(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）界面活性剤０．０５〜１０質量％、（ｂ）アルカリ剤、（ｃ）カルシウム捕捉量２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ且つカルシウム安定度定数４〜１０である分子量１０００以下の、下記一般式（Ｉ）で表される化合物から選ばれるキレート剤及び（ｄ）水を含有し、（ａ）中の５０質量％以上が、アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミンオキサイド、アルキルアラニンから選ばれる界面活性剤である洗濯前処理剤組成物を、泡吐出容器に充填した洗濯前処理用物品。
【化１】
0003637005.tif 000007
〔式中、Ｒは−(ＣＨ2)n−Ａであり、ＡはＨ、ＯＨ、ＣＯＯＭであり、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4であり、ｎは０〜５の数を示す。〕
【請求項２】
（ｂ）が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、モノエタノールアミンから選ばれる化合物である請求項１記載の洗濯前処理用物品。
【請求項３】
（ａ）と（ｃ）の質量比が、（ａ）／（ｃ）＝３／１〜１／５である請求項１又は２記載の洗濯前処理用物品。
【請求項４】
（ｃ）を１〜３０質量％含有する請求項１〜３の何れか１項記載の洗濯前処理用物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は被洗浄物に泡状に塗布して用いる洗濯前処理用物品に関する。更に詳しくは、被洗浄物の汚れの集中した部分に泡状に塗布し、その後の洗濯における洗浄力を増強させる洗濯前処理用物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
襟袖や食べこぼし等の部分汚れのひどい場合は、通常の洗濯では、充分に汚れが取れなかったり、染みのまま残ったりする。一般的に、襟袖や染み汚れには、直接洗剤を塗布することにより、部分的に洗剤濃度を上げることで対処している。
【０００３】
例えば特開昭６０−１０１１９９号公報、特開平１０−２９８５９９号公報には被洗浄物に塗布した後に洗濯を行う塗布洗浄剤が開示されている。しかし、これらによって開示された内容では洗浄力が不十分であり、特に襟袖汚れといった人由来の汚れに対して洗浄力が不十分であった。また、成泡性が充分ではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、被洗浄物への塗布を簡便且つ安全に行うことができ、被洗浄物に塗布した後に洗濯を行うことにより、優れた洗浄性能が得られる洗濯前処理用物品を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕０．０５〜１０質量％、（ｂ）アルカリ剤〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）キレート剤〔以下、（ｃ）成分という〕及び（ｄ）水〔以下、（ｄ）成分という〕を含有する洗濯前処理剤組成物を、泡吐出容器に充填した洗濯前処理用物品に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の洗濯前処理用物品は、襟汚れ、袖汚れ、しみ等の被洗浄物の汚れの集中した部分（特に人由来の汚れである襟汚れ、袖汚れ）に、内容物を泡状に塗布して用いる。泡状に塗布し一定時間後に洗濯することにより効果的な洗浄が行える。洗浄性能の点で、３０秒以上経過後に洗濯するのが好ましく、１分以上がより好ましく、５分以上が更に好ましい。効果及び簡便性の点で、５時間以下が好ましく、２時間以下がより好ましく、１時間以下が更に好ましく、３０分以下が特に好ましい。
【０００７】
泡状に塗布することで、吸引や目に入ることが無く安全であり、塗布時の洗濯前処理剤組成物の保持性に優れている。泡状にすることにより表面の界面活性剤濃度が高まり、洗濯前処理剤組成物の汚れへの浸透が容易になり洗浄力が向上する。
【０００８】
特に本発明の物品は、嵩密度５０〜３００ｇ／Ｌの泡を吐出できることが好ましく、８０〜２５０ｇ／Ｌがより好ましく、１００〜２００ｇ／Ｌが更に好ましい。また、１００ｍＬの泡を静置し、自然破泡により１０ｍＬの液層が現れるまでの時間が１〜２０分、更に３〜１５分、特に５〜１０分である泡を吐出できることが更に好ましい。
【０００９】
尚、泡の嵩密度は２０℃において、１００ｍＬのメスシリンダー（内径２７ｍｍ、旭テクノグラス（株）製）を用い、１００ｍＬの質量を求めた。また、これを静置し、自然破泡により１０ｍＬの液層が現れるまでの時間を求めた。
【００１０】
洗濯前処理剤組成物を泡吐出容器に充填することを目的として、洗濯前処理剤組成物をスタンディングパウチ、詰め替えボトル等に充填しても良い。
【００１１】
〔洗濯前処理剤組成物〕
本発明の洗濯前処理剤組成物は、洗浄力、安全性の点でＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃のｐＨが７．５〜１２であることが好ましく、８〜１１がより好ましく、８．５〜１１が更に好ましく、９〜１１が特に好ましく、１０〜１１が最も好ましい。
【００１２】
本発明の洗濯前処理剤組成物は、塗布時の容器からの排出の容易さの点で２０℃の粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、６０ｒ／ｍｉｎ）が好ましく、１〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１〜２０ｍＰａ・ｓが更に好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓが特に好ましい。
【００１３】
＜（ａ）成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物は、（ａ）界面活性剤を０．０５〜１０質量％含有する。洗浄性能、成泡性の点で、０．１〜９質量％が好ましく、０．５〜８質量％が更に好ましく、１〜７質量％が特に好ましい。
【００１４】
界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。中でも洗浄性能、成泡性の点で両性界面活性剤を含有することが好ましく、界面活性剤中の５０質量％以上含有することがより好ましく、６０質量％以上含有する事が更に好ましく、７０質量％以上含有することが特に好ましい。
【００１５】
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミンオキサイド、アルキルアラニン等が挙げられる。洗浄性能の点で下記一般式（II）又は(III)で表される化合物が界面活性剤中の５０質量％以上、更に６０質量％以上、特に７０質量％以上であることが好ましく、なかでも一般式（II）で表される化合物が界面活性剤中の５０質量％以上、更に６０質量％以上、特に７０質量％以上であることが好ましい。
【００１６】
【化２】
0003637005.tif 000002
【００１７】
〔式中、Ｒ1は炭素数７〜２０、好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはアルケニル基、好ましくは炭素数１のアルキル基又は水素原子である。Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基もしくはアルケニル基、好ましくは水素原子又はメチル基、ｍは１〜５、好ましくは３の数を示す。〕
【００１８】
【化３】
0003637005.tif 000003
【００１９】
〔式中、Ｒ5は炭素数８〜２０、好ましくは１２〜１４のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ炭素数１〜３アルキル基もしくはアルケニル基、好ましくは炭素数１のアルキル基又は水素原子、ｐは０〜１０、好ましくは２〜４の数を示す。〕。
【００２０】
陰イオン界面活性剤としては、アルコールの硫酸エステル塩、アルコールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１２〜１８のアルキル硫酸エステル塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類、アルカノールアミン塩が好ましい。
【００２１】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド等が好ましい。特に、アルキルポリグリコシドが好ましい。
【００２２】
陽イオン界面活性剤としては、４級型のモノ長鎖アルキル又はジ長鎖アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２３】
＜（ｂ）成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物は、（ｂ）アルカリ剤を含有する。洗浄性能、成泡性の点で１〜３０質量％含有することが好ましく、３〜２５質量％がより好ましく、５〜２０質量％が更に好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。
【００２４】
（ｂ）成分としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩等のポリリン酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ホウ酸塩等が挙げられる。
【００２５】
（ｂ）成分は洗浄性能の点で、（ｂ）成分の０．０２５質量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大ｐＨが１０以上（２０℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１リットルをｐＨ９（２０℃）にするために０．１Ｎの塩酸水溶液を１０ｍｌ以上必要とする化合物であることが好ましい。このような化合物としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、モノエタノールアミン等が挙げられる。中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウムがより好ましく、特に炭酸ナトリウムが好ましい。
【００２６】
＜（ｃ）成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物は、（ｃ）キレート剤を含有する。洗浄性能、成泡性の点で１〜３０質量％含有することが好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、３〜２０質量％が更に好ましく、３．５〜１５質量％が特に好ましく、４〜１２質量％が最も好ましい。
【００２７】
（ｃ）成分は、洗浄性能の点で、分子量は１０００以下が好ましく、８００以下がより好ましく、６００以下が更に好ましい。
【００２８】
洗浄力、環境適性の点で、（ｃ）成分のカルシウム捕捉量は２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇが好ましく、２５０〜５５０ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇがより好ましく、３００〜５００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇが更に好ましい。また、カルシウム安定度定数は４〜１０が好ましく、５〜９がより好ましく、６〜８が更に好ましく、６．５〜８が特に好ましい。
【００２９】
尚、本発明において、カルシウム安定度定数及びカルシウム捕捉量は次の方法で求められるものをいう。
【００３０】
（カルシウム安定度定数の測定方法）
緩衝液として０．１ｍｏｌ／リットルのＮＨ4Ｃｌ−ＮＨ4ＯＨ（ｐＨ１０）溶液を調製する。この緩衝液を用いて全ての試料溶液を調製する。Ｃａ2+濃度の測定にはオリオン(株)製のイオンメーター９２０ＡとＣａ2+イオン電極を用いる。先ず、塩化カルシウム濃度と電極の電位の関係を求め、検量線を作成する。塩化カルシウムの５．３６×１０-2ｍｏｌ／リットル溶液、キレート剤試料の５．３６×１０-4ｍｏｌ／リットル溶液を調製する。キレート剤試料溶液１００ｍｌに塩化カルシウム溶液を１ｍｌ加え、５分間撹拌する。残存しているＣａ2+濃度をＣａ2+イオン電極を用いて測定する。キレート剤はＣａ2+と１：１でキレート錯体を形成すると仮定して下記の式からカルシウム安定度定数（Ｃａ安定度定数）を求める。
【００３１】
【数１】
0003637005.tif 000004
【００３２】
（カルシウム捕捉量の測定方法）
カルシウム捕捉量（Ｃａ捕捉量）は、特開平３−２７７６９６号公報３頁右下欄６行目から４頁左上欄６行目記載の方法（但し、陰イオン性界面活性剤をキレート剤と読み替える）により求める。
【００３３】
（ｃ）成分としては、分子内にＣＯＯＭ基（ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4）を２〜５個、好ましくは３〜５個有する化合物が挙げられる。中でも洗浄性能、環境適性の点で下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【００３４】
【化４】
0003637005.tif 000005
【００３５】
〔式中、Ｒは−(ＣＨ2)n−Ａであり、ＡはＨ、ＯＨ、ＣＯＯＭであり、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4、好ましくはＮａであり、ｎは０〜５の数を示す。〕。
【００３６】
本発明において、（ｃ）成分、好ましくは一般式（Ｉ）で表される化合物と、（ａ）成分、好ましくは両性界面活性剤の質量比は、（ａ）／（ｃ）＝３／１〜１／５であることが好ましく、より好ましくは２／１〜１／３、更に好ましくは１／１〜１／３、特に好ましくは１／１〜１／２である。
【００３７】
＜（ｄ）成分＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、（ｄ）水を５０〜９５質量％含有する。洗浄性能、塗布性の点で５５〜９０質量％が好ましく、６０〜８５質量％がより好ましく、６５〜８０質量％が更に好ましい。
【００３８】
＜その他成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物は、低温安定性、成泡性、非詰まり性の点で、ハイドロトロープ剤を１〜３０質量％含有することが好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい。
【００３９】
ハイドロトロープ剤としては、エタノール、メタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸又はその塩、キシレンスルホン酸又はその塩、下記一般式（IV）で示される化合物等が挙げられる。
【００４０】
Ｘ−(Ｐｈ)−Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)p(ＣＨ2ＣＨＲＯ)qＹ  （IV）
〔式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルケニル基、水酸基、又はハロゲンであり、Ｙは、水素原子、メチル基、又はエチル基であり、Ｐｈは、フェニレン基であり、Ｒは、水素原子、メチル基、又はエチル基であり、ｐは、１〜６、好ましくは１〜３、ｑは、０〜４、好ましくは０〜２であり、ｐ＋ｑは、１〜１０、好ましくは１〜６である。〕。
【００４１】
中でも炭素数２〜３の低級アルコール、ｐ−トルエンスルホン酸又はその塩がより好ましい。
【００４２】
本発明の洗濯前処理剤組成物には他に、（１）ポリアクリル酸又はその塩、ポリマレイン酸又はその塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等といった有機多価カルボン酸及び／又はその塩０．０１〜１０質量％、（２）平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物等の再汚染防止剤及び分散剤０．０１〜１０質量％、（３）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０質量％、（４）シリコーン、シリカ等の調泡剤０．０１〜２質量％、（５）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２質量％、（６）着色剤、（７）アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、（８）塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤、（９）香料、（１０）抗菌防腐剤等を配合することができる。
【００４３】
〔泡吐出容器〕
泡吐出容器としては、トリガー式泡吐出容器、ポンプ機構を備えたキャップの頭部を手指で押圧することにより使用されるポンプ式泡吐出容器、軟質容器の胴部を手指で押圧することにより使用するスクイズフォーマー、エアゾール等が挙げられるが、使用性、経済性、環境適合性等よりトリガー式スプレー容器、スクイズフォーマーがより好ましく、トリガー式スプレー容器が特に好ましい。トリガー式スプレー容器の場合、使用性の点で１回の吐出量は０．５〜１ｇが好ましい。
【００４４】
【実施例】
実施例１〜７、比較例１〜３
表１に示す洗濯前処理剤組成物を調製した。得られた実施例の組成物の２０℃のｐＨは何れも１０〜１１であった。また、実施例の組成物の粘度は何れも２〜１５ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２０℃、６０ｒ／ｍｉｎ）であった。
【００４５】
調製した組成物を市販のトリガー式泡吐出容器（ファミリーシンクまわりクリーナー２５０ｍＬ、花王（株）製）に充填し、洗濯前処理用物品を得た。得られた実施例の洗濯前処理用物品から吐出される泡は、何れも嵩密度５０〜３００ｇ／Ｌ、静置した１００ｍＬの泡から１０ｍＬの液層が現れるまでの時間が１〜２０分であった。
【００４６】
これらについて以下に示す方法により、洗浄力の評価、泡吐出性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４７】
＜洗浄力の評価＞
（襟あか布の調製）
ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８  記載の襟あか布を調製する。
【００４８】
（洗浄条件及び評価方法）
自動２槽式洗濯機（東芝銀河３．６）の洗濯槽にＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８  記載の使用水４０Ｌを入れ、これに１．４ｋｇの綿製の未着用肌着及び０．６ｋｇの綿／ポリエステル混紡の未着用ワイシャツを入れる。更に、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８  記載の洗浄力判定用指標洗剤（蛍光増白剤無添加）５３ｇ（無水物換算）投入する。更に上記襟あか布１枚に付き、洗濯前処理用物品より洗濯前処理剤組成物４ｇを塗布し、５分間静置した襟あか布６枚（３段階の汚れを各２枚）を洗濯槽に入れ、１０分間普通洗浄する。その後１分間脱水し、８分間１５Ｌ／ｍｉｎの水量で流水すすぎする。その後５分間脱水し、室内で自然乾燥させる。
【００４９】
洗濯前処理剤組成物を塗布しないで同様の操作を行ったものをブランクとして、目視により一対比較し、以下の判定基準により評価する。
【００５０】
評価基準
◎：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクより明らかに汚れが落ちている。
○：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクよりやや汚れが落ちている。
×：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクとほとんど差がない、又は汚れ落ちに劣る。
−：容器より吐出しないため評価不能。
【００５１】
＜泡吐出性の評価＞
握力２５〜３０ｋｇの５名に洗濯前処理用物品のトリガーを作動させて洗濯前処理剤組成物を吐出させてもらった。そのときの操作性を以下の基準で評価した。
【００５２】
評価基準
○：泡状に問題なく吐出した。
△：泡と液の混合状態で吐出した。
×：吐出しない。
【００５３】
【表１】
0003637005.tif 000006
【００５４】
・両性界面活性剤１：ラウラミドプロピルアミンオキシド（ソフタゾリンＬＡＯ−Ｃ、川研ファインケミカル（株）、純分換算量）
・両性界面活性剤２：ジメチルラウリルアミンオキサイド（アンヒトール２０Ｎ、花王（株）、純分換算）
・両性界面活性剤３：ラウリル（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）ジメチルベタイン（アンヒトール２０ＨＤ、花王（株）、純分換算）
・非イオン界面活性剤１：デシルグルコシド（マイドール１０、花王（株）、純分換算）
・非イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均８モル、プロピレンオキサイドを平均２モルランダム付加させたもの
・陰イオン界面活性剤１：ヤシ油脂肪酸ナトリウム
・陰イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・キレート剤１：メチルグリシン二酢酸三ナトリウム（トリロンＭ、ＢＡＳＦジャパン（株）、純分換算）（Ｃａ捕捉量４３０ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数６．１）
・キレート剤２：アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウム（Ｃａ捕捉量３２８ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数６．７）
・キレート剤３：セリン二酢酸三ナトリウム（Ｃａ捕捉量３４７ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数６．５）
・キレート剤４：グルタミン酸二酢酸四ナトリウム（Ｃａ捕捉量３０５ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数５．８）
・キレート剤５：エチルグリシン二酢酸三ナトリウム（Ｃａ捕捉量４１９ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数５．７）
・カルボン酸系ポリマー：特開平１０−６０４７６号公報の頁１１６行〜１３行記載の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール、アクリル酸、マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）
・酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）
・色素：カヤシオンオレンジ（組成物中に１０ｐｐｍ（質量比）添加）