(57)【要約】【課題】フレキソ印刷法、スクリーン印刷法等の高粘度インクを使用する印刷法への適用に好適な銀インク組成物の提供。【解決手段】式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基を有するカルボン酸銀と、下記一般式（２）で表わされるアセチレンアルコール類と、炭素数２〜２５のアミン化合物及び／又はアンモニウム塩と、が配合されてなる混合物に、二酸化炭素ガスを供給して得られ、前記アセチレンアルコール類の配合量が、前記カルボン酸銀の配合量１モルあたり、０モルより多く、０．１モル未満であり、２０℃における粘度が０．２Ｐａ・ｓ以上であることを特徴とする銀インク組成物。（式中、Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基である。）［化１］2014080581.tif 000023【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基を有するカルボン酸銀と、下記一般式（２）で表わされるアセチレンアルコール類と、炭素数２〜２５のアミン化合物及び／又はアンモニウム塩と、が配合されてなる混合物に、二酸化炭素ガスを供給して得られ、前記アセチレンアルコール類の配合量が、前記カルボン酸銀の配合量１モルあたり、０モルより多く、０．１モル未満であり、２０℃における粘度が０．２Ｐａ・ｓ以上であることを特徴とする銀インク組成物。
【化１】
2014080581.tif 000020
（式中、Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基である。）
【請求項２】
前記カルボン酸銀が、下記一般式（１）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀及び下記一般式（４）で表されるカルボン酸銀からなる群から選択される一種以上であることを特徴とする請求項１に記載の銀インク組成物。
【化２】
2014080581.tif 000021
（式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ１−ＣＹ２−」、「ＣＹ３−」、「Ｒ１−ＣＨＹ−」、「Ｒ２Ｏ−」、「Ｒ５Ｒ４Ｎ−」、「（Ｒ３Ｏ）２ＣＹ−」若しくは「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ２−」で表される基であり；
Ｙはそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子であり；Ｒ１は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ３は炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ６は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であり；
Ｘはそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基、又は一般式「Ｒ７Ｏ−」、「Ｒ７Ｓ−」、「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基であり；
Ｒ７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基である。）
【化３】
2014080581.tif 000022
（式中、Ｒ８は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、カルボキシ基又は式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基であり、前記脂肪族炭化水素基がメチレン基を有する場合、１個以上の該メチレン基はカルボニル基で置換されていてもよい。）
【請求項３】
前記Ｒが直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又はフェニル基であり、前記Ｘが水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又はベンジル基であることを特徴とする請求項２に記載の銀インク組成物。
【請求項４】
前記カルボン酸銀が、２−メチルアセト酢酸銀、アセト酢酸銀、２−エチルアセト酢酸銀、プロピオニル酢酸銀、イソブチリル酢酸銀、ピバロイル酢酸銀、２−ｎ−ブチルアセト酢酸銀、２−ベンジルアセト酢酸銀、ベンゾイル酢酸銀、ピバロイルアセト酢酸銀、イソブチリルアセト酢酸銀、アセトンジカルボン酸銀、ピルビン酸銀、酢酸銀、酪酸銀、イソ酪酸銀、２−エチルへキサン酸銀、ネオデカン酸銀、シュウ酸銀及びマロン酸銀からなる群から選択される一種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の銀インク組成物。
【請求項５】
前記アミン化合物として、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−へキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、３−アミノペンタン、３−メチルブチルアミン、２−アミノオクタン、２−エチルヘキシルアミン、２−フェニルエチルアミン、エチレンジアミン、１,３−ジアミノプロパン、１,４−ジアミノブタン、Ｎ−メチル−ｎ−ヘキシルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクタデシルアミン、及びＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンからなる群から選択される一種以上が配合されたことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の銀インク組成物。
【請求項６】
前記アセチレンアルコール類が、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール及び３−メチル−１−ペンチン−３−オールからなる群から選択される一種以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の銀インク組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の銀インク組成物を加熱し、金属銀を形成して得られたことを特徴とする加熱処理物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀インク組成物及び加熱処理物に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属銀は、記録材料や印刷刷版の材料として、また、導電性に優れることから高導電性材料として幅広く使用されている。
金属銀の一般的な製造方法としては、これまで、無機化合物である酸化銀を還元剤の存在下で加熱処理する方法が幅広く適用されている。このような条件下で加熱することにより、酸化銀が還元され、生じた金属銀が相互に融着して、金属銀を含む被膜が形成される。しかし、この方法では、還元剤が必要であり、約３００℃程度と極めて高温で加熱する必要がある。さらに、金属銀を導電性材料として使用する場合には、抵抗を低減するために、微細な酸化銀粒子を使用する必要がある。
【０００３】
これに対して、このような問題点を解決するために、例えば、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、α−ケトカルボン酸銀、β−ケトカルボン酸銀等の有機酸銀を用いる方法が開示されている。例えば、β−ケトカルボン酸銀は、約２１０℃以下の低温で加熱処理しても速やかに金属銀を形成する（特許文献１参照）。このような優れた特性を生かして、β−ケトカルボン酸銀を溶媒に溶解させて銀インク組成物を調製し、これを基材上に印刷して、得られた印刷物を加熱（焼成）処理することで、金属銀を形成する方法が開示されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第０７／００４４３７号
【特許文献２】特開２００９−１１４２３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献２に記載の銀インク組成物は、β−ケトカルボン酸銀の沈降を伴うことなく調製できる濃度が比較的低く、高粘度のものが得られない。そのため、例えば、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法等、高粘度インクを使用して基材上にインクを厚盛りすることが必要な印刷法へは適用できず、基材への印刷方法が限定されるという問題点があった。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法等の高粘度インクを使用する印刷法への適用に好適な銀インク組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、
本発明は、式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基を有するカルボン酸銀と、下記一般式（２）で表わされるアセチレンアルコール類と、炭素数２〜２５のアミン化合物及び／又はアンモニウム塩と、が配合されてなる混合物に、二酸化炭素ガスを供給して得られ、前記アセチレンアルコール類の配合量が、前記カルボン酸銀の配合量１モルあたり、０モルより多く、０．１モル未満であり、２０℃における粘度が０．２Ｐａ・ｓ以上であることを特徴とする銀インク組成物を提供する。
【０００８】
【化１】
2014080581.tif 000002
（式中、Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基である。）
【０００９】
本発明の銀インク組成物においては、前記カルボン酸銀が、下記一般式（１）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀及び下記一般式（４）で表されるカルボン酸銀からなる群から選択される一種以上であることが好ましい。
【００１０】
【化２】
2014080581.tif 000003
（式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ１−ＣＹ２−」、「ＣＹ３−」、「Ｒ１−ＣＨＹ−」、「Ｒ２Ｏ−」、「Ｒ５Ｒ４Ｎ−」、「（Ｒ３Ｏ）２ＣＹ−」若しくは「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ２−」で表される基であり；
Ｙはそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子であり；Ｒ１は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ３は炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ６は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であり；
Ｘはそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基、又は一般式「Ｒ７Ｏ−」、「Ｒ７Ｓ−」、「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基であり；
Ｒ７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基である。）
【００１１】
【化３】
2014080581.tif 000004
（式中、Ｒ８は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、カルボキシ基又は式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基であり、前記脂肪族炭化水素基がメチレン基を有する場合、１個以上の該メチレン基はカルボニル基で置換されていてもよい。）
【００１２】
本発明の銀インク組成物においては、前記一般式（１）におけるＲは、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又はフェニル基であることが好ましく、前記一般式（１）におけるＸは水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又はベンジル基であることが好ましい。
【００１３】
本発明の銀インク組成物においては、前記カルボン酸銀が、２−メチルアセト酢酸銀、アセト酢酸銀、２−エチルアセト酢酸銀、プロピオニル酢酸銀、イソブチリル酢酸銀、ピバロイル酢酸銀、２−ｎ−ブチルアセト酢酸銀、２−ベンジルアセト酢酸銀、ベンゾイル酢酸銀、ピバロイルアセト酢酸銀、イソブチリルアセト酢酸銀、アセトンジカルボン酸銀、ピルビン酸銀、酢酸銀、酪酸銀、イソ酪酸銀、２−エチルへキサン酸銀、ネオデカン酸銀、シュウ酸銀及びマロン酸銀からなる群から選択される一種以上であることが好ましい。
【００１４】
本発明の銀インク組成物においては、前記アミン化合物として、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−へキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、３−アミノペンタン、３−メチルブチルアミン、２−アミノオクタン、２−エチルヘキシルアミン、２−フェニルエチルアミン、エチレンジアミン、１,３−ジアミノプロパン、１,４−ジアミノブタン、Ｎ−メチル−ｎ−ヘキシルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクタデシルアミン、及びＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンからなる群から選択される一種以上が配合されたことが好ましい。
【００１５】
本発明において、前記アセチレンアルコール類は、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール及び３−メチル−１−ペンチン−３−オールからなる群から選択される一種以上であることが好ましい。
【００１６】
また、本発明は、前記銀インク組成物を加熱し、金属銀を形成して得られたことを特徴とする加熱処理物を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法等の高粘度インクを使用する印刷法への適用に好適な銀インク組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
＜銀インク組成物＞
本発明に係る銀インク組成物は、式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基を有するカルボン酸銀と、下記一般式（２）で表されるアセチレンアルコール類（以下、「アセチレンアルコール（２）」と略記することがある）と、炭素数２〜２５のアミン化合物及び／又はアンモニウム塩と、が配合されてなる混合物に、二酸化炭素ガスを供給して得られ、前記アセチレンアルコール類の配合量が、前記カルボン酸銀の配合量１モルあたり、０モルより多く、０．１モル未満であり、２０℃における粘度が０．２Ｐａ・ｓ以上であることを特徴とする。
【００１９】
【化４】
2014080581.tif 000005
（式中、Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基である。）
【００２０】
［カルボン酸銀］
前記カルボン酸銀は、式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基を有していれば特に限定されない。例えば、式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基の数は１個のみでもよいし、２個以上でもよい。また、カルボン酸銀中の式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基の位置も特に限定されない。
【００２１】
本発明において、前記カルボン酸銀は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。
【００２２】
前記カルボン酸銀は、下記一般式（１）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀（以下、「β−ケトカルボン酸銀（１）」と略記することがある）及び下記一般式（４）で表されるカルボン酸銀（以下、「カルボン酸銀（４）」と略記することがある）からなる群から選択される一種以上であることが好ましい。
なお、本明細書においては、単なる「カルボン酸銀」との記載は、特に断りの無い限り、「β−ケトカルボン酸銀（１）」及び「カルボン酸銀（４）」ではなく、これらを包括する、「式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基を有するカルボン酸銀」を意味するものとする。
【００２３】
【化５】
2014080581.tif 000006
（式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ１−ＣＹ２−」、「ＣＹ３−」、「Ｒ１−ＣＨＹ−」、「Ｒ２Ｏ−」、「Ｒ５Ｒ４Ｎ−」、「（Ｒ３Ｏ）２ＣＹ−」若しくは「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ２−」で表される基であり；
Ｙはそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子であり；Ｒ１は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ３は炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ６は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又は水酸基であり；
Ｘはそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基、又は一般式「Ｒ７Ｏ−」、「Ｒ７Ｓ−」、「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基であり；
Ｒ７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基である。）
【００２４】
【化６】
2014080581.tif 000007
（式中、Ｒ８は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、カルボキシ基又は式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基であり、前記脂肪族炭化水素基がメチレン基を有する場合、１個以上の該メチレン基はカルボニル基で置換されていてもよい。）
【００２５】
（β−ケトカルボン酸銀（１））
β−ケトカルボン酸銀（１）は、前記一般式（１）で表される。
式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ１−ＣＹ２−」、「ＣＹ３−」、「Ｒ１−ＣＨＹ−」、「Ｒ２Ｏ−」、「Ｒ５Ｒ４Ｎ−」、「（Ｒ３Ｏ）２ＣＹ−」若しくは「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ２−」で表される基である。
【００２６】
Ｒにおける炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状（脂肪族環式基）のいずれでもよく、環状である場合、単環状及び多環状のいずれでもよい。また、前記脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基のいずれでもよい。そして、前記脂肪族炭化水素基は、炭素数が１〜１０であることが好ましく、１〜６であることがより好ましい。Ｒにおける好ましい前記脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が例示できる。
【００２７】
Ｒにおける直鎖状又は分枝鎖状の前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１，１−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、４，４−ジメチルペンチル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、４−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、１−プロピルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、４−エチルヘキシル基、５−エチルヘキシル基、１，１−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、５，５−ジメチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、２−プロピルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基が例示できる。
Ｒにおける環状の前記アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、トリシクロデシル基が例示できる。
【００２８】
Ｒにおける前記アルケニル基としては、ビニル基（エテニル基、−ＣＨ＝ＣＨ２）、アリル基（２−プロペニル基、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）、１−プロペニル基（−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３）、イソプロペニル基（−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）、１−ブテニル基（−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ３）、２−ブテニル基（−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３）、３−ブテニル基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）、シクロヘキセニル基、シクロペンテニル基等の、Ｒにおける前記アルキル基の炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換された基が例示できる。
Ｒにおける前記アルキニル基としては、エチニル基（−Ｃ≡ＣＨ）、プロパルギル基（−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ）等の、Ｒにおける前記アルキル基の炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が三重結合（Ｃ≡Ｃ）に置換された基が例示できる。
【００２９】
Ｒにおける炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基は、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよく、好ましい前記置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が例示できる。また、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、すべての置換基が同一であってもよいし、すべての置換基が異なっていてもよく、一部の置換基のみが異なっていてもよい。
【００３０】
Ｒにおけるフェニル基は、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよく、好ましい前記置換基としては、炭素数が１〜１６の飽和又は不飽和の一価の脂肪族炭化水素基、該脂肪族炭化水素基が酸素原子に結合してなる一価の基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基（−ＯＨ）、シアノ基（−Ｃ≡Ｎ）、フェノキシ基（−Ｏ−Ｃ６Ｈ５）等が例示でき、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
置換基である前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１６である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。
【００３１】
ＲにおけるＹは、それぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子である。そして、一般式「Ｒ１−ＣＹ２−」、「ＣＹ３−」及び「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ２−」においては、それぞれ複数個のＹは、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００３２】
ＲにおけるＲ１は、炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基（Ｃ６Ｈ５−）であり、Ｒ１における前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１９である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。
ＲにおけるＲ２は、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。
ＲにおけるＲ３は、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり、炭素数が１〜１６である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。
ＲにおけるＲ４及びＲ５は、それぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基である。すなわち、Ｒ４及びＲ５は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数が１〜１８である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。
ＲにおけるＲ６は、炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基、又は式「ＡｇＯ−」で表される基であり、Ｒ６における前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１９である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。
【００３３】
Ｒは、上記の中でも、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、一般式「「Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ２−」で表される基、水酸基又はフェニル基であることが好ましい。そして、Ｒ６は、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、又は水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であることが好ましい。
【００３４】
一般式（１）において、Ｘはそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基（Ｃ６Ｈ５−ＣＨ２−）、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基（Ｃ２Ｈ５−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−）、又は一般式「Ｒ７Ｏ−」、「Ｒ７Ｓ−」、「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基である。
Ｘにおける炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基としては、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。
【００３５】
Ｘにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示できる。
Ｘにおけるフェニル基及びベンジル基は、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよく、好ましい前記置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ニトロ基（−ＮＯ２）等が例示でき、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００３６】
ＸにおけるＲ７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基（Ｃ４Ｈ３Ｓ−）、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基（ビフェニル基、Ｃ６Ｈ５−Ｃ６Ｈ４−）である。Ｒ７における前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１０である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。また、Ｒ７におけるフェニル基及びジフェニル基の前記置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等が例示でき、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ７がチエニル基又はジフェニル基である場合、これらの、Ｘにおいて隣接する基又は原子（酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基）との結合位置は、特に限定されない。例えば、チエニル基は、２−チエニル基及び３−チエニル基のいずれでもよい。
【００３７】
一般式（１）において、２個のＸは、２個のカルボニル基で挟まれた炭素原子と二重結合を介して１個の基として結合していてもよく、このようなものとしては式「＝ＣＨ−Ｃ６Ｈ４−ＮＯ２」で表される基が例示できる。
【００３８】
Ｘは、上記の中でも、水素原子、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、又はベンジル基であることが好ましく、少なくとも一方のＸが水素原子であることが好ましい。
【００３９】
β−ケトカルボン酸銀（１）は、２−メチルアセト酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、アセト酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−エチルアセト酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、プロピオニル酢酸銀（ＣＨ３ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、イソブチリル酢酸銀（（ＣＨ３）２ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ピバロイル酢酸銀（（ＣＨ３）３Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、カプロイル酢酸銀（ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−ｎ−ブチルアセト酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−ベンジルアセト酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ベンゾイル酢酸銀（Ｃ６Ｈ５−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ピバロイルアセト酢酸銀（（ＣＨ３）３Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、イソブチリルアセト酢酸銀（（ＣＨ３）２ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−アセチルピバロイル酢酸銀（（ＣＨ３）３Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−アセチルイソブチリル酢酸銀（（ＣＨ３）２ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、又はアセトンジカルボン酸銀（ＡｇＯ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）であることが好ましい。
【００４０】
β−ケトカルボン酸銀（１）は、加熱（焼成）処理により形成された加熱処理物（金属銀）において、残存する原料や不純物の濃度をより低減できる。原料や不純物が少ない程、例えば、形成された金属銀同士の接触が良好となり、導通が容易となり、抵抗率が低下する。
【００４１】
β−ケトカルボン酸銀（１）は、後述するように、当該分野で公知の還元剤等を使用しなくても、好ましくは６０〜２１０℃、より好ましくは６０〜２００℃という低温で分解し、金属銀を形成することが可能である。そして、前記還元剤と併用することで、より低温で分解して金属銀を形成する。
【００４２】
本発明において、β−ケトカルボン酸銀（１）は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。
【００４３】
（カルボン酸銀（４））
カルボン酸銀（４）は、前記一般式（４）で表される
式中、Ｒ８は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）又は式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基である。
Ｒ８における前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１９である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。ただし、Ｒ８における前記脂肪族炭化水素基は、炭素数が１〜１５であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましい。
【００４４】
Ｒ８における前記脂肪族炭化水素基がメチレン基（−ＣＨ２−）を有する場合、１個以上の該メチレン基はカルボニル基で置換されていてもよい。カルボニル基で置換されていてもよいメチレン基の数及び位置は特に限定されず、すべてのメチレン基がカルボニル基で置換されていてもよい。ここで「メチレン基」とは、単独の式「−ＣＨ２−」で表される基だけでなく、式「−ＣＨ２−」で表される基が複数個連なったアルキレン基中の１個の式「−ＣＨ２−」で表される基も含むものとする。
【００４５】
カルボン酸銀（４）は、ピルビン酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、酢酸銀（ＣＨ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、酪酸銀（ＣＨ３−（ＣＨ２）２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、イソ酪酸銀（（ＣＨ３）２ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−エチルへキサン酸銀（ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ネオデカン酸銀（ＣＨ３−（ＣＨ２）５−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、シュウ酸銀（ＡｇＯ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、又はマロン酸銀（ＡｇＯ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）であることが好ましい。また、上記のシュウ酸銀（ＡｇＯ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）及びマロン酸銀（ＡｇＯ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）の２個の式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基のうち、１個が式「−ＣＯＯＨ」で表される基となったもの（ＨＯ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ、ＨＯ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）も好ましい。
【００４６】
カルボン酸銀（４）も、β−ケトカルボン酸銀（１）と同様に、加熱（焼成）処理により形成された処理物（金属銀）において、残存する原料や不純物の濃度をより低減できる。そして、前記還元剤と併用することで、より低温で分解して金属銀を形成する。
【００４７】
本発明において、カルボン酸銀（４）は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。
【００４８】
前記カルボン酸銀は、２−メチルアセト酢酸銀、アセト酢酸銀、２−エチルアセト酢酸銀、プロピオニル酢酸銀、イソブチリル酢酸銀、ピバロイル酢酸銀、２−ｎ−ブチルアセト酢酸銀、２−ベンジルアセト酢酸銀、ベンゾイル酢酸銀、ピバロイルアセト酢酸銀、イソブチリルアセト酢酸銀、アセトンジカルボン酸銀、ピルビン酸銀、酢酸銀、酪酸銀、イソ酪酸銀、２−エチルへキサン酸銀、ネオデカン酸銀、シュウ酸銀及びマロン酸銀からなる群から選択される一種以上であることが好ましい。
【００４９】
［アミン化合物、アンモニウム塩］
本発明における炭素数２〜２５のアミン化合物は、第１級アミン、第２級アミン及び第３級アミンのいずれでもよい。また、炭素数２〜２５のアンモニウム塩とは、かかる炭素数の第４級アンモニウム塩である。前記アミン化合物及びアンモニウム塩は、鎖状及び環状のいずれでもよい。また、アミン又はアンモニウム塩を形成している窒素原子の数は一つでもよいし、二つ以上でもよい。
【００５０】
前記第１級アミンとしては、一つ以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいモノアルキルアミン、モノアリールアミン、モノ（ヘテロアリール）アミン、ジアミン等が例示できる。
【００５１】
前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、Ｒにおける前記アルキル基と同様のものが例示でき、炭素数が１〜１９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数が３〜７の環状のアルキル基であることが好ましい。
好ましい前記モノアルキルアミンとして、具体的には、ｎ−ブチルアミン、ｎ−へキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、３−アミノペンタン、３−メチルブチルアミン、２−アミノオクタン、２−エチルヘキシルアミン、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミンが例示できる。
【００５２】
前記モノアリールアミンを構成するアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が例示でき、炭素数が６〜１０であることが好ましい。
【００５３】
前記モノ（ヘテロアリール）アミンを構成するヘテロアリール基は、芳香族環を構成する原子として、ヘテロ原子を有するものであり、前記ヘテロ原子としては、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、ホウ素原子が例示できる。また、芳香族環を構成する前記へテロ原子の数は特に限定されず、１個でもよいし、２個以上でもよい。２個以上である場合、これらへテロ原子は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、これらへテロ原子は、すべて同じでもよいし、すべて異なっていてもよく、一部だけ異なっていてもよい。
前記ヘテロアリール基は、単環状及び多環状のいずれでもよく、その環員数（環の骨格を構成する原子の数）も特に限定されないが、３〜１２員環であることが好ましい。
【００５４】
前記ヘテロアリール基で、窒素原子を１〜４個有する単環状のものとしては、ピロリル基、ピロリニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピペリジニル基、ピラゾリジニル基、ピペラジニル基が例示でき、３〜８員環であることが好ましく、５〜６員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、酸素原子を１個有する単環状のものとしては、フラニル基が例示でき、３〜８員環であることが好ましく、５〜６員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、硫黄原子を１個有する単環状のものとしては、チエニル基が例示でき、３〜８員環であることが好ましく、５〜６員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、酸素原子を１〜２個及び窒素原子を１〜３個有する単環状のものとしては、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、モルホリニル基が例示でき、３〜８員環であることが好ましく、５〜６員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、硫黄原子を１〜２個及び窒素原子を１〜３個有する単環状のものとしては、チアゾリル基、チアジアゾリル基、チアゾリジニル基が例示でき、３〜８員環であることが好ましく、５〜６員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、窒素原子を１〜５個有する多環状のものとしては、インドリル基、イソインドリル基、インドリジニル基、ベンズイミダゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、インダゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、テトラゾロピリジル基、テトラゾロピリダジニル基、ジヒドロトリアゾロピリダジニル基が例示でき、７〜１２員環であることが好ましく、９〜１０員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、硫黄原子を１〜３個有する多環状のものとしては、ジチアナフタレニル基、ベンゾチオフェニル基が例示でき、７〜１２員環であることが好ましく、９〜１０員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、酸素原子を１〜２個及び窒素原子を１〜３個有する多環状のものとしては、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基が例示でき、７〜１２員環であることが好ましく、９〜１０員環であることがより好ましい。
前記ヘテロアリール基で、硫黄原子を１〜２個及び窒素原子を１〜３個有する多環状のものとしては、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基が例示でき、７〜１２員環であることが好ましく、９〜１０員環であることがより好ましい。
【００５５】
前記ジアミンは、アミノ基を２個有していればよく、２個のアミノ基の位置関係は特に限定されない。好ましい前記ジアミンとしては、前記モノアルキルアミン、モノアリールアミン又はモノ（ヘテロアリール）アミンにおいて、アミノ基（−ＮＨ２）を構成する水素原子以外の１個の水素原子が、アミノ基で置換されたものが例示できる。
前記ジアミンは炭素数が１〜１０であることが好ましく、より好ましいものとしてはエチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタンが例示できる。
【００５６】
前記第２級アミンとしては、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいジアルキルアミン、ジアリールアミン、ジ（ヘテロアリール）アミン等が例示できる。
【００５７】
前記ジアルキルアミンを構成するアルキル基は、前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基と同様であり、炭素数が１〜９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数が３〜７の環状のアルキル基であることが好ましい。また、ジアルキルアミン一分子中の２個のアルキル基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
好ましい前記ジアルキルアミンとして、具体的には、Ｎ−メチル−ｎ−ヘキシルアミン、ジイソブチルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミンが例示できる。
【００５８】
前記ジアリールアミンを構成するアリール基は、前記モノアリールアミンを構成するアリール基と同様であり、炭素数が６〜１０であることが好ましい。また、ジアリールアミン一分子中の２個のアリール基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００５９】
前記ジ（ヘテロアリール）アミンを構成するヘテロアリール基は、前記モノ（ヘテロアリール）アミンを構成するヘテロアリール基と同様であり、６〜１２員環であることが好ましい。また、ジ（ヘテロアリール）アミン一分子中の２個のヘテロアリール基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６０】
前記第３級アミンとしては、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいトリアルキルアミン、ジアルキルモノアリールアミン等が例示できる。
【００６１】
前記トリアルキルアミンを構成するアルキル基は、前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基と同様であり、炭素数が１〜１９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数が３〜７の環状のアルキル基であることが好ましい。また、トリアルキルアミン一分子中の３個のアルキル基は、互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、３個のアルキル基は、すべてが同じでもよいし、すべてが異なっていてもよく、一部だけが異なっていてもよい。
好ましい前記トリアルキルアミンとして、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンが例示できる。
【００６２】
前記ジアルキルモノアリールアミンを構成するアルキル基は、前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基と同様であり、炭素数が１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数が３〜７の環状のアルキル基であることが好ましい。また、ジアルキルモノアリールアミン一分子中の２個のアルキル基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
前記ジアルキルモノアリールアミンを構成するアリール基は、前記モノアリールアミンを構成するアリール基と同様であり、炭素数が６〜１０であることが好ましい。
【００６３】
前記第４級アンモニウム塩としては、一つ以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいハロゲン化テトラアルキルアンモニウム等が例示できる。
前記ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムを構成するアルキル基は、前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基と同様であり、炭素数が１〜１９であることが好ましい。
また、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム一分子中の四つのアルキル基は、互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、四つのアルキル基は、すべてが同じでもよいし、すべてが異なっていてもよく、一部だけが異なっていてもよい。
前記ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムを構成するハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が例示できる。
好ましい前記ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムとして、具体的には、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラドデシルアンモニウムブロミドが例示できる。
【００６４】
ここまでは、主に鎖状のアミン化合物及び第４級有機アンモニウム塩について説明したが、前記アミン化合物及び第４級アンモニウム塩は、アミン部位又はアンモニウム塩部位を構成する窒素原子が環骨格構造（複素環骨格構造）の一部であるようなヘテロ環化合物であってもよい。すなわち、前記アミン化合物は環状アミンでもよく、前記第４級アンモニウム塩は環状アンモニウム塩でもよい。この時の環（アミン部位又はアンモニウム塩部位を構成する窒素原子を含む環）構造は、単環状及び多環状のいずれでもよく、その環員数（環骨格を構成する原子の数）も特に限定されず、脂肪族環及び芳香族環のいずれでもよい。
環状アミンであれば、好ましいものとして、ピリジンが例示できる。
【００６５】
前記第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン及び第４級アンモニウム塩において、「置換基で置換されていてもよい水素原子」とは、アミン部位又はアンモニウム塩部位を構成する窒素原子に結合している水素原子以外の水素原子である。この時の置換基の数は特に限定されず、１個でもよいし、２個以上でもよく、前記水素原子のすべてが置換基で置換されていてもよい。置換基の数が複数の場合には、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、複数個の置換基はすべて同じでもよいし、すべて異なっていてもよく、一部だけが異なっていてもよい。また、置換基の位置も特に限定されない。
【００６６】
アミン化合物及びアンモニウム塩における前記置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、トリフルオロメチル基（−ＣＦ３）等が例示できる。ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示できる。
【００６７】
前記モノアルキルアミンを構成するアルキル基が置換基を有する場合、かかるアルキル基は、置換基としてアリール基を有する、炭素数が１〜９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は置換基として好ましくは炭素数が１〜５のアルキル基を有する、炭素数が３〜７の環状のアルキル基が好ましく、このような置換基を有するモノアルキルアミンとして、具体的には、２−フェニルエチルアミン、ベンジルアミン、２，３−ジメチルシクロヘキシルアミンが例示できる。
また、置換基である前記アリール基及びアルキル基は、さらに１個以上の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、このようなハロゲン原子で置換された置換基を有するモノアルキルアミンとしては、２−ブロモベンジルアミンが例示できる。ここで、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示できる。
【００６８】
前記モノアリールアミンを構成するアリール基が置換基を有する場合、かかるアリール基は、置換基としてハロゲン原子を有する、炭素数が６〜１０のアリール基が好ましく、このような置換基を有するモノアリールアミンとして、具体的には、ブロモフェニルアミンが例示できる。ここで、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示できる。
【００６９】
前記ジアルキルアミンを構成するアルキル基が置換基を有する場合、かかるアルキル基は、置換基として水酸基又はアリール基を有する、炭素数が１〜９の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、このような置換基を有するジアルキルアミンとして、具体的には、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルベンジルアミンが例示できる。
【００７０】
前記アミン化合物は、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−へキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、３−アミノペンタン、３−メチルブチルアミン、２−アミノオクタン、２−エチルヘキシルアミン、２−フェニルエチルアミン、エチレンジアミン、１,３−ジアミノプロパン、１,４−ジアミノブタン、Ｎ−メチル−ｎ−ヘキシルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、１，２−ジメチル−ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクタデシルアミン、及びＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンであることが好ましい。
また、前記アミン化合物は、銀インク組成物の品質がより安定することから、分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
前記銀インク組成物は、例えば、二酸化炭素を供給することで、粘度をさらに高くすることが可能であるが、この二酸化炭素供給時において、銀インク組成物中の成分がより均一に分散して、品質が安定する点において、前記アミン化合物は分岐鎖状のアルキル基を有するものが好ましい。
【００７１】
前記アミン化合物及びアンモニウム塩は、いずれも一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合で、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。
【００７２】
前記混合物におけるアミン化合物及びアンモニウム塩の総配合量は、カルボン酸銀の配合量１モルあたり１〜１２．５モルであることが好ましく、１．５〜１０モルであることがより好ましい。下限値以上とすることで、アミン化合物及びアンモニウム塩の使用効果がより高くなり、上限値以下とすることで、より良好に金属銀を形成できる。
【００７３】
［アセチレンアルコール（２）］
本発明において、アセチレンアルコール（２）は、前記一般式（２）で表わされる。
【００７４】
一般式（２）において、Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、又は一つ以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基である。
Ｒ’及びＲ’’における炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状（脂肪族環式基）のいずれでもよく、環状である場合、単環状及び多環状のいずれでもよい。Ｒ’及びＲ’’における前記アルキル基としては、Ｒにおける前記アルキル基と同様のものが例示できる。
【００７５】
Ｒ’及びＲ’’におけるフェニル基の水素原子が置換されていてもよい前記置換基としては、炭素数が１〜１６の飽和又は不飽和の一価の脂肪族炭化水素基、該脂肪族炭化水素基が酸素原子に結合した一価の基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、シアノ基、フェノキシ基等が例示でき、Ｒにおけるフェニル基の水素原子が置換されていてもよい前記置換基と同様である。そして、置換基の数及び位置は特に限定されず、置換基の数が複数である場合、これら複数の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００７６】
Ｒ’及びＲ’’は、炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることがより好ましい。
【００７７】
好ましい前記アセチレンアルコール（２）としては、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オールが例示できる。
【００７８】
本発明において、アセチレンアルコール（２）は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合で、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。
【００７９】
前記混合物におけるアセチレンアルコール類の配合量は、カルボン酸銀の配合量１モルあたり０モルより多く、０．１モル未満であり、０．０９ｍｏｌ以下が好ましく、０．０７ｍｏｌ以下がより好ましく、銀インク組成物を調製後、被膜が発生するまでの時間が十分確保できる点から、０．０５ｍｏｌ以下が特に好ましい。また、前記混合物におけるアセチレンアルコール類の配合量は、０．００１ｍｏｌ以上が好ましく、０．００２ｍｏｌ以上がより好ましく、０．００４ｍｏｌ以上が特に好ましい。下限値以上、上限値以下とすることで、印刷後の被膜の形成を抑制することができる。
本発明の銀インク組成物は、被膜の形成を抑制することで、例えば、パッド印刷法において、パッド上において、印刷前における被膜形成も抑制することができる。
【００８０】
（その他の成分）
前記混合物は、前記カルボン酸銀、アミン化合物及び／又はアンモニウム塩、並びにアセチレンアルコール（２）以外に、本発明の効果を妨げない範囲内において、これらに該当しないその他の成分がさらに配合されていてもよい。
前記その他の成分は特に限定されず、目的に応じて任意に選択でき、好ましいものとして溶媒が例示できる。
前記溶媒としては、アルコール類（ただし、アセチレンアルコール（２）を除く。）、ケトン類、エーテル類、エステル類、一つ以上の水素原子がシアノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素又は脂肪族炭化水素等の各種有機溶媒や、水が例示できる。ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示できる。
【００８１】
（混合物の調製）
前記混合物は、前記カルボン酸銀、アミン化合物及び／又はアンモニウム塩、アセチレンアルコール（２）並びに必要に応じて前記その他の成分を配合することで得られる。
各成分の配合時には、すべての成分を添加してからこれらを混合してもよいし、一部の成分を順次添加しながら混合してもよく、すべての成分を順次添加しながら混合してもよい。
混合方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法、ミキサーを使用して混合する方法、超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
【００８２】
配合成分は、混合物中ですべて溶解していてもよいし、一部の成分が溶解せずに分散した状態であってもよい。
【００８３】
配合時の温度は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されないが、０〜５０℃であることが好ましい。
【００８４】
［二酸化炭素の供給］
本発明の銀インク組成物は、２０℃における粘度が０．２Ｐａ・ｓ以上となるように、前記混合物に二酸化炭素（ＣＯ２）を供給して得られたものである。供給される二酸化炭素（ＣＯ２）は、ガス状及び固形状（ドライアイス）のいずれでもよく、ガス状及び固形状の両方でもよい。二酸化炭素が供給されることにより、この二酸化炭素が前記混合物に溶け込み、混合物中の成分に作用することで、得られる銀インクの粘度が上昇すると推測される。
【００８５】
二酸化炭素ガスの供給は、液体中にガスを吹き込む公知の各種方法で行えばよく、適した供給方法を適宜選択すればよい。例えば、配管の一端を前記混合物中に浸漬し、他端を二酸化炭素ガスの供給源に接続して、この配管を通じて二酸化炭素ガスを混合物に供給する方法が例示できる。この時、配管の端部から直接二酸化炭素ガスを供給してもよいが、例えば、多孔質性のものなど、ガスの流路となり得る空隙部が多数設けられ、導入されたガスを拡散させて微小な気泡として放出することが可能なガス拡散部材を配管の端部に接続し、このガス拡散部材を介して二酸化炭素ガスを供給してもよい。このようにすることで、前記混合物又は銀インク組成物の粘度をより効率的に上昇させることができる。
【００８６】
二酸化炭素ガスの供給量は、供給先の混合物の量や、目的とする銀インク組成物の粘度に応じて適宜調節すればよく、特に限定されない。
本発明においては、銀インク組成物の粘度を０．２Ｐａ・ｓ以上とするため、例えば、混合物１００ｇあたり４ｍＬ／分以上の流量で、５分以上二酸化炭素を供給することが好ましく、１０分以上がより好ましく、３０分以上が特に好ましい。また、２０℃における粘度が１０Ｐａ・ｓ以上である銀インク組成物を５〜１５ｇ程度得るためには、二酸化炭素ガスを５Ｌ以上供給することが好ましく、７Ｌ以上供給することがより好ましい。また、同様の粘度の銀インク組成物を５０〜１５０ｇ程度得るためには、二酸化炭素ガスを５０Ｌ以上供給することが好ましく、７０Ｌ以上供給することがより好ましい。
【００８７】
二酸化炭素ガスの流量は、必要とされる二酸化炭素ガスの供給量を考慮して適宜調節すればよいが、混合物１ｇあたり２ｍＬ／分以上であることが好ましく、４ｍＬ／分以上であることがより好ましい。流量の上限値は特に限定されないが、取り扱い性等を考慮すると、混合物１ｇあたり４０ｍＬ／分であることが好ましい。
そして、二酸化炭素ガスの供給時間は、必要とされる二酸化炭素ガスの供給量や、流量を考慮して適宜調節すればよい。
【００８８】
二酸化炭素ガス供給時の前記混合物又は銀インク組成物の温度は、５〜７０℃であることが好ましく、７〜６０℃であることがより好ましく、１０〜５０℃であることが特に好ましい。下限値以上とすることで、より効率的に粘度を上昇させることができ、上限値以下とすることで、不純物が少ないより良好な品質の銀インク組成物が得られる。
【００８９】
二酸化炭素ガスの流量及び供給時間、並びに二酸化炭素ガス供給時の前記温度は、それぞれの値を相互に考慮しながら適した範囲に調節すればよい。例えば、前記温度を低めに設定しても、二酸化炭素ガスの流量を多めに設定するか、二酸化炭素ガスの供給時間を長めに設定することで、あるいはこの両方を行うことで、効率的に粘度を上昇させることができる。また、二酸化炭素ガスの流量を少なめに設定しても、前記温度を高めにするか、二酸化炭素ガスの供給時間を長めに設定することで、あるいはこの両方を行うことで、効率的に粘度を上昇させることができる。すなわち、二酸化炭素ガスの流量、二酸化炭素ガス供給時の前記温度として例示した上記数値範囲の中の数値を、二酸化炭素ガスの供給時間も考慮しつつ柔軟に組み合わせることで、良好な品質の銀インク組成物が効率的に得られる。
【００９０】
二酸化炭素ガスの供給は、前記混合物又は銀インク組成物を撹拌しながら行うことが好ましい。このようにすることで、供給した二酸化炭素ガスがより均一に前記混合物又は銀インク組成物中に拡散し、より効率的に粘度を上昇させることができる。
この時の撹拌方法は、混合物調製時の前記混合方法と同様でよい。
【００９１】
ドライアイス（固形状二酸化炭素）の供給は、混合物中にドライアイスを添加することで行えばよい。ドライアイスは、全量を一括して添加してもよいし、分割して段階的に（添加を行わない時間帯を挟んで連続的に）添加してもよい。
ドライアイスの使用量は、上記の二酸化炭素ガスの供給量を考慮して調節すればよい。
ドライアイスの添加中及び添加後は、混合物を撹拌することが好ましく、例えば、混合物の製造時と同様の方法で撹拌することが好ましい。このようにすることで、効率的に二酸化炭素を供給できる。
撹拌時の温度は、二酸化炭素ガス供給時と同様でよい。また、撹拌時間は、撹拌温度に応じて適宜調節すればよい。
【００９２】
本発明において、銀インク組成物の２０℃における粘度は、０．２Ｐａ・ｓ以上であり、１Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。粘度が０．２Ｐａ・ｓ以上であることで、銀インク組成物は、基材上にインクを厚盛りすることが必要な印刷法に適したものとなり、例えば、フレキソ印刷法に好適である。そして特に、２０℃における粘度が１０Ｐａ・ｓ以上である銀インク組成物は、スクリーン印刷法に好適である。スクリーン印刷法では、さらに粘度が２０〜４０Ｐａ・ｓ等の、２０Ｐａ・ｓ以上でより高粘度のインクを使用することがあるが、本発明の銀インク組成物は、二酸化炭素ガスの供給量を増大させることで、このようなより高粘度のものも容易に得られる。また、粘度が１Ｐａ・ｓ以上であることで、銀インク組成物は、製造直後だけでなく、保存後であっても沈殿物の発生が抑制され、安定性がより向上する。そして、銀インク組成物の粘度の上限値は、本発明の効果を妨げない限り特に限定されない。なお、ここでは銀インク組成物の２０℃における粘度について説明したが、銀インク組成物の使用時の温度は、２０℃に限定されるものではなく、任意に選択できる。
【００９３】
粘度が低い銀インク組成物は、銀インク組成物を調製後、加熱処理をするまでの間に被膜が発生しやすく、加熱処理後の金属銀の形状が崩れてしまう。これに対し、本発明の銀インク組成物は、粘度を高くすることで、調製してから加熱処理するまでの間に、例えば、５分以上静置したとしても、表面に被膜が発生しない。そのため、加熱処理後の金属銀は、形状及び品質が安定する。
【００９４】
本発明の銀インク組成物は、例えば、８０℃〜２００℃等の温度で加熱（焼成）処理することにより、カルボン酸銀を熱分解させ、容易に金属銀を形成できる。したがって、例えば、銀インク組成物をフレキソ印刷法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、グラビアオフセット印刷法、パッド印刷法等の各種印刷法に適用し、得られた印刷パターンを加熱処理することで、金属銀のパターンを形成できる。加熱温度は、ケトカルボン酸銀の種類に応じて、適宜調節すればよい。また、加熱時間は、加熱温度に応じて適宜調節すればよい。
【００９５】
本発明の銀インク組成物の保存温度は、−３０〜２５℃であることが好ましく、−２０〜１０℃であることがより好ましい。このような範囲とすることで、より良好な品質を長期間維持できる。
【００９６】
液状のアミン化合物に二酸化炭素ガスを供給することで、アミン化合物は粘度が上昇することが知られている。しかし、アミン化合物と他の成分が配合された混合物に二酸化炭素ガスを供給した場合、得られる組成物は、必ずしも安定した品質で高粘度のものになるとは限らない。これは、二酸化炭素ガスを供給する混合物の組成によって、得られる組成物の特性が変化することを示している。例えば、アセチレンアルコール（２）と、前記アミン化合物及び／又はアンモニウム塩とが配合され、β−ケトカルボン酸銀（１）は配合されていない混合物に、二酸化炭素ガスを供給し、その後にβ−ケトカルボン酸銀（１）を配合すると、得られる銀インク組成物は発泡し、二酸化炭素ガスが組成物から抜けてしまうことが確認されている。そして、組成物の粘度の値は比較的小さい段階で限界（上限値、例えば、１Ｐａ・ｓ未満）に達する。すなわち、組成物中の二酸化炭素ガスの濃度が十分に上昇しないことで、粘度の上限値が低くなると推測される。このように、二酸化炭素ガスの供給時期によっては、所望の高粘度が得られず、かつ品質が安定しないものとなってしまう。
これに対して、本発明の銀インク組成物は、カルボン酸銀、アセチレンアルコール（２）、前記アミン化合物及び／又はアンモニウム塩が配合された混合物に二酸化炭素ガスを供給して得ることで、所望の高粘度と安定した品質を有するものとなる。
【００９７】
本発明の銀インク組成物は、カルボン酸銀の沈降を伴うことなく、粘度を向上させることができるので、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法等の、高粘度インクを使用して基材上にインクを厚盛りすることが必要な印刷法に適しており、微細なパターンを高精度に印刷できる。そして、得られた印刷パターンを加熱処理することで、容易に金属銀のパターンを形成できる。
【００９８】
＜加熱処理物＞
本発明に係る加熱処理物は、前記銀インク組成物を加熱（焼成）し、金属銀を形成して得られたことを特徴とする。ここで、「加熱」とは、銀インク組成物から金属銀を主成分とする処理物を得るために必要な操作であり、加熱温度はそのような処理物を得るのに必要な温度である。そして、「金属銀を主成分とする」とは、金属銀の比率が、見かけ上金属銀だけからなるとみなし得る程度に十分に高いことを意味し、例えば、加熱処理物中の金属銀の比率は９９質量％以上であることが好ましい。
【００９９】
前記銀インク組成物の加熱処理時の温度は、好ましくは２１０℃以下、より好ましくは１８０℃とすることができる。加熱処理時の温度の下限値は、金属銀を十分に形成できる限り特に限定されないが、５０℃であることが好ましい。
また、加熱時間は、加熱温度に応じて適宜調節すればよく、例えば、０．５〜６時間とすることができる。
【０１００】
前記加熱処理物は、金属銀が十分に形成され、導電性が高い、すなわち体積抵抗率が低いものとすることができ、例えば、体積抵抗率を好ましくは２０μΩ・ｃｍ以下、より好ましくは１５μΩ・ｃｍ以下、特に好ましくは１０μΩ・ｃｍ以下とすることができる。
【実施例】
【０１０１】
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。
【０１０２】
≪銀インク組成物の製造及び評価≫
［実施例１］
２−エチルヘキシルアミン（５５．２ｇ）、及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール（エアープロダクツジャパン社製「サーフィノール６１」）（０．１４ｇ）をフラスコ内に添加して撹拌し、さらにここへ、温度が１０℃〜４０℃となるように氷冷下２−メチルアセト酢酸銀（４２．４ｇ）を添加して、撹拌することで、混合物を得た。なお、撹拌は、ＳＵＳ製で長さ２５ｍｍの撹拌片を３枚供えた撹拌翼を使用して行った。各成分の配合量（モル数）を表１に示す。
次いで、得られた混合物（１００ｇ）を１５℃において、撹拌速度１００ｒｐｍで撹拌しながら、ここへ６５０ｍＬ／分の流量で、１４０分間、二酸化炭素（ＣＯ２）ガスを供給（バブリング）し、銀インク組成物を得た。二酸化炭素ガスは、直径１０ｍｍ、高さ１８０ｍｍの円柱形エアストーンを介して、微細な気泡状として供給した。
【０１０３】
［実施例２］
３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール（エアープロダクツジャパン社製「サーフィノール６１」）の添加量を０．３１ｇとしたこと以外は、実施例１と同様の方法により、銀インク組成物を製造した。
【０１０４】
［実施例３］
３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール（エアープロダクツジャパン社製「サーフィノール６１」）の添加量を０．６０ｇとしたこと以外は、実施例１と同様の方法により、銀インク組成物を製造した。
【０１０５】
［比較例１］
二酸化炭素ガスの供給を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の方法で、銀インク組成物を製造した。
【０１０６】
［比較例２］
二酸化炭素ガスの供給を行わなかったこと以外は、実施例２と同様の方法で、銀インク組成物を製造した。
【０１０７】
［比較例３］
二酸化炭素ガスの供給を行わなかったこと以外は、実施例３と同様の方法で、銀インク組成物を製造した。
【０１０８】
【表１】
2014080581.tif 000008
【０１０９】
実施例１〜３の銀インク組成物について、下記方法で製造直後の粘度を測定したところ、１０Ｐａ・ｓであった。これに対し、製造直後の比較例１〜３の銀インク組成物の粘度は、比較例１は１２０ｍＰａ・ｓ、比較例２は１００ｍＰａ・ｓ、比較例３は９５ｍＰａ・ｓと、粘度が低かった。
【０１１０】
（粘度の測定方法）
温度２０℃の環境下で、測定対象物である５ｇの前記銀インク組成物中に、超音波振動式粘度計（ＣＢＣ社製「ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ  ＶＭ−１０Ａ」）のセンサー（振動体）を挿入して、前記混合物又は銀インク組成物の粘度を測定した。
【０１１１】
（安定性評価）
得られた銀インク組成物を、２０℃で１日間保存し、保存後の銀インク組成物について、沈殿物の有無を確認した。その結果を表２に示す。
なお、下記表２中、○は「沈殿物なし」、△は「一部沈殿物あり」、×は［沈殿物あり］を示す。
【０１１２】
【表２】
2014080581.tif 000009
【０１１３】
表２に示すように、実施例１〜３の銀インク組成物は、保存の前後で沈殿物は認められなかった。
また、実施例１〜３の銀インク組成物は、保存の前後で粘度の変化が見られず、安定していた。
これに対し、比較例１〜３の銀インク組成物は、保存後、分離していた。
【０１１４】
≪銀インク組成物の製造及び評価≫
［実施例４〜１０］
二酸化炭素の供給時間を変えることで、粘度が表３の値となるようにしたこと以外は、実施例１と同様に銀インク組成物を製造した。そして、得られた銀インク組成物の製造直後と２０℃で１日保存後の安定性を評価した。その結果を表３に示す。下記表３中、○は「沈殿物なし」、△は「一部沈殿物あり」、×は「沈殿物あり」を示す。
実施例４〜１０の銀インク組成物は、少なくとも製造後しばらくの間は沈殿が生じていなかった。
また、実施例４〜１０の銀インク組成物は、保存の前後で粘度の変化が見られず、安定していた。
【０１１５】
【表３】
2014080581.tif 000010
【０１１６】
［実施例１１〜１７］
二酸化炭素ガスの供給時間を変えることで、粘度が表４の値となるようにしたこと以外は、実施例３と同様に銀インク組成物を製造した。そして、得られた銀インク組成物の製造直後と２０℃で１日保存後の安定性を評価した。その結果を表４に示す。下記表４中、○は「沈殿物なし」、△は「一部沈殿物あり」、×は「沈殿物あり」を示す。
実施例１１〜１７の銀インク組成物は、少なくとも製造後しばらくの間は沈殿が生じていなかった。
また、実施例１１〜１７の銀インク組成物は、保存の前後で粘度の変化が見られず、安定していた。
【０１１７】
【表４】
2014080581.tif 000011
【０１１８】
［実施例１８〜２６、比較例４］
３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール（エアープロダクツジャパン社製「サーフィノール６１」）の添加量を０．９３ｇとし、二酸化炭素ガスの供給時間を変えることで、粘度が表５の値となるようにしたこと以外は、実施例１と同様に銀インク組成物を製造した。そして、得られた銀インク組成物の製造直後と２０℃で１日保存後の安定性を評価した。その結果を表５に示す。下記表５中、○は「沈殿物なし」、△は「一部沈殿物あり」、×は「沈殿物あり」を示す。
実施例１８〜２６の銀インク組成物は、少なくとも製造後しばらくの間は沈殿が生じていなかった。そして、銀インク組成物は、粘度が１Ｐａ・ｓ以上となるようにすることで、保存後も沈殿物が発生しないことを確認できた。
また、実施例１８〜２６の銀インク組成物は、保存の前後で粘度の変化が見られず、安定していた。
【０１１９】
【表５】
2014080581.tif 000012
【０１２０】
［実施例２７〜３２、比較例５］
３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール（エアープロダクツジャパン社製「サーフィノール６１」）の添加量を１．１６ｇとし、二酸化炭素ガスの供給時間を変えることで、粘度が表６の値となるようにしたこと以外は、実施例１と同様に銀インク組成物を製造した。そして、得られた銀インク組成物の製造直後と２０℃で１日保存後の安定性を評価した。その結果を表６に示す。下記表６中、○は「沈殿物なし」、△は「一部沈殿物あり」、×は「沈殿物あり」を示す。
実施例２７〜３２の銀インク組成物は、保存の前後で沈殿物は認められなかった。
また、実施例２７〜３２の銀インク組成物は、保存の前後で粘度の変化が見られず、安定していた。
【０１２１】
【表６】
2014080581.tif 000013
【０１２２】
［実施例３３〜３９、比較例６〜７］
（被膜発生時間の評価）
得られた銀インク組成物をそれぞれ使用して、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）製の基材に対してスクリーン印刷を行った。スクリーン版としては、カレンダー処理を行ったステンレス製のものを使用し、乳剤厚１０μｍ、線径１８μｍの条件で印刷した。その後、アセチレンアルコール（２）の配合量と被膜発生時間の関係を調べた。その結果を表７に示す。
【０１２３】
下記表７中、比較例６は、アセチレンアルコールを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の方法で製造した、銀インク組成物である。
下記表７中、実施例３３は、上記実施例９と同様の方法で製造した、銀インク組成物である。
下記表７中、実施例３４は、上記実施例２と同様の方法で製造した、銀インク組成物である。
下記表７中、実施例３５は、上記実施例１７と同様の方法で製造した、銀インク組成物である。
下記表７中、実施例３６は、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール（エアープロダクツジャパン社製「サーフィノール６１」）の添加量を０．７７ｇとし、二酸化炭素の供給時間を１２０分としたこと以外は、実施例１と同様の方法で製造した、銀インク組成物である。
下記表７中、実施例３７は、上記実施例２６と同様の方法で製造した、銀インク組成物である。
下記表７中、実施例３８は、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール（エアープロダクツジャパン社製「サーフィノール６１」）の添加量を１．１７ｇとし、二酸化炭素の供給時間を１２０分としたこと以外は、実施例１と同様の方法で製造した、銀インク組成物である。
下記表７中、実施例３９は、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール（エアープロダクツジャパン社製「サーフィノール６１」）の添加量を１．７５ｇとし、二酸化炭素の供給時間を１２０分としたこと以外は、実施例１と同様の方法で製造した、銀インク組成物である。
下記表７中、比較例７は、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール（エアープロダクツジャパン社製「サーフィノール６１」）の添加量を２．３３ｇとし、二酸化炭素の供給時間を１２０分としたこと以外は、実施例１と同様の方法で製造した、銀インク組成物である。
【０１２４】
【表７】
2014080581.tif 000014
【０１２５】
表７の結果から明らかなように、本発明の銀インク組成物（特に、実施例３３〜３８）は、印刷後、被膜が発生するまでの時間が十分長く、良好な品質の金属銀（加熱処理物）が得られることを確認できた。
【０１２６】
［実施例４０〜４６、比較例８〜９］
表８に示すように、２−メチルアセト酢酸銀（０．１９モル）に代えて、イソブチリル酢酸銀（０．１９モル）を用い、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールの添加量を２−メチルアセト酢酸銀に対して０．００６倍モルとするのに代えて、イソブチリル酢酸銀に対して０．０２５倍モルとし、さらに、二酸化炭素ガスの供給時間を変えることで、粘度が表９の値となるようにしたこと以外は、実施例１と同様に銀インク組成物を製造した。そして、得られた銀インク組成物の製造直後と２０℃で１日保存後の安定性を評価した。その結果を表９に示す。表９中、○は「沈殿物なし」、△は「一部沈殿物あり」、×は「沈殿物あり」を示す。
実施例４０〜４６の銀インク組成物は、保存の前後で沈殿物は認められなかった。
また、実施例４０〜４６の銀インク組成物は、保存の前後で粘度の変化が見られず、安定していた。
【０１２７】
［実施例４７〜５４、比較例１０］
表８に示すように、２−メチルアセト酢酸銀（０．１９モル）に代えて、アセト酢酸銀（０．１９モル）を用い、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールの添加量を２−メチルアセト酢酸銀に対して０．００６倍モルとするのに代えて、アセト酢酸銀に対して０．０２５倍モルとし、さらに、二酸化炭素ガスの供給時間を変えることで、粘度が表１０の値となるようにしたこと以外は、実施例１と同様に銀インク組成物を製造した。そして、得られた銀インク組成物の製造直後と２０℃で１日保存後の安定性を評価した。その結果を表１０に示す。表１０中、○は「沈殿物なし」、△は「一部沈殿物あり」、×は「沈殿物あり」を示す。
実施例４７〜５４の銀インク組成物は、少なくとも製造後しばらくの間は沈殿が生じていなかった。そして、銀インク組成物は、粘度が１Ｐａ・ｓ以上となるようにすることで、保存後も沈殿物が発生しないことを確認できた。
また、実施例４７〜５４の銀インク組成物は、保存の前後で粘度の変化が見られず、安定していた。
【０１２８】
［実施例５５〜６１、比較例１１〜１２］
表８に示すように、２−メチルアセト酢酸銀（０．１９モル）に代えて、ピバロイル酢酸銀（０．１９モル）を用い、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールの添加量を２−メチルアセト酢酸銀に対して０．００６倍モルとするのに代えて、ピバロイル酢酸銀に対して０．０２５倍モルとし、さらに、二酸化炭素ガスの供給時間を変えることで、粘度が表１１の値となるようにしたこと以外は、実施例１と同様に銀インク組成物を製造し、安定性を評価した。その結果を表１１に示す。表１１中、○は「沈殿物なし」、△は「一部沈殿物あり」、×は「沈殿物あり」を示す。
実施例５５〜６１の銀インク組成物は、少なくとも製造後しばらくの間は沈殿が生じていなかった。
また、実施例５５〜６１の銀インク組成物は、保存の前後で粘度の変化が見られず、安定していた。
【０１２９】
［実施例６２〜６７、比較例１３］
表８に示すように、２−メチルアセト酢酸銀（０．１９モル）に代えて、アセトンジカルボン酸銀（０．０４８モル）を用い、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールの添加量を２−メチルアセト酢酸銀に対して０．００６倍モルとするのに代えて、アセトンジカルボン酸銀に対して０．０２５倍モルとし、さらに、二酸化炭素ガスの供給時間を変えることで、粘度が表１２の値となるようにしたこと以外は、実施例１と同様に銀インク組成物を製造した。そして、得られた銀インク組成物の製造直後と２０℃で１日保存後の安定性を評価した。その結果を表１２に示す。表１２中、○は「沈殿物なし」、△は「一部沈殿物あり」、×は「沈殿物あり」を示す。
実施例６２〜６７の銀インク組成物は、保存の前後で沈殿物は認められなかった。
また、実施例６２〜６７の銀インク組成物は、保存の前後で粘度の変化が見られず、安定していた。
【０１３０】
【表８】
2014080581.tif 000015
【０１３１】
【表９】
2014080581.tif 000016
【０１３２】
【表１０】
2014080581.tif 000017
【０１３３】
【表１１】
2014080581.tif 000018
【０１３４】
【表１２】
2014080581.tif 000019
【０１３５】
表８〜１２から明らかなように、カルボン酸銀の種類を変えても、粘度が０．２Ｐａ・ｓ以上となるようにした銀インク組成物は、すべて製造直後において沈殿物は発生せず、品質が安定することを確認できた。さらに、粘度が１Ｐａ・ｓ以上となるようにした銀インク組成物は、すべて保存後も沈殿物が発生しないことを確認できた。
【産業上の利用可能性】
【０１３６】
本発明は、印刷法を適用した導電回路等、高導電性の金属銀のパターン形成に利用可能である。