(57)【要約】      （修正有）【課題】帯電特性、非極性溶媒中への分散特性、着色樹脂粒子と帯電極性が異なる他の種類の粒子が非極性溶媒中に分散している分散体中において他の種類の粒子との凝集を抑制できる凝集抑制特性等の特性の経時的な安定性に優れた着色樹脂粒子を提供する。【解決手段】着色樹脂粒子は、ピペリジン基を有しないビニル系単量体を構成単位として含む重合体と、着色剤とを含む着色樹脂粒子であって、ピペリジン基で表される基を有する窒素含有基化合物を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
後記一般式（１）で表される基を有しないビニル系単量体を構成単位として含む重合体と、着色剤とを含む着色樹脂粒子であって、
下記一般式（１）
【化１】
2014080565.tif 000017
（上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ2'、及びＲ3'はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１５のアルキル基を表し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ4'、及びＲ5'はそれぞれ独立して、炭素数１〜１５のアルキル基を表す）
で表される基を有する窒素含有基化合物を含むことを特徴とする着色樹脂粒子。
【請求項２】
前記窒素含有基化合物が、エチレン性不飽和基を有しており、前記重合体に構成単位として含まれていることを特徴とする請求項１に記載の着色樹脂粒子。
【請求項３】
前記窒素含有基化合物が、下記構造式
【化２】
2014080565.tif 000018
（上記式中、ＲはＨ又はＣＨ3を表す）
で表される化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の着色樹脂粒子。
【請求項４】
前記窒素含有基化合物の含有量が、前記着色樹脂粒子１００重量％に対して０．１〜２５重量％の範囲内であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の着色樹脂粒子。
【請求項５】
前記着色剤の含有量が、前記着色樹脂粒子１００重量％に対して１〜３０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の着色樹脂粒子。
【請求項６】
非極性溶媒と、該非極性溶媒中に分散された着色樹脂粒子とを含む着色樹脂粒子分散体であって、
上記着色樹脂粒子が、請求項１〜５の何れか１項に記載の着色樹脂粒子であることを特徴とする着色樹脂粒子分散体。
【請求項７】
着色樹脂粒子を含み、該着色樹脂粒子を電界によって移動させることで画像を表示する画像表示装置であって、
上記着色樹脂粒子が、請求項１〜６の何れか１項に記載の着色樹脂粒子であることを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂粒子、並びにそれを用いた着色樹脂粒子分散体及び画像表示装置に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、画像表示用素子、電気粘性流体用粒子等として好適に用いられる、置換ピペリジル基を有する窒素含有基化合物を含む着色樹脂粒子、並びにそれを用いた着色樹脂粒子分散体及び画像表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
着色樹脂粒子は、流体の可視化のための材料等として、種々の分野で利用されている。着色樹脂粒子の中でも、非極性溶媒中に分散されて１対の互いに対向する電極間に挟持され、電極間に電圧が印加されたときに、相対する電極間を電気泳動により移動する特性を有する着色樹脂粒子は、電子ペーパー等の画像表示装置に表示媒体として用いられる画像表示用粒子、静電潜像現像用トナー、電気粘性流体用粒子等として用いられ、種々の用途において不可欠な原料として注目されている。
【０００３】
ここで、着色樹脂粒子が画像表示用粒子として用いられる画像表示装置の一例を紹介する。この例の画像表示装置では、スペーサーを介して対向配置された、少なくとも一方が透明である２枚の電極基板の間に、画像表示素子としての着色樹脂粒子が分散媒中に分散された表示液を封入した表示パネルを構成する。そして、この例の画像表示装置では、この表示パネルの２枚の電極基板間に電界を形成することで、着色樹脂粒子を電気泳動により移動させることにより、画像を表示させることができる。このような原理による画像表示装置は、視野角が通常の印刷物並みに広い、消費電力が少ない、メモリー性を有する、安価である等の長所を有することから、優れた表示装置として注目されている。
【０００４】
このような画像表示装置では、一般に、分散媒として非極性溶媒が用いられる。この非極性溶媒としては、例えば、シリコーンオイル；パラフィン系炭化水素、アルキルナフテン系炭化水素のような脂肪族炭化水素類等が挙げられる。このような画像表示装置に用いられる着色樹脂粒子は、このような非極性溶媒中で安定に分散し、帯電性及び電気泳動性に優れていることが必要となっている。
【０００５】
非極性溶剤中に安定に分散し、かつ安定な帯電特性を着色樹脂粒子に与えるための技術として、以下のような技術が提案されている。すなわち、特許文献１には、ジメチルポリシロキサン鎖を有するアクリル系モノマーの重合体を用いた技術が提案されている。特許文献２には、コアセルベーションにより前記顔料と樹脂化合物と電荷調製剤とを含んでなる帯電粒子を形成する方法が提案されている。また、特許文献３には、アミノ基を有する高分子化合物と、着色剤とを含む着色粒子の表面を４級アンモニウム化処理することにより、帯電特性を制御した着色粒子が提案されている。さらに、特許文献４には、（メタ）アクリル酸エステルとアミン化合物とのマイケル付加体に由来する（メタ）アクリレートアミンを含み、必要に応じて他の電子供与基を有する化合物を含む重合性単量体組成物の重合体を含む着色樹脂粒子が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３３８６４２号公報
【特許文献２】特開２００４−２７９７３２号公報
【特許文献３】特開２００９−１９２７４０号公報
【特許文献４】特開２０１０−２２２５２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
電気泳動を利用した画像表示装置において、着色樹脂粒子は、帯電性の異なる他の着色樹脂粒子と共に非極性溶媒中に分散されて使用されることがあり、そのような場合、非極性溶媒中において他の着色樹脂粒子との凝集が起こると、混色が生じることになる。上記従来の技術（特許文献３及び４）では、このような他の着色樹脂粒子との凝集を抑制するための着色樹脂粒子の構成及び効果についても記載されている。
【０００８】
しかし、上記従来の技術（特許文献１〜４）では、着色樹脂粒子が、水中や水溶性の高い有機溶剤中に保持されたときに、着色樹脂粒子の粒子表面が時間と共に何らかの変性を引き起こすことがあり、経時変化とともに、着色樹脂粒子の特性、例えば、帯電特性、非極性溶媒中への分散特性、着色樹脂粒子と帯電極性が異なる他の種類の粒子が、非極性溶媒中に分散している分散体中において、他の種類の粒子との凝集を抑制できる凝集抑制特性等が変化することがある。
【０００９】
具体的には、例えば、特許文献４の実施例では、着色樹脂粒子に帯電性を付与するために、着色樹脂粒子を構成する重合体中に構成単位（構造単位）としてジエチルアミノエチルメタクリレートが用いられている。ジエチルアミノエチルメタクリレートに由来する構成単位として含む重合体は、水中や水溶性の高い有機溶剤中に保持されたときに、エステル結合の加水分解反応を引き起こしやすく、メタクリル酸に由来する構成単位を含む重合体とジエチルアミノエタノールとに分解してしまい、ジエチルアミノエタノールが溶出する。その結果、着色樹脂粒子の帯電性や、非極性溶媒に対する着色樹脂粒子表面の親和性等が経時的に変化してしまうことがある。したがって、着色樹脂粒子の特性、例えば、帯電特性、非極性溶媒中への分散特性、着色樹脂粒子と帯電極性が異なる他の種類の粒子が、非極性溶媒中に分散している分散体中において、他の種類の粒子との凝集を抑制できる凝集抑制特性等が経時的に変化してしまうことがある。
【００１０】
本発明は、上記従来の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、帯電特性、非極性溶媒中への分散特性、着色樹脂粒子と帯電極性が異なる他の種類の粒子が非極性溶媒中に分散している分散体中において他の種類の粒子との凝集を抑制できる凝集抑制特性等の特性の経時的な安定性に優れた着色樹脂粒子、並びにそれを用いた着色樹脂粒子分散体及び画像表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の着色樹脂粒子は、上記の課題を解決するために、後記一般式（１）で表される基を有しないビニル系単量体を構成単位として含む重合体と、着色剤とを含む着色樹脂粒子であって、下記一般式（１）
【００１２】
【化１】
2014080565.tif 000002
【００１３】
（上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ2'、及びＲ3'はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１５のアルキル基を表し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ4'、及びＲ5'はそれぞれ独立して、炭素数１〜１５のアルキル基を表す）
で表される基を有する窒素含有基化合物を含むことを特徴としている。
【００１４】
上記構成によれば、上記一般式（１）で表される窒素含有基化合物では、通常の窒素含有基化合物中では水分子を吸着し易いアミノ基（第１〜３級アミノ基）の部分がピペリジン環中に存在するために、アミノ基の立体障害が大きくなっている。また、上記一般式（１）で表される窒素含有基化合物は、４−ピペリジル基の２位及び６位（窒素に隣接する位置）の全てが炭素数１〜１５のアルキル基で置換されたヒンダードアミン構造を有しているので、アミノ基の立体障害がさらに大きくなっている。これらにより、上記一般式（１）で表される窒素含有基化合物は、水分子を吸着しにくく、嵩高い骨格を有しているので、エステル結合等の加水分解を引き起こしにくい。その結果、着色樹脂粒子の帯電性や、非極性溶媒に対する着色樹脂粒子表面の親和性等が経時的に変化することを抑制できる。したがって、着色樹脂粒子の特性、例えば、帯電特性、非極性溶媒中への分散特性、着色樹脂粒子と帯電極性が異なる他の種類の粒子が非極性溶媒中に分散している分散体中において他の種類の粒子との凝集を抑制できる凝集抑制特性等を経時的に安定に維持できる。
【００１５】
なお、本出願書類において、重合体が「（化合物を）構成単位として含む」とは、その化合物に由来する構成単位を重合体が含むことを意味するものとする。
【００１６】
本発明の着色樹脂粒子分散体は、非極性溶媒と、該非極性溶媒中に分散された着色樹脂粒子とを含む着色樹脂粒子分散体であって、上記着色樹脂粒子が、本発明の着色樹脂粒子であることを特徴としている。
【００１７】
上記構成によれば、本発明の着色樹脂粒子を用いているので、着色樹脂粒子の、帯電特性、非極性溶媒中への分散特性、着色樹脂粒子と帯電極性が異なる他の種類の粒子が非極性溶媒中に分散している分散体中において他の種類の粒子との凝集を抑制できる凝集抑制特性等の特性が経時的に安定している。したがって、この着色樹脂粒子分散体を、電気泳動を利用した画像表示装置に用いると、着色樹脂粒子の特性の経時的な変化に起因する表示むら等の動作不良のない画像表示装置を実現できる。
【００１８】
本発明の画像表示装置は、着色樹脂粒子を含み、該着色樹脂粒子を電界によって移動させることで画像を表示する画像表示装置であって、上記着色樹脂粒子が、本発明の着色樹脂粒子であることを特徴としている。
【００１９】
上記構成によれば、本発明の着色樹脂粒子を用いているので、着色樹脂粒子の、帯電特性、非極性溶媒中への分散特性、着色樹脂粒子と帯電極性が異なる他の種類の粒子が非極性溶媒中に分散している分散体中において他の種類の粒子との凝集を抑制できる凝集抑制特性等の特性が経時的に安定している。したがって、着色樹脂粒子の特性の経時的な変化に起因する表示むら等の動作不良のない画像表示装置を実現できる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、帯電特性、非極性溶媒中への分散特性、着色樹脂粒子と帯電極性が異なる他の種類の粒子が非極性溶媒中に分散している分散体中において他の種類の粒子との凝集を抑制できる凝集抑制特性等の特性の経時的な安定性に優れた着色樹脂粒子、並びにそれを用いた着色樹脂粒子分散体及び画像表示装置を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の着色樹脂粒子は、上記の課題を解決するために、後記一般式（１）で表される基を有しないビニル系単量体を構成単位として含む重合体と、着色剤とを含む着色樹脂粒子であって、下記一般式（１）
【００２２】
【化２】
2014080565.tif 000003
【００２３】
（上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ2'、及びＲ3'はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１５のアルキル基を表し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ4'、及びＲ5'はそれぞれ独立して、炭素数１〜１５のアルキル基を表す）
で表される基を有する窒素含有基化合物を含むものである。
【００２４】
上記着色樹脂粒子は、中実粒子でも、中空粒子でも、多孔質粒子でもよい。上記着色樹脂粒子は、中実粒子であることが好ましい。これにより、着色樹脂粒子間に大きな比重のばらつきが生じることを防止できる。その結果、上記着色樹脂粒子を電気泳動表示装置（電気泳動を利用した画像表示装置）に用いた場合に、比重のばらつきに起因して着色樹脂粒子の電気泳動に粒子間でばらつきが生じることを防止でき、着色樹脂粒子の電気泳動のばらつきに起因して電気泳動表示装置が表示むら等の動作不良を起こしてしまうことを防止できる。ここで、中実とは、実質的に空間の存在しないことを意味し、意図せず形成された空間を含んでいてもよい。
【００２５】
上記着色樹脂粒子の平均粒子径は、０．２〜６０μｍの範囲内であることが好ましく、１〜２５μｍの範囲内であることがより好ましい。上記着色樹脂粒子の平均粒子径が０．２μｍ未満であると、上記着色樹脂粒子を分散媒中に分散させて電気泳動表示装置に用いた場合に、表示に必要な色濃度を確保することが難しくなり、分散媒中の着色樹脂粒子の濃度を高めることが必要となる。そうすると、分散体の粘度が非常に高くなり、着色樹脂粒子の電気泳動による移動が困難となる場合がある。一方、上記着色樹脂粒子の平均粒子径が６０μｍを超えると、着色樹脂粒子の粒子径が大きすぎるため、着色樹脂粒子が分散媒中で直ぐに沈降してしまう場合がある。そのため、上記着色樹脂粒子を分散媒中に分散させて電気泳動表示装置に用いた場合に、電気泳動表示装置が動作不良等を起こしてしまう場合がある。なお、ここで言う「平均粒子径」とは、コールター法によって測定された体積基準の粒子径分布の算術平均（体積平均粒子径）、例えば実施例の項に記載の測定方法で測定された平均粒子径を指すものとする。
【００２６】
上記着色樹脂粒子は、単分散性が高いことが好ましい。ここでいう「単分散性」とは、粒子径の均一性を指す。上記着色樹脂粒子は、単分散性の１つの指標となる粒子径分布の変動係数（以下「ＣＶ」と称する）値が４０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、２５％以下であることがさらに好ましい。上記着色樹脂粒子の粒径分布のＣＶ値が４０％を超えると、上記着色樹脂粒子同士で電気泳動性に大きなばらつきが見られることがある。そのため、上記着色樹脂粒子を電気泳動表示装置に用いた場合に、表示むらが生じる可能性があり、さらには動作不良が生じる可能性がある。なお、ここで言う「ＣＶ値」とは、コールター法によって測定された体積基準の粒子径分布の標準偏差をその粒子径分布の算術平均（体積平均粒子径）で除算した値、例えば実施例の項に記載の測定方法で測定されたＣＶ値を指すものとする。
【００２７】
上記着色樹脂粒子がどのような帯電極性を示すかは、上記着色樹脂粒子がどのような媒体中に存在しているかに依存するが、上記着色樹脂粒子は、電子供与基である前記一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物を含むため、正帯電性を示し易い。上記着色樹脂粒子は、シリコーンオイル等の非極性溶媒中に分散されて１対の基板間に挟持され、基板間に１００Ｖの電位差が与えられたときに、低電位側の基板上へ泳動するかを目視で確認する帯電極性の評価方法、例えば実施例の項に記載の帯電極性の評価方法で評価したときに、正帯電性を示すことが好ましい。
【００２８】
なお、特許文献４では、着色樹脂粒子を構成する重合体中に構成単位として４−ビニルピリジン等のピリジン環骨格を有する化合物を用いることも記載されている。しかしながら、４−ビニルピリジン等のようなピリジン環骨格を有する窒素含有基化合物は、構造上の電子供与性が低く、正帯電付与し難いと考えられる。これに対し、一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物は、一般式（１）で表される基の環状構造上に二重結合が存在しないので、正帯電付与し易いと考えられる。
【００２９】
＜１−一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物＞
上記一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物は、エチレン性不飽和基（広義のビニル基）を有するものであってもよく、エチレン性不飽和基を有しないものであってもよい。
【００３０】
上記エチレン性不飽和基を有する窒素含有基化合物としては、例えば、下記構造式で表される化合物（（メタ）アクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、
【００３１】
【化３】
2014080565.tif 000004
【００３２】
（上記式中、ＲはＨ又はＣＨ3を表す）
下記構造式で表される化合物（（メタ）アクリル酸２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
【００３３】
【化４】
2014080565.tif 000005
【００３４】
（上記式中、ＲはＨ又はＣＨ3を表す）
等が挙げられる。
【００３５】
上記エチレン性不飽和基を有しない窒素含有基化合物としては、例えば、下記構造式で表される化合物、
【００３６】
【化５】
2014080565.tif 000006
【００３７】
下記構造式で表される化合物、
【００３８】
【化６】
2014080565.tif 000007
【００３９】
下記構造式で表される化合物、
【００４０】
【化７】
2014080565.tif 000008
【００４１】
下記構造式で表される化合物、
【００４２】
【化８】
2014080565.tif 000009
【００４３】
下記構造式で表される化合物、
【００４４】
【化９】
2014080565.tif 000010
【００４５】
下記構造式で表される化合物（ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸テトラキス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル））、
【００４６】
【化１０】
2014080565.tif 000011
【００４７】
下記構造式で表される化合物（１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル））、
【００４８】
【化１１】
2014080565.tif 000012
【００４９】
下記構造式で表される化合物（セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル））、
【００５０】
【化１２】
2014080565.tif 000013
【００５１】
下記構造式で表される化合物（セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル））、
【００５２】
【化１３】
2014080565.tif 000014
【００５３】
ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。これら窒素含有基化合物は、１種のみ使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物は、重合体に構成単位として含まれているか否かに係わらず、加水分解しにくいため、加水分解する可能性のあるエステル結合やアミド結合等の部位を有するものであってもよく、そのような部位を有しないものであってもよい。
【００５４】
上記一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物は、エチレン性不飽和基を有しており、前記重合体に構成単位として含まれていることが好ましい。言い換えると、上記着色樹脂粒子は、上記一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物と上記ビニル系単量体とを構成単位として含む重合体と、着色剤とを含むことが好ましい。これにより、上記一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物が、上記ビニル系単量体を構成単位とする重合体と結合することによって、上記着色樹脂粒子中で安定化し、ブリードアウト性が低減される。その結果、帯電特性、非極性溶媒中への分散特性、着色樹脂粒子と帯電極性が異なる他の種類の粒子が非極性溶媒中に分散している分散体中において他の種類の粒子との凝集を抑制できる凝集抑制特性等の特性の経時的な安定性をさらに向上できる。
【００５５】
特に上記一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物は、下記構造式
【００５６】
【化１４】
2014080565.tif 000015
【００５７】
（上記式中、ＲはＨ又はＣＨ3を表す）
で表される化合物（（メタ）アクリル酸２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）であることが好ましい。上記一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物が上記構造式で表される化合物（（メタ）アクリル酸２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）であることにより、本発明の着色樹脂粒子を、電気泳動を利用した画像表示装置に表示媒体として用いられる画像表示用粒子、電気粘性流体用粒子（電気粘性流体の原料）等のような、粒子の電気泳動を利用する用途に用いた場合には、メモリー性に優れた着色樹脂粒子となる。つまり、所望の画像が電圧を印加しなくても長期間維持できるので、表示の更新時以外は電力を消費しないことが可能となる。
【００５８】
ここで、メモリー性とは、着色樹脂粒子を１対の電極間に配置して電極に電圧を印加すると分散媒中で着色樹脂粒子が電極の極性に応じて泳動するが、電極への電圧印加を止めて両電極を短絡させても着色樹脂粒子が移動や拡散することなく表示画像が消えずに維持される特性をいう。
【００５９】
＜２−一般式（１）で表される基を有しないビニル系単量体＞
上記一般式（１）で表される基を有しないビニル系単量体は、少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有し、一般式（１）で表される基を有しない化合物であれば特に限定されるものではない。上記一般式（１）で表される基を有しないビニル系単量体としては、電子供与基を有しない単官能性ビニル系単量体が好ましい。
【００６０】
上記電子供与基を有しない単官能性ビニル系単量体は、１つのエチレン性不飽和基を有し、第１〜３級アミノ基及び第４級アンモニウム塩基等の電子供与基を有さず、かつ一般式（１）で表される基を有しない化合物である。上記電子供与基を有しない単官能性ビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸；塩化ビニル；酢酸ビニル等が挙げられる。これらビニル系単量体は、１種のみ使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」はアクリル又はメタクリルを意味するものとする。
【００６１】
＜３−多官能性単量体＞
前記ビニル単量体の一部として、架橋剤として機能する多官能性単量体を用いてもよい。上記多官能性単量体は、２つ以上のエチレン性不飽和基を有し、一般式（１）で表される基を有しない化合物である。上記多官能性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、これらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のジエチレン性不飽和カルボン酸エステル；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルサルファイド、ジビニルスルホン酸の全てのジビニル化合物及び３個以上のビニル基を有する化合物が挙げられる。これら多官能性単量体は、１種のみ使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
上記着色樹脂粒子中における、上記多官能性単量体に由来する構成単位の含有量は、上記着色樹脂粒子１００重量％に対して、１〜４０重量％の範囲内であることが好ましく、２〜３０重量％の範囲内であることがより好ましい。上記多官能性単量体に由来する構成単位の含有量が１重量％未満であると、前記重合体の架橋度が低くなるため、着色樹脂粒子の耐溶剤性が低下することがある。その結果、着色樹脂粒子を非極性溶媒中に分散させたときに、着色樹脂粒子が膨潤する、着色樹脂粒子が部分的に溶解する、着色樹脂粒子同士が合着する等の具合が生じることがある。また、上記多官能性単量体に由来する構成単位の含有量が４０重量％を超えると、上記多官能性単量体の添加量の増加に見合った効果が得られないばかりか、上記多官能性単量体は比較的高価であるため経済的でない。
【００６３】
＜４−電子供与基を有する単官能性ビニル系単量体＞
前記ビニル単量体として、電子供与基を有する単官能性ビニル系単量体を用いてもよい。上記電子供与基を有する単官能性ビニル系単量体は、少なくとも１つの電子供与基を有すると共に１つのエチレン性不飽和基を有し、一般式（１）で表される基を有しない化合物である。
【００６４】
上記電子供与基を有する単官能性ビニル系単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記電子供与基として第１〜３級アミノ基及び第４級アンモニウム塩基の少なくとも１種を有するビニル系単量体を用いることができる。上記第１〜３級アミノ基及び第４級アンモニウム塩基の少なくとも１種を有するビニル系単量体としては、例えば、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−フェニルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノエチルメタクリレート、２−Ｎ−ピペリジルエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；アミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ−メチルアミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノエチルスチレン、Ｎ−フェニルアミノエチルスチレン等のスチレン類；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニル−６−メチルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等の含窒素複素環式化合物等の重合性単量体、及び、これら重合性単量体の少なくとも一種の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。これら単量体は、１種のみ使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、本発明の着色樹脂粒子は、少なくとも１種の電子供与基を有する単官能性ビニル系単量体の重合体を含んでいてもよい。
【００６５】
上記着色樹脂粒子中における、電子供与基を有する単官能性ビニル系単量体に由来する構成単位の含有量は、上記着色樹脂粒子１００重量％に対して、０．０５〜３０重量％の範囲内であることが好ましく、０．１〜２０重量％の範囲内であることがより好ましい。
【００６６】
＜５−窒素含有基化合物及びビニル系単量体の量＞
上記着色樹脂粒子中における、一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物の含有量（ただし、窒素含有基化合物がエチレン性不飽和基を有しており重合体に構成単位として含まれている場合には窒素含有基化合物に由来する構成単位の含有量）は、上記着色樹脂粒子１００重量％に対して、０．１〜２５重量％の範囲内であることが好ましく、０．５〜２０重量％の範囲内であることがより好ましい。
【００６７】
一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物の添加量が０．１重量％未満である場合、着色樹脂粒子への帯電付与の効果が低くなり、着色樹脂粒子が分散媒中に分散されて正帯電性を示す場合に、正帯電性を維持できず、その結果として、着色樹脂粒子を正帯電性の着色樹脂粒子として泳動させようとしたときに、一部の着色樹脂粒子が逆極性に帯電して逆方向に泳動したり、一部の着色樹脂粒子が泳動しなくなったりする不具合が生じる場合がある。一方、窒素含有基化合物の含有量が２５重量％を超えると、含有量の増加に見合った粒子の凝集抑制効果が得られないことがある。
【００６８】
上記着色樹脂粒子中における、前記ビニル単量体に由来する構成単位の含有量は、上記着色樹脂粒子１００重量％に対して、４５〜９８．９重量％の範囲内であることが好ましく、５５〜９５重量％の範囲内であることがより好ましい。
【００６９】
着色樹脂粒子中に占めるビニル系単量体に由来する構成単位の含有量が４５重量％未満であると、着色樹脂粒子中に含まれる、着色剤、もしくは一般式（１）の基を有する窒素含有基化合物の含有量が高くなりすぎ、着色樹脂粒子の着色度が濃くなりすぎる、もしくは帯電特性が安定しないなどの不具合が生じる場合がある。また、着色樹脂粒子中に占めるビニル系単量体に由来する構成単位の含有量が９８．９重量％を超えると、着色剤、もしくは一般式（１）の基を有する窒素含有基化合物の含有量が低くなりすぎ、所望の効果が得られない場合がある。
【００７０】
＜６−着色剤＞
上記着色剤としては、顔料を使用してもよく、染料を使用してもよいが、耐光性に優れることから、顔料を使用することが好ましい。
【００７１】
上記顔料としては、公知の無機顔料や有機顔料を使用できる。
【００７２】
上記無機顔料としては、例えば、アルミナ、二酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化チタン等の粉末又は粒子が挙げられる。
【００７３】
上記有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２（黄色酸化鉄）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、ピグメントレッド４８：３、ピグメントレッド４８：４、ピグメントレッド４９：１、ピグメントレッド５２：２、ピグメントレッド５３：１、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド６０：１、ピグメントレッド６３：１、ピグメントレッド６３：２、ピグメントレッド６４：１、ピグメントレッド８１、ピグメントレッド８３、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１０１（ベンガラ）、ピグメントレッド１０４、ピグメントレッド１０５、ピグメントレッド１０６、ピグメントレッド１０８、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１１４、ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ）、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１４６、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１６６、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１７０、ピグメントレッド１７２、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７８、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド１９０、ピグメントレッド１９３、ピグメントレッド２０９、ピグメントレッド２１９、ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６等が挙げられる。これら顔料は、１種のみ使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
上記顔料は、酸処理、塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化処理、還元処理等の表面処理が施されていてもよい。
【００７５】
着色樹脂粒子中における上記着色剤の含有量は、着色剤の種類により多少異なるが、着色樹脂粒子１００重量％に対して、１〜３０重量％の範囲内であることが好ましく、１．５〜１５重量％の範囲内であることがより好ましい。上記着色剤の含有量が１重量％未満であると、着色樹脂粒子における着色度が充分なものとならない場合がある。一方、上記着色剤の含有量が３０重量％を超えると、着色樹脂粒子の形成に用いる重合性単量体組成物（ビニル系単量体、窒素含有基化合物、及び顔料を含み、必要に応じてその他の添加剤（後述する重合開始剤、界面活性剤、顔料分散剤等）を含む組成物）の粘度が非常に高くなり、着色樹脂粒子が得られ難いことがある。また、上記着色剤の含有量が３０重量％を超えると、着色樹脂粒子の比重が増加するため、着色樹脂粒子が分散媒中において沈降や凝集等を生じる場合がある。
【００７６】
上記着色樹脂粒子が上記着色剤として顔料を含む場合、前記ビニル系単量体及び前記窒素含有基化合物への上記顔料の分散性を向上させるために、顔料分散剤を使用してもよい。上記顔料分散剤としては、従来から使用されているものを特に制限なく使用できるが、高分子分散剤を使用することが好ましい。上記高分子分散剤としては、例えば、脂肪酸アミン系分散剤、カルボジイミド系分散剤、ポリエステルアミン系分散剤、変性ポリウレタン系分散剤、変性ポリアクリレート系分散剤、多鎖型高分子非イオン系分散剤、高分子イオン活性剤等が挙げられる。これら顔料分散剤は、１種のみ使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７７】
上記顔料分散剤の添加量は、使用する顔料１００重量部に対して、通常、１〜１００重量部の範囲内であり、好ましくは１〜４０重量部の範囲内である。
【００７８】
＜７−着色樹脂粒子の製造方法＞
着色樹脂粒子は、着色剤の存在下で、前記ビニル系単量体及び前記窒素含有基化合物を含む単量体混合物を重合させることで得られる。なお、この重合に用いられる着色樹脂粒子の原料（重合性単量体組成物）中における非重合性の成分（顔料、エチレン性不飽和基を有しない窒素含有基化合物等）の含有率は、着色樹脂粒子中におけるその成分の含有率に相当し、上記原料中における重合性の成分（ビニル系単量体、エチレン性不飽和基を有する窒素含有基化合物等）の含有率は、着色樹脂粒子中におけるその成分に由来する構成単位の含有率に相当する。
【００７９】
着色樹脂粒子の製造方法では、例えば、単量体混合物に、顔料及びその他の添加剤（重合開始剤、界面活性剤、顔料分散剤等）を添加し混合することにより重合性単量体組成物を得た後、該重合性単量体組成物を重合させて着色樹脂粒子を得る。
【００８０】
また、前記ビニル系単量体及び前記窒素含有基化合物を含む単量体混合物中に顔料を分散させるには、ペイントシェーカー、ボールミル、アトライター、サンドミル、ジェットミル等の分散機を使用することが好ましい。
【００８１】
上記重合の方法としては、例えば、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等の公知の重合方法を用いることができる。以下、懸濁重合法による着色樹脂粒子の製造方法の一例について説明するが、本発明は、この製造方法のみに限定されるものではない。
【００８２】
懸濁重合法による着色樹脂粒子の製造方法では、まず、前記ビニル系単量体及び前記窒素含有基化合物を含む単量体混合物に、顔料及びその他の添加剤（重合開始剤、界面活性剤、顔料分散剤等）を添加、混合することにより重合性単量体組成物が得られる。得られた重合性単量体組成物を、水系分散媒に懸濁させて重合させる。
【００８３】
上記水系分散媒としては、水、又は、水と水溶性溶媒（例えば、低級アルコール（炭素数５以下のアルコール））との混合物を用いることができる。上記水系分散媒の使用量は、懸濁した重合性単量体組成物の液滴の安定化を図るために、重合性単量体組成物１００重量部に対して１００〜１０００重量部の範囲内とすることが好ましい。
【００８４】
上記水系分散媒には、水系分散媒中での重合性単量体組成物の懸濁状態を安定化させるための懸濁安定剤（分散安定剤）を加えてもよい。上記懸濁安定剤は、水系分散媒に重合性単量体組成物を混合する前に、水系分散媒に添加することが好ましい。
【００８５】
上記懸濁安定剤としては、目的とする着色樹脂粒子が得られるものであれば何ら制限されるものではないが、例えば、難水溶性無機化合物を用いることができる。上記難水溶性無機化合物としては、例えば、第三リン酸カルシウム等のリン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛等のリン酸塩；ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム（例えば複分解生成法により生成させたピロリン酸マグネシウム）、ピロリン酸アルミニウム、ピロリン酸亜鉛等のピロリン酸塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩；コロイダルシリカ等が挙げられる。これらの難水溶性無機化合物の中でも、重合終了後に系のｐＨを調整することにより容易に溶解し、容易に除去可能な難水溶性無機化合物を用いるのがよい。上記懸濁安定剤として、第三リン酸カルシウム、複分解生成法により生成させたピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸カルシウム、又はコロイダルシリカを使用することが、目的とする着色樹脂粒子をより安定的に得ることができるため、好ましい。これら懸濁安定剤は、１種のみ使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８６】
上記懸濁安定剤は、着色樹脂粒子の粒子径が所定の大きさになるように、その組成及び使用量を適宜調節して使用することができる。上記懸濁安定剤の添加量は、上記単量体混合物１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の範囲内であることが好ましく、０．５〜２０重量部の範囲内であることがより好ましい。
【００８７】
上記水系分散媒には、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤を添加してもよい。上記界面活性剤の添加量は、上記単量体混合物１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲内であることが好ましく、０．０２〜３重量部の範囲内であることがより好ましい。
【００８８】
上記アニオン性界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ石鹸等の脂肪酸石鹸；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物等のスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。これらアニオン性界面活性剤は、１種のみ使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８９】
上記カチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。これらカチオン性界面活性剤は、１種のみ使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９０】
上記両性イオン界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミンオキサイド、リン酸エステル系界面活性剤、亜リン酸エステル系界面活性剤等が挙げられる。これら両性イオン界面活性剤は、１種のみ使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９１】
上記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。これらノニオン性イオン界面活性剤は、１種のみ使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９２】
上記重合では、通常、上記単量体混合物に重合開始剤が添加される。上記重合に用いる重合開始剤としては、懸濁重合に通常用いられる油溶性の過酸化物系重合開始剤又はアゾ系重合開始剤等を用いることができる。上記重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、キュメンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤；２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，３−ジメチルブチロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，３，３−トリアゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，３，３−トリメチルブチロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−イソプロピルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、４，４'−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、ジメチル２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ系重合開始剤等が挙げられる。これら重合開始剤は、１種のみ使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記重合開始剤の添加量は、上記単量体混合物１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部の範囲内であることが好ましく、０．１〜５重量部の範囲内であることがより好ましい。
【００９３】
また、上記重合工程において、水系分散媒中での乳化粒子（懸濁重合で通常生成する粒子の平均粒子径よりも顕著に小さい粒子径の粒子）の発生を抑えるために、亜硝酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロキノン類、アスコルビン酸類、水溶性ビタミンＢ類、クエン酸、ポリフェノール類等の水溶性の重合禁止剤を上記水系分散媒に添加してもよい。
【００９４】
懸濁重合は、前記重合性単量体組成物が水系分散媒中に分散された分散液を、例えば４０〜１２０℃、好ましくは４５〜１１０℃の温度に加熱することにより、行うことができる。懸濁重合が完了した後、得られた着色樹脂粒子を水系分散媒より分離し、必要に応じて洗浄及び乾燥した後、必要に応じて分級を行って、所望の粒子径の着色樹脂粒子を取り出すことができる。重合完了後に着色樹脂粒子を水系分散媒より分離する際には、必要に応じて遠心分離を行うことにより、分散液から水系分散媒が除去される。上記洗浄は、例えば水及び溶剤を用いて行うことができる。着色樹脂粒子の乾燥方法は、特に限定されるものではないが、公知の方法として、例えば、スプレードライヤーに代表される噴霧乾燥機を用いる噴霧乾燥法、ドラムドライヤーに代表される加熱された回転ドラムに粒子を付着させて乾燥する方法、凍結乾燥法等が挙げられる。
【００９５】
＜８−着色樹脂粒子分散体＞
本発明の着色樹脂粒子分散体は、非極性溶媒と、該非極性溶媒中に分散された着色樹脂粒子とを含む着色樹脂粒子分散体であって、上記着色樹脂粒子が、本発明の着色樹脂粒子であるものである。
【００９６】
上記非極性溶媒としては、特に限定されるものではなく、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン等のパラフィン系炭化水素；イソヘキサン、イソオクタン、イソドデカン等のイソパラフィン系炭化水素；流動パラフィン等のアルキルナフテン系炭化水素；ジメチルシリコーンオイル等のジアルキルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、アルキルフェニルシリコーンオイル、環状ポリジアルキルシロキサン、環状ポリアルキルフェニルシロキサン等のシリコーンオイル等が挙げられる。これら非極性溶媒は、１種のみ使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９７】
これら非極性溶媒のうち、環境への影響の少なさ、着色樹脂粒子の電気泳動のし易さ等を考慮すると、動粘度が２〜２０ｃＳｔのシリコーンオイル（例えば、ジメチルシリコーンオイル等のジアルキルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、アルキルフェニルシリコーンオイル、環状ポリジアルキルシロキサン、環状ポリアルキルフェニルシロキサン等）を用いることが好ましい。このようなシリコーンオイルの２５℃における液比重は、概ね０．７９〜１．００ｇ／ｃｍ3の範囲である。
【００９８】
上記着色樹脂粒子分散体中において上記着色樹脂粒子が占める割合は、上記着色樹脂粒子分散体１００重量％に対して１〜５０重量％の範囲内であることが好ましく、１０〜４０重量％の範囲内であることがより好ましい。上記着色樹脂粒子が占める割合が１重量％未満であると、上記着色樹脂粒子分散体を電気泳動表示装置に使用したときに、表示に必要な色濃度を確保できない場合がある。一方、上記着色樹脂粒子が占める割合が５０重量％を超えると、着色樹脂粒子分散体の粘度が高くなり、着色樹脂粒子が電気泳動により移動できない場合がある。
【００９９】
本発明の着色樹脂粒子分散体は、該着色樹脂粒子分散体中に電界が形成されると、着色樹脂粒子が非極性溶媒中を電気泳動により移動し得る。そのため、本発明の着色樹脂粒子分散体は、電気泳動を利用した画像表示装置の表示層を構成する表示液として好適に利用できる。
【０１００】
＜９−着色樹脂粒子及びその用途＞
本発明の着色樹脂粒子は、電気泳動を利用した画像表示装置に表示媒体として用いられる画像表示用粒子、電気粘性流体用粒子（電気粘性流体の原料）等のような、粒子の電気泳動を利用する用途に好適に利用できる。また、本発明の着色樹脂粒子は、光学素子の原料としても利用できる。
【０１０１】
本発明の画像表示装置は、着色樹脂粒子を含み、該着色樹脂粒子を電界によって移動させることで画像を表示する画像表示装置であって、上記着色樹脂粒子が本発明の着色樹脂粒子であるものである。
【０１０２】
上記画像表示装置としては、電子ペーパーなどのような電気泳動を利用した画像表示装置や、電子粉流体表示装置等が挙げられる。電気泳動を利用した画像表示装置としては、例えば、電極を有する一対の基板間に、非極性溶媒に分散させた着色樹脂粒子からなる表示層を挟んだ構造の画像表示装置が挙げられる。この構造の画像表示装置では、電極間に電圧を印加して電極間に電界を形成することで、印加された電圧の極性に応じて、着色樹脂粒子が一対の基板のうちの片側に移動する。つまり、上記構造の画像表示装置は、電界の向きを制御することにより所望の表示を得る表示装置であり、視野角が通常の印刷物並に広い、メモリー性を有するため消費電力が小さい等の長所を持つことから、表示品質に優れ、省電力な画像表示装置として注目されている。
【０１０３】
上記画像表示装置の表示層を構成する表示液として本発明の着色樹脂粒子分散体が好適に利用できる。上記画像表示装置の表示層を構成する表示液は、本発明の着色樹脂粒子に加えて、本発明と異なる色調を持つ帯電性着色樹脂粒子、及び本発明の着色樹脂粒子と異なる色調を持つ非帯電性着色樹脂粒子の少なくとも一方を含んでいてもよい。上記画像表示装置は、上記表示液中に本発明の着色樹脂粒子と異なる色調を持つ非帯電性着色樹脂粒子を含む場合、非帯電性樹脂粒子がベース色（紙に相当する色、例えば、白色、黒色等）を発色し、帯電性着色樹脂粒子が電気泳動により所望の複数の位置で（所望の形状で）ベース色と異なる色（紙の上に描かれた文字及び／又は絵に相当する色）を発色することにより、文字及び／又は絵が描かれた紙に相当する画像を表示する。単色表示の画像表示装置の場合には、例えば、白色の非帯電性樹脂粒子と黒色の帯電性着色樹脂粒子とを組み合わせて用いればよい。カラー表示の画像表示装置の場合には、例えば、白色の非帯電性樹脂粒子と、赤色の帯電性着色樹脂粒子、緑色の帯電性着色樹脂粒子、及び青色の帯電性着色樹脂粒子とを組み合わせて用いればよい。上記画像表示装置では、少なくとも一方の基板の電極を酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）電極等の透明電極とし、少なくとも一方の基板の電極をマトリクス状に配列した複数の画素電極とし、各画素電極ごとに電圧を制御することで、画像を表示することができる。上記非帯電性樹脂粒子分散体は、複数の透明な有機高分子のマイクロカプセルに封止され、各マイクロカプセルが各画素電極に隣接するように配置されることが好ましい。
【０１０４】
なお、上記電子粉流体表示装置としては、電極を有する一対の基板間に空気層を形成し、該空気層の一部に着色樹脂粒子を配置した構造の電子粉流体表示装置が挙げられる。この電子粉流体表示装置では、電極間に電圧を印加して電極間に電界を形成することで、印加された電圧の極性に応じて、着色樹脂粒子が一対の基板のうちの片側に移動する。この画像表示装置では、着色樹脂粒子が電子粉粒体として空隙中を流動することを利用して画像が表示される。
【実施例】
【０１０５】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０６】
まず、着色樹脂粒子の平均粒子径及び粒径分布の変動係数（ＣＶ）値の測定方法、シリコーンオイル中における着色樹脂粒子の帯電極性の評価方法、及びシリコーンオイル中における着色樹脂粒子の混色の評価方法について説明する。
【０１０７】
〔着色樹脂粒子の平均粒子径及びＣＶ値の測定方法〕
着色樹脂粒子の平均粒子径の測定方法は、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ発行のＲｅｆｅｒｅｎｃｅ  ＭＡＮＵＡＬ  ＦＯＲ  ＴＨＥ  ＣＯＵＬＴＥＲ  ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ（１９８７）に従って、着色樹脂粒子の粒子径に適した細孔径を有するアパチャーを用いてキャリブレーションを行う方法とする。平均粒子径が１μｍ以上１０μｍ未満の着色樹脂粒子に対しては細孔径５０μｍのアパチャーを、平均粒子径が１０μｍ以上３０μｍ未満の着色樹脂粒子に対しては細孔径１００μｍのアパチャーを用いる。
【０１０８】
着色樹脂粒子の平均粒子径の測定には、精密粒度分布測定装置（商品名「コールターマルチサイザーIII」、ベックマン・コールター社製）を用いる。具体的には、着色樹脂粒子０．１ｇを０．３重量％ノニオン系界面活性剤溶液１０ｍｌ中にタッチミキサー及び超音波を用いて予備分散させ、これを精密粒度分布測定装置本体に備え付けの測定用電解液（「ＩＳＯＴＯＮ（登録商標）II」、ベックマン・コールター社製）を満たしたビーカー中に、緩く攪拌しながらスポイトで滴下して、精密粒度分布測定装置本体画面の濃度計の示度を１０％前後に合わせる。次に、精密粒度分布測定装置本体にアパチャーをセットし、Ｃｕｒｒｅｎｔ（アパチャー電流）、Ｇａｉｎ（ゲイン）、Ｐｏｌａｒｉｔｙ（内側電極の極性）をアパチャーサイズに合わせた所定の条件で測定を行う。測定中は気泡が入らない程度にビーカー内を緩く攪拌しておき、着色樹脂粒子１０万個の測定を行った時点で測定を終了する。
【０１０９】
体積基準の粒子径分布における算術平均径（体積％モードの算術平均径）を着色樹脂粒子の平均粒子径（Ｙ）として算出する。
【０１１０】
着色樹脂粒子の粒径分布の変動係数（ＣＶ）値とは、上記体積基準の粒子径分布の標準偏差（σ）及び上記平均粒子径（Ｙ）から、以下の式により算出された値である。
【０１１１】
ＣＶ値（％）＝（σ／Ｙ）×１００
〔負帯電シアン色樹脂粒子の作製方法〕
シリコーンオイル中における着色樹脂粒子の帯電極性の評価方法に使用する負帯電シアン色樹脂粒子は、以下のようにして作製する。
【０１１２】
まず、内容量３００ｍｌのセパラブルフラスコに、シリコーンオイル（商品名「ＫＦ−９６Ｌ−１ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）１００重量部と、予め重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（東京化成工業株式会社製）２．０重量部をジエチルアミノエチルメタクリレート（共栄社化学株式会社製）８．０重量部に溶解させることにより作製した溶液と、シリコーンマクロモノマー（商品名「サイラプレーン（登録商標）ＦＭ−０７２５、ＪＮＣ株式会社製）１００重量部およびα−メチルスチレンダイマー（商品名「ノフマー（登録商標）ＭＳＤ」、日油株式会社製）０．５０重量部とを添加し、窒素雰囲気下７０℃にて撹拌を行いながら２０時間溶液重合を行い、反応物（１）を得る。
【０１１３】
続いて、内容量３００ｍｌのビーカーに、シリコーンオイル（商品名「ＫＦ−９６Ｌ−１ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）１５０重量部と、予め重合開始剤として過酸化ラウロイル（日油株式会社製）０．５０重量部をトリフルオロエチルメタクリレート（共栄社化学化学株式会社）１０．５重量部に溶解させることにより作製した溶液と、アリルメタクリレート（共栄社化学株式会社製）２．１重量部と、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、山陽色素株式会社製）２．１重量部と、反応物（１）８．４重量部とを添加し、超音波ホモジナイザー（商品名「ＳＯＮＩＦＩＥＲ（登録商標）４５０」、ブランソン・ウルトラソニック社（Ｂｒａｎｓｏｎ  Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）にて分散を行い、分散液を得る。得られた分散液を内容量３００ｍｌのセパラブルフラスコに移し、窒素雰囲気下、６０℃にて撹拌及び超音波照射を行いながら１２時間重合を行う。
【０１１４】
重合終了後、樹脂粒子を遠心分離により沈降分離し、シリコーンオイル（商品名「ＫＦ−９６Ｌ−１ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）に再度分散させる。この操作を３回繰り返し、さらに得られたものをシリコーンオイル（商品名「ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）に分散させ、固形分として８重量％の負帯電シアン色樹脂粒子が分散したシリコーンオイル分散体（以下「負帯電シアン色樹脂粒子分散体」と呼ぶ）を得る。
【０１１５】
〔帯電極性評価用分散剤の作製方法〕
内容量１００ｍｌの規格瓶に、シリコーンマクロモノマー（商品名「サイラプレーン（登録商標）ＦＭ−０７１１、ＪＮＣ株式会社製）３５．０重量部と、アクリル酸イソステアリル（大阪有機化学工業株式会社製、以下「ＩＳＴＡ」と略記する）１．０重量部と、メタクリル酸メチル（三菱レイヨン株式会社製、以下「ＭＭＡ」と略記する）０．８重量部とを入れて混合し、混合液を得た。その混合液中に重合開始剤として２，２'−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＢＮＶ）（株式会社日本ファインケム製）０．１重量部を溶解させ、さらに非極性溶媒としてシリコーンオイル（商品名「ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５．０重量部を添加し、溶液を得た。
【０１１６】
その後、調製した溶液を、窒素でバブリングし、全体を均一に撹拌させながら、６０℃に加熱して１５時間溶液重合を行うことにより、グラフト共重合体（以下「帯電極性評価用分散剤」と呼ぶ）を得た。
【０１１７】
〔メモリー性の評価方法〕
シリコーンオイル中における着色樹脂粒子のメモリー性の評価については、次の方法により測定を行う。
【０１１８】
シリコーンオイル（商品名「ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）４．５重量部の入った２０ｍｌガラス瓶に、各実施例及び比較例で作成した着色樹脂粒子０．５重量部と、固形分８重量％の負帯電シアン色樹脂粒子分散体０．５重量部と、帯電極性評価用分散剤０．０１重量部とを加え、これを測定用試料とする。
【０１１９】
次に、片面全体にＩＴＯをコートした平板のガラス板（以下、適宜「ＩＴＯガラス板」と称する）２枚を、コート面を内側にし、銅テープを貼り付けたスペーサーをガラス板間に挟んで、ガラス板同士が互いに平行でガラス板同士の間隔が１ｍｍの冶具（平行平板）を用意する。治具を測定用試料に浸漬し、冶具における左側のガラス基板のＩＴＯに＋１００Ｖの電圧、右側のガラス基板のＩＴＯに−１００Ｖの電圧をそれぞれ印加した後、１０秒間静置する。１０秒経過後、測定用試料から冶具を引き上げ、印加を切り、シリコーンオイルを真空乾燥により除去し、これを未浸漬測定試料とする。
【０１２０】
続いて、同様の治具を作成し、測定用試料に浸漬し、冶具における左側のガラス基板のＩＴＯに＋１００Ｖの電圧、右側のガラス基板のＩＴＯに−１００Ｖの電圧をそれぞれ印加した後、１０秒間静置する。１０秒経過後、測定用試料から冶具を引き上げ、印加を切り、負極側に移動した着色樹脂粒子が付着しているＩＴＯガラス板を、浸漬用の受け皿の架台の上に、シャーレの底面に触れないように置いて、測定用試料に浸漬させた。このとき、ＩＴＯガラス板は電圧を印加していない状態で、着色樹脂粒子が付着している面を下面にした。浸漬用の受け皿は、シャーレの中心にＩＴＯガラス板がシャーレの底面に触れない高さの架台を置き、中心に置いた架台が浸漬できる量のシリコーンオイル（商品名「ＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ」、信越化学工業株式会社製）をシャーレに入れて作成した。浸漬１２時間後、ＩＴＯガラス板を測定用試料から引き上げ、シリコーンオイルを真空乾燥により除去し、これを浸漬済測定試料とする。
【０１２１】
真空乾燥後、ＩＴＯをコートした負極側のガラス板の着色樹脂粒子が付着している側に、基準白板（Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ*＝１．０２、色度ｂ*＝４．３２、明度Ｌ*＝９０．９３）をあて、日本電色工業株式会社製の分光式色彩計（商品名「ＳＥ−２０００」、測定方法：反射モード、測定径：１０ｍｍΦ〜６ｍｍΦ）により、未浸漬測定試料の色度をａ１値（Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ*）として測定する。その後、同様の方法により浸漬済測定試料の色度をａ２値として測定する。得られたａ１値、ａ２値より、
｜ａ１−ａ２｜＝Δａ
により色度差Δａを算出する。そして、色度差Δａが５未満の場合をメモリー性が「非常に良好」と判定し、色度差Δａが５以上１０未満の場合をメモリー性が「良好」、色度差Δａが１０以上の場合をメモリー性が「良好でない」と判定する。
【０１２２】
〔シリコーンオイル中における着色樹脂粒子の帯電極性の評価方法〕
シリコーンオイル中における着色樹脂粒子の帯電極性については、次の方法により評価を行う。
【０１２３】
シリコーンオイル（商品名「ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）４．５重量部の入った２０ｍｌガラス瓶に各実施例及び比較例で作成した着色樹脂粒子０．５重量部と、固形分８重量％の負帯電シアン色樹脂粒子分散体０．５重量部と、帯電極性評価用分散剤０．０１重量部とを加え、これを測定用試料とする。
【０１２４】
次に、片面全体に酸化インジウムスズ（以下「ＩＴＯ」と略記する）をコートした平板のガラス板２枚を、コート面を内側にし、銅テープを貼り付けたスペーサーをガラス板間に挟んで、ガラス板同士が互いに平行でガラス板同士の間隔が１ｍｍの冶具（平行平板）を用意する。冶具を測定用試料に浸漬し、冶具における左側のガラス基板のＩＴＯに＋１００Ｖの電圧を印加して１０秒間静置する。１０秒経過後、測定用試料から冶具を引き上げ、左側のガラス板に着色樹脂粒子が付着していれば、その着色樹脂粒子の帯電極性を負と判定し、右側のガラス板に粒子が着色樹脂付着していればその着色樹脂粒子の帯電極性は正と判定し、何れのガラス板にも着色樹脂粒子が付着しなければ、その着色樹脂粒子の帯電極性を無（無帯電）とする。
【０１２５】
〔シリコーンオイル中における着色樹脂粒子の混色の評価方法〕
シリコーンオイル中における着色樹脂粒子の混色の評価については、次の方法により測定を行う。
【０１２６】
シリコーンオイル（商品名「ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）４．５重量部の入った２０ｍｌガラス瓶に、各実施例及び比較例で作成した着色樹脂粒子０．５重量部と、固形分８重量％の負帯電シアン色樹脂粒子分散体０．５重量部と、帯電極性評価用分散剤０．０１重量部とを加え、これを測定用試料とする。
【０１２７】
次に、片面全体にＩＴＯをコートした平板のガラス板２枚を、コート面を内側にし、銅テープを貼り付けたスペーサーをガラス板間に挟んで、ガラス板同士が互いに平行でガラス板同士の間隔が１ｍｍの冶具（平行平板）を用意する。治具を測定用試料に浸漬し、冶具における左側のガラス基板のＩＴＯに＋１００Ｖの電圧、右側のガラス基板のＩＴＯに−１００Ｖの電圧をそれぞれ印加した後、１０秒間静置する。１０秒経過後、測定用試料から冶具を引き上げ、印加を切り、シリコーンオイルを真空乾燥により除去した。真空乾燥後、ＩＴＯをコートした負極側のガラス板の着色樹脂粒子が付着している側に、（Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ａ*＝１．０２、色度ｂ*＝４．３２、明度Ｌ*＝９０．９３）をあて、日本電色工業株式会社製の分光式色彩計（商品名「ＳＥ−２０００」、測定方法：反射モード、測定径：１０ｍｍΦ〜６ｍｍΦ）により色度ｂ１値（Ｌ*ａ*ｂ*表色系の色度ｂ*）を測定する。その後、測定用試料を１６時間静置した後、同様の方法により色度ｂ２値を測定する。得られたｂ１値、ｂ２値より、
｜ｂ１−ｂ２｜＝Δｂ
により色度差Δｂを算出する。そして、色度差Δｂが６以下の場合を「混色無」と判定し、色度差Δｂが６を超える場合を「混色有」と判定する。「混色有」とは、着色樹脂粒子と、帯電性の異なる他の粒子との凝集現象、又は、着色樹脂粒子の帯電性が変化し、本来とは逆側の極に移動してしまう現象（正帯電を有していた着色樹脂粒子が正極側に移動、又は、負帯電を有していた着色樹脂粒子が負極側に移動してしまうこと）が発生していることをいう。
【０１２８】
〔実施例１〕
（懸濁重合工程）
電子供与基を有しない単官能性ビニル系単量体（一般式（１）で表される基を有しないビニル系単量体）としてのＭＭＡ（三菱レイヨン株式会社製）６００重量部と、赤顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、商品名「クロモファイン（登録商標）レッド６６０５Ｔ」、大日精化工業株式会社製）１００重量部とを、直径５ｍｍのジルコニアビーズの入ったビーズポッドに入れ、１２時間攪拌し、ＭＭＡに顔料を分散して、混合液を得た。次に、上記混合液の一部を計り取り、適量のＭＭＡと、多官能性ビニル系単量体（一般式（１）で表される基を有しないビニル系単量体）としてのエチレングリコールジメタクリレート（共栄社化学株式会社製、以下「ＥＧＤＭＡ」と略記する）と、一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物としてのメタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（商品名「ＬＡ−８２」、株式会社ＡＤＥＫＡ製）を添加して、ＭＭＡ７４重量％、ＥＧＤＭＡ１０重量％、メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル１０重量％、及び顔料６重量％からなる混合物を調製した。
【０１２９】
この混合物１８０重量部に、重合開始剤としてのジメチル２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（和光純薬工業株式会社製）１．８重量部を添加して溶解し、混合物を得た。得られた混合物を、アニオン性界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムと懸濁安定剤としてのピロリン酸マグネシウムとを予め溶解した水（水系分散媒）１４４０重量部（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０２重量％、ピロリン酸マグネシウム１．０重量％）中に投入し、ホモミキサー（プライミクス株式会社製）を用いて撹拌速度５０００ｒｐｍで５分間撹拌させ、懸濁液を作製した。
【０１３０】
この懸濁液を、窒素雰囲気下、全体を均一に撹拌しながら６５℃まで昇温し、６５℃で１２時間重合を行った。重合後は、常温まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを３以下とすることによって、懸濁安定剤として使用したピロリン酸マグネシウムを溶解した。次いで、固液分離及び水洗浄を繰り返した後、目開き２５μｍのフィルターを用いて湿式分級を行い、粒子径２５μｍ超の粒子を除去した。その後、フィルターを通過した分級後粒子分散液を１２時間かけて自然沈降させ、上澄み液を除去後、沈降物のみを回収し、再び固液分離、水洗浄、及びメタノール洗浄を繰り返し行い、熱風温度６０℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥させることで着色樹脂粒子を得た。
【０１３１】
得られた着色樹脂粒子は、平均粒子径が１５．２μｍであり、粒子径分布のＣＶ値が２２．２％であった。
【０１３２】
（アルカリ処理工程）
従来の着色樹脂粒子は、水中や水溶性の高い有機溶剤中などのような含水環境で、加水分解を起こして、その特性が経時的に変化すると考えられる。しかしながら、その特性の変化は、長期間にわたってゆっくりと起こるため、評価が難しい。そこで、本実施例及び他の実施例・比較例では、加水分解反応による着色樹脂粒子の特性の経時的な変化を促進させて着色樹脂粒子の特性の経時的な変化を評価を容易にする目的で、着色樹脂粒子を、加水分解が起こり易い含水環境、具体的にはｐＨ１０．０以上の強アルカリ性の水性溶媒中に保持する処理（アルカリ処理）を実施した。
【０１３３】
エタノール１００重量部とイオン交換水１００重量部との混合液中に、２．５重量部の水酸化ナトリウムを添加して溶解させ、混合溶液を得た。混合溶液のｐＨが１０．０以上であることを確認した後、その混合溶液中に懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子２０重量部を添加して撹拌させた。６時間撹拌後及び１２時間撹拌後（１２時間アルカリ処理後）の各時点において、５重量部相当分の着色樹脂粒子を採取し、固液分離及び水洗浄を繰り返し行った後、熱風温度６０℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥して、２種類の着色樹脂粒子を得た。以下、２種類の着色樹脂粒子のうち、撹拌時間が６時間であるものを「６時間アルカリ処理の着色樹脂粒子」と呼び、撹拌時間が１２時間であるものを「１２時間アルカリ処理の着色樹脂粒子」と呼ぶ。
【０１３４】
〔実施例２〕
一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物としてメタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルに代えてメタクリル酸２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（商品名「ＬＡ−８７」、株式会社ＡＤＥＫＡ製）を用いること、及び、ホモミキサー（プライミクス株式会社製）の撹拌速度を４０００ｒｐｍに変更すること以外は、実施例１と同様に懸濁重合工程の操作を行い、着色樹脂粒子を得た。
【０１３５】
懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子は、平均粒子径が２０．８μｍであり、粒子径分布のＣＶ値が１９．８％であった。
【０１３６】
次に、実施例１の懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子に代えて本実施例の懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子を用いる以外は実施例１と同様にアルカリ処理工程の操作を行い、アルカリ処理時間の異なる３種類の着色樹脂粒子を得た。
【０１３７】
〔実施例３〕
一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物としてメタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルに代えてセバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）（商品名「ＬＡ−７２」、株式会社ＡＤＥＫＡ製）を用いること、及び、ホモミキサー（プライミクス株式会社製）の撹拌速度を５０００ｒｐｍに変更すること以外は、実施例１と同様に懸濁重合工程の操作を行い、着色樹脂粒子を得た。
【０１３８】
懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子は、平均粒子径が１２．６μｍであり、粒子径分布のＣＶ値が２３．８％であった。
【０１３９】
次に、実施例１の懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子に代えて本実施例の懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子を用いる以外は実施例１と同様にアルカリ処理工程の操作を行い、アルカリ処理時間の異なる３種類の着色樹脂粒子を得た。
【０１４０】
〔実施例４〕
上記実施例１記載の混合液の一部を計り取り、適量のＭＭＡと、ＥＧＤＭＡ（共栄社化学株式会社製）と、メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（商品名「ＬＡ−８２」、株式会社ＡＤＥＫＡ製）とを添加して、ＭＭＡ６９重量％、ＥＧＤＭＡ１０重量％、メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル１０重量％、及び顔料１１重量％からなる混合物を調製した。
【０１４１】
実施例１で調製した上記重量割合の混合物１８０重量部に代えて、本実施例で調製した上記重量割合の混合物１８０重量部を用いること、及び、ホモミキサー（プライミクス株式会社製）の撹拌速度を５５００ｒｐｍに変更すること以外は実施例１と同様に懸濁重合工程の操作を行い、着色樹脂粒子を得た。
【０１４２】
懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子は、平均粒子径が９．９μｍであり、粒子径分布のＣＶ値が２４．０％であった。
【０１４３】
次に、実施例１の懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子に代えて本実施例の懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子を用いる以外は実施例１と同様にアルカリ処理工程の操作を行い、アルカリ処理時間の異なる３種類の着色樹脂粒子を得た。
【０１４４】
〔実施例５〕
上記実施例１記載の混合液の一部を計り取り、適量のＭＭＡと、ＥＧＤＭＡ（共栄社化学株式会社製）と、メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（商品名「ＬＡ−８２」、株式会社ＡＤＥＫＡ製）とを添加して、ＭＭＡ６４重量％、ＥＧＤＭＡ１０重量％、メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル２０重量％、及び顔料６重量％からなる混合物を調製した。
【０１４５】
実施例１で調製した上記重量割合の混合物１８０重量部に代えて、本実施例で調製した上記重量割合の混合物１８０重量部を用いること、及び、ホモミキサー（プライミクス株式会社製）の撹拌速度を５５００ｒｐｍに変更すること以外は実施例１と同様に懸濁重合工程の操作を行い、着色樹脂粒子を得た。
【０１４６】
懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子は、平均粒子径が８．８μｍであり、粒子径分布のＣＶ値が２４．５％であった。
【０１４７】
次に、実施例１の懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子に代えて本実施例の懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子を用いる以外は実施例１と同様にアルカリ処理工程の操作を行い、アルカリ処理時間の異なる３種類の着色樹脂粒子を得た。
【０１４８】
〔実施例６〕
ＭＭＡに代えてＩＳＴＡ（大阪有機化学工業株式会社製）を用いて、上記実施例１と同様の手順により混合液を作製した。次に、上記混合液の一部を計り取り、適量のＩＳＴＡと、ＥＧＤＭＡ（共栄社化学株式会社製）と、メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（商品名「ＬＡ−８２」、株式会社ＡＤＥＫＡ製）とを添加して、ＩＳＴＡ６９重量％、ＥＧＤＭＡ１５重量％、メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル１０重量％、及び顔料６．０重量％からなる混合物を調製した。
【０１４９】
実施例１で調製した上記重量割合の混合物１８０重量部に代えて、本実施例で調製した上記重量割合の混合物１８０重量部を用いること、及び、ホモミキサー（プライミクス株式会社製）の撹拌速度を５０００ｒｐｍに変更すること以外は実施例１と同様に懸濁重合工程の操作を行い、着色樹脂粒子を得た。
【０１５０】
懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子は、平均粒子径が１１．０μｍであり、粒子径分布のＣＶ値が２３．０％であった。
【０１５１】
次に、実施例１の懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子に代えて本実施例の懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子を用いる以外は実施例１と同様にアルカリ処理工程の操作を行い、アルカリ処理時間の異なる３種類の着色樹脂粒子を得た。
【０１５２】
〔実施例７〕
赤顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、商品名「クロモファイン（登録商標）レッド６６０５Ｔ」、大日精化工業株式会社製）に代えて黄顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、商品名「Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４１６」、山陽色素株式会社製）を用いること、及び、ホモミキサー（プライミクス株式会社製）の撹拌速度を４５００ｒｐｍに変更すること以外は、実施例１と同様に懸濁重合工程の操作を行い、着色樹脂粒子を得た。
【０１５３】
懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子は、平均粒子径が１６．０μｍであり、粒子径分布のＣＶ値が２５．０％であった。
【０１５４】
次に、実施例１の懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子に代えて本実施例の懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子を用いる以外は実施例１と同様にアルカリ処理工程の操作を行い、アルカリ処理時間の異なる３種類の着色樹脂粒子を得た。
【０１５５】
〔比較例１〕
（懸濁重合工程）
ＭＭＡ（三菱レイヨン株式会社製）６００重量部と、赤顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、商品名「クロモファイン（登録商標）レッド６６０５Ｔ」、大日精化工業株式会社製）１００重量部とを、直径５ｍｍのジルコニアビーズの入ったビーズポッドに入れ、１２時間攪拌し、ＭＭＡに顔料を分散して、混合液を得た。次に、上記混合液の一部を計り取り、適量のＭＭＡと、ＥＧＤＭＡ（共栄社化学社製）と、ジメチルアミノエチルメタクリレート（共栄社化学株式会社製）とを添加して、ＭＭＡ７４重量％、ＥＧＤＭＡ１０重量％、ジメチルアミノエチルメタクリレート１０重量％、及び顔料６．０重量％からなる混合物を調製した。
【０１５６】
この混合物１８０重量部に、ジメチル２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（和光純薬工業株式会社製）１．８重量部を添加して溶解し、混合物を得た。得られた混合物を、アニオン性界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムと懸濁安定剤としてのピロリン酸マグネシウムとを予め溶解した水（水系分散媒）１４４０重量部（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０２重量％、ピロリン酸マグネシウム１．０重量％）中に投入し、ホモミキサー（プライミクス株式会社製）を用いて撹拌速度５０００ｒｐｍで５分間撹拌させ、懸濁液を作製した。
【０１５７】
この懸濁液を、窒素雰囲気下、全体を均一に撹拌しながら６５℃まで昇温し、６５℃で１２時間重合を行った。重合後は、常温まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを３以下とすることによって、懸濁安定剤として使用したピロリン酸マグネシウムを溶解した。次いで、固液分離及び水洗浄を繰り返した後、目開き２５μｍのフィルターを用いて湿式分級を行い、粒子径２５μｍ超の粒子を除去した。その後、フィルターを通過した分級後粒子分散液を１２時間かけて自然沈降させ、上澄み液を除去後、沈降物のみを回収し、再び固液分離、水洗浄、及びメタノール洗浄を繰り返し行い、熱風温度６０℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥させることで着色樹脂粒子を得た。
【０１５８】
得られた着色樹脂粒子は、平均粒子径が１３．５μｍであり、粒子径分布のＣＶ値が２４．１％であった。
【０１５９】
（アルカリ処理工程）
次に、実施例１の懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子に代えて本比較例の懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子を用いる以外は実施例１と同様にアルカリ処理工程の操作を行い、アルカリ処理時間の異なる３種類の着色樹脂粒子を得た。
【０１６０】
実施例１〜７及び比較例１で得られた着色樹脂粒子の全てについて、前述の方法で、シリコーンオイル（商品名「ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）中における帯電極性の評価、及びシリコーンオイル中におけるメモリー性の評価、混色の評価を行った。ただし、メモリー性評価は、各実施例及び比較例で作成したアルカリ処理時間０時間の着色樹脂粒子について行った。これら評価の結果を、実施例１〜７及び比較例１で得られた着色樹脂粒子（懸濁重合工程で得られた着色樹脂粒子）の平均粒子径及び粒子径分布のＣＶ値と共に表１に示す。
【０１６１】
【表１】
2014080565.tif 000016
【０１６２】
実施例１〜７と比較例１との比較により、一般式（１）で表される窒素含有基化合物を含む着色樹脂粒子は、一般式（１）で表される窒素含有基化合物を含まない従来の着色樹脂粒子と比較して、水性環境中において、所望の帯電特性（ここでは正帯電極性）を経時的に安定に維持でき、かつ、混色のない表示を実現できる所望の特性（これは、負帯電シアン色樹脂粒子が非極性溶媒中に分散している分散体中において負帯電シアン色樹脂粒子との凝集を抑制できていることを示す）を経時的に安定に維持できることが分かった。
【０１６３】
また、実施例２と実施例１、３〜７との比較により、一般式（１）で表される基を有する窒素含有基化合物としてメタクリル酸２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルを用いた着色樹脂粒子は、電気泳動を利用した画像表示装置に表示媒体として用いられる画像表示用粒子、電気粘性流体用粒子（電気粘性流体の原料）等のような、粒子の電気泳動を利用する用途に用いた場合には、メモリー性の持続性に優れた着色樹脂粒子となることが分かった。