(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
骨格（Ｓ）がラジカル重合または重縮合から得ることができ、０〜３０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇを有する親水性コポリマーからなり、該骨格鎖（Ｓ）に、２５℃より高いガラス転移温度Ｔ’ｇを有する疎水性のマクロモノマー（Ｍ）からなる少なくとも１つのグラフトユニットを含有せしめたグラフトコポリマーからなる皮膜形成剤。
【請求項２】
骨格（Ｓ）がラジカル重合または重縮合から得ることができ、０〜３０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇを有する親水性コポリマーからなり、該骨格鎖（Ｓ）に、２５℃より高いガラス転移温度Ｔ’ｇを有する疎水性のマクロモノマー（Ｍ）からなる少なくとも１つのグラフトユニットを含有せしめたグラフトコポリマーからなる皮膜形成剤用添加剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ラジカル重合または重縮合によって得られるとともに、剛性（ｒｉｇｉｄ）を有し疎水性のマクロモノマーがグラフトされる、フレキシブルな骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）を有するコポリマーの、化粧品用または皮膚病用組成物中への使用、お  よび該組成物の調製への使用、並びに該コポリマーを使用した組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
多くの化粧品用途、特に、髪、皮膚またはまつげの手入れおよびトリートメントを意図したものに、基体に適用して乾燥した後に、機械特性および皮膜形成特性を有する被覆体を形成することのできるポリマーが使用されている。このことを考慮に入れ、界面活性剤の水溶液の作用下で容易に除去されるように、親水性のポリマーが探究されている。同時に、一方では、周囲の水分に抗するために、表面に疎水性の被覆体、特に、湿った感触のない被覆体、雨に対して耐性のある被覆体（ヘアケア用途または皮膚において）、または涙液に対して耐性のある被覆体（マスカラ）を付与することが探究されている。また他方では、一般的に化粧品中の疎水性物質により付与される化粧品特性、例えば柔軟な感触のような特性に寄与する疎水性の被覆体が探究されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
これらの全ての特徴を組み合わせるために、一般的に、異なる疎水性および親水性のポリマーを混合するか、または疎水性の物質と親水性ポリマーとを組み合わせている。被覆体を乾燥させた後に、これらの混合物の層状化を完全に調節して、良好な機械特性および皮膜形成特性の両方を有し、表面を疎水性とすることは一般的に困難である。
【０００４】
皮膜形成ポリマーに関する他の問題は、水性のネイルラッカー（エナメル）の分野で生じている。実は、周囲温度で素早く皮膜を形成させ、十分な表面硬度を維持しつつ、良好な耐水性と高いフレキシブル性を同時に示す皮膜が得られるように、ポリマーの特性を適合させることは、多くの場合困難である。
【０００５】
よって、本発明の目的の一つは、良好な化粧品特性、例えば柔軟な感触を付与し、表面を疎水性にし、周囲の水分に耐性があるといった満足のいく皮膜形成特性を有するポリマー、および該ポリマーを化粧品用または皮膚病用組成物に使用することにある。
【０００６】
本発明の他の目的は、水性のネイルラッカーにおいて、またはそれらの調製において、満足のいく表面硬度と良好な耐水性を有するとともに高いフレキシブル性を有する皮膜とすることのできる皮膜形成ポリマーを使用することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
本出願人は、驚くべきことに、これらの目的が、化粧品用または皮膚病用組成物において、またはそれらの製造において、骨格がフレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）で、ラジカル重合または重縮合によって得ることができるコポリマーからなり、該骨格鎖に、少なくとも１つの剛性を持ち疎水性のマクロモノマーのグラフトユニットを含有せしめてなる、特定のグラフトコポリマーを使用することにより達成できることを見いだした。
【０００８】
さらに本出願人は、本発明の特定のグラフトコポリマーにより、優れた機械特性および皮膜形成特性を示し、髪、皮膚、または唇への適用が意図される水性ゲルを調製することができることを見いだした。
【０００９】
実際、本発明の特定のグラフトコポリマー、特に、水溶性の骨格と剛性の疎水性のグラフトユニットを有するものは、水性媒体と接触して、柔軟で粘着質でない感触を有し、水中で膨張し、優れた機械特性と皮膜形成特性を示す水性ゲルの付着物（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）を生じさせることができる。それらは、特に、湿気の多い環境において、ヘアセット特性を維持する、髪のセット用ヘアケア製品または該製品の調製に使用することができる。また、それらは、粘着質な被覆体を生じさせることなく、活性物質を含有することができる、皮膚または唇のメークアップ、または手入れ用の水和製品または該製品の調製に使用することもできる。
【００１０】
本発明の主題は、骨格（Ｓ）がラジカル重合または重縮合から得ることができ、０〜３０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇを有するコポリマーからなり、該骨格鎖（Ｓ）に、２５℃より高いガラス転移温度Ｔ’ｇを有する疎水性のマクロモノマー（Ｍ）からなる少なくとも１つのグラフトユニットを含有せしめたグラフトコポリマーを、化粧品用または皮膚病用組成物またはそれらの調製に使用することにある。
【００１１】
また、本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、骨格（Ｓ）がラジカル重合または重縮合から得ることができ、０〜３０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇを有するコポリマーからなり、該骨格（Ｓ）に、２５℃より高いガラス転移温度Ｔ’ｇを有する疎水性のマクロモノマー（Ｍ）からなる少なくとも１つのグラフトユニットを含有せしめた少なくとも１つのグラフトコポリマーを含有せしめた化粧品用または皮膚病用組成物にある。
【００１２】
他の主題は、以下の記載および実施例により、明らかになるであろう。
【００１３】
本発明のコポリマーは、水、低級（Ｃ１−Ｃ４）アルコール、および水と低級アルコール（類）との混合物に溶解または分散するグラフトコポリマーである。
【００１４】
「疎水性のグラフトユニット」とは、本記載において、任意の水、低級（Ｃ１  −Ｃ４）アルコール、または水と低級アルコール（類）との混合物に不溶のグラ  フトユニットを意味するものである。
【００１５】
「マクロモノマー」とは、本記載において、骨格（Ｓ）のポリマー鎖にグラフトし、本発明のコポリマーの骨格（Ｓ）を形成するモノマーと、ラジカル経路により重合可能な不飽和エチレン（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃ  ｕｎｓａｔｕｒａｔｉｏｎ）を有する基、または予め形成された骨格（Ｓ）もしくは骨格（Ｓ）のモノマー（Ａ）および（Ｂ）と反応可能な反応性の官能基を、端部の一方にのみ含有する任意のオリゴマーを意味するものである。
【００１６】
本発明のコポリマーの骨格（Ｓ）のポリマー鎖に、共有結合によりグラフトするマクロモノマー（Ｍ）は、好ましくは、２５℃より高いガラス転移温度Ｔ’ｇを有する、炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、またはフルオロカーボンのマクロモノマーから選択される。
【００１７】
マクロモノマー（Ｍ）は、好ましくは、３０℃以上のガラス転移温度Ｔ’ｇを有する。
【００１８】
さらに、マクロモノマー（Ｍ）は、疎水性、すなわち、水に不溶であり、一般的に、２０℃で、４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の表面張力を有する。
【００１９】
それらは、好ましくは、立体排除クロマトグラフィーを使用して、ピークの頂部で測定された平均分子量が、２００〜３００００の範囲内にある。
【００２０】
本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、好ましくは、
−骨格（Ｓ）のモノマーと、ラジカル経路により共重合可能で、端部の一方に二重結合を担持する末端基を有するオリゴマー；
−端部の一方に、骨格（Ｓ）またはそれが構成されるモノマーと相互作用することができる反応性官能基を担持する末端基（例えば、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＯ  ＯＨ、または無水物）を有するオリゴマー；
−骨格（Ｓ）のモノマーと重縮合可能で、端部の一方に、重縮合に寄与することができる反応性の官能基を担持する末端基（ジオール、ジアミン、またはジカルボン酸）を有するオリゴマー；
からなる群から選択される。
【００２１】
また、本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、例えばポリエステル、ポリアミド、またはポリウレタン型の重縮合オリゴマーとすることができる。
【００２２】
本発明のコポリマーにグラフトしているマクロモノマー（Ｍ）としては、次のものを挙げることができる。
【００２３】
（ａ）２５℃より高いＴ’ｇで、不飽和エチレンを含有する末端基（メタクリラート、アクリラート、スチレン等）、または骨格（Ｓ）もしくはそれを構成するモノマーと相互作用することができる反応性の官能末端基、または重縮合に寄与することができる反応性の官能末端基（ジオール、ジアミン、またはジカルボン酸）を有するポリスチレンマクロモノマーで、特に、ポリスチレンマクロモノマー、メタクリラート、ジカルボキシルまたはジヒドロキシル末端を有する置換されたポリスチレンマクロモノマー、例えば、トーア・ゴーセイ（Ｔｏａ  Ｇｏｓｅｉ）社  から販売されている製品を挙げることができる。
【００２４】
（ｂ）２５℃より高いＴ’ｇで、ビニル、アリル、メタリル、（メタ）アクリロイル、エタクリロイル（ｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌ）、ビニルベンゾイル、ビニルベンジル、  Ｃ１−Ｃ４のアルケニル、Ｃ１−Ｃ６のシクロアルケニルから選択される末端基、または骨格（Ｓ）もしくはそれを構成するモノマーと相互作用することができる反応性の官能末端基（例えば、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＯＯＨ、または無水物）、  または重縮合に寄与することができる反応性の官能末端基（ジオール、ジアミン、またはジカルボン酸）を有する、直鎖状または分枝状で、Ｃ１−Ｃ２０のアクリ  ル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルのホモポリマーまたはコポリマー、特に、メタクリラート、ジカルボキシル、またはジヒドロキシル末端を有する、ポリ（メタクリル酸メチル）マクロモノマー、例えばトーア・ゴーセイ社から販売されている製品を挙げることができる。
【００２５】
（ｃ）２５℃より高いＴ’ｇで、不飽和エチレンを含有する末端基、または骨格（Ｓ）もしくはそれを構成するモノマーと相互作用することができる反応性の官能末端基、または重縮合に寄与することができる反応性の官能末端基を有するフッ化または過フッ化されたモノマーのポリマーまたはコポリマー、特に、ペルフルオロアルキル（メタ）アクリラートホモポリマーまたはコポリマーを挙げることができる。
【００２６】
マクロモノマー（Ｍ）は、本発明のコポリマーの組成物中に、グラフトコポリマーの全重量に対して、好ましくは１〜６０重量％の割合で存在する。
【００２７】
本発明のグラフトコポリマーは、好ましくは、立体排除クロマトグラフィーを使用して、ピークの頂部で測定された平均分子量が、１００００〜５００００００の範囲内にある。
【００２８】
それらは、一般的に、水性媒体、または低級アルコールをベースとした水性アルコール（ｈｙｄｒｏａｌｃｏｈｏｌｉｃ）もしくはアルコール媒体に溶解または分散する。それらは、非イオン性、アニオン性、カチオン性、または両性であってもよいが、イオン性のグループのものが、骨格（Ｓ）構造に、親水部を導入するためには好ましい。分散コポリマーとしては、ラテックスまたは擬似ラテックスを挙げることができる。
【００２９】
本発明のコポリマーの骨格（Ｓ）は、０〜３０℃の範囲の相転移温度Ｔｇを有する。
【００３０】
本発明のコポリマーの骨格（Ｓ）は、ラジカル重合または重縮合により得られたコポリマーからなる。
【００３１】
ラジカル経路によって得られる骨格（Ｓ）は、好ましくは、
（ａ）不飽和エチレンを含有する、少なくとも１つのモノマー（Ａ）、またはモノマー（Ａ）の混合物、および任意に、
（ｂ）不飽和エチレンを含有する、少なくとも１つの、極性を有し疎水性であるモノマー（Ｂ）、またはモノマー（Ｂ）の混合物
［モノマー（Ａ）および（Ｂ）は、骨格（Ｓ）の相転移温度Ｔｇが０〜３０℃で変化するように選択される］
の重合の結果によるものである。モノマー（類）（Ｂ）は、所望される化粧品用途によっては存在する。
【００３２】
（Ａ）型のモノマーは、例えば、
−直鎖状、分枝状、または環状の脂肪族アルコールおよび／または芳香族アルコール、好ましくはＣ１−Ｃ４のものから得られる、アクリル酸またはメタクリル酸のエステル類またはアミド類、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル−（メタ）アクリラート、またはｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド；
−直鎖状、分枝状、または環状の脂肪族アルコールおよび／または芳香族アルコール、好ましくはＣ１−Ｃ６のものから得られる、ビニル、アリル、またはメタリルのエステル類またはアミド類、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、またはビニル−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾアート；
−オレフィン類、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、または置換されたスチレン；
−フッ化または過フッ化アクリルまたはビニルモノマー；
−それらの混合物；
からなる群から選択される。
【００３３】
本発明の（Ｂ）型のモノマーは、不飽和エチレンを含有する、アニオン性、カチオン性、両性、または非イオン性、親水性、および極性のモノマー、およびそれらの混合物から選択される。
【００３４】
アニオン性のモノマー（Ｂ）としては、
−フリーの形態、または部分的にもしくは完全に中和した形態の、少なくとも１つの酸性官能基を含有するモノマー、例えば、モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、またはクロトン酸、ジカルボン酸、または酸無水物、およびそれらのモノエステル類もしくはモノアミド類、例えば、二酸、モノエステルまたはモノアミドの形態の無水マレイン酸、イタコン酸；
−フリーの形態、または部分的にもしくは完全に中和した形態の、少なくとも１つのスルホン酸官能基を含有するモノマー、例えば、スルホン酸ビニル、またはスルホン酸スチレン、または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸；
−フリーの形態、または部分的にもしくは完全に中和した形態の、少なくとも１つのリン酸またはホスホン酸官能基を含有するモノマー；
を挙げることができる。
【００３５】
アニオン性のモノマー（Ｂ）は、好ましくは、一塩基性化合物、例えばナトリウムまたはカリウムのような無機塩基、または、例えば２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）、モノエタノールアミン、トリ（２−ヒドロキシ）−１−プロピルアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＡＭＰＤ）、または２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールからなる群から選択されるアミノアルコールで、部分的にまたは完全に中和されている。
【００３６】
カチオン性のモノマー（Ｂ）としては、
−フリーの形態、または部分的にもしくは完全に中和した形態、または部分的にもしくは完全に第４級化した形態の、アミン官能基を含有するモノマー、例えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ビニルアミン、ビニルピリジン、またはジアリルジメチルアンモニウム−クロリド；
を挙げることができる。
【００３７】
カチオン性のモノマー（Ｂ）は、好ましくは、無機酸または有機酸、例えば塩酸、酢酸、乳酸、またはグリコール酸で部分的にもしくは完全に中和されているもの、または硫酸ジアルキル（硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチル）、アルキル、シクロアルキル、またはアリールハロゲン化物で部分的にもしくは完全に第４級化されているものである。
【００３８】
両性のモノマー（Ｂ）としては、環状スルトン類（プロパンスルトン）、または置換活性ハロゲン化物（クロロ酢酸ナトリウム）を含有するカルボン酸のナトリウム塩で、アミン官能基を有する不飽和エチレンを含有するモノマーを、部分的にまたは完全に第４級化して得られるスルホベタイン類、またはカルボキシベタイン類を挙げることができる。
【００３９】
非イオン性のモノマー（Ｂ）としては、
−Ｃ１−Ｃ４の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、または２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート；
−アクリルアミド類、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、およびジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリルアミド；
−Ｎ−ビニルピロリドン；
−ヒドロキシルまたはエーテル末端を含有する、ポリエチレングリコール（メタ）アクリラート、およびジエチレングリコール、エチレングリコール、
を挙げることができる。
【００４０】
重縮合によって得られる骨格（Ｓ）は、好ましくは、
（ａ）重縮合可能な少なくとも１つのモノマー（Ａ’）、またはモノマー（Ａ’）の混合物、および任意に、
（ｂ）水、アルコール媒体、または水性アルコール媒体に、溶解または分散するように、少なくとも１つの親水性の官能基を担持した、モノマー（Ａ’）と重縮合可能なモノマー（Ｂ’）、またはモノマー（Ｂ’）の混合物
［モノマー（Ａ’）および（Ｂ’）は、骨格（Ｓ）の相転移温度Ｔｇが０〜３０℃で変化するように選択される］
の反応の結果によるものである。
【００４１】
重縮合型の骨格（Ｓ）は、例えば、好ましくは部分的にまたは完全に中和した、もしくは第４級化したカチオン基、例えば第３級アミン、または部分的にまたは完全に中和したアニオン基、例えばカルボキシル基またはスルホン基を含有する、ポリエステルアミド類、およびポリウレタン類、ポリアミド類、ポリエステル類から選択される。またそれらは、ポリウレタンおよび／またはポリウレア型で、他の種類のブロック、例えば、部分的にまたは完全に中和された、もしくは第４級化されたイオン基を含有するポリエステルおよび／またはポリエーテルを有するものであってもよい。
【００４２】
本発明のグラフトコポリマーは、上述した骨格（Ｓ）を構成するモノマー（Ａ）および（Ｂ）と、端部の一方のみに、不飽和エチレンを含有する基を有し、モノマー（Ａ）およびモノマー（Ｂ）と共重合可能なマクロモノマー（Ｍ）との直接ラジカル共重合により得ることができる。
【００４３】
直接ラジカル重合は、一般的な溶媒または一般的な溶媒の混合物の溶液中で終了させることができる。また、不均一媒体、特に、水中エマルションまたは懸濁液中で行うこともでき、マクロモノマーは、上述したモノマー（Ａ）および（Ｂ）の混合物に溶解する。
【００４４】
骨格（Ｓ）が重縮合物、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、またはポリエステルアミドである場合、本発明のグラフトコポリマーは、上述した骨格（Ｓ）を構成するモノマー（Ａ’）および（Ｂ’）と、モノマー（Ａ’）および（Ｂ’）と重縮合可能で、端部の一方のみに２つの反応性の官能末端基（例えば、ジオール、ジアミン、ジカルボン酸、または酸無水物）を有するマクロモノマー（Ｍ）との直接重縮合により得ることができる。
【００４５】
直接重縮合は、エステル化、アミド化、エステル交換反応、またはアミド交換反応型の反応に従い、溶融物、または分散液、溶液中で行うことができる。
【００４６】
最後に、本発明のグラフトコポリマーは、予め合成しておいた骨格（Ｓ）のコポリマーと、好ましくは骨格（Ｓ）の単官能基（アミン、アルコール、カルボン酸、無水物、エポキシ等）と相互作用可能な、適切な反応性の官能末端基を有するマクロモノマー（Ｍ）とを反応させることによっても得ることができる。反応は、一般的に、溶液または溶融物中で行われる。
【００４７】
よって、本発明の化粧品用および皮膚病用組成物は、化粧品的に許容可能な基質に、上述したポリマーを含有せしめたものであり、例えば、髪の手入れ、または皮膚の手入れもしくはメークアップ、または皮膜形成物質の使用が所望されており、また探究されている任意の他の化粧品分野において、その用途は多様である。
【００４８】
本発明のグラフトコポリマーは、化粧品用または皮膚病用組成物またはそれらの調製において、皮膜形成剤として単独で、または従来の皮膜形成剤に添加して使用することができる。
【００４９】
本発明において、好ましく目標とされる用途としては、特に、次のものを挙げることができる。
−ヘアケア製品の分野（髪の洗浄、手入れ、または美容）。ここで、本発明の組成物は、エアゾール、ムース、シャンプー、アフターシャンプー、ローション、または仕上げ用もしくはトリートメント用のゲル、スタイリング、ヘアセットまたは固定のための、髪の固定用スプレーまたはローションの形態とすることができる。
−メークアップ用製品の分野、例えば、爪、まつげ、または唇をメークアップするためのもの。ここで、本発明の組成物は、ネイルラッカー、マスカラ、またはアイライナー、またはリップルージュの形態とすることができる。
−皮膚の手入れ用製品の分野（クリーム、ミルク、ローション、マスク、漿液、またはサン製品（ｓｕｎ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ））。
【００５０】
本発明の化粧品用または皮膚病用組成物中のグラフトコポリマーの濃度は、組成物の全重量に対して、一般的に０．１〜５０％、好ましくは１〜３０％である。それは、考慮される化粧品用または皮膚病用組成物に応じて変化する。
【００５１】
本発明のコポリマーが、皮膜形成剤として単独で使用される場合、ネイルラッカーのケースにおいてこの割合は、一般的に、３０重量％以上である。
【００５２】
本発明の組成物の化粧品的に許容可能なキャリアは、好ましくは、水、一または複数の化粧品的に許容可能な有機溶媒、または水と一または複数の化粧品的に許容可能な有機溶媒との混合物からなる。
【００５３】
使用される有機溶媒としては、特に、Ｃ１−Ｃ４の低級アルコール類、例えばエタノールを挙げることができる。
【００５４】
本発明のグラフトコポリマーは、本発明の組成物のキャリアに溶解または分散する。
【００５５】
組成物は、特定の化粧品用途において、それらを許容可能にする付加的な種々のアジュバントを含有可能であることは明らかである。
【００５６】
本発明の組成物は、脂肪物質類、例えば鉱物性、植物性、動物性、または合成油、動物性、化石、植物性、鉱物性または合成のロウ、有機溶媒、増粘剤、エモリエント、消泡剤、水和剤、湿潤剤、トリートメント剤（抜毛防止、フケ防止等）、制汗剤、アルカリ性化剤、ＵＶ−ＡまたはＵＶ−Ｂまたは広帯域のサンスクリーン剤、染料、顔料、香料、可塑剤、防腐剤、本発明のグラフトコポリマーと融和性のあるアニオン性、非イオン性または両性の有機ポリマー類、組成物がエアゾールの形態の場合には噴霧剤から選択される従来の化粧品用添加剤を含有することができる。
【００５７】
もちろん、当業者であれば、考慮される添加により、本発明の組成物に固有の有利な特性が悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、上述した任意の付加的な化合物（類）を選択するであろう。
【００５８】
本発明の他の主題は、上述した組成物を、ケラチン物質、例えば、皮膚、髪、頭皮、まつげ、眉毛、爪、または唇に適用することからなる、ケラチン物質の美容処理方法にある。
【００５９】
【実施例】
調製例：ポリスチレングラフトユニットがグラフトしたアクリルコポリマーの調製
骨格（Ｓ）はアクリル酸／アクリル酸イソブチル／ｔｅｒｔ−ブチルアクリラートのコポリマーである。使用したマクロモノマー（Ｍ）は、トーア・ゴーセイ・ケミカル社から「ＡＳ−６」の名称で販売されている、数（平均）分子量が６０００の、モノメタクリラート末端を有するポリスチレンオリゴマーである。
【００６０】
アクリルグラフトコポリマーは、次の組成から生成した：
0003616032.tif 000002
【００６１】
上述した１００ｇのモノマー混合物を、中央撹拌機、濃縮器、温度計および窒素バブリング機（ｂｕｂｂｌｉｎｇ）を具備する反応器に入れた。次に、３２０ｇのテトラヒドロフランと６０ｇのトルエンからなる４００ｇの混合溶媒を入れた。全ての反応が完全に終了するまで、窒素バブリングを行いながら２５０回転／分で攪拌し続けた。ついでそれらを加熱し、混合溶媒を還流した。
【００６２】
還流してすぐ、２ｇの９７％のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート開始剤［アクゾ（Ａｋｚｏ）社から「トリゴノックス（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ）２１Ｓの名称で販売されているもの］を添加した。これらの攪拌および温度条件を１２時間維持した。合成の終わりに周囲温度にし、反応混合物をテトラヒドロフランのみで希釈し、５ｌの石油エーテルに、溶液を沈降させることによって精製した。一定量になるまで、４８時間、５０℃で沈殿物を真空乾燥した。
【００６３】
ポリマーの酸価は８０であった（理論値  ７７）。
【００６４】
μ−スチラゲル（Ｓｔｙｒａｇｅｌ）カラムを用いた、テトラヒドロフラン溶離剤での立体排除クロマトグラフィーによる分子量の特徴として、標準スチレンに対し、分子量４９５００に相当する１つの大きなピークのみが表れた。フリーのマクロモノマーは微量も検出されなかった。
【００６５】
ＤＳＣ（示差熱量）により測定した骨格のガラス転移温度Ｔｇは約１０℃であった。
【００６６】
ＤＳＣ（示差熱量）により測定したマクロモノマーのガラス転移温度Ｔ’ｇは約１００℃であった。
【００６７】
調製物の実施例：髪のスタイリング固定用のエアゾールスプレー
0003616032.tif 000003
【００６８】
組成物を熱いエタノールに分散させた。周囲温度に戻した後、エタノールに分散した安定したミルク状の分散液が得られた。
【００６９】
加圧：
−組成物Ａ                                                  ７０重量％
−ジメチルエーテル                                          ３０重量％
得られた髪の固定用エアゾールスプレーは、髪に適用した後、何ら、粘着質でなく、もつれのほどけ具合を良好にし、髪を良好に固定し、さらにシャンプーで容易に除去された。