(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面にプレグルーブ領域を有する円盤状透明基板上に、光の照射により情報を記録することができる色素記録層、およびその上に光反射層を有するヒートモード型の光情報記録媒体であって、該色素記録層が、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに対する２５℃の飽和溶解度が１３重量％以上である下記の一般式で表わされるシアニン色素（Ｉ）：
［ＤＹＥ+］nＸn-  (Ｉ）
［式中、ＤＹＥ+は、一価のシアニン色素陽イオンを表わし、ｎは２もしくは３を表わし、Ｘn-は、芳香族ジスルホン酸イオンもしくは芳香族トリスルホン酸イオンを表わす］を、その飽和溶解度よりも１３〜２０重量％低い濃度にて２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解させた溶液の塗布乾燥により形成された層であり、かつ該プレグルーブ領域の内周端部から半径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置の色素記録層の光学濃度と、プレグルーブ領域の半径方向の幅の内周端部から１／３の位置の色素記録層の光学濃度との差が０．２以内であることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項２】
光反射層が、ＡｕもしくはＡｇからなる層である請求項１に記載の光情報記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レーザ光を用いて情報の記録及び再生を行うことができるヒートモード型の光情報記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、レーザ光により一回限りの情報の記録が可能な光情報記録媒体（光ディスク）は、追記型ＣＤ（所謂ＣＤ−Ｒ）とも称され、従来のＣＤの作成に比べて少量のＣＤを手頃な価格でしかも迅速に提供できる利点を有している。
ＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体の代表的な構造は、透明な円盤状基板上に有機色素からなる記録層、金などの金属からなる光反射層、さらに樹脂製の保護層をこの順に積層したものである。そしてこの光情報記録媒体への情報の書き込み（記録）は、近赤外域のレーザ光（通常７８０ｎｍ付近の波長のレーザ光）を照射することにより行われ、色素記録層の照射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的な変化（例えば、色素の熱分解によるピットの生成）が生じてその光学的特性を変えることにより情報が記録される。一方、情報の読み取り（再生）も通常、記録用のレーザ光と同じ波長のレーザ光を照射することにより行われ、色素記録層の光学的特性が変化した部位（ピットの生成などによる記録部分）と変化しない部位（未記録部分）との反射率の違いを検出することにより情報が再生される。
【０００３】
ＣＤ−Ｒの色素記録層の形成は、一般に色素化合物を溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を円盤状基板上にスピンコート法で塗布することにより行なわれている。概念的には、このようにして形成される色素記録層はその膜厚がλ／８（λ：レーザ光の波長）程度に薄く、かつ色素記録層の内周側から外周側にわたって均一な厚さで形成されていることが良好なトラッキング特性や記録再生特性を得るために必要とされる。特に、色素記録層の内周側には、リードイン領域や試し書きを行なう領域があり、この内周側の領域のトラッキング特性をチェックすることによってＣＤ−Ｒの品質管理を行なっているため、内周側領域のトラッキング特性を良好に維持することが重要である。
【０００４】
従来からＣＤ−Ｒ用の記録層に含有する色素化合物としては、例えば、ベンゾインドレニン骨格（インドレニン骨格にベンゼン環が縮合した構造）を有するシアニン系色素が有利に用いられている（特開昭６４−４０３８２号公報、同６４−４０３８７号公報、及び特開平４−１７５１８８号公報）。そして、例えば、特開平４−１７５１８８号公報には、色素記録層は、０．１〜５重量％の範囲の濃度の塗布液を用いて形成されていることが好ましいと記載されている。具体的には、得られる色素記録層の特性やスピンコートによる塗布性能などを考慮して２．０重量％付近の濃度の塗布液が多く用いられている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、シアニン色素の溶解度に着目し、この溶解度がＣＤ−Ｒの性能に与える影響について検討を行なった。それによると、上記のような２．０重量％付近の濃度の塗布液を用いて通常のスピンコート法により形成される色素記録層は、その内周側とそれより外周側の厚さが、光学濃度を用いて測定した場合、ほぼ均一な厚さで形成されている。しかし、このような均一な厚さの色素記録層であってもその内周部と外周部では均一なトラッキング特性が得られにくいことがわかった。即ち、従来のシアニン色素の溶解度は高々８重量％程度に過ぎないために、色素記録層の塗布、乾燥工程で例えば色素の結晶が析出し易いなどの障害が伴い易く、このため、プレグルーブ（溝）に塗布液が滞りがちになって（即ち、溝の色素記録層の厚みが溝の縁部分に比べ厚くなり）、均一な塗膜の形成が困難になり、その結果、内周部でのトラッキング特性が外周部に比べて低くなり易かった。そして、上記のような塗布性能を改良するために、例えば、特公平７−９６３３３号公報に開示されている光情報記録媒体製造用の色素塗布液では、比較的溶解性が高いとされるフッ素系アルコールなどの溶剤を用いてはいるものの、充分な改良には至ってない。
このため、実際には、スピンコートによる塗布条件を調整するなどの方法で、内周部の色素記録層の厚みを薄くし、内周部のトラッキング特性の改良を図っている。即ち、内周側での塗布量を抑えることにより、そこでのプレグルーブ内の色素記録層の厚みが薄くなるように調整している（これに伴って溝の縁部分の色素記録層も薄くなる）。
しかし、本発明者の更なる検討では、上記のように内周部の色素記録層の厚みを薄く抑えると、今度は、充分な記録再生特性が必ずしも得られないことがわかった。
【０００６】
色素の溶解度を改良する方法として、例えば、特開昭６０−９２８９３号、同６１−１４４３９２号、特公平７−３７１８１号、又は同７−２９４９４号などの各公報には、特定の母核構造をもつ色素が提案されているが、これらの色素では、通常のシアニン系色素に比べて必ずしも満足できる記録特性を得ることができず、またトラッキング特性においても良好な結果は得られない。また、特公平５−５６７６号公報には、色素化合物の溶解性を改良する化合物（バインダ）が提案されているが、このバインダを用いると、記録感度が低下するとの問題が生じ易く、必ずしも有効な方法とは言えない。
【０００７】
本発明の目的は、良好なトラッキング特性と記録再生特性とを兼ね備え、製造が容易な光情報記録媒体を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者の研究により、高い溶解度（飽和溶解度）を持つシアニン色素を使用することにより、更に性能の向上したＣＤ−Ｒを容易に製造できることが見出された。即ち、高い溶解度を持つシアニン色素を用いることによって、実際の塗布液の濃度との間に充分な濃度差を確保することができるために、例えば、スピンコート法による非常に薄い色素塗布層を形成する際にも複雑な塗布条件などを設定することなく、色素の結晶の析出などが生じにくく、均一にしかも良好な状態で色素記録層の形成が可能になった。従って、トラッキング特性と記録再生特性との両方が向上したＣＤ−Ｒを容易に製造できるようになった。また特に後述する新規なシアニン色素を用いることにより、溶剤量を従来に比べて少なくしても、塗布性能は余り低下することがないため、同様に良好な状態で色素記録層の形成が可能になった。
【０００９】
本発明は、表面にプレグルーブ領域を有する円盤状透明基板上に、光の照射により情報を記録することができる色素記録層、およびその上に光反射層を有するヒートモード型の光情報記録媒体であって、該色素記録層が、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに対する２５℃の飽和溶解度が１３重量％以上である下記の一般式で表わされるシアニン色素（Ｉ）：
［ＤＹＥ+］nＸn-  (Ｉ）
［式中、ＤＹＥ+は、一価のシアニン色素陽イオンを表わし、ｎは２もしくは３を表わし、Ｘn-は、芳香族ジスルホン酸イオンもしくは芳香族トリスルホン酸イオンを表わす］を、その飽和溶解度よりも１３〜２０重量％低い濃度にて２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解させた溶液の塗布乾燥により形成された層であり、かつ該プレグルーブ領域の内周端部から半径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置の色素記録層の光学濃度と、プレグルーブ領域の半径方向の幅の内周端部から１／３の位置の色素記録層の光学濃度との差が０．２以内であることを特徴とする光情報記録媒体にある。
本発明で規定する色素記録層の光学濃度は、当該光情報記録媒体への情報の記録に用いるレーザ光の波長に対する値である。
【００１０】
本発明は、以下の態様であることが好ましい。
（１）シアニン色素が、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに対する２５℃の飽和溶解度が１５重量％以上（更に好ましくは、１７〜３０重量％）のものである。
（２）プレグルーブ領域の内周端部から半径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置の色素記録層の光学濃度と、プレグルーブ領域の半径方向の幅の内周端部から１／３の位置の色素記録層の光学濃度との差が０．０５〜０．１５の範囲にある。
（３）光反射層が、Ａｕからなる層である。
（４）光反射層が、Ａｇからなる層である。
（５）シアニン色素が、下記一般式（II）で表される化合物である。
【００１１】
【化３】
0003703609.tif 000002
【００１２】
［式中、Ｚａ及びＺｂは各々独立に、５員もしくは６員の含窒素複素環を完成するために必要な原子群を表し、Ｒ1 およびＲ2 は各々独立に、アルキル基またはアリール基を表し、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 及びＬ5 は各々独立に、置換又は無置換のメチン基を表し（但し、Ｌ1 〜Ｌ5 上に置換基がある場合には互いに連結して環を形成しても良い）、ｊは０、１又は２を表し、ｋは０又は１を表し、Ｘn-は芳香族ジスルホン酸イオンもしくは芳香族トリスルホン酸イオンを表し、そしてｎは２もしくは３を表す。］
（６）シアニン色素が下記一般式（IIＡ）で表される化合物である。
【００１３】
【化４】
0003703609.tif 000003
【００１４】
［式中、Ｚ1 及びＺ2 は各々独立に、インドレニン核もしくはベンゾインドレニン核を完成するために必要な原子群を表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立に、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は各々独立に、アルキル基を表し、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 及びＬ5 は各々独立に、置換又は無置換のメチン基を表し（但し、Ｌ1 〜Ｌ5 上に置換基がある場合には互いに連結して環を形成しても良い）、ｊは０、１又は２を表し、ｋは０又は１を表し、Ｘn-は芳香族ジスルホン酸イオンもしくは芳香族トリスルホン酸イオンを表し、そしてｎは２もしくは３を表す。］
（７）シアニン色素の２５℃の飽和溶解度と塗布液の濃度との差が１３〜２０重量％（更に好ましくは１５〜２０重量％）の範囲にある。
（８）塗布液の濃度が１〜７重量％（更に好ましくは、１．５〜５重量％）の範囲にある。
（９）色素記録層が更に退色防止剤を含み、該退色防止剤が下記一般式（Ａ１）又は式（Ａ２）で表される化合物である。
【００１５】
【化５】
0003703609.tif 000004
【００１６】
［式中、Ｒ11、Ｒ12は各々独立に炭化水素基を表す。］
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の光情報記録媒体は、表面にプレグルーブ領域を有する円盤状透明基板上に、色素記録層、およびその上に光反射層が設けられてなるものである。
色素記録層には、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに対する２５℃の飽和溶解度が１３重量％以上（好ましくは、１５重量％以上、更に好ましくは、１７〜３０重量％）であるシアニン色素が含まれている。そして、プレグルーブ領域の内周端部から半径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置の色素記録層の光学濃度（単に、色素記録層の内周部の光学濃度）と、プレグルーブ領域の半径方向の幅の内周端部から１／３の位置の色素記録層の光学濃度（単に、色素記録層の外周部の光学濃度）との差が０．２以内にあることを特徴とする。色素記録層の内周部の光学濃度と色素記録層の外周部の光学濃度との差を上記の範囲とすることで、色素記録層の厚さを均一にすることができる。
【００１８】
図１は、光情報記録媒体の模式図である。
なお、図は、理解を容易にするために、光反射層及び保護層を剥した状態での一部切り欠き図で表してある。図のように、円盤状透明基板１の表面上に、４で表される内側の線及び５で表される外側の線で囲まれたプレグルーブ領域３（内周側から外周側に向かってプレグルーブがスパイラル状に形成された領域）が形成されており、またその領域３には、色素記録層２が設けられている。４及び５は、それぞれプレグルーブ領域３の内周端部と外周端部を示す。色素記録層の内周部の光学濃度は、プレグルーブ領域３の内周端部から半径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置Ａで測定される値である。また色素記録層の外周部の光学濃度は、プレグルーブ領域３の半径方向の幅の内周端部から１／３の位置Ｂで測定される値である。
【００１９】
本発明に係る色素記録層を形成する、上記のような高い溶解度を持つシアニン色素は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。
まず、下記一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素について詳述する。
［ＤＹＥ+ ］n Ｘn-          （Ｉ）
ＤＹＥで表されるシアニン色素陽イオンは、陰イオン性の置換基を有することのない１価の陽イオンを表す。またＸn-は、芳香族ジスルホン酸イオンもしくは芳香族トリスルホン酸イオンを表し、そしてｎは２もしくは３を表す。
【００２０】
芳香族ジスルホン酸イオンの例としては、ベンゼン−１，３−ジスルホン酸イオン、３，３’−ビフェニルジスルホン酸イオン、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−１，６−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，６−ジスルホン酸イオン、１−メチルナフタレン−２，６−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，７−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，８−ジスルホン酸イオン、２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸イオン、１，８−ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸イオン、１，５−ジヒドロキシナフタレン−２，６−ジスルホン酸イオンが挙げられ、芳香族トリスルホン酸イオンの例としては、ナフタレン−１，３，５−トリスルホン酸イオン、ナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸イオン、ナフタレン−１，３，７−トリスルホン酸イオン、１−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸イオン、２−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸イオンが挙げられる。
【００２１】
上記シアニン色素は、下記一般式（II）で表される化合物であることが好ましい。一般式（II）：
【００２２】
【化６】
0003703609.tif 000005
【００２３】
一般式（II）において、Ｚａ及びＺｂは各々独立に、５員もしくは６員の含窒素複素環を完成するために必要な原子群を表す。
Ｒ1 及びＲ2 は各々独立に、アルキル基またはアリール基を表す。
Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 及びＬ5 は各々独立に、置換又は無置換のメチン基を表す。またＬ1 〜Ｌ5 上に置換基を有する場合には互いに連結して環を形成しても良い。
ｊは０、１又は２を表し、ｋは０又は１を表す。
Ｘn-は、ｎ価の多価陰イオンを表し、ｎは２以上の整数を表す。
【００２４】
Ｚａ及びＺｂで表される５員もしくは６員の含窒素複素環（核）としては、例えば、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、チアゾリン核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、オキサゾリン核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、セレナゾリン核、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、ナフトテルラゾール核、テルラゾリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ピリジン核、キノリン核、イソキノリン核、イミダゾ〔４，５ーｂ〕キノキサリン核、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テトラゾール核、及びピリミジン核などを挙げることができる。
これらの中では、ベンゾチアゾール核、イミダゾール核、ナフトイミダゾール核、キノリン核、イソキノリン核、イミダゾ〔４，５ーｂ〕キノキサリン核、チアジアゾール核、テトラゾール核、及びピリミジン核が好ましい。
これらの環には、更にベンゼン環、ナフトキノン環が縮合していても良い。
【００２５】
上記の５員又は６員の含窒素複素環は置換基を有していても良い。好ましい置換基（原子）の例としては、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、アリール基を挙げることができる。ハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。アルキル基は、炭素原子数１〜６の直鎖状のアルキル基が好ましい。またアルキル基の置換基の例としては、アルコキシ基（例、メトキシ）、アルキルチオ基（例、メチルチオ）を挙げることができる。アリール基としては、フェニルが好ましい。
【００２６】
上記Ｒ1 およびＲ2 で表されるアルキル基は置換基を有していてもよく、好ましくは炭素原子数１〜１８（更に好ましくは１〜８、特に１〜６）の直鎖状、環状、もしくは分岐状のアルキル基である。
Ｒ1 およびＲ2 で表されるアリール基は置換基を有していても良く、好ましくは炭素原子数６〜１８の置換基を有していても良いアリール基である。
【００２７】
Ｒ1 およびＲ2 で表されるアルキル基またはアリール基の有する好ましい置換基の例としては、以下のものを挙げることができる。
炭素原子数６〜１８の置換又は無置換のアリール基（例えば、フェニル、クロロフェニル、アニシル、トルイル、２，４−ジ−ｔ−アミル、１−ナフチル）、アルケニル基（例えば、ビニル、２−メチルビニル）、アルキニル基（例えば、エチニル、２−メチルエチニル、２−フェニルエチニル）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、サリチロイル、ピバロイル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ、ベンジルチオ、３−メトキシプロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、パラトルエンスルホニル）、炭素原子数１〜１０のカルバモイル基、炭素原子数１〜１０のアミド基、炭素原子数２〜１０のアシルオキシ基、炭素原子数２〜１０のアルコキシカルボニル基、ヘテロ環基（例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリルなどの複素芳香族環、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピラン環、チオピラン環、ジオキサン環、ジチオラン環などの脂肪族ヘテロ環）。
【００２８】
本発明において、上記Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ無置換の炭素原子数１〜８（好ましくは、炭素原子数１〜６、特に炭素原子数１〜４）の直鎖状のアルキル基、あるいはアルコキシ基（特に、メトキシ）又はアルキルチオ基（特に、メチルチオ）で置換された炭素原子数１〜８（好ましくは、炭素原子数１〜６、特に炭素原子数１〜４）の直鎖状のアルキル基であることが好ましい。
【００２９】
Ｌ1 〜Ｌ5 で表されるメチン基は、置換基を有していても良い。好ましい置換基の例としては、炭素原子数１〜１８のアルキル基、アラルキル基、および前記Ｒ1 およびＲ2 で表されるアルキル基またはアリール基の有する好ましい置換基の例として挙げたものを挙げることができる。これらの中では、アルキル基（例、メチル）、アリール基（例、フェニル）、ハロゲン原子（例、Ｃｌ、Ｂｒ）、アラルキル基（例、ベンジル）が好ましい。中でも特に好ましいのはメチル基である。
本発明においては、ｊが２でｋが０である場合、あるいはｊ、ｋが、各々独立に０又は１である場合が好ましい。
【００３０】
上記Ｌ1 〜Ｌ5 上の置換基は互いに連結して環を形成しても良い。好ましい環員数は５員環または６員環であり、これらの環が２個以上縮合していても良い。連結位置は、形成されるメチン鎖の数によって異なる。例えば、Ｌ1 〜Ｌ5 で形成されるメチン鎖がペンタメチン鎖の場合には、その好ましい連結位置は、Ｌ1 とＬ3 、Ｌ2 とＬ4 、及びＬ3 とＬ5 である。また二重縮合環を形成する場合の連結位置は、Ｌ1 とＬ3 とＬ5 である。またこの場合、Ｌ1 とＲ1 、Ｌ5 とＲ2 、更にＬ3 とＲ2 は互いに連結して環を形成していても良く、その環員数は好ましくは５員環または６員環である。
本発明においては、Ｌ1 〜Ｌ5 上の置換基で形成される環は、シクロヘキセン環であることが好ましい。
【００３１】
Ｘn-及びｎは、それぞれ前記一般式（Ｉ）において説明したＸn-及びｎと同義である。
一般式（II）において、Ｘn-は、前記芳香族ジスルホン酸イオン又は芳香族トリスルホン酸イオンであることが好ましい。更に好ましくは、ベンゼン−１，３−ジスルホン酸イオン、３，３’−ビフェニルジスルホン酸イオン、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−１，６−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，６−ジスルホン酸イオン、１−メチルナフタレン−２，６−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，７−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，８−ジスルホン酸イオン、２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸イオン、１，８−ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸イオン、１，５−ジヒドロキシナフタレン−２，６−ジスルホン酸イオンであり、特に好ましいものは、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−１，６−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，６−ジスルホン酸イオン、１−メチルナフタレン−２，６−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，７−ジスルホン酸イオン、又はナフタレン−２，８−ジスルホン酸イオンであり、最も好ましいものは、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸イオンである。
【００３２】
上記シアニン色素は、下記一般式（IIＡ）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（IIＡ）：
【００３３】
【化７】
0003703609.tif 000006
【００３４】
一般式（IIＡ）において、Ｚ1 及びＺ2 はインドレニン核もしくはベンゾインドレニン核を完成するために必要な原子群を表す。
Ｒ1 及びＲ2 は各々独立に、アルキル基またはアリール基を表す。
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は各々独立に、アルキル基を表す。
Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 及びＬ5 は各々独立に、置換又は無置換のメチン基を表す。またＬ1 〜Ｌ5 上に置換基を有する場合には、互いに連結して環を形成しても良い。ｊは０、１又は２を表し、ｋは０又は１を表す。
Ｘn-は、ｎ価の多価陰イオンを表し、ｎは２以上の整数を表す。
【００３５】
上記Ｚ1 及びＺ2 で表されるインドレニン核もしくはベンゾインドレニン核は、置換基を有していても良い。置換基（原子）としては、ハロゲン原子、又はアリール基を挙げることができる。ハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。またアリール基としては、フェニルが好ましい。
【００３６】
上記Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 で表されるアルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐状、あるいは環状のアルキル基である。またＲ3 とＲ4 、及びＲ5 とＲ6 はそれぞれ連結して環を形成しても良い。
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 で表されるアルキル基は、置換基を有していても良い。置換基として好ましいものは、前記Ｒ1 およびＲ2 で表されるアルキル基またはアリール基の有する好ましい置換基の例として挙げたものを挙げることができる。
本発明においては、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表されるアルキル基は、ぞれぞれ炭素原子数１〜６の直鎖状の無置換のアルキル基（特に、メチル、エチル）であることが好ましい。
【００３７】
一般式（IIＡ）において、Ｒ1 及びＲ2 、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 及びＬ5 、ｊ及びｋ、そしてＸn-及びｎは、それぞれ一般式（II）において説明したそれらと同じ意味を表す。またそれらの好ましい例示も前記一般式（II）において説明したものと同じである。
【００３８】
以下に、一般式（Ｉ）（一般式（II）又は（IIＡ）で表される化合物を含む）で表されるシアニン色素の好ましい具体例を挙げる。
【００３９】
【化８】
0003703609.tif 000007
【００４０】
【化９】
0003703609.tif 000008
【００４１】
【化１０】
0003703609.tif 000009
【００４２】
【化１１】
0003703609.tif 000010
【００４３】
【化１２】
0003703609.tif 000011
【００４４】
【化１３】
0003703609.tif 000012
【００４５】
【化１４】
0003703609.tif 000013
【００４６】
【化１５】
0003703609.tif 000014
【００４７】
【化１６】
0003703609.tif 000015
【００４８】
上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素は、単独で用いても良いし、あるいはまた二種以上を併用しても良い。
一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素は、既に公知の下記の文献の記載を参考にして容易に合成することができる。
【００４９】
これらの文献としては、たとえば、エフ・エム・ハーマー著「ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレイテッド・コンパウンズ５（インターサイエンス・パブリシャーズ、Ｎ．Ｙ．１９６４年）５５頁以降；ニコライ・チュチュルコフ、ユルゲン・ファビアン、アキム・メールホルン、フィリッツ・ディエツ、アリア・タジエール（Nikolai Tyutyulkov, Jurgen Fabian, Achim Ulehlhorn, Fritz Dietz, Alia Tadjer）共著「ポリメチン・ダイズ」、セントクリメント・オーリズキ・ユニバシティ・プレス、ソフィア（St. Kliment Ohridski University Press, Sophia ）、２３頁ないし３８頁；デー・エム・スターマー（D.M.Sturmer ）著、「ヘテロサイクリック、コンパウンズ−スペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Heterocyclic Compounds-Special topics in heterocyclic chemistry ）」、第１８章、第１４節、第４８２〜５１５頁、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wiley & Sons ）社、ニューヨーク、ロンドン、（１９７７年刊）；「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ（Rodd's Chemistry of Carbon Compounds）」、（2nd.Ed.vol.IV,part B, １９７７年刊）、第１５章、第３６９〜４２２頁、（2nd.Ed.vol.IV,part B, １９８５年刊）、第１５章、第２６７〜２９６頁、エルスバイヤー・サイエンス・パブリック・カンパニー・インク（Elsvier Science Public Company Inc. ）、ニューヨークなどが挙げられる。
【００５０】
多価の陰イオンを対イオンとして導入する手法は、まず適当な溶剤に１価の対イオンを有するシアニン色素を溶かし、これに多価の酸またはその塩の溶液を添加し、更に必要に応じて色素を溶解しにくい溶剤を添加して、多価イオンを対イオンとするシアニン色素の結晶を析出させる方法が最も簡便でかつ大量の合成に適している。その他の方法としては、イオン交換樹脂を用いて対イオンを交換する方法が挙げられる。
【００５１】
次に合成例を挙げて、一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素の合成法について具体的に説明する。
［合成例］
（化合物Ｉ−４の合成）
化合物Ｉ−４の陰イオン部がパラトルエンスルホン酸イオンである化合物を常法により合成した。この化合物２６．８ｇ（０．０４モル）を４００ｍｌのメタノールに溶かした後、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸７．２ｇ（０．０２モル）を加え、５０℃で１時間攪拌した。冷却した後、生じた結晶を濾取し、メタノールをかけて洗い、５０℃で１晩乾燥した（収量：２２．３ｇ、融点：２３８℃）。
【００５２】
本発明に係る色素記録層には、下記式で示される退色防止剤が含有されていることが好ましい。
次に、下記一般式（Ａ１）または式（Ａ２）で表される化合物（退色防止剤）について詳述する。
【００５３】
【化１７】
0003703609.tif 000016
【００５４】
上記一般式（Ａ１）において、Ｒ11、Ｒ12は各々独立に炭化水素基を表す。炭化水素基は、炭素数１〜１８（更に好ましくは、１〜１０、特に１〜６）の直鎖状、分岐鎖状、又は環状の、無置換のアルキル基が好ましい。更に好ましくは、炭素数１〜１０（更に好ましくは炭素数１〜６）の直鎖状又は分岐鎖状の無置換のアルキル基であり、これらの例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル及びデシルを挙げることができる。
一般式（Ａ１）で表される化合物の好ましい具体例を以下に記載する。
【００５５】
【化１８】
0003703609.tif 000017
【００５６】
上記一般式（Ａ１）又は式（Ａ２）で表される化合物は、それぞれ単独で使用してよいし、あるいは併用してもよい。
【００５７】
本発明の光情報記録媒体は、前記のように高い溶解度を持つシアニン色素を含む色素記録層、そしてその上に光反射層がこの順で基板上に積層されてなるものである。光反射層の上には、更に保護層が設けられていることが好ましい。
本発明の光情報記録媒体は、例えば、以下に述べるような方法により製造することができる。なお、本発明の光情報記録媒体の模式図が、添付図面の図１に示されている。
基板は、従来の光情報記録媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に選択することができる。基板材料としては、例えばガラス；ポリカーボネート；ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィンおよびポリエステルなどを挙げることができる。これらの材料は、所望により併用してもよい。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格などの点からポリカーボネートが好ましい。
【００５８】
記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上および記録層の変質の防止を目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；およびシランカップリング剤などの表面改質剤を挙げることができる。
下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製したのち、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。
下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【００５９】
基板（又は下塗層）上には、トラッキング用溝またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸（プレグルーブ）からなるプレグルーブ領域が形成されている。このプレグルーブは、ポリカーボネートなどの樹脂材料を射出成形あるいは押出成形する際に直接基板上に形成されることが好ましい。
またプレグルーブの形成をプレグルーブ層を設けることにより行ってもよい。プレグルーブ層の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルおよびテトラエステルのうちの少なくとも一種のモノマー（またはオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用いることができる。
プレグルーブ層の形成は、例えば、まず精密に作られた母型（スタンパ）上に上記のアクリル酸エステルおよび重合開始剤からなる混合液を塗布し、更にこの塗布液層上に基板を載せたのち、基板または母型を介して紫外線を照射するにより塗布層を硬化させて基板と塗布層とを固着させる。次いで、基板を母型から剥離することにより得ることができる。
この場合のプレグルーブ層の層厚は一般に、０．０５〜１００μｍの範囲にあり、好ましくは０．１〜５０μｍの範囲である。
【００６０】
プレグルーブの深さは１００〜３０００Åの範囲にあることが好ましく、またその半値幅は、０．２〜０．９μｍの範囲にあることが好ましい。またプレグルーブ層の深さを１５００〜２０００Åの範囲にすることにより反射率を殆ど低下させることなく感度を向上させることができ、特に好ましい。従って、このような光ディスク（深いプレグルーブの基板に色素の記録層および光反射層が形成された光ディスク）は、高い感度を有することから、低いレーザーパワーでも記録が可能となり、これにより安価な半導体レーザの使用が可能となる、あるいは半導体レーザの使用寿命を延ばすことができる等の利点を有する。
【００６１】
プレグルーブ領域を有する基板上には、色素記録層が設けられる。
本発明の光情報記録媒体の均一な厚さを有する色素記録層の形成は、シアニン色素を２５℃の飽和溶解度よりも１０重量％以上低い濃度にて溶解した塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することにより容易に行なうことができる。この場合の塗布液の濃度は、シアニン色素の２５℃の飽和溶解度と該塗布液の濃度との差が１３〜２０重量％の範囲（更に好ましくは、１５〜２０重量％）となるように調整することが好ましい。本発明においては、前述の式（Ｉ）で示されるシアニン色素を用いることによって、このシアニン色素の２５℃の飽和溶解度（例えば、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに対する飽和溶解度が２０重量％）と塗布液の濃度との差を上記のような範囲に設定することができる。
なお、色素の飽和溶解度は、色素溶液の濃度を変えた密閉容器を２５℃に保持した恒温水槽中に１２時間静置した後、容器壁面や底面に色素結晶が析出した時の濃度とした。
塗布液の濃度は一般に０．０１〜１０重量％の範囲にあり、好ましくは、１〜７重量％（更に好ましくは、１．５〜５重量％）の範囲にある。
上記色素記録層の形成に際しては、シアニン色素と共に、所望により、前記の退色防止剤や結合剤を用いることができる。
前記一般式（Ａ１）又は式（Ａ２）で表される化合物（退色防止剤）の使用量は、シアニン色素の量に対して、通常０．１〜５０重量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５重量％の範囲、更に好ましくは、３〜４０重量％の範囲、特に５〜２５重量％の範囲である。
【００６２】
色素層塗布液の溶剤の例としては、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジクロルメタン、１、２−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどのアミド；シクロヘキサンなどの炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げることができる。上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独または二種以上を適宜併用することができる。本発明においては、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールが好ましく使用できる。
塗布液中には更に酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【００６３】
結合剤の例としては、例えば、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。
色素記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、色素に対して一般に０．０１〜５０倍量（重量比）の範囲にあり、好ましくは、０．０５〜５倍量（重量比）の範囲にある。
なお、塗布液の調製に際しては、溶剤への溶解を高めるために、超音波溶解法を利用することもできる。
【００６４】
塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる。本発明においては、色素記録層は、スピンコート法を利用して形成されていることが好ましい。
本発明に係る色素記録層は、前述のように、色素記録層の内周部の光学濃度と色素記録層の外周部の光学濃度との差が０．２以内にあるように形成される。色素記録層は、通常、スピンコート法を利用して形成されるが、上記のような所定の光学濃度の差を持つ色素記録層は、通常の塗布条件の範囲内での調整により、容易に形成することができる。得られる色素記録層の内周部の光学濃度と色素記録層の外周部の光学濃度との差は、０．０５〜０．１５の範囲にあることが好ましい。
なお、スピンコート法を実施する場合の塗布時の雰囲気としては、その湿度が、５０％ＲＨ以下（更に好ましくは、４０％ＲＨ以下、特に３０％ＲＨ〜１０％ＲＨ）に調整されていることが好ましい。
また、塗布時のスピンコータカップ内の排気量は、０．２ｃｃ／分以上であることが好ましい。
色素記録層を形成する際の塗布液の塗布を開始する位置は、できるだけ内周環状溝に近いことが好ましい。具体的には、内周環状溝の外側から１ｍｍの位置から色素記録層を形成することが好ましい。
このように形成される色素記録層は単層でも重層でもよい。
色素記録層の層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは５０〜３００ｎｍの範囲にある。また、色素記録層は基板の片面のみならず両面に設けられていてもよい。
【００６５】
色素記録層を形成後、色素記録層に含まれる溶剤を除去するために、熱処理を行なうことが好ましい。
熱処理条件は、特に制限はないが、３０℃以上で行なうことが好ましい。好ましくは、６０℃〜９０℃で３０分〜２時間が適当である。更に好ましくは、８０℃で１時間である。
また、上記のような熱処理の代わりに、色素記録層を形成後、３０℃以下、好ましくは、１５〜２８℃の温度範囲に２時間以上放置することによっても同様な効果を得ることができる。
なお、３０℃以上の温度条件下での熱処理は、上記のように色素記録層を形成後の他に、光反射層を形成後、保護層を形成後、あるいはＣＤ−Ｒが完成後に、それぞれの段階で又は組み合わせて行なうことができる。
【００６６】
上記色素記録層の上には、情報の再生時における反射率の向上の目的で、光反射層が設けられる。
光反射層の材料である光反射性物質は、レーザ光に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼である。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せで、または合金として用いてもよい。特に好ましくはＡｕ又はＡｇ、あるいはこれらの合金である。
光反射層は、例えば、上記光反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングにより色素記録層の上に形成することができる。
光反射層の層厚は、一般的には１０〜８００ｎｍの範囲にあり、好ましくは２０〜５００ｎｍの範囲、更に好ましくは５０〜３００ｎｍの範囲である。
【００６７】
光反射層の上には、色素記録層などを物理的および化学的に保護する目的で保護層を設けることが好ましい。この保護層は、基板の記録層が設けられていない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けることもできる。
保護層に用いられる材料の例としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ2 、ＭｇＦ2 、ＳｎＯ2 、Ｓｉ3 Ｎ4 等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。
保護層は、例えば、プラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着剤を介して反射層上及び／または基板上にラミネートすることにより形成することができる。あるいは真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによって形成することができる。
なお、これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。
保護層は一般には０．１〜１００μｍの範囲の厚みで設けられる。
【００６８】
本発明の光情報記録媒体は、上述した構成からなる単板であってもよい。あるいは更に二枚の円盤状基板のうちの少なくとも一方に上記構成を有する基板を用いて、色素記録層が内側となるように基板同士を向い合わせ、接着剤等を用いて接合することにより、貼り合せタイプの光情報記録媒体とすることもできる。あるいはまた、二枚の円盤状基板のうちの少なくとも一方に上記構成を有する基板を用いて、リング状内側スペーサとリング状外側スペーサとを介して接合することにより、エアーサンドイッチタイプの光情報記録媒体とすることもできる。
上記の単板のタイプの光情報記録媒体は、高い反射率を示すため、市販のＣＤプレーヤで再生することができる。
【００６９】
本発明の光情報記録媒体は、高密度記録が可能な追記型デジタル・ビデオ・ディスク（所謂ＤＶＤ−Ｒ）として構成することもできる。即ち、このタイプの光情報記録媒体は、トラックピッチが上記ＣＤ−Ｒの１．６μｍより狭い０．８μｍのプレグループが形成された直径１２０ｍｍ±３ｍｍの透明な円盤状基板上に、本発明に係る色素記録層、該記録層の上に光反射層、そして通常は光反射層の上に更に保護層を設けてなるディスクを二枚、あるいは該ディスクと、これと同じ形状の円盤状保護基板とをそれぞれ該記録層を内側にして接着剤で貼り合わせることにより、製造することができる。
【００７０】
本発明の光情報記録媒体には、例えば、次のようにして情報の記録、再生が行われる。
本発明の光情報記録媒体は、通常のＣＤフォーマットの場合の１倍速（１．２〜１．４ｍ／秒）を始めとして、４倍速、６倍速、もしくはそれ以上の高速記録に利用できる。特に、線速度が４ｍ／秒以上（実用上更に好ましくは、４．５〜１０ｍ／秒）の範囲でレーザ光を照射して記録するために有利である。
以下に、高速記録再生方法について説明する。
まず、光情報記録媒体を線速度が４ｍ／秒以上にて回転させながら、基板側から半導体レーザ光などの記録用の光を照射する。この光の照射により、記録層と反射層との界面に空洞を形成（空洞の形成は、記録層または反射層の変形、あるいは両層の変形を伴って形成される）するか、基板が肉盛り変形する、あるいは記録層に変色、会合状態の変化等により屈折率が変化することにより情報が記録されると考えられる。記録光としては、一般に、５００ｎｍ〜８５０ｎｍの範囲の波長の光が用いられる。具体的には、半導体レーザービームが用いられる。用いられるレーザービーム波長は、好ましくは５００ｎｍ以上、８００ｎｍ以下である。特に、ＣＤーＲ型の光情報記録媒体においては、７７０〜７９０ｎｍの範囲の波長の光が使用される。またＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体においては、６３０〜６８０ｎｍの範囲の波長の光が利用される。
上記のように記録された情報の再生は、光情報記録媒体を通常の１倍速〜３０倍速の線速度で回転させながら半導体レーザ光を基板側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【００７１】
【実施例】
以下に本発明の実施例と比較例を記載する。
［実施例１］
前記シアニン色素（Ｉ−４）と、該色素に対して１０重量％の前記退色防止剤（以下、クエンチャー）（Ａ１−１）とを２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、色素記録層形成用塗布液を調製した。この塗布液の濃度は、２．５重量％であった。
シアニン色素（Ｉ−４）の２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに対する２５℃の飽和溶解度は、２０重量％であった。
得られた塗布液を、表面にスパイラル状のプレグルーブ（トラックピッチ：１．６μｍ、プレグルーブ幅：０．５μｍ、プレグルーブの深さ：０．１８μｍ）が射出成形により形成されたポリカーボネート基板（直径：１２０ｍｍ、内径：１５ｍｍ、厚さ：１．２ｍｍ、帝人（株）製のポリカーボネート（商品名：パンライトＡＤ５５０３））のそのプレグルーブ側の表面にスピンコートにより塗布し、色素記録層（平均膜厚（プレグルーブ内）：約１５０ｎｍ）を形成した。その後、溶剤を除去するために、色素記録層が形成された基板に８０℃で１時間熱処理を施した。
次に、色素記録層上にＡｕをスパッタして、膜厚８０ｎｍの光反射層を形成した。更に光反射層上に、ＵＶ硬化性樹脂（商品名：ＳＤ−２２０、大日本インキ化学工業（株）製）をスピンコートにより塗布した後、この上から紫外線を照射して層厚１０μｍの保護層を形成した。
以上の工程により、基板、色素記録層、光反射層及び保護層からなる本発明に従うＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体（以下、サンプル）を製造した。
【００７２】
［実施例２］
実施例１において、塗布液の濃度を５．０重量％に変えたこと以外は同様にして本発明に従うＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を製造した。
【００７３】
［比較例１］
実施例１において、シアニン色素として、下記式で示されるシアニン色素（ａ）を用い、かつ色素記録層の内周側の厚みを調整したこと［プレグルーブ領域の内周端部（基板の中心部より２５ｍｍの位置）から半径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置）と、半径４０ｍｍ（プレグルーブ領域の半径方向の幅の内周端部から１／３の位置）とにおける光学濃度の差（以下単に、半径２６ｍｍと半径４０ｍｍとにおける光学濃度の差：ＯＤ40−ＯＤ26）が下記の表１に示す値となった］以外は同様にして比較用のＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を製造した。
シアニン色素（ａ）の２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに対する２５℃の飽和溶解度は８重量％であった。
【００７４】
【化１９】
0003703609.tif 000018
【００７５】
［比較例２］
実施例２において、シアニン色素として、比較例１で用いたシアニン色素（ａ）を用い、かつ色素記録層の内周側の厚みを調整したこと（半径２６ｍｍと半径４０ｍｍとにおける光学濃度の差が下記の表１に示す値となった）以外は同様にして比較用のＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を製造した。
【００７６】
［比較例３］
実施例１において、塗布液の濃度を１０重量％に変更し、かつ色素記録層の内周側の厚みを調整したこと（半径２６ｍｍと半径４０ｍｍとにおける光学濃度の差が下記の表１に示す値となった）以外は同様にして比較用のＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を製造した。
【００７７】
［比較例４］
実施例１において、シアニン色素として、比較例１で用いたシアニン色素（ａ）を用いたこと以外は同様にして比較用のＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を製造した。
【００７８】
［光情報記録媒体としての評価］
（１）色素記録層の光学濃度（Optical density ）の測定
上記サンプルの調製工程において、色素記録層を基板上に形成した後、色素記録層の内周端部及び下記の位置（図１において、Ａ及びＢにて示されている位置）にて色素記録層の光学濃度を測定した。そしてＡとＢとにおける濃度差△ＯＤ（ＯＤ40−ＯＤ26）を求めた。
Ａの測定位置：半径２６ｍｍ（プレグルーブ領域の内周端部から半径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置）
Ｂの測定位置：半径４０ｍｍ（プレグルーブ領域の半径方向の幅の内周端部から１／３の位置）
光学濃度測定機器：キーエンスセンサーＬＸ２−１００（キーエンスセンサー（株）製）
測定波長：６７０ｎｍ
上記の結果を表１に示す。
【００７９】
（２）サンプルのプレグルーブ領域の内周端部から半径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置（半径２６ｍｍ）にてトラッキングエラー信号の振幅（ＴＥ振幅）を測定した。
得られたＴＥ振幅が所定の範囲（０．４〜０．６Ｖ）にある場合を○、その範囲を外れた場合を×で示し、評価した。
【００８０】
（３）記録再生特性の評価
得られたサンプルを記録機（ＯＴＭ−２０００×４、パルステック社製）に装着した。そして該サンプルに、波長７８０ｎｍ、線速４．８ｍ／ｓ（４倍速）にて記録パワーを１３．０ｍＷにてＥＦＭ信号を記録した。その後、記録した信号をプレグルーブ領域の内周端部から半径方向に外周部に向けて１ｍｍの位置（半径２６ｍｍ）にて１．２ｍ／ｓの線速で再生し、エラーレート（ブロックエラーレート）（ＥＲ）を測定した。
以上の評価結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
0003703609.tif 000019
【００８２】
上記表１の結果から、溶解度の高いシアニン色素を含む本発明に係る色素記録層を持つサンプル（実施例１及び２）の場合には、色素記録層の内周側でのトラッキング特性の低下がなく、またエラーレート（ＥＲ）も低い値を示しており、従って、本発明に従うＣＤ−Ｒは、良好なトラッキング特性及び記録再生特性を備えていることがわかる。
【００８３】
一方、溶解度の低いシアニン色素を用い、かつ色素記録層の内周側の厚みを調整することにより、色素記録層の半径２６ｍｍと半径４０ｍｍとにおける光学濃度差が本発明の範囲外になった比較用のサンプル（比較例１及び２）の場合や、溶解度の高いシアニン色素を高い濃度の塗布液として用い、かつ色素記録層の内周側の厚みを調整することにより、色素記録層の半径２６ｍｍと半径４０ｍｍとにおける光学濃度差が本発明の範囲外になった比較用のサンプル（比較例３）の場合には、色素記録層の内周側でのエラーレートが増加しており、記録再生特性が低下していることがわかる。溶解度の低いシアニン色素を用いた比較用のサンプル（比較例４）の場合には、色素記録層の内周側でのトラッキング特性の低下が大きくなっていることが示されている。
【００８４】
［実施例３及び４］及び［比較例５〜８］
上記の実施例１〜２又は比較例１〜４において、色素記録層を形成後、この上にＡｕからなる光反射層を設ける代わりに、Ａｇからなる光反射層を設けたこと以外は同様にして、本発明に従うサンプル又は比較用サンプルを調製した。
そして、得られた光情報記録媒体を上記と同様にして評価を行なった。
その評価結果を下記の表２に示す。
【００８５】
【表２】
0003703609.tif 000020
【００８６】
上記表２の結果から、光反射層として、Ａｇからなる層を設けた場合にも前記表１の結果と同様に、本発明に係る色素記録層を持つサンプル（実施例３及び４）の場合には、色素記録層の内周側でのトラッキング特性の低下がなく、またエラーレート（ＥＲ）も低い値を示しており、従って、本発明に従うＣＤ−Ｒは、良好なトラッキング特性及び記録再生特性を有していることがわかる。
【００８７】
【発明の効果】
本発明に係る高い溶解度を持つシアニン色素を使用することで、従来の溶解度の低いシアニン色素を使用した場合に比べて、薄い均一な色素記録層の形成を塗布条件などを複雑に調整することなく、容易に行なうことができる。またこのように高い溶解度を持つシアニン色素を使用することで、塗布液の調製に使用する溶剤量を少なくすることができるから、色素記録層中の残留溶剤用も低減できるため、保存安定性の高い光情報記録媒体を製造することができる。従って、本発明に係る高い溶解度を持つシアニン色素を使用した色素記録層を有する光情報記録媒体は、良好なトラッキング特性及び記録再生特性を兼ね備えている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の情報記録媒体の模式図である。
【符号の説明】
１  円盤状透明基板
２  色素記録層
３  プレグルーブ領域
４  プレグルーブ領域の内周端部
５  プレグルーブ領域の外周端部
【図１】
0003703609.tif 000021