(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶融樹脂フィルムを冷却媒体に密着させて冷却固化させ、該冷却されたフィルム表面に、コーティング厚さ（ウェット厚さ）が３〜３０μｍの塗材をコーティングした後に、該フィルムを延伸速度が１０４％／分以上の高速で長手方向および幅方向に同時二軸延伸することを特徴とするインラインコーティング法。
【請求項２】
コーティング塗材を構成する溶媒が主として水であることを特徴とする請求項１記載のインラインコーティング法。
【請求項３】
コーティングをする前に、該フィルム表面に活性化処理をすることを特徴とする請求項１または２記載のインラインコーティング法。
【請求項４】
同時二軸延伸を、延伸温度として１００℃以下にて行うことを特徴とする請求項１、２または３記載のインラインコーティング法。
【請求項５】
同時二軸延伸をクリップを有するテンター装置を用いて行い、該クリップがリニアモータ方式により駆動されるものであることを特徴とする請求項１、２、３または４記載のインラインコーティング法。
【請求項６】
溶融樹脂フィルムを冷却媒体に密着させて冷却固化させ、該冷却されたフィルム表面に、コーティング厚さ（ウェット厚さ）が３〜３０μｍの塗材をコーティングし、しかる後、該フィルムを延伸速度が１０４％／分以上の高速で長手方向および幅方向に同時二軸延伸に供することを特徴とする同時二軸延伸フィルムの製造方法。
【請求項７】
フィルムが、ポリエステルフィルムであることを特徴とする請求項６記載の同時二軸延伸フィルムの製造方法。
【請求項８】
フィルム表面に塗材をコーティングする前に、該表面に対し表面活性化処理を施すことを特徴とする請求項６または７記載の同時二軸延伸フィルムの製造方法。
【請求項９】
同時二軸延伸を、延伸速度が３×１０４％／分以上の高速で行うことを特徴とする請求項６、７または８記載の同時二軸延伸フィルムの製造方法。
【請求項１０】
同時二軸延伸後の塗材のコーティング厚さ（ドライ厚さ）が０．００５〜０．５μｍであることを特徴とする請求項６、７、８または９記載の同時二軸延伸フィルムの製造方法。
【請求項１１】
同時二軸延伸後、巻取り速度１５０〜１０００ｍ／分でフィルムを巻取ることを特徴とする請求項６、７、８、９または１０記載の同時二軸延伸フィルムの製造方法。
【請求項１２】
請求項６、７、８、９または１０に記載した同時二軸延伸フィルムの製造方法で得られ、フィルム表面に厚さ０．００５〜０．５μｍの塗材層を有してなることを特徴とする同時二軸延伸フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性樹脂からなる表面を変性された二軸延伸フィルムの製造工程に用いられ得るコーティング法に関するものであり、さらには、該コーティング法を用いた同時二軸延伸フィルムの製造方法に関するものである。
【０００２】
更に詳しくは、特に高速で、しかも表面変性ムラのない良好な熱可塑性樹脂フィルムを製造することを可能とする上記コーティング法、および同時二軸延伸フィルムの製造方法に関するものである。
【０００３】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂の代表であるポリエステル樹脂よりフィルムを製造する際に用いられる二軸延伸法としては、通常、長手方向延伸後に幅方向に延伸する、いわゆる逐次二軸延伸方式が通常行われている。
【０００４】
このような製膜工程中で、該フィルムの表面を変性するには、長手方向延伸後に、塗材をコーティングし、これを幅方向延伸機のテンター内の予熱ゾーンにて水などの溶剤を乾燥させた後に幅方向に延伸する方法がとられていた。
【０００５】
また、長手方向と幅方向とを同時に二軸延伸する同時二軸延伸方式では、延伸前に塗材をコーティングし、これを同時二軸延伸機のテンター内の予熱ゾーン内にて乾燥させた後に同時二軸延伸する方法が行われていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような逐次二軸延伸方式や同時二軸延伸方式による表面変性では、どうしても生産性を犠牲にせざるを得なかった。
【０００７】
すなわち、逐次二軸延伸の場合、長手方向延伸後にコーティングするために、コーティングする速度が速く、しかもコーティングされた塗液を短時間で急速に乾燥させなければならない。このために、短時間乾燥のために塗液濃度を濃くすると、コーティング時に、コーティングスジや表面欠点などの品質問題が発生しやすく、逆に塗液濃度を薄くすると塗液は水を使用することが多いために乾燥に時間がかかり生産性が犠牲になるものであった。このように、従来の方式では品質と生産性を両立した製膜工程中でのコーティングすることは難しかったのである。同時二軸延伸方式の場合でも同様であって、二軸延伸倍率分だけ厚く塗材をコーティングする必要があるために、塗液の乾燥には逐次二軸延伸の場合よりもさらに時間がかかり、生産性が大幅に犠牲になり、このように品質と生産性を両立した製膜工程中でのコーティングすることは難しかった。
【０００８】
上述した点に鑑み、本発明は、品質と生産性を両立した製膜工程中でのコーティング方法、更に、該コーティング法を用いた同時二軸延伸フィルムの製造法を提供せんとするものである。
【０００９】
本発明はまた、そのような方法によって得られる品質と生産性の両面で優れたを同時二軸延伸フィルムを提供せんとする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明のコーティング法は、溶融樹脂フィルムを冷却媒体に密着冷却固化させ、この冷却されたフィルム表面に、コーティング厚さ（ウェット厚さ）が３〜３０μｍの塗材をコーティングした後に、該フィルムを延伸速度が１０４％／分以上の高速で長手方向および幅方向に同時二軸延伸することを特徴とするインラインコーティング法を提供するものである。
【００１１】
また、本発明の同時二軸延伸フィルムの製造方法は、溶融樹脂フィルムを冷却媒体に密着させて冷却固化させ、該冷却されたフィルム表面に、コーティング厚さ（ウェット厚さ）が３〜３０μｍの塗材をコーティングし、しかる後、該フィルムを延伸速度が１０４％／分以上の高速で長手方向および幅方向に同時二軸延伸に供することを特徴とする同時二軸延伸フィルムの製造方法である。
【００１２】
本発明で得られるフィルムは、上述した方法で得られる高い生産性を実現しつつ良好な品質をも実現している、フィルム表面に厚さ０．００５〜０．５μｍの塗材層を有してなる同時二軸延伸フィルムである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明において、溶融樹脂とは、加熱によって流動性を示す熱可塑性樹脂のことであって、代表的な熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどの各種のポリオレフィン樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などの各種のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリメチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、および共重合成分として、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコールなどのジオール成分や、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分などを共重合したポリエステルなどの各種のポリエステル樹脂、その他、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂などを用いることができる。特に、本発明においては、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂を用いた場合にその効果が高く、好ましい。中でも、ポリエチレン−２，６−ナフタレートやポリエチレンテレフタレートが特に好ましく、特にポリエチレンテレフタレートは、安価でもあるため、非常に多岐にわたる用途で用いられ、応用・適用効果が高いので好ましい。また、これらの樹脂はホモ樹脂であってもよく、共重合またはブレンド樹脂であってもよい。さらに、これらの樹脂の中に、各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、無機粒子、減粘剤、熱安定剤、滑剤などがあり、これらが適宜に添加されていることは好ましいことである。代表的な添加剤としては、二酸化珪素、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化ジルコニウム、タルク、カオリン、クリップ、硫酸バリウム、酸化チタン、架橋ポリスチレン樹脂、架橋ポリエステル樹脂、およびそれらの混合体などがあり、適宜所望に応じて使用されるのがよい。
【００１４】
上述した熱可塑性樹脂の溶融体フィルムに静電荷を印加しながら冷却媒体に密着させて冷却固化させた後、得られたフィルム表面に塗材をウェットコーティング厚さとして、やや厚めに、具体的には、本発明者らの知見によれば、３〜３０μｍ、好ましくは５〜２０μｍの厚さでコーティングをした後に、延伸速度が１０４％／分以上の高速で長手方向および幅方向に同時二軸延伸を行って、必要ならばさらに熱処理をする。その同時延伸速度として１０４％／分以上、好ましくは３×１０４％／分以上、さらに好ましくは１０５ ％／分以上の高速で同時二軸延伸することにより初めて高い生産性と高品質なフィルムが得られるのである。
【００１５】
本発明において、上記「密着させて」とは、上記冷却媒体によりなされる冷却処理が効果的にされるに十分なほど該冷却媒体とフィルムが接触（接触しつつ移動する場合を含む）している状態をいう。また、本発明において「高速」とは、同時延伸速度として１０4 ％／分以上であることをいい、本発明では、該高速下で同時二軸延伸を行うことに意義があるものである。これは、本発明者らの知見によれば、低速の同時二軸延伸法においては、フィルム表面に塗材を厚くコーティングした後に、ゆっくりと時間をかけて水などの溶媒を蒸発させるために、塗材の水などが熱可塑性樹脂に吸収され、その結果、該樹脂のガラス転移温度が部分的に低下したり、部分的に結晶化したりして、延伸張力カーブが部分的に変るため、次の延伸工程で延伸ムラ、すなわち厚みむらを生じたり、表面欠点を生じたりすることになり望ましくないからである。
【００１６】
このために、本発明では、後述の如くに、フィルム表面に塗材を３〜３０μｍ（ウェット厚さ）と厚くコーティングするが、急速にできる限り時間をかけないようにして水などの溶媒を蒸発させると、塗材の溶剤が熱可塑性樹脂にほとんど吸収されず、また、たとえ溶媒が少量吸収されてガラス転移温度が部分的に低下したとしても延伸速度を１０４％／分以上の高速で長手方向および幅方向に同時二軸延伸することにより延伸張力の温度依存性が小さくなるために延伸ムラが生じにくいという好ましい効果を招くのである。このときの同時二軸延伸温度は、水の沸点より低い１００℃以下、好ましくは９０℃以下、さらに好ましくは８５℃以下であるのが良い。もちろん溶媒としては、所望に応じた適宜のものを用いることができるが、汎用性、生産性、回収性、公害問題などの点からは、水を主成分としたものが最も優れている。もちろん、これに少量のアルコール類や、ケトン類などの溶媒を少量添加しておいてもよい。
【００１７】
塗材のコーティング厚さ（ウェット厚さ）は、前述の如くに、３〜３０μｍであり、好ましくは５〜２０μｍの範囲である。これを同時二軸延伸・熱処理して得られる溶剤のないドライ状態での塗材厚さで言えば、好ましくは０．００５〜０．５μｍ程度である。
【００１８】
なお、本発明においては、塗材のコーティング前に、該フィルムに表面活性化処理、例えばコロナ放電処理、オゾン処理、紫外線処理、サンドマット加工処理、薬液処理などの処理をすることにより、より均一なコーティングが可能になるので好ましい。
【００１９】
本発明における二軸延伸とは、長手方向および幅方向の二軸に延伸し、二軸方向に分子配向を与える操作を言う。この二軸延伸方式としては、長手方向と幅方向とを同時に延伸する同時二軸延伸法式でなくてはならない。同時二軸延伸とは、フィルムの長手方向、幅方向の二軸方向に同時に配向を与えるための延伸を言い、同時二軸テンターを用いて、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向および幅方向に延伸する方法である。もちろん、長手方向と幅方向との延伸が時間的に同時に延伸されている部分があれば良いのであって、したがって、幅方向または長手方向に単独に先に延伸した後に、長手方向と幅方向とを同時に延伸する方法や、さらに同時二軸延伸後に幅方向または長手方向に単独にさらに延伸する方法なども含まれるのであり、本発明の場合、特に同時二軸延伸後に再延伸する方法が好ましい。これらの各延伸工程間のフィルム温度はそのポリエステルフィルムのガラス転移温度以上、水の沸点である１００℃以下に保たれているのがよい。しかも、これらの各方向の延伸速度は、１０4 ％／分以上と速くできる点や、延伸方向や延伸倍率を自由に任意に変更できる点から同時二軸延伸方式としては、同時二軸テンターのクリップが、リニアモータ方式により個別に駆動されている方式を用いるのが良い。従来までの同時二軸延伸方式は、スクリューの溝にクリップを乗せてクリップ間隔を広げていくスクリュー方式、パンタグラフを用いてクリップ間隔を広げていくパンタグラフ方式等が用いられていた。しかし、このような方式では製膜速度は１０4 ％／分よりも遅いものとならざるを得ないために、コーティングしたフィルムを乾燥しながら延伸すると延伸ムラが大きくなること、さらに延伸倍率などの条件変更が困難であることなどの大きな問題点があったが、これをリニアモーターの原理を用いて、各クリップを独自に制御して、クリップ間隔を調整するリニアー駆動テンターを用いると、製膜速度が従来の逐次二軸延伸方式以上に高めることが可能になり、その結果、コーティングした後に同時二軸延伸しても厚みむらが悪化せずに均一な厚みのフィルムが得られるのみならず、任意の延伸方式・形式を取入れることができるようになるのである。例えば、長手方向に配向の強いフィルムを製膜するためには、各延伸方向に多段階に延伸したり、同時二軸延伸後にさらに長手方向または幅方向に延伸することもでき、さらに、二軸延伸後に、熱処理工程で長手方向および／または幅方向に寸法を戻すリラックス処理が可能なために、寸法安定性の良いフィルムや、幅方向に物性のムラのない（ボーイングのない）フィルムにすることができる。すなわち、各クリップを個別に制御可能なクリップのリニアー駆動テンターを用いることで各種優れたフィルムを生産性良く製膜することが可能となる。  このような自由な延伸形式がとれるには、フィルム端部厚みを中央部よりも２〜３倍程度厚くしたり、端部の分子量を中央部よりも高くしておくなどの特殊な端部有したフィルムにするなどのことも有効であある。
【００２０】
同時二軸延伸の倍率としては、樹脂の種類によっても異なるが、通常はそれぞれの方向で２〜１２倍程度である。なお、延伸の後に、その歪みを除去するために、リラックス熱処理（熱固定）を行うこともしばしば有効であるが、そのとき、延伸後直ちに熱処理するのではなく、延伸後、いったん該延伸フィルムのガラス転移温度Ｔｇ以下に冷却した後に熱処理をする方が、幅方向に均一な物性を有したフィルムを得ることができる。なお、熱処理の温度としては、延伸温度から樹脂の融点近傍までのさまざまな温度が用途に応じてとられる。
【００２１】
かくして得られる同時二軸延伸フィルムの配向の主軸を長手方向や幅方向に存在させることや、両軸に配向がバランスしたフィルムを製造することなどは比較的容易である。
【００２２】
次に、本発明のフィルムの製造方法をポリエステル樹脂について例をとり説明するが、本発明は必ずしもこれに限定されるものではない。
【００２３】
まず、ポリエステル樹脂の重合段階、あるいは押出機工程で必要な添加剤を含有させた原料ペレットを用意し、この原料の乾燥を熱風中、真空中あるいはベント押出機中で行い、押出機内において、該樹脂の融点Ｔｍ以上、熱分解温度Ｔｂ以下の温度で溶融し、あるいは、いったん該樹脂の融点Ｔｍ以上にして溶融した後に溶融樹脂の冷却を、例えばタンデム押出機の二段目等で冷却して、融点Ｔｍ以下、結晶化温度Ｔｍｃ以上の過冷却状態にして、樹脂の熱分解物やゲル化物を可能な限り小さくした状態で、樹脂を流動させ、多段階のフィルターを通して異物を除去し、さらにギアポンプ等に連結して樹脂の押出量を均一にして、ダイで目的の形状に成形した後、厚み均質性の良いフィルムを得ることができるものである。このように過冷却状態にすることにより、オリゴマーや熱分解物などの異物含有の少ないフィルムになるばかりか、口金から吐出した溶融体が空気や音波などの外部振動に対しても影響を受けにくいフィルムになり、厚みむらの良いフィルムが得られるメリットもある。
【００２４】
ダイから吐出されたシート状フィルムに静電荷を印加してキャストドラム上に密着冷却固化させる。このとき、ドラム上に０．１μｍ程度の極く薄い水膜あるいは水滴を介在させておくと、ドラムへの密着力はさらに向上して、完全非晶質の、厚みのより均質なフィルムとなるので好ましい。なお、該熱可塑性樹脂フィルムの形状は、口金間隙などを調整して端部厚みを中央部の厚みの３倍程度に薄くしておくのが延伸性向上のためや、製膜収率向上にとって良い。さらに、フィルム端部のみの分子量を高くすることにより延伸性はさらに安定するが、このために、別の押出機を用いて中央部の分子量よりも高い分子量の原料を供給して口金前あるいは口金内でフィルム端部のみに積層するように共押出しする。非晶状態からの延伸が好ましいが、必要に応じて若干の結晶性、すなわち結晶化度にして０．５〜１５（％）程度の微結晶化を有するフィルムにしておくことにより、熱寸法安定性の良い、また滑り性の良いフィルムが得られることがあり好ましい。延伸前のキャストフィルムの長手方向の厚みむらは、７％以下、好ましくは５％以下のものと小さいほうが好ましい結果を招く。
【００２５】
該未延伸フィルムに表面活性化処理、例えばコロナ放電処理、オゾン処理、紫外線処理、サンドマット加工処理、薬液処理などの各種の表面活性化処理をすることにより、次のコーティング処理が均一にできる。該処理されたフィルム表面に水系などの塗材をコーティングするが、このコーティング厚みは、延伸後の必要コーティング厚みよりも、ほぼ同時二軸延伸倍率だけ厚くしておくことが肝要であり、従ってウェット厚さとしては、前述の如くに３〜３０μｍ程度とするものである。このように厚い塗材を有したフィルムをできる限り急速に、できる限り時間をかけないようにして水などの溶媒を蒸発させないと、塗材の水が熱可塑性樹脂に部分的に吸収されるために、延伸ムラになるおそれがある。このために予熱ゾーンに強力な赤外線・遠赤外線ヒーターなどの補助加熱装置を設置するのもよい。また、たとえ水が少量吸収されて樹脂フィルムのガラス転移温度が部分的に低下したとしても延伸速度を１０４％／分以上の高速で長手方向および幅方向に同時二軸延伸すれば、同時二軸延伸張力の温度依存性が小さくなるために延伸ムラは生じにくくなる。また、このときの同時二軸延伸温度は水の沸点より低い１００℃以下、好ましくは９０℃以下、さらに好ましくは８５℃以下であるのが同時二軸延伸張力の温度依存性が小さくなる点からも良い。
【００２６】
上記無延伸フィルムを同時二軸テンターに供して高速で同時二軸延伸するが、この際に、単純に長手方向および幅方向に同時に延伸を開始・終了させてもよいが、該同時二軸延伸の前後に長手方向および／または幅方向に事前の延伸、または同時二軸延伸後の再延伸をしても良い。特に、同時二軸延伸後に再度長手方向延伸をすることによってエッジ近傍のフィルム形状が直線的になり、縁断率が小さくなるばかりか、長手方向に強度の強い（例えば、Ｆ５値として１４ｋｇ／ｍｍ2 以上）、平面性の良い厚みむらの小さいフィルムになるので好ましい。
【００２７】
同時二軸延伸した後、フィルムを構成する樹脂のガラス転移点未満の温度まで、好ましくはガラス転移点−１０℃未満の温度まで冷却した後に、熱寸法安定性付与のために熱処理することが好ましい。延伸後に直ちにそのままの温度で熱処理を施した場合、延伸時の応力と熱収縮応力により熱処理工程における軟化したフィルムが延伸工程に引きずり込まれてボーイング現象を生じ、フィルムの屈折率楕円体が歪み、その結果、幅方向の物性分布を生じる。そこで、これらのボーイング現象を避けるために、二軸延伸後に該樹脂のガラス転移点未満の温度までいったん冷却し、延伸工程と熱処理工程の間に硬い部分を設け、それぞれの工程を分離した後に熱処理をすることにより、ボーイング現象を抑制することが可能となる。
【００２８】
さらに、熱処理中および後に、寸法を縮めるリラックス処理を行うことで、より高い熱寸法安定性が得られるので好ましい。ただし、熱寸法安定性を追求するあまり、高すぎる熱処理温度、また、多すぎるリラックス率の熱処理を行うと、強度・平面性などの特性の低下を引き起こすので好ましくない。
【００２９】
このようにして得られたフィルムは、室温まで徐冷してからワインダーにて巻取り、製品とする。
【００３０】
本発明の好ましい態様によれば、同時二軸延伸をした後、塗材厚さとして０．００５〜０．５μｍ塗材層を有した表面変性フィルムを、概して巻取り速度１５０〜１０００ｍ／分という高速領域でのフィルム製造巻取りを実現でき、これに対して従来手法では、巻取り速度６０〜１２０ｍ／分がせいぜいであったので、このような高速製膜ができるという生産性の点でも極めて有用なものである。
【００３１】
本発明によれば、従来は困難と考えられていた、巻取り速度４００〜１０００ｍ／分もの超高速での製膜も実現し得るものである。
【００３２】
本発明により得られるフィルムは、感熱転写用受容紙はもちろんのこと、感熱孔版用原反、コンデンサー用原反、感熱転写リボン用原反、磁気テープ用原反、包装用原反などの各種用途等に広範囲に使用でき有効なものである。
【００３３】
【物性値の評価方法】
１．熱特性：
示差走査熱量計として、セイコー電子工業株式会社製ロボットＤＳＣ「ＲＤＣ２２０」を用い、データ解析装置として、同社製ディスクステーション「ＳＳＣ／５２００」を用いて、サンプル約１０ｍｇをアルミニウム製の受皿上３００℃で５分間溶融保持し、液体窒素で急冷固化した後、室温から昇温速度２０℃／分で昇温した。このときに観測されるガラス転移点のピーク温度をＴｇ、融解吸熱ピークの開始温度をＴmb、ピーク温度をＴｍ、ピーク終了温度をＴmeとした。また、サンプル５ｍｇを３００℃で５分間溶融保持した後、降温速度２０℃／分で降温した。この際観測される降温結晶化発熱ピークの開始温度をＴcb、ピーク温度をＴｃ、ピーク終了温度をＴceとした。
【００３４】
２．フィルムの長手方向厚みむら：
アンリツ株式会社製フィルムシックネステスタ「ＫＧ６０１Ａ」および電子マイクロメータ「Ｋ３０６Ｃ」を用い、フィルムの縦方向に３０ｍｍ幅、１０ｍ長にサンプリングしたフィルムを連続的に厚みを測定する。フィルムの搬送速度は３ｍ／分とした。１０ｍ長での厚み最大値Ｔmax（μｍ）、最小値Ｔmin（μｍ）から、
Ｒ＝Ｔmax−Ｔmin
を求め、Ｒと１０ｍ長の平均厚みＴave（μｍ）から、
厚みむら（％）＝Ｒ／Ｔave×１００
として求めた。
【００３５】
３．複屈折：
ベレックコンペンセータを装備した偏光顕微鏡により、フィルムのリターデーションＲｄを求めた。Ｒｄをフィルムの厚みで割り、複屈折とした。
【００３６】
４．結晶化度：
臭化ナトリウム水溶液による密度勾配管を作成し、２５℃におけるフィルムの密度を測定する。この密度ｄから、
結晶化度（％）＝（ｄ−ｄａ）／（ｄｃ−ｄａ）×１００
とした。
【００３７】
ここで、ｄａは非晶密度、ｄｃは完全結晶密度で、ポリエチレンテレフタレートの場合、文献値より、ｄａ＝１．３３５、ｄｃ＝１．４５５ｇ／ｃｍ3 とした。
【００３８】
５．ヤング率、Ｆ５値：
株式会社オリエンテック製フィルム強伸度自動測定装置ＭＯＤＥＬ  ＡＭＦ／ＲＴＡ−１００を用いて、試料幅１０ｍｍ、試料長１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分で測定した。
【００３９】
６．熱収縮率：
フィルムを幅１０ｍｍ、長さ２２０ｍｍにサンプリングし、フィルム上に間隔約２００ｍｍの点を２点マーキングする。この２点の間隔を正確に測定し、Ｌ０（ｍｍ）とする。次に、１５０℃に加熱された熱風オーブン中に、このサンプルを３０分間放置後、取り出して室温になるまで放置する。サンプルが完全に冷めたら先ほどの２点の間隔を再度測定し、Ｌ（ｍｍ）とする。ここで熱収縮率を、熱収縮率（％）＝（Ｌ０−Ｌ）／Ｌ０×１００とした。
【００４０】
７．ポリエステルの固有粘度［η］：
２５゜Ｃで、ｏ−クロルフェノールを溶媒として次式より求めた。
【００４１】
［η］＝  ｌｍ［ηsp／ｃ］
比粘度ηspは、相対粘度ηr から１を引いたものである。ｃは、濃度であり、単位はｄｌ／ｇで表わす。
【００４２】
【実施例】
以下に、実施例、比較例によって本発明をより具体的に説明する。
【００４３】
実施例１
熱可塑性樹脂として、極限粘度０．６５と０．７２のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いた。ＤＳＣを用いて極限粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートの熱特性を測定したところ、Ｔｇ：６９℃、Ｔｍ：２５５℃、Ｔｃ：１８８℃、極限粘度０．７２のポリエチレンテレフタレートの熱特性は、Ｔｇ：６９℃、Ｔｍ：２５６℃、Ｔｃ：１９０℃あった。それぞれのポリエチレンテレフタレートのペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した。まず極限粘度０．６５の原料を９０mmのタンデム押出機に供給し、一段目の押出機にて２８５℃で均一に溶融状態とし、続いて二段目の押出機にて熱媒によりポリマー温度を２６０℃まで均一に冷却した。この溶融体をギアポンプにて定量供給した後、５μｍ以上の異物を除去する焼結フィルターを通過させてＴダイ口金に導入した。
【００４４】
一方、極限粘度０．７２のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）原料についても、極限粘度０．６５のＰＥＴ原料と同様に原料乾燥後、４０mmの押出機に供給して２８５℃で溶融後、２６５℃に冷却した後、定量吐出させ、これを極限粘度０．６５のＰＥＴ溶融体シート幅６６０mmの両端のみに幅３５mmずつ口金内で幅方向に３層に積層し、約フィルム幅７３０ｍｍの溶融体を吐出させた。
【００４５】
ダイから押し出された溶融フィルムに、１．２万Ｖの静電荷を印加させながら、表面温度６５℃に保たれ、かつ表層には結露法で形成させた０．１μｍ径以下の微細水滴で全面が覆われている鏡面キャスティングドラム上に１００ｍ／分の高速で引き取り、急冷固化した。かくして得られたキャストフィルムのフィルム端部平均厚みは、中央部厚みに比べて２．５倍になるように口金リップ間隙を調整した。また端部の固有粘度［ηe］は０．６８、フィルム中央部の固有粘度［ηc］は０．６２であった。なお、長手方向／幅方向の厚みむらは３％／４％、複屈折は０、結晶化度は２％であった。
【００４６】
かくして得られた未延伸フィルムに表面活性化処理としてコロナ放電処理をして、この処理面に易接着性に優れた水系塗材（酸性分としてテレフタル酸、１、３イソフタル酸５硫酸ナトリウム塩、アジピン酸、ジオール成分としてエチレングリコール、ジエチレングリコール、分子量４０００のポレエチレングリコールからなるＴｇ＝０℃の水溶性共重合ポリエステルを水に２重量％溶解させたもの）を８番のメータリングバーでコーティングした。このときのコーティングウエット厚みは、１５μｍであった。
【００４７】
なお、この際、できる限り急速にコーティングに用いた水を蒸発させないと、塗材の水がポリエステルフィルムに部分的に吸収され、延伸ムラになることが知見として得られた。このために、同時二軸延伸テンターの予熱ゾーンに強力な遠赤外線ヒーターからなる補助加熱装置を設置した予熱ゾーンにて大部分の水を乾燥させるとともに、さらに、既に吸収された少量の水がポリエステルフィルムのガラス転移温度Ｔｇを部分的に低下させており、その結果、延伸されるフィルムの部分部分で最適延伸温度が異なってくるために、延伸張力の温度依存性が非常に小さくなる条件で延伸しないと厚みムラが大きくなる。このために、各クリップがリニアー駆動で高速に動く同時二軸延伸機を用いて、同時二軸延伸速度として７×１０4 ％／分の高速で、しかも、延伸温度８５℃で長手方向および幅方向に４．５倍ずつ同時二軸延伸した。さらに長手方向および幅方向に１００℃で３×１０4 ％／分で１．３倍延伸した。その後、いったん６５℃に冷却させ、同じテンター内で２２５℃の熱処理を行い、その後均一に両軸に５％のリラックスをさせながら徐冷して室温まで冷却して、約６４０ｍ／分という超高速で巻き取り、コーティング塗材厚さ０．１μｍを有する全厚さ８μｍの二軸配向フィルムを得た。かくして製膜した状況、および得られた特性を表１に示した。
【００４８】
比較例１
実施例１で用いたクリップ駆動方式をリニアー駆動から、通常のパンタグラフ式同時二軸延伸機に変更し、さらにキャスト速度を３１ｍ／分に低速にして、同時二軸延伸速度として３×１０3 ％／分の低速度で同時二軸延伸し、さらに長手方向および幅方向に１００℃で１０3 ％／分で１．３倍延伸したこと以外は実施例１と同様にして製膜した。
【００４９】
かくして得られた二軸延伸フィルムの製膜性、品質の結果を表１に示したが、このように低速延伸すると吸収水が延伸性に悪影響を与えるために、大幅に厚みムラの悪いフィルムしか得られないことがわかる。
【００５０】
【表１】
0003692758.tif 000002
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、熱可塑性樹脂フィルムの表面変性手法として、製膜工程中に、コーティング厚さ（ウェット厚さ）が３〜３０μｍの水系等の塗材をインラインでコーティングした後、無延伸フィルムを延伸速度として１０４％／分以上の高速で同時二軸延伸を施すことにより、厚み均質性に優れたフィルムが得られる。しかも、このような高品質なフィルムが得られるのみならず、生産性にも優れたフィルム製造法が提供されるものであり、実際工業上、非常に有効な方法である。