(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱転写シートと組合せて用いられる熱転写受像シートにおいて、該熱転写受像シートのいずれかの層にセリウム系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
請求項１に記載の熱転写受像シートにおいて、前記熱転写受像シートが、基材シートと該基材シート上に設けられた染料受容層とからなり、該基材シート及び／又は該染料受容層中にセリウム系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項３】
請求項１に記載の熱転写受像シートにおいて、前記熱転写受像シートが、基材シートと該基材シート上に設けられた染料受容層とからなり、該基材シートと該染料受容層との間に中間層を有し、該中間層中にセリウム系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項４】
請求項１、２又は３に記載の熱転写受像シートにおいて、前記セリウム系紫外線吸収剤が第二酸化セリウムからなることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項５】
染料画像を有する印画物において、請求項１、２、３又は４に記載の熱転写受像シート上に、昇華転写方式により染料画像が形成されたことを特徴とする印画物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写受像シート及び印画物に関する。更に詳しくは、染料画像に優れた耐光性、耐候性、耐摩擦性、耐薬品性及び耐溶剤性等の耐久性を与えることができる熱転写受像シート及び優れた耐久性が付与された印画物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されるようになった。熱転写方法は、基材シートの一方の面に色材層が設けられた熱転写シートと、必要に応じて画像受容層が設けられた熱転写受像シートを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートの背面を画像状に加熱して、色材層に含まれる色材を選択的に移行させて、熱転写受像シート上に画像を形成する方法である。
【０００３】
熱転写方法は、溶融転写方式と昇華転写方式に分けられる。溶融転写方式は顔料等の色材を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた熱溶融インキ層をＰＥＴフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の２値画像の記録に適している。
【０００４】
一方、昇華転写方式は主に昇華により熱移行する染料を樹脂バインダー中に溶解或いは分散させた染料層をＰＥＴフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチック等の基材シートに必要に応じて染料受容層を設けなる熱転写受像シート上に、染料のみを転写移行させる画像形成方法である。昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて染料の移行量を制御できるため、サーマルヘッドのドット毎に画像濃度を制御した階調画像の形成を行うことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。従って、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色の熱転写シートを用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。
【０００５】
これらの熱転写方法では、各種の画像を簡便に形成することができるので、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えば身分証明書等のＩＤカードの作成に利用されるようになっている。
【０００６】
以上のような熱転写シートで、身分証明書等のＩＤカードを作成する場合、溶融転写方式は、文字や数字等２値画像の形成は容易であるが、顔写真等の高画質が要求される画像の形成には不適当である。また得られた画像は耐久性、特に耐摩擦性に劣るという欠点がある。一方、昇華転写方式は顔写真等の階調性画像を形成するのに適しているが、得られた画像は、印刷インキと異なりビヒクルがないため、耐光性、耐候性、耐摩擦性等の耐久性に劣るという欠点がある。
【０００７】
これらの欠点を解決する手段として、従来、有機系紫外線防止剤や酸化防止剤を熱転写受像シートのいずれかの層に添加することが提案されている。この方法によると耐光性はある程度改善されるが、紫外線吸収剤は熱により揮散あるいは分解してしまい、紫外線吸収剤の効果は経時的に減少していた。
【０００８】
また、基材フィルム上に転写性樹脂層を設けた保護層転写シートを用い、この転写性樹脂層を転写して、得られた画像上の少なくとも一部に保護層を設けることが提案されている。この方法を用いれば耐摩擦性を向上させることはできるが、やはり十分な耐光性を得ることはできなかった。また、紫外線吸収剤や酸化防止剤を保護層中に含有させても、熱転写受像シートに添加した場合と同様、熱により揮散あるいは分解してしまい、その効果は経時的に減少していた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の問題点を解決し、熱転写画像の各種耐久性、特に耐光性を長期間維持することができる熱転写受像シート及び印画物を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明の第１の態様は、熱転写シートと組合せて用いられる、熱転写受像シートにおいて、該熱転写受像シートのいずれかの層にセリウム系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする熱転写受像シートである。
【００１１】
第２の態様は、染料画像を有する印画物において、上記の熱転写受像シート上に、昇華転写方式により染料画像が形成されたことを特徴とする印画物である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について図面を使用して説明する。
第１図は、熱転写受像シートの実施例の１つであり、基材シート８の一方の面に、染料受容層９が設けられている。基材シートとしては、例えば、ポリオレフィン系又はポリスチレン系等の合成紙、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチックフィルム又はシート等が使用でき、又、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明シート或いは発泡させた発泡シート等も使用でき、特に限定されない。又、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層体も使用できる。これらの基材シートの厚みは任意でよいが、１０〜３００μｍが好ましい。
【００１３】
基材フィルムの表面に、設けられる染料受容層は、熱転写シートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。染料受容層を形成するための樹脂は、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびこれらの共重合体が挙げられる。
【００１４】
染料受容層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の形成手段により、前記の基材シート上に塗布及び乾燥することにより形成される。染料受容層は任意の厚みに形成することができるが、好ましくは、乾燥後の厚みで１〜５０μｍであり、更に好ましくは１〜１０μｍである。
【００１５】
上記染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色度を向上させ転写画像の鮮明度を高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。又、熱転写時における転写シートとの融着を防止するために、離型剤を添加することができる。好ましい離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられるが、シリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性等の変性シリコーンオイルが好ましい。離型剤は１種又は２種以上のものが使用され、受容層樹脂１００重量部に対し、０．５〜３０重量部の割合で含有される。このような離型剤を染料受容層に添加することにより、離型剤が染料受容層表面にブリードアウトし、離型層が形成される。
【００１６】
本発明の熱転写受像シートは、上記の基材シート中及び／又は染料受容層中に、セリウム系紫外線吸収剤を含有する。セリウム系紫外線吸収剤としては、具体的には、可視光の波長の半分である２００ｎｍ以下に粒径を調整した微粒子が、保護層の透明性を維持するために好ましい。更に５０ｎｍ以下に粒径を調整した微粒子が、昇華画像の透明性を考慮した場合特に好ましく、これらの粒径に調整されたセリウム系紫外線吸収剤の中でも、酸化セリウム微粒子が特に好ましい。熱転写受像シートの基材シート中及び／又は染料受容層中に添加する際の酸化セリウムは、単なる粉末の形態でもよいが、特に粒径が２００ｎｍ以下の微粉末の場合、液体への均一分散が難しく、二次凝集を起こし易いため、分散性を出すための公知の易分散化表面処理を施したり、或いは、特開平１−３０６４３５号公報記載のような、ゾルやゾル粉末の状態で熱転写受像シートの基材シート中及び／又は染料受容層中に添加することが好ましい。また、このような酸化セリウムは、結晶体の状態の粉末を用いることが好ましい。その理由は、もし非晶質の粉末の場合、転写時の熱や圧力の変化、転写後の日光の暴露、屋外での寒熱繰り返し等により、経時で結晶化が生じ、酸化セリウム含有層の透明度が変化するおそれがあるからである。また、酸化セリウムには、酸化第一セリウムと第二酸化セリウムとがあるが、これらのうち、酸化第二セリウムが熱安定性が高く好ましい。更に、セリウム系紫外線吸収剤は、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等の有機系紫外線吸収剤や光安定化剤と併用して用いることもできる。
【００１７】
セリウム系紫外線吸収剤は、基材シート中には、１０〜９０重量％の割合で含有されるのが好ましく、３０〜７０重量％の割合で含有されるのが特に好ましい。含有量が１０重量％未満では満足される耐光性が得がたく、９０重量％以上では基材シートへの着色等が問題になり好ましくない。また、染料受容層中には、１〜８０重量％、特に５〜５０重量％の割合で含有されるのが好ましい。含有量が１重量％未満では満足される耐光性が得がたく、また８０重量％以上では受容層の着色や基材シートとの密着性等の物性の低下のため好ましくない。
【００１８】
基材シート８と染料受容層９との密着性やクッション性を向上させるために、必要に応じて中間層を設けることができる。このようなクッション層を設けることにより、印字時にノイズがなく、画像情報に対応した画像を再現性よく転写形成することができる。中間層樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ブタジエンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。また基材シートの裏面には滑性層を設けることもできる。滑性層としてはメチル（メタ）アクリレート等のアクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等が挙げられる。更に熱転写受像シートには検知マークを設けることも可能である。検知マークは熱転写シートと熱転写受像シートとの位置合わせや熱転写受像シートの表裏を判別するのに便利であり、例えば、光電管検知装置により検知しうる検知マークを基材シートの裏面等に印刷等により設けることができる。
【００１９】
熱転写受像シートは、染料受容層を省略した単層構造の樹脂シートから構成されていてもよい。この場合、転写画像は樹脂シート表面に直接形成される。該樹脂シートの組成物としては、上記受容層樹脂組成物と同じものを用いることができる。更に、適当な可塑剤等を併用することにより、十分な染着性を付与することができる。また基材シート同様に、該樹脂シートは、樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明シート或いは発泡させた発泡シートとしてもよい。樹脂シートの厚みは任意でよいが、１０〜３００μｍが好ましい。
【００２０】
また、本発明によれば、ＩＤカード、身分証明書、免許証等のカード類の作成を行うこともできる。これらのカードは写真等の画像情報の他に、文字情報を含むものである。この場合、文字情報形成は溶融転写方式により行い、写真等の画像形成は昇華転写方式で行うこともできる。この場合も、溶融インキ層を、染料層或いは保護層形成用の転写性樹脂層と面順次に設けることもできる。更にカードには、エンボス、サイン、ＩＣメモリー、磁気層、ホログラム、その他の印刷等を設けることもでき、保護層転写後にエンボス、サイン、磁気層等を設けることもできる。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。なお、文中に部または％とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
【００２２】
参考例１
厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ルミラー、東レ製）を基材フィルムとし、その背面側に耐熱スリップ層（厚み１μｍ）を形成し、かつ表面側にポリウレタン系樹脂からなるプライマー層（厚み０．５μｍ）を形成し、プライマー層表面に、下記組成のイエロー、マゼンタ、シアン組成物を面順次に、塗布量が３ｇ／ｍ2になるように、グラビアコート方法により塗布及び乾燥して、３色の染料層が形成された昇華型熱転写シートを作成した。
イエローインキ
分散染料                                                    ５．５部
（マクロレックスイエロー６Ｇ、バイエル社製）
ポリビニルブチラール樹脂                                    ４．５部
（エスレックＢＸ−１、積水化学製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）                        ８９部
マゼンタインキ
染料としてマゼンタ染料（ディスパーズレッド６０）を使用した以外はイエローインキと同様。
シアンインキ
染料としてシアン染料（ソルベントブルー６３）を使用した以外はイエローインキと同様。
【００２３】
比較例１
基材シートとして合成紙（ユポＦＰＧ−１５０、厚さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下記の受容層組成物を、バーコーターにより乾燥時の塗布量が４．０ｇ／ｍ2となるように塗布及び乾燥して染料受容層を形成し、熱転写受像シートを得た。
受容層組成物
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体                                ２０部
（ＶＹＨＨ、ユニオンカーバイド製）
アミノ変性シリコーン                                            ５部
（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）
エポキシ変性シリコーン                                          ５部
（ＫＦ−３９３、信越化学工業製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）                        ８０部
【００２４】
実施例１
比較例１の受容層組成物を下記の組成に変更した以外は、比較例１と同様にして、本発明の熱転写受像シートを得た。
受容層組成物
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体                          ２０部
（ＶＹＨＨ、ユニオンカーバイド製）
酸化セリウム（ニードラールＷ−１００、多木化学製）              ２部
アミノ変性シリコーン                                            ５部
（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）
エポキシ変性シリコーン                                          ５部
（ＫＦ−３９３、信越化学工業製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）                        ８０部
【００２５】
実施例２
比較例１の染料受容層と基材との間に、下記組成の中間層組成物を固形分基準で塗布量が３ｇ／ｍ2となるように塗布及び乾燥して中間層を形成した以外は、比較例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
中間層組成物
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡製）                  ２０部
酸化セリウム（ニードラールＷ−１００、多木化学製）            ２０部
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）                        ８０部
【００２６】
使用例
上記のようにして得られた参考例１の転写シートの染料層面を比較例１または実施例１、２の熱転写受像シートの染料受容層面を重ね合わせ、顔写真を色分解して得たイエロー、マゼンタ、シアンそれぞれの画像情報に従いサーマルヘッドに熱エネルギーを付与し、各色染料を受容層表面に重ね転写して熱転写受像シート上にフルカラー画像を形成して、印画物を得た。以上のようにして得られた印画物に、キセノンフェードオメーター（Ｃｉ−３５Ａ、アトラス社製）により２００ｋＪ／ｍ2及び３００ｋＪ／ｍ2照射し、照射前後の光学濃度の変化を光学濃度計（ＲＤ−９１８、マクベス社製）により測定し、下記の式により光学濃度の残存率を算出した結果を表１に示す。
残存率（％）＝（照射後の光学濃度）／（照射前の光学濃度）×１００
◎：残存率８０％以上
○：残存率７０％以上８０％未満
△：残存率６０％以上７０％未満
×：残存率６０％未満
【００２７】
【表１】
0003656846.tif 000002
【００２８】
【発明の効果】
以上の如き本発明によれば、従来のベンゾトリアゾール系及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤の欠点である揮発性及び抽出性が大幅に改善され、紫外線吸収効果が経時的に減少しない熱転写受像シートを得ることができる。また長期的に耐久性、特に耐光性に優れた印画物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写受像シートの断面を示す図。
【符号の説明】
８：基材シート、９：染料受容層
【図１】
0003656846.tif 000003