(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクを０．２〜０．５質量％含有するパーマネントウェーブ用第１剤と、ポリオキシエチレンオレイルエーテルを０．１〜１．５質量％含有するパーマネントウェーブ用第２剤とからなるパーマネントウェーブ用組成物。
【請求項２】
毛髪を、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクを０．２〜０．５質量％含有するパーマネントウェーブ用第１剤で処理した後、ポリオキシエチレンオレイルエーテルを０．１〜１．５質量％含有するパーマネントウェーブ用第２剤で処理することを特徴とする毛髪のパーマネントウェーブ処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、第１剤と第２剤からなるパーマネントウエーブ用組成物およびそれを用いた毛髪のパーマネントウエーブ処理方法に関し、さらに詳しくは、パーマネントウエーブ処理を終了し乾燥してもウェーブが伸びて無くなることなく、第２剤処理終了直後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状を自然な状態で相似形にすることができるパーマネントウエーブ用組成物およびパーマネントウエーブ処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
パーマネントウエーブ用組成物によるウェーブ付与のためのパーマネントウエーブ処理は、チオグリコール酸またはその塩、システインまたはその塩などからなる還元剤を含むパーマネントウエーブ用第１剤を毛髪に塗布し、該毛髪をロッドなどに巻き付け（毛髪をロッドに巻き付けてから第１剤を毛髪に塗布してもよい）、その状態で毛髪の構成タンパク（蛋白）であるケラチン中のシスチンのジスルフィド結合を上記還元剤で還元開裂してメルカプト化を生成させ、ついで臭素酸ナトリウム、過酸化水素などの酸化剤を主成分とするパーマネントウエーブ用第２剤により、メルカプト基を酸化して新たな位置でジスルフィド結合を再形成させ、ウェーブを固定化させることによって行われる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記パーマネントウエーブ用組成物による処理において、第２剤処理後にロッドを外して水洗した時点でのウェーブ形状と、その毛髪を乾燥した時点でのウェーブの形状を比べたときに、処理直後に存在したウェーブが、乾燥後は伸びて無くなってしまうという問題がしばしばあり、処理時間や使用量を変更しても解決できないという問題があった。
【０００４】
したがって、本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決し、パーマネントウエーブ処理を終了し乾燥してもウェーブが伸びて無くなることなく、第２剤処理終了直後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状を自然な状態で相似形にすることができるパーマネントウエーブ用組成物およびパーマネントウエーブ処理方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、パーマネントウェーブ用第１剤に塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクを０．２〜０．５質量％含有させ、パーマネントウェーブ用第２剤にポリオキシエチレンオレイルエーテルを０．１〜１．５質量％含有させ、それらを用いて毛髪のパーマネントウェーブ処理をするときは、上記第２剤処理終了直後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状を自然な状態で相似形にすることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の第１の要旨は、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクを０．２〜０．５質量％含有するパーマネントウェーブ用第１剤と、ポリオキシエチレンオレイルエーテルを０．１〜１．５質量％含有するパーマネントウェーブ用第２剤とからなるパーマネントウェーブ用組成物に存在する。
【０００７】
本発明の第２の要旨は、毛髪を、上記塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクを０．２〜０．５質量％含有するパーマネントウェーブ用第１剤で処理した後、上記ポリオキシエチレンオレイルエーテルを０．１〜１．５質量％含有するパーマネントウェーブ用第２剤で処理することを特徴とするパーマネントウェーブ処理方法に存在する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のパーマネントウェーブ用組成物は、第１剤に塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクを０．２〜０．５質量％含有させ、第２剤にポリオキシエチレンオレイルエーテルを０．１〜１．５質量％含有させることに特徴を有するが、それ以外は、従来構成を採用することができる。例えば、本発明のパーマネントウェーブ用第１剤には、従来のパーマネントウェーブ用第１剤と同様に還元剤が配合され、そのような還元剤としては、例えば、チオグリコール酸またはチオグリコール酸アンモニウムなどのチオグリコール酸塩、システイン、システイン塩酸塩などのシステイン酸塩、Ｎ−アセチルシステインなどのシステイン誘導体、チオグリコール酸モノグリセリン、システアミン、チオ乳酸、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩などの少なくとも１種が用いられる。
【００１０】
そして、上記還元剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができ、その還元剤の第１剤中の含有量（第１剤中への配合量）としては、１〜２０質量％、特に２〜１１質量％が好ましい。
【００１１】
本発明のパーマネントウエーブ用第１剤に含有させる塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクは、毛髪に対するやわらかさ付与作用を有するとともに、第２剤に含有させるポリオキシエチレンオレイルエーテルとの相乗的作用により、パーマネントウエーブ処理を終了し乾燥してもウェーブが伸びて無くなることなく、毛髪に第２剤処理終了直後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状を自然な状態で相似形にする役割を果たすものである。
【００１２】
上記塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクは、平均分子量が５５０〜１２００のものが適している。この塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクの具体例を商品名で例示すると、例えば、成和化成社からプロモイス  シルク−１０００Ｑ、プロモイス  シルク−７００Ｑなどの商品名で上市されているものなどが挙げられる。
【００１３】
そして、上記塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクのパーマネントウェーブ用第１剤中の含有量（第１剤への配合量）は、０．２〜０．５質量％である。すなわち、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクのパーマネントウェーブ用第１剤中の含有量が０．２質量％より少ない場合は、前記した作用を充分に発揮することができず、また、０．５質量％より多い場合は、毛髪に対する吸着量が多くなりすぎ、そのため、還元剤による還元作用が阻害され、ウェーブ形成力が弱くなる。
【００１４】
本発明のパーマネントウエーブ用第１剤には、上記還元剤、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルク以外にも、従来のパーマネントウエーブ用第１剤に配合されているものと同様のものを必要に応じて適宜配合することができる。そのような成分としては、例えば、炭酸水素アンモニウム、アンモニア水、トリエタノールアミン、モノエタノールアミンなどのアルカリ剤、アニオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などの各種界面活性剤、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンなどの湿潤剤、パラフィン、脂肪酸エステル、動植物油などの油脂類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコール、コラーゲン、ケラチン、絹、大豆タンパク、小麦タンパクなどの動植物由来の蛋白質の加水分解物やその誘導体、毛髪保護剤、防腐剤、安定剤、抗炎症剤、着色剤、キレート剤、香料などが挙げられる。
【００１５】
本発明のパーマネントウエーブ用組成物は、前記のように、第１剤に塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルク液を含有させ、第２剤にポリオキシエチレンオレイルエーテルを含有させることに特徴を有するが、それ以外は従来構成を採用することができる。例えば、本発明のパーマネントウエーブ用第２剤には、従来のパーマネントウエーブ用第２剤と同様に酸化剤が配合され、そのような酸化剤としては、例えば、臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素などが挙げられる。そして、これらの酸化剤の第２剤中の含有量（第２剤中への配合量）としては、１〜２０質量％、特に２〜１０質量％が好ましい。
【００１６】
本発明のパーマネントウエーブ用第２剤に含有させたポリオキシエチレンオレイルエーテルは、毛髪に対する浸透作用を有し、酸化剤の浸透を助けるとともに、第１剤に含有させた塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクとの相乗的作用により、パーマネントウエーブ処理を終了し乾燥してもウェーブが伸びて無くならず、第２剤処理終了直後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状を自然な状態で相似形にする役割を果たすものである。
【００１７】
上記ポリオキシエチレンオレイルエーテルとしては、酸化エチレンの付加モル数が５〜２５モルのものが適している。このポリオキシエチレンオレイルエーテルの具体例を商品名で例示すると、例えば、日光ケミカルズ社からＢＯ−７、ＢＯ−１０、ＢＯ−１５、ＢＯ−２０などの商品名で上市されているものなどが挙げられる。
【００１８】
そして、上記ポリオキシエチレンオレイルエーテルは、それに属するものをそれぞれ単独で用いることができるし、また付加モル数が異なるものを組み合わせて用いることもできる。上記ポリオキシエチレンオレイルエーテルの第２剤中の含有量（第２剤中への配合量）は、０．１〜１．５質量％である。すなわち、ポリオキシエチレンオレイルエーテルのパーマネントウェーブ用第２剤中の含有量が０．１質量％より少ない場合は、前記作用を充分に発揮することができず、また、１．５質量％より多い場合は、毛髪に対する吸着量が多くなりすぎ、そのため、酸化剤による酸化作用が阻害され、ウェーブ形成力が弱くなる。
【００１９】
本発明におけるパーマネントウエーブ用第２剤には、上記酸化剤、上記ポリオキシエチレンオレイルエーテル以外にも従来のパーマネントウエーブ用第２剤に含有されていたものと同様のものを含有させることができる。そのような成分としては、例えば、製剤のｐＨ緩衝の目的で添加されるリン酸塩、水酸化ナトリウムなどや、毛髪浸透促進剤や毛髪保護剤として添加される界面活性剤、感触向上剤、キレート剤、香料、防腐剤などが挙げられる。
【００２０】
本発明のパーマネントウエーブ用組成物の第１剤、第２剤とも、水または水を主剤とする水性液に前記成分を溶解または分散させることによって調製することができ、調製方法そのものは通常のパーマネントウエーブ用第１剤や第２剤を調製する場合と変わらない。そして、本発明のパーマネントウエーブ用組成物は、常温で毛髪にウェーブを付与するための、いわゆるコールド式パーマネントウエーブ用組成物として調製することができるし、また、加温下で毛髪にウェーブを付与するための、いわゆる加温式パーマネントウエーブ用組成物として調製することもできる。また、常温で縮毛をストレートに伸ばして矯正する、いわゆるコールド式ストレートパーマ処理用のパーマネントウエーブ用組成物として調製することもできるし、また、加温下で縮毛をストレートに伸ばして矯正する、いわゆる加温式ストレートパーマ処理用のパーマネントウエーブ用組成物として調製することもできる。
【００２１】
本発明のパーマネントウエーブ用組成物を用いて毛髪のパーマネントウエーブ処理するにあたり、いわゆるコールド式パーマネントウエーブ用組成物の場合、例えば、第１剤による処理は、１５〜３０℃で５〜２０分間、第２剤による処理は、１５〜３０℃で５〜２０分間行われ、いわゆる加温式パーマネントウエーブ用組成物の場合は、例えば、第１剤による処理は、３５〜６０℃で５〜２０分間、第２剤による処理は、１５〜３０℃で５〜２０分間行われる。ただし、パーマネントウエーブ処理は、上記例示の条件のみに限られることなく、他の条件下で行ってもよい。
【００２２】
【実施例】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例などにおいて、溶液や分散液の濃度を示す％はいずれも質量％である。
【００２３】
実施例１〜２および比較例１〜４
表１および表２に示す組成で４種類のパーマネントウエーブ用第１剤を調製し、かつ表３および表４に示す組成で３種類のパーマネントウエーブ用第２剤を調製し、それらを表５に示すように組み合わせて実施例１〜２および比較例１〜４のパーマネントウエーブ用組成物とした。なお、表中に示す各成分の配合量を示す数値は質量部である。また、配合する成分で純分でないものについては、その濃度を成分名の末尾にカッコ（括弧）書きで示している。そして、表中の残余とは、それで全体を１００質量部にする量を意味する。
【００２４】
上記パーマネントウエーブ用第１剤の調製にあたって、還元剤としては塩酸ＤＬ−システイン、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン（２）およびチオグリコール酸アンモニウムを用い、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクとしては、成和化成社からプロモイス  シルク１０００−Ｑの商品名で市販されている濃度７％の液状のものを用い、この塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクを含有させたものを「本発明品１−１」とし、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクを含有させていないものを「比較品１−１」とし、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクに代えて、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有させたものを「比較品１−２」とし、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解コラーゲンを含有させたものを「比較品１−３」とした。
【００２５】
また、パーマネントウエーブ用第２剤の調製にあたって、酸化剤としては臭素酸ナトリウムを用い、ポリオキシエチレンオレイルエーテルとしては酸化エチレンの付加モル数が７モルのポリオキシエチレン（７Ｅ．Ｏ．）オレイルエーテルと酸化エチレンの付加モル数が１５モルのポリオキシエチレン（１５Ｅ．Ｏ．）オレイルエーテルを用い、このポリオキシエチレンオレイルエーテルを含有させたものを「本発明品２−１」と「本発明品２−２」とし、ポリオキシエチレンオレイルエーテルを含有させていないものを「比較品２−１」とした。
【００２６】
【表１】
0003707611.tif 000002
【００２７】
【表２】
0003707611.tif 000003
【００２８】
【表３】
0003707611.tif 000004
【００２９】
【表４】
0003707611.tif 000005
【００３０】
そして、上記のように調製した第１剤と第２剤を下記の表５に示すように組み合わせて実施例１〜２および比較例１〜４のパーマネントウエーブ用組成物とした。
【００３１】
【表５】
0003707611.tif 000006
【００３２】
上記第１剤と第２剤を表５に示す組み合わせになるようにしつつ、毛束に対して下記に示すようにパーマネントウエーブ処理を行った。
【００３３】
同一人から採取した健康毛で長さ２１０ｍｍで重さ０．５ｇの毛束を作製し、その毛束を１０％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥した後、その毛束に第１剤をそれぞれ０．３ｍｌずつ塗布し、室温で２０分間保ち、その間に上記毛束を直径１７ｍｍのロッドに巻き付け（約４回転巻き付ける）、ついで、第１剤を０．７ｍｌずつ塗布し、４５℃で１５分間放置した後、水洗し、ついで第２剤を０．７ｍｌ塗布し、室温で１０分間放置した後、さらに、第２剤を０．３ｍｌ塗布し、５分間放置した後、水洗し、２４時間自然乾燥してパーマネントウエーブ処理を終了した。
【００３４】
上記パーマネントウエーブ用第２剤処理後に毛束からロッドを外し、水洗した後、水分を拭き取った時点での毛束のウェーブ形状を調べ、かつその毛束を乾燥した時点でのウェーブの形状を調べた。なお、第２剤処理後の毛束とは、第２剤処理後、水洗した後、水分を拭き取った毛束をいい、乾燥後の毛束とは、水洗後、２４時間自然乾燥した毛束をいう。
【００３５】
ウェーブ形状を調べるにあたっては、まず、第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束をラセン状（螺旋状）で同じ向きになるように吊り下げる。この状態の毛束を図１〜図６に示す。図１は実施例１のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示し、図２は実施例２のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示し、図３は比較例１のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示し、図４は比較例２のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示し、図５は比較例３のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示し、図６は比較例４のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示す。
【００３６】
つぎに、第２剤処理後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状との差を算出するにあたって使用する山の特定について説明すると、上記毛束の毛先（自由端側）の位置を固定して（ただし、荷重をかけず、自然状態で固定する）真横から観察した場合、サインカーブの頂点になる所を山とし、毛先を始点とし、その毛先から順番に第１山、第２山、第３山……と定義する。その山の部分を図１〜図６においては矢印「→」と矢印「←」とで示している。
【００３７】
そして、毛先から第２山までの１回転分について、根元からそれぞれの山までの長さを測定し、それぞれ対応する山について第２剤処理後の根元からウェーブの山までの長さ（これを「Ａ」とする）と乾燥後の毛束の山までの長さ（これを「Ｂ」とする）を測定した。その結果をそれぞれ表６、表７に示す。その乾燥後の山までの長さ（Ｂ）から第２剤処理後の山までの長さ（Ａ）を引き（すなわち、「Ｂ−Ａ」を求め）、それを第２剤処理後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状の差とし、その結果を表８に簡略化して「ウェーブ形状の差」という表現で示す。また、第８表には、それら第２山、第１山および毛先のウェーブ形状の差を合計したものを「合計」という項目で示す。
【００３８】
なお、第２剤処理後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状の差を求めるにあたって、毛先から第２山までで行っているのは、実務上、その部分の第２剤処理後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状との差が問題になるからであり、その毛先から第２山までの第２剤処理後ウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状とが相似形になっていれば、ロッド側の部分で第２剤処理後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状とに若干の差が出ても、実際の毛髪へのパーマネントウエーブ処理ではその部分は隠れてしまい問題にはならないからである。
【００３９】
【表６】
0003707611.tif 000007
【００４０】
【表７】
0003707611.tif 000008
【００４１】
【表８】
0003707611.tif 000009
【００４２】
表８（特に「合計」項目）に示す結果から明らかなように、実施例１〜２は、比較例１〜４に比べて、第２剤処理後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状との差が少ない。
【００４３】
つぎに、ウェーブの相似形について調べた。まず、第２剤処理後と乾燥後において、山の位置がどのように変化したかを下記の計算式により算出した。
【００４４】
0003707611.tif 000010
【００４５】
0003707611.tif 000011
【００４６】
第２山についてその位置とその変化（処理後／乾燥後）を表９に示し、第１山についてはその位置とその変化（処理後／乾燥後）を表１０に示す。なお、表９および表１０において、処理後／乾燥後の処理後とは第２剤処理後を意味する。
【００４７】
【表９】
0003707611.tif 000012
【００４８】
【表１０】
0003707611.tif 000013
【００４９】
つぎに、上記表９に示すように、第２山の位置の変化に関して求めた第２剤処理後／乾燥後の値と、上記表１０に示すように、第１山の位置の変化に関して求めた第２剤処理後／乾燥後の値との和を表１１に示す。
【００５０】
【表１１】
0003707611.tif 000014
【００５１】
表１１に示す結果から明らかなように、実施例１〜２は、比較例１〜４に比べて、山の位置の変化が少なく、より相似形を保っている。
【００５２】
つぎに、上記パーマネントウエーブ処理後の毛束を用い、やわらかさについて専門の美容技術者６名により官能評価を行った。その結果を表１２に示す。ただし、表１２への評価結果の表示にあたっては、評価結果を次の基準により記号化して示す。
【００５３】
◎：６名の美容技術者のうち５〜６名がやわらかさが優れていると評価した。
○：６名の美容技術者のうち３〜４名がやわらかさが優れていると評価した。
△：６名の美容技術者のうち２名がやわらかさが優れていると評価した。
×：６名の美容技術者のうち１名以下がやわらかさが優れていると評価した。
【００５４】
【表１２】
0003707611.tif 000015
【００５５】
表１２に示すように、実施例１〜２のパーマネントウエーブ用組成物でパーマネントウエーブ処理した毛髪は、やわらかさが優れていた。これは、本発明の実施例１〜２のパーマネントウエーブ用組成物では、第１剤に塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクを含有させたことによるものである。なお、比較例４のパーマネントウエーブ用組成物も、その第１剤に塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクを含有させているので、やわらかさに関しては優れていたが、前記のようにこの比較例４のパーマネントウエーブ用組成物では第２剤処理後と乾燥後とで山の位置の変化が大きく、実施例１〜２のパーマネントウエーブ用組成物による場合のような相似形を保つことはできなかった。
【００５６】
実施例３〜４および比較例５〜８
表１３および表１４に示す組成で４種類のパーマネントウエーブ用第１剤を調製し、第２剤には前記のように調製した本発明品２−１と本発明品２−２と比較品２−１を用い、それらの第１剤と第２剤を表１５に示すように組み合わせて実施例３〜４および比較例５〜８のパーマネントウエーブ用組成物とした。なお、表中に示す各成分の配合量を示す数値は質量部である。また、配合する成分で純分でないものについては、その濃度を成分名の末尾にカッコ（括弧）書きで示す。そして、表中の残余とは、それで全体を１００質量部にする量を意味する。
【００５７】
上記パーマネントウエーブ用組成物第１剤の調製にあたって、還元剤としてはチオグリコール酸アンモニウムを用い、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクとしては前記実施例１などと同様に成和化成社からプロモイス  シルク１０００−Ｑの商品名で市販されている濃度７％のものを用い、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクを含有させたものを「本発明品１−２」とし、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクを含有させていないものを「比較品１−４」とし、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクに代えて、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有させたものを「比較品１−５」とし、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解コラーゲンを含有させたものを「比較品１−６」とした。
【００５８】
そして、前記のように、パーマネントウエーブ用第２剤の調製にあたっては、酸化剤として臭素酸ナトリウムを用い、ポリオキシエチレンオレイルエーテルを含有させたものを「本発明品２−１」とし、ポリオキシエチレンオレイルエーテルを含有させていないものを「比較品２−１」としている。
【００５９】
【表１３】
0003707611.tif 000016
【００６０】
【表１４】
0003707611.tif 000017
【００６１】
上記のように調製した第１剤と第２剤を下記の表１５に示すように組み合わせて実施例３〜４および比較例５〜８のパーマネントウエーブ用組成物とした。
【００６２】
【表１５】
0003707611.tif 000018
【００６３】
上記第１剤と第２剤を上記の表１５に示す組み合わせになるようにしつつ、毛束に対して下記に示すようにパーマネントウエーブ処理を行った。
【００６４】
同一人から採取した健康毛で長さ２１０ｍｍで重さ０．５ｇの毛束を作製し、その毛束を１０％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥した後、上記毛束に第１剤をそれぞれ０．３ｍｌずつ塗布し、室温で２０分間保ち、その間に上記毛束を直径１７ｍｍのロッドに巻き付け（約４回転巻き付ける）、ついで、第１剤を０．７ｍｌずつ塗布し、２５℃の恒温大気中で１５分間放置した後、水洗し、ついで第２剤を０．７ｍｌ塗布し、室温で１０分間放置した後、さらに、第２剤を０．３ｍｌ塗布し、５分間放置した後、水洗し、２４時間自然乾燥してパーマネントウエーブ処理を終了した。
【００６５】
上記パーマネントウエーブ用第２剤処理後に毛束からロッドを外し、水洗した後、水分を拭き取った時点での毛束のウェーブ形状を調べ、かつその毛束を乾燥した時点でのウェーブの形状を調べた。なお、第２剤処理後の毛束とは、第２剤処理後、水洗した後、水分を拭き取った毛束をいい、乾燥後の毛束とは、水洗後、２４時間自然乾燥した毛束をいう。
【００６６】
ウェーブ形状を調べるにあたっては、まず、前記実施例１などと同様に、第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束をラセン状（螺旋状）で同じ向きになるように吊り下げる。この状態の毛束を図７〜図１２に示す。図７は実施例３のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示し、図８は実施例４のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示し、図９は比較例５のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示し、図１０は比較例６のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示し、図１１は比較例７のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示し、図１２は比較例８のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示す。
【００６７】
つぎに、前記実施例１の場合などと同様に、第２剤処理後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状との差を算出するにあたって使用する山の特定をする。すなわち、上記毛束の毛先（自由端側）の位置を固定して（ただし、荷重をかけず、自然状態で固定する）真横から観察した場合、サインカーブの頂点になる所を山とし、毛先を始点とし、その毛先から順番に第１山、第２山、第３山……と定義する。その山の部分を図７〜図１２においては矢印「→」と矢印「←」とで示している。
【００６８】
そして、毛先から第２山までの１回転分について、根元からそれぞれの山までの長さを測定し、それぞれ対応する山について第２剤処理後の毛束の山までの長さ（これを「Ａ」とする）と乾燥後の毛束の山までの長さ（これを「Ｂ」とする）を測定した。その結果をそれぞれ表１６、表１７に示す。その乾燥後の山までの長さ（Ｂ）から第２剤処理後の山までの長さ（Ａ）を引き（すなわち、「（Ｂ）−（Ａ）」を求め）、それを第２剤処理後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状の差とし、その結果を表１８に簡略化して「ウェーブ形状の差」という表現で示す。また、第１８表には、それぞれ第２山、第１山および毛先のウェーブ形状の差を合計したものを「合計」という項目で示す。
【００６９】
なお、第２剤処理後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状の差を求めるにあたって、毛先から第２山までで行っているのは、前記実施例１などと同様に、実務上、その部分の第２剤処理後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状との差が問題になるからであり、その毛先から第２山までの第２剤処理後ウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状とが相似形になっていれば、ロッド側の部分で第２剤処理後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状とに若干の差が出ても、実際の毛髪へのパーマネントウエーブ処理ではその部分は隠れてしまい問題にはならないからである。
【００７０】
【表１６】
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【００７１】
【表１７】
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【００７２】
【表１８】
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【００７３】
表１８（特に「合計」項目）に示す結果から明らかなように、実施例３〜４は、比較例５〜８に比べて、第２剤処理後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状との差が少ない。
【００７４】
つぎに、ウェーブの相似形について調べた。まず、前記実施例１などの場合と同様に、第２剤処理後と乾燥後において、山の位置がどのように変化したかを下記の計算式により算出した。
【００７５】
0003707611.tif 000022
【００７６】
0003707611.tif 000023
【００７７】
第２山についてその位置とその変化（処理後／乾燥後）を表１９に示し、第１山についてはその位置とその変化（処理後／乾燥後）を表２０に示す。なお、表１９および表２０において、処理後／乾燥後の処理後とは第２剤処理後を意味する。
【００７８】
【表１９】
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【００７９】
【表２０】
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【００８０】
つぎに、上記表１９に示すように、第２山の位置の変化に関して求めた第２剤処理後／乾燥後の値と、上記表２０に示すように、第１山の位置の変化に関して求めた第２剤処理後／乾燥後の値との和を表２１に示す。
【００８１】
【表２１】
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【００８２】
表２１に示す結果から明らかなように、実施例３〜４は、比較例５〜８に比べて、山の位置の変化が少なく、より相似形を保っている。
【００８３】
つぎに、上記パーマネントウエーブ処理後の毛束を用い、前記実施例１などと同様に、やわらかさについて専門の美容技術者６名により官能評価を行った。その結果を表２２に示す。ただし、表２２への評価結果の表示にあたっては、前記実施例１などと同様の基準により記号化して示している。
【００８４】
【表２２】
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【００８５】
表２２に示すように、実施例３〜４のパーマネントウエーブ用組成物でパーマネントウエーブ処理した毛髪は、前記実施例１〜２のパーマネントウエーブ用組成物でパーマネントウエーブ処理した毛髪と同様に、やわらかさが優れていた。これは、実施例３〜４のパーマネントウエーブ用組成物では、その第１剤に塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルクを含有させた結果によるものであると考えられる。
【００８６】
なお、実施例１〜２では、システイン系で加温式のパーマネントウエーブ用組成物について例示し、また、実施例３〜４では、チオグリコール酸系でコールド式のパーマネントウエーブ用組成物について例示したが、システイン系でコールドパーマネントウエーブ用組成物の場合やチオグリコール酸系で加温式のパーマネントウエーブ用組成物においても、上記実施例の場合と同様に第２剤処理後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状との差が少なく、相似形を保ち、かつ、やわらかさ付与作用を有している。
【００８７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明では、パーマネントウエーブ処理を終了し乾燥してもウェーブが伸びて無くなることなく、第２剤処理後のウェーブ形状と乾燥後のウェーブ形状を自然な状態で相似形にすることができるパーマネントウエーブ用組成物とパーマネントウエーブ処理方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示す図である。
【図２】実施例２のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示す図である。
【図３】比較例１のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示す図である。
【図４】比較例２のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示す図である。
【図５】比較例３のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示す図である。
【図６】比較例４のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示す図である。
【図７】実施例３のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示す図である。
【図８】実施例４のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示す図である。
【図９】比較例５のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示す図である。
【図１０】比較例６のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示す図である。
【図１１】比較例７のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示す図である。
【図１２】比較例８のパーマネントウエーブ用組成物による第２剤処理後の毛束および乾燥後の毛束を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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