３】
2014080498.tif 000013
【００５７】
なお、表１〜表３における＊１〜＊２３は以下を示す。
＊１  ２官能ウレタン系アクリレートオリゴマー（数平均分子量１０，０００、（メタ）アクリロイル基を両末端に有する）、イソボルニルアクリレート（含有量：２５質量％〜２９質量％）、フェノキシエチルアクリレート（含有量：６９質量％〜７３質量％）、及びイルガキュア２９５９（含有量：２質量％）相当品の混合物：共栄社化学株式会社製  ライトタック  ＰＵＡ−ＫＨ３２Ｍ
＊２  水添アクリル変性ブタジエンゴム：サートマー社製  ＣＮ−９０１４（数平均分子量６，５００、（メタ）アクリロイル基を両末端に有する、主骨格が水添）
＊３  メタクリル変性イソプレンゴム：クラレ社製  ＵＣ−１０２  （数平均分子量１７，０００、（メタ）アクリロイル基を側鎖に２個有する）
＊４  水添アクリル変性ブタジエンゴム：日本曹達社製  ＴＥＡＩ−１０００（数平均分子量２，０００、（メタ）アクリロイル基を両末端に有する、主骨格が水添）
＊５  アクリル変性ブタジエンゴム：クラレ製の商品名Ｌ−１２５３（数平均分子量７，０００、（メタ）アクリロイル基を片末端に有する）
＊６  メタクリル変性イソプレンゴム：クラレ製の商品名ＵＣ−２０３（数平均分子量２７，０００、（メタ）アクリロイル基を側鎖に３個有する、主骨格が非水添）
＊６−２：イソプレンゴム：クラレ製の商品名ＬＩＲ−７００（数平均分子量２８，０００、（メタ）アクリロイル基を有さない）
＊７  共栄社化学株式会社製  ライトアクリレートＥＨＤＧ−ＡＴ（２−エチルヘキシル−ジグルコールアクリレート、分子量２７２、１官能アクリレートモノマー）
＊８  大阪有機化学工業社製  ＩＢＸＡ（イソボルニルアクリレート、分子量２０８、１官能アクリレートモノマー）
＊９  共栄社化学株式会社製  ライトアクリレートＰＯ−Ａ（フェノキシエチルアクリレート、分子量１９２、１官能アクリレートモノマー）
＊１０  興人株式会社製  ＡＣＭＯ  （アクロイルモルホリン、分子量１４１、１官能アクリレートモノマー）
＊１０−２  共栄社化学株式会社製  ライトエステル１，４ＢＧ（１，４ブタンジオールジメタクリレート（環状炭化水素骨格を有さない）、分子量２２６、２官能アクリレートモノマー）
＊１０−３  共栄社化学株式会社製  ライトアクリレートＬ−Ａ（ラウリルアクリレート（環状炭化水素骨格を有さない）、分子量２４０、１官能アクリレートモノマー）
＊１１  Ｎ-ステアリルオレイン酸アミド（前記構造式（３）で表される化合物、日本化成株式会社製のニッカアマイドＳＯ）
＊１２  エルカ酸アミド（前記構造式（８）で表される化合物、日本化成株式会社製）
＊１３  ステアリン酸アミド（前記構造式（９）で表される化合物、日本化成株式会社製）
＊１４  Ｎ−オレイルステアリン酸アミド（前記構造式（２）で表される化合物，日本化成株式会社製のニッカアマイドＯＳ）
＊１５  Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド（前記構造式（４）で表される化合物、日本化成株式会社製のニッカアマイドＳＥ）
＊１６  精製エルカ酸アミド（前記構造式（５）で表される化合物、日本化成株式会社製のダイヤミッドＬ−２００）
＊１７  精製オレイン酸アミド（前記構造式（６）で表される化合物、日本化成株式会社製のダイヤミッドＯ−２００）
＊１８  ベヘン酸アミド（前記構造式（７）で表される化合物、日本精化株式会社製のＢＮＴ２２Ｈ）
＊１９  １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）
＊２０  α−アミノアルキルフェノン（ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３７９）
＊２１  ２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製  Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ）
＊２２  日清紡社製、商品名「エラストスタブＨ０１」
＊２３  シリカ（旭化成ワッカーシリコーン社製、商品名：ＨＤＫ  Ｎ２０）
【００５８】
表１〜表３より、（Ａ）分子内に（メタ）アクリロイル基を有するポリマーと、（Ｂ）分子内に光硬化性官能基を有するモノマーと、（Ｃ）脂肪酸アミド化合物と、（Ｄ）光重合開始剤と、を含む実施例１〜３７は、柔軟性（低硬度性）及び低粘着性を向上させることができることが分かる。