(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ａ）
【化１】
0003640265.tif 000007
（式中、Ｒは炭素数７〜１９のアルキル基またはアルケニル基、Ｍはアルカリ金属、ＮＨ４又はアルカノールアンモニウムイオンを示す。）で表されるイセチオネート型陰イオン界面活性剤を２０〜５５重量％と、
下記一般式（Ｂ）
【化２】
0003640265.tif 000008
（式中、Ｒは炭素数７〜１９のアルキル基またはアルケニル基、Ｍ１、Ｍ２はアルカリ金属、ＮＨ４又はアルカノールアンモニウムイオンを示す。）で表されるスルホコハク酸型陰イオン界面活性剤を５〜４５重量％と、高級アルコールを１〜２５重量％と、高級脂肪酸を１〜２５重量％と、ケイ酸又はその誘導体を５〜１５重量％と、水を２〜１５重量％とを含有することを特徴とする固形石鹸組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、皮膚に対する刺激が少なく、使用時のふやけ、溶け崩れが少なく、使用後石けん容器に放置した場合の付着性（以下、付着性という）等が改良された、使用感が良く顔面用、身体用として好適な固形石鹸組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
身体用固形洗浄剤の原料は、大半が脂肪酸塩系石鹸で占められているのが現状である。しかし、この脂肪酸塩系には次の様な欠点がある。すなわち、硬水中では起泡力、洗浄力が著しく低下し、またpHが１０〜１１と高く、アルカリに弱い人にとっては、好ましくない等である。
これら欠点を補う石鹸としては、中性石鹸または弱酸性石鹸がある。例えば、中性石鹸としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩やラウリル硫酸塩を基剤とする固形石鹸があるが、これらは硬水中でもスカムの発生がなく、起泡力、洗浄力に優れている。しかし、その反面脱脂力が強く、使用時のふやけや溶け崩れが激しいという欠点を有している。また、同じ中性石鹸として直鎖状アルファオレフィンスルホン酸塩は、上記直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩やラウリル硫酸塩と比較し、皮膚に対しての刺激が少ないが、同じ欠点を有している。
【０００３】
一方、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩は、上記のものとは異なり、pHは皮膚と同等の弱酸性（５〜７）であるため、皮膚に対する刺激が少なく、更に硬水中での性能もほぼ満足のいくものである。しかし、これもまた使用時のふやけや溶け崩れが激しいという欠点を有し、また使用時（すすぎ時）にぬるつき、使用した後石鹸容器に放置した際に、石鹸容器に付着してしまうという問題が残されている。また、弱酸性〜中性でかつ皮膚刺激の少ないアシルイセチオン酸塩を基剤とする石鹸もあるが、やはり使用時のふやけや溶け崩れが激しく、また使用時（すすぎ時）にぬるつき、使用した後石鹸容器に放置した際に、石鹸容器に付着してしまうという実用面での欠点を有している。
【０００４】
そのため、この種の固形石鹸の使用時のふやけや溶け崩れ，使用時（すすぎ時）のぬるつき、使用した後石鹸容器に放置した際に、石鹸容器に付着してしまうという欠点を、改良すべく数多くの研究が行われているが、十分満足し得る結果は得られていない。
【０００５】
そこで本発明者は上記の事情に鑑み鋭意研究した結果、下記一般式（Ａ）で表されるイセチオネート型陰イオン界面活性剤を２０〜５５重量％（重量は最終組成物の重量規準、以下同様）と、下記一般式（Ｂ）で表されるスルホコハク酸型陰イオン界面活性剤を５〜４５重量％と、高級アルコールを１〜２５重量％と、高級脂肪酸を１〜２５重量％と、ケイ酸又はその誘導体を５〜１５重量％と、水を２〜１５重量％とを含有する固形石鹸組成物が、皮膚に対する刺激が少なく、使用時のふやけ、溶け崩れが少なく、使用後石けん容器に放置した場合の付着性等が改良されており、使用感が良く顔面用、身体用として好適な固形石鹸組成物となることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
【化３】
0003640265.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒは炭素数７〜１９のアルキル基またはアルケニル基、Ｍはアルカリ金属、ＮＨ4 又はアルカノールアンモニウムイオンを示す。）
【０００８】
【化４】
0003640265.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒは炭素数７〜１９のアルキル基またはアルケニル基、Ｍ1 、Ｍ2 はアルカリ金属、ＮＨ4 又はアルカノールアンモニウムイオンを示す。）
【００１０】
即ち、本発明は皮膚に対する刺激が少なく、使用時のふやけ、溶け崩れが少なく、使用後石けん容器に放置した場合の付着性等が改良されており、使用感が良く、顔面用、身体用として好適な固形石鹸組成物を提供することを目的とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成する為には、本発明は次のような構成をとる。前記一般式（Ａ）で表されるイセチオネート型陰イオン界面活性剤を２０〜５５重量％と、前記一般式（Ｂ）で表されるスルホコハク酸型陰イオン界面活性剤を５〜４５重量％と、高級アルコールを１〜２５重量％と、高級脂肪酸を１〜２５重量％と、ケイ酸又はその誘導体を５〜１５重量％と、水を２〜１５重量％とを含有することを特徴とする、固形石鹸組成物である。
【００１２】
本発明における前記一般式（Ａ）で表されるイセチオネート型陰イオン界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム（ＹＳ−Ｎａと略記する）、ラウリン酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム（ＬＳ−Ｎａと略記する）、ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸トリエタノールアミン（ＹＳ−Ｔと略記する）等が好ましい。これらの一種または二種以上を配合することができ、その配合量は、２０〜５５重量％である。この範囲であると、起泡力に優れ、また使用時のふやけ、溶け崩れがない。
【００１３】
本発明における前記一般式（Ｂ）で表されるスルホコハク酸型陰イオン界面活としては、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸ミリスチル二ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二カリウム等が好ましい。これらの一種または二種以上を配合することができ、その配合量は、５〜４５重量％である。この範囲であると、使用感に優れ、また使用時のふやけ，溶け崩れがない。
【００１４】
本発明における高級アルコールは、炭素数が１２〜２２の飽和脂肪族アルコールが好ましく、その一種または二種以上を組み合わせて使用され、該組成物中の量は１〜２５重量％である。この範囲であると、石鹸容器からの剥離性（付着性）、作業性（成型時の型離れ）に優れ、また使用時のふやけ、溶け崩れがなく、さらに起泡力、作業性（成型性）が良い。
【００１５】
本発明における高級脂肪酸は、炭素数が１２〜２２の飽和脂肪酸が好ましく、その一種または二種以上を組み合わせて使用され、該組成物中の量は１〜２５重量％である。この範囲であると、石鹸容器からの剥離性（付着性）。作業性（成型時の型離れ）に優れ、また使用時のふやけ、溶け崩れがなく、さらに起泡力、作業性（成型性）が良い。
【００１６】
本発明におけるケイ酸及びその誘導体は、公知の化合物が適用され、例えばケイ酸、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、含硫ケイ酸アルミニウムが好ましく、その一種または二種以上を組み合わせて使用され、該組成物中の量は５〜１５重量％である。この範囲であると、使用感に優れ、また起泡力、作業性（成型性）が良い。
【００１７】
本発明の組成物を固形成型するためには、該組成物中に水分を２〜１５重量％と必要とする。水の添加により組成物は可型化され、ロール混練、プロッダー押出し、型打成型の操作を容易にする。水分の配合量は、前記成分更には、後で述べる任意成分の種類及び配合量により、適時変える必要があるが、該組成物中の配合量が１５重量％を超えると、組成物は柔らかくなる傾向になり、組成物の成型が困難となる傾向になる。
【００１８】
本発明の石鹸組成物には、上述した成分を必須の構成成分とするが、当該組成物には、本発明の目的を達成する範囲で、他の成分を適宜配合することが出来る。
【００１９】
即ち、多価アルコール、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類等の油性成分、皮膚にマイルドなアニオン界面活性剤（Ｎ−長鎖アシルグルタミン酸塩等のＮ−アシル酸性アミノ酸塩）、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びアルキルアミンオキシド等の非イオン性界面活性剤、アルキルアミドプロピルベタイン等の両性界面活性剤、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子、カチオン性高分子〔ポリマーＪＲ（ユニオンカーバイドコーポレーション社製）、ポリコートＮＨ（ヘンケル社製）マーコート５５０（メルク社）、ガフカット７５５Ｎ（ＧＡＦ社製）等〕、トリクロサンやトリクロロカルバン等の殺菌剤、アラントインやグリチルリチン酸ジカリウム等の消炎剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、クエン酸等のpH調整剤、色素及び香料等を含むことができる。
【００２０】
本発明の石鹸組成物の製造方法としては、イセチオネート型陰イオン界面活性剤と、スルホコハク酸型陰イオン界面活性剤と、高級アルコールと、高級脂肪酸と、ケイ酸又はその誘導体と必要に応じて前述の任意成分とを、水分の共存状態で必要とあらば加温しながら混合し、ロール及びプロッダーを用いて、混練し、押出し、型打ちする機械練り製造方式が一般的であるが、枠練り方式によっても製造することができる。
【００２１】
【実施例】
次に実施例によって本発明を更に詳細に説明する。なお、効果の測定は以下の評価法によった。
【００２２】
（泡立ち試験）
ロスマイルス試験法に準じて起泡力を測定した。但し、試料は２％水溶液（ＣａＣＯ3 、５０ｐｐｍ人工硬水使用）で温度４０℃である。
評価記号          評価基準
◎…泡立ちが極めて良好、２５０mm以上
○…泡立ちが良好、２１０mm以上、２５０mm未満
△…泡立ちが普通、１７０mm以上、２１０mm未満
×…泡立ちが不良、１７０mm未満
【００２３】
（膨潤性試験）
固形石鹸組成物を２０℃の水中に２時間つるして浸漬した後、ふやけ部分をスパーテルで削り取り、重量変化％を次式より求めた（一般に４〜６ぐらいが適当である。）。
【００２４】
【数１】
0003640265.tif 000004
【００２５】
（摩擦溶解度試験法）
ＪＩＳ−Ｋ３３０４−１９５６に準じて行った（一般に３５〜４５ぐらいが良好である。）。
【００２６】
（実用評価試験法）
女子パネラー２０名により、固形石鹸組成物を１週間連続使用した場合の、皮膚への刺激、使用感（しっとり、さっぱり、ぬるつき感等）、石鹸容器からの剥離性（石鹸容器への付着）の良否を判断して以下のように判定した。
評価記号          評価基準
◎…良いと答えた人が１８人以上の場合
○…良いと答えた人が１４人〜１７人の場合
△…良いと答えた人が８人〜１３人の場合
×…良いと答えた人が７人以下の場合
【００２７】
（作業性試験法）
固形石鹸組成物の製造時（成型時）の、成型のし易さ（バーのしまり）、石鹸金型の型離れの良否を熟練技術者が判定した。
【００２８】
実施例１
ＹＳ−Ｎａ塩３０重量％、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム２０重量％、セチルアルコール１０重量％、ベヘニールアルコール５重量％、ステリン酸１０重量％、パルミチン酸５重量％、含硫ケイ酸アルミニウム１０重量％及び水１０重量％をロールで充分に混練し、次いで口金を４５℃に保ったプロッダーで棒状に押し出して、型打機で成型して、本発明の固形石鹸組成物を得た。
【００２９】
比較例１
次に比較の為に、ＹＳ−Ｎａ塩は配合せず、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム５０重量％を使用する他は、実施例１と同様に行い、比較の固形石鹸組成物を得た。
【００３０】
これらの石鹸組成物について、前述の各試験を行い結果を表１に示した。
【００３１】
【表１】
0003640265.tif 000005
【００３２】
表１に記載した通り、実施例１の本発明の固形石鹸組成物は、起泡力、作業性、使用感において、比較品よりも特に優れた性能を示した。
【００３３】
実施例２〜６、比較例２〜１０
【００３４】
固形石鹸組成物を、表２に示した組成で実施例１に準じて調製し、各固形石鹸組成物を得た。評価したその試験結果を併せて表２に示す。
【００３５】
【表２】
0003640265.tif 000006
【００３６】
表２に記載した通り、実施例２〜６に示す本発明の石鹸組成物は、比較例２に示すＬＳ−Ｎａ塩のみを成型したものと比較し、膨潤性、摩擦溶解度、作業性、実用試験において大幅に改良されている。
【００３７】
また、比較例２と比較し、比較例３〜６はやや良くなっているものの、不十分であり、本発明のイセチオネート型陰イオン界面活性剤と、スルホコハク酸型陰イオン界面活性剤に、高級アルコールと高級脂肪酸とケイ酸又はその誘導体とを組み合わせて併用する場合（本発明）の作用効果は、顕著であることを示している。
【００３８】
また比較例７〜１０より、スルホコハク酸型陰イオン界面活性剤や高級アルコール、高級脂肪酸、ケイ酸及びその誘導体の配合量が、本発明の範囲を超えると、膨潤性、摩擦溶解度、作業性等が低下することは明らかである。
【００３９】
実施例７
ＹＳ−Ｔ塩２５重量％、スルホコハク酸ミリスチル二ナトリウム３５重量％、ステアリルアルコール５重量％、ラウリン酸２重量％、ステアリン酸６重量％、セチルアルコール５重量％、ケイ酸アルミニウム６重量％、グリセリン１重量％、ラウリン酸ジエタノールアミド３重量％、酸化チタン０．１５重量％、香料２重量％、エデト酸四ナトリウム四水塩０．１重量％、精製水８．７５重量％を配合し、実施例１と同様に成型して本発明の固形石鹸組成物を得た。
【００４０】
実施例８
ＬＳ−Ｎａ塩２８重量％、ＹＳ−Ｔ塩２０重量％、スルホコハク酸パルミチル二カリウム１８重量％、ラウリルアルコール２重量％、ステアリルアルコール３重量％、ステアリン酸８重量％、セチルアルコール２重量％、死海の泥（含硫ケイ酸アルミニウムを主成分とする）６重量％、ポリエチレングリコール６０００（平均分子量６０００）３重量％、酸化チタン０．１５重量％、香料０．５重量％、エデト酸四ナトリウム四水塩０．１重量％、精製水９．２５重量％を配合し、実施例１と同様に成型して本発明の固形石鹸組成物を得た。
【００４１】
実施例９
ＹＳ−カリウム塩３０重量％、スルホコハク酸パルミチル二カリウム１５重量％、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム１５重量％、ステアリルアルコール１０重量％、ステアリン酸５重量％、ベヘニールアルコール１重量％、ミリスチルアルコール２重量％、セチルアルコール３重量％、ケイ酸ナトリウム１２重量％、酸化チタン０．１５重量％、香料０．５重量％、エデト酸四ナトリウム四水塩０．１重量％、精製水６．２５重量％を配合し、実施例１と同様に成型して本発明の固形石鹸組成物を得た。
【００４２】
実施例１０
ＬＳ−Ｎａ塩４６重量％、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム１５重量％、ステアリルアルコール７重量％、ヤシ油アルキルＮ−カルボキシエチルＮ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン８重量％、ミリスチン酸２重量％、ステアリン酸６重量％、ベヘニン酸２重量％、セチルアルコール５重量％、ケイ酸マグネシウム５重量％、トリクロロカルバニリド０．１重量％、酸化チタン０．３重量％、香料１．５重量％、エデト酸四ナトリウム四水塩０．１重量％、精製水２重量％を配合し、実施例１と同様に成型して本発明の固形石鹸組成物を得た。
【００４３】
前記の実施例７〜１０で得られた、本発明の固形石鹸組成物は、いずれも実施例１〜６と同様に、作業性試験結果（◎），泡立ち試験結果（◎），膨潤性試験結果は４〜６の範囲内とふやけが少なく、摩擦溶解度試験結果は３５〜４５の範囲内と適度な溶解性を有し、石鹸容器への付着性も改善されている他、使用時の感触（特にぬるつき感）が大幅に改善出来、使用後の感触も極めて良好であった。
【００４４】
【発明の効果】
以上記載のごとく、本発明が皮膚に対する刺激が少なく、使用時のふやけ、溶け崩れが少なく、使用後石けん容器に放置した場合の付着性等が改良されており、使用感が良く、顔面用、身体用として好適な固形石鹸組成物を提供することは明らかである。