(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
極性側鎖を有するベースポリマーが、ヒンダードフェノール系減衰性付与剤と減衰特性ピーク温度の調整剤とを含有し、前記減衰特性ピーク温度の調整剤は、ポリアミン基を有する化合物或いはポリアミドアミン基を有する化合物であることを特徴とする高減衰材料組成物。
【請求項２】
前記ベースポリマーが、アクリルゴム、エチレン−アクリルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、メタクリル系共重合体より選ばれた１種又は２種以上のものであることを特徴とする請求項１に記載される高減衰材料組成物。
【請求項３】
前記ヒンダードフェノール系減衰性付与剤は、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−ブタン、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンより選ばれた少なくとも１種又は２種以上の材料であることを特徴とする請求項１又は２に記載される高減衰材料組成物。
【請求項４】
前記減衰特性ピーク温度の調整剤は、そのアミン価が１００から１０００の範囲にあることを特徴とする請求項１から３の何れかに記載される高減衰材料組成物。
【請求項５】
極性側鎖を有するベースポリマーが、減衰特性ピーク温度を高温側にシフトさせる減衰性付与剤と、低温側にシフトさせる減衰性付与剤とを含有し、
前記減衰特性ピーク温度を高温側にシフトさせる減衰性付与剤は、ヒンダードフェノール系化合物及び亜リン酸エステル系化合物より選ばれた１種又は２種以上のものであり、
前記減衰特性ピーク温度を低温側にシフトさせる減衰性付与剤は、アクリル系モノマー及びアクリル系オリゴマーより選ばれた１種又は２種以上のものであることを特徴とする高減衰材料組成物。
【請求項６】
前記ベースポリマーが、塩素化ポリエチレン及びポリ塩化ビニルより選ばれた１種又は２種以上のものであることを特徴とする請求項５に記載される高減衰材料組成物。
【請求項７】
前記ベースポリマーが、アクリルゴム、エチレン−アクリルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、メタクリル系共重合体より選ばれた１種又は２種以上のものであることを特徴とする請求項５に記載される高減衰材料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高減衰材料組成物に関し、更に詳しくは、音響ルームの遮音壁、建築構造体の遮音間仕切り、車両の防音壁等に適用される振動や騒音を吸収する制振材・防音材としての高減衰材料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
この種の高減衰材料組成物としての高分子系材料は、典型的な粘弾性挙動を呈するものであり、その材料微小部が何等かの原因で振動すると、夫々の材料微小部に、複素正弦歪（ε＊）が発生し、これにより複素正弦応力（σ＊）が発生する。複素弾性係数（Ｅ＊）は、次式に示したように、これらの比をとったものである。
複素弾性係数（Ｅ＊）＝複素正弦応力（σ＊）／複素正弦歪（ε＊）
【０００３】
この複素弾性係数（Ｅ＊）の実数部は、材料の弾性的な性質に係る貯蔵弾性係数（Ｅ’）と定義され、その虚数部は、材料の粘性的な性質に係る損失弾性係数（Ｅ”）と定義される。損失正接（ｔａｎδ）は、次式に示したように、これらの比をとったものである。
損失正接（ｔａｎδ）＝損失弾性係数（Ｅ”）／貯蔵弾性係数（Ｅ’）
【０００４】
この損失正接（以下、単に「ｔａｎδ」とする。）は、防音・制振特性を決定する因子の一つであり、この値が高いほど力学的エネルギーを電気或いは熱エネルギーとして吸収・放出して、優れた吸音性や制振性等の機械特性を示すことが知られている。従来、高減衰材料組成物のｔａｎδとして求められる値は、０．５以上である。
【０００５】
この従来の要求特性を満たした高減衰材料組成物として、例えば、高分子系複合材料が知られている。この高分子系複合材料はポリマーアロイ或いは高分子網目構造（ＩＰＮ技術）を有する高分子化合物をベースポリマーとしており、これに充填剤（マイカ等）や可塑剤を添加し、所定の製造工程を経て得られたものである。この場合に、ベースポリマーとしては各種ゴム、高分子樹脂材料の他に、エラストマー樹脂材料等が用いられている。
【０００６】
しかし、このような高分子系複合材料のｔａｎδの値は、ベースポリマーとして各種ゴム材料を用いた場合は、０．３〜１．０程度、ベースポリマーとして高分子樹脂材料（ポリスチレン、ポリイソブチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン等）を用いた場合は、１．０〜２．０程度である。
【０００７】
また、他の高減衰材料としては、本出願人により特願平９−３６２１２５号に開示されたもので、極性側鎖を有するベースポリマーには、第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を１分子中に２個以上含む塩基性物質を配合したものがある。具体的には、ベースポリマーとして塩素化ポリエチレンが、減衰性付与剤としては、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド等が用いられ、ｔａｎδピークが１．０を超えており、一応の成果が得られている。
【０００８】
また、別のｔａｎδを高める手段として、特願平１０−３３７６１号に、極性側鎖を有するベースポリマーに、１分子中に２個以上のエステル結合を有する化合物を配合したものが開示されている。これらも上述の材料と同様で、ｔａｎδピークが１．０を超えており、これらも一応の成果が得られている。
【０００９】
そして更に、本出願人によって、上述の材料をより高機能化したものとして、極性側鎖を有するベースポリマーに、ヒンダードフェノール系化合物、亜リン酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物或いは含窒素塩基性化合物より選ばれた化合物を１種又は２種以上配合した材料が提唱されている。
【００１０】
これら高機能化された材料は、そのｔａｎδピークが、様々な使用環境において求められるｔａｎδピークの要求特性である２．５という値を超えているばかりでなく、材料を成形した直後のｔａｎδと１ヶ月経過した後のｔａｎδがほとんど変化しておらず、大変優れたものとなっている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述した種々の高減衰材料組成物は、要求特性（ｔａｎδ≧２．５）にこたえ、更に経時変化によるｔａｎδピークの低下が少ないものとなっているとはいえ、高減衰材料組成物が発現するｔａｎδは温度に依存していることから、その使用環境によっては、必ずしも最適なｔａｎδを発現しているとは限らない。
【００１２】
特に、最も使用頻度が高い温度は室温付近（２０℃前後）であると思われるが、上述した従来から知られる減衰材料は、その室温よりも高めにピーク温度を有していることから、室温環境において十分に機能を発揮できていない。また、使用環境によっては、室温よりも低温下で用いる場合や高温下で用いる場合も考えられるが、従来から知られる材料は、それらの様々な温度環境に対応できていないという問題がある。
【００１３】
そこで、その目的の環境下において、その材料が有する最大のｔａｎδが発現できるように、すなわちその目的の使用温度範囲にピーク温度を有するように、材料設計することが求められている。
【００１４】
この場合、単にピーク温度を目的の使用温度範囲に合わせるだけでなく、従来から知られる減衰材料が有していた高いｔａｎδピーク値及び経時変化の抑制効果を維持する必要がある。
【００１５】
上述した従来品において用いた減衰性付与剤の中でも、ヒンダードフェノール系化合物の配合が、高いｔａｎδピーク値の発現及び経時変化の抑制に最も効果を有しているが、これらの化合物は一般的に融点が高く、ベースポリマーとの相互作用が大きいことから、その配合量を増やすとピーク温度が高温側にシフトしてしまう。
【００１６】
本発明の解決しようとする課題は、高いｔａｎδピーク値の発現及び経時変化の抑制効果を損なわず、使用環境に適合したｔａｎδピーク温度を有する高減衰材料組成物を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
この課題を解決するために本発明の高減衰材料組成物は、極性側鎖を有するベースポリマーが、ヒンダードフェノール系減衰性付与剤と減衰特性ピーク温度の調整剤とを含有し、前記減衰特性ピーク温度の調整剤は、ポリアミン基を有する化合物或いはポリアミドアミン基を有する化合物であることを要旨とするものである。
【００１８】
「極性側鎖を有するベースポリマー」としては、アクリルゴム、エチレン−アクリルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム（ＥＶＡ）、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）共重合体、メタクリル系共重合体（ＰＭＭＡ、ＰＭＢＡ）より選ばれた１種又は２種以上のものが好適なものとして挙げられる。
【００１９】
「ヒンダードフェノール系化合物」としては、酸化防止剤である１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン、紫外線吸収剤である１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−ブタン、光安定剤である１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が好適なものとして挙げられる。
【００２０】
ポリアミン基を有する化合物としては、キシリレンジアミン・アルキル（Ｈ或いはＣ６〜８）グリシジルエーテル付加物等が挙げられ、ポリアミドアミン基を有する化合物としては、重合脂肪酸（Ｃ３６）・ポリエチレンポリアミン・脂肪酸（Ｃ１〜１８）重縮合物等が挙げられる。
【００２１】
この場合に、これらの「減衰特性ピーク温度の調整剤」は、そのアミン価が１００から１０００の範囲にあることが望ましい。アミン価が１００から１０００の範囲にある場合には、ポリマーとの相溶性が最も良いからである。
【００２２】
また、本発明に係る別の高減衰材料組成物は、極性側鎖を有するベースポリマーが、減衰特性ピーク温度を高温側にシフトさせる減衰性付与剤と、低温側にシフトさせる減衰性付与剤とを含有し、前記減衰特性ピーク温度を高温側にシフトさせる減衰性付与剤は、ヒンダードフェノール系化合物及び亜リン酸エステル系化合物より選ばれた１種又は２種以上のものであり、前記減衰特性ピーク温度を低温側にシフトさせる減衰性付与剤は、アクリル系モノマー及びアクリル系オリゴマーより選ばれた１種又は２種以上のものであることを要旨とするものである。
【００２３】
「極性側鎖を有するベースポリマー」としては、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）或いはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が好適なものとして挙げられる。また、アクリルゴム、エチレン−アクリルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム（ＥＶＡ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）共重合体、メタクリル系共重合体（ＰＭＭＡ、ＰＭＢＡ）等より選ばれた１種又は２種以上のものが好適なものとして挙げられる。
【００２４】
更にまた、ベースポリマーには必要に応じて、以下に掲げる種々の材料を添加することができる。その材料としては、まず、硬度、強度或いは加工性の向上、若しくは重量化等を図る場合に添加する充填剤が挙げられる。その充填剤としては、マイカ、タルク、クレー或いは炭酸カルシウム等の無機微粉末、若しくはセルロース粉末等の有機微粉末等が好適なものとして挙げられる。
【００２５】
また、ベースポリマーに添加できる別の材料としては、ｔａｎδピーク温度の広域化を図る場合に添加する非結晶性樹脂が挙げられる。その非結晶性樹脂としてはクマロン樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、マレイン酸樹脂、エステル化ロジン、エポキシ樹脂、尿素樹脂或いはメラミン樹脂等が好適なものとして挙げられる。
【００２６】
更に、ベースポリマーに添加できる別の材料としては、着色剤（顔料、染料）、光沢剤、老化防止剤、粘着付与剤、難燃剤、発泡剤、発砲助剤、加工助剤、オゾン劣化防止剤、ブロッキング防止剤、耐候剤、耐熱剤、架橋剤、架橋助剤、加硫剤、分散剤、相溶化剤、界面活性剤、帯電防止剤或いは滑剤等が好適なものとして挙げられる。
【００２７】
上記構成を有する高減衰材料組成物として、極性側鎖を有するベースポリマーが、ピーク温度を高温側にシフトさせるヒンダードフェノール系化合物等の減衰性付与剤を含有し、更に、減衰特性ピーク温度の調整剤としてポリアミン或いはポリアミドアミン、若しくはピーク温度を低温側にシフトさせるアクリル系モノマー、アクリル系オリゴマーを含有するようにしたことから、ピーク温度を使用温度範囲に合わせた位置に発現させ、しかも高いｔａｎδを発現し、経時変化の少ない高減衰材料組成物が提供できる。したがって、本発明に係る高減衰材料組成物によれば、室温付近で長期間にわたり、振動や騒音が大幅に吸収できるものとなる。
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。まず、本発明の各実施例は種々の材料組成で作製したので、これについて説明する。なお、以下の説明において「ｐｈｒ」とは、「ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｈｕｎｄｒｅｄ  ｒｅｓｉｎ」の略で、ベースポリマー１００重量部に対する配合成分（減衰性付与剤）の重量部を意味す
るものである。
【００２９】
初めに表１は、ベースポリマーとして、アクリルゴムを用い、これに減衰性付与剤としてヒンダードフェノール系減衰性付与剤と、減衰特性ピーク温度の調整剤としてポリアミン系化合物或いはポリアミドアミン系化合物とを含有するように作製された本発明品（実施例１〜３）の材料組成、アミン価及びｔａｎδの測定結果とを対比して示したものである。
【００３０】
【表１】
0003664211.tif 000002
【００３１】
本発明品（実施例１〜３）は、ベースポリマーとしてアクリルゴム（日本ゼオン（株）製：商品名「ニポールＡＲ５１」）に、減衰性付与剤としてヒンダードフェノール系減衰性付与剤を配合し、更に減衰特性ピーク温度調整剤としてポリアミン系化合物及びポリアミドアミン系化合物を配合して、所定の工程により作製されたものである。
【００３２】
本発明品（実施例１〜３）は、減衰性付与剤として、ヒンダードフェノール系減衰性付与剤を配合成分としている。具体的には、実施例１が、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（旭電化工業（株）製：商品名「アデカスタブＡＯ−４０」：この構造式を化１に示す。）を、実施例２が、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（旭電化工業（株）製：商品名「アデカスタブＡＯ−６０」：化２）を、実施例３が、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（旭電化工業（株）製：商品名「アデカスタブＡＯ−８０」：化３）をそれぞれ配合している。
【００３３】
【化１】
0003664211.tif 000003
【００３４】
【化２】
0003664211.tif 000004
【００３５】
【化３】
0003664211.tif 000005
【００３６】
本発明品（実施例１〜３）は、減衰特性ピーク温度の調整剤として、ポリアミン系化合物を配合成分としている。具体的には、ポリアミン系化合物であるキシリレンジアミンアルキルグリシジルエーテル付加物（旭電化工業（株）製：商品名「ハードナーＥＨ−２７０Ｂ」：この構造式を化４に示す。）をそれぞれ１０ｐｈｒずつ配合している。
【００３７】
【化４】
0003664211.tif 000006
【００３８】
また、表１に記載したアミン価とは、試料１ｇ中に含まれる塩基性であるアミンを塩酸で滴定する方法で測られたアミン濃度を表す数値である。アミン価を求める式を以下の数１に示す。
【００３９】
【数１】
0003664211.tif 000007
【００４０】
配合したポリアミン系化合物及びポリアミドアミン系化合物は全て、そのアミン価が１００〜１０００の範囲にあり、ベースポリマーとの相溶性が良い範囲にある。
【００４１】
次に、本発明品（実施例１〜３）の作製工程について説明する。まず、上述したベースポリマー（アクリルゴム）１００ｐｈｒに、各実施例の配合成分を配合する。これを、室温で約１５〜２０分程度、２本ロールで混練する。次に、この混練材料を、熱プレス機により所定の型枠内で、減衰性付与剤の融点より２０℃高い温度で、１０分程度溶融プレス成形する。そして更に、０℃の温度条件下、これに１３０ｋｇｆ／ｃｍ２の面圧を掛けて冷却プレス成形し、これを２ｍｍシートとする。
【００４２】
次に、本発明品（実施例１〜３）及び比較例１のｔａｎδピーク値及びそのピーク温度を測定した。この測定には、株式会社レオロジ社製のスペクトロメータを用い、その測定条件を、歪が０．０５％（一定）、周波数が１００Ｈｚ（一定）とした。
【００４３】
そして、上述の実施例１〜３を評価するための比較品として、比較例１〜８を作製した。このうち、比較例１はアクリルゴム単独品であり、比較例２〜４はヒンダードフェノール系化合物単独系であり、比較例５〜８はポリアミン或いはポリアミドアミン系化合物単独系である。以下に、その配合成分、作製方法及び測定方法について述べる。
【００４４】
表２に示した通り、比較例１〜４は、ベースポリマーとして、アクリルゴム（日本ゼオン（株）製：商品名「ニポールＡＲ５１」）を用いている。
【００４５】
【表２】
0003664211.tif 000008
【００４６】
そして、比較例１は、アクリルゴム単独品とされており、比較例２は、アデカスタブＡＯ−４０を５０ｐｈｒ、比較例３は、アデカスタブＡＯ−６０を５０ｐｈｒ、比較例４は、アデカスタブＡＯ−８０を５０ｐｈｒ、それぞれ配合している。
【００４７】
これらの作製工程は、実施例１〜３の場合と同様である。また、ｔａｎδの測定方法についても同様の方法を用いている。
【００４８】
次に表３は、ベースポリマーとしてアクリルゴムを用い、減衰特性ピーク温度調整剤を含有するように作製された比較品（比較例５〜８）の材料組成及びｔａｎδの測定結果を示したものである。
【００４９】
【表３】
0003664211.tif 000009
【００５０】
比較例５〜８は、減衰特性ピーク温度調整剤を配合成分としている。すなわち、比較例５は、ハードナーＥＨ−２７０Ｂを、比較例６は、キシリレンジアミンアルキルグリシジルエーテル（旭電化工業（株）製：商品名「ハードナーＥＨ２２７」：化５）を、比較例７は、重合脂肪酸、ポリエチレンポリアミン及び脂肪酸（Ｃ１〜１８）の重縮合物（旭電化工業（株）製：商品名「ハードナーＥＨ−３３５」：化６）を、比較例８は、比較例７と重合比の異なる重縮合物（旭電化工業（株）製：商品名「グランマイド６４５」：化７）をそれぞれ配合している。ここで、化５は化４とアルキル鎖長が異なるもので、化６と化７は重合比が異なるものである。
【００５１】
【化５】
0003664211.tif 000010
【００５２】
【化６】
0003664211.tif 000011
【００５３】
【化７】
0003664211.tif 000012
【００５４】
これらの作製工程及びｔａｎδの測定方法は、実施例１〜３の場合と同様としている。
【００５５】
実施例１〜３の評価の前に、比較例１〜８の結果についてみてみる。上述の通り、比較例１はアクリルゴム単独品であるが、そのｔａｎδの値は低く、実用性に欠けることが分かる。そして、比較例２〜４は、ヒンダードフェノール系減衰性付与剤を配合したことにより、そのｔａｎδが高くなっているが、ピーク温度が高温側にシフトし、室温から著しく離れてしまっていることから、これらも優れたものとはいえない。
【００５６】
また、比較例５〜８はポリアミン系化合物或いはポリアミドアミン系化合物を配合したことにより、ピーク温度の低温シフト効果が認められるが、ｔａｎδの値が低いことから、これらも優れたものとはいえない。
【００５７】
これらの結果を踏まえて、実施例１〜３を比較例１〜８に対して評価する。まず実施例１は、ｔａｎδの値が要求特性（ｔａｎδ≧２．５）を超えており、優れた結果を示している。更にそのピーク温度については、比較例４でアデカスタブＡＯ−４０のみを配合した場合に４０℃であったものが、高いｔａｎδを維持したまま低温側にシフトし、室温環境での使用に合ったものとなっている。
【００５８】
また、実施例２及び３についても、そのｔａｎδの値が要求特性（ｔａｎδ≧２．５）を超えており、優れた結果を示している。更にそのピーク温度については、高いｔａｎδを維持したまま低温側にシフトし、室温環境での使用に合ったものとなっている。
【００５９】
以上のことから、それぞれの実施例１〜３について、極めて良好なものを（◎印）、良好なものを（○印）、一応の成果を得られたものを（△印）、不良なものを（×印）の４段階に分けて、比較例１に対して評価したところ、実施例１〜３は全て、ｔａｎδの要求特性（ｔａｎδ≧２．５）を遥かに超えた値を示しつつ、ピーク温度が室温付近（２０℃前後）にあることから、極めて良好（◎印）と評価された。
【００６０】
次に、本発明品（実施例６〜９）は、ベースポリマーとしてニポールＡＲ５１を用い、減衰性付与剤として、ピーク温度を高温側にシフトさせる効果のあるヒンダードフェノール系減衰性付与剤であるアデカスタブＡＯ−８０を４０ｐｈｒ配合し、更にピーク温度を低温側にシフトさせる効果のあるアクリル系モノマーを配合し、所定の工程により作製されたものである。これらの配合成分を表４に示す。
【００６１】
【表４】
0003664211.tif 000013
【００６２】
また、本発明品（実施例６〜９）は、ピーク温度を低温側にシフトさせる効果のあるアクリル系モノマーとして、実施例６がエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート（東亜合成（株）製：「アロニックスＭ−２１１Ｂ」）を１０ｐｈｒ、実施例７がエチレンオキサイド変性イソシアヌール酸トリアクリレート（東亜合成（株）製：「アロニックスＭ−３１５」）を１０ｐｈｒ、実施例８がジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（東亜合成（株）製：「アロニックスＭ−４０８」）を１０ｐｈｒ、実施例９がペンタエリスリトールテトラアクリレート（東亜合成（株）製：「アロニックスＭ−４５０」）を１０ｐｈｒ配合している。
【００６３】
実施例６〜９の測定結果について述べる。これらの成形直後のｔａｎδの値は要求特性（ｔａｎδ≧２．５）を超えることは勿論のこと、３．０をも超える非常に高い値を示した。そして、これらの１ヶ月後の値についてもほとんど変化がなく、その保持率は９９〜１０１％となっている。これに対し、比較例４は経時変化がほとんどないものになってはいるものの、ｔａｎδの値が３．０を下回っており、優れたものとはいえない。また、これらのピーク温度については実施例６〜９が２０℃台であったのに対し、比較例４は３０℃台となっており、室温から離れた値になっている。
【００６４】
これらのことから、実施例６〜９を比較例４に対して評価すると、極めて良好（◎印）と評価することができる。
【００６５】
次に、本発明品（実施例１０〜１２）は、ベースポリマーとしてニポールＡＲ５１を用い、減衰性付与剤として、ピーク温度を高温側にシフトさせる効果のあるヒンダードフェノール系減衰性付与剤であるアデカスタブＡＯ−８０を４０ｐｈｒ配合し、更にピーク温度を低温側にシフトさせる効果のあるアクリル系オリゴマーを配合して、所定の工程により作製されたものである。これらの配合成分を表５に示す。
【００６６】
【表５】
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【００６７】
また、本発明品（実施例１０〜１２）は、ピーク温度を低温側にシフトさせる効果のあるアクリル系オリゴマーとして、実施例１０がフタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート（東亜合成（株）製：「アロニックスＭ−５４００」）を１０ｐｈｒ、実施例１１がポリエステルアクリレート（東亜合成（株）製：「アロニックスＭ−８０３０」）を１０ｐｈｒ、実施例１２がポリエステルアクリレート（東亜合成（株）製：「アロニックスＭ−８０６０」）を１０ｐｈｒ配合している。
【００６８】
なお、これらの作製工程は実施例１〜３の場合と同様である。そして、ｔａｎδの測定方法についても同様の方法を用いた。これらの比較品としては上述の比較例４を用いた。
【００６９】
実施例１０〜１２の測定結果について述べる。これらの成形直後のｔａｎδの値は要求特性（ｔａｎδ≧２．５）を超えることは勿論のこと、３．０をも超える非常に高い値を示した。これらの値は、上述のアクリル系モノマーの値をも上回る極めて優れた値であるといえる。そして、これらの１ヶ月後の値についてもほとんど変化がなく、その保持率は９９〜１００％となっている。また、これらのピーク温度については実施例１０〜１２は２０℃台となっており、室温付近で用いるのに適したものとなっている。
【００７０】
これらのことから、実施例１０〜１２を比較例４に対して評価すると、極めて良好（◎印）と評価することができる。
【００７１】
上述した通り、表１、４及び５に示した実施例１〜３、６〜１２は、ヒンダードフェノール系減衰性付与剤と減衰特性ピーク温度の調整剤を含有する高減衰材料組成物、若しくはピーク温度を高温側にシフトさせる効果を有する減衰性付与剤と低温側にシフトさせる効果を有する減衰性付与剤を含有する高減衰材料組成物であるが、これらは高いｔａｎδを示すことは勿論のこと、その配合量を調節することで目的の使用温度範囲に合わせて、ピーク温度を調節することが可能となる。また、これらの高減衰材料組成物は、多成分系となっていることから、減衰性付与剤の結晶化を抑制できることから、経時変化によるｔａｎδの低下の抑制に著しい効果が得られる。
【００７２】
以上、本実施例を順に説明したが、要するに本実施例に係る高減衰材料組成物は、極性側鎖を有するベースポリマーが、ヒンダードフェノール系減衰性付与剤と、減衰特性ピーク温度の調整剤とを含有するようにしたもの、或いは極性側鎖を有するベースポリマーが、減衰特性ピーク温度を高温側にシフトさせる減衰性付与剤と、低温側にシフトさせる減衰性付与剤とを含有するようにしたものであるから、その配合量を調節することにより、目的の使用温度範囲に合ったピーク温度を有するものとなる。
【００７３】
本発明は、上記した実施例に何等限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。例えば、ベースポリマーとしては、本実施例で用いたアクリルゴム以外にも、種々のものを適用することができ、その一例として、エチレン−アクリルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム（ＥＶＡ）、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）共重合体、メタクリル系共重合体（ＰＭＭＡ、ＰＭＢＡ）を用いることができる。
【００７４】
また、ヒンダードフェノール系減衰性付与剤は、本実施例で用いたもの以外に、他のヒンダードフェノール系減衰性付与剤も何等限定されることなく適用することができる。
【００７５】
また、減衰特性ピーク温度の調整剤は、本実施例で用いたもの以外に、ポリアミン基を有する化合物或いはポリアミドアミン基を有する化合物であれば、何等限定されることなく適用することができるが、アミン価が１００から１０００の範囲にあるものが、より好ましく適用できる。
【００７６】
また、ピーク温度を高温側にシフトさせることのできる減衰性付与剤としては、本実施例で用いたもの以外に、ヒンダードフェノール系化合物、亜リン酸エステル系化合物であれば、何等限定されることなく適用することができる。また、ピーク温度を低温側にシフトさせることのできる減衰性付与剤としては、アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマーであれば、何等限定されることなく適用することができる。
【００７７】
【発明の効果】
本発明に係る高減衰材料組成物によれば、極性側鎖を有するベースポリマーが、ヒンダードフェノール系減衰性付与剤を含有し、更に、これが減衰特性ピーク温度の調整剤として、ポリアミン基を有する化合物或いはポリアミドアミン基を有する化合物を、そのアミン価を考慮して含有させたものであるから、ピーク温度を目的の使用温度範囲に合わせて材料設計できることは勿論のこと、そのアミン価が適切なことから、減衰性付与剤がブリードすることなく経時変化によるｔａｎδの低下が少ないものとなる。
【００７８】
また、更に本発明に係る別の高減衰材料によれば、極性側鎖を有するベースポリマーが、減衰特性ピーク温度が高温側にシフトさせる特定の減衰性付与剤と、低温側にシフトさせる特定の減衰性付与剤とを含有するようにしたものであるから、一般的に高いｔａｎδを発現する減衰性付与剤を配合したときに、ピーク温度が高温側にシフトしてしまう現象を、低温側にシフトさせる効果を有する減衰性付与剤をも配合することによって、その高いｔａｎδを維持したまま、目的の使用温度範囲に合わせたピーク温度を有する材料を提供できるようになる。
【００７９】
また更に、これらの高減衰材料組成物は、その配合成分が多成分系になっていることから、含有している減衰性付与剤の結晶化或いはブリード現象を抑制することができるので、経時変化によるｔａｎδの低下の少ないものとすることができる。
【００８０】
したがって、本発明に係る高減衰材料組成物は、音響ルームの遮音壁、建築構造体の遮音間仕切り、車両の防音壁等、幅広い分野に適用することができるため、産業上極めて有益なものである。