(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリロニトリル含量15〜40%、ヨウ素価2〜20の水素添加ＮＢＲ50〜90重量%および塩素含有量28〜35%の塩素化ポリエチレン50〜10重量%よりなるブレンドゴム100重量部当り2〜10重量部の有機過酸化物、0.1〜2重量部のイオウまたは含イオウ化合物および3〜15重量部の受酸剤を含有してなるゴム組成物。
【請求項２】
有機過酸化物50〜99重量%に対しイオウまたは含イオウ化合物が50〜1重量%の割合で用いられた請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】
ダストカバー成形材料として用いられる請求項１または２記載のゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム組成物に関する。更に詳しくは、ダストカバー成形材料等として好適に用いられるゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車、産業機械等の動力伝達部のジョイントへのダスト侵入防止と内部の潤滑用グリースの洩れ防止のために、従来からクロロプレンゴム製のダストカバーが使用されている。このクロロプレンゴム製ダストカバーは、耐オゾン性、耐寒性、耐疲労性のバランスがとれており、またコストパーフォーマンスの点からも広く用いられている。
【０００３】
しかるに、使用環境が厳しくなってきたこと、あるいは耐久寿命の向上（メンテナンスフリー化）要求が強くなってきたことなどもあり、従来のクロロプレンゴム製ダストカバーでは、これらの要求を十分に満足させることができなくなってきている。これらの要求の中でも、特に求められているのは、耐熱性や石はね等に対する耐傷付き性の向上である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、特に耐熱性、耐傷付き性、耐オゾン性等にすぐれ、ダストカバー成形材料等として好適に用いられるゴム組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる本発明の目的は、アクリロニトリル含量15〜40%、ヨウ素価2〜20の水素添加ＮＢＲ50〜90重量%および塩素含有量28〜35%の塩素化ポリエチレン50〜10重量%よりなるブレンドゴム100重量部当り2〜10重量部の有機過酸化物、0.1〜2重量部のイオウまたは含イオウ化合物および3〜15重量部の受酸剤を含有するゴム組成物によって達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
約２０〜６０重量％の水素添加ＮＢＲおよび約８０〜４０重量％の塩素化ポリエチレンのブレンドゴムに有機過酸化物を添加したゴム組成物は、既に本出願人によって提案されているが（特開平３−２５０，０３７号公報）、それの目的とするところは、耐フロン冷媒性にすぐれたゴム組成物を与えることにある。
【０００７】
本発明に係る水素添加ＮＢＲ−塩素化ポリエチレン組成物は、こうした目的とは全く異なり、ダストカバー成形材料等として好適に使用し得るものを提供する。
【０００８】
水素添加ＮＢＲとしては、アクリロニトリル(ＣＮ)含量が15〜40%、好ましくは18〜36であって、ヨウ素価(単位g/100g)が2〜20(ジエン飽和度90〜99%)、好ましくは、4〜15のものが用いられる。ＣＮ含量がこれ以上のものを用いると、後記比較例５に示されるように、耐寒性、耐屈曲性に劣るようになる。実際には、市販品、例えば日本ゼオン製品ゼットポール2000、2010、3110、4110、バイエル社製品テルバンC3446、A3406、XN535C等が用いられる。
【０００９】
また、塩素化ポリエチレンは、ポリエチレンの粉末または粒子を水性けん濁液中で塩素化したものあるいは有機溶媒中に溶解させたポリエチレンを塩素化することによって得られたものであり、好ましくは非晶質タイプのものが用いられる。その塩素含有量は２８〜３５％の範囲内にあり、これ以上の塩素含有量のものを用いると、後記比較例４に示されるように、耐寒性、耐屈曲性に劣るものしか得られない。実際には、市販品、例えばダイソー製品Ｎ１３０、Ｈ１３５、Ｋ１３０、昭和電工製品エラスレン３０１Ａ、３０２ＮＡ等が使用される。
【００１０】
水素添加ＮＢＲと塩素化ポリエチレンとは、前者が約50〜90重量%、好ましくは約60〜80重量%の割合で、また後者が約50〜10重量%、好ましくは約40〜20重量%の割合で用いられる。水素添加ＮＢＲがこれ以上の割合で用いられると、耐オゾン性、耐屈曲性に劣るようになる。一方、水素添加ＮＢＲのブレンド割合がこれ以下では、加硫が遅く、所定の硬度がでないばかりではなく、耐寒性にも劣るようになる。
【００１１】
これらのブレンドゴムは、一般にブレンドゴム１００重量部当り約２〜１０重量部、好ましくは約３〜８重量部用いられる有機過酸化物によって架橋される。有機過酸化物としては、例えばジ第３ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、第３ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ジ（第３ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ジ（第３ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、第３ブチルパーオキシベンゾエート、第３ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｎ−ブチル−４，４−ジ（第３ブチルパーオキシ）バレレートなどが用いられる。
【００１２】
有機過酸化物と共に、イオウまたは含イオウ化合物がブレンドゴム１００重量部当り約０．１〜２重量部、好ましくは約０．２〜１重量部の割合で用いられる。含イオウ化合物としては、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、４，４′−ジチオジモルホリン、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、２−メルカプトイミダゾリン、高分子多硫化物等が用いられる。
【００１３】
これらの有機過酸化物とイオウまたは含イオウ化合物とは、前者が約５０〜９９重量％、好ましくは約７０〜９５重量％の割合で、また後者が約５０〜１重量％、好ましくは約３０〜５重量％の割合で用いられる。後者の使用割合がこれ以下では、屈曲疲労性の悪いものしか得られず、一方これ以上の割合で後者が用いられると、加硫速度が遅くなり、成形時に所定の加硫度のゴムが得られないようになる。
【００１４】また、受酸剤としては、２価金属の酸化物または水酸化物、例えばＭｇＯ、ＣａＯ、ＺｎＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、Ｃａ（ＯＨ）２等が用いられ、あるいはハイドロタルサイトＭｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・ｎＨ２Ｏが用いられる。これらの受酸剤は、ブレンドゴム１００重量部当り約３〜１５重量部、好ましくは約５〜１２重量部の割合で用いられる。
【００１５】
ゴム組成物中には、以上の必須成分以外に、それぞれのゴムの配合剤として、トリアリル（イソ）シアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリアリルトリメリテートなどの多官能性化合物、カーボンブラック、微細シリカなどの補強剤、タルク、クレー、グラファイト、けい酸カルシウムなどの充填剤、ステアリン酸、パルミチン酸、パラフィンワックスなどの加工助剤、老化防止剤、可塑剤などのゴム工業で一般的に使用されている配合剤が必要に応じて適宜添加されて用いられる。
【００１６】
ゴム組成物の調製は、インタミックス、ニーダ、バンバリーミキサなどの混練機あるいはオープンロールなどを用いて混練することによって行われ、それの加硫は、射出成形機、圧縮成形機、注入成形機等の加硫プレスなどを用い、一般に約１５０〜２００℃で約３〜６０分間程度加熱することによって行われ、必要に応じて約１２０〜２００℃で約１〜２４時間加熱する二次加硫が行われる。
【００１７】
【発明の効果】
本発明に係るブレンドゴム組成物は、耐熱性、耐グリース性、耐傷付性にすぐれた水素添加ＮＢＲと耐オゾン性、耐水性、耐傷付性にすぐれた塩素化ポリエチレンをブレンドし、それぞれの持つ特性をひき出し、有機過酸化物とイオウまたは含イオウ化合物で架橋加硫することにより、ポリエチレン系材料の欠点であった耐疲労性をも改良し、更には受酸剤を組合せることにより、従来のクロロプレンゴム等のハロゲン系ゴムで問題となっている腐食性を防止するなど、従来の成形材料にはみられない特徴が発揮されるので、これをダストカバー、ブーツ等のジョイントシール材の成形材料として有効に使用することができる。
【００１８】
【実施例】
次に、実施例について本発明を説明する。
【００１９】
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【００２０】
以上の各配合成分を１Ｌバンバリーミキサで混練した後、１０インチオープンロールでシート状とし、１７０℃、１０分間のプレス加硫を行って、１５０×１５０×２ｍｍの加硫シートを得た。また、ＪＩＳ  Ｋ−６３０１に定められた屈曲試験用サンプルも、１７０℃、１０分間のプレス加硫条件で作製した。
【００２１】
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【００２２】
以上の各配合成分を用い、実施例１と同様に、混練および加硫が行われた。
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【００２３】
以上の各配合成分を用い、実施例１と同様に、混練および加硫が行われた。
【００２４】
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【００２５】
以上の各配合成分を用い、実施例１と同様に、混練および加硫が行われた。
【００２６】
以上の各実施例および比較例で得られた加硫物について、ＪＩＳ  Ｋ−６３０１に準拠して、次の各項目の試験を行ない、下記表１〜２に示されるような結果を得た。
常態物性：
耐熱試験：１２０℃、７０時間後の常態物性変化
落下衝撃試験：全破壊高さ
動的オゾン試験：０〜３０％、４０℃、０．５Ｈｚ、１００ｐｐｈｍの条件下における破断時間
耐寒試験：ＴＲ−１０
屈曲亀裂発生試験：２５℃、５Ｈｚの条件下における亀裂発生回数
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【００２７】
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【００２８】
上記各実施例共、各試験項目において良好な結果が示されており、ダストカバー材としての特性を十分に満足させ、しかも耐熱性にもすぐれている。これに対して、
比較例１〜７ではいずれも耐屈曲性が悪く、更に比較例２では加硫速度が遅くて、所定の硬度が出ず、また耐オゾン性も悪く、比較例３では過加硫状態で硬度が高く、比較例４〜５では耐寒性が悪く、比較例６では耐オゾン性が悪く、比較例７では材料強度、伸びが小さい。
比較例８では、加硫時に金型に錆の発生がみられ、また比較例９では、屈曲疲労性の点で劣っていた。