(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
極性基又は極性側鎖を有するベースポリマーに、１分子中に２個以上のエステル結合を有する化合物として、トリメット酸トリオクチル等のトリメット酸系エステル化合物、ピロメット酸テトラオクチル等のピロメット酸系エステル化合物、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、アジピン酸系ポリエステル等のアジピン酸系エステル化合物、ジブチルセバケート等のセバシン酸系エステル化合物、チオエーテル系エステル化合物、エーテル系エステル化合物より選ばれた１種又は２種以上の化合物を配合したことを特徴とする高減衰材料組成物。
【請求項２】
前記ベースポリマーは、天然ゴム、変性天然ゴム、グラフト天然ゴム、環化天然ゴム、塩素化天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、ニトリルゴム／塩化ビニル樹脂ブレンド、ニトリルゴム／ＥＰＤＭゴムのブレンド、ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、アクリルゴム、エチレン−アクリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム、メチルシリコンゴム、ビニル−メチルシリコンゴム、フェニル−メチルシリコンゴム、フッ化シリコンゴム等のゴム材料、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系エラストマー等の熱可塑性エラストマー材料、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリふっ化ビニル、ポリふっ化ビニリデン、ポリアクリルニトリル、ポリメチルメタアクリレート、スチレン・アクリルニトリル共重合体、アクリルニトリル・ブタジエン・スチレン三元共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、アクリル・塩化ビニルグラフト共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール、塩素化塩化ビニル等の高分子樹脂材料より選ばれた少なくとも１種又は２種以上のベースポリマーからなることを特徴とする請求項１に記載される高減衰材料組成物。
【請求項３】
前記１分子中に２個以上のエステル結合を有する化合物の配合量は、前記ベースポリマー１００重量％に対して１０〜１５０重量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載される高減衰材料組成物。
【請求項４】
更に、第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を１分子中に２個以上含む塩基性物質を配合したことを特徴とする請求項１から３の何れかに記載される高減衰材料組成物。
【請求項５】
前記塩基性物質は、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミドより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のスルフェンアミド系添加剤、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のチアゾール系添加剤、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のチウラム系添加剤、１，３−ジフェニルグアニジン、ジ−Ｏ−トリルグアニジンより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のグアニジン系添加剤、２−（２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、（１，２，３−ベンゾトリアゾリル−１−メチル）（１，２，４−トリアゾリル−１−メチル）−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ベンゾトリアゾリルメチル）−ジアミノヘキサン、２，２’−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−６［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］｝、Ｎ，Ｎ−ビス（ベンゾトリアゾールメチル）−２エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ベンゾトリアゾールメチル）−ラウリルアミン、１−（２−エチルヘキシルアミノメチル）−ベンゾトリアゾール、１−（ラウリルアミノメチル）−ベンゾトリアゾール、１−（モルホリノメチル）−ベンゾトリアゾールより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のベンゾトリアゾール系添加剤、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テルルより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のジチオカルバミン酸塩系添加剤、４，４’，４”−トリスジメチルアミノトリフェニルメタン、２，２’−（１，２−エーテンジイル）ビス（５−メチルベンゾオキサゾール）とジシクロヘキシルフタレートのブレンドより選ばれた少なくとも１種又は２種以上の顔料、２，２−ジチオジオピリジン等のピリジン系添加剤、メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）等の潤滑油添加剤、２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール等のエポキシ樹脂硬化促進剤、ジモルホリンエーテル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミンより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のウレタン触媒、トリアリルイソシアヌレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリメタアリルイソシアヌレート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のイソシアヌル酸誘導物、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ビペリジル／トリデシル１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物より選ばれた少なくとも１種又は２種以上のヒンダードアミン系添加剤より選ばれた１種又は２種以上の添加剤からなることを特徴とする請求項４に記載される高減衰材料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高減衰材料組成物に関し、さらに詳しくは、音響ルームの遮音壁、建築構造体の遮音間仕切、車両の防音壁等に適用される振動や騒音を吸収する制振材・防音材としての高減衰材料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
この種の高減衰材料組成物としての高分子系材料は、典型的な粘弾性挙動を呈するものであり、その材料微小部が何等かの原因で振動すると、夫々の材料微小部に、複素正弦歪（ε*）が発生し、これにより複素正弦応力（σ*）が発生する。複素弾性係数（Ｅ* ）は、次式に示したように、これらの比をとったものである。
複素弾性係数（Ｅ*）＝複素正弦応力（σ*）／複素正弦歪（ε*）
【０００３】
この複素弾性係数（Ｅ* ）の実数部は、材料の弾性的な性質に係る貯蔵弾性係数（Ｅ’）と定義され、その虚数部は、材料の粘性的な性質に係る損失弾性係数（Ｅ”）と定義される。損失正接は、次式に示したように、これらの比をとったものである。
損失正接（ｔａｎδ）＝損失弾性係数（Ｅ”）／貯蔵弾性係数（Ｅ’）
【０００４】
この損失正接（以下単に、「ｔａｎδ」とする）は、防音・制振特性を決定する因子の一つであり、この値が高いほど力学的エネルギーを電気或いは熱エネルギーとして吸収・放出して、優れた吸音性や制振性等の機械特性を示すことが知られている。高減衰材料組成物のｔａｎδとして求められる値は、０．５以上である。
【０００５】
そこで、本出願人は、この要求特性（ｔａｎδ≧０．５）を満たす高いｔａｎδを示す高減衰材料組成物として、１分子中に第２級アミン、第３級アミン或いは含窒素複素環を含む塩基性物質を所定の体積比でベースポリマーに分散させ、これに熱処理工程及び成形工程等を施した材料を提案し、既に特許出願している。この高減衰材料組成物は、ベースポリマーとして塩素化ポリエチレンを用い、塩基性物質としてＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド等を用いたものである。
【０００６】
更に、本出願人は、より高いｔａｎδを発現する高減衰材料組成物として、ベースポリマーに塩基性物質だけでなく酸性物質をも配合することで、配合成分の塩基性度を調節した高減衰材料組成物を提案し、これについても既に特許出願している。これらは単にｔａｎδが高いだけでなく、配合成分が多成分系であることから、経時変化によるｔａｎδの低下を抑える効果も有している。
【０００７】
また、上述した高減衰材料組成物の多くは塩基性物質の配合により、そのｔａｎδピーク値が高温側にシフトし室温より高くなる傾向にあるので、この配合組成を有する高減衰性材料が最も効果を発揮する使用環境は、室温より高めの温度環境にあり、その温度領域においてｔａｎδが高く、経時変化が少ないものとなる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述した塩基性物質は、一般に複素環式化合物であるので、分子内運動性が低く、剛直性を有するものであることから結晶性が高いものが多い。更に、ベースポリマーにゴム材料を用いた場合には分子凝集エネルギーが小さく、分子鎖が動きやすいため、特にアミン類化合物が結晶化しやすい。この結晶化が防げない以上、経時変化によるｔａｎδの低下は、ある程度抑制できても、いずれは低下してしまう。
【０００９】
また、上述した高減衰材料組成物に用いた第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環から選ばれた塩基を含む塩基性物質は大変高価なものであり、上述した高減衰材料を実用化するにあたって、材料コストが高くなることが大きな障壁となっている。
【００１０】
更に、高減衰材料組成物の実用化にあたっては、高温領域だけでなく低温領域でも減衰性能を発揮するものが求められているが、塩基性物質を配合したものは常温よりもかなり高い温度領域のものが多く、それよりも低い温度領域で減衰性能を発揮する材料の開発要求も強かった。
【００１１】
本発明の解決しようとする課題は、幅広い温度領域で優れた減衰性能を備えるとともに、経時変化が少ない高減衰材料組成物を比較的廉価に提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
この課題を解決するために本発明の高減衰材料組成物は、極性基又は極性側鎖を有するベースポリマーに、１分子中に２個以上のエステル結合を有する化合物を配合したことを要旨とするものである。
【００１３】
「極性基又は極性側鎖を有するベースポリマー」としては、天然ゴム、変性天然ゴム、グラフト天然ゴム、環化天然ゴム、塩素化天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、ニトリルゴム／塩化ビニル樹脂ブレンド、ニトリルゴム／ＥＰＤＭゴムのブレンド、ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、アクリルゴム、エチレン−アクリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム、メチルシリコンゴム、ビニル−メチルシリコンゴム、フェニル−メチルシリコンゴム、フッ化シリコンゴム等のゴム材料、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系エラストマー等の熱可塑性エラストマー材料、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリふっ化ビニル、ポリふっ化ビニリデン、ポリアクリルニトリル、ポリメチルメタアクリレート、スチレン・アクリルニトリル共重合体、アクリルニトリル・ブタジエン・スチレン三元共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、アクリル・塩化ビニルグラフト共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール、塩素化塩化ビニル等の高分子樹脂材料より選ばれた少なくとも１種又は２種以上のベースポリマーが好適なものとして挙げられる。
【００１４】
「１分子中に２個以上のエステル結合を有する化合物」としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジフェニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、オルトジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、テレジアリルフタレート、ジオクチルフタレート二量体等のフタル酸系エステル化合物、トリメット酸トリオクチル等のトリメット酸系エステル化合物、ピロメット酸テトラオクチル等のピロメット酸系エステル化合物、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、アジピン酸系ポリエステル等のアジピン酸系エステル化合物、ジブチルセバケート等のセバシン酸系エステル化合物、リン酸トリフェニル等のリン酸系エステル化合物、チオエーテル系エステル化合物、エーテル系エステル化合物等が好適なものとして挙げられる。
【００１５】
そして、このエステル結合を有する化合物の配合量は、ベースポリマー１００重量％に対して１０〜１５０重量％であることが望ましい。この配合量の中でも特に、ベースポリマーとしてゴム材料を用いるときは１０〜５０重量％が望ましく、樹脂材料を用いるときには３０〜１５０重量％が望ましい。これよりもエステル化合物の配合量が低すぎると減衰性を発揮できず、高すぎると材料の加工性等に問題を生じることがある。
【００１６】
上記構成を有する高減衰材料組成物によれば、従来の高減衰材料組成物における塩基性物質が付与していたベースポリマーと塩基性物質との間の分子間相互作用を、塩基性物質の代わりにエステル結合を有する化合物を用いることで、ベースポリマーとエステル結合を有する化合物との相互作用に置き換え、従来からある高減衰材料組成物が有していた高減衰性能を損なわないものとなる。
【００１７】
また、エステル結合を有する化合物は運動性が高いことから結晶化しにくいので、経時変化の少ないものとなるばかりでなく、そのピーク温度が低温領域にシフトする傾向のある高減衰材料組成物となる。しかも、これらのエステル化合物は従来添加剤として用いられてきた塩基性物質より廉価に入手できることから、本発明に係る高減衰材料組成物は廉価に提供することができる。
【００１８】
また、本発明の別の高減衰材料組成物は、極性基又は極性側鎖を有するベースポリマーに、１分子中に２個以上のエステル結合を有する化合物を配合し、更に第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を１分子中に２個以上含む塩基性物質を配合したことを要旨とするものである。
【００１９】
「第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環から選ばれた塩基を有する塩基性物質」としては、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミドより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のスルフェンアミド系添加剤、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のチアゾール系添加剤、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のチウラム系添加剤、１，３−ジフェニルグアニジン、ジ−Ｏ−トリルグアニジンより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のグアニジン系添加剤、紫外線吸収剤である２−（２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、防錆剤である１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、（１，２，３−ベンゾトリアゾリル−１−メチル）（１，２，４−トリアゾリル−１−メチル）−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ベンゾトリアゾリルメチル）−ジアミノヘキサン、光安定剤である２，２’−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−６［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］｝、Ｎ，Ｎ−ビス（ベンゾトリアゾールメチル）−２エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ベンゾトリアゾールメチル）−ラウリルアミン、１−（２−エチルヘキシルアミノメチル）−ベンゾトリアゾール、１−（ラウリルアミノメチル）−ベンゾトリアゾール、１−（モルホリノメチル）−ベンゾトリアゾールより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のベンゾトリアゾール系添加剤、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テルルより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のジチオカルバミン酸塩系添加剤、４，４’，４”−トリスジメチルアミノトリフェニルメタン、２，２’−（１，２−エーテンジイル）ビス（５−メチルベンゾオキサゾール）とジシクロヘキシルフタレートのブレンドより選ばれた少なくとも１種又は２種以上の顔料、２，２−ジチオジオピリジン等のピリジン系添加剤、メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）等の潤滑油添加剤、２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール等のエポキシ樹脂硬化促進剤、ジモルホリンエーテル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミンより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のウレタン触媒、不飽和樹脂架橋剤であるトリアリルイソシアヌレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリメタアリルイソシアヌレート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のイソシアヌル酸誘導物、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ビペリジル／トリデシル１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物より選ばれた少なくとも１種又は２種以上のヒンダードアミン系添加剤より選ばれた１種又は２種以上の添加剤が好適なものとして挙げられる。
【００２０】
更に、ベースポリマーにエステル結合を有する化合物だけでなく、塩基性物質をも配合した高減衰材料組成物は、そのピーク値を高温側にシフトさせる塩基性物質と、低温側にシフトさせるエステル結合を有する化合物の配合量を調節することにより、使用環境の温度領域に合わせた温度特性を付与できる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。なお、以下の説明において「重量％」とは、ベースポリマー１００重量％に対する配合成分の重量％を意味するものである。
【００２２】
初めに表１及び表２は、ベースポリマーとして塩素化ポリエチレンを用い、これに１分子中にエステル結合を２個以上有する化合物を配合した本発明品（実施例１〜２３）のｔａｎδピーク値及びピーク温度の測定結果と、比較品である塩素化ポリエチレン単体（比較例１）の測定結果を対比して示したものである。
【００２３】
【表１】
0003661178.tif 000002
【００２４】
【表２】
0003661178.tif 000003
【００２５】
表において、本発明品（実施例１〜２３）は、ベースポリマーである塩素化ポリエチレンに昭和電工（株）製：商品名「エラスレン４０１Ａ」を用いている。そして、塩素化ポリエチレン１００重量％に、実施例１〜２１についてはエステル化合物を３０重量％、実施例２２及び２３については１００重量％配合している。比較品である比較例１にはエステル化合物は配合されていない。
【００２６】
本発明品（実施例１〜２３）に配合したエステル化合物としては、実施例１がジメチルフタレート（大八化学工業（株）製：商品名「ＤＭＰ」）を、実施例２がジエチルフタレート（大八化学工業（株）製：商品名「ＤＥＰ」）を、実施例３がジブチルフタレート（三建化工（株）製：商品名「ＤＢＰ」）を、実施例４がジオクチルフタレート（三建化工（株）製：商品名「ＤＯＰ」）を、実施例５がジイソデシルフタレート（三建化工（株）製：商品名「ＤＩＤＰ」）を、実施例６がジウンデシルフタレート（新日本理化（株）製：商品名「ＤＵＰ」）を、実施例７がジフェニルフタレート（黒金化成（株）製：商品名「ＤＰＰ」）を、実施例８がジシクロヘキシルフタレート（大阪有機化学（株）製：商品名「ＤＣＨＰ」）を、実施例９がオルトジアリルフタレート（ダイソー（株）製：商品名「ダップモノマー」）を、実施例１０がイソジアリルフタレート（ダイソー（株）製：商品名「ダップ１００モノマー」）を、実施例１１がテレジアリルフタレート（ダイソー（株）製：商品名「ダプレンモノマー」）を、実施例１２がジオクチルフタレートの二量体（大日本インキ（株）製：商品名「ポリサイザーＷ−２０」）を用いており、これら実施例１〜実施例１２はフタル酸系エステル化合物である。
【００２７】
また、実施例１３がトリメット酸系エステル化合物であるトリメット酸トリオクチル（黒金化成（株）製：商品名「ＴＯＴＭ」）を、実施例１４がピロメット酸系エステル化合物であるピロメット酸テトラオクチル（旭電化（株）製：商品名「アデカイザーＵＬ−８０」）を配合している。
【００２８】
実施例１５がジオクチルアジペート（三建化工（株）製：商品名「ＤＯＡ」）を、実施例１６がジイソデシルアジペート（三建化工（株）製：商品名「ＤＩＤＡ」）を、実施例１７が分子量約１０００のアジピン酸系ポリエステル（旭電化（株）製：商品名「アデカサイザーＰＮ１５０」）を、実施例１８が分子量約２０００のアジピン酸系ポリエステル（旭電化（株）製：商品名「アデカサイザーＰＮ２５０」）を、実施例１９が分子量約３０００のアジピン酸系ポリエステル（旭電化（株）製：商品名「アデカサイザーＰＮ３５０」）を配合しており、これら実施例１５〜１９はアジピン酸系エステル化合物である。
【００２９】
そして、実施例２０がセバシン酸系エステルであるジブチルセバケート（三建化工（株）製：商品名「ＤＢＳ」）を、実施例２１がリン酸系エステル化合物であるリン酸トリフェニル（大八化学工業（株）製：商品名「ＴＰＰ」）を、実施例２２がチオエーテル系エステル化合物であるジトリデシルチオジプロピオネート（旭電化（株）製：商品名「アデカスタブＡＯ５０３Ａ」）を、実施例２３がエーテル系エステル化合物であるトリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］（旭電化（株）製：商品名「アデカスタブＡＯ７０」）を配合している。
【００３０】
実施例１〜２３に配合したエステル化合物の構造式を表６及び表７にした。
【００３１】
【表６】
0003661178.tif 000004
【００３２】
【表７】
0003661178.tif 000005
【００３３】
次に、本発明品（実施例１〜２３）の作製方法について説明する。まず、上述したベースポリマー（塩素化ポリエチレン）１００重量％に、各実施例の添加剤を所定の量だけそれぞれ配合する。これを、室温で約１５〜２０分程度、２本ロールで混練する。次に、この混練材料を、熱プレス機により所定の型枠内で、添加剤の融点より２０℃高い温度で、１０分程度溶融プレス成形する。そして更に、０℃の温度条件下、これに１３０ｋｇｆ／ｃｍ2 の面圧を掛けて冷却プレス成形し、これを２ｍｍシートとする。なお、塩素化ポリエチレン単独品である比較例１のサンプルも同様の工程で作製している。
【００３４】
次に、本発明品（実施例１〜４）及び比較品のｔａｎδピーク値及びそのピーク温度を測定した。この測定には、株式会社レオロジ社製のスペクトロメータを用い、その測定条件を、歪が０．０５％（一定）、周波数が１５Ｈｚ（一定）とした。
【００３５】
以下、実施例１〜２３の測定結果について説明する。表１及び２に示したように、実施例１〜２３のｔａｎδピーク値は全て、比較品のｔａｎδピーク値より高く、要求特性（ｔａｎδ≧０．５）を遥かに超えており、極めて優れた結果といえる。特に、実施例２３は２．２２という比較例の２倍を超える値を示している。
【００３６】
また、ピーク温度は、実施例７、８、２３が室温に近い値を示したが、それ以外は０℃付近よりも低い値になった。その中で、実施例２３だけが２３．５℃と比較的高めの値を示したのは、ベースポリマーと添加剤との相互作用が他の実施例に比べて強いために、ピーク温度が高温側にシフトしたものと思われる。
【００３７】
次に、経時変化によるｔａｎδの低下について詳しく説明する。上述した実施例１〜２３の中から、単量体の代表例として実施例９、オリゴマー（低分子重合体）の代表例として実施例１７及び１９の経時変化を表３に示した。比較品としては、比較例１を用いた。ちなみに、表３中で用いたｔａｎδ低下率とは、（ｔａｎδ低下率）＝｛（成形直後のｔａｎδ）−（１ヶ月後のｔａｎδ）｝／（成形直後のｔａｎδ）×１００という式で求められるもので、この値が小さいほど経時変化の少ないものといえる。
【００３８】
【表３】
0003661178.tif 000006
【００３９】
まず最初に、実施例９、１７、１９の１ヶ月後のｔａｎδは全て、比較例１の成形直後のｔａｎδの１．５倍程度の値になっており、優れた結果を示している。また、その低下率としては、実施例９は７．２％と優れた結果（表中○印）を示し、実施例１７は１．２％と極めて優れた結果（表中◎印）を、実施例１９も４．６％と極めて優れた結果（表中◎印）を示している。
【００４０】
ここで、単量体である実施例９とオリゴマーである実施例１７及び１９とを比較してみると、添加剤として単量体も良い結果を示すが、オリゴマーの方が一層良い結果を示すことが分かる。また、実施例１７と実施例１９の比較から、オリゴマーの中でも、その重合度により経時変化の度合いが異なることも分かり、この場合は分子量が約１０００の添加剤を用いた実施例１７が好適である。
【００４１】
次に、添加剤の配合量依存性を調べるために、実施例１〜２３の中で最も高いｔａｎδを発現した実施例２３の添加剤の配合量を変えて比較した。実施例２３は上述した通り、ベースポリマーである塩素化ポリエチレン１００重量％に、アデカスタブＡＯ７０３を１００重量％配合したものであるが、この比較例として、塩素化ポリエチレン１００重量％にアデカスタブＡＯ７０３を２０重量％配合したものを比較例２として、実施例２３と同様の手順で作製し、その測定結果を表４に示した。
【００４２】
【表４】
0003661178.tif 000007
【００４３】
この実施例２３と比較例２との比較において言えることは、エステル化合物の配合量を増やす程ｔａｎδの値が上昇し、またｔａｎδのピーク温度も変化させることができるということである。ただし、その配合量は多ければいいというものではなく、配合量が多すぎると材料の加工性等に問題が生じる。また、実施例２３のピーク温度が比較例２よりも高いのは、添加剤の配合量が多い分ベースポリマーとの相互作用が強くなっているためと思われる。
【００４４】
次に、本発明の別の実施例、すなわち極性基又は極性側鎖を有するベースポリマーに、第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を１分子中に２個以上含む塩基性物質を配合し、これに１分子中にエステル結合を２個以上有する化合物を配合した高減衰材料組成物について説明する。この高減衰材料組成物は、ピーク温度を高温側にシフトさせる効果を有する塩基性物質に加えて、ピーク温度をどちらかというと下げる方向にあるエステル化合物を配合することにより、その温度特性の調節を図ったものである。
【００４５】
まず、実施例２４はベースポリマー１００重量％に対し、塩基性物質として２−（２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラ−ヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール（住友化学工業（株）製：商品名「スミソーブ２５０」）を１００重量％、エステル化合物としてジオクチルフタレートの二量体（大日本インキ（株）製：商品名「ポリサイザーＷ−２０」）を３０重量％配合している。つまり、実施例２４の配合組成は、実施例１２に塩基性物質を配合したものになっている。
【００４６】
また、比較品である比較例３は、ベースポリマー１００重量％に対し、塩基性物質としてスミソーブ２５０を１００重量％を配合しており、これにはエステル化合物は配合されていない。実施例２４及び比較例３は実施例１〜２３と同様の手順で作製されている。これらの配合組成及び測定結果を表５に示した。
【００４７】
【表５】
0003661178.tif 000008
【００４８】
この表５より明らかなように、実施例２４は、比較例３よりも高いｔａｎδを示しているが、それよりもそのピーク温度が低温側にシフトし、常温側に近づいている。このことから、ベースポリマーに配合されるエステル化合物と塩基性物質の配合を調節することで、ｔａｎδのピーク温度を使用環境に合わせてシフトさせることができることがわかる。
【００４９】
本発明は、以上説明した本実施例に何等限定されるものではなく、種々の改変が可能である。例えば、ベースポリマーの改変としては、上記実施例で用いた塩素化ポリエチレンに代えて、極性基又は極性側鎖を有する各種のゴム材料、エラストマー材料、高分子樹脂材料等を用いることができる。更にその極性基又は極性側鎖としても上記実施例では塩素基を用いたが、その他のハロゲン基或いは極性を有するものであれば、ハロゲン基以外の塩基、酸基等をも適用できるものと期待される。
【００５０】
そして、添加剤として用いたエステル結合を有する化合物としては、上記実施例の他に、フタル酸系、トリメット酸系、ピロメット酸系、アジピン酸系、セバシン酸系、リン酸系、チオエーテル系、エーテル系等、１分子中に２個以上のエステル結合を有する化合物、或いはそれらの重合体であれば何等制限されることはない。
【００５１】
塩基性物質の改変としては、上記実施例以外の各種のスルフェンアミド系添加剤、チアゾール系添加剤、チウラム系添加剤、グアニジン系添加剤、防錆剤、光安定剤、ベンゾトリアゾール系添加剤、ジチオカルバミン酸塩系添加剤、顔料、ピリジン系添加剤、潤滑油添加剤、エポキシ樹脂硬化促進剤、ウレタン触媒、不飽和樹脂架橋剤、イソシアヌル酸誘導物、ヒンダードアミン系添加剤等の第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を１分子中に２個以上含む塩基性物質であれば、何等限定されることなく適用できる。
【００５２】
エステル化合物のベースポリマー１００重量％に対する配合量は、上記実施例に何等限定されるものではない。但し、材料の加工性等を鑑みると、１０〜１５０重量％の範囲にあることが望ましい。特に塩基性化合物と併用するときには、その配合量を調節することにより、希望するｔａｎδの値、シフト温度が得られることが期待される。
【００５３】
【発明の効果】
本発明の高減衰材料組成物によれば、極性基又は極性側鎖を有するベースポリマーに、添加剤として１分子中に２個以上のエステル結合を有する化合物を配合したものであるから、従来から添加剤として用いられてきた高価な塩基性物質を配合したときと同様の優れた高減衰性を発現でき、かつ塩基性物質を添加剤に用いたときにみられた経時変化による添加剤の結晶化等がほとんどないため、経時変化によるｔａｎδの低下率も低い高減衰材料組成物となり、これらを廉価に提供することができる。
【００５４】
更にまた、極性基又は極性側鎖を有するベースポリマーに、エステル化合物を配合したものは、比較的低めのピーク温度を有するので、ピーク温度を高温側にシフトさせる第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を１分子中に２個以上含む塩基性物質をも配合することで、ピーク温度を使用環境にあわせて調節することができるようになる。よって、本発明に係る高減衰材料組成物は、幅広い温度領域で優れた減衰性能を有し、経時変化の少ないものとなるので、産業上大変有益なものとなる。