(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハイドロキシアパタイトを主たる有効成分とする歯磨きペーストとフッ素化合物を主たる有効成分とする歯磨きペーストとが、一体化された容器内に、未使用時には隔壁をもって非接触の状態で収容されていて、使用時において後者の歯磨きペーストが前者の歯磨きペーストに内包された状態で容器から排出されるように構成してなる複合歯磨きペースト製品。
【請求項２】
一端に歯磨きペースト排出口を有する可撓性外側チューブと一端に歯磨きペースト排出口を有する可撓性内側チューブとが、可撓性外側チューブの歯磨きペースト排出口の位置に対して、可撓性内側チューブの歯磨きペースト排出口がチューブ長手方向に後退した位置に設けられてなる二重管型チューブの内側チューブ内にフッ素化合物を主たる有効成分とする歯磨きペーストが、そして内側チューブと外側チューブとの間の空間にハイドロキシアパタイトを主たる有効成分とする歯磨きペーストが充填されてなる請求項１に記載の複合歯磨きペースト製品。
【請求項３】
ハイドロキシアパタイトの含有量が、フッ素化合物を主たる有効成分とする歯磨きペーストの量とハイドロキシアパタイトを主たる有効成分とする歯磨きペーストの量の合計量を基準として１〜３０重量％の範囲にある請求項１もしくは２に記載の複合歯磨きペースト製品。
【請求項４】
フッ素化合物の含有量が、フッ素化合物を主たる有効成分とする歯磨きペーストの量とハイドロキシアパタイトを主たる有効成分とする歯磨きペーストの量の合計量を基準として、フッ素イオン量換算で０．００２〜２．０重量％の範囲にある請求項１乃至３のいずれかの項に記載の複合歯磨きペースト製品。
【請求項５】
フッ素化合物の含有量が、ハイドロキシアパタイトの含有量を基準として、フッ素イオン量換算で０．００１〜３．０重量％の範囲にある請求項１乃至４のいずれかの項に記載の複合歯磨きペースト製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フッ素化合物とハイドロキシアパタイトとを組合せた複合歯磨きペーストに関する。更に詳しくは、本発明は、フッ素化合物の優れた活性とハイドロキシアパタイトの優れた活性とが歯磨きブラッシング作業時に歯に対して有効に作用するように改良された複合歯磨きペーストに関する。
【０００２】
【従来の技術】
練り歯磨きと通常呼ばれている歯磨きペーストは、水、保湿剤、そして研磨剤を主成分とするものである。この歯磨きペーストに様々な添加成分を加えて、その歯磨き特性を向上させる試みは以前より行なわれており、その内の一部は既に商品として製造販売されている。
【０００３】
上記の添加成分として代表的なものとして、フッ素化合物がある。このフッ素化合物は、水性ペースト中でその一部がフッ素イオンとして解離し、そのフッ素イオンが歯の表面層と反応して、歯の表面硬度を高める作用をすることが確認されている。フッ素化合物を添加した歯磨きペーストの例は、特開昭４６−４１５０号公報に記載されている。
【０００４】
また、近年では、歯の化学成分と略同一の化学物質であるハイドロキシアパタイトを歯磨きペーストに添加することが研究され、特開昭５５−５７５１４号公報、同５６−７３０１４号公報、同５６−７３０１５号公報、同６０−２０６６７８号公報、同６１−９１３３３号公報、同５７−１８５２１３号公報などの刊行物に記載されている。すなわち、ハイドロキシアパタイトは、歯と化学成分が同じであるため、歯の表面と親和性が高く、歯磨きペーストに添加して用いることによって、虫歯などにより形成された歯の欠落部分を埋めることができる。また、ハイドロキシアパタイトは、歯に付いたプラーク（歯垢）の除去に有効に作用する。このため、現在では、ハイドロキシアパタイトを添加した歯磨きペーストが実際に商品として製造販売されている。
【０００５】
上記のように、フッ素化合物とハイドロキシアパタイトとはそれぞれ歯磨きペーストに添加することによって、優れた付加作用をもたらすため、従来より、その両方を併用するための検討が行なわれてきた。しかしながら、フッ素化合物はハイドロキシアパタイトに対して高い反応性を示すため、両者を同一の歯磨きペースト中に添加すると、そのペースト中で反応を起こし、高硬度のフッ素アパタイトあるいはフッ化カルシウムが生成するため、両者の効果のいずれもが発現しなくなるという問題が発生する。このため、例えば、特開昭５８−２１９１０７号公報は、フッ素イオン供給源とカルシウムイオン供給源（ハイドロキシアパタイトを直接意味するものではない）とを用意し、それぞれを順次または同時に歯ブラシに適用することを提案している。また、特開平１−６２１３号公報（特公平２−３１０４９号公報に対応）には、ハイドロキシアパタイトあるいはフッ素化合物の一方をマイクロカプセル化し、そのマイクロカプセルを他方の側のペースト中に分散した歯磨きペーストが開示されている。
【０００６】
本発明者は、上記のような公知の構成の複合歯磨きペーストについて検討したが、そのような構成の複合歯磨きペーストでは、目的とするフッ素化合物とハイドロキシアパタイトとの併用による複合効果を効果的に発現する歯磨きペーストを得ることが困難であるという結論に達した。すなわち、特開昭５８−２１９１０７号公報の複合歯磨きペーストは、二つの歯磨きペースト容器をそれぞれ用意し、使用時に組合せる必要があり、使用が煩雑となるという問題がある。また、特開平１−６２１３号公報に記載の一方の化合物をマイクロカプセル化した歯磨きでは、フッ素化合物とハイドロキシアパタイトとの隔離が充分になりにくく、歯磨きペースト組成物の保存中に反応が進行しやすいという問題がある。一方、マイクロカプセルの殻を厚く、かつ強固にすると反応の進行は抑制されるが、今度は、実際の歯磨きペーストの使用時、すなわち歯磨きブラッシング作業時において、カプセル内に封じ込められた化学成分がカプセルから外部へ出にくくなって、歯への接触が制限されるという問題もある。
【０００７】
本発明者の研究によると、さらにまた、従来の複合歯磨きペースト組成物を使用した場合、歯磨きブラッシング作業時に、フッ素化合物とハイドロキシアパタイトとがほぼ同時に歯に接触するが、先にフッ素イオンによる硬化処理が行なわれた場合には、その部分へのハイドロキシアパタイトの付着力が低下する傾向があり、またフッ素イオンが先に歯に吸着されるため、ハイドロキシアパタイトが付着した表面へのフッ素イオンによる硬化処理が不足する結果となりやすいという問題もあることが判明した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ハイドロキシアパタイトを主たる有効成分とする歯磨きペーストとフッ素化合物を主たる有効成分とする歯磨きペーストとが、一体化された容器内に、未使用時には隔壁をもって非接触の状態で収容されていて、使用時において後者の歯磨きペーストが前者の歯磨きペーストに内包された状態で排出されるように構成してなる複合歯磨きペースト製品にある。
【０００９】
上記の本発明の複合歯磨きペースト製品は、一端に歯磨きペースト排出口を有する可撓性外側チューブと一端に歯磨きペースト排出口を有する可撓性内側チューブとが、可撓性外側チューブの歯磨きペースト排出口の位置に対して、可撓性内側チューブの歯磨きペースト排出口がチューブ長手方向に後退した位置に設けられてなる二重管型チューブの内側チューブ内にフッ素化合物を主たる有効成分とする歯磨きペーストが、そして内側チューブと外側チューブとの間の空間にハイドロキシアパタイトを主たる有効成分とする歯磨きペーストが充填された構成からなることが好ましい。
【００１０】
ハイドロキシアパタイトの含有量は、フッ素化合物を主たる有効成分とする歯磨きペーストの量とハイドロキシアパタイトを主たる有効成分とする歯磨きペーストの量の合計量を基準として１〜３０重量％の範囲にあることが好ましく、またフッ素化合物の含有量は、フッ素化合物を主たる有効成分とする歯磨きペーストの量とハイドロキシアパタイトを主たる有効成分とする歯磨きペーストの量の合計量を基準として、フッ素イオン量換算で０．００２〜２．０重量％の範囲にあることが好ましい。そして、ハイドロキシアパタイトの含有量を基準としてのフッ素化合物の含有量は、フッ素イオン量換算で０．００１〜３．０重量％の範囲にあることが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
次に本発明の複合歯磨きペースト製品を、添付図面を参照しながら、詳しく説明する。
図１は、複合歯磨きペーストが、二重管タイプの可撓性材料からなる円筒状チューブ１１に収容されている本発明の複合歯磨きペースト製品の代表的な構成を断面図として示した模式図であり、図２は、図１の複合歯磨きペースト製品のＩ−Ｉ線から見た断面図を示している。すなわち、図１の円筒状チューブ１１は、外側チューブ１２と同芯円状に設けられた内側チューブ１３とから構成される容器であり、いずれも金属シートのような可撓性シートである。内側チューブ１３の先端部（歯磨きペースト排出口）は、外側チューブ１２の先端部（歯磨きペースト排出口）よりも後退した位置に配置される。内側チューブ１３の内側には、フッ素化合物を主たる有効成分とする歯磨きペースト１４（以下、フッ素系歯磨きペーストと云うことがある）が充填されており、内側チューブ１３と外側チューブ１２との間には、ハイドロキシアパタイトを主たる有効成分とする歯磨きペースト１５（以下の記載に於て、ＨＡ系歯磨きペーストと云うことがある）が充填されている。歯磨きブラッシング作業を実施しようとする人が、このような構成のチューブ入り歯磨きペースト（練り歯磨き）の側部を通常の方法で手で押した場合、チューブの排出口先端部からは、まず最初に、外側のＨＡ系歯磨きペースト１５が押出され、次いで内側のフッ素系歯磨きペーストが１４ＨＡ系歯磨きペースト１５に内包された状態で押し出され、最後にチューブ１１への押し圧力が消えると、同じく末端がＨＡ系歯磨きペースト１５で覆われた状態で、排出された複合歯磨きペーストがチューブ内の歯磨きペーストから切り離される。図３は、この状態を模式的に示している。
【００１２】
図３の状態の複合歯磨きペースト組成物は、通常そのまま歯ブラシに載せられた状態で口の中に導入され、その状態のまま歯に接触する。従って、歯に最初に接触するのは、常にＨＡ系歯磨きペースト１５であり、フッ素系歯磨きペースト１４は、歯に対しては常に、ＨＡ系歯磨きペーストで処理した後に接触するようになる。このため、まず、歯とハイドロキシアパタイトとの直接の接触、そしてその結果ハイドロキシアパタイトに依る歯の欠損部分の補修と効率的なプラーク除去が保証され、さらに歯の表面のみならず、ハイドロキシアパタイト補修部分の表面をもフッ素イオンによる硬化処理が施されるという優れた効果が同時に実現することになる。
【００１３】
次に、本発明の歯磨きペースト製品を構成する材料について詳しく述べる。
フッ素系歯磨きペーストは、水に溶解してフッ素イオンを遊離させるフッ素化合物を主な有効成分として含有するものである。フッ素化合物の例としては、現在最も一般的に用いられているモノフルオロリン酸ナトリウムを用いることができる。ただし、本発明では、フッ化ナトリウムなどのような更に活性が強いフッ素化合物を用いることが望ましい。このような活性の強いフッ素化合物は、従来の歯磨きペーストでは、その高い活性の為、保存中および歯磨き作業時にトラブルを起こしやすい。しかし、本発明の複合歯磨きペースト製品では、その保存中にハイドロオキシアパタイトなどのカルシウム化合物と確実に隔離されており、また歯磨き作業時に於ても、常にハイドキシアパタイトによる処理がなされた歯に接触することになるため、活性の高いフッ素化合物の保存や使用に問題は発生しない。
【００１４】
なお、フッ素系歯磨きペースト自体の配合組成については、副成分や添加成分の種類や量を含めて、これまでに多くの例が知られており、本発明で用いるフッ素系歯磨きペーストは、それらの公知のもの、そして公知の配合技術を適宜利用して製造することができる。
【００１５】
歯磨きペースト用のハイドロキシアパタイト、そしてハイドロキシアパタイトを有効主成分として含有する歯磨きペーストの配合組成については、副成分や添加成分の種類や量を含めて、これまでに多くの例が知られており、本発明で用いるＨＡ系歯磨きペーストは、それらの公知のもの、そして公知の配合技術を適宜利用して製造することができる。なお、ハイドロキシアパタイトの粒子径（一次粒子の平均粒子径）は５．０μｍ以下であることが好ましく、特に、０．０１〜１．０μｍの範囲にあることが好ましい。また、比表面積は、１０〜１００ｍ2 ／ｇの範囲にあることが望ましい。
【００１６】
本発明の複合歯磨きペースト製品の容器については、特に限定はない。本発明で規定した構成を持つ限り、如何なる形態も如何なる材料も使用することができる。ただし、日常に於いて頻繁に行なわれる歯磨きブラッシング作業の手間等を考慮すると、可撓性シート材料（金属フィルム単独、あるいは金属フィルムとプラスチックフィルムとの積層シートなど）を、図１と図２によって示したような二重チューブ形態に構成したものが好ましい。
【００１７】
【実施例】
［実施例１］
（１）フッ素化合物を主な有効成分とする歯磨きペースト
水酸化アルミニウム                      １５重量％
無水ケイ酸                                ７重量％
アルミナ                                  ２重量％
グリセリン                              １５重量％
ソルビット                              １５重量％
カルボキシメチルセルロース                ２重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                    ２重量％
フッ化ナトリウム                          ０．１重量％
香料                                      １重量％
精製水                                  ４０．９重量％
上記成分を常法により混練してフッ素系歯磨きペーストを得た。
【００１８】
（２）ハイドロキシアパタイトを主な有効成分とする歯磨きペースト
ハイドロキシアパタイト                  １５重量％
リン酸水素カルシウム（２水和物）        ２０重量％
グリセリン                              １０重量％
ソルビット                              １０重量％
カルボキシメチルセルロース                １重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                    ２重量％
サッカリンナトリウム                      ０．１重量％
香料                                      １重量％
精製水                                  ４０．９重量％
上記成分を常法により混練してハイドロキシアパタイト系歯磨きペーストを得た。
【００１９】
（３）チューブ入り複合歯磨きペースト
上記で製造したフッ素系歯磨きペーストとハイドロキシアパタイト系歯磨きペーストとをそれぞれ、図１と図２とに示した二重管型歯磨きチューブの内側空間と外側空間とに１：３の割合となるように充填して本発明の複合歯磨きペースト製品を得た。
【００２０】
（４）歯磨きペーストの評価（白色度の向上効果）
１）１５名の成人男女の被験者を５名づつ三グループに分け、それぞれのグループの各々の被験者に下記の歯磨きペーストを用いて、１日２回（各回３分間づつ）、３日間の歯磨きブラッシング作業を行なってもらい、その３日間の歯磨きブラッシング作業が終わった後、上顎前歯左右１番の白色度を色差計を用いて測定した。
グループＡ：上記（３）で製造した本発明の複合歯磨きチューブ
グループＢ：ハイドロキシアパタイト入り歯磨きペースト（市販品）
グループＣ：フッ素化合物入り歯磨きペースト（市販品）
【００２１】
２）評価結果（白色度の向上効果）
試験結果を下記の表に白色度の数値を用いて示す。なお、白色度は、平均値±標準偏差で表示した。
【００２２】
【表１】
0003636566.tif 000002
【００２３】
本発明の複合歯磨きペースト製品を用いて歯磨きを行なった場合の歯の白色度向上効果が顕著であることが分る。
【００２４】
（５）歯磨きペーストの評価（歯垢除去効果）
１）上記（４）の白色度向上効果評価試験の被験者と同じ１５名の成人男女被験者を５名づつ三グループに分け、それぞれのグループの被験者について朝食摂取後すぐに歯垢の染め出し試験を行ない、歯垢の付着量の標識となるプラーク指数（ＰＩ）を調べた。次いで、各被験者に下記の歯磨きペーストを用いて歯磨きブラッシングを行なわせたのち、同様にして歯垢の染め出し試験を行なってプラーク指数を算出し、歯磨きブラッシングによる歯垢除去効果を調べた。
グループＡ：上記（３）で製造した本発明の複合歯磨きチューブ
グループＢ：ハイドロキシアパタイト入り歯磨きペースト（市販品）
グループＣ：フッ素化合物入り歯磨きペースト（市販品）
【００２５】
２）評価結果（歯垢除去効果）
試験結果をプラーク指数の数値で下記の表に示す。なお、プラーク指数は、平均値±標準偏差で表示した。
【００２６】
【表２】
0003636566.tif 000003
本発明の複合歯磨きペースト製品を用いて歯磨きを行なった場合の歯垢の除去効果が顕著であることが分る。
【００２７】
（６）歯磨きペーストの評価（虫歯予防効果）
１）年齢１０才から１２才までの男女児童３０名を被験者とした。被験者を各１０名づつ三グループに分け、それぞれのグループの被験者に下記の歯磨きペーストを用いて歯磨きブラッシングを一日二回（朝晩各一回）、６ヶ月間行なわせた後、各々の被験者の永久歯約７本について虫歯発生率そしてＮＣＩＲ（New Caries Incidence Rate （虫歯発生率を意味する）の略）を調べた。
グループＡ：上記（３）で製造した本発明の複合歯磨きチューブ
グループＢ：ハイドロキシアパタイト入り歯磨きペースト（市販品）
グループＣ：フッ素化合物入り歯磨きペースト（市販品）
【００２８】
２）評価結果（虫歯予防効果）
試験結果を、虫歯発生割合（虫歯となった歯の総数／調査対象とした永久歯の総数の形で表示）とＮＣＩＲの数値で下記の表に示す。
【００２９】
【表３】
0003636566.tif 000004
本発明の複合歯磨きペースト製品を用いて歯磨きを行なった場合の虫歯予防が顕著であることが分る。
【００３０】
［実施例２］
（１）フッ素化合物を主な有効成分とする歯磨きペースト
水酸化アルミニウム                      １０重量％
無水ケイ酸                                ３重量％
アルミナ                                  ３重量％
シリカ                                  １０重量％
食塩                                    １０重量％
グリセリン                              １０重量％
ソルビット                              １０重量％
カルボキシメチルセルロース                １重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                    ２重量％
モノフルオロリン酸ナトリウム              ０．５重量％
香料                                      １重量％
精製水                                  ３９．５重量％
上記成分を常法により混練してフッ素系歯磨きペーストを得た。
【００３１】
（２）ハイドロキシアパタイトを主な有効成分とする歯磨きペースト
ハイドロキシアパタイト                    ３重量％
リン酸水素カルシウム（２水和物）        ３７重量％
グリセリン                              １０重量％
ソルビット                              １０重量％
カルボキシメチルセルロース                １重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                    ２重量％
サッカリンナトリウム                      ０．５重量％
香料                                      １重量％
精製水                                  ３５．５重量％
上記成分を常法により混練してハイドロキシアパタイト系歯磨きペーストを得た。
【００３２】
（３）チューブ入り複合歯磨きペースト
上記で製造したフッ素系歯磨きペーストとハイドロキシアパタイト系歯磨きペーストとをそれぞれ、図１と図２とに示した二重管型歯磨きチューブの内側空間と外側空間とに１：３の割合となるように充填して本発明の複合歯磨きペースト製品を得た。
【００３３】
（４）歯磨きペーストの評価
上記（３）で製造した本発明の複合歯磨きペーストは、実施例１の本発明の複合歯磨きペーストに匹敵する優れた白色度の向上効果、歯垢の除去効果、そして虫歯予防効果を示した。
【００３４】
［実施例３］
（１）フッ素化合物を主な有効成分とする歯磨きペースト
軽質炭酸カルシウム                      １０重量％
水酸化アルミニウム                      １０重量％
無水ケイ酸                              １２重量％
アルミナ                                  ３重量％
グリセリン                              １５重量％
ソルビット                              １０重量％
カルボキシメチルセルロース                ２重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                    ２重量％
モノフルオロリン酸ナトリウム              ０．３重量％
香料                                      １重量％
精製水                                  ３４．７重量％
上記成分を常法により混練してフッ素系歯磨きペーストを得た。
【００３５】
（２）ハイドロキシアパタイトを主な有効成分とする歯磨きペースト
ハイドロキシアパタイト                    ７重量％
リン酸水素カルシウム（２水和物）        ３３重量％
グリセリン                              １０重量％
ソルビット                              １０重量％
カルボキシメチルセルロース                １重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                    ２重量％
サッカリンナトリウム                      ０．３重量％
香料                                      １重量％
精製水                                  ３５．７重量％
上記成分を常法により混練してハイドロキシアパタイト系歯磨きペーストを得た。
【００３６】
（３）チューブ入り複合歯磨きペースト
上記で製造したフッ素系歯磨きペーストとハイドロキシアパタイト系歯磨きペーストとをそれぞれ、図１と図２とに示した二重管型歯磨きチューブの内側空間と外側空間とに１：４の割合となるように充填して本発明の複合歯磨きペースト製品を得た。
【００３７】
（４）歯磨きペーストの評価
上記（３）で製造した本発明の複合歯磨きペーストは、実施例１の本発明の複合歯磨きペーストに匹敵する優れた白色度の向上効果、歯垢の除去効果、そして虫歯予防効果を示した。
【００３８】
【発明の効果】
本発明の複合歯磨きペースト製品を用いて歯磨きブラッシング作業を行なった場合、従来のハイドロキシアパタイト入り歯磨きペースト製品やフッ素化合物入り歯磨きペースト製品を同様にして使用した場合に比べて、顕著に優れた歯垢の除去効果、歯の白色度の向上効果、そして虫歯予防効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の複合歯磨きペースト製品の代表的な構成の例を模式的に示す断面図である。
【図２】図１の複合歯磨きペースト製品のＩ−Ｉ線から見た断面図である。
【図３】図１の複合歯磨きペースト製品の押出し操作により排出する歯磨きペーストの構成を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
１１  円筒状チューブ
１２  外側チューブ
１３  内側チューブ
１４  フッ素化合物入り歯磨きペースト
１５  ハイドロキシアパタイト入り歯磨きペースト
【図１】
0003636566.tif 000005
【図２】
0003636566.tif 000006
【図３】
0003636566.tif 000007