(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体シート上に加飾層が形成され、加飾層が、少なくとも、基体シート側から金属薄膜層、オキシ塩化ビスマスからなるパール顔料を１０〜５０重量％含有するピンホール隠蔽層を含むものであることを特徴とする加飾シート。
【請求項２】
加飾層が、基体シート側から表面保護層、金属薄膜層、オキシ塩化ビスマスからなるパール顔料を１０〜５０重量％含有するピンホール隠蔽層を含むものである請求項１に記載の加飾シート。
【請求項３】
オキシ塩化ビスマスからなるパール顔料の粒径が、５〜２５μｍである請求項１または２に記載の加飾シート。
【請求項４】
加飾層が、全光線透過率３０〜９９％の着色層をピンホール隠蔽層の金属薄膜層とは反対の側に有するものである請求項１〜３のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項５】
成形品上に加飾層が一体化され、加飾層が、少なくとも、成形品側からオキシ塩化ビスマスからなるパール顔料を１０〜５０重量％含有するピンホール隠蔽層、金属薄膜層を含むものであることを特徴とする加飾成形品。
【請求項６】
加飾層が、成形品側からオキシ塩化ビスマスからなるパール顔料を１０〜５０重量％含有するピンホール隠蔽層、金属薄膜層、表面保護層を含むものである請求項５に記載の加飾成形品。
【請求項７】
オキシ塩化ビスマスからなるパール顔料の粒径が、５〜２５μｍである請求項５または６に記載の加飾成形品。
【請求項８】
加飾層が、全光線透過率３０〜９９％の着色層をピンホール隠蔽層の金属薄膜層とは反対の側に有する請求項５〜７のいずれかに記載の加飾成形品。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれかに記載の加飾シートを立体形状に変形し、射出成形金型内に配置し、型閉めし、成形樹脂をキャビティ内に射出後冷却し、型開きして該加飾シートと成形樹脂とが一体化した加飾成形品を得ることを特徴とする加飾成形品の製造方法。
【請求項１０】
請求項２〜４のいずれかに記載の加飾シートを、射出成形金型内に配置し、型閉めし、成形樹脂をキャビティ内に射出後冷却し、型開きして基体シートを剥がし、加飾層と成形樹脂とが一体化した加飾成形品を得ることを特徴とする加飾成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、自動車の内装部品や外装部品、電化製品のパネルなどに使用される加飾成形品とその製造方法、およびその製造方法に使用する加飾シートに関す
る。
【０００２】
【従来技術】
従来、金属薄膜層を有する加飾シートは、基体シート上に、金属薄膜層などからなる加飾層が形成されたもので、加飾層が成形品に接着した後に、基体シートを剥離して用いるタイプと、基体シートを剥離せずに用いるタイプとがある。この金属薄膜層を有する金属調の光沢や輝度を有する加飾成形品を得る方法として、前記金属薄膜層を有する加飾シートを成形品に一体化して製造する方法がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
加飾シートの金属薄膜層にはピンホールの発生したものが多かった。ピンホールが発生すると、加飾シートを成形品に一体化させた加飾成形品の光沢や輝度が低下して外観不良となり、良品率が下がるといった問題があった。ピンホールの発生原因は、加飾シートの製造工程中にある。例えば、シートの持ち運び時に発生する金属薄膜層の擦り傷や、溶剤などの付着による金属薄膜層の腐食などが原因である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
この発明の加飾シートは、基体シート上に加飾層が形成され、加飾層が、少なくとも、基体シート側から金属薄膜層、オキシ塩化ビスマスからなるパール顔料を１０〜５０重量％含有するピンホール隠蔽層を含むものであることを特徴とする。
この加飾シートにおいては、加飾層は、基体シート側から表面保護層、金属薄膜層、オキシ塩化ビスマスからなるパール顔料を１０〜５０重量％含有するピンホール隠蔽層を含むものであってもよい。
また、オキシ塩化ビスマスからなるパール顔料の粒径が、５〜２５μｍであってもよい。
また、加飾層が、全光線透過率３０〜９９％の着色層をピンホール隠蔽層の金属薄膜層とは反対の側に有するものであってもよい。
この発明の加飾成形品は、成形品上に加飾層が一体化され、加飾層が、少なくとも、成形品側からオキシ塩化ビスマスからなるパール顔料を１０〜５０重量％含有するピンホール隠蔽層、金属薄膜層を含むものであることを特徴とする。
この成形品においては、加飾層が、成形品側からオキシ塩化ビスマスからなるパール顔料を１０〜５０重量％含有するピンホール隠蔽層、金属薄膜層、表面保護層を含むものでもよい。
また、オキシ塩化ビスマスからなるパール顔料の粒径が、５〜２５μｍであってもよい。
また、加飾層が、全光線透過率３０〜９９％の着色層をピンホール隠蔽層の金属薄膜層とは反対の側に有していてもよい。
この発明の加飾成形品の製造方法は、前記いずれかに記載の加飾シートを立体形状に変形し、射出成形金型内に配置し、型閉めし、成形樹脂をキャビティ内に射出後冷却し、型開きして該加飾シートと成形樹脂とが一体化した加飾成形品を得るようにすることを特徴とする。
この発明の加飾成形品の製造方法は、記載の加飾シートを、射出成形金型内に配置し、型閉めし、成形樹脂をキャビティ内に射出後冷却し、型開きして基体シートを剥がし、加飾層と成形樹脂とが一体化した加飾成形品を得ることを特徴とする。
【０００５】
【発明の実施の形態】
この発明の加飾シートの説明をする（図１参照）。
この発明の加飾シートは、基体シート上に加飾層が形成され、加飾層が、少なくとも、基体シート側から金属薄膜層、オキシ塩化ビスマスからなるパール顔料を１０〜５０重量％含有するピンホール隠蔽層を含むものであることを特徴とする。なお、加飾シートには、加飾層が成形品に接着した後に基体シートを剥離して用いるタイプと、基体シートを剥離せずに用いるタイプとがある。
【０００６】
基体シート１は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂からなるシートを用いることができる。基体シート１の材質としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂などがある。基体シート１は、単一層からなるシートでもよいし、上記材質のうちから複数選び出し、異なる種類の樹脂でシートを作製し、それらを貼り合わせた積層シートでもよい。または、上記材質のうちから複数選び出し、異なる種類の樹脂を共重合させたシートでもよい。
【０００７】
基体シート１の厚みは１５〜２５０μｍとすることができる。１５μｍ未満だと、製膜が困難となりやすく、また、立体形状に変形させる際の伸びに追従できずに破断しやすくなる場合がある。一方、２５０μｍを超えると、加飾シートを立体形状に変形させるのに最適な軟化状態とするまでに長時間を要するため生産効率が悪くなる場合がある。また、加飾成形品の表面保護層としての役割を考慮してもそれ以上の厚みは不要でコストアップにつながる場合がある。
【０００８】
基体シート１を剥離して用いるタイプの場合は、加飾層が、基体シート側から表面保護層、金属薄膜層、オキシ塩化ビスマスからなるパール顔料を１０〜５０重量％含有するピンホール隠蔽層を含むものとすることができる。
表面保護層を形成する目的は金属薄膜層２の擦り傷や光による劣化などを防止するためである。表面保護層の材質は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、または電離放射線硬化型樹脂の何れかの樹脂で形成することができる。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷やロールコートなどの一般的な膜形成方法を用いることができる。表面保護層の厚みは、１〜１５μｍとするのが好ましい。１μｍ未満だと、金属薄膜層２に対する耐擦傷性や耐光性などが低下するため表面保護層としての機能が弱くなる場合がある。１５μｍを超えると、上記印刷法またはロールコート法などの膜形成方法の適用が困難となる場合がある。また、溶剤分が多くなるため、乾燥しにくくなり生産効率が落ちたり、ブロッキングが発生しやすくなる場合がある。また、基体シート１と表面保護層との剥離性を向上させるために、グラビアコート法などにより基体シート１にメラミン樹脂などを用いて離型処理を施してもよい。
【０００９】
金属薄膜層２は、金属調の光沢や輝度を成形品６に施すための層である。金属薄膜層２の材質としては、アルミニウム、クロム、インジウム、錫、ニツケル、金、銀、銅、プラチナの単体あるいはこれらの混合物、または合金からなるものがある。金属薄膜層２の形成方法としては、真空蒸着法やスパッタリング法などがある。金属薄膜層２の膜厚は、１００〜４００Åとすることができる。膜厚が１００Å未満だと、蒸着工程における膜厚管理が難しくなる場合がある。４００Åを超えると、酸化反応しやすくなるため腐食により失色する場合がある。
【００１０】
金属薄膜層２は、全面または部分的に形成することができる。部分的に形成するには、いわゆるパスター法やシーライト法などがある。パスター法とは全面に蒸着してアルカリ不溶性インキでパターン状にマスクをして、マスクされた部分以外の金属薄膜をアルカリで溶解除去する工程を経る方法のことである。シーライト法とはアンカー層を形成した後、水溶性インキでパターン状にマスクをして、全面に蒸着した後、水洗して、水溶性インキを溶解除去することにより、水溶性インキのパターンの部分の金属薄膜のみを除去する工程を経る方法のことである。また、いわゆるレーザーマーキング法もある。金属薄膜層２の全面に遮光層を形成した後、レーザー光線により金属薄膜層２および遮光層の積層部を所望のパターン形状に除去する方法である。
【００１１】
ピンホール隠蔽層３は、オキシ塩化ビスマス（ＢｉＣｌＯ）からなるパール顔料を１０〜５０重量％含有する層である。
「オキシ塩化ビスマス」からなるパール顔料は粒子の表面が滑らかであるため、顔料の粒子によりピンホール隠蔽層３の表面がゴツゴツした凹凸になることがない。また、「ビスマス系」のパール顔料は、いわゆるシルキーな光沢や輝度を有する。このため、ピンホール隠蔽層３による光沢や輝度の程度が金属薄膜層２の光沢や輝度の程度に近くなるので、金属薄膜層のピンホールが目立ちにくくなる。
パール顔料を「１０〜５０重量％含有する層」とする理由は、パール顔料の含有量が１０重量％未満だと金属蒸着層の光沢や輝度に近いものを得られない。また、パール顔料の含有量が５０重量％を超えると、ピンホール隠蔽層３の層内剥離が発生しやすくなる。具体的には、前記パール顔料を樹脂バインダーとともに溶剤に溶かして得たインキを用いて形成されるが、このときは、樹脂バインダーとパール顔料との重量％は次の範囲とすることができる。樹脂バインダー：パール顔料＝５０〜９０：５０〜１０（なお、樹脂バインダーとパール顔料とを混合すると１００になるようにする。）。
【００１２】
金属薄膜層２の光沢や輝度により近いものを得る場合は、さらに、カーボンブラック顔料などの着色顔料を含有することができる。その重量％は、色調を調節しながら適宜選択すればよいが、次の範囲とすることができる。（樹脂バインダー＋パール顔料）：着色顔料＝１００：５〜１０。
【００１３】
オキシ塩化ビスマスからなるパール顔料の粒径は、５〜２５μｍとすることができる。粒径が５μｍ未満だと、ピンホール隠蔽層３の光沢や輝度が不足し金属薄膜層２に発生するピンホールを隠す効果が低下しやすくなる。また、粒径が２５μｍを超えると、加飾シートと成形樹脂とが一体化した加飾成形品を得た際、表面がパール顔料の粒子の外形に沿って凹凸となり光沢や輝度が低下しやすくなる。
【００１４】
ピンホール隠蔽層３は、膜厚３〜３０μｍの範囲で全面的または部分的に形成することができる。膜厚が３μｍ未満だと、ピンホールによる金属薄膜層２の光沢や輝度の低下を十分に防止できない場合がある。膜厚が３０μｍを超えると、ピンホール遮蔽層の柔軟性が低下するため、加飾シートを立体形状に変形させる際に曲率半径の小さなコーナー部で十分に曲りにくくなる。また、溶剤の絶対量が増えるため、立体形状に変形させる際の熱によりピンホール隠蔽層３に粘着性が残留し、立体形状に変形させる際の金型から脱型しにくくなる。また、ピンホール隠蔽層３の乾燥工程が長時間になる。
【００１５】
ピンホール隠蔽層３は、通常の印刷法で形成することができる。ピンホール隠蔽層３は、金属薄膜層２が着色されている場合には、同系統の色彩、色調、明度の着色顔料を含有して着色することもできる。また、ピンホール隠蔽層３は、前記パスター法で金属薄膜層２を部分的に形成する際のマスクとして使用することもできる。
【００１６】
加飾層が、全光線透過率３０〜９９％の着色層４を、ピンホール隠蔽層３上に有するものとすることができる（図１参照）。着色層４はピンホール隠蔽層３の発色補助をするための層である。全光線透過率が３０％未満だと、ピンホール隠蔽層３の光沢や輝度が低下してピンホールの隠蔽効果を損なう場合がある。９９％を超えると十分な発色補助の効果を得にくい。前記範囲の全光線透過率を得るためには、着色層４の膜厚を１〜３０μｍとすることができる。層間密着性を向上させるために、ピンホール隠蔽層３と着色層４との間に透明層を形成することができる。着色層４を構成する樹脂バインダーの材質として塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂やアクリル系樹脂などを選択すると、後述の接着層５なしで成形品６に接着させることができる。
【００１７】
接着層５は、加飾シートを成形品６に接着させるために、必要により形成することができる。接着層５は透明、着色半透明、不透明とすることができる。接着層５の膜厚は、１〜５００μｍとすることができる。膜厚が１μｍ未満だと、接着層５と成形樹脂との間に十分な密着性が得られない。膜厚が５００μｍを超えると、接着層５の柔軟性が低下するため、立体形状に変形させる際に曲率半径の小さな箇所では加飾シートが十分に曲がりにくくなる。膜厚が３０〜５００μｍと比較的厚い場合は、各種製膜法によって得られたシートを使用することができる。接着層５の形成に用いるインキは、一体化する成形樹脂の材質に応じて適宜選択することができる。
【００１８】
アンカー層は、金属薄膜層２の上面または下面に金属薄膜層２と接するように、必要により形成することができる。金属薄膜層２に接する層との間の密着強化が目的である。アンカー層の材質としては、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂などの熱可塑性樹脂、または、アクリルポリオールなどの熱硬化性樹脂などがある。
【００１９】
この発明の加飾成形品は、前記した加飾シートのピンホール隠蔽層３側が、成形品６に一体化してなるものである。成形品６としては、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ＡＳ系樹脂などがある（図２参照）。
【００２０】
この発明の加飾成形品の製造方法は、立体形状に変形した加飾シートを、射出成形金型内に配置し、型閉め後、成形樹脂をキャビティ内に射出して冷却後、型開きして該加飾シートと成形樹脂とが一体化した加飾成形品を得るものである。
「立体形状」の例としては、射出成形金型のキャビティと同じ形状とすることができる。具体的な用途としては、電化製品のボタンや携帯電話の筐体などがある。
加飾シートが、基体シート１を剥離して用いるタイプである場合は、型開きして基体シート１を剥がし、少なくとも表面保護層および加飾層と成形樹脂とが一体化した加飾成形品を得る。
【００２１】
【実施例】
（実施例１）
ポリカーボネート系樹脂からなる厚み１２５μｍの基体シート（三菱樹脂株式会社製「ユーピロン」）上にアクリルポリオール系樹脂からなる熱硬化型アンカー層をグラビア印刷により形成した後、全面にアルミニウムを蒸着して金属薄膜層を形成した。次に、平均粒径２５μｍのオキシ塩化ビスマスからなるパール顔料を２０重量％含有するウレタン２液硬化型インキ（株式会社セイコーアドバンス製「ＳＧ４１０／専用硬化剤（樹脂バインダー：パール顔料＝１０：１）」）を膜厚５μｍのピンホール隠蔽層となるようスクリーン印刷法により形成して、８０℃で５分間の熱風乾燥をかけた。次に、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂にカーボンブラック顔料を含有させたインキを用いてスクリーン印刷法により接着層を形成し、８０℃で２時間乾燥を行い加飾シートを形成した。接着層は反射層の役割も兼ねていた。この加飾シートを真空成形法により立体形状に変形させた加飾シートを得た。この加飾シートを、加飾シートの立体形状に対応したキャビティ形状を有する射出成形金型内に配置し、ポリカーボネート系樹脂（出光石油化学株式会社製「タフロン」）からなる成形樹脂を射出し冷却固化させて、加飾シートと成形樹脂とが一体化した加飾成形品を得た。
【００２２】
（比較例１）
加飾シートのピンホール隠蔽層のパール顔料の含有量を５重量％にした以外は、前記実施例１と同様の構成にして加飾シートと加飾成形品を得た。
以上の実施例１と比較例１とを用いてピンホール外観検査を行なった。
実施例１では金属薄膜層に発生したピンホールによっても加飾成形品の光沢や輝度の低下はほとんどなく、良品率は９０％であった。比較例１では、金属薄膜層に発生したピンホールによって加飾成形品の光沢や輝度の低下するものが多く、良品率は２５％であった。
【００２３】
（実施例２）
リバースコート法により離型処理を施した低延伸ＰＥＴフィルムからなる厚み５０μｍの基体シート上に、アクリル樹脂からなる表面保護層を形成し、次に、アクリルポリオール樹脂からなる熱硬化型アンカー層をグラビア印刷により形成した後、全面にアルミニウムを蒸着して金属薄膜層を形成し、パール顔料を１５重量％含有するウレタン２液硬化型インキ（株式会社セイコーアドバンス製「ＳＧ４１０／専用硬化剤（樹脂バインダー：パール顔料＝１０：１）」）を膜厚５μｍのピンホール隠蔽層となるようスクリーン印刷法により形成して、８０℃で５分間の熱風乾燥をかけた。次に、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂からなるインキを用いてスクリーン印刷法により接着層を形成して加飾シートを得た。
この加飾シートを、加飾シートの立体形状に対応したキャビティ形状を有する射出成形金型内に配置し、ＰＭＭＡ樹脂からなる成形樹脂を射出し冷却固化させて、加飾シートと成形樹脂とが一体化した加飾成形品を得た。この加飾成形品を冷却した後、型開きと同時に基体シートと表面保護層を剥離させた。
【００２４】
（比較例２）
加飾シートのピンホール隠蔽層のパール顔料の含有量を６０重量％にした以外は、前記実施例２と同様の構成にして加飾シートと加飾成形品を得た。
以上の実施例２と比較例２とを用いてピンホール外観検査を行なった。実施例２では金属薄膜層に発生したピンホールによっても加飾成形品の光沢や輝度の低下はほとんどなく、良品率は９０％であった。比較例１では、金属薄膜層に層内剥離が発生しやすくなるものが多く良品率は２０％であった。
【００２５】
【発明の効果】
この発明は、基体シート上に加飾層が形成され、加飾層が、少なくとも、基体シート側から金属薄膜層、オキシ塩化ビスマスからなるパール顔料を１０〜５０重量％含有するピンホール隠蔽層を含むものであることを特徴とする加飾シートである。また、この発明の加飾成形品は、少なくとも、金属薄膜層、オキシ塩化ビスマスからなるパール顔料を１０〜５０重量％含有するピンホール隠蔽層からなる加飾層のピンホール隠蔽層側が、成形品に一体化してなることを特徴とするものである。また、この発明の加飾成形品の製造方法は、加飾シートを立体形状に変形し、射出成形金型内に配置し、型閉めし、成形樹脂をキャビティ内に射出後冷却し、型開きして該加飾シートと成形樹脂とが一体化した加飾成形品を得ることを特徴とすることを特徴とするものである。
したがって、加飾シートの金属薄膜層にピンホールが発生しても、加飾成形品の光沢や輝度が低下しないため、外観不良とならず良品率が下がることがない。
【図面の簡単な説明】
【図１】  この発明の加飾シートの一例を示す断面図である。
【図２】  この発明の加飾成形品の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１  基体シート
２  金属薄膜層
３  ピンホール隠蔽層
４  着色層
５  接着層
６  成形品
７  ピンホール
【図１】
0003637298.tif 000002
【図２】
0003637298.tif 000003