(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式「化１」で表わされる常温で軟質ゴム状の性状の高分子シリコーンの一種または二種以上を０．００１〜５重量％（但し５重量％を除く）と、下記一般式「化１−２」で表される低分子ベタインから選ばれた角質除去剤の一種または二種以上とを含有することを特徴とする角質除去用皮膚外用剤。
【化１】
0003638395.tif 000009
（Ｒ1はメチル基を表し、Ｒ2はメチル基または水酸基を表す。また、ｎは、３０００〜２００００の整数を表す。）
【化１−２】
0003638395.tif 000010
［Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に炭素原子数が１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、ｎは０または正の整数を表す。但し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の炭素原子数の和とｎとの総和が８以下である。］
【請求項２】
前記角質除去剤がトリメチルグリシンであることを特徴とする請求項１記載の角質除去用皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は皮膚外用剤に関する。さらに詳しくは、優れた角質除去効果と肌荒れ改善防止効果を有する皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧品等の皮膚外用剤の大きな目的の１つは美肌状態の維持である。美肌状態を保つためには、乾燥などにより重層化した角質を除去して表皮細胞のターンオーバーをスムーズにすることが重要であり、このため、角質除去剤を配合した皮膚外用剤が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は、角質除去剤を配合した皮膚外用剤について鋭意研究した結果、特定の角質除去剤と特定の高分子シリコーンを組合せて皮膚外用剤に配合すると、角質除去剤を単独に配合するよりも角質除去効果が増大し、さらに、肌荒れ改善防止効果、保湿効果も有する皮膚外用剤が得られるという新たな知見を見出し本発明を完成するに至った。
【０００４】
本発明は、優れた角質除去効果、肌荒れ改善防止効果及び保湿効果を有する皮膚外用剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、下記一般式「化２」で表わされる常温で軟質ゴム状の性状の高分子シリコーンの一種または二種以上を０．００１〜５重量％（但し５重量％を除く）と、下記一般式「化２−２」で表される低分子ベタインから選ばれた角質除去剤の一種または二種以上とを含有することを特徴とする角質除去用皮膚外用剤。
【化２】
0003638395.tif 000002
（Ｒ1はメチル基を表し、Ｒ2はメチル基または水酸基を表す。また、ｎは、３０００〜２００００の整数を表す。）
【化２−２】
0003638395.tif 000003
［Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に炭素原子数が１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、ｎは０または正の整数を表す。但し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の炭素原子数の和とｎとの総和が８以下である。］
【０００６】
また、本発明は、上記角質除去剤がトリメチルグリシンであることを特徴とする上記の角質除去用皮膚外用剤を提供するものである。
【０００７】
以下、本発明について詳述する。
本発明において用いる高分子シリコーンとは、上記化学式「化２」で表される重合度が３、０００〜２０、０００の高分子シリコーンであり、常温で軟質ゴム状の性状を呈するものである。具体例で示すと、ジメチルポリシロキサンを使用出来る。
【０００８】
高分子シリコーンの配合量は皮膚外用剤全量に対して、好ましくは０．００１〜５重量％、さらに好ましくは０．０１〜３重量％である。
【０００９】
本発明においては、各種の角質除去剤の中で、特に、低分子ベタイン、ヒドロキシカルボン酸若しくはそのエステル、ラクトンまたは塩、ケトカルボン酸若しくはそのエステル、ラクトンまたは塩と、上記高分子シリコーンとを併用すると、角質除去効果が増大すると同時に優れた肌荒れ改善防止効果及び保湿効果も有する皮膚外用剤が得られるものである。
【００１０】
角質除去剤の低分子ベタインとは、分子量１００〜２００のベタイン類を意味し、第４アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩などの分子内塩で両性イオンを形成するものを包含し得る。分子量を２００以下の低分子ベタインとする理由は、分子量が２００を越えるベタインは界面活性剤としての性質を帯び、皮膚を荒らす傾向があるからである。本発明においては、下記化学式「化３」で表される低分子ベタインが好ましく使用される。
【化３】
0003638395.tif 000004
［Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に炭素原子数が１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、ｎは０または正の整数を表す。但し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の炭素原子数の和とｎとの総和が８以下である。］
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基等が例示される。これらのＲ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。本発明においては、上記化学式「化３」において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3がすべてメチル基でｎが０であるトリメチルグリシンが最も好適に使用される。また、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3がすべてメチル基でｎが２であるγ−ブチロベタインも好適に使用される。
【００１１】
本発明においては、低分子ベタインを用いると、角質除去効果の増大の他に、さらにムコ多糖類等の保湿剤を配合した場合にそのべたつきを抑えるという効果を発揮し、優れた保湿効果、肌荒れ改善防止効果も発揮するので、トリメチルグリシン等の低分子ベタインを用いることが好ましい。
【００１３】
本発明に用いる角質除去剤は、上記の角質除去剤を単独または２種以上を任意に組合せて使用することが出来る。角質除去剤の配合量は、皮膚外用剤全量に対して好ましくは０．０１〜３０重量％、さらに好ましくは０．０１〜２０重量％である。０．０１％未満では本発明の効果が十分に発揮されず、３０重量％を越えて配合しても配合量の増加に見合った効果の増大は期待できない場合がある。
【００１４】
本発明の皮膚外用剤とは、化粧料、医薬品、医薬部外品等として、外皮に適用されるものを指し、従って、その剤形も、水溶液系、可溶化系、乳化系、粉末系、油液系、ゲル系、軟膏系、水−油２層系、水−油−粉末３層系等、幅広い形態を採ることが出来る。
【００１５】
本発明の皮膚外用剤には、上記必須成分のほかに、通常、化粧料や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、二酸化チタン、マイカ、タルク等の粉末成分、月見草油、アボガド油、ミンク油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、カカオ油、ヤシ油、コメヌカ油、オリーブ油、ラノリン、スクワレン等の天然動植物油脂類、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素類、パラフィンワックス、鯨ロウ、ミツロウ、キャンデリラワックス、カルナウバロウ等のワックス類、セタノール、ステアリルアルコール等の高級アルコール類、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸、オキシステアリン酸等の高級脂肪酸類、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、２エチルヘキサン酸グリセロール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等の脂肪酸エステル類、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、リノール酸エチル等の極性オイル、シリコーン油、パラアミノ安息香酸、ホモメチル−７Ｎ−アセチルアラントイラニレート、ブチルメトキシベンゾイルメタン、ジ−パラメトキシケイヒ酸−モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、アミルサリシレート、オクチルシンナメート、２、４−ジヒドロキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、ポリエチレングリコール、ソルビトール、キシレトール、マルチトール等の保湿剤、メチルセルロース、アラビアガム、ポリビニルアルコール、モンモリロナイト、ラポナイト等の増粘剤、エタノール、１、３−ブチレングリコール等の有機溶剤、ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン酸等の酸化防止剤、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル（エチルパラベン、ブチルパラベン等）、ヘキサクロロフェン等の抗菌防腐剤、アシルサルコシン酸例えばラウロイルコシンナトリウム）、グルタチオン、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸等の有機酸、ビタミンＡおよびその誘導体、ビタミンＢ６  塩酸塩、ビタミンＢ６  トリパルミテート、ビタミンＢ６  ジオクタノエート、ビタミンＢ２  及びその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、アスコルビン酸、アスコルビン酸硫酸エステル（塩）、アスコルビン酸リン酸エステル（塩）、アスコルビン酸ジパルミテート等のビタミンＣ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥ−アセテ−ト、ビタミンＥ−ニコチネート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パントテチン等のビタミン類、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸およびその誘導体、ヒノキチオール、ムシジン、ビサボロール、ユーカリプトール、チモールイノシトール、サポニン類（サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等）、パントテルエチルエー��ル、エチニルエストラジオール、セファランジン、プラセンタエキス等の各種薬剤、ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリ草、ゼニアオイ、センキュウ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サワラ等を、有機溶媒、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコール等で抽出した天然エキス、色素、モノラウリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリグリコールジエステル、ラウロイルジエタノールアマイド、脂肪酸イソプロパノールアマイド、マルチトールヒドロキシ脂肪族エーテル、アルキル化多糖、アルキルグルコシド、シュガーエステル等の非イオン界面活性剤、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル、ロート油、リニアドデシルベンゼン硫酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油マイレン酸、アシルメチルタウリン等のアニオン界面活性剤、香料、精製水等の任意の成分を配合して常法により製造することが可能である。
【００１６】
【実施例】
次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例での配合量は全て重量％を意味する。
【００１７】
皮膚外用剤として、「表１」及び「表２」に示す処方で実施例及び比較例の美容液、「表３」に示す処方で実施例及び比較例の乳液を製造し、その効果を以下の試験法、評価法により判定した。
【００１８】
「角質除去効果」
皮膚表面の古い角質の量は、ファイバー式光源付きビデオマイクロスコープを用いて皮膚表面を１００倍に拡大して撮影し、映像を画像処理装置に入力して、角質層のスケーリングを起こしている部分（白く光っている部分）の面積比を２値化処理により％で求め、古い角質の量とした。角質除去効果試験は健常人である女性専門パネル５名の額部を用いて行った。実施例及び比較例の皮膚外用剤を塗布する前に、皮膚表面の古い角質量を測定した。その後、実施例及び比較例の皮膚外用剤を０．５ｇを塗布し、約１時間後に同一部位での古い角質量を測定した。洗浄前の古い角質量と洗浄後の古い角質量から、角質除去率（％）を求めた。
【数１】
0003638395.tif 000005
Ａ0：洗浄前の古い角質量
Ａ1：洗浄後の古い角質量
［評価基準］
◎：角質除去力優良  角質除去率８０％以上
○：角質除去力良好  角質除去率６０％以上
△：角質除去力普通  角質除去率３０％以上
×：角質除去力不良  角質除去率３０％未満
【００１９】
「肌荒れ改善防止効果」
女性専門パネル１０人の前腕の何箇所かに、活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム水溶液）10％水溶液を３日間塗布して故意に肌荒れをおこした。その後、実施例及び比較例の皮膚外用剤を１日２回し塗布し、塗布開始５日後にレプリカ法およびスキンコンダクタンスによって肌表面の状態を測定し、肌荒れ後何も塗布しない部位と比較して肌荒れ改善防止効果を判定し評価した。
［判定基準］
著効：肌荒れの症状が消失した
有効：肌荒れの症状が弱くなった
やや有効：肌荒れの症状がやや弱くなった
無効：肌荒れの症状に変化が認められない
なお、ここでの肌荒れの症状とは、次のいずれかの症状を意味する。
（１）角質層剥離、紅斑がおきる。
（２）皮溝、皮丘がはっきりせず、肌のキメがそろわない。
［評価基準］
◎：女性専門パネルが、著効、有効、およびやや有効を示す割合が80％以上
○：女性専門パネルが、著効、有効、およびやや有効を示す割合が50％以上〜80未満
△：女性専門パネルが、著効、有効、およびやや有効を示す割合が30％以上〜50未満
×：女性専門パネルが、著効、有効、およびやや有効を示す割合が30％未満
【００２０】
「保湿効果」
保湿効果は、水分蒸発速度の測定により評価した。2.0X2.0cmの濾紙上に10μlの実施例及び比較例の皮膚外用剤を滴下後、１分ごとにその重量減少を１０分間測定し、１分当たりに減少する重量を求めた。
［評価基準］
◎：水分蒸発速度  0.50μg/min. 以下
○：水分蒸発速度  0.50〜0.55μg/min.
△：水分蒸発速度  0.55〜0.60μg/min.
×：水分蒸発速度  0.60μg/min. 以上
【００２１】
「実使用効果」
健常人女性専門パネル５名で実施例及び比較例の皮膚外用剤を１日１回２週間連用し、官能評価により連用前後の皮膚の感触の違いを次のようにスコアをつけ、スコア平均から次のように評価した。
「スコア」
２：皮膚のざらつきがなくなり、つるつるした感触になった。
１：やや皮膚のざらつきがなくなった。
０：皮膚のざらつきがなくならない。
［評価基準］
○：スコア平均１．０以上
△：スコア平均０．５以上
×：スコア平均０．５未満
【００２２】
【表１】
0003638395.tif 000006
（製法）エタノールの一部にポリオキシエチレンオレイルエーテルおよびアミノ変性シリコーンとメチルパラベンを溶解する。別に精製水とエタノールの残部にカルボキシビニルポリマー、トリメチルグリシン又はクエン酸を溶解する。エタノール相を水相中に添加、可溶化して美容液を得た。
なお、高分子シリコーンは、前記化学式「化２」でＲ1及びＲ2がメチル基でｎが６０００の高分子量ジメチルポリシロキサンを用いた。
【００２３】
【表２】
0003638395.tif 000007
（製法）実施例１と同様にして美容液を得た。
なお、高分子シリコーンは、前記化学式「化２」でＲ1及びＲ2がメチル基でｎが６０００の高分子量ジメチルポリシロキサンを用いた。
【００２４】
【表３】
0003638395.tif 000008
（製法）（５）（６）（７）（８）（９）（１２）（１３）（１４）の油分を均一に溶解させ、７０℃に保つ。別釜で（１）の一部に溶解させた（２）（３）と（１０）または（１１）の水相を均一に溶解させる。水相に前記油相パーツを添加し、（１）の一部に溶解した（４）を加えて乳液を得た。
なお、高分子シリコーンは、前記化学式「化２」でＲ1及びＲ2がメチル基でｎが６０００の高分子量ジメチルポリシロキサンを用いた。
【００２５】
「表１」「表２」及び「表３」の結果より、実施例の皮膚外用剤は、角質除去剤を高分子シリコーンと併用せずに単独に配合した比較例に比べ、角質除去効果が相乗的に増大し、かつ肌荒れ改善防止効果、保湿効果、実使用効果においても比較例の比べ優れた結果を示していることが分かる。
【００２６】
【発明の効果】
本発明によれば、特定の角質除去剤を高分子シリコーンと組合せることにより、角質除去効果が増大しかつ優れた肌荒れ改善防止効果及び保湿効果を有する皮膚外用剤が提供出来る。