(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一種の顕色剤と少なくとも一種のカップリング剤を含有する染毛剤組成物において、次の成分（ａ）および（ｂ）：
（ａ）塩化銅、硫酸銅、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化リチウム、酢酸マグネシウム、重クロム酸カリウム、硝酸バリウム、塩化コバルト、硫酸セリウム、塩化セリウム、硫酸バナジウムおよび二酸化マンガンからなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化反応を促進させるための触媒を、過酸化物との混合前の全組成物中に、０．００１〜２．５重量％、
（ｂ）塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウムおよびカルバミン酸アンモニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種のアンモニウム化合物を、過酸化物との混合前の全組成物中に、０．５〜１０重量％
を含有し、過酸化物との混合後のpH値が８〜１１であることを特徴とする染毛剤組成物。
【請求項２】
成分（ａ）を０．０１〜１重量％含有する請求項１記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
成分（ｂ）を１〜５重量％含有する請求項１又は２記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
過酸化物との混合後のpH値が９〜１０である請求項１〜３のいずれかの項記載の染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、酸化染料前駆体を用いた染毛組成物に関し、詳しくは少なくとも一種の顕色剤と少なくとも一種のカップリング剤を含有し、従来の染毛組成物に比べより迅速に染色できると共に染毛後の毛髪に明るさを与える新規な染毛剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来の染毛剤組成物は、通常少なくとも一種の顕色剤と少なくとも一種のカップリング剤を含有し、任意成分として他の直接染料を色合調整剤として含有することがある。人毛へ適用する前に、これらの染毛剤組成物は稀釈した過酸化水素水溶液と混合される。完全な染毛効果を得るための毛髪処理時間は約３０〜４０分である。そのため、このような染毛剤の使用者が処理時間を短縮したいと願っていることは明らかである。同時に、使用者は単に毛髪を染めるだけでなく明るさを増すことをも希望していることが多い。
【０００３】
従って、染毛処理時間が短縮され、かつ染毛と同時に毛髪に明るさを与える染毛剤組成物が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
このような実情において、本発明者は鋭意検討を行った結果、少なくとも一種の顕色剤と少なくとも一種のカップリング剤を含有する染毛剤組成物において、酸化反応を促進させるための特定の触媒と特定のアンモニア化合物を更に配合し、過酸化物と混合した後の使用時の組成物のｐＨ値を８〜１１とすることによって、迅速で完全な染毛効果が得られるのみでなく、染毛後の毛髪に視覚でわかる明るさを与えることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、少なくとも一種の顕色剤と少なくとも一種のカップリング剤を含有する染毛剤組成物において、次の成分（ａ）および（ｂ）：
（ａ）塩化銅、硫酸銅、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化リチウム、酢酸マグネシウム、重クロム酸カリウム、硝酸バリウム、塩化コバルト、硫酸セリウム、塩化セリウム、硫酸バナジウムおよび二酸化マンガンからなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化反応を促進させるための触媒を、過酸化物との混合前の全組成物中に、０．００１〜２．５重量％、
（ｂ）塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウムおよびカルバミン酸アンモニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種のアンモニウム化合物を、過酸化物との混合前の全組成物中に、０．５〜１０重量％
を含有し、過酸化物との混合後のpH値が８〜１１であることを特徴とする染毛剤組成物を提供するものである。
【０００６】
本発明の染毛剤組成物は、塩化銅(CuCl2) 、硫酸銅(CuSO4) 、塩化コバルト、硫酸セリウム、塩化セリウム、硫酸バナジウム、塩化リチウム、重クロム酸カリウム、酢酸マグネシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、硝酸バリウムおよび二酸化マンガン(MnO2)からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を、過酸化物との混合前の組成物全量に対し、約０．００１〜２．５重量％、好ましくは約０．０１〜１重量％含有するものである。
【０００７】
本発明組成物は、更に、塩化アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウムおよびカルバミン酸アンモニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種のアンモニウム化合物を、過酸化物との混合前の全組成物中に、約０．５〜１０重量％、好ましくは約１〜５重量％含有するものである。
【０００８】
ヨーロッパ特許出願第４３５，０１２号は既に、HCO3- イオンを形成する物質およびアルカリ放出物質を含有し、ｐＨ値を８．２〜９．０に調整した第一の相と、ｐＨ値が２．０〜４．０である過酸化水素溶液を含有する第二の相を含有する染毛剤組成物であって、両相を混合したときのｐＨ値が６．５〜７．９になるようにした組成物を開示している。しかしながらこれらの染毛剤組成物は、本発明の効果、即ち毛髪を染めるとともに明るさを与える効果、を達成するものでない。
【０００９】
この目的を達成するために、公知で用いられている酸化染料前駆体はすべて、本発明組成物の顕色剤として用いることができる。そのような顕色剤としては、例えば１，４−ジアミノベンゼン、２，５−ジアミノトルエン、４−アミノフェノール、２，５−ジアミノベンジルアルコール、１−アミノ−４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］ベンゼン、３−メチル−４−アミノフェノール、テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ヒドロキシピリミジン等のトリアミノヒドロキシピリミジン類、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン、４，６−ジヒドロキシ−２，５−ジアミノピリミジン等のジアミノジヒドロキシピリミジン類、更に２−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−５−アミノトルエンおよびこれらの可溶性塩が挙げられる。
【００１０】
他の顕色剤も単独で、あるいはよく知られた５，６−ジヒドロキシインドールやその誘導体等と組み合わせて用いることができることは明白である。
【００１１】
顕色剤の使用割合は、過酸化物と混合する前の組成物全量に対し（もし塩として存在するのであれば遊離塩基として）、約０．０５〜約５重量％、好ましくは０．１〜３重量％、更に好ましくは０．２５〜１．５重量％である。
【００１２】
カップリング剤は、顕色剤のカップリング剤に対するモル比が約０．５：１〜２．５：１となる範囲で用いられ、その特に好ましい例としては、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−アミノフェノール、４−（Ｎ−メチル）アミノフェノール、３−アミノフェノール、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、６−アミノ−３−メチルフェノール、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、４−アミノジフェニルアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−ジメチルアミノ−５−アミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、１，３−ジアミノベンゼン、１−エトキシ−２，４−ジアミノベンゼン、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、１−アミノ−３−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、１−アミノ−３−［ビス（２’−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン、１，３−ジアミノトルエン、α−ナフトール、１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼン、４，６−ジクロロレゾルシノール、４−ヒドロキシ−１，２−メチレンジオキシベンゼン、１，５−ジヒドロキシナフタリン、１，７−ジヒドロキシナフタリン、２，７−ジヒドロキシナフタリン、１−ヒドロキシナフタリン、２，４−ジアミノ−３−クロロフェノール、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン等が挙げられる。
【００１３】
異なるカップリング剤を混合したものも、ある特定の色合いを達成するために用いることができることは明らかであり、そのような混合物としては、例えばレゾルシノールまたは２−メチルレゾルシノールと２−アミノフェノールおよび（または）３−アミノフェノールの混合物、レゾルシノールまたは２−メチルレゾルシノールと１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼンの混合物、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンと５−アミノ−２−メチルフェノールおよび（または）１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼンの混合物、または１，３−ジアミノベンゼンと１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼンの混合物が挙げられる。
【００１４】
特定の染色の色合いを達成するために、公知のアリアノール(Arianor) 染料などの慣用の直接染料を任意成分として含有させることができる。また、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ニトロフェノール等のニトロ染料や、ヘンナ等の公知の植物染料を少量、即ち０．０５〜１重量％の範囲内で含有させることができる。
【００１５】
なお、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミンおよび４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンは、重大な毒性の問題のため任意成分から除外される。
【００１６】
最終製品中の染料混合物の総量は、好ましくは染毛剤組成物の約０．２〜約６．０重量％、特に好ましくは約０．５〜約４重量％である。
【００１７】
本発明の染毛剤組成物は、酸化染料前駆体、即ち顕色剤とカップリング剤の混合物、更に任意成分として直接染料、とともに触媒とアンモニウム化合物を、化粧料材料として許容される基材に加えることにより製造される。基材はとりわけクリーム状あるいはゲル状のエマルジョンが好ましい。本発明の染毛剤組成物のpHは、過酸化物との混合後のpHが８〜１１、好ましくは９〜１０になるように調整する。例えば過酸化物として過酸化水素水を用いた場合、染毛剤組成物自体のpHを８〜１１、好ましくは９〜１０に調整すればよい。
【００１８】
本発明の組成物には更に種々の物質を配合することができ、特に現在の技術水準にあり、例えばＫ．Ｓｃｈｒａｄｅｒ著 "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika"第二版（１９８９、Huthig Buchverlag)、第796-815 頁を始めとする多くの論文に記載されている界面活性剤、安定化剤、増粘剤等を配合することができる。
【００１９】
本発明の組成物は、これと等量の過酸化物含有物質、例えば６％過酸化水素水等と混合した後、人毛に適用し、適用後はそのまま約１０〜２０分、好ましくは約１５分間放置した後、通常のシャンプーで洗髪する。
【００２０】
過酸化水素組成物は好ましくはそのまま用いるが、他の過酸化水素組成物、例えば過酸化ホウ素、過酸化尿素、過酸化メラミン等で置き換えて用いてもよい。しかしながら、そのような過酸化水素組成物は、使用時まで無水状態に保たれていなければならないため、用量や操作性の点で複雑になることがある。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２２】
実施例１
表１に示す基材に表２に示す組成物（含有量は染毛剤組成物全量に対する量）を添加し、染毛クリームを調製した。
【００２３】
【表１】
基材：
（組成）                                              （重量％）
セチルステアリルアルコール                    １２．００
ヤシモノエタノールアミド                        ２．３０
ステアリン酸モノエタノールアミド                ２．３０
プロピレングリコールモノステアレート            ０．６０
オレイルアルコールエトキシレート(5EO)           ５．００
オレイン酸                                      ２．５０
１，２−プロパンジオール                        １．００
ラウリル硫酸ナトリウム                          ０．５０
錯化剤（ＥＤＴＡ）                              ０．５０
亜硫酸ナトリウム                                ０．５０
アスコルビン酸                                  ０．３０
タンパク質加水分解物                            １．００
香料                                            ０．４０
アンモニア（２５％）                            ８．００
水                                              バランス
【００２４】
【表２】
（組成）                                              （重量％）
２，５−ジアミノトルエン・サルフェート          ０．７５
レゾルシノール                                  ０．０８
４−クロロレゾルシノール                        ０．２５
３−アミノフェノール                            ０．０５
５−アミノ−２−メチルフェノール                ０．０２
塩化カルシウム                                  ０．１０
塩化アンモニウム                                ０．５０
【００２５】
この染毛クリーム４０ｇを６％の過酸化水素水溶液４０ｍｌと混合し、毛髪束に塗布し、３０℃で１５分間放置した。洗髪し、乾燥したところ、濃いダーク・ブロンド色の染毛結果を得た。
【００２６】
塩化アンモニウムを加えない場合は、染毛は鈍い色合いで明るさが劣り、塩化カルシウムを加えない場合は、１５分間では染毛処理が完了しなかった。
【００３６】
実施例２
（組成）                                              （重量％）
２，５−ジアミノトルエン・サルフェート          ０．９０
レゾルシノール                                  ０．１５
３−アミノフェノール                            ０．１０
４−アミノフェノール                            ０．４０
５−アミノ−２−メチルフェノール                ０．１０
塩化カルシウム                                  ０．３０
カルバミン酸アンモニウム                        ２．００
【００３７】
表６の組成物を実施例１の基材に添加して染毛クリームを調製し、実施例１と同様にして染毛を行ったところ、艶を有する明るく、軽いヘーゼルナッツ色の染毛結果を得た。
【００３８】
カルバミン酸アンモニウムを加えない場合は鈍い毛髪色となり、塩化カルシウムを加えない場合は、１５分間では染毛処理が完了しなかった。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の染毛剤組成物は、明るい染毛が得られるとともに、染毛処理を短時間で行うことができる。