(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂シートの片面に粘着剤および離型紙がこの順で積層されている粘着シートにおいて、
上記離型紙の表面に積層されている離型剤が、下式（１）で表されるシリコーン樹脂１００重量部および下式（２）で表される重量平均分子量１００〜１０，０００の非反応型剥離コントロール剤０．５〜２０重量部からなることを特徴とする粘着シート。
【化１】
0003713119.tif 000009
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カッティングマシーンによるカット性に優れると同時に、アプリケーション粘着シートへの転写性に優れた、屋内・屋外の装飾もしくはマーキングに好適な粘着シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、顔料が含まれた透明、半透明、不透明の主として塩化ビニル系樹脂シート、アクリル系樹脂シート、フッ素系樹脂シートなどの合成樹脂シートの一面に粘着剤層が積層されてなる装飾用粘着シートが知られている。
この装飾用粘着シートは、装飾を施したい材料に粘着剤層を利用して貼り付け、表面側の色や模様などによって装飾効果を発揮させるものであって、近年、塗装に代わり、ラベルやステッカー類、公告や看板などのディスプレー分野、車両の装飾などのフリートマーキング分野などに使われている。
【０００３】
上記従来の装飾用粘着シートは、合成樹脂シートの裏面に粘着剤層、離型紙が順次積層された構成を有するものであり、通常はこれをコンピューター制御のカッティングマシンや人手により所望の図形や文字などの形状にカットし、不要部分を予め剥がして必要部分のみを残すという「カス取り」作業の後、更にアプケーション粘着シートに転写し、装飾すべき被着体に転着させるという方法により施工される。
【０００４】
しかし、上記従来の装飾用粘着シートでは、カッティングマシーンや人手によりカットした後のカス取り作業において必要な部分まで剥がしてしまうという問題があり、これまでこの問題に対する対処法として、離型紙を重剥離のものに変更し、粘着剤と離型紙との剥離強度を高くする方法が取られていた。
【０００５】
また、特開平２−８４４７６号公報には、粘着剤層と離型紙の剥離層との間の動的剥離抵抗において、低速剥離と高速剥離での剥離強度をそれぞれ特定範囲に限定することにより速度依存性を持たせた、カット部分に生じる「めくれ上がり」を防止したカッティングマシン用感圧接着シートが開示されている。
【０００６】
しかし、上記剥離強度を高くする方法では、不要部分を予め剥がして必要部分のみをアプケーション粘着シートに転写する際に、転写性が著しく低下するという問題があると共に、剥離強度が経時で低下し、カス取り作業性が低下するという問題点があった。
また、上記特開平２−８４４７６号公報記載のカッティングマシン用感圧接着シートも同様の問題を完全に解決したものではなかった。
【０００７】
本発明は上記問題点を解決するためになされたものであり、鋭意検討した結果、離型紙に用いられている離型剤に非反応型剥離コントロール剤を特定量添加することにより、粘着シートをカットした際にカッター刃に付着した非反応型剥離コントロール剤が粘着剤のカット面を被覆し、粘着剤のカット面の再合着を抑制することを見い出したことによりなされたものである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、カット性、アプリケーション粘着シートへの転写性および経時での品質安定性の良好な装飾用に好適な粘着シートを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の粘着シートは、合成樹脂シートの片面に粘着剤および離型紙がこの順で積層されているという構成を有し、上記離型紙の表面に積層されている離型剤が、シリコーン樹脂１００重量部および特定の構造を有する重量平均分子量１００〜１０，０００の非反応型剥離コントロール剤０．５〜２０重量部からなることを特徴とするものである。
【００１０】
以下、本発明の詳細を説明する。
合成樹脂シート
本発明で用いられる合成樹脂シートについては、従来より装飾シートやマーキングフィルムなどに用いられている適宜の合成樹脂シート基材を用いることができ、特に限定されるわけではない。このような合成樹脂シートの例としては、塩化ビニル系樹脂シート、アクリル系樹脂シート、ウレタン系樹脂シート、フッ素系樹脂シートなどが挙げられる。
柔軟性や耐候性の要求される装飾用途としては塩化ビニル系樹脂シートが好適である。
【００１１】
上記合成樹脂シートには、種々の性能を改善するために、可塑剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、充填剤、着色剤などが添加されていてもよい。
【００１２】
上記可塑剤は、合成樹脂シートに柔軟性を付与する目的で添加されるものであり、例えば、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ジイソデシルなどのフタル酸系可塑剤、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシルなどのアジピン酸系可塑剤、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシリル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸オクチルジフェニル、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、エポキシ化大豆油などが挙げられる。
中でもエポキシ化大豆油は熱安定剤の作用も兼ね備えており、押出成形、カレンダー成形により合成樹脂シートを製造する場合には好適なものである。
【００１３】
上記紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系などが挙げられる。
上記熱安定剤としては、例えば、金属石鹸系熱安定剤、有機スズ系熱安定剤、鉛系熱安定剤、アンチモン系熱安定剤、非金属熱安定剤などが挙げられる。
上記金属石鹸系熱安定剤としては、例えば、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃａなどとステアリン酸、ラウリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、２−エチルヘキソイン酸などからなる金属石鹸が挙げられ、具体的には、Ｃｄ／Ｂａ系熱安定剤、Ｂａ／Ｚｎ系熱安定剤、Ｃａ／Ｚｎ系熱安定剤、Ｂａ／Ｐｂ系熱安定剤、Ｃｄ／Ｂａ／Ｚｎ系熱安定剤、Ｃｄ／Ｍｇ／Ｚｎ系熱安定剤などが挙げられる。
【００１４】
上記有機スズ系熱安定剤としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズメルカプチドなどが挙げられる。
上記鉛系熱安定剤としては、例えば、鉛白、塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性マレイン酸鉛、シリカゲル共沈珪酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ステアリン酸鉛などが挙げられる。
【００１５】
上記非金属熱安定剤としては、例えば、（ｉ）エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポキシ化植物油、エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化脂環式化合物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ化ポリブタジエンなどのエポキシ化合物、（ii）トリブチルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリラウリルホスファイトなどのトリアルキルホスファイト、モノイソオクチルジフェニルホスファイト、モノイソデシルジフェニルホスファイト、ジイソオクチルモノフェニルホスファイトなどのアルキルアリールホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ｐ−フェニルフェニル）ホスファイト、トリス（ｏ−シクロヘキシルフェニル）ホスファイトなどのホスファイト、（iii ）アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ベンゾイルプロピオニルメタンなどのβ−ジケトンなどが挙げられる。
【００１６】
上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク（塩基性ケイ酸マグネシウム）、カオリン（ケイ酸アルミニウム）、シリカ、酸化チタンなどが挙げられる。
【００１７】
上記着色剤としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系などの有機顔料、酸化物系、クロム酸モリブデン酸系、硫化物・セレン化物系、フェロシアン化物系などの無機顔料などが挙げられる。
【００１８】
合成樹脂シートの製造方法は、従来公知の任意の方法が採用され、塩化ビニル系樹脂の場合は、例えば、構成成分を有機溶剤に分散させることにより塩化ビニル系樹脂ゾルを得、工程紙上に塗布乾燥後、加熱キュアーさせるゾルキャスティング法や、構成成分を加熱溶融させてシート状に成形するカレンダー法などが挙げられる。
ゾルキャスティング法で使用される有機溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどが挙げられ、また市販品としては、例えば「ソルベッソ」（三菱化学社製）などが挙げられる。
【００１９】
合成樹脂シートの厚みについても特に限定されるものではないが、通常、３０〜２００μｍ、好ましくは４０〜１００μｍ程度とされる。合成樹脂シートの厚みが薄すぎると、腰がなくなり、装飾シートやマーキングフィルムとして用いた場合の施工性が低下することがあり、厚すぎると、３次元曲面を有する被着体に対して貼付する際の追従性が低下することがある。
【００２０】
粘着剤
本発明で用いられる粘着剤としては、アクリル系粘着剤、天然ゴム系、合成ゴム系などのゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられるが、特に耐候性が良好であるという理由からアクリル系粘着剤が好適に用いられる。
上記アクリル系粘着剤は、アクリル系共重合体を主成分とするが、架橋剤により架橋されたものが好ましい。
【００２１】
上記アクリル系共重合体は、アルキル（メタ）アクリレートおよび極性基含有ビニルモノマーを主成分とする混合モノマーを共重合して得られる。
【００２２】
上記アルキル（メタ）アクリレートとしては、アルキル基の炭素数４〜１４のアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、これらはホモポリマーのガラス転移温度が−５０℃以下なので、主成分として用いることにより、得られるアクリル系粘着剤の感圧接着性と剪断強度の粘着物性バランスを高度に保つことが可能となる。上記アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ｎ−ブチルアクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし、また２種類以上併用されてもよい。
【００２３】
上記アルキル（メタ）アクリレートの含有量は、少なくなると凝集力が高くなり充分な感圧接着性が得られにくくなり、また多くなると凝集力が低くなり充分な剪断強度が得られにくくなるため、混合モノマー中、好ましくは５０〜９８重量％、より好ましくは７０〜９５重量％とすべきである。
【００２４】
上記極性基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレートなどのカルボキシル基含有ビニルモノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変成（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどの水酸基含有ビニルモノマー、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルラウリロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの窒素含有ビニルモノマーなどが挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし、また２種類以上併用されてもよい。
【００２５】
上記極性基含有ビニルモノマーの含有量は、少なくなると凝集力が低下し剪断強度が得られにくくなり、また多くなると凝集力が高くなり感圧接着性が得られにくくなるため、混合モノマー中、好ましくは２〜５０重量％、より好ましくは５〜３０重量％とすべきである。
【００２６】
上記混合モノマーには、上記アルキル（メタ）アクリレート及び極性基含有ビニルモノマー以外に、他のビニルモノマーが含有され、共重合されてもよく、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げらる。
【００２７】
上記他のビニルモノマーの含有量は、多くなると凝集力が高くなり充分な感圧接着性が得られにくくなるため、上記極性基含有ビニルモノマーとの合計量が混合モノマー中、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下とすべきである。
【００２８】
上記混合モノマーを共重合する方法としては、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などの全ての重合方法が挙げられるが、（メタ）アクリル酸やヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどのカルボキシル基含有ビニルモノマーの共重合性が良好であり、更に塗工粘度を制御し易く、かつ架橋剤、粘着付与樹脂などとも混合し易いという理由から溶液重合が好適である。
【００２９】
上記溶液重合には、一般に熱重合開始剤が用いられ、具体的には、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、イソブチリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、Ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類、１，１−ジ−ｔ−（ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンなどのパーオキシケタール類、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレートなどのアルキルパーエステル類、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどのパーカーボネート類などの有機過酸化物の他に、２，２’−アゾビス−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリックアシッド、２，２’−アゾビス−（２−アミノプロパン）ジヒドロクロライドなどのアゾビス系化合物が挙げられる。
【００３０】
上記アクリル系共重合体を得る際に、重合反応のばらつきを抑え、分子量を適切に調節する目的で、モノマー溶液中に連鎖移動剤が添加されてもよい。上記連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、β−メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸オクチル、β−メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、トリメチロールプロパントリス（β−チオプロピオネート）、チオグリコール酸ブチル、プロパンチオール類、ブタンチオール類、チオホスファイト類などのチオール化合物や四塩化炭素などのハロゲン化合物などが挙げられる。
【００３１】
上記で得られたアクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により標準ポリスチレン換算分子量として測定される。
具体的には、未架橋である上記アクリル系共重合体をテトラヒドロフラン（以下「ＴＨＦ」という）に溶解して０．５〜１．０重量％の溶液を作製し、ＴＨＦを分散媒として用いてゲル充填カラムで分離し、その溶出時間と溶出溶液の屈折率の関係から求められる。
【００３２】
上記アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、小さいと充分な凝集力が得られにくくなり、大きいと初期接着性が低下し、コルゲート板などへの押込み貼りが困難になるため、４０万〜１００万が好ましい。
【００３３】
上記アクリル系共重合体を架橋する際に使用される架橋剤は、アクリル系共重合体中に共重合されている極性基含有ビニルモノマーの種類によって異なる。
極性基含有ビニルモノマーとしてカルボキシル基含有ビニルモノマーを共重合した場合は、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤などが好適に使用され、水酸基含有ビニルモノマーを共重合した場合にはイソシアネート系架橋剤が好適に使用される。
【００３４】
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルなどが挙げられ、上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）などが挙げられ、上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリメチロールプロパン変成ＴＤＩなどが挙げられる。
【００３５】
架橋剤の添加量は、少なくなると充分な架橋度が得られにくくなり、このため凝集力の低下に伴い充分な剪断強度が得られにくくなり、また多くなると架橋密度が高くなり柔軟性が損なわれ、充分な感圧接着性が得られにくくなる。このため、添加量は上記アクリル系共重合体の固形分１００重量部に対して０．０１〜５重量部であり、好ましくは０．０５〜３重量部である。
【００３６】
上記アクリル系粘着剤のゲル分率は、低すぎると凝集力が得られず、特に曲面板などに貼付した際に剥がれ、膨れが生じやすく、高すぎると初期接着力が得られにくくなるでため、４０〜６５重量％となるように架橋することが好ましい。
【００３７】
アクリル系粘着剤中には、他の物性を低下させない範囲において必要に応じて他の添加物が添加されてもよく、例えば、粘着付与樹脂、充填剤などが挙げられる。
【００３８】
上記粘着付与樹脂としては、例えば、Ｃ５系及びＣ９系石油樹脂、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、不均化ロジン樹脂、不均化ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹脂、重合ロジンエステル樹脂もしくはこれらの水添物といった全ての粘着付与樹脂が挙げられる。上記粘着付与樹脂は単独で使用されてもよいし、また２種類以上併用されてもよい。
【００３９】
粘着付与樹脂はアクリル系粘着剤中では未架橋成分となるため、添加量が多くなると凝集力が低くなり、充分な剪断強度が得られない。このため、添加量はアクリル系粘着剤１００重量部に対して３０重量部以下が好ましい。
【００４０】
上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク（塩基性ケイ酸マグネシウム）、カオリン（ケイ酸アルミニウム）、シリカなどが挙げられる。
【００４１】
上記アクリル系粘着剤のガラス転移温度は、低いと夏場の施工時にベタつき感があり、高いと冬場の接着性が低下するため、−５〜５℃が好ましい。
【００４２】
粘着剤層の厚みは、薄いと被着体に対する粘着力が充分に得られず、厚いとサイドスティックや粘着剤層内での凝集破壊の原因となるため、２０〜１００μｍが好ましい。
【００４３】
離型紙
本発明で用いられる離型紙は、通常の基材の少なくとも片面に離型剤が積層されたものであり、特に上記離型剤が下式（１）で表されるシリコーン樹脂１００重量部および下式（２）で表される重量平均分子量１００〜１０，０００の非反応型剥離コントロール剤０．５〜２０重量部からなるものである。
【００４４】
【化２】
0003713119.tif 000002
【００４５】
上記基材としては、例えば、上質紙、クラフト紙、グラシン紙などの紙基材；織布；不織布；合成繊維；ネット；プラスチックフィルム；ポリエチレンなどのポリオレフィンからなるフィルムと紙との積層物などが挙げられる。
【００４６】
上記離型剤は、特定構造を有するシリコーン樹脂および非反応型剥離コントロール剤からなるものであり、シリコーン樹脂としては、下式（１）で表されるものが用いられる。
【００４７】
【化３】
0003713119.tif 000003
【００４８】
また、市販品としては、「信越シリコーンＫＳ−７７０」、「信越シリコーンＫＳ−７７５」、「信越シリコーンＫＳ−７７６Ａ」、「信越シリコーンＫＳ−８４３」（全て信越化学社製）などが挙げられる。
【００４９】
上記非反応型剥離コントロール剤は、離型紙の剥離強度を制御するために添加するものであり、下式（２）で表される重量平均分子量１００〜１０，０００のものが用いられる。
【００５０】
【化４】
0003713119.tif 000004
【００５１】
市販品としては、「信越シリコーンＸ−９２−１２８」（信越化学社製）などが挙げられる。
【００５２】
非反応型剥離コントロール剤の添加量は、少ないと剥離強度が低くなり、カス取り性が低下し、多くなると剥離強度が高くなりアプリケーション粘着シートへの転写性が低下するため、上記シリコーン樹脂１００重量部に対し、０．５〜２０重量部であり、好ましくは１〜１０重量部である。
【００５３】
シリコーン樹脂は、非反応型剥離コントロール剤との混合物として基材に塗布、乾燥された後、加熱により硬化させられる必要があるが、この硬化触媒としては、白金系触媒、スズ系触媒などが挙げられ、また市販品としては、品番「ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ」（信越化学社製、白金系触媒）などが挙げられる。
【００５４】
上記離型剤の基材への塗布方法としては、例えば、通常の液状物の塗工方法が全て挙げられ、例えば、グラビヤコーター、メイヤーバーコーター、多段ロール、エアナイフコーターなどが挙げられる。
【００５５】
また、加熱条件としては、８０℃で６０秒以上、１００℃で４０秒以上、１２０℃で３０秒以上が好ましい。
【００５６】
離型剤層の厚みは、薄いと離型性能が得られにくくなり、厚いと硬化不良に伴い離型剤層の脱落が発生しやすくなるため、０．５〜２μｍが好ましい。
【００５７】
離型剤層を積層した後の離型紙のトータル厚みは、薄すぎるとシート全体の取扱いが困難となることがあり、厚すぎると離型紙を剥離する際の作業性が低下することがある。従って、通常、離型紙の厚みは８０〜３００μｍ、好ましくは１００〜２００μｍである。
【００５８】
粘着シートの製造方法
本発明の粘着シートは、合成樹脂シートの片面に粘着剤および離型紙がこの順で積層されている。
本発明の粘着シートの製造方法は特に限定されるものではなく、合成樹脂シートの片面に粘着剤溶液を塗布した後、乾燥し、粘着剤層を積層し、次いで離型紙とラミネートして積層してもよいし、また、離型紙の片面に粘着剤溶液を塗布した後、乾燥し、合成樹脂シートとラミネートして積層してもよい。
【００５９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の非限定的な実施例を挙げることにより、本発明をより詳細に説明する。
（実施例１）
合成樹脂シート（塩化ビニル系樹脂シート）
塩化ビニル樹脂（鐘淵化学社製，商品名「ＰＳＨ−１０」）１００重量部、アジピン酸系可塑剤（旭電化社製、商品名「Ｐ−３００」）３０重量部、金属石鹸系熱安定剤（旭電化社製、商品名「ＭＡＲＫ  ＡＰ５５１」）７重量部、酸化チタン（大日精化社製、商品名「ＶＴ−７７１」）３５重量部、溶剤（三菱化学社製、商品名「ソルベッソ」）６０重量部を均一に混合した後、工程紙上に塗工し、乾燥後、加熱キュアーして厚み５０μｍの塩化ビニル系樹脂シートを得た。
【００６０】
アクリル系粘着剤
還流冷却管、温度計、攪拌機を備えたセパラブルフラスコ中に、ｎ−ブチルアクリレート６０重量部、２−エチルヘキシルアクリレート２８重量部、アクリル酸１１．７重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．３重量部およびｎ−ドデシルメルカプタン０．００２重量部を酢酸エチル１００重量部とともに添加し、攪拌しながら窒素ガスパージを行い還流するまで昇温し保持した。
次いで、攪拌と窒素ガスパージを行いながら、ベンゾイルパーオキサイドの５重量％酢酸エチル溶液を、最初に０．１重量部、３０分後に０．１重量部、１時間３０分後に０．２重量部という割合で一括添加し、次いで３時間後に０．８重量部を３０分かけて滴下しながら添加し、全量添加後更に５時間重合しアクリル系共重合体の溶液を得た。
この時の重量平均分子量（Ｍｗ）をゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により求めたところ６０万であった。
【００６１】
上記アクリル系共重合体の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＬ−５５Ｅ」）を固形分１．０重量部となるように添加し均一混合し、アクリル系粘着剤の溶液を得た。
【００６２】
離型紙
シリコーン樹脂（信越化学社製、商品名「信越シリコーンＫＳ−７７８」）に非反応型剥離コントロール剤（信越化学社製、品番「信越シリコーンＸ−９２−１２８」、重量平均分子量２，０００）を固形分換算で１００：２で混合し、この混合物に白金系硬化触媒（信越化学社製、品番「ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ」）を固形分換算で１００：１で混合し離型剤の溶液を得た。
【００６３】
次いで、１２０μｍの上質紙の両面に２５μｍのポリエチレンをラミネートした後、グラビアコーターを用いて上記離型剤の溶液を乾燥後の厚みが１μｍとなるようにコーティング後、キュアーし、両面離型処理された離型紙を得た。
【００６４】
粘着シート
上記離型紙に上記アクリル系粘着剤を乾燥後の厚みが３０μｍとなるように塗布し、１２０℃のオーブン中で５分間乾燥し、この粘着面に上記塩化ビニル系樹脂シートを貼り合わせることにより粘着シートを得た。
【００６５】
（実施例２）
シリコーン樹脂として、商品名「信越シリコーンＫＳ−７７６Ａ」（信越化学社製）を用いたこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００６６】
（実施例３）
シリコーン樹脂と非反応型剥離コントロール剤の混合比率を１００：４としたこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００６７】
（実施例４）
シリコーン樹脂と非反応型剥離コントロール剤の混合比率を１００：６としたこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００６８】
（比較例１）
非反応型剥離コントロール剤の代わりに、下式（３）で表される反応型剥離コントロール剤（信越化学社製、品番「信越シリコーンＸ−９２−１８３」、重量平均分子量５，０００）を用い、更にシリコーン樹脂と上記反応型剥離コントロール剤の混合比率を１００：２０としたこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００６９】
【化５】
0003713119.tif 000005
【００７０】
（比較例２）
非反応型剥離コントロール剤を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００７１】
（比較例３）
非反応型剥離コントロール剤の代わりに、下式（４）で表される反応型剥離コントロール剤（信越化学社製、品番「信越シリコーンＫ−３８００」、重量平均分子量１０，０００）を用い、更にシリコーン樹脂と上記反応型剥離コントロール剤の混合比率を１００：２０としたこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００７２】
【化６】
0003713119.tif 000006
【００７３】
（比較例４）
非反応型剥離コントロール剤の代わりに、下式（５）で表される反応型剥離コントロール剤（信越化学社製、重量平均分子量８，０００）を用い、更にシリコーン樹脂と上記反応型剥離コントロール剤の混合比率を１００：２０としたこと以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００７４】
【化７】
0003713119.tif 000007
【００７５】
（実施例および比較例の評価）
上記実施例および比較例について、▲１▼カット性、▲２▼アプリケーション粘着シート転写性、▲３▼経時安定性をそれぞれ測定した。
【００７６】
▲１▼カット性
得られた粘着シートをカッティングマシン「ＣＧ−４５」（ミマキ社製）を用いて、１０ｍｍ×１０ｍｍサイズで文字「積水化学工業」を４セット、計２４文字カットし、１分間後、３０分間後、３時間後にそれぞれカス取りを行い、必要な文字の残り数を求めることによりカット性を評価した。
【００７７】
▲２▼アプリケーション粘着シート転写性
カス取りにより離型紙上に残った１２文字について、アプリケーション粘着シート（積水化学社製、品番「ＡＰ２１７」）をスキージを用いて充分に圧着し、１０分間放置した後に剥離した際の転写状況を以下の５段階で評価した。
〔評価基準〕
５  ：  １２文字全部転写
４  ：  １１文字転写、もしくは点などの未転写
３  ：  ７〜１０文字転写
２  ：  １〜６文字転写
１  ：  文字転写せず
【００７８】
▲３▼経時安定性
粘着テープを５０ｍｍ幅にカットし、７０℃のオーブン中で１０日間加熱老化し、加熱前の剥離強度を１００とした場合の加熱後の剥離強度低下率を測定した。但し、剥離試験は３００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度で行った。
また、経時後のカット性も前述の方法と同じ方法で評価した。
【００７９】
【表１】
0003713119.tif 000008
【００８０】
【発明の効果】
本発明では、離型紙に積層されている離型剤が、シリコーン樹脂および非反応型剥離コントロール剤を特定量配合したものからなるため、コンピューター制御のカッティングマシンなどで高速でカットした後に、放置しておいても粘着剤カット面の再合着が起きにくく、カス取り作業性が良好なものである。
これにより、カス取り作業性を向上するために離型紙との剥離強度を重くする必要がなく、結果としてアプリケーション粘着シートへの転写性も良好なものとなっている。
また、非反応型剥離コントロール剤を使用することにより、剥離強度の経時での低下が抑制され、経時安定性の高い粘着シートとなっている。