(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）として、脂肪族ヒドロキシカルボン酸、
成分（Ｂ）として、（ｂ−１）３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又は（ｂ−２）３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸の無水物、及び、
成分（Ｃ）として、（ｃ−３）２個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールを、触媒の存在下に脱水縮合反応することを特徴とする分解性重合体の製造方法。
【請求項２】
成分（Ａ）として、脂肪族ヒドロキシカルボン酸、
成分（Ｂ）として、（ｂ−３）３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコール、及び、
成分（Ｃ）として、（ｃ−１）２個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又は（ｃ−２）２個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸の無水物を、
触媒の存在下に脱水縮合反応することを特徴とする分解性重合体の製造方法。
【請求項３】
成分（Ｂ）の重量が、成分（Ａ）が単独で完全に重合したと仮定した場合の重合物の重量を基準として、０．００５〜１０重量％に相当するものであり、かつ、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の当量比が、１００：９０〜１１０であることを特徴とする、請求項１又は２記載の分解性重合体の製造方法。
【請求項４】
（ｂ−１）３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び（ｂ−２）３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸の無水物が線状化合物である、請求項１記載の分解性重合体の製造方法。
【請求項５】
（ｂ−１）３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸がｍｅｓｏ−ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸又はブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸であり、（ｂ−２）３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸の無水物がｍｅｓｏ−ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸又はブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸の無水物である、請求項１記載の分解性重合体の製造方法。
【請求項６】
（ｂ−３）３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールが、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及びイノシトールからなる群から選択された少なくとも一種である、請求項２記載の分解性重合体の製造方法。
【請求項７】
脱水縮合反応を、有機溶媒中、実質的に水の非存在下に行う、請求項１又は２記載の分解性重合体の製造方法。
【請求項８】
反応系の有機溶媒の少なくとも一部を除去し、除去した有機溶媒に溶解した水分量よりも少ないか等しい水分量を持った追加有機溶媒を挿入することを特徴とする、請求項７記載の分解性重合体の製造方法。
【請求項９】
追加有機溶媒の水分量が５０ｐｐｍ以下である、請求項８記載の分解性重合体の製造方法。
【請求項１０】
除去した有機溶媒を乾燥剤と接触させて処理することを特徴とする、請求項８記載の分解性重合体の製造方法。
【請求項１１】
脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状二量体及び／又はラクトン類、３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコール及び２個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又はその無水物を、触媒の存在下に反応することを特徴とする分解性重合体の製造方法。
【請求項１２】
３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールの重量が、脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状二量体及び／又はラクトン類が単独で完全に重合したと仮定した場合の重合物の重量を基準として、０．００５〜１重量％に相当するものであり、かつ、３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールと２個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又はその無水物の当量比が、１００：９０〜１１０であることを特徴とする、請求項１１記載の分解性重合体の製造方法。
【請求項１３】
請求項１又は２に記載した製造方法により得られた分解性重合体。
【請求項１４】
１０ｇ／１０分のメルトフローインデックスにおいて０．７ｇ以上の溶融張力を有する、請求項１３記載の分解性重合体。
【請求項１５】
請求項１３に記載した分解性重合体からなる発泡体。
【請求項１６】
請求項１３に記載した分解性重合体からなる成形体。
【請求項１７】
請求項１３に記載した分解性重合体からなる容器。
【請求項１８】
請求項１３に記載した分解性重合体からなるシート。
【請求項１９】
請求項１３に記載した分解性重合体からなるフィルム。
【請求項２０】
３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又はその無水物を多官能性中心化合物とした脂肪族ヒドロキシカルボン酸ユニットを有する星型高分子を、２個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールで連結させた構造を有する分解性重合体。
【請求項２１】
３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールを多官能性中心化合物とした脂肪族ヒドロキシカルボン酸ユニットを有する星型高分子を、２個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又はその無水物で連結させた構造を有する分解性重合体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又はその無水物もしくは３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールを多官能性中心化合物として、脂肪族ヒドロキシカルボン酸を脱水縮合して得られる星型高分子を、２個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールもしくは２個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又はその無水物で連結した構造を有する分解性重合体、及びその製造方法に関する。
【０００２】
本発明の分解性重合体は、従来の技術による一般的な脂肪族ポリエステル（例えば、脂肪族多価カルボン酸と脂肪族多価アルコールが重縮合して得られる脂肪族ポリエステル、脂肪族ヒドロキシカルボン酸を重縮合して得られる脂肪族ポリエステル等）と比較して、同等以上の高い透明性を保持しつつ、顕著に高く優れた溶融張力を有し、その特質ゆえ、ブロー成形、発泡成形、インフレーション成形等の各種成形方法において、優れた加工性を有する。
【０００３】
また、本発明の分解性重合体は、多糖類を多官能性中心化合物として脂肪族ポリエステル（例えば、脂肪族多価カルボン酸と脂肪族多価アルコールを重縮合して得られる脂肪族ポリエステル、脂肪族ヒドロキシカルボン酸を重縮合して得られる脂肪族ポリエステル等）と共重合して得られる共重合体と比較して、顕著に着色が少ないという特徴を有する。
本発明の分解性重合体は、その有利な特性を活かして、成形品や加工品に加工することができ、医療用材料や汎用樹脂の代替物として有用である。
【０００４】
【従来の技術】
近年、廃棄物処理が環境保護と関連して問題となっている。特に、一般的な汎用の高分子材料の成形品や加工品は、廃棄物として埋め立てた場合、微生物等による分解性、崩壊性がないため、異物として半永久的に残存すること、さらに可塑剤等の添加剤が溶出して環境を汚染すること等が問題となっている。また、廃棄物として焼却する場合には、燃焼により発生する高い熱量により、炉を損傷すること、燃焼により発生する排煙、排ガスが、大気汚染、オゾン層破壊、地球温暖化、酸性雨等の原因となり得ること等がクローズアップされてきた。
このような背景から、優れた分解性及び強靱性を併せ具備する高分子材料への需要が高まってきたにもかかわらず、必ずしも、このような需要に応え得る高分子材料が供給されているとはいえない。
【０００５】
従来、ポリヒドロキシカルボン酸及び多糖類は、それぞれ水の存在下で容易に加水分解する特性があり、汎用樹脂として使用する場合には、廃棄後に環境を汚染することなく分解するので環境にやさしく、また医療用材料として生体内に留置する場合には、目的達成後に生体に毒性を及ぼすことなく生体内で分解、吸収されるので生体にやさしいという優れた性質が、本出願前に既に注目されていた。
【０００６】
例えば、ポリ乳酸及び酢酸セルロースは、それぞれ、水の存在下で容易に加水分解する特性があり、汎用樹脂として使用する場合には、廃棄後に環境を汚染することなく分解するので環境にやさしく、医療用材料として生体内に留置する場合には、目的達成後に生体に毒性を及ぼすことなく生体内で分解、吸収されるので生体にやさしい等という優れた性質を有している。
【０００７】
しかしながら、それらを成形品又はフィルム、フィラメント等の加工品に、成形、加工しようとすると、ポリ乳酸は、透明だが、脆く、硬く、可撓性に欠け、溶融張力が小さいという問題点があり、酢酸セルロースの場合は、タバコフィルターや写真用ベースフィルムという用途があるものの、成形加工するためには、数十重量％の可塑剤を必要とするという点で問題があった。
【０００８】
上記の技術的背景に鑑み、多官能性中心化合物に、ラクタイド（すなわち、乳酸の環状二量体）やラクトン類（例えば、ε−カプロラクトン等）のような環状単量体を開環重合反応させ、前記多官能性中心化合物に、複数の分解性高分子量側鎖を放射状に付加することにより、問題点を解決しようとする技術が開発されてきた。
【０００９】
例えば、英国特許第２，１４５，４２２号には、糖や糖アルコールのような多価アルコールのヒドロキシル基に、ポリ乳酸やポリヒドロキシカルボン酸等を、側鎖として付与した高分子に関する技術が開示されている。より具体的には、グルコースのような分子量２０，０００以下の多価アルコール又はその誘導体を、分子量５，０００以上のポリ乳酸若しくはその誘導体又はコポリ乳酸若しくはその誘導体でエステル化する技術が開示されている。
この多価アルコールのエステルは、相対的に分子量が低く、生理活性物質を除放性薬剤等のＤＤＳへ応用するのに好適なものである。
【００１０】
また、米国特許第５，２１０，１０８号には、３乃至１００個のアミノ基及び／又はヒドロキシル基を有し、炭素原子を５乃至１０，０００個有する多官能性中心化合物に、複数の高分子量のアーム（側鎖）を放射状に付加した星形高分子（ｓｔａｒ−ｓｈａｐｅｄ  ｐｏｌｙｍｅｒ）を用いた硬質樹脂発泡体に関する技術が開示されている。
この高分子量の側鎖は、ポリ乳酸、ポリグリコリド、ポリカロラクトン等のポリヒドロキシカルボン酸等のセグメントであり、多官能性中心化合物から近い部分は非晶性セグメント、多官能性中心化合物から遠い部分は半結晶性セグメントという特殊な構造を有する。
【００１１】
さらに、特開平６−２８７２７９号には、セルロースエステル又はセルロースエーテルと、ラクタイドを反応させることによるラクタイド系グラフト共重合体の製造方法が開示されている。
すなわち、この技術は、ラクタイド（Ａ）とセルロースエステル又はセルロースエーテル（Ｂ）とを、エステル化触媒（Ｃ）の存在下に、開環グラフト共重合させることを特徴とする、透明性、分解性、熱可塑性及びラミネーション性に優れたラクタイド系グラフト共重合体の製造方法を提供するものである。
【００１２】
上記に示した従来技術の製造方法は、いすれも開環重合法であるが、この開環重合法は、直接脱水縮合法に比べて、一般に工程数が多く、原料の環状単量体が高価である。また、多官能性中心化合物たる多糖類に分解性高分子量側鎖を付加した場合、着色しやすいという問題があった。
【００１３】
このような多官能性中心化合物にラクタイドやラクトンのような環状単量体を開環重合して分解性高分子量側鎖を付与する技術や、あるいは、ラクタイドやラクトンの代わりに乳酸のようなヒドロキシカルボン酸を直接的に脱水縮合して、分解性高分子量側鎖を付与する技術は、一般的に、多官能性中心化合物の添加量が多くなると、反応するヒドロキシル基又はアミノ基とカルボニル基又はカルボキシル基の当量比が１からずれてしまい、高い溶融張力を示すほどの高分子量の分解性重合体が得られにくい。特に多官能性中心化合物が低分子化合物の場合、その傾向が強い。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、既に、米国特許第５，３１０，８６５号において、環状単量体を用いることなく、脂肪族ヒドロキシカルボン酸類を、直接的に脱水縮合することにより、高分子量の脂肪族ポリヒドロキシカルボン酸類を高純度で製造する技術及び該脂肪族ポリヒドロキシカルボン酸類からなる優れた強度を有するフィルム、糸及び成形加工品を製造する技術を開示している。
この米国特許第５，３１０，８６５号に開示した技術を採用することにより、初めて、非環状単量体たる乳酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸を、その環状単量体を経由することなく、そのまま直接的に脱水縮合して高分子量の脂肪族ポリヒドロキシカルボン酸を得ることが可能となったのである。
【００１５】
本発明は、本発明者らの米国特許第５，３１０，８６５号に開示した技術的思想をさらに発展させることにより、以下のような分解性重合体を得ることを目的とする。
１）多糖類を多官能性中心化合物に用いた場合と比較して顕著に着色が少ない。
２）通常の脂肪族ポリエステルと比較して溶融張力が高い。
３）通常の脂肪族ポリエステルと比較して成形加工性（発泡成形等）に優れる。
４）通常の脂肪族ポリエステルと比較して同等以上の高い透明性を有する。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記した課題を解決すべく、鋭意検討を推進した結果、３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又はその無水物もしくは３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールを多官能性中心化合物として、脂肪族ヒドロキシカルボン酸を脱水縮合して得られる星型高分子を、さらに２個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールもしくは２個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又はその無水物で連結した構造を有する分解性重合体が、上記目的を達成することができることを見出し、本発明を完成した。
【００１７】
すなわち本発明の一つは、
成分（Ａ）として、脂肪族ヒドロキシカルボン酸、
成分（Ｂ）として、（ｂ−１）３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又は（ｂ−２）３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸の無水物、及び、
成分（Ｃ）として、（ｃ−３）２個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールを、触媒の存在下に脱水縮合反応することを特徴とする分解性重合体の製造方法、及び、
成分（Ａ）として、脂肪族ヒドロキシカルボン酸、
成分（Ｂ）として、（ｂ−３）３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコール、及び、成分（Ｃ）として、（ｃ−１）２個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又は（ｃ−２）２個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸の無水物を、
触媒の存在下に脱水縮合反応することを特徴とする分解性重合体の製造方法、及びそれらの製造方法により得られる分解性重合体である。
【００１８】
また、本発明の一つは、脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状二量体及び／又はラクトン類、３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコール及び２個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又はその無水物を、触媒の存在下に反応することを特徴とする分解性重合体の製造方法である。
【００１９】
さらに本発明の一つは、３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又はその無水物を多官能性中心化合物とし、脂肪族ヒドロキシカルボン酸ユニットを有する星型高分子に、２個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールで連結させた構造を有する分解性重合体である。
【００２０】
さらにまた本発明の一つは、３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールを多官能性中心化合物とし、脂肪族ヒドロキシカルボン酸ユニットを有する星型高分子を、２個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又はその無水物で連結させた構造を有する分解性重合体である。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明の製造方法によれば、例えば、乳酸とブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸と１，４−ブタンジオールを、触媒の存在下、有機溶媒中で脱水縮合反応させることにより高分子量の分解性重合体が得られ、該分解性重合体は、本来ポリ乳酸が有する優れた強靱性と透明性に加えて、ポリ乳酸にはない高い溶融張力を有し、発泡体や、ブロー成形による成形物等の加工製品を得ることに適している。
【００２２】
以下に本発明を詳細に説明するが、本出願明細書において、引用文献及びその引用範囲を明示した場合は、特に断らない限り、それらの記載は全て、本出願明細書の開示の一部とし、明示した引用範囲を参照することにより、本出願明細書に記載した事項又は開示からみて、当業者が直接的かつ一義的に導き出せる事項又は開示とする。
【００２３】
本発明に使用される成分（Ａ）の脂肪族ヒドロキシカルボン酸は、分子内にヒドロキシル基を有する脂肪族カルボン酸であり、特に制限はない。好適な具体例としては、例えば乳酸、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸等が挙げられるが、得られる分解性重合体の透明性から乳酸が好ましい。また、これらの脂肪族ヒドロキシカルボン酸は単独又は２種類以上組み合わせて使用してもよいが、２種類以上の脂肪族ヒドロキシカルボン酸を組み合わせて使用する場合、得られる分解性重合体の透明性から乳酸を含むもの（乳酸とその他の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の組み合わせ）であることが好ましい。
また、乳酸のように分子内に不斉炭素を有する場合にはＤ体、Ｌ体、及びそれらの等量混合物（ラセミ体）が存在するが、それらの何れも使用することができる。なかでもＬ−乳酸が特に好ましい。
【００２４】
また、成分（Ａ）の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の代わりに、上記脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状二量体及びラクトン類が、成分（Ｂ）の（ｂ−３）３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールと組み合わせて用いることができる。
本発明で使用される脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状二量体及びラクトン類の好適な具体例として、乳酸の環状二量体であるラクタイド、グリコール酸の環状二量体であるグリコライド、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられるが、得られる分解性重合体の透明性からラクタイドが好ましい。また、これらの脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状二量体及びラクトン類は単独又は２種類以上組み合わせて使用してもよいが、２種類以上の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状二量体及びラクトン類を組み合わせて使用する場合、得られる分解性重合体の透明性からラクタイドを含むもの（ラクタイドとその他の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状二量体及び／又はラクトン類との組み合わせ）であることが好ましい。
また、ラクタイドのように分子内に不斉炭素を有する場合にはＤ体、Ｌ体、及びメソ体が存在するが、それらの何れも使用することができる。なかでもＬ−ラクタイドが特に好ましい。
【００２５】
本発明に使用される成分（Ｂ）の（ｂ−１）３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び（ｂ−２）３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸の無水物について特に制限はなく、線状化合物及び環状化合物を包含する。一般的に、分子量が高く、溶融張力が高く、脆性が低く、物性に優れた分解性重合体を得やすいので、線状化合物が好ましい。
【００２６】
環状化合物の具体例としては、例えば、１，２，３，４，５，６−シクロヘキサンヘキサカルボン酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−２Ｒ，３Ｔ，４Ｔ，５Ｃ−テトラカルボン酸、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸、４−カルボキシ−１，１−シクロヘキサンジ酢酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、１，３，５−トリメチル−１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、（１α，３α，５β）−１，３，５−トリメチル−１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸等の脂環式多価カルボン酸、２，３，４，５−フランテトラカルボン酸、２−メチル−３，４，６−ピリジントリカルボン酸等の複素環式多価カルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸及びこれらの無水物が挙げられる。これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
また、分子内に不斉炭素を有する場合にはＤ体、Ｌ体及びそれらの等量混合物（ラセミ体）が存在するが、それらの何れも使用することができる。
【００２７】
線状化合物の具体例としては、例えば、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ｍｅｓｏ−ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、１，３，５−ペンタントリカルボン酸、２−メチルプロパントリカルボン酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、１，１，２−エタントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸及びこれらの無水物が挙げられる。これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ｍｅｓｏ−ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸及びこれらの無水物が特に好ましい。
また、分子内に不斉炭素を有する場合にはＤ体、Ｌ体及びそれらの等量混合物（ラセミ体）が存在するが、それらの何れも使用することができる。
【００２８】
成分（Ｂ）の（ｂ−２）３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸の無水物は、分子内に無水物結合を有するものであってもよいし、分子間に無水物結合を有し、環状又は線状となったものでもよい。分子間に無水物結合を有する場合には、二量体以上のオリゴマーであってもよいし、ポリマーであってもよい。また、２種類以上の３個以上のカルボキシル基を有する脂肪族多価カルボン酸の共重合縮合物を使用することもできる。
【００２９】
すなわち、「線状」とは、「小環状」と相対する反対の概念を有するが、「分岐状」と相対する反対の概念を有するものではない。したがって、本発明において、「線状」なる語の概念は、あくまでも「小環状」となっていないという概念であり、「線状」に連なっているもの、直鎖状のもの、大環状、分岐状、分枝状等を包含する。
【００３０】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の（ｂ−３）３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールの具体例としては、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の脂肪族線状多価アルコール、イノシトール等の脂環式多価アルコールが挙げられる。中でもペンタエリスリトールが好ましい。ペンタエリスリトールを用いた分解性重合体は、特に着色しにくく、一般的にＹＩが３以下である。
これらは単独又は２種類以上を組み合わせて使用できる。また、分子内に不斉炭素を有する場合にはＤ体、Ｌ体及びそれらの等量混合物（ラセミ体）が存在するが、それらの何れも使用することができる。
【００３１】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の（ｃ−１）２個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び（ｃ−２）２個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸の無水物について特に制限はないが、線状化合物及び環状化合物が挙げられる。
原料入手の容易さや、重合操作の点から、カルボキシル基を２個持った脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸及び／又はそれらの無水物がより好ましい。
成分（Ｃ）の（ｃ−２）２個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸の無水物は、分子内に無水物結合を有するものであってもよいし、分子間に無水物結合を有し、環状又は線状となったものでもよい。分子間に無水物結合を有する場合には、二量体以上のオリゴマーであってもよいし、ポリマーであってもよい。
【００３２】
環状化合物の具体例としては、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、１，４−フェニレンジ酢酸、フェニルコハク酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、１，２，３，４，５，６−シクロヘキサンヘキサカルボン酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−２Ｒ，３Ｔ，４Ｔ，５Ｃ−テトラカルボン酸、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸、４−カルボキシ−１，１−シクロヘキサンジ酢酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、１，３，５−トリメチル−１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、（１α，３α，５β）−１，３，５−トリメチル−１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸等の３個以上のカルボキシル基を有する脂環式多価カルボン酸、２，３，４，５−フランテトラカルボン酸、２−メチル−３，４，６−ピリジントリカルボン酸等の３個以上のカルボキシル基を有する複素環式多価カルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３個以上のカルボキシル基を有する芳香族多価カルボン酸及びこれらの無水物が挙げられる。
【００３３】
線状化合物の具体例としては、コハク酸、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカ二酸、ドデカン二酸、３，３−ジメチルペンタン二酸等の脂肪族ジカルボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ｍｅｓｏ−ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、１，３，５−ペンタントリカルボン酸、２−メチルプロパントリカルボン酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、１，１，２−エタントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸等の３個以上のカルボキシル基を有する脂肪族多価カルボン酸及びこれらの無水物が挙げられる。
これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
また、分子内に不斉炭素を有する場合にはＤ体、Ｌ体及びそれらの等量混合物（ラセミ体）が存在するが、それらの何れも使用することができる。
【００３４】
本発明に使用される成分（Ｃ）の（ｃ−３）２個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールの具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の脂肪族線状多価アルコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イノシトール等の脂環式多価アルコールが挙げられる。これらは単独又は２種類以上を組み合わせて使用できる。また、分子内に不斉炭素を有する場合にはＤ体、Ｌ体及びそれらの等量混合物（ラセミ体）が存在するが、それらの何れも使用することができる。
【００３５】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の使用量は、成分（Ｂ）の重量が、成分（Ａ）が単独で完全に重合したと仮定した場合の重合物の重量を基準として、０．００５〜１０％、好ましくは０．０１〜５％である。成分（Ｂ）の重量が０．００５％未満の場合は、得られる分解性重合体の溶融張力が十分ではなくなる傾向がみられ、１０％を超える場合は、ゲル化を起こしやすい傾向がみられる。
【００３６】
成分（Ａ）の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の代わりに、その環状二量体又はラクトン類を用いる場合、環状二量体又はラクトン類と成分（Ｂ）の使用量は、成分（Ｂ）の重量が、環状二量体又はラクトン類が単独で完全に重合したと仮定した場合の重合物の重量を基準として、０．００５〜１％、好ましくは０．０１〜０．５％である。成分（Ｂ）の重量が０．００５％未満の場合は、得られる分解性重合体の溶融張力が十分ではなくなる傾向が見られる。成分（Ｂ）の重量が１％を超える場合は、反応に伴って副生する水の影響で到達分子量が低くなり、実用的強度を持つ分解性重合体が得られにくくなる傾向が見られる。この様な場合、反応の方法として開環重合の方法をに続いて、本発明に記載した脱水縮合反応の方法を使って、さらに脱水縮合反応を行い、到達分子量を高くすることも可能であるが、操作が煩雑となり有効な方法とは言えない。
【００３７】
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）に含まれるヒドロキシル基とカルボキシル基の当量比が、１００：５０〜２００、好ましくは１００：８０〜１２０、より好ましくは１００：９０〜１１０である。成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の当量比が上記範囲からはずれる場合は、得られる分解性重合体の溶融張力が十分でなくなったり、分解性重合体の分子量が上がらなくなり、実用的強度を持った分解性重合体が得られにくくなる傾向が見られる。
【００３８】
本発明に使用される触媒の具体例としては、例えば、周期表ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ族の金属、その酸化物あるいはその塩等が挙げられる。
より具体的には、亜鉛末、錫末、アルミニウム、マグネシウム等の金属、酸化第一錫、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等の金属酸化物、塩化第一錫、塩化第二錫、臭化第一錫、臭化第二錫、フッ化アンチモン、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム等の金属ハロゲン化物、硫酸錫、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム等の硫酸塩、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等の炭酸塩、酢酸錫、オクタン酸錫、乳酸錫、酢酸亜鉛、酢酸アルミニウム等の有機カルボン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸錫、トリフルオロメタンスルホン酸亜鉛、トリフルオロメタンスルホン酸マグネシウム、メタンスルホン酸錫、ｐ−トルエンスルホン酸錫等の有機スルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の有機スルホン酸、及び酸類、ホウ酸亜鉛が挙げられる。その他の例としては、ジブチルチンオキサイド等の上記金属の有機金属酸化物又はチタニウムイソプロポキシド等の上記金属の金属アルコキサイド又はジエチル亜鉛等の上記金属のアルキル金属等が挙げられる。これらは、単独で又は２種類以上組み合わせて使用することができる。
【００３９】
触媒の使用量は、実質的に、反応速度を促進する程度のものであれば、特に制限されない。触媒の使用量は、一般的には、成分（Ａ）の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の０．０００１〜５重量％の範囲が好ましく、経済性を考慮すると、０．００１〜１重量％の範囲がより好ましい。
【００４０】
本発明に係る分解性重合体の製造方法において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を脱水縮合反応させる方法は、脱水縮合反応の少なくとも一部の過程で、反応系内の水分の少なくとも一部を除去することができれば特に制限がないが、脱水縮合反応の全過程のうち、少なくとも一部の過程で有機溶媒を用いることが好ましい。また、成分（Ａ）の代わりに、その環状二量体やラクトン類と成分（Ｂ）、（Ｃ）を反応させる方法は、通常、環状二量体又はラクトン類を開環重合させる条件、すなわち、溶融状態で反応させることが好ましい。
【００４１】
本発明に係る分解性重合体の製造方法において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を反応させる順序は、いずれの方法で行なうこともできる。
例えば、以下に示すような１）〜４）の方法を挙げることができる。
１）  成分（Ａ）と成分（Ｂ）を触媒の存在下に脱水縮合反応した後、次いで、成分（Ｃ）を添加して、さらに脱水縮合反応を継続することにより、重量平均分子量の高い分解性重合体を得る。
２）  成分（Ａ）と成分（Ｃ）を触媒の存在下に脱水縮合反応した後、次いで、成分（Ｂ）を添加して、さらに脱水縮合反応を継続することにより、重量平均分子量の高い分解性重合体を得る。
３）  成分（Ａ）を触媒の存在下に脱水縮合反応した後、次いで、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を添加して、さらに脱水縮合反応を継続することにより、重量平均分子量の高い分解性重合体を得る。この場合、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）は同時に添加しても、別々に時期をずらして添加しても良い。
４）  成分（Ａ）、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を一括して装入し、触媒の存在下に、脱水縮合反応することにより重量平均分子量の高い分解性重合体を得る。
【００４２】
反応の方法は上記に示したように原料を一括装入して行っても、一部の成分を後から添加する方法でも良いが、一般的には、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）が成分（Ａ）に溶けやすく、均一な状態で反応させた方が、効率よく脱水縮合反応を行うことができるので、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を一括して装入することが好ましい。もし、一部の成分を後から添加する方法を行うのであれば、あらかじめ脱水縮合反応して得られる分解性重合体の重量平均分子量が１０万以下で添加することが好ましい。分解性重合体の重量平均分子量が１０万を超えてから一部の成分を添加した場合には、添加の影響で一旦分子量が低下する現象が起こり易く、そのため、重合時間が長くなる傾向が見られるので好ましくない。
【００４３】
また、成分（Ａ）の代わりにその環状二量体又はラクトン類を用いる場合、環状二量体又はラクトン類と成分（Ｂ）、（Ｃ）を反応させる順序は、いずれの方法でも行うことができるが、通常は一括装入して反応を行う。
【００４４】
本発明の脱水縮合反応において、前述のとおり、脱水縮合反応の全過程のうち、少なくとも一部の過程で有機溶媒を用いることが好ましい。本発明において使用する有機溶媒は、反応系内の水分を後述する水分除去操作によって、その少なくとも一部を除去することができれば、特に制限されず、水と共沸するものでもしないものでもよく、また水と分液するものでもしないものでもよい。しかし、操作性の点において、分液や蒸留等の分離手段により、水と有機溶媒を容易に分離することができるものが好ましい。
【００４５】
本発明において使用する有機溶媒は、実質的に、反応の進行を維持できるものであれば、特に制限されない。本発明において使用する有機溶媒は、１種類でも、２種類以上の組み合わせでも使用することができる。
本発明において使用することができる有機溶媒の具体例としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、ジクロロベンゼン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ｐ−クロロトルエン等のハロゲン系溶媒、３−ヘキサノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等のケトン系溶媒、ジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、ｏ−ジメトキシベンゼン、ｐ−ジメトキシベンゼン、３−メトキシトルエン、ジベンジルエーテル、ベンジルフェニルエーテル、メトキシナフタレン等のエーテル系溶媒、フェニルスルフィド、チオアニソール等のチオエーテル溶媒、安息香酸メチル、フタル酸メチル、フタル酸エチル等のエステル系溶媒、ジフェニルエーテル、又は４−メチルフェニルエーテル、３−メチルフェニルエーテル、３−フェノキシトルエン等のアルキル置換ジフェニルエーテル、又は４−ブロモフェニルエーテル、４−クロロフェニルエーテル、４−ブロモジフェニルエーテル、４−メチル−４’−ブロモジフェニルエーテル等のハロゲン置換ジフェニルエーテル、又は４−メトキシジフェニルエーテル、４−メトキシフェニルエーテル、３−メトキシフェニルエーテル、４−メチル−４’−メトキシジフェニルエーテル等のアルコキシ置換ジフェニルエーテル、又はジベンゾフラン、キサンテン等の環状ジフェニルエーテル等のジフェニルエーテル系溶媒が挙げられるが、中でも炭化水素系溶媒、ハロゲン系溶媒、アルキル置換ジフェニルエーテル系溶媒が好ましい。その中でも、トルエン、キシレン、ジクロロベンゼン、ジフェニルエーテルが特に好ましい。
【００４６】
本発明において用いる有機溶媒の沸点は、１００℃以上であることが好ましく、１３５℃以上であることがより好ましく、１７０℃以上であることが特に好ましい。反応を、低温、高真空下で行なうことにより、好ましくない副反応を伴うことなく、効率的に脱水縮合反応を進行することができる。
【００４７】
本発明において用いる有機溶媒の使用量は、実質的に、反応の進行を維持できれば特に制限されないが、一般的には、工業的見地から、反応速度、反応生成物（分解性重合体）の純度、容積効率や溶媒回収等を勘案して設定する。
本発明において用いる有機溶媒の使用量は、一般的には、得られる分解性重合体の濃度に換算すると、１０〜８０重量％の範囲であることが好ましい。
【００４８】
本発明に係る分解性重合体の製造方法において、有機溶媒中における脱水縮合反応は、その全過程のうちの少なくとも一部の過程において、回分式の、及び／又は連続式の水分除去操作により、反応系に存在する水分を低減せしめることにより、反応の進行を促進せしめることが好ましい。水分除去操作は、循環式や還流式であってもよい。
【００４９】
本発明の水分除去操作は、上に示したように、反応系に存在する水分を低減することができれば、特に制限がない。具体的には以下の方法がある。
１）  過剰の有機溶媒を予め反応器に装入しておき、単に有機溶媒を抜き出すのみで水分を除去する方法。
２）  反応系の有機溶媒を他の有機溶媒を用いて乾燥することにより、水分を除去する方法。
３）  反応系の有機溶媒の少なくとも一部を取り出し、反応系外で、乾燥剤と接触する処理や沸点の相違を利用した蒸留処理等により、反応系内から取り出した有機溶媒の有する水分量以下の水分量にして、反応系内に装入することにより、水分を除去する方法。
【００５０】
上記のような水分除去操作により、反応系の水分を除去する場合、反応系内に装入する有機溶媒の水分量が５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、２５ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。
【００５１】
本発明において使用する乾燥剤は、実質的に、脱水縮合反応の進行を維持できる程度まで、充分に高い分子量の分解性重合体を生成できる程度まで、又は生成した分解性重合体の可逆的加水分解を抑制できる程度まで、反応系の有機溶媒中の水分を脱水することができるのであれば、特に制限されない。
【００５２】
本発明において使用することができる乾燥剤の具体例としては、例えば、モレキュラーシーブ３Ａ、モレキュラーシーブ４Ａ、モレキュラーシーブ５Ａ、モレキュラーシーブ１３Ｘ等のモレキュラーシーブ類、イオン交換樹脂、アルミナ、シリカゲル、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、五酸化二リン、濃硫酸、過塩素酸マグネシウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、あるいは水素化カルシウム、水素化ナトリウム、水素化リチウムアルミニウム等の金属水素化物、又はナトリウム等のアルカリ金属等が挙げられる。これらは、単独で又は２種類以上組み合わせて使用することができる。中でも、取扱い及び再生の容易さから、モレキュラーシーブ類、イオン交換樹脂が好ましい。
【００５３】
本発明の製造方法において、脱水縮合反応に有機溶媒を用いる場合は、反応温度は、実質的に、反応系に存在する有機溶媒の液相状態を維持することができ、反応の進行を維持できれば特に制限されないが、一般的には、反応温度は、分解性重合体の生成速度と熱分解速度を考慮して、１００〜２００℃の範囲が好ましく、１１０〜１８０℃の範囲がより好ましい。
【００５４】
脱水縮合反応は、通常、常圧下で使用する有機溶媒の留出温度で行われる。反応温度を好ましい範囲にするために、高沸点の有機溶媒を用いる場合には、減圧下で行なってもよい。
また、有機溶媒が水と共沸するために、沸点が低下したとしても、所定の温度で、実質的に、反応の進行を維持できれば問題はない。
【００５５】
本発明において、溶融状態で反応を行なう場合には、反応温度は、反応系に存在し得る分解性重合体を実質的に溶融状態に維持しながら、反応の進行を維持できれば特に制限されない。具体的には、反応系に存在している分解性重合体の融点以上で反応させるが、融点以上、２５０℃以下の温度範囲で反応させることが好ましい。
【００５６】
本発明に係る分解性重合体の製造方法において、系外から水分が入らないように、及び系内で発生した水分を除去するために、真空又は窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行なうことが好ましく、不活性ガスで置換しながら、又は不活性ガスでバブリングしながら行なってもよい。
【００５７】
本発明に係る分解性重合体の製造方法において、反応は、連続操作でも回分操作でも行なうことができる。また、有機溶媒の脱水、有機溶媒の装入も、連続操作でも回分操作でも行なうことができる。
【００５８】
本発明において採用する、反応終了後に反応液から反応生成物たる分解性重合体を回収する方法は、実質的に、反応生成物を所望の純度で回収できるものであれば、特に制限されない。
反応生成物の回収方法は、公知・公用のいずれの方法によってもよい。回収方法の具体例としては、例えば、反応終了後に、適当な温度において、反応生成物が溶解している反応液に、過剰の貧溶媒（例えば、イソプロピルアルコール等）を加え、析出した反応生成物の結晶を、デカンテーション又は濾過等により回収し、該結晶を溶解しない貧溶媒で充分に洗浄後、乾燥する方法等が挙げられる。
【００５９】
本発明に係る分解性重合体の重量平均分子量及び分子量分布は、有機溶媒の種類、触媒の種類及び量、反応温度、反応時間、共沸により留出した有機溶媒の処理方法、反応系の有機溶媒の脱水の程度等の反応条件を適宜選択することにより、所望のものに制御することができる。
本発明に係る分解性重合体の重量平均分子量は、一般的には、約５０，０００〜１，０００，０００の範囲のものが好ましく、１００，０００〜１，０００，０００の範囲のものがより好ましく、２００，０００〜１，０００，０００の範囲のものが特に好ましい。
【００６０】
本発明に係る分解性重合体は、多糖類に分解性高分子量側鎖を付加した共重合体に比べ、着色しにくいという特徴がある。
本発明に係る分解性重合体は、通常の脂肪族ポリエステルに比べ、同等以上の高い透明性を有するという特徴がある。
本発明に係る分解性重合体は、通常の脂肪族ポリエステルに比べ、顕著に溶融張力が高いという特徴がある。これにより、成形加工性が大きく改善され、様々な種類の成形物を製造することが可能になった。
【００６１】
本発明の分解性重合体は、側鎖の構成成分である脂肪族ヒドロキシカルボン酸の種類及び組成によって所望の物性の分解性重合体を得ることができる。この際、側鎖を構成している脂肪族ポリヒドロキシカルボン酸成分は、ホモポリマーでも、コポリマーでもよく、コポリマーの場合、その配列様式はランダム共重合体、交替共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体の何れでもよい。また、側鎖を構成している脂肪族ポリヒドロキシカルボン酸の構造は特に制限されず、線状でも、分岐状でもよい。
【００６２】
また、本発明の分解性重合体は、３個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又はその無水物、又は３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコールといった多官能性中心化合物に分解性高分子量側鎖を付加してできた星型高分子どうしを２個以上のヒドロキシル基を有する脂肪族多価アルコール又は２個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸及び／又はその無水物で連結した構造を有しており、これにより、前述の高い溶融張力が発現したものと考えられる。
【００６３】
溶融張力の評価方法については、例えば、「プラスチック加工技術ハンドブック」（社団法人高分子学会編著、日刊工業新聞社発行、１９９５年）１４１４〜１４１６頁の「（２）溶融張力」の項に詳しく解説されている。
溶融張力は、溶融張力測定装置により、一定速度でメルトインデクサーから押し出されたストランドを、一定の糸径まで延伸するために必要な張力であり、実際の成形温度に対応した試験温度で測定する。一般に、溶融張力が大きいと、インフレーション成形でのバブル安定性がよく、ブロー成形におけるドローダウンは小さくなる。また、シート、フィルム成形では、製品となるフィルム幅がダイ出口幅よりも狭くなるネックイン現象が見られるが、溶融張力が高いと、ネックインが小さくなり、フィルムの厚み精度が高くなる。
【００６４】
本発明における溶融張力の測定法は次のとおりである。すなわち、荷重２１６０ｇを用いて、適当な２つの温度においてメルトフローインデックスを測定し、温度−メルトフローインデックス−プロットよりメルトフローインデックスが１０ｇ／１０分となる温度を求め、その温度において溶融張力を測定する。
ポリスチレンの溶融張力を上記条件で測定すると、ほぼ１ｇになるが、一般的には、ポリスチレンよりも溶融張力が高ければ、発泡体等の材料に適しているといわれ、具体的には、ブロー成形、インフレーション成形、発泡成形に適した溶融張力は５ｇ以上である。一方、ポリ乳酸の溶融張力は０．６ｇであり、ブロー成形、インフレーション成形、発泡成形等を行うには溶融張力が足りなかった。
【００６５】
これに対し、本発明に係る分解性重合体の溶融張力は、成分（Ｂ）の種類及び添加量、並びに該分解性重合体の分子量により所望のものに制御することができる。具体的には、成分（Ｂ）の添加量を多くしたり、本発明に係る分解性重合体の分子量を大きくすると、溶融張力は高くなる傾向があり、５ｇ以上の溶融張力を有する分解性重合体も容易に製造することができる。
【００６６】
また、本発明の分解性重合体において、ＹＩは、成分（Ｂ）の種類により所望のものに制御できる。ＹＩ（イエローインデックス；黄色度）とは、無色又は白色から色相が黄色方向に離れる度合いを示し、その値がプラスならば黄方向、マイナスならば青方向に移行していることを示す。
一般的には、ＹＩが３以下であれば、殆ど黄色味はなく無色に近いが、ＹＩが３を越えると徐々に黄色味が増していき、ＹＩが１０を越えると褐色がひどくなる。従来技術のセルロース等の多糖類とラクタイド又は脂肪族ヒドロキシカルボン酸との共重合体は、高い溶融張力を示すが、この共重合体はＹＩが１０以上になりやすいのに対し、本発明の製造方法によれば、ＹＩを容易に１０以下にすることができる。特に成分（Ｂ）としてペンタエリスリトールを用いた場合は、一般的にＹＩが低く、３以下である。本発明の分解性重合体から得られる成形物の外観、及び染色のしやすさから、本発明の分解性重合体は、ＹＩが３以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましい。
【００６７】
本発明の分解性重合体は、高溶融張力、高分子量に加え、着色していないという特徴を生かした幅広い用途への応用が期待される。具体的には、フィルム、シート、ブローボトル、発泡体、糸等が挙げられるが、従来の高い溶融張力を示すセルロース等の多糖類とラクタイド又は脂肪族ヒドロキシカルボン酸との共重合体と比較して、外観の優れた製品を製造することができる。さらに、着色しにくいという面を生かしてこれらの製品を自由に染色することができる。
本発明に係る分解性重合体は、ブロー成形、発泡成形、押出成形等の溶融したポリマーの強度を要する加工に適している。例えば、押出成形によってシートを製造する場合に、溶融したシートの垂れ下がりやネックインによるシート巾の減少が少ないという特徴が見られる。
【００６８】
以下に本発明によって得られる分解性重合体の用途を詳細に述べる。
本発明に係る分解性重合体の成形加工法は特に制限されないが、具体的には、射出成形、押出成形、インフレーション成形、押出中空成形、発泡成形、カレンダー成形、ブロー成形、バルーン成形、紡糸等が好ましく、中でも、インフレーション成形、ブロー成形、押出中空成形、発泡成形、紡糸が特に好ましい。また、該分解性重合体は、適当な成形加工法により、例えば、ボールペン・シャープペン・鉛筆等の筆記用具の部材、ステーショナリーの部材、ゴルフ用ティー、始球式用発煙ゴルフボール用部材、経口医薬品用カプセル、肛門・膣用座薬用担体、皮膚・粘膜用張付剤用担体、農薬用カプセル、肥料用カプセル、種苗用カプセル、コンポストバッグ、釣り糸用糸巻き、釣り用浮き、漁業用擬餌、ルアー、漁業用ブイ、狩猟用デコイ、狩猟用散弾カプセル、食器等のキャンプ用品、釘、杭、結束材、ぬかるみ・雪道用滑り止め材、ブロック等としても好適に使用することができる。
【００６９】
本発明に係る分解性重合体は、適当な成形加工法により、例えば、弁当箱、食器、コンビニエンスストアで販売されるような弁当や惣菜の容器、箸、割り箸、フォーク、スプーン、串、つまようじ、カップラーメンのカップ、飲料の自動販売機で使用されるようなカップ、鮮魚、精肉、青果、豆腐、惣菜等の食料品用の容器やトレイ、鮮魚市場で使用されるようなトロバコ、牛乳・ヨーグルト・乳酸菌飲料等の乳製品用のボトル、炭酸飲料・清涼飲料等のソフトドリンク用のボトル、ビール・ウイスキー等の酒類ドリンク用のボトル、シャンプーや液状石鹸用のポンプ付き又はポンプなしのボトル、歯磨き粉用チューブ、化粧品容器、洗剤容器、漂白剤容器、保冷箱、植木鉢、浄水器カートリッジのケーシング、人工腎臓や人工肝臓等のケーシング、注射筒の部材、テレビやステレオ等の家庭電化製品の輸送時に使用するための緩衝材、コンピューター・プリンター・時計等の精密機械の輸送時に使用するための緩衝材、ガラス・陶磁器等の窯業製品の輸送時に使用するための緩衝材としても好適に使用することができる。
【００７０】
本発明に係る分解性共重合体は、フィルムやシートの製造に好適な材料である。
本発明に係る分解性重合体を含むフィルムやシートは、公知・公用の押出法、共押出法、カレンダー法、ホットプレス法、溶媒キャスティング法、インフレーション法、バルーン法、テンター法等の技術により製造できる。
【００７１】
製造に供する分解性重合体の熱的特性、分子構造、結晶性等を考慮して製造条件を設定する。
インフレーション法又はバルーン法を採用すると、二軸同時延伸ができるために、低伸び率・高弾性率・高強靭性を有する丈夫な製品を、高い生産性で、相対的に安価に製造することができ、かつ、形状が袋状（シームレス状）であるため、スーパーマーケット用持ち帰りバッグ、冷凍食品や精肉等の低温の食品パックに結露する水が周囲を濡らすことを防ぐための袋、コンポストバッグ、等の袋やバッグの生産に好適である。
【００７２】
共押出法と組み合わせることにより、性質の異なる複数の本発明の分解性重合体及び又は他種ポリマーを用いて多層フィルムを、高い生産性で製造することができる。インフレーション法又はバルーン法と共押出法と組み合わせることもできる。
本発明に係る分解性重合体を含むフィルム又はシートは、さらに、延伸加工、ブロー加工、真空成形等の二次元的又は三次元的な形状を賦与する二次的な加工にも好適な材料である。
【００７３】
本発明に係る分解性重合体を含むフィルム又はシートは、ショッピングバッグ、ゴミ袋、コンポストバッグ、セメント袋、肥料袋、土嚢用袋、食品・菓子包装用フィルム、食品用ラップフィルム、農業用・園芸用フィルム、温室用フィルム、ビデオやオーディオ等の磁気テープカセット製品包装用フィルム、フロッピーディスク包装用フィルム、フェンス、海洋用・河川用・湖沼用オイルフェンス、粘着テープ、テープ、結束材、防水シート、かさ、テント等として好適に使用することができる。
【００７４】
また、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン等の無機物を含む分解性重合体を押出成形して作成したフィルムを、さらに延伸加工することにより、通気性を持った多孔性フィルムを得ることもでき、オムツカバーや特殊な包装材料等に使用することができる。
【００７５】
円形ダイによる押出成形により、本発明に係る分解性重合体を含むシームレスパイプを製造することができる。共押出法と組み合わせることにより、性質の異なる複数の本発明の分解性重合体及び又は他種ポリマーを用いて、多層シームレスパイプを製造することもできる。
【００７６】
ダイによる押出成形により、本発明に係る分解性重合体を含む角材や丸材を製造することができる。共押出法と組み合わせることにより、性質の異なる複数の本発明の分解性重合体及び又は他種ポリマーを用いて、多層構造断面を有する角材や丸材を製造することもできる。このような共押出法との組合せにより、例えば、金太郎飴、鳴門巻、伊達巻のような、特定の断面層構造と断面輪郭を有する角材や丸材を製造することもできる。
【００７７】
本発明に係る分解性重合体を、フィルムやシートに加工する場合、添加剤（酸化防止剤、熱安定剤、紫外線安定剤、滑剤、充填剤、付着防止剤、帯電防止剤、表面ぬれ改善剤、焼却補助剤、滑り防止剤、顔料等）、押出条件、延伸条件等を目的に応じて、適宜、選択することにより、所望の物性、例えば、ガスバリア性、光学特性、透過光波長スペクトル、遮光性、耐油性等の特性を有する、本発明の分解性共重合体を含むフィルムやシートを製造することができる。
【００７８】
本発明に係る分解性重合体を、フィルムやシートに加工する場合、後処理工程又は仕上工程においては、ウェルディング、ヒートシール、ミシン目付与、プライマー塗布、粘着剤塗布、薬剤塗布、パーカライジング、蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ、コーティング、エッチング、噴き付け、染色、塗装、静電塗装、エアブラッシング、ラミネート、サンドイッチ、エンボス賦与、立体模様賦与、型押し、波付け、印刷、転写、サンディング、サンドプラスト、シャーリング、パンチング、打ち抜き、ハニカム構造化、段ボール構造化、積層体形成等の後処理や仕上の加工を行なうこともできる。
【００７９】
後処理工程又は仕上工程には、目的に応じ、カレンダー法、押し出し法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、凸版法、凹版法、ドクターブレード法、浸漬法、スプレー法、エアブラシ法、静電塗装法等の公知・公用の方法を採用することができる。
本発明に係る分解性重合体を含むフィルム又はシートは、紙や他のポリマー等の他の材質のシートと、ラミネートや貼り合わせ等により、多層構造の積層体とすることもできる。
【００８０】
既に述べたように、本発明に係る分解性重合体は、溶融張力が大きいため、発泡体、特に高発泡の発泡体の製造に有効である。本発明において発泡体とは、樹脂の内部に多くの空隙（気泡、ボイド、マイクロボイド、キャビティーを含む）が存在する、見かけ密度の小さい、樹脂の連続相中に、空隙相（空隙は連続のものも、独立のものも含む）が混在した、二相構造又は多相構造を有する樹脂構造体を包含し、例えば、細胞構造を有する高分子、発泡高分子、膨張高分子、高分子発泡体、高分子フォーム等の構造体と認識されるもの一般をも包含し、軟質のものも硬質のものも包含する。
【００８１】
本発明に係る分解性重合体を含む発泡体は、ガス注入発泡、ビーズ発泡等の公知・公用の方法により製造することができる。発泡体の空隙（気泡、ボイド、マイクロボイド、キャビティーを含む）の、連続性、独立性、大きさ、形状、分布、大きさの均一性等の特性は、目的に応じ、適宜、発泡条件を設定することにより制御することができる。
【００８２】
発泡体を製造するための発泡剤には、不活性ガス、分解すると不活性ガスを発生する化学的発泡剤、炭素数５〜７である炭化水素又は塩素化炭化水素、フルオロカーボン類、フロン類、水、窒素、ＬＰＧ、ＬＮＧ、低沸点有機溶媒、炭酸ガス、不活性ガス、アンモニア等を包含する。
【００８３】
化学的発泡剤の例としては、炭酸水素ナトリウム、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、スルホニルヒドラジド、アゾジカルボンアミド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、５−フェニルテトラゾール、ジイソプロピルヒドラゾジカルボキシラーゼ、５−フェニル−３，６−ジヒドロ−１，３，４−オキサジアジン−２−オン、水酸化ホウ素ナトリウム等があげられる。
【００８４】
物理的発泡剤の例としては、ｎ−ペンタン、２，２−ジメチルプロパン、１−ペンテン等のペンタン類、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、シクロヘキサン等のヘキサン類、ｎ−ヘプタン、２，２−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３−エチルペンタン、１−ヘプテン等のヘプタン類、トルエン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、トリクロロフルオロメタン、メタノール、２−プロパノール、イソプロピルエーテル、メチルエチルケトン等があげられる。
【００８５】
フルオロカーボン類の例としては、ＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１２、ＣＦＣ−１１３等のＣＦＣシリーズのフロンがあげられる。
クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）代替物として、ＨＣＦＣ−１４１ａ、ＨＣＦＣ−１４２ｂ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−２２、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＣＦＣ−１２４、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＦＣ−４３１０等があげられる。
【００８６】
本発明に係る分解性重合体を含む発泡体は、例えば、弁当箱、食器、コンビニエンスストアで販売されるような弁当や惣菜の容器、カップラーメンのカップ、飲料の自動販売機で使用されるようなカップ、鮮魚・精肉・青果・豆腐・納豆・惣菜等の食料品用の容器やトレイ、鮮魚市場で使用されるようなトロバコ、牛乳・ヨーグルト・乳酸菌飲料等の乳製品用の容器、炭酸飲料・清涼飲料等の容器、ビール・ウィスキー等の酒類ドリンク用の容器、化粧品容器、洗剤容器、漂白剤容器、保冷箱、植木鉢、テープ、テレビやステレオ等の家庭電化製品の輸送時に使用するための緩衝材、コンピューター・プリンター・時計等の精密機械の輸送時に使用するための緩衝材、カメラ・眼鏡・顕微鏡・望遠鏡等の光学機械の輸送時に使用するための緩衝材、ガラス・陶磁器等の窯業製品の輸送時に使用するための緩衝材、遮光材、断熱材、防音材等としても好適に使用することができる。
【００８７】
本発明に係る分解性重合体を含む発泡体は、医療用又は衛生用に好適に用いることができる。例えば、包帯、皮膚・粘膜用貼付剤用担体、三角巾、絆創膏、タオル、使い捨てタオル、使い捨て濡れタオル、おしぼり、雑巾、ティッシュー、清浄用・消毒用ぬれティッシュー、あかちゃんのおしりふき用ぬれティッシュー、使い捨ておむつ、生理用・おりもの用ナプキン、生理用タンポン、手術用・出産用血液吸収用タンポン、衛生用カバーストック材、滅菌バッグ等に好適に用いることができる。
【００８８】
これら医療用又は衛生用の製品は、加熱や蒸気による滅菌、エチレンオキサイドガスによる滅菌、過酸化水素水やオゾンによる滅菌、紫外線や電磁波の照射による滅菌、ガンマー線等の放射線の照射による滅菌、エタノールや塩化ベンザルコニウム等の殺菌剤等を用いた公知・公用の方法により滅菌、殺菌又は消毒のうえ、無菌包装をすることができる。また、ＨＥＰＡフィルターにより超清浄空気を層流で供給できるクリーンベンチやクリーンルームの中に、工程を設置することにより、無菌状態及び又はエンドトキシン・フリーの状態で製品を製造、包装することもできる。
【００８９】
本発明に係る分解性重合体を含む発泡体は、農業、漁業、林業、工業、建設土木業、運輸交通業を包含する一般産業用途及びレジャー、スポーツを包含するリクエーション用途に好適に用いることができる。例えば、農業用寒冷紗、オイル吸収材、軟弱地盤補強材、人工皮革、フロッピーディスクの裏地、セメント袋、肥料袋、土嚢用袋、断熱材、防音材、クッション材、ベッド・椅子等の家具用クッション材、床用クッション材、包装材、結束材、ぬかるみ・雪道用滑り止め材等として好適に用いることができる。
【００９０】
【実施例】
以下に合成例、実施態様、実施例をあげて本発明を詳述する。
この実施例で用いた評価方法は、以下の通りである。
(1) 重量平均分子量
得られた分解性重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（カラム温度４０℃、クロロホルム溶媒）により、ポリスチレン標準サンプルとの比較で求めた。
(2) 溶媒中の水分測定
カールフィッシャー水分計（ＭＫＣ−２１０、京都電子工業株式会社製）を用いて行なった。
(3) 示差熱分析
走査熱量計（ＤＳＣ−３１００、マックサイエンス社製）で、−２０℃〜２３０℃の温度範囲で分析した。
(4) 引張強度
フィルムサンプルの引張強度は、ＪＩＳ  Ｋ−６７３２に従って測定した。
(5) 曲げ強度
曲げ強度は、ＪＩＳ  Ｋ−７１１３に従って測定した。
【００９１】
(6) 透明性
フィルムサンプルの透明性は、Ｈａｚｅ（曇度）で評価した。Ｈａｚｅ（曇度）はＪＩＳ  Ｋ−６７１４に従って、ＨａｚｅメーターＴＣ−ＨＩＩＩ（東京電色（株））にて測定した。
(7) 黄色度（ＹＩ値）
２ｍｍ厚のプレートサンプルを作成し、これについて、黄色度をＪＩＳ  Ｋ−７１０３に従って、ＳＭカラーコンピューター（型式：ＳＭ−６−ＩＳ−２Ｂ、スガ試験機（株））にて測定した。
(8) 溶融張力（ＭＴ値）
荷重２１６０ｇを用いて、適当な２つの温度でメルトフローインデックスを測定した後、温度−メルトフローインデックス−プロットより、メルトフローインデックスが１０ｇ／１０分となる温度を求め、その温度において、溶融張力を測定した。
(9) 分解性
フィルムを堆肥中に、室温で、３０日間、埋設し、埋設の前後で、引張強度を測定し、分解性を評価した。
【００９２】
実施例１
８８％Ｌ−乳酸１０９．４ｇ、ペンタエリスリトール０．１０９１ｇ、コハク酸０．１８９４ｇ、酸化第一錫０．４５ｇを５００ｍｌの丸底フラスコに装入し、１４０℃／１００ｍｍＨｇで３時間、系外に水を留去しながら加熱攪拌した。その後、ｏ−ジクロロベンゼン７２ｇが入ったＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを装着し、さらに反応マスにｏ−ジクロロベンゼン７７ｇを加えて１４０℃／２７０ｍｍＨｇで４時間共沸脱水した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを取り外し、モレキュラーシーブ３Ａが３０ｇ充填され、水分量が１０ｐｐｍ以下であるｏ−ジクロロベンゼン５４ｇ入った管を取り付け、還流により留出する有機溶媒がモレキュラーシーブを通って再び系内に戻るようにして、１４０℃／２７０ｍｍＨｇで２３時間、系内に水を混入させないようにしながら加熱攪拌し、反応させた。なお、モレキュラーシーブ通過後の有機溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであった。
【００９３】
この反応液を３０℃まで冷却し、０．７％塩酸／イソプロピルアルコール溶液８００ｍｌを加え、１時間攪拌した後、吸引濾過する操作を２回行い、錫末を除去した。続いて、濾塊をイソプロピルアルコール６００ｍｌで攪拌した後、吸引濾過する操作を濾液が中性になるまで行い、その後、６０℃熱風乾燥し、６１．８ｇ（収率８０％）の分解性重合体を得た。
得られた分解性重合体の重量平均分子量は、２４４，０００であった。該分解性重合体を示差熱分析したところ、ガラス転移温度は５６．５℃、融点は１５８．４℃を示した。
【００９４】
得られた分解性重合体を、温度１８０℃でホットプレスして、プレスフィルムを作成した。得られたフィルムの物性を以下に示す。
厚み：１５５〜１６１μｍ
引張強度：５４０ｋｇ／ｃｍ2 （破断）
引張伸度：８％
曲げ強度：８３０ｋｇ／ｃｍ2 
Ｈａｚｅ：＜１％
黄色度（ＹＩ値）：１．７
また、メルトフローインデックス（ＭＩ値）が、１０ｇ／１０分となる温度と、その温度における溶融張力（ＭＴ値）、及び分解性の評価を以下に示す。
温度（ＭＩ：１０ｇ／１０分）：１８７（℃）
溶融張力（ＭＴ値）：２．２（ｇ）
分解性：フィルムは、強度が測定できないほど劣化していた。
【００９５】
実施例２
８８％Ｌ−乳酸１０３．２ｇ、ペンタエリスリトール０．２０６１ｇ、コハク酸０．３５７５ｇ、酸化第一錫０．４３ｇを５００ｍｌの丸底フラスコに装入し、１４０℃／１００ｍｍＨｇで３時間、系外に水を留去しながら加熱攪拌した。その後、ｏ−ジクロロベンゼン７２ｇが入ったＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを装着し、さらに反応マスにｏ−ジクロロベンゼン７２ｇを加えて１４０℃／２７０ｍｍＨｇで４時間共沸脱水した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを取り外し、モレキュラーシーブ３Ａが３０ｇ充填され、水分量が１０ｐｐｍ以下であるｏ−ジクロロベンゼン７２ｇ入った管を取り付け、還流により留出する有機溶媒がモレキュラーシーブを通って再び系内に戻るようにして、１４０℃／２７０ｍｍＨｇで１２時間、系内に水を混入させないようにしながら加熱攪拌し、反応させた。なお、モレキュラーシーブ通過後の有機溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであった。
【００９６】
この反応液を３０℃まで冷却し、０．７％塩酸／イソプロピルアルコール溶液８００ｍｌを加え、１時間攪拌した後、吸引濾過する操作を２回行い、錫末を除去した。続いて、濾塊をイソプロピルアルコール６００ｍｌで攪拌した後、吸引濾過する操作を濾液が中性になるまで行い、その後、６０℃熱風乾燥し、６３．６ｇ（収率８７％）の分解性重合体を得た。
得られた分解性重合体の重量平均分子量は、４３０，０００であった。該分解性重合体を示差熱分析したところ、ガラス転移温度は５７．０℃、融点は１５６．１℃を示した。
【００９７】
得られた分解性重合体を、温度１８０℃でホットプレスして、プレスフィルムを作成した。得られたフィルムの物性を以下に示す。
厚み：１５６〜１６３μｍ
引張強度：５３０ｋｇ／ｃｍ2 （破断）
引張伸度：９％
曲げ強度：８３０ｋｇ／ｃｍ2 
Ｈａｚｅ：＜１％
黄色度（ＹＩ値）：１．６
また、メルトフローインデックス（ＭＩ値）が、１０ｇ／１０分となる温度と、その温度における溶融張力（ＭＴ値）、及び分解性の評価を以下に示す。
温度（ＭＩ：１０ｇ／１０分）：２００（℃）
溶融張力（ＭＴ値）：５．５（ｇ）
分解性：フィルムは、強度が測定できないほど劣化していた。
【００９８】
実施例３
８８％Ｌ−乳酸１０３．２ｇ、トリメチロールプロパン０．１０１５ｇ、コハク酸０．１３４０ｇ、酸化第一錫０．４３ｇを５００ｍｌの丸底フラスコに装入し、１４０℃／１００ｍｍＨｇで３時間、系外に水を留去しながら加熱攪拌した。その後、ｏ−ジクロロベンゼン７２ｇが入ったＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを装着し、さらに反応マスにｏ−ジクロロベンゼン７２ｇを加えて１４０℃／２７０ｍｍＨｇで４時間共沸脱水した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを取り外し、モレキュラーシーブ３Ａが３０ｇ充填され、水分量が１０ｐｐｍ以下であるｏ−ジクロロベンゼン７２ｇ入った管を取り付け、還流により留出する有機溶媒がモレキュラーシーブを通って再び系内に戻るようにして、１４０℃／２７０ｍｍＨｇで１８時間、系内に水を混入させないようにしながら加熱攪拌し、反応させた。なお、モレキュラーシーブ通過後の有機溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであった。
【００９９】
この反応液を３０℃まで冷却し、０．７％塩酸／イソプロピルアルコール溶液８００ｍｌを加え、１時間攪拌した後、吸引濾過する操作を２回行い、錫末を除去した。続いて、濾塊をイソプロピルアルコール６００ｍｌで攪拌した後、吸引濾過する操作を濾液が中性になるまで行い、その後、６０℃熱風乾燥し、５９．６ｇ（収率８２％）の分解性重合体を得た。
得られた分解性重合体の重量平均分子量は、３２３，０００であった。該分解性重合体を示差熱分析したところ、ガラス転移温度は５６．８℃、融点は１５８．１℃を示した。
【０１００】
得られた分解性重合体を、温度１８０℃でホットプレスして、プレスフィルムを作成した。得られたフィルムの物性を以下に示す。
厚み：１５３〜１５９μｍ
引張強度：５４０ｋｇ／ｃｍ2 （破断）
引張伸度：８％
曲げ強度：８３０ｋｇ／ｃｍ2 
Ｈａｚｅ：＜１％
黄色度（ＹＩ値）：２．８
また、メルトフローインデックス（ＭＩ値）が、１０ｇ／１０分となる温度と、その温度における溶融張力（ＭＴ値）、及び分解性の評価を以下に示す。
温度（ＭＩ：１０ｇ／１０分）：１９２（℃）
溶融張力（ＭＴ値）：２．５（ｇ）
分解性：フィルムは、強度が測定できないほど劣化していた。
【０１０１】
実施例４
８８％Ｌ−乳酸１０３．２ｇ、ペンタエリスリトール０．１０３０ｇ、アジピン酸０．２２１１ｇ、酸化第一錫０．４３ｇを５００ｍｌの丸底フラスコに装入し、１４０℃／１００ｍｍＨｇで３時間、系外に水を留去しながら加熱攪拌した。その後、ｏ−ジクロロベンゼン７２ｇが入ったＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを装着し、さらに反応マスにｏ−ジクロロベンゼン７２ｇを加えて１４０℃／２７０ｍｍＨｇで４時間共沸脱水した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを取り外し、モレキュラーシーブ３Ａが３０ｇ充填され、水分量が１０ｐｐｍ以下であるｏ−ジクロロベンゼン７２ｇ入った管を取り付け、還流により留出する有機溶媒がモレキュラーシーブを通って再び系内に戻るようにして、１４０℃／２７０ｍｍＨｇで２０時間、系内に水を混入させないようにしながら加熱攪拌し、反応させた。なお、モレキュラーシーブ通過後の有機溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであった。
【０１０２】
この反応液を３０℃まで冷却し、０．７％塩酸／イソプロピルアルコール溶液８００ｍｌを加え、１時間攪拌した後、吸引濾過する操作を２回行い、錫末を除去した。続いて、濾塊をイソプロピルアルコール６００ｍｌで攪拌した後、吸引濾過する操作を濾液が中性になるまで行い、その後、６０℃熱風乾燥し、６０．７ｇ（収率８３％）の分解性重合体を得た。
得られた分解性重合体の重量平均分子量は、３０２，０００であった。該分解性重合体を示差熱分析したところ、ガラス転移温度は５７．２℃、融点は１５８．３℃を示した。
【０１０３】
得られた分解性重合体を、温度１８０℃でホットプレスして、プレスフィルムを作成した。得られたフィルムの物性を以下に示す。
諸物性を以下に示す。
重量平均分子量：３０２，０００
示差熱分析：ガラス転移温度：５７．２℃、融点：１５８．３℃
厚み：１５４〜１６０μｍ
引張強度：５１０ｋｇ／ｃｍ2 （破断）
引張伸度：９％
曲げ強度：７９０ｋｇ／ｃｍ2 
Ｈａｚｅ：＜１％
黄色度（ＹＩ値）：２．５
また、メルトフローインデックス（ＭＩ値）が、１０ｇ／１０分となる温度と、その温度における溶融張力（ＭＴ値）、及び分解性の評価を以下に示す。
温度（ＭＩ：１０ｇ／１０分）：１９０（℃）
溶融張力（ＭＴ値）：３．０（ｇ）
分解性：フィルムは、強度が測定できないほど劣化していた。
【０１０４】
実施例５
Ｌ−ラクタイド７２．０ｇ、ペンタエリスリトール０．１０２１ｇ、コハク酸０．１７７１ｇ、オクタン酸錫０．０１４４ｇを溶解したトルエン溶液７．２２ｇを５００ｍｌのステンレス製反応器に装入し、系内を均一に混合した後、４０℃、２ｍｍＨｇでトルエンを留去し、乾燥窒素雰囲気下、１．５時間かけて１７０℃まで昇温した後、２００℃で２時間反応した。次いで未反応モノマーを２００℃、２ｍｍＨｇで１時間かけて系外へ留去した後、乾燥窒素雰囲気下で冷却し、分解性重合体５８．３ｇ（収率８１％）を得た。
得られた分解性重合体の重量平均分子量は、３３３，０００であった。該分解性重合体を示差熱分析したところ、ガラス転移温度は５７．０℃、融点は１５８．０℃を示した。
【０１０５】
得られた分解性重合体を、温度１８０℃でホットプレスして、プレスフィルムを作成した。得られたフィルムの物性を以下に示す。
諸物性を以下に示す。
重量平均分子量：３３３，０００
示差熱分析：ガラス転移温度：５７．０℃、融点：１５８．０℃
厚み：１５４〜１５９μｍ
引張強度：５３０ｋｇ／ｃｍ2 （破断）
引張伸度：８％
曲げ強度：８２０ｋｇ／ｃｍ2 
Ｈａｚｅ：＜１％
黄色度（ＹＩ値）：２．２
また、メルトフローインデックス（ＭＩ値）が、１０ｇ／１０分となる温度と、その温度における溶融張力（ＭＴ値）、及び分解性の評価を以下に示す。
温度（ＭＩ：１０ｇ／１０分）：１９３（℃）
溶融張力（ＭＴ値）：２．３（ｇ）
分解性：フィルムは、強度が測定できないほど劣化していた。
【０１０６】
実施例６
８８％Ｌ−乳酸１０４．３ｇ、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸無水物０．７４９７ｇ、１，４−ブタンジオール０．６８９９ｇを５００ｍｌの丸底フラスコに装入し、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸無水物を加熱溶解させた後、酸化第一錫０．４３ｇを添加し、１４０℃／１００ｍｍＨｇで３時間、系外に水を留去しながら加熱攪拌した。その後、ｏ−ジクロロベンゼン７２ｇが入ったＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを装着し、さらに反応マスにｏ−ジクロロベンゼン７３．４ｇを加えて１４０℃／２７０ｍｍＨｇで４時間共沸脱水した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを取り外し、モレキュラーシーブ３Ａが３０ｇ充填され、水分量が１０ｐｐｍ以下であるｏ−ジクロロベンゼン５４ｇ入った管を取り付け、還流により留出する有機溶媒がモレキュラーシーブを通って再び系内に戻るようにして、１４０℃／２７０ｍｍＨｇで２３時間、系内に水を混入させないようにしながら加熱攪拌し、反応させた。なお、モレキュラーシーブ通過後の有機溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであった。
【０１０７】
この反応液を３０℃まで冷却し、０．７％塩酸／イソプロピルアルコール溶液８００ｍｌを加え、１時間攪拌した後、吸引濾過する操作を２回行い、錫末を除去した。続いて、濾塊をイソプロピルアルコール６００ｍｌで攪拌した後、吸引濾過する操作を濾液が中性になるまで行い、その後、６０℃熱風乾燥し、５６．２ｇ（収率７５％）の分解性重合体を得た。
得られた分解性重合体の重量平均分子量は、４１２，０００であった。該分解性重合体を示差熱分析したところ、ガラス転移温度は５４．７℃、融点は１４９．１の値を示した。
【０１０８】
得られた分解性重合体を、温度１８０℃でホットプレスして、プレスフィルムを作成した。得られたフィルムの物性を以下に示す。
厚み：１３７〜１４２μｍ
引張強度：６００ｋｇ／ｃｍ2 （破断）
引張伸度：７％
透明性（Ｈａｚｅ）：＜１％
曲げ強度：８６０ｋｇ／ｃｍ2 
また、メルトフローインデックス（ＭＩ値）が、１０ｇ／１０分となる温度と、その温度における溶融張力（ＭＴ値）、黄色度（ＹＩ値）及び分解性の評価を以下に示す。
温度（ＭＩ：１０ｇ／１０分）：２０５（℃）
溶融張力（ＭＴ値）：１０．０（ｇ）
黄色度（ＹＩ値）：８．０
分解性：フィルムは、強度が測定できないほど劣化していた。
【０１０９】
実施例７
８８％Ｌ−乳酸１０３．７ｇ、ブタンテトラカルボン酸無水物０．１５２８ｇを５００ｍｌの丸底フラスコに装入し、ブタンテトラカルボン酸無水物を加熱溶解させた後、酸化第一錫０．４３ｇを添加し、１４０℃／１００ｍｍＨｇで３時間、系外に水を留去しながら加熱攪拌した。その後、ｏ−ジクロロベンゼン７３ｇが入ったＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを装着し、さらに反応マスにｏ−ジクロロベンゼン７３．０ｇを加えて１４０℃／２７０ｍｍＨｇで４時間共沸脱水した。続いて、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを取り外し、モレキュラーシーブ３Ａが３０ｇ充填され、水分量が１０ｐｐｍ以下であるｏ−ジクロロベンゼン５４ｇ入った管を取り付け、還流により留出する有機溶媒がモレキュラーシーブを通って再び系内に戻るようにして、１４０℃／２７０ｍｍＨｇで７時間、系内に水を混入させないようにしながら加熱攪拌し、重量平均分子量が７３，０００になったところで１，４−ブタンジオール０．１４０１ｇを添加し、さらに１４０℃／２７０ｍｍＨｇで１８時間反応を続けた。なお、モレキュラーシーブ通過後の有機溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであった。
【０１１０】
この反応液を３０℃まで冷却し、０．７％塩酸／イソプロピルアルコール溶液８００ｍｌを加え、１時間攪拌した後、吸引濾過する操作を２回行い、錫末を除去した。  続いて、濾塊をイソプロピルアルコール６００ｍｌで攪拌した後、吸引濾過する操作を濾液が中性になるまで行い、その後、６０℃熱風乾燥し、５６．３ｇ（収率７７％）の分解性重合体を得た。
得られた分解性重合体の重量平均分子量は、３３４，０００であった。該分解性重合体を示差熱分析したところ、ガラス転移温度は５７．９℃、融点は１５９．８℃の値を示した。
【０１１１】
得られた分解性重合体を、温度１８０℃でホットプレスして、プレスフィルムを作成した。得られたフィルムの物性を以下に示す。
厚み：１４７〜１５２μｍ
引張強度：６２０ｋｇ／ｃｍ2 （破断）
引張伸度：７％
透明性（Ｈａｚｅ）：＜１％
曲げ強度：８８０ｋｇ／ｃｍ2 
また、メルトフローインデックス（ＭＩ値）が１０ｇ／１０分となる温度と、その温度における溶融張力（ＭＴ値）、黄色度（ＹＩ値）及び分解性の評価を以下に示す。
温度（ＭＩ：１０ｇ／１０分）：２０１（℃）
溶融張力（ＭＴ値）：５．０（ｇ）
黄色度（ＹＩ値）：７．０
分解性：フィルムは、強度が測定できないほど劣化していた。
【０１１２】
実施例８
８８％Ｌ−乳酸１０３．７ｇ、１，２，３，４，５，６−シクロヘキサンヘキサカルボン酸０．１５８５ｇを５００ｍｌの丸底フラスコに装入し、１，２，３，４，５，６−シクロヘキサンヘキサカルボン酸を加熱溶解させた後、酸化第一錫０．４３ｇを添加し、１４０℃／１００ｍｍＨｇで３時間、系外に水を留去しながら加熱攪拌した。その後、ｏ−ジクロロベンゼン７３ｇが入ったＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを装着し、さらに反応マスにｏ−ジクロロベンゼン７２．７ｇを加えて１４０℃／２７０ｍｍＨｇで４時間共沸脱水した。続いて、ＤｅａｎＳｔａｒｋｔｒａｐを取り外し、モレキュラーシーブ３Ａが３０ｇ充填され、水分量が１０ｐｐｍ以下であるｏ−ジクロロベンゼン５４ｇ入った管を取り付け、還流により留出する有機溶媒がモレキュラーシーブを通って再び系内に戻るようにして、１４０℃／２７０ｍｍＨｇで１５時間、系内に水を混入させないようにしながら加熱攪拌し、重量平均分子量が８３，０００になったところで１，４−ブタンジオール０．１２０９ｇを添加し、さらに１４０℃／２７０ｍｍＨｇで３２時間反応を続けた。なお、モレキュラーシーブ通過後の有機溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであった。
【０１１３】
この反応液を３０℃まで冷却し、０．７％塩酸／イソプロピルアルコール溶液８００ｍｌを加え、１時間攪拌した後、吸引濾過する操作を２回行い、錫末を除去した。続いて、濾塊をイソプロピルアルコール６００ｍｌで攪拌した後、吸引濾過する操作を濾液が中性になるまで行い、その後、６０℃熱風乾燥し、５６．３ｇ（収率７７％）の分解性重合体を得た。
得られた分解性重合体の重量平均分子量は、２７２，０００であった。該分解性重合体を示差熱分析したところ、ガラス転移温度は５７．７℃、融点は１６１．１℃の値を示した。
【０１１４】
得られた分解性重合体を、温度１８０℃でホットプレスして、プレスフィルムを作成した。得られたフィルムの物性を以下に示す。
厚み：１２６〜１３２μｍ
引張強度：６００ｋｇ／ｃｍ2 （破断）
引張伸度：５％
透明性（Ｈａｚｅ）：＜１％
曲げ強度：７６０ｋｇ／ｃｍ2 
また、メルトフローインデックス（ＭＩ値）が１０ｇ／１０分となる温度と、その温度における溶融張力（ＭＴ値）、黄色度（ＹＩ値）及び分解性の評価を以下に示す。
温度（ＭＩ：１０ｇ／１０分）：２００（℃）
溶融張力（ＭＴ値）：１．６（ｇ）
黄色度（ＹＩ値）：１０．０
分解性：フィルムは、強度が測定できないほど劣化していた。
【０１１５】
実施例９
８８％Ｌ−乳酸１０３．９ｇ、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸０．２０４１ｇを５００ｍｌの丸底フラスコに装入し、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸を加熱溶解させた後、酸化第一錫０．４３ｇを添加し、１４０℃／１００ｍｍＨｇで３時間、系外に水を留去しながら加熱攪拌した。その後、ｏ−ジクロロベンゼン７３ｇが入ったＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを装着し、さらに反応マスにｏ−ジクロロベンゼン７３．２ｇを加えて１４０℃／２７０ｍｍＨｇで４時間共沸脱水した。続いて、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを取り外し、モレキュラーシーブ３Ａが３０ｇ充填され、水分量が１０ｐｐｍ以下であるｏ−ジクロロベンゼン５４ｇ入った管を取り付け、還流により留出する有機溶媒がモレキュラーシーブを通って再び系内に戻るようにして、１４０℃／２７０ｍｍＨｇで５時間系内に水を混入させないようにしながら加熱攪拌し、重量平均分子量が２１，０００になったところで１，４−ブタンジオール０．１５０５ｇを添加し、さらに、１４０℃／２７０ｍｍＨｇで３３時間反応を続けた。  なお、モレキュラーシーブ通過後の有機溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであった。
【０１１６】
この反応液を３０℃まで冷却し、０．７％塩酸／イソプロピルアルコール溶液８００ｍｌを加え、１時間攪拌した後、吸引濾過する操作を２回行い、錫末を除去した。続いて、濾塊をイソプロピルアルコール６００ｍｌで攪拌した後、吸引濾過する操作を濾液が中性になるまで行い、その後、６０℃熱風乾燥し、５６．３ｇ（収率７７％）の分解性重合体を得た。
得られた分解性重合体の重量平均分子量は、２７２，０００であった。該分解性重合体を示差熱分析したところ、ガラス転移温度は５７．９℃、融点は１６１．３℃の値を示した。
【０１１７】
得られた分解性重合体を、温度１８０℃でホットプレスして、プレスフィルムを作成した。得られたフィルムの物性を以下に示す。
厚み：１２５〜１３２μｍ
引張強度：６００ｋｇ／ｃｍ2 （破断）
引張伸度：６％
透明性（Ｈａｚｅ）：＜１％
曲げ強度：７８０ｋｇ／ｃｍ2 
また、メルトフローインデックス（ＭＩ値）が１０ｇ／１０分となる温度と、その温度における溶融張力（ＭＴ値）、黄色度（ＹＩ値）及び分解性の評価を以下に示す。
温度（ＭＩ：１０ｇ／１０分）：２０３（℃）
溶融張力（ＭＴ値）：１．２（ｇ）
黄色度（ＹＩ値）：１４．５
分解性：フィルムは、強度が測定できないほど劣化していた。
【０１１８】
比較例１
重量平均分子量１４３，０００のＬ−ポリ乳酸を示差熱分析したところ、ガラス転移温度は５８．０℃、融点は１６５．３℃の値を示した。
該ポリ乳酸を用いて、温度１８０℃でホットプレスして、プレスフィルムを作成した。得られたフィルムの物性を以下に示す。
厚み：１２２〜１３６μｍ
引張強度：５７０ｋｇ／ｃｍ2 （破断）
引張伸度：７％
透明性（Ｈａｚｅ）：＜１％
曲げ強度：９００ｋｇ／ｃｍ2 
また、メルトフローインデックス（ＭＩ値）が１０ｇ／１０分となる温度と、その温度における溶融張力（ＭＴ値）、黄色度（ＹＩ値）及び分解性の評価を以下に示す。
温度（ＭＩ：１０ｇ／１０分）：１９３（℃）
溶融張力（ＭＴ値）：０．６（ｇ）
黄色度（ＹＩ値）：２．５
分解性：フィルムは、強度が測定できないほど劣化していた。
【０１１９】
比較例２
８８％Ｌ−乳酸１０３．２ｇ、ペンタエリスリトール０．１０３４ｇ、酸化第一錫０．４３ｇを５００ｍｌの丸底フラスコに装入し、１４０℃／１００ｍｍＨｇで３時間、系外に水を留去しながら加熱攪拌した。その後、ｏ−ジクロロベンゼン７２ｇが入ったＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを装着し、さらに反応マスにｏ−ジクロロベンゼン７２ｇを加えて１４０℃／２７０ｍｍＨｇで４時間共沸脱水した。Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを取り外し、モレキュラーシーブ３Ａが３０ｇ充填され、水分量が１０ｐｐｍ以下であるｏ−ジクロロベンゼン７２ｇ入った管を取り付け、還流により留出する有機溶媒がモレキュラーシーブを通って再び系内に戻るようにして、１４０℃／２７０ｍｍＨｇで２９時間、系内に水を混入させないようにしながら加熱攪拌し、反応させた。なお、モレキュラーシーブ通過後の有機溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであった。
【０１２０】
この反応液を３０℃まで冷却し、０．７％塩酸／イソプロピルアルコール溶液８００ｍｌを加え、１時間攪拌した後、吸引濾過する操作を２回行い、錫末を除去した。続いて、濾塊をイソプロピルアルコール６００ｍｌで攪拌した後、吸引濾過する操作を濾液が中性になるまで行い、その後、６０℃熱風乾燥し、５７．６ｇ（収率７９％）の重合体を得た。
得られた分解性重合体の重量平均分子量は、１３１，０００であった。該分解性重合体を示差熱分析したところ、ガラス転移温度は５６．２℃、融点は１５８．０℃の値を示した。
【０１２１】
得られた分解性重合体を、温度１８０℃でホットプレスして、プレスフィルムを作成した。得られたフィルムの物性を以下に示す。
厚み：１４８〜１５７μｍ
引張強度：５１０ｋｇ／ｃｍ2 （破断）
引張伸度：５％
曲げ強度：７９０ｋｇ／ｃｍ2 
Ｈａｚｅ：＜１％
黄色度（ＹＩ値）：２．５
また、メルトフローインデックス（ＭＩ値）が、１０ｇ／１０分となる温度と、その温度における溶融張力（ＭＴ値）、及び分解性の評価を以下に示す。
温度（ＭＩ：１０ｇ／１０分）：１７６（℃）
溶融張力（ＭＴ値）：０．６（ｇ）
分解性：フィルムは、強度が測定できないほど劣化していた。
【０１２２】
比較例３
９０％Ｌ−乳酸１７８．４ｇ、酸化第一錫０．７５ｇを１０００ｍｌの丸底フラスコに装入した後、１４０℃／１００ｍｍＨｇで３時間、系外に水を留去しながら加熱攪拌した。その後、ｏ−ジクロロベンゼン１００ｇが入ったＤｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを装着し、さらに反応マスにｏ−ジクロロベンゼン１２８．４ｇを加えて１４０℃／２７０ｍｍＨｇで８時間共沸脱水した。分子量を測定したところ４．６万だった。続いて、Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋｔｒａｐを取り外し、モレキュラーシーブ３Ａが３０ｇ充填され、水分量が１０ｐｐｍ以下であるｏ−ジクロロベンゼン７８ｇ入った管を取り付け、さらに、エトキシ化度４８％、重量平均分子量６７，０００のエチルセルロース１．３０ｇを添加し、還流により留出する有機溶媒がモレキュラーシーブを通って再び系内に戻るようにして、１４０℃／２７０ｍｍＨｇで１６時間、系内に水を混入させないようにしながら加熱攪拌し、反応させた。なお、モレキュラーシーブ通過後の有機溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであった。
【０１２３】
この反応液を３０℃まで冷却し、０．７％塩酸／イソプロピルアルコール溶液８００ｍｌを加え、１時間攪拌した後、吸引濾過する操作を２回行い、錫末を除去した。続いて、濾塊をイソプロピルアルコール６００ｍｌで攪拌した後、吸引濾過する操作を濾液が中性になるまで行い、その後、６０℃熱風乾燥し、１０７．７ｇ（収率８３％）の分解性共重合体を得た。
得られた分解性共重合体の重量平均分子量は、３６５，０００であった。該共重合体を示差熱分析したところ、ガラス転移温度は５７．９℃、融点は１６１．３℃の値を示した。
【０１２４】
得られた分解性共重合体を、温度１８０℃でホットプレスして、プレスフィルムを作成した。得られたフィルムの物性を以下に示す。
厚み：１１５〜１２２μｍ
引張強度：６１０ｋｇ／ｃｍ2 （破断）
引張伸度：９％
透明性（Ｈａｚｅ）：＜１％
曲げ強度：８００ｋｇ／ｃｍ2 
また、メルトフローインデックス（ＭＩ値）が１０ｇ／１０分となる温度と、その温度における溶融張力（ＭＴ値）、黄色度（ＹＩ値）及び分解性の評価を以下に示す。
温度（ＭＩ：１０ｇ／１０分）：１９４（℃）
溶融張力（ＭＴ値）：６．７（ｇ）
黄色度（ＹＩ値）：２０．５
分解性：フィルムは、強度が測定できないほど劣化していた。