(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
緑茶葉から抽出して得られた非重合体カテキン類を２５〜４０重量％含有する固体のカテキン製剤を、エタノール又はアセトンと水の重量比率が１０／０〜８／２の溶媒に添加し、これに水を加えることによりエタノール又はアセトンと水の重量比率を９／１〜５／５に調整した後、不溶の固形分を除去し、次いで溶媒を留去することを特徴とするカテキン製剤の精製方法。
【請求項２】
緑茶葉から抽出して得られた非重合体カテキン類を２５〜４０重量％含有する固体のカテキン製剤を、エタノール又はアセトンと水の重量比率が１０／０〜８／２の溶媒に添加し、これに水を加えることによりエタノール又はアセトンと水の重量比率を９／１〜５／５の範囲に調整した後、懸濁液中の固形分を分離し、残った液相から溶媒を留去することを特徴とするカテキン製剤の精製方法。
【請求項３】
精製後のカテキン製剤における（Ａ）非重合体カテキン類と（Ｂ）シュウ酸の含有重量比[（Ｂ）／（Ａ）]が、０．００２〜０．０３５である請求項１又は２記載のカテキン製剤の精製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は飲料用のカテキン製剤の精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カテキン類の効果としてはコレステロール上昇抑制作用やαアミラーゼ活性阻害作用などが知られている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。カテキン類のこのような生理効果を発現させるためには、成人一日あたり４〜５杯のお茶を飲むことが必要であることから、より簡便に大量のカテキン類を摂取するために、飲料にカテキン類を高濃度配合する技術が望まれていた。この方法の一つとして、カテキン製剤（例えば、特許文献３〜５参照）などを利用して、飲料のカテキン類を強化する方法がある。
【０００３】
しかしながら、このままのカテキン製剤では、溶解したカテキン類が苦味、渋味を呈するとともに、カテキン製剤に含まれるその他の成分によって、苦味、渋味、エグ味、雑味が強すぎるものとなってしまう。これを緩和すべく各種の甘味料などを配合することにより、飲用時の苦味、渋味を緩和する方法はある。これらの方法は甘味による苦味、渋味のマスキング法であることから、完全な渋味や苦味の低減には限界があるとともに、エグ味や雑味は依然として存在するものになってしまう問題があった。
【０００４】
一方、高度に精製されたカテキン高濃度の緑茶抽出物の精製物を使用した場合、長期保存時の沈殿物の問題は回避できるものの、高濃度の非重合体カテキン類を配合した飲料においては、緑茶抽出物の精製物からくる人工的な刺すような苦味が感じられ飲用には適していなかった。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭６０−１５６６１４号公報
【特許文献２】
特開平３−１３３９２８号公報
【特許文献３】
特開昭５９−２１９３８４号公報
【特許文献４】
特開平４−２０５８９号公報
【特許文献５】
特開昭６１−１３０２８５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、風味が改善された、高濃度に非重合体カテキン類を含有する飲料の製造に有用なカテキン製剤の精製方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、有機溶媒含量の高い溶媒にカテキン製剤を懸濁させた後、水を加えて溶媒の有機溶媒と水の比率を調節することによって固液抽出を施すことにより、飲料配合時に風味が優れた飲料調製に有用なカテキン製剤が得られることを見出した。
【０００８】
本発明は、緑茶葉から抽出して得られた非重合体カテキン類を２５〜４０重量％含有する固体のカテキン製剤を、エタノール又はアセトンと水の重量比率が１０／０〜８／２の溶媒に添加し、これに水を加えることによりエタノール又はアセトンと水の重量比率を９／１〜５／５に調整した後、不溶の固形分を除去し、次いで溶媒を留去することを特徴とするカテキン製剤の精製方法を提供するものである。
また、本発明は、緑茶葉から抽出して得られた非重合体カテキン類を２５〜４０重量％含有する固体のカテキン製剤を、エタノール又はアセトンと水の重量比率が１０／０〜８／２の溶媒に添加し、これに水を加えることによりエタノール又はアセトンと水の重量比率を９／１〜５／５の範囲に調整した後、懸濁液中の固形分を分離し、残った液相から溶媒を留去することを特徴とするカテキン製剤の精製方法を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で非重合体カテキン類とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレートなどの非エピ体カテキン類及びエピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレートなどのエピ体カテキン類をあわせての総称である。
【００１０】
本発明に使用するカテキン製剤は、緑茶葉から抽出して得られた非重合体カテキン類を２５〜４０重量％含有する固体のカテキン製剤であり、より好ましくは緑茶葉から水又は有機溶媒と水との混合物で抽出されたものである。このカテキン製剤には、カテキン類の他に、カフェイン、アミノ酸、有機酸などが含まれている。カテキン製剤の呈味において、アミノ酸、シュウ酸をはじめとする有機酸などの水溶性成分が重要な因子となる。より具体的には、Camellia属、例えばC. sinensis、C. assamica、及びやぶきた種、又はそれらの雑種から得られる茶葉から製茶された茶葉から水又は水と有機溶媒の混合物によって抽出、濃縮したものが挙げられる。当該製茶された茶葉には、煎茶、番茶、玉露、てん茶、釜炒り茶などの緑茶類がある。
また市販の三井農林（株）「ポリフェノン」、伊藤園（株）「テアフラン」、太陽化学（株）「サンフェノン」などのカテキン製剤を固体のカテキン製剤として用いることもできる。
ここでいうカテキン製剤の形態としては、固体、スラリー状などの固体、半固体のものが挙げられる。固液抽出の操作上、固体形態のものが好ましい。
【００１１】
本発明のカテキン製剤の精製方法においては、まず当該固体のカテキン製剤をエタノール又はアセトン（以下、有機溶媒という）水の重量比率が１０／０〜８／２の溶媒に添加し懸濁させる。
このとき使用できる有機溶媒はエタノール又はアセトンである。特に食品への使用を前提としていることから有機溶媒の残留を考慮しエタノールが好ましい。
使用する溶媒の有機溶媒と水の重量比率は、１０／０〜８／２が、固体のカテキン製剤の分散性の観点から、好ましい。
カテキン製剤と溶媒との重量比率としては、５：９５〜４０〜６０、特に１０：９０〜３０：７０が、非重合体カテキン類の抽出効率の点から好ましい。
【００１２】
次に懸濁液に水を添加する。これによりカテキン製剤に含まれる非重合カテキン類などの水溶性成分を固体側から水側へ固液抽出させる。懸濁液に添加する水の量は、有機溶媒と水の重量比率を９／１〜５／５、好ましくは８／２〜６／４に調整する量である。有機溶媒／水比が９／１を超えると固液抽出時のカテキン製剤から水側への抽出効率が低下し好ましくない。また有機溶媒／水比が５／５未満の場合、味の改善効果が不十分となり好ましくない。ここで、最初に用いた溶媒の有機溶媒と水の重量比率が９／１〜８／２の場合であっても、更に水を添加することが必要である。この水の添加により、非重合カテキン類などの水溶性成分が固液抽出され、風味の良好なカテキン製剤が得られる。
【００１３】
水の添加方法は、必要量を１０〜３０分程度の時間でゆっくり滴下するのが好ましく、また固液抽出効率を上げるために攪拌状態で滴下するのが好ましい。水の滴下終了後は１０分から４０分程度の熟成時間を設けると更に好ましい。
前記混合溶媒の添加、水の添加及び固液抽出時の温度は、有機溶媒を使用する為に０〜６０℃が良く、好ましくは１０〜６０℃、更に好ましくは１０〜４０℃が精製工程の管理上簡便であり好ましい。
【００１４】
次いで、懸濁液中の固形分を分離し、残した液相から有機溶媒を留去すれば、目的とするカテキン製剤が得られる。固液分離方法は通常の方法、例えば遠心分離や濾過などを使用することができる。また分離して得られた液相からの有機溶媒の留去方法は通常の方法が使用できるがカテキン製剤の精製物への熱負荷を極力避けるために減圧蒸留が好ましい。
本発明におけるカテキン製剤の精製物中の非重合体カテキン類の濃度は、２６〜５５重量％、更に３０〜５５重量％、特に３０〜５５重量％、殊更３５〜５５重量％が好ましい。
【００１５】
カテキン製剤の精製物中の非重合体カテキン類の濃度が、２５重量％未満の場合、緑茶抽出物の精製物中に含まれる他の呈味成分の影響が前面に出てしまい、これを配合した高濃度の非重合体カテキン類飲料は嫌味のある渋味を感じると共に、清涼感のない飲料になってしまい好ましくない。カテキン製剤の精製物中の非重合体カテキン類の濃度が、５５重量％を超える場合、カテキン製剤の精製物の非重合体カテキン類以外の旨味の成分などをシュウ酸と共に除去し過ぎてしまうことになり、飲料配合用のカテキン製剤の精製物としては好ましくない。
【００１６】
本発明のカテキン製剤の精製後の非重合体カテキン類はエピガロカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキン及びガロカテキンからなるガロ体と、エピカテキンガレート、カテキンガレート、エピカテキン及びカテキンからなる非ガロ体の比率が、天然の緑茶葉の組成を維持している方が好ましい。したがって上記４種のガロ体総量は常に上記４種の非ガロ体総量を上回っているのが精製物においても天然の緑茶葉の組成を維持しているという点において好ましい。
【００１７】
また、本発明の緑茶抽出物の精製物中のカテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート及びエピガロカテキンガレートからなるガレート体の全非重合体カテキン類中での割合が４５重量％以上が、非重合体カテキン類の生理効果の有効性上好ましい。
【００１８】
本発明の精製方法によって得られるカテキン製剤は、非重合体カテキン類（Ａ）とシュウ酸（Ｂ）の含有重量比[（Ｂ）／（Ａ）]が０．００２〜０．０３５、さらに０．００２〜０．０３、特に０．００２５〜０．０３、殊更０．００２５〜０．０２が好ましい。
カテキン製剤の精製物中のシュウ酸比率が低すぎると、旨味の成分などをシュウ酸と共に除去し過ぎてしまうことになり、飲料配合用のカテキン製剤の精製物としては好ましくない。またカテキン製剤の精製物中のシュウ酸比率が高すぎると、カテキン製剤の濃縮物で感じられたような、嫌味のある渋味を感じると共に、清涼感のない飲料になってしまい好ましくない。
【００１９】
本発明のカテキン製剤の精製後のシュウ酸の濃度は、０．０５〜１．５重量％、更に０．０５〜１．０重量％、特に０．０５〜０．５重量％、殊更０．０８〜０．３重量％が好ましい。
カテキン製剤の精製後のシュウ酸の濃度が、１．５重量％を超える場合、カテキン製剤の精製物中に含まれるシュウ酸成分の味の影響が大きく、これを配合した高濃度の非重合体カテキン類飲料は刺激のある渋味を感じると共に、清涼感のない飲料になってしまい好ましくない。カテキン製剤の精製後の非重合体カテキン類の濃度が、０．０５重量％未満の場合、カテキン製剤の精製物の非重合カテキン類以外の旨味の成分などをシュウ酸と共に除去し過ぎてしまうことになり、飲料配合用のカテキン製剤の精製物としては好ましくない。
【００２０】
【実施例】
カテキン類の測定
カテキン製剤の精製物を蒸留水で希釈、フィルター（０．８μｍ）でろ過し、島津製作所製、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラム  Ｌ−カラムＴＭ  ＯＤＳ（４．６mmφ×２５０mm：財団法人  化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃でグラジエント法により行った。移動相Ａ液は酢酸を０．１mol／Ｌ含有の蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１mol／Ｌ含有のアセトニトリル溶液とし試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０nmの条件で行った。
【００２１】
シュウ酸の測定
日本ダイオネックス社製（形式ＤＸＡＱ１１１０）にカラム：ＩｏｎＰａｃＡＳ４Ａ−ＳＣ、４×２５０mmを装着し、サプレッサーＡＳＲＳ−ＵＬＴＲＡ（ダイオネックス社製）に接続し、リサイクルモードで行った。移動相は１．８mmol／ＬＮａ2ＣＯ3水溶液、１．７mmol／ＬＮａＨＣＯ3水溶液を、１．０ml／minで流し、試料注入量は２５μＬとした。検出器は電気伝導度計を使用した。
【００２２】
実施例１〜４、比較例１〜２
表１に示すように有機溶媒／水比を変化させることによって、固液抽出によりカテキン製剤の精製を行った。すなわち、有機溶媒としてエタノール又はアセトンを用い、これと水との混合溶媒にカテキン製剤を添加し、次いで表１に示すような有機溶媒／水比となるように水を加えた後、攪拌後濾過して固形分を除去した。さらに減圧下有機溶媒を留去した。
【００２３】
【表１】
0003662561.tif 000002
【００２４】
１）精製後のカテキン製剤をイオン交換水に非重合体カテキン類濃度で０．１重量％になるように添加し、３人の味覚パネラーによって評価を実施。
２）緑茶抽出物の濃縮物
ポリフェノンＨＧ（東京フードテクノ製）
非重合体カテキン類含有量３３．７０重量％、シュウ酸含有量２．０３重量％
シュウ酸／非重合体カテキン類＝０．０６０
【００２５】
精製の結果、シュウ酸／非重合体カテキン類比を０．０１程度にすることでカテキン製剤中に存在する呈味成分の影響を感じることがなくなり風味上、良好な結果が得られることが判った。また固液抽出時の有機溶媒／水比５／５では、懸濁時の有機溶媒／水比により精製物の呈味に違いが現れることも判った。
【００２６】
【発明の効果】
風味が良好なカテキン高濃度含有飲料の製造に有用なカテキン製剤が得られる。