(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン成分とエチレン−α−オレフィン（ただし、α−オレフィンは１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンである）ランダム共重合体成分とがそれぞれブロック共重合してなり、かつ下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の特性を有するプロピレン／エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体。
（Ｉ）テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度（［η］）が０．５〜５．０ｄｌ／ｇであるポリプロピレン成分が５０〜９５ｗｔ％。
（ＩＩ）ランダム共重合体成分中のα−オレフィン含量が５〜４０ｍｏｌ％であり、ランダム共重合体成分において、下記一般式で表せられるρ値が０．５〜１．５の範囲であるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分が５〜５０ｗｔ％。
一般式    ρ＝２［Ｅ］・［Ａ］／［ＥＡ］
（式中、［Ｅ］はエチレンの含有モル分率、［Ａ］はα−オレフィンの含有モル分率、［ＥＡ］はエチレンとα−オレフィンのダイアッド連鎖のモル分率を示す。）
（ＩＩＩ）テトラリン中、１３５℃で測定したプロピレン／エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体の極限粘度（［η］）が０．５〜５．０ｄｌ／ｇ。
【請求項２】
（Ａ）シクロペンタジエニル環を有する周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物と、（Ｂ）（イ）アルミノキサン、（ロ）遷移金属化合物と反応して安定アニオンとなる化合物および（ハ）有機アルミニウム化合物からなる群の中から選ばれた少なくとも一種と、の組み合わせを必須成分として含有する触媒系を用いて合成されることを特徴とする、請求項１のプロピレン／エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体。
【請求項３】
請求項２の触媒系の存在下、ポリプロピレン成分５０〜９５ｗｔ％とエチレン−α−オレフィン（ただし、α−オレフィンは１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンである）ランダム共重合体成分５〜５０ｗｔ％とがそれぞれブロック共重合してなる共重合体を製造することを特徴とする、プロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体の製造方法。
【請求項４】
請求項１または２に記載のプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体からなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐衝撃性と剛性のバランスに優れたプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレンは優れた物理的性質を有していることから、広い用途に使用されている。例えば、剛性、耐熱性、光沢性、成形性に優れる上に、安価であることから、近年、特に自動車内外装部品、電気機器部品などに幅広く用いられるようになってきた。しかしながら、ポリプロピレンは結晶性を有するため、耐衝撃性という点で不十分であり、その用途が限定されるという問題があった。
【０００３】
このようなポリプロピレンの耐衝撃性を向上させるために、従来からプロピレンとエチレンまたは、その他のオレフィンを段階的に重合しブロック共重合体にする方法が行われてきた。従来の立体規則性ポリプロピレンのブロック共重合体を製造するには、主に三塩化チタン系触媒かまたはチタン・マグネシウム複合型触媒を用いられるが、通常これらの触媒は共重合における反応のランダム性が低い上に、広い組成分布を有するのが普通である。そのため、前段で結晶性のポリプロピレンを生成した後、後段でゴム状共重合体を生成しても、用途によっては耐衝撃性が不十分な場合がある。
【０００４】
ゴム状共重合体部の不均質性を改良する方法として、近年、ランダム性に富んだ、均質な共重合体を生成する、メタロセン触媒に代表される均一系触媒を用いたプロピレン／エチレン−プロピレンブロック共重合体、あるいはプロピレン／プロピレンと、エチレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィンの少なくとも一種と、のブロック共重合体の製造方法が開示されている（特開平５−２０２１５２、特開平６−１７２４１４）。しかしながら、これらのゴム状共重合体部に上述の共重合体を用いた場合、耐衝撃性は向上するものの、ポリプロピレン本来の特性である、剛性が著しく低下する傾向がある。
【０００５】
一方、ポリプロピレンの耐衝撃性を向上させながら剛性を高度に保つ方法として、ポリプロピレンにエチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）などのランダム性に富んだ、組成分布の狭いゴム状物質をブレンドすることも行われてきた。これらのゴム状物質は、通常バナジウム系触媒で合成されているが、近年、メタロセン触媒に代表される均一系触媒により、エチレン−高級α−オレフィン共重合体ゴム（α−オレフィンは炭素数４〜８のもの）をブレンドすることによる改良も開示されている（特開平６−１９２５００、特開平６−１９２５０６、特開平６−２４８１５６、特開平７−１０２１２６）。しかしながら、このようなゴム状共重合体をブレンドする方法は、ブレンドする操作が必要である上に、ゴム状共重合体が高価なものもある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来技術では達成できていない前記の課題、すなわちランダム性に富んだ組成分布の狭いゴム状共重合体をブレンドすることなく、耐衝撃性と剛性のバランスに優れたプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体およびその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、
ポリプロピレン成分とエチレン−α−オレフィン（ただし、α−オレフィンは１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンである）ランダム共重合体成分とがそれぞれブロック共重合してなり、かつ下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の特性を有するプロピレン／エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体及びその製造方法である。
（Ｉ）テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度（［η］）が０．５〜５．０ｄｌ／ｇであるポリプロピレン成分が５０〜９５ｗｔ％。
（ＩＩ）ランダム共重合体成分中のα−オレフィン含量が５〜４０ｍｏｌ％であり、ランダム共重合体成分において、下記一般式で表せられるρ値が０．５〜１．５の範囲であるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分が５〜５０ｗｔ％。
一般式    ρ＝２［Ｅ］・［Ａ］／［ＥＡ］
（式中、［Ｅ］はエチレンの含有モル分率、［Ａ］はα−オレフィンの含有モル分率、［ＥＡ］はエチレンとα−オレフィンのダイアッド連鎖のモル分率を示す。）
（ＩＩＩ）テトラリン中、１３５℃で測定したプロピレン／エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体の極限粘度（［η］）が０．５〜５．０ｄｌ／ｇ。
【０００８】
また、本発明は、下記触媒成分、（Ａ）シクロペンタジエニル環を有する周期律表第IV族の遷移金属化合物と、（Ｂ）（イ）アルミノキサン、（ロ）遷移金属化合物と反応して安定アニオンとなる化合物、（ハ）有機アルミニウム化合物、の中から選ばれた少なくとも一種と、の組み合わせを必須成分として含有する触媒系を用いて合成されることを特徴とする、上記要件を満足するプロピレン／エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体及びその製造方法、並びにその成形品に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明のプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体は、ポリプロピレン成分とエチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分とがそれぞれブロック共重合してなるものである。本発明にいうα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンである。プロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体中のポリプロピレン成分の含有量は５０〜９５ｗｔ％、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分の含有量は５〜５０ｗｔ％であり、目的とする用途に応じて任意に変えることができる。しかしながら、ポリプロピレン成分が５０ｗｔ％より少ないと剛性の低下が著しくなり、また９５ｗｔ％を越えると耐衝撃性の向上の効果が少なく、好ましくない。
本発明のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分中のα−オレフィン含量は５ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％以下である。α−オレフィン含量が５ｍｏｌ％未満では、耐衝撃性の改良効果が低く、また、４０ｍｏｌ％を越えると、剛性の低下が著しくなる。
なお、本発明のプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体のポリプロピレン成分生成の際には、少量のエチレンあるいはプロピレンを除くα−オレフィンを、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分生成の際には、少量のプロピレンあるいは他のα−オレフィンを、それぞれ本発明の目的を損なわない範囲で共重合させることも可能である。
【００１０】
本発明のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分は、下記一般式で表せられるρ値が０．５〜１．５の範囲であるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体である。
一般式   ρ＝２［Ｅ］・［Ａ］／［ＥＡ］
（式中、［Ｅ］はエチレンの含有モル分率、［Ａ］はα−オレフィンの含有モル分率、［ＥＡ］はエチレンとα−オレフィンのダイアッド連鎖のモル分率を示す。）
本発明のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分において、このρ値はランダム共重合体鎖を構成する各モノマーの分布状態を表す指標であり、ρ値が１に近いほどブロック的な連鎖が少なく、ランダム性に富んだ、狭い組成分布を有する共重合体であることを示している。すなわち、ランダム性に富んだエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ほど、ポリプロピレンの耐衝撃性等の機械的特性の改良効果が大きい。
【００１１】
本発明のプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体中のポリプロピレン成分は、テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度（［η］）が０．５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲であり、好ましくは０．５〜３．０ｄｌ／ｇの範囲であり、さらに好ましくは０．８〜２．０ｄｌ／ｇの範囲であり、目的とする用途に応じて上記の範囲内で任意に変えることができる。
また、本発明のプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体は、テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度（［η］）が０．５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲であり、好ましくは０．５〜３．０ｄｌ／ｇの範囲であり、目的とする用途に応じて上記の範囲内で任意に変えることができる。しかしながら、［η］が０．５ｄｌ／ｇ未満、５．０ｄｌ／ｇ以上では、成形加工性が悪化し、好ましくない。
【００１２】
本発明のプロピレン系重合体の製造方法に用いられるシクロペンタジエニル環を有する周期律表第IV族の遷移金属化合物（Ａ）は、シクロアルカジエニル基またはその置換体が好適に使用出来る。具体的にはインデニル基、置換インデニル基及びその部分水素化物からなる群から選ばれた少なくとも２個の基が低級アルキレン基を介してして結合した多配位化合物を配位子とするジルコニウム及びハフニウム化合物が使用できる。
すなわち、遷移金属化合物（Ａ）は、H.H.Brintzinger et al.,J.Organometal.Chem., 288, 63 (1985) 記載のエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドやJ.Am.Chem.Soc., 109, 6544 (1987)記載のエチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド、H.Yamazaki et al.,Chemistry Letters, 1853 (1989)記載のジメチルシリレンビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、W.Spaleck et al., Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 31, 1347 (1992)記載のジメチルシリレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリドなどのジルコニウム及びハフニウムの立体硬質（stereorigid ）キラル（chiral）化合物が挙げられる。
【００１３】
具体的に例示すれば、エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（３−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（４−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（５−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（６−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（７−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２，３−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（４，７−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２，４，７−トリメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（５−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（６−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（７−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，３−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４，７−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，４，７−トリメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−４−イソプロピル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４，５−ベンズ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−４，５−ベンズ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−５−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−４−ナフチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピル（３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピル（３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（３−メチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００１４】
エチレンビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（３−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（４−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（５−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（６−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（７−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（２，３−ジメチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（４，７−ジメチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（２，４，７−トリメチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（５−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（６−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（７−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，３−ジメチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４，７−ジメチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，４，７−トリメチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−４−イソプロピル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４，５−ベンズ−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−４，５−ベンズ−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４−フェニル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−５−フェニル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチル−４−ナフチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、イソプロピル（３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチル−インデニル）ハフニウムジクロリド、イソプロピル（３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（３−メチル−インデニル）ハフニウムジクロリド、およびこれらのジメチル化合物が挙げられる。
また、多座配位子が１個であっても、ジメチルシリル（フルオレニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（フルオレニル）（ｔ−ブチルアミノ）ハフニウムジクロリド、のような化合物も挙げられる。
【００１５】
アルミノキサン（Ｂ）（イ）としては、一種類のトリアルキルアルミニウムと水との縮合によって得られるもの、および二種類以上のトリアルキルアルミニウムと水との縮合によって得られるものが用いられる。具体的には、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、プロピルアルミノキサン、ブチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン、メチルエチルアルミノキサン、メチルブチルアルミノキサン、メチルイソブチルアルミノキサン等が例示される。特に、メチルアルミノキサン、メチルイソブチルアルミノキサンが好適に使用される。
アルミノキサンの使用量としては、遷位金属原子１モル当たり１〜１００００モルのごとく広範囲に選ぶことができる。好ましくは、遷位金属原子１モル当たり１００〜３０００モルの範囲である。
【００１６】
遷移金属化合物と反応して安定アニオンとなる化合物（Ｂ）（ロ）としては、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートや、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネートのようなテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートやテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート含有化合物及び、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが好適に使用される。
【００１７】
本発明で用いられる有機アルミニウム化合物（Ｂ）（ハ）は、少なくとも分子内に１個のＡｌ−Ｃ結合を有するものである。
かかる有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｔ−ブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、トリ（２−メチルペンチル）アルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、メチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、イソブチルアルミニウムセスキクロライド、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジノルマルプロピルアルミニウムクロライド、ジノルマルブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジｔ−ブチルアルミニウムクロライド、ジイソプロピルアルミニウムクロライド、ジペンチルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ｔ−ブチルアルミニウムジクロライド、イソプロピルアルミニウムジクロライド、ペンチルアルミニウムジクロライド等が挙げられる。
これらの有機アルミニウム化合物のうち、有機アルミニウムが好ましい。有機アルミニウムとしては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムがより好適に使用される。
有機アルミニウム化合物の使用量は、遷移金属化合物（Ａ）中の遷移金属原子１モル当たり１〜１００００モルのごとく広範囲に選ぶことができる。好ましくは、遷位金属原子１モル当たり１〜１０００モルの範囲である。
【００１８】
各触媒成分を重合槽に供給する方法としては、例えば窒素、アルゴン等の不活性ガス中で水分のない状態で、モノマーの存在下に供給する。触媒成分（Ａ）、（Ｂ）は個別に供給してもよいし、予め接触させて供給してもよい。
重合温度は、通常−３０〜３００℃までにわたって実施することができるが、好ましくは０〜２８０℃、より好ましくは２０〜２５０℃である。
重合圧力は特に制限はないが、工業的かつ経済的であるという点で常圧〜１５０気圧程度が好ましい。重合時間は一般的に目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが５分から４０時間の範囲を取り得る。
重合プロセスは、連続式でもバッチ式でもいずれも可能である。またプロパン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンのような不活性炭化水素溶媒によるスラリー重合、溶媒重合、無溶媒による液相重合または気相重合もできる。
また、本発明のプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体の分子量を調整するために、水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
本発明のプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体の重合は、ポリプロピレン成分とエチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分の合成する順序は、特に限定されるものではないが、触媒系の存在下、前段でプロピレンの重合が、後段でエチレン−α−オレフィンランダム共重合がそれぞれ実施されるのが好ましい。
【００１９】
本発明のプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体には、一般的に加工安定性を保持するために、本発明の目的を損なわない範囲で耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、離型剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤等の各種添加剤を添加してもよい。また、必要に応じて透明化剤、造核剤、または炭酸カルシウム、タルク、マイカ、シリカ等の無機充填剤を添加してもよい。更に、本発明のプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体は、その他のポリプロピレン系樹脂、各種ポリエチレン、ポリブテン等のオレフィン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂、スチレン／エチレン−ブテン／スチレンブロック共重合体等のスチレン系ゴムのような樹脂やゴムをブレンドすることも可能である。
【００２０】
本発明のプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体は、上記載のような添加剤を加え、必要に応じて、充填剤、各種樹脂やゴムと配合して押出機、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融混練してペレット状とし、各種成形方法、例えば射出成形、押出成形、ブロー成形により各種成形品、シート、フィルム、ボトル等に成形加工することができる。また本発明のプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体は、剛性、耐衝撃性等の機械的特性に優れており、広範な用途に利用することができる。例えば、電気機器部品、自動車内外装部品、洗剤の容器などの用途に利用できる。
【００２１】
【実施例】
以下実施例によって本発明を具体的に説明するが本発明の範囲は実施例のみに限定されるものではない。
なお、実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
（１）立体規則性の測定
13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法により決定した。なお、該重合体の13Ｃ−ＮＭＲの測定は、１０ｍｍφの試料管中で約１５０ｍｇの重合体を３ｍｌのオルトジクロロベンゼンに溶解した溶液を、測定温度１３５℃、測定周波数６７．８ＭＨｚ、スペクトル幅３０００Ｈｚ、フィルター幅１００００Ｈｚ、パルス繰り返し時間１０秒、パルス幅４５°、積算回数５０００〜７０００回の条件で測定した。
（２）エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分の含量、α−オレフィン含量及びρ値の算出
▲１▼エチレン−１−ブテンランダム共重合体、エチレン−１−ヘキセンランダム共重合体、エチレン−１−オクテンランダム共重合体成分の含量、α−オレフィン含量の定量
James.C.Randall,J.Macromol.Sci.,Rev.Macromol.Chem.Phs.,C29(2ε3),29,201-317(1989)に記載されている13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法により決定した。なお、該重合体の13Ｃ−ＮＭＲの測定は、上記（１）と同様な方法で行った。
▲２▼エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の定量
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の定量（ｗｔ％）は、全体のプロピレン／エチレン−プロピレンブロック共重合体とポリプロピレン成分の各々の結晶融解熱量を測定することにより、次式から計算して求めた。
なお、結晶融解熱量の測定は、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製、ＤＳＣ）を用いて、あらかじめ試片１０ｍｇを窒素雰囲気下で２２０℃で５分間溶融した後、１３０℃／分の降温速度で５０℃まで降温して結晶化させた。その後、１６℃／分で１８０℃まで昇温させて、得られた融解吸熱カーブから結晶融解熱量を求めた。
Ｘ＝｛１−（△Ｈｆ）T／（△Ｈｆ）P｝×１００
Ｘ  ：  エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含量  （ｗｔ％）
（△Ｈｆ）T ：  全体のプロピレン／エチレン−プロピレンブロック共重合体の融解熱量  （ｃａｌ／ｇ）
（△Ｈｆ）P ：  ポリプロピレン成分の融解熱量  （ｃａｌ／ｇ）
▲３▼エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分のρ値の算出
James.C.Randall,Macromol.Chem.Phs.,C29(2ε3),29,201-317(1989)に記載されている13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法により決定した、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分中のエチレンの含有モル分率（［Ｅ］）、α−オレフィンの含有モル分率（［Ａ］）、エチレンとα−オレフィンのダイアッド連鎖のモル分率（［ＥＡ］）から、下記一般式に従って算出した。
一般式   ρ＝２［Ｅ］・［Ａ］／［ＥＡ］
（３）重量平均分子量（Ｍｗ）及び重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。
機種          ミリポアウオーターズ社製  １５０ＣＶ型
カラム        Ｓｈｏｄｅｘ  Ｍ／Ｓ  ８０
測定温度      １４５℃、溶媒  オルトジクロロベンゼン、
サンプル濃度  ５ｍｇ／８ｍｌ
なお、本条件でＮＳＢ（National Bureau of Standards）のStandard Reference Material ７０６（Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１のポリスチレン）を測定したところ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．１が得られた。
（４）極限粘度（［η］：ｄｌ／ｇ）
テトラリン中、１３５℃で測定した。
（５）融点（Ｔｍ：℃）
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製、ＤＳＣ）を用いて、あらかじめ試片１０ｍｇを窒素雰囲気下で２２０℃で５分間溶融した後、５℃／分の降温速度で５０℃まで降温して結晶化させた。その後、１０℃／分で昇温させて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークの温度を融点とした。
（６）密度（ｇ／ｃｍ3）
プレス成形および状態調整はＪＩＳ  Ｋ６７５８による。物性測定は成形後２３℃、４８時間経過後行った。測定はＪＩＳ  Ｋ７１１２による。
（７）曲げ弾性率（Ｋｇ／ｃｍ2）
プレス成形および状態調整はＪＩＳ  Ｋ６７５８による。物性測定は成形後２３℃、４８時間経過後行った。測定はＪＩＳ  Ｋ７２０３による。
（８）アイゾッドインパクト（Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2）
プレス成形および状態調整はＪＩＳ  Ｋ６７５８による。物性測定は成形後２３℃、４８時間経過後行った。測定温度−２０℃の場合は、さらに−２０℃、２時間経過後行った。Ｖノッチ入り試験片について、アイゾッドインパクトテスター（東洋精機社製）を用いて測定を行った。（ＪＩＳ  Ｋ７１１０）
（９）メルトインデックス（ＭＩ：ｇ／１０ｍｉｎ）
テクノ・セブン（株）製メルトインデクサーにより測定荷重２．１６ｋｇｆ、測定温度（ポリプロピレン系樹脂：２３０℃、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体：１９０℃）で測定した。（ＪＩＳ  Ｋ７２１０）
【００２２】
シクロペンタジエニル環を有する周期律表第IV族の遷移金属化合物（Ａ）、遷移金属化合物と反応して安定アニオンとなる化合物（Ｂ）（ロ）、（Ｂ）（ハ）としては次のものを使用した。
（Ａ）遷移金属化合物
ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリドは、日本ファインケミカル（株）製市販品を使用した。
（Ｂ）（ロ）遷移金属化合物と反応して安定アニオンとなる化合物
東ソー・アクゾ（株）製市販品、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを使用した。
（Ｂ）（ハ）有機アルミニウム化合物
東ソー・アクゾ（株）製市販品、トリイソブチルアルミニウムを使用した。
【００２３】
実施例１
重合
（前段、プロピレンの重合）
１リットルのかき混ぜ式ステンレス製オートクレーブを窒素置換し、精製したトルエン３００ｍｌを仕込み、水素圧５０ｍｍＨｇを加えた。重合温度４０℃まで昇温しながら４．０ｋｇｆ／ｃｍ2のプロピレンガスで飽和させ重合の準備をした。
一方、磁気攪拌子を備えた１００ｍｌのフラスコを窒素置換し、窒素雰囲気下、精製したトルエン１０ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム０．９５ｍｍｏｌ、ついでジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリド１．９０μｍｏｌ加え、室温で５分間攪拌混合した。このとき調整した触媒溶液の［Ａｌ］／［Ｈｆ］モル比は５００であった。この触媒溶液をオートクレーブ内にプロピレンガスで圧入した。ついでジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリドとモル比で１のトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの精製トルエン溶液を圧入し、４０℃で６０分間重合を行った。この間、プロピレンガスを４．０ｋｇｆ／ｃｍ2でフィードし続けた。その後、ゆっくり攪拌しながら未反応プロピレンガスをパージし、窒素置換した後重合体を少量抜き取った。さらに、オートクレーブ内を真空ポンプにより約１分間減圧させた。
（後段、エチレン−α−オレフィンランダム共重合）
その後、６０℃に調整したオートクレーブ内に液化１−ブテン１０ｇをエチレンガスで圧入し、エチレンガスを４．０ｋｇｆ／ｃｍ2でフィードし続けながら、６０℃で９０分間重合を続けた。その後、イソブタノール１５ｍｌを圧入することにより重合を停止した。未反応モノマーガスをパージし、オートクレーブ内容物を約４倍のエタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して６０℃で約４時間乾燥を行った。その結果、６１．６ｇのプロピレン／エチレン−１−ブテンブロック共重合体が得られた。得られたブロック共重合体の［η］は１．４３ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．５であった。ポリプロピレン成分の［η］は０．９８ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．１、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分の含量は３１．７ｗｔ％、その成分中の１−ブテン含量は６．６ｍｏｌ％であり、ρ値は１．０６であった。また、13Ｃ−ＮＭＲの測定によりブロック共重合体中にエチレン−プロピレン連鎖［ＥＰ］に由来するシグナルが検出され、９．８ｍｏｌ％含まれていた。
プレス成形、物性評価
得られたプロピレン／エチレン−１−ブテンブロック共重合体は、１００重量部に、商品名スミライザーＢＨＴ（住友化学工業（株）製、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）を０．２重量部、商品名イルガノックス１０１０｛チバ・ガイギー社製、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン｝を０．０５重量部、ステアリン酸カルシウムを０．１５重量部添加して東洋精機（株）製小型二軸混練機ラボプラストミルにより１８０℃、回転数１００ｒｐｍの条件で５分間溶融混練し、細断してペレットとした。これを、ＪＩＳ  Ｋ６７５８に従ってプレス成形及び状態調整した後評価したところ、密度は０．８８６ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は４７００Ｋｇ／ｃｍ2、アイゾッドインパクトは２３℃で９．６、−２０℃で６．２Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は３９．２ｇ／１０分であった。
【００２４】
実施例２
重合
（前段、プロピレンの重合）
実施例１の前段重合において、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリドを１．９４μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを０．９７ｍｍｏｌ使用した以外は実施例１と同様に行った。
（後段、エチレン−α−オレフィンランダム共重合）
実施例１の後段重合において、重合温度４０℃で１−ヘキセンを２０ｍｌ使用し、エチレンガス圧力を４．０ｋｇｆ／ｃｍ2、重合を９０分間行った以外は実施例１と同様に行い、６４．２ｇのプロピレン／エチレン−１−ヘキセンブロック共重合体が得られた。得られたブロック共重合体の［η］は１．１２ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。ポリプロピレン成分の［η］は１．０３ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．０、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分の含量は３１．７ｗｔ％、その成分中の１−ヘキセン含量は１３．３ｍｏｌ％であり、ρ値は１．２８であった。また、13Ｃ−ＮＭＲの測定によりブロック共重合体中にエチレン−プロピレン連鎖［ＥＰ］に由来するシグナルが検出され、７．６ｍｏｌ％含まれていた。
物性評価
このブロック共重合体のプレスシートの密度は０．８８４ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は６１００Ｋｇ／ｃｍ2、アイゾッドインパクトは２３℃で４．７、−２０℃で３．１Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は５３．３ｇ／１０分であった。
【００２５】
実施例３
重合
（前段、プロピレンの重合）
実施例１の前段重合において、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリドを１．８１μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを０．９０ｍｍｏｌ使用した以外は実施例１と同様に行った。
（後段、エチレン−α−オレフィンランダム共重合）
実施例１の後段重合において、重合温度３０℃で１−ヘキセンを３５ｍｌ使用し、エチレンガス圧力を６．０ｋｇｆ／ｃｍ2、重合を１５０分間行った以外は実施例１と同様に行い５５．６ｇのプロピレン／エチレン−１−ヘキセンブロック共重合体が得られた。得られたブロック共重合体の［η］は１．１６ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．３であった。ポリプロピレン成分の［η］は１．０３ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．１、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分の含量は４２．７ｗｔ％、その成分中の１−ヘキセン含量は１９．２ｍｏｌ％であり、ρ値は１．１３であった。また、13Ｃ−ＮＭＲの測定によりブロック共重合体中にエチレン−プロピレン連鎖［ＥＰ］に由来するシグナルが検出され、９．３ｍｏｌ％含まれていた。
物性評価
このブロック共重合体のプレスシートの密度は０．８７９ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は３７００Ｋｇ／ｃｍ2、アイゾッドインパクトは２３℃で５８．０、−２０℃で１０．９Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は３４．９ｇ／１０分であった。
【００２６】
実施例４
重合
（前段、プロピレンの重合）
実施例１の前段重合において、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリドを１．７６μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを０．８８ｍｍｏｌ使用した以外は実施例１と同様に行った。
（後段、エチレン−α−オレフィンランダム共重合）
実施例１の後段重合において、重合温度４０℃で１−オクテンを２０ｍｌ使用し、エチレンガス圧力を４．０ｋｇｆ／ｃｍ2、重合を９０分間行った以外は実施例１と同様に行い、５１．８ｇのプロピレン／エチレン−１−オクテンブロック共重合体が得られた。得られたブロック共重合体の［η］は１．１７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．４であった。ポリプロピレン成分の［η］は０．９３ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．６、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分の含量は４４．４ｗｔ％、その成分中の１−オクテン含量は９．７ｍｏｌ％であり、ρ値は１．１４であった。また、13Ｃ−ＮＭＲの測定によりブロック共重合体中にエチレン−プロピレン連鎖［ＥＰ］に由来するシグナルが検出され、１１．４ｍｏｌ％含まれていた。
物性評価
このブロック共重合体のプレスシートの密度は０．８７９ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は４７００Ｋｇ／ｃｍ2、アイゾッドインパクトは２３℃で３．１、−２０℃で３．３Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は５７．８ｇ／１０分であった。
【００２７】
実施例５
重合
（前段、プロピレンの重合）
実施例１の前段重合において、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリドを１．７５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを０．８７ｍｍｏｌ使用した以外は実施例１と同様に行った。
（後段、エチレン−α−オレフィンランダム共重合）
実施例１の後段重合において、重合温度６０℃で１−オクテンを３５ｍｌ使用し、エチレンガス圧力を６．０ｋｇｆ／ｃｍ2、重合を９０分間行った以外は実施例１と同様に行い、５１．８ｇのプロピレン／エチレン−１−オクテンブロック共重合体が得られた。得られたブロック共重合体の［η］は１．３７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．３であった。ポリプロピレン成分の［η］は１．００ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．０、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分の含量は３７．２ｗｔ％、その成分中の１−オクテン含量は１１．２ｍｏｌ％であり、ρ値は１．１０であった。また、13Ｃ−ＮＭＲの測定によりブロック共重合体中にエチレン−プロピレン連鎖［ＥＰ］に由来するシグナルが検出され、１３．５ｍｏｌ％含まれていた。
物性評価
このブロック共重合体のプレスシートの密度は０．８７９ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は４５００Ｋｇ／ｃｍ2、アイゾッドインパクトは２３℃で６．８、−２０℃で５．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は４６．０ｇ／１０分であった。
【００２８】
参考例
重合
３リットルのかき混ぜ式ステンレス製オートクレーブを窒素置換し、精製したトルエン１０００ｍｌを仕込み、水素圧５０ｍｍＨｇを加えた。重合温度４０℃まで昇温しながら４．０ｋｇｆ／ｃｍ2のプロピレンガスで飽和させ重合の準備をした。
一方、磁気攪拌子を備えた１００ｍｌのフラスコを窒素置換し、窒素雰囲気下、精製したトルエン１０ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム６．３５ｍｍｏｌ、ついでジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリド１２．７μｍｏｌ加え、室温で５分間攪拌混合した。このとき調整した触媒溶液の［Ａｌ］／［Ｈｆ］モル比は５００であった。この触媒溶液をオートクレーブ内にプロピレンガスで圧入した。ついでジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリドとモル比で１のトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの精製トルエン溶液を圧入し、４０℃で３時間重合を行った。この間、プロピレンガスを４．０ｋｇｆ／ｃｍ2でフィードし続けた。その後、イソブタノール１５ｍｌを圧入することにより重合を停止した。未反応プロピレンガスをパージし、オートクレーブ内容物を約４倍のエタノール中に投入し、析出したポリマーを濾別して６０℃で約４時間乾燥を行った。その結果、２５３．０ｇのポリプロピレンが得られた。このポリプロピレンの［η］は１．０６ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．２、立体規則性ｍｍｍｍ分率は０．９０４、融点Ｔｍは１４３．８℃であった。
物性評価
このポリプロピレンのプレスシートの密度は０．９００ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は１３６００Ｋｇ／ｃｍ2、アイゾッドインパクトは２３℃で１．８、−２０℃で２．１Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は７７．１ｇ／１０分であった。
【００２９】
比較例１
重合
（前段、プロピレンの重合）
実施例１の前段重合において、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリドを１．９６μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを０．９８ｍｍｏｌ使用した以外は実施例１と同様に行った。
（後段、エチレン−プロピレンランダム共重合）
実施例１の後段重合において、重合温度６０℃でプロピレン濃度が３０．３体積％のエチレン−プロピレン混合ガスを３．０ｋｇｆ／ｃｍ2でフィードし、重合を６０分間行った以外は実施例１と同様に行い、４７．３ｇのプロピレン／エチレン−プロピレンブロック共重合体が得られた。得られたブロック共重合体の［η］は１．０２ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。ポリプロピレン成分の［η］は０．９０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．１、エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含量は３７．６ｗｔ％、その成分中のプロピレン含量は４２．２ｍｏｌ％であった。
物性評価
このブロック共重合体のプレスシートの密度は０．８８２ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は６３００Ｋｇ／ｃｍ2、アイゾッドインパクトは２３℃で２．６、−２０℃で３．３Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は７１．４ｇ／１０分であった。
【００３０】
比較例２
（エチレン−１−ヘキセンランダム共重合）
１リットルのかき混ぜ式ステンレス製オートクレーブを窒素置換し、精製したトルエン２８０ｍｌと１−ヘキセン２０ｍｌを仕込み、重合温度６０℃まで昇温しながら４．０ｋｇｆ／ｃｍ2のエチレンガスで飽和させ重合の準備をした。
一方、磁気攪拌子を備えた１００ｍｌのフラスコを窒素置換し、窒素雰囲気下、精製したトルエン１０ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム２．１４ｍｍｏｌ、ついでジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリド４．２７μｍｏｌ加え、室温で５分間攪拌混合した。このとき調整した触媒溶液の［Ａｌ］／［Ｈｆ］モル比は５００であった。この触媒溶液をオートクレーブ内にエチレンガスで圧入した。ついでジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリドとモル比で１のトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの精製トルエン溶液を圧入し、６０℃で６０分間重合を行った。この間、エチレンガスを４．０ｋｇｆ／ｃｍ2でフィードし続けた。その後、イソブタノール１０ｍｌを圧入することにより重合を停止した。未反応エチレンガスをパージし、オートクレーブ内容物を約４倍のエタノール中に投入し、析出したポリマーを濾別して６０℃で約４時間乾燥を行った。その結果、２７．７ｇのエチレン−１−ヘキセンランダム共重合体が得られた。このランダム共重合体はべとつきを有するゴム状固体であり、［η］は１．３０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．５、１−ヘキセン含量は１９．６ｍｏｌ％、ρ値は１．００であった。密度は０．８７２ｇ／ｃｍ3、ＭＩ（１９０℃）は１．３１ｇ／１０分であった。
（ポリプロピレン組成物の製造、物性評価）
参考例のポリプロピレン７０ｗｔ％と、得られたエチレン−１−ヘキセンランダム共重合体を細断したゴム状固体３０ｗｔ％をドライブレンドした。ついで、このブレンド物１００重量部に、スミライザーＢＨＴを０．２重量部、イルガノックス１０１０を０．０５重量部、ステアリン酸カルシウムを０．１５重量部を添加して東洋精機（株）製小型二軸混練機ラボプラストミルにより１８０℃、回転数１００ｒｐｍの条件で５分間溶融混練し、細断してペレットとした。これを、ＪＩＳ  Ｋ６７５８に従ってプレス成形及び状態調整した後評価したところ、密度は０．８８９ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は６２００Ｋｇ／ｃｍ2、アイゾッドインパクトは２３℃で８．６、−２０℃で５．５Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は４３．０ｇ／１０分であった。
【００３１】
比較例３
（エチレン−１−オクテンランダム共重合）
比較例２の重合において、ジメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリドを２．７３μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを１．３７ｍｍｏｌ使用し、１−ヘキセンの代わりに１−オクテン３０ｍｌを加えた以外は比較例２と同様に行った。その結果、２８．６ｇのエチレン−１−オクテンランダム共重合体が得られた。このランダム共重合体はべとつきを有するゴム状固体であり、［η］は１．２７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２．２、１−オクテン含量は１８．８ｍｏｌ％、ρ値は０．９９であった。密度は０．８６５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ（１９０℃）は３．４ｇ／１０ｍｉｎであった。
（ポリプロピレン組成物の製造、物性評価）
比較例２の組成物の製造において、参考例のポリプロピレン６０ｗｔ％と、得られたエチレン−１−オクテンランダム共重合体４０ｗｔ％を使用した以外は比較例２と同様に行った。このポリプロピレン組成物のプレスシートの密度は０．８８４ｇ／ｃｍ3、曲げ弾性率は４９００Ｋｇ／ｃｍ2、アイゾッドインパクトは２３℃で５．２、−２０℃で４．１Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。ＭＩ（２３０℃）は３８．２ｇ／１０分であった。
【００３２】
【発明の効果】
本発明により、ランダム性に富んだ組成分布の狭いゴム状共重合体をブレンドすることなく、耐衝撃性と剛性のバランスに優れたプロピレン／エチレン−α−オレフィンブロック共重合体およびその製造方法を提供することができる。