(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルケニル芳香族樹脂を加熱し溶融させ、発泡剤を配合し発泡可能なゲル状物質となし、該ゲル状物質を発泡に適する温度に冷却し、該ゲル状物質をダイを通して、より低圧の領域に押出して、発泡体を形成する各工程からなるアルケニル芳香族樹脂発泡体の製造方法において、表面に開孔する多数の孔を有する多孔質無機物および二酸化炭素と分子中に塩素原子を含まない有機発泡剤を使用することを特徴とするアルケニル芳香族樹脂発泡体の製造方法。
【請求項２】
アルケニル芳香族樹脂がスチレン系樹脂であることを特徴とする請求項１記載のアルケニル芳香族樹脂発泡体の製造方法。
【請求項３】
分子中に塩素原子を含まない有機発泡剤が、分子中に塩素原子を含まないフッ素化炭化水素および／または炭化水素である請求項１または２記載のアルケニル芳香族樹脂発泡体の製造方法。
【請求項４】
多孔質無機物が、平均直径０．０５μｍから１５０μｍであり、多孔質無機物の表面に開孔する孔の平均直径が該多孔質無機物の平均直径の１０分の１を超えず、かつ０．００２μｍから１０μｍである、珪酸ナトリウム系ガラスである請求項１、２または３記載のアルケニル芳香族樹脂発泡体の製造方法。
【請求項５】
請求項４記載の製造方法で製造されたアルケニル芳香族樹脂発泡体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルケニル芳香族樹脂発泡体の製造方法に関する。さらに詳しくは、多孔質無機物を用い、かつオゾン層破壊性のない発泡剤を用いた、環境適合性に優れたアルケニル芳香族樹脂押出発泡体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリスチレン樹脂のようなアルケニル芳香族樹脂を押出発泡させる際に発泡剤として、毒性が少なく不燃性で化学的に安定な塩素原子含有ハロゲン化炭素（以下、ＣＦＣと略称する）が使用されてきた。たとえばジクロロジフルオロメタンを発泡剤として使用することが特公昭４１−６７２号公報に開示されている。
【０００３】
しかしながら、ＣＦＣの使用はオゾン層保護の観点から好ましくない。そこでＣＦＣの代替発泡剤として塩素原子を部分的に水素化した塩素原子含有ハロゲン化炭化水素（以下、ＨＣＦＣと略称する）を使用することが提案されている。たとえば、１，１−ジフルオロ−１−クロロエタン（以下、ＨＣＦＣ１４２ｂと略称する）を発泡剤として使用することが特公昭５７−７１７５号公報に開示されている。また、この特公昭５７−７１７５号公報には、ＨＣＦＣ１４２ｂと、任意成分として塩化メチル、塩化エチルのような塩化アルキルとを組み合わせた発泡剤が開示されている。ＨＣＦＣはＣＦＣに比較してオゾン層破壊の程度は低く好ましいが、環境保護の観点から更にオゾン層破壊のない塩素原子を含有しない発泡剤の使用が望まれている。
【０００４】
これに対して、塩素原子およびフッ素原子を分子中に含有しない無機ガスや炭化水素を発泡剤として使用することも提案されている。たとえば二酸化炭素を発泡剤として使用することが特開昭５１−７０６８号公報に、低沸点炭化水素（実施例はペンタン）を発泡剤として使用することが特公昭５１−４６５３６号公報にそれぞれ開示されている。
【０００５】
しかしながら、二酸化炭素はＣＦＣやＨＣＦＣに比較してアルケニル芳香族樹脂に対する溶解性が悪く分散不良から外観不良に繋がるボイドの発生があることや、また発泡体からのガス抜けが極めて速いため、製造された発泡体が押し出し直後から激しく収縮し、製造後の寸法安定性に欠ける問題がある。また、臨界温度が低いため発泡に必要な量の発泡剤を樹脂に含有させるためには、ＣＦＣやＨＣＦＣに比較して高圧または長時間の含浸が可能な設備を用意しなければならず、多大な設備コストが必要であった。
【０００６】
これらの問題を解決する方法としては、特公平６−４１１６１号公報においてタルクなどの無機質微粉末を使用して樹脂に均一分散させる方法が開示されている。該方法は二酸化炭素を気体状態で無機質微粉末が混合された樹脂に単純に圧入することで分散性の向上を計っている。該方法では該微粉末は気泡の核として機能し、核周りに気体泡が形成されつつ液体状樹脂内に分散することを期待している。しかし、アルケニル芳香族樹脂の発泡体を工業的に得る装置として一般的に用いられる押出機内部では、内部のスクリューによる混練・せん断が加わるため該核周りに気体を維持することは困難であり、ともすれば核から分離した気体同士が、あるいは気泡同士が合体し、樹脂内部において局部的に過大な気泡を生じたりするため、工業的に安定した発泡体生産に適する方法とはいえない。
【０００７】
さらに特開平６−２５４９８０号公報および特開平５−１８６６２６号公報においては、ゼオライトに炭酸ガスを吸着させて分散性を向上させる方法が開示されている。しかし、炭酸ガスの発泡体からの抜けが速いという問題は解決されておらず、寸法安定性が求められる分野で使用するには、なお課題を擁している。さらに前者は特定の化学構造を有するポリプロピレン系樹脂に対しての検討結果を示しているにすぎず、工業的に多量に用いられ、ポリプロピレン系樹脂とは無機ガスに対する化学的および物理的性質が異なるアルケニル芳香族樹脂への適用については開示していない。
【０００８】
さらに特開平５−３２０４００号公報においては発泡剤として無機ガスを用い、気泡生成時に膜固定のための蒸発潜熱を発生させる目的での助剤としての水の使用および水の導入方法が開示されている。この方法によれば膜が早期に固定されるため収縮に関する問題は解決される可能性がある。しかし、樹脂を発泡させる十分な量の発泡剤たる無機ガスの樹脂への溶解、分散方法について開示しておらず、発泡そのものを工業的に安定して行なわせるという点で、なお、課題を有する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、上記のような問題がなく、かつオゾン層破壊性がなく環境適合性に優れたアルケニル芳香族樹脂押出発泡体の製造方法およびえられた発泡体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題の解決のため鋭意研究を重ねた結果、アルケニル芳香族樹脂を特定の条件下で押出発泡するに際し、二酸化炭素と分子中に塩素原子を含まない有機発泡剤および多孔質無機物を用いることで、外観、寸法安定性に優れ、かつオゾン層破壊性のない環境適合性にすぐれたアルケニル芳香族樹脂押出発泡体の製造方法を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、（１）アルケニル芳香族樹脂を加熱し溶融させ、発泡剤を配合し発泡可能なゲル状物質となし、該ゲル状物質を発泡に適する温度に冷却し、該ゲル状物質をダイを通して、より低圧の領域に押出して、発泡体を形成する各工程からなるアルケニル芳香族樹脂発泡体の製造方法において、表面に開孔する多数の孔を有する多孔質無機物および二酸化炭素と分子中に塩素原子を含まない有機発泡剤を使用することを特徴とするアルケニル芳香族樹脂発泡体の製造方法に関する。
【００１２】
また、本発明は、（２）アルケニル芳香族樹脂がスチレン系樹脂であることを特徴とする前記（１）項記載のアルケニル芳香族樹脂発泡体の製造方法に関する。
【００１３】
また、本発明は、（３）分子中に塩素原子を含まない有機発泡剤が、分子中に塩素原子を含まないフッ素化炭化水素および炭化水素の少なくとも１種である前記（１）または（２）項記載のアルケニル芳香族樹脂発泡体の製造方法に関する。
【００１４】
また、本発明は、（４）多孔質無機物が、平均直径０．０５μｍから１５０μｍであり、多孔質無機物の表面に開孔する孔の平均直径が該多孔質無機物の平均直径の１０分の１を超えず、かつ０．００２μｍから１０μｍである、珪酸ナトリウム系ガラスである前記（１）、（２）または（３）項記載のアルケニル芳香族樹脂発泡体の製造方法に関する。
【００１５】
また、本発明は、（５）前記（４）項記載の製造方法で製造されたアルケニル芳香族樹脂発泡体に関する。
【００１６】
本発明によれば、アルケニル芳香族樹脂を加熱して溶解させ、発泡剤を配合し、発泡可能なゲル状物質となし、該ゲル状物質を発泡に適した温度に冷却し、該ゲル状物質をダイを通して、より低圧の領域に押出して、発泡体を形成する各工程を含むアルケニル芳香族樹脂発泡体の製造方法において、二酸化炭素と分子中に塩素原子を含まない有機発泡剤および多孔質無機物を使用することで、発泡剤の当該樹脂への導入、分散を容易にし、外観、寸法安定性に優れ、かつオゾン層破壊性がなく環境適合性に優れたアルケニル芳香族樹脂発泡体を製造できる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるアルケニル芳香族樹脂としてはスチレン系樹脂が好ましい。スチレン系樹脂としては、たとえばスチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレン、クロロスチレンなどのスチレン系単量体の単独重合体または２種以上の組み合わせからなる共重合体、前記スチレン系単量体の１種または２種以上とブタジエン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のスチレン系単量体以外の単量体の１種または２種以上とを共重合させた共重合体等があげられる。これらスチレン系樹脂は単独でまたは混合して使用できる。また、前記スチレン系単量体と他の単量体を共重合させるのではなく、スチレン系単量体の重合体と他の単量体の重合体をブレンドしてもよく、ジエン系強化ポリスチレンやアクリル系強化ポリスチレンをブレンドすることもできる。
【００１８】
これらのアルケニル芳香族樹脂の中では、ポリスチレンに代表されるスチレン系樹脂が、本発明において好適に使用しうるものである。
【００１９】
本発明における発泡剤としては、二酸化炭素および分子中に塩素原子を含まない有機発泡剤が併用される。分子中に塩素原子を含まない有機発泡剤としては、少なくとも、分子中に塩素原子を含まないフッ素化炭化水素および／または炭化水素が用いられる。また、フッ素化炭化水素および／または炭化水素に加えてアルコール、ケトンおよびエーテルの少なくとも１種を混合して使用することもできる。
【００２０】
分子中に塩素原子を含まないフッ素化炭化水素としては、１，１，１−トリフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２−ペンタフルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン、１，２−ジフルオロエタン、ジフルオロメタン、トリフルオロメタン、モノフルオロプロパン、１，１−ジフルオロプロパン、１，２−ジフルオロプロパン、１，３−ジフルオロプロパン、１，１，１−トリフルオロプロパン、１，１，２−トリフルオロプロパン、１，１，３−トリフルオロプロパン、１，１，１，２−テトラフルオロプロパン、１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、１，１，２，２−テトラフルオロプロパン、１，１，３，３−テトラフルオロプロパン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパンなどがあげられ、これらのフッ素化炭化水素は単独でまたは２種以上を混合して使用できる。
【００２１】
このうち、ジフルオロメタン、トリフルオロメタン、１，１−ジフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンが好ましく、１，１−ジフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンが特に好ましい。
【００２２】
また、炭化水素としては、メタン、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ペンタンなどの炭素数１〜６の炭化水素を用いることができ、このうちプロパン、ｎ−ブタン、イソブタンを好適に用いることができる。これら炭化水素は単独でまたは２種以上を混合して使用できる。
【００２３】
本発明で必要に応じて用いられるアルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜６の１価のアルコールが例示でき、ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンなどの炭素数２〜４の脂肪族ケトンが例示でき、エーテルとしてはジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテルなどを用いることができ、これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００２４】
本発明のアルケニル芳香族樹脂押出発泡体は、アルケニル芳香族樹脂を加熱して溶融させ、高圧条件下で、発泡剤を配合して発泡可能なゲル状物質を形成し、該ゲル状物質を発泡に適した温度に冷却し、該ゲル状物質をダイを通して、より低圧の領域に押出して、発泡体生成物を形成することにより製造される。
【００２５】
発泡剤を混合または圧入する前に、前記樹脂は、そのガラス転移温度または融点、あるいはそれ以上の温度に加熱される。多孔質無機物の配合は、発泡剤を吸着し、加熱溶融樹脂に均等に分散できるような方法で行えばよい。本発明において発泡剤は、主として多孔質無機物に吸着して溶融アルケニル芳香族樹脂内に分散する。すなわち、多孔質無機物の表面に開孔する孔に発泡剤が入り込み一体として挙動し、該樹脂内へ分散する。また孔内部に吸着することで発泡開始時点を遅らせることができ、いわゆるダイス内部での発泡による独立気泡率の低下を低減できる。
【００２６】
本発明において多孔質無機物および発泡剤は、個別にまたは同時に押出機に導入することができる。すなわち、多孔質無機物を押出機に導入した後発泡剤を導入する方法、多孔質無機物と発泡剤を一緒に同時にまたは個別にほぼ同時に押出機に導入する方法、発泡剤を押出機に導入した後に多孔質無機物を導入する方法、多孔質無機物を事前に樹脂と混合しておいてから押出機に導入し、ついで発泡剤を導入する方法、発泡剤と多孔質無機物を事前に混合しておき押出機に導入する方法などで押出機に導入することができる。
【００２７】
この内、多孔質無機物と発泡剤を押出機に導入する前に事前に外部で混合し、多孔質無機物に発泡剤を十分に吸着させた後に導入する方法が好適である。また、別々に導入し押出機内で押出機の内部のスクリュー等により混合する方法も有効である。また、多孔質無機物と樹脂を事前に別の混練装置で混合したものを発泡体製造用の押出機に導入し、該押出機内で加熱溶融させながらさらに混練した後に、発泡剤を導入する方法も適用しうる。
【００２８】
本発明の趣旨より、多孔質無機物は特に二酸化炭素を優先的に吸着できるように配合することが特に好ましい。すなわち、二酸化炭素と多孔質無機物をまず混合した後、分子中に塩素原子を含まない有機発泡剤を混合するか、あるいは多孔質無機物、二酸化炭素、分子中に塩素原子を含まない有機発泡剤の順に混合していく方法が特に好ましい。
【００２９】
発泡剤の多孔質無機物への吸着は、多孔質無機物に発泡剤を固体、液体および気体のいずれの状態で混合して行なってもよい。発泡剤を固体状態で多孔質無機物に混合するばあいは、混合後発泡剤が液体または気体状態となることによって吸着される。通常は発泡剤を液体状または気体状で混合して吸着させるのが好ましい。
【００３０】
発泡剤と多孔質無機物を事前に外部で混合するばあいの条件については、発泡剤と多孔質無機物の組み合わせによって適宜決定されるが、単に静置状態で吸着させるよりも撹拌も使用することが好ましい。
【００３１】
本発明の発泡剤および多孔質無機物の発泡用押出機への導入は、発泡体の製造および開発に関係する分野で公知の手段、たとえば押出機、混合機により溶融された前記樹脂に混合、圧入または配合することで行なうことができる。
【００３２】
本発明における多孔質無機物としては、発泡体の物理・化学特性の維持の観点から、発泡体に使用される化学物質に対して、また使用される条件下で化学的に安定であり、かつ物理的にはその目的である発泡剤の吸着に適した条件を有していることが好ましい。具体例としては、たとえばシリカゲル、活性炭、ゼオライト、多孔質珪酸ナトリウム系ガラスなどがあげられる。これら多孔質無機物は単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。このうち、耐薬品性を有し、混練時の耐強度を有すること、さらに製品において耐水性に優れるとの観点から、多孔質珪酸ナトリウム系ガラスが特に好ましい。
【００３３】
多孔質無機物の大きさについては、特に平均直径が０．０５μｍ〜１５０μｍ、なかんづく０．５μｍ〜１００μｍであるのが好ましい。これより小さくてもあるいは大きくても発泡体の製造は可能であるが、これより小さいと発泡体製造時に多孔質無機物の溶融樹脂中への分散性が悪くなり、また実効表面積が小さいため発泡剤のその表面の孔への吸着性が悪く気泡生成核剤として働く効果の方が大きくなり、気泡が微細化しやすい傾向がある。また、これより大きいと吸着する発泡剤の量が多いため気泡が大きくなる傾向があり、また発泡中に多孔質無機物が無視できない欠陥として作用し、独立気泡率が低下する傾向もある。
【００３４】
多孔質無機物の表面に開孔する孔については、特にその孔の平均直径（孔の開口部の平均直径をいう、以下同様）が多孔質無機物の平均直径の１０分の１以下で、かつ０．００２μｍ〜１０μｍ、なかんづく０．００８μｍ〜８μｍであるのが好ましい。表面の孔の平均直径が多孔質無機物の平均直径の１０分の１より大きいと、発泡剤との混合中に発泡剤が容易に離脱したり、また多孔質無機物の強度が低下し、押出機などのスクリューなどで混練する際に破砕され微細化し、吸着性能を発揮できなくなる傾向がある。また表面の孔の平均直径の絶対値が前記範囲より小さいと発泡剤の表面張力により孔内部への発泡剤の吸着性が悪化する傾向があり、一方前記範囲より大きいと樹脂への導入中に発泡剤が多孔質無機物から離脱しやすく、発泡剤の均等な分散が達成されがたくなる。
【００３５】
発泡剤および多孔質無機物が配合された溶融樹脂は、溶融された前記樹脂の実質的な発泡を防止するのに十分な圧力下に維持することで、発泡剤が溶融された前記樹脂と混合され、発泡可能なゲル状物質がえられる。
【００３６】
要すれば、溶融された前記樹脂に気泡形成核剤などの配合剤を添加したり、あるいは溶融する前に前記樹脂にこれら配合剤を配合してもよい。前記発泡可能なゲル状物質は、発泡体の物理的特性を最適化するために、より低い温度、たとえば、ポリスチレンおよびこれと同等な性質のスチレン系樹脂のばあいは１００〜１３０℃に冷却される。ゲル状物質は、ついで所望の形状のダイを通してより低い圧力領域、通常は大気圧下に押出され、発泡体形状を形成する。
【００３７】
また本発明において、シリカ、タルク、珪酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マイカ、酸化亜鉛、酸化チタンなどの通常の気泡形成核剤、ステアリン酸カルシウムやステアリン酸バリウム等の脂肪族金属塩等の滑剤、ヘキサブロモシクロドデカン等の難燃剤、高分子型ヒンダードフェノール系化合物などの抗酸化剤などの添加剤を配合することができる。これらをいわゆる造核作用を期待する添加剤として投入する場合は、本発明で使用する多孔質無機物が気泡形成核剤としても作用するため、その量も勘案しながら必要に応じて適宜配合量を調整して配合することができる。
【００３８】
本発明において、発泡剤および多孔質無機物の使用量は、えられる発泡体の気泡径、物理特性などを考慮して適宜決められるが、通常アルケニル芳香族樹脂１００重量部に対して、発泡剤を３〜２０重量部、なかんづく５〜１５重量部、多孔質無機物を５〜８０重量部、なかんづく１０〜６０重量部配合するのが好ましい。発泡剤の量が前記範囲未満では、樹脂を１０倍から４０倍の一般的に使用される好ましい発泡体の倍率に発泡させるに十分な量ではなく、低倍率のものしかえられない傾向があり、一方前記範囲を超えると過剰に投与された発泡剤のため、ボイドなどの不具合が発生しやすく、気泡の破砕も発生しやすい傾向がある。多孔質無機物の量が前記範囲未満では発泡剤の樹脂中への分散量が多くならず、発泡倍率を上げることができず、一方前記範囲以上になると発泡体の構造欠陥としても作用し、発泡体が脆くなる傾向があるうえ、気泡の破砕も多くなる傾向にある。
【００３９】
二酸化炭素と分子中に塩素原子を含まない有機発泡剤の比率については、えようとする発泡体の望ましい物性を考慮しながら配合することができるが、二酸化炭素が多すぎると製造後の収縮傾向が大きくなり易いことから、発泡剤の全量に対して二酸化炭素の割合はおおむね１０〜６５重量％とし、好ましくは２０〜６０重量％とするのがよい。
【００４０】
本発明においては、前記方法により、発泡剤の成分として二酸化炭素を用いているにもかかわらず、樹脂中に容易に分散できるため、平均気泡径が０．１〜４．０ｍｍ程度、密度が１０〜１０００ｋｇ／ｍ3程度の、外観および寸法安定性に優れ、かつオゾン層破壊性のないアルケニル芳香族押出発泡体を容易に製造することができる。
【００４１】
【実施例】
つぎに本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法について、実施例および比較例をあげて詳細に説明するが、これらは単なる例示であり、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。なお、特にことわらない限り、「部」は重量部、「％」は重量％を表す。
【００４２】
発泡体の気泡については、製造された発泡体の押出方向に直交する方向、すなわち幅方向に切断し、該断面を観察部位として、観察部位に含まれる気泡の平均直径、最大直径、最小直径を該断面における気泡膜断面を水性黒色マジックインクで着色し、光学顕微鏡にて２０倍に拡大し観察、測定した。
【００４３】
発泡体の外観については、発泡体の表面および前記断面を肉眼観察し、それらの平滑性をつぎの基準で評価した。
【００４４】
○…断面に未発泡樹脂塊およびボイドがなく、かつ表面にシワおよび突起がない。
△…断面に未発泡樹脂塊およびボイドが少し存在するか、表面にシワまたは突起が存在する。
×…断面に未発泡樹脂塊およびボイドが多量に存在するか、表面にシワまたは突起が顕著に存在する。
【００４５】
発泡体の製造後の寸法安定性については、押し出し方向に直交する面で切断した押し出し方向の長さが１０ｃｍの評価サンプルについて、２４時間毎にその押し出し方向の長さと、断面の直径をノギスで測定し、体積を算出し、つぎの基準で評価した。
【００４６】
○…初期（４８時間）の体積変化が１５％未満で、１９２時間放置後の体積変化が８％未満となり、その後の体積変動幅が２％以下である。
×…初期（４８時間）の体積変化が１５％以上であるか、１９２時間放置後の体積変化が８％以下にならないか、その後の体積変動幅が２％以上である。
【００４７】
環境適合性は、オゾン破壊係数を指標とし、ダイキン工業（株）のカタログ「Ｆｏｒ  Ｏｕｒ  Ｆｕｔｕｒｅ」に記載されている、オゾン破壊係数が０であるフッ素系炭化水素を使用したものを○印で表し、またオゾン破壊係数が０を超えるフッ素系炭化水素を使用したものを×印で表した。
【００４８】
以下の記載において、略記号はそれぞれ下記の物質を表す。
【００４９】
ＣＦＣ１２：ジクロロジフルオロメタン
ＨＦＣ１３４ａ：１，１，１，２−テトラフルオロエタン
ＨＦＣ１５２ａ：１，１−ジフルオロエタン
ＣＯ2 ：二酸化炭素
実施例１
ポリスチレン樹脂（新日鐵化学（株）製、商品名：エスチレンＧ１７、メルトインデックス（ＭＩ）：３．１）１００部と、該ポリスチレン樹脂１００部に対して、臭素系の難燃剤としてヘキサブロモシクロドデカン３．０部とをドライブレンドし、えられた樹脂混合物を口径４０ｍｍと口径５０ｍｍのものを縦に連結した押出機へ約２０ｋｇ／ｈｒの割合で供給した。
【００５０】
口径４０ｍｍの押出機に供給された樹脂混合物は、２００℃に加熱して溶融ないし可塑化、混練され、連結された口径５０ｍｍの押出機で樹脂温度を１２０℃に冷却し、口径５０ｍｍの押出機の先端に設けた口径６ｍｍの口金より押し出し、丸棒状の押出発泡体をえた。
【００５１】
発泡剤としてはＣＯ2８部とＨＦＣ１５２ａ６部をポリスチレン樹脂１００部に対して用い、多孔質無機物としては多孔質珪酸ナトリウム系ガラス（（株）ココノエ製スーパーセラック）を同２０部用い、押出機外で液体状の二酸化炭素と多孔質珪酸ナトリウム系ガラスを混合、撹拌した後、口径４０ｍｍの押出機の先端付近から樹脂中に圧入混合し、ついでＨＦＣ１５２ａを別ラインから口径４０ｍｍの押出機の先端付近から樹脂中に圧入混合した。
【００５２】
前記多孔質珪酸ナトリウム系ガラスとしては平均直径２０μｍ、表面の孔の平均直径０．０１μｍの粉末状物を使用した。
【００５３】
表１に記載したように、えられた発泡体は、発泡体の直径が３６ｍｍ、発泡体の密度が３０ｋｇ／ｍ3、発泡体の平均気泡径が０．５ｍｍであり、最大径が０．６ｍｍ、最小径が０．５ｍｍと均一であた。また、外観は平滑美麗で、寸法安定性が優れていた。
【００５４】
実施例２〜６
表１に記載した発泡剤および多孔質珪酸ナトリウムガラスを表１に記載した量で使用した他は、実施例１と同様な条件で押出発泡体をえた。なお、えられた該発泡体の直径、密度、平均気泡径、気泡の最大径、最小径、その他の性状を表１に記載した。
【００５５】
比較例１〜４
比較例１〜４においては表１に記載した発泡剤を表１に記載した量で使用した。比較例１、３、４においては多孔質無機物を使用しなかった。比較例４においてはタルクを無機物微粉末として配合した。その他は、実施例１と同様な条件で押出発泡体をえた。なお、えられた該発泡体の直径、密度、平均気泡径、気泡の最大径、最小径、その他の性状を表１に示した。
【００５６】
【表１】
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【００５７】
【発明の効果】
上記のとおり、本発明によれば、アルケニル芳香族樹脂を特定の条件下で押出発泡するに際し、環境に対してオゾン層破壊性がないという点で優れた二酸化炭素と分子中に塩素原子を含まない有機発泡剤および多孔質無機物を用いることで、気泡が均質に分散され、外観、寸法安定性に優れ、かつ環境適合性に優れたアルケニル芳香族樹脂押出発泡体がえられる。