(57)【要約】【課題】  外部環境に対して優れた耐久性を有するゴム組成物それを用いた加硫ゴム製品及びホースを提供する。【解決手段】  本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、撥水剤（Ｂ）と、ハイドロタルサイト（Ｃ）とを含み、ゴム成分（Ａ）は、ＣＲとＳＢＲとの何れか一方又は両方を含み、撥水剤（Ｂ）は、超高分子量ポリエチレン粉末、脂肪酸アミド系化合物の一種又は一種以上を含み、撥水剤（Ｂ）の各成分の合計の含有量はゴム成分（Ａ）１００質量部に対して２質量部以上３０質量部以下であり、ハイドロタルサイト（Ｃ）の含有量はゴム成分（Ａ）１００質量部に対して２質量部以上２０質量部以下であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分（Ａ）と、撥水剤（Ｂ）と、ハイドロタルサイト（Ｃ）とを含み、
前記ゴム成分（Ａ）は、クロロプレンゴムとスチレン−ブタジエンゴムとの何れか一方又は両方を含み、
前記撥水剤（Ｂ）は、超高分子量ポリエチレン粉末、脂肪酸アミド系化合物の１種又はそれ以上含み、
前記撥水剤（Ｂ）の各成分の合計の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して２質量部以上３０質量部以下であり、
前記ハイドロタルサイト（Ｃ）の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して２質量部以上２０質量部以下であることを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
ゴム成分（Ａ）と、撥水剤（Ｂ）と、ハイドロタルサイト（Ｃ）とを含み、
前記ゴム成分（Ａ）は、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムとアクリロニトリル−ブタジエンゴムとスチレン−ブタジエンゴムとを含み、
前記撥水剤（Ｂ）は、超高分子量ポリエチレン粉末、脂肪酸アミド系化合物の１種又はそれ以上含み、
前記ゴム成分（Ａ）中のエチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムの含有量は２０質量部以上３５質量部以下であり、アクリロニトリル−ブタジエンゴムの含有量は３０質量部以上５０質量部以下であり、スチレンーブタジエンゴムの含有量は２５質量部以上５０質量部以下であり、
前記撥水剤（Ｂ）の各成分の合計の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して２質量部以上３０質量部以下であり、
前記ハイドロタルサイト（Ｃ）の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して２質量部以上２０質量部以下であることを特徴とするゴム組成物。
【請求項３】
前記ゴム成分（Ａ）が、クロロプレンゴム及びスチレン−ブタジエンゴムの両方を含む場合、
前記クロロプレンゴムの含有量は４０質量部以上１００質量部未満であり、前記スチレン−ブタジエンゴムの含有量は０質量部を越え６０質量部以下である請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項４】
ホース用ゴム組成物である請求項１乃至３の何れか１つに記載のゴム組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れか１つに記載のゴム組成物を加硫して得られることを特徴とする加硫ゴム製品。
【請求項６】
請求項１乃至４の何れか１つに記載のゴム組成物を加硫して得られるゴム層と、前記ゴム層に隣接する表面が真鍮めっきされた補強層とを有する請求項４に記載の加硫ゴム製品。
【請求項７】
ホースである請求項５又は６に記載の加硫ゴム製品。
【請求項８】
油圧ホースである請求項５又は６に記載の加硫ゴム製品。
【請求項９】
ゴム内層と、前記ゴム内層の外周側に隣接して配置される表面が真鍮めっきされた補強層と、前記補強層の外周側に隣接して配置されるゴム外層とを有するホースであって、
前記ゴム内層と前記ゴム外層との何れか一方又は両方が、請求項１乃至４の何れか１つに記載のゴム組成物で構成されていることを特徴とするホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物それを用いた加硫ゴム製品及びホースに関し、更に詳しくは、油圧ホースのような真鍮めっきワイヤー等の真鍮めっきされた補強層を有するホースにおいて、油圧ホースの真鍮めっきワイヤーの腐食を緩和することで、外部環境に対する耐久性を大幅に向上したゴム組成物それを用いた加硫ゴム製品及びホースに関する。
【背景技術】
【０００２】
油圧ホースは、流体に対する耐侵食性を有するゴム内層と、ゴム内層の外周側に隣接して配置される表面が真鍮めっきされ、耐圧強度を向上させる補強層と、補強層の外周側に隣接して配置されるゴム外層とを有する。油圧ホースの外層ゴムには、耐油性、耐候性（特に耐オゾン性）が要求される。また、これらのホースは真鍮めっき（Ｃｕ−Ｚｎ合金）ワイヤー等の真鍮めっきされた補強層を有する場合が多いため、外層ゴムに適用されるゴム組成物には真鍮等の金属との加硫接着性も要求される。
【０００３】
そのため、従来より、油圧ホースの外層ゴムとして、一般的に、耐油性、耐候性および真鍮めっきワイヤーとの加硫接着性に優れる、クロロプレンゴム（ＣＲ）を主成分としたゴムが使用されている。
【０００４】
ＣＲを主成分としたゴムを含むゴム組成物として、ゴム成分として少なくとも１，３−ブタジエン単量体単位を含むブタジエン系重合体と、ＣＲとを含み、ゴム成分１００重量部中に対してそれぞれ所定量配合されたホース外被用ゴム組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、ＣＲ以外に、耐油性、耐候性を向上させるゴム成分として、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）とアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）とをそれぞれ所定割合含むホース外被用ゴム組成物が提案されている（例えば、特許文献２、３参照）。
【０００６】
また、塩害などの環境影響が大きい港湾地区等で油圧ホースなどが使用される場合、例えばホース外層と補強層との境界部分には封孔処理して雨水がホース外層の内部に浸入するのを抑制するようにしている（例えば、特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−１２１００６号公報
【特許文献２】特開２００５−１８８６０７号公報
【特許文献３】特許第４２９９８８１号公報
【特許文献４】特開平８−７５０６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ここで、港湾地区等に置かれている油圧ホースは、油圧を用いる重機などは海水のような塩水と接触するため、塩水に起因した塩害を受け易い。塩害の原因として、油圧ホース、油圧を用いる重機などが塩水を直接被ることが挙げられる。また、塩害の他の原因として、潮風に同伴して大気中に飛散している塩分が油圧ホース、油圧を用いる重機などの表面に付着して堆積した後、雨が降ることで油圧ホース、油圧を用いる重機などの表面に堆積した塩分が溶解して塩分を含む水となることが挙げられる。また、塩害の他の原因としては、降雨時には大気中に浮遊する塩分が雨と共に落下してくることが挙げられる。
【０００９】
ホース外層と補強層との境界部分を封孔処理しても海水のような塩水の浸入は長期間で抑制することは困難であった。そのため、塩水がホース外層ゴム表面に付着し、ホース外層ゴムの内部に浸入すると、塩素イオンが真鍮めっきワイヤーと反応して真鍮めっきワイヤーに腐食が発生する。真鍮めっきワイヤーに錆が発生すると、油圧ホースの強度が低下する。
【００１０】
また、油圧ホースの強度低下に伴ってバーストが生じるのを防止するため、安全性を考慮してバーストが生じる前の段階で新しいホースと交換する必要がある。
【００１１】
このように、油圧ホースが港湾地区等のように塩害など外部環境の影響により劣化し易い場所においても耐油性を維持しつつ高い耐候性を有し、真鍮めっきワイヤーに対して優れた加硫接着性を有するゴム組成物の要求が高まっている。そのため、環境による影響が受けやすい外部環境に対して高い耐劣化性能（耐久性）を有するゴム組成物の出現が切望されている。
【００１２】
本発明は、前記問題に鑑み、外部環境に対して優れた耐久性を有するゴム組成物それを用いた加硫ゴム製品及びホースを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、ゴム成分（Ａ）と、撥水剤（Ｂ）と、ハイドロタルサイト（Ｃ）とを含有するゴム組成物が、前記ゴム成分（Ａ）として、クロロプレンゴムとスチレン−ブタジエンゴム、又はエチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムとアクリロニトリル−ブタジエンゴムとスチレン−ブタジエンゴムを用い、撥水剤（Ｂ）として、超高分子量ポリエチレン粉末、脂肪酸アミド系化合物の１種又はそれ以上を用い、ゴム成分（Ａ）、撥水剤（Ｂ）およびハイドロタルサイト（Ｃ）を各々所定量含むことで、耐油性、耐候性および真鍮に対する接着性に優れ、外部環境に対して優れた耐久性を有するゴム組成物を見出した。本発明は係る知見に基づいて完成されたものである。
【００１４】
本発明は、次に示す（１）〜（９）である。
（１）  ゴム成分（Ａ）と、撥水剤（Ｂ）と、ハイドロタルサイト（Ｃ）とを含み、
前記ゴム成分（Ａ）は、クロロプレンゴムとスチレン−ブタジエンゴムとの何れか一方又は両方を含み、
前記撥水剤（Ｂ）は、超高分子量ポリエチレン粉末、脂肪酸アミド系化合物の１種又はそれ以上含み、
前記撥水剤（Ｂ）の各成分の合計の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して２質量部以上３０質量部以下であり、
前記ハイドロタルサイト（Ｃ）の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して２質量部以上２０質量部以下であることを特徴とするゴム組成物。
（２）  ゴム成分（Ａ）と、撥水剤（Ｂ）と、ハイドロタルサイト（Ｃ）とを含み、
前記ゴム成分（Ａ）は、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムとアクリロニトリル−ブタジエンゴムとスチレン−ブタジエンゴムとを含み、
前記撥水剤（Ｂ）は、超高分子量ポリエチレン粉末、脂肪酸アミド系化合物の１種又はそれ以上含み、
前記ゴム成分（Ａ）中のエチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムの含有量は２０質量部以上３５質量部以下であり、アクリロニトリル−ブタジエンゴムの含有量は３０質量部以上５０質量部以下であり、スチレンーブタジエンゴムの含有量は２５質量部以上５０質量部以下であり、
前記撥水剤（Ｂ）の各成分の合計の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して２質量部以上３０質量部以下であり、
前記ハイドロタルサイト（Ｃ）の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して２質量部以上２０質量部以下であることを特徴とするゴム組成物。
（３）  前記ゴム成分（Ａ）が、クロロプレンゴム及びスチレン−ブタジエンゴムの両方を含む場合、
前記クロロプレンゴムの含有量は４０質量部以上１００質量部未満であり、前記スチレン−ブタジエンゴムの含有量は０質量部を越え６０質量部以下である上記（１）に記載のゴム組成物。
（４）  ホース用ゴム組成物である上記（１）乃至（３）の何れか１つに記載のゴム組成物。
（５）  上記（１）乃至（４）の何れか１つに記載のゴム組成物を加硫して得られることを特徴とする加硫ゴム製品。
（６）  上記（１）乃至（４）の何れか１つに記載のゴム組成物を加硫して得られるゴム層と、前記ゴム層に隣接する表面が真鍮めっきされた補強層とを有する上記（４）に記載の加硫ゴム製品。
（７）  ホースである上記（５）又は（６）に記載の加硫ゴム製品。
（８）  油圧ホースである上記（５）又は（６）に記載の加硫ゴム製品。
（９）  ゴム内層と、前記ゴム内層の外周側に隣接して配置される表面が真鍮めっきされた補強層と、前記補強層の外周側に隣接して配置されるゴム外層とを有するホースであって、
前記ゴム内層と前記ゴム外層との何れか一方又は両方が、上記（１）乃至（４）の何れか１つに記載のゴム組成物で構成されていることを特徴とするホース。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のゴム組成物によれば、外部環境に対して優れた耐久性を有することができる。
また、本発明の加硫ゴム製品及びホースは、本発明のゴム組成物をゴム成分として用いているため、外部環境に対して優れた耐久性を有するため、長期に渡り安定して使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、ホースの各層を切り欠いて示す斜視図である。
【図２】図２は、ホースの他の構成の一例の各層を切り欠いて示す斜視図である。
【図３】図３は、ゴム層の内部に真鍮めっきワイヤーを含むゴム／ワイヤー複合体のゴム層の一部を切り欠いて示す平面図である。
【図４】図４は、ゴム／ワイヤー複合体を塩水に浸漬した状態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、この発明について詳細に説明する。なお、下記の発明を実施するための形態（以下、実施形態という）により本発明が限定されるものではない。また、下記実施形態における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のもの、いわゆる均等の範囲のものが含まれる。さらに、下記実施形態で開示した構成要素は適宜組み合わせることが可能である。
【００１８】
＜ゴム組成物＞
本実施形態に係るゴム組成物（以下、「本実施形態の組成物」という。）は、ゴム成分（Ａ）と、撥水剤（Ｂ）と、ハイドロタルサイト（Ｃ）とを含むゴム組成物である。
【００１９】
［ゴム成分（Ａ）］
ゴム成分（Ａ）は、クロロプレンゴム（ＣＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）からなる群から選択される少なくとも１種以上を含むものである。本実施形態では、ゴム成分（Ａ）は、ＣＲとＳＢＲとの何れか一方又は両方を含むものであるか、ＥＰＤＭとＮＢＲとＳＢＲとを含むものである。
【００２０】
ゴム成分（Ａ）が、ＣＲとＳＢＲとの何れか一方を含んで構成される場合、ＣＲおよびＳＢＲの含有量は、特に限定されるものではない。ゴム成分（Ａ）におけるＣＲの含有量は、４０質量部以上１００質量部未満であることが好ましい。ＣＲの含有量が４０質量部未満であると耐油性が不十分になる。また、ＣＲの含有量は、耐油性と耐候性および耐摩耗性とを備える観点から、５０質量部以上８０質量部以下がより好ましく、６０質量部以上７０質量部以下が更に好ましい。
【００２１】
ＳＢＲは、スチレンとブタジエンとの共重合体であり、一般的なＳＢＲを特に制限なく使用できる。ゴム成分（Ａ）が、ＳＢＲのみ、またはＣＲ以外の任意のゴムとＳＢＲとを含んで構成される場合の場合は、真鍮との加硫接着性により優れるという観点から、ＳＢＲの含有量が６０質量部以上１００質量部未満であることが好ましい。
【００２２】
ゴム成分（Ａ）が、ＣＲとＳＢＲとの両方を含むものである場合、ゴム成分（Ａ）におけるＳＢＲの含有量は、０質量部を越え６０質量部以下であることが好ましい。ＳＢＲの含有量が６０質量部を超えると耐油性および耐候性が不十分になる。また、ＳＢＲの含有量は、耐油性および耐候性に優れると共に真鍮との加硫接着性により優れるという観点から、ゴム成分（Ａ）におけるＳＢＲの含有量は、２０質量部以上５０質量部以下がより好ましく、２０質量部以上４０質量部以下が更に好ましい。
【００２３】
また、ゴム成分（Ａ）が、ＥＰＤＭとＮＢＲとＳＢＲとを含む場合、ゴム成分（Ａ）におけるＳＢＲの含有量は、２５質量部以上５０質量部以下である。ＳＢＲの含有量が２０質量部未満であると真鍮との加硫接着性が不十分になり、５０質量部を超えると耐油性および耐候性が不十分になる。また、ＳＢＲの含有量は、耐油性および耐候性に優れると共に、真鍮との加硫接着性により優れるという観点から、ゴム成分（Ａ）におけるＳＢＲの含有量は、３０質量部以上４０質量部以下が好ましく、３５質量部以上４０質量部以下がより好ましい。
【００２４】
ＥＰＤＭは、エチレン、プロピレンおよびジエンの三元共重合体であり、一般的なＥＰＤＭを特に制限なく使用できる。
【００２５】
ゴム成分（Ａ）が、ＥＰＤＭとＮＢＲとＳＢＲとを含む場合、ゴム成分（Ａ）におけるＥＰＤＭの含有量は、２０質量部以上３５質量部以下である。ＥＰＤＭの含有量が２０質量部未満であると耐候性が不十分になり、３５質量部を超えると耐油性が不十分になる。また、耐油性と耐候性とを備える観点から、ゴム成分（Ａ）におけるＥＰＤＭの含有量は、２０質量部以上３０質量部以下が好ましく、２５質量部以上３０質量部以下がより好ましい。
【００２６】
ＮＢＲは、ブタジエンとアクリロニトリルとの共重合体であり、一般的なＮＢＲを特に制限なく使用できる。ＮＢＲの平均結合アクリロニトリル量は、耐油性と耐寒性とを備える観点から、１５質量％以上５０質量％以下であるのが好ましく、２０質量％以上４５質量％であるのがより好ましい。
【００２７】
ゴム成分（Ａ）が、ＥＰＤＭとＮＢＲとＳＢＲとを含む場合、ゴム成分（Ａ）におけるＮＢＲの含有量は、３０質量部以上５０質量部以下である。ＮＢＲの含有量が３０質量部未満であると耐油性が不十分になり、５０質量部を超えると耐寒性が不十分になる。耐油性と耐寒性とを備えることができる観点から、ゴム成分（Ａ）におけるＮＢＲの含有量は、３０質量部以上４５質量部以下が好ましく、３５質量部以上４５質量部以下がより好ましい。
【００２８】
ゴム成分（Ａ）がＣＲとＳＢＲとの何れか一方又は両方を含む場合、ゴム成分（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、ＣＲおよびＳＢＲ以外のゴム（以下「他のゴム」という。）を含むことができる。このときの他のゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル−イソプレンゴム（ＮＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ、ブチルゴム（ＩＩＲ）およびそのハロゲン化物、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、カルボキシル化ブタジエンゴム（ＸＢＲ）、カルボキシル化ニトリルゴム（ＸＮＢＲ）、カルボキシル化スチレンブタジエンゴム（ＸＳＢＲ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＭ）、アクリル酸エチル−アクリロニトリル共重合体（ＡＮＭ）、アクリル酸エチル−エチレン共重合体（ＡＥＭ）等が挙げられる。ゴム成分（Ａ）における他のゴムの含有量は、３０質量部以下が好ましく、０質量部がより好ましい。
【００２９】
また、ゴム成分（Ａ）がＥＰＤＭとＮＢＲとＳＢＲとを含む場合、ゴム成分（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、ＥＰＤＭ、ＮＢＲおよびＳＢＲ以外のゴム（以下「他のゴム」という。）を含むことができる。このときの他のゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル−イソプレンゴム（ＮＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）およびそのハロゲン化物、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、カルボキシル化ブタジエンゴム（ＸＢＲ）、カルボキシル化ニトリルゴム（ＸＮＢＲ）、カルボキシル化スチレンブタジエンゴム（ＸＳＢＲ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＭ）、アクリル酸エチル−アクリロニトリル共重合体（ＡＮＭ）、アクリル酸エチル−エチレン共重合体（ＡＥＭ）等が挙げられる。ゴム成分（Ａ）における他のゴムの含有量は、３０質量部以下が好ましく、０質量部がより好ましい。
【００３０】
［撥水剤（Ｂ）］
撥水剤は、加硫ゴム表面に移行し、集積して、ゴム組成物の表面張力を高くすることにより、良好な撥水性を有する表面層（撥水性膜）を形成する。このため、ゴム組成物に撥水剤（Ｂ）を含めることで、本実施形態の組成物をホース用のゴム成分として用いた場合でも塩水はゴム表面に付着しにくく、ゴム内部に塩素イオンが侵入することを低減できる。
【００３１】
撥水剤（Ｂ）としては、例えば、超高分子量ポリエチレン(ultra  high  molecular  weight  polyethylene：ＵＨＭＷＰＥ)の粉末、脂肪酸アミド系化合物、ジメチルポリシロキサン、ジメチルトリメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジエンポリシロキサン等；エポキシ変性、カルボキシ変性、アルコール変性等の変性ポリシロキサン；ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリビニルフルオライド等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても用いられる。本実施形態においては、特に、撥水剤（Ｂ）としては、超高分子量ポリエチレンの粉末、脂肪酸アミド系化合物であることが好ましい。なお、超高分子量ポリエチレンとは、粘度平均分子量が１００万以上のポリエチレンをいう。
【００３２】
本実施形態の組成物において、撥水剤の含有量は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、２質量部以上３０質量部以下であり、成形品である加硫ゴム製品の物性と撥水効果のバランスを考慮すると、好ましくは５質量部以上２０質量部以下である。撥水剤の含有量が２質量部未満であると、撥水性が十分でなくなり、また、撥水剤の含有量が３０質量部を超えると、ブルーム（表面にしみ出てくること）が酷く、外観不良となる。
【００３３】
［ハイドロタルサイト（Ｃ）］
ハイドロタルサイト（Ｃ）は、ハロゲンキャッチャーとして用いることができる。ハロゲンキャッチャーとしては、ハイドロタルサイト（Ｃ）の他に、例えば、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。ハイドロタルサイト（Ｃ）などのハロゲンキャッチャーをホースを構成するゴム成分の最外層に用いた場合、ハイドロタルサイト（Ｃ）は、一度キャッチしたハロゲンを放出しにくく、環境に対する安全性に優れる。そのため、ホースを構成するゴム成分として撥水剤（Ｂ）、ハイドロタルサイト（Ｃ）を含む場合に、少量な塩水が、仮に撥水剤（Ｂ）でゴム組成物の表面に形成される撥水性を有する表面層（撥水性膜）を透過した場合でも、ハイドロタルサイト（Ｃ）は腐食反応の触媒である塩素イオンをキャッチすることによって、真鍮めっきワイヤーの腐食が進行するのを抑制することができる。
【００３４】
ハイドロタルサイト（Ｃ）は特に制限されない。ハイドロタルサイト（Ｃ）は天然物、合成物のいずれであってもよい。例えば、Ｍｇ3ＺｎＡｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・ｗＨ2Ｏ（ｗは正の実数を表す。）、ＭｇxＡｌy（ＯＨ）2x＋3y-2ＣＯ3・ｗＨ2Ｏ（但し、ｘは１〜１０、ｙは１〜１０、ｗは正の実数を表す。）、ＭｇxＡｌy（ＯＨ）2x＋3y-2ＣＯ3［但し、ｘは１〜１０、ｙは１〜１０を表す。例えば、Ｍｇ4.3Ａｌ2（ＯＨ）12.6ＣＯ3（商品名：ＤＨＴ−４Ａ−２、協和化学工業社製）］、Ｍｇ1-xＡｌxＯ3.83x（０．２≦ｘ＜０．５。例えば、Ｍｇ0.7Ａｌ0.3Ｏ1.15（商品名：ＫＷ−２２００、協和化学工業社製））が挙げられる。
【００３５】
ハイドロタルサイトが酸（例えば、ハロゲンを含むもの。ここでは塩酸を例として説明する。）と反応して、下記式（１）、（２）のように、ハロゲンをキャッチする。
Ｍｇ4.3Ａｌ2（ＯＨ）12.6ＣＯ3＋２ＨＣｌ→Ｍｇ4.3Ａｌ2（ＯＨ）12.6Ｃｌ2＋Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2  ・・・（１）
Ｍｇ0.7Ａｌ0.3Ｏ1.15＋０．３ＨＣｌ＋０．８５Ｈ2Ｏ→Ｍｇ0.7Ａｌ0.3（ＯＨ）2Ｃｌ0.3・・・（２）
【００３６】
ハイドロタルサイト（Ｃ）にキャッチされ反応生成物中に含まれるハロゲンは、反応生成物が４５０℃以上に加熱され分解されない限り反応生成物から放出されない。油圧ホースなどのホースの最高使用温度は１８０℃程度であり、港湾地区等で油圧ホースとしてこれらホースを構成するゴム成分に本実施形態の組成物を使用する場合、一度キャッチしたハロゲンは再放出されない利点がある。この点からもハイドロタルサイト（Ｃ）は、本実施形態の組成物に受酸剤として含むことが好ましい。
【００３７】
ハイドロタルサイト（Ｃ）はなかでも、ハロゲンキャッチ能力がより高いという観点から、ハイドロタルサイトが有するヒドロキシル基（ＯＨ基）の量が少ないもの、Ｍｇ1-xＡｌxＯ3.83xが好ましく、Ｍｇ0.7Ａｌ0.3Ｏ1.15がより好ましい。化学構造中のＯＨ基の量が少ないハイドロタルサイトは、例えば合成によって得られたハイドロタルサイトをより高温で焼成することによって製造することができる。
【００３８】
ハイドロタルサイトとして市販品を使用することができる。ハイドロタルサイトの市販品としては例えば、協和化学工業社製のＤＨＴシリーズ（ＤＨＴ−４Ａ、ＤＨＴ−４Ａ−２：焼成処理はされているが後述するＫＷシリーズのＫＷ−２２００程は強熱されていない、ＤＨＴ−４Ｃ）、同社製のＫＷシリーズ（ＤＨＴシリーズをより高温で焼成処理を行ったグレード、ＤＨＴシリーズよりハロゲンキャッチ能力が高い傾向にある。ＫＷ−２０００、ＫＷ−２１００、ＫＷ−２２００）、堺化学工業社製ＳＴＡＢＩＡＣＥ  ＨＴシリーズが挙げられる。
【００３９】
ハイドロタルサイト（Ｃ）は天然物、合成物のいずれであってもよい。合成物である場合その製造方法としては例えば従来公知のものが挙げられる。ハイドロタルサイト（Ｃ）は、表面処理がなされているハイドロタルサイト、表面処理がなされていないハイドロタルサイト（ハイドロタルサイトの表面が無処理であるもの）を使用することができる。ハイドロタルサイトを表面処理する際に使用される表面処理剤としては、例えば脂肪酸（高級脂肪酸を含む。）、脂肪酸エステルが挙げられる。ハイドロタルサイト（Ｃ）は、そのハロゲンキャッチ能力が高いという観点からは、表面処理がなされていないハイドロタルサイトであるのが好ましい。表面処理がなされていないハイドロタルサイトの市販品としては、例えば、ＫＷ−２２００（協和化学工業社製）、ＤＨＴ−４Ｃ（協和化学工業社製）が挙げられる。ハイドロタルサイト（Ｃ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４０】
本実施形態において、ハイドロタルサイト（Ｃ）の含有量は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、２質量部以上２０質量部以下である。ハイドロタルサイト（Ｃ）の含有量が２質量部未満では、塩素イオンと反応する割合が少なくなる。ハイドロタルサイト（Ｃ）の含有量が２０質量部を超えると、ゴム組成物の粘度が上昇して、ゴム加工性の低下を招く。ハイドロタルサイト（Ｃ）の含有量を上記範囲内とすることで、ホースを構成する最外層のゴム成分としてハイドロタルサイト（Ｃ）を含む場合、ホースの最外層の耐劣化性能に優れ、ホース内に含まれる補強層の真鍮めっきワイヤーの腐食を抑制することができる。また、ハイドロタルサイト（Ｃ）の含有量は、最外層の耐劣化性能により優れ、柔軟性（最外層およびホース全体の柔軟性）に優れるという観点から、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、３質量部以上１５質量部以下であるのが好ましく、５質量部以上１５質量部以下であるのがより好ましい。
【００４１】
［加硫剤］
本実施形態の組成物は、更に、加硫剤を含有する。加硫剤としては、例えば、粉末硫黄、沈降性硫黄、高分散性硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等の硫黄；ジモルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド等の有機含硫黄化合物が挙げられる。加硫剤の含有量は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上５．０質量部以下であるのが好ましく、１．０質量部以上３．０質量部以下であるのがより好ましい。
【００４２】
また、本実施形態の組成物は、上記の加硫剤とともに、あるいは上記の加硫剤に換えて有機過酸化物を使用することができる。ここで、有機過酸化物は、ゴム架橋に一般に用いられるものであれば特に限定されないが、ゴム組成物中において加工時の温度で架橋反応が極度に進行しない有機過酸化物であるのが好ましく、分解温度（半減期が１０時間になる温度）が８０℃以上である有機過酸化物であるのがより好ましい。
【００４３】
有機過酸化物としては、具体的には、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、４，４´−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレリック酸ｎ−ブチル、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。
【００４４】
本実施形態においては、有機過酸化物の含有量は、有機過酸化物の活性酸素量にもよるため特に限定されないが、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．５質量部以上１５質量部以下であり、１質量部以上１５質量部以下であるのが好ましい。有機過酸化物の含有量が上記範囲内であると、得られる本発明のゴム組成物の架橋密度が適当になり、引張応力および切断時伸びも良好となる。
【００４５】
［加硫促進剤］
本実施形態の組成物は、更に、加硫促進剤を含有するのが好ましい。加硫促進剤としては、例えば、アルデヒド−アンモニア系加硫促進剤、アルデヒド−アミン系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤、キサントゲン酸塩系加硫促進剤が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、スルフェンアミド系加硫促進剤が、ゴム成分（Ａ）の共加硫特性が良く、ゴムの機械的強度が最も優れているという点から好ましい。
【００４６】
上記スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド類遅効性促進剤が挙げられる。
【００４７】
加硫促進剤の含有量は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上５．０質量部以下であるのが好ましく、１．０質量部以上３．０質量部以下であるのがより好ましい。
【００４８】
本実施形態の組成物は、更に、カーボンブラックを含有するのが好ましい。カーボンブラックを含有すると、ゴムの引張強さ、耐摩耗性等のゴム性能に優れる。上記カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、サーマルブラックが挙げられる。
【００４９】
ファーネスブラックとしては、例えば、ＳＡＦ（Ｓｕｐｅｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＩＳＡＦ（Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＩＩＳＡＦ−ＨＳ（Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ  ＩＳＡＦ−Ｈｉｇｈ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）、ＨＡＦ（Ｈｉｇｈ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＦＥＦ（Ｆａｓｔ  Ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＧＰＦ（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｐｕｒｐｏｓｅ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＳＲＦ（Ｓｅｍｉ−Ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ  Ｆｕｒｎａｃｅ）が挙げられる。
【００５０】
サーマルブラックとしては、例えば、ＦＴ（Ｆｉｎｅ  Ｔｈｅｒｍａｌ）、ＭＴ（Ｍｅｄｉｕｍ  Ｔｈｅｒｍａｌ）が挙げられる。
【００５１】
カーボンブラックとしては、補強性、ゴム押出し加工性という点から、ＩＳＡＦ級カーボンブラック、ＨＡＦ級カーボンブラック、ＦＥＦ級カーボンブラック、ＧＰＦ級カーボンブラック、ＳＲＦ級カーボンブラックが好ましく、ＦＥＦ級カーボンブラック、ＧＰＦ級カーボンブラック、ＳＲＦ級カーボンブラックがより好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、２０質量部以上１５０質量部以下であるのが好ましく、４０質量部以上９０質量部以下であるのがより好ましい。
【００５３】
本実施形態のゴム組成物は、必要に応じて、補強剤、老化防止剤、加硫活性化剤、スコーチ防止剤、粘着付与剤、滑剤、分散剤、加工助剤、トリアジン誘導体、フェノール樹脂、レゾルシン、有機酸コバルト塩などの加硫接着剤の各種添加剤を配合することができる。
【００５４】
本実施形態のゴム組成物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、上記加硫剤および加硫促進剤を除く各必須成分および任意成分を３．４リットルのバンバリーミキサーで５分間混練し、１６０℃に達したときに放出してマスターバッチとし、これに加硫剤および加硫促進剤を添加し、オープンロールで混練し、本発明のゴム組成物を得ることができる。更に、このゴム組成物を適当な条件下で加硫することにより本発明の加硫ゴム製品を得ることができる。
【００５５】
このように、本実施形態のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、撥水剤（Ｂ）と、ハイドロタルサイト（Ｃ）とを各々上述した特定の割合で含有することにより、耐油性および耐候性をバランス良く兼ね備えると共に真鍮に対する接着性にも優れ、外部環境に対して優れた耐久性を有することができる。そのため、本実施形態のゴム組成物を油圧ホースのゴム成分として用いた場合、外部環境に対して優れた耐久性を有するため、長期に渡り安定して使用することができる。
【００５６】
すなわち、本実施形態のゴム組成物を、表面が真鍮めっきされた補強層を内部に含むホースのゴム成分として用いた場合、撥水剤（Ｂ）によりゴム組成物の表面の疎水化を図ることで、ホース表面から塩水など水分がホース内部に浸入するのを抑制することができる。これにより、ゴム成分の劣化を抑制できると共に、内部の真鍮めっきワイヤーに錆が生じるのを抑制することができるため、ホースの長寿命化を図る。そして、仮にホースの表面に亀裂等が生じ、表面から水分が浸入等する場合でもハイドロタルサイト（Ｃ）がハロゲンイオンをキャッチするため、補強層の真鍮めっきワイヤーがハロゲンイオンにより錆が生じるのを抑制することができる。
【００５７】
したがって、本実施形態のゴム組成物を油圧ホースを構成するゴム成分として用いた場合、ゴム成分は外部環境に対して優れた耐久性を有するため、油圧ホースの補強層の真鍮めっきワイヤーの腐食を抑制することが可能となり、ホースの耐久性は大幅に向上し、ホースを長期に渡り安定して使用することができる。
【００５８】
本実施形態のゴム組成物は、上記のように優れた特性を有するため、ホース用ゴム組成物として好適に使用できる。
【００５９】
また、本発明のゴム組成物は、耐油性および耐候性が要求される分野に使用されるゴム／金属複合製品のゴム材料として有用である。特に、真鍮めっきされた耐圧補強鋼線層を有する油圧ホースの外層ゴム、および、真鍮めっきされた耐圧補強鋼線層の層間に用いる中間ゴムに好適に使用できる。
【００６０】
＜加硫ゴム製品＞
次に、本発明の加硫ゴム製品について説明する。本実施形態の加硫ゴム製品は、上述した本実施形態のゴム組成物を加硫して得られるものであれば特に限定されないが、本実施形態のゴム組成物を加硫して得られるゴム層と、上記ゴム層に隣接する表面が真鍮めっきされた補強層とを有する加硫ゴム製品が好適に挙げられる。
【００６１】
本実施形態の加硫ゴム製品としては、具体的には、例えば、ホース、コンベヤベルト、防舷材、マリンホース、タイヤが挙げられ、好ましくはホースであり、より好ましくは、パワーショベルやブルドーザー等の建設機械、耕耘機やトラクター等の農業機械、その他油圧ジャッキ、油圧パンチャー、油圧プレス、油圧ベンダーなどの産業機器等の油圧で駆動する機械に使用され、ホース内に充填された作動油の圧力により駆動力を伝える油圧ホースである。
【００６２】
［ホース］
本実施形態のホースの好適な実施態様の一例を図１を用いて説明する。図１は、ホースの各層を切り欠いて示す斜視図である。図１に示すように、本実施形態のホース１０は、ゴム内層１１と、補強層１２と、ゴム外層１３とをこの順に積層して有するものである。
【００６３】
（ゴム層（ゴム内層１１、ゴム外層１３））
ゴム層は、上記補強層に隣接する層であり、本実施形態のホース１０は、ゴム内層１１およびゴム外層１３を有するものである。本実施形態においては、上記ゴム層のうちゴム内層１１とゴム外層１３との何れか一方又は両方の層が、本実施形態のゴム組成物を用いて形成するものであり、ホース１０の耐油性と耐候性とをバランス良く兼ね備えると共に真鍮に対する接着性にも優れ、外部環境に対して優れた耐久性を有する観点から、少なくともゴム外層１３を本実施形態のゴム組成物を用いて形成することが好ましい。
【００６４】
本実施形態の組成物以外でゴム内層１１に用いられるゴム組成物としては、耐油性、耐薬品性、加工性等の観点から適宜好適なゴム組成物を選択し、構成する。原料ゴムとしては、ＮＢＲ、ＳＢＲ、アクリルゴム、ヒドリンゴム、エチレン−アクリル酸エステル系共重合ゴム（特にＡＥＭ）、水素化アクリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴムなどの合成ゴムの群から選ばれる少なくとも１種のゴムを主成分とするゴム組成物が挙げられる。さらには、必要に応じて、熱可塑性樹脂との混合物や熱可塑性エラストマーであってもよい。ゴム内層１１に用いられるゴム組成物は、ホースの耐久性に優れる点から、加硫後の１００％モジュラス（Ｍ100）が４ＭＰａ以上であることが好ましく、５ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下であることがより好ましい。なお、本明細書において、１００％モジュラスは、ＪＩＳ  Ｋ６２５１−２００４に準じて測定された値を示す。
【００６５】
ゴム外層１３に用いられるゴム組成物としては、本実施形態のゴム組成物を用いるのが好ましいが、耐油性、耐候性、ゴム層と補強層との接着性など外部環境に対して優れた耐久性を有する等の観点から適宜好適なゴム組成物を選択し、構成することもできる。
【００６６】
本実施形態のゴム組成物以外のゴム組成物に用いられる原料ゴムとしては、ブチル系共重合ゴム、エチレン−プロピレン系共重合ゴム、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ＳＢＲ、アクリルゴム、ＮＲ、ＢＲ、エチレン−アクリル酸エステル系共重合ゴム（特にＡＥＭ）、水素化ＮＢＲ、ヒドリンゴム等の合成ゴムの群から選ばれる少なくとも１種のゴムを主成分とするゴム組成物が挙げられる。さらには、必要に応じて、熱可塑性樹脂との混合物や熱可塑性エラストマーであってもよい。
【００６７】
ゴム外層１３は、補強層１２の外周側に隣接して設けられる層である。ゴム外層１３に用いられるゴム組成物は、ホース１０の耐久性に優れる点から、加硫後の１００％モジュラス（Ｍ100）が２ＭＰａ以上であることが好ましく、３ＭＰａ以上１５ＭＰａ以下であることがより好ましい。
【００６８】
また、ゴム外層１３に用いられるゴム組成物は、ＪＩＳ  Ｋ６２６４−２−２００５のアクロン摩耗試験（Ａ法）に準じて、試験片と摩耗輪との傾角１５度、摩耗輪に掛けた荷重２７Ｎ、試験片の回転速度毎分７５±５回の条件で測定した、摩耗輪１０００回転当たりの摩耗容積が０．２ｃｍ3以下であることが好ましい。
【００６９】
また、ゴム外層１３に用いられるゴム組成物は、ＪＩＳ  Ｋ６２５８−２００３の浸漬試験（ＩＲＭ９０３、８０℃、７２時間浸漬）において、膨張率（ＶＣ）は１００％以下であることが好ましい。
【００７０】
また、本実施形態のホース１０においては、ゴム内層１１の厚みは、１．０ｍｍ以上４．０ｍｍ以下であるのが好ましく、１．５ｍｍ以上１．８ｍｍ以下であるのがより好ましい。同様に、上記ゴム外層１３の厚みは、０．５ｍｍ以上２．５ｍｍ以下であるのが好ましく、０．８ｍｍ以上１．５ｍｍ以下であるのがより好ましい。
【００７１】
また、ゴム内層１１は、本実施形態では、１層としているが、これに限定されるものではなく、例えば、最内層（内面樹脂層）とゴム層との２層構造としてもよい。
【００７２】
（補強層）
補強層１２は、ゴム内層１１の外周側に隣接して配置される表面が真鍮めっきされた層である。補強層１２は、ゴム内層１１の外側に、強度保持の観点から設けられる。本実施形態においては、補強層１２は、ブレード状で形成されたものでもスパイラル状で形成されたものでもよい。補強層１２を２層以上設けてもよい。補強層１２を２層以上有する場合、補強層間のゴム中間層に用いられるゴム組成物としては、例えば、ＮＢＲ、ＮＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＥＰＤＭ、エチレン−アクリル酸エステル系共重合ゴム（特にＡＥＭ）等の合成ゴムの群から選ばれる少なくとも１種のゴムを主成分とするゴム組成物が挙げられる。さらには、必要に応じて、熱可塑性樹脂との混合物や熱可塑性エラストマーであってもよい。
【００７３】
補強層１２を形成する材料は、特に限定されないが、例えば、硬鋼線（例えば、真鍮めっき（Ｃｕ−Ｚｎ合金）ワイヤー、亜鉛めっきワイヤー等）等の金属材料が好適に挙げられる。補強層１２としては、真鍮めっきされているものが本実施形態のゴム組成物との接着性に優れる点から好ましい。
【００７４】
上記ゴム層および補強層１２を有する本実施形態のホース１０の製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。本実施形態のホース１０の製造方法の一例について説明する。まず、ホース内径と同程度の直径を有する芯体（マンドレル）の外側にゴム内層１１用のゴム組成物を押出成形してマンドレルを被覆し、ゴム内層（内管ゴム）１１を形成する（内管押出工程）。次に、内管押出工程で形成したゴム内層１１の外側に、所定本数の真鍮めっきワイヤーを編み上げて補強層１２を形成し（編上げ工程）、補強層１２の外側に本実施形態の組成物を押出成形して、ゴム外層（外被ゴム）１３を形成する（外被押出工程）。更に、外被押出工程で形成したゴム外層１３の外側を適宜な樹脂で被覆し（樹脂モールド被覆工程）、これを所定の条件（例えば、温度が１４０℃以上１９０℃以下、加熱時間が３０分以上１８０分以下）でプレス加硫、蒸気加硫、オーブン加硫（熱気加硫）または温水加硫することにより加硫接着する（加硫工程）。加硫後、被覆樹脂を剥離し（樹脂モールド剥離工程）、マンドレルを取り除く（マンドレル抜出工程）ことにより、ゴム内層１１とゴム外層１３との間に補強層１２を有する油圧ホースを製造する。
【００７５】
なお、本実施形態のホース１０は、上記のように内側からゴム内層１１、補強層１２及びゴム外層１３を順次積層した３層構造としているが、更に強度等が必要な場合は、本実施形態のホース１０は、上記補強層１２を複数層設けると共に、各補強層１２同士の間にゴム中間層（中間ゴム）を設けるようにしてもよい。本実施形態のホース１０は、例えば、図２に示すように、ゴム内層１１と、第１の補強層１２−１と、ゴム中間層１５と、第２の補強層１２−２と、ゴム外層１３とを内側からこの順で有する５層構造とすることもできる。本実施形態のホース１０の構造はホースの要求特性等に応じて補強層１２の数を適宜調整するようにすればよい。
【００７６】
このとき、ゴム中間層１５に用いられるゴム組成物としては、本実施形態のゴム組成物が好ましい。ゴム中間層１５に用いられるゴム組成物は、例えば加硫後の１００％モジュラス（Ｍ100）が２ＭＰａ以上であることが好ましい。
【００７７】
本実施形態のホース１０は、本実施形態のゴム組成物を用いてゴム層（ゴム内層１１、ゴム外層１３）を形成することにより、外部から塩水など水分がホース１０内部に浸入することを抑制できるので、真鍮めっきワイヤーに錆が発生し、腐食が進行するのを抑制することができる。そのため、本実施形態のホース１０は、耐油性および耐候性に優れ、補強層１２に対しても接着性を維持することができる。そのため、本実施形態のホース１０は、外部環境に対して優れた耐久性を有するため、長期に渡り安定して使用することができる。
【００７８】
また、港湾地区等に置かれている油圧ホースなどのように、海水のような塩水に起因した塩害を受け易い。塩害の原因としては、塩水を直接被ったり、潮風に同伴して大気中に飛散している塩分がホース表面に付着した後、雨が降ることでホース表面に付着した塩分が溶解して塩分を含む水となってホース表面に接触したり、降雨時に大気中に浮遊する塩分が雨と共に落下してホース表面に付着して接触したりすることで生じる。本実施形態のホース１０は、上述のように、耐油性および耐候性に優れ、補強層１２に対しても接着性を維持することができることから、油圧ホースなどのように、海水のような塩水に起因した塩害を受け易いホースとして用いた場合でも信頼性の高い油圧ホースを提供することができる。
【実施例】
【００７９】
以下、本実施形態の組成物を実施例により具体的に説明する。ただし、本実施形態はこれらに限定されるものではない。
【００８０】
＜実施例１−１〜１−３、比較例１−１〜１−８＞
実施例１−１〜１−３、比較例１−１〜１−８
は、ゴム成分（Ａ）としてＣＲとＳＢＲとを含むものを用いたものである。下記表１に示す各成分を下記表１に示す割合（質量部）で配合し、ゴム組成物を調製した。具体的には、まず、下記表１に示す成分のうち硫黄と加硫促進剤を除く成分をバンバリーミキサー（３．４リットル）で５分間混練し、１６０℃に達したときに放出し、マスターバッチを得た。次に、得られたマスターバッチに硫黄と加硫促進剤を添加して、オープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。得られた各ゴム組成物について、以下に示す方法により、ゴム組成物から得られるゴムの押出し加工特性、外観を評価した。また、ゴム組成物を用いて得られるゴム／ワイヤー複合体の耐食性を評価した。各々の実施例、比較例における各成分の添加量（質量部）とその結果を表１に示す。
【００８１】
（ゴム／ワイヤー複合体の作製）
各ゴム組成物の未加硫ゴムシートの間に真鍮めっき（Ｃｕ−Ｚｎ合金）ワイヤーを含めた後、１４８℃で４５分間熱プレス加硫して、図３に示すように、ゴム層２１の内部に真鍮めっきワイヤー２２を含む加硫物（ゴム／ワイヤー複合体２３：５０ｍｍ幅×１５０ｍｍ長×５ｍｍ厚）を作製した。
（耐食試験用塩水の作製）
平均海水塩分濃度は３５‰であるため、１リットル（１０００ミリリットル）の蒸留水に３５グラムの精製食塩を混ぜて調整した。
【００８２】
［物性の評価］
得られた各ゴム組成物を用いて得られるゴムの押出し加工特性と外観を評価した。また、ゴム／ワイヤー複合体２３の耐食性を評価した。評価結果を表１に示す。
【００８３】
（耐食性）
得られたゴム／ワイヤー複合体２３を試験槽内に設置した後、試験槽内を１００℃に設定し、７２時間加熱し、熱老化した後、試験槽から取り出して、室温まで放冷した。その後、図４に示すように、ゴム／ワイヤー複合体２３を容器２５内の塩水２６に所定期間（４０℃、７日〜２８日間）浸漬した。その後、ゴム／ワイヤー複合体２３を塩水２６から取り出した。その後、ゴム／ワイヤー複合体２３のゴム層２１を引き剥がし、ワイヤーの錆の有無を目視で観察した。観察結果は下記の判定基準により評価した。観察結果を表１に示す。ワイヤーに錆が見られない場合には、耐食性が良好であると言える。
判定基準
「○」：ワイヤーに錆が無い
「△」：ワイヤーに錆が少量、点在
「×」：ワイヤーに錆が大量に点在
【００８４】
（押出し加工特性）
得られた未加硫ゴムを押出機に入れて押出し加工し、成形のし易さを下記の判定基準により評価した。結果を表１に示す。ゴム加工し易かった場合には、押出し加工特性が良好であると言える。
判定基準
「○」：加工し易かった
「×」：加工し難かった
【００８５】
（外観）
押出し加工後のゴムの表面状態を目視で観察し、下記の判断基準により評価した。観察結果を表１に示す。ゴム表面に亀裂や形状が歪んでいる等の異常がない場合には、外観が良好であると言える。
「○」：成形体に亀裂や形状が歪んでいた等の異常がない
「×」：成形体に亀裂や形状が歪んでいた等の異常が認められる
【００８６】
【表１】
2014009333.tif 000002
【００８７】
上記表１中の各成分は、以下のとおりである。
・ＳＢＲ：「Ｎｉｐｏｌ  １５０２」、日本ゼオン社製、乳化重合ＳＢＲ、結合スチレン含有量  ２３．５質量％、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）５２
・ＣＲ：「デンカクロロプレンＳ−４１」、電気化学工業社製、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）４８
・ＦＥＦ級カーボンブラック：「ＨＴＣ＃１００」、新日化カーボン社製
・酸化マグネシウム（ＭｇＯ）：「キョーワマグ１５０」、協和化学工業社製
・酸化亜鉛（ＺｎＯ）：酸化亜鉛３種、正同化学工業社製
・ステアリン酸：「工業用ステアリン酸Ｎ」、千葉脂肪酸社製
・パラフィンワックスサンタイトＲ：精工化学社製
・パラフィンワックスサンノック：大内新興化学工業社製
・オゾン劣化防止剤：オゾンノン６Ｃ、精工化学社製
・撥水剤（Ｂ）１：ＵＨＭＷＰＥ粉末（商品名「ミペロンＸＭ-２００」、粘度平均分子量２００万、平均粒径：３０μｍ、三井化学社製）
・撥水剤（Ｂ）２：脂肪酸アミド系化合物（商品名「アーモスリップＣＰパウダー」、ライオン・アクゾ社製）
・ハイドロタルサイト（Ｃ）：「ＤＨＴ−４Ａ」、協和化学工業社製
・ナフテンオイル：コウモレックスＨ２２、富士興産社製
・アロマオイル：Ａ−ＯＭＩＸ、三共油化工業社製
・硫黄：細井化学工業社製
・加硫促進剤１（テトラメチルチウラムモノスルフィド）：ノクセラーＴＳ、大内新興化学工業社製
・加硫促進剤２（ジフェニルグァニジン）：ノクセラーＤ、大内新興化学工業社製
【００８８】
表１に示す結果から明らかなように、撥水剤（Ｂ）とハイドロタルサイト（Ｃ）の両方を含まないか、少なくとも一方を含まないゴム組成物を用いて作製されたゴム／ワイヤー複合体２３（比較例１−１〜１−５）は、耐食性が十分ではなかった。また、撥水剤（Ｂ）とハイドロタルサイト（Ｃ）の両方を含むゴム組成物を用いて作製されたゴム／ワイヤー複合体２３（比較例１−６〜１−８）でも、撥水剤（Ｂ）とハイドロタルサイト（Ｃ）の少なくとも一方の含有量が多すぎるか少なすぎる場合には、耐食性、押出し加工特性、外観のいずれかが十分ではなかった。すなわち、撥水剤（Ｂ）とハイドロタルサイト（Ｃ）の両方の含有量が少ないゴム組成物を用いて作製されたゴム／ワイヤー複合体２３（比較例１−６）では、耐食性が十分ではなかった。また、撥水剤（Ｂ）を多く含むゴム組成物を用いて作製されたゴム／ワイヤー複合体２３（比較例１−７）では、耐食性はあったが、ゴム外観は不十分であった。また、ハイドロタルサイト（Ｃ）を多く含むゴム組成物を用いて作製されたゴム／ワイヤー複合体２３（比較例１−８）では、耐食性はあったが、ゴム加工性は不十分であった。
【００８９】
一方、撥水剤（Ｂ）とハイドロタルサイト（Ｃ）の両方を所定量含むゴム組成物を用いて作製されたゴム／ワイヤー複合体２３（実施例１−１〜１−３）は、耐食性、押出し加工特性、外観のいずれも優れていた。
【００９０】
よって、ゴム成分（Ａ）と、撥水剤（Ｂ）と、ハイドロタルサイト（Ｃ）とを含み、各々上述した特定の割合で含有するゴム組成物を用いた加硫物は、耐候性が高く、真鍮に対する接着性も維持でき、外部環境に対して優れた耐久性を有することが確認された。これは、ゴム層２１の表面から塩水２６が浸入するのが抑制できたことで、ゴム層２１内部の真鍮めっきワイヤー２２に錆が発生するのを抑制できたことによるものといえる。
【００９１】
＜実施例２−１〜２−３、比較例２−１〜２−８＞
実施例２−１〜２−３、比較例２−１〜２−８は、ゴム成分（Ａ）としてＥＰＤＭとＮＢＲとＳＢＲとを含むものを用いたものである。各ゴム組成物の作製方法は、上述の「実施例１−１〜１−３、比較例１−１〜１−８」において説明したのと同様である。各々の実施例、比較例における各成分の添加量（質量部）とその結果を表２に示す。
【００９２】
（ゴム／ワイヤー複合体の作製）
各ゴム組成物を用いて作製するゴム／ワイヤー複合体の作製方法は、上述の「実施例１−１〜１−３、比較例１−１〜１−８」において説明したのと同様である。
【００９３】
［物性の評価］
得られた各ゴム組成物を用いて得られるゴムの加工性と外観、ゴム／ワイヤー複合体２３の耐食性を上述の「実施例１−１〜１−３、比較例１−１〜１−8」と同様、耐食性、加工性、外観を評価した。
【００９４】
（加工性）
上述の「実施例１−１〜１−３、比較例１−１〜１−８」と同様にして行った。結果を表２に示す。
【００９５】
（外観）
上述の「実施例１−１〜１−３、比較例１−１〜１−８」と同様にして行った。結果を表２に示す。
【００９６】
【表２】
2014009333.tif 000003
【００９７】
上記表２中の各成分は、以下のとおりである。
・ＳＢＲ：Ｎｉｐｏｌ１５０２、日本ゼオン社製、乳化重合ＳＢＲ、結合スチレン含有量２３．５質量％、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）５２
・ＮＢＲ：Ｐｅｒｂｕｎａｎ２８４５Ｆ、ランクセス社製、アクリロニトリル含有量２８質量％、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）４５
・ＥＰＤＭ：ＥＰＴ４０７０、三井化学社製、エチレン含有量５４質量％、エチリデンノルボルネン含有量９質量％、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１２５℃）４７
・ＩＳＡＦ級カーボンブラック：ショウブラックＮ２２０、昭和キャボット社製
・酸化亜鉛：酸化亜鉛３種、正同化学工業社製
・ステアリン酸：「工業用ステアリン酸Ｎ」、千葉脂肪酸社製
・パラフィンワックスサンタイトＲ：精工化学社製
・パラフィンワックスサンノック：大内新興化学工業社製
・オゾン劣化防止剤：オゾンノン６Ｃ、精工化学社製
・撥水剤（Ｂ）１：ＵＨＭＷＰＥ粉末（商品名「ミペロンＸＭ-２００」、粘度平均分子量２００万、平均粒径：３０μｍ、三井化学社製）
・撥水剤（Ｂ）２：脂肪酸アミド系化合物（商品名「アーモスリップＣＰパウダー」、ライオン・アクゾ社製）
・ハイドロタルサイト（Ｃ）：ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業社製
・可塑剤ＤＯＡ：ＤＩＡＣＩＺＥＲ  ＤＯＡ、三菱化成ビニル社製
・アロマオイル：Ａ−ＯＭＩＸ、三共油化工業社製
・硫黄：細井化学工業社製
・加硫促進剤３（Ｎ−ｔ−ブチルベンゾチアゾール−２−スルフェンアミド）：ノクセラーＮＳ−Ｐ、大内新興化学工業社製
・スコーチ防止剤：Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド、ＦＬＥＸＳＹＳ社製
【００９８】
表２に示す結果から明らかなように、撥水剤（Ｂ）とハイドロタルサイト（Ｃ）の両方を含まないか、少なくとも一方を含まないゴム組成物を用いて作製されたゴム／ワイヤー複合体２３（比較例２−１〜２−５）は、耐食性が十分ではなかった。また、撥水剤（Ｂ）とハイドロタルサイト（Ｃ）の両方を含むゴム組成物を用いて作製されたゴム／ワイヤー複合体２３（比較例２−６〜２−８）でも、撥水剤（Ｂ）とハイドロタルサイト（Ｃ）の少なくとも一方の含有量が多すぎるか少なすぎる場合には、耐食性、押出し加工特性、外観のいずれかが十分ではなかった。すなわち、撥水剤（Ｂ）とハイドロタルサイト（Ｃ）の両方の含有量が少ないゴム組成物を用いて作製されたゴム／ワイヤー複合体２３（比較例２−６）では、耐食性が十分ではなかった。また、撥水剤（Ｂ）を多く含むゴム組成物を用いて作製されたゴム／ワイヤー複合体２３（比較例２−７）では、耐食性はあったが、ゴム外観は不十分であった。また、ハイドロタルサイト（Ｃ）を多く含むゴム組成物を用いて作製されたゴム／ワイヤー複合体２３（比較例２−８）では、耐食性はあったが、押出し加工特性は不十分であった。
【００９９】
一方、撥水剤（Ｂ）とハイドロタルサイト（Ｃ）の両方を所定量含むゴム組成物を用いて作製されたゴム／ワイヤー複合体２３（実施例２−１〜２−３）は、耐食性、押出し加工特性、外観のいずれも優れていた。
【０１００】
よって、ゴム成分（Ａ）と、撥水剤（Ｂ）と、ハイドロタルサイト（Ｃ）とを含み、各々上述した特定の割合で含有するゴム組成物を用いた加硫物は、耐候性が高く、真鍮に対する接着性も維持でき、外部環境に対して優れた耐久性を有することが確認された。これは、ゴム層２１の表面から塩水２６が浸入するのが抑制できたことで、ゴム層２１内部の真鍮めっきワイヤー２２に錆が発生するのを抑制できたことによるものといえる。
【符号の説明】
【０１０１】
１０  ホース
１１  ゴム内層
１２  補強層
１２−１  第１の補強層
１２−２  第２の補強層
１３  ゴム外層
１５  ゴム中間層
２１  ゴム層
２２  真鍮めっきワイヤー
２３  ゴム／ワイヤー複合体
２５  容器
２６  塩水
【図１】
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【図２】
2014009333.tif 000005
【図３】
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【図４】
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