(57)【要約】      （修正有）【課題】非磁性単一成分現像系において優れた帯電、安定性およびフロー特性および感光体クリーニングの向上を実現しえるトナー組成物を提供する。【解決手段】トナー組成物は、樹脂と、ワックスと、着色剤と、針状表面添加剤と、球状無機表面添加剤と、潤滑用表面添加剤とを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー組成物であって：
樹脂と；
任意でワックスと；
着色剤と；
針状表面添加剤と；
任意で球状無機表面添加剤と；
任意で潤滑用表面添加剤と
を含むトナー組成物。
【請求項２】
針状表面添加剤は、針状二酸化チタン、針状カーボン繊維、針状繊維ガラス、針状カーボンナノチューブ、および針状マグネシウム繊維からなる群から選択される、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項３】
針状表面添加剤は、針状二酸化チタンである、請求項１または請求項２に記載のトナー組成物。
【請求項４】
針状表面添加剤は、約０．２５重量％から約１．０重量％の量で存在する、請求項１から請求項３の何れか一項に記載のトナー組成物。
【請求項５】
針状表面添加剤は、組成物のトナー粒子の外側層中にある、請求項１から請求項４の何れか一項に記載のトナー組成物。
【請求項６】
針状表面添加剤の形状は、米の形状、棒の形状、蝶の形状、およびボウタイの形状からなる群から選択される、請求項１から請求項５の何れか一項に記載のトナー組成物。
【請求項７】
針状表面添加剤は、全長が約０．２５から約８ミクロンである、請求項１から請求項６の何れか一項に記載のトナー組成物。
【請求項８】
針状表面添加剤は、アスペクト比が約４から約２５である、請求項１から請求項７の何れか一項に記載のトナー組成物。
【請求項９】
組成物のトナー粒子の真円度が、約０．９６９から約０．９９８である、請求項１から請求項８の何れか一項に記載のトナー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は一般に、良質の画像を形成し、かつ現像するのに用いるトナー組成物、およびこのようなトナー組成物を生産する方法に関する。より具体的には、本開示は、安定した現像およびロバストなクリーニング性能を有するトナー組成物、ならびにこのようなトナー組成物を生産する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
トナー粒子を調製するための多数のプロセスが知られており、例えば、樹脂が顔料と溶融混練されるか押し出され、微粒状にされ、そして粉砕されてトナー粒子が与えられる従来プロセス等がある。トナー粒子は、エマルジョン凝集（ＥＡ）法によって生産されてもよい。ＥＡ型トナー粒子を調製する方法は当業者の技能の範囲内であり、トナー粒子は、着色剤が、エマルジョン重合によって形成されるラテックスポリマーと凝集されることによって、形成されてよい。
【０００３】
トナー系は通常、２つのクラスに分かれる：２成分系（現像剤材料が磁気キャリア顆粒を含み、これにトナー粒子が摩擦電気的に付着する）；および単一成分系（通常、トナーのみを用いる）。単一成分現像系において、磁性系および非磁性系の双方が知られている。
【０００４】
トナー粒子上に電荷を帯びさせて、移動および画像の現像を電界を介して可能にすることが、多くの場合、摩擦電気によって達成される。摩擦帯電は、２成分現像系では、トナーをより大きなキャリアビーズと混合することによって、または単一成分系では、ブレードとドナーロールとの間でトナーを擦り合わせることによって、起こってよい。
【０００５】
非磁性の単一成分現像（ＳＣＤ）では、トナーはトナーハウスから供給ロールへ、そして現像ロールへ供給されてよい。トナーは、荷電／計量ブレードを通過する間に帯電してよい。非磁性ＳＣＤトナーは高い流動性および高い帯電性を必要とする。これは、トナーがブレードと現像ロールとの間に形成される接触ニップを流れる時間が、非常に短いためである。電荷が低いと、ソリッド領域の現像が低下し、ページの白色領域（バックグラウンド）においてトナー散布が増大し、および／または時間と共に現像安定性が劣る。
【０００６】
ＳＣＤ系に関する別の問題は、トナーロバスト性である。ブレード下でのストレスが高いと、トナーはブレードまたは現像ロールに固着することがある。これにより、トナー電荷およびトナー流動性が低下し得る。非磁性トナーは荷電／計量ブレードによって帯電するので、電荷が低く、かつ流動性が低くなると、印刷不良（ゴースト、白色バンド、画像上のトナー低濃度、および／またはバックグラウンド現像等）が生じる虞がある。
【０００７】
粒子が丸い形状である表面添加剤が、従来のトナー粒子の調製中に、表面力を引き下げ、かつトナーフローを向上させる目的で、一般的に用いられる。一般的な表面添加剤の例として、例えば、球形の二酸化チタンおよびシリカカーバイドがあり得る。
【０００８】
高速度印刷、特に、非磁性単一成分現像系において優れたフロー、安定性、荷電、および感光体クリーニングの向上を実現し得る高速度印刷に適したトナー組成物の必要性が残っている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
樹脂と、任意でワックスと、着色剤と、針状表面添加剤と、任意で球状無機表面添加剤と、任意で潤滑用表面添加剤とを有するトナー組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、非磁性の単一成分現像アーキテクチャにおいて用いられる現像ハードウェアの説明図である。
【図２】図２は、本明細書中に開示される例示的な実施形態に従う、針状ＴｉＯ２を有するトナー粒子の説明図である。
【図３】図３は、従来のトナー組成物、および本明細書中の実施形態に従うトナー組成物の濃度変化対印刷数を示すグラフである。
【図４】図４は、フローエネルギー対本明細書中の実施形態に従うトナー組成物中の針状ＴｉＯ２量を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本開示は、一例として、単一成分現像系で用いるのに適し、かつ優れた帯電、安定性およびフロー特性を備えるトナーを提供する。
【００１２】
針状表面添加剤が、本明細書中の実施形態において、粒子形状に変化をもたらすことなく、表面力を低下させ、かつトナー粒子のフロー特性を調整するために含まれてよい。表面添加剤は、トナー粒子に付着して、トナー粒子を他の表面から隔てることができる。この隔離により、トナー上の付着力および結合力が低下し得、かつ感光体から中間体および最終受像体までのトナーの移動が向上し得る。
【００１３】
針状表面添加剤（例えば針状ＴｉＯ２）が、優れた安定性およびフロー特性を、生じるトナーに付与することができる。また、本明細書中の実施形態に従うトナー組成物は、従来通り生産されたトナーと比較して、ブレード目詰まり、印刷不良およびトナー低濃度の発生を減らすことができる。
【００１４】
本明細書中の実施形態において、用語「針状」は、不規則な、細長い、もしくは針の形状、米の形状、棒の形状、蝶の形状、またはボウタイの形状を有する粒子を指してよい。
【００１５】
本明細書中の表面添加剤の針状形状は、クリーニングブレード系において、感光体表面からのより良好なトナークリーナビリティの実現に役立ち得る。針状表面添加剤は、相対湿度（ＲＨ）安定性の向上、摩擦帯電、および画像の現像の向上のために利用されてよい。さらに、針状表面添加剤は、広範な環境温度および湿度の全体にわたって、球状形の添加剤のみを含む別のトナー粒子の帯電特性の向上に寄与し得ると考えられる。
【００１６】
図１は、一実施形態に従う印刷系２（非磁性単一成分現像系等）を示す。トナー（図示せず）が、カートリッジサンプ４内に満たされている。パドル（図示せず）または重力が利用されて、トナーが供給ローラー６へロードされる。続いて、トナーは現像ロール８へ移される。現像ロール８が回転するにつれ、トナーは、荷電ブレード１４および現像ロール８のニップ１２において、計量されてよい。感光体ドラム１３が、現像ロール８と接触して配置されてよい。現像ロール８は、電圧源１６に接続されてよい。クリーニングブレード１８（ウレタンブレードまたはシリコーンゴムブレードが挙げられてよい）が、リジッドホルダー２２上に搭載されて、カートリッジハウジング２４に取り付けられている。クリーニングブレード１８の物理的特性および寸法（例えば、モジュラス、厚さおよび長さ）は、感光体ドラム１３のサイズによって決まってよい。クリーニングブレード１８と感光体ドラム１３との間に形成される小ニップ２６にて生じる力が望ましくは、残存トナーがクリーニングブレード１８の下方に入り、そして電圧源１６を汚染することを防止する。トナーは、潜像と接触したときに、感光体ドラム１３上にて現像マスが十分に帯電するように、荷電ブレード１４と現像ロール８との間に作られたニップ１２において十分に帯電し、かつ流れることができるべきである。
【００１７】
図２は、本明細書中の例示的な実施形態に従うトナー粒子１０のカリカチュアを示す。しかしながら、このカリカチュア描写は、本明細書中に開示される実施形態の範囲を限定することを意図しておらず、容易な理解のために提示されるだけである。本明細書中の実施形態に従うトナー粒子１０は、ゼログラフィック印刷装置の機械的設計の変更を必要とせずともよい。
【００１８】
トナー粒子１０は、樹脂／結合剤、着色剤、ゲルおよびワックスを含んでよい。
【００１９】
図２から分かるように、トナー粒子中の針状表面添加剤２０（例えばＴｉＯ２）が、トナー粒子１０のバルク内に組み込まれるよりはむしろ、トナー粒子１０の外部表面に付着されるのがよい。
【００２０】
針状表面添加剤２０を用いることで、別の従来トナー粒子の慣性モーメントが低下し得、従って、ＳＣＤ系の感光体表面とクリーニングブレード（図示せず）との間の接触ニップ下にて、トナー粒子の回転効果がもたらされる。また、針状表面添加剤２０がトナー粒子１０中に存在することで、別の球状トナー粒子がＳＣＤ系の感光体表面（図示せず）上で、および／またはクリーニングブレード（図示せず）の下方で回転する可能性が、低減し得る。また、針状表面添加剤２０は、感光体表面に対するクリーニングブレード（図示せず）のクリーニング効率を高め得る。
【００２１】
針状表面添加剤
針状表面添加剤は、トナー粒子の機械的強度特性を高めるための補強剤として用いられてよい。針状粒子は、主に静電気力によって、そしてそれほどではないにせよ機械的埋伏によって、トナー粒子の表面上に付着する。これにより、針状粒子がトナー粒子の外側表面に存在することができるので、針状粒子の長手方向が、印刷装置の表面に対して平行または斜めであることで、トナー粒子が印刷ブレード上を摺動することができる。
【００２２】
一部の実施形態において、針状表面添加剤２０は、例えば、針状カーボン繊維、針状繊維ガラス、針状カーボンナノチューブ、および針状マグネシウム繊維であってよい。例示的な実施形態において、針状二酸化チタン（針状ＴｉＯ２）が表面添加剤であってよいが、複数の針状表面添加剤が用いられてもよい。
【００２３】
針状表面添加剤２０は、ＳＣＤ系において、別の従来トナー粒子の回転傾向を低下させ得る。針状表面添加剤の形状は、例えば、針の形状でも不規則な形状でもよい。一部の実施形態において、針状表面添加剤の形状は、例えば、米の形状、棒の形状、蝶の形状、またはボウタイの形状であってよい。針状形状のため、添加剤は機械的強度をトナー粒子１０に付与し得る。
【００２４】
一部の実施形態において、針状表面添加剤は、トナー組成物の約０．２５重量％から約１．０重量％、約０．４０重量％から約０．６０重量％、または約０．５重量％であってよい。
【００２５】
針状表面添加剤の粒子は、全長がそれほど長くなくてよく、例えば約０．５から約６．０ミクロン、約２．０から約４．０ミクロン、または約０．５から１．５ミクロンである。しかし、針状表面添加剤粒子は、高いアスペクト比（全長／径）を有してよく、約５．０から約２５．０（ｌ／ｄ）、または約８．０から約１５．０（ｌ／ｄ）等である。従って、針状表面添加剤は、トナー粒子の慣性モーメントを低下させて、感光体表面に抵抗して保持されるクリーニングブレード（図示せず）の下方で摺動／回転することを防止し
得る。
【００２６】
針状ＴｉＯ２は、例えば、チタン工業、またはＳａｎｇｙｏ  Ｋａｉｓｈａによって販売される針状ＴｉＯ２であってよく、以下の顕微鏡写真において示すような様々な形状で届く。
【００２７】
【表１】
2014228866.tif 000002
【００２８】
類似の材料が、Ｓａｎｇｙｏ  Ｋａｉｓｈａによって供給される。これらの材料は棒様の形状を有するが、チタン工業によって提供されるものよりも大きい。
【００２９】
【表２】
2014228866.tif 000003
【００３０】
基本特性（Ｓａｎｇｙｏ  Ｋａｉｓｈａ）
【００３１】
【表３】
2014228866.tif 000004
【００３２】
ラテックス樹脂
トナー組成物は、例えば、ラテックス樹脂を顔料と組み合わせて含んでよい。
【００３３】
トナー粒子に用いるラテックスを調製するのに適した任意のモノマーが利用されてよい。このようなラテックスは、在来方法によって生産されてよい。一部の実施形態において、トナー粒子はエマルジョン凝集によって生産されてよい。ラテックスエマルジョン、そしてこれにより生じるラテックスエマルジョンにおけるラテックス粒子を形成する際に有用である適切なモノマーとして、スチレン、アクリレート、ポリエステル、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、およびこれらの組合せ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
樹脂は、当業者の技能の範囲内の任意の方法によって調製されてよい。適切なトナー樹脂の実例として、例えば、熱可塑性樹脂（一般にビニル樹脂、またはとりわけスチレン樹脂等）およびポリエステルが挙げられる。適切な熱可塑性樹脂の例として、スチレンメタクリレート；ポリオレフィン；スチレンアクリレート（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ−Ｓａｎｙｏ  Ｉｎｃ．から得られるＰＳＢ−２７００等）；スチレンブタジエン；架橋スチレンポリマー；エポキシ；ポリウレタン；ビニル樹脂（ホモポリマーまたは２つ以上のビニルモノマーのコポリマーが挙げられる）；ならびにジカルボン酸およびジアール（ジフェノールを含む）のポリマーエステル化産物が挙げられる。他の適切なビニルモノマーとして、スチレン；ｐ−クロロスチレン不飽和モノオレフィン（エチレン、プロピレン、ブチレン、およびイソブチレン等）；飽和モノオレフィン（ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、およびビニルブチレート等）；ビニルエステル（モノカルボン酸のエステル（メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、フェニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、およびブチルメタクリレートが挙げられる）等）；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；アクリルアミド；およびこれらの混合物等が挙げられる。また、架橋樹脂（スチレンポリマーのポリマー、コポリマーおよびホモポリマーが挙げられる）が選択されてよい。
【００３５】
一部の実施形態において、ラテックスの樹脂は、少なくとも１つのポリマーを含んでよい。例示的なポリマーとして、スチレンアクリレート、スチレンブタジエン、スチレンメタクリレート、そしてより具体的には、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アルキルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アリールアクリレート）、ポリ（アリールメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブチルアクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−ブチルアクリレート−アクリル酸）およびこれらの組合せが挙げられる。
【００３６】
ポリマーは、ブロック、ランダムまたは交互コポリマーであってよい。実施形態において、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）が、ラテックスとして利用されてよい。このラテックスのガラス遷移温度は、約３５℃から約７５℃、他の実施形態において約４０℃から約７０℃であってよい。
【００３７】
他の実施形態において、ラテックスを形成するのに利用されるポリマーは、ポリエステル樹脂であってよい。ポリエステルは、アモルファス、結晶性またはこれらの双方であってよい。実施形態において、例えば不飽和ポリエステル樹脂であってよく、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールコ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールコ−フマレート）、ポリ（ブチロキシル化ビスフェノールコ−フマレート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノールコ−エトキシル化ビスフェノールコ−フマレート）、ポリ（１，２−プロピレンフマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールコ−マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールコ−マレエート）、ポリ（ブチロキシル化ビスフェノールコ−マレエート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノールコ−エトキシル化ビスフェノールコ−マレエート）、ポリ（１，２−プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールコ−イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールコ−イタコネート）、ポリ（ブチロキシル化ビスフェノールコ−イタコネート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノールコ−エトキシル化ビスフェノールコ−イタコネート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）およびこれらの組合せが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
ラテックス樹脂として利用されてよい線状プロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂の例が、ＳＰＡＲＩＩという商標名で、Ｒｅｓａｎａ  Ｓ／Ａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｓ  Ｑｕｉｍｉｃａｓ（Ｓａｏ  Ｐａｕｌｏ  Ｂｒａｚｉｌ）から入手可能である。利用されてよい市販の他のプロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂として、花王株式会社（日本）のＧＴＵＦおよびＦＰＥＳＬ−２、ならびにＲｅｉｃｈｈｏｌｄ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｔｒｉａｎｇｌｅ  Ｐａｒｋ，Ｎ．Ｃ．）のＥＭ１８１６３５等が挙げられる。
【００３９】
界面活性剤
一部の実施形態において、ラテックス樹脂は、界面活性剤または共界面活性剤を含有する水性相中で調製されてよい。ラテックス分散系を形成するために樹脂と共に利用されてよい界面活性剤が、固体の約０．０１から約１５重量パーセント、実施形態において固体の約０．１から約１０重量パーセントの量のイオン性または非イオン性界面活性剤であってよい。
【００４０】
利用されてよい陰イオン界面活性剤として、サルフェートおよびスルホネート（ナトリウムドデシルサルフェート（ＳＤＳ）、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルナフタレンサルフェート、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェートおよびジアルキルベンゼンアルキルスルホネート）、酸（アビエチン酸（Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）等）、ＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）、ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ（商標）（第一工業製薬株式会社から得られる）、ならびにこれらの組合せ等が挙げられる。他の適切な陰イオン界面活性剤として、実施形態において、ＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、および／またはＴＡＹＣＡ  ＰＯＷＥＲ  ＢＮ２０６０（テイカ株式会社（日本））が挙げられる（これらは分枝ナトリウムドデシルベンゼンスルホネートである）。これら界面活性剤および前述の任意の陰イオン界面活性剤の組合せが、実施形態において利用されてよい。
【００４１】
陽イオン界面活性剤の例として、アンモニウム（例えば、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、塩化ベンザルコニウム、Ｃ１２、Ｃ１５、Ｃ１７トリメチルアンモニウムブロミド、およびこれらの組合せ等）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。他の陽イオン界面活性剤として、セチルピリジニウムブロミド、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ＭＩＲＡＰＯＬおよびＡＬＫＡＱＵＡＴ（Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＳＡＮＩＳＯＬ（塩化ベンザルコニウム）（花王ケミカルから入手可能）、ならびにこれらの組合せ等が挙げられる。実施形態において、適切な陽イオン界面活性剤として、ＳＡＮＩＳＯＬ  Ｂ−５０（花王株式会社から入手可能）が挙げられ、これは主にベンジルジメチルアルコニウムクロリドである。
【００４２】
非イオン界面活性剤の例として、アルコール、酸およびエーテル、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、ならびにこれらの組合せ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。実施形態において、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから市販される界面活性剤（ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０（商標）、およびＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（商標）等）が利用されてよい。特定の界面活性剤、またはこれらの組合せ、および用いられるべきそれぞれの量の選択は、当業者の技能の範囲内である。
【００４３】
開始剤
種々の実施形態において、開始剤がラテックス形成のために加えられてよい。適切な開始剤の例として、水溶性開始剤（過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸カリウム等）、および有機可溶性開始剤（有機パーオキシド、およびＶａｚｏパーオキシドを含むアゾ化合物（ＶＡＺＯ  ６４（商標）２−メチル２−２’−アゾビスプロパンニトリル、ＶＡＺＯ  ８８（商標）、２−２’−アゾビスイソブチルアミド無水物等）が挙げられる）、ならびにこれらの組合せが挙げられる。利用されてよい他の水溶性開始剤として、アゾアミジン化合物、例えば、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジ−ヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル−プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（４−アミノ−フェニル）−２−メチルプロピオンアミジン］テトラヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ（フェニルメチル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−２−プロペニルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシ−エチル）２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝ジヒドロクロリド、およびこれらの組合せ等が挙げられる。
【００４４】
開始剤が、適切な量（モノマーの約０．１から約８重量パーセント、一部の実施形態において約０．２から約５重量パーセント等）で加えられてよい。
【００４５】
連鎖移動剤
種々の実施形態において、連鎖移動剤が、ラテックスを形成するのに利用されてもよい。適切な連鎖移動剤として、ドデカンチオール、オクタンチオール、四臭化炭素、およびこれらの組合せ等が挙げられ、モノマーの約０．１から約１０重量パーセント、他の実施形態において約０．２から約５重量パーセントの量であり、エマルジョン重合が本開示に従って行われる場合に、ポリマーの分子量特性を制御する。
【００４６】
安定化剤
例示的な実施形態において、ラテックス粒子を形成する場合、安定化剤を含むことが有利であり得る。適切な安定化剤として、カルボン酸官能性を有するモノマーが挙げられてよい。
【００４７】
実施形態において、カルボン酸官能性を有する安定化剤はまた、少量の金属イオン（ナトリウム、カリウムおよび／またはカルシウム等）を含有して、より良好なエマルジョン重合結果を達成することもできる。金属イオンは、カルボン酸官能性を有する安定化剤の約０．００１から約１０重量パーセント、ある実施形態において、カルボン酸官能性を有する安定化剤の約０．５から約５重量パーセントの量で存在してよい。存在する場合、安定化剤は、トナーの約０．０１から約５重量パーセント、他の実施形態においてトナーの約０．０５から約２重量パーセントの量で加えられてよい。
【００４８】
トナー組成物プロセスにおいて利用されてよいさらなる安定化剤として、金属水酸化物等の塩基が挙げられ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムおよびこれらの任意の組合せを含む。また、安定化剤として有用なのが、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、およびこれらの組合せ等である。実施形態において、安定化剤として、水酸化ナトリウム中に溶解したケイ酸ナトリウムを含有する組成物が挙げられてよい。
【００４９】
ｐＨ調整剤
一部の実施形態において、ｐＨ調整剤が、エマルジョン凝集プロセスの速度を制御するために加えられてよい。本開示のプロセスにおいて利用されるｐＨ調整剤は、生産される産物に悪影響を及ぼさない任意の酸または塩基であってよい。適切な塩基として、金属水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムおよびこれらの任意の組合せ等）が挙げられてよい。適切な酸として、硝酸、硫酸、塩酸、クエン酸、酢酸およびこれらの任意の組合せが挙げられる。
【００５０】
着色剤
本開示に従うトナー粒子を形成する際に有用な着色剤として、顔料、染料、顔料および染料の混合物、顔料の混合物、ならびに染料の混合物等が挙げられる。着色剤は、例えば、カーボンブラック、シアン、イエロー、マゼンタ、レッド、オレンジ、ブラウン、グリーン、ブルー、バイオレットおよび／またはこれらの組合せであってよい。
【００５１】
一実施形態において、着色剤は顔料であってよい。顔料は、例えば、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドンまたはＲＨＯＤＡＭＩＮＥ  Ｂ（商標）型、レッド、グリーン、オレンジ、ブラウン、バイオレット、イエロー、および蛍光着色剤等であってよい。例示的な着色剤として、ＲＥＧＡＬ  ３３０（登録商標）マグネタイトのようなカーボンブラック；Ｍｏｂａｙマグネタイト（ＭＯ８０２９（商標）、ＭＯ８０６０（商標）が挙げられる）；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト；ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫＳ（商標）および表面処理マグネタイト；Ｐｆｉｚｅｒマグネタイト（ＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）が挙げられる）；Ｂａｙｅｒマグネタイト（ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ  ８６００（商標）、８６１０（商標）が挙げられる）；Ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔマグネタイト（ＮＰ−６０４（商標）、ＮＰ−６０８（商標）が挙げられる）；Ｍａｇｎｏｘマグネタイト（ＴＭＢ−１００（商標）またはＴＭＢ−１０４（商標）が挙げられる）、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｌ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＢＬＵＥ（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＹＥＬＬＯＷ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）；ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ４８（商標）、ＬＥＭＯＮ  ＣＨＲＯＭＥ  ＹＥＬＬＯＷ  ＤＣＣ  １０２６（商標）、Ｅ．Ｄ．ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ  ＲＥＤ（商標）およびＢＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ（商標）（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．（Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｏｎｔａｒｉｏ）から入手可能）；ＮＯＶＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ（商標）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＰＩＮＫ  Ｅ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ）；ならびにＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）が挙げられてよい。他の着色剤として、２，９−ジメチル−置換キナクリドンおよびアントラキノン染料（カラーインデックスがＣＩ  ６０７１０と識別される）、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｒｅｄ  １５、ジアゾ染料（カラーインデックスがＣＩ  ２６０５０と識別される）、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９、銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、ｘ−銅フタロシアニン顔料（カラーインデックスがＣＩ  ７４１６０と記載される）、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ、Ａｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ  Ｂｌｕｅ（カラーインデックスがＣＩ  ６９８１０と識別される）、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−２１３７、ジアリーリドイエロー３，３−ジクロロベンジジンアセト酢酸アニリド、モノアゾ顔料（カラーインデックスがＣＩ  １２７００と識別される）、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、ニトロフェニルアミンスルホンアミド（カラーインデックスがＦｏｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ／ＧＬＮと識別される）、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアミドフェニルアゾ−４’−ク��ロ−２，５−ジメトキシアセト酢酸アニリド、Ｙｅｌｌｏｗ  １８０、ならびにＰｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬが挙げられる。利用されてよい目的の色域で純度が高い有機可溶性染料として、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０７５、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５９、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｏｒａｇｅ  ２５２、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｒｅｄ  ３３６、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｒｅｄ  ３３５、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｒｅｄ  ３６６、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ  ８０８、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ５３、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ５５、および前述の任意の組合せ等が挙げられる。染料は、種々の適切な量で利用されてよく、例えば、トナーの約０．５から約２０重量パーセント、一部の実施形態においてトナーの約５から約１８重量パーセントである。
【００５２】
種々の実施形態において、着色剤の例として、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（カラーインデックス構成番号７４１６０）、Ｍａｇｅｎｔａ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１：３（カラーインデックス構成番号４５１６０：３）、Ｙｅｌｌｏｗ  １７（カラーインデックス構成番号２１１０５）、および既知の染料（食用染料、イエロー、ブルー、グリーン、レッド、マゼンタ染料等）等が挙げられてよい。他の実施形態において、マゼンタ顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（２，９−ジメチルキナクリドン）、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０６、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２３５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９、およびこれらの組合せ等が、着色剤として利用されてよい。
【００５３】
着色剤は、本開示のトナー粒子において、トナーの約１から約２５重量パーセントの量で、他の実施形態においてトナーの約２から約１５重量パーセントの量で存在してよい。生じるラテックス（任意で分散系である）、および着色剤分散系が撹拌され、かつ約３５℃から約７０℃、種々の実施形態において約４０℃から約６５℃の温度に加熱されてよく、体積平均径が約２ミクロンから約１０ミクロン、他の実施形態において体積平均径が約５ミクロンから約８ミクロンのトナー凝集体が生じる。
【００５４】
凝析剤
実施形態において、凝析剤が、ラテックスおよび水性着色剤分散系の凝集中または凝集前に、加えられてよい。凝析剤は、約１分から約６０分、一部の実施形態において約１．２５分から約２０分の時間にわたって加えられてよく、これはプロセシング条件によって決まる。適切な凝析剤の例として、ポリアルミニウムハロゲン化物（ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）または対応する臭化物、フッ化物、またはヨウ化物等）、ポリアルミニウムシリケート（ポリスルホケイ酸アルミニウム（ＰＡＳＳ）等）、および水溶性金属塩（塩化アルミニウム、亜硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛が挙げられる）、およびこれらの組合せ等が挙げられる。１つの適切な凝析剤がＰＡＣであり、これは市販されており、そして塩化アルミニウムの水酸化ナトリウムによる管理された加水分解によって調製され得る。通常、ＰＡＣは、２モルの塩基を１モルの塩化アルミニウムに加えることによって、調製され得る。この種は、酸性条件下（ｐＨが約５未満である場合）で溶解かつ貯蔵されると、可溶性であり、かつ安定している。溶液中の種は、式Ａｌ１３Ｏ４（ＯＨ）２４（Ｈ２Ｏ）１２を含有し、単位あたり約７の正の電荷を有すると考えられる。
【００５５】
例示的な実施形態において、適切な凝析剤として、ポリ金属塩（例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、ポリ臭化アルミニウム、またはポリスルホケイ酸アルミニウム等）が挙げられる。ポリ金属塩は、硝酸溶液または他の希釈酸溶液（硫酸、塩酸、クエン酸または酢酸等）中にあってよい。凝析剤は、トナーの約０．０１から約５重量パーセント、一部の実施形態においてトナーの約０．１から約３重量パーセントの量で加えられてよい。
【００５６】
ワックス
ワックス分散系が、ラテックスまたはトナー粒子の形成中に、エマルジョン凝集合成系内に加えられてもよい。適切なワックスとして、例えば、サブミクロンのワックス粒子が挙げられ、サイズ範囲は、体積平均径が約５０から約１０００ナノメートル、一部の実施形態において約１００から約５００ナノメートルに及び、水およびイオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤またはこれらの組合せの水性相中に懸濁される。適切な界面活性剤として、先に記載したものが挙げられる。イオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤は、ワックスの約０．１から約２０重量パーセント、他の実施形態において約０．５から約１５重量パーセントの量で存在してよい。
【００５７】
本開示の実施形態に従うワックス分散系として、例えば、天然の植物ワックス、天然の動物ワックス、鉱物ワックスおよび／または合成ワックスが挙げられてよい。天然の植物ワックスの例として、例えば、カルナバワックス、キャンデリラワックス、和蝋およびベーベリワックスが挙げられる。天然の動物ワックスの例として、例えば、蜜蝋、ピューニックワックス、ラノリン、ラックワックス、セラック蝋および鯨蝋が挙げられる。鉱物のワックスとして、例えば、パラフィンワックス、微結晶ワックス、モンタンワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックス、ワセリンワックス、および石油ワックスが挙げられる。本開示の合成ワックスとして、例えば、フィッシャー−トロプシュワックス、アクリレートワックス、脂肪酸アミドワックス、シリコーンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、およびこれらの組合せが挙げられる。
【００５８】
ポリプロピレンおよびポリエチレンワックスの例として、Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＢａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから市販されているもの；Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ  Ｉｎｃ．およびＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックスエマルジョン；Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５；ＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ（低重量平均分子量ポリプロピレン）（三洋化成株式会社から入手可能）、ならびに類似の材料が挙げられてよい。実施形態において、市販のポリエチレンワックスは、分子量（Ｍｗ）が約１００から約５０００、他の実施形態において約２５０から約２５００であり、市販のポリプロピレンワックスは、分子量が約２００から約１０，０００、一部の実施形態において約４００から約５０００である。
【００５９】
実施形態において、ワックスは官能化されてよい。ワックスを官能化するために加えられる基の例として、アミン、アミド、イミド、エステル、第四級アミン、および／またはカルボン酸が挙げられる。一部の実施形態において、官能化ワックスは、アクリルポリマーエマルジョンであってよく、例えば、ＪＯＮＣＲＹＬ  ７４、８９、１３０、５３７および５３８（全てＪｏｈｎｓｏｎ  Ｄｉｖｅｒｓｅｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）；または塩素化ポリプロピレンおよびポリエチレン（Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＪｏｈｎｓｏｎ  Ｄｉｖｅｒｓｅｙ，Ｉｎｃ．から市販）である。ワックスは、トナーの約０．１から約３０重量パーセント、一部の実施形態において約２から約２０重量パーセントの量で存在してよい。
【００６０】
凝集剤
複合体形成をもたらすことができる任意の凝集剤が、本開示のトナー粒子を形成する際に用いられてよい。アルカリ土類金属塩または遷移金属塩の双方が、凝集剤として利用されてよい。実施形態において、アルカリ（ＩＩ）塩が選択されて、ラテックス樹脂コロイドが着色剤と共に凝集し、トナー複合体の形成が可能となってよい。このような塩として、例えば、塩化ベリリウム、臭化ベリリウム、ヨウ化ベリリウム、酢酸ベリリウム、硫酸ベリリウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸カルシウム、塩化ストロンチウム、臭化ストロンチウム、ヨウ化ストロンチウム、酢酸ストロンチウム、硫酸ストロンチウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、およびこれらの任意の組合せが挙げられる。凝集剤として利用されてよい遷移金属塩または陰イオンの例として、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロミウム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、カドミウム、または銀のアセテート；バナジウム、ニオブ、タンタル、クロミウム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、カドミウム、または銀のアセトアセテート；バナジウム、ニオブ、タンタル、クロミウム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、カドミウムまたは銀のサルフェート；アルミニウム塩（酢酸アルミニウム等）、アルミニウムハロゲン化物（ポリ塩化アルミニウム等）、およびこれらの組合せ等が挙げられる。
【００６１】
種々の実施形態において、トナー粒子は、所望される、または必要な場合、任意で他の添加剤を含有してもよい。例えば、トナー粒子は、さらなる正または負の電荷制御剤を、例えば、トナー粒子の約０．１から約１０重量パーセント、一部の実施形態においてトナー粒子の約１から約３重量パーセントの量で、含んでよい。適切な電荷制御剤の例として、第四級アンモニウム化合物（アルキルピリジニウムハロゲン化物が挙げられる）；ビサルフェート；アルキルピリジニウム化合物、有機サルフェート組成物および有機スルホネート組成物；セチルピリジニウムテトラフルオロボレート；ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフェート；アルミニウム塩（ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−８４またはＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−８８（保土谷化学工業）等が挙げられる）、ならびにこれらの組合せ等が挙げられる。ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−８４は、粉末形態の３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の亜鉛錯体である。ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ−８８は、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート］および３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の混合物である。
【００６２】
トナー粒子外部添加剤粒子（フロー添加助剤が挙げられる）と混合されてもよく、当該添加剤はトナー粒子の表面上に存在してよい。これら添加剤の例として、金属酸化物（酸化チタン、二酸化チタン、酸化ケイ素、二酸化ケイ素、酸化スズ、およびこれらの混合物等）等；コロイダルシリカおよびアモルファスシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）等）、金属塩、および脂肪酸の金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化セリウムが挙げられる）、ならびにこれらの混合物が挙げられる。これらの外部添加剤はそれぞれ、トナーの約０．１重量パーセントから約５重量パーセント、一部の実施形態においてトナー粒子の約０．２５重量パーセントから約３重量パーセントの量で存在してよい。
【実施例】
【００６３】
以下の実施例は、本開示の１つの例示的な実施形態を説明するものである。本実施例は、トナー粒子を調製するいくつかの方法の１つを示すに過ぎない実例となることを意図しており、本開示の範囲を制限することを意図していない。また、部およびパーセントは、特に明記しない限り、重量に基づいている。
【００６４】
トナー粒子調製
ＥＡトナー粒子を、２０ガロンリアクタ内で調製した。リアクタは、垂直シャフト上に取り付けた２つのステンレス鋼インペラ、コンデンサ、窒素吸入口、サーモメータ、Ｉ２Ｒ熱電対アダプタ、および加熱冷却ジャケットを備えていた。リアクタを、２９．７ｋｇの脱イオン水、１５．７ｋｇのラテックスエマルジョン中スチレン−ブチルアクリレート樹脂（固形分が約４１．５％）、０．７１ｋｇのシアン顔料分散系（固形分が約１７％）、および約３．４７ｋｇのカーボンブラック顔料分散系（固形分が約１７％）でチャージした。
【００６５】
リアクタ内容物を混合してから、２．９６ｋｇのパラフィンワックス分散系（固形分がおよそ３１％）および１．７６ｋｇの酸溶液を、凝集剤（ポリ塩化アルミニウム等）と共に加えた。ワックス分散系を、均質化ループを通して加えて、大きな凝集体が小さなサイズの粒子に崩壊することを確実にした。ワックス分散系および凝集剤溶液をリアクタに加えた後、リアクタ内の全成分を、６分間、または分散系中の粒子サイズが予め定めた値の範囲内になるまで、均質化した。
【００６６】
リアクタ内の成分を均質化した後、混合物の温度を、粒子凝集体が目標サイズに達するまで、およそ５６℃に上げた。この点にて、プレシェル凝集またはコア形成が完了した。粒子が目標サイズに達すると、さらに７．５９ｋｇのラテックスエマルジョン中スチレン−ブチルアクリレート樹脂をリアクタ内に加えた。粒子が最終目標サイズに達するまで、そして十分な時間を与えてさらなるラテックスエマルジョンが全てコア粒子中に組み込まれるまで、ラテックスをリアクタ内に混入した。目標サイズに達すると、シェル形成工程を完了した。
【００６７】
最終サイズが達成されると、スラリーｐＨ値が４．５から４．９に達するまで１．３９５ｇの水酸化ナトリウムを加えることによって、粒子の成長を止めた。ｐＨを確認すると、バッチ目標温度を９６℃に上げた。スラリーが９０℃の温度に達したときに、スラリーｐＨ値が３．８から４．２に達するまで１９０ｇの硝酸を加えることによって、ｐＨを調整した。
【００６８】
バッチが９６℃に達すると、スラリーの温度を一定に維持し、粒子の真円度を経時的にモニタした。真円度が約０．９８０から約０．９９０、約０．９８５から約０．９９０、または約０．９８８の目標値に達すると、スラリーの温度を、０．６℃／分の速度で５３℃に下げた。スラリーの温度が５７℃に達すると、スラリーｐＨ値が７．５から７．９に達するまで７７４ｇの水酸化ナトリウムを加えることによって、ｐＨを調整した。
【００６９】
予め定めたサイズおよび真円度の粒子を有するスラリーが製造されると、粒子を一連の工程（下流の操作と呼ぶ）にかけた。これらの操作は、スラリーを篩分けて、リアクタ内の高温のために形成された可能性がある、求める粒子の予め定めたサイズよりも大きなサイズの粒子を除去することと、粒子を洗浄して、不所望の帯電特性を付与する界面活性剤または他のイオン性種を除去することと、過剰水分を、粒子を乾燥させることによって除去することとを含む。
【００７０】
トナー組成物調製
ＥＡ粒子を、１０Ｌの垂直高強度ミキサー（Ｈｅｎｓｃｈｅｌによって供給されるもの等）内で、表面添加剤と組み合わせた。ミキサーを、３．３ポンドのＥＡ粒子に続いて、約１．４％の含有量の表面処理ヒュームドシリカでチャージした。ＥＡ粒子および表面処理ヒュームドシリカを混合すると、針状ＴｉＯ２を加えた。ミキサー内の成分を、約１３．３分間混合した。この第１混合サイクルの後、ステアリン酸金属塩添加剤を、０．１４％の含有量で加えた。ミキサー内の全成分を、３分間混合した。
【００７１】
表４は、先の実施例に従って製造される、例示的な各トナー組成物の成分を、各成分の量を含めて示している。
【００７２】
【表４】
2014228866.tif 000005
【００７３】
トナー３およびトナー４は、正確に同じ組成を有する。差異は、トナー４において、針状ＴｉＯ２を、第２混合工程中にステアリン酸金属塩と共に加えたことである。針状ＴｉＯ２を有する他のトナーについて、添加剤を、第１工程中に表面処理シリカと共に加えた。
【００７４】
図３は、従来のトナー組成物、および本明細書中の実施形態に従う針状ＴｉＯ２を含むトナー組成物の、濃度変化対印刷数を示すグラフである。グラフは、真円度が０．９７５であるトナー粒子を有する従来のトナー組成物を用いた場合に、印刷数が増えるにつれトナー組成物の濃度が下がることを示している。しかしながら、真円度が０．９８８であるトナー粒子を有する、本明細書中の実施形態に従うトナー組成物は、時間が経ってもより安定している。また、図３は、本明細書中の実施形態のトナー粒子の濃度が、少なくとも１．３濃度計ユニットであることを示している。
【００７５】
図４は、トナーが流れるのに必要とされるエネルギー量対本明細書中の実施形態に従うトナー組成物中の針状ＴｉＯ２量を示すグラフを図解している。グラフから分かるように、針状ＴｉＯ２量が増大するにつれ、トナーが流れるのに必要とされるエネルギー量もまた増大する。針状チタニアの量が増大するにつれ、トナー粒子のバルクフローを開始させるのに必要とされるエネルギーが増大するというのは、流動性が低下し、かつ粒子対粒子のインターロッキングが増大することを示唆している。これは、粒子の塊を崩壊させ、かつ粒子を回転させるのにもより強い力が必要とされることを意味しており、これによりクリーニングの向上が実現することとなる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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