(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート及びヒノキチオールを有効成分とする家庭用防かび剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、家庭内の湿気の多い場所、特に風呂、台所、トイレ、壁、天井、畳などに発生するかびを予防乃至除去するための防かび剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその問題点】
従来より、家庭用の防かび剤としては、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、セチルピリジニウムクロリド、グリセリン脂肪酸エステル、大豆レシチン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル等が知られているが、これらの化合物は防かび効果が低い、毒性が高い、抗かびスペクトルが狭いなどの問題を有しており、これらを凌駕するものとして３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートが知られている。このカーバメート化合物は抗かびスペクトルが広く、かび類の最小発育濃度（ＭＩＣ）が非常に低く、防かび剤として優れているが、溶液状態では熱、光などの作用により容易に分解することが知られている。
【０００３】
上記カーバメート化合物の溶液状態での安定性を改善するために、ホワイトカーボンを添加する（特開平２−１６４８０３号）、シクロデキストリンの包接化合物とする（特開平５−１１７１０５号）などの方法が提案されている。これらの方法は３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの安定化には優れているが、シクロデキストリンの包接化合物は複雑な製造工程を必要とし、ホワイトカーボンは家庭用の防かび剤が適用される壁、天井などの外観を損なうおそれがあるなどの問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、製造工程が容易で、家庭内での適用部位を損なわない家庭用防かび剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート及びヒノキチオールを有効成分とする家庭用防かび剤を提供するものである。
【０００６】
本発明の家庭用防かび剤は、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートとヒノキチオールを必須成分として含有する。３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートは、上記のように防かび剤として有用であることが知られているが、他の成分であるヒノキチオールも防かび作用を有することが知られている（特公平２−３２２４１号）。
【０００７】
本発明の特徴は、これらの防かび剤を併用することで、各々を単独で使用するよりも優れた防かび効果が得られる点にある。このような相乗効果が得られる理由は明らかでないが、両者を併用することで３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの安定化が図られた可能性がある。
【０００８】
上記防かび剤の成分である３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートは、化学合成品を用いればよい。ヒノキチオールは、ひのき油、ヒバ油、などの天然物抽出油から生成されたもの及び化学合成品のいずれを用いてもよく、天然抽出油を用いる場合には、精製することなく他の成分を含んだ天然油を使用してもよい。３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートとヒノキチオールの配合比率は、通常０．１〜９９．９重量％：９９．９〜０．１重量％、好ましくは１〜９９重量％：９９〜１重量％である。
【０００９】
本発明の防かび剤は、上記２成分のみを含有するものでもよいが、好ましくは水、アルコール又はこれらの混合溶媒の溶液又はマイクロエマルジョンとするのが好ましい。これらの溶液又はマイクロエマルジョン中の３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの含有量は、特に限定されないが、通常１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは２００〜３０００ｐｐｍである。また、これら溶液中のヒノキチオールの含有量は、特に限定されないが、通常１〜５０００ｐｐｍ，好ましくは１０〜２０００ｐｐｍである。３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートとヒノキチオールがこれらの濃度で含有されると、少ない適用量で高い抗かび効果を得られるので好ましい。
【００１０】
本発明の防かび剤は、水を５０重量％を超えて含む液剤として用いる場合、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートおよびヒノキチオールがいずれも水に難溶性のため、界面活性剤を用いて乳化又は分散するのが好ましい。この目的には、通常乳化又は分散に用いられる界面活性剤が広く使用でき、特に限定されるものではないが、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性（ノニオン性）及び陽イオン性界面活性剤が例示できる。具体的には、陰イオン性界面活性剤としては、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩が挙げられ、非イオン性界面活性剤としてはエーテル型、エーテルエステル型、エステル型、含窒素型が挙げられ、陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩などが挙げられる。これらの各種界面活性剤は単独で又は２種以上を混合して用いることができる。界面活性剤の使用量は、防かび剤中の３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートおよびヒノキチオールの添加量及び界面活性剤の種類にもよるが、乳化又は分散するのに十分な量であればよく、通常０．０１〜５重量％である。
【００１１】
さらに、水が１００％でない場合、水以外の溶剤成分はアルコールである。アルコールを添加すると、アルコールの量によってマイクロエマルション又は溶液となる。
【００１２】
溶媒として添加されるアルコールとしては、炭素数２〜８のアルコールが好ましく、例えばエタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ヘキシルアルコール、２−エチルヘキサノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロパノール、３−メトキシブタノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンなどが挙げられ、これらのアルコールは単独で又は２種以上を混合して添加することができる。該アルコールの添加量は、０．０１〜９９重量％であるのが好ましい。好ましいアルコールとしては、エタノールおよびイソプロパノールが挙げられる。
【００１３】
本発明の防かび剤には、粘度を向上させるため水溶性高分子を添加することもできる。この水溶性高分子としては、特に限定されないが、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリカルボキシメチルセルロース塩、キトサン、アルギン酸塩などが挙げられ、これらを単独で又は２種以上の混合物として添加することができる。水溶性高分子の添加量は、特に限定されないが、０．０１〜５重量％が好ましい。アルコール及び水溶性高分子を併用してもよい。
【００１４】
本発明の防かび剤には、さらにヒノキ油、ヒバ油などの精油を加えてもよい。
【００１５】
本発明の防かび剤の溶媒成分中の水の比率が５０重量％以下（アルコールの比率が５０重量％以上）の場合には、有効成分である３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート及びヒノキチオールがいずれも溶解するため、溶液として防かび剤を調整することができる。
【００１６】
エタノール及び／又はイソプロパノールが６０〜９０重量％含まれる溶液は、これらアルコールが強い殺菌性を示すため特に好ましい。
【００１７】
【発明の効果】
本発明によれば、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート及びヒノキチオールを併用することにより、各々を単独で使用するよりもより高い効果が得られるため、溶液状態の防かび剤の効果を長期間高い状態に保つことができる。
【００１８】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いてより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００１９】
【参考例１】
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）の供試菌に対するＭＩＣの測定
培地としてポテトデキストロース寒天培地（ＰＤＡ）（日水製薬株式会社製）を用い、供試菌としてAspergillus niger, Penicillum citrinum, Cladosporiumcladospolioides の３種を用いた。
【００２０】
ＩＰＢＣは１％Ｔｗｅｅｎ８０添加水溶液を用いて段階的に希釈し、ＰＤＡが９ｍｌ入った試験管に該希釈液を１ｍｌ加え、全量を１０ｍｌとした。これをよく懸濁して斜面培地を作成した。
【００２１】
０．００５％スルホコハク酸ナトリウム２ｍｌにそれぞれ供試菌を２白金耳懸濁し、菌懸濁液を作成した。該懸濁液の１白金耳を斜面培地に塗抹し、２８℃で２週間培養した。その結果、ＩＰＢＣの供試菌に対するＭＩＣは：
0003637400.tif 000002
であった。
【００２２】
【参考例２】ヒノキチオールの供試菌に対するＭＩＣの測定
ＩＰＢＣを１％Ｔｗｅｅｎ８０添加水溶液を用いて希釈した希釈液の代わりに、ヒノキチオールをアセトン４０％添加水溶液で希釈した希釈液を用いる以外は参考例１と同様にしてヒノキチオールの供試菌に対するＭＩＣを測定した。その結果、ヒノキチオールの供試菌に対するＭＩＣは：
0003637400.tif 000003
であった。
【００２３】
【実施例１】
参考例１及び参考例２に準拠して、ＰＤＡが８ｍｌ入った試験管に、ＩＰＢＣ希釈液及びヒノキチオール希釈液を各々１ｍｌ添加し、全量を１０ｍｌとした。これをよく懸濁し、斜面培地を作成した。次いで、参考例１に準拠してAspergillus nigerの発育試験を行った。
【００２４】
試験の確認は、目視によって行った。結果を下記の表１に示す。
【００２５】
【表１】
0003637400.tif 000004
上記表１の結果から、ＩＰＢＣ（ＭＩＣ：０．３ｐｐｍ）及びヒノキチオール（ＭＩＣ：１００ｐｐｍ）を併用することにより、各々のＭＩＣ以下の濃度で、菌糸の発育が抑制されることが明らかであり、Aspergillus nigerに対するＩＰＢＣとヒノキチオールの相乗効果が確認された。
【００２６】
【実施例２】
Aspergillus nigerの代わりにPenicillum citrinumを用いる以外は、実施例１に準拠して、Penicillum citrinumの発育の試験を行った。結果を以下の表２に示す。
【００２７】
【表２】
0003637400.tif 000005
上記表２の結果から、ＩＰＢＣ（ＭＩＣ：２．５ｐｐｍ）及びヒノキチオール（ＭＩＣ：１００ｐｐｍ）を併用することにより、各々のＭＩＣ以下の濃度で、菌糸の発育が抑制されることが明らかであり、Penicillum citrinumに対するＩＰＢＣとヒノキチオールの相乗効果が確認された。
【００２８】
【実施例３】
Aspergillus nigerの代わりにCladosporium cladospolioidesを用い、培養期間が１週間である以外は、実施例１に準拠して、Cladosporium cladospolioidesの発育の試験を行った。結果を以下の表３に示す。
【００２９】
【表３】
0003637400.tif 000006
上記表３の結果から、ＩＰＢＣ（ＭＩＣ：０．６ｐｐｍ）及びヒノキチオール（ＭＩＣ：１２．５ｐｐｍ）を併用することにより、各々のＭＩＣ以下の濃度で、菌糸の発育が抑制されることが明らかであり、Cladosporium cladospolioidesに対するＩＰＢＣとヒノキチオールの相乗効果が確認された。
【００３０】
【実施例４】
試験菌として、Aspergillus niger, Penicillum citrinum 及びCladosporium cladospolioides を０．００５％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液に懸濁した液を用い、該懸濁液を塗料試験用ＪＩＳ（Ｚ  ２９１１）寒天培地上に塗抹した。この培地に、以下の配合のマイクロエマルションを２０ｃｍ離れたところから４回噴霧し、２８℃、２週間培養して菌糸の発育の試験を行ったところ、上記３種のいずれの菌糸の発育も認められなかった。
【００３１】
0003637400.tif 000007
【００３２】
【実施例５】
以下の配合で、エタノール水溶液を作成し、試験菌としてAspergillus niger, Penicillum citrinum及びCladosporium cladospolioides を０．００５％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液に懸濁した液を用い、該懸濁液を塗料試験用ＪＩＳ（Ｚ  ２９１１）寒天培地上に塗抹した。この培地に、上記エタノール水溶液を２０ｃｍ離れたところから４回噴霧し、２８℃、２週間培養して菌糸の発育の試験を行ったところ、上記３種のいずれの菌糸の発育も認められなかった。
【００３３】
0003637400.tif 000008