(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの同一平面上に、染料層と白色転写層が面順次に設けられている一体型熱転写シートにおいて、該白色転写層が白色顔料ないし充填剤を含有し、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのＰ／Ｖ比を１．０〜２．０程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で０．５〜２．０μｍ程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が５０〜８５％で、およびヘイズが３０〜９５％であることを特徴とする一体型熱転写シート。
【請求項２】
基材シートに染料層を設けた熱転写シートと、別の基材シートに白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層を設けた熱転写シートとの組み合わせからなり、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのＰ／Ｖ比を１．０〜２．０程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で０．５〜２．０μｍ程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が５０〜８５％で、およびヘイズが３０〜９５％であることを特徴とする熱転写シート。
【請求項３】
受像シートの基材または受容層に、染料層から移行した染料による画像形成部が配置され、該受像シートの基材または受容層の上に白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層が積層された印字物において、該白色転写層を基材シート上に設けた熱転写シートを使用して、該受像シートに白色転写層を転写するもので、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのＰ／Ｖ比を１．０〜２．０程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で０．５〜２．０μｍ程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が５０〜８５％で、およびヘイズが３０〜９５％であることを特徴とする印画物。
【請求項４】
基材シートの同一平面上に、染料層と白色転写層が面順次に設けられ、該白色転写層が白色顔料ないし充填剤を含有する一体型熱転写シートと、受像シートを重ね、加熱により染料を受像シートの基材または受容層に移行して画像を形成し、その後に該受像シートの画像形成面に該白色転写層を加熱転写する記録方法において、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのＰ／Ｖ比を１．０〜２．０程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で０．５〜２．０μｍ程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が５０〜８５％で、およびヘイズが３０〜９５％であることを特徴とする記録方法。
【請求項５】
基材シートに染料層を設けた熱転写シートと、受像シートを重ね、加熱により染料を受像シートの基材または受容層に移行して画像を形成し、その後に該受像シートの画像形成面と、別の基材シートに設けられている白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層を重ね、加熱により該白色転写層を転写する記録方法において、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのＰ／Ｖ比を１．０〜２．０程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で０．５〜２．０μｍ程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が５０〜８５％で、およびヘイズが３０〜９５％であることを特徴とする記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、昇華性染料を用いた熱転写方式により、画像形成して行うもので、さらに詳しくは、電飾用表示体として使用される印字物と、その印字物を得る際に用いる熱転写シート及び記録方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電飾用表示体として使用されるものとして、プラスチックフィルムなどに、予め作成してある印刷版によりオフセット印刷やグラビア印刷などにより、文字や画像を形成し、透明フィルムの場合は、その印刷部の上に白色インキをベタ柄で印刷して、電飾用表示体を作成している。この場合の形成される文字や画像は印刷ロット単位で単一性の情報を保有している。
しかし、個人用途などで、１枚ずつ異なる情報の文字や画像を記録したいというような要望が近年多くなっており、その対応として、プラスチックフィルムなどの疎水性物質に、水性インクの吸収性を高めるために、充填剤と高吸収性樹脂により受容層を設け、その受容層にインクジェット方式で画像形成して電飾用表示体を作成することが行われている。この場合の形成される文字や画像は、もちろん可変情報であり、上記の要望に即している。
電飾用表示体を鑑賞するには、その電飾用表示体に光を照射し、適度に光拡散させる光拡散層をもつ電飾装置が必要である。また、電飾用表示体に光拡散層を付加させ、記録された画像の見栄えをさらに良好にしている。
【０００３】
このような背景において、インクジェット方式以外で、上記の要望の可変情報を記録する方法として、種々の記録方法が知られているが、それらの中で優れた連続階調性を有し、カラー写真に匹敵するフルカラー画像を与えるものとして、昇華性染料を用いた、いわゆる昇華熱転写方式が注目されている。
上記の昇華熱転写方式で使用する熱転写シートは、ポリエステルフィルム等の基材シートの一方の面に昇華性染料とバインダーとからなる染料層を形成し、サーマルヘッドとの粘着を防止するために、基材シートの他方の面に耐熱層を設けたものが、一般に用いられている。
このような、熱転写シートの染料面をポリエステル樹脂等からなる受容層を有する受像シートに重ね、熱転写シートの耐熱層側からサーマルヘッドにより画像状に加熱することによって、染料層中の染料が受像シートの受容層に移行して、所望の画像が形成される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
電飾用表示体として、予め作成してある印刷版によりオフセット印刷などにより作成するものは、印刷ロット単位で単一性の文字、画像であり、個人用途などで、異なる情報の文字や画像を記録した電飾用表示体を使用したい要望をかなえることができない問題がある。
また、その異なる情報を記録した電飾用表示体を使用したい要望に答えるものとして、インクジェット方式で画像形成して電飾用表示体を作成することがあげられるが、画像形成用のインキが水溶性であり、印字物の耐水性、耐擦過性などの耐久性が悪く、また、画質上でカラー写真のような優れた連続階調性を有していないという問題がある。
【０００５】
本発明の目的は、このような実情に鑑みて創案されたものであり、個人用途などで、異なる情報の文字や画像を記録した電飾用表示体を使用したい要望に答え、電飾用表示体の耐水性、耐擦過性などの耐久性に優れ、カラー写真のような優れた連続階調性を有する画質をもつ電飾用表示体としての印字物と、その印字物を得る際に用いる熱転写シート及び記録方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究した結果、基材シートの同一平面上に、染料層と白色転写層が面順次に設けられている一体型熱転写シートにおいて、該白色転写層が白色顔料ないし充填剤を含有し、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのＰ／Ｖ比を１．０〜２．０程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で０．５〜２．０μｍ程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が５０〜８５％で、およびヘイズが３０〜９５％であることを特徴とすること、また、基材シートに染料層を設けた熱転写シートと、別の基材シートに白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層を設けた熱転写シートとの組み合わせからなり、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのＰ／Ｖ比を１．０〜２．０程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で０．５〜２．０μｍ程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が５０〜８５％で、およびヘイズが３０〜９５％であることを特徴とすることにより、上記目的を達成し、本発明に至ったものである。また、本発明は印字物において、受像シートの基材または受容層に、染料層から移行した染料による画像形成部が配置され、該受像シートの基材または受容層の上に白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層が積層された印字物において、該白色転写層を基材シート上に設けた熱転写シートを使用して、該受像シートに白色転写層を転写するもので、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのＰ／Ｖ比を１．０〜２．０程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で０．５〜２．０μｍ程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が５０〜８５％で、およびヘイズが３０〜９５％であることを特徴とすること、さらに、記録方法において、基材シートの同一平面上に、染料層と白色転写層が面順次に設けられ、該白色転写層が白色顔料ないし充填剤を含有する一体型熱転写シートと、受像シートを重ね、加熱により染料を受像シートの基材または受容層に移行して画像を形成し、その後に該受像シートの画像形成面に該白色転写層を加熱転写する記録方法において、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのＰ／Ｖ比を１．０〜２．０程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で０．５〜２．０μｍ程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が５０〜８５％で、およびヘイズが３０〜９５％であることを特徴とすること、また、記録方法において、基材シートに染料層を設けた熱転写シートと、受像シートを重ね、加熱により染料を受像シートの基材または受容層に移行して画像を形成し、その後に該受像シートの画像形成面と、別の基材シートに設けられている白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層を重ね、加熱により該白色転写層を転写する記録方法において、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのＰ／Ｖ比を１．０〜２．０程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で０．５〜２．０μｍ程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が５０〜８５％で、およびヘイズが３０〜９５％であることを特徴とすることにより、上記目的を達成することができる。
【０００７】
【作用】
本発明の熱転写シートを用いて加熱により染料を受像シートの基材または受容層に移行して画像を形成し、その後にその受像シートの画像形成面に白色転写層を加熱転写する。その際、その白色転写層が白色顔料ないし充填剤を含有し、その白色転写層が、熱転写シートの形態において、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのＰ／Ｖ比を１．０〜２．０程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で０．５〜２．０μｍ程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が５０〜８５％で、およびヘイズが３０〜９５％とすることにより、個人用途などで、異なる情報の文字や画像を記録した電飾用表示体を使用したい要望に答え、電飾用表示体の耐水性、耐擦過性などの耐久性に優れ、カラー写真のような優れた連続階調性を有する画質をもつ電飾用表示体としての印字物と、その印字物を得る際に用いる熱転写シート及び記録方法が得られる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
次に、発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
図１は、本発明の熱転写シートを示す平面図である。
本発明の熱転写シートは、図１に示す通り、基材シート３の同一平面上に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）ないし図示していないが、ブラックの各染料層２と白色転写層１が面順次に設けられている一体型熱転写シートである。また、図２のように、基材シート３上に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）ないし図示していないが、ブラックの各染料層２を面順次に設けた熱転写シートと、別の基材シート３上に白色転写層１のみを設けた熱転写シートを使用することができる。
白色転写層１の層構成は、図３に示すようであり、基材シート３の上に、離型層４、保護層５、白色層６、接着層７を基材シート３側からこの順序で、積層し、さらに、基材シート３の他方の面に耐熱層８を設けたものである。
【０００９】
（基材シート）
本発明の熱転写シートは、図１のように染料層と白色転写層を一体として設けたものと、図２のように別体に設けたものの、２種類があるが、どちらでもその基材シート３は同様のものが使用できる。すなわち、基材シート３は、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであれば、いずれのものでもよく、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さの紙、各種加工紙、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロファン等であり、特に好ましいものは、ポリエステルフィルムである。
上記のような基材シートは、その表面に形成する染料層との密着力が乏しい場合には、その表面にプライマー処理（易接着処理）やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００１０】
（染料層）
染料層２は、適当な溶剤中に染料、バインダー樹脂及び、その他の任意成分を加えて、各成分を溶解又は分散させて、染料層形成用インキを調製し、これに、有機フィラーなどの添加剤を分散させて、上記の基材シート上に、塗布し、乾燥して形成することができる。
使用する染料は、従来公知の熱転写シートに使用される染料はいずれも本発明に有効に使用可能であり、特に限定されない。例えば、幾つかの好ましい染料としては、赤色染料として、ＭＳ  Ｒｅｄ  Ｇ、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｒｅｔ  Ｒ、Ｃｅｒｅｓ  Ｒｅｄ  ７Ｂ、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  ＨＢＳＬ、Ｒｅｓｏｌｉｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ等が挙げられ、又、黄色の染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ、ＰＴＹ−５２、マクロレックスイエロー６Ｇ等が挙げられ、又、青色染料としては、カヤセットブルー７１４、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ、ＭＳブルー１００等が挙げられる。
【００１１】
上記の如き熱移行性染料を担持するためのバインダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル等が挙げられる。
また、印画時の受像シートとの離型性を高める為に、アクリル系、ビニル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリアミド系又はセルロース系樹脂の主鎖にグラフト結合したポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、及び長鎖アルキルセグメントから選ばれる少なくとも１種の離型性セグメントを有するグラフトコポリマーを、熱移行性染料を担持するためのバインダー樹脂としてもよい。
【００１２】
染料層に含有する有機フィラーとして、染料層形成用インキと濡れ性の良いものであればよい。有機フィラーは、例えば、高分子組成物として、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ユリア樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキッド樹脂、アセタール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂、デンプンおよびその誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、フッ素樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミノビスマレイミド、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアクリロニトリル、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＳＢＲおよびこれらを主体とする組成物のフィラーが挙げられる。
【００１３】
有機フィラーと染料層形成用インキの濡れ性の良い組合せとして、代表的なものは、ポリビニルアセトアセタールをバインダー樹脂とし、ポリエチレンフィラー、フィッシャートロプシュワックス等の有機フィラーが挙げられる。
染料層の塗工厚は、乾燥状態で０．２μｍ乃至３μｍが好ましく、さらに０．３μｍ乃至２μｍがより好ましい。
このような染料層は、好ましくは、適当な溶剤中に前記の昇華性染料、バインダー樹脂及び、その他の任意成分を加えて、各成分を溶解又は分散させて、染料層形成用インキを調製し、これに、有機フィラーを分散させて、上記の基材シート上に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して形成することができる。
【００１４】
（白色転写層）
白色転写層１は、それが転写された印字物、すなわち、電飾用表示体に適度の光拡散性と光透過性をもたせる機能を主に発揮するものである。但し、図３のように、基材シート３から円滑に剥離できるように、離型層４を設け、耐水性や耐擦過性などの耐久性の向上のために、保護層５を設け、適度の光拡散性と光透過性をもたせるように白色層６を設け、さらに、受像シートへの転写での接着性向上のため、接着層７を設けて、各機能を発揮することができる。なお、白色転写層１は、基材シート３に易接着処理がされている場合は、離型層４が必要であるが、易接着未処理の基材シートでは離型層４は必要なく、少なくとも白色層６が必須であり、その他の離型層４、保護層５と接着層７は、それらの機能を白色層６や基材シート３が兼ね備えていれば、適宜省略することができる。
【００１５】
（離型層）
離型層４をバインダー樹脂に必要に応じて離型性材料を添加して構成する場合、使用可能なバインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂であるポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどのビニル系樹脂、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、あるいは熱硬化性樹脂である不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン系樹脂、アミノアルキッド樹脂などがあげられ、離型層は上記の樹脂の１種あるいは２種以上からなる組成物から構成することができる。
また、離型性材料としては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーンオイル、シリコーン系樹脂、メラミン樹脂、フッ素系樹脂などの離型性を有する樹脂、タルク、シリカの微粒子、界面活性剤や金属セッケンなどの滑剤などが使用できる。
離型層を離型性を有する樹脂から構成する場合、シリコーン系樹脂、メラミン樹脂、フッ素系樹脂などが使用でき、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂などの樹脂分子中にポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメントなどの離型性セグメントがグラフトしたグラフトポリマーを使用してもよく、上記の樹脂の１種または２種以上からなる組成物から構成することができる。離型層には、上記の材料の他に、スチルベンゼン系、ピラゾリン系等の蛍光増白効果のある従来公知の蛍光増白剤を添加してもよい。
離型層は、上記の染料層と同様な方法で形成することができ、その厚さは、塗布乾燥後で、０．１〜５μｍが好ましい。
【００１６】
（保護層）
保護層５は、白色転写層が染料画像形成部に転写された時に、印字物の最表面に位置し、画像の耐水性、耐擦過性などの耐久性を向上させる。
保護層５は少なくともバインダー樹脂から構成され、基材シート３または離型層４と適当な剥離性をもち、受像シートに転写された後は、受容層の表面保護層として所望の物性をもつ樹脂組成を選定する。一般的には、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル重合体の熱可塑性樹脂や、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型樹脂を保護層樹脂として用いることができる。白色転写層が転写された印字物に対して、耐擦過性、耐薬品性、耐汚染性が特に要求される場合は、保護層樹脂として電離放射線硬化型樹脂を用いることもできる。
また、前記の樹脂に、印字物の耐擦過性を向上させるための滑剤ないし有機フィラー、汚染防止のための界面活性剤、耐侯性能を向上させるための紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤などを加えてもよい。
保護層５は、上記の染料層と同様の方法で形成することができ、その厚さは、塗布乾燥後で、０．１〜２０μｍが好ましい。
【００１７】
（白色層）白色層６は、白色転写層として転写された印字物に適度の光拡散性と光透過性をもたせる働きがあり、主に白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂から構成されている。バインダー樹脂は、いずれの樹脂を用いてもよく、好ましい樹脂としては、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂又はこれらの一部架橋樹脂である。また、白色顔料ないし充填剤としては、硬い固体粒子であり、例えば、シリカ、アルミナ、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機充填剤、酸化チタン、酸化亜鉛等の白色顔料、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂粒子（プラスチックピグメント）があげられる。尚、酸化チタンは、ルチル型酸化チタンとアナターゼ型酸化チタンがあるが、いずれでもよい。白色層６は、上記のバインダー樹脂と白色顔料ないし充填剤の他に、蛍光増白剤を添加することができる。蛍光増白剤は、スチルベンゼン系、ピラゾリン系等蛍光増白効果のある従来公知の化合物が使用できる。白色層６は、白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂との固形分比、すなわち、Ｐ／Ｖ比と、白色層６の厚さを調整することにより、適度の光拡散性と光透過性をもたせることができる。白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのＰ／Ｖ比を、１．０〜２．０程度とし、白色層６の厚さを乾燥状態で０．５〜２．０μｍ程度とすることにより、適度な光拡散性と光透過性、すなわち、全光線透過率と、ヘイズを好ましい範囲に規定することができる。すなわち、ＪＩＳ  Ｋ７１０５で規定する全光線透過率とヘイズを以下の範囲にすることにより、適度なヘイズ（曇価）をもち、優れた電飾用表示体が得られる。なお、ヘイズ（曇価）は拡散透過率／全光線透過率で算出される。白色層６を含む白色転写層１を有する熱転写シートの形態において、その白色転写層１の個所の全光線透過率を、好ましくは、５０〜８５％とし、かつ、ヘイズ（曇価）は、３０％〜９５％、好ましくは、５０〜９０％とする。
【００１８】
（接着層）
接着層７は受像シートの受容層との接着性が良好である材料が用いられる。受容層の種類に応じて適当な材料を選択する必要があるが、一般的には熱可塑性樹脂、天然樹脂、ゴム、ワックスなどを用いることができる。例えば、エチルセルロース、酢酪酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレンなどのスチレン共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリエチルアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂、アイオノマー、エチレンアクリル酸共重合体、エチレンアクリル酸エステルなどの合成樹脂や、粘着付与剤としてのロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルゴム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴアクリルニトリルゴム、ポリアミド樹脂、ポリ塩素化オレフィンなどがあげられ、前記の材料の１種または２種以上よりなる組成物から接着層７を構成することができる。
また、接着層７には、上記の材料の他に、スチルベンゼン系、ピラゾリン系等の蛍光増白効果のある従来公知の蛍光増白剤や、前記の染料層であげた有機フィラーや白色層であげた白色顔料ないし充填剤の無機フィラーを添加して、白色転写層の最表面層として、巻き形態での保管上、ブロッキング防止の処置を施してもよい。
この接着層７の厚さは、受容層との接着性能が良好になるように決定されるが、通常は、乾燥状態で０．１〜２０μｍが好ましい。さらに、接着層７は、前記の染料層と同様な方法で塗布、乾燥し、形成することができる。
【００１９】
（耐熱層）
上記の如き本発明の熱転写シートは、その裏面に、サーマルヘッドの熱によるスティッキングや印字しわなどの悪影響を防止するため、耐熱層８を設けることが好ましい。
上記の耐熱層８を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセトプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００２０】
これらの樹脂からなる耐熱層に添加あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、燐酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及び燐酸エステル系化合物からなる層であり、更に充填剤を添加することがより好ましい。
耐熱層は、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱層形成用インキを調製し、これを、上記の基材シートの他方に面に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して形成することができる。
【００２１】
（受像シート）
上記の熱転写シートを用いて、画像を形成するために使用する被転写体である受像シートは、その受像面が前記の染料に対して染料受容性を有するものであれば、いかなるものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、セラミックス、合成樹脂等の基材である場合には、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形成すれば良い。
染料受容層を形成しなくてもよい受像シートとしては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等からなる繊維、織布、フィルム、シート、成形物等の基材が挙げられる。
特に、好ましいものは、ポリ塩化ビニルからなるシート、又はフィルムで、単層でも複層のラミネート構成でもよい。
【００２２】
本発明では紙、金属、ガラスやポリエステル、ポリアリレート、ポリウレタン、ポリイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、アクリル等の合成樹脂その他の非染着性の基材であっても、その記録面に上記の染着性の樹脂の溶液または分散液を塗布および乾燥させて染料受容層を形成するか、あるいはそれらの樹脂フィルムをラミネートすることにより、受像シートとすることができる。
上記の基材において、合成樹脂からなるものは、染着性、非染着性のいずれを問わず、透明なシートでも、その合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色フィルムあるいは発泡させた発泡シートを用いることができる。
さらに、上記の染着性のある基材であっても、その表面にさらに染着性の良い樹脂から、上記のように染料受容層を形成してもよい。
【００２３】
このようにして形成する染料受容層は、単独の材料からでも、また、複数の材料から形成してもよく、さらに本発明の目的を妨げない範囲で各種の添加剤を包含させてもよいのは当然である。例えば、印字時に熱転写シートと受像シートが熱で融着することがないように、離型剤を添加することができる。離型剤の例としては、ビニル変性シリコーンや、アミノ変性シリコーンとエポキシ変性シリコーンなどの反応硬化型シリコーンが好ましく、その添加量は樹脂に対し、０．５〜２０重量％が好ましい。
また、受容層の印字感度を良くするために、フタル酸エステル、リン酸エステル、ポリエステル型可塑剤等、一般的に塩化ビニル樹脂用の可塑剤で、低分子量から高分子量のものを添加することができる。その添加量は樹脂に対し、０．５〜３０重量％が好ましい。
受容層を形成するには、上記に記載した樹脂、各種の添加剤を適当な溶剤により、溶解又は分散させて、受容層形成用インキを調製し、これを、上記の基材の表面に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して、形成することができる。
【００２４】
また、受像シートには、基材の表面および／または裏面に、もしくは、受像シートの受容層面もしくは裏面もしくはその両面の最表面に静電気防止層を設けてもよい。静電気防止層は、静電気防止剤である、脂肪酸エステル、硫酸エステル、リン酸エステル、アミド類、４級アンモニウム塩、ベタイン類、アミノ酸類、アクリル系樹脂、エチレンオキサイド付加物等を溶剤に溶解又は分散させたものを塗工して、形成することができる。形成手段は、上記の受容層の場合と同様のものがあげられる。静電気防止層の塗工量は、静電気防止層を受像シートの最表面に設ける場合は、乾燥時０．００１〜０．１ｇ／ｍ2 が好ましく、また、受像シートの最表面ではなく、内側に設ける場合は、０．１〜１０ｇ／ｍ2 が好ましい。静電気防止層は、受像シートの最表面と内側の両方に設けると、さらに優れた静電気防止効果が現れるので好ましい。
受像シートの基材と受容層の間に各種の樹脂からなる中間層を設けることができる。この中間層に様々な役割をもたせることで、受像シートに優れた機能を付加させることができる。例えば、クッション性を付与させる樹脂として、弾性変形や塑性変形の大きな樹脂、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系共重合体樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを用いて、受像シートの印字感度を向上させたり、画像のざらつきを防止することができる。さらに、中間層に、静電気防止能力を付与させるために、上記のクッション性を付与させる樹脂に、前記の静電気防止剤を添加し、溶剤に溶解又は分散させたものを塗工して、中間層を形成することができる。
さらに、受像シートの基材の裏面に、受像シートの搬送性の向上や、カール防止等のために、裏面層を設けることができる。裏面層として、例えば、アクリル系樹脂などにフッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂等の有機フィラーを添加したものを使用することができる。
【００２５】
（記録方法）
次に、本発明における記録方法は、大別すると２種類の方法がある。まず、１つは、基材シートの同一平面上に、染料層と白色転写層が面順次に設けられ、該白色転写層が白色顔料ないし充填剤を含有する一体型熱転写シートと、受像シートを重ね、加熱により染料を受像シートの基材または受容層に移行して画像を形成し、その後に該受像シートの画像形成面に該白色転写層を加熱転写する記録方法である。この場合は、染料層と白色転写層を合わせもつ一体型熱転写シートと受像シートを重ね、サーマルヘッド、レーザーなどの加熱媒体の画像情報、例えば正像ではなく、鏡像の画像に応じたエネルギーを印加し、イエロー、マゼンタ、シアンないしブラックの各染料を受像シートの基材または受容層に順次移行して画像を形成する。その後に、その染料層が設けられた基材シートと同一平面上にある白色転写層を該受像シートの画像形成面に、その画像形成時のサーマルヘッドにより、あるいは別のサーマルヘッドにより、また、レーザー、ヒートロール、キセノンランプなどの加熱媒体により、転写させることができる。
上記で、染料画像形成時に正像ではなく、鏡像の画像を形成するのは、上記のような記録方法で得られる印字物を、例えば図４に示すように、白色転写層の保護層５側から、電飾用光源２０の光を照射し、画像形成部３０の裏、すなわち、受像シートの裏面層１４側から見て鑑賞するからである。
但し、染料画像形成時の画像は上記のように、鏡像に限らず、正像にして、受像シートの裏面層側から電飾用光源の光を照射し、白色転写層の側から鑑賞してもよい。
【００２６】
他の記録方法は、基材シートに染料層を設けた熱転写シートと、受像シートを重ね、加熱により染料を受像シートの基材または受容層に移行して画像を形成し、その後に該受像シートの画像形成面と、別の基材シートに設けられている白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層を重ね、加熱により該白色転写層を転写する記録方法である。この方法は、まず染料層をもつ熱転写シートと受像シートを重ね、サーマルヘッド、レーザーなどの加熱媒体の画像情報、例えば、上記に説明した理由で正像ではなく、鏡像の画像に応じたエネルギーを印加し、イエロー、マゼンタ、シアンないしブラックの各染料を受像シートの基材または受容層に順次移行して画像を形成する。その後に、該受像シートの画像形成面と、別の基材シートに設けられている白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層を重ね、その画像形成時のサーマルヘッドにより、あるいは別のサーマルヘッドにより、また、レーザー、ヒートロール、キセノンランプなどの加熱媒体により、該白色転写層を転写させることができる。
【００２７】
（印字物）
印字物は、前記の熱転写シートと受像シートを使用し、前記に示した記録方法によって得られる、画像形成され、白色転写層が転写されたものである。詳細には、例えば図４に示してあるように、受像シートの基材１０に、静電気防止層１２、中間層１３、受容層１１を順次設けてあり、その基材１０の他方の面に、裏面層１４を設け、その受容層１１には染料層２から移行した染料による画像形成部が配置され、その受容層１１の上に、白色転写層としての接着層７、白色層６、保護層５がこの順で積層されている。但し、印字物は、図４の層構成に限らず、例えば基材１０が静電気防止、クッション性付与ないしカール防止、染料受容性及び搬送性などの各層の機能を合わせもっていれば、静電気防止層、中間層、受容層、裏面層を設ける必要がなく、また、静電気防止層、中間層、受容層、裏面層の各層が他の層の機能を合わせもっていれば、適宜、その機能の重複した層を減らすことができる。
【００２８】
また、印字物は、図４にあるように、白色転写層の保護層５側にある電飾用光源２０によって、光照射され、受像シートの裏面層１４側から、画像３０を観察、鑑賞するものであり、熱転写シートにおいて、白色転写層が白色顔料ないし充填剤を含有し、該白色転写層の全光線透過率が３０〜９５％で、およびヘイズが３０〜９５％である熱転写シートを用いることにより、印字物、すなわち電飾用表示体としての適度な光拡散性と光透過性が得られる。
【００２９】
【実施例】
以下に、実施例及び比較例を示し、本発明を詳述する。まず熱転写シートの構成に使用する各種塗工液を以下の配合で調整した。
染料層用塗工液
（イエローインキ）
分散染料：ホロンブリリアントイエローＳ−６ＧＬ          ５．５重量部
バインダー樹脂：積水化学工業株式会社製                  ４．５重量部
ポリビニルアセトアセタール樹脂  ＫＳ−５
ポリエチレンワックス                                    ０．１重量部
メチルエチルケトン                                    ４５．０重量部
トルエン                                              ４５．０重量部
（マゼンタインキ）
分散染料を、ＭＳレッドを１．５重量部、マクロレックスレッドバイオレットＲを２．０重量部とし、その他は上記のイエローインキと同様である。
（シアンインキ）
分散染料を、カヤセットブルー７１４を４．５重量部とし、その他は上記のイエローインキと同様である。
【００３０】
耐熱層用塗工液
ポリビニルブチラール樹脂：                              ３．６重量部
積水化学工業株式会社製  エスレックＢＸ−１
ポリイソシアネート：                                    ８．６重量部
大日本インキ株式会社製  バーノックＤ７５０
燐酸エステル系界面滑性剤：                              ２．８重量部
第一工業製薬株式会社製  プライサーフＡ２０８Ｓ
タルク：日本タルク株式会社製ミクロエースＰ−３          ０．７重量部
メチルエチルケトン                                    ３２．０重量部
トルエン                                              ３２．０重量部
【００３１】
離型層用塗工液
ウレタン樹脂：                                                  ２．０重量部
大日本インキ化学工業株式会社製  ハイドランＡＰ−４０
ポリビニルアルコール：                                          ３．０重量部
日本合成化学株式会社製  ゴーセノール  Ｃ−５００
蛍光増白剤：チバ・ガイギー社製  Ｕｖｉｔｅｘ  ＣＦ              ０．１重量部
水／エタノール（重量比２／１）                                ９０．０重量部
保護層用塗工液
アクリル樹脂：綜研化学株式会社製  ＬＰ−４５Ｍ                ２０．０重量部
蛍光増白剤：チバ・ガイギー社製  Ｕｖｉｔｅｘ  ＯＢ              ０．１重量部
ポリエチレンワックス（平均粒径５μｍ）                          ０．１重量部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）                  ８０．０重量部
白色層用塗工液１
ウレタン樹脂：                                                ３０．０重量部
日本ポリウレタン工業株式会社製  Ｎ−５１９９
酸化チタン（アナターゼ型）：                                  ６０．０重量部
トーケムプロダクツ株式会社製  ＴＣＡ８８８
蛍光増白剤：チバ・ガイギー社製  Ｕｖｉｔｅｘ  ＯＢ              ０．１重量部
メチルエチルケトン／トルエン／                              １７０．０重量部
イソプロピルアルコール（重量比１／１／１）
白色層用塗工液２
ウレタン樹脂：                                                ３０．０重量部
日本ポリウレタン工業株式会社製  Ｎ−５１９９
酸化チタン（アナターゼ型）：                                  ３０．０重量部
トーケムプロダクツ株式会社製  ＴＣＡ８８８
蛍光増白剤：チバ・ガイギー社製  Ｕｖｉｔｅｘ  ＯＢ              ０．１重量部
メチルエチルケトン／トルエン／                              １７０．０重量部
イソプロピルアルコール（重量比１／１／１）
白色層用塗工液４
ウレタン樹脂：                                                ３０．０重量部
日本ポリウレタン工業株式会社製  Ｎ−５１９９
酸化チタン（ルチル型）：                                      ６０．０重量部
トーケムプロダクツ株式会社製  ＴＣＲ１８
蛍光増白剤：チバ・ガイギー社製  Ｕｖｉｔｅｘ  ＯＢ              ０．１重量部
メチルエチルケトン／トルエン／                              １７０．０重量部
イソプロピルアルコール（重量比１／１／１）
接着層用塗工液
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂：                          ２０．０重量部
電気化学工業株式会社製  ＃１０００ＡＬＫ
蛍光増白剤：チバ・ガイギー社製  Ｕｖｉｔｅｘ  ＯＢ              ０．１重量部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）                １３０．０重量部
【００３２】
さらに、受像シートの構成に使用する各種塗工液を以下の配合で調整した。
静電気防止層用塗工液
カチオン・アクリル樹脂：                              ２０．０重量部
綜研化学株式会社製  エレコンド  ＰＱ５０Ｂ
メタノール／エタノール（重量比１／１）                ８０．０重量部
中間層用塗工液
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂：                  ２０．０重量部
電気化学工業株式会社製  ＃１０００ＧＫ
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）          ８０．０重量部
受容層用塗工液
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂：                  ２０．０重量部
電気化学工業株式会社製  ＃１０００Ａ
アミノ変性シリコーン：                                  ０．５重量部
信越化学工業株式会社製  ＫＦ−３９３
エポキシ変性シリコーン：                                ０．５重量部
信越化学工業株式会社製  Ｘ−２２−３４３
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）          ８０．０重量部
裏面層用塗工液
アクリルポリオール樹脂：                              ３０．０重量部
大日本インキ化学工業株式会社製アクリディック  ４７−５３８
イソシアネート硬化剤：                                  ３．０重量部
武田薬品株式会社製  タケネート  Ａ−１４
ポリアミド系樹脂粒子：                                  ０．１重量部
神東塗料株式会社製  ＭＷ−３３０
触媒：三共有機合成株式会社製  Ｓ−ＣＡＴ２４            ０．１重量部
メチルエチルケトン／トルエン／                        ７０．０重量部
酢酸ブチル（重量比３／３／１）
【００３３】
（実施例１）
予め、厚さ６μｍのＰＥＴの基材シートの他方の面に、上記の耐熱層用塗工液を、グラビア印刷機により、塗布、乾燥させて、乾燥状態で塗工厚１μｍの耐熱層を設け、さらに６０℃にて５日間オーブン中で加熱熟成して、硬化処理を行っておく。
その耐熱層つきの基材シートの一方の表面に、上記の染料層用塗工液をグラビア印刷機により、塗布、乾燥させて、乾燥状態で塗工厚１μｍの図２に示す面順次の染料層を有する熱転写シートを作製した。
さらに、耐熱層つきの別の基材シート（厚さ６μｍのＰＥＴ）の一方の表面に、上記の離型層用塗工液をグラビア印刷機により、塗布、乾燥させて、乾燥状態で塗工厚０．２μｍの離型層を設け、さらに離型層上に上記の保護層用塗工液を乾燥状態の厚み１．５μｍとなるように保護層を設け、また、保護層上に上記の白色層用塗工液１を乾燥状態の厚み０．８μｍとなるように白色層を設け、さらに、白色層上に上記の接着層用塗工液を乾燥状態の厚み１．０μｍとなるように接着層を設けて、本発明の熱転写シートを作成した。
次に、厚さ１２５μｍの透明ＰＥＴの基材の一方の表面に、上記の静電気防止層用塗工液を乾燥状態の厚み７．０μｍとなるように静電気防止層を設け、また、静電気防止層上に上記の中間層用塗工液を乾燥状態の厚み６．０μｍとなるように中間層を設け、さらに、中間層上に上記の受容層用塗工液を乾燥状態の厚み５．０μｍとなるように受容層を設け、また、基材の他方の面に上記の裏面層用塗工液を乾燥状態の厚み８．０μｍとなるように裏面層を設けて受像シートを用意した。
【００３４】
（実施例２）実施例１における白色層用塗工液１を白色層用塗工液２に変え、その他は実施例１と同様にして、本発明の熱転写シートと受像シートを得た。
【００３５】
（比較例１）
実施例１における白色層用塗工液１を白色層用塗工液４に変え、白色層用塗工液４を乾燥状態の厚み２．０μｍとなるように白色層を設け、その他は実施例１と同様にして、熱転写シートと受像シートを得た。
（比較例２）
白色層を設けない他は、実施例１と同様にして、熱転写シートと受像シートを得た。
【００３６】
前記の実施例及び比較例の熱転写シートの染料層と受像シートの受容層が接触するように重ね、線密度３００ｄｐｉのサーマルヘッドを搭載した２５６階調制御が可能なプリンターを使用し、イエロー、マゼンタ、シアンの各色により、カラー画像を形成した。印字条件は、印字スピードが１０ｍｓ／ｌｉｎｅで、最大階調時の印加エネルギーが、０．６５ｍｊ／ｄｏｔである。さらに、得られた画像を有する受容層の上に、白色転写層を有する各実施例及び比較例の熱転写シートを用いて、白色転写層をサーマルヘッドにて転写し、印字物を作成した。なお、この転写時の印加エネルギーは、０．５５ｍｊ／ｄｏｔである。
以上の用意した白色転写層を有する熱転写シートの形態で、ＪＩＳ  Ｋ７１０５で規定する方法で、その白色転写層の個所の全光線透過率と拡散透過率を測定し、その数値からヘイズを算出する。
また、各実施例及び比較例の熱転写シートと受像シートを用いて、作成した印字物について、イエロー、マゼンタ、シアンの３色重ね（ブラック）の最大透過濃度及び非印字部（白地）の透過濃度をマクベス透過反射濃度計ＴＲ９２４で、ＳｔａｔｕｓＡで測定した。
さらに、各印字物について、電飾用装置に設置して、電飾用表示体としての、画像品質を目視にて下記の評価基準にて評価した。
電飾画像品質の評価基準
○：非常に見栄えが良い。
△：見栄えは、あまり良くない。
【００３７】
（評価結果）
評価結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
0003656772.tif 000002
＊１；光源からの光を表示体がさえぎることになるため、実施例と比べ、やや暗めの印象を与える。
＊２；非常に透明なため、光源の明るさのムラがそのまま見えてしまう。
【００３９】
上記の画像品質は、印字物自体が適度な光拡散性と光透過性を有していると、電飾用表示体としての画像品質の見栄えが非常に良くなる。
比較例１のように、全光線透過率が低くなると、非印字部の透過濃度が高くなり、電飾用表示体としての画像が暗くなってくる。
また、比較例２のように、ヘイズが低くなると、印字部及び非印字部の下地が見えて、透けてしまい、光源の明るさのムラが見立ってくる。
【００４０】
【発明の効果】
本発明によれば、以上説明したように、個人用途などで、異なる情報の文字や画像を記録した電飾用表示体を使用したい要望に答えられ、電飾用表示体の耐水性、耐擦過性などの耐久性に優れ、カラー写真のような優れた連続階調性を有する画質をもつ電飾用表示体としての印字物が得られ、また、その印字物を得る際の熱転写シート及び記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写シートの一例の斜視図である。
【図２】本発明の熱転写シートの他の例の斜視図である。
【図３】本発明の白色転写層の一例の断面図である。
【図４】本発明の印字物の一例と、その印字物と電飾用光源との位置関係を示す概略の断面図である。
【符号の説明】
１    白色転写層
２    染料層
３    基材シート
４    離型層
５    保護層
６    白色層
７    接着層
８    耐熱層
１０  基材
１１  受容層
１２  静電気防止層
１３  中間層
１４  裏面層
２０  電飾用光源
３０  画像形成部
【図１】
0003656772.tif 000003
【図２】
0003656772.tif 000004
【図３】
0003656772.tif 000005
【図４】
0003656772.tif 000006