(57)【要約】【課題】  タンカーなどの海難事故による海洋での大量の原油の流出に対しては、オイルフェンスを張り巡らせて海上の油の拡散を防止し、油の海岸漂着を回避する方法が種々行われている。例えば、シート状油吸着材を投入して油吸着を行う方法や油処理剤を使用する方法などが行われているが、それぞれ問題があり油を回収する方法の改善が望まれていた。【解決手段】  溶融電界紡糸装置を船上に設置し、溶融電界紡糸法により海上に親油撥水性ナノファイバーを放出し、海面に浮遊した油あるいは海岸に漂着した油を吸着回収するようにしたものである。【選択図】図４
2014224436.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶融電界紡糸装置を船上に設置し、溶融電界紡糸法により海上や河川、湖面に親油撥水性ナノファイバーシートを放出し、海面に浮遊した油を吸着回収するようにしたことを特徴とした流出油の回収方法。
【請求項２】
海面に浮遊した油を吸着回収する領域に軽量網でナノファイバー綿を保持したものを浮遊させたことを特徴とする請求項１の流出油の回収方法。
【請求項３】
トラックの後部に溶融電界紡糸装置を設置して、原油が漂着した海岸近くまで移動し、溶融電界紡糸法により海岸に親油撥水性ナノファイバー綿を放出して、漂着した油を吸着回収するようにしたことを特徴とした流出油の回収方法。
【請求項４】
海岸まで溶融電界紡糸装置を設置して溶融電界紡糸法により生成した親油撥水性ナノファイバー綿をエアーダクトを介して放出するようにしたことを特徴とする請求項３の流出油の回収方法。
【請求項５】
船と船上に設置した親油撥水性ポリマーを溶融する機構および溶融ポリマーを吐出するノズルおよびノズルから吐出する溶融ポリマーを延伸するために使用される高速エアーを発生するエアーノズルおよび溶融したポリマーを吐出するノズルの先端に電荷を発生させる電極および荷電ナノファイバーからの静電誘導による電界干渉を遮断するための絶縁板およびノズルの放熱を防ぎ絶縁を兼ねた断熱材とからなる溶融電界紡糸装置と薄い軽量網とから構成されたことを特徴とする流出油の回収装置。
【請求項６】
トラックとトラックの後部に設置した親油撥水性ポリマーを溶融する機構および溶融ポリマーを吐出するノズルおよびノズルから吐出する溶融ポリマーを延伸するために使用される高速エアーを発生するエアーノズルおよび溶融したポリマーを吐出するノズルの先端に電荷を発生させる電極および荷電ナノファイバーからの静電誘導による電界干渉を遮断するための絶縁板およびノズルの放熱を防ぎ絶縁を兼ねた断熱材とからなる溶融電界紡糸装置とエアーダクトとから構成されたことを特徴とする流出油の回収装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は油流出事故による海洋・河川・湖面の油汚染に対する対策として、敏速、確実な油の回収と環境の復旧を図るための流出油の回収方法およびその装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  タンカーなどの海難事故による海洋での大量の油の流出に対しては、オイルフェンスを張り巡らせて油の拡散を防止し、油の海岸漂着を回避することが最も重要とされている。油の回収には、浮遊原油の周囲にオイルフェンスを張り、このオイルフェンス内の浮遊原油を回収船上の作業者が長い柄付ひしゃくで汲み上げたり、オイルフェンス中にポリプロピレン製不織布などの親油性素材よりなるシート状の油吸着材を投入して油吸着することにより流出油を回収する方法が行われている。さらに、これらの措置による回収が困難な場合、油処理剤の散布による化学処理手段も用いられている。【０００３】  しかし、浮遊原油を作業者が長い柄付ひしゃくで汲み上げる回収処理では、汲み上げたものが油だけでなくほとんど水であるため非常に効率が悪く、油の再利用ができない。また、大量の原油の流出事故に迅速に対応できず、流出した浮遊原油が次第に広範囲に拡散して海岸の近くの漁場や海苔、貝類の養殖場へ大量の原油が押し寄せ、水産資源を全滅し兼ねないという問題があった。【０００４】  また、シート状油吸着材を投入して油吸着を行う方法では投下したシートが風の影響を受けやすいため、重なったり、シート間に隙間ができたりしてシートの敷設密度に粗密が生じがちであり、また油を吸着したシートを引き上げて回収するのにも１枚１枚回収するため、多大な労力および時間を要する。【０００５】  さらに、油処理剤を使用する方法は、油を分散して自然浄化の促進を図るもので、初期・少量の流出油のみ効果が期待できるに止まり、処理剤が残留して生態系（海産物など）に影響する危険もある。これらの課題は、河川の油流出事故においても同様であり、流出油による汚染は、河川の流れで広範囲の下流水域に広がり、飲料水を犯す危険もあり、川底の石や砂利に付着した油を完全に取り除くことは極めて困難である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  そこで本発明はこれらの問題を解決しようとしたもので、本発明の第１の目的は、船体を航走させナノファイバーシートをリアルタイムで生産しつつ浮遊原油を迅速に回収できるようにしたものである。これによって原油回収処理効果を飛躍的に向上させることができる。【０００７】  本発明のもう１つの目的は、原油の回収後、再処理を可能とし再利用することができるようにしたことである。【０００８】  本発明のもう１つの目的は、船体が上下動するような悪天候下でも確実に浮遊原油を回収できるようにしたものである。【０００９】  本発明のもう１つの目的は、船体を小型化して機動性に優れた回収船で油流出などの事故に迅速に対応できるようにしたものである。【００１０】  本発明のもう１つの目的は、低コストで浮遊油を迅速に回収できるようにした流出油の回収方法およびその装置
【課題を解決するための手段】
【００１１】  本発明の第１の解決手段は、溶融電界紡糸装置を船上に設置し、溶融電界紡糸法により海上に親油撥水性ナノファイバーをシート状にして放出し、海面に浮遊した原油を吸着回収するようにしたことである。放出をする際、風が強い場合は、風でナノファイバーシートが飛散しないように海面下から放出をする。吸着した油とナノファイバーは比重が水よりも軽いため海上に浮遊している。【００１２】  本発明の第２の解決手段は、海面に浮遊した油を吸着回収する領域に薄い軽量網を浮遊させたことである。【００１３】  本発明の第３の解決手段は、トラックの後部に溶融電界紡糸装置を設置して、原油が漂着した海岸近くまで移動し、溶融電界紡糸法により海岸に親油撥水性ナノファイバーを放出して、漂着した油を吸着回収するようにしたことである。【００１４】  本発明の第４の解決手段は、海岸まで溶融電界紡糸装置を設置して溶融電界紡糸法により生成した親油撥水性ナノファイバーをエアーダクトを介して放出するようにしたことである。【００１５】  本発明の第５の解決手段は、海岸に設置した溶融電界紡糸装置から漂着した油までの距離が長い場合には、エアーダクトの中間にファンを設けて送風することで遠隔地に親油撥水性ナノファイバーを放出しょうとしたことである。【００１６】  ここで言う本発明の溶融電界紡糸装置１１は、図１に示すような廃水性ポリマーを溶融する機構１と、溶融ポリマーを吐出するノズル２と、ノズルから吐出する溶融ポリマーを延伸するために使用される高速エアーを発生するエアーノズル３と、溶融したポリマーを吐出するノズル２の先端に電荷を発生させる電極４と、荷電ナノファイバーからの静電誘導による電界干渉を遮断するための絶縁板５と、ノズル２の放熱を防ぎ絶縁を兼ねた断熱材６とから構成されている。そして、溶融電界紡糸法は、撥水性ポリマーを溶融する機構１でポリマーの粘土が十分下がるまで加熱して溶融する。次に、溶融ポリマーをノズル２から吐出すると同時にエアーノズル３から高速エアーを噴出し溶融ポリマーを延伸する。さらに同時に電極４とノズル２間に高電圧を印加することによって電荷が発生し、溶融ポリマーを同極に帯電させる。この同極の電荷が互いにクーロン力で反発することで溶融ポリマーを更に延伸する。
これによって、親油撥水性ナノファイバーを生成する方式である。【００１７】  この際、溶融ポリマーを延伸する力は高速エアーが支配的である。高速エアーは、周りのエアーを巻き込むことで高速エアーを中心に緩やかな気圧差の流れを構成する。図２の位置にノズル２を配置することで、溶融ポリマーが高速エアーによって巻き込まれた緩やかな気圧差が少ないエアーに乗って中心部の高速エアーに向かって延伸をしながら進み中心の高速エアーで高速に引き伸ばされナノファイバー化される。このようにして親油撥水性ナノファイバーは生成されるので、単純な構成で大量生産が可能となるのである。【００１８】  ここで、高速エアーとノズルの位置関係で重要なことは、距離を離すことでスムーズな延伸動作となるが離しすぎると、
１．高速エアーで巻き込む力がなくなる。
２．溶融ポリマーの温度が下がり粘度が高くなる。
などの問題がある。また、溶融ポリマーが延伸動作中に高速エアーと凝固熱の放出によって急速に冷却していく。そのため図３に示すようにエアーノズル３の前段にヒーター７を使用する。これによって
１．圧縮エアーを急激に加熱し、熱膨張を起こすことで圧縮エアーが発生する高速エアーを更に加速することができる。
２．ヒーター７によって溶融ポリマーの温度以上に加熱することで溶融ポリマーが冷却するのを遅らせることができる。
３．ノズル２から吐出した溶融ポリマーが高速エアーにまで達する間に冷却したものを再度加熱することができる。
などの改善をすることができる。
ポリマーが一定の粘度を下回ると以下のように風速ｖ（ｍ／ｓ）と吐出量Ｕ（ｇ），繊維径φ（ｎｍ）の関係が成り立つようになる。
ポリマーの比重をｋとすると
Ｕ＝ｋφ・ｖ
吐出量を減らし、風速を上げることで繊維径を１００〜２００ｎｍとなることが実験で検証できた。このとき、ノズル内径については関係ない。
つまり、更に細いナノファイバーを生成する場合は、風速を上げるか吐出量を下げることでナノファイバーを生成することができる。これらの実験からエアー速度を高速化したエアーを用いることでナノファイバー生産量を減らすことなく、ナノファイバーが生成できることがわかった。そのために、図３で示すようにラバーズノズル８を使用して超音波の風を生成し高速エアーとすることで安定したナノファイバーを生成することができる。【００１９】  溶融電界紡糸法に使用するナノファイバーの素材である廃水性ポリマーは、ポリエステルやポリアミド、ポリオレフイン、ポリウレタン（ＰＵ）などが挙げられる。ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）などが挙げられる。また、ポリアミドとしてはナイロン６（Ｎ６）、ナイロン６６（Ｎ６６）、ナイロン１１（Ｎ１１）などが挙げられる。ポリオレフインとしてはポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）などが挙げられる。
【発明の効果】
【００２０】  上述したように、本発明の溶融電界紡糸法により製造された親油撥水性ナノファイバーは次のような効果が得られる。
（１）ノズル側をＧＮＤに接続することで高電圧電源の電源をゼロにし、ＧＮＤからプラス電荷を供給することができるようにしたので、漏電による液滴やビーズを発生することなく大量生産を可能にしたこと。
（２）高電圧電源は静電誘導を起こすだけであるため、電流がまったく必要なく、ノズル数を無限に接続可能にしたこと。
（３）有機溶剤を使用せず、撥水性ポリマーに熱を加えて膨潤状態にし、高速エアーと電荷を使ってナノファイバーを生成するようにしたので、熱溶融にて熱可爆発の危険がなく、作業者の被爆危険が全くない。
（４）電界干渉やイオン風の現象を防止し、均一の層圧のナノファイバー層を形成したこと。
（５）ノズル先端での電荷量の減少を防止し、長時間のスプレーを可能にしたこと。
（６）ポリマー溶液側がＧＮＤであるため漏電を無くすようにしたこと。さらにこの漏電防止により、作業者の安全を可能にしたこと。
（７）ポリマー溶液供給関連装置などを絶縁しなくて良いため装置が非常に安全で簡単な構成であること。
（８）ノズル先端に電気力線を集中できるようにしたので、一本のノズルから大量の親油撥水性ナノファイバーを作り出すことができ、多数のノズルを装備する必要がないこと。
（９）単純な構成で大量生産を可能にしたので、生産コストも低減できる上、消費電力やメンテナンスコストもかからずコストの面で多大な効果があること。
（１０）単純な装置であるので、扱い易く、保守に手間がかからないといった効果があること。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】溶融電界紡糸法の基本構成図。
【図２】溶融電界紡糸法の高速エアーの流れを示す図。
【図３】ラバーズノズルを使用した場合の高速エアーの流れを示す図。
【図４】海上の油を回収する概略図。
【図５】海岸に漂着した油を回収する概略図。
【発明を実施するための形態】
【００２２】（第１実施形態）
以下、溶融電界紡糸法により海面に浮遊した原油を吸着回収する実施例を図１〜４に基づいて説明する。
まず、海面に浮遊した油を回収する領域にスパンボンドの薄い軽量網９を浮遊させる。次に船１０の後部に溶融電界紡糸装置１１を設置し、ポリプロピレンのペレットを溶融する機構１でポリプロピレンの粘土が十分下がるまで加熱して溶融する。次に、溶融したポリプロピレンをノズル２から吐出すると同時にエアーノズル３から高速エアーを噴出し溶融したポリプロピレンを延伸する。さらに同時に電極４とノズル２間に高電圧を印加することによって電荷が発生し、溶融したポリプロピレンを同極に帯電させる。この同極の電荷が互いにクーロン力で反発することで溶融したポリプロピレンを更に延伸する。
【００２３】  特に、この時エアーノズル３から噴出した高速エアーは、周りのエアーを巻き込むことで高速エアーを中心に緩やかな気圧差の流れを構成する。このことで、溶融したポリプロピレンが高速エアーによって巻き込まれた緩やかな気圧差が少ないエアーに乗って中心部の高速エアーに向かって延伸をしながら進み中心の高速エアーで高速に引き伸ばされナノファイバー化され親油撥水性ナノファイバーが海面に浮遊した油の海上面または油膜面下に放出される。
【００２４】  しかも、親油撥水性ナノファイバーは比重が水よりも軽いため、油を吸着後も海上に浮遊し続ける。
また、ポリプロピレンは、ナノファイバー化することで超撥水性となり水を全く通さなくなる。一方  ポリプロピレンは親油性があり、比表面積が非常に大きいため油を大量に吸着する。
【００２５】  さらに下記のような特徴を有している。
（１）材料のポリプロピレンのペレットは、少量で広範囲に親油撥水性ナノファイバーを噴出することができる。
（２）静電溶融のナノファイバー生産能力は、ノズル１本あたり１Ｋグラム／時、以上と非常に大きく、ノズルの数を増やすことで、海面の広範囲に放出することができる。
（３）ポリプロピレンのペレットの溶解はヒーターだけでなくガスまたは灯油をガス化したものを使用する。また、高電圧の消費電力がゼロであるため非常に溶融電界紡糸装置は小型になることで小型の船体に装備が可能である。
（４）水面下から投入するナノファイバーはシート状にすることで、風で流されることなく１００％海上に着地する。
（５）親油撥水性ナノファイバーは油と水を分離して回収することができ、回収後は再処理をすることで再利用することができる。
【００２６】（第２実施形態）
以下、溶融電界紡糸法により海岸に漂着した油を吸着回収する実施例を図５に基づいて説明する。
【００２７】  まず、トラック１２の後部に溶融電界紡糸装置１１を設置して、油が漂着した海岸近くまで移動する。次に、工事用エアーダクト１３を溶融電界紡糸装置１１のノズル２に連結し、工事用エアーダクト１３を海岸に漂着した油まで延長して配置する。
このような状態において、第１実施形態に述べた溶融電界紡糸法により親油撥水性ナノファイバーを生成し、海岸に漂着した油を覆うよう放出する。その際、電荷は取り除いておく。
【００２８】  さらに、海岸に漂着した油までの距離が長い場合は、中間にファン１４を設置して送風をすることで、遠隔地にナノファイバーを輸送する。
【００２９】  親油撥水性ナノファイバーは、比表面積が非常に大きく且つ撥水性であるため漂着した油を水と分離して油を大量に吸着する。
【００３０】  最終的に油を吸着してゲル状になった親油性ナノファイバーを回収する。
【００３１】  なお、本発明は前記実施形態そのままに限定されるものでなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で構成要素を変形して具体化でき、また前記実施形態に開示されている複数の構成要素の適宜な組み合わせにより種々の変更が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００３２】  タンカーなどの海難事故による海洋での大量の油の流出に対しては、オイルフェンスを張り巡らせて海上の油の拡散を防止し、油の海岸漂着を回避する方法が種々行われているが、好ましい回収方法が望まれていた。そこで、種々の研究の末、溶融電界紡糸法を使用して、船体を小型化して機動性に優れた回収船で原油流出などの事故に迅速に対応できるようにしたもので、本発明は産業上極めて利用価値の高いものである。
【符号の説明】
【００３３】１・・・ペレットを溶融する機構        ２・・・ノズル
３・・・エアーノズル                  ４・・・電極
５・・・絶縁板          ６・・・断熱材      ７・・・ヒーター
８・・・ラバーズノズル          ９・・・軽量網    １０・・・船
１１・・・溶融電界紡糸装置        １２・・・トラック
１３・・・工事用エアーダクト      １４・・・ファン
【図１】
2014224436.tif 000003
【図２】
2014224436.tif 000004
【図３】
2014224436.tif 000005
【図４】
2014224436.tif 000006
【図５】
2014224436.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成25年12月9日(2013.12.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】  ここで言う本発明の溶融電界紡糸装置１１は、図１に示すような撥水性ポリマーを溶融する機構１と、溶融ポリマーを吐出するノズル２と、ノズルから吐出する溶融ポリマーを延伸するために使用される高速エアーを発生するエアーノズル３と、溶融したポリマーを吐出するノズル２の先端に電荷を発生させる電極４と、荷電ナノファイバーからの静電誘導による電界干渉を遮断するための絶縁板５と、ノズル２の放熱を防ぎ絶縁を兼ねた断熱材６とから構成されている。そして、溶融電界紡糸法は、撥水性ポリマーを溶融する機構１でポリマーの粘土が十分下がるまで加熱して溶融する。次に、溶融ポリマーをノズル２から吐出すると同時にエアーノズル３から高速エアーを噴出し溶融ポリマーを延伸する。さらに同時に電極４とノズル２間に高電圧を印加することによって電荷が発生し、溶融ポリマーを同極に帯電させる。この同極の電荷が互いにクーロン力で反発することで溶融ポリマーを更に延伸する。
これによって、親油撥水性ナノファイバーを生成する方式である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】  溶融電界紡糸法に使用するナノファイバーの素材である撥水性ポリマーは、ポリエステルやポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタン（ＰＵ）などが挙げられる。ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）などが挙げられる。また、ポリアミドとしてはナイロン６（Ｎ６）、ナイロン６６（Ｎ６６）、ナイロン１１（Ｎ１１）などが挙げられる。ポリオレフインとしてはポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）などが挙げられる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】  上述したように、本発明の溶融電界紡糸法により製造された親油撥水性ナノファイバーは次のような効果が得られる。
（１）ノズル側をＧＮＤに接続することで高電圧電源の電源をゼロにし、ＧＮＤからプラス電荷を供給することができるようにしたので、漏電による液滴やビーズを発生することなく大量生産を可能にしたこと。
（２）高電圧電源は静電誘導を起こすだけであるため、電流がまったく必要なく、ノズル数を無限に接続可能にしたこと。
（３）有機溶剤を使用せず、撥水性ポリマーに熱を加えて膨潤状態にし、高速エアーと電荷を使ってナノファイバーを生成するようにしたので、熱溶融にて熱爆発の危険がなく、作業者の被爆危険が全くない。
（４）電界干渉やイオン風の現象を防止し、均一の層圧のナノファイバー層を形成したこと。
（５）ノズル先端での電荷量の減少を防止し、長時間のスプレーを可能にしたこと。
（６）ポリマー溶液側がＧＮＤであるため漏電を無くすようにしたこと。さらにこの漏電防止により、作業者の安全を可能にしたこと。
（７）ポリマー溶液供給関連装置などを絶縁しなくて良いため装置が非常に安全で簡単な構成であること。
（８）ノズル先端に電気力線を集中できるようにしたので、一本のノズルから大量の親油撥水性ナノファイバーを作り出すことができ、多数のノズルを装備する必要がないこと。
（９）単純な構成で大量生産を可能にしたので、生産コストも低減できる上、消費電力やメンテナンスコストもかからずコストの面で多大な効果があること。
（１０）単純な装置であるので、扱い易く、保守に手間がかからないといった効果があること。