(57)【要約】【課題】副生物が少なく、生産効率の高いアルコールアルキレンオキサイド付加物の製造方法を提供することを目的とする。  【解決手段】含窒素化合物（Ａ）すなわち、アミド化合物（Ａ１）、アミン化合物（Ａ２）、ヒドラジド化合物（Ａ３）、ヒドラゾン化合物（Ａ４）及びアミノ酸化合物（Ａ５）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物並びに酸性触媒（Ｂ）の存在下、炭素数６〜２２のアルコール（Ｃ）に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加することを特徴とする下記一般式（１）で表されるアルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｄ）の製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
含窒素化合物（Ａ）並びに酸性触媒（Ｂ）の存在下、炭素数６〜２２の脂肪族アルコール（Ｃ）に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加することを特徴とする下記一般式（１）で表される脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｄ）の製造方法。
【化１】
2014009180.tif 000005
［式中、Ｒ１は炭素数６〜２２の脂肪族炭化水素基；ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基；ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表す０．１〜５の数である。］  
【請求項２】
含窒素化合物（Ａ）が、アミド化合物（Ａ１）、アミン化合物（Ａ２）、ヒドラジド化合物（Ａ３）、ヒドラゾン化合物（Ａ４）及びアミノ酸化合物（Ａ５）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
化合物（Ａ）が、アミド化合物（Ａ１）である請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
酸性触媒（Ｂ）が、２価もしくは３価の金属の過塩素酸塩又はパーフルオロアルキルスルホン酸塩である請求項１〜３のいずれか記載の製造方法。
【請求項５】
脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｄ）の重量に基づいて、化合物（Ａ）が０．０５〜２重量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｄ）のＷｅｉｂｕｌｌの分布定数ｃが１．０以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載のアルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｄ）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高品質な脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルコール類に触媒存在下でアルキレンオキサイドを付加重合させて得られるアルキレンオキサイド付加物は、各種界面活性剤、溶剤、化学品中間体として知られている。
使用する触媒が塩基性触媒の場合、未反応アルコールが多量に残り、アルキレンオキサイド付加モル分布がブロードになることから界面活性剤機能が十分に発現されないなどの問題があった。  
また、酸性触媒を使用する場合、アルキレンオキサイド付加モル分布はシャープになるが、副生する副生物の影響により、硫酸化などのアニオン化工程を経てアニオン活性剤を誘導しようとすると着色を生じるという問題があった。
そこで、近年、アルキレンオキサイド付加モル分布がシャープで、かつ、アニオン化工程を経ても着色がない脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物が求められていた。
これに対し、酸触媒存在下で反応させて得たアルコールアルキレンオキサイド付加物を酸処理及び還元処理を施す方法が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１２０７３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の方法では、工数が増え生産時間が長時間に及ぶため、生産効率が悪いという問題がある。
本発明は、副生物が少なく、生産効率が高い脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、含窒素化合物（Ａ）並びに酸性触媒（Ｂ）の存在下、炭素数６〜２２の脂肪族アルコール（Ｃ）に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加することを特徴とする下記一般式（１）で表される脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｄ）の製造方法である。
【化１】
2014009180.tif 000002
［式中、Ｒ１は炭素数６〜２２の脂肪族炭化水素基；ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基；ｍはアルキレンオキシ基の平均付加モル数を表す０．１〜５の数である。］  
【発明の効果】
【０００６】
本発明の製造方法によれば、得られるアルキレンオキサイド付加物はアルキレンオキサイド付加モル分布がシャープであり、かつ副生物が少ないといった効果を奏する。  
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物の製造方法は、含窒素化合物（Ａ）並びに酸性触媒（Ｂ）の存在下、炭素数６〜２２の脂肪族アルコール（Ｃ）に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加することを特徴とする。
【０００８】
本発明の含窒素化合物（Ａ）はアルキレンオキサイドと反応しない化合物であり、アミド化合物（Ａ１）、アミン化合物（Ａ２）、ヒドラジド化合物（Ａ３）、ヒドラゾン化合物（Ａ４）及びアミノ酸化合物（Ａ５）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【０００９】
本発明のアミド化合物（Ａ１）は、具体的にはエタンアミド、プロパンアミド、ブタンアミド、ペンタンアミド、ヘキサンアミド、ヘプタンアミド、オクタンアミド、ノナンアミド、デカンアミドなどのアルカンアミド；エタンチオアミド、プロパンチオアミド、ブタンチオアミド、ペンタンチオアミド、ヘキサンチオアミド、ヘプタンチオアミド、オクタンチオアミド、ノナンチオアミド、デカンチオアミドなどのアルカンチオアミド類；尿素、メチル尿素、エチル尿素、プロピル尿素、ブチル尿素、ペンチル尿素、ヘキシル尿素、ヘプチル尿素、オクチル尿素、ノニル尿素、デシル尿素などの尿素；チオ尿素、メチチオル尿素、エチルチオ尿素、プロピルチオ尿素、ブチルチオ尿素、ペンチルチオ尿素、ヘキシルチオ尿素、ヘプチルチオ尿素、オクチルチオ尿素、ノニルチオ尿素、デシルチオ尿素などのチオ尿素；シナミドなどが挙げられる。  
【００１０】
本発明のアミン化合物（Ａ２）は具体的には、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ（5．４．０）ウンデセン−７、1，５−ジアザビシクロ（4．３．０）ノネン−５などが挙げられる。
【００１１】
本発明のヒドラジド化合物（Ａ３）は分子中に１個のヒドラジド基を有するモノヒドラジド化合物、分子中に２個のヒドラジド基を有するジヒドラジド化合物、分子中に３個以上のヒドラジド基を有するポリヒドラジド化合物等を挙げることができる。
具体的には、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロパン酸ヒドラジド、ブタン酸ヒドラジド、ペンタン酸ヒドラジド、ヘキサン酸ヒドラジド、ヘプタン酸ヒドラジド、オクタン酸ヒドラジド、ノナン酸ヒドラジド、デカン酸ヒドラジド、ドデカン酸ヒドラジド、テトラデカン酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、安息香酸ヒドラジド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド等のモノヒドラジド化合物；カルボヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン−２酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、ダイマー酸ジヒドラジド、２，６−ナフトエ酸ジヒドラジド等の２塩基酸ジヒドラジド等のジヒドラジド化合物類；ポリアクリル酸ヒドラジドのポリヒドラジド化合物が挙げられる。
【００１２】
本発明のヒドラゾン化合物（Ａ４）はヒドラゾノ基を有しているものであれば特に制限されず、例えばベンゾフェノンヒドラゾン、２−プロパノンヒドラゾン、ベンズアルデヒドヒドラゾン等が挙げられる。
【００１３】
本発明のアミノ酸化合物（Ａ５）は、例えばグリシン、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン酸、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、セリン、トレオニン、バリン等が挙げられる。
【００１４】
これら含窒素化合物（Ａ）のうち、酸性触媒の触媒活性の観点から好ましくは、アミド化合物（Ａ１）又はアミノ酸化合物（Ａ５）であり、さらに好ましくはアミド化合物（Ａ１）であり、特に好ましくはアルカンアミドおよびアルカンチオアミド、最も好ましくはエタンアミド、エタンチオアミドである。  
【００１５】
化合物（Ａ）の使用量は、脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｄ）の重量に基づいて、０．０５〜２重量％である。副生物抑制と反応効率の観点から、０．１〜１重量％が好ましい。
【００１６】
本発明の酸性触媒（Ｂ）は、過ハロゲン酸（塩）、硫酸（塩）、燐酸（塩）、硝酸（塩）、パーフルオロアルキルスルホン酸（塩）が挙げられる。塩を形成する場合の金属は、特に限定されるものではないが、後述するＷｅｉｂｌｌの分布定数の観点から、２価または３価の金属が好ましい。これら金属としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｄ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｐｄ及び希土類金属原子であり、更に好ましくは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｆｅ及び希土類原子であり、特に好ましくは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｓｃである。
過ハロゲン酸（塩）のハロゲンとしては塩素、臭素、沃素が挙げられ、Ｗｅｉｂuｌｌの分布定数の観点から、塩素が好ましい。
パーフルオロアルキルスルホン酸（塩）としてはトリフルオロメタンスルホン酸（塩）、ペンタフルオロエタンスルホン酸（塩）が好ましい。
【００１７】
酸性触媒（Ｂ）として好ましくは、２価もしくは３価の金属の過塩素酸塩及びパーフルオロアルキルスルホン酸塩であり、さらに好ましくは、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｌから選ばれる金属の過塩素酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ペンタフルオロエタンスルホン酸塩であり、特に好ましくは、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸アルミニウム、スカンジウムトリフラート及びチタンテトラフラートである。
【００１８】
Ｗｅｉｂuｌｌの分布定数ｃは脂肪族アルコールアルキレンオキサイド１モル付加物にアルキレンオキサイドが１モル反応するときの反応速度定数と脂肪族アルコールにアルキレンオキサイドが１モル反応するときの反応速度の比を表し、実験的には下記の数式（１）から計算される。［「Ｎｏｎｉｏｎｉｃ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」２８〜３４頁、Ｍａｒｔｉｎ Ｊ．Ｓｃｈｉｃｋ著、Ｄｅｋｋｅｒ（１９６７年）］。このｃの値が小さい、すなわち未反応のアルコール含量が少ないほど分子量分布が狭いことを意味する。
【数１】
2014009180.tif 000003
これらの式で、Ｌｎ(ｎ00／ｎ0)は(ｎ00／ｎ0)の自然対数を意味し、ｖはアルコール１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、ｎ00は反応に用いたアルコールのモル数、ｎ0は未反応のアルコールのモル数を表す。
【００１９】
酸性触媒（Ｂ）の使用量としては、反応速度と経済性の点から、脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｄ）の重量に基づいて、０．００１〜１重量％が好ましい。さらに好ましくは０．００３〜０．８重量％、特に好ましくは０．００５〜０．５重量％である。  
【００２０】
本発明における酸性触媒（Ｂ）に対する含窒素化合物（Ａ）のモル比率［（Ａ）／（Ｂ）］は、反応効率の観点から好ましくは０．０１〜５０であり、更に好ましくは０．１〜２０である。
【００２１】
本発明の脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｄ）は一般式（１）で表される。
一般式（１）におけるＲ１は、炭素数６〜２２の脂肪族炭化水素基であり、直鎖又は分岐炭化水素基でもよく、飽和又は不飽和炭化水素基でもよい。炭素数６〜２２の脂肪族炭化水素基としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、ノナデシル基、エイコシル基及びドコシル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、アダマンチル基等が挙げられる。
これらの内、炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくは炭素数１０〜２２の脂肪族炭化水素基である。炭素数２３以上および６未満の炭化水素基ではアルキレンオキサイド付加物（Ｄ）の界面活性能が低下するため好ましくない。  
【００２２】
一般式（１）におけるＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基であり、具体的にはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基が挙げられる。
【００２３】
一般式（１）におけるｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、０．１〜５の数である。副生物抑制の観点から、好ましくは０．５〜４、さらに好ましくは１〜３である。    
【００２４】
本発明の脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｄ）は炭素数６〜２２の脂肪族アルコール（Ｃ）に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加することによって得られる。  
炭素数６〜２２の脂肪族アルコール（Ｃ）としては、直鎖若しくは分岐の鎖式または脂環式の脂肪族炭化水素基を有するアルコールでもよく、飽和又は不飽和炭化水素基を有するアルコールでもよい。  
具体的には、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール及びドコシルアルコール等の鎖式アルコール；シクロヘキシルアルコール、アダマンチルアルコール等の脂環式アルコールが挙げられる。  
これらの内、炭素数８〜２２の脂肪族アルコールが好ましく、さらに好ましくは炭素数１０〜２２の脂肪族アルコールである。炭素数２３以上および６未満の脂肪族アルコールは得られるアルキレンオキサイド付加物の界面活性能が低下するため好ましくない。
【００２５】
本発明の炭素数２〜４のアルキレンオキサイドは、具体的にはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられる。
【００２６】
アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｄ）の製造方法としては特に制限はないが、例えば以下の方法が挙げられる。
炭素数６〜２２の飽和又は不飽和脂肪族アルコールを加圧反応容器に仕込み、酸性触媒（Ｂ）及び化合物（Ａ）の存在下に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを吹き込み、常圧又は加圧下で反応を行なう。反応温度は通常５０〜１５０℃であり、反応時間は通常２〜２０時間である。アルキレンオキサイドの付加反応終了後は、必要により触媒を中和し、吸着剤で処理して触媒を除去・精製することができる。
【００２７】
アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｄ）のｃは、未反応のアルコール含量が少なく、かつ分子量分布が狭いという観点から１．０以下であり、０．８以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．７以下である。
【００２８】
本発明のアルキレンオキサイド付加物（Ｄ）としては炭素数６〜２２の脂肪族アルコールのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する。）付加物、１，２−プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する。）付加物、１，２−、１，３−、２，３−又は１，４−ブチレンオキサイド（以下、ＢＯと略記する。）付加物、ＥＯとＰＯのランダム付加物、ＥＯ／ＰＯブロック付加物、ＰＯ／ＥＯブロック付加物、ＥＯとＢＯのランダム付加物、ＥＯ／ＢＯブロック付加物及びＢＯ／ＥＯブロック付加物が挙げられる。反応時間の観点から、これらのうち好ましいのはＥＯ付加物である。  
反応時に副生する副生物の含量としては、反応生成物の重量に基づいて０．２重量％以下であることが好ましい。０．２重量％を越えると硫酸化などのアニオン化工程を経て得られるアニオン活性剤が着色するため好ましくない。副生物の含量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する）を用い、後述の条件で測定する。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００３０】
＜実施例１＞［ドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ−１）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、ドデシルアルコール１８６部（１モル部）、エタンアミド０．４部（０．００７モル部）、及び過塩素酸アルミニウム九水和物１部（０．００２モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、９０℃に昇温し、１時間減圧下で脱水を行った。９５℃に昇温し、ＥＯ４４部（１モル部）を圧力が０．２ＭＰaＧ以下になるように調整しながら１０時間かけて滴下した後、９５℃で５時間熟成した。次いで７０℃に冷却後、吸着処理剤「キョーワード６００」［協和化学工業（株）製］１０部を投入し、７０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過してドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ−１）を得た｛（Ｄ−１）は、一般式（１）におけるＲ１はドデシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは１である化合物｝。
【００３１】
＜実施例２＞［ドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ−２）の合成］
エタンアミド０．４部（０．００７モル部）を１，８−ジアザビシクロ（5．４．０）ウンデセン−７  ０．２３部（０．００１５モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、ドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ−２）を得た｛（Ｄ−２）は、一般式（１）におけるＲ１はドデシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは１である化合物｝。  
【００３２】
＜実施例３＞［ドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ−３）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、ドデシルアルコール１８６部（１モル部）及び過塩素酸アルミニウム九水和物１部（０．００２モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、９０℃に昇温し、１時間減圧下で脱水を行った。窒素気流下、アセトヒドラジド０．０７部（０．００１モル部）を投入し、減圧にして９５℃に昇温した。その後、ＥＯ４４部（１モル部）を圧力が０．２ＭＰaＧ以下になるように調整しながら１０時間かけて滴下し、９５℃で５時間熟成した。次いで７０℃に冷却後、吸着処理剤「キョーワード６００」［協和化学工業（株）製］１０部を投入し、７０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過してドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ−１）を得た｛（Ｄ−１）は、一般式（１）におけるＲ１はドデシル基、ＡＯはオキシエチレン基、ｍは１である化合物｝。
【００３３】
＜実施例４＞［ドデシルアルコールのＥＯ３モル付加物（Ｄ−４）の合成］
アセトヒドラジド０．０７部（０．００１モル部）をベンゾフェノンヒドラゾン０．３部（０．００１５モル部）に、ＥＯ４４部をＥＯ１３２部に変更した以外は実施例３と同様にして、ドデシルアルコールのＥＯ３モル付加物（Ｄ−４）を得た｛（Ｄ−４）は、一般式（１）におけるＲ１はドデシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは３である化合物｝。
【００３４】
＜実施例５＞［ドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ−５）の合成］
アセトヒドラジド０．０７部（０．００１モル部）をアスパラギン０．２５部（０．００２モル部）に変更した以外は実施例３と同様にして、ドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ−５）を得た｛（Ｄ−５）は、一般式（１）におけるＲ１はドデシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは１である化合物｝。
【００３５】
＜実施例６＞［ドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ−６）の合成］
過塩素酸アルミニウム九水和物１部（０．００２モル部）をスカンジウムトリフラート０．５部（０．００１モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、ドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ−６）を得た｛（Ｄ−６）は、一般式（１）におけるＲ１はドデシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは１である化合物｝。
【００３６】
＜実施例７＞［ヘキシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ−７）の合成］
ドデシルアルコール１８６部をヘキシルアルコール１０２部（１モル部）に、過塩素酸アルミニウム九水和物１部（０．００２モル部）をスカンジウムトリフラート０．５部（０．００１モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、ヘキシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ−７）を得た｛（Ｄ−７）は、一般式（１）におけるＲ１はヘキシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは１である化合物｝。  
【００３７】
＜実施例８＞［ドコシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ−８）の合成］
ドデシルアルコール１８６部をドコシルアルコール３２６部（１モル部）に変更した以外は実施例１と同様にして、ドコシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ−８）を得た｛（Ｄ−８）は、一般式（１）におけるＲ１はドコシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは１である化合物｝。
【００３８】
＜比較例１＞［ドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ’−１）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、ドデシルアルコール１８６部（１モル部）及び過塩素酸アルミニウム九水和物１部（０．００２モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、９０℃に昇温し、１時間減圧下で脱水を行った。９５℃に昇温し、ＥＯ４４部（１モル部）を圧力が０．２ＭＰaＧ以下になるように調整しながら１０時間かけて滴下した後、９５℃で５時間熟成した。次いで７０℃に冷却後、「キョーワード６００」［協和化学工業（株）製］１０部を投入し、７０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過してドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ’−１）を得た｛（Ｄ’−１）は、一般式（１）におけるＲ１はドデシル基、ＡＯはオキシエチレン基、ｍは１である化合物｝。
【００３９】
＜比較例２＞［［ドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ’−２）の合成］
過塩素酸アルミニウム九水和物１部（０．００２モル部）をスカンジウムトリフラート０．５部（０．００１モル部）に変更した以外は比較例１と同様にして、ドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ’−２）を得た｛（Ｄ’−２）は、一般式（１）におけるＲ１はドデシル基、ＡＯはオキシエチレン基、ｍは１である化合物｝。
【００４０】
＜比較例３＞［ドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ’−３）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、ドデシルアルコール１８６部（１モル部）及び水酸化カリウム０．１部（０．００２モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、９０℃に昇温し、１時間減圧下で脱水を行った。１６０℃に昇温し、ＥＯ４４部（１モル部）を圧力が０．５ＭＰaＧ以下になるように調整しながら８時間かけて滴下した後、１６０℃で２時間熟成した。次いで７０℃に冷却後、「キョーワード６００」［協和化学工業（株）製］１０部を投入し、７０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過してドデシルアルコールのＥＯ１モル付加物（Ｄ’−３）を得た｛（Ｄ’−３）は、一般式（１）におけるＲ１はドデシル基、ＡＯはエチレンオキシ基、ｍは１である化合物｝。
【００４１】
＜実施例１〜８及び比較例１〜３＞  
表１に副生物含量、Ｗｅｉｂuｌｌの分布定数ｃを示す。副生物含有量及びＷｅｉｂuｌｌの分布定数ｃの算出方法は以下の通りである。
＜副生物含量＞
副生物含量は、ＧＰＣを用い以下の条件で測定し、以下の数式を用いて算出した。
副生物含量（％）＝（保持時間が長いピークのピーク面積）／（全ピークのピーク面積）×１００
ここで、保持時間が長いピークとは、ＧＰＣピークが２本検出された場合の後に溶出されたピークを示す。１本のみ検出された場合は、副生物含量は０％とする。
機種 ：ＨＬＣ−８１２０（東ソー株式会社製）
カラム ：ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  Ｈ−４０００、３０００、２０００（東ソー株式会社製）
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
溶媒：テトラヒドロフラン
注入量：１０μｌ
流速 ：０．６ｍｌ／分
試料濃度 ：０．２５重量％
＜Ｗｅｉｂuｌｌの分布定数ｃ＞
Ｗｅｉｂuｌｌの分布定数ｃは数式（１）から計算される。ｖはアルコール１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、ｎ00は反応に用いたアルコールのモル数、ｎ0は未反応のアルコールのモル数を表す。なお、未反応のアルコール量の測定は、以下の条件で測定した。
機種 ：ガスクロマトグラフ ＧＣ−１４Ｂ（島津製作所製）
検出器：ＦＩＤカラム：ガラスカラム（内径＝約３ｍｍ，長さ＝約２ｍ）
カラム充填剤：シリコンＧＥ ＳＥ−３０ ５％
カラム温度：９０℃から２８０℃まで昇温。昇温速度＝４℃／分キャリアガス：窒素
試料：５０％アセトン溶液
注入量：１μｌ
定量：使用したアルコールより、炭素数が２または３少ないアルコールを内部標準物質として用い定量した。
【００４２】
【表１】
2014009180.tif 000004
【００４３】
表１から明らかなように、実施例１〜８で得られたアルコールアルキレンオキサイド付加物は、副生物含量が少なく、かつ、分子量分布が狭かった。一方、比較例１および２の方法では副生物含量が多く、また、比較例３の方法では副生物が少ないが、未反応のアルコール含量が多く、Ｗｅｉｂuｌｌの分布定数ｃが大きくなった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明は、アルキレンオキサイド付加モル分布がシャープなアルコールアルキレンオキサイド付加物の製造に有用である。また、得られたアルキレンオキサイド付加物は副生物が少ないため、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などのアニオン活性剤用中間体、低臭気界面活性剤用中間体、化学品中間体として利用可能である。