(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
希土類元素からなる群から選ばれた少なくとも１種の元素とＡｌを含有したシリカガラスの製造において、Ａｌの原料に、Ａｌのアルコキシドまたはその誘導体に水を主成分とする水溶液を加えて５０℃〜１００℃に加熱下で撹拌した後に、酸を加えて攪拌を行って得たベーマイトゾルを用いることを特徴とするガラスの製造方法。
【請求項２】
ベーマイトゾルを、希土類元素から選ばれた少なくとも１種の元素の塩または塩を溶解した溶液とを混合する工程を有することを特徴とする請求項１記載のガラスの製造方法。
【請求項３】
Ａｌのアルコキシドまたはその誘導体に水溶液を加えて５０℃〜１００℃に加熱下で撹拌する前に、希土類元素から選ばれた少なくとも１種の元素の塩を溶解した水溶液とを混合する工程を有することを特徴とする請求項１に記載のガラスの製造方法。
【請求項４】
希土類元素からなる群から選ばれた少なくとも１種の元素が、外周から中心に向かって該金属成分の濃度が増加する濃度分布を付与する工程を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のガラスの製造方法。
【請求項５】
希土類元素からなる群から選ばれた少なくとも１種の元素の濃度が、外周から中心に向かって増加する濃度分布を有するとともに、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒから選ばれた少なくとも１種の金属成分の濃度を、外周から中心に向かって均等または減少する濃度分布を付与する工程を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のガラスの製造方法。
【請求項６】
希土類元素がＬａ、Ｇｄ、Ｙより選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のガラスの製造方法。
【請求項７】
得られた希土類元素を含むベーマイトゾルにシリコンアルコキシドを含む溶液を混合して反応させてゾルを作製し、生成したゾルをゲル化し、得られたゲルを熱処理することを特徴とする請求項２に記載のガラスの製造方法。
【請求項８】
ベーマイトゾルは、Ａｌのアルコキシドまたはその誘導体をモル比で２０〜２００の水を用いて加水分解し、さらに酸を加えることにより作製されることを特徴とする請求項２に記載のガラスの製造方法。
【請求項９】
希土類元素からなる群から選ばれた少なくとも１種の元素が、外周から中心に向かって該金属成分の濃度が増加する濃度分布を付与する工程を有することを特徴とする請求項８に記載のガラスの製造方法。
【請求項１０】
希土類元素からなる群から選ばれた少なくとも１種の元素の濃度が、外周から中心に向かって増加する濃度分布を有するとともに、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒから選ばれた少なくとも１種の金属成分の濃度を、外周から中心に向かって均等または減少する濃度分布を付与する工程を有することを特徴とする請求項８に記載のガラスの製造方法。
【請求項１１】
希土類元素がＬａ、Ｇｄ、Ｙより選ばれたものであることを特徴とする請求項８〜１０のいずれか１項に記載のガラスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カメラ、顕微鏡、内視鏡、電子映像機器やマイクロマシンアイなどの光学素子に応用可能な高屈折率・低分散ガラスや屈折率分布ガラスなどのガラス製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
希土類を含有するガラスは、高屈折率・低分散であること、鉛などと比べて毒性が低いことなどの利点を持つことから、高性能な光学系に必要なガラスとして利用価値が高い。この中でもＹ、Ｌａ、Ｇｄを含有するガラスは可視光領域で透明であるので、白色光に使用するレンズなどに非常に利用価値が高い。なお、本発明において、希土類元素とは、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｙ（イットリウム）および１５種のランタイノイド、すなわちＬａ（ランタン）、Ｃｅ（セリウム）、Ｐｒ（プラセオジム）、Ｎｄ（ネオジム）、Ｐｍ（プロメチウム）、Ｓｍ（サマリウム）、Ｅｕ（ユウロピウム）、Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｔｂ（テルビウム）、Ｄｙ（ジスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅｒ（エルビウム）、Ｔｍ（ツリウム）、Ｙｂ（イッテルビウム）、Ｌｕ（ルテチウム）を意味する。
【０００３】
また、屈折率分布型光学素子は、媒質に屈折率分布を付与することによって、媒質自体にパワー（屈折力）を持たせたものであり、優れた収差補正能力を持つためにレンズの構成枚数を減らすことができ、次世代の光学系に欠くことのできない光学素子として注目されている。
【０００４】
屈折率分布型光学素子には、レンズ媒質の屈折率差の大きいガラスほど一般的に有用である。また、色収差補正能力に関してはＳＰＩＥ  ｖｏｌ．１７８０，４５６−４６３（１９９２）等に、低分散分布あるいは負分散分布を持つ屈折率分布型光学素子が、色収差補正能力に優れており、白色光学系に有用であることが報告されている。
【０００５】
このような屈折率分布型光学素子の製造方法としては、ゾルゲル法、イオン交換法、分子スタッフィング法等が用いられている。特に、ゾルゲル法は大口径のガラス体が得られること、多価金属の酸化物に分布を持たせることが可能であり、得られる屈折率分布型光学素子の光学特性に変化を持たせることができるなどの特徴を持つため、注目されている。
【０００６】
特開平６−１７１９７４号公報には、Ｌａ、Ｙ、Ｇｄ成分を用いた屈折率差の大きな屈折率分布ガラスや、上記低・負分散分布を持つ屈折率分布ガラスを作製するにあたり、希土類元素を多量に含有したシリカガラスを得るために、Ａｌ等の成分を加えることが記載されている。
【０００７】
ゾルゲル法により屈折率分布を有したガラス体の製造方法として、特公平５−２７５７５号公報には、シリコンのアルコキシドを主体とする溶液を加水分解して得られるゾルに屈折率分布を付与するための水溶性金属塩を含む溶液を加えてウェットゲルを得た後、金属塩の溶解度の低い溶液に浸漬してゲル中に金属塩の微結晶を析出させた後、金属塩の溶解度の高い溶液に浸漬して径方向に金属成分の分布を付与し、乾燥、焼成して目的の屈折率分布を有するガラス体を得る方法が開示されている。また、特開平６−１７１９５６号公報には、Ｌａ、Ｙ、Ｇｄの原料に無機または有機塩を用いてこの元素に濃度分布を付与し、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒの原料に金属アルコキシドまたはその誘導体を用いてガラスを製造することが開示されている。
【０００８】
希土類元素成分を多量に含有したシリカガラスを安定してガラス化をさせるためには、Ａｌ等の成分を加えることによって、シリカと希土類元素が安定し、凝集が起こりにくくなり、結晶化を防ぐ働きがあるものと考えられる。
【０００９】
希土類元素成分の原料としては、希土類の金属塩や金属アルコキシド等がある。希土類元素成分の金属アルコキシドは、有機溶剤への溶解度が非常に小さく、これを溶解するには多量の有機溶媒や酸が必要であった。これに比べ、希土類元素成分の金属塩は溶剤、特に水への溶解度が比較的高く、アルコキシドに比べ、希土類元素濃度の大きな溶液を作ることが可能であることから、希土類元素を多量に含有させたゾルを作るには適している。しかし、希土類元素成分の酢酸塩などの金属塩を用いた場合でさえも、水や有機溶剤への溶解度は十分に大きくはなく、これを溶解するには比較的多くの水が必要であった。
【００１０】
一方、Ａｌの原料としてはＡｌ（ＯＲ）3 （Ｒはアルキル基）で表されるアルコキシドやその誘導体や、Ａｌ（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ などの金属塩が挙げられる。Ａｌのアルコキシドやその誘導体を原料に使用した場合、Ａｌ−Ｏ結合を分子構造として最初から持っているため、シリコンアルコキシドと混合した際に室温からゲル骨格を作りやすいのに対し、金属塩を使用した場合には解離してＡｌイオンとして存在しているため、ゲル骨格はシリカだけでＡｌはゲル骨格を形成することはない。つまり、Ａｌ原料に金属塩を使用した場合には、金属アルコキシドを使用した場合に比べてゲル骨格が少ないので、ゲルが比較的もろく割れやすいものとなった。したがって、割れにくいゲルを形成する観点では、Ａｌの金属アルコキシドやその誘導体を用いることが好ましい。しかし、ゾルゲル法でこれらのガラスを作る場合、Ａｌのアルコキシドはエタノール、イソプロパノールなどへの溶解度が非常に小さく、従来の方法ではＳｉあるいはＡｌアルコキシド等を分散させ、均一なゾルを得るために必要なアルコール等の有機溶剤が多量に必要であった。
【００１１】
希土類元素成分の原料としては金属塩を水に溶解した溶液を用い、Ａｌの原料としては金属アルコキシドやその誘導体を用いることが好ましい。しかし、希土類元素の金属塩の溶解度の低さから多量の水を必要とし、さらにＡｌの金属アルコキシドやその誘導体の溶解度の低さから多量の有機溶剤を必要とする場合が多いため、ゾル中に含まれるゲル骨格成分の濃度が極めて小さくなってしまった。このようなゾルをゲル化して得られたウェットゲルを熱処理してガラスにするまでの熱処理工程において、ゲルの収縮が非常に大きくなり、収縮に伴う応力が大きくなって割れてしまいガラスを得ることができないか、歩留まりが極端に悪いものであった。
【００１２】
さらに、希土類元素の金属塩を多量に導入するためには多量の水が必要であるが、Ａｌのアルコキシドやその誘導体は加水分解が速いため、水の多い条件では特に加水分解を安定に行うことが困難であった。さらに、希土類元素の金属塩の溶解度を大きくするため、水や有機溶剤の温度を高くすると、Ａｌのアルコキシドの加水分解が局所的に一層促進されて沈澱が生成して偏析し、均質なゾルひいてはガラスを製造することができなかった。
【００１３】
沈殿を利用した屈折率分布ガラスの製造においては、必ず希土類元素の金属塩を使う必要があるので、とくに以上のような問題が避けられない重大な問題であった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、シリカガラスに、屈折率に寄与の大きな物質である希土類元素を多量に導入したり、あるいはシリカガラスの安定化に欠かせないアルミニウム等を導入しても、ゲルの割れ等が生じることがなく、品質の優れたガラスを安定して製造する方法を提供することを課題とするものである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、希土類元素からなる群から選ばれた少なくとも１種の元素とＡｌを含有したシリカガラスの製造において、Ａｌの原料に、Ａｌのアルコキシドまたはその誘導体に水を主成分とする水溶液を加えて５０℃〜１００℃に加熱下で撹拌した後に、酸を加えて攪拌を行って得たベーマイトゾルを用いるガラスの製造方法である。
また、ベーマイトゾルを、希土類元素から選ばれた少なくとも１種の元素の塩または塩を溶解した溶液とを混合する工程を有する前記のガラスの製造方法である。
Ａｌのアルコキシドまたはその誘導体に水溶液を加えて５０℃〜１００℃に加熱下で撹拌する前に、希土類元素から選ばれた少なくとも１種の元素の塩を溶解した水溶液とを混合する工程を有する前記のガラスの製造方法である。
希土類元素からなる群から選ばれた少なくとも１種の元素が、外周から中心に向かって該金属成分の濃度が増加する濃度分布を付与する工程を有する前記のガラスの製造方法である。
希土類元素からなる群から選ばれた少なくとも１種の元素の濃度が、外周から中心に向かって増加する濃度分布を有するとともに、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒから選ばれた少なくとも１種の金属成分の濃度を、外周から中心に向かって均等または減少する濃度分布を付与する工程を有する前記のガラスの製造方法である。
希土類元素がＬａ、Ｇｄ、Ｙより選ばれたものである前記のガラスの製造方法である。
得られた希土類元素を含むベーマイトゾルにシリコンアルコキシドを含む溶液を混合して反応させてゾルを作製し、生成したゾルをゲル化し、得られたゲルを熱処理する前記のガラスの製造方法である。
ベーマイトゾルは、Ａｌのアルコキシドまたはその誘導体をモル比で２０〜２００の水を用いて加水分解し、さらに酸を加えることにより作製される前記のガラスの製造方法である。
また、希土類元素からなる群から選ばれた少なくとも１種の元素が、外周から中心に向かって該金属成分の濃度が増加する濃度分布を付与する工程を有する前記のガラスの製造方法である。
希土類元素からなる群から選ばれた少なくとも１種の元素の濃度が、外周から中心に向かって増加する濃度分布を有するとともに、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒから選ばれた少なくとも１種の金属成分の濃度を、外周から中心に向かって均等または減少する濃度分布を付与する工程を有する前記のガラスの製造方法である。
希土類元素がＬａ、Ｇｄ、Ｙより選ばれたものである前記のガラスの製造方法である。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明は、多量に希土類元素を含有させるとともに、安定なガラス化を行うためにアルミニウム成分を含んだシリカガラスを製造するために、不均一となりやすいアルミニウム成分を均一化するために、ベーマイトゾルをアルミニウム原料として用いたものである。ベーマイトゾルは、アルミニウム化合物を加水分解し、加水分解によって得られた無定形のアルミニウムモノヒドロキシドを、加水分解後に直ちに加熱する等の方法によって得られた容易に解膠し得る粒子であって、ＡｌＯ（ＯＨ）の分子式で表される物質を含むゾルである。ベーマイトゾルは、室温において既にＡｌ−Ｏ結合を持っているために、シリコンアルコキシドと混合した場合には、ゲル骨格を形成しやすく、希土類元素の結晶化を防ぐ作用があり、ガラスを製造した場合には、割れを防ぐ効果がある。
【００１７】
また、不均一な沈澱を生じやすいＡｌのアルコキシドまたはその誘導体に多量の水を加えて加水分解を起こし、不均一な水酸化アルミニウムを作製した後、これを酸で解膠することにより均一なベーマイトゾルとするので、添加する水の量、撹拌むら、反応温度のばらつき等の反応条件の許容範囲が広く、希土類元素を含有したシリカガラスを安定した品質で得ることができる。このように、Ａｌをベーマイトゾルにすることにより安定な状態でＡｌを導入することができるので、シリコン、アルミニウム成分の部分加水分解を行うことや、Ｓｉ−Ａｌ複合アルコキシドの形成するなどの制御しにくい反応を必要としないという利点を持つ。
【００１８】
ベーマイトゾルは、Ａｌ（ＯＲ）3 ；（Ｒはアルキル基）で表されるＡｌのアルコキシドや、（ＲＯ）3-n ＡｌＬn ；（Ｒはアルキル基、ｎ＝１〜２、Ｌは配位子を示し、アセチルアセトナ基、エトキシアセチルアセトナ基）等で表される誘導体などに、１０℃以上１００℃未満、好ましくは５０℃〜９０℃の比較的高温の水を主成分とする水溶液を加えて、３０℃以上２００℃未満、好ましくは５０℃〜１００℃の油浴などで加熱下で撹拌し、Ａｌのアルコキシドまたはその誘導体の加水分解を促進して、水酸化アルミニウムとする。この時に、環流加熱を行うことも効果的である。この時の水の量は、Ａｌのアルコキシドに対してモル比で２０〜２００、好ましくは３０〜１００が好ましい。次に、得られた水酸化アルミニウムに適当な濃度の酸、例えば硝酸をＡｌに対してモル比で０．１添加し、１０℃以上２００℃未満、好ましくは５０℃〜１００℃の油浴などで１時間以上、好ましくは１０時間から１００時間撹拌を行う。この時に、環流加熱を行うことも効果的である。これによって、水酸化アルミニウムは解膠して、均一な微粒子に変化して粘性の低いベーマイトを含んだゾルになる。ゾル中に含まれるベーマイトの濃度は１×１０-6ｍｏｌ／ｌ以上、好ましくは１×１０-4ｍｏｌ／ｌ以上であれば効果を発揮する。ベーマイトゾルとシリコンアルコキシドを含む溶液を混合して反応させれば、ゲル骨格を多く持つゾルを得ることができる。ゾルの作製工程において希土類元素を添加することによって、ベーマイトゾルと希土類元素と含んだゾルを得たゲルを作製し、該ゲルを熱処理することにより、添加した希土類元素が結晶化することなく、希土類元素を含有したシリカガラスを得ることができる。
ベーマイト中に含まれているアルミニウム、酸素、希土類元素の相互作用によって、熱処理の際に希土類元素の凝集は抑制されて、結晶化が防止されるものと考えられる。
【００１９】
また、本発明の方法においては、希土類元素成分の導入は、希土類元素の金属金属塩類または金属塩類を溶解した水溶液をベーマイトゾルと混合することによって、少量の溶媒で、より多くの金属成分を導入することができるので、ガラス中の希土類元素濃度を高くすることができる。希土類元素の添加は、希土類元素の塩を溶解した溶液の混合、あるいは固体状態のものの混合のいずれでも良いが、溶剤や水の量を少なくする方法が好ましい。
【００２０】
また、同時にゾル中に含まれるゲル骨格成分の濃度をより高くすることができるので割れを減少することができる。
【００２１】
本方法は、希土類元素の塩を用いた場合、沈殿工程を有する屈折率分布ガラスの作製に適しているという利点もある。
すなわち、希土類元素に分布を有する大きな屈折率差を持つ屈折率分布ガラスの製造は、希土類元素の溶解度の関係から沈殿によって形成することが好ましいが、入手が比較的容易な希土類元素の塩も十分に溶解度が大きくないので、ゾル中の希土類元素の濃度が低くならざるを得ない。また、ゾル中に希土類元素を導入したゲルは、ガラス骨格を形成するシリカの量が少なくなるので割れやすく、希土類元素に分布を形成した大きな屈折率分布を得るガラスは得ることは困難であった。
本発明の方法では、ゲル中の希土類元素の濃度を高くしたので、希土類元素に大きな濃度分布が付与しやすく、ゾル中のガラス骨格成分濃度を高くすることで割れにくいという効果がある。したがって、希土類元素に濃度分布を付与した大きな屈折率差を有する屈折率分布型ガラスの製造に適している。
【００２２】
また、本発明の方法では、希土類元素成分をさらに多く含有させ、割れを少なくすることができる。すなわち、Ａｌのアルコキシドやその誘導体を加水分解する比較的高温の水に、予め希土類元素の金属塩を溶解した水溶液を用いて、ベーマイトゾルを調整することによって実現することができる。Ａｌのアルコキシドやその誘導体を加水分解してベーマイトゾルを製造するためには比較的高温の水が必要であるが、温度が高い水にはより多くの希土類元素の金属塩を溶解させることができるので、少ない溶剤でより多くの希土類元素を導入することができ、結果としてゾル中の希土類元素濃度を高くし、かつ、ゲル骨格成分の濃度を高くすることができる。したがって、希土類元素を多く含んだガラスを安定に割れにくい条件で製造することができるのである。
【００２３】
また、本発明の方法によって、希土類元素の濃度分布に対応して大きな屈折率差を持つ屈折率分布ガラスを安定に割れにくい条件で製造することができる。すなわち、希土類元素の塩を含んだベーマイトゾルとシリコンアルコキシドを反応させて得られたゾルをゲル成型容器に注入してゲル化し、得られたゲルを希土類元素の塩の溶解度が低い溶液に浸漬して、希土類元素の塩の微結晶をウェットゲル中に析出して固定する。つぎに、ゲルを希土類元素の塩の溶解度が比較的高い溶液に浸漬し、希土類元素の塩を溶解してゲル中に金属成分の凸状濃度分布を付与した後、固定して乾燥、焼成する。したがって、希土類元素の濃度分布に対応して大きな屈折率差を持つ屈折率分布ガラスを安定に割れにくい条件で製造することができるのである。
【００２４】
また、希土類元素の濃度分布およびＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒから選ばれた少なくとも１種の金属成分の濃度分布の組み合わせに対応して屈折率分布ガラス、特に低・負分散分布を持つ屈折率分布ガラスを安定に割れにくい条件で製造することもできる。ゲル中に金属成分の凸状濃度分布を付与するとともに、これと同時かあるいは別に、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒから選ばれた少なくとも１種の金属成分を、外周から中心に向かって金属成分の濃度を均等または減少する濃度分布を付与する。これらの濃度分布を固定して乾燥、焼成することによって、希土類元素の濃度分布とともに、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒの濃度分布を組み合わせたことによって、低・負分散分布を持つ屈折率分布ガラスを安定に割れにくい条件で製造することができる。
【００２５】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を示し、本発明を説明する。
実施例１
５５．１５ｇのアルミニウムイソプロポキシドに、９２．６３ｇの酢酸ランタン１．５水塩を水５７８．６３ｇに溶解した８０℃の水溶液を添加し、１時間８０℃で撹拌してアルミニウムイソプロポキシドの加水分解を行い、次いで、１規定の硝酸を２７．０３ｇ添加してさらに８０℃で７６時間撹拌し解膠を行って、ランタンを含有したベーマイトゾルを製造した。
次に、３１．９５ｇのシリコンテトラメトキシドに３８．７０ｇのエタノールを添加し、さらに１５．１２ｇの１規定塩酸を添加後、１時間撹拌して加水分解を行った。次いで、先に作製したＬａを含有したベーマイトゾルを添加し、１時間撹拌して均質なゾルを得た。このゾルを１００本のポリプロピレン製の容器に流し込みウェットゲルとした後、１００℃で乾燥後、９９０℃まで焼成して８０％以上の歩留まりで割れのない均質高屈折率ガラスを得た。
【００２６】
実施例２
実施例１と同様にして得られたウェットゲルを、酢酸ランタンを含有したイソプロパノールと水の混合液に浸漬し、次いで、メタノールとエタノールの混合液に浸漬し、酢酸ランタンの微結晶をゲル中に析出させた。この後に、酢酸カリウムを含有したメタノールに浸漬して、ランタンの凸分布を付与し、１５０℃まで乾燥後９７５℃まで焼成してΔｎが０．１２の高分散分布を持つ屈折率分布ガラスを製造した。
【００２７】
実施例３
実施例１と同様にして得られたウェットゲルをランタンを含有したイソプロパノールと水の混合液に浸漬し、次いで、メタノールとエタノールを含む混合液に浸漬し、酢酸ランタンの微結晶をゲル中に析出させた。この後、酢酸カリウムとチタンテトラブトキシドを含有したメタノールに浸漬し、ランタンに凸状分布を、チタンに凹状分布を付与した。このゲルを１５０℃まで乾燥後９７５℃まで焼成して、図２に、分散と屈折率の関係を示すように、Δｎが０．０８の低分散分布を持つ屈折率分布ガラスを製造した。
【００２８】
実施例４
アルミニウムイソプロポキシド８６ｇに水８００ｍｌを加えて、油浴中８０℃で１時間撹拌し、１規定硝酸を４２ｍｌ添加して８０℃で２４時間撹拌して解膠し、約０．５ｍｏｌのベーマイトを含む均一なゾルを得た。このベーマイトゾルを撹拌しながら、酢酸イットリウム４水和物の粉末１６２ｇを添加して溶解し、均一なイットリウム含有ベーマイトゾルとした。得られたＹ含有ベーマイトゾルにシリコンメトキシド５６ｇとエタノール１００ｇとを混合した溶液を添加し、室温で３時間撹拌して均一なゾルを得た。
次いで、ゾルを容器に注入して静置しゲル化させ、ウェットゲルを得た。このウェットゲルをメタノールとエタノールの混合液に浸漬して、ゲル中に酢酸イットリウム塩の析出させた。
ウェットゲルを９０℃まで乾燥した後に、１１００℃まで熱処理することにより均一な高屈折率ガラスを得ることができた。
【００２９】
実施例５
実施例４で得られた酢酸イットリウムが析出したウェットゲルを、酢酸カリウムとジルコニウムテトラブトキシドを含有したメタノールに浸漬してランタンに凸状、ジルコニウムに凹状の分布を付与した。該ゲルを１５０℃まで乾燥後９７５℃まで乾燥後、９７５℃まで焼成して、図３に、分散と屈折率の関係を示すように、Δｎが０．０７の負分散屈折率分布ガラスを製造した。
【００３０】
【発明の効果】
特性の安定した、高屈折率特性を付与することができる希土類を大量に含有するシリカガラスを得ることができる。