(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙層と、該紙層の少なくとも外側に形成されたポリオレフィン系樹脂層と、前記紙層の内側に形成されたバリアー層と、該バリアー層の内側に形成されたシール層とを備えた積層材により形成された複合容器において、上記積層材が、容器外側から、ポリオレフィン系樹脂層、紙層、該紙層の面に設けられたコロナ処理面層、溶融押出低密度ポリエチレン樹脂層からなる接着剤層、溶融押出低密度ポリエチレン樹脂層、アンカーコート剤層、ポリエチレンテレフタレート樹脂層、ウレタン系接着剤層、バリアー層、接着性樹脂層および低密度ポリエチレンフィルム層からなるシール層の積層構成からなり、かつ、上記の接着性樹脂層が、エチレンー不飽和カルボン酸共重合体であることを特徴とする複合容器。
【請求項２】
前記エチレンー不飽和カルボン酸共重合体が、エチレンーメタクリル酸共重合体であることを特徴とする請求項１記載の複合容器。
【請求項３】
前記エチレンー不飽和カルボン酸共重合体が、エチレンーアクリル酸共重合体であることを特徴とする請求項１記載の複合容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は複合容器に係り、特に、収容する内容物がアルコール飲料、入浴剤、パーマ液、洗浄剤、現像液等の揮発性物質やアルカリ性物質の場合であっても、該内容物の変質等を防止できる保存性に優れた複合容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
飲料や粉末剤等の内容物を収容する容器として、紙層と、該紙層の少なくとも外側に形成されたポリオレフィン系樹脂層と、前記紙層の内側に形成されたバリアー層と、該バリアー層の内側に形成されたシール層とを備えた積層シートを用いた容器が用いられている。一般にこのような容器においては、バリアー層と最内層であるシール層とを接着剤層を介してドライラミネートすることにより接着、積層されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の容器は、特に収容する内容物がアルコール飲料、入浴剤、パーマ液、洗浄剤、現像液等の揮発性物質やアルカリ性物質である場合、最内層であるシール層においてデラミネーションを生じ、シール層と接着剤層とがはがれてしまい、接着剤層が露出して内容物に接触し、そのために内容物が変質したり、その香料成分が接着剤層に吸着されて風味が損なわれたりするという問題がある。
【０００４】
本発明は、上述のような事情に鑑みてなされたものであり、特に収容する内容物がアルコール飲料、入浴剤、パーマ液、洗浄剤、現像液等の揮発性物質やアルカリ性物質である場合、該内容物の変質等を防止できる保存性に優れた複合容器を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
このような目的を達成するための本発明の構成は、紙層と、該紙層の少なくとも外側に形成されたポリオレフィン系樹脂と、前記紙層の内側に形成されたバリアー層と、該バリアー層の内側に形成されたシール層とを備えた積層材により形成された複合容器において、該バリアー層とシール層がエチレン-不飽和カルボン酸共重合体から成る接着性樹脂層を介して積層されていることを特徴とする複合容器であり、前記バリアー層がアルミニウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウムのいずれかであり、前記エチレン-不飽和カルボン酸共重合体がエチレン-メタクリル酸共重合体であり、前記エチレン-不飽和カルボン酸共重合体がエチレン-アクリル酸共重合体である、複合容器である。
【０００６】
【作用】
バリアー層とシール層が、接着剤層の代わりにエチレン-不飽和カルボン酸共重合体から成る接着性樹脂層を介して積層されているため、バリアー層とシール層とが有効かつ安定に接着され、従来のようなシール層のデラミネーションを生じることがなく、そのため収容する内容物がアルコール飲料、入浴剤、パーマ液、洗浄剤、現像液等の揮発性物質やアルカリ性物質であっても、内容物の変質やその香料成分の吸着等を有効に防止することができる。
【０００７】
【実施例】
以下、本発明の実施例について図面を参照しながら説明する。
【０００８】
図１に示すように、本発明の複合容器を形成する積層材３０は、紙層１１と、該紙層１１の少なくとも外側に形成されたポリオレフィン系樹脂層１２と、前記紙層１１の内側に形成されたバリアー層１３と、該バリアー層１３の内側に形成されたシール層１５とを備え、該バリアー層１３とシール層１５がエチレン-不飽和カルボン酸共重合体から成る接着性樹脂層１４を介して積層されている。
また、紙層１１の内側に、該紙層１１とバリアー層１３との間にさらにポリオレフィン系樹脂層２２（例えばポリエチレン樹脂層）が介在されている。
また、前記ポリオレフィン系樹脂層２２とバリアー層１３との間にさらに樹脂層３２（例えばポリエチレンテレフタレート樹脂層）が介在されている。
【０００９】
紙層１１は、通常１２０〜５００ｇ／ｍ2 程度であり、好ましくは１５０〜４５０ｇ／ｍ2 程度である。この紙層１１の少なくとも外側に積層されるポリオレフィン系樹脂層１２は、例えばポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂により形成されるが、各種ポリオレフィン系樹脂のなかでも、好ましいのは低密度ポリエチレンである。このポリオレフィン系樹脂１２の厚さは、通常５〜５０μｍ程度であり、好ましくは１０〜４０μｍ程度である。
【００１０】
上記の紙層１１とポリオレフィン系樹脂１２とは、例えば押出しラミネートされて積層体が形成される。
【００１１】
紙層１１の内側にはバリアー層１３が形成されている。該バリアー層１３はアルミニウム等の金属箔、金属蒸着フィルム、ケイ素酸化物（ＳｉＯx ）、酸化アルミニウム等の無機物蒸着フィルムである。このようなバリアー層１３の厚さは、十分なバリアー性を得るために、金属箔の場合は通常２〜２０μｍ程度以上であり、特に６〜１２μｍ程度が好ましい。無機物蒸着層では２０〜１５０ｎｍ程度が好ましい。
【００１２】
上記紙層１１とバリアー層１３は、エクストルージョンラミネーションまたはイソシアネート系接着剤を用いたドライラミネーションにより接着することができる。イソシアネート系接着剤としては、例えばポリエステルポリウレタン系接着剤、ポリエーテルポリウレタン系接着剤を主剤とし、この主剤にトリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の硬化剤を添加させる二液硬化タイプの接着剤が挙げられる。この接着剤は、通常、厚さ０．３〜８ｇ／ｍ2 程度であり、好ましくは０．８〜５ｇ／ｍ2 である。
【００１３】
上記バリアー層１３の内側には、エチレン-不飽和カルボン酸共重合体から成る接着性樹脂層１４を介してシール層１５が形成されている。
【００１４】
エチレン-不飽和カルボン酸共重合体から成る接着性樹脂層１４は、エチレン成分、不飽和カルボン酸成分を含む共重合体により形成されるが、特にエチレン-アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）またはエチレン-メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）を用いるのが好ましい。このような接着性樹脂層１４の厚さは、通常、１〜１００μｍであり、好ましくは５〜５０μｍ程度である。この厚さが１μｍ未満であると接着力が不十分となり、一方、１００μｍ超では製造コストが高くなり、好ましくない。
【００１５】
シール層１５は最内層をなし、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、特に低密度ポリエチレンにより形成することができる。しかし、ポリエチレンは一般に香料成分を吸着しやすいため、収容内容物が香料成分を含有する場合は、保香性を安定して確保するためにシール層１５をポリアクリロニトリルやポリエチレンテレフタレート、エチレン-ビニルアルコール共重合体等により形成することが好ましい。このようなシール層１５の厚さは３〜１００μｍ程度が好ましい。
【００１６】
上述したバリアー層１３、エチレン-不飽和カルボン酸共重合体から成る接着性樹脂層１４およびシール層１５の積層は、バリアー層１３の一方の面とシール層１５をエチレン-不飽和カルボン酸共重合体から成る接着性樹脂層１４によりサンドラミネーションして３層積層体を形成することによって行われる。
【００１７】
そしてかかる３層積層体のバリアー層１３を、前述の２積層体の紙層１１に接着剤等により接着し、積層材を作成するが、この間に他のプラスチック層を形成してもかまわない。
【００１８】
また、上記ポリオレフィン系樹脂層２２の厚さは、好ましくは５〜５０μｍである。
【００１９】
また、上記樹脂層３２の厚さは、好ましくは５〜５０μｍである。
【００２０】
図１のように、中間層として樹脂層をさらに積層した構造とすることにより、複合容器の強度をより一層高めることができる。
バリアー層１３とポリエチレン系樹脂層２２を接着剤でドライラミネートまたは押出しラミネートして積層体を作成し、このバリアー層１３側にエチレン-不飽和カルボン酸共重合体から成る接着性樹脂層１４によりシール層１５をサンドラミネーションして積層する。図１のように、樹脂層３２をさらに設ける場合は、ポリオレフィン系樹脂層２２と樹脂層３２は押出しラミネーションまたはドライラミネーションによって積層される。
【００２１】
その後、紙層１１とポリオレフィン系樹脂層１２との積層体を前記ポリオレフィン系樹脂層２２に押出しラミネートし、積層材を得る。
【００２２】
このような構成の積層材から成る複合容器の形態としては、例えば図２に示すようなゲーベルトップ型の有底容器５０が挙げられる。そして、この複合容器は、例えばアルコール飲料、入浴剤、パーマ液、洗浄剤、現像液等の揮発性物質やアルカリ性物質などが充填されるカートンに好適に利用可能である。
【００２３】
次に、実験例を示し、この複合容器についてさらに詳細に説明する。
（実験例１）
試料１の作成
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡（株）製、Ｅ５１００、厚さ１２μｍ）とアルミ箔（東洋アルミニウム（株）製）、厚さ９μｍ）を二液硬化型ウレタン接着剤（武田薬品工業（株）製、タケラックＡ-５１５／タケネートＡ-５、塗布量３．５ｇ／ｍ2 ）によりドライラミネートしてポリエステル層とバリアー層の２層積層体を作成した。
【００２４】
そして、上記のアルミ箔側上に、エチレン-メタクリル酸共重合体（三井デュポンケミカル（株）製、ニュークレル１１０８Ｃ、厚さ２０μｍ）により低密度ポリエチレンフィルム（大日本樹脂（株）製、ＳＫ-Ｓ、厚さ４０μｍ）をシール層としてサンドラミネーションして、エチレン-不飽和カルボン酸共重合体から成る接着性樹脂層とシール層の２層積層体を積層した。一方、前記二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム側上に、ウレタン系アンカーコート剤（武田薬品工業（株）製、Ａ-３１０／Ａ-３、塗布量０．２ｇ／ｍ2 ）を塗布した後、低密度ポリエチレン（三井石油化学（株）製、Ｍ-１６Ｐ）を押出しラミネートして厚さ１５μｍのポリオレフィン系樹脂層を形成した。
【００２５】
次に、坪量３４０ｇ／ｍ2 の紙の片面に、該紙面をコロナ処理しながら低密度ポリエチレン（三井石油化学（株）製、Ｍ-１６Ｐ、厚さ１５μｍ）を押出しラミネートして上記のフィルムの押出しラミネートしたポリエチレン面をサンドラミネーションした。そして、紙層のもう一方の面に低密度ポリエチレン（三井石油化学（株）製、Ｍ-１６Ｐ）を押出しラミネートし、厚さ２０μｍのポリオレフィン系樹脂層を形成した。
【００２６】
このようにして作成した積層材を所定の形状に打ち抜き、胴部をスカイブヘミングした後、フレームシーラーにより張り合せ、７０ｍｍ×７０ｍｍ、容量１リットルの大きさのゲーベルトップ型の有底容器サンプルを作成し、この有底容器サンプルに、粉末入浴剤、ウイスキー（アルコール分３９％）、車用洗浄剤（ｐＨ１４）をそれぞれ充填し、４０℃で６カ月間保存した。その後、シール層の状態を目視で観察して、容器の保存を評価した。その結果、いずれの内容物充填の場合も容器のシール層に劣化やはがれ等の異常が全く見られなかった。
試料２の作成
試料１のエチレン-メタクリル酸共重合体の代わりに、エチレン-アクリル酸共重合体（三菱油化（株）製、ユカロンＥＡＡ  Ａ-２２１Ｍ、厚さ２０μｍ）を用いた以外は、試料１と同様にしてゲーベルトップ型の有底容器サンプル（試料２）を作成した。そしてこの試料２の有底容器サンプルについてそれぞれ上記と同様の方法で保存性を評価した。その結果、いずれの内容物充填の場合も容器のシール層に劣化やはがれ等の異常が全く見られなかった。
比較試料の作成
アルミ箔（東洋アルミニウム（株）製、厚さ９μｍ）と二軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡（株）製、Ｅ-５１００、厚さ１２μｍ）の一方の面、および上記二軸延伸ポリエステルフィルムの他方の面と低密度ポリエチレンフィルム（大日本樹脂（株）製、ＳＫ-Ｓ、厚さ６０μｍ）を、それぞれ二液硬化型ウレタン接着剤（東洋モートン（株）製、Ａ-５０２、塗布量３．５ｇ／ｍ2 ）によりドライラミネートして、バリアー層／ポリエステル／ポリオレフィン系樹脂層の３層積層体を作成した。
【００２７】
そして、坪量３４０ｇ／ｍ2 の紙層の片面に、該紙面をコロナ処理しながらエチレン-メタクリル酸共重合体（三井デュポンケミカル（株）製、ニュークレル１１０８Ｃ、厚さ３０μｍ）により前記積層体のアルミ箔面をドライラミネーションして積層した。そして、紙層のもう一方の面に低密度ポリエチレンフィルム（三井石油化学（株）製、Ｍ-１６Ｐ）を押出しラミネートし、厚さ２０μｍのポリオレフィン系樹脂を形成した。
【００２８】
このようにして作成した積層材を試料１の場合と同様にしてゲーベルトップ型の有底容器サンプルを作成して、容器の保存性を評価した。
【００２９】
その結果、いずれの内容物充填の場合も、アルミ箔／二軸延伸ポリエステルフィルム／低密度ポリエチレンフィルムの各層間においてデラミネーションが生じた。
【００３０】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の複合容器では、該バリアー層とシール層が、接着剤層に代えて、エチレン-不飽和カルボン酸共重合体から成る接着性樹脂層を介して積層された積層材から形成されているので、シール層のデラミネーションが起こらず、収容した内容物がアルカリ性物質や揮発性物質等の場合でも良好で安定した保存性が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の複合容器を形成する積層体の一実施例を示す概略断面図である。
【図２】  本発明の複合容器の一例を示す斜視図である。
【符号の説明】
１０、２０、３０…積層材
１１…紙層
１２…ポリオレフィン系樹脂層
１３…バリアー層
１４…エチレン-不飽和カルボン酸共重合体から成る接着性樹脂層
１５…シール層
２２…ポリオレフィン系樹脂層
３２…樹脂層
５０…有底容器（複合容器）
【図１】
0003687984.tif 000002
【図２】
0003687984.tif 000003