(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
定着剤としてキトサンをフェノール樹脂の重量に対して０．１重量％以上５．０重量％以下の量で使用してアニオン性レゾール型フェノール樹脂を混抄、担持させていることを特徴とするフェノール樹脂混抄シート。
【請求項２】
アニオン性レゾール型フェノール樹脂エマルジョンを添加混合した繊維スラリーに、定着剤としてキトサン水溶液を、キトサンがフェノール樹脂の重量に対して０．１重量％以上５．０重量％以下の量となるように添加混合して紙料を調成し、該紙料から抄紙法によりシートを作製することを特徴とするフェノール樹脂混抄シートの製造方法。
【請求項３】
前記請求項１に記載のフェノール樹脂混抄紙シートから形成されていることを特徴とするフ耐熱性ガスケット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フェノール樹脂を混抄したシートに関する。更に詳しく述べるならば、本発明は、熱による硬化が少なく強度の大きいフェノール樹脂混抄シートと、その製造方法及び該混抄シートから製造されている耐熱性ガスケットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、フェノール樹脂を含有したシートはフェノール樹脂の優れた耐熱性の特性からガスケット材料等に使用されている。例えば自動車のエンジンに取り付けられている自動変速機のバルブボディに使用されているガスケットは、その内部温度が１２０〜１４０℃程度に熱を帯びるので、このような帯熱部に使用されるガスケット材料には耐熱性が要求される。この自動変速機のバルブボディの構造は、一般的には第３図に示すように、ロアバルブボディ１とアッパバルブボディ２の少なくとも２つの部材から構成され、これらのバルブボディ内には油圧回路が形成されている。そして、これらのバルブボディ１及び２び間には、第１のガスケット３、油圧制御用のセパレートプレート５及び第２のガスケット４が装着され、ボルト等によって固定されている。このようなガスケットにおいては、高温、高圧の油がバルブボディ内の油圧回路に作用するため、バルブボディとガスケットとの熱膨張率の差によりガスケットに亀裂が生じる問題があった。このようなガスケット用材料としてのフェノール樹脂の耐熱性に着目した技術としては特公昭５８−２８２９号公報、特公昭５６−１２７４２号公報、特開昭５５−１２８４５１号公報があるが、これらは何れもフェノール樹脂含浸繊維を布化した上に更に樹脂含浸加工を要する方法で製造されているものであり、抄紙法によって製造されているものではない。
【０００３】
抄紙法による耐熱性シートに関する技術としては、特開平４−２４０２９５号公報、特開平４−３７２６８６号公報があるが、これらの公報に記載されている技術はアラミド繊維と黒鉛の混抄シートでありフェノール樹脂を使用したものではない。
村山新一著、日刊工業新聞社発行の「フェノール樹脂」には、抄紙法によってフェノール樹脂を混抄・担持させる手段として、３価の陽イオンを添加してフェノール樹脂エマルジョンを沈降させる方法が紹介されている。
【０００４】
そして、３価の陽イオンの代表的なものとしては、硫酸バン土があげられているが、硫酸バン土は紙のｐＨを低下させるので、加熱によってパルプ繊維の劣化が促進され、強度を低下させるという難点がある。加熱によって強度が低下すると、製造した混抄シートを帶熱機器用部材の製造に使用した場合に、高温条件下における熱膨張に対応しきれず、部材に亀裂が生じる原因となる。それ故、加熱促進後の強度が大きいフェノール樹脂混抄シートのニーズがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、フェノール樹脂混抄シートにおける前記の如き欠点を克服し、耐熱性、耐油性及び耐破断性に優れたフェノール樹脂混抄シートを提供することを目的とするものである。また、本発明は、かかる耐熱性、耐油性及び耐破断性に優れたフェノ−ル樹脂混抄シートを使用して製造されている熱劣化の少ないガスケットを提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意研究を重ねた結果、アニオン性レゾール型フェノール樹脂エマルジョンを抄紙用繊維スラリーに添加して抄紙する際に、キトサンをアニオン性レゾール型フェノール樹脂の定着剤として添加使用することにより、熱劣化がなく、強度が向上したフェノール樹脂混抄シートを製造できることを見い出した。
【０００７】
本発明は、キトサンを定着剤としてアニオン性レゾール型フェノール樹脂を混抄して形成されていることを特徴とするフェノール樹脂混抄シートに関する。
また本発明は、定着剤としてキトサン水溶液を添加したアニオン性レゾール型フェノール樹脂エマルジョンと、繊維スラリーとから紙料を調成し、該紙料から抄紙法によりシートを作製することを特徴とするフェノール樹脂混抄シートの製造方法に関する。
【０００８】
さらに本発明は、前記の抄紙方法で抄造されたフェノール樹脂混抄シートから形成されていることを特徴とする耐熱性ガスケットに関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のフェノール樹脂混抄シートにおいては、フェノール樹脂としてアニオン性レゾール型フェノール樹脂を使用する。
また、アニオン性レゾール型フェノール樹脂用の定着剤としてはキトサンを使用する。キトサンは、その水溶液が強カチオン性であるため、フェノール樹脂を沈降させることに寄与するのみならず、紙力増強効果をも有している。
【００１０】
キトサンの添加量は、フェノール樹脂の重量に対して０．１重量％以上５．０重量％以下が好ましい。キトサンの添加量が０．１重量％未満ではフェノール樹脂の沈降が充分でなく、シート中に担持させることができない。また、５．０重量％越えて多く添加すると、フェノール樹脂の沈降・担持には役立つが、抄紙時のワイヤーからの剥離性が悪くなり、紙剥げを生じることがあり好ましくない。
【００１１】
本発明で使用する繊維原料としては、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプ及びその他の木材パルプの各単独、又は２種以上を配合した混合パルプが使用される。
本発明のフェノール樹脂混抄シートの製造は、通常の長網抄紙機、円網抄紙機、傾斜ワイヤー抄紙機などを使用した抄紙方法で行われる。また、乾燥方法としては、多筒ドライヤー、ヤンキードライヤー、スルードライヤーなどを使用した乾燥方法が採用される。
【００１２】
本発明の混抄シートの製造は、アニオン性レゾール型フェノール樹脂エマルジョンを調成し、該エマルジョンにキトサン水溶液を添加混合したものを、パルプ繊維などの繊維スラリーに混合して紙料を調成し、該紙料から通常の抄紙方法によりシートを作製することによって行われる。
また、製造された混抄シートは、常法により打ち抜き加工等によってオートマチックトランスミッション用バルブ組立体などのような高温状態に曝される帶熱機器用のガスケットなどに成形され、使用される。
【００１３】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例における％は、特に断らない限り重量％を意味する。
【００１４】
実施例１
常法により１７０c.s.f.まで叩解したＮＵＫＰ繊維スラリーに、アニオン性レゾール型フェノール樹脂（住友デュレス製、スミライトＰＲ５１４６４）をパルプに対して１０％添加したスラリーを調成した。このスラリーにキトサンを対フェノール樹脂０．５％（実施例１）、及び４．０％（実施例２）づつ、水溶液として添加してフェノール樹脂エマルジョンを沈降させた紙料を調成し、この紙料から米坪２００ｇ／ｍ2 のフェノ−ル樹脂混抄シートを作製し、加熱前及び１５０℃で７時間加熱後の強度を測定した。
強度はＪＩＳ−Ｐ−８１１３記載の紙及び板紙の引張強さ測定方法に基づいて測定し、引張強さ×伸びが加熱後で４０ｋｇ・％以上のものを○、それ未満のものを×とした。また、ＪＩＳ−Ｐ−８１１５記載の紙及び板紙のＭＩＴ型試験機による耐折強さ試験方法に基づいて加熱後の耐折度を測定し、シートの可撓性をみる参考値とした。
【００１５】
比較例１
キトサンの代わりに、硫酸バン土を対フェノール樹脂８％添加した以外は実施例１と同様にして混抄シートを作製し、加熱前及び加熱後の強度を測定した。
【００１６】
比較例２
キトサン添加量を対フェノール樹脂０．０５％とした以外は実施例１と同様にして混抄シートを作製し、加熱前及び加熱後の強度を測定した。
【００１７】
比較例３
キトサン添加量を対フェノール樹脂６．０％とした以外は実施例１と同様にして混抄シートを作製し、加熱前及び加熱後の強度を測定した。
それぞれの測定結果及び評価結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
0003656784.tif 000002
【００１９】
表１からわかるように、実施例１及び実施例２のフェノール樹脂混抄シートは、硫酸バン土を使用した比較例１ものに比べて加熱前、加熱後の強度がいずれも大きい。フェノール樹脂エマルジョンに硫酸バン土を使用すると、紙中に残留する硫酸根によりパルプが劣化し、結果として強度が低くなる。
また、キトサンの添加量が少な過ぎる比較例２のものは、フェノール樹脂が十分に沈降しないことに起因して米坪量が低くなり過ぎるし、一方、キトサンの添加量が多くなり過ぎている比較例３のものは、紙がワイヤーから剥がれ難くなり、紙剥げが生起する。
【００２０】
実施例２
実施例１及び比較例１で製造した混抄シートのそれぞれを使用して図３に示されたオートマチックトランスミッション用バルブ組立体に使用するガスケットを製造し、これらのガスケットをそれぞれオートマチックトランスミッション用バルブに組込みＡＴＦ浸漬（Sub A'ssy)試験を実施した。その結果を表−２に示す。その結果、応力緩和率は従来よりも向上しており、熱油（連続）試験、サーマルショック試験におけるトルクダウン率も従来と比較して減少しており、良好な結果が得られた。また、実施例１の混抄シートから製造したガスケットである図１と比較例１の混抄シートから製造したガスケットである図２のガスケットに現れた亀裂の比較から明らかなように、本発明の混抄シートから製造したガスケットは耐熱性に優れたものであることを示している。
【００２１】
【表２】
0003656784.tif 000003
【００２２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のフェノール樹脂混抄シートは、アニオン性レゾール型フェノール樹脂の定着剤としてキトサンを使用することにより、高温条件下での使用に充分耐える強度、可撓性を備え、特に帶熱機器に使用されるガスケット等の製造用材料として優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のガスケットにおける亀裂発生状態を示す図。
【図２】従来の材料から製造したガスケットにおける亀裂発生状態を示す図。
【図３】本発明のガスケットの１使用例を説明するバルブボディ組立体の分解図。
【図１】
0003656784.tif 000004
【図２】
0003656784.tif 000005
【図３】
0003656784.tif 000006