(57)【要約】【課題】ＰＳＣＴ方式の液晶素子に利用可能で、短時間での製造が可能で、コントラストの高い液晶素子に適した液晶組成物、該液晶組成物を用いた液晶素子、スクリーン及びディスプレイ、並びに、液晶組成物の製造方法を提供する。【解決手段】誘電率異方性が正であるカイラルネマチック液晶、下記一般式（１）で表される重合開始剤及び下記一般式（２）で表される重合性モノマーを含有し、前記一般式（２）で表される重合性モノマーを１０質量%以下含有し、且つ、前記一般式（２）で表される重合性モノマーの含有割合をＡ質量％、該重合開始剤の含有割合をＢ質量％としたとき、Ａ/Ｂが５０以上であることを特徴とする液晶組成物を用いる。2014080606.tif 000029【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
誘電率異方性が正であるカイラルネマチック液晶、下記一般式（１）で表される重合開始剤及び下記一般式（２）で表される重合性モノマーを含有し、前記一般式（２）で表される重合性モノマーを１０質量%以下含有し、且つ、前記一般式（２）で表される重合性
モノマーの含有割合をＡ質量％、該重合開始剤の含有割合をＢ質量％としたとき、Ａ/Ｂ
が５０以上であることを特徴とする液晶組成物。
【化１】
2014080606.tif 000027
[一般式（１）において、
Ｘ１０は、ヒドロキシ基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良い芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても良いアシル基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良いアルコキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基を表し、
Ｘ１１は、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素、置換基を有していても良い芳香族複素環基又は置換基を有していても良いアルキル基を表す。
一般式（２）において、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基又は不飽和脂肪酸アシル基を表し、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基を表し、
Ａｒ１は、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、
ｍ１は１〜５の整数を表し、
ｍ２及びｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。]
【請求項２】
前記一般式（２）において、Ａｒ１の少なくともひとつが、単環又は縮合環であることを特徴とする請求項1に記載の液晶組成物。
【請求項３】
前記カイラルネマチック液晶が、シアノ基を有する化合物を含有することを特徴とする請求項1又は２に記載の液晶組成物
【請求項４】
前記カイラルネマチック液晶のカイラルピッチ長pが、０．３μｍ以上３μｍ以下であ
ることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の液晶組成物。
【請求項５】
液晶-等方相転移温度が４０℃以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１
項に記載の液晶組成物。
【請求項６】
少なくとも一方が透明な基板であり、対向して配置される一対の電極付き基板と、該基板間にカイラルネマチック液晶と高分子樹脂の複合体を含む液晶調光層を挟持してなる液晶素子において、カイラルネマチック液晶と高分子樹脂の複合体が、請求項１〜５の何れか１項に記載の液晶組成物を光硬化させて得られたものであることを特徴とする液晶素子。
【請求項７】
電圧印加時の液晶素子の可視光透過率が、電圧無印加時の可視光透過率よりも低下する
電圧の領域が存在することを特徴とする請求項６に記載の液晶素子。
【請求項８】
前記電極付き基板間の距離ｄが、１００μｍ≧ｄ≧２μｍであり、前記カイラルネマチック液晶のカイラルピッチ長ｐとｄの関係が、ｄ／ｐ≧１であることを特徴とする請求項６又は７に記載の液晶素子。
【請求項９】
直流電圧及び交流電圧のうち少なくとも一方の印加時のヘイズが７０％以上であり、電圧無印加時のヘイズが１５％以下であることを特徴とする請求項６〜８の何れか１項に記載の液晶素子。
【請求項１０】
−１０℃以上の温度範囲で、液晶素子の直流電圧及び交流電圧のうち少なくとも一方の無印加時の可視光透過率を１００％、直流電圧及び交流電圧のうち少なくとも一方の印加により減少し最小となった時の可視光透過率を０％と規格化したとき、直流電圧及び交流電圧のうち少なくとも一方を印加した時から可視光透過率が１０％となるまでの時間ならびに、直流電圧及び交流電圧のうち少なくとも一方を無印加とした時から可視光透過率が９０％となるまでの時間が、それぞれ８ｍｓｅｃ以下であることを特徴とする請求項６〜９のいずれか１項に記載の液晶素子。
【請求項１１】
前記液晶素子の黄変度が４以下であることを特徴とする請求項６〜１０のいずれか１項に記載の液晶素子。
【請求項１２】
請求項６〜１１のいずれか１項に記載の液晶素子を有するスクリーン。
【請求項１３】
請求項６〜１１のいずれか１項に記載の液晶素子を有するディスプレイ。
【請求項１４】
少なくとも一方が透明な基板であり、対向して配置される一対の電極付き基板と、該基板間に液晶調光層を挟持してなる液晶素子の製造方法であって、
少なくとも下記一般式（１）で表される重合開始剤、一般式（２）で表される重合性モノマー、及び誘電率異方性が正であるカイラルネマチック液晶を含有し、該重合性モノマーの含有割合をＡ質量、該重合開始剤の含有割合をＢ質量％としたとき、
Ａ/Ｂが５０以上である液晶組成物を基板間に導入する工程、及び、前記工程で得られた
液晶組成物が導入された基板に照度１０mW/cm2以上の光を照射する工程を有することを特徴とする液晶素子の製造方法。
【化２】
2014080606.tif 000028
[一般式（１）において、
Ｘ１０は、ヒドロキシ基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良い芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても良いアシル基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良いアルコキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基を表し、
Ｘ１１は、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素、置換基を有していても良い芳香族複素環基又は置換基を有していても良いアルキル基を表す。
一般式（２）において、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基又は
不飽和脂肪酸アシル基を表し、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基を表し、
Ａｒ１は、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、
ｍ１は１〜５の整数を表し、
ｍ２及びｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。]
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶組成物及び該液晶組成物を用いた液晶素子、並びに該液晶素子を用いたディスプレイ及びスクリーン並びに液晶組成物の製造方法に関する。更に詳しくは、偏光板を使用せず、かつ電圧無印加時に可視光に対して透過状態あるいは選択反射状態となり、電圧印加時に散乱状態となる、所謂リバースモードで使用可能な液晶素子に有効な液晶組成物、液晶素子、並びに該液晶素子を用いたディスプレイ及びスクリーン並びに液晶組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶と透明な高分子樹脂とを複合して液晶配向を固定化した液晶素子は高分子安定化液晶（ＰＳＬＣ；Polymer-Stabilized Liquid Crystals）と呼ばれ、優れた光学特性および応答特性を示すことで注目されており、ディスプレイ等に用いられている。この液晶素子として、ＡＭ（active matrix）素子に適する液晶組成物及び素子が開示されてい
る。（特許文献1）。
【０００３】
液晶素子の中でも、液晶と透明な高分子樹脂とを複合して、高分子と液晶、または液晶ドメイン間の屈折率差を利用した、透過−散乱型液晶素子は、偏光板を必要としないため可視光の利用効率が高く、注目されている。透過−散乱型電気光学素子としては、ＰＳＬＣに加え、高分子分散液晶（ＰＤＬＣ；Polymer Dispersed Liquid Crystals）が広く知
られている。前者は連続的に広がった液晶相中に微量のポリマーが網目状のネットワークとして連なっており、後者は高分子膜中に液晶相の液滴が分散した構造をしている（非特許文献１）。
【０００４】
これらの液晶素子は、電車、自動車等の車両、ビジネスビル、病院等の建物等の窓、扉、間仕切り等において、意匠性やプライバシーの保護等を目的とした調光シャッターとして実用化されている。また、文字や図形を表示する表示装置としても用いられている。
このような装置においては、一般に透明状態での使用時間が圧倒的に長いため、省電力の観点から、電圧無印加時に透明で、電圧印加時に散乱状態となるよう動作するリバースモードの電気光学効果を有することが望まれる。  
【０００５】
このリバースモードの透過−散乱型電気光学素子を実現するためには、一般に、光硬化性の液晶組成物をホモジニアス、プレナー、ホメオトロピックなどの透明状態を保持したまま光硬化させて液晶と高分子樹脂の複合体を形成する方法が知られている。このような液晶素子として、ＰＳＬＣとしては誘電異方性が正のカイラルネマチック液晶の相変化による可視光の透過散乱を利用するＰＳＣＴ（Polymer Stabilized Cholesteric Texture）と、ＰＤＬＣとしては誘電異方性が負の液晶を使用する方法が知られている。しかしながら、後者は、可視光透過率の温度依存性が大きい、視野角依存性が大きい、又は液晶が高価である等の問題がある。一方、前者は、可視光透過率の温度依存性が小さく可視光透過率の視野角依存性も小さく、また素子の応答速度も速い利点を有しており、有望視されている。
【０００６】
ＰＳＣＴ方式の液晶素子の製造法としては、誘電異方性が正のカイラルネマチック液晶中に微量の重合性モノマーと重合開始剤を相溶させた液晶組成物において、光重合によってカイラルネマチック液晶相と高分子樹脂相とに相分離させ、網目状のポリマーネットワークを形成させる方法が特許文献２に公開されている。
ＰＳＣＴ方式に用いられる重合性モノマーの特徴としては、一般に１）架橋性、２）直
線型、３）剛直なコアを持つことが知られており（非特許文献２）、この重合性モノマーとして、特許文献３には、部分構造としてクロマン構造を有する硬化性化合物が挙げられており、該硬化性化合物に由来する樹脂およびカイラルネマチック液晶からなる、良好な光学特性を有する液晶素子が挙げられている。
また、特許文献４には、ＰＳＣＴ方式を用いて、電気光学的構造として、切り替えの間のみ電力を必要とする反射モードが可能な電気光学デバイスが挙げられている。
【０００７】
特許文献５には、硬化速度を改善した４，４‘−ビフェニレン骨格を有する硬化性化合物の硬化物と液晶を含む複合体が記載されている。また、特許文献６には、調光層の透明固体物質として４，４‘−ビスアクリロイルオキシビフェニル化合物の重合物を使用することが記載されており、高照度の紫外線照射により短時間で素子を製造している。
【０００８】
一方、紫外線照射による効率的な素子作製に関して、開始剤の要求特性や得られる素子等の相関について一般的には次のようなことが挙げられている（非特許文献３）。１）光源のスペクトルと光重合開始剤の感光波長域が重なり合う、２）組成物（モノマーなど）の吸収スペクトルと光重合開始剤のスペクトルが重ならない、３）ラジカル等の活性種を生成する能力（量子効率、モル吸光係数）が高い、４）生成された活性種の反応性が高い、５）酸素阻害を受けにくい、６）モノマー、オリゴマーと相溶性がよい、７）貯蔵安定性がよく、暗反応なども起こさない、８）黄変がない。
また、硬化速度の改善や短時間での素子製造のために、重合開始剤をモノマー量に対して多く用いることが示されている（特許文献５、特許文献６、非特許文献２、非特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２０１１／０９２９７３
【特許文献２】特表平６−５０７５０５号公報
【特許文献３】特開平９−９０３２８号公報
【特許文献４】特表２００５−５２７８４６号公報
【特許文献５】特開２０００−１１９６５６号公報
【特許文献６】特開平５−２２４１８７号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Dierking, I. Adv Mater 2000, 12, 167
【非特許文献２】Yuhai Yin, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 111, 1353-1357 (2009)
【非特許文献３】大和真樹,  日本印刷学会誌, 40, 168-175 (2002)
【非特許文献４】Q. B. Wang,  Proceedings SPIE, 4147, 353-358 (2000)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
リバースモードＰＳＣＴの液晶素子において良好なコントラストを実現するためには、電圧無印加時におけるカイラルネマチック液晶と高分子樹脂の複合体中において、液晶のプレナー構造を安定に保持させる必要がある。従来、その特性はカイラルネマチック液晶と高分子樹脂の間の界面相互作用や高分子の構造形態に大きく依存していることが知られているが、高分子前駆体の分子構造からそれら相互作用や構造形態を予測することはできていない。
近年の研究においては、高いコントラストを得るべくホスト液晶と高分子前駆体の相溶性を向上させるために、特許文献４のごとき液晶性モノマーを使用する方法が知られている。ところがこのようなモノマーを用いた場合でも、強い光で高速硬化しようとすると激
しい相分離や、光源または反応熱に起因する温度上昇によって液晶構造が乱され、透明状態の透過率が低下するという困難が生じる。さらに、上記特許文献３は、組成物硬化に数時間程度の長時間を要し、特許文献４は、硬化速度の改善がなされているが、なおも組成物硬化には数十分かかっており、製造性の点で満足のいくものではない。一方、特許文献５は、高照度の紫外線照射により短時間で素子を製造しているが、光学特性および駆動特性の点では、未だ満足のいくものではない。
特許文献４で用いられている特定のモノマーは、高分子樹脂相が液晶相の電圧印加駆動によって、機械的に破壊されたり、あるいは液晶分子が高分子樹脂相界面で界面相互作用を十分得られない場合があることを本発明者は見出した。その結果、液晶素子として透過散乱の十分なコントラストが得られない、又は、電圧印加時から電圧無印加とした時に、所望の光透過率となるまでの時間が長くなること等が考えられる。また、イオンの添加により、駆動電圧が高くなり、さらに耐久性が低下することも予想される。
【００１２】
特許文献１にはビス（メタ）アクリロイルオキシナフタレン化合物を溶解させた誘電異方性が負に大きな液晶組成物を用いて製造された、高いコントラストを示すＡＭ素子が開示されているが、いずれも表示に偏光板を必要とする方式に適用された組成物であり、液晶素子の可視光透過率が小さく、光の利用効率が低い。
また、特許文献４及び５、非特許文献２及び４のようにモノマーに対する重合開始剤の添加量が多すぎる（特許文献５、モノマー５部に対して重合開始剤０．１５部、特許文献６、モノマー２部に対して開始剤０．２部、非特許文献２、モノマー７部に対して重合開始剤０．３５部、非特許文献４、モノマー２．８５部に対して重合開始剤０．１５部）と、重合開始剤の活性種生成能力によっては、液晶素子中に開始剤が残留し、素子の劣化や駆動特性へ悪影響を及ぼす可能性があり、また同時に素子の黄変等を招く問題点があり、モノマーと開始剤との組み合わせや添加量に関しては必ずしも最適化されていない。
【００１３】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであって、ＰＳＣＴ方式の液晶素子に利用可能で、短時間での製造が可能で、コントラストが高く、さらに無色で透明性の高い液晶素子に適した液晶組成物、液晶素子、スクリーン及びディスプレイを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、カイラルネマチック液晶相と特定の高分子樹脂及び特定の重合開始剤を含有する液晶組成物を用いることで、該液晶組成物を用いて液晶素子を製造する際に、高照度・短時間で高速硬化させても、液晶のプレナー構造が乱されず更に得られた液晶素子において、駆動が劣化せず、リバースモードでの駆動が可能であり、高いコントラスト、高速応答及び無色透明性を示すことを見出し、本発明に到達した。
【００１５】
即ち、本発明の要旨は、以下に存する。
[１]   誘電率異方性が正であるカイラルネマチック液晶、下記一般式（１）で表される
重合開始剤及び下記一般式（２）で表される重合性モノマーを含有し、前記一般式（２）で表される重合性モノマーを１０質量%以下含有し、且つ、前記一般式（２）で表される
重合性モノマーの含有割合をＡ質量％、該重合開始剤の含有割合をＢ質量％としたとき、Ａ/Ｂが５０以上であることを特徴とする液晶組成物。
【００１６】
【化１】
2014080606.tif 000002
【００１７】
[一般式（１）において、
Ｘ１０は、ヒドロキシ基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良い芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても良いアシル基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良いアルコキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基を表し、
Ｘ１１は、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素、置換基を有していても良い芳香族複素環基又は置換基を有していても良いアルキル基を表す。
一般式（２）において、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基又は不飽和脂肪酸アシル基を表し、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基を表し、
Ａｒ１は、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、
ｍ１は１〜５の整数を表し、
ｍ２及びｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。]
[２]  前記一般式（２）において、Ａｒ１の少なくともひとつが、単環又は縮合環であることを特徴とする前記[１]に記載の液晶組成物。
[３]  前記カイラルネマチック液晶が、シアノ基を有する化合物を含有することを特徴とする前記[１]又は[２]に記載の液晶組成物
[４]  前記カイラルネマチック液晶のカイラルピッチ長pが、０．３μｍ以上３μｍ以下
であることを特徴とする前記[１]〜[３]の何れか１に記載の液晶組成物。
[５]  液晶-等方相転移温度が４０℃以上であることを特徴とする前記[１]〜[４]の何れ
か１に記載の液晶組成物。
[６]  少なくとも一方が透明な基板であり、対向して配置される一対の電極付き基板と、該基板間にカイラルネマチック液晶と高分子樹脂の複合体を含む液晶調光層を挟持してなる液晶素子において、カイラルネマチック液晶と高分子樹脂の複合体が、前記[１]〜[５]の何れか１に記載の液晶組成物を光硬化させて得られたものであることを特徴とする液晶素子。
[７]  電圧印加時の液晶素子の可視光透過率が、電圧無印加時の可視光透過率よりも低下する電圧の領域が存在することを特徴とする前記[６]に記載の液晶素子。
[８]  前記電極付き基板間の距離ｄが、１００μｍ≧ｄ≧２μｍであり、前記カイラルネマチック液晶のカイラルピッチ長ｐとｄの関係が、ｄ／ｐ≧１であることを特徴とする前記[６]又は[７]に記載の液晶素子。
[９]  直流電圧及び交流電圧のうち少なくとも一方の印加時のヘイズが７０％以上であり、電圧無印加時のヘイズが１５％以下であることを特徴とする前記[６]〜[８]の何れか１に記載の液晶素子。
[１０]  −１０℃以上の温度範囲で、液晶素子の直流電圧及び交流電圧のうち少なくとも一方の無印加時の可視光透過率を１００％、直流電圧及び交流電圧のうち少なくとも一方の印加により減少し最小となった時の可視光透過率を０％と規格化したとき、直流電圧及び交流電圧のうち少なくとも一方を印加した時から可視光透過率が１０％となるまでの時間ならびに、直流電圧及び交流電圧のうち少なくとも一方を無印加とした時から可視光透
過率が９０％となるまでの時間が、それぞれ８ｍｓｅｃ以下であることを特徴とする前記[６]〜[９]のいずれか１に記載の液晶素子。
[１１]  前記液晶素子の黄変度が４以下であることを特徴とする前記[６]〜[１０]のいずれか１に記載の液晶素子。
[１２]   前記[６]〜[１１]のいずれか１に記載の液晶素子を有するスクリーン。
[１３]   前記[６]〜[１１]のいずれか１に記載の液晶素子を有するディスプレイ。
[１４]  少なくとも一方が透明な基板であり、対向して配置される一対の電極付き基板と、該基板間に液晶調光層を挟持してなる液晶素子の製造方法であって、少なくとも下記一般式（１）で表される重合開始剤、一般式（２）で表される重合性モノマー、及び誘電率異方性が正であるカイラルネマチック液晶を含有し、該重合性モノマーの含有割合をＡ質量、該重合開始剤の含有割合をＢ質量％としたとき、Ａ/Ｂが５０以上である液晶組成物
を基板間に導入する工程、及び、前記工程で得られた液晶組成物が導入された基板に照度１０mW/cm2以上の光を照射する工程を有することを特徴とする液晶素子の製造方法。
【００１８】
【化２】
2014080606.tif 000003
【００１９】
[一般式（１）において、
Ｘ１０は、ヒドロキシ基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良い芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても良いアシル基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良いアルコキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基を表し、
Ｘ１１は、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素、置換基を有していても良い芳香族複素環基又は置換基を有していても良いアルキル基を表す。
一般式（２）において、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基又は不飽和脂肪酸アシル基を表し、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基を表し、
Ａｒ１は、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、
ｍ１は１〜５の整数を表し、
ｍ２及びｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。]
【発明の効果】
【００２０】
本発明の液晶組成物は、該液晶組成物を用いて液晶素子を製造する際に、高照度・短時間で高速硬化させても、液晶のプレナー構造が乱されない。更に得られた液晶素子は、駆動が劣化せず、リバースモードでの駆動が可能であり、可視光の利用効率が高く、温度依存性及び視野角依存性が小さいものである。さらに、無色であり、高いコントラスト、高速応答が可能である。本発明の液晶組成物を用いて得られた液晶素子は、これらの特性からスクリーン及びディスプレイ等に用いることが有用である。例えば、建物の窓、パーテーション及びショーウインドウ等の視野遮断のためのスクリーンや、高速応答性を以って電気的に表示を切り替えることによって、公告板、コンピューター端末、プロジェクション等のディスプレイやスクリーンとして利用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、これらの内容に特定されない。
本発明は、誘電率異方性が正であるカイラルネマチック液晶、一般式（１）で表される重合開始剤及び一般式（２）で表される重合性モノマーを含有し、前記一般式（２）で表される重合性モノマーを１０質量%以下含有し、且つ、前記一般式（２）で表される該重
合性モノマーの含有割合をＡ質量％、該重合開始剤の含有割合をＢ質量％としたとき、Ａ/Ｂが５０以上であることを特徴とする液晶組成物である。
【００２２】
【化３】
2014080606.tif 000004
【００２３】
[一般式（１）において、
Ｘ１０は、ヒドロキシ基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良い芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても良いアシル基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良いアルコキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基を表し、
Ｘ１１は、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素、置換基を有していても良い芳香族複素環基又は置換基を有していても良いアルキル基を表す。
一般式（２）において、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基又は不飽和脂肪酸アシル基を表し、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基を表し、
Ａｒ１は、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、
ｍ１は１〜５の整数を表し、
ｍ２及びｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。]
【００２４】
上記本発明の液晶組成物が、強い光強度で高速硬化させたにもかかわらず、液晶のプレナー構造が乱されず、その結果、素子劣化が起こらず、高いコントラスト及び無色性を示すリバースモードの液晶素子を実現する要因は必ずしも明らかではない。しかし、上記一般式（１）で表される重合開始剤はエネルギーの高い短波長の紫外光を有効に吸収してラジカルを生成するため、液晶素子の劣化や駆動に悪影響を及ぼす重合開始剤の添加量を少なくすることができるものと推測される。
【００２５】
また、上記一般式（２）で表されるモノマーと上記一般式（１）重合開始剤の組み合わせにより、モノマーの吸収波長と開始剤の吸収波長の重なり合いを低減できることから、重合開始剤のラジカル生成能力を向上させることができる。したがって、液晶素子中に重合開始剤が残留することを防ぎ、素子の劣化や駆動特性への悪影響や素子の黄変等の問題を防ぐことができるのである。
さらに、上記重合性モノマーがカイラルネマチック液晶に対し、プレナー構造を記憶するに好適な構造形態をとり、かつ高分子樹脂中のポリマーがカイラルネマチック液晶に有用な界面相互作用を示すためであると考えられる。
【００２６】
＜一般式（１）で表される重合開始剤＞
本発明の液晶組成物に用いられる重合開始剤は、上記一般式（１）で表される構造であれば、特に限定されない。
【００２７】
Ｘ１０は、ヒドロキシ基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良い芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても良いアシル基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良いアルコキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基を表す。
Ｘ１０の芳香族炭化水素基としては、単環、あるいはこれが２〜４個縮合してなる縮合環から、水素原子を１個除いて得られる１価の基が挙げられ、具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。この中でも、炭素数が６以上であることが好ましく、また炭素数が１８以下、さらには１４以下、特に１２以下であることが、短波長の紫外光の吸収のために好ましい。
【００２８】
Ｘ１０の芳香族複素環基としては、単環か、あるいはこれが２〜４個縮合してなる縮合環から、水素原子を１個除いて得られる１価の基が挙げられ、具体例としては、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。この中でも、炭素数が１以上であることが好ましく、また炭素数が１８以下、さらには１４以下、特に１２以下であることが、短波長の紫外光の吸収のために好ましい。
【００２９】
Ｘ１０の芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基が有していても良い置換基としては、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、ハロゲン原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基等が挙げられる。
【００３０】
Ｘ１０の置換基を有していてもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等の直鎖のアルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソオクチル基、イソノニル基等の分岐アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロプロピルメチル基、シクロヘキシルメチル基、４−ブチルメチルシクロヘキシル基等の環状アルキル基等が挙げられる。この中でも炭素数が１以上であることが好ましく、また炭素数が２０以下であることが好ましく、炭素数１６以下であることが、光吸収して開裂した分子による発生したラジカルの高反応性のため好ましい。
Ｘ１０のアルキル基が有していても良い置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基又はシアノ基等が挙げられる。
【００３１】
Ｘ１０の置換基を有していても良いアシル基としては、ホルミル基、アセチル基等の飽和脂肪族アシル基；オキサリル基、マロニル基等の飽和脂肪族アシル基；アクリロイル基等の不飽和脂肪族アシル基；ベンゾイル基、フタロイル基等の炭素環系アシル基が挙げら
れる。この中でも炭素数が１以上であることが好ましく、また炭素数が２０以下であることが好ましく、炭素数１６以下であることが、光吸収して開裂した分子による発生したラジカルの高反応性のため好ましい。
【００３２】
Ｘ１０の置換基を有していても良いカルボニル基は、アルキル基、アルコキシ基、等の炭素数２〜２０の及び置換基を有していても良いアルキルカルボニル基又はアルコキシカルボニ基を表す。アルキル基は、上述したＸ１０の置換基を有していてもよいアルキル基が挙げられる。またアルコキシ基は、トキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基等の炭素数２〜２０のアルコキシ基が挙げられる。
Ｘ１０の置換基を有していても良いカルボニル基の中でも、炭素数１０以下であることが、発生するラジカルの高反応性のため好ましい。
また、Ｘ１０のカルボニル基が有していても良い置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基又はシアノ基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。
【００３３】
Ｘ１０の置換基を有していても良いアミノ基としては、モノメチルアミン基、ジメチルアミン基、イミノ基、イミダゾール基、ビペリジン基、モルホリノ基、トリアジン基などが挙げられる。この中でも、炭素数６以下の置換基を有するアミノ基が発生するラジカルの高反応性のため好ましい。  
Ｘ１０としては、上記の中でも、炭素数１２以下の置換基を有していても良い芳香族炭化水素基が、短波長の紫外光の吸収のため好ましい。
【００３４】
Ｘ１１は、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良い芳香族複素環基又は置換基を有していても良いアルキル基を表す。
一般式（１）で表される重合開始剤において、Ｘ１0-C(=O)-と結合しているＸ１１の炭素原子が電子リッチになることが反応性の点から好ましい。前記炭素原子が電子リッチとなるように、例えば、Ｘ１0-C(=O)-と結合しているＸ１１の炭素原子がヒドロキシ基、Ｎ及び/又はＯ等のヘテロ原子を含む環等の電子供与性の置換基を有することが好ましい。
Ｘ１１の置換基を有していても良い芳香族炭化水素基としては、Ｘ１０で挙げた置換基を有していても良い芳香族炭化水素基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。この中でも、炭素数が６以上であることが好ましく、また炭素数が１８以下、さらには１４以下、特に１２以下であることが、短波長の紫外光の吸収や発生するラジカルの高反応性のために好ましい。
【００３５】
Ｘ１１の置換基を有していても良い芳香族複素環基としては、Ｘ１０で挙げた置換基を有していても良い芳香族複素環基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。この中でも、炭素数が１以上であることが好ましく、また炭素数が１８以下、さらには１４以下、特に１２以下であることが、短波長の紫外光の吸収や発生するラジカルの高反応性のために好ましい。
【００３６】
Ｘ１１の置換基を有していても良いアルキル基としては、Ｘ１０で挙げた置換基を有していても良いアルキル基と同義である。この中でも、炭素数が１以上であることが好ましく、また炭素数が２０以下であることが好ましく、炭素数１６以下であることが、光吸収して開裂した分子による発生したラジカルの高反応性のため好ましい。また、アルキル基は環を形成していてもよい。
Ｘ１１のアルキル基が有していても良い置換基としては、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、メチルアミノ基、メチル基、Ｎ及び/又はＯ等のヘテロ原子を含む環等の電子供与
性基の基；ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、フェニル基、ケト基等の電子求引性基；が挙げられる。この中でもＸ１0-C(=O)-と結合しているＸ１１の炭素原子に電子供与性を与える基であることが好ましい。
アルキル基が有していてもよい置換基の置換位置は特に限定されないが、Ｘ１0-C(=O)-と結合しているＸ１１の炭素原子に結合していることが、分子の開裂をしやすい点から好ましい。
【００３７】
Ｘ１１としては、上記の中でも、炭素数１２以下の置換基を有していてもよい環状又は鎖状のアルキル基、及び芳香族炭化水素基が、短波長の紫外光の吸収のため好ましい。
Ｘ１０とＸ１１の組み合わせは特に限定されないが、少なくとも１方が環状構造を有することが好ましく、両方とも環状構造を有することが、高反応性となり好ましい。
【００３８】
一般式(１)の中でも、一般式（３）であることが、短波長の紫外光吸収及び一般式（２）で表される重合性モノマーに対する高反応性の点から好ましい。
【００３９】
【化４】
2014080606.tif 000005
【００４０】
Ｘ１２は、置換基を有していてもよい環状アルキル基、又は環状構造を有する基を置換基として有するアルキル基を表す。
【００４１】
Ｘ１２の置換基を有していてもよい環状アルキル基の具体例としては、Ｘ１０で挙げた置換基を有していても良いアルキル基の中の環状のものが挙げられる。
この中でも、炭素数が１以上であることが好ましく、また炭素数が２０以下であることが好ましく、炭素数１６以下であることが、光吸収して開裂した分子による発生したラジカルの高反応性のため好ましい。
Ｘ１２のアルキル基が有していても良い置換基としては、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、メチルアミノ基、メチル基、Ｎ及び/又はＯ等のヘテロ原子を含む環等の電子供与
性基の基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、フェニル基、ケト基等の電子求引性基が挙げられる。この中でも-C(=O)-と結合しているＸ１２の炭素原子に電子供与性与える基
であることが好ましい。
アルキル基が有していてもよい置換基の置換位置は特に限定されないが、-C(=O)-と結
合しているＸ１２の炭素原子に結合していることが、分子の開裂をしやすい点から好ましい。
【００４２】
Ｘ１２の環状構造を有する基を置換基として有するアルキル基の環状構造とは、Ｎ及び/又はＯ等のヘテロ原子を含む環、環状のアルケニル基及び環状のアルキニル基等が挙げ
られる。
また、置換基として環状構造を有するアルキル基は、鎖状であることが好ましく、この中でも、炭素数が１以上であることが好ましく、また炭素数が１０以下であることが好ましく、炭素数６以下であることが、光吸収して開裂した分子による発生したラジカルの高反応性のため好ましい。
【００４３】
一般式（１）で表される重合開始剤の具体例を以下に示すが、これに限定されるものではない。
【００４４】
【化５】
2014080606.tif 000006
【００４５】
一般式（１）で表される重合開始剤は１種類でもよく、また複数を組み合わせて用いてもよい。また、本発明の効果を損なわない範囲で、一般式（１）で表される重合開始剤以外の他の重合開始剤を組み合わせて用いてもよい。分子構造には特に制限はないが、ホスト液晶への溶解可能な化合物を選択するのが好ましい。
また、本発明の液晶組成物を構成する分子は典型的に波長３００ｎｍ以下の紫外光吸収を持つため、ラジカル重合開始剤自身は波長３５０ｎｍ付近またはそれ以下の光でラジカル化するものを選択するのが好ましい。
【００４６】
他の、ラジカル重合開始剤として、アシルフォスフィンオキサイド系、アルキルフェノン系、チタノセノン系、多ハロゲン化合物、シアニン色素のアルキルホウ素塩、トリアリールイミダゾール等が挙げられる。具体的には、アルファ、アルファ―ジメトキシ−アルファ―フェニルアセトフェノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１）、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−（４−モルフォリニル）−１−プロパノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−（４−モルフォリニル）フェニル）−１−ブタノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）  等が挙げられる。
【００４７】
一般式（１）で表される重合開始剤の含有割合は、液晶組成物中、通常、０．０１質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上であり、一方、通常、５質量％以下、好ましくは、１質量％以下である。この範囲であることで、重合が十分し、液晶組成物から得られる液晶素子の繰り返し耐久性及び透明時のヘイズが向上する傾向がある。
また、一般式（１）で表される重合開始剤のほかに、他の重合開始剤を用いる場合は、上記の範囲内で用いることが好ましく、また、  一般式（１）で表される重合開始剤と他の重合開始剤の割合は５０：５０〜７０：３０であることが、本発明の効果を得るために
好ましい。
【００４８】
本発明の液晶組成物に対し、一般式（２）で表される重合性モノマーの含有割合をＡ質量％、一般式（１）で表される重合開始剤の含有割合をＢ質量％とすると、Ａ/Ｂが５０
以上である。好ましくは、６０以上である。また、９５以下であることが好ましく、９０以下であることが更に好ましい。Ａ/Ｂが適当な範囲にあることで、重合性モノマーの重
合が十分進行し、液晶素子の繰り返し耐久性が得られ、ヘイズも好ましい値となり、さらに液晶素子の黄色着色が抑制される傾向となる。  又、上記その他の成分の含有量は、本発明の液晶組成物の性能を損なわない範囲の任意の割合で配合することができる。
【００４９】
＜重合性モノマー＞
一般にＰＳＣＴでは、液晶相に対する高分子樹脂相の割合が小さいために、高分子樹脂相が液晶相の電圧印加駆動によって、機械的に破壊されたり、あるいは液晶分子が高分子樹脂相界面で界面相互作用を十分得られない場合がある。その結果、液晶素子（以下「素子」と表現することがある）として十分なコントラストが得られない、直流電圧及び／又は交流電圧印加（以下「ＯＮ」と表現することがある）時から、直流電圧及び／又は交流電圧無印加（以下「ＯＦＦ」と表現することがある）とした時に、所望の光透過率となるまでの時間（以下「応答時間」と表現することがある）が長くなることが考えられる。
【００５０】
本発明の重合性モノマーは、芳香環構造由来と考えられる液晶への溶解性向上で高分子樹脂量アップにより十分な機械的強度も持ちつつ、液晶に対するアンカリング効果（界面相互作用によって液晶分子が特定の向きに配向する効果）のため、電源印加から電源無印加への応答時間が十分速くなるという効果が得られる。
【００５１】
＜一般式（２）で表される重合性モノマー＞
本発明の液晶組成物に含まれる一般式（２）で表される重合性モノマーは、１種類でもよく、複数種を用いてもよい。
【００５２】
【化６】
2014080606.tif 000007
【００５３】
一般式（２）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基又は不飽和脂肪酸アシル基を表し、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基を表し、
Ａｒ１は、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表し、
ｍ１は１〜５の整数を表し、
ｍ２及びｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。
【００５４】
Ｒ１及びＲ２の置換基を有していても良いアルキル基の具体例としては、一般式（１）のＡ１で挙げたアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。この中でも炭素数が１０以下であることが好ましく、６以下であることが更に好ましい。この範囲であることで、モノマーの高反応性とアンカリング効果の維持による、液晶素子としての応答時間の向上効果が得られる場合がある。
【００５５】
Ｒ１及びＲ２の不飽和脂肪酸アシル基としては、不飽和結合として、２重結合及び３重結合のものが挙げられ、具体的には、アクリロイル基、プロピオロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、エライドイル基等が挙げら
れる。この中でも、２重結合を有する不飽和脂肪酸アシル基が、重合の高い反応性を示すため好ましく、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基及びイソクロトノイル基が特に好ましい。
また、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１方が不飽和脂肪酸アシル基であることが、重合反応性の点から好ましく、さらには両方が不飽和脂肪酸アシル基であることが更に好ましい。
【００５６】
Ｒ３及びＲ４の置換基を有していても良いアルキル基の具体例としては、一般式（１）のＡ１で挙げたアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。この中でも炭素数が１０以下であることが好ましく、６以下であることが更に好ましい。一方、炭素数が１以上であることがこのましい。この範囲であることで、液晶との相溶性向上、本モノマーを用いた液晶素子が高コントラストとなる効果が得られる場合がある。
【００５７】
Ａｒ１は、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又は置換基を有していても良い芳香族複素環基を表す。
Ａｒ１の置換基を有していても良い芳香族炭化水素基及び置換基を有していても良い芳香族複素環基としては、本発明の効果を損なわないものであれば特に限定はされないが、単環、あるいはこれが２〜４個縮合してなる縮合環から、水素原子を２個除いて得られる２価の基であり、具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
この中でも、Ａｒ１の置換基を有していても良い芳香族炭化水素基としては、炭素数６以上であることが好ましく、また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１４以下であることが、重合反応の容易性及び重合時の硬化性の点から好ましい。
また、複数の環が縮合した、縮合環であることが、重合時の硬化性の点から好ましい。この中でも、Ａｒ１の置換基を有していても良い芳香族炭化水素基としては、炭素数６以上であることが好ましく、また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１４以下であることが、重合反応の容易性及び重合時の硬化性の点から好ましい。
具体的には、以下の構造等が挙げられる。
【００５８】
【化７】
2014080606.tif 000008
【００５９】
Ａｒ１の置換基を有しても良い２価の芳香族炭化水素環基としては、上記の中でも特に
以下の構造であることが、高分子前駆体の硬化性が高く好ましい。
【００６０】
【化８】
2014080606.tif 000009
【００６１】
Ａｒ１の芳香族炭化水素環基が有していても良い置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヒドロキシル基、シアノ基、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基等が挙げられ、高分子前駆体の硬化性の点から、好ましくはフッ素原子、ヒドロキシル基、シアノ基、メチル基、メトキシ基である。
【００６２】
Ａｒ１の置換基を有しても良い芳香族複素環基としては、本発明の効果を損なわないものであれば特に限定はされないが、  単環、あるいはこれが２〜４個縮合してなる縮合環から、水素原子を２個除いて得られる２価の基であり、具体例としては、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
この中でも、炭素数が６以上であることが好ましく、一方、３０以下、さら２６以下、特に１８以下であることが、重合時の硬化性の点から好ましい。また、複数の環が縮合した縮合環であることが、重合時の硬化性の点から好ましい。
具体的には、以下の構造等が挙げられる。
【００６３】
【化９】
2014080606.tif 000010
【００６４】
Ａｒ１の置換基を有しても良い芳香族複素環基としては、上記の中でも特に以下の構造であることが、高分子前駆体の硬化性が高く好ましい。
【００６５】
【化１０】
2014080606.tif 000011
【００６６】
Ａｒ１の２価の芳香族複素環基が有していても良い置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヒドロキシル基、シアノ基、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基等が挙げられ、高分子前駆体の硬化性の点から、好ましくはフッ素原子、ヒドロキシル基、シアノ基、メチル基、メトキシ基である。
【００６７】
ｍ１は１〜５の整数を表し、本発明の効果を得ることができれば特に限定されないが、液晶への溶解性及び、重合反応性の点から３以下が好ましく、２以下が更に好ましくい。ｍが２以上の場合、上記一般式(２)で表される重合性モノマーは複数のＡｒ１を有することになるが、複数のＡｒ１は同一であっても異なっていても良い。
【００６８】
ｍ２及びｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表し、本発明の効果を得ることができれば特に限定されないが、液晶との相溶性向上や液晶素子の高コントラストの点から２以下が好ましく、１又は０が更に好ましい。また、ｍ２及びｍ３は、重合反応性や相分離構造の安定化の点から同じであることが好ましい。
ｍ２及びｍ２が２以上の場合、上記一般式(２)で表される重合性モノマーは、複数のＲ３、Ｒ４を有することになるが、複数のＲ３、Ｒ４は同一であっても異なっていても良い。
【００６９】
前記一般式（２）で表される重合性モノマーの中でも、以下一般式（６）で表される重合性モノマーを用いることが、重合容易性及び硬化性の観点から好ましい。
【００７０】
【化１１】
2014080606.tif 000012
【００７１】
一般式（６）において、Ｒ４０及びＲ４１は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基を表し、
Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基を表し、
Ａｒ２は、置換基を有していても良い２価のベンゼン環又はナフタレン環を表し、
ｔ１は１〜３の整数を表し、
ｔ２及びｔ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。
【００７２】
Ｒ４０及びＲ４１は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基を表す。
置換基を有していてもよいアルキル基としては、一般式（１）のＡ１で挙げたアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。この中でも炭素数が６以下であることが好ましく、３以下であることが更に好ましい。一方、１以上が好ましい。この範囲であることで、液晶との相溶性向上や重合容易性及び硬化性向上の効果が得られる場合
がある。
【００７３】
Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、置換基を有していても良いアルキル基を表し、一般式（２）のＲ３及びＲ４と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。この中でも炭素数が１０以下であることが好ましく、６以下であることが更に好ましい。一方、炭素数が１以上であることがこのましい。この範囲であることで、液晶との相溶性向上や液晶素子の高コントラストの効果が得られる場合がある。
【００７４】
ｔ１は１〜３の整数を表し、ｔ２及びｔ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。
ｔ１は液晶への溶解性及び重合反応性の点から３以下であり、２以下が更に好ましくい。ｍが２以上の場合、上記一般式(６)で表される重合性モノマーは複数のＡｒ２を有することになるが、複数のＡｒ２は同一であっても異なっていても良い。
ｔ２及びｔ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表し、本発明の効果を得ることができれば特に限定されないが、液晶との相溶性向上や液晶素子の高コントラストの点から２以下が好ましく、１又は０が更に好ましい。また、ｍ２及びｍ３は、重合反応性や相分離構造の安定化の点から同じであることが好ましい。
ｔ２及びｔ３が２以上の場合、上記一般式(６)で表される重合性モノマーは、複数のＲ５、Ｒ６を有することになるが、複数のＲ５、Ｒ６は同一であっても異なっていても良い。
【００７５】
一般式（６）の中でも、一般式（４）で表される重合性モノマーを用いることが、機械的な強度を十分に持ちつつ、しかもナフタレン環が由来と考えられるアンカリング効果により、電源印加から電源無印加への応答時間が十分速くなるという効果が得られるため好ましい。これは、ナフタレン環に結合する重合２本の重合主鎖をナフタレン環がはしご状に架橋しており、非常に剛直な構造となっており、機械的な強度を十分に持つためであると考えられる。
【００７６】
ナフタレン環に結合する重合主鎖が１本の場合、高分子樹脂相の機械的強度が十分得られず、一方で３本の場合、繰り返し単位間の立体障害が大きく、高分子樹脂相を形成する際に、連続的に広がったカイラルネマチック液晶相中に微量のポリマーが網目状のネットワークとして連なる構造（ポリマーネットワーク構造）が十分発達しないうちに重合主鎖が途切れてしまうことがある。
【００７７】
【化１２】
2014080606.tif 000013
【００７８】
[一般式（４）において、
Ｒ７は置換基を有していても良いアルキル基を表し、
Ｒ４２は水素原子又は置換基を有していても良いアルキル基を表し、
ｔ４は０〜３の整数を表し、
ｗは１から３の整数を表し、Ｘ３１は、下記一般式（５）で表される基を表し、
【００７９】
【化１３】
2014080606.tif 000014
【００８０】
一般式（５）中、Ｘ３２は、直接結合または以下の群から選択される１つの連結基を表し、
【００８１】
【化１４】
2014080606.tif 000015
【００８２】
Ｘ３３は、直接結合または以下の群から選択される１つの連結基を表し、
【００８３】
【化１５】
2014080606.tif 000016
【００８４】
Ｒ３１は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素数1以上、７以下の直鎖状
又は分枝状アルキル基、炭素数1以上７以下の直鎖状又は分枝状アルコキシ基又はシアノ
基を表し、
ｗ´は１から３の整数を表す。）
【００８５】
Ｒ７の置換基を有していても良いアルキル基としては、一般式（２）のＲ３及びＲ４と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。この中でも炭素数が１０以下であることが好ましく、６以下であることが更に好ましい。一方、炭素数が１以上であることがこのましい。この範囲であることで、液晶との相溶性及び重合し易い傾向にある。また、直鎖のアルキル基であることが、重合のしやすさの点から好ましい。
【００８６】
Ｒ４２は水素原子又は置換基を有していても良いアルキル基を表す。
Ｒ４２の置換基を有していても良いアルキル基としては、具体的には一般式（１）のＸ１１で挙げたアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。
この中でも、炭素数が１０以下であることが好ましく、炭素数５以下であることが更に好ましく、さらに炭素数が３以下であることが液晶との相溶性及び重合のし易さの点から好ましい。一方、炭素数は１以上であることが好ましい。
また、一般式（４）で表される重合性モノマー１分子中に２つ存在するＲ４２は同一であ
っても異なっていても良い。
【００８７】
ｔ４は０〜３の整数を表し、一般式（４）で表される重合性モノマー１分子中に２以上存在するＲ７は同一であっても異なっていてもよい。ｔ４は、液晶との相溶性及び重合のし易さの点から、３以下であり、好ましくは２以下であり、特に好ましくは０又は１である。  特定の範囲であることで、ナフタレン環と液晶分子との界面相互作用を立体的に害しない傾向にある。
Ｒ４２を含むナフタレン環の側鎖の置換位置は特に限定されないが、ナフタレン環を含む棒状構造にすれば、カイラルネマチック液晶相との界面相互作用により、液晶素子のコントラストが向上する場合があるため好ましい。その中でも、１位に対する４位、５位及び６位、２位に対する３位及び６位、３位に対する７位、８位に対する４位及び５位が特に好ましい。
【００８８】
上記一般式（４）で表される重合モノマー中のナフタレン環が、一般式（５）で表される置換基を有することにより、高分子樹脂相の液晶性を制御することができる場合がある。例えば液晶性を向上させるためには、一般式（５）のＲ３１は、炭素数３以上７以下の直鎖状もしくは分枝状アルキル基、炭素数３以上７以下の直鎖状アルコキシ基であることが好ましい。
【００８９】
一般式（５）の置換位置は特に限定されないが、好ましくは対向位置（１位に対する４位および５位、２位に対する６位、３位に対する７位、８位に対する４位および５位）にそれぞれ上記一般式（５）で表される置換基をつけ、上記一般式（５）における側鎖を、ナフタレン環を含む棒状構造にすれば、カイラルネマチック液晶相との界面相互作用により、液晶素子のコントラストが向上する場合があるため好ましい。
【００９０】
ｗは１から３の整数を表し、ｗが２以上の場合、一般式（４）で表される重合性モノマー１分子中に含まれるＸ３１は同一であっても異なっていても良い。ｗが大きすぎないことで、ナフタレン環と液晶分子との界面相互作用を立体的に害さない傾向にあるため、２以下であることが好ましく、１がより好ましい。
Ｘ３２は、直接結合または以下の群から選択される１つの連結基を表す。
【００９１】
【化１６】
2014080606.tif 000017
【００９２】
この中でも、Ｘ３２は直接結合または、以下の群から選択される１つの連結基であることで、高分子樹脂相が可視光に対し吸収を持たず、透明性の高い液晶素子を得ることができる場合があるため好ましく、より好ましくは直接結合である。
【００９３】
【化１７】
2014080606.tif 000018
【００９４】
Ｘ３３は、直接結合または以下の群から選択される１つの連結基を表す。
【００９５】
【化１８】
2014080606.tif 000019
【００９６】
この中でも、Ｘ３３は直接結合または、以下の群から選択される１つの連結基であることで、高分子樹脂相の耐久性を高くできる場合があるため好ましく、より好ましくは直接結合である。
【００９７】
【化１９】
2014080606.tif 000020
【００９８】
ｗ´は１から３の整数を表し、ｗ´が２以上の場合、１分子中に２以上存在する−Ｘ３２−Ｘ３３−は同一であっても異なっていてもよい。
ｗ´は２以下であれば高分子樹脂相が可視光に対し吸収を持たず、透明性の高い液晶素子を得ることができる場合があるため好ましく、より好ましくは１である。
Ｒ３１は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素数1以上７以下の直鎖状又
は分枝状アルキル基、炭素数1以上７以下の直鎖状又は分枝状アルコキシ基又はシアノ基
を表す。
【００９９】
炭素数1以上７以下の直鎖状アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基が挙げられ、炭素数1以上７以下の分枝状アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチ
ル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、４−エチルペンチル基などが挙げられる。
【０１００】
炭素数1以上７以下の直鎖状アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキトキシ基、ｎ−ヘプトキシ基が挙げられ、炭素数1以上７以下の分枝状アルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イ
ソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−メチルペントキシ基、３−メチルペントキシ基、４−メチルペントキシ基、２−エチルペントキシ基、３−エチルペントキシ基、４−エチルペントキシ基などが挙げられる。
この中でも、水素原子、炭素数1以上７以下の直鎖状アルキル基、又は炭素数1以上７以下の直鎖状アルコキシ基であることで、高分子樹脂相の耐久性を高くできる場合があるため好ましく、より好ましくは水素原子、メチル基、メトキシ基である。
【０１０１】
一般式（２）で表される重合性モノマーの具体例を以下に例示する。本発明はその要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０１０２】
【化２０】
2014080606.tif 000021
【０１０３】
＜他の重合性モノマー＞
本発明の液晶組成物は、上記一般式（２）で表される重合性モノマー以外に、本発明の効果を損なわない範囲において、他の重合性モノマーを有していてもよい。
具体的には、（メタ）アクリル系又はビニル系等の、１つ又は２つ以上のエチレン性不
飽和二重結合を有する他の重合性モノマー、及び、１つのエチレン性不飽和二重結合を有する重合性のオリゴマー等を含み、硬化反応により上記式（２）で表される重合性モノマーと共重合させてもよい。
【０１０４】
例えば、日本国特開平９−９０３２８号公報に記載の１官能（メタ）アクリルモノマー、２官能（メタ）アクリルモノマー、３官能以上の多官能（メタ）アクリルモノマー等の重合性モノマー、および（メタ）アクリルオリゴマー等の重合性のオリゴマー等が使用できる。
ビニルモノマーとしては、スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【０１０５】
本発明の液晶素子が有する上記一般式（２）で表される重合性モノマーと他の重合性
モノマーの比率は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、上記一般式（２）で表される重合性モノマーが３０質量％以上であるのが好ましく、更に好ましくは５０質量％以上、最も好ましくは８０質量％以上である。
上記一般式（２）で表される重合性モノマーの割合が少なすぎると、短時間での液晶素子製造、高いコントラスト、短い応答時間のいずれか、もしくは複数が十分ではなくなる場合がある。また、上記一般式（２）で表される繰り返し単位の上限は、１００質量％である。
また本発明の液晶組成物を用いて得られた高分子樹脂が共重合体である場合、交互共重合体、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれでも良い。
【０１０６】
＜配合比＞
本発明の液晶組成物は室温（２５℃）でコレステリック相を示すように設計され、その液晶-等方相転移温度（Ｔｎｉ）は４０℃以上が好ましく、更に６０℃以上が好ましい。
本発明の液晶組成物のＴｎｉが上記の範囲外では、硬化時の光源や反応熱に由来する温度上昇で、液晶構造が破壊される場合があることが懸念される。
【０１０７】
液晶組成物中の各成分の配合比は、前記一般式（２）で表される重合性モノマーを１０質量%以下とすれば特に限定されない。
前記一般式（２）で表される重合性モノマーの含有割合は、好ましくは７質量％以下であり、さらに好ましくは６．５質量％以下である。また、通常、０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上である。
また、前記一般式（２）で表される重合性モノマーと他の重合性モノマー及び／又は非重合性モノマーを併用する場合、液晶組成物に対する重合性モノマー及び非重合性モノマーの合計の割合は、通常、０．２質量％以上、好ましくは１．２質量％以上であり、一方、通常、１０質量％以下、好ましくは７質量％以下である。この割合が適当な範囲であることで、液晶素子の繰り返し耐久性が低下しない傾向にあり、また、透明時のヘイズが大きくなりすぎず、不透明時のヘイズが低下しない場合がある。    
【０１０８】
＜カイラルネマチック液晶＞
本発明の液晶組成物に用いるカイラルネマチック液晶は、誘電率異方性が正である。本発明のカイラルネマチック液晶の該誘電率異方性が正であることで、リバースモードでの駆動が可能となる。
カイラルネマチック液晶の誘電率異方性値（Δε）は正であれば特に限定されないが、５以上であることが好ましく、８以上であることが、液晶素子の駆動電圧低減のために好ましい。また、カイラルネマチック液晶を構成する個々の分子が３５０ｎｍより長い波長の吸収を持たないことが、重合性モノマーの硬化時間を短くする点で好ましい。
【０１０９】
カイラルネマチック液晶としては、液晶自身がコレステリック相を示す液晶性化合物の
集合でもよく、ネマチック液晶にカイラル剤を添加することでカイラルネマチック液晶としたものでもよい。液晶組成物設計の観点では、目的に応じてネマチック液晶にカイラル剤を添加し、カイラルピッチ長（ｐ）および液晶-等方相転移温度（Ｔｎｉ）を制御する
ことが好ましい。
【０１１０】
本発明のカイラルネマチック液晶のカイラルピッチ長pと電極付き基板間の距離dの関係d/pが１以上であることが好ましい。更に好ましくは、２以上、特に好ましくは４以上で
ある。また、２０以下であることが好ましく、１２以下であることが特に好ましい。d/p
が大きいほど、駆動時の散乱が大きくなり、遮光特性が向上するが、一方で液晶素子の駆動電圧も同時に増加するため、遮光特性と省エネや安全性の両立の観点から、上記の範囲内に収めることが好適である。
【０１１１】
カイラルネマチック液晶のｐは、０．３μｍ以上が好ましく、０．８μｍ以上が更に好ましい。一方、３μｍ以下が好ましく、更に２μｍ以下が更に好ましい。
ｐが適当な範囲にあることで、液晶素子の駆動電圧が高くなり過ぎず、コントラストの低下が発生しない傾向がある。
一般にｐはカイラル剤の濃度に反比例するので、必要なｐの値から逆算してカイラル剤の濃度を決定すれば良い。なお、ｐ×ｎ(nはカイラルネマチック液晶の屈折率)が可視光波
長（３８０nm〜８００nm）の範囲内にある場合、最終的に得られる液晶素子は電圧無印加時に有色となり、可視光範囲外にある場合は電圧無印加時に無色透明になるので、目的に応じてｐを選択すれば良い。
【０１１２】
カイラルネマチック液晶のＴｎｉは、液晶素子の動作可能な温度上限がカイラルネマチック液晶のＴｎｉにより決定されることから５０℃以上が好ましく、７０℃以上が更に好ましい。一方、Ｔｎｉが高すぎると粘度が高くなる傾向があるので、２００℃以下が好ましく、１５０℃以下が更に好ましい。
【０１１３】
本発明のスクリーンの電極付き基板間の距離ｄは、使用するカイラルネマチック液晶のｐ以上である必要があり、通常２μｍ以上が好ましく、５μｍ以上が更に好ましい。また、１００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下が更に好ましい。
電圧を印加していない状態でのスクリーンの光透過率は、ｄの増加に対して減少し、また、表示ディスプレイの応答時間も長くなる場合がある。一方で、ｄが小さすぎることで、駆動時の遮光特性が低減し、また大面積のスクリーンの場合、スクリーンが短絡してしまう場合がある。上記範囲であることで、これらの要求をバランスよく満足することができる。
【０１１４】
ネマチック液晶としては、公知のいずれでもよく、構成分子の分子骨格、置換基、分子量に制限は特になく、合成品でも市販品でもよい。ネマチック液晶の誘電率異方性は正で大きいことが、液晶素子のカイラルネマチック液晶相及び液晶組成物のカイラルネマチック液晶の誘電率異方性を正とするために好ましい。また、構成分子が３５０ｎｍより長い波長の吸収持たないことが、重合性モノマーの硬化時間を短くする点で好ましい。
公知の液晶性物質を用いる場合、具体的には日本学術振興会第１４２委員会編；「液晶デバイスハンドブック」日本工業新聞社（１９８９年）、第１５２頁〜第１９２頁および液晶便覧編集委員会編；「液晶便覧」丸善株式会社（２０００年）、第２６０頁〜第３３０頁に記載されているようなビフェニル系、フェニルシクロヘキサン系、シクロヘキシルシクロヘキサン系などの各種低分子系の化合物または混合物を使用することができる。また、液晶便覧編集委員会編；「液晶便覧」丸善株式会社（２０００年）、第３６５頁〜第４１５頁に記載されているような高分子系化合物または混合物を使用することもできる。ネマチック液晶を構成する化合物としては例えば、以下に示される化合物が挙げられる。
【０１１５】
【化２１】
2014080606.tif 000022
【０１１６】
コレステリック液晶およびネマチック液晶としては粘度が低く、誘電率異方性の高いものが、液晶素子の高速応答性や液晶素子作製の容易性の点で好ましい。
カイラル剤としては、ホスト液晶へ相溶するカイラル化合物であればいずれでもよく、合成品でも市販品でよく、自身が液晶性を示すものでもよいし、重合性の官能基を有していても良い。また、右旋性でも左旋性でもよく、右旋性のカイラル剤と左旋性のカイラル剤を併用してもよい。また、カイラル剤としては、それ自身の誘電異方性が正に大きく、
粘度の低いものが液晶素子の駆動電圧低減および応答速度の観点から好ましく、カイラル剤が液晶をねじる力の指標とされるHelical Twisting Powerが大きいほうが好ましい。また、３５０ｎｍより長い波長の吸収を持たないことが、重合性モノマーの硬化時間を短くする点で好ましい。
カイラル剤としては、例えばＣＢ１５（商品名  メルク社製）、Ｃ１５（商品名  メルク社製）、Ｓ−８１１（商品名  メルク社製）、Ｒ−８１１（商品名  メルク社製）、Ｓ−１０１１（商品名  メルク社製）、Ｒ−１０１１（商品名  メルク社製）などが挙げられる。
【０１１７】
＜その他＞
本発明の液晶素子のカイラルネマチック液晶相には、重合開始剤、光安定剤、抗酸化剤、増粘剤、重合禁止剤、光増感剤、接着剤、消泡剤、界面活性剤等を有していてもよい。
又、上記その他の成分の含有量は、本発明の液晶素子の性能を損なわない範囲の任意の割合で配合することができる。
【０１１８】
＜液晶組成物の使用＞
本発明の液晶組成物は、その硬化物を含む層を有する後述の液晶素子として使用することができる。
＜液晶素子＞
本発明の液晶素子は、少なくとも一方が透明な基板であり、対向配置される一対の電極付き基板と、該基板間にカイラルネマチック液晶と高分子樹脂の複合体を含む液晶調光層を挟持してなり、液晶調光層は重合性モノマー及びカイラルネマチック液晶で構成される液晶組成物を光硬化させて得られるものである。
本発明の液晶素子は上記の液晶素子であれば特に限定されないが、以下に代表的な構造を説明する。
【０１１９】
＜液晶素子の用途＞
本発明の液晶組成物及び液晶素子は、スクリーン及びディスプレイ等に用いることができる。例えば、建物の窓、パーテーション及びショーウインドウ等の視野遮断のためのスクリーンや、高速応答性を以って電気的に表示を切り替えることができる公告板等のディスプレイやプロジェクションのパネルとして利用することができる。
【０１２０】
プロジェクションのシステムは、フロントプロジェクションやリアプロジェクションなど特に限定されないが、たとえば特開平6-82748号公報あるいは国際公開ＷＯ２００９/１５０５７９で示されているリアプロジェクションシステムや、特開2010-217291号公報で
示されているコヒーレント光を光源とするプロジェクションシステムを挙げることができる。
【０１２１】
基板の材質としては、例えば、ガラスや石英等の無機透明物質、金属、金属酸化物、半導体、セラミック、プラスチック板、プラスチックフィルム等の無色透明或いは着色透明、又は不透明のものが挙げられ、電極は、その基板の上に、例えば、金属酸化物、金属、半導体、有機導電物質等の薄膜を基板全面或いは部分的に既知の塗布法や印刷法やスパッタ等の蒸着法等により形成されたものである。又、導電性の薄膜形成後に部分的にエッチングしたものでもよい。特に大面積の液晶素子を得るためには、生産性及び加工性の面からＰＥＴ等の透明高分子フィルム上にＩＴＯ（酸化インジウムと酸化スズの混合物）電極をスパッタ等の蒸着法や印刷法等を用いて形成した電極基板を用いることが望ましい。尚、基板上に電極間或いは電極と外部を結ぶための配線が設けられていてもよい。例えば、セグメント駆動用電極基板やマトリックス駆動用電極基板、アクティブマトリックス駆動用電極基板等であってもよい。  
【０１２２】
更に、基板上に設けられた電極面上が、ポリイミドやポリアミド、シリコン、シアン化合物等の有機化合物、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２等の無機化合物、又はこれらの混合物よりなる保護膜や配向膜で全面或いは一部が覆われていてもよい。尚、基板は、液晶を基板面に対して配向させるよう配向処理されていても良く、配向処理されている場合、接触する液晶組成物がプレナー構造をとるならば、いずれの配向処理を用いても構わない。例えば、２枚の基板ともホモジニアス配向であっても良いし、一方がホモジニアス配向で、もう一方がホメオトロピック配向である、いわゆるハイブリッドであっても構わない。これらの配向処理には、電極表面を直接ラビングしてもよく、ＴＮ液晶、ＳＴＮ液晶等に用いられるポリイミド等の通常の配向膜を使用してもよい。
【０１２３】
また、配向膜の製造法に、基板上の有機薄膜に直線偏光等の異方性を有する光を照射して膜に異方性を与える、いわゆる光配向法を用いても構わない。なお、液晶素子の製造時に、未硬化の液晶組成物の配向を基板面に対して制御できれば必ずしも基板の配向処理は必要としない。すなわち、本発明の液晶組成物は光硬化させる前に、液晶組成物を流動させたり、せん断応力をかけたりするなどの方法により、液晶組成物が配向してプレナー構造をとらせることができる。
【０１２４】
対向する基板は周辺部に適宜、基板を接着支持する樹脂体を含む接着層を有してもよい。
尚、本発明における液晶素子の端面あるいは液晶組成物の注入口を、粘着テープ、熱圧着テープ、熱硬化性テープ等のテープ類、又は／及び、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、湿気硬化型樹脂、室温硬化型接着剤、嫌気性接着剤、エポキシ系接着剤、シリコ−ン系接着剤、弗素樹脂系接着剤、ポリエステル系接着剤、塩化ビニル系接着剤等の硬化性樹脂類や熱可塑性樹脂類等で封止することで、内部の液晶等の染み出しを防ぐことができる。また、この封止は同時に液晶素子の劣化を防ぎ働きがあってもよい。その際の端面の保護法としては、端面を全体に覆ってもよいし、端面から液晶素子内部に硬化性樹脂類や熱可塑性樹脂類を流し込み固化させることによりなしてもよく、更にこの上をテープ類で覆ってもよい。
【０１２５】
対向配置される基板間には、球状または筒状のガラス、プラスチック、セラミック、あるいはプラスチックフィルム等のスペーサーを存在させてもよい。スペーサーは、本発明の液晶組成物の成分として含有させることで、基板間の液晶調光層中に存在させてもよく、液晶素子組み立ての際に基板上に散布したり、接着剤と混合して接着層の中に存在させてもよい。
【０１２６】
本発明の液晶素子の液晶調光層は、例えば、スペーサーを介して対向配置される一対の電極付き基板周辺部を光硬化性接着剤等で接着層を形成して封止セルとし、あらかじめ１つ以上設けた接着層の切り欠きに常圧または真空中で本発明の液晶組成物に浸して注入するか、或いは、一方の基板上にコーターを使用して液晶組成物を塗布し、その上に他方の基板を重ねる等の公知の方法で挟持させた後、紫外光、可視光、電子線等の放射線によって重合・硬化することで形成される。プラスチックフィルム基板の場合、連続で供給される電極付き基板を２本のゴムロール等で挟み、その間に、スペーサーを含有分散させた液晶と未硬化の硬化性化合物との混合物を供給し、挟み込み、その後連続で光硬化させることができるので生産性が高い。いずれの方法においても、基板に配向処理が施されていない場合は、未硬化の液晶組成物を光硬化させる前に液晶組成物を流動させたり、せん断応力をかけたりするなどの方法により、液晶組成物が配向してプレナー構造をとらせる必要がある。具体的には、配向処理されていない封止セル中に本発明の液晶組成物を注入することで、液晶組成物にプレナー構造をとらせることができる。
【０１２７】
硬化法は光硬化の中でも、紫外線による硬化が特に好ましい。又、光重合の光源として
は、用いるラジカル光重合開始剤の吸収波長にスペクトルを有するものならいずれでもよく、典型的には２２０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長の光を照射可能な光源ならばいずれでもよい。例としては高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ−ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ等が挙げられる。そのほか、熱線カットフィルタ、紫外線カットフィルタ、可視光カットフィルタ等を併用してもよい。光は液晶素子の透明基板上から少なとも一面に照射すればよく、液晶組成物を挟持する基板が両面とも透明である場合には、両面とも光照射してもよい。光照射は一度に行ってもよいし、数回に分割して行ってもよい。光の放射照度を液晶素子の厚み方向に分布を持たせ、高分子樹脂相の密度を連続的に変化させた、いわゆるＰＳＣＯＦ（Phase Separated Composite Organic Film）（V. Vorflusev and S. Kumar, Science 283, 1903 (1999)）とし
ても良い。
【０１２８】
光硬化の場合に、液晶素子に照射される光の放射照度は、通常０．０１mＷ／ｃｍ２以
上、好ましくは１mＷ／ｃｍ２以上、さらに好ましくは１０mＷ／ｃｍ２以上、特に好ましくは３０mＷ／ｃｍ２以上である。放射照度が小さすぎると重合が十分進行しない傾向と
なる。又、液晶組成物の光硬化には、通常、２Ｊ/ｃｍ２以上、好ましくは３Ｊ/ｃｍ２以上の積算照射量を与えれば良い。
光照射時間は光源の放射強度に応じて決定すれば良いが、生産性を高める観点から通常２００秒以内、好ましくは６０秒以内に光照射を完了するのがよく、一方、１０秒以上光照射するのが好ましい。光照射時間が短すぎると液晶素子の繰り返し耐久性が劣る場合がある。プラスチックフィルム基板を用いて大面積のシート状液晶素子を製造する場合は、光源またはシートを移動させながら連続で光照射する方法をとることもでき、光源の放射照度に応じてその移動速度を調節すればよい。
上記のようにして得られた液晶調光層は、薄膜状の透明高分子中にカイラルネマチック液晶が粒子状に分散または連続層を形成しているが、最も良好なコントラストを示すのは連続層を形成している場合で
ある。
【０１２９】
＜液晶素子の構成＞
本発明のカイラルネマチック液晶相は、誘電率異方性が正であるカイラルネマチック液晶及び後述する一般式（２）で表される重合性モノマーが存在していてもよい。重合性モノマーが存在していることで。液晶素子の駆動特性の向上及び安定化を図ることができる場合がある。
【０１３０】
本発明の液晶素子は、製造過程において、カイラルネマチック液晶、重合性モノマー、重合開始剤を含む液晶組成物を、コレステリック相で重合誘起相分離させることで、高分子樹脂相が得られる。この重合開始剤は、重合速度を速くして液晶素子の製造時に、硬化速度を向上させるという点では有用である半面、重合過程で生じる分解物がイオン性の低分子としてカイラルネマチック液晶相に残存し、液晶素子駆動を劣化させたり、あるいは液晶素子中のカイラルネマチック液晶相に未反応物が残存して経時的にラジカル種を発生し、液晶素子中の化合物を分解させることで、液晶素子駆動が劣化する場合がある。
【０１３１】
本発明は、光反応性が高く、微量の重合開始剤でも十分に重合が進行する重合性モノマーを使用し、なおかつ重合誘起相分離過程で重合開始剤をすべて消費しつつ、該重合性モノマーがカイラルネマチック液晶相に残存するように製造することで、短時間での液晶素子製造と高いコントラスト、および高速応答の全てを満足する液晶素子を得られる場合がある。
【０１３２】
本発明において、前記カイラルネマチック液晶相に含まれる一般式（２）で表される重合性モノマーの量は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、前記カイラル
ネマチック液晶相１ｇ中に、一般式（２）で表される重合性モノマーを５μｇ以上含有することが好ましく、５０μｇ以上含有することが好ましい。また、５００μｇ以下含有することが好ましく、３００μｇ以下含有することがさらに好ましい。
【０１３３】
カイラルネマチック液晶相に含まれる一般式（２）で示される重合性モノマーの量が少なすぎる場合は、重合前の液晶組成物における重合開始剤の添加量が多すぎることを意味し、上述したように液晶素子の駆動を劣化させる要因となる場合がある。一方で重合性モノマーの量が多すぎると、経時的な重合反応により、駆動電圧などの液晶素子特性が変動してしまう要因となる場合がある。
本発明におけるカイラルネマチック液晶相は、液晶素子中から有機溶媒を用いて洗い流す等での方法で容易に分離回収可能である。またカイラルネマチック液晶相中の一般式（２）で示される重合性モノマーは、液体クロマトグラフ質量分析法を用いることで容易に定量可能である。
【０１３４】
＜ポリマー構造（分子量）＞
本発明の液晶素子において、連続的に広がったカイラルネマチック液晶相中に微量のポリマーが網目状のネットワークとして連なる構造（ポリマーネットワーク構造）が発達するが、ネットワークを形成するポリマーはその最小構造単位として繊維状または球状粒子の形状を有する。
本構造単位のポリマーの分子量については、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、好ましくは分子量１０００以上、より好ましくは２０００以上であることが好ましい。また、好ましくは１０００００００以下、より好ましくは５００００００以下であることが好ましい。
【０１３５】
ポリマーの分子量がこれ以下であると、高分子樹脂相が機械的に脆弱となり、またポリマーネットワーク構造が十分発達しないため繰り返し耐久性が悪くなる。この結果液晶分子が十分な界面相互作用を受けられなくなるため、液晶素子のコントラストおよび応答速度が劣化する場合がある。一方で、ポリマーの分子量がこれ以上であると、カイラルネマチック液晶相が空間的に分断されてしまい、プレナー構造が安定化されず、電圧無印加時の液晶素子の透明性が悪くなる場合がある。本ポリマーの分子量の分析方法としてはゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いることで容易に定量可能であるが、特に制限はなく、当業者に周知の方法で分析可能である。
【０１３６】
＜ポリマー構造（繊維または粒子径）＞
本発明の液晶素子のカイラルネマチック液晶相において、連続的に広がったカイラルネマチック液晶相中に微量のポリマーが網目状のネットワークとして連なる構造（ポリマーネットワーク構造）が発達するが、ネットワークを形成するポリマーの最小構造単位として繊維状または球状粒子の形状を有する。
本構造単位の繊維の直径または球状粒子の直径については、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、好ましくは直径１０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上であることが好ましい。また、好ましくは５０００ｎｍ以下、より好ましくは１０００ｎｍ以下であることが好ましい。
【０１３７】
繊維または粒子の直径がこれ以下であると、高分子樹脂相が機械的に脆弱となり、またポリマーネットワーク構造が十分発達しないため繰り返し耐久性が悪くなる。この結果液晶分子が十分な界面相互作用を受けられなくなるため、液晶素子のコントラストおよび応答速度が劣化する場合がある。さらに、素子のハンドリング特性が悪化する場合がある。一方で、繊維または粒子の直径がこれ以上であると、カイラルネマチック液晶相が空間的に分断されてしまい、プレナー構造が安定化されず、電圧無印加時の液晶素子の透明性が悪くなる場合がある。また、素子の絶縁性の低下により、駆動電圧などの液晶素子特性が
変動してしまう要因となる場合がある。本ポリマーネットワークの構造単位を形成する繊維または粒子の直径の分析方法としては、電子顕微鏡を用いることで容易に測定可能であるが、特に制限はなく、当業者に周知の方法で分析可能である。
【０１３８】
＜液晶素子の黄変度＞
本発明の液晶素子は、無色であり、透明性に優れる特徴を有する。これは、エネルギーの高い短波長の紫外光を吸収し活性種を効率よく発生する重合開始剤の使用で、開始剤濃度を低くすることができ、液晶素子中に開始剤が残留して素子の劣化や駆動特性へ悪影響を及ぼし、またそれにより素子の黄変等を防ぐことができるためである。
【０１３９】
本発明の液晶素子の黄変度とは、液晶素子のイエローの着色度を示す指標である。測定方法としては、液晶素子の透明基板を積分球分光測色計（ｘ−ｒｉｔｅ社製  ＳＰ６４）のアパーチャー部分に透明側を測定できるようにセットし、３刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを反射光から測定後、イエローインデックス（ＹＩ値）を算出する。さらに、液晶素子の無い透明基板のみの値とＹＩ０とし、液晶後の液晶素子の値をＹＩ１としたとき、以下式（１）で表される値である。
【０１４０】
黄変度＝ＹＩ１−ＹＩ０    ・・・式（１）
本発明で定義される黄変度は、基板の材料に関わらず、液晶組成物由来の黄変度を示す。
本発明の液晶素子の黄変度は、４以下であることが好ましく、３以下であることがさらに好ましい。また下限は０であり、０に近いほうが好ましい。この範囲であることによって、液晶素子が無色となり、ディスプレイやスクリーンとして用いた場合、画像などの色再現性が向上する場合がある。
【０１４１】
＜液晶素子の駆動＞
本発明の液晶素子は、電圧を印加するかまたは、電圧印加状態から電圧無印加状態に戻すことで、透明状態から散乱状態（不透明状態）へスイッチングすることができる。本発明の液晶素子は、電圧無印加時に可視光に対して透過状態あるいは選択反射状態となり、電圧印加時に散乱状態となる、所謂リバースモードで使用可能な液晶素子であるため、電圧印加時の可視光透過率が電圧無印加時の可視光透過率よりも低下する電圧の領域が存在する。なお、ここでの電圧は、交流及び/又は直流の電圧を指す。
【０１４２】
本発明の液晶素子を透明状態から散乱状態へスイッチングするには、カイラルネマチック液晶相がプレナー状態からフォーカルコニック状態へ相転移するだけの電圧を電極間に印加すればよい。印加波形は直流、交流、パルス、あるいはそれらの合成波など、特に制限はない。直流電圧の場合、好ましくは０．５ｍｓｅｃ以上、交流電圧の場合、正弦波、矩形波、三角波、またはそれらの合成波のいずれでも良く、好ましくは１００ｋＨｚ以下の周波数で０．５ｍｓｅｃ以上、パルス波の場合、好ましくはパルス幅０．５ｍｓｅｃ以上を印加することでスイッチングできる。
【０１４３】
尚、液晶素子の駆動電圧は、直流電圧では通常、６０Ｖ以下、好ましくは３０Ｖ以下であり、交流電圧では通常、１２０Ｖｐ−ｐ以下、好ましくは９０Ｖｐ−ｐ以下、パルス電圧では最大値が６０Ｖ以下、好ましくは最大値が３０Ｖ以下である。
又、本発明の液晶素子のヘイズは、直流電圧及び/又は交流電圧無印加時（電源ＯＦＦ
時）に１５％以下であるのが好ましく、直流電圧及び/又は交流電圧印加時（電源ＯＮ時
）に７０％以上であることが好ましい。特に電源OFF時１０％以下で電源ON時９０％以上
であるのが特に好ましい。室内、蛍光灯のもとでは、ヘイズが１５％を超えると曇りが目立ち、７０％未満だと液晶素子向こうのシルエットが見えてくる傾向がある。
【０１４４】
又、本発明の液晶素子の平行光線透過率は、好ましくは電源OFF時７５％以上、電源ON
時１５％以下が好ましく、電源OFF時８０％以上、電源ON時１０％以下が特に好ましい。
室内、蛍光灯のもとでは７５％未満では薄暗く、１５％を越えると正面にある物体が見えてしまう傾向がある。
尚、本発明において、液晶素子のヘイズの測定及び平行光線透過率の測定は、ＪＩＳ  Ｋ７１３６（２０００年）に従って測定される。
【０１４５】
＜液晶素子の応答時間＞
本明細書中に記載の応答時間とは、液晶素子が電圧無印加時の可視光（３８０〜８００nm）透過率を１００％、電圧印加により減少し飽和した時の可視光透過率を０％と規格化したとき、試験波形（本実施例中では１００Ｈｚの矩形波）を印加したときに可視光透過率が１０％となるまでの時間（立ち上がり応答時間）、試験波形を無印加としたときに可視光透過率が９０％となるまでの時間（立ち下がりの応答時間）と定義する。応答時間の測定方法は、実施例に記載の方法により測定される。
【０１４６】
本発明の液晶素子の応答時間は、−１０℃以上の温度において、立ち上がりの応答時間と立ち下がりの応答時間ともにそれぞれ８ｍｓｅｃ以下であることが好ましく、５ｍｓｅｃ以下であるとさらに好ましく、３ｍｓｅｃ以下であると特に好ましい。また液晶素子として使用するには、立ち上がりの応答時間と立ち下がりの応答時間が同じである方が好ましい。
本発明の液晶素子の動作温度上限はカイラルネマチック液晶相のＴｎｉであるが、低温では応答時間が長くなる傾向があるため、動作温度範囲としては、好ましくは−１０℃以上、更に好ましくは０℃以上である。また、好ましくは６０℃以下であり、更に好ましくは４０℃以下である。
【０１４７】
＜液晶素子の用途＞
本発明の液晶組成物及び液晶素子は、スクリーン及びディスプレイ等に用いることができる。例えば、建物の窓、パーテーション及びショーウインドウ等の視野遮断のためのスクリーンや、高速応答性を以って電気的に表示を切り替えることによって、公告板等のディスプレイやプロジェクションのパネルとして利用することができる。
【０１４８】
プロジェクションのシステムは、フロントプロジェクションやリアプロジェクションなど特に限定されないが、たとえば日本国特開平６−８２７４８号公報あるいは国際公開第２００９／１５０５７９号で示されているリアプロジェクションシステムや、日本国特開２０１０−２１７２９１号公報で示されているコヒーレント光を光源とするプロジェクションシステムを挙げることができる。
【実施例】
【０１４９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。
【０１５０】
＜液晶素子のヘイズ及び平行光線透過率の測定方法＞
本発明の液晶素子のヘイズ、平行光線透過率及び応答速度は、室温25℃において、測定を行った。また、液晶の駆動は１００Ｈｚの矩形波を印加し、測定電圧は、８０Ｖｐ−ｐを用いて測定を行った。
ヘイズ及び平行光線透過率は、ヘイズコンピューター  Ｈｚ−２（ＳＵＧＡ社製）及びＣ光源を用い、ダブルビーム方式により測定した。
【０１５１】
＜液晶素子の応答時間の測定方法＞
発明の液晶素子の応答速度は、室温２５℃において測定を行った。また、液晶の駆動は
１００Ｈｚの矩形波を印加し、測定電圧は、８０Ｖｐ−ｐを用いて測定を行った。
光源にハロゲンランプを用い、検出器にフォトダイオードを用いた。液晶素子に光を垂直に入射しながら試験波形（１００Ｈｚの矩形波）を印加したときの立ち上がり応答時間と、立ち下がり応答時間を測定した。
【０１５２】
＜カイラルネマチック液晶及び液晶組成物の液晶-等方相転移温度（Ｔｎｉ）の測定方
法＞
カイラルネマチック液晶（液晶単独、又はこれとカイラル剤の混合物）または液晶組成物を一旦相溶させ、温度上昇による相転移または相分離を、偏光顕微鏡によって観察することにより得た。
【０１５３】
＜液晶の誘電率異方性（Δε）の測定方法＞
液晶の誘電率異方性（Δε）は、Δε＝ε１−ε２で求めた。ε１は、液晶分子の長軸方向の誘電率であり、ε２は、液晶分子の単軸方向の誘電率である。
誘電率ε（ε１及びε２）は、ε＝Ｃｄ／Ｓ（Ｃは液晶の静電容量を表す。ｄは液晶層の厚さを表す。Ｓは２枚の電極基板の電極の重なり部分の面積を表す。）により求めた。
【０１５４】
＜カイラルネマチック液晶及び液晶組成物のピッチ長（p）の測定方法＞
カイラルネマチック液晶または液晶組成物をホモジニアス配向処理された電極層付き透明ガラス基板から成るギャップ１０μｍの空セルに注入し、分光光度計で測定される選択反射波長λから  ｐ＝λ／ｎ（ ただし、ｎはカイラルネマチック液晶または液晶組成物
の屈折率）により求めた。
【０１５５】
＜液晶素子の黄変度＞
液晶素子の透明基板を積分球分光測色計（ｘ−ｒｉｔｅ社製  ＳＰ６４）のアパーチャー部分に透明側を測定できるようにセットし、３刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを反射光から測定後、イエローインデックス（ＹＩ値）を算出した。さらに、液晶素子の無い透明基板のみの値とＹＩ０とし、液晶組成物を入れ露光した後の液晶素子の値をＹＩ１としたとき、以下式（１）で表されるものとした。
黄変度＝ＹＩ１−ＹＩ０    ・・・式（１）
【０１５６】
［実施例１］ 
Ｔｎｉ＝９８℃、Δε＝１１．８であるシアノ系ネマチック液晶（ＰＤＬＣ−００５、Ｈｅｂｅｉ  Ｌｕｑｕａｎ  Ｎｅｗ  Ｔｙｐｅ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｏ．  Ｌｔｄ社製）８８．０質量％に、カイラル剤（ＣＢ−１５、メルクジャパン製）を１２．０質量％混合し、カイラルネマチック液晶（ａ）を調製した。この（ａ）は、ピッチ長ｐ＝１．２±０．１μｍであった。
【０１５７】
カイラルネマチック液晶（ａ）９５．０質量％に下記構造式（Ｉ）で表されるモノマー（Ｍｃ−Ｎ、川崎化成社製）５．０質量％、下記構造式（II）で表される重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＢＡＳＦ  ＪＡＰＡＮ社製）０．０２５質量％を混合し、攪拌、ろ過を行い、Ｔｎｉ＝９４℃の液晶組成物（Ａ）を調製した。この液晶組成物（Ａ）を電極付き透明ガラス基板から成る空セル（電極付き基板間の距離（ｄ）＝１０μｍ）の中に注入した。このセルを２０℃に保ち、高圧水銀ランプで６０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線（波長３３０ｎｍ）を片面ずつに６０秒間照射し、両面から計１２０秒間モノマーを硬化させ、液晶素子（Ａ−１）とした。
作製した（Ａ−１）は透明な外観をしており、電圧を印加すると不透明な外観へと変化する、リバースモードの駆動を示した。（Ａ−１）の特性を表１に示す。
【０１５８】
【化２２】
2014080606.tif 000023
【０１５９】
［実施例２］ 
実施例１の重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＢＡＳＦ  ＪＡＰＡＮ社製）量を０．０５質量％に変更した以外は実施例１と同様にして、液晶素子（Ａ−２）を作製した。
作製した（Ａ−２）は透明な外観をしており、電圧を印加すると不透明な外観へと変化する、リバースモードの駆動を示した。（Ａ−２）の特性を表１に示す。
【０１６０】
［実施例３］ 
実施例１の重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＢＡＳＦ  ＪＡＰＡＮ社製）量を０．１質量％に変更した以外は実施例１と同様にして、液晶素子（Ａ−３）を作製した。
作製した（Ａ−２）は透明な外観をしており、電圧を印加すると不透明な外観へと変化する、リバースモードの駆動を示した。（Ａ−３）の特性を表１に示す。
【０１６１】
［実施例４］
実施例１のモノマーを下記構造式（ＩＩＩ）で表されるモノマー（Ａｃ−Ｎ川崎化成社製）５．０質量％、重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＢＡＳＦ  ＪＡＰＡＮ社製）量を０．１質量％に変更した以外は実施例１と同様にして、液晶素子（Ａ−４）を作製した。作製した（Ａ−４）は透明な外観をしており、電圧を印加すると不透明な外観へと変化する、リバースモードの駆動を示した。（Ａ−４）の特性を表１に示す。
【化２３】
2014080606.tif 000024
【０１６２】
［実施例５］
実施例１のモノマーを構造式（Ｉ）と（ＩＩＩ）で表されるモノマー（Ｍｃ−Ｎ、Ａｃ−Ｎ）を２．５質量％ずつ合計５．０質量％、重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＢＡＳＦ  ＪＡＰＡＮ社製）量を０．１質量％に変更した以外は実施例１と同様にして、液晶素子（Ａ−５）を作製した。作製した（Ａ−５）は透明な外観をしており、電圧を印加すると不透明な外観へと変化する、リバースモードの駆動を示した。（Ａ−５）の特性を表１に示す。
【０１６３】
［実施例６］
実施例１のモノマーを下記構造式（ＩＶ）で表されるモノマー（Ａｃ−２、６Ｎ）５．０質量％、重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＢＡＳＦ  ＪＡＰＡＮ社製）量を０．１質量％に変更した以外は実施例１と同様にして、液晶素子（Ａ−６）を作製した。作製した（Ａ−６）は透明な外観をしており、電圧を印加すると不透明な外観へと変化する、リバースモードの駆動を示した。（Ａ−６）の特性を表１に示す。
なお構造式（ＩＶ）で表されるモノマーの合成は以下の方法で行った。
温度計、攪拌機を備えた５００ｍｌ三口フラスコに、２，６−ジヒドロキシナフタレン１０ｇ（０．０６３モル）を入れ、アセトン５０ｍｌに溶解した。次いで、塩化アクリロイル１２．５ｇ（０．１３９モル）のアセトン５０ｍｌ溶液を加えた。その後、トリエチルアミン１３．８ｇ（０．１３６モル）の３０ｍｌアセトン溶液を１０分かけて滴下した。滴下と同時に白煙が生じ、しばらくすると白色結晶が析出沈殿した。反応温度は０〜１０℃にコントロールした。トリエチルアミン溶液を全量添加した後、３０分間攪拌し、反応液に水１００ｍｌを添加した。すると、白色結晶の沈殿が生じたので、これを吸引濾過した。得られた結晶を水洗、メタノール洗浄、乾燥し、２，６−ジヒドロキシナフタレンの白色粉末を７．７ｇ（０．０２９モル）を得た。単離収率は４６モル％であった。
【化２４】
2014080606.tif 000025
【０１６４】
【表１】
2014080606.tif 000026