【手続補正書】
【提出日】令和3年4月6日(2021.4.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２】
前記第１面の第１屈折率と第２面の第２屈折率の差が０．０２〜０．４５であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤層。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項３】
前記第２面の第２屈折率が１．４５以下であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤層。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項６】
前記ベースポリマーの屈折率が１．４０〜１．５５であり、前記低屈折率材料の屈折率が１．１０〜１．４５であることを特徴とする請求項４または５記載の粘着剤層。
【手続補正４】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項７】
前記ベースポリマーの屈折率と前記低屈折率材料の屈折率の差が０．０７〜０．４５であることを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の粘着剤層。
【手続補正５】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項８】
前記低屈折率材料が、平均粒子径が１０ｎｍ〜１５０ｎｍの粒子であることを特徴と請求項４〜７のいずれかに記載の粘着剤層。
【手続補正６】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項９】
前記低屈折率材料は、ＭｇＦ２、ＣａＦ２及びＮａ３ＡｌＦ６からなる群から選択された少なくとも１つの無機粒子、多孔質シリカ粒子、中空ナノシリカ粒子、並びに中空ポリマー粒子からなる群から選択された少なくとも１つの粒子であることを特徴とする請求項４〜８のいずれかに記載の粘着剤層。
【手続補正７】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２１】
請求項１〜１５のいずれかに記載の粘着剤層、請求項１８もしくは１９記載の粘着剤層付光学フィルム、または請求項２０記載の光学積層体を有することを特徴とする画像表示装置。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
前記粘着剤層において、前記ベースポリマーの屈折率が１．４０〜１．５５であり、前記低屈折率材料の屈折率が１．１０〜１．４５であることが好ましい。また前記ベースポリマーの屈折率と前記低屈折率材料の屈折率の差が０．０７〜０．４５であることが好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
前記低屈折率材料としては、平均粒子径が１０ｎｍ〜１５０ｎｍの粒子が挙げられる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
前記低屈折率材料としては、ＭｇＦ２、ＣａＦ２及びＮａ３ＡｌＦ６からなる群から選択された少なくとも１つの無機粒子、多孔質シリカ粒子、中空ナノシリカ粒子、並びに
中空ポリマー粒子からなる群から選択された少なくとも１つの粒子が挙げられる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
また前記粘着剤層１において、図１に示すように、前記第２面ｆ２側に低屈折率材料２が分散している場合には、基盤１ａを形成する粘着剤組成物中のベースポリマーの屈折率が１．４０〜１．５５であり、前記基盤１ａにおいて、前記第２面ｆ２の側で分散している低屈折率材料２の屈折率は１．１０〜１．４５であることが好ましい。前記ベースポリマーの屈折率と前記低屈折率材料２の屈折率の差は０．０７〜０．４５であることが好ましい。前記ベースポリマーの屈折率は、さらには１．４０〜１．５２が好ましく、さらには１．４０〜１．５０が好ましい。前記低屈折率材料２の屈折率は、さらには１．１４〜１．４２が好ましく、さらには１．１８〜１．４０が好ましい。前記ベースポリマーの屈折率と前記低屈折率材料２の屈折率の差はさらには０．０７〜０．３５が好ましく、さらには０．１０〜０．３０が好ましい。前記低屈折率材料２は屈折率が低い方が低添加量で屈折率を下げられるが、一方、ベースポリマー（粘着剤層１ａ）の屈折率と前記低屈折率材料２の屈折率の差が大きくなって、散乱（ヘイズ）が生じやすい傾向にあるため、前記屈折率差は大きくなりすぎないように調整することが好ましい。前記屈折率は、材料を単層膜とした場合について、分光エリプソメトリ法により２３℃の環境下で測定したＤ線の屈折率値として示すことができる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
前記低屈折率材料２としては、平均粒子径が１０ｎｍ〜１５０ｎｍの粒子を用いることができる。前記範囲の平均粒子径の粒子は、粘着剤層１の第２面ｆ２側に分散している場合にも、粘着剤層１のヘイズを低く抑え、全光線透過率を高く維持するうえで好ましい。前記平均粒子径は２０ｎｍ〜１００ｎｍであることが好ましく、さらには２０ｎｍ〜９０ｎｍであることが好ましい。前記粒子の平均粒子径は、動的光散乱法による粒度分布径測定装置によって測定された値である。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
前記低屈折率材料２としては、例えば、ＭｇＦ２（屈折率１．３８）、ＣａＦ２（屈折率１．４３：蛍石）、Ｎａ３ＡｌＦ（屈折率１．３４：ヘキサフルオロアルミン酸ナトリウム（氷晶石））等が挙げられる。これら材料（例えば粒子）は、１種を単独でまたは２種以上を組わせて用いることができる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
また、前記低屈折率材料２としては、例えば、中空粒子を用いることができる。中空粒子は、無機粒子、ポリマー粒子のいずれでもよい。中空粒子は、粒子内に屈折率の低い空隙空間を有しているため、中空粒子の屈折率は中空粒子を形成する成分の屈折率よりも低くなる。例えば、シリカの屈折率は１．４６であるが、中空ナノシリカ粒子（屈折率１．２４，商品名：スルーリア５３２０、粒径７５ｎｍ、日揮触媒化成株式会社製）、多孔質シリカ粒子を低屈折率材料として用いることができる。その他、中空ポリマー微粒子（屈折率１．３２，商品名：テクポリマーＮＨ  品番ＸＸ−２５５ＡＡ、粒径８０ｎｍ、中空率３９％、積水化成品株式会社製）を例示することができる。なお、中空粒子を低屈折の表面処理層に設けた場合には、中空材料であるため強度、耐擦傷性に課題があったが、本発明における中空粒子（低屈折率材料２）は、粘着剤層１中に添加（含浸）する形態であるため、強度、耐擦傷性の課題を考慮することなく適用可能である。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
また、前記低屈折率材料２としては、フルオロアルキル基含有のオリゴマー、ポリシロキサン樹脂のオリゴマー等を用いることができる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
なお、前記粘着剤層１における低屈折率材料２の割合は、前記第１面ｆ１側の第１屈折率ｎ１と前記第２面ｆ２の第２屈折率ｎ２が、ｎ１＞ｎ２の関係を満足していれば特に制限されはない。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
一方、工程（２）として、前記粘着剤組成物に用いたベースポリマーの屈折率よりも、低い屈折率を有する低屈折率材料２を分散させた分散液１０を準備する（図示なし）。分散液に用いる分散媒としては、低屈折率材料２を分散させることができ、かつ、ベース粘着剤層１´に浸透することができるものが用いられ、低屈折率材料の種類、ベース粘着剤層を形成する粘着剤組成物の種類に応じて適時に選択される。分散媒中の低屈折率材料の濃度は、例えば、０．１〜１０重量％に調整するのが好ましい。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
次いで、工程（３）として、前記ベース粘着剤層１´における第２面ｆ２´に、前記分散液１０を塗布して、当該分散液１０に含まれる前記低屈折率材料２を、前記ベース粘着剤層１´の前記第２面ｆ２´から厚み方向に浸透させる。図３の（３）−１は分散液１０をベース粘着剤層１´に塗布した直後、（３）−２は低屈折率材料２がベース粘着剤層１´に浸透した状態を示す。ベース粘着剤層１´の前記第２面ｆ２´の側は、分散液１０の分散媒により膨潤され、その過程で分散液１０内の低屈折率材料２が、ベース粘着剤層１´内に浸透する。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２４】
（粘着剤層（Ｃ）の製造）
前記粘着剤組成物（Ｃ：溶液）を、離型フィルムの剥離処理面上に、上に、乾燥後の厚さが２３μｍとなるように塗布した後、１００℃で３分間乾燥させて溶媒を除去して、粘着剤層（Ｃ）を得た。その後、５０℃で４８時間加熱して架橋処理を行った。得られた粘着剤層（Ｃ）の露出面には、別の離型フィルムを剥離処理面が前記露出面側になるようにして被覆して、粘着剤層（Ｃ）の両面に離型フィルムが設けられた粘着シート（基材レスタイプ、粘着剤層の厚み：２３μｍ）を作製した。粘着剤層（Ｃ）のアッベ屈折率計により２３℃の環境下で測定したＤ線の屈折率（ｎＤ）は１．４７、ゲル分率は８２％であった。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２５】
比較例４
（粘着剤組成物（Ｄ）の調製）
温度計、攪拌機、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、モノマー成分として、ブチルアクリレート（ＢＡ）９９重量部、４ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部及び重合溶媒として酢酸エチルを固形分が３０重量％になるように投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約１時間窒素置換を行った。その後６０℃にフラスコを加熱し、７時間反応させて重量平均分子量（Ｍｗ）１１０万のアクリル系ポリマーを得た。このアクリル系ポリマーの溶液（固形分１００部）に、イソシアネート系架橋剤としてトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート（三井化学（株）製「タケネートＤ１１０Ｎ」）０．１１部、シランカップリング剤（信越化学（株）製「ＫＢＭ−４０３」）０．１部を加えて粘着剤組成物（Ｄ：溶液）を調製した。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２６】
（粘着剤層（Ｄ）の製造）
前記粘着剤組成物（Ｄ：溶液）を、離型フィルムの剥離処理面上に、乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗布した後、１２０℃で３分間乾燥させて溶媒を除去して、粘着剤層（Ｄ）を得た。その後、５０℃で４８時間加熱して架橋処理を行った。得られた粘着剤層（Ｄ）の露出面には、別の離型フィルムを剥離処理面が前記露出面側になるようにして被覆して、粘着剤層（Ｄ）の両面に離型フィルムが設けられた粘着シート（基材レスタイプ、粘着剤層の厚み：２３μｍ）を作製した。粘着剤層（Ｄ）のアッベ屈折率計により２３℃の環境下で測定したＤ線の屈折率（ｎＤ）は１．４７、ゲル分率は７５％であった。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３１】
＜平均表面屈折率の測定＞
実施例で得られた粘着剤層（屈折率調整領域側：第２面）の平均表面屈折率を、分光エリプソメーター（ＥＣ−４００、ＪＡ．Ｗｏｏｌａｍ製）を用いてナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）における屈折率を測定した。実施例及び比較例で得られた粘着シートから、両面の離型フィルムを剥離して、分散液を塗布しなかった面（第１面）に黒板を貼り合わせた状態で、分散液を塗布した面（第２面）の平均屈折率を測定した。比較例の粘着シートでは、両方の離型フィルムを剥離して、一方の面に黒板を貼り合わせた状態で、粘着剤層表面の平均屈折率を測定した。比較例の粘着シートの粘着剤層は、両面の屈折率が同じである。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３４】
＜接着性＞
実施例及び比較例で得られた粘着シートから、長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍのシート片を切り出した。次いで、実施例の粘着シートから得られたシート片からは、第１離型フィルム（粘着剤層において分散液が塗布されなかった側）を剥離した後、その粘着剤層面に、ＰＥＴフィルム（商品名：ルミラー Ｓ−１０、厚さ：２５μｍ、東レ（株）製）を貼付（裏打ち）した。次に、第２離型フィルムを剥離して、試験板としてガラス板（商品名：ソーダライムガラス♯００５０、松浪硝子工業（株）製）に、２ｋｇローラー、１往復の圧着条件で圧着し、試験板／粘着剤層（第１面がＰＥＴ側）／ＰＥＴフィルムから構成されるサンプルを作製した。一方、比較例の粘着シートから得られたシート片は、一方の離型フィルムを剥離した後、その粘着剤層面に、上記同様のＰＥＴフィルムを貼付した後、他方の離型フィルムを剥離して、上記同様の試験板を用いてサンプルを作製した。得られたサンプルについて、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、１５分）し、その後、２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気下で３０分間放冷した。放冷後、引張試験機（装置名：オートグラフ ＡＧ−ＩＳ、（株）島津製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気下、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、試験板から粘着シート（粘着剤層／ＰＥＴフィルム）を引きはがし、１８０°引き剥がし接着力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３５】
＜表面反射率の測定＞
実施例で得られた粘着剤層の分散液が塗布された側の面（第２面）を反射率測定面とした。実施例で得られた粘着シートから第１離型フィルム（粘着剤層において分散液が塗布されなかった側）を剥離して、黒アクリル板（商品名「ＣＬＡＲＥＸ」 、日東樹脂工業製）を貼り合せた後、第２離型フィルム（粘着剤層において分散液が塗布された側）を剥離して、その剥離面を表面反射率測定用の試料とした。一方、比較例で得られた粘着剤層については、粘着シートから、一方の離型フィルムを剥離した後、上記同様の黒アクリル板に貼り合わせた後、他方の離型フィルムを剥離して、その剥離面を表面反射率測定用の試料とした。表面反射率（Ｙ値）は反射型分光光度計（Ｕ４１００、（株）日立ハイテクノロジーズ製）により測定した。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
＜内部反射抑制率（透過率の向上効果）の測定＞
実施例で得られた粘着シートから第２離型フィルム（粘着剤層において分散液が塗布された側）を剥離した後、その粘着剤層面に、トリアセチルセルロースフィルム上に屈折率１．３６の低屈折率層が形成された積層フィルムの低屈折率層側を貼り合せて、粘着剤層の低屈折率調整領域が、前記積層フィルム上の低屈折率層に接するように積層した。次に、第１離型フィルムを剥離して、その粘着剤層面に、スライドガラス（商品名：白研磨  Ｎｏ．１、厚さ：０．８〜１．０ｍｍ、全光線透過率：９２％、ヘイズ：０．２％、松浪硝子工業（株）製）を貼り合わせた。こうして、トリアセチルセルロースフィルム／低屈折率層／粘着剤層（第２面が低屈折率層側）／スライドガラスの層構成を有する試験片を作製した。一方、比較例で得られた粘着剤層については、粘着シートから、一方の離型フィルムを剥離した後、上記と同様にして、トリアセチルセルロースフィルム／低屈折率層／粘着剤層／スライドガラスの層構成を有する試験片を作製した。