(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）無機質充填剤５〜２００重量部、（Ｃ）白色着色剤として硫化亜鉛を全組成物中０．５〜７．７重量％配合してなる強化樹脂組成物。
【請求項２】
無機質充填剤が、ガラス繊維、またはガラス繊維およびガラスフレークである請求項１記載の強化樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分のポリフェニレンエーテル系樹脂が、エチレン性不飽和化合物により変性されたポリフェニレンエーテル系樹脂である請求項１又は２記載の強化樹脂組成物。
【請求項４】
エチレン性不飽和化合物がアクリル酸ステアリルまたはスチレンである請求項３記載の強化樹脂組成物。
【請求項５】
酸無水物、イミダゾール化合物およびＢＦ３錯体の１種以上のエポキシ硬化剤を用いるエポキシ樹脂と接着された、請求項１〜４のいずれかに記載の強化樹脂組成物から成形された成形体。
【請求項６】
酸無水物、イミダゾール化合物およびＢＦ３錯体の１種以上のエポキシ硬化剤を用いるエポキシ樹脂と接着された、請求項１〜４のいずれかに記載の強化樹脂組成物から成形されたイグニッションコイルボビン芯材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エポキシ樹脂と接触して用いられるような構造材料用途、例えばイグニッションコイルボビン芯材などにおいて、エポキシ硬化剤の耐性に優れる強化樹脂組成物および成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリフェニレンエーテル系樹脂は耐熱性、電気特性、耐酸、耐アルカリ性等に優れ、しかも低比重、低吸水性である等の優れた特性を有する樹脂である。
近年、電気特性、高耐熱の特性を生かし、無機充填剤を配合した強化樹脂組成物材料が、電機部品のコイルボビンの芯材等に使われている。上記用途において強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、判別のため各種の色に着色されて使用されることが多い。
【０００３】
しかしながら、この着色材料を用いてコイルボビン芯材を得る場合、芯材の周りを形成するエポキシ樹脂を硬化させるために用いる硬化剤により、該着色材料からなる芯材にクレーズやクラックが発生し、酷い場合には芯材の破壊に至ることがあった。
特開昭６０−２３３１５０号公報にはポリエチレンテレフタレート系樹脂にガラス繊維および硫化亜鉛を配合してなる組成物が開示され、酸化チタンで着色された組成物と比べ耐熱性、機械特性に優れると明示されている。特開平６−１９２５６３号公報等にはポリフェニレンエーテル樹脂に無機充填剤を配合した成形性、剛性、寸法安定性に優れた組成物が明示され、さらにイグニッションコイルボビン用途の規定がある。しかしながら、これらの公報、その他文献等にて、強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物をエポキシ樹脂にて包埋する際のエポキシ硬化剤の耐性について検討された報告は見たらず、エポキシ硬化剤の耐性に優れる強化樹脂組成物、強化ポリフェニレンエーテル樹脂組成物の発明には至っていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、エポキシ樹脂を硬化させるために用いられるエポキシ硬化剤性の耐性に優れ、耐熱性、機械物性のバランスに優れる強化樹脂組成物、強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち、本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）無機質充填剤５〜２００重量部、（Ｃ）白色着色剤として硫化亜鉛を全組成物中０．５〜７．７重量％配合してなる強化樹脂組成物、該組成物から成形された成形体及びイグニッションコイルボビン芯材に関するものである。
【０００６】
本発明の（Ａ）成分として用いるポリフェニレンエーテル系樹脂とは、一般式（ａ）及び／又は（ｂ）で表される繰り返し単位を有するポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体あるいは共重合体である。
【０００７】
【化１】
0003640503.tif 000002
【０００８】
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は独立に炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲン、水素を表す。但し、Ｒ１とＲ２、Ｒ５とＲ６は同時に水素ではない。）
ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等が挙げられる。
【０００９】
この中で、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルが特に好ましい。ポリフェニレンエーテル共重合体とは、フェニレンエーテル構造を主単量単位とする共重合体である。その例としては、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、２，６−ジメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重合体あるいは２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−クレゾールとの共重合体等がある。
【００１０】
本発明に用いるポリフェニレンエーテル系樹脂の単独重合体あるいは共重合体の製造方法は特に限定されるものではないが例えば米国特許４，７８８，２７７号明細書（特願昭６２−７７５７０号公報）に記載されている方法に従って、ジブチルアミンの存在下に、２，６−キシレノールを酸化カップリング重合して製造することができる。また、分子量および分子量分布も本発明の要件を満たす限り、特に限定されるものではないが、３０℃クロロホルム溶媒下での還元粘度が０．３〜０．７ｄｌ／ｇのものが好ましく用いられる。０．３ｄｌ／ｇ未満の還元粘度のものでは熱安定性が悪くなる傾向があり、また０．７ｄｌ／ｇを越える還元粘度のものでは成形加工性が損なわれる傾向がある。
【００１１】
また、本発明のポリフェニレンエーテル樹脂中には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリフェニレンエーテル樹脂中に存在させてもよいことが提案されている他の種々のフェニレンエーテルユニットを部分構造として含んでいても構わない。少量共存させることが提案されているものの例としては、特願昭６３−１２６９８号公報及び特開昭６３−３０１２２２号公報に記載されている、２−（ジアルキルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユニットや、２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユＮ−アレキル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユニット等が挙げられる。また、ポリフェニレンエーテル樹脂の主鎖中にジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。
【００１２】
さらに、ポリフェニレンエーテル樹脂には、一般にガラス繊維、炭素繊維等の繊維状補強剤との密着性を改良するためなどに用いられる下記のα, β不飽和カルボン酸またはその無水物等により変性されたポリフェニレンエーテル樹脂も含むことができる。
α, β不飽和カルボン酸またはその無水物の例として、特公昭４９−２３４３号公報、特公平３−５２４８６号公報等に記載される無水マレイン酸、フタル酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、無水ハイミツク酸、５−ノルボルネン−２−メチル−２−カルボン酸あるいはマレイン酸、フマル酸等が挙げられ、これらに限定されるものではないが、無水マレイン酸が特に好ましい。
【００１３】
無水マレイン酸等のα, β不飽和カルボン酸またはその無水物とポリフェニレンエーテル樹脂との反応は、有機過酸化物の存在下または非存在下で両者を混合しポリフェニレンエーテル重合体のガラス転移温度以上の温度まで加熱することによって製造できる。
本発明の強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を製造する際には、あらかじめ無水マレイン酸等のα, β不飽和カルボン酸またはその無水物を結合したポリフェニレンエーテル樹脂を用いても良いし、強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を製造する際に同時に、無水マレイン酸等のα, β不飽和カルボン酸またはその無水物を添加することによりポリフェニレンエーテル重合体と反応させる方法でも良い。
【００１４】
さらに、ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、エチレン性不飽和化合物により変性されたポリフェニレンエーテル系樹脂を含むことが出来る。
本発明において、無機充填剤を多く含ませると成形加工性が悪くなる傾向にあるが、該エチレン性不飽和化合物により変性されたポリフェニレンエーテル樹脂または強化樹脂組成物は、成形流動時および成形加工時の変色抑制に優れるため、それを用いることがより好適である。
【００１５】
エチレン性不飽和化合物の例として、アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、イソデシル、ラウリル、ラウリルートデシル、トリデシル、セチル−ステアリル、ステアリル、シクロヘキシル、ベンジルエステル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、イソデシル、ラウリル、ラウリルートデシル、トリデシル、セチル−ステアリル、ステアリル、シクロヘキシル、ベンジルエステル等のメタクリル酸エステル類、アクリルアミド、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、メチルスチレン、スチルベン、ケイ皮アルコール、ケイ皮酸ニトリル、４−ビニルピリジン等が挙げられる。これらに限定されるものではないが、なかでもアクリル酸ステアリルおよび／またはスチレンを用いた場合が最も好ましい。
【００１６】
エチレン性不飽和化合物はポリフェニレンエーテル樹脂１００重量％に対して、０．１〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％の割合で配合される。０．１重量％より少ないと成形流動性、着色性等の効果が小さくなり、１５重量％より多すぎると耐熱性の低下が大きくなり好ましくない。
アクリル酸ステアリル等のエチレン性不飽和化合物とポリフェニレンエーテル樹脂との反応は、有機過酸化物の存在下または非存在下で両者を混合しポリフェニレンエーテル重合体のガラス転移温度以上の温度まで加熱することによって製造できる。
【００１７】
本発明の強化樹脂組成物を製造する際には、あらかじめエチレン性不飽和化合物を結合したポリフェニレンエーテル樹脂を用いても良いし、強化樹脂組成物を製造する際に同時にアクリル酸ステアリル等のエチレン性不飽和化合物を添加することによりポリフェニレンエーテル重合体と反応させる方法でも良い。
さらに（Ａ）成分のポリフェニレンエーテル系樹脂にはポリスチレン系樹脂を混合したものを含むことが出来る。
ポリスチレン系樹脂とは、一般式（ｃ）
【００１８】
【化２】
0003640503.tif 000003
【００１９】
（式中、Ｒは水素、低級アルキルまたはハロゲンを示し、Ｚはビニル、水素、ハロゲン及び低級アルキルよりなる群から選択され、ｐは０〜５の整数である。）で表される芳香族ビニル系単量体単位５０重量％以上から構成される単独重合体または共重合可能な他のビニル系単量体またはゴム質重合体との共重合体であり、これら単独重合体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられる。また、芳香族ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル系単量体としてはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、またゴム質重合体としては共役ジエン系ゴムあるいは共役ジエンと芳香族ビニル化合物のコポリマーあるいはエチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が挙げられる。
【００２０】
（Ａ）成分においては、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン系樹脂を任意の割合で配合することが出来るが、通常その配合比率はポリフェニレンエーテル系樹脂９９〜１重量部に対してポリスチレン系樹脂１〜９９重量部であり、好ましくは、ポリフェニレンエーテル系樹脂８５〜２０重量部に対してポリスチレン系樹脂１５〜８０重量部である。
【００２１】
本発明の（Ｂ）成分に用いる無機質充填剤の種類は、従来熱可塑性樹脂の補強剤として慣用されているもの、例えば、無機塩、ガラス、カーボン、金属、セラミックスなどの中から任意のものを、要求特性に応じて適宜選択して用いることが出来る。また、その形態は粉末状、粒状、繊維状、ウィスカー状などのいずれであってもよい。例えば、低寸法異方性が要求される場合にはガラスビーズやガラスフレークを、高剛性、高耐衝撃性が要求される場合にはガラス繊維やウィスカー類を導電性付与の目的には金属繊維を、高比重が要求される場合には酸化鉄を選択して用いることが好ましい。
【００２２】
前記無機質充填剤は１種用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、本発明の目的を損なわない範囲で、所望に応じシラン系カップリング剤による表面処理や、集束剤による集束処理が施されたものも用いることができる。
この無機質充填剤は、前記した基本樹脂成分の合計量１００重量部に対し、５〜２００重量部の割合で配合することが必須である。この配合量が５重量部未満では剛性及び寸法精度の改良効果が不十分であるし、２００重量部を超えると該充填剤間の接合のための樹脂量が不足し、著しく機械的強度が低下する。
【００２３】
本発明の（Ｃ）成分に用いる硫化亜鉛は、本発明の強化樹脂組成物を有彩色に着色するために、従来一般的に用いられている酸化チタンの代わりに用い、目的の着色に必要な量使用することが出来る。通常は０．５〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。硫化亜鉛は、一般的には、０．２〜０．５μｍの平均粒子径であり、湿潤性および分散特性を向上させるために有機界面活性剤でコーティングされたものが用いられる。さらに製法、形状に特に制限はなく、従来熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の着色剤、または安定剤として慣用されているものを用いることが出来る。また、その成分中に硫酸バリウム等の他の金属硫化物、酸化亜鉛等の他の金属酸化物を不純物として含んでいても構わない。
【００２４】
本発明の強化樹脂組成物および成形体が耐性を示すエポキシ硬化剤としては、電気部品、電気絶縁材料に一般的に用いられる酸無水物、イミダゾール化合物、ＢＦ3 錯体等のエポキシ硬化剤を挙げることができる。酸無水物系としては無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸等であり、イミダゾール化合物系としてはイミダゾール、２−メチルイミダゾール等であり、ＢＦ3 錯体としては３フッ化ホウ素エチルアミン錯体であり、特に酸無水物系のエポキシ硬化剤に効果を示す。
【００２５】
本発明の硫化亜鉛を含む組成物がエポキシ硬化剤に耐性を示す理由は現時点では不明であるが、何らかの弱い化学結合が生じている可能性もある。
また、適応されるエポキシ樹脂の例としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ヘキサヒドロビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラブロムビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエーテル、ビスフェノールヘキサブロロアセトンジグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等が挙げられ、１種以上を組み合わせて用いられる。
【００２６】
本発明の組成物には、他の添加剤、例えば、耐衝撃性付与剤、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、離型剤を添加することができる。
耐衝撃性付与剤としては、ブロック共重合体、水添ブロック共重合体を単独でまたは組み合わせて使用することが出来る。ブロック共重合体としては、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＸおよび共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＹとからなるブロック共重合体であり、これに水素添加反応して得られるものが水添ブロック共重合体である。各部ブロックの結合形式は、例えばＸ−Ｙ、Ｘ−Ｙ−Ｘ、Ｘ−Ｙ−Ｘ−Ｙ、（Ｘ−Ｙ−）4 −Ｓｉ、Ｘ−Ｙ−Ｘ−Ｙ−Ｘなどである。
【００２７】
安定剤としては、亜リン酸エステル類、ヒンダードフェノール類、アルカノールアミン類、酸アミド類、ジチオカルバミン酸金属塩類、無機硫化物、金属酸化物類の中から単独でまたは組み合わせて使用することができる。
難燃剤としては、芳香族リン酸エステル、赤燐、芳香族ハロゲン化合物、三酸化アンチモン等が特に有効である。
【００２８】
本発明を構成する各成分を混合する方法は通常公知の方法が用いられ、例えば、押出機、加熱ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等を使用することが出来るが、特にサイドフィーダーを備えた押出機を用い、無機充填剤をサイドフィーダーを介して混合する方法が好ましい。
本発明の成形体を作製する方法は、通常公知である例えば溶融射出成形、加熱圧縮成形等の手法をとることが出来る。
【００２９】
本発明の成形は耐熱性、耐電気特性を要求され、接着剤としてエポキシ樹脂が使用されるフライバックトランスなどのコイルボビン、パソコン用電源に用いられるバックアップ電源ボックスの一部の部品として使用される。
【００３０】
【発明の実施の形態】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
成分（Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂
Ａ−１  ：２，６−キシレノールを酸化重合して得た還元粘度０．５４のポリ  フェニレンエーテル。
Ａ−２  ：２，６−キシレノールを酸化重合して得た還元粘度０．４２のポリ  フェニレンエーテル。
Ａ−３  ：２，６−キシレノールを酸化重合して得た還元粘度０．５４のポリ  フェニレンエーテル１００重量部に対して、アクリル酸ステアリル２  重量部を３２０℃に設定したベントポート付き二軸押出機（ＰＣＭ−３０；池貝鉄工（株））を用いて溶融混練しアクリル酸ステアリル変性ポリフェニレンエーテル樹脂を得たもの。
Ａ−４  ：２，６−キシレノールを酸化重合して得た還元粘度０．５４のポリ  フェニレンエーテル１００重量部に対して、無水マレイン酸１．０重量部、パーブチルＤ０．５重量部を均一に混合した後、二軸押出機（ＰＣＭ−３０；池貝鉄工（株））を用い、窒素雰囲気下で３００℃にて溶融混練しマレイン酸変性ポリフェニレンエーテル樹脂を得た。該樹脂を赤外分光光度計により分析した結果、０．４重量％の無水マレイン酸が付加していた。
Ａ−５  ：ポリスチレン（旭化成工業（株）製、商品名、旭化成ポリスチレン６８５）
Ａ−６  ：ゴム変性ポリスチレン（旭化成工業（株）製、商品名、旭化成ポリスチレン４９４）
成分（Ｂ）：無機充填剤
Ｂ−１  ：アミノシラン処理された直径１３μｍ、３ｍｍチョップドストランドのガラス繊維
Ｂ−２  ：ガラスフレーク（日本板硝子（株）製、商品名、ＣＥＦ１５０Ａ）
成分（Ｃ）：硫化亜鉛
Ｃ−１  ：硫化亜鉛（ＳＡＣＨＴＬＥＢＥＮ  ＣＨＥＭＩＥ  ＧＭＢＨ  製；ドイツ国、商品名、Ｓａｃｈｔｏｌｉｔｈ  ＨＤ）
その他の成分
ＨＴＲ  ：ポリスチレン（１）−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレン（２）の構造を有し、結合スチレン量５５％、数平均分子量５７，０００、分子量分布１．０６、ポリスチレン（１）の数平均分子量１６，０００、ポリスチレン（２）の数平均分子量１５，３５０、ポリブタジエン部の水素添加率が９９．９％の水添ブロック共重合体。
リン系難燃剤：ビスフェノールＡ−ポリクレジルホスフェート：化学式（ｄ）
（ｎ＝１〜３の混合物）
【００３１】
【化３】
0003640503.tif 000004
【００３２】
酸化チタン：ＴｉＯ2 （Ｔｉｏｘｉｄｅ（株）商品名、Ｒ−ＴＣ３０））
本実施例中の物性値または特性値は下記の方法により測定した。
荷重たわみ温度（ＤＴＵＬと略す。）：ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に基づき、荷重１８．６Ｋｇ／ｃｍ2 にて測定した。
耐衝撃性：４分の１インチ厚試験片を用いてＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従ってノッチ付きＩＺＯＤ衝撃強さを測定した。
耐エポキシ硬化剤性：ＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を曲げ歪み治具に取り付け、試験片中央部にエポキシ硬化剤を浸み込ませたガーゼを乗せる。サンプルにクラック、クレーズが発生するまでの時間を測定することにより耐エポキシ硬化剤性を評価した。測定はエポキシ硬化剤にヘキサヒドロ無水フタル酸系硬化剤を用い、３６０分まで測定を行った。クラック、クレーズが発生するまでの時間が長いほど、エポキシ硬化剤に対する耐性に優れる。
【００３３】
【実施例１】
（Ａ）成分のポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ−１）及び（Ａ−４）、それぞれ３５重量部、３重量部、ポリスチレン系樹脂（Ａ−５）及び（Ａ−６）各３１部、（Ｂ）成分の無機充填剤（Ｂ−１）２０重量部、（Ｃ）成分の硫化亜鉛（Ｃ−１）１．５重量部をサイドフィーダー付き二軸押出機（ＰＣＭ−８７  池貝鉄工（株））を用い、サイドフィーダー部より無機充填剤を投入、上流のメインフィーダーより残り全ての原料を投入し３００℃の温度にて溶融混練して強化樹脂組成物をペレットとして得た。このペレットを用いて２９０〜３１０℃に設定したインラインスクリュー型射出成形機に供給し、金型温度９０℃または１２０℃の条件で試験用テストピースを射出成形した。該強化樹脂組成物の物性試験結果を表１に示す。
【００３４】
【実施例２】
（Ａ）成分、ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ−１）及び（Ａ−４）、それぞれ６０重量部、５重量部、ポリスチレン系樹脂（Ａ−５）及び（Ａ−６）各１７．５部、（Ｂ）成分の無機充填剤（Ｂ−１）２０重量部、（Ｃ）成分の硫化亜鉛（Ｃ−１）１．５重量部を実施例１と同様の操作により強化樹脂組成物および試験用テストピースを得た。該強化樹脂組成物の物性試験結果を表１に示す。
【００３５】
【実施例３】
実施例２の（Ａ−１）成分を（Ａ−２）へ、（Ｃ）成分の硫化亜鉛（Ｃ−１）を５重量部へ代えた以外は、実施例２と同様の操作により強化樹脂組成物および試験用テストピースを得た。該強化樹脂組成物の物性試験結果を表１に示す。
【００３６】
【実施例４】
実施例２の（Ａ−１）成分を（Ａ−３）へ、（Ｃ）成分の硫化亜鉛（Ｃ−１）を１０重量部へ代えた以外は、実施例２と同様の操作により強化樹脂組成物および試験用テストピースを得た。結果を表１に示す。
【００３７】
【実施例５】
実施例２の（Ｂ−１）成分を、３０重量部へ代えた以外は、実施例２と同様の操作により強化樹脂組成物および試験用テストピースを得た。該強化樹脂組成物の物性試験結果を表１に示す。
【００３８】
【実施例６】
（Ａ）成分のポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ−１）及び（Ａ−４）、それぞれ６０重量部、５重量部、ポリスチレン系樹脂（Ａ−５）及び（Ａ−６）各１７．５部、（Ｂ）成分の無機充填剤（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）を、それぞれ２０重量部、１０重量部、（Ｃ）成分の硫化亜鉛（Ｃ−１）１．５重量部を実施例１と同様の操作により強化樹脂組成物および試験用テストピースを得た。該強化樹脂組成物の物性試験結果を表１に示す。
【００３９】
【実施例７】
（Ａ）成分ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ−１）及び（Ａ−４）、それぞれ６０重量部、５重量部、ポリスチレン系樹脂（Ａ−５）及び（Ａ−６）各１５部、その他の成分としてＨＴＲを５重量部、（Ｂ）成分の無機充填剤（Ｂ−１）２０重量部、（Ｃ）成分の硫化亜鉛（Ｃ−１）１．５重量部を実施例１と同様の操作により強化樹脂組成物および試験用テストピースを得た。該強化樹脂組成物の物性試験結果を表１に示す。
【００４０】
【実施例８】
（Ａ）成分、ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ−１）及び（Ａ−４）、それぞれ５５重量部、５重量部、ポリスチレン系樹脂（Ａ−５）及び（Ａ−６）各１０部、その他の成分として、リン系難燃剤を１５重量部、（Ｂ）成分の無機充填剤（Ｂ−１）、２０重量部、（Ｃ）成分の硫化亜鉛（Ｃ−１）、１．５重量部を実施例１と同様の操作により強化樹脂組成物および試験用テストピースを得た。該強化樹脂組成物の物性試験結果を表１に示す。
【００４１】
【比較例１】
実施例１中の（Ｃ）成分、硫化亜鉛（Ｃ−１）を、酸化チタンへ代える他は実施例１と同様の操作により強化樹脂組成物および試験用テストピースを得た。該強化樹脂組成物の物性試験結果を表２に示す。
【００４２】
【比較例２】
実施例２中の（Ｃ）成分、硫化亜鉛（Ｃ−１）を、酸化チタンへ代える他は実施例１と同様の操作により強化樹脂組成物および試験用テストピースを得た。該強化樹脂組成物の物性試験結果を表２に示す。
【００４３】
【比較例３】
実施例３中の（Ｃ）成分、硫化亜鉛（Ｃ−１）を、酸化チタンへ代える他は実施例１と同様の操作により強化樹脂組成物および試験用テストピースを得た。該強化樹脂組成物の物性試験結果を表２に示す。
【００４４】
【比較例４】
実施例４中の（Ｃ）成分、硫化亜鉛（Ｃ−１）を、酸化チタンへ代える他は実施例１と同様の操作により強化樹脂組成物および試験用テストピースを得た。該強化樹脂組成物の物性試験結果を表２に示す。
【００４５】
【比較例５】
実施例５中の（Ｃ）成分、硫化亜鉛（Ｃ−１）を、酸化チタンへ代える他は実施例１と同様の操作により強化樹脂組成物および試験用テストピースを得た。該強化樹脂組成物の物性試験結果を表２に示す。
【００４６】
【表１】
0003640503.tif 000005
【００４７】
【表２】
0003640503.tif 000006
【００４８】
【発明の効果】
本発明の組成物、及び成形体は、従来の強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物では達し得なかった高い耐エポキシ硬化剤性、耐熱性、機械物性のバランスに優れ、イグニッションコイルボビン芯材用途等、産業上有用である。