(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコール成分と、カルボン酸成分中アジピン酸を０．１〜３０モル％含有したカルボン酸成分とを縮重合させて得られた、軟化点が８５〜１５０℃である結晶性ポリエステルを結着樹脂として含有してなる正帯電性の電子写真用トナー。
【請求項２】
結晶性ポリエステルが、炭素数２〜６の脂肪族ジオールを８０モル％以上含有したアルコール成分と炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物を８０モル％以上含有したカルボン酸成分を縮重合させて得られる樹脂である請求項１記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
さらに、非晶質樹脂を結着樹脂として含有してなる請求項１又は２記載の電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられる電子写真用トナーの結着樹脂として好適な結晶性ポリエステル及び該結晶性ポリエステルを含有した電子写真用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真用トナーの結着樹脂として、低温定着性の観点から、非結晶性樹脂を結晶性樹脂と混合して用いたトナーが報告されている（特開２００１−２２２１３８号公報、特開平１１−２４９３３９号公報）。しかしながら、結晶性樹脂の添加はトナーの帯電性、特に正帯電性を低下させやすく、カブリ等により画質が低下する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、非晶質樹脂と混合して用いても、帯電性、特に正帯電性を低下させない結晶性ポリエステル及び該結晶性ポリエステルを含有し、画質及び低温定着性に優れた電子写真用トナーを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、アルコール成分と、カルボン酸成分中アジピン酸を０．１〜３０モル％含有したカルボン酸成分とを縮重合させて得られた、軟化点が８５〜１５０℃である結晶性ポリエステルを結着樹脂として含有してなる正帯電性の電子写真用トナーに関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の結晶性ポリエステルは、原料モノマーとして、特定量のアジピン酸を含有しているために、結晶性ポリエステルの帯電性が大幅に改善される点に特徴を有する。アジピン酸の添加によるこのような作用の詳細は不明なるも、結晶性ポリエステルの電荷をリークしやすい分子配列、特に２重結合部位の配列が、比較的フレキシブルな構造のアジピン酸を添加することにより崩れ、電荷リークが起こりにくくなり、トナーの帯電性が保持されものと推定される。
【０００６】
結晶性ポリエステルは、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られるが、アジピン酸による所望の効果を得るために、その含有量は、カルボン酸成分中、０．１モル％以上であり、結晶性及び融点の保持の観点から、３０モル％以下である。従って、アジピン酸の含有量は、カルボン酸成分中、０．１〜３０モル％であり、好ましくは０．５〜２０モル％、より好ましくは２〜１５モル％である。
【０００７】
本発明の結晶性ポリエステルの原料モノマーとしては、炭素数が２〜６、好ましくは４〜６の脂肪族ジオールを８０モル％以上含有したアルコール成分と炭素数が２〜８、好ましくは４〜６、より好ましくは４の脂肪族ジカルボン酸化合物を８０モル％以上含有したカルボン酸成分とが好ましい。
【０００８】
炭素数２〜６の脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール等が挙げられ、これらの中では、α，ω−直鎖アルカンジオール好ましく、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールがより好ましい。
【０００９】
炭素数２〜６の脂肪族ジオールは、アルコール成分中に、８０モル％以上、好ましくは８５〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有されているのが望ましく、特にその中の１種の脂肪族ジオールが、アルコール成分中の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５〜９５モル％を占めているのが望ましい。
【００１０】
アルコール成分には、炭素数２〜６の脂肪族ジオール以外の多価アルコール成分が含有されていてもよく、該多価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物等の２価の芳香族アルコールやグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の３価以上のアルコールが挙げられる。
【００１１】
炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物としては、前記したアジピン酸に加えて、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられ、これらの中では、結晶性及び融点の点からフマル酸が好ましい。なお、脂肪族ジカルボン化合物とは、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その無水物及びそのアルキル（炭素数１〜３）エステルを指すが、これらの中では、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００１２】
炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物は、カルボン酸成分中に、８０モル％以上、好ましくは８５〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有されているのが望ましく、特にその中の１種の脂肪族ジカルボン酸化合物が、カルボン酸成分中の６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５〜９９．９モル％を占めているのが望ましい。なかでも、結晶性ポリエステルの保存性の観点から、フマル酸が、カルボン酸成分中、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０〜９９．９モル％、特に好ましくは８０〜９９．９モル％、含有されているのが望ましい。なお、前記の如く、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物の含有量とは、アジピン酸の含有量も含めたものとする。
【００１３】
カルボン酸成分には、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物以外の多価カルボン酸成分が含有されていてもよく、該多価カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。
【００１４】
アルコール成分とカルボン酸成分は、不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒、重合禁止剤等を用いて、１２０〜２３０℃の温度で反応させること等により縮重合させることができる。具体的には、樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込みしたり、低分子量成分を少なくするために２価の単量体を先ず反応させた後、３価以上の単量体を添加して反応させる等の方法を用いてもよい。また、重合の後半に反応系を減圧することにより、反応を促進させてもよい。
【００１５】
なお、本発明において、「結晶性」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６〜１．５であることをいうが、さらに結晶性の高い樹脂、即ち、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比が、好ましくは０．８〜１．３、より好ましくは０．９〜１．１の樹脂は、本発明の効果がさらに有効に発揮されるため好ましい。また「非晶質」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が１．５より大きいことをいい、本発明では、特に、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比が、１．６〜５．０、より好ましくは１．７〜３．０の非晶質樹脂が好ましい。
【００１６】
結晶性ポリエステルの軟化点は、８５〜１５０℃であり、好ましくは９０〜１４０℃、より好ましくは９５〜１３０℃である。
【００１７】
なお、結晶性ポリエステルが２種以上の樹脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれもが以上に説明した結晶性ポリエステルであるのが望ましい。
【００１８】
本発明の結晶性ポリエステルは、トナーの結着樹脂として用いられる。
【００１９】
本発明のトナーにおける結晶性ポリエステルの含有量は、帯電性及び低温定着性の観点から、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。
【００２０】
本発明のトナーには、結着樹脂として、さらに非晶質樹脂が含有されているのが好ましい。
【００２１】
非晶質樹脂としては、非晶質ポリエステル、非晶質ポリエステルポリアミド、非晶質スチレンアクリル樹脂、非晶質ハイブリッド樹脂等が挙げられ、これらの中では、定着性や結晶性ポリエステルとの相溶性の観点から、非晶質ポリエステル及び／又は非晶質ハイブリッド樹脂、特に非晶質ポリエステルを主成分とするのが好ましい。非晶質ポリエステル及び非晶質ハイブリッド樹脂は、いずれか一方でも、両者の併用であってもよいが、これらの総量が、非晶質樹脂中、５０重量％以上が好ましく、８０〜１００重量％がより好ましい。さらに、結着樹脂中、結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルとを含むポリエステル組成物が、５０重量％以上、好ましくは７０〜１００重量％、より好ましくは９０〜１００重量％が含有されているのが好ましい。
【００２２】
非晶質ポリエステルは、原料モノマーとして、多価アルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の多価カルボン酸成分とを縮重合させて得られる。
【００２３】
多価アルコール成分としては、式（Ｉ）：
【００２４】
【化１】
0003695645.tif 000002
【００２５】
（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６、好ましくは１．５〜５．０である）で表される化合物、例えばポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等；エチレングリコール、1,2 −プロピレングリコール、1,4 −ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００２６】
なお、帯電性及び耐久性の観点から、非晶質樹脂はビスフェノールＡ骨格を有する樹脂を主成分とすることが好ましいため、式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、アルコール成分中、５〜１００モル％が好ましく、５０〜１００モル％がより好ましく、８０〜１００モル％が特に好ましい。
【００２７】
また、多価カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。
【００２８】
非晶質ポリエステルも、結晶性ポリエステルと同様にして製造することができる。ただし、非晶質ポリエステルとするためには、
▲１▼  アルコール成分及びカルボン酸成分のいずれにおいても、１種のモノマー量が各成分中１０〜７０モル％、好ましくは２０〜６０モル％を占め、これらのモノマーが２種以上、好ましくは２〜４種用いられていること、又は
▲２▼  炭素数２〜６の脂肪族ジオール以外のモノマー、炭素数２〜８の脂肪族カルボン酸化合物以外のモノマー、好ましくはアルコール成分ではビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が、またはカルボン酸成分では芳香族カルボン酸、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されたコハク酸が、アルコール成分中又はカルボン酸成分中、好ましくは両成分のそれぞれにおいて３０〜１００モル％、好ましくは５０〜１００モル％用いられていること
が好ましい。
【００２９】
また、非晶質ポリエステルポリアミドは、前記の多価アルコール成分及び多価カルボン酸成分に加えてさらに、アミド成分を形成するために、エチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン、６−アミノカプロン酸、ε−カプロラクタム等のアミノカルボン酸類、プロパノールアミン等のアミノアルコール等が原料モノマーとして用いられ、これらの中ではヘキサメチレンジアミン及びε−カプロラクタムが好ましい。
【００３０】
非晶質ポリエステル及び非晶質ポリエステルポリアミドも、結晶性ポリエステルと同様にして製造することができる。
【００３１】
本発明において、ハイブリッド樹脂とは、各々独立した反応経路を有する二つの重合系樹脂成分が部分的に化学結合した樹脂をいう。ハイブリッド樹脂は、２種以上の樹脂を原料として得られたものであっても、１種の樹脂と他種の樹脂の原料モノマーから得られたものであっても、さらに２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものであってもよいが、効率よくハイブリッド樹脂を得るためには、２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものが好ましい。
【００３２】
従って、ハイブリッド樹脂としては、各々独立した反応経路を有する二つの重合系樹脂の原料モノマー、好ましくは縮重合系樹脂の原料モノマーと付加重合系樹脂の原料モノマーを混合し、該二つの重合反応を行わせることにより得られる樹脂が好ましく、具体的には、特開平１０−０８７８３９号公報に記載のハイブリッド樹脂が好ましい。
【００３３】
縮重合系樹脂の代表例としては、ポリエステル、ポリエステルポリアミド、ポリアミド等が挙げられ、これらの中ではポリエステルが好ましく、前記付加重合系樹脂の代表例としては、ラジカル重合反応により得られるビニル系樹脂等が挙げられる。
【００３４】
非晶質樹脂の軟化点は、好ましくは７０〜１８０℃、より好ましくは１００〜１６０℃、ガラス転移点は、好ましくは４５〜８０℃、より好ましくは５５〜７５℃、テトラヒドロフラン不溶分は、好ましくは０〜５０重量％である。なお、ガラス転移点は非晶質樹脂に特有の物性であり、融解熱の最大ピーク温度とは区別される。
【００３５】
なお、非晶質樹脂が２種以上の樹脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれもが以上に説明した物性を有する非晶質樹脂であるのが望ましい。
【００３６】
結晶性樹脂と非晶質樹脂の重量比（結晶性ポリエステル／非晶質樹脂）は、帯電性、保存性及び低温定着性の観点から、１／９９〜５０／５０が好ましく、５／９５〜４０／６０がより好ましく、１０／９０〜３０／７０が特に好ましい。
【００３７】
本発明の電子写真用トナーには、さらに着色剤、荷電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有されていてもよい。
【００３８】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナー、フルカラートナーのいずれにも使用することができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましい。
【００３９】
荷電制御剤としては、ニグロシン染料、３級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、ベンジル酸のホウ素錯体等の負帯電性荷電制御剤が挙げられる。なお、本発明のトナーの帯電性は特に限定されないが、電荷のリークを防止するという本発明の効果がより顕著に発揮されることから、特に本発明のトナーは正帯電性トナーであるのが好ましく、正帯電性荷電制御剤が含有されているのが好ましい。
【００４０】
本発明のトナーは、混練粉砕法、転相乳化法等により得られるいずれのトナーでもよいが、製造の容易な粉砕トナーが好ましく、例えば、結着樹脂、着色剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機、連続式二本ロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。
【００４１】
さらに、トナーの表面には、必要に応じて流動性向上剤等が添加されていてもよい。流動性向上剤としては、シリカ、特に負帯電性シリカが好ましい。負帯電性シリカとしては、シリコーンオイル、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン等により疎水化処理されたシリカが挙げられ、市販品としては、「Ｒ−９７４」、「Ｒ−９７２」、「ＲＸ−５０」（以上、日本アエロジル社製）、「Ｈ−２０００」、「Ｈ−１３０３」（以上、ワッカーケミー社製）等が挙げられる。
【００４２】
本発明のトナーの体積平均粒子径は、好ましくは３〜１５μｍである。
【００４３】
本発明の電子写真用トナーは、磁性体微粉末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用される。
【００４４】
【実施例】
〔軟化点〕
高化式フローテスター（（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。
【００４５】
〔融解熱の最大ピーク温度及びガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求める。また、非晶質樹脂特有のガラス転移点は、前記測定で最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
【００４６】
〔酸価及び水酸基価〕
溶媒として、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノールを用い、ＪＩＳ  Ｋ００７０に従って測定する。
【００４７】
結晶性ポリエステル製造例（樹脂ａ〜ｆ）
表１に示す原料モノマー及びハイドロキノン２ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時間かけて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させ、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させて、結晶性ポリエステル（樹脂ａ〜ｆ）を得た。
【００４８】
【表１】
0003695645.tif 000003
【００４９】
非晶質ポリエステル製造例（樹脂Ａ、Ｂ）
表２に示す無水トリメリット酸以外の原料モノマー及び酸化ジブチル錫４ｇを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、２２０℃で８時間かけ反応させた後、８．３ｋＰａにて１時間反応させた。さらに、２１０℃にて無水トリメリット酸を添加し、所望の軟化点に達するまで反応させて、非晶質ポリエステル（樹脂Ａ、Ｂ）を得た。
【００５０】
【表２】
0003695645.tif 000004
【００５１】
非晶質ハイブリッド樹脂製造例（樹脂Ｃ）
表３に示すポリエステルの原料モノマーと酸化ジブチル錫４ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコにを入れ、窒素雰囲気下で１６０℃で攪拌しつつ、滴下ロートより表３に示すビニル系樹脂の原料モノマー、両反応性モノマー及びワックスとジクミルパーオキサイド２３ｇの混合物を１時間かけて滴下した。１６０℃で２時間保持した後、２３０℃に昇温して所望の軟化点に達するまで縮重合反応させて、非晶質ハイブリッド樹脂（樹脂Ｃ）を得た。
【００５２】
【表３】
0003695645.tif 000005
【００５３】
実施例１〜５、比較例１〜３（グループ１）
表４に示す結着樹脂、正帯電性荷電制御剤「ボントロンＮ−０４」（オリエント化学工業社製）１重量部、カーボンブラック「ＭＯＧＵＬ  Ｌ」（キャボット社製）４重量部及び離型剤「カルナバワックス  １号」（加藤洋行社製）１重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、混練部分の全長が１５６０ｍｍ、スクリュー径が４２ｍｍ、バレル内径が４３ｍｍの同方向回転二軸押出機を用いて溶融混練した。なお、ロール回転速度は２００回転／分、ロール内の加熱温度は１００℃、混合物の供給速度は１０ｋｇ／時間、平均滞留時間は約１８秒であった。得られた混練物を、冷却、粗粉砕した後、ジェットミルにより粉砕し分級して、体積平均粒径８．０μｍの粉体を得た。
【００５４】
得られた粉体１００重量部に対し、疎水性シリカ「Ｒ−９７２」（アエロジル社製）１重量部を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して、正帯電性トナーを得た。
【００５５】
なお、疎水性シリカと混合する前の粉体４重量部に対して、平均粒子径９０μｍのシリコンコートフェライトキャリア（関東電化工業社製）９６重量部を１０分間ターブラーミキサーにより混合し、「ｑ／ｍ  Ｍｅｔｅｒ  ＭＯＤＥＬ  ２１０ＨＳ」（ＴＲＥＫ社製）を用いて帯電量を測定した。
【００５６】
【表４】
0003695645.tif 000006
【００５７】
実施例６、比較例４、５（グループ２）
表５に示す結着樹脂を用い、「ボントロンＮ−０４」の代わりに「ボントロンＰ−５１」（オリエント化学工業社製）１重量部を、カーボンブラックの代わりにシアン顔料「ＥＣＢ−３０１」（大日精化社製）４重量部をそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様にして、正帯電性トナーを得た。
【００５８】
【表５】
0003695645.tif 000007
【００５９】
実施例７、比較例６、７（グループ３）
表６に示す結着樹脂を用いた以外は、実施例１と同様にして、正帯電性トナーを得た。
【００６０】
【表６】
0003695645.tif 000008
【００６１】
実施例８、比較例８、９（グループ４）
表７に示す結着樹脂を用いた以外は、実施例１と同様にして、正帯電性トナーを得た。
【００６２】
【表７】
0003695645.tif 000009
【００６５】
試験例１
実施例１〜８及び比較例１〜９の各正帯電性トナー４重量部に対して、平均粒子径６０μｍのシリコンコートフェライトキャリア（関東電化工業社製）９６重量部を１０分間ターブラーミキサーにて混合し、二成分現像剤とした。次いで、プリンター「ＬＳ−１５５０」（京セラ（株）製）を改造した装置に実装し、各グループにおいて結晶性ポリエステルを使用しなかったトナー（例えば、グループ１では比較例２のトナー）において、良好な画質（◎レベル）が得られ、トナーの付着量が０．５ｍｇ／ｃｍ2 となるように条件を調整し、画像出しを行った。
【００６６】
画質は、１００枚印字後の感光体上のカブリをメンディングテープ「Ｓｃｏｔｃｈ  Ｃａｔ．Ｎｏ．８１０−３−１８」（住友スリーエム（株）製）で採取し、Ｌａｂモードで色差計「ＣＲ−２２１」（ミノルタ社製）で測定し、ブランクとの色差をΔＥとして求め、以下の評価基準に従って評価した。結果を表４〜７に併記する。
【００６７】
〔評価基準〕
◎：ΔＥが４．０未満であり、実使用上良好。
○：ΔＥが４．０以上、７．０未満であり、実使用上は特に問題がない。
×：ΔＥが７．０以上であり、実使用不可。
【００６９】
試験例２
実施例１〜８、比較例１〜９のトナーに、プリンター「ＬＳ−１５５０」の定着機をオフラインによる定着が可能なように改良した装置を用い、定着ロールの温度を９０℃から２４０℃へと順次上昇させながら画像出しを行った。
【００７０】
５００ｇの荷重をかけた底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴムで、各温度における定着画像を５往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計「ＲＤ−９１５」（マクベス社製）を用いて測定し、両者の比率（擦り後／擦り前）が最初に７０％を越える定着ローラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基準に従って、低温定着性を評価した。定着試験に用いた紙はシャープ社製の「ＣｏｐｙＢｏｎｄ  ＳＦ−７０ＮＡ（７５ｇ／ｍ2 ）である。結果を表４〜７に示す。
【００７１】
〔評価基準〕
○：最低定着温度が１５０℃未満である。
×：最低定着温度が１５０℃以上である。
【００７２】
以上の結果から、アジピン酸を用いて得られた結晶性ポリエステルを含有した結着樹脂を用いた実施例１〜８のトナーは、比較例１〜９のトナーと対比して、低温定着性を維持し、かつ帯電量や画質の低下も生じないことが分かる。
【００７３】
【発明の効果】
本発明により、非晶質樹脂と混合して用いても、帯電性、特に正帯電性を保持できる結晶性ポリエステル及び該結晶性ポリエステルを含有し、画質及び低温定着性に優れた電子写真用トナーを提供することができる。