(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成後の未乾燥状態のジスアゾ顔料水スラリーを粘度１〜２０ポイズの油性ワニスとともに分散メディアを内蔵する分散装置内でフラッシングすることを特徴とする顆粒状ジスアゾ顔料組成物の製造方法。
【請求項２】
ジスアゾ顔料１００部に対して油性ワニス３０〜３００重量部を使用してなる請求項１記載の顆粒状ジスアゾ顔料組成物の製造方法。
【請求項３】
粒径が０．１ｍｍ〜１．０ｍｍである請求項１または２記載の顆粒状ジスアゾ顔料組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷インキ用として有用なジスアゾ顔料の水ペースト、乾燥品、およびその製造方法およびそれを用いた着色組成物に関する。さらに詳しくは、分散性、透明性、着色力、光沢を向上せしめた顆粒状のジスアゾ顔料の水ペースト、乾燥顔料、およびその製造方法、およびそれを用いた印刷インキに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ベンジジン類のテトラゾ溶液と、アセトアセトアニリド類、あるいはピラゾロン類を含むカップラー液とをカップリングして得られたジスアゾ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチックの着色等の各種用途に広く使用されている。しかし、ジスアゾ顔料は、乾燥により一次粒子が大きく成長し透明性が低下するとともに強い凝集が生じ、分散性が低下する等、顔料としての商品価値が低下する事があった。また、乾燥前の水ペーストをオフセットインキ用ビヒクルでフラッシングするインキ化法もあるが、フラッシング時の条件によっては、透明性が低下する等インキの著しい品質の低下等をともなう事があった。
【０００３】
このような問題点を解決する手段として、顔料スラリーに低粘度の油性ワニスを加え高速攪拌でスラリーフラッシングを行った後、水分を除去して粒状着色剤を得る方法が、特公平５ー６９１４７号をはじめ多数示されているが、このような着色剤を使用したインキは必ずしも透明性、光沢、着色力を満足するものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、分散性、透明性、着色力、光沢に優れ、かつ作業性に優れる顆粒状のジスアゾ乾燥顔料組成物、及び乾燥前の水ペースト顔料組成物、その製造方法、及びオフセットインキを提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、合成後の未乾燥状態のジスアゾ顔料水スラリーを粘度１〜２０ポイズの油性ワニスとともに分散メディアを内蔵する分散装置内でフラッシングすることを特徴とする顆粒状ジスアゾ顔料組成物の製造方法に関する。
更に本発明は、ジスアゾ顔料１００部に対して油性ワニス３０〜３００重量部を使用してなる上記顆粒状ジスアゾ顔料組成物の製造方法に関する。
更に本発明は、粒径が０．１ｍｍ〜１．０ｍｍである上記顆粒状ジスアゾ顔料組成物の製造方法に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のジスアゾ顔料とは、ベンジジン類のテトラゾ溶液と、アセトアセトアニリド類、あるいはピラゾロン類のカップラー液とをカップリングさせたものである。
ベンジジン類としては、３，３’−ジクロロベンジジンや２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、３，３’−ジアニシジン等がある。
アセトアセトアニリド類としては、アセトアセトアニリド、アセトアセト−ｏ−トルイジド、アセトアセト−ｍ−キシリジド、アセトアセト−ｏ−アニシジド、アセトアセト−２，５−ジメトキシアニリド、アセトアセト−ｐ−アニシジド、アセトアセト−２，５−ジメトキシ−４−クロロアニリド、アセトアセト−ｏ−クロロアニリド等がある。
ピラゾロン類としては、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン、３−カルボエトキシ−１−フェニル−５−ピラゾロン、３−メチル−１−（４’−メチルフェニル）−５−ピラゾロン等がある。
【０００７】
本発明のジスアゾ顔料の合成は、従来公知のジスアゾ顔料の合成方法に準じて実施できる。すなわち、ベンジジン類のテトラゾ溶液と、アセトアセトアニリド類、あるいはピラゾロン類のカップラー液とをカップリングさせることで得られる。
【０００８】
本発明は、ジスアゾ顔料スラリーに低粘度油性ワニスを添加し、分散メディアを内蔵する分散装置でフラッシングする事を特徴とする。フラッシング後の顔料組成物は粒径が０．１ｍｍ〜１．０ｍｍの微細な顆粒状となり、分離、精製して水を含む顆粒物とするか、これを乾燥したものをオフセットインキ用顔料として使用する。顔料スラリーに添加する低粘度油性ワニスとしては、例えばオフセット用樹脂とオフセット用溶剤からなるオフセットインキ用ビヒクルを更にオフセット用溶剤で希釈したものを添加する。ロジン処理を行った顔料スラリーを使用してもよい。オフセットインキ用を作成する時のビヒクルとしては、ロジン変性フェノール樹脂等の樹脂２０〜５０重量％、アマニ油、桐油、大豆油等の植物油０〜３０重量％、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、アロマチック、ナフテン、α−オレフィン等の溶剤１０〜６０重量％からなるものが使用できる。
【０００９】
ロジン変性フェノール樹脂としては次のようなものがある。例えば、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノールのようなｐ−アルキルフェノールとパラホルムアルデヒド、及びロジンをトルエンに溶解させ、酸、あるいはアルカリ触媒下で反応後、グリセリン、ペンタエリスリトール、あるいは、ロジンを２００℃で溶融し、レゾール樹脂を加えて反応後、グリセリンでエステル化したロジン変性フェノール樹脂、あるいは。ロジンのグリセリンエステルにレゾール樹脂を加えて反応させたロジン変性フェノール樹脂、あるいはロジン変性アルキド樹脂とフェノール樹脂を反応させたロジン変性フェノール樹脂等がある。
オフセットインキ用ビヒクルを希釈する溶剤としては０号ソルベント、５号ソルベント、７号ソルベント、ＡＦソルベント等（いずれも日本石油株式会社製）がある。
【００１０】
顔料スラリーに低粘度油性ワニスを添加してフラッシングさせる時のワニスの配合量は、上記で調整した顔料に対し３０〜３００重量％、好ましくは４０〜２００重量％である。上記数値の下限は、顔料水スラリーのフラッシング性により制限を受け、上記数値の上限は、得られるフラッシング物の取扱性により制限を受ける。
顔料スラリーのフラッシングに使用する低粘度油性ビヒクルの粘度は１から１００ポイズ、好ましくは５から２０ポイズである。例えばロジン変性フェノール樹脂４０部をＡＦソルベント６０部に溶解する事で得られるが、通常のオフセットワニスにオフセット用溶剤を加えて粘度を低下させた物でもよい。顔料スラリーはカップリング後のスラリーでも精製して塩分を除去したスラリーでもよい。
【００１１】
本発明の顔料製造方法の概略を述べると、例えば、ＢＹＫ社製ディスパーマットベッセル等の分散装置内に顔料スラリーを加え、更に低粘度の油性ワニス、及びジルコニアビーズを加え２０００ｒｐｍ、１０分間攪拌する事でフラッシング物が得られる。フラッシング物はビーズと明確に分離し、デカンテーションで分離後、精製できる。フラッシング物は含水率が５０％以下の微細な顆粒状であり、このまま乾燥することができる。
【００１２】
更に詳細には、５００ｃｃのＢＹＫ社製ディスパーマットベッセルにカップリング後の顔料スラリー１００ｇ（顔料６ｇ）、１０ポイズ油性ワニス６ｇ、１．２ｍｍφジルコニアビーズ１０００ｇを添加し、２０００ｒｐｍで１０分間攪拌すればよい。顔料スラリーはフラッシングされ、約０．１ｍｍφの微細な顆粒状顔料が得られる。この水分を含む顆粒はフラッシャーでオフセットインキ用ビヒクルで脱水、分散しオフセットインキとすることができる。この顆粒は既にスラリーフラッシングが終了しているので、フラッシャーでの脱水温度を４０から８０℃に代えても通常の水ペーストに見られるような透明性の変化は無く、また通常の水ペーストのフラッシングインキに比べ極めて透明である。
【００１３】
本発明で得られた乾燥顔料をオフセットインキ用ビヒクルで練肉したオフセットインキは、上記の脱水、分散したインキと同程度の透明性のあるものが得られる。顔料スラリーのフラッシングに使用する１０ポイズの低粘度油性ワニスは、例えば、タマノール３５６（荒川化学工業株会社製：ロジン変性フェノール樹脂）４０部にＡＦソルベント（日本石油株式会社製：オフセットインキ用溶剤）６０部を１６０℃にて加熱溶解させたものが好ましく使用できるが、ロジン変性フェノール樹脂に限らず、石油樹脂、アルキド樹脂でも構わない。また、得られた顔料組成物のインキ化に使用するオフセットインキ用ビヒクルはタマノール３５６、５０重量部に対し、アマニ油２０重量部、ＡＦソルベン３０重量部を加え、１６０℃にて加熱溶解したものが好ましく使用できる。
【００１４】
本発明は、上記により調整された顔料組成物の水ペースト及び乾燥品をオフセットインキ用ビヒクルに配合して脱水、分散、あるいは練肉してオフセットインキを作成する。顔料スラリーのフラッシングに使用する１０ポイズの油性ワニス、及び顔料のインキ化に使用するオフセットインキ用ビヒクルは例えば、上記に例示したようなロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、またはこれらの乾性油変成樹脂等の樹脂２０〜５０重量％、アマニ油、桐油、大豆油等の植物油０〜３０重量％、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、アロマチック、ナフテン、α−オレフィン等の溶剤０〜６０重量％からなるものである。さらに、その他のインキ溶剤、ドライヤー、レベリング改良剤等、各種の公知のインキ用添加剤を配合して印刷インキ組成物とされる。
【００１５】
以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説明する。例中、特に断りの無い限り、部は重量部、％は重量％を意味する。
【実施例１】
氷水５８０部に３５％塩酸３０部と３，３’−ジクロロベンジジン３２．６部を加え、続いて、亜硝酸ナトリウム１３．８部を加えてテトラゾ化し、テトラゾ溶液を得た。一方、水３００部に水酸化ナトリウム１７部とアセトアセトアニリド３６．０部を２０℃で仕込みカップラーのアルカリ溶液とした。このアルカリ溶液に８０％酢酸３５部を滴下し、カップラーを酸析して下漬液を調整し、この下漬液にテトラゾ溶液を２０℃に調整して注入しカップリングさせた。得られた顔料スラリー２００ｇ（顔料１２ｇ）をＢＹＫ社製ディスパーマット５００ｃｃ容器に入れ、１．２ｍｍのジルコニアビーズ１０００ｇを加え、２０００ｒｐｍで攪拌しながら１０ポイズの油性ワニス（タマノール３５６、４０部をＡＦソルベント６０部に１６０℃で加熱溶解した）１２ｇを１分間かけて添加し、１０分攪拌した。フラッシング物は、微細な顆粒状となり、容器上部にビーズと明確に分離した状態になった。デカンテーションで顆粒状の顔料組成物を分離、水洗し、含水率４０％の水ペースト３９．６ｇを得た。
【実施例２】
実施例１で得られた水分を含む顆粒を４０℃で乾燥し、顆粒状の乾燥顔料組成物を得た。
【００１６】
【比較例１】
実施例１のカップリング後顔料スラリー２００ｇを５００ｃｃ容器に入れ、特殊機化工業製ハイスピードミキサー３０００ｒｐｍで攪拌しながら１０ポイズのワニス１２ｇを５分間かけて添加し、３０分攪拌した。フラッシング物を濾過、水洗し、含水率６０％の水ペーストを得た。
【比較例２】
比較例１で得られた水ペーストを４０℃で乾燥し、粉末状の乾燥顔料組成物を得た。
【００１７】
実施例１及び比較例１で得られた顔料のオフセットインキ試験を実施した。使用ビヒクルはタマノール３５６（荒川化学（株）製ロジン変性フェノール樹脂）５０部に対し、アマニ油２０部、ＡＦソルベント（日本石油（株）製インキ溶剤）３０部を加え、１６０℃に加熱して溶解させた。このビヒクル９８部にオクチル酸アルミニウム２部を加えオフセットインキ用ビヒクルとし、次の試験を実施した。
【００１８】
オフセットインキ用ビヒクル１７８ｇを１ｌテストフラッシャーに入れ、８０℃に調製後、顔料分１４４ｇの顔料組成物を加え３０分間攪拌した。フラッシング排液を排水後、ビヒクル６０ｇを加え、１１０℃、７０ｍｍＨｇで１時間減圧加熱攪拌してインキ中の水分を除去した。冷却後、ビヒクル２００部添加して取り出し、３本ロールで練肉分散した。この練肉インキ５６．０ｇにビヒクル、インキ溶剤、計５１ｇを加えタックが６．０になるようにインキの調子を調製した。
【００１９】
（透明性）
クリプトメーターで透明性を比較した。比較例１に比べ、実施例１が透明であった。
（着色力）
アート紙にＲＩテスターにて展色刷りした時のグレタグ値を測定した。比較例１が１．２に対し、実施例１は１．４と高着色力であった。
（光沢）
アート紙にＲＩテスターにて展色刷りした時の光沢（スガ試験機株式会社製：６０°光沢）は比較例１が７３．５％であるのに対し、実施例１は７６．５％と高かった。
【００２０】
実施例２及び比較例２で得られた乾燥顔料のオフセットインキ試験を実施した。オフセットインキ用ワニス１７８ｇと顔料１４４ｇをミックスし、３ロールで練肉した。この練肉インキ５６．０ｇにワニス、インキ溶剤、計５１ｇを加えタックが７．０になるようにインキの調子を調整した。
（作業性）
比較例２の粉末状顔料に対し、実施例２の顆粒状顔料は飛散が少なく作業性に優れた。
（分散性）
比較例２が２パスでＧＲ値が７．５μ以下になったのに対し、実施例２は１パスで７．５μ以下になり、分散性が優れた。
（透明性）
クリプトメーターで透明性を比較した。比較例２に比べ、実施例２が透明であった。実施例２が乾燥時の結晶成長が小さい事を示す。
（着色力）
アート紙にＲＩテスターにて展色刷した時のグレタグ値を測定した。比較例２が１．１に対し、実施例２は１．３と高着色力であった。
（光沢度試験）
アート紙にＲＩテスターにて展色刷した時の光沢は比較例２が、７１．５％であるのに対し、実施例２は７４．５％と高かった。
【発明の効果】
本発明によれば、顔料スラリーを低粘度ワニスと共に分散メディアを内蔵する分散装置でフラッシングする事で、分散性、透明性、着色力、光沢に優れた微細な顆粒状のジスアゾ顔料組成物が提供される。