(57)【要約】【課題】非重合体カテキン類の残存率が高く、かつ色相変化の抑制可能な非重合体カテキン類の安定化方法を提供すること。【解決手段】非重合体カテキン類含有水溶液とエタノールとを混合する、非重合体カテキン類の安定化方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非重合体カテキン類含有水溶液と（Ａ）エタノールとを混合する、非重合体カテキン類の安定化方法。
【請求項２】
（Ｂ）非重合体カテキン類中の（Ｇ）エピガロカテキンガレートに対し０．００２〜２０質量倍の（Ａ）エタノールを添加する、請求項１記載の非重合体カテキン類の安定化方法。
【請求項３】
非重合体カテキン類含有水溶液中の（Ｂ）非重合体カテキン類の含有量が０．０１〜０．５質量％である、請求項１又は２記載の非重合体カテキン類の安定化方法。
【請求項４】
さらに成分（Ｃ）としてＬ−アスコルビン酸及びその塩から選ばれる少なくとも１種を添加する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の非重合体カテキン類の安定化方法。
【請求項５】
成分（Ｃ）を、（Ｇ）エピガロカテキンガレートに対する質量比［（Ｃ）／（Ｇ）］が０．０５〜２０となるように添加する、請求項４記載の非重合体カテキン類の安定化方法。
【請求項６】
さらに成分（Ｄ）として環状デキストリンを添加する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の非重合体カテキン類の安定化方法。
【請求項７】
成分（Ｄ）を、（Ｇ）エピガロカテキンガレートに対する質量比［（Ｄ）／（Ｇ）］が０．１〜２０となるように添加する、請求項６記載の非重合体カテキン類の安定化方法。
【請求項８】
混合後の溶液を高圧ホモジナイザー処理する、請求項１記載の非重合体カテキン類の安定化方法。
【請求項９】
（Ａ）エタノールを１０〜７，０００質量ｐｐｍ含有する非重合体カテキン類含有飲料。
【請求項１０】
（Ｂ）非重合体カテキン類の含有量が０．０１〜０．５質量％である、請求項９記載の非重合体カテキン含有飲料。
【請求項１１】
非重合体カテキン類中のエピガロカテキンガレートに対し０．００２〜２０質量倍のエタノールを添加する、非重合体カテキン含有飲料の製造方法。
【請求項１２】
添加後の溶液を高圧ホモジナイザー処理する、請求項１１記載の非重合体カテキン含有飲料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非重合体カテキン類の安定化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非重合体カテキン類は、コレステロール上昇抑制作用、アミラーゼ活性阻害作用等の優れた生理作用を有することが知られている。これらの生理作用をより効果的に発現させるためには、非重合体カテキン類をより多く継続して摂取することが有効であり、多量の非重合体カテキン類を簡便に摂取できる形態として飲料がある。しかしながら、高濃度の非重合体カテキン類を含有する飲料は、苦味、渋味、収斂味などが強く、継続して摂取する上で障害となりやすい。また、非重合体カテキン類を含有する飲料を長期にわたって保存すると、水色が黄緑色から黄褐色に変化しやすい。このような外観変化は、商品価値を低下させる。
【０００３】
従来、苦味、渋味及び収斂味を低減し、長期保存時の透明性を維持できる非重合体カテキン類含有飲料の製造方法として、例えば、非重合体カテキン類を含有する緑茶抽出物と高度分岐環状デキストリンの混合加熱処理溶液を、茶抽出液に一定量配合する方法が提案されている（特許文献１）。また、外観変化を抑制した緑茶飲料の製造方法として、緑茶抽出液にアスコルビン酸ナトリウムを添加し容器に充填した後、容器中の残存空気を窒素ガスに置換する方法も提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１１８８７３号公報
【特許文献２】特開昭６１−２３４７３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
非重合体カテキン類は、抗酸化物質であり、時間の経過とともに酸素などの作用を受けて劣化しやすいという性質を有する。そのため、非重合体カテキン類を含有する飲料を長期にわたって保存すると、飲料中の非重合体カテキン類の含有量が徐々に低下する。
前記従来技術においては、非重合体カテキン類含有飲料の風味改善や外観変化の抑制について記載されているものの、非重合体カテキン類の残存率低下の抑制については何ら記載されていない。
本発明の課題は、非重合体カテキン類の残存率が高く、かつ色相変化の抑制可能な、非重合体カテキン類の安定化方法、並びに非重合体カテキン類含有飲料及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、前記課題に鑑み種々検討した結果、非重合体カテキン類を含有する水溶液と極微量のエタノールとを混合することで、非重合体カテキン類の残存率が高められるともに色相変化も抑制できることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、非重合体カテキン類含有水溶液とエタノールとを混合する、非重合体カテキン類の安定化方法を提供するものである。
【０００８】
また、本発明は、エタノールを１０〜７，０００質量ｐｐｍ含有する非重合体カテキン類含有飲料を提供するものである。
【０００９】
更に、本発明は、非重合体カテキン類中のエピガロカテキンガレートに対し０．００２〜２０質量倍のエタノールを添加する、非重合体カテキン含有飲料の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、非重合体カテキン類の残存率が高く、かつ色相変化の抑制可能な非重合体カテキン類の安定化方法が提供される。また、本発明によれば、非重合体カテキン類が安定化された非重合体カテキン類含有飲料及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（非重合体カテキン類の安定化方法）
本発明の非重合体カテキン類の安定化方法は、非重合体カテキン類含有水溶液とエタノールとを混合するものである。
ここで、本明細書において「（Ｂ）非重合体カテキン類」とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート及びガロカテキンガレート等の非エピ体カテキン類と、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート及びエピガロカテキンガレート等のエピ体カテキン類を併せての総称である。本発明においては、これら８種の（Ｂ）非重合体カテキン類のうち少なくとも１種を含有すればよい。中でも、（Ｂ）非重合体カテキン類として、エピ体カテキン類を含有することが好ましく、（Ｇ）エピガロカテキンガレートを含有することが更に好ましい。
【００１２】
（Ｂ）非重合体カテキン類として、市販の試薬を１種又は２種以上用いることができる。また、前記８種の非重合体カテキン類は、通常、Camellia属、例えば、C.var.sinensis（やぶきた種を含む）、C.var.assamica及びそれらの雑種から選択される茶葉（Camellia sinensis）に含まれているため、茶葉から得られる茶抽出物を使用することもできる。
【００１３】
抽出に使用する茶葉は、その加工方法により、不発酵茶、半発酵茶、発酵茶に分類することができる。不発酵茶としては、例えば、煎茶、番茶、碾茶、釜入り茶、茎茶、棒茶、芽茶等の緑茶が挙げられる。また、半発酵茶としては、例えば、鉄観音、色種、黄金桂、武夷岩茶等の烏龍茶が挙げられる。更に、発酵茶としては、ダージリン、アッサム、スリランカ等の紅茶が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、非重合体カテキン類の含有量の点から、緑茶が好ましい。また、抽出方法としては、ニーダー抽出、攪拌抽出（バッチ抽出）、向流抽出（ドリップ抽出）、カラム抽出等の公知の方法を採用することができる。
【００１４】
また、茶抽出物を用いる場合、２種以上の茶抽出物を併用しても、市販の試薬を混合して使用してもよい。また、前記８種の非重合体カテキン類を含む混合物は商業的に入手可能であり、例えば、三井農林社製の「ポリフェノン」、伊藤園社製の「テアフラン」、太陽化学社製の「サンフェノン」等の市販品を挙げることができる。
茶抽出物を用いる場合、活性炭、酸性白土、活性白土等の吸着剤を用いて精製したものを用いることができる。さらに、分画等により純品まで精製したものを用いることができる。精製方法としては、例えば、特開２００７−８９５６１号公報記載の方法及び条件を採用することができる。
【００１５】
本発明において、（Ｂ）非重合体カテキン類を水溶液の形態で使用する。例えば、（Ｂ）非重合体カテキン類として市販の試薬を１種又は２種以上用いる場合、水で希釈すればよい。一方、茶抽出物を用いる場合、茶抽出物の溶媒が水溶液であれば、そのまま使用しても、必要により濃縮又は水希釈して使用してもよい。また、茶抽出物の溶媒として有機溶媒を含む場合、当該有機溶媒を蒸留等により除去し、必要により溶媒を水に置換すればよい。
【００１６】
（Ｂ）非重合体カテキン類を含有する水溶液は、当該水溶液中の（Ｂ）非重合体カテキン類の含有量が、０．０１質量％以上が好ましく、０.０２質量％以上がより好ましく、０．０３質量％以上が更に好ましく、そして、０．５質量％以下が好ましく、０．４質量％以下がより好ましく、０．３質量％以下が更に好ましい。かかる（Ｂ）非重合体カテキン類の含有量の範囲としては、好ましくは０．０１〜０．５質量％、より好ましくは０．０２〜０．４量％、更に好ましくは０．０３〜０．３質量％である。
【００１７】
非重合体カテキン類含有水溶液と（Ａ）エタノールとの混合方法としては、一方を他方に添加し混合しても、両者を同時に添加し混合してもよい。
（Ａ）エタノールの添加量は、非重合体カテキン類の劣化及び色相変化の抑制の観点から、（Ｇ）エピガロカテキンガレートに対して、０．００２質量倍以上が好ましく、０．０２質量倍以上がより好ましく、０．１質量倍以上が更に好ましく、０．２質量倍以上が更に好ましく、０．５質量倍以上が更に好ましく、１質量倍以上が更に好ましい。そして、２０質量倍以下が好ましく、１５質量倍以下がより好ましく、１０質量倍以下が更に好ましく、６質量倍以下が更に好ましく、３質量倍以下が更に好ましく、２質量倍以下が更に好ましい。かかる（Ａ）エタノールの添加量の範囲としては、（Ｇ）エピガロカテキンガレートに対して、好ましくは０．００２〜２０質量倍、より好ましくは０．０２〜１５質量倍、更に好ましくは０．１〜１０質量倍、更に好ましくは０．２〜６質量倍、更に好ましくは０．５〜３質量倍、更に好ましくは１〜２質量倍である。
【００１８】
また、本発明においては、混合後の溶液を高圧ホモジナイザー処理してもよい。これにより、エタノールの分散性が高められ、非重合体カテキン類の安定性をより一層向上させることができる。ここで、本明細書において「高圧ホモジナイザー処理」とは、微細な隙間から液を高圧下に高速で噴出することにより発生するせん断力、キャビテーション等により、溶液中に含まれる成分の粒子径を微細化させる処理をいう。
高圧ホモジナイザー処理に用いる装置としては、溶液に対して強力な剪断力を作用し得る機構のものであれば特に限定されないが、例えば、圧力式ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ナノマイザー、アルティマイザー等を挙げることができる。
圧力は、非重合体カテキン類のより一層の安定性向上の観点から、１０ＭＰａ以上が好ましく、５０ＭＰａ以上がより好ましく、１００ＭＰａ以上が更に好ましく、そして、５００ＭＰａ以下が好ましく、４００ＭＰａ以下がより好ましく、３００ＭＰａ以下が更に好ましい。かかる圧力の範囲としては、好ましくは１０〜５００ＭＰａ、より好ましくは５０〜４００ＭＰａ、更に好ましくは１００〜３００ＭＰａである。
また、処理回数は、１回でも、複数回以上でもよく、好ましくは複数回以上であり、更に好ましくは２〜５回である。
【００１９】
また、本発明においては、非重合体カテキン類の劣化及び色相変化の抑制の観点から、成分（Ｃ）としてＬ−アスコルビン酸及びその塩から選ばれる少なくとも１種を添加することができる。Ｌ−アスコルビン酸の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩が更に好ましい。
成分（Ｃ）の添加量は、非重合体カテキン類の劣化及び色相変化の抑制の観点から、（Ｇ）エピガロカテキンガレートに対する質量比［（Ｃ）／（Ｇ）］として、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．２以上が更に好ましく、０．３以上が更に好ましく、０．４以上が更に好ましく、そして、２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、５以下がより好ましく、３以下が更に好ましく、２以下が更に好ましく、１．５以下が更に好ましい。かかる質量比〔（Ｃ）／（Ｇ）〕の範囲としては、好ましくは０．０５〜２０、より好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．２〜５、更に好ましくは０．３〜３、更に好ましくは０．３〜２、更に好ましくは０．４〜１．５である。
【００２０】
更に、本発明においては、非重合体カテキン類の劣化及び色相変化の抑制の観点から、成分（Ｄ）として環状デキストリンを添加してもよく、前述の成分（Ｃ）と併用することも可能である。
成分（Ｄ）としては、６、７又は８個のグルコースがα−１，４結合で環状につながった構造を有するオリゴ糖が挙げられる。このような環状デキストリンとして、具体的には、α−環状デキストリン、β−環状デキストリン、γ−環状デキストリンが挙げられ、これらの２種以上の混合物も使用することができる。中でも、β−環状デキストリン及びγ−環状デキストリンから選ばれる少なくとも１種が好ましく、γ−環状デキストリンが更に好ましい。
【００２１】
成分（Ｄ）の添加量は、非重合体カテキン類の劣化及び色相変化の抑制の観点から、（Ｇ）エピガロカテキンガレートに対する質量比［（Ｄ）／（Ｇ）］として、０．１以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．５以上が更に好ましく、０．８以上が更に好ましく、そして、２０以下が好ましく、１２以下がより好ましく、８以下が更に好ましく、５以下がより好ましく、４．５以下が更に好ましく、４以下が更に好ましい。かかる質量比〔（Ｄ）／（Ｇ）〕の範囲としては、好ましくは０．１〜２０、より好ましくは０．３〜１２、更に好ましくは０．５〜８、更に好ましくは０．５〜５、更に好ましくは０．５〜４．５、更に好ましくは０．８〜４である。
【００２２】
本発明においては、このような構成を採用することにより、非重合体カテキン類の劣化及び色相変化を抑制することができる。例えば、５５℃で２週間保存した場合、後掲の実施例に記載の「非重合体カテキン類の残存率の算出方法」により求められる非重合体カテキン類の残存率を、好ましくは６０％以上、より好ましくは６５％以上、好ましくは７０％以上とすることができる。
また、例えば、５５℃で２週間保存した場合、後掲の実施例に記載の「色相変化の算出方法」により求められる非重合体カテキン類の溶液の色相変化（Δｂ*）を、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、好ましくは１０以下とすることができる。なお、「ｂ*値」とは、色をＬ*ａ*ｂ*表色系で表現したときに色相、彩度を表す座標値の一つであって、黄色方向の彩度を示す座標値である。Ｌ*ａ*ｂ*表色系には、明度を示すＬ*と、赤色方向の彩度を示す座標値であるａ*もあるが、本発明においては、色相変化したときに最も顕在化しやすいｂ*について規定するものである。なお、ｂ*値は、分光色差計を用いて測定することができる。
【００２３】
（非重合体カテキン類含有飲料）
本発明の非重合体カテキン類含有飲料は、エタノールを含有するものである。
本発明の非重合体カテキン類含有飲料中の（Ａ）エタノールの含有量は１０〜７，０００質量ｐｐｍであるが、より一層の非重合体カテキン類の劣化及び色相変化の抑制の観点から、３０質量ｐｐｍ以上が好ましく、８０質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１５０質量ｐｐｍ以上が更に好ましく、３００質量ｐｐｍ以上が更に好ましく、そして、５５００質量ｐｐｍ以下が好ましく、４０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、２０００質量ｐｐｍ以下が更に好ましい。かかる（Ａ）エタノールの含有量の範囲としては、好ましくは３０〜５５００質量ｐｐｍ、より好ましくは８０〜４０００質量ｐｐｍ、更に好ましくは１５０〜４０００質量ｐｐｍ、更に好ましくは３００〜２０００質量ｐｐｍである。
【００２４】
また、（Ａ）エタノールの含有量は、より一層の非重合体カテキン類の劣化及び色相変化の抑制の観点から、（Ｇ）エピガロカテキンガレートに対して、０．００２質量倍以上が好ましく、０．０２質量倍以上がより好ましく、０．１質量倍以上が更に好ましく、０．２質量倍以上が更に好ましく、０．５質量倍以上が更に好ましく、１質量倍以上が更に好ましい。そして、２０質量倍以下が好ましく、１５質量倍以下がより好ましく、１０質量倍以下が更に好ましく、６質量倍以下が更に好ましく、３質量倍以下が更に好ましく、２質量倍以下が更に好ましい。かかる（Ａ）エタノールの添加量の範囲としては、（Ｇ）エピガロカテキンガレートに対して、好ましくは０．００２〜２０質量倍、より好ましくは０．０２〜１５質量倍、更に好ましくは０．１〜１０質量倍、更に好ましくは０．２〜６質量倍、更に好ましくは０．５〜３質量倍、更に好ましくは１〜２質量倍である。
【００２５】
（Ｂ）非重合体カテキン類の含有量は、本発明の非重合体カテキン類含有飲料中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０３質量％以上が更に好ましく、そして、０．５質量％以下が好ましく、０．４質量％以下がより好ましく、０．３質量％以下が更に好ましい。かかる非重合体カテキン類の含有量の範囲としては、好ましくは０．０１〜０．５質量％、より好ましくは０．０２〜０．４質量％、更に好ましくは０．０３〜０．３質量％である。
【００２６】
また、本発明においては、より一層の非重合体カテキン類の劣化及び色相変化の抑制の観点から、成分（Ｃ）としてＬ−アスコルビン酸及びその塩から選ばれる少なくとも１種を含有することができる。Ｌ−アスコルビン酸の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩が更に好ましい。
【００２７】
成分（Ｃ）の含有量は、より一層の非重合体カテキン類の劣化及び色相変化の抑制の観点から、（Ｇ）エピガロカテキンガレートに対する質量比［（Ｃ）／（Ｇ）］として、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．２以上が更に好ましく、０．３以上が更に好ましく、０．４以上が更に好ましく、そして、２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、５以下がより好ましく、３以下が更に好ましく、２以下が更に好ましく、１．５以下が更に好ましい。かかる質量比〔（Ｃ）／（Ｇ）〕の範囲としては、好ましくは０．０５〜２０、より好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．２〜５、更に好ましくは０．３〜３、更に好ましくは０．３〜２、更に好ましくは０．４〜１．５である。
【００２８】
更に、本発明においては、より一層の非重合体カテキン類の劣化及び色相変化の抑制の観点から、成分（Ｄ）として環状デキストリンを添加してもよく、前述の成分（Ｃ）と併用することも可能である。なお、環状デキストリンの具体的構成は、前述の安定化方法において説明したとおりであるが、環状デキストリンとしては、β−環状デキストリン及びγ−環状デキストリンから選ばれる少なくとも１種が好ましく、γ−環状デキストリンが更に好ましい。
【００２９】
成分（Ｄ）の含有量は、非重合体カテキン類の劣化及び色相変化の抑制の観点から、（Ｇ）エピガロカテキンガレートに対する質量比［（Ｄ）／（Ｇ）］として、０．１以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．５以上がより好ましく、０．８以上が更に好ましく、そして、２０以下が好ましく、１２以下がより好ましく、８以下が更に好ましく、５以下がより好ましく、４．５以下が更に好ましく、４以下が更に好ましい。かかる質量比〔（Ｄ）／（Ｇ）〕の範囲としては、好ましくは０．１〜２０、より好ましくは０．３〜１２、更に好ましくは０．５〜８、更に好ましくは０．５〜５、更に好ましくは０．５〜４．５、更に好ましくは０．８〜４である。
【００３０】
本発明の非重合体カテキン類含有飲料には、所望により、酸味料（Ｌ−アスコルビン酸又はその塩を除く）、甘味料、炭酸ガス、ビタミン、ミネラル、起泡剤、泡安定剤、各種エステル類、色素類、乳化剤、保存料、調味料、野菜エキス類、花蜜エキス類、品質安定剤等の添加剤を１種又は２種以上を組み合わせて含有させることができる。なお、これら添加剤の含有量は、本発明の目的を損なわない範囲内で適宜設定可能である。
【００３１】
本発明の非重合体カテキン類含有飲料としては、例えば、緑茶飲料等の不発酵茶飲料、烏龍茶飲料等の半発酵茶飲料、紅茶飲料等の発酵茶飲料が挙げられる。また、例えば、炭酸飲料、エンハンスドウォーター、ボトルドウォーター、スポーツドリンク、エネルギードリンク、ニアウォーター、アイソトニック飲料、ハイポトニック飲料、ハイパートニック飲料等が挙げられる。
【００３２】
また、本発明の非重合体カテキン類含有飲料の２０℃におけるｐＨは、非重合体カテキン類の安定性の観点より、２〜６．５が好ましく、２．５〜５がより好ましく、２．８〜４が更に好ましい。
【００３３】
本発明の非重合体カテキン類含有飲料は、非重合体カテキン類中のエピガロカテキンガレートに対し０．００２〜２０質量倍のエタノールを添加することにより製造することができる。また、エタノール添加後、前述の高圧ホモジナイザー処理に供することも可能であり、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸の塩、及び環状デキストリンから選ばれる１種又は２種以上を添加することもできる。なお、高圧ホモジナイザー処理、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩、並びに環状デキストリンの具体的構成は、前述の安定化方法において説明したとおりである。
【００３４】
また、本発明の非重合体カテキン類含有飲料は容器詰飲料としてもよく、使用できる容器としては、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶等の通常の包装容器が挙げられる。
更に、容器に充填後、例えば、金属缶のような加熱殺菌できる場合にあっては適用されるべき法規（日本にあっては食品衛生法）に定められた条件で殺菌することができる。他方、ＰＥＴボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、あらかじめ上記と同等の殺菌条件、例えばプレート式熱交換器などで高温短時間殺菌後、一定の温度迄冷却して容器に充填する等の方法が採用できる。また無菌下で、充填された容器に別の成分を配合して充填してもよい。
【実施例】
【００３５】
１）非重合体カテキン類の測定
試料を蒸留水で希釈し、メンブランフィルター（孔径０．４５μｍ）でろ過後、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ、島津製作所製）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラム（Ｌ−カラムＴＭ  ＯＤＳ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ、財団法人 化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃で、Ａ液及びＢ液を用いたグラジエント法により測定した。移動相Ａ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有する蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有するアセトニトリル溶液とし、試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行った。
【００３６】
２）非重合体カテキン類の残存率の算出方法
非重合体カテキン類の残存率は、下記式にしたがって算出した。
非重合体カテキン類の残存率（％）＝（５５℃で２週間保存後の非重合体カテキン類量／製造直後の非重合体カテキン類量）×１００
【００３７】
３）色相変化の算出方法
分光色差計（ＳＥ−２０００、日本電色工業製）にて透過測定を行い、ｂ*の値を色相の代表値として採用した。なお、製造直後のｂ*値と、５５℃で２週間保存後のｂ*値の差分より色相変化：Δｂ*を算出した。
【００３８】
実施例１
市販のエピガロカテキンガレート製剤（以下「ＥＧＣｇ製剤」と称する、ＴＥＡＶＩＧＯ、ＤＳＭニュートリショナルプロダクツ製）０．５ｇに水を加えて混合・溶解し、その後、エタノール（純度９９．５％）を０．０１ｇ添加・混合し全量を１０００ｇに調整することで非重合体カテキン類含有飲料を調製した。次いで、非重合体カテキン類含有飲料をＰＥＴボトルに充填し、容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料を５５℃で２週間保存した後、「非重合体カテキン類の残存率」と「色相変化」について評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００３９】
実施例２〜６
エタノール添加量を表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料の評価結果を表１に示す。
【００４０】
実施例７
実施例３と同様にして非重合体カテキン類含有飲料を調製し、さらに高圧ホモジナイザー（ＬＡＢ２０００、エスエムテー社製）を用いて圧力１５０ＭＰａで３回処理した後、ＰＥＴボトルに充填し、容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料の評価結果を表１に示す。
【００４１】
比較例１
エタノールを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料の評価結果を表１に示す。
【００４２】
比較例２
エタノールの添加量を１２．５ｇに変更したこと以外は、実施例１と同様にして容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料の評価結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
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【００４４】
表１から、非重合体カテキン類含有水溶液とエタノールとを混合することで、非重合体カテキン類の残存率が高められるとともに、色相変化も抑制されることがわかった。
【００４５】
実施例８
市販のＥＧＣｇ製剤０．５ｇに水を加えて混合・溶解した後、エタノールを０．５ｇ添加・混合し、さらにＬ−アスコルビン酸０．５ｇを加えて混合・溶解、全量を１０００ｇに調整することで非重合体カテキン類含有飲料を調製した。次いで、非重合体カテキン類含有飲料をＰＥＴボトルに充填し、容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料を５５℃で２週間保存した後、「非重合体カテキン類の残存率」と「色相変化」について評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００４６】
実施例９
実施例８と同様にして非重合体カテキン類含有飲料を調製し、さらに高圧ホモジナイザー（ＬＡＢ２０００、エスエムテー社製）を用いて圧力１５０ＭＰａで３回処理した後、ＰＥＴボトルに充填し、容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料の評価結果を表２に示す。
【００４７】
実施例１０
Ｌ−アスコルビン酸の代わりに環状デキストリン〔ＣＡＶＡＭＡＸ Ｗ８ ＦＯＯＤ（γ−環状デキストリン含有量９８．５質量％）、シクロケム社製〕０．３ｇを加えたこと以外は、実施例８と同様の操作により容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料の評価結果を表２に示す。
【００４８】
実施例１１
さらにＬ−アスコルビン酸０．５ｇを加えたこと以外は、実施例１０と同様にして容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料の評価結果を表２に示す。
【００４９】
実施例１２
環状デキストリンの添加量を表２に示す量に変更したこと以外は、実施例１１と同様にして容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料の評価結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
2014124109.tif 000003
【００５１】
表２から、非重合体カテキン類含有水溶液に対してエタノールとともにアスコルビン酸及び環状デキストリンから選ばれる少なくとも１種を混合するか、非重合体カテキン類含有水溶液とエタノールを混合後、高圧ホモジナイザー処理することで、非重合体カテキン類の残存率が格段に高められるとともに、色相変化もより一層抑制されることがわかった。
【００５２】
製造例１
緑茶抽出物の濃縮物（ポリフェノンＨＧ、三井農林社製、固形分量１００質量％、固形分中の非重合体カテキン類含有量３３質量％）２００ｇを常温、２５０ｒｐｍ攪拌条件下の９５％エタノール水溶液８００ｇ中に分散させ、酸性白土（ミズカエース＃６００、水澤化学社製）１００ｇを投入後、約１０分間攪拌を続けた。その後、２号ろ紙でろ過した後、ろ液に活性炭２０ｇを添加し再び２号ろ紙でろ過した。次に０．２μｍメンブランフィルターによって再ろ過を行い、最後にイオン交換水２００ｇをろ液に添加して、４０℃、２．７ｋＰaの減圧下でエタノールを留去し、イオン交換水でカテキン類濃度を調整して混合カテキン製剤を得た。混合カテキン製剤中の固形分濃度は２２．５質量％であり、また固形分中の非重合体カテキン類は７２．２質量％であった。
【００５３】
実施例１３
製造例１で得られた混合カテキン製剤８ｇに水を加えて混合・溶解した後、エタノールを０．０５ｇ添加・混合し、全量を１０００ｇに調整することで非重合体カテキン類含有飲料を調製した。その後、ＰＥＴボトルに充填し、容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。混合カテキン製剤中の非重合カテキン類に対するＥＧＣｇ含有率は３３質量％であり、非重合体カテキン類含有飲料中のＥＧＣｇ含有量は４３０質量ｐｐｍであった。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料を５５℃で２週間保存した後、「非重合体カテキン類の残存率」と「色相変化」について評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００５４】
実施例１４
エタノールの添加量を０．５ｇに変更したこと以外は、実施例１３と同様にして容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料の評価結果を表３に示す。
【００５５】
実施例１５
さらにＬ−アスコルビン酸を０．５ｇ加えたこと以外は、実施例１３と同様にして容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料の評価結果を表３に示す。
【００５６】
実施例１６
さらに環状デキストリン０．７ｇを加えたこと以外は、実施例１５と同様にして容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料の評価結果を表３に示す。
【００５７】
実施例１７
エタノールの添加量を表３に示す量に変更したこと以外は、実施例１６と同様にして容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料の評価結果を表３に示す。
【００５８】
比較例３
エタノールを添加しなかったこと以外は、実施例１３と同様にして容器詰非重合体カテキン類含有飲料を得た。得られた容器詰非重合体カテキン類含有飲料の評価結果を表３に示す。
【００５９】
【表３】
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【００６０】
表３から、非重合体カテキン類８種の混合物についても、エピガロカテキンガレートと同様に非重合体カテキン類の残存率が高められるとともに、色相変化も抑制されることがわかった。