(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネートと、ポリオールと、下記の構造式（１）で表されるジアミノ化合物を含有するポリウレタン組成物の硬化体からなることを特徴とするクリーニングブレード。
【化１】
0003666331.tif 000006
【請求項２】
上記ジアミノ化合物の含有量が、ポリウレタン組成物全体の１〜１０重量％の範囲に設定されている請求項１記載のクリーニングブレード。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真複写機等の感光ドラム外周面に残留するトナーを除去するクリーニングブレードに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真複写機としては、感光ドラム外周面を一様に帯電させ、ついで被複写体の複写像を介してその外周面を露光することにより、上記外周面上に静電潜像を形成し、この静電潜像に、帯電されたトナーを付着させてトナー像を形成し複写紙等に転写することにより複写を行う形式のものが一般的である。
【０００３】
このような電子写真複写機では、トナー像の転写後に、感光ドラム外周面上にトナーが残留するため、上記感光ドラム外周面に、例えば図２に示すような板状保持具２２に支持されたクリーニングブレード２１を摺接し、残留トナーをこれで掻き落として除去することが行われている。
【０００４】
上記クリーニングブレード２１に用いられる弾性体としては、耐摩耗性等の力学的特性に優れるポリウレタン樹脂が賞用されている。しかしながら、このようなポリウレタン樹脂からなるクリーニングブレード２１は、長期間使用していると、感光ドラムと摺接するクリーニングブレード２１のエッジ部が摩耗してしまい、残留トナーの除去を良好に行えないという問題がある。
【０００５】
そこで、上記クリーニングブレード２１の耐摩耗性を向上させるために、ポリウレタン樹脂表面を低摩擦化させる方法として様々な試みがなされている。例えば、ポリウレタン樹脂表面をコーティングする方法（特開平４−２６００８４号公報、特開平４−２１２１９０号公報等）や、ポリウレタン樹脂内部に潤滑剤を分散させる方法（特開平７−３０６６１６号公報、特開平５−１５８３８９号公報、特開平５−１７３４６４号公報等）等があげられる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記ポリウレタン樹脂表面をコーティングする方法は、初期の低摩擦化に効果はあるが、長期間使用していると、感光ドラムと摺接するクリーニングブレードのエッジ部が摩耗したり、欠けが生じたりするため、長期にわたって優れたエッジ精度が得られず、クリーニング不良が起きるという問題がある。また、上記潤滑剤を分散させる方法は、ポリウレタン樹脂内部に潤滑剤を均一に分散・混合する工程等の新たな工程が余分に必要となって、製造効率の向上を図ることができないという問題がある。また、この時、固体潤滑剤を分散させる場合では、クリーニングブレード成形用のポリウレタン組成物の粘度が高くなってしまい、加工性が悪くなるという問題がある。他方、液体潤滑剤を分散させる場合では、上記液体潤滑剤のブリードアウト（滲み出し）により、画像に悪影響を及ぼすという問題がある。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、優れた耐摩耗性および耐欠け性を備えたクリーニングブレードの提供をその目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明のクリーニングブレードは、ポリイソシアネートと、ポリオールと、下記の構造式（１）で表されるジアミノ化合物を含有するポリウレタン組成物の硬化体からなるという構成をとる。
【０００９】
【化２】
0003666331.tif 000002
【００１０】
本発明者らは、優れた耐摩耗性および耐欠け性を備えたクリーニングブレードを得るべく、鋭意研究を重ねた。その結果、従来は、イソシアネートとＯＨ基との硬化（架橋）反応によりポリウレタンを作製していたところ、上記特定のジアミノ化合物（２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン）を併用し、このジアミノ化合物（２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン）を用いて硬化反応を行わせ、ポリウレタンウレア構造とすることにより、弾性および硬度が適正範囲となり、特に高温時において、クリーニングブレードのエッジ部の摩耗や欠けが生じにくくなることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
そして、上記ジアミノ化合物（２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン）の含有量が特定の範囲に設定されていると、良好な低温クリーニング性を保持したまま、高温時の耐摩耗性や耐欠け性が向上する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態について説明する。
【００１３】
本発明のクリーニングブレードは、例えば、図１に示すように、ポリウレタン組成物硬化体１からなり、板状保持具２に支持されて、その使用に供されるものである。
【００１４】
上記ポリウレタン組成物硬化体１の形成材料としては、ポリイソシアネートと、ポリオールと、下記の構造式（１）で表されるジアミノ化合物を含有するポリウレタン組成物が用いられる。
【００１５】
【化３】
0003666331.tif 000003
【００１６】
上記ポリイソシアネートとしては、特に限定するものではなく、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、３，３′−ビトリレン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートウレチジンジオン（２，４−ＴＤＩの二量体）、１，５−ナフチレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、オルトトルイジンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル等のジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４′，４″−トリイソシアネート等のトリイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらポリイソシアネートのなかでも、耐摩耗性の観点から、ＭＤＩが好適に用いられる。
【００１７】
上記ポリイソシアネートとともに用いられるポリオールとしては、特に限定するものではなく、例えば、ポリエステルジオール，ポリエステルトリオール等のポリエステルポリオール、ポリカプロラクトン，ポリカーボネート，ポリオキシテトラメチレングリコール，ポリオキシプロピレングリコール等のポリエーテルポリオール等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１８】
上記ポリエステルポリオールとしては、多塩基性有機酸とポリオールとから製造され、水酸基を末端基とするヒドロキシルポリエステルポリオールが好適に用いられる。上記多塩基性有機酸としては、例えば、シュウ酸，コハク酸，グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，アゼライン酸，セバシン酸，イソセバシン酸等の飽和脂肪酸、マレイン酸，フマル酸等の不飽和脂肪酸、フタル酸，イソフタル酸，テレフタル酸等の芳香族酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸，無水フタル酸等の酸無水物、テレフタル酸ジメチル等のジアルキルエステル、不飽和脂肪酸の二量化によって得られるダイマー酸等があげられる。上記多塩基性有機酸とともに用いるポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキシレングリコール等のジオールや、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、グリセリン等のトリオールや、ソルビトール等のヘキサオール等があげられる。
【００１９】
また、上記ポリエーテルポリオールとしては、環状エーテルの開環重合または共重合によって製造されるものが好適に用いられる。上記環状エーテルとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、α−メチルトリメチレンオキサイド、３，３′−ジメチルトリメチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキサミン等があげられる。
【００２０】
そして、本発明において、上記ポリイソシアネートとともに用いられるポリオールとしては、上記一連のもののなかでも、耐摩耗性の観点から、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）が好適に用いられる。
【００２１】
上記ポリイソシアネートとともに用いられるポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、１５００〜３０００の範囲が好ましく、特に好ましくは１５００〜２５００である。すなわち、上記ポリオールのＭｎが１５００未満であると、得られるクリーニングブレードの物性が低下する傾向がみられ、逆にＭｎが３０００を超えると、作業性が悪くなる傾向がみられるからである。
【００２２】
上記ポリイソシアネートおよびポリオールとともに用いられる、特定のジアミノ化合物としては、下記の構造式（１）で表される２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタンが用いられる。
【００２３】
【化４】
0003666331.tif 000004
【００２４】
上記特定のジアミノ化合物（２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン）の含有量は、ポリウレタン組成物全体の１〜１０重量％の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは３〜７重量％である。すなわち、上記特定のジアミノ化合物の含有量が１重量％未満であると、ジアミノ化合物による充分な効果が得られず、逆に１０重量％を超えると、ｔａｎδピーク温度が上昇し、低温でのクリーニング性に劣る傾向がみられるからである。
【００２５】
なお、上記ポリウレタン組成物硬化体１の形成材料となるポリウレタン組成物には、ポリイソシアネート、ポリオール、特定のジアミノ化合物（２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン）に加えて、鎖延長剤、触媒、発泡剤、界面活性剤、難燃剤、着色剤、充填剤、可塑剤、安定剤、離型剤等を適宜配合して用いることも可能である。
【００２６】
上記鎖延長剤としては、例えば、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，２，６−ヘキサントリオール等の、分子量３００以下のポリオールがあげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２７】
上記触媒としては、第三級アミン等のアミン系化合物、有機錫化合物等の有機金属化合物等があげられる。なかでも、アミン系化合物が好適に用いられる。
【００２８】
上記第三級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン等のトリアルキルアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン等のテトラアルキルジアミン；ジメチルエタノールアミン等のアミノアルコール；エトキシル化アミン；エトキシル化ジアミン；ビス（ジエチルエタノールアミン）アジペート等のエステルアミン；トリエチレンジアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン等のシクロヘキシルアミン誘導体；Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ジメチルモルホリン等のモルホリン誘導体；Ｎ，Ｎ′−ジエチル−２−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−２−メチルピペラジン等のピペラジン誘導体等があげられる。
【００２９】
上記有機錫化合物としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ（２−エチルヘキソエート）等のジアルキル錫化合物や、２−エチルカプロン酸第１錫、オレイン酸第１錫等があげられる。
【００３０】
なお、本発明においては、上記１，４−ブタンジオール等のジオールと、上記特定のジアミノ化合物との混合比（モル比）は、ジオール／ジアミノ化合物＝９５／５〜４０／６０の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくはジオール／ジアミノ化合物＝８０／２０〜５０／５０である。すなわち、上記ジアミノ化合物のモル比が５未満であると、ジアミノ化合物による充分な効果が得られず、逆にジアミノ化合物のモル比が６０を超えると、ｔａｎδピーク温度が上昇し、低温でのクリーニング性に劣る傾向がみられるからである。
【００３１】
本発明のクリーニングブレードは、上記各材料を用い、常法に準じて製造することができる。具体的には、プレポリマー法、セミワンショット法、ワンショット法に準じて製造できる。なかでも、加工性に優れるという観点から、セミワンショット法が好適に用いられる。
【００３２】
上記セミワンショット法に準じて、本発明のクリーニングブレードは、例えばつぎのようにして製造される。すなわち、まず、上記ポリイソシアネートおよびポリオールを準備し、両者を適宜の配合割合で配合し、適宜の反応条件で反応させてウレタンプレポリマー（主剤液）を調製する。一方、上記ポリオールおよび特定のジアミノ化合物、必要に応じて鎖延長剤、触媒等を準備し、これらを適宜の配合割合で配合し、適宜の混合条件で混合して硬化剤液を調製する。つぎに、上記主剤液および硬化剤液を適宜の配合割合で配合して混合し、この混合液を、板状保持具２が保持されたクリーニングブレード成形用金型内に注入して、反応硬化させる。そして、得られた硬化体を成形型から取り出し、所定の形状に加工する。このようにして、図１に示すような、板状保持具２と一体成形されたクリーニングブレードを得ることができる。
【００３３】
このようにして得られるクリーニングブレードにおいて、上記硬化体におけるｔａｎδピーク温度は１０℃以下が好ましく、特に好ましくは、１．０〜１０℃の範囲である。すなわち、上記ｔａｎδピーク温度が１０℃を超えると、低温クリーニング性が悪化する傾向がみられるからである。なお、上記ｔａｎδピーク温度は、動的粘弾性特性の一つであって、動的粘弾性測定機によって測定されるｔａｎδ（損失正接）のうち、最大（ピーク）となるときの温度である。
【００３４】
なお、本発明のクリーニングブレードは、図１に示したように、必ずしも板状保持具２と一体成形する必要はなく、例えば板状保持具２の表面に、あとから接着するようにしてもよい。
【００３５】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００３６】
【実施例１】
〔主剤液（ウレタンプレポリマー）の調製〕
あらかじめ、８０℃にて１時間真空脱泡したＰＢＡ（日本ポリウレタン工業社製のＮ４０１０、Ｍｎ：２０００）４８重量部（以下「部」と略す）に対し、ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製、ミリオネートＭＴ）５２部を添加し、窒素雰囲気下で、８０℃にて３時間反応させ、主剤液（末端にＮＣＯ基を有するウレタンプレポリマー）を得た。
【００３７】
〔硬化剤液の調製〕
まず、ＰＢＡ（日本ポリウレタン工業社製のＮ４０１０、Ｍｎ：２０００）８５部に対し、特定のジアミノ化合物として前記式（１）で表される２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン１３．１部を添加し、窒素雰囲気下で、１５０℃にて１時間加熱し、ＰＢＡ中にジアミノ化合物を溶解させた。ついで、この溶解物に対し、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）３．５部、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）４部、および触媒としてトリエチレンジアミン（三共エアプロダクツ社製、ＤＡＢＣＯ）を硬化物中の濃度が１００ｐｐｍとなるように配合し、窒素雰囲気下で、８０℃にて１時間混合した後、さらに８０℃にて１時間真空脱泡，脱水することで、末端にＯＨ基を有する硬化剤液を調製した。
【００３８】
〔クリーニングブレードの作製〕
まず、クリーニングブレード成形用金型を準備し、この金型の所定の位置に板状保持具を配置した後、１４０℃に予備加熱した。ついで、上記主剤液（液温：７０℃）と硬化剤液（液温：７０℃）を１００：１０５．６の重量比で配合し、真空脱泡しながら攪拌羽根で３０秒間混合したものを、上記金型内に注入し、１４０℃で３０分間反応させることで硬化させ硬化体を得た。その後、脱型し、これをナイフを用いて所定の形状に成形することにより、目的とするクリーニングブレードを得た。
【００３９】
【実施例２】
ＰＢＡを４３部に、ＭＤＩを５７部に変更する以外は、実施例１と同様にして主剤液を調製した。また、ＰＢＡを８７部に、ジアミノ化合物を６．７部に、１，４−ＢＤを７．２部に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化剤液を調製した。そして、これら主剤液および硬化剤液を用いて、実施例１と同様にしてクリーニングブレードを作製した。なお、主剤液と硬化剤液の配合比は、重量比で、主剤液：硬化剤液＝１００：１０４．９であった。
【００４０】
【実施例３】
ＰＢＡを４１部に、ＭＤＩを５９部に変更する以外は、実施例１と同様にして主剤液を調製した。また、ＰＢＡを８４部に、ジアミノ化合物を１．９部に、１，４−ＢＤを９．６部に、ＴＭＰを４．３部に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化剤液を調製した。そして、これら主剤液および硬化剤液を用いて、実施例１と同様にしてクリーニングブレードを作製した。なお、主剤液と硬化剤液の配合比は、重量比で、主剤液：硬化剤液＝１００：９９．８であった。
【００４１】
【実施例４】
ＰＢＡを４３部に、ＭＤＩを５７部に変更する以外は、実施例１と同様にして主剤液を調製した。また、ＰＢＡを８３部に、ジアミノ化合物を２３．３部に、１，４−ＢＤを４．２部に、ＴＭＰを２．６部に変更する以外は、実施例１と同様にして硬化剤液を調製した。そして、これら主剤液および硬化剤液を用いて、実施例１と同様にしてクリーニングブレードを作製した。なお、主剤液と硬化剤液の配合比は、重量比で、主剤液：硬化剤液＝１００：１１３．１であった。
【００４２】
【比較例１】
ジアミノ化合物を配合せず、その代わりに１，４−ＢＤの配合量を７部に増量する以外は、実施例１と同様にして硬化剤液を調製した。そして、この硬化剤液を用いて、実施例１と同様にしてクリーニングブレードを作製した。なお、主剤液と硬化剤液の配合比は、重量比で、主剤液：硬化剤液＝１００：９６であった。
【００４３】
【比較例２】
ジアミノ化合物を配合せず、その代わりに１，４−ＢＤの配合量を９部に増量する以外は、実施例２と同様にして硬化剤液を調製した。そして、この硬化剤液を用いて、実施例２と同様にしてクリーニングブレードを作製した。なお、主剤液と硬化剤液の配合比は、重量比で、主剤液：硬化剤液＝１００：１００であった。
【００４４】
このようにして得られた実施例品および比較例品のクリーニングブレードを用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を後記の表１に併せて示した。
【００４５】
〔高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境〕
（画像評価）
各クリーニングブレードを市販のレーザープリンター（ＬＢＰ）に組み込み、Ｈ／Ｈ環境下（３５℃×８５％ＲＨ）にて、Ａ３サイズで初期および３万枚画出しを行った。そして、画像に問題がなく、細線が鮮明に画出しできたものを○、かぶり、白抜け等が多量に発生して、実用上問題があるものを×として評価した。
【００４６】
（摩耗量）
上記３万枚画出し後のクリーニングブレードのエッジ部の摩耗量を、走査型電子顕微鏡を用いて倍率２０００倍で観察した。そして、摩耗した部分の断面積（Ｕμｍ2 ）と、エッジ部の単位長さ（Ｖμｍ）を測定し、Ｗ＝Ｕ×Ｖにより、摩耗量（Ｗμｍ3 ）を算出した。なお、この摩耗量が小さいほど、耐摩耗性に優れているといえる。
【００４７】
（耐欠け性）
上記３万枚画出し後のクリーニングブレードのエッジ部の欠けの有無を、顕微鏡を用いて倍率５００倍で観察した。そして、欠けがないものを○、欠けがあるものを×として評価した。
【００４８】
〔低温低湿（Ｌ／Ｌ）環境〕
（画像評価）
各クリーニングブレードを市販のレーザープリンター（ＬＢＰ）に組み込み、Ｌ／Ｌ環境下（１５℃×１０％ＲＨ）にて、Ａ３サイズで６０００枚画出しを行った。そして、画像に問題がなく、細線が鮮明に画出しできたものを○、かぶり、白抜け等が若干発生するが、実用上問題がないものを△、かぶり、白抜け等が多量に発生して、実用上問題があるものを×として評価した。
【００４９】
〔ｔａｎδピーク温度〕
各クリーニングブレードを１．５ｍｍ×１．５ｍｍ×３０．０ｍｍに成形採寸して、サンプルを作製した。このサンプルを、レオロジ社製のＤＶＥレオスペクトラーに、引張治具のチャック間が２０．０ｍｍになるようにセットし、変位振幅±１０μｍ、周波数１０Ｈｚの正弦波歪を与え、−２０℃〜５０℃の範囲におけるｔａｎδ（損失正接）を、昇温速度３℃／分で１℃毎に測定した。そして、このｔａｎδの値が最大（ピーク）となる温度をｔａｎδピーク温度とした。
【００５０】
【表１】
0003666331.tif 000005
【００５１】
上記表１の結果から、実施例品はいずれも、Ｈ／Ｈ環境下での３万枚画出し後の画像が良好で、３万枚画出し後の摩耗量も少なく、欠けも発生していないことが確認された。
【００５２】
これに対して、比較例品はいずれも、Ｈ／Ｈ環境下での３万枚画出し後の画像が著しく劣ることがわかる。そして、３万枚画出し後の摩耗量および欠けの状態を観察したところ、いずれも摩耗量が多く、欠けが発生していることが確認された。
【００５３】
【発明の効果】
以上のように、本発明のクリーニングブレードは、特定のジアミノ化合物（２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン）を用いて硬化してなるポリウレタンウレア構造をとるため、弾性および硬度が適正範囲となる。その結果、特に高温時において、クリーニングブレードのエッジ部の摩耗や欠けが生じにくくなるため、優れた耐摩耗性および耐欠け性を備えるようになる。なお、クリーニングブレードの長さ方向の中央部を中心としたへこみがなくなり、両端部の耳立ちがなくなるため、寸法精度が向上するという効果も奏する。したがって、本発明のクリーニングブレードを実機に組み込んで耐久試験を行った場合、優れた画像を得ることができるようになる。
【００５４】
そして、上記ジアミノ化合物（２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン）の含有量が特定の範囲に設定されていると、良好な低温クリーニング性を保持したまま、高温時の耐摩耗性や耐欠け性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のクリーニングブレードの一例を示す縦断面図である。
【図２】  従来のクリーニングブレードの一例を示す部分破断構成図である。
【符号の説明】
１  ポリウレタン組成物硬化体
２  板状保持具
【図１】
0003666331.tif 000007
【図２】
0003666331.tif 000008