(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）電解エッチングを施したアルミニウム箔の表面に陽極酸化皮膜を形成し、（ｂ）この陽極酸化皮膜上に陰極部と陽極部を分離するための絶縁性のレジストテープを貼り付けたコンデンサ素子を硝酸マンガン水溶液に浸漬し、これを引き上げてから熱分解することにより二酸化マンガン層を形成し、（ｃ）続いてこのコンデンサ素子を水と相溶性のある有機極性溶媒の水溶液に浸漬し、（ｄ）これを引き上げて上記有機極性溶媒の水溶液が乾燥しない間にアジピン酸アンモニウム水溶液に浸漬して再化成を行った後、（ｅ）上記二酸化マンガン層上に固体電解質層、（ｆ）さらに陰極導電体層を形成するようにした固体電解コンデンサの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は陽極酸化皮膜を形成した弁作用金属を陽極体とする固体電解コンデンサの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、この種の固体電解コンデンサは、陽極体となるアルミニウム箔の表面に陽極酸化皮膜、二酸化マンガン層、導電性高分子層、陰極導電体層を順次形成し、これからリードを引き出した後、外装樹脂でモールドすることにより製造されていた。この一連の製造工程の中で、二酸化マンガン層は一般に硝酸マンガンを熱分解することにより形成されるため、特にアルミニウムを陽極体にした場合には陽極酸化皮膜が著しく損傷し、これにより製品の漏れ電流が大きくなるという欠点を有するものであった。
【０００３】
これを解決する方法として、例えば、特開昭６３−１８１３１０号公報や特開平２−２６０５１６号公報に開示されているように、導電性高分子層を形成した後、電解液中で再化成する方法や、特開平３−１７８１１７号公報に開示されるように、陽極酸化皮膜上に陰極部と陽極部を分離するための絶縁性のレジストテープを貼り付けた後、熱分解により二酸化マンガン層を形成させ、その後導電性高分子層を形成させる方法が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の特開昭６３−１８１３１０号公報や特開平２−２６０５１６号公報に開示されている方法では、導電性高分子層を形成した後電解液中で再化成するようにしているため、電解液が陽極酸化皮膜に供給されにくく、これにより十分に陽極酸化皮膜を修復することができず、また、化成条件によっては導電性高分子層が劣化してインピーダンス特性が悪くなるという問題点を有していた。
【０００５】
また、特開平３−１７８１１７号公報に開示されているものについては、熱分解により二酸化マンガン層を形成させた後、再化成を行わなければ陽極酸化皮膜が著しく劣化して漏れ電流が大きくなり、また再化成を行った場合でもレジストテープの粘着剤が染み出すことによってレジストテープ近傍の欠陥部の修復性が悪いという問題点を有していた。
【０００６】
本発明は上記従来の問題点を解決するもので、漏れ電流が小さく、かつインピーダンス特性に優れた固体電解コンデンサを得ることが可能な固体電解コンデンサの製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明の固体電解コンデンサの製造方法は、（ａ）電解エッチングを施したアルミニウム箔の表面に陽極酸化皮膜を形成し、（ｂ）この陽極酸化皮膜上に陰極部と陽極部を分離するための絶縁性のレジストテープを貼り付けたコンデンサ素子を硝酸マンガン水溶液に浸漬し、これを引き上げてから熱分解することにより二酸化マンガン層を形成し、（ｃ）続いてこのコンデンサ素子を水と相溶性のある有機極性溶媒の水溶液に浸漬し、（ｄ）これを引き上げて上記有機極性溶媒の水溶液が乾燥しない間にアジピン酸アンモニウム水溶液に浸漬して再化成を行った後、（ｅ）上記二酸化マンガン層上に固体電解質層、（ｆ）さらに陰極導電体層を形成するようにしたものである。
【０００８】
本発明により、再化成時の陰極部の濡れ性が向上して、微細な陽極酸化皮膜の欠陥まで修復することができるようになり、結果として漏れ電流の小さい固体電解コンデンサを提供することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の請求項１に記載の発明は、（ａ）電解エッチングを施したアルミニウム箔の表面に陽極酸化皮膜を形成し、（ｂ）この陽極酸化皮膜上に陰極部と陽極部を分離するための絶縁性のレジストテープを貼り付けたコンデンサ素子を硝酸マンガン水溶液に浸漬し、これを引き上げてから熱分解することにより二酸化マンガン層を形成し、（ｃ）続いてこのコンデンサ素子を水と相溶性のある有機極性溶媒の水溶液に浸漬し、（ｄ）これを引き上げて上記有機極性溶媒の水溶液が乾燥しない間にアジピン酸アンモニウム水溶液に浸漬して再化成を行った後、（ｅ）上記二酸化マンガン層上に固体電解質層、（ｆ）さらに陰極導電体層を形成するようにしたもので、この製造方法により再化成時の陰極部の濡れ性が向上して、微細な陽極酸化皮膜の欠陥まで修復することができ、その結果、漏れ電流の小さい固体電解コンデンサを提供することができるという作用を有する。
【００１０】
また、有機極性溶媒を水と相溶性のある溶媒にすることにより、再化成のアジピン酸アンモニウム水溶液との親和性がきわめて良くなり、短時間で再化成のアジピン酸アンモニウム水溶液がコンデンサ素子の陰極部に供給されるので、効率よく陽極酸化皮膜の欠陥を修復することができるという作用を有する。
【００１１】
次に、本発明の具体的な実施の形態について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１２】
（実施の形態１）
電解エッチングを施したアルミニウム箔に、絶縁性のレジストテープを貼り付けて陰極部と陽極部を分離し、有効面積が３．２ｍｍ×４．０ｍｍとなるようにしたコンデンサ素子の陽極体を、液温が７０℃で、かつ濃度が５重量％のアジピン酸アンモニウム水溶液中に浸漬して１２Ｖの直流電圧を２０分間印加して陽極酸化皮膜を形成した。続いて、この陽極体を硝酸マンガン水溶液に浸漬して引き上げた後、３００℃で５分間熱分解することにより陽極体の表面に二酸化マンガン層を形成した。
【００１３】
この後、上記陽極体を濃度が６重量％の１−ブタノール水溶液に１分間浸漬して引き上げ、これが乾燥しない間に液温が７０℃で、かつ濃度が５重量％のアジピン酸アンモニウム水溶液に浸漬して１０Ｖの直流電圧を１０分間印加して再化成を行った。この後、陽極体に形成された二酸化マンガン層上に電解重合法によりポリピロール膜からなる導電性高分子層を形成した後、この導電性高分子層上にカーボンペーストと銀ペーストを順次塗布して陰極導電体層を形成し、この陽極体からリードを引き出した後、外装樹脂でモールドすることにより外装を施して固体電解コンデンサを作製した。
【００１４】
（実施の形態２）
上記実施の形態１において、１−ブタノール水溶液を濃度が２５重量％のイソプロピルアルコール水溶液とした以外は、実施の形態１と同様の内容により固体電解コンデンサを作製した。
【００１５】
（実施の形態３）
上記実施の形態２において、イソプロピルアルコール水溶液への浸漬時間を５秒とした以外は、実施の形態２と同様の内容により固体電解コンデンサを作製した。
【００１６】
（実施の形態４）
上記実施の形態１において、１−ブタノール水溶液を濃度が２５重量％のアセトニトリル水溶液とした以外は、実施の形態１と同様の内容により固体電解コンデンサを作製した。
【００１７】
（比較例１）
上記実施の形態１において、熱分解後に１−ブタノール水溶液に浸漬する工程を削除した以外は実施の形態１と同様の内容により固体電解コンデンサを作製した。
【００１８】
このようにして作製された本発明の実施の形態１〜４および比較例１の固体電解コンデンサの初期特性を（表１）に示す。なお、測定は温度２５〜３０℃で行い、容量およびｔａｎδは１２０Ｈｚ、インピーダンスは４００ｋＨｚ、漏れ電流は直流電圧６．３Ｖを印加した後３０秒後の電流値を測定し、ｎ＝３０個の平均値を示した。
【００１９】
【表１】
0003669191.tif 000002
【００２０】
（表２）は本発明の実施の形態１〜４および比較例１の固体電解コンデンサの各々５個の初期および８５℃８５％ＲＨの高温高湿中に５００時間無負荷放置して試験を行った後の漏れ電流の平均値を示したものである。なお、測定は温度２５〜３０℃で行い、漏れ電流は直流電圧６．３Ｖを印加した後、３０秒後の電流値を測定した。
【００２１】
【表２】
0003669191.tif 000003
【００２２】
この（表１）、（表２）から明らかなように、本発明の実施の形態１〜４の製造方法により製造された固体電解コンデンサは、二酸化マンガン層を形成したコンデンサ素子を有機極性溶媒またはその水溶液に浸漬した後、この有機極性溶媒またはその水溶液が乾燥しない間に電解液に浸漬して再化成を行った後、上記二酸化マンガン層上に電解質を形成するようにしているため、熱分解時に起こるレジストテープの粘着剤染み出しによる陰極部の濡れ性の低下の影響を軽減し、再化成時に電解液が陰極部全体に均一に供給され、微細部の欠陥まで修復された緻密な陽極酸化皮膜を形成することができ、これらのことから、比較例１に比べて、製造時の漏れ電流の増大を抑制できるとともに、高温高湿下に無負荷で放置された時の漏れ電流の増大を低減することができるものである。
【００２３】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、製造時の漏れ電流の増大を抑制することができるため、高温高湿下に無負荷で放置された時の漏れ電流の増大を低減でき、かつ高周波領域でのインピーダンスも低い固体電解コンデンサを提供することができるものである。