(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される有機ケイ素化合物からなる静電荷現像トナー用荷電制御剤。
【化１】
0003698276.tif 000028
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、Ｒ4は、アルキル基、置換アルキル基、脂環アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。またＸは、ハロゲン原子、ベンゼンスルホン酸残基、置換ベンゼンスルホン酸残基、ヒドロキシナフタレンスルホン酸残基、ＢＰｈ4、ＢＦ4、ＣｌＯ4、ＳｂＣｌ5を表す。）
【請求項２】
樹脂及び着色剤を主成分とする静電荷現像用トナーにおいて、請求項１に記載の荷電制御剤が含有されてなることを特徴とする静電荷現像剤用トナー。
【請求項３】
前記荷電制御剤が、前記樹脂１００重量部に対して、１〜１０重量部含有されてなる請求項２に記載の静電荷現像剤用トナー。
【請求項４】
請求項２又は３に記載の静電荷現像剤用トナーとキャリアからなることを特徴とする乾式現像剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機ケイ素化合物からなる静電荷現像トナー用荷電制御剤、該荷電制御剤が含有された静電荷現像剤用トナー及び乾式現像剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機ケイ素化合物は、近年多くの化合物が合成され、その物理的、化学的性質が研究されてきた。またここ数年において、ケイ素−ケイ素結合を有する高分子化合物である有機ポリシランは、その興味ある特性が注目され、様々な分野への応用が期待されている。有機ケイ素化合物は今日では有機合成においては欠くことのできない試剤となっているほか、シリコーン樹脂を中心とした高分子材料はその活躍の場を広げてきている。ケイ素は炭素と同族元素であることから、一般に４価の四面体型化合物を作り、有機溶媒に対する溶解性、安定性など炭素化合物と化学的に非常に良く似た性質を示す一方で、ケイ素の原子半径は炭素と比較して大きく、また電気陰性度が小さく電気的に陽性であるなど、物理的に異なった性質を有している。
【０００３】
またケイ素−ハロゲン結合、ケイ素−酸素結合など、ヘテロ元素との結合エネルギーはその炭素−ヘテロ元素結合と比較して非常に大きく、有機ケイ素化合物では分子間力が同族の炭素化合物に比べて小さいことから、分子自身の性質が材料の特性に反映されやすいなどの特徴がある。さらに空の３ｄ軌道を取り込んで化学反応性を高めたり、炭素化合物では不安定な構造が、ケイ素化合物になると安定化できるなど、ケイ素原子の特性を活かした化合物が合成されてきている。これまで大きな発展を遂げてきた有機ケイ素化物において、数多くの有機ケイ素化合物が合成されてきている。ところが四級塩構造を有する有機ケイ素化合物は、分子内にケイ素置換基と塩基をもつことから、分子分極が大きく、分子内に疎水性のケイ素置換基と、親水性の四級塩基とを含んだ興味ある物性が期待される化合物であるにもかかわらず、これまでほとんどこのような化合物は合成されていなかった。
【０００４】
一方、電子写真法において、感光体を一様に帯電させたあと、原図に基づいた光像を前記感光体に露光し、光照射部分の電荷を消滅或いは減少させて感光体に原図に対応する静電潜像を形成させ、その後にキャリア粒子とトナー粒子からなる、いわゆる二成分系乾式現像剤により顕像化して複写物を得る方法は、従来からよく知られている。この二成分系乾式現像剤は比較的大きなキャリア粒子表面上に微小なトナー粒子が、両粒子の摩擦により発生した静電気力により保持されており、静電潜像に近接すると、静電潜像が形成する電界によるトナー粒子に対する潜像方向への吸引力が、トナー粒子とキャリア粒子間の結合力に打ち勝って、トナー粒子は静電潜像上に吸引付着されて静電潜像が可視化されるものである。
このトナーに要求される特性としては、帯電性、吸湿性、経時安定性、流動性等があげられるが、これらの特性のうち、帯電性、吸湿性、経時安定性はトナーに含有される荷電制御剤によって大きく影響される。
【０００５】
荷電制御剤はトナーに必要な帯電量を付与する目的で添加される重要なトナー構成材料の一つである。現像剤の特性に応じてトナーに正負どちらに帯電させるかによって、正帯電性荷電制御剤と負帯電性荷電制御剤が使い分けられる。
従来トナー用荷電制御剤としては、例えば負荷電制御剤として含Ｃｒ、Ｃｏ錯体（特開昭６１−２１７０６１号公報、特開昭６３−２１６０６１号公報）、ニトロフミン酸類（特開昭５０−１３３８３８号公報）、フタロシアニン顔料（特開昭６０−２５８５６０号公報）等が、また正荷電制御剤としてニグロシン系染料塩（特開昭５６−２２４４１号公報）、各種四級アンモニウム塩（特開昭５９−１３６７４７号公報）、イミダゾール誘導体（特開平３−７２３７３号公報）等が知られている。
【０００６】
しかしながら、これらの荷電制御剤を用いたトナーは帯電性、吸湿性、経時安定性が充分でなく、荷電制御剤自身のバインダーとの相溶性も充分とは言え難い。例えば正荷電制御剤として公知のニグロシン染料を用いたトナーは、それ自体は比較的高い帯電力を有するが、基材（紙）に対する付着力が劣り、またそれ自体が黒色であるため適用範囲が限定された色相のトナーにしか使用できないといった欠点がある。また従来の四級アンモニウム塩を用いたトナーのなかには、極めて吸湿性が高く、その結果経時安定性に欠け反復画像形成能が劣るという欠点があり、吸湿性が低く、しかも熱安定性の高い、なお且つ帯電性に優れた荷電制御剤の開発が強く望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、静電荷現像剤用トナーにおいて、優れた荷電制御性を示し、樹脂との相溶性が良好な、有機ケイ素化合物からなる静電荷現像トナー用荷電制御剤、それを用いた静電荷現像剤用トナーおよび乾式現像剤を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記一般式（１）で表される有機ケイ素化合物からなる静電荷現像トナー用荷電制御剤が提供される。
【化１】
0003698276.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、Ｒ4は、アルキル基、置換アルキル基、脂環アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。またＸは、ハロゲン原子、ベンゼンスルホン酸残基、置換ベンゼンスルホン酸残基、ヒドロキシナフタレンスルホン酸残基、ＢＰｈ4、ＢＦ4、ＣｌＯ4、ＳｂＣｌ5を表す。）
上記一般式（１）で表される有機ケイ素化合物は、下記一般式（２）で表される３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルシランを、下記一般式（３）で表される四級化試剤で四級化して得られる。
【化２】
0003698276.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、Ｃ1からＣ6のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基を表す。）
【化３】
Ｒ4Ｘ （３）
（式中、Ｒ4は、アルキル基、置換アルキル基、脂環アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。またＸは、ハロゲン原子、ベンゼンスルホン酸残基、置換ベンゼンスルホン酸残基、ヒドロキシナフタレンスルホン酸残基、ＢＰｈ4、ＢＦ4、ＣｌＯ4、ＳｂＣｌ5を表す。）
更に、本発明によれば、樹脂及び着色剤を主成分とする静電荷現像用トナーにおいて、前記一般式（１）で表される有機ケイ素化合物からなる静電荷現像トナー用荷電制御剤を含有させることを特徴とする静電荷現像剤用トナー、及び該トナーとキャリアからなることを特徴とする乾式現像剤が提供される。
【０００９】
有機ケイ素化合物は多方面に渡って応用が展開されてきているが、電子写真の現像剤分野については、これまで例えば添加剤の処理にシランカップリング剤を用いたトナー（特開平５−６６６０１号公報）や、ケイ素置換基をペンダントに有するバインダー樹脂を使った現像剤（特開平４−２５１８６５号公報）などが公開されているだけで、その使用はごく限られたものであり、有機ケイ素化合物を荷電制御剤として用いられたことはこれまでなかった。本発明者らは種々の有機ケイ素化合物を合成、評価検討した結果、前記一般式（１）で表される四級アンモニウム塩構造を有する有機ケイ素化合物が合成的にも容易であり、熱安定性が高く、吸湿性が小さく、さらに帯電特性に優れていることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
【発明の実施の形態】
まず本発明による下記一般式（１）で表される四級アンモニウム塩構造を有する有機ケイ素化合物は、下記一般式（２）で表される３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルシランに、アセトン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどの有機溶媒中で、下記一般式（３）で表される四級化試剤を作用させることにより製造することができる。
【化１】
0003698276.tif 000004
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、Ｒ4は、アルキル基、置換アルキル基、脂環アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。またＸは、ハロゲン原子、ベンゼンスルホン酸残基、置換ベンゼンスルホン酸残基、ヒドロキシナフタレンスルホン酸残基、ＢＰｈ4、ＢＦ4、ＣｌＯ4、ＳｂＣｌ5を表わす。）
【化２】
0003698276.tif 000005
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基を表す。）
【化３】
Ｒ4Ｘ          （３）
（式中、Ｒ4は、アルキル基、置換アルキル基、脂環アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。またＸは、ハロゲン原子、ベンゼンスルホン酸残基、置換ベンゼンスルホン酸残基、ヒドロキシナフタレンスルホン酸残基、ＢＰｈ4、ＢＦ4、ＣｌＯ4、ＳｂＣｌ5を表す。）
【００１１】
上記一般式（２）で示される３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルシランは、下記一般式（４）で表されるヒドロシランと、構造式（５）で表されるＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンを、イソプロピルアルコール中で塩化白金酸を触媒として、いわゆるヒドロシリル化反応によって製造することができる。
【化４】
0003698276.tif 000006
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基を表す。）
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＮＭｅ2 （５）
【００１２】
さらにＲ1、Ｒ2、Ｒ3がすべてメチル基である、下記構造式（６）で表される３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリメチルシランについては、下記構造式（７）と（８）で表されるクロロトリメチルシランとＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルマグネシウムクロリドを用いて、テトラヒドロフラン中で製造することができる。
Ｍｅ3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＭｅ2 （６）
Ｍｅ3ＳｉＣｌ                                        （７）
ＣｌＭｇＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＭｅ2  （８）
【００１３】
なお、前記各式中のＲ1〜Ｒ4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられ、Ｒ1〜Ｒ3の置換フェニル基の置換基としてはアルキル基で置換された置換アミノ基、ニトロ基、シアノ基などが挙げられ、Ｒ4の脂環アルキル基としてはシクロヘキシル基などが挙げられ、Ｒ4の置換フェニル基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキル基で置換された置換アミノ基、ニトロ基、シアノ基などが挙げられ、Ｒ4の置換ベンジル基の置換基としてはアルキル基、アルコキシ基などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
また、前記各式中のＸのハロゲン原子としては、臭素、沃素が挙げられ、置換ベンゼンスルホン酸イオンの置換基としてはアルキル基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１４】
以下に本発明の四級アンモニウム塩構造を有する有機ケイ素化合物の具体例を表１に示すが、これらに限定されるものではない。
なお、式中のＭｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｎＰｒはｎ−プロピル基、ｎＢｕはｎ−ブチル基、ｃＨｅｘはシクロヘキシル基、ｎＨｅｘはｎ−ヘキシル基、Ｂｅｎｚはベンジル基をそれぞれ表す。
【００１５】
【表１−（１）】
0003698276.tif 000007
【００１６】
【表１−（２）】
0003698276.tif 000008
【００１７】
【表１−（３）】
0003698276.tif 000009
【００１８】
【表１−（４）】
0003698276.tif 000010
【００１９】
【表１−（５）】
0003698276.tif 000011
【００２０】
【表１−（６）】
0003698276.tif 000012
【００２１】
【表１−（７）】
0003698276.tif 000013
【００２２】
【表１−（８）】
0003698276.tif 000014
【００２３】
【表１−（９）】
0003698276.tif 000015
【００２４】
【表１−（１０）】
0003698276.tif 000016
【００２５】
次に本発明の前記一般式（１）で表される四級アンモニウム塩構造を有する有機ケイ素化合物を静電荷現像用トナーに用いる場合、使用することのできる樹脂としては、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−メタアクリル共重合体、エポキシ樹脂などが挙げられる。
また着色剤としては、例えばＫａｙａｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−Ｌ２  Ｒ（日本化薬製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４２）、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｒｅｄ  Ａ−Ｇ（同、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７９）、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｂｌｕｅ  ＦＲ（同、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １０５）およびカーボンブラック等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
更に荷電制御剤として用いる本発明の前記一般式（１）で表される四級アンモニウム塩構造を有する有機ケイ素化合物の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０．５重量部〜３０重量部、好ましくは１重量部〜１０重量部である。０．５重量部未満又は３０重量部より多量では、充分な帯電効果が得られない。
【００２６】
またポリプロピレン、ポリエチレン、カルナバワックス等の定着性向上剤、疎水性シリカ、アルミナ、硫化モリブデン、酸化チタン等の流動性向上剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛等のクリーニング向上剤などの各種添加剤を加えることができる。
【００２７】
本発明のトナーは、前記の樹脂、着色剤、及び本発明の前記一般式（１）で表される四級アンモニウム塩構造を有する有機ケイ素化合物からなる荷電制御剤を加熱ニーダー、二本ロール等の加熱混合処理可能な装置により溶融、混練後、冷却固化し、次いでジェットミル、ボールミル等の粉砕機により１から５０μｍの粒径に粉砕することにより得ることができる。他の方法としては、樹脂を溶媒に溶解し、これに荷電制御剤を添加し撹拌処理の後、水に流し込み再沈殿させてから濾別、乾燥し、次いでボールミルなどの粉砕機を使って１から５０μｍの粒径に粉砕することにより得ることができる。
【００２８】
また本発明の静電荷像現像剤は、このようにして得られた本発明のトナーを、静電荷像現像剤に通常使用されるキャリアと混合することにより得ることができる。
キャリアとしては、鉄、ニッケル、コバルト、フェライト等の磁性材料が好ましい。
【００２９】
【実施例】
以下に実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらに限定されるものではない。なお実施例中の部は重量部を表す。
【００３０】
合成例１
（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリフェニルシランの製造）
トリフェニルシラン１３．００ｇ（０．０５ｍｏｌ）を３５ｍｌのイソプロピルアルコールに溶解させ、これに０．０１ｇ（０．００００１ｍｏｌ）の塩化白金酸２水和物を加えた。これに室温で５ｍｌのイソプロピルアルコールに溶解させたＮ，Ｎ−ジメチルアミノアリルアミン４．２８ｇ（０．０５ｍｏｌ）をゆっくり滴下させ、その後反応溶液を６時間加熱還流させた。反応混合物を室温まで冷却させてから、溶媒を留去し、減圧蒸留を行って、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリフェニルシラン１２．８０ｇ（収率７４．１％）を得た。この化合物は溶媒留去後にシリカゲルカラムクロマト（クロロホルム溶媒）で精製してから、エタノールで再結晶しても得られる。融点３８．５〜３９．０℃、沸点１３３．０〜１３６．０℃（２Ｔｏｒｒ）。
【表２−（１）】
0003698276.tif 000017
【００３１】
合成例２
（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジフェニルメチルシランの製造）
ジフェニルメチルシラン２５．００ｇ（０．１２６ｍｏｌ）を１５０ｍｌのイソプロピルアルコールに溶解させ、これに０．０１ｇ（０．００００１ｍｏｌ）の塩化白金酸２水和物を加えた。これに室温で１０ｍｌのイソプロピルアルコールに溶解させたＮ，Ｎ−ジメチルアミノアリルアミン１１．００ｇ（０．１２９ｍｏｌ）をゆっくり滴下させ、その後反応溶液を８時間加熱還流させた。反応混合物を室温まで冷却させてから、溶媒を留去し、減圧蒸留を行って、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジフェニルメチルシラン２６．１５ｇ（収率７３．２％）を得た。沸点９０．０〜９３．０℃（２Ｔｏｒｒ）。
【表２−（２）】
0003698276.tif 000018
【００３２】
合成例３
（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジメチルフェニルシランの製造）
ジメチルフェニルシラン２５．００ｇ（０．１２６ｍｏｌ）を１５０ｍｌのイソプロピルアルコールに溶解させ、これに０．０１ｇ（０．００００１ｍｏｌ）の塩化白金酸２水和物を加えた。これに室温で１０ｍｌのイソプロピルアルコールに溶解させたＮ，Ｎ−ジメチルアミノアリルアミン１１．００ｇ（０．１２９ｍｏｌ）をゆっくり滴下させ、その後反応溶液を８時間加熱還流させた。反応混合物を室温まで冷却させてから、溶媒を留去し、減圧蒸留を行って、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジメチルフェニルシラン２６．１５ｇ（収率７３．２％）を得た。沸点６０．０〜６４．０℃（２Ｔｏｒｒ）。
【表２−（３）】
0003698276.tif 000019
【００３３】
合成例４
（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリメチルシランの製造）
５００ｍｌの三口フラスコにマグネシウム７．００ｇ（０．２８８ｍｏｌ）とＴＨＦ５０ｍｌを入れ、フラスコ内をアルゴン置換する。滴下ロートから３０ｍｌのＴＨＦに溶解した３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルクロリド２４．３３ｇ（０．２００１ｍｏｌ）を少量ずつ加えて反応を開始させる。全部加え終わったら、ＴＨＦをさらに１００ｍｌ加え、反応溶液を２時間還流させてグリニャール試薬を調製する。次に室温で２５ｍｌのＴＨＦに溶解させたトリメチルクロロシラン２１．７０ｇ（０．２００ｍｏｌ）をゆっくり滴下し、その後反応溶液を６時間加熱還流させる。さらに一昼夜室温で撹拌させた後、反応混合物に塩化アンモニウムの水溶液を加えて無機塩を分解し、エーテルで抽出する。エーテル溶液は無水硫酸マグネシウムで乾燥させる。溶媒を留去し、減圧蒸留を行って、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリメチルシラン２０．４０ｇ（収率６４．０％）を得た。沸点７４．０〜７６．０℃（５４Ｔｏｒｒ）。
【表２−（４）】
0003698276.tif 000020
【００３４】
〈一般式（１）で表される四級アンモニウム塩構造を有する有機ケイ素化合物の製造〉
実施例１−１
（例示化合物１の製造）
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリフェニルシラン３．４５ｇ（０．０１ｍｏｌ）を乾燥アセトン５０ｍｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに溶解させたヨウ化メチル１．４２ｇ（０．０１ｍｏｌ）を滴下する。反応溶液を、室温で８時間撹拌した後、生成した結晶を濾別した。結晶は５０ｍｌの乾燥アセトン、次いで５０ｍｌの乾燥エーテルで洗い、８０℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示化合物１を５．７９ｇ（収率９９．０％）得た。
【００３５】
実施例１−２
（例示化合物３１の製造）
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジフェニルメチルシラン３．４０ｇ（０．０１２ｍｏｌ）を乾燥アセトン５０ｍｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに溶解させたヨウ化メチル１．７２ｇ（０．０１２ｍｏｌ）を滴下する。反応溶液を、室温で８時間撹拌した後、生成した結晶を濾別した。結晶は５０ｍｌの乾燥アセトン、次いで５０ｍｌの乾燥エーテルで洗い、８０℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示化合物３１を３．９７ｇ（収率７７．８％）得た。
【００３６】
実施例１−３
（例示化合物６１の製造）
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジメチルフェニルシラン３．３２ｇ（０．０１５ｍｏｌ）を乾燥アセトン５０ｍｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに溶解させたヨウ化メチル２．１３ｇ（０．０１５ｍｏｌ）を滴下する。反応溶液を、室温で８時間撹拌した後、生成した結晶を濾別した。結晶は５０ｍｌの乾燥アセトン、次いで５０ｍｌの乾燥エーテルで洗い、８０℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示化合物６１を４．５９ｇ（収率８４．２％）得た。
【００３７】
実施例１−４
（例示化合物９１の製造）
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリメチルシラン３．１９ｇ（０．０２ｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ５０ｍｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのＴＨＦに溶解させたヨウ化メチル２．８５ｇ（０．０２ｍｏｌ）を滴下する。反応溶液を、室温で６時間撹拌した後、生成した結晶を濾別した。結晶は５０ｍｌの乾燥エーテルで洗い、８０℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示化合物９１を５．４３ｇ（収率９０．０％）得た。
【００３８】
実施例１−５〜１−３７
実施例１−１と同様にして種々の四級化試剤を用いて、合成反応を行った。反応温度は必要に応じて加熱還流を行った。
【００３９】
各実施例において合成した四級アンモニウム塩構造を有する有機ケイ素化合物の収率および融点、分解点を表３に、また元素分析結果を表４に示した。
【００４０】
【表３−（１）】
0003698276.tif 000021
【００４１】
【表３−（２）】
0003698276.tif 000022
【００４２】
【表４−（１）】
0003698276.tif 000023
【００４３】
【表４−（２）】
0003698276.tif 000024
【００４４】
【表４−（３）】
0003698276.tif 000025
【００４５】
【表４−（４）】
0003698276.tif 000026
【００４６】
〈トナーの製造〉
実施例２−１
スチレン−メタクリレート樹脂                              １００部
例示化合物１                                                  ５部
カーボンブラック                                            １０部
【００４７】
実施例２−２
ポリエステル樹脂                                          １００部
例示化合物５                                                  ８部
カーボンブラック                                            １０部
【００４８】
実施例２−３
エポキシ樹脂                                              １００部
例示化合物１２                                              １０部
カーボンブラック                                            １０部
【００４９】
実施例２−４
スチレン−メタクリレート樹脂                              １００部
例示化合物１５                                                ５部
カーボンブラック                                            １０部
【００５０】
実施例２−５
スチレン−メタクリレート樹脂                              １００部
例示化合物３１                                                ５部
カーボンブラック                                            １０部
【００５１】
実施例２−６
ポリエステル樹脂                                          １００部
例示化合物３４                                                ６部
カーボンブラック                                            １０部
【００５２】
実施例２−７
エポキシ樹脂                                              １００部
例示化合物４２                                              １０部
カーボンブラック                                            １０部
【００５３】
実施例２−８
スチレン−メタクリレート樹脂                              １００部
例示化合物６１                                                ５部
カーボンブラック                                            １０部
【００５４】
実施例２−９
ポリエステル樹脂                                          １００部
例示化合物６３                                                ８部
カーボンブラック                                            １０部
【００５５】
実施例２−１０
エポキシ樹脂                                              １００部
例示化合物７２                                              １０部
カーボンブラック                                            １０部
【００５６】
実施例２−１１
スチレン−メタクリレート樹脂                              １００部
例示化合物９１                                                ５部
カーボンブラック                                            １０部
【００５７】
実施例２−１２
ポリエステル樹脂                                          １００部
例示化合物１０２                                            １０部
カーボンブラック                                            １０部
【００５８】
実施例２−１３
エポキシ樹脂                                              １００部
例示化合物１０５                                            １０部
カーボンブラック                                            １０部
【００５９】
比較例
スチレン−メタクリレート樹脂                              １００部
四級アンモニウム塩化合物                                      ５部
（オリエント化学  ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｐ−５１）
カーボンブラック                                            １０部
【００６０】
上記の各実施例及び比較例処方のトナー成分を配合し、熱ロールで混練後、粉砕、分級して平均粒径８．０μｍの本発明及び比較用のトナーを作成した。
【００６１】
これらのトナーをＥＦＶ２００〜３００メッシュ鉄粉（日本鉄粉社製）と混合し、撹拌してトナー濃度７％の乾式現像剤をそれぞれ作成し、以下の評価を行った。（１）耐久性
耐久性は電子写真複写機（リコー社製  ＦＴ４０６０）で連続２００００枚複写を行い、初期及び複写後の現像剤のトナー帯電量（μＣ／ｇｒ）を測定し、画像評価を行った。
（２）環境性試験
環境性についてのは、トナー及びキャリアを高湿条件（３０℃、湿度９０％の雰囲気中に２時間）及び低湿条件（１０℃、湿度３０％の雰囲気中に２時間）で調湿後、上記と同様にトナーとキャリアを混合、撹拌してそれぞれについて現像剤を作成し、現像剤のトナー帯電量（μＣ／ｇｒ）を測定し、高湿時と低湿時の変動率を評価した。
評価の結果を表５に示す。
【００６２】
【表５】
0003698276.tif 000027
【００６３】
【発明の効果】
（１）本発明の一般式（１）で表される四級アンモニウム塩構造を有する有機ケイ素化合物からなる静電荷現像トナー用荷電制御剤は、熱的な安定性が高く、また対応する炭素化合物の四級アンモニウム塩と比較して吸湿性は非常に小さく、安定である。
（２）本発明における四級アンモニウム塩構造を有する有機ケイ素化合物は、原料であるアミノケイ素化合物を四級化することにより容易に製造することができる。
（３）本発明の四級アンモニウム塩構造を有する有機ケイ素化合物からなる静電荷現像トナー用荷電制御剤を含有した静電荷現像用トナーは、環境による帯電特性の変動が少なく、かつ繰り返しの連続複写を行っても画像品質が低下しない。また樹脂との相溶性がよく、トナーの製造が容易になる。
（４）本発明の四級アンモニウム塩構造を有する有機ケイ素化合物からなる静電荷現像トナー用荷電制御剤は無色であり、カラートナーへの応用が可能である。