(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に書換え可能な画像表示部を有する可逆性感熱記録カード又はシートにおいて、
（ｉ）該画像表示部は、透明性フィルム層の表面に感熱層を有する透明性表面層Ａと、光反射層を有しない不透明支持体層Ｂとが空気層を介して積層された構造を有すること、
（ｉｉ）該感熱層は温度に依存して透明度が可逆的に変化するものであること、
（ｉｉｉ）該感熱層は１００ｃｍ２当り０．０１〜１．０ｍｇの着色剤を含有すること、又は、該表面層Ａは１００ｃｍ２当り０．０１〜１．０ｍｇの着色剤を含有する着色層を有すること、
（ｉｖ）該画像表示部における、着色透明の未熱印字部又は熱消去部の光反射率Ｘと、着色不透明状態の熱印字部の光反射率Ｙとの差（Ｘ−Ｙ）が５％以上であること、
（ｖ）該表面層Ａの未熱印字部又は熱消去部の光透過率Ｚが２０〜８０％であること、及び
（ｖｉ）該支持体層Ｂの表面色が白色又は前記表面層Ａの着色とは異なった系統色であること、
を特徴とする可逆性感熱記録カード又はシート。
【請求項２】
該表面層Ａが、透明性フィルム層とその表面に形成された感熱層とその表面に形成された保護層とを有することを特徴とする請求項１記載の可逆性感熱記録カード又はシート。
【請求項３】
該表面層Ａが、透明性フィルム層とその表面に形成された感熱層とその表面に形成された着色層とを有することを特徴とする請求項１記載の可逆性感熱記録カード又はシート。
【請求項４】
該表面層Ａが、透明性フィルム層とその表面に形成された感熱層とその表面に形成された保護層とを有し、該保護層が着色剤を含有すること、又は、着色層を有することを特徴する請求項１記載の可逆性感熱記録カード又はシート。
【請求項５】
該表面層Ａが、透明性フィルム層とその表面に形成された感熱層とその表面に形成された保護層とを有し、該透明フィルム層が着色剤を含有すること、若しくは、着色層を有すること、又は該透明フィルム層の表面若しくは裏面に着色層が配設されていることを特徴とする請求項１記載の可逆性感熱記録カード又はシート。
【請求項６】
該感熱層に含有される有機低分子物質の一部に代えて、着色脂肪族カルボン酸Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｎｉおよび／またはＣｏ塩を用いた請求項１〜５のいずれかに記載の可逆性感熱記録カード又はシート。
【請求項７】
該表面層Ａが、その層Ａを構成する他の層の屈折率とは異なる屈折率を有する透明な無機薄膜層を１又は２層以上含んでいる請求項１〜６のいずれかに記載の可逆製感熱記録カード又はシート。
【請求項８】
該表面層Ａと該不透明支持体層Ｂとの接着領域の少なくとも一部が画像状に接着されている請求項１〜７のいずれかに記載の可逆性感熱記録カード又はシート。
【請求項９】
該表面層Ａと該不透明支持体層Ｂとの接着領域のうちの表面層Ａの少なくとも一部を表示部分とした請求項８記載の可逆性感熱記録カード又はシート。
【請求項１０】
該表面層Ａと該不透明支持体層Ｂとの接着領域のうちの不透明支持体Ｂ上の少なくとも一部に該（ｖｉ）の支持体層Ｂの表面色以外の色又はパターンを形成した請求項８記載の可逆性感熱記録カード又はシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面に書換え可能な画像表示部を有する可逆性感熱記録カード又はシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
表面に温度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を不透明支持体上に設けて書換可能な画像表示部とした可逆性感熱記録カード又はシート（以下、単に記録カードとも言う）は広く知られている。
このような記録シートにおいては、透明状態の感熱層に熱印字を行うことにより、白濁不透明画像を形成させることができる（特開昭５５−１５４１９８号）。しかし、このようにして形成された画像は、不透明支持体の表面色を背景色とした白濁画像であることから、画像コントラストが悪いという問題を有している。
このような画像コントラストの問題を解決するために、支持体表面に金属アルミニウム層等の鏡面をもつ光反射層を設けることが知られている（特開昭６４−１４０７９号）。しかし、このような光反射層を有する記録カードは、斜め方向からその画像を見たときには、鏡面をもつ光反射層からの反射光が強すぎてその画像の視認性が著しく悪くなるという欠点を有している。
【０００３】
一方、光反射層を用いることなく画像コントラストを高めるために、表面着色した支持体上に、表面に感熱層を有する透明性の表面層を、その裏面側を支持体表面に向けて積層接着するとともに、画像表示部に対応する表面層と支持体層との間を、接着剤層を存在させずに空気層とした構造の記録カードが提案されている（特開平４−２２０４００号、特開平５−１２４３８２号、実開平５−１２１６３号）。
この記録カードの場合、その感熱層に熱印字を行うことにより、支持体表面の着色を背景色とした白濁不透明画像を形成させることができる。
しかしながら、このような記録カードは、空気層が存在しないものよりも確かに画像コントラストが向上し、画像視認性の向上したものであるが、その画像視認性は未だ満足すべきものではなかった。加えて、この種の記録カードは接着剤層が形成されるところの支持体上に各種の印刷のデザイン領域として使用されているが、この印刷にもコストがかかる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第一の目的は、温度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を含有する書換可能な画像表示部を有する可逆性感熱記録カード又はシートにおいて、画像視認性の向上したものを提供することをその課題とする。また本発明の第二の目的は温度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を含有する可逆性感熱記録カード又はシートにおいて、支持体層の下地を１色だけでなく２色表示も行なえるようにしたものを提供することをその課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。即ち、本発明によれば、
（１）表面に書換え可能な画像表示部を有する可逆性感熱記録カード又はシートにおいて、
（ｉ）該画像表示部は、透明性フィルム層の表面に感熱層を有する透明性表面層Ａと、光反射層を有しない不透明支持体層Ｂとが空気層を介して積層された構造を有すること、
（ｉｉ）該感熱層は温度に依存して透明度が可逆的に変化するものであること、
（ｉｉｉ）該感熱層は１００ｃｍ２当り０．０１〜１．０ｍｇの着色剤を含有すること、又は、該表面層Ａは１００ｃｍ２当り０．０１〜１．０ｍｇの着色剤を含有する着色層を有すること、
（ｉｖ）該画像表示部における、着色透明の未熱印字部又は熱消去部の光反射率Ｘと、着色不透明状態の熱印字部の光反射率Ｙとの差（Ｘ−Ｙ）が５％以上であること、
（ｖ）該表面層Ａの未熱印字部又は熱消去部の光透過率Ｚが２０〜８０％であること、及び
（ｖｉ）該支持体層Ｂの表面色が白色又は前記表面層Ａの着色とは異なった系統色であること、
を特徴とする可逆性感熱記録カード又はシートが提供される。
【０００６】
また本発明によれば、
（２）前記（１）において、該表面層Ａが、透明性フィルム層とその表面に形成された感熱層とその表面に形成された保護層とを有する可逆性感熱記録カード又はシート、
（３）前記（１）において、該表面層Ａが、透明性フィルム層とその表面に形成された感熱層とその表面に形成された着色層とを有する可逆性感熱記録カード又はシート、
（４）前記（１）において、該表面層Ａが、透明性フィルム層とその表面に形成された感熱層とその表面に形成された保護層とを有し、該保護層が着色剤を含有するか、又は着色層を有する可逆性感熱記録カード又はシート、
（５）前記（１）において、該表面層Ａが、透明性フィルム層とその表面に形成された感熱層とその表面に形成された保護層とを有し、該透明フィルム層が着色剤を含有するか、又は着色層を有するか、或いは、該透明フィルム層の表面又は裏面に着色層が配設されている可逆性感熱記録カード又はシート、
（６）前記（１）〜（５）において、感熱層に含有される有機低分子物質の一部に代えて、着色脂肪族カルボン酸Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｎｉおよび／またはＣｏ塩を用いた可逆性感熱記録カード又はシート、
（７）前記（１）〜（６）において、表面層Ａがその層Ａを構成する他の層の屈折率とは異なる屈折率を有する透明な無機薄膜層を１又は２層以上含んでいる可逆性感熱記録カード又はシート、
（８）前記（１）〜（７）において、該表面層Ａと該不透明支持体層Ｂとの接着領域の少なくとも一部が画像状に接着されている可逆性感熱記録カード又はシート、
（９）前記（８）において、該表面層Ａと該不透明支持体層Ｂとの接着領域のうちの表面層Ａの少なくとも一部を表示部分とした可逆性感熱記録カード又はシート、
（１０）前記（８）において、該表面層Ａと該不透明支持体層Ｂとの接着領域のうちの不透明支持体Ｂ上の少なくとも一部に該（ｖｉ）の支持体層Ｂの表面色以外の色又はパターンを形成した可逆性感熱記録カード又はシート、
が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明における感熱層は、その透明度が温度に依存して（熱履歴に依存して）変化するもので、従来公知のものであり、樹脂母材中に有機低分子物質を均一に分散させることによって形成することができる。
前記樹脂母材用樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体；ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系共重合体；スチレン−ブタジエン共重合体；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはアクリレート−メタクリレート共重合体；シリコーン樹脂の他、高分子液晶等が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混合して使用される。
【０００８】
一方、前記有機低分子物質としては、一般に融点３０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃程度のものが使用される。このような有機低分子物質としては、アルカノール；アルカンジオール；ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアルカンジオール；アルキルアミン；アルカン；アルケン；アルキン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン；ハロゲンアルキン；シクロアルカン；シクロアルケン；シクロアルキン；飽和または不飽和モノもしくはジカルボン酸又はこれらのエステル、アミドもしくはアンモニウム塩；飽和もしくは不飽和ハロゲン脂肪酸又はこれらのエステル、アミドもしくはアンモニウム塩；アリルカルボン酸又はそれらのエステル、アミド又はアンモニウム塩；ハロゲンアリルカルボン酸又はそれらのエステル、アミドもしくはアンモニウム塩；チオアルコール；チオカルボン酸又はそれらのエステル、アミンもしくはアンモニウム塩；チオアルコールのカルボン酸エステル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上混合して使用される。これらの化合物の炭素数は１０〜６０、好ましくは１０〜３８、特に１０〜３０が好ましい。エステル中のアルコール基部分は飽和していてもよく、飽和していなくてもよく、またハロゲン置換されていてもよい。いずれにしても有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、硫黄及びハロゲンの少くとも１種、例えば−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ、−ＣＯＯＲ、−ＮＨ、−ＮＨ2、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ−、ハロゲン等を含む化合物であることが好ましい。
【０００９】
感熱層中の他の有機低分子物質と樹脂母材との割合は、重量比で２：１〜１：１６程度が好ましく、１：２〜１：６が更に好ましい。樹脂母材の比率がこれ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保持した膜に形成することが困難となり、またこれ以上になると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が困難になる。
【００１０】
本発明の他の好ましい感熱層は、スチレン−ブタジエン共重合体からなる樹脂母材中に、飽和カルボン酸を均一に分散させたものである。飽和カルボン酸としては、炭素数１０〜２４のもの、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等が好適である。また、スチレン−ブタジエン共重合体と飽和カルボン酸との混合重量比は、１：１〜２０：１の範囲にするのがよい。
【００１１】
感熱層の厚みは１〜３０μｍが好ましく、２〜２０μｍがさらに好ましい。感熱層が厚すぎると感熱層の層内での熱の分布が発生し均一に透明化することが困難となる。また、感熱層が薄すぎると白濁度が低下しコントラストが低くなる。更に、感熱層中の有機低分子物質の量を増加させると白濁度を増すことができる。
【００１２】
感熱層には以上の成分の他に、透明画像の形成を容易にするために、界面活性剤、高沸点溶剤等の添加物を添加することができる。これらの添加物の具体例は次の通りである。
高沸点溶剤の例；
リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、オレイン酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラート、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチル等。
【００１３】
界面活性剤、その他の添加物の例；
多価アルコール高級脂肪酸エステル；多価アルコール高級アルキルエーテル；多価アルコール高級脂肪酸エステル、高級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂肪酸高級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又はポリプロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド付加物；アセチレングリコール；高級アルキルベンゼンスルホン酸のＮａ、Ｃａ、Ｂａ又はＭｇ塩；高級脂肪酸、芳香族カルボン酸、高級脂肪酸スルホン酸、芳香族スルホン酸、硫酸モノエステル又はリン酸モノ−又はジ−エステルのＣａ、Ｂａ又はＭｇ塩；低度硫酸化油；ポリ長鎖アルキルアクリレート；アクリル系オルゴマー；ポリ長鎖アルキルメタクリレート；長鎖アルキルメタクリレート−アミン含有モノマー共重合体；スチレン−無水マレイン酸共重合体；オレフィン−無水マレイン酸共重合体等。
【００１４】
前記感熱層の上には、サーマルヘッド等の書き込み法による加熱手段の熱と圧力で表面が変形して透明部の透明度が低下するのを防ぐため、保護層を設けても良い。感熱層上に積層する保護層（厚さ０．１〜１０μｍ）の材料としてはシリコーン系ゴム、シリコーン樹脂（特開昭６３−２２１０８７号公報に記載）、ポリシロキサングラフトポリマー（特開昭６３−３１７３８５号に記載）や紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂（特開平２−５６６号に記載）等が挙げられる。
いずれの場合も、塗布時に溶剤を用いるが、その溶剤は、感熱層の樹脂ならびに有機低分子物質を溶解しにくいほうが望ましい。
感熱層の樹脂及び有機低分子物質を溶解しにくい溶剤としては、ｎ−ヘキサン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、特にアルコール系の溶剤がコスト面から望ましい。
【００１５】
更に、保護層形成液の溶剤やモノマー成分等から感熱層を保護するために、保護層と感熱層との間に中間層を設けることができる（特開平１−１３３７８号公報に記載）。
中間層の材料としては、感熱層中の樹脂母材として挙げたものの他に下記のような熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂が使用可能である。
即ち、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド等が挙げられる。
中間層の厚さは用途により異なるが、０．１〜２μmくらいが好ましい。これ以下になると、保護効果が下がり、これ以上となると熱感度が低下する。
さらに、感熱層と支持体との間には両者の接着力を高めるために、接着層を介在させることができる。この場合の接着層は、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール等の樹脂を用いて形成することができる。接着層の厚さは、用途により異なるが、０．１〜１００μｍ程度である。
【００１６】
本発明において、着色した表面層を得るために用いられる着色剤としては、従来公知の各種のものが用いられる。このような着色剤としては、ロイコ染料を顕色剤と反応させて発色させた染料の他、アゾ系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料、ニトロジフェニルアミン分散染料、スチリル分散染料等の分散染料；直接染料、酸性染料、塩基性染料等の水溶性染料；モノアゾ系油性染料、ジスアゾ系油溶性染料、フタロシアニン系油溶性染料、金属錯塩型モノアゾ系油溶性染料、トリアリルメタン系油溶性染料等の油溶性染料；その他の着色剤（例えば、有機系又は無機系の顔料）等が挙げられる。
なお、前記の低分子物質の一部に代えて又は低分子物質とともに着色脂肪族カルボン酸金属塩（Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｏの塩）を添加することにより、さらに着色剤の効果をよくする。
【００１７】
次に、本発明の記録カードを図面を参照して説明する。図１は、本発明の記録カードにおいて、その画像表示部の断面構成図の１例を示し、図２はその画像表示部の断面構成図の他の例を示す。これらの図において、Ａは感熱層を含む透明性の表面層を示し、Ｂは不透明支持体層を示し、４は空気層を示す。図１に示す積層構造を有する記録カードの場合、その表面層Ａは、透明性フィルム２と、その表面に形成された感熱層１とからなり、その感熱層１は着色されている。図２に示す積層構造を有する記録カードの場合、その表面層Ａは、透明性フィルム２と、その表面に形成された感熱層１と、その表面に形成された着色層３とからなる。
【００１８】
図１に示す積層構造の記録カードを作製するには、透明性フィルム２の表面に着色感熱層１を形成して表面層形成材料Ａを作り、これを支持体Ｂ上に積層接着させる。この場合、画像表示部Ｓ1に対応する部分の表面層形成材料Ａは、支持体Ｂの表面には接着させず、その支持体Ｂの表面と、表面層形成材料Ａの下面との間には空気層４を存在させる。空気層４の保持のため、支持体Ｂの表面又表面層Ａの裏面を粗面にしたり、両者Ａ、Ｂの間の一部にスペーサーを配設することもできる。空気層４の厚さは０．０１〜５００μｍ、好ましくは０．１〜１００μｍ、更に好ましくは１〜２０μｍである。
【００１９】
図１に示した着色感熱層１は、以下の方法により形成することができる。
（１）樹脂母材及び有機低分子物質を溶媒中に溶解し、さらに着色剤を溶解又は分散させ、これを透明性のフィルム上に塗布し、溶媒を蒸発させる方法。
（２）樹脂母材のみを溶解させる溶媒に、樹脂母材を溶解させ、その中に有機低分子物質を分散し、さらに着色剤を溶解又は分散させ、これを透明性のフィルム上に塗布し、溶媒を蒸発させる方法。
前記溶媒としては、樹脂母材及び有機低分子物質の種類によって種々選択できるが、例えば、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノール、トルエン、ベンゼン等が挙げられる。
【００２０】
図１に示した記録カードにおいて、その感熱層１の表面には、慣用の保護層を形成させることができるが、この場合の保護層は表面層Ａの一部を構成する。また、感熱層１と保護層との間には中間層を形成させることができるが、この場合の中間層も表面層の一部を構成する。本明細書で言う表面層Ａとは、支持体層Ｂの表面上に形成された感熱層１を含む層を意味するものである。
【００２１】
図２に示す積層構造の記録カードを作製するには、透明性フィルム２の表面に未着色の感熱層１を形成し、さらにその上に着色層３を形成して表面層形成材料Ａを作り、これを支持体Ｂ上に積層接着させる。この場合、画像表示部に対応する部分の表面層形成材料Ａは、支持体Ｂの表面には接着させず、その支持体Ｂの表面と、表面層形成材料Ａの下面の間には空気層４を存在させる。
【００２２】
図２に示した未着色の感熱層１は、以下の方法により形成することができる。
（１）樹脂母材及び有機低分子物質を溶媒中に溶解し、これを透明性のフィルム上に塗布し、溶媒を蒸発させる方法。
（２）樹脂母材のみを溶解させる溶媒に、樹脂母材を溶解させ、その中に有機低分子物質を分散し、これを透明性のフィルム上に塗布し、溶媒を蒸発させる方法。
前記溶媒としては、樹脂母材及び有機低分子物質の種類によって種々選択できるが、例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノール、トルエン、ベンゼン等が挙げられる。
【００２３】
図２に示した記録カードにおいて、その着色層３の表面には、慣用の保護層を形成させることができるが、この場合の保護層は表面層Ａの一部を構成する。また、感熱層１と着色層３との間には中間層を形成させることができるが、この場合の中間層も表面層の一部を構成する。さらに着色層３は、保護層を兼用することができる。着色層３は、着色剤を含有する塗布液を塗布し、乾燥して形成した層であってもよく、着色剤を含有する薄膜フィルム層であってもよい。
また、本発明においては、着色層は、透明性フィルム自体を着色して形成し得る他、透明性フィルムの表面及び／又は裏面に着色層を配設することにより形成することもできる。
【００２４】
図１及び図２に示した積層構造を有する記録カードにおいて、その不透明支持体層Ｂは、樹脂フィルム又はシートや、紙、合成紙等であることができる。また、この不透明支持体は、それ全体が不透明材料から形成されたものであってもよいし、透明フィルム又はシートの表面又は裏面に不透明層を形成したものであってもよい。不透明支持体の表面反射率（入射角は垂直で、波長は可視光を用いる）は３０％以上あればよく、特に６０％以上であることが好ましい。３０％未満では画像視認性が劣る。本発明では、平均表面粗さが０．１μｍのレベル程度にまで鏡面加工した白色ポリエステルフィルム等の不透明支持体を用いるのがよい。支持体Ｂの表面色は、白色であることができるし、また、表面層Ａの着色とは異なった系統色にすることができる。着色支持体をマクベス濃度計で測定した場合、その反射濃度は１．０以下であるのが適当である。表面層Ａと支持体層Ｂとの間の接着法は、ヒートシール法の他、接着剤や粘着剤を用いる方法であってもよい。また、表面層Ａのカール防止のために、表面層Ａと支持体層Ｂとの間の接着強度は、１８０°剥離方法（ＪＩＳ  Ｋ−６８５４）で０．５ｋｇｆ／２５ｍｍ以上にするのがよい。（特開平５−１６９８０８号）。さらに、感熱層１をフィルム状に形成することにより、透明性フィルム２を省略することもできる。このようなフィルム状感熱層は、溶媒を用いずに、樹脂母材と有機低分子物質を加熱溶融混合し、これをフィルム状に成形し、冷却することによって得ることができる。また、不透明支持体層Ｂには、磁気層、ＩＣカード、バーコード等の機能を持たせることができ、さらに、印字消去性を高めるために、クッション層を配設することもできる。
【００２５】
本発明の記録カードにおいて、その表面層Ａの着色と支持体層Ｂの表面色とは相互に異なった系統色にするが、この場合の両者の色の組合せを示すと、例えば、表面層の着色が青色系統色の場合、支持体の表面色は、赤色、緑色、黄色の系統色とするのがよく、表面層の着色が赤色の系統色の場合には、支持体の表面色は、青色、緑色、紺色の系統色とするのがよく、表面層の着色が黄色の系統色の場合には、支持体の表面色は、赤色、青色、紺色の系統色とするのがよく、さらには、これら系統色でたとえば網目模様を形成しておいてもよい。
【００２６】
本発明の記録カードは、そのカード全体が図１及び図２に示した如き積層構造を有するものであってもよいし、そのカードの一部のみが図１及び図２に示した如き積層構造のものであってもよく、その画像表示部が前記積層構造に形成されていれば、全体構造は特に制約されない。
例えば図３に示したように、図１及び図２における当初の画像表示部の他に、ここではＡＢＣといった表示部を空気層４の存在をかりて構成してもよい。図４は図３のIV−IV線断面図であり、図２は図３のII−II線断面図にもなっている。また例えば図５に示したように、図１及び図２における当初の画像表示部の他に、ここではイロハといった表示部Ｓ3が接着剤や粘着剤を用いて表面層と支持体層Ｂとを貼りあわせた個所に形成することもできる。この場合に観察される表示は少なくとも接着剤又は粘着剤層を通して不透明支持体の色あいも関与して目視されるため、他の表示部とは相違したものとなってくる。表示部Ｓ3には当初から印刷枠又は空気層枠を設けておいたり、支持体Ｂ上に着色印刷を施しておいたり、支持体Ｂ上に例えば網目模様などを設けたりしておけば、表示の具合はよりバラエティに富んだものになる。
【００２７】
本発明の記録カードにおいては、表面層Ａにおける未熱印字部又は熱消去部分の光反射率Ｘ（％）と、熱印字部分の熱印字部分の光反射率Ｙ（％）との差（Ｘ−Ｙ）（Ｘ＞Ｙ）を５％以上、好ましくは１０％以上の範囲に規定する。なお、ここにいう（Ｘ−Ｙ）を５％以上、好ましくは１０％以上とは、別の表現でいえば、「画像表示部の最大透明状態における最大吸収波長の光に対する反射率Ｒｘ（％）は該画像表示部の最大不透明状態におけるそれＲｙよりも５％以上、好ましくは１０％以上大きい」ことを意味する。両者の反射率の差（Ｘ−Ｙ）をこのような範囲に規定することにより、熱印字により視認性の高い画像を形成することができる。即ち、本発明の場合は、支持体表面に光反射層を有せず、支持体表面と表面層との間には空気層しか存在しないために、未熱印字部の光反射率Ｘは従来の光反射層に比べてそれ程高くはならず、透明着色に見える。一方、熱印字部は着色不透明に見え、その白濁と着色のために光反射率Ｙが着色のない場合よりも小さくなることから、結果的に両者の間には相当程度の反射率差が生じ、画像の着色がより強調されて視認性のよい画像を得ることができる。
前記光反射率差（Ｘ−Ｙ）は、表面層の着色濃度により調節することができ、表面層の着色濃度が高くなるにつれて、その光反射率差は大きくなる。しかし、着色濃度が高くなりすぎると、表面層の透明度が全体的に悪化し、空気層からの光反射も小さくなって、画像の視認性が悪化する。
【００２８】
本発明の記録カードにおいては、最大透明度を与える表面層Ａの光透過率を２０〜８０％、好ましくは４０〜６０％の範囲に規定する。なお、このことは別の言い方をすれば、「画像表示部の最大透明状態における最大吸収波長の光に対する透過率は２０〜８０％、好ましくは４０〜６０％」であるということになる。表面層の光透過率がこの範囲より小さくなると、前記光反射率差（Ｘ−Ｙ）が前記特定範囲より小さくなり、視認性のよい画像が得られなくなる。また、表面層の光透過率が前記範囲より大きくなっても、前記光反射率差（Ｘ−Ｙ）が前記特定範囲より小さくなり、視認性のよい画像が得られなくなる。
【００２９】
本発明で用いる表面層は、着色濃度が比較的高く、しかも光透過率のよいものであることが好ましいが、このような表面層は、着色剤の種類を選ぶことによって形成することができる。本発明の場合、着色剤としては、特に油溶性染料の使用が好ましい。このような油溶性染料は、表面層１００ｃｍ2当り０．０１〜１ｍｇ、好ましくは０．１〜０．５ｍｇの配合量にするのがよい。
本発明では空気層の存在によりコントラストを上げているが、表面層を構成する他の層の屈折率とは異なる屈折率を有する透明な無機薄膜層をその表面層に含ませたことにより、空気層と支持体、支持体と薄膜層との間に高屈折率が生じてコントラストがさらに向上する。薄膜層は蒸着などで積層するか、無機系のＺｎＳ、ＭｇＦ2、ＳｉＯ2、Ｓｂ2Ｓ3、Ｆｅ2Ｏ3、ＰｂＯ、ＺｎＳｅ、ＣｄＳ、Ｂｉ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＰｂＣｌ2、ＣｅＯ2、Ｔａ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＣｄＯ、Ｎｄ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＷＯ3、Ｐｒ3Ｏ7、ＳｉＯ、Ｉｎ2Ｏ3、ＹｚＯ3、ＴｉＯ、ＴｂＯ2、Ｓｉ2Ｏ3、ＰｂＦ2、Ｃｄ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3などがあり、薄膜層の厚さは４００〜４０００Å（水晶式膜厚計で測定）が好ましい。４００Åより薄いと効果に乏しく、４０００Åより厚いと透明性がなくなる。
【００３０】
【実施例】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
【００３１】
実施例１
５０μｍ厚の透明なポリエステルフィルム上に、厚さ０．５μｍのポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡社製）層を設け、その上に、
リグノセリン酸                                            ４部
エイコサン二酸                                            ６部
フタロシアニンブルー                                  ０．１部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                          ３０部
テトラヒドロフラン                                    １００部
トルエン                                                ５０部
よりなる溶液を塗布し、１２０℃で加熱乾燥して１５μｍ厚の感熱層を設けた。さらにその上に
ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂                    １０部
（大日本インキ、ユニディック  Ｃ７−１５７）
炭酸カルシウム                                            １部
イソプロピルアルコール                                  １０部
よりなる溶液を塗布し、９０℃で加熱乾燥後、８０Ｗ／ｃｍのＵＶランプを照射させ、約５μｍ厚の保護層を設けて、表面層形成材料を作成した。この材料における染料含有量は、０．３ｍｇ／１００ｃｍ2であった。
この表面層材料を厚さ１８８μｍの白色ポリエステルフィルム上に接着剤を用いて画像表示部Ｓ1以外の部分を接着させて、図１に示す構造の記録カードを得た。
【００３２】
実施例２
実施例１において、着色剤として、フタロシアニンブルーに代えて、以下に示すロイコ染料と顕色剤からなる黒色染料を用いた以外は同様にして、記録カードを得た。この記録カードにおける染料含有量は、０．４８ｍｇ／１００ｃｍ2であった。
（着色剤）
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン
（ロイコ染料）：０．０４部
４−ヒドロキシトリデカンアニリド（顕色剤）：０．１２部
【００３３】
実施例３
実施例１において、着色剤として、フタロシアニンブルーに代えて、以下に示す染料を用いた以外は同様にして、記録カードを得た。この記録カードにおける染料含有量は、０．１５ｍｇ／１００ｃｍ2であった。
（着色剤）
ＫＰブルー／グリーン８６０：０．０５部
（油溶性染料、日本化薬社製）
【００３４】
実施例４
実施例１において、着色剤として、フタロシアニンブルーに代えて、以下に示す染料を用いた以外は同様にして、記録カードを得た。この記録カードにおける染料含有量は、０．１０ｍｇ／１００ｃｍ2であった。
（着色剤）
ＫＳブルー７１４：０．０３部
（油溶性染料、日本化薬社製）
【００３５】
実施例５
実施例１において、着色剤として、ＫＳブルー７１４を感熱層に添加せずに保護層に添加した以外は同様にして図２に示す構造の記録カードを得た。染料含有量は０．１ｍｇ／１００ｃｍ2であった。
【００３６】
実施例６
実施例２において、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフラン（ロイコ染料）０．０４部と１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン（顕色剤）０．１２部からなる赤色染料を用いた以外は同様にして記録カードを得た。染料含有量は０．４８ｍｇ／１００ｃｍ2であった。
【００３７】
比較例１
実施例４において、ＫＳブルー７１４の添加量を減少させた以外は同様にして、記録カードを得た。染料含有量は０．００８ｍｇ／１００ｃｍ2であった。
【００３８】
比較例２
実施例４において、ＫＳブルー７１４の添加量を増加させた以外は同様にして、記録カードを得た。染料含有量は２．４ｍｇ／１００ｃｍ2であった。
【００３９】
比較例３
実施例４において、着色剤を何ら用いない以外は同様にして、記録カードを得た。
【００４０】
実施例７
厚さ５０μｍの透明なポリエステルフィルム上に、厚さ３μｍの塩ビ／酢ビ／リン酸エステル樹脂（１０００Ｐ、デンカ社製）層を設け、その中にソルベントバイオレット染料含有量０．１０ｍｇ／１００ｃｍ2を設け、さらに、その上に、実施例１の感熱層（但し、染料を含まず）と保護層を同様にして記録カードを得た。
【００４１】
実施例８
実施例１において、着色剤としてフタロシアニンブルー０．１部に代えて、Ｂｌａｃｋ  Ｇ−２（油溶性染料、住友化学社製）０．０３部を用いた以外は同様にして記録カードを得た。この記録カードにおける染料含有量は０．１０ｍｇ／１００ｃｍ2であった。
【００４２】
実施例９
実施例１において、着色剤としてフタロシアニンブルー０．１部に代えて、ＰＳ  Ｒｅｄ  ＥＢ（油溶性染料、三井東圧化学社製）０．０３部を用いた以外は同様にして記録カードを得た。この記録カードにおける染料含有量は０．１０ｍｇ／１００ｃｍ2であった。
【００４３】
実施例１０
実施例１において、着色剤としてフタロシアニンブルー０．１部に代えてＣｙａｎ  ＨＭ−１２３８（油溶性染料、三井東圧化学社製）０．０３部を用いた以外は同様にして記録カードを得た。この記録カードにおける染料含有量は０．１０ｍｇ／１００ｃｍ2であった。
【００４４】
実施例１１
実施例１において、着色剤としてフタロシアニンブルー０．１部に代えてＰＳＢｌｕｅ  ＲＲ（油溶性染料、三井東圧化学社製）０．０３部を用いた以外は同様にして記録カードを得た。この記録カードにおける染料含有量は０．１０ｍｇ／１００ｃｍ2であった。
【００４５】
実施例１２
実施例１０において、エイコサン２酸を６部から５．６部に減らし、新たにステアリン酸  Ｃｕ  ０．４部を加えた以外は同様にして記録カードを得た。この記録カードにおける塗料含有量は０．１０ｍｇ／１００ｃｍ2であった。
【００４６】
実施例１３
実施例１１において、エイコサン２酸を６部から５．６部に減らし、新たにステアリン酸  Ｃｏ  ０．４部を加えた以外は同様にして記録カードを得た。この記録カードにおける染料含有量は０．１０ｍｇ／１００ｃｍ2であった。
【００４７】
実施例１４
実施例１１において、５０μｍ厚の透明なポリエステルフィルム上に厚さ９００〜１０００ÅのＭｇＦと厚さ５００〜６００ÅのＺｎＳの蒸着した積層の薄膜層を設け、その上に実施例１１と同じ接着層、感熱層、保護層を設けて表面層形成材料で作成した。
この表面層材料を厚さ１８８μｍの白色ポリエステルフィルム上に接着剤を用いて画像表示部Ｓ1以外の部分を接着させて、図１０に示す構造の記録カードを得た。
【００４８】
前記のようにして得た各記録カードの表面層を９０℃に加熱して透明層（未熱印字部又は熱消去部）とした。これらの各記録カードを用いて、その光反射率の測定、表面層の光透過率の測定及び画像視認性の評価を以下のようにして行いその結果を表１に示す。
（１）光反射率の測定
記録カードの表面層の一部を１２０℃に加熱して不透明層（熱印字部）となし、その未熱印字部の光反射率Ｘと熱印字部の光分反射率Ｙを測定した。
この場合の光反射率の測定は以下のようにして行った。その測定結果を図６に示す。
（反射率の測定）
装置：日立製作所社製、カラーアナライザー６０７型（５００〜８００ｎｍ）
反射板：８０±２％の白色板（５００〜８００ｎｍ）
【００４９】
（２）表面層の光透過率の測定
前記記録カードの作製に際して用いた表面層形成材料を９０℃に加熱して透明にした後、その光透過率Ｚを以下のようにして測定した。その結果を図８に示す。
（光透過率の測定）
装置：日立製作所社製、分光光度計３２０型（５００〜８００ｎｍ）
図８に示すように、透過率の最も高い値をＺとする。
【００５０】
（３）画像視認性の評価
各記録カードをサーマルヘッド（東洋エレクトロニクス社製、ＴＣＴ２０４）で熱印字し、得られた画像の視認性を５０人のひとにより目視により評価した。
Ａ  視認性  良４１〜５０人
Ｂ  視認性  良３１〜４０人
Ｃ  視認性  良２１〜３０人
Ｄ  視認性  良１１〜２０人
Ｅ  視認性  良  ０〜１０人
【００５１】
【表１】
0003649357.tif 000002
【００５２】
実施例１５
実施例１において、白色ポリエステルフィルム上に接着剤を用いて画像表示部Ｓ1、Ｓ2以外の部分を接着させた以外は同様にして、図３に示す構造の記録カードを得た。この記録カードの表面層を９０℃に加熱して透明層としたところ、画像表示部Ｓ1と画像表示部Ｓ2とは明らかに色調の異なっているのが認められた。
【００５３】
実施例１６
実施例１５の構成の記録カードの一部に、図５に示したような接着部に画像表示部Ｓ3を設けた。このものに印字を施したところ、Ｓ1、Ｓ2、Ｓ3とでは色調が明らかに異なる表示が認められた。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の記録カードの画像表示部は、特定の光透過率を有する表面層Ａと支持体層Ｂとをその間に空気層を介在させて積層接着させた構造を有し、かつその表面層Ａには着色層を含有させるとともに、支持体層の表面色を白又はその着色層とは異なった系統色とし、さらに未熱印字部の光反射率Ｘと熱印字部の光反射率Ｙとの差（Ｘ−Ｙ）を５％以上としたことから、熱印字により視認性のよい着色画像を形成することができる。
しかも、本発明の記録カードの場合は、アルミ蒸着層等の光反射層を有しないことから、その記録画像は、斜め方向から見ても視認することができるという大きな利点を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の記録カードの画像表示部の１例で図１（Ｉ）−（Ｉ）線断面図を示す。
【図２】本発明の記録カードの画像表示部の他の例で図１（II）−（II）線断面図を示す。
【図３】本発明の記録カードの画像表示部を表わした平面構成図の１例を示す。
【図４】図３（IV）−（IV）線断面図を示す。
【図５】本発明のさらに他の記録カードの画像表示部を表わした平面構成図の１例を示す。
【図６】本発明のまたさらに他の記録カードの画像表示部を表わした平面構成図の３例を示す。
【図７】本発明の記録カードにおける未熱印時部の反射率Ｘと熱印字部の反射率Ｙとの関係の１例を示す。
【図８】本発明の記録カードにおける表面層材料の光透過率Ｚを示す。
【図９】本発明の他の記録カードの画像表示部の断面構成図の１例を示す。
【図１０】本発明のまた他の記録カードの画像表示部の断面構成図の１例を示す。
【符号の説明】
１  感熱層
２  透明性フィルム層
３  着色層
４  空気層
５  薄膜層
Ａ  表面層
Ｂ  支持体層
Ｓ1、Ｓ2、Ｓ3 表示部
【図１】
0003649357.tif 000003
【図２】
0003649357.tif 000004
【図３】
0003649357.tif 000005
【図４】
0003649357.tif 000006
【図５】
0003649357.tif 000007
【図６】
0003649357.tif 000008
【図７】
0003649357.tif 000009
【図８】
0003649357.tif 000010
【図９】
0003649357.tif 000011
【図１０】
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