(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エーテル化度０．３〜０．６、１重量％水溶液粘度２０〜５０００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩２０〜８０重量部、および
（Ｂ）エーテル化度０．６をこえ１．０以下、１重量％水溶液粘度２０〜５０００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩２０〜８０重量部
を合計量が１００重量部になるように配合したカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（Ｃ）であり、
該配合したカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（Ｃ）が、下記の特性値（α）、（β）および（γ）を有する粉末状品であることを特徴とする粉末型染毛剤用カルボキシメチルセルロースナトリウム塩。
（α）エーテル化度が０．４５〜０．９０であり、かつ１重量％水溶液粘度が１００〜２０００ｍＰａ・ｓである、
（β）粒度２００μｍをこえるものが３０重量％以下であり、かつ粒度７４μｍをこえ、２００μｍ以下のものが１０〜９５重量％である、
（γ）安息角が６５度以下である。
【請求項２】
請求項１記載の粉末型染毛剤用カルボキシメチルセルロースナトリウム塩を１〜５０重量％含有する粉末型染毛剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粉末型染毛剤用カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（以下、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩をＣＭＣ−Ｎａともいう）およびそれを含有する粉末型染毛剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
染毛剤として、液状型染毛剤と粉末型染毛剤が知られている。
【０００３】
前記液状型染毛剤としては、たとえば（Ａ）ヒドロキシエタンジスルホン酸および（または）その塩、（Ｂ）（ｂ−１）ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースナトリウム、または（ｂ−２）カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸とその塩類あるいはアクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体から選ばれた１種以上、ならびに（Ｃ）直接染料を含有する染毛剤組成物が開示されている（たとえば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、（Ａ）タール系酸性色素、（Ｂ）脂肪族高級アルコール、（Ｃ）非イオン界面活性剤またはアニオン活性剤、（Ｄ）芳香族アルコール、ならびに（Ｅ）メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースエチルエーテルおよびカルボキシメチルセルロースナトリウムから選ばれた１種以上のセルロース誘導体を含有し、混合物のｐＨが２〜５であり、クリーム状である染毛剤組成物が開示されている（たとえば、特許文献２参照）。
【０００５】
しかし、前記のごとき液状型染毛剤は、水が存在するため、長期間保存すると成分同士が反応し、その影響で粘度が低下するなどし、求められている特性のものでなくなり、求められている効果が発揮できないことがよくある。
【０００６】
一方、粉末型染毛剤としては、
（１）粉末状染毛剤用染料と粉末状酸化剤とを混合して一包とし、使用時に液剤を加えて染毛液を調製する一剤型染毛剤、
（２）粉末状染毛剤用染料と粉末状酸化剤とをそれぞれ分包し、使用時に両者を混合し、さらに液剤を加えて染毛剤を調製する二剤型染毛剤、
（３）粉末状染毛剤染料の一包と液状酸化剤とからなり、両者を使用時に混合し、さらに必要に応じて液剤を加えて染毛液を調製する粉末・液体の二剤型染毛剤などが知られている。
【０００７】
いずれも製造管理および輸送が容易であること、使用方法が簡便で分割使用ができること、軽量で携帯に便利であることなどから、液状型染毛剤に対するよりも要望が高い。
【０００８】
【特許文献１】
特開２００１−３５４５２９号公報（第２〜４頁）
【特許文献２】
特開平６−１０７５２９号公報（第２〜５頁）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従来の粉末型染毛剤は、液剤を加えて染毛液ペーストにする際に、溶剤となじみ難く、溶解に時間を要したり、未溶解のままであったり、染毛剤がザラザラまたはペタペタした感触で伸びがわるく、頭髪に塗布しにくいという問題がある。
【００１０】
また、頭髪に塗布して放置しておくと、そのまま乾燥し、粘りが強いために櫛通りがわるく、頭髪全体をむらなく染毛するためのコームスルー操作ができないという問題がある。
【００１１】
本発明は、長期保存後も性能低下を起こしにくい粉末型染毛剤に液剤を加えて調製する際に、液剤とのなじみがよく、のびが良好で、櫛通りがなめらかで、かつ、柔らかい染毛液を調製することのできる粉末型染毛剤およびそれに用いるＣＭＣ−Ｎａを提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、粉末状染毛剤の増粘剤として特定のＣＭＣ−Ｎａを使用することにより、頭髪への塗布が容易な粘性を有するペースト状の染毛剤を与える粉末型染毛剤を提供することができ、前記目的を達成することができることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【００１３】
すなわち、本発明は、
（Ａ）エーテル化度０．３〜０．６、１重量％（以下、％という）水溶液粘度２０〜５０００ｍＰａ・ｓのＣＭＣ−Ｎａ２０〜８０重量部（以下、部という）、および
（Ｂ）エーテル化度０．６をこえ１．０以下、１％水溶液粘度２０〜５０００ｍＰａ・ｓのＣＭＣ−Ｎａ２０〜８０部
を合計量が１００部になるように配合したＣＭＣ−Ｎａ（Ｃ）であり、
該配合したＣＭＣ−Ｎａ（Ｃ）が、下記の特性値（α）、（β）および（γ）を有する粉末状品であることを特徴とする粉末型染毛剤用カルボキシメチルセルロースナトリウム塩。
（α）エーテル化度が０．４５〜０．９０であり、かつ１重量％水溶液粘度が１００〜２０００ｍＰａ・ｓである、
（β）粒度２００μｍをこえるものが３０重量％以下であり、かつ粒度７４μｍをこえ、２００μｍ以下のものが１０〜９５重量％である、
（γ）安息角が６５度以下である                    （請求項１）、ならびに請求項１記載の粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａを１〜５０％含有する粉末型染毛剤（請求項２）に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａは、エーテル化度が０．４５〜０．９０、好ましくは０．５５〜０．６５であり、１％水溶液粘度が１００〜２０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは３００〜８００ｍＰａ・ｓの粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａである。
【００１５】
前記エーテル化度が０．４５未満のＣＭＣ−Ｎａの場合、染毛剤の酸化物などによって粘度が低くなりすぎ、０．９０をこえる場合、粘着性が強まり、染毛液の粘りが強くなりすぎる。
【００１６】
また、前記１％水溶液粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満の場合、染毛剤に粘りを付与することができず、使用時にタレが生じ、髪に充分に付着しにくくなる。２０００ｍＰａ・ｓをこえる場合、染毛剤が粘り、均一に髪を染めることができにくくなる。
【００１７】
また、本発明の粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａは、粒度２００μｍをこえるものが３０％以下、さらには２０％以下、７４μｍをこえ２００μｍ以下のものが１０〜９５％、さらには６０〜９０％であり、該粉末の安息角が６５度以下、さらには６０度以下の粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａである。
【００１８】
前記粒度２００μｍをこえるもの（標準フルイ２００μｍを通過しないもの）が３０％をこえる場合、粒子が粗く、染毛剤溶解時に不溶解物が残りやすくなる。また、粒度７４μｍをこえ２００μｍ以下のもの（標準フルイ７４μｍを通過せず２００μｍを通過するもの）が１０％未満の場合、７４μｍパス品が多くなり、染毛剤とし溶解するときに、ママコ発生により溶解時間が長くなりやすい。一方、９５％をこえる場合、使用に際してはとくに問題はないが、ＣＭＣ−Ｎａ粉末形状の調整の難度が高くなり、製造しにくくなる傾向にある。
【００１９】
前記粉末の安息角が６５度をこえる場合、粉体流動性が低く、染毛剤添加物が流動性に劣り、液剤を加えたのちの混練時に不均一となり、ママコが生じやすくなる。
【００２０】
前記本発明の粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａは、下記２種のＣＭＣ−Ｎａを配合することにより調製されたものである。２種のＣＭＣ−Ｎａの配合は、染毛剤の粉末溶解性を保持し、滑らかで、かつ、柔らかい物性を有する染毛液を得るために必要である。２種のＣＭＣ−Ｎａを配合しないで、前記ＣＭＣ−Ｎａのスペック（エーテル化度、粘度）のみを満足させても、充分な溶液物性を有する染毛剤を得ることができない。
【００２１】
配合する２種のＣＭＣ−Ｎａは、
（Ａ）エーテル化度が０．３〜０．６、好ましくは０．３５〜０．５８であり、１％水溶液粘度が２０〜５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜２０００ｍＰａ・ｓのＣＭＣ−Ｎａ、および
（Ｂ）エーテル化度が０．６をこえ１．０以下、好ましくは０．６５〜０．９、１％水溶液粘度が２０〜５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜２０００ｍＰａ・ｓのＣＭＣ−Ｎａであり、ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）およびＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）の配合割合は、合計量が１００部になるようにＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）２０〜８０部、好ましくは３０〜７０部およびＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）２０〜８０部、好ましくは３０〜７０部である。
【００２２】
ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）の配合割合が少ないと、染毛剤の弾力性が強くなりすぎ、多すぎると染毛剤の粘度低下が大きくなる。
【００２３】
ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）の配合割合が少ないと、ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）の影響が大きく現われ、多すぎると染毛剤の弾力性が強くなりすぎる。
【００２４】
ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）のエーテル化度が０．３未満の場合、染毛剤の粘度保持が充分できず、０．６をこえる場合、染毛剤の弾性力が強くなりすぎる。
【００２５】
また、ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）の１％水溶液粘度が２０ｍＰａ・ｓ未満の場合、染毛剤の粘度が充分でなくなり、５０００ｍＰａ・ｓをこえる場合、染毛剤の粘度が高くなり、ゲル状物となりやすくなる。
【００２６】
ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）のエーテル化度が０．６以下の場合、染毛剤の粘着力が不足し、１．０をこえる場合、染毛剤の接着力が強くなりすぎる。
【００２７】
また、ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）の１％水溶液粘度が２０ｍＰａ・ｓ未満の場合、染毛剤の粘度が充分でなくなり、５０００ｍＰａ・ｓをこえる場合、染毛剤の粘度が高くなり、ゲル状物となりやすくなる。
【００２８】
本発明の粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａのエーテル化度、１％水溶液粘度は、ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）およびＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）の配合割合を変更することで調整することができる。
【００２９】
前記ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）およびＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）は、市販されているＣＭＣ−Ｎａより選択して使用することができる。
【００３０】
本発明の粉末型染毛剤は、染毛剤染料、酸化剤、本発明の粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａおよびそのほかの成分（液剤を除く）を含む粉末型染毛剤中に粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａを１〜５０％、好ましくは１〜３５％、さらに好ましくは５〜３０％含有する。
【００３１】
本発明の粉末型染毛剤は、本発明の粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａを含有することに由来して、染毛剤の溶解使用時、得られる染毛液が均一なペースト状となり、使用の際に滑りがよく、柔らかく、櫛通しを円滑にすることができる。
【００３２】
前記ＣＭＣ−Ｎａの含有量が１％未満の場合、増粘剤としての作用が小さく、充分な粘性を得ることができず、５０％をこえる場合、増粘剤としての作用が大きくなりすぎ、染毛液の粘性が強くなり、好適なペースト状の染毛液を得ることができにくくなる。
【００３３】
前記染毛剤染料としては、酸化染料中間体、たとえばｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノジフェニルアミン、２，４−ジアミノアニソール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール；ニトロ染料、たとえば４−アミノ−２−ニトロフェノール、ピクラミン酸、１，２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、２−ニトロ−パラフェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−トルイジンおよびこれらの有機または無機酸塩、これらの２種以上の混合物など、酸化により頭髪に着色を与えることができる公知の芳香族アミン化合物があげられる。
【００３４】
本発明の粉末型染毛剤は、染毛剤染料を０．１〜４０％、好ましくは１〜３０％の範囲で含有することができる。
【００３５】
前記酸化剤としては、たとえば過ホウ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム・過酸化水素付加物、第二リン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、過炭酸ソーダなどを使用することができる。
【００３６】
前記酸化剤の種類および配合量は、染毛剤の種類、染毛色調に応じて適宜選定される。前記酸化剤は、本発明の粉末染毛剤に、たとえば２０〜４０％、好ましくは２５〜３５％含有せしめられ得る。
【００３７】
本発明の粉末型染毛剤は、粘性を付与する増粘剤として、本発明の粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａに加えて、たとえばデンプン類、アルギン酸ソーダ、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダなどを含有することができる。
【００３８】
前記のほか、本発明の粉末型染毛剤は、界面活性剤、たとえば高級アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸石鹸、高級アルキルスルホン酸塩、高級アルキルリン酸エステル；アルカリ性溶液中でアンモニアを発生して漂白効果を与える無機アンモニウム、たとえば硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム；色調調整剤、たとえばレゾルシン、ハイドロキノン、ピロガロール；ｐＨ調整剤、たとえば炭酸ソーダ、クエン酸、酒石酸、香料、養毛剤などを必要に応じて含有することができる。
【００３９】
本発明の粉末型染毛剤は、使用時に、液剤、たとえば水、アルコール含有水（たとえばアルコール含有量２０％以下）、グリセリン、プロピレングリコールなどを加えて、染毛液とすることができる。液剤は、たとえば粉末型染毛剤１００部に対して１００〜１０００部、好ましくは１５０〜８００部使用することができる。本発明の粉末型染毛剤を使用した染毛液を、たとえば刷毛、ブラシ、人毛などにより、頭髪に塗布することにより染毛することができる。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４１】
＜ＣＭＣ−Ｎａの調製方法＞
安息角、粒度が合致するＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）およびＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）を以下のようにして調製した。
【００４２】
ＣＭＣ−Ｎａ  ５０ｇを家庭用１リットル容ミキサーに入れて純水５０ｇを添加して１分間撹拌する。撹拌後、ウェット粒状品を取り出し、平面バット上に入れて１０５℃恒温乾燥機で３時間乾燥させる。
【００４３】
乾燥品を小型コーヒーミルに入れて粉砕、そののち、標準フルイにて粒度を合わせた。
【００４４】
＜ＣＭＣ−Ｎａの分析方法＞
（１）水分
試料約３ｇを精秤し、１０５±２℃の恒温器中にて４時間加熱乾燥したのち、デシケーター中で冷却し、秤量する。加熱乾燥による減量より、以下の計算式に基づいて、水分を算出する。
【００４５】
水分（％）＝減量（ｇ）÷試料（ｇ）×１００
【００４６】
（２）エーテル化度（ＤＳ）
絶乾ＣＭＣ−Ｎａ０．７ｇを磁製ルツボ中で７００〜８００℃に加熱して灰化する。この灰化物の入ったルツボごとビーカーに入れ、水に浸し、灰化物を完全に溶出させる。これを０．１Ｎ硫酸水溶液でフェノールフタレイン指示薬により中和滴定し、０．１Ｎ硫酸水溶液の所要量（ｍｌ）を求める。０．１Ｎ硫酸水溶液の所要量より、以下の計算式に基づいてエーテル化度を算出する。
【００４７】
Ａ＝（０．１Ｎ硫酸水溶液の所要量（ｍｌ）×力価）÷ＣＭＣ−Ｎａ採取量（ｇ）
ＤＳ＝１６２×Ａ÷（１００００−８０×Ａ）
【００４８】
（３）１％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）
３００ｍｌ共栓三角フラスコ中に水分値既知のＣＭＣ−Ｎａ約２．４ｇを精秤し、蒸留水２００ｇを加え、直ちに栓をして激しく振とうし、ＣＭＣ−Ｎａを小さい固まりに分散させて放置する。一夜（約１８〜２０時間）放置したのち、既知の水分値より補正水にて１％水溶液濃度に合わせる。補正水量は、（１）で求めた水分より、以下の計算式に基づいて算出する。
補正水量（ｇ）＝ＣＭＣ試料（ｇ）×（９９−水分（％））−２００
【００４９】
補正終了後、三角フラスコ中に小回転子を入れ、マグネチックスターラーで２５分間撹拌し、膨潤状態の内容物を完全に分散溶解させる。ついで、この溶液を２５０ｍｌ容栓付容器（口径５０ｍｍ×高さ１４０ｍｍ）に移し、栓をして２５℃の恒温槽中に３０分間放置する。温度２５℃を確認したのち、この栓付容器にＢＭ型粘度計、ローター、ガードを取り付け、３分後の目盛を読み取る。このとき、ローターＮｏ．は予測される粘度に合わせて選び、回転数は６０ｒｐｍとする。
【００５０】
（４）粒度分布
直径２５０ｍｍの標準フルイを７４μｍ、２００μｍの２段にセットし、ＣＭＣ−Ｎａ  ５０ｇを入れて粒度分布振動器に１０分間かけてフルイ通過量より分布（％）を求めた。
【００５１】
（５）安息角
ＣＭＣ−Ｎａ  ５０ｇを口径１５ｍｍのロートに入れて２００ｍｍの高さより落下させ、ＣＭＣ−Ｎａが山となった高さの角度（θ）を測定した。
【００５２】
＜染毛剤の調製＞
（１）染毛剤Ａ
以下の各成分（粉末）を以下の配合割合で混合、均一化して染毛剤Ａを得た。ただし、粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａとして、表１に示すエーテル化度、１％水溶液粘度のＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）およびＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）を表１に示す割合で配合したＣＭＣ−Ｎａを使用した。ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）、ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）のエーテル化度および１％水溶液粘度ならびにこれらを配合したＣＭＣ−Ｎａのエーテル化度、１％水溶液粘度、粒度、安息角および染毛剤への配合率を表１に示す。
過ホウ酸ナトリウム                  ２５部
ラウリル硫酸ナトリウム              ２０部
ＣＭＣ−Ｎａ                        ２５部
酸化チタン                            ５部
ｐ−フェニレンジアミン              １５部
ｏ−アミノフェノール                １０部
【００５３】
（２）染毛剤Ｂ
以下の各成分（粉末）を以下の配合割合で混合、均一化して染毛剤Ｂを得た。ただし、粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａとして、表１に示すエーテル化度、１％水溶液粘度のＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）およびＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）を表１に示す割合で配合したＣＭＣ−Ｎａを使用した。ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）、ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）のエーテル化度および１％水溶液粘度ならびにこれらを配合したＣＭＣ−Ｎａのエーテル化度、１％水溶液粘度、粒度、安息角および染毛剤への配合率を表１に示す。
過炭酸ナトリウム                    ３０部
ＣＭＣ−Ｎａ                        ２５部
ラウリル硫酸ナトリウム              １０部
酸化チタン                          １０部
ｐ−フェニレンジアミン              １５部
ｏ−アミノフェノール                １０部
【００５４】
実施例１〜５および比較例１〜７
染毛剤Ａを１５ｇとり、水１００ｍｌに加えて、刷毛で均一に混じるように染毛液を調製し、染毛剤の混合性および溶解性を評価した。また、染毛液の染髪時の櫛通しおよび粘りを評価した。結果を表１に示す。
【００５５】
＜染毛剤の評価＞
（１）混合性
粉末と水とを刷毛で混練するときの混合のしやすさを、つぎ基準で評価した。
◎：全くママコが生じず、水になじむ
○：ママコが生じても、刷毛で混練すると水になじみ、ママコがなくなる
△：ママコが生じ、刷毛で混練してもママコが残る
×：ママコが生じ、刷毛で混練してもママコが多く残る
【００５６】
（２）溶解性
粉末と水とを刷毛で混合したとき、溶解するまでの状況を、つぎの基準で評価した。
◎：刷毛で練ったとき、５０回以内で溶解する
○：刷毛で練ったとき、５０回をこえ、１００回以内で溶解する
△：刷毛で練ったとき、１００回をこえ、２００回以内で溶解する
×：刷毛で練ったとき、２００回でも溶解しきらない
【００５７】
（３）染髪時の櫛通し
混練した染毛剤溶解物を髪に塗り、櫛を通したときの状況をつぎの基準で評価した。
◎：滑らかに抵抗なく櫛が通る
○：滑らかに櫛が通る
△：若干櫛に抵抗を感じる
×：明らかに櫛に抵抗を感じる
【００５８】
（４）染髪時の粘り
染毛剤溶液の粘りを、つぎの基準で評価した。
◎：染毛剤を髪に塗ったとき、全くタレがなく均一に付着する
○：染毛剤を髪に塗ったとき、タレがなく均一に付着する
△：染毛剤を髪に塗ったとき、多少タレ気味になる
×：染毛剤を髪に塗ったとき、タレがおこり不均一になる
【００５９】
実施例６〜１０および比較例８〜１４
染毛剤Ａに代えて、染毛剤Ｂを使用したほかは、実施例１〜５および比較例１〜７と同様にして染毛液を調製し、評価した。結果を表１に示す。
【００６０】
【表１】
0003669504.tif 000002
【００６１】
【発明の効果】
本発明の粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａを使用することにより、混練溶解性が良好で、かつ、風合いの柔らかい粉末型染毛剤を得ることができる。