(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素系撥水撥油剤で繊維製品を処理するに際して、１２０℃以上の沸点を有する不揮発性酸のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種を、繊維製品に対して０．０１〜０．５重量％の量で付与することを特徴とする繊維製品の酸化窒素ガスに起因する黄変の防止加工方法。
【請求項２】
不揮発性酸が有機酸、無機酸またはリン系有機酸である、請求項１記載の加工方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維製品の黄変を防止する加工方法に関する。特に、本発明は、繊維製品を撥水撥油加工する際に、撥水撥油の性能を損なわずに繊維製品の黄変を防止することのできる加工方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
繊維製品の包装材料などに含有される２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（以下、ＢＨＴと略す）を代表とするフェノール系酸化防止剤や段ボール中に存在するバニリンが原因で、包装された繊維製品が黄変する事故は過去に多く報告されており、製造物責任法（ＰＬ法）が施行された今日においてはこの防止策に関心が高まってきている。ＢＨＴによる黄変は、まず包装材料中のＢＨＴが経時で昇華し、繊維製品に付着し、このＢＨＴが酸化窒素ガスによるニトロ化などによって黄変物質に変化するために生じるとされている。ＢＨＴによる黄変の機構はＷａｇｎｅｒらによって下記のように説明されている（Ｍｅｌｌｉａｎｄ  Ｔｅｘｔｉｌｂｅｒ．，  ６３，２９１  （１９８２））。
【０００３】
【化１】
0003606700.tif 000002
【０００４】
繊維製品の加工では、ＢＨＴや酸化窒素ガスの吸着を促進するといわれる柔軟剤、帯電防止加工剤、防汚加工剤、油剤などが使用されている。よって、特に繊維製品の仕上工程では、酸化窒素ガスによるＢＨＴの黄変を充分に考慮する必要があり、繊維製品をリンゴ酸やクエン酸などの不揮発性の酸で処理することにより、ＢＨＴのニトロ化反応を抑制し、またニトロ化して生成したニトロフェノールの黄色化を抑制している。しかし、酸化窒素ガスによるＢＨＴの黄変を防止する目的で不揮発性の酸で繊維製品を処理するという方法を採ると、フッ素系撥水撥油剤などにより撥水撥油加工する際には、撥水撥油の性能が低下するという問題が生じる。
【０００５】
その他のフェノール系酸化防止剤やバニリンについても同様に酸化窒素ガスによる繊維製品の黄変が認められ、これらの黄変防止の対策もリンゴ酸やクエン酸などの不揮発性の酸によって行われているため、撥水撥油加工を施した繊維製品の場合には、ＢＨＴの場合と同様の問題が生じる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、撥水撥油加工を施した繊維製品に対し、その本来の撥水撥油の性能を低下させることなく、ＢＨＴを代表とするフェノール系酸化防止剤やバニリンと酸化窒素ガスに起因する黄変を防止することのできる加工方法を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討の結果、特定の酸のアンモニウム塩を用いることにより、撥水撥油の性能を維持し、黄変も防止できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、フッ素系撥水撥油剤で繊維製品を処理するに際して、１２０℃以上の沸点を有する不揮発性酸のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種を、繊維製品に対して０．０１〜０．５重量％の量で付与することを特徴とする繊維製品の酸化窒素ガスに起因する黄変の防止加工方法を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるフッ素系撥水撥油剤としては、パーフルオロアルキルアクリレート共重合物を含有するフッ素系撥水撥油剤がある。これらは、例えば、ＮＫガードシリーズ〔日華化学（株）製〕、アサヒガードシリーズ〔明成化学工業（株）製〕、ディックガードシリーズ〔大日本インキ（株）製〕などの市販商品として入手することができる。
【０００９】
本発明に用いられる１２０℃以上の沸点を有する不揮発性酸のアンモニウム塩としては、例えば、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、アスコルビン酸などの有機酸のアンモニウム塩、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸、ホウ酸、メタホウ酸、硫酸などの無機酸のアンモニウム塩や下記一般式（１）〜（３）で表されるリン系有機酸のアンモニウム塩などが挙げられる。
【００１０】
【化２】
0003606700.tif 000003
【００１１】
〔式中、Ｘはそれぞれ水素原子またはＰＯ（ＯＭ）２  を表す。ただし、Ｘのうちの少なくとも１つはＰＯ（ＯＭ）２  である。（Ｍはそれぞれ水素原子またはＮＨ４  を表す。ただし、Ｍのうちの少なくとも１つはＮＨ４  である。）〕
【００１２】
【化３】
0003606700.tif 000004
【００１３】
（式中、ｎは０または１〜３の整数を表し、Ｍはそれぞれ水素原子またはＮＨ４  を表す。ただし、Ｍのうちの少なくとも１つはＮＨ４  である。）
【００１４】
【化４】
0003606700.tif 000005
【００１５】
〔式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｚはそれぞれ水素原子またはＰＯ（ＯＭ）２  を表す。ただし、Ｚのうちの少なくとも１つはＰＯ（ＯＭ）２  である。（Ｍはそれぞれ水素原子またはＮＨ４  を表す。ただし、Ｍのうちの少なくとも１つはＮＨ４  である。）〕
本発明に用いられる繊維製品としては、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ウレタン繊維、アセテート繊維などの合成繊維、レーヨンなどの再生繊維、綿、ウール、絹などの天然繊維およびこれらの複合繊維からなる繊維製品が挙げられ、その繊維の形態としては糸状、不織布状、織物状、編物状などのいずれの形態であってもよい。
【００１６】
フッ素系撥水撥油剤で繊維製品を処理する場合、通常次の様な工程が採用される。処理を施そうとする繊維製品によりその処理条件も異なるが、例えば、フッ素系撥水撥油剤含有処理液をパッディング処理、スプレー処理、浸漬処理などの方法で付与し、その後１００℃前後で乾燥の後、１５０℃〜１８０℃で１〜２分間熱セットを行う。本発明における、１２０℃以上の沸点を有する不揮発性酸のアンモニウム塩を繊維製品に対して０．０１〜０．２重量％の量で付与する方法としては、上記のフッ素系撥水撥油剤含有処理液に不揮発性酸のアンモニウム塩を併用して付与するか、あるいは上記の様なフッ素系撥水撥油処理の前に予め不揮発性酸のアンモニウム塩の処理液で処理することにより付与しておく方法が挙げられる。
【００１７】
従来より行われていた不揮発性酸による処理法の場合には、フッ素系撥水撥油剤の処理浴ｐＨがかなり酸性サイドにスライドする。その結果、撥水撥油剤のエマルジョン粒子のゼータ電位が変化してしまい、本来の性能に障害が生じていた。しかし、不揮発性酸のアンモニウム塩を使用することで、撥水撥油剤の処理浴のｐＨ変化が小さくなり、撥水撥油性への影響を少なくすることができる。また、処理された繊維製品を乾燥し、セットするときに、アンモニアの一部が揮発することで、繊維製品の生地ｐＨが酸性サイドに保たれ、黄変防止効果が得られるものと推定される。
【００１８】
【実施例】
以下、本願を実施例によりさらに説明するが、本願はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
下記の処理条件において、処理浴組成の添加剤を表１のように変えて、撥水撥油、帯電防止および、防汚の複合機能加工を行い、下記評価方法による評価を行った。得られた結果を表１に記す。
【００１９】
0003606700.tif 000006
【００２０】
0003606700.tif 000007
【００２１】
0003606700.tif 000008
ただし、相違点として
１．予め仕上加工布を０．０５ｇのＢＨＴを共存させた密閉系内に５０℃で２４放置して、ＢＨＴを付着させたもの試験布として使用した。
【００２２】
２．黄変度合いは、測色機〔オートマティックカラーアイ  マクベス２０２０（マクベス社製）〕にて、ハンターイエローインデックス（Ｈ．Ｙ．Ｉ．）を測定し、比較した。
【００２３】
【表１】
0003606700.tif 000009
【００２４】
0003606700.tif 000010
【００２５】
【発明の効果】
本発明によれば、撥水撥油性能を低下させることなく、ＢＨＴに代表されるフェノール系酸化防止剤と酸化窒素ガスによる黄変を防止できる繊維製品を得ることができる。