(57)【要約】      （修正有）【課題】高い耐熱性と良好な電圧保持率とを両立できる着色層を形成可能な着色組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）下記式（１）で表されるアニオンと、トリアリールメタン系のカチオン性発色団等のカチオン性発色団よりなる群から選ばれる少なくとも１つのカチオン性発色団とから構成される着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物。2014080584.tif 000038〔式（１）において、Ｘは２価の炭化水素基を示し、Ｙはハロ基又はハロゲン化炭化水素基等を示し、Ｒ1はアルキル基を示す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記式（１）で表されるアニオンと、下記式（８−１）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、下記式（８−２）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、アゾ系のカチオン性発色団、ジアリールメタン系のカチオン性発色団、キノンイミン系のカチオン性発色団、アントラキノン系のカチオン性発色団、フタロシアニン系のカチオン性発色団、キサンテン系のカチオン性発色団及びシアニン系のカチオン性発色団よりなる群から選ばれる少なくとも１つのカチオン性発色団とから構成される着色剤、
（Ｂ）バインダー樹脂、及び
（Ｃ）重合性化合物
を含有する着色組成物。
【化１】
2014080584.tif 000027
〔式（１）において、
Ｘは、２価の炭化水素基を示す。
Ｙは、ハロ基又はハロゲン化炭化水素基を示すか、又は炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基と、ハロゲン置換アルカンジイル基と、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基及び置換若しくは非置換のアリール基から選ばれる１価の基とを組み合わせてなる基を示す。
Ｒ1は、アルキル基を示す。〕
【化２】
2014080584.tif 000028
〔式（８−１）において、
Ｒ31〜Ｒ36は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜８のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ37〜Ｒ39は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
ａ及びｂは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
ｃは、０〜６の整数を示す。
但し、ａ、ｂ及びｃが同時に０であることはない。〕
【化３】
2014080584.tif 000029
〔式（８−２）において、
Ｒ41〜Ｒ46は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜８のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ47〜Ｒ49は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
ｄ、ｅ及びｆは、相互に独立に、０〜４の整数を示す。〕
【請求項２】
Ｘがアリーレン基又はアリーレンアルカンジイル基である、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
Ｙがフルオロ基又はフッ化炭化水素基である、請求項１又は２記載の着色組成物。
【請求項４】
前記フッ化炭化水素基がパーフルオロアルキル基である、請求項３記載の着色組成物。
【請求項５】
Ｙが下記式（２）で表される基であるか、又は下記式（３）で表される基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物。
【化４】
2014080584.tif 000030
〔式（２）において、
Ｒ2は、水素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ化アルキル基、脂環式炭化水素基、アルコキシ基、フッ化アルコキシ基、Ｒ3ＣＯＯＲ4−又はＲ5ＣＯＯＲ6ＣＦＨ−を示す。
Ｒ3及びＲ5は、相互に独立に、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基又は置換若しくは非置換のアリール基を示す。
Ｒ4及びＲ6は、相互に独立に、アルカンジイル基を示す。
ｎは、０以上の整数を示す。
「＊」は、結合手であることを示す。〕
【化５】
2014080584.tif 000031
〔式（３）において、
Ｒ7〜Ｒ11は、相互に独立に、水素原子、フッ素原子、水酸基、アルキル基、フッ化アルキル基又はアルコキシ基を示す。但し、Ｒ7〜Ｒ11のうち少なくとも１つは、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。
「＊」は、結合手であることを示す。〕
【請求項６】
前記キサンテン系のカチオン性発色団が下記式（４）で表されるものである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色組成物。
【化６】
2014080584.tif 000032
〔式（４）において、
Ｒ12〜Ｒ15は、相互に独立に、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示し、該フェニル基は、ハロ基、炭素数１〜１０のアルキル基、水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基、−ＣＯ2-、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ17、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｒ18、−ＳＯ2ＮＲ19Ｒ20で置換されていてもよい。
Ｒ16は、−ＣＯ2-、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ17、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｒ18、−ＳＯ2ＮＲ19Ｒ20を示し、Ｒ16が複数存在する場合には、同一でも異なってもよい。
Ｒ17及びＲ18は、相互に独立に、炭素数１〜１０のアルキル基を示し、
Ｒ19及びＲ20は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基を示し、アルキル基は、ハロ基又は炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されていてもよい。
ｍは、０〜５の整数を示す。〕
【請求項７】
シアニン系のカチオン性発色団が下記式（５）で表されるものであるか、又は下記式（６）で表されるものである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色組成物。
【化７】
2014080584.tif 000033
【化８】
2014080584.tif 000034
〔式（５）において、
Ｒ21〜Ｒ26は、相互に独立に、水素原子又はアルキル基を示す。
環Ｚ1及びＺ2は、相互に独立に、芳香環を示し、該芳香環は、ハロ基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のフッ化アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアルキルカルボニル基で置換されていてもよい。
ｐは、１〜４の整数を示す。
式（６）において、
Ｒ27〜Ｒ30は、相互に独立に、水素原子又はアルキル基を示す。
環Ｚ3及びＺ4は、相互に独立に、芳香環を示し、該芳香環は、ハロ基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のフッ化アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアルキルカルボニル基で置換されていてもよい。
Ｑは、酸素原子又は硫黄原子を示す。
ｑは、１〜４の整数を示す。〕
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ。
【請求項９】
請求項８に記載のカラーフィルタを具備する表示素子。
【請求項１０】
下記式（１）で表されるアニオンと、下記式（８−１）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、下記式（８−２）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、アゾ系のカチオン性発色団、ジアリールメタン系のカチオン性発色団、キノンイミン系のカチオン性発色団、アントラキノン系のカチオン性発色団、フタロシアニン系のカチオン性発色団、キサンテン系のカチオン性発色団及びシアニン系のカチオン性発色団よりなる群から選ばれる少なくとも１つのカチオン性発色団とから構成される着色剤。
【化９】
2014080584.tif 000035
〔式（１）において、
Ｘは、２価の炭化水素基を示す。
Ｙは、ハロ基又はハロゲン化炭化水素基を示すか、又は炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基と、ハロゲン置換アルカンジイル基と、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基及び置換若しくは非置換のアリール基から選ばれる１価の基とを組み合わせてなる基を示す。
Ｒ1は、アルキル基を示す。〕
【化１０】
2014080584.tif 000036
〔式（８−１）において、
Ｒ31〜Ｒ36は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜８のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ37〜Ｒ39は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
ａ及びｂは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
ｃは、０〜６の整数を示す。
但し、ａ、ｂ及びｃが同時に０であることはない。〕
【化１１】
2014080584.tif 000037
〔式（８−２）において、
Ｒ41〜Ｒ46は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜８のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ47〜Ｒ49は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
ｄ、ｅ及びｆは、相互に独立に、０〜４の整数を示す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色剤、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等のカラーフィルタに好適に用いられる着色剤、当該着色剤を含有する着色組成物、該着色剤を含有する着色層を備えるカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備する表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上に、顔料分散型の着色感放射線性組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、各色の画素を得る方法（例えば、特許文献１〜２参照）が知られている。また、カーボンブラックを分散させた光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（例えば、特許文献３参照）も知られている。さらに、顔料分散型の着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（例えば、特許文献４参照）も知られている。
【０００３】
ところで、表示素子の高輝度化と高色純度化、あるいは固体撮像素子の高精細化を実現するには、着色剤として染料を用いることが有効であることが知られている。例えば、特許文献５には、特定の構造を有するトリアリールメタン系染料の使用が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開平６−３５１８８号公報
【特許文献４】特開２０００−３１０７０６号公報
【特許文献５】特開２００８−３０４７６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献５で提案されているトリアリールメタン系染料では、耐熱性が不十分であり、２００℃を超えるような露光・現像後の加熱（ポストベーク）工程を経ると、顔料に対する色度特性の優位性が失われる。また、染料を用いると、カラーフィルタの電圧保持率が悪化するという問題がしばしば生じる。以上のような背景から、高い耐熱性と良好な電圧保持率とを両立できるカラーフィルタの作製に好適な着色組成物の開発が強く求められている。
したがって、本発明の課題は、高い耐熱性と良好な電圧保持率とを両立できる着色層の形成に好適な着色組成物を提供することにある。また、本発明の課題は、上記着色組成物から形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備する表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる実情に鑑み、本発明者らは、鋭意検討を行ったところ、アルコキシシリル基を有する特定のスルホニルイミドアニオンと、特定のカチオン性発色団とから構成される着色剤を用いることによって、上記課題を解決できることを見出した。
【０００７】
即ち、本発明は、（Ａ）下記式（１）で表されるアニオンと、下記式（８−１）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、下記式（８−２）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、アゾ系のカチオン性発色団、ジアリールメタン系のカチオン性発色団、キノンイミン系のカチオン性発色団、アントラキノン系のカチオン性発色団、フタロシアニン系のカチオン性発色団、キサンテン系のカチオン性発色団及びシアニン系のカチオン性発色団よりなる群から選ばれる少なくとも１つのカチオン性発色団とから構成される着色剤（以下、「本着色剤」とも称する。）、並びに（Ａ）本着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物を提供するものである。
【０００８】
【化１】
2014080584.tif 000002
【０００９】
〔式（１）において、
Ｘは、２価の炭化水素基を示す。
Ｙは、ハロ基又はハロゲン化炭化水素基を示すか、又は炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基と、ハロゲン置換アルカンジイル基と、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基及び置換若しくは非置換のアリール基から選ばれる１価の基とを組み合わせてなる基を示す。
Ｒ1は、アルキル基を示す。〕
【化２】
2014080584.tif 000003
〔式（８−１）において、
Ｒ31〜Ｒ36は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜８のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ37〜Ｒ39は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
ａ及びｂは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
ｃは、０〜６の整数を示す。
但し、ａ、ｂ及びｃが同時に０であることはない。〕
【化３】
2014080584.tif 000004
〔式（８−２）において、
Ｒ41〜Ｒ46は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜８のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ47〜Ｒ49は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
ｄ、ｅ及びｆは、相互に独立に、０〜４の整数を示す。〕
【００１０】
また、本発明は、上記着色組成物を含有する着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備する表示素子を提供するものである。ここで、「着色層」とは、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等を意味する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の着色組成物を用いれば、高い耐熱性と良好な電圧保持率とを両立し得る着色層を形成することができる。したがって、本発明の着色組成物は、表示素子用カラーフィルタ、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの作製に極めて好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
着色組成物
以下、本発明の着色組成物の構成成分について詳細に説明する。
【００１３】
−（Ａ）着色剤−
本発明の着色組成物は、本着色剤を含有する。本着色剤は、下記式（１）で表されるアニオンと、下記式（８−１）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、下記式（８−２）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、アゾ系のカチオン性発色団、ジアリールメタン系のカチオン性発色団、キノンイミン系のカチオン性発色団、アントラキノン系のカチオン性発色団、フタロシアニン系のカチオン性発色団、キサンテン系のカチオン性発色団及びシアニン系のカチオン性発色団よりなる群から選ばれる少なくとも１つのカチオン性発色団とから構成されるものである。
【００１４】
まず、本着色剤のアニオン部について説明する。
本着色剤は式（１）で表されるアニオンを有する。
【００１５】
【化４】
2014080584.tif 000005
【００１６】
〔式（１）において、
Ｘは、２価の炭化水素基を示す。
Ｙは、ハロ基又はハロゲン化炭化水素基を示すか、又は炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基と、ハロゲン置換アルカンジイル基と、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基及び置換若しくは非置換のアリール基から選ばれる１価の基とを組み合わせてなる基を示す。
Ｒ1は、アルキル基を示す。〕
【００１７】
Ｘにおける２価の炭化水素基としては、例えば炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖を有するアルカンジイル基、炭素数６〜２０のアリーレン基、炭素数７〜２０のアリーレンアルカンジイル基などが挙げられる。
アルカンジイル基としては、具体的には、メチレン基、エチレン基、エタン−１，１−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基などが挙げられる。中でも、炭素数２〜８のアルカンジイル基が好ましく、炭素数２〜６のアルカンジイル基がより好ましい。
アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリル基などが挙げられる。中でも、炭素数６〜１０のアリーレン基が好ましく、特にフェニレン基が好ましい。
アリーレンアルカンジイル基とは、前述のアリーレン基と前述のアルカンジイル基とを組み合わせてなる２価の基である。アリーレンアルカンジイル基としては、原料の入手及び製造上の容易さの点から、炭素数７〜１５のアリーレンアルカンジイル基が好ましく、炭素数７〜１０のアリーレンアルカンジイル基がより好ましい。具体的には、フェニレンメチレン基、フェニレンジメチレン基、フェニレントリメチレン基、フェニレンテトラメチレン基等のフェニレンＣ1-4アルカンジイル基を挙げることができる。なお、アリーレンアルカンジイル基では、オルト体、メタ体及びパラ体があるが、立体障害が少ない点から、パラ体であることが好ましい。
これらのうち、Ｘにおける２価の炭化水素基としては、炭素数６〜２０のアリーレン基、炭素数７〜２０のアリーレンアルカンジイル基が好ましい。
【００１８】
Ｙは、ハロ基又はハロゲン化炭化水素基を示すか、又は炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基と、ハロゲン置換アルカンジイル基と、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基及び置換若しくは非置換のアリール基から選ばれる１価の基とを組み合わせてなる基を示す。
前記ハロ基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
前記ハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、例えば、（１）脂肪族炭化水素基、（２）脂環式炭化水素基、（３）置換基として脂環式炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基（以下、「脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基」と称する）、（４）芳香族炭化水素基、（５）置換基として脂肪族炭化水素基を有する芳香族炭化水素基（以下、「脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基」と称する）、（６）置換基として芳香族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基（以下、「芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基」と称する）等を挙げることができる。前記ハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、有機溶媒に対する溶解性の観点から、以下の特性基であることが好ましい。
【００１９】
即ち、上記（１）脂肪族炭化水素基としては、アルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数としては、１〜２０が好ましく、特に１〜８が好ましい。具体的には、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等を挙げることができる。
上記（２）脂環式炭化水素基は、２〜４環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよい。脂環式炭化水素基としては、脂環式飽和炭化水素基が好ましく、その炭素数としては、３〜２０が好ましく、特に３〜１２が好ましい。具体的には、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、アダマンチル基、ビシクロオクチル基等を挙げることができる。
上記（３）脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、脂環式飽和炭化水素置換アルキル基が好ましく、その総炭素数としては、４〜２０が好ましく、特に６〜１４が好ましい。具体的には、例えばシクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルプロピル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、シクロペンチルエチル基等を挙げることができる。
上記（４）芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜１４、更に炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。具体的には、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基、アントラセニル基等が挙げられ、中でもフェニル基が好ましい。
上記（５）脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基としては、アルキル置換フェニル基が好ましく、その総炭素数としては、７〜３０が好ましく、特に７〜２０が好ましい。
上記（６）芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、アラルキル基が好ましく、その総炭素数としては、７〜３０が好ましく、特に７〜２０が好ましい。具体的には、例えばベンジル基、フェネチル基等を挙げることができる。
なお、本明細書におけるアルキル基は、直鎖でも分岐鎖でもよい。
【００２０】
これらのうち、前記ハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、（１）脂肪族炭化水素基、（３）脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基、（４）芳香族炭化水素基（５）脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基又は（６）芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基、脂環式飽和炭化水素置換アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、アラルキル基がより好ましく、特にアルキル基が好ましい。
【００２１】
また、Ｙにおけるハロ基及びハロゲン化炭化水素基中のハロゲンとしては、着色剤の耐熱性の観点から、フッ素原子が好ましい。置換基としてフッ素原子を選択することにより、本着色剤のアニオン部がより酸性度の強い有機酸の共役塩基となることから、イオン結合力のより強い塩が形成されて耐熱性が高められると考えられる。
【００２２】
また、Ｙは、炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基と、ハロゲン置換アルカンジイル基と、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基及び置換若しくは非置換のアリール基から選ばれる１価の基とを組み合わせてなる基であってもよいが、炭素原子、水素原子及びハロゲン原子以外の原子を含む連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2−等を挙げることができる。また、ハロゲン置換アルカンジイル基としては、前述のアルカンジイル基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子に置換した基が挙げられ、ハロゲン原子としては、耐熱性の観点から、フッ素原子が好ましい。更に、前述のアルキル基としては、炭素数１〜２０、更に炭素数１〜８のアルキル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、脂環式炭化水素基としては、２〜４環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよく、炭素数３〜２０、更に炭素数３〜１２の脂環式飽和炭化水素基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。ヘテロアリール基としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１以上のヘテロ原子を含む５〜１０員の芳香族複素環から構成される基が好ましい。具体的には、例えばフリル基、チエニル基、ピロリル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、カルバゾリル基等を挙げることができる。アリール基としては、炭素数６〜１４、更に炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、特にフェニル基、ナフチル基が好ましい。なお、アリール基の置換基としては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子又はトリフルオロメチル基が挙げられる。炭素数１〜６のアルキル基の具体例としては、前述と同様のものが挙げられ、また炭素数１〜６のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｉｓｏ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、メトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基等を挙げることができる。なお、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
【００２３】
本発明において、着色剤の耐熱性の観点から、Ｙとしては、下記式（２）又は（３）で表される基が好ましく、特に、より酸性度の強い有機酸の共役塩基を形成する下記式（２）で表される基が好ましい。
【００２４】
【化５】
2014080584.tif 000006
【００２５】
〔式（２）において、
Ｒ2は、水素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ化アルキル基、脂環式炭化水素基、アルコキシ基、フッ化アルコキシ基、Ｒ3ＣＯＯＲ4−又はＲ5ＣＯＯＲ6ＣＦＨ−を示す。
Ｒ3及びＲ5は、相互に独立に、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基又は置換若しくは非置換のアリール基を示す。
Ｒ4及びＲ6は、相互に独立に、アルカンジイル基を示す。）
ｎは、０以上の整数を示す。
「＊」は、結合手であることを示す。〕
【００２６】
【化６】
2014080584.tif 000007
【００２７】
〔式（３）において、
Ｒ7〜Ｒ11は、相互に独立に、水素原子、フッ素原子、水酸基、アルキル基、フッ化アルキル基又はアルコキシ基を示す。但し、Ｒ7〜Ｒ11のうち少なくとも１つは、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。
「＊」は、結合手であることを示す。〕
【００２８】
式（２）において、Ｒ2におけるアルキル基としては、炭素数１〜２０、更に炭素数１〜８、更に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、Ｒ2におけるフッ化アルキル基としては、炭素数１〜２０、更に炭素数１〜８、更に炭素数１〜４のフッ化アルキル基が好ましい。具体例としては、前述のアルキル基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子に置換したものが挙げられ、特にパーフルオロアルキル基が好ましい。
Ｒ2における脂環式炭化水素基は、２〜４環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよく、炭素数３〜２０、更に炭素数３〜１２の脂環式飽和炭化水素基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。
Ｒ2におけるアルコキシ基としては、炭素数１〜１０、更に炭素数１〜８、更に炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましい。具体例としては、前述のアルコキシ基の他、ｎ−オクチルオキシ基、３−（ｉｓｏ−プロピルオキシ）プロピルオキシ基等を挙げることができる。また、Ｒ2におけるフッ化アルコキシ基としては、炭素数１〜１０、更に炭素数１〜６、更に炭素数１〜４のフッ化アルコキシ基が好ましい。具体例としては、前述のアルコキシ基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子に置換したものを挙げられ、中でも、パーフルオロアルコキシ基が好ましい。
Ｒ2におけるＲ3ＣＯＯＲ4−又はＲ5ＣＯＯＲ6ＣＦＨ−において、Ｒ3及びＲ5は、相互に独立に、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基又は置換若しくは非置換のアリール基を示すが、アルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよく、アルキル基の炭素数は１〜１２が好ましく、１〜８がより好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、脂環式炭化水素基は、２〜４環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよく、炭素数３〜２０、更に炭素数３〜１２の脂環式飽和炭化水素基が好ましい。ヘテロアリール基としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１以上のヘテロ原子を含む５〜１０員の芳香族複素環から構成される基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。更に、アリール基としては、炭素数６〜１４、更に炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、特にフェニル基が好ましい。なお、アリール基の置換基としては、前述と同様のものが挙げられ、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
また、Ｒ4及びＲ6は、相互に独立に、アルカンジイル基を示すが、炭素数１〜６のアルカンジイル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、製造し易さの点から、エチレン基が好ましい。
【００２９】
なお、ｎの上限は、１０が好ましく、８がより好ましい。
式（２）において、Ｒ2としては、フッ素原子、フッ化アルキル基、脂環式炭化水素基、フッ化アルコキシ基、Ｒ3ＣＯＯＲ4−又はＲ5ＣＯＯＲ6ＣＦＨ−が好ましく、特にフッ素原子、脂環式炭化水素基、パーフルオロアルコキシ基、Ｒ3ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−又はＲ5ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＣＦＨ−が好ましい。
【００３０】
また、式（３）において、Ｒ7〜Ｒ11におけるアルキル基、フッ化アルキル基及びアルコキシ基としては、前述の式（２）のＲ2におけるアルキル基、フッ化アルキル基及びアルコキシ基と同様の構成を採用することができる。但し、Ｒ7〜Ｒ11のうち少なくとも１つは、フッ素原子又はフッ化アルキル基であるが、Ｒ7〜Ｒ11のうち少なくとも３つがフッ素原子又はフッ化アルキル基であることが好ましい。
【００３１】
Ｙの具体例としては、例えば、下記式で表される基を挙げることができる。なお、「＊」は結合手を示す。
【００３２】
【化７】
2014080584.tif 000008
【００３３】
【化８】
2014080584.tif 000009
【００３４】
Ｒ1におけるアルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。複数存在するＲ1は同一でも異なっていても良いが、製造上の容易さの点から、同一であることが好ましい。
【００３５】
次に、本着色剤のカチオン部について説明する。
本着色剤は下記式（８−１）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、下記式（８−２）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団、アゾ系のカチオン性発色団、ジアリールメタン系のカチオン性発色団、キノンイミン系のカチオン性発色団、アントラキノン系のカチオン性発色団、フタロシアニン系のカチオン性発色団、キサンテン系のカチオン性発色団及びシアニン系のカチオン性発色団よりなる群から選ばれる少なくとも１つのカチオン性発色団を有する。
【００３６】
トリアリールメタン系のカチオン性発色団としては、下記式（８−１）又は（８−２）で表されるものである。なお、下記式（８−１）及び式（８−２）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団には種々の共鳴構造が存在するが、本明細書においては、各式で表される発色団に共鳴構造が存在する場合には、それぞれ当該式（８−１）及び（８−２）で表される発色団と同等のものとする。
【００３７】
【化９】
2014080584.tif 000010
【００３８】
〔式（８−１）、（８−２）において、
Ｒ31〜Ｒ36及びＲ41〜Ｒ46は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数３〜８のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ37〜Ｒ39及びＲ47〜Ｒ49は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
ａ、ｂ、ｄ、ｅ及びｆは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
ｃは、０〜６の整数を示す。
但し、ａ、ｂ及びｃが同時に０であることはない。〕
【００３９】
Ｒ31〜Ｒ39及びＲ41〜Ｒ49における炭素数１〜８のアルキル基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。
Ｒ31〜Ｒ39及びＲ41〜Ｒ49における炭素数３〜８のシクロアルキル基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、炭素数４〜６のシクロアルキル基が好ましく、シクロヘキシル基が特に好ましい。
Ｒ31〜Ｒ39及びＲ41〜Ｒ49におけるアリール基としては、炭素数６〜１４、更に炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものが挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。
Ｒ31〜Ｒ36及びＲ41〜Ｒ46におけるアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基の置換基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子又はトリフルオロメチル基、シアノ基が挙げられ、シクロアルキル基及びアリール基は炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。これら置換基の具体例は、前述と同様のものを挙げることができる。なお、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ37〜Ｒ39及びＲ47〜Ｒ49としては、炭素数１〜４のアルキル基又は塩素原子が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。
【００４０】
式（８−１）において、ａ及びｂとしては０〜２の整数が好ましく、ｃとしては０又は１が好ましい。但し、ａ、ｂ及びｃが同時に０であることはない。中でも、ａ、ｂ、ｃの組合せとしては、ａ＝１、ｂ＝０、ｃ＝０の組合せ、ａ＝０、ｂ＝０、ｃ＝１の組合せ、ａ＝２、ｂ＝０、ｃ＝０の組合せ、ａ＝１、ｂ＝１、ｃ＝０の組合せ、ａ＝１、ｂ＝１、ｃ＝１の組合せが好ましく、ａ＝１、ｂ＝０、ｃ＝０の組合せ、ａ＝０、ｂ＝０、ｃ＝１の組合せ、ａ＝１、ｂ＝１、ｃ＝０の組合せがより好ましい。
式（８−２）において、ｄ、ｅ及びｆの１以上が１〜４の整数であることが好ましく、更にｄとしては０〜２の整数が好ましく、またｅ及びｆとしては０又は１が更に好ましい。中でも、ｄ、ｅ、ｆの組合せとしては、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝０の組合せ、ｄ＝１、ｅ＝０、ｆ＝０の組合せ、ｄ＝２、ｅ＝０、ｆ＝０の組合せ、ｄ＝１、ｅ＝１、ｆ＝０の組合せ、ｄ＝１、ｅ＝１、ｆ＝１の組合せが好ましく、特に、ｄ＝１、ｅ＝０、ｆ＝０の組合せ、ｄ＝１、ｅ＝１、ｆ＝０の組合せがより好ましい。
【００４１】
式（８−１）及び式（８−２）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団としては、例えば、下記の化合物群ａ及び化合物群ｂに示す発色団を挙げることができる。中でも、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４、ｂ６の発色団が好ましく、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ｂ３、ｂ４の発色団がより好ましい。
【００４２】
【化１０】
2014080584.tif 000011
【００４３】
【化１１】
2014080584.tif 000012
【００４４】
上記の他、式（８−１）で表されるトリアリールメタン系のカチオン性発色団としては、例えば、特開２０１２−１７４２５号公報に記載の発色団を挙げることができる。
【００４５】
上記アゾ系のカチオン性発色団としては、下記式（９−１）〜（９−６）で表わされる発色団が好ましい。
【００４６】
【化１２】
2014080584.tif 000013
【００４７】
〔式（９−１）〜（９−６）において、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55及びＲ57は、相互に独立に、置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ56及びＲ60は、相互に独立に、水素原子、ハロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、水酸基又はシアノ基を示し、
Ｒ58は、炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ59は、４級アンモニウムを形成する基を示し、
Ｒbは、置換若しくは非置換の芳香族炭化水素基又は置換若しくは非置換の複素環基を示す。〕
【００４８】
上記Ｒ59としては、−ＮＲ61ＣhＨ2hＮ+Ｒ62Ｒ63Ｒ64（ｈは１〜５の整数であり、Ｒ61は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は相互に独立に炭素数１〜６のアルキル基を示す）、−ＣＯＣiＨ2iＮ+Ｒ62Ｒ63Ｒ64（ｉは１〜５の整数であり、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は前記と同義である）、−ＣjＨ2jＮ+（ＮＨ2）Ｒ74Ｒ75（ｊは１〜５の整数であり、Ｒ74及びＲ75は相互に独立に炭素数１〜６のアルキル基を示す）、又は下記式（９−ｉ）若しくは（９−ii）で表される基が好ましい。
【００４９】
【化１３】
2014080584.tif 000014
【００５０】
〔式（９−ｉ）及び（９−ii）において、ｋ及びＬは、相互に独立に、１〜５の整数であり、Ｒ61は前記と同義である。〕
【００５１】
上記Ｒbとしては、下記式（９ａ）〜（９ｅ）で表される基、置換若しくは非置換のフェニル基が好ましい。
【００５２】
【化１４】
2014080584.tif 000015
【００５３】
〔式（９ａ）〜（９ｄ）において、
Ｒ65は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示し、
Ｒ66は、水素原子又は置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ67は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を示し、
Ｒ68は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ69は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、
Ｒ70〜Ｒ73は、相互に独立に、水素原子、ハロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、水酸基又はシアノ基を示す。〕
【００５４】
上記アルキル基の置換基としては、ハロ基、水酸基、シアノ基、−ＣＯＮＨ2基等が挙げられる。上記フェニル基の置換基としては、ハロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。
【００５５】
上記式（９−１）〜（９−６）で表される発色団の代表例としては、例えば、下記の化合物群ｃ及び化合物群ｄに示す発色団を挙げることができる。
【００５６】
【化１５】
2014080584.tif 000016
【００５７】
【化１６】
2014080584.tif 000017
【００５８】
前記キサンテン系のカチオン性発色団としては、下記式（４）で表される発色団が好ましい。
【００５９】
【化１７】
2014080584.tif 000018
【００６０】
〔式（４）において、
Ｒ12〜Ｒ15は、相互に独立に、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示し、該フェニル基は、ハロ基、炭素数１〜１０のアルキル基、水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基、−ＣＯ2-、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ17、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｒ18、−ＳＯ2ＮＲ19Ｒ20で置換されていてもよい。
Ｒ16は、−ＣＯ2-、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ17、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｒ18、−ＳＯ2ＮＲ19Ｒ20を示し、Ｒ16が複数存在する場合には、同一でも異なってもよい。  
Ｒ17及びＲ18は、相互に独立に、炭素数１〜１０のアルキル基を示し、
Ｒ19及びＲ20は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基を示し、該アルキル基は、ハロ基又は炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されていてもよい。
ｍは、０〜５の整数を示す。〕
【００６１】
Ｒ12〜Ｒ16におけるアルキル基としては、炭素数１〜２０、更に炭素数１〜１０、更に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。
Ｒ12〜Ｒ16において、−ＣＯ2Ｒ17におけるＲ17としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。−ＣＯ2Ｒ17の具体例としては、例えばメチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基等が挙げられる。また、−ＳＯ3Ｒ18の具体例としては、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタンスルホニル基等が挙げられる。更に、−ＳＯ2ＮＨＲ19Ｒ20におけるＲ19としては、水素原子が好ましく、またＲ20としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましい。
ｍは、１〜３が好ましい。
【００６２】
上記式（４）で表されるキサンテン系のカチオン性発色団の代表例としては、例えば、下記の化合物群ｅに示す発色団を挙げることができる。
【００６３】
【化１８】
2014080584.tif 000019
【００６４】
また、前記シアニン系のカチオン性発色団としては、下記式（５）又は（６）で表される発色団が好ましい。
【００６５】
【化１９】
2014080584.tif 000020
【００６６】
〔式（５）において、
Ｒ21〜Ｒ26は、相互に独立に、水素原子又はアルキル基を示す。
環Ｚ1及びＺ2は、相互に独立に、芳香環を示し、該芳香環は、ハロ基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のフッ化アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアルキルカルボニル基で置換されていてもよい。
ｐは、１〜４の整数を示す。〕
【００６７】
【化２０】
2014080584.tif 000021
【００６８】
〔式（６）において、
Ｒ27〜Ｒ30は、相互に独立に、水素原子又はアルキル基を示す。
環Ｚ3及びＺ4は、相互に独立に、芳香環を示し、該芳香環は、ハロ基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のフッ化アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアルキルカルボニル基で置換されていてもよい。
Ｑは、酸素原子又は硫黄原子を示す。
ｑは、１〜４の整数を示す。〕
【００６９】
Ｒ21〜Ｒ30におけるアルキル基としては、炭素数１〜８、更に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。
環Ｚ1〜Ｚ4における芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。該芳香環は、ハロ基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のフッ化アルキル基、及び炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されていてもよいが、これら置換基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、該芳香環は、炭素数２〜６のアルキルカルボニル基で置換されていてもよいが、アルキルカルボニル基としては、炭素数２〜５のアルキルカルボニル基が好ましい。具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基等を挙げることができる。
ｐ及びｑは、１又は２が好ましい。
【００７０】
上記式（５）で表されるシアニン系のカチオン性発色団の代表例としては、例えば、下記の化合物群ｆに示す発色団を挙げることができる。
【００７１】
【化２１】
2014080584.tif 000022
【００７２】
上記式（６）で表されるシアニン系のカチオン性発色団の代表例としては、例えば、下記の化合物群ｇに示す発色団を挙げることができる。
【００７３】
【化２２】
2014080584.tif 000023
【００７４】
上記のシアニン系のカチオン性発色団のほか、下記の化合物群ｈに示す発色団を使用することもできる。
【００７５】
【化２３】
2014080584.tif 000024
【００７６】
前記ジアリールメタン系のカチオン性発色団としては、例えば、特開２０１２−１７３３９９号公報の段落〔００７８〕に記載の発色団を挙げることができる。前記キノンイミン系のカチオン性発色団としては、例えば、特開２０１２−１７３３９９号公報の段落〔００８４〕に記載の発色団を挙げることができる。前記アントラキノン系のカチオン性発色団としては、例えば、特開２０１２−１７３３９９号公報の段落〔００９０〕に記載の発色団を挙げることができる。前記フタロシアニン系のカチオン性発色団としては、例えば、特開２０１２−１７３３９９号公報の段落〔００９７〕に記載の発色団を挙げることができる。
【００７７】
本着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００７８】
本発明の着色組成物は、着色剤として、本着色剤と共に、更に他の着色剤を含有することができる。他の着色剤としては、特に限定されるものではなく、用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。
【００７９】
他の着色剤としては、本着色剤以外の顔料、染料及び天然色素の何れをも使用することができるが、輝度及び色純度の高い画素を得るという意味においては、有機顔料、有機染料が好ましく、有機顔料がより好ましい。
【００８０】
上記有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）においてピグメントに分類されている化合物が挙げられるが、中でも、特開２００１−０８１３４８号公報、特開２０１０−０２６３３４号公報、特開２０１０−１９１３０４号公報、特開２０１０−２３７３８４号公報、特開２０１０−２３７５６９号公報、特開２０１１−００６６０２号公報、特開２０１１−１４５３４６号公報等に記載のレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のレーキ顔料以外の有機顔料が好ましい。また、レーキ顔料の中では、トリアリールメタン系レーキ顔料、キサンテン系レーキ顔料、アゾ系レーキ顔料が好ましく、トリアリールメタン系レーキ顔料およびキサンテン系レーキ顔料がより好ましい。
【００８１】
本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、顔料を、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法又はこれらの組み合わせにより精製して使用することもできる。また、顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報に記載のビヒクル樹脂、又は市販の各種の顔料分散用の樹脂が挙げられる。カーボンブラック表面の樹脂被覆方法としては、例えば、特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に記載の方法を採用することができる。また、有機顔料は、いわゆるソルトミリングにより、一次粒子を微細化して使用してもよい。ソルトミリングの方法としては、例えば、特開平０８−１７９１１１号公報に開示されている方法を採用することができる。
【００８２】
本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、更に公知の分散剤及び分散助剤を含有せしめることもできる。公知の分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤等を、分散助剤としては顔料誘導体等を挙げることができる。
【００８３】
このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、アクリル系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）等を、ウレタン系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）等を、ポリエチレンイミン系分散剤として、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）社製）等を、ポリエステル系分散剤として、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ（株）社製）等を、それぞれ挙げることができる。
【００８４】
また、上記顔料誘導体としては、具体的には、銅フタロシアニン、ジケトピロロピロール、キノフタロンのスルホン酸誘導体等を挙げることができる。
【００８５】
本発明において他の着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
本着色剤がキサンテン系発色団をカチオンとして有する場合、本着色剤を有機溶媒に溶解すると青〜赤色を呈することから、本着色剤を他の着色剤と適宜混合して使用することにより、例えば、青色画素、赤色画素、黒色の着色層を形成するための着色組成物に適用することができる。この場合、併用する他の着色剤としては、赤色、青色若しくは紫色の有機顔料又は有機染料が好ましく、有機顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等を挙げることができる。
また本着色剤がシアニン系発色団をカチオンとして有する場合、本着色剤を有機溶媒に溶解すると、シアニン系発色団の構造によって種々の色を呈することから、本着色剤を他の着色剤と適宜混合して使用することにより、青色画素、赤色画素、緑色画素、黒色の着色層を形成するための着色組成物に適用することができる。この場合、併用する他の着色剤としては、前述の有機顔料及び有機染料のいずれをも好ましく用いることができる。中でも、有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８等がより好ましい。
【００８６】
（Ａ）着色剤の含有割合は、輝度が高く色純度に優れる画素、あるいは遮光性に優れるブラックマトリックスを形成する点から、通常、着色組成物の固形分中に５〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％である。ここでいう固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。
【００８７】
−（Ｂ）バインダー樹脂−
本発明におけるバインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシル基を有する重合体（以下、「カルボキシル基含有重合体」という。）が好ましく、例えば、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ１）」という。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ２）」という。）との共重合体を挙げることができる。
【００８８】
不飽和単量体（ｂ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ１）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００８９】
また、不飽和単量体（ｂ２）としては、例えば、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如きＮ−位置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレンの如き芳香族ビニル化合物；
【００９０】
メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタンの如き（メタ）アクリル酸エステル；
【００９１】
シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタンの如きビニルエーテル；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ２）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００９２】
不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体において、該共重合体中の不飽和単量体（ｂ１）の共重合割合は、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｂ１）を共重合させることにより、アルカリ現像性及び保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。
【００９３】
不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報等に開示されている共重合体を挙げることができる。
【００９４】
また、本発明においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平０９−３２５４９４号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されているように、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を、バインダー樹脂として使用することもできる。
【００９５】
本発明におけるバインダー樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す。）（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００である。このような態様とすることで、耐熱性、被膜特性、電気特性、パターン形状、解像度を良好にすることができる。
【００９６】
また、本発明におけるバインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。なお、ここでいう、Ｍｎは、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量である。
【００９７】
本発明におけるバインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第０７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。
【００９８】
本発明において、バインダー樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００９９】
本発明において、バインダー樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部、より好ましくは５０〜３５０質量部、更に好ましくは１００〜２５０質量部である。このような態様とすることで、アルカリ現像性、着色組成物の保存安定性、色度特性を良好にすることができる。
【０１００】
−（Ｃ）重合性化合物−
本発明において重合性化合物とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。本発明において、重合性化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。
【０１０１】
２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０１０２】
ここで、脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。
【０１０３】
また、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。上記アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
【０１０４】
また、２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。なお、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造とは、１以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。
【０１０５】
これらの重合性化合物のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい。３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物が、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上及び遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で特に好ましい。
本発明において、（Ｃ）重合性化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１０６】
本発明における（Ｃ）重合性化合物の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、更に２０〜７００質量部、更に１００〜５００質量部、特に２００〜４００質量部が好ましい。このような態様とすることで、硬化性、アルカリ現像性を良好にすることができる。
【０１０７】
−光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有せしめることができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、（Ｃ）架橋剤の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。
【０１０８】
このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物、オニウム塩系化合物等を挙げることができる。
【０１０９】
本発明において、光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【０１１０】
本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【０１１１】
また、上記アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。
【０１１２】
また、上記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【０１１３】
なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体；４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。
【０１１４】
また、上記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
【０１１５】
また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製）等を使用することもできる。
【０１１６】
本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。
【０１１７】
本発明において、光重合開始剤の含有量は、（Ｃ）架橋剤１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、特に１〜１００質量部が好ましい。このような態様とすることで、硬化性、被膜特性を良好にすることができる。
【０１１８】
−溶媒−
本発明の着色組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。上記溶媒としては、着色組成物を構成する（Ａ）〜（Ｃ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
【０１１９】
このような溶媒としては、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；
【０１２０】
乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール類；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類；
【０１２１】
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；
【０１２２】
プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類等を挙げることができる。
【０１２３】
これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。
本発明において、溶媒は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１２４】
溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、５〜５０質量％となる量が好ましく、１０〜４０質量％となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、分散性、安定性の良好な着色剤分散液、並びに塗布性の良好な着色組成物を得ることができる。
【０１２５】
−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤；特開２００８−２４２０７８号公報等に開示されている反応性官能基を有するシロキサンオリゴマー等を挙げることができる。
【０１２６】
本発明の着色組成物は、適宜の方法により調製することができ、本着色剤が染料である場合は、例えば、特開２００８−５８６４２号公報、特開２０１０−１３２８７４号公報等に開示されている方法により調製することができる。着色剤として染料である本着色剤と顔料の両方を使用する場合、特開２０１０−１３２８７４号公報に開示されているように、本着色剤等を含む染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液を、別途調製した顔料分散液等と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製する方法を採用することができる。また、本着色剤等を含む染料と、上記（Ｂ）〜（Ｃ）成分、並びに必要に応じて使用する他の成分を溶媒に溶解し、得られた溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製する方法を採用してもよい。また、本着色剤等を含む染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液と、上記（Ｂ）〜（Ｃ）成分、並びに必要に応じて使用する他の成分を混合・溶解し、得られた溶液を第２のフィルタに通し、更に第２のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第３のフィルタに通すことにより調製する方法も採用することができる。
【０１２７】
カラーフィルタ及びその製造方法
本発明のカラーフィルタは、本着色剤を含有する着色層を備えるものである。
【０１２８】
カラーフィルタを製造する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。次いで、この基板上に、例えば、本着色剤を含有する青色の本発明の感放射線性組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、青色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。
【０１２９】
次いで、緑色又は赤色の各感放射線性着色組成物を用い、上記と同様にして、各感放射線性着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び赤色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。また、カラーフィルタを製造する第一の方法においては、上記青色、緑色、赤色の画素アレイのいずれか１以上が、本着色剤を含有する着色層であればよい。
【０１３０】
また、ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。本発明の着色組成物は、かかるブラックマトリックスの形成にも好適に使用することができる。
【０１３１】
カラーフィルタを形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
【０１３２】
感放射線性着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
【０１３３】
プレベークは、通常、減圧乾燥と加熱乾燥を組み合わせて行われる。減圧乾燥は、通常５０〜２００Ｐａに到達するまで行う。また、加熱乾燥の条件は、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。
【０１３４】
塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６〜８μｍ、好ましくは１．２〜５μｍである。
【０１３５】
画素及びブラックマトリックスから選ばれる少なくとも１種を形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
【０１３６】
放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2が好ましい。
また、上記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
【０１３７】
上記アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。
【０１３８】
ポストベークの条件は、通常１２０〜２８０℃で１０〜６０分程度であるが、本着色剤の耐熱性の点から、ポストベークの温度は、好ましくは２４０℃以下、特に好ましくは２３０℃以下である。
このようにして形成された画素の膜厚は、通常０．５〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍである。
【０１３９】
また、カラーフィルタを製造する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、本着色剤を含有する青色の本発明の熱硬化性着色組成物の液状組成物を、インクジェット装置により吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、青色の画素パターンを形成する。
【０１４０】
次いで、緑色又は赤色の各熱硬化性着色組成物を用い、上記と同様にして、緑色の画素パターン及び赤色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。また、カラーフィルタを製造する第二の方法においても、上記青色、緑色、赤色の画素アレイのいずれか１以上が、本着色剤を含有する着色層であればよい。
【０１４１】
なお、上記隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の熱硬化性着色組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
カラーフィルタを形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにしてインクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。
【０１４２】
このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー（ブラックスペーサー）とすることもできる。この場合、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物が用いられるが、本発明の着色組成物は、かかるブラックスペーサーの形成にも好適に使用することができる。
このようにして得られる本発明のカラーフィルタは、輝度及び色純度が極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。
【０１４３】
表示素子
本発明の表示素子は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造をとることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることができ、さらに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極あるいはＩＺＯ（酸化インジュウムと酸化亜鉛との混合物）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。
【０１４４】
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。
【０１４５】
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。
【０１４６】
また、本発明のカラーフィルタを具備する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。
【０１４７】
また、本発明のカラーフィルタを具備する電子ペーパーは、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。
【実施例】
【０１４８】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【０１４９】
＜本着色剤の合成＞
合成例１
特開２０１２−３７７４０号公報の段落〔００６９〕に記載の方法に従って、下記式（７）で表されるアニオンを含む生成物を得た。得られた生成物を、中間体１とする。
【０１５０】
【化２４】
2014080584.tif 000025
【０１５１】
合成例２
攪拌子を投入したスクリュー管に、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１（上記式（４）において、Ｒ12〜Ｒ15が全てエチル基であり、Ｒ16が−ＣＯＯＣＨ3であり、かつｍ＝１であるキサンテン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ-との塩）を１．３ｇ、上記合成例１で得られた中間体１を１．６ｇ、クロロホルム２０ｍＬ及び水１０ｍＬを加え、室温で７時間攪拌した。水層を分離除去後、有機層を２回水洗し減圧下で濃縮し、更に得られた固体を減圧乾燥することにより、紫色固体１．５ｇを得た。得られた化合物を、着色剤（Ａ−１）とする。
【０１５２】
合成例３
合成例２においてＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックレッド１２（上記式（５）において、Ｒ21〜Ｒ26が全てメチル基であり、環Ｚ1及びＺ2が共にベンゼン環であり、かつｐ＝１であるシアニン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ-との塩）を用いた以外は、合成例２と同様にして着色剤を合成した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−２）とする。
【０１５３】
合成例４
合成例２において合成例１で得られた中間体１に代えてビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドカリウム（和光純薬社製）を用いた以外は、合成例２と同様にして着色剤を合成した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−３）とする。
【０１５４】
合成例５
合成例３において合成例１で得られた中間体１に代えてビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドカリウム（和光純薬社製）を用いた以外は、合成例３と同様にして着色剤を合成した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−４）とする。
【０１５５】
合成例６
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１６（化合物群ｈにおいて式（ｈ１）で表されるシアニン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−５）とする。
【０１５６】
合成例７
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックレッド１３（化合物群ｈにおいて式（ｈ２）で表されるシアニン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−６）とする。
【０１５７】
合成例８
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックイエロー２１（化合物群ｈにおいて式（ｈ３）で表されるシアニン系のカチオン性発色団、Ｃｌ-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−７）とする。
【０１５８】
合成例９
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックブルー４１（アゾ系のカチオン性発色団と、ＣＨ3ＯＳＯ3-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−８）とする。
【０１５９】
合成例１０
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックイエロー２５（アゾ系のカチオン性発色団と、Ｃｌ-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−９）とする。
【０１６０】
合成例１１
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックオレンジ２４（アゾ系のカチオン性発色団と、Ｃｌ-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−１０）とする。
【０１６１】
合成例１２
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックイエロー２（ジアリールメタン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−１１）とする。
【０１６２】
合成例１３
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックブルー３（キノンイミン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−１２）とする。
【０１６３】
合成例１４
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックレッド２（キノンイミン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−１３）とする。
【０１６４】
合成例１５
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えてＣ．Ｉ．ベーシックブルー２２（アントラキノン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−１４）とする。
【０１６５】
合成例１６
合成例２において、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１：１に代えて、特開２０１２−０１７４２５の比較例４に記載されている化合物（上記式（８−１）において、Ｒ31〜Ｒ35がエチル基であり、Ｒ36が水素原子であり、Ｒ37がメチル基であり、ａ＝１、ｂ＝ｃ＝０であるトリアリールメタン系のカチオン性発色団と、Ｃｌ-との塩）を使用した以外は同様にして着色剤を合成した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、目的化合物であることを確認した。得られた化合物を、着色剤（Ａ−１５）とする。
【０１６６】
＜顔料分散液の調製＞
調製例１
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１２．５質量部（固形分濃度４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７２．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（ａ−１）を調製した。
【０１６７】
調製例２
調製例１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６に代えてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を用いた以外は調製例１と同様にして、顔料分散液（ａ−２）を調製した。
【０１６８】
調製例３
調製例１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６に代えてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を用いた以外は調製例１と同様にして、顔料分散液（ａ−３）を調製した。
【０１６９】
＜染料溶液の調製＞
調製例４
着色剤（Ａ−１）１０重量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテル９０重量部とを混合し、染料溶液（Ａ−１）を調製した。
【０１７０】
調製例５〜１８
調製例４において、着色剤（Ａ−１）に代えて着色剤（Ａ−２）〜（Ａ−１５）を用いた以外は、調製例４と同様にして、染料溶液（Ａ−２）〜（Ａ−１５）を調製した。
【０１７１】
＜バインダー樹脂の合成＞
樹脂合成例１
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部、メタクリル酸２０質量部、スチレン１０質量部、ベンジルメタクリレート５質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド１２質量部、こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）１５質量部及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６質量部の混合溶液を１時間かけて滴下し、この温度を保持して２時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００℃に昇温させ、さらに１時間重合することにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗが１２，２００、Ｍｎが６，５００であった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｂ１）」とする。
【０１７２】
樹脂合成例２
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、シクロヘキサノン８６．４質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、シクロヘキサノン２０質量部、メタクリル酸２１．６質量部、メタクリル酸ブチル１３．５質量部、メタクリル酸メチル１３．５質量部、２−エチルヘキシルＥＯ変性アクリレート（東亞合成株式会社製、商品名Ｍ−１２０）１３．５質量部及びグリセロールメタクリレート２７．９質量部の混合溶液、並びにシクロヘキサノン５７．６質量部及び２，２'−アゾビスブチロニトリル７．２０質量部の混合溶液を２時間かけて各々滴下し、この温度を保持して１時間重合した。その後、反応溶液の温度を９０℃に昇温させ、さらに１時間重合を行った。次に、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、商品名カレンズＭＯＩ）３４．３質量部（グリセロールメタクリレートのモル数に対して９５モル％）及び４−メトキシフェノール０．３６質量部の混合溶液を空気バブリング条件下、１５分かけて滴下し、この温度を保持して１．５時間付加反応を行った。その後、この溶液を室温まで冷却し、不揮発分が４０質量％になるようシクロヘキサノンを加えることにより、バインダー樹脂溶液を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝８４００、Ｍｎ＝３７００であり、ヨウ素価は２０８ｇ／１００ｇであった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｂ２）」とする。
【０１７３】
樹脂合成例３
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、シクロヘキサノン８６．４質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、シクロヘキサノン１８．０質量部、メタクリル酸２１．６質量部、トリシクロ−［５．２．１．０2,6］−デカニル（メタ）アクリレート２７．０質量部、２−エチルヘキシルＥＯ変性アクリレート（東亞合成株式会社製、商品名Ｍ−１２０）１３．５質量部及びグリセロールメタクリレート３１．０質量部の混合溶液、並びにシクロヘキサノン６４質量部及び２，２'−アゾビスブチロニトリル７．２質量部の混合溶液を２時間かけて各々滴下し、この温度を保持して１時間重合した。その後、反応溶液の温度を９０℃に昇温させ、さらに１時間重合を行った。次に、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、商品名カレンズＭＯＩ）２５．７２質量部（グリセロールメタクリレートのモル数に対して９５モル％）及び４−メトキシフェノール０．３６質量部の混合溶液を空気バブリング条件下、１５分かけて滴下し、この温度を保持して１．５時間付加反応を行った。その後、この溶液を室温まで冷却し、不揮発分が４０質量％になるようシクロヘキサノンを加えることにより、バインダー樹脂溶液を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝８６００、Ｍｎ＝３６００であり、ヨウ素価は１８９ｇ／１００ｇであった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｂ３）」とする。
【０１７４】
樹脂合成例４
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３２質量部を仕込んで窒素置換した。９０℃に加熱してプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２８．３質量部、ジシクロペンタニルアクリレート（日立化成株式会社、商品名: FA-513AS）４０．０質量部、グリシジルメタクリレート６０．０質量部、２，２'−アゾビスバレロニトリル７．０質量部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３９．７質量部の混合溶液を２時間かけて各々滴下し、この温度を保持して１時間重合し、その後、１００℃で１時間保持し反応を終えた。次にメタクリル酸３６．４質量部及びテトラブチルアンモニウムブロミド２．０質量部、４−メトキシフェノール０．３５質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０質量部を仕込み、１１０℃にて５時間付加反応を行った。さらにテトラヒドロ無水フタル酸（新日本理化工業株式会社、商品名：リカシッドTH）４８質量部を仕込み、１００℃にて４時間付加反応を行った。その後、この溶液を室温まで冷却し、不揮発分が４０質量％になるようプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えることにより、バインダー樹脂溶液を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝１１８００、Ｍｎ＝６６００であった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｂ４）」とする。
【０１７５】
＜着色組成物の調製及び評価＞
実施例１
顔料分散液（ａ−１）１６．５質量部、染料溶液（Ａ−１）２．８質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１３．９質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）８．２質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）１．８質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．２質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとプロピレングリコールモノメチルエーテルを混合して、固形分濃度１５質量％の着色組成物（ＣＲ１）を調製した。なお、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとプロピレングリコールモノメチルエーテルは、着色組成物（ＣＲ１）中において両者の混合比が質量比で９０：１０となるよう使用した。
【０１７６】
着色組成物（ＣＲ１）を、ガラス基板上に、スリットダイコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って塗膜を形成した。スリットダイコーターの塗布条件を変えて同様の操作により、膜厚の異なる３枚の塗膜を形成した。
次いで、これらの基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を２０００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、２３０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、評価用硬化膜を形成した。
【０１７７】
耐熱性の評価
得られた３枚の硬化膜について、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。次いで、２３０℃で３０分間追加ベークをした後の色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定し、追加ベーク前後での色変化、即ちΔＥabを評価した。評価結果を表１に示す。なお、ΔＥab値が小さい程、耐熱性が良好であることを意味する。
【０１７８】
電圧保持率（％）の評価
表面にナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が形成され、さらにＩＴＯ（インジウム−酸化錫合金）電極を所定形状に蒸着したソーダガラス基板上に、得られた着色組成物をスリットダイコーターを用いて塗布した後、１００℃のホットプレートで１分間プレベークを行って、膜厚２．０μｍの被膜を形成した。次いで、フォトマスクを介さずに、被膜に７００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、この基板を２３℃の０．０４質量％の水酸化カリウム水溶液からなる現像液に１分間浸漬して、現像した後、超純水で洗浄して風乾し、さらに２３０℃で３０分間ポストベークを行い、被膜を硬化させて、永久硬化膜を形成した。次いで、この画素を形成した基板とＩＴＯ電極を所定形状に蒸着しただけの基板とを、１．８ｍｍのガラスビーズを混合したシール剤で貼り合わせた後、メルク製液晶（ＭＬＣ６６０８）を注入して、液晶セルを作製した。次いで、液晶セルを６０℃の恒温層に入れて、液晶セルの電圧保持率を液晶電圧保持率測定システム（ＶＨＲ−１Ａ型、東陽テクニカ社）により測定した。このときの印加電圧は５．５Ｖの方形波、測定周波数は６０Ｈｚとした。ここで電圧保持率とは、（１６．７ミリ秒後の液晶セル電位差／印加直後の電圧）により求められる値である。液晶セルの電圧保持率が９０％以下であると、液晶セルは１６．７ミリ秒の時間、印加電圧を所定レベルに保持できず、十分に液晶を配向させることができないことを意味し、残像等の「焼き付き」を起こすおそれがある。
【０１７９】
実施例２〜１７及び比較例１〜２
実施例１において、顔料分散液、染料溶液及びバインダー樹脂溶液の種類を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして着色組成物（ＣＲ２）〜（ＣＲ１９）を調製した。そして、得られた着色組成物について、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１８０】
【表１】
2014080584.tif 000026