(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式で示される赤外発光蛍光体の製造方法において、リン酸の出発原料として、
ＬｉＨ２  ＰＯ４  ，ＮａＨ２  ＰＯ４  ，ＫＨ２  ＰＯ４  ，Ｌｉ２  ＨＰＯ４  ，Ｎａ２  ＨＰＯ４  の第１グループから選択された少なくとも１種のリン酸塩と、
ＮＨ４  Ｈ２  ＰＯ４  ，（ＮＨ４  ）２  ＨＰＯ４  ，Ｈ３  ＰＯ４  の第２グループから選択された少なくとも１種のリン酸またはリン酸塩との混合物を使用したことを特徴とする赤外発光蛍光体の製造方法。
一般式
ＡＮｄｘＺ１−ｘＰ４  Ｏ１２
Ａ：Ｌｉ，Ｋ，Ｎａのグループから選択された少なくとも１種の元素Ｚ：Ｌａ，Ｇｄ，Ｙ，Ｙｂ，Ｂｉのグループから選択された少なくとも１種の元素
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、所定の波長を有する励起光を照射することにより赤外光を発光する赤外発光蛍光体に係り、特にインクジェットプリントやインクリボンによるプリント等の印刷に適した赤外発光蛍光体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、流通産業界を中心に各産業界でバーコードによる物の管理などが盛んに行われたり、また、各種プリペイドカードあるいは通行カードなどにもバーコードが印刷され、スキャナなどの光学読取装置を用いてこのバーコードを読み取り所定の処理動作が行われるようになっている。
【０００３】
最近では現金に代わる支払い方法として、クレジットカードやプリペイドカードなどが使用されており、それらのカードに偽造防止手段を施したり、あるいはカードが偽造されたものか否かを判別する方法が種々提案されている。
【０００４】
その１つとして、バーコードなどのマークを蛍光体を含むインクで印刷して潜像マークを形成し、その潜像マークに赤外線を照射して潜像マークから発する蛍光を光学的に検出する方式が提案されている。
【０００５】
従来、特公昭５３−４０５９４号公報には、ＬｉＮｄＰ４  Ｏ１２に代表されるようなテトラリン酸塩の蛍光体が記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ところで前述のＬｉＮｄＰ４  Ｏ１２は、ＮＨ４  Ｈ２  ＰＯ４  のみを出発原料としているため、合成された蛍光体の平均粒径は５μｍ程度ある。
【０００７】
ところが、このように蛍光体の粒径が比較的大きいと、インクジェット、熱転写、オフセット印刷、スクリーン印刷あるいはグラビア印刷などに適しておらず、蛍光体を含むインクでバーコードなどを印刷した場合には印刷品質が劣るという欠点がある。
【０００８】
また蛍光体粒子を粉砕して微粒子化してみたが、発光強度の低下をきたし、実用に供しなかった。
【０００９】
本発明の目的は、このような従来技術の欠点を解消し、インクジェットや熱転写などの各種印刷に適した赤外発光蛍光体の製造方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するため、本発明は、
下記の一般式で示される赤外発光蛍光体の製造方法において、リン酸の出発原料として、
ＬｉＨ２  ＰＯ４  ，ＮａＨ２  ＰＯ４  ，ＫＨ２  ＰＯ４  ，Ｌｉ２  ＨＰＯ４  ，Ｎａ２  ＨＰＯ４  の第１グループから選択された少なくとも１種のリン酸塩と、
ＮＨ４  Ｈ２  ＰＯ４  ，（ＮＨ４  ）２  ＨＰＯ４  ，Ｈ３  ＰＯ４  の第２グループから選択された少なくとも１種のリン酸またはリン酸塩との混合物を使用したことを特徴とするものである。
【００１１】
一般式
ＡＮｄｘＺ１−ｘＰ４  Ｏ１２
Ａ：Ｌｉ，Ｋ，Ｎａのグループから選択された少なくとも１種の元素Ｚ：Ｌａ，Ｇｄ，Ｙ，Ｙｂ，Ｂｉのグループから選択された少なくとも１種の元素
【００１２】
【作用】
前記第１グループの化合物と第２グループの化合物の混合物を出発原料とすることにより、粒径の非常に小さい蛍光体を得ることができ、そのためにインクジェットプリントを始めとする各種印刷に良好に適合し、印刷品質の向上が図れる。
【００１３】
【実施例】
次に本発明の実施例について説明する。
【００１４】
（実施例１）
図１に示す原料組成のモル比でリン酸塩を用いた。一方、発光中心であるＮｄにはＮｄ２  Ｏ３  を用い、ＬｉＨ２  ＰＯ４  ＋（ＮＨ４  ）Ｈ２  ＰＯ４  のモル比の和１２に対して、Ｎｄ２  Ｏ３  はモル比１とし、７００℃で２時間焼成して赤外発光蛍光体を得た。
【００１５】
（実施例２）
リン酸塩の原料としてＮａＨ２  ＰＯ４  ならびにＨ３  ＰＯ４  を用い、Ｎｄ２  Ｏ３  のモル比（Ｎｄ２  Ｏ３  ＝１）をＮｄ２  Ｏ３  ＝０．５，Ｌａ２  Ｏ３  ＝０．５とした以外全て実施例１と同じである。
【００１６】
（実施例３）
リン酸塩の原料としてＬｉＨ２  ＰＯ４  ならびに（ＮＨ４  ）Ｈ２  ＰＯ４  を用い、Ｎｄ２  Ｏ３  ＝１をＮｄ２  Ｏ３  ＝０．９，Ｙｂ２  Ｏ３  ＝０．１とした以外全て実施例１と同じである。
【００１７】
（実施例４）
リン酸塩の原料としてＬｉＨ２  ＰＯ４  ならびに（ＮＨ４  ）Ｈ２  ＰＯ４  を用い、Ｎｄ２  Ｏ３  ＝１をＮｄ２  Ｏ３  ＝０．１，Ｌａ２  Ｏ３  ＝０．９とした以外全て実施例１と同じである。
【００１８】
（実施例５）
リン酸塩の原料としてＮａＨ２  ＰＯ４  ならびに（ＮＨ４  ）Ｈ２  ＰＯ４  を用い、Ｎｄ２  Ｏ３  ＝１をＮｄ２  Ｏ３  ＝０．５，Ｇｄ２  Ｏ３  ＝０．５とした以外全て実施例１と同じである。
【００１９】
（実施例６）
リン酸塩の原料としてＫＨ２  ＰＯ４  ならびにＨ３  ＰＯ４  を用いた以外は全て実施例１と同じである。
【００２０】
（比較例１）
リン酸塩の原料として（ＮＨ４  ）Ｈ２  ＰＯ４  を用いた以外は全て実施例１と同じである。
【００２１】
（比較例２）
比較例１によって合成した蛍光体を粉砕機により粉砕して平均粒径を１μｍとした。
【００２２】
なお、図１において太線よりも左側が第１グループ、右側が第２グループであり、第１グループには他にＬｉ２  ＨＰＯ４  ，Ｎａ２  ＨＰＯ４  ，ＫＨ２  ＰＯ４  があり、粒子の微細化に効果がある。
【００２３】
本発明の蛍光体を用いてインクジェット用インクを作成する場合、蛍光体微粒子の他に水溶性あるいは非水溶性バインダ、溶剤、導電性付与剤、安定化剤、消泡剤ならびに染料などが必要に応じて用いられる。
【００２４】
水溶性有機バインダとしては、例えばアクリル系樹脂および側鎖にエステル基またはポリエーテルを含有するアクリル樹脂などが使用される。この他、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、デンプン、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸塩なども使用できる。
【００２５】
非水溶性有機バインダとしては、例えばノボラック型フェノール、レゾール型フェノール、ロジン変性ヘェノール、アルキル変性フェノールなどのフェノール樹脂、水添加ロジン、およびそのポリエチレングリコールエステル、多価アルコールエステル、ロジングリセリンエステルなどのロジン樹脂などがある。
【００２６】
溶剤としては、水、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤などが単独あるいは混合して用いられる。
【００２７】
また、導電性付与剤としての電界質には、ＬｉＮＯ３  、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＮＯ３  などが使用される。
【００２８】
安定化剤としては、アルキルフタレート（例えばジオクチルフタレート、ジブチルフタレートなど）、アリルフタレート、グリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）、グリコールエステルなどが単独もしくは混合して使用される。
【００２９】
消泡剤としては、シリコン系、シリカ・シリコン系、金属石鹸、アマイド系、ポリエーテル系などが使用される。
【００３０】
染料としては、ダイレクトブラックＧＷ、キャパミンブラックＥＳＡ、ローダミンＢ、ローダミン７Ｇ、メチレンブルー、ダイレクトファーストオレンジ、コンプランチングリーンＧ、ミーリングイエローＯ、カチオンピンクＦＧなとがある。
【００３１】
インクジェットプリンタ用インクの具体的な組成例を示せば次の通りである。
0003615244.tif 000002
この組成物をサンドミルで１時間混合分散してインクジェットプリンタ用インクを作成し、これを用いてインクジェットプリンタで紙上に印刷した。
【００３２】
印字の状態を観察したところ、インクの滲み出しは見られず、高精度の青色の印字であった。
【００３３】
この印字を光学的に検出するため、レーザ光を照射して励起し、シリコンフォトダイオード検出器で蛍光を受光して、読み取り速度４ｍ／ｓｅｃで読み取り試験を１００回行ったところ、１００回とも印字情報を確実に検出することができた。
【００３４】
本発明に係る蛍光体は、インクジェットプリントの他にインクリボン用あるいはスクリーン印刷やグラビア印刷などにも適用可能である。
【００３５】
【発明の効果】
前記実施例１〜６ならびに比較例１，２の蛍光体の平均粒径ならびにその蛍光体を用いた潜像マークの出力を次の表に示す。
【００３６】
0003615244.tif 000003
この表から明らかなように、本発明の蛍光体は、比較例１に比べると出力は若干下がるが、平均粒径は４μｍ以下の極微細粒である。そのためインクジェットプリントを始めとする各種印刷に適し、品質の安定した潜像印刷が可能である。なお、比較例２は平均粒径は小さいが、出力か低過ぎて実用的でない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例におけるリン酸ならびにリン酸塩原料の組成を示す図である。
【図１】
0003615244.tif 000004