(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれシアン、マゼンタおよびイエロー染料形成カプラーを含有する赤感性、緑感性および青感性ハロゲン化銀エマルジョン層を被覆した支持体を含む多層カラー写真成分であって、該青感性エマルジョン層が少なくとも２層の青感性エマルジョン層を含有し、その最上層が最高感度を有し、その最下層が最低感度を有し、該最上の最高感度を有する青感性ハロゲン化銀エマルジョン層がイエロー染料形成カプラー（１）およびシアン染料形成カプラー（２）を含み、該イエロー染料形成カプラー（１）が式：
【化１】
0003616197.tif 000041
（式中、Ｒ５およびＲ７は同一または異なり、それぞれアルキル基、アリール基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、
ｘおよびｙは独立して、０、１または２であり、
Ｒ６はアルキル基であり、
Ｒ８は少なくとも一つの置換基を有するアリール基を含む炭素数８〜３２の有機疎水性残基を表し、
Ｒ９は水素原子、アルキル基、アリール基を表し、
Ｒ１０は水素原子、アルキル基、-ＯＲ１１または-Ｓ-Ｒ１１（ここでＲ１１は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環式基を形成する１個の炭素を介して酸素原子または硫黄原子に結合した複素環式基、またはアシル基である）であり、
Ｒ１２は水素原子、アルキル基、またはアリール基であり、および
Ｒ１３はハロゲン原子またはアルコキシ基である）
によって表され、および
シアン染料形成カプラー（２）が式：
【化２】
0003616197.tif 000042
（式中、ボール(Ｂａｌｌ)は少なくとも一つの置換基を有するアリール基を含む炭素数８〜３２の有機疎水性残基であり、
Ｙはハロゲン原子を表し、
Ｘは水素原子を表わす。）によって表されることを特徴とする多層カラー写真成分。
【請求項２】
該イエロー染料形成カプラーが式：
【化３】
0003616197.tif 000043
（式中、Ｒ１０は水素原子、アルキル基、-ＯＲ１１または-Ｓ-Ｒ１１（ここでＲ１１は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環式基を形成する１個の炭素を介して酸素原子または硫黄原子に結合した複素環式基、またはアシル基である)であり、および
Ｒ１４は炭素原子８〜３２個を有するアルキル基である）
によって表される請求項１記載の写真成分。
【請求項３】
該イエロー染料形成カプラーがハロゲン化銀１モル当たり０．０１〜０．５モルの量で用いられ、該シアン染料形成カプラーがハロゲン化銀１モル当たり０．００１〜０．１モルの量で用いられる請求項１記載の写真成分。
【請求項４】
該イエロー染料形成カプラーが式：
【化４】
0003616197.tif 000044
によって表される請求項１記載の写真成分。
【請求項５】
該シアン染料形成カプラーが式：
【化５】
0003616197.tif 000045
によって表される請求項１記載の写真成分。
【請求項６】
ハレーション防止層、支持体より向上した感度を有しシアン染料形成カプラーを含有する赤色光に増感した３層のハロゲン化銀エマルジョン、支持体より向上した感度を有しマゼンタ染料形成カプラーを含有する緑色光に増感した３層のハロゲン化銀エマルジョン、イエロー染料フィルター層、および支持体より向上した感度を有しイエロー染料形成カプラーを含有する青色光に増感した２層のハロゲン化銀エマルジョンを順に含む支持体から成る請求項１記載の写真成分。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多層ハロゲン化銀カラー写真成分に関する。特に、本発明は、改良された感度を有する多層ハロゲン化銀カラー写真成分に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カラー写真成分は一般に、シアン染料形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀エマルジョン層、マゼンタ染料形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層およびイエロー染料形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀エマルジョン層を有する支持体から成り、シアン、マゼンタおよびイエロー染料画像がそれぞれ露光および芳香族１級アミノ現像主薬を用いるカラー現像により形成される。
【０００３】
特に、カラーカメラフィルム（ネガおよびリバーサルフィルムの両方）が支持体（例えば、セルロース三酢酸フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等）の上にハレーション防止層、赤感層、緑感層、イエローフィルター層および青感層を被覆することによって作製される。
【０００４】
従来そのような写真成分用に用いられたハロゲン化銀エマルジョンはいわゆる混合エマルジョン、即ち、より高感光性エマルジョン（ハロゲン化銀微粒子を含有する）およびより低感光性エマルジョンの組合せを含むエマルジョンであり、それにより濃度−対数露出の直線が青感層、緑感層および赤感層のそれぞれに対して得られる。
【０００５】
カラー写真成分中の染料画像の粒度は、主に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径に依存するため、ハロゲン化銀粒子の粒径を増大することによりカラー写真材料の感度を向上しようとする試み（ハロゲン化銀粒子の感度は一般にハロゲン化銀粒子の粒径に比例する）により、染料画像の粒度を粗大化した。
【０００６】
感度を改善する方法として、それぞれ青感性、緑感性および赤感性ハロゲン化銀エマルジョン層を有する規則的層順序を、各色に対して上記エマルジョン層の一部または全部をより高感度およびより低感度エマルジョン層に細分化することにより提供する技術が公知であり、各細分化層は同一色を形成するのに実質的に他の細分化層と同一色相を形成するカラーカプラーを含有し、かつこれらの層は互いに隣接して被覆される。
【０００７】
例えば、独国特許第９２３，０４５号には、可視スペクトルの同一領域に感光性を有しそれぞれが非拡散カラーカプラーを含有する最上のより高感光性エマルジョン層および最下のより低感光性エマルジョン層を提供することにより、染料画像の粒度を粗大化することなく、高感光性エマルジョン層の最大色濃度が低感光性エマルジョンの最大濃度以下、特に０．２０〜０．６０になるように調節される状態で、カラー写真成分の感度を向上する方法が開示されている。
【０００８】
米国特許第３，８４３，３６９号には、可視光の同一領域に感光性を有する３種のエマルジョン層を提供することにより、カラー写真成分の感度を更に向上する方法が開示されており、上記最上のハロゲン化銀エマルジョン層が最高光感度を有し、上記最下のハロゲン化銀エマルジョン層が最低光感度を有し、上記最上層および中間層はそれぞれ最大濃度０．６以上を有する。
【０００９】
米国特許第４，５８２，７８０号には、可視光の同一領域に感光性を有する３種のエマルジョン層を提供することにより、感度を向上する方法および調節作用を提供する方法が開示されており、上記最上のハロゲン化銀エマルジョン層が最高光感度を有し、上記最下のハロゲン化銀エマルジョン層が最低光感度を有し、カラー現像後、最上のハロゲン化銀エマルジョン層の最大色濃度が０．６０以下であり、カラー現像後、中間層および最下のハロゲン化銀エマルジョン層の両方がそれぞれ０．６０以上である。
【００１０】
そのような技術に関して、支持体により近い側のエマルジョン層、即ち赤感層は、露光時に支持体からより離れた側に配置された他のエマルジョン層による光吸収の欠点を有するという問題がなお存在する。更に、現像時に、現像剤の拡散にかなり長い時間が必要である。故に、そのような層順序によれば、露光のロスおよび現像の遅延により、赤感性エマルジョン層内でより高感度を達成することは難しいことである。
【００１１】
これに反して、規則的ハロゲン化銀エマルジョン層順序を変更する技術も公知である。例えば、米国特許第４，１８４，８７６号、同４，７２４，１９８号、同４，９７７，０６９号および欧州特許第５８３，０２０号には、最高感光性赤感性ハロゲン化銀エマルジョン層が、少なくとも感光性緑感性または青感性エマルジョン層より離れて被覆される層順序が開示されている。しかしながら、これらの技術は、通常の層順序より高い感度を提供するが、画質を悪化し、処理時の酸化現像剤の望ましくないマイグレーションを低減するのに付加的中間層が必要であるため、満足のいくものではない。
【００１２】
米国特許第４，８０６，４５９号には、青感性ハロゲン化銀エマルジョン層がイエロー染料形成カプラー、シアン染料形成カプラーおよび最低感度を有する青感性の同一の最下層に存在してイエロー−緑色の再現性を改善するＤＩＲ（現像抑制剤剥離（Ｄｅｖｅｒｏｐｍｅｎｔ  Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ  Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ）カプラーを含有するカラー写真材料が開示されている。
【００１３】
米国特許第５，０７７，１８２号には、特定分光感度領域を有する青感層、緑感層および赤感層を含むカラー写真材料が開示されており、上記青感層にはイエローカプラーおよびシアンカプラーまたはシアンＤＩＲカプラーを含有し、かつ上記材料が更に色再現性を改良する他の要求を満足する。上記実施例では、シアンカプラーが最低感度を有する青感性最下層に含まれる。
【００１４】
米国特許第５，３０２，５００号には、緑色並びにオレンジ色およびスカイブルー色の改良された再現性を示すカラー写真材料が開示されている。上記材料には、特定分光感度領域を有する青感層、緑感層および赤感層を含み、上記青感性にはイエロー染料形成カプラーおよびシアン染料形成カプラーを含有する。上記実施例では、シアンカプラーが最低感度を有する青感性最下層に含まれる。
【００１５】
米国特許第５，２５８，２７１号には、特定のイエロー染料形成カプラー、およびシアン染料形成カプラーおよびマゼンタ染料形成カプラーまたは上記カプラーの結合反応により得られるケンチング染料から成る群から選択されるケンチング（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）カプラーを含有するハロゲン化銀エマルジョン層を有するカラー写真材料が開示されている。上記目的は、暗所貯蔵および照射の下でイエロー染料耐久度に優れたカラー写真材料を提供することである。上記実施例では、シアン染料形成カプラーが最高感度を有する最上層および最低感度を有する青感性最下層に含まれる。
【００１６】
更に高感度カラー写真成分に関する問題は、写真を撮影するのに異なる光源の使用により生じる色の再現性のばらつきを低減することである。従って、日光、タングステンまたは蛍光照明への露光により、有用なカラーバランスを提供する単一カラー成分を得ることは容易ではない。通常、カラー写真成分は、特定の照明への露光により平均的作用を提供するのとは異なって、バランスをとる。米国特許第３，６７２，８９８号には、青感層および赤感層のスペクトル応答を緑感層のスペクトル応答に近くすることにより、そのような色の再現性のばらつきを低減するのに適するスペクトル応答が開示されている。この解決策の有する問題点は、分光感度曲線に色の純度を低下するオーバーラップ（ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ）を生じることである。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、それぞれシアン、マゼンタおよびイエロー染料形成カプラーを含有する赤感性、緑感性および青感性ハロゲン化銀エマルジョン層を被覆した支持体を含む多層カラー写真成分であって、該青感性エマルジョン層が少なくとも２層の青感性エマルジョン層を含有し、その最上層が最高感度を有し、その最下層が最低感度を有し、該最上の最高感度を有する青感性ハロゲン化銀エマルジョン層がイエロー染料形成カプラーおよび以下の式（Ｉ）により表されるシアン染料形成カプラーを含有すること特徴とする多層カラー写真成分に関する。
【００１８】
最上の最高感度を有する青感性ハロゲン化銀エマルジョン層中にイエロー染料形成カプラーおよび式（Ｉ）のシアン染料形成カプラーの組合せを含有するカラー写真成分により、感度が改善され、かつ異なる照明への露光によるカラーバランスのばらつきを低減する。
【００１９】
最上の最高感度を有する青感性ハロゲン化銀エマルジョン層に含有されるべきシアン染料形成カプラーが式（Ｉ）：
【化９】
0003616197.tif 000002
（式中、ボール（Ｂａｌｌ）は安定化（ｂａｌｌａｓｔｉｎｇ）基であり、
Ｙはハロゲン原子、例えば塩素、臭素およびフッ素を表し、塩素が好ましく、
Ｘは水素原子または基ＺＨを表し、ここでＺは酸素原子、硫黄原子または
【化１０】
0003616197.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素原子１〜３０個を有する１価の有機基を表す）である）
によって表される。
【００２０】
上記式中、「ボール」は安定化基、即ち、結合した基を写真成分に被覆される層から非拡散性とするようなサイズおよび形状を有する有機基である。上記安定化基には、上記カプラーに直接または２価の結合基、例えばアルキレン、イミノ、エーテル、チオエーテル、カーボンアミド、スルホンアミド、ウレイド、エステル、イミド、カルバモイル、およびスルファモイル基を介して結合した炭素原子８〜３２個を有する有機疎水性残基を含んでもよい。好適な安定化基の特定例には、アルキル基（直鎖状、分岐状、または環状）、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルアリール基、アルキルアリールオキシ基、アシルアミドアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシアリール基、アリール基または複素環式基で置換したアルキル基、アリールオキシアルコキシカルボニル基で置換したアリール基、および、アルケニルまたはアルケニル長鎖脂肪族基およびカルボキシまたはスルホ水溶性基の両方を含有する残基を含み、それらは例えば米国特許第３，３３７，３４４号、同３，４１８，１２９号、同４，１３８，２５８号、および同４，４５１，５５９号、および独国特許第１，４９４，７７７号に開示されている。
【００２１】
Ｒ１により表されるＺ内の１価の有機基が式：
Ｒ２（Ｗ）ｎ−
（式中、Ｗはイミノ基、カルボニル基またはスルホニル基を表し、
ｎは０または１を表し、および
Ｒ２は水素原子、炭素原子１〜３０個を有する脂肪族基、炭素原子６〜３０個を有する芳香族基、炭素原子２〜３０個を有する複素環式基、ヒドロキシル基、−ＯＲ３、−ＣＯＲ３、−ＳＯ２Ｒ３または
【化１１】
0003616197.tif 000004
（式中、Ｒ３およびＲ４（同一または異なってもよい）はそれぞれ炭素原子１〜１２個を有する脂肪族基、炭素原子６〜１０個を有する芳香族基、または炭素原子２〜１０個を有する複素環式基を表すか、またはＲ３およびＲ４は共に窒素含有複素環式環（例えば、モルホリノ環、ピペリジノ環、またはピロリジノ環）を形成し得る））によって好ましくは表される。
【００２２】
Ｚは好ましくは
【化１２】
0003616197.tif 000005
（式中、Ｒ１には−ＣＯＲ２（例えば、ホルミル基、アセチル基、クロロアセチル基、ベンゾイル基等）、−ＣＯＯＲ３（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等）、−ＳＯ２Ｒ２（例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基トルエンスルホニル基等）、−ＣＯＮＲ３Ｒ４（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、３，４−ジクロロフェニル−カルバモイル基等）、およびＳＯ２ＮＲ３Ｒ４（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基等）を含み、ここでＲ２、Ｒ３およびＲ４は上記と同様である。）
を表す。
【００２３】
「基（ｇｒｏｕｐ）」、「環（ｒｉｎｇ）」または「残基（ｒｅｓｉｄｕｅ）」の語を本発明中で用いて化合物または置換基を表す場合、その化学物質には基本の基、環または残基および常套の置換基を有する基、環または残基を含む。「部分（ｍｏｉｅｔｙ）」の語を使用して化合物または置換基を表す場合には、非置換化学物質だけを包含する。例えば、「アルキル基（ａｌｋｙｌ  ｇｒｏｕｐ）」の語にはそのようなアルキル部分、例えばメチル、エチル、ブチル、オクチル、ステアリル等だけでなく、置換基、例えばハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、カルボキシレート等を含むそのような部分も包含することを意味する。これに反して、「アルキル部分（ａｌｋｙｌ  ｍｏｉｅｔｙ）」の語は、メチル、エチル、ステアリル、シクロヘキシル等だけを含む。
【００２４】
本発明に用いられるシアン染料形成カプラーの特定例が以下に示されるが、本発明はそれらに限定されるものと解されるべきではない。
【化１３】
0003616197.tif 000006
【化１４】
0003616197.tif 000007
【００２５】
本発明に用いられるイエロー染料形成カプラーには、油保護型アシルアセトアミドカプラーを含む。それらの特定例が、米国特許第２，４０７，２１０号、同２，８７５，０５７号、同３，２６５，５０６号等に開示されている。本発明では、２価のカプラーの使用が好ましく、それらの典型例には、分離基が酸素原子を介して結合したイエローカプラーを含み、例えばそれらは米国特許第３，４０８，１９４号、同３，４４７，９２８号、同３，９３３，５０１号および同４，０２２，６２０号に開示されおり、分離基が窒素原子を介して結合したイエローカプラーを含み、例えばそれらは米国特許第４，４０１，７５２号および同４，３２６，０２４号、ＲＤ１８０５３号（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５，０２０号、および独国特許第２，２１９，９１７号、同２，２６１，３６１号、同２，３２９，５８７号および同２，４３３，８１２号に開示されている。これらのカプラーの内、α−ピバロイルアセトアニリド型のカプラーがカラー染料の耐久度に優れているのに対して、α−ベンゾイルアセトアニリド型のカプラーは高い色濃度を提供する。
【００２６】
本発明に特に好ましいイエロー染料形成カプラーは一般式（ＩＩ）：
【化１５】
0003616197.tif 000008
（式中、Ｒ５およびＲ７は同一または異なり、それぞれ炭素原子１〜４個を有するアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、クロロメチル、トリフルオロメチル等）、好ましくは炭素原子６〜１２個を有するアリール基（例えば、フェニル、ベンジル、トリル等）、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素等）または好ましくは炭素原子１〜１５個を有するアルコキシ基（例えば、メトキシ、イソプロポキシ、オクチロキシ等）を表し；
ｘおよびｙは独立して、０、１または２であり；
Ｒ６は炭素原子１〜４個を有するアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、クロロメチル、トリフルオロメチル等）であり；
Ｒ８は式（Ｉ）で定義される安定化基であり；
Ｒ９は水素原子、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、アミル、イソアミル、ヘキシル、カルボキシメチル、ヘキサデシル等）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル等）またはアシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、オクタノイル、ベンゾイル等）を表し；
Ｒ１０は水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、アミル、イソアミル、ヘキシル、カルボキシメチル、ヘキサデシル等）、−ＯＲ１１または−Ｓ−Ｒ１１（ここでＲ１１は水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、アミル、イソアミル、ヘキシル、カルボキシメチル、ヘキサデシル等）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル等）、複素環式基（２−テトラヒドロピラニル、２−ピリジル、４−ピリジル等）を形成する１個の炭素を介して酸素原子または硫黄原子に結合した複素環式基、またはアシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、オクタノイル、ベンゾイル等）である）であり；Ｒ１２は水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、アミル、イソアミル、ヘキシル、カルボキシメチル、ヘキサデシル等）、またはアリール基（例えば、フェニル、ナフチル等）であり；
Ｒ１３はハロゲン原子（例えば、塩素、臭素等）または炭素原子１〜１５個を有するアルコキシ基（例えば、メトキシ、クロロメトキシ、エトキシ、ブトキシ等）である）
によって表されるアルコキシベンゾイルアセトアニリドカプラーである。
【００２７】
特に本発明では、好ましいアルコキシベンゾイルアセトアニリドイエロー染料形成カプラーは一般式（ＩＩＩ）：
【化１６】
0003616197.tif 000009
（式中、Ｒ１０は式（ＩＩ）と同様であり、および
Ｒ１４は炭素原子８〜３２個を有するアルキル基である）
によって表される。
【００２８】
本発明に用いられるアルコキシベンゾイルアセトアニリドイエロー染料形成カプラーの特定例を、実例として以下に示した。
【化１７】
0003616197.tif 000010
【化１８】
0003616197.tif 000011
【化１９】
0003616197.tif 000012
【化２０】
0003616197.tif 000013
【００２９】
本発明では、上記青感層は、可視スペクトルと同一スペクトル領域に増感した２種以上のハロゲン化銀エマルジョン層、最高感度を有する最上ハロゲン化銀エマルジョン層、および最低感度を有する最下のハロゲン化銀エマルジョンから構成され、英国特許第９２３，０４５号、米国特許第３，８４３，３６９号および同４，５８２，７８０号に開示されている。上記２種以上のハロゲン化銀エマルジョンを、光が最高感度を有する青感性最上層を通過して、最低感度を有する青感性最下層に衝突するように配置する。上記最高および最低青感層の間の感度差を、本明細書中に記載のように、好ましくは写真成分の広がった寛容度が感光度曲線のかなりの歪みなしに達成されるようにする。一般に、この感度差は、約０．２〜約１ｌｏｇＥ（Ｅは露出）の範囲内であるべきであり、好ましくは約０．５ｌｏｇＥである。また、最高感度を有する青感性最上エマルジョン層は、最低感度を有する青感性最下エマルジョン層より低い色濃度を有する有色画像の現像により作製される。一般に、最高感度を有する青感性最上エマルジョン層は、この層の粒状性を改善する（英国特許第９２３，０４５号により開示）ために、そのカラーカプラー含量に対して比較的「不足している」。即ち、比較的少量のカプラーを上記最高感度層に用いて、露光および現像により、この層は上記最低感度層に形成される画像より少なくとも１．０光学濃度ユニットだけ濃度の低い有色画像を形成する。
【００３０】
本発明では、最高感度を有する最上の青感性ハロゲン化銀エマルジョン層には、前述のイエロー染料形成カプラーおよびシアン染料形成カプラーを含有する。この層では、イエロー染料形成カプラーはハロゲン化銀１モル当たり０．０１〜０．５モル、好ましくは０．０２〜０．１モルの量で用いられ、かつシアン染料形成カプラーはハロゲン化銀１モル当たり０．００１〜０．１モル、好ましくは０．００２〜０．０１モルの量で用いられる。粒状性を改善するために、最高感度を有する最上の青感性ハロゲン化銀エマルジョン層には、その層に導入されるかまたは隣接する層中にＤＩＲ（現像抑制剤剥離）カプラーを含有してもよい。この場合、ＤＩＲカプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり０．００１〜０．１モル、好ましくは０．００２〜０．０１モルの量で用いられる。
【００３１】
本発明のカラー写真成分は、感光性物質としてのハロゲン化銀を含有する常套の写真成分であってよい。
本発明の多層カラー写真成分に用いられるハロゲン化銀は、親水性バインダー中の塩化銀、臭化銀、塩化臭化銀、ヨウ化臭化銀および塩化ヨウ化臭化銀粒子の微細分散体（エマルジョン）であってよい。好ましいハロゲン化銀は、ヨウ化銀１〜２０モル％を含有するヨウ化臭化銀またはヨウ化臭化塩化銀である。ヨウ化臭化銀エマルジョンまたはヨウ化臭化塩化銀では、そのヨウ化物はエマルジョン粒子内に均一に分散されてもよく、ヨウ化物含量はその粒子内で変化してもよい。そのハロゲン化銀は均一粒径または広い粒度分布を有してもよい。そのハロゲン化銀粒子は、等軸結晶構造、例えば立方晶、八面体晶および十四面体晶、または球晶または不整結晶構造を有する等軸粒子、または結晶欠陥、例えば双晶面を有するもの、または平板状形を有するもの、またはそれらの組合せであってもよい。
【００３２】
本発明の「立方晶粒子」の語には、実質的に立方晶粒子、即ち結晶面（１００）により限定される等軸立方晶粒子である粒子、または丸いエッジおよび／または頂点または小面（１１１）を有し得るか、または可溶性ヨウ化物または強熟成剤、例えばアンモニアの存在下で調製されるとほぼ球状となり得る粒子を含む。平均粒径０．２〜３μｍ、より好ましくは０．４〜１．５μｍを有するハロゲン化銀粒子を用いて、特に良好な結果が得られた。立方晶ヨウ化臭化銀粒子を含むハロゲン化銀エマルジョンの調製が、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第１８４巻、１８４３１項；第１７６巻、１７６４４項；および第３０８巻、３０８１１９項；に開示されている。
【００３３】
本発明に用いられるその他のハロゲン化銀エマルジョンは、１種以上の感光性平板状粒子エマルジョンを用いるものである。本発明のエマルジョン内に含まれる平板状ハロゲン化銀粒子は、平均直径：厚さの比（しばしば当業者間ではアスペクト比と言われる）少なくとも２：１、好ましくは２：１〜２０：１、より好ましくは３：１〜１４：１、および最も好ましくは３：１〜８：１を有する。本発明の使用に好適な平板状ハロゲン化銀粒子の平均直径は、約０．３〜約５μｍ、好ましくは０．５〜３μｍ、より好ましくは０．８〜１．５μｍの範囲である。本発明の使用に好適な平板状ハロゲン化銀粒子は、厚さ約０．４μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下および、より好ましくは０．２μｍ以下を有する。
【００３４】
前記の平板状銀粒子の特徴を、当業者に公知の方法により容易に確認し得る。「直径（ｄｉａｍｅｔｅｒ）」の語は、粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径として定義される。「厚さ（ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）」の語により、平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの本質的に平行な主要面間の距離を表す。各粒子の直径および厚さの測定から、各粒子の直径：厚さの比が計算され、全平板状粒子の直径：厚さの比を平均し、平均直径：厚さの比を求め得る。この定義によれば、平均直径：厚さの比は、個々の平板状粒子の直径：厚さの比の平均である。実際には、平板状粒子の平均直径および平均厚さを求めること、およびこれら２つの平均の比として平均直径：厚さの比を計算することはより簡単である。どんな方法を用いても、得られた平均直径：厚さの比は大きくは違わない。
【００３５】
その平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀エマルジョン層内では、少なくとも１５％、好ましくは少なくとも２５％および、より好ましくは少なくとも５０％のハロゲン化銀粒子が、平均直径：厚さの比２：１以上を有する平板状粒子である。前記のそれぞれの比率、「１５％」、「２５％」および「５０％」は、層内の全ハロゲン化銀粒子の投影面積に対する、直径：厚さの比少なくとも２：１および厚さ０．４μｍ以下を有する平板状粒子の総投影面積の比率を表す。
【００３６】
感光性ハロゲン化銀エマルジョンが、バインダー、好ましくはバインダーとして用いられるゼラチンを含む水性分散媒のハロゲン化銀粒子を沈殿することにより形成され得ることは公知である。
【００３７】
ハロゲン化銀粒子を様々な常套の方法により沈殿させてもよい。ハロゲン化銀エマルジョンは、放射線透過写真成分の調製方法として既知の様々な方法により調製し得る。ハロゲン化銀エマルジョンを、シングル・ジェット（ｓｉｎｇｌｅ  ｊｅｔ）法、ダブル・ジェット（ｄｏｕｂｌｅ  ｊｅｔ）法、またはこれらの方法の組合せを用いて調製してもよく、また、例えばアンモニア法、中性法または酸性法を用いて生長させてもよく、また、加速または定速沈殿、断続（ｉｎｔｅｒｒｕｐｔｅｄ）沈殿、沈殿中の遠心分離等を行ってもよい。それらは、トリベリ（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ）およびスミス（Ｓｍｉｔｈ）のザ・フォトグラフィック・ジャーナル（Ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｊｏｕｒｎａｌ）、第ＬＸＸＩＸ巻、１９３９年５月、３３０〜３３８頁；Ｔ．Ｈ．ジェイムス（Ｊａｍｅｓ）のザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ）、第４版、第３章；米国特許第２，２２２，２６４号、同３，６５０，７５７号、同３，９１７，４８５号、同３，７９０，３８７号、同３，７１６，２７６号、同３，９７９，２１３号；リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１９８９年１２月、３０８１１９項「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・エマルジョンズ、プレパレーションズ・アデンダ・プロセッシング・アンド・システムズ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｈａｌｉｄｅ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ、Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ、Ａｄｄｅｎｄａ、Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ａｎｄ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）」、およびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１９７６年９月、１４９８７項；に開示されている。
【００３８】
１つの一般的技術は、銀塩水溶液およびハロゲン化物塩水溶液を共に分散媒の入った反応容器中に加えるダブル・ジェット（ｄｏｕｂｌｅ  ｊｅｔ）法として通常表されるバッチ法である。
【００３９】
アルカリ性ハロゲン化物溶液および硝酸銀溶液を共にゼラチン溶液に加えるダブル・ジェット法では、生成されたハロゲン化銀粒子の形状およびサイズをゼラチン溶液中に存在する溶媒の種類および濃度により、および添加速度により制御し得る。ダブル・ジェット沈殿法が、例えば英国特許第１，０２７，１４６号、同１，３０２，４０５号、米国特許第３，８０１，３２６号、同４，０４６，３７６号、同３，７９０，３８６号、同３，８９７，９３５号、同４，１４７，５５１号および同４，１７１，２２４号に開示されている。
【００４０】
硝酸銀溶液をハロゲン化物およびゼラチン溶液に加えるシングル・ジェット（ｓｉｎｇｌｅ  ｊｅｔ）法は、長く写真エマルジョンの製造に用いられている。この方法では、ハロゲン化銀粒子が形成される溶液中のハロゲン化物の濃度変化を決定するため、生成されたハロゲン化銀粒子は異種の形状およびサイズの混合物である。
【００４１】
ハロゲン化銀粒子の沈殿は通常２つの別の段階で起こる。第１段階では、成核、微細ハロゲン化銀粒子の形成が起こる。これに続いて第２段階、生長段階が起こり、反応生成物として生成される付加的ハロゲン化銀が初期に形成されるハロゲン化銀粒子上に沈殿し、これらのハロゲン化銀粒子が生長する。バッチ・ダブル・ジェット沈殿法は通常、反応体の高速撹拌条件下で行われ、ハロゲン化銀沈殿および可溶性塩がハロゲン化銀粒子に加えて生成される間に、反応容器内の容積が絶えず増加する。
【００４２】
写真材料のエマルジョン層中の可溶性塩が、被覆およびその他の写真または機械的不都合（粘着性、脆性等）後に晶出するのを回避するため、沈殿中に生成される可溶性塩を除去しなければならない。
【００４３】
本発明に用いられるハロゲン化銀エマルジョンの調製では、様々なハロゲン化銀用親水性分散剤を使用し得る。親水性分散剤として、写真に常套に用いられる如何なる親水性ポリマーも都合よく使用し得、ゼラチン、ゼラチン誘導体、例えばアクリル化ゼラチン、グラフトゼラチン等；アルブミン；アラビアゴム；寒天；セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等；合成樹脂、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等を含む。有用であることが当業者に公知のその他の親水性材料が、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３０８巻、３０８１１９項、第ＩＸ１節に開示されている。
【００４４】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子エマルジョンは写真業者に公知の増感剤を用いて化学増感されてもよい。硫黄含有化合物、金および貴金属化合物、およびポリオキシアルキレン化合物が特に好適である。特に、ハロゲン化銀エマルジョンは硫黄増感剤、例えばチオ硫酸ナトリウム、アリルチオシアネート、アリルチオ尿素、チオスルフィン酸およびそのナトリウム塩、スルホン酸およびそのナトリウム塩、アリル−チオカルバミド、チオ尿素、シスチン等；活性または不活性セレン増感剤；還元増感剤、例えば錫塩、ポリアミン等；貴金属増感剤、例えば金増感剤、特に、チオシアン酸第二金（ａｕｒｉｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅ）カリウム、クロロ金酸カリウム等；または例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩、特にアンモニウムクロロパラデート、カリウムクロロプラチネート、ナトリウムクロロパラダイト等；を用いて化学増感されてもよく、それぞれ単独または適当に組合せて用いる。化学増感剤のその他の有用な例が、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３項、第ＩＩＩ節、１９７８年およびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３０８１１９項、第ＩＩＩ節、１９８９年に開示されている。
【００４５】
本発明に用いられるハロゲン化銀エマルジョンを、様々な種類からの染料を用いて分光増感してもよく、その染料にはポリメチン染料種を含み、それらにはシアニン類、メロシアニン類、複合シアニン類およびメロシアニン類、オキソノール類、ヘミオキソノール類、スチリル類およびストレプトシアニンを含む。
【００４６】
メチン結合により結合されるシアニン分光増感染料には、２種の塩基性複素環式核、例えばキノリン、ピリミジン、イソキノリン、インドール、ベンズインドール、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、イミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトオキサゾール、ナフトチアゾール、ナフトセレナゾール、テルラゾール、オキサテルラゾールから誘導されるものを含む。
【００４７】
メチン結合により結合されるメロシアニン分光増感染料には、シアニン染料タイプの塩基性複素環式核および酸性核を含み、それらはバルビツル酸、２−チオバルビツル酸、ローダニン、ヒダントイン、２−チオヒダントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−イソオキサゾリン−５−オン、インダン−１，３−ジオン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、イソキノリン−４−オン、クロマン−２，４−ジオン等から誘導され得る。
【００４８】
１種以上の分光増感染料を用いてもよい。可視および赤外スペクトルの全体の波長で増感最大を有し、非常に様々な分光感度曲線形状を有する染料が公知である。染料の選択および相対比率は、所望の感度であり、所望の分光感度の形状であるスペクトル領域に依存する。
【００４９】
増感染料の例は、ベンカタラマン（Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）のザ・ケミストリー・オブ・シンセティック・ダイズ（Ｔｈｅ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｄｙｅｓ）、アカデミック・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９７１年、第Ｖ章；ジェイムス（Ｊａｍｅｓ）のザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ）、第４版、マックミラン（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）社、１９７７年、第８章；Ｆ．Ｍ．ハーマー（Ｈａｍｅｒ）のシアニン・ダイズ・アンド・リレイティド・コンパウンズ（Ｃｙａｎｕｎｅ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ）社、１９６４年；およびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３０８１１９項、第ＩＩＩ節、１９８９年；に開示されている。
【００５０】
本発明に用いられるハロゲン化銀エマルジョンには、光学増白剤、かぶり防止剤および安定剤、フィルターおよびハロー防止染料、硬膜剤、被覆助剤、可塑剤および滑剤および他の補助物質を含有してもよく、例えばそれらはリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３項、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩＩ、Ｘ、ＸＩおよびＸＩＩ節、１９７８年；およびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３０８１１９項、第Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩＩ、Ｘ、ＸＩおよびＸＩＩ節、１９８９年に開示されている。
【００５１】
本発明に用いられるハロゲン化銀エマルジョンを、多層感光性ハロゲン化銀カラー写真成分、例えばカラーネガ写真成分、カラー反転写真成分、カラーポジ写真成分、カラーアドレスが不適切な写真成分（例えば、米国特許第４，６１９，８９２号に開示されてもの）等の製造用に用いてもよく、好ましいのはカラーネガ写真成分である。
【００５２】
支持体上に被覆されるハロゲン化銀多層カラー写真成分には通常、シアン染料形成カラーカプラーと結合する赤感性ハロゲン化銀エマルジョン層、マゼンタ染料形成カラーカプラーと結合する緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層およびイエロー染料形成カラーカプラーと結合する青感性ハロゲン化銀エマルジョン層から成る。各層は、可視スペクトルの所定領域に感光性を有する単一エマルジョン層または多層エマルジョン下層から成る。多層材料に、多数の青色、緑色または赤色の下層を含む場合、どんな場合にも比較的速いまたは比較的遅い下層が存在し得る。これらの成分はさらに他の非感光性層、例えば中間層、フィルター層、ハレーション防止層および保護層を含み、従って多層構造を形成する。これらのカラー写真成分は、化学線への画像的露光後、発色剤（ｃｈｒｏｍｏｇｅｎｉｃ  ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ）により処理されて可視カラー画像を得る。その層単位は如何なる常套の順序に被覆されてもよいが、好ましい層配置では赤感層を支持体の最も近くに被覆して、緑感層、イエローフィルター層および青感層によりオーバーコートする。
【００５３】
好ましくは好適なカラーカプラーを、拡散防止基、例えば非分離（ｎｏｎ−ｓｐｌｉｔｔｉｎｇ−ｏｆｆ）位置にカプラー分子を導入する約８〜３２個の炭素原子を有する疎水性有機残基を有する基を有するカプラーから選択する。そのような残基を「バラスト（ｂａｌｌａｓｔ）基」と呼ぶ。そのバラスト基をカプラー核と直接、またはイミノ、エーテル、カーボンアミド、スルホンアミド、ウレイド、エステル、イミド、カルバモイル、スルファモイル結合等を介して結合する。好適なバラスト基の例が、米国特許第３，８９２，５７２号に開示されている。
【００５４】
上記非拡散性カプラーを、感光性ハロゲン化銀エマルジョン層またはそれらに隣接する非感光性層に導入する。露光およびカラー現像により、上記カプラーは、そのハロゲン化銀エマルジョン層が感光性を有する光色の補色である色を提供する。結果として、少なくとも１つの非拡散性シアン画像形成カラーカプラー、一般にフェノールまたはα−ナフトール化合物を、赤感性ハロゲン化銀エマルジョン層と結合し；少なくとも１つの非拡散性マゼンタ画像形成カラーカプラー、一般に５−ピラゾロンまたはピラゾロトリアゾール化合物を、緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層と結合し；少なくとも１つの非拡散性イエロー画像形成カラーカプラー、一般にアシルアセトアニリド化合物を、青感性ハロゲン化銀エマルジョン層と結合する。
【００５５】
上記カラーカプラーは４価および／または２価のカプラーであってもよく、後者によりカラー現像に対してより少量のハロゲン化銀を必要とする。公知のように、２価のカプラーは４価のカプラーから誘導する。なぜなら、その結合位置では、それらは結合反応中に放出される置換基を有する。ハロゲン化銀カラー写真成分に使用され得る２価のカプラーには、実質的に無色のものおよび着色したもの（「マスキングカプラー」）の両方を含む。また、２価のカプラーにはカラー現像剤酸化生成物との反応により染料を形成しない白色カプラーを含む。また、その２価のカプラーには、カラー現像剤酸化生成物との反応により拡散現像抑制化合物を放出し得るＤＩＲカプラーを含む。
【００５６】
最も有用なシアン形成カプラーは、常套のフェノール化合物およびα−ナフトール化合物である。シアンカプラーの例を、米国特許第２，３６９，９２９号、同２，４７４，２９３号、同３，５９１，３８３号、同２，８９５，８２６号、同３，４５８，３１５号、同３，３１１，４７６号、同３，４１９，３９０号、同３，４７６，５６３号および同３，２５３，９２４号、および英国特許第１，２０１，１１０号およびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３０８１１９項、第ＶＩＩ節、１９８９年；に開示のものから選択し得る。
【００５７】
最も有用なマゼンタ形成カプラーは常套のピラゾロンタイプの化合物、インダゾロンタイプの化合物、シアノアセチル化合物、ピラゾロトリアジンタイプの化合物等であり、特に好ましいカプラーはピラゾロンタイプの化合物である。マゼンタ形成カプラーが、例えば米国特許第２，６００，７８８号、同２，９８３，６０８号、同３，０６２，６５３号、同３，１２７，２６９号、同３，３１１，４７６号、同３，４１９，３９１号、同３，５１９，４２９号、同３，５５８，３１９号、同３，５８２，３２２号、同３，６１５，５０６号、同３，８３４，９０８号および同３，８９１，４４５号、独国特許第１，８１０，４６４号、独国特許出願第２，４０８，６６５号、同２，４１７，９４５号、同２，４１８，９５９号および同２，４２４，４６７号；特願昭５１−２０，８２６号、同昭５２−５８，９２２号、同昭４９−１２９，５３８号、同昭４９−７４，０２７号、同昭５０−１５９，３３６号、同昭５２−４２，１２１号、同昭４９−７４，０２８号、同昭５０−６０，２３３号、同昭５１−２６，５４１号および同昭５３−５５，１２２号；およびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３０８１１９項、第ＶＩＩ節、１９８９年；に開示されている。
【００５８】
最も有用なイエロー形成カプラーは常套の開鎖ケトメチレンタイプのカプラーである。そのようなカプラーの特定例はベンゾイルアセトアニリンタイプおよびピバロイルアセトアニリンタイプの化合物である。使用され得るイエロー形成カプラーは特に、米国特許第２，８７５，０５７号、同３，２３５，９２４号、３，２６５，５０６号、同３，２７８，６５８号、同３，３６９，８５９号、同３，４０８，１９４号、同３，４１５，６５２号、同３，５２８，３２２号、同３，５５１，１５１号、同３，６８２，３２２号、同３，７２５，０７２号および同３，８９１，４４５号、独国特許出願第２，２１９，９１７号、同２，２６１，３６１号および同２，４１４，００６号、英国特許第１，４２５，０２０号；日本国特許第１０，７８３／７６号および特願昭４７−２６，１３３号、同昭４８−７３，１４７号、同昭５１−１０２，６３６号、同昭５０−６，３４１号、同昭５０−１２３，３４２号、同昭５０−１３０，４４２号、同昭５１−１，８２７号、同昭５０−８７，６５０号、同昭５２−８２，４２４号および同昭５２−１１５，２１９号；およびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３０８１１９項、第ＶＩＩ節、１９８９年；に開示されている。
【００５９】
米国特許第３，４７６，５６０号、同２，５２１，９０８号および同３，０３４，８９２号、日本国特許公開昭４４−２，０１６号、同昭３８−２２，３３５号、同昭４２−１１，３０４号および同昭４４−３２，４６１号、日本国特許出願昭５１−２６，０３４号および昭５２−４２，１２１号、および独国特許出願第２，４１８，９５９号に開示されている着色カプラーが使用され得る。感光性ハロゲン化銀カラー写真成分には、高分子量カラーカプラーを含有してもよく、それらは例えば、米国特許第４，０８０，２１１号、欧州特許出願第２７，２８４号、独国特許出願第１，２９７，４１７号、同２，４０７，５６９号、同３，１４８，１２５号、同３，２１７，２００号、同３，３２０，０７９号、同３，３２４，９３２号、同３，３３１，７４３号および同３，３４０，３７６号、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３０８１１９項、第ＶＩＩ節、１９８９年に開示されている。
【００６０】
着色シアンカプラーは米国特許第３，９３４，８０２号、同３，３８６，３０１号および同２，４３４，２７２号に開示のものから選択されてもよく、着色マゼンタカプラーは米国特許第２，４３４，２７２号、同３，４７６，５６４号および同３，４７６，５６０号、および英国特許第１，４６４，３６１号に開示されている着色マゼンタカプラーから選択してもよい。無色カプラーは英国特許第８６１，１３８号、同９１４，１４５号および同１，１０９，９６３号、および米国特許第３，５８０，７２２号、およびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３０８１１９項、第ＶＩＩ節、１９８９年に開示のものから選択されてもよい。
【００６１】
また、拡散性有色染料を提供するカプラーが前述のカプラーと共に粒状性を改善するのに使用されてもよく、これらのカプラーの特定例は米国特許第４，３６６，２３７号および英国特許第２，１２５，５７０号に開示されているマゼンタカプラー、および欧州特許第９６，８７３号、独国特許出願第３，３２４，５３３号およびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３０８１１９項、第ＶＩＩ節、１９８９年に開示のイエロー、マゼンタおよびシアンカプラーである。
【００６２】
また、カラー現像反応により放出されてある一定の写真活性、例えばカラー現像抑制剤または促進剤または漂白促進剤を、直接または最初に放出された基から更に１種以上の基を除去した後のどちらかで提供する基を結合位置に運搬するそれらのカプラーは、２価のカプラー中にある。そのような２価カプラーの例には、公知のＤＩＲカプラー、そしてＤＡＲ、ＦＡＲおよびＢＡＲカプラーを含む。上記カプラーの典型的な例が、独国特許出願第２，７０３，１４５号、同２，８５５，６９７号、同３，１０５，０２６号、同３，３１９，４２８号、同１，８００，４２０号、同２，０１５，８６７号、同２，４１４，００６号、同２，８４２，０６３号、同３，４２７，２３５号、同３，２０９，１１０号および同１，５４７，６４０号、英国特許第９５３，４５４号および同１，５９１，６４１号、欧州特許出願第８９，８４３号、同１１７，５１１号、同１１８，０８７号、同１９３，３８９号および同３０１，４７７号、およびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３０８１１９項、第ＶＩＩ節、１９８９年に開示されている。
【００６３】
ハロゲン化銀カラー成分に使用され得る非色形成ＤＩＲ結合化合物の例には、米国特許第３，９３８，９９６号、同３，６３２，３４５号、同３，６３９，４１７号、同３，２９７，４４５号および同３，９２８，０４１号；独国特許出願第２，４０５，４４２号、同２，５２３，７０５号、同２，４６０，２０２号、同２，５２９，３５０号および同２，４４８，０６３号；日本国特許出願昭５０−１４３，５３８号および同昭５０−１４７，７１６号；および、英国特許第１，４２３，５８８号および同１，５４２，７０５号および同３０１，４７７号、およびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３０８１１９項、第ＶＩＩ節、１９８９年に開示のものを含む。
【００６４】
そのカプラーをハロゲン化銀エマルジョン層に導入するために、当業者に公知のいくつかの従来の方法が使用され得る。米国特許第２，３２２，０２７号、同２，８０１，１７０号、同２，８０１，１７１号および同２，９９１，１７７号に従って、分散技術によりカプラーをハロゲン化銀エマルジョン層に導入し得、それはカプラーを水−非混和性高沸点有機溶剤中に溶解する工程、続いてそのような溶液を親水性コロイドバインダー中に微小液体粒子の形で分散する工程から成る。いくつかの他の種類のバインダーが使用され得るが、好ましいコロイドバインダーはゼラチンである。
【００６５】
ハロゲン化銀エマルジョン層中へのカプラーの別のタイプの導入は、所謂「充填ラテックス技術」から成る。そのような技術の詳細が、ベルギー特許第８５３，５１２号および同８６９，８１６号、米国特許第４，２１４，０４７号および同４，１９９，３６３号、欧州特許第１４，９２１号に開示されている。それは、そのカプラーの水混和性有機溶剤溶液を、連続相としての水および分散相としての平均粒径０．０２〜０．２μｍを有するポリマー粒子から成るポリマーラテックスと混合することから成る。
【００６６】
その他の有用な方法はフィッシャー（Ｆｉｓｈｅｒ）法である。そのような方法に従って、水溶性基、例えばカルボキシル基、ヒドロキシ基、スルホン基またはスルホンアミド基を有するカプラーを写真層に、例えばそれらをアルカリ性水溶液に溶解することにより、加えてもよい。
【００６７】
カプラーをハロゲン化銀エマルジョンへ導入する有用な方法が、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３０８１１９項、第ＶＩＩ節、１９８９年に開示されている。
【００６８】
写真成分層を様々な支持体、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３０８１１９項、第ＶＩＩ節、１９８９年に開示されているような、セルロースエステル支持体（例えば、セルロース三酢酸エステル支持体）、紙支持体、ポリエステルフィルム支持体（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体またはポリエチレンナフタレートフィルム支持体）等に被覆してもよい。
【００６９】
本発明の写真成分を、露光後に処理して、現像剤の存在下にハロゲン化銀のアルカリ性水性媒質との会合により可視画像を形成する。写真用カラー現像組成物に用いられる芳香族１級アミンカラー現像剤は、様々なカラー写真処理に広く用いられるｐ−フェニレンジアミン誘導体の種類の如何なる公知の化合物であってもよい。特に有用なカラー現像剤はｐ−フェニレンジアミン誘導体、特にアルキル基または芳香族核が置換され得る、または置換され得ないＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン誘導体である。
【００７０】
ｐ−フェニレンジアミン現像剤の例には、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノ−トルエン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（α−メタンスルホンアミドエチル）−ｍ−トルイジン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（α−ヒドロキシ−エチル）−アニリン、４−アミノ−３−（α−メチルスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（Ｎ’−メチル−α−メチルスルホンアミド）−アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシ−エチル−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン等；の塩を含み、例えば米国特許第２，５５２，２４１号、同２，５５６，２７１号、同３，６５６，９５０号および同３，６５８，５２５号に開示されている。
【００７１】
通常用いられるｐ−フェニレンジアミン塩タイプの現像主薬の例には、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸塩（一般にＣＤ２として公知であり、カラーポジ写真材料用の現像液に用いられる）、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ−エチル）−アニリンスルフェート（一般にＣＤ３として公知であり、印画紙およびカラー反転材料用の現像液に用いられる）および４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ−エチル）−アニリンスルフェート（一般にＣＤ４として公知であり、カラーネガ写真材料用の現像液に用いられる）がある。
【００７２】
上記カラー現像主薬は一般に、写真用カラー現像組成物１リットル当たり、量約０．００１〜約０．１モル／リットル、好ましくは約０．００４５〜約０．０４モル／リットルで用いられる。
【００７３】
カラー写真材料の場合、その処理には、少なくとも１種のカラー現像槽および、要すれば、前硬化槽、中和槽、第１（白黒）現像槽等を有する。これらの槽は当業者に公知であり、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３項、１９７８年、およびリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３０８１１９項、第ＸＩＸ節および第ＸＸ節、１９８９年に開示されている。
【００７４】
カラー現像後、画像的に現像した金属銀および残存銀塩は一般にその写真成分から除去されなければならない。これは、別々の漂白槽および定着槽で、または画像を単一工程で漂白および定着するブリックス（ｂｌｉｘ）と呼ばれる単一槽で行われる。漂白槽はｐＨ５．６０を有し、かつ酸化剤、通常、アルカリ金属またはアンモニウムおよび有機酸を有する３価の鉄の錯塩、例えばＥＤＴＡ．Ｆｅ．ＮＨ４（ここで、ＥＤＴＡはエチレンジアミノ四酢酸である）を含有する水溶液である。処理の間、この槽には連続的に空気を送り２価の鉄を酸化し、それは銀画像を漂白し再生する間に生成して、当業者に公知のように、漂白有効性を維持する。これらの操作の不適当な作業により、染料のシアン濃度のロスという不利益を生じる。
【００７５】
更に前述の酸化剤に関して、ブリックス浴には公知の定着剤、例えばアンモニウムまたはアルカリ金属チオスルフェート類を含有してもよい。漂白および定着槽両方にはその他の添加剤、例えば英国特許第９３３，００８号に開示のように槽の有効性を向上するためにポリアルキレンオキシド化合物を含有してもよく、または漂白促進剤として公知のチオエーテル化合物を含有してもよい。
【００７６】
本発明は以下の実施例の記載により説明されるが、この実施例を理解するべきものであり、本発明を限定するものではない。
【００７７】
【実施例】
実施例１
ゼラチンで下塗りしたセルロース三酢酸支持体を以下の層を以下の順序：
（１）銀被覆面積０．１７０ｇ／ｍ２およびゼラチン被覆面積１．２６０ｇ／ｍ２を有するゼラチン中に分散した黒色コロイド銀の層；
（２）トリフェニルホスフェートおよびジブチルフタレートの混合物中に分散した、被覆面積０．３４０ｇ／ｍ２のシアン染料形成カプラーＣ−１、被覆面積０．０２０ｇ／ｍ２のシアン染料形成ＤＩＲカプラーＣ−２および被覆面積０．０２２ｇ／ｍ２のマゼンタ有色シアン染料形成マスキングカプラーＣ−３を、総銀被覆面積０．７０ｇ／ｍ２およびゼラチン被覆面積１．３２０ｇ／ｍ２で含有する増感染料Ｓ−１、Ｓ−２およびＳ−３を用いて最適に分光増感した、硫黄および金増感低感度臭化ヨウ化銀エマルジョン（ヨウ化銀２．５モル％および平均粒径０．１８μｍを有する）を含む低感度赤感性ハロゲン化銀エマルジョン層；
（３）トリフェニルホスフェートおよびジブチルフタレートの混合物中に分散した、被覆面積０．２８１ｇ／ｍ２のシアン染料形成カプラーＣ−１、被覆面積０．０１９ｇ／ｍ２のシアン染料形成ＤＩＲカプラーＣ−２および被覆面積０．０４９ｇ／ｍ２のマゼンタ有色シアン染料形成マスキングカプラーＣ−３を、銀被覆面積０．８２０ｇ／ｍ２およびゼラチン被覆面積０．７９０ｇ／ｍ２で含有する増感染料Ｓ−１、Ｓ−２およびＳ−３を用いて最適に分光増感した、硫黄および金増感臭化ヨウ化銀エマルジョン（ヨウ化銀６モル％および平均粒径０．５０μｍを有する）を含む中感度赤感性ハロゲン化銀エマルジョン層；
（４）トリクレジルホスフェートおよびブチルアセトアニリドの混合物中に分散した、被覆面積０．１３４ｇ／ｍ２のシアン染料形成カプラーＣ−１、被覆面積０．０３０ｇ／ｍ２のシアン染料形成ＤＩＲカプラーＣ−２、被覆面積０．０１３ｇ／ｍ２のマゼンタ有色シアン染料形成マスキングカプラーＣ−３およびを被覆面積０．０５１ｇ／ｍ２のシアン染料形成カプラーＣ−４を、銀被覆面積１．５５０ｇ／ｍ２およびゼラチン被覆面積１．２７０ｇ／ｍ２で含有する増感染料Ｓ−１、Ｓ−２およびＳ−３を用いて最適に分光増感した、硫黄および金増感臭化ヨウ化銀エマルジョン（ヨウ化銀１２モル％および平均粒径１．４μｍを有する）を含む高感度赤感性ハロゲン化銀エマルジョン層；
（５）ゼラチン１．１０ｇ／ｍ２および硬膜剤Ｈ−１（０．０７１ｇ／ｍ２）を含む中間層；
（６）トリクレジルホスフェート中に分散した、被覆面積０．２９０ｇ／ｍ２のマゼンタ染料形成カプラーＭ−１、被覆面積０．００９ｇ／ｍ２のマゼンタ染料形成ＤＩＲカプラーＭ−２、被覆面積０．２９９ｇ／ｍ２のイエロー有色マゼンタ染料形成カプラーＭ−３およびＭ−４を、ゼラチン被覆面積１．３３０ｇ／ｍ２で含有する増感染料Ｓ−４およびＳ−５を用いて最適に分光増感した、硫黄および金増感臭化ヨウ化銀エマルジョン（ヨウ化銀２．５モル％および平均粒径０．１８μｍを有する）を銀被覆面積０．５４０ｇ／ｍ２で含む低感度緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層；
（７）トリクレジルホスフェート中に分散した、被覆面積０．２３１ｇ／ｍ２のマゼンタ染料形成カプラーＭ−１、被覆面積０．０２４ｇ／ｍ２のマゼンタ染料形成ＤＩＲカプラーＭ−２、および被覆面積０．１０２ｇ／ｍ２のイエロー有色マゼンタ染料形成カプラーＭ−３およびＭ−４を、銀被覆面積０．８５０ｇ／ｍ２およびゼラチン被覆面積１．１５０ｇ／ｍ２で含有する増感染料Ｓ−４およびＳ−５を用いて最適に分光増感した、硫黄および金増感臭化ヨウ化銀エマルジョン（ヨウ化銀６モル％および平均粒径０．５μｍを有する）を含む中感度緑感性ハロゲン化銀エマルジョン層；
（８）トリクレジルホスフェート中に分散した、被覆面積０．２９６ｇ／ｍ２のマゼンタ染料形成カプラーＭ−５、および被覆面積０．０４９ｇ／ｍ２のイエロー有色マゼンタ染料形成カプラーＭ−３およびＭ−４を、銀被覆面積１．４９０ｇ／ｍ２およびゼラチン被覆面積１．２２０ｇ／ｍ２で含有する増感染料Ｓ−４およびＳ−５を用いて最適に分光増感した、硫黄および金増感臭化ヨウ化銀エマルジョン（ヨウ化銀１２モル％および平均粒径１．４μｍを有する）を含む高感度赤感性ハロゲン化銀エマルジョン層；
（９）ゼラチン１．０７０ｇ／ｍ２を含有する中間層；
（１０）ゼラチン１．０７０ｇ／ｍ２、銀０．０３９ｇ／ｍ２および硬膜剤Ｈ−１（０．０６５ｇ／ｍ２）を含有するイエローフィルター層；
（１１）ジエチルラウラミドおよびジブチルフタレートの混合物中に分散した、被覆面積１．００８ｇ／ｍ２のイエロー染料形成カプラーＹ−１および被覆面積０．０５３ｇ／ｍ２のイエロー染料形成ＤＩＲカプラーＹ−２を、ゼラチン被覆面積１．２６０ｇ／ｍ２で含有する増感染料Ｓ−６を用いて最適に分光増感した、層（２）の低感度エマルジョン５５重量％および層（３）の中感度エマルジョン４５重量％の混合物を銀被覆面積０．５８０ｇ／ｍ２で含む低感度青感性ハロゲン化銀エマルジョン層；
（１２）ジエチルラウラミドおよびジブチルフタレートの混合物中に分散した、被覆面積０．２８２ｇ／ｍ２のイエロー染料形成カプラーＹ−１および被覆面積０．０３１ｇ／ｍ２のイエロー染料形成ＤＩＲカプラーＹ−２を、銀被覆面積０．８４０ｇ／ｍ２およびゼラチン被覆面積１．１０ｇ／ｍ２で含有する増感染料Ｓ−６を用いて最適に分光増感した、硫黄および金増感臭化ヨウ化銀エマルジョン（ヨウ化銀１２モル％および平均粒径１．２５μｍを有する）を含む高感度青感性ハロゲン化銀エマルジョン層；
（１３）被覆面積０．１３１ｇ／ｍ２のＵＶ吸収剤ＵＶ−１、被覆面積０．１３１ｇ／ｍ２のＵＶ吸収剤ＵＶ−２、銀被覆面積０．２２０ｇ／ｍ２の微粒子臭化銀エマルジョンを含むゼラチン１．２３０ｇ／ｍ２の保護層；
（１４）平均粒径２．５μｍを有するビーズ状のポリメチルメタクリレート艶消剤ＭＡ−１（０．１９０ｇ／ｍ２）、および被覆面積０．４０８ｇ／ｍ２の硬膜剤Ｈ−２を含むゼラチン０．８６ｇ／ｍ２のトップコート層；
で被覆することにより、多層ハロゲン化銀カラー写真フィルムＡ１を作製した。
【００７８】
フィルムＢ１は、フィルムＡ１の（１２）の高感度青感層に本発明のシアン染料形成カプラーＩ−１（０．０２７ｇ／ｍ２）を更に含む以外は、同様にして作製した。
【００７９】
フィルムＡ１およびＢ１の試料を、カラー温度５，５００Ｋを有する光源（白色光露光）に露光した。続いて、露光試料をブリティッシュ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィー・アニューアル（Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ  Ａｎｎｕａｌ）、１９８８年、１９６〜１９８頁に開示のコダック・フレキシカラー（ＫＯＤＡＫ  ＦＬＥＸＩＣＯＬＯＲ）（Ｃ４１）を以下の順序：
１．カラー現像
２．漂白
３．洗浄
４．定着
５．洗浄
で用いてカラー処理した。
【００８０】
各処理試料に関して、赤色、緑色および青色光吸収の特性曲線が従来のように得られた。各フィルムに関する、かぶり（Ｄｍｉｎ）、最大濃度（Ｄｍａｘ）、Ｄｍｉｎの０．２上の濃度でのｌｏｇ  Ｅで表される感度（速度１）およびＤｍｉｎの０．１上の濃度でのｌｏｇ  Ｅで表される感度（速度２）、およびコントラスト（ガンマ）の値を表１に示した。
【００８１】
【表１】
0003616197.tif 000014
【００８２】
上記データにより、フィルムＢ１（高感度青感層に本発明のシアン染料形成カプラーを含有する）はシアン層（組合せた３つの赤感層）の感度に顕著な増加を有することを示した。
【００８３】
フィルムＡ１およびＢ１の試料を用いて、マクベス（Ｍａｃｂｅｔｈ）カラーチャートを写真撮影した。写真撮影後、上記試料を上記と同様に現像し、コダック・カラー・ペーパー（Ｋｏｄａｋ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐａｐｅｒ）にプリントし、同時に撮影したグレーカラーを再現した。そのようなプリントに関して、各色の分光反射度をグレタッグ（Ｇｒｅｔａｇ）分光光度計ＳＰＭ  １００型を用いて測定し、各色の色度点を１９７６  ＣＩＥ  ａ＊ｂ＊色度図にプロットして図を得た。上記データより、多層カラー写真成分の高感度青感層へのシアン染料形成カプラーの添加は色の再現性に変化を与えない結果となった。
【００８４】
フィルムＡ１およびＢ１の試料を、感光計を用いて異なる光：２，８５０Ｋ、３，２００Ｋ（ショット（Ｓｈｏｔｔ）５，５００Ｋフィルターおよびコダック・ラットン（Ｋｏｄａｋ  ＷｒａｔｔｅｎＴＭ）Ｗ８５フィルターを用いて）、４，４００Ｋ（ショット（Ｓｈｏｔｔ）５，５００Ｋフィルターおよびコダック・ラットン（Ｋｏｄａｋ  ＷｒａｔｔｅｎＴＭ）Ｗ８１Ｄフィルターを用いて）、６，２００Ｋ（ショット（Ｓｈｏｔｔ）５，５００Ｋフィルターおよびコダック・ラットン（Ｋｏｄａｋ  ＷｒａｔｔｅｎＴＭ）  Ｗ８２Ａフィルターを用いて）、７，２００Ｋ（ショット（Ｓｈｏｔｔ）５，５００Ｋフィルターおよびコダック・ラットン（Ｋｏｄａｋ  ＷｒａｔｔｅｎＴＭ）Ｗ８２Ｃフィルターを用いて）、９，１００Ｋ（ショット（Ｓｈｏｔｔ）５，５００Ｋフィルター、コダック・ラットン（Ｋｏｄａｋ  ＷｒａｔｔｅｎＴＭ）  Ｗ８２Ｃフィルターおよびコダック・ラットン（Ｋｏｄａｋ  ＷｒａｔｔｅｎＴＭ）Ｗ８２Ｂフィルターを用いて）、１０，０００Ｋ（ショット（Ｓｈｏｔｔ）５，５００Ｋフィルターおよび２つのコダック・ラットン（Ｋｏｄａｋ  ＷｒａｔｔｅｎＴＭ）Ｗ８２Ｃフィルターを用いて）、１５，０００Ｋ（ショット（Ｓｈｏｔｔ）５，５００Ｋフィルターおよびコダック・ラットン（Ｋｏｄａｋ  ＷｒａｔｔｅｎＴＭ）Ｗ８０Ａフィルターを用いて）、および５，５００Ｋ（ショット（Ｓｈｏｔｔ）５，５００Ｋフィルターを用いて）に露光した。次いで、上記露光フィルムを前述のように処理した。各露光試料に関して、シアンのより少ないマゼンタおよびシアンのより少ないイエローカラーバランスを異なる光学濃度：シアンＤｍｉｎの０．２上（ＣＢ１）、＋０．５０ｌｏｇＥ（ＣＢ２）、＋１．００ｌｏｇＥ（ＣＢ３）、＋１．５０ｌｏｇＥ（ＣＢ４）、＋２．００ｌｏｇＥ（ＣＢ５）：で測定した。以下の表２には、３，２００Ｋおよび１５，０００Ｋでの露光の間のカラーバランスの違いを各フィルムに関して示  した。
【表２】
0003616197.tif 000015
【００８５】
上記データにより、本発明のシアン染料形成カプラーを最上の高感度青感層に含有するフィルムでは、カラーバランス、特に特性曲線の低濃度部分での変化が少ないことを示した。
【００８６】
この実施例に用いた化合物の構造式を以下に示した。
シアン染料形成カプラーＣ−１：
【化２１】
0003616197.tif 000016
シアン染料形成ＤＩＲカプラーＣ−２：
【化２２】
0003616197.tif 000017
マゼンタ色シアン染料形成カプラーＣ−３：
【化２３】
0003616197.tif 000018
シアン染料形成カプラーＣ−４（Ｉ−１に対応する）：
【化２４】
0003616197.tif 000019
マゼンタ染料形成カプラーＭ−１：
【化２５】
0003616197.tif 000020
マゼンタ染料形成ＤＩＲカプラーＭ−２：
【化２６】
0003616197.tif 000021
イエロー色マゼンタ染料形成カプラーＭ−３：
【化２７】
0003616197.tif 000022
イエロー色マゼンタ染料形成カプラーＭ−４：
【化２８】
0003616197.tif 000023
マゼンタ染料形成カプラーＭ−５：
【化２９】
0003616197.tif 000024
イエロー染料形成カプラーＹ−１：
【化３０】
0003616197.tif 000025
イエロー染料形成ＤＩＲカプラーＹ−２：
【化３１】
0003616197.tif 000026
赤色増感剤Ｓ−１：
【化３２】
0003616197.tif 000027
赤色増感剤Ｓ−２：
【化３３】
0003616197.tif 000028
赤色増感剤Ｓ−３：
【化３４】
0003616197.tif 000029
緑色増感剤Ｓ−４：
【化３５】
0003616197.tif 000030
緑色増感剤Ｓ−５：
【化３６】
0003616197.tif 000031
青色増感剤Ｓ−６：
【化３７】
0003616197.tif 000032
ＵＶ吸収剤ＵＶ−１：
【化３８】
0003616197.tif 000033
ＵＶ吸収剤ＵＶ−２：
【化３９】
0003616197.tif 000034
艶消剤ＭＡ−１：
【化４０】
0003616197.tif 000035
硬化剤Ｈ−１
【化４１】
0003616197.tif 000036
硬化剤Ｈ−２
【化４２】
0003616197.tif 000037
【００８８】
（実施例２）
フィルムＡ２は、（１２）の高感度青感層に、本発明のシアン染料形成カプラーＣ−４の代わりにシアン染料形成カプラーＣ−１（０．０３４ｇ／ｍ２）を用いた以外は、実施例１のフィルムＢ１と同様に作製した。
フィルムＢ２は、実施例１のフィルムＢ１と同様に作製した。
フィルムＡ２およびＢ１の試料を、実施例１に記載したように露光および処理した。それぞれの露光しカラー処理した試料に対して、赤色、緑色および青色吸収に関する特性曲線を、従来の方法により得た。各フィルムのかぶり（Ｄｍｉｎ）、最大濃度（Ｄｍａｘ）、Ｄｍｉｎの０．２上の濃度でのｌｏｇＥで表される感度（速度１）およびＤｍｉｎの０．１上の濃度でのｌｏｇＥで表される感度（速度２）、およびトウコントラスト（  ガンマ）の値を表３に示した。
【表３】
0003616197.tif 000038
【００８９】
上記データは、フィルムＢ２（高感度青感層に本発明のシアン染料形成カプラーを含有する）は、フィルムＡ２（高感度青感層に本発明の範囲外であるシアン染料形成カプラーを含有する）に比較して、シアン層（組合せた３つの赤感層）の感度に顕著な増加を有することを示した。
【００９０】
（実施例３）
フィルムＡ３は、（１２）の高感度青感層に、ジエチルラウラミドおよびジブチルフタレートの混合物中に分散した、被覆面積０．２６０ｇ／ｍ２のイエロー染料形成カプラーＹ−１、被覆面積０．０２９ｇ／ｍ２のイエロー染料形成ＤＩＲカプラーＹ−２を含有する以外は、実施例１のフィルムＢ１と同様に作製した。
フィルムＢ３は、（４）の高感度赤感層および（１２）の高感度青感層に、シアン染料形成カプラーＣ−４（カプラーＩ−１に相当）の代わりに本発明のシアン染料形成カプラーＩ−２を、それぞれ０．０５１ｇ／ｍ２および０．０２５ｇ／ｍ２で用いた以外は、実施例１のフィルムＢ１と同様に作製した。
フィルムＣ３は、（４）の高感度を有する赤感性ハロゲン化銀エマルジョン層および（１２）の高感度青感層に、シアン染料形成カプラーＣ−４（本発明のカプラーＩ−１に相当）の代わりにシアン染料形成カプラーＣ−５を、それぞれ０．０５１ｇ／ｍ２および０．０２５ｇ／ｍ２で用いた以外は、同様にして作製した。
フィルムＡ３、Ｂ３およびＣ３の試料を、実施例１に記載したように露光および処理した。それぞれの露光しカラー処理した試料に対して、赤色、緑色および青色光吸収に関する特性曲線を、従来の方法により得た。各フィルムのかぶり値（Ｄｍｉｎ）、最大濃度（Ｄｍａｘ）、Ｄｍｉｎの０．２上の濃度でのｌｏｇＥで表される感度（速度２）、およびトウコントラスト（ガンマ）の値を表４に示した。
【表４】
0003616197.tif 000039
【００９１】
上記データにより、フィルムＡ３およびＢ２（高感度青感層に本発明のシアン染料形成カプラーを含有する）は、フィルムＣ３（高感度青感層に本発明の範囲外であるシアン染料形成カプラーを含有する）と比較して、シアン層（組合せた３つの赤感層）の感度に顕著な増加を有することを示した。
【００９２】
シアン染料形成カプラーＣ−５：
【化４３】
0003616197.tif 000040
【図面の簡単な説明】
【図１】得られたカラープリントと元の色の再現領域を表す色度図を示す。
【図１】
0003616197.tif 000046