(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロト装置により４以下又は４に等しい燃焼等級を有するヘアラッカーを分配し且つ分配器を備えた弁を設けたエーロゾル容器を組合せて含有してなるエーロゾル装置であって、前記の弁及び分配器はヘアスプレーの初期流出量が0.5〜0.7g/秒であるような開孔を有し、前記の弁は次の特性；
0.5〜1mmの弁体の内部絞り、
0.5〜1mmのノズル開孔、
0.33〜0.60mmの１個又は２個の開孔を有する弁棒、
0.25×0.25及び0.45〜0.54mmの寸法を有する流路２本を有する円板部材
を有し、前記のエーロゾル容器は
12〜25重量％の水、
10〜26重量％のアルコール相及び
49〜78重量％のジメチルエーテル
よりなる組成物を含有し、前記のアルコール相は組成物の全重量について３〜６重量％の量でフィルム形成性樹脂を含有する、エーロゾル装置。
【請求項２】
組成物は15〜20重量％の水と20〜25重量％のアルコール相と55〜65重量％のジメチルエーテルとよりなる請求項１記載のエーロゾル装置。
【請求項３】
アルコール相中のアルコールはエタノール、イソプロパノール又はこれらの混合物よりなる群から選ばれる請求項１又は２記載のエーロゾル装置。
【請求項４】
フィルム形成性樹脂は次の成分：
ビニルアセテート／ビニル第３級ブチルベンゾエート／クロトン酸三元重合体、
Ｎ−オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／ヒドロキシプロピルメタクリレート／アクリル酸／第３級ブチルアミノエチルメタクリレート共重合体、
ビニルピロリドン／ビニルアセテート共重合体、
ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルネオデカノエート三元重合体、
アクリル酸／エチルアクリレート/N−第３級ブチルアクリルアミド三元重合体、
ビニルアセテート／クロトン酸共重合体、
ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート重合体
及びこれらの混合物
よりなる群から選ばれる請求項１〜３の何れかに記載のエーロゾル装置。
【請求項５】
アクリル酸又はクロトン酸単位を含有する重合体は水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム又はアルカノールアミンを用いて部分的に又は全体的に中和されている請求項４記載のエーロゾル装置。
【請求項６】
組成物は腐蝕抑制剤、柔軟剤、可塑剤、香料、シリコーン、濾光剤、着色剤、防腐剤、消包剤、ビタミン及びタン白質よりなる群から選んだ慣用の成分を更に含有する請求項１〜５の何れかに記載のエーロゾル装置。
【請求項７】
分配器は開孔が0.40〜0.6mmである渦巻形ノズルを有する請求項１〜６の何れかに記載のエーロゾル装置。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、毛髪に優れたラッカー塗強度を付与させ得ながらきわめて低い可燃性の特別な特性を有するヘアラッカーを分配するエーロゾル装置（以下単にエーロゾル系と称する）に関する。
背景技術
従来、ヘアースプレー噴射剤は本質的にクロロフルオロカーボンよりなつており、これらは可燃性でないという多大の利点があつたがオゾン層には悪影響を及ぼすと考えられていた。
“フレオン”として良く知られるこれらのクロロフルオロカーボン（CFC）ガス噴射剤は、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン又はこれらの混合物の如き、オゾン層に対する危害のより少ない炭化水素に取つて代られている。
然しながら、これらの炭化水素は現在そのきわめて高い可燃性の故にヘアスプレーに関するのみならず他の化粧料又は家庭用品にもまたきわめて重大な制限を受ける問題となつている。
ジメチルエーテル即ちDMEを用いることも提案されており、DMEは有毒ではなくまた環境に有害ではないという利点を有し、その可燃性を減少させ得る、水に部分的に可溶性である。
然しながら高い樹脂含量と満足な流出量とが望ましい時には水とアルコールとジメチルエーテルとの混合物を含有するヘアスプレー用のエーロゾル系は或る可燃性の危険を呈することが認められた。
それ故、可燃性の危険を回避する目的でジメチルエーテルを基剤とするヘアスプレーは低い樹脂濃度と比較的低い流出量とを有する。
若干の研究後に、驚くべきことには、水とアルコールとジメチルエーテルとの混合物を特別に決定した割合で用いることにより且つ適当な弁と分配系とを用いることにより、低い可燃性と良好なラッカー塗強度とを有するヘアラッカーを分配するエーロゾル系を得ることができ、この最後のラッカー塗強度の因子は樹脂濃度からのみでなくエーロゾル系の流出量からも得られることが見出された。
発明の開示
それ故本発明はロト（Roth）装置により４以下又は４に等しい燃焼等級のヘアラッカーを施用し且つ分配器を備えた弁を設けたエーロゾル容器を組合せて含有するエーロゾル装置であって、前記の弁及び分配器はヘアスプレーの初期流出量が0.5〜0.7g/秒であるような開孔を有し、前記の弁は次の特性；
0.5〜1mmの弁体の内部絞り、
0.5〜1mmのノズル開孔、
0.33〜0.60mmの１個又は２個の開孔を有する弁棒、
0.25×0.25及び0.45〜0.54mmの寸法を有する流路２本を有する円板部材
を有し、前記のエーロゾル容器は
12〜25重量％の水、
10〜26重量％のアルコール相及び
49〜78重量％のジメチルエーテル
よりなる組成物を含有し、前記のアルコール相は組成物の全重量について３〜６重量％の量でフィルム（皮膜）形成性樹脂を含有する、エーロゾル装置を提供する。
ロト装置を用いて火炎放射試験方法により行われた種々の研究が確認する所によれば本発明のエーロゾル系は等級４又はそれ以下にある。ロト試験によると、等級４はフランス特許第77.39667号（2,413,596）に記載される如く、火炎の戻りなしに且つ燃焼用火炎の消火後にくすぶることなく25cmより大きい火炎の長さに相当する。
更には、本発明のヘアスプレーはそれらの化粧特性についても試験され、優れたラッカー塗強度を有し乾燥後には粘着性を生じないことが認められた。
特定の具体例によると、前記組成物は好ましくは15〜20重量％の水と20〜25重量％の前述の如きアルコール相と55〜65重量％のジメチルエーテルとよりなる。
本発明により使用し得る特定のフイルム形成性樹脂のうちには次の成分がある；
参考のためこゝに組入れたフランス特許第78.30596号（2,439,798）に記載される如きビニルアセテート／ビニル第３級ブチルベンゾエート／クロトン酸三元重合体、
“アンホーマー（Amphomer）LV−71"の名称でナショナルスターチ社により市販されるＮ−オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／ヒドロキシプロピルメタクリレート／アクリル酸／第３級ブチルアミノエチルメタクリレート共重合体、
“ルビスコール（Luviskol）VA64パウダー”の名称でBASF社により市販されるビニルプロリドン／ビニルアセテート共重合体、
“レジン（Resine）28.29.30"の名称でナショナルスターチ社により市販されるビニルアセテート／クロトン酸／ビニルネオデカノエート三元重合体、
“ウルトラホールド（Ultrahold）8"の名称でBASF社により市販されるアクリル酸／エチルアクリレート/N−第３級ブチルアクリルアミド三元重合体、
“ルビセット（Luviset）CA66"の名称でBASF社により市販されるビニルアセテート／クロトン酸（90/10）共重合体、
“ポリマーACP−1018"の名称でGAF社により市販されるビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体。
特定の具体例によると、フイルム形成性樹脂の混合物を使用できる。
前述した樹脂のうちで、本発明によるとフランス特許第78.30596号（2,439,798）に記載された樹脂及びビニルアセテート／クロトン酸／ビニルネオデカノエーテル三元重合体（“レジン28.29.30"）を用いるのが好ましい。
アクリル酸又はクロトン酸単位を含有する前記共重合体の樹脂は、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを用いてあるいは２−アミノ−２−メチル−プロパン−１−オール（AMP）の如きアルカノールアミンを用いて部分的に又は全体的に中和された形で一般に使用される。
アルコール相のアルコールはエタノール又はイソプロパノール又はこれらの混合物であるがエタノールが好ましい。
前述した如き組成物は可塑剤を含有できる。好ましい可塑剤のうちでは特にグリコールエーテル、ベンジルアルコール、トリエチルシトレート、1,3−ブチレングリコール及びプロピレンカーボネートがある。
組成物はまた腐蝕抑制剤、柔軟剤、香料、シリコーン、
0003636360.tif 000002
着色剤、防腐剤、消泡剤、ビタミン並びにタン白質の如き他の慣用の成分も含有できる。
本発明のエーロゾル系で用いた弁は種々の構造を有することができ、唯一の条件はヘアスプレーのエーロゾル組成物の初期流出量が0.5〜0.7g/秒であることである。
使用し得る型式の弁のうちで、特にフランス特許第78.05881号（2,382,637）に記載さりた弁（バルブ）がある。このフランス特許は、ベンチュリー突出装置型の衝撃混合室と連通している液体生成物用及びガス状流体噴射剤用の別個の個々の導管を含有する弁を記載しており、衝撃混合室中に生成物の流れと液体噴射剤の流れとを自由に装入しそこでこれらが衝突し且つ混合されて開孔を通して排出される微細な分散物を形成し；また各々の流れ又は流れの混合物を制御する単一の作動器により同時に操作し得る分配部材を記載している。
このフランス特許に記載された弁のうちで、本発明による図17に示された弁を用いるのが好ましい。
これらの弁は次の特性を有する；
弁棒:0.40〜0.60mmの少なくとも１個の開孔、好ましくは0.50mmの開孔２個、
0.5〜1mmのノズル開孔（フランス特許78 05881の図17で表示した601）、
0.5〜0.1mmの弁体の内部絞り（フランス特許78 05881の図17で表示された602）、
0.25×0.25mm〜0.45×0.54mm好ましくは0.25×0.34mmの寸法を有する流路２本を有する円板部材（フランス特許78 05881の図17で表示した604）。
他の弁にはエーロゾルハンドブック（The Aerosol Handbook）、２版（1982）170頁、図５に記載された“標準弁”があり、これは0.33〜0.60mmの弁棒開孔と0.33〜1.3mmの弁体内部絞りとを有する。
本発明によると、分配器は開孔が0.40〜0.60mmである渦巻形ノズルを含有する。
例示の目的で本発明の特性を限定することなく、ヘアラッカー用のエーロゾル系の数例を以下に示す。
実施例１
適当なエーロゾル容器に次の成分を装填することによりエーロゾルヘアスプレーを製造した：
フランス特許第78.30596号によるビニルアセテート／ビニル第３級ブチルベンゾエート／クロトン酸三元重合体（65/25/10重量）                              6g
AMP                        100％の中和に必要な量
エタノール                                   19g
水                                           18g
VALVE  PRECISION社からの“アクアゾル（AQUASOL）”弁を取付け、容器を気密密封しその後慣用の技術を用いて57gのジメチルエーテルを装入した。
アクアゾル弁は次の特性を有する：
弁棒:0.5mmの２個の開孔
ノズル開孔:1mm
弁体の内部絞り:1mm
アクアゾルノズル:2×0.25×0.34mmの流路。
このエーロゾル系はまた浸漬毛細管と0.5mmの渦巻形ノズル付きの分配器とを備えている。
このエーロゾル系は0.65g/秒の流出量を与えその可燃性はロト装置により等級４にある。
実施例２
適当なエーロゾル容器に次の成分を装填することによりエーロゾルヘアスプレーを製造した：
ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルネオデカノエート三元重合体
ナショナルスターチ社による“レジン28.29.30"   3g
AMP                        100％の中和に必要な量
エタノール                                   22g
水                                           15g
弁を取付け、容器を気密密封し、その後慣用の技術を用いて65gのジメチルエーテルを装入した。
用いた“標準弁”は次の特性を有する：
弁棒:0.4mmの開孔１個
弁体の内部絞り:0.33mm
このエーロゾル系は0.5mmの渦巻形ノズル付きの分配器を備えている。
このエーロゾル系は0.57g/秒の流出量を与え、その可燃性はロト装置により等級４に相当する。
実施例３
同じ装置を用いて、次の成分を用いて実施例１の方法に従つてヘアスプレーを製造した：
Ｎ−オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／ヒドロキシプロピルメタクリレート／アクリル酸／第３級ブチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ナショナルスターチ社により“アンホマーLV71"として市販のもの                                          3g
AMP                        100％の中和に必要な量
エタノール                                   19g
水                                           16g
ジメチルエーテル                             62g
このエーロゾル系は0.62g/秒の流出量を与え、その可燃性はロト装置により等級４に相当する。
実施例４
次の成分を用いて実施例２と同じ装置を用いて同じ仕方でエーロゾルヘアスプレーを製造した：
フランス特許第78.30596号からのビニルアセテート／ビニル第３級ブチレート／クロトン酸三元重合体（65/25/10重量）                                      4g
AMP                        100％の中和に必要な量
エタノール                                   16g
水                                           20g
ジメチルエーテル                             60g
このエーロゾル系は0.57g/秒の流出量を与え、その可燃性はロト装置により等級４に相当する。