(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉱物油および合成潤滑油から選ばれる油（Ａ）と非イオン界面活性剤（Ｂ）とからなり、（Ｂ）が、過ハロゲン酸もしくはその塩、硫酸もしくはその塩、および硝酸もしくはその塩からなる群から選ばれる１種以上である触媒（ｄ）の存在下、脂肪族系アルコール（ａ１）にアルキレンオキサイド（ｂ１）を付加させて得られ、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満たす脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物であることを特徴とするダスト吸着用油剤。
（ｉ）脂肪族系アルコール（ａ１）のアルキレンオキサイド（ｂ１）付加物であって、下記一般式（１）で表される化合物の１種または２種以上の混合物からなる。
Ｒ1−（ＯＡ）ｋ−ＯＨ                                           （１）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜５となる０または１以上の整数］
（ｉｉ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２） を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）    （２）   
［但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、上記一般式（１）でのｋの平均に相当する。］
（ｉｉｉ）下記（４）式から求められる分布定数ｃが２．０以下である。（本項はｖが１２以下の場合のみ適用する。）
ｃ＝(ｖ＋ｎ0/ｎ00−１)／[Ｌｎ(ｎ00/ｎ0)＋ｎ0/ｎ00−１]               （４）
［但し、ｖは上記に同じ、ｎ00は反応に用いた（ａ１）のモル数、ｎ0は未反応の（ａ１）のモル数を表す。］
【請求項２】
さらに第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤（Ｃ）を含有する請求項１記載のダスト吸着用油剤。
【請求項３】
３０℃における粘度が１５〜４５ｍｍ2／ｓ である請求項１または２記載のダスト吸着用油剤。
【請求項４】
（Ａ）：［（Ｂ）＋（Ｃ）］の質量比が１：（０．００５〜０．１）である請求項１〜３のいずれか記載のダスト吸着用油剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか記載のダスト吸着用油剤が付着されてなるダスト吸着用繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ダスト吸着用油剤に関する。更に詳しくは、ダスト吸着用のモップやマットに付着させて使用するダスト吸着用油剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ダスト吸着性が良好で廃水処理性の良好なダスト吸着用油剤としては、鉱物油等の油、第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤および非イオン界面活性剤を含有するダスト吸着用油剤が知られている（特開平６−２２０４２９号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このダスト吸着用油剤では、オイルの分離時間がやや遅く、また下層水の分散性も十分でないため、廃水処理性が必ずしも十分ではなかった。本発明の目的は、廃水処理時のオイルの分離性が良好で、しかもダスト吸着性が良好なダスト吸着用油剤を得ることである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、本発明に到達した
。
すなわち本発明は、鉱物油および合成潤滑油から選ばれる油（Ａ）と非イオン界面活性剤（Ｂ）とからなり、（Ｂ）が、過ハロゲン酸もしくはその塩、硫酸もしくはその塩、および硝酸もしくはその塩からなる群から選ばれる１種以上である触媒（ｄ）の存在下、脂肪族系アルコール（ａ１）にアルキレンオキサイド（ｂ１）を付加させて得られ、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満たす脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物であることを特徴とするダスト吸着用油剤；ならびに上記のダスト吸着用油剤が付着されてなるダスト吸着用繊維製品である。
【０００５】
（ｉ）脂肪族系アルコール（ａ１）のアルキレンオキサイド（ｂ１）付加物であって、下記一般式（１）で表される化合物の１種または２種以上の混合物からなる。
Ｒ1−（ＯＡ）ｋ−ＯＨ                                           （１）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜５となる０または１以上の整数］
（ｉｉ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２） を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）    （２）   
［但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、上記一般式（１）でのｋの平均に相当する。］
（ｉｉｉ）下記（４）式から求められる分布定数ｃが２．０以下である。（本項はｖが１２以下の場合のみ適用する。）
ｃ＝(ｖ＋ｎ0/ｎ00−１)／[Ｌｎ(ｎ00/ｎ0)＋ｎ0/ｎ00−１]               （４）
［但し、ｖは上記に同じ、ｎ00は反応に用いた（ａ１）のモル数、ｎ0は未反応の（ａ１）のモル数を表す。］
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、（Ａ）のうち鉱物油としては流動パラフィン、スピンドル油、マシン油、冷凍機油など、合成潤滑油としてはポリオレフィン油（α―オレフィン油）、ポリグリコール油、ポリブテン油、アルキルベンゼン油（アルキレート油）、イソパラフィン油などが挙げられる。これら油（Ａ）の３０℃における粘度は通常１０〜６０ｍｍ2／ｓ 、好ましくは１５〜 ５０ｍｍ2／ｓ である。（Ａ）の粘度が１０ｍｍ2／ｓ 以上では、ダスト吸着用マット等に使用した場合に靴などへ移行しにくくなり、６０ｍｍ2／ｓ 以下であるとダスト吸着性が良好である。
また、（Ａ）としては−２０℃で液状のものが好ましく。（Ａ）の沸点は２５０℃以上（とくに３００℃以上）が好ましい。
【０００７】
本発明において、（Ｂ）は、脂肪族系アルコール（ａ１）（本明細書中、脂肪族系アルコールとは、脂肪族アルコールと脂環式アルコールの両者を含むものとする。）にアルキレンオキサイド（ｂ１）を付加して得られる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物の１種または２種以上の混合物であり、下記一般式（１）で表される。
Ｒ1−（ＯＡ）k−ＯＨ                                          （１）
［式中、Ｒ1 は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０となる０または１以上の整数］
【０００８】
上記一般式（１）において、Ｒ1 は、脂肪族系アルコール（ａ１）の残基であり、炭素数が通常８〜２４の脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基など）または脂環式炭化水素基（シクロアルキル基、多環炭化水素基など）を表す。Ｒ1 は、直鎖状と分岐状など２種以上の基の混合物であってもよい。炭素数８未満では、十分な（Ａ）との相溶性、洗浄性が得られず、炭素数が２４を超えると相溶性、洗浄力が劣り、好ましくない。
Ｒ1 の具体例としては、アルキル基としては、オクチル、ノニル、デシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セチル、ステアリル、ノナデシル、２−エチルヘキシル、２−エチルオクチル基などが挙げられる。アルケニル基としては、オクテニル、デセニル、ドデセニル、トリデセニル、ペンタデセニル、オレイル、ガドレイル基などが挙げられる。アルカジエニル基としては、リノレイル基などが挙げられる。シクロアルキル基としては、エチルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、オクチルシクロヘキシル、ノニルシクロヘキシル基などが挙げられる。多環炭化水素基としては、アダマンチル基などが挙げられる。
【０００９】
一般式（１）中、Ａは炭素数２以上、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜４、特に好ましくは炭素数２または３のアルキレン基を表し、(ＯＡ)の部分は、炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ１）の付加により形成される。このようなアルキレンオキサイド（ｂ１）としては、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、１，２−または２，３−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイドなどが挙げられる。好ましくはＥＯおよびＥＯとＰＯの併用である。
一般式（１）中、ｋは（ｂ１）の付加モル数に相当し、平均が１〜２０となる整数であり、好ましくは１〜５である。また更に好ましくは１〜４である。ｋが２０を超えると、水分離性が悪くなり、排水処理性が十分得られず好ましくない。
【００１０】
前記脂肪族系アルコール（ａ１）は、Ｒ1 残基を与えるものであり、炭素数が通常８〜２４（好ましくは１２〜１８）のアルコールであり、天然アルコールでも合成アルコール（チーグラーアルコール、オキソアルコールなど）でもよい。具体例としては、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコールなどの飽和脂肪族アルコール；オクテニルアルコール、デセニルアルコール、ドデセニルアルコール、トリデセニルアルコール、ペンタデセニルアルコール、オレイルアルコール、ガドレイルアルコール、リノレイルアルコールなどの不飽和脂肪族アルコール；エチルシクロヘキシルアルコール、プロピルシクロヘキシルアルコール、オクチルシクロヘキシルアルコール、ノニルシクロヘキシルアルコール、アダマンチルアルコールなどの環状脂肪族アルコールが挙げられ、これらの１種または２種以上が使用出来る。これら脂肪族系アルコールは１級または２級が好ましく、さらに１級が好ましい。また、アルキル基部分は直鎖状でも分岐状でもよい。特に好ましくはドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコールである。
【００１１】
（Ｂ）としては、工程が煩雑でないことから、（ａ１）と（ｂ１）から直接製造されたものであることが好ましい。ここで、「直接製造された」とは、上記付加物が、精留などにより未反応アルコールや付加モル数の異なるものを分別する操作なしで、直接得られたものであることを意味する。但し、分別を目的としないで、簡単な操作で未反応アルキレンオキサイドや低沸点物をストリッピングしたものは分別操作に含まれない。
【００１２】
また、本発明で、（Ｂ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２）または（３）を満たす必要がある。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０  （但し、ｖ＜１０）（２）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）
これらの式で、Ｌｎ(ｖ)はｖの自然対数を意味し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、前記一般式（１）でのアルキレンオキサイドの付加モル数であるｋの平均に相当する。（以下同じ）
関係式（２）または（３）を満たさない、すなわち分子量分布が広くなると、充分な水分離性能が得られない。また、Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式（２'） または（３'） を満たすことが好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３１×Ｌｎ(ｖ)＋１．０００  （但し、ｖ＜１０）（2'）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１２９（但し、ｖ≧１０）（3'）
【００１３】
一般式（１）においてＡがエチレン基のみである場合、即ち、脂肪族系アルコール（ａ１）にエチレンオキサイドのみを付加した場合には、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが関係式（２）または（３）に代わって、下記（６）または（７）を満たすことが好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０２０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０  （但し、ｖ＜１０）（６）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１１６（但し、ｖ≧１０）（７）
関係式（６）または（７）を満たす場合、即ち分子量分布が狭くなると、良好な水分離性能が得られる。
また、この場合、Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式（６'）または（７'）を満たすことがさらに好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０１８×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１５  （但し、ｖ＜１０）(６')
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２３×Ｌｎ(ｖ)＋１．１１３（但し、ｖ≧１０）(７')
【００１４】
さらに、（Ｂ）は、下記Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則の式（８）から導き出される関係式（４）から分布定数ｃを求めることができるとき、ｃが２．０以下である必要がある。ｃは好ましくは１．０以下、さらに好ましくは０．７以下である。関係式（４）において、分布定数ｃの値が小さい、すなわち未反応の脂肪族系アルコールの含有量が少ないほど分子量分布が狭いことを意味する。
なお、この式は、未反応の脂肪族系アルコール（ａ１）の量が検出限界（０．００１質量％）以上の場合に適用される式であり、（Ｂ）の場合はアルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モル数が１２モル程度まで適用可能である。
ｃが２を超えると、充分な水分離性能が得られない。
ｖ＝ｃ×Ｌｎ（ｎ00／ｎ0）−（ｃ−１）×（１−ｎ0／ｎ00）        （８）
ｃ＝(ｖ＋ｎ0/ｎ00−１)／[Ｌｎ(ｎ00/ｎ0)＋ｎ0/ｎ00−１]         （４）
これらの式で、Ｌｎ(ｎ00／ｎ0)は(ｎ00／ｎ0)の自然対数を意味し、ｖは上記に同じ、ｎ00は反応に用いた脂肪族系アルコール（ａ１）のモル数、ｎ0 は未反応の脂肪族系アルコール（ａ１）のモル数を表す。
【００１５】
本発明において、上記（Ｂ）としては、さらに下記一般式（１’）で表される化合物であることが、水分離性および下層水の分散性の点で好ましい。
Ｒ1−[(ＯＣ2Ｈ4)m／(ＯＤ)n]−(ＯＣ2Ｈ4)p−ＯＨ                 （１'）
［式中、Ｒ1 は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｄは炭素数３または４のアルキレン基；ｍは平均が０〜５となる０または１以上の整数、ｎは平均が０〜５となる０または１以上の整数、ｐは平均が１〜１０となる０または１以上の整数であり、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均が１〜２０となる整数であり、（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均０．５以上である。｛(ＯＣ2Ｈ4)m／(ＯＤ)n｝は、ｍ≠０，ｎ≠０のときブロック付加またはランダム付加を表す。］
【００１６】
上記一般式（１’）中、(ＯＣ2Ｈ4)の部分は、ＥＯの付加により形成される。Ｄは炭素数３または４のアルキレン基を表し、(ＯＤ)の部分は、炭素数３または４のアルキレンオキサイドの付加により形成される。このようなアルキレンオキサイドとしては、ＰＯ、１，２−もしくは２，３−ブチレンオキサイドなどが挙げられる。
【００１７】
上記一般式（１’）中、ｍは平均が０〜５となる０または１以上の整数であり、さらに好ましくは０〜３の整数である。ｎは平均が０〜５となる０または１以上の整数であり、さらに好ましくは０または１である。ｐは平均が１〜１０となる０または１以上の整数であり、さらに好ましくは１〜８である。（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均が１〜２０の整数であり、さらに好ましくは１〜１２である。（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均０．５以上であり、さらに好ましくは０．７以上である。０．５以上であると、水分離性が良好となる。
｛（ＯＣ2Ｈ4）m／（ＯＤ）n｝ の部分は、ブロック付加〔（ＯＣ2Ｈ4）m、（ＯＤ）nの順〕 でもランダム付加でもよいが、さらに好ましくはブロック付加である。
【００１８】
本発明において、（Ｂ）としては、以下に述べる方法により製造された（Ｂ１）または（Ｂ２）であることが好ましい。
すなわち、前記の、Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる式（４）から求められる分布定数ｃが２．０以下となる付加物を与える触媒（ｄ）の存在下、前記脂肪族系アルコール（ａ１）にアルキレンオキサイド（ｂ２）を平均１〜２．５モル付加して得られる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｂ１）であるか、（Ｂ１）にさらにアルカリ触媒（ｅ）の存在下でアルキレンオキサイド（ｂ３）を付加反応させてなる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｂ２）であるのが好ましい。さらに好ましくは（Ｂ２）である。
【００１９】
上記アルキレンオキサイド（ｂ２）および（ｂ３）としては、炭素数２以上のアルキレンオキサイドが挙げられる。具体例としては、一般式（１）におけるＯＡを形成するアルキレンオキサイド（ｂ１）の例として前記したアルキレンオキサイドが挙げられ、２種以上を併用してもよい。２種以上用いる場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよいが、好ましくはブロック付加である。これらのうちで好ましくは、ＥＯおよびＥＯとＰＯの併用である。
【００２０】
触媒（ｄ）としては、得られるアルキレンオキサイド付加物の分布定数ｃが２．０以下となるものを用いる。好ましくはｃが１．０以下、さらに好ましくは０．７以下、特に好ましくは０．４５以下となるものである。分布定数ｃが２．０を超えるものを用いると、低温でカスミを生じて、経日安定性が悪くなったり、水分離性が低下する。また、皮膚に対する刺激性が低くならず、問題となることがある。
【００２１】
分布定数ｃが２．０以下となる触媒の具体例としては、過ハロゲン酸もしくはその塩、硫酸もしくはその塩、燐酸もしくはその塩、および硝酸もしくはその塩が挙げられる。塩を形成する場合の金属は、特に限定されるものではないが、アルカリ金属以外のものが好ましく、２価または３価の金属が好ましい。
これら金属として好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌであり、より好ましくは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌであり、特に好ましくは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌである。過ハロゲン酸（塩）のハロゲンとしては塩素、臭素、沃素が挙げられ、塩素が好ましい。
したがって、（ｄ）としては、２価もしくは３価の金属の過塩素酸塩が好ましく、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｌから選ばれる金属の過塩素酸塩がさらに好ましい。また、（ｄ）に２価もしくは３価の金属アルコラートを併用してもよい。金属アルコラートのアルキル基としては、アルコールとして留去し易い低級（炭素数１〜４）アルキル基、または原料脂肪族系アルコールと同一組成のアルキル基が挙げられる。これらの触媒は１種でもよいが、２種以上の触媒〔たとえば、過塩素酸マグネシウム／硫酸マグネシウム７水塩＝９５／５〜５０／５０、過塩素酸マグネシウム／過塩素酸アルミニウム＝９９／１〜３０／７０（いずれも質量比）〕を併用した方が好ましい。
【００２２】
触媒（ｄ）の使用量としては、反応速度と経済性の点から、（ａ１）と（ｂ２）の合計１００質量部当たり、０．００１〜１質量部が好ましい。さらに好ましくは０．００３〜０．８質量部、特に好ましくは０．００５〜０．５質量部である。
【００２３】
（ａ１）に（ｂ２）を付加して得られるアルキレンオキサイド付加物（Ｂ１）に、アルキレンオキサイド（ｂ３）を付加させる際に用いる触媒は、アルカリ触媒（ｅ）である。
アルカリ触媒（ｅ）としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、たとえば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどが挙げられるが、より好ましくは水酸化カリウム、水酸化セシウムである。
触媒（ｅ）の使用量としては、反応速度と経済性の点から、（Ｂ１）と（ｂ３）の合計１００質量部当たり、０．０００１〜１質量部が好ましい。さらに好ましくは０．００１〜０．８質量部である。
【００２４】
（ａ１）と（ｂ２）を反応させる場合の反応条件としては、（ａ１）と（ｄ）を混合し、窒素置換を行った後、−０．０８〜０．５ＭＰＡで、８０〜２００℃で（ｂ２）を導入し、所定量の（ｂ２）を投入後、８０〜２００℃で反応系内の圧力が平衡になるまで熟成を行う方法などが挙げられる。
このようにして得られたアルキレンオキサイド付加物（Ｂ１）に、アルカリ触媒（ｅ）を添加し、アルキレンオキサイド（ｂ３）を、上記と同様の方法で反応することで、脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｂ２）が得られる。
【００２５】
本発明においてダスト吸着用油剤中にさらに第４級アンモニウム塩型界面活性剤（Ｃ）を含有させると腐敗性が少なくなり好ましい。
（Ｃ）としては、例えばジアルキルジメチルアンモニウムクロライド（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドなど）；ジアルキルジメチルアンモニウムメタサルフェート（ジステアリルジメチルアンモニウムメタサルフェート、ジラウリルジメチルアンモニウムメタサルフェートなど）；アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど）；ジアルキルジエチルアンモニウムクロライド（ジステアリルジエチルアンモニウムクロライド，ジラウリルジエチルアンモニウムクロライドなど）；ジアルキルメチルエチルアンモニウムクロライド（ジステアリルメチルエチルアンモニウムクロライドなど）；アルキルトリメチルアンモニウムクロライド（ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニムクロライドなど）；アルキルトリメチルアンモニウムメタサルフェート（ステアリルトリメチルアンモニウムメタサルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウムメタサルフェートなど）；モノアルキルアミンアルキレンオキシド付加物メチルアンモニウムクロライド（ステアリルアミンエチレンオキシド付加物メチルアンモニウムクロライド、ラウリルアミンエチレンオキシド付加物メチルアンモニウムクロライドなど）；ジアルキルアミンアルキレンオキシド付加物メチルアンモニウムクロライド（ジステアリルアミンエチレンオキシド付加物メチルアンモニウムクロライドなど）；モノアルキルアミンアルキレンオキシド付加物メチルアンモニウムメタサルフェート；モノアルキルアミンアルキレンオキシド付加物ベンジルアンモニウムクロライド；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００２６】
上記における（Ｃ）を構成するアルキル基の炭素数は通常８〜２２、好ましくは１０〜１８であり、飽和または不飽和の炭化水素基が含まれる。
【００２７】
上記の（Ｃ）を構成するアルキレンオキシドとしては、たとえばＥＯ、ＰＯおよびブチレンオキサイドが挙げられ、これらのうち好ましいものは、ＥＯおよびＥＯとＰＯの併用（ブロックまたはランダム付加）である。
アルキレンオキシド付加物の付加モル数としては、通常２〜５０モル、好ましくは４〜２５モルである。
【００２８】
これらの第４級アンモニウム塩型界面活性剤のうち、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドおよびジアルキルメチルベンジルアンモニウムクロライドが殺菌力が強く、特に好ましい。
【００２９】
本発明の油剤中には好ましくは０．００１〜０．５質量％、さらに好ましくは０．０１〜０．３質量％の水分を含有する。水分が０．００１質量％以上ではモップ等の繊維基材への付与加工性が向上し、０．５質量％を以下であると油剤の外観が良好である。
【００３０】
本発明の油剤中には、必要により、他の界面活性剤［（Ｂ）以外の非イオン界面活性剤｛多価（好ましくは３〜８価）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル（ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノステアレート、ペンタエリスリトールモノオレートなど）、前記多価アルコール脂肪酸エステルのＥＯ（１〜５０モル）付加物（ソルビタンモノラウレートＥＯ付加物、ソルビタンモノオレートＥＯ付加物など）など｝、アニオン界面活性剤｛高級アルコール燐酸エステル塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールスルホン酸塩など｝、（Ｃ）以外のカチオン界面活性剤、両性界面活性剤など］、制電剤［ホスフェート系制電剤、ホスファイト系制電剤、脂肪酸石鹸など］、その他の添加剤［香料、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、殺菌剤など］等が配合されていてもよい。
【００３１】
上記他の界面活性剤の使用量は、本発明の油剤中、好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは、０．１〜８質量％である。
また、油剤中の（Ｂ）以外の非イオン界面活性剤の量は、（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは１５０質量部以下、さらに好ましくは、１〜１００質量部である。
【００３２】
本発明の油剤中の上記制電剤の使用量は、好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。その他の添加剤の合計使用量は、好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。
【００３３】
本発明の油剤における（Ａ）と界面活性剤［（Ｂ）および必要により（Ｃ）の合計量］の比率は、質量比で、好ましくは、１：（０．００５〜０．１）、さらに好ましくは１：（０．０１〜０．０５）である。（Ｂ）および（Ｃ）の比率が０．００５以上では油剤の経日安定性が良好となり、０．１以下であるとダスト吸着性が向上し、油剤を含む廃水の処理が容易となる。
油剤中の（Ｂ）と（Ｃ）の質量比は、通常１：（０〜２）、好ましくは１：（０．０２〜１）である。（Ｃ）が２以下であると油剤の経日安定性が良好となる。
また、（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００質量部に対する、他の界面活性剤の量は、好ましくは１５０質量部以下、さらに好ましくは、１〜１００質量部である。
【００３４】
本発明の油剤は（Ａ）、（Ｂ）および必要により（Ｃ）と他の成分を配合し、常温もしくは必要により加熱して均一に混合することにより得られる。各成分の配合順序、配合方法等は特に限定されない。
【００３５】
本発明の油剤の粘度は、３０℃で好ましくは１５〜４５ｍｍ2／ｓ 、さらに好ましくは２０〜４０ｍｍ2／ｓ である。粘度が１５ｍｍ2／ｓ 以上では油剤の移行性が小さく、モップに処理した場合、清掃時に油剤が家具や床等の被ダスト除去物に移行してベタツキ感が生じる恐れがなく、マットに処理した場合靴底に移行し床を汚したりする恐れがない。一方、粘度が４５ｍｍ2／ｓ 以下であるとダスト吸着性が良好である。
【００３６】
本発明の油剤は、通常、繊維に付着処理されてダスト吸着用繊維製品として使用される。使用される繊維の形態としては、マット、モップ、ラグ、ワイピングクロスなどが挙げられる。適用できる繊維としては、セルロース系繊維（木綿、マーセル化木綿、再生セルロース繊維など）、ポリビニルアルコール繊維、アクリル繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維などおよびこれらの混合繊維が挙げられる。これらの繊維は、撚糸、ヒモ、クロスのような織物、マットのようなタフト化織物、編物、不織布などの形で使用される。
また、本発明のダスト吸着用繊維製品の対象とするダストとしては、家庭、商店、事務所、工場などの、ほこり、ちり、土砂などが挙げられる。
【００３７】
本発明の油剤は、そのままあるいは水を加えて機械的に分散させた状態で、常温または必要により９０℃以下に加熱して、繊維に付与される。繊維に付与する方法としては、ロールコート法、パディング法、浸漬法、スプレー法等が挙げられる。
繊維に付着させる量は、乾燥した繊維１００ｇ当り、固形分換算で通常０．３〜４０ｇ、好ましくは１〜２５ｇである。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。部は質量部を示す。
ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）による分子量の測定、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）による未反応の脂肪族系アルコールの含有量の測定は次の通りである。
【００３９】
0003665546.tif 000002
【００４０】
《ＧＣの測定条件》
カラム        ：シリコンＧＥ−ＳＥ３０
検出器        ：ＦＩＤ
Injection     ：２８０℃
昇温速度      ：１００〜２５０℃／１０℃毎分
内部標準      ：オクタノール
【００４１】
製造例１
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール（ドデシルアルコール）１８６部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．３２部および水酸化マグネシウム０．０３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｈＰＡ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰＡとなるように導入した。ＥＯの付加重合に要した時間は１０時間であった。
得られた反応物に水酸化カリウム１．３部を加え、ＥＯ４４部（１モル）を１３０℃で反応させた。反応物を前記ＧＰＣの測定条件によって測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０３７［一般式（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上限計算値１．０４３］、前記ＧＣの測定条件によって測定した未反応のラウリルアルコールは全反応物中の２．３５質量％（０．０４０モル）であった。（定数ｃ＝０．９１０）
【００４２】
製造例２
製造例１と同様にして、ラウリルアルコールの第１段階ＥＯ付加物（水酸化カリウム触媒使用前）を得た。
反応物をＧＰＣの測定条件によって測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０２０［一般式（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上限計算値；１．０３１］、ＧＣの測定条件によって測定した未反応のラウリルアルコールは全反応物中の３．９８質量％（０．０５８６モル）であった。（定数ｃ＝０．５５８）
【００４３】
製造例３
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０５部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｈＰＡ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰＡとなるように導入した。（定数ｃ＝０．５５８、未反応ラウリルアルコール３．９８質量％）
得られた反応物に水酸化カリウム１．３部を加え、ＰＯ５８部（１モル）次いでＥＯ４４部（１モル）の順に１３０℃にて反応を行った。反応物をＧＰＣの測定条件によって測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０３６［一般式（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上限計算値；１．０５２］、ＧＣの測定条件によって測定した未反応のラウリルアルコールは０．２１質量％であった。（定数ｃ＝０．６２８）
【００４４】
比較製造例１
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ノニルフェノール２１８部（１モル）、水酸化カリウム、０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｈＰＡ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰＡとなるように導入した。
反応物をＧＰＣの測定条件によって測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０８［ノニルフェノールを（ａ１）とみなしたとき、一般式（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上限計算値；１．０５０］、ＧＣの測定条件によって測定した未反応のノニルフェノールは全反応物中の１０．８質量％（０．１５２モル）であった。〔ノニルフェノールを（ａ１）とみなしたとき、定数ｃ＝１．３２〕
【００４５】
比較製造例２
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水酸化カリウム、０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｈＰＡ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ１７６部（４モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰＡとなるように導入した。
反応物をＧＰＣの測定条件によって測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．１０［一般式（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上限計算値；１．０５２］、ＧＣの測定条件によって測定した未反応のラウリルアルコールは全反応物中の１１．０質量％（０．２１４モル）であった。（定数ｃ＝２．２６）
【００４６】
比較製造例３
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｈＰＡ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。
次いで、ＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰＡとなるように導入した。
反応物をＧＰＣの測定条件によって測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０７［一般式（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上限計算値；１．０３１］、ＧＣの測定条件によって測定した未反応のラウリルアルコールは全反応物中の３８．０質量％（０．５６０モル）であった。（定数ｃ＝１１．１５）
【００４７】
実施例１
下記処方の各成分を櫂型撹拌機を有する配合槽に仕込み、２０〜３０℃にて混合し、均一淡黄色液状の本発明の油剤［１］１，０００部を得た。粘度は３０℃で３２ｍｍ2／ｓ 、水分は０．２５％であった。
処方：
鉱物油（３０℃での粘度３０ｍｍ2／ｓ ）                  （９７５部）
製造例１のラウリルアルコールＥＯ３モル付加物            （  ２０部）
ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液  （    ５部）
【００４８】
実施例２
下記処方の各成分を櫂型撹拌機を有する配合槽に仕込み、２０〜３０℃にて混合し、均一淡黄色液状の本発明の油剤［２］１，０００部を得た。粘度は３０℃で３１ｍｍ2／ｓ 、水分は０．１０％であった。
処方：
鉱物油（３０℃での粘度３０ｍｍ2／ｓ ）                  （９７５部）
製造例２のラウリルアルコールＥＯ２モル付加物            （  ２０部）
ジラウリルジメチルメタサルフェート８０％水溶液          （    ５部）
【００４９】
実施例３
下記処方の各成分を櫂型撹拌機を有する配合槽に仕込み、２０〜３０℃にて混合し、均一淡黄色液状の本発明の油剤［３］１，０００部を得た。粘度は３０℃で３５ｍｍ2／ｓ 、水分は０．２５％であった。
処方：
鉱物油（３０℃での粘度３０ｍｍ2／ｓ ）                  （９７５部）
製造例３のラウリルアルコールＥＯ２モル、ＰＯ１モル、ＥＯ１モルブロック付加物                                                  （  ２０部）
ステアリルジメチルベンジルクロライド５０％水溶液        （    ５部）
【００５０】
実施例４
下記処方の各成分を櫂型撹拌機を有する配合槽に仕込み、２０〜３０℃にて混合し、均一淡黄色液状の本発明の油剤［４］１，０００部を得た。粘度は３０℃で３３ｍｍ2／ｓ 、水分は０．１５％であった。
処方：
鉱物油（３０℃での粘度３０ｍｍ2／ｓ ）                  （９７５部）
製造例２のラウリルアルコールＥＯ２モル付加物            （  １０部）
ステアリルジメチルベンジルクロライド７０％水溶液        （    ５部）
ソルビタンモノラウレート                                （  １０部）
【００５１】
実施例５
下記処方の各成分を櫂型撹拌機を有する配合槽に仕込み、２０〜３０℃にて混合し、均一淡黄色液状の本発明の油剤［５］１，０００部を得た。粘度は３０℃で３０ｍｍ2／ｓ 、水分は０．２０％であった。
処方：
鉱物油（３０℃での粘度３０ｍｍ2／ｓ ）                  （９７５部）
製造例１のラウリルアルコールＥＯ３モル付加物            （  １５部）
ステアリルトリメチルクロライド６０％水溶液              （    ５部）
ソルビタンモノラウレートＥＯ５モル付加物                （    ５部）
【００５２】
比較例１
下記処方の各成分を櫂型撹拌機を有する配合槽に仕込み、２０〜３０℃にて混合し、均一淡黄色液状の本発明の油剤［６］１，０００部を得た。粘度は３０℃で３０ｍｍ2／ｓ 、水分は０．２５％であった。
処方：
鉱物油（３０℃での粘度３０ｍｍ2／ｓ ）                  （９７５部）
比較製造例１のノニルフェノールＥＯ２モル付加物          （  １０部）
ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液  （    ５部）
ソルビタンステアレート                                  （  １０部）
【００５３】
比較例２
下記処方の各成分を櫂型撹拌機を有する配合槽に仕込み、２０〜３０℃にて混合し、均一淡黄色液状の本発明の油剤［７］１，０００部を得た。粘度は３０℃で３０ｍｍ2／ｓ 、水分は０．２０％であった。
処方：
鉱物油（３０℃での粘度３０ｍｍ2／ｓ ）                  （９７５部）
比較製造例１のノニルフェノールＥＯ２モル付加物          （  １０部）
比較製造例２のラウリルアルコールＥＯ４モル付加物        （    ５部）
ステアリルトリメチルクロライド６０％水溶液              （    ５部）
ソルビタンモノラウレートＥＯ５モル付加物                （    ５部）
【００５４】
比較例３
下記処方の各成分を櫂型撹拌機を有する配合槽に仕込み、２０〜３０℃にて混合し、均一淡黄色液状の比較の油剤［８］１，０００部を得た。粘度は３０℃で１２０ｍｍ2／ｓ 、水分は０．２５％であった。
処方：
鉱物油（３０℃での粘度１２０ｍｍ2／ｓ ）                （９７５部）
比較製造例２のラウリルアルコールＥＯ４モル付加物        （  １０部）
ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液  （    ５部）
ソルビタンステアレート                                  （  １０部）
【００５５】
比較例４
下記処方の各成分を櫂型撹拌機を有する配合槽に仕込み、２０〜３０℃にて混合し、均一淡黄色エマルション状の比較の油剤［９］１，０００部を得た。粘度は３０℃で１８０ｍｍ2／ｓ 、水分１０％であった。
処方：
鉱物油（３０℃での粘度１２０ｍｍ2／ｓ ）                （８００部）
比較製造例２のラウリルアルコールＥＯ４モル付加物        （  ５０部）
比較製造例３のラウリルアルコールＥＯ２モル付加物        （  ５０部）
水                                                      （１００部）
【００５６】
性能試験
実施例１〜５および比較例１〜４で得た油剤［１］〜［９］を用いて、ダスト吸着用油剤としての性能試験を行った。その結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
0003665546.tif 000003
【００５８】
記号の説明（評価基準）：  ○；良好，△；劣る，×；不良
【００５９】
〈油剤付与処理条件〉
未処理モップ：アクリル繊維／レーヨン繊維＝７０／３０（質量比）の油剤未処理ダスト吸着用モップ
油剤処理モップ作成方法：未処理モップに油剤を２０倍量のトルエンで希釈したものを、スプレーで付着させた。油剤付着量はモップ質量に対して２０％。その後風乾し、油剤処理モップを作成した。
【００６０】
〈測定方法〉
ダスト付着性：油剤処理したモップを５ｃｍの長さで３ｇ裁断し、試料質量の４倍量のＪＩＳ２種（けい砂：ＪＩＳ  Ｚ  ８９０１試験ダスト用）とともにポリ袋中で１分間振盪させる。その後試料をＪＩＳ網ふるい（２０メッシュ：ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１標準ふるい）上に置き、万能シェーカーで振幅３．５ｃｍ、２０分間振盪し、ダスト付着量を測定した。ダスト付着量１ｇ以上をダスト付着性良好、０．５〜１ｇ未満を劣る、０．５ｇ未満を不良と判定した。
経日安定性  ：油剤を３００ｇガラスびんに入れ、室温下１週間静置し、外観を目視判定した。沈降物の発生なきものもしくは分離しないものを良好、沈降物の発生あるものもしくは分離するものを不良と判定した。
【００６１】
抗菌性      ：油剤と液体培地を質量比で１０：１の比率で混合する。ここにＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＡＴＣＣ６５３８Ｐ（黄色ブドウ状球菌）を４．６×１０6 個／ｍｌ植菌し、３７℃で１８時間振盪培養した後の菌数を測定した。菌数が９×１０6 個／ｍｌ未満を抗菌性良好、９×１０6 〜９×１０7 個／ｍｌを抗菌性劣る、９×１０7 個／ｍｌを超えるものを抗菌性不
良と判定した。
廃水処理性  ：１００ｍｌメスシリンダーに水８０ｍｌ，油剤４ｇを入れ、上下に１０回振盪する。振盪後上部のオイルの層が４ｍｌに戻るまでの時間（秒）を測定する。１２０秒未満を廃水処理性良好，１２０〜１８０秒を廃水処理性劣る、１８０秒を超えれば廃水処理性不良と判定した。
【００６２】
【発明の効果】
本発明のダスト吸着用油剤は、ダスト吸着性に優れ、経日安定性が良く、廃水処理性にも優れた油剤である。
上記効果を奏することから本発明のダスト吸着用油剤は、ダスト吸着用モップあるいはマットの油剤として有用である。