(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、バインダー樹脂粒子とイエロー顔料粒子とを会合させて得られる体積平均粒径が２．０〜１０μｍのトナーから構成される現像剤を用いた画像形成方法において、前記イエロー顔料が下記一般式で示されるトナーを用い、薄層に規制して現像領域へ搬送し静電荷像現像を行うことを特徴とする画像形成方法。
【化１】
0003637449.tif 000009
Ｒ1〜Ｒ4：水素原子，ハロゲン原子，或いは炭素数１〜５のアルキル基。
Ｒ5，Ｒ6 ：水素原子，或いは炭素数１〜１０のアルキル基。
但しＲ5，Ｒ6共に水素原子である場合を除く。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、電子写真法、静電写真法、静電印刷法等に用いられる静電荷像現像用カラートナーを用いた現像剤による画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
フルカラーコピー等カラー画像形成に用いられるカラートナーは、色再現性能の向上のため、優れた分光反射特性を有している事が必要である。又、色重ね時の混色性やＯＨＰ用トランスペアレンシーでの投影像の発色性を満足するために良好な分光透過特性を示す事が必要である。さらには画像が長期に亘り安定した発色を有しているように耐光性，耐褪色性に優れている事が必要である。
【０００３】
カラートナーに要求されるこの様な特性を満たすためには、着色剤自身の分光特性が良好である事が必要である。更にはトナー中に於ける着色剤の分散性が微細且つ均一でなければならない。更には着色剤自身の耐光性，耐褪色性が高いものでなければならない。
【０００４】
カラーコピー用のカラートナーにおいて、イエロートナーを得るために添加される着色剤としては、従来より油溶性の染料やジスアゾ系，ベンジジン系の有機顔料が多数考案されている。
【０００５】
しかし、上記の要求特性の全てを充分に満たし得るものは限られており、一般に染料系の着色材を用いた場合ではバインダー樹脂中への分散性は極めて良好であるが、耐光性，耐褪色性が劣るため画像の明度，彩度等が経時的に低下するといった問題点を有する。逆に有機顔料系のイエロー着色材は耐光性，耐褪色性は高いものであるが、バインダー樹脂中への分散性が悪く、混色時の発色性やＯＨＰ用に使用時の透過性が充分に満たされない。
【０００６】
特に一般的なフルカラーコピーに於いては平滑な定着画像表面が要求されるため、トナーに使用されるバインダー樹脂は、熱ローラーによる定着時の加熱加圧で容易に平滑に変形し得る様に、軟化点が一般のモノクロコピー用トナーに比べて低いものが用いられる。この様な低軟化点のバインダー樹脂は分子量が低く、従って溶融時の粘度が低い故にトナー製造時の混練工程に於いて混練のトルク，シェアが加わりにくくなるため、顔料の凝集体をほぐす事がより困難となってくる。即ち顔料の分散性が不良で顔料凝集体を有するトナーが生成しやすい。
【０００７】
このような顔料分散性が不良であるトナーは、先述の如く混色時の発色不良やＯＨＰ投影画像の発色不良を生じるのみならず、現像器中でのトナーの撹拌等によりトナー粒子から顔料凝集体が脱離し、現像スリーブ，撹拌スクリュー等を汚染し、現像剤の搬送量の不安定化や混合不良に起因する帯電不良等の問題を生じる。又、該凝集体が感光体を汚染し、現像電位等に悪影響を及ぼす。又、該凝集体が定着ローラーを汚染し、ホットオフセットを誘発する。
さらに近年、高画質化を目的として現像剤粒径を小粒径化することが行われている。粉砕によってトナー粒径を小粒径化するにはエネルギーが必要となるために小粒径の所望のトナーを得ることが困難となりがちである。このために、トナーの小粒径化に伴って重合法によるトナー製造方法が提案されている。重合法では粉砕法と比較してより容易に小粒径化することが可能である。しかし、従来提案されていた懸濁重合法による球形トナーでは感光体に対する付着力が高いためにクリーニングに問題があることから、樹脂微粒子を会合させて不定形の重合法トナーを作製する方法が新しい重合法トナーとして提案されている(特開昭63-186253号・特開平3-290670号・特開平4-51251号等)。
【０００８】
しかし、これら会合型重合トナー製造方法に於いては、一次粒子径の小さい樹脂微粒子を会合させて不定形化する工程中で顔料を同時に取り込み着色粒子を形成する。このために、顔料と樹脂との相溶性が低い場合には顔料の取り込み不良が発生し、遊離顔料が発生しキャリアあるいは現像器に付着し帯電性を変化させ、画像濃度の低下等の問題を生じる。また、顔料が着色粒子中に分散が不良である場合には着色粒子表面に顔料が露出する現象が発生し、キャリアあるいは現像器に顔料がトナー表面から遊離して付着し、帯電性を変化させ、結果として画像濃度の低下等の問題を生じる。
【０００９】
さらに、顔料の遊離あるいはトナー表面に於ける顔料露出の問題は環境によるトナー帯電量の変動を発生する問題を生じ、結果として環境特に高温高湿環境下での転写率低下を発生するが、これを完全に解決する手段は見いだされていない。
【００１０】
一方、現像方式には接触現像方式と非接触現像方式が知られている。また、カラー現像を目的とし、転写ドラムを使用しない感光体上色重ねを可能にする現像方式として非接触薄層二成分現像方式（ＫＮＣ）が実用化されている。これは、転写ドラムを使用しない方式であるために機械を小型化することができる利点を有している。さらに、非接触現像を行うために、非磁性一成分現像の様に非磁性のトナーからなる現像剤を薄層で搬送する方法がある。
【００１１】
しかし、薄層形成方式に於いては現像領域へ現像剤を薄層で搬送するために現像剤を現像領域へ規制して搬送する必要がある。このために、磁性マグロールを内蔵した現像器に於いて磁性現像剤を磁性ブレードあるいは磁性押圧規制棒等で規制し搬送している。非磁性トナーを使用する非磁性一成分現像方法の場合には非磁性トナーをスポンジローラーやフレキシブルな押圧規制板（ステンレス板・燐青銅板)等で規制して現像領域に搬送することが必要となる。
【００１２】
この様な薄層形成方式ではトナーに対して搬送規制のためにズリ応力等のストレスが過多に加わり、例えばキャリアに対するトナーの付着の問題や遊離顔料のキャリア等に対する付着の問題等が発生する。さらには表面に顔料が露出している様なトナーを使用する場合にはよりキャリアや現像器に対する付着の問題を発生しやすくなっている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は良好な分光反射特性と高い耐光性、耐褪色性を有し、かつバインダー樹脂中への分散性が優れたイエロー顔料を使用したトナーを開発し、高温高湿環境においても転写率低下を起こさず、非接触薄層現像における現像剤の薄層形成時にも問題を起こさない、小粒径のトナーによる安定で薄層形成方式に適合した現像剤による画像形成方法を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも、バインダー樹脂粒子とイエロー顔料粒子とを会合させて得られる体積平均粒径が２．０〜１０μｍのトナーとから構成される現像剤を用いた画像形成方法において、前記イエロー顔料が下記一般式で示される現像剤を用い、薄層に規制して現像領域へ搬送し静電荷像現像を行うことを特徴とする画像形成方法。
【００１６】
【化４】
0003637449.tif 000002
【００１７】
Ｒ1〜Ｒ4：水素原子，ハロゲン原子，或いは炭素数１〜５のアルキル基。
【００１８】
Ｒ5，Ｒ6 ：水素原子，或いは炭素数１〜１０のアルキル基。
【００１９】
但しＲ5，Ｒ6共に水素原子である場合を除く。
【００２０】
本発明のイエロー顔料の具体的な化合物例としては、下記に例示するものが挙げられる。
【００２１】
【化５】
0003637449.tif 000003
【００２２】
該イエロー顔料はそれ自身の色調がカラー画像形成に於けるイエロートナーに好適なものであり、該イエロー顔料を用いたトナーは良好なイエローの分光反射特性を示す。更に、該イエロー顔料はバインダー樹脂への分散性が極めて良好であるため、フルカラーコピー用トナーの様な低軟化点且つ低溶融粘度のバインダー樹脂に於いても微細且つ均一な分散が可能である事から、良好な分光透過特性を示すイエロートナーが得られ、又、脱離顔料凝集体による現像スリーブ、感光体、定着ローラー等の汚染も生じない。更には、該イエロー顔料は耐光性、耐褪色性に優れるため、色調が長期に亘り安定した画像を得る事ができる。
【００２３】
本発明により、良好な分光反射特性を長期に亘り安定して示すイエロートナーを得る事が可能である。又、本発明では低溶融粘度のバインダー樹脂を使用した場合でも該イエロー顔料が微細且つ均一に分散する事により、良好な色重ね混色性，分光透過特性を示すイエロートナーを得る事が可能である。更に、本発明では低溶融粘度のバインダー樹脂を使用した場合でも該イエロー顔料が微細且つ均一に分散する事により、顔料凝集体がトナー粒子から脱離して現像スリーブ，感光体，定着ローラー等を汚染する事のないイエロートナーを供する事が可能である。
【００２４】
さらに又、高温高湿環境においても転写率低下を起こさず、現像剤の薄層形成時にも問題を起こさない小粒径の重合法トナーの開発という目的をより良く達成するためには、トナー表面に顔料が露出することを防止するあるいは遊離顔料の発生を防止することがきわめて重要であり、顔料として特定の構造のものを使用することでこの現象を防止することが可能となった。
【００２５】
具体的には、少なくとも一次粒子径が０．１〜２．０μｍの樹脂微粒子と着色剤とを会合させて得られる体積平均粒径が２．０〜１０μｍの不定形着色粒子と一次粒子径が５〜１００ｎｍの無機微粒子とから構成される現像剤に於いて、着色剤が前記一般式で示される顔料であることを特徴とする現像剤によって達成される。
【００２６】
さらに、着色剤が前記一般式で示される顔料であることを特徴とする現像剤を搬送部材から現像剤層規制部材によって薄層に規制して画像形成部材と接近した現像領域へ搬送して現像をおこなう現像方法を使用することで安定なフルカラー画像を形成することができた。
【００２７】
なお、本発明に於ける薄層形成とは、現像領域に於いて２０〜５００μｍの現像剤層を形成することを指す。又ここでトナーの体積平均粒径とはコールターカウンターで測定された体積平均粒径を表す。
【００２８】
これらの現像プロセスの一例を示せば図１、２のごときものがある。
【００２９】
図１は、本発明に使用することができる画像形成装置の一例を示す概略説明図である。この画像形成装置においては、原稿台１０が移動することにより、照明光源１１で照射された原稿像がミラー１２、レンズ１３を介して感光体１４上に照射され、これにより静電潜像が形成される。この静電潜像は現像装置Ｈにより現像されてトナー像が形成される。
【００３０】
次いで、このトナー像は、露光ランプ１５により除電されて転写されやすくされた後、転写極１６により記録紙Ｐに転写される。トナー像が転写された記録紙Ｐは分離極１７により感光体１４から分離され、定着器３１で定着される。一方、感光体１４上の転写残トナーは除電極３２およびクリーニング装置３３により除電される。このクリーニング装置３３は、転写残トナーを掻き取るブレード３４と、掻き取られたトナーを捕集するローラ３６とにより構成されている。
【００３１】
図２は、上記の画像形成装置に搭載される非接触現像装置の構成を示す概略説明図である。
【００３２】
同図において、２０は現像剤搬送担体であり、この現像剤搬送担体２０は、矢印方向に回転するＮ，Ｓ交互の磁極８極を有するロール２１と、この磁石ロール２１と反対方向に回転して現像剤層を現像領域Ｋに搬送する現像スリーブ２２とにより構成されている。２３は、現像スリーブ２２を押圧して現像剤層の層厚を規制する弾性圧接板からなる現像剤量規制体、２４は、振動電界を形成するための交流バイアス電源、２５および２６は、矢印方法に回転する撹拌装置、２７はトナー補給ローラ、２８はトナーホッパ、Ｔは補給用トナーである。
【００３３】
磁石ロール２１の現像領域における磁極の強さ（磁束密度）は５００〜１５００ガウスとされ、この磁石ロール２１は、現像スリーブ２２と同方向に回転されてもよく、固定されてもよい。また、磁極数は４〜２０極の範囲で適宜選定されてよいが、現像剤をむらなく搬送する観点から６極以上とすることが好ましい。
【００３４】
現像スリーブ２２は、銅、アルミニウム、マグネシウム等の非磁石材料から構成されるものであることが好ましく、必要により、サンドブラスト等により表面を粗面とし、また、表面を高抵抗としてもよい。
【００３５】
現像剤量規制体２３の押圧力としては、１〜２0ｇｆ／ｍｍとされ、２成分現像剤からなる現像剤層の非接触現像を行う際に望まれる２０〜５００μｍの薄い現像剤層を形成する上で好適なものとされる。
【００３６】
なお、現像領域Ｋにおいて、矢印方向に回転する感光体１４と現像スリーブ２２との間隙は現像剤層厚より大きく、通常１００〜１０００μｍとされ、振動電界下での非接触現像を可能にするように設定される。
【００３７】
交流バイアス電源２４により、通常１００Ｈｚ〜１０ｋＨｚ、好ましくは１〜５ｋＨｚの周波数で、通常０．２〜３．０ＫＶ（Ｐ−Ｐ）、好ましくは１．０〜２．０ＫＶ（Ｐ−Ｐ）のバイアスが印加される。
【００３８】
さらに、カブリの発生を防止するため、正規現像の場合には、静電潜像と同極性の直流バイアスが５０〜５００Ｖ重畳して印加され、反転現像の場合には、静電潜像電位に近い直流バイアスが印加される。
【００３９】
撹拌装置２５，２６には、それぞれの回転軸に傾斜した撹拌羽根が複数設けられ、かつ、それぞれの撹拌羽根は互いに衝突することなく同一領域を重複して回転するように設計されている。従って、現像剤は回転軸方向およびその直角方向に移動撹拌され、現像剤の摩擦帯電および均一な混合が十分に達成される。
【００４０】
【作用】
本発明のカラートナーに使用するバインダー樹脂は従来公知なものを含む広い範囲より選択する事が可能である。フルカラーコピーに於いては平滑な画像表面が要求されるため、バインダー樹脂は熱ローラーでの定着時に於ける加熱加圧によって容易に平滑に変形し得る特性が要求される。この様な特性を満たす為にはバインダー樹脂の諸物性として軟化点：Ｔｓｐ＝８０〜１２０℃，ガラス転移点：Ｔｇ＝４５〜６５℃，数平均分子量：Ｍｎ＝１５００〜１００００，重量平均分子量：Ｍｗ＝５０００〜３００００の物性を有するものが好ましく用いられる。これらの諸物性の範囲を外れたものは、平滑な定着画像を形成せず良好なＯＨＰ透過画像が得られない，或いは耐熱性に劣りトナーの凝集等を生じる、といった問題を有する。
【００４１】
本発明のイエロー顔料のトナー中への添加量としてはバインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部が好ましく、特には１〜１０重量部が好ましい。０．１重量部より少ない場合にはイエロー着色剤として発色が不充分となる。２０重量部より多い場合は定着オフセットが生じやすくなる。
【００４２】
本発明のイエロートナーには必要に応じて荷電制御剤等各種の内添剤及び外添剤を含有させる事ができる。荷電制御剤としては従来公知のものが使用可能であるが、カラートナーの一部を構成するものであるため無色又は白色のものである事が好ましい。具体例としてはサリチル酸又はサリチル酸誘導体の亜鉛塩等を挙げる事が出来る。
【００４３】
外部添加剤として一般に使用される無機，有機微粒子や脂肪酸，脂肪酸金属塩から成る滑剤等を添加する事が出来る。
【００４６】
本発明のカラートナーはキャリアと混合させて２成分現像剤として使用し得る。又、当該イエロートナーのみにより非磁性１成分現像剤としても使用し得る。
なお、多色画像を作るため本発明に係わるイエロートナー用顔料と組み合わせて用いるマゼンタ、シアン等のトナー用顔料としては、特に限定されるものではなく、従来公知のものを用いることが出来る。
【００４７】
マゼンタ、シアン系の有機顔料の具体例を上げれば、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ    ５
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ   ４８：１
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ   ５３：１
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ   ５７：１
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ １２２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ １２３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ １３９
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ １４４
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ １４９
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ １６６
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ １７７
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ １７８
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ ２２２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ ７
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ １５
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ １５：２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ １５：３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ ６０
等がありこれらは単独あるいは二種以上組み合わせて用いることが出来る。
【００４８】
薄層形成方法の具体例
薄層形成の定義は、現像領域へ現像剤層を搬送する現像方式に於いて現像剤層を２０μｍ〜５００μｍの層厚で現像領域へ搬送する方式を示す。現像剤層を薄層に形成する方法としては、キャリアとトナーとを混合した現像剤を磁力によって押圧規制した磁性棒等で現像剤層を規制する方式・非磁性トナーを使用する現像方式に於いて弾性ブレードで現像剤層を規制する方式(非磁性一成分現像方式)等によって現像剤を薄層に形成することが可能である。
【００４９】
具体的には、前記したいわゆるＫＮＣ現像方式ではキャリアと本発明のトナーとを混合し、磁力を有するマグネットロールを内蔵する現像剤搬送部材上に磁力を有する磁性棒で現像剤層を規制して搬送する方法がよく用いられる。
【００５０】
非磁性一成分現像方式では弾性スリーブ上にウレタン等の弾性ブレードあるいはステンレス製の弾性ブレードを押圧することによって現像剤層を規制することが可能となる。
【００５１】
押圧規制の圧力は１ｇｆ／ｍｍ〜２０ｇｆ／ｍｍが好適である。さらに、磁性ブレードを使用して磁力の力でトナー層を規制する方式でもよく、また非磁性ブレードによって現像剤層を規制する方式でもよい。
【００５２】
トナーバインダー樹脂の例等
前述に示した樹脂を得るためには、通常知られているポリスチレン系、ポリアクリル酸エステル系、ポリメタクリル酸エステル系、ポリエステル系のバインダー樹脂材料が使用可能であり特に限定はない。ポリスチレン系／ポリ（メタ）アクリル酸エステル系の共重合体樹脂が会合型で作製するのに好適である。
【００５３】
具体的なモノマー例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレンあるいはスチレン誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のメタクリル酸あるいはメタクリル酸エステル類、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ジエチルアミノエチル等のアクリル酸あるいはアクリル酸エステル類が使用されうる。また、これらは単独あるいは組み合わせて使用することができる。
【００５４】
外添剤の例
一次粒子径が５〜１００ｎｍの無機微粒子が好ましい。この理由としては、一次粒子径が５ｎｍ以下である場合には所望の流動性付与効果が発揮されず、また、一次粒径が１００ｎｍ以上である場合には無機微粒子のトナーに対する付着力が小さくなり無機微粒子自体が遊離し、感光体に対して付着し傷を付ける問題や帯電ワイヤーや転写コロナ放電ワイヤー等に付着し帯電ムラを発生し白スジ等の画像欠陥を発生する問題を有する。なお、ここで、一次粒子径とは、無機微粒子を透過型電子顕微鏡で1万倍に拡大して観察し２５０個の粒子を測定した数平均粒子径を示す。
【００５５】
無機微粒子としてはシリカ・アルミナ・チタニア・ジルコニア等の無機酸化物が好適である。さらに、これら無機微粒子はチタンカップリング剤やシランカップリング剤等で疎水化処理して使用することが好ましい。
【００５６】
さらに、外添剤として高級脂肪酸金属塩等のいわゆる滑剤をクリーニング助剤及び押圧規制部材に対する付着力低下を目的として添加してもよい。具体的にはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩等が好適に使用することができる。これらの材料はトナーに対して必要に応じて添加されるが、添加する場合には０．０５〜２．０重量％添加混合することが好ましい。添加量が０．０５重量％よりも少ない場合には目的の効果を発揮することができず、２．０重量％を越える場合には現像スリーブ等に対して付着が発生する等の問題を生じる。
【００５７】
添加量はトナー粒径に依存するが、通常は１．０〜５．０重量％添加すると良い。過多になるとキャリアへの移行あるいは遊離外添剤の存在による感光体に対する付着やクリーニングブレードに対する傷等の問題を発生する。
【００５８】
キャリアの例
通常使用されるキャリアは全て使用することができる。一般にはフェライトあるいは鉄粉等の磁性体を使用することができる。このもの自体を単独で使用してもよく、樹脂を使用して表面を被覆したものでもよい。被覆をする場合の樹脂としてはスチレン−アクリル樹脂やフッ素系樹脂が好適に使用される。また、キャリアの粒径は概ね体積平均粒径で２０〜１００μｍがよいが、より好ましくは３０〜７０μｍである。すなわち、トナーの体積平均粒径が２〜１０μｍであり、キャリア表面に対する被覆面積を勘案するとキャリア粒径として小粒径のものが好ましい。なお、キャリアの体積平均粒径は「ＨＥＬＯＳ」（ＳＹＭＰＡＴＩＣ社製）によって測定されたものである。
【００５９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
＜性能テストー１＞
以下に本発明の実施例及び比較例を示す。尚、以下に於いて「部」は「重量部」を示す。又、Ｔｓｐ，Ｔｇ，Ｍｎ，Ｍｗは下記にて測定した。
【００６０】
・Ｔｓｐ：島津製作所製フローテスター「ＣＦＴ−５００」型を使用し、１ｃｍ3のサンプルをノズル径：１ｍｍ，ノズル長：１ｍｍ，荷重：２０ｋｇ／ｃｍ2，昇温速度：６℃／ｍｉｎ．の条件下で温度と流出量の関係を測定し、流出量が０．５ｃｍ3となった時の温度をＴｓｐとする。
【００６１】
・Ｔｇ  ：セイコー社製ＤＳＣ「ＳＳＣ５８０ＤＳ」型を使用し、温度範囲：３０℃〜１００℃，昇温速度：１０℃／ｍｉｎ．の条件下で１サンプルにつき昇温1→急冷→昇温2のモードで測定を行い、昇温2に於ける吸熱ピークの外挿開始点の温度をＴｇとする。
【００６２】
・Ｍｎ，Ｍｗ：ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）においてカラムとして東洋曹達社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ：ＧＭＨ６」を使用し、溶媒に40℃のテトラヒドロフランを１．２ｍｌ／ｍｉｎ．の流速で流し、試料／テトラヒドロフラン＝０．２ｇ／２０ｍｌの試料溶液３ｍｌを注入して測定を行い、予め単分散標準ポリスチレン試料によって求められた分子量と溶出時間の関係からＭｎ，Ｍｗを算出した。
【００６８】
【化６】
0003637449.tif 000004
【００７０】
【化７】
0003637449.tif 000005
【００７４】
【化９】
0003637449.tif 000006
【００８７】
＜性能テスト−２＞
実施例３
水１００部とポリオキシメシレンアルキルエーテル１部とアルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム１．５部と過硫酸カリウム０．５部との水溶液にスチレン８５部と２−エチルヘキシルアクリレート１５部とのモノマー混合物を撹拌しながら滴下添加し、乳化したのちに撹拌下で８時間重合させ体積平均粒径が０．３μｍの一次粒子を得た。ついでこの乳化液２００部に本発明の例示化合物１、１０部と水４００部とを混合した液を添加し、スラッシャーで分散撹拌しながら３０℃で２時間撹拌した。ついで撹拌を継続しながら７０℃に昇温し３時間保持した。この間に顕微鏡観察を実施し、一次粒子が会合して二次粒子が形成されたことを確認した。その後、冷却し分散物を濾過・水洗・乾燥して本発明の体積平均粒径が５．６μｍの不定形着色粒子を得た。これをイエロートナー：Ｔ３とする。
【００８８】
このものは、Ｔｓｐ＝１１５℃、Ｔｇ＝５３℃、Ｍｎ＝６３００、Ｍｗ＝２３０００である。
【００８９】
実施例４
実施例３に於いて本発明の例示化合物１の代わりに本発明の例示化合物２を使用した他は同様にして本発明の体積平均粒径が５．７μｍの不定形着色粒子を得た。これをイエロートナー：Ｔ４とする。
【００９０】
実施例５
実施例３に於いて本発明の例示化合物３を使用した他は同様にして本発明の体積平均粒径が５．７μｍの不定形着色粒子を得た。これをイエロートナー：Ｔ５とする。
【００９１】
実施例６
実施例３に於いて本発明の例示化合物４を使用した他は同様にして本発明の体積平均粒径が５．７μｍの不定形着色粒子を得た。これをイエロートナー：Ｔ６とする。
【００９２】
比較例５
実施例３で本発明の化合物１の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．１７（大日本インキ製：ＫＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０３  前記「化６」）を使用した他は同様にして比較用不定形着色粒子を得た。これをイエロートナー：Ｈ５とする。
【００９３】
比較例６
実施例３で本発明の化合物１の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．１２（大日本インキ製：ＫＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０６  前記「化７」）を使用した他は同様にして比較用不定形着色粒子を得た。これをイエロートナー：Ｈ６とする。
【００９４】
比較例７
実施例３で本発明の化合物１の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．７７（日本化薬製：Ｋａｙａｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ  前記「化９」）を使用した他は同様にして比較用不定形着色粒子を得た。これをイエロートナー：Ｈ８とする。
【００９５】
・現像剤調製方法等
上記着色粒子に対して一次粒径１６ｎｍの疎水化されたシリカを２．０％添加してトナーを調製した。
【００９６】
二成分現像剤ではこのトナーと平均粒径６０μｍのスチレン・アクリル樹脂被覆のフェライトキャリアを混合してトナー濃度７％の現像剤を調製し使用した。
【００９７】
非磁性一成分現像剤ではキャリアとは混合せず、トナーのみで使用した。
【００９８】
・二成分磁性現像剤としての評価機器及び方法
二成分現像剤としてイエロートナー実施例Ｔ３〜６及び比較例Ｈ５〜７はコニカ社製のデジタルカラー複写機「Ｋｏｎｉｃａ９０２８」の改造機にて評価を実施した。
【００９９】
現像器として磁気力で押圧規制される現像器を使用し、現像剤層を現像領域へ約１５０μｍの厚みで搬送する現像方法を使用した。感光体には積層型有機感光体を使用し、現像条件は下記に示す。
【０１００】
感光体表面電位＝−５５０Ｖ
ＤＣバイアス  ＝−２５０Ｖ
ＡＣバイアス  ＝Ｖｐ−ｐ：−５０〜−４５０Ｖ
ＡＣ周波数    ＝１．８ｋＨｚ
Ｄｓｄ        ＝３００μｍ
押圧規制力    ＝１０ｇｆ／ｍｍ
押圧規制棒    ＝ＳＵＳ４１６（磁性ステンレス製）／直径３ｍｍ
現像剤層厚    ＝１５０μｍ
スリーブ直径  ＝２０ｍｍ
現像器のスリーブ表面と感光体表面とのギャップは約３００μｍであり、現像バイアスとしてＡＣバイアスをＤＣバイアスと併用して印加した現像方法を採用した。
【０１０１】
（特性評価）
評価は、高温高湿（３３℃／８０％ＲＨ）の環境下で２万枚のコピーを行って印字評価を実施し、転写率及び画像濃度の推移を評価した。さらに、キャリア表面及び現像器表面をＳＥＭ観察し、キャリアに対する付着（スペント）、現像スリーブ表面に対するトナー付着の有無を評価した。
【０１０２】
結果を下記表２に示す。
【０１０３】
なお、転写率はベタ黒画像の感光体に現像されたトナー量と転写後に感光体に残留したトナー量との比から算出した。
【０１０４】
【表２】
0003637449.tif 000007
【０１０５】
・非磁性一成分現像剤としての評価機器及び方法
イエロートナー実施例Ｔ３〜６及び比較例Ｈ５〜７をキャリアと混合せずに使用した。コニカ社製のデジタルカラー複写機「Ｋｏｎｉｃａ９０２８」を改造して非磁性一成分現像方法となし評価を実施した。現像器をウレタンブレードで形成されるトナー搬送規制方式を有するシリコンゴムで形成された現像スリーブを有する現像器に交換して評価を実施した。現像スリーブは感光体に接触しており、現像ニップは約２ｍｍである。現像条件を下記に示す。
【０１０６】
感光体表面電位＝−５５０Ｖ
ＤＣバイアス  ＝−２５０Ｖ
押圧規制力    ＝１０ｇｆ／ｍｍ
押圧規制棒    ＝ウレタンブレード
現像剤層厚    ＝２０μｍ
スリーブ直径  ＝２０ｍｍ
（特性評価）
高温高湿（３３℃／８０％ＲＨ）の環境下で２万枚のコピーを行い印字評価を実施し、転写率及び画像濃度の推移を評価した。
【０１０７】
さらに、現像器表面をＳＥＭ観察し、現像スリーブ表面に対するトナー付着の有無を評価した。結果を下記表３に示す。
【０１０８】
なお、転写率はベタ黒画像の感光体に現像されたトナー量と転写後に感光体に残留したトナー量との比から算出した。
【０１０９】
【表３】
0003637449.tif 000008
【０１１０】
（評価結果）
表２，３に示されるごとく二成分磁性現像剤及び非磁性一成分現像剤としての何れにおいても、各特性で本発明のものは問題を生じないのにたいし発明外のものは問題がある。
【０１１１】
なお、本発明外のものは、いずれも現像スリーブにたいする顔料粒子の付着により、画像上に白スジが発生する問題も生じた。
【０１１２】
【発明の効果】
本発明により、良好な反射特性を高い耐光性、耐褪色性を有し、かつバインダー樹脂中への分散性が優れて、イエロー顔料を含有する高温高湿環境においても転写率低下を起さない静電荷像現像用トナーを得ることが出来る。
【０１１３】
又、非接触薄層現像法において、現像剤の薄層形成時に小粒径トナーであっても問題を生ぜず現像することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に使用することができる画像形成装置の一例を示す概略説明図。
【図２】画像形成装置に搭載される非接触現像装置の構成を示す概略説明図。
【図３】本発明に使用することができる定着器の構成図。
【符号の説明】
１０  原稿台
１１  照明光源
１２  ミラー
１３  レンズ
１４  感光体
１５  露光ランプ
１６  転写極
１７  分離極
２０  現像剤搬送担体
２１  磁石ロール
２２  現像スリーブ
２３  現像剤量規制体
２４  交流バイアス電源
２５  撹拌装置
２６  撹拌装置
２７  トナー補給ローラ
２８  トナーホッパ
３１  定着器
３２  除電極
３３  クリーニング装置
３４  ブレード
３６  ローラ
【図１】
0003637449.tif 000010
【図２】
0003637449.tif 000011
【図３】
0003637449.tif 000012