(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）N-ステアロイルアルギニンモノナトリウム、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ポリオキシエチレン（３０）セチルエーテル及び臭化セチルトリメチルアンモニウムから選ばれる親水性界面活性剤と（Ｂ）油性成分とを含有し、それらの重量比が成分（Ａ）１に対して成分（Ｂ）１０以上、油滴の平均粒径が０．０１〜０．２μｍであって、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）水の混合物に、最大剪断速度が１００００ｓ-1以上に相当する剪断力を加えることにより製造される乳化化粧料。
【請求項２】
（Ａ）N-ステアロイルアルギニンモノナトリウム、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ポリオキシエチレン（３０）セチルエーテル及び臭化セチルトリメチルアンモニウムから選ばれる親水性界面活性剤、（Ｂ）油性成分及び（Ｃ）水を、成分（Ａ）１に対して成分（Ｂ）１０以上の重量比で混合し、該混合物に、最大剪断速度が１００００ｓ-1以上に相当する剪断力を加えることを特徴とする、油滴の平均粒径が０．０１〜０．２μｍである乳化化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油性成分を多量配合でき、広い温度範囲で安定な乳化系を与え、透明性の高い乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
乳化系の化粧料において油性成分を透明に配合するには、界面活性剤のミセル内に油性成分を可溶化する方法がある。しかしながら、可溶化される油性成分の量は極わずかであって、油性成分の機能を充分に発揮させたり、肌感触を向上させたりする効果は充分でない。
【０００３】
一方、液晶乳化、Ｄ相乳化、転相乳化等界面活性剤の界面化学的性質を利用したマイクロエマルションも知られているが、これらの製造法でも、透明に配合できる油性成分の量には限度がある（特開昭６３−１２６５４２号公報等）。また使用できる界面活性剤の種類も限られ、更には併用する油性成分の種類によっては、界面活性剤の界面化学的性質が失われてしまう場合があり、制約が多い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、広い温度範囲で油性成分を多量にかつ安定に配合することができ、しっとり感・油性感等の感触や、油性成分の効果を有効に発揮させ、透明性の高い乳化化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、親水性界面活性剤、油性成分及び水を、強力な剪断力を有する乳化機を用いて乳化することによって、多量の油性成分を広い温度範囲にわたって安定に分散した乳化化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、（Ａ）N-ステアロイルアルギニンモノナトリウム、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ポリオキシエチレン（３０）セチルエーテル及び臭化セチルトリメチルアンモニウムから選ばれる親水性界面活性剤と（Ｂ）油性成分とを含有し、それらの重量比が成分（Ａ）１に対して成分（Ｂ）１０以上、油滴の平均粒径が０．０１〜０．２μｍであって、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）水の混合物に、最大剪断速度が１００００ｓ-1以上に相当する剪断力を加えることにより製造される乳化化粧料を提供するものである。
本発明はまた、（Ａ）N-ステアロイルアルギニンモノナトリウム、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ポリオキシエチレン（３０）セチルエーテル及び臭化セチルトリメチルアンモニウムから選ばれる親水性界面活性剤、（Ｂ）油性成分及び（Ｃ）水を、成分（Ａ）１に対して成分（Ｂ）１０以上の重量比で混合し、該混合物に、最大剪断速度が１００００ｓ-1以上に相当する剪断力を加えることを特徴とする、油滴の平均粒径が０．０１〜０．２μｍである乳化化粧料の製造方法を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する界面活性剤は親水性界面活性剤であり、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びＨＬＢ９以上の非イオン性界面活性剤から選ばれ、疎水基として、炭素数１０〜２４、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するものが好ましい。本発明において、親水性とは、界面活性剤、油、水を混合したとき、水中油型（Ｏ／Ｗ）乳化物を作り得る界面活性剤をいう。
【０００８】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム等の高級脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩等が挙げられる。
【０００９】
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、トリアルキルメチルアンモニウム塩、アルキルアミン塩等が挙げられる。
【００１０】
両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系両性界面活性剤、Ｎ−ラウリルグリシン、Ｎ−ラウリルβ−アラニン、Ｎ−ステアリルβ−アラニン等のアミノ酸型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００１１】
非イオン性界面活性剤は、安定な乳化系を与えるために、ＨＬＢ９以上、特にＨＬＢ１０〜１７、さらにＨＬＢ１２〜１７のものが好ましい。ここに、ＨＬＢとは親水性−親油性のバランス(Hydrophilic-Lypophilic Balance)を示す指標であり、小田・寺村らによる次式により定義される。
【００１２】
【数１】
0003662513.tif 000002
【００１３】
このような非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、アルキルグルコシド系界面活性剤等が挙げられる。
【００１４】
親水性界面活性剤のうち、Ｎ−ステアロイルアルギニンモノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、オレイン酸トリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（６）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３０）セチルエーテル、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウムが好ましい。
これらの親水性界面活性剤は２種以上併用してもよい。特に、バブルプレッシャー法で評価される、２５℃、１００msecでの動的表面張力（協和界面科学社製、自動動的表面張力計ＢＰ−Ｄ３型で測定）が５５mN／ｍ以下であるような界面活性剤が好ましい。
【００１５】
本発明の乳化化粧料中に、親水性界面活性剤は０．０１〜８重量％（以下、単に％と記載する）、好ましくは０．１〜６％含有するのがよい。
【００１６】
本発明で使用する油性成分は、常温で液体であり、２０℃の水と混合した場合に２相分離を生ずるもので、皮膚、毛髪に柔軟性、滑沢性を与え、皮膜を形成して外部からの侵入及び水分蒸散を抑制する等々の効果を有する成分である。
【００１７】
油性成分としては、流動パラフィン、スクワラン、ｎ−オクタン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素油；ジオクチルエーテル、エチレングリコールモノラウリルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油；ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバチン酸ジイソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリカプロイン等のエステル油；イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の飽和高級アルコール；オレイルアルコール、ラノリンアルコール等の不飽和高級アルコール；エイコセン酸、イソミリスチン酸、カプリン酸等の高級脂肪酸；ラウロイルラウリルアミン、ラウリン酸ブチルアミド等の高級脂肪酸アミド；オリーブ油、大豆油、綿実油等の油脂；ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油；パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油等が挙げられる。
【００１８】
特に流動パラフィン、スクワラン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、エチレングリコールモノラウリルエーテル、パーフルオロポリエーテル、ジメチルポリシロキサンが好ましい。これらの油性成分は２種以上を組み合わせて用いてもよい。特に、２５℃での表面張力（協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ａ３型で測定）が２９mN／ｍ以下となるものが好ましい。
【００１９】
本発明の乳化化粧料中に、油性成分は、０．１〜８０％、特に１〜７０％含有するのが好ましい。
【００２０】
更に、油性成分は２５℃で固体又はペースト状の脂肪族化合物であり、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミド誘導体及び脂肪族アミン誘導体から選ばれるものと組み合わせて使用してもよい。そのうち、脂肪族アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、炭素数１２〜２４の飽和脂肪族アルコールが好ましい。また、脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、べヘン酸等、炭素数１２〜２４の飽和脂肪酸が好ましい。脂肪族アミド誘導体としては、タイプＩ〜タイプVIの天然セラミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルデカナミド等のセラミド類等が好ましい。脂肪族アミン誘導体としては、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン及びこれらのＮ−メチル体又はＮ，Ｎ−ジメチル体等のスフィンゴシン類、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール等が好ましい。これらのうち、特にステアリン酸、パルミチン酸、セラミド類、スフィンゴシン類との組み合わせが好ましい。これらの成分は、上記成分（Ｂ）との重量比が成分（Ｂ）１に対して０．０１〜０．５の範囲で用いるのが好ましい。
【００２１】
本発明の乳化化粧料は、親水性界面活性剤、油性成分等の油相及び水相を混合して製造される。この際成分（Ａ）親水性界面活性剤と成分（Ｂ）油性成分の重量比が成分（Ａ）１に対して成分（Ｂ）１０以上であって、好ましくは成分（Ａ）１に対して成分（Ｂ）１０〜３８となるのがよい。なお、親水性界面活性剤、油性成分を２種以上使用する場合は各合計量で計算する。
【００２２】
本発明の乳化化粧料中に、水相は１５〜９９．８５％、特に２５〜９８．９％配合するのが好ましい。
【００２３】
本発明の乳化化粧料は、親水性界面活性剤、油性成分及び水の混合物を高剪断力で平均粒径０．０１〜０．２μｍ、好ましくは０．０３〜０．１μｍの大きさに乳化することにより製造される。
ここで平均粒径は、レーザー回折／散乱法にて測定される値をいう。
【００２４】
このような微細な油滴の乳化系を得るためには、高剪断力による乳化は、最大剪断力が１００００ｓ-1以上、例えば１×１０4〜１×１０8ｓ-1に相当する剪断力が得られる乳化機で行うのがよい。
このような高剪断力は、既存の高圧乳化機例えば、フィルミックス（特殊機化社製）、クレアミックス（エムテクニック社製）、マイクロフルイダイザー（みずほ工業社製）、ＤｅＢＥＥ２０００（Ｂ．Ｅ．Ｅ．インターナショナル社製）等により得ることがきる。
【００２５】
例えば、噴射圧力を３００〜３０００kg／cm2、温度を５〜５０℃の範囲に設定することによって、所望のマイクロエマルションを得ることができる。ただし、上記の圧力・温度等の運転条件は装置の仕様により異なるものであって、特に限定されるものではない。
また、通常の乳化方法で得た予備エマルションに同様の高剪断力処理を施すことにより、より効率的に所望の乳化系を得ることもできる。また、必要に応じて、この高剪断力処理を繰り返し行なってもよい。
更に、油性成分の濃度の高いマイクロエマルションを製造した上で、水又は水性媒体で希釈し、所望の濃度のマイクロエマルションを得ることもできる。
【００２６】
本発明の乳化化粧料には、水相の表面張力を下げる点で水溶性アルコール類を含有させてもよい。水溶性アルコール類としてはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量４００〜２００００）、ソルビタン、ソルビトール、マルトース、マルトトリオース、ヒアルロン酸ナトリウム等が挙げられる。
本発明の乳化化粧料中に、これらアルコール類は０．２〜６６％、好ましくは１〜３３％含有するのがよい。
【００２７】
その他、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、増粘剤、薬効成分、植物成分等の水溶性又は油溶性の成分を適宜配合できる。
【００２８】
得られる化粧料は、安定なマイクロエマルションを形成しているため、外観が高い透明性を呈する。ここで透明性とは紫外可視吸光光度計により評価でき、波長５５０nmの光の透過率が６０％以上であることを目安とできる。
【００２９】
本発明の乳化化粧料は、ヘアーリキッド、ヘアムース、シャンプー、リンス等の毛髪化粧料；アフターシェーブローション等のひげそり用化粧料；ボディローション、フェイスローション、化粧水、美容液、浴剤等の皮膚化粧料、ボディシャンプー等として使用することができる。個々の用途に応じて適宜配合される成分は上記マイクロエマルションを得た後、配合してもよいし、高速剪断処理の前に予め含有させておくこともできる。
【００３０】
【実施例】
実施例１〜６
表１に記載の水及びエチルアルコール以外の成分を８０℃にて予め加熱混合して溶解した相に、プロペラ攪拌下で８０℃の水を加え予備乳化を行った。２５℃まで冷却した後、エチルアルコールを含有させる場合は、エチルアルコールを加え、高圧乳化機（ＤｅＢＥＥ２０００（Ｂ．Ｅ．Ｅ．インターナショナル社製）を使用して剪断速度１００００００ｓ-1で１０回通液して乳化化粧料を製造した。なお比較例は、上記予備乳化物を、室温まで冷却した後、同じ高圧乳化機で剪断速度５０００ｓ-1で１０回通液して製造した。
【００３１】
表１に製造した乳化化粧料の外観、平均粒径及び経時安定性を示す。
なお、外観は紫外可視吸光光度計（島津製作所製：ＵＶ−１６０）を使用して、１cmセル中で波長５５０nmでの光透過率を測定することにより評価した。平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定機（堀場製作所製：ＨＯＲＩＢＡ−５００）にて測定した。経時安定性は−５℃、２５℃、４０℃の各温度で１ケ月保存後の変化を観察した。
【００３２】
【表１】
0003662513.tif 000003
【００３３】
表１に示す様に、本発明の実施例１〜６はいずれも透明性の高いエマルションを与え、各温度で１ケ月保存後もその外観を安定に保っていた。
【００３４】
実施例７〜１０
実施例１と同様にして、表２に示す処方により乳化化粧料を製造した。いづれも高い透明性を示し、これらの外観は−５℃、２５℃、４０℃において６ケ月以上安定であった。
【００３５】
【表２】
0003662513.tif 000004
【００３６】
実施例１１〜１４
表３の組成のうち、水以外の成分を混合して８０℃に加熱溶解した相に、予め８０℃に加熱した水をプロペラ攪拌下で添加混合し、予備乳化を行なう。２５℃まで放冷したのち、マイクロフルイダイザーＭ−１４０Ｋ（みずほ工業製）にて剪断速度１００００００s-1で３回通液して乳化化粧料を製造した。
実施例１１〜１４の乳化化粧料は、表３に示すようにいずれも透明性が高く、経時安定性も優れていた。
【００３７】
【表３】
0003662513.tif 000005
【００３８】
実施例１５  洗浄剤                （％）
流動パラフィン                  ４０．０
香料                              適量
防腐剤                            適量
オレイン酸トリエタノールアミン塩  ３．８
グリセリン                        ５．０
水                              ５０．２
【００３９】
実施例１６  美容液                              （％）
メチルポリシロキサン(5mm2/s)                  １０
香料                                            適量
防腐剤                                          適量
Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム  １．０
セタノール                                      ０．６
グリセリン                                    １２．０
水                                            ７６．４
【００４０】
実施例１７  毛髪リンス剤                        （％）
高分子ジメチルシリコーン(10mm2/s)             ４０
香料                                            適量
防腐剤                                          適量
臭化セチルトリメチルアンモニウム                ３．５
水                                              ３８．５
グリセリン                                      ２８
実施例１５〜１７の化粧料はいずれも透明性が高く、室温で６ケ月以上にわたって安定であった。
【００４１】
【発明の効果】
油性成分を多量配合でき、広い温度範囲で安定な乳化系を与え、透明性の高い乳化化粧料。