(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂と、芳香族炭化水素に水酸基が結合した構造を主体とするフェノール樹脂類縁体とを必須成分とし、
前記エポキシ樹脂が、下記式１で表され、
前記フェノール樹脂類縁体は、下記式２で示されるフェノールノボラック樹脂であり、
難燃剤を含まないことを特徴とする難燃性熱硬化性樹脂組成物。
【化１】
0003656541.tif 000015
（Ｘ1 は、水素、グリシジルエーテル、炭素数１から１０の炭化水素基、グリシジルオキシフェニル基、またはＲ2 がフェニル基についたグリシジルオキシフェニル基である。
Ｒ1 は炭素数１から１０の炭化水素、Ｒ2 は水素または炭素数１から１０の炭化水素。）
【化２】
0003656541.tif 000016
（Ｒ3は、ナフタレン基とビフェニル基のいずれかを必須成分とし、これら単独又はさらにこれにフェニル基及び又は炭化水素が結合した炭素数１００までの炭化水素、ｎ1は０〜２０の整数。）
【請求項２】
前記フェノール樹脂類縁体は、下記式３で示されるものを含むことを特徴とする請求項１記載の難燃性熱硬化性樹脂組成物。
【化３】
0003656541.tif 000017
（Ｒ4 は水素、または炭素数１から６の炭化水素、ｎ2は０から２０の整数。）
【請求項３】
前記フェノール樹脂類縁体は、上記式３で示されるものであることを特徴とする請求項１記載の難燃性熱硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
前記フェノール樹脂類縁体は、下記式４で示されるものを含むことを特徴とする請求項１記載の難燃性熱硬化性樹脂組成物。
【化４】
0003656541.tif 000018
（Ｒ4 は水素、または炭素数１から６の炭化水素、ｎ3 は０から２０の整数。）
【請求項５】
前記フェノール樹脂類縁体は、上記式４で示されるものであることを特徴とする請求項１記載の難燃性熱硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
前記エポキシ樹脂がテトラキス（グリシジルオキシフェニル）エタン、テトラキス（グリシジルオキシメチルフェニル）エタン、テトラキス（グリシジルオキシフェニル）メタン、トリキス（グリシジルオキシフェニル）エタン、トリキス（グリシジルオキシフェニル）メタン、トリキスグリシジルオキシフェニルメチルエタン、トリキスグリシジルオキシフェニルメチルプロパンまたはテトラキス（グリシジルオキシフェニル）ペンタンを含むことを特徴とする請求項1〜５のいずれか一項に記載の難燃性熱硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
前記フェノール樹脂類縁体中の前記水酸基が前記エポキシ樹脂中の前記エポキシ基に反応する化学当量比よりも過剰であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性熱硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
前記フェノール樹脂類縁体中の前記水酸基が前記エポキシ樹脂中の前記エポキシ基に反応する化学当量比よりも過剰であり、化学当量の１．２５倍以上３．０倍以下となるような配合比であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性熱硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
前記フェノール樹脂類縁体中の前記水酸基が前記エポキシ樹脂中の前記エポキシ基に反応する化学当量比よりも過剰であり、化学当量の１．６倍以上３．０倍以下となるような配合比であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性熱硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は低環境負荷で難燃性の高い熱硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱硬化性樹脂組成物、特にこの中でもエポキシ樹脂組成物は良好な絶縁性、耐熱性および強度のため、電気絶縁材料や建材用として広く使用されているが、一般的に難燃性が不十分であるため、これらの用途では難燃剤が添加されている場合が多い。難燃剤としては通常、臭素や塩素などのハロゲンを含む化合物やリンを含む化合物が広く使用されている。しかし、前者の場合には、これらを含む樹脂製品の火災時や廃棄後の焼却時には毒性の高いハロゲン系ガスが発生し、また後者の場合は、これらを含む樹脂製品の燃焼時には有害ガスは発生しにくいものの、廃棄され埋立て処分された際には有害なリン化合物が溶出しやすく、いずれも環境負荷が大きいという問題がある。これに対して水酸化アルミの水和物などの低環境負荷の無機物の水和物も難燃効果があることが知られているが、樹脂に大量に添加する必要があるため、成形性や他の特性への悪影響から汎用的ではない。
【０００３】
そこで低環境負荷の難燃化として、エポキシ樹脂組成物の架橋構造を検討して、樹脂自体の難燃性を向上させることが考えられる。通常のプラスチックスの燃焼は、プラスチックスが熱分解し、可燃性の分解物が発生し、これに着火して進行すると考えられている（英  一太、プラスチックスの難燃化、１９７８年６月２６日発行、ｐ３９−４１、日刊工業新聞社）。そしてエポキシ樹脂組成物の場合、構造中に芳香族類を含むものや、架橋密度の大きいものほど加熱時の残存率（残炭率）が高くて、耐熱分解性すなわち耐熱性が高いことが報告されている（新保  正樹，エポキシ樹脂ハンドブック、１９８７年１２月２５日、Ｐ３６８−３６９、日刊工業新聞社）。そこでこれまでは、難燃性を向上させようとする場合、このような耐熱性を向上させることが主要な手段とされており、エポキシ樹脂と硬化剤の組み合わせは芳香族を含むものを選択するとともに、それぞれの反応性官能基を、化学当量で、すなわち１：１の反応が起こるようにこれらを過不足なく配合することによって、硬化物のガラス転移温度を指標とする架橋密度を最大にするのが通例であった。
【０００４】
しかしながら、芳香族を用い、さらに主剤の樹脂と硬化剤を当量配合して架橋密度を上げ耐熱性を向上させても、難燃性は不十分である場合が多かった。例えば、熱硬化性樹脂の中では、芳香族類で、かつガラス転移温度が高く耐熱性が最も良好なものの一つであるクレゾールノボラック型エポキシ樹脂とフェノールノボラック硬化剤の組み合わせ系でも難燃性は不十分であり、通常、臭素化合物が添加されている（宮坂  啓象、プラスチックス事典、１９９２年３月１日、Ｐ２７３、朝倉書店）。
【０００５】
これは、樹脂の難燃性が、規定の評価方法では、着火後の自己消火性（ＵＬ９４による燃焼試験法）や、燃焼させるための必要酸素量（ＪＩＳ−Ｋ−７２０１による酸素指数法）によって評価されるために、樹脂の耐熱性だけでなく、グラファイトに代表される不燃構造の形成性などの他の要因も大きく影響するためと考えられる。
【０００６】
以上のように、エポキシ樹脂と硬化剤の組み合わせによる架橋構造と難燃性の関係についてはあまり知られていないのが現状である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来よりエポキシ樹脂組成物の難燃性を向上させるために使用されているハロゲンやリン系の難燃剤では、上記の様に環境負荷が大きくて問題がある。
【０００８】
また、難燃剤を添加せずに樹脂自体の難燃性を向上させようとした場合、従来では耐熱性（耐熱分解性）を向上させることが難燃性を向上させる唯一の手段とされてきたが、耐熱性の高い樹脂が必ずしも十分な難燃性を示すわけではなかった。
【０００９】
そこで、本発明では難燃性そのものを向上させるような架橋構造を持ち、さらに他の必要特性である耐熱性や耐吸収性も良好なエポキシ樹脂組成物を提供することを目的としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の難燃性熱硬化性樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、芳香族炭化水素に水酸基が結合したフェノール樹脂類縁体を必須成分とし、難燃剤を含まない樹脂組成物であり、エポキシ樹脂が下記式１である。
【００１１】
【化５】
0003656541.tif 000002
（Ｘ1 は、水素、グリシジルエーテル、炭素数１から１０の炭化水素基、グリシジルオキシフェニル基、またはＲ2 がフェニル基についたグリシジルオキシフェニル基である。Ｒ1 は炭素数１から１０の炭化水素、Ｒ2 は水素または炭素数１から１０の炭化水素。）
【００１２】
ここで言う、フェノール樹脂類縁体とはフェノール又はナフトールを含む樹脂を言う。
【００１３】
具体的には、テトラキス（グリシジルオキシフェニル）エタン、テトラキス（グリシジルオキシメチルフェニル）エタン、テトラキス（グリシジルオキシフェニル）メタン、トリキス（グリシジルオキシフェニル）エタン、トリキス（グリシジルオキシフェニル）メタン、トリキスグリシジルオキシフェニルメチルエタン、トリキスグリシジルオキシフェニルメチルプロパンまたはテトラキス（グリシジルオキシフェニル）ペンタンを含むことを特徴とするエポキシ樹脂が用いられる。
【００１４】
このエポキシ樹脂は他の種類のエポキシ樹脂と併用して用いても効果があり、具体的にはビスフェノールＡ、ビフェニル、ナフタレン、およびこれらの類縁体等の結晶性の骨格を有するエポキシ樹脂との併用が特に効果的である。この際のこれらのエポキシ樹脂の式１のエポキシ樹脂への添加率は、エポキシ樹脂の総量に対して７０重量％が好ましい。これ以上であると、難燃化の特徴を発揮できない場合がある。
【００１５】
前述のフェノール樹脂類縁体は、下記式２で示されるフェノールノボラック樹脂類縁体が好ましい。
【００１６】
【化６】
0003656541.tif 000003
（Ｒ3 はナフタレン基とビフェニル基の少なくとも一方を必須成分とし、これら単独又はさらにこれにフェニル基及び又は炭化水素基が結合した炭素数１００までの炭化水素、ｎ1 は０〜２０の整数。）
【００１７】
この式でＲ3 に結合する水酸基は１から６まである。具体的には、ナフトールノボラック、ポリビニルフェノール、ナフトールアラルキル樹脂、あるいはフェノールビフェニル樹脂を含む３価以上のフェノールノボラック類縁体、または４−４′ビフェノール又はナフタレンジオールと、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ハイドロキノン、レゾルシン、又はカテコールとを、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドあるいはｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドの縮合剤によって合成される多価フェノール性化合物である。ここで言うフェノールアラルキル樹脂はフェノールとα，α′ジメトキシパラキシレンを、ナフトールアラルキル樹脂はナフトールとα，α′ジメトキシパラキシレンをフリーデルクラフト縮合することにより合成できる。
【００１８】
特に、フェノール樹脂が式３，式４で示されるものを含むものが適している。また、本願発明に関連するフェノール樹脂としては、式５で示されるものも挙げられる。
【００１９】
【化７】
0003656541.tif 000004
【００２０】
【化８】
0003656541.tif 000005
【００２１】
【化９】
0003656541.tif 000006
（Ｒ4 は水素、または炭素数１から６の炭化水素、ｎ2 ，ｎ3 は０から２０の整数、ｎ4 ，ｎ5 は０から２０の整数。）
【００２２】
これらの硬化剤はお互いに混合しても、一般的なフェノール樹脂を併用、また他の硬化剤、例えば、アミン類や水酸基含有有機物等と併用して用いることができる。特にフェノールノボラック樹脂との組み合わせが好ましい。他と併用する際、これらの硬化剤の、本発明の硬化剤への添加率は、硬化剤の総量に対して７０重量％未満が好ましい。これ以上であると、難燃化の特徴を発揮できない場合がある。
【００２３】
フェノール樹脂中の水酸基は、前記エポキシ樹脂中の前記エポキシ基に反応する化学当量比よりも過剰であり、化学当量の１．２５倍以上３．０倍以下となるような配合比であることが望ましい。特に、１．６倍以上３．０倍以下となるような配合比が望ましい。
【００２４】
本組成物においては、硬化剤中の水酸基が、エポキシ樹脂中のエポキシ基に対して、化学当量より過剰になるように配合された場合のほうが、大幅に難燃性が向上する。具体的には水酸基量が、エポキシ基量に対して、化学当量の１．２５倍以上である場合に、特に難燃性には有効である。しかしながら水酸基の量を過剰にしすぎて、硬化反応が不十分になると、難燃性への悪影響は少ないものの、離型性や硬化性などの成形性、耐熱性、強度特性、耐吸収性などの他の物性に悪影響があり、本来のエポキシ樹脂組成物としての使用に支障をきたすので、水酸基量は硬化反応が起こり得る範囲内とする。過剰の上限としては、エポキシ基に対して、３．０倍以下が好ましい。これらを越えると、成型時に硬化しにくくなり、その結果、成形性や硬化物の耐熱性、強度等の物性に悪影響がある。
【００２５】
本組成物において、必要に応じて添加される成分としては、シリカ粉、アルミナ粉、ガラス繊維などの無機充填剤、トリフェニルフォスフィンなどのリン化合物や各種アミン化合物などの硬化促進剤、カルナバワックスやステアリン酸塩などの離型剤、シランカップリング剤などの無機充填材の表面処理剤、各種の有機溶媒などの希釈剤、およびカーボンなどの着色剤、等が挙げられる。
【００２６】
これらの組成物は、必要に応じて各構成材料をリボンブレンダーやヘンシェルミキサーなどで予備混合後、加熱ロール、ニーダー、回分式混合機などを用いて混合することで製造できる。そして、必要に応じて有機溶媒や水分を脱気してから、トランスファー成形機や加熱プレス成型機によって所定の成形条件で加熱して、架橋反応を起こさせ硬化させることで、高度な難燃性を有する硬化成形体を得ることができる。
【００２７】
このように、本組成物では、硬化剤をエポキシ樹脂より化学当量より過剰に配合することで、硬化物の架橋密度が下がり、耐熱性が低下した場合のほうが難燃性が向上することから、明らかに耐熱性だけの要因で難燃性が決まっておらず、これは本組成物の硬化物に特有な難燃性の高い架橋構造の形成によるものと考える。
【００２８】
（作用）本発明による難燃性熱硬化性樹脂組成物の難燃メカニズムを以下に示す。
【００２９】
本発明のエポキシ樹脂とフェノール樹脂類縁体との組み合わせによる樹脂組成物では、高い難燃性が得られるが、この理由は、それぞれの樹脂に芳香族化合物が多く含まれ、さらにこれらの組み合わせに特有な独自な架橋構造を形成できるために、燃焼時に難燃性の多芳香族化合物であるグラファイトの前駆体が形成しやすくなり、高い難燃性が得られたと考える。
【００３０】
さらに、本発明のフェノール樹脂類縁体水酸基（フェノール性水酸基）がエポキシ樹脂のエポキシ基に対して過剰になるように、エポキシ樹脂とフェノール樹脂類縁体を配合し、図１のように、架橋構造中にフェノール性水酸基が残余していた方が難燃性は、大幅に向上する。このように、架橋密度が低下した方が難燃性は向上できることは、従来全く知られていなかった事実である。この難燃性向上の理由としては、残余しているフェノール性水酸基が図２や図３のように、燃焼時に脱水−縮合反応することによって、上記のグラファイト前駆体の形成が、より効率的に行われたことによると考える。
【００３１】
フェノール樹脂類縁体は、水酸基が結合した芳香族と疎水基とを含むことが好ましい。疎水基が存在することによって、水酸基が動きやすくなり、縮合反応を起こしやすくなるからである。特に、疎水基は、水酸基が結合した芳香族と水酸基が結合した他の芳香族との間に存在するのが望ましく、水酸基が結合していない芳香族であることが望ましい。その結果、燃焼時には脱水−縮合反応が起き易く、難燃性は最も向上する。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を実施例により説明する。
【００３３】
【実施例】
（実施例１〜７）式１のエポキシ樹脂として、Ｒ1 がエタンで、Ｒ2 が水素で、Ｘ1 がグリシジルオキシフェニル基のエポキシ樹脂｛テトラキス（グリシジルオキシフェニル）エタン、エポキシ当量；１９７、以後エポキシ樹脂Ａとする。｝と、フェノール樹脂としては、式３で示される化合物（Ｒ4 が水素、数平均分子量（Ｍｎ）が４５０、水酸基当量が２１０、軟化点が８６℃のもの（以後硬化剤Ａとする。）、他の硬化剤として、トリフェニルフォスフィン全体の０．５重量％、カルナバワックス０．５重量％、シリカ粉（平均粒径２５ミクロンの溶融シリカ）６８．０重量％となるような配合比で、ヘンシェルミキサーで混合した後、加熱ロールで樹脂温度が１００〜１１０℃で５分間混練し、冷却プレスで冷却した後、乳鉢で解砕し６メッシュの篩を通して成形材料を作成した。ここでエポキシ樹脂Ａと硬化剤Ａの組成物中の含有率（重量％）は、エポキシ樹脂Ａのエポキシ基量と硬化剤Ａの水酸基量が、当量比で表１に示す割合になるものであり、これらも表１に示す。
【００３４】
この際のエポキシ樹脂と硬化剤の組成物に対する添加率は次の計算式を解くことによって求め、以後の実施例と比較例の場合も同様である。エポキシ樹脂添加率（重量％）＝α硬化剤添加率（重量％）＝β水酸基のエポキシ基に対する当量比＝ｙ／ｘとするとα＝β・エポキシ樹脂のエポキシ当量／（硬化剤の水酸基当量・ｙ／ｘ）α＋β＝３１．０この成形材料を用いて、トランスファー成型機で１７５℃で６分間の成形条件で成形した。この際の成形性として、金型からの離型性と成形体の硬化性（硬さ）の結果を表１に示す。この成形体をさらに１７５℃で６時間加熱して硬化させた後、所定の大きさに切断して試験片を作成した。そして、この試験片の難燃性を酸素指数法（ＪＩＳ−Ｋ−７２０１）で評価し、さらに熱機械分析（ＴＭＡ）によってガラス転移温度を測定した。（試料長さ；１０〜１１ｍｍ、雰囲気；空気中、昇温速度；５℃／分、荷重；２ｇ、温度範囲；室温〜３００℃）これらの結果も表１に示す。さらに上記の難燃テスト試験片を使用して、純水中で２４時間１００℃で煮沸した際の重量増加率から吸水率を測定した。
【００３５】
（実施例８〜１４）本発明のエポキシ樹脂として、エポキシ樹脂Ａと、本発明のフェノール樹脂類としては、式４の化合物で、Ｒ4 が水素で、数平均分子量（Ｍｎ）が５００、水酸基当量が１９８、軟化点が７３℃、のもの（以後硬化剤Ｂとする。）をさらに実施例１〜７と同様な添加剤と、同様に混練、成形、評価した。この際、組成物中のこれらの樹脂の合計の含有率、及び他の添加剤の含有率は実施例１〜７と同じである。これらの酸素指数とガラス転移温度、吸水率の結果を表２に示す。
【００３６】
（参考例１〜７）本発明のエポキシ樹脂としてエポキシ樹脂Ａと、本発明に関連するフェノール樹脂類として、式５で示されるＲ4 がメチル基で、数平均分子量（Ｍｎ）が４３０、水酸基当量が１３６、軟化点が１０１℃、のもの（以後硬化剤Ｃとする。）を、さらに実施例１〜７と同様な添加剤と同様な比率で、同様に混練、成形、評価した。この際、組成物中のこれらの樹脂の合計の含有率、及び他の添加剤の含有率は実施例１〜７と同じである。これらの酸素指数とガラス転移温度、吸水率の結果を表３に示す。
【００３７】（実施例２２〜２８）本発明のエポキシ樹脂としてエポキシ樹脂Ａと、式１以外のエポキシ樹脂として３，３′，５，５′−テトラメチルビフェニル−４，４′−ジグリシジルエーテル及びビフェニル−４，４′−ジグリシジルエーテルの５０重量％ずつの混合物（エポキシ当量１７０、軟化点１０４℃、数平均分子量４６０、以下エポキシ樹脂Ｂとする。）とを重量比で５：５に混合したものと、本発明のフェノール樹脂類として硬化剤Ａと、式３，４，５以外のフェノール樹脂としてフェノールノボラック樹脂（数平均分子量Ｍｎ；５００、水酸基当量；１０７、軟化点；９０℃、で以後硬化剤Ｄとする。）を重量比６：４で混合したものとを、混合して樹脂成分とし、さらに実施例１〜７と同様な添加剤と一緒に、これらの実施例と同様混合・混練し、成形して評価した。この際、組成物中のこれらの樹脂の合計の含有率、及び他の添加剤の含有率は実施例１〜７と同じである。これらの酸素指数、ガラス転移温度、吸水率の結果を表４に示す。
【００３８】
（実施例２９〜３５）本発明の式１のエポキシ樹脂として、Ｒ1 がメタンで、Ｘ1 が水素で、Ｒ2 がメチル基のエポキシ樹脂トリキス（グリシジルオキシメチルフェニル）メタン（エポキシ当量；１６４、以後エポキシ樹脂Ｃとする）と、本発明のフェノール樹脂類としては硬化剤Ｂと、さらに実施例１〜７と同様な添加剤と同様な比率で、同様に混練、成形、評価した。この際、組成物中のこれらの樹脂の合計の含有率、及び他の添加剤の含有率は実施例１〜７と同じである。これらの酸素指数とガラス転移温度、吸水率の結果を表５に示す。
【００３９】
（実施例３６〜４２）本発明の式１のエポキシ樹脂として、Ｒ1 がプロパンで、Ｘ1 がメチル基で、Ｒ2 が水素のエポキシ樹脂トリキス（グリシジルオキシフェニル）メチルプロパン（エポキシ当量；１６４、以後エポキシ樹脂Ｄとする）と、本発明のフェノール樹脂類としては硬化剤Ａと、さらに実施例１〜７と同様な添加剤と同様な比率で、同様に混練、成形、評価した。この際、組成物中のこれらの樹脂の合計の含有率、及び他の添加剤の含有率は実施例１〜７と同じである。これらの酸素指数とガラス転移温度、吸水率の結果を表６に示す。
【００４０】
（比較例１〜６）本発明のエポキシ樹脂以外の代表的な多官能エポキシ樹脂として、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量；１９４、軟化点；８０℃、以後エポキシ樹脂Ｅとする）と、硬化剤Ａを、表７に示す割合で、さらに実施例１〜７と同様な添加剤と一緒に、同様に混練、成形、評価した。この際、組成物中のこれらの樹脂の合計の含有率、及び他の添加剤の含有率は実施例１〜７と同じである。これらの酸素指数とガラス転移温度、吸水率の結果を表７に示す。
【００４１】
（比較例７〜１２）本発明以外のエポキシ樹脂としてエポキシ樹脂Ｅと、本発明以外のフェノール樹脂として硬化剤Ｄとを、表８に示す割合で、さらに実施例１〜７と同様な添加剤と一緒に、同様に混練、成形、評価した。この際、組成物中のこれらの樹脂の合計の含有率、及び他の添加剤の含有率は実施例１〜７と同じである。これらの酸素指数とガラス転移温度、吸水率の結果を表８に示す。
【００４２】
【表１】
0003656541.tif 000007
【００４３】
【表２】
0003656541.tif 000008
【００４４】
【表３】
0003656541.tif 000009
【００４５】
【表４】
0003656541.tif 000010
【００４６】
【表５】
0003656541.tif 000011
【００４７】
【表６】
0003656541.tif 000012
【００４８】
【表７】
0003656541.tif 000013
【００４９】
【表８】
0003656541.tif 000014
【００５０】
以上、実施例で示したように、本発明のエポキシ樹脂と硬化剤の組み合わせ系は、比較例に示すガラス転移温度が高くて耐熱性が良好なオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂やフェノール樹脂との組み合わせ系よりも、高い難燃性を示し、さらにガラス転移温度に代表される耐熱性や耐吸湿性も良好であることがわかる。さらに、本発明の硬化剤が、本発明のエポキシ樹脂類に対して、化学当量より過剰で水酸基／エポキシ基の当量比が１．２５倍以上に配合され、ガラス転移温度が下がり、架橋密度が低下した時に、良好な難燃性を示すことがわかる。特に、当量比が１．６倍以上の時に難燃性が向上する。ただし、これらの当量比が３．０倍を越えると、難燃性には影響しないものの、離型性や硬化性で代表される成形性が低下し、さらに耐熱性や耐吸湿性も低くなる。
【００５１】
【発明の効果】
本発明の効果は、従来の環境負荷の大きな難燃剤を添加することなく、それ自体が高い難燃性、および耐熱性と耐吸湿性を有するエポキシ樹脂組成物に代表される熱硬化性樹脂組成物を提供できることである。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明による難燃性熱硬化性樹脂を示す概念図である。
【図２】  本発明による難燃性熱硬化性樹脂の難燃メカニズムを示す図である。
【図３】  本発明による難燃性熱硬化性樹脂の難燃メカニズムを示す図である。
【符号の説明】
１  残余しているフェノール水酸基
２  エポキシ樹脂
３  フェノール樹脂
４  フェニルエーテル化合物
【図１】
0003656541.tif 000019
【図２】
0003656541.tif 000020
【図３】
0003656541.tif 000021