(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも１層のシアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１層の非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記写真構成層の少なくとも１層の同一層中に、下記一般式(III）で表わされる紫外線吸収剤の少なくとも１種と下記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる化合物の少なくとも１種とを含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式(III）
【化１】
0003615590.tif 000095
一般式(III）において、Ａ、Ｂ、Ｃはそれぞれアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基または複素環基を表わす。但し、Ａ、Ｂ、Ｃのうち少なくとも一つは一般式(IIIａ）を表わす。
一般式(IIIａ）
【化２】
0003615590.tif 000096
一般式(IIIａ）中、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わす。
一般式（Ａ）
【化３】
0003615590.tif 000097
一般式（Ａ）においてＱは窒素原子とともに５〜７員の環を形成するのに必要な非金属原子群である。Ｒ１１はアルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表わす。
一般式（Ｂ）
【化４】
0003615590.tif 000098
一般式（Ｂ）においてＲ２１は水素原子またはアルキル基を表わし、Ｒ２２はアルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表わす。Ｒ２２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基またはスルホンアミド基を表わす。Ｘ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わす。
【請求項２】
支持体上に、少なくとも１層のシアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１層の非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層のマゼンタカプラーの少なくとも１種が下記一般式（M−III）で表されるマゼンタカプラーであって、かつ上記写真構成層の少なくとも１層の同一層中に、下記一般式（Ｉ）または一般式（II）で表わされる化合物の中から選ばれる紫外線吸収剤の少なくとも１種と前記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる化合物の少なくとも１種とを含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式（M−III）
【化５】
0003615590.tif 000099
一般式（M−III）において、Ｒ11およびＲ12は水素原子または置換基を表し、Ａは−ＣＯ−または−ＳＯ2 −を表し、Ｒ13はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ14は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルカンスルホニル基またはアレーンスルホニル基を表し、Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。Ｒ13とＲ14が互いに結合して５〜７員の環を形成してもよい。
一般式（Ｉ）
【化６】
0003615590.tif 000100
一般式（II）
【化７】
0003615590.tif 000101
一般式（Ｉ）においてＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表わす。またＲ1 とＲ2 及びＲ3 とＲ4 はそれぞれ連結して５ないし６員環を形成しても良い。
一般式（II）においてＲ5 、Ｒ6 はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシル基を表わし、Ｘは−ＣＯ−あるいは−ＣＯＯ−を表わし、ｍは１〜５の整数であり、ｎは１〜４の整数であり、ｐは１〜４の整数である。
【請求項３】
前記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる化合物を含む写真構成層と同一層中に、下記一般式（Ｍ−ａ）または（Ｍ−ｂ）で表わされるマゼンタカプラーの少なくとも１種が含まれていることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式（Ｍ−ａ）
【化８】
0003615590.tif 000102
一般式（Ｍ−ｂ）
【化９】
0003615590.tif 000103
（式中、Ｒ31は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基またはヘテロ環オキシ基を表わし、Ｒ32はアリール基またはアルキル基を表わし、Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱し得る基を表わす。さらにＲ31、Ｒ32またはＸを介して、２量体以上の多量体を形成してもよい。）
【請求項４】
前記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる化合物を含む写真構成層と同一層中に、前記一般式（M−III）で表わされるマゼンタカプラーの少なくとも１種が含まれていることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項５】
前記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる化合物を含む写真構成層が、前記マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層であることを特徴とする請求項２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項６】
前記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる化合物が、さらに下記一般式（Ａ−１）または一般式（Ｂ−１）で表わされることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式（Ａ−１）
【化１０】
0003615590.tif 000104
一般式（Ａ−１）においてＲ11、Ｒ12はそれぞれ独立に一般式（Ａ）のＲ11と同じ基を表わす。
一般式（Ｂ−１）
【化１１】
0003615590.tif 000105
一般式（Ｂ−１）においてＲ21とＲ24はそれぞれ独立に一般式（Ｂ）のＲ21と同じ基を表わす。またＲ22とＲ25はそれぞれ独立に一般式（Ｂ）のＲ22と同じ基を表わす。Ｘ1 は一般式（Ｂ）のＸ1 と同じ基を表わす。
【請求項７】
前記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる化合物を含む写真構成層と同一層またはこれより支持体に近い層中に、下記一般式（Ｌ）で表わされる蛍光増白剤の少なくとも１種が含まれていることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式（Ｌ）
【化１２】
0003615590.tif 000106
（式中、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43及びＲ44は水素原子または置換基を表わす。Ａは窒素原子またはメチン基を表わす。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さらに詳しくは乳化分散性が優れ保存安定性に優れた紫外線吸収剤含有乳化分散物を含み、かつ画像形成後の色素画像の耐光性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と色素形成カプラーとの反応によって形成された色素画像は、暗所保存のみならず長時間明所に保存された場合にも変褪色しないことが望まれている。
近年、色素画像及び白地の光に対する堅牢性を改良する目的で紫外線吸収剤を写真感光材料中に添加しているが、イエロー、マゼンタ及びシアンカプラーから形成される画像の光堅牢性は未だ充分ではない。そこで、紫外線吸収剤が、写真感光材料中で長期間にわたって有効に働くように紫外線吸収剤自身の光堅牢性の向上が検討されてきた。
例えば、紫外線吸収剤をフタル酸エステルまたはリン酸エステルから選ばれる高沸点有機溶媒に溶解させることにより紫外線吸収剤の変質ないし消失を防ぐ方法が、特開昭５８−２０９７３５号に提案されている。しかしながら、紫外線吸収剤の安定性を充分に改良するに至っておらず、従って画像色素の光堅牢性も充分でなかった。
【０００３】
紫外線吸収剤の光堅牢性を良化させる他の手段として、紫外線吸収剤をポリマーラテックスに含浸させる方法が英国特許第２，０１６，０１７Ａ号に開示されているが、この方法で充分に光堅牢性を改良するには紫外線吸収剤に対し多くのポリマーラテックスを用いなければならないという欠点がある。
また、紫外線吸収剤を特定の疎水性ポリマーと共に乳化分散することにより、紫外線吸収剤の光堅牢性を改良する方法が特開昭６３−２６４７４８号及び特開平４−１９１８５１号に記載されている。しかしながら、これらの方法は上記の乳化分散物の製造において、補助溶剤による溶解に時間を要する問題や、溶液粘度が高いために乳化分散しにくくなり粗大粒子を生じ、その結果発色性が低下したり、塗布性の不良の原因となる等の問題も起こしやすくなる。その対策として溶液粘度を下げるために補助溶剤を多量に使用することは環境上の新たな問題を引き起こすこととなり、好ましくない。
画像色素ならびに白地の光堅牢性のさらなる改良のために、紫外線吸収剤の光安定性の向上を可能にし、微細で保存安定性に優れた紫外線吸収剤の乳化分散物を有する写真感光材料が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は粗大粒子が少なく、微細で保存安定性に優れた乳化分散物を有し、画像色素ならびに白地の光堅牢性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【０００５】
本発明の目的は、下記のハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。すなわち、
（１）支持体上に、少なくとも１層のシアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１層の非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記写真構成層の少なくとも１層の同一層中に、下記一般式(III) で表わされる紫外線吸収剤の少なくとも１種と下記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる化合物の少なくとも１種とを含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【０００８】
一般式（ＩＩＩ）
【化１４】
0003615590.tif 000002
【０００９】
一般式(III) においてＡ、Ｂ、Ｃはそれぞれアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基または複素環基を表わす。但し、Ａ、Ｂ、Ｃのうち少なくとも１つは一般式(IIIａ) を表わす。
【００１０】
一般式（ＩＩＩａ）
【化１５】
0003615590.tif 000003
【００１１】
一般式（ＩＩＩａ）  中、Ｒ７  、Ｒ８  はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わす。
【００１２】
一般式（Ａ）
【化１６】
0003615590.tif 000004
【００１３】
一般式（Ａ）においてＱは窒素原子とともに５〜７員の環を形成するのに必要な非金属原子群である。Ｒ１１は置換または無置換の、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表わす。
【００１４】
一般式（Ｂ）
【化１７−１】
0003615590.tif 000005
【００１５】
一般式（Ｂ）においてＲ21は水素原子または置換または無置換のアルキル基を表わし、Ｒ22は置換または無置換の、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表わす。Ｒ23は水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換の、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基またはスルホンアミド基を表わす。Ｘ1 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わす、
（２）支持体上に、少なくとも１層のシアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１層の非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層のマゼンタカプラーの少なくとも１種が下記一般式（M−III）で表されるマゼンタカプラーであって、かつ上記写真構成層の少なくとも１層の同一層中に、下記一般式（Ｉ）または一般式（II）で表わされる化合物の中から選ばれる紫外線吸収剤の少なくとも１種と前記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる化合物の少なくとも１種とを含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、
一般式（M−III）
【化１７−２】
0003615590.tif 000006
一般式（M−III）において、Ｒ11およびＲ12は水素原子または置換基を表し、Ａは−ＣＯ−または−ＳＯ2 −を表し、Ｒ13はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ14は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルカンスルホニル基またはアレーンスルホニル基を表し、Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。Ｒ13とＲ14が互いに結合して５〜７員の環を形成してもよい。
一般式（Ｉ）
【化１７−３】
0003615590.tif 000007
一般式（II）
【化１７−４】
0003615590.tif 000008
【００１９】
一般式（Ｉ）においてＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表わす。またＲ1 とＲ2 及びＲ3 とＲ4 はそれぞれ連結して５ないし６員環を形成しても良い。
一般式（II）においてＲ5 、Ｒ6 はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシル基を表わし、Ｘは−ＣＯ−あるいは−ＣＯＯ−を表わし、ｍは１〜５の整数であり、ｎは１〜４の整数であり、ｐは１〜４の整数である。
（３） 前記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる化合物を含む写真構成層と同一層中に、下記一般式（Ｍ−ａ）または（Ｍ−ｂ）で表わされるマゼンタカプラーの少なくとも１種が含まれていることを特徴とする（１）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２０】
一般式（Ｍ−ａ）
【化２０】
0003615590.tif 000009
【００２１】
一般式（Ｍ−ｂ）
【化２１−１】
0003615590.tif 000010
【００２２】
（式中、Ｒ31は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基またはヘテロ環オキシ基を表わし、Ｒ32はアリール基またはアルキル基を表わし、Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱し得る基を表わす。さらにＲ31、Ｒ32またはＸを介して、２量体以上の多量体を形成してもよい。）、
（４）前記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる化合物を含む写真構成層と同一層中に、前記一般式（M−III）で表わされるマゼンタカプラーの少なくとも１種が含まれていることを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、
（５）前記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる化合物を含む写真構成層が、前記マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層であることを特徴とする（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、
（６）前記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる化合物が、さらに下記一般式（Ａ−１）または一般式（Ｂ−１）で表わされることを特徴とする（１）〜（５）項のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、
一般式（Ａ−１）
【化２１−２】
0003615590.tif 000011
一般式（Ａ−１）においてＲ11、Ｒ12はそれぞれ独立に一般式（Ａ）のＲ11と同じ基を表わす。
一般式（Ｂ−１）
【化２１−３】
0003615590.tif 000012
一般式（Ｂ−１）においてＲ21とＲ24はそれぞれ独立に一般式（Ｂ）のＲ21と同じ基を表わす。またＲ22とＲ25はそれぞれ独立に一般式（Ｂ）のＲ22と同じ基を表わす。Ｘ1 は一般式（Ｂ）のＸ1 と同じ基を表わす。及び
（７）前記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる化合物を含む写真構成層と同一層またはこれより支持体に近い層中に、下記一般式（Ｌ）で表わされる蛍光増白剤の少なくとも１種が含まれていることを特徴とする（１）〜（６）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２３】
一般式（Ｌ）
【化２２】
0003615590.tif 000013
【００２４】
（式中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４は水素原子または置換基を表わす。Ａは窒素原子またはメチン基を表わす。）
【００２５】
以下に本発明に用いる紫外線吸収剤について説明する。
一般式（Ｉ）においてＲ１  〜Ｒ４  はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表す。またＲ１  とＲ２  およびＲ３  とＲ４  はそれぞれ連結して５ないし６員環を形成しても良い。この環としては飽和環でも不飽和環でもよく、炭化水素環でもヘテロ環でもよい。一般式（ＩＩ）においてＲ５  、Ｒ６  はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシル基を表し、Ｘは−ＣＯ−あるいは−ＣＯＯ−を表し、ｍは１〜５の整数であり、ｎは１〜４の整数であり、ｐは１〜４の整数である。一般式（Ｉ）または（ＩＩ）のこれらの置換基は更に任意の置換基で置換されたものも含む。置換基としては水酸基、ハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜１２のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、トリフルオロメチル、ヒドロキシオクチル、エポキシメチルなど）、炭素数１〜１８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシ、ベンジルオキシなど）、炭素数６〜１８のアリール基（例えば、フェニル、４−メチルフェニル）、炭素数６〜１８のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｍ−メチルフェノキシなど）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニル、２−メトキシエトキシカルボニルなど）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、ｐ−メチルフェノキシカルボニルなど）、炭素数１〜１８のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオなど）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、ブチルカルバモイルなど）などを表す。
【００２６】
本発明で用いる一般式（Ｉ）で表される２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は常温で固体のものでも液体のものでも良い。液体の具体例は、特公昭５５−３６９８４号、同５５−１２５８７号や特開昭５８−２１４１５２号等に記載がある。一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤のＲ１  〜Ｒ４  で表される原子や基についての詳細は、特開昭５８−２２１８４４号、同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８−５４９６号、同４８−４１５７２号、米国特許３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号等に記載されている。一般式（ＩＩ）で表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤のＲ５  およびＲ６  で表される基の詳細は特公昭４８−３０４９３号（米国特許３，６９８，９０７号）や同４８−３１２５５号等に記載されている。
【００２７】
一般式（ＩＩＩ）  中、Ａ、Ｂ、Ｃは各々独立に置換もしくは無置換の、炭素数が好ましくは１〜２０のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、もしくは、複素環基（例えばピリジル）を表す。置換基としては一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）で述べた置換基と同じものが挙げられる。
Ａ、Ｂ、Ｃの基のうち、前記の一般式（ＩＩＩａ）  の基以外の基としては、置換もしくは無置換の、アリール基またはアルコキシ基が好ましい。
【００２８】
一般式（ＩＩＩａ）中のＲ７  、Ｒ８  は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子など）、炭素原子１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル、トリフルオロメチル、シクロヘキシル、グリシジルなど）、炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリール基（例えば、フェニル、トリルなど）、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基（例えば、メトキシ、ブトキシ、２−ブトキシエトキシ、３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシなど）、炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−メチルフェノキシなど）を表す。
Ｒ７  またはＲ８  の好ましいものは炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、置換位置としてはトリアジン環に結合している炭素原子のパラ位が好ましい。
本発明の一般式（ＩＩＩ）  の化合物は、特開昭４６−３３３５号やヨーロッパ特許第５２０９３８Ａ１号に記載された方法に準じて合成できる。
以下に、本発明に用いられる紫外線吸収剤の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
【化２３】
0003615590.tif 000014
【００３０】
【化２４】
0003615590.tif 000015
【００３１】
【化２５】
0003615590.tif 000016
【００３２】
【化２６】
0003615590.tif 000017
【００３３】
【化２７】
0003615590.tif 000018
【００３４】
【化２８】
0003615590.tif 000019
【００３５】
【化２９】
0003615590.tif 000020
【００３６】
【化３０】
0003615590.tif 000021
【００３７】
【化３１】
0003615590.tif 000022
【００３８】
【化３２】
0003615590.tif 000023
【００３９】
【化３３】
0003615590.tif 000024
【００４０】
本発明においては、紫外線吸収剤は、感光性ハロゲン化銀乳剤層中または非感光性層中のいずれにも好ましく用いられるが、特に好ましくは支持体から最も遠いハロゲン化銀乳剤層の上層に添加するのが好ましい。
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）  の化合物は、単独でも他の構造の紫外線吸収剤と併用して用いてもよいが、好ましくは一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）  の構造から選ばれる化合物を２種以上、より好ましくは３種以上混合して用いるのが好ましく、そのうちの少なくとも１種が常温で液体であることが更に好ましい。
紫外線吸収剤の塗布量は３６０ｎｍにおける吸光度が０．６以上が好ましく、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．５以上である。また紫外線吸収剤を親水性コロイドに分散する際に高沸点有機溶媒を用いることもできる。これら高沸点有機溶媒は、常温での形態が液体のもの、ワックス状のもの、固体のもののいずれでもよいが、沸点は１８０℃以上融点が１５０℃以下、好ましくは沸点２００℃以上融点１００℃以下のものである。
【００４１】
上記の条件を満たせば構造は限定されないが、好ましく使われる高沸点有機溶剤としてはリン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、安息香酸エステル類、フタル酸エステル類、脂肪酸エステル類、炭酸エステル類、アミド類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、パラフィン類などが挙げられる。これらの中でもリン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、フタル酸エステル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エステル類が特に好ましい。
また高沸点有機溶媒の屈折率は１．５０以下が好ましく、更に好ましくは１．４３以上１．４８以下である。
この範囲のものを用いることは、本発明の紫外線吸収剤を含む相の屈折率がゼラチンのごときバインダーの屈折率と近くなり、いわゆるヘイズの発生が抑えられ、イエローの最高発色濃度部の濃度低下などの問題が起こりにくい等の点で好ましい。
【００４２】
本発明の一般式（Ａ）または（Ｂ）で表される非発色性化合物の好ましい範囲についてさらに詳しく説明する。
一般式（Ａ）においてＱは窒素原子とともに５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群である。具体的には窒素原子の他に、炭素原子、酸素原子、イオウ原子およびリン原子のいずれか１種以上により形成される環で、例えばピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チオモルホリン等をあげることができる。また、Ｑで形成される環は置換されていてもよい。Ｒ１１は置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基または置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基である。
【００４３】
一般式（Ｂ）においてＲ２２は一般式（Ａ）におけるＲ１１と同じ基を表す。Ｒ２１は水素原子または炭素原子数１〜２４のアルキル基を表す。Ｒ２３は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、臭素原子、塩素原子）、炭素数１〜２４のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数２〜３６のアシルアミノ基もしくはスルホンアミド基を表す。Ｘ１  は水素原子または置換基で、このような置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、ウレタン基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホキシド基、スルホニル基、スルホニルオキシ基、スルファモイル基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、ホスホリル基、などがあげられる。
【００４４】
一般式（Ａ）においてＱは好ましくは窒素原子とともに６員環を形成する非金属原子群であり、Ｒ１１は好ましくは置換または無置換のアルキルである。
一般式（Ｂ）においてＲ２２は好ましくは置換または無置換のアルキル基であり、Ｒ２３は好ましくはアルコキシ基またはアシルアミノ基である。
一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）の化合物はさらに好ましくはそれぞれ一般式（Ａ−１）または一般式（Ｂ−１）で表される。
一般式（Ａ−１）においてＲ１１はアルキル基、アリール基、アルコキシ基を表すが、好ましくは置換もしくは無置換の炭素数４〜２４のアルキル基である。より好ましくは無置換のアルキル基、またはエステル基、アミド基、スルホニル基、ホスホリル基、アルコキシ基もしくはアリールオキシ基で置換されたアルキル基である。その中でも分岐したアルキル基が最も好ましい。特にα位で分岐したアルキル基、さらに分岐したアルキル基が結合している場合が特に好ましい。
【００４５】
一般式（Ｂ−１）においてＲ２１およびＲ２４はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ２２及びＲ２５はそれぞれアルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表す。Ｒ２１及びＲ２４は好ましくは水素原子またはメチル基であり、Ｒ２２およびＲ２５は好ましくは炭素数４〜２４の置換もしくは無置換のアルキル基である。Ｒ２２およびＲ２５はより好ましくは分岐したアルキル基である。
以下に一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
【化３４】
0003615590.tif 000025
【００４７】
【化３５】
0003615590.tif 000026
【００４８】
【化３６】
0003615590.tif 000027
【００４９】
【化３７】
0003615590.tif 000028
【００５０】
【化３８】
0003615590.tif 000029
【００５１】
【化３９】
0003615590.tif 000030
【００５２】
【化４０】
0003615590.tif 000031
【００５３】
一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる化合物の添加量は、同一層に用いられる紫外線吸収剤１重量部に対し０．１〜１０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２重量部である。
本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）  で表わされる紫外線吸収剤と一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる化合物は、同一層であれば、色素形成カプラー含有層および色素形成カプラー非含有層のいずれの層中に添加しても本発明の効果が発現し、好ましい。
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表わされる紫外線吸収剤を含む層に一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる化合物を添加する方法はまず一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる化合物の親水性コロイドの乳化分散物を調製し、上記の紫外線吸収剤を含む層に添加する方法が好ましい。一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる化合物の親水性コロイドを調製するために、紫外線吸収剤の乳化物分散に好ましく用いる高沸点有機溶媒の中から選ばれたものを使用することもできる。一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）  で表わされる紫外線吸収剤と一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる化合物とを、上記の同一高沸点有機溶媒に溶解させた後に、同時に乳化分散することが、本発明の効果を発現する上で、より好ましい。
カプラー含有層に添加する場合にも、カプラーの乳化分散物と一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる化合物の乳化分散物とを別々に同一乳剤層に添加しても良いが、カプラー、紫外線吸収剤、および一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる化合物を同一の高沸点有機溶媒に溶解させた後、同時に乳化分散することが、画像堅牢性を改良する上で、最も好ましい。
本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）  で表わされる紫外線吸収剤と一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる化合物を、色素形成カプラーと同一層に添加する場合には、イエローカプラー含有層、マゼンタカプラー含有層、シアンカプラー含有層のいずれでも本発明の効果は発現するが、中でもマゼンタカプラー含有層中に用いた場合に、白地の耐光性の効果が著しく、特に好ましい。また、マゼンタカプラーとしては色相、画像堅牢性や発色性等の点から、前記の一般式（Ｍ−ａ）や（Ｍ−ｂ）で表わされるカプラーが好ましい。
【００５４】
以下に本発明で好ましく併用される一般式（Ｍ−ａ）または（Ｍ−ｂ）で表わされる、マゼンタカプラーについて詳しく説明する。
一般式（Ｍ−ａ）または（Ｍ−ｂ）において、Ｒ３１は水素原子または置換基を表わし、好ましい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基が挙げられ、特に好ましくは２級もしくは３級のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基が用いられる。
Ｒ３１は、置換もしくは無置換のアリール基あるいは置換もしくは無置換のアルキル基を表わし、好ましくは置換アリール基もしくは置換アルキル基が挙げられ、置換基としては、好ましくは後述の一般式（Ｍ−Ｉ）中のＲ２  と同じ基が挙げられる。
Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱し得る基を表わす。
さらにＲ３１、Ｒ３２またはＸを介して２量体以上の多量体を形成することもできる。
【００５５】
一般式（Ｍ−ａ）及び（Ｍ−ｂ）のマゼンタカプラーのうち、本発明の化合物を併用すれば、いずれも目的とする十分な性能を得ることができるが、マゼンタの色像堅牢性の観点から、一般式（Ｍ−ａ）のカプラーがより好ましく用いられる。
【００５６】
一般式（Ｍ−ａ）で表わされるマゼンタカプラーのうち、一般式（Ｍ−Ｉ）で表わされるマゼンタカプラーが発色性の点でさらに好ましい。
【００５７】
一般式（Ｍ−Ｉ）
【化４１】
0003615590.tif 000032
【００５８】
（式中、Ｒ１  は下記一般式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）または（Ｑ−３）で表わされる基を表わす。Ｒ２  及びＲ３  は置換基を表わし、ｎは０〜４を表わす。ｎが２以上のとき、複数のＲ３  は同じでも、異なっていてもよい。Ｘは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表わす。）
一般式（Ｑ−１）
−Ｃ（Ｒ４  ）（Ｒ５  ）−Ｒ６
（式中、Ｒ４  はアルキル基、シクロアルキル基、ヘテロ環基もしくはアリール基を表わし、Ｒ５  およびＲ６  は置換基を表わし、Ｒ４  、Ｒ５  、Ｒ６  が互いに結合して５〜７員の単環もしくは縮合環を形成してもよい。）
一般式（Ｑ−２）
−ＣＨ（Ｒ７  ）−Ｒ８
（式中、Ｒ７  はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ８  は置換基を表わす。Ｒ７  とＲ８  が互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。）
【００５９】
一般式（Ｑ−３）
【化４２】
0003615590.tif 000033
【００６０】
（式中、Ｒ９  及びＲ１０は置換基を表わし、ｍは０〜４を表わす。ｍが２以上の時、複数のＲ１０は同じでも、異なっていてもよい。）
【００６１】
以下に一般式（Ｍ−Ｉ）で表わされる化合物について詳しく説明する。
【００６２】
Ｒ２  はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３２のシクロアルキル基で、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３２のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２の、５〜８員環のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−イル）、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルコキシ基、で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキシ基（好ましくは炭素数３〜３２のシクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、
【００６３】
アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数４〜３２のシクロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルカンスルホニルオキシ基で、例えば、メタンスルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキシ）、アレーンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスルホニルオキシ基で、例えばベンゼンスルホニルオキシ）、
【００６４】
アシル基（好ましくは炭素数１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、シクロアルキルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のシクロアルキルオキシカルボニル基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニル基で、例えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜３２のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基で、例えばＮ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、
【００６５】
スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例えば、エチルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベンゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスルホニル基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタレンスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）を表す。
【００６６】
Ｒ３  はＲ２  と同じ意味の基を表す。
【００６７】
一般式（Ｑ−１）  で表される基において、Ｒ１４は炭素数１〜３２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはシクロアルキル基、あるいは炭素数６〜３２のアリール基またはヘテロ環基を表し、これらの基の具体例はＲ２  で表されるアルキル基、シクロアルキル基、ヘテロ環基またはアリール基の説明で挙げたものと同じである。Ｒ５  およびＲ６  はＲ２  と同じ意味の基を表す。Ｒ４  、Ｒ５  およびＲ６  のうちの任意の２つが互いに結合して５〜７員の単環もしくは縮合環を形成してもよい。
【００６８】
一般式（Ｑ−２）で表わされる基において、Ｒ７  は一般式（Ｑ−１）のＲ４  で表わされる基と同じ意味の基を表わし、Ｒ８  はＲ２  と同じ意味の基を表わす。Ｒ７  とＲ８  が互いに結合して５〜７員の環を形成してもよい。
【００６９】
一般式（Ｑ−３）  において、Ｒ９  およびＲ１０はＲ２  と同じ意味の基を表す。
【００７０】
Ｘは水素原子または現像主薬酸化体との反応により離脱可能な基を表す。詳しくは、離脱可能な基はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基などを表す。これらの基の好ましい範囲及び具体例はＲ２  で表される基の説明で挙げたものと同じである。Ｘはこれら以外にアルデヒドまたはケトンを介して２分子の４当量カプラーが結合したビス形カプラーの場合もあり、またＸは現像促進剤、現像抑制剤、脱銀促進剤またはロイコ色素などの写真有用基もしくはそれらの前駆体であってもよい。
【００７１】
Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  およびＸで表される基はさらに置換基を有していてもよく、好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、カルボキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基を挙げることができる。
【００７２】
一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物は置換基Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  およびＸで２量体以上の多量体もしくはポリマーを形成してもよい。
【００７３】
以下に一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物の好ましい範囲について説明する。一般式（Ｑ−１）  において、Ｒ４  はアルキル基が好ましい。Ｒ５  およびＲ６  はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基またはアリールチオ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基がさらに好ましく、アルキル基が最も好ましい。
【００７４】
一般式（Ｑ−２）  において、Ｒ７  はアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基が好ましく、２級もしくは３級のアルキル基、またはシクロアルキル基がさらに好ましい。Ｒ８  はアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基が好ましく、アルキル基またはシクロアルキル基がさらに好ましい。
【００７５】
一般式（Ｑ−３）において、Ｒ９  およびＲ１０はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基がさらに好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基が特に好ましい。ｍは０〜３が好ましく、１または２がさらに好ましい。またＲ９  の置換位置はフェニル基のオルト位である場合がより好ましい。
【００７６】
Ｒ１  は一般式（Ｑ−１）または（Ｑ−３）で表される基であることがより好ましく、一般式（Ｑ−１）で表される基であることがさらに好ましく、一般式（Ｑ−１）で表される基のＲ４  、Ｒ５  およびＲ６  がともにアルキル基である場合がさらに好ましく、Ｒ１  がｔ−ブチル基であることが最も好ましい。以下にＲ１  で表される基の好ましい具体例を示すが本発明はこれらによって限定されない。
【００７７】
【化４３】
0003615590.tif 000034
【００７８】
【化４４】
0003615590.tif 000035
【００７９】
【化４５】
0003615590.tif 000036
【００８０】
Ｒ２  はアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基またはスルファモイル基が好ましく、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基またはスルファモイル基がさらに好ましい。Ｒ２  の置換位置は、ピラゾロトリアゾール環に結合している炭素原子に対してメタ位もしくはパラ位が好ましく、パラ位がより好ましい。
【００８１】
Ｒ３  はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基が好ましい。ｎは０〜３が好ましく、０または１がさらに好ましい。
【００８２】
Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基またはヘテロ環基が好ましく、塩素原子またはアリールオキシ基がさらに好ましく、塩素原子が最も好ましい。以下にＸで表される基の好ましい具体例を示すが本発明はこれらによって限定されない。
【００８３】
【化４６】
0003615590.tif 000037
【００８４】
【化４７】
0003615590.tif 000038
【００８５】
本発明の効果の点で、一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物のうち、下記一般式（Ｍ−ＩＩ）で表される化合物が好ましく、下記一般式（Ｍ−ＩＩＩ）で表わされる化合物がさらに好ましい。
【００８６】
【化４８】
0003615590.tif 000039
【００８７】
式中、Ｒ２  、Ｒ３  、ｎおよびＸは、一般式（Ｍ−Ｉ）におけるＲ２  、Ｒ３  、ｎおよびＸと同じ意味を表す。
【００８８】
【化４９】
0003615590.tif 000040
【００８９】
式中、Ｒ１１およびＲ１２は水素原子または置換基を表し、Ａは−ＣＯ−または−ＳＯ２  −を表し、Ｒ１３はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ１４は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルカンスルホニル基またはアレーンスルホニル基を表し、Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。Ｒ１３とＲ１４が互いに結合して５〜７員の環を形成してもよい。
【００９０】
一般式（Ｍ−ＩＩＩ）において、Ｒ１１およびＲ１２は好ましくは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基が好ましい。Ｒ１３はアルキル基またはアリール基が好ましく、Ｒ１４は水素原子またはアルキル基が好ましい。Ａは−ＣＯ−がより好ましい。Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基またはヘテロ環基が好ましく、塩素原子またはアリールオキシ基がさらに好ましく、塩素原子が最も好ましい。
【００９１】
以下に本発明に用いることができる一般式（Ｍ−ａ）または（Ｍ−ｂ）で表されるピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらによって限定されない。
【００９２】
【化５０】
0003615590.tif 000041
【００９３】
【化５１】
0003615590.tif 000042
【００９４】
【化５２】
0003615590.tif 000043
【００９５】
【化５３】
0003615590.tif 000044
【００９６】
【化５４】
0003615590.tif 000045
【００９７】
【化５５】
0003615590.tif 000046
【００９８】
【化５６】
0003615590.tif 000047
【００９９】
【化５７】
0003615590.tif 000048
【０１００】
【化５８】
0003615590.tif 000049
【０１０１】
【化５９】
0003615590.tif 000050
【０１０２】
【化６０】
0003615590.tif 000051
【０１０３】
【化６１】
0003615590.tif 000052
【０１０４】
【化６２】
0003615590.tif 000053
【０１０５】
【化６３】
0003615590.tif 000054
【０１０６】
【化６４】
0003615590.tif 000055
【０１０７】
【化６５】
0003615590.tif 000056
【０１０８】
【化６６】
0003615590.tif 000057
【０１０９】
【化６７】
0003615590.tif 000058
【０１１０】
【化６８】
0003615590.tif 000059
【０１１１】
光に対する堅牢性をさらに改良するためには、前記の一般式（Ｌ）で示される化合物の併用が特に有効である。
次に一般式（Ｌ）で示される化合物について説明する。
Ａはメチン基または窒素原子を表わす。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４はそれぞれ同じか又は異なっていてもよい。Ｒ４１〜Ｒ４４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（例えばエチル基、２−エチルアミノ−エチル基）、アリール基（例えばフェニル基）、アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジエチルアミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ基、β−スルホエチルアミノ基）、アリールアミノ基（例えばアニリノ基、ｏ−，ｍ−またはｐ−スルホアニリノ基、ｏ−，ｍ−またはｐ−クロロアニリノ基、ｏ−，ｍ−またはｐ−アニシジノ基、ｏ−，ｍ−またはｐ−トルイジノ基、ｏ−，ｍ−またはｐ−カルボキシアニリノ基、ヒドロキシアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、ｏ−，ｍ−またはｐ−アミノアニリノ基、ｏ−アセタミノ−アニリノ基など）、ヘテロ環基（例えばモルホリニル基、ピペリジル基など）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリルチオ基など）、アルキルオキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基、ｏ−トロキシ基、ｐ−スルホフェノキシ基など）、ヘテロ環チオ基（例えばベンゾチアゾイルチオ基、ベンゾイミダゾイルチオ基、フェニルテトラゾリルチオ基など）、シクロヘキシルアミノ基を表わす。これらの基のアルキル部分、シクロアルキル部分、アリール部分やヘテロ環部分は置換されていてもよい。置換基としてはＲ４１〜Ｒ４４と同じものでもよいが、その他の好ましいものとして−ＳＯ３  Ｍ、−ＯＭ、−ＣＯ２  Ｍが用いられる（Ｍは水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどの金属原子を表わす。）次に一般式（Ｌ）で示される化合物の具体例を示すが、これらのみに限定されるものではない。
【０１１２】
【表１】
0003615590.tif 000060
【０１１３】
【表２】
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【０１１４】
【表３】
0003615590.tif 000062
【０１１５】
これらの一般式（Ｌ）の化合物は、本発明に係るハロゲン化銀感光材料構成層のいずれの層にも添加含有せしめることができるが、好ましい実施態様としては、ハロゲン化銀写真感光材料の構成層のなかの非感光性の親水性コロイド層である。非感光性の親水性コロイド層としては、本発明の紫外線吸収剤を含有する層または、これより支持体に近い層（例えば中間層）が好ましい。
本発明の一般式（Ｌ）で示される化合物は単独で用いても二種以上を併用してもよい。
添加量は、広範囲に用いることができるが、通常は１０〜３００ｍｇ／ｍ２  、好ましくは１０〜２００ｍｇ／ｍ２  、より好ましくは２０〜１５０ｍｇ／ｍ２  である。
【０１１６】
本発明において一般式（Ｌ）で示される化合物を捕獲し、増白効果を増進させる化合物（以下、捕獲剤という）を併用することが好ましい。捕獲剤としては特公昭４３−１３４９８号、同４３−２２８８２号、米国特許第３，０５２，５４４号、同第３，６６６，４７０号、同第３，１６７，４２９号、同第３，１６８，４０３号、同第３，２５２，８０１号の各明細書に記載されているＮ−ビニルピロリドン系ポリマー、米国特許第２，４４８，５０７号、同第２，４４８，５０８号、同第２，７２１，８５２号の各明細書に記載されているピリジン系ポリマー、米国特許第３，３４１，３３２号明細書に記載されているモルホリン系ポリマー、米国特許第３，００６，７６２号明細書に記載されているオキサゾリジン系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー等を使用することができる。特に、下記繰返し単位の構造を持つポリＮ−ビニルピロリドン、あるいはＮ−ビニルピロリドンとエチレン性不飽和モノマーから誘導された共重合体が好ましい。
【０１１７】
【化６９】
0003615590.tif 000063
【０１１８】
上記捕獲剤は本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料のいずれの層にも添加含有せしめることができるが、好ましい実施態様としては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の構成層のなかの式（Ｌ）の化合物を含有する非感光性の親水性コロイド層である。
上記捕獲剤の添加量は１〜２００ｍｇ／ｍ２  が好ましく、１０〜１００ｍｇ／ｍ２  がより好ましい。
捕獲剤の好ましい分子量の範囲は４，０００〜６００，０００、さらに好ましくは５，０００〜２００，０００である。
エチレン性不飽和モノマーの具体例としては、米国特許第５，０５７，４０８号明細書第３３欄〜３４欄に記載されているようなビニルモノマー（例えばアクリル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびそのエステル、マレイン酸およびそのモノアルキルエステル、ビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）、アクリルアミド類、メタアクリルアミド類、オレフィン類、スチレン類、ビニルエーテル類などが挙げられる。
【０１１９】
本発明のカラー感光材料は、支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成することができる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤の感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行なうことができる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性の分光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持体上に前出の順で塗設して構成することができる。しかしながら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅速処理の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン化銀粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場合や、光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼンタ発色感光層にすることが好ましい場合もある。
また感光層と発色色相とは、上記の対応を持たない構成としても良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層用いることもできる。
【０１２０】
本発明に使用する支持体はガラス、紙、プラスチックフィルムなど写真乳剤層を塗布できる支持体ならいかなる支持体でもかまわないが、最も好ましいのは反射型支持体である。
本発明に使用する「反射型支持体」とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射型支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや、光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂そのものを支持体として用いたものが含まれる。例えばポリエチレン被覆紙、ポリエチレンテレフタレート被覆紙、ポリプロピレン形合成紙、反射層を併設した、あるいは反射性物質を併用する透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。本発明において使用する反射型支持体は、耐水性樹脂層で両面を被覆された紙支持体で、耐水性樹脂層の少なくとも一方が白色顔料微粒子を含有するものが好ましい。この白色顔料粒子は１２重量％以上の密度で含有されていることが好ましく、より好ましくは１４重量％以上である。光反射性白色顔料粒子としては、界面活性剤の存在下に白色顔料を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい。
白色顔料微粒子は反射層中において粒子の集合体等を作らず均一に分散されていることが好ましく、その分布の大きさは単位面積に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定して求めることができる。占有面積比率（％）の変動係数は、Ｒｉの平均値（Ｒ）に対するＲｉの標準偏差ｓの比ｓ／Ｒによって求めることができる。本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の変動係数は０．１５以下、さらには０．１２以下が好ましい。０．０８以下が特に好ましい。
【０１２１】
本発明ではハロゲン化銀粒子としては、９５モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀粒子を使用することが好ましい。特に、本発明においては現像処理時間を速めるために実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を高める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経時安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記載されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合もある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良い。
【０１２２】
本発明で使用する高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局在層の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載されている。）等を用いて分析することができる。そして、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したものを挙げることができる。
また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
【０１２３】
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。
また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布することも好ましく行われる。
写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）  結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）  結晶形を有するもの、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることができる。また、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好ましく用いることができる。
【０１２４】
本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ  著  Ｃｈｉｍｉｅ  ｅｔ  Ｐｈｉｓｉｑｕｅ    Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ  Ｍｏｎｔｅｌ  社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ  ｅｔ  ａｌ著  Ｍａｋｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ  社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
本発明のハロゲン化銀粒子の局在相またはその基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律表の第ＶＩＩＩ族、第ＩＩｂ  族に属する金属イオンあるいは金属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれる。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄などから選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などから選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭化銀局在相中に存在させることが好ましい。
【０１２５】
これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめたハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させる、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せしめる。
本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオンを粒子のどの位置に含有させるかによって変えることができる。
【０１２６】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感及び分光増感を施される。
化学増感法については、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感あるいはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によるテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用して用いることができる。化学増感に用いられる化合物については、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。
本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤である。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することができる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。更に欧州特許第０，４４７，６４７号に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
【０１２７】
分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われる。
本発明の感光材料において、青、緑、赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例えば、Ｆ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ  著  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ  ｄｙｅｓ  ａｎｄｒｅｌａｔｅｄ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  （Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  ［Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ］  社刊、１９６４年）に記載されているものを挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
本発明の感光材料において赤外域を効率よく分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号４頁左下欄〜１５頁左下欄、欧州特許第０，４２０，０１１号４頁２１行〜６頁５４行、欧州特許第０，４２０，０１２号４頁１２行〜１０頁３３行、欧州特許第０，４４３，４６６号、米国特許第４，９７５，３６２号に記載の増感色素が好ましく使用される。
【０１２８】
これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させて水溶液としたり、米国特許第３，８２２，１３５号、同第４，００６，０２５号等に記載のように界面活性剤を共存させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭５３−１０２７３３号、同５８−１０５１４１号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時期としては、これまで有用であると知られている乳剤調製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３，６２８，９６９号、および同第４，２２５，６６６号に記載されているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に記載されているように化学増感に先立って行なうこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米国特許第４，２２５，６６６号に教示されているように分光増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加することも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化学増感前に増感色素を添加することが好ましい。
【０１２９】
これらの分光増感色素の添加量は場合に応じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５×１０−６モル〜１．０×１０−２モルの範囲が好ましい。更に好ましくは、１．０×１０−６モル〜５．０×１０−３モルの範囲である。
本発明において、特に赤域から赤外域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物を使用することで、特異的に感光材料の保存性及び処理の安定性、強色増感効果を高めることができる。なかでも同特許中の一般式（ＩＶ）、（Ｖ）および（ＶＩ）の化合物を併用して使用することが特に好ましい。これらの化合物はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０−５モル〜５．０×１０−２モル、好ましくは５．０×１０−５モル〜５．０×１０−３モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５０００倍の範囲に有利な使用量がある。
【０１３０】
本発明の感光材料は、通常のネガプリンターを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）、等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用することが望ましい。
このような走査露光光源を使用する場合、本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなものにするために光源として半導体レーザーを使用するためには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度極大を有していることが好ましい。これは、入手可能な安価で、安定な  ＩＩＩ−Ｖ族系半導体レーザーの発光波長域が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかしながら実験室レベルでは、緑や青域のＩＩ−ＶＩ族系半導体レーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製造技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安定に使用することができるであろうことは十分に予想される。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。
【０１３１】
このような走査露光においては、感光材料中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積を露光するのに要する時間となる。この微小面積としてはそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小単位を一般的に使用し、画素と称している。したがって、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わってくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉ  である。露光時間はこの画素密度を４００ｄｐｉ  とした場合の画素サイズを露光する時間として定義すると好ましい露光時間としては１０−４秒以下、更に好ましくは１０−６秒以下である。
本発明に係わる感光材料には、イラジエーションやハレーションを防止したり、セーフライト安全性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許第０，３３７，４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な水溶性染料（中でもオキソノール染料、シアニン染料）を添加することができる。
これらの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用できる染料としては、欧州特許ＥＰ０，５３９，９７８号、特開平５−１２７３２５号、同５−１２７３２４号に記載された水溶性染料が好ましい。
【０１３２】
本発明においては、水溶性染料の代わりあるいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層を用いることができる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するように配置されていても良い。この着色層は、着色された色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意に選んで設置することも可能である。また複数の原色域に対応する着色を行った着色層を設置することも可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍから７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。
【０１３３】
上記の着色層を形成するためには、従来公知の方法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料のように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させて層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記載されているようなコロイド銀を使用する方法などである。色素の微紛末を固体状で分散する方法としては、たとえば少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性であるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である微紛末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法としては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法については米国特許第２，６８８，６０１号、同第３，４５９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微紛末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法などが好ましい。
本発明に係わる感光材料に用いることのできる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好ましいゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ｐｐｍ  以下、より好ましくは２００ｐｐｍ  以下の低カルシウムゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。
【０１３４】
本発明の感光材料をプリンター露光する際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドストップフィルターを用いることが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
露光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうるが、本発明のカラー感光材料の場合には迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。
本発明に係わる感光材料に適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するために適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に欧州特許第０，３５５，６６０Ａ２号（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されているものが好ましく用いられる。
【０１３５】
【表４】
0003615590.tif 000064
【０１３６】
【表５】
0003615590.tif 000065
【０１３７】
【表６】
0003615590.tif 000066
【０１３８】
【表７】
0003615590.tif 000067
【０１３９】
【表８】
0003615590.tif 000068
【０１４０】
シアン、マゼンタ、またはイエローカプラーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含漬させて、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させることも好ましい。
好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好ましい。
【０１４１】
本発明に係わる感光材料には、カプラーと共に欧州特許第０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記載のような色像保存性改良化合物を使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾールカプラー、アシルアセトアミド型イエローカプラーとの併用が好ましい。
すなわち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する前記欧州特許明細書中の化合物および／または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する上記欧州特許明細書中の化合物を同時または単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。
【０１４２】
またシアンカプラーとしては、特開平２−３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラー、欧州特許第０，３３３，１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー、特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー、欧州特許第０，４５６，２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプラー、欧州特許第０，４８４，９０９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧州特許第０，４８８，２４８号明細書及び同第０，４９１，１９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアンカプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。
本発明に用いられるマゼンタカプラーとしては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼンタカプラーも挙げられる。５−ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、国際公開ＷＯ９２／１８９０１号、同ＷＯ９２／１８９０２号や同ＷＯ９２／１８９０３号に記載のアリールチオ離脱の５−ピラゾロン系マゼンタカプラーが画像保存性や処理による画質の変動が少ない点で好ましい。
【０１４３】
イエローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド型カプラーが好ましく使用されるが、中でも、アニリド環のオルト位にハロゲン原子またはアルコキシ基を持つピバロイルアセトアニリド型カプラー、欧州特許第０，４４７，９６９Ａ号、特開平５−１０７７０１号、特開平５−１１３６４２号等に記載のアシル基が１位置換のシクロアルカンカルボニル基であるアシルアセトアニリド型カプラー、欧州特許第０，４８２，５５２Ａ号、同ＥＰ０，５２４，５４０Ａ号等に記載のマロンジアニリド型カプラーが好ましく用いられる。
また、ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー、アシル基が１位置換のシクロアルカンカルボニル基であるアシルアセトアニリド型イエローカプラーまたは、マロンジアニリド型イエローカプラーが、現像主薬の酸化体と反応して離脱する基を有する場合において、その離脱する基は上記のような公知のもののいずれでも良いが、離脱基の分子量は２５０以下が好ましく、例えば、Ｎ−ベンジル−エトキシ−Ｎ−ヒダントイル基などを用いることができる。さらに好ましくは、分子量１５０以下の離脱基が用いられ、例えば、４，４−ジメチル−Ｎ−ヒダントイル基などを用いることができる。
本発明のカラー感材の処理方法としては、上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。
【０１４４】
【実施例】
以下に、実施例に使って本発明を具体的に説明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１
本発明の化合物（Ａ−１４）３００ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−１）４５０ｇ、マゼンタカプラー（ＥｘＭ）４５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４０ｇ、（Ｃｐｄ−５）４０ｇ、（Ｃｐｄ−６）３０ｇ、（Ｃｐｄ−８）１００ｇ、高沸点有機溶媒（Ｓｏｌｖ−４とＳｏｌｖ−５の重量比２：１混合物）１７００ｍｌ、酢酸エチル９００ｍｌを５０℃で加熱溶解し、この液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６００ｍｌを含む２０重量％ゼラチン水溶液５０００ｇ中に、高速乳化撹拌機を用いて乳化分散した（分散ハネの直径６５ｍｍ、５０００ｒｐｍで２０分間乳化した）。乳化終了後、水を加えてよく混合し、全量１７０００ｇの乳化分散物（試料Ｎｏ．４）を得た（表９）。さらに表９に示す様に添加化合物を変える以外は試料Ｎｏ．４と全く同様にして乳化分散物試料Ｎｏ．１〜９を作製した（乳化処方Ａ）。表９の乳化処方Ａにおいて、Ｌ−１１の添加量は乳化分散物１７０００ｇ当たり３５０ｇ、Ｌ−１１以外の添加物の添加量（Ｃｐｄ−１、Ａ−１１、Ｂ−５またはＢ−８）は３００ｇである。
【０１４５】
次に乳化分散物の保存安定性を調べるために、以下のように乳化物の粒子サイズ安定性ならびに粗大粒子数の評価を行い、その結果を表１０に示した。
（評価１）乳化直後及び冷蔵保存後の粒子サイズ
コールターエレトロニクス社のコールターサブミクロン粒子アナライザーｍｏｄｅｌＮ４にて乳化直後と冷蔵保存（４℃）１ケ月後の平均粒子サイズを測定した。
（評価２）冷蔵保存後の粗大粒子数
冷蔵保存後の乳化分散物５０ｇに対し、１０％ゼラチン水溶液を２００ｇ加えて、４０℃にて溶解・混合し、得られた混合物５．０ｍｌを１００ｃｍ２  の透明ガラス乾板上に塗布した。自然乾燥した後に光学顕微鏡にて１ｃｍ２  当たりに存在する、直径２０μｍ以上の粗大粒子数を計測し、５ケ所の平均値を算出した。
【０１４６】
乳化分散物の粗大粒子数が著しく増えた場合には、この乳化分散物を使用した感光材料（これを処理して得られたカラープリント）は欠陥点が多くて鑑賞に耐えない。また、一般に乳化分散物の粒子サイズが小さいカプラー含有分散物は高い発色濃度が得られ、紫外線吸収剤含有分散物は紫外線カット能が増大し、色像ならびに白地の耐光性の向上が見込まれる。
表１０に示すように、本発明の乳化分散物（Ｎｏ．３〜６、９）は紫外線吸収剤を含まない乳化分散物（Ｎｏ．７）や一般式（Ａ）や一般式（Ｂ）の化合物を含まない乳化分散物（Ｎｏ．１、２、８）に比べて微細な粒子が得られ、冷蔵保存時にもサイズの増加幅が少なく、且つ粗大粒子数も少なかった。
【０１４７】
【表９】
0003615590.tif 000069
【０１４８】
【表１０】
0003615590.tif 000070
【０１４９】
多層カラー印画紙試料の作製（試料Ｎｏ．Ｋ１０１）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙（Ｋ１０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。
【０１５０】
塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと、０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。
粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤には下記に示す緑感性増感色素Ｄ、Ｅ、Ｆが添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行われた。前記の乳化分散物Ｎｏ．１とこの塩臭化銀乳剤Ｂとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第三層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
【０１５１】
第一層、第二層および第四層から第七層用の塗布液も第三層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
また、各層にＣｐｄ−１２、Ｃｐｄ−１３、Ｃｐｄ−１４およびＣｐｄ−１５をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ２  、６０．０ｍｇ／ｍ２  、５．０ｍｇ／ｍ２  および１０．０ｍｇ／ｍ２  となるように添加した。
【０１５２】
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。
青感性乳剤層
【０１５３】
【化７０】
0003615590.tif 000071
【０１５４】
（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては各々１．４×１０−４モル、また小サイズ乳剤に対しては各々１．７×１０−４モル添加した。）
緑感性乳剤層
【０１５５】
【化７１】
0003615590.tif 000072
【０１５６】
（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０−４モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０−４モル、また増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０−５モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×１０−５モル、また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０−４モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１０−４モル添加した。）
赤感性乳剤層
【０１５７】
【化７２】
0003615590.tif 000073
【０１５８】
（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては各々５．０×１０−５モル、また小サイズ乳剤に対しては８．０×１０−５モル添加した。）
【０１５９】
赤感性乳剤層には更に、下記の強色増感剤をハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０−３モル添加した。
【０１６０】
【化７３】
0003615590.tif 000074
【０１６１】
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり３．５×１０−４モル、３．０×１０−３モル、２．５×１０−４モル添加した。
また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０−４モルと２×１０−４モル添加した。
【０１６２】
またイラジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０１６３】
【化７４】
0003615590.tif 000075
【０１６４】
（層構成）
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２  ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
【０１６５】
支持体
ポリエチレンラミネート紙
［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２  ）と青味染料（群青）を含む］
【０１６６】
0003615590.tif 000076
【０１６８】
0003615590.tif 000077
【０１６９】
0003615590.tif 000078
【０１７０】
0003615590.tif 000079
【０１７１】
0003615590.tif 000080
【０１７２】
0003615590.tif 000081
【０１７３】
【化７５】
0003615590.tif 000082
【０１７４】
【化７６】
0003615590.tif 000083
【０１７５】
【化７７】
0003615590.tif 000084
【０１７６】
【化７８】
0003615590.tif 000085
【０１７７】
【化７９】
0003615590.tif 000086
【０１７８】
【化８０】
0003615590.tif 000087
【０１７９】
【化８１】
0003615590.tif 000088
【０１８０】
次いで、試料Ｎｏ．Ｋ１０１の第三層の乳化分散物を等重量で表９に示した乳化分散物（Ｎｏ．２〜９）におきかえた以外は同様の試料Ｋ１０２〜１０９を作製した。
得られた、各試料に感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＫ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量になるように行った。
露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程および処理液組成の液を使用し、処理を行った。
【０１８１】
0003615590.tif 000089
【０１８２】
各処理液の組成は以下の通りである。
0003615590.tif 000090
【０１８３】
0003615590.tif 000091
【０１８４】
0003615590.tif 000092
【０１８５】
前記の如く処理した各試料を富士写真フイルム（株）製ＴＣＤ型濃度測定装置でイエロー、マゼンタおよびシアン反射濃度を測定し、光堅牢性について下記の要領で試験を施した。
（光堅牢性）
太陽光６０日照射（アンダーグラス屋外露台使用）
なお、堅牢性は、イエロー、マゼンタおよびシアンについてそれぞれ初濃度（Ｄ０  ）＝１．０に対する試験後の濃度（Ｄ）の百分率（％）で表した。白地部分のイエロー最小濃度（Ｄｍｉｎ  ）は光照射試験前後に測定した。結果を表１０に示す。
【０１８６】
表１０の結果から、紫外線吸収材ＵＶ−１と一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる添加化合物を用いた試料（Ｎｏ．Ｋ１０３〜Ｋ１０６、Ｋ１０９）は、比較例（Ｎｏ．Ｋ１０１、１０２、１０７、１０８）に対して、イエローおよびマゼンタの耐光性が改良され、白地の黄色着色も少なく、優れることがわかる。またＵＶ−１とＡ−１４に加えてＬ−１１を併用した試料（Ｎｏ．Ｋ１０９）は、他の試料（Ｎｏ．Ｋ１０１〜Ｋ１０８）に比べて、光照射後の色像残存率がさらに高いことがわかる。
【０１８７】
実施例２
本発明の化合物（Ａ−１４）１５０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−２）１１００ｇ、（Ｃｐｄ−１６）１５０ｇ、高沸点有機溶媒（Ｓｏｌｖ−８）１００ｍｌ、酢酸エチル３００ｍｌを５０℃で加熱溶解し、この液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液を７００ｍｌ含む２０重量％ゼラチン水溶液５０００ｇ中に高速撹拌乳化器を用いて乳化分散した（分散ハネの直径６５ｍｍ、５０００ｒｐｍで２０分間乳化した）。乳化終了後水を加えて良く混合し、全量１２０００ｇの乳化分散物（試料Ｎｏ．１６）を得た（表１１）。
さらに表１１に示す様に添加化合物の種類や紫外線吸収剤の種類や量を変える以外は、試料Ｎｏ．１６と全く同様にして乳化分散物試料Ｎｏ．１０〜２５を作製した（乳化処方Ｂ）。表１１の乳化処方Ｂにおいて、Ｌ−１１の添加量は乳化物１２０００ｇ当り２４０ｇ、Ｌ−１１以外の添加物の添加量（Ｃｐｄ−１、Ａ−１１、Ｂ−５またはＢ−８）は１５０ｇである。
乳化分散物の保存安定性を調べるために、実施例１と同様に乳化分散物の粒子サイズ安定性ならびに粗大粒子数の評価を行い、その結果を表１２に示した。
【０１８８】
【表１１】
0003615590.tif 000093
【０１８９】
表１２に示すように、本発明の乳化分散物（Ｎｏ．１４〜１８、２１、２３、２５）は、一般式（Ａ）や一般式（Ｂ）の化合物を含まない乳化分散物（Ｎｏ．１０〜１３、１９、２０、２２、２４）に比べて微細な粒子が得られ、かつ冷蔵保存時にもサイズの増加幅が少なく、且つ粗大粒子数も少なかった。
【０１９０】
次いで、試料Ｎｏ．Ｋ１０１の第六層の乳化分散物を等重量で表１１に示した乳化分散物（Ｎｏ．１０〜２５）に置き換えた以外は同様にして、試料（Ｋ１１０〜Ｋ１２５）を作製した。
上記の試料（Ｋ１１０〜Ｋ１２５）を実施例１と同様にして露光・処理し、イエロー、マゼンタ、シアンならびに白地の光堅牢性の評価を行った。得られた結果を表１２に示した。
紫外線吸収剤ＵＶ−２と一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表わされる添加化合物を用いた試料（Ｋ１１４〜Ｋ１１８、Ｋ１２１、Ｋ１２３、Ｋ１２５）は、比較例（Ｋ１１０〜Ｋ１１３、Ｋ１１９、Ｋ１２０、Ｋ１２２、Ｋ１２４）に比べて、イエロー、マゼンタ、シアンの耐光性が優れ、白地の黄色着色も少なかった。
ＵＶ−２とＡ−１４に加えてＬ−１１を併用した試料（Ｋ１２１）は他の試料（Ｋ１１０〜Ｋ１２０）に比べて、光照射後の色像残存等が更に高かった。Ｌ−１１の蛍光増白剤をＬ−１０またはＬ−１４に置き換えた場合も、Ｌ−１１と同様の効果が得られた。
【０１９１】
【表１２】
0003615590.tif 000094
【０１９２】
【発明の効果】
本発明により、粗大粒子が少なく、微細で保存安定性に優れた乳化分散物を有し、且つ発色処理後の色像と白地の光堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。