(57)【要約】【課題】色価が高く、耐熱性、及び耐光性に優れる着色組成物、及び感光性着色組成物を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物（Ａ）、及び、複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）、を含有する着色組成物。2014080578.tif 000058【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物（Ａ）、及び、複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）、を含有する着色組成物。
【化１】
2014080578.tif 000054
［一般式（１）中、複数存在するＸは、それぞれ独立に、ハロゲン原子を表す。複数存在するＲ１は、それぞれ独立に、下記一般式（２）又は一般式（３）で表される基を表す。複数存在するＲは、それぞれ独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｍは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｖ（＝Ｏ）、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｔｉ（＝Ｏ）、Ｍｇ、Ｓｎ、又はＳｉを表す。複数のａは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、複数のｎは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、複数のｒは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。但し、複数のａのうち少なくとも１つは、１以上であり、複数のｎのうち少なくとも１つは１以上である。複数のａと複数のｎと複数のｒとの総和は１６である。］
【化２】
2014080578.tif 000055
［一般式（２）及び一般式（３）中、ｂ個あるＲ２は、それぞれ独立に、下記一般式（４）〜一般式（６）からなる群から選ばれる１価の置換基を表す。Ｒ３は１価の置換基を表す。ｂは１〜５の整数を表し、ｃは０〜４の整数を表す。ただし、一般式（２）において、ｂとｃとの合計が５を超えることはない。Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、又は−ＮＲ８−を表す。Ｒ８は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。］
【化３】
2014080578.tif 000056
［一般式（４）中、Ｒ４は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいオキシアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリールアミノ基、置換基を有してもよいジアリールアミノ基、又は置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表す。一般式（５）中、ｄは０〜２の整数を表し、ｄが０又は１の場合、Ｒ５は置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表し、ｄが２の場合、Ｒ５は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアリールアミノ基、又は置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表す。一般式（６）中、Ｒ６は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキルカルボニル基、置換基を有してもよいアリールカルボニル基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアリールスルホニル基を表し、Ｒ７は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。］
【請求項２】
前記複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）の３６５ｎｍの波長の紫外線を５０ｍＪ／ｃｍ２照射する条件、及び１５０℃で２０分間加熱する条件における分解度が、５０％以下である化合物である請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
前記複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）における複素芳香環が、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、及びリン原子から選ばれる少なくとも１種を１個以上含む複素芳香環である請求項１又は請求項２に記載の着色組成物。
【請求項４】
前記複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）における複素芳香環が、下記一般式（II）、一般式（III）、又は一般式（IV）で表される構造である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の着色組成物。
【化４】
2014080578.tif 000057
［一般式（II）中、Ｘは、単結合、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、又は−Ｃ（＝Ｏ）−を表す。ＲＡは、水素原子又はアルキル基を表す。
一般式（II）、一般式（III）、一般式（IV）中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄは、各々独立に、芳香環を表す。］
【請求項５】
前記複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）における多環式芳香環が、ナフタレン環、及びアントラキノン環から選ばれる少なくとも１種である多環式芳香環である請求項１又は請求項２に記載の着色組成物。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の着色組成物、重合性化合物、及び光重合開始剤を含む感光性着色組成物。
【請求項７】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の着色組成物又は請求項６に記載の感光性着色組成物を用いて製造されたカラーフィルタ。
【請求項８】
請求項６に記載の感光性着色組成物を、支持体上に付与して着色層を形成する着色層形成工程と、
形成された着色層をパターン様に露光して、潜像を形成する露光工程と、
前記潜像が形成された露光後の着色層を現像することで着色パターンを形成する現像工程と、
を有するカラーフィルタの製造方法。
【請求項９】
請求項７に記載のカラーフィルタ又は請求項８に記載のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタを備えた固体撮像素子。
【請求項１０】
請求項７に記載のカラーフィルタ又は請求項８に記載のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタを備えた画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料、特にフタロシアニン系染料を着色成分とした含む着色組成物、感光性着色組成物、それを用いたカラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置、固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタを作製する方法としては、染色法、印刷法、電着法、又は顔料分散法が知られている。
【０００３】
前記染色法は、ゼラチン、グリュー、カゼイン等の天然樹脂或いはアミン変性ポリビニルアルコール等の合成樹脂からなる染着基材を酸性染料等の染料で染色してカラーフィルタを作製する方法である。染色法においては、着色材として染料を用いるため、耐光性や耐熱性、耐湿性等に問題があるほか、大サイズとするときには染色及び固着特性を均一にコントロールすることが難しいことから色ムラが発生し易く、また、染色に際しては防染層を必要とし、工程が煩雑となる等の問題点を有する。
【０００４】
前記電着法は、予め透明電極を所定のパターンで形成しておき、溶媒中に溶解又は分散した顔料を含む樹脂をイオン化させ電圧を印加して着色画像をパターン状に形成することによってカラーフィルタを作製する方法である。電着法においては、表示用の透明電極以外にカラーフィルタ形成用の透明電極の製膜とエッチング工程を含むフォトリソ工程が必要である。その際、電気的なショートが起こると線欠陥になり歩留まりの低下を来す。また、原理上ストライプ配列以外、例えばモザイク配列には適用が困難であり、更には透明電極の管理が難しい等の問題点がある。
【０００５】
前記印刷法は、熱硬化樹脂又は紫外線硬化樹脂に顔料を分散したインクを用い、オフセット印刷等の印刷によってカラーフィルタを作製する簡便な方法であるが、使用できるインキが高粘度であるためフィルタリングが難しく、ゴミ、異物及びインキバインダのゲル化した部分による欠陥が発生し易いことや、印刷精度に伴なう位置精度、線幅精度、及び平面平滑性に問題がある。
【０００６】
前記顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた感光性着色組成物を用いてフォトリソ法によってカラーフィルタを作製する方法である。この方法は、顔料を使用しているために光や熱等に安定であると共に、フォトリソ法によってパターニングするため、位置精度も充分確保でき、大画面、高精細カラーディスプレイ用カラーフィルタの作製に好適な方法である。
【０００７】
顔料分散法としては、アルカリ可溶性樹脂に光重合性モノマーと光重合開始剤を併用したネガ型の感光性組成物を用いたものが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、近年、画像表示装置用、固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては、更なる高精細化が望まれており、従来の顔料分散法では顔料がサイズを持った粒子状態で存在するため本質的に解像度が向上せず、また顔料の粗大粒子による色ムラが発生する等の問題があり、固体撮像素子のように微細パターンが要求される用途には適さなかった。
【０００８】
カラーフィルタの高解像度化を達成するため、従来から着色材として染料を用いる技術が検討され、染料を用いた感光性着色組成物として、ナフトキノンジアジド化合物等を感光材とするポジ型（例えば、特許文献２参照。）、及び光重合開始剤（重合性化合物を併用）を感光材とするネガ型（例えば、特許文献３参照。）の２種が提案されている。しかし、これら感光性着色組成物においては、溶剤溶解性の点で課題があり、しかも染料の耐熱性、耐光性が低いといった問題もある。
【０００９】
上記に鑑み、耐熱性、耐光性に優れる染料としては、フタロシアニン系化合物が挙げられる。しかし、溶剤溶解性が乏しく実用上問題があり、例えばフタロシアニン染料を含む組成物の塗布法によるカラーフィルタの作製は困難であり、この溶剤溶解性を良くしようとすると、耐熱性、耐光性が低下するとの問題を招く。したがって、溶剤溶解性と耐熱性及び耐光性とに優れた染料を含んで、染料の析出等がなく光や熱に対する耐候性に優れた染料含有着色組成物やカラーフィルタ等が提供されるまでには至っていない。
【００１０】
一方、溶剤溶解性を改良したフタロシアニン系化合物として、フタロシアニンのベンゼン環に、長鎖のアルキル基又はアルコキシ基、エステル基、ポリエーテル基、チオエーテル基等の官能基を介して長鎖アルキル基（例えば、特許文献４参照。）やスルホン酸アミド基（例えば、特許文献５参照。）を導入したものが提案されている。ところが、これらのフタロシアニン系化合物は、未だ溶解性は充分でなく、吸光係数も低く、特に成膜した場合にフタロシアニン分子間の会合により長波長域の吸光係数が低下してしまう難点があった。また、耐光性の点でも不充分であった。
【００１１】
溶剤溶解性を改良したフタロシアニン系化合物として、フタロシアニンのベンゼン環に、置換基として環原子として窒素原子を２以上、或いは窒素原子及び硫黄原子の各々を１以上含む複素環基を導入した化合物を用い、窒素原子を２以上、或いは窒素原子及び硫黄原子の各々を１以上含む複素環化合物と組合せた染料含有硬化性組成物が提案されている（例えば、特許文献６参照。）。また、フタロシアニンのベンゼン環に、特定の置換基を有するフェノキシ基、又は特定の基を硫黄原子又は酸素原子を介して結合するアルキレン基を置換したフタロシアニン系化合物が提案（例えば、特許文献７参照。）され、アゾ系の染料と併用する組成物が知られている（例えば、特許文献８参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平１−１０２４６９号公報
【特許文献２】特開平２−１２７６０２号公報
【特許文献３】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献４】特開平１−１８０８６５号公報
【特許文献５】特開平３−１９５７８３号公報
【特許文献６】特開２００５−２６５９９５号公報
【特許文献７】特開２０１２−１５３８１３号公報
【特許文献８】特開２０１１−１９７６７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
前記した特許文献６に記載の染料含有硬化性組成物は、成膜した場合のフタロシアニン分子間の会合による長波長域の吸光係数の低下の改善に一定の効果は得られるものの、ポストベーク等による加熱によって吸光係数が低下してしまい、未だ市場の要求に応えるには不十分であった。また、特許文献７、及び８に記載の組成物も、ポストベーク等による加熱によって吸光係数が低下し、耐熱性が不十分で、色価の劣るものであった。
【００１４】
以上のように、高精細、高輝度、高色再現性などが要求される画像表示装置用のカラーフィルタ、及び、色むら、高色再現性などが要求される固体撮像素子用カラーフィルタなどの用途には染料を含む着色組成物が有用であるものの、染料としてフタロシアニン系化合物を含む着色組成物において、染料等の溶解性、光や熱に対する色濃度及び色相の安定性（耐光性、耐熱性）、及び分光特性（例えばカラーフィルタに好適な色相、色純度など）の全てを満足できるまでには至っていないのが現状である。
【００１５】
本発明は、上記に鑑み成されたものである。本発明の課題は、色価が高く、耐熱性、及び耐光性に優れる着色組成物、及び感光性着色組成物を提供することである。更に、前記着色組成物、及び感光性着色組成物を用いて、良好な色相を呈する分光特性を有し、耐熱性及び耐光性に優れたカラーフィルタ、及びカラーフィルタの製造方法を提供し、画質の良好な画像表示装置、固体撮像素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物（Ａ）、及び、複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）、を含有する着色組成物。
【００１７】
【化１】
2014080578.tif 000002
【００１８】
［一般式（１）中、複数存在するＸは、それぞれ独立に、ハロゲン原子を表す。複数存在するＲ１は、それぞれ独立に、下記一般式（２）又は一般式（３）で表される基を表す。複数存在するＲは、それぞれ独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｍは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｖ（＝Ｏ）、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｔｉ（＝Ｏ）、Ｍｇ、Ｓｎ、又はＳｉを表す。複数のａは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、複数のｎは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、複数のｒは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。但し、複数のａのうち少なくとも１つは、１以上であり、複数のｎのうち少なくとも１つは１以上である。複数のａと複数のｎと複数のｒとの総和は１６である。］
【００１９】
【化２】
2014080578.tif 000003
【００２０】
［一般式（２）及び一般式（３）中、ｂ個あるＲ２は、それぞれ独立に、下記一般式（４）〜一般式（６）からなる群から選ばれる１価の置換基を表す。Ｒ３は１価の置換基を表す。ｂは１〜５の整数を表し、ｃは０〜４の整数を表す。ただし、一般式（２）において、ｂとｃとの合計が５を超えることはない。Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、又は−ＮＲ８−を表す。Ｒ８は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。］
【００２１】
【化３】
2014080578.tif 000004
【００２２】
［一般式（４）中、Ｒ４は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいオキシアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリールアミノ基、置換基を有してもよいジアリールアミノ基、又は置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表す。一般式（５）中、ｄは０〜２の整数を表し、ｄが０又は１の場合、Ｒ５は置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表し、ｄが２の場合、Ｒ５は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアリールアミノ基、又は置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表す。一般式（６）中、Ｒ６は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキルカルボニル基、置換基を有してもよいアリールカルボニル基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアリールスルホニル基を表し、Ｒ７は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。］
【００２３】
＜２＞  複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）が、３６５ｎｍの波長の紫外線を５０ｍＪ／ｃｍ２照射する条件、及び１５０℃で２０分間加熱する条件における分解度が、５０％以下である化合物である＜１＞に記載の着色組成物。
【００２４】
＜３＞  複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）における複素芳香環が、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、及びリン原子から選ばれる少なくとも１種を１個以上含む複素芳香環である  ＜１＞又は＜２＞に記載の着色組成物。
【００２５】
＜４＞  複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）における複素芳香環が、下記一般式（II）、一般式（III）、又は一般式（IV）で表される構造である＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の着色組成物。
【００２６】
【化４】
2014080578.tif 000005
【００２７】
［一般式（II）中、Ｘは、単結合、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、又は−Ｃ（＝Ｏ）−を表す。ＲＡは、水素原子又はアルキル基を表す。
一般式（II）、一般式（III）、一般式（IV）中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄは、各々独立に、芳香環を表す。］
【００２８】
＜５＞  複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）における多環式芳香環が、ナフタレン環、及びアントラキノン環から選ばれる少なくとも１種である多環式芳香環である＜１＞又は＜２＞に記載の着色組成物
【００２９】
＜６＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の着色組成物、重合性化合物、及び光重合開始剤を含む感光性着色組成物。
＜７＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の着色組成物又は請求項６に記載の感光性着色組成物を用いて製造されたカラーフィルタ。
【００３０】
＜８＞  ＜６＞に記載の感光性着色組成物を、支持体上に付与して着色層を形成する着色層形成工程と、形成された着色層をパターン様に露光して、潜像を形成する露光工程と、前記潜像が形成された露光後の着色層を現像することで着色パターンを形成する現像工程と、を有するカラーフィルタの製造方法。
【００３１】
＜９＞  ＜７＞に記載のカラーフィルタ又は＜８＞に記載のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタを備えた固体撮像素子。
＜１０＞  ＜７＞に記載のカラーフィルタ又は＜８＞に記載のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタを備えた画像表示装置。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、色価が高く、耐熱性、及び耐光性に優れる着色組成物、及び感光性着色組成物を提供することができる。また、本発明によれば、前記着色組成物、及び感光性着色組成物を用いて、良好な色相を呈する分光特性を有し、耐熱性及び耐光性に優れたカラーフィルタ、及びカラーフィルタの製造方法を提供することができ、画質の良好な画像表示装置、固体撮像素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下、本発明の着色組成物、感光性着色組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、画像表示装置、及び固体撮像素子について詳述する。
【００３４】
〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物（Ａ）、及び、複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）、を含有することを特徴とし、更に有機溶剤を含むことが好ましい。
従来、フタロシアニン系染料をカラーフィルタ用の着色組成物に適用しようとすると分光特性が不充分であるだけでなく、フタロシアニン系染料は有機溶剤への溶解性に劣り、しかも耐熱性、耐光性が充分でないことがあり、フタロシアニン系染料を含む着色組成物によるカラーフィルタの作製は困難とされていた。また、フタロシアニン系染料を含む着色組成物を溶液状態で保存した際には、有機溶剤への溶解性が充分でないために経時保存した場合に染料が析出するなどして、実用性に乏しいものであった。
【００３５】
本発明においては、フタロシアニン系染料として、上記一般式（１）で表される特定のフタロシアニン化合物（Ａ）を選択し、且つ、複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）を併用することによって、有機溶剤への溶解性が向上し、良好な分光特性が得られ色価が高く、且つ、耐熱性、耐光性の高い着色組成物を得ることができる。
本発明におけるこれらの効果は、次のような作用によるのではないかと推測される。即ち、フタロシアニン系染料は会合を起こし易く、このため有機溶剤への溶解性に劣り、また耐熱性、耐光性が不十分である。
しかし、特定のフタロシアニン化合物（Ａ）は、複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）によって、特定のフタロシアニン化合物（Ａ）の会合が抑止される。これは、特定の化合物（Ｂ）が複素芳香環又は多環式芳香環を有しており、複素芳香環に存在する非共有電子対或いは多環式芳香環に存在する多数のπ電子がフタロシアニン化合物のフタロシアニン環と相互作用することにより、フタロシアニン環同士の会合を抑制することによって、本発明の効果を奏しているのではないかと推測される。また、特定の化合物（Ｂ）が金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環である場合には、金属配位性を有する基とフタロシアニン化合物（Ａ）の中心金属Ｍとが相互作用することで、先と同様の効果を奏していると推測される。
また、化合物（Ｂ）が光及び熱に不安定な化合物であると、着色組成物を用いて着色層を形成したときに、パターニングのための露光光、或いは着色層を形成するために乾燥又は硬化する時の熱によって、化合物（Ｂ）が分解し、フタロシアニン化合物の会合抑制効果が低減し、本発明の効果の発揮することが不十分となるものと考えられる。
特に、複素芳香環が一般式（II）〜（IV）で表される構造である場合は、特定の化合物（Ｂ）が有する非共有電子対が多数存在し、特定のフタロシアニン化合物（Ａ）との相互作用が強くなるものと推測され、フタロシアニン環同士の会合をより強く抑制して、本発明の効果がより高くなっているものと推測される。
【００３６】
また、本発明の着色組成物を用いて感光性着色組成物を作製する際は、感光性化合物として、ナフトキノンジアジド化合物を含有するときにはポジ型に構成でき、光重合開始剤を含有するときにはネガ型に構成できる。ネガ型では一般に重合性化合物が更に含有することができる。また必要に応じて、他の成分を含んでいてもよい。
【００３７】
まず、本発明の着色組成物に含まれる一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物（Ａ）、及び、複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）について詳細に説明する。
【００３８】
〔一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物（Ａ）〕
本発明においては、着色成分として、下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物（Ａ）の少なくとも一種を含有する。
一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物（Ａ）は、シアン色用染料として良好な色相を呈し、他色の染料との組合せによって、例えば、イエロー染料と組み合せた場合には色相の良好なグリーン色が得られ、バイオレット染料と組み合せた場合には色相の良好なブルー色が得られる。また、着色組成物調製時の有機溶剤に対する溶解性が良好で、着色組成物を液状態で保管したときの、若しくは着色組成物を基板上に着色膜の状態としたときの経時による染料等の析出もなく保存安定性が良好であると共に、耐熱性及び耐光性が良好である。更に、カラーフィルタを構成する着色パターン（着色画素）を形成した場合には、パターン形成性にも優れる。
【００３９】
【化５】
2014080578.tif 000006
【００４０】
［一般式（１）中、複数存在するＸは、それぞれ独立に、ハロゲン原子を表す。複数存在するＲ１は、それぞれ独立に、下記一般式（２）又は一般式（３）で表される基を表す。複数存在するＲは、それぞれ独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｍは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｖ（＝Ｏ）、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｔｉ（＝Ｏ）、Ｍｇ、Ｓｎ、又はＳｉを表す。複数のａは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、複数のｎは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、複数のｒは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。但し、複数のａのうち少なくとも１つは、１以上であり、複数のｎのうち少なくとも１つは１以上である。複数のａと複数のｎと複数のｒとの総和は１６である。］
【００４１】
【化６】
2014080578.tif 000007
【００４２】
［一般式（２）及び一般式（３）中、ｂ個あるＲ２は、それぞれ独立に、下記一般式（４）〜一般式（６）からなる群から選ばれる１価の置換基を表す。Ｒ３は１価の置換基を表す。ｂは１〜５の整数を表し、ｃは０〜４の整数を表す。ただし、一般式（２）において、ｂとｃとの合計が５を超えることはない。Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、又は−ＮＲ８−を表す。Ｒ８は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。］
【００４３】
【化７】
2014080578.tif 000008
【００４４】
［一般式（４）中、Ｒ４は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいオキシアルキレン基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリールアミノ基、置換基を有してもよいジアリールアミノ基、又は置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表す。一般式（５）中、ｄは０〜２の整数を表し、ｄが０又は１の場合、Ｒ５は置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表し、ｄが２の場合、Ｒ５は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアリールアミノ基、又は置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表す。一般式（６）中、Ｒ６は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキルカルボニル基、置換基を有してもよいアリールカルボニル基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアリールスルホニル基を表し、Ｒ７は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。］
【００４５】
本発明で用いる一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物が２種類以上の混合物の場合、ａ、ｎ、ｒは、それぞれ、混合物中の化合物の平均値を意味する。
【００４６】
フタロシアニン化合物をカラーフィルタの着色物として使用する検討は多数されている（特許第３４７６２０８号、国際公開２０１１/１０５６０３号パンフレット参照）が、特にグリーン色のカラーフィルタ用の着色組成物として満足する色純度と透過率を有し、更に、耐熱性、耐光性、硬化感度、経時での保存安定性を満足する着色組成物は得られていない。かかる観点から、本発明の意義は大きい。
また、本発明で用いるフタロシアニン化合物は、５５０ｎｍにおける吸収強度と６５０ｎｍにおける吸収強度の比（５５０ｎｍ／６５０ｎｍ）が０〜０．２の範囲にあることが好ましく、０〜０．１の範囲にあることが更に好ましい。
【００４７】
一般式（１）において、Ｘはハロゲン原子を表し、塩素原子又は臭素原子であることが好ましく、塩素原子であることがより好ましい。また、Ｘの置換位置は、フタロシアニン骨格のα位であると、吸収波長が長波化し、グリーン色のカラーフィルタ用として好適に用いることができる。
複数のｎは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、２〜４の整数が好ましい。複数のｎの合計は、２〜１５が好ましく、６〜１５がより好ましく、９〜１５が特に好ましい。
【００４８】
Ｒ１は、一般式（２）又は一般式（３）で表される基を表し、一般式（２）で表される基であることがより好ましい。
Ｒ１の置換位置は、フタロシアニン骨格のβ位であるとカラーフィルタの着色層内でフタロシアニン骨格の適度な会合が維持でき、上記の吸収強度比が付きやすくなり好ましい。また、Ｒ１の置換位置が、フタロシアニン骨格のα位であると、着色組成物中での析出が抑制され、着色組成物の保存安定性が向上するため好ましい。
複数のａは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、０又は１が好ましい。複数のａの合計は、１〜１４が好ましく、特に好ましくは１〜８であり、更に好ましくは１〜５である。
【００４９】
Ｍは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｖ（＝Ｏ）、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｔｉ（＝Ｏ）、Ｍｇ、Ｓｎ、又はＳｉを表し、Ｚｎ、又はＣｕが好ましい。
【００５０】
Ｒは水素原子又は１価の置換基を表す。１価の置換基の例としては、後述の置換基Ｔが例示される。Ｒとしては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はアリールオキシ基が好ましく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、フェノキシ基がより好ましく、水素原子が更に好ましい。
複数のｒは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
【００５１】
一般式（１）において、フタロシアニン骨格におけるＲの置換位置については、フタロシアニン骨格のα位、β位のいずれであってもよいが、α位置換体の方が分子会合を抑制する効果が大きく、着色層の吸光係数を高める点で好ましい。
【００５２】
一般式（２）及び一般式（３）におけるＲ２は、それぞれ独立に、一般式（４）〜一般式（６）からなる群から選ばれる１価の置換基を表し、特に、一般式（４）又は一般式（５）で表される１価の置換基が好ましい。
ｂは、１〜５の整数であり、１又は２が好ましい。ｂが２以上の場合は、複数存在するＲ２は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
一般式（２）及び一般式（３）におけるＲ３は、１価の置換基を表す。Ｒ３で表される１価の置換基は、後述する置換基Ｔから選択でき、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子又は臭素原子）、シアノ基、ニトロ基、水酸基、アミノ基、アリール基、総炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、総炭素数６〜２０のアリールオキシ基、総炭素数１〜２０のアルキルチオ基、総炭素数６〜２０のアリールチオ基、総炭素数１〜２０のアルキル基、又は、総炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、メチル基又はメトキシ基がより好ましい。
ｃは、０〜４の整数であり、０又は１が好ましく、０が更に好ましい。ｃが２以上の場合は、複数存在するＲ３は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００５３】
一般式（２）及び一般式（３）中、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、又は−ＮＲ８−を表し、−Ｏ−又は−ＳＯ２−が好ましく、−Ｏ−がより好ましい。
Ｙを−Ｏ−又はＳＯ２−とすることにより、ｓｏｒｅｔ帯の吸収を短波長化することができ、吸収のコントラストがより効果的に発揮される傾向にある。
Ｒ８は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表し、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基が好ましく、水素原子又はメチル基がより好ましく、水素原子が更に好ましい。置換基を有していてもよいアルキル基等の例は、後述する。
【００５４】
一般式（４）中におけるＲ４は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリールアミノ基、置換基を有してもよいジアリールアミノ基、又は置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表し、水素原子、総炭素数１〜２０のアルキル基、総炭素数６〜２０のアリール基、総炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、総炭素数１２〜２０のジアリールアミノ基、又は、総炭素数７〜２０アルキルアリールアミノ基が好ましく、総炭素数１〜２０のアルキル基、総炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、総炭素数１２〜２０のジアリールアミノ基、又は総炭素数７〜２０アルキルアリールアミノ基が更に好ましく、総炭素数１２〜２０のジアリールアミノ基又は総炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基が特に好ましい。
上記したアルキル基、アリール基等のアルキル部位及びアリール部位は更に置換基を有してもよく、該置換基としてはアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、又はハロゲン原子等が好ましく、アルコキシ基がより好ましく、メトキシ基又はエトキシ基が更に好ましい。また、置換基を有していない態様も好ましい。置換基を有していてもよいアルキル基等の例は、後述する。
【００５５】
一般式（５）中、ｄは０〜２の整数を表し、ｄが０又は１のとき、Ｒ５は、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基であり、ｄが２のとき、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアリールアミノ基、又は置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基を表す。Ｒ５は、ｄが２のとき、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０のジアリールアミノ基、又は炭素数７〜２０アルキルアリールアミノ基が好ましい。
上記したアルキル基、アリール基等のアルキル部位及びアリール部位は更に置換基を有してもよく、その置換基としては、後述する置換基Ｔが例示され、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基又はハロゲン原子等が好ましく、アルコキシ基がより好ましく、メトキシ基又はエトキシ基が更に好ましい。また、置換基を有していない態様も好ましい。置換基を有していてもよいアルキル基等の例は、後述する。
【００５６】
一般式（６）中、Ｒ６は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキルカルボニル基、置換基を有してもよいアリールカルボニル基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアリールスルホニル基を表し、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、又は炭素数６〜２０のアリールスルホニル基が好ましく、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、又は炭素数６〜２０のアリールスルホニル基がより好ましい。
上記したアルキル基、アリール基等のアルキル部位及びアリール部位は更に置換基を有してもよく、その置換基としては、後述する置換基Ｔが例示され、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基又はハロゲン原子等が好ましく、アルコキシ基がより好ましく、メトキシ基又はエトキシ基が更に好ましい。また、置換基を有していない態様も好ましい。置換基を有していてもよいアルキル基等の例は、後述する。
【００５７】
一般式（６）中、Ｒ７は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表し、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基が好ましい。
上記したアルキル基、アリール基等のアルキル部位及びアリール部位は更に置換基を有してもよく、その置換基としては、後述する置換基Ｔが例示され、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基又はハロゲン原子等が好ましく、アルコキシ基がより好ましく、メトキシ基又はエトキシ基が更に好ましい。また、置換基を有していない態様も好ましい。置換基を有していてもよいアルキル基等の例は、後述する。
【００５８】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいアルキル基の好適な例を示す。
置換基を有してもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、１−エチルペンチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル基、フェノキシメチル基、フェノキシエチル基、ベンジル基、フェニルエチル基、４−フェニルブチル基、Ｎ−ブチルアミノスルホニルプロピル基、Ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルプロピル基、エトキシエトキシエチル基、２−クロロエチル基が挙げられ、更に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェノキシエチル基、ベンジル基、フェニルエチル基、Ｎ−ブチルアミノスルホニルプロピル基、Ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルプロピル基、エトキシエトキシエチル基が挙げられ、特に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、フェノキシエチル基、ベンジル基、フェニルエチル基、４−フェニルブチル基、Ｎ−ブチルアミノスルホニルプロピル基、Ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルプロピル基、エトキシエトキシエチル基が挙げられる。
【００５９】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいアルコキシ基の好適な例を示す。
置換基を有してもよいアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、また、シクロアルキルオキシ基であれば、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基が挙げられ、特に好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００６０】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいアリール基の好適な例を示す。
置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、２−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−ブトキシカルボニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルフェニル基、４−Ｎ−ブチルアミノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル基が挙げられ、更に好ましくはフェニル基、４−ブトキシカルボニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルフェニル基、４−Ｎ−ブチルアミノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル基が挙げられ、特に好ましくはフェニル基、４−ブトキシカルボニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル基が挙げられる。
【００６１】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいアルキルアミノ基の好適な例を示す。
置換基を有してもよいアルキルアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２−エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基が挙げられ、特に好ましくは、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、２−エチルへキシルアミノ基が挙げられる。
【００６２】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基の好適な例を示す。
置換基を有してもよいジアルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エトキシエチル）アミノ基、Ｎ．Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ基が挙げられる。
【００６３】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいアリールアミノ基の好適な例を示す。
置換基を有してもよいアリールアミノ基としては、例えば、アニリノ基、２−メチルアニリノ基、２−エチルアニリノ基、２−イソプロピルアニリノ基、２，６−ジメチルアニリノ基、２，４，６−トリメチルアニリノ基、３−メチルアニリノ基、４−メチルアニリノ基、２−メトキシアニリノ基が挙げられ、特に好ましくはアニリノ基、２−メチルアニリノ基、２，６−ジメチルアニリノ基が挙げられる。
【００６４】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいジアリールアミノ基の好適な例を示す。
置換基を有してもよいジアリールアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−アシルフェニル）アミノ基が挙げられる。
【００６５】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基の好適な例を示す。
置換基を有してもよいアルキルアリールアミノ基としては、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基が挙げられる。
【００６６】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいアルキルカルボニル基の好適な例を示す。
置換基を有してもよいアルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロピルカルボニル基、ヘプチル−３−カルボニル基、２−エチルヘキシルオキシメチルカルボニル基、フェノキシメチルカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルカルボニル基が挙げられる。
【００６７】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいアリールカルボニル基の好適な例を示す。
置換基を有してもよいアリールカルボニル基としては、ベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、４−エトキシカルボニルベンゾイル基が挙げられる。
【００６８】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基の好適な例を示す。
置換基を有してもよいアルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ドデシルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、フェノキシプロピルスルホニル基が挙げられる。
【００６９】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいアリールスルホニル基の好適な例を示す。
置換基を有してもよいアリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、２−メトキシフェニルスルホニル基、４−エトキシカルボニルフェニルスルホニル基が挙げられる。
【００７０】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいアルキルスルホニルアミノ基の好適な例を示す。
置換基を有してもよいアルキルスルホニルアミノ基としては、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、ヒドロキシプロピルスルホニルアミノ基、２−エチルヘキシルスルホニルアミノ基、ｎ−オクチルスルホニルアミノ基、フェノキシエチルスルホニルアミノ基、アリルスルホニルアミノ基が挙げられる。
【００７１】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいビニルスルホニルアミノ基としては、ビニルスルホニルアミノ基、１−メチルビニルスルホニルアミノ基が挙げられる。
【００７２】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいアリールスルホニルアミノ基としては、フェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メトキシフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−エトキシカルボニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００７３】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいアルキルカルボニルアミノ基としては、メチルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキサノイルアミノ基、ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ基、エトキシエトキシメチルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００７４】
上記一般式（２）〜（６）中の、置換基を有してもよいアリールカルボニルアミノ基としては、ベンゾイルアミノ基、２−メトキシベンゾイルアミノ基、４−ビニルベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【００７５】
前記一般式（１）におけるＲ１は、下記一般式（７）で表されることが更に好ましい。
【００７６】
【化８】
2014080578.tif 000009
【００７７】
［一般式（７）中、Ｒ８、Ｒ９は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｒ３１は、置換基を表す。ｃ１は０〜４の整数を表す。］
【００７８】
Ｒ３１は、一般式（２）におけるＲ３と同義であり、好ましい範囲も同様である。ｃ１は、一般式（２）におけるｃと同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表す。置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基は、一般式（５）のＲ５における置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基とそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００７９】
一般式（７）で表される化合物は、一般式（９）で表される化合物であることが特に好ましい。
【００８０】
【化９】
2014080578.tif 000010
【００８１】
［一般式（９）中、Ｒ８１、Ｒ９１は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表す。］
【００８２】
Ｒ８１及びＲ９１は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表す。置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基としては、一般式（７）のＲ８及びＲ９における置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜１２の置換基を有していてもよいアルキル基が好ましく、炭素数１〜８の置換基を有していてもよいアルキル基がより好ましく、炭素数１〜６の置換基を有していてもよいアルキル基が更に好ましい。置換基の例としては、後述の置換基Ｔが例示される。置換基を有していてもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロプチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
【００８３】
以下に、置換基Ｔの例を示す。
ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２４のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、シリル基（好ましくは炭素数３〜１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ヘキシルジメチルシリル基）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、また、シクロアルキルオキシ基であれば、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、２−エチルヘキサノイルオキシ基、２−メチルプロパノイルオキシ基、オクタノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、２−メチルブタノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、また、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基であれば、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基）、
【００８４】
アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ基）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４のアシル基で、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル基）、アミノ基（好ましくは炭素数２４以下のアミノ基で、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２−エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基）、アニリノ基（好ましくは６〜２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは１〜１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ基）、カルボンアミド基（好ましくは２〜２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２４のウレイド基で、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基）、イミド基（好ましくは炭素数２４以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基）、
【００８５】
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ基）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ基、３−ピラゾリルアゾ基）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２４のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ピリジルチオ基、１−フェニルテトラゾリルチオ基）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル基）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基）を表す。
【００８６】
また、置換基Ｔは、特にアルカリ性現像液に対する現像性を向上させる目的で、アルカリ性水溶液可溶化部、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、スルホンイミド基、フェノール性水酸基、アセトアセタミド基、アセト酢酸エステル基等の置換基及び、それらの基が置換されるアルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等の置換基が好ましく用いられる。
【００８７】
上述した置換基Ｔが更に置換可能な基である場合には、上述した各基のいずれかによって更に置換されていてもよい。なお、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。ただし、本発明における置換基は、１分子あたりの質量が、５００以下であることが好ましい。
【００８８】
本発明における一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物は、下記一般式（１’）で表されるフタロシアニン化合物であることが好ましい。
【００８９】
【化１０】
2014080578.tif 000011
【００９０】
［一般式（１’）中、複数存在するＸＡは塩素原子を表し、複数存在するＲＢは、下記一般式（２’）で表される基を表し、複数存在するＲＡは、それぞれ独立に、水素原子又はフェノキシ基を表す。Ｑは、Ｃｕ又はＺｎを表す。複数のｅは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、複数のｍは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、複数のｓは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。但し、複数のｅの少なくとも１つは、１以上であり、複数のｍの少なくとも１つは１以上である。複数のｅと複数のｍと複数のｓの総和は１６である。］
【００９１】
【化１１】
2014080578.tif 000012
【００９２】
［一般式（２’）中、ＲＣは、下記一般式（４’）〜一般式（６’）からなる群から選ばれる１種の１価の置換基を表し、ＲＤはメチル基又はメトキシ基を表す。ｆは１〜５の整数を表し、ｇは０又は１を表す。ｆとｇとの合計は５を超えることはない。ＹＡは−Ｏ−を表す。］
【００９３】
【化１２】
2014080578.tif 000013
【００９４】
［一般式（４’）中、ＲＥは水素原子、総炭素数１〜２０のアルキル基、総炭素数６〜２０のアリール基、総炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、総炭素数１２〜２０のジアリールアミノ基、又は総炭素数７〜２０アルキルアリールアミノ基を表す。一般式（５’）中、ｈは２であり、ＲＦは、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０のジアリールアミノ基、又は炭素数７〜２０アルキルアリールアミノ基を表す。一般式（６’）中、ＲＧは、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、又は炭素数６〜２０のアリールスルホニル基を表す。ＲＨは、メチル基を表す。］
【００９５】
上記一般式（１’）中における各置換基、各数値等の好ましい範囲は、上記一般式（１）における各置換基、各数値の好ましい範囲と同じである。
【００９６】
一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物（Ａ）の分子量は、好ましくは１５００〜３５００であり、より好ましくは１７５０〜２５００である。
【００９７】
一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物は、「機能性色素としてのフタロシアニン  株式会社アイピーシー社発行」、及び「フタロシアニン−化学と機能−  株式会社アイピーシー社発行」等に記載の方法に従って合成することができる。
【００９８】
一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物は、置換されてもいてもよいフタロニトリルを金属源存在下で縮合環化させることにより合成できる。その際、複数のフタロニトリルを混合することにより、種々の置換基が導入されたフタロシアニン化合物を合成することができる。単一のフタロニトリルを原料として用いた場合でも、最大で４種の環化異性体が存在する。
フタロシアニン化合物の原料としては、フタロニトリルは製造時高温を必要としない等の点で好ましいが、特に限定されることはなく、一般的にフタロシアニンの原料となることが知られている原料、例えば、それぞれ置換されてもよいフタル酸、フタル酸無水物、フタルイミドを用いることにより、種々の置換基が導入されたフタロシアニン化合物を合成することができる。
【００９９】
一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物は、対応するフタロニトリルを（必要により金属塩と共に）強有機塩基である１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン等の存在下、アルコール系溶媒中で反応させることによって合成することができる。
以下、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物の例示化合物の一部を下記表１に記載すると共に、各例示化合物の合成を示す。なお、下記合成において「部」は「質量部」を表す。
なお、本発明はこれらの例示化合物に限定されるものではない。
【０１００】
（例示化合物Ａ−１の合成）
ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル（２０部）、ジブチルアミン（３０部）の混合溶液を、１２０℃で５時間反応させた。反応液を酢酸エチル（２００部）、１Ｎ塩酸（２００部）で抽出し、有機層を分離、濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製することにより、４−ジブチルアミノカルボニルフェノールを３０部得た。
次いで、得られた置換フェノール（２５部）、テトラクロロフタロニトリル（２７部）、炭酸カリウム（２０部）、Ｎ−メチルピロリドン（２００部）の混合溶液を、６０℃で３時間反応させた。反応液に、酢酸エチル、１Ｎ塩酸水溶液で分液操作をおこなった。有機層を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、４−ジブチルアミノカルボニルフェノキシトリクロロフタロニトリルを３５部得た。なお、４−ジブチルアミノカルボニルフェノールの置換位置は、３位及び４位の混合物である。
得られた置換フタロニトリル（２０部）、塩化亜鉛（８部）、ジメチルアミノエタノール（４００部）の反応液を１２０℃で６時間反応させた。反応液を酢酸エチルと１Ｎ塩酸で抽出操作を行い、有機層を分離、濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製することにより、例示化合物Ａ−１を１４部得た。
得られた化合物のクロロホルム中での最大吸収波長は７１０ｎｍであり、モル吸光係数は１２５０００であった。
【０１０１】
（例示化合物Ａ−２〜Ａ−２７、Ａ−３７、Ａ−３９、及びＡ−４０の合成）
例示化合物Ａｒ−２〜Ａｒ−４９に対応する置換フェノール及び置換ナフトールを、文献情報を参考にして合成し、その置換フェノールを用いて、例示化合物Ａ−１の合成と同様の手法により、置換フタロニトリル（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位及び４位の混合物である）を合成し、次いで、亜鉛フタロシアニンを合成した。
【０１０２】
（例示化合物Ａ−２８の合成）
例示化合物Ａ−１の合成に記載の方法で合成した４−ジブチルアミノカルボニルフェノキシトリクロロフタロニトリル(９．６部)、フタロニトリル（２．５部）、塩化亜鉛（４部）、ジメチルアミノエタノール（１００部）の反応液を１２０℃で６時間反応させ、取出し、精製することにより、例示化合物Ａ−２８を８部得た。
【０１０３】
（例示化合物Ａ−２９の合成）
４−ジブチルアミノスルホニルフェノキシトリクロロフタロニトリル(１０．２部（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位及び４位の混合物である）)、フタロニトリル(２．５部)、酢酸銅（３．０部）、安息香酸アンモニウム（６．０部）、１−メトキシ−２−プロパノール（１００部）の反応液を１２０℃で６時間反応させ、取出し、精製することにより、例示化合物Ａ−２９を７部得た。
【０１０４】
（例示化合物Ａ−３０の合成）
フタロニトリルの代わりに３−フェノキシフタロニトリル（４．４部）用いた以外は、例示化合物Ａ−２９の合成と同様の手法で、例示化合物Ａ−３０を合成した。
【０１０５】
（例示化合物Ａ−３１の合成）
４−ジブチルアミノカルボニルフェノール（２５部）、テトラクロロフタロニトリル（１３．５部）、炭酸カリウム（２０部）、Ｎ−メチルピロリドン（２００部）の混合溶液を、９０℃で６時間反応させた。反応液に、酢酸エチル、１Ｎ塩酸水溶液で分液操作をおこなった。有機層を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、ビス（４−ジブチルアミノカルボニルフェノキシ）ジクロロフタロニトリルを２０部得た。なお、４−ジブチルアミノカルボニルフェノールの置換数は２であり、置換位置は３位及び４位、５位の混合物である。
得られたビス（４−ジブチルアミノカルボニルフェノキシ）ジクロロフタロニトリルと４−ジブチルアミノカルボニルフェノキシトリクロロフタロニトリルとを１対３のモル比で用いた以外は、例示化合物Ａ−１の合成と同様の手法で亜鉛フタロシアニンを合成し、例示化合物Ａ−３１を得た。
【０１０６】
（例示化合物Ａ−３２の合成）
４−ジブチルアミノスルホニルフェノキシトリクロロフタロニトリル（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位及び４位の混合物である）とフタロニトリルとを３対１のモル比で用いた以外は、例示化合物Ａ−２８の合成と同様の手法で亜鉛フタロシアニンを合成し、例示化合物Ａ−３２を得た。
【０１０７】
（例示化合物Ａ−３３の合成）
４−（ジ（エトキシエチル）アミノカルボニル）フェノキシトリクロロフタロニトリル（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位及び４位の混合物である）と４−ジブチルアミノスルホニルフェノキシトリクロロフタロニトリルを１対１のモル比で用いた以外は、例示化合物Ａ−１の合成と同様の手法で例示化合物Ａ−３３を合成した。
【０１０８】
（例示化合物Ａ−３４の合成）
２−ジ（エトキシエチル）アミノカルボニルチオフェノールとテトラクロロフタロニトリルを用いて、２−ジ（エトキシエチル）アミノカルボニルチオフェノキシトリクロロフタロニトリル合成し、次いで、クロロホルム溶媒中でメタクロロ過安息香酸を用いて、２−ジ（エトキシエチル）アミノカルボニルフェニルスルホニルトリクロロフタロニトリルを合成した。得られた置換フタロニトリルを用いて、例示化合物Ａ−１の合成と同様の手法で例示化合物Ａ−３４を合成した。
【０１０９】
（例示化合物Ａ−３５の合成）
２−ジ（エトキシエチル）アミノカルボニルチオフェノキシトリクロロフタロニトリルを用いて、酢酸銅、安息香酸アンモニウム、１−メトキシ−２−プロパノールで反応させることにより、例示化合物Ａ−３５を得た。
【０１１０】
（例示化合物Ａ−３６の合成）
４−ジブチルアミノスルホニルアニリンを用いて例示化合物Ａ−１の合成と同様の手法により、４−ジブチルアミノスルホニルアミノトリクロロフタロニトリルを合成し、４−ジブチルアミノスルホニルアミノトリクロロフタロニトリルとフタロニトリルとをモル比３対１で用いて、酢酸銅、安息香酸アンモニウム、１−メトキシ−２−プロパノールで反応させることにより、例示化合物Ａ−３６を得た。
【０１１１】
（例示化合物Ａ−３７の合成）
６−ジ（エトキシエチル）アミノスルホニル−２−ナフトールを用いて、例示化合物Ａ−１の合成と同様の手法により、置換トリクロロフタロニトリルを合成し、次いで、亜鉛フタロシアニンを合成することにより例示化合物Ａ−３７を得た。
【０１１２】
（例示化合物Ａ−３８の合成）
４−ジブチルアミノスルホニルフェノキシトリクロロフタロニトリル、フェノキシトリクロロフタロニトリル、及び３−フェノキシフタロニトリルをモル比で１対１対２となるように混合し、例示化合物Ａ−１の合成と同様の手法で例示化合物Ａ−３８を得た。
【０１１３】
（例示化合物Ａ−４１の合成）
４−ジブチルアミノカルボニルフェノキシトリクロロフタロニトリル及びフェノキシトリクロロフタロニトリルをモル比で３対１となるように混合し、例示化合物Ａ−１の合成と同様の手法で例示化合物Ａ−４１を得た。
【０１１４】
【表１】
2014080578.tif 000014
【０１１５】
表１におけるＭ、Ｒ１、ａ、Ｘ、ｎ、Ｒ、及びｒは、それぞれ一般式（１）におけるＭ、Ｒ１、ａ、Ｘ、ｎ、Ｒ、及びｒを表す。また、Ｙ及びＡｒは、それぞれＲ１が表す一般式（２）及び一般式（３）におけるＹ及び芳香族の置換基である。
表１中のＡｒ−１〜Ａｒ−４９は、それぞれ下記に示す置換基を表す。下記置換基において、・は結合位置を表す。下記置換基中において、Ｅｔはエチル基、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基、Ｂｕはブチル基、をそれぞれ表す。
また、表１中のＰｈはフェニル基である。
【０１１６】
【化１３】
2014080578.tif 000015
【０１１７】
【化１４】
2014080578.tif 000016
【０１１８】
更に、下記表２〜表４に、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物の他の例示化合物を示す。
なお、本発明はこれらの例示化合物に限定されるものではない。
【０１１９】
【表２】
2014080578.tif 000017
【０１２０】
表２中のＡｒ−２１は、前記した置換基を表し、Ａｒ−５０、Ａｒ−５１は、それぞれ下記に示す置換基を表す。下記置換基において、・は結合位置を表す。
【０１２１】
【化１５】
2014080578.tif 000018
【０１２２】
【表３】
2014080578.tif 000019
【０１２３】
【表４】
2014080578.tif 000020
【０１２４】
上記表３〜表４中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｈはフェニル基、シクロ−Ｃ６Ｈ１１はシクロヘキシル基を表す。
また、表４中のＱ−１〜Ｑ−１０は、それぞれ下記に示す置換基を表す。下記置換基において、・は結合位置を表す。
【０１２５】
【化１６】
2014080578.tif 000021
【０１２６】
続いて、前記例示化合物Ａ−４２〜Ａ−１１２の合成例を示す。
なお、下記合成において「部」は「質量部」を表す。
【０１２７】
（例示化合物Ａ−４２の合成）
４−ジブチルアミノスルホニルアニリンを用いて例示化合物Ａ−１の合成と同様の手法により、４−ジブチルアミノスルホニルアミノトリクロロフタロニトリルを合成し、これを、酢酸銅、安息香酸アンモニウム、１−メトキシ−２−プロパノールで反応させることにより、例示化合物Ａ−４２を得た。
【０１２８】
（例示化合物Ａ−４３、Ａ−４４の合成）
例示化合物Ａ−４３、Ａ−４４に対応する置換フェノールを、文献情報を参考にして合成し、その置換フェノールを用いて、例示化合物Ａ−１の合成と同様の手法により、置換フタロニトリル（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位及び４位の混合物である）を合成し、次いで、亜鉛フタロシアニンを合成した。
【０１２９】
（例示化合物Ａ−４５の合成）
４−ジブチルアミノスルホニルフェノキシトリクロロフタロニトリル(１０．２部（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位及び４位の混合物である）)、テトラクロロフタロニトリル（１．７７部）、ヨウ化亜鉛（２．５部）、ベンゾニトリル（３０部）の反応液を１３５℃で４８時間反応させた。反応液を酢酸エチルと１Ｎ塩酸で抽出操作を行い、有機層を分離、濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製することにより、例示化合物Ａ−４５を１０．３部得た。
【０１３０】
（例示化合物Ａ−４６の合成）
テトラクロロフタロニトリルの代わりにフタロニトリル（０．８５部）を用いた以外は、例示化合物Ａ−４５と同様の手法で、例示化合物Ａ−４６を合成した。
【０１３１】
（例示化合物Ａ−４７の合成）
４−｛ビス（メトキシエチル）アミノスルホニル｝フェノキシトリクロロフタロニトリル(１３．８３部（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位及び４位の混合物である）)、ヨウ化亜鉛（２．５部）、ベンゾニトリル（３０部）の反応液を１３５℃で４８時間反応させた。反応液を酢酸エチルと１Ｎ塩酸で抽出操作を行い、有機層を分離、濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製することにより、例示化合物Ａ−４７を９．８部得た。
【０１３２】
（例示化合物Ａ−４８〜Ａ−７６の合成）
例示化合物Ａ−４８〜Ａ−７６に対応する置換フェノールを、文献情報を参考にして合成し、その置換フェノールを用いて、例示化合物Ａ−１の合成と同様の手法により、置換フタロニトリルを合成した（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位及び４位の混合物である）。
次いで、一般式（１）における「ａ」が３である亜鉛フタロシアニンを合成する際には例示化合物Ａ−４６と同様の手法で、一般式（１）における「ａ」が４である亜鉛フタロシアニンを合成する際には例示化合物Ａ−４７と同様の手法で合成した。
【０１３３】
（例示化合物Ａ−７７の合成）
塩化チオニル（４９部）にヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（２０部）を分割添加し、更にジメチルホルムアミド（１．４部）を滴下後、２時間加熱還流させた。反応液を、氷水に晶析した後、酢酸エチルで抽出し、有機層を分離、濃縮することにより、ヒドロキシベンゼンスルホニルクロリドを１９．７部得た。
続いて、２−（エチルアミノ）エタノール（９部）を溶かしたＮ−メチルピロリドン（５０部）溶液に、ヒドロキシベンゼンスルホニルクロリド（１９．２部）を氷浴下で滴下した後、５０度で２時間攪拌した。反応液に水を添加した後、酢酸エチル、１Ｎ塩酸水溶液で分液操作をおこなった。有機層を濃縮後、３０％水酸化ナトリウム水溶液を２００ｍｌ加え、８０℃で５時間加熱攪拌した。反応液を酢酸エチル、１Ｎ塩酸水溶液で分液操作をおこなった。有機層を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルスルファモイル）フェノールを１５．１部得た。
続いて、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルスルファモイル）フェノール（１２．２部）、ピリジン（４．７部）、テトラヒドロフラン（１００部）の混合溶液を０℃に冷やし、アセチルクロリド（４．７部）を滴下して、３時間攪拌した。反応液を酢酸エチル、１Ｎ塩酸水溶液で分液操作をおこなった。有機層を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、４−（Ｎ−アセチルオキシエチル−Ｎ−エチルスルファモイル）フェノールを１２．５部得た。
次いで、得られた置換フェノール（１４．４部）、テトラクロロフタロニトリル（１３．３部）、炭酸カリウム（８．３部）、Ｎ−メチルピロリドン（１００部）の混合溶液を、６０℃で３時間反応させた。反応液に、酢酸エチル、１Ｎ塩酸水溶液で分液操作をおこなった。有機層を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、４−（Ｎ−アセチルオキシエチル−Ｎ−エチルスルファモイル）フェノキシトリクロロフタロニトリルを３５部得た。なお、４−（Ｎ−アセチルオキシエチル−Ｎ−エチルスルファモイル）フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位及び４位の混合物である。
得られた置換フタロニトリル（１３．８部）、ヨウ化亜鉛（２．５部）、ベンゾニトリル（３０部）の反応液を１３５℃で４８時間反応させた。反応液を酢酸エチルと１Ｎ塩酸で抽出操作を行い、有機層を分離、濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製することにより、例示化合物Ａ−７７を８．２部得た。
【０１３４】
（例示化合物Ａ−７８の合成）
例示化合物＜Ａ−７７＞を合成する際に使用した置換フタロニトリル（１０．３部）、テトラクロロフタロニトリル（１．７７部）、ヨウ化亜鉛（２．５部）、ベンゾニトリル（３０部）の反応液を１３５℃で４８時間反応させた。反応液を酢酸エチルと１Ｎ塩酸で抽出操作を行い、有機層を分離、濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製することにより、例示化合物Ａ−７８を１１．１部得た。
【０１３５】
（例示化合物Ａ−７９〜Ａ−１１２の合成）
例示化合物Ａ−７９〜Ａ−１１２に対応する置換フェノールを、文献情報及び例示化合物Ａ−７７を参考にして合成し、その置換フェノールを用いて、例示化合物Ａ−７７の合成と同様の手法により、置換フタロニトリルを合成した（置換フェノールのヒドロキシル基の置換位置が３位及び４位の混合物である）。
次いで、一般式（１）におけるａが３である亜鉛フタロシアニンを合成する際には例示化合物Ａ−７８の合成と同様の手法で、一般式（１）におけるａが４である亜鉛フタロシアニンを合成する際には例示化合物Ａ−７７の合成と同様の手法で合成した。
【０１３６】
一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物（及び必要に応じて併用する従来公知の染料（後述））を含む染料の着色組成物における総含有量は、分光特性を満足できれば、染料比が少なければ少ないほど感度や現像性の観点からは好ましい。
一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物の着色組成物中の含有量としては、着色組成物の全固形分に対して、１〜８０質量％が好ましく、３〜５０質量％がより好ましい。この範囲とすることで着色力とパターン形成性が両立できる。
また、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物の感光性着色組成物中における含有量としては、分子量、及びその吸光係数によって異なるが、感光性着色組成物の全固形分に対して、１〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。この範囲の含有量とすることにより、良好な色濃度が得られ、画素のパターニングが良好になる点で有利である。
なお、本発明においては、全固形分とは着色組成物又は感光性着色組成物の組成から有機溶剤を除いた成分の合計を示す。
【０１３７】
本発明の着色組成物においては、染料として一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物を単独で、又は複数併用することができる。また更に、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物と共に、従来公知の染料を併用することもできる。
【０１３８】
従来公知の染料としては、有機溶剤に必要量溶解する染料であれば特に制限はなく、必要とされる分光吸収に応じて、適宜染料を選択することができる。染料種としては、酸性染料、塩基性染料、分散染料及び酸性染料の塩基性化合物との反応物、塩基性染料の酸化合物との反応物で有機溶剤に可溶性としたものが挙げられる。
【０１３９】
これらの染料としては、カラーフィルタとして望ましいスペクトルを有し、且つ後述する有機溶剤若しくはアルカリ可溶性樹脂を含む溶液に必要な濃度溶解し、経時による析出、凝集などを起こさないことが必要である。これら染料としては、カラーインデックスに記載されたＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｃｏｌｏｕｒ等から適宜選定できる。また、既知の油溶性染料、酸性染料、分散染料、反応性染料、直接染料等からも溶剤溶解性とスペクトルが適合した染料を選定可能である。
【０１４０】
染料の有機溶剤可溶性の判断は、２５℃の有機溶剤に重量百分率で１％以上溶解するか否かで行なうことができる。しかし、この範囲以下であっても混合使用することで溶解性が増大する場合はこの限りではなく、混合する場合には１％未満の溶解性でも添加量によっては使用可能である。
【０１４１】
〔複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）〕
本発明の着色組成物は、複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）（以下、適宜「化合物（Ｂ）」と称する。）の少なくとも一種を含有する。
化合物（Ｂ）が有する多環式芳香環としては、芳香環を複数有していればよく、縮環でもよく、また、複数の芳香環が結合を介して結合した化合物であってもよい。これらの多環式芳香環の例としては、ナフタレン環、ペリレン環、ビフェニル構造、アントラキノン環、フェナントレン環、ピレン環などの多環式芳香環が挙げられる。
また、化合物（Ｂ）が有する複素芳香環としては、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を含有し、５ないし６員の芳香環であって、更に縮環を有していてもよい。
更に、化合物（Ｂ）が有する金属配位性を有する基としては、アセトキシアセチル基、水酸基、カルボキシ基、アミド基、アミノ基、エーテル基、チオエーテル基等が挙げられる。中でも、金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環としては、アセトキシアセチル基がベンゼン環に置換している態様、水酸基とカルボキシ基とが互いにベンゼン環のオルト位に置換している態様が好ましい。
なお、（Ｂ）化合物が有する金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環は、１分子中に１つ含まれるものである。
また、化合物（Ｂ）が有する複素芳香環や多環式芳香環は、上記の金属配位性を有する基が置換されていなくとも本発明の効果を奏し得るが、必要に応じて、金属配位性を有する基を置換基として有していてもよい。
【０１４２】
本発明の着色組成物に用いる化合物（Ｂ）は、光及び熱に安定である。
化合物（Ｂ）が光及び熱に安定であるとは、測定試料を有機溶剤に溶解し、ベンズメタクリレート／メタクリル酸共重合体にて固形分で５％の濃度に希釈後、２μｍの厚さとなるよう膜の形状に調製し、（１）に記載の照射条件、及び（２）に記載の加熱条件で対象試料を照射又は加熱し、その前後の吸光度を測定し、測定値から得られた分解度が５０％以下であることを意味する。
（１）照射条件
対象試料に３６５ｎｍの波長の紫外線を５０ｍＪ／ｃｍ２（３０ｍＷ）照射する。
（２）加熱条件
対象試料を１５０℃で２０分間恒温槽で加熱する。
（３）吸光度の測定、及び分解度の算出
照射又は加熱前後の対象試料を、それぞれ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解して、分光光度計で吸光度を測定し、吸収度のピークの残存率から、対象試料の分解度を計算する。
【０１４３】
本発明における化合物（Ｂ）は、上記した照射条件及び加熱条件のいずれにおいても、分解度が５０％以下であることを必要とし、いずれの分解度も３０％以下であることが、  実用プロセスに対する耐性の観点から好ましい。
【０１４４】
化合物（Ｂ）が有する複素芳香環の具体例としては、ピロリン環、ピロリジン環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンズトリアゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンズトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェナジン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、プリン環、インドリジン環、１，８−ナフチリジン環、インドリジン環、カルバゾール環、イミダゾトリアジン環、ピロロピロール環、フタロシアニン環、環状アミン構造、環状イミド構造、及び環状ウレア構造が挙げられる。
【０１４５】
化合物（Ｂ）が有する複素芳香環としては、これらのうちでも含窒素複素芳香環、環状アミン構造、環状イミド構造、及び環状ウレア構造を有するものがより好ましい。
前記含窒素複素芳香環としては、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンズトリアゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンズトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェナジン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、プリン環、インドリジン環、１，８−ナフチリジン環、インドリジン環、カルバゾール環、イミダゾトリアジン環、ピロロピロール環、フタロシアニン環が挙げられる。
【０１４６】
また、環状アミン構造、環状イミド構造、及び環状ウレア構造としては、下記一般式（II）、一般式（III）、又は（IV）で表される構造が好ましい。
【０１４７】
【化１７】
2014080578.tif 000022
【０１４８】
［一般式（II）中、Ｘは、単結合、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、又は−Ｃ（＝Ｏ）−を表す。ＲＡは、水素原子又はアルキル基を表す。
一般式（II）、一般式（III）、一般式（IV）中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄは、各々独立に、芳香環を表す。］
【０１４９】
一般式（II）中、Ｘが表すアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基などである。
また、ＲＡがアルキル基を表す場合のアルキル基は、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。
【０１５０】
一般式（II）〜一般式（IV）中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄは、各々独立に、芳香環を表す。該芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、インデン環、アズレン環、フルオレン環、アントラセン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環等が挙げられ、中でも、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピリジン環、フェノキサジン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環が特に好ましい。
【０１５１】
化合物（Ｂ）が有する複素芳香環としては、特に好ましくは含窒素複素芳香環であり、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンズトリアゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンズトリアゾール環が挙げられる。
また、環状アミン構造としては、一般式（II）におけるＸが、単結合、メチレン基、−Ｏ−、又は−Ｃ（＝Ｏ）−であることが好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）−であることが特に好ましい。
環状イミド構造、及び環状ウレア構造としては、環Ｃ、及び環Ｄがベンゼン環であることが特に好ましい。
【０１５２】
前記一般式（II）、一般式（III）、又は（IV）で表される構造を有する化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、後述する一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例の中にも、前記一般式（II）、一般式（III）、又は（IV）で表される構造を有する化合物に該当するものが挙げられている。
【０１５３】
【化１８】
2014080578.tif 000023
【０１５４】
化合物（Ｂ）としては、以下に示す、トリアジン誘導体、ピリジン誘導体、及びフタロシアニン誘導体、金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有する化合物等の、金属と相互作用し易い化合物が、前述のフタロシアニン化合物（Ａ）との相互作用（特にフタロシアニン化合物（Ａ）の中心金属Ｍとの相互作用）を形成し易い点から、好ましいものとして挙げられる。
【０１５５】
化合物（Ｂ）であるトリアジン誘導体は、少なくとも分子内に１つのトリアジン環を有する化合物であって、前記した照射条件及び加熱条件のいずれにおいても、分解度が５０％以下である化合物であれば、如何なるものであってもよい。
具体的には、トリアジン誘導体としては、下記一般式（ｂ１）で表される化合物が好ましい。
【０１５６】
【化１９】
2014080578.tif 000024
【０１５７】
［一般式（ｂ１）中、Ｒ１００〜Ｒ１０２は、それぞれ独立に、一価の置換基を表す。］
【０１５８】
Ｒ１００〜Ｒ１０２で表される一価の置換基としては、前記した置換基Ｔが挙げられる。中でも、光及び熱に安定である化合物となる点や、フタロシアニン環との相互作用を形成し易い点から、水素結合相互作用、ππ相互作用、双極子相互作用しやすい構造の置換基であることが好ましい。
具体的には、ヘテロ環基、アリール基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基等が挙げられ、中でも、ヘテロ環基、アリール基、アルキルアミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アルケニル基、ハロゲン原子が好ましい。
なお、これらの基は、更に置換基を有していてもよく、かかる置換基としても置換基Ｔが挙げられ、中でも、アリール基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。
【０１５９】
また、合成の容易さやコストの点から、Ｒ１００〜Ｒ１０２のうち２つ以上が同じ基であることが好ましい。
【０１６０】
化合物（Ｂ）であるトリアジン誘導体の具体例Ｔ−１〜Ｔ−９を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【０１６１】
【化２０】
2014080578.tif 000025
【０１６２】
化合物（Ｂ）であるピリジン誘導体は、少なくとも分子内に１つのピリジン環を有する化合物であって、前記した照射条件及び加熱条件のいずれにおいても、分解度が５０％以下である化合物であれば、如何なるものであってもよい。
ピリジン誘導体として具体的には、光及び熱に安定である化合物となる点や、フタロシアニン環との相互作用を形成し易い点、分子内に２つ以上のピリジン環を含む化合物が好ましく、更に、分子内に２つから６つのピリジン環を含む化合物であることが好ましい。
また、ピリジン誘導体としては、ピリジン環以外に、ベンゼン環、ナフタレン環等の芳香族環や、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環等の他の複素環を含んでいてもよい。
更に、ピリジン誘導体においては、分子内に２つ以上のピリジン環を含む場合、ピリジン環同士の連結部位は、平面性や相互作用性の点から、単結合や２価の芳香環又は複素芳香環であることが好ましい。
【０１６３】
化合物（Ｂ）であるピリジン誘導体の具体例Ｔ−１０〜Ｔ−１３を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【０１６４】
【化２１】
2014080578.tif 000026
【０１６５】
化合物（Ｂ）であるフタロシアニン誘導体は、少なくとも分子内に１つのフタロシアニン環を有し、中心金属が配位していない化合物であって、前記した照射条件及び加熱条件のいずれにおいても、分解度が５０％以下である化合物であれば、如何なるものであってもよい。
フタロシアニン誘導体として具体的には、光及び熱に安定である化合物となる点から、下記一般式（ｂ２）で表される化合物が挙げられる。
【０１６６】
【化２２】
2014080578.tif 000027
【０１６７】
［一般式（ｂ２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基を表す。］
【０１６８】
上記一般式（ｂ２）で表される化合物の中でも、フタロシアニン環との相互作用を形成し易い点、着色層の色相の点、更にコストの点から、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物（Ａ）において中心金属が配位していない化合物が好ましい。
【０１６９】
化合物（Ｂ）であるフタロシアニン誘導体の具体例Ｔ−１４〜Ｔ−１６を、以下に示すが、これらに限定されるものではない。例えば、前記表１〜表４に記載の一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物の例示化合物において中心金属が配位していない化合物も、化合物（Ｂ）であるフタロシアニン誘導体の具体例として挙げられる。
【０１７０】
【化２３】
2014080578.tif 000028
【０１７１】
上記のトリアジン誘導体、ピリジン誘導体、及びフタロシアニン誘導体以外にも、化合物（Ｂ）としては、金属と相互作用し易い化合物である、以下の具体例Ｔ−１７〜Ｔ−２３のような、複素芳香環を有する化合物や、金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有する化合物を用いてもよい。
なお、化合物（Ｂ）である、金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有する化合物としては、分子内に１つのベンゼン環を有し、かかるベンゼン環に金属配位性を有する基が置換している化合物であって、前記した照射条件及び加熱条件のいずれにおいても、分解度が５０％以下である化合物であれば、如何なるものであってもよい。
【０１７２】
【化２４】
2014080578.tif 000029
【０１７３】
上記のような、化合物（Ｂ）における金属と相互作用し易い化合物の中でも、トリアジン誘導体、ピリジン誘導体、及びフタロシアニン誘導体好ましいものとして挙げられる。
【０１７４】
本発明においては、化合物（Ｂ）は、低分子化合物でも高分子化合物でもよいが、高分子化合物であることが好ましい。ここで、高分子化合物は繰り返し単位構造を有するものであり、低分子化合物は、繰り返し単位を有さないものである。
高分子化合物は複素芳香環又は多環式芳香環を有する重合性化合物を重合させて形成したものであり、複素芳香環又は多環式芳香環を有する重合性化合物を単独で重合させても、他の重合性成分と混合して重合させてもよい。
複素芳香環又は多環式芳香環を有する重合性化合物は、特に限定されるものではないが好ましくはビニルモノマーが挙げられ、好ましくは下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【０１７５】
【化２５】
2014080578.tif 000030
【０１７６】
［一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ｒ２は、単結合又は２価の連結基を表す。Ｙは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ｚは複素芳香環又は多環式芳香環を有する基を表す。］
【０１７７】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１で表されるアルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。
Ｒ１で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１〜３がより好ましい。）メトキシ基、エトキシ基、シクロヘキシロキシ基等が挙げられる。
【０１７８】
Ｒ１で表される好ましいアルキル基として具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基が挙げられる。
Ｒ１としては、水素原子又はメチル基が最も好ましい。
【０１７９】
一般式（Ｉ）中、Ｒ２は、単結合又は２価の連結基を表す。該２価の連結基としては、置換基を有していてもよいアルキレン基が好ましい。該アルキレン基としては、炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキレン基がより好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基が特に好ましい。
【０１８０】
Ｒ２で表されるアルキレン基は、ヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子）を介して２以上連結したものであってもよい。
Ｒ２で表される好ましいアルキレン基として具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基が挙げられる。
Ｒ２で表される好ましいアルキレン基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、等が挙げられる。
【０１８１】
Ｒ２で表される２価の連結基としては、上記のアルキレン基の末端において、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣＯＮＨ−、及び−ＮＨＣＯ−から選ばれるヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を有し、該ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を介してＺと連結するものであってもよい。
【０１８２】
一般式（Ｉ）中、Ｚは前述の化合物（Ｂ）が有する複素芳香環又は多環式芳香環と同義である。
以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明においてはこれらの具体例に制限されるものではない。
【０１８３】
【化２６】
2014080578.tif 000031
【０１８４】
【化２７】
2014080578.tif 000032
【０１８５】
【化２８】
2014080578.tif 000033
【０１８６】
【化２９】
2014080578.tif 000034
【０１８７】
化合物（Ｂ）が高分子化合物である場合は、一般式（Ｉ）で表される単量体に由来する繰り返し単位を、１種のみ含むものであってもよいし、２種以上を含んでもよい。
化合物（Ｂ）において、一般式（Ｉ）で表される単量体に由来する繰り返し単位の含有量は、特に制限はないが、高分子化合物に含有される全構造単位を１００質量％とした場合に、一般式（Ｉ）で表される単量体に由来する繰り返し単位を１質量％以上含有することが好ましく、５〜５０質量％含有することがより好ましい。
【０１８８】
化合物（Ｂ）が高分子化合物である場合は、一般式（Ｉ）で表される単量体に由来する繰り返し単位と共に、更に、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーに由来する繰り返し単位を含むグラフト共重合体であることが特に好ましい。末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーに由来する繰り返し単位を含むことで、経時安定性（低粘度）に優れた着色組成物とすることができる。
【０１８９】
このような末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーは、所定の分子量を有する化合物であることからマクロモノマーとも呼ばれる。以下の説明では、本発明においては、「末端にエチレン性不飽和結合を有する重合性オリゴマー」を、適宜、「重合性オリゴマー」又は「マクロモノマー」と称する場合がある。
【０１９０】
本発明において所望により用いられる重合性オリゴマーは、ポリマー鎖部分とその末端のエチレン性不飽和二重結合を有する重合可能な官能基の部分からなる。このようなエチレン性不飽和二重結合を有する基は、ポリマー鎖の一方の末端にのみ有することが、所望のグラフト重合体を得るという観点から好ましい。エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基が好ましく、特に（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【０１９１】
マクロモノマーは、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜１００００の範囲であることが好ましく、２０００〜９０００の範囲であることが特に好ましい。
この範囲とすることで、本発明の着色組成物を用いて感光性着色組成物とし、パターンを形成するときの現像性が向上する。
【０１９２】
マクロモノマーにおけるポリマー鎖の部分は、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン及びその誘導体、アクリロニトリル、酢酸ビニル、及びブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーから形成される単独重合体又は共重合体、或いは、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、又はポリカプロラクトンであってもよい。
【０１９３】
重合性オリゴマーは、下記一般式（Ｖ）で表されるオリゴマーであることが好ましい。
【０１９４】
【化３０】
2014080578.tif 000035
【０１９５】
一般式（Ｖ）中、Ｒ１１及びＲ１３は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ１２は炭素原子数１〜１２のアルキレン基を含む連結基を表し、該連結基は、炭素原子数１〜１２のアルキレン基であってもよいし、複数の当該アルキレン基がエステル結合、エーテル結合、アミド結合等を介して連結したものであってもよい。
Ｒ１２におけるアルキレン基として好ましくは、炭素原子数２〜４のアルキレン基である。Ｒ１２におけるアルキレン基は、更に置換基（例えば水酸基）を有していてもよい。
【０１９６】
Ｙ１１は、置換基を有しないフェニル基、炭素原子数１〜４のアルキル基を１つ有するフェニル基又は−ＣＯＯＲ１４を表す。ここで、Ｒ１４は、炭素原子数１〜６のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数７〜１０のアリールアルキル基を表す。Ｙ１１は、好ましくは、フェニル基又は−ＣＯＯＲ１４である。ここで、Ｒ１４は、炭素原子数１〜１２のアルキル基を表す。ｑは２０〜２００の整数を表す。
【０１９７】
本発明において、重合性オリゴマー（マクロモノマー）の好ましい例としては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びポリ−ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリスチレンの分子末端の一個に（メタ）アクリロイル基が結合したポリマーを挙げることができる。市場で入手できるこのような重合性オリゴマーとしては、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＳ−６、東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＡ−６、東亜合成化学工業（株）製）及び片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＢ−６、東亜合成化学工業（株）製）を挙げることができる。
特定重合体は、末端にエチレン性不飽和２重結合を有する重合性オリゴマーに由来する共重合単位を、１種のみ含むものであってもよいし、２種以上を含んでもよい。
【０１９８】
化合物（Ｂ）が高分子化合物である場合は、更に、酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位を含むことが好ましい。酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位を含むことで、着色組成物を感光性着色組成物に適用した場合において、未露光部の現像除去性に優れる。
【０１９９】
酸基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸又はその無水物類；３価以上の不飽和多価カルボン酸又はその無水物類；こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、こはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）等の２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル類；ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート等の両末端カルボキシポリマーのモノ（メタ）アクリレート類等を挙げることができる。
酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位を、１種のみ含むものであってもよいし、２種以上を含んでもよい。
【０２００】
化合物（Ｂ）が高分子化合物である場合は、酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の含有量は、好ましくは１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。即ち、着色組成物を感光性着色組成物にした場合のアルカリ現像性の観点からは、酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の含有量は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
【０２０１】
化合物（Ｂ）が高分子化合物である場合は、その効果を損なわない範囲において、更に、共重合可能なビニルモノマーに由来する繰り返し単位を含んでいてもよい。
【０２０２】
ここで使用可能なビニルモノマーとしては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。このようなビニルモノマーの具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。なお、本明細書において「アクリル、メタクリル」のいずれか或いは双方を示す場合「（メタ）アクリル」と記載することがある。
【０２０３】
（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸β−フェノキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸トリフロロエチル、（メタ）アクリル酸オクタフロロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフロロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニルオキシエチルなどが挙げられる。
【０２０４】
クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル、及びクロトン酸ヘキシル等が挙げられる。
【０２０５】
ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどが挙げられる。
【０２０６】
マレイン酸ジエステル類の例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、及びマレイン酸ジブチルなどが挙げられる。
【０２０７】
フマル酸ジエステル類の例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、及びフマル酸ジブチルなどが挙げられる。
【０２０８】
イタコン酸ジエステル類の例としては、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、及びイタコン酸ジブチルなどが挙げられる。
【０２０９】
（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル（メタ）アミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。
【０２１０】
ビニルエーテル類の例としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。
【０２１１】
スチレン類の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ−Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレンなどが挙げられる。
【０２１２】
化合物（Ｂ）が高分子化合物である場合の高分子化合物の好ましい分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）で１００００〜２０００００の範囲、数平均分子量（Ｍｎ）で４０００〜１０００００の範囲であることが好ましい。特に、重量平均分子量（Ｍｗ）で１００００〜５００００の範囲、数平均分子量（Ｍｎ）で４０００〜１０、０００の範囲であることが好ましい。
【０２１３】
化合物（Ｂ）が高分子化合物である場合は、例えば、一般式（１）で表される単量体と、重合性オリゴマー（マクロモノマー）と、共重合成分として他のラジカル重合性化合物と用い、通常のラジカル重合法によって製造することができる。一般的には、懸濁重合法或いは溶液重合法などを用いる。このような特定重合体を合成する際に用いられる溶媒としては、例えば、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチルなどが挙げられる。これらの溶媒は単独或いは２種以上混合してもよい。
【０２１４】
化合物（Ｂ）が高分子化合物である場合の高分子化合物は、具体例としては、例えば、後述する実施例中に記載される樹脂Ｂ１〜樹脂Ｂ１０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２１５】
本発明の着色組成物中、化合物（Ｂ）が高分子化合物である場合の高分子化合物の含有量としては質量比で、フタロシアニン化合物（Ａ）：化合物（Ｂ）である高分子化合物＝１：０．０２〜１：２が好ましく、より好ましくは、１：０．２〜１：１であり、更に好ましくは、１：０．４〜１：０．７である。
【０２１６】
本発明の着色組成物に含まれる化合物（Ｂ）は、低分子化合物であってもよい。
化合物（Ｂ）の低分子化合物の具体例としては、ナフタレン環、ペリレン環、ビフェニル構造、アントラキノン環、フェナントレン環、ピレン環等の多環式芳香環を有する低分子化合物、及びピラゾール環、イミダゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、テトラゾール環、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ジメチルベンズイミダゾール環、テトラメチルベンズイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、プリン環、及びピリミジン環等の複素芳香環を有する低分子化合物が挙げられる。なお、これらの環は置換基を有していてもよい。
【０２１７】
多環式芳香環及び複素芳香環が有する置換基としては、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖の置換基を有していてもよいアルキル基又はアルコキシ基、アミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換された２級又は３級アミノ基、スルホニルアミド基、アルキル置換スルホニルアミド基、塩素、臭素、フッ素などのハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、シアノ基、置換基を有していてもよいフェニル基又はフェノキシ基又はチオフェノキシ基、等が挙げられる。
【０２１８】
化合物（Ｂ）が低分子化合物である場合の特に好ましい化合物としては、ピラゾール、３−メチルピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、ベンズイミダゾール、５，６−ジメチルベンズイミダゾール、３，５−ジメチルチアゾール、ベンゾチアゾール、１−テトラメチルベンズイミダゾール、４，６−ジメチルピリミジン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、９，１０−ジフェニルアントラセン、及び実施例に記載の化合物Ｂ１〜化合物Ｂ−１０、化合物Ｂ２１〜化合物Ｂ２６等である。
【０２１９】
化合物（Ｂ）が低分子化合物である場合には、一種単独で用いるほか、二種以上を併用することもできる。また、化合物（Ｂ）として、高分子化合物と低分子化合物とをそれぞれ１種以上併用することも可能である。
本発明の着色組成物中における化合物（Ｂ）の含有量としては、フタロシアニン化合物（Ａ）に対して、質量基準で０．０１％〜６０％が好ましく、０．１％〜２０％がより好ましい。
【０２２０】
〔有機溶剤〕
本発明の着色組成物は、有機溶剤を含有することが好ましい。
有機溶剤は、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物（Ａ）、及び化合物（Ｂ）を溶解するものであれば、種類を問わず使用可能である。また、有機溶剤はフタロシアニン化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）を、それぞれ単独では溶解しないものであってもフタロシアニン化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを同時に有機溶剤に添加することで、溶解性を示すものもあり、このような複合系として有機溶剤を選ぶことも可能である。
また、有機溶剤は２種以上を併用して用いることもできる。
【０２２１】
前記有機溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸シクロヘキシル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、等；
【０２２２】
３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、等；
【０２２３】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、等；
【０２２４】
ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、等が好ましい。
【０２２５】
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメテルエーテル、酢酸ブチル、酢酸シクロヘキシル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等がより好ましい。
【０２２６】
これらの有機溶剤は、フタロシアニン化合物（Ａ）等の染料、及び化合物（Ｂ）等の溶解性などの観点から、２種以上を混合してもよく、特に、前記３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、酢酸シクロヘキシル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、及びプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液が好適に用いられる。
【０２２７】
特に、本発明の着色組成物は、６００ｎｍ以上の長波長領域での吸収が大きく、シアン色用のカラーフィルタとして好適な分光特性を示し、また、例えばイエロー染料と組み合せてグリーン色用のカラーフィルタ、或いはバイオレット染料と組み合せてブルー色のカラーフィルタを得るのに好適な着色組成物である。
【０２２８】
〔感光性着色組成物〕
本発明の着色組成物に、更に重合性化合物、光重合開始剤を加えて、感光性着色組成物を調製することができる。
感光性着色組成物には、アルカリ可溶性樹脂、界面活性剤、密着促進剤、重合禁止剤等任意の成分を添加することができる。
また、本発明における感光性着色組成物は、複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）を含有するが、化合物（Ｂ）を低分子化合物及び／又は高分子化合物として感光性着色組成物に含んでいる態様の他に、重合性基を有する低分子化合物である化合物（Ｂ）を含む着色組成物、又は感光性着色組成物を用いて基板上に着色層を設けた後に、重合させる態様も含むものである。
以下、本発明の感光性着色組成物に含んでもよい各成分について説明する。
【０２２９】
〔重合性化合物〕
本発明の感光性着色組成物には、重合性化合物の少なくとも一種を含有することができる。
重合性化合物は、放射線の照射により光重合開始剤から発生した酸若しくはラジカルにより活性化され、後述のアルカリ可溶性樹脂と反応して架橋を生じたり、重合性化合物自身が相互に結合若しくは重合によって架橋を生じさせることで、露光部分のアルカリ現像液への溶解性を低下させて画像を得る目的で用いられる。また、必要に応じて、画像形成後に加熱してパターンを十分硬化させる目的でも重合性化合物が有用である。
【０２３０】
したがって、本発明に係る重合性化合物としては、架橋、重合反応により膜硬化を行えるものであれば特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換された、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換された、フェノール化合物、（ｄ）重合性モノマー化合物、が挙げられる。
【０２３１】
前記（ａ）エポキシ樹脂としては、エポキシ基を有し、且つ架橋性を有するものであればいずれであってもよく、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等の２価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールフェノールトリグリシジルエーテル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡトリグリシジルエーテル等に代表される３価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル等に代表される４価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等の多価グリシジル基含有低分子化合物、ポリグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等に代表されるグリシジル基含有高分子化合物、等が挙げられる。
【０２３２】
前記重合性化合物（ｂ）に含まれるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基が置換している数としては、グリコールウリル化合物、ウレア化合物の場合は２〜４であるが、好ましくは、グリコールウリル化合物、ウレア化合物の場合は３〜４である。
以下、前記（ｂ）のグリコールウリル化合物及びウレア化合物を総じて、（ｂ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル基含有化合物）ということがある。
【０２３３】
前記（ｂ）に係るメチロール基含有化合物は、アルコキシメチル基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒存在下、加熱することにより得られる。前記（ｂ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、メチロール基含有化合物を塩基性触媒存在下、アシルクロリドと混合攪拌することにより得られる。
【０２３４】
以下、前記置換基を有する（ｂ）に係る化合物の具体例を挙げる。
前記グリコールウリル化合物としては、例えば、テトラメチロールグリコールウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物、などが挙げられる。
【０２３５】
前記ウレア化合物として、例えば、テトラメチロールウレア、テトラメトキシメチルウレア、テトラメチロールウレアの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルウレア、などが挙げられる。
これら（ｂ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組合わせて使用してもよい。
【０２３６】
前記（ｃ）の重合性化合物、即ち、メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換された、フェノール化合物は、前記重合性化合物（ｂ）の場合と同様、熱架橋により上塗りフォトレジストとのインターミキシングを抑制すると共に、膜強度を更に高めるものである。以下、これら化合物を総じて、（ｃ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル基含有化合物）ということがある。
【０２３７】
前記重合性化合物（ｃ）に含まれるメチロール基、アシロキシメチル基又はアルコキシメチル基の数としては、一分子当り最低２個必要であり、熱架橋性及び保存安定性の観点から、骨格となるフェノール化合物の２位，４位が全て置換されている化合物が好ましい。また、フェノール化合物の３位又は５位は、未置換であっても置換基を有していてもよい。
【０２３８】
前記（ｃ）に係るメチロール基含有化合物は、フェノール性ＯＨ基の２位又は４位が水素原子であるフェノール性ＯＨ基含有化合物を原料に用い、これを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド等の、塩基性触媒の存在下でホルマリンと反応させることにより得られる。前記（ｃ）に係るアルコキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒の存在下で加熱することにより得られる。前記（ｃ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒の存在下アシルクロリドと反応させることにより得られる。
【０２３９】
重合性化合物（ｃ）における骨格化合物としては、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位が未置換の、フェノール化合物等が挙げられ、例えば、フェノール、クレゾールの各異性体、２，３−キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール等が使用される。
【０２４０】
前記重合性化合物（ｃ）の具体例としては、フェノール化合物として、例えば、トリメチロールフェノール、トリ（メトキシメチル）フェノール、トリメチロールフェノールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、トリメチロール−３−クレゾール、トリ（メトキシメチル）−３−クレゾール、トリメチロール−３−クレゾールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、２，６−ジメチロール−４−クレゾール等のジメチロールクレゾールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物等が挙げられる。
【０２４１】
これらの化合物の中で好ましいものとしては、トリメチロールフェノール、ビスヒドロキシメチル−ｐ−クレゾールのヘキサメチロール体又はそれらのメチロール基がアルコキシメチル基及びメチロール基とアルコキシメチル基の両方で置換されたフェノール化合物が挙げられる。
【０２４２】
次に、前記（ｄ）重合性モノマー化合物について説明する。重合性モノマー化合物としては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン基を有する、常圧下で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不飽和基を持つ化合物が好ましい。
その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート、
【０２４３】
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、
【０２４４】
特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号各公報に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレート、等を挙げることができる。更に、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎo.７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものが挙げられる。
【０２４５】
重合性化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
感光性着色組成物の全固形分に対して、重合性化合物の含有量は、１〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、７〜３０質量％が特に好ましい。
【０２４６】
〔光重合開始剤〕
感光性着色組成物をネガ型に構成する場合には、光重合開始剤が必須成分となる。
また、光重合開始剤は、ナフトキノンジアジド化合物を含有するポジ型に更に含有することもでき、この場合にはパターン形成後において該パターンの硬化度をより促進させることができる。
【０２４７】
前記光重合開始剤は、露光により重合性化合物の架橋反応や重合反応を開始できるものであれば特に限定されないが、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト、安全性等の観点で選ばれることが好ましい。例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、オキシム系化合物等が挙げられる。
【０２４８】
前記ハロメチルオキサジアゾール化合物である活性ハロゲン化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物等や、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、等が挙げられる。
【０２４９】
前記ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物である活性ハロゲン化合物としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載のビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物及び４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、等が挙げられる。
【０２５０】
具体的な例として、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、
【０２５１】
２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、
【０２５２】
４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０２５３】
４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０２５４】
４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０２５５】
４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０２５６】
４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【０２５７】
その他、みどり化学社製のＴＡＺシリーズ（例えば、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４）、ＰＡＮＣＨＩＭ社製のＴシリーズ（例えば、Ｔ−ＯＭＳ、Ｔ−ＢＭＰ、Ｔ−Ｒ、Ｔ−Ｂ）、チバガイギー社製のイルガキュアシリーズ（例えば、イルガキュア１４９、イルガキュア１８４、イルガキュア２６１、イルガキュア５００、イルガキュ
ア６５１、イルガキュア８１９、イルガキュア１０００）、ダロキュアシリーズ（例えばダロキュア１１７３）、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−[４−（フェニルチオ）フェニル]−１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、
【０２５８】
２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、ベンゾインイソプロピルエーテル、等も有用に用いられる。
【０２５９】
これら光重合開始剤には、増感剤や光安定剤を併用することができる。
その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−エトキシキサントン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、ジベンジルアセトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（又はミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物等や、チヌビン１１３０、同４００等が挙げられる。
【０２６０】
本発明の感光性着色組成物には、上記の光重合開始剤のほか、他の公知の開始剤を含有することができる。具体的には、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に開示されているビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に開示されているα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に開示されているアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に開示されているα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５１，７５８号明細書に開示されている多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に開示されているトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ等を挙げることができる。
【０２６１】
光重合開始剤の感光性着色組成物中の含有量としては、重合性化合物に対して、質量基準で、０．０１％〜５０％が好ましく、１％〜３０％がより好ましく、１％〜２０％が特に好ましい。
【０２６２】
〔アルカリ可溶性樹脂〕
本発明の感光性着色組成物は、アルカリ可溶性樹脂を含有することができる。
アルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【０２６３】
上記のほか、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール等も有用である。
また、親水性を有するモノマーを共重合してもよく、この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級又は３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【０２６４】
その他、前記親水性を有するモノマーとして、テトラヒドロフルフリル基、燐酸部位、燐酸エステル部位、４級アンモニウム塩の部位、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸及びその塩の部位、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。
【０２６５】
また、架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。また、硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンのポリエーテル等も有用である。
【０２６６】
これら各種アルカリ可溶性樹脂の中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【０２６７】
前記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、アリル（メタ）アクリレート等から選ばれるモノマーからなる共重合体が好ましい。
【０２６８】
また、アルカリ可溶性フェノール樹脂も有用である。すなわち、フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂として、ポリヒドロキシスチレン系樹脂が挙げられる。具体的には、ｐ−ヒドロキシスチレン樹脂、ｍ−ヒドロキシスチレン樹脂、ｏ−ヒドロキシスチレン樹脂、及びこれらの共重合体、ヒドロキシスチレンとスチレンとの共重合体、ヒドロキシスチレンとアセトキシスチレンとの共重合体、ヒドロキシスチレンと前記（メタ）アクリル系モノマーとの共重合体などが挙げられる。
【０２６９】
また、ノボラック樹脂又はビニル重合体なども挙げられる。前記ノボラック樹脂としては、例えば、フェノール類とアルデヒド類とを酸触媒の存在下に縮合させて得られるものが挙げられる。フェノール類として、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール、キシレノール、フェニルフェノール、カテコール、レゾルシノール、ピロガロール、ナフトール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。これらフェノール類は、単独で或いは二種以上を組合せて用いることができる。アルデヒド類として、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。ノボラック樹脂の具体例としては、メタクレゾール、パラクレゾール若しくはこれらの混合物とホルマリンとの縮合生成物が挙げられる。
【０２７０】
前記アルカリ可溶性樹脂としては、数平均分子量Ｍｎ（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０５の重合体が好ましく、２０００〜１×１０５の重合体がより好ましく、４０００〜５×１０４の重合体が特に好ましい。
【０２７１】
また、前記アルカリ可溶性樹脂の分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）としては、１．６〜１．０５であることが好ましく、現像後の画像のプロファイルの矩形性を維持できる点で、１．４〜１．１であることが更に好ましい。上記範囲の分子量分布を得るためには、公知の重合方法（例えば、リビングアニオン重合法、リビングカチオン重合法、リビングラジカル重合法）を適用して直接分子量分布の狭い樹脂を合成することが好ましいが、その他にも溶剤分別法（樹脂を良溶剤に溶解した後、貧溶剤に混合して高分子量成分のみ析出させて分子量分布の狭い樹脂を得る方法）や、カラムクロマトグラフィを用いた分子量分画、超臨界流体を用いた分画などの方法を適用することができる。
【０２７２】
前記アルカリ可溶性樹脂の感光性着色組成物における含有量としては、該組成物の全固形分に対して、質量基準で、１０％〜９０％が好ましく、２０％〜８０％がより好ましく、３０％〜７０％が特に好ましい。
【０２７３】
〈ナフトキノンジアジド化合物〉
また、本発明の感光性着色組成物をポジ型に構成することもできる。
感光性着色組成物をポジ型に構成する場合には、ｇ線及びｉ線感応性の半導体用フォトレジストとして用いられるナフトキノンジアジド化合物が好適である。このナフトキノンジアジド化合物としては、例えば、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸アミド、ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル、ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸アミド、等が挙げられる。これらのエステル又はアミドは、例えば、特開平２−８４６５０号公報及び特開平３−４９４３７号公報に一般式（Ｉ）として記載されているフェノール化合物等を用いて公知の方法により製造することができる。
ナフトキノンジアジド化合物は、光及び熱に不安定であり、本発明における化合物（Ｂ）には相当しないものである。
【０２７４】
フェノール化合物としては、１つの分子中に少なくとも２つ、好ましくは３つ以上のフェノール性水酸基を有していることが、露光前の充分なアルカリ現像液耐性と、露光後の高い現像性を付与し得る点で好適に選択される。また、分子中の全ての水酸基をナフトキノンジアジドスルホン酸エステル化せず、一部の水酸基を残すことが感度、溶剤への溶解性向上の点で好ましい。
【０２７５】
本発明の感光性着色組成物を調製する際には、有機溶剤を含有することができる。
有機溶剤は、各成分の溶解性や感光性着色組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特に染料、アルカリ可溶性樹脂の溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
感光性着色組成物に用いることのできる有機溶剤は、前記した着色組成物の成分で述べた有機溶剤を用いることができる。
【０２７６】
〔熱重合防止剤〕
本発明の感光性着色組成物には、更に、熱重合防止剤を加えておくことができる。
例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０２７７】
〔その他  各種添加物〕
本発明の感光性着色組成物には、必要に応じて、更に、各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。また必要に応じ、染料の褪色防止剤も添加することもできる。
【０２７８】
前記各種添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０２７９】
また、非硬化部のアルカリ溶解性を促進し、本発明の感光性着色組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行うことができる。具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０２８０】
＜着色組成物、感光性着色組成物の調製方法＞
本発明の着色組成物は、前述の各成分と必要に応じて任意成分とを混合することで調製される。
なお、感光性着色組成物の調製に際しては、着色組成物を構成する各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解・分散した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解・分散して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜２つ以上の溶液・分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して組成物として調製してもよい。
但し、成分として顔料を用いるときは、予め顔料を分散して顔料分散液としてから、着色組成物を調製することが好ましい。
上記のようにして調製された感光性着色組成物は、好ましくは、孔径０．０１μｍ〜３．０μｍ、より好ましくは孔径０．０５μｍ〜０．５μｍ程度のフィルタなどを用いて濾別した後、使用に供することができる。
【０２８１】
本発明の感光性着色組成物は、高輝度であり、色相及びコントラストに優れた着色硬化膜を形成することができるため、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷インキ、インクジェットインキ、及び塗料などの作製用途として好適に用いることができる。
【０２８２】
＜カラーフィルタ及びその製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、支持体上に本発明の感光性着色組成物からなる着色画素とを設けて構成されたものである。
支持体上の着色領域は、カラーフィルタの各画素をなす例えば赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）等の着色膜で構成されている。本発明のカラーフィルタは、特定の染料であるフタロシアニン化合物（Ａ）を含んで形成されるので、色価が高く、高輝度であり、また、色相が良好で、コントラストに優れ、色むら防止に優れており、特に液晶表示装置用、有機ＥＬ表示装置用、及び固体撮像素子用に好適である。
本発明のカラーフィルタは、本発明の感光性着色組成物を硬化して得られた着色領域（着色パターン）を有する方法であれば、いずれの方法で形成されてもよい。
【０２８３】
本発明のカラーフィルタの製造方法は、既述の感光性着色組成物を支持体上に付与し、着色層を形成する着色層形成工程（１）と、工程（１）にて形成された着色層を（好ましくはマスクを介して）パターン様に露光して、潜像を形成する露光工程（２）と、前記潜像が形成された着色層を現像して着色領域（着色パターン）を形成する工程（３）とを設けて構成されている。
また、本発明のカラーフィルタの製造方法では、特に、工程（３）で形成された着色パターンに対して紫外線を照射する工程（４）と、工程（３）で紫外線が照射された着色パターンに対して加熱処理を行なう工程（５）とを更に設けた態様が好ましい。
また、特開２００９−１１６０７８号公報に記載の転写法、特開２００９−１３４２６３号公報に記載のインクジェット法などの方法により、カラーフィルタを製造することもできる。
【０２８４】
以下、本発明のカラーフィルタの製造方法について、より具体的に説明する。
−工程（１）−
本発明のカラーフィルタの製造方法では、まず、支持体上に、既述の本発明の感光性着色組成物を回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して、着色層を形成し、その後、必要に応じて、予備硬化（プリベーク）を行ない、該着色層を乾燥させる。
【０２８５】
支持体としては、例えば、液晶表示装置等に用いられるソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス、樹脂基板など、固体撮像素子に用いられるＣＣＤ、ＣＭＯＳ、有機ＣＭＯＳにおける光電変換素子基板、シリコン基板等が挙げられる。
また、これらの支持体上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止、或いは表面の平坦化のために、下塗り層を設けてもよい。
【０２８６】
本発明の感光性着色組成物を、直接又は他の層を介して基板に回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布、バー塗布、インクジェット等の塗布方法により塗布して、着色組成物の塗布膜（着色層）を形成することができる。
【０２８７】
プリベークの条件としては、ホットプレートやオーブンを用いて、７０℃〜１３０℃で、０．５分間〜１５分間程度加熱する条件が挙げられる。
また、着色組成物により形成される着色層の厚みは、目的に応じて適宜選択される。液晶表示装置用カラーフィルタにおいては、０．２μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましく、１．０μｍ〜４．０μｍの範囲が更に好ましく、１．５μｍ〜３．５μｍの範囲が最も好ましい。また、固体撮像素子用カラーフィルタにおいては、０．２μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましく、０．３μｍ〜２．５μｍの範囲が更に好ましく、０．３μｍ〜１．５μｍの範囲が最も好ましい。
なお、着色層の厚みは、プリベーク後の膜厚である。
【０２８８】
−工程（２）−
続いて、本発明のカラーフィルタの製造方法では、支持体上に形成された着色層に対して、例えばフォトマスクを介して露光が行なわれる。露光に適用し得る光若しくは放射線としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦ光、ＡｒＦ光が好ましく、特にｉ線が好ましい。照射光にｉ線を用いる場合、１００ｍＪ／ｃｍ２〜１００００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で照射することが好ましい。
【０２８９】
また、その他の露光光線としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、可視及び紫外の各種レーザー光源、蛍光灯、タングステン灯、太陽光等も使用できる。
【０２９０】
〜レーザー光源を用いた露光工程〜
レーザー光源を用いた露光方式では、光源として紫外光レーザーを用いる。
照射光は、波長が３００ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲である波長の範囲の紫外光レーザーが好ましく、更に好ましくは３００ｎｍ〜３６０ｎｍの範囲の波長である紫外光レーザーがレジストの感光波長に合致しているという点で好ましい。具体的には、特に出力が大きく、比較的安価な固体レーザーのＮｄ：ＹＡＧレーザーの第三高調波（３５５ｎｍ）や、エキシマレーザーのＸｅＣｌ（３０８ｎｍ）、ＸｅＦ（３５３ｎｍ）を好適に用いることができる。
被露光物（パターン）の露光量としては、１ｍＪ／ｃｍ２〜１００ｍＪ／ｃｍ２の範囲であり、１ｍＪ／ｃｍ２〜５０ｍＪ／ｃｍ２の範囲がより好ましい。露光量がこの範囲であると、パターン形成の生産性の点で好ましい。
【０２９１】
露光装置としては、特に制限はないが市販されているものとしては、Ｃａｌｌｉｓｔｏ（ブイテクノロジー株式会社製）やＥＧＩＳ（ブイテクノロジー株式会社製）やＤＦ２２００Ｇ（大日本スクリーン株式会社製などが使用可能である。また上記以外の装置も好適に用いられる。
【０２９２】
上記のようにして露光された着色層は加熱することができる。
また、露光は、着色層中の色材の酸化褪色を抑制するために、チャンバー内に窒素ガスを流しながら行なうことができる。
【０２９３】
−工程（３）−
続いて、露光後の着色層に対して、現像液にて現像が行なわれる。これにより、着色パターンを形成することができる。
現像液は、着色層の未硬化部（未露光部）を溶解し、硬化部（露光部）を溶解しないものであれば、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性水溶液を用いることができる。現像液がアルカリ性水溶液である場合、アルカリ濃度が好ましくはｐＨ１１〜１３、更に好ましくはｐＨ１１．５〜１２．５となるように調整するのがよい。前記アルカリ性水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８-ジアザ
ビシクロ-［５，４，０］-７-ウンデセン等のアルカリ性水溶液が挙げられる。
現像時間は、３０秒〜３００秒が好ましく、更に好ましくは３０秒〜１２０秒である。現像温度は、２０℃〜４０℃が好ましく、更に好ましくは２３℃である。
現像は、パドル方式、シャワー方式、スプレー方式等で行なうことができる。
また、アルカリ性水溶液を用いて現像した後は、水で洗浄することが好ましい。
【０２９４】
その後、本発明のカラーフィルタの製造方法では、必要に応じて、現像により形成された着色パターンに対し後加熱及び／又は後露光を行ない、着色パターンの硬化を促進させることもできる。
【０２９５】
−工程（４）−
本発明のカラーフィルタの製造方法では、特に、感光性着色組成物を用いて形成された着色パターン（画素）に対して、紫外線照射による後露光を行なうこともできる。
【０２９６】
−工程（５）−
上記のような紫外線照射による後露光が行なわれた着色パターンに対して、更に加熱処理を行なうことが好ましい。形成された着色パターンを加熱処理（いわゆるポストベーク処理）することにより、着色パターンを更に硬化させることができる。この加熱処理は、例えば、ホットプレート、各種ヒーター、オーブンなどにより行なうことができる。
加熱処理の際の温度としては、１００℃〜３００℃であることが好ましく、更に好ましくは、１５０℃〜２５０℃である。また、加熱時間は、１０分〜１２０分程度が好ましい。
【０２９７】
このようにして得られた着色パターンは、カラーフィルタにおける画素を構成する。複数の色相の画素を有するカラーフィルタの作製においては、上記の工程（１）、工程（２）、工程（３）、及び必要に応じて工程（４）や工程（５）を所望の色数に合わせて繰り返せばよい。
なお、単色の着色層の形成、露光、現像が終了する毎に（１色毎に）、前記工程（４）及び／又は工程（５）を行なってもよいし、所望の色数の全ての着色層の形成、露光、現像が終了した後に、一括して前記工程（４）及び／又は工程（５）を行なってもよい。
【０２９８】
本発明のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタ（本発明のカラーフィルタ）は、本発明の感光性着色組成物を用いていることから、高色純度、高輝度で、且つ、色相及びコントラストに優れている。
本発明のカラーフィルタは、液晶表示装置や固体撮像素子に用いることが可能であり、特に液晶表示装置の用途に好適である。液晶表示装置に用いた場合、染料を着色剤として用い、良好な色相を達成しながら、分光特性及びコントラストに優れた画像の表示が可能になる。
【０２９９】
＜液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置＞
本発明の液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置は、既述の本発明のカラーフィルタを備えたものである。
液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木  昭夫著、（株）工業調査会  １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会  １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
【０３００】
本発明のカラーフィルタは、中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。更に、本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、及びＲ−ＯＣＢ等にも適用できる。
また、本発明のカラーフィルタは、明るく高精細なＣＯＡ（Color-filter On Array）方式にも供することが可能である。
【０３０１】
本発明のカラーフィルタを液晶表示装置に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、更に、赤、緑、青のＬＥＤ光源（ＲＧＢ−ＬＥＤ）をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な液晶表示装置を提供することができる。
【０３０２】
また、本発明のカラーフィルタはＣＣＤ、ＣＭＯＳ等の固体撮像素子に使用可能であり、固体撮像素子に用いた場合には、色価が高く、色むらがなく、色分解性の良好なカラーフィルタを提供することができる。
【実施例】
【０３０３】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０３０４】
（フタロシアニン化合物）
実施例に用いたフタロシアニン化合物である、化合物Ａ−１、Ａ−１０、及びＡ−３９〜Ａ−４１の構造を下記に示す。下記の構造におけるＹ−Ａｒは、一般式（１）におけるＲ１である。化合物Ａ−１、Ａ−１０、及びＡ−３９〜Ａ−４１は一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物であり、それぞれ、下記構造におけるＭ、Ｙ、Ａｒ、ａ、Ｘ、ｎ、Ｒ、及びｒを表５のよう変更した。
【０３０５】
【化３１】
2014080578.tif 000036
【０３０６】
【表５】
2014080578.tif 000037
【０３０７】
比較のフタロシアニン化合物として、下記構造の化合物Ｃ−１を用いた。
【０３０８】
【化３２】
2014080578.tif 000038
【０３０９】
（複素芳香環又は多環式芳香環を有する化合物）
＜樹脂Ｂ１〜Ｂ１１＞
表６に記載の各モノマー成分を、表６に記載の各モノマーの量の組成比（モル％）で、常法により共重合し、樹脂Ｂ１〜Ｂ１１を調製した。「複素芳香環を有する化合物の種類」の欄に記載の化合物は、一般式（Ｉ）で表される化合物に例示した各モノマーである。得られた各樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の方法で測定し、表６に示した。
樹脂Ｂ１〜Ｂ１０は本発明における化合物（Ｂ）に相当するものであり、樹脂Ｂ１１は複素芳香環等を有しておらず、本発明の化合物（Ｂ）には該当しないものである。
【０３１０】
重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法：ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である
【０３１１】
【表６】
2014080578.tif 000039
【０３１２】
＜化合物Ｂ１〜化合物Ｂ１１、化合物Ｂ２１〜化合物Ｂ２６＞
下記に示す構造の化合物Ｂ１〜化合物Ｂ１１、化合物Ｂ２１〜化合物Ｂ２６を用いた。化合物Ｂ１〜化合物Ｂ１０、及び化合物Ｂ２１〜化合物Ｂ２６は本発明における化合物（Ｂ）に相当するものであり、化合物Ｂ１１は複素芳香環等を有しておらず、本発明の化合物（Ｂ）には該当しないものである。
なお、化合物Ｂ１０におけるｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。
【０３１３】
【化３３】
2014080578.tif 000040
【０３１４】
【化３４】
2014080578.tif 000041
【０３１５】
【化３５】
2014080578.tif 000042
【０３１６】
【化３６】
2014080578.tif 000043
【０３１７】
＜樹脂Ｂ１〜Ｂ１１、化合物Ｂ１〜Ｂ１１、Ｂ２１〜Ｂ２６の耐光性、耐熱性の評価＞
−耐光性−
樹脂Ｂ１〜Ｂ１１及び化合物Ｂ１〜Ｂ１１、Ｂ２１〜Ｂ２６をそれぞれ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解し、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体にて固形分で５％の濃度に希釈後、２μｍの厚さとなるよう膜の形状に成形し、それぞれに、ハロゲンランプで３６５ｎｍの波長を有する紫外線を５０ｍＪ/ｃｍ２となるよう３０ｍＷにて照射した。照射前と照射後のものを、それぞれプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解し、吸光度を測定した。それぞれの吸収ピークから各化合物の分解度を計算し、下記評価基準で評価し、結果を表７、表８に示す。
吸光度測定：島津製  ＵＶ−１８００ＰＣ
評価基準
Ａ：分解度が３０％以下であった。
Ｂ：分解度が３０％より大きく、５０％以下であった。
Ｃ：分解度が５０％より大きかった。
【０３１８】
−耐熱性−
樹脂Ｂ１〜Ｂ１１及び化合物Ｂ１〜Ｂ１１、Ｂ２１〜Ｂ２６をそれぞれ、１５０℃で２０分間  ヤマト科学（株）社製  クリーンオーブン  型式ＤＥＳ８２を用いて加熱した。加熱前と加熱後のものとをそれぞれプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解し、吸光度を測定した。それぞれの吸収ピークから各化合物の分解度を計算し、下記評価基準で評価し、結果を表７、表８に示す。
評価基準
Ａ：分解度が３０％以下であった。
Ｂ：分解度が３０％より大きく、５０％以下であった。
Ｃ：分解度が５０％より大きかった。
【０３１９】
【表７】
2014080578.tif 000044
【０３２０】
【表８】
2014080578.tif 000045
【０３２１】
表７の結果から、樹脂Ｂ１０及び化合物Ｂ１０の耐光性は、他の樹脂及び化合物に劣るものの分解度はいずれも５０％以下であり、いずれの樹脂及び化合物も、光及び熱に安定な真化合物であることがわかる。但し、樹脂Ｂ１１及び化合物Ｂ１１は複素芳香環又は多環式芳香環等を有しておらず、本発明における化合物（Ｂ）ではない。
【０３２２】
〔実施例１〜１６、比較例１〜２〕
（着色組成物の調製）
下記組成１の各成分を混合して、着色組成物を得た。
−組成１−
・フタロシアニン化合物：表９に記載の化合物                  ４．８部
・化合物（Ｂ）又は比較化合物：表９に記載の化合物            ０．４８部
・アルカリ可溶性樹脂：アリルアクリレート／メタクリル酸共重合体（質量比８０／２０、Ｍｗ；３００００）    １０.３部
・有機溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    ８４．４部
・フッ素系界面活性剤：ＤＩＣ社製メガファックＦ５５４            ０．０２部
【０３２３】
フタロシアニン化合物、及び化合物（Ｂ）又は比較化合物を、表９に記載のように変更し、実施例１〜１６、比較例１〜２の着色組成物を調製した。
【０３２４】
【表９】
2014080578.tif 000046
【０３２５】
〔実施例１７〜３０、比較例３〕
（着色組成物の調製）
下記組成２の各成分を混合して、着色組成物を得た。
−組成２−
・フタロシアニン化合物：表１０に記載の化合物                    ４．８部
・化合物（Ｂ）又は比較化合物：表１０に記載の樹脂                ５．０部
・アルカリ可溶性樹脂：アリルアクリレート／メタクリル酸共重合体（質量比８０／２０、Ｍｗ；３００００）      ５．７８部
・有機溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    ８４．４部
・フッ素系界面活性剤：ＤＩＣ社製メガファックＦ５５４            ０．０２部
【０３２６】
フタロシアニン化合物、及び化合物（Ｂ）又は比較化合物を、表１０に記載のように変更し、実施例１７〜３０、比較例３の着色組成物を調製した。
【０３２７】
【表１０】
2014080578.tif 000047
【０３２８】
〔実施例３１〜３８、比較例４〜５〕
（感光性着色組成物の調製）
下記組成３の各成分を混合して、感光性着色組成物を得た。
−組成３−
・フタロシアニン化合物：表１１に記載の化合物                        ４．８部
・化合物（Ｂ）又は比較化合物：表１１に記載の化合物                ０．４８部
・アルカリ可溶性樹脂：アリルアクリレート／メタクリル酸共重合体（質量比８０／２０、Ｍｗ；３００００）        １．６８部
・有機溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    ８４．１部
・フッ素系界面活性剤：ＤＩＣ社製メガファックＦ５５４            ０．０２部
・重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）      ４．４部
・光重合開始剤：ＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦ社製）                    １．４部
・着色剤：化合物Ｈ１（下記構造）                                ３．２部
【０３２９】
【化３７】
2014080578.tif 000048
【０３３０】
フタロシアニン化合物、及び化合物（Ｂ）又は比較化合物を、表１１に記載のように変更し、実施例３１〜３８、比較例４〜５の感光性着色組成物を調製した。
【０３３１】
【表１１】
2014080578.tif 000049
【０３３２】
〔実施例３９〜４７、比較例６〕
（感光性着色組成物の調製）
下記組成４の各成分を混合して、感光性着色組成物を得た。
−組成４−
・フタロシアニン化合物：表１２に記載の化合物                        ４．８部
・化合物（Ｂ）又は比較化合物：表１２に記載の樹脂                  １．５３部
・アルカリ可溶性樹脂：アリルアクリレート／メタクリル酸共重合体（質量比８０／２０、Ｍｗ；３００００）      ０．６３部
・有機溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    ８４．１部
・フッ素系界面活性剤：ＤＩＣ社製メガファックＦ５５４            ０．０２部
・重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）      ４．４部
・光重合開始剤：ＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦ社製）                      １．４部
・着色剤：化合物Ｈ１（前記構造）                                  ３．２部
【０３３３】
フタロシアニン化合物、及び化合物（Ｂ）又は比較化合物を、表１２に記載のように変更し、実施例３９〜４７、比較例６の感光性着色組成物を調製した。
【０３３４】
【表１２】
2014080578.tif 000050
【０３３５】
（着色組成物及び感光性着色組成物の評価）
このようにして得られた実施例１〜３０及び比較例１〜３の着色組成物、及び実施例３１〜４７及び比較例４〜６の感光性着色物を用いて、下記に記載の方法で、色価及び耐熱性を評価した。評価結果を表１３、表１４に示す。
【０３３６】
−色価−
各着色組成物、及び各感光性着色物を、それぞれガラス基板の上に、着色層の膜厚（プリベーク後）が２．０μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、８０℃で１２０秒間プリベークした。
ここで、プリベーク後の各着色層の分光スぺクトルを色度計（ＭＣＰＤ-１０００、大塚電子（株）製）により測定した。得られたスペクトルで６００ｎｍ〜６８０ｎｍの吸収ピークを観察し、吸光度を色価の指標とし、下記の評価基準に基づいて評価した。なお、吸光度の大きい方が色価に優れていることを示し、使用する染料量を減少できるため好適である。
評価基準
Ａ：吸光度が２以上であった。
Ｂ：吸光度が１．２を超え２未満であった。
Ｃ：吸光度が１．２以下であった。
【０３３７】
−耐熱性−
色価の評価において、各着色組成物、及び各感光性着色物が塗布されたガラス基板を加熱したオーブン内に入れ、設定温度２３０℃にて１時間加熱した後、色度計（ＭＣＰＤ−１０００、大塚電子（株）製）を用いて、加熱前後での着色層における色度変化、すなわちΔＥ＊ａｂ値を測定した。得られたΔＥ＊ａｂ値を耐熱性の程度を示す指標とし、下記評価基準に基づいて評価した。なお、ΔＥ＊ａｂ値の小さい方が耐熱性に優れることを示す。
評価基準
Ａ：ΔＥ＊ａｂ値が５以下であった。
Ｂ：ΔＥ＊ａｂ値が５を超え１０未満であった。
Ｃ：ΔＥ＊ａｂ値が１０以上であった。
【０３３８】
−耐光性−
色価の評価において、各着色組成物、及び各感光性着色物が塗布されたガラス基板をキセノンランプを２０万ｌｕｘで１０時間照射（２００万ｌｕｘ・ｈ相当）した後、色度計（ＭＣＰＤ−１０００、大塚電子（株）製）を用いて、照射前後での着色層における色度変化、すなわちΔＥ＊ａｂ値を測定した。得られたΔＥ＊ａｂ値を耐光性の程度を示す指標とし、下記評価基準に基づいて評価した。なお、ΔＥ＊ａｂ値の小さい方が耐光性に優れることを示す。
評価基準
Ａ：ΔＥ＊ａｂ値が５以下であった。
Ｂ：ΔＥ＊ａｂ値が５を超え１０未満であった。
Ｃ：ΔＥ＊ａｂ値が１０以上であった。
【０３３９】
【表１３】
2014080578.tif 000051
【０３４０】
【表１４】
2014080578.tif 000052
【０３４１】
表１３及び表１４から、実施例１〜４７は、色価、耐熱性、及び耐光性に優れる着色組成物又は感光性着色組成物であることがわかる。これに対して、本発明における一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物と、及び複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）とを併用しなかった比較例１〜６においては、色価、耐熱性、及び耐光性の全てを満足するものではなく、また、比較例３、及び６は色価、耐熱性、及び耐光性のいずれもが劣るものであった。
【０３４２】
〔実施例４８〜５３、比較例７、８〕
（感光性着色組成物の調製）
下記組成５の各成分を混合して、感光性着色組成物を得た。
−組成５−
・フタロシアニン化合物：表１５に記載の化合物                        ４．８部
・化合物（Ｂ）又は比較化合物：表１５に記載の樹脂                  １．５３部
・アルカリ可溶性樹脂：アリルアクリレート／メタクリル酸共重合体（質量比８０／２０、Ｍｗ；３００００）      ０．６３部
・有機溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    ８４．１部
・フッ素系界面活性剤：ＤＩＣ社製メガファックＦ５５４            ０．０２部
・重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）      ４．４部
・光重合開始剤：ＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦ社製）                      １．４部
・着色剤：化合物Ｈ１（前記構造）                                  ３．２部
【０３４３】
フタロシアニン化合物、及び化合物（Ｂ）又は比較化合物を、表１５に記載のように変更し、実施例４８〜５３、比較例７、８の感光性着色組成物を調製した。
なお、表１５に記載のフタロシアニン化合物は、前述した、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物の例示化合物である。
【０３４４】
（感光性着色組成物の評価）
このようにして得られた実施例４８〜５３及び比較例７、８の感光性着色組成物を用いて、前記した方法で、色価及び耐熱性を評価した。評価結果を表１５に示す。
【０３４５】
【表１５】
2014080578.tif 000053
【０３４６】
表１５から、実施例４８〜５３は、色価、耐熱性、及び耐光性に優れる感光性着色組成物であることがわかる。これに対して、本発明における一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物と、及び複素芳香環、多環式芳香環、又は金属配位性を有する基にて置換されたベンゼン環を有し、光及び熱に安定な化合物（Ｂ）とを併用しなかった比較例７、８においては、色価、耐熱性、及び耐光性の全てを満足するものではなかった。