(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
共役ジエンゴム、共役ジエン−アクリロニトリル共重合体ゴム、及び共役ジエン−スチレン共重合体ゴムから選ばれた少なくとも１種のゴム状重合体の存在下に、不飽和ニトリル化合物及び不飽和ニトリル化合物と共重合可能な単量体とを共重合して得られたゴム変性高ニトリル樹脂をおろし面とするプラスチックおろし器であって、該ゴム変性高ニトリル樹脂が共重合成分として不飽和ニトリル化合物単位を５０〜９０重量％含み、ロックウェル硬度が１０（Ｍスケール）〜１００（Ｍスケール）、鉛筆引っかき値がＨ以上であることを特徴とするプラスチックおろし器。
【請求項２】
ゴム状重合体がブタジエン−アクリロニトリル共重合体ゴムであることを特徴とする請求項１記載のプラスチックおろし器。
【請求項３】
不飽和ニトリル化合物がアクリロニトリルであることを特徴とする請求項１記載のプラスチックおろし器。
【請求項４】
不飽和ニトリル化合物と共重合可能な単量体が、炭素数１〜１０のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸メチル、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸及びマレイミド化合物から選ばれた少なくとも１種の単量体であること特徴とする請求項１記載のプラスチックおろし器。
【請求項５】
不飽和ニトリル化合物と共重合可能な単量体が、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチルから選ばれた少なくとも１種の単量体であること特徴とする請求項１記載のプラスチックおろし器。
【請求項６】
ゴム変性高ニトリル樹脂が共重合成分として不飽和ニトリル化合物単位を６０〜９０重量％含むことを特徴とする請求項１記載のプラスチックおろし器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する利用分野】
本発明は、プラスチックおろし器に関する。詳しくは、家庭用もしくは業務用など幅広く用いることのできる特定のゴム変性高ニトリル樹脂からなる調理用おろし器であって、食品の臭気や色の残留性、付着性が大幅に改善されたプラスチックおろし器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、食品を調理するために金属製、磁器製、プラスチック製のおろし器が使用されている。プラスチック製のおろし器は、各種の成形法にて大量生産が容易であり、価格的に優位であること、デザインが優れていることなどから、家庭用や業務用に広く普及している。しかし、プラスチック製のおろし器は長期使用によりおろし刃の切れ味が低下する、おろし面に傷がつきやすく、汚れが落ち難い、臭いの強い食品をおろした後には洗浄してもその臭気が残留する、食品の色がおろし器に着色し、色移りが起こる等の欠点があった。
【０００３】
例えば、実開平５−３９４３７号には、おろし刃の形状、配置が改良されたポリカーボネート樹脂で成形したおろし器が開示されているが、長期使用性には効果があるものの、食品の臭気の残留や食品の色の色移り（着色）の点では満足し得るものではない。
また、実公平５−１３３３９号公報には、おろし面を熱可塑性樹脂及び抗菌性ゼオライトより主として成る樹脂シートを用いた無菌性おろし板が開示されているが、細菌の増殖防止には効果があるものの、長期使用性や食品の臭気の残留や着色には満足しうるものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記プラスチック製おろし器の問題を解決し、長期使用による表面の損耗を大幅に減少し、汚れが落ち易く、且つ、臭気の残留及び色付着がないプラスチックおろし器を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、特定のゴム変性高ニトリル樹脂をおろし器用資材として用いることにより上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、共役ジエンゴム、共役ジエン−アクリロニトリル共重合体ゴム、及び共役ジエン−スチレン共重合体ゴムから選ばれた少なくとも１種のゴム状重合体の存在下に、不飽和ニトリル化合物及び不飽和ニトリル化合物と共重合可能な単量体とを共重合して得られたゴム変性高ニトリル樹脂をおろし面とするプラスチックおろし器であって、該ゴム変性高ニトリル樹脂が共重合成分として不飽和ニトリル化合物単位を５０〜９０重量％含み、ロックウェル硬度が１０（Ｍスケール）〜１００（Ｍスケール）、鉛筆引っかき値がＨ以上であることを特徴とするプラスチックおろし器である。
【０００７】
尚、本発明において、ゴム変性高ニトリル樹脂共重合成分としての不飽和ニトリル化合物単位の含有量とは、グラフト重合時に導入された不飽和ニトリル化合物単位の重量を意味する。具体的には、グラフト重合により得られたゴム変性高ニトリル樹脂の不飽和ニトリル化合物単位の含有量と、原料であるゴム状重合体の不飽和ニトリル化合物単位の含有量の差から算出する。具体的算出方法は後述の実施例で説明する。
【０００８】
ロックウェル硬度とは、ＪＩＳ  Ｋ−７２０２に規定される方法により、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、Ｍスケールで測定した値である。また、鉛筆引っかき値とは、ＪＩＳ  Ｋ−５４００に規定される手かき法により、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で測定した値である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に用いるゴム変性高ニトリル樹脂は、共役ジエンゴム、共役ジエン−アクリロニトリル共重合体ゴム、及び共役ジエン−スチレン共重合体ゴムから選ばれた少なくとも１種のゴム状重合体の存在下に、不飽和ニトリル化合物及び不飽和ニトリル化合物と共重合可能な単量体を共重合して得られたゴム変性高ニトリル樹脂である。該樹脂の製造法としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法及びこれらの任意の組合せ法などのゴム状重合体の存在下にグラフト重合を行なう公知の方法が利用できる。好ましくは乳化重合法及び懸濁重合法である。
【００１０】
ゴム状重合体の成分である共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレンなどが挙げられ、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体ゴム、イソプレン−アクリロニトリル共重合体ゴム、ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、イソプレン−スチレン共重合体ゴムが挙げるられる。好ましくは共役ジエンがブタジエンである、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体ゴム、ブタジエン−スチレン共重合体ゴムであり、さらに好ましくは、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体ゴムである。ゴム状重合体は公知の方法によって製造されたものでよいが、乳化重合により製造されたものが好適である。
【００１１】
本発明に用いるゴム変性高ニトリル樹脂を共重合するに際し、前記のゴム状重合体を存在させる必要がある。ゴム変性高ニトリル樹脂の耐衝撃性と加工流動性とのバランスを考慮すると、共重合する単量体１００重量部に対して、ゴム状重合体を３〜４０重量部存在させることが好ましい。さらに好ましくは５〜３０重量部である。
【００１２】
前記のゴム状重合体の存在下に共重合する単量体として、不飽和ニトリル化合物及び不飽和ニトリル化合物と共重合可能な単量体が挙げられる。不飽和ニトリル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルが挙げられる。好ましくはアクリロニトリルである。
【００１３】
不飽和ニトリル化合物と共重合可能な単量体としては、不飽和カルボン酸エステル、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸、マレイミド化合物等が挙げられる。不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル等の炭素数１〜１０のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、及びメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらの内、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチルが好ましい。特に好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルである。
【００１４】
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ブチルスチレン等の芳香族炭化水素、及びブロモスチレン、クロロスチレン、ジブロモスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン、トリクロロスチレン等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。これらの内、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンが好ましい。
【００１５】
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。また、マレイミド化合物としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミドが挙げられる。
【００１６】
ゴム状重合体の存在下に、前記の単量体を共重合することにより得られるゴム変性高ニトリル樹脂は、ゴム状重合体の非存在下に同様の単量体を共重合して得られる高ニトリル樹脂とゴム状重合体との混合物に比べて、耐衝撃性、加工流動性等の物性のバランスが極めて優れている。好適な共重合用単量体としては、アクリロニトリル−不飽和カルボン酸エステル、アクリロニトリル−不飽和カルボン酸エステル−芳香族ビニル化合物が挙げれる。上記単量体の他の他の単量体を若干含ませてもよい。
【００１７】
ゴム変性高ニトリル樹脂の共重合成分としての不飽和ニトリル化合物単位の含有量は、プラスチックおろし器を成形する際の加工流動性及び樹脂の黄変、得られるプラスチックおろし器の耐衝撃性、食品汚れの落ち易さ、臭気の残留性、食品の色の着色または色移り性等に関係する。具体的には、共重合成分としての不飽和ニトリル単位の含有量が少ないと、得られるプラスチックおろし器の食品汚れが落ち難く、臭気が残留し易く、食品の色の着色または色移りが起こり易くなる。また、硬度が低下し、おろし面及びおろし刃が磨耗して長期使用に耐えなくなる。逆に、共重合成分としての不飽和ニトリル単位の含有量が多いと、耐衝撃性、加工流動性が低下し、成形時に樹脂が黄変するため成形加工性が困難となる。かかる観点から、本発明においては、共重合成分としての不飽和ニトリル単位の含有量が５０〜９０重量％であるゴム変性高ニトリル樹脂を使用する。好ましくは６０〜９０重量％含むものである。
【００１８】
また、ゴム変性高ニトリル樹脂の硬度は、おろし器の長期使用性に関係する。具体的には、硬度が高過ぎると、食品をおろす時や、洗浄時、収納場所からの出し入れの時などのおろし器のおろし刃の一部が欠け、長期使用性が悪くなる。また、低過ぎると、おろし面及びおろし刃が磨耗し、長期使用に耐えなくなる。かかる点を考慮すると、ＪＩＳ  Ｋ−７２０２に規定される方法により、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、Ｍスケールで測定したロックウェル硬度が、１０以上、１００以下であるゴム変性高ニトリル樹脂を使用する。
【００１９】
さらに、おろし面に傷や凹みができ、おろした食品がおろし器表面に残る、汚れが落ちにくい等で耐久性が不足することを考慮すると、ＪＩＳ  Ｋ−５４００に規定される手かき法により、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で測定した鉛筆引っかき値が、Ｈ以上であるゴム変性高ニトリル樹脂を使用する。
【００２０】
上記の通り、本発明に用いるゴム変性高ニトリル樹脂は、共重合成分としての不飽和ニトリル単位の含有量が５０〜９０重量％、ロックウェル硬度がＭスケールで１０以上、１００以下であり、且つ、鉛筆引っかき値がＨ以上のものである。これらの特性は、グラフト重合時に存在させるゴム状重合体の種類と量、不飽和ニトリル化合物及び該化合物と共重合可能な単量体の種類と量、共重合体の分子量等により適宜制御可能である。
【００２１】
ロックウェル硬度を低くする方法として、ゴム状重合体を増量すること、ゴム状重合体の粒子径を大きくすること、より軟質のゴム状重合体を選定すること等が挙げられる。また、不飽和ニトリルと共重合可能な単量体として、アクリル酸エステル類を選定すること、それを増量して使用すること等が挙げられる。
【００２２】
また、鉛筆引っかき値を高くする方法として、共重合成分として不飽和ニトリル単位を多く含有させる、グラフト用単量体として芳香族ビニル化合物を選定する、共重合体の分子量を高くする方法等が挙げられる。
【００２３】
上記制御方法を考慮すると、ゴム状重合体の存在下で、不飽和ニトリル化合物及び該化合物と共重合可能な単量体を含む単量体混合物をグラフト重合するに際し、不飽和ニトリル化合物を５０〜９０重量％及び不飽和ニトリル化合物と共重合可能な単量体を１０〜５０重量％含む単量体混合物を使用することが好ましい。
【００２４】
本発明のプラスチックおろし器には、前記のゴム変性高ニトリル樹脂に加え、該高ニトリル樹脂と相溶性のある他の重合体、ゴム状重合体、ゴム状重合体存在下に重合を行なった共重合体等を若干含んでも良く、また、可塑剤、安定剤、潤滑剤、抗菌剤、防カビ剤、染料及び顔料、充填剤等を含んでも良い。
【００２５】
本発明のプラスチックおろし器は、前記のゴム変性高ニトリル樹脂を成形加工することにより製造される。製造方法としては、射出成形、ブロー成形、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、圧縮成形等の熱可塑性樹脂の成形加工方法が適用可能である。これらの内、射出成形、圧縮成形による方法が、生産性や良好な形状のおろし刃を得る上で好適である。
【００２６】
本発明のプラスチックおろし器は、おろし面に上記のゴム変性高ニトリル樹脂を用いるものであり、該高ニトリル樹脂単層からなるものでもよいし、また、内層を他の樹脂で成形し、少なくともその片面の一部または全部に上記のゴム変性高ニトリル樹脂からなる層を積層したものでもよい。積層おろし器の製造方法として、前記の各種成形法でおろし刃の部分をゴム変性高ニトリル樹脂を用いて作成し、これを他のプラスチック板、木製板、金属板等の表面の一部または全面に接着する等の方法が挙げられる。
【００２７】
本発明のプラスチックおろし器の形状に特に制限はなく、おろし面に開口部を持ち、おろされた調理素材がその開口部から落下し、それを付属の受器で受けるもの、開口部を持たず、おろし面及びおろされた素材を溜める凹部を持つもの、おろし面のみからなり、おろされた素材を別の受器で受けるものなど種々の形状が可能である。
また、おろし刃の形として特に制限はなく、三角錐や四角錐の様な角錐状や円錐状の突起や、球状の一部を切り取った形状の突起でも良く、鋸歯状の刃の様に鋭い凸凹を付けたものでも可能である。
【００２８】
【実施例】
以下、実地例を示して本発明についてさらに詳細に説明する。
尚、実施例に示した各特性値は、下記方法により測定した。
（１）メルトインデックス（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に規定される方法に準じて、温度：２００℃、荷重：１２．５ｋｇ、オリフィス：２．１ｍｍｄ×８．０ｍｍＬにおいて測定する。以下、ＭＩという。
（２）共重合成分としてのアクリロニトリル含有量（重量％）
窒素分析計（パーキンエルマー社製ＣＨＮアナライザー、モデル：２４００ＩＩ）を用いて、ゴム変性高ニトリル樹脂及び原料ゴム状重合体中の窒素分を分析し、それぞれのアクリロニトリル含有量を算出し、前者の値から後者の値に原料ゴム状重合体含有率をかけたものを差し引いて求める。以下、単にＡＮ含有量という。
（３）落下試験
試料おろし器１０個を１ｍの高さから床面に落とし、破損したものがなければ良好、１個でもあれば不良とする。
（４）臭気の残留性
試料おろし器で、ニンニク１００ｇをすりおろし、使用後のおろし器を約４０℃の温水で洗浄し、風乾する。２４時間後におろし器に残留している臭気の有無を人間の臭覚により調べる。
（５）色移り性
試料おろし器上で、人参３００ｇをすりおろし、そのまま２４時間放置した後、約４０℃の温水で洗浄し、着色の有無を観察する。
（６）耐久性
第（５）項の人参おろし試験を５０回繰り返した後、人参３００ｇをおろし、すりおろしに要する時間を比較した。評価基準は次の通り。
良好：新品のおろし器で３００ｇすりおろすのに要した時間の１．２倍以内ですりおろせた、不良：１．２倍より長時間必要であった。
（７）おろし面の状況
耐久性を評価したあとのおろし器のおろし面の状況を目視で観察し、食品が残留すると思われる傷がなければ良好、あれば不良とする。
（８）ロックウェル硬度及び鉛筆ひっかき値
前記の通り。
【００２９】
実施例１
（Ａ）共役ジエン系ゴム状重合体の製造
下記成分からなる原料をステンレス製重合反応器に装入し、窒素雰囲気下において、撹拌下、４５℃で２０時間重合を行い、転化率９０重量％で重合を終了した。未反応の単量体を減圧ストリッピングにより除き、固形分濃度約３０％の共役ジエン系ゴム状重合体を得た。また、該重合体より固形分を回収し、乾燥後、元素分析により該重合体中の１，３−ブタジエン及びアクリロニトリル単位の含有量を求めたところ、１，３−ブタジエン単位が７１重量％、アクリロニトリル単位が２９重量％であった。
アクリロニトリル（以下、ＡＮという）      ３０部
ブタジエン−１，３                        ７０部
脂肪酸石ケン                            ２．４部
アゾビスイソブチロニトリル              ０．３部
ｔ−ドデシルメルカプタン                ０．５部
水                                      ２００部
（注  上記組成の単位部はすべて重量部である、以降同様）
【００３０】
（Ｂ）ゴム変性高ニトリル樹脂の製造
下記成分からなる原料をステンレス製重合反応器に装入し、窒素雰囲気、撹拌下、りん酸でｐＨを３±０．３に保ちながら５８℃で９時間重合を行ない、転化率９１．７重量％でラテックス状ゴム変性高ニトリル樹脂を得た。得られたラテックス状ゴム変性高ニトリル樹脂に、硫酸アルミニウム（濃度４５重量％）を加えて凝固させ、次いで水洗、乾燥して粉末状のゴム変性高ニトリル樹脂（共重合成分としてのアクリロニトリル単位の含有率：７３重量％）を得た。なお、得られたゴム変性高ニトリル樹脂のＭＩは１２ｇ／１０ｍｉｎであった。
アクリロニトリル                          ７５部
アクリル酸メチル（以下、ＭＡという）      ２５部
上記（Ａ）のゴム状重合体                  １０部
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  １．４４１部
ポリビニルピロリドン                ０．５１７部
ヘキサメタリン酸ナトリウム          ０．１７６部
過硫酸カリウム                        ０．０５部
ペンタエリスリトールテトラキス
（β−メルカプトプロピオネート）        ２．２部
水                                      ２３５部
【００３１】
射出成形機〔日精樹脂工業（株）製  ＦＳ８０Ｓ  １２ＡＳＥ〕を使用して、得られたゴム変性高ニトリル樹脂を成形温度２００℃（ヒーター設定温度）、射出１次圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２、射出２次圧力９００ｋｇ／ｃｍ２、スクリュー回転数１００ｒｐｍで射出成形して、おろし面の直径１００ｍｍで三角錐状のおろし刃が４８０個あり、おろし面の周囲に巾２０ｍｍ、深さ１５ｍｍのおろされた素材を溜める部分がある厚み４ｍｍのおろし器を成形した。このおろし器のおろし刃は底面の一辺が１．２ｍｍの正三角形の三角錐で、三角錐の一面がおろし面と垂直になり、高さが１．２ｍｍの突起になっている。得られたおろし器の各特性を上記方法により測定、評価した。その結果を〔表１〕に示す。
【００３２】
実施例２
（Ｂ）の原料の仕込み組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてグラフト共重合を行ない、最終単量体転化率は９０．３重量％であった。得られたゴム変性高ニトリル樹脂を、硫酸アルミニウム（濃度４５重量％）を加えて凝固させ、次いで水洗、乾燥して粉末状のゴム変性高ニトリル樹脂（共重合成分としてのアクリロニトリル単位の含有率：７３重量％）を得た。なお、得られたゴム変性高ニトリル樹脂のＭＩは１４ｇ／１０ｍｉｎであった。
ＡＮ                                      ７５部
ＭＡ                                      １５部
スチレン（以下，ＳＴという）              １０部
上記（Ａ）のゴム状重合体                  １０部
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  １．４４１部
ポリビニルピロリドン                ０．５１７部
ヘキサメタリン酸ナトリウム          ０．１７６部
過硫酸カリウム                        ０．０６部
ペンタエリスリトールテトラキス
（β−メルカプトプロピオネート）        ２．６部
水                                      ２３５部
また、実施例１と同様にしておろし器を製造した。得られたおろし器を実施例１と同様にして評価し、その結果を〔表１〕に示す。
【００３３】
実施例３
（Ｂ）の原料の仕込み組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてグラフト共重合を行ない、最終単量体転化率は９１．７重量％であった。得られたゴム変性高ニトリル樹脂を、硫酸アルミニウム（濃度４５重量％）を加えて凝固させ、次いで水洗、乾燥して粉末状のゴム変性高ニトリル樹脂（共重合成分としてのアクリロニトリル単位の含有率：７３重量％）を得た。なお、得られたゴム変性高ニトリル樹脂のＭＩは３ｇ／１０ｍｉｎであった。
ＡＮ                                      ７５部
ＭＡ                                      ２５部
上記（Ａ）のゴム状重合体                  １５部
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  １．４４１部
ポリビニルピロリドン                ０．５１７部
ヘキサメタリン酸ナトリウム          ０．１７６部
過硫酸カリウム                      ０．０４５部
ペンタエリスリトールテトラキス
（β−メルカプトプロピオネート）      １．８５部
水                                      ２３５部
また、実施例１と同様にしておろし器を製造した。得られたおろし器を実施例１と同様にして評価し、その結果を〔表１〕に示す。
【００３４】
実施例４
（Ｂ）の原料の仕込み組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてグラフト共重合を行ない、最終単量体転化率は９０．８重量％であった。得られたゴム変性高ニトリル樹脂を、硫酸アルミニウム（濃度４５重量％）を加えて凝固させ、次いで水洗、乾燥して粉末状のゴム変性高ニトリル樹脂（共重合成分としてのアクリロニトリル単位の含有率：７３重量％）を得た。なお、得られたゴム変性高ニトリル樹脂のＭＩは８ｇ／１０ｍｉｎであった。
ＡＮ                                      ７５部
ＭＡ                                      ２５部
上記（Ａ）のゴム状重合体                  ３０部
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  １．４４１部
ポリビニルピロリドン                ０．５１７部
ヘキサメタリン酸ナトリウム          ０．１７６部
過硫酸カリウム                        ０．１４部
ペンタエリスリトールテトラキス
（β−メルカプトプロピオネート）        ４．０部
水                                      ２３５部
また、実施例１と同様にしておろし器を製造した。得られたおろし器を実施例１と同様にして評価し、その結果を〔表１〕に示す。
【００３５】
実施例５
（Ｂ）の原料の仕込み組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてグラフト共重合を行ない、最終単量体転化率は９１．０重量％であった。得られたゴム変性高ニトリル樹脂を、硫酸アルミニウム（濃度４５重量％）を加えて凝固させ、次いで水洗、乾燥して粉末状のゴム変性高ニトリル樹脂（共重合成分としてのアクリロニトリル単位の含有率：７３重量％）を得た。なお、得られたゴム変性高ニトリル樹脂のＭＩは１３ｇ／１０ｍｉｎであった。
ＡＮ                                      ７５部
アクリル酸エチル（以下、ＥＡという）      ２５部
上記（Ａ）のゴム状重合体                  １５部
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  １．４４１部
ポリビニルピロリドン                ０．５１７部
ヘキサメタリン酸ナトリウム          ０．１７６部
過硫酸カリウム                        ０．０６部
ペンタエリスリトールテトラキス
（β−メルカプトプロピオネート）        ２．１部
水                                      ２３５部
また、実施例１と同様にしておろし器を製造した。得られたおろし器を実施例１と同様にして評価し、その結果を〔表１〕に示す。
【００３６】
実施例６
（Ｂ）の原料の仕込み組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてグラフト共重合を行ない、最終単量体転化率は９０．５重量％であった。得られたゴム変性高ニトリル樹脂を、硫酸マグネシウム（濃度２０重量％）を加えて凝固させ、次いで水洗、乾燥して粉末状のゴム変性高ニトリル樹脂（共重合成分としてのアクリロニトリル単位の含有率：７３重量％）を得た。なお、得られたゴム変性高ニトリル樹脂のＭＩは６ｇ／１０ｍｉｎであった。
ＡＮ                                      ７５部
アクリル酸ブチル（以下、ＢＡという）      ２５部
上記（Ａ）のゴム状重合体                  １５部
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  １．４４１部
ポリビニルピロリドン                ０．５１７部
ヘキサメタリン酸ナトリウム          ０．１７６部
過硫酸カリウム                        ０．１２部
ペンタエリスリトールテトラキス                                          （β−メルカプトプロピオネート）        ２．９部
水                                      ２３５部
また、実施例１と同様にしておろし器を製造した。得られたおろし器を実施例１と同様にして評価し、その結果を〔表１〕に示す。
【００３７】
実施例７
（Ｂ）の原料の仕込み組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてグラフト共重合を行ない、最終単量体転化率は９１．２重量％であった。得られたゴム変性高ニトリル樹脂を、硫酸マグネシウム（濃度２０重量％）を加えて凝固させ、次いで水洗、乾燥して粉末状のゴム変性高ニトリル樹脂（共重合成分としてのアクリロニトリル単位の含有率：６４重量％）を得た。なお、得られたゴム変性高ニトリル樹脂のＭＩは９ｇ／１０ｍｉｎであった。
ＡＮ                                      ６５部
ＭＡ                                      ３５部
上記（Ａ）のゴム状重合体                  １０部
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  １．４４１部
ポリビニルピロリドン                ０．５１７部
ヘキサメタリン酸ナトリウム          ０．１７６部
過硫酸カリウム                      ０．０６５部
ペンタエリスリトールテトラキス
（β−メルカプトプロピオネート）        １．１部
水                                      ２３５部
また、実施例１と同様にしておろし器を製造した。得られたおろし器を実施例１と同様にして評価し、その結果を〔表１〕に示す。
【００３８】
実施例８
（Ｂ）の原料の仕込み組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてグラフト共重合を行ない、最終単量体転化率は９０．７重量％であった。得られたゴム変性高ニトリル樹脂を、硫酸マグネシウム（濃度２０重量％）を加えて凝固させ、次いで水洗、乾燥して粉末状のゴム変性高ニトリル樹脂（共重合成分としてのアクリロニトリル単位の含有率：８３重量％）を得た。なお、得られたゴム変性高ニトリル樹脂のＭＩは２ｇ／１０ｍｉｎであった。
ＡＮ                                      ８５部
ＭＡ                                      １５部
上記（Ａ）のゴム状重合体                  １５部
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  １．４４１部
ポリビニルピロリドン                ０．５１７部
ヘキサメタリン酸ナトリウム          ０．１７６部
過硫酸カリウム                      ０．０６５部
ペンタエリスリトールテトラキス
（β−メルカプトプロピオネート）        １．６部
水                                      ２３５部
また、実施例１と同様にしておろし器を製造した。得られたおろし器を実施例１と同様にして評価し、その結果を〔表１〕に示す。
【００３９】
【表１】
0003624969.tif 000002
【００４０】
比較例１
市販のバイエル社製ポリカーボネート樹脂マクロロン（グレード名：２８５８２８０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＩは９ｇ／１０ｍｉｎ）を用い、実施例と同じ形状のおろし器を射出成形により作成し、実施例１と同様にして評価し、その結果を〔表２〕に示す。
【００４１】
比較例２
市販の三井東圧化学（株）製ＡＢＳ樹脂サンタック（グレード名：ＵＴ−６１２００℃、荷重５ｋｇでのＭＩは３ｇ／１０ｍｉｎ）を用い、実施例と同じ形状のおろし器を射出成形により作成し、実施例１と同様にして評価し、その結果を〔表２〕に示す。
【００４２】
比較例３
（Ｂ）の原料の仕込み組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてグラフト共重合を行ない、最終単量体転化率は９０．５重量％であった。得られたゴム変性高ニトリル樹脂を、硫酸アルミニウム（濃度４５重量％）を加えて凝固させ、次いで水洗、乾燥して粉末状のゴム変性高ニトリル樹脂（共重合成分としてのアクリロニトリル単位の含有率：４０重量％）を得た。なお、得られたゴム変性高ニトリル樹脂のＭＩは２０ｇ／１０ｍｉｎであった。
ＡＮ                                      ４０部
ＭＡ                                      ２５部
ＳＴ                                      ３５部
上記（Ａ）のゴム状重合体                  １０部
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  １．４４１部
ポリビニルピロリドン                ０．５１７部
ヘキサメタリン酸ナトリウム          ０．１７６部
過硫酸カリウム                        ０．０５部
ペンタエリスリトールテトラキス
（β−メルカプトプロピオネート）        ２．８部
水                                      ２３５部
また、実施例１と同様にしておろし器を製造した。得られたおろし器を実施例１と同様にして評価し、その結果を〔表２〕に示す。
【００４３】
比較例４
（Ｂ）の原料の仕込み組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてグラフト共重合を行ない、最終単量体転化率は９０．１重量％であった。得られたゴム変性高ニトリル樹脂を、硫酸アルミニウム（濃度４５重量％）を加えて凝固させ、次いで水洗、乾燥して粉末状のゴム変性高ニトリル樹脂（共重合成分としてのアクリロニトリル単位の含有率：７３重量％）を得た。なお、得られたゴム変性高ニトリル樹脂のＭＩは２２ｇ／１０ｍｉｎであった。
ＡＮ                                      ７５部
ＭＡ                                      １０部
ＳＴ                                      １５部
上記（Ａ）のゴム状重合体                    ２部
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  １．４４１部
ポリビニルピロリドン                ０．５１７部
ヘキサメタリン酸ナトリウム          ０．１７６部
過硫酸カリウム                        ０．０５部
ペンタエリスリトールテトラキス
（β−メルカプトプロピオネート）        ３．０部
水                                      ２３５部
また、実施例１と同様にしておろし器を製造した。得られたおろし器を実施例１と同様にして評価し、その結果を〔表２〕に示す。
【００４４】
比較例５
（Ｂ）の原料の仕込み組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてグラフト共重合を行ない、最終単量体転化率は９０．７重量％であった。得られたゴム変性高ニトリル樹脂を、硫酸マグネシウム（濃度２０重量％）を加えて凝固させ、次いで水洗、乾燥して粉末状のゴム変性高ニトリル樹脂（共重合成分としてのアクリロニトリル単位の含有率：８３重量％）を得た。なお、得られたゴム変性高ニトリル樹脂のＭＩは７ｇ／１０ｍｉｎであった。
ＡＮ                                      ８５部
ＭＡ                                      １５部
上記（Ａ）のゴム状重合体                    ５部
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  １．４４１部
ポリビニルピロリドン                ０．５１７部
ヘキサメタリン酸ナトリウム          ０．１７６部
過硫酸カリウム                      ０．０６５部
ペンタエリスリトールテトラキス
（β−メルカプトプロピオネート）        ２．２部
水                                      ２３５部
また、実施例１と同様にしておろし器を製造した。得られたおろし器を実施例１と同様にして評価し、その結果を〔表２〕に示す。
【００４５】
比較例６
（Ｂ）の原料の仕込み組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてグラフト共重合を行ない、最終単量体転化率は９０．５重量％であった。得られたゴム変性高ニトリル樹脂を、硫酸アルミニウム（濃度４５重量％）を加えて凝固させ、次いで水洗、乾燥して粉末状のゴム変性高ニトリル樹脂（共重合成分としてのアクリロニトリル単位の含有率：７３重量％）を得た。なお、得られたゴム変性高ニトリル樹脂のＭＩは９ｇ／１０ｍｉｎであった。
ＡＮ                                      ７５部
ＥＡ                                      ２５部
上記（Ａ）のゴム状重合体                  ３０部
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  １．４４１部
ポリビニルピロリドン                ０．５１７部
ヘキサメタリン酸ナトリウム          ０．１７６部
過硫酸カリウム                        ０．１４部
ペンタエリスリトールテトラキス
（β−メルカプトプロピオネート）        ４．０部
水                                      １５０部
また、実施例１と同様にしておろし器を製造した。得られたおろし器を実施例１と同様にして評価し、その結果を〔表２〕に示す。
【００４６】
比較例７
（Ｂ）の原料の仕込み組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてグラフト共重合を行ない、最終単量体転化率は９０．９重量％であった。得られたゴム変性高ニトリル樹脂を、硫酸マグネシウム（濃度２０重量％）を加えて凝固させ、次いで水洗、乾燥して粉末状のゴム変性高ニトリル樹脂（共重合成分としてのアクリロニトリル単位の含有率：６０重量％）を得た。なお、得られたゴム変性高ニトリル樹脂のＭＩは１２ｇ／１０ｍｉｎであった。
ＡＮ                                      ６１部
ＢＡ                                      ２５部
ＳＴ                                      １４部
上記（Ａ）のゴム状重合体                  １５部
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  １．４４１部
ポリビニルピロリドン                ０．５１７部
ヘキサメタリン酸ナトリウム          ０．１７６部
過硫酸カリウム                        ０．１２部
ペンタエリスリトールテトラキス
（β−メルカプトプロピオネート）        ３．２部
水                                      ２３５部
また、実施例１と同様にしておろし器を製造した。得られたおろし器を実施例１と同様にして評価し、その結果を〔表２〕に示す。
【００４７】
【表２】
0003624969.tif 000003
【００４８】
【発明の効果】
本発明のおろし器は、食品の臭気の残留及び色の付着がなく、しかも耐久性に優れている。そのため、食品の調理用おろし器として、家庭用、業務用等に好適に使用し得る。