(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体高分子型燃料電池セパレータの少なくとも片側周縁部をシールするための材料であって、該材料が、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン                                                  １００重量部
（Ｂ）Ｒ3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒは非置換又は置換の一価炭化水素基）とＳｉＯ2単位を主成分とし、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位とのモル比［Ｒ3ＳｉＯ1/2／ＳｉＯ2］が０．５〜１．５であり、かつ５×１０-3〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇのビニル基を含有する樹脂質共重合体                                                    ５〜５０重量部
（Ｃ）一分子中にケイ素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ａ）、（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し            ０．５〜２０重量部
（Ｄ）比表面積が１５０〜４００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ
（Ａ）、（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し              １０〜３０重量部
（Ｅ）付加反応触媒                                                      触媒量
を必須成分とすることを特徴とする固体高分子型燃料電池セパレータ用シール材料。
【請求項２】
（Ａ）及び（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の合計と、（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基とのモル比がＳｉ−Ｈ基／アルケニル基＝０．８〜５．０の範囲であることを特徴とする請求項１記載の固体高分子型燃料電池セパレータ用シール材料。
【請求項３】
（Ａ）成分の一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンの平均重合度が１００〜２０００で、ケイ素原子に結合する全有機基の９０モル％以上がメチル基であることを特徴とする請求項１又は２記載の固体高分子型燃料電池セパレータ用シール材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、小型の燃料電池として使用できる固体高分子型燃料電池のセパレータ用シール材料に係わり、特に長期の使用が可能で、成形性にも優れた固体高分子型燃料電池セパレータ用シール材料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
燃料電池は、資源の枯渇に留意する必要がある化石燃料を使用する必要が殆どない上に、発電において騒音を殆ど発生せず、エネルギーの回収率も他のエネルギー発電機関と比べて高くできる等の優れた性質を持つために、ビルや工場の比較的小型の発電プラントとして開発が進められ、一部実用化している。中でも固体高分子型燃料電池は、他タイプの燃料電池と比べて低温で作動するので、電池を構成する部品について材料面での腐食の心配が少ないばかりか、低温作動の割に比較的大電流を放電可能といった特徴をもち、家庭のコージェネレーション用としてだけでなく、車載用の内燃機関の代替電源としても注目を集めている。この固体高分子型燃料電池を構成する部品の中で、セパレータは、一般的に平板の両面または片面に複数の並行する溝を形成してなるもので、燃料電池セル内のガス拡散電極で発電した電気を外部へ伝達すると共に、発電の過程で前記溝中に生成した水を排水し、当該溝を燃料電池セルへ流入する反応ガスの流通路として確保すると言う役割を担っている。このような電池用のセパレータとしては、より小型化が要求され、また多数のセパレータを重ね合わせて使用することから耐久性が優れ、長期間使用できるセパレータ用シール材が要求されている。
【０００３】
このようなセパレータ用シール材料としては各種樹脂から成るパッキング材が検討されているが、成形性、耐熱性、弾性に優れたシリコーンゴム製のシール材が主に使用されている。更にシリコーンゴムとしては、より成形性に優れた付加硬化型のシリコーンゴム組成物による硬化ゴムが用いられているが、長期間の弾性を維持するという点では不十分であった。特に燃料電池セパレータ用パッキング材として必要な耐酸性及び酸性水溶液中でのシール性を両立させるのは、困難であった。
【０００４】
本発明は、上記の問題点を解決すべくなされたもので、耐酸性に優れ、且つ酸性溶液中での圧縮永久歪が小さく、シール性に優れた固体高分子型燃料電池セパレータ用シール材料を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、本発明に到達したもので、本発明は、固体高分子型燃料電池セパレータの少なくとも片側周縁部をシールするための材料であって、該材料が、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン                                  １００重量部
（Ｂ）Ｒ3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒは非置換又は置換の一価炭化水素基）とＳｉＯ2単位を主成分とし、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位とのモル比［Ｒ3ＳｉＯ1/2／ＳｉＯ2］が０．５〜１．５であり、かつ５×１０-3〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇのビニル基を含有する樹脂質共重合体                    ５〜５０重量部
（Ｃ）一分子中にケイ素原子と結合する水素原子を少なくとも２個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ａ）、（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し    ０．５〜２０重量部
（Ｄ）比表面積が１５０〜４００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ
（Ａ）、（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し      １０〜３０重量部
（Ｅ）付加反応触媒                                              触媒量
を必須成分とすることを特徴とする固体高分子型燃料電池セパレータ用シール材料を提供する。
【０００６】
本発明によれば、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分の特定量の組合せにより、固体高分子型燃料電池用セパレータのシール材料として使用されて、耐酸性に優れ、酸性溶液中での圧縮永久歪が小さく、優れたシール効果を有するシーリング構造を与える。
【０００７】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
【０００８】
本発明のシール材料に使用する（Ａ）成分の一分子中に少なくとも平均２個以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式（１）で示されるものを用いることができる。
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2                    （１）
【０００９】
式中、Ｒ1は互いに同一または異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換または置換一価炭化水素基であり、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５の範囲の正数である。ここで、上記Ｒ1で示されるケイ素原子に結合した非置換または置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部または全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられるが、全Ｒ1の９０モル％以上、特に９５モル％以上がメチル基であることが好ましく、更には、アルケニル基を除いたＲ1のうち、９５〜１００モル％、特に９８〜１００モル％がメチル基であることが好ましい。また、Ｒ1のうち少なくとも２個はアルケニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましくは２〜６であり、特に好ましくはビニル基である）であることが必要である。なお、アルケニル基の含有量は、オルガノポリシロキサン中５．０×１０-6ｍｏｌ／ｇ〜５．０×１０-3ｍｏｌ／ｇ、特に１．０×１０-5ｍｏｌ／ｇ〜１．０×１０-3ｍｏｌ／ｇとすることが好ましい。アルケニル基の量が５．０×１０-6ｍｏｌ／ｇより少ないとゴム硬度が低く、十分なシール性が得られなくなってしまい、また５．０×１０-3ｍｏｌ／ｇより多いと架橋密度が高くなりすぎて、脆いゴムとなってしまう。このアルケニル基は、分子鎖末端のケイ素原子に結合していても、分子鎖途中のケイ素原子に結合していても、両者に結合していてもよい。このオルガノポリシロキサンの構造は基本的には直鎖状構造を有するが、部分的には分岐状の構造、環状構造などであってもよい。分子量については、特に限定なく、粘度の低い液状のものから、粘度の高い生ゴム状のものまで使用できるが、セパレータに被覆しやすい液状材料とするには、平均重合度が、１００〜２０００、好ましくは１５０〜１５００である。１００未満では、シール材としての十分なゴム弾性が得られず、２０００より高いと、粘度が高くなり、セパレータに被覆することが困難になってしまう。
【００１０】
（Ｂ）成分の樹脂質共重合体は、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ2単位を主成分とする。ここで、Ｒは非置換又は置換の一価炭化水素基であり、炭素数１〜１０、特に１〜８のものが好ましく、Ｒで示される非置換又は置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部または全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。
【００１１】
（Ｂ）成分の樹脂質共重合体は、上記Ｒ3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位とのみからなるものであってもよく、また必要に応じＲ2ＳｉＯ2/2単位やＲＳｉＯ3/2単位（Ｒは上記の通り）をこれらの合計量として全共重合体重量に対し５０モル％以下、より好ましくは４０モル％以下の範囲で含んでもよいが、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位とのモル比［Ｒ3ＳｉＯ1/2／ＳｉＯ2］が０．５〜１．５、特に０．５〜１．３であることが必要である。このモル比が０．５より小さいと、耐酸性が低下してしまい、１．５より大きいと、圧縮永久歪が大きくなるばかりか、（Ａ）成分、（Ｃ）成分との相溶性も低下し、配合が困難になってしまう。
【００１２】
更に、（Ｂ）成分の樹脂質共重合体は、５×１０-3〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇ、特に３×１０-3〜２×１０-4ｍｏｌ／ｇのビニル基を含有することが必要である。ビニル基含有量が５×１０-3ｍｏｌ／ｇより多いとゴムが固くて脆くなり、シール性が不十分になってしまうし、１×１０-4ｍｏｌ／ｇより少ないと十分な耐酸性が得られない。
【００１３】
なお、上記樹脂質共重合体は、通常適当なクロロシランやアルコキシシランを当該技術において周知の方法で加水分解することによって製造することができる。
【００１４】
これら樹脂質共重合体の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し、５〜５０重量部、特に１０〜４０重量部が好ましい。５重量部未満では十分な耐酸性が得られず、５０重量部を超えると圧縮永久歪が大きくなってしまう。
【００１５】
（Ｃ）成分は、一分子中にケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を少なくとも２個、好ましくは３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、分子中のＳｉＨ基が前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基とヒドロシリル化付加反応により架橋し、組成物を硬化させるための硬化剤として作用するものである。この（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（２）
Ｒ2bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2                （２）
（式中、Ｒ2は炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価炭化水素基である。またｂは０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１．０で、かつｂ＋ｃは０．８〜３．０を満足する正数である。）
で示され、一分子中に少なくとも２個、好ましくは３〜１００個、より好ましくは３〜５０個のケイ素原子結合水素原子を有するものが好適に用いられる。
【００１６】
ここで、Ｒ2の一価炭化水素基としては、Ｒ1で例示したものと同様のものを挙げることができるが、脂肪族不飽和基を有さないものが好ましい。また、ｂは好ましくは０．８〜２．０、ｃは好ましくは０．０１〜１．０、ｂ＋ｃは好ましくは１．０〜２．５であり、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網状のいずれの構造であってもよい。この場合、一分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は２〜３００個、特に４〜１５０個程度の室温（２５℃）で液状のものが好適に用いられる。なお、ケイ素原子に結合する水素原子（ＳｉＨ基）は、分子鎖末端、分子鎖の途中のいずれに位置していてもよく、両方に位置するものであってもよい。
【００１７】
上記（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とからなる共重合体などが挙げられる。
【００１８】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）、（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０．５〜２０重量部、特に０．６〜１５重量部であるが、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子と結合する水素原子（Ｓｉ−Ｈ）と（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の総量とのモル比は、Ｓｉ−Ｈ／アルケニル基＝０．８〜５．０、特に１．０〜３．０が好ましい。この比が０．８より小さくても、５．０より大きくても圧縮永久歪が大きくなってしまい、シール性が不十分となってしまうおそれがある。
【００１９】
（Ｄ）成分のヒュームドシリカは、シリコーンゴムに十分な強度を与えるために必須なものである。ヒュームドシリカのＢＥＴ法による比表面積は、１５０〜４００ｍ2／ｇ、好ましくは１５０〜３５０ｍ2／ｇで、１５０ｍ2／ｇより小さいと耐酸性が悪くなってしまい、また４００ｍ2／ｇより大きいと圧縮永久歪が大きくなってしまう。これらヒュームドシリカはそのまま用いてもかまわないが、表面疎水化処理剤で予め処理したものを使用したり、あるいはシリコーンオイルとの混練時に表面処理剤を添加して処理することにより使用することが好ましい。これら表面処理剤は、アルキルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン、アルキルシラザン、シランカップリング剤、チタネート系処理剤、脂肪酸エステルなど公知のいかなるもの１種で用いてもよく、また２種以上を同時または異なるタイミングで用いても構わない。
【００２０】
また、これらヒュームドシリカの配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、１０〜３０重量部、特に１２〜２８重量部であることが好ましい。配合量が１０重量部より少ないと十分なゴム強度が得られず、また４０重量部より多いと、圧縮永久歪が大きくなり、シール性が悪くなってしまう。
【００２１】
（Ｅ）成分の付加反応触媒としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などが挙げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、通常、白金族金属として（Ａ）、（Ｂ）成分の合計量に対して０．５〜１０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍ程度である。
【００２２】
その他の成分として、必要に応じて、沈降シリカ、石英粉、珪藻土、炭酸カルシウムのような充填剤や、カーボンブラック、導電性亜鉛華、金属粉等の導電剤、窒素含有化合物やアセチレン化合物、リン化合物、ニトリル化合物、カルボキシレート、錫化合物、水銀化合物、硫黄化合物等のヒドロシリル化反応制御剤、酸化鉄、酸化セリウムのような耐熱剤、ジメチルシリコーンオイル等の内部離型剤、接着性付与剤、チクソ性付与剤等を配合することは任意とされる。
【００２３】
本発明のシール材は、上記成分を含有する付加反応硬化型シリコーンゴム組成物からなるものであり、該シリコーンゴム組成物における公知の方法で上記成分を混合、混練することができ、得られたシール材は、公知の方法により固体高分子型燃料電池セパレータに対しシーリング適用することによって使用される。この場合、より具体的には、本発明のシール材を用いて燃料電池用セパレータを得る方法としては、上記のシール材を圧縮成型や注入成型、射出成型などにより、シール形状に成型し、セパレータと組み合わせる方法や、ディッピング、コーティング、スクリーン印刷、インサート成型などによりセパレータとシール材が一体化したものを得る方法などがある。これらの硬化条件としては、温度１００〜３００℃で１０秒〜３０分の範囲が好ましい。また、本発明に使用されるセパレータは、金属あるいはカーボンなどの導電性粉末をエポキシ樹脂、フェノール樹脂などのバインダーにより一体成型されたものが好適に用いられる。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記例で部は重量部を示す。
【００２５】
[実施例１]
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が５００であるジメチルポリシロキサン（１）４８部、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位、（ＣＨ2＝ＣＨ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ2単位からなる樹脂質共重合体［〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ2＝ＣＨ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2単位との合計〕／ＳｉＯ2単位＝０．８（モル比）、ビニル基含有量＝０．０００５ｍｏｌ／ｇ］２０部、比表面積が２００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジル２００）３２部、ヘキサメチルジシラザン５部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し３時間攪拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部に、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が２２０であるジメチルポリシロキサン（２）８０部を入れ、３０分攪拌を続けた後、更に架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（３）（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）を５．６部［Ｓｉ−Ｈ／アルケニル基＝１．５］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分攪拌を続けて、シリコーンゴム組成物を得た。このシリコーンゴム組成物に白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、１２０℃／１０分のプレスキュア後、オーブン内で２００℃で４時間のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ  Ｋ６２４９にもとづき硬さ、圧縮永久歪及び耐酸性の測定を行った。その結果を表１に示した。なお、圧縮永久歪は空気中１２０℃×５００時間、０．０１規定硫酸水溶液中１２０℃×５００時間の２条件で測定した。耐酸性は、厚さ１ｍｍ、３ｍｍ×３ｍｍの試験片を１０％硫酸水溶液に１００℃で５００時間浸漬し、外観変化及び重量減少を測定した。
【００２６】
[実施例２]
実施例１のジメチルポリシロキサン（１）６８部、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位、（ＣＨ2＝ＣＨ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2単位、ＳｉＯ2単位及び（ＣＨ3）2ＳｉＯ単位からなる樹脂質共重合体［〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ2＝ＣＨ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2単位との合計〕／ＳｉＯ2単位＝１．０、（ＣＨ3）2ＳｉＯ単位含有率２０重量％、ビニル基含有量＝０．０００２ｍｏｌ／ｇ］５０部、比表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）２２部、ヘキサメチルジシラザン３部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し３時間攪拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１４０部に、実施例１のジメチルポリシロキサン（２）５０部を入れ、３０分攪拌を続けた後、更に架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（３）（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）を６．６部［Ｓｉ−Ｈ／アルケニル基＝２．０］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分攪拌を続けて、シリコーンゴム組成物を得た。このシリコーンゴム組成物に白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、実施例１と同様に硬さ、圧縮永久歪及び耐酸性の測定を行った。結果を表１に示した。
【００２７】
[実施例３]
実施例１のジメチルポリシロキサン（１）６８部、実施例１の（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位、（ＣＨ2＝ＣＨ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ2単位からなる樹脂質共重合体４０部、比表面積が２５０ｍ2／ｇである表面をジメチルジクロロシランで処理されたヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジルＲ９７６）２２部、ヘキサメチルジシラザン５部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し３時間攪拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１３０部に、実施例１のジメチルポリシロキサン（２）２０部を入れ、３０分攪拌を続けた後、更に架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（４）（重合度１２、Ｓｉ−Ｈ量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）を５．２部［Ｓｉ−Ｈ／アルケニル基＝１．２］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分攪拌を続けて、シリコーンゴム組成物を得た。このシリコーンゴム組成物に白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、実施例１と同様に硬さ、圧縮永久歪及び耐酸性の測定を行った。結果を表１に示した。
【００２８】
[比較例１]
実施例１のジメチルポリシロキサン（１）６８部、実施例１のヒュームドシリカ（アエロジル２００）３２部、ヘキサメチルジシラザン５部、水２．０部を添加し、室温で３０分混合を続けた後、１５０℃に昇温し３時間攪拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部に、実施例１のジメチルポリシロキサン（２）８０部を入れ、３０分攪拌を続けた後、更に架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（３）（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）を２．５部［Ｓｉ−Ｈ／アルケニル基＝１．５］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分攪拌を続けて、シリコーンゴム組成物を得た。このシリコーンゴム組成物に白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、実施例１と同様に硬さ、圧縮永久歪及び耐酸性の測定を行った。結果を表１に示した。
【００２９】
[比較例２]
実施例１のジメチルポリシロキサン（１）５５部、実施例１の（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位、（ＣＨ2＝ＣＨ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ2単位からなる樹脂質共重合体２０部、実施例２のヒュームドシリカ（アエロジル３００）３５部、ヘキサメチルジシラザン５部、水２．０部を添加し、室温で３０分混合を続けた後、１５０℃に昇温し３時間攪拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１１０部に、実施例１のジメチルポリシロキサン（２）３０部を入れ３０分攪拌を続けた後、更に架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（３）（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）を５．６部［Ｓｉ−Ｈ／アルケニル基＝２．０］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分攪拌を続けて、シリコーンゴム組成物を得た。このシリコーンゴム組成物に白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、実施例１と同様に硬さ、圧縮永久歪及び耐酸性の測定を行った。結果を表１に示した。
【００３０】
[比較例３]
実施例１のジメチルポリシロキサン（１）６８部、実施例２の（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位、（ＣＨ2＝ＣＨ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2単位、ＳｉＯ2単位及び（ＣＨ3）2ＳｉＯ単位からなる樹脂質共重合体２０部、比表面積が１３０ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジルＲ９７２）３２部、ヘキサメチルジシラザン５部、水２．０部を添加し、室温で３０分混合を続けた後、１５０℃に昇温し３時間攪拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１２０部に、実施例１のジメチルポリシロキサン（２）８０部を入れ、３０分攪拌を続けた後、更に架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（３）（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）を３．５部［Ｓｉ−Ｈ／アルケニル基＝１．２］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分攪拌を続けて、シリコーンゴム組成物を得た。このシリコーンゴム組成物に白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、実施例１と同様に硬さ、圧縮永久歪及び耐酸性の測定を行った。結果を表１に示した。
【００３１】
[比較例４]
実施例１のジメチルポリシロキサン（１）６８部、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位、（ＣＨ2＝ＣＨ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2単位、ＳｉＯ2単位及び（ＣＨ3）2ＳｉＯ単位からなる樹脂質共重合体［〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ2＝ＣＨ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2単位との合計〕／ＳｉＯ2単位＝０．７、（ＣＨ3）2ＳｉＯ単位含有率４０重量％、ビニル基含有量０．００００５ｍｏｌ／ｇ］からなる樹脂質共重合体４０部、比表面積が１７０ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジルＲ９７４）３２部、ヘキサメチルジシラザン５部、水２．０部を添加し、室温で３０分混合を続けた後、１５０℃に昇温し３時間攪拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１４０部に、実施例１のジメチルポリシロキサン（２）３０部を入れ、３０分攪拌を続けた後、更に架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（３）（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）を３．１４部［Ｓｉ−Ｈ／アルケニル基＝２．０］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分攪拌を続けて、シリコーンゴム組成物を得た。このシリコーンゴム組成物に白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、実施例１と同様に硬さ、圧縮永久歪及び耐酸性の測定を行った。結果を表１に示した。
【００３２】
【表１】
0003712054.tif 000002
【００３３】
【発明の効果】
本発明のシール材料は、耐酸性に優れ、かつ酸性溶液中での圧縮永久歪特性に優れたもので、固体高分子型燃料電池セパレータ用のシール材料として有効なシール性を発揮する。