(57)【要約】【課題】地下水や上水、土壌洗浄水、下水、農業用水などに含まれる放射性セシウムを大規模な沈降分離設備を必要とせずに、スラッジを発生することなく、簡便かつ高精度に除去し、廃棄処理が容易な水処理用フィルターカートリッジおよびその製造方法を提供する。【解決手段】リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）を巻き回してなる濾過層（Ａ）を含むことを特徴とする、或いは前記リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）を巻き回してなる濾過層（Ａ）と、メルトブロー不織布（ｂ）を巻き回してなる濾過層（Ｂ）を、同芯軸上に配置したことを特徴とする、或いは前記濾過層（Ａ）と濾過層（Ｂ）に加えて、さらに、ナノファイバー不織布（ｃ）からなる濾過層（Ｃ）を、同芯軸上に巻き回して配置したことを特徴とする、セシウム除去用フィルターカートリッジおよびその製造方法など。【選択図】図１
2014087735.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）を巻き回してなる濾過層（Ａ）を含むことを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジ。
【請求項２】
前記リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）を巻き回してなる濾過層（Ａ）と、メルトブロー不織布（ｂ）を巻き回してなる濾過層（Ｂ）を、同芯軸上に配置したことを特徴とする請求項１に記載のセシウム除去用フィルターカートリッジ。
【請求項３】
前記濾過層（Ａ）と濾過層（Ｂ）に加えて、さらに、ナノファイバー不織布（ｃ）からなる濾過層（Ｃ）を、同芯軸上に巻き回して配置したことを特徴とする請求項２に記載のセシウム除去用フィルターカートリッジ。
【請求項４】
前記リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）は、平均繊維径が５〜４０μｍの繊維からなる不織布に、グラフト重合により、リンモリブデン酸基を付加してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のセシウム除去用フィルターカートリッジ。
【請求項５】
前記メルトブロー不織布（ｂ）は、平均繊維径が０．５〜５μｍおよび平均孔径が３〜４０μｍであることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載のセシウム除去用フィルターカートリッジ。
【請求項６】
前記ナノファイバー不織布（ｃ）は、素材がポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）およびポリアミド（ＰＡ）からなる群から選ばれる一種であり、且つ平均繊維径が５０〜５００ｎｍおよび平均孔径が０．３〜３μｍであるナノファイバー層が、支持体不織布に担持されていることを特徴とする請求項３に記載のセシウム除去用フィルターカートリッジ。
【請求項７】
請求項１に記載のセシウム除去用フィルターカートリッジの製造方法であって、
濾過層（Ａ）を構成するリンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）は、
平均繊維径が５〜４０μｍの繊維からなる不織布に、放射線を照射することによりラジカル種を発生させる工程（Ｉ）、及び
該ラジカル種を発生させた不織布を、リンモリブデン酸スズ、リンモリブデン酸チタン及びリンモリブデン酸アンモニウム・ｎ水和物（ＡＭＰ）からなる群から選択される一種、並びにグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）と界面活性剤を少なくとも含む反応性モノマー液に、浸漬して接触させて、液相にて不織布繊維上に、リンモリブデン酸基をグラフト重合させる工程（ＩＩ）から、製造されることを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジの製造方法。
【請求項８】
前記反応性モノマー液には、さらに架橋剤が含まれることを特徴とする請求項７に記載のセシウム除去用フィルターカートリッジの製造方法。
【請求項９】
請求項２に記載のセシウム除去用フィルターカートリッジの製造方法であって、
先ず、有孔の中空円筒を巻き芯（コア）として、メルトブロー不織布（ｂ）を複数回巻き回して濾過層（Ｂ）とし、次いで、濾過層（Ｂ）の上から、リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）を複数回巻き重ねて濾過層（Ａ）とし、これら２種の濾過層で構成されることを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジの製造方法。
【請求項１０】
請求項３に記載のセシウム除去用フィルターカートリッジの製造方法であって、
先ず、有孔の中空円筒を巻き芯（コア）とし、ナノファイバー不織布（ｃ）を複数回巻き回して濾過層（Ｃ）とし、次いで、濾過層（Ｃ）の上から、メルトブロー不織布（ｂ）を複数回巻き回して濾過層（Ｂ）とし、さらに、濾過層（Ｂ）の上から、リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）を複数回巻き重ねて濾過層（Ａ）とし、これら３種の濾過層で構成されることを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中に存在する金属、特に放射性セシウムを除去するための水浄化用フィルターカートリッジおよびその製造方法に関し、より詳しくは、地下水、上水、下水、工業用水、農業水産業用水または汚染土壌の洗浄水に含まれる有害金属、特に放射性セシウムを効率よく捕集する水浄化用フィルターカートリッジおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
原子力発電所や放射性物質取り扱い施設の事故などによって汚染される地下水、上水、飲料水、下水、工業用水、農業水産業用水、各種生活用水などに含まれる放射性セシウム同位元素の除去が求められ、高精度かつ短時間に大量の汚染水を安全なものに改質することが求められている。
【０００３】
ヨウ素、セシウムやストロンチウムなどの放射性物質を含む排液から、特定の放射性物質を取り除く方法が幾つか提案されている。
従来から用いられている水浄化方法の例をいくつか挙げると、先ず、吸着剤と凝集沈殿剤を使用する沈降方式が挙げられる。例えば、貯水漕設備に吸着剤を投入し、凝集沈殿剤を加えて有害金属を捕集する方法である。吸着剤として、ゼオライト、フェロシアン化化合物、顔料の一種プルシアンブルーなどが提案され、使用されている。
また、特許文献１では、リン酸またはリン酸塩を添加することによりセシウム（Ｃｓ）を吸着させて再処理高レベル廃液から放射性核種の分離する方法、また、特許文献２では、リンモリブデン酸アンモニウムを添加して、放射性セシウムを分離することを特徴とする原子炉水の核種分析方法が開示されている。
【０００４】
しかしながら、上記の放射性物質を含む排液から特定の放射性物質を取り除くには、沈降分離設備などの大規模の処理装置が新たに必要であり、また、排液の処理後に放射性物質を含むスラッジが残され、これを乾燥などにより減容化するなどの処置がさらに必要となる。
さらに、放射性セシウムは、水中に陽イオンとして存在する他に、サブミクロンサイズの微小な土壌（以下、ダストともいう。）に強く吸着されており、このダストが水中に浮遊懸濁粒子として存在する。こうしたダストを高速かつ高精度で除去することが同時に求められているが、上述の方法では、そうした微小ダストの沈降分離による濾過機能としては十分な機能を有しない。
【０００５】
一方、通水性不織布にグラフト技術を応用して、金属イオン交換基を付与することにより、温泉水に溶存する有用・有害金属を吸着することができる吸着材が提案されている（特許文献３参照。）。
このような不織布製吸着材（例えば、特許文献４、５等参照）は、濾過フィルターに加工でき、種々金属イオンの吸着速度も速いため、濾過処理の速度も速く、スラッジを発生しないので、使用後の廃棄処理（減容化や移送など）に手間がかからず、水浄化には好ましいものである。
しかしながら、選択的に放射性セシウムを吸着するものではないために、セシウム汚染水中に混在するナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム他の金属イオンまでも、吸着してしまい、その結果、セシウムを吸着する容量が侵食されるため、捕集精度や捕集容量の低下や寿命が実質的に短くなるという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０５−０２７０９０号公報
【特許文献２】特開２０１２−１５００４４号公報
【特許文献３】特開２００６−０２６５８８号公報
【特許文献４】特開平１１−２７９９４５号公報
【特許文献５】特開２００８−２２９５８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、地下水や上水、土壌洗浄水、下水、農業用水などに含まれる放射性セシウムを大規模な沈降分離設備を必要とせずに、すなわち、凝集剤や沈殿剤を用いずに、スラッジを発生することなく、簡便かつ高精度に除去し、廃棄処理が容易な水処理用フィルターカートリッジおよびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、かかる従来技術の問題点を解決するため、鋭意研究の結果、リンモリブデン酸基を付加した不織布を用いて、特に、該リンモリブデン酸基を付加した不織布と、密なる繊維構成をもつダスト濾過機能の高い不織布とを組み合せて、特定の２種類または３種類の不織布を基本濾材とするコンパクトなカートリッジに加工することにより、水中に溶解しているセシウムイオンのみならず、セシウムを吸着または付着している微小なダストを高効率で除去することを可能とした。このカートリッジは、従来から使用されている水濾過処理装置に交換フィルターとして、簡単に装脱着することが可能であり、高精度で高速かつ経済的にセシウム汚染水を浄化できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
記本発明に係る特定の２種類または３種類の不織布とは、リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）、メルトブロー不織布（ｂ）又はさらにナノファイバー不織布（ｃ）である。
上記不織布（ａ）は、付加したリンモリブデン基により、水中に溶存しているセシウムを選択的かつ高精度に吸着する濾材であり、また、不織布（ｂ）は、放射性セシウムなどの有害金属を吸着している微小のダストを、物理的に高精度かつ高速度で捕集する機能を持たせた濾材である。
さらに、所望により用いられる上記不織布（ｃ）は、上記不織布（ｂ）と同様に、放射性セシウムなどの有害金属を吸着（または付着）している微小のダストを、更に高精度で捕集する機能を持たせた濾材である。本発明は、上記の構成によって、これら２種類または３種類の不織布からなる濾材を一つのフィルタユニットに組み入れた、セシウム除去用フィルターカートリッジ及びその製造方法を提供するものである。
【００１０】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）を巻き回してなる濾過層（Ａ）を含むことを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジが提供される。
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、前記リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）を巻き回してなる濾過層（Ａ）と、メルトブロー不織布（ｂ）を巻き回してなる濾過層（Ｂ）を、同芯軸上に配置したことを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジが提供される。
さらに、本発明の第３の発明によれば、第２の発明において、前記濾過層（Ａ）と濾過層（Ｂ）に加えて、さらに、ナノファイバー不織布（ｃ）からなる濾過層（Ｃ）を、同芯軸上に巻き回して配置したことを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジが提供される。
【００１１】
本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、前記リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）は、平均繊維径が５〜４０μｍの繊維からなる不織布に、グラフト重合により、リンモリブデン酸基を付加してなることを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジが提供される。
また、本発明の第５の発明によれば、第２〜４のいずれかの発明において、前記メルトブロー不織布（ｂ）は、平均繊維径が０．５〜５μｍおよび平均孔径が３〜４０μｍであることを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジが提供される。
さらに、本発明の第６の発明によれば、第３の発明において、前記ナノファイバー不織布（ｃ）は、素材がポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）およびポリアミド（ＰＡ）からなる群から選ばれる一種であり、且つ平均繊維径が５０〜５００ｎｍおよび平均孔径が０．３〜３μｍであるナノファイバー層が、支持体不織布に担持されていることを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジが提供される。
【００１２】
また、本発明の第７の発明によれば、第１の発明に係るセシウム除去用フィルターカートリッジの製造方法であって、
濾過層（Ａ）を構成するリンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）は、
平均繊維径が５〜４０μｍの繊維からなる不織布に、放射線を照射することによりラジカル種を発生させる工程（Ｉ）、及び
該ラジカル種を発生させた不織布を、リンモリブデン酸スズ、リンモリブデン酸チタン及びリンモリブデン酸アンモニウム・ｎ水和物（ＡＭＰ）からなる群から選択される一種、並びにグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）と界面活性剤を少なくとも含む反応性モノマー液に、浸漬して接触させて、液相にて不織布繊維上に、リンモリブデン酸基をグラフト重合させる工程（ＩＩ）から、製造されることを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジの製造方法が提供される。
さらに、本発明の第８の発明によれば、第７の発明において、前記反応性モノマー液には、さらに架橋剤が含まれることを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジの製造方法が提供される。
【００１３】
また、本発明の第９の発明によれば、第２の発明に係るセシウム除去用フィルターカートリッジの製造方法であって、
先ず、有孔の中空円筒を巻き芯（コア）として、メルトブロー不織布（ｂ）を複数回巻き回して濾過層（Ｂ）とし、次いで、濾過層（Ｂ）の上から、リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）を複数回巻き重ねて濾過層（Ａ）とし、これら２種の濾過層で構成されることを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジの製造方法が提供される。
さらに、本発明の第１０の発明によれば、第３の発明に係るセシウム除去用フィルターカートリッジの製造方法であって、
先ず、有孔の中空円筒を巻き芯（コア）とし、ナノファイバー不織布（ｃ）を複数回巻き回して濾過層（Ｃ）とし、次いで、濾過層（Ｃ）の上から、メルトブロー不織布（ｂ）を複数回巻き回して濾過層（Ｂ）とし、さらに、濾過層（Ｂ）の上から、リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）を複数回巻き重ねて濾過層（Ａ）とし、これら３種の濾過層で構成されることを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジの製造方法が提供される。
【００１４】
本発明は、上記の如くセシウム除去用フィルターカートリッジなどに係るものであるが、その好ましい態様としては、次のものが包含される。
（１）第１又は４の発明において、リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）は、リンモリブデン酸アンモニウム・ｎ水和物（ＡＭＰ）由来であることを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジ。
（２）第２の発明において、メルトブロー不織布（ｂ）の材質は、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンまたはポリアミドから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジ。
（３）第６の発明において、前記ナノファイバー層は、エレクトロスピニング法により形成され、一方、前記支持体不織布は、ポリオレフィン系素材もしくはポリエステル系素材を用いたメルトブロー不織布、スパンボンド不織布、スパンレース不織布、湿式不織布またはサーマルボンド不織布であることを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジ。
（４）第８の発明において、前記架橋剤は、エチレングリコールジメタクリレート誘導体またはトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）であることを特徴とするセシウム除去用フィルターカートリッジの製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のセシウム除去用フィルターカートリッジは、上述のように、単層の濾過層（Ａ）のみでも良いが、好ましくは２種、或いは所望により３種以上の異なる濾過層から構成され、これらの濾過層の効果は、以下のとおりである。
先ず、上流側（外層側）に配置される濾過層（Ａ）を構成するリンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）は、流入してくる排水中に溶存するセシウムイオンを高精度で吸着し、捕捉する。しかも、付加したリンモリブデン酸基の脱離を、長期に防ぐことができ、吸着機能の耐久性にも優れている。
しかしながら、セシウムを吸着（または付着）しているものも含まれる可能性がある極めて微小なダストは、この濾過層（Ａ）のみでは、十分に捕捉できないおそれがあって、この濾過層（Ａ）を通過する可能性がある。そのため、このような極めて微小ダストを高精度で捕捉するために、メルトブロー不織布（ｂ）からなる濾過層（Ｂ）、或いは所望により、さらに、ナノファイバー不織布（ｃ）からなる濾過層（Ｃ）を、濾過層（Ａ）の下流側に設けることにより、高度の濾過能力を付与することができる。
このように、本発明のフィルターカートリッジは、排水中に含まれる放射性セシウムイオンのみならず、放射性セシウムを吸着している微小ダストも、高精度、高効率および高速度で、同時に捕捉することができる。また、凝集剤や沈殿剤を用いないため、スラッジを発生することがないので、廃棄処理が簡便になり、経済性に配慮した、小型で処理能力の高い交換型の水濾過装置として、使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明のセシウム除去用フィルターカートリッジの構造の詳細を説明する模式図である。
【図２】本発明のセシウム除去用フィルターカートリッジの濾過性能を評価するために用いる通液試験装置の概要を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明のセシウム除去用フィルターカートリッジ及びその製造方法について、詳細に説明する。
本発明のセシウム除去用フィルターカートリッジは、リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）を巻き回してなる濾過層（Ａ）を含むことを特徴とし、好ましくは、リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）を巻き回してなる濾過層（Ａ）と、メルトブロー不織布（ｂ）を巻き回してなる濾過層（Ｂ）と、さらに、ナノファイバー不織布（ｃ）を巻き回してなる濾過層（Ｃ）とからなる、２ないし３種類の機能性不織布を同芯軸上に巻き回すことよって濾過層が構成されることを特徴とするものである。
【００１８】
このようなフィルターカートリッジを構成する濾過層（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）などについて、以下に説明する。
【００１９】
１．濾過層（Ａ）
本発明のセシウム除去用フィルターカートリッジにおいて、流入側にある最上流に配置される濾過層（Ａ）（以下、Ａ層ともいう）は、リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）により構成される。
前記Ａ層を構成するリンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）は、リンモリブデン酸基が付加している限り、特に限定されないが、好ましくは、平均繊維径が５〜４０μｍの繊維からなる不織布に、グラフト重合により、リンモリブデン酸基を付加してなることを特徴とする。
【００２０】
不織布（ａ）に用いられる繊維基材の素材、及び不織布の製法の種類については、グラフト重合しやすい繊維素材と、不織布の構造及びグラフト重合の工程で照射される放射線（電子線、ガンマ線）に対して、物性劣化が少ないものという要件があり、好ましいものとして、以下の繊維素材からなる不織布を挙げることができる。
（ｉ）ポリエチレン短繊維、ポリアミド短繊維、ＰＶＡ短繊維又はセルロース短繊維からなるサーマルボンド不織布。
（ｉｉ）上記（ｉ）の短繊維からなるスパンレース不織布または湿式不織布。
（ｉｉｉ）ポリエチレン又はポリアミド長繊維からなるスパンボンド不織布。
（ｉｖ）ポリエチレン又はポリアミド長繊維からなるメルトブロー不織布。
なお、上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の不織布の繊維素材には、例えば、ポリエチレン繊維として、鞘（ポリエチレン）／芯（ポリプロピレン）からなる複合繊維や、ポリアミド繊維として、鞘（ポリアミド）／芯（ポリエステル）からなる複合繊維なども含まれる。
【００２１】
これら不織布の繊維径については、平均繊維径が５〜４０μｍの範囲から選ばれ、特に上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の不織布については、平均繊維径が１５〜４０μｍの範囲から選ばれ、また、（ｉｖ）の不織布については、平均繊維径が５〜１０μｍの範囲から選ばれる。
また、これらの不織布の目付重量は、特に限定されないが、好ましくは４０〜１００ｇ／ｍ２の範囲である。
その結果、このように選ばれた不織布の平均孔径は、３０〜１００μｍの範囲となる。
【００２２】
上記の不織布に、各種のイオン交換性官能基を付加（または付与）することについては、すでに知られた公知の方法がある（例えば、前記特許文献４及び５参照。）。
しかしながら、セシウムを選択的に吸着するイオン交換性官能基としてのリンモリブデ酸基を、グラフト重合により、不織布に付加（または付与）したもの、及び該リンモリブデ酸基を付加（または付与）した不織布の製造方法については、これまでに知られてなく、これらが本発明の特徴の一つである。
そこで不織布基材に、該リンモリブデン酸基を、グラフト重合により、付加（または付与）する方法について、以下に説明する。
【００２３】
前記リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）は、好ましくは、前記の繊維からなる不織布基材に、放射線を照射して、ラジカル種を発生させた後、リンモリブデン酸スズ、リンモリブデン酸チタン及びリンモリブデン酸アンモニウム・ｎ水和物（ＡＭＰ）からなる群から選択される一種、並びにグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）と界面活性剤とを混合したものを反応性モノマー液とし、該ラジカル種を発生させた不織布を該反応性モノマー液に浸漬して、液相にて、グラフト重合させて得られるものである。
また、前記リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）は、構造的には、明確でないものの、例えば、上記のリンモリブデン酸基を有する化合物として、リンモリブデン酸アンモニウム・ｎ水和物（ＡＭＰ）を用いた場合には、不織布上のグラフト鎖として、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のエポキシ基を介して、リンモリブデン酸基［ＰＭｏ１２Ｏ４０］と、アンモニア基［ＮＨ３］が、イオン結合している構造を有しているものと、考察されている。
【００２４】
さらに、具体的に説明すると、不織布に、リンモリブデン酸基を付加するために、リンモリブデン酸基を有する化合物として、リンモリブデン酸スズ、リンモリブデン酸チタン及びリンモリブデン酸アンモニウム・ｎ水和物（ＡＭＰ）からなる群から選択される一種が用いられ、好ましくは、リンモリブデン酸アンモニウム・ｎ水和物［分子式：（ＮＨ４）３ＰＯ４・１２ＭｏＯ３・ｎＨ２Ｏ、ＡＭＰ］が挙げられる。
また、上記反応性モノマー液としては、上記のリンモリブデン酸基を有する化合物、例えば、リンモリブデン酸アンモニウム・ｎ水和物（ＡＭＰ）と、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）とを、ジメチルスルホキシドなどの有機溶媒、または、界面活性剤と混合させた系、さらには、界面活性剤と水によりエマルジョン化したものを用いることもできる。さらに、リンモリブデン酸基の脱離を防止するために、好ましくは架橋剤が含まれることが望ましい。
【００２５】
上記界面活性剤は、分散性を改善するために用いられ、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類やＴｗｅｅｎ２０（商標、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）、Ｔｗｅｅｎ４０（商標、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン）、Ｔｗｅｅｎ６０（商標、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）、Ｔｗｅｅｎ８０（商標、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（又はポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート））等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、Ｓｐａｎ２０（商標、モノラウリン酸ソルビタン）、Ｓｐａｎ６０（商標、モノステアリ酸ソルビタン）、Ｓｐａｎ８０（商標、モノオレイン酸ソルビタン）等のソルビタン脂肪酸エステル類等が挙げられる。
【００２６】
前記リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）は、以下の工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）から作製されることが好ましい。
工程（Ｉ）：平均繊維径が５〜４０μｍの繊維からなる不織布に、放射線を照射することによりラジカル種を発生させる工程（Ｉ）
工程（ＩＩ）：該ラジカル種を発生させた不織布を、リンモリブデン酸スズ、リンモリブデン酸チタン及びリンモリブデン酸アンモニウム・ｎ水和物（ＡＭＰ）からなる群から選択される一種、並びにグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）と界面活性剤を少なくとも含む反応性モノマー液に、浸漬して接触させて、液相にて不織布繊維上に、リンモリブデン酸基をグラフト重合させる工程（ＩＩ）
【００２７】
また、前記工程（ＩＩ）の反応性モノマー液には、前記のように、付加したリンモリブデン酸基の脱離を、長期に防ぐために、さらに架橋剤が含まれることが望ましい。
上記架橋剤としては、例えば、重合性不飽和基を２個以上有する化合物が用いられ、具体的には、（ｉ）（ポリ）エチレングリコール等のポリオール類のジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類、（ｉｉ）ポリオールとマレイン酸、フマール酸等の不飽和酸類とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類、（ｉｉｉ）Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビスアクリルアミド類、（ｉｖ）トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類、（ｖ）Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリアリルイソシアヌレート等が挙げられ、好ましくは、２官能メタクリレート系モノマーであるエチレングリコールジメタクリレート誘導体やトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）などである。
【００２８】
また、反応性モノマー液中において、前記リンモリブデン酸基を有する化合物、例えば、リンモリブデン酸アンモニウム・ｎ水和物（ＡＭＰ）と、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）と、ジメチルスルホキシドなどの有機溶媒と、界面活性剤と、架橋剤の含有量については、適宜、選択されるが、以下の含有量が望ましい。
すなわち、前記リンモリブデン酸基を有する化合物、例えば、リンモリブデン酸アンモニウム・ｎ水和物（ＡＭＰ）の含有量は、特に限定されないが、前記反応性モノマー量に対して、０．１〜２ｍｏｌ％であり、好ましくは０．３〜１ｍｏｌ％である。
前記界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、前記反応性モノマー液全量に対して、０〜１０重量％であり、好ましくは０．５〜２重量％である。
さらに、前記架橋剤の含有量は、特に限定されないが、前記反応性モノマー液全量に対して、０．５〜２０ｍｏｌ％であり、好ましくは１〜１０ｍｏｌ％である。
【００２９】
なお、不織布にリンモリブデン酸基を付加する方法については、上記の方法に限定されず、以下の方法によっても、可能である。
すなわち、前記不織布基材に、放射線を照射することにより、ラジカル種を発生させた後、水と界面活性剤とによってエマルション化したグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）と接触させ、グラフト重合反応を行わせ、ＧＭＡ付加（エポキシ基含有）不織布を得る。
次に、このＧＭＡ付加（エポキシ基含有）不織布に、リン酸水溶液を接触させて（８０℃２４時間）、エポキシ基からリン酸基に転化させ、次に、例えば、モリブデン酸アンモニウム−１Ｍ硫酸溶液に浸漬し（６０℃、２４時間）、反応させて、リン酸基からリンモリブデン酸基に転化する方法である。
リンモリブデン酸基付与の不織布（ａ）の作製方法の詳細は、後述の実施例に示す。
【００３０】
２．濾過層（Ｂ）
本発明において、濾過層（Ｂ）（以下、Ｂ層ともいう。）を構成するメルトブロー不織布（ｂ）について、以下に説明する。
このＢ層の不織布（ｂ）は、微小なダストを物理的に濾過で捕捉する役目を担う。この微小なダストには、放射性セシウムを吸着したものも含まれる可能性があるので、水中の微小なダストの捕集、除去も、本発明の大きな課題となっている。
上記の課題解決のため、これらの微小ダストを濾過、捕集し、排水から除去する目的から、捕集効率の高い繊維組織の密なる不織布、すなわち、より小さな繊維径及び平均孔径の不織布を用いる必要がある。しかしながら、前記の不織布（ａ）のグラフト重合に適した不織布では、より小さな繊維径及び平均孔径を選ぶことには、液相でのグラフト反応を実施する上で、限界がある。
したがって、Ｂ層の不織布（ｂ）としては、繊維径及び平均孔径のより小さい不織布が好適であり、具体的には、平均繊維径が０．５〜５μｍの範囲の繊維で構成されたメルトブロー不織布を選定し、該メルトブロー不織布をグラフト重合せずに巻き回して、精密な濾過の機能を有する濾過層（Ｂ）として、配置する。
なお、このメルトブロー不織布の目付重量は、特に限定されないが、巻き回し加工性の強度と柔軟性の面から、望ましくは２０〜４０ｇ／ｍ２から選ばれ、必要に応じて、予め熱ロールカレンダなどで圧密し、厚みと充填密度を調整する。
上記のような選定と操作から、必然的に平均孔径が３〜４０μｍのメルトブロー不織布が調製される。
【００３１】
メルトブロー不織布（ｂ）の材質は、特に限定されないが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレートまたはポリアミドなどから選ばれ、特に、細い繊維径を得るには、好ましくはポリプロピレンが原料として適している。
なお、濾過層（Ｂ）に用いられる上記メルトブロー不織布以外の不織布として、前記濾過層（Ａ）の不織布（ａ）の項に挙げた（ｉ）〜（ｉｉｉ）の不織布を使用することもできるが、濾過層（Ｂ）としては、平均繊維径及び平均孔径がこれらの不織布のものより小さい、上記のメルトブロー不織布の方が好適である。
【００３２】
３．濾過層（Ｃ）
本発明において、所望により、流出側にある最下流に配置される濾過層（Ｃ）（以下Ｃ層ともいう）を構成するナノファイバー不織布（ｃ）について、説明する。
ナノファイバー不織布（ｃ）は、素材がポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）およびポリアミド（ＰＡ）からなる群から選ばれ、エレクトロスピニング法による製造設備を用いて、平均繊維径が５０〜５００ｎｍのナノファイバーが形成される。
【００３３】
本発明において、ナノファイバー不織布（ｃ）におけるナノファイバーは、目付重量が好ましくは０．１５〜５ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．２〜２ｇ／ｍ２である。この目付重量において、平均孔径が０．３〜３μｍのナノファイバー層が得られる。
なお、ナノファイバーは、繊維径が極めて細いので、それ自体は低強度であるため、支持体用不織布の上に、ナノファイバーを紡出し、ナノファイバー層を形成させることが望ましい。
上記支持体不織布としては、特に限定されず、例えば、ポリオレフィン系素材又はポリエステル系素材を用いたメルトブロー不織布、スパンボンド不織布、スパンレース不織布、湿式不織布、サーマルボンド不織布などが使用される。
本発明におけるナノファイバー不織布（ｃ）とは、上記のようにナノファイバーと支持体不織布が複合された不織布である。
このようにして得られるナノファイバー不織布（ｃ）は、平均孔径が前記のメルトブロー不織布（ｂ）よりも、さらに平均孔径が小さいために、水中に浮遊する微小なダストの濾過精度が一段と高いセシウム除染処理に好適である。
【００３４】
４．セシウム除去用フィルターカートリッジ
本発明のフィルターカートリッジの構造を、図１に基づいて概要を説明する。
図１は、３種の濾過層からなるカートリッジの断面を示している。図１において、有孔の中空円筒４を巻き芯（コア）として、濾過層（Ａ）１、濾過層（Ｂ）２、濾過層（Ｃ）３が巻き回されて、配置されている例が示される。通水液は、ＯＵＴ−ＩＮ方式によって、最外層側に置かれた濾過層（Ａ）１から流入し、濾過層（Ｂ）２、濾過層（Ｃ）３を順次通過して、コアに到達し、コア内部の導水路５から、カートリッジ外に排出される。
各濾過層の不織布の孔径の大きさは、不織布（ａ）＞不織布（ｂ）＞不織布（ｃ）とすることによって、構成繊維及び孔径の勾配を持たせることによりデプス型濾材層構成とすることが可能であり、ダストの早期の目詰まりを防止する上で、好ましい配置となる。
なお、コア４としては、ポリエチレン、ポリプロピレンの射出成型品、ネット製品、不織布の積層成形品などが使用でき、巻き回しに耐える形状保持強度と導水性が確保されるものであれば、特に特定されるものではない。
【００３５】
５．セシウム除去フィルターカートリッジの製造方法
本発明のセシウム除去用水浄化フィルターカートリッジの製造方法は、例えば、２種層構造の場合、先ず、カートリッジの巻き芯となるコアに、メルトブロー不織布（ｂ）を複数回巻き回して、濾過層（Ｂ）を形成し、次いで、濾過層（Ｂ）の上から、濾過層（Ａ）として、リンモリブデン酸基を付加した不織布（ａ）を複数巻き回して、濾過層（Ａ）を形成する。また、必要に応じて、３種層構造の場合には、ナノファイバー不織布（ｃ）を最初にコアの上から巻き回わして、濾過層（Ｃ）を形成し、その上に、順次濾過層（Ｂ）、濾過層（Ａ）を配置することを特徴とするものである。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例／比較例における各種イオン交換基を付加した不織布について、セシウム吸着性能を評価するため、下記の試験方法を用いた。
【００３７】
１．測定液の調整及び吸着試験方法
（ｉ）本試験においては、市販のセシウム標準液を使用し、放射性同位元素セシウム１３７の代わりとして評価した。このセシウム標準液（１，０００ｐｐｍ）を上水で２０，０００倍希釈し、濃度５０ｐｐｂのセシウム溶存液を作製し、これを試験液とした。
尚、該試験液は、一般上水を使用しているので、セシウムの他に、Ｃａ、Ｍｇ，Ｎａなどの金属イオンが混在した試験液である。
（ｉｉ）次に、上記す試験液２００ｍｌをプラスティックビーカーに採り、この液中に測定試料１ｇを投入し、１時間撹拌する。
（ｉｉｉ）次に、撹拌前後の液を採取し、セシウム含有量を、ＩＣＰ質量分析装置を用いて測定した。
【００３８】
［実施例１］
先ず、濾過層（Ａ）に用いられる不織布（ａ）の作製例を以下に示す。
高分子基材として、ポリエチレン短繊維からなるサーマルボンド不織布（以下、ＰＥ−ＴＢと略記）を使用し、リンモリブデン酸基を基材中に導入するため、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１０重量％とジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）９０重量％を混合したモノマー１００重量％に対して、界面活性剤としてポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（関東化学（株）製、商品名：Ｔｗｅｅｎ８０）０．８重量％を添加し、さらに、架橋剤として２官能メタクリレート系モノマー（新中村化学工業株式会社製、商品名：１Ｇ、４Ｇ、９Ｇ、１４Ｇなど）であるエチレングリコールジメタクリレート誘導体を１〜１０ｍｏｌ％、リンモリブデン酸アンモニウム（ＡＭＰ）を０．４ｍｏｌ％、各々ＧＭＡに対して添加し、モノマー溶液を作製した。混合後は、予めホモジナイザーを用いて均一になるよう調整した。
次に、カートリッジに充填するグラフトフィルターに用いられる不織布（ａ）は、上記基材のポリエチレン製不織布（ＰＥ−ＴＢ）を、冷却下で電子線を５０ｋＧｙ照射した後、上述のモノマー溶液に、速やかに接触させて、作製した。モノマー溶液は、予めアルゴンガスを用いて脱酸素化をし、４０℃に調温して使用した。浸漬後３０分から３時間の間に、各不織布を取り出し、反応率Ｄｇ．を求めた。各種モノマー溶液における反応率を下記表１に示す。
【００３９】
【表１】
2014087735.tif 000003
【００４０】
表１中、反応率の単位は％。１Ｇ〜１４Ｇは、エチレングリコールジメタクリレート誘導体の種類であり、１Ｇは、エチレングリコールジメタクリレート［化学式：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２］、４Ｇは、ポリエチレングリコール＃２００ジメタクリレート［化学式：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、ｎ＝４］、９Ｇは、ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート［化学式：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、ｎ＝９］、１４Ｇは、ポリエチレングリコール＃６００ジメタクリレート［化学式：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、ｎ＝１４］のことであり、「Ｍ」は、モル濃度の略称である。
尚、前記の吸着試験において、表１中の試料のセシウム除去率は、いずれも９９％以上である。
【００４１】
［実施例２］
基材のポリアミド製メルトブロー不織布（以下、ＰＡ−ＭＢと略記）に、５０〜２００ｋＧｙでγ線を照射し、予め、脱酸素化したモノマー溶液に浸漬して、目的のフィルターに用いられる不織布（ａ）を作製した。
上記モノマー溶液は、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１５重量％とジメチルスルホキシド８５重量％を混合したモノマー１００重量％に対して、界面活性剤としてポリオキシエチレンソルビタンモノラウリレエートを０．５重量％添加し、さらに、架橋剤としてトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を５ｍｏｌ％、リンモリブデン酸アンモニウム（ＡＭＰ）を０．５ｍｏｌ％、各々ＧＭＡに対して添加して、調整した。
４０℃、２時間反応させた後、蒸留水でグラフト重合物を洗浄したのち、０．０１Ｍの硝酸でグラフト重合物のコンディショニングを行った。反応率（Ｄｇ）（％）を下記表２に示す。
また、不織布（ａ）のセシウムに対する吸着性能評価試験は、表２中に示す試料を無作為に選んで、５０ｐｐｂに調整した安定セシウム溶液中５０ｍｌに、０．０２ｇを２４時間浸漬して行った。その結果も表２に示し、いずれも概略９５％以上の吸着率（除去率）が得られることが判る。
【００４２】
【表２】
2014087735.tif 000004
【００４３】
［実施例３］
基材であるポリエチレン（鞘）／ポリプロピレン（芯）の芯鞘短繊維サーマルボンド不織布（以下、ＰＥ／ＰＰ−ＴＢと略記）に、ドライアイス温度条件下で、電子線５０ｋＧｙを照射したのち、予め、窒素ガスを用いて脱酸素化したリンモリブデン酸モノマー溶液中で、４０℃、３時間反応させた。
前記モノマー溶液は、リンモリブデン酸アンモニウムを０．３ｍｏｌ％と、架橋剤としてポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート（９Ｇ）をＧＭＡのモル濃度に対して１ｍｏｌ％添加したグリシジルメタクリレート水溶液中であり、グラフト付加反応は、エマルジョン状態で実施した。このときの反応率（Ｄｇ）は、２１０％であった。
得られたフィルター材不織布（ａ）に対し、５０μｇ／Ｌ（ｐｐｂ）に調整した安定性セシウム水溶液５０ｍｌ中で２時間浸漬攪拌したところ、いずれも９９％以上の除去率であった。
【００４４】
［実施例４］
基材のセルロース製不織布を、ドライアイス温度条件下で電子線３０ｋＧｙを照射したのち、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１０％とジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）９０％を混合したモノマー重量に対して、界面活性剤（Ｔｗｅｅｎ８０）を０．８重量％、架橋剤としてトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）をＧＭＡのモル濃度に対して５ｍｏｌ％、リンモリブデン酸アンモニウム（ＡＭＰ）をＧＭＡのモル濃度に対して０．４ｍｏｌ％である混合モノマー液に、浸漬して反応させた。
この混合モノマーは、予め、ホモジナイザーを用い、均一にしたのち、窒素ガスを用いて溶液内の酸素と置換した。４０℃、２時間反応させた後、蒸留水でグラフト重合物を洗浄したのち、目的のフィルター材不織布（ａ）を得た。このときの反応率（Ｄｇ）は、１８０％であった。
得られたフィルター材不織布（ａ）に対し、５０μｇ／Ｌに調整した安定性セシウム水溶液５０ｍｌ中で２時間浸漬攪拌したところ、いずれも９９％以上の除去率であった。また、攪拌時のリンモリブデン酸基の脱離率は、０．１％未満であった。
【００４５】
［実施例５］
リンモリブデン酸基を有するセシウム除去フィルター材不織布（ａ）のリガンド安定性を高めるため、リンモリブデン酸基が脱離しない構造を有する合成方法として、２段グラフト重合を行った。
１段階目のグラフト重合では、基材である前記実施例１で用いたポリエチレン製不織布（ＰＥ−ＴＢ）をポリエチレン製の袋に入れて袋内の酸素を除いた後、ドライアイス温度下で電子線５０〜１００ｋＧｙを照射した。
グラフト重合では、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１０および４０重量％とジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を各々９０および１０重量％を混合したモノマー重量に対して、界面活性剤（Ｔｗｅｅｎ８０）を０．８重量％、リンモリブデン酸アンモニウム・ｎ水和物（ＡＭＰ）をＧＭＡのモル濃度に対して０．４ｍｏｌ％になるように調整し、使用した。
さらに、この混合モノマーに、架橋剤として２官能メタクリレート系モノマーのポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート（９Ｇ）をＧＭＡのモル濃度に対して１ｍｏｌ％混合させ、均一になるように攪拌した。
照射後の基材を、重合用アンプルに入れて、窒素ガスでバブリングしたモノマー溶液と接触させた。４０℃、１〜２時間反応させた後、蒸留水でグラフト重合物を洗浄し、目的の１段階目のグラフト物を得た。
次いで、得られたグラフト物をポリエチレン製の袋に入れて袋内を脱酸素化した後、ドライアイス温度下で電子線１０ｋＧｙを照射した。照射後の１段グラフト物は、さらに、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）２％と蒸留水９０％を混合したモノマー重量に対して、界面活性剤（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（Ｔｗｅｅｎ２０））１．５重量％を、混合して得られるモノマー溶液中に浸漬した。
このＧＭＡモノマー溶液は、予め、アルゴンガスで脱酸素化を行った。４０℃、２時間接触させた後、蒸留水でグラフト重合物を洗浄し、２段グラフト重合物のフィルター材不織布（ａ）を得た。得られたグラフト物の反応率を、各々下記表３に示す。
【００４６】
【表３】
2014087735.tif 000005
【００４７】
得られた２種のフィルター材不織布（ａ）（試料Ａ、Ｂ）に対し、５０μｇ／Ｌに調整した安定性セシウム水溶液５０ｍｌ中で２時間浸漬攪拌したところ、いずれも９９％以上の除去率であった。また、吸着時のリンモリブデン酸基の脱離率は０．３％未満であった。
【００４８】
［実施例６］
ドライアイス温度条件下で電子線５０ｋＧｙを照射した実施例２で用いたポリアミド製不織布基材（ＰＡ−ＭＢ）を、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１０重量％とジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）９０重量％を混合したモノマー重量に対して、界面活性剤（Ｔｗｅｅｎ８０）を１重量％、架橋剤としてトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）をＧＭＡのモル濃度に対して５、１０及び２０ｍｏｌ％、リンモリブデン酸アンモニウム・ｎ水和物（ＡＭＰ）をＧＭＡのモル濃度に対して０．４ｍｏｌ％である混合モノマーを使用した。
この混合モノマーは、予め、ホモジナイザーを用い、均一になるように攪拌した。反応は４０℃、２時間行い、反応率を算出した。反応率は、ＴＡＩＣが５、１０、２０ｍｏｌ％に対して各々２４０、２３０、２１０％であり、ほとんど差異は見られなかった。
得られた３種のフィルター材不織布（ａ）に対し、５０μｇ／Ｌに調整した安定性セシウム水溶液５０ｍｌ中で２時間浸漬攪拌したところ、いずれも９９％以上の除去率であった。また、攪拌時のリンモリブデン酸基の脱離率は、０．０２％から０．１％の範囲であった。
上記実施例１〜６の概要と評価結果をまとめて表４に示す。
【００４９】
【表４】
2014087735.tif 000006
【００５０】
［比較例１］
上記実施例との対比のため、リンモリブデン酸基以外のイオン交換基を付加した各種不織布を作製した。
不織布基材は、実施例３で用いたＰＥ／ＰＰ−ＴＢ不織布を用いた。
そこでまず、この不織布基材に、５０ｋＧｙのγ線を照射し、照射後の該不織布を、予め窒素バブリングしたエマルション化したグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）に浸漬し、５５℃に保持しながら、エマルショングラフト重合反応を４時間行った。
このＧＭＡグラフトモノマー液は、液量全体重量基準で、ＧＭＡ５％と界面活性剤（Ｔｗｅｅｎ２０、関東化学株式会社製）を０．５重量％含む純水エマルション溶液である。グラフト重合反応後のグラフト率を評価したところ、ＧＭＡ反応率は、１２０％であった。このＧＭＡ（エポキシ基含有）グラフト不織布に、以下の比較例にみる官能基を転化反応によりイオン交換能を付与した。
【００５１】
上記のＧＭＡグラフト重合不織布に、強カチオン性官能基の代表例として、スルホン酸基を転化付与した。
スルホン酸基の導入には、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液を用い、８０℃、９時間反応させて、スルホン酸基を導入した。下式に示すスルホン化転化率（％）として、スルホン酸基に転化される前のエポキシ基のモル数に対するエポキシ基から転化したスルホン酸基のモル数の割合を算出した。
転化率（％）＝１００×エポキシ基から転化したスルホン酸基のモル数／スルホン酸基に転化される前のエポキシ基のモル数
スルホン化後の当該不織布の目付重量は２３０ｇ／ｍ２、転化率は４５％であった。これから、不織布単位重量当りのイオン交換当量は、１．７ｍｅｑ／ｇと計算される。また、このときのスルホン化不織布の厚みは、０．８３ｍｍであった。
比較例１の概要とセシウム吸着試験結果を表５に示す。
【００５２】
［比較例２］
上記と同様に、ＧＭＡをグラフトした不織布（比較例１に同じ）を用いて、強アニオン性官能基の代表として、トリメチルアミン（ＴＭＡ）（強酸塩）を用いて、８０℃１時間の浸漬により４級アミノ基を付加（転化）させた。
比較例２の概要とセシウム吸着試験結果を表５に示す。
【００５３】
［比較例３］
前記ＧＭＡグラフト不織布（比較例１に同じ）を用いて、弱アニオン基として、イミノジエタノール（ＩＤＥ）に８０℃、４時間浸漬して、イミノジエタノール基を付加（転化）させた。
比較例３の概要とセシウム吸着試験結果を表５に示す。
【００５４】
［比較例４］
前記ＧＭＡグラフト不織布（比較例１に同じ）を用いて、キレート基として、イミノジ酢酸（ＩＤＡ）に８０℃、２０時間浸漬して、イミノジ酢酸基を付加（転化）させた。
比較例４の概要とセシウム吸着試験結果を表５に示す。
【００５５】
【表５】
2014087735.tif 000007
【００５６】
表４、５の対比により、本発明の濾材としては、特にリンモリブデン酸基付与の不織布が雑多な金属イオンを含む溶存液の中から、選択的にセシウムを吸着する能力があることが見い出され、所望される用途に、望ましいことが判る。
【００５７】
次に、不織布（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を用いたフィルターカートリッジの作製例を、以下に示す。
先ず、フィルターカートリッジの性能評価方法を下記に示す。
【００５８】
［フィルターカートリッジの濾過性能評価］
１．通液試験及び通液試験装置
濾過性能を評価するために使用された通液試験装置の概要を、図２に示す。試験液は、カートリッジ内をＯＵＴ−ＩＮで通過するように、ハウジング１１の流入管１２よりカートリッジ内に導入され、排出管１３より外部に設けられた吸引ポンプによって排出される。ハウジング内には、カートリッジ１５が上下エンドキャッブ１４、１４’を介して固定されており、試験液は、カートリッジ１５の外側より流入し、各層内部を通過し、カートリッジのコアの内部空間を通して排出管１３より外部に排出される。
なお、本実施例では、測定試験液は、前記のセシウム標準液（１，０００ｐｐｍ）を上水で２０，０００倍希釈し、濃度５０ｐｐｂのセシウム溶存液を使用した。
【００５９】
２．フィルターカートリッジの性能評価方法
（１）セシウム濃度の測定
カートリッジの性能評価について、上記の通液試験にてセシウム溶存液を、通液濾過し［１．５〜３．１Ｌ／ｍｉｎ（ＳＶ値として４００〜８００ｈ−１）］、通液前後の液について、液中のセシウム濃度を測定した。
【００６０】
（２）微粒子ダストの測定
微粒子ダストについては、下記の測定法によりダスト捕集効率を測定し、評価した。
すなわち、測定試験液は、超純水を用い、これに市販されている１μｍ標準ダストを加え、これを、セシウムを吸着した微粒子ダストと想定し、１０Ｌ／ｍｉｎで、前記カートリッジに通液したときのダストの通過をパーティクルカウンター（Ｈｉａｃ  Ｒｏｙｃｏ  Ｍｏｄｅｌ  ８０００Ａ）を用いて計測し、カートリッジのダスト捕集率を計測した。
【００６１】
３．フィルターカートリッジの作製
カートリッジの作製に際し、濾過層（Ａ）に用いる不織布（ａ）は、前記実施例１〜３で作製したリンモリブデン酸基付与不織布を用いた。
【００６２】
次に、濾過層（Ｂ）に用いるメルトブロー不織布（ｂ）は、本明細書に記載された好ましい範囲の中から以下の仕様の市販品（三井化学製、ポリプロピレン製メルトブロー不織布、商品名シンテックス）を選定し、濾過層（Ｂ）を形成する不織布に用いた。
目付重量：３０ｇ／ｍ２
平均繊維径：４μｍ
厚み：０．３ｍｍ
平均孔径：２３μｍ
【００６３】
また、濾過層（Ｃ）に用いるナノファイバー不織布（ｃ）は、本明細書に記載された好ましい範囲の中から以下の仕様にて作製した。
・ナノファイバーの目付重量：１ｇ／ｍ２
・ナノファイバー素材：ＰＶＤＦ（ＤＭＦ溶媒に１０％溶解）
・支持体不織布：ポリプロピレン製スパンボンド不織布（目付重量２０ｇ／ｍ２）
・ナノファイバー繊維径：平均１００ｎｍ（５０〜１５０ｎｍの範囲に分布）
・製作装置：エルマルコ社製エレクトロスピニング装置、ＮＳ  ＬＡＢ５００
なお、ナノファイバー不織布（ｃ）は、ナノファイバーと支持体不織布が積層された複合不織布であり、その平均孔径は０．６μｍであった。
【００６４】
フィルターカートリッジの作製のために準備された上記の不織布（ａ），（ｂ），（ｃ）を用いて、本明細書に記載された製造方法により、以下に示すフィルターカートリッジを作製した（以下、単にカートリッジともいう）。
尚、本通液試験に供するフィルターカートリッジの仕様は、以下のように定めた。
・カートリッジ外寸：６２ｍｍ
・カートリッジ内寸：３０ｍｍ
・カートリッジ高さ：２５ｍｍ
フィルター濾材となる不織布（ａ），（ｂ），（ｃ）の巻き数などについては、上記の寸法の制約の中で、適宜選定し、表６（実施例）に示した。
尚、その巻き数については、限定されるものではなく、本発明の機能原理を説明するために設定されたものであり、その寸法は、用途により、適宜、変更される。
【００６５】
［実施例７−１］
カートリッジのコア上に、濾過層（Ａ）を形成させるために、実施例１で得られたリンモリブデン酸基付加型の不織布（ａ）を４０層巻き回し、前記寸法諸元のカートリッジ内に収納した。
次に、端部を、エンドキャップを用いて、熱シールして、カートリッジを作製した。このカートリッジについて、前記の通液試験装置と評価方法によって、通液前後の溶存セシウム濃度、及びダスト含量を測定した。その結果を表６にまとめた。
【００６６】
［実施例７−２］
カートリッジのコア上に、まず濾過層（Ｂ）を形成させるために、前記メルトブロー不織布（ｂ）を２６層にわたり巻き回した。次いで、濾過層（Ａ）として実施例１で得られたリンモリブデン酸基付加型の不織布（ａ）を無作為に選んで６層巻き回し、前記寸法諸元のカートリッジ内に収納した。
次に、端部を、エンドキャップを用いて熱シールして、カートリッジを作製した。このカートリッジについて、前記の通液試験装置と評価方法によって、通液前後の溶存セシウム濃度、及びダスト含量を測定した。その結果を表６にまとめた。
【００６７】
［実施例８］
濾過層（Ａ）を構成する不織布（ａ）に、実施例２で得られたものを使用した以外は、実施例７−２と同様にして、カートリッジを作製した。このカートリッジについて、前記の通液試験装置と評価方法によって、通液前後の溶存セシウム濃度、及びダスト含量を測定した。その結果を表６にまとめた。
【００６８】
［実施例９］
濾過層（Ａ）を構成する不織布（ａ）に、実施例３で得られたものを使用した以外は、実施例７−２と同様にして、カートリッジを作製した。このカートリッジについて、前記の通液試験装置と評価方法によって、通液前後の溶存セシウム濃度、及びダスト含量を測定した。その結果を表６にまとめた。
【００６９】
［実施例１０］
カートリッジのコア上に、濾過層（Ｃ）を形成するために、前記ナノファイバー不織布（ｃ）を２層にわたり巻き回し、次いで、濾過層（Ｂ）として、前記のメルトブロー不織布（ｂ）を２６層にわたり巻き回し、さらにその上に、濾過層（Ａ）として、実施例１で得られたリンモリブデン酸基付加不織布（ａ）を６層巻き回し、前記寸法諸元のカートリッジ内に収納した。
次に、端部を、エンドキャップを用いて熱シールして、カートリッジを作製した。このカートリッジについて、前記の通液試験装置と評価方法によって、通液前後の溶存セシウム濃度、及びダスト含量を測定した。その結果を表６にまとめた。
【００７０】
［実施例１１］
濾過層（Ａ）を構成する不織布（ａ）に、実施例２で得られたものを使用した以外は、実施例１０と同様にして、カートリッジを作製した。このカートリッジについて、前記の通液試験装置と評価方法によって、通液前後の溶存セシウム濃度、及びダスト含量を測定した。その結果を表６にまとめた。
【００７１】
【表６】
2014087735.tif 000008
【００７２】
［評価結果の考察］
表６に示された評価結果から、本発明のフィルターカートリッジ（実施例７−２、実施例８〜１１）は、セシウムを効率よく除去するとともに、微粒子ダストも、同時に高効率で捕捉できることが判る。また、濾過層（Ａ）のみのフィルターカートリッジ（実施例７−１）でも、セシウムを効率よく除去するとともに、微小ダストを８０％以上除去できることも判る。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の水浄化用フィルターカートリッジは、水中に存在する放射性セシウムを、簡便かつ高効率で除去することができ、好ましくは、２ないし３種の異なる機能性不織布で構成され、地下水、上水、工業用水、農業用水の浄化の他、土壌や汚泥の洗浄排水のからの放射性セシウムの除去に、好適に用いることができ、産業上の利用可能性が高い。
【符号の説明】
【００７４】
１  濾過層（Ａ）
２  濾過層（Ｂ）
３  濾過層（Ｃ）
４  有孔の中空円筒（コア）
５  中空導水部
１１  ハウジング
１２  流入管
１３  排出管
１４、１４’  エンドキャッブ
１５  フィルターカートリッジ
【図１】
2014087735.tif 000009
【図２】
2014087735.tif 000010