(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸化アルミニウム及びＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体から選ばれる一種以上の粉体に機械的エネルギーを作用させて得られる活性無機粉体（ａ）とアルカリ金属水溶液（ｂ）とを混合して無機質粉体のアルカリ懸濁液（ｃ）を調製し、
次に、前記無機質粉体のアルカリ懸濁液（ｃ）とアルカリ金属珪酸塩（ｄ）とを混合してアルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）を調製し、
更に、前記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）とＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体（ｆ）とを混合して硬化性無機質組成物（ｇ）を調製した後、この硬化性無機質組成物（ｇ）を熱硬化させて無機質硬化体（ｈ）を得る無機質硬化体の製造方法であって、
前記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）を１〜３０℃に温度調整した後、Ａｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体（ｆ）と混合することを特徴とする無機質硬化体の製造方法。
【請求項２】
アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）とＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体（ｆ）とを混合する際、５〜３０℃の温度に制御された容器内で両者を混合する請求項１記載の無機質硬化体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、土木、建築材料等に使用される無機質硬化体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
Ａｌ２  Ｏ３  、ＳｉＯ２  等を含む無機質硬化体は、不燃性、無発煙性の建築材料等として有用である。このようなものとしては、例えば、アルカリの存在下で熱により硬化する無機質硬化体が提案されている。
特開平４−５９６４８号公報には、アルカリ金属珪酸塩水溶液と、メタカオリン、コランダム、ムライト製造時に発生する集塵装置の灰、フライアッシュ等のアルカリ反応性無機固体成分とを配合し、更に、充填材、有機ベントナイト等の混和材を混入することにより、建築材料として有用な無機質硬化体を製造する技術が開示されている。
また、特開平４−６１３８号公報には、アルカリ金属珪酸塩水溶液と上述のアルカリ反応性無機固体成分及び充填材とを混練後、型内に注入し、加熱硬化させた無機質硬化体が開示されている。
【０００３】
しかし、このようなアルカリ反応性無機固体成分のうち、安定的かつ安価に供給可能なカオリンやフライアッシュについて検討したところ、カオリンは、結晶性が高いためアルカリとの反応性が不充分であり、良好な無機質成形体を得ることができない。フライアッシュは、産生する発電所により反応性にバラツキがあり、また、反応速度が非常に遅い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者らは先に、アルカリ反応性無機固体成分であるアルミニウム含有無機質粉体に、機械的エネルギーを付与させ、反応活性にした後、常温のアルカリ金属水溶液、アルカリ金属珪酸塩等と混合してアルミノ珪酸塩スラリーを調整し、次に、このアルミノ珪酸塩スラリーとＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体とを混合して硬化性無機質組成物を調整して成形を行い、硬化させる方法を提案した。
その後、本発明者らはさらに検討を行い、機械的エネルギーを付与させたアルミニウム含有無機質粉体は高反応性であるため、調整したアルミノ珪酸塩スラリーとＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体とを混合して硬化性無機粉末を調整する際、アルミノ珪酸塩スラリーの温度が高いと、混合段階においてゲル化が発現しやすく、そのため流動性が低下して、注型性や脱泡性の不良を招く場合があることを見いだした。
【０００５】
本発明は、上記に鑑み、流動性に優れた硬化性無機質組成物（ｇ）を調製することができ、混合から成形への工程をスムーズに進行させることができ、かつ、気泡を含まないる無機質硬化体（ｈ）を得ることができる無機質硬化体の製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、水酸化アルミニウム及びＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体から選ばれる一種以上の粉体に機械的エネルギーを作用させて得られる活性無機粉体（ａ）とアルカリ金属水溶液（ｂ）とを混合して無機質粉体のアルカリ懸濁液（ｃ）を調製し、次に、上記無機質粉体のアルカリ懸濁液（ｃ）とアルカリ金属珪酸塩（ｄ）とを混合してアルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）を調製し、更に、上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）とＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体（ｆ）とを混合して硬化性無機質組成物（ｇ）を調製した後、この硬化性無機質組成物（ｇ）を熱硬化させて無機質硬化体（ｈ）を得る無機質硬化体の製造方法であって、上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）を１〜３０℃に温度調整した後、Ａｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体（ｆ）と混合することを特徴とする無機質硬化体の製造方法である。
以下、本発明について詳述する。
【０００７】
本発明の無機質硬化体の製造方法においては、まず、水酸化アルミニウム及びＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体から選ばれる一種以上の粉体に機械的エネルギーを作用させて得られる活性無機粉体（ａ）とアルカリ金属水溶液（ｂ）とを混合して無機質粉体のアルカリ懸濁液（ｃ）を調製する。
【０００８】
上記水酸化アルミニウムは、組成式Ａｌ２  Ｏ３  ・３Ｈ２  Ｏで表されるギブサイト、バイヤライト、ノルドストランダイト、組成式Ａｌ２  Ｏ３  ・Ｈ２  Ｏで表されるベーマイト、ダイアスポア、又は、組成式Ａｌ２  Ｏ３  ・１／５Ｈ２  Ｏで表されるトーダイトを指す。
【０００９】
上記Ａｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体としては、例えば、カオリン、ムライト、ばん土、けつ岩、フライアッシュ、白土、焼成汚泥、スラグ、その他カオリン以外の粘土鉱物等が挙げられる。これらのなかでは、カオリンが好ましい。上記カオリンは、カオリン鉱物を５０重量％以上含有する無機質粉体である。上記カオリン鉱物は、２−八面体型の１：１層状の珪酸塩からなる粘土鉱物であって、Ａｌ２  Ｓｉ２  Ｏ５  （ＯＨ）４  の化学式で示される。このようなものとしては特に限定されず、例えば、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト等の鉱物が挙げられる。また、上記カオリン鉱物は、カオリン鉱物の層間に水分子を含んだハロイサイトであってもよい。
【００１０】
上記カオリンは、上記カオリン鉱物以外に、例えば、雲母、タルク、スメクタイト、アロフェン、イモゴライト等の粘土鉱物；α―クオーツ等のシリカ鉱物；長石；沸石等の一般に粘土中に含まれる鉱物を含んでいてもよいが、上記カオリン鉱物の含有量が５０重量％以上のものであることが好ましい。５０重量％未満であると、アルカリとの反応性が劣ることがある。より好ましくは、６０〜１００重量％である。
【００１１】
上記水酸化アルミニウム及びＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体の平均粒径は特に限定されないが、機械的エネルギーの有効利用の観点から、０．１〜１０００μｍが好ましい。より好ましくは、０．１〜１００μｍである。
【００１２】
上記活性無機質粉体（ａ）を得るための機械的エネルギーとしては特に限定されず、例えば、圧縮力、せん断力、衝撃力等によるエネルギーが挙げられる。
上記機械的エネルギーを作用させる方法としては特に限定されず、粉砕を目的として一般的に使用される粉砕機を用いて行うことができる。上記粉砕機としては、例えば、衝撃、摩擦、圧縮、せん断等が複合したボールミル、振動ミル、遊星ミル、媒体撹拝型ミル等のボール媒体ミル；ローラーミル；乳鉢等が挙げられる。また、衝撃、摩砕が主であるジェット粉砕機を使用することも可能である。これらのなかでは、機構的に上記粉体に有効に機械的エネルギーを付与することが可能な点から、ボール媒体ミルが好ましい。
【００１３】
上記粉砕に際しては、セメントクリンカー、珪砂、石灰石等の粉砕時に通常使用される粉砕助材を使用してもよい。上記粉砕助材としては、例えば、メチルアルコール等のアルコール類、トリエタノールアミン等のエタノールアミン類等の液体系のもの；ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム等の固体系のもの；アセトン蒸気等の気体系のもの等が挙げられる。
【００１４】
上記機械的エネルギーは、粉砕装置に投入した電力を処理原料の単位重量当たりで表して、０．１〜３０ｋｗｈ／ｋｇが好ましい。０．１ｋｗｈ／ｋｇ未満であると、結晶構造の変性が不充分であるのでアルカリとの反応性がほとんどなくなり、３０ｋｗｈ／ｋｇを超えると、粉砕装置への過大負荷、媒体としてのボールや容器の過度の磨耗、処理粉体中への不純物の混入、コスト等の生産性等の各種問題が生じ易くなる。より好ましくは、０．５〜２０ｋｗｈ／ｋｇであり、更に好ましくは、０．５〜１０ｋｗｈ／ｋｇである。
【００１５】
本発明において、上記アルカリ金属水溶液（ｂ）とは、リチウム、ナトリウム又はカリウム水溶液等をいう。
上記活性無機質粉体（ａ）及びアルカリ金属水溶液（ｂ）を混合して無機質粉体のアルカリ懸濁液（ｃ）を調製する際の上記アルカリ金属水溶液（ｂ）の濃度は、該水溶液を保管する際の温度における飽和溶解度以下の濃度が好ましい。飽和溶解度を超えると沈殿を生じ、品質にバラツキを生じる原因となる。好ましいアルカリ金属水溶液（ｂ）の濃度は、１重量％〜飽和溶解度である。
【００１６】
また、上記混合の際のアルカリ金属水溶液（ｂ）の保持温度は、反応性を抑制するために、１〜３０℃が好ましい。より好ましい保持温度は、１〜１０℃である。そのため、アルカリ金属水溶液（ｂ）の温度がこれらの温度より上昇した場合には、冷却するのが好ましい。
【００１７】
上記無機質粉体のアルカリ懸濁液（ｃ）を調製する際のアルカリ金属水溶液（ｂ）と活性無機質粉体（ａ）の混合割合は、アルカリ金属水溶液（ｂ）１００重量部に対して活性無機質粉体（ａ）０．５〜３００重量部が好ましく、１〜１００重量部がより好ましい。
【００１８】
上記混合には、一般に、固液の混合、攪拌に使用される装置を使用することができ、例えば、撹拝機、ミキサー、スターラー、ボールミル、ブレンダー等を使用することができる。混合時間は、混合・攪拌装置の能力にもよるが、通常、１分〜２時間が好ましい。
【００１９】
調製した無機質粉体のアルカリ懸濁液（ｃ）は、乾燥しないような環境下であれば、貯蔵してもよい。
本発明では、上記工程により調製した上記無機質粉体のアルカリ懸濁液（ｃ）とアルカリ金属珪酸塩（ｄ）とを混合してアルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）を調製する。
【００２０】
上記アルカリ金属珪酸塩（ｄ）は、Ｍ２  Ｏ・ｎＳｉＯ２  で表される。Ｍはリチウム、ナトリウム又はカリウムであり、ｎは０又は正の整数である。上記Ｍ２  Ｏ・ｎＳｉＯ２  において、ｎが大きくなると、上記アルカリ金属珪酸塩（ｄ）と水とを混合してアルカリ金属珪酸塩水溶液とした場合、ゲル化を起こし易く、粘度が急激に上昇するため、アルカリ懸濁液（ｃ）との混合が困難になるので、ｎは８以下が好ましい。
上記アルカリ金属珪酸塩は単独で用いられてもよく、２種以上が混合して用いられてもよい。
【００２１】
上記アルカリ金属珪酸塩（ｄ）は、予め水と混合して水溶液にして使用するのが、分散性が向上するので好ましい。この場合、アルカリ金属珪酸塩の濃度は特に限定されないが、低くなりすぎると、得られるアルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）を用いて無機質硬化体（ｈ）を製造する際に硬化しないことがあり、高くなりすぎると、得られるアルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）の粘度が高くなり、アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）を用いて無機質硬化体を製造する際に成形が難しくなることがあるので、１〜７０重量％が好ましく、３０〜６０重量％がより好ましい。
【００２２】
上記無機質粉体のアルカリ懸濁液（ｃ）に対するアルカリ金属珪酸塩（ｄ）の添加量は、多くなっても、少なくなっても、得られるアルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）の硬化性が不十分となるので、無機質粉体のアルカリ懸濁液（ｃ）１００重量部に対して１００〜１０００重量部が好ましい。
【００２３】
上記アルカリ懸濁液（ｃ）とアルカリ金属珪酸塩（ｄ）との混合には、一般に固液の混合、攪拌に使用される装置が適用できる。例えば、攪拌機、ミキサー、スターラー、ボールミル、ブレンダー等を使用することができる。混合時間は、混合・攪拌装置の能力にもよるが、１分〜２時間が好ましい。
【００２４】
上記アルカリ懸濁液（ｃ）とアルカリ金属珪酸塩（ｄ）との混合の際には、上記アルカリ金属珪酸塩（ｄ）が、１〜３０℃に温度保持されているのが好ましく、１〜１０℃に温度保持されているのがより好ましい。混合の際の温度が、１℃未満であったり、３０℃を超えると、上記混合の際に、ゲルの挙動が発現し、流動性が低下することがあるため、上記範囲が好ましい。
【００２５】
調製したアルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）は、乾燥しないような環境下であれば、貯蔵してもよいが、各種の充填材と混合し、成形原料として使用するのが好ましい。
【００２６】
上記の方法により調製されたアルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）の状態は、例えば、溶解イオン、ゾル状、ゲル状、懸濁液等、いずれの状態でも構わない。
【００２７】
上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）のＳｉ／Ａｌのモル比は、小さくなると、Ａｌが過剰となるため、得られる無機質硬化体の強度が低くなり、大きくなると、Ａｌが過少となるため、アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）の反応速度が著しく遅くなるので、０．５〜１００が好ましく、０．６〜２０がより好ましく、０．８〜１０が更に好ましい。
【００２８】
上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）の固形分濃度は、低くなりすぎると、水が過剰となるため、得られる無機質硬化体の強度が低くなり、高くなりすぎると、水が過少となるため、アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）の成形性が悪化するので、３０〜８０重量％が好ましく、４０〜７０重量％がより好ましく、４５〜６５重量％が更に好ましい。
【００２９】
本発明では、更に、上記工程により調製した上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）とＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体（ｆ）とを混合して硬化性無機質組成物（ｇ）を調製した後、この硬化性無機質組成物（ｇ）を熱硬化させて無機質硬化体（ｈ）を得る。
【００３０】
上記Ａｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体（ｆ）としては、前述のアルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）の製造に使用されるもののいずれも使用可能であるが、これらのなかでは、非晶質Ａｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体が好ましい。
【００３１】
上記非晶質Ａｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  粉体とは、Ｘ線回折法において非晶質相を観測することができ、かつ、２７Ａｌ    ＭＡＳ    ＮＭＲにて酸素配位数５又は６のＡｌが観測されるＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体をいう。その組成としては、Ａｌ２  Ｏ３  が２０重量％以上であるものが好ましい。このような粉体としては、例えば、メタカオリン、フライアッシュ、ガラス粉砕品、溶射等により加熱溶融後急冷された粉体などが挙げられる。
【００３２】
上記硬化性無機質組成物（ｇ）におけるアルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）１００重量部に対するＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体（ｆ）の配合割合は、２００重量部以下が好ましく、３〜７０重量部がより好ましい。２００重量部を超えると固形分が多くなり過ぎて成形しにくくなる。
【００３３】
上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）とＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体（ｆ）との混合の際には、必要に応じて、補強繊維を添加することができる。上記補強繊維としては、形成される無機質硬化体に付与すべき性能に応じて適宜のものを使用することができる。このような補強繊維としては特に限定されず、例えば、ビニロン、ポリプロピレン、アクリル、レーヨン、アラミド等の合成繊維；ガラス繊維；チタン酸カリウム、ロックウール等の無機繊維；カーボン繊維；鋼繊維等の一般にセメント等の無機硬化材料に使用されているもの等が挙げられる。
【００３４】
上記補強繊維は、長繊維又は短繊維のいずれであってもよく、また、メッシュ状で使用してもよい。補強繊維として、短繊維を使用する場合は、その繊維径は１〜５００μｍ，その繊維長は１〜１５ｍｍであることが好ましい。細すぎると混合時に再凝集しやすく、交絡によりファイバーボールが形成されるので、得られる無機質硬化体の強度が不充分となり、また、表面の凸凹が激しくなり良好な外観のもの得られない。また、太すぎたり短すぎたりすると補強効果が不充分になる。
【００３５】
上記補強繊維の添加量は、上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）１００重量部に対して１０重量部以下が好ましい。１０重量部を超えると、上記補強繊維の分散性、得られる無機質硬化体の耐熱性等に問題が生じる。
【００３６】
また、上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）とＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体（ｆ）との混合の際には、硬化及び乾燥時における収縮の低減、流動性向上のために、無機質充填材を添加することができる。上記無機質充填材としては特に限定されず、例えば、珪砂、珪石粉、フライアッシュ、スラグ、シリカヒューム、マイカ、タルク、ワラストナイト、炭酸カルシウム、粘土等が挙げられる。
【００３７】
上記無機質充填材の平均粒径は、０．０１μｍ〜１ｍｍが好ましい。
０．  ０１μｍ未満であると、硬化及び乾燥時における収縮の低減効果が不充分であり、１ｍｍを超えると、流動性が悪化し、得られる無機質硬化体の表面の凸凹が大きくなる。
【００３８】
上記無機質充填材の添加量は、上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）１００重量部に対して８００重量部以下が好ましい。８００重量部を超えると、上記無機質粉体の割合が小さくなるために硬化性が不充分となる。より好ましくは、１００〜５００重量部である。
【００３９】
更にまた、上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）とＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体（ｆ）との混合の際には、得られる無機質硬化体（ｈ）の軽量化のために、有機質、無機質等の軽量骨材を添加することができる。上記軽量骨材としては特に限定されず、例えば、スチレン系、塩化ビニリデン系、フェノール系、ウレタン系、エチレン系等の各種合成樹脂発泡体；ガラスバルーン、シラスバルーン、フライアッシュバルーン、シリカバルーン、パーライト等の無機質発泡体等が挙げらる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
上記無機質発泡体の比重は、０．０１〜１が好ましい。０．０１未満であると、得られる無機質硬化体の強度が低下し、１を超えると、軽量化の効果が得られない。
上記軽量骨材の添加量は、上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）１００重量部に対して０．１〜１００重量部が好ましい。０．１重量部未満であると、軽量化の効果が得られず、１００重量部を超えると、得られる無機質硬化体（ｈ）の強度が低下する。
【００４１】
アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）とＡｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体（ｆ）との混合方法としては特に限定されず、例えば、セメント組成物を製造する際に通常使用されるオムニミキサー、アイリッヒミキサー、万能ミキサー、ライカイ機等を使用して、予め調製したアルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）、Ａｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体（ｆ）、及び、必要に応じて補強繊維、無機質充填材等を配合し、混合する方法等が挙げられる。
【００４２】
上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）と上記Ａｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体（ｆ）とを混合する際には、上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）は、１〜３０℃に温度調整しておく。
上記温度調整は、上述した上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）を調製する工程において、アルカリ金属液（ｂ）及びアルカリ金属珪酸塩（ｄ）をあらかじめ温度保持しておくことで、上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）の温度調整をしてもよいし、上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）を調製後に上記温度に調整してもよい。
【００４３】
また、上記アルミノ珪酸塩スラリー（ｅ）と上記Ａｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体（ｆ）との混合は、５〜３０℃の温度に制御された容器内で行うのが好ましい。上記条件で混合を行うことにより、調製される硬化性無機質組成物（ｇ）の温度を、２４〜３６℃付近の温度に調整することができる。このため、上記硬化性無機質組成物は、物性を損なうことなく、練り上がり初期の流動性を著しく向上させることができる。
【００４４】
上記の方法を用いて得られた硬化性無機質組成物（ｇ）を、所定の形状に成形するとともに、熱硬化させ、本発明の無機質硬化体（ｈ）を製造する。成形方法としては特に限定されず、例えば、注入法、プレス法、押し出し法等の一般的な方法が挙げられる。上記成形の際、硬化性無機質組成物（ｇ）は流動性に優れているので、成形がスムーズに進行するとともに、脱泡もスムーズに行われ、気泡を含まない無機質硬化体（ｈ）を得ることができる。
【００４５】
硬化性無機質組成物（ｇ）を熱硬化させる際の硬化温度は、１〜３００℃が好ましい。
硬化温度が、１℃未満であると硬化反応速度が著しく低下することがあり、３００℃を超えると、硬化時の収縮が大きくなり、得られる無機質硬化体（ｈ）にクラック等が発生することがある。より好ましくは、１０〜１５０℃である。
【００４６】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００４７】
実施例１
（１）活性無機質粉体の調製
無機質粉体として、表１に示した水酸化アルミニウム（組成「Ａｌ２  Ｏ３  ：６５重量％、Ｈ２  Ｏ：３５重量％」、ＣＬ−３１０、平均粒径１０μｍ、住友化学工業社製）の２ｋｇを、ウルトラファインミルＡＴ−２０（三菱重工業社製、１０ｍｍφジルコニアボール４４ｋｇを使用）に投入し、２ｋｗｈ／ｋｇの機械的エネルギーを印加することにより活性化処理し、活性無機質粉体を調製した。
【００４８】
（２）アルミノ珪酸塩スラリーの調製
（２−１）アルカリ懸濁液の調製
上記方法により得られた活性無機質粉体とＫＯＨ水溶液（４５重量％）とを、ハンドミキサーで混合（混合比、活性無機質粉体：ＫＯＨ＝１２：１００）してアルカリ懸濁液を調製し、６℃に冷却した。
【００４９】
（２−２）アルミノ珪酸塩スラリーの調製
上記で得られたアルカリ懸濁液と６℃に冷却した１Ｋ水ガラス（日本化学社製）を、ハンドミキサーで１分間混合（混合比、アルカリ懸濁液：水ガラス＝３７：１００）し、アルミノ珪酸塩スラリーを調製した。
得られたアルミノ珪酸塩スラリーのＳｉ／Ａｌモル比は、８．８であり、固形分濃度は、４９％であった。
【００５０】
（４）硬化性無機質組成物の調製
上記で得られた反応性アルミノ珪酸塩スラリー１００重量部、Ａｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体として、非晶質Ａｌ２  Ｏ３  −ＳｉＯ２  系粉体である、メタカオリン（組成「Ａｌ２  Ｏ３  ：４４重量％、ＳｉＯ２  ：５２重量％、その他：４重量％」、「比表面積１３ｍ２  ／ｇ」、「結晶構造は非晶質」、「酸素配位数６のＡｌ有り」、ＳＰ−３３、平均粒径５μｍ、エンゲルハート社製）５５重量部、充填剤として、珪石粉（住友セメント社製のプレーン比表面積が９０００ｃｍ２  ／ｇのもの）６０重量部、及び、ワラストナイト（ケモリットＡ−６０、Ｗｏｌｋｅｍ社製）６０重量部、並びに、補強材として、ビニロン繊維（ＲＭ１８２、繊維長６ｍｍ、繊維径１４μｍ、クラレ社製）１０重量部とを配合した組成物を遊星攪拌型ミキサーにて１０分間混合して、硬化性無機質組成物を得た。
【００５１】
（５）無機質硬化体の調製
得られた硬化性無機質組成物を縦、横が３００ｍｍ、厚さが３０ｍｍの型枠内に注入し、ホットプレートを用いて６５℃で３０分間、硬化させ、無機質硬化体を得た。
上記の混合条件で得られた硬化性無機質組成物について、フロー値、アルカリ金属水溶液及びアルカリ金属珪酸塩の温度、アルミノ珪酸塩スラリー温度、材温及び曲げ強度を測定し、結果を表１に示した。なお、フロー値及び曲げ強度は下記の方法で評価した。
【００５２】
評価方法
（１）フロー値：テーブル・フロー試験機を用いて、練り上がり５分後のフロー値をＪＩＳ  Ｒ  ５２０１に準拠して測定した。
（２）曲げ強度：得られた無機質硬化体を脱型し、５０℃で２４時間乾燥し、ＪＩＳ  Ａ  １４０８の方法に準じて曲げ強度を測定した。
【００５３】
【表１】
0003615665.tif 000002
【００５４】
実施例２
アルミノ珪酸塩スラリーの調製において、アルカリ懸濁液の調製方法を下記に示す方法に代えた以外は、実施例１と同様に行った。
（２−１）アルカリ懸濁液の調製
上記方法により得られた活性無機質粉体と６℃に冷却したＫＯＨ水溶液（４５重量％）とを、ハンドミキサーで混合（混合比、活性無機質粉体：ＫＯＨ＝１２：１００）し、アルカリ懸濁液を調製した。
【００５５】
得られたアルミノ珪酸塩スラリーのＳｉ／Ａｌモル比は、８．８であり、固形分濃度は、４９％であった。
また、上記の混合条件で得られた硬化性無機質組成物について、実施例１と同様に、フロー値、アルカリ金属水溶液及びアルカリ金属珪酸塩の温度、アルミノ珪酸塩スラリー温度、材温及び曲げ強度を測定し、結果を表１に示した。
【００５６】
実施例３
硬化性無機質組成物の調製を温度制御ミキサーを用いて、１０℃の温度管理下で行った以外は、実施例１と同様に行った。
得られたアルミノ珪酸塩スラリーのＳｉ／Ａｌモル比は、８．８であり、固形分濃度は、４９％であった。
【００５７】
また、上記の混合条件で得られた硬化性無機質組成物について、実施例１と同様に、フロー値、アルカリ金属水溶液のアルカリ金属珪酸塩の温度、アルミノ珪酸塩スラリー温度、材温及び曲げ強度を測定し、結果を表１に示した。
【００５８】
実施例４
硬化性無機質組成物の調製を温度制御ミキサーを用いて、２０℃の温度管理下で行った以外は、実施例１と同様に行った。
得られたアルミノ珪酸塩スラリーのＳｉ／Ａｌモル比は、８．８であり、固形分濃度は、４９％であった。
また、上記の混合条件で得られた硬化性無機質組成物について、実施例１と同様に、フロー値、アルカリ金属水溶液及びアルカリ金属珪酸塩の温度、アルミノ珪酸塩スラリー温度、材温及び曲げ強度を測定し、結果を表１に示した。
【００５９】
比較例１
アルミノ珪酸塩スラリーの調製方法を下記に示す方法に代えた以外は、実施例１と同様に行った。
（２）アルミノ珪酸塩スラリーの調製
（２−１）アルカリ懸濁液の調製
上記方法により得られた活性無機質粉体と２２℃のＫＯＨ水溶液（４５重量％）とを、ハンドミキサーで混合（混合比、活性無機質粉体：ＫＯＨ＝１２：１００）し、アルカリ懸濁液を調製した。
【００６０】
（２−２）アルミノ珪酸塩スラリーの調製
上記で得られたアルカリ懸濁液と２２℃の水ガラスを、ハンドミキサーで１分間混合（混合比、アルカリ懸濁液：水ガラス＝３７：１００）し、アルミノ珪酸塩スラリーを調製した。
【００６１】
得られたアルミノ珪酸塩スラリーのＳｉ／Ａｌモル比は、８．８であり、固形分濃度は、４９％であった。
また、上記の混合条件で得られた硬化性無機質組成物について、実施例１と同様に、フロー値、アルカリ金属水溶液及びアルカリ金属珪酸塩の温度、アルミノ珪酸塩スラリー温度、材温及び曲げ強度を測定し、結果を表１に示した。
【００６２】
【発明の効果】
本発明の無機質硬化体の製造方法は、上述の構成からなるので、流動性に優れた硬化性無機質組成物（ｇ）を調製することができ、混合から成形への工程をスムーズに進行させることができ、かつ、気泡を含まないる無機質硬化体（ｈ）を得ることができる。