【手続補正書】
【提出日】令和3年1月15日(2021.1.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性体分散型樹脂キャリア芯材、及び
該磁性体分散型樹脂キャリア芯材上に形成された樹脂被覆層
を有する磁性キャリア粒子を有する磁性キャリアであって、
該磁性体分散型樹脂キャリア芯材は、
一次粒子の個数平均粒子径がｒａ（μｍ）の磁性粒子Ａ、及び一次粒子の個数平均粒子径がｒｂ（μｍ）の磁性粒子Ｂを含有し、
該ｒａ及び該ｒｂは、ｒａ＞ｒｂの関係を満たし、
該磁性粒子Ａは、マンガン元素、アルミニウム元素、マグネシウム元素、チタン元素、及びニッケル元素からなる群より選択される少なくとも１種の非鉄金属元素の酸化物、並びに酸化鉄を含有し、
該磁性キャリア粒子の蛍光Ｘ線回折法による測定において、該非鉄金属元素の総含有率をＭ１（質量％）とし、鉄元素の含有率をＦ１（質量％）としたとき、Ｍ１のＦ１に対する比の値（Ｍ１／Ｆ１）が、０．０１０以上０．１００以下であり、
該磁性キャリア粒子のＸ線光電子分光法による測定において、該非鉄金属元素の総含有率をＭ２（質量％）とし、該鉄元素の含有率をＦ２（質量％）としたとき、Ｍ２のＦ２に対する比の値（Ｍ２／Ｆ２）が、１．０以上１０．０以下であることを特徴とする磁性キャリア。
【請求項２】
前記磁性粒子Ａの一次粒子の個数平均粒子径ｒａ（μｍ）が、０．３０μｍ以上３．００μｍ以下であり、
前記磁性粒子Ｂの一次粒子の個数平均粒子径ｒｂ（μｍ）が、０．１０μｍ以上２．５０μｍ以下である請求項１に記載の磁性キャリア。
【請求項３】
前記Ｍ２／Ｆ２が、１．５以上８．５以下である請求項１又は２に記載の磁性キャリア。
【請求項４】
前記Ｍ２／Ｆ２が、１．８以上６．０以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載の磁性キャリア。
【請求項５】
前記Ｍ２（質量％）と前記Ｆ２（質量％）との和（Ｍ２＋Ｆ２）が、１．０％以上５．０％以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載の磁性キャリア。
【請求項６】
前記樹脂被覆層が、少なくとも脂環式の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル及びその他の（メタ）アクリル系モノマーの共重合体を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の磁性キャリア。
【請求項７】
前記樹脂被覆層は、
ｉ）脂環式の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル及びその他の（メタ）アクリル系モノマーの共重合体であり、酸価が０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の被覆用樹脂Ａと、
ｉｉ）少なくともその他の（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーの重合体であって、酸価が３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の被覆用樹脂Ｂと、
を含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の磁性キャリア。
【請求項８】
前記磁性キャリアの真比重が、２．５以上４．４以下である請求項１〜７のいずれか一項に記載の磁性キャリア。
【請求項９】
前記磁性キャリアの電界強度２０００（Ｖ／ｃｍ）における比抵抗が、１×１０６（Ω・ｃｍ）以上１×１０１２（Ω・ｃｍ）以下である請求項１〜８のいずれか一項に記載の磁性キャリア。
【請求項１０】
前記磁性粒子Ａが、前記非鉄金属元素が被覆されたマグネタイト粒子であり、
前記磁性粒子Ｂが、前記非鉄金属元素が被覆されていないマグネタイト粒子である請求項１〜９のいずれか一項に記載の磁性キャリア。
【請求項１１】
結着樹脂を含有するトナー粒子を有するトナーと、磁性キャリアとを含有する二成分系現像剤であって、
該磁性キャリアが請求項１〜１０のいずれか一項に記載の磁性キャリアである二成分系現像剤。
【請求項１２】
静電潜像担持体を帯電する帯電工程、
該静電潜像担持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、
該静電潜像を二成分系現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する現像工程、
該トナー像を中間転写体を介して又は介さずに、転写材に転写する転写工程、及び
転写された該トナー像を該転写材に定着する定着工程を有する画像形成方法であって、
該二成分系現像剤が請求項１１に記載の二成分系現像剤である画像形成方法。
【請求項１３】
静電潜像担持体を帯電する帯電工程、
該静電潜像担持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、
該静電潜像を現像器内の二成分系現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する現像工程、
該トナー像を中間転写体を介して又は介さずに、転写材に転写する転写工程、及び
転写された該トナー像を該転写材に定着する定着工程を有し、
現像器内の二成分系現像剤のトナー濃度の低減に応じて、補給用現像剤が現像器に補給される画像形成方法に使用するための補給用現像剤であって、
該補給用現像剤は、磁性キャリアと、結着樹脂を含有するトナー粒子を有するトナーと、を含有し、
該補給用現像剤は、該磁性キャリア１質量部に対して該トナーを２質量部以上５０質量部以下含有し、
該磁性キャリアは、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の磁性キャリアである補給用現像剤。
【請求項１４】
静電潜像担持体を帯電する帯電工程、
該静電潜像担持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、
該静電潜像を現像器内の二成分系現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する現像工程、
該トナー像を中間転写体を介して又は介さずに、転写材に転写する転写工程、及び
転写された該トナー像を該転写材に定着する定着工程を有し、
現像器内の二成分系現像剤のトナー濃度の低減に応じて、補給用現像剤が現像器に補給される画像形成方法であって、
該補給用現像剤は、磁性キャリアと、結着樹脂を含有するトナー粒子を有するトナーと、を含有し、
該補給用現像剤は、該磁性キャリア１質量部に対して該トナーを２質量部以上５０質量部以下含有し、
該磁性キャリアは、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の磁性キャリアである画像形成方法。
【請求項１５】
磁性キャリア粒子を有する磁性キャリアの製造方法であって、
磁性粒子Ａ、磁性粒子Ｂ、塩基性触媒、フェノール類、アルデヒド類及び水性媒体を混合し、攪拌しながら加熱して、該フェノール類と該アルデヒド類とを反応させて、フェノール樹脂中に該磁性粒子Ａ及び該磁性粒子Ｂが分散した、磁性体分散型樹脂キャリア芯材を製造する工程、及び
該磁性体分散型樹脂キャリア芯材の表面に樹脂被覆層を形成し、磁性キャリア粒子を得る工程を有し、
該磁性粒子Ａの一次粒子の個数平均粒子径をｒａ（μｍ）、該磁性粒子Ｂの一次粒子の個数平均粒子径をｒｂ（μｍ）としたとき、該ｒａ及び該ｒｂが、ｒａ＞ｒｂの関係を満たし、
該磁性粒子Ａは、マンガン元素、アルミニウム元素、マグネシウム元素、チタン元素、及びニッケル元素からなる群より選択される少なくとも１種の非鉄金属元素の酸化物、並びに酸化鉄を含有し、
該磁性キャリア粒子の蛍光Ｘ線回折法による測定において、該非鉄金属元素の総含有率をＭ１（質量％）とし、鉄元素の含有率をＦ１（質量％）としたとき、Ｍ１のＦ１に対する比の値（Ｍ１／Ｆ１）が、０．０１０以上０．１００以下であり、
該磁性キャリア粒子のＸ線光電子分光法による測定において、該非鉄金属元素の総含有率をＭ２（質量％）とし、該鉄元素の含有率をＦ２（質量％）としたとき、Ｍ２のＦ２に対する比の値（Ｍ２／Ｆ２）が、１．０以上１０．０以下であることを特徴とする磁性キャリアの製造方法。
【請求項１６】
前記磁性粒子Ａが、前記非鉄金属元素が被覆されたマグネタイト粒子であり、
前記磁性粒子Ｂが、前記非鉄金属元素が被覆されていないマグネタイト粒子である請求項１５に記載の磁性キャリアの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】磁性キャリア、二成分系現像剤、補給用現像剤、及び画像形成方法ならびに磁性キャリアの製造方法
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明は、磁性体分散型樹脂キャリア芯材、及び該磁性体分散型樹脂キャリア芯材上に形成された樹脂被覆層を有する磁性キャリア粒子を有する磁性キャリアであって、
該磁性体分散型樹脂キャリア芯材は、
一次粒子の個数平均粒子径がｒａ（μｍ）の磁性粒子Ａ、及び一次粒子の個数平均粒子径がｒｂ（μｍ）の磁性粒子Ｂを含有し、
該ｒａ及び該ｒｂは、ｒａ＞ｒｂの関係を満たし、
該磁性粒子Ａは、マンガン元素、アルミニウム元素、マグネシウム元素、チタン元素、及びニッケル元素からなる群より選択される少なくとも１種の非鉄金属元素の酸化物、並びに酸化鉄を含有し、
該磁性キャリア粒子の蛍光Ｘ線回折法による測定において、該非鉄金属元素の総含有率をＭ１（質量％）とし、鉄元素の含有率をＦ１（質量％）としたとき、Ｍ１のＦ１に対する比の値（Ｍ１／Ｆ１）が、０．０１０以上０．１００以下であり、
該磁性キャリア粒子のＸ線光電子分光法による測定において、該非鉄金属元素の総含有率をＭ２（質量％）とし、該鉄元素の含有率をＦ２（質量％）としたとき、Ｍ２のＦ２に対する比の値（Ｍ２／Ｆ２）が、１．０以上１０．０以下であることを特徴とする磁性キャリアである。
また、本発明は、上記磁性キャリア及びトナーを有する二成分系現像剤及び補給用現像剤である。また、該磁性キャリアを用いる画像形成方法に関する。
さらに、本発明は、磁性キャリア粒子を有する磁性キャリアの製造方法であって、
磁性粒子Ａ、磁性粒子Ｂ、塩基性触媒、フェノール類、アルデヒド類及び水性媒体を混合し、攪拌しながら加熱して、該フェノール類と該アルデヒド類とを反応させて、フェノール樹脂中に該磁性粒子Ａ及び該磁性粒子Ｂが分散した、磁性体分散型樹脂キャリア芯材を製造する工程、及び
該磁性体分散型樹脂キャリア芯材の表面に樹脂被覆層を形成し、磁性キャリア粒子を得る工程を有し、
該磁性粒子Ａの一次粒子の個数平均粒子径をｒａ（μｍ）、該磁性粒子Ｂの一次粒子の個数平均粒子径をｒｂ（μｍ）としたとき、該ｒａ及び該ｒｂが、ｒａ＞ｒｂの関係を満たし、
該磁性粒子Ａは、マンガン元素、アルミニウム元素、マグネシウム元素、チタン元素、及びニッケル元素からなる群より選択される少なくとも１種の非鉄金属元素の酸化物、並びに酸化鉄を含有し、
該磁性キャリア粒子の蛍光Ｘ線回折法による測定において、該非鉄金属元素の総含有率をＭ１（質量％）とし、鉄元素の含有率をＦ１（質量％）としたとき、Ｍ１のＦ１に対する比の値（Ｍ１／Ｆ１）が、０．０１０以上０．１００以下であり、
該磁性キャリア粒子のＸ線光電子分光法による測定において、該非鉄金属元素の総含有率をＭ２（質量％）とし、該鉄元素の含有率をＦ２（質量％）としたとき、Ｍ２のＦ２に対する比の値（Ｍ２／Ｆ２）が、１．０以上１０．０以下であることを特徴とする磁性キャリアの製造方法である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
〈実施例１〜１７（実施例１５は参考例１５とする）、比較例１〜８〉
９０部の磁性キャリア１に対して、シアントナーを１０部加え、振とう機（ＹＳ−８Ｄ型：（株）ヤヨイ製）にて振とうし、二成分系現像剤を調製した。振とう機の振幅条件は２００ｒｐｍ、２分間とした。
この二成分系現像剤を用いて以下の評価を行った。
画像形成装置として、キヤノン（株）製のカラー複写機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ Ｃ３
５０Ｆ）の改造機を用いた。
各色現像器に二成分系現像剤を入れ、補給用現像剤を入れた補給用現像剤容器をセットし、画像を形成し、各種評価を行った。
複写機での環境評価は、温度２３℃／湿度５０％ＲＨ（以下、Ｎ／Ｎ）、温度２３℃／湿度５％ＲＨ（以下、Ｎ／Ｌ）、温度３０℃／湿度８０％ＲＨ（以下、Ｈ／Ｈ）で行った。出力画像の種類や出力枚数は、各評価項目によって変更した。
条件は以下の通り。
紙：レーザービームプリンター用紙（商品名：ＣＳ−８１４（８１．４ｇ／ｍ２、キヤノンマーケティングジャパン（株）製）
画像形成速度：Ａ４サイズの紙をフルカラーで３５枚／分で出力できるように改造した。
現像条件：現像コントラストを任意値で調整可能にし、本体による自動補正が作動しないように改造した。
各評価項目を以下に示す。