(57)【要約】【課題】圧力損失が低く、粒子、特に粒径が０．１〜０．３μｍ程度の粒子の捕集率が高く、耐久性が高いフィルター用ろ材およびその製造方法を提供すること。【解決手段】平均繊維径が０．３〜２μｍであるＰＴＦＥの繊維からなり、目付が１〜４５ｇ／ｍ2であるＰＴＦＥファイバー層と、該ＰＴＦＥファイバー層上に積層された、平均繊維径が２０〜１５０ｎｍである、ＰＶＤＦ、ＰＦＡ、ＦＥＰおよびＥＴＦＥからなる群から選ばれるフッ素樹脂の繊維からなり、目付が０．０５〜０．２ｇ／ｍ2であるフッ素樹脂ナノファイバー層とを有するフィルター用ろ材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均繊維径が０．３〜２μｍであるポリテトラフルオロエチレンの繊維からなり、目付が１〜４５ｇ／ｍ2であるＰＴＦＥファイバー層と、
該ＰＴＦＥファイバー層上に積層された、平均繊維径が２０〜１５０ｎｍである、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体からなる群から選ばれるフッ素樹脂の繊維からなり、目付が０．０５〜０．２ｇ／ｍ2であるフッ素樹脂ナノファイバー層と
を有するフィルター用ろ材。
【請求項２】
平均繊維径が０．３〜２μｍであるポリテトラフルオロエチレンの繊維からなり、目付が１〜４５ｇ／ｍ2であるＰＴＦＥファイバー層と、
平均繊維径が２０〜１５０ｎｍである、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体からなる群から選ばれるフッ素樹脂の繊維からなり、目付が０．０５〜０．２ｇ／ｍ2であるフッ素樹脂ナノファイバー層とを積層する工程を含む
請求項１に記載のフィルター用ろ材の製造方法。
【請求項３】
前記フッ素樹脂、イオン性界面活性剤および溶媒を含む紡糸液から電界紡糸法により前記フッ素樹脂の繊維を製造する工程を含む請求項２に記載のフィルター用ろ材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルター用ろ材およびその製造方法に関し、より詳細にはクリーンルームの換気やタービンの吸気などにおける使用に適したフィルター用ろ材およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
空気中の微細な粒子を捕集（捕捉）するためのエアフィルターには、粒子を高い効率で捕集できることや、圧力損失が低いことが求められる。
従来、種々のフィルター用ろ材が開発されており、たとえば特許文献１には、ポリテトラフルオロエチレン（以下「ＰＴＦＥ」ともいう。）多孔質膜と、通気性支持材と、エレクトロスピニング法により形成した、高分子繊維からなるウェブ層とを含むフィルタ濾材が開示され、この高分子繊維の平均繊維径が１０ｎｍ〜５μｍであってもよいと記載され、高分子としてポリフッ化ビニリデン（以下「ＰＶＤＦ」ともいう。）、ポリフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体が挙げられている（［０００７］、［００２０］、［００２１］など）。
【０００３】
また、特許文献２には、フィルター濾材と、これを支持する支持枠とを備えるフィルターユニットが開示され、前記フィルター濾材はＰＴＦＥ多孔質膜と、前記多孔質膜を挟持するように配置された繊維質濾材とを備えること、および前記繊維質濾材がエレクトロスピニング法により形成された、平均繊維径が０．０２〜１μｍ程度のポリマー（例：ポリエチレン、ポリプロピレン）の不織布であってもよいことが記載されている（［０００５］、［００１７］、［００１８］など）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３２６５７９号公報
【特許文献２】特開２００７−７５７３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来のフィルターには、高い捕集率で粒子、特に粒径が０．１〜０．３μｍ程度の粒子を捕集するという点で、さらなる改良の余地があった。また、フィルターが取り付けられる空調機等の送風に要する消費電力を低減するため、つまり省エネルギー化のためには、フィルターの圧力損失の低減が必要である。さらに、フィルターの耐久性の向上が望まれる。
【０００６】
したがって本発明は、圧力損失が低く、粒子、特に粒径が０．１〜０．３μｍ程度の粒子の捕集率が高く、耐久性が高いフィルター用ろ材、およびこのようなフィルター用ろ材の製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係るフィルター用ろ材は、
平均繊維径が０．３〜２μｍである、ポリテトラフルオロエチレン（以下「ＰＴＦＥ」ともいう。）の繊維からなり、目付が１〜４５ｇ／ｍ2であるＰＴＦＥファイバー層と、
該ＰＴＦＥファイバー層上に積層された、平均繊維径が２０〜１５０ｎｍである、ポリフッ化ビニリデン（以下「ＰＶＤＦ」ともいう。）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（以下「ＰＦＡ」ともいう。）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（以下「ＦＥＰ」ともいう。）およびエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体（以下「ＥＴＦＥ」ともいう。）からなる群から選ばれるフッ素樹脂の繊維からなり、目付が０．０５〜０．２ｇ／ｍ2であるフッ素樹脂ナノファイバー層と
を有することを特徴としている。
【０００８】
本発明に係るフィルター用ろ材の製造方法は、前記ＰＴＦＥファイバー層と前記フッ素樹脂ナノファイバー層とを積層する工程を含むことを特徴としている。
前記フィルター用ろ材の製造方法は、前記フッ素樹脂、イオン性界面活性剤および溶媒を含む紡糸液から電界紡糸法により前記フッ素樹脂の繊維を製造する工程を含んでいてもよい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係るフィルター用ろ材は、圧力損失が低く、かつ粒子（特に粒径が０．１〜０．３μｍ程度の粒子）捕集率が高く、耐久性が高い。また本発明に係るフィルター用ろ材の製造方法によれば、このようなフィルター用ろ材を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明に係るフィルター用ろ材は、ＰＴＦＥファイバー層と、該ＰＴＦＥファイバー層上に積層されたフッ素樹脂ナノファイバー層とを有している。
【００１１】
＜ＰＴＦＥファイバー層＞
本発明に係るフィルター用ろ材は、前記ＰＴＦＥファイバー層を有するため、耐久性に優れる、前記ＰＴＦＥファイバー層の繊維径（細孔径）が大きいため、大きな粒子を捕集しフィルター用ろ材（フッ素樹脂ナノファイバー層）の目詰まりを防止するというメリットがある。
【００１２】
前記ＰＴＦＥファイバー層を構成するＰＴＦＥ繊維の平均繊維径は、０．３〜２μｍ、好ましくは０．５〜２μｍ、さらに好ましくは０．５〜１．５μｍである。平均繊維径がこの範囲にあると、粒子捕集性能に優れる、ろ過抵抗を小さくできるというメリットがある。なお、この平均繊維径は、測定対象となるＰＴＦＥ繊維（群）について、無作為に走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察の領域を選び、この領域をＳＥＭ観察（倍率：１００００倍）して無作為に１０本のＰＴＦＥ繊維を選び、これらのＰＴＦＥ繊維の測定結果に基づいて算出される値である。
【００１３】
前記ＰＴＦＥファイバー層の目付は、１〜４５ｇ／ｍ2、好ましくは５〜４０ｇ／ｍ2、さらに好ましくは５〜３０ｇ／ｍ2である。目付がこの範囲にあると粒子捕集性能に優れ、ろ過抵抗を小さくできる。
また、前記ＰＴＦＥファイバー層の厚さは、好ましくは１０〜２５０μｍであり、さらに好ましくは２０〜１００μｍである。
【００１４】
（ＰＴＦＥファイバー層の製造方法）
前記ＰＴＦＥファイバー層の製造方法としては、従来公知の製造方法を採用することができ、たとえば特表２０１２−５１５８５０号公報に記載された以下の方法、すなわち、
ＰＴＦＥファイバー層を作成する方法であって、
ＰＴＦＥ、繊維化するポリマー、および溶媒を含み、少なくとも５０，０００ｃＰの粘度を有する分散物を提供するステップと；
荷電源、及び前記荷電源から一定距離離れた標的を有する装置を提供するステップと；
荷電源において第１の電荷を作り出し、前記標的で反対の電荷を作り出すような電圧源を提供し、前記分散物が前記荷電源と接触することによって静電的に帯電するステップと；
前記静電的に帯電した分散物を前記標的の上に集め、マット前駆体を生成するステップと；
前記マット前駆体を加熱して前記溶媒および前記繊維化するポリマーを除去することによってＰＴＦＥマットを形成するステップとを含む方法
などの電界紡糸法を採用することができる。
【００１５】
前記平均繊維径は、電界紡糸の際に、湿度を下げる、ノズル径を小さくする、印加電圧を大きくする、あるいは電圧密度を大きくすることにより小さくなる傾向にある。
前記目付および厚さは、紡糸時間を長くする、紡糸ノズル数を増やすなどにより、増大する傾向にある。
【００１６】
＜フッ素樹脂ナノファイバー層＞
前記フッ素樹脂ナノファイバー層はＰＶＤＦ、ＰＦＡ、ＦＥＰおよびＥＴＦＥからなる群から選ばれるフッ素樹脂の繊維（以下「フッ素樹脂ナノファイバー」ともいう。）からなる。前記フッ素樹脂ナノファイバー層は、これらの樹脂からなるため耐久性に優れている。
【００１７】
前記繊維の平均繊維径は、２０〜１５０ｎｍ、好ましくは２０〜１００ｎｍ、さらに好ましくは４０〜１００ｎｍである。平均繊維径がこの範囲にあると粒子捕集性能に優れる、ろ過抵抗を小さくできるというメリットがある。なお、この平均繊維径は、測定対象となるフッ素樹脂繊維（群）について、無作為に走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察の領域を選び、この領域をＳＥＭ観察（倍率：１００００倍）して無作為に１０本のフッ素樹脂繊維を選び、これらのフッ素樹脂繊維の測定結果に基づいて算出される値である。
【００１８】
前記フッ素樹脂ナノファイバー層の目付は、０．０５〜０．２ｇ／ｍ2、好ましくは０．１〜０．２ｇ／ｍ2、さらに好ましくは０．１〜０．１５ｇ／ｍ2である。目付がこの範囲にあると粒子捕集性能に優れる、ろ過抵抗を小さくできるというメリットがある。
また、前記フッ素樹脂ナノファイバー層の厚さは、好ましくは１０μｍ以下であり、さらに好ましくは１μｍ以下であり、下限値は、たとえば０．１μｍ程度であってもよい。
【００１９】
（フッ素樹脂ナノファイバー層の製造方法）
前記フッ素樹脂ナノファイバー層は、細く均一な繊維が製造できるというメリットがあることからは、好ましくは、フッ素樹脂、イオン性界面活性剤ならびに溶媒を含む紡糸液から電界紡糸（静電紡糸）法によりフッ素樹脂ナノファイバーを製造し、これをシート状に集積することにより製造される。
【００２０】
本発明に係るフィルター用ろ材を製造する際には、前記ＰＴＦＥファイバー層上でフッ素樹脂ナノファイバーをシート状に集積してもよい。
前記フッ素樹脂は、樹脂の種類などにも依存するが、紡糸液中にたとえば５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％含まれる。
【００２１】
前記フッ素樹脂としては、細く均一な繊維が容易に製造できるというメリットがあることからＰＶＤＦ、ＥＴＦＥが好ましく、ＰＶＤＦが特に好ましい。
前記イオン性界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤（すなわち、フッ素原子を有する界面活性剤。たとえば、パーフルオロアルキル基を有する酸のアンモニウム塩。）、炭化水素系界面活性剤（主鎖がアルキル基よりなる界面活性剤）、シリコーン系界面活性剤（ケイ素原子を有する界面活性剤）などが挙げられる。
【００２２】
前記フッ素系界面活性剤としては、市販品であれば、フタージェント（登録商標）１００（アニオン系のフッ素系界面活性剤）、フタージェント（登録商標）３１０（カチオン系のフッ素系界面活性剤）（以上、（株）ネオス）、メガファックＦ１１４（アニオン系のフッ素系界面活性剤、ＤＩＣ（株））、サーフロンＳ−２３１（両性のフッ素系界面活性剤、旭硝子（株））などが挙げられる。
【００２３】
前記界面活性剤は、紡糸液中にたとえば０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％含まれる。
前記の電界紡糸法による前記フッ素樹脂ナノファイバーの製造方法によれば、紡糸液がイオン性界面活性剤を含んでいるため、電界紡糸時に電荷に対する紡糸溶液の安定性を高め、以てフッ素樹脂繊維を細径化することができると考えられる。前記イオン性界面活性剤として前記フッ素系界面活性剤を用いることで、電界紡糸時の紡糸溶液の安定性を特に高められると考えられる。
【００２４】
前記溶媒としては、前記フッ素樹脂を溶解し得るものであれば特に限定されず、例えば、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチルピロリドン、キシレン、アセトン、クロロホルム、エチルベンゼン、シクロヘキサンなどが挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせた混合溶媒として用いてもよい。
【００２５】
前記溶媒は、紡糸液中にたとえば３０〜９０重量％、好ましくは４５〜８５重量％含まれる。
前記紡糸液は、さらに粘度調整剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【００２６】
前記紡糸液は、上述したフッ素樹脂、界面活性剤、溶媒、および必要に応じて添加剤を従来公知の方法で混合することにより製造できる。
前記紡糸液の好ましい態様の例としては、以下の紡糸液（１）が挙げられる。
【００２７】
紡糸液（１）：ＰＶＤＦを５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％含み、イオン性界面活性剤を１〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％含む紡糸液
電界紡糸を行う際の印加電圧は、好ましくは５〜５０ｋＶ、より好ましくは２０〜４０ｋＶである。
【００２８】
紡糸ノズルの先端径（外径）は、好ましくは０．１〜２．０ｍｍ、より好ましくは０．２〜１．０ｍｍ、さらに好ましくは０．２０〜０．８５ｍｍである。
より具体的には、たとえば前記紡糸液（１）を用いる場合であれば、前記印加電圧は、好ましくは１０〜５０ｋＶ、より好ましくは２０〜４０ｋＶであり、前記の紡糸ノズルの先端径（外径）は、好ましくは０．２〜０．８５ｍｍである。
【００２９】
前記平均繊維径は、電界紡糸の際に、濃度（フッ素樹脂濃度）の低い前記紡糸液を用いる、湿度を下げる、ノズル径を小さくする、印加電圧を大きくする、あるいは電圧密度を大きくすることにより小さくなる傾向にある。
【００３０】
一方、特定の範囲の繊維径を有するフッ素樹脂繊維の割合は、電界紡糸の際に、濃度（フッ素樹脂濃度）の高い前記紡糸液を用いる、湿度を上げる、ノズル径を大きくする、印加電圧を小さくする、あるいは電圧密度を小さくすることにより高くなる傾向にある。
また前記目付および厚さは、紡糸時間を長くする、紡糸ノズル数を増やすなどにより、増大する傾向にある。
【００３１】
＜フィルター用ろ材＞
本発明のフィルター用ろ材は、各種ろ過流体（例えば気体、液体など）に含まれる粒子を捕集するフィルターとして用いることができる。本発明のフィルター用ろ材は、特にエアフィルター用ろ材として好適であり、このように用いた際に圧力損失が低く、直径が０．１〜０．３μｍ程度の粒子の捕集率が高く、耐久性も高い。たとえば、圧力損失が１６０Ｐａ以下、好ましくは１５０Ｐａ以下であり、０．１μｍ粒子捕捉率が９９．９％以上、好ましくは９９．９９％以上、０．３μｍ粒子捕捉率が９９．９％以上、好ましくは９９．９９％以上である。なお、これらの物性値は、後述する実施例で採用する方法により測定された場合の値である。また、耐久性の指標となる、熱処理（１２０℃、６０分間の加熱）による収縮率（（熱処理前の寸法−熱処理後の寸法）／熱処理前の寸法）が、たとえば１％以下、好ましくは０．１％以下である。
【００３２】
本発明のフィルター用ろ材は、好ましくは、前記ＰＴＦＥファイバー層を各種ろ過流体の上流側に向け、前記フッ素樹脂ナノファイバー層を下流側に向けて使用される。層を構成するフッ素樹脂繊維の繊維径が前記フッ素樹脂ナノファイバー層よりも大きい前記ＰＴＦＥファイバー層を上流側に向けることにより、前記ＰＴＦＥファイバー層が、粒径の大きい粒子を捕集することで前記フッ素樹脂ナノファイバー層の目詰まりを防止するプレフィルターとして働き、フィルター用ろ材の性能劣化を防ぐことができる。
【００３３】
本発明のフィルター用ろ材は、前記ＰＴＦＥファイバー層の少なくとも一方の面に前記フッ素樹脂ナノファイバー層を形成する工程を含む製造方法により製造される。上述のように前記ＰＴＦＥファイバー層を上流側に向け、前記フッ素樹脂ナノファイバー層を下流側に向けて使用する場合には、前記ＰＴＦＥファイバー層の一方の面にのみ前記フッ素樹脂ナノファイバー層を形成することが好ましい。
【００３４】
本発明のフィルター用ろ材は、前記ＰＴＦＥファイバー層および前記フッ素樹脂ナノファイバー層がそれぞれ２層以上から構成されるものでもよく、その場合は、各層を構成する繊維の平均径等の異なる２層以上のＰＴＦＥファイバー層や、各層を構成する繊維の材質や平均径等の異なる２層以上のフッ素樹脂ナノファイバー層から構成されていてもよい。
【００３５】
前記ＰＴＦＥファイバー層と前記フッ素樹脂ナノファイバー層とは、溶融接着されていてもよく、これらの層の間に接着剤層を設けて接着されていてもよく、溶融接着したり接着剤層を設けたりすることなく単に積層するだけであってもよい。
【００３６】
本発明のフィルター用ろ材は、さらに支持体層を備えていてもよい。本発明のフィルター用ろ材は、支持体層を備える場合には、好ましくはＰＴＦＥファイバー層、フッ素樹脂ナノファイバー層、支持体層の順序で積層、または、支持体層、ＰＴＦＥファイバー層、フッ素樹脂ナノファイバー層、支持体層の順序で積層されて構成される。
【００３７】
前記支持体層としては、ＰＴＦＥファイバー層およびフッ素樹脂ナノファイバー層よりも通気性に優れ、エアフィルター用ろ材などのフィルター用ろ材における従来公知の支持体層を用いることができ、たとえば平均繊維径が３〜５０μｍ程度の繊維からなる、ガラス不織布、セルロース不織布、ポリオレフィン不織布、ナイロン不織布、ポリエステル不織布、アラミド不織布、フッ素樹脂不織布などが挙げられる。中でも耐久性の面より、ガラス不織布、フッ素樹脂不織布を用いることが好ましい。
【００３８】
前記フィルター用ろ材には、その性能を損なわない範囲で従来公知の加工が施されていてもよく、たとえばプリーツ加工が施されていてもよい。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
＜測定方法＞
実施例、比較例で作製されたフッ素樹脂繊維およびフィルター用ろ材の各種物性は、以下の方法により測定した。
【００４０】
１．フッ素樹脂繊維
実施例および比較例で製造された各フッ素樹脂繊維（群）について、無作為にＳＥＭ観察の領域を選び、この領域をＳＥＭ観察（装置：Ｓ−３４００Ｎ（（株）日立ハイテクノロジーズ製）、倍率：１００００倍）して無作為に１０本のフッ素樹脂繊維を選び、これらのフッ素樹脂繊維の測定結果に基づいて、平均（算術平均）繊維径を求めた。
【００４１】
２．フィルター用ろ材
（目付け）
各層の目付は、ＪＩＳ  Ｌ  １９１３（２０１０）に準じて測定した。この際、フッ素樹脂ナノファイバー層の目付けは、ＰＴＦＥファイバー層の重量と、ＰＴＦＥファイバー層上にフッ素樹脂ナノファイバーを集積して形成されたフィルター用ろ材との重量の差より算出した。
【００４２】
（粒子捕集率、圧力損失）
実施例および比較例で製造された各フィルター用ろ材について、ＪＩＳ  Ｂ  ９９０８に準じて、粒子捕集率を測定した。この際、フィルターユニットの替わりに２００ｍｍ×２００ｍｍの大きさに切り出されたフィルター用ろ材を用い、測定用粉じんとして大気塵（粒径が０．１０μｍ〜２．０μｍの塵を含む）を用いた。粒子捕集率の測定の際には、空気の流量を面速度５．３ｃｍ／ｓとした。なお、フィルター用ろ材を構成する各層のうち表１に記載された番号が１である層を上流側に向けて、測定を行った。
また、この測定と共に、フィルター用ろ材の上流側および下流側での圧力の差（すなわち、圧力損失）を微差圧計により測定した。
【００４３】
（耐久性）
フィルター用ろ材の耐久性を、下記の手法により評価した。
フィルター用ろ材を、縦２００ｍｍ、横２００ｍｍの寸法に切り出してサンプルを作製した。このサンプルを、１２０℃に保持された電気炉内に６０分間、固定せずに静置することで熱処理した。その後サンプルを電気炉より取り出し、室温まで空冷後、熱処理後の寸法として縦の長さ（ａ）および横の長さ（ｂ）を測定した。熱処理前の縦の長さ（Ａ＝２００（ｍｍ））および横の長さ（Ｂ＝２００（ｍｍ））、ならびに熱処理後の縦の長さ（ａ）および横の長さ（ｂ）に基づいて、下記式から縦方向および横方向における収縮率を算出した。
【００４４】
【数１】
2014124578.tif 000002
【００４５】
［実施例１］
（１ａ．ＰＴＦＥファイバー層の製造）
従来公知の方法（電界紡糸法）により、ＰＴＦＥファイバーのみからなる厚さ３０μｍのＰＴＦＥファイバー層を製造した。得られたＰＴＦＥファイバーの平均繊維径およびＰＴＦＥファイバー層の物性を表１に示す。
【００４６】
さらに、支持層としての２０ｃｍ×２０ｃｍの正方形のガラス不織布（平均繊維径２０μｍ、厚さ０．１５ｍｍ、目付４０ｇ／ｍ2、商品名：グラベスト（登録商標）ＳＹＳ−０４１、オリベスト（株）製）の一方の面の上に、前記ＰＴＦＥファイバー層を接着せずに積層した。
【００４７】
（１ｂ．ＰＶＤＦナノファイバー層の製造／フィルター用ろ材の製造）
ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン、重量平均分子量：２７５，０００、アルドリッチ社製）を１４重量％、界面活性剤としてアニオン系フッ素系界面活性剤（フタージェント（登録商標）１００、（株）ネオス製、以下「Ｆ１００」ともいう。）を３重量％および溶媒としてジメチルアセトアミド（特級試薬、和光純薬工業（株）製、以下「ＤＭＡｃ」ともいう。）を８３重量％含有する紡糸液を調製した。
【００４８】
この紡糸液を電界紡糸装置（ＥＳ−２３００（装置名）、ヒューエンス社製）の溶液充填部に充填し、４０ｋＶの電圧をかけて１０分間かけて電界紡糸を行い、ＰＶＤＦ繊維を製造した。この際、コレクターとして、上記１ａで製造した、ガラス不織布上に積層された前記ＰＴＦＥファイバー層を用い、また紡糸ノズルを移動させながら電界紡糸を行うことにより、ガラス不織布上に前記ＰＴＦＥファイバー層および前記ＰＶＤＦ繊維からなる均一な厚さのＰＶＤＦナノファイバー層が積層されてなるフィルター用ろ材を製造した。紡糸ノズルの先端径（外径）は０．２ｍｍ（ゲージ：３０Ｇ）であり、紡糸ノズルの先端からコレクターまでの距離は１９ｃｍであった。
【００４９】
（１ｃ．両面に支持層を有するフィルター用ろ材の製造）
さらに、支持層としての２０ｃｍ×２０ｃｍの正方形のガラス不織布（グラベスト（登録商標）ＳＹＳ−０４１、オリベスト（株）製）の一方の面の上に、前記フィルター用ろ材を、前記ＰＶＤＦナノファイバー層を介して接着せずに積層した。
【００５０】
得られたＰＶＤＦ繊維の平均繊維径、ＰＶＤＦナノファイバー層の目付およびフィルター用ろ材の特性（フィルター用ろ材の特性は、両面に支持層を有する状態で測定した。）を表１に示す。
【００５１】
また、上記１ａおよび１ｂと同様の方法でガラス不織布上に前記ＰＴＦＥファイバー層およびＰＶＤＦナノファイバー層が積層されてなるフィルター用ろ材を製造し、その耐久性を評価した。その結果を表２に示す。
【００５２】
［実施例２］
ＰＶＤＦナノファイバー層を製造する際に、紡糸液に含まれるＰＶＤＦの重量を１７重量％に、ＤＭＡｃの重量を８０重量％に変更し、紡糸ノズルの先端径を０．４ｍｍ（ゲージ：２７Ｇ）に変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、フィルター用ろ材（両面に支持層を有するフィルター用ろ材）を製造した。
【００５３】
得られたＰＶＤＦ繊維の平均繊維径、ＰＶＤＦナノファイバー層の目付およびフィルター用ろ材の特性（フィルター用ろ材の特性は、両面に支持層を有する状態で測定した。）を表１に示す。
【００５４】
［比較例１］
２０ｃｍ×２０ｃｍの正方形のガラス不織布（グラベスト（登録商標）ＳＹＳ−０４１、オリベスト（株）製）上に多孔質ＰＴＦＥ層（日本バルカー工業株式会社製「ｓａ−ＰＴＦＥTMシリーズ」、平均孔径０．８８μｍ）を接着せずに積層することにより、フィルター用ろ材を製造した。得られたフィルター用ろ材の特性を表１に示す。
【００５５】
［比較例２］
実施例１の１ａと同じ操作を行って、ガラス不織布およびＰＴＦＥファイバー層のみからなる積層体を製造し、これをフィルター用ろ材として用いた。このフィルター用ろ材の特性を表１に示す。
【００５６】
［比較例３］
紡糸液をＰＶＤＦを２５重量％、Ｆ１００を３重量％、ＤＭＡｃを７２重量％含む紡糸液に変更し、電界紡糸ノズルの先端径（外径）を０．８ｍｍ（ゲージ：２１Ｇ）に、紡糸時間を３分間に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、フィルター用ろ材（両面に支持層を有するフィルター用ろ材）を製造した。得られたＰＶＤＦ繊維の平均繊維径、ＰＶＤＦナノファイバー層の目付およびフィルター用ろ材の特性（フィルター用ろ材の特性は、両面に支持層を有する状態で測定した。）を表１に示す。
【００５７】
［比較例４］
コレクターを多孔質ＰＴＦＥ層（住友電気工業社製「ポアフロン（登録商標）メンブレンシリーズ」、平均孔径１μｍ）に変更した以外は実施例１ａおよび１ｂと同様の操作を行いフィルター用ろ材を製造し、その耐久性を評価した。その結果を表２に示す。
【００５８】
【表１】
2014124578.tif 000003
【００５９】
【表２】
2014124578.tif 000004
【００６０】
（フッ素樹脂繊維の製造例）
［製造例１−１］
フッ素樹脂としてＰＶＤＦ（重量平均分子量：２７５，０００、アルドリッチ社製）を１７重量％、前記Ｆ１００を３重量％および溶媒として前記ＤＭＡｃを８０重量％含有する紡糸液を調製した。
【００６１】
この紡糸液を電界紡糸装置（ＥＳ−２３００（装置名）、ヒューエンス社製）の溶液充填部に充填し、４０ｋＶの電圧をかけて、３０分間かけて電界紡糸を行い、フッ素樹脂繊維を製造した。なお、紡糸ノズルの先端径（外径）は０．８ｍｍ（ゲージ：２１Ｇ）であり、コレクター（アルミ箔）までの距離は１３ｃｍであった。
得られたフッ素樹脂繊維の平均繊維径を表３に示す。
【００６２】
［製造例１−２〜１−７］
各種条件を表３に記載したように変更した以外は製造例１−１と同様の操作を行うことにより、ＰＶＤＦ繊維を製造した。これらの平均繊維径を表３に併せて示す。
【００６３】
【表３】
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