(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋剤の不存在下で、重合性ビニルモノマー１００重量部と、この重合性ビニルモノマーと共重合性を有さず、２５℃における粘度が３〜１００００００ｃＳｔである疎水性の液状化合物１〜５重量部未満とを混合溶解し、水系懸濁重合することを特徴とする、粒子表面に椀状の窪みを有し、該窪み開口部における境界線を横方向としたときの側面図において、横方向の粒子径をＤ（μｍ）、縦方向の最大高さをｄ（μｍ）としたとき、式：
０．８＜ｄ／Ｄ＜１．０                （Ｉ）
０．１μｍ≦Ｄ≦５００μｍ     （II）
を満たす球状樹脂粒子の製造方法。
【請求項２】
水系懸濁重合時に難水溶性の無機化合物を分散安定剤として使用することを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
疎水性の液状化合物がポリシロキサンまたは炭化水素である請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
ポリシロキサンがジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンおよびメチルフェニルポリシロキサンから選択される１種以上である請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
炭化水素が流動パラフィン、ポリブテンおよびポリイソブチレンから選択される１種以上である請求項３に記載の製造方法。
【請求項６】
水系懸濁重合の後、疎水性の液状化合物を除去する請求項１〜５のいずれか１つに記載の製造方法。
【請求項７】
蒸留または、疎水性の液状化合物は溶解するが樹脂粒子は溶解しない溶剤で洗浄することにより、疎水性の液状化合物を除去する請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１つに記載の製造方法により得られる球状樹脂粒子。
【請求項９】
請求項８に記載の球状樹脂粒子を配合することを特徴とする外用剤。
【請求項１０】
外用剤がメーキャップ化粧料である請求項９に記載の外用剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＬＣＤスペーサー・銀塩フィルム用表面改質剤・磁気テープ用フィルム改質剤・感熱紙走行安定剤等の電子工業分野、インク・接着剤分野、抗原抗体反応検査用粒子等の医療分野、滑り剤・体質顔料等の化粧品分野、低収縮化剤・紙・歯科材料・樹脂改質剤等の一般工業分野の用途に適した、椀状の窪みを有する球状樹脂粒子の製造方法、この製造方法により得られる球状樹脂粒子、およびこの球状樹脂粒子を配合してなる外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックの力学的性質を向上させたり、現像剤の荷電性を変化させたりしないで、そのクリーニング特性を向上させたり、塗料の艶消し性、隠蔽性を向上させたり、化粧品の滑り性を向上させたりする等、多様な目的で様々な樹脂粒子が使用されている。
このような樹脂粒子は、粉砕法や乳化重合法、懸濁重合法、シード重合法、分散重合法等によって製造されるため、通常、不定形な樹脂粒子や球状の樹脂粒子しか得られず、さらなる機能化が求められているような用途には十分に満足できるものではなかった。
【０００３】
そこで、多孔質樹脂粒子や粒子表面に歪な窪みを有する樹脂粒子、椀状の窪みを有する複合体樹脂粒子、粒子中に添加剤を多量に含有する椀状の窪みを有する複合体樹脂粒子等が提案されているが、いずれも、粒子が多孔質であったり（特開平１０−７７０４号公報）、樹脂粒子が複合体であったり（特開平５−８８４０９号公報）、窪みの形状が歪であったりすることから（特開平１１−１４０１３９号公報）、その用途も限られ、さらにはその機能も十分に満足できるものではなかった。
【０００４】
粒子を含有する外用剤として、ファンデーション、白粉、ほほ紅、アイシャドー等のメーキャップ化粧品、ボディーパウダー、ベビーパウダー等のボディー化粧品、プレシェーブローション、ボディローション等のローション類が用いられている。
これら外用剤においては、肌上での伸びの向上、感触向上、皺隠し効果等の機能を付与するため、粒子として、ナイロン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリコーン粒子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子等の球状樹脂粒子あるいはシリカ粒子、チタニア粒子等の球状無機粒子が配合されている。
【０００５】
しかしながら、これらの粒子をそのまま配合すると、滑り性は向上するものの、粒子の特性が配合した外用剤にそのまま影響し、外用剤の感触を悪化させる場合があり、配合剤の処方に種々の制約があった。
そこで、外用剤の感触を向上させるため、粒子をあらかじめ表面処理した後、外用剤に配合することが行われている。しかしながら、このような粒子であっても外用剤の感触を十分に改善することはできなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、より高機能で、様々な使用目的により適した樹脂粒子の製造方法、この製造方法により得られる球状樹脂粒子、および該樹脂粒子を含み、感触に優れた外用剤を提供することを課題とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記のような課題を解決すべく鋭意研究した結果、架橋剤の不存在下で、重合性ビニルモノマー１００重量部と、この重合性ビニルモノマーと共重合性を有さず、２５℃における粘度が３〜１００００００ｃＳｔである疎水性の液状化合物１〜５重量部未満とを混合溶解し、次いで水系懸濁重合することにより、粒子表面に滑らかな椀状の窪みを有する球状樹脂粒子が得られ、この樹脂粒子が前記のような目的に適うことを見出し、また、この樹脂粒子を配合した外用剤は、滑らかで、きしみ感のない感触を有し、しかも均質性に優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
かくして、本発明によれば、粒子表面に椀状の窪みを有し、該窪み開口部における境界線を横方向としたときの側面図において、横方向の粒子径をＤ（μｍ）、縦方向の最大高さをｄ（μｍ）としたとき、式：
０．８＜ｄ／Ｄ＜１．０                （Ｉ）
０．１μｍ≦Ｄ≦５００μｍ            （II）
を満たすことを特徴とする球状樹脂粒子の製造方法ならびにこの球状樹脂粒子を配合してなる外用剤が提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の球状樹脂粒子は、粒子表面に椀状の窪みを有し、該窪み開口部における境界線を横方向としたときの側面図において、横方向の粒子径をＤ（μｍ）としたとき、式：
０．１μｍ≦Ｄ≦５００μｍ          （II）
を満たすことから、従来の粒子表面に微細な細孔を有する多孔質粒子や、歪な形状の窪みを有する球状樹脂粒子、樹脂と樹脂との複合体や粒子中に添加剤を多量に含有する椀状の窪みを有する複合体樹脂粒子では見られない、特異な光学的性質、例えば光反射性、集光性等、特定方向への光散乱性の光学特性や優れた滑り性のような摩擦特性を有している。
さらに、おしろい、ファンデーション、口紅等の外用剤に配合する球状樹脂粒子は、式：
１．０μｍ≦Ｄ≦１００μｍ          （II’）
を満たすものが好ましく、スクラブ化粧料のような外用剤に配合する球状樹脂粒子は、式：
１００μｍ＜Ｄ≦４００μｍ          （II’’）
を満たすものが好ましい。
【００１０】
また、本発明の球状樹脂粒子は、比表面積が大きいため、表面反応性や機能性物質等の担持能力が増大している。そのため、本発明の樹脂粒子は、従来の球状粒子では予想できなかった独特の光学特性を有するばかりでなく、表面改質等による化学特性の向上や、流動性等の物理特性の向上も期待できる。
様々な用途に対して、これらの効果を十分に発揮するためには、粒子表面に椀状の窪みを有し、該窪み開口部における境界線を横方向としたときの側面図において、横方向の粒子径をＤ（μｍ）、縦方向の最大高さをｄ（μｍ）としたとき、次の式を満たす球状樹脂粒子が好ましい。
０．８＜ｄ／Ｄ＜１．０            （Ｉ）
【００１１】
ここでいう粒子径Ｄは、図１および図２に示されるように、任意の窪みについて、その窪み開口部における境界線を横方向としたときの側面図において、横方向の粒子径（最大幅）を表わす。
この中でも良好な滑り性を有しつつ、光反射性、集光性、特定方向への光散乱性を粒子に付与するためには、粒子表面に１つの窪みを有するものが好ましく、さらなるこれらの特性の向上のためには、ｄ／Ｄが次の式を満たすものがより好ましい。
０．８５≦ｄ／Ｄ≦０．９５        （Ｉ’）
【００１２】
また、優れた滑り性、光散乱性、表面反射性、機能性物質の担持能力を粒子に付与するためには、粒子表面に複数の椀状の窪みを有し、窪みの開口部の平均直径をＥ（μｍ）としたとき、次の式を満たす球状樹脂粒子がよリ好ましい。
０．０１≦Ｅ／Ｄ≦０．６            （III）
０．１μｍ≦Ｄ＜１００μｍ          （IV)
なお、以下の説明において、Ｅ／Ｄを「開口比」という。
【００１３】
さらに、これらの特性の向上のためには、次の式を満たすものがより好ましい。
０．０２≦Ｅ／Ｄ≦０．５            （III’）
２．０μｍ≦Ｄ≦７０μｍ            （IV’)
窪みの数は、顕微鏡あるいは顕微鏡写真により、ｎ個の粒子の片面を観察して、窪みが全部でｍ個観察されたときに、式（ｍ／ｎ）×２によって算出される。そして、１．０≦（ｍ／ｎ）×２≦２．０であるときは、窪みの数を一個とし、２．０＜（ｍ／ｎ）×２であるときは、窪みの数が複数個であるとした。
【００１４】
球状樹脂粒子は、ｍ／ｎが０．１より低かったり、窪みが歪であったりすると、従来の球状粒子あるいは多孔質粒子に近い性質を示し、本発明の目指す効果が得られ難くなるので好ましくない。
なお、上記の粒子径Ｄおよび開口比（Ｅ／Ｄ）の各数値は、それぞれ電子顕微鏡または光学顕微鏡で観察して、あるいはそれらの画像解析手法により測定もしくは算出して得られるものであり、その平均値は数平均値を意味する。
本発明の球状樹脂粒子は、架橋剤の不存在下で、重合性ビニルモノマー１００重量部と、この重合性ビニルモノマーと共重合性を有さず、２５℃における粘度が３〜１００００００ｃＳｔである疎水性の液状化合物１〜５重量部未満とを混合溶解し、次いで水系懸濁重合することにより得られる。
この方法によれば、特別な製造装置を必要とせず、幅広い樹脂種のものを安価で容易に製造することができる。
以下、本発明の球状樹脂粒子の製造方法を詳細に説明する。
【００１５】
本発明で用いられる重合性ビニルモノマーとしては、後述する疎水性の液状化合物に溶解するが、該液状化合物とは重合反応あるいは架橋反応しないものであればよい。そのようなビニルモノマーとしては、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等のスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル等のアクリル酸エステル系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロフルフリル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル系単量体；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ネオデカン酸ビニル等のビニルエステル系単量体；Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド等のＮ−アルキル置換アクリルアミド系単量体；アクリロニトリル、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル系単量体などのように、分子中にビニル基を一個有する単官能性の疎水性ビニルモノマーあるいは、それらのハロゲン（例えば、フッ素、臭素、塩素）置換体等が挙げられる。ビニルモノマーは、これらの中から目的に応じて適宜選択され、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１６】
本発明で用いられる疎水性の液状化合物は、２５℃における粘度が３〜１００００００ｃＳｔであり、重合性ビニルモノマーと共重合反応せず、かつビニルモノマー中に存在する官能基と架橋反応しないものであり、さらには懸濁重合反応の媒体である水と反応せず、かつ水により変質しないものが好ましい。
このような疎水性の液状化合物としては、例えばパラフィン系炭化水素、オレフィン系炭化水素、脂環式炭化水素のような炭化水素類、あるいは液状ポリプロピレン、液状ポリブテン、液状ポリイソブチレン等の炭化水素系の液状ポリマー、シロキサン結合を有する液状のポリシロキサン類が挙げられ、これらの中でも、２５℃における粘度が５０〜１０００００ｃＳｔであるノルマルパラフィン、イソパラフィン、単環シクロパラフィン、二環シクロパラフィン、液状ポリプロピレン、液状ポリブテン、液状ポリイソブチレン、あるいは２５℃における粘度が５〜１０００００ｃＳｔであるポリシロキサンが好ましい。そして、より具体的には２５℃における粘度が１００〜１０００００ｃＳｔである流動パラフィン、水素添加ポリブテン、水素添加ポリイソブチレン、あるいは２５℃における粘度が５〜１０００００ｃＳｔであるジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンがさらに好ましい。これらの疎水性の液状化合物は、それぞれ単独で、または２種以上を組合わせて用いることができる。
【００１７】
この発明で用いられる重合開始剤としては、通常、懸濁重合に用いられる油溶性の過酸化物系あるいはアゾ系のものが用いられ、具体的には例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、キュメンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３−ジメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３，３−トリメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−イソプロピルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート等が挙げられる。これらの中でも、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などの重合開始剤が好ましい。
【００１８】
本発明の球状樹脂粒子は、重合性ビニルモノマー１００重量部と、疎水性の液状化合物１〜５重量部未満とを混合溶解した後、これに重合開始剤を加えて水系懸濁重合反応に付すことにより製造することができる。
重合開始剤は、重合性ビニルモノマー１００重量部に対して、０．０１〜２．０重量部程度加えるのが好ましく、０．１〜１．０重量部程度加えるのがさらに好ましい。
本発明の水系懸濁重合では、懸濁粒子の安定化を図るために、重合性ビニルモノマー１００重量部に対して、水１００〜１０００重量部を分散媒体として使用し、分散安定剤を分散媒体に添加するのが好ましい。
【００１９】
分散安定剤としては、例えば水溶性有機高分子化合物、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛等のリン酸塩、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸アルミニウム、ピロリン酸亜鉛等のピロリン酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、コロイダルシリカ等の難水溶性無機化合物等が挙げられる。これらの中でも、第三リン酸カルシウムや複分解生成法によるピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸カルシウム、コロイダルシリカを使用すると、本発明の樹脂粒子が安定して得られるという点で好ましい。
これらの分散安定剤は、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられ、その添加量は、通常、重合性ビニルモノマー１００重量部に対して、０．５〜１５重量部程度であるが、得られる球状樹脂粒子の粒子径と重合時の分散安定性を考慮して、その種類や使用量を適宜選定することができる。
【００２０】
また、この発明では、分散安定剤に加えて、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤を併用してもよい。
アニオン性界面活性剤としては、例えばオレイン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。
【００２１】
カチオン性界面活性剤としては、例えばラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性イオン性界面活性剤としては、例えばラウリルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックコポリマー等が挙げられる。
これらの界面活性剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができ、その添加量は、通常、分散媒１００重量部に対して０．００１〜０．１ 重量部程度であるが、得られる球状樹脂粒子の粒子径と重合時の分散安定性を考慮して、その種類や使用量を適宜選定することができる。
【００２２】
本発明における水系懸濁重合は、例えば、分散安定剤、界面活性剤を含む分散媒中に疎水性の液状化合物、重合開始剤を溶解した重合性ビニルモノマーを加え、プロペラ翼、ホモミキサー、あるいは超音波分散機などにより、モノマー滴を分散媒体中に分散させて行われる。
得られる樹脂粒子の粒子径を揃えるには、マイクロフルイダイザー、ナノマイザー等の液滴相互の衝突や器壁への衝突力を利用した高圧型分散機を用いるか、ＭＰＧ（マイクロポーラスガラス）多孔膜を通して重合性ビニルモノマーを分散媒体中に圧入する等の方法が好適である。
次いで、重合性ビニルモノマーおよび疎水性の液状化合物等を含む混合物が球状の液滴として分散された分散媒を、加熱することにより水系懸濁重合反応が行われる。なお、重合中に、モノマー滴の浮上や重合により生成した樹脂粒子の沈降を防止する程度に、緩い撹拌を行うのが好ましい。
【００２３】
水系懸濁重合の反応温度は、通常、３０〜１００℃が好ましく、４０〜８０℃がさらに好ましい。反応時間は、通常、０．１〜１０時間程度である。
重合反応終了後、必要に応じて、分散安定剤を塩酸等により分解したのち、樹脂粒子を吸引濾過、遠心分離、遠心濾過等の操作により分散媒体から単離する。得られた樹脂粒子の含水ケーキをさらに水洗し、乾燥して目的の樹脂粒子を得る。
このようにして得られた樹脂粒子は、疎水性の液状化合物を含んでいるが、本発明の効果を妨げない疎水性の液状化合物、例えばジメチルポリシロキサンや流動パラフィンであれば、除去せずに、そのまま外用剤に配合して使用することもできる。
【００２４】
一方、疎水性の液状化合物を除去する場合には、得られた混合物を蒸留するか、あるいは液状化合物は溶解するが、樹脂は溶解しない溶剤で洗浄することにより、疎水性の液状化合物を除去することができる。
疎水性の液状化合物が、蒸留で除去できる流動パラフィンのような場合には、重合終了後のスラリーをそのまま加熱して、蒸留、減圧蒸留もしくは水蒸気蒸留する方法、または分散媒体から分離した樹脂粒子を水などに分散させて蒸留する方法が好ましい。
【００２５】
疎水性の液状化合物が、ポリシロキサン、ポリブテンのような蒸留によって除去し難い場合には、適当な溶剤で洗浄して除去するのが好ましい。そのような溶剤としては、疎水性の液状化合物の種類や樹脂粒子の種類にもよるが、一般的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール等の低級アルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の低級炭化水素類、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類等が使用される。
【００２６】
このような操作を適宜繰り返すことにより、精製された樹脂粒子が得られる。本発明の樹脂粒子の粒子径は、重合性ビニルモノマーと水との混合条件、分散安定剤等の添加量、攪拌条件または分散条件などにより適宜調整できる。
得られる樹脂粒子の形状は、疎水性の液状化合物の種類、量などを調節することにより制御できる。
【００２７】
本発明における球状樹脂粒子における窪みの数は、球状粒子の大きさによって左右され、粒子径が小さいほど、１つになりやすく、逆に粒子径が大きいほど、複数になりやすい。例えば、粒子径が１０μｍ以下では、１つの窪みを有する粒子が得られやすく、５０μｍを超えると複数の窪みを有する粒子が得られやすい。
上記のようにして得られる球状樹脂粒子を外用剤に配合することにより、本発
明の外用剤が得られる。
【００２８】
本発明における外用剤としては、例えば外用医薬品や化粧料等が挙げられ、外用医薬品としては、皮膚に適用するものであれば特に限定されないが、具体的には、クリーム、軟膏剤、乳剤等が挙げられる。
また、化粧料としては、例えば石鹸、ボディシャンプー、洗顔クリーム、スクラブ洗顔料、歯磨き等の洗浄用化粧品；おしろい類、ファンデーション、口紅、リップクリーム、頬紅、眉目化粧品、マニキュア等のメーキャップ化粧料；プレシェーブローション、ボディローション等のローション剤；ボディーパウダー、ベビーパウダー等のボディー用外用剤；化粧水、クリーム、乳液、パック類、洗髪用化粧品、染毛料、整髪料、芳香性化粧品、浴用剤、制汗剤、日焼け止め製品、サンタン製品、ひげ剃り用クリーム等が挙げられる。
【００２９】
外用剤中の球状樹脂粒子の配合割合は、特に限定されず、外用剤の種類により適宜調節されるが、通常、０．５〜８０重量％程度が好ましく、２〜３０重量％程度がさらに好ましい。
球状樹脂粒子の配合割合が０．５重量％よりも少ない場合は、その効果が明確に認められず、逆に８０重量％よりも多い場合は、さらに配合量を増加しても、それに見合った効果の増進が認められないため好ましくない。
なお、球状樹脂粒子は、油剤、シリコーン化合物およびフッ素化合物等の表面処理剤や有機粉体、無機粉体等で予め処理してもよい。
【００３０】
油剤としては、通常外用剤に使用されているものであればいずれでもよく、例えば流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス等の炭化水素油、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン脂肪酸、合成脂肪酸等の高級脂肪酸、トリオクタン酸グリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、２エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸イソセチル等のエステル油、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類、アマニ油、綿実油、ヒマシ油、卵黄油、ヤシ油等の油脂類、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛等の金属石鹸、セチルアルコールステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール等が挙げられる。
【００３１】
球状樹脂粒子を油剤で処理する方法は特に限定されないが、例えば、球状樹脂粒子に上記のような油剤を添加し、ミキサー等で撹拌することにより油剤をコーティングする乾式法や、油剤をエタノール、プロパノール、酢酸エチル、ヘキサン等の適当な溶媒に加熱溶解し、それに粒子を加えて混合撹拌した後、溶媒を減圧除去または加熱除去することにより、油剤をコーティングする湿式法等を利用することができる。
【００３２】
シリコーン化合物としては、通常外用剤に使用されるものであればいずれでもよく、例えばジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アクリル−シリコーン系グラフト重合体、有機シリコーン樹脂部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物等が挙げられる。
粒子をシリコーン化合物で処理する方法は特に限定されないが、例えば、上記の乾式法や湿式法を利用できる。また、必要に応じて焼き付け処理を行ったり、反応性を有するシリコーン化合物の場合は反応触媒等を適宜添加してもよい。
【００３３】
フッ素化合物は、通常外用剤に配合されるものであればいずれでもよく、例えばパーフルオロアルキル基含有エステル、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロ基を有する重合体等が挙げられる。
粒子をフッ素化合物で処理する方法も特に限定されないが、例えば、前記の乾式法や湿式法を利用できる。また、必要に応じて焼き付け処理を行ったり、反応性を有するシリコーン化合物の場合は反応触媒等を適宜添加してもよい。
【００３４】
有機粉体としては、例えばアラビアゴム、トラガントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、カラヤガム、アイリスモス、クインスシード、ゼラチン、セラック、ロジン、カゼイン等の天然高分子化合物、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、エステルガム、ニトロセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース等の半合成高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミド樹脂、シリコーン油、ナイロン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリコン粒子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子、フッ素粒子等の樹脂粒子が挙げられる。
【００３５】
無機粉体としては、例えば酸化鉄、群青、コンジョウ、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、マンガンバイオレット、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、雲母、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー等が挙げられる。
【００３６】
また、これら有機粉体や無機粉体は、予め表面処理を行ったものでもよい。表面処理方法としては、前記のような、公知の表面処理技術を利用できる。
また、本発明の効果を損なわない範囲であれば、外用剤に一般に用いられている通常の添加剤をその目的に応じて適宜配合してもよい。
そのような成分としては、例えば、水、低級アルコール、油脂およびロウ類、炭化水素類、高級脂肪酸、高級アルコール、ステロール、脂肪酸エステル、金属石鹸、保湿剤、界面活性剤、高分子化合物、色材原料、香料、防腐・殺菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他の特殊配合成分などが挙げられる。
【００３７】
油脂およびロウ類としては、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、牛脂、ゴマ脂、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿油、パーシック油、ひまし油、ブドウ油、マカダミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、ローズヒップ油、硬化油、シリコン油、オレンジラフィー油、カルナバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等が挙げられる。
【００３８】
炭化水素類としては、流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン脂肪酸、合成脂肪酸が挙げられる。
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、へキシルデカノール、オクチルデカノール、イソステアリルアルコール、ホホバアルコール、デシルテトラデカノール等が挙げられる。
【００３９】
ステロールとしてはコレステロール、ジヒドロコレステロール、フィトコレステロール等が挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸デシル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリン、トリイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソステアリン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル等の環状アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００４０】
金属石鹸としては、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ウンデシレン酸亜鉛等が挙げられる。
保湿剤としては、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリグリセリン、キシリット、マルチトール等が挙げられる。
【００４１】
界面活性剤としては、高級脂肪酸石鹸、高級アルコール硫酸エステル、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、アミン塩、第４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチン等の両性界面活性剤、脂肪酸モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、酸化エチレン縮合物等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００４２】
高分子化合物としては、アラビアゴム、トラガントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、カラヤガム、アイリスモス、クインスシード、ゼラチン、セラック、ロジン、カゼイン等の天然高分子化合物、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、エステルガム、ニトロセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース等の半合成高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミド樹脂、シリコーン油、ナイロン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリコン粒子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子、シリカ粒子等の樹脂粒子等の合成高分子化合物が挙げられる。
【００４３】
色材原料としては、酸化鉄、群青、コンジョウ、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、マンガンバイオレット、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、雲母、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー等の無機顔料、アゾ系、ニトロ系、ニトロソ系、キサンテン系、キノリン系、アントラキノリン系、インジゴ系、トリフェニルメタン系、フタロシアニン系、ピレン系等のタール色素が挙げられる。
なお、これら高分子化合物の粉体原料や色材原料などの粉体原料は、予め表面処理を行ったものも使用することができる。
【００４４】
表面処理の方法としては、公知の表面処理技術が利用でき、例えば、炭化水素油、エステル油、ラノリン等による油剤処理、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等によるシリコーン処理、パーフルオロアルキル基含有エステル、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロポリエーテルおよびパーフルオロアルキル基を有する重合体等によるフッ素化合物処理、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等によるシランカップリング剤処理、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート等によるチタンカップリング剤処理、金属石鹸処理、アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理、水添卵黄レシチン等によるレシチン処理、コーラーゲン処理、ポリエチレン処理、保湿性処理、無機化合物処理、メカノケミカル処理等の処理方法が挙げられる。
【００４５】
香料としては、例えばアニスアルデヒド、ベンジルアセテート、ゲラニオール等が挙げられる。
防腐・殺菌剤としては、メチルパラペン、エチルパラペン、プロピルパラペン、ベンザルコニウム、ベンゼトニウム等が挙げられる。
酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、トコフェロール等が挙げられる。
【００４６】
紫外線吸収剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化鉄、微粒子酸化ジルコニウム等の無機系吸収剤、安息香酸系、パラアミノ安息香酸系、アントラニリック酸系、サルチル酸系、桂皮酸系、ベンゾフェノン系、ジベンゾイルメタン系等の有機系吸収剤が挙げられる。
特殊配合成分としては、例えばエストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオール、コルチゾン、ヒドロコルチゾン、プレドニゾン等のホルモン類、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＥ等のビタミン類、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム・カリウム、アラントインクロルヒドロキシアルムニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛、硫酸亜鉛等の皮膚収斂材剤、カンタリスチンキ、トウガラシチンキ、ショウキョウチンキ、センブリエキス、ニンニクエキス、ヒノキチオール、塩化カルプロニウム、ペンタデカン酸グリセリド、ビタミンＥ、エストロゲン、感光素等の発毛促進剤、リン酸−Ｌ−アスコルビン酸マグネシウム、コウジ酸等の美白剤等が挙げられる。
【００４７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
水２００ｇ対し、複分解法でピロリン酸マグネシウム２０ｇを生成させた分散媒を５００ｍｌセパラブルフラスコに入れ、これにラウリル硫酸ナトリウム０．２５ｇを溶解した。これとは別に、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９８ｇ、ジメチルポリシロキサン［粘度１０００ｃＳｔ（２５℃）］２ｇおよび２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３ｇを均一に混合溶解してなるモノマー組成物を、上記の分散媒に加えた。この混合物をホモミキサー（ＩＫＡ社製  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ−２５）にて１００００ｒｐｍで約１０秒間微分散した。フラスコに撹拌翼、温度計および冷却器を取り付け、６０℃の水浴中に設置した。フラスコ内を窒素ガスで十分に置換した後、撹拌速度２００ｒｐｍで１０時間加熱を継続し、重合反応を行った。
【００４８】
重合反応が終了したことを確認した後、反応液を冷却し、スラリーのｐＨが２程度になるまで塩酸を添加して分散剤を分解した。濾紙を用いたブフナー漏斗で粒子を吸引濾過し、１．２リットルのイオン交換水で洗浄して分散剤を除去した。吸引濾過後の脱水ケーキを乾燥した後、シクロヘキサンに分散させ、吸引濾過することを数回繰り返して、目的の樹脂粒子を得、電子顕微鏡でその形状を観察し、写真撮影した。
この樹脂粒子は、電子顕微鏡写真（図３）に示されるように、滑らかな椀状の窪みを１つ有する球状の樹脂粒子であった。
写真の中から粒子５０個を任意に選び、粒子の直径を測定して、数平均の中心粒子径を算出した。さらに、中心粒子径の上下３０％の範囲に属する粒子２０個について、窪みの数（計算値）、粒子径Ｄ（μｍ）、ｄ／Ｄを測定し、それらの平均値を算出して、次の結果を得た。
窪みの数：１．３
Ｄ＝８．４
ｄ／Ｄ＝０．８９
【００４９】
実施例２
ホモミキサーの回転数を２００００ｒｐｍに変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂粒子を得た。この樹脂粒子は、滑らかな椀状の窪みを１つ有する球状のものであり、その窪みの数（計算値）、Ｄおよびｄ／Ｄ  の平均値はそれぞれ次の通りであった。
窪みの数：１．８
Ｄ＝２．５
ｄ／Ｄ＝０．８２
実施例３
ジメチルポリシロキサンを、２５℃における粘度が１００万ｃＳｔのジメチルポリシロキサンに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂粒子を得た。
この樹脂粒子は、滑らかな椀状の窪みを１つ有する球状のものであり、その窪みの数（計算値）、Ｄおよびｄ／Ｄの平均値はそれぞれ次の通りであった。
窪みの数：１．３
Ｄ＝２６．３
ｄ／Ｄ＝０．９２
【００５０】
実施例４
ピロリン酸マグネシウムが分散した分散液２００ｇを第三リン酸カルシウム１０％分散液１００ｇと脱イオン水１００ｇとからなる分散液に代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂粒子を得た。
この樹脂粒子は、滑らかな椀状の窪みを１つ有する球状のものであり、その窪みの数（計算値）、Ｄおよびｄ／Ｄの平均値はそれぞれ次の通りであった。
窪みの数：１．６
Ｄ＝６．６
ｄ／Ｄ＝０．８５
【００５１】
実施例５
メチルメタクリレートをスチレンに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂粒子を得た。
この樹脂粒子は、滑らかな椀状の窪みを１つ有する球状のものであり、その窪みの数（計算値）、Ｄおよびｄ／Ｄの平均値はそれぞれ次の通りであった。
窪みの数：１．５
Ｄ＝２０．３
ｄ／Ｄ＝０．９２
実施例６
ホモミキサーの回転数を１０００ｒｐｍに変えた以外は、実施例１と同様にして樹脂粒子を得た。
この樹脂粒子は、電子顕微鏡写真（図４）に示されるように、複数の滑らかな椀状の窪みを有する球状のものであり、窪みの数、粒子径Ｄ（μｍ）、ｄ／Ｄおよび開口比の平均値はそれぞれ次の通りであった。
窪みの数：２９０
Ｄ＝６５．３
ｄ／Ｄ＝０．９９
開口比：０．０７
【００５２】
実施例７
ジメチルポリシロキサンを２５℃における粘度が１０ｃＳｔのジメチルポリシロキサンに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂粒子を得た。
この樹脂粒子は、複数の滑らかな椀状の窪みを有する球状のものであり、その窪みの数（計算値）、Ｄ、ｄ／Ｄおよび開口比の平均値はそれぞれ次の通りであった。
窪みの数：２．４
Ｄ＝１３．２
ｄ／Ｄ＝０．９２
開口比：０．４９
【００５３】
実施例８
ジメチルポリシロキサンを２５℃における粘度が１３０ｃＳｔの流動パラフィンに代え、シクロヘキサンでジメチルポリシロキサンを除去する代わりに、重合終了後、蒸留操作により流動パラフィンを除去した以外は、実施例１と同様にして樹脂粒子を得た。
この樹脂粒子は、複数の滑らかな椀状の窪みを有する球状のものであり、その窪みの数（計算値）、Ｄ、ｄ／Ｄおよび開口比の平均値はそれぞれ次の通りであった。
窪みの数：５．２
Ｄ＝１４．９
ｄ／Ｄ＝０．９３
開口比：０．２９
【００５４】
比較例１
ジメチルポリシロキサンを粘度０．６５ｃＳｔ（２５℃）のジメチルポリシロキサンに代えた以外は、実施例１と同様にして樹脂粒子を得た。
この樹脂粒子は、平均粒子径が７．２μｍであり、窪みがなく、球状であった。
比較例２
ＭＭＡの量を９９．９ｇに代え、ジメチルポリシロキサンの量を０．１ｇに変えた以外は、実施例１と同様にして樹脂粒子を得た。
この樹脂粒子は、平均粒子径が７．０μｍであり、窪みがなく、球状であった。
比較例３
メチルメタクリレート９８ｇを、スチレン９０ｇおよびジビニルベンゼン［新日鉄化学（株）製、商品名：ＤＶＢ−８１０］８ｇに代えた以外は、実施例８と同様にして樹脂粒子を得た。
この樹脂粒子は、平均粒子径が１２．９μｍであり、窪みがなく、球状であった。
【００５５】
実施例９
〔外用剤（パウダーファンデーション）の製造〕
（粉体部）
樹脂粒子（実施例１）                    １０
マイカ                                  ２２
タルク                                  ４０
酸化チタン                              １０
赤色酸化鉄                            ０．６
黄色酸化鉄                                １
黒色酸化鉄                            ０．１
（オイル部）
２−エチルヘキサン酸セチル              １５
ソルビタンセスキオレエート                １
防腐剤                                ０．２
香料                                  ０．１
粉体部をヘンシェルミキサーで混合し、これにオイル部を混合溶解したものを加えて均一に混合した。
さらに香料を加えて混合した後、粉砕して篩いに通した。これを金皿に圧縮成型してパウダーファンデーションを得た。
【００５６】
比較例４
水２００ｇに対し、複分解法でピロリン酸マグネシウム２０ｇを生成させた分散媒を５００ｍｌセパラブルフラスコに入れ、これにラウリル硫酸ナトリウム０．２５ｇを溶解した。これとは別に、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１００ｇおよび２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３ｇを均一に混合溶解してなるモノマー組成物を、上記の分散媒に加えた。この混合物をホモミキサー（ＩＫＡ社製  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ−２５）にて１００００ｒｐｍで約１０秒間微分散した。フラスコに撹拌翼、温度計および冷却器を取り付け、６０℃の水浴中に設置した。フラスコ内を窒素ガスで十分に置換した後、撹拌速度２００ｒｐｍで１０時間加熱を継続し、重合反応を行った。
重合反応が終了したことを確認した後、反応液を冷却し、スラリーのｐＨが２程度になるまで塩酸を添加して分散剤を分解した。濾紙を用いたブフナー漏斗で粒子を吸引濾過し、１．２リットルのイオン交換水で洗浄して分散剤を除去した。吸引濾過後の脱水ケーキを乾燥して樹脂粒子を得た。
この樹脂粒子の平均粒子径をコールターカウンターで測定し、樹脂粒子の形状を電子顕微鏡で観察した。
得られた樹脂粒子は、Ｄが７．７μｍの窪みのない真球状粒子であった。
実施例１で得られた樹脂粒子の代わりに、上記で得られた樹脂粒子を用いた以外は、実施例９と同様にして、パウダーファンデーションを得た。
比較例５
比較例４で得られた樹脂粒子１００ｇに対し、ジメチルポリシロキサン［粘度１０ｃＳｔ（２５℃）］２ｇを添加し、小型ミキサーで数分間混合した後、１００℃で１２時間加熱処理することにより、ジメチルポリシロキサンで表面処理が施された窪みのない樹脂粒子を得た。
実施例１で得られた樹脂粒子の代わりに、上記で得られた樹脂粒子を用いた以外は、実施例９と同様にして、パウダーファンデーションを得た。
【００５７】
実施例１０
［固形おしろいの製造］
（粉体部）
樹脂粒子（実施例１）                ３０．０
カオリン                            １０．０
二酸化チタン                          ８．０
タルク                              ２０．０
ステアリン酸マグネシウム              ３．０
（オイル部）
流動パラフィン                        ５．０
イソオクタン酸セチル                  ３．３
ラノリン脂肪酸イソプロピル            ０．５
モノイソステアリン酸ソルビタン        ０．２
防腐剤                                適量
香料                                  適量
粉体部をヘンシェルミキサーで混合し、これにオイル部、防腐剤を混合溶解したものを加えて均一に混合した。
さらに香料を加えて混合した後、粉砕して篩いに通した。これを金皿に圧縮成型して固形おしろいを得た。
【００５８】
実施例１１
［乳化型ファンデーションの製造］
樹脂粒子（実施例１）                          １５．０
タルク                                          ６．０
二酸化チタン                                    ３．０
ステアリン酸                                    ２．０
セチルアルコール                                ０．３
流動パラフィン                                １５．０
ポリエチレン（１０モル）モノオレイン酸エステル  １．０
ソルビタントリオレイン酸エステル                １．０
プロピレングリコール                            ５．０
ポリエチレングリコール 4000                     ５．０
トリエタノールアミン                            １．０
ピーガム                                        ０．５
精製水                                        ５０．２
顔料                                              適量
香料                                              適量
防腐剤                                            適量
まず、樹脂粒子、タルク、二酸化チタン、顔料をニーダーで混合する（粉末部）。これとは別に、精製水にポリエチレングリコール、トリエタノールアミン、プロピレングリコール、ピーガムを加えて加熱溶解し、次いで粉末部を加え、ホモミキサーで粉末を均一に分散させ、７０ ℃に保温する（水相）。
さらに別に、上記以外の成分を混合し、加熱溶解して７０℃に保温する（油相）。水相を油相に加え、ホモミキサーで均一に乳化・分散した後、かきまぜながら冷却してファンデーションを得た。
【００５９】
実施例１２
［化粧乳液の製造］
樹脂粒子（実施例１）                          １０．０
ステアリン酸                                    ２．５
セチルアルコール                                １．５
ワセリン                                        ５．０
流動パラフィン                                １０．０
ポリエチレン（１０モル）モノオレイン酸エステル  ２．０
ポリエチレングリコール 1500                     ３．０
トリエタノールアミン                            １．０
精製水                                        ６４．５
香料                                            ０．５
防腐剤                                            適量
まず、ステアリン酸、セチルアルコール、ワセリン、流動パラフィンおよびポリエチレンモノオレイン酸エステルを加熱溶解し、これに樹脂粒子を添加する。これをニーダーで混合し、７０ ℃に保温する（油相）。
これとは別に、精製水にポリエチレングリコール、トリエタノールアミンを加え、加熱溶解し、７０℃に保温する（水相）。
水相に油相を加え、予備乳化を行い、その後ホモミキサーで均一に乳化した後、かきまぜながら３０℃まで冷却して化粧乳液を得た。
【００６０】
実施例１３
［ボディーローションの製造］
樹脂粒子（実施例８）                            ３．０
エタノール                                    ５０．０
グリチルリチン酸                                ０．１
香料                                            ０．５
精製水                                        ４６．４
樹脂粒子、エタノール、グリチルリチン酸、香料、精製水をミキサーで十分に混合して、ボディーローションを得た。
このようにして製造された化粧品について、パネラー１０名による官能試験を行った。
この試験における評価項目としては、滑らかさ、きしみ感、均質性（外観試験）を選び、各々の項目について、次のような基準で官能評価を行った。
○……良い（きしみ感については「なし」）と答えたパネラーが８人以上
△……良いと答えたパネラーが４〜７人
×……良いと答えたパネラーが３人以下
以上の官能試験の結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
0003669898.tif 000002
【００６２】
このように、本発明の樹脂粒子を配合した実施例９〜１３の外用剤は、滑らかで、きしみ感のない感触を有し、さらに均質性にも優れたものであることが分かる。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の製造方法により得られる球状樹脂粒子は、球状粒子の有する特性、例えば集光性等および特定方向の光散乱性の光学特性ならびに滑り性のような摩擦特性に優れ、広い分野に応用できる。
この球状樹脂粒子を配合してなる本発明の外用剤は、滑らかで、きしみ感のない感触を有し、さらに均質性にも優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の製造方法により得られる球状樹脂粒子を表わす模式図である。
【図２】  本発明の製造方法により得られる球状樹脂粒子を表わす模式図である。
【図３】  実施例１で得られた樹脂粒子の電子顕微鏡写真である。
【図４】  実施例６で得られた樹脂粒子の電子顕微鏡写真である。
【図１】
0003669898.tif 000003
【図２】
0003669898.tif 000004
【図３】
0003669898.tif 000005
【図４】
0003669898.tif 000006