(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂を押出成形、カレンダー成形、インフレーション成形、圧延成形、又はキャスティング成形によりフィルム、シートを製造する際に用いられたロールの表面の付着物を除去する洗浄液であって、該洗浄液が
（ａ）水溶性アミド化合物                    ４０〜１００重量％
（ｂ）水                                    ６０〜    ０重量％
からなる洗浄液。
【請求項２】
（ａ）成分が、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドより選ばれた化合物である請求項１記載の洗浄液。
【請求項３】
（ａ）成分                                    ４０〜８７重量％
（ｂ）成分                                    ６０〜１３重量％
含有する請求項１又は２記載の洗浄液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、Ｔ−ダイ成形フィルム、インフレーションフィルム、延伸フィルム、エンボス加工フィルム等のフィルム、シート、合成紙の製造の際に用いられた冷却ロール、加熱ロール、延伸ロール、エンボスロール、カレンダーロールの表面に付着した電気防止剤、抗酸化剤、分散剤、紫外線吸収剤、可塑剤、抗ブロッキング剤、焼け樹脂、核剤、フィラー等の付着物を剥離、洗浄する洗浄液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
包装フィルム、ラベル、合成紙、真空成形用ＨＩＰＳ、ＰＶＣ等のシートの製造においては、通常、素材樹脂の原料に、抗酸化剤、界面活性剤、防曇剤、紫外線吸収剤、核剤、フィラー、顔料分散剤、可塑剤、潤滑剤等の添加物が配合される。
例えば、合成紙の原料組成物を開示する特公昭６０−３６１７３号公報には、次の樹脂組成物が開示される。
オレフィン系樹脂１００重量部に対し、炭酸カルシウム微細粉末が３〜３００重量部、炭着数が１２以上の脂肪酸０．０５〜５重量部、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート０．０５〜５重量部および次記（ａ）乃至（ｃ）の３種以上の酸化防止剤が下記の割合で配合されていることを特徴とする色相の改良された樹脂組成物。
【０００３】
0003661231.tif 000002
【０００４】
又、真空成形用ポリ塩化ビニルシートを製造する際には、ポリ塩化ビニルに、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の可塑剤、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジステアレートの安定剤が配合され、カレンダー成形される。
これらフィルム、シートを連続して製造（成形）、或いは二次加工していると、ロールにシート、フィルム中の添加剤が付着し、フィルムやシートの透明性を損なったり、肉厚分布を不揃いにしたり、ブツや目やにの異物となってフィルム、シートに付着したりする。
それ故、製造現場においては、フィルム、シートの外観、透明性、肉厚分布の測定と共に、成形ロール表面の汚れの調査を行ない、経験的な感で成形機の運転を止め、ロール、成形ダイの清掃を行っている。
【０００５】
従来、かかるロールの清掃は、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、トリクレン（１，１，１−トリクロロエタン）、ケロセン、特にトリクレンを湿み込ませたウェスでロール表面を拭き取るか、ロールをこれら洗浄液を浸した洗浄槽内に１〜６時間浸漬させ、表面をウェスで拭き去っていた。
しかしながら、フロン、トリクレンに代表される塩素系溶剤は安全性、環境への影響が大きな問題となっており、使用が制限されつつある。又、芳香族炭化水素類も可燃性液体使用による安全性の問題および低沸点物性から指摘される光化学スモッグ等の環境への影響が懸念され、使用量削減が叫ばれており、代替の洗浄液が求められている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、環境への影響をより少なくし、且つ、安全性と除去性の良好なロールの洗浄液を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、熱可塑性樹脂を押出成形、カレンダー成形、インフレーション成形、圧延成形、又はキャスティング成形によりフィルム、シートを製造する際に用いられたロールの表面の付着物を除去する洗浄液であって、該洗浄液が
（ａ）水溶性アミド化合物                    ４０〜１００重量％
（ｂ）水                                    ６０〜    ０重量％
からなる洗浄液を提供するものである。
【０００８】
（発明の概要）
（ａ）水溶性アミド化合物；（ａ）成分の水溶性アミド化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）などの鎖状アミド化合物やピロリドン化合物などの環状アミド化合物が用いられる。
【０００９】
上記ピロリドン化合物としては２−ピロリドン、Ｎ−アルキル−２−ピロリドン（例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−２−ピロリドン）、５−アルキル−２−ピロリドン（例えば、５−メチル−２−ピロリドン、５−エチル−２−ピロリドン、５−プロピル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等が例示されるが、特にＮ−メチル−２−ピロリドンが有効である。
【００１０】
これら成分は、単独で用いてもよく、また、２種以上を混合して用いてもよい。この（ａ）成分は、ロールに付着した抗酸化剤、紫外線吸収剤、抗ブロッキング剤、核剤、フィラー、可塑剤、界面活性剤、難燃剤等の溶解ないし剥離に有効である。洗浄液中、（ａ）成分が４０重量％未満では、ロールの付着物の剥離、洗浄、成形時に付着した脂肪、油等の汚染物の洗浄が十分でない。洗浄液に水を配合する場合は、この（ａ）成分は８７重量％まで使用する。
【００１１】
（ｂ）水：
水は、洗浄液の貯蔵安定性、洗浄液が非危険物として取り扱かわれる目的で洗浄液中の１３〜６０重量％の割合で配合されることがある。
熱可塑性樹脂
フィルム、シート成形に供される熱可塑性樹脂としては、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オレフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンおよびこれらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ素化ビニリデン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニルなどの含ハロゲン合成樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレートなどのメタクリレート樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、直鎖ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリフェニレンオキサイド等が挙げられる。
【００１２】
ロール付着物
ロールの付着物としては、抗酸化剤、熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、抗ブロッキング剤、核剤、可塑剤、難燃剤、蛍光剤、防かび剤、分散剤、フィラー、プロセス油、滑剤、および上記熱可塑性樹脂の劣化物が挙げられる。
抗酸化剤としては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラアルキルビスフェノールＡジホスファイト等の有機ホスファイト化合物、２，６−ジ−第３ブチル−ｐ−クレゾール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−第３ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−第３ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル）ｐ−クレゾール〕、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−第３ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ノエルフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−第３ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（２，６−ジ−第３ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチルフェニル）ブタン、２．６−ビス（２−ヒドロキシ−３−ノニル−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、チオジグリコールビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート）、ステアリル−β−（４−ヒドロキシ３，５−ジ−第３ブチルフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、ビス（４−第３ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン等のフェノール系抗酸化剤；ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）サルファイド、ビス（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）サルファイド、ジステアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート等の硫黄系酸化剤が挙げられる。
【００１３】
熱安定剤としては、モノブチル錫トリメチルマレエート、ジブチル錫ジラウリル・メルカフタイド、ジブチル錫ビス２−エチルヘキサノエート等のＰＶＣ用錫系安定剤が挙げられる。
帯電防止剤、防曇剤としては、グリセリンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、アルキルアミンのエチレンオキサイド付加物、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物、アルキルジヒドロキシエチルベタイン、アルキルジメチルベタイン、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ塩等が挙げられる。
抗ブロッキング剤としては、酸化けい素粉末、タルク粉末が、可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、エポキシ化大豆油、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸エステル等が挙げられる。
分散剤としては、オレイン酸、カプロン酸が、紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリシレート系、置換アクリロニトリル系、ピペリジン系、各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類、トリアジン系の化合物があげられる。
難燃剤としては、三酸化アンチモン、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテル、メラミン・イソシアヌレート、ジブロムクレジルグリシジルエーテル、テトラキス（ハイドロオキシメチル）ホスホニウムクロライド、水酸化アルミニウム、塩化パラフィン等が挙げられる。その他、ワックス、ポリ四弗化ポリエチレン、タルク、メラミン・シアヌレート、ステアリン酸亜塩等の滑剤、炭酸カルシウム、グレイ、酸化チタン等のフィラー、蛍光染料、キナクリドン等の核剤等が挙げられる。
【００１４】
ロール
押出成形、延伸成形、エンボス加工、インフレーション成形、カレンダー成形、キャスティング成形に使用されるロールとしては、加熱ロール、冷却ロール、エンボスロール、フィルム引取ロール、カレンダーロール、キャスティングロール等が挙げられる。特に、加熱ロール、冷却ロール、カレンダーロール、キャスティングロールにフィルム、シートからブリードアウトしてきた添加剤、あるいはフィルム、シート表面に存在する添加剤が移行ないし脱落して付着する付着物が多い。
剥離・除去
ロールより付着物を剥離、除去、あるいは洗浄するには、洗浄液を含浸したウエス、スポンジ等により拭き取る方法、ロールに洗浄液をスプレーする方法、洗浄液の入った洗浄槽内にロールを、２０〜８０℃で数分浸漬する方法等である。
洗浄後の処理は、自然乾燥もしくは水をしみ込ませたウエス、スポンジ等によりリンス後、自然乾燥もしくは乾いたウエス、スポンジ等で拭き取り自然乾燥させる。
【００１５】
【実施例】
ロールの経歴：
例１（合成紙の製造）
三菱化学製ポリプロピレン“三菱ポリプロＭＡ−６”（商品名）９０部、三菱化学製高密度ポリエチレン“三菱ポリエチＥＹ−４０”（商品名）１０部、白石カルシウム（株）製ホワイト（商品名：炭酸カルシウム）１０部、酸化防止剤として吉富製薬（株）製“ヨシノックスＢＨＴ”（商品名）、アデカアーガス化学（株）製“マークー３２９”（商品名）及びチバ・ガイキー（株）製“イルガノックス−１０７６”（商品名）をそれぞれ０．１重量部および分散剤として花王（株）“ルナック”（商品名）０．１重量部よりなる組成物を押出機を用いて溶融、混練したのち、ダイより２００℃の温度でシート状に押出し、約５０℃迄、該シートを冷却ロールで冷却した。次いでこのシートを約１３５℃に加熱した後、ロール群の周速差を利用して縦方向に５倍延伸した。
【００１６】
別に、三菱化学（株）のポリプロピレン“三菱ポリプロＭＡ−４”（商品名）５３部、炭酸カルシウム４４部、酸化チタン３部、２，６−ジ第３ブチルパラクレゾール、０．３部、テトラキス〔３−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ第３ブチル）プロピオニルオキシメチル〕メタン０．３部、トリ（モノノニルフェニル）ホスファイトとトリ（ジノニルフェニル）ホスファイトとの混合物０．５部、オレイン酸０．５部およびビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート１部よりなる樹脂組成物を別の２台の押出機を用いて溶融混練し、ダイより２００℃の温度でシート状に前記縦軸延伸されたシートの両側面にラミネートし、一旦、室温より２０℃高い温度まで冷却ロールし、冷却後、約１５０℃に再加熱し、テンターを用いて横方向に８倍延伸し、次いで１６０℃のオーブン中を通過させて熱セットして、中間層の２軸延伸フィルムの肉厚が５０μｍ、表裏層の一軸延伸フィルムの肉厚が各々２５μｍの三層構造の印刷、筆記性のすぐれた合成紙を得た。
この合成紙の製造を９０日連続運転後、運転を止め、後段の付着物のついた冷却ロールを洗浄に供した。
【００１７】
例２（ＢＯＰＳ）
重量平均分子量が２．８×１０5 のポリスチレン９５部と重量平均分子量が５×１０4 のポリフェニレンエーテル５部、丸菱油化工業（株）製帯電防止剤“
デノン３３１−Ｌ”（商品名）１部とをタンブラーにてドライブレンドした混合物を、４０ｍｍφベント付き押出機（Ｌ／Ｄ＝２５）にて溶融・混練しつつ（シリンダー温度２１０℃）Ｔ−ダイよりシート状に押出した（ダイ温度２３０℃）後、冷却ロールにて冷却して厚さ約０．９ｍｍの未延伸シートを作成した。
次に、この未延伸シートを、延伸機を用い、１２５℃の温度条件下で二軸方向へそれぞれ２．５倍に延伸し、厚さ０．１５ｍｍの良好な透明性を有する二軸延伸シートを得た。
この二軸延伸シートの製造を１２０日連続運転後、運転を止め、付着物のついた冷却ロールを洗浄に供した。
【００１８】
例３（ＰＶＣシート）
重合度１２００のポリ塩化ビニル１００部、可塑剤としてジオクチルフタレート４５部、エポキシ化大豆油２部、カドミウムステアレート１．４部、バリウムステアレート０．５部およびサルチル酸フェニル系紫外線吸収剤０．１部の樹脂組成物を１８０℃でＴ−ダイより押し出し、冷却ロールで４０℃まで冷却し、肉厚０．３ｍｍの真空成形用ＰＶＣシートを得た。
このシート成形を１日１２時間稼動で９０日運転した後の、付着物のついた冷却ロールを洗浄に供した。
【００１９】
実施例１〜７、比較例１〜６
表１に示す洗浄液をウェスにたっぷり湿み込ませ、これによりロールの手拭き洗浄を行い、付着物の除去程度について洗浄の状況および洗浄後の観察を行った。結果を表１に示す。
表１において付着物が付着した成形機ロール後の観察結果を以下の記号で示した。
○…付着物が完全に除去されている。
△…付着物がわずかに残存しているが運転には支障ないレベル。
×…付着物の大部分が残存している。
又、洗浄（手拭き）の状況の考察を記した。
【００２０】
【表１】
0003661231.tif 000003
【００２１】
【発明の効果】
ロールに付着した樹脂の添加物を容易に除去できる。