(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式、
0003649513.tif 000013
で示されるキノキサリン系化合物と、以下の式（１）〜（６）からなる群から選択される有機リン系化合物とを有効成分として含有することを特徴とする、りんご樹又はさくらんぼ樹の摘葉剤。
（１）
0003649513.tif 000014
（２）
0003649513.tif 000015
（３）
0003649513.tif 000016
（４）
0003649513.tif 000017
（５）
0003649513.tif 000018
（６）
0003649513.tif 000019
（但し、上記各式中、
Ｒは、炭素数１〜５アルキル基又はアリール基を示し、
Ｒ' は、炭素数１〜５アルキル基又はアルケニル基、又はアリール基を示し、そして、
Ｒ''は、炭素数１〜５アルキル基、アシル基、又はアリール基を示す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、りんご樹又はさくらんぼ樹の摘葉剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
昭和４３年〜５７年までジョンカラー（トリヨード安息香酸）や、ラクヨー（トリチオリン酸トリブチル）、プレップ（クロルアクリル酸）がりんご樹の摘葉剤として使用されていた。しかしながら、技術的及び毒性的に未解決の問題点を有していたために、昭和５８年までに農薬としての登録が取り下げられた。このため、りんご樹に対する摘葉剤としての効果が期待できる薬剤は現在のところ存在しないというのが現状である。従って、りんご生産者は種々の問題を残し乍ら、手作業で摘葉せざるを得ない。このため、りんご生産者は、りんごの着色増進を図るため、果実周辺の葉を手作業で摘んでおり、それにかかる費用と時間は莫大なものとなっている。特に、近年の労働力の確保の困難さにより、この負担は増大している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、機械的に散布するだけで、果実周辺の葉を摘葉させることができるとともに、これからの成長に重要な新梢葉に悪影響を及ぼさない新規な摘葉剤を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を解決するために鋭意検討した結果、偶然にも、従来より農業用の殺菌剤、殺ダニ剤として使用されているキノキサリン系化合物と、有機リン系殺虫剤とを組合せることによって、上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達したものである。
即ち、本発明は、キノキサリン系化合物と、有機リン系化合物とを有効成分として含有することを特徴とする、りんご樹又はさくらんぼ樹の摘葉剤に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で使用されるキノキサリン系化合物は、以下の式で示される。
【０００６】
【化２】
0003649513.tif 000002
【０００７】
本発明で使用される有機リン系化合物としては、従来より、殺虫剤として使用されている有機リン系化合物であれば、特に限定されることなく、各種の有機リン系化合物を使用することができる。
具体的には、本発明で使用される有機リン系化合物は、以下の６種類に分類することができる。
（１）ホスフェート型
【０００８】
【化３】
0003649513.tif 000003
【０００９】
（２）チオノ型
【００１０】
【化４】
0003649513.tif 000004
【００１１】
（３）チオール型
【００１２】
【化５】
0003649513.tif 000005
【００１３】
（４）ジチオ型
【００１４】
【化６】
0003649513.tif 000006
【００１５】
（５）アミデート型
【００１６】
【化７】
0003649513.tif 000007
【００１７】
（６）ホスホネート型
【００１８】
【化８】
0003649513.tif 000008
【００１９】
上記式中、Ｒは、炭素数１〜５、好ましくは、１〜３の低級アルキル基（例えば、メチル基や、エチル基、プロピル基、i-プロピル基等）や、アリール基（例えば、フェニル基や、ナフチル基等）を示し、
Ｒ' は、炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基又はアルケニル基や、アリール基（例えば、フェニル基や、ナフチル基、オキサゾール基、イソキサゾール基、チアゾール基、イソチアゾール基、ピリジン基、ピリダジン基、ピリミジン基、ピラジン基、チアジアゾール基等）等を示し、そして、
Ｒ''は、炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基や、アシル基（例えば、アセチル基等）、アリール基（例えば、フェニル基や、ナフチル基等）を示す。
上記官能基には、任意に１又は複数の置換基を含有してもよい。このような置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素原子や、臭素原子、フッ素原子等）や、炭素数１〜３の低級アルキル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基や、エトキシ基等）、アリール基（例えば、フェニル基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基や、エチルチオ基等）、シアノ基、ニトロ基、置換アミノ基（例えば、メチルアミノ基や、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルホルミルアミノ基等）、アルキルアミノカルボニル基（例えば、メチルアミノカルボニル基や、エチルアミノカルボニル基等）、アルキルスルフィニル基（例えば、エチルスルフィニル基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基や、エトキシカルボニル基等）、オキソ基、水酸基等を挙げることができる。
【００２０】
ホスフェート型の有機リン系化合物としては、例えば、ＤＤＶＰ（ホスビットなど）や、モノクロトホス（アルフェート）、ＢＲＰ（ジブロムなど）、ＣＶＭＰ（ガードサイド）、ジメチルビンホス（ランガード）、ＣＶＰ（ビニフェート）、プロパホス（カヤホス）等が挙げられる。この内、特に、ＤＤＶＰが好ましい。
チオノ型の有機リン系化合物としては、例えば、ＣＹＡＰ（サイアノックス）や、ＭＥＰ（スミチオン）、ＥＣＰ（ＶＣ）、ピリミホスメチル（アクテリック）、ダイアジノン、イソキサチオン（カルホス）、ピリダフェンチオン（オフナック）、クロルピリホスメチル（レルダン）、クロルピリホス（ダーズバン）、キナルホス（エカラックス）、エトリムホス（エカメット）等が挙げられる。この内、特に、ダイアジノン、ピリダフェンチオン、クロルピリホス、スミチオン等が好ましい。
チオール型の有機リン系化合物としては、例えば、ＥＳＰ（エストックス）や、バミドチオン（キルバール）、プロフェノフォス（エンセダン）等が挙げられる。この内、特に、バミドチオンが好ましい。
【００２１】
ジチオ型の有機リン系化合物としては、例えば、マラソンや、ＰＡＰ（エルサンなど）、ジメトエート、ホルモチオン（アンチオ）、チオメトン（エカチン）、エチルチオメトン（ダイシストンなど）、ホサロン（ルビトックス）、ＰＭＰ（アッパ）、ＤＭＴＰ（スプラサイド）、プロチオホス（トクチオン）、スルプロホス（ボルスタール）等を挙げることができる。この内、特に、マラソンや、ホサロン、ＰＭＰ、ＤＭＴＰ、プロチオホス等が好ましい。
アミデート型の有機リン系化合物としては、例えば、アセフェート（オルトラン）や、イソフェンホス（アミドチッド）等を好ましく挙げることができる。
ホスホネート型の有機リン系化合物としては、例えば、トリクロルホン（ディプテレックス）や、ＥＰＮ等が好ましく挙げることができる。
本発明の摘葉剤は、有効成分を農薬の製剤化に際して一般的に使用される不活性な液体又は固体の担体で希釈し、必要に応じて界面活性剤、分散剤、他の補助剤等を加え、水和剤、顆粒水和剤、乳剤、フロアブル剤、オイルフロアブル剤、ＥＷ剤、粉剤、微粒剤、粒剤等の製剤にして用いることができる。
摘葉剤におけるキノキサリン系化合物と、有機リン系化合物との配合割合は、重量比として、通常、１：２〜５、好ましくは１：２〜４で使用される。
【００２２】
また、キノキサリン系化合物は、製剤中において、通常、８〜２０重量％、好ましくは１０〜１５重量％の量で使用される。一方、有機リン系化合物は、製剤中において、通常、１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％の量で使用される。
本発明の摘葉剤には、葉に対する付着性や浸透性を向上させるために、展着剤を配合してもよい。このような展着剤としては、例えば、ノニオン界面活性剤や、アニオン界面活性剤等が使用される。ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルや、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレンヘキシタン脂肪酸エステル等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩や、リグニンスルホン酸塩、ナフチルメタンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
好ましい展着剤としては、例えば、ポリナフチルメタスルホン酸ジアルキルジメチルアンモニウム１８％及びポリオキシエチレン脂肪酸エステル４４％を含有するニーズや、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１４％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８％、及びポリオキシエチレン脂肪酸エステル３％を含有するラビデン３Ｃ等が挙げられる。
【００２３】
展着剤は、本発明の摘葉剤の重量に基づいて、通常、0.０５〜2.０重量％、好ましくは0.１〜1.０重量％の量で使用されるのが適当である。
本発明の摘葉剤は、１００アール当り、通常、１００〜７００Ｌ、好ましくは３００〜５００Ｌの量で散布することが適当である。なお、散布は、１回でも十分な効果はあるが、複数回、例えば、２回以上の回数で散布することが好ましく、効果が向上する。
【００２４】
【実施例】
以下、本発明について、実施例により、更に詳細に説明する。しかしながら、本発明の範囲は、これらの実施例によって限定されるものではない。
なお、実施例中の「％」は、重量％の意味である。
実施例１
キノキサリン系化合物（モレスタン、商品名）１２％及びピリダフェンチオン３５％の混合水和剤の調製
７０℃に加熱溶融したピリダフェンチオン３７ｇを合成硅酸トクシールＧＵＮ（徳山ソーダ（株））２５ｇ及び微粉クレー１６ｇの混合物に吸着させた後、平均粒径3.５μm に微粉化したキノキサリン系化合物１４ｇ、リグニンスルホン酸ナトリウム塩５ｇ、及びソルポール５０２９−Ｏ（東邦化学工業（株）分散剤）３ｇを混合し、更に卓上自由ミル（ピンミル）を２回通過させて、上記水和剤を得た。
実施例２
キノキサリン系化合物（モレスタン）１２％及びトリクロルホン３５％の混合水和剤の調製
９０℃に加熱溶融したトリクロルホン３７ｇを合成硅酸トクシールＧＵＮ（徳山ソーダ（株））２５ｇ及び微粉クレー１６ｇの混合物に吸着させた。これに上記キノキサリン系化合物の微粉１４ｇ、リグニンスルホン酸ナトリウム塩５ｇ、ソルポール５０２９−Ｏ（東邦化学工業（株）分散剤）３ｇを混合し、更に卓上自由ミルを２回通過させて、上記水和剤を得た。
実施例３
キノキサリン系化合物（モレスタン）１２％及びダイアジノン２５％の混合水和剤の調製
ダイアジノン２７ｇ、エポキシ亜麻仁油２ｇ、ソルポール３５５（東邦化学工業（株）乳化剤）３ｇを予めよく混合した後、トクシールＧＵＮ３０ｇに吸着させた。これに、上記キノキサリン系化合物の微粉１４ｇ、炭酸カルシウム１６ｇ、リグニンスルホン酸ナトリウム５ｇ、ニューカルゲンＮＶ−４１０（竹本油脂（株）分散剤）を加えて混合した後、卓上自由ミルを２回通過させて、上記水和剤を得た。
実施例４
キノキサリン系化合物（モレスタン）１２％及びピリダフェンチオン３５％の混合オイルフロアブルの調製
ピリダフェンチオン３７ｇ、Ｎ−メチルピロリドン１０ｇ、ハイゾールＳＡＳ２９６（日本石油化学（株））１０ｇ、キシレン１７ｇ及びソルポール３５５、１０ｇを予め加温して溶解させた後、冷却し、これに、上記キノキサリン系化合物の微粉１３ｇ及びベントン３４（有機ベントナイト、ＮＬケミカル社）３ｇを混合した。この混合物をサイドグラインダー（１／８Ｇ−６型、アイメックス（株））の粉砕ベッセルに１mm硬質ガラスビーズ（７０％充填）とともに仕込み、冷却しつつ３０００rpm で１時間粉砕して、上記オイルフロアブルを得た。
実施例５
キノキサリン系化合物（モレスタン）１２％及びトリクロルホン３５％の混合オイルフロアブルの調製
トリクロルホン３７ｇ、Ｎ−メチルピロリドン１５ｇ、ハイゾールＳＡＳ２９６（日本石油化学（株））１０ｇ、キシレン１２ｇ及びソルポール３５５、１０ｇを予め加温して溶解させた後、冷却し、これに、上記キノキサリン系化合物の微粉１３ｇ及びベントン３４（有機ベントナイト、ＮＬケミカル社）、３ｇを添加し、混合し、これを実施例４と同様にサイドグラインダーを用いて粉砕して、上記オイルフロアブルを得た。
実施例６
キノキサリン系化合物（モレスタン）１２％及びダイアジノン２５％の混合オイルフロアブルの調製
ダイアジノン２８ｇ、キシレン３９ｇ、エポキシ大豆油２ｇ及びニューカルゲンＳＴ−４０（竹本油脂（株）乳化剤）１５ｇを予め混合した後、これに、上記キノキサリン系化合物の微粉１３ｇ及びベントン（有機ベントナイト、ＮＬケミカル社製）３4.３ｇを添加して混合し、これを実施例３と同様にサイドグラインダーを用いて粉砕して、上記オイルフロアブルを得た。
試験例１
実施例１、２及び３で得られた製剤（Ａ、Ｂ、Ｃ）を青森県弘前市現地において９月１３日に野外のりんご樹成木（品種ふじ）の亜主枝を用いて試験した。散布前に１区１亜主枝から１０着果そうを選び、その葉数を調査した。準備した製剤（Ａ〜Ｃ）を電池式噴霧器を用いて、亜主枝の果実、葉に十分量散布した。
【００２５】
散布２週間後に１０着果そうの落葉数を調査し、落葉率を求めた。その結果を表１に示す。また、新梢葉の落葉率についても調べた。その結果を以下の表２に示す。これらの試験は、２反復で実施した。
【００２６】
【表１】
0003649513.tif 000009
【００２７】
【表２】
0003649513.tif 000010
試験例２
試験例１と同様に準備した製剤Ａ〜Ｃにニーズを、以下の表３に示す量で添加し、試験例１と同様に、亜主枝全体に散布した。試験例１と同様にして、散布後２週間後に１０着果そうの落葉数を調査し、落葉率を調べた。結果を以下の表３に示す。
【００２８】
【表３】
0003649513.tif 000011
試験例３
試験例１と同様にして、但し、散布回数を２回１０日の間隔で行った。落葉率は、試験例１と同様にして行った。結果を以下の表４に示す。
【００２９】
【表４】
0003649513.tif 000012
【００３０】
【発明の効果】
本発明の摘葉剤を収穫日の２０〜５０日前に、好ましくは３０〜４０日前に噴霧機等で散布すると、数日から数週間の間に果そう葉が黄変し、落葉する。そのため、りんご果実の着色が増進し、良品が生産できる。一方、新梢葉については、殆ど影響を与えず、落葉させることが実質的にない。従って、りんごや、さくらんぼの果実生産業者は、従来に比べて、手作業による摘葉にかかる莫大な時間と費用が節約できる。
なお、本発明の摘葉剤は、りんご樹と同様に、さくらんぼ樹に対しても効果的に使用することができる。