(57)【要約】【課題】従来の顔料インクでは不充分であった発色性を改善し、顔料としての耐光性も兼ね備えたインク組成物とインクジェット記録方法及びインクジェット記録物を提供することを課題とする。【解決手段】顔料、水溶性溶剤、及び水を含むインク組成物において、前記顔料は、下記構造式（１）で表され、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）に対して、２θ＝２６．５°〜２７．５°におけるピーク強度をＸ、２θ＝１１．０°〜１１．５°におけるピーク強度をＹとした時、０．０４＜Ｙ／Ｘ＜０．２０（式１）の関係が成り立つものであることを特徴とする。2014080588.tif 000017【選択図】図５
2014080588.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、水溶性溶剤、及び水を含むインク組成物において、
前記顔料は、下記構造式（１）で表され、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）に対して、２θ＝２６．５°〜２７．５°におけるピーク強度をＸ、２θ＝１１．０°〜１１．５°におけるピーク強度をＹとした時、０．０４＜Ｙ／Ｘ＜０．２０（式１）の関係が成り立つものであることを特徴とするインク組成物。
【化１】
2014080588.tif 000014
【請求項２】
前記顔料の体積平均粒径が３０ｎｍ〜１５０ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記インク組成物が、下記構造式（２）で表される化合物を含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載のインク組成物。
【化２】
2014080588.tif 000015
（構造式（２）中、Ａ１は炭素数８〜１２の分岐してもよいアルキル基、βナフチル基、スチレン化フェノール基、ジスチレン化フェノール基から選択され、Ｂ１はＣＯＯＭ１、ＳＯ３Ｍ１、ＰＯ３Ｍ１２から選択され、Ｍ１はＮａ、Ｋ、テトラメチルアンモニウム、エタノールアミンから選択される。）
【請求項４】
前記インク組成物が、下記構造式（３）で表される化合物を含有していることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインク組成物。
【化３】
2014080588.tif 000016
（構造式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、水素またはメチル基のいずれかから選択され、Ｒ４、Ｒ５は、ＮＨ２、ベンジル基、ステアリル基のいずれかから選択される。また、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ５〜５０の自然数であり、Ｂ２はＣＯＯＭ２、ＳＯ３Ｍ２から選択され、Ｍ２はＮａ、Ｋ、テトラメチルアンモニウム、エタノールアミンから選択される。）
【請求項５】
前記水溶性溶剤が、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドから選ばれる一種又は二種以上を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のインク組成物に力学的エネルギーまたは熱エネルギーを作用させて前記インク組成物の吐出を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載のインク組成物を用いて記録されてなることを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク組成物、記録方法及び前記インクジェット記録用インク組成物によって記録された記録物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターは低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになった。しかしながら、画像の色再現性、耐擦化性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性から用いるインクが選択されている。
【０００３】
インクジェット記録に使用されるインクは水を主成分とし、これに着色剤及び目詰まり防止等の目的でグリセリン等の水溶性溶剤を含有したものが一般的である。着色剤としては、優れた発色性や安定性から染料が用いられてきたが、画像の耐光性、耐水性等は充分とは言えない。耐水性については、インク吸収層を有するインクジェット専用記録紙の改善によってある程度向上しているが、普通紙については満足できるものではない。
【０００４】
これらの欠点を補うため、着色剤として顔料を用いたインクが使用され始めてきた。画像の耐光性、耐水性等は大きく改善されるものの、顔料内部で光の多重反射などにより異なった波長・位相の光が干渉し合うことにより発色が悪く、一般的に染料に較べて顔料の発色性は劣っていると言われている。
【０００５】
このような顔料を用いた場合の発色性の低下を補う方法として、顔料粒子を樹脂で被覆することで発色性を改善する方法が用いられている。この方法によれば、樹脂により定着性や耐ガス性が更に改善され、分散安定性にも大きく寄与している。しかし、光沢性に関しては染料には及ばないのが現状である。
【０００６】
特許文献１（特開２００２−１３８２３３号公報）には、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折スペクトルの最大回折ピークにおいて０．４°以下の半値幅を有する結晶性カラー有機顔料を請求し、半値幅を小さくして結晶性を上げることにより高彩度な発色性が得られると記載されているが、この発色性は未だ不十分である。
【０００７】
また、後述する構造式（１）で表されるジスアゾ骨格を有する顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５は、発色性と耐光性が優れるため一般に広く用いられているが、顔料であるため発色性においては染料には及ばないというのが現状であった。この発色性を向上する方法として顔料の粒子径を小さくする方法が提案されているものの、粒子径が小さくすることによる透明性の向上が光沢性を改善し、発色性に影響を及ぼすに留まり、充分な効果は得られていない。また、顔料の結晶性を低下させることで顔料を染料の発色性に近づけることも可能だが、染料のように結晶性がなくなった非晶質になると、耐光性や耐ガス性などの特性が急激に低下するという問題が発生してしまい、実用に供することはできなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来の顔料インクでは不充分であった発色性を改善し、顔料としての耐光性も兼ね備えたインク組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は前述した先行技術の課題等を解決するために、耐光性の特性を低下させないように顔料の結晶構造を維持しつつ、結晶性を低下させることにより、発色性が改善されることを見出し本発明の提案に至った。
すなわち本発明は、顔料、水溶性溶剤、及び水を含むインク組成物において、前記顔料が下記構造式（１）で表され、ＣｕＫα線（波長：１．５４１Å）のＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）に対して、２θ＝２６．５°〜２７．５°におけるピーク強度をＸ、２θ＝１１．０°〜１１．５°におけるピーク強度をＹとした時、０．０４＜Ｙ／Ｘ＜０．２０（式１）の関係が成り立つことを特徴とするインク組成物である。
【００１０】
【化１】
2014080588.tif 000003
【発明の効果】
【００１１】
本発明のインク組成物によれば、従来の顔料インクでは不充分であった発色性を改善し、顔料としての耐光性も兼ね備えたインク組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。
【図２】インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である
【図３】本発明のインクカートリッジのインク袋の一例を示す概略図である。
【図４】図３のインク袋をカートリッジケース内に収容したインクカートリッジを示す概略図である。
【図５】実施例１のＸ線回析スペクトルからピーク強度を求める概略図である。
【図６】比較例1のＸ線回析スペクトルからピーク強度を求める概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明では特に前記構造式（１）で表される顔料の結晶性を低下させる方法により、発色性が改善される。
【００１４】
顔料の結晶構造を維持しつつ結晶性を低下させるというのは、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ピーク強度が最も高いピークに対して、他のピークの強度が相対的に低いことを意味している。前記構造式（１）で表される顔料においては、最も高いピークである回析角２θ＝２６．５°〜２７．５°の強度Ｘに対して、他の回析角におけるピークの強度を下げることが必要であり、特にこの効果が顕著に現れる回析角２θ＝１１．０°〜１１．５°のピーク強度Ｙを、０．０４＜Ｙ／Ｘ＜０．２０とすることで発色性の大きな向上が得られる。
【００１５】
このような顔料の結晶構造を維持しつつ結晶性を低下させた顔料を形成する方法として、顔料を酸や溶剤などに一旦溶解し、その溶解液を貧溶媒中に投入して再結晶化する方法が挙げられる。このような方法では、結晶を大きく成長させないために小さな反応場の中で、速い速度で顔料を析出させることが必要であるが、従来のように攪拌している貧溶媒の中に顔料の溶解液を滴下するような方法では、析出する反応場が概ね１ｃｍ以上の大きさがあり、攪拌の流速にも限界があるため大きな結晶が形成され、結晶性を低下させた顔料粒子を形成することはできなかった。
【００１６】
しかし近年、溶解した顔料を微小な反応場で析出させるマイクロリアクターが開発され、微小な反応場により結晶の成長を押さえながら、高速で顔料粒子を析出させることが可能となってきた。一般的にマイクロリアクターとは、一辺あたり１ｍｍ以下の大きさのマイクロ空間で、化学反応や、物質生産のための混合・析出を行うフロー型の反応装置のことを指し、５０〜５００μｍの微小な配管を反応場とするｍｉｋｒｏＳｙｎ（柴田科学株式会社）、ＭｉＣｈＳ  Ｓｙｓｔｅｍ（株式会社ＭｉＣｈＳ）や、２枚の回転円盤の間の１〜３０μｍのギャップからなる強制超薄膜を反応場として利用するＵＬＲＥＡ（エム・テクニック株式会社）などが挙げられる。一般に、化学反応の効率は分子と分子の衝突頻度と系に与えられたエネルギーで決まり、マイクロ空間では分子や熱の移動距離が短いため、分子の衝突頻度の増加と速やかな熱の移動が可能となることから、高速混合・高速析出・高速熱交換・高速拡散が可能となると言われている。したがって、顔料の結晶構造を維持しつつ結晶性を低下させた顔料を形成するためには、反応場の大きさとしては１００μｍよりも小さいことが望ましく、３０μｍよりも小さいほうがより望ましいといえる。
【００１７】
本発明において、前記Ｙ／Ｘが０．２０以上の場合、良好な発色性や吐出安定性などを得られないことがあり、０．０４以下の場合、良好な耐光性を得られないことがある。
【００１８】
前記構造式（１）の顔料を溶解するためには、有機溶剤あるいは酸を用いることが可能である。有機溶剤としては、ジメチルスルホキシド、１−メチル−２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。これらの有機溶剤は溶解度が１重量％以下と低いが、強アルカリとすることで溶解性を向上することができる。上述の有機溶剤を強アルカリとする方法としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどをメタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコールに溶解して上述の有機溶剤と混合する方法がある。酸としては濃硫酸、塩酸、硝酸等の強酸を用いることができるが、前記構造式（１）の顔料のアゾ結合部分が切れて、顔料が壊れてしまう場合があるため、酸よりも強アルカリに調整した上述の有機溶剤を用いることが好ましい。また、顔料溶解液の温度は溶解性を上げるため、溶解した有機溶剤や酸の沸点までの範囲で加温しても構わない。
【００１９】
貧溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール及び、メタノール、エタノール、イソプロパノールを水に溶解した混合液が挙げられる。水単独や水と上記アルコールとの混合液の場合は、温度を−２０〜−５０℃まで下げると凝固することがあり、顔料溶解液との温度差を大きく取れたほうが反応を速く進めることができることから、温度を下げられるように水を含まないメタノール、エタノール、またはイソプロパノールを用いることが望ましい。
【００２０】
マイクロリアクターを用いて形成された顔料粒子の大きさと結晶性は、貧溶媒の流速に対する顔料溶解液の流速の比率によって左右される。貧溶媒の流速（ｍｌ／分）に対する顔料溶解液の流速（ｍｌ／分）の比率は０．００５〜０．５が好ましく、０．０１〜０．１がより好ましい。貧溶媒に対する顔料溶解液の流速の比率が小さいほど反応速度が速くなるため、顔料の結晶性を低くすることができる。この比率が０．５よりも小さいと、結晶性の低い顔料粒子を形成することができる。一方、この比率が０．００５よりも大きいと、顔料粒子から溶剤を除いて回収することが容易となる。
【００２１】
以上のような方法でマイクロリアクターにより形成した酸と貧溶媒の混合液中に分散する顔料粒子は、遠心分離器を用いて、酸と溶剤を除き、さらにイオン交換水を用いて、数回にわたり洗うことで、顔料のペーストとして回収することができる。
【００２２】
−顔料−
本発明では前記構造式（１）で表されるジスアゾ系顔料を用い、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５が対応する。本発明のインク組成物を得るためには、顔料の結晶を従来よりも小さくし、結晶性を下げる必要があり、前述のように溶解した顔料を微細な反応場で析出させるマイクロリアクターを用いることで作製することができる。
本発明のインクに分散している顔料粒子径としては、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下が好ましい。顔料粒子径をこの範囲に調整する方法としては、ビーズミルやボールミルのようなボールを用いた混練分散機、ロールミルのような剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機などを用いることができる。この中でも特に超音波分散機が、本発明においては有効である。顔料粒子径が３０ｎｍよりも大きいと耐光性が良好となるため色の変化が小さくなり、顔料を用いるメリットが得られる。顔料粒子径が１５０ｎｍよりも小さいと、画像における光沢性が得られるため、彩度や明度の高い良好な画像を得ることができる。
インク中の顔料濃度は１重量％以上１５重量％以下が好ましく、２重量％以上１２重量％以下がさらに好ましく、３重量％以上９重量％以下がより好ましい。顔料濃度が１重量％よりも多いと充分な着色力が得られるため、高い彩度や画像濃度を得ることができる。顔料濃度が１５重量％よりも少ないとインクの安定性が良好となるため、長期間安定なインク組成物を得ることができる。
【００２３】
−分散剤−
本発明で用いる分散剤としては、特に制限はなく、顔料分散液の調製時に用いられる分散剤の中から目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンβナフチルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤、あるいは、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンβナフチルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルホスホン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルカルボン酸塩、ラウリルエーテルホスホン酸塩、オクチルエーテルカルボン酸塩、ジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、スチリルフェニルエーテルホスホン酸塩、βナフチルエーテルカルボン酸塩等のアニオン性界面活性剤を分散剤として用いることができる。
本発明においては下記構造式（２）で表される分散剤を特に有用に用いることができ、前記構造式（１）の顔料を分散した時の粘度や粒径を安定性に保つことができるため、インクジェトプリンターに搭載した時の吐出が極めて安定に保つことができる。例えば、表１に記載した構造式（２）−１、構造式（２）−２、構造式（２）−３、構造式（２）−４などが挙げられる。
【００２４】
【化２】
2014080588.tif 000004
【００２５】
（構造式（２）中、Ａ１は炭素数８〜１２の分岐してもよいアルキル基、βナフチル基、スチレン化フェノール基、ジスチレン化フェノール基から選択され、Ｂ１はＣＯＯＭ１、ＳＯ３Ｍ１、ＰＯ３Ｍ１２から選択され、Ｍ１はＮａ、Ｋ、テトラメチルアンモニウム、エタノールアミンから選択される。）
【００２６】
【表１】
2014080588.tif 000005
【００２７】
また、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合重合体−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、アクリル−シリコン共重合体、変性ポリウレタン樹脂等の高分子分散剤を用いることができる。これらの分散剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
本発明では、アクリル系モノマーあるいはメタクリル系モノマーを共重合することで得ることができる下記構造式（３）で表される分散剤を特に有用に用いることができ、構造式（１）の顔料を分散した時の粘度や粒径を安定性に保つことができるため、インクジェトプリンターに搭載した時の吐出が極めて安定に保つことができる。例えば、表２に記載した構造式（３）−１、構造式（３）−２、構造式（３）−３などが挙げられる。
【００２９】
【化３】
2014080588.tif 000006
【００３０】
（構造式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、水素またはメチル基のいずれかから選択され、Ｒ４、Ｒ５は、ＮＨ２、ベンジル基、ステアリル基のいずれかから選択される。また、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ５〜５０の自然数であり、Ｂ２はＣＯＯＭ２、ＳＯ３Ｍ２から選択され、Ｍ２はＮａ、Ｋ、テトラメチルアンモニウム、エタノールアミンから選択される。）
【００３１】
【表２】
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【００３２】
上記の分散剤を水系媒体に溶解させ、次に顔料を加えて充分に湿潤させた後、ホモジナイザーによる高速撹拌、ビーズミルやボールミルのようなボールを用いた混練分散機、ロールミルのような剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機等の方法で分散体を作成することができる。ただし、このような分散工程の後には粗大粒子が含まれていることが多く、インクジェットノズルや供給経路の目詰まりの原因となるため、フィルターや遠心分離器を用いて粒径１μｍ以上の粒子を除去する必要がある。
【００３３】
本発明の好ましい態様によれば、顔料に対して分散剤は１０重量％から１００重量％の比率範囲で使用することが好ましく、より好ましくは２０重量％から５０重量％である。顔料に対する分散剤量が１０重量％よりも多いと、顔料粒子を微細に分散することができる。顔料に対する分散剤量が１００重量％よりも少ないと分散剤が顔料表面に有効に吸着できるため、インクの保存性が良好となるだけでなく、滲みのない良好な画像を得ることができる。また、インク中の分散微粒子の含有量は顔料と分散剤を合わせた固形分で２〜２０重量％程度が好ましく、より好ましくは３〜１５重量％である。
また、本発明においては、分散剤と共に、あるいは分散剤に代えて、顔料を下記に示すように自己分散型顔料やポリマー被覆顔料粒子にすることで分散性を付与してもよい。
【００３４】
−自己分散型顔料−
本発明では、表面を親水化処理した顔料粒子を用いることができる。表面処理は公知の方法で行うことができ、酸化処理、アゾ反応、プラズマ処理などがある。表面処理によって、顔料粒子の表面にはカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン基等の親水性基を導入することができ、水系媒体に分散することができる。
【００３５】
−ポリマー被覆顔料−
ポリマー微粒子中に顔料を封入することで、水系に顔料を分散する方法が知られている。ポリマーエマルジョンを形成するポリマーとしては、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、特開２０００−５３８９７号公報及び特開２００１−１３９８４９号公報に開示されているポリマー等が挙げられる。これらの中でも、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマーが特に好ましい。
【００３６】
＜ポリエステル系ポリマー＞
ポリエステル系ポリマーは、多価カルボン酸類と多価アルコール類からなる。
多価カルボン酸類としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、スルホテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；
その他、芳香族オキシカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、３価以上の多価カルボン酸等が挙げられる。
多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエルスリトール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、１，４−フェニレングリコール、ビスフェノールＡ、ラクトン系ポリエステルポリオール類等の脂肪族多価アルコール類；
その他、脂環族多価アルコール類、芳香族多価アルコール類等が挙げられる。
【００３７】
＜ビニル系ポリマー＞
ビニル系ポリマーとしては、特に限定されるものではなく、例えば、以下に挙げる重合性モノマーから得られるものが挙げられる。この重合性モノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシルアクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３−（メチル）ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等の（メタ）アクリル酸エステル系、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、ビニルケトン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等を、単独で、あるいは、二種類以上を組み合わせて重合させた樹脂等が挙げられる。
【００３８】
＜ポリマー微粒子＞
本発明では、有機顔料粒子の周りを親水性のポリマーで被覆するマイクロカプセル化、あるいはエマルジョン化という処理を施すことで水系媒体中に分散する方法を用いることができる。マイクロカプセル化、あるいはエマルジョン化の作製方法としては、従来公知のすべての方法を用いることが可能である。従来公知の方法として、化学的製法、物理的製法、物理化学的方法、機械的製法などが挙げられる。具体的には、
・酸析法（アニオン性基を含有する有機高分子化合物類のアニオン性基の少なくとも一部を塩基性化合物で中和することで水に対する溶解性を付与し色材と共に水性媒体中で混練した後、酸性化合物で中性または酸性にし、有機化合物類を析出させ色材に固着せしめた後に中和し分散させる方法）；
・転相乳化法（水に対して分散能を有するアニオン性有機高分子類と色材とを含有する混合体を有機溶媒相とし、前記有機溶媒相に水を投入するかもしくは、水に前記有機溶媒相を投入する方法）；
・界面重合法（２種のモノマーもしくは２種の反応物を、分散相と連続相に別々に溶解しておき、両者の界面において両物質を反応させて壁膜を形成させる方法）；
・ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法（液体または気体のモノマーと触媒、もしくは反応性の物質２種を連続相核粒子側のどちらか一方から供給して反応を起こさせ壁膜を形成させる方法）；
・液中硬化被膜法（芯物質粒子を含む高分子溶液の滴を硬化剤などにより、液中で不溶化して壁膜を形成する方法）；
・コアセルベーション（相分離）法（芯物質粒子を分散している高分子分散液を、高分子濃度の高いコアセルベート（濃厚相）と希薄相に分離させ、壁膜を形成させる方法）；
・液中乾燥法（芯物質を壁膜物質の溶液に分散した液を調製し、この分散液の連続相が混和しない液中に分散液を入れて、複合エマルションとし、壁膜物質を溶解している媒質を徐々に除くことで壁膜を形成させる方法）；
・融解分散冷却法（加熱すると液状に溶融し常温では固化する壁膜物質を利用し、この物質を加熱液化し、その中に芯物質粒子を分散し、それを微細な粒子にして冷却し壁膜を形成させる方法）；
・気中懸濁被覆法（粉体の芯物質粒子を流動床によって気中に懸濁し、気流中に浮遊させながら、壁膜物質のコーティング液を噴霧混合させて、壁膜を形成させる方法）；
・スプレードライング法（カプセル化原液を噴霧してこれを熱風と接触させ、揮発分を蒸発乾燥させ壁膜を形成させる方法）、などが挙げられ、特にインクジェットに用いられるのは転相乳化法、酸析法および界面重合法である。
【００３９】
ポリマー微粒子は、表面にイオン性基を含有することによって優れた水分散性を発現する。このようなイオン性基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基およびホスフィン酸基、もしくはこれらのアルカリ金属塩基やアンモニウム塩基、または第１級〜第３級アミン基等を例示することができ、カルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基およびスルホン酸アンモニウム塩基が好ましく、特にスルホン酸アルカリ金属塩基およびスルホン酸アンモニウム塩基が水分散安定性の点で好ましい。イオン性基の導入は、樹脂合成時に、イオン性基を有する単量体を添加することにより行われる。
塩としてはアンモニウム系イオン、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅ等が挙げられ、好ましいものはＬｉ、ＫまたはＮａである。
【００４０】
−水溶性溶剤−
本発明のインクは水を液媒体として使用するものであるが、インクの乾燥を防止、分散安定性の向上や、普通紙におけるカール防止の目的で下記の水溶性溶剤が使用される。これら水溶性溶剤は複数混合して使用してもよい。
水溶性溶剤の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプロピリデングリセロール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレンレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアミド類；
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；
ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等である。
【００４１】
これら水溶性溶剤の中でも、特に３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドが好ましい。これらは普通紙におけるカールを防止するために優れた効果を得ることができる。
【００４２】
その他、本発明においては水溶性溶剤として糖を含有することができる。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖、酸化糖、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
【００４３】
顔料と水溶性溶剤の比は、ヘッドからのインク吐出安定性に非常に影響がある。顔料固形分が高いのに水溶性溶剤の配合量が少ないとノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらす。水溶性溶剤の配合量はインク全体に対して、１０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０重量％である。この範囲にあるインクは、乾燥性や保存試験や信頼性試験が非常に良好となる。
【００４４】
−浸透剤−
浸透剤をインクに添加することで、表面張力が低下し、ノズルへのインク充填性が向上し、吐出の安定性が向上することに加え、記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。浸透剤としては界面活性剤や浸透性を有する溶剤などが用いられる。
界面活性剤は、親水基によりアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤に大別され、疎水基によりフッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等に大別することができる。
【００４５】
アニオン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
【００４６】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオール、グリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコールなどが挙げられる。
【００４７】
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエーテル化合物等が挙げられ、下記構造式（５）で表されるフッ素系界面活性剤を特に有用に用いることができる。
【００４８】
【化４】
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【００４９】
アセチレングリコール系の界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール系（例えばエアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧなど）を用いることができるが、特にサーフィノール４６５、１０４やＴＧが良好な印字品質を示す。
【００５０】
浸透性のある溶剤としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどの炭素数８以上のポリオール、あるいはグリコールエーテルを用いることができる。
上記界面活性剤は、単独または二種以上を混合して用いることができる。本発明の好ましい態様によれば、インク全体に対する浸透剤の添加量は０．０１重量％から５重量％の比率範囲で使用することが好ましく、より好ましくは０．０３重量％から２重量％である。界面活性剤量が少ないと印字後のドットの広がりが悪く、ドット径が小さくなることで、ベタ画像の埋まりが悪くなり、画像濃度や彩度が低下してしまう。界面活性剤量が多すぎると泡立ちやすくなることで、ノズル内の流路を泡が塞ぐことで吐出しなくなるなどの問題が発生してしまう。
【００５１】
本発明の記録用インク組成物には必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、コゲーション防止剤など従前より知られている添加剤を適宜選択し、加えることができる。
【００５２】
−ｐＨ調整剤−
ｐＨ調整剤を加えてアルカリ性に保つことで分散状態を安定化し、吐出を安定化することができる。また、ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。ｐＨ調整剤を加えるのは、顔料を分散剤とともに水に混錬分散する際に加えておくほうが、混錬分散後、水溶性溶剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも望ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加することで分散を破壊する場合もあるためである。
ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好ましく、アルコールアミン類として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等がある。アルカリ金属元素の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等がある。アンモニウムの水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物がある。アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００５３】
−防腐防黴剤−
防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が本発明に使用できる。
【００５４】
−防錆剤−
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。
【００５５】
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、など
が挙げられる。
【００５６】
−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
【００５７】
−コゲーション防止剤−
本発明で用いることができる記録液にはコゲーション防止剤を添加することができる。
コゲーションとは、ヒーターに電流を流して記録液を瞬間的に加熱し、記録液が発泡する力を利用して記録液を吐出するサーマル式ヘッドにおける不具合であり、記録液が熱せられる際に記録液成分に変質が起こり、ヒーターに変質物が付着する現象を言う。コゲーションが生じると、ヒーターによる加熱が正常に行われなくなり、吐出力が弱くなったり、最悪の場合記録液が吐出しないことが生じてしまう。そのため、コゲーションを防止すべく本発明で用いることができる記録液にはコゲーション防止剤を添加することができる。
コゲーション防止剤としては、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩、あるいは、アミノ基を有する酸及び／又はその塩、あるいは、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩、などが挙げられる。
【００５８】
−記録方法−
本発明のインク組成物に力学的エネルギーまたは熱エネルギーを作用させて吐出を行うことで、吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００５９】
−記録装置−
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。
以下、実施例でも用いたインクジェット記録装置について概要を説明する。
図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２００の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。１１１は上カバー、１１２は前カバーの前面である。
【００６０】
装置本体１０１内には、図２に示すように、左右に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とで、キャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータによって移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
【００６１】
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填された本発明のインクカートリッジ２００から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。
【００６２】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられ、また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
【００６３】
搬送ベルト１５１は無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
【００６４】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
【００６５】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
【００６６】
そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ２００から所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ２００中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ２００における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２００は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２００の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００６７】
−インクカートリッジ−
本発明のインクセットを構成する各インクは、容器に収容してインクカートリッジとして用いることができ、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適に挙げられる。
上記インクカートリッジについて、図３及び図４を参照して説明する。ここで、図３は、本発明のインクカートリッジのインク袋２４１の一例を示す概略図であり、図４は図３のインク袋２４１をカートリッジケース２４４内に収容したインクカートリッジ２００を示す概略図である。
図３に示すように、インク注入口２４２からインクをインク袋２４１内に充填し、該インク袋中に残った空気を排気した後、該インク注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図４に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容し、インクカートリッジ２００として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
本発明のインクカートリッジは、前述の本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。
以上より、本発明のインク組成物を用いて記録が行われることにより高彩度で耐光性に優れ、普通紙におけるカールが防止された高品質な記録物を提供することができる。
【実施例】
【００６８】
（実施例１）
＜分散体１＞
マイクロリアクターＵＬＲＥＡ（エム・テクニック（株）製）を用い、貧溶媒である−２０℃のメタノールを６００ｍｌ／分の流量で回転円盤に挟まれた薄層リアクターに流し、前記構造式（１）で表される顔料Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ（クラリアント・ジャパン(株)製）２０重量部を０．１規定水酸化カリウム４９重量部とエタノール１４７重量部およびジメチルスルホキシド７８４重量部の混合液に溶解し、この溶解液を２５℃に保ち１０ｍｌ／分の流量で同回転円盤に流し込むことで顔料粒子を析出させた。得られた顔料分散液を遠心分離機による濃縮とイオン交換水による希釈の操作を繰り返すことでｐＨ＝８前後に調整し、顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、前記構造式（３）−１で表される分散剤６重量部をイオン交換水４４重量部に溶解し、上記顔料ペースト５０重量部を混合し、超音波ホモジナイザーで１時間処理することで、顔料濃度１５重量％の分散体１を得た。
＜インク処方＞
分散体１                                                        ３０．０重量部
グリセリン                                                      ２０．０重量部
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン                      １０．０重量部
Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド                  １５．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０重量部
前記構造式（５）で表される界面活性剤                            ０．０５重量部
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール                    ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製、防腐防黴剤）      ０．１重量部
イオン交換水                                                  ２２．３５重量部
分散体１以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体１と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。
【００６９】
（実施例２）
顔料を前記構造式（１）で表されるＴＯＮＥＲ  ＹＥＬＬＯＷ  ３ＧＰ（クラリアント・ジャパン(株)製）に変えた以外は、実施例１と同様の方法を用いて顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、分散剤を前記構造式（３）−２で表される分散剤に変えた以外は、実施例１と同様の方法を用いて顔料濃度１５％の分散体２を得た。
＜インク処方＞
分散体２                                                        ３０．０重量部
グリセリン                                                      ２０．０重量部
１，３−ブタンジオール                                          １０．０重量部
イソプロピリデングリセロール                                    １０．０重量部
Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド                    ５．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０重量部
前記構造式（５）で表される界面活性剤                            ０．０５重量部
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール                    ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製、防腐防黴剤）      ０．１重量部
イオン交換水                                                  ２２．３５重量部
分散体２以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体２と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。
【００７０】
（実施例３）
＜分散体３＞
顔料を前記構造式（１）で表されるＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ（ＤＩＭＡＣＨＥＭＡ社製）に変えた以外は、実施例１と同様の方法を用いて顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、分散剤を前記構造式（３）−３で表される分散剤に変え、超音波ホモジナイザーの処理時間を３０分に変えた以外は、実施例１と同様の方法を用いて顔料濃度１５％の分散体３を得た。
＜インク処方＞
分散体３                                                        ３０．０重量部
グリセリン                                                      ２０．０重量部
エチレングリコールモノブチルエーテル                            １０．０重量部
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン                      １０．０重量部
Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド                    ５．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０重量部
エマルゲンＬＳ−１０６                                            １．０重量部
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王(株)製）
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール                    ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製、防腐防黴剤）      ０．１重量部
イオン交換水                                                    ２１．４重量部
分散体３以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体３と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。
【００７１】
（実施例４）
＜分散体４＞
マイクロリアクターＵＬＲＥＡの回転円盤に流し込む顔料溶解液の流量を５ｍｌ／分に変えた以外は、実施例１と同様の方法を用いて顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、スチレンアクリル樹脂ジョンクリル６８３（ＢＡＳＦジャパン(株)製）６重量部を０．０１規定の水酸化ナトリウム水溶液４４重量部に溶解し、上記顔料ペースト５０重量部を混合し、超音波ホモジナイザーで３０分処理することで、顔料濃度１５重量％の分散体４を得た。
＜インク処方＞
分散体４                                                        ３０．０重量部
グリセリン                                                      ２０．０重量部
２−ピロリドン                                                  １０．０重量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール                              １５．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０重量部
前記構造式（５）で表される界面活性剤                            ０．０５重量部
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール                    ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製、防腐防黴剤）      ０．１重量部
イオン交換水                                                  ２２．３５重量部
分散体４以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体４と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。
【００７２】
（実施例５）
＜分散体５＞
顔料を前記構造式（１）で表されるＴＯＮＥＲ  ＹＥＬＬＯＷ  ３ＧＰ（クラリアント・ジャパン（株）製）に変え、マイクロリアクターＵＬＲＥＡの回転円盤に流し込む顔料溶解液の流量を２０ｍｌ／分に変えた以外は、実施例１と同様の方法を用いて顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、分散剤を前記構造式（２）−１で表される分散剤に変えた以外は、実施例１と同様の方法を用いて顔料濃度１５％の分散体５を得た。
＜インク処方＞
分散体５                                                        ３０．０重量部
グリセリン                                                      ２０．０重量部
１，３−ブタンジオール                                          ２５．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０重量部
前記構造式（５）で表される界面活性剤                            ０．０５重量部
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール                    ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製、防腐防黴剤）      ０．１重量部
イオン交換水                                                  ２２．３５重量部
分散体５以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体５と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。
【００７３】
（実施例６）
＜分散体６＞
顔料を前記構造式（１）で表されるＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ（ＤＩＭＡＣＨＥＭＡ社製）に変え、マイクロリアクターＵＬＲＥＡの回転円盤に流し込む顔料溶解液の流量を５ｍｌ／分に変えた以外は、実施例１と同様の方法を用いて顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、分散剤を前記構造式（２）−２で表される分散剤に変え、超音波ホモジナイザーの処理時間を３０分に変えた以外は、実施例１と同様の方法を用いて、顔料濃度１５％の分散体６を得た。
＜インク処方＞
分散体６                                                        ３０．０重量部
グリセリン                                                      ２０．０重量部
１，３−ブタンジオール                                          １５．０重量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール                              １０．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０重量部
エマルゲンＬＳ−１０６                                            １．０重量部
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王(株)製）
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール                    ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製、防腐防黴剤）      ０．１重量部
イオン交換水                                                    ２１．４重量部
分散体６以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体６と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。
【００７４】
（実施例７）
＜分散体７＞
実施例２と同様の顔料ペーストを用い、分散剤を前記構造式（２）−３で表される分散剤に変え、超音波ホモジナイザーの処理時間を３０分に変えた以外は、実施例２と同様の方法を用いて顔料濃度１５％の分散体７を得た。
＜インク処方＞
分散体７                                                        ３０．０重量部
グリセリン                                                      ２０．０重量部
エチレングリコールモノブチルエーテル                              ５．０重量部
１，３−ブタンジオール                                          ２０．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０重量部
前記構造式（５）で表される界面活性剤                            ０．０５重量部
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール                    ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製、防腐防黴剤）      ０．１重量部
イオン交換水                                                  ２２．３５重量部
分散体７以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体７と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。
【００７５】
（実施例８）
＜分散体８＞
実施例１と同様の顔料ペーストを用い、分散剤を前記構造式（２）−４で表される分散剤に変え、超音波ホモジナイザーの処理時間を３０分に変えた以外は、実施例１と同様の方法を用いて顔料濃度１５％の分散体８を得た。
＜インク処方＞
分散体８                                                        ３０．０重量部
グリセリン                                                      ２０．０重量部
エチレングリコールモノブチルエーテル                            １０．０重量部
イソプロピリデングリセロール                                      ５．０重量部
Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド                  １０．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０重量部
エマルゲンＬＳ−１０６                                            １．０重量部
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王(株)製）
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール                    ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製、防腐防黴剤）      ０．１重量部
イオン交換水                                                    ２１．４重量部
分散体８以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体８と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。
【００７６】
（実施例９）
＜分散体９＞
顔料を前記構造式（１）で表されるＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ（ＤＩＭＡＣＨＥＭＡ社製）に変え、マイクロリアクターＵＬＲＥＡの回転円盤に流し込む顔料溶解液の流量を３０ｍｌ／分に変えた以外は、実施例１と同様の方法を用いて顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、分散剤を下記構造式（４）−１で表される分散剤に変えた以外は、実施例１と同様の方法を用いて顔料濃度１５％の分散体９を得た。
【００７７】
【化５】
2014080588.tif 000009
【００７８】
＜インク処方＞
分散体９                                                        ３０．０重量部
グリセリン                                                      ２０．０重量部
２−ピロリドン                                                    ５．０重量部
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン                      １０．０重量部
Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド                  １０．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０重量部
エマルゲンＬＳ−１０６                                            １．０重量部
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王(株)製）
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール                    ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製、防腐防黴剤）      ０．１重量部
イオン交換水                                                    ２１．４重量部
分散体９以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体９と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。
【００７９】
（実施例１０）
＜分散体１０＞
顔料を前記構造式（１）で表されるＴＯＮＥＲ  ＹＥＬＬＯＷ  ３ＧＰ（クラリアント・ジャパン（株）製）に変え、マイクロリアクターＵＬＲＥＡの回転円盤に流し込む顔料溶解液の流量を３０ｍｌ／分に変えた以外は、実施例１と同様の方法を用いて顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、分散剤を下記構造式（４）−２で表される分散剤に変えた以外は、実施例１と同様の方法を用いて顔料濃度１５％の分散体１０を得た。
【００８０】
【化６】
2014080588.tif 000010
【００８１】
分散体１０                                                      ３０．０重量部
グリセリン                                                      ２０．０重量部
２−ピロリドン                                                    ５．０重量部
１，３−ブタンジオール                                          １０．０重量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール                              １０．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０重量部
前記構造式（５）で表される界面活性剤                            ０．０５重量部
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール                    ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製、防腐防黴剤）      ０．１重量部
イオン交換水                                                  ２２．３５重量部
分散体１０以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体１０と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。
【００８２】
（実施例１１）
＜分散体１１＞
実施例１で作成した顔料ペースト１５０重量部を、スルホラン４００ｍｌ中に良く混合し、ウルトラアスペックミルＵＡＭ０１５型（寿工業（株）製）に投入して１時間分散後、アミド硫酸１５重量部を添加して１４０〜１５０℃で１０時間攪拌した。得られたスラリーをイオン交換水１０００ｍｌ中に投入し、遠心分離機を用いて顔料表面をスルホン化した顔料ペーストを得た。この顔料ペーストを２０００ｍｌのイオン交換水中に再分散し、水酸化リチウムにてｐＨを調整し、限外濾過膜により脱塩濃縮して顔料濃度１５重量％の分散体１１を得た。
＜インク処方＞
分散体１１                                                      ３０．０重量部
グリセリン                                                      ２０．０重量部
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン                      １０．０重量部
Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド                  １０．０重量部
Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド                    ５．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０重量部
エマルゲンＬＳ−１０６                                            １．０重量部
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王(株)製）
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール                    ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製、防腐防黴剤）      ０．１重量部
イオン交換水                                                    ２１．４重量部
分散体１１以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体１１と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。
【００８３】
（実施例１２）
＜ポリマーｂの合成＞
（ポリマーｂ原料１）
スチレン                                                        １１．２重量部
アクリル酸                                                        ２．８重量部
ラウリルメタクリレート                                          １２．０重量部
ポリエチレングリコールメタクリレート                              ４．０重量部
スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６）                      ４．０重量部
メルカプトエタノール                                              ０．４重量部
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、上記原料１を仕込み、６５℃に昇温した。
（ポリマーｂ原料２）
スチレン                                                      １００．８重量部
アクリル酸                                                      ２５．２重量部
ラウリルメタクリレート                                        １０８．０重量部
ポリエチレングリコールメタクリレート                            ３６．０重量部
ヒドロキシエチルメタクリレート                                  ６０．０重量部
スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６）                    ３６．０重量部
メルカプトエタノール                                              ３．６重量部
アゾビスジメチルバレロニトリル                                    ２．４重量部
メチルエチルケトン                                              １８．０重量部
次いで、上記原料１の混合溶液に上記原料２の混合溶液を２．５時間かけて昇温したフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８重量部と、メチルエチルケトン１８．０重量部の混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８重量部を添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４．０重量部を添加し、濃度が５０重量％のポリマーｂ（ビニル樹脂）溶液８００重量部を得た。
＜分散体１２＞
実施例３で作成した顔料ペースト                                  ５０．０重量部
ポリマーｂ溶液                                                  １２．０重量部
１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液                                １４．０重量部
メチルエチルケトン                                              ２０．０重量部
イオン交換水                                                    ３０．０重量部
実施例３で作成した顔料ペーストとポリマーｂ溶液を混合し十分に攪拌した後、３本ロールミル（ノリタケカンパニー社製：ＮＲ−８４Ａ）を用いて２０回混練した。得られたペーストをイオン交換水２００重量部に投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンを留去し、顔料濃度１５％の分散体１２を得た。
＜インク処方＞
分散体１２                                                      ３０．０重量部
グリセリン                                                      ２０．０重量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール                              ２５．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０重量部
エマルゲンＬＳ−１０６                                            １．０重量部
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王(株)製）
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール                    ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製、防腐防黴剤）      ０．１重量部
イオン交換水                                                    ２１．４重量部
分散体１２以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体１２と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。
【００８４】
（比較例１）
＜分散体１３＞
実施例８で用いた前記構造式（２）−４で表される分散剤６重量部をイオン交換水７９重量部に溶解し、実施例８で用いた前記構造式（１）で表される顔料Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ（クラリアント・ジャパン（株）製）１５重量部を混合し、ウルトラアスペックミルＵＡＭ０１５型（寿工業（株）製）に投入して１時間分散処理を行った後、１μｍのフィルターでろ過することで顔料濃度１５重量％の分散体１３を得た。
＜インク処方＞
実施例８の分散体８を分散体１３に変えた以外は、実施例８と同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【００８５】
（比較例２）
＜分散体１４＞
実施例３で用いた前記構造式（３）−３で表される分散剤６重量部をイオン交換水７９重量部に溶解し、実施例３で用いた前記構造式（１）で表されるＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ（ＤＩＭＡＣＨＥＭＡ社製）１５重量部を混合して、ウルトラアスペックミルＵＡＭ０１５型（寿工業（株）製）を用いて０．５時間分散処理を行い、顔料濃度１５重量％の分散体１４を得た。
＜インク処方＞
実施例３の分散体３を分散体１４に変えた以外は、実施例３と同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【００８６】
（比較例３）
＜分散体１５＞
実施例１０において、マイクロリアクターＵＬＲＥＡ（エム・テクニック（株）製）の回転円盤に挟まれた薄層リアクターに流す貧溶媒である−２０℃のメタノールの流量を５０ｍｌ／分に変えた以外は、実施例１０と同様の方法を用いて顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
次に、実施例１０と同様の材料、方法を用いて、顔料濃度１５％の分散体１５を得た。
＜インク処方＞
実施例１０の分散体１０を分散体１５に変えた以外は、実施例１０と同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
【００８７】
上記実施例及び比較例で用いた水溶性溶剤、浸透剤等について、表３に示す。なお、表３中、「部」とあるのは「重量部」を示す。
【００８８】
【表３】
2014080588.tif 000011
【００８９】
実施例、比較例で作成した分散体および記録用インクの評価項目、評価方法を以下に記載する。
【００９０】
（１）Ｘ線回析スペクトルの測定
実施例、比較例で作製した顔料のＸ線回析スペクトルの測定には、（株）パナティカル社製のＸ’Ｐｅｒｔ  Ｐｒｏを用いた。測定条件は、Ｘ線発生装置としてＣｕ封入管（Ｋα特性Ｘ線：波長１．５４１Å）を用い、測定範囲２θ＝３．０°〜３５．０°、サンプリング幅０．０２°、積算時間１．０秒で行った。実施例および比較例３の顔料のＸ線回析測定は、分散前の顔料ペーストを減圧し、５０℃に加熱して水分を除いた粉末状態で行った。比較例１、２の顔料のＸ線回析測定は、分散前の粉末状態で行った。図５には実施例１のＸ線回析スペクトルを、図６には比較例１のＸ線回析スペクトルを掲載する。
得られたＸ線回析スペクトルから、ピーク強度Ｘ、Ｙは図５に示すように、非晶質のハロー部分をベースとして、結晶によるピーク部分の強度を求めている。Ｘ、Ｙおよび、Ｙ／Ｘを求めた結果を表４に掲載する。
【００９１】
【表４】
2014080588.tif 000012
【００９２】
（２）体積平均粒径の測定
実施例、比較例で作製したインクジェット記録用インクの体積平均粒径の測定には、マイクロトラック社製のＵＰＡ−ＥＸ１５０を用いた。測定条件は、前記構造式（１）の顔料密度１．４０ｇ／ｍＬを用い、イオン交換水でインクを６００倍に希釈して測定セルに投入し、２５℃で６０秒間の測定を行った。測定結果は表５に掲載する。
【００９３】
（３）彩度測定
実施例および比較例におけるインクジェット記録用インクを、前述した図１〜図２の構造のリコー製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ５５００に充填し、ワンパスでベタ画像の印字を行った。印刷評価は下記記録紙Ａ、Ｂ、Ｃを使用して印字乾燥後、明度を反射型カラー分光測色濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。
得られたａ＊、ｂ＊の値から、彩度Ｃ*＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２を算出し、標準色（Ｊａｐａｎ  ｃｏｌｏｒ  ｖｅｒ．２）の彩度の値Ｃ*０＝９１．３４との比率ｋ＝Ｃ*／Ｃ*０を算出して、下の評価基準にしたがって評価した。結果を表５に示すが、ランク◎、○が許容範囲である。
［評価紙］
記録紙Ａ：ＢＰ−ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００（Ａ４、キヤノン製）
記録紙Ｂ：ミラーコート・プラチナ（王子製紙製）
記録紙Ｃ：クリスピア（エプソン製）
［評価基準］
◎：ｋ≧１．１
○：１．１＞ｋ≧１．０
△：１．０＞ｋ≧０．９
×：０．９＞ｋ
【００９４】
（４）耐光性
実施例および比較例におけるインクジェット記録用インクを、前述した図１〜図２の構造のリコー製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ５５００に充填し、ワンパスでベタ画像の印字を行った。印刷評価は下記記録紙Ｃを用い、印字乾燥後、キセノンフィードメーターによりブラックパネル温度６３度で２４時間照射し、処理前後の画像濃度の変化を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定して、下記の式により退色率ｔ（％）を求めた。
ｔ(％)＝［１−（処理後の画像濃度／処理前の画像濃度）］×１００
結果を表５に示すが、ランク◎、○が許容範囲である。
［評価紙］
記録紙Ｃ：クリスピア（エプソン製）
［評価基準］
◎：ｔ≦５％
○：５％＜ｔ≦１０％
△：１０％＜ｔ≦２０％
×：２０％＜ｔ
（５）カールの測定
実施例、比較例で作製したインクジェット記録用インクセットを、前述した図１及び図２の構造のプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ５５００（リコー製）に充填してセットし、印刷試験用紙は下記の記録紙Ａを使用して、記録密度６００×３００ｄｐｉ、ワンパスでＡ４全面べた画像の印字を行った。インクの付着量は３００〜３４０ｍｇ／Ａ４に調整し、印字終了から１０分後の画像を、印字面を下にして平らな机の上に置き、紙の端面と基準面との距離を、スケールを用いて測定した。紙の右端と左端での測定値を平均した値をカール量とした。下記の基準で評価した結果を、表５に記載する。◎及び○が許容範囲である。
［評価紙］
記録紙Ａ：ＢＰ−ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００（Ａ４、キヤノン製）
［評価基準］
◎：５ｍｍ未満
○：５ｍｍ以上２０ｍｍ未満
△：２０ｍｍ以上５０ｍｍ未満
×：両端が回り込んで紙が筒状になっている
【００９５】
（６）吐出安定性の評価
実施例、比較例で作成した記録用インクを前述した図１〜図２の構造のプリンターＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ５５００（リコー製）に充填してセットし、以下の方法で吐出安定性の評価を行った。
上記ノズルプレートをセットしたプリンターを用いて１０分間連続印字を行ない、ヘッド面にインクが付着した状態で保湿キャップをしてプリンターを５０℃６０％ＲＨ環境下にて１ヶ月間放置した後、クリーニングを実施して放置前と同等に復帰させた。この後、以下の条件で間欠印写試験を行ない吐出安定性を評価した。
すなわち、以下の印刷パターンチャートを２０枚連続で印字後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１０００枚印写後、もう１枚同チャートを印写した時の５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視にて以下の基準で評価した。なお、印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度は６００×３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。評価基準を以下に示すが、ランク◎、○が許容範囲である。評価結果を表５に記載する。
［評価基準］
◎：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが無い
○：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが若干認められる
△：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが認められる
×：ベタ部全域にわたってスジ，白抜け，噴射乱れが認められる
【００９６】
【表５】
2014080588.tif 000013
【符号の説明】
【００９７】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前カバーの前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  テンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【００９８】
【特許文献１】特開２００２−１３８２３３号公報
【図１】
2014080588.tif 000018
【図２】
2014080588.tif 000019
【図３】
2014080588.tif 000020
【図４】
2014080588.tif 000021
【図５】
2014080588.tif 000022
【図６】
2014080588.tif 000023