(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
劣化したニッケル−水素電池内にニッケルイオン、コバルトイオン及びランタンイオンの少なくとも一種を含む濃硫酸を注入し常温で洗浄する工程（Ｂ1 ）及び劣化したニッケル−水素電池内にニッケルイオン、コバルトイオン及びランタンイオンの少なくとも一種を含む濃硫酸を注入した状態で６０±１０℃の温度で保持する工程（Ｂ2 ）の少なくとも一方を行った後、
該ニッケル−水素電池内に新しいアルカリ電解液を補充する工程（Ａ1 ）と、該ニッケル−水素電池内部の液を排出し新しいアルカリ電解液を注入する工程（Ａ2 ）と、のいずれか一方を行うか、又は該工程（Ａ1 ）を行った後に該工程（Ａ2 ）を行うことにより再生電池とすることを特徴とするニッケル−水素電池の再生処理方法。
【請求項２】
前記新しいアルカリ電解液には還元剤を含んでいる請求項１に記載のニッケル−水素電池の再生処理方法。
【請求項３】
劣化したニッケル−水素電池内にニッケルイオン、コバルトイオン及びランタンイオンの少なくとも一種を含む濃硫酸を注入し常温で洗浄する工程（Ｂ1 ）及び劣化したニッケル−水素電池内にニッケルイオン、コバルトイオン及びランタンイオンの少なくとも一種を含む濃硫酸を注入した状態で６０±１０℃の温度で保持する工程（Ｂ2 ）の少なくとも一方を行い、
次いで前記濃硫酸の存在下にて該ニッケル−水素電池を充電する方向に通電する工程（Ｃ）を行った後、
該ニッケル−水素電池内に新しいアルカリ電解液を補充する工程（Ａ1 ）と、ニッケル−水素電池内部の液を排出し新しいアルカリ電解液を注入する工程（Ａ2 ）と、のいずれか一方を行うか、又は該工程（Ａ1 ）を行った後に該工程（Ａ2 ）を行うことにより再生電池とすることを特徴とするニッケル−水素電池の再生処理方法。
【請求項４】
前記新しいアルカリ電解液には還元剤を含んでいる請求項３に記載のニッケル−水素電池の再生処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ニッケル−水素二次電池の再生処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ニッケル−水素二次電池は、エネルギー密度が大きくエネルギー効率も高いという特徴を有している。また、充放電により水素イオンが活物質間を移動する単純な反応機構であるので、充放電条件を制御すると密閉化ができ、かつ十分なサイクル寿命が得られるという特徴もある。
【０００３】
このニッケル−水素二次電池は、正極活物質として水酸化ニッケルが用いられ、負極には活物質である水素を吸蔵する水素吸蔵合金が用いられている。また正極には、活物質利用率を向上させるために、コバルト酸化物も用いられている。そして電解液にはアルカリ水溶液が用いられ、下式の反応により充放電が行われる。
【０００４】
正極：β-Ni(OH)2 + OH- →  β-NiOOH + H2O + e- （充電）
負極：M + H2O + e-     ←  MH + OH-           （放電）
また、正極と負極を区画するセパレータにはアルカリ中で安定なポリプロピレンなどが用いられるが、ポリプロピレンは親水性が低く電池の性能を充分に発揮できない。そこでポリプロピレン繊維表面に親水基であるスルホン基（SO3H）を化学的に固定することで、高い親水性をもちアルカリ中で安定なセパレータが用いられている。
【０００５】
ところがニッケル−水素二次電池は、密閉化によりメンテナンスフリーであること、長寿命であることなどの優れた特徴を有しているものの、高温での使用、高電流による過充放電など使用可能領域外の過酷な条件で使用された場合には、以下に示すような劣化が生じることが明らかとなった。
例えば正極においては、上記した正常な充放電サイクルから外れ、K+イオン、Na+ イオンなどが正極に取り込まれてγ−NiOOH が形成されるため、正極容量が低下する。また負極においては、水素吸蔵合金であるMmNi5-x-y-zAlxMnyCoz（Mm:ミッシュメタル）などが溶解し、Mm(OH)3 が生成するとともにAl,Mn,Coが溶解して負極表面にAl(OH)3,Mn(OH)2,Co(OH)2 として析出するため、負極表面が不活性となる。さらに、これらの析出物は正極活物質結晶内にも取り込まれ、正極容量を低下させる。
【０００６】
さらに上記した負極の劣化により生成したMnイオンと、電池反応にて発生する酸素ラジカルとがセパレータに作用し、分子鎖の切断により親水基が脱落する場合がある。このようになると、セパレータの親水性が低下し電池性能が低下する。
このような反応で電解液が固定化（ドライアップ）され、充放電が困難になる。（固定化とは、例えば電解液中のOH-が Mm(OH)3となったり、K+イオンが正極に取り込まれたりする現象をいう。）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上記のように劣化したニッケル−水素二次電池は、従来は再生方法がないために、廃棄するか若しくは分解してそれぞれの材料をリサイクルすることしか行われていないのが現状である。
またニッケル−水素二次電池に用いられているコバルトは資源的に少なく、負極に用いられているミッシュメタル（Mm）も高価である。したがって劣化したニッケル−水素二次電池は、再び適切に充放電可能に再生して再利用することが最も好ましい。
【０００８】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであって、ニッケル−水素二次電池を再生して再利用できるようにすることを目的とし、そうするための再生処理方法を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決する請求項１に記載のニッケル−水素電池の再生処理方法の特徴は、劣化したニッケル−水素電池内にニッケルイオン、コバルトイオン及びランタンイオンの少なくとも一種を含む濃硫酸を注入し常温で洗浄する工程（Ｂ1 ）及び劣化したニッケル−水素電池内にニッケルイオン、コバルトイオン及びランタンイオンの少なくとも一種を含む濃硫酸を注入した状態で６０±１０℃の温度で保持する工程（Ｂ2 ）の少なくとも一方を行った後、
ニッケル−水素電池内に新しいアルカリ電解液を補充する工程（Ａ1 ）と、ニッケル−水素電池内部の液を排出し新しいアルカリ電解液を注入する工程（Ａ2 ）と、のいずれか一方を行うか、又は工程（Ａ1 ）を行った後に工程（Ａ2 ）を行うことにより再生電池とすることにある。
【００１０】
請求項３に記載のニッケル−水素電池の再生処理方法の特徴は、劣化したニッケル−水素電池内にニッケルイオン、コバルトイオン及びランタンイオンの少なくとも一種を含む濃硫酸を注入し常温で洗浄する工程（Ｂ1 ）及び劣化したニッケル−水素電池内にニッケルイオン、コバルトイオン及びランタンイオンの少なくとも一種を含む濃硫酸を注入した状態で６０±１０℃の温度で保持する工程（Ｂ2 ）の少なくとも一方を行い、
次いで濃硫酸の存在下にてニッケル−水素電池を充電する方向に通電する工程（Ｃ）を行った後、
ニッケル−水素電池内に新しいアルカリ電解液を補充する工程（Ａ1 ）と、ニッケル−水素電池内部の液を排出し新しいアルカリ電解液を注入する工程（Ａ2 ）と、のいずれか一方を行うか、又は工程（Ａ1 ）を行った後に工程（Ａ2 ）を行うことにより再生電池とすることにある。
【００１２】
【発明の実施の形態】
請求項１に記載の再生処理方法では、劣化したニッケル−水素電池内にニッケルイオン、コバルトイオン及びランタンイオンの少なくとも一種を含む濃硫酸を注入し常温で洗浄する工程（Ｂ1 ）及び劣化したニッケル−水素電池内にニッケルイオン、コバルトイオン及びランタンイオンの少なくとも一種を含む濃硫酸を注入した状態で６０±１０℃の温度で保持する工程（Ｂ2 ）の少なくとも一方を行った後、
ニッケル−水素電池内に新しいアルカリ電解液を補充する工程（Ａ1 ）と、ニッケル−水素電池内部の液を排出し新しいアルカリ電解液を注入する工程（Ａ2 ）と、のいずれか一方を行うか、又は工程（Ａ1 ）を行った後に工程（Ａ2 ）を行う。
新しいアルカリ電解液としては、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液及び水酸化カリウムと水酸化ナトリウムの混合水溶液などが例示される。再生されるニッケル−水素電池に用いられている電解液と同様の組成及び濃度のアルカリ電解液を用いることが好ましい。例えば、水酸化カリウムを４〜５モル／Ｌ及び水酸化ナトリウムを２〜３モル／Ｌ含有するアルカリ電解液を用いることができる。
【００１３】
アルカリ電解液を補充する工程（Ａ1 ）を行うことにより、正極に取り込まれることにより不足した電解液中のK+イオンあるいはNa+ イオンを補充することができ、内部抵抗の小さい高出力型電池へと再生することができる。さらに正極近傍では、
Ni2+ + 2OH-   →  Ni(OH)2
Co2+ + 2OH-   →  Co(OH)2
の反応が生じ、活物質表面に活物質となり得るNi(OH)2 とCo(OH)2 が形成されることとなるため、正極容量が回復する。
【００１４】
また、ニッケル−水素電池内部の電解液を排出し新しい電解液を注入する工程（Ａ2 ）を行うことにより、水素吸蔵合金から溶出したアルミニウムイオン、コバルトイオン、マンガンイオンなどの不純物が除去される。したがって正極表面にAl(OH)3,Mn(OH)2,Co(OH)2 として析出するのが抑制され、正極容量の低下が抑制される。また上記と同様に、K+イオンあるいはNa+ イオンを補充することができ、内部抵抗の小さい高出力型電池へと再生することができる。
【００１５】
なお、工程（Ａ2 ）にいう電解液とは、工程（Ａ1 ）及び工程（Ａ2 ）を続けて行うことが望ましいので、工程（Ａ1 ）で注入された洗浄用電解液をいう。
上記工程（Ａ1 ）及び工程（Ａ2 ）において、新しいアルカリ電解液とともに還元剤を添加することが望ましい。還元剤により電解液中の金属イオン（Ni2+,Co2+,La3+,Mn2+ など）が還元され、正極及び負極表面に金属として析出するため導電性が向上する。この反応には、正極及び負極表面のNi及びCoが触媒として作用すると考えられる。また、還元剤により水素吸蔵合金の電解液中への溶出が抑制され、金属水酸化物の析出による正極容量のさらなる低下が防止される。
【００１６】
この還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウムなどが例示され、水素化ホウ素ナトリウム及び水素化ホウ素カリウムはそれぞれ電池中の電解液中に０．０１〜０．３モル／Ｌ添加するのが望ましく、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウムはそれぞれ０．０１〜０．２モル／Ｌ添加するのが好ましい。還元剤の添加量が多すぎるとコストが増大し、また水素ガス発生による内圧上昇などの不具合が生じる。
【００１７】
請求項１に記載の再生処理方法では、先ず、ニッケル−水素電池内にNiイオン、Coイオン及びLaイオンの少なくとも一種を含む濃硫酸を注入し常温で洗浄する工程（Ｂ1 ）及びニッケル−水素電池内にNiイオン、Coイオン及びLaイオンの少なくとも一種を含む濃硫酸を注入した状態で６０±１０℃の温度で保持する工程（Ｂ2 ）の少なくとも一方が行われる。
【００１８】
Niイオン、Coイオン及びLaイオンの少なくとも一種を含む濃硫酸を注入し常温で洗浄する工程（Ｂ1 ）では、γ-NiOOH化した正極活物質中からK+イオン、Na+ イオンなどの金属イオンが溶出し、γ-NiOOHはβ-NiOOHとなって正極容量が回復する。また溶出した金属イオンは洗浄により排出される。
また濃硫酸の注入により、負極表面に析出するとともに正極活物質結晶内に取り込まれたMm(OH)3 及びAl(OH)3,Mn(OH)2,Co(OH)2 が濃硫酸中に溶出するため、負極表面が活性化されるとともに、正極表面への金属水酸化物の析出がないので正極容量が増大する。
【００１９】
さらに、濃硫酸による洗浄により、セパレータから切断されたスルホン基が洗い出されて除去されるため、内部抵抗を抑制する効果がある。
上記反応において、濃硫酸中にはNiイオン、Coイオン及びLaイオンの少なくとも一種が含まれている。これにより正極のNi、Co及び負極のLaの少なくとも一種が溶出するのが抑制される。したがって濃硫酸中のNiイオン、Coイオン及びLaイオン濃度は、できるだけ高くすることが望ましく、飽和濃度とすることが望ましい。
【００２０】
上記した濃硫酸の作用を効果的に奏するためには、濃硫酸による洗浄を少なくとも３回以上行うことが望ましい。なお、濃硫酸の代わりに濃硝酸を用いても同様の効果は得られるが、硝酸イオンが残存すると再生された電池の自己放電特性が悪化するため、濃硫酸を用いることが望ましい。
さらに、ニッケル−水素電池内にNiイオン、Coイオン及びLaイオンの少なくとも一種を含む濃硫酸を注入した状態で６０±１０℃の温度で保持する工程（Ｂ2 ）を行うことにより、セパレータ表面に新たなスルホン基を形成することができる。したがって上記した工程（Ｂ1 ）の作用が奏されるとともに、セパレータの親水性が回復する。
【００２１】
濃硫酸を注入した状態で保持する温度が５０℃より低いとセパレータ表面に新たなスルホン基を形成することが困難となり、７０℃以上になると電極の腐食が生じるようになるため好ましくない。特に望ましいのは６０±３℃の範囲である。また６０±１０℃の温度で保持する時間は、少なくとも３０分以上が望ましく、６０分以上とするのが特に望ましい。保持時間が３０分未満では、セパレータ表面に形成されるスルホン基の量が少なく、親水性化することが困難となる。
【００２２】
請求項１に記載の再生処理方法では、工程（Ｂ1 ）及び工程（Ｂ2 ）の少なくとも一方を行った後、ニッケル−水素電池内に新しいアルカリ電解液を補充する工程（Ａ1 ）と、ニッケル−水素電池内部の電解液を排出し新しいアルカリ電解液を注入する工程（Ａ2 ）と、のいずれか一方を行うか、又は工程（Ａ1 ）を行った後に工程（Ａ2 ）が行われる。これにより、硫酸が中和除去されるとともに、前述した作用効果が奏される。
【００２３】
請求項３に記載の再生処理方法では、先ず請求項１と同様の工程（Ｂ1 ）及び工程（Ｂ2 ）の少なくとも一方である濃硫酸処理が行われる。この工程の作用効果は請求項１に記載の再生処理方法と同様である。
そして工程（Ｂ1 ）及び工程（Ｂ2 ）の少なくとも一方を行った後、ニッケル−水素電池を充電する方向に通電する工程（Ｃ）が行われる。これにより正極においては、濃硫酸中のNiイオン、Coイオン及びLaイオンは負極側へ泳動すると同時に、濃硫酸中に溶出したAlイオン及びMnイオンも負極側へ泳動する。
【００２４】
そして負極側においては、Niイオン、Coイオン、Laイオン及びMnイオンは次式
Mx+ ＋  xe- →  M
の反応により金属として析出する。この析出金属により触媒効果と導電網形成の効果が生まれ、負極の水素吸蔵合金の反応性が向上する。
工程（Ｃ）において、電流密度は３〜５Ａ／ｄｍ2 の範囲が望ましい。電流密度が３Ａ／ｄｍ2 未満では上記反応が生じず、電流密度が５Ａ／ｄｍ2 を超えると負極表面に金属がひげ状に析出する場合がある。また通電時間は３０〜６０分の範囲が好ましく、３０分未満では上記反応が不十分となり、６０分を超えて通電すると正極の組成が所定のものからずれる可能性がある。
【００２５】
請求項３に記載の再生処理方法では、工程（Ｃ）の後に請求項１に記載の再生処理方法と同様の、ニッケル−水素電池内に新しいアルカリ電解液を補充する工程（Ａ1 ）と、ニッケル−水素電池内部の電解液を排出し新しいアルカリ電解液を注入する工程（Ａ2 ）と、のいずれか一方を行うか、又は工程（Ａ1 ）を行った後に工程（Ａ2 ）が行われる。これにより請求項１と同様の作用効果が奏される。
なお、工程（Ａ1 ）及び工程（Ａ2 ）の少なくとも一方を行うことにより、請求項１に記載の再生処理方法と同様に、正極近傍では、
Ni2+ + 2OH-   →  Ni(OH)2
Co2+ + 2OH-   →  Co(OH)2
の反応が生じ、活物質表面に活物質となり得るNi(OH)2 とCo(OH)2 が形成されることとなるため、正極容量が回復する。一方、負極近傍では、Niイオン及びCoイオンは次式
Mx+ ＋  xe- →  M
の反応により金属として析出するため、Niイオン及びCoイオン濃度が低くなって、Ni(OH)2 とCo(OH)2 の生成はほとんど生じず、これらの析出による活性の低下が防止されている。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
（実施例１）
本実施例は請求項５に記載の発明を具体化したものである。
先ず電池容量 95,000mAh、内部抵抗6.5mΩ、容積４９０cm3 のニッケル−水素電池を用意した。正極は発泡ニッケル基板に水酸化ニッケル粉末と金属コバルト粉末からなる活物質を塗布充填したものであり、負極はMmNi5-x-y-zAlxMnyCozからなる水素吸蔵合金基板であり、セパレータはポリプロピレン不織布にスルホン基を導入したものである。
【００２７】
このニッケル−水素電池を用い、室温において３Ｃの定電流充電と３Ｃの定電流放電（以後３Ｃ−３Ｃのように表す）の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は 74,500mAh、内部抵抗は 10.2mΩである。この劣化した電池を、以下、劣化電池と称する。
（１）工程（Ｂ1 ）
先ず濃硫酸に金属ニッケルを溶解させ、Niイオンを飽和濃度で含有させた。次いで硫酸コバルトを溶解させ、Coイオンを飽和濃度で含有させて濃硫酸溶液を調製した。そして上記劣化電池内部をこの濃硫酸溶液で置換する操作を常温で５回繰り返し、劣化電池内部を濃硫酸溶液にて洗浄した後、内部を濃硫酸溶液で満たした。
（２）工程（Ｂ2 ）
次に、濃硫酸溶液が満たされた劣化電池を６０℃に加熱し、その温度で６０分間保持した。
（３）工程（Ｃ）
劣化電池を常温まで放冷後、電流密度３〜５Ａ／ｄｍ2 にて、充電方向へ３０分間通電した。
（４）工程（Ａ1 ）
その後内部の濃硫酸溶液を抜き取り、劣化電池内部を水酸化カリウム４．２５モル／Ｌ及び水酸化ナトリウム２．７５モル／Ｌ、さらに還元剤として次亜リン酸ナトリウム０．２４モル／Ｌを含むアルカリ電解液で置換する操作を３回繰り返し、劣化電池内部をアルカリ電解液で洗浄した。
（５）工程（Ａ2 ）
その後、劣化電池内に上記アルカリ電解液を充填し、密封して再生電池とした。
【００２８】
得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量 92,000mAh、内部抵抗6.6mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は23.5％である。なお容量再生率とは、劣化時の電池容量に対する回復した電池容量（再生後の電池容量から劣化時の電池容量を減じた値）の割合である。
（実施例２）
実施例１と同様のニッケル−水素電池を用い、１Ｃ−１Ｃ、室温の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は 10,000mAh、内部抵抗は 53.2mΩである。
【００２９】
そして実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量 82,000mAh、内部抵抗9.2mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は 720％である。
（実施例３）
電池容量7,000mAh、内部抵抗3.0mΩ、容積３５０cm3 であること以外は実施例１と同様のニッケル−水素電池を用意した。そして１Ｃ−１Ｃ、室温の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は6,800mAh、内部抵抗は10.5 mΩである。
【００３０】
そして実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量6,820mAh、内部抵抗3.2mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は 0.3％である。
（実施例４）
実施例３と同様のニッケル−水素電池を用い、１Ｃ−１Ｃ、室温の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は6,950mAh、内部抵抗は12.1 mΩである。
【００３１】
そして実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量6,950mAh、内部抵抗3.3mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は０％である。
（実施例５）
電池容量4,500mAh、内部抵抗8.5mΩ、容積４８cm3 であること以外は実施例１と同様のニッケル−水素電池を用意した。そして３Ｃ−３Ｃ、室温の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は2,200mAh、内部抵抗は18.2 mΩである。
【００３２】
そして実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量4,200mAh、内部抵抗8.6mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は90.1％である。
（実施例６）
電池容量2,300mAh、内部抵抗6.0mΩ、容積２５cm3 であること以外は実施例１と同様のニッケル−水素電池を用意した。そして１Ｃ−１Ｃ、室温の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は890mAh、内部抵抗は45.0 mΩである。
【００３３】
そして実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量2,010mAh、内部抵抗6.1mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は 125.8％である。
（実施例７）
電池容量1,100mAh、内部抵抗8.2mΩ、容積２０cm3 であること以外は実施例１と同様のニッケル−水素電池を用意した。そして１Ｃ−１Ｃ、６０℃の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は0mAh、内部抵抗は無限大 mΩである。
【００３４】
そして実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量950mAh、内部抵抗9.2mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は無限大％である。
（実施例８）
実施例１と同様のニッケル−水素電池を用い、１Ｃ−１Ｃ、５０℃の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は 12,000mAh、内部抵抗は112.5mΩである。
【００３５】
そして工程（Ａ2 ）において次亜リン酸ナトリウムと水素化ホウ素ナトリウムを含まないアルカリ電解液を用いたこと以外は実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量 85,300mAh、内部抵抗10.2 mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は 610.8％である。
【００３６】
（実施例９）
実施例１と同様のニッケル−水素電池を用い、１Ｃ−１Ｃ、５０℃の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は 59,300mAh、内部抵抗は23.3 mΩである。
そして工程（Ａ2 ）において次亜リン酸ナトリウムに代えて水素化ホウ素ナトリウム０．３モル／Ｌを含むアルカリ電解液を用いたこと以外は実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量 78,500mAh、内部抵抗10.2 mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は32.4％である。
【００３７】
（実施例１０）
実施例３と同様のニッケル−水素電池を用い、１Ｃ−１Ｃ、室温の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は5,800mAh、内部抵抗は102.4mΩである。
そして工程（Ａ2 ）において実施例９と全く同様のアルカリ電解液を用いたこと以外は実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量6,530mAh、内部抵抗4.5mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は12.6％である。
【００３８】
（実施例１１）
実施例３と同様のニッケル−水素電池を用い、１Ｃ−１Ｃ、室温の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は5,920mAh、内部抵抗は114.3mΩである。
そして工程（Ｂ2 ）と工程（Ａ1 ）を行わなかったこと以外は実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量6,580mAh、内部抵抗4.4mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は11.1％である。
【００３９】
（実施例１2）
実施例５と同様のニッケル−水素電池を用い、１Ｃ−１Ｃ、室温の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は1,238mAh、内部抵抗は145.4mΩである。
そして工程（Ｂ2 ）と工程（Ａ1 ）を行わなかったこと以外は実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量4,200mAh、内部抵抗10.2 mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は 239.6％である。
【００４０】
（実施例１３）
実施例１と同様のニッケル−水素電池を用い、１Ｃ−１Ｃ、室温の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は45,000 mAh、内部抵抗は98.4 mΩである。
そして工程（Ｂ1 ）を行わなかったこと以外は実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量87,000 mAh、内部抵抗15.2 mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は93.3％である。
【００４１】
（実施例１４）
実施例１と同様のニッケル−水素電池を用い、１Ｃ−１Ｃ、室温の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は42,000 mAh、内部抵抗は157.3mΩである。
そして工程（Ｂ1 ）と工程（Ａ2 ）のみを行ったこと以外は実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量65,000 mAh、内部抵抗12.3 mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は54.8％である。
【００４２】
（実施例１５）
実施例１と同様のニッケル−水素電池を用い、１Ｃ−１Ｃ、室温の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は75,000 mAh、内部抵抗は15.3 mΩである。
そして工程（Ｂ1 ）と工程（Ａ2 ）のみを行ったこと以外は実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量89,000 mAh、内部抵抗7.2mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は18.7％である。
【００４３】
（実施例１６）
実施例１と同様のニッケル−水素電池を用い、１Ｃ−１Ｃ、室温の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は0mAh、内部抵抗は無限大 mΩである。
そして工程（Ｂ2 ）と工程（Ａ2 ）のみを行ったこと以外は実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量75,000 mAh、内部抵抗10.4 mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は無限大％である。
【００４４】
（参考例１）
実施例６と同様のニッケル−水素電池を用い、１Ｃ−１Ｃ、室温の条件で充放電を繰り返して劣化させた。劣化後の電池容量は250mAh、内部抵抗は140.2mΩである。
そして工程（Ａ2 ）のみを行ったこと以外は実施例１と全く同様の再生処理を行い、再生電池を得た。得られた再生電池の電池性能は、表１にも示すように、電池容量1,800mAh、内部抵抗8.9mΩと初期性能に近く十分に再生され、容量再生率は 620％である。
【００４５】
【表１】
0003680517.tif 000002
【００４６】
上記実施例から明らかなように、本発明の再生処理方法を用いることで、劣化したニッケル−水素電池の充放電特性が回復し、再生・再利用することが可能となる。
【００４７】
【発明の効果】
すなわち本発明のニッケル−水素電池の再生処理方法によれば、劣化したニッケル−水素電池の充放電特性を回復させることができる。したがって劣化したニッケル−水素電池を再び使用することができ、地球資源の節約に寄与できるとともに、ニッケル−水素電池全体のコストを低減することができる。