(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
永久又は半永久水性染毛剤組成物において、
（ａ）全組成物の０．０００１〜２．５重量％の１種以上のカチオン性直接作用毛髪染料、
（ｂ）全組成物の０．１〜５重量％の１種以上のアニオン性基を有する水溶性ＵＶ吸収化合物、
（ｃ）全組成物の０．１〜１０重量％の次の１）〜５）からなる群から選択された１種以上の界面活性剤、
１）界面活性アミンオキサイド；
２）次の一般式（１）で表されるアルキルポリグルコシド
ＲＯ(Ｒ１Ｏ)ｔＺｘ                            （１）
式中、Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基、Ｒ１  はエチレン又はプロピレン基、Ｚは炭素数５〜６の糖残基、ｔは０〜１０の数、そしてｘは１〜５の数を表す；
３）次の一般式（２）で表されるアルキルポリエーテルカルボン酸及びその塩
Ｒ−(ＯＣＨ２−ＣＨ２)ｍ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ  （２）
式中、Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基又は炭素数８〜２０のアルキルフェニル基、ｍは１〜２０の数を表す；
４）次の一般式（３）で表されるアルキルアミドポリエーテルカルボン酸及びその塩
【化１】
0003679572.tif 000004
式中、Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基、ｎは１〜１５の数を表す；及び
５）１〜３０個のエチレンオキサイド基を有する炭素数８〜２０の脂肪アルコールポリグリコールエーテル、
及び
（ｄ）全組成物の０．１〜７．５重量％の１種以上の長鎖第４級アンモニウム化合物、
を組合せて含有し、（ｃ）成分の（ｂ）成分に対する重量比が１：１〜３：１であることを特徴とする染毛剤組成物。
【請求項２】
（ｃ）成分の界面活性アミンオキサイドとして、ラウリルジメチルアミンオキサイドを含有することを特徴とする請求項１に記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
（ｃ）成分のアルキルポリグルコシドとして、縮合度ｘが１．２５〜１．６でｔ＝０である炭素数１０〜１４のアルキルポリグルコシドを含有することを特徴とする請求項１に記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）成分の脂肪アルコールポリグリコールエーテルとして、平均エトキシ化度が１６である炭素数１２〜１４の脂肪アルコールエーテルを含有することを特徴とする請求項１に記載の染毛剤組成物。
【請求項５】
ｐＨ値が３〜６．５であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の染毛剤組成物。
【請求項６】
ｐＨ値が４〜５であることを特徴とする請求項５に記載の染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた安定性とともに色強度の改善された毛髪の染色を可能とする染毛剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
染毛剤組成物を次の２つのカテゴリーに分類することは一般に知られている。その１つは、酸化染料前駆体を含む永久染毛剤組成物であり、酸化剤と共に使用して選択された処方に応じて所望の毛髪の色を顕色する。もう１つは、染毛効果を発現するために酸化剤を添加することを全く必要としない、直接染料を含有する半永久染毛剤組成物である。したがって、半永久染毛剤組成物による染毛効果は永久染毛剤組成物によるものよりも持続性が悪い。
【０００３】
これらの直接染料をベースとする染毛組成物は、通常は染毛シャンプー、ローション又はカラーセッティングローションとして適用され、時にはエアゾールフォーム製剤としても使用される。使用される直接染料は、通常はカチオンタイプであり、リンス組成物は追加の必須成分としてカチオン性界面活性剤、特に第４級アンモニウム塩をも含有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これらの染毛剤組成物で得られる染色強度と持続性は必ずしも充分なものではない。耐光性を改善する１つの方法は、光による損傷から毛髪を保護するために染毛剤組成物にＵＶ吸収剤を添加することである。
この目的で通常は水不溶性のＵＶ吸収剤が使用されるが、これらは本質的に毛髪に付着しないので適切なものではない。アニオン性基を有する水溶性のＵＶ吸収剤はそれ自体としては公知である。物性上は一般に、それらは直接作用染料を含む染毛剤により処理される毛髪の耐光性を改善するのに有用である。しかしながら、これらの水溶性でＵＶ吸収性のアニオン性基含有化合物を、通常のカチオン性直接作用染毛剤組成物に添加することは、これら２種の物質間で明白な相互作用が起り不安定な組成物となるので、これまでは不可能であった。
したがって、本発明の目的はカチオン性の直接作用毛髪染料とアニオン性基を有する水溶性ＵＶ吸収剤を組合せて、毛髪の光沢、持続性、表現性及び耐光性に優れた染色を可能とする、安定な水性染毛剤組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明では水性染毛剤組成物に、
（ａ）全組成物の０．０００１〜２．５重量％の１種以上のカチオン性直接作用毛髪染料、
（ｂ）全組成物の０．１〜５重量％の１種以上のアニオン性基、特にスルホ基、カルボキシル基又はホスフェート基を有する水溶性ＵＶ吸収化合物、及び
（ｃ）全組成物の０．１〜１０重量％の次の１）〜５）からなる群から選択された１種以上の界面活性剤、
１）界面活性アミンオキサイド；
２）次の一般式（１）で表されるアルキルポリグルコシド
ＲＯ(Ｒ1Ｏ)ｔＺｘ                            （１）
式中、Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基、Ｒ1 はエチレン又はプロピレン基、Ｚは炭素数５〜６の糖残基、ｔは０〜１０の数、そしてｘは１〜５の数を表す；３）次の一般式（２）で表されるアルキルポリエーテルカルボン酸及びその塩
Ｒ−(ＯＣＨ2−ＣＨ2)ｍ−Ｏ−ＣＨ2−ＣＯＯＨ    （２）
式中、Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基又は炭素数８〜２０のアルキルフェニル基、ｍは１〜２０の数を表す；
４）次の一般式（３）で表されるアルキルアミドポリエーテルカルボン酸及びその塩
【０００６】
【化２】
0003679572.tif 000002
【０００７】
式中、Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基、ｎは１〜１５の数を表す；及び
５）１〜３０個のエチレンオキサイド基を有する炭素数８〜２０の脂肪アルコールポリグリコールエーテル、
を組合せて含有させるものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で（Ｃ）成分として使用する界面活性剤について、以下に説明する。
好適な界面活性アミンオキサイドは、炭素数８〜２０のアルキルジメチル又はジエチルアミンオキサイドであり、特にラウリルジメチルアミンオキサイド及びココジ（ヒドロキシエチル）アミンオキサイドが好ましい。
長鎖アルキル基は、例えば炭素数７〜１７のアルコイルアミノ−３−ジメチルアミノプロパン３−Ｎ−オキサイドのように、アミド基で置換されていてもよい。ポリオキシエチレン化アミンオキサイドや、ジエチルアミノプロピルパルミタミドＮ−オキサイド等のアミンオキサイド類を使用することもできる。好適な商品としては、「アモニックス」、「アロモックス」及び「ゲナミノックス」が挙げられる。
【０００９】
上記一般式（１）で表される好適なアルキルポリグルコシドとしては、式中Ｚが炭素数５〜６の糖残基、特にグルコースであり、Ｒが炭素数８〜２０のアルキル基であり、Ｒ1 がエチレン又はプロピレン基であり、ｔが０〜１０の数であり、そしてｘが１〜５の数であるものが挙げられる。
好ましいアルキルポリグルコシドは、炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、縮合度ｘが１．２５〜１．６でｔが０のものである。好適なアルキルポリグルコシドとその性状は、ここで参照として引用する、ディー・バルツァー著「Ｔｅｎｓｉｄｅｓ」第２８巻（１９９１）第４１９〜４２７頁の総説に記載されている。
【００１０】
上記一般式（２）で表されるアルキルポリエーテルカルボン酸及びその塩、特にアルカリ塩としては、商品名「アキポ」として知られているものが挙げられる。好ましいアルキル基の鎖長は炭素数１０〜１６であり、特に炭素数１２〜１４のアルキル基が好ましく、ｍは好ましくは２〜１５、特に２．５〜１２の数である。
【００１１】
上記一般式（３）で表されるアルキルアミドポリエーテルカルボン酸及びその塩は、特にヘアシャンプーに用いられる、マイルドな界面活性剤として知られている。
好ましいものとしては、エトキシ化度が２〜８である、炭素数１２〜１４のアルキルアミドエーテルカルボン酸が挙げられる。
【００１２】
特に好ましい炭素数８〜２０の脂肪アルコールポリグリコールエーテルとしては、一般名「ラウレス」、「ミリステス」、「セテス」、「デセス」及び「ステアレス」として知られたものが挙げられ、これらは「ＣＴＦＡ化粧品成分レビュー」によれば、例えば「ラウレス−１６」のようにエチレンオキサイドのモル数を付記して表示される。
【００１３】
本発明において、これら界面活性剤の含有量は、全組成物を基準として約０．１〜１０重量％、好ましくは約０．２５〜５重量％、特に好ましくは約０．５〜２．５重量％である。
【００１４】
本発明で（ｂ）成分として使用される水溶性ＵＶ吸収剤の使用量は、好ましくは全組成物を基準として約０．１〜５重量％、特に約０．２５〜２．５重量％である。
好ましいアニオン性基を有する水溶性ＵＶ吸収剤としては、例えば５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシベンゼンスルホン酸（ベンゾフェノン４）、そのナトリウム塩（ベンゾフェノン−５）、及び２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−３，３’−ジスルホベンゾフェノン又はそのジナトリウム塩（ベンゾフェノン−９）ならびにフェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ユーソレックス２３２）等が挙げられるが、他の水溶性ＵＶ吸収剤を使用することもできる。
（ｃ）成分である上記界面活性剤の（ｂ）成分である水溶性アニオン性ＵＶ吸収剤に対する重量比は、好ましくは約１：１〜約３：１である。
【００１５】
本発明の組成物における直接作用染料の含有量は様々であるが、全組成物を基準として約０．０００１〜２．５重量％、好ましくは約０．００１〜１重量％、特に好ましくは約０．０１〜０．５重量％である。
一般にこの目的で提案された公知の全カチオン性染料は、本発明の直接作用毛髪染料として使用することができる。
好ましいものとしては、いわゆる「アリアノール」染毛剤、ケー・シュレイダー著「化粧品の基礎と処方（Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ  ｕｎｄ  Ｒｅｚｅｐｔｕｒｅｎ  ｄｅｒ  Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ）」第２版（１９８９）第８１１頁参照、が挙げられる。
特に好ましい塩基性（カチオン性）染料としては、ベーシックブルー６，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５１，１７５；ベーシックブルー７，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４２，５９５；ベーシックブルー９，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５２，０１５；ベーシックブルー２６，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４４，０４５；ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１，１５４；ベーシックブルー９９，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５６，０５９；ベーシックブラウン４，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１，０１０；ベーシックブラウン１６，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２，２５０；ベーシックブラウン１７，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２，２５１；ナチュラルブラウン７，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７５，５００；ベーシックグリーン１，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４２，０４０；ベーシックレッド２，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５０，２４０；ベーシックレッド２２，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１，０５５；ベーシックレッド７６，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２，２４５；ベーシックバイオレット１，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４２，５３５；ベーシックバイオレット３，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４２，５５５；ベーシックバイオレット１０，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５，１７０；ベーシックバイオレット１４，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４２，５１０；ベーシックイエロー５７，Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２，７１９等が挙げられる。
もちろん、（追加的に）適当な直接植物染料を使用することも可能である。
【００１６】
本発明の組成物は、好ましくは１種以上のカチオン性界面活性剤を、特に全組成物の約０．１〜７．５重量％、好ましくは約０．２５〜５重量％、特に好ましくは約０．５〜２．５重量％含有することができる。
カチオン性界面活性剤として単独又は混合物として使用される、好適な長鎖アンモニウム化合物としては、特にセチルトリメチルアンモニウムクラロイド、ジメチルジセチルアンモニウムクロライド、トリメチルセチルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムクラロイド、ジメチルステアリルベンジルアンモニウムクラロイド、ベンジルテトラデジルジメチルアンモニウムクラロイド、ジメチルジ水素化牛脂アンモニウムクラロイド、ラウリルピリジニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクラロイド、ラウリルトリメチルアンモニウムクラロイド、トリス（オリゴオキシエチル）アルキルアンモニウムホスフェート、セチルピリジニウムクロライド等が挙げられる。
好適な第４級アンモニウム塩としては、またヨーロッパ特許出願第４７２，１０７号に記載されたものが挙げられる。原則として、「ＣＴＦＡ国際化粧品辞典」第４版（１９９１）に一般名「コーテルニウム」として記載された全ての第４級アンモニウム化合物を使用することができる。
【００１７】
本発明の染毛剤組成物は、また染毛剤組成物に通常用いられる成分を含有することができる。繰り返しを避けるために、上記ケー・シュレイダー著「化粧品の基礎と処方（Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ  ｕｎｄ  Ｒｅｚｅｐｔｕｒｅｎ  ｄｅｒ  Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ）」第２版（１９８９）第７２２〜７７１頁を参照として引用する。
【００１８】
例えば、合成又は天然のヘアコンディショニングポリマーを、好ましくは全組成物を基準として約０．１〜２．５重量％、特に約０．２５〜１．５重量％使用することができる。
好ましいカチオン性ポリマーは公知である。「ポリマーＪＲ」タイプの第４級セルロース誘導体のほかに、特に商品名「マーコート」として市販されている、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの４級化ホモ−及びコーポリマー、４級化ビニルピロリドンコーポリマー、特に商品名「ガフコート」として知られているジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、商品名「ルビコート」として市販されているビニルピロリドンとビニルイミダゾリニウムメトクロライドのコーポリマー、ポリアミノ−ポリアミド誘導体、例えば「カルタレチンＦ」という名称で市販されているアジピン酸ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコーポリマー、及び商品名「ミラポールＡ１５」として市販されている米国特許第４，１５７，３８８号明細書に記載の尿素構造を有するビス第４級長鎖アンモニウム化合物等が挙げられる。
この点については、ドイツ特許出願第２５２１９６０，２８１１０１０，３０４４７３８及び３２１７０５９号に記載されたカチオン性ポリマー、ならびにヨーロッパ特許出願第３７７，３５４号の第３〜７頁に開示された製品を参照として引用する。異なるカチオン性ポリマーの混合物を使用することもできる。
【００１９】
カチオン性ポリマーに代えて又はカチオン性ポリマーと共に非イオン性ポリマーを使用することもできる。好適な非イオン性ポリマーとしては、特にポリビニルピロリドンホモ−及びコーポリマー、特にポリビニルピロリドン単独、ビニルピロリドンとビニルアセテートのコーポリマー又は；例えば商品名「ルビスコール」としてＢＡＳＦにより販売されている、ビニルピロリドン、ビニルアセテート及びビニルプロピオネートのターポリマー等が挙げられる。
しかし、種々のアクリル酸及びメタアクリル酸エステル、アクリルアミド及びメタアクリルアミドの（コー）ポリマー、例えば１００，０００以上の分子量を有するポリアクリルアミド、ジメチルヒダントインホルムアルデヒド樹脂等、を使用することもできる。もちろん、種々の非イオン性ポリマーの混合物を使用することもできる。
例えば「アムホマー」という名で販売されているＮ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアミノエチルメタアクリレート及びアクリル酸のコポリマー等の両性ポリマーを使用してもよい。
【００２０】
本発明の染毛剤組成物は通常の添加剤を含有してもよく、そのタイプや性状は適用形態に応じて選択される。このような添加剤としては脂肪、脂肪アルコール、乳化剤、ｐＨ調整剤、溶剤及びコンパウンド剤、可溶化剤、防腐剤、香料等がある。
好適な脂肪及びワックスを含む油としては特に天然油、例えばアボカド油、ココやし油、やし油、ごま油、ピーナッツ油、鯨油、ひまわり種油、アーモンド油、桃核油、小麦麦芽油、クイスランドナット油、さくらそう油、ホホバ油、ひまし油やオリーブ油又は大豆油、ラノリンやその誘導体、さらにはパラフィン油やワセリン等の鉱油が挙げられる。
例えばシリコーン油、ポリエチレングリコール等の合成油やワックスを使用してもよい。
【００２１】
他の好適な疎水性化合物としては、特に脂肪アルコール、好ましくはミリスチル、セチル、ステアリルアルコールのように分子中に約８〜２２の炭素原子を有するもの、ワックスアルコール及び脂肪酸エステル、例えばイソプロピルミリステート、パルミテート、ステアレート及びイソステアレート、オレイルオレエート、イソセチルステアレート、ヘキシルラウレート、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ミリスチルミリステート、オレイルエルケート等、ポリエチレングリコール及びポリグリセリル脂肪酸エステル、例えばＰＥＧ−７−グリセリルココエート、セチルパルミテート等が挙げられる。
これらの疎水性化合物は、本発明の組成物中に全組成物を基準として好ましくは約０．５〜１０重量％、特に好ましくは約１〜７．５重量％、最も好ましくは約１．５〜５重量％の量で配合される。
これら組成物の要約は、先のケー・シュレーダーの著作の第７９８〜８１５頁特に第８０４頁に見ることができる。
【００２２】
本発明の染毛剤組成物は、エマルジョン、分散液又は（時により粘ちょう化した）ゲル製剤の形態にすることができ、またエアゾールフォームの形態にしてもよい。これらの製剤は当業者にはよく知られたものであり、これ以上説明をする必要はないであろう。
本発明の染毛剤組成物のｐＨ値は好ましくは約３〜６．５、特に約４〜６である。
【００２３】
【実施例】
次に実施例により本発明の染毛剤組成物について説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。
（実施例１〜５）
表１に記載の成分を混合することによって、次のカラーリンス組成物を調製した。
【００２４】
【表１】
0003679572.tif 000003
【００２５】
上記各組成物から界面活性剤ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルエーテル６−カルボン酸、ラウリルアミドエーテル２．５−カルボン酸、炭素数１２〜１４アルキルポリグルコシド及びラウレス−１６を除いた場合には、不安定な水性組成物となり、２４時間保存後に沈殿が生じた。
アニオン性ＵＶ吸収剤を水不溶性のＵＶ吸収剤で置換した組成物では、染毛した際の色の光沢や持続性が本発明の組成物で得られるものよりも本質的に劣っていた。