(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材に、ポリエチレンオキサイド単位を側鎖に有する下記一般式（１）で示される繰り返し単位を有する重合度が１５〜２００の重合体を設けたことを特徴とする抗バクテリア成型品。
【化１】
0003633141.tif 000003
（式中Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｒ２はＨ、ＣＨ３およびＣ２Ｈ５から選ばれ、ｎは５０〜２００の整数を示す）
【請求項２】
該重合体をコーティングにより設けたことを特徴とする請求項１記載の抗バクテリア成型品。
【請求項３】
該重合体を基材に混合することにより設けたことを特徴とする請求項１記載の抗バクテリア成型品。
【請求項４】
該基材が、合成樹脂成型品であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の抗バクテリア成型品。
【請求項５】
該合成樹脂成型品が、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリエチレンおよびこれらの混合物から選ばれる材料から成ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の抗バクテリア成型品。
【請求項６】
該抗バクテリア成型品が、カテーテル、チューブ、シース、ステント、チューブコネクター、排液バック、血液回路および飲料用途から選ばれることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の抗バクテリア成型品。
【請求項７】
該抗バクテリア成型品が、腹腔内に留置するチューブ、コネクターおよびポートから選ばれることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の抗バクテリア成型品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、バクテリアまたはバクテリア由来の菌体成分の付着を抑制する抗バクテリア成型品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
我々の生活空間には各種の細菌、カビ、バクテリア等の微生物が存在している。そして、高温多湿な環境下ではそれらの繁殖がとくに活発であり繊維の変質、変色などの現象や、腐敗・発酵現象を起こしたり、不快な臭気を発生したりしている。また、医療施設においても創傷感染や術後感染などが少なからず発生し、関心の高い事項の１つである。
【０００３】
従来、抗菌および抗カビ加工法としては天然または合成繊維に抗菌力をもつ化合物、たとえば第四級アンモニウム塩などを塗布したり、化合物溶液に繊維を含浸する方法、銀や銅などの金属またはその化合物を練り込む方法などが知られている。しかし、これらの方法では効力に持続性がなかったり、抗菌剤の脱落による安全衛生上および排水公害の面からも問題であった。またこれが食品用途特に飲料関係に応用された場合、味覚を損なうだけでなく有害となることが懸念される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、例えば水、水溶液、体液、血液中などに含まれるバクテリアまたはバクテリア由来の菌体成分の付着を抑制し、その耐久性に優れる抗バクテリア成型品を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記目的を達成するために、下記の構成を有する。
【０００６】
「基材に、ポリエチレンオキサイド単位を側鎖に有する下記一般式（１）で示される繰り返し単位を有する重合度が１５〜２００の重合体を設けたことを特徴とする抗バクテリア成型品。
【０００７】
【化２】
0003633141.tif 000002
（式中Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｒ２はＨ、ＣＨ３およびＣ２Ｈ５から選ばれ、ｎは５０〜２００の整数を示す）」
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明でいうバクテリアとは、とくに限定されるものではなく、例えば、大腸菌で代表されるグラム陰性菌や黄色ブドウ球菌で代表されるグラム陽性菌および真菌、藻類、リケッチア、マイコプラズマ、ウイルスなどを例示することができる。
【００１０】
本発明でいう重合体とは、ポリエチレンオキサイド単位を側鎖に有する上記一般式（１）で示される繰り返し単位を有し、その重合度が、１５〜２００のものをいう。但し、他の重合成分と共重合していてもよく、例えば、アクリロニトリルとの共重合体、具体的にはポリエチレングリコールモノアクリル酸、中でもメトキシポリエチレングリコールメタクリレートなどが化学的にも安定であり好ましいｎは官能基の自由度に関与し、短すぎるとバクテリアに認識されず、ポリマ表面に付着して増殖する。また長すぎると合成しにくいので、ｎは１５〜２００好ましくは２０〜１２０がよい。とりわけ５０〜１００がより好ましい、Ｒ１、Ｒ２は水素またはアルキル基であり、炭素数が多いと疎水性が強くなるため官能基がバクテリアと接触しにくくなるので、最も炭素数が少ないメチル基が最良である。また、該重合体は使用条件において溶出物がなく、実質上不活性である。
【００１１】
本発明でいう抗バクテリア成型品の製造方法の一態様を以下に挙げる。
【００１２】
ポリエチレングリコールモノアクリル酸あるいはメタクリル酸エステルを製造しこれを塩化ビニル単位を含むビニル重合体成分にグラフト重合する。ここでいうビニル重合体成分とは、塩化ビニルホモポリマーの他に塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、塩化ビニルと酢酸ビニル、エチレンの三元共重合体、またこれらのポリマーに可塑剤や安定剤などを混合したものなどを例示することができる。ここでいうポリエチレングリコールモノアクリル酸あるいはメタクリル酸エステルは、対応するポリエチレングリコールとアクリル酸メチルあるいはメタクリル酸メチルのエステル交換反応により得ることができる。
【００１３】
また、グラフトする方法は、公知の方法など特に限定されるものではないが、ビニル重合体成分に光官能基を導入し、その光分解から生成するラジカルによる光グラフト重合が高グラフト率の重合体を得ることができる点で、好ましい方法である。
【００１４】
本発明において、基材としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリエチレンまたはそれらの混合物などが挙げられる。
【００１５】
本発明でいう抗バクテリア成型品の製法としては、該重合体を、上記基材成分と、ブレンドし、抗バクテリア成型品として成型する方法、又、該重合体を有機溶媒に溶解した後、各種合成樹脂からなる上記基材表面にコーティングする方法などが挙げられる。
【００１６】
接触の方法として、通液したり瀘別する方法も好ましく用いられる。そして単独または、各種セルロース系誘導体、アクリロニトリル系重合体、ポリビニルアルコール系重合体、ポリメチルメタクリレート系重合体などから成る多孔質膜のようなものと組み合わせた使い方も可能である。
【００１７】
本発明でいう抗バクテリア成型品の使用例をあげると、該成型品に輸液、透析液、血液、生理食塩液、水溶液、水またはアルコール、ジュースなどを循環または通液させる方法、循環または通液回路からの漏洩を防ぐため該成型品で被覆する方法などがある。
【００１８】
以下に実施例を示すが、本発明はこれら実施例により限定されるものでない。
【００１９】
【実施例】
実施例
（１）ＤＴＣ化ＰＶＣの合成
３リットルセパラブルフラスコにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２．０リットルを仕込み、撹拌下でポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）１２０ｇを少量ずつ仕込み、常温で溶解させた。温度を上げ内温が５５℃になれば、ＤＭＦ５０ｍｌにＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム（ＤＴＣ−Ｎａ）５．４０８ｇを溶解させたものを添加し、５５℃で３時間遮光下で反応した。この反応物を冷却したメタノール３リットル中に再沈し、撹拌後大過剰の水で十分水洗した。メタノール洗浄後分離し、乾燥してＤＴＣ化ＰＶＣ１１０ｇを得た。このポリマ中のＳ含量は１．２％であった。
【００２０】
（２）光グラフトポリマの合成
２リットルセパラブルフラスコに光照射装置をセットし、あらかじめ溶解しておいたメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍ−９０Ｇ、エチレンオキサイド部分の重合度９０）４００ｇ／テトラヒドロフラン６７０ｍｌ溶液を仕込み、次いでジメチルアミノエチルメタクリレート１．０ｇ、さらにＤＴＣ化ＰＶＣ１００ｇ／テトラヒドロフラン１０００ｍｌ溶液を仕込む。内温を４０℃にコントロールしながら光照射を行い重合反応を行った。所定時間ごとに粘度測定し、規定粘度に到達すれば光照射を終了した。メタノール中に沈殿させ、水及びメタノールで十分洗浄後乾燥し１８０ｇのグラフトポリマを得た。このポリマのグラフト率は７５％であった。
【００２１】
実施例２
実施例１に示したグラフトポリマ５ｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解後、ポリウレタンのチューブ（５Ｆｒサイズ）を軸方向に浸漬してグラフトポリマを塗布して乾燥した。該チューブ（２ｃｍ長）をアルコールで消毒した後、大腸菌（ＭＣ１０６１株）を菌濃度１０４  個／ｍｌになるように懸濁した燐酸緩衝液に浸漬し、２４時間静置した。２４時間後にチューブに付着した菌数を測定した。対照としてグラフトポリマを塗布していないポリウレタンチューブについても同様に操作した。その結果、付着菌数は、グラフトポリマを塗布していないポリウレタンチューブの場合は１０２４個、グラフトポリマを塗布したチューブでは８９個であった。
【００２２】
実施例３  実施例１に示したグラフトポリマ５ｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解後、ポリ塩化ビニルのチューブ（５Ｆｒサイズ）を軸方向に浸漬してグラフトポリマを塗布して乾燥した。該チューブ（２cm長）をアルコールで消毒した後、大腸菌（MC1061株）を菌濃度104個／ｍｌになるように懸濁した燐酸緩衝液に浸漬し、24時間静置した。24時間後にチューブに付着した菌数を測定した。対照としてグラフトポリマを塗布していないポリ塩化ビニルチューブについても同様に操作した。その結果、付着菌数は、グラフトポリマを塗布していないポリ塩化ビニルチューブの場合は１０５０個、グラフトポリマを塗布したチューブでは１０５個であった。
【００２５】
実施例４  アクリロニトリル１８２重量部とメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍ−１００Ｇ、エチレンオキサイド部分の重合度100 ）７８部をジメチルスルホキシド１４７４部に加え、重合開始剤として２，２´−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル１．４部を添加し、５０℃で２４時間重合した後、水／メタノールで再沈、精製してＭ−１００Ｇ共重合ポリアクリロニトリルを得た。
【００２６】
該重合体４ｇをジメチルアセトアミド８０ｇに溶解し、ポリウレタンチューブ（５Ｆｒサイズ）にコーティングした。約２４時間乾燥した後、該チューブを実施例２のように大腸菌を用いて９時間後の付着菌数を測定した。その結果、付着菌数は、未処理のポリウレタンチューブの場合は８６０個、該重合体をコーティングしたチューブは３５０個であった。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の抗バクテリア成型品は、合成樹脂成型品に容易にコーティングまたは混合でき、バクテリアを含有する媒体に接触させてもバイオフィルムを形成せず、バクテリア由来の菌体成分の付着を抑制するので安全衛生上及び取扱上からも有用である。