(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
0003715769.tif 000016
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す）
で表されるβ−ヒドロキシモノカルボン酸又はその塩を１〜２０重量％、
及び色素成分を含有させたことを特徴とする染毛料。
【請求項２】
更に下記一般式（２）
【化２】
0003715769.tif 000017
（式中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、又はアルコキシル基を表す。Ｘは、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基若しくはアルケニル基を表し、エーテル結合を含んでいてもよい。ｐは０又は１を表す。）
で表される芳香族アルコール類を含有させたことを特徴とする請求項１記載の染毛料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、持続的柔軟性、滑潤性に優れた染毛料、特に移染性なく、染毛性等に優れた染毛料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪化粧料には毛髪の感触を改善するために、モノ又はジ直鎖状長鎖アルキル第四級アンモニウム塩やモノ又はジ分岐状長鎖アルキル第四級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤が配合されている。
【０００３】
しかしながら、これらの従来の毛髪化粧料は、毛髪の感触、すなわちコンディショニング効果である、しっとり感、平滑性等は優れているが、柔軟性に関しては充分でないという欠点があった。すなわち、漏れている状態では柔軟性があるが乾燥した状態では柔軟性がほとんど失なわれてしまっていた。
そこで、かかる欠点を解決する目的で、高級アルコール、グリセライド、流動パラフィン等の油脂類などを併用していた。これらは、毛髪表面に疎水性分子を残留させて、表面張力を下げて感触的に柔軟感を賦与するもので、これら毛髪表面に残留した物質は、日常生活において経時的に接触、あるいは洗髪等により脱落してしまうため、柔軟性を持続的に維持することは困難であった。また硬い髪は、毛髪の弾性が大きいためにまとまりも悪いことが多いが、従来の表面的な対応では、消費者の要求を満たすことは困難であった。又、毛髪の柔軟性を向上させる手段として、炭素数が６以上の２−ヒドロキシ脂肪酸とコンディショニング成分とを併用する毛髪コンディショニング組成物が提案されている（例えば特開平３−４８６０７号公報、特開平３−４８６０９号公報）。しかし、これらも、柔軟性の効果を持続的に維持する面では未だ十分ではなかった。
つまりは、柔軟性と滑沢性の両方の効果を、持続的に維持するということは困難であった。
【０００４】
一方、酸性染料、天然色素を配合した染毛剤は、他の染毛剤に比べて毛髪損傷性の少ないことから家庭で、また美容院で広く使用されている。
しかしながら、当該酸性染料染毛剤は、毛髪に塗布した後にシャンプーで洗い流す際、洗液が不快なほど濃い色素色をしており、シャンプー後タオルや枕カバーに色素液が付着したり、発汗や降雨で毛髪が濡れたときに衣類等に移染してしまうという欠点を有している。
【０００５】
このような欠点である染着性、耐色落ち性等を改良するために、特定の酸性染料を用い、グリコール酸及び／又はピロリドンカルボン酸及び／又はそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩を併用した染毛料組成物も提案されているが（特開平６−２９８６３０号）、移染性の点で未だ満足しうるものではない。
【０００６】
また、ヘアリンスのような使用方法で多数回使用することにより白髪を目立たなくする染毛剤組成物として、酸性染料、有機溶剤を含有し、ｐＨが２．０〜４．５であり、有機酸の塩等を配合し、緩衝能を０．０１〜０．２グラム当量／ｌとした染毛剤組成物が提案されているが（特開平５−７８２２８号）、染毛には多数回使用することが必要であり、具体的に使用しているクエン酸ナトリウム塩、乳酸ナトリウム塩を配合したものは、移染性、風合いの点で未だ満足しうるものではない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、染毛の際のシャンプー洗液の色が著しく抑えられ、また、衣類、肌等への移染性がなく、鮮やかな色調に染毛することができ、しかも染色性に優れ、染毛後の毛髪のしなやかさ、くし通り性に優れた染毛料を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、炭素数４〜６のβ−ヒドロキシモノカルボン酸又はその塩を配合することにより、染毛時の洗液への色落ちを抑え、移染性を改良できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、下記一般式（１）
【化１】
0003715769.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す）
で表されるβ−ヒドロキシモノカルボン酸又はその塩を１〜２０重量％、
及び色素成分を含有させたことを特徴とする染毛料が提供される。
さらに、本発明によれば、更に下記一般式（２）
【化２】
0003715769.tif 000003
（式中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、又はアルコキシル基を表す。Ｘは、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基若しくはアルケニル基を表し、エーテル結合を含んでいてもよい。ｐは０又は１を表す。）
で表される芳香族アルコール類を含有させたことを特徴とする前記染毛料が提供される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるβ−ヒドロキシモノカルボン酸は、下記一般式（１）
0003715769.tif 000004
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す）
で表されるものである。
この具体例としては、β−ヒドロキシプロピオン酸、β−ヒドロキシブタン酸、β−ヒドロキシペンタン酸等が挙げられる。また、これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、カルシウム塩、トリエタノールアミン塩、有機第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１１】
これらのβ−ヒドロキシモノカルボン酸又はその塩は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は、毛髪化粧料中に対して１〜２０重量％（以下、重量％は単に％と表す）とすることが好ましい。
この配合量が１％未満の場合には効果を充分に発揮することができず、また、２０％を超えると皮膚刺激がある場合があり、或いは、塩析等により他の成分を安定に配合することが困難になる。
【００１２】
色素浸透性を向上させるために、下記一般式（２）で表される芳香族アルコール類を併用することが好ましい。
【化２】
0003715769.tif 000005
（式中、Ｒ2、Ｘ、ｐは、前記定義と同じ）
【００１３】
上記一般式（２）中、Ｒ2としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシル基、エトキシル基等が挙げられる。また、−(Ｏ)p−Ｘ−ＯＨ基としては、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ(ＣＨ3)ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−Ｃ(ＣＨ3)2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)ＯＨ、−ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2−Ｃ(ＣＨ3)2ＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ等が挙げられる。
【００１４】
これらの芳香族アルコールの具体例としては、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、桂皮アルコール、アニスメトキシアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、γ−ジメチルフェネチルアルコール、γ−フェニルエタノール、フェノキシエタノール、ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。このうち、色素浸透性向上効果の発現性からみて、ベンジルアルコールが好ましい。
【００１５】
これらの芳香族アルコール類は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は、染毛料中の０．５〜２０％が好ましく、５〜１２％がさらに好ましい。該配合量が０．５％未満では、毛髪を着色するのに十分な効果が発揮できず、また、２０％を超えるとベタつきや芳香族アルコール類特有の臭いが生じ、好ましくない。
【００１６】
本発明の染毛料には、酸性染料、天然色素等の色素成分を配合する。酸性染料としては、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンチン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料等が挙げられ、具体的には、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色６号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２２０号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０６号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、赤色４０１号、赤色６０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号等が用いられる。このうち、染毛力の観点より好ましい酸性染料は、黄色４号、緑色２０４号、赤色２号、赤色１０２号、緑色３号、青色１号、青色２０５号、黄色４０３号、赤色１０６号、赤色２０１号、橙色２０５号、黒色４０１号、緑色２０１号又は紫色４０１号であり、就中黒色４０１号、紫色４０１号、橙色２０５号、黄色４０３号又は赤色１０６号が特に好ましい。なお、これら酸性染料は１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１７】
また、天然色素としては、カロチノイド系、アントラキノン系、フラボノイド系（アントシアニン系、カルコン系、フラボン系）、ポルフィリン系、ジケトン系、ベタシアニン系、アゾフィロン系等が挙げられ、具体的にはアカネ色素、アナトー色素、パブリカ色素、クチナシ黄色色素、抽出カロチン、コチニール色素、ラック色素、赤キャベツ色素、シソ色素、紫コーン色素、エルダーベリー色素、ボイセンベリー色素、ブドウ果皮色素、ブドウ果汁色素、ムラサキイモ色素、ベニバナ黄色素、ベニバナ赤色素、コウリャン色素、タマネギ色素、カカオ色素、サンダルウッド色素、スピルリナ青色素、クロロフィル、ウコン色素、ビーレッド、紅麹赤色素、紅麹黄色素、クチナシ青色素、クチナシ赤色素等が用いられる。このうち、染料力の観点より、アカネ色素、パブリカ色素、コチニール色素、ラック色素、コウリャン色素、タマネギ色素、カカオ色素、サンダルウッド色素、クチナシ青色素、クチナシ赤色素等が好ましい。なお、これらの天然色素は１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１８】
上記色素成分の配合量は、染毛料全重量に対し０．０１〜２％であるが、染毛力とコスト面から０．０２〜１．０％が好ましい。色素成分の配合量が０．０１％未満であると、染毛効果が十分に発揮されず、また２％を越えると染毛度は良好であるが、皮膚や衣類に誤って付着したときに、除去しにくいので好ましくない。
【００１９】
また、本発明の染毛料には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、界面活性剤、ヒドロキシエチルセルロースやキサンタンガム等の増粘剤、油性成分、香料、パール化剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤等を配合してもよい。また、毛髪の感触を向上させるためにカチオン化セルロースなどのカチオン性ポリマーや、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン誘導体等を配合することもできる。
【００２０】
このような界面活性剤としてはオレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、脂肪酸アルキルエーテルカルボン酸、Ｎ−アシルアミノ酸等のアニオン界面活性剤；アミドベタイン、カルボベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤；モノもしくはジアルキル第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤のいずれも用いることができる。また、カチオン性重合体としてはカチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グァガム、ジアリル４級アンモニウム塩重合体、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリル４級アンモニウム共重合物等が挙げられる。また、油性成分としては脂肪酸エステル類、直鎖又は分岐鎖のアルキルグリセリルエーテル、分岐の高級アルコール等が挙げられる。
【００２１】
また、本発明の染毛料は、必要に応じて有機酸、無機酸、無機アルカリ、有機アルカリにより所望のｐＨ調整を行うことができる。
本発明の染毛料は、そのｐＨが２．０〜４．５である。ｐＨが２．０より小さいと、頭皮等に付着したときに刺激がある場合があり、またｐＨが４．５より大きいと、染毛効果が損なわれ、いずれも好ましくない。
【００２２】
有機酸としては、例えばクエン酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マンデル酸等を挙げることができ、無機酸としては、例えばリン酸、硫酸、硝酸等を挙げることができる。また、アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノジヒドロキシメチルプロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール等を挙げることができる。
更にこの他にもアルギニン等の塩基性アミノ酸を用いることも好ましい。
更にまた、これら酸及びアルカリを共存させて、例えば前記酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩等として用いることもできる。
【００２３】
本発明の染毛料は常法に従って、調整することができる。また、その剤型は特に限定されず、用途に応じて、エマルジョン、サスペンジョン、ゲル、透明溶液、エアゾール等各種剤型とすることができる。
本発明の染毛料の使用方法は、毛髪に塗布した後、５分から３０分程度放置した後、シャンプーで洗い流せばよい。
【００２４】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本実施例中で用いた性能試験方法、官能試験方法及び評価基準は次の通りである。
【００２５】
〈試験方法及び評価〉
（１）染毛料の場合
〔染毛度〕
乾燥したヤギの毛束１ｇに、表１に示す組成物各１ｇを均一に塗布した後、室温にて１５分間放置し、シャンプーした。その後、乾燥し、下記に示す方法により染毛度（△Ｅ*）を評価した。
上記染色毛束を、色差計（日本電色工業株式会社製ＳＰＥＣＴＲＯ  ＣＯＬＯＲ  ＭＥＴＥＲ  ＳＥ２０００）でＬ、ａ、ｂ値を測定し、未染色毛との色差（△Ｅ*）を求め、染まりを評価した。なお、△Ｅ*はその数値が大きいほど染まりが良いことを表す。
【数１】
0003715769.tif 000006
〔移染性〕
上記同様にヤギ毛に染色処理をし、放置した後にシャンプーで洗い流し、白地タオルに毛束をはさみ、５００ｇのおもりを５分間載せたあとのタオルの染色度合いを官能で評価し、結果を表１に示す。評価基準は以下の通りです。
◎：真っ白
○：よく見れば、かすかに染色が見られる
△：染色が見られるが、程度は軽い
×：明らかに染色しており、かなり重度
〔しなやかさ及びくし通り性〕
上記同様にヤギ毛に染色処理をし、放置した後にシャンプーで洗い流し、風乾した後に、手ざわりとくし通りのよさを官能で評価し、結果を表１に示す。
◎：手ざわりが非常にしなやかで、くし通りも非常によい。
○：手ざわりがしなやかで、くし通りも非常によい。
△：手ざわりがややしなやかでなく、くし通りもややよくない。
×：手ざわりがしなやかでなく、くし通りもよくない。
【００２６】
〔柔軟性、滑沢性、染毛性、移染性〕
女性の白髪混じり毛２０ｇ（長さ１５ｃｍ、白髪率３０％）を束ね、この毛髪束に染毛料１５ｇを塗布して１５分間放置した後、シャンプーで洗い流した。
その後、タオルドライしたときに、ドライヤーで乾燥させ、柔軟性、滑沢性、染色性、移染性について、下記基準に従って評価した。
柔軟性；
○：柔らかい。
△：やや柔らかい。
×：柔らかくない。
滑沢性；
○：滑らか。
△：やや滑らか。
×：滑らかでない。
染毛性；
○：よく染まった。
△：染まった。
×：ほとんど染まらなかった。
移染性；
○：タオルに色がほとんどつかない。
△：タオルに色が少しつく。
×：タオルに色がつく。
【００３０】
実施例１〜３、比較例１〜９
表１に示す各組成の染毛料を調製し、ヤギの毛束に対してその染毛度、移染性、しなやかさ及びくし通り性を評価した。その結果を表１に示す。
【００３１】
【表１−（１）】
0003715769.tif 000007
【００３２】
【表１−（２）】
0003715769.tif 000008
【００３３】
実施例４
下記に示す組成からｐＨ３．０のクリームを調製し、毛束に対し実施例１〜４と同様の処理を行ったところ染毛性、染毛時の色落ちのなさ、移染性、毛髪の感触、シャンプー堅牢性、製剤安定性はいずれも良好であった。
0003715769.tif 000009
【００３４】
実施例５
下記に示す組成からｐＨ３．０の、Ａ剤を寝ぐせ直し剤、Ｂ剤を泡状セット剤として、それぞれ調製した。これらのＡ剤及びＢ剤のそれぞれを噴射剤（ＬＰＧ）とともにエアゾール缶に充填した（原液／噴射剤重量比＝９２／８）。毛束に対し、これらのエアゾール缶を用いるＡ剤処理及びＢ剤処理を順次行ったところ、染毛性、染毛時の色落ちのなさ、移染性、毛髪の感触、シャンプー堅牢性、製剤安定性はいずれも良好であった。
0003715769.tif 000010
【００３５】
実施例６
下記に示す組成からｐＨ３．０の、Ａ剤をトニック、Ｂ液を泡状枝毛コート剤としてそれぞれ調製した。これらのＡ剤及びＢ剤を用いた以外は実施例５と同様の実験を行ったところ、染毛性、染毛時の色落ちのなさ、移染性、毛髪の感触、シャンプー堅牢性、無損傷度及び損傷修復度はいずれも良好であった。
0003715769.tif 000011
【００３６】
実施例７
下記に示す組成からｐＨ３．０のジェル剤を調製し、毛束に対し実施例１〜３と同様の処理を行ったところ染毛性能に関しては、処理時間の経過とともに、徐々に染毛効果が発現して良好な染毛が得られ、染毛時の色落ちのなさ、移染性、毛髪の感触、シャンプー堅牢性、無損傷度及び損傷修復度はいずれも良好であった。
0003715769.tif 000012
【００３７】
実施例８
下記に示す組成からｐＨ３．０のヘアムースを調製し、毛束に対し実施例１〜３と同様の処理を行ったところ、染毛性、染毛時の色落ちのなさ、移染性、毛髪の感触、シャンプー堅牢性、製剤安定性はいずれも良好であった。
0003715769.tif 000013
【００３８】
実施例９
下記に示す組成からｐＨ３．０のヘアジェルを調製し、毛束に対し実施例１〜３同様の処理を行ったところ染毛性、染毛時の色落ちのなさ、移染性、毛髪の感触、シャンプー堅牢性、製剤安定性はいずれも良好であった。
0003715769.tif 000014
【００３９】
実施例１０
下記表２のヘアマニキュアを常法により調整し、女性の毛髪に対して同表に示す評価項目について評価した。この結果を表２に示す。
【００４０】
【表２】
0003715769.tif 000015
【００５５】
【発明の効果】
本発明の染毛料は、使用感に優れ、毛髪に対して持続的な柔軟性、滑沢性を付与し、かつ毛髪のまとまり性にも優れると共に、染色性に優れ、しかも染毛の際のシャンプー洗液の色が抑えられ、タオルや枕カバー等の衣類や肌への移染性がなく、鮮やかな色調に染毛することができる。