(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系ポリウレタン樹脂及び水溶性バインダーを皮膜形成成分として含有する球根の保護コート剤。
【請求項２】
前記水溶性バインダーが、下記一般式（１）で表わされる繰り返し単位から構成される水溶性高分子化合物であることを特徴とする請求項１記載の球根の保護コート剤。
【化１】
0003624330.tif 000005
【請求項３】
前記水溶性高分子化合物が、下記の（ア）および（イ）を反応させてなる重量平均分子量２万以上の水溶性高分子化合物であることを特徴とする請求項２記載の保護コート剤。
（ア）活性水素基を２個有する有機化合物に、エチレンオキシドを７０重量％以上含有するアルキレンオキシドを付加重合させてなる重量平均分子量１，０００以上のポリオキシアルキレンポリオール。
（イ）ジカルボン酸類化合物およびジイソシアネート化合物の少なくとも一方。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の保護コート剤を球根にコーティングしてなる保護コーティング球根。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、球根の保護コート剤およびそれを球根にコーティングしてなる保護コーティング球根に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ユリ、ダリア、チューリップなどの球根の生育や開花には、球根の植付け及びその後の手入れとともに、例えば生産者において球根を収穫してから需要者が植付けるまでの間などの球根の収穫から植付けまでの間の保存も極めて重要である。
【０００３】
一般に、球根は、保存中における水分の出入りの少ないことが望ましく、例えば、ユリの球根を乾燥した雰囲気下におくと外側の鱗片が萎びるなどして開花時における着花数が少なくなるなどの問題が生じる。そこで、従来より、ポリ包装袋中に吸水剤とともに封入するといったことがなされているが、この場合、吸水剤が過剰な水分供給源となってポリ包装袋内が過湿状態となり、球根が腐敗したり、カビが生えるなどといった問題が生じる。
【０００４】
一方、従来、無菌状態で組織培養された球根の腐敗やカビの発生を防止するために、植付け後に溶解するセルロースなどの水溶性物質で球根をコーティングすることがなされているが（特開平１−３０５００１号）、水溶性物質でコーティングした場合、皮膜強度が十分でなく、また、手で触ったときのベタつき感が大きいという問題がある。
【０００５】
そこで、本発明は、上記の点に鑑み、保存中における球根内の水分の出入りが少なく、かつ、皮膜強度に優れるとともにベトつき感が少ないコーティング膜を形成する球根の保護コート剤及びそれを球根にコーティングしてなる保護コーティング球根を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の球根の保護コート剤は、水系ポリウレタン樹脂及び水溶性バインダーを皮膜形成成分として含有することを特徴とする。
【０００７】
好ましくは、前記水溶性バインダーは、下記一般式（１）で表わされる繰り返し単位から構成される水溶性高分子化合物（以下、ポリエーテル化合物という。）である。
【０００８】
【化２】
0003624330.tif 000002
この球根の保護コート剤を球根にコーティングしてなる保護コーティング球根は、皮膜形成成分である水系ポリウレタンと水溶性バインダーとによって球根の表面に形成されるコーティング膜により、植付け前の保存中における水分の出入りが少なく、また、植付け後には水溶性バインダーが土壌中の水分によって溶解するので、発芽に必要な水分が供給され球根の生育が妨げられることがない。また、水系ポリウレタン樹脂を含有させることによって、該コーティング膜の皮膜強度が強く、かつ、水溶性バインダーに起因するベタつき感が少ない。さらに、皮膜強度が強いので、該保護コート剤に殺菌剤などの粉体を含有せしめた場合に、それら粉体の脱落がなく、該粉体の効果を持続させることができる。
【０００９】
また、水溶性バインダーとして上記ポリエーテル化合物を用いると、該ポリエーテル化合物が水系ポリウレタン樹脂に対する相溶性と水溶性に優れるため、コーティング膜が皮膜強度に優れ、かつ、植付け後に該ポリエーテル化合物がすみやかに溶解する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。
【００１１】
上記水系ポリウレタン樹脂としては、以下の▲１▼〜▲３▼を挙げることができる。
【００１２】
▲１▼  平均分子量５０〜１００，０００で２個以上の活性水素原子含有ポリヒドロキシ化合物又は前記ポリヒドロキシ化合物と平均分子量５０〜１００，０００で２個以上の活性水素原子含有多価アミン化合物の併用、有機ポリイソシアネート、並びにＮＣＯ基と反応性の活性水素原子及び塩形成基を有する化合物から合成される塩形成基を有するポリウレタン樹脂を、塩形成剤を使用することにより、公知の方法で水中に混合乳化させたアニオン性又はカチオン性水系ポリウレタン樹脂。
【００１３】
▲２▼  平均分子量５０〜１００，０００で２個以上の活性水素原子含有ポリヒドロキシ化合物又は前記ポリヒドロキシ化合物と平均分子量５０〜１００，０００で２個以上の活性水素原子含有多価アミン化合物の併用、有機ポリイソシアネート、並びにモノアルコール又は多価アルコールのエチレンオキシド単独もしくはエチレンオキシド及びプロピレンオキシド付加物から合成されるノニオン性水系ポリウレタン樹脂。
【００１４】
▲３▼  平均分子量５０〜１００，０００で２個以上の活性水素原子含有ポリヒドロキシ化合物又は前記ポリヒドロキシ化合物と平均分子量５０〜１００，０００で２個以上の活性水素原子含有多価アミン化合物の併用並びに有機ポリイソシアネートから合成されるポリウレタン樹脂を、アニオン、カチオン、ノニオン性等の界面活性剤を添加した水中で強制的に乳化させた水系ポリウレタン樹脂。
【００１５】
これら▲１▼〜▲３▼の水系ポリウレタン樹脂は、球根の生育に悪影響を及ぼすものではない。
【００１６】
上記水溶性バインダーとしては、前記ポリエーテル化合物、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、セルロース・アセテート、セルロース・アセテート・プロピオネート、メチルセルロース、プルラン、ゼラチン、でんぷんなどが挙げられる。そのなかでも、コーティング膜の皮膜強度と水溶性を両立させる点から、前記ポリエーテル化合物が最も好ましい。
【００１７】
以下、このポリエーテル化合物について詳述する。
【００１８】
上記式（１）中、Ｒ１  は、特にメチル基、エチル基、フェニル基が好ましい。
【００１９】
上記ポリエーテル化合物の重量平均分子量は２万以上が好ましい。より好ましくは重量平均分子量５万〜３０万である。すなわち、重量平均分子量が２万未満では水に対する溶解速度は大きいが、得られるフィルム強度が小さく目的とする諸条件を満たすことが困難となる。また、重量平均分子量が３０万を超えると、水溶液粘度が上昇し、フィルム形成が容易でなくなるからである。このような条件は、後述するポリエーテル化合物の材料である（イ）としてジカルボン酸類化合物を用いて得られたポリエーテル化合物、あるいはジイソシアネート化合物を用いて得られたポリエーテル化合物ともに同様である。
【００２０】
このようなポリエーテル化合物は、例えば下記に示す二成分、（ア）および（イ）を用いて得られる。しかも、このポリエーテル化合物中に、エチレンオキシド鎖が７０重量％（以下「％」と略す）以上含有されることにより水溶性を有するものとなる。
【００２１】
（ア）活性水素基を２個有する有機化合物に、エチレンオキシドを７０％以上含有するアルキレンオキシドを付加重合させてなる重量平均分子量１，０００以上のポリオキシアルキレンポリオール。
（イ）ジカルボン酸類化合物およびジイソシアネート化合物の少なくとも一方。
【００２２】
上記（ア）の活性水素基を２個有する有機化合物としては、主として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ポリテトラメチレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等の脂環式ジオール、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン等のアミン類が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２３】
また、上記活性水素基を２個有する有機化合物に付加重合させるエチレンオキシドを含有するアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド単独、およびエチレンオキシドを７０％以上含有するプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド等のアルキレンオキシド混合物が挙げられる。上記エチレンオキシドの含有量がアルキレンオキシド全体の７０％未満では、水不溶性となり本発明における水溶性バインダーとして適さない。
【００２４】
そして、上記（ア）は、上記各成分を用いて、従来公知の方法、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の苛性アルカリを触媒として、約９０〜２００℃の温度で２〜３０時間反応させて、活性水素基を２個有する有機化合物にエチレンオキシドを含有するアルキレンオキシドをブロックまたはランダムで付加重合させることにより得られる。
【００２５】
上記各成分を用いて得られる（ア）のポリオキシアルキレンポリオールは、重量平均分子量が１，０００以上が好ましく、特に好ましくは４，０００〜３０，０００である。すなわち、重量平均分子量が１，０００未満では、対応する上記（イ）のジカルボン酸類化合物、ジイソシアネート化合物の連結剤の添加割合が多くなるため水溶解性が悪化する傾向が見られるからである。また、重量平均分子量が４，０００〜３０，０００では、（イ）の連結剤で反応させることにより得られるポリエーテル化合物を用いてのフィルム形成性が良好となりより好ましい。
【００２６】
上記（ア）と反応させる（イ）の中のジカルボン酸類化合物としては、ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物、ジカルボン酸の低級アルキルエステルが挙げられる。上記ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マロン酸、コハク酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、イタコン酸等が挙げられ、上記ジカルボン酸無水物としては、上記各種ジカルボン酸の無水物が挙げられる。そして、上記ジカルボン酸の低級アルキルエステルとしては、上記各種ジカルボン酸のメチルエステル、ジメチルエステル、エチルエステル、ジエチルエステル、プロピルエステル、ジプロピルエステル等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２７】
また、上記（イ）の中のジイソシアネート化合物としては、具体的には、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４−メチレン−ビス（シクロヘキシールイソシアネート）等が挙げられる。
【００２８】
上記ポリエーテル化合物は、上記（ア）と（イ）とを用い、次のように反応させて得られる。まず、（イ）がジカルボン酸類化合物の場合について述べる。すなわち、上記（ア）を調製し、これに上記（イ）を添加した後、昇温させ、８０〜２５０℃の加熱下において０．１〜２．７×１０３  Ｐａの減圧にして脱水または脱アルコールを行うことにより得られる。この間の反応時間としては、通常、３０分〜１０時間である。
【００２９】
そして、上記（ア）と（イ）とを反応させる際の両者の配合割合（ア／イ）は、具体的には、当量比で、ア／イ＝１／０．５〜１／３．５の範囲に設定することが好ましい。
【００３０】
次に、上記（イ）がジイソシアネート化合物の場合を述べる。すなわち、ジイソシアネート化合物の場合におけるウレタン化反応は、例えばポリオキシアルキレンポリオールとジイソシアネート化合物との配合割合を、ＮＣＯ／ＯＨ当量比０．５〜１．５の範囲内で混合させて、８０〜１５０℃、１〜５時間反応させることにより行われる。
【００３１】
このようにして得られるポリエーテル化合物の重量平均分子量は、前述のように、２万以上に設定することが好ましく、より好ましくは５万〜３０万である。
【００３２】
なお、このポリエーテル化合物は、球根の生育に悪影響を及ぼすものではない。
【００３３】
本発明の球根の保護コート剤は、以上の水系ポリウレタン樹脂と水溶性バインダーを水中に添加して調整することができる。ただし、コーティング時における乾燥速度を高めるため、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの水に溶ける揮発性溶剤を水に含有させることが好ましい。なお、水系ポリウレタン樹脂の保護コート剤中における含有率は、好ましくは０．１〜４０重量％、より好ましくは０．５〜２０重量％である。また、水溶性バインダーの保護コート剤中における含有率は、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００３４】
本発明の保護コート剤には、上記皮膜形成成分の他、所望により、殺菌剤、植物ホルモン、植物栄養剤、植物成長制御剤、酸素発生剤、肥料、タック防止用の無機粉体、色付け用の顔料などの補助成分を含有させてもよい。
【００３５】
殺菌剤は、保存時及び場合によっては植付け後において、球根にカビなどの有害な菌体が発生したり、病害虫に侵されるのを防ぐものであり、前記保護コート剤には含有させることが望ましい。あるいは、予め殺菌剤を粉衣または殺菌剤の懸濁液に浸漬するなどして、球根を殺菌剤で処理した後、本発明の保護コート剤で処理してもよい。
【００３６】
水系ポリウレタン樹脂（ＰＵ）と水溶性バインダー（ＳＢ）の配合比（重量比）［ＰＵ／ＳＢ］は、皮膜強度、特に植付け後水溶性バインダーが溶解した際における殺菌剤の効果保持のため、１／２０〜４０／１が好ましい。水系ポリウレタン樹脂の比率が高いと、植付け後にコーティング膜が完全崩壊されることなく、ある程度原形が保持されるため、植付け後においても殺菌剤の効果を維持することができる。
【００３７】
このように本発明の保護コート剤においては、前記配合比を変えることによって植付け後におけるコーティング膜の崩壊度を変えることができ、この配合比を球根の種類に応じて選択することができる。すなわち、球根には、植付け後にコーティング膜によって強く拘束されたままでは生育に悪影響がでるものと、そうでないものとがあり、前者の球根においては、水系ポリウレタン樹脂の比率を下げ、一方、後者の球根においては、皮膜強度の点から水系ポリウレタン樹脂の比率を上げればよい。
【００３８】
以上よりなる保護コート剤を、球根にコーティングさせるには、該保護コート剤を球根表面にスプレー等により吹付けたり若しくは刷毛等により塗布したり、又は、該保護コート剤を入れた槽に球根を浸漬する。そして、その後、適宜の乾燥手段によって乾燥させることにより、コーティング膜を形成させることができる。
【００３９】
本発明の保護コート剤をコーティングすることのできる球根には、チューリップ、ユリ、フリージア、ダリアなどの園芸用または農業用など各種球根が挙げられる。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により発明の具体例及び効果を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４１】
実施例１
イソプロピルアルコール３０重量％水溶液８１．５重量部に、ポリエーテル化合物（パオゲンＰＰ−１５、第一工業製薬製）７重量部、水系ポリウレタン樹脂（スーパーフレックス３００（固形分濃度３０重量％）、第一工業製薬製）３重量部、酸化チタン８重量部及び殺菌剤（ベンレート−Ｔ、デュポン製）０．５重量部を添加して、球根の保護コート剤を調整した。
【００４２】
この保護コート剤中にユリの球根１０個を２０秒間浸漬した後、３５℃で３時間送風乾燥し、さらに室温で一昼夜放置乾燥した。
【００４３】
得られた保護コーティング球根１０個を、温度２０℃、湿度４０％で３０日間放置して、保存時における重量変化と、保存後の表面のベタつき感、腐敗及び鱗片の剥離状態について調べた。さらにこの保存後の保護コーティング球根につき生育試験を行なった。結果を表１に示す。
【００４４】
実施例２
実施例１のポリエーテル化合物に代えて、カルボキシメチルセルロース（セロゲン５Ａ、第一工業製薬製）７重量部を用いて、他はすべて同一の配合にて保護コート剤を調整し、同一条件にてコーティング、保存及び生育試験を行なった。結果を表１に示す。
【００４５】
比較例１
未処理のユリの球根につき、実施例１と同一の条件にて保存及び生育試験を行なった。結果を表１に示す。
【００４６】
比較例２
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−ＣＳ、クラレ製）８重量％水溶液９１．５重量部に、酸化チタン８重量部及び殺菌剤（ベンレート−Ｔ）０．５重量部を添加して保護コート剤を調整した。この保護コート剤を実施例１と同一条件にてコーティング、保存及び生育試験を行なった。結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
0003624330.tif 000003
表１に示すように、実施例１、２では、保存時における保水性に優れ、表面のベタつきがなく、鱗片の剥離が生じなかった。また、殺菌剤の保持効果に優れるため、保存時における腐敗がなく、また、球根の生育も良好であった。
【００４８】
これに対し、比較例１では、保存時に水分が大幅に放出されて多数の鱗片が剥離し、また、カビの発生がみられた。そして、カビが発生した球根の生育が悪く、また、全体的に実施例１、２に比べて着花数が少なかった。
【００４９】
比較例２では、保存時における保水性が十分ではないため鱗片が一部剥離した。また、球根表面にややベタつきがあった。さらに、コーティング後の取扱い時に一部の殺菌剤が脱落したため、一部の球根にカビの発生がみられた。そして、カビが発生した球根の生育が悪く、また、実施例１、２に比べて、全体的にやや生育不良で、かつ、やや着花数が少ない傾向があった。
【００５０】
実施例３
イソプロピルアルコール３０重量％水溶液６９．５重量部に、ポリエーテル化合物（パオゲンＰＰ−１５）７重量部、水系ポリウレタン樹脂（スーパーフレックス３００）１５重量部、酸化チタン８重量部及び殺菌剤（ベンレート−Ｔ）０．５重量部を添加して、球根の保護コート剤を調整した。
【００５１】
この保護コート剤中にチューリップの球根１０個を２０秒間浸漬した後、３５℃で３時間送風乾燥し、さらに室温で一昼夜放置乾燥した。
【００５２】
得られた保護コーティング球根１０個につき、実施例１と同一条件にて保存及び生育試験を行なった。結果を表２に示す。
【００５３】
実施例４
イソプロピルアルコール３０重量％水溶液６７．５重量部に、カルボキシメチルセルロース（セロゲン７Ａ、第一工業製薬製）４重量部、水系ポリウレタン樹脂（スーパーフレックス３００）２０重量部、酸化チタン８重量部及び殺菌剤（ベンレート−Ｔ）０．５重量部を添加して、球根の保護コート剤を調整した。
【００５４】
この保護コート剤中にフリージアの球根１０個を２０秒間浸漬した後、３５℃で３時間送風乾燥し、さらに室温で一昼夜放置乾燥した。
【００５５】
得られた保護コーティング球根１０個につき、実施例１と同一条件にて保存及び生育試験を行なった。結果を表２に示す。
【００５６】
【表２】
0003624330.tif 000004
表２に示すように、実施例３、４では、保存時における保水性に優れ、表面のベタつきがなく、腐敗も生じなかった。また、球根の生育も良好であった。
【００５７】
【発明の効果】
以上のように、本発明の球根の保護コート剤であると、それを球根にコーティングしてなる保護コーティング球根の保存中における水分の出入りが少ないので球根の保存性がよく、かつ、植付け後には土壌中の水分で水溶性バインダーが溶解することにより球根の生育が妨げられない。また、皮膜強度に優れるため、殺菌剤などを含有せしめた際における殺菌などの効果の持続性が良く、さらに、皮膜表面のベタつきが少ない。