(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルトフローレット（ＭＦＲ）が１〜８０ｇ／分の結晶性プロピレン系樹脂を成分（Ａ）とし、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））が１０〜８５のオレフィン系共重合体エラストマー（ｂ１）及びスチレン又はその誘導体含量が１５〜５０重量％で重量平均分子量がその誘導体・共役ジエンブロック共重合体の水素化合物（ｂ２）から選ばれた熱可塑性エラストマーを成分（Ｂ）とし、更にアクリルアミド系共重合体を成分（Ｃ）とする時、前記成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）を３〜３０重量部及び成分（Ｃ）を５〜４０重量部配合してなる熱可塑性樹脂組成物から構成されるシームレスベルト。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂組成物が前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）を先ず溶融混練し、次いで前記成分（Ｃ）を添加して更に溶融混練することにより得られるものであることを特徴とする請求項１に記載のシームレスベルト。
【請求項３】
前記成分（Ａ）のプロピレン系樹脂のＭＲＦが３〜４０ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１又は２に記載のシームレスベルト。
【請求項４】
前記成分（Ｂ）の熱可塑性エラストマーが、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））が２０〜７５のオレフィン系共重合体エラストマーであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のシームレスベルト。
【請求項５】
前記成分（Ｂ）の熱可塑性エラストマーが、スチレン含量が２０〜４０重量％のスチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物又はスチレン・イソプレンブロック共重合体の水素添加物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のシームレスベルト。
【請求項６】
前記成分（Ｃ）のアクリルアミド系共重合体が、
一般式
【化１】
0003611966.tif 000016
で表されるエチレン構造単位６５〜９９モル％、
【化２】
0003611966.tif 000017
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
で表されるアクリレート構造単位０〜１５モル％、及び
一般式
【化３】
0003611966.tif 000018
（式中、Ｒ２は炭素数２〜８のアルキル基、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアリールアルキル基又は炭素数１〜１２の脂環アルキル基、Ｘ−はハロゲンイオン、ＣＨ２ＯＳＯ３−又はＣＨ２ＯＳＯ３−を示す。）
で表されるアクリルアミド構造単位１〜３５モル％からなる線状に不規則に配列した重量平均分子量１，０００〜５０，０００のアクリルアミド系共重合体であることを特徴とする請求項１〜５のいずかに記載のシームレスベルト。
【請求項７】
前記成分（Ｃ）のアクリルアミド系共重合体が、
一般式
【化４】
0003611966.tif 000019
で表されるエチレン構造単位６５〜９９モル％、
一般式
【化５】
0003611966.tif 000020
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
で表されるアクリレート構造単位０〜１５モル％、及び
一般式
【化６】
0003611966.tif 000021
（式中、Ｒ２は炭素数２〜８のアルキル基、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
で表されるアクリルアミド構造単位１〜３５モル％からなる線状に不規則に配列した重量平均分子量１，０００〜５０，０００のアクリルアミド系共重合体であることを特徴とする請求項１〜５のいずかに記載のシームレスベルト。
【請求項８】
前記熱可塑性樹脂組成物が前記成分（Ａ）１００重量部に対して、前記成分（Ｂ）を５〜２０重量部、及び前記成分（Ｃ）を１５〜３０重量部配合してなるものであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のシームレスベルト。
【請求項９】
熱可塑性樹脂組成物が前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）を１５０〜２５０℃にて０．５〜２分間溶融混練し、次いで前記成分（Ｃ）を添加後、さらに１５０〜２５０℃にて０．５〜２分間溶融混練することにより得られるものであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のシームレスベルト。
【請求項１０】
前記熱可塑性樹脂組成物が、マトリックス構造をとる前記成分（Ａ）中に、前記成分（Ｃ）が前記成分（Ｂ）を介して網目状に分散したモルフォロジーを有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のシームレスベルト。
【請求項１１】
表面に１０ＫＶの電圧を２分間印加し、印加を中止した時点の帯電量が１／２になるまでの時間が３秒以下であって、印加中止後２分経過時における帯電減衰量が９５〜１００％であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載のシームレスベルト。
【請求項１２】
表面固有抵抗値が１０１３Ω／□以下であり、ベルト表面の水に対する接触角が５０〜７０度であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のシームレスベルト。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はシームレスベルトに関し、更に詳細には電子写真式複写機、レーザープリンター等に好適に使用され、特に感光体基体用、中転写用、搬送用、定着用又は現像用等に使用するのに好適な未延伸のシームレスベルトに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から電子写真式複写機等の中間転写装置、転写分離装置、又は帯電装置等においては、エンドレスベルトが多用されている。図１は従来の中間転写装置の側面図である。
【０００３】
従来の電子写真複写機における中間転写装置は、感光ドラム１及び導電性のエンドレスベルト６を備え、更に感光ドラム１の周囲には、帯電器２、半導体レーザー等を光源とする露光光学系３、トナーが収納されている現像器４及び残留トナーを除去するためのクリーナー５よりなる電子写真プロセスユニットが配置されている。導電性のエンドレスベルト６は、搬送ローラ７、８、９に掛け渡されて、矢印Ａ方向に回転する感光ドラム１と同調して矢印Ｂ方向に移動するように構成されている。
【０００４】
次に、この中間転写装置の動作について説明する。まず矢印Ａ方向に回転する感光ドラム１の表面を帯電器２により一様に帯電させる。次に、光学系３により図示しない画像読み取り装置等で得られた画像に対応する静電潜像を感光ドラム１上に形成する。静電潜像は現像器４でトナー像に現像される。このトナー像は静電転写器１０により導電性のシームレスベルト６へ静電転写され、搬送ローラ９と押庄ローラ１２との間で記録紙１１に転写される。
【０００５】
導電性のシームレスベルトとしては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂に導電性のカーボンブラックを配合し、円筒ダイを用いて筒状フィルムに押出成形し、この筒状フィルムを水平方向に輪切りにしたものが知られている（例えば、特開平２−２３３７６５号公報、特開平３−８９３５７号公報及び特開昭６４−２６４３９号公報等に開示）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、ポリカーボネート系シームレスベルトでは短時間で端面にクラックが入り、時間の経過と共にクラックが進展し、ついには破断するという問題があった。また、保守点検時に使用する機械オイル等がシームレスベルトに飛散付着したり、高温にさらされることによる熱劣化などにより、シームレスベルト自身の寿命が短かいという問題があった。
【０００７】
更に、ポリエチレンテレフタレートの延伸シームレスベルトは、延伸操作によりその機械的強度は向上しているが、導電性が不均一な他、延伸方向に裂け易くなるため耐久性も損なわれてしまう。また、延伸によりカーボンブラックとポリエチレンテレフタレートとの界面に剥離が生じ、脱落したカーボンが転写むら等の原因となる等の問題もあった。
【０００８】
本発明の目的は、かかる従来の問題点を解決するためになされたもので、例えば電子写真式複写機等の中間転写装置、転写分離装置、又は帯電装置等におけるエンドレスベルトとして好適で、耐久性、特に耐熱老化性に優れたシームレスベルトを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明はシームレスベルトであり、前述した技術的課題を解決するために以下のように構成されている。すなわち、本発明のシームレスベルトは、メルトフローレット（ＭＦＲ）が１〜８０ｇ／分の結晶性プロピレン系樹脂を成分（Ａ）とし、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））が１０〜８５のオレフィン系共重合体エラストマー（ｂ１）及びスチレン又はその誘導体含量が１５〜５０重量％で重量平均分子量がその誘導体・共役ジエンブロック共重合体の水素化合物（ｂ２）から選ばれた熱可塑性エラストマーを成分（Ｂ）とし、更にアクリルアミド系共重合体を成分（Ｃ）とする時、前記成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）を３〜３０重量部及び成分（Ｃ）を５〜４０重量部配合してなる熱可塑性樹脂組成物から構成されることを特徴とする。
【００１０】
＜本発明における具体的構成＞
本発明のシームレスベルトは、前述した必須の構成要素からなるが、その構成要素が具体的に以下のような場合であっても成立する。その具体的構成要素とは、前記熱可塑性樹脂組成物が前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）を先ず溶融混練し、次いで前記成分（Ｃ）を添加して更に溶融混練することにより得られるものであることを特徴とする。
【００１１】
本発明のシームレスベルトでは、前記成分（Ａ）のプロピレン系樹脂のＭＲＦが３〜４０ｇ／１０分であってもよい。また、本発明のシームレスベルトでは、前記成分（Ｂ）の熱可塑性エラストマーが、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））が２０〜７５のオレフィン系共重合体エラストマーであってもよい。
【００１２】
更に、本発明のシームレスベルトでは、前記成分（Ｂ）の熱可塑性エラストマーが、スチレン含量が２０〜４０重量％のスチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物又はスチレン・イソプレンブロック共重合体の水素添加物であることを特徴とする。
【００１３】
更にまた、本発明のシームレスベルトでは、前記成分（Ｃ）のアクリルアミド系共重合体が、
一般式
【化７】
0003611966.tif 000002
で表されるエチレン構造単位６５〜９９モル％、
【化８】
0003611966.tif 000003
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
で表されるアクリレート構造単位０〜１５モル％、及び
一般式
【化９】
0003611966.tif 000004
（式中、Ｒ２は炭素数２〜８のアルキル基、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアリールアルキル基又は炭素数１〜１２の脂環アルキル基、Ｘ−はハロゲンイオン、ＣＨ２ＯＳＯ３−又はＣＨ２ＯＳＯ３−を示す。）
で表されるアクリルアミド構造単位１〜３５モル％からなる線状に不規則に配列した重量平均分子量１，０００〜５０，０００のアクリルアミド系共重合体であることを特徴とする。
【００１４】
更に、本発明のシームレスベルトでは、前記成分（Ｃ）のアクリルアミド系共重合体が、
一般式
【化１０】
0003611966.tif 000005
で表されるエチレン構造単位６５〜９９モル％、
一般式
【化１１】
0003611966.tif 000006
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
で表されるアクリレート構造単位０〜１５モル％、及び
一般式
【化１２】
0003611966.tif 000007
（式中、Ｒ２は炭素数２〜８のアルキル基、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
で表されるアクリルアミド構造単位１〜３５モル％からなる線状に不規則に配列した重量平均分子量１，０００〜５０，０００のアクリルアミド系共重合体であることを特徴とする。
【００１５】
更に、本発明のシームレスベルトでは、前記熱可塑性樹脂組成物が前記成分（Ａ）１００重量部に対して、前記成分（Ｂ）を５〜２０重量部、及び前記成分（Ｃ）を１５〜３０重量部配合してなるものであることを特徴とする。
【００１６】
更にまた、本発明のシームレスベルトでは、熱可塑性樹脂組成物が前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）を１５０〜２５０℃にて０．５〜２分間溶融混練し、次いで前記成分（Ｃ）を添加後、さらに１５０〜２５０℃にて０．５〜２分間溶融混練することにより得られるものであることを特徴とする。
【００１７】
更にまた、本発明のシームレスベルトでは、前記熱可塑性樹脂組成物が、マトリックス構造をとる前記成分（Ａ）中に、前記成分（Ｃ）が前記成分（Ｂ）を介して網目状に分散したモルフォロジーを有することを特徴とする。
【００１８】
更に、本発明のシームレスベルトでは、表面に１０ＫＶの電圧を２分間印加し、印加を中止した時点の帯電量が１／２になるまでの時間が３秒以下であって、印加中止後２分経過時における帯電減衰量が９５〜１００％であることを特徴とする。
【００１９】
更にまた、本発明のシームレスベルトでは、表面固有抵抗値が１０１３Ω／□以下であり、ベルト表面の水に対する接触角が５０〜７０度であることを特徴とする。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のシームレスベルトを一実施形態について具体的に説明する。
［１］熱可塑性樹脂組成物：
（１）構成成分：
（ａ）結晶性プロピレン系樹脂（成分（Ａ））：
本発明のシームレスベルトの材料である熱可塑性樹脂組成物に用いられる結晶性プロピレン系樹脂は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠したメルトフローレイト（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重））が１〜８０ｇ／１０分、好ましくは３〜６０ｇ／１０分、特に好ましくは３〜４０ｇ／１０分のプロピレン系樹脂である。
【００２１】
このプロピレン系樹脂としては、エチレン含量が０〜１５重量％、好ましくは２〜１２重量％、特に好ましくは４〜１０重量％及び炭素数４〜１２のα‐オレフイン含有量が０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％、特に好ましくは０〜５重量％であるプロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・エチレン・ブテンランダム共重合体等を挙げることができる。
【００２２】
また、Ｘ線回折法による結晶化度は、一般に５０〜９０％、好ましくは６０〜８５％、特に好ましくは６５〜８０％である。ＭＲＦが上記範囲未満の結晶性プロピレン系樹脂を用いると、加熱溶融粘度が高くなり成形性が乏しく外観不良が発生し易い。また、ＭＲＦが上記範囲を超えると、材料強度が低下し、ベルト用材料として使用することができない。結晶化度が５０％未満では剛性が低下し、一方、９０％を超えると耐衝撃性が低下する傾向がある。
【００２３】
（ｂ）熱可塑性エラストマー．（成分（Ｂ））：
本発明のシームレスベルトの材料である熱可塑性樹脂組成物に用いられる熱可塑性エラストマーとしては、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６に準拠したムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））が１０〜８５のオレフィン系共重合体エラストマー（ｂ１）及びスチレン又はその誘導体含量が１５〜５０重量％のスチレン又はその誘導体・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物（ｂ２、以下単に「スチレン系エラストマー」と言うことがある））から選ばれた熱可塑性エラストマーが用いられる。これら以外の熱可塑性エラストマーを使用した場合は、上記の成分（Ａ）との相溶性が悪く、層状剥離の要因となる。
【００２４】
また、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の双方に良好な相溶性が示される観点からスチレン系エラストマーよりもオレフィン系エラストマーの方が好ましい。
▲１▼オレフィン系共重合体エラストマー（ｂ１）：
オレフイン系共重合体エラストマーとしては、エチレンと他の単量体との共重合体であり、ゴム状弾性を備えているＡＳＴＭ  Ｄ１６４６に準拠したムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））が１０〜８５、好ましくは１５〜８０、特に好ましくは２０〜７５のオレフィン系共重合体エラストマーを使用することができる。
【００２５】
具体的には、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー（ＥＰＭ）、エチレン・ブテン−１共重合体エラストマー（ＥＢＭ）、５‐エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン等の非共役ジエンを用いたエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体エラストマー（ＥＰＤＭ）等を挙げることができる。これらオレフイン系共重合体エラストマーとしては、重量平均分子量が５０，０００〜２５０，０００、特に１００，０００〜２５０，０００のものを使用するのが好ましい。
【００２６】
ムーニー粘度が上記範囲未満のものを用いると、粘度が低すぎるために成分（Ｃ）であるアクリルアミド系共重合体の均一な網状分散を固定する成分としての効果が得られないばかりか、耐衝撃強度の補強効果も小さいので実用性に乏しい。また、ムーニー粘度が上記範囲を超えるものはプロピレン系重合体への分散性に欠け、外観不良を起こすので実用性に乏しい。
【００２７】
重量平均分子量が上記範囲未満のものを使用すると、得られる樹脂組成物のゴム弾性、機械的強度が低下する傾向がある。また、重量平均分子量が上記範囲を超えるものを使用した場合は、樹脂組成物の成形性が低下し、成形品の外観が不良となる傾向がある。
【００２８】
オレフイン系共重合体エラストマーとしてエチレン・プロピレン共重合体エラストマー（ＥＰＭ）を使用する場合は、プロピレン含有量が１０〜６０重量％（エチレン含量が９０〜４０重量％）、好ましくは１５〜５５重量％（エチレン含量が８５〜４５重量％）のものを用いることが好ましい。ここでいうプロピレン含量（エチレン含量）とは赤外スペクトル分析法等により測定される値である。
【００２９】
これらオレフイン系共重合体エラストマーの製造方法や組成物製造に供され時の形状（ペレット状、ベール状、クラム状等）は特に限定されない。また、それらを有機パーオキサイドの存在下に加熱処理し、主としてラジカルによって部分的に架橋させたものを使用してもよい。
【００３０】
▲２▼スチレン又はその誘導体・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物（ｂ２）：  スチレン又はその誘導体・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物は、スチレン含量が５〜５０重量％のスチレン又はその誘導体・共役ジエンブロック共重合体を水素添加して得られたものである。
スチレンの誘導体としては、α‐メチルスチレン、１‐ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、３‐メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４‐シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４‐（フェニルブチル）スチレン等が挙げられる。これらの中でもスチレンとα‐メチルスチレンが好ましい。
【００３１】
一般的な共役ジエンとしてはブタジエン、例えばイソプレン又は２，３−ジメチルブタジエン等のアルキル置換ブタジエン、メチルペンタジエン等やこれらの混合物がある。ここで好適な共役ジエンはブタジエン、イソプレン又はこれらの混合物である。共役ジエンがイソプレンとブタジエンの混合物である場合、該混合物の重量比（イソプレン／ブタジエン）は一般に９９／１〜１／９９、好ましくは９０／１０〜３０／７０、特に好ましくは８０／２０〜４０／６０である。
【００３２】
具体的には、スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物であるスチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、又は、スチレン・イソプレンブロック共重合体の水素添加物であるスチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）等を挙げることができる。これらの中では成分（Ａ）および成分（Ｃ）との相溶性の観点からＳＥＰＳが好ましい。
【００３３】
これらｂ２成分のスチレン又はその誘導体・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物としては、重量平均分子量が５０，０００〜２２０，０００、好ましくは５０，０００〜２００，０００、特に５０，０００〜１５０，０００のものを使用するのが好ましい。ここで「重量平均分子量」は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により次の条件で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００３４】
0003611966.tif 000008
【００３５】
重量平均分子量が上記範囲未満のものは、成分（Ｂ）が流れ方向に配向分散形態をなし、本発明の目的とする成分（Ｃ）が網状に分散したものが得られないばかりか、得られる樹脂組成物のゴム弾性、機械的強度が低下する傾向がある。また、重量平均分子量が上記範囲を超えるものを使用した場合、得られる樹脂組成物の成形性が低下し、成形品の外観が不良となる傾向がある。
【００３６】
スチレン又はその誘導体・共役ジエンブロック共重合体のスチレン又はその誘導体の含量は、１５〜５０重量％、好ましくは１８〜４５重量％、特に好ましくは２０〜４０重量％である。スチレン又はその誘導体含量が上記範囲未満のものを使用した場合、得られる樹脂組成物はゴム弾性と強度に劣り実用性に乏しい。また、スチレン又はその誘導体含量が上記範囲を超えるものは、成分（Ｃ）のアクリルアミド系共重合体および成分（Ａ）の結晶性プロピレン系樹脂との相溶性が低下し、シームレスベルトとして使用される場合の耐衝撃強度が十分でなくなる傾向がある。
【００３７】
更に、このスチレン又はその誘導体・共役ジエンブロック共重合体の水素添加率が一般に９５重量％以上、好ましくは９７〜１００重量％のものが耐候性の観点より好ましい。上記熱可塑性エラストマーが存在しない場合には、後述の様に、アクリルアミド系共重合体が網目状に均一に分散されず、層状剥離が生じ易くなる。
【００３８】
（Ｃ）アクリルアミド系共重合体（成分（Ｃ））：
本発明のシームレスベルトの材料である熱可塑性樹脂組成物に用いられるアクリルアミド系共重合体としては、下記の▲１▼又は▲２▼のものを挙げることができる。かかるアクリルアミド系共重合体は、例えば特開平４−１９８３０８号公報および特開平７−１２６４４６号公報に記載された公知の方法によって製造することができる。
【００３９】
▲１▼一般式
【化１３】
0003611966.tif 000009
で表わされるエチレン構造単位６５〜９９モル％、好ましくは８５〜９７モル％、
一般式
【化１４】
0003611966.tif 000010
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４、好ましくは１〜２のアルキル基を示す。）
で表わされるアクリレート構造単位０〜１５モル％、好ましくは３〜７モル％、及び
一般式
【化１５】
0003611966.tif 000011
（式中、Ｒ２は炭素数２〜８、好ましくは２〜３のアルキレン基、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ炭素数１〜４、好ましくは１〜２のアルキル基、Ｒ５は炭素数１〜１２、好ましくは１〜２のアルキル基、炭素数１〜１２のアリールアルキル基又は炭素数１〜１２の脂環アルキル基、Ｘ−はハロゲンイオン、好ましくはＣ１−イオン、ＣＨ３ＯＳＯ３−又はＣ２Ｈ５ＯＳＯ３−を示す。）
で表わされるアクリルアミド構造単位１〜３５モル％、好ましくは３〜１５モル％からなる線状に不規則に配列した重量平均分子量１，０００〜５０，０００、好ましくは３，０００〜３５，０００のアクリルアミド系共重合体である。
【００４０】
或いは、
▲２▼  一般式
【化１６】
0003611966.tif 000012
で表わされるエチレン構造単位６５〜９９モル％、好ましくは８５〜９７モル％、
一般式
【化１７】
0003611966.tif 000013
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４、好ましくは１〜２のアルキル基を示す。）
で表わされるアクリレート構造単位０〜１５モル％、好ましくは３〜７モル％、及び
一般式
【化１８】
0003611966.tif 000014
（式中、Ｒ２は炭素数２〜８、好ましくは２〜３のアルキレン基、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ炭素数１〜４、好ましくは１〜２のアルキル基を示す。）
で表わされるアクリルアミド構造単位１〜３５モル％からなる線状に不規則に配列した重量平均分子量１，０００〜５０，０００、好ましくは３，０００〜３５，０００のアクリルアミド系共重合体である。
【００４１】
エチレン構造単位の割合が６５モル％未満である場合にはアクリルアミド系共重合体の軟化点が低くなって本発明の熱可塑性樹脂組成物にタックやベタツキが生じ、一方９９モル％を越えるとアクリルアミド系共重合体の帯電防止性能が小さくなり好ましくない。また、アクリレート構造単位の割合は、軟化点と耐衝撃性のバランスの観点から１５モル％以下、特に３〜７モル％が好ましい。また、アクリルアミド構造単位の割合が１モル％未満であると帯電防止性能が小さくなり、一方、３５モル％を越えると本発明の熱可塑性樹脂組成物に吸湿性が生じるので好ましくない。
【００４２】
また、重量平均分子量が１０００未満である場合にはアクリルアミド系共重合体がワックス状となり取扱い性が悪くなり、さらにはブリードアウトによる粘着性が生じて好ましくない。一方、５０，０００を越える場合には、プロピレン系樹脂や熱可塑性エラストマーとの相溶性が悪化するので好ましくない。
【００４３】
なお、重量平均分子量の測定はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で行ったポリスチレン換算の重量平均分子量であり、具体的には超高温ＧＰＣ法（「高分子論文集第４４巻第２号」絹川、第１３９〜１４１頁に記載の方法）で測定される。なお、アクリルアミド系共重合体のうち一般式▲１▼で表される共重合体は、具体的には、第一工業製薬社製「レオレックス  ＡＳ１７０」として市販されている。
【００４４】
（２）  各成分の配合量：
（ａ）結晶性プロピレン系樹脂［成分（Ａ）］の配合量：
本発明のシームレスベルトに用いられる熱可塑性樹脂組成物における各成分の配合量は、成分（Ａ）の結晶性プロピレン系樹脂１００重量部を基準として、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）が配合される。
【００４５】
（ｂ）熱可塑性エラストマー［成分（Ｂ）］の配合量：
熱可塑性エラストマーは、上記成分（Ａ）のプロピレン系樹脂１００重量部に対して、３〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部、特に好ましくは８〜１５重量部の割合で用いられる。熱可塑性エラストマーの配合量が上記範囲未満では、成分（Ｃ）のアクリルアミド系共重合体の均一な網状分散体を固定する効果が小さく、シームレスベルトとしての十分な耐衝撃強度が得られないばかりか、シームレスベルトが移動するときの振動、こすれにより、樹脂成分の層状剥離や離脱が起こり、画像が不鮮明になる。また、熱可塑性エラストマーの配合量が上記範囲を超えると成分（Ｃ）のアクリルアミド系共重合体の均一な網状分散体を固定する効果が飽和するばかりか剛性が大幅に低下する。
【００４６】
（ｃ）アクリルアミド系共重合体［成分（Ｃ）］の配合量：
アクリルアミド系共重合体は、上記成分（Ａ）結晶性プロピレン系樹脂１００重量部に対して、５〜４０重量部、好ましくは１０〜３５重量部、特に好ましくは１５〜３０重量部の害合で用いられる。アクリルアミド系共重合体の配合量が上記範囲未満では、所望の帯電防止効果が得られない。また、アクリルアミド系共重合体の配合量が上記範囲を超えると著しい剛性の低下を伴い、シームレスベルトとしての十分な剛性を得ることができない。
【００４７】
（３）その他の配合成分（成分（Ｄ））：
本発明のシームレスベルトに用いられる熱可塑性樹脂組成物には、目的に応じて、酸化防止剤、光安定剤、滑剤、難燃剤、分散剤、染料、顔料等の着色剤や、無機フィラー、有機フィラー等の任意のその他の配合成分を配合することができる。特に、本発明のシームレスベルトに用いられる熱可塑性樹脂組成物は、着色剤を上記成分（Ａ）〜（Ｃ）からなる熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜１重量部配合して、各種用途に応じて着色することができる。
【００４８】
（４）熱可塑性樹脂組成物の製造：
本発明のシームレスベルトに用いられる熱可塑性樹脂組成物は、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）、場合により成分（Ｄ）を上記配合割合で配合して、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダーブレンダー等の通常の混練機を用いて混練・造粒することによって製造することができる。
【００４９】
この場合、各成分の分散を良好にすることができる混練・造粒方法を選択することが好ましく、通常は二軸押出機を用いて混練・造粒が行なわれる。この混練・造粒の際には、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び場合により成分（Ｄ）の配合物を同時混練しても良いが、性能向上を図るべく各成分を分割して、すなわち、先ず成分（Ａ）と成分（Ｂ）の一部又は全部を配合して混練し、この後に成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を配合して混練・造粒する分割混練の方が好ましい。成分（Ｃ）は耐熱安定性が十分ではないため、混練時の熱履歴に比例して分解してしまう結果、樹脂組成物の導電性が低下する恐れがあるからである。
【００５０】
すなわち、同時混練の場合はマトリックス樹脂（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））が押出混練機中で可塑化する際に、固相混練時の剪断発熱が生じるため、予め設定したシリンダー温度よりも高温となるので、かかる熱の影響を受けて分解が起こる恐れがあるが、分割混練によりマトリックス樹脂が可塑化した後に成分（Ｃ）を後添加する方法によれば、可塑化時の剪断発熱の影響を回避できるために成分（Ｃ）が熱分解される恐れは無く、導電性能の低下を防止できるのである。
【００５１】
溶融押出混練における混練温度（シリンダー温度）は、一般に１５０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２３０℃、特に好ましくは２００〜２１０℃である。１５０℃未満では、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との粘度差が大きく、均一な組成物が得難いので好ましくなく、一方２５０℃を越えると成分（Ｃ）の熱分解が生じる可能性がある。
【００５２】
また、混練時間は０．５〜１０分間、好ましくは１〜５分間、特に好ましくは２〜４分間である。０．５分間未満では、成分（Ａ）の可塑化が不十分となり均一な組成物が得難いため好ましくなく、ー方、１０分間を越えると成分（Ｃ）の熱安定性が損なわれる恐れがあるので好ましくない。なお、上述した分割混練を行う場合の混練時間は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを０．５〜２分間、好ましくは１分間混練し（前段混練）、次いで成分（Ｃ）を添加して０．５〜２分間、好ましくは１分間混練する（後段混練）のが好ましい。分割混練時の混練温度（シリンダー温度）は、前段混練と後段混練とで一定に保つことが好ましい。
【００５３】
［ＩＩ］成形
このようにして得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて、一般的には、押出成形法によりシームレスベルトを成形することができる。押出成形温度としては通常２００〜２１０℃程度である。
【００５４】
［ＩＩＩ］ミクロ構造：
本発明のシームレスベルトに用いられる熱可塑性樹脂組成物は、電子顕微鏡によりそのミクロ構造を観察すると、上記した特定の種類の熱可塑性エラストマーの存在により、該熱可塑性樹脂組成物中にアクリルアミド系共重合体の均一な網目状分散体が、成分（Ｂ）の熱可塑性エラストマーを介して形成された状態となっている。
【００５５】
一方、該熱可塑性エラストマーを存在させない場合には、アクリルアミド系共重合体の均一な網目状分散体が熱可塑性樹脂組成物中に形成されず、成形時の剪断によって該アクリルアミド系共重合体は熱可塑性樹脂組成物の表面近傍に集まり層を形成する。
【００５６】
それ故、この様なミクロ構造の熱可塑性樹脂組成物から成形されたシームレスベルトにおいては、この熱可塑性樹脂組成物の表面近傍に集まったアクリルアミド系共重合体が異質な層を形成しているために、この部分にて層状剥離が発生し、画像欠陥の原因となる。
【００５７】
［ＩＶ］濡れ性
本発明のシームレスベルトは、ポリカーボネート製のベルトに比べて乾燥に要する時間が短い。その理由は本発明によるシームレスベルトの水に対する濡れ接触角が一般に５０〜７０度であり、ポリカーボネート製のベルトが一般に７３〜７６度であるのに比較して低い値を有する点にあると考えられる。接触角が大きい材料は撥水性が高いので、水滴は付きにくいが付着した水滴は大きく、また材料との接触面積も小さい。これに対し、濡れ接触角が小さいと、水滴が大きくなる前に広がり、薄膜状になったり、水滴と材料との接触面積が大きい。よって、接触角が大きいポリカーボネート製ベルトに比べ、全体が完全に乾燥するまでの時間が短いものと思われる。
【００５８】
［Ｖ］帯電減衰量及び半減期：
本発明のシームレスベルトは、３分間の減衰率が一般に９５〜１００％であり、かつ飽和帯電量の半減期が一般に３秒以下である。このような特性を有することにより、万一高い電圧が印加された場合であっても、短時間に帯電量が減衰し、かつほぼ完全に除電がなされ、紙へのトナーの転写率が上がる。また、ベルトと紙との剥離性が良くなる。
【００５９】
［ＶＩ］表面固有抵抗：
本発明のシームレスベルトは、その表面固有抵抗値が一般に１×１０１３Ω／□以下、好ましくは１×１０１２Ω／口以下、特に好ましくは１×１０１１Ω／□以下である。表面固有抵抗が１×１０１３より大きいベルトが帯電した場合、速やかな除電がなされず、長時間にわたりベルト表面に電荷が残る。その結果、紙へのトナーの転写率が下がったり、ベルトと紙との剥離不良を起こし、画像欠陥が発生し易くなる。表面固有抵抗が１×１０１２〜１×１０１３程度のシームレスベルトは、その使用環境（特に湿度）の影響を受けやすく、場合によっては（低湿度雰囲気）除電効果が不充分である。表面固有抵抗が１×１０１１以下のシームレスベルトは、使用環境の影響を受けることなく、常に高い除電効果を示す。
【００６０】
【実施例】
以下に示す実験例によって、本発明のシームレスベルトを更に具体的に説明する。
［Ｉ］  原材料：
（１）成分（Ａ）：結晶性プロピレン系樹脂：
エチレン・プロピレン共重合体樹脂：三菱化学社製「三菱ポリプロＢＣ３」（ＭＦＲ：１０．０ｇ／１０分、エチレン含量：９重量％、結晶化度６５％）
（２）成分（Ｂ）：熱可塑性エラストマー：
（ｂ１）オレフィン系共重合体エラストマー
エチレン・プロピレン共重合体エラストマー：日本合成ゴム社製「ＥＰ０７Ｐ」（ムーニー粘度：７０、重量平均分子量：２３０，０００、エチレン含量：７０重量％）
（３）成分（Ｃ）：アクリルアミド系共重合体：
以下の合成例により得られたアクリルアミド系共重合体
（合成例）容量１０１の４つ口フラスコ（温度計、撹拌器、滴加ロート、ディーンスダーク分水器付き）に、キシレン４０００ｍｌ、エチレン・アクリル酸エチル・アクリル酸共重合体（それぞれのモル％比はエチレン／アクリル酸エチル／アクリル酸＝９０／５／５）１５００ｇおよびパラトルエンスルホン酸１０．０ｇを仕込んだ。次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン２６４ｇを仕込み、オイルバスを使用して１４０℃に加熱して、生成した水をキシレンとの共沸により連続的に除去し、さらに１４０℃で１７時間反応させて、生成する水の共沸が認められなくなるまでアミド化反応を継続した。
【００６１】
得られた６０００ｇを８０℃まで冷却し、そこへ滴加ロートよりジエチル硫酸４１５ｇを１時間かけて徐々に滴下した。この間の発熱を冷却することにより反応温度を９０℃に維持し、滴下終了後は１００℃で４時間熟成反応を行った。ここで、得られた反応物を多量のメタノール中に投入し、生成した沈殿物を回収、乾燥してアクリルアミド系共重合体を得た。
【００６２】
得られたアクリルアミド系共重合体の収率は、原料のエチレン・アクリル酸エチル・アクリル酸共重合体基準で９７．３％であった。また、アクリルアミド系共重合体の重量平均分子量は５，５００であった。
【００６３】
［ＩＩ］  評価方法
（１）導電性（初期）
導電性の評価として、抵抗計（ハイレスタ；三菱化学（株）製）を用いて表面固有抵抗値（Ω／□）を測定した。
（２）帯電防止性能（１０回洗浄後）
帯電防止性能（導電性）の恒久性は、イオン交換水で成形品表面を十分濯ぎガーゼにて水分を除き、温風環式乾燥機にて６０℃の温度で５時間乾燥する。この工程を１０回くり返した後の導電性を測定した。
（３）濡れ性（接触角）
試験用に作成したシームレスベルトの表面に水滴を滴下し、水滴が表面上で濡れの平衡を保っている状態の試験片表面と水滴の立ち上がり接線のなす角度を測定した。測定は（株）エルマ社製ゴニオメーター式接触角測定器Ｇ−１型（Ｅｒｍａ  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ａｎｇｌｅｍｅｔｅｒ，  Ｇｏｎｉｏｍｅｔｅｒ  Ｔｙｐｅ，  Ｍｏｄｅｌ  Ｇ−１）を使用して行った。
（４）帯電減衰量・半減期
１０ＫＶの直流電圧をコロナ放電の形で試験用のシームレスベルト表面に２分間印加し、帯電量が飽和した後電圧の印加を中止し、減衰状態を連続的に測定する。測定はシシド電気（株）製スタティクスオネストメーターを用いて行った。
（５）乾燥性
試験用に成形したシームレスベルトを水に浸し、引き上げた状態で室温に放置し、表面の乾燥状態を目視にて評価した。
○…短時間で乾燥
△…比較的長時間で乾燥
【００６４】
［ＩＩＩ］実験例
〔実施例１および比較例１〕
上記原料成分を、表−１に示す各成分割合で配合し、二軸押出機（ＫＴＸ４０；神戸製鋼社製、シリンダー温度２００℃、スクリュー回転数２２０ｒｐｍ）を用いて２分間溶融混練し、ペレット状組成物を得た。
次いで、この得られたペレット状組成物を、２１０℃の温度で、１４０ｍｍφの環状ダイより下方に溶融チューブ状態で押し出し、押し出した溶融チューブを、環状ダイの同一軸線上に支持棒を介して装着された１３０ｍｍφの冷却マンドレル外表面に接しめて冷却固化させてシームレスチューブとした後、シームレスチューブの中に設置されている中子と外側に設置されているロールにより、１５０μのシームレスチューブ（所定の長さに切断したものがシームレスベルト）を円筒を保持した状態で引き取ってシームレスベルトを成形した。
得られたシームレスベルトを用いて上記評価方法に従って評価した結果を表１に示す。
【００６５】
〔比較例２〕
ポリカーボネート樹脂〔三菱エンジニアリングプラスチック（株）製「ユービロン８−１０００」（密度１．２ｇ／ｃｍ３，体積固有抵抗１０１６Ω・ｃｍ）〕を用いて実施例１と同様にシームレスベルトを作成し（但し、射出成形温度２８０℃）、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】
0003611966.tif 000015
【００６７】
本発明によるシームレスベルトはプロピレン系樹脂がマトリックス構造を有し、アクリルアミド系共重合体が熱可塑性エラストマーを介してマトリックス中に網目状に分散した構成を有するため、導電性フイラー等の添加物を用いることなく、耐久性、特に耐老化性が向上したシームレスベルトを得ることができ、これにより電子写真式複写機等においては長期的に鮮明な画像を得ることができる。
【００６８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明に係るシームレスベルトは、ミクロ構造を有する特有な材料を用いているため、導電性フィラー等を用いずに、耐久性、特に耐老化性が著しく向上したシームレスベルトを得ることができ、その結果電子写真式複写機等においては長期的に鮮明な画像を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来の電子写真式複写機における中間転写装置の要部を示す構成説明図である。
【符号の説明】
１  感光ドラム
２  帯電器
３  露光用光学系
４  現像器
５  クリーナー
６  導電性のシームレスベルト
７、８、９  搬送ローラ
１０  静電転写器
１１  記録紙
１２  押圧ローラ
【図１】
0003611966.tif 000022