(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次のステップ（Ｉ）〜（Ｖ）を含む自己剥離性シリコーン発泡体の製造方法：
（Ｉ）次の（Ａ）〜（Ｄ）を含む発泡体形成性組成物を混合し：
（Ａ）１分子あたり平均少なくとも２個のアルケニル基を含む液体ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）１分子あたり少なくとも３個のケイ素に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサン（但し、ケイ素原子１個あたり前記水素原子は１個より多くは存在しない）；
（Ｃ）ポリオール；及び
（Ｄ）白金触媒；
（II）前記組成物をプラスチックの基材に適用し；
（III)前記組成物により発泡体を形成し；
（IV）前記発泡体を少なくとも２５℃の温度で硬化させ；そして
（Ｖ）前記硬化した発泡体の圧縮永久歪みを減らすに充分な時間及び少なくとも１００℃で前記硬化した発泡体を後硬化させる。
【請求項２】
請求項１のステップを含み、更に１２時間以下の後硬化時間を用い、圧縮永久歪みを１０％以下にする、硬化シリコーン発泡体を製造するサイクル時間を減らす方法。
【請求項３】
前記発泡体形成性組成物が更に、（Ｅ）１官能性アルコールを含む、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
前記ポリオールが、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール及び１，７−ヘプタンジオールからなる群から選ばれるジオールである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記プラスチック基材がプラスチックフィルムである請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記プラスチックフィルムがポリエステルフィルムである請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記発泡体形成性組成物が更に（Ｆ）樹脂状コポリマーを含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
更に、ステップ（VI）後硬化した発泡体をプラスチック基材から分離すること、を含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自己剥離性シリコーン発泡体を製造するためのサイクル時間を減らす方法に関する。更に詳しくは、これらの方法は、シリコーン発泡体組成物中にポリオールを使用し、後硬化温度を増し、後硬化時間を減らすことによって、シリコーン発泡体組成物サイクル時間を減らす。本発明はまた、自己剥離性シリコーン発泡体の製造方法を提供する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
米国特許Ｎo.４５９０２２２は、ポリジオルガノシロキサン、樹脂状コポリマー、白金触媒、オルガノハイドロジェンシロキサン、ヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサン、充填材及び有機アルコールを含むシリコーン発泡体組成物を教えている。
【０００３】
ＥＰ−Ａ公開０６６１３３７  Ａ１は、フェノール含有ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、白金触媒、及び１価又は多価のアルコールを含む発泡性組成物を記載している。
【０００４】
米国特許Ｎo.４８７１７８１は、ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、白金触媒及び飽和多価アルコールを含む発泡性組成物を記載している。
【０００５】
米国特許Ｎo.５３５８９７５は、ポリオルガノシロキサン、オルガノハイドロジェンシロキサン、白金触媒、α，β−ジオールオルガノハイドロジェンシロキサン樹脂状コポリマーを含む発泡性組成物を特許請求している。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、意外にも、ポリオールを含む発泡性組成物をプラスチック基材上で硬化し、次いでこの硬化した発泡体を高められた温度で後硬化させることによって硬化したシリコーン発泡体の製造のサイクル時間が減ることを見いだした。後硬化温度が高められると、後硬化時間は効果的に減少する。高められた温度で後硬化され、ポリオールを含まなかった発泡性組成物は、プラスチック基材に接着する。
【０００７】
本発明は、１分子あたり平均少なくとも２個のアルケニル基を含む液体ポリオルガノシロキサン、１分子あたり少なくとも３個のケイ素に結合した水素原子を含むオルガノハイドロジェンシロキサン、ポリオール、及び白金触媒を含む発泡体形成性組成物を混合するステップ；この組成物をプラスチック基材に適用するステップ；この組成物を発泡させ硬化させるステップ；そして、硬化した発泡体を、この硬化した発泡体の圧縮永久歪みを減らすに充分な時間及び充分な温度で後硬化させるステップを含む自己剥離性シリコーン発泡体を製造する方法を紹介する。
【０００８】
本発明はまた、１分子あたり平均少なくとも２個のアルケニル基を含む液体ポリオルガノシロキサン、オルガノハイドロジェンシロキサン、ポリオール、及び白金触媒を含む組成物を混合し；この組成物をプラスチック基材に適用し；この組成物を発泡させ、硬化させ；そしてこの発泡体を少なくとも１００℃で、１２時間又はそれ未満で後硬化させることにより、硬化シリコーン発泡体を製造するサイクル時間を減らす。
【０００９】
本発明は、次のステップ（Ｉ）〜（Ｖ）を含む自己剥離性シリコーン発泡体の製造方法である：
（Ｉ）次の（Ａ）〜（Ｄ）を含む発泡体形成性組成物を混合し：
（Ａ）１分子あたり平均少なくとも２個のアルケニル基を含む液体ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）１分子あたり少なくとも３個のケイ素に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサン（但し、ケイ素原子１個あたり前記水素原子は１個より多くは存在しない）；
（Ｃ）ポリオール；及び
（Ｄ）白金触媒；
（II）前記組成物をプラスチックの基材に適用し；
（III)前記組成物により発泡体を形成し；
（IV）前記発泡体を硬化させ；そして
（Ｖ）前記硬化した発泡体の圧縮永久歪みを減らすに充分な時間及び充分な温度で前記硬化した発泡体を後硬化させる。
【００１０】
成分Ａは、液体ポリオルガノシロキサンである。適当なポリオルガノシロキサンは、１分子あたり少なくとも２個のアルケニル基を含み、２５℃で０．１〜１００Ｐａ・ｓの粘度を示す。好ましいアルケニル基はビニル、アリル及びヘキセニルを含む。ビニル基が最も好ましい。このポリオルガノシロキサンにおける反復単位の少なくとも９０％は、一般式Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ（ここに、Ｒ1 及びＲ2 は、個別に、炭素原子数１〜１０を含む置換されていない又は置換された炭化水素基から選ばれる）で示されるジオルガノシロキサン単位である。この硬化性ポリオルガノシロキサンを特徴付けるアルケニル基は、好ましくは、分子の末端に位置するが、１又はそれ以上は、非末端シロキサン単位に結合していてもよい。
【００１１】
好ましいポリオルガノシロキサンにおいては、各ケイ素原子に結合した少なくとも１個の炭化水素基はメチル基であり、残っているものがあるとすれば、それらはフェニル、３，３，３−トリフルオロプロピル、アルキル又はアルケニルである。より好ましいポリオルガノシロキサンにおいては、ケイ素に結合した炭化水素基の全数の少なくとも８０％はメチルであり、残りの炭化水素基はアルキル又はアルケニルである。このポリオルガノシロキサンは、例えば異なった粘度、有機置換基又はアルケニル含量を有する２又はそれ以上のオルガノシロキサンポリマーであってもよい。
【００１２】
成分Ｂは、オルガノハイドロジェンシロキサンで、本発明発泡体形成性組成物における硬化剤として機能する。このオルガノハイドロジェンシロキサン中のケイ素に結合した水素原子は、成分Ａのポリオルガノシロキサンのアルケニル基と反応して、本発明の発泡体形成性組成物を硬化させる。成分Ｂの量及び水素含量に依存して、オルガノハイドロジェンシロキサン中のケイ素に結合した水素原子は、本発明の発泡のための水素ガスを発生するのにも使用される。成分Ｂとして使用されるオルガノハイドロジェンシロキサンは、１分子あたり平均少なくとも３個のケイ素に結合した水素原子を含む。ケイ素原子上の残りの原子価は、炭素原子数１〜６のアルキル基、及びフェニル基から選ばれる有機基で満たされている。好ましいアルキル基はメチル、エチル及びヘキシルを含む。最も好ましいのはメチル基である。
【００１３】
成分Ｂのオルガノハイドロジェンシロキサンは、線状又は分岐状の構造を持つことができ、ホモポリマー、コポリマー、２もしくはそれ以上の異なったホモポリマーの混合物、２もしくはそれ以上の異なったコポリマー、又はこれらのポリマーの混合物であってもよい。成分Ｂとしての使用に適したポリマーは、ポリメチルハイドロジェンシロキサン、トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、ジメチルシロキサン単位、メチルハイドロジェンシロキサン単位及びトリメチルシロキサン単位を有するコポリマー、並びにジメチルシロキサン単位、メチルハイドロジェンシロキサン単位及びジメチルハイドロジェンシロキサン単位を有するコポリマーである。好ましいオルガノハイドロジェンシロキサンは、線状構造を有し、２５℃で０．０１〜１０Ｐａ・ｓの粘度を示し、ジアルキルシロキサン単位及びアルキルハイドロジェンシロキサン単位及びトリアルキルシロキシ末端単位を有し、ここにアルキル基は、炭素原子数１〜４であり、ここにそれらは最も好ましくはメチルである。
【００１４】
使用される成分Ｂの部分は、硬化の間に望みの程度の架橋を提供し、この混合物を発泡させるに必要な量の水素ガスを作りだすのに充分なものである。一般に、成分Ｂの割合は、成分Ａ１００重量部あたり、５〜４０重量部の範囲内にある。本発明発泡体形成性組成物中におけるオルガノハイドロジェンシロキサン（成分Ｂ）及びポリオルガノシロキサン（成分Ａ）の相対的濃度は、ケイ素に結合した水素原子対アルケニル基のモル比と同等であり、これは３．５：１〜７．５：１の範囲に亘る。
【００１５】
成分Ｃはポリオールである。それは炭素原子数３〜１２の有機アルコールであり、１分子あたり平均少なくとも２個のヒドロキシル基を含む。前記ポリオールの主鎖を作り上げている炭素鎖は、直鎖でも、分岐鎖でもよく、又ヒドロキシル基が直接には結合していない芳香環を持っていてもよい。好ましいポリオールはジオールである。代表的なジオールは、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール及び１，７−ヘプタンジオールである。発泡過程のための必要な量の水素及び／又は後硬化した発泡体における望みの度合いの剥離性を得るために、充分なポリオールが使用される。一般に、成分Ａ及びＢの合計重量１００部あたり、０．１〜１０部の成分Ｃが使用される。成分Ｃの好ましい量は、成分Ａ及びＢの合計重量１００部あたり、０．２〜５重量部である。
【００１６】
成分Ｄは、白金触媒である。本発明の発泡体形成性組成物中の成分Ｄとして使用され得る白金触媒は、ＳｉＨ基とケイ素に結合したアルケニル基との反応を促進するのに有効な公知のいずれかの形態のものである。そのような触媒は、ＳｉＨ基と有機アルコール中の≡ＣＯＨ基の間の反応を促進して、発泡過程のための水素を提供するのに有効である。適当な形態の白金は、塩化白金酸、白金化合物、並びに白金化合物と不飽和有機化合物との又はエチレン性不飽和基を含みケイ素に結合した基を有するシロキサンとの錯体を含む。適当な白金触媒の追加の例としては、ハロゲン化第一白金又は塩化白金酸とジビニルジシロキサンとの錯体、並びに塩化白金酸、ジビニルテトラメチルジシロキサン及びテトラメチルジシロキサンの反応によって形成される錯体である。適当な白金触媒は、米国特許Ｎo.３４１９５９３に記載されており、これは一般にそのような触媒の調製を教えている。
【００１７】
白金触媒の量は、成分Ａ及びＢの合計重量の１００万部あたり白金金属５〜２５０重量部を与える量である。
【００１８】
成分Ｅは、一価アルコールである。それは１分子あたり１〜１２個の炭素原子及び１個のヒドロキシ基を含む有機アルコールである。このアルコールの主鎖を作り上げている炭素鎖は、直鎖であっても分岐であってもよく、ヒドロキシル基が直接には結合されていない芳香環を持っていてもよい。成分Ｅは、一価アルコールは１分子あたり平均して１個より多くのヒドロキシル基を含むことができないという点で成分Ｃのポリオールとは異なる。成分Ｅは、成分Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤを含む発泡体形成性組成物から調製される発泡体の密度を減らす任意成分である。本発明発泡体の密度を減らすために必要な成分Ｅの量は、発泡体形成性組成物の組成及び使用される一価アルコールに依存して変化する。使用される一価アルコールの例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−オクタノール及びベンジルアルコールがある。必要な成分Ｅの量は、一般に、成分Ａ及びＢの合計１００部あたり成分Ｅ０．１〜１０部である。好ましい一価アルコールは、ベンジルアルコールである。
【００１９】
成分Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ及び任意にＥに加えて、本発明の発泡体形成性組成物は、本発明硬化性組成物及び／又は本発明硬化発泡体の性質を変形するために、種々の成分を含むことができる。
【００２０】
これらの任意成分としては、微細に分割された補強性及び非補強性鉱物充填材、例えば石英及び炭酸カルシウム；金属酸化物、例えばアルミナ、水和アルミナ、酸化第２鉄及び二酸化チタン；顔料、例えばカーボンブラック及び酸化亜鉛；有機顔料及び染料；酸化防止剤；熱安定剤；チキソトロープ剤；発泡安定剤；紫外線安定剤；難燃剤；並びに本発明発泡体形成性組成物の作業時間を増すための環状メチルビニルシロキサンのような触媒抑制剤があるが、これらに限られない。好ましい具体例において、本発明発泡体形成性組成物は補強性充填材も含む。
【００２１】
好ましい任意成分は、トリオルガノシロキシ単位及びＳｉＯ4/2 単位を含む樹脂状オルガノシロキサンコポリマーである。このタイプのコポリマーのトリオルガノシロキシ単位は、式Ｒ33ＳｉＯ1/2 で示され、ここにＲ3 は一価の非置換の又は置換された炭化水素基を表す。好ましいコポリマーにおいては、Ｒ3 で示される炭化水素基は、炭素原子数１〜６個のアルキル基である。最も好ましいＲ3 はメチル基である。このコポリマーにおいて、ＳｉＯ4/2 単位に対するトリオルガノシロキシ単位のモル比は一般に０．５〜１．６である。このコポリマーは、（Ａ）硬化性アルケニル置換ポリオルガノシロキサン及び（Ｂ）オルガノハイドロジェンシロキサンの合計重量の３０％以下を構成してもよい。このコポリマーにおけるケイ素原子の少なくとも一部は、置換基として、エチレン性不飽和炭化水素基、例えばビニルを含んでいる。
【００２２】
本発明の方法は、成分Ａ〜Ｄ及びもしあれば何らかの任意の成分を相互に混合することにより、発泡体形成性組成物を調製することにより実施される。これら成分が均一に混合される限り、混合の方法は問わない。混合は、例えば、静的混合装置又は動的混合装置を使用して、相互に行われる。成分Ａ〜Ｄ及びもしあれば何らかの任意の成分を均一に混合した後は、この発泡体形成性組成物をプラスチック基材に適用する。適用の方法は特に限定されず、例えば流し込み、スプレー、及び小出し（ｄｉｓｐｅｎｓｉｎｇ）を含む。適用方法は手動でも、自動的小出し装置によってもよい。次いでこの発泡性組成物を、プラスチック基材上で発泡させ、硬化させる。この基材は、どんなタイプのプラスチックであってもよいが、好ましくはプラスチックフィルムである。好ましいプラスチックフィルムは、ポリエステルフィルムである。
【００２３】
この発泡体形成性組成物は、混合を開始してちょっと後に通常の周囲温度で発泡を開始する。もし望むならば、発泡体形成性組成物中に抑制剤を添加することにより、発泡及び硬化の開始を遅らせることができる。本発明の好ましい具体例においては、硬化ステップは高められた温度で完了する。少なくとも４０℃の温度が好ましい。この硬化させた発泡体は、この最終発泡体の物性を改善するために、後硬化させる。本発明において、この後硬化は少なくとも１００℃の温度で完了する。好ましくは、この後硬化温度は、少なくとも１２０℃であり、最も好ましくは後硬化温度が少なくとも１４０℃である。ポリオールを含まない発泡体形成性組成物は、この発泡体を１００℃又はそれ以上の温度で後硬化させると、プラスチック基材へ接着するであろう。１００℃又はそれ以上で後硬化させた後、本発明発泡体形成性組成物はプラスチック基材から容易に分離できる。
【００２４】
本発明は、硬化シリコーン発泡体製造のためのサイクル時間を減らす方法をも提供し、これは次のステップを含む：
（Ｉ）次の（Ａ）〜（Ｄ）を含む発泡体形成性組成物を混合し：
（Ａ）１分子あたり平均少なくとも２個のアルケニル基を含む液体ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）１分子あたり少なくとも３個のケイ素に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサン（但し、ケイ素原子１個あたり前記水素原子は１個より多くは存在しない）；
（Ｃ）ポリオール；及び
（Ｄ）白金触媒；
（II）前記組成物をプラスチックの基材に適用し；
（III)前記組成物により発泡体を形成し；
（IV）前記発泡体を硬化させ；そして
（Ｖ）前記硬化した発泡体の圧縮永久歪みの減少を得るに充分な時間及び温度で前記硬化した発泡体を加熱することにより前記硬化した発泡体を後硬化させ、ここに前記後硬化時間は１２時間に等しいか又はそれ以下であり、前記後硬化温度は少なくとも１００℃であり、圧縮永久歪みは５％又はそれ以下である。
【００２５】
サイクル時間を減らす本発明方法において使用される発泡体形成性組成物は、この組成物を混合し、これをプラスチック基材へ適用し、この組成物を発泡させ、そしてこの発泡体を硬化する諸ステップとして上に述べたようなものである。硬化シリコーン発泡体を調製するためのサイクル時間を減らす我々の方法は、後硬化ステップが少なくとも１００℃の温度で完了することを必要とする。この方法は後硬化時間が１２時間又はそれ以下であり、そのように後硬化した発泡体の圧縮永久歪みは、５％以下であることをも必要とする。
【００２６】
好ましい具体例において、後硬化温度は少なくとも１２０℃であり、後硬化時間は６時間又はそれ以下である。一層好ましい具体例において、後硬化温度は少なくとも１４０℃であり、後硬化時間は２時間又はそれ以下である。
【００２７】
本発明方法を用いて調製される発泡体は低い圧縮永久歪みを有する。圧縮永久歪みは、発泡体が圧縮力に長く曝された後その弾性を保持している能力の尺度である。低い圧縮永久歪みを有する発泡体は、それらの弾性をよりよく保持している。発泡体の圧縮永久歪みは、この発泡体が後硬化された時間及び温度と共に変化する。高い温度で及び／又は長い時間後硬化した発泡体は、一般に低い圧縮永久歪みを持つ。
【００２８】
先行技術の発泡体が、長期間又は高い温度でプラスチック基材と接触して硬化され又は後硬化されると、発泡体はそのプラスチック基材に接着する傾向があり、その程度は、発泡体をプラスチック基材から取り除くとき、発泡体を損傷し及び／又は高価になったりする。本発明における発泡体形成性組成物が高い温度で後硬化するとき、本発明発泡体は、発泡体を損傷せずにプラスチック基材から取り除くことが困難になったり、高価になったりする程度に、プラスチック基材に接着することはない。本発明の好ましい態様において、このプラスチック基材はプラスチックフィルムである。より好ましい態様において、プラスチックフィルムはポリエステルフィルムである。本発明のサイクル時間の減少は、後硬化温度を増加させることにより及び後硬化時間を減少させることにより達成される。
【００２９】
本発明はまた、硬化シリコーン発泡体製造のためのサイクル時間を減らす方法を提供し、これは次のステップを含む：
（Ｉ）次の（Ａ）〜（Ｄ）を含む発泡体形成性組成物を混合し：
（Ａ）１分子あたり平均少なくとも２個のアルケニル基を含む液体ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）１分子あたり少なくとも３個のケイ素に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサン（但し、ケイ素原子１個あたり前記水素原子は１個より多くは存在しない）；
（Ｃ）ポリオール；及び
（Ｄ）白金触媒；
（II）前記組成物をプラスチックの基材に適用し；
（III)前記組成物により発泡体を形成し；
（IV）前記発泡体を硬化させ；
（Ｖ）前記硬化した発泡体の圧縮永久歪みの減少を得るに充分な時間及び温度で前記硬化した発泡体を加熱することにより前記硬化した発泡体を後硬化させ、ここに前記後硬化時間は１２時間に等しいか又はそれ以下であり、前記後硬化温度は少なくとも１００℃であり、圧縮永久歪みは１０％又はそれ以下であり；そして
（VI）後硬化させた発泡体を前記プラスチック基材から分離する。
【００３０】
サイクル時間を減らす本発明方法において使用される発泡体形成性組成物は、上に記載したようなものであり、この方法は、前記組成物を混合し、これをプラスチック基材に適用し、この組成物を発泡させ、この発泡体を硬化させ、そしてこの発泡体を高められた温度で後硬化させる諸ステップを含む。本発明方法の発泡体形成性組成物は、圧縮永久歪みが１０％又はそれ以下である。本発明方法は、後硬化した発泡体がプラスチック基材から取り除かれるステップを含んでいてもよい。この好ましいプラスチック基材は、プラスチックフィルムである。好ましいプラスチックフィルム基材はポリエステルフィルムである。本発明方法に従うと、後硬化した発泡体は容易にプラスチック基材から分離される。この分離は手で行うこともできるし、また自動装置で行うこともできる。本発明方法は、本発明発泡体はプラスチック基材に接着せず、この発泡体を損傷することなくプラスチック基材から容易に取り除けるという事実によって特徴付けられる。本発明の好ましい具体例において、発泡体は、以下に記載する１８０°剥離試験に従って試験すると、１００％の接着破壊を示す。
【００３１】
【実施例】
以下の例は、本発明の発泡体形成性組成物の好ましい具体例を記述し、特許請求の範囲に定義された本発明をより充分に例証する。例における全ての部及び％は重量基準であり、全ての粘度は２５℃で測定した。
【００３２】
例１〜５及び比較例のシリコーン発泡体は以下の方法に従って調製した。各例のＡ部は、Ａ部の諸成分を“ＨＯＢＡＲＴ”ミキサー中で低速度で５分間混合することにより調製した。“ＨＯＢＡＲＴ”は、Ｈｏｂａｒｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｒｏｙ，ＯＨの登録商標（米国での）である。各例の各々のＢ部は、４７３mL（１６オンス）容器中のＢ部の諸成分の全てを組み合わせることによって調製した。次いで、この容器を塗料振とう機上で３６０秒サイクルの間（ｆｏｒ  ａ  ３６０  ｓｅｃｏｎｄ  ｃｙｃｌｅ）振とうした。Ａ部の１０部及びＢ部の１部を混合カップに入れ、先の平たい木製の舌圧子を用いて、６０秒攪拌し、発泡体形成性組成物を作った。この組成物を、フィルムの長さ方向に走る２つの１mmのシム（０．０４０インチ）を有するポリエステルフィルムのシート上に注いだ。このポリエステルフィルムのシートは幅が４０．６cmで、長さが５０．８cmで、厚さ０．０８cm（１６インチ×２０インチ×０．００３インチ）であった。第１のシートと同じ寸法の第２のポリエステルフィルムのシートを、前記組成物の上に置いて複合体を形成した。第２のフィルムのシートの長さを横切って直径７．６cm（３インチ）のステンレススチール管を押すか又は引くことにより、この組成物を広げた。この複合体の端を、シムを適所に置いて大きなバインダーで止めた。この発泡体形成性組成物は、Ａ部とＢ部の混合を始めるやいなや、発泡体を形成し始めた。この複合体を５４℃に予備加熱されていた熱対流炉に４分入れることにより、この発泡体を硬化させた。硬化した発泡体は、表１に詳細に設定された条件の下で後硬化した。
【００３３】
比較例及び実施例１〜５の発泡体の自己剥離性はＡＳＴＭ  Ｄ  ９０３（下に注記したことを除く）に従って測定したもので、これは１８０°剥離試験として知られているものである。これらの結果は表１にも報告する。この試験用のサンプルは、後硬化の前に上記の複合体から幅２．５cm×長さ７．６cm（１インチ×３インチ）に切って調製した。次いで、この切ったサンプルを１５０℃で１時間後硬化した。剥離速度は毎分５．１cm（２インチ）であった。良好な自己剥離性を有する発泡体は、剥離試験の間に接着破壊を示し、より好ましくは、１００％の接着破壊を示す。接着破壊は発泡体がポリエステルフィルムから少なくとも部分的にきれいに剥離するものと定義できる。１００％の接着破壊は、発泡体の裂けが全くなくポリエステルフィルムから発泡体がきれいに剥離すると定義される。凝集破壊は、ポリエステルフィルムに発泡体が接着し、剥離試験の間に裂けが起こるものと定義される。
【００３４】
比較例及び実施例１〜５の引き裂き強度はＡＳＴＭ  Ｄ  ６２４（下に注記したことを除く）に従って測定し、表１に報告する。この試験用のサンプルは毎分５０．８cm（２０インチ）の速度で引っ張った。この発泡体の引き裂き強度は、発泡体を１９０℃で１０分後硬化させた後、測定した。その結果は、１インチあたりの重量ポンド（ｐｐｉ）として報告する。
【００３５】
比較例及び実施例１〜５で調製した発泡体の密度はＡＳＴＭ  Ｄ  ３５７４に従って測定したもので、これらの結果は表２に報告する。密度は立方フィートあたりポンド（ｐｃｆ）で報告する。この発泡体の密度は発泡体を１９０℃で１０分後硬化した後測定した。
【００３６】
比較例及び実施例１〜５の発泡体の５０％圧縮永久歪みはＡＳＴＭ  Ｄ  ３９５，方法Ｂ（下に注記したことを除く）に従って測定したもので、これらの結果は表２に報告する。この試験に使用される発泡体サンプルは、５４℃で４分硬化させた。次いで、この発泡体を表２に詳細に記した条件に従って後硬化した。本発明方法は、サイクル時間の減少をもたらし、これは後硬化時間を減らし、後硬化温度を上げる、例えば１００℃で１２時間から１５０℃で１時間にすることによって達成される。
【００３７】
（比較例）
Ａ部
２７ｗｔ％のシリカを有し、粘度が約４８，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン７３重量部，
５μm のシリカ２２．７重量部，
ベンジルアルコール４重量部，
六塩化白金酸と白金含量を０．６ｗｔ％にするに充分な量の液体ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンで希釈されたｓｙｍ−テトラメチルジビニルジシロキサンとの反応生成物０．３重量部。
【００３８】
Ｂ部
等重量部の（１）ケイ素に結合した水素原子１．６％を含むトリメチルシロキシ末端オルガノハイドロジェンシロキサン並びに（２）本質的に（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ2 単位からなり、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単位：ＳｉＯ2 単位のモル比が０．７５であるオルガノシロキサンコポリマーを含む混合物７１．３重量部（この樹脂は米国特許Ｎo.４３３２５１８に記載されたようにして調製され、１．７ｗｔ％のヒドロキシ基を有する），
１分子あたり平均５個のメチルハイドロジェンシロキサン単位及び３個のジメチルシロキサン単位を含み、ケイ素に結合した水素原子含量が０．８ｗｔ％のトリメチルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン２４重量部，
粘度が約４８，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）で、２７ｗｔ％のシリカを有するジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン４．７重量部。
【００３９】
（実施例１）
Ａ部
２７ｗｔ％のシリカを有し、粘度が約４８，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン７３重量部，
粘度が約４５，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン２．３３重量部，
５μm のシリカ２２．７重量部，
１，４−ブタンジオール１．６７重量部，
六塩化白金酸と白金含量を０．６ｗｔ％にするに充分な量の液体ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンで希釈されたｓｙｍ−テトラメチルジビニルジシロキサンとの反応生成物０．３重量部。
【００４０】
Ｂ部
等重量部の（１）ケイ素に結合した水素原子１．６％を含むトリメチルシロキシ末端オルガノハイドロジェンシロキサン並びに（２）本質的に（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ2 単位からなり、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単位：ＳｉＯ2 単位のモル比が０．７５であるオルガノシロキサンコポリマーを含む混合物７１．３重量部（この樹脂は米国特許Ｎo.４３３２５１８に記載されたようにして調製され、１．７ｗｔ％のヒドロキシ基を有する），
１分子あたり平均５個のメチルハイドロジェンシロキサン単位及び３個のジメチルシロキサン単位を含み、ケイ素に結合した水素原子含量が０．８ｗｔ％のトリメチルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン２４重量部，
粘度が約４８，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）で、２７ｗｔ％のシリカを有するジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン４．７重量部。
【００４１】
（実施例２）
Ａ部
２７ｗｔ％のシリカを有し、粘度が約４８，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン７３重量部，
粘度が約４５，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン０．２３重量部，
５μm のシリカ２２．７重量部，
ベンジルアルコール３．６重量部，
１，４−ブタンジオール０．１７重量部，
六塩化白金酸と白金含量を０．６ｗｔ％にするに充分な量の液体ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンで希釈されたｓｙｍ−テトラメチルジビニルジシロキサンとの反応生成物０．３重量部。
【００４２】
Ｂ部
等重量部の（１）ケイ素に結合した水素原子１．６％を含むトリメチルシロキシ末端オルガノハイドロジェンシロキサン並びに（２）本質的に（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ2 単位からなり、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単位：ＳｉＯ2 単位のモル比が０．７５であるオルガノシロキサンコポリマーを含む混合物７１．３重量部（この樹脂は米国特許Ｎo.４３３２５１８に記載されたようにして調製され、１．７ｗｔ％のヒドロキシ基を有する），
１分子あたり平均５個のメチルハイドロジェンシロキサン単位及び３個のジメチルシロキサン単位を含み、ケイ素に結合した水素原子含量が０．８ｗｔ％のトリメチルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン２４重量部，
粘度が約４８，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）で、２７ｗｔ％のシリカを有するジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン４．７重量部。
【００４３】
（実施例３）
Ａ部
粘度が約１０，５００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン７５．０５重量部，
５μm のシリカ２２．７重量部，
１，４−ブタンジオール１．９５重量部，
六塩化白金酸と白金含量を０．６ｗｔ％にするに充分な量の液体ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンで希釈されたｓｙｍ−テトラメチルジビニルジシロキサンとの反応生成物０．３重量部。
【００４４】
Ｂ部
平均重合度４０のトリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン２９重量部，
１分子あたり平均５個のメチルハイドロジェンシロキサン単位及び３個のジメチルシロキサン単位を含み、ケイ素に結合した水素原子含量が０．８ｗｔ％のトリメチルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン１９重量部，
粘度が約１０，５００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン５２重量部。
【００４５】
（実施例４）
Ａ部
２７ｗｔ％のシリカを有し、粘度が約４８，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン７３重量部，
粘度が約４５，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン２．０７重量部，
５μm のシリカ２２．７重量部，
１，５−ペンタンジオール１．９３重量部，
六塩化白金酸と白金含量を０．６ｗｔ％にするに充分な量の液体ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンで希釈されたｓｙｍ−テトラメチルジビニルジシロキサンとの反応生成物０．３重量部。
【００４６】
Ｂ部
等重量部の（１）ケイ素に結合した水素原子１．６％を含むトリメチルシロキシ末端オルガノハイドロジェンシロキサン並びに（２）本質的に（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ2 単位からなり、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単位：ＳｉＯ2 単位のモル比が０．７５であるオルガノシロキサンコポリマーを含む混合物７１．３重量部（この樹脂は米国特許Ｎo.４３３２５１８に記載されたようにして調製され、１．７ｗｔ％のヒドロキシ基を有する），
１分子あたり平均５個のメチルハイドロジェンシロキサン単位及び３個のジメチルシロキサン単位を含み、ケイ素に結合した水素原子含量が０．８ｗｔ％のトリメチルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン２４重量部，
粘度が約４８，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）で、２７ｗｔ％のシリカを有するジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン４．７重量部。
【００４７】
（実施例５）
Ａ部
２７ｗｔ％のシリカを有し、粘度が約４８，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン７３重量部，
粘度が約４５，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）のジメチルビニルシロキシ末端ジメチルシロキサン１．５３重量部，
５μm のシリカ２２．７重量部，
１，７−ヘプタンジオール２．４７重量部，
六塩化白金酸と白金含量を０．６ｗｔ％にするに充分な量の液体ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンで希釈されたｓｙｍ−テトラメチルジビニルジシロキサンとの反応生成物０．３重量部。
【００４８】
Ｂ部
等重量部の（１）ケイ素に結合した水素原子１．６％を含むトリメチルシロキシ末端オルガノハイドロジェンシロキサン並びに（２）本質的に（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ2 単位からなり、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単位：ＳｉＯ2 単位のモル比が０．７５であるオルガノシロキサンコポリマーを含む混合物７１．３重量部（この樹脂は米国特許Ｎo.４３３２５１８に記載されたようにして調製され、１．７ｗｔ％のヒドロキシ基を有する），
１分子あたり平均５個のメチルハイドロジェンシロキサン単位及び３個のジメチルシロキサン単位を含み、ケイ素に結合した水素原子含量が０．８ｗｔ％のトリメチルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン２４重量部，
粘度が約４８，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）で、２７ｗｔ％のシリカを有するジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン４．７重量部。
【００４９】
0003708651.tif 000002
【００５０】
0003708651.tif 000003