(57)【要約】      （修正有）【課題】厚さ０．４ｍｍ以下の透明保護板であっても割れるおそれの少ない温和な条件でラミネートを行っても、被着物上に形成される段差の埋め込み性に優れる画像表示装置用粘着剤及び画像表示装置用粘着シートを提供すること。【解決手段】４０〜７０℃におけるｔａｎδが０．３５以上である、厚さ０．４ｍｍ以下の透明保護板Ｄ１と画像表示ユニットＤ４とを貼付するための画像表示装置用粘着剤、及び該粘着剤からなる粘着層Ｄ６と、対向する少なくとも一対の基材Ｄ２と、を備え、該一対の基材の間に該粘着層Ｄ５が挟まれている、画像表示装置用粘着シート。水酸基を含有する（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含むアクリル共重体と加橋剤とを含有する画像表示装置用粘着シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
４０〜７０℃におけるｔａｎδが０．３５以上である、厚さ０．４ｍｍ以下の透明保護板と画像表示ユニットとを貼り合わせるための画像表示装置用粘着剤。
【請求項２】
２０℃における貯蔵弾性率が３０ｋＰａ〜３００ｋＰａである、請求項１に記載の画像表示装置用粘着剤。
【請求項３】
（Ａ）アクリル共重合体及び（Ｃ）架橋剤を含有する、請求項１又は２に記載の画像表示装置用粘着剤。
【請求項４】
前記（Ａ）アクリル共重合体が、水酸基を含有するアクリレート又は水酸基を含有するメタクリレートに由来する構成単位を含む、請求項３に記載の画像表示装置用粘着剤。
【請求項５】
前記（Ａ）アクリル共重合体が、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキルアクリレート又はアルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキルメタクリレートに由来する構成単位を含む、請求項３又は４に記載の画像表示装置用粘着剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の画像表示装置用粘着剤からなる粘着層と、対向する少なくとも一対の基材と、を備え、前記一対の基材の間に前記粘着層が挟まれている、画像表示装置用粘着シート。
【請求項７】
前記粘着層のヘーズが１．５％以下である、請求項６に記載の画像表示装置用粘着シート。
【請求項８】
厚さ０．４ｍｍ以下の透明保護板と画像表示ユニットとを、請求項６又は７に記載の画像表示装置用粘着シートの粘着層を介して、大気圧下、０．０５〜０．２ＭＰａの条件で貼り合わせる工程を含む、画像表示装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像表示装置用粘着剤、画像表示装置用粘着シート、及びこれらを用いた画像表示装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像表示装置における透明保護板又は情報入力装置（例えばタッチパネル）と画像表示ユニットの表示面との間の空隙、又は透明保護板と情報入力装置との間の空隙を、空気と比較して屈折率が透明保護板、情報入力装置及び画像表示ユニットの表示面に近い透明材料で置換することにより、透過性を向上させ、画像表示装置の輝度及びコントラストの低下を抑える方法が提案されている（例えば、特許文献１を参照。）。画像表示装置の例として液晶表示装置の略図例を図１に示す。タッチパネルを内蔵した液晶表示装置は、透明保護板（ガラス又はプラスチック基板）Ｄ１、タッチパネルＤ２、偏光板Ｄ３、液晶表示セルＤ４で構成されており、液晶表示装置の割れ防止、応力及び衝撃の緩和、並びに、視認性の向上のために、透明保護板とタッチパネルとの間に粘着層Ｄ５が設けられ、さらにタッチパネルと偏光板との間に粘着層Ｄ６が設けられる場合もある。
【０００３】
ところで、情報入力装置及び画像表示ユニットには、その周縁部分に入出力の配線を設ける必要があり、透明保護盤面側からこれらの配線が見えないように、一般に、透明保護板の周縁部分に印刷等で枠状の装飾部が設けられる（特許文献１の図１における１９（枠パターン）等。）。この装飾部により生じる段差を解消するため、透明保護板を貼り合わせる粘着剤として、例えば、フィルム状の粘着剤が用いられる場合があるが、この段差近傍を隙間なく埋め込むためには、フィルム状の粘着剤に優れた段差埋め込み性が求められる。近年、このような段差埋め込み性を改善するためのフィルム状の粘着剤が、種々検討されている（例えば、特許文献２を参照。）。
【０００４】
また、液晶ディスプレイの更なる薄型の要求から、透明保護板の厚さを小さくすること、及び前記透明保護板に装飾部を施した後、その上層部にタッチセンサーを形成すること等が検討されている（例えば、特許文献３を参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−８３４９１号公報
【特許文献２】特開２０１１−７４３０８号公報
【特許文献３】特開２０１２−７３７２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
フィルム状の粘着剤を用いて透明保護板と情報入力装置又は画像表示ユニットを貼り合わせる場合、一般に真空（減圧）及び加圧条件でラミネート法により貼り合わせをしている。しかしながら、透明保護板の厚さを０．４ｍｍ以下にした場合、強い圧力で不均一に加圧されたとき、透明保護板が割れる可能性が出てくる。一方、前記ラミネートを大気圧下で行った場合、段差埋め込み性を満足できない問題が生じる。また、段差埋め込み性を向上させるために、フィルム状の粘着剤の常温での貯蔵弾性率を低くすることが考えられるが、貼り合わせ後に高温（例えば、８５℃）にした場合、透明保護板と情報入力装置又は画像表示ユニットとの界面で剥離又は気泡が生じることがある。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、厚さ０．４ｍｍ以下の透明保護板であっても割れるおそれの少ない温和な条件でラミネートを行っても、被着物上に形成される段差の埋め込み性に優れる画像表示装置用粘着剤及び画像表示装置用粘着シートを提供することを目的とする。
【０００８】
また、本発明は、その画像表示装置用粘着シートを用いた画像表示装置の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、４０〜７０℃におけるｔａｎδが０．３５以上である画像表示装置用粘着剤であれば、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、４０〜７０℃におけるｔａｎδが０．３５以上である、厚さ０．４ｍｍ以下の透明保護板と画像表示ユニットとを貼り合わせるための画像表示装置用粘着剤を提供する。このような画像表示装置用粘着剤は、厚さ０．４ｍｍ以下の透明保護板であっても割れるおそれの少ない温和な条件でラミネートを行っても、被着物上に形成される段差埋め込み性に優れる。
【００１１】
また、前記画像表示装置用粘着剤は、２０℃における貯蔵弾性率が３０ｋＰａ〜３００ｋＰａであることが望ましい。２０℃における貯蔵弾性率をこの範囲内とすることで、粘着剤の段差埋め込み性をより向上させることができる。
【００１２】
前記画像表示装置用粘着剤は、（Ａ）アクリル共重合体及び（Ｃ）架橋剤を含有することが好ましい。さらに、前記（Ａ）アクリル共重合体は、水酸基を含有するアクリレート又は水酸基を含有するメタクリレートに由来する構成単位を含むことが好ましい。また、前記（Ａ）アクリル共重合体は、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキルアクリレート又はアルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキルメタクリレートに由来する構成単位を含むことが好ましい。
【００１３】
前記画像表示装置用粘着剤は、画像表示装置用粘着剤からなる粘着層と、対向する少なくとも一対の基材と、を備え、前記一対の基材の間に前記粘着層が挟まれている、画像表示装置用粘着シート（以下、単に「粘着シート」という場合もある。）とすることが好ましい。このような粘着シートによれば、粘着層を傷つけることなく、粘着シートの保管・運搬等を容易にすることができる。
【００１４】
前記粘着層は、ヘーズが１．５％以下であることが好ましい。ヘーズが１．５％以下であることで、視認性に優れるものとなる。
【００１５】
また、本発明は、厚さ０．４ｍｍ以下の透明保護板と画像表示ユニットとを、前記粘着層を介して、大気圧下（例えば、０．７〜１．２気圧）、０．０５〜０．２ＭＰａの条件で貼り合わせる工程を含む、画像表示装置の製造方法を提供する。
【００１６】
このような製造方法を採用することにより、厚さ０．４ｍｍ以下の透明保護板でも割れるおそれが少なく、且つ当該透明保護板と画像表示ユニットとが優れた粘着力を有する画像表示装置を製造することができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、厚さ０．４ｍｍ以下の透明保護板であっても割れるおそれの少ない温和な条件でラミネートを行っても、被着物上に形成される段差埋め込み性に優れる画像表示装置用粘着剤及び画像表示装置用粘着シートを提供することができる。
【００１８】
また、本発明の画像表示装置用粘着シートを用いて画像表示装置の製造することにより、厚さ０．４ｍｍ以下の透明保護板でも割れるおそれが少なく、且つ当該透明保護板と画像表示ユニットとが優れた粘着力を有する画像表示装置を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】画像表示装置の一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明に係る粘着シートの一実施形態を示す斜視図である。
【図３】本発明に係る粘着シートの一実施形態を示す断面図である。
【図４】母材フィルムの断面図である。
【図５】切断工程を示す断面図である。
【図６】除去工程を示す断面図である。
【図７】除去工程を示す断面図である。
【図８】貼付工程を示す断面図である。
【図９】画像表示装置の一実施形態を示す断面図である。
【図１０】画像表示装置の一実施形態を示す断面図である。
【図１１】画像表示装置の一実施形態を示す断面図である。
【図１２】軽剥離セパレータの剥離工程を示す断面図である。
【図１３】被着物への粘着面の貼付工程を示す断面図である。
【図１４】重剥離セパレータの剥離工程を示す断面図である。
【図１５】被着物への粘着面の貼付工程を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の好適な実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態に何ら限定されるものではない。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味する。同様に「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリロイル」とは、「アクリロイル」及びそれに対応する「メタクリロイル」を意味する。
【００２１】
本実施形態の画像表示装置用粘着剤からなる粘着層は、下記のような物性を有することが好ましい。すなわち、粘着層は画像表示装置に用いるため、ヘーズ（Ｈａｚｅ）が１．５％以下であることが好ましい。視認性の観点からは、ヘーズは、１．０％以下が好ましく、０．８％以下がより好ましく、０．５％以下がさらに好ましい。ヘーズの下限値については０に近いことが好ましいが、実用的な観点からは０．１以上である。
【００２２】
ヘーズとは、濁度を表す値（％）であり、ランプにより照射され、試料中を透過した光の全透過率Ｔと、試料中で拡散され散乱した光の透過率Ｄより、（Ｄ／Ｔ）×１００として求められる。これらは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６により規定されており、市販の濁度計、例えば、日本電色工業（株）製ＮＤＨ−５０００により容易に測定可能である。
【００２３】
粘着層は、４０〜７０℃でのｔａｎδが０．３５以上であることが好ましい。４０〜７０℃でのｔａｎδが０．３５以上であると、段差埋め込み性がより向上する傾向がある。一方、ｔａｎδは２以下であることが好ましい。ｔａｎδが２以下であると、フィルム形成性が良好になる傾向がある。ここで、ｔａｎδとは、損失弾性率を剪断貯蔵弾性率で除した値であり、損失弾性率、剪断貯蔵弾性率は、広域動的粘弾性測定装置により測定した値である。
【００２４】
粘着層は、２０℃における貯蔵弾性率が３０ｋＰａ〜３００ｋＰａの範囲であることが好ましく、３５ｋＰａ〜１６０ｋＰａの範囲であることがより好ましい。２０℃における貯蔵弾性率をこの範囲内とすることで、段差埋め込み性をより向上することができる。
【００２５】
粘着層の厚さは、使用用途及び方法により適宜調整されるため特に限定されないが、１５μｍ〜５００μｍが好ましく、２０μｍ〜３５０μｍがより好ましく、５０μｍ〜３００μｍがさらに好ましい。この範囲で使用した場合、ディスプレイ上に光学部材を貼り合わせるための透明な粘着シートとして特に優れた効果を発揮する。
【００２６】
上記のような粘弾性（ｔａｎδ、貯蔵弾性率）を有する粘着剤は、例えば、以下に説明する成分を組み合わせることによって得ることができる。
【００２７】
[（Ａ）成分：アクリル共重合体]
アクリル共重合体とは、（メタ）アクリロイル基を１つ有するモノマーを１種で重合するか又は２種以上組み合わせて共重合したものをいう。なお、本実施形態の効果を損なわない範囲であれば、（Ａ）成分は、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する化合物、又は（メタ）アクリロイル基を有していない重合性化合物（例えば、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等の重合性不飽和結合を１個有する化合物、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和結合を２個以上有する化合物）を、（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマーと共重合させたものであってもよい。
【００２８】
（Ａ）成分を形成する（メタ）アクリロイル基を１つ有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸アミド；（メタ）アクリロイルモルホリン（下記式（ａ）で示される化合物）；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数１〜１８のアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香環を有する（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式基を有する（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体；２−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート；アルキレングリコール鎖を含有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
【化１】
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式（ａ）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表す。
【００３０】
（Ａ）成分は、上記化合物の中でも、下記式（ｂ）に示されるアルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートが含まれていることが好ましく、炭素数６〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートがより好ましい。また、このような（メタ）アクリレートの含有割合は、共重合されたポリマー全質量に対して５０〜９０質量％であることが好ましく、６０〜８０質量％であることがより好ましく、６５〜７５質量％であることがさらに好ましい。以下式（ｂ）で示される（メタ）アクリレートの含有割合がこのような範囲であると、形成した粘着層の加工性が向上し、また、粘着層と透明保護板（ガラス基板、プラスチック基板等）との密着性も向上する。このような共重合割合のポリマーは、一般に、各モノマーを上記共重合割合と同じ割合で配合し、共重合させることで得ることができる。また、重合率は、実質的に１００質量％に近づくようにすることがより好ましい。
【００３１】
ＣＨ２＝ＣＸＣＯＯＲ      ・・・（ｂ）
式（ｂ）中、Ｘは水素原子又はメチル基を表し、Ｒは炭素数４〜１８のアルキル基を表す。
【００３２】
アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートとしては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、その中でも、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレートが好ましく、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートがより好ましい。また、アルキルメタクリレートよりもアルキルアクリレートの方が好ましい。これらのアルキル（メタ）アクリレートは２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートと共重合する他のモノマーとしては、限定するものではないが、水酸基、モルホリノ基、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、カルボニル基、ニトロ基、アルキレングリコール由来の基等の極性基を有するモノマーが好ましい。これら極性基を有する（メタ）アクリレートによって、粘着層と透明保護板との粘着性が向上する。
【００３４】
特に、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートと、下記式（ｘ）で示されるアルキレングリコール鎖を含有する（メタ）アクリレートとを併用することが好ましい。
【００３５】
ＣＨ２＝ＣＸＣＯＯ（ＣｐＨ２ｐＯ）ｑＲ      ・・・（ｘ）
式（ｘ）中、Ｘは水素原子又はメチル基を表し、Ｒは水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、ｐは２〜４の整数を表し、ｑは１〜１０の整数を表す。
【００３６】
式（ｘ）で示されるアルキレングリコール鎖を含有する（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を含有する（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ジブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシオクタエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシノナエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘプタプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのうち、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートがより好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。また、これらのアルキレングリコール鎖を含有する（メタ）アクリレートは２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
また、（Ａ）成分を形成するモノマーは、モルホリノ基を有する（メタ）アクリレートである式（ａ）で示される（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。特に、後に詳述する（Ｂ）成分に（メタ）アクリロイルモルホリンを含有しない場合には、（Ａ）成分に（メタ）アクリロイルモルホリンを含有することが好ましい。更に、後述する（Ｃ）成分として熱架橋剤を用いる場合は、（Ａ）成分を形成するモノマーとして水酸基を含有する（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。水酸基を含有する（メタ）アクリレートを含有する場合の含有量は、（Ａ）成分の総量に対して１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。
【００３８】
（Ａ）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値が、８００００〜７０００００であることが好ましい。重量平均分子量が８００００以上であると、透明保護板等に対して剥がれの発生しない粘着力を有する粘着層を得ることができ、一方、７０００００以下であると、粘着性樹脂組成物の粘度が高くなり過ぎず、シート状の粘着層にする際の加工性が良好になる。以上の観点から、（Ａ）成分の重量平均分子量は１０００００〜５０００００であることがより好ましく、１０００００〜３０００００であることがさらに好ましい。また、４０〜７０℃におけるｔａｎδが０．３５以上である粘着層を容易に得るためには、（Ａ）成分の重量平均分子量は１０００００〜４０００００であることが好ましい。
【００３９】
（Ａ）成分の重合方法としては、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の既知の重合方法を用いることができる。
【００４０】
（Ａ）成分を重合する際の重合開始剤としては、熱によりラジカルを発生する化合物を用いることができる。具体的には、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキシド等のような有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のようなアゾ系化合物が挙げられる。
【００４１】
（Ａ）成分の含有量は、後述する（Ｃ）成分として光架橋剤を用いる場合は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、１５〜８０質量％であることが好ましく、１５〜６０質量％であることがより好ましく、１５〜５０質量％であることがさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が１０〜８０質量％であると、粘着性樹脂組成物の粘度が粘着層を作製する際の適正粘度範囲に入り、加工性が良好となる。また、得られた粘着層は、ガラスやプラスチック等の透明保護板への粘着性が良好となる。また、（Ａ）成分の含有量は、後述する（Ｃ）成分として熱架橋剤を用いる場合は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、１５〜９９．９質量％であることが好ましく、５０〜９９．９質量％であることがより好ましく、８０〜９９．８質量％であることがさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が１５〜９９．９質量％であると、得られた粘着層は、ガラスやプラスチック等の透明保護板への粘着性が良好となり、かつ段差への埋め込み性も良好となる。
【００４２】
[（Ｂ）成分：（メタ）アクリロイル基を１つ有する（メタ）アクリル酸系誘導体モノマー]
（メタ）アクリロイル基を１つ有する（メタ）アクリル酸系誘導体モノマーとしては、前記（Ａ）成分を形成する（メタ）アクリロイル基を１つ有するモノマーとして例示した化合物と同様のものが挙げられる。
【００４３】
なお、本実施形態においては、粘着性及び透明性を確保する観点から、（Ｂ）成分は、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートを含有することが好ましく、アルキル基の炭素数が６〜１２であるアルキル（メタ）アクリレートを含有することがより好ましく、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートを含有することがさらに好ましい。また、粘着性、透明性及び取り扱い性の観点から、（Ｂ）成分は、上記式（ａ）で示される（メタ）アクリロイルモルホリンを含有することが好ましい。
【００４４】
（Ｂ）成分の含有量は、後述する（Ｃ）成分として光架橋剤を用いる場合は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して１５〜８０質量％であることが好ましい。（Ｂ）成分の含有量が、１５〜８０質量％の範囲であると、粘着性樹脂組成物の粘度が粘着層を作製する際の適正粘度範囲に入り、加工性が良好となる。また、得られた粘着シートの粘着性及び透明性にも優れるものとなる。そして、得られた粘着層が段差埋め込み性にも優れるものとなる。以上の観点から、（Ｂ）成分の含有量は、３０〜８０質量％であることがより好ましく、４０〜８０質量％であることがさらに好ましい。
【００４５】
[（Ｃ）成分：架橋剤]
本実施形態において用いられる架橋剤とは、粘着剤中の他の成分の官能基と反応する官能基を２個以上有する化合物であり、架橋剤の作用により、粘着層中に架橋構造体が形成される。例えば、画像表示装置用粘着剤が（Ｂ）成分を含有する場合、架橋剤は、光によって（Ｂ）成分と反応し得る官能基（例えば、（メタ）アクリロイル基）を２個以上有する化合物（光架橋剤）であってもよい。（Ａ）成分が水酸基等の反応性官能基を含有する（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む場合、架橋剤は、熱によって水酸基等と反応し得る官能基（例えば、イソシアネート基）を２個以上有する化合物（熱架橋剤）であってもよい。
【００４６】
光架橋剤としては、例えば、下記式（ｃ）〜（ｈ）で示される化合物が好適に例示される。ただし、式（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）中、ｓは１〜２０の整数を表し、式（ｆ）及び（ｇ）中、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、１〜１０の整数を表す。
【００４７】
【化２】
2014224179.tif 000004
【００４８】
【化３】
2014224179.tif 000005
【００４９】
【化４】
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【００５０】
【化５】
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【００５１】
【化６】
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【００５２】
【化７】
2014224179.tif 000009
【００５３】
また、ウレタン結合を有するウレタンジ（メタ）アクリレートも（Ｃ）成分として使用可能である。ウレタンジ（メタ）アクリレートを用いることによっても、４０〜７０℃におけるｔａｎδが０．３５以上である粘着層を容易に得ることができる。
【００５４】
ウレタン結合を有するウレタンジ（メタ）アクリレートは、他の成分との相溶性を良好にする観点から、ポリアルキレングリコール鎖を有することが好ましい。また、透明性を確保する観点から脂環式構造を有することが好ましい。（Ｃ）成分と、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分との相溶性が低い場合、硬化物が白濁する可能性がある。
【００５５】
光架橋剤は、高温又は高温高湿下における気泡及び剥がれの発生をより抑制させる観点から、重量平均分子量が１０００００以下であることが好ましく、３００〜１０００００であることがより好ましく、５００〜８００００であることがさらに好ましい。４０〜７０℃におけるｔａｎδが０．３５以上の粘着層を容易に得るためには、光架橋剤の重量平均分子量は１００００〜８００００であることが好ましい。
【００５６】
光架橋剤を用いる場合の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、１５質量％以下であることが好ましい。該含有量が１５質量％以下であると架橋密度が高くなり過ぎないため、十分な粘着性を有し、且つ弾性が高く、脆さのない粘着層を得ることができる。また、段差埋め込み性をより向上させる観点から、光架橋剤を用いる場合の含有量は、１０質量％以下であることがより好ましく、７質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５７】
光架橋剤の含有量の下限については特に制限はないが、フィルム形成性を良好にする観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、２質量％であることがより好ましく、３質量％以上であることがさらに好ましい。
【００５８】
前記熱架橋剤としては、イソシアネート系、メラミン系、エポキシ系等の熱架橋剤を用いることができる。また、この熱架橋剤としては、接着剤中に穏やかに広がった網目状構造を形成するために、３官能、４官能といった多官能架橋剤がより好ましい。
【００５９】
本発明においては、イソシアネート系化合物が好ましい。イソシアネート系化合物としては、例えば、多官能性ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物が好ましい。多官能性ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、トリメチロールプロパン等のトリオールや単官能アルコール、ジオールとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物等が挙げられる。熱架橋剤を用いる場合の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、４質量％以下であることが好ましい。該含有量が４質量％以下であると架橋密度が高くなり過ぎないため、十分な粘着性を有し、且つ弾性が高く、脆さのない粘着層を得ることができる。また、段差埋め込み性をより向上させる観点から、熱架橋剤を用いる場合の含有量は、３質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることがさらに好ましい。熱架橋剤の含有量の下限については特に制限はないが、フィルム形成性を良好にする観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％であることがより好ましく、０．３質量％以上であることがさらに好ましい。
【００６０】
[（Ｄ）成分：光重合開始剤]
（Ｄ）成分は、活性エネルギー線の照射により硬化反応を促進させるものである。ここで、活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。（Ｄ）成分は、前記（Ｂ）成分又は（Ｃ）成分を含む場合に用いることが好ましい。
【００６１】
（Ｄ）成分は特に限定されるものではなく、ベンゾフェノン系、アントラキノン系、ベンゾイル系、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、オニウム塩等の公知の材料を使用することが可能である。
【００６２】
具体的には、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、２−エチルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロロ−２−メチルアントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，２−ジエトキシアセトフェノン等の芳香族ケトン化合物；ゼンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物；ベンゾインメチルエーテル、エンゾインエチルエーテル、ゼンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物；ベンジル、ベンジルジメチルケタール等のベンジル化合物；β−（アクリジン−９−イル）（メタ）アクリル酸等のエステル化合物；９−フェニルアクリジン、９−ピリジルアクリジン、１，７−ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパン；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド；オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）等が挙げられる。これらの化合物は複数を組み合わせて使用してもよい。
【００６３】
また、特に、粘着性樹脂組成物を着色させない（Ｄ）成分としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物；オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）等が挙げられ、特にこれらを２種以上組み合わせたものが好ましい。
【００６４】
また、特に厚いシート（粘着層）を作製するためには、（Ｄ）成分は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物を含むことが好ましい。
【００６５】
本実施形態における（Ｄ）成分の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、０．０５〜５質量％であることが好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．１〜０．５質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量を５質量％以下とすることで、透過率が高く、また色相も黄味を帯びることがなく、且つ段差埋め込み性にも優れる粘着層を得ることができる。
【００６６】
[その他添加剤]
粘着性樹脂組成物には、必要に応じて上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）成分とは別に、各種添加剤を含有させてもよい。含有可能な各種添加剤としては、例えば、粘着性樹脂組成物の保存安定性を高める目的で添加するパラメトキシフェノール等の重合禁止剤、粘着性樹脂組成物を光硬化させて得られる粘着層の耐熱性を高める目的で添加するトリフェニルホスファイト等の酸化防止剤、紫外線等の光に対する粘着性樹脂組成物の耐性を高める目的で添加するＨＡＬＳ（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ａｍｉｎｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）等の光安定化剤、ガラス等に対する粘着性樹脂組成物の密着性を高めるために添加するシランカップリング剤が挙げられる。
【００６７】
これらの添加剤は、単独で用いてもよく、また複数の添加剤を組み合わせて含有させてもよい。なお、これらのその他添加剤の含有量は、通常、上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）の合計含有量と比較すると少量であり、一般に粘着性樹脂組成物の全質量に対して０．０１〜５質量％程度である。
【００６８】
図２は、本発明に係る粘着シートの一実施形態を示す斜視図である。図３は、図２のＩＩＩ−ＩＩＩ線に沿う断面図である。図２、図３に示す画像表示装置用粘着シート１は、例えば、前記粘着剤を基材上に塗工し、有機溶剤を含む場合は乾燥させて、加熱又は光（活性エネルギー線）照射することにより粘着層２を形成し、その後、別の基材を粘着層２に被せることで、得ることができる。前記光照射の場合、粘着層２の２５℃における剪断貯蔵弾性率を３０ｋＰａ〜１５０ｋＰａにする観点からは、２００〜７００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。
【００６９】
画像表示装置用粘着シートを得る際に、粘着層２はポリエチレンテレフタレートフィルム等の重合体フィルムの基材（重剥離セパレータ３）と同素材のカバーフィルム（軽剥離セパレータ４）で挟まれる構成となる。このとき、粘着層２と、それらのポリエチレンテレフタレートフィルム等の基材及びカバーフィルムとの剥離性を制御するために、粘着性樹脂組成物には、ポリジメチルシロキサン系、フッ素系等の界面活性剤を含有させることができる。
【００７０】
重剥離セパレータ３としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムが好ましく、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、「ＰＥＴフィルム」という場合もある。）であることがより好ましい。重剥離セパレータ３の厚さは、作業性の観点から、２５μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、３８μｍ以上１５０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以上１３０μｍ以下であることがさらに好ましい。重剥離セパレータ３の平面形状は、粘着層２の平面形状よりも大きく、重剥離セパレータ３の外縁は粘着層２の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。重剥離セパレータ３の外縁が粘着層２の外縁よりも張り出す量は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減させる観点から、２ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることが好ましく、４ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることがより好ましい。粘着層２及び重剥離セパレータ３の平面形状が長方形等の略矩形状である場合には、重剥離セパレータ３の外縁が粘着層２の外縁よりも張り出す量は、少なくとも１つの辺において２ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることが好ましく、少なくとも１つの辺において４ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることがより好ましく、すべての辺において２ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることがさらに好ましく、すべての辺において４ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることが特に好ましい。
【００７１】
軽剥離セパレータ４としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムが好ましく、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることがより好ましい。軽剥離セパレータ４の厚さは、作業性の観点から、２５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましく、３８μｍ以上７５μｍ以下であることがさらに好ましい。軽剥離セパレータ４の平面形状は、粘着層２の平面形状よりも大きく、軽剥離セパレータ４の外縁は粘着層２の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。軽剥離セパレータ４の外縁が粘着層２の外縁よりも張り出す量は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減させる観点から、２ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることが好ましく、４ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることがより好ましい。粘着層２及び軽剥離セパレータ４の平面形状が長方形等の略矩形状である場合には、軽剥離セパレータ４の外縁が粘着層２の外縁よりも張り出す量は、少なくとも１つの辺において２ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることが好ましく、少なくとも１つの辺において４ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることがより好ましく、すべての辺において２ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることがさらに好ましく、すべての辺において４ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることが特に好ましい。
【００７２】
軽剥離セパレータ４と粘着層２との間の剥離強度は、重剥離セパレータ３と粘着層２との間の剥離強度よりも低いことが好ましい。これにより、重剥離セパレータ３は軽剥離セパレータ４よりも粘着層２から剥離し難くなる。また、後述するように、粘着層２には、重剥離セパレータ３側に向かってブレードＢが通されるため、粘着層２の外縁部が重剥離セパレータ３に押し付けられることとなる。これにより、重剥離セパレータ３は軽剥離セパレータ４よりもさらに粘着層２から剥離し難くなり、重剥離セパレータ３に剥離が生じる前に軽剥離セパレータ４を剥離させることが可能となる。したがって、セパレータ３，４を片方ずつ剥離させることができ、セパレータ３，４を剥離して粘着層２を別々の被着物に貼り付ける作業を片方ずつ確実に行うことができる。重剥離セパレータ３と粘着層２、及び軽剥離セパレータ４と粘着層２との剥離強度は、例えば、重剥離セパレータ３、軽剥離セパレータ４の表面処理を施すこと等によって調整することができる。表面処理方法としては、例えば、シリコーン系化合物又はフッ素系化合物で離型処理する方法が挙げられる。
【００７３】
＜画像表示装置用粘着シートの製造方法＞
以上説明した粘着シート１は、例えば、次のように製造される。
図４は、母材フィルム１０の断面図である。まず、図４に示されるように重剥離セパレータ３上に粘着層２が形成され、粘着層２上に仮セパレータ６が形成された母材フィルム１０を準備する。仮セパレータ６は、例えば、軽剥離セパレータ４と同じ素材からなる層である。
【００７４】
図５は、母材フィルム１０の仮セパレータ６及び粘着層２を所望の形状に切断する切断工程を示す断面図である。図５に示されるように、ブレードＢを備えた打抜装置により、仮セパレータ６及び粘着層２を所望の形状に切断する。打抜装置は、クランク式の打抜装置であってもよいし、レシプロ式の打抜装置であってもよいし、ロータリー式の打抜装置であってもよい。また、前記切断にはレーザーカッターを用いることもできる。各基材の剥離性の観点からは、ロータリー式の打抜装置が好ましい。この工程では、重剥離セパレータ３に到達する深さでブレードＢを仮セパレータ６及び粘着層２に通し、仮セパレータ６及び粘着層２を切断することが好ましい。これにより、重剥離セパレータ３には切込部３ｃが形成され、粘着層２から重剥離セパレータ３の剥離が容易になる。
【００７５】
図６は、仮セパレータ６及び粘着層２の外側部分を母材フィルム１０から除去する除去工程を示す断面図である。図６に示されるように、仮セパレータ６及び粘着層２の外側部分を除去する。
図７は、粘着層２から仮セパレータ６を剥離する工程を示す断面図である。図７に示されるように粘着層２から仮セパレータ６を剥離する。
図８は、軽剥離セパレータ４の貼付工程を示す断面図である。図８に示されるように粘着層２に軽剥離セパレータ４を貼付する。
以上の工程で粘着シート１が完成する。
【００７６】
＜画像表示装置＞
次に、粘着シート１を用いて作製される画像表示装置について説明する。
画像表示装置としては、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、陰極線管（ＣＲＴ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）、有機ＥＬディスプレイ（ＯＥＬＤ）、３Ｄディスプレイ、電子ペーパー（ＥＰ）等が挙げられる。本実施形態の粘着層２は、画像表示装置の反射防止層、防汚層、色素層、ハードコート層等の機能性を有する機能層、透明保護板を組み合わせて貼り合わせるために使用することもできる。
【００７７】
前記反射防止層は、可視光反射率が５％以下となる反射防止性を有している層であればよく、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に既知の反射防止方法で処理された層を用いることができる。
【００７８】
前記防汚層は、表面に汚れが付きにくくするためのもので、表面張力を下げるためにフッ素系樹脂やシリコーン系樹脂で構成される既知の層を用いることができる。
【００７９】
前記色素層は、色純度を高めるために使用されるもので、液晶表示ユニット等の画像表示ユニットから発する光の色純度が低い場合に不要な光を低減するために使用される。不要な部分の光を吸収する色素を樹脂に溶解させ、ポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム等の基材フィルムに製膜又は積層して得ることができる。
【００８０】
前記ハードコート層は、表面硬度を高くするために使用される。ハードコート層としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリル樹脂；エポキシ樹脂等をポリエチレンフィルム等の基材フィルムに製膜又は積層したものを使用することができる。同様に表面硬度を高めるために、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート等の透明保護板にハードコート層を製膜又は積層したものを使用することもできる。
【００８１】
粘着層２は、偏光板に積層して使用することができる。この場合、偏光板の視認面側に積層することもでき、その反対側に積層することもできる。
【００８２】
偏光板の視認面側に使用する場合には、粘着層２のさらに視認面側に反射防止層、防汚層及びハードコート層を積層することができ、偏光板と液晶セルとの間に使用する場合には、偏光板の視認面側に機能性を有する層を積層することができる。
【００８３】
このような積層物とする場合、粘着層２は、ロールラミネート、真空貼合機又は枚葉貼合機を用いて積層することができる。特に本発明の画像表示装置用粘着剤は、ロールラミネート法を用いる場合に特に好適である。
【００８４】
液晶表示セルは、当技術分野で周知の液晶材料から構成されるものを使用することができる。また、液晶材料の制御方法によって、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）方式、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ−Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）方式、ＶＡ（Ｖｉｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）方式、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｃｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）方式等に分類されるが、本発明では、いずれの制御方法を使用した液晶表示セルであってもよい。
【００８５】
偏光板としては、当技術分野で一般的な偏光板を使用することができる。それらの偏光板の表面は、反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。このような表面処理は、偏光板の片面に対して、又はその両面に対して実施されていてよい。
【００８６】
バックライトシステムは、代表的には反射板等の反射手段とランプ等の照明手段とから構成される。
【００８７】
図９は、タッチセンサー付き透明保護板の一実施形態を示す断面図である。図９に示すタッチセンサー付き透明保護板１００は、タッチセンサー３０と、タッチセンサー３０に対向する透明保護板４０と、これらの間に設けられた段差（装飾部）６０及びオーバーコート層７０と、を備えている。透明保護板４０の厚さは、０．４ｍｍ以下であることが好ましい。下限値は特に制限はないが、実用的な観点からは透明保護版の厚さは０．１ｍｍ以上であることが好ましい。透明保護板４０のタッチセンサー３０とは反対側の表面が、タッチセンサー付き透明保護板１００の入力面１２である。段差（装飾部）６０は、透明保護板４０のタッチセンサー３０側の裏面上に設けられている。入力面１２に垂直な方向から見たときに、段差（装飾部）６０は、入力面１２の周縁部と重なるように設けられている。段差（装飾部）６０の全体形状は額縁状又は枠状である。段差（装飾部）６０の幅は、１〜２０ｍｍ程度であってよい。段差（装飾部）６０の厚さは、５〜３００μｍ程度である。段差（装飾部）６０は、例えば、情報入力装置及び画像表示ユニットの周縁部分に設けられる入出力用の配線が、入力面１２側から視認されることを防ぐために設けられる。装飾のために段差（装飾部）６０を設けることもできる。段差（装飾部）６０は、透明保護板４０の周縁部全体にわたって設けられる必要は必ずしもない。例えば、矩形の入力面の４辺のうち少なくとも１辺に沿って段差（装飾部）６０を設けることができる。
【００８８】
透明保護板４０としては、一般的な光学用透明基板を使用することができる。その具体例としては、ガラス基板、石英板等の無機物の板；アクリル樹脂基板、ポリカーボネート板等のプラスチック基板；厚手のポリエステルシート等の樹脂シート等が挙げられる。高い表面硬度が必要とされる場合にはガラス基板、アクリル樹脂基板が好ましく、ガラス基板がより好ましい。これらの透明保護板の表面には、反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。そのような表面処理は、透明保護板の片面に対して、又は両面に対して実施されていてもよい。透明保護板は、その複数枚を組み合わせて使用することもできる。
【００８９】
透明保護板４０の裏面側において、オーバーコート層７０が透明保護板４０上から段差（装飾部）６０上まで延在している。オーバーコート層７０の厚みは、１〜２０μｍ程度であってもよい。オーバーコート層７０の透明保護板４０とは反対側の表面上に、複数のタッチセンサー３０が設けられている。
【００９０】
タッチセンサー３０としては、表面に指や物体が触れた圧力で電極が接触する抵抗膜方式、触れた静電容量の変化を感知する静電容量方式、電磁誘導方式等に合わせて採用することができる。本発明の粘着層２は、静電容量方式のタッチセンサーを採用している液晶表示装置に用いることが特に好適である。前記タッチセンサー３０は、当技術分野で一般的に用いられているものを使用することができるが、前記静電容量方式のタッチセンサーとしては、例えば、透明電極の層又は配線パターンを有する。前記透明電極としては、例えば、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）等の金属酸化物が挙げられる。前記基板の厚さは、２０〜５００μｍである。また、前記透明電極の厚さは、１０〜５００ｎｍである。
【００９１】
図１０は、本発明の液晶表示装置の一実施形態を模式的に示す側面断面図である。図１０の液晶表示装置２００は、画像表示ユニットとタッチセンサー付き透明保護板との間に上記本実施形態の粘着層２を介在させて積層体を得ることにより製造することができる。
【００９２】
図１１は、本発明の液晶表示装置の一実施形態である、タッチパネルを搭載した液晶表示装置を模式的に示す側面断面図である。図１１の液晶表示装置２００は、タッチパネルとタッチセンサー付き透明保護板との間に上記本実施形態の粘着層２を介在させて積層体を得ることにより製造することができる。透明樹脂層（粘着層）３１又は３２は、例えば０．０２ｍｍ〜３ｍｍの厚さで形成することができる。特に、本実施形態の粘着剤は、厚膜にすることでより一層優れた効果を発揮させることができ、０．１ｍｍ以上の透明樹脂層３１又は３２を形成する場合に好適に用いることができる。
【００９３】
タッチパネルは、少なくともタッチセンサー３０とタッチパネル用基板４１から構成される。タッチパネル用基板４１としては、例えば、ガラス基板、ポリエチレンテレフタレートフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム等が挙げられる。
【００９４】
＜画像表示装置の製造方法＞
粘着シート１は、例えば、画像表示装置の組み立て等において次のように使用される。
【００９５】
図１２は、軽剥離セパレータの剥離工程を示す断面図である。図１２に示されるように、軽剥離セパレータ４を粘着シート１から剥離して粘着層２の粘着面２ｂを露出させる。
図１３は、被着物への粘着面の貼付工程を示す断面図である。図１３に示されるように、粘着層２の粘着面２ｂを被着物Ａ１に貼り付け、ローラＲ等で押し付ける。この際、被着物Ａ１の表面に段差６０がある場合は、粘着層２に埋め込まれる。被着物Ａ１の厚さが０．４ｍｍ以下である場合は、段差埋め込み性及び被着物Ａ１の割れ防止の観点から、大気圧下（例えば、０．７〜１．２気圧）、０．０５〜０．２ＭＰａの条件で貼り合わせることが好ましい。より好ましくは、大気圧下、０．０５〜０．１ＭＰａの条件で貼り合わせることである。被着物Ａ１は、例えば画像表示ユニット、タッチパネル又はタッチセンサー付き透明保護板である。
図１４は、重剥離セパレータの剥離工程を示す断面図である。図１４に示されるように、重剥離セパレータ３を粘着層２から剥離して粘着層２の粘着面２ｃを露出させる。
【００９６】
図１５は、被着物への粘着面の貼付工程を示す断面図である。図１５に示されるように、粘着層２の粘着面２ｃを、ゴムローラ等を用いて被着物Ａ２に貼り付ける。被着物Ａ２の厚さが０．４ｍｍ以下であり、かつ段差部を有する場合は、段差埋め込み性及び被着物Ａ１の割れ防止の観点から、大気圧下（例えば、０．７〜１．２気圧）、０．０５〜０．２ＭＰａの条件で貼り合わせることが好ましい。より好ましくは、大気圧下、０．０５〜０．１ＭＰａの条件で貼り合わせることである。被着物Ａ２は、例えば画像表示ユニット、タッチパネル又はタッチセンサー付き透明保護板である。このようにして、粘着層２を介して被着物同士を貼り合わせることができる。尚、貼り付け順序に制限はなく、被着物Ａ２を被着物Ａ１より先に貼り付けてもよい。被着物Ａ１と被着物Ａ２を粘着層２で貼り付けた後、加熱加圧処理（オートクレーブ処理）をすることが好ましい。加熱加圧処理条件は、３０℃〜６０℃であり、圧力が０．２〜０．５ＭＰａであることが好ましい。被着物表面の段差が４０〜１００μｍである場合は、段差近傍の気泡をより除去させる観点から、加熱加圧処理条件は、温度が３５℃〜６０℃であり、圧力が０．２５〜０．５ＭＰａであることが好ましい。また、処理時間は、５〜６０分が好ましく、１０〜５０分であることがより好ましい。
【００９７】
また、上記製造方法は、（Ｃ）成分として光架橋剤及び（Ｄ）成分を用いた透明粘着剤組成物において、オートクレーブ処理の前又は後に、粘着層２に対して、両被着物（例えば、透明保護板、画像表示ユニット）のいずれか一方の側から紫外線を照射する工程を含む。これにより、高温高湿下における信頼性（気泡の発生低減及び剥がれの抑制）及び接着力をより向上できる。高温高湿下における信頼性をさらに向上させる観点からは、段差部を有しない被着物（例えば、タッチパネル）側から紫外線を照射することが好ましい。
【００９８】
紫外線の照射量は、特に制限がないが、５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２程度であることが好ましい。なお、紫外線を照射する工程は、高温高湿下における信頼性を向上させる観点から、オートクレーブ処理後に行うことが好ましい。このようにして得られた構造体において、被着物としてガラス基板（ソーダライムガラス）又はアクリル樹脂基板を採用した場合、粘着層２とこれらの基盤との間の剥離強度は、５〜３０Ｎ／１０ｍｍであることが好ましく、８〜３０Ｎ／１０ｍｍであることがより好ましく、１０〜３０Ｎ／１０ｍｍであることがさらに好ましい。なお、剥離強度は、引張試験機（ＲＴＣ−１２１０：（株）オリエンテック製、商品名）を用いて、１８０度ピール（剥離速度３００ｍｍ／分で３秒間、測定温度２５℃）として測定することができる。
以上の工程で、被着物Ａ１と被着物Ａ２との間に粘着層２が配置される。
【実施例】
【００９９】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【０１００】
＜評価＞
各実施例及び比較例で得られた各粘着シート（粘着層）について以下の試験方法で評価した。
【０１０１】
１．貯蔵弾性率及びｔａｎδ
１０ｍｍ×１０ｍｍ×０．1ｍｍ（厚さ）のサイズに切り出した粘着シートの粘着層を５枚重ねて試験片として使用し、広域動的粘弾性測定装置（Ｓｏｌｉｄｓ  Ａｎａｌｙｚｅｒ  ＲＳＡ−ＩＩ：Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、商品名）を用いて、シェアサンドイッチモード、周波数１．０Ｈｚ、測定温度範囲−２０〜１００℃で昇温速度５℃／分にて粘着層の動的粘弾性を測定した。
【０１０２】
２．段差埋め込み性
５０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに切り出した粘着シートの粘着層を５８ｍｍ×８６ｍｍ×０．１ｍｍ（厚さ）のＩＴＯフィルム（３００Ｒ：東洋紡（株）製、商品名）に、２５℃、大気圧下において、ゴムローラ（ローラ径：５０ｍｍ、ローラ幅：２１０ｍｍ）を用いて０．０７ＭＰａの圧力にて貼り付けた。
【０１０３】
次いで、ＩＴＯフィルムを貼り合わせていない側の粘着層の面に、外周部に厚さ１５μｍの段差部が印刷されているガラス基板（厚さ０．４ｍｍ）を、２５℃、大気圧下において、ゴムローラ（ローラ径：５０ｍｍ、ローラ幅：２１０ｍｍ）を用いて０．０７ＭＰａの圧力にて貼り付けた。段差部が印刷されているガラス基板はＩＴＯフィルムと同一の外寸法を有し、内寸法４５ｍｍ×６８ｍｍの開口部を有する。上記ガラス基板を、入力装置又は画像表示装置の代用として用いて、埋め込み性の評価を行った。
【０１０４】
その後、オートクレーブ処理（４５℃、０．３ＭＰａ）を３０分間行いサンプルとした。得られたサンプルを下記の基準にしたがって段差埋め込み性を評価した。
【０１０５】
（評価基準）
段差部内周壁とガラス基板との接合部近傍（開口部が有する４辺）における気泡の有無を確認した。
Ａ：気泡無し、又は１辺のみに気泡が残る
Ｂ：２辺に気泡が残る
Ｃ：３辺以上に気泡が残る
【０１０６】
３．粘着力（２５℃、８５℃）
２５ｍｍ×５０ｍｍ×０．１ｍｍ（厚さ）のサイズに切り出した粘着シートの粘着層を、２５℃、大気圧下において、ゴムローラ（ローラ系：５０ｍｍ、ローラ幅：２１０ｍｍ）を用いて０．０７ＭＰａの圧力にてガラス基板（ソーダライムガラス）に貼り付けた後、オートクレーブ処理（４５℃、０．３ＭＰａ）を３０分間行いサンプルとした。その後、引張試験機（ＲＴＣ−１２１０：（株）オリエンテック製、商品名）を用い、１８０度剥離した際の粘着力を測定した。剥離速度３００ｍｍ／分で３秒間剥離し、粘着層の温度を２５℃又は８５℃とする条件で、粘着層とガラス基板（ソーダライムガラス）との粘着力を測定した。２．５Ｎ／２５ｍｍ未満であると、粘着剤の剥離又は被着体と粘着剤との境界面付近で気泡が生じる可能性がある。
【０１０７】
（評価基準）
Ａ：２．５Ｎ／２５ｍｍ以上
Ｂ：１．０〜２．５Ｎ／２５ｍｍ
Ｃ：１．０Ｎ／２５ｍｍ未満
【０１０８】
４．ヘーズ
５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．１ｍｍ（厚さ）のサイズに切り出した粘着シートを８５℃、８５％ＲＨの条件下で２４時間放置した。その後、粘着層のヘーズを濁度計（ＮＤＨ−５０００：日本電色工業（株）製、商品名）を用いて測定した。
【０１０９】
５．ＩＴＯ抵抗値変化率
４０ｍｍ×７０ｍｍのガラス基板（ソーダライムガラス）上に、２０ｍｍ（短辺）×７０ｍｍ（長辺）のＩＴＯフィルム（３００Ｒ：東洋紡（株）製、商品名）を導電面が上側に向くように設置した。次いで、４０ｍｍ×４０ｍｍ×０．１ｍｍ（厚さ）のサイズに切り出した粘着シートの粘着層を、ＩＴＯフィルムの導電面に対して、２５℃、大気圧下において、ゴムローラ（ローラ径：５０ｍｍ、ローラ幅：２１０ｍｍ）を用いて０．０７ＭＰａの圧力にて貼り付けて、測定用サンプルを得た。この時、粘着層が貼り付けられていないＩＴＯフィルム面が、７０ｍｍ（長辺）の両端に存在するようにした。得られた測定用サンプルを入力装置又は画像表示装置の代用として用いた。測定用サンプルを８５℃、８５％ＲＨの条件下で２４０時間放置した後、デジタルマルチメータ（ＡＤ５５３５：Ａ＆Ｄ社製、商品名）を用いて抵抗値を測定し、８５℃、８５％ＲＨで処理する前の抵抗値に対する変化率を算出した。
【０１１０】
（製造例１）
（Ａ）アクリル共重合体Ａ−１の合成
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管の付いた反応容器に、初期モノマーとして２−エチルヘキシルアクリレート８４．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート３６．０ｇ及びメチルエチルケトン１５０．０ｇをとり、１００ｍＬ／分の風量で窒素置換しながら、１５分間で常温（２５℃）から７０℃まで反応容器内を加熱した。
【０１１１】
その後、反応容器内を７０℃に保ちながら、追加モノマーとしての２−エチルヘキシルアクリレート２１．０ｇ及び２−ヒドロキシエチルアクリレート９．０ｇにラウロイルパーオキシド１．０ｇを溶解した溶液を準備し、この溶液を６０分間かけて滴下し、滴下終了後さらに２時間反応を進行させた。
【０１１２】
続いて、メチルエチルケトンを溜去することにより２−エチルヘキシルアクリレートと２−ヒドロキシエチルアクリレートの共重合樹脂（重量平均分子量１５００００）（アクリル共重合体Ａ−１）を得た。
重量平均分子量の測定は、下記の装置及び測定条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィーを使用して行った。重量平均分子量の決定には、標準ポリスチレンの検量線を使用した。
装置：（株）日立製作所
ＲＩ検出器：Ｌ−３３５０
使用溶媒：ＴＨＦ
カラム：日立化成工業（株）製  Ｇｅｌｐａｃ  ＧＬ−Ｒ４２０＋Ｒ４３０＋Ｒ４４０
カラム温度：４０℃
流量：２．０ｍＬ／分
【０１１３】
（製造例２）
（Ｃ）光架橋剤の合成
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び空気注入管の付いた反応容器に、ポリプロピレングリコール（分子量２０００）３０３．９２ｇ、ε−カプロラクトン２モルで変性したヒドロキシエチルアクリレート（プラクセルＦＡ２Ｄ：ダイセル化学工業（株）製、商品名）８．６６ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート９９．７４ｇ、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．１２ｇ及び触媒としてジブチル錫ジラウレート０．５ｇをとり、空気を流しながら７５℃に昇温後、７５℃で撹拌しつつイソホロンジイソシアネート３６．４１ｇを２時間かけて均一に撹拌し、反応を行った。
【０１１４】
滴下終了後、５時間反応を行ったところで、さらに２−ヒドロキシエチルアクリレート４４．８８ｇを追加し、１時間反応を行った。ＩＲ測定によって、イソシアネートが消失したことを確認して反応を終了し、ポリプロピレングリコールとイソホロンジイソシアネートを繰り返し単位として有し、重合性不飽和結合を有するポリウレタンジアクリレート（重量平均分子量２００００）を得た。
【０１１５】
（製造例３）
（Ａ）アクリル共重合体Ａ−２の合成
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管の付いた反応容器に、初期モノマーとしてブチルアクリレート４０．０ｇ、メチルアクリレート１０．０ｇ、２−ヒドロキシプロピルアクリレート２０．０ｇ、アクリル酸０．１ｇ及び酢酸エチル１００．０ｇ、トルエン２０ｇをとり、１００ｍＬ／分の風量で窒素置換しながら、１５分間で常温（２５℃）から７０℃まで反応容器内を加熱した。
【０１１６】
その後、反応容器内を７０℃に保ちながら、追加モノマーとしてのブチルアクリレート１７．０ｇ、メチルアクリレート４．０ｇ、２−ヒドロキシプロピルアクリレート１０．０ｇ、アクリル酸０．１ｇにラウロイルパーオキシド１．０ｇを溶解した溶液を準備し、この溶液を６０分間かけて滴下し、滴下終了後さらに２時間反応を進行させた。
【０１１７】
続いて、酢酸エチル１３ｇ、トルエン２０ｇを加え、固形分濃度４０％の共重合樹脂（重量平均分子量３５００００）（アクリル共重合体Ａ−２）の溶液を得た。
重量平均分子量の測定は、下記の装置及び測定条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィーを使用して行った。重量平均分子量の決定には、標準ポリスチレンの検量線を使用した。
装置：（株）日立製作所
ＲＩ検出器：Ｌ−３３５０
使用溶媒：ＴＨＦ
カラム：日立化成工業（株）製  Ｇｅｌｐａｃ  ＧＬ−Ｒ４２０＋Ｒ４３０＋Ｒ４４０
カラム温度：４０℃
流量：２．０ｍＬ／分
【０１１８】
＜画像表示装置用粘着剤の調製及び粘着シート作製＞
（実施例１）
製造例１で得られたアクリル共重合体（Ａ−１）３５．０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）３５．３ｇ、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）２２．０ｇ、ポリプロピレングリコールジアクリレート（ファンクリルＦＡ−Ｐ２４０Ａ：日立化成工業（株）製、商品名；式（ｅ）で示され、ｎの平均値が７である化合物）０．２ｇ、製造例２で得られた重合性不飽和結合を有するポリウレタンジアクリレート７．０ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（Ｉ−１８４）０．５ｇを秤量し、撹拌混合して粘着シート用粘着剤を得た。
【０１１９】
その後、３００ｍｍ×４００ｍｍ×０．０５ｍｍ（厚さ）のポリエチレンテレフタレートフィルム（ＢＸ８：東レフィルム加工（株）製、商品名）の離型処理した表面に、上記で得られた粘着シート用粘着剤を滴下し、さらに表面を離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（ＢＫＥ：東レフィルム加工（株）製、商品名）をその上から被せ、ローラにて粘着シート用粘着剤をシート状に拡げた。紫外線照射装置を用いて紫外線を５００ｍＪ／ｃｍ２照射して透明な粘着層を有する粘着シートを得た。該粘着シートについて上記方法にて評価した結果を表１に示す。
【０１２０】
（実施例４及び比較例１）
表１に示す配合としたこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１２１】
（実施例２）
製造例３で得られたアクリル共重合体Ａ−２溶液の固形分濃度１００％に対して、熱架橋剤として多官能ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物（コロネートＨＬ：日本ポリウレタン工業（株）、商品名）０．３％を秤量し、撹拌混合して粘着シート用粘着剤を得た。
【０１２２】
その後、ポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理した表面に上記で得られた粘着シート用粘着剤を滴下し、乾燥後の厚さが１００μｍとなるようにバーコーターを用いて拡げ、１００℃で５分間加熱乾燥して、粘着層を形成させた。その後、粘着層に表面を離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムを被せ、１．０ｋｇｆのハンドローラにて貼り付けて透明な粘着層を有する粘着シートを得た。該粘着シートについて上記方法にて評価した結果を表１に示す。
【０１２３】
（実施例３及び比較例２）
表１に示す配合としたこと以外は実施例２と同様にして粘着シートを得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１２４】
【表１】
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【符号の説明】
【０１２５】
Ｄ１…透明保護板（ガラス又はプラスチック基板）、Ｄ２…タッチパネル、Ｄ３…偏光板、Ｄ４…液晶表示セル、Ｄ５，Ｄ６…粘着層、１…粘着シート、２…粘着層、３…重剥離セパレータ、４…軽剥離セパレータ、６…仮セパレータ、２ａ，３ａ，４ａ…外縁、３ｂ…粘着層側の面、３ｃ…切込部、１０…母材フィルム、Ｂ…ブレード、４０…透明保護板（ガラス又はプラスチック基板）、４１…タッチパネル用基板、７…画像表示ユニット、１２…入力面、３０…タッチセンサー、３１，３２…透明樹脂層、６０…段差（装飾部）、７０…オーバーコート層、１００…タッチセンサー付き透明保護板、２００…液晶表示装置、２ｂ，２ｃ…粘着面、Ｒ…ローラ、Ａ１，Ａ２…被着物。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
2014224179.tif 000022
【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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