(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式１：ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＯＯＭ
（式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基、ｎは平均値が１〜５である繰り返し数、Ｍは水素原子、アルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオンまたは低級アルカノールアミンカチオンを意味する。）で表されるカルボキシメチル化ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
（ｂ）ヒドロキシカルボン酸の水溶性塩、および
（ｃ）アルカリ金属の硫酸塩もしくは塩化物、または水中において（ｂ）成分と相互に反応して水難溶性塩を形成しないアルカリ土類金属の硫酸塩もしくは塩化物を含み、
（ａ）：（ｂ）＋（ｃ）の重量比が９９：１〜８５：１５であり、
（ｂ）：（ｃ）の重量比が９５：５〜２０：８０であり、
カルボキシメチル化前の（ａ）成分に対応するポリオキシエチレンアルキルエーテルは、炭素数８〜１８の高級アルコールを８重量％以上含んでいないことを特徴とする、長時間の貯蔵中透明性を保つ透明な洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、低刺激性の毛髪用、身体用、繊維用、台所用などの安定性に優れた洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来技術と課題】
特開昭６１−２１１９９号および特公平７−９４６７４号には、カルボキシメチル化ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはその塩を含む洗浄組成物が記載されている。
【０００３】
カルボキシメチル化ポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはその塩は、単独でまたは他のアニオン性、カチオン性、ノニオン性または両性界面活性剤と併用して水溶液の形で貯蔵する時、溶液の透明度が経時的に低下し、白濁ないしゲル化する欠点がある。このような現象は製品の商品価値を損なうので、室温（２５℃）は勿論、低温（０℃＜）において長時間貯蔵中透明性を保つ、安定性にすぐれたカルボキシメチル化ポリオキシエチレンアルキルエーテルを含む洗浄剤組成物に対して需要がある。
【０００４】
【課題を解消するための手段】
（ａ）式１：ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＯＯＭ
（式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基、ｎは平均値が１〜５である繰り返し数、Ｍは水素原子、アルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオンまたは低級アルカノールアミンカチオンを意味する。）で表されるカルボキシメチル化ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
（ｂ）ヒドロキシカルボン酸の水溶性塩、および
（ｃ）アルカリ金属の硫酸塩もしくは塩化物、または水中において（ｂ）成分と相互に反応して水難溶性塩を形成しないアルカリ土類金属の硫酸塩もしくは塩化物を含み、
（ａ）：（ｂ）＋（ｃ）の重量比が９９：１〜８５：１５であり、
（ｂ）：（ｃ）の重量比が９９：１〜１０：９０であることを特徴とする、長時間の貯蔵中透明性を保つ透明な洗浄剤組成物を提供する。
【０００５】
本発明の洗浄剤組成物は、単独でまたは他の界面活性剤との共存下水溶液として長期間貯蔵する時も透明性を保ち、これまでの洗浄組成物に見られる欠点を持たない。
【０００６】
【好ましい実施態様】
式１を有するカルボキシメチル化ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ａ）は、式２＝ＲＯＨ（Ｒは前記に同じ）の対応する高級アルコールに所定モル数のエチレンオキシドを付加してポリオキシアルキレンアルキルエーテルを製造し、次いで例えばこれにアルカリの存在下モノクロル酢酸またはその塩を反応させることによって製造することができる。
【０００７】
式２の高級アルコールとしては、パーム油、ヤシ油、牛脂など天然油脂由来の高級アルコールや、２−エチルヘキサノール、直鎖パラフィンから出発して製造される高級アルコール、エチレンを原料としチーグラー法で合成される高級アルコールなどの合成高級アルコールが使用される。炭素数１２〜１４の高級アルコールが好ましい。
【０００８】
高級アルコール１モルあたりのエチレンオキシド付加モル数は、平均値で１〜５モル、好ましくは２〜５モルである。カルボキシメチル化前のポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、未反応すなわち式２の高級アルコールを含んでいてもよいが、その量はカルボキシメチル化前のポリオキシアルキレンアルキルエーテル全体の８重量％以下であることが好ましい。そのような量では組成物の貯蔵安定性に悪影響することがないからである。
【０００９】
未反応高級アルコールが８重量％以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、常法により水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキサイドのような塩基性触媒の存在下、高級アルコールに所定量のエチレンオキシドを付加した後、減圧下未反応高級アルコールを留去することによって得ることができる。代ってエチレンオキシドの付加反応を、例えばＡｌ−Ｍｇ系複合酸化物、焼成ハイドロタルサイトなどの複合金属酸化物、またはハロゲン化インジウム、ハロゲン化アンチモンのような金属ハロゲン化物を触媒として使用することによって得ることもできる。
【００１０】
カルボキシメチル化は、アルカリの存在下モノクロル酢酸またはその塩との反応によって行うことができる。代って白金、パラジウムのような貴金属触媒の存在下ポリオキシエチレンアルキルエーテルを酸素含有ガスで酸化することによってもカルボキシメチル化することができる。
【００１１】
洗浄剤組成物の安定性は適量のヒドロキシカルボン酸またはその塩（ｂ）と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の硫酸塩もしくは塩化物（ｃ）の存在によってさらに高まる。特に低温（０℃＜）において白濁またはゲル化を防止するために効果的である。
【００１２】
使用し得るヒドロキシカルボン酸の具体例は、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸などであり、塩はそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、低級アルカノールアミン塩のような水溶性塩である。アルカリ金属の硫酸塩の例は硫酸ナトリウムおよび硫酸カリウムを含み、アルカリ金属塩化物の例は塩化ナトリウムおよび塩化カリウムを含む。
【００１３】
ヒドロキシカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アルカリ土類金属の硫酸塩もしくは塩化物も、それらが水溶性であること、および水中において（ｂ）成分と（ｃ）成分が相互に反応して水難溶性塩を形成しないことを条件として使用することができる。例えばバリウムイオンは硫酸イオンと反応して硫酸バリウムの沈殿を生成し、カルシウムイオンは硫酸イオンまたはクエン酸イオンと反応して沈澱を生成し、マグネシウムイオンはクエン酸イオンと反応して水に僅かにしか溶けないクエン酸マグネシウムの沈澱を生成する。しかしながら例えば乳酸マグネシウムと硫酸マグネシウムの組合せでは沈澱を生成しない。
【００１４】
本発明の洗浄剤組成物に含まれる（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分の割合は、（ａ）：（ｂ）＋（ｃ）の重量比が９９：１〜８５：１５の範囲内にあり、かつ（ｂ）：（ｃ）の重量比が９９：１〜１０：９０、好ましくは９５：５〜１５：８５、最も好ましくは９５：５〜２０：８０の範囲内である。組成物中の（ａ）成分が少ないと単位重量あたりの洗浄力が低下し、（ｂ）＋（ｃ）の割合があまり少ないと安定化効果がなく、また（ｂ）＋（ｃ）の前記比率は両者が相乗的に安定化効果を発揮する範囲であるからである。
【００１５】
本発明の洗浄剤組成物は、例えばボディシャンプーおよび洗顔料のような皮膚用洗剤、ヘヤーシャンプー、台所用洗剤、衣料用洗剤などに使用し得る。組成物は通常水溶液の形で供給され、用途に応じて粘度調節、起泡性増強などを目的として他の界面活性剤を併用することができる。
【００１６】
本発明の洗浄組成物と併用し得る界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性活性剤の１種以上が使用可能である。アニオン性としてアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アルカノイルエタノールアミド硫酸エステル塩、脂肪酸グリセライド硫酸塩、アルキルグリセリルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸エステル系界面活性剤、タウリン系界面活性剤、ザルコシン系界面活性剤、イセチオネート系界面活性剤、Ｎ−アシル酸性アミノ酸系界面活性剤等が挙げられる。カチオン性として塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等が挙げられる。両性としてベタイン系又はイミダゾリン系、スルホベタイン系、アミンオキサイド系が挙げられ、非イオン性としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、脂肪酸ソルビタンエステル、アルキルポリグリコシド等が挙げられる。これらの界面活性剤は一種類もしくは数種類を混合しても良い。
【００１７】
さらに上記成分に加え、プロピレングリコールおよびグリセリンのような保湿剤、有機酸、色素、香料、防腐剤、キレート剤、紫外線吸収剤などの用途に応じた補助成分を含むことができる。
【００１８】
【実施例】
以下の実施例は例証のためであって本発明の限定と解してはならない。実施例および比較例中の部および％は特記しない限り重量基準による。
【００１９】
実施例１−１０および比較例１−６
表１および表２に示した（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を指定した濃度で含む水溶液を調製し、下記の方法で安定性および相溶性を評価した。
【００２０】
（１）経時安定性
１００ｍｌスクリュー式試験管に試料を採取し、０℃および２５℃の恒温槽中に２週間放置し、目視により外観を評価した。
〇：透明液体
×：白濁またはゲル析出
（２）相溶性
本発明の洗剤組成物２０％（不揮発分換算）およびヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド６％を含み、残部は精製水よりなる水溶液を試料とし、これを１００ｍｌスクリュー式試験管に入れ、０℃の恒温槽に２週間放置し、目視により外観を評価した。
〇：透明液体
×：白濁
（３）未反応アルコール含量
カルボキシメチル化前のポリオキシエチレンアルキルエーテル中の未反応アルコール含有を常法によって測定した。
【００２１】
結果を表１および表２に示す。なお（ａ）成分のアルキル基はその炭素数または由来する油脂成分で表した。
【００２２】
【表１】
0003684503.tif 000002
【００２３】
【表２】
0003684503.tif 000003
【００２４】
表１および表２が示すように、実施例の洗浄剤組成物はすべて経時安定性および相溶性において満足であるが、（ｂ）成分および（ｃ）成分の一方または両方の含まない比較例１−２，４−６の組成物は少なくとも低温（０℃）における経時安定性が欠け、また未反応アルコール含量が７％を上廻る比較例１−３の組成物にあっては相溶性に欠け、この場合比較例３のように（ｂ）成分および（ｃ）成分を加えても相溶性は改善されない。