(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
レーザーを利用して像様加熱する工程を施すアブレーション記録材料において、支持体上に少なくとも一層の画像形成層を有し、該画像形成層と支持体の間に少なくとも１層の中間層を有し、かつ画像形成層を有する側に下記一般式（１）で表されるジヒドロペリミジンスクアリリウム色素から選ばれるレーザー波長に吸収を有する物質を含有することを特徴とするアブレーション記録材料。
【化１】
0003654735.tif 000030
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ2とＲ3および／またはＲ6とＲ7は互いに結合して５又は６員環を形成してもよい。）
【請求項２】
該レーザー波長に吸収を有する物質が、該中間層に含有されていることを特徴とする請求項１記載のアブレーション記録材料。
【請求項３】
該画像形成層中に画像形成物質として無機微粒子を含有することを特徴とする請求項１記載のアブレーション記録材料。
【請求項４】
該無機微粒子が、カーボンブラックおよび／またはコロイド銀であることを特徴とする請求項３記載のアブレーション記録材料。
【請求項５】
支持体をはさんで画像形成層とは反対側にバック層を有し、該バック層の最外層表面のベック平滑度が４０００秒以下であることを特徴とする請求項１記載のアブレーション記録材料。
【請求項６】
該画像形成層の上にポリテトラフルオロエチレンビーズを含有するが画像形成物質としての無機微粒子を含有しないオーバーコート層を有することを特徴とする請求項１記載のアブレーション記録材料。
【請求項７】
該レーザー波長に吸収を有する物質が、該画像形成層に含有されていることを特徴とする請求項１記載のアブレーション記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レーザーアブレーション記録材料において、特定の赤外吸収色素を使用することに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電気信号をサーマルプリントヘッドに与えて、画像形成させる熱転写システムが普及してきている。一方、サーマルプリントヘッドの代わりにレーザーを用いる方法も開発されており、レーザーの高出力化に伴って普及していくものと考えられる。このようなシステムにおいては、記録材料中にレーザーの波長域に強く吸収を有する物質が含まれており、吸収物質は光エネルギーを熱エネルギーに転換してサーマルプリントヘッドを用いた場合と同様な効果をもたらす。また、レーザーを使用した場合には、サーマルプリントヘッドに比べて非接触であるために画像表面にキズが出ないことが利点であり、レーザービームが細く絞れるために画像分解能を向上させることが可能である。
更に最近では、高出力レーザーを用いた色素アブレーションと呼ばれる画像形成方法が開発されており、その記録材料が特開平７−１６４７５５号、同７−１４９０６３号、同７−１４９０６５号等に記載されており、画像形成装置が特開平８−４８０５３号、同８−７２４００号に開示されている。このシステムでは、支持体上に塗布された画像色素、レーザー波長域に吸収を有する物質（赤外吸収物質）およびバインダーからなる色素層組成物を有する記録材料を、色素層側からレーザー照射することによって画像記録が行われる。レーザーによって与えられたエネルギーは、レーザービームが材料に当たったスポットで画像形成層に急激な局部変化を起こし、それによって物質を層から追い出す。上記特許公報によれば、これは完全に物理的な変化（例えば、溶融、蒸発または昇華）ではなく、ある種の化学変化（例えば、結合破壊）であり、部分的な画像色素の除去ではなく、完全な除去であるという。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
このような色素アブレーション画像形成方法の有用性は、レーザー露光で画像形成色素を除去することができる効率によって、大きく左右される。この効率を示す尺度として、レーザー露光部の最小濃度値（Ｄｍｉｎ）が用いられ、値が小さいほど色素除去効率が高いことを示す。
しかしながら、これらの従来のアブレーション材料は、レーザーの光エネルギーを熱に変換する効率が低いためか、レーザーによる除去効率を示す上記Ｄｍｉｎの値が高いため実用的でなかった。
また、従来のアブレーション記録材料において実施例に記載のある赤外吸収色素は、特開平７−１４９０６３をはじめシアニン色素が中心であるが、シアニン色素は耐光性や耐湿熱性などの保存性が低いという問題があった。
従って、本発明の目的はレーザーの光エネルギーを熱に変換する能力が高く、これによって低いＤｍｉｎを達成できるアブレーション記録材料を提供することにある。また、本発明の別の目的は耐光性や耐湿熱性などの保存性が高いアブレーション記録材料を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、レーザーを利用して像様加熱する工程を施すアブレーション記録材料において、支持体上に少なくとも一層の画像形成層を有し、該画像形成層と支持体の間に少なくとも１層の中間層を有し、かつ画像形成層を有する側に下記一般式（１）で表されるジヒドロペリミジンスクアリリウム色素から選ばれるレーザー波長に吸収を有する物質を含有することを特徴とするアブレーション記録材料によって達成された。
【０００５】
【化２】
0003654735.tif 000002
【０００６】
式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ5 とＲ6 、Ｒ7 とＲ8 、Ｒ2 とＲ3 および／またはＲ6 とＲ7 は互いに結合して５又は６員環を形成してもよい。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明においては、下記の実施態様が特に好ましい。
１）該レーザー波長に吸収を有する物質が、該中間層に含有されていることを特徴とする上記の解決手段に述べたアブレーション記録材料。
２）該レーザー波長に吸収を有する物質が、該支持体と該画像形成層の間に設けられる中間層に含有されていることを特徴とする上記の解決手段に述べたアブレーション記録材料。
３）該画像形成層中に画像形成物質として無機微粒子を含有することを特徴とする上記の解決手段に述べたアブレーション記録材料。
４）該無機微粒子が、カーボンブラックおよび／またはコロイド銀であることを特徴とする上記の解決手段に述べたアブレーション記録材料。
【０００８】
一般式（１）において、Ｒ1 からＲ8 で表されるアルキル基は、炭素数１から２０、より好ましくは１から１２のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ウンデシル）である。また、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコキシカルボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、ヒドロキシ、アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、イソブトキシ）またはアシルオキシ（例えば、アセチルオキシ、ブチリルオキシ、ヘキシリルオキシ、ベンゾイルオキシ）等で置換されていてもよい。Ｒ1 からＲ8 で表されるシクロアルキル基は、シクロペンチル、シクロヘキシルを挙げることが出来る。Ｒ1 からＲ8 で表されるアリール基は、６から１２の炭素数のものが好ましく、フェニル基またはナフチル基が挙げられる。アリール基は、置換していてもよい。置換基としては、炭素数１から８のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル）、炭素原子数１から６のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコキシカルボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、シアノ基、ニトロ基およびカルボキシル基が含まれる。
好ましくは、Ｒ1 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ8 は水素原子である。
【０００９】
本発明に用いられる上記レーザ波長に吸収を有する物質は、画像形成層を有する側の層のいずれに含有させてもよいが、特に画像形成層と支持体の間に設けられる中間層に含有させることが好ましい。
上記レーザ波長に吸収を有する物質の塗布量は、レーザー波長の吸光度で０．５以上６．０以下、さらには１．０以上５．０以下、特に１．５以上４．０以下を与える量が好ましい。
一般式（１）で表されるレーザ波長に吸収を有する物質の具体例としては下記のものが挙げられる。
【００１０】
【化３】
0003654735.tif 000003
【００１１】
【化４】
0003654735.tif 000004
【００１２】
本発明で画像形成層に用いる画像形成物質は特に限定されない。例えば、特開平７−１４９０６５号、同７−１４９０６６号、同８−１０４０６５号、米国特許第４５４１８３０号、同４６９８６５１号、同４６９５２８７号、同４７０１４３９号、同４７５７０４６号、同４７４３５８２号、同４７６９３６０号、同４７５３９２２号等に記載されているアブレイティブ色素であってもよい。
本発明においてより好ましい画像形成物質は無機微粒子である。この無機微粒子としては、カーボンブラック、グラファイト、コロイド銀、硫化銀コロイド、金属酸化物等が含まれる。本発明に用いる無機微粒子を塗布した場合の色としては、印刷製版用途の画像形成の場合はＵＶ領域に吸収を有することが必要であり、医療用途の場合には、黒色であることが必要である。このため、無機微粒子の色を与える粒子サイズもさまざまであるが、５〜５００ｎｍの粒子サイズが好ましく、特に５〜２５０ｎｍの粒子サイズが好ましい。
本発明に用いる無機微粒子の製法は、上記粒子サイズを満たす製法のものであればいずれでもよい。例えば、カーボンブラック原料としては、Donnel Voet 著の"Carbon Black" Marcel Dekker inc.(1976) に記載されているようなチャンネル法、サーマル法、およびファーネス法など任意の製法のものが使用できる。
【００１３】
画像形成層における無機微粒子等の画像形成物質の塗布量は、レーザー未照射部分で濃度２．５以上（印刷用途の場合はＵＶ領域の吸収値、医療用途の場合は可視域の吸収値）の吸収を有する塗布量であればどの程度でもよく、その量は使用する画像形成物質の種類、サイズによっても異なる。例えば、カーボンブラック（一次粒径として８０ｎｍ）の場合は塗布量０．５ｇ／ｍ2 で、ＵＶ濃度４．２、可視濃度３．８であり、コロイド銀（粒径２０ｎｍ）の場合は塗布量０．５ｇ／ｍ2 で、ＵＶ濃度３．５、可視濃度０．４である。
【００１４】
本発明の画像形成層または中間層のバインダーとしては、ガラス転移温度が５０℃以上のものが好ましく、例えば、ゼラチン、カゼイン、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、エチレン−無水マレイン酸コポリマー、カルボキシアルキルセルロースの硝酸エステル類などの水溶性バインダー、及び硝酸セルロース、ポリビニルブチラール、トリアセチルセルロース、アクリル酸メチル−ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、特表平４−５０６７０９号に記載されているようなポリカーボネートやポリウレタン等の水不溶性バインダーのいずれも使用することができる。特に中間層には硝酸セルロースまたは、カルボキシアルキルセルロースの硝酸エステル類を用いることが好ましい。これは硝酸セルロースまたは、カルボキシアルキルセルロースの硝酸エステル類を用いることによりアブレーション効率が上がり、前述のレーザー照射部のＤｍｉｎを低減できるからである。なお、これらのバインダーは単独で使用することもできるが組み合わせて用いることもできる。
バインダーの塗布量としては０．１〜５ｇ／ｍ2 が一般的に好ましい。
【００１５】
前述したバインダー以外で、本発明の記録材料の画像形成層側に用いられる高分子バインダーとしては、米国特許第５３３０８７６号に記載されているようなサイズ排除クロマトグラフィーで測定したポリスチレン等価分子量が１０万以上で、分解性のポリマーが好ましい。ここで分解性とは、レーザー画像化の際に得られる温度において素早く熱分解して十分量の気体および揮発性フラグメントを与えるバインダーか、あるいは少量の酸存在下で分解温度が著しく低下するバインダーを意味する。
【００１６】
本発明では、加熱により分解して二酸化炭素、窒素もしくは水を発生する化合物を画像形成層側の層中に添加することが好ましい。
加熱により二酸化炭素を発生する化合物とは、分子内に−ＣＯ2 −で示される結合部位を部分構造として有し、加熱によりこの結合が開裂して二酸化炭素を発生する化合物を示す。このような化合物としては電子吸引性基置換酢酸類、マロン酸類、オキサミド酸類、プロピオール酸類、β−ハロ桂皮酸類、α、β−エポキシカルボン酸類、電子吸引性機置換安息香酸類、ポリヒドロキシ安息香酸類、アミノ安息香酸類等の熱により脱炭酸するカルボン酸類およびこれらのカルボン酸類の金属塩やアンモニウム塩、ラクトン類、炭酸エステル類、カルバメート類および炭酸塩類が挙げられる。
加熱により窒素を発生する化合物とは、分子内に窒素−窒素間の結合を部分構造として有し、加熱による分解でこの部位から窒素を発生する化合物を示す。このような化合物としては、ジアゾニウム塩類、ジアゾ化合物類、アゾ化合物類、アジド化合物類、トリアゼン類、テトラゾール類、ヒドラジン類等が挙げられる。
加熱により水を発生する化合物とは、脱水可能な水酸基を分子内に有する化合物または結晶水を含む化合物を示し、アルコール類、ヒドロキシカルボン酸類、アミノ酸類、ジカルボン酸類、ジカルボン酸モノアミド類、結晶水含有化合物類等が挙げられる。
これらのガス発生剤は５０℃以上で分解するものが有用であるが、保存性と熱感度の観点より１００℃から５００℃で分解するものが好ましく、更に好ましくは１５０℃から３００℃で分解するものである。これらの化合物の分解性に関しては加速度熱量計（ＡＲＣ）、示差走査熱量計（ＤＣＳ）および示差熱分析（ＤＴＡ）等を利用して測定できる。更に本発明における上記のガス発生剤としては４００ｎｍ以上の可視域に吸収を持たない化合物が好ましい。
以下に本発明に有用な上記のガス発生剤の代表例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１７】
【化５】
0003654735.tif 000005
【００１８】
【化６】
0003654735.tif 000006
【００１９】
【化７】
0003654735.tif 000007
【００２０】
【化８】
0003654735.tif 000008
【００２１】
【化９】
0003654735.tif 000009
【００２２】
【化１０】
0003654735.tif 000010
【００２３】
【化１１】
0003654735.tif 000011
【００２４】
【化１２】
0003654735.tif 000012
【００２５】
【化１３】
0003654735.tif 000013
【００２６】
【化１４】
0003654735.tif 000014
【００２７】
【化１５】
0003654735.tif 000015
【００２８】
【化１６】
0003654735.tif 000016
【００２９】
本発明のガス発生剤の塗布量としては、前述のレーザー照射部のＤｍｉｎが可能な限り低減できる量ならば、いずれでもよいが、好ましくは支持体１平方メートルあたり、０．０５〜１０ミリモル、更には０．１〜７．５ミリモルが好ましい。本発明のガス発生剤の添加層としては、Ｄｍｉｎが低減できる層であれば、画像形成層を設ける側の何れの層でも良いが、画像形成層、支持体と画像形成層の間の中間層、オーバーコート層が好ましく、画像形成層、中間層がより好ましい。
【００３０】
本発明では画像形成層の上にオーバーコート層を設けることが好ましい。このオーバーコート層には耐引掻性、耐摩耗性及び艶消し仕上げを付与する上でポリテトラフルオロエチレンビーズを含有させることが好ましい。ポリテトラフルオロエチレンビーズは、意図する目的のために有効な任意の濃度または粒子サイズでも使用することができる。一般に、このビーズは約１〜約１００μｍ、好ましくは約５〜約５０μｍの範囲の粒子サイズを有している。ビーズ塗布量は約０．００５〜約５．０ｇ／m2、好ましくは約０．０５〜約０．５ｇ／m2の範囲であってよい。ビーズは球状である必要はなく、任意の形状のものであってよい。
【００３１】
本発明の記録材料においてビーズを含有するオーバーコート層のバインダーとしては、任意のポリマー物質を使用することができる。例えば、セルロース誘導体、例えば硝酸セルロース、セルロースアセテート水素フタレート、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセテート、ヒドロキシプロピルセルロースエーテル、エチルセルロースエーテル、カルボキシアルキルセルロースの硝酸エステル類等；ポリカーボネート；ポリウレタン；ポリエステル；ポリ（酢酸ビニル）；ポリ（塩化ビニル）及びポリ（塩化ビニル）コポリマーのようなポリ（ハロゲン化ビニル）；ポリ（ビニルエーテル）；無水マレイン酸コポリマー；ポリスチレン；ポリ（スチレン−共−アクリロニトリル）；ポリスルホン；ポリ（フェニレンオキシド）；ポリ（エチレンオキシド）；ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（ビニルアルコール−共−ブチラール）またはポリ（ビニルベンザール）のようなポリ（ビニルアルコール−共−アセタール）；またはこれらの混合物若しくはコポリマーを使用することができる。オーバーコート層のバインダーは約０．１〜約５ｇ／m2の塗布量で使用することができる。
【００３２】
本発明のレーザーアブレーションによる画像形成では、アブレートされた材料が支持体から離れて周囲の空気中に散らばる。このアブレートされた材料の中にはレーザー装置の周囲に集まり、レーザーで書き込まれた部分に堆積するものがある。この堆積物はレーザー光を遮り、前述のＤｍｉｎを許容レベル以上に増加させ、画質を実用に耐えなくさせてしまう場合がある。
このアブレートされた材料を空気流により除去することが望ましく、そのような除去装置が特開平８−７２４００号に記載されている。
【００３３】
本発明のアブレーション記録材料は、特開平８−４８０５３号に開示されているように、レーザー照射後の最小記録濃度（Ｄｍｉｎ）が０．１１以下であることが好ましい。これはこの濃度以下であると目に見えるラスターラインが大幅に削減されるからである。このためにはレーザーダイオードによって発生される書き込み用レーザー光線の記録材料上での強度が１．０ミリワット／平方ミクロン（ｍＷ／μｍ2 ）以上であることが好ましい。
【００３４】
本発明の方法を使用してレーザーアブレーション画像を得るためには、７００ｎｍ以上に発光を有する赤外域のダイオートレーザーを使用することが好ましい。これは、大きさが小さいこと、コストが低いこと、安定性が良好であること、信頼性が良好であること、頑丈であること、変調がしやすいことといった実質的な利点があるからである。
本発明で用いることのできるレーザーは市販されている。例えば、スペクトラダイオード研究所（Spectra Diode Labs) からのレーザーモデルＳＤＬ−２４２０−Ｈ２またはソニー株式会社からのレーザーモデルＳＬＤ３０４Ｖ／Ｗを使用することができる。
【００３５】
レーザー光線は画像形成層中に吸収され、そして内部変換として知られる分子過程によって熱に変換される。上記一般式（１）で表されるレーザー波長に吸収を有する物質は、この熱変換のために使用される。本発明では、一般式（１）で表される物質に加えて、公知の赤外吸収物質、例えばカーボンブラック、または米国特許４９７３５７２号に記載されているシアニン赤外吸収色素、または米国特許４９４８７７７号、同４９５０６４０号、同４９５０６３９号、同４９４８７７６号、同４９４８７７８号、同４９４２１４１号、同４９５２５５２号、同５０３６０４０号、同４９１２０８３号、同５３６０６９４号、同５３８０６３５号に記載されている赤外吸収物質を併用してもよい。
本発明の方法におけるレーザー照射はアブレーション記録材料の画像形成層を通して行われるので、本発明の画像形成は単シート法（すなわち、別の受容材料を必要としない方法）であることができる。
【００３６】
本発明のアブレーション記録材料のバック層のベック平滑度は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験器による平滑度試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７９により容易に求めることができる。
本発明のアブレーション記録材料のバック層の最外層表面のベック平滑度は、４０００秒以下であり、より好ましくは１０秒〜４０００秒である。これは記録材料同士の接着性や剥離性の点から重要である。
ベック平滑度は、前記バック層の最外層に含有させるマット剤の平均粒径および添加量を種々変化させることによってコントロールすることができる。
本発明において好ましいマット剤の平均粒径は、２０μｍ以下であり、特に０．４〜１０μｍの範囲である。
本発明において好ましいマット剤の添加量は、５〜４００mg／m2、特に１０〜２００mg／m2の範囲である。
【００３７】
本発明に用いられるマット剤は、取り扱い性の上で悪影響を及ぼさない固体粒子であれば、どのようなものでもよい。無機系のマット剤としては、二酸化ケイ素、チタンおよびアルミニウムの酸化物、亜鉛およびカルシウムの炭酸塩、バリウムおよびカルシウムの硫酸塩、カルシウムおよびアルミニウムのケイ酸塩など、有機系のマット剤としては、セルロースエステル類、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレンまたはポリジビニルベンゼンおよびこれらのコポリマーなどの有機重合体のマット剤が挙げられる。
【００３８】
本発明では、特開平３−１０９５４２号公報２頁左下欄８行目〜３頁右上欄４行目に記載された多孔性のマット剤、特開平４−１２７１４２号公報３頁右上欄７行目〜５頁右下欄４行に記載されたアルカリで表面修飾したマット剤、特願平４−２６５９６２号明細書の段落番号「０００５」から「００２６」に記載された有機重合体のマット剤を用いることがより好ましい。
【００３９】
また、これらのマット剤を２種以上併用してもよい。例えば、無機系のマット剤と有機系のマット剤の併用、多孔性のマット剤と非多孔性のマット剤の併用、不定形のマット剤と球形のマット剤の併用、平均粒径の異なるマット剤の併用（例えば特願平４−２６５９６２号に記載されている平均粒径が１．５μｍ以上のマット剤と平均粒径が１μｍ以下のマット剤の併用）などがある。
【００４０】
本発明において、表面抵抗率が２５℃３０％ＲＨの雰囲気下で１０12Ω以下の層（以下「導電層」と記す）を付与しても良い。導電性物質として、導電性金属酸化物あるいは導電性高分子化合物などを用いることによって得られる。
本発明に用いられる導電性金属酸化物として好ましいのは結晶性の金属酸化物粒子であるが、酸素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むもの等は一般的に言って導電性が高いので特に好ましい。金属酸化物の例としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3 、Ｖ2 Ｏ5 等、あるいはこれらの複合酸化物が良く、特にＺｎＯ、ＴｉＯ2 及びＳｎＯ2 が好ましい。異種原子を含む例としては、例えばＺｎＯに対してはＡｌ、Ｉｎ等の添加、ＳｎＯ2 に対してはＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等の添加、またＴｉＯ2 に対してはＮｂ、Ｔａ等の添加が効果的である。これら異種原子の添加量は０．０１mol ％〜３０mol ％の範囲が好ましいが、０．１mol ％〜１０mol ％であれば特に好ましい。
【００４１】
本発明に好ましく用いる金属酸化物微粒子は導電性を有しており、その体積抵抗率は１０7 Ω-cm 以下、特に１０5 Ω-cm 以下であることが好ましい。
これらの酸化物については特開昭５６−１４３４３１号、同５６−１２０５１９号、同５８−６２６４７号などに記載されている。
更に又、特公昭５９−６２３５号に記載のごとく、他の結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物（例えば酸化チタン）に上記の金属酸化物を付着させた導電性素材を使用してもよい。
利用できる粒子サイズは１０μ以下が好ましいが、２μ以下であると分散後の安定性が良く使用し易い。また光散乱性をできるだけ小さくする為に、０．５μ以下の導電性粒子を利用することが好ましい。これによって、導電層を設けても支持体を透明に保つことが可能になるからである。
又、導電性材料が針状あるいは繊維状の場合はその長さは３０μｍ以下で直径が２μ以下が好ましく、特に好ましいのは長さが２５μｍ以下で直径０．５μ以下であり長さ／直径比が３以上である。
【００４２】
本発明に用いられる導電性高分子化合物としては、例えばポリビニルベンゼンスルホン酸塩類、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、米国特許第４，１０８，８０２号、同４，１１８，２３１号、同４，１２６，４６７号、同４，１３７，２１７号に記載の４級塩ポリマー類、米国特許第４，０７０，１８９号、ＯＬＳ２，８３０，７６７号、特開昭６１−２９６３５２号、同６１−６２０３３号等に記載のポリマーラテックス等が好ましい。
以下に本発明の導電性高分子化合物の具体例を示すが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００４３】
【化１７】
0003654735.tif 000017
【００４４】
【化１８】
0003654735.tif 000018
【００４５】
本発明に用いられる導電性金属酸化物又は導電性高分子化合物はバインダー中に分散又は溶解させて用いられる。
バインダーとしては、フィルム形成能を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えばゼラチン、カゼイン等の蛋白質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース化合物、デキストラン、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖類、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸等の合成ポリマー等を挙げることができる。
特に、ゼラチン（石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素分解ゼラチン、フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン等）、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリルアミド、デキストラン等が好ましい。
【００４６】
本発明に用いられる導電性金属酸化物あるいは導電性高分子化合物をより効果的に使用して導電層の抵抗を下げるために、導電層中における導電性物質の体積含有率は高い方が好ましいが、層としての強度を十分に持たせるために最低５％程度のバインダーが必要であるので、導電性金属酸化物あるいは導電性高分子化合物の体積含有率は５〜９５％の範囲が望ましい。
【００４７】
本発明に用いる導電性金属酸化物あるいは導電性高分子化合物の使用量は、アブレーション記録材料一平方メートル当たり０．０５〜２０ｇが好ましく、特に０．１〜１０ｇが好ましい。本発明の導電層の表面抵抗率は２５℃３０％ＲＨの雰囲気下で１０12Ω以下で、好ましくは１０11Ω以下が良い。これにより良好な帯電防止性が得られる。
本発明に用いる導電性金属酸化物あるいは導電性高分子化合物を含有する導電層は、構成層として少なくとも一層設けることが好ましい。例えば、表面保護層、バック層、下塗層などのいずれでもよいが、必要に応じて２層以上設けることもできる。
【００４８】
本発明においては、上記導電性物質の他に、更に含フッ素界面活性剤を併用することによって更に良好な帯電防止性を得ることができる。
本発明に用いられる好ましい含フッ素界面活性剤としては、炭素数４以上のフルオロ−アルキル基、アルケニル基、又はアリール基を有し、イオン性基としてアニオン基（スルホン酸（塩）、硫酸（塩）、カルボン酸（塩）、リン酸（塩））、カチオン基（アミン塩、アンモニウム塩、芳香族アミン塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩）、ベタイン基（カルボキシアミン塩、カルボキシアンモニウム塩、スルホアミン塩、スルホアンモニウム塩、ホスホアンモニウム塩）又はノニオン基（置換、無置換のポリオキシアルキレン基、ポリグリセリル基またはソルビタン残基）を有する界面活性剤が挙げられる。
これらの含フッ素界面活性剤は特開昭４９−１０７２２号、英国特許第１，３３０，３５６号、米国特許第４，３３５，２０１号、同４，３４７，３０８号、英国特許第１，４１７，９１５号、特開昭５５−１４９９３８号、同５８−１９６５４４号、英国特許第１，４３９，４０２号、などに記載されている。
これらの具体例のいくつかを以下に記す。
【００４９】
【化１９】
0003654735.tif 000019
【００５０】
本発明に用いられるアブレーション記録材料の支持体には、寸度安定性があり、しかもレーザーの熱に耐えられるならば、いずれの材料でも使用できる。このような材料としては、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）などのポリエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；酢酸セルロースなどのセルロースエステル；ポリ（フッ化ビニリデン）やポリ（テトラフルオロエチレン−共−ヘキサフルオロプロピレン）などのフッ素ポリマー；ポリオキシメチレンなどのポリエーテル；ポリアセタール；ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンもしくはメチルペンテンポリマーなどのポリオレフィンおよびポリイミド−アミドやポリエーテルイミドなどのポリイミドが含まれる。支持体の厚さは、一般に約５〜約２００μｍである。また所望であれば、米国特許４６９５２８８号、同４７３７４８６号に記載されているような下塗り層を支持体に塗布してもよい。好ましい実施態様では支持体は透明である。
【００５１】
本発明において、画像の耐久性を更に高めるためにもちいられる、レーザー照射後の画像形成層を有する側の表面の画像保護の方法に関しては、例えば特表平５−５０４００８号、特開平６−３４４６７６号に記載されているような画像保護用積層性シートを積層することにより達成される。これらの方法は、耐久性層を画像に面するようにして、耐久性層と支持体とを含む積層用シートを画像に積層させることにより行われる。次に画像が耐久性層で保護されたまま残るように支持体層は画像から取り外される。該耐久性層は実質的に透明かつ対磨耗性を有する。特に、特開平６−３４４６７６号に記載される保護方法を採用すれば、印刷において用いられる強力な接着剤テープの繰り返しの使用および保護された画像の繰り返しの溶剤洗浄に対しても耐久性層の剥離がない。
【００５２】
本発明で用いられる耐久性層材料としては、特開平６−３４４６７６号に記載のシロキサンを含有する重合有機材料を使用することができる。シロキサン含有重合材料はどのような方法で作成してもよいが、例えばビニルエーテル機で官能化された有機単量体またはオリゴマーと、シロキサン単量体またはオリゴマーとを共重合化することにより作製される。画像上の耐久性層は３０μｍ以下の厚みを有するが、解像度の望ましくない損失を防止するためには、１０μｍ以下の厚みを有するのが好ましく、より好ましくは、０．５〜６μｍの範囲である。
【００５３】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが本発明はこれに限定されるものではない。
【００５４】
実施例１
＜バック層の作製＞
二軸延伸したポリエチレンテレフタレート支持体（厚み１００μｍ）の片面に下記組成の下塗層第１層及び第２層を塗布した。
＜下塗層第１層＞
コアーシェル型塩化ビニリデン共重合体▲１▼                          １５ｇ
２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン            ０．２５ｇ
ポリスチレン微粒子（平均粒径３μ）                          ０．０５ｇ
化合物−Ａ                                                  ０．２０ｇ
コロイダルシリカ（スノーテックスＺＬ：粒径７０〜
１００μｍ日産化学（株）製）                              ０．１２ｇ
水を加えて                                                    １００ｇ
さらに、１０重量％のＫＯＨを加え、ｐＨ＝６に調整した塗布液を乾燥温度１８０℃２分間で、乾燥膜厚が０．９μになる様に塗布した。
【００５５】
＜下塗層第２層＞
ゼラチン                                                        １ｇ
メチルセルロース                                          ０．０５ｇ
化合物−Ｂ                                                ０．０２ｇ
C12H25O(CH2CH2O)10H                                       ０．０３ｇ
化合物−Ｃ                                          ３．５×１０-3ｇ
酢酸                                                        ０．２ｇ
水を加えて                                                  １００ｇ
この塗布液を乾燥温度１７０℃２分間で、乾燥膜厚が０．１μになる様に塗布し、下塗層を含む支持体を作製した。
【００５６】
上記下塗層第２層の上に、下記に示す導電層及びバック層を同時塗布した。
＜導電層塗布液の調製とその塗布＞
ゼラチン水溶液に下記化合物を添加し、ゼラチン塗布量が０．０６ｇ／m2となるように塗布した。
SnO2/Sb(9/1 重量比、平均粒径0.25μ)                     １８６mg／m2
ゼラチン（Ca 含有量３０００ppm)                          ６０mg／m2
ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム                  １３mg／m2
ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム              １２mg／m2
化合物Ｄ                                                  １２mg／m2
化合物Ｃ                                                    １mg／m2
【００５７】
＜バック層塗布液の調製とその塗布＞
ゼラチン水溶液に下記化合物を添加し、ゼラチン塗布量が０．５ｇ／m2となるように塗布した。
ゼラチン（Ca  含有量３０ppm)                            ０．５ｇ／m2
ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径４．７μ）          ３mg／m2
化合物Ｃ                                                ０．８mg／m2
ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム              １７．５mg／m2
ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム            ５．４mg／m2
Ｃ8 Ｈ17ＳＯ3 Ｌｉ                                          １mg／m2
Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピル
グリシンポタジウム                                    １．５mg／m2
硫酸ナトリウム                                        ４５．６mg／m2
酢酸ナトリウム                                        １０．３mg／m2
化合物Ｅ（硬膜剤）                      水での膨潤率が９０％になる量
このバック層のベック平滑度は４００秒であった。
【００５８】
＜中間層の作製＞
以下に示す組成の塗布液を前記のバック層を塗布した１００μ厚みのポリエチレンテレフタレート透明支持体の反対側に塗布し、７種の中間層を作製した。
中間層１
ポリビニルブチラール（Monsanto社製Butvar B76)       ０．２５ｇ／m2
中間層２
ポリビニルブチラール（Monsanto社製Butvar B76)       ０．２５ｇ／m2
一般式（１）の例示化合物２                          ０．１３ｇ／m2
中間層３
硝酸セルロース(RS1/2秒、ダイセル化学工業（株）製)   ０．２５ｇ／m2
中間層４
硝酸セルロース(RS1/2秒、ダイセル化学工業（株）製)   ０．２５ｇ／m2
一般式（１）の例示化合物２                          ０．１３ｇ／m2
中間層５
硝酸セルロース(RS1/2秒、ダイセル化学工業（株）製)   ０．２５ｇ／m2
比較赤外吸収色素（ａ）                              ０．１３ｇ／m2
中間層６
硝酸セルロース(RS1/2秒、ダイセル化学工業（株）製)   ０．２０ｇ／m2
ジアセチルセルロース（ダイセル化学工業（株）製）    ０．０５ｇ／m2
中間層７
硝酸セルロース(RS1/2秒、ダイセル化学工業（株）製)   ０．２０ｇ／m2
ジアセチルセルロース（ダイセル化学工業（株）製）    ０．０５ｇ／m2
一般式（１）の例示化合物２                          ０．１３ｇ／m2
【００５９】
＜画像形成層の作製＞
上記中間層の上に下記に示す４種の画像形成層を塗布した。
画像形成層１
カーボンブラック（一次粒子サイズとして80nm）          ０．５ｇ／m2
ポリビニルアルコール（PVA-405 クラレ（株）製）      ０．６７ｇ／m2
界面活性剤２                                        ０．０３ｇ／m2
画像形成層２
カーボンブラック（一次粒子サイズとして80nm）          ０．５ｇ／m2
ポリビニルアルコール（PVA-405 クラレ（株）製）      ０．６７ｇ／m2
一般式（１）の例示化合物２                          ０．１３ｇ／m2
界面活性剤２                                        ０．０３ｇ／m2
画像形成層３
コロイド銀（粒子サイズ20nm）                          ０．５ｇ／m2
ゼラチン                                            ０．６７ｇ／m2
界面活性剤２                                        ０．０３ｇ／m2
画像形成層４
コロイド銀（粒子サイズ20nm）                          ０．５ｇ／m2
ゼラチン                                            ０．６７ｇ／m2
一般式（１）の例示化合物２                          ０．１３ｇ／m2
界面活性剤２                                        ０．０３ｇ／m2
【００６０】
＜オーバーコート層の作製＞
上記画像形成層の上に下記オーバーコート層を塗布し、試料１〜１４を作製した。
0003654735.tif 000020
以上の中間層、画像形成層およびオーバーコート層の組み合わせは表１に示すとおりである。
【００６１】
【化２０】
0003654735.tif 000021
【００６２】
【化２１】
0003654735.tif 000022
【００６３】
【化２２】
0003654735.tif 000023
【００６４】
＜画像記録のための露光条件＞
特開平８−４８０５３号に記載されているのと同様な画像露光装置のドラムに各試料をその画像形成層を外側に向けて固定した。この装置は、移動ステージに搭載されたレンズ径に１個のダイオードレーザーが接続されており、焦点を試料表面に合わせている（但し、レーザー出力を上げたい場合には、数個のダイオードレーザーを接続合波することが可能なようになっている）。
使用したダイオードレーザーはSpectra Diode Labs製ＳＤＬ−２４３０（波長範囲：８００〜８３０ｎｍ）であり、上記レンズ系を通して得られたスポットサイズは１０μｍ（半値幅：７μｍ）、焦点面での出力は１００ｍＷであった。上記画像形成装置の試料を巻き付けたドラムの回転数を変化させて照射量を変化させ、試料面の照射量を５００ｍＪ／ｃｍ2 に設定した。また、横方向の移動については、移動ステージによってダイオードレーザーを移動させて、照射ビームの中心間距離が７μｍとなるような速度に設定した。
さらに、レーザーによって照射された表面の物質の除去を効果的に行うために、特開平８−７２４００号と同様な装置を用いて、レーザー照射をしながら空気流を吹き付けて、カーボンブラックないしコロイド銀等の無機微粒子やバインダー等を除去した。
【００６５】
＜ＵＶ領域のＤｍａｘ（最高濃度）、Ｄｍｉｎ（最低濃度）の評価＞
Macbeth 社製の濃度計ＴＤ９０４（ＵＶフィルター使用）を用いて、レーザー未照射部分と照射部分の濃度を測定して、ＵＶ領域のＤｍａｘ（最高濃度）、Ｄｍｉｎ（最低濃度）とした。得られた結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】
0003654735.tif 000024
【００６７】
【化２３】
0003654735.tif 000025
【００６８】
表１より、本発明の一般式（１）で表されるジヒドロペリミジンスクアリリウム色素を用いた場合には、公知の赤外吸収色素（ａ）に比較して、Ｄｍｉｎを低くする効果が優れていることが明らかである。また中間層に硝酸セルロースを用いた場合にはよりＤｍｉｎの点で優れていることが分かる。このことより本発明の有効性は明らかである。また、オーバーコート層２を用いた試料１３、１４は他の試料に比べて、画像の艶消し効果が大きく、指紋付着などが見えにくく、判読しやすい画像であった。
【００６９】
実施例２
＜バック層の作製＞
二軸延伸し、両面グロー放電処理したポリエチレンテレフタレート支持体（厚み１００μｍ）の片面に下記組成のバック層第１層、第２層及び第３層を塗布した。
＜バック層第１層（導電層）＞
塩化第２スズ水和物２３０ｇと三塩化アンチモン２３ｇをエタノール３０００ｇに溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を前記溶液がｐＨ３になるまで滴下し、コロイド状酸化第２スズと酸化アンチモンの共沈殿物を得た。得られた共沈殿を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈殿を得た。
赤褐色コロイド状沈殿を遠心分離により分離した。過剰なイオンを除くため沈殿に水を加え遠心分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオンを除去した。
過剰イオンを除去したコロイド状沈殿２００ｇを水１５００ｇに再分散し、５００℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青みがかった平均粒径０．０００５μｍの酸化第二スズ一酸化アンチモン複合物の微粒子を得た。この微粒子粉末の抵抗率は２５Ω・cmであった。
上記微粉末４０ｇと水６０ｇの混合液をｐＨ７．０に調整し、攪拌機で粗分散の後横型サンドミル（ダイノミル、Willy A. Backfen AG 製）で滞留時間が３０分になるまで分散して、一次粒子が一部凝集して２次凝集体として、０．０５μｍになる分散液を調製した。
下記処方の液を乾燥膜厚が０．３μｍになるように塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥した。
上記導電性微粒子分散液（SnO2／Sb2O2 、０．１５μｍ）        １００ｇ
ゼラチン（Ｃａ2+を１００ｐｐｍ含有した石灰処理ゼラチン）      １０ｇ
水                                                          ２７０ｇ
メタノール                                                  ６００ｇ
レゾルシン                                                    ２０ｇ
ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル       ０．１ｇ
＜バック層第２層＞
ジアセチルセルロース                                        １００ｇ
トリメチロールプロパン−３−トルエンジイソシアネート          ２５ｇ
メチルエチルケトン                                        １０５０ｇ
シクロヘキサノン                                          １０５０ｇ
上記処方の液を乾燥膜厚が１．２μｍになるように塗布した。乾燥は１１０℃で行った。
＜バック層第３層（滑り層）＞
（１）滑り層第１液の調製
下記の１液を９０℃加温溶解し、２液に添加後、高圧ホモジナイザーで分散して滑り分散原液とした。
１液
滑り剤：C6H13CH(OH)(CH2)10COOC40H61    ０．７ｇ
滑り剤： n−C17H35COOC40H81-n    １．１ｇ
キシレン                                           ２．５ｇ
（２）滑り層第２液の調製
上記滑り層第１液に下記のバインダー、溶剤を加え塗布液とした。
プロピレングリコールモノメチルエーテル           ３４．０ｇ
ジアセチルセルロース                               ３．０ｇ
アセトン                                       ６００．０ｇ
シクロヘキサノン                               ３５０．０ｇ
シリカマット剤（平均粒径３．５μｍ）               ３．０ｇ
上記塗布液を１０cc／m2の塗布量でバック層最上層にコートした。
【００７０】
＜バインダーＡ液の調製＞
無水グルコース単位１個あたりの硝酸エステル基置換度が２．１、カルボキシメチルエーテル基置換度が０．７のカルボキシメチルセルロースの硝酸エステルの１５％溶液（このうちアセトン３５％、水５０％で、アンモニア水にてｐＨ６．６に調整）をバインダーＡ液とする。
＜中間層の作製＞
実施例１の中間層１、２及び以下に示す組成の塗布液を前記バック層を塗布した１００μ厚みのポリエチレンテレフタレート透明支持体の反対側に塗布し、中間層を作製した。
中間層８
下記組成の塗布液をカルボキシメチルセルロースの硝酸エステル塗布量が０．２５ｇ／m2となるように塗布した。
前述のバインダーＡ液                                      １０．６ｇ
アセトン                                                    ９．４ｇ
水                                                        １３．４ｇ
中間層９
中間層８の塗布液に一般式（１）の例示化合物２を加え、カルボキシメチルセルロースの硝酸エステル塗布量が０．２５ｇ／m2、一般式（１）の例示化合物２の塗布量が０．０５ｇ／m2なるように塗布した。
中間層１０
中間層９の赤外吸収色素を比較赤外吸収色素（ａ）に変えた以外は中間層９と同様な中間層を作製した。
【００７１】
＜画像形成層の作製＞
上記中間層の上に下記に示す４種の画像形成層を塗布した。
画像形成層１
下記組成の混合物をペイントシェーカーで均一に分散した後、カーボンブラックの塗布量が０．５ｇ／m2となるように塗布した。
硝酸セルロース（ＲＳ１／８秒、ダイセル化学工業（株）製）        ５ｇ
イソプロピルアルコール                                    ２．１４ｇ
メチルイソブチルケトン                                    ２６．６ｇ
メチルエチルケトン                                        ６２．０ｇ
ソルスパースＳ２００００（ゼネカ（株）製）                １．３５ｇ
ソルスパースＳ１２０００（ゼネカ（株）製）                ０．２３ｇ
カーボンブラック（一次粒子サイズとして２４μｍ）                ５ｇ
画像形成層２
画像形成層１の塗布液に一般式（１）の例示化合物２を加え、カーボンブラック塗布量が０．５ｇ／m2、一般式（１）の例示赤外吸収物質２の塗布量が０．１３ｇ／m2となるように塗布した。
画像形成層３
イエロー色素１                                          ０．６ｇ／m2
イエロー色素２                                        ０．１３ｇ／m2
シアン色素１                                          ０．２３ｇ／m2
一般式（１）の例示化合物２                            ０．２３ｇ／m2
硝酸セルロース（ＲＳ1000秒、ダイセル化学工業（株）製）  ０．６ｇ／m2
画像形成層４
イエロー色素１                                          ０．６ｇ／m2
イエロー色素２                                        ０．１３ｇ／m2
シアン色素１                                          ０．２３ｇ／m2
比較赤外吸収色素（ａ）                                ０．２３ｇ／m2
硝酸セルロース（ＲＳ1000秒、ダイセル化学工業（株）製）  ０．６ｇ／m2
【００７２】
【化２４】
0003654735.tif 000026
【００７３】
＜オーバーコート層の作製＞
上記画像形成層の上に実施例１のオーバーコート層１及び下記オーバーコート層を塗布し、試料１〜１１を作製した。
オーバーコート層３
実施例１のオーバーコート層２のポリテトラフルオロエチレンのビーズ塗布量を０．１ｇ／m2に変えた以外はオーバーコート層２と同様のオーバーコート層を作製した。
以上の中間層、画像形成層及びオーバーコート層の組み合わせは表２に示す通りである。
＜画像記録のための露光条件＞
実施例１と同様にして、レーザー露光した。
＜ＵＶ領域のＤmax(最高濃度）、Ｄmin(最低濃度）の評価＞
実施例１と同様にして、測定した。
【００７４】
【表２】
0003654735.tif 000027
【００７５】
表２より、画像形成層がポリマーバインダー中に分散された画像色素を含む色素層の場合でも、本発明の一般式（１）で表されるジヒドロペリミジンスクアリリウム色素を用いることにより、Ｄmin を低減できることがわかる。また、中間層にカルボキシアルキルセルロースの硝酸エステルを用いるとＤmin の点でさらに優れていることがわかる。以上より、本発明の有効性は明らかである。
また、オーバーコート層３を用いた試料１０、１１は他の試料に比べて、画像の艶消し効果が大きく、指紋付着などが見えにくいなど判読しやすい画像であった。
【００７６】
実施例３
実施例２で作製した試料８、９について以下に示す耐光性及び耐湿熱性試験を行った。
＜耐光性試験＞
試料を白色蛍光灯下（８００ lux）に４時間及び８時間放置した後、分光光度計（日立製Ｕ−３２１０型）で試料の吸収スペクトルを測定して、光照射前後の赤外吸収色素の主吸収（約８３０nm）の吸光度変化から各赤外吸収色素の色素残存率を求めた。得られた結果を表３に示す。
【００７７】
【表３】
0003654735.tif 000028
【００７８】
表３より、本発明の一般式（１）で表されるジヒドロペリミジンスクアリリウム色素は、公知の赤外吸収色素（ａ）に比較して、耐光性が高いことがわかる。
＜耐湿熱性試験＞
試料を６０℃、７０％ＲＨの環境下に３日間放置後、耐光性試験の時と同様にして、各赤外色素の色素残存率を求めた。得られた結果を表４に示す。
【００７９】
【表４】
0003654735.tif 000029
【００８０】
表４より、本発明の一般式（１）で表されるジヒドロペリミジンスクアリリウム色素は、公知の赤外吸収色素（ａ）に比較して、耐湿熱性も高いことがわかる。