(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＦｅＯとして計算して少なくとも５重量％のＦｅ（ＩＩ）含量をもち、少なくとも１つの無機後処理層および少なくとも１つの有機後処理コーティングを有し、ここで無機後処理層はホウ素、アルミニウムおよびシリコンから選ばれる少なくとも１種の元素の酸素または水酸化物化合物からなり、そして有機後処理コーティングは一般式（Ｉ）
Ａｒ−（ＣＯＯＸ）n                    （Ｉ）
式中、
Ａｒはハロゲン、ＮＨ2、ＯＨ、ＮＨＲ、ＮＲ2、ＯＲまたはＲで置換されていても    よい芳香族基を表し、ここでＲは１〜３０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖    状のアルキル基または６〜１０個の炭素原子を有する置換されていてもよいアリール    基を表し、
ＸはＨ、アルカリ金属、ＮＲ14（ここでＲ1＝Ｈ、アルキルまたはアリール基）、
１／２アルカリ土類金属、１／３Ａｌまたは１／３Ｆｅを表し、そしてｎは１〜１０    の整数である、
の１種または２種以上の化合物から本質的に成ることを特徴とする酸化鉄顔料。
【請求項２】
ＦｅＯとして計算して少なくとも５重量％のＦｅ（ＩＩ）含量、および建築材料試験において≦４２のＬ＊をもち、変更ボウウェス−カメロン（Ｂｏｗｅｓ−Ｃａｍｅｒｏｎ）ケージ試験に従い安定であることを特徴とする酸化鉄顔料。
【請求項３】
ＦｅＯとして計算して少なくとも５重量％のＦｅ（ＩＩ）含量をもち、ホウ素、アルミニウムおよびシリコンの少なくとも１種の化合物を含有する酸化鉄顔料を、一般式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種と混合し、そして必要に応じてこの混合物を微粉砕することを特徴とする請求項１の酸化鉄顔料の製造方法。
【請求項４】
前記顔料をプラスチック、ラッカー、分散染料および建築材料に着色の目的で添加することを特徴とする、請求項１の酸化鉄顔料の使用方法。
【請求項５】
前記顔料を基体に取り付けて磁気記録媒体を製造することを特徴とする請求項１の酸化鉄顔料の使用方法。
【請求項６】
顔料が０．５〜５重量％のホウ酸でコーティングされ、そして０．２〜５重量％の安息香酸で後処理されている請求項１の酸化鉄顔料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ＦｅＯとして計算して少なくとも５重量％のＦｅ（ＩＩ）含量をもち、少なくとも１つの無機後処理層および少なくとも１つの有機後処理コーティングを有する酸化鉄顔料、これらの酸化鉄顔料の製造方法およびそれらの使用に関する。
【０００２】
酸化状態＋２で鉄を含有する酸化鉄顔料は、酸化鉄（ＩＩＩ）、Ｆｅ２Ｏ３と比較したとき熱的に不安定な相である。それらは空気または酸素の存在下に部分的にまたは完全に酸化される。
【０００３】
この型の反応は、例えば、組成および構造が磁鉄鉱に相当する酸化鉄黒色顔料について知られている。この顔料はその最も重要な性質、すなわち、色を酸化のために損失し、次いで使用することができない。酸化の傾向は微細さの程度とともに、こうして顔料の比表面積とともに増加する。
【０００４】
酸化鉄ブラックと他の酸化鉄顔料、酸化鉄レッドおよび酸化鉄イエローとの混合物を褐色シェードのために製造するとき、同一のことがそれらに適用される。
【０００５】
顔料の場合において、それは色彩の性質の損失であり、そのために顔料は使用不可能になり、そして鉄（ＩＩ）含有磁性顔料の場合において、それは磁気的性質の損失であり、これはまた酸化により引き起こされる。微細なマグネタイト顔料およびマグネタイト（Ｆｅ3Ｏ4）および高いＦｅ（ＩＩ）含量をもつマグヘマイト（γ−Ｆｅ2Ｏ3）の混合相は危険にある主要な種である。しかしながら、マグネタイトおよび／またはフェライト、例えば、コバルトフェライトの混合相、およびＦｅ3Ｏ4およびγ−Ｆｅ2Ｏ3のコアおよびこのコアのまわりの磁性金属酸化物、とくに鉄およびコバルトから作られたシェルから構成されたマグネタイト顔料は、また、酸化に対して感受性である。専門家の文献において、ここに記載する組成物は「混合相」および「ベルトライド」（ｂｅｒｔｈｏｌｌｉｄｅｓ）と呼ばれている。
【０００６】
微細なフェリ磁性マグネタイト顔料の酸化に対する感受性は複素環式有機化合物での処理により減少することはドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２，７４４，５９８号から知られている。この処理は未処理顔料と比較したときかなりの改良を生ずるが、これはあるレベルを越えて増加することができない。使用する複素環式化合物は単に顔料の上に吸着され、それゆえ水溶性構成成分に影響を与えることがある。このために不混和性が種々の結合剤において生ずることがある。
【０００７】
さらに、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第９０，２４１号から、Ｆｅ（ＩＩ）含有酸化鉄を安定化するためにホウ酸を使用することができることは知られている。ホウ酸で安定化された顔料は複素環式化合物でコーティングされたもの匹敵する熱安定性を有し、水溶性成分の同時の減少を伴う。
【０００８】
しかしながら、先行技術から既知の安定化されたＦｅ（ＩＩ）含有酸化鉄は、常に不適切と見なさなくてはならない。
【０００９】
かくして、本発明の目的は、既知の顔料について述べた欠点をもたない、熱的に安定化された鉄（ＩＩ）含有酸化鉄顔料を提供することである。
【００１０】
驚くべきことには、今回、ホウ素、アルミニウムおよび／またはシリコンの酸化物または水酸化物でコーティングされかつ一般式（Ｉ）の芳香族カルボン酸でコーティングされた酸化鉄顔料は、先行技術と比較したとき、高い熱安定性を有することが発見された。酸化鉄顔料をコーティングするために使用するカルボン酸は、一般式（Ｉ）に相当する：
Ａｒ−（ＣＯＯＸ）ｎ                  （Ｉ）
式中、
Ａｒはハロゲン、ＮＨ２、ＯＨ、ＮＨＲ、ＮＲ２、ＯＲまたはＲで置換されていてもよい芳香族基を表し、ここでＲは１〜３０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基または６〜１０個の炭素原子を有する置換されていてもよいアリール基を表し、
ＸはＨ、アルカリ金属、ＮＲ１４（ここでＲ１＝Ｈ、アルキルまたはアリール基）、１／２アルカリ土類金属、１／３Ａｌまたは１／３Ｆｅを表し、そしてｎは１〜１０の整数である。
【００１１】
かくして、本発明は、ＦｅＯとして計算して少なくとも５重量％のＦｅ（ＩＩ）含量をもち、少なくとも１つの無機後処理層および少なくとも１つの有機後処理コーティングを有し、ここで無機後処理層はホウ素、アルミニウムおよび／またはシリコンの酸素および／または水酸化物化合物からなり、そして有機後処理コーティングは一般式（Ｉ）
Ａｒ−（ＣＯＯＸ）ｎ                  （Ｉ）
式中、
Ａｒはハロゲン、ＮＨ２、ＯＨ、ＮＨＲ、ＮＲ２、ＯＲまたはＲで置換されていてもよい芳香族基を表し、ここでＲは１〜３０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基または６〜１０個の炭素原子を有する置換されていてもよいアリール基を表し、
ＸはＨ、アルカリ金属、ＮＲ１４（ここでＲ１＝Ｈ、アルキルまたはアリール基）、１／２アルカリ土類金属、１／３Ａｌまたは１／３Ｆｅを表し、そして  ｎは１〜１０の整数である、
の１種または２種以上の化合物から本質的に成ることを特徴とする酸化鉄顔料を提供する。
【００１２】
好ましい基本の骨格は、ベンゼン、ナフタレンまたはアントラセンから誘導化される。好ましい基Ｘは水素、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウム化合物である。
【００１３】
述べることのできるとくに好ましい芳香族カルボン酸は次の通りである：安息香酸、１，２−、１，３−、１，４−ベンゼンジカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼン−テトラカルボン酸および１−または２−ナフトエ酸である。
【００１４】
芳香族カルボン酸は別々にまたは混合物として存在することができる。
【００１５】
本発明は、また、ＦｅＯとして計算して少なくとも５重量％のＦｅ（ＩＩ）含量、および建築材料試験においてＬ＊≦４２をもち、変更ボウウェス−カメロン（ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｂｏｗｅｓ−Ｃａｍｅｒｏｎ）ケージ試験に従い安定であることを特徴とする、酸化鉄顔料を提供する。
【００１６】
この試験に従うと、試料の内部の温度が２４時間期間にわたって２００℃を越えないとき、物質は安定であるといわれる。
【００１７】
ボウウェス−カメロン（Ｂｏｗｅｓ−Ｃａｍｅｒｏｎ）バスケット試験は次の条件下に実施される：「危険な品物の輸送への推奨（Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ  ｏｎ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｏｆ  Ｄａｎｇｅｒｏｕｓ  Ｇｏｏｄｓ）」、第７版、Ｕｎｉｔｅｄ  Ｎａｔｉｏｎｓ、ｐ．３７５に記載されているような条件。
【００１８】
９リットルより大きい内部体積をもちかつ内部温度を１４０±２℃にコントロールすることができる熱空気循環型の炉を使用すべきである。
【００１９】
２５ｍｍおよび１００ｍｍの側面の、０．０５３ｍｍのメッシュ開口をもつステンレス鋼のネットから作られ、上部表面が開いている、立方形の試料容器を使用すべきである。各容器は０．５９５ｍｍのメッシュ開口をもつステンレス鋼のネットから作られそして試料容器よりわずかに大きい立方形の容器のカバーの中に入れ、こうして容器がこのカバーと適合するようにする。空気の循環の影響を回避するために、０．５９５ｍｍのメッシュ開口をもちかつ１５０×１５０×２５０ｍｍの大きさのネットから作られた、他のステンレス鋼のケージを設置してカバーを収容すべきである。
【００２０】
直径０．３ｍｍのクロメル−アルメル（Ｃｈｒｏｍｅｌ−Ａｌｕｍｅｌ）熱電対を、温度測定に使用すべきである。１つを試料の内部に配置し、そして他を試料容器と炉壁との間に配置する。温度を連続的に測定すべきである。
【００２１】
商用形態で粉末または粒体の試料を試料容器のへりに充填し、そして容器を数回軽くたたく。試料が沈降した場合、さらに添加する。試料を加熱する場合、試料をへりに対して水平すべきである。容器をカバーの中に収容し、そして炉の中央につり下げる。
【００２２】
炉温度を１４０℃に上げ、そしてそこに２４時間の間保持する。試料の温度を記録する。最初の試験を１００ｍｍの立方形の試料を使用して実施する。自発的発火起こるかどうか、あるいは試料の温度が２００℃を越えるかどうを、観察して決定する。陰性の結果が得られる場合、それ以上の試験は不必要である。陽性の結果が得られる場合、第２の試験を２５ｍｍの立方形の試料を使用して実施して、グループの帰属を決めるためのデータを決定する。
【００２３】
０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％のホウ酸でコーティングされそして０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％の安息香酸で後処理された本発明による顔料は、本発明の意味においてとくに好ましい。
【００２４】
確立すべきＦｅ（ＩＩ）含量をもつ酸化鉄顔料は、酸化鉄ブラックおよび／または酸化鉄ブラウンのような顔料であるが、また、磁性顔料、例えば、マグネタイトであるか、あるいはマグネタイトおよびマグヘマイト（ベルトライド酸化鉄）および／またはフェライトまたはマグネタイトまたは酸化鉄磁性金属酸化物でコーティングされたマグネタイトとマグヘマイトとの間の酸化状態をもつ酸化鉄の混合相であることができる。
【００２５】
このような顔料の製造は文献に記載されており、そして多数の方法により得ることができる。酸化鉄黒色顔料は工業的規模で２つの方法（ウルマンの工業科学百科辞典（Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｋｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第５版、Ｖｏｌ．Ａ２０、ｐ．２９８、Ｖｅｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、１９９２）：鉄（ＩＩ）塩をアルカリで沈澱させると同時に、Ｆｅ（ＩＩＩ）／Ｆｅ（ＩＩ）比が２になるまで、約９０℃の空気を中性点付近において導入する沈澱法、およびニトロベンゼンを金属イオンでアニリンに還元し、そして密に着色された酸化鉄黒色顔料が製造されるようにコントロールすることができるラウクス（Ｌａｕｘ）法で製造される。
【００２６】
製造方法および使用する原料の純度に依存して、酸化鉄黒色顔料は変動する量の、通常５重量％までの小部分の成分、例えば、ＳｉＯ２またはＡｌ２Ｏ３を含有する。
【００２７】
通常、市販されている製品の中のＦｅ（ＩＩＩ）／Ｆｅ（ＩＩ）比は理論値と異なり、そして２より大きく、一般に２．３〜３．０の間である。極めて多数の鉄（ＩＩ）含有酸化鉄褐色顔料は、酸化鉄イエローおよび／または酸化鉄レッドを酸化鉄ブラックと混合することによって製造される（ウルマンの工業科学百科辞典（Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｋｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第５版、Ｖｏｌ．Ａ２０、ｐ．２９８、ＶｅｌａｇＣｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、１９９２）。鉄（ＩＩ）含有酸化鉄磁性顔料（ウルマンの工業科学百科辞典（Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｋｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第５版、Ｖｏｌ．Ａ２０、ｐ．３３１、Ｖｅｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、１９９２）を製造するために、α−ＦｅＯＯＨまたはγ−ＦｅＯＯＨを一般に出発物質として使用し、これを乾燥し、脱水しそして３５０〜６００℃において水素で還元してＦｅ３Ｏ４を生成する。マグネタイトおよびマグヘマイトの混合相（ベルトライド）は、マグネタイト顔料を温和な条件下に部分的に酸化することによって得ることができる。マグネタイトおよびマグヘマイトおよび／またはフェライトの混合相の顔料（ベルトライド）は、通常、フェライトを形成することができる金属、例えば、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、ＣｕまたはＣｄを酸化物または水酸化物としてＦｅＯＯＨ中間体の製造の間に共沈させるか、あるいはそれらを仕上げられたＦｅＯＯＨ顔料に導入しそしてこれらを変換することによって製造される。磁性金属酸化物、とくに鉄またはコバルトのコーティングをＦｅ３Ｏ４またはＦｅ３Ｏ４とγ−Ｆｅ２Ｏ３との間の酸化状態をもつ酸化鉄のコアの上に適用する（例えば、エピタキシャルコーティングはドイツ国特許（ＤＥ−Ｂ）第２２  ３５  ３８３号またはドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２８  １７  ４１０号）ことによって製造される特別の磁性顔料を、また、保護することができる。本発明による方法の適用は、磁性顔料の製造の間に普通に使用される焼結に対する既知の方法による障害されず、あるいは後処理または計量により障害されない。
【００２８】
さらに、本発明は本発明による酸化鉄顔料の製造方法を提供する。
【００２９】
本発明による顔料は、ＦｅＯとして計算して少なくとも５重量％のＦｅ（ＩＩ）含量をもち、ホウ素、アルミニウムおよびシリコンの少なくとも１種の化合物を含有する酸化鉄顔料を、一般式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種と混合し、そして必要に応じてこの混合物を微粉砕することによって得ることができる。
【００３０】
別の方法は、ホウ素、アルミニウムおよび／またはシリコンの難溶性化合物をＦｅＯとして計算して＞５重量％のＦｅ（ＩＩ）含量をもつ酸化鉄顔料の上に懸濁液中で沈澱させ、必要に応じてこれらの酸化鉄顔料を分離、洗浄および乾燥し、次いでこれらを一般式（Ｉ）の化合物と混合し、そして必要に応じてこの混合物を微粉砕することからなる。
【００３１】
こうして得られる酸化鉄顔料を引き続いて２００〜８００℃において（ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３  ６２０  ３３３号）非酸化性または弱く酸化性の雰囲気中で熱処理することは有利であろう。
【００３２】
安定化される顔料は、好ましくは、ホウ素、アルミニウムおよび／またはシリコンの化合物と混合するか、あるいはこれらの化合物で処理し、ここでこれらの化合物は既に酸化物または水酸化物化合物であるか、あるいはまた使用する条件下にこれらを生成することができる。第１群は、なかでも、Ｈ３ＢＯ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、Ｈ４ＳｉＯ４、Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＯＯＨ、Ａｌ（ＯＨ）３を包含する。第２群は、例えば、Ｂ（ＯＲ）３、Ｂ（ＮＲ２）３、Ｎａ２ＳｉＯ３、Ｓｉ（ＯＲ）４、ＳｉＣｌ４、ＡｌＣｌ３、Ａｌ２（ＳＯ４）３、ＮａＡｌＯ２およびＡｌ（ＯＲ）３を包含し、ここでＲはアルキルまたはアリール基である。
【００３３】
後処理材料を適用する順序は熱安定化法の一部分を構成しないので、無機または有機のコーティングを最初に適用することができるか、あるいは同時の応用も可能である。
【００３４】
ＦｅＯとして計算して２０〜２８重量％のＦｅ（ＩＩ）含量、およびＢＥＴ窒素１点吸着法（ＤＩＮ  ６６  １３１／ＩＳＯ  ７７２４／３）を使用して測定して１２〜１８ｍ２／ｇの比表面積をもつ普通の酸化鉄黒色顔料の場合において、一般に、処理した顔料の中の各々材料が０．２〜１０重量％、好ましくは０．３〜２重量％であるように、十分なホウ素、アルミニウムおよび／またはシリコンの酸化物または水酸化物化合物および一般式（Ｉ）の化合物を添加することで十分である。
【００３５】
磁気信号を貯蔵するために使用する顔料は、酸化鉄黒色顔料よりいっそう微細であり（Ｎ２１点法により決定したＢＥＴ表面積は１８ｍ２／ｇより大きい）そして、同一の鉄（ＩＩ）含量について、４０ｍ２／ｇを容易に越えることができるそれらの比表面積に相当する、より大きい量を必要とする。
【００３６】
鉄（ＩＩ）含量がより低い場合、例えば、前述の磁性金属酸化物で包まれた酸化鉄磁性顔料を使用する場合、添加量は相応してより少ないことができる。場合に応じて、所望の程度の熱安定性を達成するために特定の場合において要求される処理量は当業者により困難なく簡単な実験により決定することができる。
【００３７】
本発明による方法において、それ自体既知の方法に従い製造された鉄（ＩＩ）含有酸化鉄顔料をいくつかの後処理物質と混合する。後処理物質は前以て便利に微細される。しかしながら、それらは、また、水性および／または有機媒質中の溶液または懸濁液の形態で混合することができる。普通の工業的装置、例えば、空気作動ミキサー、ブレードミキサー、スクリューミキサー、ドラムミキサーまたはコーンミキサーを混合に使用する。混合は室温において、あるいはまた室温より高い温度において実施することができる。一般に、混合は空気の存在下に実施するが、とくに高温を使用するとき、不活性ガス、例えば、窒素は推奨される。わずかに少量の後処理物質を大量の顔料と混合する場合、予備混合は有利であることがある。最も変化する構成の微粉砕装置、例えば、ローラーミル、エッジミル、振子型ローラーミル、ハンマーミル、ピンミル、ターボミル、ボールミルまたはジェットミルはこれに適する。微粉砕は室温においてまたはに関するより高い温度において、必要に応じて不活性ガス、例えば、窒素雰囲気下に実施することができる。次いで、材料を必要に応じて８００℃までの温度において、不活性であるか、あるいはわずかに少量の酸素を含有する雰囲気中でアニーリングする。
【００３８】
本発明のよる方法において、それ自体知られている方法で製造された鉄（ＩＩ）含有酸化鉄顔料を、最初に、懸濁液中でいくつかの後処理物質で処理する。水を一般に懸濁媒質として使用するが、原理的には、水性／有機または純粋に有機の媒質をまた使用することができる。後処理物質は顔料の懸濁液の調製の前、間または後の任意の時間に添加することができる。この処理は室温においてまたはより高い温度において、必要に応じて不活性雰囲気下に実施することができる。処理期間は好ましくは１分〜数時間である。処理した顔料を第２工程において乾燥する。液体の合計量が懸濁液から蒸発されるような方法において実施することが便利であることが証明された。噴霧乾燥はこのために非常に信頼性があることが証明された。処理し、乾燥した顔料を必要に応じて最初の方法において微粉砕し、次いで必要に応じて８００℃までの温度において、不活性であるか、あるいはわずかに少量の酸素を含有する雰囲気中でアニーリングする。
【００３９】
安定化される顔料を噴霧乾燥することによって、安定な酸化鉄粒体、例えば、コンクリートの着色に使用されるものを有利な方法で製造することができる。  異なる酸化鉄顔料の混合物である熱安定性鉄（ＩＩ）含有酸化鉄顔料は、コストの理由で、２価の鉄を含有する混合相手のみが酸化に対して本発明による２つの方法の１つにより保護され、次いで初めてそれらを他の酸化鉄顔料と混合するような方法において、便利に製造される。しかしながら、また、鉄（ＩＩ）含有酸化鉄顔料および鉄（ＩＩ）不含酸化鉄顔料の混合物を全体として本発明による２つの方法の１つにかけることができることは自明である。
【００４０】
本発明による熱安定性酸化鉄着色顔料、または顔料の混合物は、無機および／または有機の材料を着色することを意図する領域において使用される。
【００４１】
本発明の目的は、プラスチック部品、ラッカーおよび分散染料の製造の間に色を付与するために、あるいは無機の建築材料、例えば、プラスター、コンクリートの屋根タイルまたは砂−石灰レンガを着色するためのその使用である。熱安定性酸化鉄磁性顔料は、また、任意の型の記録材料、例えば、オーディオおよびビデオのテープ、計装テープ、コンピューターのテープ、磁性ボード、フロッピー磁性ディスク、ハード磁性ディスクまたはドラム型記録装置の製作に使用することができる。
【００４２】
【実施例】
実施例１
ラウクス（Ｌａｕｘ）方法により製造された顔料（１５ｍ２／ｇより大きいＢＥＴ比表面積）の３ｋｇを３０ｇのホウ酸と１０分間、次いで３０ｇの安息香酸と５０分間、混合および混練の取付具および遊星形駆動装置を有する撹拌機（アレキサンダーワーク・カンパニー（Ａｌｅｘａｎｄｅｒｗｅｒｋ  ｃｏｍｐａｎｙ）製）の中で均質化する。この顔料を３％の残留湿分に調節する。
【００４３】
実施例２
ラウクス方法により製造された顔料（１５ｍ２／ｇより大きいＢＥＴ比表面積）の３ｋｇを３０ｇのホウ酸と３０ｇの安息香酸と混合物と６０分間、混合および混練の取付具および遊星形駆動装置を有する撹拌機（アレキサンダーワーク・カンパニー製）の中で均質化する。この顔料を３％の残留湿分に調節する。
【００４４】
実施例３
ラウクス方法により製造された顔料（１５ｍ２／ｇより大きいＢＥＴ比表面積）の３ｋｇを３０ｇのホウ酸と１０分間、次いで３０ｇの安息香酸と５０分間、６０ｍｌのＮａＯＨ中の３０ｇのホウ酸の溶液中で、混合および混練の取付具および遊星形駆動装置を有する撹拌機（アレキサンダーワーク・カンパニー製）の中で均質化する。この顔料を３％の残留湿分に調節する。
【００４５】
実施例４
ラウクス方法により製造された顔料（１５ｍ２／ｇより大きいＢＥＴ比表面積）の３ｋｇを３０ｇのホウ酸と１０分間、次いで３０ｇの４−ヒドロキシ安息香酸と５０分間、混合および混練の取付具および遊星形駆動装置を有する撹拌機（アレキサンダーワーク・カンパニー製）の中で均質化する。この顔料を３％の残留湿分に調節する。
【００４６】
実施例５
１工程の沈澱法により製造された顔料（ＢＥＴ比表面積＝９．７ｍ２／ｇ）の２．４５ｋｇを２４．５ｇのホウ酸と１０分間、次いで２４．５ｇの安息香酸と５０分間、混合および混練の取付具および遊星形駆動装置を有する撹拌機（アレキサンダーワーク・カンパニー製）の中で均質化する。この顔料を３％の残留湿分に調節する。
【００４７】
実施例６
磁気記録の目的で製造された顔料（ＢＥＴ比表面積＝２１．７ｍ２／ｇ、ＰＫ５１１３、バイエルＡＧからの商品）の２．２ｋｇを２２ｇのホウ酸と１０分間、次いで２２ｇの安息香酸と５０分間、混合および混練の取付具および遊星形駆動装置を有する撹拌機（アレキサンダーワーク・カンパニー製）の中で均質化する。この顔料を３％の残留湿分に調節する。
【００４８】
実施例７
ラウクス方法により製造された顔料（ＢＥＴ比表面積＝１５ｍ２／ｇ）の１．５ｋｇを丸いガラスのジョイントをもつ４リットルのポットの中の１５００ｍｌの水中で撹拌し、そして８３ｍｌのＮａ２ＳｉＯ３および４５％強度のＮａＯＨ（６０ｇのＳｉＯ２に相当する）でｐＨ１２に調節する。６０℃において、ｐＨを８時間かけて８に調節し、次いでこの混合物を濾過し、洗浄しそして乾燥する。
【００４９】
１４５６ｇのこうして後処理された顔料を７３．２ｇの安息香酸と６０分間、混合および混練の取付具および遊星形駆動装置を有する撹拌機（アレキサンダーワーク・カンパニー製）の中で均質化する。次いで、この顔料を３％の残留湿分に調節する。
【００５０】
実施例８
ラウクス方法により製造された顔料（ＢＥＴ比表面積：１１ｍ２／ｇ）の約１０トンを３０分間１００ｋｇのホウ酸で、次いで３０分間１００ｋｇの安息香酸で、２軸スクリュー型向流ミキサー（公称体積１６ｍ３、有効体積約１１ｍ３、回転速度１５回／分）（シチャウ・アンド・グリープ（Ｓｃｈｉｃｈａｕ  ＆  Ｇｒｉｅｐ）製）の中で後処理する。次いで、ミキサーの全体の内容物をレイモンド（Ｒａｙｍｏｎｄ）ミル（回転速度：  ８５回／分）で微粉砕する。この顔料を３％の残留湿分に調節する。
【００５１】
比  較
比較試料Ａ１およびＡ２として、ベイフェロックス（Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ）３３０Ｒ、バイエルＡＧからの商用酸化鉄製品（Ａ１）および鉱物磁鉄鉱（Ａ２）の熱安定性を、また、変更ボウウェス−カメロン（Ｂｏｗｅｓ−Ｃａｍｅｒｏｎ）バスケット試験において決定した。
【００５２】
実施例の方法により製造された酸化鉄の色および安定性を、下表１に記載する。
【００５３】
色の値はバライトの成形（ＤＩＮ  ５３  ２３７）において決定した。このために、０．５ｇの顔料および１０ｇのバライトを約２５０ｍｌの震とうびんの中に入れた。直径５ｍｍの２００個の鋼球を添加した後、これを３分間自動テーブル回転震とう機を使用して震とうさせ、次いで混合物を圧縮して固体の円柱を形成した。
【００５４】
表面反射を含むウルブリヒト（Ｕｌｂｒｉｃｈｔ）グローブをもつ測色装置（照明条件ｄ／８、標準の照明Ｃ／２）を使用して、ＣＩＥＬＡＢデータ（ＤＩＮ６１７４）を決定した。
【００５５】
Ｌ＊、ｂ＊およびａ＊値のすべての決定において、ブリティッシュ・リサーチ・アソシエーション（Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）、セラミックス・カラー・スタンダード（Ｃｅｒａｍｍｉｃｓ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ）−系列ＩＩ、からのセラミックス・スタンダード「ディープ・グレイ」および「ディファレンス・グレイ」を、また、測定した。
【００５６】
熱安定性は変更ボウウェス−カメロン（Ｂｏｗｅｓ−Ｃａｍｅｒｏｎ）ケージ試験を使用して１４０℃において決定した。試料の内部が２４時間の期間にわたって２００℃を越えなかったとき、顔料は安定であると評価した。
【００５７】
【表１】
0003615569.tif 000002
【００５８】
本発明の主な特徴および態様は次の通りである。
【００５９】
１．ＦｅＯとして計算して少なくとも５重量％のＦｅ（ＩＩ）含量をもち、少なくとも１つの無機後処理層および少なくとも１つの有機後処理コーティングを有し、ここで無機後処理層はホウ素、アルミニウムおよび／またはシリコンの酸素および／または水酸化物化合物からなり、そして有機後処理コーティングは一般式（Ｉ）
Ａｒ−（ＣＯＯＸ）ｎ                  （Ｉ）
式中、
Ａｒはハロゲン、ＮＨ２、ＯＨ、ＮＨＲ、ＮＲ２、ＯＲまたはＲで置換されていてもよい芳香族基を表し、ここでＲは１〜３０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基または６〜１０個の炭素原子を有する置換されていてもよいアリール基を表し、
ＸはＨ、アルカリ金属、ＮＲ１４（ここでＲ１＝Ｈ、アルキルまたはアリール基）、１／２アルカリ土類金属、１／３Ａｌまたは１／３Ｆｅを表し、そして  ｎは１〜１０の整数である、
の１種または２種以上の化合物から本質的に成ることを特徴とする酸化鉄顔料。２．ＦｅＯとして計算して少なくとも５重量％のＦｅ（ＩＩ）含量、および建築材料試験において≦４２のＬ＊をもち、変更ボウウェス−カメロン（Ｂｏｗｅｓ−Ｃａｍｅｒｏｎ）ケージ試験に従い安定であることを特徴とする酸化鉄顔料。
【００６０】
３．前記顔料が０．１〜１０重量％のホウ酸でコーティングされ、そして０．１〜１０重量％の安息香酸で後処理されている、上記第１項記載の酸化鉄顔料。
【００６１】
４．ＦｅＯとして計算して少なくとも５重量％のＦｅ（ＩＩ）含量をもち、ホウ素、アルミニウムおよびシリコンの少なくとも１種の化合物を含有する酸化鉄顔料を、一般式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種と混合し、そして必要に応じてこの混合物を微粉砕することを特徴とする、上記第１項記載の酸化鉄顔料の製造方法。
【００６２】
５．ホウ素、アルミニウムおよび／またはシリコンの難溶性化合物をＦｅＯとして計算して＞５重量％のＦｅ（ＩＩ）含量をもつ酸化鉄顔料の上に懸濁液中で沈澱させ、引き続いてこれらの酸化鉄顔料を一般式（Ｉ）の化合物と混合し、そして必要に応じてこの混合物を微粉砕することを特徴とする、上記第１項記載の酸化鉄顔料の製造方法。
【００６３】
６．酸化鉄顔料を引き続いて２００〜８００℃において非酸化性または弱く酸化性の雰囲気中で熱処理する、上記第４項記載の酸化鉄顔料の製造方法。
【００６４】
７．前記顔料をプラスチック、ラッカー、分散染料および建築材料に着色の目的で添加する、上記第１項記載の酸化鉄顔料の使用方法。
【００６５】
８．前記顔料を基体に取り付けて磁気記録媒体を製造する、上記第１項記載の酸化鉄顔料の使用方法。
【００６６】
９．顔料が０．５〜５重量％のホウ酸でコーティングされ、そして０．２〜５重量％の安息香酸で後処理されている、上記第１項記載の酸化鉄顔料。
【００６７】
１０．ホウ素、アルミニウムおよび／またはシリコンの難溶性化合物を酸化鉄顔料の上に懸濁液中で沈澱させた後、酸化鉄顔料を、一般式（Ｉ）の化合物と混合する前に、懸濁液から分離し、洗浄し、そして乾燥する、上記第５項記載の酸化鉄顔料の製造方法。
【００６８】
１１．顔料が０．１〜１０重量％のホウ酸でコーティングされ、そして０．１〜１０重量％の安息香酸で後処理されている、上記第２項記載の酸化鉄顔料。
【００６９】
１２．ＦｅＯとして計算して少なくとも５重量％のＦｅ（ＩＩ）含量をもち、ホウ素、アルミニウムおよびシリコンの少なくとも１種の化合物を含有する酸化鉄顔料を、一般式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種と混合し、そして必要に応じてこの混合物を微粉砕することを特徴とする、上記第２項記載の酸化鉄顔料の製造方法。
【００７０】
１３．ホウ素、アルミニウムおよび／またはシリコンの難溶性化合物をＦｅＯとして計算して＞５重量％のＦｅ（ＩＩ）含量をもつ酸化鉄顔料の上に懸濁液中で沈澱させ、引き続いてこれらの酸化鉄顔料を一般式（Ｉ）の化合物と混合し、そして必要に応じてこの混合物を微粉砕することを特徴とする、上記第２項記載の酸化鉄顔料の製造方法。
【００７１】
１４．酸化鉄顔料を引き続いて２００〜８００℃において非酸化性または弱く酸化性の雰囲気中で熱処理する、上記第５項記載の酸化鉄顔料の製造方法。