(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアセタール樹脂とグリオキシジウレイド化合物とを含むポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】
グリオキシジウレイド化合物がグリオキシジウレイドである請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項３】
グリオキシジウレイド化合物が、グリオキシジウレイドと金属との塩である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項４】
グリオキシジウレイド化合物が、グリオキシジウレイドと、アルカリ金属，アルカリ土類金属，周期表１Ｂ族金属，周期表２Ｂ族金属，周期表３Ｂ族金属，周期表４Ｂ族金属，周期表８族金属から選択された少なくとも一種の金属との塩である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項５】
グリオキシジウレイド化合物が、アラントインジヒドロキシアルミニウムである請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項６】
グリオキシジウレイド化合物の使用量が、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項７】
さらに、酸化防止剤を含む請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項８】
グリオキシジウレイド化合物と酸化防止剤との割合（重量比）が、前者／後者＝１．０〜１０である、請求項７記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項９】
ポリアセタール樹脂とグリオキシジウレイド化合物とを混合するポリアセタール樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、加工時のホルムアルデヒド発生量が著しく抑制され、加工性に優れたポリアセタール樹脂組成物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアセタール樹脂は、機械的性質、耐疲労性、耐摩擦・摩耗性、耐薬品性及び成形性に優れているため、自動車部品、電気・電子機器部品、その他の精密機械部品、建材・配管部材、生活・化粧用部品、医用部品などの分野において広く利用されている。しかしながら、用途の拡大、多様化に伴い、その品質に対する要求はより高度化する傾向を示している。ポリアセタール樹脂に要求される特性として、押出又は成形工程などの加工工程における機械的強度が低下しないこと、金型への付着物（モールドデポジット）が発生しないこと、長期加熱条件下（ヒートエージング）における機械的物性が低下しないこと、成形品のシルバーストリークやボイドなどの成形不良が生じないことなどが挙げられる。これらの現象の重要因子の１つに加熱時のポリマーの分解が挙げられる。
【０００３】
ポリアセタール樹脂は、その化学構造から本質的に、加熱酸化雰囲気下、酸性やアルカリ性条件下では容易に分解されやすい。化学的に活性な末端を安定化するため、ホモポリマーについては、重合体の末端をアセチル化などによりエステル化する方法、コポリマーについては、重合時にトリオキサンと環状エーテル、環状ホルマールなどの隣接炭素結合を有するモノマーとを共重合した後、不安定な末端部分を分解除去して不活性な安定末端とする方法などが知られている。しかしながら、加熱時にはポリマーの主鎖部分での解裂分解も起こり、その防止には、上記処理のみでは対処できず、実用的には酸化防止剤及びその他の安定剤の添加が必須とされている。
【０００４】
しかし、これら安定剤を配合しても、ポリアセタール樹脂の分解を完全に抑制することは困難であり、実際には組成物を調製するための押出や成形工程での溶融加工の際、押出機や成形機のシリンダー内で熱や酸素の作用を受け、主鎖の分解や充分に安定化されていない末端からホルムアルデヒドが発生し、押出成形加工時に作業環境を悪化させる。また、長時間にわたり成形を行なうと、金型に微粉状物、タール状物が付着し（モールドデポジット）、作業効率を低下させるとともに、成形品の表面状態を低下させる最大要因の１つとなっている。さらに、ポリマー分解により機械的強度の低下、樹脂の変色が生じる。このような点から、ポリアセタール樹脂については、より効果的な安定化処方を求めて多大な努力が続けられている。
【０００５】
ポリアセタール樹脂に添加される酸化防止剤としては、立体障害を有するフェノール化合物（ヒンダードフェノール）、立体障害を有するアミン化合物（ヒンダードアミン）が知られており、その他の安定剤として、尿素誘導体、メラミン誘導体、アミジン化合物、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物、有機又は無機酸塩などが使用されている。また、通常、酸化防止剤は他の安定化剤と組み合わせて用いられる。しかし、このような添加剤を用いても、ポリアセタール樹脂に対して高い安定性を付与することは困難である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、ポリアセタール樹脂の安定性、特に成形加工時の溶融安定性を改善できる樹脂組成物およびその製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、少量の添加でホルムアルデヒドの生成を著しく抑制でき、作業環境を改善できるポリアセタール樹脂組成物およびその製造方法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、ホルムアルデヒドの生成を抑制して、金型への分解物などの付着を抑制できるとともに成形品の品質を向上し、成形性を改善できるポリアセタール樹脂組成物およびその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するため、ポリアセタール樹脂の安定剤に関して一連の尿素誘導体の探索検討を行なった結果、特定の化学構造を有するグリオキシジウレイド化合物がポリアセタール樹脂の安定剤、特に加工時の安定剤として顕著な効果を有することを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂とグリオキシジウレイド化合物とで構成されている。前記グリオキシジウレイド化合物には、グリオキシジウレイド、グリオキシジウレイドの金属塩などが含まれる。グリオキシジウレイド化合物の使用量は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部程度である。前記組成物は、さらに、酸化防止剤を含んでいてもよい。
【０００８】
本発明の方法では、ポリアセタール樹脂とグリオキシジウレイド化合物とを混合することにより、加工安定性が改善されたポリアセタール樹脂組成物を製造する。
【０００９】
なお、本明細書において、「グリオキシジウレイド化合物」とは、グリオキシジウレイドに限らず、グリオキシジウレイドから誘導される誘導体も含む意味に用いる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂とグリオキシジウレイド化合物とで構成されている。
ポリアセタール樹脂とは、オキシメチレン基（−ＣＨ2 Ｏ−）を主たる構成単位とする高分子化合物であり、ポリアセタールホモポリマー（例えば、米国デュポン社製，商品名「デルリン」、旭化成（株）製、商品名「テナック４０１０」など）、オキシメチレン基以外に他のコモノマー単位を含有するポリアセタールコポリマー（例えば、ポリプラスチックス（株）製，商品名「ジュラコン」など）が含まれる。コポリマーにおいて、コモノマー単位には、炭素数２〜６程度（好ましくは炭素数２〜４程度）のオキシアルキレン単位（例えば、オキシエチレン基（−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）、オキシプロピレン基、オキシテトラメチレン基など）が含まれる。コモノマー単位の含有量は、少量、例えば、ポリアセタール樹脂全体に対して、０．０１〜２０モル％、好ましくは０．０３〜１０モル％（例えば、０．０５〜５モル％）、さらに好ましくは０．１〜５モル％程度の範囲から選択できる。
【００１１】
ポリアセタールコポリマーは、二成分で構成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマーなどであってもよい。ポリアセタールコポリマーは、ランダムコポリマーの他、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール樹脂は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架橋構造を有していてもよい。さらに、ポリアセタール樹脂の末端は、例えば、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸とのエステル化などにより安定化してもよい。ポリアセタールの重合度、分岐度や架橋度も特に制限はなく、溶融成形可能であればよい。
【００１２】
前記ポリアセタール樹脂は、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどのアルデヒド類、トリオキサン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソランなどの環状エーテルや環状ホルマールを重合することにより製造できる。
【００１３】
本発明の特色は、特定の尿素誘導体であるグリオキシジウレイド化合物を添加することにより、ポリアセタール樹脂の加工安定性を著しく向上させ、ホルムアルデヒドの発生を著しく抑制する点にある。前記グリオキシジウレイド化合物を用いると、従来の安定剤をはるかに凌駕する安定化効果が発現し、加工性に優れたポリアセタール樹脂組成物を得ることができる。
【００１４】
グリオキシジウレイド化合物には、グリオキシジウレイド（すなわち、アラントイン）、およびグリオキシジウレイド誘導体が含まれ、グリオキシジウレイド誘導体については成書「DICTIONARY OF ORGANIC COMPOUNDS Vol.1, p60 (1965 EYRE ＆ SPOTTISWOODE-PUBLISHERS-LTD）」を参照できる。グリオキシジウレイド誘導体には、例えば、アルキル基，シクロアルキル基，アリール基などの各種の置換基が置換した置換グリオキシジウレイド誘導体（例えば、１−メチル体、３−メチル体、３−エチル体、５−メチル体、１，３−ジメチル体、１，６−ジメチル体、１，８−ジメチル体、３，８−ジメチル体、１，３，６−トリメチル体、１，３，８−トリメチル体などのモノ，ジまたはトリ−Ｃ1-4 アルキル置換体、５−フェニル体などのアリール置換体など）、グリオキシジウレイドと金属との塩［Ｌｉ，Ｎａ，Ｋなどのアルカリ金属塩（周期表１Ａ族金属塩），Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａなどのアルカリ土類金属塩（周期表２Ａ族金属塩），Ｃｕ，Ａｇなどの周期表１Ｂ族金属との塩，Ｚｎなどの周期表２Ｂ族金属との塩，Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎなどの周期表３Ｂ族金属との塩，Ｓｎ，Ｐｂなどの周期表４Ｂ族金属との塩，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｐｄ，Ｐｔなどの周期表８族金属との塩など］、グリオキシジウレイドと窒素含有化合物（アミノ基又はイミノ基含有化合物など）との反応生成物［例えば、２−ピロリドン−５−カルボン酸塩との化合物（塩，分子化合物（錯体）など）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン、オルニチンなど）との化合物（塩，分子化合物（錯体）など）、グリオキシジウレイドとイミダゾール化合物との化合物（塩，分子化合物（錯体）など］が挙げられる。グリオキシジウレイドと２−ピロリドン−５−カルボン酸塩との化合物については、特開昭５１−３６４５３号公報を参照でき、グリオキシジウレイドと塩基性アミノ酸との反応生成物については、特開昭５２−１０２４１２号公報、特開昭５２−２５７７１号公報、特開昭５２−２５７７２号公報、特開昭５２−３１０７２号公報、特開昭５１−１９７７１号公報などを参照できる。グリオキシジウレイドとイミダゾール化合物との化合物については、特開昭５７−１１８５６９号公報などを参照できる。グリオキシジウレイド及びその誘導体の立体構造は特に制限されず、ｄ体，ｌ体及びｄｌ体のいずれであってもよい。これらのグリオキシジウレイド及びその誘導体は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００１５】
好ましいグリオキシジウレイド化合物には、グリオキシジウレイド、グリオキシジウレイドの金属塩［アルカリ金属塩，アルカリ土類金属塩，周期表１Ｂ族金属塩，周期表２Ｂ族金属塩，周期表３Ｂ族金属塩，周期表４Ｂ族金属塩，周期表８族金属塩など、特に２〜４価程度の多価金属塩］、グリオキシジウレイドとアミノ基又はイミノ基含有化合物との反応生成物などが含まれる。グリオキシジウレイドの金属塩の具体例としては、アラントインジヒドロキシアルミニウム、アラントインクロロヒドロキシアルミニウム（川研ファインケミカル（株）製など）などが例示でき、アミノ基又はイミノ基含有化合物との反応生成物としては、アラントインソジウム−ｄｌピロリドンカルボキシレート（川研ファインケミカル（株）製など）などが例示できる。
【００１６】
グリオキシジウレイド化合物の添加量は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜５重量部程度であり、０．０５〜２．５重量部であってもホルムアルデヒドの生成を顕著に抑制できる。グリオキシジウレイド化合物の添加量が０．０１重量部未満であるとホルムアルデヒド発生量を有効に低減するのが困難であり、１０重量部を越えると成形性や色相が低下したり、ブリード現象が生じやすくなる。
【００１７】
前記グリオキシジウレイド化合物は単独であってもポリアセタール樹脂に対して顕著な安定性を付与できるが、酸化防止剤、含窒素化合物などと組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
酸化防止剤には、例えば、フェノール系（ヒンダードフェノール類など）、アミン系、リン系、イオウ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤などが含まれる。
【００１９】
フェノール系酸化防止剤には、ヒンダードフェノール類、例えば、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−オクタデシル−３−（４′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、ステアリル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート、ジステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタンなどが含まれる。
【００２０】
アミン系酸化防止剤には、ヒンダードアミン類、例えば、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）オギサレート、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネート、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス−（１，，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタン、フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロヘキシル−１，４−フェニレンジアミンなどが含まれる。
【００２１】
リン系酸化防止剤には、例えば、トリイソデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジトリデシルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−フェニルフェニル）ホスファイト、トリス［２−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル］ホスファイト、トリス［２，４−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル］ホスファイト、トリス（２−シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−フェニルフェニル）ホスファイトなどが含まれる。
【００２２】
ヒドロキノン系酸化防止剤には、例えば、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンなどが含まれ、キノリン系酸化防止剤には、例えば、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどが含まれ，イオウ系酸化防止剤には、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどが含まれる。
【００２３】
これらの酸化防止剤は一種又は二種以上併用することができる。好ましい酸化防止剤には、フェノール系酸化防止剤（特に、ヒンダードフェノール類）などが含まれる。ヒンダードフェノール類の中でも、特に、例えば、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ2-10アルキレンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6   アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのジ又はトリオキシＣ2-4 アルキレンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6 アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、グリセリントリス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ3-8 アルキレントリオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6 アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ4-8 アルキレンテトラオールテトラキス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6 アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などが好ましい。
【００２４】
これらの酸化防止剤は単独で又は二種以上使用できる。酸化防止剤の含有量は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２．５重量部、特に０．１〜１重量部程度の範囲から選択できる。
【００２５】
含窒素化合物には、例えば、窒素含有樹脂（ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエステルアミドなど）、第２級又は第３級アミン類（芳香族アミンなど）、ヒドラジン類（ヒドラジン、ヒドラゾンやヒドラジドなどのヒドラジン誘導体）、ウラシル又はその誘導体、シトシン又はその誘導体、グアニジン又はその誘導体、尿素類（尿素，チオ尿素またはその誘導体）、ベンゾグアナミン類、ポリアミノトリアゾール類（メラミン又はその誘導体）、ポリアミノチオエーテルなどが含まれる。
これらの含窒素化合物は単独で又は二種以上使用でき、含窒素化合物の使用量は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２．５重量部（特に０．１〜１重量部）程度の範囲から選択できる。
前記酸化防止剤と含窒素化合物はそれぞれ組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
さらに、グリオキシジウレイド化合物（A ）と、酸化防止剤及び／又は含窒素化合物（B ）との割合（重量比）は、例えば、前者（A ）／後者（B ）＝０．１〜１０、好ましくは０．２〜１０、さらに好ましくは０．５〜７（特に１〜７）程度の範囲から選択できる。特にグリオキシジウレイド化合物の割合が多くなると、ホルムアルデヒドの生成量を大きく改善できる。そのため、好ましい両者の割合（重量比）は、前者（A ）／後者（B ）＝１．０〜１０、好ましくは１．２〜１０、さらに好ましくは１．５〜５、特に１．７〜５（例えば、２〜５）程度である。
このような割合の成分（A ）および（B ）の総量は、通常、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部、さらに好ましくは０．５〜２重量部（特に０．５〜１．５重量部）程度である。
【００２７】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて各種添加剤、例えば、染料及び顔料を含む着色剤、離型剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、界面活性剤、各種ポリマー、充填剤などを１種又は２種以上組み合わせて添加してもよい。
【００２８】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、粉粒状混合物や溶融混合物であってもよく、ポリアセタール樹脂と、グリオキシジウレイド化合物と、必要により他の添加剤とを慣用の方法で混合することにより調製できる。例えば、▲１▼各成分を混合して、一軸又は二軸の押出機により混練して押出してペレットを調製した後、成形する方法、▲２▼一旦組成の異なるペレット（マスターバッチ）を調製し、そのペレットを所定量混合（希釈）して成形に供し、所定の組成の成形品を得る方法、▲３▼ポリアセタール樹脂のペレットにグリオキシジウレイド化合物を散布などにより付着させた後、成形し、所定の組成の成形品を得る方法などが採用できる。また、成形品に用いられる組成物の調製において、基体であるポリアセタール樹脂の粉粒体（例えば、ポリアセタール樹脂の一部又は全部を粉砕した粉粒体）と他の成分（グリオキシジウレイド化合物など）を混合して溶融混練すると、添加物の分散を向上させるのに有利である。
本発明の樹脂組成物は、成型加工（特に溶融成型加工）工程において、ポリアセタール樹脂の酸化又は熱分解などによるホルムアルデヒドの生成を顕著に抑制でき、作業環境を改善できる。また、金型への分解物などの付着（モールドデポジット）、成形品からの分解物の浸出を顕著に抑制し、ヒートエージング性を大幅に改善でき、成形加工時の諸問題を改善できる。そのため、本発明の樹脂組成物は、慣用の成形方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形などの方法で、種々の成形品を成形するのに有用である。
【００２９】
【発明の効果】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、グリオキシジウレイド化合物を含んでいるので、ポリアセタール樹脂の安定性（特に成形加工時の溶融安定性）を改善できる。また、少量の添加でホルムアルデヒドの生成を著しく抑制でき、作業環境を大きく改善できる。さらには、金型への分解物の付着（モールドデポジット）や成形品からの分解物の浸出を抑制でき、成形品の品質や成形性を向上できる。
【００３０】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、溶融体からのホルムアルデヒドの発生量、成形性や成形環境の臭気、及びヒートエージング性について、以下のようにして評価した。
【００３１】
［溶融体からのホルムアルデヒド発生量］
５ｇのペレットを正確に秤取し、金属製容器中に２００℃で５分間保持した後、容器内の雰囲気を蒸留水中に吸収させる。この水溶液のホルムアルデヒド量をＪＩＳ  Ｋ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、ペレットから発生するホルムアルデヒドガス量（ppm ）として計算した。
【００３２】
［成形性（金型付着物の定量）と成形時の環境臭気］
射出成形機を用いて、下記の条件で、試料ポリアセタール樹脂組成物を特定形状の成形品を連続成形（２４時間）し、連続成形時の成形機周辺のホルムアルデヒド臭気と、２４時間後の金型付着物の量を下記のように評価した。
【００３３】
（成形条件）
射出成形機：東芝  ＩＳ３０  ＥＰＮ［東芝機械（株）製］
シリンダー温度：２００℃
射出圧力：７５０ｋｇ／ｃｍ2 
射出時間：４秒
冷却時間：３秒
金型温度：３０℃
（連続成形時の成形機周辺のホルムアルデヒド臭気の評価）
Ａ：ほとんどホルムアルデヒド臭が無い
Ｂ：少しホルムアルデヒド臭がする
Ｃ：相当ホルムアルデヒド臭がし、喉、目が刺激される
Ｄ：ホルムアルデヒド臭が非常に激しく、その場にいられない
（連続成形時の金型付着物の評価）
Ａ：極僅かな付着物が認められる
Ｂ：付着物の量が少量である
Ｃ：付着物の量が多いものの、金型の全面には付着していない
Ｄ：付着物が多く、金型の全面に付着している
［ヒートエージング性（成形品表面への滲出物の評価）］
成形品を、温度７０℃，相対湿度８０％ＲＨの環境下で３日間放置し、更に、温度１２０℃で一昼夜放置した後、成形品の表面を観察し、滲出物の有無と程度を目視観察して下記の４段階で評価した。
Ａ：滲出物が全く無い
Ｂ：滲出物が部分的に認められる
Ｃ：滲出物が全面にうっすらと認められる
Ｄ：滲出物が全面に多量に浸出している
実施例１〜７及び比較例１〜７
ポリアセタール樹脂に、酸化防止剤とグリオキシジウレイド化合物を表１に示す割合で混合した後、二軸押出機により溶融混合し、ペレット状の組成物を調製した。次いで、このペレットを用いて、射出成形機により特定形状の成形品を連続成形（２４時間）し、上記評価を行なった。結果を表１に示す。
なお、比較のため、グリオキシジウレイド化合物未添加の例、ポリアセタール樹脂に通常の安定剤を添加した例について、上記と同様にして評価した。
【００３４】
実施例および比較例で使用したポリアセタール樹脂、酸化防止剤、グリオキシジウレイド化合物、及びその他の安定剤は以下の通りである。
１．ポリアセタール樹脂
（ａ）：ポリアセタール樹脂コポリマー
（ポリプラスチックス（株）製、「ジュラコン」）
（ｂ）：ポリアセタール樹脂ホモポリマー
（旭化成（株）製、「テナック４０１０」）
２．酸化防止剤
（ｃ）：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
３．グリオキシジウレイド化合物
（ｄ）：グリオキシジウレイド
（ｅ）：アラントインジヒドロキシアルミニウム
（川研ファインケミカル（株）製）
４．その他の安定剤
（ｆ）：エチレン尿素
（ｇ）：メラミン
（ｈ）：ヒダントイン
（ｉ）：５，５，−ジメチルヒダントイン
【００３５】
【表１】
0003695913.tif 000002
表より明らかなように、比較例に比べて、実施例の樹脂組成物は、ホルムアルデヒドの発生量が極めて小さく、金型への付着物や成形品からの滲出物の量が極めて少ない。そのため、作業環境を大きく改善できるとともに、成形性を向上できる。