(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン１００重量部、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体１０〜８００重量部からなるポリオレフィン系樹脂組成物であって、ポリプロピレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分であり、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体が、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンをメタロセン触媒を用いて共重合させて得られる、（ａ）ＧＰＣ（ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であり、（ｂ）密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３以上であり、（ｃ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定されるメルトフローレートが１．０〜５ｇ／１０分である直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体をラジカル発生剤と溶融反応押出し、その反応後の樹脂に酸化防止剤を添加して溶融押出し、反応前の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲａ）と反応後の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲｂ）の比が、１＜ＭＦＲａ／ＭＦＲｂ≦３となるように改質したものであることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂組成物よりなるフィルム・シート。
【請求項３】
請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂組成物をカレンダー加工することにより得られるフィルム・シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、難白化性に優れ、カレンダー成形に使用可能な加工性の優れたポリオレフィン系樹脂組成物およびそれより得られるフィルム・シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
厚み精度に優れ、高速生産が可能なカレンダー加工は、加工性、製品物性の面で優れており、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が多く使用されている。しかしながら、ＰＶＣは燃焼時に塩化水素が発生するために、環境問題の面から代替材料が望まれている。
【０００３】
このため従来より、各種のポリオレフィン樹脂をカレンダー成形に使用することは行われているが、成形時にカレンダーロールに粘着し、加工が著しく困難であることが知られている。また、ロールへの粘着は樹脂中に含まれる低分子成分が原因であると考えられている。この問題を解決するために、特開平７−２６０７７号公報に示されるようにオレフィン系樹脂に金属石鹸を添加してロールへの粘着を防止する方法が提案されている。しかしながら、これら金属石鹸を樹脂に添加することは、多少なりともロール汚染の原因となるばかりでなく、衛生上好ましいとはいえない。
【０００４】
一方、特公平６−８２０号公報に示されているような、メタロセン触媒を使用して得られる分子量分布の狭い低結晶性エチレン系ランダム共重合体を熱可塑性樹脂用配合剤として使用することが提案されている。しかしながら、分子量分布の狭いエチレン系ランダム共重合体は、ロールへの粘着はないものの、溶融時の張力が低く、カレンダーロールから溶融樹脂を引き取ることができず、カレンダー加工が困難である。
【０００５】
また特開平７−１４５２４９号公報では、低密度ポリエチレン樹脂にスチレン−エチレン／ブタジエン−スチレン樹脂を添加して、カレンダー加工時にカレンダーロール表面からの剥離性を改良することが提案されている。しかしながら、加工性改良のために添加しているスチレン−エチレン／ブタジエン−スチレン樹脂は耐候性に問題があり、加工性改良効果も十分ではなかった。また一方で、特開平７−１２６４６号公報には、ポリプロピレン樹脂に水素添加されたスチレン系樹脂とポリブテンを添加する方法が提案されている。この方法により得られる樹脂組成物はカレンダー加工は可能であるが、樹脂コストが高価であり、また、得られるフィルムが折り曲げ時に白化してしまうために意匠性の要求される分野への利用は制限されているのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような課題の解決、すなわち粘着を防止するために金属石鹸等の添加剤および／または高価なスチレン系樹脂を大量に添加することなく、折り曲げ加工時の白化のないカレンダー成形可能なポリオレフィン系樹脂組成物およびそれよりなるフィルム・シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、ポリプロピレンとメタロセン触媒を用いて重合された、特定の分子量分布と分岐度分布を有する直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を、ゲルが生成しない特定の範囲でラジカル発生剤と反応させ、その後、酸化防止剤を添加して溶融押出し、ペレット化した直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を含むポリオレフィン系樹脂組成物をカレンダー加工することにより上記の課題を解決できることを見い出し、本発明に到達した。
【０００８】
即ち、本発明は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０条件１４による２３０℃，２１６０ｇの荷重下で測定されるメルトフローレートが１〜１０ｇ／分であるポリプロピレン１００重量部と、メタロセン触媒を使用して、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンを共重合させて得られる、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３以上で、ＧＰＣにより求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下で、ＪＩＳ  Ｋ７２１０条件４による１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定されるメルトフローレートが１．０〜５ｇ／１０分である直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を、ラジカル発生剤と反応させた後、酸化防止剤を添加して溶融押出し、反応前の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲａ）と反応後のメルトフローレート（ＭＦＲｂ）の比が、１＜ＭＦＲａ／ＭＦＲｂ≦３となるように改質した直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体１０〜８００重量部からなる樹脂組成物、および特にそれをカレンダー加工することにより得られるフィルム・シートに関する。
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明に使用されるポリプロピレンは、使用される用途により任意に選定されるが、難白化の観点からプロピレン−エチレンランダム共重合体（以下、ランダムＰＰと略す）が好適に使用されるが、ＪＩＳ  Ｋ７２１０条件１４に従って，２３０℃，２１６０ｇの荷重下で測定されるメルトフロレートが１〜１０ｇ／１０分であるものである。メルトフローレートが１ｇ／１０分未満であると、得られるフィルム・シートの表面状態が悪く、またメルトフローレートが１０ｇ／１０分を越えるものは、加工性が低下し、物性上も好ましくない。
【００１１】
また、本発明に使用される直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体とは、メタロセン触媒を用いて重合される、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体であって、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３以上で、ＧＰＣより求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下で、ＪＩＳ  Ｋ７２１０条件４に従って、１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．０〜５ｇ／１０分のものである。
【００１２】
密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３未満であると、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体の融点が６０℃以下となり、室温で粘着性があるためにハンドリング性に劣るばかりでなく、製品の耐熱性も不足するために好ましくない。
【００１３】
また、（Ｍｗ／Ｍｎ）が３より大きいと、低分子量成分が増えるため、粘着しやすくなり好ましくない。
【００１４】
メルトフローレートが１．０ｇ／１０分未満であると、得られるフィルム・シートの表面状態が悪く、またメルトフローレートが５ｇ／１０分を越えるものは、加工性が低下し、物性上も好ましくない。
【００１５】
このような直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、例えば、以下に例示するような公報に開示されている方法によって製造することができる。
【００１６】
特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開昭６１−２９６００８号公報、特開昭６３−２２８０４号公報、特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６３−６１０１０号公報、特開昭６３−１５２６０８号公報、特開昭６３−２６４６０６号公報、特開昭６３−２８０７０３号公報、特開昭６４−６００３号公報、特開平１−９５１１０号公報、特開平３−６２８０６号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開昭６４−４５４０６号公報、特開昭６０−１０６８０８号公報、特開昭６０−１３７９１１号公報、特開昭６１−２９６００８号公報、特表昭６３−５０１３６９号公報、特開昭６１−２２１２０７号公報、特開平２−２２３０７号公報、特開平２−１７３１１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開平１−１２９００３号公報、特開平１−２１０４０４号公報、特開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７１０号公報、特開平１−２０７２４８号公報、特開昭６３−２２２１７７号公報、特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３−２２２１７９号公報、特開平１−１２４０７号公報、特開平１−３０１７０４号公報、特開平１−３１９４８９号公報、特開平３−７４４１２号公報、特開昭６１−２６４０１０号公報、特開平１−２７５６０９号公報、特開昭６３−２５１４０５号公報、特開昭６４−７４２０２号公報、特開平２−４１３０３号公報、特開平２−１３１４８８号公報、特開平３−５６５０８号公報、特開平３−７０７０８号公報、特開平３−７０７０９号公報などが挙げられる。
【００１７】
以下、それらの内容によって、本発明に使用することができる直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法を説明する。この直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体は、例えば、シクロペンタジエニル誘導体を含有する有機遷移金属化合物（Ｉ）と、これと反応してイオン性の錯体を形成する化合物（ＩＩ）および／または有機金属化合物（ＩＩＩ）からなる触媒の存在下で、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンを共重合することにより、好適に製造することができる。
【００１８】
炭素数３以上のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどを挙げることができる。
【００１９】
溶液重合法の重合条件としては、重合温度は共重合体が溶液状態であることおよび生産性を上げることを考慮して１２０℃以上であることが好ましい。重合温度の上限は特に限定されないが、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させないために３００℃以下が好ましい。また、重合時の圧力は特に限定されないが、生産性を上げるために大気圧以上が好ましい。
【００２０】
高圧重合法の重合条件としては、重合温度は共重合体が溶液状態であることおよび生産性を上げることを考慮して１２０℃以上であることが好ましい。重合温度の上限は特に限定されないが、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させないために３００℃以下が好ましい。また、重合時の圧力は特に限定されないが、高圧法プロセスにおいて安定な重合状態が得られる５００ｋｇｆ／ｃｍ２以上が好ましい。
【００２１】
また気相重合法としては、共重合体が粉体状態であることから高温は好ましくなく、１００℃以下であることが必要である。重合温度の下限は特に限定されないが、生産性を上げるために５０℃以上が好ましい。
【００２２】
本発明では、上記の方法で製造された直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体に、ラジカル発生剤を添加して、ラジカル発生剤を分解し反応させる。
【００２３】
本発明で用いるラジカル発生剤としては、有機過酸化物、例えばハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類などが好ましく、中でも１分半減期を与える分解温度が１５０℃を越えるものが取扱いの点から好適である。
【００２４】
反応させる方法は、如何様な手段を採用してもよいが、具体的な例を示すと以下のような方法が挙げられる。
【００２５】
１）重合終了後、上記共重合体をペレット化する時点で、ラジカル発生剤を同時にフィードして溶融押出反応させる。
【００２６】
２）ラジカル発生剤を大量に含んだマスターバッチをあらかじめ作っておき、そのマスターバッチと上記共重合体ペレットをブレンドして押出し、反応させる。
【００２７】
このような方法で得られた直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体に酸化防止剤を添加して、さらに溶融混練させる。
【００２８】
溶融混練する方法としては、いかなる手段を採用してもよいが、具体的な例を示すと以下のような方法が挙げられる。
【００２９】
１）押出機、バンバリーミキサー、ロールミル等の混練機を使用して、上記共重合体に酸化防止剤を添加する。
【００３０】
２）酸化防止剤を大量に含んだマスターバッチをあらかじめ作っておき、そのマスターバッチと上記共重合体ペレットを溶融混練する。
【００３１】
使用される酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤および燐系酸化防止剤が使用される。フェノール系酸化防止剤としては、モノフェノール系、チオビスフェノール系、トリスフェノール系等の酸化防止剤が挙げられ、さらに具体的に例示すると、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン（例えば、日本チバガイギー（株）より商品名イルガノックス５６５として市販されている）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例えば、日本チバガイギー（株）より商品名イルガノックス１０７６として市販されている）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート（例えば、日本チバガイギー（株）より商品名イルガノックス３１１４として市販されている）などが挙げられ、これらは単独または２種以上の混合物として用いられる。また、燐系酸化防止剤を具体的に例示すると、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（例えば、日本チバガイギー（株）より商品名イルガフォス１６８として市販されている）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンフォスフォナイト（例えば、日本チバガイギー（株）より商品名イルガフォス  Ｐ−ＥＰＱ  ＦＦとして市販されている）、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト（例えば、旭電化（株）より商品名ＭＡＲＫ  １１７８として市販されている）などが挙げられ、単独または２種以上の混合物として用いられる。また、フェノール系酸化防止剤と燐系酸化防止剤は、各々組合せて用いてもよい。
【００３２】
反応前の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲａ）と反応後のメルトフローレート（ＭＦＲｂ）の比は、１＜ＭＦＲａ／ＭＦＲｂ≦３の範囲が好ましく、この比が３を超えると樹脂の溶融状態、いわゆるバンク回りが悪化し、好ましくない。
【００３３】
なお、本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を著しく損なわない範囲で他の任意成分を添加することができる。他の任意成分としては、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム、エチレン・ブテン共重合体ゴム等のエチレン系共重合体ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンブロック共重合体またはその水素添加物、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、タルク、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム等の充填剤、各種の顔料、難燃剤などを配合することができる。
【００３４】
この様にして得られるカレンダー成形用樹脂組成物は、通常のカレンダー成形機で成形可能であり、得られるシート、フィルムは、ＰＶＣと比較して軽量であり、燃焼時の塩化水素ガスの発生が無く、折り曲げ加工時の白化が無いため床材、壁紙、防水シート、各種の化粧合板の表皮材、マスキングフィルム等に使用できる。
【００３５】
【実施例】
以下、本発明について実施例により説明するが、これら実施例に限定されるものではない。
【００３６】
なお、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ  Ｋ６７６０に準拠して、１００℃の熱水に１時間浸し、その後室温まで放冷した試料について、２３℃に保った密度勾配管を用いて測定した。
【００３７】
また、示差走査型熱量計を用い、装置内で試料を２００℃で５分溶融させた後に、１０℃／分の冷却速度で３０℃まで冷却したものについて、再度１０℃／分の昇温速度で昇温させたときに得られる吸熱曲線の最大ピークの位置の温度を融点とした。
【００３８】
さらに、（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ウオーターズ社製  １５０Ｃ  ＡＬＣ／ＧＰＣ（カラム：東ソー製  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）、溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン）を使用して、ＧＰＣ法により、ＭｗおよびＭｎを測定し、（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。なお、東ソー製  標準ポリスチレンを用いて、ユニバーサルキャリブレーション法によりカラム溶出体積は校正した。
【００３９】
実施例１
メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝９５℃であるエチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル発生剤としてパーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解温度１７６℃）を２５ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。
【００４０】
このペレットに、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５００ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化した。このペレットの物性を表１に示した。
【００４１】
ポリプロピレン（東ソーポリプロ  Ｅ６０２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μのシートを作成した。
【００４２】
カレンダーの各ロール温度は１５０〜１８０℃に設定したが、連続的にシートを生産することが可能であった。加工時のロール剥離性、表面状態、引き取り性の評価を行った。その結果を表１に示した。
【００４３】
得られたシートは良好な表面肌を有しており、ゲルなどの発生も見られなかった。また、２５℃と５℃の各温度での１８０度折り曲げ試験でも白化は見られなかった。
【００４４】
実施例２
メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝９５℃であるエチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル発生剤としてパーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解温度１７６℃）を５０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。
【００４５】
このペレットに、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５００ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化した。このペレットの物性を表１に示した。
【００４６】
ポリプロピレン（東ソーポリプロ  Ｅ６０２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μのシートを作成した。
【００４７】
また、加工性の評価は、実施例１と同様に行った。
【００４８】
得られたシートは良好な表面肌を有しており、ゲルなどの発生も見られなかった。また、実施例１と同様の折り曲げ試験でも白化は見られなかった。
【００４９】
比較例１
メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝９５℃であるエチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル発生剤としてパーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解温度１７６℃）を１５０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。
【００５０】
このペレットに、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５００ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化した。このペレットの物性を表１に示した。
【００５１】
ポリプロピレン（東ソーポリプロ  Ｅ６０２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μのシートを作成した。
【００５２】
また、加工性の評価は、実施例１と同様に行った。
【００５３】
得られたシートは表面状態が悪く、使用に耐えないものであった。
【００５４】
比較例２
メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが１５ｇ／１０分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝９５℃であるエチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル発生剤としてパーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解温度１７６℃）を５０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。
【００５５】
このペレットに、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５００ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化した。このペレットの物性を表１に示した。
【００５６】
ポリプロピレン（東ソーポリプロ  Ｅ６０２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形を試みたが、引き取り性が悪く、加工が困難であった。
【００５７】
比較例３
メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが１ｇ／１０分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝９５℃であるエチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットの物性を表１に示した。
【００５８】
このペレットに、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５００ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化した。このペレットの物性を表１に示した。
【００５９】
ポリプロピレン（東ソーポリプロ  Ｅ６０２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μのシートを作成した。
【００６０】
また、加工性の評価は、実施例１と同様に行った。
【００６１】
得られたシートは良好な表面肌を有しており、ゲルなどの発生も見られなかったが、引き取り性が悪く、加工が困難であった。
【００６２】
比較例４
チーグラー型触媒を用いて重合された、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝５、融点＝１１０℃であるエチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、実施例１と同様にしてラジカル発生剤を反応させた。
【００６３】
このペレットに、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５００ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化した。このペレットの物性を表１に示した。
【００６４】
ポリプロピレン（東ソーポリプロ  Ｅ６０２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μのシートを作成した。
【００６５】
また、加工性の評価は、実施例１と同様に行った。
【００６６】
その結果、シート中にゲルが多発し、表面肌が悪く、引き取り性も悪いものであった。
【００６７】
比較例５
チーグラー型触媒を用いて重合された、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝５、融点＝１１０℃であるエチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、実施例２と同様にしてラジカル発生剤を反応させた。
【００６８】
このペレットに、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５００ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化した。このペレットの物性を表１に示した。
【００６９】
ポリプロピレン（東ソーポリプロ  Ｅ６０２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μのシートを作成した。
【００７０】
また、加工性の評価は、実施例１と同様に行った。
【００７１】
その結果、シート中にゲルが多発し、表面肌が悪く、引き取り性も悪いものであった。
【００７２】
比較例６
メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝１１０℃であるエチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル発生剤としてパーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解温度１７６℃）を５０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。
【００７３】
ポリプロピレン（東ソーポリプロ  Ｅ６０２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形したが、ロールに粘着し、成形が不可能であった。
【００７４】
【表１】
0003615607.tif 000002
【００７５】
【発明の効果】
以上の如く、本発明によれば、従来のポリオレフィンでは困難であったカレンダー加工が可能となり、しかも折り曲げ加工時の白化がないフィルム・シートを生産することができる。