(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオレフィン１００重量部に対して、
（Ｂ）下記一般式（１）で表される２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体０．１〜１重量部、
（Ｃ）脂肪酸アミド０．０５〜０．５重量部、および
（Ｄ）フィラーとしてタルク１〜６０重量部
を含み、かつ
（Ｅ）脂肪酸金属塩を（Ａ）成分と（Ｄ）成分との合計１００重量部に対して０．０１〜１重量部
含むことを特徴とするポリオレフィン組成物。
【化１】
0003661293.tif 000008
（式中、Ｒ1は水素原子、メチル基、エチル基、フェノキシメチル基またはフェニル基、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、ｍは０〜２の整数を示す。）
【請求項２】
脂肪酸金属塩（Ｅ）が融点１５０℃以上の脂肪酸金属塩であることを特徴とする請求項１記載のポリオレフィン組成物。
【請求項３】
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体（Ｂ）が、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンであることを特徴とする請求項１または２記載のポリオレフィン組成物。
【請求項４】
シボ加工された金型を用いて射出成形するのに使用されることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のポリオレフィン組成物。
【請求項５】
ポリオレフィン（Ａ）がポリプロピレンであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載のポリオレフィン組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリオレフィン組成物、さらに詳細には自動車内装用材料として好適に利用できるポリオレフィン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン、例えばポリプロピレンは日用雑貨、台所用品、包装用フィルム、自動車部品、機械部品、電気部品など、種々の分野で利用されており、要求される性能に応じて添加剤が配合されている。例えば、自動車内装部品などの耐光性が要求される分野においては、光安定剤、酸化防止剤、分散剤などの添加剤が配合されたポリプロピレン組成物が利用されている。
【０００３】
しかし、上記のような添加剤を配合したポリプロピレン組成物から射出成形により連続的に成形品を成形する場合、金型表面に添加剤が析出付着して金型が汚染されるため、全型面の転写性が妨げられる。特に最近、自動車内装部品は高級感と落ち着いた雰囲気をかもしだすために低光沢であることが望まれ、金型表面に微細なシボ加工が施されているために、転写性が損われた状態で成形された成形品は、表面のシボ付けが不十分なものとなるため、光沢度が高くなるという問題点がある。このため、定期的に金型を洗浄し、金型面の汚れを落して成形しているが、金型面の汚染がないかまたは汚染性が小さくて、従来よりも長時間連続して成形することができるポリオレフィン組成物が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐光性に優れたポリオレフィン組成物であって、低金型汚染性で、金型の精密模様を長時間連続して成形品に転写することができ、例えばシボ加工金型で光沢変化のない成形品を長時間連続的に成形することができるポリオレフィン組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は次のポリオレフィン組成物である。
（１）  （Ａ）ポリオレフィン１００重量部に対して、
（Ｂ）下記一般式（１）で表される２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体０．１〜１重量部、
（Ｃ）脂肪酸アミド０．０５〜０．５重量部、および
（Ｄ）フィラーとしてタルク１〜６０重量部
を含み、かつ
（Ｅ）脂肪酸金属塩を（Ａ）成分と（Ｄ）成分との合計１００重量部に対して０．０１〜１重量部
含むことを特徴とするポリオレフィン組成物。
【化２】
0003661293.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子、メチル基、エチル基、フェノキシメチル基またはフェニル基、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、ｍは０〜２の整数を示す。）
（２）  脂肪酸金属塩（Ｅ）が融点１５０℃以上の脂肪酸金属塩であることを特徴とする上記（１）記載のポリオレフィン組成物。
（３）  ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体（Ｂ）が、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンであることを特徴とする上記（１）または（２）記載のポリオレフィン組成物。
（４）  シボ加工された金型を用いて射出成形するのに使用されることを特徴とする上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のポリオレフィン組成物。
（５）  ポリオレフィン（Ａ）がポリプロピレンであることを特徴とする上記（１）ないし（４）のいずれかに記載のポリオレフィン組成物。
【０００６】
本発明で用いるポリオレフィン（Ａ）としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンの単独重合体、または２種以上のα−オレフィンからなる共重合体すなわちブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、さらには上記のα−オレフィンと、α−オレフィン以外の共重合可能な他のモノマー例えばスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルノルボルネン等との共重合体などがあげられる。
【０００７】
これらのポリオレフィン（Ａ）は、結晶性であっても非晶性であってもよく、用途に応じて結晶性、非晶性、あるいは結晶性の中でも高結晶性や低結晶性を適宜選択組合せて用いることができる。
【０００８】
例えば自動車材料用ならば、剛性、耐衝撃性等の機械物性バランス、耐薬品性、成形性、リサイクル性等の総合バランスの観点からポリプロピレンが好ましく使用される。
上記ポリプロピレンとしては、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１５０ｇ／１０分、好ましくは３〜８０ｇ／１０分、さらに好ましくは５〜５０ｇ／１０分のものが好適である。
【０００９】
このようなポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体の他、プロピレンと他のα−オレフィン例えばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等とのブロック共重合体、ランダム共重合体などが例示できる。
【００１０】
さらには、種々の機械物性を付与するために、上記のポリプロピレンに代表される結晶性ポリオレフィンに、本発明のポリオレフィン（Ａ）の一種である他の低結晶性または非晶性のオレフィン系エラストマーをブレンドしても構わない。
【００１１】
低結晶性または非晶性のオレフィン系エラストマーとしては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・ヘキセン共重合体、エチレン・オクテン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体、スチレン・ブタジエンブロック共重合体およびその水素添加物等が例示できる。
オレフィン系エラストマーの配合量は結晶性ポリオレフィン１００重量部に対して１〜１００重量部とするのが好ましい。配合量が１００重量部を超えると外観不良になり易く、またコスト高となる。
【００１２】
前記一般式（１）において、Ｒ1は水素原子、メチル基、エチル基、フェノキシメチル基またはフェニル基である。またＲ2はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基である。ｍは０、１または２である。
【００１３】
前記一般式（１）で表される２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体（Ｂ）の好ましい化合物としては、例えば次のものがあげられる。
１）  １−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
２）  １−［２−〔２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセチルオキシ〕エチル］−４−〔２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセチルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
３）  １−〔２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）エチル〕−４−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
４）  １−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２−メチルエチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
５）  １−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２−エチルエチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
６）  １−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２−フェニルエチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなど。
【００１４】
これらの中では下記式（２）で表される１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンが好ましい。
【００１５】
【化３】
0003661293.tif 000003
上記化合物はサノールＬＳ−２６２６（三共（株）製、商標）などとして市販されており、容易に入手可能である。
【００１６】
前記一般式（１）で表される２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体（Ｂ）は、一般式（３）
【化４】
0003661293.tif 000004
（式中、Ｒ1は前記と同じである。）
で表される１−（２−ヒドロキシ−２−Ｒ1−エチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンに、一般式（４）
【化５】
0003661293.tif 000005
（式中、Ｒ2およびｍは前記と同じである。）
で表される化合物のカルボン酸の活性誘導体を反応させることにより製造することができる。ここで活性誘導体としては、例えば酸ハライド、酸無水物、酸低級アルキルエステルなどがあげられる。
【００１７】
例えば酸エステルを用いる場合には、反応は不活性有機溶剤中で強塩基の存在下で好適に行われる。有機溶剤としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン等の芳香族または脂肪族の炭化水素類があげられる。また強塩基としては、例えばナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、水酸化カリウム、リチウムアミド等の強塩基性アルカリ金属化合物；チタン酸テトライソプロピルもしくはテトラブチル等のチタン酸化合物があげられる。反応温度は通常８０〜１８０℃とするのが好ましい。
【００１８】
（Ｂ）成分の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１重量部、好ましくは０．２〜０．８重量部である。（Ｂ）成分の配合量が上記範囲にある場合、耐光性に優れ、例えば自動車内装部品に要求される耐光性を満足させることができ、しかもシボ加工された低光沢の成形品を得ることができる。
【００１９】
本発明で用いる脂肪酸アミド（Ｃ）は滑剤として配合するものであり、例えばオレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどの炭素数１０〜４５、好ましくは１６〜２２のアシル基を有する脂肪酸アミドがあげられる。
【００２０】
脂肪酸アミド（Ｃ）の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜０．５重量部である。脂肪酸アミド（Ｃ）の配合量が上記範囲にある場合、添加剤の金型への付着が防止されて、低光沢の成形品を長時間連続的に成形することができる。
【００２１】
本発明のポリオレフィン組成物では、前記（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を併用することにより、耐光性に優れ、かつ金型への添加剤の付着が防止される。本発明で（Ｂ）成分として用いている化合物はヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）としては公知であるが、他のヒンダードアミン系光安定剤を用いた場合には本発明のような優れた付着防止効果は得られない。
【００２２】
本発明のポリオレフィン組成物にはフィラー（Ｄ）としてタルクを配合することにより物性を向上させたり、機能を付与したりすることができる。このようなフィラー（Ｄ）としては、特に平均粒子径５μｍ以下の板状のタルクが好ましい。
【００２３】
フィラー（Ｄ）の配合量はポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対して１〜６０重量部、好ましくは１０〜３０重量部とする。配合量が６０重量部を超えると成形性が低下し、外観不良の原因となる。
【００２４】
本発明のポリプロピレン組成物にフィラー（Ｄ）を配合した場合には、脂肪酸金属塩（Ｅ）を分散剤として配合することによりフィラー（Ｄ）を組成物中に十分に分散させることができる。
【００２５】
このような脂肪酸金属塩（Ｅ）としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エルシン酸などの炭素数１０〜４５、好ましくは１６〜２２の脂肪酸のマグネシウム塩、カルシウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩などがあげられる。これらの中ではステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウムなどの融点が１５０℃以上のものを用いると、金型への添加剤の付着量が少なくなり、成形品に対して微細なシボ加工の模様を転写できるので好ましい。
【００２６】
脂肪酸金属塩（Ｅ）の配合量はポリオレフィン（Ａ）およびフィラー（Ｄ）の合計１００重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部とする。配合量が上記範囲にある場合、脂肪酸金属塩（Ｅ）の分解物の金型への付着量を少なくして、分散剤としての効果を得ることができる。
【００２７】
本発明のポリオレフィン組成物には前記（Ａ）〜（Ｅ）成分の他に、顔料、酸化防止剤など、従来からポリオレフィン組成物に配合されている他の添加剤を配合することができる。
【００２８】
上記顔料としては公知のものが使用でき、例えば金属の酸化物、硫化物、硫酸塩等の無機顔料；フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンジジン系等の有機顔料などがあげられる。
顔料の配合量はポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜２重量部とするのが望ましい。
【００２９】
前記酸化防止剤としてはフェノール系、イオウ系またはリン系のいずれの酸化防止剤でも配合することができる。酸化防止剤の配合量はポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．３重量部とするのが望ましい。
【００３０】
本発明で配合する（Ａ）〜（Ｅ）成分、ならびに必要により配合する他の添加剤の物性および配合量は、全ての成分が前記好ましい範囲にある場合が最も好ましいが、特定の成分が好ましい範囲にあり、かつ他の成分が一般的な範囲にある場合でもよい。
【００３１】
本発明のポリオレフィン組成物は特定のヒンダードアミン系光安定剤である（Ｂ）成分と脂肪酸アミド（Ｃ）とを併用しているので、耐光性に優れ、しかも金型への添加剤の付着が防止されており、金型汚染性は低い。このため本発明のポリオレフィン組成物は、耐光性に優れ、しかも微細なシボ加工された金型形状の成形品への転写性が長時間継続して維持されるので、光沢変化のない成形品を射出成形などの成形法により長時間連続的に形成することができる。
【００３２】
本発明のポリオレフィン組成物は耐光性が要求される分野に使用することができ、特に自動車内装部品の原料として好ましく使用できる。本発明のポリオレフィン組成物から自動車内装部品を射出成形などの成形法により成形した場合、自動車内装部品として十分な耐光性を有し、しかも低光沢性で落着いた雰囲気を有する成形品を長時間連続的に得ることができる。自動車内装部品の具体的なものとしては、インスツルメントパネル、グローボックス、コンソールボックス、ドアトリム、ピラートリム、ステアリングコラムカバーなどがあげられる。
【００３３】
【発明の効果】
本発明のポリオレフィン組成物は、特定のヒンダードアミン系光安定剤と脂肪酸アミドとを特定量配合しているので、耐光性に優れ、しかも低金型汚染性で、光沢変化のない成形品を長時間連続的に得ることができる。
またフィラーとしてタルクを配合することにより物性を向上させ機能を付与することができ、この場合に脂肪酸金属塩を配合することにより、分散剤の金型への付着量を少なくして、フィラーを十分に分散させることができる。
【００３４】
【発明の実施の形態】
次に本発明の実施例について説明する。
実施例１〜３、比較例１
表１に示す原料をタンブラー型混合機にて混合した後、二軸混練抽出機で溶融混練してペレット化した。このようにして得たポリプロピレン組成物から成形品を成形し、金型汚染性、耐光性、顔料・フィラーの分散性を測定した。結果を表１に示す。
【００３５】
比較例２〜５
表２に示す原料を用いて実施例１〜３と同様に行った。結果を表２に示す。
【００３６】
【表１】
0003661293.tif 000006
【００３７】
【表２】
0003661293.tif 000007
【００３８】
表１、表２の注
＊１  ポリプロピレン：結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体、エチレン含量＝３重量％、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝３０ｇ／１０分
＊２  オレフィン系エラストマー：エチレン・プロピレン共重合体、三井石油化学工業（株）製タフマーＰ０４８０（商標）、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝１．８ｇ／１０分
＊３  サノールＬＳ−２６２６：光安定剤（ＨＡＬＳ）、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、三共（株）製、商標
＊４  サノールＬＳ−７７０：光安定剤（ＨＡＬＳ）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、三共（株）製、商標
【００３９】
＊５  オレイン酸アミド：滑剤、丸菱油化社製ＰＰ−５９２６（商標）
＊６  ステアリン酸Ｍｇ：分散剤、ステアリン酸マグネシウム、堺化学工業社製、融点１４５℃
＊７  ステアリン酸Ｌｉ：分散剤、ステアリン酸リチウム、堺化学工業社製Ｓ−７０００（商標）、融点１５８℃
＊８  タルク：充填剤、富士タルク工業（株）製Ｋ−１（商標）、平均粒子径２μｍ
【００４０】
＊９  Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０：酸化防止剤、チバガイギー社製、商標
＊10  鉄黒：顔料、戸田工業（株）製トダカラーＫＮ−３２０（商標）
＊11  酸化チタン：顔料、石原産業（株）製ＣＲ−６０−２（商標）
【００４１】
＊12  金型汚染性：
得られたポリプロピレン組成物を、シボ加工した箱型金型を用いて成形温度２３０℃、金型温度３０℃で５０００ショット射出成形（（株）新潟鉄工所製ＮＮ２２０α）した後、箱形の成形品（板厚２ｍｍ、１４０×１００×１５）のシボ加工面の光沢を測定した。光沢は日本電色工業（株）製ＮＤＨ−３００Ａグロスメーターを用いて６０°−６０°（照射角−受光角）で測定した。
【００４２】
＊13  耐光性：
得られたポリプロピレン組成物を、射出成形機（（株）新潟鉄工所製ＡＮ１００）を用いて平板（１００×１００×３ｍｍｔ）を成形し、耐光性測定用試験片とした。耐光性試験はスガ試験機（株）製（ＦＡＬ−５Ｈ−Ｂ型ＵＶフェードメーター）を用いてブラックパネル温度８３℃で試験を行い、試験片表面にクラック発生までの時間で評価した。
【００４３】
＊14  顔料・フィラーの分散性：
得られたポリプロピレン組成物を、圧縮成形機を用いて成形温度２１０℃で１００μｍのフィルムを成形した。目視観察にて凝集物の確認を行った。