(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタロセン触媒により重合された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下のポリオレフィン樹脂１００重量部に下記一般式（Ｉ）および／または（II）で示されるリン酸エステル化合物またはその金属塩を０．０１〜１０重量部添加したことを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
【化１】
0003686485.tif 000018
【請求項２】
リン酸エステル化合物の金属塩がアルカリ土類金属塩である請求項１記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、メタロセン触媒により重合されたポリオレフィン樹脂の加工安定性、耐熱着色性の改善された組成物に関し、詳しくは、特定のリン酸エステル化合物またはその金属塩を添加することによって、メタロセン触媒により重合されたポリオレフィン樹脂の加工安定性、耐熱着色性の改善された組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び問題点】
ポリオレフィン樹脂は、その優れた機械的、化学的特性から包装用資材、建材、自動車部品、日用雑貨、農業用資材、医療器具などの幅広い用途に利用されている。
【０００３】
これら、ポリオレフィン樹脂の重合触媒としては、従来チーグラー触媒が用いられてきたが、得られる樹脂は広い分子量分布を有し、立体規則性の制御も困難であった。しかし、近年メタロセン触媒を用いることにより分子量分布が狭く、立体規則性に優れた樹脂が得られることが知られるようになった。また、重合活性に優れることから種々の単量体との共重合が可能となった。
【０００４】
従来のポリオレフィン樹脂に含まれる低分子量物は溶剤に抽出され易く、衛生面で問題となり、ベト付きや透明性低下の原因となっていた。メタロセン触媒により得られるポリオレフィン樹脂は、これらの問題点を解決する有効な方法であった。また、分子量、立体規則性の均一性が特異な物性を示すことも期待されている。
【０００５】
しかし、分子量分布が狭いため、加工時に流動性が低く、同一平均分子量のポリオレフィンを重合した場合、チーグラー触媒から得られるポリオレフィン樹脂を加工する場合に比較して流動性に劣るため、高速で成形した場合に表面の平滑性が損なわれるメルトフラクチュアと呼ばれる現象を示す欠点を有していた。
【０００６】
このメルトフラクチュアを解決する方法としては、ワックス、アマイド化合物、ポリエステル化合物、アルカリ土類金属や亜鉛の脂肪族カルボン酸塩などを滑剤として用いる方法が知られている。しかし、これらの滑剤ではメタロセン触媒により重合されたポリオレフィンのメルトフラクチュアを充分に改善することはできなかった。
【０００７】
本発明で用いる特定の構造を有するリン酸エステル化合物を含む、リン酸エステル系化合物を加工性改良剤として利用することは公知である。すなわち特開平６−１５７８３３号公報にはポリオレフィン系エラストマー用滑剤として提案されている。また、特開平７−１９６８８０号公報には含フッ素樹脂用の加工性改良剤として提案されている。
【０００８】
これら公知文献に記載のリン酸エステル系滑剤は芳香族系、脂肪族系のいずれでもよく、本発明に用いる特定の構造のリン酸エステル化合物がメタロセン触媒により得られるポリオレフィンにおいて有効であることはなんら示唆されていなかった。また、前記の提案はロール加工時の粘着による問題を解決するもので、エラストマーや含フッ素樹脂特有の問題を解決するものであった。すなわちメタロセン触媒により得られるポリオレフィンの狭い分子量分布に起因する問題、および射出成形や押し出し加工における表面の平滑性の改善効果については全く示唆されていなかった。
【０００９】
【問題点を解決するための手段】
本発明者等は、上記の現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、メタロセン触媒による特定分子量分布を有するポリオレフィン樹脂に特定のリン酸エステル化合物またはその金属塩を添加することにより、加工性の改善された、結果として加工サイクルに優れるポリオレフィン樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】
即ち、本発明はメタロセン触媒により重合された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下のポリオレフィン樹脂１００重量部に、下記一般式（I）または（II）で示されるリン酸エステル化合物またはその金属塩の少なくとも１種を０．０１〜１０重量部を添加してなる、加工性の改善されたポリオレフィン樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】
【化２】
0003686485.tif 000002
【００１３】
以下、上記要旨をもってなる本発明について詳述する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明におけるメタロセン触媒はシングルサイト触媒とも呼ばれるものであり、特に限定されるものではなく、その基本構造は、シクロペンタジエニル環２モルがジルコニウム、チタン、ハフニウムなどの金属の塩化物に配位した構造であればよい。シクロペンタジエニル環は置換基を有していてもよく、その置換基は、メチル、第三ブチルなどのアルキル基、フェニル基などのアリール基または置換基同士が結合してインデン、テトラヒドロインデン、フルオレンのような縮合環構造を形成してもよい。また、これら置換基はアルキレン基やシリル基などの結合種としてシクロペンタジエニル構造を架橋させるものでもよい。これらメタロセン触媒は、シリカ、アルミナ、塩化マグネシウムなどに担持させてもよい。また、アルキルアルミノキサン、トリアルキルアルミニウムなどを併用してもよい。触媒の合成方法、修飾の有無、担持物の有無などによらず、分子量分布が２．５以下のポリオレフィンを与えるメタロセン触媒であればいかなるものでもよい。
【００１５】
メタロセン触媒の構造、合成方法、併用物、担持、修飾方法などについては、例えば、特開平５−５１３９３号公報、特開平５−５９０７７号公報、特開平５−１４８２８４号公報、特開平５−１７８８７４号公報、特開平５−２０８９８７号公報、特開平５−２０９０１３号公報、特開平５−２３９０８１号公報、特開平５−２３９０８２号公報、特開平５−２３９０８３号公報、特開平５−３４５７９３号公報、特開平６−４１１６９号公報、特開平６−１００５７９号公報、特開平６−１２２６９２号公報、特開平６−１５７５６９号公報、特開平６−１５７６６０号公報、特開平６−１５７６６１号公報、特開平６−１７２４４３号公報、特開平６−１８４１７９号公報、特開平６−２０６８９０号公報、特開平６−２２０１１９号公報、特開平６−２５６３６９号公報、特開平６−３４０６８４号公報、特開平６−３４５８０７号公報、特開平７−２５９２５号公報、特開平７−７０１６１号公報、特開平７−１０１９７１号公報、特開平７−１２６３１７号公報、特開平７−１３８２７５公報、特開平７−１４９７８１号公報、特開平７−１４９７８２号公報、特開平７−１６５７７７号公報、特開平７−１７３２０８号公報、特開平７−１８８２７２号公報、特開平７−２１５９８７号公報、特開平７−２２４０７９号公報、特開平７−２４７３１７号公報、特開平７−２５２２６３号公報、特開平７−２５２２８７号公報、特開平７−２５８２８２号公報、特開平７−２６７９７４号公報、特開平７−２７８１６８号公報、特開平７−２７８１６９号公報、特開平７−２９１９８５号公報、特開平７−２９２０２０号公報、特開平７−３３０８２０号公報などに記載されているものが挙げられる。ただし、本発明のメタロセン触媒は上記例示によりなんら限定されるものではない。
【００１６】
本発明の組成物を構成するポリオレフィン樹脂としては、メタロセン触媒により重合された、分子量分布２．５以下のポリオレフィンであればよく、分子量、密度、メルトフロー、各種有機溶剤への溶解成分の比率、立体規則性の種類や程度、軟化点などにより限定されるものではない。メタロセン触媒により得られるポリオレフィンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は通常３以下であるが、特に、２．５以下のポリオレフィンにおいて、本発明の加工性改善効果は顕著な効果を示す。
【００１７】
本発明の組成物を構成するメタロセン触媒により得られるポリオレフィン樹脂は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどのα−オレフィン類のホモポリマーのほかエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体などの共重合体でもよい。メタロセン触媒は共重合において優れた共重合活性を示し、均一な重合物が容易に得られるのでチーグラー触媒では得られない共重合物が得られるが、これらの共重合物も当然、本発明の組成物を構成するポリオレフィン樹脂に含まれる。
【００１８】
上記リン酸エステル化合物を示す一般式（Ｉ）および（II）におけるＲ1で表されるアルキル基としては、例えばヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシルイソデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イソオクタデシルなどが挙げられる。またアルケニル基としては、これらアルキル基に対応するものが例示される。
【００１９】
同じく、R2としては、例えばエチレン、プロピレン、トリメチレン、メチルエチレン、エチルエチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレンなどが挙げられる。
【００２０】
本発明のリン酸エステル化合物の金属塩となる金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛およびアルミニウムなどが挙げられる。これらは、リン酸エステル化合物と正塩、塩基性塩、酸性塩のいずれの形態においても用いることができる。金属塩のなかでアルカリ土類金属塩が、加工性改良効果において特に優れるので好ましい。
【００２１】
本発明における一般式（Ｉ）および（II）で表されるリン酸エステル化合物としては、より具体的には以下の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１３が挙げられる。ただし、本発明は以下の例示によりなんら限定されるものではない。
【００２２】
【化３】
0003686485.tif 000003
【００２３】
【化４】
0003686485.tif 000004
【００２４】
【化５】
0003686485.tif 000005
【００２５】
【化６】
0003686485.tif 000006
【００２６】
【化７】
0003686485.tif 000007
【００２７】
【化８】
0003686485.tif 000008
【００２８】
【化９】
0003686485.tif 000009
【００２９】
【化１０】
0003686485.tif 000010
【００３０】
【化１１】
0003686485.tif 000011
【００３１】
【化１２】
0003686485.tif 000012
【００３２】
【化１３】
0003686485.tif 000013
【００３３】
【化１４】
0003686485.tif 000014
【００３４】
【化１５】
0003686485.tif 000015
【００３５】
上記一般式（Ｉ）および／または（II）で表されるリン酸エステル化合物およびその金属塩は、各々単独または組み合わされて用いることができる。
【００３６】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、上記の特定のリン酸エステル化合物（Ｉ）、（II）およびその金属塩を加工時の滑剤（流動性改良剤）としてメタロセン触媒により重合した分子量分布が２．５以下のポリオレフィン類に添加して得られるものであり、その添加量はポリオレフィン樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部用いられる。使用量が０．０１より少ないと加工性改善効果が得られず、１０重量部を越えて用いても加工性改善効果は向上せず、ブリードしてポリオレフィン樹脂の外観を損ね、経済的に不利になる。
添加方法としては特に制限はなく、ポリオレフィン樹脂への通常の添加剤の配合方法に従えばよい。
【００３７】
本発明で得られるポリオレフィン樹脂組成物の成形方法は特に限定されるものではなく、押し出し加工、射出成形、ロール、圧縮成形、ブロー成形、カレンダー加工などが挙げられる。
【００３８】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、汎用の酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等の添加剤を添加することができる。
【００３９】
これらの添加剤として特に好ましいものとしては、フェノール系、リン系、硫黄系等の酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定剤が挙げられ、特にフェノール系酸化防止剤との併用は熱安定性改善効果に優れるので好ましい。
【００４０】
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。これらのフェノール系酸化防止剤の添加量は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
【００４１】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（モノおよびジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタントリホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクタデシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０ホスファフェナンスレン−１０−オキシドなどが挙げられる。これらのリン系酸化防止剤の添加量は、樹脂１００重量部に対し、０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
【００４２】
また、上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。これら硫黄系酸化防止剤の添加量は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部である。
【００４３】
また、上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレートなどのシアノアクリレート類などが挙げられる。これら紫外線吸収剤の添加量は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。
【００４４】
また、上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等が挙げられる。これらヒンダードアミン系光安定剤の添加量は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。
【００４５】
その他必要に応じて、本発明のポリオレフィン樹脂組成物には予め重金属不活性化剤、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、ジベンジリデンソルビトール、２，２’−メチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸エステル金属塩などの造核剤、アルカリ金属・アルカリ土類金属の脂肪族カルボン酸塩、マグネシウムの一部または全部をアルカリ金属で置換していてもよいハイドロタルサイト類、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤などからなる帯電防止剤、ハロゲン系、リン系または金属酸化物などの難燃剤、本発明のリン酸エステル化合物以外の滑剤、加工助剤、充填剤等を包含させることができる。
【００４６】
【実施例】
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によりなんら制限されるものではない。
【００４７】
〔実施例１〕
メタロセン触媒で重合された高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９８ｇ／ｃｍ3，Ｍｗ＝５４５００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４）１００重量部に、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．０５重量部とカルシウムステアレート０．１重量部およびトリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．２重量部、滑剤（表−１参照）を添加して２３０℃で押し出し加工してペレットとし、ＭＦＩの試験片とした。また、得られたペレットを２５０℃で射出成形して５ｃｍ×３ｃｍ×２ｍｍのシートを得た。得られたシートの表面観察によりメルトフラクチュアーの有無を確認した。また、得られたシートの１３０℃オーブン中での黒化時間により耐熱性を、１３０℃×３００時間後のハンター比色計による黄色度とオリジナルのシートとの色差から熱着色を評価した。メルトフラクチュアーは表面が平滑で光沢があるものを表面性○、平滑に見えるが光沢に欠けるものを△、表面に凹凸が観察されるものを×とした。結果を表−１に示す。
【００４８】
【表１】
0003686485.tif 000016
【００４９】
〔実施例２〕
メタロセン触媒で重合された直鎖低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２ｇ／ｃｍ3，Ｍｗ＝５１２００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２）１００重量部に、テトラキス〔３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピロニルオキシメチル〕メタン０．０５重量部とカルシウムステアレート０．１重量部およびビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．２重量部、滑剤（表−２参照）を添加して２３０℃で押し出し加工してペレットとして、ＭＦＩの試験片とした。また、得られたペレットを２６０℃で射出成形して５ｃｍ×３ｃｍ×２ｍｍのシートを得た。得られたシートの表面観察によりメルトフラクチュアーの有無を確認した。また、得られたシートの１３０℃オーブン中での黒化時間により耐熱性を、１３０℃×３００時間後のハンター比色計による黄色度とオリジナルのシートとの色差から熱着色を評価した。結果を表−２に示す。
【００５０】
【表２】
0003686485.tif 000017
【００５１】
【発明の効果】
本発明の特定のリン酸エステル化合物を添加することで、メタロセン触媒により重合されたポリオレフィン樹脂に優れた加工性を付与できる。