(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均重合度１７００から３０００の塩化ビニル系重合体１００重量部と可塑剤５〜８０重量部を含有する塩化ビニル系重合体組成物に、粘着付与剤３〜２０重量部と、改質剤としてのＭＢＳ、ＥＶＡ又は塩素化ポリエチレンの単体又はこれらの混合体１〜１０重量部を混合した組成物を有することを特徴とする自己粘着性塩化ビニル系シートを、８０℃でアニーリングしたことを特徴とする自己粘着性塩化ビニル系シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自己粘着性塩化ビニル系シートに係り、特に、経時的変化が少なく、同じ組成物を用いた自己粘着性塩化ビニル系シートであっても粘着力の高い、自己粘着性塩化ビニル系シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、この種の自己粘着性塩化ビニル系シートとしては、他の材料とは接着せず自己相互のみが接着し得る粘着シートをいい、例えば、このシートをテープ状に裁断した包装結束テープ、包帯や止血テープの他、写真等の仮止め等に使用されている。
【０００３】
したがって、自己粘着性シートは、重ね合わせ粘着力が高ければ高い方がよく剥離粘着力が低ければ低い方がよい。しかしながら、重ね合わせ粘着力と剥離粘着力は、共に粘着力の見方を変えただけ（貼る観点と剥がす観点）のものであり粘着力自身に変わりはない。そのため、自己粘着性シートとして求められる粘着力は、１０〜６５ｇ／ｍｍがよく、好ましくは２０〜３５ｇ／ｍｍがよいとされている。なお、粘着力は温度条件により変化し、特に冬季、寒冷地での使用（低温状態）においては粘着力が低下する。そのため、粘着力の設定は予め高くしておく必要がある。
【０００４】
ここで、かかる自己粘着性シートのうち基材を塩化ビニル系樹脂で構成したものとしては、安定剤と可塑剤を任意配分する手段を見出した特公平１−２０６７４号公報が知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記公報の手段による自己粘着性塩化ビニル系シートは、最高１．６ｇ／ｍｍ（４０ｇ／ｉｎ）までしか重ね合わせ粘着力を備えていないため、該粘着力が弱いという課題がある。
【０００６】
本発明の目的は、上記従来品の欠点を解消すべく発明されたものであって、粘着力を１０〜６５ｇ／mmの範囲内で任意に設定し、さらに経時的変化が少なく、同じ組成物を用いた自己粘着性塩化ビニル系シートであっても粘着力の高い、自己粘着性塩化ビニル系シートを提供するものである。
【０００７】
【課題を解決する手段】
本発明は、上記に鑑み発明されたものであって、平均重合度１７００から３０００の塩化ビニル系重合体１００重量部と可塑剤５〜８０重量部を含有する塩化ビニル系重合体組成物に、粘着付与剤３〜２０重量部と、改質剤としてのＭＢＳ、ＥＶＡ又は塩素化ポリエチレンの単体又はこれらの混合体１〜１０重量部を混合した組成物を有することを特徴とする自己粘着性塩化ビニル系シートを、８０℃でアニーリングしたことを特徴とする自己粘着性塩化ビニル系シートであり、これにより初期弾性率が高く、風合いのよいシートを得ることができる一方、粘着力を１０〜６５ｇ／ｍｍの範囲内で任意に設定でき、さらに経時的変化を少なくすることができると共に同じ組成物を用いた自己粘着性塩化ビニル系シートであっても粘着力を向上させることができる。
【０００８】
本発明における塩化ビニル系重合体は、ポリ塩化ビニルの他、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレン等や、これらの混合物を含むものを使用できる。ここで、塩化ビニル系重合体の重合度は、加工性の問題から１７００〜３０００の高重合度の重合体がよく、この場合、低重合度（７００〜１７００）の場合に比べて初期弾性率が高く、風合いのよいシートを得ることができる。また、改質剤としてのＭＢＳ、ＥＶＡ又は塩素化ポリエチレンの単体又はこれらの混合体を配合したのは、加工性を改善するためである。改質剤は１〜１０重量部配合する。
【０００９】
本発明における可塑剤としては、エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等を使用でき、好ましくはエステル系高分子量可塑剤である。可塑剤の具体的な例としては、フタル酸ジヘプチル（ＤＨＰ）、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル（ｎ−ＤＯＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、ベンジルブチルフタレート（ＢＢＰ）、トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、ベンジルオクチルアジペート（ＢＯＡ）、ジフェニルクレジルフォスフェート（ＤＰＣＰ）若しくはアジピン酸ジイソデシル等がある。なお、これらの混合物を使用でき、可塑剤によって粘着力が異なるのは勿論である。
【００１０】
ここで、上記可塑剤が５〜８０重量部の範囲内で配合されるのは、５重量部未満であると可塑剤としての効果が発現せず８０重量部より多くなると組成物自体の弾性力や引張強度が低下してしまうためである。
【００１１】
また、本発明における粘着付与剤としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、クロマン樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂等を使用できるが、好ましくはテルペン系樹脂や脂肪族系石油樹脂がよく、試験した結果、これらの樹脂に限って高い粘着力を得ることができた。具体的な例としては、テルペン樹脂であるＹＳレジンＰＸ−１０００（安原油脂社製）、エスコレッツ（エッソ化学社製）がよい。なお、水添ロジン、水添ロジンエステル、さらには脂肪族系石油樹脂等の樹脂でも水添系の樹脂は、加工性が高いが粘着力が高くならないため高い粘着力を必要とする場合には粘着付与剤としては好ましくない。
【００１２】
ここで、上記粘着付与剤が３〜２０重量部の範囲内で配合されるのは、３重量部未満であると高い粘着力が発現せず２０重量部より多くなると粘着力が高くなりすぎて剥離粘着力をも高くなってしまうためである。
【００１３】
なお、本発明の自己粘着塩化ビニル系シートに難燃剤を配合した場合には、その基材の難燃性が減殺されることなく粘着力を有するのは勿論のことである。
【００１４】
【作用】
本発明は、平均重合度１７００から３０００の塩化ビニル系重合体１００重量部と可塑剤５〜８０重量部を含有する塩化ビニル系重合体組成物に、粘着付与剤３〜２０重量部と、改質剤としてのＭＢＳ、ＥＶＡ又は塩素化ポリエチレンの単体又はこれらの混合体１〜１０重量部を混合した組成物を有することを特徴とする自己粘着性塩化ビニル系シートを、８０℃でアニーリングしたことを特徴とする自己粘着性塩化ビニル系シートであり、これにより初期弾性率が高く、風合いのよいシートを得ることができる一方、粘着力を１０〜６５ｇ／ｍｍの範囲内で任意に設定でき、さらに経時的変化を少なくすることができると共に同じ組成物を用いた自己粘着性塩化ビニル系シートであっても粘着力を向上させることができる。
【００１５】
【実施例】
以下、本発明の実施例について詳細に説明する。
【００１６】
表１に本発明にかかる自己粘着性塩化ビニル系用シートの実施例の主要な配合と各実施例を８０℃でアニーリング後のシートの粘着力を示す。なお、表１には実施例の比較例として、粘着付与剤を配合しなかった時の粘着力を開示した。
【００１７】
【表１】
0003640399.tif 000002
【００１８】
ここで、表１のＹＳレジンＰＸ−１０００（安原油脂社製）、エスコレッツ（エッソ化学社製）及びエスコレッツ５３００（エッソ化学社製）は、粘着付与剤である。実施例８で配合されている前記エスコレッツ５３００はエスコレッツのなかでも水添系のものである。
【００１９】
また、各実施例には、改質剤としてのＭＢＳ（日本合成ゴム社製）２重量部、安定剤としてのＬＢＺ−９３３Ｄ（堺化学工業社製）２重量部、Ｂａ−Ｓｔ（堺化学工業社製）０．４重量部、Ｚｎ−Ｓｔ（堺化学工業社製）０．２重量部と、さらに滑剤としてのステアリン酸（日本油脂社製）０．２重量部が配合されている。
【００２０】
なお、粘着力を測定するための試料は、上記配合物をヘンシエルミキサー・バンバンバリーなどによって混合し、カレンダー（１４５〜１８０℃）によって厚さ１２０μのシートを形成し、このシートを市販の離形紙に貼りつけたものである。
【００２１】
そして、かかる試料の粘着力は、該試料から離形紙を剥がして幅１０ｍｍ、長さ１５ｃｍに裁断し、その後、ステンレス板に貼着し、２ｋｇ荷重ローラを速度３００ｍｍ／分で２往復して圧着し空気を抜き、２０分後にステンレス板より試料の一端を剥がし、試料をオートグラフの上部チヤツクに取り付け、ステンレス板を下部チヤツクに取り付け、速度３００ｍｍ／分で１８０℃剥離したときの値である。
【００２２】
なお、シートからの移行物はきれいなステンレス板のシートを貼着し室温で７２時間放置後、ビデオマイクロスコープ（×２００）で観察した結果である。
【００２３】
各実施例のシートは約１年常温に放置しても経時的変化を生じさせず、反復使用しても粘着力の低下を見出だすことはできなかった。
【００２４】
図１に表１のデータを基に粘着付与剤と粘着力の関係を示す。図１中、×は表１に示した実施例と比較例を示し、○は各実施例（表への記載を省略した実施例を含む）のアニーリング前の粘着力を示し、さらに△は比較例を示す。そして、曲線Ａはアニーリング前における各実施例の粘着付与剤と粘着力との関係を推察した曲線であり、曲線Ｂはアニーリング後における各実施例の該関係を推察した曲線である。
【００２５】
本実施例１乃至８にあっては、塩化ビニル系重合体組成物１００重量部に対し、可塑剤４５〜６５重量部と粘着付与剤６〜２０重量部と改質剤２重量部を混合して自己粘着性塩化ビニル系シートを形成しているため、１７〜６５ｇ／ｍｍの粘着力を有した。また、本実施例にかかるシートにはアニーリングを施しているため、粘着力を高く調整することができるという効果を有する。
【００２６】
また、高重合度の塩化ビニル樹脂を採用した実施例７は、初期弾性力が高く、風合いがよかった。また、初期弾性力が高いため、物を結束した場合、緩みやたるみがなく結束することができた。
【００２７】
エスコレッツのなかでも水添系のものを採用した実施例８は、他の実施例（１乃至７）よりも低い値の粘着力を示した。この結果から、低い重ね合わせ粘着力で高い剥離粘着力に設定する場合に有効であるといえる。
【００２８】
【発明の効果】
本発明にあっては、平均重合度１７００から３０００の塩化ビニル系重合体１００重量部と可塑剤５〜８０重量部を含有する塩化ビニル系重合体組成物に、粘着付与剤３〜２０重量部と、改質剤としてのＭＢＳ、ＥＶＡ又は塩素化ポリエチレンの単体又はこれらの混合体１〜１０重量部を混合した組成物を有することを特徴とする自己粘着性塩化ビニル系シートを、８０℃でアニーリングしたことを特徴とする自己粘着性塩化ビニル系シートであり、これにより初期弾性率が高く、風合いのよいシートを得ることができる一方、粘着力を１０〜６５ｇ／ｍｍの範囲内で任意に設定でき、さらに経時的変化を少なくすることができたと共に、同じ組成物を用いた自己粘着性塩化ビニル系シートであってもより高い粘着力を得ることができた。
【００２９】
したがって、本発明の自己粘着塩化ビニル系シートは、高い重ね合わせ粘着力を有するため、例えば、包装結束資材や電線用結束ハーネス・シートとして用いた場合には被包装物品に緩みやたるみがなく結束することができ、医療用シートとして用いる場合にも皮膚や衣類への粘着部に直接接着することなしに浮きがなく密着させることができ更に取り外しも簡易であり、さらに、本や紙の結束の際にも紙に接着することなく結束できるという効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】粘着付与剤の配合量と粘着力の関係を示したグラフ図である。
【図１】
0003640399.tif 000003