(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性弾性基体上に導電性硬化樹脂層、該導電性硬化樹脂層上に有機感光層を順次積層してなり、前記導電性弾性基体の仕事関数をφR 、前記導電性硬化樹脂層の仕事関数をφUCL 、前記有機感光層の仕事関数φOpc とした時、φUCL ＞φOpc ＞φR の関係を有するものであることを特徴とする正帯電用電子写真感光体。
【請求項２】
導電性硬化樹脂層がエポキシ樹脂、ウレタン樹脂から選ばれた硬化性樹脂の硬化物であることを特徴とする請求項１記載の正帯電用電子写真感光体。
【請求項３】
導電性弾性基体が、体積抵抗で１０7 Ω・ｃｍ以下のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムであることを特徴とする請求項１記載の正帯電用電子写真感光体。
【請求項４】
導電性弾性基体上に導電性硬化性樹脂溶液を塗布形成した後硬化させて導電性硬化樹脂層を形成し、次いで、該導電性硬化樹脂層上に有機感光層を塗布形成して正帯電用電子写真感光体を製造するに際して、該導電性弾性基体の仕事関数をφR 、導電性硬化樹脂層の仕事関数をφUCL 、有機感光層の仕事関数φOpc とした時、φUCL ＞φOpc ＞φR の関係を有するものとすることを特徴とする正帯電用電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】
感光体上に形成したトナー像を中間転写体上に転写し、該中間転写体上のトナー像を被転写材上に転写、定着する画像形成装置において、前記感光体が、導電性弾性基体上に導電性硬化樹脂層、該導電性硬化樹脂層上に有機感光層を順次積層し、該導電性弾性基体の仕事関数をφR 、導電性硬化樹脂層の仕事関数をφUCL 、有機感光層の仕事関数φOpc とした時、φUCL ＞φOpc ＞φR の関係を有する正帯電用電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、正帯電用電子写真感光体、その製造方法および画像形成装置に関し、高い帯電電位が得られると共に、光減衰残留電位が低く光感度の向上を可能とする正帯電用電子写真感光体、その製造方法および画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、画像形成装置として、感光体ドラムを画像形成装置の本体に回転可能に支持し、画像形成動作時には感光体ドラムの感光層に静電潜像を形成した後、この潜像を現像装置の一成分系現像剤によって可視像化する方式がある。このような方式においては、感光体ドラムが剛体から成る場合、現像ローラ上に極く薄く、例えばトナー粒子１個の厚さのトナー層を設け、潜像を形成した感光体ドラム表面と接触させるか或いは微小な間隔をあけて対置させる必要がある。しかしながら、感光体ドラムを高精度に製作することは困難であり、感光体ドラムの周面に僅かな歪みがあったり、製造上のバラツキがあると、ドラムと現像ローラ間に大きな隙間ができることによる画質低下や、圧接する場合にはドラム表面を傷つける等の問題がある。そのため、感光体をベルト化したり、また、中間転写ベルトを採用する等の技術も開発されているが、ベルトを支持するために少なくとも２つのローラを必要とし、複写機を小型化するにあたり障害となる。そのため、弾性ローラ基体上に有機感光層を塗布形成して感光体ドラムとし、感光体ドラムの表面を弾性変形可能とする方式の開発が進められている。
【０００３】
このような方式に関して、特公平４−６９３８３号公報には、弾性ローラ基体として、ゴム等の弾性ローラ基体上に感光体支持層をアルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼等の薄膜のスリーブを嵌合して形成したり、また、導電性ゴムを弾性ローラ基体や感光体支持層として形成して、ドラムに外圧が作用した部分のみは変形するが他の部分は変形しないように構成し、また、外力が取り除かれたときには完全に元のスリーブ状態に復帰することを可能とすることにより、感光体ドラムが剛体から成る場合における問題を解決できるとする。
【０００４】
また、電子写真感光体として、感光体表面を負極性に帯電させることにより画像出力を得る負帯電用電子写真感光体があるが、感光体表面の帯電にむらが生じやすく画像のむらとなったり、また、帯電を与えるコロトロンに負極性の高電圧を印加するために多量のオゾンが発生し、環境問題や電子写真装置内の周辺部品への悪影響を来す等の問題を引き起こすという問題がある。
【０００５】
そのため、正帯電用電子写真感光体の開発が進められているが、導電性基板材料にアルニウムを使用すると帯電特性が劣り、実用化に不向きであるという問題があり、特許第２８５５４４８号には、導電性基材材料が仕事関数４．２ｅＶ以上のカーボン系導電性熱可塑性樹脂組成物からなり、電荷発生材が有機顔料とした構成とすることにより、仕事関数の小さいアルミニウムの場合と比較して感光体表面の正電荷が導電性基板に注入されやすく、帯電特性に優れる感光体とできることを開示する。また、特開昭６３−７０２５８号公報には、正帯電用電子写真感光体において、導電性基板からの電荷注入による帯電電位低下を解決するために、導電性基板と有機感光層との間に障壁を形成するように仕事関数の大きい例えばパラジウム、金等の金属層を設けることにより、感光層への電荷注入を阻止し、帯電電位を大きく、暗減衰を小さくできることを開示している。
【０００６】
本発明者等は、これらの正帯電用電子写真感光体を検討した結果、後者のごとく層構成部材としてパラジウム、金等の金属層を設けることは実用的ではなく、また、前者にあっては、有機感光層を直接導電性熱可塑性樹脂基体上に塗布するため、有機感光層形成用塗布液における溶媒により導電性基材表面層が溶かし出され、均一な接触表面を得ることが困難で帯電電位や光感度に影響を与えることが判明した。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、正帯電用電子写真感光体にあって、帯電電位が大きく、かつ光減衰残留電位が低く光感度に優れる正帯電用電子写真感光体、その製造方法及び画像形成装置の提供を課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の正帯電用電子写真感光体は、導電性弾性基体上に導電性硬化樹脂層、該導電性硬化樹脂層上に有機感光層を順次積層してなり、前記導電性弾性基体の仕事関数をφR 、前記導電性硬化樹脂層の仕事関数をφUCL 、前記有機感光層の仕事関数φOpc とした時、φUCL ＞φOpc ＞φR の関係を有するものであることを特徴とする。
【０００９】
導電性硬化樹脂層がエポキシ樹脂、ウレタン樹脂から選ばれた硬化性樹脂の硬化物であることを特徴とする。
【００１０】
導電性弾性基体が、体積抵抗で１０7 Ω・ｃｍ以下のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム（以下、ＥＰＤＭゴム）であることを特徴とする。
【００１２】
本発明の正帯電用電子写真感光体の製造方法は、導電性弾性基体上に導電性硬化性樹脂溶液を塗布形成した後硬化させて導電性硬化樹脂層を形成し、次いで該導電性硬化樹脂層上に有機感光層を塗布形成して正帯電用電子写真感光体を製造するに際して、該導電性弾性基体の仕事関数をφR 、導電性硬化樹脂層の仕事関数をφUCL 、有機感光層の仕事関数φOpc とした時、φUCL ＞φOpc ＞φR の関係を有するものとすることを特徴とする。
【００１３】
本発明の画像形成装置は、感光体上に形成したトナー像を中間転写体上に転写し、該中間転写体上のトナー像を被転写材上に転写、定着する画像形成装置において、前記感光体が導電性弾性基体上に導電性硬化樹脂層、該導電性硬化樹脂層上に有機感光層を順次積層し、該導電性弾性基体の仕事関数をφR 、導電性硬化樹脂層の仕事関数をφUCL 、有機感光層の仕事関数φOpc とした時、φUCL ＞φOpc ＞φR の関係を有する正帯電用電子写真感光体であることを特徴とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明の正帯電用電子写真感光体の断面を説明するための図であり、図中１はパイプ、２はブッシュ、３は導電性弾性体層、４は導電性硬化樹脂層、５は有機感光層である。
【００１５】
本発明の正帯電用電子写真感光体について説明する。
図１におけるパイプ１は金属製スリーブで、アルミまたは鉄等の素材が使用され、例えば鉄パイプ（ＳＴＫＭ、φ２８．６ｍｍ、厚み１．２ｍｍ）が例示される。また、ブッシュ２は、電子写真感光体を画像形成装置の本体に回転可能に支持するための部材であり、快削鋼（ＳＵＭ）等の素材が使用され、パイプ１内に圧入や摩擦溶接等により挿入され、固定される。
【００１６】
導電性弾性体層３は、体積抵抗で１０7 Ω・ｃｍ以下、好ましくは５×１０6 Ω・ｃｍ以下の導電性弾性体であり、カーボンブラック、金属粉等を練り込んだシリコンゴム、ＥＰＤＭゴム、ＣＲゴム、ＮＢＲゴム、ＳＢＲゴム、ＩＩＲゴム等の非発泡素材や発泡素材が例示されるが、１２０℃以上の耐熱性があること、ゴム硬度がＪＩＳ  Ｋ６３０１Ａで１０度〜７０度、好ましくは３０度〜７０度の範囲であること、加工性に優れること、耐溶剤性に優れること等の観点からはシリコンゴム、ＥＰＤＭゴム、ＣＲゴムが好ましく、特にＥＰＤＭゴムが好ましい。
【００１７】
導電性弾性体層３は、押出成形で厚み３ｍｍ〜１５ｍｍ、好ましくは４ｍｍ〜１０ｍｍの筒状に成形され、ブッシュ２を圧入したパイプ１上に圧入される。この場合、パイプ１の外径を導電性弾性体層３の内径より大きくすることにより導電性弾性体層３との密着性を上げることができ、接着剤を使用しなくとも固着を可能とできる。導電性弾性体層３の外表面は、切削や研磨加工等により表面粗さ（Ｒａ）を０．２μｍ〜２μｍ程度、表面粗度（Ｒｍａｘ）を１０μｍ以下とされる。
【００１８】
次に、導電性弾性体層３の外表面には、導電性硬化樹脂層４が設けられる。導電性硬化樹脂層は、後述する有機感光層塗布液の溶媒に対して、通常の熱可塑性樹脂層に比して耐溶剤性とできるものである。導電性硬化樹脂層を形成するには硬化性樹脂、硬化剤、導電性物質、溶媒等からなる導電性硬化性樹脂組成物を導電性弾性体層上に塗布形成し、硬化させて得られる。硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等が例示され、また、ポリエーテルウレタン等のごとく硬化剤を使用して硬化しうるものが挙げられる。
【００１９】
硬化性樹脂としては、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂、尿素メラミン系樹脂、アクリル系樹脂等が例示されるが、硬化樹脂層は、導電性弾性体層との接着性に優れると共に硬化収縮が少なく、かつ、硬化後に可撓性を有するものが好ましく、導電性弾性体としてＥＰＤＭゴムを使用する場合、下記に示すエポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂が好ましい。
【００２０】
エポキシ系樹脂としては、下記構造式の化合物
【００２１】
【化１】
0003669420.tif 000002
（ビスフェノールＡＤ）で例示されるビスフェノール系エポキシド、下記構造式の化合物
【００２２】
【化２】
0003669420.tif 000003
で例示されるアルキルフェノールジグリシジルエーテル類等のフェノール系エポキシド、下記構造式の化合物
【００２３】
【化３】
0003669420.tif 000004
で例示されるポリグリコール系エポキシド、下記構造式の化合物
【００２４】
【化４】
0003669420.tif 000005
で例示されるチオコール−ジグシジル等の硫黄含有エポキシド、下記構造式の化合物
【００２５】
【化５】
0003669420.tif 000006
で例示されるグリシジルシリコン等の珪素含有エポキシド等が例示される。
【００２６】
硬化剤としてはアミン系硬化剤が例示され、下記構造式の化合物
【００２７】
【化６】
0003669420.tif 000007
（ノルボルナンジアミン、２，５−（２，６−）ビス（アミノメチル）ビシクロ（２，２，１）ヘプタン）
で例示される脂肪族アミン類が例示される。
【００２８】
硬化剤は、硬化性樹脂１００重量部に対して１〜４０重量部、好ましくは３〜３０重量部添加するとよい。
【００２９】
導電性物質としては、少量の添加量で組成物に必要な導電性を付与できるものが好ましく、導電性カーボン、導電性シリカ、導電性チタン等が例示される。導電性カーボンとしては、ファーネスブラックが不純物が少なく導電性に優れており好ましく、その中で特に XCF ( Extra Conductive Furnace Black ) 、SCF ( Super Conductive Furnace Black )、CF ( Conductive Furnace Black ) 、SAF ( Super Abrasion Furnace Black )が好ましく、中でも窒素ガス吸着によるＢＥＴ式比表面積が８００ｍ2 ／ｇ以上のものが好ましい。ＸＣＦとしてはケッチェンブラックインターナショナル社の「ケッチェンブラックＥＣ」、Ｃａｂｏｔ社の「バルカンＸＣ−７２」等、ＳＣＦとしてはＣａｂｏｔ社の「バルカンＳＣ」、「バルカンＰ」等、Ｄｅｇｓｓａ社の「コーラックスＬ」等、ＣＦとしてはＣａｂｏｔ社の「バルカンＣ」等、Ｃｏｌｏｕｍｂｉａｎ社の「コンダクテックスＳＣ」等、ＳＡＦとしては旭カーボン社の「旭＃９」、三菱化学社の「ダイアブラックＡ」、Ｃａｂｏｔ社の「バルカン９」等が例示され、また、その混合物でもよい。また、これらのカーボンブラックが５０％以上でカーボンブラック全体として窒素ガス吸着によるＢＥＴ式比表面積が７５０ｍ2 ／ｇ以上、好ましくは８００ｍ2 ／ｇ以上、特に９００ｍ2 ／ｇ以上であれば、アセチレンブラック等の他のカーボンブラックを併用してもよい。
【００３０】
導電性物質は、硬化性樹脂１００重量部に対して２重量部〜５０重量部、好ましくは４重量部〜３０重量部の割合で添加される。
【００３１】
導電性硬化性樹脂組成物には、他に、高分子系分散剤等が適宜含有される。
【００３２】
溶媒としては、水、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、ヘキサン等が例示され、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル等を使用して混合・分散して導電性硬化性樹脂組成物とされる。
【００３３】
導電性硬化性樹脂組成物は、ディップコート、リングコート、スプレーコート等により導電性弾性基体上に塗布され、乾燥、硬化され、硬化後の膜厚が３μｍ〜２０μｍ、好ましくは５μｍ〜１５μｍ、体積抵抗で１０7 Ω・ｃｍ以下、好ましくは５×１０6 Ω・ｃｍ以下、硬化収縮率が５％以下、硬化後の弾性率（２０℃）が３×１０6 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 〜５×１０8 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 の可撓性を有する導電性硬化樹脂層とされる。
【００３４】
後述するように、導電性硬化樹脂層上には有機感光層が設けられるが、有機感光層を塗布形成する際に使用される有機溶剤は、導電性弾性基体に対しても溶解性を有する場合が多く、感光性能や導電性弾性ローラ基体を劣化させる原因ともなるが、導電性硬化樹脂層を設けることにより有機感光層における有機溶剤に対してのバリヤー層として機能させることができる。
【００３５】
導電性硬化樹脂層４上に設けられる有機感光層５は、導電性硬化樹脂層上に電荷発生層と電荷輸送層とを順次積層した所謂機能分離型の積層感光体としてもよいが、長寿命の観点から単層感光体とするとよい。単層有機感光体層は、電荷発生剤、電荷輸送剤、増感剤等とバインダーからなる。
【００３６】
電荷発生剤としてはフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キノン系顔料、ペリレン系顔料、キノシアトン系顔料、インジゴ系顔料、ビスベンゾイミダゾール系顔料、キナクリドン系顔料が挙げられ、好ましくはフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料である。電荷輸送剤としてはヒドラゾン系、スチルベン系、フェニルアミン系、アリールアミン系、ジフェニルブタジエン系、オキサゾール系等の有機正孔輸送化合物が例示され、また、増感剤としては各種の電子吸引性有機化合物であって電子輸送剤としても知られているパラジフェノキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、クロラニル等が例示される。バインダーとしてはポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂が例示される。
【００３７】
各成分の組成比は、バインダー４０重量％〜７５重量％、電荷発生剤０．５重量％〜２０重量％、電荷輸送剤１０重量％〜５０重量％、増感剤０．５重量％〜３０重量％であり、好ましくはバインダー４５重量％〜６５重量％、電荷発生剤１重量％〜２０重量％、電荷輸送剤２０重量％〜４０重量％、増感剤２重量％〜２５重量％である。各成分はトルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤と共に、ホモミキサー、ボールミル、サンドミル、アトライター、ペイントコンディショナー等の攪拌装置で粉砕・分散混合され、塗布液とされる。塗布液は、導電性硬化樹脂層上にディップコート、リングコート、スプレーコート等により乾燥後の膜厚１５μｍ〜４０μｍ、好ましくは２０μｍ〜３５μｍで塗布・乾燥されて有機感光層とされる。
【００３８】
本発明の電子写真感光体を規定する仕事関数（φ）は、表面分析装置（理研計器（株）製ＡＣ−１）により測定されるものであり、本発明にあっては、導電性弾性基体の仕事関数をφR 、導電性硬化樹脂層の仕事関数をφUCL 、有機感光層の仕事関数φOpc とした時、φUCL ＞φOpc ＞φR の関係を有するものとすることにより、帯電電位が高く、同時に光減衰残留電位の低く光感度に優れる正帯電用電子写真感光体が得られる。
【００３９】
導電性弾性基体の仕事関数（φR ）は、ゴム等の種類、組成により変化させることができるが、４．２ｅＶ〜５．５ｅＶ、好ましくは４．３ｅＶ〜５．２ｅＶとするとよい。ＥＰＤＭゴム（エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム）にあっては、構成モノマー成分比や分子量を変化させることにより上述の範囲の仕事関数とできる。また、導電性硬化樹脂層の仕事関数（φUCL ）は、４．４ｅＶ〜５．７ｅＶとし、好ましくは４．５ｅＶ〜５．５ｅＶのものとするとよい。また、有機感光層の仕事関数（φOpc ）は、４．０ｅＶ〜５．６ｅＶであり、好ましくは４．２ｅＶ〜５．５ｅＶである。本発明にあっては、この中で、φUCL ＞φOpc ＞φR で示される関係とされる。
【００４０】
一般に、仕事関数の相違する層を積層した構造にあっては、仕事関数の小さい層から仕事関数の大きい層へと電子注入性を有する。本発明の正帯電用電子写真感光体にあっては、その詳細な理由は不明であるが、有機感光層表面を正帯電したとき、暗中にあってはφUCL ＞φOpc とすることにより導電性硬化樹脂層から有機感光層への電子注入性を抑制することができ、導電性弾性基体に誘起される負電荷の注入性が抑制されて有機感光層表面の正電荷の帯電性が高められるものと考えられる。
【００４１】
また、露光時にあっては、φUCL ＞φR の関係により導電性弾性体層から導電性硬化樹脂層への電子注入性とできるので、有機感光層内における発生キャリヤである正孔と、基板背面側に誘起される負電荷との再結合を容易にすることができ、光減衰残留電位が低く光感度の向上した電子写真感光体となるものと考えられる。
【００４２】
また、φUCL とφR との差が０．４ｅＶ以上になると、光感度や光減衰残留電位が悪くなる傾向があるが、導電性弾性体層裏面に誘起された負電荷は導電性弾性体層から導電性硬化樹脂層へ移動し難くなる、所謂「電子欠乏層（ショットキー効果）による障壁を作り易くなって発生キャリヤである正孔との再結合が生じ難くなるものと考えられる。
【００４３】
次に、本発明の画像形成装置について説明する。
【００４４】
図２は、現像ユニットとしてロータリー多色現像ユニットを備えた画像形成装置を示す図であり、１１はロータリー多色現像ユニット、１２は本発明に係る正帯電用電子写真感光体、１３は中間転写媒体、１４は２次転写装置、１５は定着装置、１６は給紙トレイ、１７は排紙トレイを示す。
【００４５】
本発明の画像形成装置は、図２に示すように、本発明に係る正帯電用電子写真感光体１２の外周に、その回転方向に沿って感光体１２を一様に帯電するための帯電装置（図示せず）、感光体１２上に静電潜像を形成するための露光装置（図示せず）、静電潜像を現像するためのロータリー多色現像ユニット１１、感光体１２上に形成された単色のトナー像を転写するための中間転写媒体１３、及び１次転写装置（図示せず）などが配設される。また、中間転写媒体１３の外周には、中間転写媒体１３に形成された４色のフルカラー像を紙等の記録媒体上に転写するための２次転写装置１４が配設される。そして、給紙トレイ１６から記録媒体を２次転写装置１４に搬送し、４色のフルカラー像が転写された記録媒体を排紙トレイ１７へ搬送する経路にトナー像を定着するための定着装置１５が配設される。ロータリー多色現像ユニット１１には、Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋの４つの現像器が回転可能に配設され、感光体１２の１回転毎に選択的に１つの現像器の現像ローラが感光体１２に当接可能になっている。
【００４６】
そして、図示しないコンピュータからの画像形成信号が入力されると、感光体１２、ロータリー多色現像ユニット１１の現像ローラ、中間転写媒体１３が回転駆動され、まず、感光体１２の外周面が帯電装置によって一様に帯電された後、露光装置によって第１色、例えばＹの画像情報に応じた選択的な露光がなされ、イエローの静電潜像が感光体１２の表面に形成される。このとき、ロータリー多色現像ユニット１１は、イエロー用現像器の現像ローラが感光体１２に当接するように回動されて接触する。このことにより、イエローの静電潜像のトナー像が感光体１２上に形成される。その後、１次転写装置には、トナーの帯電極性と逆極性の１次転写電圧が印加され、感光体１２上に形成されたトナー像が中間転写媒体１３上に転写される。この間、２次転写装置１４は、中間転写媒体１３から離間されている。上記の処理が画像形成信号の第２色目、第３色目、第４色目に対応して繰り返して実行されることにより、各画像形成信号の内容に応じた４色のトナー像が中間転写媒体１３上において重ね合わされて転写される。そして、このフルカラー画像が２次転写装置１４に達するタイミングで、搬送通路から２次転写装置１４に記録媒体が搬送され、２次転写装置１４が中間転写媒体１３に押圧されるとともに２次転写電圧が印加され、中間転写媒体１３上のフルカラートナー像が記録媒体上に転写される。このようにして記録媒体上に転写されたフルカラートナー像は、定着装置１５により加熱加圧されて定着される。
【００４７】
本発明に係る画像形成装置では、感光体１２には、現像ローラ１１、中間転写媒体１３が当接状態とされる。本発明の感光体は、感光体ドラムを導電性弾性ローラ基体上に該導電性弾性ローラ基体に追随して変形可能な導電性硬化樹脂層（導電性下引き層）、有機感光層を順次積層した構成とすることにより、現像ローラ１１、中間転写媒体１３により外圧が作用した部分のみは変形するが他の部分は変形しないように構成することができ、外力が取り除かれたときには完全に元のスリーブ状態に復帰することを可能とするものである。また、感光体ドラムと現像ローラ間に大きな隙間ができても画質低下がなく、また、圧接してもドラム表面を傷つける等の問題がない。中間転写媒体１３は剛体でもまた弾性体で形成されていてもよい。
【００４８】
また、本発明の画像形成装置は、感光体として、導電性弾性基体上に導電性硬化樹脂層、該導電性硬化樹脂層上に有機感光層を順次積層し、該導電性弾性基体の仕事関数をφR 、導電性硬化樹脂層の仕事関数をφUCL 、有機感光層の仕事関数φOpc とした時、φUCL ＞φOpc ＞φR の関係を有する正帯電用電子写真感光体とすることにより、高い帯電電位が得られると共に、光減衰残留電位が低く光感度の向上を可能とする画像形成装置とできるものである。
【００４９】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いてさらに詳細に説明する。
【００５０】
（実施例１）
厚み２ｍｍの導電性ＥＰＤＭゴムシート｛東新化学工業（株）製、体積抵抗１．３×１０5 Ω・ｃｍ、ゴム硬度４０度｝を用意した。導電性弾性体表面の仕事関数を表面分析装置（理研計器（株）製ＡＣ−１）を用い、照射光量５００ｎＷの条件下で測定したところ４．５２ｅＶであった。
【００５１】
次に、下記組成
0003669420.tif 000008
を、ペイントコンディショナーにて２時間分散後、硬化剤（旭電化工業（株）製「ＥＨ−２００」を８重量部加え、十分攪拌し、導電性硬化樹脂層形成用塗液を調製した。
【００５２】
この塗液に、上記の導電性ＥＰＤＭゴムシートの片面をディップし、塗布した後、７０℃で６時間で乾燥・硬化させ、膜厚８μｍの導電性硬化樹脂層を形成した。導電性硬化樹脂層の仕事関数は、５．３６ｅＶであった。
【００５３】
次いで、有機感光層用組成
・  ポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製）              ２１重量部
・  無金属フタロシアニン（大日本インキ化学工業（株）製）    ２重量部
・  ヒドラゾン化合物（アナン（株）製）                    １０重量部
・  トルエン                                            １８０重量部
をペイントコンデョショナー中で１００分間分散混合し、塗布液を調製し、この塗布液を導電性硬化樹脂層上にワイヤーバーにて塗布し、７０℃、２時間で乾燥させ、乾燥膜厚２１μｍの有機感光層を積層し、正帯電用電子写真感光体を作製した。有機感光層表面の仕事関数は、４．５８ｅＶであった。
【００５４】
（実施例２）
実施例１で用いた導電性硬化樹脂層形成用塗液に代えて、下記組成
0003669420.tif 000009
を、ペイントコンディショナーにて２時間分散し、導電性硬化樹脂層形成用塗液を調製した。
【００５５】
この塗液に、上記の導電性ＥＰＤＭゴムシートの片面をディップし、塗布した後、７０℃で６時間で乾燥・硬化させ、膜厚１０μｍの導電性硬化樹脂層を形成した。導電性硬化樹脂層の仕事関数は、５．２７ｅＶであった。
【００５６】
導電性硬化樹脂層上に有機感光層を実施例１同様に積層し、正帯電用電子写真感光体を作製した。有機感光層表面の仕事関数は、４．５８ｅＶであった。
【００５７】
（実施例３）
実施例１で用いた導電性硬化樹脂層形成用塗液に代えて、下記組成
0003669420.tif 000010
【００５８】
【化７】
0003669420.tif 000011
0003669420.tif 000012
を、ペイントコンディショナーにて２時間分散後、下記構造式の硬化剤｛ノルボルナンジアミン、２，５−（２，６−）ビス（アミノメチル）ビシクロ（２，２，１）ヘプタン）
【００５９】
【化８】
0003669420.tif 000013
を１３．９重量部加え、十分攪拌し、導電性硬化樹脂層形成用塗液を調製した。
【００６０】
この塗液に、上記の導電性ＥＰＤＭゴムシートの片面をディップし、塗布した後、１００℃で３時間で乾燥・硬化させ、膜厚９μｍの導電性硬化樹脂層を形成した。導電性硬化樹脂層の仕事関数は、４．６１ｅＶであった。
【００６１】
導電性硬化樹脂層上に有機感光層を実施例１同様に積層し、正帯電用電子写真感光体を作製した。有機感光層表面の仕事関数は、４．５８ｅＶであった。
【００６２】
（実施例４）
実施例３で用いた導電性硬化樹脂層形成用塗液における導電性カーボンブラックに代えて、導電性シリカ（チタン工業社製、ＥＳ−６５０）６．４重量部を使用し、同様に導電性硬化樹脂層形成用塗液を調製した。
【００６３】
この塗液に、上記の導電性ＥＰＤＭゴムシートの片面をディップし、塗布した後、１００℃で３時間で乾燥・硬化させ、膜厚１０μｍの導電性硬化樹脂層を形成した。導電性硬化樹脂層の仕事関数は、５．２８ｅＶであった。
【００６４】
導電性硬化樹脂層上に有機感光層を実施例１同様に積層し、正帯電用電子写真感光体を作製した。有機感光層表面の仕事関数は、４．５８ｅＶであった。
【００６５】
（実施例５）
実施例３で用いた導電性硬化樹脂層形成用塗液における導電性カーボンブラックに代えて、導電性チタン（チタン工業社製、ＥＣ−３００）６．４重量部を使用し、同様に導電性硬化樹脂層形成用塗液を調製した。
【００６６】
この塗液に、上記の導電性ＥＰＤＭゴムシートの片面をディップし、塗布した後、１００℃で３時間で乾燥・硬化させ、膜厚８μｍの導電性硬化樹脂層を形成した。導電性硬化樹脂層の仕事関数は、５．４５ｅＶであった。
【００６７】
導電性硬化樹脂層上に有機感光層を実施例１同様に積層し、正帯電用電子写真感光体を作製した。有機感光層表面の仕事関数は、４．５８ｅＶであった。
【００６８】
（比較例１）
実施例３で用いた導電性硬化樹脂層形成用塗液における導電性カーボンブラックをＣａｂｏｔ社製「バルカンＸＣ７２Ｒ」に代えた以外は同様にして導電性硬化樹脂層形成用塗液を調製した。
【００６９】
この塗液に、上記の導電性ＥＰＤＭゴムシートの片面をディップし、塗布した後、１００℃で３時間で乾燥・硬化させ、膜厚９μｍの導電性硬化樹脂層を形成した。導電性硬化樹脂層の仕事関数は、４．２１ｅＶであった。
【００７０】
導電性硬化樹脂層上に有機感光層を実施例１同様に積層し、正帯電用電子写真感光体を作製した。有機感光層表面の仕事関数は、４．５８ｅＶであった。
【００７１】
（比較例２）
比較例１における厚み２ｍｍの導電性ＥＰＤＭゴムシートに代えて、厚み３ｍｍの導電性ＣＲゴム板｛東新化学工業（株）製、体積抵抗１．３×１０5 Ω・ｃｍ、ゴム硬度６０度｝を使用し、比較例１同様に導電性硬化樹脂層を設けた。導電性ＣＲゴム板の仕事関数を上記同様に測定したところ、４．６８ｅＶであった。また、導電性硬化樹脂層の仕事関数は、４．２１ｅＶであった。
【００７２】
導電性硬化樹脂層上に有機感光層を実施例１同様に積層し、正帯電用電子写真感光体を作製した。有機感光層表面の仕事関数を上記同様に測定したところ４．５８ｅＶであった。
【００７３】
（比較例３）
比較例１における厚み２ｍｍの導電性ＥＰＤＭゴムシートに代えて、厚み２ｍｍの導電性ＮＢＲゴム｛東新化学工業（株）製、体積抵抗１．５×１０5 Ω・ｃｍ、ゴム硬度６０度）板を使用し、比較例１同様に導電性硬化樹脂層を設けた。導電性ＣＲゴム板の仕事関数は、４．３６ｅＶ、また、導電性硬化樹脂層の仕事関数は、４．２１ｅＶであった。
【００７４】
導電性硬化樹脂層上に有機感光層を実施例１同様に積層し、正帯電用電子写真感光体を作製した。有機感光層表面の仕事関数は、４．５８ｅＶであった。
【００７５】
（比較例４）
比較例１における厚み２ｍｍの導電性ＥＰＤＭゴムシートに代えて、厚み２ｍｍの導電性ＳＢＲゴム板｛東新化学工業（株）製、体積抵抗１．９×１０5 Ω・ｃｍ、ゴム硬度４０度｝を使用し、比較例１同様に導電性硬化樹脂層を設けた。導電性ＣＲゴム板の仕事関数は、４．３６ｅＶであった。また、導電性硬化樹脂層の仕事関数は、４．２１ｅＶであった。
【００７６】
導電性硬化樹脂層上に有機感光層を実施例１同様に積層し、正帯電用電子写真感光体を作製した。有機感光層表面の仕事関数は４．５８ｅＶであった。
【００７７】
（比較例５）
実施例１における正帯電用電子写真感光体において、導電性硬化樹脂層を設けないで導電性弾性体層上に有機感光層を直接設けた。導電性弾性体表面の仕事関数は、４．５２ｅＶ、有機感光層表面の仕事関数は、４．５８ｅＶである。
（帯電特性、光感度、光減衰残留電位についての評価）
得られた各電子写真感光体について、帯電電位、光半減露光量Ｅ1/2( Lux・sec ) の測定を、川口電機製作所製の帯電特性測定装置（ＳＰ８２００）を使用し、印加電圧＋５．５ｋＶ、帯電時間１０秒、暗減衰時間１０秒、露光時間２０秒のダイナミック方式の条件で、光源は白色光１０ Luxの照度で測定した。なお、光半減露光量Ｅ1/2( Lux・sec ) は表面電位６００Ｖから３００Ｖにまで減衰させるのに必要な露光量である。また、光減衰残留電位（Ｖ）は帯電１０秒後の表面電位から１０秒間の暗減衰後に２０秒間露光した時の状態での測定値である。なお、帯電測定試料は常温、常湿の暗中に２４時間放置した後測定に供した。
【００７８】
得られた各電子写真感光体における導電性弾性基体（φR ）、導電性硬化樹脂層（φUCL ）、有機感光層（φOpc ）の相互の関係を、下記表１に示す。
【００７９】
【表１】
0003669420.tif 000014
また、帯電電位と光半減露光量、光減衰残留電位の測定結果を下記表２に示す。
【００８０】
【表２】
0003669420.tif 000015
表から、実施例の感光体は、比較例１〜４の感光体に比して、φUCL ＞φOpc ＞φR の関係とすることにより、暗中にあっては高い帯電電位が得られ、また、露光時にあっては、光減衰残留電位が低く光感度の向上した電子写真感光体であることがわかる。また、φUCL とφR との差が大きくなると、光感度や光減衰残留電位が悪くなる傾向があることがわかる。φUCL とφR との差は０．４ｅＶ以下が好ましいものと考えられる。
【００８１】
また、比較例１は、φUCL がφR より小さいことによる障壁のため表面電位がよく乗るが、逆に光照射時にはφUCL よりφOpc が小さく、発生キャリアである正孔と基板背面側に誘起されている負電化との再結合が起こり難く、光感度のみでなく、光減衰残留電位も高くなっているものと考えられる。
【００８２】
比較例５は導電性硬化樹脂層を有しないものであり、導電性弾性体層上に有機感光層を塗布形成するものであり、帯電電位が低く、また、光感度も低く、界面が不安定であることがわかる。
【００８３】
【発明の効果】
本発明の正帯電用電子写真感光体は、帯電電位が大きく、かつ光減衰残留電位が低く光感度に優れるものである。また、本発明の正帯電用電子写真感光体の製造方法は、導電性弾性基体上に少なくとも導電性硬化樹脂層を介して有機感光層を塗布形成して作製するものであり、有機感光層における溶剤による導電性弾性基体に対する影響を無くすことができ、感光体としての感度の低下等がなく、また、帯電電位が高く、かつ光減衰残留電位が低く光感度に優れる正帯電用電子写真感光体を製造することを可能とする。また、本発明の画像形成装置は、画質低下やドラム表面を傷つける等の問題がなく、帯電電位が高く、かつ光減衰残留電位が低く光感度に優れる画像形成装置とできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の正帯電用電子写真感光体の断面説明図である。
【図２】  現像ユニットとしてロータリー多色現像ユニットを備えた本発明の画像形成装置を示す図である。
【符号の説明】
１はパイプ、２はブッシュ、３は導電性弾性体層、４は導電性硬化樹脂層、５は有機感光層、１１はロータリー多色現像ユニット、１２は本発明に係る正帯電用電子写真感光体、１３は中間転写媒体、１４は２次転写装置、１５は定着装置、１６は給紙トレイ、１７は排紙トレイ
【図１】
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【図２】
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