(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性相を含む生理的に許容される媒体中に、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを含み、前記活性剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に水性相に存在する組成物の、皮膚の引き締まりの及び／又は弾性の損失を防止又はそれに対抗するための美容上の使用。
【請求項２】
アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーからなる組み合わせの、化粧品組成物の水性相における、フリーラジカル対抗剤としての使用。
【請求項３】
アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーからなる組み合わせの、化粧品組成物の水性相中における、日焼け緩和剤としての使用。
【請求項４】
前記親水性活性剤が、５，６−ジ−Ｏ−ジメチルシリルアスコルバート、ｄｌ−α−トコフェリルｄｌ−アスコルビルリン酸のカリウム塩、アスコルビルリン酸マグネシウム、アスコルビルリン酸ナトリウムから選ばれることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項記載の使用。
【請求項５】
前記酸化感受性親水性活性剤がアスコルビン酸であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記非架橋コポリマーが、Ｎ−ビニルイミダゾールと、Ｎ−ビニルピロリドン及び／又はＮ−ビニルカプロラクタムサブユニットとの組み合わせであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
前記非架橋コポリマーが、Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーであることを特徴とする請求項６に記載の使用。
【請求項８】
前記非架橋コポリマーが、重量平均分子量１２０００００を有するビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマー及び重量平均分子量１００００を有するビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマーから選ばれることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
酸化感受性親水性活性剤当量のＮ−ビニルイミダゾール単位のモル比が０．００４と１６の間で変化することを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
酸化感受性親水性活性剤当量のＮ−ビニルイミダゾール単位のモル比が０．０１と１の間で変化することを特徴とする請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記ポリマー又はコポリマーが、水性相に対して０．１乃至５重量％の濃度で存在することを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
前記ポリマー又はコポリマーが、水性相に対して０．１乃至２重量％の濃度で存在することを特徴とする請求項１１に記載の使用。
【請求項１３】
前記ポリマー又はコポリマーが、０．１乃至１のＮ−ビニルイミダゾール単位のモル分率を有することを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
前記ポリマー又はコポリマーが、０．４乃至０．９のＮ−ビニルイミダゾール単位のモル分率を有することを特徴とする請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
前記組成物が、さらに、オゾンのスカベンジャー、重金属のスカベンジャー及びフリーラジカル対抗剤から選ばれる別の添加剤を含むことを特徴とする請求項１乃至１４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１６】
皮膚の引き締まりの及び／又は弾性の損失に対抗することを意図した、美容トリートメント方法であって、水性相を含む生理的に許容される媒体中に、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを含み、前記活性剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に水性相に存在する組成物を、皮膚又は粘膜へ適用することを含む美容トリートメント方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性相を含む生理的に許容される媒体中に、少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤と少なくとも一のＮ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを含む組成物の美容及び／又は皮膚科における使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚及び／又は髪への特定のトリートメントの提供を意図して、化粧品組成物中に、種々の活性剤を導入することが知られている。しかしながら、これらの活性剤のいくつかは、水性媒体中で不安定であり、特に酸化現象によって、水と接触すると容易に分解するという欠点を示す。よって、それらは時間を経ると、その活性を失ってしまい、この不安定性は、所望の効果と対立する。
【０００３】
例えば、長い間、その数多くの有利な特性のために、アスコルビン酸又はビタミンＣを調製する試みがなされてきた。特に、アスコルビン酸は、連結組織、特にコラーゲンの合成を刺激し、ＵＶ放射や汚染などの外部の攻撃に対する皮膚組織の防御を強化し、皮膚のビタミンＥ欠乏を補填し、皮膚を脱色素化し、フリーラジカルに対抗する役割を有している。これらの最後の２つの特性によって、アスコルビン酸は、皮膚の老化に対抗する、又は皮膚の老化を予防するための、化粧品又は皮膚科の活性剤として優れた候補となっている。ところが残念なことに、その（α−ケトラクトンの）化学構造のために、アルコルビン酸は、ある環境パラメーターに対し、特に酸化現象に対し、非常に感受性が高い。こうして、これらのパラメーターの存在下では、特に酸素、光又は金属イオンの存在下では、温度に相関して、又はあるｐＨの条件下で、調製されたアスコルビン酸は、確実に、迅速な分解を受ける（Ｐｈａｒｍ．Ａｃｔａ．Ｈｅｌｖ．１９６９，４４，６１１−６６７；ＳＴＰ  Ｐｈａｒｍａ，１９８５，４，２８１−２８６）。
【０００４】
従来より、アスコルビン酸の分解を低減化する及び／又は遅延化するための解決法が考えられている。
【０００５】
化学的誘導体の形態のアスコルビン酸（アスコルビルリン酸マグネシウム又は脂肪酸とアスコルビン酸のエステル類）の使用が提案されているが、これらの誘導体の生体内利用性は非常に低い（Ｊ．Ａｍ．Ａｃａｄ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ．，１９９６，３４，２９−３３）。
【０００６】
酸素に対するアスコルビン酸の不安定性は、米国特許５９３５５８４号公報に記載されているように、不活性雰囲気とした二区画パッケージなどの特定のパッケージングを用いて、又は、二相エマルション（第一相は、アスコルビン酸を含む乾燥粉末からなり、第二相は液体相からなる）を用いて、改善することができる。二相の混合は、使用時に行なわなければならない（ＷＯ９８／４３５９８）。これらの解決は、高コスト及び製造工程の複雑さという欠点を有し、また使用に関して著しく制限される。
【０００７】
従来技術で提案されている別の解決は、高濃度のグルコール又はポリオールを用いて、調製物中の酸素の溶解度を低減化し、これによりアスコルビン酸を保護することである（ＷＯ９６／２４３２５、ＥＰ０７５５６７４、ＵＳ５９８１５７８）。ポリオールは、米国特許第６０２０３６７号公報に開示されているように、任意にリポソーム内に導入することができる。しかしながら、これらの解決法では、調製物が粘着性となり、化粧特性の改善が困難であるという欠点を示す。さらに、これらの化合物が高濃度に存在すると、刺激現象をもたらす可能性がある。
【０００８】
アスコルビン酸は、シリコーン（ＵＳ６１９４４５２）などの無水媒体に配合することができ、これにより、アスコルビン酸の周囲に無水バリアを作製することができる。そのような解決では、主に、適用したときの爽やかさが足りないという欠点が生じる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
かくして、酸化性媒体中で不安定である親水性活性剤が安定化され、適用したときに心地よく、適用後に皮膚に刺激をもたらさず、その製造プロセスの工業的装置の制約に適合するような、化粧品分野で特に用いることができる組成物のニーズが存在する。
【００１０】
皮膚の生理的性質の老化は、皮膚が日光に、特に紫外Ａ放射に、又は汚染に、特にディーゼル粒子、又はタバコの煙に、反復してさらされることなどの、環境因子により促進され得る。皮膚の構成成分（繊維、細胞、酵素）に対する、及び皮膚により分泌される皮脂に対する、環境の作用は、特に酸素フリーラジカルの形成をもたらす。実際に、これらのラジカルは、特に細胞膜（膜の透過性）、細胞核（ＤＮＡの破壊）、及び組織、特に接着組織（エラスチン及びコラーゲン繊維の分解）において顕著な酸化ダメージをもたらす。このダメージは、特に皮膚の引き締まりと弾性の損失をもたらす。
【００１１】
アスコルビン酸は、フリーラジカルを捕捉することにより、生物分子を保護する。こうして、例えばＵＶ放射にさらされた場合、局所適用で、皮膚に蓄積することができ、分断された濃度のアスコルビン酸を回復することができる。さらに、皮膚を、ＵＶ放射により（Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ，１２７，１９９２，ｐ．２４７−２５３）、又は環境ストレスにより誘導されたダメージから保護することができる。
【００１２】
この活性と並行して、アスコルビン酸は、ＵＶ放射により誘導された前炎症性サイトカインＩＬ１α及びＩＬ６の分泌に対する阻害効果を有している（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｖｅ  Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ，  １０８（３），１９９７，ｐ．３０２−３０８）。したがって特に日焼け緩和剤として有利である。
【００１３】
本発明の目的は、手触りと耐性の両方に関して、良好な化粧品特性を示し、その保存が、経時的に特別な予防措置を要さず、皮膚に対するＵＶ放射及び／又は汚染の有害な作用を防止又はそれに対抗するための、特に、皮膚の引き締まりの及び／又は弾性の損失を防止又はそれに対抗するための、前記活性剤のフリーラジカルと対抗する活性を保持するような、アスコルビン酸及びその誘導体から選択される酸化感受性活性剤を含む組成物を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
出願人は、幸運にも、その中の水性相がアスコルビン酸又はその誘導体の１つなどの酸化感受性活性剤を含む、組成物中の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーの使用が、上記目的を達成することを可能にすることを発見した。
【００１５】
【発明の実施の形態】
従来技術では、イミダゾール構造を有するいくつかの化合物の安定化特性について開示されている。例えば、欧州特許出願０５８６１０６号公報は、いくつかのイミダゾールベースの分子を用いて、化学的分解に対抗してある種のレチノイドを安定化している。さらに、Ｎ−ビニルイミダゾール、アルキルアクリラート、及びビニルアセタートからなるポリマー乳化剤が、米国特許第４０５７６２２号公報に記載されている。それらは、周知の乳化剤の欠点、特にその臭いを克服するために、及び油中水型エマルションを安定化するために、周知の乳化剤を置換する目的で用いられている。最後に、Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルカプロラクタム／Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーが、米国特許第６１９１１８８号公報に開示されている。それらは、髪強化用組成物の製造に用いられる。
【００１６】
出願人の知るところでは、酸素による分解に対して感受性の親水性活性剤と組み合わせて、Ｎ−ビニルイミダゾール単位を含むポリマー又はコポリマーを用いることは、そのような感受性親水性活性剤の水性媒体における安定性を改善する目的では行なわれていない。これは、アスコルビン酸の場合とくにそうである。
【００１７】
したがって、本発明の主題は、皮膚に対するＵＶ放射及び／又は汚染の有害な作用を防止又はそれに対抗するための組成物の美容及び／又は皮膚科における使用に関するものであって、この組成物は、水性相を含む生理的に許容される媒体中に、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを含み、前記活性剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に水性相に存在するものである。コポリマーは、前記酸化感受性親水性活性剤を安定化するために十分な量で存在する。
【００１８】
本発明の別の主題は、皮膚の引き締まりの及び／又は弾性の損失を防止又はそれに対抗するための組成物の美容及び／又は皮膚科における使用に関するものであって、この組成物は、水性相を含む生理的に許容される媒体中に、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを含み、前記活性剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に水性相に存在するものである。
【００１９】
本発明の別の主題は、フリーラジカル対抗剤としての、化粧品組成物の水性相中の、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーからなる組み合わせの使用である。
【００２０】
本発明の別の主題は、日焼け緩和剤としての、化粧品組成物の水性相中の、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーからなる組み合わせの使用である。
【００２１】
「汚染」なる用語は、「外因性」汚染、例えばディーゼル粒子、オゾン、又は重金属によるものと、「内因性」汚染、特に塗料から、フィットカーペット接着剤から、断熱材から、又は壁紙からの溶媒（例えばトルエン、スチレン、キシレン又はベンズアルデヒド）の放出によるもの又はタバコの煙によるもの、の両方を意味するものと理解される。これは、これらの汚染物質の全てが直接的又は間接的にフリーラジカルを生成し得るからである。
【００２２】
本発明によれば、「親水性活性剤」なる用語は、周囲温度（２５℃）で、水中の溶解度が少なくとも０．２５％である化合物を意味すると理解される。
【００２３】
本発明によれば、「酸化感受性親水性活性剤」なる用語は、酸化機構により分解を受け得る、天然又は合成起源のあらゆる活性剤を意味すると理解される。この酸化現象は、いくつかの原因を有する可能性があり、特に、酸素、光、金属イオンの存在、高温又は特定のｐＨ条件である可能性がある。
【００２４】
例えば、非限定的な例示として、アスコルビン酸及びその誘導体、例えばその塩又はエステル類、特に、５，６−ジ−Ｏ−ジメチルシリルアスコルバート（ＰＲＯ−ＡＡとしてＥｘｓｙｍｏｌにより市販されている）、ｄｌ−α−トコフェリルｄｌ−アスコルビルリン酸のカリウム塩（ＳＥＰＩＶＩＴＡＬ  ＥＰＣとしてＳｅｎｊｕ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌにより市販されている）、アスコルビルリン酸マグネシウム又はアスコルビルリン酸ナトリウム（Ｓｔａｙ−Ｃ  ５０としてＲｏｃｈｅにより市販されている）を挙げることができる。特に有利な態様において、酸化感受性親水性活性剤は、アスコルビン酸である。
【００２５】
本発明によれば、「非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマー」なる用語は、Ｎ−ビニルイミダゾール単位を含み、架橋剤を含まない、あらゆるポリマーを意味すると理解される。本発明の実施に適したコポリマーは、Ｎ−ビニルイミダゾールと、Ｎ−ビニルピロリドン及び／又はＮ−ビニルカプロラクタムサブユニットとを配合したコポリマーである。
【００２６】
本発明の有利な態様において、コポリマーは、０．１乃至１、より好ましくは０．４乃至０．９のＮ−ビニルイミダゾール単位のモル分率を有する。
【００２７】
本発明の有利な態様によれば、酸化感受性親水性活性剤当量のＮ−ビニルイミダゾール単位は、０．００４乃至１６、好ましくは０．０１乃至１の間で変化する。
【００２８】
Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーの使用が好ましいであろう。
【００２９】
Ｎ−ビニルイミダゾールポリマーの重量平均分子量は、有利には１０００乃至１×１０７、好ましくは５０００乃至５×１０６であろう。
【００３０】
最後に、ＬＵＶＩＴＥＣ  ＶＰ１  ５５Ｋ７２ＷとしてＢＡＳＦより市販されている重量平均分子量１２０００００を有するビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマー、又はＬＵＶＩＴＥＣ  ＶＰ１  ５５Ｋ１８ＰとしてＢＡＳＦより市販されている重量平均分子量１００００を有するビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマーを用いることができる。
【００３１】
コポリマーは、本発明の組成物中に、所望の効果を生じるために十分な量、すなわち、酸化感受性親水性活性剤を安定化するために十分な量で存在する。コポリマーは、好ましくは、水性相の全重量に対して、０．１乃至５重量％の間の濃度で、より好ましくは、水性相の全重量に対して、０．１乃至２重量％の間の濃度で存在する。
【００３２】
本発明に用いられる組成物は、皮膚及び／又は体表面生長物への局所適用を意図したものであり、したがって、生理的に許容される媒体、すなわち、皮膚組織、例えば、皮膚、頭皮、睫毛、眉毛、髪、爪及び粘膜に適合する媒体を含む。この生理的に許容される媒体は、少なくとも一の水性相を含み、任意に、例えば、１乃至８の炭素原子、特に１乃至６の炭素原子を含む低級アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、プロパノール又はブタノール；６乃至８０のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコール；又はポリオール、例えば、プロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール又はソルビトールから選ばれる、生理的に許容される有機溶媒を含む。
【００３３】
生理的に許容される媒体が水性媒体のとき、一般的に皮膚に適合するｐＨを有し、好ましくは３乃至９、より好ましくは３．５乃至７．５の範囲である。
【００３４】
本発明の組成物は、従来より局所適用に用いられている、あらゆる製薬上の投与剤型で提供されることができ、特に水性又は水性／アルコール溶液の形態で、水中油型（Ｏ／Ｗ）、又は油中水型（Ｗ／Ｏ）又は多重（三重：Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏ）エマルションの形態、水性ゲルの形態、又は球状体（これらの球状体は、ナノスフェアやナノカプセルなどのポリマーのナノ粒子、イオン性及び／又は非イオン性型の脂質ビヒクル（リポソーム、ニオソーム又はオレオソーム）でもよい）を用いて、水性相中の脂肪相の分散液の形態で提供されることができる。これらの組成物は、通常の方法に従って調製される。
【００３５】
さらに、本発明に用いられる組成物は、多かれ少なかれ、流体であり、白色又は着色されたクリーム、軟膏、乳液、ローション、セラム、ペースト、又はフォームの外観を有することができる。それらは任意にエアロゾルの形態で皮膚に適用することができる。それらは、固形形状、例えばスティックの形状で提供されることもできる。
【００３６】
本発明に用いられる組成物が油性相を含むとき、油性相は好ましくは少なくとも一のオイルを含む。さらに他の脂肪物質を含むこともできる。
【００３７】
本発明に用いることができるオイルとしては、例えば以下のものを例示することができる：
−動物由来の炭化水素オイル類、例えばペルヒドロスクアレン；
−植物由来の炭化水素オイル類、例えば、４乃至１０の炭素原子を含む脂肪酸の液体トリグリセリド類、例えば、ヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリド類、又は、例えばヒマワリ、トウモロコシ、大豆、ウリ（ｇｏｕｒｄ）、グレープシード、ゴマ、ヘーゼルナッツ、アプリコット、マカデミア、アララ、ヒマシ、又はアボガド油類、カプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド類、例えば、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅｓ  Ｄｕｂｏｉｓにより市販されているもの、又はＭｉｇｌｙｏｌ  ８１０，８１２及び８１８の名でＤｙｎａｍｉｔ  Ｎｏｂｅｌにより市販されているもの、ホホバ油、又はカリテバター油；
−合成エステル類及びエーテル類、特に脂肪酸のエステル類及びエーテル類、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ２とＲ１ＯＲ２のオイル類であり、Ｒ１は８乃至２９の炭素原子を含む脂肪酸の残基を表し、Ｒ２は３乃至３０の炭素原子を含む分枝状又は非分枝状炭化水素鎖を表すもの、例えば、パーセリンオイル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−オクリルドデシル、エルカ酸２−オクチルドデシル又はイソステアリン酸イソステアリル；ヒドロキシル化エステル類、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸又はヘプタン酸トリイソセチル、脂肪酸アルコールのオクタン酸又はドデカン酸エステル類；ポリオールエステル類、例えば、ジオクタン酸プロピレングリコール、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノナン酸ジエチレングリコール；及びペンタエリトリトールのエステル類、例えばテトライソステアリン酸ペンタエリトリチル；
−鉱物又は合成由来の直鎖状又は分枝状炭化水素、例えば揮発性又は非揮発性の流動パラフィン類及びそれらの誘導体、液体ワセリン、ポリデセン又は水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム油；
−８乃至２６の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール及びそれらの混合物（セテアリルアルコール）、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール又はリノレイルアルコール；
−部分的に炭化水素を含む、及び／又はシリコーンを含むフッ素化オイル類、例えばＪＰ−Ａ−２−２９５９１２公報に記載されているもの；
−シリコーンオイル類、例えば、周囲温度で液体又はペースト状である、直鎖状又は環状のシリコーン鎖を含む、揮発性又は非揮発性ポリメチルシロキサン類（ＰＤＭＳ）、特にシクロポリジメチルシロキサン類（シクロメチコーン類）、例えばシクロヘキサシロキサン；ペンダントのアルキル、アルコキシ又はフェニル基を含む、またはシリコーン鎖の末端に、アルキル、アルコキシ又はフェニル基（これらの基は２乃至２４の炭素原子を有する）を含むポリジメチルシロキサン類；又はフェニル化シリコーン類、例えばフェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン類、（２−フェニルエチル）トリメチルシロキシシリカート類及びポリメチルフェニルシロキサン類；
−それらの混合物。
【００３８】
「炭化水素オイル」なる用語は、上記のオイルのリストにおいて、主に炭素と水素を含み、任意にエステル、エーテル、フッ素化、カルボン酸及び／又はアルコール基を含むあらゆるオイルを意味するものと理解される。
【００３９】
油相中に存在することができる他の脂肪物質は、例えば、８乃至３０の炭素原子を含む脂肪酸類、例えばステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸；ワックス類、例えば、ラノリン、蜜蝋、カルナウバ又はキャンデリラワックス、パラフィン又はリグナイトワックス類又はミクロクリスタリンワックス類、セレシン又はオゾケライト、又は合成ワックス類、例えばポリエチレンワックス類又はフィッシャートロプシュワックス類；シリコーン樹脂類、例えばトリフルオロメチルＣ１−４アルキルジメチコーン及びトリフルオロプロピルジメチコーン；及びシリコーンエラストマー類、例えば、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕにより”ＫＳＧ”の名で、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇにより、”Ｔｒｅｆｉｌ”、”ＢＹ２９”、又は”ＥＰＳＸ”の名で、Ｇｒａｎｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓより”Ｇｒａｎｓｉｌ”の名で市販されている製品である。
【００４０】
これらの脂肪物質は、所望の特性、例えば粘稠またはテクスチャーを有する組成物を調製するために、当業者により種々の方法により、選ぶことができる。
【００４１】
本発明の特定の実施態様によれば、本発明の組成物は、油中水型（Ｗ／Ｏ）又は水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションである。エマルション中の油相の比率は、組成物の全重量に対して、５乃至８０重量％、好ましくは５乃至５０重量％の間で変化し得る。
【００４２】
エマルションは、一般的に、両性、アニオン性、カチオン性、又は非イオン性の乳化剤から、単独又は混合物として選ばれる少なくとも一の乳化剤を含み、任意に共乳化剤を含む。乳化剤は、得られるエマルション（Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ）に従って、適当に選ばれる。乳化剤と共乳化剤は、一般的に、組成物中に、組成物の全重量に対して、０．３乃至３０重量％、好ましくは０．５乃至２０重量％の範囲の比率で存在する。
【００４３】
Ｗ／Ｏエマルションについて、例えば、乳化剤としては、ジメチコーンコポリオール類、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇにより”ＤＣ  ５２２５  Ｃ”の名で市販されているシクロメチコーンとジメチコーンコポリオールの混合物、及びアルキルジメチコーンコポリオール類、例えばＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇにより”Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ５２００  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  Ａｉｄ”の名で市販されているラウリルメチコーンコポリオール、及びＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔによりＡｂｉｌ  ＥＭ  ９０（登録商標）の名で市販されているセチルジメチコーンコポリオールを挙げることができる。Ｗ／Ｏエマルションの界面活性剤として、架橋された固体の、少なくとも一のオキシアルキレン化された基を有するオルガノポリシロキサンエラストマー、例えば、ＵＳ−Ａ−５４１２００４号公報の実施例３，４、及び８、及びＵＳ−Ａ−５８１１４８７号公報の実施例の手法により得られるもの、特にＵＳ−Ａ−５４１２００４号公報の実施例３（合成の実施例）の製品、及びＳｈｉｎ  ＥｔｓｕによりＫＳＧ  ２１の名で市販されているものも使用することができる。乳化剤として、コハク酸末端を有する、ポリオレフィン由来のオリゴマー又はポリマー（後者は好ましくは、エステル化又はアミド化されたコハク酸を含むポリオレフィン、特にポリイソブテン、例えばＬｕｂｒｉｚｏｌによりＬ５６０３及びＬ２７２１の名で市販されている製品である）も使用することができる。
【００４４】
Ｏ／Ｗエマルションについて、例えば、乳化剤として、非イオン性乳化剤、例えば、オキシアルキレン化（特にポリオキシエチレン化）されている、脂肪酸とグリセリンのエステル類；オキシアルキレン化されている、脂肪酸とソルビタンのエステル類；オキシアルキレン化（オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化）されている、脂肪酸のエステル類；オキシアルキレン化（オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化）されている、脂肪アルコールのエーテル類；糖エステル類、例えばスクロースステアラート；及びこれらの混合物、例えばグリセリルステアラート及びＰＥＧ−４０ステアラートの混合物を挙げることができる。
【００４５】
周知のように、本発明の化粧品又は皮膚科組成物は、従来より化粧品又は皮膚科分野で用いられているアジュバント、例えば、親水性又は親油性のゲル化剤、防腐剤、溶媒、香料、フィラー、ＵＶスクリーン剤、殺菌剤、吸臭剤、着色物質、植物抽出物又は塩も含むことができる。これらの種々のアジュバントの量は、考慮されている分野で従来より用いられている量であり、例えば、組成物の全重量に対して、０．０１乃至２０重量％である。これらのアジュバントは、それらの性質に応じて、脂肪相、水性相及び／又は脂肪球状体内に導入することができる。
【００４６】
本発明の組成物に用いることができるフィラーとしては、例えば、顔料、シリカ粉末；タルク；ポリアミドの粒子、特にＡｔｏｃｈｅｍによりＯｒｇａｓｏｌの名で市販されているもの；ポリエチレン粉末；アクリルコポリマーベースのミクロスフェア、例えば、  Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＰｏｌｙｔｒａｐの名で市販されているエチレングリコールジメタクリラート／ラウリルメタクリラートコポリマーからなるもの；発泡性粉末、例えば中空ミクロスフェア、特にＥｘｐａｎｃｅｌの名でＫｅｍａｎｏｒｄ  Ｐｌａｓｔにより、又はＭａｔｓｕｍｏｔｏによりＭｉｃｒｏｐｅａｒｌ  Ｆ  ８０  ＥＤの名で、市販されているミクロスフェア；シリコーン樹脂ミクロビーズ、例えば、Ｔｏｓｈｉｂａ  ＳｉｌｉｃｏｎｅによりＴｏｓｐｅａｒｌの名で市販されているもの；及びこれらの混合物を挙げることができる。これらのフィラーは、組成物の全重量に対して、０乃至２０重量％、好ましくは１乃至１０重量％の量で存在することができる。
【００４７】
好ましい実施態様によれば、本発明の組成物は、さらに、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ領域で活性で（吸収剤）、水中又は脂肪中に溶解性の、又は通常用いられる化粧品用溶媒に不溶性の、少なくとも一の有機光保護剤及び／又は少なくとも一の無機光保護剤を含むことができる。
【００４８】
有機光保護剤は、特にアントラニラート類；ケイ皮酸誘導体類；ジベンゾイルメタン誘導体類；サリチル酸誘導体類；カンフル誘導体類；
トリアジン誘導体類、例えば、特許出願ＵＳ４３６７３９０、ＥＰ８６３１４５、ＥＰ５１７１０４、ＥＰ５７０８３８、ＥＰ７９６８５１、ＥＰ７７５６９８、ＥＰ８７８４６９、ＥＰ９３３３７６、ＥＰ５０７６９１、ＥＰ５０７６９２、ＥＰ７９０２４３、及びＥＰ９４４６２４に開示されたもの；
ベンゾフェノン誘導体類；β，β−ジフェニルアクリラート誘導体類；ベンゾトリアゾール誘導体類；ベンザルマロナート誘導体類；ベンズイミダゾール誘導体類；イミダゾリン類；特許ＥＰ６６９３２３及びＵＳ２４６３２６４に記載されているようなビスベンゾアゾリル誘導体類；ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体類；特許出願ＵＳ５２３７０７１，ＵＳ５１６６３５５、ＧＢ２３０３５４９、ＤＥ１９７２６１８４及びＥＰ８９３１１９に開示されているようなメチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）誘導体類；スクリーン性ポリマー類及びスクリーン性シリコーン類、例えば、特に特許出願ＷＯ９３／０４６６５に開示されているもの；α−アルキルスチレン由来の二量体類、例えば特許出願ＤＥ１９８５５６４９に開示されているもの；特許出願ＥＰ０９６７２００、ＤＥ１９７４６６５４、ＤＥ１９７５５６４９、ＥＰ−Ａ−１００８５８６、ＥＰ−１１３３９８０及びＥＰ１３３９８１に開示されているような４，４−ジアリールブタジエン類；及びそれらの混合物から選ばれる。
【００４９】
ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ領域で活性な光保護剤の例示として、ＩＮＣＩ名として示される以下のものを挙げることができる。
【００５０】
ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体類、特にＰＡＢＡ、エチルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ（特に、ＩＳＰにより”Ｅｓｃａｌｏｌ  ５０７”の名で市販されているもの）、グリセリルＰＡＢＡ又はＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ（ＢＡＳＦにより”Ｕｖｉｎｕｌ  Ｐ２５”の名で市販されているもの）
【００５１】
サリチル酸誘導体類、特にホモサラート（Ｒｏｎａ／ＥＭ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓにより”Ｅｕｓｏｌｅｘ  ＨＭＳ”の名で市販されているもの）、エチルヘキシルサリチラート（Ｈａａｒｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｒｅｉｍｅｒにより”Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＯＳ”の名で市販されているもの）、ジプロピレングリコールサリチラート（Ｓｃｈｅｒにより”Ｄｉｐｓａｌ”の名で市販されているもの）、又はＴＥＡサリチラート（Ｈａａｒｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｒｅｉｍｅｒにより”Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＴＳ”の名で市販されているもの）
ジベンゾイルメタン誘導体類、特にブチルメトキシジベンゾイルメタン（特にＨｏｆｆｍａｎｎ−ＬａＲｏｃｈｅにより”Ｐａｒｓｏｌ  １７８９”の商品名で市販されているもの）、又はイソプロピルジベンゾイルメタン
【００５２】
ケイ皮酸誘導体類、特にエチルヘキシルメトキシシナマート（特に、商品名”Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸ”の名でＨｏｆｆｍａｎｎ−ＬａＲｏｃｈｅにより市販されているもの）、イソプロピルメトキシシナマート、イソアミルメトキシシナマート（商品名”Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  Ｅ  １０００”の名でＨａａｒｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｒｅｉｍｅｒにより市販されているもの）、シノキサート、ＤＥＡメトキシシナマート、ジイソプロピルメチルシナマート、又はグリセリルエチルヘキサノアートジメトキシシナマート
【００５３】
β，βージフェニルアクリラート誘導体類、特にオクトクリレン（特に、商品名”Ｕｖｉｎｕｌ  Ｎ５３９”でＢＡＳＦにより市販されているもの）又はエトクリレン（特に、商品名”Ｕｖｉｎｕｌ  Ｎ３５”でＢＡＳＦにより市販されているもの）
【００５４】
ベンゾフェノン、特にベンゾフェノン−１（商品名”Ｕｖｉｎｕｌ  ４００”でＢＡＳＦにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−２（商品名”Ｕｖｉｎｕｌ  Ｄ５０”でＢＡＳＦにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−３又はオキシベンゾン（商品名”Ｕｖｉｎｕｌ  Ｍ４０”でＢＡＳＦにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−４（商品名”Ｕｖｉｎｕｌ  ＭＳ４０”でＢＡＳＦにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−６（商品名”Ｈｅｌｏｓｏｒｂ  １１”でＮｏｒｑｕａｙにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−８（商品名”Ｓｐｅｃｔｒａ−Ｓｏｒｂ  ＵＶ−２４”でＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−９（商品名”Ｕｖｉｎｕｌ  ＤＳ−４９”でＢＡＳＦにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−１２又はｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾアート
【００５５】
ベンジリデンカンフル誘導体類、特に３−ベンジリデンカンフル（Ｃｈｉｍｅｘにより”Ｍｅｘｏｒｙｌ  ＳＤ”の名で製造されているもの）、４−メチルベンジリデンカンフル（Ｍｅｒｃｋにより”Ｅｕｓｏｌｅｘ  ６３００”の商品名で市販されているもの）、ベンジリデンカンフルスルホン酸（Ｃｈｉｍｅｘにより”Ｍｅｘｏｒｙｌ  ＳＬ”の名で製造されているもの）、カンフルベンズアルコニウムメトサルファート（Ｃｈｉｍｅｘにより”Ｍｅｘｏｒｙｌ  ＳＯ”の名で製造されているもの）、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸（Ｃｈｉｍｅｘにより”Ｍｅｘｏｒｙｌ  ＳＸ”の名で製造されているもの）又はポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンフル（Ｃｈｉｍｅｘにより”Ｍｅｓｏｒｙｌ  ＳＷ”の名で製造されているもの）
【００５６】
ベンズイミダゾール誘導体類、特に、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（特にＭｅｒｃｋにより”Ｅｕｓｏｌｅｘ  ２３２”の商品名で市販されているもの）、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（Ｈａａｒｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｒｅｉｍｅｒにより”Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＡＰ”の商品名で市販されているもの）
【００５７】
トリアジン誘導体類、特にアニソトリアジン（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより”Ｔｉｎｏｓｏｒｂ  Ｓ”の商品名で市販されているもの）、エチルヘキシルトリアゾン（特にＢＡＳＦにより”Ｕｖｉｎｕｌ  Ｔ１５０”の商品名で市販されているもの）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（Ｓｉｇｍａ  ３Ｖにより”Ｕｖａｓｏｒｂ  ＨＥＢ”の商品名で市販されているもの）又は２，４，６−トリス（ジイソブチル４’−アミノ−ベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン
【００５８】
ベンゾトリアゾール誘導体類、特にドロメトリゾールトリシロキサン（Ｒｈｏｄｉａ  Ｃｈｉｍｉｅにより”Ｓｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ”の商品名で市販されているもの）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（Ｆａｉｒｍｏｕｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌにより”Ｍｉｘｘｉｍ  ＢＢ／１００”の商品名で固形形態で市販されているもの、又はＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより”Ｔｉｎｏｓｏｒｂ  Ｍ”の商品名で水性分散液中の微粒子化形態で市販されているもの）
【００５９】
アントラニル酸誘導体、特にメンチルアントラニラート（Ｈａａｒｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｒｅｉｍｅｒにより”Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＭＡ”の商品名で市販されているもの）
【００６０】
イミダゾリン誘導体、特にエチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート
【００６１】
ベンザルマロナート誘導体類、特に、ベンザルマロナート官能基を含むポリオルガノシロキサン（Ｈｏｆｆｍａｎｎ−ＬａＲｏｃｈｅにより”Ｐａｒｓｏｌ  ＳＬＸ”の商品名で市販されているもの）
【００６２】
４，４−ジアリールブタジエン誘導体、特に１，１’−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、
及びこれらの混合物。
【００６３】
特に好ましい有機光保護剤は、サリチル酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５、４−メチルベンジリデンカンフル、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、ジベンズイミダゾールテトラスルホン酸フェニル二ナトリウム、２，４，６−トリス（ジイソブチル４’−アミノベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン、アニソトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチキルヘキシルブタミドトリアゾン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ドロメトリゾールトリシロキサン、１，１’−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、及びこれらの混合物から選ばれる。
【００６４】
無機光保護剤は、顔料、又は、被覆又は非被覆の酸化金属、例えば酸化チタン（非晶質又はルチル及び／又はアナタース形の結晶性）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料から形成された、ナノ顔料（一次粒子の平均サイズが通常５ｎｍ乃至１００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ乃至５０ｎｍ）から選ばれ、これらはすべてそれ自体ＵＶ光保護剤として知られている。従来の被覆剤は、さらにアルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウムである。被覆又は非被覆の酸化金属から形成されたそのようなナノ顔料は、特に、特許出願ＥＰ５１８７７２及びＥＰ５１８７７３に記載されたものである。
【００６５】
光保護剤は、本発明の組成物に、組成物の全重量に対して、一般的に０．１乃至２０重量％、好ましくは０．２乃至１５重量％の範囲の比率で、存在する。
【００６６】
本発明の別の有利は態様において、用いられた組成物は、さらに、オゾンのスカベンジャー、重金属のスカベンジャー及びフリーラジカル対抗剤から選ばれる別の添加剤を含むことができる。
【００６７】
本発明の組成物に用いることができるオゾンのスカベンジャーとしては、フェノール類及びポリフェノール類、特に、タンニン類、エラグ酸及びタンニン酸；エピガロカテキン及びそれを含む天然抽出物類；オリーブの木の葉抽出物類；茶抽出物類、特に緑茶抽出物類；アントシアニン類；ローズマリー抽出物類；フェノール酸類、特にコロゲン酸；スチルベン類、特にレスベラトロール；硫黄含有アミノ酸誘導体類、特にＳ−カルボキシメチルシステイン；エルゴチオネイン；Ｎ−アセチルシステイン；キレート剤類、例えばＮ−Ｎ’−ビス（３，４，５−トリメトキシベンジル）エチレンジアミン又はその塩類のひとつ、金属錯体類又はエステル類；カロテノイド類、例えばクロセチン；及び種々の原料、例えば、Ｌａｂｏｒａｔｏｉｒｅｓ  Ｓｅｒｏｂｉｏｌｏｇｉｑｕｅｓにより商品名ＣＰＰ  ＬＳ  ２６３３−１２Ｆ（登録商標）で市販されている、アルギニン、ヒスチジンリボヌクレアート、マンニトール、アデノシントリホスファート、ピリドキシン、フェニルアラニン、チロシン、及び水解ＲＮＡの混合物、商品名Ｐｈｙｔｏｖｉｔｙｌ（登録商標）でＳｏｌａｂｉａにより市販されている水溶性トウモロコシ分画物、ＩｎｄｕｃｈｅｍによりＵｎｉｃｏｔｒｏｚｏｎ  Ｃ−４９（登録商標）の名で市販されているカラクサケマン抽出物とレモン抽出物の混合物、商品名Ｐｒｏｎａｌｅｎ  Ｂｉｏｐｒｏｔｅｃｔ（登録商標）でＰｒｏｖｉｔａｌにより市販されている、ヤクヨウニンジン、リンゴ、モモ、小麦、及びオオムギの抽出物の混合物を挙げることができる。
【００６８】
最後に、本発明の組成物に用いられる重金属のスカベンジャーとして、特に、キレート剤、例えばＥＤＴＡ、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸の五ナトリウム塩、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４，５−トリメトキシベンジル）エチレンジアミン又はその塩類の一つ、金属錯体類又はエステル類；フィチン酸；キトサン誘導体類；茶抽出物類；特に緑茶抽出物類、タンニン類、例えばエラグ酸；硫黄含有アミノ酸類、例えばシステイン；ホテイアオイ（Ｅｉｃｈｏｎｉａ  ｃｒａｓｓｉｐｅｓ）抽出物；及び商品名Ｐｈｙｔｏｖｉｔｙｌ（登録商標）でＳｏｌａｂｉａにより市販されている水溶性トウモロコシ分画物を挙げることができる。
【００６９】
本発明の組成物に用いることができるフリーラジカル対抗剤は、上記の汚染対抗剤のうちのあるものに加えて、ビタミンＥ及びその誘導体類、例えば酢酸トコフェリル；バイオフラボノイド類、コエンザイムＱ１０又はユビキノン；ある種の酵素類、例えばカタラーゼ、スーパーオキシドジスムターゼ、ラクトペルオキシダーゼ、グルタチオンペルオキシダーゼ及びキノンレダクターゼ；グルタチオン；ベンジリデンカンフル；ベンジルシクラノン類；置換されたナフタレノン類；ピドラート類；フィタントリオール；γ−オリザノール；リグナン類；及びメラトニンを含む。
【００７０】
本発明の組成物は、皮膚又は唇に適用することができる。こうして、皮膚又は粘膜に、本発明の組成物を適用することを備えた、皮膚又は粘膜に対するＵＶ放射及び／又は汚染の有害な作用を防止又はそれに対抗するための美容トリートメント方法に用いることができる。
【００７１】
本発明はまた、皮膚又は粘膜の引き締まりの及び／又は弾性の損失を防止又はそれに対抗することを目的とする、皮膚又は粘膜に本発明の組成物を適用することを備えた、皮膚の美容トリートメントの方法にも関する。
【００７２】
別の形態において、本発明の組成物は、皮膚に対するＵＶ放射及び／又は汚染の有害な作用を防止又はそれに対抗することを意図する水性相を含む皮膚科処方物の製造にも用いることができる。
【００７３】
別の形態において、本発明の組成物は、皮膚の引き締まりの及び／又は弾性の損失を防止又はそれに対抗することを意図する水性相を含む皮膚科処方物の製造にも用いることができる。
【００７４】
以下の実施例は、本発明を例示するものであるが、これにより限定されるものではない。化合物は、場合により、化学名またはＣＴＦＡ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）名で記載されている。
【００７５】
【実施例】
実施例１：加速された保存テスト
このテストの目的は、４５℃、２ヶ月の保存の後、酸化感受性親水性活性剤の分解を調べることである。以下の表に示すような種々の溶液を調製した。
【００７６】
【表１】
0003606859.tif 000002
【００７７】
すべての溶液は、８．９モル／ｌのＫＯＨを用いてｐＨ６とした。
ポリマーのパーセントは、有効成分として示される。
【００７８】
ポリマー１：ＢＡＳＦによりＬｕｖｉｔｅｃ  ＶＰＩ  ５５Ｋ７２Ｗの名で市販されている、ビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマー（重量平均分子量１．２×１０６）
ポリマー２：ＢＡＳＦによりＬｕｖｉｔｅｃ  ＶＰＩ  ５５Ｋ１８Ｐの名で市販されている、ビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマー（重量平均分子量１００００）
ポリマー３：ＢＡＳＦによりＫｏｌｌｉｄｏｎ  １２ＰＦの名で市販されている、ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３０００）
【００７９】
決定した分解率は、以下の比で与えられる：
【化１】
0003606859.tif 000003
アスコルビン酸の濃度は、ＨＰＬＣ法（ＬａＣｈｒｏｍ  Ｍｅｒｃｋシステム）により測定した。分析の条件は以下の通りである：
カラム：Ｌｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒｅ  １００  ＲＰ  １８  （２５０ｎｍ）
溶出：０．１Ｍリン酸バッファー、ｐＨ２．１
流速：１ｍｌ／分
検出：２５７ｎｍ
試料の希釈はアスコルビン酸の濃度が０．０５乃至１ｍｇ／ｍｌとなるように行なった。
結果を以下の表２に示す。
【００８０】
【表２】
0003606859.tif 000004
【００８１】
表２より、アスコルビン酸の安定性は、例え酸素が存在する雰囲気であっても本発明のポリマー１とポリマー２の存在において、対照と比較して改善されることが示された。Ｎ−ビニルピロリドンホモポリマー単独では、アスコルビン酸溶液を効果的に安定化するために十分でないことも見出された。
言及したポリマーが親水性なので、それらをアスコルビン酸水溶液に添加することは、アスコルビン酸を安定化するために十分であろう。
【００８２】
実施例２：フリーラジカルに対抗する活性を示すこと
１．原理
このテストは、ＯＨ・に対抗する分子の効果を評価することを可能にする。
ヒドロキシルラジカルによる、メチオニンの酸化から形成されるエチレンのガスクロマトグラフィーによる測定に基づくものである。後者は、スーパーオキシドアニオンの連続的生成により保持された、フェロ触媒されたＦｅｎｔｏｎ反応から生成する。アニオンＯ２・−は、以下のスキームに従って、水素ドナーにより、３６５ｎｍのリボフラビン（ＲＢＦ）での光化学還元により生成する。
【００８３】
【化２】
0003606859.tif 000005
ＯＨ・ラジカルの中和は、エチレンの生成の阻害に反映される。
【００８４】
２．方法
放射装置：３−低圧水銀蒸気管
テストされた製品は、リン酸バッファーに溶解した。それらは、それらの溶解度に応じて、反応混合物中、一般的に０．１乃至３％の範囲の最終濃度でテストした。最終容量は２ｍｌである。
ＵＶバンク下での露光のための分離距離は、１ジュール／ｃｍ２のＵＶ−Ａ投射について、露光時間が約８分となるように、そして、テストが持続する間このセッティングを調整しないようにして、調整した。
以下の順番で、ヘッドスペースのフラスコに入れた。
１．４ｍｌのリン酸バッファー
１００μｌの２００ｍＭメチオニン溶液
１００μｌの４ｍＭ塩化第二鉄溶液
１００μｌのリン酸バッファー、ｐＨ７．４（対照）又はテストされる活性剤を含む溶液
１００μｌの４ｍＭ  ＥＤＴＡ溶液
１００μｌの４００ｍＭ  ＮＡＤＨ溶液
【００８５】
試料とブランクはすべて、続けて調製し、光から遮蔽して保存した。
ＵＶ−Ａバンクのスイッチを入れ、少なくとも試料の数と同じジュールの数を示した。試料は１つずつ０．５ジュールのインターバルをおいて照射した。
０．５ジュールごとに：
１００μｌのリボフラビンを添加した
混合を行なった
試料を１ジュールで照射した
反応を０．５ｍｌの０．５ｍｌの１Ｎ  ＮａＯＨで停止した
使用を遮光した
【００８６】
フラスコは、クロマトグラフのサンプルチェンジャーに入れた、エチレンピークは、リテンションタイム約２．００分に存在した。各試料について、最適３回の測定を行なった。
【００８７】
３．結果
結果は、対照溶液に対するエチレン生成の阻害のパーセントで示される。
アスコルビン酸とＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーの組み合わせを含む試験した試料では、対照と比べて、エチレン生成の阻害が増加していることが明らかであり、これによりこの組み合わせのフリーラジカル対抗活性が示された。
【００８８】
実施例３：Ｏ／Ｗクリーム
以下の組成物は、当業者とって周知の方法で調製された。
グリセリルステアラート及びＰＥＧ−１００ステアラート  ２．５ｇ
ＰＥＧ−５０ステアラート  ２．５ｇ
セチルアルコール  １ｇ
ステアリルアルコール  １ｇ
水素化ポリイソブテン  ５ｇ
水  １２．２３ｇ
グリセリン  ５ｇ
シクロペンタシロキサン  １５ｇ
カーボマー  ０．６ｇ
フェノキシエタノール１ｇ
水  ４５．１７ｇ
アスコルビン酸  ５ｇ
水酸化カリウム（５０％溶液）  ３ｇ
ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールコポリマー１ｇ
適用するときにソフトなこのクリームは、顔の筋をなめらかにすることができ、アスコルビン酸の良好な安定性を示した。
【００８９】
実施例４：Ｗ／Ｏエマルション
以下の組成物は、当業者とって周知の方法で調製された。
水  ４５．１７ｇ
アスコルビン酸  ５ｇ
水酸化カリウム（５０％溶液）  ３ｇ
ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールコポリマー１ｇ
グリセリン  ５ｇ
フェノキシエタノール  １ｇ
シクロペンタシロキサン及びジメチコンコポリオール  ２０ｇ
フェニルトリメチコーン４ｇ
Ｐｒｕｎｕｓ  ａｒｍｅｎｉａｃａ（アプリコット）カーネルオイル  ３．５ｇ
ジメチコーン及びジメチコーン／ビニルジメチコーン架橋ポリマー５ｇ
ナイロン−１２  ５ｇ
白い油中水型エマルションが得られ、このエマルションは、顔の筋をなめらかにすることができ、アスコルビン酸の良好な安定性を示した。