(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２５℃における粘度が１００ｃｓ以上であって、一分子中にＳｉ−ＯＨ基又は加水分解性基を２個以上有し、分子中にＲＳｉＯ3/2（Ｒは非置換又は置換一価炭化水素基である）で表される分岐構造を１〜５個有する直鎖状オルガノポリシロキサン                                                              １００重量部
（Ｂ）一分子中に加水分解性基を２個以上有するオルガノシラン又はその部分加水分解物
１〜２０重量部
（Ｃ）無機充填剤                                                ２〜２００重量部
を含有してなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法であって、湿気を遮断した状態で予め前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合した後、（Ｃ）成分を添加混合することを特徴とするスランプ性の改良された１成分型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法。
【請求項２】
（Ｂ）成分の加水分解性基がアルケノキシ基又はアルコキシ基である請求項１記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法。
【請求項３】
（Ｃ）成分の比重が２．４以上である請求項１又は２記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法。
【請求項４】
（Ｃ）成分が炭酸カルシウム又は焼成クレーである請求項１乃至３のいずれか１項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法。
【請求項５】
塩基性化合物を添加して混合する請求項１乃至４のいずれか１項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コンパウンド（未硬化）状態における吐出作業性やスランプ特性に優れ、シーリング材等として好適な湿気で硬化する１成分型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を工業的に有利に製造することができる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、湿気で硬化する１成分型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物（ＲＴＶ組成物）は、建築、機械、電気などの各種分野におけるシーリング材、工業用接着剤、ポッティング材、型どり材、自動車等のＦＩＰＧ等に広く用いられている。
【０００３】
このようなＲＴＶ組成物からなる未硬化状態のシーリング材を施工する際には、吐出作業性に優れ、しかも垂れないことが重要である。そのため、垂れ落ち防止として従来からチキソコントロール剤を添加することが行われている。
【０００４】
具体的には、垂れ落ち防止剤としてポリオキシアルキレン（米国特許第４２６１７５８号、４１００１２９号）、ポリオキシアルキレンと官能性シランを予め反応させたもの（米国特許第４３０１２６９号）などを添加したＲＴＶ組成物が提案されている。
【０００５】
一方、このようなＲＴＶ組成物は、一般的にベースポリマー、充填剤、垂れ落ち防止剤、可塑剤等を混合し、最後に架橋剤を配合して均一に分散するか、あるいはベースポリマーの末端に官能性シランを予め反応させ、充填剤、垂れ落ち防止剤を混合して製造されていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記方法で製造したＲＴＶ組成物は、垂れ落ち防止剤が基本的に離型成分であるために接着に悪影響を及ぼしたり、垂れ落ち防止剤を入れすぎると吐出作業性が悪くなるという欠点があった。更に、垂れ落ち防止剤の添加は、製造工程の煩雑化につながるため、製造コストの増加やシーリング材としての特性に悪影響を与えるという欠点もあった。そのため、特開平２−４１３６１号公報では架橋剤にケトオキシム基を有するシランを用いた室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物において、水酸基含有ポリオルガノシロキサンとケトオキシム基含有オルガノシランを混合した後、シリカ微粉末と硬化触媒を混合する室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の製造方法が提案されているが、炭酸カルシウム等の比較的比重の重い充填剤を用いた場合や異なる架橋系の場合にはスランプ防止性（垂れ落ち防止性）や吐出作業性が十分ではなかった。
【０００７】
本発明は、このような従来の問題点を解決するためになされたもので、垂れ落ち防止性、吐出作業性に優れ、シーリング材としての特性に優れた１成分型ＲＴＶ組成物を簡単かつ安価に製造することができるＲＴＶ組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）２５℃における粘度が１００ｃｓ以上であって、一分子中にＳｉ−ＯＨ基又は加水分解性基を２個以上有し、分子中にＲＳｉＯ3/2（Ｒは非置換又は置換一価炭化水素基である）で表される分岐構造を１〜５個有する直鎖状オルガノポリシロキサン、（Ｂ）一分子中に加水分解性基を２個以上有するオルガノシラン又はその部分加水分解物、（Ｃ）無機充填剤を含有してなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を製造する際、湿気を遮断した状態で予め前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合した後、（Ｃ）成分を添加混合することにより、垂れ落ち防止剤等を添加しなくても、また比較的比重の大きい無機充填剤を配合した場合でも硬化前に適度な粘度を有して垂れ落ち性が大幅に改善され、吐出作業性やスランプ性に優れた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得ることができ、それ故、簡単な工程で安価に、シーリング材等に好適な高品質の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を製造できることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００９】
従って、本発明は、
（Ａ）２５℃における粘度が１００ｃｓ以上であって、一分子中にＳｉ−ＯＨ基又は加水分解性基を２個以上有し、分子中にＲＳｉＯ3/2（Ｒは非置換又は置換一価炭化水素基である）で表される分岐構造を１〜５個有する直鎖状オルガノポリシロキサン
１００重量部
（Ｂ）一分子中に加水分解性基を２個以上有するオルガノシラン又はその部分加水分解物
１〜２０重量部
（Ｃ）無機充填剤                                                ２〜２００重量部
を含有してなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法であって、湿気を遮断した状態で予め前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合した後、（Ｃ）成分を添加混合することを特徴とするスランプ性の改良された１成分型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法
を提供する。
【００１０】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明の１成分型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造に用いる（Ａ）成分は、２５℃における粘度が１００ｃｓ以上であって、一分子中にＳｉ−ＯＨ基又は加水分解性基を２個以上有し、分子中に分岐構造を１〜５個有する直鎖状オルガノポリシロキサンである。この（Ａ）成分は、本発明によって得られる組成物のベースポリマーとなるものであり、従来より縮合反応型液状ポリマーのベースとして用いられるものである。
【００１１】
上記オルガノポリシロキサンの分子の構造は、分子中に分岐構造を１〜５個有する態様で分岐している直鎖状で、また、２５℃における粘度は１００ｃｓ以上、好ましくは１００〜５００，０００ｃｓ、特に５，０００〜５０，０００ｃｓの範囲が好ましい。
【００１２】
この（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、下記式（１）又は式（２）で示される直鎖状のオルガノポリシロキサンにＲＳｉＯ3/2で表される分岐構造を１〜５個導入するものが好適に用いられる。
【００１３】
【化１】
0003712029.tif 000002
（式中、Ｒは非置換又は置換の１価炭化水素基であり、Ａは酸素原子又は−ＣＨ2ＣＨ2−である。ｙは０又は１であり、ｍ、ｎはこのオルガノポリシロキサンを２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｃｓとする数である。）
【００１４】
即ち、式（１）で示されるオルガノポリシロキサンのＲは非置換又は置換の１価炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜１０のもの、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ビニル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基などの非置換の１価炭化水素基や、これらの基の炭素原子に結合する水素原子の一部又は全部がハロゲン原子等で置換されたクロロメチル基、シアノエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等の置換の１価炭化水素基などが挙げられる。これらの中では、適度の硬化速度を有すること、硬化後の特性、物性、特にモジュラスが低いことから、メチル基であることが最も好ましいが、用途に応じて耐寒性が必要な場合などは、フェニル基や３，３，３−トリフルオロプロピル基を導入することが好ましい。
【００１５】
Ｘは加水分解性基であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、ビニロキシ基、プロペニルオキシ基等のアルケノキシ基、アセトキシ基等のアシロキシ基、メチルエチルケトオキシミノ基等のケトオキシイミノ基、アミノキシ基、アミノ基、アミド基などが例示され、これらの中ではアルコキシ基、アルケノキシ基が好ましく、更に好ましくはアルケノキシ基である。
【００１６】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、分子中にＲＳｉＯ3/2（但し、酸素原子は他の珪素原子とシロキサン結合を形成する）で表される分岐構造を１〜５個有し、好ましくは１〜３個、特に１又は２個有する。５個を超えるとオルガノポリシロキサンの製造が安定して行われない場合が生じる。ＲＳｉＯ3/2単位を導入することにより、垂れ落ち防止性、吐出作業性が著しく向上する。
【００１７】
上記ＲＳｉＯ3/2単位を導入する方法としては、特に制限されるものではないが、一例として、上記式（１）又は式（２）のオルガノポリシロキサンと、Ｔ単位源として下記式（３）の化合物の必要量に水と水酸化カリウムを必要量添加して、２気圧程度の加圧反応が可能な容器中において、１３０℃程度で６〜８時間重合を行い、トリエチルアミンで中和することによりオイルを得る方法、他の例としてシクロトリシロキサンと必要量の水、Ｔ単位源として下記式（３）の化合物を水酸化ルビジウムを触媒として２気圧程度の加圧反応が可能な容器において１３０℃程度で６〜８時間重合し、トリエチルアミンで中和する方法などが挙げられる。
【００１８】
【化２】
0003712029.tif 000003
（式中、Ｒは上記と同様の意味を示す。）
【００１９】
このようなオルガノポリシロキサンとしては下記平均組成式（４）
（Ｒ2ＳｉＯ2/2）a（ＲＳｉＯ3/2）b                      （４）
（式中、ａは正の整数、ｂは１〜５の整数であるが、ａ＋ｂは２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｃｓとなる数である。）
で表され、末端に２個以上のＳｉ−ＯＨ基又は加水分解性基を有するものが好ましい。
【００２０】
上記式（４）のオルガノポリシロキサンとして具体的には、下記化合物を挙げることができる。
【００２１】
【化３】
0003712029.tif 000004
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基、Ｖｉはビニル基、ａは上記と同様の意味を示す。）
【００２２】
なお、式（４）のＲＳｉＯ3/2単位を導入したオルガノポリシロキサンと式（１）や式（２）で表されるオルガノポリシロキサンを併用してもよい。
【００２３】
本発明における（Ｂ）成分の珪素原子に結合した加水分解性基を１分子中に少なくとも２個含有するオルガノシラン又はその部分加水分解物は、（Ａ）成分を架橋して網状構造を与えるための架橋剤として作用するものである。
【００２４】
（Ｂ）成分はＲ1cＳｉＸ4-c（ｃは０〜２の整数、Ｘは加水分解性基、Ｒ1は非置換又はハロゲン置換の１価炭化水素基である）で表されるオルガノシラン又はその部分加水分解物が好ましく、この（Ｂ）成分において加水分解性基は、（Ａ）成分で例示したものと同様のものが例示され、アルコキシ基、アルケノキシ基が好ましく、特にアルケノキシ基が好ましい。
【００２５】
珪素原子に結合した加水分解性基以外の有機基Ｒ1は、炭素数１〜８のものであることが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ビニル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基などの１価炭化水素基や、これらの炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されたクロロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などが挙げられる。これらの中では、硬化速度の速い硬化物を与えることから、メチル基、フェニル基、ビニル基が特に好ましい。
【００２６】
このようなオルガノシランとしては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニルトリ（イソプロペノキシ）シラン、ビニルトリ（イソプロペノキシ）シラン、フェニルトリ（イソプロペノキシ）シラン、プロピルトリ（イソプロペノキシ）シラン、テトラ（イソプロペノキシ）シラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリ（イソプロペノキシ）シラン、３−クロロプロピル（イソプロペノキシ）シラン、メチルトリ（２−ブテノキシ）シラン等が挙げられ、これらの部分加水分解物を使用することもできる。
【００２７】
製造上は揮発しない部分加水分解物が好ましく、特に２〜４量体のトリシロキサンやシクロテトラシロキサン等の環状体が好ましい。
【００２８】
この（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは２〜８重量部の範囲である。（Ｂ）成分の配合量が１重量部未満であると弾性及び機械的特性に優れた硬化物を得ることができず、２０重量部を超えると得られる硬化物がもろいものとなる。
【００２９】
本発明に用いられる（Ｃ）成分の無機充填剤は、補強性の充填剤である。このような補強性充填剤としては、例えば煙霧質シリカ、焼成シリカ、沈降シリカやこれらをシラザン、シロキサン等で処理したシリカ、無処理又は処理剤（シランやカルボン酸、５０℃以上の融点を持つ樹脂等）で処理された重質の炭酸カルシウム、コロイダル炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、焼成品のクレー、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、窒化硼素、カーボン、石英粉等が挙げられる。
【００３０】
煙霧質シリカや沈降シリカのように比較的比重（真比重）の小さい充填剤を用いた場合は、垂れ落ち防止対策や吐出作業性は大きな問題とならないが、比重が２．４以上の重い充填剤（例えば炭酸カルシウム、焼成クレー、石英粉、タルク、酸化チタン等）を用いた場合は、従来よい対策がなかったが、本発明では、これらの充填剤を用いた場合でも優れた垂れ落ち防止性、吐出作業性を有する。
【００３１】
上記無機充填剤の中で炭酸カルシウム、焼成クレーが好ましく、特に炭酸カルシウムが好ましい。
【００３２】
この（Ｃ）成分の配合量は、補強する充填剤の種類により適宜調整することができるが、一般に（Ａ）成分１００重量部に対して２〜２００重量部、好ましくは５〜６０重量部である。配合量が２００重量部を超えると、組成物がかたくなり作業性や硬化後の特性に問題が生じ、２重量部未満ではやはり垂れ落ち防止性や硬化後の特性が不十分となる。なお、（Ｃ）成分は一度に混合しても数回に分けて混合してもよい。
【００３３】
更に、本発明では、上記必須成分に加えて必要に応じて任意成分を添加することもできる。任意成分としては、例えば通常ＲＴＶ組成物で使用される縮合触媒、防かび剤、着色剤、増量剤、接着助剤（シランカップリング剤）、難燃付与剤、耐熱向上剤、抗菌剤、香料等を挙げることができ、このような任意成分の添加により、より高性能なシーリング材を得ることができる。なお、任意成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。
【００３４】
本発明の製造方法では、（Ａ）〜（Ｃ）の必須成分、更には上述した任意成分を配合・混合するにあたって、まずベースポリマーである（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンと架橋剤である（Ｂ）成分のオルガノシラン又はその部分加水分解物とを予め前述した配合量のもとでミキサー、ニーダーなどでブレンド配合し、均一になるように混合する。この混合は、湿気を断った状態で行う。
【００３５】
次に、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分から得られた混合物に補強性充填剤である（Ｃ）成分の無機充填剤と任意成分をやはり湿気を断った状態で混合し、均一になるように混合する。
【００３６】
なお、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物は、この混合物に（Ｃ）成分の無機充填剤を配合した後、再度配合するようにしてもよい。
【００３７】
本発明では、このように予め（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合した後、（Ｃ）成分を添加することによって、硬化前において適度な粘性が得られ、垂れ落ち性が大幅に改善された室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得ることができる。
【００３８】
本発明では、上記工程の途中で塩基性化合物を添加することが好ましく、この塩基性化合物の添加により、製造工程をより短縮することができる。なお、塩基性化合物の添加時期に特に制限はなく、製造工程のいずれの時期に添加してもよいが、特に（Ｃ）成分を添加混合後に添加することが好適である。
【００３９】
塩基性化合物としては、例えば有機アミンやシラン変性アミン、シロキサン変性アミン等の置換又は非置換のアミノ基を含有する化合物、有機グアニジンやシラン変性グアニジン等の置換又は非置換のグアニジル基を含有する化合物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の水酸化物や有機金属化含物を添加することができ、特に触媒としても機能のある１，１，３，３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシランが好ましく使用される。
【００４０】
上記塩基性化合物の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０〜１０重量部、特に０．０５〜３重量部が好適であり、１０重量部を超えると保存安定性が悪くなることがある。
【００４１】
更に、（Ｂ）成分を添加した後に助触媒として縮合触媒を添加することもできる。縮合触媒としては、通常使用されているチタンやスズ、ジルコニウム等のキレート化合物やアルコキシ化合物、脂肪族カルボン酸塩などが挙げられる。なお、縮合触媒の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常の触媒量とすることができる。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、垂れ落ち防止剤を用いなくても硬化前の垂れ落ち性が著しく改善された１成分型ＲＴＶ組成物が得られ、このＲＴＶ組成物は、例えば建築用シーリング材のような各種シーリング材として使用した際の吐出作業性、スランプ性などに極めて優れ、非常に有用なものである。また、安価な製造コストで製造できることから、工業用シーリング材等として非常に有用である。
【００４３】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、各例中の部は全て重量部である。また、粘度等の特性値は、記載のない限り、２５℃における測定値である。
【００４４】
〔参考例１〕
（Ａ）成分として分子鎖両末端が水酸基で封鎖され、粘度が２０，０００ｃｓのポリジメチルシロキサン１００部と、（Ｂ）成分としてビニルトリプロペノキシシラン４部を湿気を遮断した品川式ミキサー中に投入し、この状態で混合して均一な混合物Ｂ−１を作製した。
【００４５】
次に、この湿気を遮断した品川式ミキサー中に存在する混合物１０４部に対して、（Ｃ）成分としてシリカＲ９７２（商品名、日本アエロジル（株）製）を１０部投入し、ＲＴＶ組成物を得た。
【００４６】
〔参考例２〕
参考例１と同様にＢ−１を作製し、（Ｃ）成分としてコロイダル表面処理炭酸カルシウム白艶化ＣＣＲ（商品名、白石工業（株）製）を６０部投入し、ＲＴＶ組成物を得た。
【００４７】
〔参考例３〕
参考例１と同様にＢ−１を作製し、（Ｃ）成分としてクレーネプチホワイトＰ（商品名、ハーゲス社製）を４０部投入し、ＲＴＶ組成物を得た。
【００４８】
〔参考例４〕
参考例１と同様にＢ−１を作製し、（Ｃ）成分としてシリカＡ−２００（商品名、日本アエロジル（株）製）を８部投入し、ＲＴＶ組成物を得た。
【００４９】
〔参考例５〕
（Ａ）成分として分子鎖両末端が水酸基で封鎖され、粘度が２０，０００ｃｓのポリジメチルシロキサン１００部、（Ｂ）成分としてビニルトリプロペノキシシラン４部、１，１，３，３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５部を湿気を遮断した品川式ミキサー中に投入し、この状態で混合して均一な混合物Ｂ−２を作製した。
【００５０】
次に、この湿気を遮断した品川式ミキサー中に存在する混合物１０４．５部に対して、（Ｃ）成分としてシリカＲ９７２（商品名、日本アエロジル（株）製）を１０部投入した。更に、この後、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１部を万能混合機に仕込み、脱泡混合してＲＴＶ組成物を得た。
【００５１】
〔参考例６〕
（Ａ）成分として分子鎖両末端が水酸基で封鎖され、粘度が２０，０００ｃｓのポリジメチルシロキサン１００部、（Ｂ）成分としてビニルトリプロペノキシシラン４部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１部を湿気を遮断した品川式ミキサー中に投入し、この状態で混合して均一な混合物Ｂ−３を作製した。
【００５２】
次に、この湿気を遮断した品川式ミキサー中に存在する混合物１０５部に対して、（Ｃ）成分としてシリカＲ９７２（商品名、日本アエロジル（株）製）を１０部投入した。更に、この後、１，１，３，３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５部を万能混合機に仕込み、脱泡混合してＲＴＶ組成物を得た。
【００５３】
〔参考例７〕
（Ａ）成分として分子鎖両末端が水酸基で封鎖され、粘度が２０，０００ｃｓのポリメチルシロキサン１００部、（Ｂ）成分としてビニルトリプロペノキシシラン４部と、１，１，３，３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５部を湿気を遮断した品川式ミキサー中に投入し、この状態で混合して均一な混合物Ｂ−４を作製した。
【００５４】
次に、この湿気を遮断した品川式ミキサー中に存在する混合物１０４．５部に対して、（Ｃ）成分としてロジン酸５％で表面処理された炭酸カルシウムを８０部投入した。更に、この後、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１部を万能混合機に仕込み、脱泡混合してＲＴＶ組成物を得た。
【００５５】
〔参考例８〕
（Ａ）成分として分子鎖両末端がプロペノキシ基で封鎖され、粘度が２０，０００ｃｓのポリジメチルシロキサン１００部、（Ｂ）成分としてビニルトリプロペノキシシラン２部を湿気を遮断した品川式ミキサー中に投入し、この状態で混合して均一な混合物Ｂ−５を作製した。
【００５６】
次に、この湿気を遮断した品川式ミキサー中に存在する混合物１０２部に対して、（Ｃ）成分としてシリコーンレジン５％で表面処理された炭酸カルシウムを８０部投入した。更に、この後、１，１，３，３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１部を万能混合機に仕込み、脱泡混合してＲＴＶ組成物を得た。
【００５７】
〔参考例９〕
（Ａ）成分として分子鎖両末端がメトキシ基で封鎖され、粘度が２０，０００ｃｓのポリジメチルシロキサン１００部、（Ｂ）成分としてメチルトリメトキシシラン２部を湿気を遮断した品川式ミキサー中に投入し、この状態で混合して均一な混合物Ｂ−６を作製した。
【００５８】
次に、この湿気を遮断した品川式ミキサー中に存在する混合物１０２部に対して、（Ｃ）成分としてシリカＲ９７２（商品名、日本アエロジル（株）製）を５部、焼成クレータイシンＭＸ（パーゲス社製）を６０部投入した。更に、この後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２部を万能混合機に仕込み、脱泡混合してＲＴＶ組成物を得た。
【００５９】
〔実施例１〕
（Ａ）成分としてポリマー分子中に平均して１個の分岐（ＣＨ3ＳｉＯ1.5）を有する分子鎖末端が水酸基で封鎖され、粘度が２０，０００ｃｓのメチルポリシロキサン１００部、（Ｂ）成分としてビニルトリプロペノキシシラン６部を湿気を遮断した品川式ミキサー中に投入し、この状態で混合して均一な混合物Ｂ−７を作製した。
【００６０】
次に、この湿気を遮断した品川式ミキサー中に存在する混合物１０６部に対して、（Ｃ）成分としてロジン酸５％で表面処理された炭酸カルシウムを８０部投入した。更に、この後、１，１，３，３−テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１部を万能混合機に仕込み、脱泡混合してＲＴＶ組成物を得た。
【００６１】
〔実施例２〕
（Ａ）成分としてポリマー分子中に平均して２個の分岐（ＣＨ3ＳｉＯ1.5）を有する分子鎖末端がメトキシ基で封鎖され、粘度が２０，０００ｃｓのメチルポリシロキサン１００部、（Ｂ）成分としてビニルトリメトキシシラン２部を湿気を遮断した品川式ミキサー中に投入し、この状態で混合して均一な混合物Ｂ−８を作製した。
【００６２】
次に、この湿気を遮断した品川式ミキサー中に存在する混合物１０２部に対して、（Ｃ）成分としてロジン酸５％で表面処理された炭酸カルシウムを８０部投入した。更に、この後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２部を万能混合機に仕込み、脱泡混合してＲＴＶ組成物を得た。
【００６３】
〔比較例１〕
参考例１で使用した（Ａ）成分のポリオルガノシロキサン１００部を湿気を遮断した品川式ミキサーに採り、これに参考例１で使用した（Ｃ）成分のシリカＲ９７２（商品名、日本アエロジル（株）製）を１０部投入し、この状態で混合して均一な混合物Ｂ−９を作製した。この混合物Ｂ−９の１１０部に（Ｂ）成分のビニルトリプロペノキシシラン４部を配合し、同様に湿気を遮断した状態で混練し、ＲＴＶ組成物を得た。
【００６４】
〔比較例２〕
参考例１で使用した（Ａ）成分のジメチルポリシロキサン１００部を湿気を遮断した品川式ミキサーに採り、これに参考例４で使用した（Ｃ）成分のシリカＡ−２００（商品名、日本アエロジル（株）製）を８部投入し、この状態で混合して均一な混合物Ｂ−１０を作製した。この混合物Ｂ−１０の１０８部に（Ｂ）成分のビニルトリプロペノキシシラン４部を混合し、同様に湿気を遮断した状態で混練し、ＲＴＶ組成物を得た。
【００６５】
上記参考例、実施例及び比較例で得られたＲＴＶ組成物を用いて、ＪＩＳ−Ａ ５７５８に準じてスランプ試験を行った。なお、スランプ試験用溝形容器の幅は５０ｍｍ（ＪＩＳ−Ａ ５７５８では２０ｍｍ）、深さは２５ｍｍ（同１０ｍｍ）とした。
【００６６】
吐出性については、カートリッジ（日本ウイリング社製）を用いノズル先端を２ｍｍに統一し、２５℃×５５％ＲＨの部屋に一日放置後、２ｋｇ圧で２０秒間押し出した際の量を測定した。これらの測定結果も併せて表１に示す。
【００６７】
【表１】
0003712029.tif 000005