(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油基油に、（Ａ）成分として、
一般式
【化１】
0003719534.tif 000010
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、炭化水素基を表し、Ｘ１は、酸素原子または硫黄原子を表す）
で表わされる硫化オキシモリブデンジチオカーバメート、
一般式
【化２】
0003719534.tif 000011
（式中、Ｒ５〜Ｒ８は、炭化水素基を表し、Ｘ２は、酸素原子または硫黄原子を表す）
で表わされる硫化オキシモリブデンジチオホスフェート、
一般式
【化３】
0003719534.tif 000012
（式中、Ｒ９及びＲ１０は、水素原子または炭化水素基を表し、ｂは０．９５≦ｂ≦１．０５、ｃは０≦ｃ≦１）
で表されるモリブデン酸アミンからなる群から選択される１種または２種以上のモリブデン化合物と、
（Ｂ）成分として、
【化４】
0003719534.tif 000013
（式中、Ｒ１１は、炭素数８〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ１２は、アルキレン基を表し、ｎは１〜１０の範囲の数である）
で表わされる（ポリ）オキシアルキレングリコールエーテル
を配合してなることを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の配合量はモリブデン量にして０．００１〜１重量％であり、（Ｂ）成分の配合量は０．０１〜５重量％である請求項１記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
一般式（４）において、Ｒ１１が炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基および／またはアルケニル基であり、Ｒ１２が炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは１〜５の範囲の数である請求項１または２記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
潤滑油組成物が、（Ｃ）成分として、一般式
【化５】
0003719534.tif 000014
（式中、ａは０または１／３の値であり、Ｒ１３及びＲ１４は炭化水素基を表す）で表されるジンクジチオホスフェートを含有する請求項１ないし３のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分の配合量はリン量にして０．００１〜１重量％である請求項１ないし４のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、潤滑油組成物に関し、更に詳しくはモリブデンジチオカーバメ−ト、及び／またはモリブデンジチオフォスフェ−ト、及び／またはモリブデン酸アミン、及び(ポリ)オキシアルキレングリコールエ−テル、及び必要に応じてジンクジチオフォスフェ−トを潤滑油基油に配合することにより得られる、加水分解安定性に優れ、水分混入時の劣化においても優れた摩擦低減作用を持続できる潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、自動車を取り巻く状況は、燃費規制、排ガス規制等厳しくなっている。この背景には地球温暖化、大気汚染、酸性雨等の環境問題と、有限である石油エネルギ−の枯渇の懸念からの資源保護がある。これらの対策として、現在のところ燃費の向上が最も有効的である。
【０００３】
自動車の省燃費化を進める上で、自動車の軽量化、エンジンの改良等、自動車自体の改良と共にエンジンでの摩擦ロスを防ぐ為のエンジン油の低粘度化、良好な摩擦調整剤の添加等、エンジン油の改善も重要な要素となっている。エンジン油はピストン・ライナ間での潤滑剤として作用するが、この部分では流体潤滑が多い為エンジン油の低粘度化により摩擦ロスを低減することができる。この為近年では油の低粘度化が進んでいるが、低粘度化に伴うシ−ル性の悪化、摩耗量の増大という問題が発生している。またエンジン油は動弁系、ベアリングにおいても重要な役割を果たしているが、この部分では混合潤滑、境界潤滑が多い為、油の低粘度化は摩耗の増大を引き起こす。そこで、油の低粘度化に伴う摩擦損失の低減、摩耗防止の目的で摩擦調整剤、極圧剤等が添加されている。
【０００４】
摩擦調整剤としては、一般にオレイン酸、ステアリン酸などの高級脂肪酸、オレイルアルコ−ル等の高級アルコ−ル、エステル、アミン、硫化油脂、塩素化油脂、有機モリブデン化合物などが用いられている。また、極圧剤としては、硫化油脂類、スルフィド類などの硫黄系、りん系、ジンクジチオホスフェート(ＺｎＤＴＰ)などの有機金属化合物系などが用いられている。
【０００５】
例えば、特開昭59−25890号では摩擦調整剤として、グリセリンモノアルキルエ−テルあるいはグリセリンモノアルケニルエ−テルを提案しており、またＺｎＤＴＰ、及び無灰型清浄分散剤を組み合わせることにより製造される共通潤滑油組成物を提案している。
【０００６】
しかし、現在の油の低粘度化に伴う諸問題を解決する為には、混合・境界潤滑下において低摩擦を与える摩擦調整剤である有機モリブデン化合物の使用が必須となりつつある。特開平５−279686号には有機モリブデン化合物、脂肪酸エステル、金属清浄剤(カルシウムスルホネ−ト、マグネシウムスルホネ−ト、カルシウムフェネ−ト及びマグネシウムフェネ−ト)、無灰清浄分散剤(ベンジルアミン、ベンジルアミンのホウ素誘導体、アルケニルこはく酸イミド及びアルケニルこはく酸イミドのホウ素誘導体)、耐摩耗剤［ＺｎＤＴＰ、ジンクジチオカーバメート(ＺｎＤＴＣ)］を配合することにより耐摩耗やその他の特性を損なうことなく、摩擦特性を改善できることが提案されている。
【０００７】
また、特開平５−311186号では平均炭素数４以下のジチオカルバミン酸金属塩と油溶性アミン化合物との併用系、硫化オキシモリブデンジチオカルバメ−ト及び／または硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエ−ト、脂肪酸エステル及び／または有機アミド化合物を特定量比で含有せしめることにより、潤滑油の摩擦係数を大幅に低下させ得ることが提案されている。
【０００８】
しかしながら、特開平５−279686号及び特開平５−311186号公報に開示されている組成物では、水分存在時にはモリブデン化合物が存在しているにも関わらず摩擦低減作用がみられない等の問題点があった。
【０００９】
特に、エンジン油には燃料燃焼時に発生する水分が混入する。特にエンジン油が温まらない状況下、すなわち近距離運転の多発時には水分が蒸発しない為水分増加を引き起こす。この水分は添加剤の劣化を引き起こすだけでなく、ブロ−バイガスの活性化をも引き起こしエンジン油に大きな悪影響を与える。したがって、水分混入時にも劣化が少なく優れた摩擦低減作用を持続させ、省燃費の性能が持続できる油の開発が必要であった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
現在、メンテナンスフリ−を目標とした潤滑油のロングドレイン化が望まれているが、それに加えて初期からの性能である省燃費性を持続させるということも重要な課題の一つとなっている。例えば、エンジン油は潤滑油の中でも酸化劣化条件が最も厳しいものであり、自動車走行と共に劣化がはじまる。この時、潤滑油基油とともに添加剤も劣化する。そこで省燃費油の性能を持続させていく為には添加剤の長寿命化も必要である。つまり、現在の目標である省燃費化を実現していくにはモリブデン化合物の使用が必須であることから、モリブデン化合物の性能をいかに発揮させ、更に持続させるかが重要である。
【００１１】
従って、本発明の目的は、加水分解を受けず、水分存在下の劣化時においても良好な摩擦低減作用を示す潤滑油組成物を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、多数存在する潤滑油添加剤について鋭意検討した結果、モリブデン化合物と、(ポリ)オキシアルキレングリコールエーテルとを組み合わせることにより水分混入時の劣化においても優れた摩擦低減作用を持続できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油に、（Ａ）成分として、
一般式
【化６】
0003719534.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、炭化水素基を表し、Ｘ１は、酸素原子または硫黄原子を表す）
で表わされる硫化オキシモリブデンジチオカーバメート、
一般式
【化７】
0003719534.tif 000003
（式中、Ｒ５〜Ｒ８は、炭化水素基を表し、Ｘ２は、酸素原子または硫黄原子を表す）
で表わされる硫化オキシモリブデンジチオホスフェート、
一般式
【化８】
0003719534.tif 000004
（式中、Ｒ９及びＲ１０は、水素原子または炭化水素基を表し、ｂは０．９５≦ｂ≦１．０５、ｃは０≦ｃ≦１）
で表されるモリブデン酸アミンからなる群から選択される１種または２種以上のモリブデン化合物と、
（Ｂ）成分として、
【化９】
0003719534.tif 000005
（式中、Ｒ１１は、炭素数８〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ１２は、アルキレン基を表し、ｎは１〜１０の範囲の数である）
で表わされる（ポリ）オキシアルキレングリコールエーテル
を配合することを特徴とする。
【００１４】
また、本発明の潤滑油組成物は、更に、(Ｃ)成分として、一般式
【化１０】
0003719534.tif 000006
(式中、ａは０または１／３の値であり、Ｒ13及びＲ14は炭化水素基を表す)
で表されるジンクジチオホスフェート(ＺｎＤＴＰ)を含有することができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の潤滑油組成物の必須の成分である(Ａ)成分たるモリブデン化合物は、一般式(１)で表されるＭｏＤＴＣ、一般式(２)で表されるＭｏＤＴＰ、一般式(３)で表わされるＭｏＡｍのうち、１種であっても、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
一般式(１)〜(３)で表されるモリブデン化合物において、Ｒ1〜Ｒ10は炭化水素基であり、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。
【００１７】
ここで、アルキル基としては例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−オクチルドデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。
【００１８】
また、アルケニル基としては例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
【００１９】
更に、アルキルアリール基としては例えば、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。
【００２０】
また、シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。
【００２１】
なお、一般式(３)で表されるＭｏＡｍにおいては、Ｒ9及びＲ10は水素原子でもよい。
【００２２】
Ｒ1〜Ｒ10は互いに同一であっても異なってもよい。即ち、Ｒ1〜Ｒ4、Ｒ5〜Ｒ8、Ｒ9〜Ｒ10も、互いに同一であっても異なってもよい。Ｒ1〜Ｒ4が互いに異なる場合は、潤滑油組成物のロングドレイン化(長寿命化)を図る上では好ましいものである。
【００２３】
これらの中でも、一般式(１)で表されるＭｏＤＴＣにおいては、Ｒ1〜Ｒ4は、炭素原子数８〜１３のアルキル基、一般式(２)で表されるＭｏＤＴＰにおいては、Ｒ5〜Ｒ8は、炭素原子数６〜１３のアルキル基、一般式(３)で表されるＭｏＡｍにおいては、Ｒ9〜Ｒ10は、炭素原子数６〜１８のアルキル基が好ましい。
【００２４】
また、一般式(１)で表されるＭｏＤＴＣ及び一般式(２)で表されるＭｏＤＴＰにおいては、Ｘ1並びにＸ2は硫黄原子または酸素原子であり、Ｘ1並びにＸ2の全てが硫黄原子あるいは酸素原子であってもよいが、潤滑性および腐食性を考慮した場合、硫黄原子／酸素原子の比が１／３〜３／１であるのが特に好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる一般式(１)で表されるＭｏＤＴＣの製造方法は、例えば特公昭56−12638号公報に記載された方法によることが好ましい。つまり、三酸化モリブデンもしくはモリブデン酸塩と、硫化アルカリあるいは水硫化アルカリを反応させ、次いで二硫化炭素と二級アミンを加えて適当な温度で反応させることにより得ることができる。
【００２６】
また、本発明に用いられる一般式(２)で表されるＭｏＤＴＰの製造方法は、例えば特開昭61−87690号公報、特開昭61−106587号公報に記載された方法によることが好ましい。つまり、三酸化モリブデンもしくはモリブデン酸塩と、硫化アルカリあるいは水硫化アルカリを反応させ、次いでＰ2Ｓ5と二級アルコールを加えて適当な温度で反応させることにより得ることができる。
【００２７】
更に、本発明に用いられる一般式(３)で表されるＭｏＡｍは、モリブデン酸(Ｈ2ＭｏＯ4)と、１級あるいは２級のアミンの塩であって、例えば特開昭61−285293号公報に示された方法により製造することが好ましい。つまり、三酸化モリブデンもしくはモリブデン酸塩と、１級あるいは２級のアミンを室温から１００℃の間で反応させることにより得ることができる。ここで、ｂの値は製造の際の反応条件によって異なり、０.９５≦ｂ≦１.０５なる範囲のものが使用できる。ＭｏＡｍは、水和型と非水和型の混合物であるので、ｃは０≦ｃ≦１なる数である。
【００２８】
本発明の潤滑油組成物において、(Ａ)成分たるモリブデン化合物は、ＭｏＤＴＣ、ＭｏＤＴＰ、ＭｏＡｍのうち、１種であっても、２種以上を併用してもよいが、少なくとも１種はＭｏＤＴＣを用いるのが好ましい。添加量は特に制限されないが、添加量があまりに少ないと摩擦低減効果が十分でなく、添加量があまりに多いとスラッジや腐蝕の原因になる傾向があるため、潤滑油基油に対して、好ましくはモリブデン量にして０.００１〜１重量％、なお好ましくは０.００５〜０.５重量％、最も好ましくは０.０１〜０.１重量％がよい。
【００２９】
本発明の潤滑油組成物において、（Ｂ）成分である一般式（４）で表される化合物は、（ポリ）オキシアルキレングリコールエーテルである。一般式（４）で表される（ポリ）オキシアルキレングリコールエーテルにおいて、Ｒ１１は炭素原子数８〜２０の炭化水素基であり、前述のＲ１〜Ｒ１０と同じく、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。なかでも、直鎖あるいは分岐鎖の炭素原子数８〜２０のアルキル基、アルケニル基が好ましい。また、潤滑性の面からは直鎖が更に好ましい。更に、炭素原子数１２〜２０のアルキル基、アルケニル基が好ましく、ラウリル基、オレイル基が最も好ましい。
【００３０】
また、Ｒ12は、アルキレン基であり、炭素原子数２〜４のアルキレン基、すなわちエチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましい。(Ｒ12−Ｏ)n部は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等を付加させることにより得られ、付加させるアルキレンオキサイド等は単独重合、２種類以上のランダム重合あるいはブロック重合であってよい。
【００３１】
また、ｎは１〜１０であり、モノオキシアルキレングリコールのエーテルでもポリオキシアルキレングリコールのエーテルであってもよい。但し、ｎが大きくなると、油溶性、熱安定性が低下し、泡立ちが起こるので、ｎは１〜５が好ましく、２〜４がさらに好ましい。
【００３２】
本発明の潤滑油組成物において、(Ｂ)成分たる(ポリ)オキシアルキレングリコールエーテルは、１種であっても、２種以上を併用してもよい。添加量は特に制限されないが、添加量があまりに少ないと水混入時における摩擦低減効果が十分でなく、添加量があまりに多いと油溶性に問題があるため、潤滑油基油に対して、好ましくは０.０１〜５重量％、さらに好ましくは０.１〜１重量％がよい。
【００３３】
一般式(４)で表される(ポリ)オキシアルキレングリコールエーテルは、潤滑油中に混入する水による加水分解を受けない。従って、常に加水分解の問題を抱えるエステル系の添加剤と比べて優れたものであり、特にモリブデン化合物との組み合わせにおいて、優れた潤滑性を示す。
【００３４】
また、モリブデン化合物と、(ポリ)オキシアルキレングリコールエーテルに、一般式(５)で表されるＺｎＤＴＰを加えた潤滑油組成物は、さらに優れた潤滑性を示す。
【００３５】
本発明の潤滑油組成物において、(Ｃ)成分たる一般式(５)で表わされるＺｎＤＴＰにおいて、Ｒ13及びＲ14は炭化水素基であり、互いに同一であっても異なってもよく、また、前述のＲ1 〜Ｒ10と同じく、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基等が好ましい。これらの中でも、炭素数３〜１４のアルキル基が好ましい。
【００３６】
また、用いる１種または２種以上のＺｎＤＴＰのＲ13及びＲ14のうち、６０％以上が１級アルキル基であるのが好ましい。残る４０％以下は２級および／または３級アルキル基であってもよい。
【００３７】
ａは０もしくは１／３であり、ａ＝０の場合、中性ＺｎＤＴＰと呼ばれ、ａ＝１／３の場合、塩基性ＺｎＤＴＰと呼ばれる。
【００３８】
本発明に用いられるＺｎＤＴＰは、例えば特公昭48−37251号公報に示す方法で製造されうる。すなわち、Ｐ2Ｓ5と所望のアルコールを反応させてアルキル置換ジチオリン酸を生成し、それを酸化亜鉛で中性化あるいは塩基性化し、亜鉛塩を形成させることにより製造される。
【００３９】
本発明の潤滑油組成物において、(Ｃ)成分たるＺｎＤＴＰは、１種であっても、２種以上を併用してもよい。添加量は特に制限されないが、添加量があまりに少ないと十分な極圧効果が得られず、添加量があまりに多いとＺｎＤＴＰはリンを含有するため、排ガス処理装置の触媒を被毒してしまう傾向があるので、潤滑油基油に対して、好ましくはリン量にして０.００１〜１重量％、なお好ましくは０.００５〜０.５重量％、さらに好ましくは０.０１〜０.１５重量％がよい。
【００４０】
本発明の潤滑油組成物に用いることができる潤滑油基油は、鉱油、合成油のいずれであってもよい。ここで、鉱油とは、天然の原油から分離、蒸留、精製されるものをいい、パラフィン系、ナフテン系、あるいはこれらを水素化処理、溶剤精製したもの、水素化分解ＶＨＶＩ油などが挙げられる。また合成油とは、化学的に合成された潤滑油であって、ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン(ポリブテン)、ジエステル、ポリオールエステル、リン酸エステル、ケイ酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼン等である。
【００４１】
また、本発明の目的の範囲内で必要に応じて公知の各種添加剤、例えば、高級脂肪酸、高級アルコール、アミン、エステル等の摩擦緩和剤、硫黄系、塩素系、リン系、有機金属系等の極圧剤、フェノール類、アミン類等の酸化防止剤、中性または高塩基性のアルカリ土類金属スルフォネ−ト、フェネ−ト、カルボキシレート等の清浄剤、コハク酸イミド、ベンジルアミン等の分散剤、高分子量のポリ(メタ)アクリレート、ポリイソブチレン、ポリスチレン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−イソブチレン共重合体等の粘度指数向上剤、あるいはエステル類、シリコーン類等の消泡剤、その他の防錆剤、流動点降下剤等を通常の使用量の範囲で加えることもできる。
【００４２】
本発明の潤滑油組成物は、自動車を含む車両用エンジン、２サイクルエンジン、航空機用エンジン、船舶用エンジン、機関車用エンジン(これらのエンジンはガソリン、ディーゼル、ガス、タービンを問わない)等を含む内燃機関用潤滑油、自動トランスミッション液体、トランスアクスル潤滑剤、ギヤ潤滑剤、金属加工潤滑剤等に用いることができる。
【００４３】
【実施例】
以下、実施例により本発明の潤滑油組成物を詳細に説明する。なお、以下の本発明品及び比較品に使用した各成分は次の通りである。
潤滑油基油：原油から得られた鉱油を水素化分解プロセス法により得られた鉱油系高ＶＩ油。動粘度は１００℃で４.１ｃＳｔ、ＶＩ＝１２６。
【００４４】
(Ａ)成分
Ｍｏ化合物１：一般式(２)において、Ｒ5〜Ｒ8＝２−エチルヘキシル基、Ｘ2＝ Ｓ／Ｏ＝２.２であるＭｏＤＴＰ。
Ｍｏ化合物２：一般式(１)において、Ｒ1〜Ｒ4＝２−エチルヘキシル基、Ｘ1＝Ｓ／Ｏ＝２.２であるＭｏＤＴＣ。
Ｍｏ化合物３：一般式(１)において、Ｒ1〜Ｒ4＝２−エチルヘキシル基：イソトリデシル基＝１：１、Ｘ1＝Ｓ／Ｏ＝２．２であるＭｏＤＴＣ。
Ｍｏ化合物４：下記の方法で合成される一般式(３)の化合物。
窒素気流下で三酸化モリブデン１モルを水５４０ｍｌに分散させ、次いで２モルのジトリデシルアミンを５０〜６０℃に保ちつつ、１時間で滴下し、更に同温度で１時間熟成した。この後、水層を分離除去し、淡青色オイル状のモリブデン酸アミン化合物(ＭｏＡｍ)を合成した。(Ｒ9及びＲ10＝イソトリデシル基、ｂ＝０.９５〜１.０５、ｃ＝０〜１の混合物）
【００４５】
(Ｂ)成分
エーテル１：ラウリルアルコールエトキシレート［一般式(４)において、Ｒ11＝ラウリル基、Ｒ12＝エチレン基、ｎ＝３］。
エーテル２：オレイルアルコールエトキシレート(Ｒ11＝オレイル基、Ｒ12＝エチレン基、ｎ＝３)。
エーテル３：ラウリルアルコールプロポキシレート(Ｒ11＝ラウリル基、Ｒ12＝プロピレン基、ｎ＝４)。
エーテル４：オレイルアルコールプロポキシレート(Ｒ11＝オレイル基、Ｒ12＝プロピレン基、ｎ＝２)。
エーテル５：オクチルアルコールブトキシレート(Ｒ11＝オクチル基、Ｒ12＝ブチレン基、ｎ＝８)。
エーテル６：ミリスチルアルコールエトキシプロポキシレート(Ｒ11＝ミリスチル基、Ｒ12＝エチレン基：プロピレン基＝２：１、ｎ＝３)。
【００４６】
グリセリンエステル１：グリセリンモノオレ−ト。
グリセリンエステル２：グリセリンジオレ−ト。
グリセリンエステル３：グリセリンモノラウレート。
【００４７】
(Ｃ)成分
ＺｎＤＴＰ１：一般式(５)において、Ｒ13及びＲ14＝２−エチルヘキシル基(１級アルキル基)、中性塩(ａ＝０)：塩基性塩(ａ＝１／３)＝５５：４５(モル比)であるＺｎＤＴＰ。
ＺｎＤＴＰ２：一般式(５)において、Ｒ13及びＲ14＝ドデシル基(１級アルキル基)、中性塩：塩基性塩＝６２：３８(モル比)であるＺｎＤＴＰ。
ＺｎＤＴＰ３：一般式(５)において、Ｒ13及びＲ14＝１,３−ジメチルブチル基(２級アルキル基)：イソプロピル基＝１：１、中性塩：塩基性塩＝６２：３８(モル比)であるＺｎＤＴＰ。
【００４８】
上記の各成分を下記の表に示す割合にて配合することにより本発明品並びに比較品の潤滑油組成物を得た。なお、表中の数値のうち、Ｍｏ化合物は潤滑油基油に対するモリブデン重量％、エーテル、エステルは重量％、ＺｎＤＴＰはリン重量％である。
【００４９】
上記で得られた本発明品並びに比較品の潤滑油組成物について、下記の方法により加水分解安定性試験を行った：
加水分解安定試験
本発明品並びに比較品の潤滑油組成物に対し、水を０.２重量％添加し、９３℃にて１週間保存し、下記の摩擦係数測定試験を行った。
摩擦係数測定試験
摩擦係数測定試験はＳＲＶ測定試験機を用いて下記の条件にて行った。
＜条件＞
線接触：試験条件はシリンダ−オンプレ−トの線接触条件で行った。即ち、上部シリンダ−(φ１５×２２ｍｍ)をプレ−ト(φ２４×７.８５ｍｍ)上に摺動方向に垂直にセットし、往復振動させ、１５分後に摩擦係数を測定した。尚、材質は両者共ＳＵＪ−２であった。
荷重：２００Ｎ
温度：８０℃
測定時間：１５分
振幅：１ｍｍ
サイクル：５０Ｈｚ
測定の結果を以下の表に併記する。
【００５０】
【表１】
0003719534.tif 000007
【００５１】
【表２】
0003719534.tif 000008
【００５２】
【表３】
0003719534.tif 000009
【００５３】
【発明の効果】
本発明の効果は、モリブデン化合物と、(ポリ)オキシアルキレングリコールエ−テル、さらに所望によりＺｎＤＴＰを組み合わせることにより水分混入時の劣化においても優れた摩擦低減作用を持続できる潤滑油組成物を提供したことにある。