(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電池駆動のモバイルサーマルプリンタと、支持体上にパラフィンワックスを主成分とするカラーインク層が設けられたカラー熱転写記録媒体を用いて、カラー画像を形成した後に、電池駆動のモバイルサーマルプリンタを用いて、カラー画像上に保護層を熱転写する保護層転写シートにおいて、保護層が支持体上に単層構造に設けられ、保護層の組成が無水マレイン酸変性ワックスを主成分とし、保護層中に粘着付与剤を１０〜４０重量％含有し、且つ無水マレイン酸変性ワックスが下記Ａ、Ｂの要件を満たすものであることを特徴とする保護層転写シート。
Ａ：無水マレイン酸変性ワックスが、合成炭化水素ワックスとα−オレフィンと無水マレイン酸を混合し、遊離基生成条件化で合成される共重合ワックスである。
Ｂ：無水マレイン酸変性ワックスの物性が、溶融粘度は、１〜５０ｍＰａ・Ｓ／１００℃（ＪＩＳ  Ｋ６８６２による）、融点は４５〜８０℃、針入度は１以下／２５℃（ＪＩＳ  Ｋ２２３５による）である。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
電池等の小電力で駆動するモバイルサーマルプリンタと、カラー熱転写記録媒体を用いて、カラー画像を形成した後に、モバイルサーマルプリンタを用いて、カラー画像上に保護層を熱転写する保護層転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
サーマルプリンタと低印加エネルギーで熱転写可能なワックスを主成分とするカラー熱転写記録媒体を用いて、カラー画像を形成した後に、ワックスを主成分とする保護層を熱転写すると、保護層の熱転写時の熱エネルギーによりカラー画像の転写ドットが、再溶融して、つぶれを生じて画像の乱れが発生していた。近年、サーマルプリンタの形態として、デジタルビデオカメラに内蔵された小型のカラーサーマルプリンタや、写真機能付きの携帯電話に携帯型のカラーサーマルプリンタをつないで、携帯電話で撮影した映像をプリントするプリンタのように、電池駆動のモバイルサーマルプリンタ（以下モバイルプリンタと称す。）が普及するようになってきた。このようなモバイルプリンタを使った場合、印加エネルギーは小エネルギー設計のため、カラーインク層の厚みは、少ない熱エネルギーで熱転写するように薄く設計されるようになった。カラーインク層の厚みが薄くなった分、単位インク量当たりに受ける熱量が多くなり、保護層が熱転写する際の、カラーインク層が再溶融する影響がより顕著になってきた。そこで、カラー画像の転写のドットのつぶれを防ぐために、保護層転写時の印加エネルギーを下げる方法をとると、保護層が平滑な膜状の転写にならず、転写後の最表面が凸凹状のため、画像に良好な光沢が得られない問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述したモバイルプリンタような小電力型のサーマルプリンタを用いてカラー画像を形成した際の問題を解決するためになされたものであり、画像の乱れもなく、良好な光沢があり、耐擦過性が優れた画像を形成することができる保護層転写シートを提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持体の上に保護層が設けられた保護層転写シートにおいて、保護層が以下の組成をとることにより、前記課題を解決したものである。すなわち、本発明は、モバイルプリンタと、支持体上にパラフィンワックスを主成分とするカラーインク層が設けられたカラー熱転写記録媒体を用いて、カラー画像を形成した後に、モバイルプリンタを用いて、カラー画像上に保護層を熱転写する保護層転写シートにおいて、保護層が支持体上に単層構造に設けられ、保護層の組成が無水マレイン酸変性ワックスを主成分とし、保護層中に粘着付与剤を１０〜４０重量％含有し、且つ無水マレイン酸変性ワックスが下記Ａ、Ｂの要件を満たすものであることを特徴とする保護層転写シートを提供するものである。
Ａ：無水マレイン酸変性ワックスが、合成炭化水素ワックスとα−オレフィンと無水マレイン酸を混合し、遊離基生成条件化で合成される共重合ワックスである。
Ｂ：無水マレイン酸変性ワックスの物性が、溶融粘度は、１〜５０ｍＰａ・Ｓ／１００℃（ＪＩＳ  Ｋ６８６２による）、融点は４５〜８０℃、針入度は１以下／２５℃（ＪＩＳ  Ｋ２２３５による）である。
【０００５】
【発明の実施の形態】
モバイルプリンタを使用して、カラー熱溶融転写記録媒体で画像を形成する場合、小電力すなわち少ない熱エネルギーで、カラーインクを熱転写する必要がある。このため、カラーインクは、各色とも必然的に熱感度の理由によりワックスを主成分とするカラー熱転写記録媒体の構成となる。ここでのモバイルプリンタとは、小型軽量で携帯可能な電池で駆動されるサーマルプリンタを指す。前記デジタルビデオカメラのようサーマルプリンタが内蔵されたものも、デジタルビデオカメラ本体が携帯可能なものも本モバイルプリンタの範疇とする。モバイルプリンタにセットされる電池は、一定時間電圧と電流が供給されるものであれば、１次電池であっても２次電池であってもよい。
【０００６】
前記ワックスを主成分とするカラー熱溶融転写記録媒体は、通常の公知のワックス系カラー熱溶融転写記録媒体を用いることができる。構成は、支持体に熱溶融性カラーインク層を設け、反対面にシリコーン配合樹脂による耐熱処理層が施されたものを用いる。
【０００７】
支持体としては、従来の熱溶融転写用支持体として公知の種々の支持体が使用されるが、耐久性、熱伝達性、コストの点から厚み２〜６μmのポリエステルフィルムが特に好ましい。特にモバイルプリンタの小電力、小型対応には、厚みが２〜４．５μmのポリエステルフィルムがより好ましい。
【０００８】
カラーインク成分としては、主成分とするワックスと着色剤からなる。前記、ワックス類としては、たとえば木ろう、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、セレシンワックスなどの天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス、無水マレイン酸変性ワックス、酸化ワックス、エステルワックスなどの合成ワックス、高級脂肪酸などが使用できる。着色剤としては、種々の公知の顔料、および公知の染料が使用でき、たとえばアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、アンスラキノン系、イソインドリン系、カーボンブラックなどの顔料があげられる。これらは、２種類以上組み合わせて使用することも可能である。また、必要に応じて熱可塑性樹脂を溶融粘度を調整する意味で添加してもよい。熱可塑性樹脂としては、エチレン酢酸ビニル共重合体などのオレフィン系共重合体、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、天然ゴム、石油樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂が挙げられる。この他、ブロッキング、汚れを防止する意味でシリカなどの充填材や、シリコーンオイル、フッ素系界面活性剤、その他の滑材を配合しても良い。
【０００９】
カラーインク層の厚みとしては、０．３〜２．０μmが好ましい。前記範囲未満であると、カラー濃度が不足するようになり、前記範囲を超えると転写感度が低下し、高精細な画像形成が得られにくくなる。特に、０．３〜１．２μmがより好ましい。
【００１０】
本発明の保護層転写シートは、支持体の上に単層構造で保護層を設けたものである。単層構造で設けることにより、製造コストが安くなる利点がある。支持体は、前記カラー熱転写記録媒体で用いたものを同様に用いることができる。
【００１１】
本発明の保護層の組成は、無水マレイン酸変性ワックスを主成分とし、保護層中に粘着付与剤を１０〜４０重量％含有するところに特徴がある。粘着付与剤を含有させることにより、カラーインク層への接着力が向上し、画像上に保護層の平滑な膜を設けることができ光沢を付与することが出来る。粘着付与剤の含有量が前記範囲未満であると、接着感度が下がり、平滑な膜形成ができないため画像の光沢が得られない。前記範囲を超えると感度低下を招きモバイルプリンタで熱転写できなくなる。保護層には、無水マレイン酸変性ワックス以外に他のワックスを含有させることができる。他のワックスには、カラーインクで挙げた種々のワックスを用いることができる。粘着付与樹脂としては、石油樹脂、脂環族不飽和炭化水素樹脂、ジシククロペンタジエン樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、スチレン樹脂、α−メチルスチレン樹脂、マレイン酸系樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリイソプロピルトルエン樹脂、キシレン樹脂、フタル酸系樹脂、ケトン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アルデヒド樹脂、フェノール樹脂、ジアリルフタレート樹脂より１種以上を用いることができる。
【００１２】
カラーインク層の主成分（ここでの主成分は、カラーインク層中の組成分の中で一番多い重量％の成分を指す。）のワックスに感度向上のためにパラフィンワックスを用いた場合、保護層に無水マレイン酸変性ワックスを主成分としてもちいることにより、カラー画像のつぶれ及び光沢に対して良い効果が生まれた。本発明でもちいる無水マレイン酸変性ワックスとは、特開平１０−１８１２２０で発明された合成炭化水素ワックスとα−オレフィンと無水マレイン酸を混合し、遊離基生成条件化で合成される共重合ワックス（キャナックス、中京油脂社製）である。
この中でも、比較的、低溶融粘度かつ低融点かつ針入度が小さいものを選ぶことにより、保護層の転写感度を向上させ、画像のつぶれがなく、光沢は向上し、さらに画像の耐擦過性を上げることができる。具体的な物性値としては、溶融粘度は、１〜５０ｍＰａ・Ｓ／１００℃（ＪＩＳ  Ｋ６８６２による）、融点は４５〜８０℃、針入度は１以下／２５℃（ＪＩＳ  Ｋ２２３５による）の範囲内の無水マレイン酸変性ワックスが最適である。
【００１３】
保護層には、転写性を調整するために、カラーインクの成分で挙げた熱可塑性樹脂を適宜選択して、添加してもよい。また、耐擦過性を上げるために、タルク、モンモリロナイト、リン酸ジルコニウム、テニオライト、サポナイト、ヘクトライト、ゼオライト、チタン酸塩（Ｋ2Ｔｉ4Ｏ9）、ニオブ酸塩（Ｋ4Ｎｂ6Ｏ17）、グラファイト、硫化物（ＭｏＳ2）および、白雲母、ソーダ雲母、燐雲母、さらには、合成スメクタイト、フッ素系、珪素系等の膨張性、非膨張性の合成雲母等の無機層状化合物を加えても良い。
【００１４】
保護層の厚みは、転写適性の点から０．５〜３．０μｍが好ましい。前記範囲未満では、光沢が十分えられず、前記範囲を超えると転写感度が低下する。
保護層の溶融温度は、４５〜８０℃が好ましい。溶融温度が、前記範囲未満であると保護層転写シートの保存性が低下する傾向があり、前記範囲を超えると転写感度が低下し、転写時に熱量を高くする必要が生じ、結果的にカラー画像につぶれを発生させる。
【００１５】
さらに本発明の保護層の溶融温度を、カラーインク層の溶融温度より低くすると、保護層を転写する際の、印加エネルギーを極力小さくでき、結果として、カラー画像のドットのつぶれからくる画像の乱れを防ぐことができる。
【００１６】
本発明の保護層転写シートの保護層は、カラー熱転写記録媒体の支持体上に、カラーインク層と保護層が面順次で設けられてもよいし、カラー熱転写記録媒体とは別の支持体上に設けられてもよい。別々の支持体上に設けられる場合は、モバイルプリンタは、別々のプリンタであってもよい。しかしながら、小型軽量を必須要素とするモバイルプリンタの特性から、保護層とカラーインク層は、同一の支持体に設けられるほうがプリンタ内における熱転写記録媒体が小スペースとなり好ましい。
【００１７】
【実施例】
以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明は実施例によりいかなる限定をも受けるものではない。
支持体として、インク塗布面の反対の面にシリコーン樹脂による厚み０．２μmの耐熱層を施した厚みが、３．５μmのポリエステルフィルムを用いた。同一支持体上に、面順次に、イエローインク層、マゼンタインク層、シアンインク層、保護層を塗布して設けて熱転写記録媒体を得た。１画面当たりの印画方向の塗布長さは、１２０mmとした。カラーインク層は、表１のインク処方のものを、ホットメルトコーティングにより、厚み１．０μmに塗布した。
【００１８】
表１  カラーインクの処方        （重量部）
0003640935.tif 000002
【００１９】
VAは、酢酸ビニルを意味する。
保護層は、表２の処方のものをホットメルトコーティングより、厚み２．０μmに塗布した。
【００２０】
表２    保護層の処方                            （重量部）
0003640935.tif 000003
【００２１】
〈印画条件〉
0003640935.tif 000004
〈評価方法〉
▲１▼画像品質
フルカラー写真画像を上記プリンタにて印画し、さらに保護層をオーバープリントして、画像の乱れ具合を表３の基準にて目視で判定した。
【００２２】
表３
0003640935.tif 000005
【００２３】
▲２▼光沢度
オーバープリント後の光沢を光沢度計にて６０°光沢を測定した。光沢度測定装置は、村上色彩社製のGM-260を使用した。
▲３▼耐擦過性
オーバープリント後のカラー画像上を加重１９．６００Ｐａにて綿布を１０往復させる耐擦過性試験（試験機：Ａ．Ａ．Ｔ．Ｃ．Ｃ．クロックメータ  モデルＣＭ−１、アトラス  エレクトリック  デバイス社製）を行い、カラー画像の損傷程度を目視観察し、各保護層による画像保護効果を表４の基準にて比較評価した。
【００２４】
表４
0003640935.tif 000006
【００２５】
評価結果を表５に示す。
表５    評価結果
0003640935.tif 000007
【００２６】
表５に示されるように、実施例では、画像品質、光沢度、耐擦過性とも実使用上、最良な品質であった。一方、比較例では、画像品質、光沢度、耐擦過性とも実使用上満足できるものではなかった。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の保護層転写シートを用いることにより、モバイルプリンタでカラー画像を形成した後に、保護層を熱転写することで、良好な画像品質および高い光沢度の画像を得え、さらに耐擦過性の優れた画像を得ることができた。