(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
相対する電極を有する被接続部材を接続するための接続材料であって、
熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂成分と、樹脂成分に対して１〜６０重量％の電極から解離する金属イオンを捕捉する金属イオン捕捉剤と導電性粒子とを含み、
金属イオン捕捉剤は、ビニルトリアジン化合物からなり、導電性粒子よりも小さい粒径を有し、粒径が０．１〜１０μｍ、比表面積が０．８〜１００ｍ2／ｇであり、
導電性粒子は、粒径が１〜２０μｍである接続材料。
【請求項２】
金属イオン補足剤が、樹脂成分に対して２５〜５０重量％を含む請求項１記載の接続材料。
【請求項３】
金属イオン捕捉剤が、２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、および２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物から選ばれるビニルトリアジン化合物である請求項１または２記載の接続材料。
【請求項４】
相対する電極に印加される電圧が５０〜５００Ｖである請求項１ないし３のいずれかに記載の接続材料。
【請求項５】
相対する電極を有する被接続部材を接続するための接続材料であって、
エポキシ樹脂を主成分とする樹脂成分と、樹脂成分に対して１〜６０重量％の電極から解離する金属イオンを捕捉する金属イオン捕捉剤と導電性粒子と潜在性硬化剤を含み、
金属イオン捕捉剤はビニルトリアジン化合物からなり、導電性粒子よりも小さい粒径を有する接続材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は相対する電極を有する被接続部材を接続するための接続材料、特に高電圧、高電流がかかる電極を有する被接続部材を接続するのに適した接続材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
相対する電極を有する被接続部材を接続するための接続材料として、従来用いられていたハンダに代えて異方性導電膜（以下、ＡＣＦという場合がある）が用いられるようになっている。このＡＣＦは熱硬化性樹脂中に導電性粒子を分散させた接続材料であり、被接続部材間に介在させて熱圧着することにより、電極間では導電性粒子が電極と接触して電気的接続を行い、電極の存在しない部分では導電性粒子が分散した状態で樹脂が硬化し、絶縁と機械的固着を行うようにされている。
【０００３】
このようなＡＣＦは対向する電極間は電気的に接続し、隣接する電極間は絶縁される異方導電性を有している。プリント基板に半導体素子を実装する場合、あるいはプリント基板に他のプリント基板例えばフレキシブルプリント基板（以下、ＦＰＣという場合がある）を接続する場合などに用いられており、通常の液晶表示装置（以下、ＬＣＤという場合がある）においても採用されている。
【０００４】
ところがこのようなＡＣＦは一般に低電圧、低電流の電極を接続する場合に適しており、高電圧、高電流が電極に印加される場合には電気的接続性ないし絶縁性を確保できないとされている。例えばプラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰという場合がある）では５０〜５００Ｖ、５００ｍＡ〜２Ａの高電圧、高電流が印加されるため、例えばＰＤＰとＦＰＣの接続の場合はＡＣＦによる接続は困難であり、依然としてハンダによる接続が行われていた。
【０００５】
高電圧または高電流の場合にＡＣＦが使用できない原因を調べたところ、通電中の電極金属のマイグレーションにより隣接する電極間が短絡することが大きな原因であることがわかった。このようなマイグレーションは高電圧、または高電流であるほど大きいことがわかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、接着性、電気的接続性、絶縁性に優れ、高電圧または高電流が印加される場合でも隣接する電極間が短絡することがなく、高電圧、または高電流用の相対する電極を有する被接続部材の接続に使用することが可能な接続材料を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は次の接続材料である。
（１）  相対する電極を有する被接続部材を接続するための接続材料であって、
熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂成分と、樹脂成分に対して１〜６０重量％の電極から解離する金属イオンを捕捉する金属イオン捕捉剤と導電性粒子とを含み、
金属イオン捕捉剤は、ビニルトリアジン化合物からなり、導電性粒子よりも小さい粒径を有し、粒径が０．１〜１０μｍ、比表面積が０．８〜１００ｍ2／ｇであり、
導電性粒子は、粒径が１〜２０μｍである接続材料。
（２）  金属イオン補足剤が、樹脂成分に対して２５〜５０重量％を含む上記（１）記載の接続材料。
（３）  金属イオン捕捉剤が、２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、および２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物から選ばれるビニルトリアジン化合物である上記（１）または（２）記載の接続材料。
（４）  相対する電極に印加される電圧が５０〜５００Ｖである上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の接続材料。
（５）  相対する電極を有する被接続部材を接続するための接続材料であって、
エポキシ樹脂を主成分とする樹脂成分と、樹脂成分に対して１〜６０重量％の電極から解離する金属イオンを捕捉する金属イオン捕捉剤と導電性粒子と潜在性硬化剤を含み、
金属イオン捕捉剤はビニルトリアジン化合物からなり、導電性粒子よりも小さい粒径を有する接続材料。
【０００８】
本発明において接続の対象となる被接続部材は、相対する電極、特に多数の電極を有する部材がすべて対象になるが、５０〜５００Ｖ、特に７０〜３００Ｖの高電圧または１００ｍＡ〜１０Ａ、特に２００ｍＡ〜５Ａの高電流が印加される電極を有する接続部材の接続に適している。このような被接続部材の接続としては前述のＰＤＰまたはその駆動用のプリント基板とこれらを結ぶＦＰＣとの接続などがあげられる。これらの被接続部材を構成する基板としてはガラス基板、樹脂基板などがあげられ、ＦＰＣにはポリイミド樹脂基板が用いられることが多い。これらの基板に形成される電極として銀、銅、ニッケル、クロムなど、金属イオンとして解離する金属を含む電極があげられるが、解離しない金属が含まれていてもよい。
【０００９】
本発明の接続材料は熱硬化性樹脂、導電性粒子および金属イオン捕捉剤を含み、この接続材料を被接続部材間に介在させ、両側から加圧して相対する電極を押しつけて導電性粒子と接触させ、樹脂を電極の存在しない部分に集め、この部分では導電性粒子を分散させた状態で硬化させて接着することにより、電気的接続と機械的固着を行うように構成される。
【００１０】
本発明の接続材料に用いる熱硬化性樹脂の主剤樹脂としてはエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂、水酸基含有アクリル樹脂など、硬化剤との併用により加熱下またはＵＶ等の光照射下により硬化する樹脂が制限なく使用できるが、特にその硬化温度、時間、保存安定性等のバランスからエポキシ樹脂が好ましい。
エポキシ樹脂としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、エポキシノボラック樹脂または分子内に２個以上のオキシラン基を有するエポキシ化合物等が使用できる。これらの樹脂には市販品がそのまま使用できる。
【００１１】
上記の熱硬化性樹脂の主剤樹脂は一般に硬化剤と併用することにより硬化反応を行うことができるが、主剤樹脂に硬化反応に寄与する官能基が結合している場合は硬化剤を省略することができる。硬化剤としてはイミダゾール、アミン、酸無水物、ヒドラジッド、ジシアンジアミド、これらの変性物など、加熱、光照射等により主剤樹脂と反応して硬化反応を行うものが使用でき、市販品でもよい。このような硬化剤としては潜在性硬化剤が好ましい。
【００１２】
潜在性硬化剤は常温における製造、保存ならびに比較的低温（４０〜１００℃）による乾燥時には硬化反応を行わず、硬化温度における加熱加圧（熱圧着）またはＵＶ等の光照射により硬化反応を行う硬化剤である。このような潜在性硬化剤としてはイミダゾール、アミン等の上記の硬化剤成分をマイクロカプセル化したものなどが特に好ましく、市販品をそのまま使用することもできる。熱活性の場合、硬化開始温度としては８０〜１５０℃のものが好ましい。
【００１３】
導電性粒子としては、はんだ、ニッケル等の金属粒子、高分子核材粒子をメッキ等により導電材で被覆した導電材被覆粒子、またはこれらの導電性の粒子を絶縁性樹脂で被覆した絶縁材被覆導電性粒子などが使用できる。これらの導電性粒子の平均粒径は１〜２０μｍ、好ましくは３〜１０μｍとする。
【００１４】
金属イオン捕捉剤は電極から構成材料が金属イオンとして解離したときに、この金属イオンを捕捉してマイグレーションを防止する化合物であり、ビニルトリアジン化合物などが用いられる。
【００１６】
ビニルトリアジン化合物はビニルトリアジン、その誘導体、またはこれらの酸付加物などがあげられる。これらの中では下記式（１）で示される２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジン、式（２）で示される２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、および式（３）で示される２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物が好ましい。これらのトリアジン化合物は解離した金属イオンを錯体形成により捕捉するものと推測される。
【００１７】
【化１】
0003633422.tif 000002
【００１８】
上記の金属イオン捕捉剤は導電性粒子より小さい粒径のものを使用する。このような平均粒径として０．１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜３μｍとする。金属イオン捕捉剤の粒径を導電性粒子より小さくすることにより、接続時の電気的接続性を良好にすることができる。
金属イオン捕捉剤は比表面積が０．８〜１００ｍ２／ｇ、好ましくは１〜５０ｍ２／ｇのものを用い、これにより金属イオンとの接触の機会を多くしてマイグレーションを有効に防止することができる。
【００１９】
本発明では上記の各成分のほかに接続材料に塗布性あるいはフィルム成形性を付与するために熱可塑性樹脂を配合することができる。このような熱可塑性樹脂としてはフェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等が使用できる。
このほか本発明の接続材料には必要により他の添加剤を配合することができる。他の添加剤としては、例えばガラス基板との親和性を高めるためにシランカップリング剤、界面活性剤、老化防止剤等があげられる。
【００２０】
熱硬化性樹脂に対する熱可塑性樹脂の配合割合は０〜１００重量％、好ましくは０〜９９重量％とすることができる。金属イオン捕捉剤はこれらの樹脂成分の合計量に対して１〜６０重量％、好ましくは３〜５０重量％配合される。他の添加剤の配合割合は接着剤成分中１０重量％以下、好ましくは５重量％以下とすることができる。導電性粒子の配合割合は前記各成分からなる接着剤成分に対して１〜５０容量％、好ましくは１〜３０容量％とすることができる。
【００２１】
本発明の接続材料はペースト状またはフィルム状の形態の製品とすることができる。ペースト状とする場合は、材料の選択により無溶媒でペースト状とすることができるが、一般的には上記の各成分を溶媒に溶解または分散させてペースト状とすることができる。溶媒としては、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、フェノール類、アセタール、窒素含有炭化水素のような溶媒が使用でき、例えば、トルエン、ＭＥＫ、酢酸エチル、セロソルブアセテート等があげられる。溶媒の使用量は、樹脂成分に対して２０〜４０重量％程度である。
フィルム状とする場合は上記のペーストを剥離処理したＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）等の剥離シートにフィルム状に塗布し、溶媒を揮発させることにより成形することができる。
【００２２】
上記の接続材料を相対する電極を有する被接続部材としての例えばガラス基板とＦＰＣ間に介在させた状態で、被接続部材の両側から加圧、加熱して、樹脂を硬化させることにより接続を行う。接続材料がペースト状の場合は被接続部材の電極を含む接続領域に接続材料を塗布し、乾燥後あるいは乾燥することなく被接続部材を重ねて圧着し、硬化させる。接続材料がフィルム状の場合は、接続材料を被接続部材間に介在させて加圧、加熱、硬化を行う。硬化は加熱のほかＵＶ等の光照射によって行うこともできる。
【００２３】
上記の接続の工程では、被接続部材間に接続材料を介在させた状態で加熱して接続材料の樹脂を溶解させ加圧すると、接続材料の樹脂は電極の対向する部分から電極のない部分に流れ、導電性粒子が電極間に残って電極間に接触して圧着する。電極のない部分に流れた樹脂分はその部分で導電性粒子を分散させた状態で硬化して被接続部材間を固着する。これにより電極間の電気的接続と被接続部材間の機械的固着が行われる。
【００２４】
本発明の接続材料は導電性粒子よりも小粒径の金属捕捉剤を用いるため電極のピッチ、面積および間隔が狭い場合でも機械的固着および電気的接続は良好に行われる。
【００２５】
【発明の効果】
本発明によれば、熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂成分と、樹脂成分に対して１〜６０重量％の電極から解離する金属イオンを捕捉する金属イオン捕捉剤と導電性粒子とを含み、金属イオン捕捉剤は、ビニルトリアジン化合物からなり、導電性粒子よりも小さい粒径を有し、粒径が０．１〜１０μｍ、比表面積が０．８〜１００ｍ2／ｇであり、導電性粒子は、粒径が１〜２０μｍであるため、接着性、電気的接続性、絶縁性に優れ、高電圧または高電流が印加される場合でも隣接する電極間が短絡することがなく、高電圧、または高電流用の相対する電極を有する被接続部材の接続に使用することが可能である。
このようにして接続されたＰＤＰ等の接続体は電極に高電圧または高電流を印加して使用されるが、これによって電極から解離する金属イオンは金属イオン捕捉剤によって捕捉されてマイグレーションが抑制され、マイグレーションによる短絡が防止される。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を図面により説明する。
図１（ａ）は実施形態の接続材料による接続中の状態を示す模式的断面図、（ｂ）は接続後の状態を示す模式的断面図である。
【００２７】
図１において、１はＰＤＰに用いられるガラス基板で、銀からなる電極２を有する。３はＦＰＣに用いられるフレキシブル基板で、ニッケル−金メッキされた銅箔等の電極４を有する。電極２および４は相対する位置に設けられ、図１（ａ）のように対向した状態でフィルム状の接続材料５を挟んで接続する。接続材料５は熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂６と、導電性粒子７と、導電性粒子７よりも粒径の小さい金属イオン捕捉剤８から形成される。ペースト状接続材料を用いるときはガラス基板１にコーティングする。
【００２８】
接続方法は図１（ａ）に示すように、ガラス基板１に接続材料５を載せ、これを挟むようにフレキシブル基板３を対向させて置き、接続材料５を加熱しながら上下方向に加圧する。これにより接続材料５の樹脂６は溶融して、電極２、４が存在しない部分のガラス基板１とフレキシブル基板３間の間隙９に流れて硬化し、図１（ｂ）に示すような接続体１０が得られる。
【００２９】
接続体１０は電極２、４間に導電性粒子７が残留して接触し、この状態で樹脂６が硬化収縮して電極２と電極４が導電性粒子７を圧着し、電気的接続状態を保つ。接続材料５に金属イオン捕捉剤８として導電性粒子７よりも粒径の小さいものを用いることにより、電極２、４と導電性粒子７の接触は良好に保たれ、優れた接着強度と電気的接続信頼性を得ることができる。
【００３０】
上記の実施形態はＰＤＰのガラス基板とＦＰＣとを接続する場合を示しているが、ＰＤＰ駆動用のプリント基板とＦＰＣとの接続、その他の被接続部材間の接続にも適用することができる。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明する。
【００３２】
実施例１〜４、参考例１〜３、比較例１〜４
（接続材料の調製）
熱硬化性樹脂としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェル社製、８２８、商品名）、硬化剤としてイミダゾール硬化剤（四国化成工業社製、２Ｅ４ＭＺ、商品名）、熱可塑性樹脂としてフェノキシ樹脂（東都化成社製、ＹＰ５０、商品名）、導電性粒子（積水ファインケミカル社製、ＡＵ−２０５、商品名、平均粒径５μｍ）、カップリング剤としてエポキシシラン（日本ユニカー社製、Ａ１８７、商品名）、金属イオン捕捉剤Ａ（参考例１〜３、比較例２）としてビスマス・アンチモン型イオン交換体（東亜合成（株）社製、ＩＸＥ−６３３、商品名）、金属イオン捕捉剤Ｂ（実施例１〜３、比較例３〜４）としてビニルトリアジン化合物として２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物（四国化成工業社製、ＶＴ・ＯＫ、商品名）、金属イオン捕捉剤Ｃ（実施例４）として２，４−ジアミノ−６−メチクリロイルオキシエチル−ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物（四国化成工業社製、ＭＡＶＴ・ＯＫ、商品名）を表１、２の組成で用い、トルエンに溶解させてペースト状とした。これをポリエチレンテレフタレート製剥離フィルム上に乾燥膜厚４０μｍとなるようにコーティングし、８０℃の熱風循環式オーブン中に５分間放置してフィルム状の接続材料を得た。
【００３３】
（接続試験）
ガラス基板（旭硝子社製、ＰＤ２００、商品名）に０．２ｍｍピッチ（ライン／スペース＝１／１）、厚さ５〜１０μｍの銀層からなる電極パターンを形成し、一方ＦＰＣとしてポリイミド樹脂に０．２ｍｍピッチ（ライン／スペース＝１／１）、厚さ１８μｍのニッケル−金メッキ銅層からなる電極パターンを形成した。これらのガラス基板とＦＰＣを電極を対向させ、前記フィルム状の接続材料を挟んで、２００℃、４０ｋｇｆ／ｃｍ２で１０分間熱圧着し、接続体を得た。
【００３４】
（導通試験）
接続体のガラス基板とＦＰＣの各電極間の導通試験を行い、抵抗値が５Ω未満のものを○、５Ω以上１０Ω未満を△、１０Ω以上を×と判定した。
【００３５】
（絶縁試験）
また隣接するパターン間の初期絶縁抵抗値と、６０℃、相対湿度８５％環境下で１００ＶＤＣを隣接する電極間に１００時間印加した後の絶縁抵抗値を測定し、１０６Ω以上を○、１０６Ω未満になった場合は、不合格として１０６Ω未満になった時間を表示した。
【００３６】
以上の結果を表１、２に示す。
表１、２の結果より、金属イオン捕捉剤が１重量％未満の比較例１では絶縁抵抗値の低下が著しい。金属イオン捕捉剤が６０重量％を超える比較例２、３および金属イオン捕捉剤の平均粒径が導電性粒子の平均粒径より大きい比較例４では電気的接続性が劣ることがわかる。
【００３７】
【表１】
0003633422.tif 000003
【００３８】
【表２】
0003633422.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）は実施形態の接続材料による接続中の状態を示す模式的断面図、（ｂ）は接続後の状態を示す模式的断面図である。
【符号の説明】
１  ガラス基板
２、４  電極
３  フレキシブル基板
５  接続材料
６  樹脂
７  導電性粒子
８  金属イオン捕捉剤
９  間隙
１０  接続体
【図１】
0003633422.tif 000005