(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
殺菌処理室内にイソチオシアン酸エステルを蒸気状又は液滴微粒子状で導入して該殺菌処理室内にイソチオシアン酸エステルの蒸気を含む雰囲気を形成する工程と、殺菌処理室内にイソチオシアン酸エステルの蒸気に対して透過性を有する包装材料であらかじめ包装された物品を装入する工程と、該殺菌処理室内において該包装物品と該イソチオシアン酸エステルの蒸気を５〜５０００ｐｐｍ含む雰囲気ガスとを接触させて該蒸気を該包装材料中を透過させて該物品と接触させる殺菌処理工程と、該殺菌処理後、該殺菌処理室内の雰囲気ガスを排出する工程と、該排出されたガスからそれに含まれるイソチオシアン酸エステルの蒸気を除去する工程を含むことを特徴とする物品の殺菌処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、イソチオシアン酸エステルの蒸気を用いる殺菌処理方法及びイソチオシアン酸エステルを用いて殺菌処理を行うための装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
各種食品、レンズ等のガラス製品、皮ブーツ、皮ジャンパー、毛皮コート等の皮革製品、デンプン系又はセルロース系の塗料や糊等の製品においては、カビの発生が見られ、それによって高品価値が著しく損われたり、あるいは廃棄処理の必要にせまられる。
また、カビの発生はないにしても、有害微生物の増繁殖によって、同様に高品の価値が著しく損われたり、あるいは廃棄処理の必要にせまられる。例えば、食品等においては、細菌の増繁殖による発酵や食品中毒の問題が生じる。
従来、物品に対するカビの発生を防止するために、物品を脱酸素剤とともに包装材料により密封包装し、包装物内部の酸素濃度を１％以下に保持することが知られている。この方法においては、好気性菌であるカビの発生はこれを効果的に防止することができるものの、食中毒や発酵を生じる嫌気性菌等の増繁殖の防止には有効な手段とはなり得ない。
また、カビの発生及び一般細菌の増繁殖防止のために、物品をエタノール発生剤とともに包装材料により密封包装し、包装物内部にエタノール蒸気を充満させることも知られている。しかし、この方法では、使用するエタノールが高価であるとともに、比較的多量で用いないと満足し得る効果が得られない。
さらに、従来多くの防カビ剤や抗菌剤が知られているが、これらの化学薬剤の殆んどは人体に対して毒性を有するものであることから、その使用にはきびしい制約を受けるという問題がある。
従来、抗微生物作用（ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ ａｃｔｉｏｎ）を有する天然物は数多く知られており、特に、わさびはすぐれた殺菌作用を有することが知られている。また、わさびの主成分であるイソチオシアン酸エステル（以下、単にＩＳＯＴＣとも略記する）を用いて食品の殺菌処理を行うことも知られている。例えば、特開昭５７−９９１８２号公報には、ＩＳＯＴＣを油に溶解した溶液を乳化剤の存在下で水中に乳化分散させた水性エマルジョン組成物が記載されている。この水性エマルジョン組成物は、食品を殺菌するために、食品中に混入して使用される。しかし、食品に対してこのような水性エマルジョンを添加することは、食品の風味を損うとともに、ＩＳＯＴＣは食品中では分解しやすいものであるため、好ましいことではない。また、特開昭５８−６３３４８号公報には、ＩＳＯＴＣを約５重量％の割合で吸着させた孔径が５〜１０Åの合成ゼオライトを青果物とともに包装容器内に封入することにより青果物を保存する方法が記載されている。ここで用いるＩＳＯＴＣを吸着したゼオライトは、大気中では有効量のＩＳＯＴＣの蒸気を放散しないもので、相対湿度が９０％以上の高湿度下において、空気中の水分を吸着し、それと同時にゼオライトが吸着していたＩＳＯＴＣを蒸気として放散させるものである。しかし、この公知の方法においては、ＩＳＯＴＣの吸着剤として用いる細孔径が５〜１０Åの合成ゼオライトは非常に高価であり、しかも、そのＩＳＯＴＣの吸着量は約５重量％という非常に低いという問題点を含む。また、この公知のＩＳＯＴＣを吸着した合成ゼオライトは、高湿度下でないとＩＳＯＴＣの蒸気を発生しないという欠点もある。従って、このようなＩＳＯＴＣを吸着させた合成ゼオライトは、一般的なＩＳＯＴＣの蒸気発生剤としは有効に利用することができない。
以上のように、従来、わさびの主成分であるＩＳＯＴＣを用いる殺菌処理技術もいくつか知られているが、実用的観点からはいずれも満足し得るものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、ＩＳＯＴＣの蒸気を用いて、各種物品を殺菌処理する方法を提供するとともに、ＩＳＯＴＣを用いて殺菌処理を行うための装置を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決しようとする手段】
本発明者らは、前記課題を解決するために種々研究を重ねた結果、ＩＳＯＴＣの蒸気は、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルムに対して高いガス透過性を有することを見出すとともに、このようなプラスチックフィルムで密封包装した物品をＩＳＯＴＣの蒸気と接触させることにより、その物品を効果的に殺菌処理し得ることを見出した。
本発明によれば、殺菌処理室内にＩＳＯＴＣを蒸気状又は液滴微粒子状で導入して該殺菌処理室内にＩＳＯＴＣの蒸気を含む雰囲気を形成する工程と、殺菌処理室内にＩＳＯＴＣの蒸気に対して透過性を有する包装材料であらかじめ包装された物品を装入する工程と、該殺菌処理室内において該包装物品と該ＩＳＯＴＣの蒸気を５〜５０００ｐｐｍ含む雰囲気ガスとを接触させて該蒸気を該包装材料中を透過させて該物品と接触させる殺菌処理工程と、該殺菌処理後、該殺菌処理室内の雰囲気ガスを排出する工程と、該排出されたガスからそれに含まれるＩＳＯＴＣの蒸気を除去する工程を含むことを特徴とする物品の殺菌処理方法が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明でいう殺菌作用とは、抗微生物作用（ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ ａｃｔｉｏｎ）を意味するもので、殺菌作用（ｇｅｒｍｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｏｎ）自体の他、静菌作用（ｇｅｒｍｉｓｔａｔｉｃ ａｃｔｉｏｎ）をも包含するものである。また、菌（ｇｅｒｍ）には、細菌（ｂａｃｔｅｒｉａ）、カビ菌（ｆｕｎｇｉ）、胞子（ｓｐｏｒｅ）、藻（ａｌｇａ）及びその他の有害微生物が包含される。
【０００６】
本発明のＩＳＯＴＣの蒸気発生剤は、それから発生するＩＳＯＴＣの蒸気の強い殺菌作用を利用して、食品分野の他、有害微生物の増繁殖が問題となっている各種の分野に適用される。例えば、食品に対するカビの発生の防止の他、ガラスやコンクリート壁面等の各種固体表面に増繁殖するカビの発生を防止するために用いられ、さらに、食品の腐敗や発酵を防止し、鮮度の劣化を防止するために用いられる。さらに、汗や皮脂のバクテリア分解を防止することによって、腋臭、汗臭、足臭等の体臭を消臭ないし防臭するために用いられ、またカビ菌を殺菌抑制する効果によって水虫、タムシなどカビによる皮ふ病の治療にも用いられる。
【０００７】
本明細書において言う物品とは、前記したように、食品をはじめとした有害微生物の増繁殖が問題となる各種の製品を包含するものである。
【０００８】
本発明におけるイソチオシアン酸エステル（ＩＳＯＴＣ）としては、イソチオシアン酸の脂肪族系及び芳香族系の各種エステルが用いられるが、好ましくは、イソチオシアン酸アリルエステル（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＮＣＳ）や、イソチオシアン酸アルキルエステル（ＲＮＣＳ、Ｒ：アルキル基）が用いられる。本発明においては、カラシ油をそのまま用いることができる。
【０００９】
次に、本発明を詳述する。
（１）ＩＳＯＴＣの油性液体溶液の調製
本発明で用いるＩＳＯＴＣの蒸気は、ＩＳＯＴＣ又はＩＳＯＴＣを含有する溶液から放散させることができる。この場合のＩＳＯＴＣ溶液は、油性液体中にＩＳＯＴＣを溶解させた溶液からなる。油性液体としては、温度３０℃の蒸気圧（飽和蒸気圧）が２ｍｍＨｇ以下、好ましくは１ｍｍＨｇ以下のものが用いられる。このような蒸気圧の低い油性液体にＩＳＯＴＣを溶解させた溶液では、ＩＳＯＴＣの蒸発が著しく抑制されるとともに、その溶液から放散される蒸気は油性液体の蒸気を殆んど含まず、ＩＳＯＴＣの蒸気から実質的に構成されるので、その蒸気を物品に接触させても、油性液体の蒸気によるトラブルは生じない。一般には、沸点１８０℃以上、好ましくは２００℃以上、さらに好ましくは２２０℃以上の油性液体が有利に使用される。油性液体としては、例えば、オリブ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、綿実油、落花生油、カカオ脂、パーム油、チョウジ油、ヤシ油、牛脂、魚油、硬化油、タートル油、卵黄油等の油脂類；液状ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、流動ポリイソブチレン、スクラワン等の炭化水素油；オレイン酸、リノール酸、リシノール酸等の高級脂肪酸油；オクチルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール；酢酸リノリン、ラウリン酸ヘキシル等のエステル油等が挙げられる。本発明で用いる油性液体は、無臭ないし無臭に近いものの使用が好ましい。
油性液体に対するＩＳＯＴＣの溶解量は、ＩＳＯＴＣの油性液体溶液中、０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜４０重量％である。
【００１０】
ＩＳＯＴＣは、少量でも強い刺激臭を与え、取扱いの困難なものであるが、前記のような油性液体溶液とすることにより、ＩＳＯＴＣの蒸発を効果的に抑制し、取扱いの容易なものとすることができる。このようなＩＳＯＴＣ溶液は、それ自体でＩＳＯＴＣ蒸気発生剤として使用することができる。
ＩＳＯＴＣを油性液体に溶解する場合、必要に応じて各種の補助成分を添加溶解させることができる。このような補助成分としては、界面活性剤、高分子物質、常温で固体状を示す高級アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エステルもしくは油脂、着色剤、粘度調節剤、酸化防止剤等を挙げることができる。また、補助成分として、エタノールやプロピルアルコール等の低級アルコールや、アセトン、メチルエチルケトン、エーテル、酢酸エチル、ヘキサン等の低沸点溶媒を少量添加して、油性液体からのＩＳＯＴＣの蒸発量をコントロールすることもできる。
【００１１】
本発明によるＩＳＯＴＣを含む油性液体は、ＩＳＯＴＣを含有する種子又は細胞をそのまま又は粉砕した状態で油性液体中に分散させることによって得ることができる。油状液体に対する種子又は細胞の分散量は、油性液体中、１〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％である。このようなＩＳＯＴＣを含む油性液体は、その種子又は細胞を含む状態で使用することができる。
【００１２】
（２）固体状又はゲル状ＩＳＯＴＣの蒸気発生剤の調製
ＩＳＯＴＣの蒸気は、前記のＩＳＯＴＣの油性液体溶液（以下、単にＩＳＴＯＣ溶液とも言う）を含浸保持させた多孔性物質（蒸気発生剤）から放散させることができる。ＩＳＯＴＣをそれ自体で多孔性物質に含浸保持させると、ＩＳＯＴＣの蒸発速度が速いために、ＩＳＯＴＣを多孔性物質に含浸させる際に多量のＩＳＯＴＣの蒸気が生成し、そのＩＳＯＴＣの蒸気による作業環境の悪化が起るとともに、多孔性物質に含浸保持させたＩＳＯＴＣの蒸散性も未だ大きく、多孔性物質に長期間にわたって安定に保持させることが困難になる。本発明によれば、このような困難は、ＩＳＯＴＣを前記した油性液体に溶解した溶液として多孔性物質に含浸保持させることによって克服される。また、ＩＳＯＴＣは水分と容易に反応し、貯蔵安定性に劣るものであるが、前記した油性液体の溶液とすることで、この問題も解決される。
多孔性物質としては、吸着剤や充填材等として一般に使用されているものを用いることができる。このようなものとしては、ケイソウ土、黄土、粘土、タルク、ゼオライト、アタパルジャイト、セピオライト等の粘土又は粘土鉱物の他、活性炭、シリカ、シリカゲル、アルミナ、マグネシア、シリカアルミナ、シリカマグネシア、合成アルミノシリケート等が挙げられる。これらの多孔性物質としては、粉末状の他、ペレット状、球状、円柱状、円筒状等の種々の形状のものを用いることができる。また、これらの多孔性物質としては、水分の十分除去された焼成物質や乾燥物であることが望ましい。
多孔性物質に対して溶液を含浸保持させるには、ＩＳＯＴＣ溶液を多孔性物質に添加混合する方法や、ＩＳＯＴＣ溶液を多孔性物質にスプレーする方法、ＩＳＯＴＣ溶液中に多孔性物質を浸漬する方法等がある。多孔性物質に対するＩＳＯＴＣ溶液の含浸保持割合は、その多孔性物質の飽和吸収量以下、通常、多孔性物質１００重量部に対し、１〜１００重量部の割合であるが、その好ましい含有量は、ＩＳＯＴＣ溶液の種類や多孔性物質の種類に応じて適宜決める。
【００１３】
本発明においては、ＩＳＯＴＣ溶液を含浸保持させた多孔性物質が粉末状の場合は、これを慣用の成形法により成形し、タブレット状、球状、円柱状、ペレット状等の各種形状の成形品とすることもできる。この場合の成形法としては、打錠成形法、押出成形法等が用いられる。この成形を行う場合、成形助剤が用いられるが、このような成形助剤としては、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、アルギン酸ソーダ等の有機系バインダーや、ベントナイト、カオリン、アルミナヒドロゲル、ケイ酸ヒドロゲル等の無機系バインダーが挙げられる。さらに、成形助剤として、各種短繊維、例えば、石こうウィスカー等を用いることができる。さらに、これらのＩＳＯＴＣ溶液を含む多孔性物質は、そのＩＳＯＴＣ蒸散性をコントロールする目的で、その多孔性物質の表面を、ＩＳＯＴＣの蒸気を透過させる樹脂でコーティングすることもできる。このようなコーティングにより、多孔性物質からのＩＳＯＴＣの蒸散をさらに抑制することができる。
【００１４】
本発明による他のＩＳＯＴＣの蒸気発生剤は、前記ＩＳＯＴＣ溶液をカプセル化することによって得ることができる。この場合のカプセル化法としては、従来公知の各種の方法が用いられる。例えば、２流体ノズルの外側ノズルから高分子溶液及び内側ノズルからＩＳＯＴＣ溶液を同時に水性媒体中に噴出する方法や、界面重合法等がある。また、ＩＳＯＴＣ溶液又はＩＳＯＴＣ溶液を含浸させた粉末状多孔性物質を、常温で固体状を示し、融点が１００℃以下、好ましくは４０〜６０℃の範囲にある熱可融性物質の融液に添加混合した後、冷却固化し、粉砕することによってカプセル化物とすることができる。この場合、熱可融性物質としては、高級アルコール又はそのエステル、高級脂肪酸又はそのエステル、油脂、各種ワックス類等が挙げられる。さらに、常温又は１００℃以下の温度で液状を示す硬化性樹脂組成物（エポキシ樹脂組成物、不飽和ポリエステル樹脂組成物等）の溶融液中に、ＩＳＯＴＣ溶液又はＩＳＯＴＣ溶液を含浸させた粉末状多孔性物質を添加混合した後、冷却固化し、粉砕することによってカプセル化物とすることもできる。さらに、シクロデキストリン、尿素等の包接化合物形成剤とＩＳＯＴＣ溶液とを反応させて包接化合物状のカプセル化物とすることもできる。
【００１５】
本発明において、前記したＩＳＯＴＣ溶液、ＩＳＯＴＣ溶液を多孔性物質に含浸保持させたもの、ＩＳＯＴＣ溶液を含有する多孔性物質の成形品及びＩＳＯＴＣ溶液のカプセル化物は、包装材料で密封包装して使用に供することができる。包装材料としては、その少なくとも一部がＩＳＯＴＣの蒸気に対して透過性を有するものが用いられる。このような包装材料としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のＩＳＯＴＣの蒸気に対して透過性を有するプラスチックで形成されたフィルム、シート、容器等が挙げられる。ＩＳＯＴＣの蒸気を透過させないようなプラスチックから形成された包装材料であっても、これにレーザー光線等により微細孔を穿設することによってＩＳＯＴＣの蒸気を透過させる包装材料として用いることができる。その他、紙、不織布あるいはそれらの紙や不織布の表面を加工したもの、あるいはＩＳＯＴＣの蒸気に対して透過性を有するプラスチックフィルムをラミネートした紙、不織布、布状物等が用いられる。
【００１６】
本発明によるさらに他のＩＳＯＴＣの蒸気発生剤は、前記ＩＳＯＴＣ溶液をゲル状物質に含有させることによって得ることができる。
ゲル状物質としては、従来公知の各種のものが使用される。このようなものとしては、寒天、カラギーナン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、糊、アルギン酸、ポリビニルアルコール、デキストリン等が挙げられる。ＩＳＯＴＣ溶液をゲル状物質に含有させる方法としては、あらかじめ生成したゲル状物質にＩＳＯＴＣ溶液を混合分散させる方法の他、ゲル状物質の製造時、特にゲル状物質を製造するための原料にＩＳＯＴＣ溶液を添加する方法等がある。ゲル状物質中のＩＳＯＴＣの含有量は、通常０．０５〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。ＩＳＯＴＣの具体的含有量は、ゲル状物質の使用目的に応じて適当に定める。ＩＳＯＴＣ溶液をゲル状物質に含有させる場合、ＩＳＯＴＣ溶液をあらかじめマイクロカプセル化物として使用することができる。
本発明による前記のゲル状ＩＳＯＴＣの蒸気発生剤は、通常、これを撥水・撥油加工した紙の袋や、プラスチックフィルムの袋や容器に充填包装して使用される。この場合、プラスチックフィルムの袋や容器としては、ＩＳＯＴＣの蒸気を透過させ得るものが用いられる。
【００１７】
本発明によるＩＳＯＴＣを３０℃における蒸気圧が２ｍｍＨｇ以下の油性液体に溶解させた溶液は、ＩＳＯＴＣの蒸散性が著しく抑制されたものであることから、非常に取扱いの容易なものである。しかも、このＩＳＯＴＣ溶液においては、ＩＳＯＴＣを長期間にわたって徐々に蒸散させることができるので、ＩＳＯＴＣの蒸気発生効果の持続性の点でも非常にすぐれている。従って、このような溶液は、それ自体でＩＳＯＴＣの蒸気発生剤として使用することができる。
また、前記ＩＳＯＴＣ溶液を含浸保持させた多孔性物質や前記ＩＳＯＴＣ溶液のカプセル化物においては、ＩＳＯＴＣの蒸散性はさらに抑制されたものである。
本発明によるＩＳＯＴＣ溶液を含有するゲル状物質は、ＩＳＯＴＣの蒸発性が著しく抑制され、長期間にわたってこれを徐々に放出する。
【００１８】
（３）殺菌処理方法及び装置
本発明による物品の殺菌処理方法は、包装物品をＩＳＯＴＣの蒸気と接触させる工程を含む。包装物品と接触させるＩＳＯＴＣの蒸気の全ガス中濃度は、通常、１００〜５０００ｐｐｍ、好ましくは２００〜１０００ｐｐｍであり、包装物品に応じて適当に決めればよい。接触時間は、ガス中のＩＳＯＴＣの濃度にもよるが、ＩＳＯＴＣの蒸気濃度が１００ｐｐｍ以上の条件で、０．１〜６０分、好ましくは０．５〜３０分であり、対象物品に応じて適当に決めればよい。
【００１９】
本発明において、ＩＳＯＴＣの蒸気と接触させる包装物品は、ポリエチレンや、ポリプロピレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のプラスチック包装材料で包装されているものである。本発明者らの研究によれば、ＩＳＯＴＣの蒸気は、前記した如きプラスチック製包装材料に対して高いガス透過性を有することを見出すとともに、このような包装材料で包装した物品は、殺菌処理後、有害菌による二次汚染を受けることがなく、その包装状体を維持する限り、物品を有害菌の影響から効果的に保護し得ることを見出した。
包装された物品と接触させるＩＳＯＴＣの蒸気のガス中濃度は、未包装の物品を処理する場合の濃度よりも高くすることが好ましく、通常、１００〜５０００ｐｐｍである。
物品を包装するための包装材料は広く解釈され、フィルムやシート状物の他、各種形状の容器が包含される。本発明における好ましい物品の包装方法を示すと、例えば、袋状物の内部に物品を収容させ包装する方法、トレー等の開口容器に物品を入れ、その開口部をフィルムにより密封する方法、物品をトレー等の開口容器に入れ、その全体をフィルム包装する方法、物品を箱体に入れ、その全体をフィルム包装する方法、液状物品をプラスチック容器に入れ、蓋をして密封する方法等が挙げられる。
【００２０】
なお、本発明における物品の包装とは、物品を有害微生物による二次汚染から防止し得る程度の包装形態を含むものであって、包装内部の物品を外気から完全に遮断するような完全密封のみを意味するものではない。
【００２１】
物品の包装に用いる包装材料は、その少なくとも一部がＩＳＯＴＣの蒸気に対して透過性を有するものである。このような包装材料としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／プロピレン共重合体等のＩＳＯＴＣの蒸気に対して透過性を有するプラスチックで形成されたフィルム、シート、容器等が挙げられる。ＩＳＯＴＣの蒸気を透過させないような材料（アルミホイルやナイロン等）から形成された包装材料であっても、これにレーザー光線等により微細孔を穿設することによってＩＳＯＴＣの蒸気を透過させる包装材料として用いることができる。物品の包装に用いる包装材料としては、その他、紙、不織布あるいはそれらの紙や不織布の表面を加工したもの、あるいはＩＳＯＴＣの蒸気に対して透過性を有するプラスチックフィルムをラミネートした紙、不織布、布状物等が挙げられる。
【００２２】
本発明による殺菌処理を行うには、包装された物品をＩＳＯＴＣの蒸気を含むガスと接触させる。このための方法としては、包装物を気密室に入れ、この気密室にＩＳＯＴＣを蒸気として導入するか又は液状で噴霧する方法がある他、あらかじめＩＳＯＴＣの蒸気を存在させた気密室内に包装物を入れ、一定時間経過後、これを取出す方法等がある。簡易な方法としては、大型のプラスチック袋に包装物品を入れ、さらにその袋の内部にＩＳＯＴＣを液体噴霧するかあるいはＩＳＯＴＣの蒸気発生剤を投入する方法等がある。
【００２３】
ＩＳＯＴＣの蒸気を発生させるためには、ＩＳＯＴＣ自体の他、前記で示した如きＩＳＯＴＣ溶液又はＩＳＯＴＣ溶液を含有する各種固体状物質を用いることができる。ＩＳＯＴＣ溶液やそれを含む固体状物質からは、ＩＳＯＴＣの蒸気がコントロールされた量で徐々に放出される。
包装された物品を前記のようにしてＩＳＯＴＣの蒸気と接触させて処理すると、包装内部へＩＳＯＴＣの蒸気が侵入するが、この侵入したＩＳＯＴＣの蒸気は、殺菌処理終了後には、逆に包装材料を透過し、徐々に外部へ放散する。物品に対する殺菌効果の点からは、包装内部におけるＩＳＯＴＣの蒸気の濃度は高く、かつその存在時間はできるだけ長い方が好ましい。一般的には、包装内部において、ＩＳＯＴＣの蒸気を、１０ｐｐｍ以上の濃度で、１０分以上存在させることが好ましい。また、包装内部におけるＩＳＯＴＣの蒸気濃度は、ＩＳＯＴＣの蒸気が外部へ徐々に放散されることから、時間の経過とともにしだいに低下して行くが、このようなＩＳＯＴＣ蒸気の濃度の低下は、包装内部にあらかじめ吸着剤を同封することによってコントロールすることができる。すなわち、吸着剤をあらかじめ包装物内へ封入しておく時には、包装された物品をＩＳＯＴＣの蒸気と接触させる処理において、この吸着剤がＩＳＯＴＣの蒸気を吸着保持し、そして、その処理後には、その吸着したＩＳＯＴＣの蒸気を放出し、包装物内部におけるＩＳＯＴＣの蒸気濃度及びその蒸気濃度の保持時間をコントロールすることができる。包装内にＩＳＯＴＣの蒸気が長期間にわたって包装内に存在することは、その蒸気が物品中に過度に移行し、物品の性状を損う等の問題を生じるので好ましくない。一般的には包装材料の種類や吸着剤の量等を選んで、４８時間以内にＩＳＯＴＣの蒸気濃度が１０ｐｐｍ以下になるように設計するのが好ましい。
【００２４】
前記のようにして得られた殺菌処理を受けた物品の包装物は、包装物内部のＩＳＯＴＣの蒸気が時間の経過とともに徐々に外部へ放散され、包装物が流通販売される間にほとんどなくなることから、包装物を開封した時に、ＩＳＯＴＣの強い刺激臭を感じるようなことはない。
【００２５】
本発明による包装物品の好ましい殺菌処理方法によれば、殺菌処理室内にＩＳＯＴＣを蒸気状又は液滴微粒子状で導入して該殺菌処理室内にＩＳＯＴＣの蒸気を含む雰囲気を形成する工程と、殺菌処理室内に物品を装入する工程と、該殺菌処理室内において該物品と該ＩＳＯＴＣの蒸気を含む雰囲気ガスとを接触させて殺菌処理する工程と、該殺菌処理後、殺菌処理室内の雰囲気ガスを排出する工程と、該排出されたガスからそれに含まれるＩＳＯＴＣの蒸気を除去する工程を含むことを特徴とする物品の殺菌処理方法が提供される。
また、本発明によれば、ＩＳＯＴＣを処理室内に導入するための導入管と処理室内の雰囲気ガスを排出するための排出管を備えた殺菌処理室と、該導入管と接続するＩＳＯＴＣを収容する貯蔵容器と、該排出管に接続するＩＳＯＴＣの蒸気除去装置を備えたことを特徴とする物品の殺菌処理装置が提供される。
【００２６】
以下、この殺菌処理方法及び装置について詳述する。
この方法及び装置においては、殺菌処理室（本明細書では単に処理室ともいう）を用いる。この殺菌処理室は、その内部に所要の物品を装入し得る空間部を有するとともに、内部ガスが外部へ流出しないように密閉性のものであればよい。この殺菌処理室には、ＩＳＯＴＣを蒸気状又は液滴微粒子状で導入するため導入管と、処理室内の雰囲気ガスを外部へ排出するための排出管を各付設する。
また、処理室の構造は、物品の殺菌処理を連続方式により行うか又はバッチ方式により行うかによって適当な構造とする。連続方式により行う場合には、処理室には物品の入口部と出口部を設けるとともに、入口部と出口部との間を循環走行するコンベアを設ける。この場合、入口部及び出口部は、処理室内の雰囲気ガスが外部へ流出するのを防止するために、密閉性構造とし、入口部においては物品が入る時及び出口部においては物品が出る時のみに開口する構造のものとする。このような密閉性構造の入口部及び出口部は従来公知の手段によって構成することができる。例えば、処理室内の入口部及び出口部を合成ゴムシートやプラスチックシート等からなるカーテンを用いて仕切ることにより密閉性構造とすることができる。一方、物品の殺菌処理をバッチ方式で行う場合には、処理室には、物品を間欠的に出し入れする密閉性の扉を付設する。
また、処理室のＩＳＯＴＣ導入管には、ＩＳＯＴＣを蒸気状、液状又は固体に含浸させた状態で収容する貯蔵容器を、必要に応じ、混合器や加熱器等を介して接続させ、ここから殺菌処理に必要なＩＳＯＴＣを液滴微粒状又は蒸気状で供給する。
【００２７】
本発明の物品の殺菌処理方法は、前記した殺菌処理室に対し、物品を装入する工程（Ａ）と、ＩＳＯＴＣを蒸気状又は液滴微粒子状で導入して処理室にＩＳＯＴＣの蒸気を含む雰囲気を形成する工程（Ｂ）を含む。殺菌処理を連続方式で行う時には、処理室内にＩＳＯＴＣを導入する工程（Ａ）を先に行い、次に物品を処理室内に導入する工程（Ｂ）を行う。一方、殺菌処理をバッチ方式により行う時には、物品を処理室に装入する工程（Ｂ）を先に行い、次いでＩＳＯＴＣを導入する工程（Ａ）を行う。
ＩＳＯＴＣは、処理室に対して、その導入管を介して貯蔵容器からＩＳＯＴＣを蒸気状又は液滴微粒子状で導入する。蒸気状で導入する場合は、ＩＳＯＴＣをあらかじめ気化してＩＳＯＴＣを含むガスを形成する。一方、液滴微細状で導入する場合は、ＩＳＯＴＣを混合ノズルを介してガスとともに処理室内に噴出させる。前記ガスとしては、空気の他、窒素ガス、炭酸ガス等が挙げられる。
ＩＳＯＴＣを気化させ、ＩＳＯＴＣの蒸気を含むガスを形成する方法としては、液状のＩＳＯＴＣ又はその溶液を加熱して形成した蒸気をガスと混合する方法、ＩＳＯＴＣの蒸気発生剤からＩＳＯＴＣの蒸気を発生させ、これをガスと混合する方法、ＩＳＯＴＣの液中にガスを通過させ、ガス中にＩＳＯＴＣの蒸気を同伴させる方法等がある。ガス中に含まれるＩＳＯＴＣの蒸気濃度は、５ｐｐｍ以上であり、その上限値はガス中の飽和蒸気圧に対応する量であり、一般には１０〜５０００ｐｐｍである。エゼクターを用いてガス中にＩＳＯＴＣ又はその溶液を吸引混合させる時には、ＩＳＯＴＣの蒸気と液滴微粒子を含むガスが得られ、このガスを処理室に導入することも有効な方法である。
【００２８】
前記物品の殺菌処理方法は、処理室内において、物品とＩＳＯＴＣの蒸気を含む雰囲気ガスとを接触させる工程（Ｃ）を含む。この場合、処理温度は、物品の種類にもよるが、一般的には、０〜１００℃、通常、２０〜６０℃であるが、生鮮食品の場合には、常温あるいは０〜１５℃程度の低温が採用される。処理圧力は特に制限されず、減圧ないし加圧が採用されるが、好ましくは常圧ないし減圧である。殺菌処理を連続方式で行う場合には、処理室の入口及び出口部の開閉に際しての雰囲気ガスの外部への流出を防止するために、特に水柱で−５ｍｍ〜−５０ｍｍ程度の減圧を採用するのが好ましい。処理室内の雰囲気ガスは、ＩＳＯＴＣの蒸気が全体的に均一になるように、雰囲気ガスを処理室の１つの個所より抜出し、これを他の個所に導入するによって、あるいはファンを設置し、これを回転させること等によって、処理室内の雰囲気ガスを均一に撹拌するのが好ましい。
【００２９】
前記殺菌処理方法は、処理室における物品の殺菌処理が終了した後に、処理室内の雰囲気ガスを排出する工程（Ｄ）と、排出したガスからそれに含まれるＩＳＯＴＣの蒸気を除去する工程（Ｅ）を含む。処理室からの雰囲気ガスの排出は吸引ポンプにより行うことができ、排出されたガスからのＩＳＯＴＣの蒸気の除去は、冷却器や、吸着塔等の装置を用いて行うことができる。冷却器としては、ガスの温度を処理室の温度以下、特に０℃付近の温度までに冷却し得る構造のものであれば任意のものが用いられる。吸着塔としては、活性炭や、セピオライト、シリカ、アルミナ等のガス吸着剤を充填したものが用いられる。ガス中からのＩＳＯＴＣの蒸気を完全に除去するために、冷却器と吸着塔を結合させることは有効な方法である。
【００３０】
次に本発明を図面によりさらに詳細に説明する。
第１図は物品の殺菌処理の実施説明図を示す。第２図は物品の殺菌処理を実施するための装置系統図を示す。
第１図において、１，４はブロワー、２はＩＳＯＴＣ蒸気発生室、３は殺菌処理室、５はＩＳＯＴＣの蒸気吸着装置を示す。ＩＳＯＴＣ蒸気発生室２は、その内部にＩＳＯＴＣを収容する構造のものである。この場合、ＩＳＯＴＣは、溶液状又はゲル状で存在させることができるし、また、多孔性物質に含浸させた状態で存在させることもできる。ＩＳＯＴＣの蒸気を発生し得るものであれば、その形態は特に制約されない。
ＩＳＯＴＣの蒸気吸着装置５は、その内部に吸着剤を有するもので、導入されたガスからそれに含まれるＩＳＯＴＣの蒸気を吸着除去するものである。吸着剤としては、一般には、活性炭やセピオライト、ケイソウ土、アルミナ、シリカ、シリカゲル、シリカ・アルミナ、マグネシア、ゼオライト等が用いられるが、ＩＳＯＴＣの蒸気に吸着作用を有するものであればどのようなものでも使用可能である。
物品の殺菌処理を行うには、ブロワー１を作動させ、ガスをライン６を介して蒸気発生室２を流通させ、ＩＳＯＴＣの蒸気を含んだガスをライン１０を通して抜出すとともに、このガスを物品の収容されている殺菌処理室３内に導入する。ＩＳＯＴＣの蒸気を搬送するためのガスとしては、通常、空気が用いられるが、窒素ガスや炭酸ガスであってもよい。ＩＳＯＴＣ蒸気発生室２から排出されるガスは、その一部をライン１１、バルブ１２を通してライン９に再循環させることにより、ライン１０を通るガス中のＩＳＯＴＣの蒸気濃度を調節することができる。
殺菌処理室３内のガス中に所要濃度のＩＳＯＴＣの蒸気が混入した時に、ブロワー１を停止するとともに、バルブ１３を閉じて殺菌処理室内を密閉状態に保持する。この状態を一定時間保持して、物品へのＩＳＯＴＣの吸着処理を行う。殺菌処理室３内には、ファンを付設して、室内の空気を流動させて、ＩＳＯＴＣの蒸気の室内における拡散を促進させるのが好ましい。殺菌処理室内のＩＳＯＴＣの蒸気濃度は、容積基準で、５〜５０００ｐｐｍ（ｖ／ｖ）、好ましくは１０〜２０００ｐｐｍ（ｖ／ｖ）である。処理時間は、物品の十分な殺菌効果が得られる時間であり、物品の種類及び殺菌処理室内のＩＳＯＴＣの蒸気濃度により変化し、一義的には決められないが、一般には、１〜６０分、好ましくは５〜２０分という短い時間で十分である。
【００３１】
殺菌処理の終了後は、バルブ１５を開くとともに、ブロワー４を作動させ、殺菌処理室内のガスを吸着装置５を介してライン２２より大気へ排出する。この場合、処理室内が減圧化されるのを回避するために、殺菌処理室には別途バルブを付設し、このバルブを大気に開放するのがよい。吸着装置５では、その中に含まれる吸着剤の作用によりガス中に含まれるＩＳＯＴＣの蒸気が吸着除去される。この吸着装置におけるガスの接触時間は、その吸着除去が十分に達成される時間であればよく、その接触時間は、ライン１８を通って吸着装置５から抜出されるガスの一部をライン１９及びバルブ２０を通ってライン１７に再循環させることにより調節することができる。殺菌処理室３や吸着装置５は、これに加熱機構や冷却機構を付設し、その温度をコントロールすることができる。また、吸着装置において、その吸着剤が飽和吸着に達した時には、これにスチーム等の加熱媒体を流通させて再生することができる。
【００３２】
本発明において、殺菌処理室内のガス中へのＩＳＯＴＣの混入は、前記した蒸気発生室において気化したＩＳＯＴＣの混入によらず、ＩＳＯＴＣを液状又は溶液状で直接ガス中にスプレーし、ガス中で気化させることによって行うこともできる。また、ＩＳＯＴＣのガス中からの分離除去は、吸着剤によらず、固体状アミン等のＩＳＯＴＣに対して化学反応性を有する物質を用いて化学反応的に行うこともできる。
殺菌処理室３としては、密閉性構造のものであれば任意のものが用いられる。また殺菌処理室３に対しては、ＩＳＯＴＣの蒸気を含むガスは、前記のように間欠的に導入せずに、連続的に導入し、そしてライン１４を介して連続的に抜出すこともできる。この場合、ライン１４から抜出されたガスは、その一部を流量バルブを介して処理室３に再循環させることもできる。
殺菌処理室３内における物品の殺菌処理は、連続方式又はバッチ方式で行うことができる。連続方式で行う場合には、物品を殺菌処理室３内を一定速度で通過させればよい。
【００３３】
第２図において、１は殺菌処理室、２はＩＳＯＴＣ蒸気発生室、３はブロワー、４はガス分配器、５はＩＳＯＴＣ吸着装置を示す。
殺菌処理室１とＩＳＯＴＣ蒸気発生室２との間は、開閉バルブ７を有する配管６で連結され、殺菌処理室１とブロワー３との間は開閉バルブ１２を有する配管１１で連結されている。ブロワー３とガス分配器４との間は、開閉バルブ１５を有する配管１４で連結されている。
なお、ガス分配器としては、例えば、両端封止した大口径のパイプに、ガス導入管とガス排出管を付設した如き構造のもの（ヘッダーパイプ）等を用いることができる。
ガス分配器４とＩＳＯＴＣ吸着装置５との間は開閉バルブ１７を有する配管１６で連結されている。ガス分配器４とＩＳＯＴＣ蒸気発生室２との間は開閉バルブ１９を有する配管１８で連結されている。ガス分配器４と殺菌処理室１との間は、開閉バルブ２１を有する配管２０で連結されている。さらに、ブロワーの下流側と上流側との間には、ガス流量コントロールバルブ２５を有する配管２４で連結され、ブロワー３によるガス移送量をコントロールできるようになっている。
なお、各開閉バルブの操作は、制御盤により、電気的に操作し得るようになっている。
【００３４】
前記装置を用いて物品の殺菌処理を行うには、先ず、殺菌処理室１の開閉扉１０を開き、その内部に所要の物品を入れ、扉１０を密閉する。次に、バルブ９、バルブ１７、バルブ２１を閉じ、バルブ７、バルブ１２、バルブ１５、バルブ１９を開いた状態にして、ブロワー３を作動させる。このブロワー３の作動により、殺菌処理室１内の雰囲気ガス（空気）が流動化され、ブロワー３、ガス分配器４、ＩＳＯＴＣ蒸気発生室２及び殺菌処理室１で形成される循環系を連続的に循環する。このガス循環によって、ＩＳＯＴＣ蒸気発生室２で気化したＩＳＯＴＣの蒸気が循環ガスに同伴されて殺菌処理室１に導入され、時間の経過とともに、殺菌処理室内のＩＳＯＴＣの蒸気濃度が上昇する。このＩＳＯＴＣの蒸気濃度が所定値に達した時に、バルブ２１を開くとともに、バルブ７及びバルブ１９を閉じ、所定濃度のＩＳＯＴＣの蒸気を含むガスをＩＳＯＴＣ蒸気発生室を通さないで循環させる。ガス中のＩＳＯＴＣの蒸気濃度の検知は、殺菌処理室１又は配管１１に濃度計を付設して行うことができる。この場合、濃度計としては、ガスクロマトグラフィー型や、電気伝導度測定型等の従来公知の方式のものを用いることができる。
次に、所定時間経過後、バルブ１７を開くとともに、バルブ９を開き、一方、バルブ１９、バルブ２１を閉じる。このバルブ開閉操作はタイマーにより自動的に行うことが可能である。これにより、パージガスが配管８から殺菌処理室１内に導入される。パージガスとしては、空気を使用し得るが、除菌空気や窒素ガスの使用が好ましい。このパージガスは、殺菌処理室１内を通った後、配管１１から抜出され、ブロワー３、ガス分配器４を通り、ＩＳＯＴＣ吸着装置５に導入され、ここでガス中に含まれていたＩＳＯＴＣの蒸気が吸着除去される。ＩＳＯＴＣの蒸気が除去処理されたガスは排ガスとして配管３０により抜出され、大気へ放出される。排ガス中のＩＳＯＴＣの蒸気の濃度が所定値まで低下した時に、ブロワー３を停止させ、扉１０を開いて内部の殺菌処理済みの物品を取り出す。このようにして、殺菌処理操作が終了する。前記の操作を繰返し行うことにより、物品の殺菌処理をさらに継続することができる。
【００３５】
第２図においては、バッチ方式の処理装置を示したが、殺菌処理室として、連続的に物品を出し入れし得る構造のものを用いることにより、連続方式の処理装置として適用することができる。この場合の基本操作は前記と同様であるが、殺菌処理室には一定濃度のＩＳＯＴＣの蒸気を含むガスを連続して供給する必要がある。このためには、ガス分配器４と殺菌処理室１との間を第２図に示すようにガス流量コントロール機能を有する開閉バルブ２１を有する配管２０で連結し、ガス分配器４に導入された空気の一部をこの配管を通して殺菌処理室に導入するとともに、この配管２０を通るガス流量と、配管１８を通るガス流量との割合をコントロールすればよい。
前記のような殺菌処理によれば、食品をはじめとした各種の物品を安価でしかも安全かつ効率よく殺菌処理することができる。この場合、処理室におけるＩＳＯＴＣの蒸気を含むガスは、殺菌処理終了後、パージガスとともにＩＳＯＴＣ吸着装置に送られ、ここでＩＳＯＴＣが吸着除去された後大気へ放出されることから、作業時にその強い刺激臭を感じるようなことはなく、作業環境の悪化が防止される。
【００３６】
【実施例】
次に本発明で用いるＩＳＯＴＣ蒸気発生剤及びそれから蒸散されるＩＳＯＴＣ蒸気の殺菌効果について説明するとともに、本発明の実施例を示す。なお、以下において示す部及び％はいずれも特記しない限り重量基準である。
【００３７】
参考例１
イソチオシアン酸アリルエステルを油性液体としての食用油（大豆油）に溶解してＩＳＯＴＣ溶液を得た。
次に、この溶液について、そのイソチオシアン酸アリルエステルの経過時間に対する蒸散度合いを官能により試験した。この場合の試験は、ＩＳＯＴＣ溶液５ｇをシャーレ（寸法：直径７５ｍｍ、高さ２０ｍｍ）に入れ、常温においてそのシャーレから蒸発する臭いの強さを以下に示す評価基準で判定した。その結果を表−１に示す。
◎…刺激臭が目にしみる
○…辛子臭がする
△…かすかに辛子臭がする
×…臭わない
なお、比較のために、前記と同一寸法のシャーレにイソチオシアン酸アリル０．０５ｇを入れ、同様に試験を行ったところ、目にしみる刺激臭が３０分間にわたって生じ、１時間目では全く臭わなくなった。
【００３８】
【表１】
0003643846.tif 000002
【００３９】
参考例２
イソチオシアン酸アリルを種々の濃度でコーンオイルに溶解し、このＩＳＯＴＣ溶液約９ｇを直径８５ｍｍ（底面積５６．７ｃｍ2）、高さ１５ｍｍのシャーレに入れ、このシャーレを３０℃の密閉系の恒温槽（容積８８ｌ）に入れてイソチオシアン酸アリルの蒸発量の経時変化を調べた。その結果を表−２に示す。表−２に示されたイソチオシアン酸アリルの蒸発量は、測定開始時にシャーレ中に存在する溶液１００重量部に対するイソチオシアン酸アリルの蒸発重量部である。
【００４０】
【表２】
0003643846.tif 000003
【００４１】
参考例３
イソチオシアン酸アリルを濃度５０％でコーンオイルに溶解したＩＳＯＴＣ溶液４０部を、焼成ケイソウ土の粒状物（直径：約１ｍｍ、長さ：約３．５ｍｍ）１００部に含浸させて、ＩＳＯＴＣの蒸気発生剤を作り、これを用いて実施例２と同様にしてＩＳＯＴＣの蒸気量の経時変化を調べた。その結果を表−３に示す。表−３に示された蒸発量は、測定開始時にシャーレー中に存在するＩＳＯＴＣの蒸気発生剤１００重量部に対するイソチオシアン酸アリルの蒸発重量部である。
【００４２】
【表３】
0003643846.tif 000004
【００４３】
参考例４
イソチオシアン酸アリルを５０（ｖ／ｖ）％、２０（ｖ／ｖ）％、１０（ｖ／ｖ）％及び５（ｖ／ｖ）％の濃度でコーンオイルに溶解して溶液を作り、この溶液から発生する蒸気を試験対象のカビ菌に密閉空間内（室温）で暴露させた後、２８℃で３日間インキュベーションしてカビの繁殖状況を調べた。結果を表−４に示す。
試験対象かび菌は、ＪＩＳ Ｚ ２９１１−１９８１「かび抵抗性試験方法」で指定された菌株；ペニシリウム  フニクロスム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ Ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ Ｔｈｏｍ ＩＦＯ ６３４５、青カビ属）（表−４において菌種Ａとして示す）、ケドミウム  グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｎ ｇｌｏｂｏｓｕｍ Ｋｕｎｚｅ ｅｘ Ｆｒｉｅｓ ＩＦＯ ６３４７、ケトミウム属）（表−４において菌種Ｂとして示す）、グラドスポリウム  クラドスポリオイデス（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｌｉｄｅｓ（Ｆｒｅｓｅｎｉｕｓ） ｄｅ ｖｒｉｅｓ ＩＦＯ ６３４８（ＦＥＲＭＳ−８；ＩＡＭ  Ｆ５１７）、クロカワカビ属）（表−４において菌種Ｃとして示す）の３種の真菌類である。
なお、前記の３種のカビ菌は、いずれも、５０（ｖ／ｖ）％のＩＳＯＴＣ溶液からの蒸気で１５分間、５（ｖ／ｖ）％のＩＳＯＴＣ溶液からの蒸気で１２０分間の暴露で完全に死滅していた。
【００４４】
【表４】
0003643846.tif 000005
【００４５】
参考例５
約３ｌ容器の一方に魚の干物（アジ）を入れ、他の一方は魚の干物（アジ）の他にイソチオシアン酸アリルの１％大豆油溶液１０ｃｃを容器に入れ、開放のまま収納し、それぞれフタをする。室温で時間の経過と共に時々干物を外にとり出してその臭気を調べた。その結果、イソチオシアン酸アリル溶液とともに収納した干物は、６日目でも干物独特の生ぐささが保持され、干物の鮮度は良好であったが、一方、干物のみを収納したものでは、腐敗臭が感じられ、その鮮度は劣っていた。
【００４６】
参考例６
実施例５において、干物の代りに切もちを用いた以外は同様にして試験を行った。その結果、切もちのみを収納したものでは、３日目でカビが発生したが、イソチオシアン酸アリル溶液とともに収納したものでは１カ月目でもカビの発生は見られなかった。
【００４７】
参考例７
辛子種子３０重量部を食用油（大豆油）７０重量部に添加混合した。この作業は、辛子種子が殆んどイソチオシアン酸エステルの刺激臭を生じないことから、作業環境の悪化を生じることなく容易に実施することができた。
次に、このＩＳＯＴＣ溶液について、そのイソチオシアン酸アリルエステルの経過時間に対する揮散度合いを官能により試験した。この場合の試験は、ＩＳＯＴＣ溶液２０ｇをシャーレ（寸法：直径７０ｍｍ、高さ１５ｍｍ）に入れ、常温においてそのシャーレから揮散する臭いの強さを以下に示す評価基準で判定した。その結果を表−５に示す。
◎…刺激臭が目にしみる
○…辛子臭がする
△…かすかに辛子臭がする
×…臭わない
【００４８】
【表５】
0003643846.tif 000006
なお、比較のために、前記と同一寸法のシャーレにイソチオシアン酸アリル０．０５ｇを入れ、同様に試験を行ったところ、目にしみる刺激臭が３０分間にわたって生じ、１時間後には全く臭わなくなった。
【００４９】
参考例８
イソチオシアン酸アリルエステルを市販の食用油（大豆油）に溶解し、濃度１〜１０％の溶液を得た。このＩＳＯＴＣ溶液１０部を、カラギーナン５％と、水９５％とから得られたカラギーナンゲル１００部に均一に混合分散させてイソチオシアン酸アリルエステルを含むゲル状物を得た。
次に、このゲル状物については、そのイソチオシアン酸アリルエステルの経過時間に対する揮散度合いを官能により試験した。この場合の試験は、ゲル状物質５ｇをシャーレ（寸法：直径７５ｍｍ、高さ２０ｍｍ）に入れ、常温においてそのシャーレから揮発する臭いの強さを以下に示す評価基準で判定した。その結果を表−６に示す。
◎…刺激臭が目にしみる
○…辛子臭がする
△…かすかに辛子臭がする
×…臭わない
なお、比較のために、前記と同一寸法のシャーレにイソチオシアン酸アリル０．０５ｇを入れ、同様に試験を行ったところ、目にしみる刺激臭が３０分間にわたって生じ、１時間目では全く臭わなくなった。
【００５０】
【表６】
0003643846.tif 000007
【００５１】
参考例９
実施例８の試料Ｎｏ．４のゲル状物質の１０ｇをビーカに入れ、これを市販の密封性透明プラスチック容器（寸法：縦１５０ｍｍ、横２００ｍｍ、高さ１５０ｍｍ）に入れ、さらに市販切もち１個を入れた後、蓋をして密封し、常温に放置した。
また、比較のために、ゲル状物質を用いない以外は前記と同様にして実験を行った。
前記切もちの保存試験の結果、本発明のゲル状物質を用いない比較試験では保存後３日目でカビの発生が見られたが、本発明のゲル状物質を用いた試験では３０日間の保存でももちの表面にはカビの発生は認められなかった。このことから、本発明のゲル状物質は、すぐれた防カビ性を有することがわかるとともに、すぐれた殺菌性を有し、さらにすぐれた鮮度保持性を有していることがわかる。
【００５２】
参考例１０
参考例９において、切もちに代えて食パンを用いた以外は同様にして実験を行った。その結果、本発明のゲル状物質を用いない比較試験では保存後３日目でカビの発生が見られたのに対し、本発明のゲル状物質を用いた試験では３０日間の保存でもカビの発生は見られなかった。
【００５３】
実施例１
（１）試料の作成
食パンを厚さ１ｃｍに切り、Ａ，Ｂの２組の試料を作った。
Ａ組：１００μｍ厚のポリエチレン袋３枚に１枚づつ食パンを入れて熱融着で封入したもの。
Ｂ組：１００μｍ厚みのポリエチレン袋３枚に１枚づつ食パンを入れて脱気、熱融着で封入する。この３枚の袋を内容積約２リットル密閉容器中に入れる。この密閉容器内には約５ｃｃのイソチオシアン酸アリルを２５℃で保持してあり、揮発したイソチオシアン酸アリルで充満出来る様にしてある。食パンの封入された袋は夫々をこの中で１時間保持する。
【００５４】
（２）実験結果
前記Ａ，Ｂの組の袋のそれぞれ３個、合計６個を室温で放置し、包装された食パンに異状が発生するか否か観察した。その結果を表−７に示す。
【００５５】
【表７】
0003643846.tif 000008
（注）− ：カビ発生なし
＋ ：１〜２個のカビ発生
++ ：３〜４個のカビ発生
+++：５個以上のカビ又は直径１ｃｍ以上の円形状のカビの広がりが発 生
【００５６】
実施例２
内部に乾燥室を有するとともに、壁部に排気口と外気導入口を有し、さらに密閉性扉を有するバッチ方式の市販の小型減圧乾燥装置を用意し、この装置の排気口に活性炭を充填した吸着剤を介して真空ポンプを接続するとともに、その外気導入口に、内部にイソチオシアン酸アリルを含浸させたセピオライト粉体（ＩＳＯＴＣの蒸気発生剤）を充填し、容器壁部にガス排出管を有するＩＳＯＴＣ貯蔵容器のその排気管を３方開閉バルブを介して接続して本発明の殺菌処理装置を作製した。
次に、この装置の扉を開き、切もちをポリエチレンの袋で密封包装したものを内部に収容させた後、扉を密閉し、前記３方バルブを開にして、ＩＳＯＴＣ貯蔵容器内のＩＳＯＴＣの蒸気を装置の乾燥室内に拡散導入させた。この状態で２４時間放置した後、真空ポンプを駆動させるとともに、３方開閉バルブのＩＳＯＴＣ貯蔵容器側を閉にし、外気側を開にして、乾燥室内の雰囲気ガスを、その中に含まれるＩＳＯＴＣの蒸気を吸着塔で除去しながら排出した後、真空ポンプを停止した。
次に、乾燥室の扉をあけ、包装切もちを取出し、これをそのまま大気中に放置した。
一方、比較のために、切もちを同様にしてポリエチレンの袋に密封包装し、殺菌処理を施さないまま大気中に放置した。
比較用の切もちは、放置後３日目でカビの発生が見られたのに対し、本発明で殺菌処理した切もちは、１か月間の放置でもカビの発生は何ら認められなかった。
【００５７】
【発明の効果】
本発明による殺菌処理方法及び殺菌処理装置によれば、各種物品を効率よくかつ効果的に殺菌処理することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】物品の殺菌処理の実施説明図である。
【図２】物品の殺菌処理を実施するための装置系統図を示す。
【符号の説明】
図１において、１，４はブロワー、２はＩＳＯＴＣ蒸気発生室、３は殺菌処理室、５はＩＳＯＴＣの蒸気吸着装置を示す。
図２において、１は殺菌処理室、２はＩＳＯＴＣ蒸気発生室、３はブロワー、４はガス分配器、５はＩＳＯＴＣ吸着装置を示す。
【図１】
0003643846.tif 000009
【図２】
0003643846.tif 000010