(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性セルロース、及び水溶性有機溶媒を含有してなり、かつ重合触媒、重合助触媒、及び還元剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を該水溶性セルロースと水溶性有機溶媒との混合物１００重量部に対して０．０５〜１０重量部含有してなることを特徴とする歯科用組成物。
【請求項２】
水溶性セルロース、及び水溶性有機溶媒の含有割合が、水溶性セルロースと水溶性有機溶媒との総重量を基準として、それぞれ３〜２０重量％、及び９７〜８０重量％である請求項１記載の歯科用組成物。
【請求項３】
水溶性有機溶媒が、多価アルコール類である請求項１又は請求項２記載の歯科用組成物。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３の何れか一に記載の歯科用組成物からなることを特徴とする歯科用表面被覆材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯科医療において使用される組成物に関する。更に詳しくは、歯科用接着剤等に使用されているラジカル硬化性組成物の重合阻害を防止するための歯科用表面被覆材として好適に使用され得る組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
齲蝕等より失われた歯牙の欠損部の修復に際し、コンポジットレジンと呼ばれる重合性単量体と無機粒子からなる充填修復材料が広く用いられている。また、セラミックス製或いは金属製の歯冠修復物を歯牙に接着する修復に際しては、接着用にレジンセメントと呼ばれる酸性基含有重合性単量体及び重合性単量体と無機粒子からなる接着剤が用いられている。
【０００３】
これら歯科用材料においては、重合性単量体として、一般に（メタ）アクリレート系の単量体が用いられており、その重合硬化は、触媒として過酸化物と還元剤からなるレドックス系の開始剤、或いは光照射によりラジカルを発生する開始剤を用いることにより行われている。
【０００４】
しかしながら、ラジカル重合は空気中の酸素により重合阻害を受けるため、空気と接触した表面では重合率が低下する問題があった。例えば、接着用レジンセメントと歯冠修復物を用いた歯牙の修復では、修復物と歯牙との隙間におよそ５０〜１００ミクロン程度の幅のレジンセメント層が存在しているのであるが、該レジンセメント層の外表面（外気に接触するように露出した面）部分の重合率が低い場合には、レジンセメントの磨耗が早期に進行して二次齲蝕に罹患したり、レジンセメントの着色や変色が生じる等の問題があった。
【０００５】
そこで、空気中の酸素による重合阻害を防ぐ目的で、ラジカル重合性単量体が重合硬化する間、レジンセメントの上記外表面を酸素遮断性の材料（以下表面被覆材）で被覆する方法が採用されている。
【０００６】
このような酸素遮断を目的とした表面被覆材としては、ポリビニルアルコールの水溶液（特開昭５８−２０１６４号公報）、ポリビニルアルコール水溶液に有機過酸化物を配合した組成物（特開昭５８−３３６０４号公報）、低分子量のエチレングリコールと高分子量のエチレングリコールからなる組成物、（特開昭５９−１３４７０５号公報）、水溶性酸素遮断性ポリマーと水溶性還元剤と界面活性剤との水溶液からなる組成物（特開平９−２４１３０４号公報）が開示されている。
【０００７】
しかしながら、これらポリマーを用いた組成物は流動性が大きく、レジンが重合硬化する間に流れてしまい十分な性能が得られないことがあった。流動性を小さくするために、ポリマー配合量の増大や分子量の高いポリマーを用いると、今度は水洗による除去性が低下したり組成物が糸を引くようになり、操作性と酸素遮断性の双方を満足するものはなかった。
【０００８】
また、上記水溶性ポリマーと溶媒からなる組成物以外に、高分散性の二酸化珪素と分散媒からなる組成物（特開昭６２−５号公報）、あるいは疎水化処理した無機粒子と親水性分散媒（特開平８−２６８８２７号公報）からなる組成物も開示されている。しかしながら、これら組成物は賦形性に優れるものの、その反面流動性が小さく、歯牙と歯牙の隙間に填入する必要がある症例には用いにくいなどの問題があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、歯科用レジンセメントのようなラジカル重合性組成物の硬化時における重合阻害を低減するのに好適な歯科用表面被覆材を提供することを目的とする。
【００１０】
具体的には、歯科用レジンセメントを用いて補綴物を歯牙に接着する時に、操作性良くレジンセメントの露出部に塗布でき、レジンセメントの重合硬化の阻害を防止する効果（以下、重合阻害低減効果ともいう。）が高く、しかもレジンセメント硬化後には水洗等により簡単に除去できる歯科用表面被覆材を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った。その結果、水溶性セルロース及び水溶性有機溶媒からなる組成物は重合阻害低減効果に優れ、しかも歯科の医療で用いるに望まれる賦形性と適度な流動性を示し、さらに水洗による除去性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、水溶性セルロース、及び水溶性有機溶媒を含んでなり、かつ重合触媒、重合助触媒、及び還元剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を該水溶性セルロースと水溶性有機溶媒との混合物１００重量部に対して０．０５〜１０重量部含有してなることを特徴とする歯科用組成物である。
【００１３】
上記本発明の歯科用組成物は歯科用表面被覆材として好適に使用できる。上記歯科用組成物からなる本発明の歯科用表面被覆材は、水溶性有機溶媒を溶媒とする均一溶液の形態をとることが出来、透明性にも優れているため光硬化性のレジンの表面被覆材としても好適に用いられる。また、上記歯科用組成物の中でも組成物中の水溶性セルロースの含有割合が、水溶性セルロースと水溶性有機溶媒の総重量を基準として、３〜２０重量％であるときには、歯科用表面被覆材として使用したときに、重合阻害低減効果も高く、水洗除去性等の操作性も良好である。
【００１４】
そして、本発明の歯科用組成物が、重合触媒、重合助触媒、及び還元剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を水溶性セルロースと水溶性有機溶媒との混合物１００重量部に対して０．０５〜１０重量部含有することにより、歯科用表面被覆材として使用したときの重合阻害低減効果が特に高くなる。
【００１５】
本発明の歯科用組成物からなる歯科用表面被覆材は、それ自体の酸素遮断性が高いばかりでなく、適度な粘弾性を有しているため塗布時の操作性が良好で、しかもレジンセメントが硬化する間中レジンセメントを被覆することができるため重合阻害低減効果が高くなっているものと思われる。また、本発明の歯科用表面被覆材は、その主成分が水溶性であるため水洗による除去性も高い。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の歯科用組成物は、水溶性セルロース、水溶性有機溶媒、及び重合触媒、重合助触媒、及び還元剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を必須成分として含む。
【００１７】
本発明の歯科用組成物の必須成分である水溶性セルロースとは、２５℃、１気圧下において、水に対して１重量％以上の濃度で溶解するセルロースを意味する。
【００１８】
一般に、セルロースは、それ自身水に対してほとんど不溶であるが、セルロースを構成する１つのグリコース単位中に存在する３個の遊離水酸基をエステル化、あるいはエーテル化することにより水への溶解性が向上する。本発明では、水溶性セルロースとしては、セルロースに各種置換基を導入することにより上記のような性質（水溶性）を付与された公知のセルロース誘導体が何ら制限なく使用することが可能である。
【００１９】
このような水溶性セルロースを具体的に例示すれば、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及び該セルロースのナトリウム、カリウムなどの金属塩、カルボキシエチルセルロース及び該セルロースのナトリム、カリウムなどの金属塩、カルボキシメチルエチルセルロース及び該セルロースのナトリウム、カリウムなどの金属塩等が挙げられる。
【００２０】
これら水溶性セルロースの中でも水溶性有機溶媒への溶解性が良好であり、水洗時の除去性が優れている等の理由から、次に定義される置換度が１．５〜２．０のヒドロキシプロピルセルロースが好適に用いられる。ここで、置換度とは、１グリコース単位中にある３個の水酸基が平均でどの程度エステル化、あるいはエーテル化されているかを指標したものである。例えば平均で３個の水酸基のうち２個が置換されていれば置換度２と表す。
また、上記水溶性セルロースの平均分子量は特に限定されないが、歯科用表面被覆材として使用したときの賦形性、及び水洗時の除去性の観点から重量平均分子量（Ｍｗ）で１０，０００〜１，５００，０００、特に５０，０００〜１，０００，０００の範囲であるのが好適である。なお、本明細書で歯科用表面被覆材についていう賦形性とは、使用時においてレジンセメントに塗布したときに、レ流れ出さずにジンセメントを被覆する状態を長く保持する性質を意味する。
【００２１】
一般に、重量平均分子量が１０，０００より小さいと賦形性が低下する傾向があり、また１，５００，０００より大きいと水洗による除去性が悪化する傾向がある。これら水溶性セルロースは単独で、また必要に応じて２種以上混合して使用することも可能である。
【００２２】
上記の水溶性セルロースの配合量は、重合阻害低減効果、賦形性、流動性、水洗除去性等を考慮して適宜決定すればよいが、後述する水溶性有機溶媒と水溶性セルロースとの総重量を基準として、３〜２０重量％の範囲で用いるのが好ましい。
【００２３】
本発明で使用する水溶性有機溶媒としては、２５℃、１気圧下において、水に１０重量％以上溶解するものであれば何ら制限なく使用可能である。
【００２４】
具体的に例示するならば、メチルアルコール、エチルアルコール、１−ブチルアルコール、２−ブチルアルコール、１−プロピルアルコール、２−プロピルアルコール等のアルコール類、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−２，３−ブタンジオール等の多価アルコール類やアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、ピリジン等のアミン類、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００２５】
これらの中でも、口腔内での使用を考慮して、毒性の低いエチルアルコール、２−プロピルアルコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、アセトン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等が好適に用いられ、特に、沸点の高い１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリンが好適に用いられる。
【００２６】
かかる水溶性有機溶媒は単独で、また必要に応じて２種以上混合して使用することも可能である。
【００２７】
上記の水溶性有機溶媒の配合量は、歯科用表面被覆材として使用したときの重合阻害低減効果、賦形性、流動性、水洗除去性等を考慮して適宜決定すればよいが、水溶性有機溶媒と水溶性セルロースとの総重量を基準として、８０〜９７重量％の範囲で用いるのが好ましい。
【００２８】
本発明の歯科用組成物においては、歯科用表面被覆材として使用したときに、塗布される重合性レジンの表面重合率を向上させる目的で、重合性レジンに配合されている重合触媒やその助触媒、また酸素を捕獲する働きを有する還元剤が配合される。
【００２９】
本発明で好適に使用できる上記重合触媒（開始剤）、及び重合触媒と重合助触媒の組み合わせを具体的に例示するならば、常温で重合を開始する開始剤系として、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート等のような有機過酸化物に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン等のアミンを組み合わせたレドックス開始剤系；該有機過酸化物と該アミンからなる開始剤系にさらに、ベンゼンスルフィン酸やｐ−トルエンスルフィン酸及びその塩等のスルフィン酸を加えた系；５−ブチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸等のバルビツール酸系開始剤；有機・無機酸とテトラフェニルホウ素、トリフェニルモノアルキルホウ素のナトリウム塩等のアリールボレート化合物の組み合わせた系等が挙げられる。
【００３０】
また光でラジカルを発生する開始剤系としては、カンファーキノン、ｐ，ｐ−ジメトキシベンジル、α−ナフチル、アセトナフテン、１，２−フェナントレンキノン等のα−ジケトン類、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン類；さらには該α−ジケトン類やチオキサントン類に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノアセトフェノン等の３級アミンとの組み合わせた開始剤系；２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類；２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−ジエチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等のα−アミノアセトフェノン類；対イオンがメロシアニン、クマリン、インジゴ、芳香族アミン等の有機染料であるアリールボレート化合物；光により酸を発生する酸発生剤とアリールボレート化合物との組み合わせ等が挙げられる。
【００３１】
また、酸素を捕獲する働きを有する還元剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノアセトフェノン等の３級アミンや、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリム、ｐ−トルエンスルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウム等のスルフィン酸塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩が好適に用いられる。
【００３２】
かかる重合触媒、その助触媒、あるいは還元剤の配合量は、表面被覆材の操作性や保存安定性等に影響を与えない範囲で決定され、水溶性セルロースと水溶性有機溶媒との混合物１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部の範囲で用いられる。
【００３３】
また、本発明の歯科用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で他の添加材を配合することも可能である。このような添加材としては、重合性レジンとの濡れ性を高めるための界面活性剤や粘度を調整するための無機微粒子や架橋ポリマー、また色素や香料等が挙げられる。
【００３４】
本発明の歯科用組成物の調整方法は、特に限定されず、各成分を所定量はかりとり適宜混合すればよい。このとき、水溶性セルロ−スが水溶性有機溶媒に溶けにくい時には、水溶性有機溶媒を加熱することにより水溶性セルロ−スの溶解を促進することができる。
【００３５】
本発明の歯科用組成物は、歯科用表面被覆材として好適に使用できる。本発明の歯科用組成物からなる歯科用表面被覆材は、上記したように接着用レジンセメントを用いた歯冠修復物の接着に於いて、レジンセメントの表面未重合量を低減するための表面被覆材として特に好適に用いられるが、それ以外のラジカル重合性組成物の表面被覆材としても好適に使用できる。
【００３６】
ここで、上記の接着用レジンセメントとは、金属やセラミックス製の歯冠修復材料を歯牙に接着するために用いられる接着材であり、その組成は、一般に（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性基を有する重合性単量体と重合開始剤、無機あるいは有機、無機と有機のハイブリッドフィラーを充填し、さらには歯質への接着性を高める目的でその構造中に酸性基を含有するラジカル重合性単量体から構成されている。
【００３７】
かかる重合性単量体は、ラジカル連鎖反応により重合するものであれば何ら制限なく使用可能であるが、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート系単量体、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコージ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、等の２官能（メタ）アクリレート系単量体、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリレート系単量体、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能（メタ）アクリレート系単量体等が挙げられる。
【００３８】
フィラーとしては、シリカ、石英、シリカージルコニア、シリカーチタニア等の無機フィラー、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、メチルメタクリレートとエチルメタクリレートの共重合物等の有機ポリマーが挙げられる。
【００３９】
また、酸性基含有ラジカル重合性単量体としては、１分子中に少なくとも１つの酸性基と少なくとも１つのラジカル重合性基を有するものであれは特に限定されず、公知の化合物を用いることができる。該酸性基としてはホスホノ基、ホスフィニコ基、カルボキシル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基、スルホ基、スルフィノ基等が挙げられる。
【００４０】
好適に使用できる酸性基含有ラジカル重合性単量体を具体的に例示するならば、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸及びその無水物、２−メタクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）ハイドロジェンホスフェート、１０−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート等が挙げられる。
【００４１】
また、かかる組成物を重合硬化させるための重合開始剤としては、前記した公知の開始剤が何ら制限なく使用可能である。
【００４２】
本発明の歯科用表面被覆材の使用方法は特に限定されないが、予め所定量の各成分を混合して調製した本発明の歯科用表面被覆材を、歯冠修復と歯牙の隙間のレジンセメント層に沿って、その表面にシリンジから直接塗布する、あるいはスポンジ片あるいは小筆等を用いて一回あるいは数回塗布すればよい。
【００４３】
このとき、レジンセメントが重合硬化する間、レジンセメントの露出部が本発明の歯科用面被覆材で覆われているので、レジンセメント表面を十分に重合硬化することが出来る。また、レジンセメントが硬化した後は水銃等を用いて数秒〜１０秒間程度洗浄することにより、本発明の歯科用表面被覆材はレジン表面から簡単に除去することができる。
【００４４】
【実施例】
以下、本発明をさらに具体的に説明するために、実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、歯科用組成物についての表面被覆材としての性能は、次のようにして測定される硬化性組成物の表面未重合量、歯科用組成物の垂れ、及び歯科用組成物の除去性から評価した。尚、以下の作業は全て２３℃に設定された恒温室内で行った。
【００４５】
〔表面未重合量測定方法〕
１０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍの孔を有するポリアセタール製の型に、レジンセメントとしてビスタイトレジンセメント（(株)トクヤマ製）のＡ，Ｂペーストを均一に練り合わせたものを填入した。填入したレジンセメントを秤量し（以下、この時の重量を初期重量という。）、直ちに予め別途調製した歯科用組成物を上記レジンセメントの外表面に塗布し（或いは塗布しないで）、３分間静置してレジンセメントを重合硬化させた。
【００４６】
その後水洗により塗布した歯科用組成物を除去し、次いでメタノール溶液に侵漬し、超音波洗浄機にて５分間処理することにより、未重合成分を除去した。試料を乾燥後、重量を測定した（以下、この時のセメント重量を抽出後重量という。）。
【００４７】
表面未重合量は、抽出された未重合成分の量から、未重合層の厚さ（単に、未重合量ともいう。）に換算して評価した。未重合量は、セメント硬化体の比重が2.11ｇ／cm3であることから以下の式に従って算出した。未重合量が少ないほど重合阻害低減効果が高いと言える。
【００４８】
【数１】
0003664425.tif 000002
【００４９】
〔垂れ測定方法〕
調製した歯科用組成物０．０５ｇを平滑なスライドグラス上に採った後、３７℃湿潤条件下恒温槽中に垂直に立て、３分間後に流動した距離を垂れとして測定した。垂れが少ないほど賦形性が高いと言える。
【００５０】
〔除去性測定方法〕
牛歯を８００番のエメリーペーパーで唇面に平行に研磨して平らなエナメル質面を作製し、その表面に調製した歯科用組成物を塗布した。その後、３７℃恒温層に３分間放置した後、歯科用チェアーユニット付属の水銃により塗布した歯科用組成物を水洗除去性し、下記評価基準に基づいて水洗除去性を評価した。
【００５１】
評価基準；
○  数秒で容易に除去できる
△  ５〜１０秒程度要する
×  完全に除去するのに１０秒以上要する
参考例１
８０℃に加熱したエチレングリコール９３重量部にカルボキシメチルセルロース（CMC−25）７重量部を加え、８０℃の温度に加熱しながら撹拌し、均一に溶解させた後、室温まで冷却し歯科用組成物を調製した。
【００５２】
この歯科用組成物を用いて表面未重合量を測定したところ表面未重合層の厚さは２７μｍであり、歯科用組成物を用いないで同様の操作を行ったときの表面未重合層の厚さ５２μｍと比較して表面未重合量は大幅に減少した。また、該歯科用組成物の垂れは３ｍｍであり臨床上問題とならない適度な垂れ性を有し、また水銃により２〜３秒程度で完全に除去可能であり、除去性にも優れていた。これらの結果から、該歯科用組成物は歯科用表面被覆材として優れたものであることが確認された。
【００５３】
参考例２〜４、実施例１〜４
表１に示す各組成の本発明の歯科用組成物を調製し、参考例１と同様にしてその表面被覆材としての性能を調べた。その結果を表１に示す。何れの歯科用組成物も良好な重合阻害低減効果、賦形性、及び水洗除去性を示している。
【００５４】
【表１】
0003664425.tif 000003
【００５５】
なお、表１中の「水溶性セルロース」の欄、及び後述する表２中の「水溶性セルロース又は他の水溶性ポリマー」の欄の各略号の意味は、それぞれ次の通りである。
【００５６】
HPC-10 ：ヒドロキシプロピルセルロース（置換度 1.7  Ｍｗ 10000）
HPC-37 ：ヒドロキシプロピルセルロース（置換度 1.7  Ｍｗ 370000）
HPC-100：ヒドロキシプロピルセルロース（置換度 1.7  Ｍｗ 1000000）
PVA1000：ポリビニルアルコール（鹸化度 86〜90mol%  重合度 900〜1100）
PVA3500：ポリビニルアルコール（鹸化度 86〜90mol%  重合度 3100〜3900）
また、表１中の「触媒又は助触媒」の欄の略号の意味は、それぞれ次の通りである。
【００５７】
触媒化合物として、
BPO    ：過酸化ベンゾイル
TPB-Na ：テトラフェニルボレートナトリウム塩
PTSNa  ：p-トルエンスルフィン酸ナトリウム
BPOの助触媒として働く化合物として
DEPT   ：N,N-ジエタノール−ｐ−トルイジン
DMPT   ：N,N-ジメチル−ｐ−トルイジン
尚、PTSNa、DEPT、DMPTは還元剤としての作用も有する。
【００５８】
比較例１〜９
表２に示す各組成の組成物を調製し、実施例１と同様にしてその歯科用表面被覆材としての性能を調べた。その結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
0003664425.tif 000004
【００６０】
比較例１は水溶性セルロースを添加しなかった場合であるが何れも表面未重合量が多い。
【００６１】
比較例２は、参考例２の水溶性セルロースの配合量を２重量％とした組成であるが、表面未重合量が増大し、また垂れが大きくなり操作性が低下した。
【００６２】
比較例３は、参考例４の水溶性セルロースの配合量を３０重量％とした組成であるが、水洗除去性が低下した。
【００６３】
比較例４〜６は、セルロース以外の代表的水溶性ポリマーとして、ポリビニルアルコールを用い、水に溶解した組成物について評価した。何れも垂れが大きく操作性に問題があった。尚、PVA1000及びPVA3500は、水に対しそれぞれ15％、PVA3500は７％より多くすると一部溶解しなかった。
【００６４】
【発明の効果】
レジンセメントに本発明の歯科用組成物からなる歯科用表面被覆材を塗布することにより、該レジンセメントの硬化時の重合阻害が低減され、得られた硬化体表面の機械的強度や耐久性や耐着色が向上する。しかも、この歯科用表面被覆材組成物は、適度な粘度を有しているために操作性よく被膜を形成することができ、水洗により容易に除去できるという特徴を有する。