(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
写真用乳剤、乳化物及びゼラチンの何れかの溶液又はそれらの幾つかを組み合わせた溶液を写真用塗布溶液として冷却セットして冷蔵した団塊のゲル状物を随時掻き取り式熱交換器内に供給し、該掻き取り式熱交換器内壁によりゲル状物を加熱し該ゲル状物を連続的に溶解することを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解方法。
【請求項２】
写真用乳剤、乳化物及びゼラチンの何れかの溶液又はそれらの幾つかを組み合わせた溶液を写真用塗布溶液として冷却セットして冷蔵した団塊のゲル状物とゼラチン水溶液とを、別々に又は両者を予め混合して、随時掻き取り式熱交換器内に供給し、該掻き取り式熱交換器内壁によりゲル状物を加熱し該ゲル状物を連続的に溶解することを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解方法。
【請求項３】
請求項１又は２において、前記掻き取り式熱交換器出口側に設けた温度センサーで溶解された液温を検出し、該液温情報に応じて、前記団塊のゲル状物の供給量、掻き取りブレード回転数及びジャケット供給液温を制御し前記掻き取り式熱交換器の内壁によりゲル状物を加熱し該ゲル状物を連続的に溶解することを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解方法。
【請求項４】
請求項１、２又は３において、前記該掻き取り式熱交換器の内壁材質にクロムメッキしたニッケルを使用し該交換器の掻き取りブレード回転数を１００ｒｐｍ以上、内壁温度を７０℃以下で熱交換する事により団塊のゲル状物を連続的に溶解することを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解方法。
【請求項５】
請求項１、２、３又は４における写真用塗布溶液の団塊のゲル状物がヌードル状であることを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解方法。
【請求項６】
請求項１、２、３、４又は５における写真用塗布溶液の団塊のゲル状物の体積／表面積が０．０２〜０．３ｃｍであることを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解方法。
【請求項７】
写真用乳剤、乳化物及びゼラチンの何れかの溶液又はそれらの幾つかを組み合わせた溶液を写真用塗布溶液として冷却セットして冷蔵した団塊のゲル状物を送り出す大きな吸い込み口を持つ第１のポンプと掻き取り式熱交換器と該掻き取り式熱交換器に該ゲル状物を送り出す第２のポンプとを設けるか、又は、その構成の中で前記第１，第２のポンプの代わりに両ポンプの機能を一体にしたポンプを設け、前記第１のポンプ、前記第２のポンプ及び前記掻き取り式熱交換器の各間、或いは前記両ポンプの機能を一体にしたポンプと前記掻き取り式熱交換器間に保温ジャケット付き配管を施し、前記掻き取り式熱交換器を加熱し前記ゲル状物を連続的に溶解することを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解装置。
【請求項８】
写真用乳剤、乳化物及びゼラチンの何れかの溶液又はそれらの幾つかを組み合わせた溶液を写真用塗布溶液として冷却セットして冷蔵した団塊のゲル状物を送り出す大きな吸い込み口を持つ第１のポンプと該ポンプにゼラチン水溶液を充填する装置と掻き取り式熱交換器と該掻き取り式熱交換器に前記ゲル状物及び前記ゼラチン水溶液を送り出す第２のポンプとを設けるか、又は、その構成の中で前記第１，第２のポンプの代わりに両ポンプの機能を一体にしたポンプを設け、前記第１、第２のポンプ及び前記掻き取り式熱交換器の各間、或いは前記両ポンプの機能を一体にしたポンプと前記掻き取り式熱交換器間に保温ジャケット付き配管を施し、前記掻き取り式熱交換器を加熱し前記ゲル状物を連続的に溶解することを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解装置。
【請求項９】
請求項７又は８において掻き取り式熱交換器の出口側に温度センサ−を設置し、該センサーから得られた情報に応じて前記掻き取り式熱交換器の掻き取りブレードの回転数、前記配管のジャケットの温水温度、前記第１，第２のポンプの回転数を制御する制御装置を備えたことを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、掻き取り式熱交換器内に写真用塗布溶液の団塊のゲル状物を、随時供給し該掻き取り式熱交換器内壁によりゲル状物を加熱し連続的に溶解する方法及び装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ゲル状物を再溶解する方法や装置については従来、
マイクロ波方式として、特公昭６０−５３８６６号や特開昭６１−７３９４５号があるが、この方式は液物性として熱伝導度の影響が大きく熱伝導度により溶解時間が多くかかっていた。
【０００３】
また、伝熱方式のタイプ１として、特公昭４４−９４９５号、同５１−１７３８１号、同４９−３４８１６号、特開昭５５−１５９９２８号、特開平７−１８５３０２号、同７−２３２０５０号に示すものがあるが、これらは溶解速度が遅く溶解物が壁面に滞留し、加熱が均一で無くなり写真の品質性能上好ましくない。
【０００４】
伝熱方式のタイプ２として、特開昭６３−１００４３９号、特開平９−８５０６９号があるが、溶解速度がまだ遅く不十分であり、また発泡も多く、高速塗布対応で塗布液の濃縮化が行われている場合には、ゲル化したものを砕くためのエネルギーも大きく再溶解にはかなり困難性を伴う。
【０００５】
伝熱方式のタイプ３として、特開平６−１７５２４７号があるが、これはシリンダー方式により壁面を掻き取る形であり、タイプ２のものよりは壁面での滞留は少なくなるが、シリンダー内で流動が殆ど無いため、壁面温度を高くできず溶解速度が不十分であると共に溶解の熱分布も不均一であり品質上も好ましくない。特に粒度の高いものを含む場合には危惧される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような従来技術の欠点を解消して、写真用塗布溶液のゲル状物を連続溶解する方法及び装置を提供することを課題目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この目的は次ぎの技術手段（１）〜（９）の何れかによって達成される。
【０００８】
（１）  写真用乳剤、乳化物及びゼラチンの何れかの溶液又はそれらの幾つかを組み合わせた溶液を写真用塗布溶液として冷却セットして冷蔵した団塊のゲル状物を随時掻き取り式熱交換器内に供給し、該掻き取り式熱交換器内壁によりゲル状物を加熱し該ゲル状物を連続的に溶解することを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解方法。
【０００９】
（２）  写真用乳剤、乳化物及びゼラチンの何れかの溶液又はそれらの幾つかを組み合わせた溶液を写真用塗布溶液として冷却セットして冷蔵した団塊のゲル状物とゼラチン水溶液とを、別々に又は両者を予め混合して、随時掻き取り式熱交換器内に供給し、該掻き取り式熱交換器内壁によりゲル状物を加熱し該ゲル状物を連続的に溶解することを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解方法。
【００１０】
（３）  （１）又は（２）項において、前記掻き取り式熱交換器出口側に設けた温度センサーで溶解された液温を検出し、該液温情報に応じて、前記団塊のゲル状物の供給量、前記掻き取り式熱交換器の掻き取りブレード回転数及びジャケット供給液温を制御し前記掻き取り式熱交換器の内壁によりゲル状物を加熱し該ゲル状物を連続的に溶解することを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解方法。
【００１１】
（４）  （１）、（２）又は（３）項において、前記該掻き取り式熱交換器の内壁材質にクロムメッキしたニッケルを使用し該交換器の掻き取りブレード回転数を１００ｒｐｍ以上、内壁温度を７０℃以下で熱交換する事により団塊のゲル状物を連続的に溶解することを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解方法。
【００１２】
（５）  （１）、（２）、（３）又は（４）項における写真用塗布溶液の団塊のゲル状物がヌードル状であることを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解方法。
【００１３】
（６）  （１）、（２）、（３）、（４）又は（５）項における写真用塗布溶液の団塊のゲル状物の体積／表面積が０．０２〜０．３ｃｍであることを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解方法。
【００１４】
（７）  写真用乳剤、乳化物及びゼラチンの何れかの溶液又はそれらの幾つかを組み合わせた溶液を写真用塗布溶液として冷却セットして冷蔵した団塊のゲル状物を送り出す大きな吸い込み口を持つ第１のポンプと掻き取り式熱交換器と該掻き取り式熱交換器に該ゲル状物を送り出す第２のポンプとを設けるか、又は、その構成の中で前記第１，第２のポンプの代わりに両ポンプの機能を一体にしたポンプを設け、前記第１のポンプ、前記第２のポンプ及び前記掻き取り式熱交換器の各間、或いは前記両ポンプの機能を一体にしたポンプと前記掻き取り式熱交換器間に保温ジャケット付き配管を施し、前記掻き取り式熱交換器を加熱し前記ゲル状物を連続的に溶解することを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解装置。
【００１５】
（８）  写真用乳剤、乳化物及びゼラチンの何れかの溶液又はそれらの幾つかを組み合わせた溶液を写真用塗布溶液として冷却セットして冷蔵した団塊のゲル状物を送り出す大きな吸い込み口を持つ第１のポンプと該ポンプにゼラチン水溶液を充填する装置と掻き取り式熱交換器と該掻き取り式熱交換器に前記ゲル状物及び前記ゼラチン水溶液を送り出す第２のポンプとを設けるか、又は、その構成の中で前記第１，第２のポンプの代わりに両ポンプの機能を一体にしたポンプを設け、前記第１、第２のポンプ及び前記掻き取り式熱交換器の各間、或いは前記両ポンプの機能を一体にしたポンプと前記掻き取り式熱交換器間に保温ジャケット付き配管を施し、前記掻き取り式熱交換器を加熱し前記ゲル状物を連続的に溶解することを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解装置。
【００１６】
（９）  （７）又は（８）項において掻き取り式熱交換器の出口側に温度センサ−を設置し、該センサーから得られた情報に応じて前記掻き取り式熱交換器の掻き取りブレードの回転数、前記配管のジャケットの温水温度、前記第１，第２のポンプの回転数を制御する制御装置を備えたことを特徴とする写真用塗布溶液のゲル状物連続溶解装置。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明はあらゆる写真乳剤、乳化物及びゼラチンの何れかの溶液又はそれらの幾つかを組み合わせた溶液である写真用塗布溶液に適用可能であり、実施に用いた幾つかの例を挙げれば次のようになるがこれらに限定されるものではない。
【００１８】
代表的乳剤の適用処方例として次の３種類がある。
【００１９】
乳剤例１：オルソ直接撮影用等に用いられる六角平板状沃臭化銀粒子を持ち、平均粒径０．８２μｍ、平均厚み０．１８μｍ、平均アスペクト比４．５、粒径分布１８．１％、双晶面間距離０．０２０μｍ、双晶面間距離と厚さの比が５以上の粒子が全平板上粒子の９７％（個数）あり、Ａｇｌ０．５モル％の沃臭化銀を形成している。
【００２０】
乳剤例２：レギュラー直接撮影用等に用いられ内部高沃度型単分散沃臭化銀粒子を持ち、平均粒径０．４５μｍ、粒径分布１５％、平均Ａｇｌ２．３モル％の丸みを持った１４面体単分散コアシェル型沃臭化銀粒子を形成している。
【００２１】
乳剤例３：レーザーイメージャー用等に用いられる小粒径粒子を持ち、平均粒径０．２０μｍ、平均Ａｇｌ０．２モル％の丸みを持った１４面体分散型沃臭化銀粒子を形成している。
【００２２】
又別の乳剤の適用処方例として次のような組成と平均粒径を持つ立方体塩臭化銀粒子を形成した３種類のものがある。
【００２３】
0003669155.tif 000002
また、感光性ハロゲン化銀乳剤以外としては分散物として次のものが適用できる。
【００２４】
本発明の方法に用いる分散物は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野において、ハイドロキノン誘導体に代表される、発色現像主薬の酸化体を補足する化合物のゼラチン媒体中への水中油滴型分散物にも適用することができ、具体的化合物については、特開平９−２０４０２４号、同９−２０３９９５号、同９−１９７６３６号、同９−１７２６０号、同８−１２９２４３号、同４−３４４６４１号等の公報に開示されている。
【００２５】
本発明の方法は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野において、紫外線吸収剤化合物のゼラチン媒体中への水中油滴型分散物にも適用することができ、具体的化合物については、特開平９−１９７６１１号、同９−１７１２３９号、同８−６９０８７号等の公報に開示されているものである。
【００２６】
本発明の方法に用いる別の分散物は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野において、カラードカプラーのゼラチン媒体中への水中油滴型分散物にも適用することができ、具体的化合物として、イエローカプラーについては、特開平５−２８１６７５号、
マゼンタカプラーについては、特開平９−１９７６３４号、同９−１７９２５８号、同９−１４６２３５号、同７−１２８８２２号、同７−９２６３０号、
シアンカプラーについては、特開平９−１９７６３８号、同９−１７９２５７号、同９−１７９２５８号、同９−１４６２３５号、同６−１８６６８８号等の公報に開示されているものである。
【００２７】
また、カプラーを固体状態で水中微粒子分散物としたものの具体例としては、特開平５−１１３７９号、同４−３４４６４１号に開示されているものである。
【００２８】
本発明の方法に用いる分散物は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野において、コロイド銀、非感光性微粒子ハロゲン化銀、マット剤、染料固体分散物、滑り剤等の水中油滴型分散物にも適用することができる。
【００２９】
コロイド銀の具体例としては、特開平９−２２０８７号、同７−２７０９７４号等の公報に開示されている。非感光性微粒子ハロゲン化銀の具体例としては、特開平７−２１９１０８号、同３−２００２４５号、３−２０９２３６号等の公報に開示されているものである。
【００３０】
マット剤の具体例としては、特開平９−５９１８号等の公報に開示されているものである。
【００３１】
染料固体分散物の具体例としては、特開平７−３１９１２１号、同４−１２１７３５号等の公報に開示されているものである。
【００３２】
また、本発明に適用したイメージセッター用の銀粒子の諸元は次のようになる。
【００３３】
0003669155.tif 000003
また、特開平９−２８１６４５号の実施例１のハロゲン化銀乳剤Ａ及び乳剤Ｃに記載されているものとしては次のようなものがある。
【００３４】
0003669155.tif 000004
更に、特開平７−１０４４１２号の実施例１のハロゲン化銀乳剤Ｅ１に記載されているものがあり、
本発明のゲル化方法はこれ等の乳剤の種類にすべて適用可能であることが確認された。
【００３５】
以下、本発明の実施の形態を図面を用いて説明するが、本発明はこれらに限定されない。また、以下の説明には用語等に対する断定的な表現があるが、本発明の好ましい例を示すもので、本発明の用語の意義や技術的な範囲を限定するものではない。
図１は本発明の請求項１の方法及び請求項７の装置に関する実施の形態の一例の概略を示す構成図である。IIＲ熟成後の写真用乳剤、乳化物及びゼラチンの何れかの溶液又はそれらの幾つかを組み合わせた溶液である写真用塗布溶液のゲル化物はポット１１に入れられて冷蔵保存されているが必要時に取り出されて再溶解されて塗布液として使用される。ポット１１の前記ゲル化物は大きな吸い込み口１３を有する第１のポンプ１４に移し込まれて送液用の配管１５に送り込まれ該配管１５に繋がる第２のポンプ１７により配管１６を通して伝熱式熱交換方式の熱交換器である掻き取り式熱交換器２１に送られ、均一に加熱されながら連続溶解される。また、上記配管１５，１６には図１に示すような保温ジャケット１８が施されている。該保温ジャケット１８により団塊のゲル状物の配管移送が効率的になる。ここで第１のポンプ１４として使用できるのはスクリューポンプ又はネジポンプであり、第２のポンプ１７として使用できるのはネジポンプ又はロータリーポンプであり、第１、第２のポンプの好ましい組み合わせは、スクリューポンプとネジポンプの構成又はスクリューポンプとロータリーポンプの構成である。また、第１、第２のポンプの代わりに両方の機能を兼ねた１つのポンプとして、例えば兵神装備製のＮＬＳ型Ｅ−１ポンプを用いることが可能である。
【００３６】
図２は本発明の請求項２の方法及び請求項８の装置に関する実施の形態の一例の概略を示す構成図である。これは図１に示した装置の第１のポンプ１４の吸い込み口１３に対してゼラチン水溶液を充填する装置１２が設けられ、ポット１１の前記ゲル化物の吸い込み口１３への移し込みと共に前記ゼラチン水溶液を充填する事ができるようにしてある。
【００３７】
このようにして、冷蔵保存されていたゲル化物は新しい適量のゼラチン溶液と第１のポンプ１４で混ぜられて配管１５により第２のポンプ１７に向かって送り出され該第２のポンプ１７によって配管１６を通して掻き取り式熱交換器２１に送られ、均一に加熱されながら連続溶解される。
【００３８】
図３は本発明の請求項３の方法及び請求項９の装置に関する実施の形態の一例の概略を示す構成図である。これは図２に示した装置の掻き取り式熱交換器２１から配管２２への出口近傍に温度センサー３１とそれに連なる制御装置３３とを設け、該センサー３１から得られた情報に応じて前記掻き取り式熱交換器２１の掻き取りブレードの回転数、前記配管１５，１６の保温ジャケット１８の温水温度、前記第１，２のポンプの回転数を制御するようにしてある。
【００３９】
また、請求項４の実施の形態として、掻き取り式熱交換器の内壁材質に伝熱効率に優れたクロムメッキしたニッケルを使用し、掻き取りブレード回転数を１００ｒｐｍ以上、内壁温度を７０℃以下で熱交換することにより団塊のゲル状物を写真性能を損なう事なく連続的に円滑に溶解できることが確認された。
【００４０】
更に、請求項５の実施の形態として、写真用塗布溶液の団塊のゲル状物がヌードル状であることが溶解速度が早く効率的であることを確認した。
【００４１】
また、請求項６の実施の形態として、写真用塗布溶液の団塊のゲル状物の体積／表面積が好ましくは０．０２〜０．３ｃｍ、より好ましくは０．１３ｃｍ以下、最も好ましいのは０．０３ｃｍ以下０．０２ｃｍまでであることが確認された。即ち、図４のグラフに示すように、セット物がヌードル状の体積／表面積と溶解時間の関係が明確に現れている。
【００４２】
【実施例】
実施例１
本発明の方法及び装置を用い、写真用塗布液として写真感光材料用ゼラチン１４％溶液のゲル化物の再溶解テストを行い、マイクロ波方式や伝熱方式を用いた従来の方法による再溶解テストとの比較を溶解時間の比較で行った。
【００４３】
本発明の方式による実施条件は、セット物（ゲル化物）の形状寸法が１×１×１０ｃｍ3であり、テスト総量は２００ｋｇであり、掻き取り式熱交換器２１の回転ブレードの回転数は２００ｒｐｍであり、該掻き取り式熱交換器２１はＡＰＶ製Ｔ６４８ＷＮＮＮを使用し、送液ポンプとしては第１、第２のポンプの両方の機能を備えた兵神装備製のＮＬＳ型Ｅ−１ポンプを使用した。また、該掻き取り式熱交換器２１の伝熱壁面の材質はクロムメッキされたニッケルである。結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
0003669155.tif 000005
【００４５】
本発明の方式による溶解時間は格段に短縮されていることが分かる。
【００４６】
実施例２
本発明の装置を使用した場合と、従来の方法及び装置として伝熱方式のタイプ２に当たるＡＰＶ社製のＨｉｇｈ  Ｓｐｅｅｄ  Ｍｉｘｅｒを使用した場合とで、発泡状態を比較したところ、泡の発生は本発明の方が格段に少なく殆ど皆無であった。
【００４７】
【発明の効果】
本発明の方法及び装置により、写真用乳剤、乳化物及びゼラチンの何れかの溶液又はそれらの幾つかを組み合わせた溶液を写真用塗布溶液として冷却セットして冷蔵した団塊のゲル状物を再溶解するとき、従来の方式よりも高い温度でしかもゲル化物各部が均一な加熱時間と均一な温度で溶解されるので、格段に溶解時間が短縮されると共に写真性能も安定して高品質に維持され、泡の発生も殆ど皆無であり、ゲル化物再溶解の生産性及び品質の向上が達成できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に関する実施の形態の１例の概略を示す構成図。
【図２】本発明に関する実施の形態の１例の概略を示す構成図。
【図３】本発明に関する実施の形態の１例の概略を示す構成図。
【図４】セット物（ゲル化物）の大きさと溶解時間との関係を示すグラフ。
【符号の説明】
１１  ポット
１２  ゼラチン水溶液を充填する装置
１３  吸い込み口
１４  第１のポンプ
１５，１６，２２  配管
１７  第２のポンプ
１８  保温ジャケット
２１  掻き取り式熱交換器
３１  温度センサー
３３  制御装置
【図１】
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【図２】
0003669155.tif 000007
【図３】
0003669155.tif 000008
【図４】
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