(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、重量平均分子量が２，０００〜４００，０００の範囲内にあるポリスチレンを０．０１〜０．９重量部配合してなる不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、重量平均分子量が２，０００〜４００，０００の範囲内にあるポリスチレンを０．０５〜０．７重量部配合してなる不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、重量平均分子量が４，０００〜３００，０００の範囲内にあるポリスチレンを０．０１〜０．９重量部配合してなる不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、重量平均分子量が４，０００〜３００，０００の範囲内にあるポリスチレンを０．０５〜０．７重量部配合してなる不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
さらに揺変性付与剤が配合される請求項１ないし４のいずれか１項に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、不飽和ポリエステル樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは本発明は、例えばガラス繊維強化プラスチックスの成形時の脱泡性が著しく改善される不飽和ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および課題】
不飽和ポリエステル樹脂は、各種の成形方法により成形されている。例えばガラス繊維強化プラスチックス（以下、ＦＲＰという）を得る場合は、ハンドレイアップ成形、スプレイアップ成形等のオープンモールド法が利用されている。
【０００３】
前記オープンモールド法は、手作業やスプレー吹付け等の方法で樹脂をガラス繊維に含浸させるものであるが、このときに空気が巻き込まれ気泡を形成する。この気泡を除去するために、ローラによる脱泡作業を必要とする。この脱泡作業は、オープンモールド法の中で労力を必要とする工程となっている。
【０００４】
脱泡作業はＦＲＰ成形品の品質保持に必要不可欠な作業であり、脱泡が不十分であるとゲルコートを有する成形品ではフクレや欠けといった欠陥となり、ゲルコートのない浄化槽などでは水漏れの欠陥となる。また成形後に脱泡不良が存在すると、その補修作業に労力が必要となり、生産性の低下およびコストアップとなる。
【０００５】
本発明は、上記のような従来の課題を解決し、成形時の気泡発生が少なく、また優れた脱泡性および脱泡作業性を有する不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは意外なことに少量のポリスチレンを不飽和ポリエステル樹脂に添加することにより、前記の混入空気に起因して発生した気泡が破泡し易く、しかも気泡が非常に迅速に樹脂液面に上昇するという驚くべき事実を見いだし、本発明を完成することができた。
【０００７】
すなわち本発明は、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、ポリスチレンを０．０１〜０．９重量部配合してなる不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。
【０００８】
また本発明は、ポリスチレンが０．０５〜０．７重量部配合される前記の不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。
【０００９】
さらに本発明は、ポリスチレンの重量平均分子量が、２，０００〜４００，０００の範囲内にある前記の不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。
【００１０】
さらにまた本発明は、ポリスチレンの重量平均分子量が、４，０００〜３００，０００の範囲内にある前記の不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】
また本発明は、さらに揺変性付与剤が配合される前記の不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明に用いられる不飽和ポリエステル樹脂は、とくに制限されるものではなく、オルソ系樹脂、イソ系樹脂、ビス系樹脂等であることができ、またビニルエステル樹脂をも包含する。また不飽和ポリエステル樹脂の分子量もとくに制限されるものではない。一般的な不飽和ポリエステルは数平均分子量５，０００以下であるが、５，０００以上でも本発明の効果が奏される。なお、本明細書においては混同を避けるために、モノマーに溶解したタイプを不飽和ポリエステル樹脂と呼び、モノマーに溶解していないものを不飽和ポリエステルと呼ぶ。
【００１３】
本発明に用いられるポリスチレンは、スチレンの単独重合体を意味し、重量平均分子量が２，０００〜４００，０００を有するものが好ましい。さらに好ましくは４，０００〜３００，０００である。その例としては、三洋化成工業社製の商品名ハイカーＳＴ−９５、三菱化学社製の商品名ダイヤレックスＨＦ−５５、旭化成工業社製の商品名スタイロン６７９、昭和電工社製の商品名エスブライトＴ−２ビーズ等が挙げられる。
【００１４】
重量平均分子量が２，０００未満であると、脱泡効果が弱く、逆に４００，０００を超えるとスチレンモノマーに溶解しにくくなる。
【００１５】
ポリスチレンは、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部あたり、０．０１〜０．９重量部、好ましくは０．０５〜０．７重量部、さらに好ましくは０．０９〜０．５重量部添加するのがよい。
ポリスチレンの添加量が０．０１重量部未満では脱泡性の効果が小さく、また０．９重量部を超えて用いると硬化発熱が生じ、白濁して好ましくない。
【００１６】
ポリスチレンは、不飽和ポリエステル樹脂に直接添加して均一に溶解せしめることができるが、あらかじめスチレンモノマーに溶解した溶液として不飽和ポリエステル樹脂に添加するほうが合理的である。
【００１７】
本発明の組成物には、必要に応じて、例えば適用する成形方法、あるいは目的とする成形品に応じて、例えば下記のような各種添加剤を配合することができる。
【００１８】
有機過酸化物、例えばメチルエチルケトンパーオキサイド；硬化促進剤、例えばナフテン酸コバルト、促進助剤、例えばジメチルアニリン；揺変性付与剤、例えばアエロジール；充填材、例えば炭酸カルシウム；着色剤；およびその他の添加剤を配合することができる。この各種添加剤を配合しても、本発明の効果に悪影響は及ぼさない。
【００１９】
オープンモールド法では、一般的に樹脂にアエロジール等の揺変性付与剤が添加されている（なお、耐薬品性が要求される成形品では、この性質の低下の原因となり得る揺変性付与剤は添加されない）。
本発明の組成物は、塗料、注型等の成形法でも優れた脱泡性を示すものであるが、とくに、揺変性付与剤を用いるオープンモールド法に顕著な効果を発揮するものである。この場合、揺変性付与剤の配合割合が、組成物全体に対して、０．５〜３．０重量％用いられるときにとくに顕著な効果が奏される。
【００２０】
【作用】
本発明の組成物は、成形時の気泡の上昇が速く、破泡が速い。このことにより、脱泡作業前に大部分の気泡が消失する。また残存した気泡は、軽くローラ掛けすることにより液面に向かって上昇し、速やかに破泡する（破泡が遅いとローラに巻き付き再混入してしまう）。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例によって説明する。なお、例中、「部」とあるのは特記しない限り重量基準である。
実施例 １
（不飽和ポリエステル樹脂の調製）
不飽和ポリエステルとして、昭和高分子社製１５５７（オルソ系不飽和ポリエステル）１００部、これを溶解するモノマーとしてスチレンモノマー３０部、エチレングリコール０．２部、アエロジール２部、ナフテン酸コバルト（６％）０．４部、ジメチルアニリン０．１部を配合した。粘度０．４Ｐａ・秒／２５℃および揺変性４．５の不飽和ポリエステル樹脂を得た。この不飽和ポリエステル樹脂に対し、パーメックＮ（５５％メチルエチルケトン、日本油脂社製）を１．０部添加した硬化性は、２５℃でゲル化時間１５分、最小硬化時間２９分、最高発熱温度１４８℃であった。
【００２２】
（本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物の調製）
ポリスチレンとしては、以下の４種類のものを採用した。
Ａ：ダイヤレックスＨＦ−５５（重量平均分子量２４０，３４０）；
Ｂ：スタイロン６７９（重量平均分子量２５０，０００）；
Ｃ：エスブライトＴ−２ビーズ（重量平均分子量２５６，１３３）；および
Ｄ：ハイマーＳＴ−９５（重量平均分子量４，１６３）。
【００２３】
なお、ポリスチレンの不飽和ポリエステル樹脂への添加は、上記４種類のポリスチレンいずれの場合であっても、ポリスチレン溶液として行った。この溶液は、スチレンモノマー７０部、ハイドロキノン０．０１部および各種ポリスチレン３０部を７０℃に加温し、撹拌して均一溶液としたものである。配合割合は、下記表１に示され、試料Ｎｏ．１〜８の本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物が得られた。なお、試料Ｎｏ．５は、ポリスチレンの配合割合が、本発明の規定割合からはずれたものであり、試料Ｎｏ．９は、ポリスチレンを配合しない対照品である。
【００２４】
（脱泡性の評価方法）
上記のようにして得られた本発明の組成物の脱泡性を評価した。
５００ｍｌ容のマヨネーズビンに本発明の各種脂組成物３００ｇ入れフタをし、手で強く１０回振盪し、気泡を巻き込ませ、静止して、気泡表面の上昇の速さおよび破泡の速さを目視で判定した。評価は、以下の○、△および×の３段階により行われた。
【００２５】
○：気泡の上昇が速く、表面に浮いた気泡がパチパチと瞬時に破泡する。
△：気泡の上昇は速いが、表面に浮いた気泡の破泡が上記の○評価よりも遅い。
×：気泡がビン中に停滞して破泡しない。
【００２６】
（成形品の白化の評価方法）
次に本発明の組成物から作製された成形品の白化状態を調べた。
表１で示される各組成物１００部に、パーメックＮを１部添加し、これを径５０ｍｍのシャーレに５ｍｍ厚になるように入れて、２５℃で硬化させた。硬化物の白化の状態を観察した。評価は次の基準により行った。
○：ポリスチレン未添加品と比べて遜色がない。
△：ポリスチレン未添加品と比べてやや不透明。
×：白化の程度が甚だしいもの。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
実施例２
（不飽和ポリエステル樹脂の調製）
不飽和ポリエステルとして、昭和高分子社製２１４１（イソ系不飽和ポリエステル）１００部、これを溶解するモノマーとしてスチレンモノマー３０部、東邦化学社製アデカノールＬＧ（ポリアルキレングリコールの共重合体）０．２部、アエロジール１．０部、ナフテン酸コバルト（６％）０．４部、ジメチルアニリン０．０８部を配合した。粘度０．４５Ｐａ・秒／２５℃および揺変性２．５の不飽和ポリエステル樹脂を得た。この不飽和ポリエステル樹脂に対し、パーメックＮを１．０部添加した硬化性は、２５℃でゲル化時間１５分、最小硬化時間２５分、最高発熱温度１６５℃であった。
【００２９】
実施例１と同様にして、ポリスチレンの３０重量％スチレン溶液を添加して試料Ｎｏ．１０〜１３を調製した。試料Ｎｏ．１４は、ポリスチレンを配合しない対照品である。結果を表２に示した。
【００３０】
【表２】
0003624529.tif 000003
【００３１】
実施例３
上記実施例１および２における試料Ｎｏ．２、９および１１の３種の組成物を、米国ビンクス社製スプレイアップ機に投入し、脱泡性および脱泡作業性を評価した。
【００３２】
（脱泡性の評価）
巾６００ｍｍ×長さ８００ｍｍのＦＲＰ製平型に、ガラス含有量が３３％、且つ肉厚が３ｍｍになるように上記スプレアップ機により各試料をスプレイした。これを規定時間放置した後の成形品の空洞率を測定した。
空洞率は、ＪＩＳ  Ｋ７０５３に準じて測定した。その結果を図１に示す。
図１より、従来品のＮｏ．９は、気泡の巻き込みが多く、脱泡性が不良であるが、本発明におけるＮｏ．２および１１は、気泡泡の巻き込みが少なく、優れた脱泡性を有することが分かる。
【００３３】
（脱泡作業性の評価）
前記の成形方法と同様に成形品を作製し、スプレイ作業後５分間放置し、豚毛製スパイラルローラで脱泡し、脱泡性を評価した。その結果を図２に示す。
図２より、従来品のＮｏ．９は、初期の気泡が多く、また脱泡作業を繰り返しても気泡の残存率が多いが、本発明におけるＮｏ．２および１１は、初期の気泡が少なく、また脱泡作業性が良好であることが分かる。
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、成形時の気泡発生が少なく、また優れた脱泡性および脱泡作業性を有する不飽和ポリエステル樹脂組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の組成物の成形品および対照成形品の空洞率を示す図である。
【図２】本発明の組成物の成形品および対照成形品の脱泡作業性を示す図である。
【図１】
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【図２】
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