(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式の単位を含む熱可塑性ポリマーであって：
【化１】
0003615706.tif 000008
ここで、
Ｍは、親水性エチレン性不飽和モノマーから誘導される、５００〜５０００の分子量を有する親水性基であり；
各Ｒは、独立して、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基から選択され、ここで該炭素原子は、その間にエーテル、ウレタンまたはウレイド結合を含み得；
各Ｒ’は、独立して、水素、一価の炭化水素基、またはハロゲン置換された一価の炭化水素基から選択され、ここで該炭化水素基は、１〜１８個の炭素原子を有し、該炭素原子はその間にエーテル結合を含み得；
ａは、１以上の整数であり；
各Ｚは、独立して、二価のウレタンまたはウレイドセグメントであり；そして
ｘは、１以上であり、そしてｙは、１以上である、
熱可塑性ポリマー。
【請求項２】
Ｍが、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドから誘導される、請求項１に記載の熱可塑性ポリマー。
【請求項３】
Ｍが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドから誘導される、請求項２に記載の熱可塑性ポリマー。
【請求項４】
Ｍが、Ｎ−ビニルラクタムから誘導される、請求項１に記載の熱可塑性ポリマー。
【請求項５】
Ｍが、Ｎ−ビニルピロリドンから誘導される、請求項４に記載の熱可塑性ポリマー。
【請求項６】
Ｍが、以下のプレポリマーから誘導され：
Ａ’−（Ｍ’）ｎ−（Ａ’’）ｍ
ここで、
Ａ’は、連鎖移動剤から誘導され、そして末端ヒドロキシルまたはアミノ基を含み；
Ａ’’は、末端ヒドロキシルまたはアミノ基を含むエチレン性不飽和モノマーから誘導され；
Ｍ’は、親水性エチレン性不飽和モノマーから誘導され；そして
ｎは、５〜５０であり、そしてｍは、１以上の整数である、
請求項１に記載の熱可塑性ポリマー。
【請求項７】
（Ｍ’）ｎが以下の式：
【化２】
0003615706.tif 000009
を有する、請求項６に記載の熱可塑性ポリマー。
【請求項８】
（Ｍ’）ｎが以下の式：
【化３】
0003615706.tif 000010
を有する、請求項６に記載の熱可塑性ポリマー。
【請求項９】
請求項１に記載の熱可塑性ポリマーであって、該熱可塑性ポリマーが、以下の式（ＩＩＩ）の単位を含み：
【化４】
0003615706.tif 000011
ここで、
Ｍ、Ｒ、Ｒ’ａ、ｘおよびｙは、請求項１に定義された通りであり；
各Ｘは、独立して、ウレタンまたはウレイド結合であり；
各Ｒ２は、独立して、ジイソシアネートの二価の残基であり；そして
各Ｒ３は、独立して、ジオールまたはグリコールの二価の残基である、
熱可塑性ポリマー。
【請求項１０】
Ｒ３が、１〜４０個の炭素原子を有するジオールまたはグリコールの二価の残基である、請求項９に記載の熱可塑性ポリマー。
【請求項１１】
Ｒ３が、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレンまたはオキシアルキレンジオールの二価の残基である、請求項１０に記載の熱可塑性ポリマー。
【請求項１２】
Ｒ３が、ジエチレングリコールの二価の残基である、請求項１１に記載の熱可塑性ポリマー。
【請求項１３】
請求項９に記載の熱可塑性ポリマーであって、ここで、各Ｒ２が、独立して、脂肪族または芳香族部分に６〜３０個の炭素原子を有する、アルキル、アルキルシクロアルキル、シクロアルキル、アルキル芳香族または芳香族ジイソシアネートの二価の残基である、熱可塑性ポリマー。
【請求項１４】
請求項１３に記載の熱可塑性ポリマーであって、ここでＲ２が、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレン−４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，３−ビス−（４，４’−イソシアナトメチル）シクロヘキサンおよびシクロヘキサンジイソシアネートからなる群から選択される、熱可塑性ポリマー。
【請求項１５】
Ｒ２が、イソホロンジイソシアネートの二価の残基である、請求項１４に記載の熱可塑性ポリマー。
【請求項１６】
請求項１に記載のポリマーの水和生成物である、ヒドロゲル。
【請求項１７】
以下の式の単位を含有する熱可塑性ポリマーから形成されるコンタクトレンズであって：
【化５】
0003615706.tif 000012
ここで、
Ｍは、親水性エチレン性不飽和モノマーから誘導される、５００〜５０００の分子量を有する親水性基であり；
各Ｒは、独立して、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基から選択され、ここで該炭素原子は、その間にエーテル、ウレタンまたはウレイド結合を含み得；
各Ｒ’は、独立して、水素、一価の炭化水素基、またはハロゲン置換された一価の炭化水素基から選択され、ここで該炭化水素基は、１〜１８個の炭素原子を有し、該炭素原子はその間にエーテル結合を含み得；
ａは、１以上の整数であり；
各Ｚは、独立して、二価のウレタンまたはウレイドセグメントであり；そして
ｘは、１以上であり、そしてｙは、１以上である、
コンタクトレンズ。
【請求項１８】
Ｍが、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドから誘導される、請求項１７に記載のコンタクトレンズ。
【請求項１９】
Ｍが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドから誘導される、請求項１８に記載のコンタクトレンズ。
【請求項２０】
Ｍが、Ｎ−ビニルラクタムから誘導される、請求項１７に記載のコンタクトレンズ。
【請求項２１】
Ｍが、Ｎ−ビニルピロリドンから誘導される、請求項２０に記載のコンタクトレンズ。
【請求項２２】
請求項１７に記載のコンタクトレンズであって、ここで、Ｍが以下のプレポリマーから誘導され：
Ａ’−（Ｍ’）ｎ−（Ａ’’）ｍ
ここで、
Ａ’は、連鎖移動剤から誘導され、そして末端ヒドロキシルまたはアミノ基を含み；
Ａ’’は、末端ヒドロキシルまたはアミノ基を含むエチレン性不飽和モノマーから誘導され；
Ｍ’は、親水性エチレン性不飽和モノマーから誘導され；そして
ｎは、５〜５０であり、そしてｍは、１以上の整数である、
コンタクトレンズ。
【請求項２３】
（Ｍ’）ｎが、以下の式
【化６】
0003615706.tif 000013
を有する、請求項２２に記載のコンタクトレンズ。
【請求項２４】
（Ｍ’）ｎが、以下の式
【化７】
0003615706.tif 000014
を有する、請求項２２に記載のコンタクトレンズ。
【請求項２５】
請求項１７に記載のコンタクトレンズであって、該コンタクトレンズが、以下の式（ＩＩＩ）の単位を含み：
【化８】
0003615706.tif 000015
ここで、
Ｍ、Ｒ、Ｒ’ａ、ｘおよびｙは、請求項１７に定義された通りであり；
各Ｘは、独立して、ウレタンまたはウレイド結合であり；
各Ｒ２は、独立して、ジイソシアネートの二価の残基であり；そして
各Ｒ３は、独立して、ジオールまたはグリコールの二価の残基である、
コンタクトレンズ。
【請求項２６】
Ｒ３が、１〜４０個の炭素原子を有するジオールまたはグリコールの二価の残基である、請求項２５に記載のコンタクトレンズ。
【請求項２７】
Ｒ３が、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレンまたはオキシアルキレンジオールの二価の残基である、請求項２６に記載のコンタクトレンズ。
【請求項２８】
Ｒ３が、ジエチレングリコールの二価の残基である、請求項２７に記載のコンタクトレンズ。
【請求項２９】
請求項２５に記載のコンタクトレンズであって、ここで、各Ｒ２が、独立して、脂肪族または芳香族部分に６〜３０個の炭素原子を有する、アルキル、アルキルシクロアルキル、シクロアルキル、アルキル芳香族または芳香族ジイソシアネートの二価の残基である、コンタクトレンズ。
【請求項３０】
請求項２９に記載のコンタクトレンズであって、ここでＲ２が、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレン４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，３−ビス−（４，４’−イソシアナトメチル）シクロヘキサンおよびシクロヘキサンジイソシアネートからなる群から選択される、コンタクトレンズ。
【請求項３１】
Ｒ２が、イソホロンジイソシアネートの二価の残基である、請求項３０に記載のコンタクトレンズ。
【請求項３２】
請求項１７に記載のコンタクトレンズであって、該コンタクトレンズがヒドロゲルコンタクトレンズである、コンタクトレンズ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の背景）
本発明は一般に、ヒドロゲルコンタクトレンズ材料として有用な熱可塑性シリコーン含有材料に関する。
【０００２】
ヒドロゲルとは、コンタクトレンズを含む多くの医用用途に望ましい種類の材料を意味する。ヒドロゲルは、平衡状態で水を含有する、水和した架橋ポリマー系である。シリコーンヒドロゲルは、公知の種類のヒドロゲルであり、シリコーン含有材料を含むことを特徴とする。典型的には、シリコーン含有モノマーは、親水性モノマー、架橋剤（架橋剤は、複数の重合可能な官能基を有するモノマーとして定義される）として機能するシリコーン含有モノマーまたは親水性モノマーのいずれかを用いるフリーラジカル重合によって共重合されるか、あるいは別個の架橋剤が用いられ得る。ポリウレタンに基づくこのようなシリコーンヒドロゲルは、例えば、米国特許第５，０３４，４６１号に開示される。シリコーンヒドロゲルの非シリコーンヒドロゲルより優れた利点は、シリコーンヒドロゲルが典型的に、シリコーン含有モノマーを含有するため、より高い酸素透過率を有することである。このようなヒドロゲルは、フリーラジカルによって重合可能なモノマーに基づくため、これらの材料は熱硬化性ポリマーである。
【０００３】
本発明は、熱可塑性の種類のシリコーンヒドロゲル材料を提供する。これらの材料は、フリーラジカル重合以外の方法によって、例えば、圧縮成型または射出成形によって、コンタクトレンズのような物品にキャストされ得る。これらの材料は、シリコーン含有部分および高親水性部分を含み、従ってこれらの材料は、水を吸収および保持し得ながら比較的高い酸素透過率を示す。コンタクトレンズにキャストされる場合、これらの材料は光学的に透明であり、そしてこれらの材料は比較的高温でも安定である。
【０００４】
（発明の要旨）
本発明は、ヒドロゲルコンタクトレンズ材料として有用な、熱可塑性シリコーン含有組成物を提供し、これは式（Ｉ）で表される：
【０００５】
【化９】
0003615706.tif 000002
ここで、
Ｍは、親水性エチレン性不飽和モノマーから誘導され、約５００〜５０００の分子量を有する親水性基であり；
各Ｒは独立して、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基から選択され、ここで、炭素原子はその間に、エーテル、ウレタンまたはウレイド結合を含み得；
各Ｒ’は独立して、水素、一価の炭化水素基またはハロゲン置換された一価の炭化水素基から選択され、ここで、この炭化水素基は１〜１８個の炭素原子を有し、これらの炭素原子は、その間にエーテル結合を含み得；
ａは、１以上の整数であり；
各Ｚは、独立して二価のウレタンまたはウレイドセグメントであり；そして
ｘは、１以上であり、そしてｙは、１以上である。
【０００６】
本発明はさらに、上記のシリコーン含有組成物から形成されたコンタクトレンズに関する。
【０００７】
（好ましい実施態様の詳細な説明）
本発明の熱可塑性ポリマーは、上で表された一般式（Ｉ）の単位を含む。
【０００８】
熱可塑性ポリマーは、シリコーン含有セグメントを含む。より詳細には、このシリコーン含有セグメントは、ヒドロキシルまたはアミノ基でエンドキャップされた以下のポリシロキサンから誘導される：
【０００９】
【化１０】
0003615706.tif 000003
ここで、各Ａは、ヒドロキシルまたはアミノ基であり；
各Ｒは、独立して、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基から選択され、ここで、この炭素原子はその間に、エーテル、ウレタンまたはウレイド結合を含み得；
各Ｒ’は、独立して、水素、一価の炭化水素基、またはハロゲン置換された一価の炭化水素基から選択され、ここで、この炭化水素基は１〜１８個の炭素原子を有し、炭素原子はその間にエーテル結合を含み得；そして
ａは、１以上の整数であり；
好ましいＲ’には、アルキル基、フェニル基、フルオロ置換アルキル基、およびアルケニル基が挙げられる。好ましいＲ’基は、アルキレンであり、好ましくはブチレンである。好ましくは、ａは、約１０〜約１００であり、より好ましくは、約１５から約６０である。
【００１０】
熱可塑性ポリマーはまた、高親水性セグメントを含み、これは式（Ｉ）の「Ｍ」部分で表される。より詳細には、この親水性セグメントは、エチレン性不飽和親水性モノマー、好ましくはアミノ置換（メタ）アクリルアミド、またはＮ−ビニルラクタムから調製され得る。最も好ましい親水性モノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）およびＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）である。式（Ｉ）の「Ｍ」部分は、簡便に、上記の親水性モノマーのプレポリマーから誘導され、このようなプレポリマーは、以下の式（ＩＩ）のように、ヒドロキシルまたはアミノ基でエンドキャップされる：
Ａ’−（Ｍ’）ｎ−（Ａ’’）ｍ
ここで、
Ａ’は、連鎖移動剤から誘導され、末端ヒドロキシルまたはアミノ基を含み；
Ａ’’は、末端ヒドロキシルまたはアミノ基を含むエチレン性不飽和モノマーから誘導され；
Ｍ’は、好ましくはＤＭＡおよびＮＶＰのような、親水性エチレン性不飽和モノマーから誘導され；
ｍは、１以上の整数であり、好ましくは１であり；そして
ｎは、約５〜５０である。
【００１１】
式（ＩＩ）のＡ’は、連鎖移動剤から誘導される。より詳細には、親水性エチレン性不飽和モノマーＭ’は、得られるポリマーの分子量を制御するために役立ち、そして得られるポリマーにヒドロキシまたはアミノ官能基を提供する連鎖移動剤の存在下で重合される。適切な連鎖移動剤には、メルカプトアルコール（ヒドロキシメルカプタンとも呼ばれる）およびアミノメルカプタンが挙げられる。好ましい連鎖移動剤には、２−メルカプトエタノールおよび２−アミノエタンチオールが挙げられる。従って、連鎖移動剤は、親水性ポリマーの末端を形成し、ヒドロキシ基（メルカプトアルコールの場合）は、末端ヒドロキシル官能基を有する得られるポリマーを提供し、そしてアミノ基（アミノメルカプタンの場合）は、末端アミノ官能基を有する得られるポリマーを提供する。一般に、連鎖移動剤対この親水性モノマー前駆体のモル比は、約１：５から約１：１００である。
【００１２】
エチレン性不飽和親水性モノマーおよび連鎖移動剤は、エチレン性不飽和およびヒドロキシまたはアミノ基（式（ＩＩ）のＡ’’）を有する別のモノマーと共重合される。従って、このさらなるモノマーはまた、親水性モノマーと共重合され、そしてまた得られるポリマーに末端ヒドロキシまたはアミノ官能基を提供する。適切なモノマーには、（メタ）アクリル酸のアルコールエステル（例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈｅｍａ））、アリルアルコール、（メタ）アクリル酸のアミノエステル（例えば、２−ｔ−ブチル−アミノエチルメタクリレート）、およびアリルアミンが挙げられる。一般に、このヒドロキシまたはアミノ含有エチレン性不飽和モノマーは、連鎖移動剤に対するモル比が１：１である。
【００１３】
これらの親水性の式（ＩＩ）の前駆体についての代表的な反応スキームを、以下に例示する：
【００１４】
【化１１】
0003615706.tif 000004
ここで、（ＤＭＡ）ｎは、
【００１５】
【化１２】
0003615706.tif 000005
であり、そして（ＮＶＰ）ｎは、
【００１６】
【化１３】
0003615706.tif 000006
である。このような合成法は一般に、当該分野で一般に公知の方法による熱重合を包含する。好ましい式（ＩＩ）の前駆体の代表的な詳細な合成を、実施例に記載する。
【００１７】
上記のシリコーン含有セグメントおよび親水性セグメントは、「ハード」セグメント（式（Ｉ）の「Ｚ」で表される）を介して結合される。これらの「ハード」セグメントは、ウレタン／ウレア化学に基づく。より詳細には、これらの「ハード」セグメントは、それぞれシリコーン含有セグメントおよび親水性セグメントのヒドロキシルまたはアミノ官能基と反応するジイソシアネートに基づく。
【００１８】
一般に、任意のジイソシアネートが用いられ得る。これらのジイソシアネートは、脂肪族または芳香族であり得、これには、脂肪族または芳香族部分に、好ましくは６〜３０個の炭素原子を有する、アルキル、アルキルシクロアルキル、シクロアルキル、アルキル芳香族および芳香族ジイソシアネートが挙げられる。特定の例として、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレン４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，３−ビス−（４，４’−イソシアナトメチル）シクロヘキサンおよびシクロヘキサンジイソシアネートが挙げられる。他の例は、モル比２：１のジイソシアネートと短鎖ジオールとの反応生成物であるジイソシアネートである。
【００１９】
式（Ｉ）の「Ｚ」部分を形成する「ハード」セグメントは、好ましくは、さらに、比較的低分子量のジオールまたはグリコールに基づく。これらには、１〜４０個の炭素原子を有する、アルキルジオール、シクロアルキルジオール、アルキルシクロアルキルジオール、アリールジオールまたはアルキルアリールジオールが挙げられ、これらは主鎖にエーテル、チオまたはアミン結合を含み得る。特定の例には、２，２−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）プロパン（ビスフェノール−Ａ）、４，４’−イソ−プロピリジンジシクロヘキサノール、エトキシル化およびプロポキシル化ビスフェノール−Ａ、２，２−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）ペンタン、１，１’−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールが挙げられる。１〜１０個の炭素原子を有するアルキルおよびオキシアルキレンジオールが特に好ましい。
【００２０】
従って、好ましい種類の熱可塑性ポリマーは、以下の式（ＩＩＩ）で表され得る：
【００２１】
【化１４】
0003615706.tif 000007
ここで、
Ｍは、式（Ｉ）のような、親水性エチレン性不飽和モノマーから誘導される親水性基であり；
Ｒ、Ｒ’およびａは、上記の定義通りであり；
各Ｘは、独立して、ウレタンまたはウレイド結合であり；
各Ｒ２は、独立して、ジイソシアネートの２価の残基であり；
各Ｒ３は、独立して、ジオールまたはグリコールの２価の残基であり；そして  ｘは、１以上であり、そしてｙは、１以上である。
【００２２】
熱可塑性ウレタンまたはウレアポリマーの形成方法は、当該分野で公知であり、代表的な合成が実施例に例示される。
【００２３】
これらのポリマーは、射出または圧縮成形のような方法によって、コンタクトレンズのような成形物品にキャストされ得る。より詳細には、これらのポリマーは、コンタクトレンズの所望の形状を有する鋳型キャビティに充填され、次いで硬化されて熱可塑性ポリマーを形成し、所望ならば硬化を容易にするためにさらに加熱される。この鋳型は２つの鋳型部分から形成され得、一方の鋳型部分は前側のレンズ面を形成するように成形され、他方の鋳型部分は後側のレンズ面を形成するように成形され、そしてこの２つの鋳型部分はプラスチックまたは金属のいずれかであり得る。硬化（例えば、熱硬化）を容易にするために、鋳型に充填される材料に重合開始剤が含有され得る。
【００２４】
コンタクトレンズの形成に使用する場合、水和される場合の目的の熱可塑性ポリマーは、少なくとも５重量％、より好ましくは、少なくとも１０重量％の含水量を有するヒドロゲルを形成することが好ましい。さらに、このようなヒドロゲルは、約２０ｇ／ｍｍ２〜約１５０ｇ／ｍｍ２、より好ましくは、約３０ｇ／ｍｍ２〜約１００ｇ／ｍｍ２のヤング弾性率、および少なくとも２ｇ／ｍｍの引き裂き強度を有することが好ましい。
【００２５】
本発明の例示のように、いくつかの実施例が以下に提供される。これらの実施例は、本発明の種々の好ましい実施例をさらに例示するためのみに役立ち、本発明の限定とみなされるべきではない。
【００２６】
（実施例１）
ＤＭＡに基づく式（ＩＩ）のヒドロキシル末端プレポリマーの合成
乾燥した５００ｍｌ丸底フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、７９．２ｇ／０．７９９ｍｏｌ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈｅｍａ、１３ｇ／０．０９９８ｍｏｌ）および無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、２００ｍｌ）を添加した。この内容物を窒素でフラッシュし、そして２−メルカプトエタノール（７．８ｇ／０．０９９８ｍｏｌ）および２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、０．８ｇ／ＤＭＡの０．５ｍｏｌ％）を添加した。この混合物を６０℃で５時間加熱し、エーテルの入ったビーカーに注ぎ、生成物を沈殿させた。滴定（プレポリマー中のＯＨ基と反応する過剰のイソホロンジイソシアネートを添加し、次いで、イソシアネート基と反応する過剰のジ−ｎ−ブチルアミンを添加し、続いてＨＣｌで滴定する）によって測定したヒドロキシル当量は４８０であった。
【００２７】
（実施例２）
式（Ｉ）の熱可塑性ポリマーの合成
乾燥した５００ｍｌ３つ口丸底フラスコに、実施例１のヒドロキシル末端プレポリマー（４．８２８４ｇ／０．００５０４ｍｏｌ）および乾燥塩化メチレン（３０ｍｌ）を添加した。この混合物を、完全に溶解するまで撹拌した。次いで、約５０００の平均分子量を有するα，ω−ビス（ヒドロキシブチル）ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ、２０．３８８６ｇ／０．００５０４ｍｏｌ）、ジエチレングリコール（２．１４４１ｇ／０．０２０２ｍｏｌ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ、６．７２４３ｇ／０．０３０２５ｍｏｌ）、ジブチルスズジラウレート（０．１０３２ｇ）および塩化メチレン（２００ｍｌ）を添加した。この内容物を窒素下で還流した。定期的に、反応生成物のサンプルのＩＲスペクトル測定を行い、イソシアネートのピーク（約２２７０ｃｍ−１）が反応生成物のＩＲスペクトルから消える約１２０時間後に、この反応を終了した。次いで、減圧下で塩化メチレンを用いて溶媒を除去し、ポリマー生成物（数平均分子量Ｍｎ  １１４００、分子量ＭＷ  ４３１７５（ポリスチレン標準を用いる））を得た。
【００２８】
（実施例３）
フィルムサンプル
塩化メチレン中の実施例２の生成物溶液を除去する前に、この溶液からフィルムをガラスプレート上にキャストし、続いて減圧下で溶媒をエバポレートした。このフィルムは光学的に透明であった。このフィルムをホウ酸緩衝生理食塩水中に入れ、ヒドロゲルフィルムを得た。このヒドロゲルフィルムは光学的に透明であり、そして２２重量％の含水量を有した。フィルムの力学的特性は、ＡＳＴＭ法１７０８および１９３８を使用するＩｎｓｔｒｏｎ  Ｍｏｄｅｌ  ４５００で測定し、引張り係数は６３ｇ／ｍｍ２、引張り強さは２０ｇ／ｍｍ２であった。酸素透過率は、２６９Ｄｋ単位であった。
【００２９】
ヒドロゲルフィルムを乾燥し、次いで８０℃の水中で４時間加熱した。再乾燥した後、重量の損失はなく、ヒドロゲルがこの温度まで安定であることが示された。
【００３０】
（実施例４）
コンタクトレンズキャスティング
実施例２で得られた熱可塑性樹脂を、粉砕して細かい粉末にした。次いで、これをＵｌｔｅｍＴＭ樹脂製のプラスチック鋳型（これは前側のコンタクトレンズ面を提供するための成形面を有する）に注ぎ入れ、次いで、別のプラスチック鋳型（これは後側のコンタクトレンズ面を提供するための成形面を有する）を各前側の鋳型の上に置き、その間に鋳型キャビティを形成した。２つの鋳型をプレートの間に固定し、次いで、２つの前加熱したプレートの間に配置し、１４７℃で１時間圧縮した。レンズを鋳型からはずし、そしてホウ酸緩衝生理食塩水中に入れた。このように得られた全てのヒドロゲルレンズは外観上は透明であった。
【００３１】
以下の実施例は、目的の熱可塑性ポリマーに適切な、他の親水性プレポリマーの合成を例示する。
【００３２】
（実施例５）
ＤＭＡに基づく式（ＩＩ）のヒドロキシル末端プレポリマーの合成
乾燥した５００ｍｌ丸底フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、９４．７８ｇ／０．９５ｍｏｌ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈｅｍａ、３．２７ｇ／０．０２５１ｍｏｌ）および無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、２００ｍｌ）を添加した。この内容物を窒素でフラッシュし、そして２−メルカプトエタノール（１．９７ｇ／０．０２５１ｍｏｌ）および２，２−アザビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、０．８ｇ／ＤＭＡの０．５ｍｏｌ％）を添加した。この混合物を、６０℃で２０時間加熱し、そしてエーテルの入ったビーカーに注ぎ入れ、生成物を沈殿させた。生成物を真空乾燥し、９２グラムを得た。サイズ排除クロマトグラフィーは、Ｍｎ  ２９２６、ＭＷ  ７４６６、２．５５の多分散性を示した。滴定（プレポリマー中のＯＨ基と反応する過剰のイソホロンジイソシアネートを添加し、次いで、イソシアネート基と反応する過剰のジ−ｎ−ブチルアミンを添加し、続いてＨＣｌで滴定する）によって測定したヒドロキシル当量は１８７０であった。
【００３３】
（実施例６）
ＮＶＰに基づく式（ＩＩ）のヒドロキシル末端プレポリマーの合成
以下の量の反応物を用いて、実施例５のようにプレポリマーを調製した：Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、８６．４３ｇ／０．７８ｍｏｌ；アリルアルコール、５．７９ｇ／０．０９９７ｍｏｌ；メルカプトエタノール、７．７９ｇ／０．０９９ｍｏｌ；およびＡＩＢＮ、ＮＶＰの０．５ｍｏｌ％。これらの反応物を１５０時間重合し、滴定により測定したヒドロキシル当量は５９４であった。
【００３４】
（実施例７）
ＤＭＡに基づく式（ＩＩ）のヒドロキシル末端プレポリマーの合成
以下の量の反応物を用いて、実施例５のようにポリマーを調製した：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、１００ｇ／１．００９ｍｏｌ）；２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈｅｍａ、１０．６９ｇ／０．０８４１ｍｏｌ）；２−メルカプトエタノール（６．５７ｇ／０．０８４１ｍｏｌ）；および２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、１．６４ｇ／０．０１ｍｏｌ）。この生成物を真空乾燥して、１０９．６ｇを得た。サイズ排除クロマトグラフィーは、Ｍｎ  １４８３、ＭＷ  ３４１６、２．３０の多分散性を示した。
【００３５】
本発明の多くの他の改変および変更が、特に本明細書中の教示の点の分野の当業者に明らかである。従って、特許請求の範囲内で、本発明が具体的に記載されたもの以外を実施し得ることが理解される。