(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸石鹸をベースとする固形石鹸であって、２０〜５０重量％の水と非イオン界面活性剤とを含有し、前記非イオン界面活性剤がポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステルであり、５５〜７５℃の範囲内に実質的に少なくとも一つの吸熱ピークを有する固形石鹸。
【請求項２】
比重が０．９以下になるように気泡が含有されている請求項１記載の固形石鹸。
【請求項３】
ポリオール類をさらに含む請求項１または２記載の固形石鹸。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、浴用や洗顔用等に用いられる、内部に気泡を含む固形石鹸に関する。
【０００２】
【従来の技術】
固形石鹸は、一般的な皮膚洗浄料として最も古い歴史を持ち、安価であることと、そのさっぱりした使用感が好まれ、現在も入浴時等の洗浄料として広く使われている。一方、固形石鹸とは異なった豊かな泡立ちと嗜好性の高い香りを持った液体ボディ洗浄料も出現し、普及が進んできたが、携帯に不便であること、プラスチック容器の廃棄等に伴う環境側面で問題があることなどから、再び固形石鹸の利便性が見直されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、固形石鹸では従来より、使用の際のふやけと乾燥との繰り返しにより、ひび割れが生じ、外観上好ましくないと共に、ひび割れ部分に汚れ等が付着しやすいという問題があった。また、含水量の高い（一般に２０重量％以上）固形石鹸は、製造コストを低減できかつ溶けやすい特徴を有するものの、使用に伴い、石鹸に含まれている水分が減少することに起因して、全体的に反り返るなどの形状変化が生じるという問題があった。
【０００４】
そこで、本発明は、使用時のひび割れの問題が著しく改善された固形石鹸を提供することを第１の目的とする。また、形状安定性に優れた水分含量の高い固形石鹸を提供することを第２の目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
第１の目的を達成する第１の本発明は、脂肪酸石鹸をベースとする固形石鹸であって、５５〜７５℃の範囲内に実質的に少なくとも一つの吸熱ピークを有することを特徴とするものである。ここで、５５〜７５℃の範囲内に実質的に少なくとも一つの吸熱ピークを有するとは、示差走査型熱量計（以下、「ＤＳＣ」）を用いて固形石鹸を分析した場合、上記温度範囲内において、吸熱ピーク熱量が０．４１８５５Ｊ（０．１ｃａｌ）／ｇ以上である吸熱ピークが１以上存在することをいう。この吸熱ピーク温度は、相転移温度（ここでは融解温度）に対応するものであるところ、吸熱ピークが５５℃未満のものは固化に時間がかかり、そのため脂肪酸石鹸の結晶が成長しやすく、結晶の成長方向にひび割れが発生しやすくなるのに対し、吸熱ピークがより高い温度に存在すると、そのピーク温度で急速に固化するため、結晶成長が抑制されてひび割れが生じにくくなる。さらに、ピーク温度が５５℃未満であると、保存条件によっては石鹸が軟化する恐れがあるため適切ではない。ピーク温度が７５℃を超えると、製造時に、香料等の配合成分の揮発や変性が生じるほどの高温が必要とされる場合があるため好ましくない。
【０００６】
好ましい実施態様においては、固形石鹸の内部には気泡が含まれており、その含有量は、固形石鹸の比重が０．９以下になるような量である。ひび割れは、いったん石鹸内部に浸透した水が再び蒸散することの繰り返しにより生じるものであるが、石鹸に気泡が存在することにより、気泡の表面が疎水性であることから水の内部浸透が抑制される。すなわち、石鹸表面の気泡により水が侵入しにくくなると共に、水は内部の気泡を避けて侵入していくため、水の侵入経路が長くなって浸透しにくくなるのである。比重が０．９以下になるような量で気泡が含まれていることにより、水の内部浸透が有効に抑制され、ひび割れの防止が一層改善される。
【０００７】
第２の目的を達成する第２の本発明は、脂肪酸石鹸と２０〜５０重量％の水を含有し、内部に気泡を含む固形石鹸であって、比重が０．９以下になるように気泡が含有されていることにより、寸法収縮率が１０％未満であることを特徴とするものである。ここで、寸法収縮率が１０％未満であるとは、温度２０℃、湿度４０％の恒温・恒湿室で７日間保存した際の、固形石鹸の縦・横・高さそれぞれの外形寸法の収縮率が、保存前と比べ、いずれも１０％未満であることを意味する。通常の固形石鹸中の脂肪酸石鹸は、繊維状の結晶構造を有することが知られており、たとえば枠練り法によりニートソープをそのまま固めた場合、経時的な水の蒸散に伴い繊維状に延びた結晶方向と垂直な方向に石鹸が反りやすいという知見が得られている。そこで、気泡を、比重が０．９以下になるように含有させることにより、結晶成長を一方向にせずランダムにすることができ、その結果、水の蒸散があっても反り等の形状変化が抑制され、含水率が２０重量％以上の高含水の固形石鹸においても、その形状安定性を向上させることができる。
【０００８】
第１および第２の本発明の好ましい実施態様においては、ポリオール類がさらに含まれている。それにより、脂肪酸石鹸の結晶成長が抑制され、さらにひび割れを防止し、あるいは形状安定性を高めることが可能となる。
【０００９】
また、上記第１の本発明の特徴と第２の本発明の特徴とを併せ持つ固形石鹸も、別の好ましい一実施態様を構成する。すなわち、脂肪酸石鹸と２０〜５０重量％の水を含有し、内部に気泡を含む固形石鹸であって、比重が０．９以下になるように気泡が含有されていることにより、寸法収縮率が１０％未満であるとともに、５５〜７５℃の範囲内に実質的に少なくとも一つの吸熱ピークを有する固形石鹸である。これにより、ひび割れ性が改善されると共に形状安定性にも優れた固形石鹸を得ることができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
第１の本発明は、脂肪酸石鹸をベースとし、５５〜７５℃、特に好ましくは６０〜７０℃の範囲内に実質的に少なくとも一つの吸熱ピークを有する固形石鹸である。この石鹸には、好ましくは、比重が０．９以下になるように気泡が含有されている。
【００１１】
ベースとなる脂肪酸石鹸としては、炭素数８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、アンモニウム塩およびアルカノールアミン塩（モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等）からなる群から選択されるものが挙げられ、これらを単独で、または２種以上を混合して用いることができる。なかでも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物をアルカリ剤として製造された石鹸を用いることが好ましい。また、ラウリン酸、ミリスチン酸を単独でまたは混合して好ましく用いることができる。脂肪酸石鹸の含有量は、泡立ち性と固化性の観点から２０重量％以上であることが好ましく、他の配合成分とのバランスから５０重量％以下であることが好ましい。さらに、２５〜４５重量％、特に３０〜４０重量％であることが好ましい。
【００１２】
脂肪酸石鹸を構成する脂肪酸としては、各種動物油脂および植物油脂（牛脂、水添牛脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油等）を用いることができる。これらは、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。これらの油脂には、その不飽和結合量を減少させるために、水素添加処理を施しておくことが好ましい。
【００１３】
界面活性剤としては、非イオン界面活性剤を含んでいることが好ましい。非イオン界面活性剤としては、公知のものを用いることができ、中でも、親水基として平均ＥＯ付加モル数が６〜１５０、好ましくは１０〜５０のポリオキシエチレン基を有する化合物、たとえば、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸（炭素数１０〜２０の飽和脂肪酸）エステルを挙げることができる。具体的には、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（たとえば、レオドールＴＷ−Ｌ１２０；花王（株）製、ＨＬＢ＝１６．７、ＥＯ：２０モル）、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（たとえば、レオドールＴＷ−Ｓ１２０；花王（株）製、ＨＬＢ＝１４．９、ＥＯ：２０モル）等が挙げられる。また、ヒドロキシ酸エステル系、モノグリセライド系、ショ糖エステル系、乳酸エステル系等の非イオン界面活性剤を用いることも好ましい。非イオン界面活性剤は、１２〜２０、特に１４〜１８のＨＬＢ値を有することが好ましい。非イオン界面活性剤を使用する場合、その含有量は、気泡の形成性能・安定保持性能（破泡しにくいこと）の観点から、１〜１５重量％であることが好ましく、さらに４〜１０重量％、特に５〜９重量％であることが好ましい。
【００１４】
本発明の固形石鹸には、上記成分の他に様々な添加剤を配合することができる。特に、脂肪酸石鹸の結晶成長を抑制する、気泡の安定性を高める等の目的で保湿剤としてポリオール類（グリセリン、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）を添加することが好ましい。その含有量は、充分な添加効果を得るために５重量％以上であることが好ましく、石鹸の固化を妨げないように４０重量％以下であることが好ましく、さらに１５〜３０重量％であることが好ましい。
【００１５】
製造時に石鹸組成物に良好な流動性を与えるためには、塩化ナトリウム等の無機塩を、泡立ち性を低下させない範囲内で、つまり０．１〜５重量％、特に０．１〜３重量％の量で含有させることが好ましい。また、低温での泡立ち性を向上させるために、陰イオン界面活性剤（アルカノイルイセチオン酸塩、ポリオキシエチレンエーテル硫酸塩、メチルタウリン塩、ザルコシネート、スルフォサクシネート、モノアルキルリン酸等）を、１〜２０重量％含有させることも好ましい。さらに、キレート剤（ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミンテトラ酢酸）、ヒドロキシエタンジホスホン酸等）、香りの安定化等のために有機酸（グルコン酸、クエン酸等）、酸化防止剤（ＢＨＡ、ＢＨＴ、アスコルビン酸等）、殺菌剤（トリクロサン、トリカルバン酸等）、白色剤（酸化チタン等）、増泡剤（ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ＳＣＩ（ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム）等）、香料、染料などを適宜添加することができる。
【００１６】
以上のような成分を均一に溶融させてニートソープを得るためには、通常、２０〜５０重量％の水が配合される。
【００１７】
次に、第２の本発明は、脂肪酸石鹸と２０〜５０重量％の水を含有し、内部には比重が０．９以下になるように気泡が含有され、寸法収縮率が１０％未満の固形石鹸である。好ましい実施態様において、ポリオール類がさらに含まれる。界面活性剤、特に非イオン界面活性剤がさらに含まれていてもよい。
【００１８】
第２の本発明の固形石鹸に含まれる配合成分等の例示は、他に指定のない限り、上記第１の本発明の固形石鹸のものと同様である。ただし、ニートソープに配合される水は、固形石鹸中の水の含有量を２０〜５０重量％とするに充分な量であることが必要である。
【００１９】
上記第１および第２の本発明の固形石鹸は、枠練り法により好ましく製造することができる。すなわち、各成分を溶融または溶解させてから、冷却枠に流し込み、そのまま冷却・固化する。気泡を含有させる場合には、冷却枠に流し込む前に、家庭用または工業用のホイップ装置でニートソープにエアレーション処理を施す。または、ニートソープ（気泡を含有させる場合には、気泡を含有させたニートソープ）を、圧縮空気等で連続的に押し出しながら、外側を冷却した空気等に接触させることで固化させ、成形してもよい。あるいは、第１の本発明の固形石鹸の場合、ニートソープを乾燥し、水分が７〜１５重量％の石鹸組成物にした後、押出機で成形してもよい。固化後の固形石鹸は、必要に応じて乾燥させ、個状または棒状に切断成形される。なお、製造の際、特に乾燥工程を設けない場合は、ニートソープに配合される水の量と製造される固形石鹸中の水の量とは実質的に同一である。乾燥工程を設ける場合、水の損失分を考慮して各成分の配合量が適宜選択される。
【００２０】
固形石鹸の比重については、ニートソープの粘度、およびエアレーション処理における攪拌速度や攪拌時間を適宜設定して気泡の含有量を調節することにより、固形石鹸の用途などを考慮した適切な値を設定することができる。たとえば、強度を重視する観点から、比重を１未満かつ０．７を超える範囲としてもよい。他方、溶け易さを重視する観点から、比重を０．２未満かつ０．０３以上の範囲、特に０．１未満かつ０．０３以上の範囲としてもよい。後者の場合、固形石鹸が非常にかさ高くなるため、たとえば１〜２回の手洗いに通常必要な量で１個の石鹸として包装しやすく、扱いやすい大きさにすることができる。気泡が含まれることにより得られる効果を充分に達成するために、上記気泡は、固形石鹸の比重が０．９以下になるような量で含まれていることが好ましい。なお、気泡に混入される気体は、空気の他、窒素等であってもよい。
【００２１】
得られた固形石鹸の吸熱ピークは、たとえば、次の方法により求めることができる。１〜５０ｍｇの固形石鹸を固体用のアルミニウム製セル（容器）に入れ、蓋をしてクリンパーでクリンプしたものを試料セルとする。一方、空セルを同様にクリンプしたものを標準セルとする。この試料セルと標準セルについて、ＤＳＣにて毎分２℃の昇温測定を行う。得られた熱分析パターンを解析し、５５〜７５℃の範囲内の相転移ピークの熱量を計算する。
【００２２】
以上説明してきたように、本発明によれば、ひび割れや変形が起こりにくい固形石鹸が得られる。さらに、気泡を含むことにより、泡立ちが良好であり、石鹸カス（スカム）が残りにくい、気泡内部に香りが封じ込められて使用時に香りがはじけると共に香料が逃げにくい、白色度が高い等の効果も奏される。
【００２３】
【実施例】
（実施例１〜７）
表１および表２の処方の成分を７０℃で溶融させてニートソープを調製した。実施例２以外の実施例では、これを７０℃に保ったまま、家庭用ホイップ機（ナショナルハンドミキサーＭＫ−Ｈ３）でホイップして、その攪拌時間を調整することにより様々な割合で気泡を含ませた。得られた実施例１および実施例３〜７の泡立ちニートソープおよび実施例２の気泡を含まないニートソープを、１０ｃｍ×１０ｃｍ×３ｃｍの金型に流し込み、１５℃で冷却して固形石鹸（合計４００ｇ）を得た。なお、表中、非イオン界面活性剤はレオドールＴＷ−Ｌ１２０、陰イオン界面活性剤はやし油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム、安定化剤はヒドロキシエタンジホスホン酸０．５重量％、ジブチルヒドロキシトルエン０．１重量％、ジエチレントリアミン５酢酸０．２５重量％およびグルコン酸ナトリウム０．１５重量％の混合物であり、香料は花王（株）製香料である。
【００２４】
（比較例１〜５）
実施例と同様にして、表１および表２の処方で気泡を含む固形石鹸を得た。
【００２５】
（比重の測定）
実施例および比較例で得られた固形石鹸について、ＳＩＢＡＴＡ製のハバード型ピクノメータを用い、５０ｍｍ×１０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切断した石鹸を、２５℃の流動パラフィン液に浸漬させることで測定した。
【００２６】
（ひび割れ性試験）
実施例１〜４および比較例１〜３で得られた固形石鹸を、３０ｍｍ×３０ｍｍ×１５ｍｍの試験片に切断し、２５℃の水道水中に４時間浸漬したのち引き上げて、２４時間室温で乾燥させた。ひび割れ性を、以下の判定基準に従って目視により評価した。
○：ひび割れを生じない
△：深さ１ｍｍ未満のひび割れを生じる
×：深さ１ｍｍ以上のひび割れを生じる
【００２７】
（吸熱ピークの測定）
実施例１〜４および比較例１〜３で得られた固形石鹸を２０ｍｇ採取して固体用のアルミニウムセルに入れ、蓋をしてクリンパーでクリンプしたものを試料セルとした。空セルを同様にクリンプしたものを標準セルとした。試料セルと標準セルについて、ＤＳＣで毎分２℃で昇温測定を行い、得られた熱分析パターンを解析して５５〜７５℃の相転移ピークの熱量を計算し、０．１ｃａｌ／ｇ以上の吸熱ピークの数とその温度を求めた。
【００２８】
得られた結果を、表１に示す。
【００２９】
【表１】
0003616313.tif 000002
（寸法収縮性試験）
実施例５〜７および比較例４、５で得られた固形石鹸を、１０ｃｍ×１０ｃｍ×３ｃｍに切断し、温度２０℃、相対湿度４０％の恒温・恒湿室で７日間保存し、縦・横・高さ、それぞれの外形寸法が、保存前と比べ何％収縮したかを測定した。評価基準は以下の通りである。
○：縦・横・高さいずれの収縮率も１０％未満
×：縦・横・高さいずれかの収縮率が１０％以上であり、石鹸の外周部が反り返る
得られた結果を、表２に示す。
【００３０】
【表２】
0003616313.tif 000003
実施例１〜４の固形石鹸では、いずれも、表１に示す温度の吸熱ピークが一つ測定された。図１に、実施例１において得られたＤＳＣチャートを示す。同図において、６５℃に吸熱ピークが測定され、ピーク熱量（ピーク前後の変曲点を結んだ領域の面積をサンプル重量で割ったもの）は、約１．６Ｊ／ｇであった。比較例のものと比べ、実施例１〜４の固形石鹸ではひび割れがなく、また、実施例５〜７の固形石鹸では寸法安定性に優れていることが判明した。
【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、ひび割れや形状変化が改善された固形石鹸を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例の固形石鹸を分析して得られたＤＳＣチャートである。
【図１】
0003616313.tif 000004