(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均長軸径０．００５〜０．３０μｍ、ＢＥＴ比表面積３５〜１５０ｍ２／ｇである針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁液を酸濃度１．０Ｎ以上，ｐＨ値３．０以下，温度範囲２０〜１００℃の条件で酸による溶解処理を行い、該水性懸濁液中に存在する針状ヘマタイト粒子粉末全体量の５〜５０重量％を溶解させた後、液中に残存している針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁液を濾過、水洗し、得られた針状ヘマタイト粒子粉末を水中に分散させ、次いで、針状ヘマタイト粒子粉末を含有する水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加してｐＨ値を１３以上に調製し、次いで、８０〜１０３℃の温度範囲で加熱処理した後、濾過、水洗、乾燥して得られた平均長軸径０．００４〜０．２９５μｍ、ＢＥＴ比表面積３５．９〜２１２ｍ２／ｇ、粉体ｐＨ値が８以上、且つ、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ以下、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ４換算で１５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末。
【請求項２】
請求項１記載の磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末を構成している粒子の表面が、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物又はケイ素の酸化物の少なくとも一種で被覆されている鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末。
【請求項３】
非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とからなる非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成される鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末と結合剤樹脂とからなる磁気記録層からなる磁気記録媒体において、前記非磁性粒子粉末が請求項１又は２記載の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光透過率が小さく、表面平滑で、強度が大きく、且つ、磁気記録層中に分散されている鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化が抑制された磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末として好適な針状ヘマタイト粒子粉末及び該針状ヘマタイト粒子粉末を用いた非磁性下地層を有する磁気記録媒体を提供する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が進むにつれて、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対する高性能化、即ち、高密度記録化、高出力特性、殊に周波数特性の向上、低ノイズ化の要求が益々強まっている。
【０００３】
当業者間においては、磁気記録媒体のこれら諸特性を向上させるために、磁性粒子粉末の高性能化及び磁性層の薄層化の両面から、種々の試みがなされている。
【０００４】
まず、磁性粒子粉末の高性能化について述べる。
【０００５】
磁気記録媒体に対する上記のような要求を満足させるために適した磁性粒子粉末の特性は、高い保磁力と大きな飽和磁化とを有することである。
【０００６】
近年、高出力並びに高密度記録に適する磁性粒子粉末として針状ゲータイト粒子又は針状ヘマタイト粒子を還元性ガス中で加熱還元することにより得られる鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末が広く使用されている。
【０００７】
鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末は、高い保磁力と大きな飽和磁化とを有するものであるが、磁気記録媒体用に使用される鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末は、１μｍ以下、殊に、０．０１〜０．３μｍ程度の非常に微細な粒子であるため、腐蝕しやすく、磁気特性が劣化し、殊に、飽和磁化及び保磁力の減少をきたすという欠点がある。
【０００８】
従って、磁性粒子粉末として鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の特性を長期にわたって維持するためには、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子の腐蝕を極力抑制することが強く要求される。
【０００９】
次に、磁気記録層の薄層化について述べる。
【００１０】
近時におけるビデオテープの高画像高画質化に対する要求は益々強まっており、従来のビデオテープに比べ、記録されるキャリアー信号の周波数が益々高くなっている。即ち、短波長領域に移行しており、その結果、磁気テープの表面からの磁化深度が著しく浅くなっている。
【００１１】
短波長信号に対して、磁気記録媒体の高出力特性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させる為には、磁気記録層の薄層化が強く要求されている。この事実は、例えば、株式会社総合技術センター発行「磁性材料の開発と磁粉の高分散化技術」（１９８２年）第３１２頁の「‥‥塗布型テープにおける高密度記録のための条件は、短波長信号に対して、低ノイズで高出力特性を保持できることであるが、その為には保磁力Ｈｃと残留磁化Ｂｒが‥‥共に大きいことと塗布膜の厚みがより薄いことが必要である。‥‥」なる記載の通りである。
【００１２】
磁気記録層の薄層化が進む中で、いくつかの問題が生じている。第一に、磁気記録層の平滑化と厚みむらの問題であり、磁気記録層を平滑で厚みむらがないものとするためには、ベースフィルムの表面もまた平滑でなければならない。この事実は、例えば、工学情報センター出版部発行「磁気テープ−ヘッド走行系の摩擦摩耗発生要因とトラブル対策−総合技術資料集（−以下、総合技術資料集という−）」（昭和６２年）第１８０及び１８１頁の「‥‥硬化後の磁性層表面粗さは、ベースの表面粗さ（バック面粗さ）に強く依存し両者はほぼ比例関係にあり、‥‥磁性層はベースの上に塗布されているからベースの表面を平滑にすればするほど均一で大きなヘッド出力が得られＳ／Ｎが向上する。‥‥」なる記載の通りである。
【００１３】
第二に、ベースフィルムもまた磁性層と同様に薄層化が進んでおり、その結果、ベースフィルムの強度が問題となってきている。この事実は、例えば、前出「磁性材料の開発と磁粉の高分散化技術」第７７頁の「‥‥高密度記録化が今の磁気テープに課せられた大きなテーマであるが、このことは、テープの長さを短くしてカセットを小型化していく上でも、また長時間記録に対しても重要となってくる。このためにはフィルムベースの厚さを減らすことが必要な訳である。‥‥このように薄くなるにつれてテープのスティフネスが急激に減少してしまうためレコーダーでのスムーズな走行がむずかしくなる。ビデオテープの薄型化にともない長手方向、幅方向両方向に渡ってのこのスティフネスの向上が大いに望まれている。‥‥」なる記載の通りである。
【００１４】
ところで、現在、特にビデオテープ等の磁気記録媒体の磁気テープ終端の判定は、磁気記録媒体の光透過率の大きい部分をビデオデッキによって検知することにより行われている。磁気記録媒体の薄層化や磁気記録層中に分散されている磁性粒子粉末の超微粒子化に伴って磁気記録層全体の光透過率が大きくなるとビデオデッキによる検知が困難となる為、磁気記録層にカーボンブラック等を添加して光透過率を小さくすることが行われており、現行のビデオテープにおいては磁気記録層へのカーボンブラック等の添加は必須となっている。
【００１５】
しかし、非磁性のカーボンブラック等を多量に添加することは、高密度記録化を阻害するばかりでなく、薄層化をも阻害する原因となる。磁気テープの表面からの磁化深度を浅くして、磁気テープの薄層化をより進めるためには、磁気記録層に添加するカーボンブラック等の非磁性粒子粉末をできるだけ少なくすることが強く要求されている。
【００１６】
そこで、磁気記録層に添加するカーボンブラック量を少なくしても光透過率が小さい磁気記録媒体が強く要求されている。
【００１７】
また、磁気記録層中に分散されている鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末は、製造後、腐蝕が生起し、大幅な磁気特性の劣化をきたすという問題も指摘されている。
【００１８】
磁気記録層の薄層化及び非磁性支持体の薄層化に伴って、磁気記録層を形成するために、ベースフィルム等の非磁性支持体上にヘマタイト粒子等の非磁性粒子粉末を結合剤中に分散させてなる非磁性下地層を少なくとも１層設けることが行われており、既に、実用化されている（特公平６−９３２９７号公報、特開昭６２−１５９３３８号公報、特開昭６３−１８７４１８号公報、特開平４−１６７２２５号公報、特開平４−３２５９１５公報、特開平５−７３８８２号公報、特開平５−１８２１７７号公報、特開平５−３４７０１７号公報、特開平６−６０３６２号公報等）。
【００１９】
しかし、磁気記録層の薄層化及び非磁性支持体の薄層化に伴って、表面平滑で、強度が大きな非磁性下地層用の非磁性粒子粉末としての針状ヘマタイト粒子粉末及び該針状ヘマタイト粒子粉末を用いた非磁性下地層を有する光透過率が小さく、表面平滑で、強度が大きく、且つ、磁気記録層中に分散されている鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化が抑制された磁気記録媒体は、現在最も要求されているところであるが、未だ得られていない。
【００２０】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、光透過率が小さく、表面平滑で、強度が大きく、且つ、磁気記録層中に分散されている鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化が抑制された磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末として好適な針状ヘマタイト粒子粉末及び該針状ヘマタイト粒子粉末を用いた非磁性下地層を有する磁気記録媒体を得ることを技術的課題とする。
【００２１】
【課題を解決するための手段】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００２２】
即ち、本発明は、平均長軸径０．００５〜０．３０μｍ、ＢＥＴ比表面積３５〜１５０ｍ2／ｇである針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁液を酸濃度１．０Ｎ以上，ｐＨ値３．０以下，温度範囲２０〜１００℃の条件で酸による溶解処理を行い、該水性懸濁液中に存在する針状ヘマタイト粒子粉末全体量の５〜５０重量％を溶解させた後、液中に残存している針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁液を濾過、水洗し、得られた針状ヘマタイト粒子粉末を水中に分散させ、次いで、針状ヘマタイト粒子粉末を含有する水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加してｐＨ値を１３以上に調製し、次いで、８０〜１０３℃の温度範囲で加熱処理した後、濾過、水洗、乾燥して得られた平均長軸径０．００４〜０．２９５μｍ、ＢＥＴ比表面積３５．９〜２１２ｍ2／ｇ、粉体ｐＨ値が８以上、且つ、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ以下、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ4換算で１５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末である。
【００２３】
また、本発明は、前記磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末を構成している粒子の表面が、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物又はケイ素の酸化物の少なくとも一種で被覆されている鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末である。
【００２４】
また、本発明は、非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とからなる非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成される鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末と結合剤樹脂とからなる磁気記録層からなる磁気記録媒体において、前記非磁性粒子粉末が前記各非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体である。
【００２５】
本発明の構成をより詳しく説明すれば、次の通りである。
【００２６】
まず、本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末について述べる。
【００２７】
本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末を構成している粒子の粒子形状は、被処理粒子の粒子形状とほぼ同じ針状である。ここで、針状とは、文字通りの針状はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意味である。また、軸比（平均長軸径：平均短軸径、以下、単に「軸比」という。）は２：１以上、好ましくは３：１以上である。ビヒクル中での分散性を考慮すれば、その上限値は、２０：１以下、好ましくは１０：１以下である。
軸比が２：１未満の場合には、所望の塗膜強度が得られ難くなる。
【００２８】
本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末の平均長軸径は、０．００４〜０．２９５μｍ、好ましくは０．００８〜０．２７５μｍである。０．２９５μｍを越える場合には、粒子サイズが大きすぎる為、塗膜の表面平滑性を害するので好ましくない。０．００４μｍ未満の場合には、ビヒクル中における分散が困難となる。ビヒクル中における分散性及び塗膜の表面平滑性を考慮すれば、さらに好ましくは０．０１６〜０．２４５μｍである。
【００２９】
なお、本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末の平均短軸径は、０．００２０〜０．１４７μｍであることが望ましく、０．００４０〜０．１２３μｍであることがより望ましい。０．００２０μｍ未満の場合には、ビヒクル中における分散が困難となる傾向が見られる。０．１４７μｍを越える場合には、粒子サイズが大きすぎる為に、塗膜の表面平滑性を害する傾向が見られる。ビヒクル中における分散性及び塗膜の表面平滑性を考慮すれば、平均短軸径０．００７９〜０．０９８μｍのものを選ぶべきである。
【００３０】
本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末は、ＢＥＴ比表面積値が３５．９〜２１２ｍ2 ／ｇ、好ましくは３８．０〜１４１．４ｍ2 ／ｇである。３５．９ｍ2 ／ｇ未満の場合には、ヘマタイト粒子が粗大であったり、粒子及び粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、塗膜の表面平滑性に悪影響を与える。ビヒクル中における分散性を考慮すると、より好ましくは４１．０〜１１３．１ｍ2 ／ｇである。
【００３１】
また、本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末は、長軸径の粒度分布の幾何標準偏差値が１．５０以下であることが望ましく、１．４８以下であることがより望ましい。１．５０を越える場合には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑性に悪影響を与える傾向が見られる。塗膜の表面平滑性を考慮すれば、１．４５以下のものを選ぶべきである。工業的な生産性を考慮すれば、得られる針状ヘマタイト粒子粉末の長軸径の粒度分布の幾何標準偏差値の下限値は１．０１である。
【００３２】
本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末を構成している粒子は、密度化の程度が高いものである。密度化の程度をＢＥＴ法により測定した比表面積ＳBET 値と電子顕微鏡写真に示されている粒子から計測された長軸径及び短軸径から算出した表面積ＳTEM 値との比ＳBET ／ＳTEM で示した場合、０．５〜２．５を有している。
【００３３】
塗膜の表面平滑性及びビヒクル中における分散性を考慮するとＳBET ／ＳTEM の値は０．７〜２．０が好ましく、より好ましくは０．８〜１．６である。
【００３４】
本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末の粉体ｐＨ値は８以上である。粉体ｐＨ値が８未満の場合には、非磁性下地層の上に形成されている磁気記録層中に含まれる鉄を主体とする針状金属磁性粒子粉末を徐々に腐蝕させ、磁気特性の劣化を引き起こす。鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕防止効果を考慮すると、粉体ｐＨ値は８．５〜１１が好ましく、より好ましくは粉体ｐＨ値が９．０〜１０．５である。
【００３５】
本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子の可溶性ナトリウム塩の含有量はＮａ換算で３００ｐｐｍ以下である。３００ｐｐｍを越える場合には、非磁性下地層の上に形成されている磁気記録層中に含まれる鉄を主体とする針状金属磁性粒子粉末を徐々に腐蝕させ、磁気特性の劣化を引き起こす。また、ビヒクル中におけるヘマタイト粒子の分散特性が害されやすくなったり、磁気記録媒体の保存状態、特に湿度の高い環境下においては白華現象を生じる場合がある。鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕防止効果を考慮すると、好ましくは２５０ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下、更により好ましくは１５０ｐｐｍ以下である。生産性等の工業性を考慮すれば、その下限値は０．０１ｐｐｍ程度である。
【００３６】
本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子の可溶性硫酸塩の含有量はＳＯ4 換算で１５０ｐｐｍ以下である。１５０ｐｐｍを越える場合には、非磁性下地層の上に形成されている磁気記録層中に含まれる鉄を主体とする針状金属磁性粒子粉末を徐々に腐蝕させ、磁気特性の劣化を引き起こす。また、ビヒクル中におけるヘマタイト粒子の分散特性が害されやすくなったり、磁気記録媒体の保存状態、特に湿度の高い環境下においては白華現象を生じる場合がある。鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕防止効果を考慮すると、好ましくは７０ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下である。生産性等の工業性を考慮すれば、その下限値は０．０１ｐｐｍ程度である。
【００３７】
本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末を構成している粒子は、必要により、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物又はケイ素の酸化物の少なくとも１種で粒子表面が被覆されていてもよい。粒子表面が被覆物で被覆されている針状ヘマタイト粒子からなる針状ヘマタイト粒子粉末は、ビヒクル中に分散させる場合に、結合剤樹脂とのなじみがよく、容易に所望の分散度が得られる。
【００３８】
上記被覆物の量は、アルミニウムの水酸化物やアルミニウムの酸化物の場合はＡｌ換算で、ケイ素の水酸化物やケイ素の酸化物の場合はＳｉＯ2 換算で粒子の全重量に対し０．０１〜５０．０重量％が好ましい。０．０１重量％未満である場合には、被覆による分散性向上効果が殆どなく、５０．０重量％を越える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。ビヒクル中の分散性向上効果と生産性を考慮すれば、０．０５〜２０．０重量％がより好ましい。
【００３９】
次に、本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末の製造法について述べる。
【００４０】
本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末は、被処理粒子粉末である針状ヘマタイト粒子粉末を、酸による溶解処理を特定条件下において行なうことによって得ることができる。
【００４１】
ここで、被処理粒子粉末としての針状ヘマタイト粒子粉末は、種々の方法によって得ることができる。例えば、湿式法により直接にヘマタイト粒子粉末を生成させる方法、アカゲナイト（β−ＦｅＯＯＨ）粒子粉末を生成させた後、加熱脱水してヘマタイト粒子粉末を得る方法等があるが、一般的な製造法としては、針状ヘマタイト粒子粉末の前駆体である針状ゲータイト粒子粉末を湿式法により生成し、得られた針状ゲータイト粒子粉末を加熱脱水して、被処理粒子粉末である針状ヘマタイト粒子粉末を得る方法が工業的にも好ましい。
【００４２】
そこで、まず、被処理粒子粉末としての針状ヘマタイト粒子粉末の前駆体である針状ゲータイト粒子粉末の一般的な製造法について述べる。
【００４３】
針状ゲータイト粒子は、後に詳述する通り、第一鉄塩と、水酸化アルカリ又は炭酸アルカリ又は水酸化アルカリと炭酸アルカリの混合アルカリのいずれかとを用いて反応して得られる鉄の水酸化物や炭酸鉄等の第一鉄含有沈澱物を含む懸濁液に空気等の酸素含有ガスを通気して針状ゲータイト粒子を生成させて得ることができる。
【００４４】
針状ゲータイト粒子の代表的な基本反応には、周知の通り、▲１▼第一鉄塩水溶液に当量以上の水酸化アルカリ水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液をｐＨ値１１以上にて８０℃以下の温度で酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより針状ゲータイト粒子を生成させる方法、▲２▼第一鉄塩水溶液と炭酸アルカリ水溶液とを反応させて得られるＦｅＣＯ3 を含む懸濁液を、必要により熟成した後、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより紡錘状を呈したゲータイト粒子を生成させる方法、▲３▼第一鉄塩水溶液と炭酸アルカリ水溶液及び水酸化アルカリとを反応させて得られる鉄含有沈澱物を含む懸濁液を、必要により熟成した後、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより紡錘状を呈したゲータイト粒子を生成させる方法、▲４▼第一鉄塩水溶液に当量未満の水酸化アルカリ水溶液又は炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより針状ゲータイト核粒子を生成させ、次いで、該針状ゲータイト核粒子を含む第一鉄塩水溶液に、該第一鉄塩水溶液中のＦｅ2+に対し当量以上の水酸化アルカリ水溶液を添加した後、酸素含有ガスを通気して前記針状ゲータイト核粒子を成長させる方法、▲５▼第一鉄塩水溶液に当量未満の水酸化アルカリ水溶液又は炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより針状ゲータイト核粒子を生成させ、次いで、該針状ゲータイト核粒子を含む第一鉄塩水溶液に、該第一鉄塩水溶液中のＦｅ2+に対し当量以上の炭酸アルカリ水溶液を添加した後、酸素含有ガスを通気して前記針状ゲータイト核粒子を成長させる方法及び▲６▼第一鉄塩水溶液と当量未満の水酸化アルカリ又は炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより針状ゲータイト核粒子を生成させ、次いで、酸性乃至中性領域で前記針状ゲータイト核粒子を成長させる方法等がある。
【００４５】
なお、ゲータイト粒子の生成反応中に、粒子の長軸径、短軸径、軸比等の諸特性向上の為に通常添加されているＮｉ、Ｚｎ、Ｐ、Ｓｉ等の異種元素が添加されていても支障はない。
【００４６】
得られる針状ゲータイト粒子粉末は、通常、平均長軸径が０．００５〜０．４μｍ、平均短軸径が０．００２５〜０．２０μｍであって、ＢＥＴ比表面積値が５０〜２５０ｍ2 ／ｇ程度であり、可溶性ナトリウム塩をＮａ換算で３００〜１５００ｐｐｍ、可溶性硫酸塩をＳＯ4 換算で１５０〜３０００ｐｐｍ含有している。
【００４７】
次に、被処理粒子粉末である針状ヘマタイト粒子粉末の製造法について述べる。
【００４８】
前記被処理粒子粉末である針状ヘマタイト粒子粉末は、前駆体である前記針状ゲータイト粒子粉末を加熱脱水して得ることができる。
【００４９】
加熱脱水温度は、得られる針状ヘマタイト粒子の密度化の程度を考慮すると５５０〜８５０℃が好ましい。
殊に、５５０℃以上の高温で加熱脱水する場合には、周知の通り、針状ゲータイト粒子粉末の加熱脱水に先立ってあらかじめ針状ゲータイト粒子の粒子表面を焼結防止剤で被覆しておくことが好ましい。
【００５０】
前記焼結防止剤としては、通常使用されるヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸、オルトリン酸等のリン化合物、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、コロイダルシリカ等のケイ素化合物、ホウ酸等のホウ素化合物、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ソーダ等のアルミン酸アルカリ塩、アルミナゾル、水酸化アルミニウム等のアルミニウム化合物、オキシ硫酸チタン等のチタン化合物を使用することができる。
【００５１】
針状ゲータイト粒子の表面に存在する焼結防止剤の量は、焼結防止剤の種類や量、アルカリ水溶液中におけるｐＨ値や加熱処理温度等の諸条件により異なるが、粒子の全重量に対し０．０５〜１０重量％程度である。
【００５２】
粒子表面が焼結防止剤で被覆されている前記針状ゲータイト粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は５０〜２５０ｍ2 ／ｇ程度である。
焼結防止剤による被覆処理は、針状ゲータイト粒子を含む水懸濁液中に焼結防止剤を添加し、混合攪拌した後、濾別、水洗、乾燥すればよい。
【００５３】
なお、被処理粒子粉末としての針状ヘマタイト粒子粉末としては、高密度化された針状ヘマタイト粒子粉末であることが好ましい。低密度針状ヘマタイト粒子粉末の場合には、粒子内部及び粒子表面に脱水孔が多数存在しているために酸による溶解処理の際に脱水孔から溶解が進行する等により粒子形状が維持されず得られた粉末の分散性は劣ったものとなる。
【００５４】
高密度化された針状ヘマタイト粒子を得るためには、あらかじめ、針状ゲータイト粒子粉末を２５０〜５５０℃で低温加熱処理して低密度針状ヘマタイト粒子粉末を得、次いで、該低密度針状ヘマタイト粒子粉末を５５０〜８５０℃で高温加熱処理することが好ましい。
【００５５】
加熱温度が２５０℃未満の場合には、脱水反応に長時間を要する。加熱温度が５５０℃を越える場合には、脱水反応が急激に生起し、粒子の形状が崩れやすくなったり、粒子相互間の焼結を引き起こしやすくなる。低温加熱処理して得られる低密度針状ヘマタイト粒子粉末は、ゲータイト粒子からＨ2 Ｏが脱水され、脱水孔を多数有する低密度粒子からなり、ＢＥＴ比表面積値が出発原料である針状ゲータイト粒子粉末の１．２〜２倍程度となる。低密度ヘマタイト粒子粉末は、通常、平均長軸径が０．００５〜０．３０μｍ、平均短軸径が０．００２５〜０．１５μｍであって、ＢＥＴ比表面積値が７０〜３５０ｍ2 ／ｇ程度であり、可溶性ナトリウム塩をＮａ換算で５００〜２０００ｐｐｍ、可溶性硫酸塩をＳＯ4 換算で３００〜４０００ｐｐｍ含有している。
【００５６】
次いで、低密度ヘマタイト粒子粉末を５５０〜８５０℃で高温加熱して高密度化された針状ヘマタイト粒子とする。５５０℃未満の場合には、高密度化が不十分であるためヘマタイト粒子の粒子内部及び粒子表面に脱水孔が多数存在しており、その結果、ビヒクル中における分散性が不十分であり、非磁性下地層を形成した時、表面平滑な塗膜が得られにくい。８５０℃を越える場合には、ヘマタイト粒子の高密度化は十分なされているが、粒子及び粒子相互間の焼結が生じるため、粒子径が増大し、同様に表面平滑な塗膜は得られにくい。
高密度化された針状ヘマタイト粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は、通常、３５〜１５０ｍ2 ／ｇ程度である。高密度ヘマタイト粒子粉末は、通常、可溶性ナトリウム塩をＮａ換算で５００〜４０００ｐｐｍ、可溶性硫酸塩をＳＯ4 換算で３００〜５０００ｐｐｍ含有している。
【００５７】
なお、高密度化された針状ヘマタイト粒子粉末は、酸による溶解処理を行うにあたって、あらかじめ乾式で粗粉砕をして粗粒をほぐした後、スラリー化し、次いで、湿式粉砕することにより更に粗粒をほぐしておくことが好ましい。湿式粉砕は、少なくとも二次凝集粒子の４４μｍ以上の粗粒が無くなるようにボールミル、サンドグラインダー、コロイドミル等を用いて行えばよい。湿式粉砕の程度は４４μｍ以上の粗粒が１０％以下、好ましくは５％以下、より好ましくは０％である。４４μｍ以上の粗粒が１０％を越えて残存していると、次工程における酸による溶解処理の効果が得られ難い。
【００５８】
次に、本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末の製造法について述べる。
【００５９】
本発明に係る磁気記録非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末は、被処理粒子粉末である針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁液を、酸濃度１．０Ｎ以上，ｐＨ値３．０以下，温度範囲２０〜１００℃の条件で溶解処理を行い、該水性懸濁液中に存在する針状ヘマタイト粒子粉末全体量の５〜５０重量％を溶解させた後、水洗し、残存する針状ヘマタイト粒子粉末を含有する水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加してｐＨ値を１３以上に調整し、次いで、８０℃〜１０３℃の温度範囲で加熱処理した後、濾過、水洗、乾燥して得ることができる。
【００６０】
まず、酸による溶解処理の被処理粒子粉末である針状ヘマタイト粒子粉末について述べる。
【００６１】
被処理粒子粉末であるヘマタイト粒子粉末を構成している粒子の粒子形状は、針状である。ここで、針状とは、文字通りの針状はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意味である。また、軸比は２：１〜２０：１である。
【００６２】
被処理粒子粉末である針状ヘマタイト粒子粉末の平均長軸径は、０．００５〜０．３μｍ、好ましくは０．０２〜０．２５μｍである。
【００６３】
被処理粒子粉末である針状ヘマタイト粒子粉末の平均短軸径は、好ましくは０．００２５〜０．１５μｍ、より好ましくは０．０１〜０．１０μｍである。
【００６４】
被処理粒子粉末である針状ヘマタイト粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は３５〜１５０ｍ2 ／ｇである。
【００６５】
次に、被処理粒子粉末である針状ヘマタイト粒子粉末の酸による溶解処理について述べる。
【００６６】
前記針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁液の濃度は、１〜５００ｇ／ｌであることが望ましく、１０〜２５０ｇ／ｌであることがより望ましい。１ｇ／ｌ未満の場合には処理単位の処理量が少なすぎるため工業的でない。５００ｇ／ｌを越える場合には、均一な溶解処理を行うことが困難となる。
【００６７】
前記酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、亜硫酸、塩素酸、過塩素酸、シュウ酸のいずれをも用いることができる。高温での処理を行う場合や溶解処理を行う容器の腐蝕、劣化及び経済性等を考慮すると、硫酸が好ましい。
【００６８】
前記酸濃度は、１．０Ｎ以上、好ましくは１．２Ｎ以上、より好ましくは１．５Ｎ以上である。１．０Ｎ未満の場合には、針状ヘマタイト粒子を溶解させるために非常に長時間を要するため工業的に不利となる。
【００６９】
前記溶解処理における初期ｐＨ値は、ｐＨ値３．０以下、好ましくはｐＨ値２．０以下、より好ましくはｐＨ値１．０以下、溶解時間等を考慮すると工業的にはｐＨ値１．０以下が適している。ｐＨ値３．０を越える場合には、ヘマタイト粒子を溶解させるために非常に長時間を要するため工業的に不利となる。
【００７０】
前記水性懸濁液の温度範囲は２０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは７０〜１００℃である。２０℃未満の場合にはヘマタイト粒子を溶解させるために非常に長時間を要するため、工業的に不利となる。１００℃を越える場合には、粒子の溶解が急速に進行するためその制御が困難となり、またオートクレーブ等の装置を必要とするため工業的に好ましくない。
【００７１】
なお、被処理粒子粉末である針状ヘマタイト粒子粉末の平均長軸径が比較的大きい領域である０．０５〜０．３０μｍの場合には、溶解処理の条件をハードな条件、例えば、ｐＨ値１．０以下、温度範囲７０〜１００℃で行うことが好ましく、平均長軸径が比較的小さい領域である０．００５〜０．０５μｍの場合には、溶解処理の条件をソフトな条件、例えば、ｐＨ値１．０〜３．０、温度範囲２０〜７０℃で行うことが好ましい。
【００７２】
前記酸による溶解処理は、被処理粒子粉末である針状ヘマタイト粒子粉末全体量の５〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、より好ましくは１５〜４０重量％を溶解させるまで行う。５重量％未満の場合には、微粒子成分が溶解によって十分に除去されず、５０重量％を越える場合には、粒子粉末全体が微粒子化してしまい、また、溶解による損失が大きいため工業的に好ましくない。
【００７３】
なお、前記溶解処理によって溶解した鉄塩の水溶液は、濾過によってスラリーから分離して、資源の再利用という観点から針状ゲータイト粒子粉末の製造の第一鉄塩原料として使用することができる。
【００７４】
前記酸による溶解処理の後、液中に残存している針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁液を濾過、水洗して得られたケーキを再度、水中へ分散させた針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加してｐＨ値を１３以上とし、次いで、８０〜１０３℃の温度範囲で加熱処理を行った後、濾過、水洗、乾燥することで本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末を得ることができる。
【００７５】
前記アルカリ水溶液の添加にあたって、あらかじめ、酸による溶解処理後の針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁液を濾過、水洗して得られたケーキを再度、水中へ分散させた針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁液としておくか、又は、針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁液をデカンテーションによって水洗した針状ヘマタイト粒子粉末の水性懸濁液としておくことが望ましい。
【００７６】
前記針状ヘマタイト粒子粉末のアルカリ性懸濁液の濃度は、５０〜２５０ｇ／ｌが好ましい。
【００７７】
前記アルカリ水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリの水溶液を用いることができる。
【００７８】
前記針状ヘマタイト粒子粉末を含むアルカリ性懸濁液中のｐＨ値は１３以上である。ｐＨ１３未満の場合には、ヘマタイト粒子の粒子表面に存在する焼結防止剤に起因する固体架橋を効果的に取りはずすことができず、粒子内部及び粒子表面に存在する可溶性ナトリウム塩、可溶性硫酸塩等の洗い出しができない。その上限は、ｐＨ値が１４程度である。ヘマタイト粒子表面に存在する焼結防止剤に起因する固体架橋の取りはずしや可溶性ナトリウム塩、可溶性硫酸塩等の洗い出しの効果、更には、アルカリ性水溶液処理中にヘマタイト粒子表面に付着したナトリウム等のアルカリを除去するための洗浄効果を考慮すれば、ｐＨ値は１３．１〜１３．８の範囲が好ましい。
【００７９】
前記針状ヘマタイト粒子粉末を含むｐＨ値が１３以上のアルカリ性懸濁液の加熱温度は、８０℃以上が好ましく、より好ましくは９０℃以上である。８０℃未満の場合には、ヘマタイト粒子表面に存在する焼結防止剤に起因する固体架橋を効果的に取りはずすことが困難となる。加熱温度の上限値は１０３℃が好ましく、より好ましくは１００℃である。１０３℃を越える場合には、固体架橋は効果的に取りはずすことはできるが、オートクレーブ等が必要となったり、常圧下においては被処理液が沸騰するなど工業的に不利となる。
【００８０】
アルカリ性懸濁液中で加熱処理した針状ヘマタイト粒子は、常法により、濾別、水洗することにより、粒子内部及び粒子表面から洗い出した可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩やアルカリ性懸濁液処理中にヘマタイト粒子表面に付着したナトリウム等のアルカリを除去し、次いで、乾燥する。
【００８１】
水洗法としては、デカンテーションによって洗浄する方法、フィルターシックナーを使用して希釈法で洗浄する方法、フィルタープレスに通水して洗浄する方法等の工業的に通常使用されている方法を使用すればよい。
【００８２】
なお、針状ヘマタイト粒子の粒子内部に含有されている可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩を水洗して洗い出しておけば、それ以降の工程、例えば、後出する被覆処理工程において針状ヘマタイト粒子の粒子表面に可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩が付着しても水洗により容易に除去することができる。
【００８３】
本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末を構成している粒子は、必要により、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物の少なくとも１種により被覆しておくことが好ましい。
【００８４】
前記被覆処理は、アルカリ性懸濁液の加熱処理後の得られた針状ヘマタイト粒子粉末のケーキ、該針状ヘマタイト粒子粉末のスラリー、乾燥粉末のいずれかを水溶液中に分散して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌することにより、又は、必要により、酸又はアルカリを用いてｐＨ値を調整することにより、前記針状ヘマタイト粒子の粒子表面に、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物を被覆すればよく、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。なお、必要により、更に、脱気・圧密処理等を施してもよい。
【００８５】
アルミニウム化合物としては、前出焼結防止剤と同じものが使用できる。
アルミニウム化合物の添加量は、針状ヘマタイト粒子粉末に対しＡｌ換算で０．０１〜５０．０重量％である。０．０１重量％未満である場合には、ビヒクル中における分散が不十分であり、５０．０重量％を越える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。
【００８６】
ケイ素化合物としては、前出焼結防止剤と同じものが使用できる。
ケイ素化合物の添加量は、針状ヘマタイト粒子粉末に対しＳｉＯ2 換算で０．０１〜５０．０重量％である。０．０１重量％未満である場合には、ビヒクル中における分散が不十分であり、５０．０重量％を越える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。
【００８７】
アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併せて使用する場合には、針状ヘマタイト粒子粉末に対し、Ａｌ換算量とＳｉＯ2 換算量との総和で０．０１〜５０．０重量％が好ましい。
【００８８】
次に、本発明に係る磁気記録媒体について述べる。
【００８９】
本発明に係る磁気記録媒体は、保磁力が９００〜３５００Ｏｅ、好ましくは１０００〜３５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８６〜０．９５、好ましくは０．８７〜０．９５、塗膜の光沢度が１９５〜３００％、好ましくは２００〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが８．５ｎｍ以下、好ましくは０．５〜８．３ｎｍ、より好ましくは０．５〜８．０ｎｍ、塗膜のヤング率（相対値）が１２０〜１６０、好ましくは１２２〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．１０〜２．００μｍ-1、好ましくは１．２０〜２．００μｍ-1である。
【００９０】
保磁力の変化率（％）で示す腐蝕性が１０．０％以下、好ましくは９．５％以下、飽和磁束密度の変化率（％）で示す腐蝕性が１０．０％以下、好ましくは９．５％以下である。
【００９１】
次に、本発明に係る磁気記録媒体の製造法について述べる。
【００９２】
本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体上に非磁性下地層を形成した後、該非磁性下地層上に磁気記録層を形成することにより得られる。
【００９３】
まず、非磁性支持体上への非磁性下地層の形成について述べる。
【００９４】
前記非磁性下地層は、非磁性支持体上に、本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末と結合剤樹脂と溶剤とからなる塗料を塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成される。
【００９５】
前記非磁性支持体としては、現在、磁気記録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステンレス等金属の箔や板および各種の紙を使用することができ、その厚みは、その材質により種々異なるが、通常好ましくは１．０〜３００μｍ、より好ましくは２．０〜２００μｍである。磁気ディスクの場合、非磁性支持体としてはポリエチレンテレフタレートが通常用いられ、その厚みは、通常５０〜３００μｍ、好ましくは６０〜２００μｍである。磁気テープの場合は、ポリエチレンテレフタレートの場合、その厚みは、通常３〜１００μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリエチレンナフタレートの場合、その厚みは、通常３〜５０μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリアミドの場合、その厚みは、通常２〜１０μｍ、好ましくは３〜７μｍである。
【００９６】
前記結合剤樹脂としては、現在、磁気記録媒体の製造にあたって汎用されている塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、ウレタンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース等セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイソシアネートポリマー、電子線硬化型アクリルウレタン樹脂等とこれらの混合物を使用することができる。また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＯＰＯ2 Ｍ2 、−ＮＨ2 等の極性基（但し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていてもよい。粒子の分散性を考慮すれば、極性基として−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3 Ｍが含まれている結合剤樹脂が好ましい。
【００９７】
前記溶剤としては、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン及びこれらの混合物等を使用することができる。
【００９８】
溶剤の使用量は、本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末１００重量部に対しその総量で５０〜１０００重量部である。５０重量部未満では非磁性塗料とした場合に粘度が高くなりすぎ塗布が困難となる。１０００重量部を越える場合には、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が多くなりすぎ工業的に不利となる。
【００９９】
針状ヘマタイト粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に対し、針状ヘマタイト粒子粉末が５〜２０００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。
【０１００】
本発明における非磁性支持体上に形成された非磁性下地層の塗膜厚さは、０．２〜１０．０μｍの範囲である。０．２μｍ未満の場合には、非磁性支持体の表面粗さを改善することが困難となり、強度も不十分になりやすい。薄層の磁気記録媒体を得るためには上限値は１０．０μｍ程度が好ましく、より好ましくは０．５〜５．０μｍの範囲である。
【０１０１】
なお、非磁性下地層に、通常の磁気記録媒体の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等を、必要により、添加してもよい。
【０１０２】
本発明に係る表面被覆物が被覆されていない針状ヘマタイト粒子を含有する非磁性下地層は、塗膜の光沢度が１８７〜３００％、好ましくは１９３〜３００％、より好ましくは１９５〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが０．５〜８．５ｎｍ、好ましくは０．５〜８．０ｎｍ、より好ましくは０．５〜７．５ｎｍ、塗膜のヤング率（相対値）が１１９〜１６０、好ましくは１２０〜１６０である。
【０１０３】
本発明に係る粒子表面が前記被覆物で被覆されている針状ヘマタイト粒子を含有する非磁性下地層は、塗膜の光沢度が１９０〜３００％、好ましくは１９５〜３００％、より好ましくは１９７〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが０．５〜８．３ｎｍ、好ましくは０．５〜７．８ｎｍ、より好ましくは０．５〜７．３ｎｍ、塗膜のヤング率（相対値）が１２０〜１６０、好ましくは１２３〜１６０である。
【０１０４】
次に、前記非磁性下地層上への磁気記録層の形成について述べる。
【０１０５】
本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体上に設けられた前記非磁性下地層上に、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末と結合剤樹脂と溶剤とを含む磁性塗料を塗布し塗膜を形成した後、乾燥して磁気記録層を形成することにより得られる。
【０１０６】
本発明における鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末は、鉄を５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量％含有している粒子であり、必要により、鉄以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、Ｎｄ、Ｌａ、Ｙ等を含有していてもよい。
【０１０７】
本発明における鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末は、平均長軸径が０．０１〜０．５０μｍ、好ましくは０．０３〜０．３０μｍであって、平均短軸径が０．０００７〜０．１７μｍ、好ましくは０．００３〜０．１０μｍであって、軸比が３：１以上、好ましくは５：１以上の粒子であり、ビヒクル中での分散性を考慮すれば、軸比の上限値は、１５：１以下、好ましくは１０：１以下である。粒子の形状は、針状である。ここで、針状とは、文字通りの針状はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意味である。
【０１０８】
鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の磁気特性は、高密度記録化等の特性を考慮すれば、保磁力は１２００〜３２００Ｏｅが好ましく、より好ましくは１５００〜２５００Ｏｅであり、飽和磁化は１００〜１７０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは１３０〜１７０ｅｍｕ／ｇである。
【０１０９】
磁気記録層の形成に使用する結合剤樹脂としては、前記非磁性下地層を形成するのに用いた結合剤樹脂を使用することができる。
【０１１０】
前記非磁性下地層上に設けられた磁気記録層の塗膜厚さは、０．０１〜５．０μｍの範囲である。０．０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難で塗りむら等の現象が出やすくなるため好ましくない。５．０μｍを越える場合には、反磁界の影響のため、所望の電磁変換特性が得られにくくなる。好ましくは０．０５〜１．０μｍの範囲である。
【０１１１】
磁気記録層における磁性粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に対し、磁性粒子粉末が２００〜２０００重量部、好ましくは３００〜１５００重量部である。
【０１１２】
磁気記録層の形成に使用する溶剤としては、前記非磁性下地層を形成するのに用いた溶剤を使用することができる。
【０１１３】
溶剤の使用量は、磁性粒子粉末１００重量部に対しその総量で６５〜１０００重量部である。６５重量部未満では磁性塗料とした場合に粘度が高くなりすぎ塗布が困難となる。１０００重量部を越える場合には、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が多くなりすぎ工業的に不利となる。
【０１１４】
磁気記録層中には、通常用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等を添加してもよい。
【０１１５】
【発明の実施の形態】
本発明の代表的な実施の形態は、次の通りである。
【０１１６】
フルイ残量は、湿式粉砕後のスラリー濃度を別途に求めておき、固形分１００ｇに相当する量のスラリーを３２５メッシュ（目開き４４μｍ）のフルイに通し、フルイに残った固形分の量を定量することによって求めた。
【０１１７】
粒子の平均長軸径、平均短軸径は、電子顕微鏡写真（×３００００）を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個について長軸径、短軸径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比である。
【０１１８】
粒子の長軸径の幾何標準偏差値（σｇ）は、下記の方法により求めた値で示した。即ち、上記拡大写真に示される粒子の長軸径を測定した値を、その測定値から計算して求めた粒子の実際の長軸径と個数から統計学的手法に従って対数正規確率紙上に横軸に粒子の長軸径を、縦軸に所定の長軸径区間のそれぞれに属する粒子の累積個数（積算フルイ下）を百分率でプロットする。そして、このグラフから粒子の個数が５０％及び８４．１３％のそれぞれに相当する長軸径の値を読みとり、幾何標準偏差値（σｇ）＝積算フルイ下８４．１３％における長軸径／積算フルイ下５０％における長軸径（幾何平均径）に従って算出した値で示した。幾何標準偏差値が小さい程、粒子の長軸径の粒度分布が優れていることを意味する。
【０１１９】
比表面積はＢＥＴ法により測定した値で示した。
【０１２０】
針状ヘマタイト粒子の高密度化の程度は、前述した通り、ＳBET ／ＳTEM で示した。ここで、ＳBET は、上記ＢＥＴ法により測定した比表面積の値である。ＳTEM は、前記電子顕微鏡写真から測定した粒子の平均長軸径ｌｃｍ、平均短軸径ｗｃｍを用いて粒子を直方体と仮定して下記式に従って算出した値である。
【０１２１】
ＳTEM （ｍ2 ／ｇ）＝〔（４ｌｗ＋２ｗ2 ）／（ｌｗ2 ・ρp ）〕×１０-4
（ただし、ρp はヘマタイトの真比重であり、５．２ｇ／ｃｍ3 を用いた。）
【０１２２】
ＳTEM は、粒子内部及び粒子表面に脱水孔が全くなく表面が平滑な粒子の比表面積であるから、ＳBET ／ＳTEM の値が１に近い程、ヘマタイト粒子の内部及び表面に脱水孔が少なく表面が平滑な粒子、即ち、高密度な粒子であることを意味する。
【０１２３】
針状ヘマタイト粒子粉末を構成する粒子に存在するＡｌ、Ｓｉ等のそれぞれの含有量は、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【０１２４】
粉体ｐＨ値は、試料５ｇを３００ｍｌの三角フラスコに秤り取り、煮沸した純水１００ｍｌを加え、加熱して煮沸状態を約５分間保持した後、栓をして常温まで放冷し、減量に相当する水を加えて再び栓をして１分間振り混ぜ、５分間静置した後、得られた上澄み液のｐＨ値をＪＩＳ  Ｚ  ８８０２−７に従って測定し、得られた値を粉体ｐＨ値とした。
【０１２５】
可溶性ナトリウム塩の含有量及び可溶性硫酸塩の含有量は、上記粉体ｐＨ値の測定用に作製した上澄み液をＮｏ．５Ｃの濾紙を用いて濾過し、濾液中のＮａ+ 及びＳＯ4 2-を誘導結合プラズマ発光分光分析装置（セイコー電子工業株式会社製）を用いて測定した。
【０１２６】
塗料粘度は、得られた塗料の２５℃における塗料粘度を、Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東京計器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｌｓｅｃ-1における値で示した。
【０１２７】
非磁性下地層及び磁気記録層の塗膜表面の光沢度は、「グロスメーターＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて塗膜の４５°光沢度を測定して求めた。
【０１２８】
表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗布膜の中心線平均粗さＲａを測定した。
【０１２９】
塗膜強度は、「オートグラフ」（株式会社島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求めた。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶ  Ｔ−１２０（日本ビクター株式会社製）」との相対値で表した。相対値が高いほど塗膜強度が良好であることを示す。
【０１３０】
磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を使用し、外部磁場１０ＫＯｅまでかけて測定した。
【０１３１】
磁気記録層中の鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気記録媒体の磁気特性の経時変化は、磁気記録媒体を温度６０℃、相対湿度９０％の環境下に１４日間放置し、放置前後の保磁力値及び飽和磁束密度値を測定し、その変化量を放置前の値で除した値を変化率として百分率で示した。
【０１３２】
光透過の程度は、「自記分光光度計ＵＶ−２１００」（株式会社島津製作所製）を用いて磁気記録媒体について測定した光透過率の値を下記式に挿入して算出した線吸収係数で示した。線吸収係数は、その値が大きい程、光を透しにくいことを示す。光透過率の値を測定するにあたっては、上記磁気記録媒体に用いた非磁性支持体と同一の非磁性支持体をブランクとして用いた。
【０１３３】
線吸収係数（μｍ-1）＝〔ｌｎ（１／ｔ）〕／ＦＴ
ｔ：λ＝９００ｎｍにおける光透過率（−）
ＦＴ：測定に用いたフィルムの塗布層（非磁性下地層の膜厚と磁気記録層の膜厚との総和）の厚み（μｍ）
【０１３４】
磁気記録媒体を構成している非磁性支持体、非磁性下地層及び磁気記録層の各層の厚みは、下記の方法によって測定した。
即ち、デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支持体の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層との厚み（Ｂ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みとの総和）を同様にして測定する。更に、非磁性下地層上に磁気記録層を形成することにより得られた磁気記録媒体の厚み（Ｃ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定する。そして、非磁性下地層の厚みはＢ−Ａで示し、磁気記録層の厚みはＣ−Ｂで示した。
【０１３５】
＜紡錘状ヘマタイト粒子の製造＞
硫酸第一鉄水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを用いて、前記ゲータイト粒子の製造法▲２▼により得られた紡錘状ゲータイト粒子粉末（平均長軸径０．１７１μｍ、平均短軸径０．０２１３μｍ、軸比８．０、長軸径の幾何標準偏差値（σｇ）１．３４、ＢＥＴ比表面積値１５１．６ｍ2 ／ｇ）１２００ｇを水中に懸濁させてスラリーとし、固形分濃度を８ｇ／ｌに調整した。このスラリー１５０ｌを加熱し、温度を６０℃とし、０．１ＮのＮａＯＨ水溶液を加えてスラリーのｐＨ値を１０．０に調整した。
【０１３６】
次に、上記アルカリ性スラリー中に、焼結防止剤として３号水ガラス３６ｇを徐々に加え、添加が終わった後、６０分間熟成を行った。次に、このスラリーに０．１Ｎの酢酸溶液を加え、スラリーのｐＨ値を６．０に調整した。その後、常法により、濾別、水洗、乾燥、粉砕を行い、ケイ素の酸化物が粒子表面に被覆されている紡錘状ゲータイト粒子からなる紡錘状ゲータイト粒子粉末を得た。含有するＳｉＯ2 量は０．７８ｗｔ％であった。
【０１３７】
得られた紡錘状ゲータイト粒子粉末１０００ｇを、ステンレス製回転炉に投入し、回転駆動させながら空気中で３５０℃で４０分間熱処理を行って加熱脱水し、低密度紡錘状ヘマタイト粒子粉末を得た。得られた低密度紡錘状ヘマタイト粒子粉末は、平均長軸径０．１４５μｍ、平均短軸径０．０１９３μｍ、軸比７．５、長軸径の幾何標準偏差値（σｇ）１．３４、ＢＥＴ比表面積値（ＳBET ）１７６．５ｍ2 ／ｇ、密度化の程度を示すＳBET ／ＳTEM は４．１５、可溶性ナトリウム塩の含有量はＮａ換算で１７１７ｐｐｍ、可溶性硫酸塩はＳＯ4 換算で１０１１ｐｐｍ、ＳｉＯ2 量は０．８５ｗｔ％、粉体ｐＨ値は６．３であった。
【０１３８】
次に、上記低密度紡錘状ヘマタイト粒子粉末８５０ｇをセラミック製の回転炉に投入し、回転駆動させながら空気中６１０℃で３０分間熱処理を行い、脱水孔の封孔処理を行った。高密度化された紡錘状ヘマタイト粒子粉末は、平均長軸径が０．１３７μｍ、平均短軸径が０．０１９０μｍ、軸比が７．２、長軸径の幾何標準偏差値（σｇ）１．３５、ＢＥＴ比表面積値（ＳBET ）が５５．３ｍ2 ／ｇ、密度化の程度を示す比ＳBET ／ＳTEM が１．２８、可溶性ナトリウム塩の含有量はＮａ換算で２６２６ｐｐｍ、可溶性硫酸塩はＳＯ4 換算で３１０４ｐｐｍ、ＳｉＯ2 量は０．８５ｗｔ％、粉体ｐＨ値は５．３であった。
【０１３９】
得られた高密度化された紡錘状ヘマタイト粒子粉末８００ｇをあらかじめ奈良式粉砕機で粗粉砕した後、純水４．７ｌに投入し、ホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）を用いて６０分間解膠した。
【０１４０】
次に、得られた高密度化された紡錘状ヘマタイト粒子粉末のスラリーを横型ＳＧＭ（ディスパマットＳＬ：エスシー・アディケム株式会社製）で循環しながら、軸回転数２０００ｒｐｍのもとで３時間混合・分散した。得られたスラリー中の針状ヘマタイト粒子粉末の３２５ｍｅｓｈ（目開き４４μｍ）における篩残分は０％であった。
【０１４１】
＜紡錘状ヘマタイト粒子粉末の酸による溶解処理＞
得られた高密度化された紡錘状ヘマタイト粒子粉末のスラリーに水を添加して該スラリーの濃度を１００ｇ／ｌとした後、当該スラリーを７ｌ採取した。採取したスラリーを攪拌しながら、７０ｗｔ％の硫酸水溶液を加えて硫酸濃度を１．３Ｎとし、スラリーのｐＨ値を０．６５に調整した。次に、このスラリーを攪拌しながら加熱して８０℃まで昇温し、その温度で５時間保持して溶解処理を行い、液中に存在している紡錘状ヘマタイト粒子粉末全体量の２９．７重量％を溶解させた。
【０１４２】
次に、このスラリーを濾過して濾液（硫酸鉄の酸性水溶液）を分離した。
スラリーから濾液を分離後、デカンテーション法により水洗し、ｐＨ値が５．０の水洗スラリーとした。この時点でのスラリー濃度を確認したところ６８ｇ／ｌであった。
【０１４３】
ここで、得られた水洗スラリーの一部を分取してブフナーロートを用いて濾別し、純水を通水して濾液の電導度が３０μｓ以下になるまで水洗し、その後、常法によって乾燥させた後、粉砕して、紡錘状ヘマタイト粒子粉末を得た。得られた紡錘状ヘマタイト粒子粉末は、長軸径が０．１３１μｍ、短軸径が０．０１８１μｍ、軸比が７．２、長軸径の幾何標準偏差値σｇが１．３５、ＢＥＴ比表面積値（ＳBET ）が５８．１ｍ2 ／ｇ、密度化の程度を示すＳBET ／ＳTEM が１．２８、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で１３８ｐｐｍ、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ4 換算で４３６ｐｐｍ、粉体ｐＨ値が４．８であった。
【０１４４】
＜紡錘状ヘマタイト粒子粉末のアルカリ性懸濁液中の加熱処理＞
上記酸による溶解処理後の紡錘状ヘマタイト粒子粉末の水洗スラリーに水を添加して濃度を５０ｇ／ｌとし、スラリーを５ｌを採取した。このスラリーを攪拌しながら、６ＮのＮａＯＨ水溶液を加えてスラリーのｐＨ値を１３．６に調整した。次に、このスラリーを攪拌しながら加熱して９５℃まで昇温し、その温度で３時間保持した。
【０１４５】
次に、このスラリーをデカンテーション法により水洗し、ｐＨ値が１０．５のスラリーとした。正確を期すため、この時点でのスラリー濃度を確認したところ９８ｇ／ｌであった。
【０１４６】
次に、得られた水洗スラリー１ｌをブフナーロートを用いて濾別し、純水を通水して濾液の電導度が３０μｓ以下になるまで水洗し、その後、常法によって乾燥させた後、粉砕して、目的とする紡錘状ヘマタイト粒子粉末を得た。得られた紡錘状ヘマタイト粒子粉末は、長軸径が０．１３１μｍ、短軸径が０．０１８１μｍ、軸比が７．２、長軸径の幾何標準偏差値σｇが１．３５、ＢＥＴ比表面積値（ＳBET ）が５７．８ｍ2 ／ｇ、密度化の程度（ＳBET ／ＳTEM ）が１．２７、粉体ｐＨ値が９．３、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で９９ｐｐｍ、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ4 換算で２１ｐｐｍであった。
【０１４７】
＜磁気記録媒体の製造−非磁性支持体上への非磁性下地層の形成＞
上記で得られた紡錘状ヘマタイト粒子粉末１２ｇと結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合物（固形分率７２％）を得、この混合物を更にプラストミルで３０分間混練して混練物を得た。
【０１４８】
この混練物を１４０ｍｌガラス瓶に１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンとともに添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って塗料組成物を得た。
【０１４９】
得られた紡錘状ヘマタイト粒子粉末を含む塗料の組成は、下記の通りであった。
0003690456.tif 000002
【０１５０】
得られたヘマタイト粒子粉末を含む塗料を厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを用いて５５μｍの厚さに塗布し、次いで、乾燥させることにより非磁性下地層を形成した。非磁性下地層の厚みは３．５μｍであった。
【０１５１】
得られた非磁性下地層は、光沢が２０４％、表面粗度Ｒａが６．６ｎｍ、塗膜のヤング率（相対値）は１２４であった。
【０１５２】
＜磁気記録媒体の製造−磁気記録層の形成＞
鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末（平均長軸径０．１２０μｍ、平均短軸径０．０１５４μｍ、軸比７．８、保磁力１８９６Ｏｅ、飽和磁化値１３３．８ｅｍｕ／ｇ）１２ｇ、研磨剤（商品名：ＡＫＰ−３０、住友化学株式会社製）１．２ｇ、カーボンブラック（商品名：＃３２５０Ｂ、三菱化成株式会社製）０．１２ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合物（固形分率７８％）を得、この混合物を更にプラストミルで３０分間混練して混練物を得た。
【０１５３】
この混練物を１４０ｍｌガラス瓶に１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンとともに添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行った後、潤滑剤及び硬化剤を加え、さらに、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散して磁性塗料を得た。
【０１５４】
得られた磁性塗料の組成は下記の通りであった。
0003690456.tif 000003
【０１５５】
上記磁性塗料を前記非磁性下地層の上にアプリケーターを用いて１５μｍの厚さに塗布した後、磁場中において配向・乾燥し、次いで、カレンダー処理を行った後、６０℃で２４時間硬化反応を行い０．５インチ幅にスリットして磁気テープを得た。磁気記録層の厚みは１．１μｍであった。
【０１５６】
得られた磁気テープは、Ｈｃが１９８６Ｏｅ、角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）が０．８７、光沢度が２２０％、表面粗度Ｒａが６．２ｎｍ、塗膜のヤング率（相対値）が１２８、線吸収係数が１．２４であった。
【０１５７】
また、磁気テープの耐腐蝕性を示す保磁力の変化率は４．３％、飽和磁束密度の変化率は４．６％であった。
【０１５８】
【作用】
近年、短波長記録、高密度記録の追求のため、磁気記録媒体の磁気記録層の薄層化にいっそう拍車がかかっている。かかる磁気記録層の薄層化にあたっては、非磁性支持体上に非磁性下地層を設け、該非磁性下地層上に磁気記録層を塗布することが行われており、該非磁性下地層表面は、より平滑であることが要求され、非磁性下地層を構成している針状ヘマタイト粒子粉末にも結合剤樹脂中への分散性が良好であることが求められている。
しかし、従来の針状ヘマタイト粒子粉末は、構成している粒子の粒子表面への表面被覆等により、若干の分散性の向上を図ることはできたものの未だ非磁性下地層の十分な表面平滑性は得られていない。
【０１５９】
本発明者は、針状ヘマタイト粒子粉末は、通常、湿式法により針状ゲータイト粒子粉末を得、次いで、加熱脱水して得られているが、常法によって得られる針状ヘマタイト粒子粉末は、粒径分布にかなりの幅を有しており、特に微粒子成分の存在が結合剤樹脂中への分散を困難にしていることを見出した。
【０１６０】
そこで、本発明者は、針状ヘマタイト粒子粉末を強酸性の水溶液中で溶解処理を行って溶解しやすい微粒子成分を除去することにより、分散性の向上、ひいては非磁性支持体上に当該酸による溶解処理を行って得られた針状ヘマタイト粒子粉末と結合剤樹脂とからなる非磁性下地層を形成した場合、該非磁性下地層の表面平滑性を向上させることができることを見出し、本発明を完成させたものである。
【０１６１】
なお、酸化鉄粒子粉末について酸性溶液による処理を行う試みとしては、ｐＨ値４以下の酸性水溶液中における黄色含水酸化鉄粒子粉末の加熱処理を行うものがある（特開平９−１６５５３１号公報）が、粒子そのものを溶解させるものではなく、粒子表面に吸着している可溶性ナトリウム塩の除去を目的とするものである。
【０１６２】
また、近年の短波長記録、高密度記録の追求のため、高い保磁力と大きな飽和磁化を有する鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の使用が不可欠となってきているが、前述の通り、非常に微細な粒子であるため、腐蝕しやすく磁気特性が劣化するため、長期にわたって磁気記録媒体の磁気特性を維持することができる磁気記録媒体が求められている。
【０１６３】
本発明者は、磁性層中の鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の磁気特性の劣化に非磁性下地層中の非磁性粒子粉末の粉体ｐＨ値、可溶性ナトリウム塩及び可溶性硫酸塩が影響していることを見出した。
【０１６４】
即ち、前駆体として使用する針状ゲータイト粒子粉末は、前述した通り、各種製造法により製造されるが、いずれの方法においても針状ゲータイト粒子を製造する主な原料が硫酸第一鉄である場合には当然反応母液中に硫酸塩〔ＳＯ4 2-〕が多量に存在するのである。
【０１６５】
特に、酸性溶液中からゲータイト粒子を生成する場合には、同時に、Ｎａ2 ＳＯ4 等水可溶性硫酸塩を生じるとともに、反応母液にはＫ+ 、ＮＨ4 + 、Ｎａ+ 等アルカリ金属を含んでいるので、アルカリ金属や硫酸塩を含む沈澱を生じ易く、この沈澱はＲＦｅ3 （ＳＯ4 ）（ＯＨ）6 （Ｒ＝Ｋ+ 、ＮＨ4 + 、Ｎａ+ ）で示される。これら沈澱物は難溶性の含硫鉄塩で常法による水洗によっては除去することができない。この難溶性塩はその後の加熱処理工程において可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩になるが、この可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩は、高密度化のための高温加熱処理工程において針状ヘマタイト粒子の形状の変形、粒子相互間の焼結を防止するために必須である焼結防止剤によって、針状ヘマタイト粒子相互を架橋しながら粒子内部及び粒子表面に強固に結合されることにより、針状ヘマタイト粒子相互間の凝集が一層強まる。その結果、殊に、粒子内部や凝集物内部に閉じ込められた可溶性硫酸塩や可溶性ナトリウム塩は、常法による水洗によって除去することが極めて困難となる。
【０１６６】
硫酸第一鉄と水酸化ナトリウムとを用いてアルカリ性水溶液中で針状ゲータイト粒子を生成する場合には、同時に生成される硫酸塩はＮａ2 ＳＯ4 であり、また、母液中にＮａＯＨが存在し、これらは共に可溶性であるため針状ゲータイト粒子を十分水洗すれば本質的にはＮａ2 ＳＯ4 およびＮａＯＨを除去できるはずである。しかし、一般には針状ゲータイト粒子の結晶性が小さい為、水洗効率が悪く、常法により水洗した場合、なお、粒子中に可溶性硫酸塩〔ＳＯ4 2-〕、可溶性ナトリウム塩〔Ｎａ+ 〕等水可溶性分を含んでいる。そして、この水可溶性分は、前述した通り、焼結防止剤によって針状ヘマタイト粒子相互を架橋しながら粒子内部及び粒子表面に強固に結合されることにより、針状ヘマタイト粒子相互間の凝集が一層強まる。その結果、殊に、粒子内部や凝集物内部に閉じ込められた可溶性硫酸塩や可溶性ナトリウム塩は、常法による水洗によって除去することが極めて困難となる。
【０１６７】
上述した通り、可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩が焼結防止剤を介在して粒子内部や粒子表面及び凝集物内部に強く結合されている高密度ヘマタイト粒子は、湿式粉砕して粗粒をほぐした後、前述の通りの酸による溶解処理を行って微粒子成分を除去した後、スラリーのｐＨ値を１３以上に調整し、８０℃以上の温度で加熱処理すると、アルカリ性水溶液が高密度ヘマタイト粒子の粒子内部まで十分浸透し、その結果、粒子内部や粒子表面及び凝集物内部に強く結合している焼結防止剤の結合力が徐々に弱まり、粒子内部や粒子表面及び凝集物内部から解離され、同時に水可溶性ナトリウム塩や水可溶性硫酸塩も水洗除去しやすくなるものと考えられる。
【０１６８】
【実施例】
次に、実施例並びに比較例を挙げる。
【０１６９】
前駆体１〜６、実施例１〜６３、比較例１〜３１、参考例１〜２０；
＜針状ゲータイト粒子粉末の種類＞
前駆体１〜６
針状ヘマタイト粒子粉末の前駆体である針状ゲータイト粒子粉末を表１に示す製法に従って製造した。得られたゲータイト粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【０１７０】
【表１】
0003690456.tif 000004
【０１７１】
＜低密度針状ヘマタイト粒子粉末の製造＞
実施例１〜７、比較例１〜６
前駆体である針状ゲータイト粒子粉末の種類、焼結防止剤の種類及び量、加熱脱水温度及び時間を種々変化させた以外は、前記本発明の実施の形態と同様にして、低密度針状ヘマタイト粒子粉末を得た。なお、比較例４で得られた粒子粉末は、ゲータイト粒子粉末である。
この時の主要製造条件及び諸特性を表２及び表３に示す。
【０１７２】
【表２】
0003690456.tif 000005
【０１７３】
【表３】
0003690456.tif 000006
【０１７４】
＜高密度針状ヘマタイト粒子粉末の製造＞
実施例８〜１４、比較例７〜１１
低密度針状ヘマタイト粒子粉末の種類、高密度化加熱処理の温度及び時間を種々変化させた以外は、前記本発明の実施の形態と同様にして、高密度針状ヘマタイト粒子粉末を得た。
この時の主要製造条件及び諸特性を表４及び表５に示す。
【０１７５】
【表４】
0003690456.tif 000007
【０１７６】
【表５】
0003690456.tif 000008
【０１７７】
＜針状ヘマタイト粒子粉末の酸による溶解処理＞
実施例１５〜２１、比較例１２〜１３
高密度針状ヘマタイト粒子粉末の種類、湿式粉砕の有無、酸濃度、スラリーのｐＨ値、加熱温度及び加熱時間を種々変化させた以外は、前記本発明の実施の形態と同様にして、針状ヘマタイト粒子粉末を得た。
この時の主要製造条件及び諸特性を表６及び表７に示す。
【０１７８】
【表６】
0003690456.tif 000009
【０１７９】
【表７】
0003690456.tif 000010
【０１８０】
＜針状ヘマタイト粒子粉末のアルカリ性懸濁液中の加熱処理＞
実施例２２〜２８、参考例１〜２
針状ヘマタイト粒子粉末の種類、アルカリ性懸濁液中の加熱処理の有無、スラリーのｐＨ値、加熱温度及び加熱時間を種々変化させた以外は、前記本発明の実施の形態と同様にして針状ヘマタイト粒子粉末を得た。
この時の主要製造条件及び諸特性を表８及び表９に示す。
【０１８１】
【表８】
0003690456.tif 000011
【０１８２】
【表９】
0003690456.tif 000012
【０１８３】
＜針状ヘマタイト粒子粉末の表面被覆処理＞
実施例２９
アルカリ性懸濁液中における加熱処理後にデカンテーション法により水洗して得られた実施例２２のｐＨ値が１０．５の水洗スラリーは、スラリー濃度が５０ｇ／ｌであった。この水洗スラリー４ｌを再度加熱して６０℃とし、該スラリーに１．０Ｎのアルミン酸ナトリウム水溶液７４．１ｍｌ（針状ヘマタイト粒子に対しＡｌ換算で１．０ｗｔ％に相当する。）を加え、３０分間保持した後、酢酸水溶液を用いてｐＨ値を８．０に調整した。次いで、前記本発明の実施の形態と同様にして、濾別、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面が被覆物により被覆されている粒子からなる針状ヘマタイト粒子粉末を得た。
この時の主要製造条件及び諸特性を表１０に示す。
【０１８４】
実施例３０〜３５
針状ヘマタイト粒子粉末の種類、表面処理物の種類及び量を種々変化させた以外は、実施例２９と同様にして、常法により粒子表面が被覆物により被覆されている粒子からなる針状ヘマタイト粒子粉末を得た。
この時の主要製造条件及び諸特性を表１０に示す。
【０１８５】
【表１０】
0003690456.tif 000013
【０１８６】
＜磁気記録媒体の製造−非磁性支持体上への非磁性下地層の形成＞
実施例３６〜４９、比較例１４〜２２、参考例３〜１１
実施例１５〜３５、比較例１、３、７〜１３及び参考例１〜２で得られた針状ヘマタイト粒子粉末を用いて、前記本発明の実施の形態と同様にして、非磁性下地層を形成した。
この時の主要製造条件及び諸特性を表１１乃至表１３に示す。
【０１８７】
【表１１】
0003690456.tif 000014
【０１８８】
【表１２】
0003690456.tif 000015
【０１８９】
【表１３】
0003690456.tif 000016
【０１９０】
＜磁気記録媒体の製造−磁気記録層の形成＞
磁気記録層の形成に用いた磁性粒子粉末とその諸特性を表１４に示す。
【０１９１】
【表１４】
0003690456.tif 000017
【０１９２】
実施例５０〜６３、比較例２３〜３１、参考例１２〜２０
実施例３６〜４９、比較例１４〜２２及び参考例３〜１１で得られた非磁性下地層の種類、針状金属磁性粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、前記本発明の実施の形態と同様にして、磁気記録媒体を製造した。
この時の主要製造条件及び諸特性を表１５乃至表１７に示す。
【０１９３】
【表１５】
0003690456.tif 000018
【０１９４】
【表１６】
0003690456.tif 000019
【０１９５】
【表１７】
0003690456.tif 000020
【０１９６】
【発明の効果】
本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末は、前出実施例に示した通り、非磁性下地層用非磁性粉末として用いた場合、微粒子成分が少ないことによりビヒクル中での分散性が優れているので強度と表面平滑性に優れている非磁性下地層を得ることができ、該非磁性下地層を用いて磁気記録媒体とした場合、光透過率が小さく、表面平滑性に優れ、強度が大きな磁気記録媒体とすることができ、しかも、非磁性粉末としての針状ヘマタイト粒子粉末の粉体ｐＨ値が低く、可溶性ナトリウム塩及び可溶性硫酸塩が少ないことに起因して磁気記録層中に分散されている鉄を主成分とする針状磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化が抑制された磁気記録媒体を得ることができるため、高密度磁気記録媒体の非磁性下地層用の非磁性粒子粉末として好適である。
【０１９７】
そして、本発明に係る磁気記録媒体は、上述した通り、光透過率が小さく、表面平滑で、強度が大きく、且つ、磁気記録層中に分散されている鉄を主成分とする針状磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化が抑制されているので高密度磁気記録媒体として好適である。