(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステル交換触媒として、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１×１０−８〜１×１０−６モルの範囲で用い、エステル交換法により得られる粘度平均分子量１０，０００以上の芳香族ポリカーボネートであって、その主鎖中の式（１）
【化１】
0003616515.tif 000007
で表されるサリチル酸フェニル構造単位の含有量が１５０〜３，０００重量ｐｐｍの範囲であり、かつ主鎖中の式（２）
【化２】
0003616515.tif 000008
で表されるフエノキシ安息香酸構造単位の含有量が２，０００重量ｐｐｍ以下であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート。
【請求項２】
主鎖中の式（３）
【化３】
0003616515.tif 000009
で表される２，４’ジヒドロキシジフエニル−２，２−プロパン構造単位（ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ構造単位）の含有量が５０重量ｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項１記載の芳香族ポリカーボネート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、品質の優れた芳香族ポリカーボネートに関する。詳しくは、良好な色相を有し、耐熱性に優れ、かつ分岐の少ない芳香族ポリカーボネートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを重縮合させ芳香族ポリカーボネートを製造するいわゆるエステル交換法は、ホスゲン法（界面重合法）に比べて、工程が比較的単純であり、操作、コスト面で優位性が発揮できるだけでなく、毒性の強いホスゲンや塩化メチレン等のハロゲン系溶剤を使用しないという点において、環境保護の面からも最近見直されている。
【０００３】
しかしながら、エステル交換法は、ホスゲン法に比べ、物性や製造法の点で、いくつかの欠点を有しているため、大規模な工業プロセスとしての採用は未だに少ないのが現状である。特に、物性面において、エステル交換法で得られるポリカーボネートは、界面重合法品に比べ、製品色相に劣ること、成形時の高温滞留時の着色が大きいこと、及び、分岐が生成しやすく、成形性、機械物性が低下すること等、大きな問題点があった。
【０００４】
これらの問題点を解決するために、すでに、いくつかの提案がなされている。例えば、原料として使用する芳香族ジヒドロキシ化合物中の異性体や誘導体の含有量を特定範囲内にする方法（特開平８−１０４７４７号公報、特開平８−１０４７４８号公報、特開平８−２７７２３６号公報）、特定の触媒や反応条件下、主鎖中のフェノキシ安息香酸含有量を特定量以下にする方法（特開平７−１８０６９号公報、特開平８−１０９２５１号公報、特開平９−２７８８７７号公報）、主鎖中のサリチル酸フェニル構造単位の量を特定量以下にする方法（特開平９−８７３７５号公報）、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン含有量を特定量以下にする方法（特開平８−２７２６３号公報）等が提案された。
これらの方法は、色相の改良、耐熱性の改良、分岐生成の低減という、従来の問題点のいくつかを解決するために提案されてはいるが、良好な色相を有し、耐熱性に優れ、かつ、分岐が少ないという物性バランスの優れた芳香族ポリカーボネートを得る方法としては、未だ不十分であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、良好な色相を有し、耐熱性に優れ、かつ分岐の少ない物性バランスの優れた芳香族ポリカーボネートを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前述の問題を解決すべく、鋭意検討を行った結果、エステル交換反応により重合中に生成する、異種構造単位類の含有量が特定の範囲内にある芳香族ポリカーボネートが、色相、耐熱性に優れ、かつ分岐の少ない、物性バランスの優れた性能を有することを見出し本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は、エステル交換触媒として、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１×１０−８〜１×１０−６モルの範囲で用い、エステル交換法により得られる粘度平均分子量１０，０００以上の芳香族ポリカーボネートであって、その主鎖中の下記式（１）
【０００８】
【化４】
0003616515.tif 000002
【０００９】
で表されるサリチル酸フェニル構造単位の含有量が１５０〜３，０００重量ｐｐｍの範囲であり、かつ、主鎖中の下記式（２）
【００１０】
【化５】
0003616515.tif 000003
【００１１】
で表されるフェノキシ安息香酸構造単位の量が２，０００重量ｐｐｍ以下であることを特徴とする芳香族ポリカーボネートに存する。
【００１２】
【発明の実施形態】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の芳香族ポリカーボネートは、原料として芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを用い、エステル交換触媒の存在下、溶融重縮合させることにより得ることができる。
本発明で使用される芳香族ジヒドロキシ化合物は、下記式（４）で表される。
【００１３】
【化６】
0003616515.tif 000004
【００１４】
（式中、Ａは、ハロゲン置換されていてもよい炭素数１〜１５の２価の炭化水素基又は−Ｓ−、−ＳＯ２  −、−ＳＯ−、−Ｏ−及び−ＣＯ−からなる群より選ばれる２価の基であり、ｍは、０又は１である。）
【００１５】
上記式（４）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル等が例示される。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよいが、これらの中では特にビスフェノールＡを用いるのが好ましい。
【００１６】
使用される炭酸ジエステルは、下記式（５）で表される。
【００１７】
【化７】
0003616515.tif 000005
【００１８】
（式中、Ａ’は、炭素数１〜１８の脂肪族基、置換脂肪族基、芳香族基又は置換芳香族基であり、２つのＡ’は同一であっても異なっていてもよい。）
【００１９】
上記式（５）で表される炭酸ジエステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート等のジアルキルカーボネート；ジフェニルカーボネート；ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート等が例示される。これらの炭酸ジエステルは、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよいが、これらの中では、好ましくはジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートであり、特にジフェニルカーボネートを用いるのが好ましい。
【００２０】
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの混合比率は、所望する芳香族ポリカーボネートの分子量と末端ヒドロキシ基量により決められる。末端ヒドロキシ基量は、製品芳香族ポリカーボネートの熱安定性、加水分解安定性、色相等に大きな影響を及ぼし、実用的な物性を持たせるためには、芳香族ポリカーボネートの重量に対して、１，０００ｐｐｍ以下にし、８００ｐｐｍ以下が好ましく、７００ｐｐｍ以下が特に好ましい。また、エステル交換法で製造する芳香族ポリカーボネートでは、末端ヒドロキシ基量が少なくなりすぎると、分子量が上がらず色調も悪くなるので、１００ｐｐｍ以上とし、２００ｐｐｍ以上が好ましく、３００ｐｐｍ以上が特に好ましい。従って、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して炭酸ジエステルを等モル量以上用いるのが一般的であり、１．０１〜１．３０モル、好ましくは１．０１〜１．２０モルの量で用いられるのが望ましい。
【００２１】
使用されるエステル交換触媒としては、主として、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が使用され、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能である。これらの触媒は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよいが、好ましくは、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を単独で用いるのが望ましい。
【００２２】
アルカリ金属化合物としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムの水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、リン酸水素塩、フェニルリン酸塩等の無機アルカリ金属化合物や、酢酸、ステアリン酸、安息香酸等の有機酸類、メタノール、エタノール等のアルコール類、石炭酸、ビスフェノールＡ等のフェノール類との塩等の有機アルカリ金属化合物等が挙げられる。
【００２３】
また、アルカリ土類金属化合物としては、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウムの水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩等の無機アルカリ土類金属化合物や、酢酸、ステアリン酸等の有機酸類、アルコール類、フェノール類との塩等の有機アルカリ土類金属化合物等が挙げられる。
【００２４】
塩基性ホウ素化合物としては、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のホウ素化合物のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩等が挙げられる。
【００２５】
塩基性リン化合物としては、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、四級ホスホニウム塩等が挙げられる。
【００２６】
塩基性アンモニウム化合物としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。
【００２７】
アミン系化合物としては、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げられる。
【００２８】
エステル交換触媒の使用量は、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物の場合においては通常、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１×１０−８〜３×１０−６モルの範囲で用いられ、好ましくは５×１０−８〜３×１０−６モル、特に好ましくは８×１０−８〜２×１０−６モルの範囲である。この量より少なければ、所望の分子量のポリカーボネートを製造するのに必要な重合活性が得られず、この量より多い場合には、ポリマー色相が悪化し、ゲルの発生による異物量も増大してしまう。
【００２９】
補助的に用いられる塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１×１０−７〜５×１０−５モルの範囲で用いられ、好ましくは５×１０−７〜３×１０−５モル、特に好ましくは８×１０−７〜１×１０−５モルの範囲である。この量より少なければ、所望の分子量のポリカーボネートを製造するのに必要な補助的な重合活性が得られず、この量より多い場合には、触媒自身や触媒の分解物が製造されたポリマー中に残留し、ポリマー色相が悪化したり、成形に伴う加熱による着色を促進させたりするので好ましくない。
【００３０】
本発明の芳香族ポリカーボネートは、粘度平均分子量１０，０００以上であることが必要である。粘度平均分子量が１０，０００未満のものは、耐衝撃性等の機械的強度が低下するので好ましくない。機械的強度の点で好ましい粘度平均分子量は、１０，０００〜６０，０００の範囲であり、特に１２，０００〜５０，０００の範囲が好適である。
【００３１】
また、芳香族ポリカーボネートの、主鎖中に含まれるサリチル酸フェニル構造単位の含有量は、１５０〜３，０００重量ｐｐｍの範囲であることが必要であり、好ましくは１５０〜２，０００重量ｐｐｍの範囲である。それに加えて、主鎖中に含まれるフェノキシ安息香酸構造単位の量は、２，０００重量ｐｐｍ以下であることが必要であり、好ましくは１，５００重量ｐｐｍ以下である。このサリチル酸フェニル構造単位及びフェノキシ安息香酸構造単位は、エステル交換法による芳香族ポリカーボネートの製造過程で、主に転移反応等に伴い副生する、異種構造によるものと推定される。
【００３２】
サリチル酸フェニル構造単位の含有量は、本発明の望ましい触媒使用量の範囲においては、主にエステル交換反応温度に依存し、反応温度の上昇に伴い含有量が増加する傾向がある。一方、フェノキシ安息香酸構造単位の含有量は、主にエステル交換触媒の使用量に依存し、エステル交換触媒使用量の増加に伴い含有量が増加する傾向が見られる。従って、本発明の芳香族ポリカーボネートは、これらの要因を適宜選択することにより、得ることができる。
【００３３】
サリチル酸フェニル構造単位の含有量が、３，０００重量ｐｐｍを超えると、製造された芳香族ポリカーボネートの色相が悪化し、また耐熱性も低下し好ましくなく、他方、サリチル酸フェニル構造単位の含有量を、１５０重量ｐｐｍ未満に低下するには、反応温度を低下させる必要があり、その結果、十分な高分子量の芳香族ポリカーボネートを得ることが困難となる。そこで、低い反応温度で、高分子量の芳香族ポリカーボネートを製造するために、エステル交換触媒使用量を増加させると、今度はフェノキシ安息香酸構造単位の含有量が増加してしまい、分岐が生成しやすくなるので好ましくない。
【００３４】
フェノキシ安息香酸構造単位の含有量は、上記ですでに触れたようにポリマー中の分岐の量を反映しており、この含有量が２，０００重量ｐｐｍを超えると、ポリマーの分岐度が高くなり、成形性が悪化したり、加熱時にゲルを生成しやすくなり好ましくない。
【００３５】
これらの異種構造単位の含有量は、芳香族ポリカーボネートを直接ＮＭＲ測定したり、一旦加水分解した後、ＧＰＣ、液体クロマトグラフィー、ＧＣ測定したりする方法により求められる。芳香族ポリカーボネートの加水分解は容易に行うことができ、加水分解の方法は特に限定されない。
【００３６】
さらに、本発明の芳香族ポリカーボネートでは、２，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン構造単位（以下、「ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ構造単位」という。）の含有量が、５０重量ｐｐｍ未満であることが好ましい。ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ構造単位の含有量が、５０重量ｐｐｍを超えると、ポリマーの色相及び耐熱性の低下を招くため好ましくない。ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ構造単位の含有量は、上記の異種構造単位含有量と同様の測定方法により、求められる。
【００３７】
上記の様なｏ，ｐ−ビスフェノールＡ構造単位含有量の芳香族ポリカーボネートを製造するためには、例えば、原料として用いられるビスフェノールＡ中に不純物として存在する、ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ構造単位の含有量が５０重量ｐｐｍ未満であるものを使用する。
【００３８】
本発明の芳香族ポリカーボネートを得るためのエステル交換反応は、通常、１００〜３２０℃の温度で、常圧又は減圧下で、芳香族ヒドロキシ化合物等の副生物を除去しながら、温度、圧力条件を変化させた２段以上の多段工程で実施される。各段階の反応温度は、上記範囲内で重合物が溶融状態にあれば特に制限はなく、また反応時間も、反応の進行の程度により適宜定められるが、０．１〜１０時間であることが好ましい。これらの条件は、ポリマーの分子量、色相及び異種構造単位含有量の観点から決定される。具体的には、第１段目の反応は、常圧又は減圧下で１４０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で、０．１〜１０時間、好ましくは０．５〜３時間反応させる。次いで、反応系の減圧度を上げながら反応温度を高め、最終的には、１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２４０〜３２０℃の温度で、重縮合反応を行う。これら各段の反応条件は、可能な限り変動しないように制御する方が、ポリマーの異種構造単位含有量を制御する上で有効である。
【００３９】
上記の溶融重縮合反応は、バッチ式又は連続式に行うことができるが、本発明では製品の安定性等から連続式で行うことが好ましい。使用する装置は、槽型、管型又は塔型のいずれの形式であってもよく、各種の攪拌翼を具備した縦型重合槽、横型１軸又は／及び横型２軸タイプの重合槽等を使用することができる。装置昇温中の雰囲気は特に制限はないが、製品の品質の観点から、窒素ガス等の不活性ガス中、常圧又は減圧下で行われるのが好ましい。
【００４０】
重合終了後、製造された芳香族ポリカーボネートは、通常、ペレットとして回収されるが、その際、製品中に残存するモノマーや副生物等の低分子量成分を除去するため、ベント式押出機を通すことも可能である。
【００４１】
本発明の芳香族ポリカーボネートには、通常の耐熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系充填剤等の添加剤を添加してもよい。このような添加剤は、溶融状態にある樹脂に添加することもできるし、また、一旦ペレット化された樹脂を再溶融して添加することもできる。
【００４２】
製造工程において通常最も温度が高くなる押出機条件は、異種構造のさらなる発生を抑えるために、穏和な条件とすべきである。触媒が活性な状態で高温にすると、異種構造がさらに生成するので、適当な失活剤を用いて、触媒を失活することが好ましい。そのような失活剤としては、イオウ含有酸性化合物又はその誘導体を使用することが好ましく、その量は、触媒金属に対して０．５〜１０当量、好ましくは１〜５当量が選ばれる。これは、芳香族ポリカーボネートの重量に対して、通常、１〜１００ｐｐｍ、好ましくは１〜２０ｐｐｍに相当する。
【００４３】
イオウ含有酸性化合物又はその誘導体の例としては、スルホン酸、スルフィン酸、硫酸又はそれらのエステルがあり、具体的には、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、それらのメチル、エチル、ブチル、オクチル及びフェニルエステル類；ベンゼンスルホン酸、そのメチル、エチル、ブチル、オクチル、ドデシル及びフェニルエステル類；ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸、ナフタレンスルホン酸等が挙げられる。これらの化合物のうち、ｐ−トルエンスルホン酸のエステル又はベンゼンスルホン酸のエステルが好ましく、これらの化合物を２種以上使用してもよい。
【００４４】
イオウ含有酸性化合物又はその誘導体の、芳香族ポリカーボネートへの添加は、任意の方法により行うことができる。例えば、イオウ含有酸性化合物又はその誘導体を、直接又は希釈剤で希釈して、溶融状態又は固体状態にある芳香族ポリカーボネートに添加し、分散させることができる。具体的には、重合槽中、重合槽からの移送ライン中、押出機中に供給して混合することができる。また、ミキサー等でペレット、フレーク、粉末等と混合後、押出機に供給して混練することもできる。また、押出機で、ベントによる減圧処理を行う場合、又は、水、熱安定剤、離型剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、有機・無機充填剤等を添加する場合には、これらの処理又は添加と同時に、イオウ含有酸性化合物又はその誘導体を添加することもできるが、押出機中の芳香族ポリカーボネートへは、イオウ含有酸性化合物又はその誘導体を、最初に添加し、混練することが好ましい。
【００４５】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。本発明により得られた芳香族ポリカーボネートの分析は、以下の測定法により行った。
【００４６】
（１）粘度平均分子量（Ｍｖ）
ウベローデ粘度計を用いて塩化メチレン中２０℃の極限粘度［η］を測定し以下の式より求めた。
［η］＝１．２３×１０−４×（Ｍｖ）０．８３
【００４７】
（２）サリチル酸フェニル構造単位及びフェノキシ安息香酸構造単位の含有量
芳香族ポリカーボネート１ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した後、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１８ｍｌ、メタノール８０ｍｌを加え、さらに純水２５ｍｌを添加した後、室温で１時間攪拌して完全に加水分解した。その後、１規定塩酸を加え、塩化メチレン層を分離して、加水分解物を得た。
加水分解物０．０５ｇをクロロホルム１０ｍｌに溶解し、ＵＶ検出器を備えたＧＰＣを使用し測定を行った。検出波長はサリチル酸フェニル構造単位の場合は３１８ｎｍ、フェノキシ安息香酸構造単位の場合は２８０ｎｍを用いた。定量は、それぞれ、サリチル酸フェニル、フェノキシ安息香酸の吸光係数を用いて、ピーク面積から計算した。
【００４８】
（３）ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ構造単位の含有量
（２）で得られた加水分解物１ｇをアセトニトリル１０ｍｌに溶解し、逆相液体クロマトグラフィーにより測定した。逆相液体クロマトグラフィーは、溶離液としてアセトニトリルと０．１％酢酸水溶液とからなる混合溶媒を用い、アセトニトリル／０．１％酢酸水溶液比率を４０／６０からスタートし７５／２５までグラジュエントする条件下で測定を行い、検出は波長２８０ｎｍのＵＶ検出器、定量は絶対検量線法を用いてピーク面積から計算した。
【００４９】
（４）色相
１０％塩化メチレン溶液を、直径２５ｍｍ、高さ５５ｍｍのガラス製セルに入れ、カラーテスター（スガ試験機（株）製、カラーテスター  ＳＣ−１）で色の絶対値である三刺激値ＸＹＺを測定し、次の関係式により黄色度の指標であるＹＩ値を計算した。
ＹＩ＝［１００×（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）］／Ｙ
このＹＩ値が大きいほど着色していることを示す。
【００５０】
（５）耐熱性
ポリマー４ｇを３４０℃の温度で１時間加熱した後、２５ｍｌの塩化メチレンに溶解し、色調（ＡＰＨＡ；ハーゼン色数）を測定した。
【００５１】
（６）分岐度（Ｎ）
（株）島津製作所製、フローテスター  ＣＦＴ−５００Ｃを用い２５０℃にて測定を行い、下式より求めた。
Ｎ＝１／（ｌｏｇ（η１２０  ／η１２）＋１）
ηｎ  ：せん断速度ｎ（ｓｅｃ−１）の時の粘度
【００５２】
実施例１
添付の図面を参照しながら説明する。
窒素ガス雰囲気下、１３５℃で、ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ構造単位含有量が４１重量ｐｐｍのビスフェノールＡ［ＢＰＡ］と、ジフェニルカーボネート［ＤＰＣ］とを、一定のモル比（ＤＰＣ／ＢＰＡ＝１．０５０）で溶融混合（１）し、１３５℃に加熱した原料導入管を介して、常圧、窒素雰囲気下、２００℃に制御した縦型第１攪拌重合槽（２）内に連続供給し、平均滞留時間が３０分になるように、槽底部のポリマー排出ラインに設けられたバルブ開度を制御しつつ、液面レベルを一定に保った。また、上記原料混合物の供給を開始すると同時に、触媒として水溶液とした炭酸セシウムを、ビスフェノールＡ１モルに対して、０．５μモルの比率で連続供給（７）した。
【００５３】
槽底より排出された重合液は、引き続き第２、３、４の縦型重合槽（２）及び横型第５重合槽（５）に逐次連続供給された。反応の間、各槽の平均滞留時間が表−１に示す所定の時間になるように、液面レベルを制御し、また同時に副生するフェノールの留去（４）も行った。縦型第２重合槽〜横型第５重合槽の各槽のその他の重合条件も表−１に示した。
【００５４】
５０ｋｇ／ｈｒの製造速度で連続して得られる芳香族ポリカーボネートを、溶融状態のまま、３段ベント口を具備した２軸押出機（（株）神戸製鋼所製、スクリュー径０．０４６ｍ、Ｌ／Ｄ＝３６）に導入し、ｐ−トルエンスルホン酸ブチルを５ｐｐｍ添加し、水を添加、脱揮した後、ペレット化した。押出機条件は、吐出量＝５０ｋｇ／ｈｒ、回転数＝１５０ｒｐｍで行った。
【００５５】
得られた芳香族ポリカーボネートの粘度平均分子量は２２，０００であった。また、得られたポリマー中の、サリチル酸フェニル構造単位、フェノキシ安息香酸構造単位及びｏ，ｐ−ビスフェノールＡ構造単位の含有量の分析値と、ポリマーの色相、耐熱性、分岐度の評価結果を表−１に示した。
【００５６】
実施例２、３
実施例１において、触媒の供給量を、ビスフェノールＡ１モルに対して、１．０μモルの比率に代え、原料のモル比及び重合条件を表−１に示したように変更した以外は、同様の方法で製造を行い芳香族ポリカーボネートを得た。得られたポリマーの分析結果、評価結果を表−１に示した。
【００５７】
実施例４
実施例１において、横型第５重合槽を用いず、原料のモル比及び重合条件を表−１に示したように変更した以外は、同様の方法で製造を行い芳香族ポリカーボネートを得た。得られたポリマーの分析結果、評価結果を表−１に示した。
【００５８】
実施例５
実施例２において、ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ構造単位含有量が８４重量ｐｐｍのビスフェノールＡに代え、重合条件を表−１に示したように変更した以外は、同様の方法で製造を行い芳香族ポリカーボネートを得た。得られたポリマーの分析結果、評価結果を表−１に示した。
【００５９】
比較例１
実施例１において、ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ構造単位含有量が８４重量ｐｐｍのビスフェノールＡに代え、横型第５重合槽の重合条件を表−１に示したように変更した以外は、同様の方法で製造を行い芳香族ポリカーボネートを得た。得られたポリマーの分析結果、評価結果を表−１に示した。
【００６０】
比較例２
実施例５において、触媒の供給量を、ビスフェノールＡ１モルに対して、４．０μモルの比率に代えた以外は、同様の方法で製造を行い芳香族ポリカーボネートを得た。得られたポリマーの分析結果、評価結果を表−１に示した。
【００６１】
比較例３
実施例１において、触媒の供給量を、ビスフェノールＡ１モルに対して、３．０μモルの比率に代え、原料のモル比及び重合条件を表−１に示したように変更した以外は、同様の方法で製造を行い芳香族ポリカーボネートを得た。得られたポリマーの分析結果、評価結果を表−１に示した。
【００６２】
比較例４
実施例４において、重合条件を表−１に示したように変更した以外は、同様の方法で製造を行い芳香族ポリカーボネートを得た。得られたポリマーの分析結果、評価結果を表−１に示した。
【００６３】
比較例５
実施例１において、エステル交換触媒として、水溶液とした１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エンを、ビスフェノールＡ１モルに対して、５．０μモルの比率になるように連続供給した以外は、同様の方法で製造を行い芳香族ポリカーボネートを得た。得られたポリマーの分析結果、評価結果を表−１に示した。
【００６４】
【表１】
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【００６５】
【発明の効果】
本発明の芳香族ポリカーボネートは、主鎖中の異種構造単位類の含有量が特定の範囲内の組み合わせとなっていることにより、色相、耐熱性に優れ、かつ分岐が少なく、光学材料、自動車分野、機械分野等に好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の芳香族ポリカーボネートを得るための製造方法の１例を示すフローシート。
【符号の説明】
１  原料混合槽
２  縦型重合槽
３  攪拌翼
４  副生物排出管
５  横型重合槽
６  攪拌翼
７  触媒導入管
【図１】
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