(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の一般式(1)で表されるグリセリルエーテル化多価アルコール。
Ｇ[(Ａ1Ｏ)xＢ]y     (1)
〔Ｇ：ペンタエリスリトール及びソルビトールから選ばれる少なくとも１種の多価アルコールにおけるすべての水酸基の水素原子を除いた残基を示す。
Ａ1：炭素数２〜４のアルキレン基を示し、-(Ａ1Ｏ)x-の末端炭素原子はＧの水酸基由来酸素原子とエーテル結合し、末端酸素原子はＢと結合する。
Ｂ：それぞれ水素原子又は一般式(イ)もしくは(ロ)
【化１】
0003624011.tif 000008
（Ｒ：炭素数８〜36の直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。
Ａ2：エチレン基を示す。
ｚ：-Ａ2Ｏ-の平均付加モル数であって、0.1〜30の数を示す。）で表される基を示し、-(Ａ1Ｏ)x-の末端酸素原子又はＧの水酸基由来酸素原子に結合する。但し、ｙ個のＢ基のうち、１個のみが基(イ)又は(ロ)である。
ｘ：〔-Ａ1Ｏ-の全付加モル数〕／ｙであって、０の数を示す。
ｙ：Ｇの水酸基由来酸素原子の数を示す。〕
【請求項２】
一般式(3)
Ｇ'[(Ａ1'Ｏ)x'Ｈ]y'     (3)
〔Ｇ'：水酸基を３個以上有する多価アルコールにおけるすべての水酸基の水素原子を除いた残基を示す。
Ａ1'：炭素数２〜４のアルキレン基を示し、-(Ａ1'Ｏ)x'-の末端炭素原子はＧ'の水酸基由来酸素原子とエーテル結合し、末端酸素原子は水素原子と結合する。
ｘ'：〔-Ａ1'Ｏ-の全付加モル数〕／ｙ'であって、０〜10の数を示す。
ｙ'：Ｇ'の水酸基由来酸素原子の数を示す。〕
で表される水酸基を３個以上有する多価アルコール又はそのアルキレンオキシド付加体と一般式(4)
【化２】
0003624011.tif 000009
〔Ｒ：炭素数８〜36の直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。
Ａ2'：炭素数２〜４のアルキレン基を示す。
ｚ'：-Ａ2'Ｏ-の平均付加モル数であって、0.1〜30の数を示す。〕
で表されるグリシジルエーテルを、塩基性触媒の存在下で反応させることを特徴とする、一般式(1')
Ｇ'[(Ａ1'Ｏ)x'Ｂ']y'   (1')
〔Ｇ'、Ａ1'、ｘ'及びｙ'は前記の通りであり、Ｂ'はそれぞれ水素原子又は一般式(イ')もしくは(ロ')
【化３】
0003624011.tif 000010
（Ｒ、Ａ2'及びｚ'は前記の通りである。）で表される基を示し、-(Ａ1'Ｏ)x'-の末端酸素原子又はＧ'の水酸基由来酸素原子に結合する。但し、ｙ'個のＢ'基のうち、少なくとも１個は基(イ')又は(ロ')である。〕
で表されるグリセリルエーテル化多価アルコールの製造方法。
【請求項３】
一般式(1')において、Ｇ'がグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールアルカン、ソルビトール、マンニトール、グリコシド類及び下記一般式(2)
【化４】
0003624011.tif 000011
〔ａ：２〜20の数を示す。〕で表されるポリグリセリンから選ばれる少なくとも１種の多価アルコールにおけるすべての水酸基の水素原子を除いた残基である請求項２記載のグリセリルエーテル化多価アルコールの製造方法。
【請求項４】
一般式(1')において、Ｇ'がペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及びソルビトールから選ばれる少なくとも１種の多価アルコールのすべての水酸基の水素原子を除いた残基である請求項２記載のグリセリルエーテル化多価アルコールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、化粧料等の基剤、乳化剤、可溶化剤、潤滑剤、液晶形成剤等として有用な、新規なグリセリルエーテル化多価アルコール及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、ソルビタンエステルのポリオキシアルキレンエーテル等のポリオールエステル類は、香粧品や化粧品の乳化剤、可溶化剤、潤滑剤として利用されてきた。しかしながら、かかるポリオールエステル類は、エステル基を有するがゆえに、水溶液中での安定性が必ずしも十分ではなく、化粧品や香粧品に利用した場合、その性能の安定性が不十分となることがあった。
【０００３】
一方、自然界には、エーテル結合を有する多価アルコールの誘導体が多数存在するが、それらのなかでグリセリンのモノアルキルエーテル（以下、「グリセリルエーテル」と称する）が特によく知られている。例えば、魚類の脂質中には、パルミチルグリセリルエーテル、ステアリルグリセリルエーテル及びオレイルグリセリルエーテルが含まれている。
【０００４】
グリセリルエーテルは、先に述べたポリオールエステル類に比べ、水溶液での安定性に優れ、またそのＷ／Ｏ型乳化特性を利用して、化粧品基剤等への幅広い利用がなされている（特開昭４９−８７６１２号公報、特開昭４９−９２２３９号公報、特開昭５２−１２１０９号公報等）。
【０００５】
更に、かかるグリセリルエーテルが種々の有用な特性を有する非イオン界面活性剤である点に注目して、グリセリルエーテルと類似の分子構造を有するポリオールエーテル化合物を多価アルコールより誘導する試みがなされている（米国特許第２２５８８９２号明細書、特公昭５２−１８１７０号公報、特開昭５３−１３７９０５号公報、特開昭５４−１４５２２４号公報等）。これらグリセリルエーテル誘導体の中で、イソステアリル基のような分岐アルキル基を有する分岐アルキルグリセリルエーテル（油化学、第３６巻、第８号、５８８〜５９８頁（１９８７））や、ジグリセリンに分岐アルキル基を導入したジグリセリンの分岐アルキルエーテル（特公昭６３−２４４９６号公報、特開昭５９−１７５４４５号公報等）は、優れたＷ／Ｏ型乳化特性を有する非イオン界面活性剤として香粧品や化粧品に利用されてきた。
【０００６】
しかしながら、上記の分岐アルキルグリセリルエーテルやジグリセリンの分岐アルキルエーテルは、優れたＷ／Ｏ型乳化特性を有する反面、親水性が低いため、シャンプー、リンスあるいは化粧水のような水分含量の高い香粧品に使用する場合、水への分散性が悪く乳化不良を起こす場合があり、そのため使用量が制限され十分な効果を期待できないという問題があった。
【０００７】
従って、化粧料等の基剤、乳化剤、可溶化剤、潤滑剤等として有用な非イオン界面活性剤の開発が望まれていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、後記一般式（１）で表される新規なグリセリルエーテル化多価アルコールが、水分散系にてサーモトロピック液晶を形成し、非常に優れた潤滑性を示し、ほとんど全ての溶剤に対して相溶性を示し、かつ水と混合したときほとんど均一に容易に分散する等の特性を有すること、更に化粧料等の基剤、乳化剤、可溶化剤、潤滑剤、液晶形成剤等としてこれまでにない非常に優れた性能を示すことを見いだし、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は次の一般式（１）で表されるグリセリルエーテル化多価アルコール及びその製造方法を提供するものである。
Ｇ［（Ａ１Ｏ）ｘＢ］ｙ        （１）
〔Ｇ：水酸基を３個以上有する多価アルコールにおけるすべての水酸基の水素原子を除いた残基を示す。
Ａ１：炭素数２〜４のアルキレン基を示し、−（Ａ１Ｏ）ｘ−の末端炭素原子はＧの水酸基由来酸素原子とエーテル結合し、末端酸素原子はＢと結合する。
Ｂ：それぞれ水素原子又は一般式（イ）もしくは（ロ）
【００１０】
【化４】
0003624011.tif 000002
【００１１】
（Ｒ：炭素数８〜３６の直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。
Ａ２：炭素数２〜４のアルキレン基を示す。
ｚ：−Ａ２Ｏ−の平均付加モル数であって、０．１〜３０の数を示す。）
で表される基を示し、−（Ａ１Ｏ）ｘ−の末端酸素原子又はＧの水酸基由来酸素原子に結合する。但し、ｙ個のＢ基のうち、少なくとも１個は基（イ）又は（ロ）である。
ｘ：〔−Ａ１Ｏ−の全付加モル数〕／ｙであって、０〜１０の数を示す。
ｙ：Ｇの水酸基由来酸素原子の数を示す。〕
【００１２】
一般式（１）中、Ｇで表される多価アルコール残基としては、例えばグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、グリコシド類、下記一般式（２）
【００１３】
【化５】
0003624011.tif 000003
【００１４】
〔ａ：２〜２０の数を示す。〕
で表されるポリグリセリン、エリスリトール、イノシトール、キシリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ヘプチトール、オクチトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール、ソルビタン、マンニタン、ラフィノース、ゲンチアノース、ショ糖、フルクトフラノース、フルクトピラノース、グルコピラノース、キシロース、ガラクトース、マンノース、マルトース、ソルビオース、マルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン等の多価アルコール（ＧＨｙ）からすべての水酸基の水素原子を除いたものが挙げられる。
【００１５】
上記多価アルコールのうち、グリコシド類としては、例えば（ａ）グルコース、ガラクトース、フルクトース、マンノース、キシロース等の単糖類、マルトース、イソマルトース、乳糖、ショ糖等の二糖類、あるいはセルロース、デンプン、アミロース等の多糖類と、（ｂ）メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類又はエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、エリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール類とを、酸触媒の存在下に反応せしめる公知の手段により得られたものを挙げることができる。具体的には、メチルグルコシド、エチルグルコシド、プロピルグルコシド、オクチルグルコシド、デシルグルコシド、ドデシルグルコシド、オレイルグルコシド、２−エチルヘキシルグルコシド、メチルマルトシド、エチルマルトシド等のアルキルグリコシド類；２−ヒドロキシプロピルグルコシド、２，３−ジヒドロキシプロピルグルコシド、２−ヒドロキシエチルグルコシド等のヒドロキシアルキルグリコシド類；メトキシエチルグルコシド、エトキシエチルグルコシド等のアルキルエーテルグリコシド類；マルチトール、ラクチトール等の還元末端が還元されたオリゴ糖類などを挙げることができる。
【００１６】
また、上記多価アルコールのうちポリグリセリン（２）は、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリンに代表されるような、グリセリンを公知の方法により縮合して得られるポリグリセリンである。かかるポリグリセリン（２）の平均縮合度ａは２〜２０であるが、縮合度が高いと親水性が高くなりすぎて十分な性能が得られない場合があるため、平均縮合度ａは２〜１０、特に２〜４の範囲が好ましい。
【００１７】
これらのＧのうち、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールアルカン、ソルビトール、マンニトール、グリコシド類及びポリグリセリン（２）から選ばれる多価アルコールのすべての水酸基の水素原子を除いた残基が好ましく、特にペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及びソルビトールから選ばれる多価アルコールのすべての水酸基の水素原子を除いた残基が好ましい。
【００１８】
なお、一般式（１）中のｙで表されるＧの水酸基由来酸素原子の数は、上記多価アルコールの種類に固有の数であり、３以上の数を示す。
【００１９】
また、一般式（１）中、Ａ１で表される炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン、プロピレン、ブチレン等が挙げられるが、特にエチレンが好ましい。
【００２０】
一般式（１）中、ｘは多価アルコールの水酸基に直接付加したアルキレンオキシ基（−Ａ１Ｏ−）の１水酸基当たりの平均付加モル数を示し、０〜１０であるが、０〜３、特に０が好ましい。
【００２１】
また、一般式（１）中、Ｂで表される水素原子、基（イ）又は基（ロ）のうち、基（イ）又は（ロ）におけるＲは、炭素数８〜３６の直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケニル基であり、アルキル基としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、メチルペンタデシル基、メチルヘキサデシル基、メチルヘプタデシル（イソステアリル）基、メチルオクタデシル基、メチルベヘニル基、エチルヘキサデシル基、エチルオクタデシル基、エチルベヘニル基、ブチルドデシル基、ブチルヘキサデシル基、ブチルオクタデシル基、ヘキシルデシル基、ヘプチルウンデシル基、オクチルドデシル基、デシルドデシル基、デシルテトラデシル基、ドデシルヘキサデシル基、テトラデシルオクタデシル基等が、またアルケニル基としては、ヘキサデセニル基、ヘキサデカジエニル基、オクタデセニル基、オクタデカジエニル基、オクタデカトリエニル基等が挙げられる。これらのうち、炭素数８〜２０のものが好ましい。
【００２２】
一般式（イ）及び（ロ）中のＡ２で表される炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン、プロピレン、ブチレン等が挙げられるが、特にエチレンが好ましい。
【００２３】
一般式（イ）及び（ロ）中のｚは、基（イ）及び（ロ）１個当たりのアルキレンオキシ基（−Ａ２Ｏ−）の平均付加モル数を示し、０．１〜３０であるが、１〜１０が好ましい。
【００２４】
これらのＢは、ｙ個のうち少なくとも１個が基（イ）又は（ロ）であることが必要であるが、なかでもｙ個のうち１個のみが基（イ）又は（ロ）であるのが好ましい。
【００２５】
本発明のグリセリルエーテル化多価アルコール（１）は、例えば、次の反応式に従って、一般式（３）で表される水酸基を３個以上有する多価アルコール又はそのアルキレンオキシド付加体と一般式（４）で表されるグリシジルエーテルを、塩基性触媒の存在下で反応させることにより製造される。
【００２６】
【化６】
0003624011.tif 000004
【００２７】
〔Ｇ、Ａ１、Ａ２、Ｂ、Ｒ、ｘ、ｙ及びｚ：前記の意味を示す。〕
【００２８】
本反応により、多価アルコール又はそのアルキレンオキシド付加体（３）にグリシジルエーテル（４）が開環付加し、この際、エポキシ環の開環の方向によって基（イ）又は（ロ）のいずれかが形成されるが、そのいずれも非イオン界面活性剤として好適に使用することができる。
【００２９】
例えば、ペンタエリスリトールのグリシジルエーテル１モル付加体を得る場合の反応を例示すれば次の通りである。
【００３０】
【化７】
0003624011.tif 000005
【００３１】
本発明の製造方法における原料である化合物（３）のうち、水酸基を３個以上有する多価アルコール（ＧＨｙ）としては、先に挙げたものを使用することができる。
【００３２】
本発明で用いられる水酸基を３個以上有する多価アルコール中には、目的とする多価アルコール以外の不純物が含まれる場合があるが、これら多価アルコールは、実用上問題がなければ不純物を含んだまま使用してもよく、問題がある場合は公知の方法により精製して用いることができる。
【００３３】
例えば、ペンタエリスリトール中には、ペンタエリスリトールが縮合したジペンタエリスリトールやトリペンタエリスリトールが含まれている場合があり、ソルビトールやマンニトール中には、少量のグルコース等の還元糖が含まれている場合があり、ポリグリセリン中には、未反応のグリセリンが混入している場合があり、そのまま用いると、これら不純物のグリシジルエーテル付加体が少量副生する。これらは、製品の性能、品質等に支障がなければそのまま使用してもよく、支障がある場合は、晶析操作等により精製して使用するのが好ましい。
【００３４】
また、化合物（３）のうち、上記多価アルコールのアルキレンオキシド（−Ａ１Ｏ−）付加体としては、例えばポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシエチレンソルビトール、ポリオキシプロピレンソルビトール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンソルビトール、ポリオキシエチレンペンタエリスリトール、ポリオキシプロピレンペンタエリスリトール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンペンタエリスリトール、ポリオキシエチレンマンニトール、ポリオキシプロピレンマンニトール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンマンニトール、ポリオキシエチレンマルチトール、ポリオキシプロピレンマルチトール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンマルチトール、ポリオキシエチレンソルビトール、ポリオキシプロピレンソルビトール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンソルビトール等が挙げられる。
【００３５】
かかる多価アルコールのアルキレンオキシド付加体は、常法に従って、例えば、必要により適当な溶媒中で水酸化ナトリウム等の塩基の存在下、上記多価アルコールを加熱しながらアルキレンオキサイドを液状又は気体状で加えて反応することにより製造することができる。
【００３６】
これら水酸基を２個以上有する多価アルコール又はそのアルキレンオキシド付加体（３）は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３７】
グリシジルエーテル（４）は、常法に従って、例えば必要により適当な溶媒中、水酸化ナトリウム等の塩基の存在下、ＲＯＨ（Ｒ：前記と同じ意味を示す。）を加熱しながらアルキレンオキサイドを液状又は気体状で加えて反応することによりアルキレンオキシド付加物Ｒ−（ＯＡ２）ｚ−ＯＨ（Ｒ、Ａ２及びｚ：前記と同じ意味を示す。）を得、これにエピクロルヒドリンを反応させることにより合成することができる。
【００３８】
これらグリシジルエーテル（４）は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３９】
多価アルコール又はそのアルキレンオキシド付加体（３）とグリシジルエーテル（４）との反応モル比は、目的とするグリセリルエーテル化多価アルコール（１）のエーテル化度によって適宜選択することができる。例えば、グリセリルエーテル１モル付加体の含量の高いものを得るには、通常１．２：１．０〜１０．０：１．０の比率で化合物（３）を過剰に使用すればよく、１モル付加体の生成量及び化合物（３）の回収を考慮すれば、１．５：１．０〜５．０：１．０の比率が好ましい。また、グリセリルエーテル２モル付加体の含量の高いものを得るには、通常０．３：１．０〜１．１：１．０の比率でグリシジルエーテル（４）を過剰に使用すればよく、２モル付加体の生成量を考慮すれば、０．４：１．０〜０．８：１．０の比率が好ましい。
【００４０】
反応は、通常無溶媒で行われるが、化合物（３）及び化合物（４）の混合を助ける目的で有機溶媒を使用するのが好ましい。かかる有機溶媒としては、例えばジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられ、化合物（３）に対して０．１〜１０．０倍容量用いるのが好ましい。
【００４１】
また、触媒としては、塩基性触媒が用いられる。一般にエポキシ基の反応触媒としては酸触媒又は塩基性触媒を用いることができるが、本発明においては酸触媒を用いた場合、副反応として、生成したグリセリルエーテル化多価アルコールのエーテル結合の分解反応や水酸基の脱水反応が生じるため好ましくない。本発明に用いられる塩基性触媒としては、特に限定されないが、反応性及び経済性の点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、水素化ナトリウム等が挙げられる。これら塩基性触媒は、多価アルコール又はそのアルキレンオキシド付加体（３）に対して０．０１〜２０．０重量％、特に０．１〜１０．０重量％の範囲で用いるのが好ましい。
【００４２】
反応は、５０〜２００℃、特に８０〜１５０℃で行うのが好ましい。反応温度が５０℃未満では反応速度が遅く、２００℃を超えると生成物が着色してしまうので好ましくない。
【００４３】
なお、本反応において、反応系中に水分が存在するとグリシジルエーテル（４）のエポキシ基が水と反応してグリセリルエーテルが副生するため、まず有機溶媒に多価アルコール又はそのアルキレンオキシド付加体（３）を溶解又は分散させ、加熱して乾燥窒素ガスを吹き込んだり、減圧下で加熱脱水したりして水分を除去してから、グリシジルエーテル（４）を加えて反応させるのが好ましい。
【００４４】
反応終了後、例えば酢酸、クエン酸等の有機酸又は硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸を加えて触媒を中和し、次いで反応に用いた有機溶媒を除去する。有機溶媒は、反応生成物の熱分解を避けるため、減圧下、通常１２０℃以下の温度で除去するのが好ましい。
【００４５】
上記反応により、本発明のグリセリルエーテル化多価アルコール（１）は、通常、多価アルコール又はそのアルキレンオキシド付加体（３）１分子にグリシジルエーテル（４）が１分子付加した１モル付加体、２分子付加した２モル付加体のほかに多価アルコール又はそのアルキレンオキシド付加体（３）１分子に３分子以上のグリシジルエーテル（４）が付加した多モル付加体の混合物として得られる。このようにして得られたグリセリルエーテル化多価アルコール（１）は、通常かかる混合物のまま非イオン界面活性剤として使用することができるが、性能や製品への配合上の理由等で問題がある場合は、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、溶媒抽出等の公知の精製方法を用いて精製して用いることができる。
【００４６】
また、本発明のグリセリルエーテル化多価アルコール（１）には、上記のほかに、未反応のグリコシドを含有する場合がある。かかるグリセリルエーテル化多価アルコール（１）は、実用上問題がなければ未反応グルコシドを含有したままで使用することができるが、問題がある場合には、例えば酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム等の有機溶媒を用いた２層の抽出溶媒系を用いる方法や、スミス薄膜蒸留等の公知の精製方法により精製して用いることができる。
【００４７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例において、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、ＢＲＵＫＥＲ社製「ＡＣ−２００Ｐ  ＮＭＲ  ＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴＥＲ」を用い、ＣＤＣｌ３（Ｄ２Ｏ存在下）を溶媒とし、濃度３％、内部標準ＴＭＳ、２５℃の条件で測定した。また、ＩＲスペクトルは、日立製作所製「２７０−３０赤外分光光度計」を用い、２５℃でＫＢｒ液膜法により測定した。
【００４８】
実施例１
ペンタエリスリトール８０ｇ、ジメチルスルホキシド２００ｇ及び水酸化ナトリウム１ｇを５００ｍｌフラスコに入れ、１０５℃に加熱して溶解し、乾燥窒素ガスを吹き込み、水及びジメチルスルホキシドを約２０ｇ留出させて反応系中の水分を除去した。これにドデシルアルコールエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数３）のグリシジルエーテル４８ｇを１時間かけて滴下した後、１０５℃で４時間撹拌しながら反応させた。
反応終了後、反応混合物に酢酸１．５ｇを加えて触媒を中和し、減圧下、ジメチルスルホキシドを８０℃で完全に蒸留除去し、その残留物に９９％エタノールを加えて析出した未反応ペンタエリスリトールを濾別した。得られた濾液を、減圧下でエタノールを留去した後、残渣に水５００ｍｌ及び酢酸エチル５００ｍｌを加えて酢酸エチル抽出を行い、酢酸エチル可溶性画分より溶媒を留去して、淡黄色の粗精製物６９ｇを得た。
この粗精製物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、アセトン：ヘキサン＝２：１の溶出溶媒で分離精製を行い、目的物の溶出画分を集めて溶媒を留去し、ペンタエリスリトールのドデシルアルコールエチレンオキサイド付加物グリシジルエーテル１モル付加体〔一般式（１）中、Ｇ＝ペンタエリスリトール残基、ｘ＝０、ｙ＝４、４個のＢのうち１個が基（イ）（Ｒ＝Ｃ１２Ｈ２５−，Ａ２＝−ＣＨ２ＣＨ２−，ｚ＝３）〕１５ｇ（収率２５％）を得た。
【００４９】
水酸基価  ４２２（計算値  ４３０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）
３．９３（１Ｈ，ｍ，−ＣＨＯＨ−），  ３．６６（６Ｈ，ｓ，−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３），  ３．４８（４Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ２−），
３．５５−３．８０（１６Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−，−ＯＣＨ２−ＣＨ０Ｈ−ＣＨ２Ｏ−），
１．３０−１．６０（２０Ｈ，ｂ，−（ＣＨ２）１０−），  ０．８７（３Ｈ，ｍ，−ＣＨ３）
ＩＲ（液膜）ｃｍ−１：
νＯ−Ｈ（−ＯＨ）  ３２００−３４００
νＣ−Ｈ（伸縮）（−ＣＨ−，−ＣＨ２−，−ＣＨ３）  ２８５０，  ２９２０
νＣ−Ｈ（変角）（−ＣＨ−，−ＣＨ２−，−ＣＨ３）  １３７５，  １４６０
νＣ−Ｏ（−Ｃ−Ｏ−）  １０３０−１１９０
【００５０】
実施例２
ソルビトール８５ｇ、Ｎ−メチルピロリドン１００ｇ及び水酸化ナトリウム１ｇを３００ｍｌフラスコに入れ、１００℃に加熱して溶解し、乾燥窒素ガスを吹き込み、水及びＮ−メチルピロリドンを約１０ｇ留出させて反応系中の水分を除去した。これにドデシルアルコールエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数３）のグリシジルエーテル３９ｇを２時間かけて滴下した後、１１０℃で４時間撹拌しながら反応させた。
反応終了後、反応混合物に酢酸１．５ｇを加えて触媒を中和し、減圧下、Ｎ−メチルピロリドンを８０℃で完全に蒸留除去し、その残留物にアセトン５００ｇを加え、析出した未反応ソルビトールを濾別した。得られた濾液を、減圧下でアセトンを留去して、粗精製物４７ｇを得た。
この粗精製物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、クロロホルム：メタノール＝５：１の溶出溶媒で分離精製を行い、目的物の溶出画分を集めて溶媒を留去し、ソルビトールのドデシルアルコールエチレンオキサイド付加物グリシジルエーテル１モル付加体〔一般式（１）中、Ｇ＝ソルビトール残基、ｘ＝０、ｙ＝６、６個のＢのうち１個が基（イ）（Ｒ＝Ｃ１２Ｈ２５−，Ａ２＝−ＣＨ２ＣＨ２−，ｚ＝３）〕２０ｇを得た。
【００５１】
水酸基価  ５６６（計算値  ５８７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）
３．４７−３．９９（２７Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ２−，−Ｏ−ＣＨ−，−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−），
１．３０−１．５８（２０Ｈ，ｂ，−（ＣＨ２）１０−），  ０．８７（３Ｈ，ｍ，−ＣＨ３）
ＩＲ（液膜）ｃｍ−１：
νＯ−Ｈ（−ＯＨ）  ３２００−３４００
νＣ−Ｈ（伸縮）（−ＣＨ−，−ＣＨ２−，−ＣＨ３）  ２８４０，  ２９１０
νＣ−Ｈ（変角）（−ＣＨ−，−ＣＨ２−，−ＣＨ３）  １３７０，  １４５５
νＣ−Ｏ（−Ｃ−Ｏ−）  １０３０−１１８０
【００５２】
試験例１
実施例で得られた本発明のグリセリルエーテル化多価アルコール及び従来知られている化合物について、室温での性状及び水への分散性（濃度５重量％）を調べた。結果を表１に示す。
（評価方法）
室温での性状は、肉眼観察によった。水への分散性は、試料１ｇを３０ｍｌ容サンプルビンに採取し、そこに試料濃度５重量％になるようにイオン交換水を加えた後、サンプルビンを１分間振とうし、５分間静置してから分散状態を肉眼観察した。
【００５３】
【表１】
0003624011.tif 000006
【００５４】
試験例２
実施例で得られた本発明のグリセリルエーテル化多価アルコールを用い、表２に示す組成のヘアリンス剤を製造し、そのリンス性能を調べた。結果を表２に示す。
（製造方法）
７０℃に加熱した水に、同温度に加熱して溶解した成分を加え、撹拌して混合させた後、撹拌しながら室温まで冷却し、ヘアリンス剤を得た。
（評価方法）
今までにコールドパーマ、ブリーチ等の美容処理を行ったことのない日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ１５ｃｍ）を束ね、この毛髪束をアニオン活性剤を主成分とする市販シャンプーで洗浄処理した後、表２に示すヘアリンス剤２ｇを均一に塗布して３０秒間流水ですすぎ洗いし、タオルドライを行った。この湿潤状態の毛髪束について、柔軟性、平滑性及び油性感を官能評価した。評価基準は、特に優れているものは◎、良好なものは○、普通のものは△、劣るものは×として示した。
【００５５】
【表２】
0003624011.tif 000007
【００５６】
【発明の効果】
本発明のグリセリルエーテル化多価アルコールは、水分散系でサーモトロピック液晶を形成し、非常に優れた潤滑性を示し、ほとんど全ての溶剤に対して相溶性を示し、かつ水と混合したときほとんど均一に容易に分散する等の特性を有するため、トイレタリーや化粧品用の基剤、乳化剤、分散剤、湿潤剤、可溶化剤、液晶形成剤等として極めて有用なものである。