(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
室温で硬度が６０以下のシリコーン樹脂からなり、複数個のシリコーン樹脂一次粒子により１つの二次粒子を形成することによってブドウの房状の形状を有し、該シリコーン樹脂一次粒子の平均粒径が５０μｍ以下、二次粒子の平均粒径が５００μｍ以下であることを特徴とするシリコーン樹脂粉体。
【請求項２】
請求項１に記載のシリコーン樹脂粉体において、該シリコーン樹脂一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下、二次粒子の平均粒径が１００μｍ以下であることを特徴とするシリコーン樹脂粉体。
【請求項３】
シリコーン樹脂を−１５０℃以下の液体を供給することにより−１２５℃以下に保持した状態で粉砕することを特徴とするシリコーン樹脂粉体の製造方法。
【請求項４】
請求項３に記載のシリコーン樹脂粉体の製造方法において、シリコーン樹脂を−１４０〜−１５０℃に保持した状態で粉砕することを特徴とするシリコーン樹脂粉体の製造方法。
【請求項５】
請求項３又は４に記載のシリコーン樹脂粉体の製造方法において、シリコーン樹脂として廃シリコーン樹脂成型品を用いることを特徴とするシリコーン樹脂粉体の製造方法。
【請求項６】
請求項３から５のいずれかに記載のシリコーン樹脂粉体の製造方法により得られるシリコーン樹脂粉体と、液状オルガノポリシロキサンと、を混合し硬化させることを特徴とするシリコーン樹脂成型品の製造方法。
【請求項７】
請求項６に記載のシリコーン樹脂成型品の製造方法において、該シリコーン樹脂粉体二次粒子の平均粒径が１００〜５００μｍであることを特徴とするシリコーン樹脂成型品の製造方法。
【請求項８】
請求項７に記載のシリコーン樹脂成型品の製造方法において、該シリコーン樹脂粉体二次粒子の平均粒径が２００〜３００μｍであることを特徴とするシリコーン樹脂成型品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シリコーン樹脂粉体、その製造方法、及びシリコーン樹脂成型品の製造方法、特に硬度の低いシリコーン樹脂における粉体製造時の粉砕性の向上に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーン樹脂は、耐熱性、耐候性、難燃性、離型性等、多くの優れた性質を有し、また化学的安定性にも優れていることから、非常に使用価値の高い材料であり、近年、このような性質を利用して、シリコーン樹脂を型取り母型として用いることが知られている。シリコーン樹脂製の型取り母型は、従来の金属を用いた型取り母型と比較し、簡易、迅速に製造することができ、また製造コストも安いという利点があり、試作品の製造や製造品数が少ない等の場合において特によく用いられている。
【０００３】
しかしながら、シリコーン樹脂はその性質上、原料として再利用することが難しく、また、溶融、焼却等の処理を行うことも困難であるため、廃用となったシリコーン樹脂製型取り母型は、産業廃棄物として処理されているのが現状であり、その廃棄方法に苦慮しているという問題があった。
また、近年では、環境への配慮といった観点より、産業廃棄物の埋め立て等による処理は敬遠される傾向にあることから、一般の樹脂成型品については再利用をすることが推奨されており、さらにシリコーン樹脂は、前述したように非常に使用価値の高いものでもあるために、シリコーン樹脂成型品についても再利用の方法を開発することが望まれていた。
【０００４】
一方で、従来、シリコーン樹脂粉体の製造方法として、シリコーン樹脂をグラインダー等の高せん断力の粉砕機にかけ粉末化する方法や、シリコーン樹脂をドライアイス等により冷却した後に粉砕する方法が知られており、このようにして得られたシリコーン樹脂粉体は化粧品、塗料、プラスチック等の添加剤として利用されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、通常、シリコーン樹脂製の型取り母型としては、比較的硬度の低い、すなわち柔らかいシリコーン樹脂が用いられており、前述したようなシリコーン樹脂を粉砕機で粉砕する方法では、硬度の高いシリコーン樹脂については粉体とすることができるものの、硬度の低いシリコーン樹脂を用いた場合は、変形してしまうために高い応力を加えることができず、高せん断力の粉砕機を用いた場合でも、粉体と呼べるほど微細な粒子を得ることができなかった。
【０００６】
また、シリコーン樹脂を冷却することによれば、硬度の低いシリコーン樹脂について一時的に硬度を高くすることができるものの、粉砕時に熱が発生してしまい、該シリコーン樹脂が再び弾性を有するようになってしまうために、思うように粉砕を行うことができなかった。
本発明は前述のような課題に鑑み行われたものであり、すなわち、その目的は、硬度の低いシリコーン樹脂におけるシリコーン樹脂粉体の製造方法、及びこれを用いたシリコーン樹脂成型品の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題に鑑み鋭意検討を行ったところ、シリコーン樹脂を、低温液体により冷却した後に、低温液体を供給することにより低温に保持した状態で粉砕することによって、硬度の低いシリコーン樹脂についても微細な粉体とすることが可能となることを見出した。すなわち、室温で硬度が６０以下といった柔らかいシリコーン樹脂の場合は、従来の粉砕方法では、シリコーン樹脂粉体一次粒子の平均粒径が数百μｍ程度までの粉体としかすることができなかったのであるが、このようなシリコーン樹脂を、低温液体を供給することにより低温に保持した状態で粉砕を行うことによって、シリコーン樹脂粉体一次粒子の平均粒径が５０μｍ以下の微細な粉体とすることが可能となるのである。また、該シリコーン樹脂粉体と液状オルガノポリシロキサンとを混合し硬化させることにより、優れた性質のシリコーン樹脂成型品が得られることから、このようなシリコーン樹脂成型品の製造方法が、シリコーン樹脂成型品の再利用方法としても非常に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第一の主題は、室温で硬度が６０以下のシリコーン樹脂からなり、該シリコーン樹脂は複数個の一次粒子により１つの二次粒子を形成することによってブドウの房状の形状を有し、該シリコーン樹脂一次粒子の平均粒径が５０μｍ以下、二次粒子の平均粒径が５００μｍ以下であることを特徴とするシリコーン樹脂粉体である。また、前記シリコーン樹脂粉体は、該シリコーン樹脂一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下、二次粒子の平均粒径が１００μｍ以下であることが好適である。
【０００９】
また、本発明の第二の主題は、シリコーン樹脂を−１５０℃以下の液体を供給することにより−１２５℃以下に保持した状態で粉砕することを特徴とするシリコーン樹脂粉体の製造方法である。また、前記シリコーン粉体の製造方法において、シリコーン樹脂を−１４０〜−１５０℃に保持した状態で粉砕することが好適である。また、前記シリコーン粉体の製造方法において、シリコーン樹脂として廃シリコーン樹脂成型品を用いることが好適である。
【００１０】
また、本発明の第三の主題は、前記シリコーン樹脂粉体の製造方法により得られるシリコーン樹脂粉体と、液状オルガノポリシロキサンと、を混合し硬化させることを特徴とするシリコーン樹脂成型品の製造方法である。また、前記シリコーン樹脂成型品の製造方法において、該シリコーン樹脂粉体粉体二次粒子の平均粒径が１００〜５００μｍであることが好適である。また、前記シリコーン樹脂成型品の製造方法において、該シリコーン樹脂粉体二次粒子の平均粒径が２００〜３００μｍであることが好適である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施の形態について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、本明細書中において、硬度とは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３−１９９７及びＩＳＯ７６１９に準拠した、タイプＡのスプリング式硬さ試験機（デュロメータ）により測定された硬度のことを意味する。
【００１４】
まず最初に、本発明にかかるシリコーン樹脂成型品の再利用方法について説明する。なお、本発明にかかるシリコーン樹脂成型品の再利用方法においては、廃シリコーン樹脂成型品を低温液体を供給することにより低温に保持した状態で粉砕することにより粉体とするシリコーン樹脂粉体製造工程と、該シリコーン樹脂粉体と液状オルガノポリシロキサンとを混合し硬化させるシリコーン樹脂成型品製造工程と、からなることを特徴とする。
【００１５】
以下、本発明にかかるシリコーン樹脂成型品の再利用方法において、廃シリコーン樹脂成型品の一例として廃シリコーン樹脂製型取り母型を用いた実施例を例に挙げて説明を行う。
図１には、本発明の一実施例にかかるシリコーン樹脂製型取り母型の再利用方法のフローチャートを示す。また、図２には、本発明の一実施例にかかるシリコーン樹脂粉体の製造装置を示す。
【００１６】
〈製造例〉
本発明の一実施例にかかるシリコーン樹脂粉体製造装置２０は、フリーザ２２と、スクリューフィーダ２４と、粉砕機２６と、プレートファン２８と、サイクロン３０とを備える。
【００１７】
まず、カッターミルにより予め粗砕したシリコーン樹脂をフリーザ２２に投入する。フリーザ２２には液体窒素が供給され、ここで、シリコーン樹脂は予備的に凍結される。つづいて、凍結されたシリコーン樹脂はスクリューフィーダ２４により、粉砕機２６へと運ばれる。粉砕機２６には液体窒素が供給され、シリコーン樹脂は常に低温に保持された状態で粉砕される。粉砕されたシリコーン樹脂の粉体はプレートファン２８により、気化した低温窒素ガスとともに、サイクロン３０へと送られる。そして、サイクロン３０により、シリコーン樹脂粉体のみが捕集される。なお、低温窒素ガスは一部がフリーザ２２へ再び戻され、残りは排気される。
【００１８】
１．シリコーン樹脂粉体製造工程（Ｓ１）
廃シリコーン樹脂製型取り母型１０を用い、上記製造例に準じ、シリコーン樹脂粉体１２を得る（Ｓ１）。
２．シリコーン樹脂成型品製造工程（Ｓ２）
つづいて、前記シリコーン樹脂粉体製造工程（Ｓ１）により得られたシリコーン樹脂粉体１２を、液状オルガノポリシロキサン１４と混合し硬化することによって、シリコーン樹脂製型取り母型１６を得る（Ｓ２）。
【００１９】
本発明の一実施例にかかるシリコーン樹脂製型取り母型の再利用方法は概略以上のようなものであり、以下にその作用について説明する。
通常、シリコーン樹脂製型取り母型としては、室温で硬度６０以下の比較的柔らかいシリコーン樹脂が用いられており、従来の粉砕方法では、このようなシリコーン樹脂製型取り母型を微細な粉体とすることができなかった。これに対して、前記シリコーン樹脂粉体製造工程（Ｓ１）によれば、このような廃シリコーン樹脂製型取り母型１０を微細なシリコーン樹脂粉体１２とすることができる。
【００２０】
そして、前記シリコーン樹脂粉体製造工程（Ｓ１）により得られたシリコーン樹脂粉体１２は、前記シリコーン樹脂成型品製造工程（Ｓ２）により、液状オルガノポリシロキサン１４と混合し硬化することによって、シリコーン樹脂製型取り母型１６を得ることができる。図３に、前記シリコーン樹脂製型取り母型１６の説明図を示す。
【００２１】
前記シリコーン樹脂製型取り母型１６は、シリコーン樹脂粉体１２と、液状オルガノポリシロキサン１４とからなっており、液状オルガノポリシロキサンのみからなるものと比較して、硬化後のシリコーン樹脂中の架橋度を向上させることができ、優れた性質を有するシリコーン樹脂製型取り母型１６として得ることができる。そして、前記シリコーン樹脂成型品製造工程（Ｓ２）においては、前記シリコーン樹脂粉体１２の混合量を調整することによって、シリコーン樹脂製型取り母型１６の硬度等の性質を適宜調整することができる。
【００２２】
そして、この結果、従来は産業廃棄物として処理されていたような廃シリコーン樹脂製型取り母型１０を、微細なシリコーン樹脂粉体１２とすることにより、新たなシリコーン樹脂成型品１６の製造における原料として再利用することができるため、シリコーン樹脂の廃棄量を低減することができるとともに、シリコーン樹脂製型取り母型の製造に要する原料コストを低く抑えることができる。
【００２３】
また、以上説明したシリコーン樹脂製型取り母型の再利用方法においては、前記シリコーン樹脂製型取り母型１６は、廃用となった後に、前記廃シリコーン樹脂製型取り母型１０として、前記各工程を再び行うことによって、新たなシリコーン樹脂製型取り母型１６とすることができ、これを繰り返し行うことができる。そして、前記シリコーン樹脂製型取り母型の再利用方法によれば、廃シリコーン樹脂製型取り母型１０の再利用を繰り返し行うことによっても、その性質が変化することなく、良好な性質のシリコーン樹脂製型取り母型１６を得ることができる。
【００２４】
なお、上記実施例においては、廃シリコーン樹脂成型品として廃シリコーン樹脂製型取り母型を用いた例について示したが、本発明に用いられる廃シリコーン樹脂成型品はこれに限定されるものではない。
本発明にかかるシリコーン樹脂成型品の再利用方法において用いられる廃シリコーン樹脂成型品とは、シリコーン樹脂からなり、既に一度成型品とされたものであればどのようなものでもよく、原料オルガノポリシロキサンの構造や、製造方法、使用用途等によって特に限定されるものではない。
【００２５】
なお、本発明においては、室温で硬度が６０以下であるシリコーン樹脂からなる廃シリコーン樹脂成型品を用いた場合において、特に効果を発揮するものであるため、このようなシリコーン樹脂からなる廃シリコーン樹脂成型品を好適に用いることができる。特に、通常、シリコーン樹脂製の型取り母型は、室温で硬度が６０以下のシリコーン樹脂からなっているため、本発明に好適に用いることができる。
【００２６】
また、本発明にかかるシリコーン樹脂成型品の再利用方法においては、原料となる廃シリコーン樹脂成型品と、得ようとするシリコーン樹脂成型品の組成が同一、又は近似していることが好適であり、このため、シリコーン樹脂成型品の製造において、予め廃シリコーン樹脂成型品と液状オルガノポリシロキサンとの組み合わせを選択して用いることが望ましい。
【００２７】
以下、本発明にかかるシリコーン樹脂成型品の再利用方法について、前記シリコーン樹脂粉体製造工程と、前記シリコーン樹脂成型品製造工程の各工程に分けて、更に詳細に説明する。
１．シリコーン樹脂粉体製造工程
まず、前記シリコーン樹脂粉体製造工程について説明する。前記シリコーン樹脂粉体製造工程は、廃シリコーン樹脂成型品を低温液体を供給することにより低温に保持した状態で粉砕することを特徴とする。
【００２８】
すなわち、従来の粉砕方法では、室温で硬度６０以下のシリコーン樹脂を用いた場合は、変形してしまうために高い応力を加えることができず、シリコーン樹脂一次粒子の平均粒径が数百μｍ程度以下の微細な粉体を得ることができないのに対して、本発明のシリコーン樹脂粉体の製造方法によると、低温液体を供給することにより粉砕中に発生した熱を発散し、常に低温に保持し、シリコーン樹脂が硬度の高い状態で粉砕を行うことができるため、シリコーン樹脂一次粒子の平均粒径が５０μｍ以下の微細なシリコーン樹脂粉体とすることができるのである。
【００２９】
そして、このようなシリコーン樹脂粉体の製造方法もまた、本発明の範疇である。すなわち、本発明にかかるシリコーン樹脂粉体の製造方法は、シリコーン樹脂を低温液体を供給することにより低温に保持した状態で粉砕することを特徴とする。
【００３０】
本発明にかかるシリコーン樹脂粉体の製造方法において用いられるシリコーン樹脂とは、オルガノポリシロキサンが３次元網目状に架橋された樹脂状のシリコーンのことであり、このようなものであればどのようなものでもよく、オルガノポリシロキサンの構造や、製造方法等によって特に限定されるものではない。
【００３１】
なお、前述したように、本発明にかかるシリコーン樹脂粉体の製造方法においては、特に室温で硬度６０以下のシリコーン樹脂を用いた場合に、本発明の効果がより発揮されるため、本発明に用いられるシリコーン樹脂としては、室温で硬度６０以下のシリコーン樹脂を特に好適に用いることができる。本発明に用いられるシリコーン樹脂としては、例えば、メチル基、ビニル基、フェニル基、フルオロ基含有の官能基等を有するオルガノポリシロキサン、具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、γ−トリフルオロプロピルメチルポリシロキサン等のオルガノポリシロキサンからなるシリコーン樹脂を挙げることができる。
【００３２】
また、本発明にかかるシリコーン樹脂粉体の製造方法において、低温液体とは−１５０℃以下の液体を意味する。本発明にかかるシリコーン樹脂粉体の製造方法においては、低温液体としてはどのようなものを用いても良く、その種類により特に制限されるものではない。本発明に用いられる低温液体としては、例えば、液体窒素、液体空気等を挙げることができる。
【００３３】
また、本発明にかかるシリコーン樹脂粉体の製造方法において、粉砕の方法としてはどのような方法を用いてもよく、粉砕機の種類等により特に制限されるものではないが、該粉砕機は低温中でも動作するように調整されている必要がある。本発明に用いられる粉砕機としては、例えば、衝撃式粉砕機、せん断式粉砕機、さらに具体的には、ハンマミル、ジェットミル、カッタミル、ロールミル、ボールミル等の粉砕機を挙げることができる。
【００３４】
また、本発明のシリコーン樹脂粉体の製造方法においては、シリコーン樹脂を−１２５℃以下に保持した状態で粉砕することが好適である。−１２５℃以上の場合は、シリコーン樹脂が弾性を有し粉砕を行うことができない場合がある。また、本発明のシリコーン樹脂粉体の製造方法においては、シリコーン樹脂を−１４０〜−１５０℃に保持した状態で粉砕することがさらに好適である。シリコーン樹脂の硬度を高い状態で保持するためには、−１４０℃以下がさらに好適であり、−１５０度以下の場合は、粉砕機に負荷がかかりすぎる場合がある。なお、温度の調整は、低温液体の供給量を調節することにより行うことができる。
【００３５】
また、本発明のシリコーン樹脂粉体の製造方法において、室温で硬度６０以下のシリコーン樹脂を用いた場合、得られるシリコーン樹脂粉体は、複数個のシリコーン樹脂一次粒子により１つの二次粒子を形成することによってブドウの房状の形状を有する。そして、本発明のシリコーン樹脂粉体の製造方法によれば、該シリコーン樹脂粉体について、該シリコーン樹脂一次粒子の平均粒径が５０μｍ以下、二次粒子の平均粒径が５００μｍ以下の微細なシリコーン樹脂粉体とすることができる。
【００３６】
そして、このようなシリコーン樹脂粉体も本発明の範疇である。すなわち、本発明にかかるシリコーン樹脂粉体は、室温で硬度が６０以下のシリコーン樹脂からなり、複数個のシリコーン樹脂一次粒子により１つの二次粒子を形成することによってブドウの房状の形状を有し、該シリコーン樹脂一次粒子の平均粒径が５０μｍ以下、二次粒子の平均粒径が５００μｍ以下であることを特徴とする。
【００３７】
また、本発明にかかるシリコーン樹脂粉体の製造方法においては、粉砕機の形式や粉砕速度、エネルギー供給法等を調整することによって、さらにシリコーン樹脂粉体の粒径を微細にすることができる。シリコーン樹脂粉体としては、その使用性の点から、より微細な粉体が好まれる傾向にあるため、本発明にかかるシリコーン樹脂粉体においては、該シリコーン樹脂一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下、二次粒子の平均粒径が１００μｍ以下であることが好適である。
【００３８】
本発明にかかるシリコーン樹脂粉体は、前述したように複数個の一次粒子により１つの二次粒子を形成することによってブドウの房状の形状をしており、シリコーン樹脂成型品製造の際の添加剤として用いた場合、原料の液状オルガノポリシロキサンとなじみやすいため、シリコーン樹脂成型品の製造に用いるのに特に適している。
また、本発明にかかるシリコーン樹脂粉体は、耐熱性、耐候性、撥水性、潤滑性等にも優れており、さらに製造にかかるコストも非常に安い。本発明にかかるシリコーン樹脂粉体は、前記シリコーン樹脂成型品の製造への使用に限らず、様々な分野に利用することができ、具体的な用途としては、例えば、樹脂の潤滑性向上剤、撥水性向上剤、ブロッキング防止剤、耐熱性向上剤、難燃助剤、洗顔化粧料のスクラブ剤等を挙げることができる。
【００３９】
２．シリコーン樹脂成型品製造工程
つづいて、前記シリコーン樹脂成型品製造工程について説明する。前記シリコーン樹脂成型品製造工程は、前記シリコーン樹脂粉体と液状オルガノポリシロキサンとを混合し硬化させることを特徴とする。
すなわち、前記シリコーン樹脂粉体は、既に架橋されているシリコーン樹脂粉体からなっているため、液状オルガノポリシロキサンと混合し硬化させることによって、シリコーン樹脂中の架橋度が向上し、優れた性質を有するシリコーン樹脂成型品として得られる。そして、前記シリコーン樹脂成型品製造工程においては、該シリコーン樹脂粉体の添加量を調整することによって、シリコーン樹脂成型品の硬さ等の種々の性質を調整することができる。
【００４０】
また、本発明にかかる前記シリコーン樹脂粉体は、球状等の定型のシリコーン樹脂粉体と比較し、シリコーン樹脂が複数個の一次粒子により１つの二次粒子を形成することによってブドウの房状の形状を有しているために、液状オルガノポリシロキサンとの接触面積が大きく、また、破砕されることによってシリコーン樹脂原料中に含まれていた未反応の官能基が表出することとなるため、シリコーン樹脂粉体粒子の末端には反応性の状態の官能基が多く残っており、硬化させた場合に未硬化の液状オルガノポリシロキサンと結合しやすく、液状オルガノポリシロキサンとなじみやすい。このために、本発明にかかるシリコーン樹脂成型品は、従来のシリコーン樹脂粉体を含有するシリコーン樹脂成型品と比較しても、優れた性質を有するシリコーン樹脂成型品として得ることができる。
【００４１】
そして、このようなシリコーン樹脂成型品の製造方法も本発明の範疇である。すなわち、本発明にかかるシリコーン樹脂成型品の製造方法は、前記シリコーン樹脂粉体の製造方法により得られるシリコーン樹脂粉体と、液状オルガノポリシロキサンと、を混合し硬化させることを特徴とする。
【００４２】
本発明にかかるシリコーン樹脂成型品の製造方法に用いられる液状オルガノポリシロキサンとは、室温で液状のオルガノポリシロキサンを意味し、このようなものであればどのようなものでもよく、オルガノポリシロキサンの構造や、製造方法等によって特に限定されるものではない。本発明に用いられる液状オルガノポリシロキサンとしては、例えば、メチル基、ビニル基、フェニル基、フルオロ基含有の官能基等を有する液状オルガノポリシロキサン、さらに具体的には、液状ジメチルポリシロキサン、液状メチルビニルポリシロキサン、液状メチルフェニルポリシロキサン、液状γ−トリフルオロプロピルメチルポリシロキサン等を挙げることができる。なお、このような液状オルガノポリシロキサンとしては、市販されているものを用いることができる。
【００４３】
本発明にかかるシリコーン樹脂成型品の製造方法において、液状オルガノポリシロキサンを硬化する方法については特に限定されるものではないが、例えば、熱により硬化する方法、硬化剤を添加することにより硬化する方法等が挙げられる。本発明に用いられる硬化剤としては、縮合型、付加型のいずれのものを用いてもよく、例えば、縮合型硬化剤としては、ヒドロキシシラン、アルコキシシラン、酢酸シラン、付加型硬化剤としては、ハイドロジェンポリシロキサン等を挙げることができる。また、硬化剤と、有機スズ、白金等の触媒とをともに用いることにより、硬化反応を促進させることもできる。なお、硬化剤としては、従来、液状オルガノポリシロキサンとセットで市販されているものがあり、このようなものを本発明に用いることもできる。
【００４４】
また、本発明にかかるシリコーン樹脂成型品の製造方法においては、該シリコーン樹脂粉体二次粒子の平均粒径が５００μｍ以下であることが好適である。該シリコーン樹脂粉体二次粒子の平均粒径が５００μｍ以上であると、シリコーン樹脂成型品表面に粒子が現れ、ざらつきを生じる場合がある。また、本発明にかかるシリコーン樹脂成型品の製造方法においては、該シリコーン樹脂粉体二次粒子の平均粒径が２００〜３００μｍであることがさらに好適である。シリコーン樹脂成型品表面のざらつきの点からは、該シリコーン樹脂粉体二次粒子の平均粒径が３００μｍ以下であることがさらに好適であり、また、該シリコーン樹脂粉体二次粒子の平均粒径が１００μｍ以下の場合はシリコーン樹脂粉体の単位重量当たりの体積が大きくなり、液状オルガノポリシロキサンとの混合が困難となる場合がある。
【００４５】
なお、本発明のシリコーン樹脂成型品の製造方法において、前述のような粒径の大きいシリコーン樹脂粉体を用いるような場合は、予めシリコーン樹脂成型品の概型をこの方法で製造し、これを液状オルガノポリシロキサンとともに型に入れ、再度硬化させることによって、外側は液状オルガノポリシロキサンのみによるシリコーン樹脂成型品となるので、このような方法でシリコーン樹脂成型品を製造することにより、表面にざらつきのないシリコーン樹脂成型品を得ることができる。
【００４６】
例えば、シリコーン樹脂成型品の一例として、シリコーン樹脂製型取り母型を製造する場合、マスターモデルと接しない部分を前記シリコーン樹脂粉体と液状オルガノポリシロキサンとを混合し硬化させることにより製造し、マスターモデルと接する部分を液状オルガノポリシロキサンのみで製造することにより、型取り母型において重要なマスターモデルと接する部分に、前記シリコーン樹脂粉体によるざらつきを生じさせることなく製造することができる。
【００４７】
また、本発明にかかるシリコーン樹脂成型品の製造方法は、シリコーン樹脂成型品の再利用に限らず、種々のシリコーン樹脂成型品の製造において用いることができる。例えば、得たいシリコーン樹脂成型品の硬度に合わせ、前記シリコーン樹脂粉体の混合量を調整することにより、成型品の硬度を容易に調整することができる。また、本発明にかかるシリコーン樹脂成型品の製造方法は、他の方法により製造されるシリコーン樹脂粉体を用いた場合と比較しても、優れた性質のシリコーン樹脂成型品を得ることができ、さらにシリコーン樹脂粉体の製造にかかるコストが非常に安い。
【００４８】
このため、本発明にかかるシリコーン樹脂成型品の製造方法は、様々な分野のシリコーン樹脂成型品について用いることができ、具体的なシリコーン樹脂成型品の例としては、例えば、電化製品等のパッキング材料、医療用、食品用のチューブ材料等を挙げることができる。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例に基づき、本発明について更に詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
シリコーン樹脂粉体の製造
本発明者らは、シリコーン樹脂粉体の製造方法について、詳細に検討するため、以下の評価を行った。
従来法との比較
まず、本発明のシリコーン樹脂粉体製造方法により得られたシリコーン樹脂粉体と、従来の製造方法により得られたシリコーン樹脂粉体とを比較し、検討を行った。試験に用いた各シリコーン樹脂粉体の製造方法を以下に示す。
【００５０】
〈実施例１〜３〉
硬度８０、６０、４０のシリコーン樹脂各５ｋｇを用い、前記図２のシリコーン樹脂粉体製造装置により、液体窒素の供給量によって、粉砕機の出口温度を−１４０℃に調整した状態で粉砕を行い、シリコーン樹脂粉体を製造した。なお、各シリコーン樹脂は、市販の液状オルガノポリシロキサン及び硬化剤を用い、硬度を適宜調整して製造した。
〈比較例１−１〜３〉
硬度８０、６０、４０のシリコーン樹脂各５ｋｇを用い、前記図２のシリコーン樹脂粉体製造装置により、液体窒素の供給を行わずに、シリコーン樹脂粉体を製造した。
【００５１】
〈比較例２−１〜３〉
硬度８０、６０、４０のシリコーン樹脂各５ｋｇを用い、これをドライアイスにより−８０℃に冷却した後に、前記図２のシリコーン樹脂粉体製造装置により、液体窒素の供給を行わずに、シリコーン樹脂粉体を製造した。
以上のようにして得られた実施例１〜３及び比較例１−１〜３、２−１〜３のシリコーン樹脂粉体一次粒子の粒径の評価を表１に示す。なお、一次粒子粒径の評価方法は以下の通りである。
【００５２】
（一次粒子粒径）
◎・・・シリコーン樹脂粉体一次粒子の平均粒径が５０μｍ以下である。
○・・・シリコーン樹脂粉体一次粒子の平均粒径が５０〜１００μｍである。
△・・・シリコーン樹脂粉体一次粒子の平均粒径が１００〜５００μｍである。
×・・・シリコーン樹脂粉体一次粒子の平均粒径が５００μｍ以上である。
【００５３】
【表１】
0003712383.tif 000002
【００５４】
表１に示されるように、従来の方法では、硬度６０以下のシリコーン樹脂については、一次粒子の平均粒径１００μｍ以下まで粉砕することができない。これは粉砕時において、シリコーン樹脂自身が弾性を有してしまい、せん断圧力に対して変形してしまっているためである。これに対して、本発明のシリコーン樹脂粉体の製造方法によると、液体窒素の供給により粉砕中も−１４０℃の低温に保持されるために、常に硬度の高い状態で粉砕することができ、硬度６０以下のシリコーン樹脂においても、シリコーン樹脂粉体一次粒子の平均粒径を５０μｍ以下まで粉砕することができる。
【００５５】
図４に、前記実施例２により得られたシリコーン樹脂粉体の光学顕微鏡写真図を示す。図４より、上記実施例２により得られたシリコーン樹脂粉体は、複数個のシリコーン樹脂一次粒子により１つの二次粒子を形成することによってブドウの房状の形状を有していることが確認された。また、該シリコーン樹脂一次粒子の平均粒径は１０μｍ、二次粒子の平均粒径は５０μｍ程度であった。
【００５６】
粉砕時の温度条件
つづいて、本発明者らは、シリコーン樹脂の粉砕時の温度条件について、検討を行った。試験に用いた各シリコーン樹脂粉体の製造方法を以下に示す。
〈実施例４〜７〉
硬度６０のシリコーン樹脂各５ｋｇを用い、前記図２のシリコーン樹脂粉体製造装置により、液体窒素の供給量によって、粉砕機の出口温度をそれぞれ−１２０、−１３０、−１５０、−１６０℃に調整した状態で粉砕を行い、各シリコーン樹脂粉体を製造した。
【００５７】
以上のようにして得られた実施例４から７のシリコーン樹脂粉体について、前記試験と同様にその粒径の評価を行った結果を表２に示す。
【００５８】
【表２】
0003712383.tif 000003
【００５９】
表２に示されるように、硬度６０のシリコーン樹脂を用いた場合、−１２０℃の条件でシリコーン樹脂の粉砕を行うと、シリコーン樹脂一次粒子の平均粒径が１００μｍ以下のシリコーン樹脂粉体が得られない。これは、−１２０℃以上では、シリコーン樹脂自身が弾性を有しているためである。このことから、シリコーン樹脂粉体の製造において、粉砕時の温度を−１２５℃以下とすることが好適である。また、−１４０℃以下とすると、さらに微細なシリコーン樹脂粉体を得ることができるために好適である。なお、−１５０度以下の場合は、微細なシリコーン樹脂粉体の製造を行うことは可能であるが、粉砕機に負荷がかかりすぎる場合があるため好ましくない。
【００６０】
２．シリコーン樹脂成型品の製造
つづいて、本発明者らは、シリコーン樹脂成型品の製造方法について、さらに詳細に検討するため、前記シリコーン樹脂粉体を用いシリコーン樹脂成型品の製造を行った。シリコーン樹脂成型品の製造方法を以下に示す。
〈実施例８〉
前記実施例２のシリコーン樹脂粉体３００ｇを、市販の液状オルガノポリシロキサン７００ｇとともに金属性の型に入れて混合し、その後硬化剤を添加することにより硬化させ、シリコーン樹脂成型品を製造した。
【００６１】
以上のようにして得られたシリコーン樹脂成型品は、液状オルガノポリシロキサンのみからなるシリコーン樹脂成型品と比較しても遜色のない、優れた性質のものであった。
また、前記シリコーン樹脂成型品におけるシリコーン樹脂粉体の混合量について、本発明者らがさらに詳細に検討を行ったところ、前記シリコーン樹脂粉体の混合量を変化させることにより、得られるシリコーン樹脂成型品の硬度を適宜調節することができることが明らかとなった。
【００６２】
シリコーン樹脂粉体の平均粒径
また、本発明者らは、シリコーン樹脂成型品の製造に用いる前記シリコーン樹脂粉体の好適な平均粒径について検討を行うため、以下の評価を行った。試験に用いた各シリコーン樹脂成型品の製造方法を以下に示す。なお、同試験において、シリコーン樹脂粉体の平均粒径とは、シリコーン樹脂二次粒子の平均粒径のことである。
【００６３】
〈実施例９〜１３〉
前記実施例２のシリコーン樹脂粉体において、それぞれシリコーン樹脂二次粒子の平均粒径を６００、５００、４００、３００、２００μｍとしたシリコーン樹脂粉体を製造した。そして、この各シリコーン樹脂粉体３００ｇを、市販の液状オルガノポリシロキサン７００ｇとともに金属性の型に入れて混合し、その後硬化剤を添加することにより硬化させ、シリコーン樹脂成型品を製造した。
【００６４】
以上のようにして得られた実施例９〜１３のシリコーン樹脂成型品の表面のざらつきの評価を表３に示す。なお、ざらつきの評価方法は以下の通りである。
（ざらつき）
シリコーン樹脂成型品表面のシリコーン樹脂粉体粒子の存在を視覚判定により評価した。
◎・・・シリコーン樹脂成型品表面に粒子が全く見られない。
○・・・シリコーン樹脂成型品表面に粒子がほとんど見られない。
△・・・シリコーン樹脂成型品表面に粒子がわずかに確認できる。
×・・・シリコーン樹脂成型品表面に粒子が完全に確認できる。
【００６５】
【表３】
0003712383.tif 000004
【００６６】
表３に示されるように、シリコーン樹脂粉体二次粒子の平均粒径が６００μｍ以上のシリコーン樹脂粉体を含有する場合は、得られたシリコーン樹脂成型品表面にシリコーン樹脂粉体粒子のざらつきが現れてしまう。このために、本発明のシリコーン樹脂成型品においては、シリコーン樹脂粉体二次粒子の平均粒径５００μｍ以下のシリコーン樹脂粉体を含有することが好適である。
【００６７】
また、本発明者らがさらに検討を行ったところ、前述したシリコーン樹脂成型品表面のざらつきの点からは、シリコーン樹脂粉体二次粒子の平均粒径が３００μｍ以下であることがさらに好適であり、シリコーン樹脂粉体二次粒子の平均粒径１００μｍ以下の場合はシリコーン樹脂粉体の単位重量当たりの体積が大きくなり、液状オルガノポリシロキサンとの混合が困難となる場合があることから、本発明にかかるシリコーン樹脂成型品においては、シリコーン樹脂粉体二次粒子の平均粒径が２００〜３００μｍのシリコーン樹脂粉体を含有することが特に好適であることが明らかとなった。
【００６８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、シリコーン樹脂を−１５０℃以下の液体を供給することにより−１２５℃以下に保持した状態で粉砕することによって、常温で硬度が６０以下のシリコーン樹脂において、シリコーン樹脂一次粒子の平均粒径が５０μｍ以下の微細な粉体とすることが可能となる。そして、該シリコーン樹脂粉体と液状オルガノポリシロキサンとを混合し硬化させることにより、優れた性質のシリコーン樹脂成型品が得られることから、このようなシリコーン樹脂成型品の製造方法は、シリコーン樹脂成型品の再利用方法としても非常に優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明にかかるシリコーン樹脂製型取り母型の再利用方法のフローチャートである。
【図２】  本発明の一実施例にかかるシリコーン樹脂粉体製造装置である。
【図３】  本発明の一実施例にかかるシリコーン樹脂製型取り母型の説明図である。
【図４】  本発明の一実施例にかかるシリコーン樹脂粉体の光学顕微鏡写真図である。
【符号の説明】
１０  廃シリコーン樹脂製型取り母型
１２  シリコーン樹脂粉体
１４  液状オルガノポリシロキサン
１６  シリコーン樹脂製型取り母型
２０  シリコーン樹脂粉体製造装置
２２  フリーザ
２４  スクリューフィーダ
２６  粉砕機
２８  プレートファン
３０  サイクロン
【図１】
0003712383.tif 000005
【図２】
0003712383.tif 000006
【図３】
0003712383.tif 000007
【図４】
0003712383.tif 000008