(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エーテル化度が０．８以上であり、１％無水物粘度が５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓであり、塩化ナトリウム３．７５％水溶液に溶解したときの粘度が純水に溶解したときの粘度の１５％以上の値であるカルボキシメチルセルロースあるいはその塩よりなる粘結剤、及び海水を含むことを特徴とする養魚餌料用シングルモイストペレット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は養魚餌料用シングルモイストペレットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より使用されている養魚餌料においては、一般的に、生餌が全く使用されないか、あるいは使用されても極僅か（生餌／マッシュ＝１０以下／９０以上）であるため、生餌から供給される水分、油分は極少量である。
【０００３】
水分、油分が不足するとペレットの成形が困難となるため、別途、水、液状油（通常はフィードオイル）を添加する必要がある。
【０００４】
しかし、水分量、油分量を調整してペレットを成形しただけでも、形状、性状（切り口、粉化、艶）が悪く、ベトツキ付着の発生や、海水へ投餌したときの水中での形崩れ（水中保形性）あるいはチリ（散らばり）の発生による海洋汚染（海水の濁り）等といった問題が起こった。
【０００５】
そこで、このような種々の問題を解決すべく粘結剤がさらに添加されている。従来のシングルモイストペレット養魚餌料用粘結剤としては、例えば、アルギン酸ナトリウム塩、カルシウム塩、グアガム、ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロースあるいはその塩等が用いられていた。
【０００６】
これらの粘結剤は、魚粉、粉末状植物餌料、ビタミン、ミネラル等を配合した粉末餌料、いわゆるマッシュに混合した後、添加水を加えて混練し、任意形状（一般にはペレット状）に形成し、養魚用餌料として（一般にはシングルモイストペレットとして）使用される。
【０００７】
ところで、上記したシングルモイストペレット製造時の混練、すなわち粘結剤を混合したマッシュに添加水を加えて行なう混練は、その多くが船上にて行なわれていた。このため、混練用の添加水を予め船に積み込んでおく必要があった。もし、添加水として海水を使用することができれば、当該添加水を予め船に積み込んでおく必要はなくなるが、実際は、混練に海水を用いると、海水中の塩分の影響で粘結剤の粘度が発現せず、粘結剤の効果が小さくなった。
【０００８】
［発明の目的］
本発明は上記の実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、混練時における添加水として海水を用いた養魚餌料用シングルモイストペレットにおいて、ペレットの形状、性状（切り口、粉化、艶など）が良く、ベトツキ付着の発生が少なく、海水へ投餌したときの水中での形崩れ（水中保形性）あるいはチリ（散らばり）の発生による海洋汚染（海水の濁り）の心配も少ない養魚餌料用シングルモイストペレットを提供するところにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
請求項１記載の養魚餌料用シングルモイストペレットは、エーテル化度（以下「ＤＳ」ともいう）が０．８以上であり、１％無水物粘度（以下単に「１％粘度」ともいう。）が５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓであり、塩化ナトリウム３．７５％水溶液に溶解したときの粘度が純水に溶解したときの粘度の１５％以上の値であるカルボキシメチルセルロースあるいはその塩（ナトリウム塩等）（以下、単に「ＣＭＣ」という）よりなる粘結剤、及び海水を含むものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
［手段を構成する要件］
本発明に使用するＣＭＣのＤＳは、前述したように０．８以上である。マッシュと粘結剤の配合に海水を添加して混練し、ペレットのベースを練り上げるとき、ＣＭＣのエーテル化度が低いと粘着力が充分でなく、できあがったペレットは海水中でバラケを生じ、チリ発生となる。これを防止するために、０．８以上のエーテル化度品が必要である。また、エーテル化度を必要以上に高めることはＣＭＣのコスト高となるため好ましくない。０．８〜１．４がエーテル化度として最もよい。ＤＳの測定方法は下記のとおりである。
【００１１】
（エーテル化度（ＤＳ）の測定方法）
０．５〜０．７ｇのＣＭＣを磁性ルツボ中で灰化し、冷却後５００ｍｌビーカー中に移し、水２５０ｍｌと１／１０Ｎ硫酸５０ｍｌを加えて３０分間煮沸後冷却し、フェノールフタレイン指示薬で過剰の酸を１／１０Ｎ・ＫＯＨで逆滴定した。
【００１２】
また、１％無水物の粘度は２５℃において５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓである。シングルモイストペレット成形時の添加水、添加油量はその都度（ペレットによって）異なるが、高水分、高油分のペレットには粘度の高い方がよく、低水分、低油分のペレットには粘度の低い方が優れている傾向にあり、５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓが妥当な粘度であり、ペレットの成形性が良好であるという点で１，０００〜５，０００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましい。この粘度の測定方法は下記のとおりである。
【００１３】
（１％無水物粘度の測定方法）
無水物に換算して１％水溶液として溶解し、２５℃にしてこの水溶液粘度をＢＭ型回転粘度計で測定した。
【００１４】
また、純水に溶解したときの粘度に対する塩化ナトリウム３．７５％水溶液に溶解したときの粘度の割合（以下、「耐塩性」ともいう）は１５％以上である。シングルモイストペレット用粘結剤は、シングルモイストペレットの形状、性状（切り口、粉化、艶）を良好にせしめ、しかも、当該シングルモイストペレットに対し、付着抑制性、海水へ投餌したときの水中保形性、チリ（散らばり）の発生を抑えた耐海洋汚染性を付与し得るものである必要があるが、前述したように、混練に用いる添加水に海水を用いると、粘結剤の粘度が発現せず、粘着力が低下し、機能が充分に発揮されなかった。
【００１５】
そこで、海水に溶解しても粘着力が確保できる耐塩性の強い粘結剤が必要になる。
【００１６】
ＣＭＣは水との親和性が大きいため、高分子鎖が水中で比較的広がった状態で存在していると考えられ、同一分子内の数多くのイオン基同士の反発によって非常に大きく広がった状態となり、大きな粘度を与える。しかし、この状態は食塩等の電解質が入ってくると大きく変わる。デバイーヒュッケルの理論によれば、電場の作用の及ぶ有効距離は、イオン強度の平方根に逆比例する。
【００１７】
【数１】
0003632269.tif 000002
。
【００１８】
すなわち、塩化ナトリウムの添加によってイオン強度が増加すると、イオン間の反発力は小さくなってしまい、塩化ナトリウムによりＣＭＣは糸まり状になってしまい、粘度、粘着力が発現し得なくなる。これを回避するためには、使用するＣＭＣとして、人工海水（ＮａＣｌ３．７５％水溶液）を用いて測定した粘度が、水溶液測定粘度の１５％以上のものであることを必要とする（糸まり状が強いＣＭＣは１５％以上を保持できない）。ペレットの成形性が良好であるという点で２５％以上が好ましい。この耐塩性の測定方法は下記のとおりである。
【００１９】
（耐塩性の測定方法）
水溶液を用いた場合の粘度測定と同様の操作を、水を人工海水（ＮａＣｌ＝３．７５％）に変えて行ない、同一のＢＭ型回転粘度計測定条件で測定した。そして、次式により耐塩性（％）を算出した。
【００２０】
【数２】
0003632269.tif 000003
。
【００２１】
上記粘結剤の添加割合としては特に限定はないが、マッシュ１００重量部（以下、単に「部」という）に対して１〜５部が好ましい。１部未満の場合、充分な効果が得られない可能性があり、５部を超えると経済的デメリットが生じる。
【００２２】
海水の配合割合としては特に限定はないが、マッシュ１００部に対して２０〜６０部である。
【００２３】
上記粘結剤および配合製剤（マッシュ、油分等）を用いることによって、混練に海水を用いたシングルモイストペレットにおける成形性、保形性、海水中のチリ防止効果が良好な養魚用シングルモイストペレット飼料が製造できる。
【００２４】
なお、耐塩性１５％以上を維持できるのであれば、本発明で使用されるＣＭＣ以外の粘結剤、すなわちグアガム、アルギン酸塩、ポリアクリル酸ソーダ等を、前記ＣＭＣと併用してもよい。
【００２５】
【実施例】
本発明の一実施例を以下に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２６】
シングルモイストペレットの製造
以下の手順により、シングルモイストペレットを製造（造粒）した。
【００２７】
▲１▼  マッシュ（組成（％）：魚粉８５、小麦粉１０、大豆粕５）、粘結剤（下記［表１］参照。なお、使用したＣＭＣは、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩）、及び海水（塩分＝３．７５％）を、下記［表２］または［表３］に示す割合で以て配合し撹拌した。なお、撹拌条件は以下の通りである。
配合撹拌装置：ケンウッドミキサー（愛工舎製作所製）
回転数目盛り：１
撹拌時間：１分間。
【００２８】
▲２▼  上記▲１▼で得た混合物に対し、さらに油（フィードオイル）を［表２］または［表３］に示す割合で配合し、再度撹拌した。撹拌条件は以下の通りである。
配合撹拌装置：ケンウッドミキサー（愛工舎製作所製）
回転数目盛り：１
撹拌時間：１分間。
【００２９】
▲３▼  その後、下記の条件で造粒し、シングルモイストペレットを得た。
造粒装置：ミートチョッパー（飯塚工業（株）製）
ダイ口径（直径）：６ｍｍ
バッチスケール：５００ｇ（マッシュ）。
【００３０】
実施例１〜１６及び比較例１〜１６（シングルモイストペレットの物性評価）
得られたシングルモイストペレットの形状・性状（ベトツキ、切り口、粉化、艶）、水中保形性、濁度、及び硬度を、以下の方法に従って評価した。なお、各評価はシングルモイストペレット造粒の直後に実施した。結果を［表２］および［表３］に併記する。
【００３１】
評価方法
形状・性状（ベトツキ、切り口、粉化、艶）：ペレットの状態を触感および目視で確認し、以下のような基準で評価した。
優    ……  ◎
良    ……  ○
並    ……  △
不可  ……  ×。
【００３２】
水中保形性、及び濁度：ペレット２０ｇを金網かごに入れ、海水（塩分＝３．７５％）３００ｍｌの入った５００ｍｌビーカーに浸して、スターラーで撹拌した後、海水の透明度を求める。併せて、ペレットの水中保形性を確認する（評価基準は上記「形状・性状」と同様）。透明度（濁度）は、ガラス管（内径２５ｍｍ、高さ２５０ｍｍ、厚さ２ｍｍのガラス円筒体の底に、厚さ２ｍｍのガラス板を密着させたもの）に入れ、１ｍｍ間隔に引いた黒い線が見分けられなくなったところを求める（単位はｃｍ）。
【００３３】
硬度：不動レオメーターを用いペレットが潰れる強度を求める（単位はｋｇ／ｃｍ２）。
【００３４】
【表１】
0003632269.tif 000004
。
【００３５】
【表２】
0003632269.tif 000005
。
【００３６】
【表３】
0003632269.tif 000006
【００３７】
【発明の効果】
本発明の、海水を混練用添加水として用いるタイプの養魚餌料用シングルモイストペレットは、保形成形性に優れ（切り口、粉化、艶等が良好）、ベトツキ付着抑制性や水中保形性も良好で（ペレットが硬く濁が少ない）、海水中でのチリによる海水汚染も防止できるペレットである。