(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃａ／Ｐ比１．０〜２．０のリン酸カルシウム系化合物と卵殻との和１〜８０重量部及び澱粉及び／又は穀類粉末１０〜５０重量部からなる粉砕混合物を発酵熟成させて得られる液体である液状化リン酸カルシウム系化合物を０．０１〜３０重量％含有することを特徴とする口腔用組成物。
【請求項２】
さらにリン酸カルシウム系化合物粉末を含有する請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項３】
粒径が１〜１０μｍのリン酸カルシウム系化合物粉末を１〜１０重量％含有する請求項２記載の口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯磨き剤、口腔洗浄剤（マウスウォッシュ）、含嗽剤などの口腔用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
歯及び口腔内を清浄にするため、従来から、様々な組成物が提案されてきた。例えば、歯磨き剤としては、炭酸カルシウムをはじめとする粉末基材に結合剤や希釈剤を混合した一般的なもの、さらには虫歯の予防のため殺菌剤や酵素抑制剤を添加した薬用歯磨き剤、歯槽膿漏の防止のためにゼオライトなどの歯石除去剤やヒノキチオール、アズレンなどの消炎剤を添加した薬用歯磨き剤、また、口臭除去を目的としてクロロフィルを添加した薬用歯磨き剤などが知られている。
【０００３】
さらに、最近では、粉末アパタイトを添加した歯磨き剤が歯の美白効果やエナメル質の再石灰化効果を発揮するものとして提案された。しかしながら、粉末アパタイトを含む歯磨き剤は、アパタイト中のカルシウム及びリン酸基がイオン化しないため、美白効果もエナメルの再石灰化効果も極めて低いものであり、臨床的には乳歯の虫歯予防効果しか確認できなかった。
そこで、美白効果及びエナメルの再石灰化効果を充分に実現しうる歯磨き剤などの口腔用組成物の開発が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、エナメル質の再石灰化効果、歯の美白効果及び抗菌効果に優れた口腔用組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、液状化リン酸カルシウム系化合物を添加した組成物が上記目的を達成しうるものであるとの知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明の口腔用組成物は、Ｃａ／Ｐ比１．０〜２．０のリン酸カルシウム系化合物と卵殻との和１〜８０重量部及び澱粉及び／又は穀類粉末１０〜５０重量部からなる粉砕混合物を発酵熟成させて得られる液体である液状化リン酸カルシウム系化合物を０．０１〜３０重量％含有することを特徴とする。本発明の口腔用組成物において、液状化リン酸カルシウム系化合物の含有量が０．０１重量％未満であると、効果が発揮されず、また、３０重量％を超えると、酸味臭が著しくなり実用に適さない。
【０００６】
【発明の実施の形態】
液状化リン酸カルシウム系化合物の含有量は、０．１〜１０重量％であるのが好ましく、０．１〜１重量％であるのがさらに好ましい。
本発明に使用する液状化リン酸カルシウム系化合物は、Ｃａ／Ｐ比１．０〜２．０のリン酸カルシウム系化合物と卵殻との和１〜８０重量部及び澱粉及び／又は穀類粉末１０〜５０重量部からなる粉砕混合物を発酵熟成させて得られる液体である。
【０００７】
リン酸カルシウム系化合物と卵殻との和が８０重量部を超えると溶解不良を起こし、残渣が残ってしまう。一方、１重量部未満では液状化した際のミネラルが少なく、有効成分が得られない。澱粉及び／又は穀類粉末が１０重量部未満では有機酸生成量が少なく、ミネラルの溶解力が低下し、５０重量部を超えると発酵不良と残渣が多く、有効成分を抽出できなくなる。
【０００８】
本発明に使用しうる澱粉としては、特に制限はなく、サツマイモ澱粉、バレイショ澱粉などの芋澱粉、トウモロコシ澱粉などが挙げられる。
また、穀類粉末についても特に制限はなく、例えば、米粉、小麦粉、そば粉などを使用することができる。
【０００９】
本発明に使用するリン酸カルシウム系化合物としては、Ｃａ／Ｐ比が１．０〜２．０のものであれば各種のものを使用することができるが、ハイドロキシアパタイト、ハロゲン化アパタイト等の各種のアパタイト、リン酸第一カルシウム、リン酸第二カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸四カルシウムなどが挙げられ、これらを単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。これらのうち、アパタイト類が好ましい。
【００１０】
本発明に用いる液状化リン酸カルシウム系化合物を製造するには、上記のような各原料を所定の割合で配合し、粉砕混合し、得られた混合物を発酵タンクに投入し、この混合原料１に対して水２〜８を加え、攪拌しながら５０〜１００℃に加熱して澱粉をα化した後、３０〜４０℃に保温して粘稠な混合液とする。この混合液を３０〜４０℃に保温して所定量の麹菌などを加えて複合発酵させる。
その後、複合発酵させた混合液を１ケ月〜２ケ月間熟成させるのが好ましい。こうして得られた発酵熟成液は、酸臭を有し、発酵によって生成した有機酸を含む。
【００１１】
こうして得られた液状化リン酸カルシウム系化合物は、カルシウムイオン及びリン酸イオン、さらには卵殻中に含まれていた微量のミネラルイオンを含むが、これらの各イオンは個々に、細分化された水分子に包囲されて水中に微細に分散されており、細分化された水と共に口内の粘膜細胞に吸収され、また、歯の表面に沈着、エナメル質の再石灰化を促進するとともに美白効果を示す。
【００１２】
本発明の口腔用組成物は、上記のような液状化リン酸カルシウム系化合物の他に、リン酸カルシウム系化合物粉末を含有することができる。この粉末で用いられるリン酸カルシウム系化合物としては、Ｃａ／Ｐ比が１．０〜２．０のものであれば各種のものを使用することができるが、ハイドロキシアパタイト、ハロゲン化アパタイト等の各種のアパタイト、リン酸第一カルシウム、リン酸第二カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸四カルシウムなどが挙げられ、これらを単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。これらのうち、アパタイト類が好ましい。
【００１３】
これらのリン酸カルシウム系化合物粉末は、細菌やウイルスに対する吸着作用を示すため、口腔内細菌やウイルスを吸着除去することができ、また、歯磨き剤では汚れを物理化学的に吸着除去できるので、効果的に歯を清浄にすることができる。これらの効果を有効に発揮するためには、リン酸カルシウム系化合物粉末は、１〜１０μｍの粒径を有するものが好ましく、また、１〜１０重量％の範囲で配合されるのが好ましく。
【００１４】
本発明の口腔用組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、口腔用組成物に使用しうることが知られている各種の物質を含有することができる。例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、無水珪酸、リン酸水素カルシウム、ピロリン酸カルシウム等の研磨剤、精製水、エタノール等の溶剤、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の湿潤剤、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム等の発泡剤、カラギーナン（アイリッシュモス）、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、キサンタンガム等の粘着剤、パラベン、安息香酸、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン等の防腐剤、サッカリンナトリウム、ステビアエキス等の甘味料、ハッカ油、スペアミント油、調合香料、メントール等の香料、その他フッ化物、銅クロロフィリンの金属塩、酢酸トコフェロール、グリチルリチン酸及びその塩類、塩化ナトリウム、アラントイン誘導体、イソプロピルメチルフェノール、エピジヒドロコレステリン、グアイアズレン及びその塩類、クロルヘキシジン類、エデト酸塩、炭酸水素ナトリウムなどを配合することができる。
【００１５】
また、茶葉の水あるいはアルコール抽出物から得られるポリフェノール化合物類が口腔内細菌に対して抗菌作用を有することが知られており（特開昭６４−９０１２４号公報）、本発明の口腔内組成物にこのようなポリフェノール化合物を配合することもできる。
【００１６】
本発明の口腔用組成物は、具体的には、例えば練り歯磨き剤、液状歯磨き剤、口腔洗浄剤（マウスウォシュ）、含嗽剤などとして使用することができ、必須成分である上記のような液状化リン酸カルシウム系化合物とともに、各用途に応じて、上記のような各種の添加剤の中から適宜選択して配合することによって製造することができる。
【００１７】
【発明の実施例】
次に、実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれによって制限されるものではない。
【００１８】
実施例１
（１）液状化ハイドロキシアパタイトの製造
原料としてバレイショ澱粉２０重量部及び平均粒径４μｍのハイドロキシアパタイト粉末と卵殻の合計量３０重量部を混合し、粉砕した。次に、この混合粉体を発酵タンクに投入し、混合粉体に対して純水を３倍加え、攪拌し、８０℃に２時間加熱して澱粉粒をα化させ、その後３８℃に保持し、所定量のコウジ菌を加えて複合発酵させた。この際、曝気及び光の照射により発酵の促進を図った。得られた発酵液を１０℃以下の場所で１．５ケ月間熟成させた。
こうして得られた液状化ハイドロキシアパタイトは、この液１００ｇ中にミネラル成分としてカルシウム１０７００ｍｇ、マグネシウム９２８０ｍｇを含んでいた。
【００１９】
（２）歯磨き剤の製造
下記の成分を混合し、均一になるまで攪拌して歯磨き剤を得た。
リン酸水素カルシウム２水和物                ４５重量％
ハイドロキシアパタイト粉末（粒径４μｍ）      ２重量％
グリセリン                                  １０重量％
ソルビトール                                １０重量％
カルボキシメチルセルロース                    １重量％
アイリッシュモス                              ０．３重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                        １．８重量％
精製水                                      ２８．９重量％
実施例１で得た液状化ハイドロキシアパタイト    ０．２重量％
銅クロロフィリンナトリウム                    ０．１重量％
ステビアエキス                                ０．６重量％
香料                                          ０．１重量％
【００２０】
実施例２
下記の成分を混合し、均一になるまで攪拌して歯磨き剤を得た。
リン酸水素カルシウム２水和物                ４５重量％
グリセリン                                  １０重量％
ソルビトール                                １０重量％
カルボキシメチルセルロース                    １重量％
アイリッシュモス                              ０．３重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                        １．８重量％
精製水                                      ３０．９重量％
実施例１で得た液状化ハイドロキシアパタイト    ０．２重量％
銅クロロフィリンナトリウム                    ０．１重量％
ステビアエキス                                ０．６重量％
香料                                          ０．１重量％
【００２１】
実施例３
下記の成分を混合し、均一になるまで攪拌して歯磨き剤を得た。
リン酸水素カルシウム                        ４０重量％
無水珪酸                                      ４重量％
実施例１で得た液状化ハイドロキシアパタイト    １重量％
カルボキシメチルセルロースナトリウム          １重量％
グリセリン                                  １５重量％
ソルビット酸                                １０重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                        １．５重量％
ポリフェノール化合物                          ０．５重量％
銅クロロフィリンナトリウム                    ０．０８重量％
パラベン                                      ０．１重量％
香料                                          ０．９重量％
精製水                                      ２５．９２重量％
【００２２】
実施例４
下記の成分を混合し、均一になるまで攪拌して液状歯磨き剤を得た。
ソルビトール                                  ２重量％
グリセリン                                    ２重量％
ハイドロキシアパタイト粉末（粒径４μｍ）      １重量％
実施例１で得た液状化ハイドロキシアパタイト    ０．５重量％
エタノール                                    ５重量％
茶抽出物粉末                                  ０．５重量％
銅クロロフィリンナトリウム                    ０．０２重量％
パラベン                                      ０．１重量％
香料                                          ０．１重量％
精製水                                      ８８．７８重量％
【００２３】
実施例５
下記の成分を混合し、均一になるまで攪拌して液状歯磨き剤を得た。
ソルビトール                                  ２重量％
グリセリン                                    ２重量％
実施例１で得た液状化ハイドロキシアパタイト    ０．５重量％
エタノール                                    ５重量％
茶抽出物粉末                                  ０．５重量％
銅クロロフィリンナトリウム                    ０．０２重量％
パラベン                                      ０．１重量％
香料                                          ０．１重量％
精製水                                      ８９．７８重量％
【００２４】
実施例６
下記の成分を混合し、均一になるまで攪拌してマウスウォシュを得た。
メントール                                    ０．２重量％
エタノール                                    ５重量％
実施例１で得た液状化ハイドロキシアパタイト    ０．５重量％
パラベン                                      ０．１重量％
フッ化ナトリウム                              ０．１重量％
銅クロロフィリンナトリウム                    ０．０５重量％
精製水                                      ９４．０５重量％
【００２５】
実施例７
下記の成分を混合し、均一になるまで攪拌して含嗽剤を得た。
実施例１で得た液状化ハイドロキシアパタイト    ０．５重量％
茶抽出物粉末                                  ０．５重量％
ハイドロキシアパタイト粉末（粒径４μｍ）      ０．５重量％
銅クロロフィリンナトリウム                    ０．１重量％
エタノール                                    ２重量％
精製水                                      ９６．４重量％
【００２６】
実施例８
下記の成分を混合し、均一になるまで攪拌して含嗽剤を得た。
実施例１で得た液状化ハイドロキシアパタイト    ０．５重量％
茶抽出物粉末                                  ０．５重量％
銅クロロフィリンナトリウム                    ０．１重量％
エタノール                                    ２重量％
精製水                                      ９６．９重量％
【００２７】
実施例９
下記の成分を混合し、均一になるまで混練して歯磨き剤を得た。
リン酸水素カルシウム２水和物                ４５重量％
実施例１で得た液状化ハイドロキシアパタイト    ０．２重量％
グリセリン                                  １０重量％
ソルビトール                                １０重量％
カルボキシメチルセルロース                    １重量％
カラギーナン（アイリッシュモス）              ０．３重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                        １．８重量％
銅クロロフィリンナトリウム                    ０．１重量％
ステビアエキス                                ０．６重量％
香料                                          ０．１重量％
精製水                              全量１００重量％に調整
【００２８】
実施例１０
下記の成分を混合し、均一になるまで混練して歯磨き剤を得た。
リン酸水素カルシウム２水和物                ４５重量％
実施例１で得た液状化ハイドロキシアパタイト    ０．１重量％
グリセリン                                  １０重量％
ソルビトール                                １０重量％
カルボキシメチルセルロース                    １重量％
カラギーナン（アイリッシュモス）              ０．３重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                        １．８重量％
銅クロロフィリンナトリウム                    ０．１重量％
ステビアエキス                                ０．６重量％
香料                                          ０．１重量％
精製水                              全量１００重量％に調整
【００２９】
実施例１１
下記の成分を混合し、均一になるまで混練して歯磨き剤を得た。
リン酸水素カルシウム２水和物                ４５重量％
実施例１で得た液状化ハイドロキシアパタイト    ０．５重量％
グリセリン                                  １０重量％
ソルビトール                                １０重量％
カルボキシメチルセルロース                    １重量％
カラギーナン（アイリッシュモス）              ０．３重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                        １．８重量％
銅クロロフィリンナトリウム                    ０．１重量％
ステビアエキス                                ０．６重量％
香料                                          ０．１重量％
精製水                              全量１００重量％に調整
【００３０】
実施例１２
下記の成分を混合し、均一になるまで混練して歯磨き剤を得た。
リン酸水素カルシウム２水和物                ４５重量％
実施例１で得た液状化ハイドロキシアパタイト    １．０重量％
グリセリン                                  １０重量％
ソルビトール                                １０重量％
カルボキシメチルセルロース                    １重量％
カラギーナン（アイリッシュモス）              ０．３重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                        １．８重量％
銅クロロフィリンナトリウム                    ０．１重量％
ステビアエキス                                ０．６重量％
香料                                          ０．１重量％
精製水                              全量１００重量％に調整
【００３１】
実施例１３
下記の成分を混合し、均一になるまで混練して歯磨き剤を得た。
リン酸水素カルシウム２水和物                ４５重量％
実施例１で得た液状化ハイドロキシアパタイト    ０．０１重量％
グリセリン                                  １０重量％
ソルビトール                                １０重量％
カルボキシメチルセルロース                    １重量％
カラギーナン（アイリッシュモス）              ０．３重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                        １．８重量％
銅クロロフィリンナトリウム                    ０．１重量％
ステビアエキス                                ０．６重量％
香料                                          ０．１重量％
精製水                              全量１００重量％に調整
【００３２】
実施例１４
（１）液状化リン酸三カルシウムの製造
実施例１におけるハイドロキシアパタイト粉末の代わりにリン酸三カルシウムを用いて同様な複合発酵を行い、液状化リン酸三カルシウムを得た。
（２）歯磨き剤の製造
下記の成分を混合し、均一になるまで混練して歯磨き剤を得た。
リン酸水素カルシウム２水和物                ４５重量％
上記（１）で得た液状化リン酸三カルシウム      ０．２重量％
グリセリン                                  １０重量％
ソルビトール                                １０重量％
カルボキシメチルセルロース                    １重量％
カラギーナン（アイリッシュモス）              ０．３重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                        １．８重量％
銅クロロフィリンナトリウム                    ０．１重量％
ステビアエキス                                ０．６重量％
香料                                          ０．１重量％
精製水                              全量１００重量％に調整
【００３３】
実施例１５
下記の成分を混合し、均一になるまで攪拌して液状歯磨き剤を得た。
ソルビトール                                  ２重量％
グリセリン                                    ２重量％
実施例１で得た液状化ハイドロキシアパタイト    ０．５重量％
エタノール                                    ５重量％
香料                                          ０．１重量％
ステビアエキス                                ０．６重量％
精製水                              全量１００重量％に調整
【００３４】
実施例１６
下記の成分を混合し、均一になるまで攪拌して含嗽剤を得た。
ソルビトール                                  ２重量％
グリセリン                                    ２重量％
実施例１で得た液状化ハイドロキシアパタイト    ０．５重量％
エタノール                                    ５重量％
香料                                          ０．１重量％
ステビアエキス                                ０．６重量％
精製水                              全量１００重量％に調整
【００３５】
【発明の効果】
本発明の口腔用組成物は、カルシウムイオンを水の単集団によって取り囲んで、吸収されやすい状態で含むため、優れたエナメル質の再石灰化効果を奏し、歯の表面修復に有効であるとともに、歯の美白効果も高く、また、虫歯菌に対する抗菌効果に優れている。本発明の口腔用組成物は、カルシウムイオンと同様に、共存する薬用成分も粘膜に吸収されやすい状態で含まれるため、意図する薬効を高度に得ることができる。したがって、本発明の口腔用組成物は、例えば、歯磨き剤、口腔洗浄剤、含嗽剤などとして有用である。