(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射線硬化性硬質被覆組成物の製造方法であって、
（１）（ｉ）水と混和性のアルコールと（ii）コロイダルシリカ成分（Ａ）と（iii）次の式のシリルアクリレート成分（Ｂ）：
0003616118.tif 000019
との混合物を撹拌する段階と、
（２）上記段階（１）の混合物を加水分解及び縮合して生成物を得る段階と、
（３）上記段階（２）の生成物に、次の式のアクリルモノマー又はモノマー混合物成分（Ｃ）：
0003616118.tif 000020
（上記シリルアクリレート及びアクリルモノマーの式中、Ｒは炭素原子数１乃至１３の一価の有機基であり、Ｒ1 は炭素原子数１乃至８のアルキル基であり、Ｒ2 は水素、Ｒ及びその混合物から選ばれ、Ｒ3 は炭素原子数１乃至８のアルキレン基であり、Ｒ4 はＲ3 基、分岐した炭素原子数２乃至８のアルキレン基、分岐したハロゲン化された炭素原子数２乃至８のアルキレン基、分岐したヒドロキシル化された炭素原子数２乃至８のアルキレン基、分岐したアクリレート基、炭素原子数６乃至１３のアリーレン基、ハロゲン化された炭素原子数６乃至１３のアリーレン基から選ばれ、ａは０乃至２の整数であり、ｂは１乃至３の整数であり、ａ＋ｂの和は１乃至３であり、ｎは１乃至６の整数であり、Ｒ5 は炭素原子数２乃至４の二価アルキレン基又は式
0003616118.tif 000021
の基である）を添加する段階と、
（４）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド紫外線光重合開始剤（Ｄ）を添加する段階と、
（５）ポリ（メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート）成分（Ｇ）を添加する段階と
より成る方法。
【請求項２】
（Ｅ）ヒンダードアミン光安定剤又は（Ｆ）フルオロアクリレート又は（Ｅ）と（Ｆ）との混合物を添加する段階を更に備えて成る、請求項１記載の方法。
【請求項３】
溶剤留去工程無しに実施される、請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記アクリルモノマーが、ヘキサンジオールジアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、オクチルアクリレート及びデシルアクリレートの混合物である請求項１記載の方法。
【請求項５】
少なくとも一種の紫外線吸収剤を添加する段階を更に備えて成る、請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記段階（５）で生成された混合物を素地に塗布し、塗布された組成物を紫外線光源に暴露する段階を更に含む請求項１記載の方法。
【請求項７】
ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンより成る少なくとも一種の流動調節剤を添加する段階を更に含む請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記シリルアクリレートがγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランである請求項１記載の方法。
【請求項９】
前記水と混和性のアルコールが、メトキシプロパノール、イソプロピルアルコール又はメトキシプロパノールとイソプロピルアルコールの混合物である、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
前記水と混和性のアルコールが、生じる混合物（３）の５０％未満をなす、請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、工程過敏性が低減された放射線（電子線又は紫外線）硬化性硬質被覆組成物に関する。更に詳しくは、当該組成物は、焦点外の紫外線光によっても比較的迅速に硬化し、又、膜厚が変動しても硬化可能である。
【０００２】
【従来の技術】
光硬化性アクリル被覆組成物は知られている。例えば、本発明の被譲渡人たるゼネラル・エレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）社に譲渡された、オルソン（Ｏｌｓｏｎ）等の米国特許第４，４５５，２０５号と第４，４９１，５０８号及びムーア（Ｍｏｏｒｅ）等の米国特許第４，１９８，４６５号が参照される。この技術に於ける最近の進歩は、低分子量光重合開始剤、改良された溶剤とその溶剤の留去工程の無い方法の使用を含む。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
これまで、紫外線硬化性組成物は用いられた紫外線の強度と時間の変動及び被覆組成物の厚さの変動に敏感であることが分かっている。
従って、今日の進歩の有利性を示すと共に紫外線強度と膜厚の変動に感度の低い紫外線硬化性被覆組成物への要求が存在する。また、生産性を改良するために、もっと速い硬化速度が望まれる。
【０００４】
本発明は、紫外線照度の変動と膜厚の変動に低減された感度を持ち、相応の改良された耐候性を持つ紫外線硬化性硬質被覆組成物を提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の組成物は、任意に実質的に溶剤留去工程の無い方法によって製造される。溶剤留去工程が実施されない場合には、その方法は改良されたエネルギーと時間効率を持ち、溶剤留去工程を含む方法よりも安全であって、ある一定量の初期成分から製造された最終製品の量を基準にして反応機容量の有効利用をもたらす。ある具体例に於いては、その方法は、イソプロピルアルコールの代わり或いはイソプロピルアルコールと混合して水混和性のアルコールとして少量のメトキシプロパノールを利用する。本発明は、ＢＡＳＦ（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，  Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ）社よりルシリン（ＬＵＣＩＲＩＮ）ＴＰＯ（登録商標）光重合開始剤の商品名で市販されている２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドの有効量を使用する。好ましい具体例では、チニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１２３のようなヒンダードアミン誘導体光安定剤、ＦＸ１８９のような弗素化アクリレート及びポリ（メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート）のようなアルキルメタクリレートが硬化して得られる被膜特性を改良する添加剤として特定比率で用いられる。
【０００６】
水混和性のアルコール性溶剤は、好ましくは反応物の固化を防止するのに有効な量で添加される。他の成分の添加中の如何なる時点でもそのアルコールの添加が可能である。好ましくはないが、固化反応を逆の順で実施するように、後の時点でさえもアルコールを添加できる。
【０００７】
好ましい具体例では、添加剤（Ｅ）、（Ｆ）と（Ｇ）は改良された特性をもたらす選ばれた比率で存在する。
紫外線硬化性硬質被覆組成物を製造する方法は以下の工程より成る：
（１）水と混和性のあるアルコールと、コロイダルシリカ（成分（Ａ））と、次の式
0003616118.tif 000002
のシリルアクリレート（成分（Ｂ））との混合物を撹拌し、
（２）式
0003616118.tif 000003
（成分（Ｂ）と（Ｃ）に於いて、Ｒは炭素原子数１乃至１３の一価の有機基で、Ｒ1 は炭素原子数１乃至８のアルキル基で、Ｒ2 は水素、Ｒ及びその混合物から選ばれ、Ｒ3 は炭素原子数１乃至８のアルキレン基で、Ｒ4 は一価又は多価の有機基で、ａは０乃至２の整数で、ｂは１乃至３の整数で、ａ＋ｂの和は１乃至３で、ｎは１乃至６の整数で、そしてＲ5 は炭素原子数２乃至４の二価アルキレン基又は式
0003616118.tif 000004
の基である）のアクリルモノマー（成分（Ｃ））の若干又は全部を（１）で生じる混合物に添加し、そして
（３）成分（Ｄ）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド紫外線光重合開始剤を（２）で生じる混合物に添加する。
【０００８】
明確さを期するために、成分（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の組み合わせは１００重量部であると定義されている。他の成分は、成分（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の和を基準にして重量部で添加される。上記の方法は更に、下記の工程を含む：
（４）任意に（Ｅ）ヒンダードアミン光安定剤又は（Ｆ）フルオロアクリレート又は（Ｇ）アルキルアクリレート又は（Ｈ）紫外線吸収剤又は（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）と（Ｈ）の特定の比率の混合物を（２）或いは（３）の混合物に添加する。成分（Ｅ）、（Ｆ）と（Ｇ）は光重合開始剤（成分（Ｄ））の添加前に加えるのが好ましいが必ずしもそうする必要はない。
【０００９】
（３）と（４）の混合物を硬化して生じる被膜は、照度と膜厚の変動に低減された感度を持ち、改良された耐候性を持つ。
任意に、（１）の混合物は反応を促進するために、煮るような方式で（５０乃至９０℃還流下で２時間）加熱してもよい。
好ましくは、本発明の方法は、光重合開始剤の添加前に発生し得る（２）で生じる混合物からの偶発的な蒸発を除いては、実質的に溶剤留去工程を含まない。（２）で生じる混合物を蒸留したり還流したりする必要は無く、従って本発明の一面に従えば、この種の留去工程は避けられる。留去工程の除去は、引火点以上の温度にあるアルコールへの酸素の導入を排除し、爆発の可能性が回避される。
【００１０】
本発明の一つの具体例によれば、その方法は、工程（１）、（２）、（３）、（４）と（５）から本質的に成る。その方法は、塗布可能で紫外線硬化性の組成物を提供する。
【００１２】
【実施例】
好ましい具体例では、添加剤（Ｅ）、（Ｆ）と（Ｇ）は改良された特性をもたらす選ばれた比率で存在する。
本発明に従う安全で且つエネルギーと時間が効率的な紫外線硬化性硬質被覆組成物を製造する方法は以下の工程より成る：
（１）水と混和性のあるアルコールとコロイダルシリカ（成分（Ａ））と式
0003616118.tif 000005
のシリルアクリレート（成分（Ｂ））との混合物を撹拌し、
（２）式
0003616118.tif 000006
（成分（Ｂ）と（Ｃ）に於いて、Ｒは炭素原子数１乃至１３の一価の有機基で、Ｒ1 は炭素原子数１乃至８のアルキル基で、Ｒ2 は水素、Ｒ及びその混合物から選ばれ、Ｒ3 は炭素原子数１乃至８のアルキレン基で、Ｒ4 は一価又は多価の有機基で、ａは０乃至２の整数で、ｂは１乃至３の整数で、ａ＋ｂの和は１乃至３で、ｎは１乃至６の整数で、そしてＲ5 は炭素原子数２乃至４の二価アルキレン基又は式
0003616118.tif 000007
の基である）のアクリルモノマー（成分（Ｃ））の一種または二種以上の混合物を（１）で生じる混合物に添加し、そして
（３）成分（Ｄ）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド紫外線光重合開始剤を（２）で生じる混合物に添加する。
【００１３】
明確さを期するために、成分（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の組み合わせは１００重量部であると定義されている。他の成分は、成分（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の和を基準にして重量部で添加される。上記の方法は更に、下記の工程を含む：
（４）任意に（Ｅ）ヒンダードアミン光安定剤又は（Ｆ）フルオロアクリレート又は（Ｇ）アルキルアクリレート又は（Ｈ）紫外線吸収剤又は（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）と（Ｈ）の特定の比率の混合物を（２）或いは（３）の混合物に添加する。成分（Ｅ）、（Ｆ）と（Ｇ）は光重合開始剤（成分（Ｄ））の添加前に加えるのが好ましい。
【００１４】
（３）又は（４）の混合物を硬化して生じる被膜は、照度と膜厚の変動に低減された感度を持ち、改良された耐候性を持つ。
任意に、（１）の混合物は反応を促進するために、煮るような方式で（５０乃至９０℃の還流下で２時間）加熱してもよい。
好ましくは、本発明の方法は、光重合開始剤の添加前に発生し得る（２）で生じる混合物からの偶発的な蒸発を除いては、実質的に溶剤留去工程を含まない。（２）で生じる混合物を蒸留したり還流したりする必要は無く、従って本発明の一面に従えば、この種の留去工程は避けられる。留去工程の除去は、引火点以上の温度にあるアルコールへの酸素の導入を排除し、爆発の可能性が回避される。
【００１５】
本発明の一つの具体例によれば、その方法は、工程（１）、（２）、（３）、（４）と（５）から本質的に成る。その方法は、塗布可能で紫外線硬化性の組成物を提供する。
式（１）で、Ｒは特にメチル、エチル、プロピル、ブチル等のような炭素原子数１乃至８のアルキル基及び例えば、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、クロロフェニル等のようなアリール基とハロゲン化アリール基から選ばれ、Ｒ１  の中に含まれる基は、例えば、Ｒに含まれる全ての炭素原子数１乃至８のアルキル基であり、そしてＲ２  の中に含まれる基は水素及びＲに含まれる同じ又は異なる基である。Ｒ３  は二価のアルキレン基、例えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等を含む。Ｒ４  基に含まれる二価の有機基はＲ３  基、分岐した炭素原子数２乃至８のアルキレン基、分岐したハロゲン化された炭素原子数２乃至８のアルキレン基、分岐したヒドロキシル化された炭素原子数２乃至８のアルキレン基、分岐したアクリレート基、炭素原子数６乃至１３のアリーレン基、例えばフェニレン、トリレン、ナフチレン等、ハロゲン化された炭素原子数６乃至１３のアリーレン基等である。
【００１６】
式（１）のシリルアクリレートに含まれるのは以下の式を持つ化合物である：
ＣＨ２  ＝ＣＣＨ３  ＣＯ２  −ＣＨ２  ＣＨ２  −Ｓｉ（ＯＣＨ２  ＣＨ３  ）３  、
ＣＨ２  ＝ＣＨＣＯ２  −ＣＨ２  ＣＨ２  −Ｓｉ（ＯＣＨ３  ）３  、
ＣＨ２  ＝ＣＣＨ３  ＣＯ２  −ＣＨ２  ＣＨ２  ＣＨ２  −Ｓｉ（ＯＣＨ２  ＣＨ３  ）３  、
ＣＨ２  ＝ＣＨＣＯ２  −ＣＨ２  ＣＨ２  −Ｓｉ（ＯＣＨ２  ＣＨ３  ）３  、
ＣＨ２  ＝ＣＣＨ３  ＣＯ２  −ＣＨ２  ＣＨ２  ＣＨ２  −Ｓｉ（ＯＣＨ３  ）３  、
ＣＨ２  ＝ＣＨＣＯ２  −ＣＨ２  ＣＨ２  ＣＨ２  −Ｓｉ（ＯＣＨ３  ）３  、
ＣＨ２  ＝ＣＣＨ３  ＣＯ２  −ＣＨ２  ＣＨ２  ＣＨ２  −Ｓｉ（ＯＣＨ２  ＣＨ３  ）３  、
ＣＨ２  ＝ＣＨＣＯ２  −ＣＨ２  ＣＨ２  ＣＨ２  −Ｓｉ（ＯＣＨ２  ＣＨ３  ）３  、
ＣＨ２  ＝ＣＣＨ３  ＣＯ２  −ＣＨ２  ＣＨ２  ＣＨ２  ＣＨ２  −Ｓｉ（ＯＣＨ３  ）３  、
ＣＨ２  ＝ＣＨＣＯ２  −ＣＨ２  ＣＨ２  ＣＨ２  ＣＨ２  −Ｓｉ（ＯＣＨ３  ）３  、
ＣＨ２  ＝ＣＣＨ３  ＣＯ２  −ＣＨ２  ＣＨ２  ＣＨ２  
ＣＨ２  −Ｓｉ（ＯＣＨ２  ＣＨ３  ）３  、
ＣＨ２  ＝ＣＨＣＯ２  −ＣＨ２  ＣＨ２  ＣＨ２  ＣＨ２  −Ｓｉ（ＯＣＨ２  ＣＨ３  ）３  等。
【００１７】
式（２）は、多官能性アクリレートモノマーを含み、例えば、ジアクリレート及びモノヒドロキシペンタアクリレートやジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのような高官能性アクリレートが好んで使用され得る。
成分（Ａ）、コロイダルシリカ、は水系又は他の溶剤媒体中へのサブミクロンサイズのシリカ（ＳｉＯ２  ）粒子の分散物である。環境の極端な条件に対する広範囲な抵抗性のような、シリコーン製品に固有の多くの有利性を硬質被覆組成物に付与するのはそのシリカから由来するポリシロキサン骨格である。ＳｉＯ２  は四官能性（Ｑ）ケイ素原子を提供し被膜に硬度を加える。三官能性（Ｔ）ケイ素含有アクリレートと混合されると、ＴＱ混合物が形成される。
【００１８】
コロイダルシリカの分散物は、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）やナルコ・ケミカル・カンパニー（Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）のような化学会社から得られる。コロイダルシリカは、酸性又は塩基性の形で得られる。しかし、本発明の目的に対しては、酸性形を用いることが好ましい。酸性コロイダルシリカ（即ち、低いナトリウム含有量を持った分散物）で優れた硬質被覆特性が得られることが発見されている。アルカリ性コロイダルシリカも、ＨＣｌやＨ２  ＳＯ４  のような酸を高速撹拌下に添加して酸性コロイダルシリカに変換され得る。ナルコ社（Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｃｈｉｃａｇｏ，  Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）より得られるナルコーグ（Ｎａｌｃｏａｇ）１０３４Ａは、本発明の被覆組成物用の満足なコロイダルシリカの例である。ナルコーグ１０３４Ａは、低いＮａ２  Ｏ含有量、略３．１のｐＨと略３４重量％のＳｉＯ２  含有量を持つ高純度で酸性ｐＨの水系コロイダルシリカの分散物である。以下の例では、グラム或いは重量部で表したコロイダルシリカの分散物の重量にはその水系媒体が含まれる。従って、例えば、５２０ｇのナルコーグ１０３４Ａコロイダルシリカは、凡そ１７７ｇのＳｉＯ２  を表す。水系媒体は、コロイダルシリカの便利な取扱方法であり、本発明の硬質被覆組成物用の必要な部分を構成しない。しかし、ＳｉＯＲの加水分解には水が必要なので、非水系コロイダルシリカが使用される場合には、若干の水が系に添加される。事実、このような被覆組成物は、実質的に無溶剤の系の一部であり得る点に特に有利な有用性を見出だす。
【００１９】
コロイダルシリカと言う用語は、過度の実験を必要とすること無く本発明の硬質被覆組成物用に利用され得る広範囲な種類の微細に裂かれたＳｉＯ２  の形を表す意図で用いられる。更に詳細な記載はの米国特許第４，０２７，０７３号に開示されている。
その被覆組成物は多官能性アクリレートモノマー一種のみを含有していてもよいが、好ましい被覆組成物は二種又はそれ以上の多官能性モノマー、好ましくはジアクリレートとより高官能性アクリレートの混合物を含む。加えて、少量のモノアクリレートが特定の場合に使用できる。更に、本発明の紫外線硬化性組成物は、その紫外線硬化性硬質被覆組成物の５０重量％までの量の非アクリル性紫外線硬化性の脂肪族性不飽和有機モノマーを含有可能で、これには、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン等が含まれる。
【００２０】
ジアクリレートとより高官能性アクリレートの混合物を含有する被覆組成物は、その両者間の好ましい重量比として、約１０：９０乃至９０：１０を持つ。例示的なジアクリレートとより高官能性アクリレートの混合物には、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）とトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ヘキサンジオールジアクリレートとペンタエリスリトールトリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレートとペンタエリスリトールトリアクリレート及びジエチレングリコールジアクリレートとトリメチロールプロパントリアクリレートの各混合物が含まれる。二種又はそれ以上の多官能性モノマーからの光反応生成物を含有する被膜が好まれる。
【００２１】
その被膜はまた同様に単一の多官能性アクリレートモノマーの紫外線反応生成物を含有してよい。好ましくは、ジアクリレートと高官能性アクリレートの両方が使用される。一種の好ましい高官能性アクリレートはモノヒドロキシペンタアクリレートである。成分（Ｃ）としてモノヒドロキシペンタアクリレートを硬化前又は硬化後に於いて０．２乃至９０重量部含有する組成物が好まれる。約２乃至約９０重量部含有する硬化した組成物も好まれる。
【００２２】
その光硬化性被覆組成物はまた、光重合開始剤の有効量、即ち酸化性雰囲気、例えば空気中で被覆組成物の光硬化を行うに十分な量、をも含有する。一般に、この量は、（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の全重量を基準にして約０．０１乃至約１０重量部、好ましくは約０．１乃至約５重量部である。
好ましい具体例では、光重合開始剤である成分（Ｄ）は（Ｄ１）即ち、ＢＡＳＦ（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，  Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）社よりルシリンＴＰＯの商品名で市販されている２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドである。この特定の光重合開始剤は予期されないか又はこれまでに示されなかった加工上の有利性をもたらす。特に、その光重合開始剤は以下の実施例に示されるように、膜厚或いは固形分％並びに紫外線光源からの焦点距離の広い条件範囲で加工に供され得ると思える。
【００２３】
組成物に添加される光重合開始剤の量は、成分（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の不揮発分１００重量部当たり１０重量部未満、好ましくは約１乃至約６重量部、更に好ましくは約２乃至約５重量％である。以下の実施例では、反応物の重量を基準にして約２乃至約５重量％の光重合開始剤を用いることが好まれる。
光重合開始剤の使用量が増加すると、硬質被覆の硬化時間は短くなる。このような硬質被覆は、高速での膜被覆用に特に有用で望まれる。目下の被膜塗布硬化速度は、約５乃至２０フィー／分（ｆｐｍ）である。しかし、本発明によれば、光重合開始剤の使用量を増やせば速い硬化を可能にするので、もっと高い硬化速度が得られる。本発明の硬質被覆より成る被膜は、もし十分な光源が使用されれば、紫外線光源下を２０から１００フィー／分もの高速で通過することによって硬化され得る。このような高速及び似たような条件下では、従来技術の硬質被覆は柔らかい被膜で証明されるように硬化不十分となる。
【００２４】
分子量１６４を持つメチルベンゾイルホルマートである随意選択の光重合開始剤（Ｄ２）も使用してよい。任意に、α、α−ジエトキシアセトフェノンも使用してよい。（Ｄ２）は好ましくは０．１乃至５重量％の範囲内で使用される。本発明のある一面では、分子量１６４を持つメチルベンゾイルホルマートは６重量部又はそれ以下で使用される。メチルベンゾイルホルマートはアクゾ・ケミカル（Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  Ｉｎｃ．，  Ｃｈｉｃａｇｏ，  Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）社よりバイキュアー（Ｖｉｃｕｒｅ）５５の商品名で得られる。本明細書中に参考文献として取り入れられている米国特許第４，４５５，２０５号が参照される。
【００２５】
本発明の方法は、レゾルシノールモノベンゾエート、２−メチルレゾルシノールジベンゾエート等のような（５）紫外線吸収剤又は安定剤である（Ｈ）を添加する任意工程も含む。この安定剤は、任意に存在するかも知れない追加溶剤を除いた被覆組成物の重量を基準にした量で存在し、（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の重量を基準にして約１０乃至約９００重量部、好ましくは約１０乃至約４００重量部の範囲の量で存在し得る。本発明の紫外線硬化性被覆組成物は、（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の重量を基準にして約１乃至約２５重量部の安定剤を含有し得る。
【００２６】
本発明の被覆組成物は、任意成分として各種の艶消し剤、界面活性剤、チキソトロピック剤、紫外線安定剤と染料も含有し得る。これらの添加剤は、当該技術分野でよく知られているので詳しい記述を必要としない。従って、本被覆組成物の光硬化を害せず、また被膜の耐候性と非不透明性に悪影響を及ぼさない限りこの種の化合物の何れもが使用可能であると理解できるので、限定された数のものだけが言及される。
【００２７】
アニオン、カチオン及びノニオン系を含む各種の界面活性剤は、カーク・オスマー「エンサイクロペディア・オブ・ケミカルテクノロジー」（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）第１９巻５０７−５９３頁、インターサイエンス・パブリッシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）社１９６９年発行と「エンサイクロペディア・オブ・ポリマーサイエンス・アンド・テクノロジー」（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）第１３巻４７７−４８６頁、インターサイエンス・パブリッシャーズ社１９７０年発行に記載されており、共に本明細書中に参考文献として取り入れられている。また、ＢＹＫヘミー（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ，  Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ，  ＣＴ）社よりＢＹＫ３００及びＢＹＫ３１０の商品名で市販されている流れ調節剤と平滑化剤も、（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の重量を基準にして約０．０１乃至約６重量部の量で使用されてよい。
【００２８】
本発明の具体例によれば、光硬化性被覆組成物は、水系コロイダルシリカ、シリルアクリレート、多官能性アクリルモノマー又はその混合物、紫外線増感剤及び任意の上記の他の添加剤を混合することによって得られる。ある一つの混合手順に於いては、そのシリルアクリレートは、水系コロイダルシリカと水混和性アルコールの存在下で加水分解され得る。他の手順に於いては、その水系コロイダルシリカは、水を含むアルコール中で加水分解されたシリルアクリレートに添加され得る。適当なアルコールに含まれるのは、例えば任意の水混和性アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等、或いはエトキシエタノール、ブトキシエタノール、メトキシプロパノール等のエーテルアルコールである。好ましくはその水混和性アルコールは、生じる混合物（３）の５０％未満を構成する。存在する水を共沸的に除去するのと、被覆組成物の塗布を助けるために十分量の水混和性アルコールのみを添加する必要が有る。例えば、メトキシプロパノールの十分量は、存在する水の量と略同量である。
【００２９】
本発明の具体例によれば、エーテルアルコールであるメトキシプロパノールが水混和性アルコールとして用いられる。イソプロピルアルコールの代わりにメトキシプロパノールが使用される時には、高々約１３％の水混和性アルコールしか必要でないことが分かっている。メトキシプロパノールが使用される時には、イソプロピルアルコール使用の時と同様に良好な切り込み部のテープ剥離抵抗付着性、摩耗抵抗性並びにテイバー（Ｔａｂｅｒ）摩耗試験後のデルタテイバー・ヘイズ抵抗性を持つ硬質被覆が生じる。好ましくは、生じる混合物（３）の５０％未満がメトキシプロパノールである。
【００３０】
更に他の手順では、水系コロイダルシリカとシリルアクリレートは組み合わされて加水分解が実施されるまで撹拌される。シリルアクリレートの加水分解は、室温条件下で実施されるか又は加水分解用の混合物を数分間、好ましくは数時間、加熱還流して行われる。
本発明の紫外線硬化性被覆組成物の各種の成分の添加順は特に重要ではないが、多官能性アクリルモノマー又はその混合物を上記の加水分解されたシリルアクリレートとコロイダルシリカの混合物に加えるのが好ましい。好ましくは、多官能性アクリルモノマー又はその混合物は、前に記載した水混和性アルコールの水性溶液のような適当な加水分解用媒体中で撹拌されているシリルアクリレートとコロイダルシリカの混合物に添加される。
【００３１】
その紫外線硬化性被覆組成物では、ゲル形成を最小限に押さえるために、ＳｉＯ２  １０部当たり少なくともシリルアクリレート１部を使用すべきことが分かっている。
本発明の硬質被覆組成物は、コロイダルシリカとシリルアクリレートの縮合に起因するシリコン含有成分にその基礎を置いている。硬質被覆組成物のシリコン含有量の変動は、生じる硬質被覆の耐摩耗性等の物理特性に影響を及ぼすことが分かっている。他の特性、例えば、熱可塑性樹脂素地の上での硬質被覆の付着寿命は紫外線硬化性硬質被覆組成物の配合を最適化して向上させ得る。
【００３２】
本発明の具体例によれば、コロイダルシリカ（成分（Ａ））は加水分解して成分（Ｂ）を作り出すために、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＡＰＴＭＳ）のような三官能性シリコン含有アクリレートと混合される。高めた温度での混合後に、成分（Ｃ）としてのジアクリレートがその混合物に加えられる。特に有用なジアクリレートは（Ｃ１）ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）である。ＨＤＤＡが上記の混合物に加えられると、式ＴＱ／ＨＤＤＡのシリカアクリレートが形成される。
【００３３】
ＴＱ／ＨＤＤＡのようなシリカアクリレートは、好ましくは本発明の具体例に従う紫外線硬化性硬質被覆の基体組成物を形成する。そのシリカアクリレートは（Ｃ２）ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＤＰＥＰＡ）、（Ｃ３）オクタデシルアクリレート（ＯＤＡ）及び（Ｃ４）トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）のような他のアクリレートと混合してよい。成分（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）に、その後で成分（Ｄ）光重合開始剤を混合してよい。（Ｃ１）ＨＤＤＡは、ＴＱ１００部当たり、９００重量部まで、好ましくは約１０乃至約３００重量部、より好ましくは約３０乃至約１３０重量部の量で存在してよい。
（Ｃ２）ＤＰＥＰＡは、ＴＱ／ＨＤＤＡ１００部当たり、９００重量部まで、好ましくは約１０乃至約２００重量部、より好ましくは約５０乃至約１５０重量部の量で存在してよい。
（Ｃ３）ＯＤＡは、ＴＱ／ＨＤＤＡ１００部当たり、５００重量部まで、好ましくは約１０乃至約２００重量部、より好ましくは約２０乃至約１００重量部の量で存在してよい。
（Ｃ４）ＴＭＰＴＡは、ＴＱ／ＨＤＤＡ１００部当たり、９００重量部まで、好ましくは約１０乃至約５００重量部、より好ましくは約５０乃至約３００重量部の量で存在してよい。
【００３４】
或いは、以後に記するアクリレート類が使用され得る。
光重合開始剤を触媒として加える前に、他の添加剤を成分（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）と組み合わせてよく、このような添加剤は以下を含む：
（Ｅ）チバ・ガイギー社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，  Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）よりチニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１２３（登録商標）の商品名で市販されているヒンダードアミン誘導体。成分（Ｅ）は、時にはヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）と言われる、
（Ｆ）スリー・エム社（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｓｔ．Ｐａｕｌ，  Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）よりＦＸ−１８９フルオラド（Ｆｌｕｏｒａｄ）（登録商標）の商品名で市販されているフルオロアルキルスルホンアミドアクリレート類の混合物、及び
（Ｇ）デュポン・ポリマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，  Ｗｉｌｉｍｉｎｇｔｏｎ，  Ｄｅｌａｗａｒｅ）社よりエルバサイト（ＥＬＶＡＣＩＴＥ）２０１３（登録商標）の商品名で市販されているポリ（メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート）。
【００３５】
触媒を加える前に、他の成分を基体組成物に随意添加してよい。溶媒留去工程中及び貯蔵中のアクリレートの反応を防止するために、パラメトキシフェノールのようなフリーラジカル捕捉剤を添加することが知られている。しかし、アクリレートをフリーラジカル反応によって硬化させたい時には、このような捕捉剤は、反対作用的になり兼ねない。本発明によれば、もし溶媒留去工程がない場合には、この種の捕捉剤を添加する必要性は低減される。
【００３６】
（Ｃ２）ＤＰＥＰＡは、組成物の硬化速度を調整するために添加され得る。ＤＰＥＰＡは非常に速く反応するので、その量が増えると速硬性組成物になると考えられている。
（Ｃ３）ＯＤＡは、組成物の粘度を調整して硬化に先立つ塗布を容易にするために添加され得る。低分子量のＯＤＡは非常に低い粘度を持ち、基体組成物を「希釈」するために使用され得る。
【００３７】
広範囲の（Ｈ）紫外線吸収剤を基体配合物に添加し得る。各吸収剤は、一般によく定義された吸収周波数範囲を持つ。広い範囲の紫外線周波数を包含するために一種以上の吸収剤を添加してよい。以下の実施例では、（Ｈ１）アメリカン・サイアナミド社（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｗａｙｎｅ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）よりシアソーブ（ＣＹＡＳＯＲＢ）ＵＶ−４１６（登録商標）の商品名で市販されているベンゾフェノン型紫外線吸収剤、及び（Ｈ２）アメリカン・サイアナミド社よりシアソーブＵＶ−５３１の商品名で市販されている２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンが使用された。他の紫外線吸収剤も入手可能であり、例えば、アメリカン・サイアナミド社からのシアソーブＵＶ−５４１１、チバ・ガイギー社からのチニュビン３２８とＢＡＳＦからのユビナル（ＵＶＩＮＵＬ）４００（登録商標）がある。その紫外線吸収剤は、紫外線を捕らえ、こうして例えば屋外暴露で素地が紫外線に暴露されてされて分解するのを防止する。
【００３８】
好ましくは、紫外線吸収剤はその総量が（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の重量を基準にして１乃至約２０重量部になるような量で使用されるが、（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の重量を基準にして６乃至１８重量部の範囲がより好まれる。約２乃至約２２重量部の紫外線吸収剤の範囲もまた一般に好まれる。
紫外線吸収剤は、通常光重合開始剤を加える前に添加される。光重合開始剤が組成物に添加された後に、組成物は素地に塗布される。組成物の硬化は、特に溶剤が使用された場合に採用される数分未満のフラッシュ・サイクルと紫外線光源下の少なくとも一回の通過で構成される。
【００３９】
向上した耐摩耗性を持つ有形の熱可塑性物品を製造するために、本発明の実施上に利用され得る適当な熱可塑性素地は、例えば、レキサン（Ｌｅｘａｎ）（登録商標）ポリカーボネート、バロックス（Ｖａｌｏｘ）（登録商標）ポリエステル、マイラー（Ｍｙｌａｒ）（登録商標）ポリエステル、アルテム（Ｕｌｔｅｍ）（登録商標）ポリエーテルイミド、ポリフェニレンオキシド、ポリメチルメタクリレート、ビニル、ＡＢＳ、ポリスチレン等である。他の素地は、鉄鋼、アルミニウム、金属被覆熱可塑性プラスチック等のような金属素地とガラス又は鉱物質充填プラスチックを含む。
【００４０】
同業者がよりよく本発明を実施し得るように、以下の実施例は説明として与えられ、制限としてではない。全ての部は重量による。
基体配合物  
耐候性を持つ紫外線硬化性硬質被覆用の基体配合は以下の通りである：
シリカアクリレート（シリカ４０％、加水分解されたメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＡＰＴＭＳ）１２％とヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）４８％）６．２５ｇに、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（サルトマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）社からのＳＲ３９９）６．０ｇ、オクタデシルアクリレート（ラドキュアー・スペシアルティー（Ｒａｄｃｕｒｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）社からのＯＤＡ）２．７５ｇ、０．９ｇのシアソーブＵＶ−４１６及び１．８ｇのシアソーブＵＶ−５３１（共にアメリカン・サイアナミド社より）を加えた。
【００４１】
その基体配合物に下記の添加剤を組み合わせた：０．１５ｇのチニュビン（チバ・ガイギー社）１２３、０．０３７５ｇのＦＸ−１８９（３Ｍ社）と０．３７５ｇのエルバサイト（Ｅｌｖａｃｉｔｅ）２０１３（ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ）社）。
実施例Ｉ  
上で述べた量の添加剤を含む基体配合物１８．２６ｇに、イソプロパノール１５．８７ｇ、１−メトキシプロパノール１５．８７ｇと（Ｄ１）（ルシリン）光重合開始剤（ＢＡＳＦ）０．４５ｇを加えて、アクリレート固形分に対して３ｐｐｈの光重合開始剤を持つ３０％アクリレート固形分の溶液を作った。その混合物をレキサンＬＳ２−１１１ポリカーボネートの上に流し塗りし、２５℃で３分、次い６０℃で２分のフラッシュをした。その被膜はそれからフュージョン・システムス・プロセッサー（Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）（２−３００ワット／インチ、Ｈランプ、被膜から１．９８インチ）を５０ｆｐｍの速度で１０回通過させて硬化した。その被膜は、良好な切り込み部テープ剥離抵抗付着性と＃００００スチールウールによる１１ダブル摩擦抵抗性を持っていた。３００サイクルのテイバー摩耗試験（重り５００ｇ）の後、板はデルタヘイズ１６．０％を持っていた。表Ｉは、ルシリン光重合開始剤を用いた各種の固形分レベルに対するフラッシュと硬化条件の変動記録である。加熱フラッシュを使用する同様な処理条件の下では、高固形分（厚い）被膜のテイバー硬度は単に僅かに高いだけであった。加熱フラッシュの無い場合でも、上記より柔らかいものの、受容可能な被膜が得られた。
【００４２】
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実施例ＩＩ 
基体混合物の分別部分１８．２６ｇを（Ｄ２）（バイキュアー）光重合開始剤（アクゾ・ヘミー）０．４５ｇと混合し、上記と同様にして３０％アクリレート固形分の溶液にした。その混合物上記と同様に塗布し、２５℃で３分、次い６０℃で２分のフラッシュをした。その被膜はそれから１３ｆｐｍの速度で３回通過によって硬化した。その被膜は、良好な切り込み部テープ剥離抵抗付着性と＃００００スチールウールによる１１ダブル摩擦抵抗性を持っていた。３００サイクルのテイバー摩耗試験（重り５００ｇ）の後、板はデルタヘイズ５．４％を持っていた。第二の板を、フラッシュは２５℃で１０分とした以外は同様にして調製した。この被膜は、１２インチの板の下半分に亘って皺を形成し、膜厚に対する敏感さを示した。表ＩＩは、バイキュアー光重合開始剤を用いた各種の固形分レベルに対するフラッシュと硬化条件の変動記録である。ルシリン系被膜と同じ固形分レベルとフラッシュ条件で、バイキュアー系は高い硬度の被膜を与えるが加熱フラッシュを必要とする。
【００４３】
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実施例ＩＩＩ   
上記の被覆組成物を、紫外線ランプの位置を２乃至４インチ高くしたことをを除いては同じ方法で再び塗布した。従って被膜は、ランプから３．９８インチ或いは５．６２５インチであった。処理条件とテイバーデータは表ＩＩＩ  と表ＩＶに表示されている。加熱フラッシュ条件が用いられた場合には、優れた硬度と外観を提供して再び、（Ｄ１）の方がよい性能を示した。バイキュアーは、ランプが焦点外であれば、どの試験条件下でも満足な被膜を提供しなかった。
【００４４】
0003616118.tif 000010
これらの実験を通じて、紫外線吸収剤を含有する被膜組成物を硬化する光重合開始剤として使用された時、（Ｄ１）が膜厚、硬化速度及びランプからの距離の変化に関して（Ｄ２）よりも許容度が大きいことが明らかである。
【００４５】
実施例ＩＶ 
その基体配合物１１８ｇに、（Ｄ１）光重合開始剤の３．０ｇ或いは（Ｄ２）光重合開始剤の３．０ｇを添加して１２１ｇのバッチを製造した。三種の添加剤、即ち（Ｅ）チニュビン１２３（チバ・ガイギー社）、（Ｆ）ＦＸ−１８９（３Ｍ社）と（Ｇ）エルバサイト２０１３（ローム・アンド・ハース社）の量に付いては、ゼロから前記の値の二倍のレベルまで変動した。しかし、（Ｅ）に関しては、２倍レベルは被膜のヘイズのために採用不能であったので、最高レベルを１倍とし、１／２倍を中間レベルとして用いた。前に述べたように被膜を調製した。
【００４６】
フュージョン・システムス・プロセッサー（２−３００ワット／インチ、Ｈランプ）を全ての場合に使用した。ランプは被膜から２．１或いは５．６インチに置かれた。各被膜に対するＵＶＣＯＮデータは以下の表に記されている。
被膜は、７０℃で紫外線照射８時間に続く５０℃での結露４時間のサイクルを持つＦＳ４０球のアトラス（Ａｔｌａｓ）社のＵＶＣＯＮウエザオメーターの中に入れた。
【００４７】
これらの実験を通じて、紫外線吸収剤を含有する被覆組成物を硬化する光重合開始剤として使用された時、（Ｄ１）が膜厚、硬化速度及びランプからの距離の変化に関して許容性があることが明らかである。また、フュージョン・システムス・ランプを使用する場合には、特定の基体配合が有用であることも明らかである。また、５ｐｐｈのレベルの（Ｇ）がＵＶＣＯＮ暴露から由来するヘイズを最も効果的に防止することも明らかである。（Ｆ）は、その硬化や暴露条件下では僅かの効果を持つのみか或いは効果を持たず、（Ｅ）は（Ｇ）の低い方のレベルで最も低いヘイズを許し、その場合、テイバー・ヘイズで測定して被膜の硬度はかなり高かった。（Ｄ２）が光重合開始剤である時、或いはランプが被膜から５．６インチに後退した時に同じ一般的な傾向が当て嵌まる。被膜３１と特に（Ｆ）が５ｐｐｈの被膜３８が望ましい耐候性を持っている。被膜４５及び（Ｅ）、（Ｆ）と（Ｇ）の中位レベルを持つ中心点３０，３４，４２，４６，４８と４９は、その硬度と耐候性が取引される状態を示している。或る（Ｇ）を持つ事実上全ての被膜は、２０００時間でＹＩが８以下という所望のＵＶＣＯＮ耐候性の要求を満足する。被膜３１は、２５００時間で望ましいＹＩ特性とデルタ３以下のヘイズに近付く。
【００４８】
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表Ｖは、成分（Ｅ）、（Ｆ）と（Ｇ）の異なったレベルで製造された被膜３０−４９の系列を表示する。
【００４９】
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表ＶＩと表ＶＩＩ  のデータは、Ｄ１光重合開始剤の使用でランプを離すと、即ち焦点外で、テーバー・ヘイズ（Ｈ３００）で測定された硬度は改良することを示す。更に、３×１３ＦＰＭ（表ＶＩＩ  ）対４×１３ＦＰＭ（表ＶＩ）で、ランプの下の少ない方の通過回数がよい性能を与え、成分（Ｇ）と或る程度までの（Ｅ）の増量は硬度を下げる。表ＶＩと表ＶＩＩ  のデータは、夫々２６００時間と１８００時間に亘って取られている。得られた傾向として、成分（Ｄ１）は、ランプの位置に拘らず有利な結果をもたらす。膜厚の変動は、素地からのランプの距離を特に考慮することなく、容易に受け入れられる。また、不規則な物体、例えばカーブした表面も受け入れられる。被膜３１、３８と４５及び中心点（３０，３４，４２，４６，４８と４９）は、１０００時間で同様な結果を持つようである。被膜３１、３８と４５は、２６００時間で良好な特性を持つ。Ｄ２光重合開始剤で作られた同じ被膜３０−４９は、ランプの距離にもっと敏感であった。焦点内の結果のみ示されている。しかし、表ＶＩＩＩのデータは、基体配合とＤ２並びに添加剤（Ｅ）、（Ｆ）と（Ｇ）の使用による或る種の被覆組成物は良好な特性を与えることを示している。成分（Ｇ）を増量した被膜３１と３８は、最低のヘイズと最高の硬度を持っている。ＵＶＣＯＮと６５℃の促進水浸し試験（６５℃ＷＳＴ）［ｗａｔｅｒ  ｓｏａｋ  ｔｅｓｔ］  データは、（Ｇ）は（Ｄ２）系で好都合であることを確認しているように思える。被膜４５と中心点もまた有利である。
【００５０】
実施例Ｖ  
被膜５０−５７は、シリカアクリレート（ＳｉＯ２  の４０％と加水分解されたＭＡＰＴＭＳの１２％）の４２部、オクタデシルアクリレート（ＯＤＡ）１８部と実施例Ｉのジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート（ＤＰＥＰＡ）４０部から成る基体配合から構成された。
【００５１】
その基体配合物に、表ＩＸに示されるように色々な量の光重合開始剤を添加した。生じる被膜の特性もまた表に示されている。
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（１）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ＢＡＳＦ社のルシリンＴＰＯ
（２）ベンゾインイソプロピルエーテル
（３）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・ガイギー社
（４）２−ヒドロキシ−４−アクリロキシエトキシベンゾフェノン、アメリカン・サイアナミド社
（５）２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、アメリカン・サイアナミド社
（６）２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、ＢＡＳＦ社
（７）２−（２−ヒドロキシ−５−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、アメリカン・サイアナミド社
（８）ベンゾトリアゾール紫外線安定剤、チバ・ガイギー社
（９）ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、チバ・ガイギー社
（１０）弗素化アクリレート、スリー・エミム社のフルオラド
（１１）アクリルコポリマー、デュポン社
（１２）Ｎ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）社
配合物は、重量比１：１のイソプロパノールと１−メトキシ−２−プロパノールの混合溶剤で固形分約２３±２重量％になるように希釈された。
【００５２】
４×６×１／８インチのポリカーボネート板に流し塗りし、５分の室温での自然乾燥の後、５５℃の炉で２分乾燥した。紫外線硬化は、二個の３００ワット／インチ中圧水銀ランプを備えたＰＰＧユニット（形式ＱＣ−１２０２）を用い、２５フィート／分のコンベアベルトスピードで空気中で試料を６回通過させて実施した。
【００５３】
前記より、ルシリンは他の光重合開始剤よりもヘイズをよく防止することが理解できる。溶出しが無いので、重合可能な紫外線安定剤が好まれる。その被覆組成物に悪影響を及ぼさずに、他の添加剤が各種の理由で使用され得る。例えば、アミノシランは付着性向上のために有利に使用され、流れ調節剤の使用が有利である。
【００５４】
本発明は、好ましい実施例について記載されているが、同業者には、特に記載のない付加、変形、置換及び削除が添付の特許請求範囲で定義された精神と範囲から逸脱しないで成され得ることが理解されよう。