(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（化１）で表わされるジオルガノポリシロキサンと下記一般式（化２）で表わされる４級アンモニウム塩の基含有有機ケイ素化合物とからなる遊戯球用洗浄剤。
【化１】
0003615016.tif 000042
（但し、式中Ｒ１は炭素数１〜１０の置換もしくは非置換の炭化水素基、ｍは０〜２００  の整数を表わす。）
【化２】
0003615016.tif 000043
（但し、式中Ｒ１は上記に同じ、Ｒ２は炭素数１〜２０の非置換の炭化水素基、Ｒ３は水素あるいは炭素数１〜４の非置換炭化水素基、ａ、ｂ、ｃは０＜ａ≦１、０≦ｂ＜４、０≦ｃ＜４の正の数を表わし、０＜ａ＋ｂ＋ｃ≦４であり、Ｘは塩素、臭素原子を表わす。）
【請求項２】
下記一般式（化３）で表わされるポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンと上記一般式（化２）で表わされる４級アンモニウム塩の基含有有機ケイ素化合物とからなる遊戯球用洗浄剤。
【化３】
0003615016.tif 000044
（但し、式中Ｒ１、Ｒ３、ｍは上記に同じ、ｐは２〜４の整数、ｑは１〜３０の整数、ｎは１〜３０の整数を表わす。）
【請求項３】
下記一般式（化４）で表わされるポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンと上記一般式（化２）で表わされる４級アンモニウム塩の基含有有機ケイ素化合物とからなる遊戯球用洗浄剤。
【化４】
0003615016.tif 000045
（但し、式中Ｒ１、Ｒ３、ｍ、ｐ、ｑは上記に同じ。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はパチンコ玉、スマートボール等の遊戯球に付着する油脂、手あか、機械オイル、ほこり等による汚れや、球同士の衝突によって生じるこすれ粉等の付着汚れ物質を洗浄除去するのに好適な洗浄剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来よりパチンコ玉に代表される遊戯球は、その付着汚れ物質を除去する目的で種々の洗浄剤で洗浄されている。例えば特開昭５８−１９９８８１  号公報に記載されているように、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、フロンソルブ（商品名）等のハロゲン系溶剤にシリコーンオイルを混合することにより、効率よく洗浄することができる。しかしこれらのハロゲン系洗浄剤はオゾン層を破壊するため現在は使用が制限されている。
更に、６−ナイロンペレットによる玉磨き法（ペレットに汚れ物質を移行させて玉を浄化する方法）も提案されているが（特開昭５９−１２４５６３  号公報参照）、この方法は浄化中に静電気が発生し、ペレットから出る微粉末を逆にパチンコ玉に付着させるため、玉欠けや玉詰まりの原因になることもあった。それに対する対策として、微粉末を取り除くために小型集塵器を取り付けて、上記トラブルの発生を防止しているがその効果は弱い。
【０００３】
また遊戯球そのものを防汚性にする方法も考えられている。例えばパーフルオロアルキル基含有化合物の被膜をパチンコ玉の表面に形成させることにより、玉に撥水溌油性を付与する方法が提案されている（特開平４−３２７８７６号公報参照）。この方法はパーフルオロアルキル基含有化合物の被膜を玉の表面に形成することにより玉の表面に油脂等の汚れが付着しにくくなり、玉の潤滑性も向上するが、このコーティング剤が高価なこと、コーティング工程が煩雑なこと、パーフルオロアルキル基含有化合物は特殊なフッ素系溶剤にしか溶解しないなどの難点があり大規模処理方法として不適当である。
【０００４】
遊戯球は不特定多数の人が触れるため種々の雑菌が付着し易く、特に近年は衛生面でのケアが求められている。近年他の種々の生活に供する物資は抗菌処理されているが、現状では遊戯球には一切抗菌処理はされていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
発明者らは洗浄性に優れ、玉の表面を滑らかにし、玉の回転を良くし、特に洗浄と同時に帯電防止性及び抗菌性を遊戯球に付与することができる洗浄剤について研究を重ね本発明を完成した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明は下記一般式（化５）で表わされるジオルガノポリシロキサンと下記一般式（化６）で表わされる４級アンモニウム塩の基含有有機ケイ素化合物とからなる遊戯球用洗浄剤、
【化５】
0003615016.tif 000002
（但し、式中Ｒ１は炭素数１〜１０の置換もしくは非置換の炭化水素基、ｍは０〜２００  の整数を表わす。）
【化６】
0003615016.tif 000003
（但し式中Ｒ１は前記に同じ、Ｒ２は炭素数１〜２０の非置換の炭化水素基、Ｒ３は水素原子あるいは炭素数１〜４の非置換炭化水素基、ａ、ｂ、ｃは０＜ａ≦１、０≦ｂ＜４、０≦ｃ＜４の正の数を表わし、０＜ａ＋ｂ＋ｃ≦４であり、Ｘは塩素、臭素原子を表わす。）
下記一般式（化７）で表わされるポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンと上記一般式（化６）で表わされる４級アンモニウム塩の基含有有機ケイ素化合物とからなる遊戯球用洗浄剤及び
【化７】
0003615016.tif 000004
（但し、式中Ｒ１、Ｒ３、ｍは上記に同じ、ｐは２〜４の整数、ｑは１〜３０の整数、ｎは１〜３０の整数を表わす。）
下記一般式（化８）で表わされるポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンと上記一般式（化６）で表わされる４級アンモニウム塩の基含有有機ケイ素化合物とからなる遊戯球用洗浄剤である。
【化８】
0003615016.tif 000005
（但し、式中Ｒ１、Ｒ３、ｍ、ｐ、ｑは前記に同じ。）
以下本発明の洗浄剤について詳しく説明する。本発明は種々のジオルガノポリシロキサンと４級アンモニウム塩の基含有有機ケイ素化合物の混合物を必須成分とする洗浄剤で遊戯球を洗浄することより、常にピカピカの潤滑性の高い、清潔な玉が得られる。特に４級アンモニウム塩基含有シリコーンを洗浄剤中に混合しているため、玉に帯電防止性、抗菌性等が付与され、雑菌付着の少ない遊戯球が提供される。
種々のジオルガノポリシロキサンとしては前記一般式（化１）、（化３）、（化４）で示されるものが好適で、これらのうちの１種もしくは２種以上を混合して用いることも可能である。このジオルガノポリシロキサンは玉に付着している汚れ物質の除去に効果を発揮し、且つ玉に対する潤滑性の付与にも有効な成分である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明における各有機ケイ素化合物中のＲ１はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、フェニル基、トリル基、フェネチル基、ビニル基、アリル基等の炭化水素基や３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２−  、Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２−等の置換炭化水素基が例示され、特に玉に対する潤滑性の付与の点ではメチル基が好ましい。またＲ３としては水素あるいはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソプロペニル基等が例示される。ポリシロキサンの長さを示すｍは０〜２００  が好ましく、  ２００を超えると粘度が高くなり作業性が低下するので好ましくない。特にｍは０〜１００  が好適である。また（化３）、（化４）中に含有されるポリオキシアルキレン基のアルキレン単位としてはエチレン、プロピレン、ブチレンが使用され、ポリエーテル部を示すｑは１〜３０が好ましい。ｑが３０を超えると洗浄性に乏しくなり、特に２〜２０が好適である。ｎは１〜３０が好ましく、ｎが３０を超えるとポリエーテル部が多くなり、玉への潤滑性付与性が不十分となる。ｎは特に１〜２０が好適である。
【０００８】
以下に本発明の洗浄剤の必須成分であるジオルガノポリシロキサン（化１）、（化３）、（化４）の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【化９】
0003615016.tif 000006
【化１０】
0003615016.tif 000007
【化１１】
0003615016.tif 000008
【化１２】
0003615016.tif 000009
【化１３】
0003615016.tif 000010
【化１４】
0003615016.tif 000011
【化１５】
0003615016.tif 000012
【化１６】
0003615016.tif 000013
【化１７】
0003615016.tif 000014
【化１８】
0003615016.tif 000015
【化１９】
0003615016.tif 000016
【化２０】
0003615016.tif 000017
【化２１】
0003615016.tif 000018
【化２２】
0003615016.tif 000019
【化２３】
0003615016.tif 000020
【化２４】
0003615016.tif 000021
（但し上記式中及び以下の化学式においてＭｅはメチル基を表す。）
【０００９】
本発明の洗浄剤に用いられる４級アンモニウム塩の基含有有機ケイ素化合物は一般式（化２）で表わされるもので、式中ＸはＣｌ、Ｂｒを表わす。Ｒ２としてはメチル基、エチル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、オクタデシル基等のアルキル基やベンジル基等のアラルキル基が用いられ、Ｒ３としては前記のように水素原子やＣ１〜Ｃ４のアルキル基が好ましい。
本発明における４級アンモニウム塩の基含有有機ケイ素化合物の配合量は一般式（化１）、（化３）、（化４）で表わされるジオルガノポリシロキサン  １００重量部に対し２〜  ２００重量部が好ましく、５〜  １００重量部が特に好適である。配合量が２重量部未満では抗菌性や帯電防止性の効果が期待できず、  ２００重量部を超えると経済的に不利であるばかりでなく、玉への潤滑性付与も不十分となり好ましくない。
【００１０】
本発明における４級アンモニウム塩の基含有有機ケイ素化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【化２５】
0003615016.tif 000022
【化２６】
0003615016.tif 000023
【化２７】
0003615016.tif 000024
【化２８】
0003615016.tif 000025
【化２９】
0003615016.tif 000026
【化３０】
0003615016.tif 000027
【化３１】
0003615016.tif 000028
【化３２】
0003615016.tif 000029
【化３３】
0003615016.tif 000030
【化３４】
0003615016.tif 000031
【化３５】
0003615016.tif 000032
【化３６】
0003615016.tif 000033
【化３７】
0003615016.tif 000034
【化３８】
0003615016.tif 000035
【化３９】
0003615016.tif 000036
但しＰｈはフェニル基を表す。また上記式中のアルコキシ基を有する４級アンモニウム塩の基含有有機ケイ素化合物を含む洗浄剤は遊戯球への接着性が特に高く抗菌性の持続期間が長い。
【００１１】
本発明の洗浄剤は一般式（化１）、（化３）、（化４）の孰れか一種で表されるシリコーン化合物及び（化２）で表わされるシリコーン化合物を必須成分とするものであるが、それに加えて、任意に他の（化１）、（化３）、（化４）の孰れか一種で表される化合物、有機溶剤、吸油性高分子化合物、充填剤、滑剤等を添加、使用することもできる。また界面活性剤を用いて乳化して水分散体としても使用できる。
有機溶剤としては本発明におけるシリコーン化合物を希釈できるものであれば特に限定されず、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、トルエン、キシレン、ミネラルスピリット、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系化合物やエステル類、エーテル類、ケトン類等が使用可能である。
【００１２】
また吸油性高分子としては、芳香族ビニル単量体と共役ジエン系単量体の共重合体ゴムやこれらの共重合体の部分水素添加物、エチレン・プロピレン共重合体等が挙げられる。充填剤としては炭酸カルシウム、タルク等の無機充填剤が用いられる。遊戯球表面の摩擦抵抗を下げる目的でパラフィンワックス、流動パラフィン、ステアリン酸誘導体等の滑剤を添加することもできる。
本発明の遊戯球用洗浄剤の使用量は、例えばパチンコ玉ではその洗浄するパチンコ玉の表面積（ｍ２）に対し洗浄剤１０ｇ  ／ｍ２〜１，０００ｇ／ｍ２となるように使用すれば良い。具体的には洗浄剤１リトル  当たり、パチンコ玉３００  〜３０，０００個が洗浄可能である。
【００１３】
【実施例】
以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが本発明はこれに限定されない。
【００１４】
（実施例１）
（化４０）で示されるポリエーテルシリコーン８０重量部と（化４１）で示される４級アンモニウム塩の基含有有機ケイ素化合物２０重量部の混合物をメタノール  １００重量部で希釈し、この溶液１リットル中に油脂分で真黒に汚れたパチンコ玉約５００  個を１分間浸漬し、金網で洗浄液と玉とを分離し、６０℃、１分間乾燥して清浄なパチンコ玉を得た。下記の方法、基準により洗浄効果を測定、評価し結果を表１に記載した。
（化４０の合成法）
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ）（Ｈ）ＳｉＯＳｉＭｅ３  で示されるオルガノハイドロジェンシロキサンとＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５ＣＨ３  で示されるアリル化ポリオキシエチレンを白金触媒存在下８０〜９０℃、２〜４時間ヒドロシリル化して得る。
（化４１の合成法）
ＣＬ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  で示されるオルガノシランのメタノール溶液とＭｅ２ＮＣ１２Ｈ２５で示されるアルキルアミンをオートクレーブ中で８０〜１００  ℃、６時間反応させることによって得られる。
【化４０】
0003615016.tif 000037
【化４１】
0003615016.tif 000038
【００１５】
（実施例２）
Ｍｅ３ＳｉＯＳｉＭｅ３  で示されるヘキサメチルジシロキサン［信越化学工業（株）製  、ＫＦ−９６Ｌ、  粘度０．６５ｃＳ］８０重量部と（化４１）で表わされる４級アンモニウム塩の基含有有機ケイ素化合物２０重量部の混合物をメタノール  １００重量部で希釈しこの溶液１リットルを用いて実施例１と全く同様の方法でパチンコ玉を洗浄、乾燥して、清浄なパチンコ玉を得、洗浄効果を測定、評価し結果を表１に記載した。
【００１６】
（実施例３）
（化４２）で示されるポリエーテルシリコーン８０重量部を用いた外は全て実施例１と同様にして清浄なパチンコ玉を得、洗浄効果を測定、評価し結果を表１に記載した。
（化４２の合成法）
Ｍｅ２ＨＳｉＯ（Ｍｅ）２ＳｉＯＳｉＨＭｅ２  で示されるヘキサメチルトリシロキサンにＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５ＣＨ３  で示されるアリル化ポリオキシエチレンを白金触媒存在下８０〜９０℃、２〜４時間ヒドロシリル化反応させて得る。
【化４２】
0003615016.tif 000039
【００１７】
（比較例１）
実施例１〜３で用いた汚れの付着したパチンコ玉と同一の玉の同一量を、１，１，１−トリクロロエタンを使用して実施例と同一方法で洗浄後、実施例と同一方法で洗浄効果を調べた。
実施例１〜３，比較例１の結果を表１に記載した。
【表１】
0003615016.tif 000040
【００１８】
0003615016.tif 000041
【００１９】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤によれば遊戯球に付着している油脂成分やほこり等の汚れ物質が短時間で効果的に除去され、特にパチンコ玉に光沢、流動性、帯電防止性、抗菌性が付与される。しかも従来の洗浄剤に比べ洗浄効果の持続期間が延長され、玉づまりや帯電による摩耗粉の付着といったトラブルも回避される。
更に玉の流動性、潤滑性が向上する為、玉同士の接触がソフトになり、玉の破損も著しく低減できる。また抗菌作用により、種々の雑菌の付着もなくなり、パチンコ玉を清潔な状態で使用できるようになった。