(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面重合被覆法によりポリオレフィン樹脂被覆層を磁性粒子表面に形成した静電荷像現像用キャリアであり、該キャリアの真球度αが、1.0〜16.0の範囲にあることを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、電子写真法、静電写真法、静電印刷法などに用いられる静電荷像現像用キャリアに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、静電荷像現像方法において代表的な現像方法である２成分現像方法においては、キャリアとトナーが用いられている。そして現在実用化されているキャリアとしては、磁性粒子を樹脂でコーティングしたコーティングキャリアが償用されている。
【０００３】
コーティングに用いられる樹脂はスチレン／アクリル酸エステル系、フッ素系、シリコーン系等多数のものがあるが、その一つとしてポリオレフィン系の樹脂も用いられている。ポリオレフィン系樹脂は溌水性が強く、膜厚を大きくできることにより力学的弾性が高く、キャリアにかかるストレスを吸収緩和できると共にトナーとの融着が発生しにくいなど多くの長所を持っている。
【０００４】
例えば、特開昭52-154639号には磁性体粒子をポリプロピレン樹脂にて熔融被覆したキャリアが開示されている。また、特開昭54-35735号にはポリテトラフルオロエチレン樹脂にて機械的被覆したコーティングキャリアが開示されている。しかし、これらはコアである磁性体粒子との接着性が悪く、膜はがれが発生し長期使用に耐えないという大きな問題点があることも明らかとなった。
【０００５】
その点を改良したものとして、特開昭60-106808号にはポリオレフィンの表面重合被覆法によるコーティングキャリアが、また、特開平2-187770号にはポリエチレン樹脂を表面重合被覆したコーティングキャリアが開示されている。しかし、このキャリアは触媒担持位置にムラを生じるため、キャリア表面に被覆膜状態にムラが形成される。このためキャリアの流動性低下、帯電量のバラツキ、トナースペント、帯電のチャージアップが発生する。従って、上記した長所があるにかかわらず実用上は大きな問題点を持ち、現在まで解決されていないのが実情である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ポリオレフィン系樹脂の特徴、つまり溌水性が強く、膜厚を大きくできることにより力学的弾性が比較的高いので、キャリアにかかるストレスを吸収緩和でき、さらにトナー融着が発生しにくいなどの長所を保持しつつ、上記問題点を解決することにある。
【０００７】
これにより現像最高濃度が高く、かつ高い解像度をもつ出力画像を、長期に渡って安定して得ることができるキャリアを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の諸目的は、以下の発明によって達成される。
【０００９】
（１）  表面重合被覆法によりポリオレフィン樹脂被覆層を磁性粒子表面に形成した静電荷像現像用キャリアであり、該キャリアの真球度αが、1.0〜16.0の範囲にあることを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
【００１０】
具体的には、前述の磁性粒子表面の重合被覆を行った後、キャリア表面に機械的および機械的／熱的応力を加える処理を行ない、キャリア表面の凹凸を低減させる（以下、表面平滑化と称する）というものである。この発明により、キャリアの流動性を改善し、現像剤搬送量と安定にすることができる。
【００１１】
（２「参考」）  表面重合被覆法によりポリオレフィン樹脂被覆層を磁性粒子表面に形成した静電荷像現像用キャリアであり、該キャリアの真球度αと該磁性粒子の真球度βの比α／βが、0.5〜2.0の範囲にあることを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
【００１２】
さらに鋭意検討の結果、（キャリア真球度α）／（コアである磁性粒子真球度β）は、より好ましくは0.6〜1.4の範囲が良好な結果を与える。
【００１３】
キャリアとコアの真球度比を適正な範囲に収めるためには、あらかじめコアである磁性粒子の真球度を求めておき、前述の表面重合被覆を行った後、キャリア表面に機械的および機械的／熱的応力を加える処理を行ない、キャリア表面の凹凸を低減させる方法が使用できる。この場合、コアの形状を考慮して平滑化の程度をコントロールすることにより膜厚のばらつきに起因する帯電量分布の広がりを防止出来る。
【００１４】
（３「参考」）  表面重合被覆法によりポリオレフィン樹脂被覆層を磁性粒子表面に形成したキャリアであり、該キャリアの表面コア露出度が、0.01％〜5.0％の範囲にある静電荷像現像用キャリア。
【００１５】
キャリアのコア露出度は、キャリアの性能に大きく影響を与える。コアの露出度が大きいと、その部分にトナーがスペントしやすく、キャリアの帯電性能を低下させる。また、コア露出度が小さすぎると、キャリア表面に電荷が過剰に蓄積されてしまい（キャリアのチャージアップという）、現像性能の著しい低下を引き起こす。
【００１６】
本発明者が鋭意検討の結果、キャリアの表面コア露出度が、0.01〜5.0％の範囲とすると本発明と同様の目的を達成できることが明らかとなった。
【００１７】
本来表面重合被覆法によるポリオレフィンコーティングキャリアはポリオレフィンとコアとの接着性が強く、被覆層の剥離が生じず力学的弾性が比較的高いため、キャリアにかかるストレスを吸収緩和し被覆層表面にトナースペントが発生しにくい。しかし、触媒担持位置以外のコア表面が露出してしまうため、露出したコア表面でトナースペントが発生しやすい問題点があると共に、被コーティング層の厚い部分への電荷の蓄積（即ちチャージアップ）が問題であったが本発明によりこれらの解決が図れた。
【００１８】
本発明の表面重合被覆法による樹脂被覆キャリアの表面コア露出度を適正な範囲に収めるには、例えば、ポリオレフィン樹脂を重合被覆した後に、混合装置にてキャリア表面へ機械的応力を加える方法を用いることができる。また、その際に、必要に応じて同時に加熱を行うと、短時間のうちにコア露出度調整を終えることができる。
【００１９】
【作用】
キャリア表面へ機械的応力を加える方法としては、代表的なものとして下記のものがあり、平滑化処理装置の具体例を図１〜６に示す。
【００２０】
〔１〕  図１に示すごとく、キャリアを投入した混合容器自体を回転させてキャリアに機械的応力を加える方法で、同図において、１は試料投入口、２はキャリア、３はじゃま板である。
【００２１】
〔２〕  図２に示すごとく、キャリアと混合媒体を装置内に投入し、混合媒体の運動を利用してキャリアに機械的応力を加える方法で、同図において、５が混合媒体で、６はアンバランスウエイト、７は試料排出口、８は撹拌棒である。
【００２２】
〔３〕  図３に示すごとく、混合容器内に設置した撹拌羽根を回転させてキャリアに機械的応力を加える方法で、同図において、11が撹拌羽根である。
【００２３】
〔４〕  図４に示すごとく、キャリアを気流や液流とともに流動化させキャリア同士で接触させて機械的応力を加える方法で、同図において、15はスクリーンで、16が気流（又は液流）である。
【００２４】
〔５〕  図５に示すごとく、キャリアを気流や液流とともに装置内を通過または循環させ、装置内壁や衝突板に、またはキャリア同士で接触させることにより機械的応力を加える方法で同図において、16が気流（又は液流）、17はホッパー、また18は衝突板である。
【００２５】
〔６〕  図６に示すごとき、キャリアを自由落下させ装置内壁や衝突板に接触させることにより機械的応力を加える方法である。
【００２６】
また、処理の際に、必要に応じて装置自体や、流入する気体、液体の加熱を同時に行うと、短時間のうちに表面へ機械的応力を加える処理を終えることができる。なお、その場合には、加熱によるキャリア温度を被覆樹脂の融点±50℃の範囲とすると良好な結果が得られる。
【００２７】
なお、これらのうち特に好ましいのは、必要にして十分な機械的応力を容易に加えることができることから、撹拌羽根を高速回転させて混合を行う撹拌型の混合装置である。
【００２８】
本発明において、上記の方法でキャリアの表面へ機械的応力を加える処理を行う場合、その応力を加える指標であるキャリア真球度αが、1.0〜16.0の範囲であり、さらに好ましい範囲は真球度αが1.0〜13.0である。
【００２９】
樹脂被覆キャリアの真球度αは、以下の式により求めることができる。
【００３０】
0003637457.tif 000002
式中、BET値SBとは、Ｎ2ガス吸着法により求めた比表面積である。本発明では、FLOWSORB 2300（マイクロメリティックス）にて以下の条件で測定した値を使用している。
【００３１】
測定方法  ：１点法比表面積
供給ガス  ：N2 30％／He 70％混合ガス
ガス圧力  ：約１kgf／cm2
ガス流量  ：約20cm3／min
ガス流路  ：SHORT PATH
冷  媒    ：液体窒素
脱ガス温度：25℃（室温）
また、重量平均粒径Ｄは、レーザ回折法により求めた値であり、本発明では、HELOS SYSTEM（シンパテック）にて以下の条件で測定したＤ50値を重量平均粒径として使用している。
【００３２】
測定方法      ：SUSPENCION CELL
焦点距離      ：100mm
媒液          ：水＋界面活性剤
超音波印加時間：20秒
静止時間      ：10秒
測定時間      ：15秒
また、真密度ρは、気相置換法による圧力比較法により求めた値であり、本発明では、高精度自動体積計VM-100（エステック）にて以下の条件で測定した値を使用している。
【００３３】
キャリアガス：He
供給圧力    ：約1.0kgf／cm2
測定環境    ：25℃／50％RH
測定回数    ：４回（平均値を算出）
表面重合被覆法により得られたキャリアの真球度を適正な範囲に収めることにより、表面重合被覆法で問題となっていたキャリアの流動性能を高めることにより、現像剤の搬送性能を長期に渡り安定化させることができる。
【００３４】
（２「参考」）の発明に関して、キャリア表面の樹脂被覆膜厚のばらつきは、トナーへの帯電付与能力のばらつきとなる。例えば、樹脂被覆膜の過度に厚い部分はチャージアップ現象によりトナーの帯電量が高くなりすぎる。また、樹脂被覆膜厚の過度に薄い部分は、帯電付与能力が低く、トナーの帯電量が低くなる。トナーの帯電量のばらつきは、出力画像の乱れの原因となり好ましくない。
【００３５】
コア真球度βと表面重合被覆法により得られたキャリア真球度αの比α／βを適正な範囲に収めると、表面重合被覆法で問題となっていたキャリア被覆膜厚のばらつきを抑え、均一な樹脂被覆膜を形成することができる。
【００３６】
また、（２）の発明において、コアである磁性粒子の真球度βは、10.0〜40.0の範囲であることが好ましい。
【００３７】
また、樹脂被覆キャリアの真球度αは、16.0〜24.0の範囲であることが好ましい。
【００３８】
（３「参考」）の発明について、表面重合被覆法は、コア表面に重合触媒を担持させ、そこから重合反応により樹脂被覆層を形成する。その際、コアの表面形状や状態のムラがあるため、重合触媒の担持状態を完全に均一化することは非常に困難であり、触媒担持ムラができてしまう。
【００３９】
したがって、重合触媒が担持されなかった部分からは重合反応を起こすことができず、結果として、重合反応が終了した時点で、樹脂被覆されない部分が残存してしまう。表面重合被覆法では、コアの表面露出が避けられず、それを補うために樹脂被覆層厚を高めに設定することが行われている。
【００４０】
しかし、樹脂被覆層厚を高くしても、露出したコアの影響を完全になくすことはできず、その部分にトナースペントが発生したり、また、樹脂被覆層が厚すぎると低湿度環境下においてキャリア表面に電荷の蓄積（チャージアップ）が発生し、現像性能が低下するという問題も発生していた。この点を解決したのが（３「参考」）の発明である。
【００４１】
キャリアのコア露出度は、コア材の主成分元素（例えば、マグネタイトの場合はＦe元素）に着目し、以下の式により求めることができる。
【００４２】
コア露出度〔％〕＝(キャリア表面の主成分元素濃度／コア表面の主成分元素濃度)×100
また、キャリアおよびコア表面の主成分元素濃度は、Ｘ線光電子分光法により求めることができる。本発明では、ESCA-1000（島津製作所）にて以下の条件により測定した値を使用している。なお、表面元素濃度の定量計算には原子ピークエリア強度を使用する。また、主成分元素の選択には、本測定方法により測定し易い元素を選択すれば良い。
【００４３】
0003637457.tif 000003
【００４４】
0003637457.tif 000004
なお、本発明においては、コア露出の隠ぺいはキャリアを被覆している樹脂により行うことに特徴がある。したがって、ある程度の被覆膜厚がないと、露出したコアを十分に隠ぺいすることができない。また一方で、過剰な量の樹脂被覆は、キャリアの流動性を著しく低下させ、さらにチャージアップも発生させるので現像性能の不安定さにつながり好ましくない。
【００４５】
したがって、キャリアのコア露出度を最適化でき、かつキャリアの流動性に悪影響を与えないためには、鋭意検討の結果、キャリア全体に対する表面重合被覆直後のポリオレフィン樹脂被覆率が2.5wt％〜8.0wt％の範囲であるのが良いことが明らかとなった。
【００４６】
キャリアの樹脂被覆率は、熱トルエンにより樹脂被覆層を溶解し、その時の重量減少量から求めることができる。
【００４７】
本発明に使用できるトナーの製造方法としては、公知の方法を用いることができる。具体的には、構成される材料を混合し、溶融混練した後、冷却工程を経て、粉砕、分級を行い、トナーを得る粉砕法、また、乳化重合、懸濁重合などを用いてトナーを得る重合法などが使用できる。
【００４８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００４９】
実施例１
〔キャリアの製造〕
下記方法によりＡ1１，Ｂ1１，Ｃ1１を製造した。
【００５０】
キャリアの製造例１−１
アルゴン置換した内容積500mlのフラスコに、室温にて脱水n-ヘプタン100mlおよびあらかじめ120℃で減圧（２mmHg）乾燥しておいたステアリン酸マグネシウム10.0ｇ（17ミリモル）を入れてスラリー化する。撹拌時に四塩化チタン0.33ｇ（1.7ミリモル）を滴下し、その後に昇温を開始する。還流下にて２時間反応させ、粘性を有する透明なチタン含有触媒成分の溶液を得た。
【００５１】
その後、アルゴン置換した内容積１ｌのオートクレーブに、室温にて脱水n-ヘキサン500mlおよびあらかじめ200℃で３時間減圧乾燥しておいたマグネタイト粒子を500ｇ入れ、撹拌を開始した。次いで、40℃まで昇温し、さらに上記のチタン含有重合触媒成分をチタン原子として0.02ミリモル添加して、約１時間加熱処理を行ない、混合物のスラリーを得た。
【００５２】
次いで、あらかじめ200℃にて２時間減圧乾燥しておいたカーボンブラック（ケッチェンブラックEC：ライオンアクゾ）を0.50ｇ投入し、さらに撹拌を加えた。その後、トリエチルアルミニウム2.0ミリモル、ジエチルアルミニウムクロリド2.0ミリモルを添加し、90℃に昇温した。この時の系内圧は1.5kg／cm2Ｇであった。次いで水素を供給し、3.5kg／cm2Ｇに昇圧したのち、全圧を8.5kg／cm2Ｇに保つようにエチレンを連続的に供給しながら20分間重合を行い、カーボンブラック含有ポリエチレン被覆マグネタイト粒子を得た。
【００５３】
その後、目開き106μmの篩を通過させて凝集物を除去し、ポリエチレン被覆キャリアＡ1１を得た。なお、このキャリアＡ1１の真球度αは24.5であった。
【００５４】
キャリアの製造例１−２
エチレン重合時間を30分間に変更した以外は製造例１−１と同様にして、ポリエチレン被覆キャリアＢ1１を得た。なお、このキャリアＢ1１の真球度αは28.6であった。
【００５５】
キャリアの製造例１−３
エチレン重合時間を40分間に変更した以外は製造例１−１と同様にして、ポリエチレン被覆キャリアＣ1１を得た。なお、このキャリアの真球度αは29.8であった。
【００５６】
また、低密度ポリエチレン（ハイワックス220Ｐ：三井石油化学）をトルエンに加熱溶解したものを塗液とし、スピラコータ（岡田精工）によりマグネタイトコア材表面の塗布を行ないポリエチレン樹脂被覆キャリアＤ1１を得た。
【００５７】
これらのキャリアについては、表１に示す。
【００５８】
【表１】
0003637457.tif 000005
【００５９】
その後、このポリエチレン樹脂被覆キャリアＡ1１〜Ｄ1１を、それぞれヘンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根周速20ｍ／ｓ、90℃の加熱下で１時間混合撹拌を行い、表面に機械的応力を加えたキャリアＡ1２〜Ｄ1２を得た。キャリアＡ1２〜Ｄ1２については表２に示す。
【００６０】
【表２】
0003637457.tif 000006
【００６１】
〔トナー、現像剤の製造〕
本発明に使用したトナーおよび現像剤は、以下の方法にて作製した。
【００６２】
スチレン／アクリル樹脂100重量部に対し、離型剤として低分子量ポリプロピレン（ビスコール660Ｐ：三洋化成）２重量部、着色剤としてカーボンブラック（ブラックパールＬ：キャボット）10重量部を混合し、２軸混練機にて溶融混練を行なった。
【００６３】
その後冷却、粗砕工程を経て、微粉砕、風力分級を行い、重量平均粒径が7.5μmの着色粒子を得た。さらにその後、流動化剤として、着色粒子に対して疎水性シリカ微粒子（HDK−H2050EP：ワッカーケミカル）を1.0重量部外添混合し、本発明の実施例に用いる正帯電性トナーを得た。
【００６４】
その後、このトナー26ｇとキャリア500ｇをＶ型混合器に投入し、20分間混合して２成分現像剤を得た。
【００６５】
〔性能評価〕
上記の現像剤を市販の複写機Konica U-BIX4155（コニカ(株)社製）に搭載し、20℃，50％RHの環境下で連続10万枚の実写評価を行った。評価項目および方法について以下に示す。
【００６６】
（画像濃度）
原稿濃度1.30のベタ画像を複写し、その出力画像の白紙に対する相対反射濃度を測定した。なお、濃度測定にはマクベス濃度計RD−917（マクベス）を使用し、画像濃度1.30以上は良好であると判断した。また、評価は複写１枚目と終了時の２度行った。
【００６７】
（現像剤の搬送量）
複写機内から現像器を取り出し、現像スリーブ上の単位面積当たりの現像剤の重量を搬送量として測定した。なお、測定は複写１枚目と終了時の２度行い、両者の搬送量の差が少ないほど良好であると判断した。
【００６８】
本発明の実施例と、それに使用したキャリアの対応および実写評価の結果を表３に示す。
【００６９】
【表３】
0003637457.tif 000007
【００７０】
実施例１−１〜１−３は何れの特性も良好なのに対し、比較例１−１〜１−４は何れの特性にも問題が出る事がわかる。
【００７１】
参考例２
キャリアの製造例２−１
アルゴン置換した内容積500mlのフラスコに、室温にて脱水ｎ−ヘプタン100mlおよびあらかじめ120℃で減圧（２mmHg）乾燥しておいたステアリン酸マグネシウム10.0ｇ（17ミリモル）を入れてスラリー化する。撹拌時に四塩化チタン0.33ｇ（1.7ミリモル）を滴下し、その後に昇温を開始する。還流下にて２時間反応させ、粘性を有する透明なチタン含有触媒成分の溶液を得た。
【００７２】
その後、アルゴン置換した内容積１ｌのオートクレーブに、室温にて脱水n-ヘキサン500mlおよびあらかじめ200℃で３時間減圧乾燥しておいたマグネタイト粒子ａ（平均粒径60μm：真球度β＝12.7）を500ｇ入れ、撹拌を開始した。次いで、40℃まで昇温し、さらに上記のチタン含有重合触媒成分をチタン原子として0.02ミリモル添加して、約１時間加熱処理を行ない、混合のスラリーを得た。
【００７３】
次いで、あらかじめ200℃にて２時間減圧乾燥しておいたカーボンブラック（ケッチェンブラックEC：ライオンアクゾ）を0.50ｇ投入し、さらに撹拌を加えた。その後、トリエチルアルミニウム2.0ミリモル、ジエチルアルミニウムクロリド2.0ミリモルを添加し、90℃に昇温した。この時の系内圧は1.5kg／cm2Ｇであった。次いで水素を供給し、2.5kg／cm2Ｇに昇圧したのち、全圧を9.0kg／cm2Ｇに保つようにエチレンを連続的に供給しながら20分間重合を行い、カーボンブラック含有ポリエチレン被覆マグネタイト粒子を得た。
【００７４】
その後、目開き106μmの篩を通過させて凝集物を除去し、ポリエチレン被覆キャリアＡ2１を得た。なお、このキャリアＡ2１の真球度αは31.6であった。
【００７５】
キャリアの製造例２−２
エチレン重合時間を30分間に変更した以外は参考例２−１と同様にして、ポリエチレン被覆キャリアＡ2２を得た。なお、このキャリアＡ2２の真球度αは34.5であった。
【００７６】
キャリアの製造例２−３
エチレン重合時間を40分間に変更した以外は参考例２−１と同様にして、ポリエチレン被覆キャリアＡ2３を得た。なお、このキャリアの真球度αは35.0であった。
【００７７】
キャリアの製造例２−４
マグネタイト粒子ａをマグネタイト粒子ｂ（平均粒径60μm：真球度β＝16.5）に変更した以外は参考例２−２と同様にして、ポリエチレン被覆キャリアＡ2４を得た。なお、このキャリアの真球度αは34.1であった。
【００７８】
参考例２−１〜２−４
キャリア製造例２−１〜２−４で得られたポリエチレン樹脂被覆キャリアＡ2１〜Ａ2４を、ヘンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根周速20ｍ／ｓ、80℃の加熱下で40分間混合撹拌を行い、表面を平滑化させたキャリアＡ2５〜Ａ2８を得た。表面平滑化処理を行った後のキャリアの真球度αについては表４に示す。
【００７９】
比較例２−１〜２−４
キャリア製造例２−１〜２−４で得られたポリエチレン樹脂被覆キャリアＡ2１〜Ａ2４を、そのまま使用した。
【００８０】
比較例２−５
低密度ポリエチレン（ハイワックス220P：三井石油化学）をトルエンに加熱溶解したものを塗液とし、スピラコータ（岡田精工）によりマグネタイト粒子ａ表面の塗布を行ないポリエチレン樹脂被覆キャリアＢ2１を得た。ポリエチレン樹脂被覆キャリアＢ2１の真球度αは24.8であった。
【００８１】
これらの樹脂被覆キャリアについては表４に示す。
【００８２】
【表４】
0003637457.tif 000008
【００８３】
〔トナー、現像剤の製造〕
本発明に使用したトナーおよび現像剤は実施例１と同様の方法で作製した。
【００８４】
〔性能評価〕
上記の現像剤を市販の複写機Konica U-BIX4155（コニカ(株)社製）に搭載し、10℃，20％RHの環境下で連続10万枚の実写評価を行った。評価項目および方法について以下に示す。
【００８５】
（画像濃度）
原稿濃度1.30のベタ画像を複写し、その出力画像の白紙に対する相対反射濃度を測定した。なお、濃度測定にはマクベス濃度計RD-917（マクベス）を使用し、画像濃度1.30以上は良好であると判断した。また、評価は複写１枚目と終了時の２度行った。
【００８６】
（かぶり濃度）
かぶり濃度はトナー帯電量の分布の広がりと相関がある。評価としては、複写終了後、白紙原稿を複写し、その出力画像の白紙に対する相対反射濃度を測定した。なお、濃度測定にはマクベス濃度計を使用し、画像濃度0.005以下は良好であると判断した。
【００８７】
参考例と、それに使用したキャリアの対応および実写評価の結果を、表５に示す。
【００８８】
【表５】
0003637457.tif 000009
【００８９】
参考例２−１〜２−４は、画像濃度、かぶり、帯電量の何れの特性にも問題が無いのに比し、比較例２−１〜２−５はいずれも特性に問題があり、実用化に適さないことがわかる。
【００９０】
参考例３
〔キャリアの製造〕
実施例１と同様の方法で、重合時間、反応槽内圧をコントロールしてマグネタイトコア材表面にてエチレンを重合させることにより、表６に示すポリエチレン樹脂被覆キャリアＡ3１、Ｂ3１、Ｃ3１を得た。
【００９１】
また、低密度ポリエチレン（ハイワックス220P：三井石油化学）をトルエンに加熱溶解したものを塗液とし、スピラコータ（岡田精工）によりマグネタイトコア材表面の塗布を行ないポリエチレン樹脂被覆キャリアＤ3１を得た。
【００９２】
【表６】
0003637457.tif 000010
【００９３】
その後、このポリエチレン樹脂被覆キャリアＡ3１〜Ｃ3１を、それぞれヘンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根周速10ｍ／ｓ、80℃の加熱下で混合撹拌を行い、表面を平滑化させたキャリアＡ3２〜Ｄ3２を得た。その際、混合撹拌時間を適宜調整することにより、コア露出部分の隠ぺい量、つまりはコア露出度の調整を行っている。コア露出度の調整を行った後のキャリアＡ3２〜Ｃ3２、Ｃ3３については表７に示す。
【００９４】
【表７】
0003637457.tif 000011
【００９５】
〔トナー、現像剤の製造〕
本発明に使用したトナーおよび現像剤は実施例１と同様の方法にて作製した。
【００９６】
〔性能評価〕
上記の現像剤を市販の複写機Konica U-BIX4155（コニカ(株)社製）に搭載し、30℃，80％RHの環境下で連続10万枚の実写評価を行った。評価項目および方法について以下に示す。
【００９７】
（画像濃度）
原稿濃度1.30のベタ画像を複写し、その出力画像の白紙に対する相対反射濃度を測定した。なお、濃度測定にはマクベス濃度計RD-917（マクベス）を使用し、画像濃度1.30以上は良好であると判断した。また、評価は複写１枚目と終了時の２度行った。
【００９８】
（現像剤の帯電量）
帯電量の測定は、NN環境下（20℃、50％RH）において、ブローオフ粉体帯電量測定装置TB-200（東芝ケミカル）により測定した。なお、測定は複写１枚目と終了時の２度行い、両者の帯電量の差が少ないほど良好であると判断した。
【００９９】
（トナースペント量）
トナースペント量は、キャリアに付着したトナー量を透過率で表したものである。まず、実写終了後の現像剤からトナーを水洗除去したキャリア１ｇを100mlのメチルエチルケトン（MEK）で洗浄し、この洗浄液を500mlまで希釈した液の500nmの波長における光透過率を測定した。透過率の数値の低い程スペント量が多いことになる。
【０１００】
参考例と、それに使用したキャリアの対応および実写評価の結果を、表８に示す。
【０１０１】
【表８】
0003637457.tif 000012
【０１０２】
参考例３−１〜３−３は何れの特性にも問題が無いのに比し、比較例３−１〜３−５はいずれも特性に問題があり、実用化に適さないことがわかる。
【０１０３】
【発明の効果】
本発明により、下記の効果が得られる。
【０１０４】
（１）本発明によれば、樹脂被覆層の接着性が問題であったポリオレフィン樹脂被覆キャリアの被覆層剥がれを防止できることに加え、キャリアの流動性能の向上と帯電性能の長期安定化を達成することができる。
【０１０５】
（２）本発明によれば、樹脂被覆層の接着性が問題であったポリオレフィン樹脂被覆キャリアの被覆層剥がれを防止できることに加え、キャリアの被覆膜厚の均一化による帯電性能の長期安定化を達成することができる。
【０１０６】
（３）本発明によれば、樹脂被覆層の接着性が問題であったポリオレフィン樹脂被覆キャリアの被覆層剥がれを防止できることに加え、キャリアのチャージアップとトナースペントを防止し、帯電性能の長期安定化を達成することができる。
【０１０７】
その結果、画像背景部へのかぶりがなく、濃度が高く均質で、高品位な出力画像を長期に渡って安定して得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る混合容器自体が回転して、キャリアに機械的応力を加える平滑化処理装置の概念断面図。
【図２】本発明に係るキャリアと混合媒体を投入して、キャリアに機械的応力を加える平滑化処理装置の概念断面図。
【図３】本発明に係る撹拌羽根を回転させて、キャリアに機械的応力を加える平滑化処理装置の概念断面図。
【図４】本発明に係るキャリアを気流や液流で流動化させキャリアに機械的応力を加える平滑化処理装置の概念断面図。
【図５】本発明に係るキャリアを装置内壁や衝突板によりキャリアに機械的応力を加える平滑化処理装置の概念断面図。
【図６】本発明に係るキャリアを自由落下させキャリアに機械的応力を加える平滑化処理装置の概念断面図。
【符号の説明】
１  試料投入口
２  キャリア
３  じゃま板
５  混合媒体
６  アンバランスウエイト
７  試料排出口
８  撹拌棒
11  撹拌羽根
15  スクリーン
16  気流
17  ホッパー
18  衝突板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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