(57)【要約】 【課題】本発明の課題は、高筆圧筆記（５００g）においても潤滑性を保ち、書き味が良好で、かつ、ボール座の摩耗を抑制し、筆跡が良好である油性ボールペン用インキ組成物を提供することである。【解決手段】少なくとも着色剤、有機溶剤、チアジアゾール化合物からなる油性ボールペン用インキ組成物であって、前記チアジアゾール化合物が、２−アミノ−５−メルカプト−１,３,４−チアジアゾール、５−メチル−１,３,４−チアジアゾール−２−チオール、２−アミノ−５−メチル−１,３,４−チアジアゾールの中からいずれか１種以上のチアジアゾール化合物を選択し、含有することを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤、有機溶剤、チアジアゾール化合物からなる油性ボールペン用インキ組成物であって、前記チアジアゾール化合物が、２−アミノ−５−メルカプト−１,３,４−チアジアゾール、５−メチル−１,３,４−チアジアゾール−２−チオール、２−アミノ−５−メチル−１,３,４−チアジアゾールの中からいずれか１種以上のチアジアゾール化合物を選択し、含有することを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項２】
前記チアジアゾール化合物が、２−アミノ−５−メルカプト−１,３,４−チアジアゾールであることを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項３】
前記チアジアゾール化合物の含有量が、０．１〜１０．０質量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項４】
前記着色剤が、顔料であることを特徴とする請求項１ないし３に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項５】
前記着色剤が、顔料と染料を併用し、前記染料がアルキルベンゼンスルホン酸と塩基性染料の造塩染料であることを特徴とする請求項１ないし４に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項６】
前記有機溶剤が、芳香族アルコール系溶剤を含有することを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項７】
２０℃、剪断速度５００ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、１０〜５０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１ないし６の何れか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項８】
インキ収容筒の先端部に、ステンレス綱材からなる チップ本体のボール抱持室にボールを回転自在に抱持したボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して具備し、前記インキ収容筒内に、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物を直に収容していることを特徴とする油性ボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油性ボールペン用インキ組成物に関し、さらに詳細としてはインキ組成物中に、チアジアゾール化合物を含有する油性ボールペン用インキ組成物に関するものである。
【０００２】
従来より、ボールペンは他の種類の筆記具と異なり、先端にステンレス鋼などからなる金属チップと、該金属チップのボール受け座に抱持される超鋼などの金属からなる転写ボールと、からなるボールペンチップをインキ収容筒に装着した構成を有するが、筆記時にボールの回転によって、ボール座に摩耗が発生し、筆跡に線飛び、カスレなどが生じたり、書き味が悪くなるという問題があった。
【０００３】
こうした問題を解決するため、ボールペンチップのボールとボール座との潤滑性向上を目的として、様々な潤滑剤を用いた油性ボールペン用インキ組成物が多数提案されている。
【０００４】
このような潤滑剤を用いた油性ボールペン用インキ組成物としては、アルキルβ−Ｄ−グルコシドを用いたものとしては、特開平５−３３１４０３号公報「油性ボールペンインキ」、平均分子量が２００〜４００００００であるポリエチレングリコールを用いたものとしては、特開平７−１９６９７１号公報「油性ボールペン用インキ組成物」、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニンを用いたものとしては、特開２００７−１７６９９５号公報「油性ボールペン用インキ」等に、開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】「特開平５−３３１４０３号公報」
【特許文献２】「特開平７−１９６９７１号公報」
【特許文献３】「特開２００７−１７６９９５号公報」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１〜３のような各種潤滑剤を用いた場合、ある程度書き味を向上しつつ、ボール座の摩耗を抑制することはできるが、高筆圧筆記（５００g）では、潤滑性が満足できるものではなく、筆跡に線飛び、かすれ等が発生してしまう問題を抱えていた。
【０００７】
本発明の目的は、高筆圧筆記（５００g）においても潤滑性を保ち、書き味が良好で、ボール座の摩耗を抑制し、筆跡が良好である油性ボールペン用インキ組成物を提供することである。 
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するために 
「１．少なくとも着色剤、有機溶剤、チアジアゾール化合物からなる油性ボールペン用インキ組成物であって、前記チアジアゾール化合物が、２−アミノ−５−メルカプト−１,３,４−チアジアゾール、５−メチル−１,３,４−チアジアゾール−２−チオール、２−アミノ−５−メチル−１,３,４−チアジアゾールの中からいずれか１種以上のチアジアゾール化合物を選択し、含有することを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。 
２．前記チアジアゾール化合物が、２−アミノ−５−メルカプト−１,３,４−チアジアゾールであることを特徴とする第１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。 
３．前記チアジアゾール化合物の含有量が、０．１〜１０．０質量％であることを特徴とする第１項または第２項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
４．前記着色剤が、顔料であることを特徴とする第１項ないし第３項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
５．前記着色剤が、顔料と染料を併用し、前記染料がアルキルベンゼンスルホン酸と塩基性染料の造塩染料であることを特徴とする第１項ないし第４項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
６．前記有機溶剤が、芳香族アルコール系溶剤を含有することを特徴とする第１項ないし第５項のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
７．２０℃、剪断速度５００ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、１０〜５０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする第１項ないし第６項の何れか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
８．インキ収容筒の先端部に、ステンレス綱材からなる チップ本体のボール抱持室にボールを回転自在に抱持したボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して具備し、前記インキ収容筒内に、第１項ないし第７項のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物を直に収容していることを特徴とする油性ボールペン。」とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、高筆圧筆記（５００g）においてもボールの潤滑性を保ち、書き味が良好で、ボール座の摩耗を抑制し、筆跡に線飛び、かすれがなく筆跡が良好である油性ボールペン用インキ組成物を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の第一の特徴は、油性ボールペン用インキ組成物中に特定のチアジアゾール化合物を含有することである。
【００１１】
本発明に用いるチアジアゾール化合物は、複素環式化合物の１種で、５員環の１位に硫黄、３位と４位に窒素原子を有する化合物であり、前記チアジアゾール化合物として、２−アミノ−５−メルカプト−１,３,４−チアジアゾール、５−メチル−１,３,４−チアジアゾール−２−チオール、２−アミノ−５−メチル−１,３
,４−チアジアゾールの中からいずれか１種以上のチアジアゾール化合物を選択し、含有することで、高筆圧筆記（５００g）においてもボールの潤滑性を保ち、書き味が良好で、かつ、ボール座の摩耗を抑制することが可能となることが解った。ここで、２−アミノ−５−メルカプト−１,３,４−チアジアゾールは一般式（化１）で、５−メチル−１,３,４−チアジアゾール−２−チオールは一般式（化２）で、２−アミノ−５−メチル−１,３,４−チアジアゾール一般式（化３）で表される。これらは、単独または２種以上混合して使用してもよい。
【化１】
2014009298.tif 000002
【化２】
2014009298.tif 000003
【化３】
2014009298.tif 000004
【００１２】
これは、前記チアジアゾール化合物が二重結合を有する複素環式構造であることで、立体構造をとることで、クッション作用が働き、ボールとチップ本体間の金属接触を抑制する効果があり、潤滑性を向上することで、書き味が良好で、かつ、ボール座の摩耗を抑制するものと推測する。特に、チアジアゾール化合物の−S−が金属に強固に吸着することで、ボールの剪断力でも剥がれにくいため、高筆圧筆記（５００g）において、潤滑性を保つことが可能になるものと推測する。
【００１３】
また、前記チアジアゾール化合物の中でも、より高筆圧筆記における潤滑性を考慮すれば、メルカプト基（−SH）を有する、２−アミノ−５−メルカプト−１,３,４−チアジアゾール（化１）、５−メチル−１,３,４−チアジアゾール−２−チオール（化２）を用いる方が好ましい。これは、メルカプト基（−SH）が金属吸着しやすく、より強固に吸着しやすくなり、ボールの剪断力でもより剥がれにくくなるため効果的である。また、有機溶剤への溶解安定することで、インキの経時安定性を考慮すれば、アミノ基を有するチアジアゾール化合物として、２−アミノ−５−メルカプト−１,３,４−チアジアゾール（化１）が最も好ましい。
【００１４】
また、前記チアジアゾール化合物の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．１質量％より少ないと、潤滑効果が得られないおそれがあり、１０．０質量％を越えると、インキ経時安定性に影響するおそれがあるため、インキ組成物全量に対し、０．１〜１０．０質量％が好ましく、より潤滑性を考慮すれば、１．０〜１０．０質量％が好ましく、さらに、インキ経時安定性などを考慮すれば、１．０〜５．０質量％が最も好ましい。
【００１５】
本発明の第二の特徴は、着色剤として、少なくとも顔料を含有することである。顔料を用いることで、ボールとチップ本体の隙間に顔料粒子が入り込むことで、ベアリングのような作用が働き、金属接触を抑制することで、潤滑性を向上することが可能である。さらに、上述のように、前記チアジアゾール化合物を含有することで、
クッション作用が働くことで潤滑性を向上するが、前記チアジアゾール化合物によるクッション作用と顔料粒子とのベアリング作用による相乗効果で、より金属接触を抑制することで、より高筆圧筆記においても潤滑性を向上し、書き味とチップ本体の摩耗を抑制することが可能となる。
【００１６】
また、顔料については、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、DPP系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ギオキサジン系、メタリック顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。これら顔料は、チップ本体の隙間に入り込むことで、金属接触を抑制し、潤滑性を向上しやすい。特に、潤滑性の向上を考慮すれば、カーボンブラックを用いる方が好ましい。また、チップ内部の隙間関係を考慮し、平均粒子径は、３００nm以下が好ましい。より好ましくは、１５０nm以下である。ここで、平均粒子径とは、粒度分布計による平均粒子径ｄ50のことである。これらの顔料は、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。顔料の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．５〜１５．０質量％が好ましい。これは０．５質量％未満だと、潤滑効果が得られにくい傾向があり、１５．０質量％を越えると、インキ中で凝集しやすい傾向があるためであり、よりその傾向を考慮すれば、２．０〜１０．０質量％が好ましく、最も好ましくは、３．０〜７．０質量％である。
【００１７】
また、染料としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料などや、それらの各種造塩タイプの染料等が採用するが、潤滑性の向上とインキ経時安定性を考慮すれば、有機酸と塩基性染料との造塩染料を用いる方が好ましく、その中でも、アルキルベンゼンスルホン酸と塩基性染料との造塩染料を用いる方が好ましい。これは、芳香環を有し、スルホ基(-SO３H)を有することで、フェニルスルホン基が、金属に吸着し易い潤滑膜を形成することで、より潤滑性を向上する効果が得られるためである。また、塩基性染料は、アルキルベンゼンスルホン酸と塩基性染料間のイオン結合力が強い造塩染料とすることで、油性インキ中において、様々な環境下や長期間インキ経時安定性が保つことが可能であるため好ましい。
【００１８】
また、アルキルベンゼンスルホン酸としては、ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などが挙げられるが、潤滑性を向上することを考慮すれば、スルホ基(-SO３H)が多いドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸が好ましい。
【００１９】
また、前記染料の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．１質量％より少ないと、所望の潤滑性が得られづらく、４０．０質量％を越えると、インキ経時が不安定性になりやすいため、インキ組成物全量に対し、０．１〜４０．０質量％が好ましい。より好ましくは、インキ組成物全量に対し、３．０〜３０．０質量％であり、最も好ましくは、１０．０〜３０．０質量％である。
【００２０】
また、顔料分散剤については、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルピロリドン等が例示でき、これらを１種又は２種以上用いることができる。その中でも、ポリビニルブチラール樹脂が好ましいが、これは、有機溶剤中に速やかに微細に分散しやすく、さらにポリビニルブチラール樹脂が、顔料に吸着することで、長期間の顔料の分散を維持しやすいためである。特に、顔料の中でも、ポリビニルブチラール樹脂との顔料分散性を考慮すれば、塩基性カーボンブラックが好ましい。ここで、塩基性カーボンブラックとは、カーボンブラック粒子をｐＨ７のイオン交換水に分散し、ｐＨメーターにて２５℃のｐＨを測定したｐＨ値が７以上を塩基性カーボンブラックと定義する。より顔料分散性を考慮すれば、ｐＨ値が７〜１０の塩基性カーボンブラックが最も好ましい。
【００２１】
また、ポリブチラール樹脂は、ポリビニルアルコール(PVA) をブチルアルデヒド(BA)と反応させたものであり、ポリビニルブチラール樹脂は、分子中の 水酸基が、２０〜４０ｍｏｌ％が好ましい。これは、２０ｍｏｌ％未満だと、アルコール系の有機溶剤に溶解しづらい傾向があり、４０ｍｏｌ％を越えると耐水性が劣りやすい傾向があるためであり、さらに、より好ましくは、３０〜４０ｍｏｌ％が好ましい。また、有機溶剤に溶解性を考慮すれば、分子量が１０００００以下である方が好ましく、より考慮すれば、３００００以下である方がより好ましい。
【００２２】
前記顔料分散剤の含有量は、０．１質量％より少ないと、顔料分散性が劣りやすく、２０．０質量％を越えると、インキ中で溶解性が劣りやすく、インキ粘度も高くなりやすいため、インキ組成物全量に対し、１．０〜２０．０質量％が好ましく、より考慮すれば、３．０〜１０．０質量％が好ましい。
【００２３】
本発明に用いる有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、３―メトキシブタノール、３―メトキシー３―メチルブタノール等のグリコールエーテル系、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコール等のグリコール系、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタートやその他の高級アルコール等のアルコール系など、油性ボールペン用インキとして一般的に用いられる溶剤が例示できる。これらの中でも、前記チアジアゾール化合物、アルキルベンゼンスルホン酸と塩基性染料との造塩染料との溶解安定性や、顔料とのインキ経時安定性を考慮すれば、少なくともアルコール系溶剤を用いる方が好ましい。さらに、ベンジルアルコールなどの芳香族アルコ−ルは、潤滑性を向上する効果もあるため、少なくとも用いる方が最も好ましい。これらの有機溶剤は、を１種又は２種以上用いることができる。溶剤の含有量は、チアジアゾール化合物、着色剤の溶解性、筆跡乾燥性、にじみ等を考慮すると、インキ組成物全量に対し、１０．０〜７０．０質量％が好ましく、よりその傾向を考慮すれば、３０．０〜６５．０質量％が好ましく、最も好ましくは、４５．０〜６５．０質量％である。
【００２４】
さらに、高筆圧筆記（筆記荷重５００ｇｆ）においても潤滑性を保ち、ボール座の摩耗を抑制するには、リン酸エステル系界面活性剤を用いる方が好ましい。リン酸基によって、より強固な潤滑層を形成しやすく、前記チアジアゾール化合物との相互作用で、より金属接触を抑制することで、高筆圧下（筆記荷重５００ｇｆ）においても潤滑性を保ちやすくなる。
【００２５】
リン酸エステル系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸トリエステル、アルキルリン酸エステル、アルキルエーテルリン酸エステル或いはその誘導体等が挙げられ、これらのリン酸エステル系界面活性剤は、単独又は２種以上混合して使用してもよい。その中でも、炭素数が５〜１８であるアルキル基を少なくとも有する方が好ましく、炭素数が５未満であると、高筆圧下（筆記荷重５００ｇｆ）においての潤滑性が不足しやすい傾向があり、炭素数が１８を超えると、インキ経時安定性に影響が出やすい傾向があるためであり、よりその傾向を考慮すれば、炭素数が８〜１５が最も好ましい。
【００２６】
また、リン酸エステル系界面活性剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．１質量％より少ないと、所望の潤滑性が得られにくい傾向があり、５．０質量％を越えると、インキ経時が不安定性になりやすい傾向があるため、インキ組成物全量に対し、０．１〜５．０質量％がより好ましい。最も好ましくは、インキ組成物全量に対し、０．５〜３．０質量％である。
【００２７】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物のインキ粘度は、特に限定されるものではないが、２０℃、剪断速度５００ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満の場合には、筆跡に滲みやインキ垂れ下がりの影響が出やすいため、また、２０℃、剪断速度５００ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が３００００ｍＰａ・ｓを超えると、筆記時のボール回転抵抗が大きくなり、書き味が重くなる傾向がある。そのため、２０℃、剪断速度５００ｓｅｃ−１におけるインキ粘度は、１０〜３００００ｍＰａ・ｓが好ましい。より書き味の向上を考慮すれば、１０〜５０００ｍＰａ・ｓが好ましく、最も好ましくは、よりインキ垂れ下がりや書き味を考慮すれば、１００〜３０００ｍＰａ・ｓである。
【００２８】
また、本発明のように、潤滑性をより向上させるために、微粒子を用いてもよい。これは、微粒子は、顔料と同様に、チップ本体の隙間に微粒子が入り込むことで、金属接触を抑制することで、潤滑性を向上することが可能であるためである。微粒子は具体的には、アクリル系、シリコーン系、ポリエチレン系等の樹脂微粒子やアルミナ微粒子、シリカ微粒子などが挙げられる。その中でも、球状のシリカ微粒子が好ましい。また、微粒子は、潤滑性を考慮すれば、平均粒子径が５〜１００ｎｍの微粒子が好ましく、平均粒子径はメジアン径であり、遠心沈降式やレーザー回折式、ＢＥＴ法等によって求めるこができる。
【００２９】
また、その他として、潤滑性やインキ経時安定性を向上させるために、界面活性剤として、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンや、陰イオン性界面活性剤および／または陽イオン性界面活性剤の造塩体を、粘度調整剤として、ケトン樹脂、テルペン樹脂、アルキッド樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル等の樹脂や脂肪酸アマイド、水添ヒマシ油などの擬塑性付与剤を、また、着色剤安定剤、可塑剤、キレート剤、水などを適宜用いても良い。これらは、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。
【００３０】
次に、実施例を示して本発明を説明する。 
実施例１の油性ボールペン用インキ組成物は、有機溶剤、顔料分散剤を５０℃にて混合攪拌機を用い顔料分散樹脂を溶解させて溶液Ａを製造した。得られた溶液Ａに顔料を添加し、三本ロールを用いて分散ベースを作成する。この分散ベースに残りの成分を、５０℃にて混合攪拌機を用いて攪拌して油性ボールペン用インキ組成物を得た。具体的な配合量は下記の通りである。尚、ティー・エイ・インスツルメント株式会社製AR-G2（ステンレス製 40mm2°ローター）を用いて２０℃の環境下で、剪断速度５００ｓｅｃ−１にてインキ粘度を測定したところ、１２００ｍＰａ・ｓであった。
【００３１】
実施例１ 
染料（アルキルベンゼンスルホン酸とキサンテン系塩基性染料との造塩染料）
１０．０質量％ 
染料（アルキルベンゼンスルホン酸とトリアリルメタン系塩基性染料との造塩染料）
１０．０質量％ 
顔料（塩基性カーボンブラック）            ５．０質量％ 
顔料分散剤（ポリビニルブチラール）        ２．５質量％ 
有機溶剤（ベンジルアルコール）          ５０．１質量％ 
チアジアゾール化合物（２−アミノ−５−メルカプト−１,３,４−チアジアゾール）
３．０質量％ 
安定剤（オレイン酸）                      １．０質量％ 
樹脂（ケトン樹脂）                      １０．０質量％ 
【００３２】
実施例２〜８
表１、２に示すように、各成分を変更した以外は、実施例１と同様な手順で実施例２〜８の油性ボールペン用インキ組成物を得た。
実施例９ 
表２に示すように、各成分を変更した以外は、水以外の各成分を実施例１と同様な手順で行い、室温冷却後水を添加しディスパー攪拌にて油性ボールペン用インキ組成物を得た。
【表１】
2014009298.tif 000005
【表２】
2014009298.tif 000006
【００３３】
比較例１〜４ 
表３に示すように、各成分を変更した以外は、実施例１と同様の手順で、配合し、比較例１〜４の油性ボールペン用インキ組成物を得た。
【表３】
2014009298.tif 000007
【００３４】
試験及び評価 
実施例１〜９及び比較例１〜で作製した油性ボールペン用インキ組成物（０．４g）及びグリース状のインキ追従体を、インキ収容筒（ポリプロピレン）に、ボール径がφ０．７ｍｍのボールを回転自在に抱持したボールペン用チップ（ステンレス綱線）を装着したボールペン用レフィルに充填し、油性ボールペンを作製した。筆記試験用紙として筆記用紙ＪＩＳ  Ｐ３２０１を用いて以下の試験及び評価を行った。 
【００３５】
書き味：手書きによる官能試験を行い評価した。 
非常に滑らかなもの     ・・・◎ 
滑らかなもの           ・・・○ 
やや重いもの           ・・・△ 
重いもの               ・・・× 
【００３６】
高筆圧筆記試験：荷重５００ｇｆ、筆記角度７０°、４ｍ／ｍｉｎの走行試験機にて筆記試験後のボール座の摩耗を測定した。 
ボール座の摩耗が５μｍ未満のもの                          ・・・◎
ボール座の摩耗が５μｍ以上、１０μｍ未満であるもの        ・・・○
ボール座の摩耗が１０μｍ以上、２０μｍ未満であるが、筆記可能であるもの           ・・・△
ボール座の摩耗がひどく、筆記不良になってしまうのもの      ・・・×
【００３７】
実施例１〜９では、書き味、高筆圧筆記試験ともに良好な性能が得られた。
【００３８】
比較例１〜４では、チアジアゾール化合物を含有していないため、書き味が重く、高筆圧筆記試験ではボール座の摩耗がひどく筆跡にカスレが発生してしまった。
【００３９】
本発明では、ボールの表面及び／又は当接面の表面に潤滑被膜層（図示せず）を設けることで、潤滑被膜層と前記したインキ層による流体潤滑又は混合潤滑との相乗効果によって、ボールとチップ内壁との接触抵抗を著しく軽減しやすく、当接面の耐摩耗性及び筆感を著しく向上しやすくなるため、好ましい。
【００４０】
尚、本発明に用いる潤滑被膜層としては、ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）、二硫化タングステン（ＷＳ２）、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）やグラファイト、四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）等の含フッ素高分子、シリコーン樹脂等、従来から知られている固体潤滑剤などを適宜用いることができる。また、潤滑被膜層を被覆する方法は、特に制限されず、真空蒸着、イオン蒸着、物理的蒸着、化学的蒸着、真空アーク蒸着などが挙げられ、直接又は前記した潤滑剤を含有した被膜層であってもよい。特に前記した潤滑剤の中でも、耐摩耗性及び潤滑性を考慮してダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）を用いることが最も好ましい。
【００４１】
本発明のように、書き味を向上するために、２０℃、剪断速度５００ｓｅｃ−１におけるインキ粘度を、１０〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲に設定する場合には、インキの垂れ下がりを防止するため、ボールペンチップ先端に回転自在に抱持したボールを、コイルスプリングにより直接又は押圧体を介してチップ先端縁の内壁に押圧して、筆記時の押圧力によりチップ先端縁の内壁とボールに間隙を与えインキを流出させる弁機構を具備し、チップ先端の微少な間隙も非使用時に閉鎖することが好ましい。 
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明は油性ボールペンとして利用でき、さらに詳細としては、該油性ボールペン用インキ組成物を充填した、キャップ式、ノック式等の水性ボールペンとして広く利用することができる。 
【手続補正書】
【提出日】平成24年7月11日(2012.7.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項４】
前記着色剤が、顔料であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項５】
前記着色剤が、顔料と染料を併用し、前記染料がアルキルベンゼンスルホン酸と塩基性染料の造塩染料であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するために
「１．少なくとも着色剤、有機溶剤、チアジアゾール化合物からなる油性ボールペン用インキ組成物であって、前記チアジアゾール化合物が、２−アミノ−５−メルカプト−１,３,４−チアジアゾール、５−メチル−１,３,４−チアジアゾール−２−チオール、２−アミノ−５−メチル−１,３,４−チアジアゾールの中からいずれか１種以上のチアジアゾール化合物を選択し、含有することを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。
２．前記チアジアゾール化合物が、２−アミノ−５−メルカプト−１,３,４−チアジアゾールであることを特徴とする第１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
３．前記チアジアゾール化合物の含有量が、０．１〜１０．０質量％であることを特徴とする第１項または第２項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
４．前記着色剤が、顔料であることを特徴とする第１項ないし第３項のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
５．前記着色剤が、顔料と染料を併用し、前記染料がアルキルベンゼンスルホン酸と塩基性染料の造塩染料であることを特徴とする第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
６．前記有機溶剤が、芳香族アルコール系溶剤を含有することを特徴とする第１項ないし第５項のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
７．２０℃、剪断速度５００ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、１０〜５０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする第１項ないし第６項の何れか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
８．インキ収容筒の先端部に、ステンレス綱材からなる チップ本体のボール抱持室にボールを回転自在に抱持したボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して具備し、前記インキ収容筒内に、第１項ないし第７項のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物を直に収容していることを特徴とする油性ボールペン。」とする。