(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で示される直鎖状ポリフルオロ化合物、
【化１】
0003654338.tif 000027
（Ｂ）下記一般式（２）で示される直鎖状ポリフルオロ化合物、
Ｒｆ2−（Ｘ）a−ＣＨ＝ＣＨ2                    （２）
（式中、Ｘ及びａは前記と同じであり、Ｒｆ2は一価のパーフルオロアルキル基又は一価のパーフルオロオキシアルキル基である。）
（Ｃ）１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する有機けい素化合物、
（Ｄ）白金族触媒、
（Ｅ）下記一般式（３）で示される含フッ素オルガノポリシロキサン
【化２】
0003654338.tif 000028
［式中、Ｒｆ3は炭素原子数１〜１４の一価のパーフルオロアルキル基又は一価のパーフルオロオキシアルキル基、Ｒ2は同一又は異種の炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基、Ｒ3は炭素原子数２〜５の二価有機基であり、ｂ、ｃはそれぞれ０以上の整数で、ｄ、ｅはそれぞれ独立に０，１，２又は３であるが、ｂ、ｄ及びｅは同時に０とはならない。］を主成分として含有してなり、硬化してゲル硬化物を与えることを特徴とする含フッ素硬化性組成物。
【請求項２】
（Ｅ）成分の含フッ素オルガノポリシロキサンを（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して０．００１〜１重量部配合する請求項１記載の含フッ素硬化性組成物。
【請求項３】
硬化後に得られるゲル硬化物の針入度（ＡＳＴＭ  Ｄ−１４０３）が１〜２００の範囲である請求項１又は２記載の含フッ素硬化性組成物。
【請求項４】
電気・電子部品のポッティングもしくは封止用材料又はパワートランジスター、ＩＣ、コンデンサー等の制御回路素子の保護用被覆材料として使用される請求項１、２又は３記載の含フッ素硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、真空脱気性・破泡性に優れ、かつ耐薬品性及び耐溶剤性に優れたゲル硬化物を与え、電気・電子部品のポッティング、封止用材料、被覆材料等に好適に使用できる含フッ素硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
シリコーンゴムのゲル硬化物は、その優れた電気・熱絶縁性、安定した電気特性及び柔軟性を利用して、電気・電子部品のポッティングや封止用の材料、またパワートランジスター、ＩＣ、コンデンサー等の制御回路素子を外部からの熱的及び機械的障害から保護するための被覆材料として使用される。
【０００３】
このようなゲル硬化物を形成するシリコーンゴム組成物の代表例としては、付加硬化型のオルガノポリシロキサン組成物がある。この付加硬化型のオルガノポリシロキサン組成物は、例えばけい素原子に結合したビニル基を有するオルガノポリシロキサンと、けい素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを含有しており、白金系触媒の存在下で架橋反応を行ってシリコーンゲルを得るものが公知である（特開昭５６−１４３２４１号、同６２−３９５９号、同６３−３５６５５号、同６３−３３４７５号公報等参照）。
【０００４】
しかしながら、これらの付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物により得られるシリコーンゲルは、強塩基、強酸などの薬品類、トルエン、アルコール、ガソリンなどの溶剤類により膨潤や劣化などが生じ易く、その性能を維持し難いという問題があった。
【０００５】
そこで、この問題を解決するため、一分子中に２個のアルケニル基を有する二価のパーフルオロアルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基よりなるポリフルオロ化合物を主剤とし、けい素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び白金系触媒を含むフッ素ゲル組成物並びにそれを硬化させてなるフッ素ゲル硬化物が提案されている（特開平１１−１１６６８５号公報参照）。
【０００６】
しかし、このフッ素ゲル硬化物は、所期の目的の通りシリコーンゲルに比べ優れた耐薬品性、耐溶剤性を示すものであるが、電気・電子部品などにポッティングし、部品まわりのエアーを脱気するために減圧操作をする際、発泡により電気・電子部品のパッケージなどからあふれ出してしまうという欠点を有するものであった。
【０００７】
本発明は、上記問題点を解決するためになされたもので、真空脱気性及び破泡性に優れ、かつ耐薬品性及び耐溶剤性に優れたゲル硬化物を与える含フッ素硬化性組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ベース成分として下記一般式（１）で示される少なくとも２個のアルケニル基を含有する直鎖状ポリフルオロ化合物と、下記一般式（２）で示される１個のアルケニル基を含有する直鎖状ポリフルオロ化合物とを使用し、これらに１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する有機けい素化合物と、白金族触媒と、含フッ素オルガノポリシロキサンとを組み合わせて配合することにより、真空脱気性及び破泡性に優れ、かつ優れた耐薬品性及び耐溶剤性を有するゲル硬化物を与える含フッ素硬化性組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
従って、本発明は、
（Ａ）下記一般式（１）で示される直鎖状ポリフルオロ化合物、
【化３】
0003654338.tif 000002
（Ｂ）下記一般式（２）で示される直鎖状ポリフルオロ化合物、
Ｒｆ2−（Ｘ）a−ＣＨ＝ＣＨ2                    （２）
（式中、Ｘ及びａは前記と同じであり、Ｒｆ2は一価のパーフルオロアルキル基又は一価のパーフルオロオキシアルキル基である。）
（Ｃ）１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する有機けい素化合物、（Ｄ）白金族触媒、
（Ｅ）下記一般式（３）で示される含フッ素オルガノポリシロキサン
【化４】
0003654338.tif 000003
［式中、Ｒｆ3は炭素原子数１〜１４の一価のパーフルオロアルキル基又は一価のパーフルオロオキシアルキル基、Ｒ2は同一又は異種の炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基、Ｒ3は炭素原子数２〜５の二価有機基であり、ｂ、ｃはそれぞれ０以上の整数で、ｄ、ｅはそれぞれ独立に０，１，２又は３であるが、ｂ、ｄ及びｅは同時に０とはならない。］を主成分として含有してなり、硬化してゲル硬化物を与えることを特徴とする含フッ素硬化性組成物
を提供する。
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明すると、本発明の含フッ素硬化性組成物の（Ａ）成分は、下記一般式（１）で示される直鎖状ポリフルオロ化合物である。
【００１１】
【化４】
0003654338.tif 000004
【００１２】
式（１）において、Ｒｆ1は二価のパーフルオロアルキレン基又は二価のパーフルオロオキシアルキレン基であり、特に二価のパーフルオロアルキレン基としては、下記式
−ＣmＦ2m−
（ｍは１〜１０、好ましくは２〜６である。）
で示されるものが好ましく、二価のパーフルオロオキシアルキレン基（二価のパーフルオロポリエーテル基）としては、下記式で示されるものが好ましい。
【００１３】
【化５】
0003654338.tif 000005
このようなＲｆ1として具体的には、下記のものが例示される。
【００１４】
【化６】
0003654338.tif 000006
式（１）において、Ｘは独立に−ＣＨ2−，−ＣＨ2Ｏ−，−ＣＨ2ＯＣＨ2−又は−Ｙ−ＮＲ1−ＣＯ−である。ここで、Ｙは−ＣＨ2−又は下記の基である。
【００１５】
【化７】
0003654338.tif 000007
【００１６】
また、Ｒ1は水素原子又は置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、この一価炭化水素基としては、炭素数１〜１２、特に１〜１０のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基などの非置換一価炭化水素基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素等のハロゲン原子で置換した置換一価炭化水素基などが挙げられる。
【００１７】
なお、上記式（１）が有するアルケニル基としては、例えば末端に−ＣＨ＝ＣＨ2構造を有するビニル基、アリル基等が好ましい。このアルケニル基は、主鎖の両端部に直接結合していてもよいし、上記式Ｘである二価の連結基を介して結合していてもよい。
式（１）中、ａは独立に０又は１である。
【００１８】
次に、本発明の（Ｂ）成分は、下記一般式（２）で示される直鎖状ポリフルオロ化合物である。
【００１９】
Ｒｆ2−（Ｘ）a−ＣＨ＝ＣＨ2                    （２）
（式中、Ｘ及びａは前記と同じであり、Ｒｆ2は一価のパーフルオロアルキル基又は一価のパーフルオロオキシアルキル基である。）
【００２０】
ここで、式（２）において、Ｒｆ2は一価のパーフルオロアルキル基又は一価のパーフルオロオキシアルキル基（一価のパーフルオロポリエーテル基）であり、特に一価のパーフルオロアルキル基としては、
−ＣmＦ2m+1
（ｍは１〜２０、好ましくは２〜１０である。）
で示されるものが好ましく、一価のパーフルオロオキシアルキル基としては、下記式で示されるものが好ましい。
【００２１】
【化８】
0003654338.tif 000008
Ｒｆ2として具体的には、下記のものが例示される。
【００２２】
【化９】
0003654338.tif 000009
【００２３】
また、式（２）において、Ｘ及びａは式（１）で示したものと同様である。この場合、式（１）のＸ，ａと式（２）のＸ，ａとは互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００２４】
なお、上記式（２）が有するアルケニル基としては、（Ａ）成分と同様に末端に−ＣＨ＝ＣＨ2構造を有するビニル基、アリル基等が好ましく、主鎖に直接結合していてもよいし、上記式中Ｘである二価の連結基を介して結合していてもよい。
【００２５】
本発明組成物は、注型、ポッティング、コーティング、含浸、接着又は密着等に使用するために、適当な流動性を備え、かつ硬化においても適当な物理的特性を有していることが好ましい。このような見地から、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分の粘度（２５℃）は、それぞれ５〜１００，０００ｃｐ（センチポイズ）の範囲であることが望ましく、前記粘度範囲において用途に応じて最も適切な粘度を有することが望ましい。
【００２６】
上記（Ａ）、（Ｂ）成分の配合割合は、目的とする硬化物の硬さ及び架橋剤の構造により大幅に変わるために特に制限はないが、重量比で好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝１／１００〜１００／１、より好ましくは１／５０〜５０／１である。
【００２７】
次に、本発明の（Ｃ）成分の有機けい素化合物は、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の架橋剤、鎖長延長剤として働くものである。この（Ｃ）成分の有機けい素化合物は、１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基（Ｓｉ−Ｈ基）を有しているものであれば特に制限されるものではないが、（Ａ）、（Ｂ）成分との相溶性、分散性、硬化後の均一性を考慮すると、更に一分子中に１個以上の一価のパーフルオロオキシアルキル基、一価のパーフルオロアルキル基、二価のパーフルオロオキシアルキレン基又は二価のパーフルオロアルキレン基を有し、かつ２個以上、好ましくは３個以上のヒドロシリル基、即ちＳｉ−Ｈ基を有するものが好適である。このパーフルオロオキシアルキル基、パーフルオロアルキル基、パーフルオロオキシアルキレン基、パーフルオロアルキレン基としては、特に下記一般式で示されるものを挙げることができる。
【００２８】
【化１０】
0003654338.tif 000010
【００２９】
（Ｃ）成分の有機けい素化合物としては、環状でも鎖状でもよく、更に三次元網状でもよく、特にけい素原子に結合した一価の置換基として下記一般式で示されるパーフルオロアルキル基、パーフルオロアルキルエーテル基或いはパーフルオロアルキレン基を含有する一価の有機基を分子中に少なくとも１個有するものが好適である。
【００３０】
【化１１】
0003654338.tif 000011
【００３１】
ここで、Ｒ4はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基などの好ましくは炭素数１〜１０、特に２〜６の二価炭化水素基、Ｒ5は水素原子或いはアルキル基、アリール基などの好ましくは炭素数１〜８、特に１〜６の一価炭化水素基、Ｒｆ4は前記一般式（２）中のＲｆ2と同様の一価パーフルオロアルキル基又は一価パーフルオロオキシアルキル基、Ｒｆ5は前記一般式（１）中のＲｆ1と同様の二価パーフルオロオキシアルキレン基又は二価パーフルオロアルキレン基である。
【００３２】
また、この（Ｃ）成分の有機けい素化合物における一価又は二価の含フッ素置換基、即ちパーフルオロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、パーフルオロオキシアルキレン基或いはパーフルオロアルキレン基を含有する一価の有機基以外のけい素原子に結合した一価の置換基としては、好ましくは脂肪族不飽和結合を含まない炭素数１〜１０、特に１〜８の一価炭化水素基である。
【００３３】
この有機けい素化合物における分子中のけい素原子数は特に限定されるものではないが、通常２〜６０、好ましくは３〜３０程度のものが好適である。このような有機けい素化合物としては、例えば下記の化合物が挙げられ、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。なお、これらの化合物は、単独で使用してもよく、併用してもよい。
【００３４】
【化１２】
0003654338.tif 000012
【００３５】
【化１３】
0003654338.tif 000013
【００３６】
【化１４】
0003654338.tif 000014
【００３７】
【化１５】
0003654338.tif 000015
【００３８】
【化１６】
0003654338.tif 000016
【００３９】
【化１７】
0003654338.tif 000017
【００４０】
【化１８】
0003654338.tif 000018
【００４１】
【化１９】
0003654338.tif 000019
（ｎ、ｍは、各々１以上の整数で、かつｎ＋ｍ＝２〜５０である。）
【００４２】
【化２０】
0003654338.tif 000020
【００４３】
上記（Ｃ）成分の配合量は、組成物全系に含まれるビニル基、アリル基、シクロアルケニル基等の脂肪族不飽和基１モルに対し（Ｃ）成分中のヒドロシリル基、即ちＳｉ−Ｈ基を好ましくは０．２〜２モル、より好ましくは０．５〜１．３モル供給し得る量である。（Ｃ）成分の配合量がＳｉ−Ｈ基を０．２モル供給し得る量より少ないと、本発明の目的を達成できなかったり、架橋度合いが不十分になり、ゲル硬化物にならない場合があり、また、Ｓｉ−Ｈ基が２モルよりも多量に存在すると、硬化時に発泡の危険性がある。
【００４４】
更に、本発明の（Ｄ）成分の白金族触媒は、（Ａ）、（Ｂ）成分中のアルケニル基と（Ｃ）成分中のヒドロシリル基との間の付加反応を促進する触媒である。この白金族触媒は、一般に貴金属の化合物であり、高価格であることから、比較的入手し易い白金化合物がよく用いられる。
【００４５】
白金化合物としては、例えば塩化白金酸又は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アルコールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ又はアルミナ又はカーボン等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。白金化合物以外の白金族化合物として、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム系化合物も知られており、例えばＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3，ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2，Ｒｕ3（ＣＯ）12，ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2，Ｐｄ（ＰＰｈ3）4等を例示することができる。
【００４６】
白金族触媒の配合量は、触媒量とすることができるが、通常（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して０．１〜１００ｐｐｍの割合で配合することが好ましい。
【００４７】
更に、本発明において、（Ｅ）成分としての含フッ素オルガノポリシロキサンは、真空脱気時の破泡性を改良するための消泡剤としての働きをするものである。この含フッ素オルガノポリシロキサンとしては、下記一般式（３）で示される直鎖状の含フッ素オルガノポリシロキサンが好適である。
【００４８】
【化２１】
0003654338.tif 000021
［式中、Ｒｆ3は炭素原子数１〜１４の一価のパーフルオロアルキル基又は一価のパーフルオロオキシアルキル基、Ｒ2は同一又は異種の炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基、Ｒ3は炭素原子数２〜５の二価有機基であり、ｂ、ｃはそれぞれ０以上の整数で、ｄ、ｅはそれぞれ独立に０，１，２又は３であるが、ｂ、ｄ及びｅは同時に０とはならない。］
【００４９】
一般式（３）において、Ｒｆ3は炭素原子数１〜１４、好ましくは４〜１０のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基であり、このＲｆ3が１分子中に２個以上あるときは、それらは同一でも異なっていてもよい。
【００５０】
上記パーフルオロアルキル基としては、下記一般式
ＣkＦ2k+1−
（式中、ｋは１〜１４の整数である。）
で示される直鎖状或いは分岐状のものが好適である。
【００５１】
また、パーフルオロオキシアルキル基としては、例えば下記一般式で示される直鎖状或いは分岐状のものを挙げることができる。
【００５２】
【化２２】
0003654338.tif 000022
（式中、ｓは１〜４の整数であり、ｔは０又は１である。）
【００５３】
また、一般式（３）中、Ｒ2は同一又は異種の炭素原子数１〜１０、特には炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であるが、好ましい一価炭化水素基はアルキル基又はアリール基、特にメチル基又はフェニル基である。
【００５４】
更に、一般式（３）中、Ｒ3は炭素原子数２〜５の二価有機基であるが、その適当な例としては炭素原子数２〜５のアルキレン基を例示することができ、このアルキレン基は炭素原子鎖中又は末端にエーテル結合、非置換又はＣ1-6、特にＣ1-3の低級アルキル置換或いはフェニル置換のアミド結合等を有するものであってもよい。その代表例としては、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮ（Ｃ6Ｈ5）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−等を挙げることができる。このＲ3が１分子中に２個以上あるときは、それらは同一でも異なっていてもよい。
【００５５】
更に一般式（３）中、ｂ及びｃはそれぞれ０以上の整数であり（但し、好ましくはｂ＋ｃ＝１〜１００、特に２〜６０である）、ｄ及びｅはそれぞれ独立に０，１，２又は３であり、ｂ、ｄ及びｅは同時に０とはならないものであるが、通常、分子中のフッ素含有率が（フッ素原子として）１０重量％以上となるようにｂ〜ｄが設定されていることが望ましい。なお、粘度としては２５℃において１〜３００ｃＳｔであることが好ましい。
【００５６】
この含フッ素基を有するオルガノポリシロキサンの代表的なものは、これに限定されるものではないが、以下に示す通りである。
【００５７】
【化２３】
0003654338.tif 000023
【００５８】
また、本発明において（Ｅ）成分としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に対して表面張力の低いものが特に有効であり、表面張力が３０ｄｙｎ／ｃｍ以下、好ましくは２０ｄｙｎ／ｃｍ以下のものが好適である。このような表面張力の低い（Ｅ）成分の含フッ素オルガノポリシロキサンを使用することにより、泡が発生した際、（Ｅ）成分が空気の層と（Ａ）又は（Ｂ）成分の間に拡散することにより、表面張力の低い（Ｅ）成分を核として破泡する作用を発揮することができる。
【００５９】
上述した一般式（３）で示される含フッ素基を有するオルガノポリシロキサンは、公知の方法で製造することができる。
【００６０】
（Ｅ）成分の含フッ素オルガノポリシロキサンの配合量は、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分の直鎖状ポリフルオロ化合物の合計量１００重量部当り０．００１〜１重量部、特に０．００５〜０．５重量部、とりわけ０．００５〜０．０５重量部の範囲が好ましく、０．００１重量部より少ないと消泡剤としての効果が十分に発現しない場合があり、１重量部より多く使用してもそれ以上の効果を得ることができず、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分との相溶性が損なわれてしまう場合がある。
【００６１】
本発明の組成物においては、上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分以外にもそれ自体公知の各種配合剤を添加することもできる。このような任意成分としては、例えば１−エチニル−１−ヒドロキシシクロヘキサン、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペンテン−３−オール、フェニルブチノールなどのアセチレンアルコールや、３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等、或いはポリメチルビニルシロキサン環式化合物、有機リン化合物などのヒドロシリル化反応触媒の制御剤が挙げられ、これによって硬化反応性と保存安定性を適度に保つことができる。更に、例えばヒュームドシリカ、シリカアエロジル、沈降性シリカ、粉砕シリカ、珪藻土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、カーボンブラック等の無機質充填剤を添加して本発明組成物から得られるゲル硬化物の硬さ、機械的強度を調整することができる。もちろん中空無機質充填剤、中空有機質充填剤又はゴム質の球状充填剤も添加できる。これらの配合成分の使用量は、得られるゲル硬化物の物性を損なわない限りにおいて任意である。
【００６２】
上述した各成分からなる本発明の含フッ素硬化性組成物は、これを硬化させることにより耐溶剤性、耐薬品性に優れたゲル硬化物を形成させることができる。
【００６３】
なお、本発明において、ゲル硬化物とは、部分的に３次元構造を有し、応力によって変形及び流動性を示す状態を意味し、大体の目安としてＪＩＳゴム硬度計において硬さ“０”以下の硬度を有するもの、或いはＡＳＴＭ  Ｄ−１４０３（１／４コーン）における針入度が１〜２００のものをいう。
【００６４】
ゲル硬化物の形成は、適当な型内に本発明の付加硬化型の組成物を注入して該組成物の硬化を行うか、該組成物を適当な基体上にコーティングした後に硬化を行う等の従来公知の方法により行われる。硬化は、通常６０〜１５０℃の温度で３０〜１８０分間程度の加熱処理によって容易に行うことができる。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の含フッ素硬化性組成物は、真空脱気性及び破泡性に優れている上、耐溶剤性、耐薬品性に優れたゲル硬化物を与えるもので、電気・電子部品のポッティングや封止用の材料として、また、パワートランジスター、ＩＣ、コンデンサー等の制御回路素子等の保護用被覆材料などとして好適に使用することができる。
【００６６】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００６７】
［実施例１］
下記式（４）で示されるポリマー（粘度３，０００ｃｐ）５０重量部と下記式（５）で示されるポリマー（粘度１，０００ｃｐ）５０重量部に、下記式（６）で示される化合物０．０１重量部、下記式（７）で示される化合物１３．７重量部、エチニルシクロヘキサノールの５０％トルエン溶液０．１５重量部、塩化白金酸のビニルシロキサン錯体のエタノール溶液（白金濃度３．０重量％）０．０１５重量部を加え、混合し、含フッ素組成物を調製した。
【００６８】
【化２４】
0003654338.tif 000024
【００６９】
この組成物を１５０℃にて１時間加熱し硬化させたところ、針入度７８（ＡＳＴＭ  Ｄ−１４０３  １／４コーン）の透明なゲル硬化物を得た。
【００７０】
［実施例２］
実施例１の式（６）の化合物の代わりに下記式（８）で示される化合物０．０３重量部、式（７）の化合物の代わりに下記式（９）で示される化合物１２．１重量部を使用した以外は、同様な組成物を調製した。
【００７１】
【化２５】
0003654338.tif 000025
【００７２】
この組成物を実施例１と同様に硬化させたところ、針入度６５の透明なゲル硬化物が得られた。
【００７３】
［比較例１］
実施例１の式（６）の化合物を除いた以外は、同様な組成物を調製した。
この組成物を実施例１と同様に硬化させたところ、針入度７８の透明なゲル硬化物が得られた。
【００７４】
［比較例２］
実施例２の式（８）の化合物を除いた以外は、同様な組成物を調製した。
この組成物を実施例１と同様に硬化させたところ、針入度６５の透明なゲル硬化物が得られた。
【００７５】
次に、上記組成物の消泡性について調べた。
１００ｍｌの試験管に上記組成物４種類をそれぞれ２０ｍｌ入れ、１分間振盪する。振盪後、１Ｔｏｒｒにて減圧し、発泡時の泡の高さ及び泡が完全に消泡するまでの時間を測定した。
【００７６】
【表１】
0003654338.tif 000026