(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素樹脂製の内筒、
該内筒の外周面を囲繞する熱可塑性樹脂製の中間筒、
該中間筒の外周面を囲繞する金属細線からなる編組及び該編組の外周面を囲繞する熱可塑性樹脂製の外筒からなり、
前記中間筒を構成する熱可塑性樹脂の融点及び弾性率が、前記外筒を構成する熱可塑性樹脂の融点及び弾性率以下であり、且つ前記編組が実質的に前記中間筒に埋め込まれていることを特徴とする医療用チューブ。
【請求項２】
前記内筒の上に前記中間筒を押し出し成形し、
該中間筒の上に金属細線を編み込んで前記編組を形成し、
該編組の上に前記外筒を押し出し成形することを特徴とする請求項１記載の医療用チューブ。
【請求項３】
前記医療用チューブの先端側の前記外筒を、
前記中間筒の融点以上で且つ先端側ほど弾性率を低くした一種類以上の熱可塑性樹脂で置き換えた置換外筒又は置換外筒連とし、
該置換外筒又は置換外筒連が前記中間筒及び前記外筒と相互に熱溶着されていることを特徴とする請求項２記載の医療用チューブ。
【請求項４】
前記中間筒及び前記外筒を構成する熱可塑性樹脂が、ポリエステル及びポリエステルエラストマー群、ポリアミド及びポリアミドエラストマー群、ポリウレタン及びポリウレタンエラストマー群のいずれかから選択されたことを特徴とする請求項３記載の医療用チューブ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、医療用チューブ及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、ガイディングカテーテル、血管造影カテーテル、バルーンカテーテル等の各種のカテーテルの操作性及び安全性の向上ならびにその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ガイディングカテーテル、血管造影カテーテル、バルーンカテーテル等に使用される医療用チューブには、脈管の複雑な経路を経て目的部位に精度よくかつ安全に到達し、引き続きＰＴＣＡワイヤーやローラブレータ等のデバイスの挿入を容易に行い得る優れた操作性が求められる。
【０００３】
この優れた操作性は、カテーテル基端側の回転力を先端側に確実に伝達する「トルク伝達性」、ガイドワイヤーに沿って目的部位まで脈管内壁を損傷することなく到達する「追従性」、手技中にカテーテルの折れ曲がりを生じない「耐キンク性」、およびカテーテル先端を目的部位に保持する「バックアップ性」、デバイスの挿入・操作を容易にするための「内腔摺動性」等の総合力の結果として確保される。
【０００４】
この操作性を満足させる手段として、摺動性を有する樹脂内筒の上に内筒の外周面を囲繞する金属編組を設け、さらにこの外周面を囲繞する熱可塑性樹脂外筒を設けた３層構成のチューブ素材を用いる方法が行われている。
さらに、安全性を確実にするために、カテーテルの先端部分に柔軟な樹脂製のチューブを取り付けたり、金属編組を内筒または外筒に埋め込み、編組の飛び出しを防止することで脈管内壁を傷つけることを防ぐ方法も併せて行われている。
【０００５】
例えば、（１）特開平１０−４３３００号公報には、樹脂内筒、金属編組及び外筒から構成され、比較的硬い本体部分と外筒の一部を柔軟な樹脂に置き換えた先端部とを持ち、先端部に専門医の希望に合わせて種々の形状を持たせたカテーテルならびにその製造方法が開示されている。
また（２）特開平４−２１８１６７号公報には、可撓性材料でなるホース状基体の周囲に補強外装を編組し、この編組を加熱されたガイドチャンネルを通して基体に埋め込み、その上に可撓性材料からなる外装を配置したカテーテルが開示されている。
さらに、（３）特開平７−１７８１７６号公報には、比較的柔軟な内層と、この外側に設けられたコイル層と、比較的高剛性を有する剛性層からなる中間層と、中間層の外側に設けられた比較的柔軟な外層から構成された実質的に４層からなる本体部を持つカテーテルが開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記（１）の発明においては、金属編組は内筒および外筒のいずれかの層内に埋め込まれているが、外筒の先端部分の樹脂を一部除去して、そこに柔軟な樹脂を溶着加工する際に、編組ワイヤーの自由端をバンドまたはリングを用いて包み込む等の特別な加工処理を必要とする。
また、上記（２）の発明における方法の目的を達成するには、ポリテトラフルオロエチレンのような融点が高くしかも流動性が悪い樹脂を基体に用いることが相応しくないことは容易に推測できることである。
また、上記（３）方法では、内層樹脂の選択がフッ素系樹脂エラストマーのような柔軟な樹脂に限定され、摺動性に優れるポリテトラフルオロエチレンを利用することができない。
【０００７】
本発明の目的は、各種カテーテルに使用される新規な医療用チューブを提供することにある。すなわち、操作性、安全性が改善されたカテーテルならびにその製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するための鋭意研究の結果、従来の技術である内筒、金属編組、外筒からなる３層構成のチューブにおいて、内筒と金属編組との間にさらに中間筒を設けることで、操作性、安全性を大幅に改善できることを見いだした。
すなわち、この発明の医療用チューブは、フッ素樹脂製の内筒、該内筒の外周面を囲繞する熱可塑性樹脂製の中間筒、該中間筒の外周面を囲繞する金属細線からなる編組及び該編組の外周面を囲繞する熱可塑性樹脂製の外筒からなり、前記中間筒を構成する熱可塑性樹脂の融点及び弾性率が、前記外筒を構成する熱可塑性樹脂の融点及び弾性率以下であり、且つ前記編組が実質的に前記中間筒に埋め込まれていることを特徴とするものである。
【０００９】
また、請求項２の発明では、請求項１記載の医療用チューブの成形において、前記内筒の上に前記中間筒を押し出し成形し、該中間筒の上に金属細線を編み込んで前記編組を形成し、該編組の上に前記外筒を押し出し成形することを特徴とする。
【００１０】
請求項３の発明では、前記医療用チューブの先端側の前記外筒を、前記中間筒の融点以上で且つ先端側ほど弾性率を低くした一種類以上の熱可塑性樹脂で置き換えた置換外筒又は置換外筒連とし、該置換外筒又は置換外筒連が前記中間筒及び前記外筒と相互に熱溶着されていることを特徴とする。
【００１１】
請求項４の発明では、前記中間筒及び前記外筒を構成する熱可塑性樹脂が、ポリエステル及びポリエステルエラストマー群、ポリアミド及びポリアミドエラストマー群、ポリウレタン及びポリウレタンエラストマー群のいずれかから選択されたことを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の医療用チューブを添付図面を参照しつつ詳細に説明する。
図１は、本発明を適用したカテーテル１を示す。本実施例のカテーテル１は、可撓性筒体からなるカテーテル本体１０と、該カテーテル本体１０の基端に設けられた把手１１を有し、カテーテル本体１０の先端側には、ソフトチップ１２が取り付けられている。
カテーテル本体１０は、図２の断面図に示す如く、フッ素樹脂製の内筒２、該内筒２の外周面を囲繞する熱可塑性樹脂製の中間筒３、該中間筒３の外周面近傍に埋め込まれた金属細線製の編組４、中間筒３の外周面を囲繞する熱可塑性樹脂製の外筒５から構成されている。
【００１３】
内筒２は、樹脂中最も摩擦係数が低く、摺動性に優れるポリテトラフルオロエチレンの使用が好ましい。内筒２を構成するフッ素樹脂として適するものは、他に、ポリテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体や、フッ素エラストマー等が挙げられる。
【００１４】
一般的にフッ素樹脂は分子内凝集力が小さいために表面エネルギーが低く非粘着性、離形性を示す。このためにフッ素樹脂製の内筒２の上に熱可塑性樹脂製の中間筒３を押し出し成形して溶着するためには、内筒２を表面処理することでその表面エネルギーを改善することが好ましい。この改善は、内筒２表面を金属Ｎａの液体アンモニア溶液で処理することで達成され、テトラフルオロエチレンでは１８ｄｙｎｅ／ｃｍの表面張力が３０ｄｙｎｅ／ｃｍまで改善する。
【００１５】
中間筒３、外筒５及びソフトチップ１２の構成材料としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性ポリオレフィン等のポリオレフィン類、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステルエラストマー等のポリエステル類、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１２、芳香族系アモルファスナイロン、ポリアミドエラストマー等のポリアミド類、ポリカーボネイト、ポリアセタール、ポリアリレート、ポリサルフォン等のエンジニアリングプラスチック類、ポリウレタン、ポリウレタンエラストマーあるいはこれらのポリマーブレンド、ポリマーアロイ等が挙げられる。
【００１６】
中間筒３、外筒５、ソフトチップ１２の構成材料には、これらの樹脂材料中から、任意の組み合わせで用いることができるが、中間筒３の樹脂は外筒５の樹脂よりも融点、弾性率が低くなるような選択が必要である、また、樹脂材料中には、重合時に使用される重合助剤の他に造影剤、可塑剤、補強剤、顔料等の各種添加剤が含まれていてもよい。
【００１７】
またカテーテル１に要求される追従性、バックアップ性、脈管を傷つけない安全性の確保のために、先端部のソフトチップ１２には柔軟性ならびにゴム弾性があることが必要である。この要求を満足する材料としては、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリウレタンエラストマーが挙げられる。
【００１８】
さらに本発明によるカテーテル１を構成する内筒２、中間筒３、及び外筒５は相互に強固に接着していることが重要である。樹脂間の接着は相互の表面エネルギーが近いときおよび相互に類似した組成を有する時に強くなる。
ソフト成分に脂肪族ポリエーテルあるいは脂肪族ポリエステルをブロック共重合することで得られるポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリウレタンエラストマーは、内筒２を構成する表面処理されたフッ素樹脂に近い表面エネルギーを持ち、ポリテトラフルオロエチレンに対しても良好な接着性を示す。
【００１９】
またソフト成分の共重合量を変えることで一連の融点、弾性率を持つ樹脂群が得られ、樹脂群内での樹脂間接着性も優れている。このため中間筒３、外筒５およびソフトチップ１２を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリエステルおよびポリエステルエラストマー、ポリアミドおよびポリアミドエラストマー、ポリウレタンおよびポリウレタンエラストマーの各群から選ばれることが好ましい。
【００２０】
上述の樹脂材料によって構成される中間筒３および外筒５は、押し出し成形によって形成されることが好ましい。
以下、中間筒３、編組４、外筒５の成形方法を説明する。
例えば、芯金を通したフッ素樹脂製の内筒２の上にクロスヘッドダイを用いて熱可塑性樹脂を押し出して中間筒３を形成する。
この中間筒３の上に金属細線を編み込んで編組４を構成し、さらにこの編組４の上にクロスヘッドダイにより熱可塑性樹脂を押し出して外筒５を形成することで容易に目的とする構成のチューブを得ることができる。
【００２１】
外筒５を押し出し成形するときの熱により、中間筒３は再溶融または軟化し、押し出し時の樹脂圧により金属製の編組４は、中間筒３の中に埋め込まれる。
また外筒５を押し出す前に中間筒３を加熱することで編組４の埋め込みをより確実に行う事ができる。
【００２２】
なお、中間筒３の層厚みは、少なくとも編組４よりも大きいことが必要であり、１．１倍以上であることが好ましい。これにより、編組４の中間筒３への埋め込みがより完全となり、後加工工程での編組４の端部金属の飛び出しや、編組４による空隙率の減少を図ることができる。
【００２３】
図３は、本発明のその他の実施の形態の先端部外層の断面図である。
本体を構成する外筒５の先端部側の樹脂５０の一部を研磨剥離させて、樹脂５０より柔軟な樹脂５１、５２で置き換え、カテーテル１の良好な操作性を確保する目的で、基端部（把手１１側）から先端部（ソフトチップ１２側）への応力の転換が円滑に行えるように、先端部へ向かうに従って順に、より柔軟な樹脂５１、樹脂５２を用いて配置されている。
【００２４】
外筒５の樹脂５１、５２は、中間筒３に熱溶着されており、また、外筒５の樹脂５０、５１、５２およびソフトチップ１２も相互に熱溶着されている。ここでは、相互の溶着面積を広く取るために、溶着面での各樹脂５０、５１、５２の筒端を斜めにカットしているが、編組４は中間筒３に埋め込まれているため、かかる加工工程での編組４の処理端が飛び出すことがなく、カテーテル操作時の安全性を向上させることができる。
【００２５】
上記の構成からなるカテーテル１は、専門医の要望に合わせて先端を各種形状に成形して使用されるのが一般的である。図４は、本実施形態の１例であり、角度θ１、θ２を規制することで規定の形状を得る。形状付けは、通常、規定形状の金型を用いて熱セットすることで行われる。この熱セットを効率よく行うためには、熱可塑性樹脂のガラス転移点以上できるだけ高温で行うことが好ましいが、樹脂の融点、耐熱性により最適温度が定まる。
外筒５の先端部を構成する各樹脂５０〜５２の融点に対して、中間筒３を構成する樹脂の融点が高いときには、外筒５の樹脂５０〜５２のセット温度が中間筒３の樹脂のセット条件に不適切となり、結果として十分な形状付けが行われない。このため、中間筒３を構成する熱可塑性樹脂の融点は、外筒５の先端部の各樹脂５０〜５２の融点よりも低いことが好ましい。
【００２６】
この成形は、例えば、規定形状の金型内で、内腔径（内筒２の内径）寸法維持用の内芯を挿入したチューブ先端を加熱することで行われる。加熱方法には電気加熱、熱風、スチーム、加熱オイル、遠赤外線、高周波加熱等のあらゆる手段を選ぶことができるが、加熱温度範囲が外筒５の樹脂の融点を超えないように注意する必要がある。加熱温度が融点を超えると、金型への融着や樹脂の発泡等を引き起こし、性能低下や外観不良の原因となる。このとき、中間筒３の樹脂の融点が外筒５の樹脂の融点よりも高い場合には、中間筒３の成形が不十分となり、目的とする形状、性能を確保することが困難となる。このために、中間筒３の樹脂の融点は外筒５の樹脂の融点より低いことが好ましい。
【００２７】
本発明のカテーテル１を使用するにあたり、その表面にシリコンや親水性ポリマー等のコートを施し、潤滑を向上させることは好ましい方法であり、操作性の向上を図ることができる。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明の具体的実施例について説明する。
２軸混練機を用いて、ポリブチレンテレフタレートおよびポリエステルエラストマーに造影剤である酸化ビスマスを２０ｗｔ％練り込み、表１に示すコンパウンド樹脂を得た。
【００２９】
【表１】
0003644485.tif 000002
【００３０】
表面を金属Ｎａの液体アンモニア溶液で処理し、芯金を挿入した内径２．２０ｍｍ、外径２．２７ｍｍのポリテトラフルオロエチレン製の内筒２を準備した。この内筒２の上にクロスヘッドダイから２００℃で樹脂Ａ−３を押し出し、中間筒３を成形して、外径２．４９ｍｍのチューブとした。
中間筒３の上に直径０．０５ｍｍの１６本の金属線を３ｍｍピッチで格子状に編み込み金属製の編組４を形成した。
【００３１】
このチューブを２５０℃に設定された予熱炉中で３０秒加熱した後に、クロスヘッドダイから２４０℃で樹脂Ａ−１を押し出して外筒５となし、外径２．６８ｍｍのチューブとした。
得られたチューブの内筒２、中間筒３、外筒５は相互に強く接着し、剥離困難であった。またトルク伝達に必要な剛性と耐キンク性を有し、内腔摺動性にも優れている。金属製の編組４は中間筒３の中に埋め込まれていた。このチューブを１ｍ長にカットしてカテーテル本体１０とした。
別途、樹脂Ａ−２、樹脂Ａ−３、樹脂Ａ−４を通常の中空押し出し法により、内径２．５０ｍｍ、外径２．６９ｍｍの外筒５の先端部用のチューブとした。
【００３２】
カテーテル本体１０の先端から２７０ｍｍ範囲の外筒樹脂を研磨剥離し、剥離部に基端側から順に２２０ｍｍの樹脂Ａ−２チューブ、３０ｍｍの樹脂Ａ−３チューブ、５ｍｍの樹脂Ａ−４チューブを隙間なく被せ、その上からシリコン樹脂収縮チューブを装着して２２０℃の条件で溶着した。
溶着後、樹脂Ａ−４チューブはカテーテル本体１０の先端に合わせてカットしソフトチップ１２とした。外筒５を構成するそれぞれの樹脂と中間筒３は、相互に強固に接着しており、かかる加工工程を経ても中間筒３に埋め込まれた金属製の編組４の飛び出しは見られなかった。
【００３３】
アルミ鋳込みヒータを内蔵し、図４に例示する形状を持つ金型内で内芯を挿入した先端部を加熱成形した。最初に樹脂Ａ−２チューブ及び樹脂Ａ−３チューブを１８０℃で２分間加熱し、ついで樹脂Ａ−２チューブのみを２００℃で２分間加熱した。金型から取り出し室温まで冷却した後、形状回復率試験に供した。
【００３４】
［形状回復試験］
先端形状部に剛直な芯金を通し、真っ直ぐに延ばした後、３７℃の水中に１０分間浸漬した。直ちに芯金を取り除き、１分後に測定した図４に例示する角度θ１及びθ２を元の角度と比較し、％表示することで形状回復率を評価した。
本実施例のカテーテルはそれぞれが７０％以上の良好な形状回復率を示した。
【００３５】
［比較例］
実施例と同様の方法で、ただし中間筒の樹脂Ａ−３に代えて酸化ビスマス２０ｗｔ％を含む融点２２４℃、曲げ弾性率３０００ＭＰａのポリブチレンテレフタレート樹脂を用いてカテーテルを製造した。
このカテーテルの内筒と中間筒はほとんど接着しておらず、容易に剥離してしまった。また金属編組は、中間筒側へは埋め込まれず、主に外筒側に埋め込まれており、このため、外筒部先端の研磨剥離工程で編組端金属の飛び出しが生じた。成形後の形状回復率もそれぞれ５０％以下と不良であった。
【００３６】
上記実施例では、医療用チューブとして、ガイディングカテーテルの例を示したが、血管造影カテーテル、バルーンカテーテル等他のカテーテルでもよい。
【００３７】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明によれば、内筒と外筒との間に、外筒の融点以下の融点を呈し弾性率が低い樹脂からなる中間筒を設けて、この中間筒に編組を埋め込ませるようにしたため、安全性に優れ、フッ素樹脂製の内筒と中間筒、外筒相互間の接着力に優れ、チューブを湾曲、変形させても各筒間の剥離が生じない、かつ、内腔摺動性に優れた、操作性に優れた医療用チューブを得ることができる。
さらに、形状回復率に優れた先端形状を得ることができるためにバックアップ性能に優れたカテーテルを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を適用したカテーテルの斜視図である。
【図２】本発明によるカテーテル本体の断面図である。
【図３】本発明によるカテーテル先端部の横断面図である。
【図４】本発明によるカテーテル先端形状を示す斜視図である。
【符号の説明】
１  カテーテル
１０  カテーテル本体（医療用チューブ）
２  内筒
３  中間筒
４  編組
５  外筒
５１  樹脂（置換外筒）
５２  樹脂（置換外筒）
【図１】
0003644485.tif 000003
【図２】
0003644485.tif 000004
【図３】
0003644485.tif 000005
【図４】
0003644485.tif 000006