(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（Ｉ）：
【化１】
0003664702.tif 000013
[式中、
・Ａは、ＯＨまたはＮＨ２を表し、
・Ｒ１及びＲ２は、同一又は相違し、水素原子；直鎖または分枝状のＣ１−Ｃ８アルキル基；Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル基；または-Ｙ-Ｂ基を示し；Ｒ１及びＲ２が、これらの結合する窒素原子と共に４員環乃至７員環の複素環を形成し、これが任意に一つ以上のＣ１−Ｃ３アルキル基、ＯＨ、ＮＨ２、またはＺ-Ｂ基で置換されており（但し、ＡがＯＨを表す場合にはＲ１及びＲ２は水素を示す）、
・Ｒ３及びＲ４は、同一又は相違し、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；ハロゲン、または-Ｚ-Ｂ基を示し、
・Ｙは、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ８炭化水素鎖であって、これはＯ、Ｓ、またはＮＲ（Ｒは、水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基である）より選択されるヘテロ原子によって中断されていても良い鎖を表し、
・Ｚは、共有結合、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ８炭化水素鎖であって、これはＯ、Ｓ、またはＮＲ’（Ｒ’は、水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基である）より選択されるヘテロ原子を含んでいてもよい鎖；Ｏ-Ｙ基、またはＮＲ”-Ｙ（Ｒ”は、水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基である）を表し、
・Ｂは、-ＳｉＲ５Ｒ６Ｒ７基（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、同一または相違し、Ｃ１−Ｃ４アルキル基またはフェニル基を表す）である
（但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４基の少なくとも一つが-Ｙ-Ｂまたは-Ｚ-Ｂを表す）]
に相当する少なくとも一つの化合物及び対応する化粧品として許容される塩を、酸化ベースとして含む染色組成物。
【請求項２】
式（Ｉ）の化合物が、Ｒ１が水素原子であるものである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式（Ｉ）の化合物が、Ｒ３及び／またはＲ４が水素原子を表すものである、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）の化合物が、Ｒ１及びＲ２が水素原子を表すものである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
式（Ｉ）の化合物が、Ｒ１及びＲ２がこれらの結合する窒素原子と共に５員環または６員環の複素環を形成し、前記複素環が-Ｚ-Ｂ基で置換されているものである、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
式（Ｉ）の化合物が、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるものである、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
化学式（Ｉ）の化合物が、下記の化合物またはこれらの化合物の酸との付加塩：
・２-トリメチルシラニルメトキシ-パラ-フェニレンジアミン、
・Ｎ-トリメチルシラニルメチル-パラ-フェニレンジアミン、
・２-[（トリメチルシラニル）エチル]-パラ-フェニレンジアミン、
・Ｎ-トリメチルシラニルプロピル-パラ-フェニレンジアミン、
・２-（トリメチルシラニル）-パラ-フェニレンジアミン、
・２，５-ジ-（トリメチルシラニル）-パラ-フェニレンジアミン、
・２-トリメチルシラニルエトキシ-パラ-フェニレンジアミン、
・４-アミノ-３-（トリメチルシラニルメチル）フェノール、
・４-アミノ-３-（トリメチルシラニル）フェノール、
から選択される、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
式（Ｉ）の化合物の量が、染色組成物全重量に対して０．０００５乃至１２重量％である、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
パラ-フェニレンジアミン類、ビス-フェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類、複素環ベース類、及びこれらの酸又は塩基との付加塩から選択される酸化ベースを更に含む、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
直接染料を更に含む、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
酸化剤を含む、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
ケラチン繊維の酸化染色方法であって、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の組成物の少なくとも一つを前記繊維に適用すること、及び酸化剤の援助により色が発現することを特徴とする方法。
【請求項１３】
前記酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過酸基塩、過酸素酸、及びオキシダーゼ酵素から選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記酸化剤を、請求項１乃至１０のいずれか一項に定義される組成物と使用時に混合する、請求項１２または１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記酸化剤を、請求項１乃至１０のいずれか一項に定義される組成物と同時またはその前後に酸化組成物の形態で前記繊維に適用する、請求項１２または１３に記載の方法。
【請求項１６】
第一区画が請求項１乃至１０のいずれか一項に定義される組成物を収容し、第二区画が酸化組成物を収容する、多区画デバイスまたは多区画染色キット。
【請求項１７】
請求項１乃至１１のいずれか一項に定義される組成物の酸化により得られる、有色生成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明の主題は、特にパラ-フェニレンジアミンまたはパラ-アミノフェノールタイプの酸化ベースを含む染色組成物、及びこの組成物を使用する染色方法である。
【０００２】
【従来の技術】
ケラチン繊維、特にヒトの髪を、一般に酸化ベースと呼称される酸化染料前駆体、例えばオルト-またはパラ-フェニレンジアミン類、オルト-またはパラ-アミノフェノール類、及び複素環化合物などを含む染色組成物で染色することは既知である。これらの酸化ベースは、無色または僅かに色の付いた化合物であり、酸化製品と組み合わせると、組成物の酸化的なプロセスを経て有色化合物を生成させることができる。
【０００３】
これらの酸化ベースを用いて得られる色合いを、カプラーまたは色調節剤と組み合わせることにより変化させうることも既知であり、後者は、特に芳香族メタジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び所定の複素環化合物、例えばインドール化合物から選択されるものである。
【０００４】
酸化ベース及びカプラーに使用される分子の多様さのため、得られる色彩の範囲は豊富である。
【０００５】
これらの酸化染料を使用して得られる、いわゆる「パーマネント」な色は、更に多数の要求を満足させねばならない。したがって、毒物学的観点から見た欠点を持たず、所望の強度の色合いを得ること及び、光、不利な天候条件、洗浄、パーマネントウェーブ、発汗、及び摩擦などの外的要因に対して優れた耐性を示すことが可能でなければならない。
【０００６】
前記染料はまた、出来る限り白髪を覆うことができなければならず、出来る限り選択性の低いもの、すなわち、先端と根本とでは実際に敏感化（損傷）の程度が異なるであろう同一のケラチン繊維に沿って、色の相違を出来る限り少なくするものでなければならない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、特に反応性であり強力な染めを提供する酸化ベースから、ケラチン繊維の酸化染色のための新規な組成物を提供することであり、これらはあまり選択的でなく、シャンプー及び光などの外的要因に対して特に耐性であり、多様な色合いで強い色を発生させることができる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
この目的は、化学式（Ｉ）：
【化２】
0003664702.tif 000002
[式中、
・Ａは、ＯＨまたはＮＨ2を表し、
・Ｒ1及びＲ2は、同一又は相違し、水素原子；直鎖または分枝状のＣ1−Ｃ8アルキル基；Ｃ1−Ｃ6ヒドロキシアルキル基；または-Ｙ-Ｂ基を示し；Ｒ1及びＲ2が、これらの結合する窒素原子と共に４員環乃至７員環の複素環を形成し、これが任意に一つ以上のＣ1−Ｃ3アルキル基、ＯＨ、ＮＨ2、またはＺ-Ｂ基で置換されており（但し、ＡがＯＨを表す場合にはＲ1及びＲ2は水素を示す）、
・Ｒ3及びＲ4は、同一又は相違し、水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基；ハロゲン、または-Ｚ-Ｂ基を示し、
・Ｙは、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ8炭化水素鎖であって、これはＯ、Ｓ、またはＮＲ（Ｒは、水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキル基である）より選択されるヘテロ原子によって中断されていても良い鎖を表し、
・Ｚは、共有結合、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ8炭化水素鎖であって、これはＯ、Ｓ、またはＮＲ’（Ｒ’は、水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキル基である）より選択されるヘテロ原子を含んでいてもよい鎖；Ｏ-Ｙ基、またはＮＲ”-Ｙ（Ｒ”は、水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキル基である）を表し、
・Ｂは、-ＳｉＲ5Ｒ6Ｒ7基（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、同一または相違し、Ｃ1−Ｃ4アルキル基またはフェニル基を表す）である
（但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4基の少なくとも一つが-Ｙ-Ｂまたは-Ｚ-Ｂを表す）]
に相当する少なくとも一つの化合物及び／または対応する化粧品として許容される塩を、酸化ベースとして含む染色組成物を、主題として有する本発明によって達成される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
上記の定義において、アルキル基は直鎖状または分枝状であって、特記のない限り１乃至８の炭素原子、好ましくは１乃至６の炭素原子を含み、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル等である。
【００１０】
アルコキシ基は、-Ｏ-アルキル基であり、アルキルなる語は、上記の定義通りである。
【００１１】
特定の実施態様によれば、Ｒ1は水素原子であり、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、上記の定義通りであり、好ましくはＲ3及び／またはＲ4は、水素原子を表す。
【００１２】
第二の実施態様によれば、Ｒ1及びＲ2は水素原子であり、-Ｚ-Ｂ基がベンゼン環上にある。
【００１３】
別の実施態様によれば、Ｒ1及びＲ2がこれらの結合する窒素原子と共に５員環または６員環の複素環を形成し、前記複素環が-Ｚ-Ｂ基で置換されており、Ｒ3及びＲ4が上記の定義通りである。この特定の実施態様によれば、Ｒ3及びＲ4は、好ましくは水素原子である。
【００１４】
例示のため、以下のものを挙げることができる。
【表１】
0003664702.tif 000003
【００１５】
本発明によれば、式（Ｉ）の化合物は、本発明の染色組成物中において、前記染色組成物全重量に対して、一般的におよそ０．０００５乃至１２重量％、好ましくは０．００５乃至６重量％の量で存在する。
【００１６】
本発明の化合物は、当業者に既知の一般的な調製方法により、例えば対応するシラン含有パラ-ニトロアニリンまたはシラン含有パラ-ニトロフェノール化合物の還元によって得てもよい。
【００１７】
この還元工程により、合成された化合物に酸化ベースの特徴を付与する第一級芳香族アミンが得られる。この工程に続けて、任意に塩化を行う。
【００１８】
便宜的には、この工程は一般的に合成の最終工程である。しかしながら、この還元は、式（Ｉ）の化合物の調製をもたらす一連の反応の中で、より初期に行っても良い。この場合は、生成した第一級アミンを、周知の方法、例えばアセチル化またはベンゼンスルホン化工程等によって保護し、その後所望の置換または変性、例えばアルキル化、グリニャール反応、シラン誘導体との求核置換反応、または当業者に周知の他の反応を行い、最後に、一般的には酸性媒質中においてアミン官能基の脱保護を行うことが必要である。
【００１９】
本発明の染色組成物は、特にケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の染色に有用な化粧品組成物である。これは、メイクアップの分野においても有用であり得る。
【００２０】
上述の化合物に加えて、本発明の組成物は、酸化染色に従来使用されている酸化ベースから選択される付加的な酸化ベース、例えばパラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類、及び複素環ベース類、及びこれら化合物の化粧品として許容される塩を含んでも良い。
【００２１】
パラ-フェニレンジアミン類の中では、例として、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２，３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２，６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２，６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２，５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ，Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ，Ｎ-ビス（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ，Ｎ-ビス（β-ヒドロキシエチル）アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ，Ｎ-ビス（β-ヒドロキシエチル）アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-（β-ヒドロキシプロピル）-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-（エチル-β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-（β，γ-ジヒドロキシプロピル）-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-（４’-アミノフェニル）-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-（β-メトキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノフェニルピロリジン、２-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-アミノトルエン、３-ヒドロキシ-１-（４’-アミノフェニル）ピロリジン、及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
【００２２】
上記パラ-フェニレンジアミン類の中でも特に好ましいのは、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２，６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２，６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２，３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ビス（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、及びこれらの酸との付加塩である。
【００２３】
ビスフェニルアルキレンジアミン類の中で、挙げることができるのは、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル）１，３-ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-アミノフェニル）-テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４-アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（エチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノ-３’-メチルフェニル）エチレンジアミン、１，８-ビス（２，５-ジアミノフェノキシ）-３，６-ジオキサオクタン、及びこれらの酸との付加塩である。
【００２４】
パラ-アミノフェノール類の中で例として挙げることができるのは、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-（β-ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びこれらの酸との付加塩である。
【００２５】
オルト-アミノフェノール類の中で例として挙げることができるのは、２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール、６-アセタミド-２-アミノフェノール、及びこれらの酸との付加塩である。
【００２６】
複素環ベース類の中で例として挙げることができるのは、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、及びピラゾール誘導体である。
【００２７】
ピリジン誘導体の中では、例えば特許ＧＢ１，０２６，９７８及びＧＢ１，１５３，１９６に記載の化合物、例えば２，５-ジアミノピリジン、２-（４-メトキシフェニル）アミノ-３-アミノピリジン、２，３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-（β-メトキシエチル）アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、３，４-ジアミノピリジン、及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
【００２８】
ピリミジン誘導体の中では、例えば特許ＤＥ２，３５９，３９９；ＪＰ８８−１６９，５７１；ＪＰ０５−１６３，１２４；ＥＰ０，７７０，３７５、または特許出願ＷＯ９６／１５７６５に記載の化合物、例えば２，４，５，６-テトラアミノピリジン、４-ヒドロキシ-２，５，６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４，５，６-トリアミノピリミジン、２，４-ジヒドロキシ-５，６-ジアミノピリミジン、２，５，６-トリアミノピリミジン、及びピラゾロピリミジン誘導体、例えば特許出願ＦＲ-Ａ-２，７５０，０４８に記載のもの、中でも挙げることのできるのは、ピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３，７-ジアミン；２，５-ジメチルピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３，７-ジアミン；ピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３，５-ジアミン；２，７-ジメチルピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３，５-ジアミン；３-アミノピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-７-オール；３-アミノピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-５-オール；２-（３-アミノピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ）エタノール、２-（７-アミノピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ）エタノール、２-[（３-アミノピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-７-イル）-（２-ヒドロキシエチル）アミノ]エタノール、２-[（７-アミノピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３-イル）-（２-ヒドロキシエチル）アミノ]エタノール、５，６-ジメチルピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３，７-ジアミン、２，６-ジメチルピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３，７-ジアミン、２，５，Ｎ７，Ｎ７-テトラメチルピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン-３，７-ジアミン、３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[１，５-ａ]ピリミジン、及びこれらの互変異性体（互変異性平行が存在する場合）、及びこれらの酸との付加塩である。
【００２９】
ピラゾール誘導体の中では、例えば特許ＤＥ３，８４３，８９２、ＤＥ４，１３３，９５７、及び特許出願ＷＯ９４／０８９６９、ＷＯ９４／０８９７０、ＦＲ-Ａ-２，７３３，７４９、及びＤＥ１９５４３９８８に記載の化合物、例えば４，５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、４，５-ジアミノ-１-（β-ヒドロキシエチル）ピラゾール、３，４-ジアミノピラゾール、４，５-ジアミノ-１-（４’-クロロベンジル）-ピラゾール、４，５-ジアミノ-１，３-ジメチルピラゾール、４，５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４，５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１，３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４，５-ジアミノ-３-メチル-ピラゾール、４，５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４，５-ジアミノ-1-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４，５-ジアミノ-１-（β-ヒドロキシエチル）-３-メチルピラゾール、４，５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４，５-ジアミノ-１-エチル-３-（４’-メトキシフェニル）メチルピラゾール、４，５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４，５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４，５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４，５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-（２’-アミノエチル）アミノ-１，３-ジメチルピラゾール、３，４，５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３，４，５-トリアミノピラゾール、３，５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール、３，５-ジアミノ-４-（β-ヒドロキシエチル）アミノ-１-メチルピラゾール、及びこれらの酸との付加塩である。
【００３０】
本発明による組成物は、ケラチン繊維の染色に従来使用されている一以上の付加的カプラーを更に含んで良い。これらのカプラーの中では、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレンカプラー、及び複素環カプラー、及びこれらの化粧品として許容される塩を挙げることができる。
【００３１】
例としては、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-（β-ヒドロキシエチル）アミノ-２-メチルフェノール、６-クロロ-２-メチル-５-アミノフェノール、３-アミノフェノール、１，３-ジヒドロキシベンゼン、１，３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１，３-ジヒドロキシベンゼン、２，４-ジアミノ-１-（β-ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２-アミノ-４-（β-ヒドロキシエチルアミノ）-１-メトキシベンゼン、１，３-ジアミノベンゼン、１，３-ビス-（２，４-ジアミノフェノキシ）プロパン、３-ウレイドアニリン、３-ウレイド-１-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１-β-ヒドロキシエチルアミノ-３，４-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、２-メチル-１-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、６-ヒドロキシベンゾモルホリン、３，５-ジアミノ-２，６-ジメトキシピリジン、２，６-ビス-（β-ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
【００３２】
本発明の組成物中においては、カプラーは前記染色組成物全重量に対しておよそ０．００１乃至１０重量％の量で存在するのが好ましく、更に好ましくは、０．００５乃至６重量％であり、付加的な酸化ベースは前記染色組成物全重量に対しておよそ０．００１乃至１０重量％の量で存在するのが好ましく、更に好ましくは、０．００５乃至６重量％である。
【００３３】
一般的に、存在する酸化ベース及びカプラーについて、本発明の組成物の範疇において化粧品として使用可能な塩は、特に塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシレート、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩、及び酢酸塩等の酸との付加塩、及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水性アンモニア、アミン、またはアルカノールアミンなどの塩基との付加塩から選択される。
【００３４】
本発明による組成物は、特にベンゼン系列のニトロ染料、カチオン性直接染料、アゾ直接染料、メチン直接染料から選択される一つ以上の直接染料を更に含んでも良い。
【００３５】
染料担体とも呼称される、染色のための適当な媒質は、一般的に水または、水への充分な溶解性をもたないであろう化合物を溶解させるための少なくとも一つの有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えばＣ1−Ｃ4低級アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール；ポリオール及びポリオールエーテル、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、及び芳香族アルコール、例えばベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール、及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００３６】
溶媒は、染色組成物全重量に対して、１乃至４０重量％の割合で存在すると好ましく、更に好ましくはおよそ５乃至３０重量％である。
【００３７】
本発明による染色組成物は、髪の染色のための組成物中に従来使用されている様々な補助剤、例えばアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、または両性イオン性剤、あるいはこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、または両性イオン性ポリマー、あるいはこれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性の会合ポリマー性増粘剤、抗酸化剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、コンディショニング剤、例えば揮発性または不揮発性で変性または未変性のシリコーン、フィルム形成剤、セラミド、保存料、及び不透明化剤を更に含んでも良い。
【００３８】
上記の補助剤は、それぞれについて、一般的に組成物全重量に対して０．０１乃至２０重量％の割合で存在する。
【００３９】
むろん、当業者であれば、本発明による酸化染色組成物に本質的に付随する有利な特性が、行おうとする付加によって損なわれないよう、または本質的に損なわれないように注意を払い、これらの可能な付加的化合物を選択するであろう。
【００４０】
本発明による染色組成物のｐＨは、一般的におよそ３乃至１２であり、好ましくはおよそ５乃至１１である。これはケラチン繊維の染色において従来使用されている酸性化剤またはアルカリ化剤を用いて、あるいは従来の緩衝システムを使用して、所望の値に調節しても良い。
【００４１】
酸性化剤の中では、例として、無機又は有機の酸、例えば塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
【００４２】
アルカリ化剤の中では、例えば水性アンモニア、アルカリ金属炭酸塩、アルカノールアミン、例えばモノ-、ジ-、及びトリエタノールアミン、及びこれらの誘導体、ナトリウム又はカリウムの水酸化物、及び下式（III）：
【化３】
0003664702.tif 000004
[式中、Ｗは、任意にヒドロキシル基またはＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されたプロピレン残基であり；Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは同一でも相違しても良く、水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル、またはＣ1−Ｃ4ヒドロキシアルキル基を表す]
を有する化合物を挙げることができる。
【００４３】
本発明による染色組成物は、多様な形態、例えば液体、クリーム、ゲル、または特にヒトの髪などのケラチン繊維の染色に適当な、他のあらゆる形態で提供されて良い。
【００４４】
本発明の主題はまた、上記の定義通りの染色組成物を使用する、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の染色のための方法である。
【００４５】
この方法によれば、上記の定義通りの本発明の組成物を前記繊維に適用し、酸化剤を使用して色を発色させる。前記色は、酸性、中性、またはアルカリ性のｐＨで発生させても良く、前記酸化剤は、ちょうど使用時に本発明の組成物に加えても、これを含む酸化組成物として、本発明の組成物と同時またはその前後に適用しても良い。
【００４６】
特定の実施態様によれば、本発明による組成物は、好ましくは使用時に、染色に適した媒質中に少なくとも一の酸化剤を含む組成物と混合されるが、この酸化剤は、色を発色させるために充分な量で存在している。得られた混合物を、その後ケラチン繊維に適用する。およそ３乃至５０分間、好ましくはおよそ５乃至３０分間の曝露時間の後、前記ケラチン繊維を濯ぎ、シャンプーで洗浄し、再度濯いで乾燥させる。
【００４７】
ケラチン繊維の酸化染色に従来使用されている酸化剤は、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、ペルソルト（過酸基塩）、例えば過硼酸塩及び過硫酸塩、過酸及びオキシダーゼ酵素（中でも、ペルオキシダーゼ、４つの電子を含むオキシドレダクターゼ、例えばラッカーゼを挙げることができる）である。過酸化水素が、特に好ましい。
【００４８】
酸化組成物は、髪用染色組成物に従来使用されている、上述の定義通りの多様な補助剤を、更に含んでも良い。
【００４９】
酸化剤を含む酸化組成物のｐＨは、染色組成物と混合した後に、ケラチン繊維に適用される生成組成物のｐＨが、好ましくおよそ３乃至１２、更に好ましくは５乃至１１であるようなものである。これは、ケラチン繊維の染色に置いて従来使用されており、上述の定義通りである酸性化剤またはアルカリ化剤を用いて、所望の値に調節しても良い。
【００５０】
ケラチン繊維に最終的に適用される組成物は、多様な形態、例えば液体、クリーム、ゲル、または特にヒトの髪などのケラチン繊維の染色に適当な、他のあらゆる形態で提供されて良い。
【００５１】
本発明の別の主題は、第一区画が上記の定義通りの染色組成物を収容し、第二区画が酸化組成物を収容する、多区画デバイスまたは多区画染色キットである。この装置は、本出願人による特許ＦＲ−２，５８６，９１３に記載された装置などの、髪に所望の混合物を送達することを可能にする手段を備えていても良い。
【００５２】
最後に、本発明の主題はまた、本発明の組成物の酸化により生じる有色生成物である。これらの有色生成物は、特に顔料の形態で提供されて良く、髪の直接染色のための直接染料として使用しても、あるいは、化粧用製品、例えばメイクアップ製品に導入されても良い。
以下の実施例は、その性質を限定することなく本発明を詳説する役割を果たす。
【００５３】
【実施例】
（実施例１：２-トリメチルシラニルメトキシ-パラ-フェニレンジアミンジヒドロクロライドの合成）
【化４】
0003664702.tif 000005
【００５４】
ａ／第一工程：Ｎ-（４-ニトロ-２-トリメチルシラニルメトキシフェニル）アセタミドの合成
３５０mlの無水ＤＭＦ中の、８４．９g（０．４３３mol）のＮ-（２-ヒドロキシ-４-ニトロフェニル）アセタミドと１４４g（０．４４mol）の炭酸セシウムとの混合物を、窒素雰囲気下にて撹拌しつつ６５℃に加熱する。５８．４g（０．４７６mol）のクロロメチルトリメチルシリルをこの不均一な混合物に、６５℃にて４時間に亘って撹拌しつつ滴下する。反応混合物を冷却し、撹拌しつつ７００mlの氷冷水に注入する。生成する沈殿物を濾過し、水で洗って乾燥させる。１１９g（収率９７％）のＮ-（４-ニトロ-２-トリメチルシラニルメトキシフェニル）アセタミドが明褐色粉末の形態で得られる。融点：１２８℃
この生成物は、そのまま次の工程に使用される。
【００５５】
ｂ／第二工程：４-ニトロ-２-トリメチルシラニルメトキシフェニルアミンの合成
１０４g（０．３６８mol）の前述の生成物を、窒素雰囲気下にて、６００mlのメタノール中に、撹拌しつつ熱時溶解（６５℃）させる。メタノール中のナトリウムメトキシドの溶液（３．２gのナトリウムメトキシド（３０％）を８０mlのメタノール中に希釈するが、これはナトリウムメトキシド１７meqである）を、反応混合物に、２時間３０分間に亘って滴下する。混合物を冷却し、撹拌しつつ２リットルの水に注入する。生成する黄色固体を濾過し、水で洗浄し、真空下で乾燥させる。９５．５g（収率９９％）の４-ニトロ-２-トリメチルシラニルメトキシフェニルアミンが黄色薄片の形態で得られる。融点：８７℃
この生成物は、そのまま次の工程に使用される。
【００５６】
ｃ／第三工程：２-トリメチルシラニルメトキシ-パラ-フェニレンジアミンジヒドロクロライドの合成
３５．７mol（０．１３８mol）の前述の誘導体、５％のパラジウムを担持し、５０％の水で湿らせた炭素３．５g、及び３５０mlの無水エタノールを、５００mlのハイドロジェネーターに導入する。ハイドロジェネーターを閉じ、水素圧（５バール）下で前記混合物を４０℃に１時間維持する。窒素で脱気した後、反応混合物を、２６mlの濃塩酸を含む２００mlのエタノール（すなわち２８０meq）に注入する。溶媒を蒸発乾固させて真空下で乾燥させる。こうして３８．８g（収率９９％）の生成物を、乳白色粉末の形態で得る。
【００５７】
Ｃ10Ｈ16Ｎ2ＯＳｉ・２ＨＣｌの元素分析
理論値：Ｃ42.40；Ｈ7.12；Ｎ9.89；Ｓｉ9.91；Ｃｌ25.03
実測値：Ｃ42.52；Ｈ7.07；Ｎ9.71；Ｓｉ9.50；Ｃｌ25.25
【００５８】
（実施例２：Ｎ-トリメチルシラニルメトキシ-パラ-フェニレンジアミンジヒドロクロライドの合成）
【化５】
0003664702.tif 000006
【００５９】
ａ／第一工程：Ｎ-（４-ニトロフェニル）-Ｎ-トリメチルシラニルメチルアミンの合成
５g（０．０４８mol）のアミノメチルトリメチルシランを、２５mlのジクロロメタン中に溶解された、６．８３g（０．０４８mol）の１-フルオロ-４-ニトロベンゼンと６．６８ml（０．０４８mol）のトリエチルアミンとの混合物に、室温にて１５分間に亘って、滴下する。該混合物を、６時間に亘って撹拌し続ける。５０mlの水を加え２相に分けた。水相をジクロロメタンで抽出する。有機相を混合し、水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過した後に濃縮する。得られる橙色オイルをシリカ上で精製し（展開液：ヘプタン／ＡｃＯＥｔ ９５／５）、透明なフラクションを得るが、これを結晶化させてＮ-（４-ニトロフェニル）-Ｎ-トリメチルシラニルメチルアミンを得た：重量：４．１５g（収率３８％）：黄色粉末。融点：１２０℃
マススペクトル：Ｍ+  ＋  Ｈ  ＝２２５
【００６０】
ｂ／第二工程：Ｎ-トリメチルシラニルメチル-パラ-フェニレンジアミンジヒドロクロライドの合成
２．２９g（３５mmol）の亜鉛粉末、１１７mg（２．１８mmol）の塩化アンモニウム、９６°のエタノール７ml、及び１mlの蒸留水を、アルゴン通気させた反応器中に導入する。この混合物をエタノールの還流温度に加熱する。前工程の生成物１g（４．４５mmol）を、少量ずつ３０分間に亘って加える。混合物を充分に還流させて３０分間おく。反応混合物を熱時濾過し、０．３mlの濃塩酸を迅速に濾液に加える。濾液は紫色であり、次いで暗黄色になるが、これを蒸発乾固させ、シクロヘキサン中にで粉砕して、真空中、水酸化カリウムペレットの存在下にて、２５℃で乾燥させる。こうして０．８７g（収率５８％）の生成物が、暗黄色粉末の形態で得られる。
【００６１】
Ｃ10Ｈ18Ｎ2Ｓｉ・２ＨＣｌの元素分析
理論値：Ｃ44.94；Ｈ7.54；Ｎ10.48；Ｓｉ10.51；Ｃｌ26.53
実測値：Ｃ44.42；Ｈ7.27；Ｎ10.58；Ｓｉ10.70；Ｃｌ26.07
【００６２】
（実施例３：２-[（トリメチルシラニル）エチル]-パラ-フェニレンジアミンジヒドロクロライドの合成）
【化６】
0003664702.tif 000007
【００６３】
ａ／第一工程：２-ヨード-４-ニトロアニリンの合成
４２．７g（０．３０９mol）の４-ニトロアニリンを、１５０mlの酢酸中に熱時溶解させた（ほぼ８０℃）。１００mlの酢酸中の、５０g（０．３０９mol）の一塩化ヨウ素の溶液を、ここに３０分間に亘り滴下した。該混合物を１００℃にて２時間撹拌しておく。ＴＬＣによれば、微量の出発物質が残っている。したがって、１gの一塩化ヨウ素を加え、混合物を１００℃にて１時間に亘り撹拌しておく。反応混合物を熱時濾過する。固体をエーテルで洗ったのち、乾燥させる。２-ヨード-４-ニトロアニリンの緑灰色粉末７４gがこうして得られる（収率９１％）。この生成物は、そのまま次の工程に使用される。
【００６４】
ｂ／第二工程：４-ニトロ-２-[（トリメチルシラニル）エチニル]フェニルアミンの合成
３００lのトリエチルアミン中の、１９．８g（０．０７５mol）の前記誘導体、１．６g（２．２５mmol）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロライド、０．８６g（４．５mmol）のヨウ化銅（Ｉ）を、アルゴン通気させた反応器中に導入する。この混合物をおよそ３℃に冷却し、１３ml（０．０９mol）の（トリメチルシリル）エチンを、アルゴン雰囲気下にて少量ずつ２０分間に亘って導入する。該混合物を、撹拌しつつこの温度に１時間維持する。溶媒を真空下で蒸発させる。残渣をエタノール中に熱時溶解させ、活性炭で処理する。該混合物をセライトで濾過し、溶媒を蒸発させて除く。残渣をジエチルエーテル中にとり、残渣を濾過によって除去する。有機相を塩化ナトリウム溶液で洗う。これを乾燥させ、溶媒を真空下で蒸発させる。得られた固体を、ヘプタンから再結晶し、８．１g（収率４７％）の４-ニトロ-２-[（トリメチルシラニル）エチニル]フェニルアミンが黄色結晶の形態で得られる。この生成物は、そのまま次の工程に使用される。
【００６５】
ｃ／第三工程：２-[（トリメチルシラニル）エチル]-パラ-フェニレンジアミンジヒドロクロライドの合成
６．７５g（０．０２９mol）の前述の誘導体、５％のパラジウムを担持し、５０％の水で湿らせた炭素０．６８g、及び１２０mlの無水エタノールを、２５０mlのハイドロジェネーターに導入する。ハイドロジェネーターを閉じ、水素圧（５バール）下で前記混合物を６０℃に４時間維持する。窒素で脱気した後、反応混合物を、６mlの濃塩酸を含む７５mlのエタノール（すなわち６６meq）に注入する。溶媒を蒸発乾固させて真空下で乾燥させる。こうして実施例１から、６．７５g（収率８４％）の生成物を、乳白色粉末の形態で得る。
【００６６】
Ｃ11Ｈ20Ｎ2Ｓｉ・２ＨＣｌの元素分析
理論値：Ｃ46.97；Ｈ7.88；Ｎ9.96；Ｓｉ9.98；Ｃｌ25.21
実測値：Ｃ46.43；Ｈ7.40；Ｎ10.43；Ｓｉ9.45；Ｃｌ25.80
【００６７】
（実施例４：Ｎ-トリメチルシラニルプロピル-パラ-フェニレンジアミンジヒドロクロライドの合成）
【化７】
0003664702.tif 000008
【００６８】
ａ／第一工程：３-トリメチルシリルプロピオン酸クロライドの合成
１３．５g（０．１１mol）のチオニルクロライドを、５０mlの１，２-ジクロロエタン中、１０g（０．０６８mol）の３-トリメチルシリルプロピオン酸の溶液に、室温にて滴下する。該混合物を４０℃にて２時間に亘り加熱し、過剰のチオニルクロライドを真空下で留去する。３-トリメチルシリルプロピオン酸クロライドが、１，２-ジクロロエタン中に得られ、この溶液はそのまま次の工程に用いる。
【００６９】
ｂ／第二工程：Ｎ-（４-ニトロフェニル）-３-トリメチルシラニルプロピオンアミドの合成
９．３g（０．０６７mol）の４-ニトロアニリン及び７．１g（０．０７mol）のトリエチルアミンを、５０mlの１，２-ジクロロエタン中に溶解させる。上述のように得られた溶液を、ここに１０分間に亘って滴下した。該混合物を５０℃にて２時間撹拌しておく。反応混合物を水に注入すると、有機相が分離し、これを酸性水で、次いで重炭酸塩溶液で、最後に水で洗う。有機相の分離、硫酸ナトリウムでの乾燥、及び溶媒蒸発の後、褐色オイルが得られる。これを、エタノールの還流温度にて活性炭で処理して脱色する。新たに得られた粗製物質をシリカ上で精製し（展開液：ＡｃＯＥｔ／ヘプタン １：２）、Ｎ-（４-ニトロフェニル）-３-トリメチルシラニルプロピオンアミドの灰色粉末１２．５g（収率７０％）が得られる。この生成物は、そのまま次の工程に使用される。
【００７０】
ｃ／第三工程：（４-ニトロフェニル）-（３-トリメチルシラニルプロピル）アミンの合成
９．５g（０．０３６mol）の前述の生成物を、３００mlの無水ＴＨＦ中にアルゴン通気下で溶解させる。媒質を０℃に冷却し、２．１gの水素化アルミニウムリチウムを少量ずつ加える。該混合物を０℃にて１時間おいた後、２時間還流させる。冷却後、反応混合物を２５mlのＴＨＦ／水混合物で、次いで熱水で加水分解する。濾過後、濾液を蒸発させて除く。得られた黒色オイルをシリカ上の分取クロマトグラフィー（展開液：ＡｃＯＥｔ／ヘプタン １：４）により精製する。（４-ニトロフェニル）-（３-トリメチルシラニルプロピル）アミンの純粋フラクション２．１g（収率２３％）が、橙色オイルの形態で回収される。
【００７１】
ｄ／第四工程：Ｎ-トリメチルシラニルプロピル-パラ-フェニレンジアミンジクロライドの合成
１．８g（０．００７１３mol）の前述の誘導体、５％のパラジウムを担持し、５０％の水で湿らせた炭素０．２g、及び１２０mlの無水エタノールを、２５０mlのハイドロジェネーターに導入する。ハイドロジェネーターを閉じ、水素圧（４バール）下で前記混合物を４０℃に４時間維持する。窒素で脱気した後、反応混合物を、１．５mlの濃塩酸を含む８０mlのエタノール（すなわち２３meq）に注入する。溶媒を蒸発乾固させて真空下で乾燥させる。こうして実施例４から、１．１g（収率５２％）の生成物を、暗い淡褐色の粉末の形態で得る。
【００７２】
Ｃ12Ｈ22Ｎ2Ｓｉ・２ＨＣｌの元素分析
理論値：Ｃ48.8；Ｈ8.19；Ｎ9.49；Ｓｉ9.51；Ｃｌ24.01
実測値：Ｃ48.96；Ｈ8.00；Ｎ9.44；Ｓｉ9.12；Ｃｌ23.56
【００７３】
（実施例５：４-アミノ-３-（トリメチルシラニルメチル）フェノールジヒドロクロライドの合成）
【化８】
0003664702.tif 000009
【００７４】
ａ／第一工程：４-ニトロトリメチルシリルオキシベンゼンの合成
１５g（０．１３８mol）の４-ニトロフェノール及び７．５g（０．０７４mol）のトリエチルアミンを、アルゴン通気下で３０mlのＴＨＦ中に溶解させる。ここに１５g（０．１３８mol）のトリメチルシリルクロライドを室温にて滴下する。この混合物を、２時間３０分間に亘って加熱還流させる。反応混合物を冷却する。トリエチルアミンヒドロクロライドを濾過によって分離する。溶媒を常圧にて留去する。得られたオイルの減圧下（０．３mHg）での蒸留の後、９６−１１０℃にて蒸留される、１２．１g（収率８５％）のフラクションが回収される。この生成物は、そのまま次の工程に使用される。
【００７５】
ｂ／第二工程：４-ニトロ-３-トリメチルシラニルメチルフェノールの合成
クロロメチルトリメチルシランのマグネシウム化合物（ピーターソン試薬）を以下の方法でまず調製する：２．７gのマグネシウムターニング（turning）（０．１１１mol）を、不活性アルゴン気体下にて最小量のＴＨＦでおおう。幾つかのヨウ化物結晶並びに２０分の一の量のクロロメチルトリメチルシラン（合計量１３．３g、０．１０８mol）を導入する。数滴の１，２-ジブロモエタンを導入し、再度２０分の一の量のクロロメチルトリメチルシランを導入する。加熱の後、反応が開始される。加熱バスを弱め、６０mlのＴＨＦ中に溶解させたクロロメチルトリメチルシランの残量を、還流下に維持した反応混合物中に滴下する。この反応混合物を、前記導入の終了後２時間に亘って還流させておき、その後冷却する。
【００７６】
工程１の生成物１０．１g（０．０４８mol）を、別の丸底フラスコ中にて１５０mlのＴＨＦに溶解させる。アルゴン雰囲気下のこの混合物を、ドライアイスバスを使用して−７８℃に冷却する。ここに、アルゴンを封入しつつ２つの丸底フラスコの間に小管を使用して、前述のマグネシウム化合物を１時間かけて導入する。生成したニトロンを、１５０mlのＴＨＦ中に溶解させた１９g（０．８６mol）の２，３-ジクロロ-５，６-ジシアノキノン（ＤＤＱ）を２０分間に亘って滴下することにより再芳香族化する。反応混合物の温度を、徐々に室温とする。この混合物を３８０mlの５％酢酸に注入し、その後ジクロロメタンで抽出する。有機相を重炭酸ナトリウム溶液で、次いで水で、洗う。硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過した後、溶媒を真空下で蒸発させる。得られた粗製の物質を、ヘプタンで熱時抽出し、溶媒の蒸発後に褐色オイルが得られる。新たに得られた粗製物質を、シリカ上の分取クロマトグラフィー（展開液：ＡｃＯＥｔ／ヘプタン １：３）により精製する。４-ニトロ-３-トリメチルシラニルメチルフェノールの純粋フラクション６．１g（収率５７％）が回収される。
【００７７】
ｃ／第三工程：４-アミノ-３-（トリメチルシラニルメチル）フェノールヒドロクロライドの合成
５．８g（０．０２６mol）の前述の誘導体、５％のパラジウムを担持し、５０％の水で湿らせた炭素０．６g、及び１２０mlの無水エタノールを、２５０mlのハイドロジェネーターに導入する。ハイドロジェネーターを閉じ、水素圧（６バール）下で前記混合物を６０℃に４時間維持する。窒素で脱気した後、反応混合物を、３mlの濃塩酸を含む８０mlのエタノール（すなわち３６meq）に注入する。溶媒を蒸発乾固させて真空下で乾燥させる。こうして実施例５から、２．７５g（収率４６％）の生成物を、暗い淡褐色の粉末の形態で得る。
【００７８】
Ｃ10Ｈ17ＮＯＳｉ・ＨＣｌの元素分析
理論値：Ｃ51.82；Ｈ7.83；Ｎ6.04；Ｓｉ12.12；Ｃｌ15.29
実測値：Ｃ51.85；Ｈ7.77；Ｎ6.16；Ｓｉ11.87；Ｃｌ15.64
【００７９】
（染色実施例）
以下の染色組成物を調製した（量はモル表示）。
【表２】
0003664702.tif 000010
染料担体（１）ｐＨ＝９．５
９６°のエチルアルコール                        18g
メタ重亜硫酸ナトリウム(35%の水溶液として)       0.68g
ジエチレントリアミノ五酢酸の五ナトリウム塩      1.1g
水性アンモニア（20%）                           10g
【００８０】
使用時に、各組成物を、２０体積にて同一重量（６重量％）の過酸化水素と混合する。
得られた各混合物を、パーマネントウェーブした（ＢＰ）、または自然な（ＢＮ）、９０％白髪である白髪交じりの毛房に適用する。３０分間の曝露時間の後、前記毛房を濯ぎ、標準的シャンプーで洗い、再度濯いで乾燥させる。
【００８１】
各毛房を、染色の前後に、MINOLTA CM 2002(登録商標)分光光度計（光源Ｄ６５）を使用してＬ*ａ*ｂ*系において評価する。
Ｌ*ａ*ｂ*空間においては、明度は０乃至１００のスケールのＬ*値によって示され、一方では彩度座標は、二つの色軸を示すａ*及びｂ*によって示され、ａ*は緑−赤軸、ｂ*は青−黄軸である。
【００８２】
この系によれば、Ｌの値が大きいほど、より明るく、強度の低い色となる。逆に、Ｌの値が小さいほど、より暗く、強度の高い色となる。
【００８３】
下記の染色結果が得られた。
【表３】
0003664702.tif 000011
【００８４】
第二シリーズの試験において、パーマネントウェーブした髪において、実施例１（本発明）及び実施例２（コントロール）により得られる染色の、シャンプーに対する耐性を測定した。
各毛房について、シャンプー前及び８回シャンプーした後にＬ*ａ*ｂ*値を測定した。
【００８５】
結果を以下の表に示す。
【表４】
0003664702.tif 000012