(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状の電極とシート状のセパレータを巻回した渦巻き電極群を電池缶に収納して製造する電池用のシート状電極であって、
長手方向の少なくともいずれかの端部における幅方向の両端が９０°を超える角または曲線で形成される集電体と、
前記集電体の両面に前記集電体の長手方向の両端の先端近傍の両面を露出するように形成される電極合剤層と
を有するシート状電極。
【請求項２】
前記長手方向の端部において、電極の幅方向の両端よりも幅方向の中央部が突出している請求項１記載のシート状電極。
【請求項３】
前記長手方向の端部を矩形に近似したときに該矩形の角を含む直角三角形の部分が少なくとも欠けており、該直角三角形の直角を構成する２辺がそれぞれ１ｍｍ以上である請求項１又は２記載のシート状電極。
【請求項４】
該シート状電極の長手方向の少なくともいずれかの端部の表面が絶縁性材料で被覆されている請求項１〜３のいずれかに記載のシート状電極。
【請求項５】
シート状の正極及び負極とシート状のセパレータを巻回してなる渦巻き電極群であって、該正極及び負極の少なくとも一方が請求項１記載のシート状電極である渦巻き電極群と、前記渦巻き電極群を収納する電池缶とを有する電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電池に使用するシート状電極に関し、特にサイクル特性が安定した電池を高い製造得率で製造することのできるシート状電池の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、二次電池の分野では他の電池に比べ高容量なリチウム電池が注目され、二次電池市場で大きな伸びを示している。このリチウム二次電池は、正負電極とセパレーターを巻回ないしは積層した電極群を電池缶に挿入した後電解液を注入しその後封口することによって製造される。できるだけ高容量の電池を作製するためには、できるだけ多くの電極材料を電池缶に挿入する必要があり、そのため巻回ないしは積層した電極群は密な構成となっている。
【０００３】
しかしながら、電極群を密な構成にすると、様々な故障が発生する。例えば、巻回電極群においては、巻回していく間に電極群の外形が円柱状ではなくなってしまったり、電極群を強く巻き締めすると内部短絡が発生したりする故障が発生し、改善がのぞまれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、巻回電極群作製時及びこれらの電極群を電池に用いたときの故障が、電極群の形状が真の円柱状となっていないこと、及びこの原因がシート状電極の端部形状にあることを突きとめ本発明に至った。図５（Ａ）、（Ｂ）は、従来技術による巻回前の電極群を示す。図５（Ａ）は、電極群の側面図であり、図５（Ｂ）は、電極群の上面図であり、図５（Ａ）の電極群を上方から見た図である。電極群の巻回は、最初に巻き芯２０にセパレーター２１と２２を巻き込み、次いでシート状の正極３５と負極３６をセパレーター２１と２２を介して巻き込む。正極３５及び負極３６の表面形状は矩形である。正極３５は巻き芯２０とセパレーター２１にその先端を挟まれた状態で巻き込まれていくが、正極３５の先端の挟み込み時には、正極３５の先端の角４１にオレが発生することがある。また、電極の幅方向（図５（Ｂ）の水平方向）の張力が均一とならず、中央部４２よりも端部４３に大きな力が働きやすい。その際、両端部４３に同じ力が働けばよいが、片側に力が偏るとゆがんだ円柱状の電極群の電極群が形成されることがわかった。正極の角４１のオレは、セパレーター２１を突き破り内部短絡の重大な故障を引き起こす原因となるし、張力の偏りは巻回群の形状をいびつにし電池缶への挿入不良や内部短絡を引き起こす原因となっていることがわかった。正極３５のみならず、負極３６も同様である。
【０００５】
本発明の課題は、巻回電極群の製造工程を安定化させ、製造得率を向上させるとともに、内部短絡等の故障の少ないシート状電極を提供することである。
【０００６】
更に詳しくは、電極巻き込み時の張力の不均一をなくし巻きズレや電極の先端オレの少ないシート状電極を提供すること、巻回群の形状を均一にし、電池缶への挿入が容易な電極群を製造可能なシート状電極を提供すること、内部短絡の少ない電池を提供することにある。
【０００７】
本発明者は、シート状電極の先端が矩形状であると、挟み込まれたときの張力が両側端に働き、両側端部の張力が均等となりにくいこと、側端部が折れやすいことを見いだし本発明に至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の一観点によれば、シート状の電極とシート状のセパレータを巻回した渦巻き電極群を電池缶に収納して製造する電池用のシート状電極は、長手方向の少なくともいずれかの端部における幅方向の両端が９０°を超える角または曲線で形成される集電体と、前記集電体の両面に前記集電体の長手方向の両端の先端近傍の両面を露出するように形成される電極合剤層とを有する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の好ましい態様について説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。円筒状電池缶に挿入する円柱状の巻回電極群を作成する場合を説明する。通常巻回電極群と電池缶との間のクリアランスは、両側合わせて０．５ｍｍ程度である。自動化した製造工程においては、片側約０．２５ｍｍのクリアランスでの挿入工程が必要となる。巻回電極群の断面形状が真円から崩れると、挿入工程の達成が困難となり、工程の得率が低下する。
【００１０】
なお、２枚のセパレータと２枚の電極シートを用いる場合、一方の電極シートは２枚のセパレータに挟まれるので、その位置を安定化し易い。特に問題となるのは、上側セパレータ上に載せる他方の電極シートである。説明の簡単化のため、まず上側セパレータとその上に載る電極シート（正極シートを例に取る）とを抽出して説明する。
【００１１】
図１（Ａ）〜（Ｄ）は、本発明の実施の形態による電極の長手方向の端部の例を示す。正極３５の端部の例を以下に示すが、正極負極の少なくとも何れかを以下の形状とすることができる。図１（Ａ）〜（Ｅ）は、正極３５の上面図（図５（Ｂ）は同じ方向から見た図）であり、正極３５の長手方向（図の垂直方向）の一方の端部を示す。両方の端部を図に示す形状にしてもよいし、いずれか一方の端部のみを図に示す形状にしてもよいが、その形状を有する端部が巻芯側（巻回電極群の中心側）にくることが必要である。
【００１２】
図１（Ａ）〜（Ｄ）は、いずれも破線で示す矩形の電極の端部の両角部を切り欠くことにより、電極３５を形成することができる。両端１は、電極３５の長手方向の端における幅方向（図の水平方向）の両端であり、中央部２は、電極３５の長手方向の端における幅方向の中央部である。図１（Ａ）は、電極３５の幅方向の両端１から中央部２へかけて曲線で形成され、かつ中央部２が両端１よりも突出している電極３５を示す。図１（Ｂ）は、中央部２が直線で形成され、両端１が直線と曲線の交わりで形成され、かつ中央部２が両端１よりも突出している電極３５を示す。図１（Ｃ）は、両端１が９０°を超える角で形成され、中央部２が直線で形成され、かつ中央部２が両端１よりも突出している電極３５を示す。図１（Ｄ）は、長手方向の端部が２段で形成される電極３５を示す。すなわち、両端１から中央部２へはなだらかに形状が変化している必要はなく、多段の形状により電極３５の端部を形成してもよい。この際、両端１の形状は、直線と曲線の交わりでも９０°を超える角であってもよい。
【００１３】
電極３５の両端１は直線と上方向に（長手方向の端の方向に）凸形状の曲線の交わり（図１（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ））または９０°（より好ましくは１００°）を超える角（図１（Ｃ））であることが好ましい。さらに、中央部２が両端１よりも上方向に（長手方向の端の方向に）突出していることが好ましい。
【００１４】
図１（Ｅ）は、図１（Ａ）〜（Ｄ）の電極に必要なさらなる条件を示す。本実施の形態による電極３５は、長手方向の端部が矩形でなく、矩形の角を丸めた形状である。言い換えると、矩形の角部の直角が落とされ鈍角化されている。この丸め込みにより電極を巻回する際に電極の角のオレ等を防止することができる。ただし、矩形の角を極くわずかに丸めただけでは、上記の効果をほとんど期待できない。そこで、図１（Ｅ）の破線に示すように、電極３５の長手方向の端部を矩形に近似したときに、当該矩形の角を少なくとも最小切り欠き部３以上切り欠いていることが望ましい。最小切り欠き部３は、当該矩形の角を構成する長さＬの２つの辺を含む直角三角形で形成される。長さＬは、１ｍｍ以上、電極幅の１／３以下の長さであり、１ｍｍが好ましく、２ｍｍがより好ましい。
【００１５】
図２は、図５（Ｂ）に対応する巻回前の電極群の上面図である。巻芯２０に電極３５を載せたセパレータ２１を巻回して行くと、まず電極３５の幅方向の中央部２が巻芯２０に巻き込まれ、続いて電極３５の幅方向の両端１が巻芯２０に巻き込まれる。まず、中央部２が巻芯２０上に巻き込まれることにより、電極３５と巻芯２０との相対的位置関係が定まる。電極３５の両角が丸め込まれていることにより、巻芯２０と電極３５とが初めて接触した時に両角がまくれて折り返される事故を防止できる。巻芯２０と電極３５との相対的位置関係が安定化した後、両端１が巻芯上に巻き込まれるので、両端に不均等な係合力が働くことを防止できる。
【００１６】
図３は、図５（Ａ）に対応する巻回前の電極群の側面図である。
巻芯２０は、例えば直径が３．５ｍｍであり、シート状の２枚の絶縁性セパレータ２１と２２の一端近傍を折り返すように挟む。正極集電体２３は、中央部の両面に正極合剤２５が塗布されており、先端ＣＴの近傍の両面には正極合剤が塗布されていない。正極リード２４は、正極集電体２３の上の正極合剤が塗布されていない部分に接合されている。負極集電体２６は、中央部の両面に負極合剤２７が塗布されており、先端ＣＴの近傍の両面には負極合剤が塗布されていない。
【００１７】
正極集電体２３は、巻芯２０とセパレータ２１の間に挟まれて巻回される。負極集電体２６は、２枚のセパレータ２１と２２の間に挟まれて巻回される。負極集電体２６の先端ＣＴがセパレータ２１を挟んで対向する正極集電体２３の部分の巻芯２０側の面に正極リード２４が接合されている。すなわち、正極集電体２３上で正極リード２４が接合されている部分は、セパレータ２１を挟んで負極集電体２６の先端ＣＴの端部と対向する。
【００１８】
正極リード２４を正極集電体２３に接合する際にバリが生じ、正極リード２４に対向するセパレータ２１が破損することがある。例えば、セパレータ２１の厚さは３０μｍであり、正極集電体２３の厚さは２０μｍである。その部分でセパレータ２１が破損すると、正極集電体２３と負極集電体２６が短絡してしまう。そのような短絡を回避するため、以下の対策を行なってもよい。
【００１９】
正極リード２４が接合された正極集電体２３の部分にセパレータ２１を挟んで対向する負極シート３６の先端ＣＴの周辺部分の面（表面）を絶縁性材料３０で被覆する。当該ＣＴの周辺部の表面及び裏面を覆うように絶縁性材料で被覆してもよい。絶縁性材料３０は、負極集電体２６の露出部に設けることが好ましいが、負極集電体２６の先端ＣＴまで負極合剤を設けて負極合剤上に絶縁性材料を設けてもよい。負極集電体２６の先端ＣＴは、図１（Ａ）〜（Ｄ）に示すように、幅方向の角が丸められている。
【００２０】
絶縁性材料で被覆するには、樹脂を塗布又は塗り付けたり、絶縁テープを貼り付ければよい。絶縁性材料は、粘着性絶縁テープが好ましい。
【００２１】
絶縁性材料３０で負極集電体２６を被覆すれば、正極リード２４のバリがセパレータ２１を貫通しても絶縁性材料３０によって保護される。正極リード２４のバリと負極集電体２６の接触を回避することができるので、正極３５と負極３６の短絡を防止できる。また、巻回時に負極集電体２６にオレが生じても、オレの部分が絶縁性材料で保護されるので、内部短絡を防止することができる。
【００２２】
図４は、シリンダ型電池の断面図である。電池の形状はシリンダー、角のいずれにも適用できる。巻芯を角形にすれば、角型電池を製造することができる。電池は、セパレーター２１、２２と共に巻回した上記正極シート３５と負極シート３６を電池缶１１に挿入し、電池缶１１と負極シート３６を電気的に接続し、電解液１５を注入し封口して形成する。電池蓋１２は正極端子を有し、ガスケット１３を介して電池缶１１の上部口に嵌合される。正極シート３５は、電池蓋１２に電気的に接続される。この時、安全弁１４を封口板として用いることができる。更に電池の安全性を保証するためにＰＴＣ（正温度係数）素子１６を用いるのが好ましい。
【００２３】
以下に電極（正極及び負極）の構成材料について説明する。電極は、集電体上に正極活物質を含む正極合剤を塗布してなる正極と、集電体上に負極材料を含む負極合剤を塗布してなる負極からなり、これらの電極は更に、後で説明する拡散制御層を有する形態が好ましい。また、正極もしくは負極の合剤上もしくは拡散制御層の上にリチウム金属薄膜を有する構成が特に好ましい。電極合剤は、正極活物質や負極材料等のリチウムの挿入放出が可能な化合物を主体とし、導電材や結着剤等を混合分散して得られる。
【００２４】
正極中の活物質は、軽金属を挿入放出できるものであれば良いが、好ましくはリチウム含有遷移金属酸化物であり、更に好ましくはＬｉx ＣｏＯ2 、Ｌｉx ＮｉＯ2 、Ｌｉx Ｃｏa Ｎｉ1-a Ｏ2 、Ｌｉx Ｃｏb Ｖ1-b Ｏz 、Ｌｉx Ｃｏb Ｆｅ1-b Ｏz 、Ｌｉx Ｍｎ2 Ｏ4 、Ｌｉx ＭｎＯ2 、Ｌｉx Ｍｎ2 Ｏ3 、Ｌｉx Ｍｎb Ｃｏ2-b Ｏz 、Ｌｉx Ｍｎb Ｎｉ2-b Ｏz 、Ｌｉx Ｍｎb Ｖ2-b Ｏz 、Ｌｉx Ｍｎb Ｆｅ1-b Ｏz （ここでｘ＝０．０５〜１．２、ａ＝０．１〜０．９、ｂ＝０．８〜０．９８、ｚ＝１．５〜５）である。
【００２５】
以下、本明細書で言う軽金属とは、周期律表第１Ａ族（水素を除く）及び第２Ａ族に属する元素であり、好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウムであり、特にリチウムであることが好ましい。
【００２６】
負極材料は、軽金属を挿入放出できるものであれば良いが、好ましくは黒鉛（天然黒鉛、人造黒鉛、気相成長黒鉛）、コークス（石炭または石油系）、有機ポリマー焼成物（ポリアクリロニトリルの樹脂または繊維、フラン樹脂、クレゾール樹脂、フェノール樹脂）、メゾフェースピッチ焼成物、金属酸化物、金属カルコゲナイド、リチウム含有遷移金属酸化物及びカルコゲナイドである。
【００２７】
特に、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｓｂの単独あるいはこれらの組み合わせからなる酸化物、カルコゲナイドが好ましい。更に、これらに網目形成剤として知られているＳｉＯ2 、Ｂ2 Ｏ3 、Ｐ2 Ｏ5 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｖ2 Ｏ5 などを加えて非晶質化させたものが特に好ましい。これらは化学量論組成のものであっても、不定比化合物であっても良い。
【００２８】
これらの化合物の好ましい例として以下のものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
ＧｅＯ、ＧｅＯ2 、ＳｎＯ、ＳｎＯ2 、ＳｎＳｉＯ3 、ＰｂＯ、ＳｉＯ、Ｓｂ2 Ｏ5 、Ｂｉ2 Ｏ3 、Ｌｉ2 ＳｉＯ3 、Ｌｉ4 Ｓｉ2 Ｏ7 、Ｌｉ2 ＧｅＯ3 、ＳｎＡｌ0.4 Ｂ0.5 Ｐ0.5 Ｋ0.1 Ｏ3.65、ＳｎＡｌ0.4 Ｂ0.5 Ｐ0.5 Ｃｓ0.1 Ｏ3.65、ＳｎＡｌ0.4 Ｂ0.5 Ｐ0.5 Ｋ0.1 Ｇｅ0.05Ｏ3.85、ＳｎＡｌ0.4 Ｂ0.5 Ｐ0.5 Ｋ0.1 Ｍｇ0.1 Ｇｅ0.02Ｏ3.83、ＳｎＡｌ0.4 Ｂ0.4 Ｐ0.4 Ｂａ0.08Ｏ3.28、ＳｎＡｌ0.5 Ｂ0.4 Ｐ0.5 Ｍｇ0.1 Ｆ0.2 Ｏ3.65、ＳｎＡｌ0.4 Ｂ0.5 Ｐ0.5 Ｃｓ0.1 Ｍｇ0.1 Ｆ0.2 Ｏ3.65、ＳｎＢ0.5 Ｐ0.5 Ｃｓ0.05Ｍｇ0.05Ｆ0.1 Ｏ3.03、Ｓｎ1.1 Ａｌ0.4 Ｂ0.4 Ｐ0.4 Ｂａ0.08Ｏ3.34、Ｓｎ1.2 Ａｌ0.5 Ｂ0.3 Ｐ0.4 Ｃｓ0.2 Ｏ3.5 、ＳｎＳｉ0.5 Ａｌ0.2 Ｂ0.1 Ｐ0.1 Ｍｇ0.1 Ｏ2.8 、ＳｎＳｉ0.5 Ａｌ0.3 Ｂ0.4 Ｐ0.5 Ｏ4.30、ＳｎＳｉ0.6 Ａｌ0.1 Ｂ0.1 Ｐ0.1 Ｂａ0.2 Ｏ2.95、ＳｎＳｉ0.6 Ａｌ0.4 Ｂ0.2 Ｍｇ0.1 Ｏ3.2 、Ｓｎ0.9 Ｍｎ0.3 Ｂ0.4 Ｐ0.4 Ｃａ0.1 Ｒｂ0.1 Ｏ2.95、Ｓｎ0.9 Ｆｅ0.3 Ｂ0.4 Ｐ0.4 Ｃａ0.1 Ｒｂ0.1 Ｏ2.95、Ｓｎ0.3 Ｇｅ0.7 Ｂａ0.1 Ｐ0.9 Ｏ3.35、Ｓｎ0.9 Ｍｎ0.1 Ｍｇ0.1 Ｐ0.9 Ｏ3.35、Ｓｎ0.2 Ｍｎ0.8 Ｍｇ0.1 Ｐ0.9 Ｏ3.35
【００３０】
さらに負極材料は、軽金属、特にリチウムを挿入して用いることができる。リチウムの挿入方法は、電気化学的、化学的、熱的方法が好ましい。
【００３１】
負極材料へのリチウム挿入量は、リチウムの析出電位に近似するまででよいが、上記の好ましい負極材料当たり５０〜７００モル％が好ましい。特に１００〜６００モル％が好ましい。
【００３２】
正極及び負極中の導電剤は、グラファイト、アセチレンブラック、カーボンブラック、ケッチェンブラック、炭素繊維や金属粉、金属繊維やポリフェニレン誘導体であり、特にグラファイト、アセチレンブラックが好ましい。
【００３３】
正極及び負極中の結着剤は、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコール、澱粉、再生セルロース、ジアセチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルクロリド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＳＢＲ（ｓｔｙｒｅｎｅ−ｂｕｔａｄｉｅｎｅ−ｒｕｂｂｅｒ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ−ｄｉｅｎｅ  ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｌｉｎｋａｇｅ）、スルホン化ＥＰＤＭ、フッ素ゴム、ポリブタジエン、ポリエチレンオキシドであり、特にポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンが好ましい。これらは、粒子サイズが１ミクロン以下の水分散ラテックスとして使用するとより好ましい。
【００３４】
正極及び負極の支持体即ち集電体は、材質として、正極にはアルミニウム、ステンレス鋼、ニッケル、チタン、またはこれらの合金であり、負極には銅、ステンレス鋼、ニッケル、チタン、またはこれらの合金であり、形態としては、箔、エキスパンドメタル、パンチングメタル、金網である。特に、正極にはアルミニウム箔、負極には銅箔が好ましい。
【００３５】
次にリチウムイオンの拡散制御層について説明する。拡散制御層は、少なくとも１層からなり、同種又は異種の複数層により構成されていても良い。これらの層は、水不溶性の粒子と結着剤から構成される。結着剤は電極合剤を形成する時に用いる結着剤と同じものを用いることが出来る。拡散制御層に含まれる水不溶性粒子の割合は２．５重量％以上、９６重量％以下が好ましく、５重量％以上、９５重量％以下がより好ましく、１０重量％以上、９３重量％以下が特に好ましい。
【００３６】
上記の水不溶性の粒子としては、導電性粒子と実質的に導電性を持たない粒子の両方又はいずれかを用いることができる。導電性粒子としては金属、金属酸化物、金属繊維、炭素繊維、カーボンブラックや黒鉛等の炭素粒子を挙げることが出来る。水への溶解度は、１００ｐｐｍ以下、好ましくは不溶性のものが好ましい。これらの水不溶導電性粒子の中で、アルカリ金属特にリチウムとの反応性が低いものが好ましく、金属粉末、炭素粒子がより好ましい。粒子を構成する元素の２０℃における電気抵抗率としては、５×１０9 Ω・ｍ以下が好ましい。
【００３７】
上記の金属粉末としては、リチウムとの反応性が低い金属、即ちリチウム合金を作りにくい金属が好ましく、具体的には、銅、ニッケル、鉄、クロム、モリブデン、チタン、タングステン、タンタルが好ましい。これらの金属粉末の形は、針状、柱状、板状、塊状のいずれでもよく、最大径が０．０２μｍ以上、２０μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上、１０μｍ以下がより好ましい。これらの金属粉末は、表面が過度に酸化されていないものが好ましく、酸化されているときには還元雰囲気で熱処理することが好ましい。
【００３８】
上記の炭素粒子としては、従来電極活物質が導電性でない場合に併用する導電材料として用いられる公知の炭素材料を用いることが出来る。これらの材料としてはサーマルブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラックなどのカーボンブラック、鱗状黒鉛、鱗片状黒鉛、土状黒鉛などの天然黒鉛、人工黒鉛、炭素繊維等があげられる。これらの炭素粒子を結着剤と混合分散するためには、カーボンブラックと黒鉛を併用するのが好ましい。カーボンブラックとしては、アセチレンブラック、ケッチェンブラックが好ましい。炭素粒子は、０．０１μｍ以上、２０μｍ以下が好ましく、０．０２μｍ以上、１０μｍ以下がより好ましい。
【００３９】
上記の実質的に導電性を持たない粒子としてはテフロンの微粉末、ＳｉＣ、窒化アルミニウム、アルミナ、ジルコニア、マグネシア、ムライト、フォルステライト、ステアタイトを挙げることが出来る。これらの粒子の重量は、導電性粒子の０．０１倍以上、１０倍以下で使うと好ましい。
【００４０】
これらの拡散制御層の厚みは０．１μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上２０μｍ以下がより好ましく、０．５μｍ以上１０μｍ以下が特に好ましい。
【００４１】
電極合剤上もしくは拡散制御層上に有することのできるリチウム金属の薄膜は、厚みが５〜１５０μｍであることが好ましく、５〜１００μｍがさらに好ましく、１０〜７５μｍが特に好ましい。リチウムは、純度９０重量％以上のものが好ましく、９８重量％以上のものが特に好ましい。電極シート上のリチウムの重ね合せパターンとしてはシート全面に重ね合わせることが好ましいが、リチウムは電極が電解液と接した後エージングによって徐々に電極中に拡散するため、シート全面ではなくストライプ、枠状、円板状のいずれかの部分的重ね合わせであってもよい。ここで言う重ね合せとは電極合剤もしくは拡散制御層を有するシート上に直接リチウムを主体とした金属箔を圧着することを意味する。
【００４２】
次に重ね合わせるリチウム量に付いて、負極を例に説明する。負極シート上に重ね合せるリチウムは、電極が電解液と接触するとイオン化・拡散して負極合剤中の負極材料中に挿入される。このリチウム挿入量（予備挿入量という）としては、好ましくは負極材料に対して０．５〜４．０当量であり、さらに好ましくは１〜３．５当量であり、特に好ましくは１．２〜３．２当量である。１．２当量よりも少ないリチウムを負極材料に予備挿入した場合には電池容量が低く、また３．２当量より多くのリチウムを予備挿入した場合にはサイクル性劣化があり、それぞれ好ましくない。
【００４３】
リチウムを主体とした金属箔の切断、貼り付け等のハンドリング雰囲気は露点−３０℃以下−８０℃以上のドライエアー又はアルゴンガス雰囲気下が好ましい。ドライエアーの場合は−４０℃以下−８０℃以上がさらに好ましい。また、ハンドリング時には炭酸ガスを併用してもよい。特にアルゴンガス雰囲気の場合は炭酸ガスを併用することが好ましい。
【００４４】
次に、図４に示す電池のうち電極以外の要素を説明する。セパレータは、イオン透過度が大きく、所定の機械的強度を持ち、絶縁性の薄膜であれば良く、材質として、オレフィン系ポリマー、フッ素系ポリマー、セルロース系ポリマー、ポリイミド、ナイロン、ガラス繊維、アルミナ繊維が用いられ、形態として、不織布、織布、微孔性フィルムが用いられる。特に、材質として、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレンとポリエチレンの混合体、ポリプロピレンとテフロンの混合体、ポリエチレンとテフロンの混合体が好ましく、形態として微孔性フィルムであるものが好ましい。特に、孔径が０．０１〜１μｍ、厚みが５〜５０μｍの微孔性フィルムが好ましい。
【００４５】
電解液は、有機溶媒としてプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、１，２−ジメトキシエタン、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジメチルスフォキシド、ジオキソラン、１，３−ジオキソラン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ニトロメタン、アセトニトリル、蟻酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、燐酸トリエステル、トリメトキシメタン、ジオキソラン誘導体、スルホラン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、プロピレンカーボネート誘導体、テトラヒドロ誘導体、ジエチルエーテル、１，３−プロパンサルトンの少なくとも１種以上を混合したもの、また電解質として、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＣＦ3 ＣＯ2 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＳｂＦ6 、ＬｉＢ10Ｃｌ10、低級脂肪族カルボン酸リチウム、ＬｉＡｌＣｌ4 、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、クロロボランリチウム、四フェニルホウ酸リチウムの１種以上の塩を溶解したものが好ましい。特にプロピレンカーボネートあるいはエチレンカーボネートと１、２−ジメトキシエタン及び／あるいはジエチルカーボネートとの混合溶媒にＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、及び／あるいはＬｉＰＦ6 を溶解したものが好ましく、特に、少なくともエチレンカーボネートとＬｉＰＦ6 を含むことが好ましい。
【００４６】
有底電池外装缶は、材質として、ニッケルメッキを施した鉄鋼板、ステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０４Ｌ，ＳＵＳ３０４Ｎ、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ４４４等）、ニッケルメッキを施したステンレス鋼板（同上）、アルミニウムまたはその合金、ニッケル、チタン、銅であり、形状として、真円形筒状、楕円形筒状、正方形筒状、長方形筒状である。特に、外装缶が負極端子を兼ねる場合は、ステンレス鋼板、ニッケルメッキを施した鉄鋼板が好ましく、外装缶が正極端子を兼ねる場合は、ステンレス鋼板、アルミニウムまたはその合金が好ましい。
【００４７】
ガスケットは、材質として、オレフィン系ポリマー、フッ素系ポリマー、セルロース系ポリマー、ポリイミド、ポリアミドであり、耐有機溶媒性及び低水分透過性を有するオレフィン系ポリマーが好ましく、特にプロピレン主体のポリマーが好ましい。さらに、プロピレンとエチレンのブロック共重合ポリマーであることが好ましい。
【００４８】
電池は必要に応じて外装材で被覆される。外装材としては、熱収縮チューブ、粘着テープ、金属フィルム、紙、布、塗料、プラスチックケース等がある。また、外装の少なくとも一部に熱で変色する部分を設け、使用中の熱履歴がわかるようにしても良い。
【００４９】
電池は必要に応じて複数本を直列及び／または並列に組み電池パックに収納される。電池パックには正温度係数抵抗体、温度ヒューズ、ヒューズ及び／または電流遮断素子等の安全素子の他、安全回路（各電池及び／または組電池全体の電圧、温度、電流等をモニターし、必要なら電流を遮断する機能を有す回路）を設けても良い。また電池パックには、組電池全体の正極及び負極端子以外に、各電池の正極及び負極端子、組電池全体及び各電池の温度検出端子、組電池全体の電流検出端子等を外部端子として設けることもできる。また電池パックには、電圧変換回路（ＤＣ−ＤＣコンバータ等）を内蔵しても良い。また各電池の接続は、リード板を溶接することで固定しても良いし、ソケット等で容易に着脱できるように固定しても良い。さらには、電池パックに電池残存容量、充電の有無、使用回数等の表示機能を設けても良い。
【００５０】
電池は様々な機器に使用される。特に、ビデオムービー、モニター内蔵携帯型ビデオデッキ、モニター内蔵ムービーカメラ、コンパクトカメラ、一眼レフカメラ、使い捨てカメラ、レンズ付きフィルム、ノート型パソコン、ノート型ワープロ、電子手帳、携帯電話、コードレス電話、ヒゲソリ、電動工具、電動ミキサー、自動車等に使用されることが好ましい。
【００５１】
【実施例】
以下に具体例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、発明の主旨を超えない限り、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００５２】
（負極シートの作製）
負極材料としてＳｎＢ0.5 Ｐ0.5 Ｏ3 を７７．５重量％、鱗片状黒鉛を１７．０１重量％、酢酸リチウムを０．９４重量％、更に結着剤としてポリフッ化ビリニデンを３．７８重量％およびカルボキシメチルセルロースを０．７７重量％加え、水を媒体として混練して、負極合剤層用スラリーを作製した。
【００５３】
厚さ１８μｍの銅箔（負極集電体）２６の両面に、幅１８ｍｍの剥離用テープを４４３ｍｍ間隔に貼り付けた。該スラリーをこの銅箔２６の両面に、エクストルージョン法により幅５００ｍｍの塗布を行い、乾燥した。乾燥後剥離テープを引き剥がし、集電体の露出部を形成した。図３に示すように、乾燥後の負極合剤２７の厚みは集電体２６を除き９０μｍであった。その後、ローラープレス機により負極合剤２７の厚みを集電体２６を除き７８μｍに圧縮成型した。その後２３０℃で２０分間熱処理をし、室温に戻した後、５７．５ｍｍ幅にスリットした。
【００５４】
この電極の集電体露出部にニッケル製の負極リードを４０ｋＨｚで超音波溶接した。その後、図３に示すように、負極リードと集電体露出部を覆うように幅１５ｍｍのポリプロピレン製保護テープ３０を電極を幅方向に覆うように貼り付け、リード溶接端部から５ｍｍの位置で図１（Ａ）に示す形状に切断し、負極シートを作成した。
【００５５】
（正極シートの作製）
正極材料として、ＬｉＣｏＯ2 を９２．７１重量％、アセチレンブラックを３．２６重量％、炭酸水素ナトリュウムを０．９３重量％、さらに結着剤としてポリビニリデンフロライドを１重量％、エチルヘキシルアクリレートを主体とするエチルヘキシルアクリレートとアクリル酸との共重合体を１．６６重量％、カルボキシメチルセルロースを０．４４重量％加え、水を媒体として混練して得られたスラリーを厚さ２０μｍのアルミニウム箔（集電体）の両面に塗布した。塗布は間欠的に行い、長さ４０３ｍｍの合剤塗布部と、３３ｍｍの未塗布部が交互に繰り返すようにした。
【００５６】
乾燥した後、プレスローラーで成形し集電体を除く電極の厚みが１９０μｍの正極シートを作製した。この正極シートを２４０℃で２０分間熱処理し、室温に戻した後５６ｍｍ幅にスリットした。合剤端部から３ｍｍの位置で切断し、集電体の露出部が先端部（巻芯に最初に巻き込まれる側）３０ｍｍ、後端部３ｍｍの正極シートを作成した。この正極シートの先端部の両端部を、端から４ｍｍを図１（Ｂ）に示す円弧状に切断した。図３に示すように、集電体２３の露出部の先端から５ｍｍの位置に、１００μｍ厚み、４ｍｍ幅のアルミニウムリード２４を超音波溶接した。
【００５７】
（シリンダー電池の組立）
上記負極シートおよび正極シートを露点−４０℃以下の乾燥空気中で２３０℃３０分間脱水乾燥した。さらに、図６に示すように、脱水乾燥済み正極シート３５、幅６０．５ｍｍ、長さ６００ｍｍの微多孔性ポリプロピレンフィルムセパレーター（セルガード２４００）２１、脱水乾燥済み負極シート３６およびセパレーター２２の順で積層し、これを巻き込み機で渦巻き状に巻回した。図３に示すように、この時巻回群の中心付近の正極リード２４部分には負極先端の保護テープ３０部分が対向するように配置した。
【００５８】
この巻回体を負極端子を兼ねるニッケルメッキを施した鉄製の有底シリンダー型電池缶１１に収納した。さらに、１リットル当たりＬｉＰＦ6 とＬｉＢＦ4 を各々０．９，０．１ｍｏｌ含有し、溶媒がエチレンカーボネート、ブチレンカーボネートとジメチルカーボネートの容量比が２：２：６である混合液からなる電解質１５を電池缶１１に注入した。正極端子を有する電池蓋１２をガスケット１３を介してかしめて、直径１７ｍｍ、高さ６７ｍｍのシリンダー型電池を作製した。なお、正極端子１２は正極シート３５と、電池缶１１は負極シート３６とあらかじめリード端子により接続した。なお、１４は安全弁である。
【００５９】
図１（Ａ）に示す形状の電極シートを巻回し、電極群を形成した結果、巻回時に電極シートのオレが発生せず、真円に近い円柱状の電極群が得られた。巻回ミスまたは電極群の不良が発生せず、高い電極群得率が得られた。
【００６０】
また、真円に近い円柱状の電極群が得られたため、円柱状の電池缶へ電極群を容易に収納することができ、収納成功率が向上した。上記の２つの製造得率が向上したため、電池の製造工程が安定し、高い製造効率が得られた。
【００６１】
さらに、巻回時に電極シートのオレが発生しなかったため、セパレータの破損により内部短絡の故障が発生することもなかった。内部短絡のない電池が得られた。
【００６２】
さらに、正極シートの先端部の集電体露出部先端の両端部を３ｍｍの直角三角形の部分だけおとしたものを電池に用いた場合にも、上記と同等の効果が得られた。
【００６３】
【発明の効果】
本発明のように、電極シートの角を丸めることにより、電池の製造得率が向上し、内部短絡の故障の少ない電池を得ることができる。
【００６４】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態による電極シートの上面図である。
【図２】巻回前の電極群の上面図である。
【図３】巻回前の電極群の側面図である。
【図４】シリンダ型電池の断面図である。
【図５】従来技術による巻回前の電極群である。図５（Ａ）は電極群の側面図であり、図５（Ｂ）は電極群の上面図である。
【符号の説明】
１  両端
２  中央部
３  最小切欠部
３５  正極シート
３６  負極シート
１１  電池缶
１２  電池蓋
１３  ガスケット
１４  安全弁
１５  電解液
１６  ＰＴＣ素子
２０  巻芯
２１、２２  セパレータ
２３  正極集電体
２４  正極リード
２５  正極合剤
２６  負極集電体
２７  負極合剤
３０  絶縁性材料
３５  正極シート
３６  負極シート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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