(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムとを積層した感熱孔版印刷用マスタであって、
溶剤Ａと、その溶剤Ａの沸点より相対的に高い沸点を有する溶剤Ｂと、溶剤Ａに可溶で溶剤Ｂに実質的に不溶な樹脂Ｒとを含む流動体を、表面平滑度１００００秒以上（王研式平滑度測定器による）の該熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に塗布し、乾燥して、該熱可塑性樹脂フィルム面上に該多孔性支持体層を積層してなり、かつ
積層後の該熱可塑性樹脂フィルムの自由表面側の面の平滑度が１００００秒以上（王研式平滑度測定器による）である、
ことを特徴とする感熱孔版印刷用マスタ。
【請求項２】
多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムとオーバーコート層を順次積層した感熱孔版印刷用マスタであって、
溶剤Ａと、その溶剤Ａの沸点より相対的に高い沸点を有する溶剤Ｂと、溶剤Ａに可溶で溶剤Ｂに実質的に不溶な樹脂Ｒとを含む流動体を、表面平滑度１００００秒以上（王研式平滑度測定器による）の該熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に塗布し、乾燥して、該熱可塑性樹脂フィルム面上に該多孔性支持体層を積層し、更に、該熱可塑性樹脂フィルムの該多孔性支持体側とは反対側の面上にオーバーコート層を積層してなり、かつ
積層後の該オーバーコート層の自由表面側の面の平滑度が１００００秒以上（王研式平滑度測定器による）である、
ことを特徴とする感熱孔版印刷用マスタ。
【請求項３】
多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムとの間に接着剤層を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の感熱孔版印刷用マスタ。
【請求項４】
請求項１、２又は３に記載のマスタに製版を施すに際して、サーマルヘッドの製版エネルギーを０．０５ｍＪ／ｄｏｔ以下にして製版することを特徴とする感熱孔版印刷用マスタの製版方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムとを積層した感熱孔版印刷用マスタ、さらに、多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムとオーバーコート層とを順次積層した感熱孔版印刷用マスタ、これら感熱孔版印刷用マスタの製造方法及び製版方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、熱可塑性樹脂フィルム（以降単に「フィルム」ということがある）に薄葉紙、不織布などインキ透過性の多孔性支持体（以降単に「支持体」ということがある）を接着剤で貼り合わせたマスタ（感熱孔版印刷用マスタ）が知られている。実際上は、麻繊維、合成繊維、木材繊維などを混抄した多孔性薄葉紙にフィルムを接着剤で貼り合わせ、更にそのフィルム表面にスティック防止等のためのオーバーコート層を設けたマスタが広く用いられている。しかし、これまでのマスタではサーマルヘッドを用いての穿孔に際し、その発熱部分が必ずしも所望どおりの大きさに穿孔されるとは限らず、穿孔されない部分が発生することもあった。所望どおりの大きさに穿孔されていないとインキを適量通すことができないため、画像は良好なものにはならず、また、穿孔されない部分はインキを通すことがないため、画像上に白点として表われ、画像品質を悪くしてしまう。
【０００３】
もっとも当然のことながら、サーマルヘッドの印加エネルギーを大きくすれば、この穿孔不良を少なくすることができる。しかし、製版時間を短くするためには製版エネルギーは小さい方がよいが、それでは穿孔不良を起こしがちであり、また製版エネルギーを大きくすればサーマルヘッドの寿命が短くなるという問題があった。
また、フィルムの厚さを薄くしたり、軟化温度を下げたり、熱収縮率を大きくしたりすれば、熱感度は大きくなって穿孔はしやすくなる。しかし、フィルムのコストは上がり物性も悪くなるという問題があった。
【０００４】
更に、フィルム表面の平滑度を大きくして穿孔不良を少なくする試みもなされている。例えば特開平５−２１２９８３号公報には、フィルムと支持体のラミネート時の張力をコントロールして、フィルム表面に１０００秒以上の平滑度を得る方法が示されている。しかし、この方法で製造される感熱孔版印刷用マスタは、その実施例にも示されているように、平滑度が高々５０００秒であり、後述の如く、今後主流となる更に小さな製版エネルギーを用いたプリンタでは満足な画像を得ることはできない。
【０００５】
特開平８−６７０８１号公報には、フィルムと支持体とを接着剤を用いることなく熱接着により張り合わせ、平滑度１０００秒以上のマスタを得る方法が開示されている。しかし、ここに明らかにされた方法においても、その実施例で示されているように、フィルム表面の平滑度は高々５０００秒であり、後述の如く、今後主流となる更に小さな製版エネルギーを用いたプリンタでは満足な画像を得ることはできない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、小さな製版エネルギーによっても良好な穿孔が行なえる感熱孔版印刷用マスタ、及びその製造方法、製版方法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これまでに用いられてきた製版エネルギーより小さなエネルギー、特に０．０５ｍＪ／ｄｏｔ以下の製版エネルギーにより感熱孔版印刷用マスタを製版して良好な穿孔を有する孔版印刷版を得るには、平滑度１００００秒（王研式平滑度測定器による、以降この記載を省略することがある）以上のマスタの使用が望ましいことを見出した。本発明はこれによりなされたものである。
【００１２】
本願発明によれば、
（１）多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムとを積層した感熱孔版印刷用マスタであって、溶剤Ａと、その溶剤Ａの沸点より相対的に高い沸点を有する溶剤Ｂと、溶剤Ａに可溶で溶剤Ｂに実質的に不溶な樹脂Ｒとを含む流動体を、表面平滑度１００００秒以上（王研式平滑度測定器による）の該熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に塗布し、乾燥して、該熱可塑性樹脂フィルム面上に該多孔性支持体層を積層してなり、かつ積層後の該熱可塑性樹脂フィルムの自由表面側の面の平滑度が１００００秒以上（王研式平滑度測定器による）であることを特徴とする感熱孔版印刷用マスタ、
（２）多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムとオーバーコート層を順次積層した感熱孔版印刷用マスタであって、溶剤Ａと、その溶剤Ａの沸点より相対的に高い沸点を有する溶剤Ｂと、溶剤Ａに可溶で溶剤Ｂに実質的に不溶な樹脂Ｒとを含む流動体を、表面平滑度１００００秒以上（王研式平滑度測定器による）の該熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に塗布し、乾燥して、該熱可塑性樹脂フィルム面上に該多孔性支持体層を積層し、更に、該熱可塑性樹脂フィルムの該多孔性支持体側とは反対側の面上にオーバーコート層を積層してなり、かつ積層後の該オーバーコート層の自由表面側の面の平滑度が１００００秒以上（王研式平滑度測定器による）であることを特徴とする感熱孔版印刷用マスタ、
（３）前記（１）又は（２）のマスタにおいて、多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムとの間に接着剤層を有することを特徴とする感熱孔版印刷用マスタ、
が提供される。
【００１３】
また本発明によれば、本発明のマスタに製版を施すに際して、サーマルヘッドの製版エネルギーを０．０５ｍＪ／ｄｏｔ以下にして製版することを特徴とする感熱孔版印刷用マスタの製版方法が提供される。
【００１４】
本発明で得られる感熱孔版印刷用マスタによれば、マスタ表面とサーマルヘッドの発熱体との隙間は極めて小さく、従来の製版エネルギーより小さなエネルギー、特に０．０５ｍＪ／ｄｏｔ以下の製版エネルギーで良好に穿孔が行なわれ、この穿孔（穿孔された孔）は品質が良く、かつ均一である。従って、この印刷マスタにより良質の孔版印刷物が得られる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明者らはこれまで用いられてきた製版エネルギーより小さなエネルギー、特に０．０５ｍＪ／ｄｏｔ以下の製版エネルギーを用いて、サーマルヘッドと接する側のフィルム表面の平滑度と穿孔率との関係を調べた結果、９９％以上の穿孔率を得るには平滑度１００００秒以上、望ましくは１５０００秒以上が必要であることがわかった（図１）。そしてこの場合、フィルムの厚さは２．０μｍと１．５μｍを用いたが、平滑度１００００秒以上になると穿孔率はほとんど同じであり、ただ穿孔の径が若干異なるのみであることもわかった。これらの事例から、平滑度１００００秒、望ましくは１５０００秒がサーマルヘッドとフィルムが移動しながら十分に接触するのに必要な条件であると推定される。
【００１６】
図２（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）は本発明の感熱孔版印刷用マスタの基本的な構成を表した四例で、１０は多孔性支持体、２０は熱可塑性樹脂フィルム、３０はオーバーコート層、４０はバックコート層である。
オーバーコート層３０は熱可塑性樹脂フィルム２０の上に形成され、サーマルヘッドの発熱素子と接する層で、スティック（ヘッドとの融着）防止、帯電防止、ヘッドの走行性・滑性向上等のために設けられるものである。オーバーコート層３０は膜をなした樹脂等であってもよいし、離型剤、剥離剤や帯電防止剤等の有機または無機の微粒子や粉体であってもよいし、オイル等であってもよいし、またこれらを組み合わせたものであってもよい。従って、オーバーコート層３０は必ずしも膜や層をなしているとは限らず、上記した剤の場合は、熱可塑性樹脂フィルム２０表面に付着しているようになっている。
また、バックコート層４０は、マスタの剛性向上、機械内での走行性向上、カール防止、帯電防止、ロール巻き保存時の接着・融着防止等のために多孔性支持体１０上に形成される。バックコート層４０は必要であれば多孔性支持体１０の孔よりも目の粗い層を設けるようにしてもよい。
【００１７】
本発明のマスタは、サーマルヘッドに接する面の表面平滑度が１００００秒以上であることに特徴を有するものである。
従って、図２（ａ）（ｃ）のマスタではフィルム２０の自由表面側の面２０１の平滑度が１００００秒以上であり、図２（ｂ）（ｄ）のマスタではオーバーコート層３０の自由表面側の面３０１の平滑度が１００００秒以上である。
【００２５】
また、平滑度の測定は王研式平滑度試験機（熊谷理機工業社製、ＫＹ−５５型）を用い、サンプルは２０℃、６５％ＲＨの雰囲気で２４時間調湿し、３つの測定値を平均して測定値とする。
【００２６】
本発明のマスタは、少なくとも溶剤Ａと、溶剤Ｂ（相対的に溶剤Ａより高い沸点を有する）と、溶剤Ａに可溶で溶剤Ｂに実質的に不溶な樹脂Ｒとを用意し、これらを含む流動体を表面平滑度１００００秒以上の熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に存在させ、これを乾燥して多孔性支持体を形成してなるもの（この製造法によるマスタを「マスタ２」とする）。この場合、凹凸のある支持体を貼り合わせるのと異なり、流動体をフィルム上に塗布し、これを乾燥させるので、フィルムの高い平滑度はほとんど損なわれず、２００００秒程度又はそれ以上の高い平滑度が得られる。
【００２７】
溶剤Ａ、溶剤Ｂ、樹脂Ｒは、実質的な乾燥が行なわれる時点では、ともにフィルム上に存在する必要があるが、それ以前例えば液の調合時には必ずしも一緒に存在する必要はない。従って、フィルム上にまず溶剤Ａに樹脂Ｒを溶解した液を塗布し、実質的な乾燥がはじまる以前に溶剤Ｂの蒸気、気体などを塗布面に吹き付けたりしてもよい。
【００２８】
このマスタ２の製造法で、インキ透過性のある多孔性支持体が形成されるメカニズムは必ずしも明らかではないが、溶剤Ａ、溶剤Ｂの蒸発につれて樹脂Ｒが析出し、溶剤Ａ、溶剤Ｂの割合によって空間的に不規則な形状をなすものと推定される。本発明者らの実験では、塗布時に溶剤Ａが相対的に溶剤Ｂより多い場合は多孔膜とならず均一な皮膜となり、溶剤Ａが相対的に減少するに従い小さな孔の多孔膜から次第に大きな孔の膜となる。
【００２９】
本発明のマスタ２の多孔性支持体はインキを適当量通過させる必要があり、そのためにはフィルムを開口面積率２０％以上に穿孔した場合に通気度が３．０ｃｍ３／ｃｍ２・秒〜２００ｃｍ３／ｃｍ２・秒であることが望ましい。さらに望ましくは１０ｃｍ３／ｃｍ２・秒〜８０ｃｍ３／ｃｍ２・秒である。開口面積率を２０％以上として通気度を測定する理由は、２０％より小さいと多孔性支持体の通気度は十分であるとしても、印刷に供した場合にフィルムにおけるインキ通過性が不十分になりがちになるためである。マスタ２の通気性は小さくても大きすぎても良好な印刷品質が得られない。また通気度が３．０ｃｍ３／ｃｍ２・秒より小さいとインキ通過が十分でなく、２００ｃｍ３／ｃｍ２・秒より大きいとインキが出過ぎて悪い画像やインキの裏移り、にじみ等が生じて望ましくない。
この多孔性支持体に求められる開口面積率、通気度はマスタ１においても同様である。以下、「マスタ２」を例にとって具体的にその方法を説明する。
【００３０】
この通気度は次のようにして測定される。
まず、「マスタ２」を構成するフィルムを特定の条件により、そのフィルム表面の開口面積率が２０％以上になるように穿孔する。具体的には同一製品について開口面積が２０％、３５％、５０％、６５％、８０％で各々が上下５％以内の誤差の範囲である５つの異なるサンプルを準備する。次に、この５つのサンプルについてｐｅｒｍｅａｍｅｔｅｒ（通気度試験機、東洋精機製作所社製）を用いて通気度を測定する。５つの測定値のうち、少なくとも１つが３．０ｃｍ３／ｃｍ２・秒〜２００ｃｍ３／ｃｍ２・秒の範囲にはいれば十分とする。
【００３１】
１）フィルムの穿孔方法
「マスタ２」の穿孔は、ＰＲＩＰＯＲＴ  ＶＴ３８２０（リコー社製：東芝社製サーマルヘッド搭載）に１０ｃｍ×１０ｃｍの黒ベターチャートを読み込ませ、同ベタ部と対応する穿孔をマスタ２に施す。この穿孔状態は、次に述べる測定法による開口面積率が２０％以上であることが必要である。フィルムに所望の開口面積率を得るには、サーマルヘッドに印加するエネルギー及び／又はサーマルヘッドの発熱体サイズを適当に選択することによって行うことができる。
【００３２】
２）開口面積率の測定
開口面積率とは、「マスタ２」が上記１）の条件でベタ製版を施されたときのフィルム面での貫通孔の合計面積が、ベタ部の単位面積あたりに占める割合のことである。
開口面積率の測定は次の要領で行う。即ち、光学顕微鏡にて穿孔された「マスタ２」のフィルム面の写真を撮影し（倍率１００倍）、ついで普通紙複写機（リコー社製：イマジオＭＦ５３０）にて拡大コピー（２００％）する。コピーしたものにＯＨＰフィルムを重ねて開口部をマーキングする。マーキングしたＯＨＰフィルムをスキャナー（３００ｄｐｉ，２５６階調）にて読み取り、画像レタッチソフト・Ａｄｏｂｅ  Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ  ２．５Ｊを用い、２値化する。その後、画像解析フリーウエアーソフト・ＮＩＨ  ｉｍａｇｅにて開口部の面積率を測定する。
【００３３】
３）通気度の測定
通気度は、一面「マスタ２」を印刷に供した場合に優れた各種印刷特性を得るに適する「マスタ２」のインキ通過性を示したものである。前述のごとく、この通気度の値は、特殊な方法でマスタの厚さ方向全体を通して測定して得られるものであるが、多孔性支持体の通気度の値が一定であると考えれば、穿孔されたフィルムの開口状態によって変化すると考えられる。
従って、本発明においては、例えば開口面積率が６５％のときの通気度の値が３．０ｃｍ３／ｃｍ２・秒〜２００ｃｍ３／ｃｍ２・秒の範囲にはいれば、そのマスタ２はほぼ６５％の開口面積率でフィルムが穿孔され、これを印刷に供すると、本発明の目的とする印刷特性が得られるものである。
本発明における通気度の数値範囲は、マスタ２の製造法による「マスタ２」の、平滑度を含む各種有用性をもたらす主たる因子である特殊な多孔性支持体によって主に決まっていることは言うまでもない。
【００３４】
続いて、マスタ２の多孔性支持体（多孔膜）の構造について説明する。
本発明にかかる多孔性支持体は、特開平３−２４０５９６号公報に記載されているような、水分散性ポリマーと特定のコロイダルシリカを特定の割合で混合し、塗布乾燥して得られる、インキジェット記録用の粘度の極めて低いインキに適応する多孔質層とはまったく異なる構造を有する。
図４に本発明の製造法（マスタ２）による代表的な多孔性支持体を電子顕微鏡で観察した図を示す。構造体を形成する固体部分は不定形の棒状、長板状、変形球状、枝状体の集合接合体からなり、どのような構造となるかは用いられる溶剤Ａ、溶剤Ｂ、樹脂Ｒの種類、他の添加物をも含む配合比、付着量、乾燥条件等により異なる。これらの影響は大変複雑で、実際にはいくつかの実験により最適値を決定する。例えば溶剤Ａに対し溶剤Ｂの割合が多くなれば通気度は大きくなる。
【００３５】
マスタ２の多孔性支持体自体の厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下、好ましくは６μｍ以上５０μｍ以下である。多孔性支持体の厚さが５μｍに満たない場合は、サーマルヘッドによる穿孔後に、穿孔部の背後に多孔性樹脂膜が残りにくく、加えて、膜厚が小さいためにインキ通過量が大きくなってしまう。フィルム自体の厚さを大きくしたり、熱感度を小さくしたりして、穿孔径を小さくすれば、いくらかこの問題は改良できるが、通過するインキの厚さ方向の高さは基本的に小さくはならず、裏移りの改良にはならない。一方、多孔性支持体の厚さが１００μｍを越えるとインキの通過を阻害して粗悪な画像となる。
この多孔性支持体の厚さの測定は基本的には紙の厚さの測定法と同様な方法で行うが、測定器具の多孔性支持体と接する部分は平面で、且つその面積は１ｍｍ２以上あることが望ましい。
【００３６】
マスタ２の多孔性支持体を構成する樹脂材料Ｒとしては、例えばポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のようなビニル系樹脂、ポリブチレン、ナイロン等のポリアミド、（メタ）アクリル酸エステル、ポリカーボネート、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、アセチルプロピルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。これら以外にも水、その他の溶剤に可溶な樹脂は天然、合成にかかわらず使用可能である。各々の樹脂は単独のみならず２種以上を混合して用いても良い。
【００３７】
なお、マスタ２の多孔性支持体の形成、強度、孔径の大きさ、コシ、カール等を調節するために、支持体中に必要に応じてフィラーなど添加剤を添加することが好ましい。ここでのフィラーとは合成、半合成、天然の顔料、粉体、繊維状物質も含まれる概念である。中でも特に針状、板状、繊維状のフィラーが好ましい。これらのフィラーは２種以上混合して使用可能である。
フィラーの具体例としては、ケイ酸マグネシウム、セピオライト、チタン酸カリウム、ゾノトライト、石膏繊維等の鉱物系針状フィラー、非酸化物系針状ウィスカ、酸化物系ウィスカ、複酸化物系ウィスカ等の人工鉱物系針状フィラー、マイカ、ガラスフレーク、タルク等の板状フィラー、カーボンファイバー、ポリエステル繊維、ガラス繊維、ビニロン繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維等の天然又は合成の繊維状フィラーが挙げられる。
顔料は無機のみならず有機の顔料、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸メチル等の有機ポリマー粒子や、酸化亜鉛、二酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカなどがあげられる。松本油脂製薬社製のマイクロカプセル、マツモトマイクロスフィアーも有効に利用できる。
【００３８】
これら添加剤の添加量は樹脂Ｒに対して０．５重量％〜２００重量％である。０．５重量％より小さいとコシやカールに対する効果が小さく、２００重量％を越えると多孔性支持体とフィルムとの接着性が小さくなる傾向にある。  さらにマスタ２の多孔性支持体には発明の効果を阻害しない範囲で帯電防止剤、スチック防止剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤、可塑剤などを併用することができる。
【００３９】
いま、溶剤Ａに熱可塑性樹脂Ｒを溶解し、これに溶剤Ｂを加えて行くとある時点で樹脂Ｒの析出が始まる。析出が始まる少し手前で溶剤Ｂの添加を停止する。この液をフィルムに塗布し溶剤Ａ、溶剤Ｂを蒸発させると多孔膜が得られる。この蒸発過程では溶剤Ａは溶剤Ｂよりも相対的に多量に蒸発し、フィルム上の塗布液は次第に溶剤Ａの割合が小さくなって行く必要がある。これは多孔膜を形成するのに必要で、逆の場合、多孔膜は形成されない。
【００４０】
所望の特性の多孔膜を得るために、一般には、溶剤Ａは溶剤Ｂより１０℃〜４０℃程沸点が低いことが望ましい。当然、溶剤Ａ、溶剤Ｂの種類は熱可塑性樹脂Ｒとの関係で変化し、同じ溶剤でも溶剤Ａになる場合もあり、溶剤Ｂになる場合もある。
溶剤Ｂの沸点は常圧で１５０℃以下が好ましい。これを越えると乾燥に時間がかかり生産性が悪くなる。溶剤Ａ及び溶剤Ｂはそれぞれ２種以上の溶剤を組み合わせて所望の特性を得ることも可能である。水はしばしば溶剤Ｂの役割を果たす。また、アルコール類は溶剤Ａになったり、溶剤Ｂになったりする。
【００４１】
多孔膜の孔径の大きさは塗布液中の溶剤Ａ／溶剤Ｂ比が関係し、溶剤Ａの割合が大きいほど孔径は小さくなる。また樹脂Ｒ及びフィラー等の不揮発分の割合が大きいほど、塗布量が大きいほど孔径は小さくなる傾向がある。これらの具体的な値は主として溶剤Ａ、溶剤Ｂ、樹脂Ｒの特性により変化し、最終的には実験で決められる。
望ましい孔径の多孔膜を得るためには、しばしば樹脂Ｒは完全な溶解状態ではなく、樹脂Ｒが析出し始めるような溶剤Ａ／溶剤Ｂ比で、即ち、かなり不安定な状態の液が塗布される。このような液はニュートニアンフローから離れており、均一且つ安定な塗布が行われにくい。
【００４２】
このような液を均一に安定して塗布するために塗布液の温度を上げて樹脂Ｒの溶解度を増し、液の粘度を下げる手段が採用されることがある。この場合望ましい孔径の多孔膜を得るために、乾燥工程に入る以前に液温は塗布時点より下がることが望ましい。もし液温が高いままで乾燥工程に入ると、孔径が小さくなるか、まったく孔ができないこともある。この液温の低下は自然な放熱、溶剤の蒸発、強制冷却などで行われている。もし溶剤Ｂとして水が利用されている場合（水でない場合も技術的には可能である）、この温度低下過程で液温が露点以下となると雰囲気中の水蒸気が水となり、塗布面に付着して樹脂Ｒの析出を促す効果も利用できる。これを積極的に利用するためには雰囲気中の水蒸気を一定に保つことが望ましい。水蒸気の代わりに噴霧機などで水滴を塗布面に付着させても良い。
他に液を均一に安定して塗布し、しかも望ましい孔径の多孔膜（多孔性支持体）を得るための方法として、常温では樹脂Ｒが析出しないような処方の液を調合し、フィルムに塗布後、乾燥工程に入る以前に塗布液の液温を下げるやり方がある。
どちらを採用するかは塗布機の性能などを考慮して選ばれる。
【００４３】
上記の塗布液をフィルムに付着する際、その塗布液の液温を上げるには循環タンク中の液温を上げればよいが、コーティングヘッドとして特に塗布部分に加温手段を有するダイの利用が効果的である。その理由の一つは、ダイから押し出された樹脂液はほとんど全部フィルムに付着してしまい、タンクに戻ることがなく、溶剤の蒸発による液特性変化が最少限に押さえられるからである。第二の理由は、ダイにジャケットなどが取り付けられ、それに温水などを通すことにより樹脂液の液温をコントロールし易いからである。
【００４４】
多孔性樹脂膜形成を容易にするために、加湿器や霧吹き等によって溶剤Ｂ（貧溶媒）の蒸気や微粒子をフィルム上の塗布液上に吹き付けても良い。吹き付ける貧溶媒の粒子径を変えることによって、多孔性樹脂膜の孔径を変えることができる。
樹脂液塗布前にフィルム上に気化装置、霧吹き装置等によって貧溶媒を与えておくことは多孔性樹脂膜とフィルムの接点を少なくし、サーマルヘッドによる穿孔性を向上させる効果がある。
【００４５】
一般には貧溶媒として水またはアルコールが用いられることが多い。
乾燥条件としてはフィルムに悪影響を与えないことが必要で、乾燥温度も６０℃以下が望ましい。
【００４６】
表１及び表２に代表的な樹脂について溶剤Ａ（良溶媒）、溶剤Ｂ（貧溶媒）、及びその沸点を示す。
なお、表中、○は良溶媒を×は貧溶媒を表す。
【００４７】
【表１】
0003632056.tif 000002
【００４８】
【表２】
0003632056.tif 000003
【００４９】
乾燥条件としては、フィルムに悪影響を与えないことが必要で、乾燥温度も８０℃以下が好ましい。
塗布する樹脂溶液の処方、塗布条件、乾燥方法はいくつかの実験により決定される。塗布にはブレード、トランスファーロール、ワイヤバー、リバースロール、グラヴィヤ、ダイ、等の各種方式のコーターが用いられる。
【００５０】
マスタ２においてはフィルムと多孔性支持体との接着を改良するために、両者の間に接着層を設けることも可能である。接着層の材料としては各種ポリエステル、ポリ酢酸ビニル及びその共重合体、イソシアネート化合物などが好適であるが、これに限るものではない。接着層の付着量は０．０５〜３．０ｇ／ｍ2が適当であり、少なすぎると接着の効果が小さく、大きすぎると穿孔感度が悪くなる。
【００５１】
本発明に使用されるフィルムとしては、表面平滑度が１００００秒以上のものが採用されるが、中でも特に低エネルギで穿孔可能なポリエステルフィルムが好ましい。フィルムの厚さは０．５μｍ〜１０μｍ、さらに好ましくは１．０μｍ〜５．０μｍである。０．５μｍ未満では加工時その他の取り扱いが困難であり、１０μｍを越えるとサーマルヘッドでの穿孔が困難となる。
【００５２】
本発明のマスタおいては、多孔性支持体を形成したフィルムの反対面にサーマルヘッドとのスチック防止等のためのオーバーコートを設けることができる（図２（ｂ）及び（ｄ））。使用されるオーバーコート層形成材料としては従来のマスタで一般に使用されているシリコーン系離型剤、フッソ系離型剤、リン酸エステル系界面活性剤等があげられる。オーバーコート層には静電気の帯電を防止するための帯電防止剤などが含まれていてもよい。図１（ｂ）および（ｄ）のマスタにおける表面平滑度はこのオーバーコート層３０の上から行われる。
【００５３】
【実施例】
次に、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。なお、穿孔率の測定法は、下記のように行なった。
（穿孔率の測定法）
リコー社製孔版印刷機（プリポート）を母体とし、１ドット当たりの製版エネルギーを可変できる装置を用いた。サーマルヘッドは６００ドット／インチである。この装置で製版後、１１０倍の光学顕微鏡を用いてフィルムの製版部を撮影し、１０個×１０個のドットの穿孔率を求めた。孔が少しでも開いていれば穿孔しているものとした。
【００５８】
実施例１
（マスタ２の製造例）
ポリビニルブチラール                                        ４．０重量部
（デンカ社製、ＰＶＢ４０００−１）
メチルアルコール                                          ３３．６重量部
水                                                          ２．８重量部
上記組成の液を撹拌溶解し、静置後２０℃、６０％ＲＨ雰囲気中で厚さ１．５μｍの２軸延伸ポリエステルフィルム（表面平滑度３００００秒以上）上にワイヤーバーにて乾燥後の付着量が７．０ｇ／ｍ2になるように均一塗布した。これをそのまま１５秒間同じ雰囲気で放置後、５０℃で乾燥ボックスで１分間乾燥させることによりフィルム上に多孔膜を形成した。形成された多孔膜（多孔性支持体）の反対側のフィルム表面に公知のシリコーン系スティック防止層を塗布して本発明のマスタを作成した（図１（ｂ））。
【００５９】
実施例２
（マスタ２の製造例）
セルロースアセテートブチレート（軟化点１３１℃）            ５．０重量部
メチルエチルケトン                                        ８５．０重量部
上記組成の液を撹拌溶解し、静置後、３０℃、９０％ＲＨの雰囲気中で厚さ１．５μｍの２軸延伸ポリエステルフィルム（表面平滑度３００００秒以上）上にワイヤーバーにて乾燥後の付着量が７．０ｇ／ｍ2になるように均一塗布し、塗布面に加湿器（ＨＩＴＡＣＨＩ  Ｈｕｍｉｄｉｆｆｅ  ＵＶ−１０７Ｄ）から１０ｃｍの距離で１５秒間、水の粒子を接触させた。これをそのまま１分間放置後、５０℃の乾燥ボックスで２分間乾燥させることによりフィルム上に多孔膜を形成した。形成された多孔膜の反対側のフィルム面に実施例１と同じシリコーン系スティック防止層を塗布してマスタを作成した（図１（ｂ））。
【００６０】
以上得られたマスタサンプルについて、既述の王研式平滑度試験機により平滑度を測定し、既述の穿孔方法によりマスタの穿孔を開口面積率がそれぞれ異なるように５ポイント行い、その開口面積率、通気度を測定した。
穿孔率は既述の方法により６００ドット／インチのヘッドを用い、０．０３ｍＪ／ｄｏｔのエネルギで穿孔し測定に供した。印刷は穿孔率と同じ条件で穿孔し、印刷して画像を肉眼で観察した。評価結果をまとめて表３に示す。なお、画像の観察で白点、カスレが現行マスタ（リコー社製、ＶＴ２マスタ）よりも非常に優れるものを５、やや優れるものを４、同等のものを３、やや劣るものを２、非常に劣るものを１とした。
【００６１】
【表３】
0003632056.tif 000004
【００６２】
表３にみられるように、実施例では０．０３ｍｊ／ｄｏｔの比較的小さなエネルギーで穿孔したにもかかわらず、穿孔率は１００％であり、白ヌケのない良質の画像が得られた。
【００６３】
【発明の効果】
請求項１、２、３の発明によれば、平滑度の高い孔版印刷用原紙が（マスタ）が得られ、マスタとサーマルヘッドの発熱体との隙間がなくなるため、マスタに良好な穿孔が行なわれる。請求項４の発明によれば、低エネルギーで良好な孔版印刷版が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】感熱孔版印刷用マスタにおける平滑度と穿孔率との関係を表わした図。
【図２】本発明の感熱孔版印刷マスタの図例の図。
【図３】フィルムが支持体構成要素に接している状態を説明するための図。
【図４】本発明の方法で形成された多孔性支持体を顕微鏡で観察した図。
【符号の説明】
１０  多孔性支持体
２０  熱可塑性樹脂フィルム
３０  オーバーコート層
４０  バックコート層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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