(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−４フッ化エチレン共重合体を主成分とした厚さ１〜３０μｍの表面保護フィルムで、その少なくとも片面が表面処理されてなり、かつ該処理面の表層における炭素原子数に対する酸素原子数の比Ｏ／Ｃが０．２〜０．６の範囲にあることを特徴とする表面保護フィルム。
【請求項２】
処理面の少なくとも片面に、防汚層、紫外線吸収層、接着層の中から選ばれた少なくとも１種からなる機能付与層を設けてなることを特徴とする請求項１に記載の表面保護フィルム。
【請求項３】
紫外線吸収層が紫外線吸収型アクリル系樹脂を主成分とする組成物からなることを特徴とする請求項２に記載の表面保護フィルム。
【請求項４】
処理面の一方の面に防汚層、他方の面に紫外線吸収層、接着層を順次に設けてなることを特徴とする請求項２または請求項３に記載の表面保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面保護フィルムに関するものである。詳しくは、接着加工性等に優れた表面保護フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
エチレン−４フッ化エチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥと略称する）フィルムは、フッ素樹脂特有の優れた性質、耐熱性、耐薬品性、耐候性、電気絶縁性等を有しているのみならず、フッ素樹脂の中でも、特に製膜性や加工性等に優れていることから多様な用途に用いられ、中でも、各種基材の保護被覆材として好適である。保護被覆材として適用する場合には、各種基材と容易に、しかも強固に接着し、その耐久性に優れていることが要求される。また、フッ素特有の性質は薄膜でも発現することから、薄膜を適用する程、コスト的に有利となるため、その適用化も必須となっている。
【０００３】
この様な機能、特に加工性をＥＴＦＥフィルム自体に付与させたものとしては、一般的には、フィルム表面上に各種の表面処理、例えばコロナ放電処理や化学エッジング処理、サンドブラスト処理等を施した表面保護フィルムが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の表面保護フィルムにおいては、基材が薄膜化すると強度が低下することから、例えばラミネート加工に適用した場合、機械的な張力を受けフィルムが伸び変形するために、他基材に対する接着力が低下し易い。さらに、薄膜化すると弾性率が低下することから、ラミネート基材間の密着力の絶対値も低下し易い欠点がある。このため、基材フィルムが薄膜化すると、常に実用的な接着特性に不安があった。
【０００５】
本発明は、上記のような問題点を解決し、接着加工性に優れ、しかも優れた防汚性、紫外線遮断性等を有する表面保護フィルムを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
この目的に浴う本発明の表面保護フィルムは、エチレン−４フッ化エチレン共重合体を主成分とした厚さ１〜３０μｍの表面保護フィルムで、その少なくとも片面が表面処理されてなり、かつ該処理面の表層における炭素原子数に対する酸素原子数の比Ｏ／Ｃが０．２〜０．６の範囲にあるものからなる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において、ＥＴＦＥとは、すでに製法等が開示されてい、詳細には、例えば「ふっ素樹脂ハンドブック」（里川孝臣編、日刊工業新聞社発行）などに説明されいる樹脂であり、具体的には旭硝子（株）製の“アフロン”ＣＯＰやダイキン工業（株）製の“ネオフロン”ＥＴＦＥ等が有効に用いることができる。
【０００８】
また、ＥＴＦＥの主成分である４フッ化エチレン及びエチレンの共重合比率や分子量の変更、さらには第３成分として添加されるフッ素化ビニルモノマー、例えばフッ素化αモノオレフィン、フッ素化ビニルエーテル、ハイドロフルオロカーボンフッ素化ビニルエーテル、炭化水素フッ素化ビニルエーテル等の種類、添加量及びこれらの組み合せ等により得られる低融点樹脂を用いてもよい。
【０００９】
本発明でいう主成分とは、そのものが組成物中５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のものを指し、適宜、他の物質を含有してもよい。添加される他の物質は特に限定されないが、例えばポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、他種のフッ素系樹脂等を用いることができる。また、ＥＴＦＥには必要に応じて、本発明の効果を損なわない量で適宜な添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐侯安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、無機又は有機の粒子、分散剤、カップリング剤、充填剤等を配合してもよい。
【００１０】
さらに、ＥＴＦＥフィルムは未配向、一軸配向、二軸配向のいずれでも用い得る。
【００１１】
また、本発明では、ＥＴＦＥフィルムの厚みは１〜３０μｍの範囲にあることが必要であり、好ましくは５〜２５μｍの範囲である。この範囲外では、二次加工性が低下したり、或いは柔軟性の低下や最終製品の高コスト化を招き易い。
【００１２】
また、ＥＴＦＥフィルムの表面粗さや光学的特性等についても、特に限定されず、要求特性を勘案して、適切に所望の値に設定できる。
【００１３】
また、本発明では、表面保護材としてラミネート等の後加工をするに当たり、他種基材や接着剤等に対する易接着性等の点から、ＥＴＦＥフィルムの少なくとも片面が表面処理されていることが必要である。表面処理としては特に限定されるものではなく、プラズマ処理（高圧、低圧）や高周波スパッタエッジング処理など各種の処理法が適用できるが、中でもプラズマ処理は樹脂本来の特性を変えることなく、表層のみを改質でき、処理効果及びその持続性に優れるのみならず高温下や高湿下、紫外線照射等による接着力の低下の少ない処理層を形成できることから、より好ましい。
【００１４】
さらに、本発明では、表面処理された面の表層における炭素原子数に対する酸素原子数の比（Ｏ／Ｃ）が０．２〜０．６、好ましくは０．２５〜０．５の範囲にあることが必要である。Ｏ／Ｃが０．２未満では改質の効果が不十分で十分な接着力が得られず、また、０．６を超すと接着力が不十分となり、改良効果がなくなる。処理層の厚さは、特に限定されるものではないが、好ましくは０．１μｍ以上、０．５μｍ以下が十分な接着力が発現し、樹脂本来のもつ優れた特性を損なわない点から望ましい。
【００１５】
本発明でいう機能付与層とは、表面保護材としてのみならず加工上においても兼備していることが望ましい種々の特性、例えば易滑性、帯電防止性、光輝性、防汚性、紫外線遮断性、接着性、遮光性、断熱性等を有する層であり、要求される特性に応じて各種が組み合わされていてもよい。中でも、本発明においては機能上、フィルムの表面処理上に防汚層、紫外線吸収層、接着層の中から選ばれた少なくとも１種からなる層を形成することが好ましく、該層はいずれの組み合わせを採ってもよい。しかしながら本発明においては、処理面の一方の面に防汚層、他方の面に紫外線吸収層、接着層を順次に形成することが、各層の機能が最も生かされるのでより好ましい。
【００１６】
機能付与層の厚みは、特に限定されるものではなく、要求特性を勘案して、適切に所望の値に設定できる。
【００１７】
また、機能付与層には、本来の機能を損なわない量で適宜な添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐侯安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、無機又は有機の粒子、分散剤、カップリング剤、充填剤等を配合してもよい。
【００１８】
本発明において、防汚層とは、汚れない或いは汚れにくい性質、汚れても汚れが容易に除去できる性質等を有する層を意味し、その機能を有する防汚層としては、表面に発水発油作用を与えるフッ素系、シリコーン系、ワックス系等の化合物或いは樹脂、さらには、表面に親水性を与え帯電防止作用や洗浄作用を高める界面活性剤、水性樹脂等及びこれらを組み合わせた混合体等からなる層が例示される。しかしながら本発明においては、特に防汚性及びその耐久性等から無機親水性コロイド物質を主成分とする組成物からなる層の適用が最も好ましい。主成分とする組成物とは、そのものが防汚層中３０重量％以上であるものを指し、適宜、他の物質を含有していてもよい。含有させる物質は特に限定されるものではないが、本発明においては、特に防汚層中に界面活性剤やリチュウムシリケート及び／又はシラン誘導体、高分子樹脂バインダー等を含有させた場合、その防汚性が良化するのでより好ましい。
【００１９】
防汚層には、必要に応じて本発明の効果を損なわない量で各種の添加剤、例えば消泡剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、架橋剤、酸化防止剤、塗布性改良剤等を含有せしめてもよい。
【００２０】
また、防汚層の積層厚みは、特に限定されるものではないが０．０１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜５μｍの範囲にあるものが層の均一形成性、取り扱い性、防汚性等の点で好ましい。
【００２１】
本発明では、本発明の表面保護フィルムによる被保護材を紫外線による劣化から防止するために紫外線吸収層を設けることが望ましい。
【００２２】
紫外線吸収層とは、紫外線吸収能を有する層であれば特に限定されるものではなく、好ましくは、かかる紫外線吸収層が前記ＥＴＦＥフィルムと接着層の間に設けるのが好ましい。
【００２３】
本発明においては、紫外線吸収層として、一般的な高分子結着剤及び紫外線吸収剤の混合体を主成分とした組成物が好ましく適用できる。主成分とは、そのものが層中５０重量％以上であるものを指す。
【００２４】
本発明でいう高分子結着剤とは、熱可塑性樹脂又は硬化性樹脂より選択され、有機溶媒等に可溶な樹脂であって、具体例としては、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリイミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルペンテン、ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ケイ素樹脂、フッ素樹脂等が用いられる。
【００２５】
また、光、熱、酸素等により硬化する硬化性樹脂として、例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、架橋型ケイ素樹脂等が用いられる。
【００２６】
本発明では、紫外線吸収層の耐水性、耐溶剤性、耐熱性、耐摩耗性、機械強度等から熱硬化性樹脂の適用が好ましく、さらには架橋剤の併用で架橋化の図れるものがより好ましい。
【００２７】
さらに本発明では、上記の高分子結着剤のなかでもポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル共重合樹脂を用いるのが好ましく、特に好ましいのはアクリル共重合樹脂であり、中でもポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体である。
【００２８】
尚、上記の高分子結着剤の有機溶媒としては、例えばアルコール系、カルボン酸エステル系、ケトン系、脂肪族炭化水素、脂環式又は芳香族炭化水素系及びこれらの混合系が用いられ、塗布性等に悪影響を及ぼさないものの選択が好ましい。
【００２９】
本発明で使用される紫外線吸収剤は、耐熱性に優れ、前述の高分子結着剤との相溶性がよく均一分散できるとともに、着色が少なく、樹脂に悪影響を及ぼさないものの選択が望ましい。
【００３０】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、べンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系、オキザリックアッシド系等の各種の適応が可能であり、具体的には、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’−４，４’−テトラハイドロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジハイドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノン、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ハイドロキシベンゾエート、２−（３’，５’−ジターシャリアミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２（２’−ハイドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−エトキシ−２’−エチルオキザックアシッドビスアニリド、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ハイドロキシベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物等を用いることができる。
【００３１】
紫外線吸収剤は、特に限定されるものではなく、単独、場合によっては２種以上の併用であってもよい。
【００３２】
層中における紫外線吸収剤の含有量は、０．０１〜５０重量％が好ましく、０．１〜２０重量％の範囲にあるものがより好ましい。含有量が上記範囲より低いと充分な紫外線遮断性が得にくく、上記範囲を超えるものは均一分散性が低下し易い。
【００３３】
本発明では、紫外線吸収層の積層厚みは、特に限定されるものではないが０．０５〜４０μｍが好ましく、０．１〜２０μｍの範囲にあるものが紫外線吸収層の均一形成性、密着性等の点でより好ましい。また、紫外線吸収層には必要に応じて、本発明の効果を損なわない量で各種の添加剤、例えば消泡剤、塗布性改良材、増粘剤、帯電防止剤、染料等を含有せしめてもよい。
【００３４】
本発明においては、紫外線吸収層として紫外線吸収型アクリル系樹脂を用いるのが耐久性等の点で特に好ましく、紫外線吸収型アクリル系樹脂を主成分とする組成物とは、そのものが紫外線吸収層中５０重量％以上であるものを指し、適宜、他の物質を添加してもよい。添加する樹脂は特に限定されないが、例えばポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂等を用いることができる。
【００３５】
本発明において、紫外線吸収型アクリル系樹脂とは、具体的には、紫外線吸収能を有する反応性ベンゾフェノン系化合物或いは反応性ベンゾトリアゾール系化合物と重合性不飽和基を有するアクリル系モノマーとの共重合体樹脂である。
【００３６】
ここで反応性のベンゾフェノン系化合物或いは反応性ベンゾトリアゾール系化合物とは、いずれも分子内に共重合が可能な不飽和基を有するモノマーであり、反応性ベンゾフェノン系化合物としては、例えば２−ヒドロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシ）プロポキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリルオキシ）エトキシべンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ビニルオキシカルボニルメトキシベンゾフェノン等が用いられ、反応性ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば２−（２′−ヒドロキシ−３′−第三ブチル−５′−メチルフェニル）−５−（２″−メタクリロイルオキシエチル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−（２″−メタクリロイルオキシエチル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が用いられる。
【００３７】
また、重合性不飽和基を有するアクリル系モノマーとは、次に示す化学式１（Ｒ：水素又はメチル基、Ｒ’：炭素数１〜１８のアルキル基）で示されるアルキルアクリレート、及びアルキルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、β−ヒドロキシアクリレート、β−ヒドロキシメタクリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレンポリテトラメチレンエーテルグリコールモノメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、３−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ポリオキシエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジブロムネオペンチルグリコールメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等から選ばれた少なくとも１種以上が用いられる。
【００３８】
【化１】
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中でも、共重合体は、その重合性や塗膜特性等の点でアルキルメタクリレート、アルキルアクリレートが好ましく、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレートを例示することができる。さらには基材との密着性の点でカルボキシル基、メチロール基含有アクリルモノマーの適用が好ましい。
【００３９】
尚、紫外線吸収型アクリル系樹脂の組成面では、反応性ベンゾフェノン系化合物として、２−ヒドロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノン或いは２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリルオキシ）エトキシベンゾフェノン、反応性ベンゾトリアゾール化合物として、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール或いは２−（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとアクリル系モノマーとして、メタクリル酸メチルとの組み合わせを主体としたものが特性面で好ましい。また、アクリル系モノマーは２０重量％以上８０重量％以下含有させた場合、透明性、塗膜特性が優れるのでより好ましい。
【００４０】
該紫外線吸収型アクリル系樹脂は水分散体或いは有機溶媒体と用い得るが、有機溶媒体の場合は、有機溶媒として、例えばアルコール系、カルボン酸エステル系、ケトン系、脂肪族炭化水素、脂環式又は芳香族炭化水素系及びこれらの混合系が用いられ、塗布性等に悪影響を及ぼさないものの選択が好ましい。
【００４１】
本発明において、接着層とは、特に限定されるものではなく、一般的な接着剤層や熱接着性樹脂層、粘着剤層などが適用でき、各基材との接着性に優れたものを好ましく用いることができる。
【００４２】
本発明でいう一般的な接着剤層とは、例えばエポキシ樹脂系、尿素樹脂系、フェノール樹脂系、ポリイソシアネート系、シリコーン系等の熱硬化性接着剤や各種アクリル及びメタクリル酸エステル系、シアノアクリル酸エステル系、ポリアミド等の熱可塑性接着剤、エポキシ樹脂／ナイロン樹脂系、ゴム／フェノール樹脂系等の複合ポリマー型接着剤等を用いることができる。
【００４３】
本発明でいう熱接着性樹脂層とは、熱可塑性樹脂或いはそれらの混合体、さらに低分子量のパラフィン等を添加した樹脂で、加熱すると溶融し、冷却すると固化する接着性樹脂からなる層であり、具体的には、例えばエチレン及びその共重合体としてのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−アクリレート共重合樹脂やアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリメタクリル系樹脂等を用いることができる。
【００４４】
本発明でいう粘着剤層とは、特に限定されないが、（１）天然ゴム、スチレン・ブタジェンラバー、ポリイソブチレン、ポリクロロプレン、ポリアリレート系ゴム、ポリビニルエーテル系ゴムのような高分子、（２）ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、ポリビニルブチラール、塩化ゴム、塩酸ゴム、ポリアクリル酸エステル及びその共重合体のような高分子物質と可塑剤との混合物、（３）ロジン、ロジンエステル、クマロン樹脂、テルペン樹脂、炭化水素樹脂、油溶性フェノール樹脂等の粘着付与剤、（４）充填剤、顔料、老化防止剤、安定剤等の種々の添加剤、以上（１）〜（４）の種々の組合せやシリコーン系粘着剤をその代表例として用いることができる。
【００４５】
本発明では、接着層厚みは、特に限定されず、所望の値とすることが可能であるが、１〜４０μｍが好ましく、２〜２０μｍの範囲にあるものが層の均一形成性やラミネート等の加工性、密着性等の点で望ましい。
【００４６】
また、接着層には、必要に応じて本発明の効果を損なわない量で添加剤、例えば可塑剤、安定剤、無機或いは有機の滑剤、紫外線吸収剤、難燃剤等を含有せしめてもよい。
【００４７】
本発明では、紫外線吸収層や接着層、防汚層の密着性、耐溶剤性、耐水性、耐熱性等をより良化せしめるため、該層に架橋結合剤を含有させることが好ましい。
【００４８】
本発明でいう架橋結合剤とは、紫外線吸収層や接着層、防汚層を構成する樹脂等に存在する官能基、例えばヒドロキシル基、カルボキシル基、グリシジル基、アミド基等と架橋反応し、最終的には三次元網状構造を有する層とするための架橋剤で、代表例としてはメチロール化或いはアルキロール化した尿素系、メラミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系樹脂、及びエポキシ化合物、イソシアネート化合物、カップリング剤、アジリジン化合物等を用いることができる。
【００４９】
本発明では、これらの中でも支持体との密着性、架橋性等からイソシアネート化合物を用いることが好ましい。
【００５０】
これらの架橋剤は、単独、場合によっては２種以上を併用してもよい。添加する架橋結合剤の量は架橋剤の種類によって適宜選択されるが、通常は樹脂固形分１００部に対し、０．０１〜５０重量部が好ましく、０．２〜３０重量部がより好ましい。架橋結合剤には、架橋触媒を併用するとより架橋が進むために更に好ましい。架橋剤を加えた塗材は支持体に塗布後、加熱、紫外線、電子線等によって架橋されるが、通常は加熱による方法が一般的である。
【００５１】
次に本発明の表面保護フィルムの製造方法について、いくつかの例を説明するが、かかる例のみに限定されるものではない。
【００５２】
（１）表面処理は、エアーシール部を持つエアー・ツー・エアー方式の処理装置を用い、装置内にＨｅ、Ｎｅ、Ａｒ、Ｋｒ、Ｘｅ等から選ばれた少なくとも１種の希ガスを７０モル％以上と、ＣＯ2 と、化学式Ｃn Ｈ2n+2（ｎ＝１〜４の整数）で示される炭化水素のうちの少なくとも１種とからなる混合ガスを流入し、装置内の酸素濃度を５００ｐｐｍ以下の雰囲気下とし、１００〜１０００Ｔｏｒｒの圧力下で電極間に高圧を印加することにより得られる放電によってフィルム表面を処理する。高圧印加電極に印加する高電圧の周波数は２０ｋＨｚ〜５５ＭＨｚの範囲で選択するのが好ましい。また、処理強度としては１０〜１０００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 の処理電力密度で処理することが好ましい。ここで処理電力密度とは、放電に投入した電力と時間の積を放電面積で割った値であり、長尺フィルムの処理の場合、は投入電力を放電部分の幅（電極の長さ）とフィルムの処理速度で割った値である。
【００５３】
（２）ＥＴＦＥフィルムの製膜工程内で該フィルムを表面処理し、予め所定量に調整したそれぞれの塗液を塗布し、しかる後に乾燥して防汚層、紫外線吸収層、接着層を有する表面保護フィルムを作る。
【００５４】
（３）ＥＴＦＥフィルムを単膜として卷き取った後に表面処理し、塗布−乾燥の工程を設けて、防汚層、紫外線吸収層、接着層を有する表面保護フィルムを作る。
【００５５】
また、塗布方法は特に限定されず押出しラミネート法、メルトコーティング法等を用いてもよいが、高速で薄膜コートすることが可能であるという理由からグラビヤコート法、リバースコート法、スプレイコート法、キッスコート法、ダイコート法、メタリングバーコート法等の方法を用いることができる。尚、塗膜乾燥条件は基材の諸特性に悪影響を及ぼさない範囲で行うのが望ましい。
【００５６】
次に、接着層として熱接着性樹脂層を適用する場合は、樹脂ペレットを押出機に供給し、溶融する温度以上、樹脂が分解する温度以下で溶融せしめ、押出ラミネート法で前記フィルム表面上に形成する方法、或いは樹脂を有機溶媒に均一溶解し所定量に調整した溶液とし、前記フィルム表面上に塗布する方法等を好ましく用いることができる。
【００５７】
【特性の測定方法および評価方法】
本発明の特性値は、次の評価方法、評価基準による。
【００５８】
（１）炭素原子数に対する酸素原子数の比Ｏ／Ｃ
Ｘ線光電子分光法により求めた。測定は以下に示す通りである。
【００５９】
装置    ：（株）島津製作所製  ＥＳＣＡ７５０
励起Ｘ線：Ｍｇｋα１，２線（１２５３．６ｅＶ）
光電子脱出角度（θ）：９０゜
【００６０】
（２）接着力
厚さ０．２５ｍｍの白色塩化ビニルフィルム（三宝樹脂工業（株）製ＤＸ−３４）を用い、接着層を介して１００℃のラミネートロールで加圧接着させ、４５℃で１５０時間熱処理した後、積層加工品をショツパー試験機で剥離速度２００ｍｍ／分、剥離角１８０゜にて幅２５ｍｍ当たりの接着力を求めた。
【００６１】
（３）紫外線遮断性
日立３４０型広帯域自記分光光度計（（株）日立製作所製）を用いて、波長３００〜７００ｎｍ域の分光スペクトルを測定し、以下の如く判定した。
【００６２】
○：良好（波長３００〜３５０ｎｍ域の透過率が５％未満）
△：やや劣る（波長３００〜３５０ｎｍ域の透過率が５％以上１０％未満）
×：劣る（波長３００〜３５０ｎｍ域の透過率が１０％以上）
【００６３】
（４）防汚性
エポキシ接着剤でアルミニウム板に貼り付け、該試験片を汚染物質（土、シリカ、カーボン、可塑剤の等量混合物）の中で７５℃×２時間浸漬後、流水で洗浄しフィルム表面に付着した塵埃程度を観察し、次の基準で評価した。
【００６４】
○：良好
△：やや劣る（若干、汚れが目立つ）
×：劣る（汚れがかなり目立つ）
【００６５】
【実施例】
本発明を以下の実施例、比較例を用いて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６６】
実施例１
厚さ２５μｍのＥＴＦＥフィルム（東レ（株）製“トヨフロン”）の表面をエアー・ツー・エアー方式の処理装置を用い、大気圧下でＡｒ／ＣＨ4 ／ＣＯ2 ＝８９／８．９／２．１モル％のガス雰囲気下、高周波電源の周波数１１０ｋＨｚ、酸素濃度８０ｐｐｍ、処理強度５５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 の条件で表面処理した。該表面保護フィルムは、処理面の炭素原子数に対する酸素原子数の比Ｏ／Ｃが０．２２のあった。次に、該処理面の一方の面にトルエン／メチルエチルケトン（混合比１：１）を希釈溶媒しと、これに紫外線吸収型アクリル系樹脂（一方社（株）製ＵＬＳ−９３５ＬＨ）と該樹脂の固形分当たり５重量部のイソシアネート化合物“コロネート”ＨＸ（日本ポリウレタン工業（株）製）を均一溶解させた濃度１５重量％の塗材を塗布後、塗布層を１２０℃で１分間乾燥させ、厚さ３μｍの紫外線吸収層を設けたのち、該紫外線吸収層上に、トルエン／メチルエチルケトン（混合比１：１）を希釈溶媒とし、これに飽和熱可塑性ポリエステル樹脂“バイロン”５０Ｓ（東洋紡績（株）製）と該樹脂の固形分当たり１０重量部のイソシアネート化合物“スミジュール”Ｎ７５（住友バイエルウレタン（株）製）を均一溶解させた濃度１５重量％の塗材を塗布後、塗布層を１２０℃で１分乾燥させ、厚さ７μｍの熱接着層を形成させた。表面保護フィルムの特性は表１に示した如く、紫外線遮断性、接着性に優れていた。
【００６７】
実施例２、比較例１、比較例２
実施例１に基づき、実施例１の各表面処理条件をかえて、処理面の炭素原子数に対する酸素原子数の比Ｏ／Ｃが０．５５（実施例２）、０．１３（比較例１）、０．６５（比較例２）の表面保護フィルムを作製し、以下、実施例１と同様にして紫外線吸収層、接着層を形成した。表面保護フィルムの特性は表１に示した通りであり、基材処理面の炭素原子数に対する酸素原子数の比Ｏ／Ｃが本発明の範囲外では十分な接着性の得られないことが判る。
【００６８】
実施例３
実施例１の表面保護フィルムの機能層を設けた面の反対側の面に、防汚剤としてメタノールを希釈溶媒とし、これにコロイダルシリカ（触媒化成工業（株）製イソプロピルアルコール分散“ＯＳＣＡＬ”（ａ）、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（ｂ）、ポリオキシエチレン（１０モル）−ラウリルエーテル（ｃ）の各々を固形分重量比がａ：ｂ：ｃ＝８５：４：１１となるように混合し、有効成分２０重量％に調整した後、該塗材の固形分に対してアクリル酸エステル系接着剤“サイビノール”ＥＫ１００５（サイデン化学（株）製）を１０重量部、さらに水を同量添加し均一分散化させた塗材を塗布し、塗布層を１００℃で乾燥させ厚さ０．３μｍの防汚層を設けた。表面保護フィルムの特性は表１に示した如く、防汚性も優れたものであった。
【００６９】
実施例４
実施例１に基づき、実施例１のＥＴＦＥフィルムとして厚さ１２μｍのものを用いた他は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを作製した。表面保護フィルムの特性は表１に示した通り、実用上、十分な接着力を有していた。
【００７０】
比較例３
実施例１に基づき、実施例１の表面処理として、空気中で処理強度１００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 の条件でコロナ放電処理した他は、同様にして表面保護フィルムを作製した。尚、該処理面の炭素原子数に対する酸素原子数の比Ｏ／Ｃは０．１５であった。該表面保護フィルムの特性は表１に示した通りであり、接着力に劣るものであった。
【００７１】
【表１】
0003644198.tif 000003
【００７２】
【発明の効果】
本発明の表面保護フィルムにおいては、特定厚みのＥＴＦＥフィルムの表面を、特定の化学状態に改質せしめたので、次のような優れた効果を得ることができた。
【００７３】
まず、本発明の表面保護フィルムは、薄膜において優れた接着性を有しているので加工性に優れているのみならず、保護材として低コスト化が図れる。
【００７４】
また、本発明の表面保護フルムは、優れた紫外線遮断性、防汚性を有している。
【００７５】
本発明の表面保護フィルムは、上記のような優れた特性を有するので、各種基材（プラスチック、合成皮革、合成ゴム、金属、木材、紙、布、無機材料等）のオーバーレイ用、マーキングフィルム用、ラベル用など広範囲に適用できるが、中でも柔軟性の必要とされる基材のオーバーレイ用に好適である。