(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル及び該ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂を混合し、得られたシート状物を少なくとも一軸に延伸することにより得られる、見かけ比重が、１．０５以上、１．３以下である空洞含有ポリエステルフィルムを支持体とする電子写真式平版印刷版であって、前記電子写真式平版印刷版は前記支持体上に導電性中間層を設け、ついで光導電性物質粉末と増感剤、結着剤樹脂とからなる光導電層を形成し、さらに支持体の裏面に誘電体バックコート層を設けてなることを特徴とする電子写真式平版印刷版。
【請求項２】
該導電性中間層の表面抵抗値が１０2Ω／□以上、１０8Ω／□以下である請求項１記載の電子写真式平版印刷版。
【請求項３】
該誘電体バックコート層の誘電率が５以上である請求項１または２記載の電子写真式平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、湿式平版印刷版に関するものであり、さらに詳しくは耐刷性、寸法安定性、取扱い性等に優れた、電子写真法によって製版する平版印刷版に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、平版印刷法として、印刷用原版の表面に電子写真法によりトナー画像を設け、定着後、非画像部をエッチング処理して印刷版とし、これを平版印刷機にかけて印刷する方法が広く行われている。一般にこの方法で用いられる支持体としては紙が用いられ、その片面に直接あるいは導電性プレコート層を設けた後に光導電層を設け、その反対面に導電性バックコート層を設けることにより製造されている。ここで導電性コート層としては、カチオン系、アニオン系の高分子導電剤、カーボン、金属、金属酸化物等の無機導電剤が知られている。
しかしながら、この場合、耐水性や寸法安定性に劣り、耐刷性に問題が生じてしまう。
一方、上記問題点を解決するために、支持体にポリエステル等のプラスチックフィルムも用いられているが、クッション性がなく、取扱い性に劣るという問題が生じている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点に着目してなされたものであり、その目的は、耐水性、寸法安定性を有し、かつ取扱いが容易で、さらにはカラー印刷にも適した電子写真式平版印刷版を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリエステル及び該ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂を混合し、得られたシート状物を少なくとも一軸に延伸することにより得られる空洞含有ポリエステルフィルムを支持体とし、この支持体上に導電性中間層を設け、ついで光導電性物質粉末と増感剤、結着剤樹脂とからなる光導電層を形成し、さらに支持体の裏面に誘電体バックコート層を設けたことを特徴とする電子写真式平版印刷版に関するものである。
【０００５】
本発明におけるポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルとグリコールとを重縮合させて製造されるポリエステルであり、代表例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２．６−ナフタレートなどが挙げられる。
本発明における該ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂とは、ポリエチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂などが挙げられる。
該熱可塑性樹脂は該ポリエステルとの重合体混合物にしたとき、該ポリエステル中に球状もしくは円滑球状に分散した形態をとっており、該重合体混合物を延伸する際に、該ポリエステルと該熱可塑性樹脂の粒子の界面で剥離が生じて空洞ができやすいものが好ましく、特にポリスチレン系樹脂、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂が好ましい。
該熱可塑性樹脂の配合量は、目的とする空洞の量によって異なる。また、隠ぺい性を付与するために二酸化チタン等の無機粒子を配合してもよい。さらに必要に応じて共押し出し法等によって表層と中心層を積層した複合フィルムとしても構わない。
【０００６】
該重合体混合物を配向処理する条件は、最も一般的に行われている逐次２軸延伸工程を例に挙げると、該重合体混合物のシートを５０〜１４０℃の温度、２〜５の倍率でロール延伸（縦延伸）し、６０〜１５０℃の温度、２〜５倍でテンター延伸（横延伸）する。さらに、延伸配向処理された空洞含有フィルムは２００℃以上で熱固定処理する。
【０００７】
かくして得られた空洞含有ポリエステル系フィルムは、フィルムの見かけ比重が１．０５以上、１．３以下の範囲にあることが必要である。１．０５以下では版胴との密着性は良いものの、外的応力に対し変形しやすく、版くわえ部にかかる引っ張り応力によって版のびが生じ、多色カラー印刷では色ズレが発生するという欠点を生じる。また、フィルムの見かけ比重が１．３以上ではクッション性、折り曲げ性が不足し、版くわえ部と版胴部間の密着性が悪くなり鮮明な画像が得られない。
【０００８】
本発明の導電性中間層とは、金属、金属酸化物、特に亜鉛、マグネシウム、錫、カリウム、バリウム、インジウム、モリブデン、アルミニウム、チタン、珪素等から選ばれた金属の酸化物、好ましくは結晶性酸化物またはその複合酸化物の微粒子、またはカーボンブラックを高分子バインダー、例えばセルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂等に混合し、有機溶剤、水系溶媒に分散、溶解したものを該支持体に塗布または他の方法で積層したものである。
また、カチオン系、アニオン系等の導電性樹脂を積層してもよく、カチオン系は特に４級窒素を持つものが好ましい。
本発明の導電性中間層は、表面抵抗値が１０２  Ω／□以上、１０８  Ω／□以下である必要があり、さらには、１０４  Ω／□以上、１０７  Ω／□以下であることが好ましい。表面抵抗値が１０８  Ω／□以上であると電荷の流れを阻害し、かぶりが発生してしまう。逆に１０２  Ω／□以下であるとピンホールが発生してしまう。
【０００９】
本発明の誘電体とは電気的絶縁体で静電場を加えた時電気的分極を生じるか直流電流を生じない物質のことで導電物質とは異なる。
本発明の誘電体バックコート層とは、高分子誘導体や高誘電率の無機物を各種高分子バインダに混合した物を積層し、形成される。例えば有機系の化合物としてポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン、硝酸セルロース、シアノエチレン化セルロースローヌ、フェノールホルムアルデヒド、塩素化ポリエチレン、ポリアクリロニトリル、４級窒素含有物、有機ホウ素化合物、イオン交換樹脂等、又無機系の化合物としてチタン酸バリウム、チタン酸鉛、ニオブ酸カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、酒石酸ナトリウムカリウム等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。バックコート層が誘電率バックコート層は誘電率が５以上である必要がある。好ましくは、誘電率が１０以上であるとよい。誘電率が、５以下であると、電荷の流れを阻害し、鮮明な画像が得られない。
【００１０】
本発明の光導電層とは、酸化亜鉛、酸化チタン等の光導電性粉末と絶縁性合成樹脂結着剤とを有機溶剤中に分散し、さらに増感剤などを添加した混合液を導電性中間層上に塗布、乾燥することによって形成させることができる。
【００１１】
該化合物または化合物を含む組成物を支持体表面に積層する方法としては、特に限定はないが、溶液あるいは分散液を支持体表面に塗布するコーティング法が特に好適である。すなわち支持体に塗布した後、乾燥熱処理をする方法が好ましい。コーティング法としては、グラビアやリバースなどのロールコーティング法、ドクターナイフ法やエアーナイフ、ノズルコーティング法などの通常の方法を用いることができる。またスプレー法で塗布する方法を用いてもよい。
【００１２】
該塗布は、製造終了後のフィルムの表面に行ってもよいし、あるいは、フィルム製造過程すなわちキャスト原反あるいは一軸延伸後に塗布し、その後延伸処理を行うほうが好ましい。
このような方法で積層される各層の厚みは、特に限定されるものではないが、支持体としては、７５〜２００μｍ、導電性中間層としては、０．１〜５μｍ、誘電体バックコート層としては、０．１〜５μｍ、光導電層としては、５〜２０μｍが好ましい。
【００１３】
【実施例】
次に本発明の実施例及び比較例を示す。本発明に用いる評価法を以下に示す。１）フィルムの見かけ比重
フィルムを５ｃｍ×５ｃｍの正方形に正確に切り出し、その厚みを５０点測定し平均厚みをｔμｍとし、その重さを０．１ｍｇまで測定しｗｇとし、下式によって計算した。
フィルムの見かけ比重＝ｗ／（５×５×ｔ×１００００）
【００１４】
２）表面抵抗値
２５℃、５０％ＲＨの条件下で測定をおこなった。
【００１５】
３）誘電率
誘電体バックコート層用塗料組成物をフィルム状にキャストしてサンプルを作成し、ＪＩＳ  Ｃ  ２３１８−７２に準じて周波数１ＫＨで測定した。
【００１６】
４）折り曲げ性
シナノ精機（株）ＴＥＸＥＬ  ＡＲ０１０型オフセット印刷機の版胴へ版を装着した時の版胴への密着性を以下の様に判定した。
○：くわえ部から版胴にかけて版が完全に密着している。
△：くわえ部から版胴にかけて版と版胴部間にわずかな隙間が認められる。
×：くわえ部から版胴にかけて版と版胴部間に隙間が認められる。
【００１７】
５）クッション率（％）
三豊製作所社製ダイヤルゲージＮｏ．２１０９−１０に標準測定子９０００３０を用い、さらにダイヤルゲージスタンドＮｏ．７００１ＤＧＳ−Ｍを用いてダイヤルゲージ押え部分に荷重５０ｇと５００ｇをかけた時の各々のフィルムの厚さｄ５０、ｄ５００  から次式により求める。
クッション率＝（ｄ５０−ｄ５００  ）／ｄ５０×１００
【００１８】
６）印刷物の鮮明性と耐刷性
シナノ精機（株）ＴＥＸＥＬ  ＡＲ０１０型オフセット印刷機を用いて１万枚印刷し以下の様に判定した。
（白黒印刷の場合）
○：１５０線１０％の網点が版、印刷物とも完全に再現している。
△：上記網点が一部欠落している。
×：上記網点が多数欠落している。
（４色カラー印刷の場合）
○：色ずれがない。
△：やや色ずれが認められるが実用上特に問題なし。
×：かなり色ずれが認められ実用上問題あり。
【００１９】
（実施例１）
本発明記載の支持体である空洞含有ポリエステルを以下の方法で作成した。原料として固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレート樹脂８０部、アナターゼ型二酸化チタン５部とメルトフローインデックス３．０ｇ／１０分の一般用ポリスチレン１５部を、２軸スクリュー押し出し機でＴ−ダイスより２８５℃で溶融押し出しし、静電気的に冷却回転ロールに密着固化し、ひき続きロール延伸機で８０℃で３．０倍縦延伸を行い、更にひき続きテンターで１３０℃で３．２倍横延伸し、２２０℃で熱固定し１２５μｍ厚の白色ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの見かけ比重は１．１３であった。
【００２０】
この空洞を含有した白色ポリエステルフィルム上にカーボンブラック含有アクリル樹脂を塗布し、導電性中間層を形成した。さらにこの上に、光導電性酸化亜鉛（堺化学社製、＃４０００）とアクリル樹脂ＬＲ３３３（三菱レーヨン社製）及びアクリリック４４−１７９（大日本インキ社製）を６３／７／３の割合で混合し、さらにローズベンガル（増感剤）を０．１部、トルエンを９０部加え、ボールミルで約一時間半分散したものをワイヤーバー（＃２０）で塗布し、１６０℃で１分乾燥し、固形分厚み１３μｍの光導電層を形成した。
さらに支持体の反対面には、以下の組成の誘電体層バックコート層を設けた。まず、常法によりメチルメタアクリレート／エチルアクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ジメチルアミノエチルメタクリレート４級化物を重量組成比として５０／５／１５／３０の割合で共重合して、共重合体水溶液を得た。この共重合体水溶液に、ブロックイソシアネート化合物として、エラストロンＭＦ−９（第一工業社製、ポリアルキレンオキサイドタイプ）を共重合体の固形分に対して２０重量％添加し、さらに架橋硬化剤としてＣａｔ６４（第一工業社製）を前記ブロックイソシアネートに対して５．０重量％添加混合して固形分７重量％塗膜形成用組成物の水溶液を得た。この水溶液をワイヤーバーで塗布し、１６０℃２分乾燥し、固形分厚み１μｍの誘電体バックコート層を得た。この様にして電子写真式平版印刷版を作成した。
【００２１】
（実施例２〜３及び比較例１〜３）
実施例１において、該空洞含有ポリエステルフィルムを作る際、アナターゼ型二酸化チタン５部は一定にし、固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレート樹脂とメルトフローインデックス３．０ｇ／１０分の一般用ポリスチレンの混合比を変えることによってフィルム密度を以下の様に変えた以外は実施例１と同様にして電子写真式平版印刷版を作成しコート紙１万枚を実印刷した。
0003633948.tif 000002
【００２２】
（実施例４）
実施例１においてバックコート層として、チタン酸カリウムのウィスカー（  製大塚化学社製ＴＩＳＴＡＴ−ＰＨＳ）、共重合ポリエステル樹脂（東洋紡績社製ＭＤ１６）、水、イソプロピルアルコールを３０／３０／３３／の割合で混合したものをワイヤーバー（＃１０）で塗布し、１６０℃で１分間乾燥し、固形分厚み３μｍの層を形成して電子写真式平版印刷版を作成した以外は同様にして行った。
【００２３】
（実施例５）
実施例１においてバックコート層として、アニオン系導電性樹脂を塗布して  電子写真式平版印刷版を作成した以外は同様にして行った。
【００２４】
（比較例４）
実施例１においてバックコート層を金属アルミニウムの蒸着によって形成して電子写真式平版印刷版を作成した以外は同様にして行った。
以上の結果を表１に示した。表１に示す様に、実施例の電子写真式平版印刷版は何れもフィルムの見かけ比重が１．０５〜１．３であり、良好な折り曲げ性、耐刷性を示している。一方、比較例１、２はカラーの耐刷性が劣り、比較例３は、折り曲げ性が劣っている。また比較例４は、印刷性が劣り評価に値しなかった。
【００２５】
【発明の効果】
以上の説明から明かな様に本発明による電子写真式平版印刷版は、紙に比べて耐水性、寸法安定性に優れているため、耐刷性がある。反対にプラスチックフィルムに比べて、適度な空洞を含有しているため、適度な柔軟性、クッション性、折り曲げ性があり、取扱い性に優れている。この様にバランス性に優れているため、電子写真式平版印刷版として極めて有用である。
【００２６】
【表１】
0003633948.tif 000003