(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均分子量１２００万〜３０００万のカチオン性水溶性重合体、または水溶性両性ビニルモノマーの１種もしくは２種以上を用いて得られる平均分子量１４００万〜３０００万の両性水溶性重合体（Ａ）、水（Ｂ）、油（Ｃ）および界面活性剤（Ｄ）を含んでなる水溶性重合体の油中水滴型エマルションを必須成分として用いることを特徴とする毛髪処理剤。
【請求項２】
平均分子量１２００万〜３０００万のカチオン性水溶性重合体、または水溶性両性ビニルモノマーの１種もしくは２種以上を用いて得られる平均分子量１４００万〜３０００万の両性水溶性重合体（Ａ）、水（Ｂ）、油（Ｃ）および界面活性剤（Ｄ）を含んでなる油中水滴型エマルションであることを特徴とする毛髪処理剤。
【請求項３】
平均分子量１２００万〜３０００万のカチオン性水溶性重合体、または水溶性両性ビニルモノマーの１種もしくは２種以上を用いて得られる平均分子量１４００万〜３０００万の両性水溶性重合体（Ａ）、水（Ｂ）、油（Ｃ）および界面活性剤（Ｄ）を含んでなる水中油滴型エマルションであることを特徴とする毛髪処理剤。
【請求項４】
平均分子量１２００万〜３０００万のカチオン性水溶性重合体、または水溶性両性ビニルモノマーの１種もしくは２種以上を用いて得られる平均分子量１４００万〜３０００万の両性水溶性重合体（Ａ）、水（Ｂ）、油（Ｃ）および界面活性剤（Ｄ）を含んでなる水溶性重合体の油中水滴型エマルションを予め製造し、該エマルションを配合して得られることを特徴とする毛髪処理剤。
【請求項５】
該カチオン性水溶性重合体が、カチオン性水溶性ビニル重合体であることを特徴とする請求項１記載の毛髪処理剤。
【請求項６】
該水溶性両性ビニルモノマーがベタイン基含有両性ビニルモノマーであることを特徴とする請求項１または５記載の毛髪処理剤。
【請求項７】
該カチオン性水溶性ビニル重合体が、カチオン性アクリル系ビニルモノマーおよび水溶性ノニオン性ビニルモノマーを構成モノマーとするカチオン性水溶性ビニル重合体であることを特徴とする請求項５記載の毛髪処理剤。
【請求項８】
該両性水溶性重合体がベタイン基含有両性ビニルモノマーおよび水溶性ノニオン性ビニルモノマーを構成モノマーとする両性水溶性ビニル重合体であることを特徴とする請求項６記載の毛髪処理剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪処理剤に関する。さらに詳しくは、毛髪に適用したときに伸びやすく、毛髪に優れたしっとり感やしなやかさ、さらにはまとまり性を付与する毛髪処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪処理剤には、水溶性重合体の水溶液または粉体などが用いられている。しかし、これらでは、粘度が高い、水への溶解速度が遅い、使用感が悪い、コンディショニング効果（くし通り性、ボディ感）が悪いなどの問題点があったので、現在の毛髪処理剤のコンディショニング成分としては、例えば皮膚刺激の強いとされるカチオン性界面活性剤に依存しているのが現状である。
【０００３】
これらの従来の毛髪処理剤として、特公平６−１０２６１５号公報には平均分子量５０万以上のポリエチレングリコールと油脂類、非イオン性界面活性剤を含有する毛髪化粧料が開示されており、伸びがよく平滑性に優れるという効果を有するが、毛髪へのしっとり感やしなやかさの付与効果が不充分であった。
また、毛髪に柔軟性を付与する目的でシャンプーなどに陽イオン性水溶性重合体が使用されているのは公知であるが、ヘアリンス、ヘアトリートメントに一般に用いられている陽イオン性界面活性剤と比較すると物足りないものである。例えば、特開平６−１０７５２６号公報には優れたコンディショニング性を提供する両性ターポリマーについて開示されているが、毛髪への伸び改善についての記載はない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上述の事情に鑑みて、塗布時には伸びが良好であり、しかも仕上がり時には優れたコンディショニング効果を奏する油中水滴型のエマルションを含む毛髪処理剤、ならびに水溶性重合体を含有する毛髪処理剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意検討した結果、特定の油中水滴型エマルションを必須成分とする毛髪処理剤が、使用感が良くコンディショニング効果に優れることを見い出し、さらに特定の分子量の水溶性重合体を含有するエマルションを用いれば、毛髪へ適用したときに伸びがよく、しっとり感やしなやかさを付与する効果も高いことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、水溶性重合体（Ａ）、水（Ｂ）、油（Ｃ）および界面活性剤（Ｄ）を含んでなる水溶性重合体の油中水滴型のエマルションを必須成分とすることを特徴とする毛髪処理剤、ならびに特定の分子量の水溶性重合体を含有するエマルションである毛髪処理剤を提供するものであり、特に分子量５０００以上、好ましくは５０万以上、最も好ましくは５００万以上、３０００万以下の水溶性重合体（Ａ）を含有するエマルションを好適に用いることを特徴とする毛髪処理剤を提供するものである。
【０００７】
本発明の毛髪処理剤によれば、毛髪適用時には伸びやすく、しかも乾燥して仕上げた際には毛髪にしっとり感、しなやかさ、まとまり性を付与することができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明における水溶性重合体（Ａ）は、そのモノマー組成は特に限定されないが、例えば水溶性ビニル重合体、水溶性ウレタン重合体、水溶性天然高分子（デンプンなど）などがあげられ、好ましいのは水溶性ビニル重合体である。
【０００９】
水溶性ビニル重合体としては、水溶性ビニルモノマーを重合して得られるものであり、本発明の性能に悪影響しない範囲でその一部に水不溶性重合体を含有するものでもよい。水溶性ビニルモノマーとしては下記の（ａ）〜（ｄ）のようなモノマーがあげられ、これらの１種または２種以上が用いられる。
（ａ）水溶性カチオン性ビニルモノマー
１．カチオン性アクリル系ビニルモノマー
具体例としては下記の（１）〜（４）のカチオン性ビニルモノマーがあげられる。
（１）第４級窒素含有（メタ）アクリレート
２−（メタ）アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−（メタ）アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムメトサルフェートなど
（２）第３級窒素含有（メタ）アクリレートの塩
２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート硫酸塩、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩酸塩など
（３）第４級窒素含有（メタ）アクリルアミド
２−（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムメトサルフェートなど
（４）第３級窒素含有（メタ）アクリルアミドの塩
２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド塩酸塩など
２．カチオン性ビニルベンジル系モノマー
ビニルベンジルトリアルキルアンモニウム塩、例えばビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドなど
３．カチオン性ジアルキルジアリル系ビニルモノマー
ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロライドなど
４．その他のカチオン性ビニルモノマー
ビニルイミダゾリンの塩など
【００１０】
（ｂ）水溶性ノニオン性ビニルモノマー
１．カルバモイル基含有ノニオン性ビニルモノマー
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなど
２．水酸基含有ノニオン性ビニルモノマー
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなど
３．その他のノニオン性ビニルモノマー
ビニルピロリドンなど
【００１１】
（ｃ）水溶性アニオン性ビニルモノマー
１．カルボキシル基またはその塩形基含有アニオン性ビニルモノマー
不飽和モノカルボン酸（例えば（メタ）アクリル酸など）、不飽和ジカルボン酸（例えばマレイン酸など）およびそれらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）など
２．スルホン酸基またはその塩形基含有アニオン性ビニルモノマー
ビニルスルホン酸、２−アクリルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸およびこれらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）など
【００１２】
（ｄ）水溶性両性ビニルモノマー
１．ベタイン基含有両性ビニルモノマー
（メタ）アクリロイルエチルジメチルベタイン、（メタ）アクリロイルアミドプロピルジメチルベタイン、（メタ）アクリロイルアミドエチルジエチルベタインなど
【００１３】
上記の水溶性ビニルモノマーは、スチレン、酢酸ビニル、ブチルアクリレート、アクリロニトリルなどの上記水溶性ビニルモノマーと共重合し得る任意の水不溶性ビニルモノマーを、ビニル重合体が水溶性を保つ範囲内の量で共重合させてもよい。
また、場合によっては、水溶性ビニル重合体をさらに他の化学的手法によって変性したものであってもよい。例えば、ポリアクリルアミドの加水分解物、スルホメチル化物などである。
【００１４】
本発明の水溶性ウレタン重合体としては、水溶性ポリオールと有機ポリイソシアネートを重合して得られるものである。本発明において使用する水溶性ポリオールとしては下記の（ａ）〜（ｄ）のようなものがあげられ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００１５】
（ａ）水溶性カチオン性ポリオール
１．第４級窒素含有ポリオール
Ｎ，Ｎ’−ジメチルジエタノールアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ'-ジメチルジエタノールメトサルフェートなど
２．第３級窒素またはその塩形基含有ポリオール
Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノールアミンおよびそれらの塩［無機酸（塩酸、硫酸、リン酸など）、有機酸（酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸など）］など
（ｂ）水溶性ノニオン性ポリオール
１．ポリオキシエチレン基含有ポリオール
ポリオキシエチレングリコール（分子量４００〜１００,０００）など
（ｃ）水溶性アニオン性ポリオール
１．カルボキシル基またはその塩形基含有ポリオール
２，２−ジメタノールプロピオン酸、２，２-ジエタノールプロピオン酸およびそれらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）など
２．スルホン酸基またはその塩形基含有ポリオール
１，１-ジ（ヒドロキシメチル）エタンスルホン酸、１，１−ジ（ヒドロキシメチル）プロパンスルホン酸、３−（２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブトキシ）−２−メチル−１−プロパンスルホン酸またはその塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）など
（ｄ）水溶性両性ポリオール
１．ベタイン基含有ポリオール
Ｎ−メチルジエタノールアミンのハロゲン化酢酸変性物など
【００１６】
本発明において使用する有機ポリイソシアネートとしては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）６〜２０の芳香族ポリイソシアネート、炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネートおよびこれらのポリイソシアネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物など）などがあげられ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００１７】
上記芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、１，３−および／または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、粗製ＭＤＩ［粗製ジアミノフェニルメタン［ホルムアルデヒドと芳香族アミン（アニリン）またはその混合物との縮合生成物；ジアミノジフェニルメタンと少量（例えば、５〜２０重量％）の３官能以上のポリアミンとの混合物］のホスゲン化物：ポリアリルポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）］、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートなどがあげられる。
【００１８】
上記脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１-ウンデカントリイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２-イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエートなどの脂肪族ポリイソシアネートなどがあげられる。
【００１９】
上記脂環式ポリイソシアネートの具体例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロへキシレンジイソシアネート、メチルシクロへキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、２，５−および／または２，６−ノルボルナンジイソシアネートなどがあげられる。
【００２０】
上記芳香脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α'，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などがあげられる。
【００２１】
また、上記ポリイソシアネートの変性物には、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート変性ＭＤＩ）、ウレタン変性ＴＤＩ、ビウレット変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＩＰＤＩなどのポリイソシアネートの変性物およびこれらの２種以上の混合物［例えば、変性ＭＤＩとウレタン変性ＴＤＩ（イソシアネート含有プレポリマー）との併用］が含まれる。該ウレタン変性ポリイソシアネート［過剰のポリイソシアネート（ＴＤＩ、ＭＤＩなど）とポリオールとを反応させて得られる遊離イソシアネート含有プレポリマー］の製造に用いるポリオールとしては、当量が３０〜２００のポリオール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリコール；トリメチロールプロパン、グリセリンなどのトリオール；ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの高官能ポリオール；およびこれらのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド）付加物があげられる。これらのうちで好ましいものは官能基数２〜３のものである。
上記変性ポリイソシアネートおよびプレポリマーの遊離イソシアネート基含量は通常８〜３３％、好ましくは１０〜３０％、特に好ましくは１２〜２９％のものである。
【００２２】
水溶性天然高分子としては、植物系多糖類、動物系多糖類、動物系タンパク質などがあげられる。
植物系多糖類の具体例としては、特には限定されないが、グァーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ペクチン、デンプンなどがあげられる。
動物系多糖類の具体例としては、特には限定されないが、キサンタンガム、デキストリン、サクシノグルカン、カードランなどがあげられる。
動物系タンパク質の具体例としては、特には限定されないが、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲンなどがあげられる。
【００２３】
本発明に用いる水溶性重合体（Ａ）は、カチオン性、アニオン性、非イオン性および両性のいずれであってもよく、中でもカチオン性、アニオン性および両性が好ましく、特に両性の水溶性重合体が最も好ましい。その平均分子量は、５０００〜３０００万、中でも５０万〜３０００万であることが好ましく、特に５００万〜３０００万が最も好ましい。特にカチオン性の場合は、１０００万〜３０００万が好ましい。水溶性重合体（Ａ）の分子量は、例えば、以下の方法によって算出することができる；
供試ポリマー溶液の所定濃度の１Ｎ  ＮａＮＯ3水溶液を作成し、３０℃でキャノンフェンスケ粘度計を用い、各濃度での還元粘度を測定する。
【００２４】
【数１】
0003703295.tif 000002
但し、ｔ；１Ｎ−ＮａＮＯ3試料水溶液の流下秒数
ｔ0；１Ｎ−ＮａＮＯ3水溶液の流下秒数
Ｃ；１Ｎ−ＮａＮＯ3試料水溶液の濃度
【００２５】
ついで、Ｘ軸に濃度、Ｙ軸に還元粘度をとり、その切片から固有粘度［η］を求める。
分子量Ｍwは、下式に従い、固有粘度から計算する。
［η］＝４.０９×１０-5×Ｍw0.73
【００２６】
本発明に用いる水溶性重合体（Ａ）は、毛髪処理剤の全量に対し０.００１〜３０重量％、特に０.０３〜１５重量％配合するのが好ましく、配合量が０.００１重量％に満たないと、毛髪へのしっとり感やしなやかさの付与が不充分であり、３０重量％を超えると使用感が損なわれる。
【００２７】
本発明に用いる油（Ｃ）としては、特には限定されないが、炭化水素類、植物性油脂、動物性油脂、鉱物性油、シリコーンオイル、疎水性液状重合体（ポリプロピレングリコールなど）などがあげられる。通常、常温で液状物が好ましい。
例えば、流動パラフィン、スクワレン、スクワランなどの炭化水素類、オリーブ油、アルモンド油、ツバキ油、ヒマシ油などの油脂類、ホホバ油や液状ラノリンなどのロウ類、イソステアリン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸類、２−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコールなどの高級アルコール、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなどのシリコーン類、オクタン酸セチル、オレイン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル油類、疎水性液状重合体（ポリプロピレングリコールなど）が例示でき、炭化水素、シリコーンオイル、エステル油類が好ましく、流動パラフィン、メチルポリシロキサン、オクタン酸セチル、オレイン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリルが最も好ましい。
本発明の油（Ｃ）は１種または２種以上を用いることができ、その配合量は毛髪処理剤全量に対して０.０１〜８０重量％、好ましくは０.０３〜６０重量％である。
【００２８】
本発明に用いる界面活性剤（Ｄ）としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびこれらの併用があげられる。
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタノールアミド２ナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウムなどがあげられる。
【００２９】
非イオン性界面活性剤としては、１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリルジメチルアミンオキシド、モノステアリン酸グリセリン、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド、ポリオキシエチレン牛脂アルキルヒドロキシミリスチレンエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル、縮合リシノレイン酸ポリグリセリル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンなどがあげられる。
【００３０】
カチオン性界面活性剤としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドの乳酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドのクエン酸塩などがあげられる。
【００３１】
両性界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムなどがあげられる。
【００３２】
これら界面活性剤のうちでは非イオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤が好ましく、特にモノオレイン酸ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、縮合リシノレイン酸ポリグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、ならびに、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドの乳酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドのクエン酸塩が好ましい。これら界面活性剤（Ｄ）の配合量は毛髪処理剤全量に対して０.５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。配合量が０.５重量％に満たないとエマルションの安定性が悪化し、また２０重量％を超える添加は必要でない。
【００３３】
本発明の毛髪処理剤は、通常に製造された油中水滴型、水中油滴型、多層型などのエマルション製剤だけでなく、水溶性重合体（Ａ）、水（Ｂ）、油（Ｃ）および界面活性剤（Ｄ）を含有する油中水滴型エマルション、すなわち水溶性重合体（Ａ）を含有する油中水滴型エマルションを予め製造し、それを毛髪処理剤中に配合することもできる。この場合の配合量は、毛髪処理剤全量に対して０.０１〜９０重量％、好ましくは０.１〜５０重量％である。
【００３４】
本発明の水溶性重合体の油中水滴型エマルションの製造法は、例えば、（１）水溶性モノマー、水、油、および界面活性剤を任意の順序で混合分散させ乳化重合させる方法、（２）常法により得られた水溶性重合体の微細物（通常１００ｍｅｓｈパス）を水、油および界面活性剤の混合溶液中にプロペラ撹拌機、ホモジナイザーなどでの撹拌下分散乳化する方法などが例示できるが、特にこれに限定されるものではない。
【００３５】
上記のエマルション製造法のうち、（１）のモノマーを乳化重合する方法は公知の方法でよく、例えば重合触媒、紫外線、放射線などを使用する方法があげられ、重合触媒による方法が工業的に好ましい。
また本発明に用いる水（Ｂ）の配合量は最終の組成物である毛髪処理剤の形態に応じて適宜配合する。
【００３６】
本発明の毛髪処理剤の使用形態は、通常、泡状、液体状、ぺ−スト状、固体状、粉末状など特に限定されないが、泡状、液体状およびぺ−スト状が使いやすく、また、本発明の油中水滴型エマルションと水中油滴型エマルションなどの親水性製剤とを別々の容器に入れて２剤式毛髪処理剤として提供し、使用時にこれらを適当な比率、限定されるものではないが、例えば、水中油滴型エマルション：油中水滴型エマルション＝１００：１〜１：１（重量比）で混合して適用することもできる。このように、消費者が適宜、所望の配合比で２剤を混合して使用することにより、個々の消費者の髪質・嗜好に合致した仕上がり具合とすることができる。
また、本発明の毛髪処理剤の用途も特に限定されないが、ム−ス、ミスト、ジェルなどのセット剤、シャンプ−、リンス、トリ−トメント、染毛剤などに有効である。また、この毛髪処理剤の優れた性質を生かし、従来から使用されている毛髪処理剤の用途にはすべて適用可能である。
【００３７】
さらに、本発明の毛髪処理剤には、本発明の効果を妨げない量の乳化安定剤、保湿剤、キレート剤、低級アルコール、高分子化合物、香料、着色剤、防腐剤、紫外線吸収剤などの添加剤が併用できる。
乳化安定剤としてセチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール；保湿剤としてグリセリン、ジグリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなど；キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナトリウムなど；低級アルコールとしてエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどがあげられる。
【００３８】
【実施例】
つぎに、試験例および実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。以下において、部および％はそれぞれ重量部および重量％を示す。
なお性能評価は、官能評価で行い、評価基準は次の通りである。
＜評価基準＞
○；良好
△；不充分
×；非常に不良
【００３９】
実施例１
アクリル酸ナトリウム２７部、水４２部、流動パラフィン２２部、ポリオキシエチレン（付加モル数４）オレイルセチルエーテル４部、モノオレイン酸ソルビタン２部、ポリオキシエチレン（付加モル数８）ノニルフェニルエーテル３部を公知の方法で乳化重合を行い、本発明の必須成分である油中水滴型エマルションを得た。
このエマルションを用いて下記のように配合してヘアリンスを調製した。
0003703295.tif 000003
このヘアリンスの官能評価の結果は、くし通り性、ボディ感とも良好（○）であった。
【００４０】
さらに、下記の表１に示す組成の本発明の必須成分であるエマルションを予め製造した。そして、表２、表３および表４に示す組成のヘアリンスを常法に従って調製し、それぞれのヘアリンスについて下記基準により毛髪のコンディショニング性について評価を行った。すなわち、５人の専門パネラーにて、毛髪への伸び、しっとり感、しなやかさ、毛髪のまとまり性の４項目について４段階の官能評価を行った。評価基準は次の通りである。
＜評価基準＞
◎：良い
○：やや良い
△：普通
×：悪い
【００４１】
【表１】
0003703295.tif 000004
【００４２】
【表２】
0003703295.tif 000005
【００４３】
【表３】
0003703295.tif 000006
【００４４】
【表４】
0003703295.tif 000007
【００４５】
評価の結果、実施例２〜１０についてはいずれも比較例１〜４と比較して毛髪のコンディショニング性が良好であった。
【００４６】
実施例１１
下記に示す組成のヘアシャンプーを常法に従い調製したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。
0003703295.tif 000008
【００４７】
実施例１２
下記に示す組成のヘアリンスを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。
0003703295.tif 000009
【００４８】
実施例１３
下記に示す組成のヘアリンスを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。
0003703295.tif 000010
【００４９】
実施例１４
下記に示す組成のヘアトリートメントを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。
0003703295.tif 000011
【００５０】
実施例１５
下記に示す組成のヘアクリームを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。
0003703295.tif 000012
【００５１】
実施例１６
下記に示す組成のヘアワックスを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。
0003703295.tif 000013
【００５２】
実施例１７
下記に示す組成のヘアムースを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。
＜原液＞
0003703295.tif 000014
＜ヘアムース＞
0003703295.tif 000015
【００５３】
実施例１８
下記に示す組成のヘアミストを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。
0003703295.tif 000016
【００５４】
実施例１９
下記に示す組成のヘアスタイリングジェルを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。
0003703295.tif 000017
【００５５】
実施例２０
下記に示す組成の酸性染毛料を常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。
0003703295.tif 000018
【００５６】
実施例２１
下記に示す組成のヘアトニックを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。
0003703295.tif 000019
【００５７】
実施例２２
下記に示す組成の２剤式ヘアトリートメントの油中水滴型エマルション状第１剤および水中油滴型エマルション状第２剤を、各々常法に従って調製し、使用時に第１剤：第２剤＝１：２０の比で混合して性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。
0003703295.tif 000020
第２剤（水中油滴型エマルション）
0003703295.tif 000021
【００５８】
実施例２３
下記に示す組成の２剤式ヘアトリートメントの油中水滴型エマルション状第１剤および可溶化系第２剤を各々常法に従って調製し、使用時に第１剤：第２剤＝１：２０の比で混合し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。
0003703295.tif 000022
第２剤（親水性製剤：可溶化系）
0003703295.tif 000023
【００５９】
実施例１〜２３の結果より明らかなように、特定の分子量のイオン性水溶性重合体を用いれば、毛髪へ適用したときに伸びがよく、しっとり感やしなやかさを付与する効果も高いことが確認された。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の毛髪処理剤は、油中水滴型エマルションを用いることにより、粘度を低くし、水への溶解速度を速くするという効果を有する。また、実際に毛髪に使用した場合、使用感が良く、コンディショニング効果にすぐれ、ブロッキング感、ベタツキ感、ゴアツキ感、スプレーパターンにも優れた効果を有している。また、特に分子量５００万〜３０００万の水溶性重合体を用いる毛髪処理剤では、毛髪へ適用したときの伸びがよく、しっとり感、しなやかさに優れており、毛髪処理剤としてきわめて有効なものである。