(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートを５０重量％以上含む芳香族ポリエステルからなる熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）無機充填剤５〜６０重量部および（Ｃ）フェナジン環を有する染料または顔料０.１〜１０重量部を配合してなるポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
ポリブチレンテレフタレートの固有粘度が、０.６〜１.５ｄｌ／ｇであることを特徴とする請求項１記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）無機充填剤が、ガラス繊維および／またはマイカであることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｃ）フェナジン環を有する染料または顔料が、ニグロシンまたはニグロシン誘導体であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
ニグロシンまたはニグロシン誘導体が、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７として規定される染料または顔料であることを特徴とする請求項４に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項６】
絶縁破壊電圧が３５ｋｖ／ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステル樹脂組成物に関し、更に詳しくは、電機部品の成形材料として有用なポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より電気部品には各種の熱可塑性樹脂が利用されてきている。近年、樹脂製部品に対して要求される性能が高まるにつれ、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ樹脂等の非晶性樹脂では、耐熱性、耐薬品性、耐絶縁破壊電圧性、耐トラッキング性等の電気特性が不十分となってきている。他方、ポリエステル、ポリオレフィン等の結晶性樹脂は、耐絶縁破壊性に優れており、自動車部品であるイグニッションコイルをはじめとする電機部品の絶縁性材料として広く使用されている。しかし、最近の電子機器の小型化の趨勢から電装部品自体も薄肉小型化されてきており、その結果絶縁距離が小さくなり、樹脂製部品の耐絶縁破壊電圧の更なる向上が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐絶縁破壊電圧、着色性および機械的物性に優れ、且つ耐熱性に優れたポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上述の問題を解決するためになされたものであり、その要旨は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートを５０重量％以上含む芳香族ポリエステルからなる熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）無機充填剤５〜６０重量部および（Ｃ）フェナジン環を有する染料または顔料０.１〜１０重量部を配合してなるポリエステル樹脂組成物に存する。
【０００５】
以下、本発明につき詳細に説明する。
本発明における（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂としては、公知の芳香族ポリエステル系樹脂を用いることができる。芳香族ポリエステル系樹脂としては、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルであり、芳香族ジカルボン酸及びジオール（およびそれらのエステル形生成誘導体）を主成分とする重縮合反応により得られる重合体もしくは共重合体である。
【０００６】
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１、５−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−２、２’−ジカルボン酸、ビフェニル−３、３’−ジカルボン酸、ビフェニル−４、４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４、４’−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−４、４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルフォン−４、４’−ジカルボン酸、ジフェニルイソプロピリデン−４、４’−ジカルボン酸、１、２−ビス（フェノキシ）エタン−４、４’−ジカルボン酸、アントラセン−２、５−ジカルボン酸、アントラセン−２、６−ジカルボン酸、ｐ−ターフェニレン−４、４’−ジカルボン酸、ピリジン−２、５−ジカルボン酸等が挙げられ、好ましくはテレフタル酸が挙げられる。
【０００７】
芳香族ジカルボン酸は２種以上を混合して使用してもよい。なお、少量であればこれらの芳香族ジカルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸、等の脂肪族ジカルボン酸を１種以上混合して使用することができる。
【０００８】
ジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１、３−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサン−１、４−ジメタノール、等の脂環式ジオール、およびそれらの混合物等が挙げられる。なお、ジオール成分の４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下であれば、分子量４００〜６，０００の長鎖ジオール、すなわち、ポリエチレングリコール、ポリ−１、３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを１種以上共重合してもよい。
【０００９】
芳香族ポリエステエルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−１、２−ビス(フェノキシ)エタン−４、４'−ジカルボキシレートポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等、また、ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブチレンイソフタレート／デカンジカルボキシレート等の共重合ポリエステルが挙げられる。本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂は、ポリブチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートを５０重量％以上含む芳香族ポリエステルから選ばれる。
【００１０】
ポリブチレンテレフタレートの固有粘度は、好ましくは、０．６〜１．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは、０．７〜１．４ｄｌ／ｇである。ここで固有粘度の値は、３０℃のフェノール／１，１，２，２，−テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）混合溶液中で測定された結果より算出される。
【００１１】
本発明における（Ｂ）無機充填剤としては、ガラス繊維等の繊維状強化剤やチタン酸カリや石膏繊維のようなウィスカー、タルク、クレイ、ワラストナイト、マイカ、ベントナイト、モンモリナイト、炭酸カルシウム、ほう酸亜鉛、錫酸亜鉛、酸化亜鉛、ガラスビーズ、ガラスフレーク、硫酸バリウム等の粉末状強化材等が挙げられ、好ましくは、ガラス繊維および／またはマイカが挙げられる。
【００１２】
（Ｂ）無機充填剤の配合量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、５〜６０重量部である。無機充填剤の配合量が５重量部未満であると強度および耐熱性が不十分であり、６０重量部を越えると流動性が低下する。無機充填剤の配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、好ましくは２５〜５５重量部である。
【００１３】
ガラス繊維としては、好ましくは、シランカップリング剤やチタン系カップリング剤等で表面処理されたガラス繊維が挙げられる。表面処理剤としては、例えば、γーアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−βー（アミノエチル）ーγーアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−βー（アミノエチル）ーγーアミノプロピルジメトキシメチルシラン等の如きアミノシラン系；γーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルトリエトキシシラン、βー（３，４ーエポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシシラン系：イソプロピルトリスステアロイルチタネート，イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネートなどのチタン系カップリング剤などが挙げられる。
【００１４】
本発明における（Ｃ）フェナジン環を有する染料または顔料としては、例えば、アジン染料が挙げられ、具体例としては、サフラニン、インジュリン、ニグロシン、アニリンブラックおよびこれらの誘導体等が挙げられ、好ましくは、ニグロシンおよびニグロシンの誘導体等の黒色染料および黒色顔料が挙げられる。
【００１５】
ニグロシンおよびニグロシンの誘導体としては、好ましくは、カラー・インデックスにおいてＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７として規定される黒色染料または黒色顔料が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７として規定される染料または顔料としては、例えば、ＮＩＧＲＯＳＩＮＥ  ＢＡＳＥ  ＥＸＢＰ、ＮＵＢＩＡＮ  ＣＯＭＰＬＥＸ  ＢＬＡＣＫ  Ｇ−０２、ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ  ＰＣ−０８５０、ＮＩＧＲＯＳＩＮＥ  ＢＡＳＥ  ＥＥ、ＮＩＧＲＯＳＩＮＥ  ＢＡＳＥ  ＥＸ、ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ＥＢ、ＮＩＧＲＯＳＩＮＥ  ＢＡＳＥ  ＳＡ、ＮＩＧＲＯＳＩＮＥ  ＢＡＳＥ  ＳＡＰおよびＮＩＧＲＯＳＩＮＥ  ＢＡＳＥ  ＮＢ等が挙げられる。なお、これらの染料または顔料に、電気特性を損なわない範囲で少量のカーボンブラックを併用することもできる。
【００１６】
（Ｃ）フェナジン環を有する染料または顔料の配合量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部である。フェナジン環を有する染料または顔料の配合量が０．１重量部未満であると、電気絶縁性が不十分であり、１０重量部を越えると物性の低下の原因となりやすい。フェナジン環を有する染料または顔料の配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．２〜８重量部であり、より好ましくは０．２〜５重量部である。
【００１７】
本発明の樹脂組成物には、物性や電気絶縁性を損なわない限りにおいて、その目的に応じ難燃剤、難燃助剤、ＰＴＦＥやポリオレフィン等の他の樹脂、各種無機充填剤、各種エラストマー成分、耐熱材、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、帯電防止剤等を添加することができる。
【００１８】
本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方法としては、特に制限はなく、溶融混練等の通常の製造方法が使用できる。製造装置としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機等が挙げられ、回分的または連続的に運転することができる。
【００１９】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、高い絶縁破壊電圧と優れた耐熱性を有し、実施例で示されているように、ポリブチレンテレフタレートにフェナジン環を有する染料とガラス繊維が特定量配合された場合３５ｋｖ／ｍｍ以上の絶縁破壊電圧を有する着色された樹脂組成物が得られ、また、ポリブチレンテレフタレートにフェナジン環を有する染料、ガラス繊維およびマイカが特定量配合された場合４５ｋｖ／ｍｍ以上の絶縁破壊電圧を有する着色された樹脂組成物が得られる。
【００２０】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、エアコン、冷蔵庫、ＴＶ、オーディオ、自動車、洗濯機、乾燥機などに使用される電機部品の活電部分のための成形材料として使用することができる。本発明のポリエステル樹脂組成物を成形してなる成形品は、例えば、イグニッションコイル、ディストリビューターキャップ、配電ローター等の自動車用高電圧部品、スイッチ、端子、継電器コイルボビンやそのケース、高電圧コイルボビンやそのケース、ブラウン管偏向ヨークなどとして用いることができ、特に高温−高湿雰囲気下で高電圧と近接して活電部品／部材として使用される分野において有用である。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
尚、比較例及び実施例においては次の原材料を使用した。
（１）ポリブチレンテレフタレート：商品名ＮＯＶＡＤＵＲ５００８ＡＳ、極限粘度０．８５、三菱化学社製。（以下「ＰＢＴ」と略記することがある。）
（２）ガラス繊維：ガラスチョップドストランド、直径１３μｍ長さ３ｍｍ、商品名Ｔ−１２３、日本電気硝子社製。（以下「ＧＦ」と略記することがある。）
（３）マイカ：商品名ミカレットＡ−２１Ｂ、山口雲母社製。（以下「マイカ」と略記することがある。）
【００２２】
（４）フェナジン環を有する染料−１：商品名ＮＩＧＲＯＳＩＮＥ  ＢＡＳＥ  ＥＸＢＰ、オリエント化学社製。（以下、「染料−１」と略記することがある。）
（５）フェナジン環を有する染料−２：商品名ＮＵＢＩＡＮ  ＣＯＭＰＬＥＸ    ＢＬＡＣＫ  Ｇ−０２、オリエント化学社製。（以下、「染料−２」と略記することがある。）
（６）フェナジン環を有する染料−３：商品名ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ  ＰＣ−０８５０、オリエント化学社製。（以下、「染料−３」と略記するこたがある。）
（７）アントラキノン系染料：商品名ＡＮブラック、濤和化学社製。（以下、「染料−４」と略記することがある。）
【００２３】
（８）耐絶縁破壊電圧性試験：ＪＩＳ  Ｃ２１１０に準拠して測定を行った。
（９）色調判定：目視による黒色度の判定並びにカラーコンピューターを用いてＬａｂの測定を行った。
（１０）耐熱老化性試験：１６０℃の熱風循環式オーブンで５００時間処理後の耐熱性を確認した。○：昇華性がなく耐熱性が良好。×：昇華性あり耐熱性が不良。
【００２４】
〔実施例１〜３〕
ポリブチレンテレフタレート、ガラス繊維および黒色有機染料を表−１に示す比率で配合し、次いで二軸押出機（スクリュー径３５ｍｍ）を用いて、バレル設定温度２５５℃、回転数２００ｒｐｍで成形チップを得た。得られたペレットからスクリューインライン射出成形機にてシリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃で各種物性測定用の１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍｔ試験片を射出成形し、評価を行った。結果を表−１に示す。
【００２５】
〔比較例１〕
ポリブチレンテレフタレートおよびガラス繊維を表−１に示す比率で配合し、実施例１と同様にして成形チップを得、得られたペレットから実施例１と同様にして試験片を射出成形し、評価を行った。結果を表−１に示す。
〔比較例２〜３〕
ポリブチレンテレフタレート、ガラス繊維およびカーボンブラックを表−１に示す比率で配合し、実施例１と同様にして成形チップを得、得られたペレットから実施例１と同様にして試験片を射出成形し、評価を行った。結果を表−１に示す。
【００２６】
【表１】
0003633199.tif 000002
【００２７】
〔実施例４〜７〕
ポリブチレンテレフタレート、ガラス繊維、マイカおよび黒色有機染料を表−２に示す比率で配合し、次いで二軸押出機（スクリュー径３５ｍｍ）を用いて、バレル設定温度２５５℃、回転数２００ｒｐｍで成形チップを得た。得られたペレットからスクリューインライン射出成形機にてシリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃で各種物性測定用の１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍｔ試験片を射出成形し、評価を行った。結果を表−２に示す。
【００２８】
〔比較例４〕
ポリブチレンテレフタレート、ガラス繊維およびマイカを表−２に示す比率で配合し、実施例５と同様にして成形チップを得、得られたペレットから実施例５と同様にして試験片を射出成形し、評価を行った。結果を表−２に示す。
〔比較例５〕
ポリブチレンテレフタレート、ガラス繊維、マイカおよびカーボンブラックを表−２に示す比率で配合し、実施例５と同様にして成形チップを得、得られたペレットから実施例５と同様にして試験片を射出成形し、評価を行った。結果を表−２に示す。
〔比較例６〕
ポリブチレンテレフタレート、ガラス繊維、マイカおよび黒色有機染料４を表−２に示す比率で配合し、実施例５と同様にして成形チップを得、得られたペレットから実施例５と同様にして試験片を射出成形し、評価を行った。結果を表−２に示す。
【００２９】
【表２】
0003633199.tif 000003
【００３０】
【発明の効果】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、耐絶縁破壊電圧が非常に高く、着色性および機械的物性に優れ、且つ耐熱性にも優れており、電気部品等に使用しても安全性が高く、工業的に有用である。本発明のポリエステル樹脂組成物は、ニグロシンまたはニグロシン誘導体が使用された場合、黒色の着色性に優れ、カーボンブラックによる着色で問題となっていた絶縁破壊電圧の低下を防止でき、工業的利用価値が高い。