(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノンスリップ性を有する表面に、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００「塗料一般試験方法」８．９「耐摩耗性試験」の摩耗減量が、４０ｍｇ以下であり、塗膜表面の水に対する接触角が９０°以上、シクロヘキサノンに対する接触角が３０°以上の下記の化学式１または化学式２で示される分子量５００〜５０００００のラダー構造とアルコール性水酸基を含有し、ポリイソシアネートによって硬化させるシリコーン樹脂を含有する塗料組成物（粉体を有するものを除く）から形成される上塗り塗膜を積層し、積層塗膜を形成した場合の滑り抵抗値が５５以上とすることを特徴とする床面積層塗膜構造。
（化学式１）
0003638002.tif 000010
（Ｒ’；アルキレン基、Ｒ１；Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはフェニル基。）
（化学式２）
0003638002.tif 000011
（Ｒ’、Ｒ１は同じ。Ｒ２；水素またはメチル基、Ｒ３；非置換または置換アルキル基。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、床面における積層構造に関するものであり、床面に意匠性を付与し、その美観を向上させるものである。また、ノンスリップ性に優れると共に、ヒールマークやタイヤ跡の除去性にも優れたものである。
【０００２】
【従来技術】
従来、コンクリート、アスファルト等の無味乾燥な床面に、色彩や模様を付与して美観を向上させる手法が行われている。このような目的のために使用される塗り床材料としては、一般にポリウレタン系、エポキシ樹脂系、不飽和ポリエステル系、メチルメタクリレートオリゴマー系等の各種の床被覆用塗料組成物（以下、「塗り床材」という。）が用いられている。これらは各樹脂の特性に応じた特徴を有しているが、通常は、これらの樹脂に着色材料としての顔料や着色骨材を配合し、さらに充填材としての無機・有機粉粒体を配合していた。
【０００３】
特にこれらの塗り床材において、降雨時等の塗膜表面の水濡れによって、スリップを生じる場合には、通行者の事故につながるため、通常は充填材や骨材を多く配合したり、塗り床材の未乾燥時に塗膜表面に骨材を散布したりすることで、ノンスリップ化している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このように従来からの塗り床材においては、ノンスリップ化を行っているが、その結果として、塗膜表面が微細な凹凸状となっているため、歩行者の靴の擦れ跡（ヒールマーク）や自動車、二輪車等のブレーキ時のタイヤ跡が付着しやすく、また、付着したこれらの汚染物質が、凹部に充填されてしまい除去が困難な状態になっていた。このような汚染物質の付着は、床面の美観向上を目的として施工する塗り床材にとっては重大な問題であった。このような汚染物質の付着を防止するためには、樹脂分を多くして、塗膜表面の微細な凹凸を少なくし、平滑な表面とすればよいが、平滑な表面は、逆にスリップを生じてしまうことになる。したがって、本発明が解決しようとする課題は、ノンスリップ化した表面でありながら、ヒールマークやタイヤ跡が付着し難く、付着した場合には除去が容易な床仕上面を得ることである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
このような課題を解決するため、本発明者らは検討の結果、微細凹凸表面を形成してノンスリップ化した床の表面に、特定の被膜を積層する方法に想到した。
【０００６】
すなわち、
１．ノンスリップ性を有する表面に、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００「塗料一般試験方法」８．９「耐摩耗性試験」の摩耗減量が、４０ｍｇ以下であり、塗膜表面の水に対する接触角が９０°以上、シクロヘキサノンに対する接触角が３０°以上の下記の化学式１または化学式２で示される分子量５００〜５０００００のラダー構造とアルコール性水酸基を含有し、ポリイソシアネートによって硬化させるシリコーン樹脂を含有する塗料組成物（粉体を有するものを除く）から形成される上塗り塗膜を積層し、積層塗膜を形成した場合の滑り抵抗値が５５以上とすることを特徴とする床面積層塗膜構造。
（化学式１）
0003638002.tif 000002
（Ｒ’；アルキレン基、Ｒ１；Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはフェニル基。）
（化学式２）
0003638002.tif 000003
（Ｒ’、Ｒ１は同じ。Ｒ２；水素またはメチル基、Ｒ３；非置換または置換アルキル基。）
【０００８】
本発明では、下塗塗膜の表面が微細な凹凸形状を呈し、ノンスリップ効果を発揮している場合に、塗膜表面の水に対する接触角が９０°以上、かつ、シクロヘキサノンに対する接触角が３０°以上の撥水、撥油効果を有する上塗り塗膜を積層することで、汚れが付着し難くすると共に、汚れが付着した場合には、汚れが凹部に充填されても除去しやすくするものである。また、上塗り塗膜は、摩耗減量の規定により、特定の硬さ以上となっており、この塗膜の硬さが汚染物質の付着除去性にさらに寄与する結果となる。一方、下塗塗膜がノンスリップであっても、上塗り塗膜の塗布厚みが大きすぎる場合には、ノンスリップ効果が失われるため、撥水、撥油効果のみが発揮されて、水や油が存在する場合にかえってスリップしやすくなる。従って、積層塗膜を形成した場合の滑り抵抗値が５５以上の範囲にすることが必要である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をその実施の形態に基づき詳細に説明する。
【００１０】
本発明におけるノンスリップ性を有する表面は、塗り床材を塗付する場合には、ポリウレタン系、エポキシ樹脂系、不飽和ポリエステル系、メチルメタクリレートオリゴマー系等の樹脂種別を問わず、水系、溶剤系の何れでも良く、塗膜を形成した際にその表面に骨材が表出し、微細な凹凸を形成することによりスリップを防止する機能を有するものであれば特に限定されるものではない。また、骨材を含有していなくても、塗り床材塗膜自身に凹凸パターンを形成し、ノンスリップ効果を発揮させても良い。また、下地そのものがノンスリップ効果を有している場合には、塗り床材を使用しなくても良い。
【００１１】
骨材を用いる場合は、予め下塗り材中に含有させておいて、骨材と樹脂分の比率によって、塗膜乾燥時に骨材が表面に表出する方法でも良いし、下塗り材塗布後の未乾燥時に骨材を散布して、塗膜表面に表出させる方法によっても良い。
【００１２】
次にJIS K 5400「塗料一般試験方法」8.9「耐摩耗性試験」で摩耗減量が、４０ｍｇ以下であることが必要である。この摩耗減量が４０ｍｇより大きいと、上塗り塗膜の撥水、撥油効果が十分に発揮されないだけでなく、上塗り塗膜自身が柔らかいため、汚れを塗膜内部に取り込む結果となる。
【００１３】
さらに上塗り塗膜としては、その塗膜表面の水に対する接触角が９０°以上、かつ、シクロヘキサノンに対する接触角が３０°以上であることが必要である。このような接触角の範囲において、上塗り塗膜が撥水性、撥油性を発揮し、汚染物質の除去効果を生じるようになる。この水に対する接触角は、接触角測定装置によって測定するものであり、このような装置としては、例えば協和界面科学株式会社製ＣＡ−Ａ型接触角測定装置等が使用できる。
【００１４】
上記のような物性を有する限り、上塗り塗膜は特に限定されるものではないが、望ましくは、シリコーン樹脂を含有する塗料組成物が望ましい。シリコーン樹脂は、塗膜の表面張力を低下させ、撥水性、撥油性を生じさせるために効果的である。特に、以下のようなラダー構造を有するシリコーン樹脂では、形成される塗膜の撥水性、撥油性が高く、硬度の高い塗膜を形成することが可能であることから好ましい。このようなラダー構造を有するシリコーン樹脂は、アルコール性水酸基を含有し、ポリイソシアネートによって硬化させるもの等があげられる。
【化１】
0003638002.tif 000004
（Ｒ’；アルキレン基、Ｒ１；Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはフェニル基。）または、
【化２】
0003638002.tif 000005
（Ｒ’、Ｒ１は同じ。Ｒ２；水素またはメチル基、Ｒ３；非置換または置換アルキル基。）
等で示される化合物であり、分子量５００〜５０００００の構造を有するシリコーン樹脂である。
【００１５】
本発明における積層塗膜の滑り抵抗値は、塗膜表面の滑り度合いを示す。特に、床面においては、スリップの問題が非常に重要であり、表面の乾燥や構成材料の性質、施工方法により滑り抵抗値が大きく変化するものである。本発明ではこの滑り抵抗値を規定することにより、水に対する接触角の大きい、撥水、撥油効果のある上塗り塗膜を表面に積層した場合においても、スリップの問題を生じることがなく、この滑り抵抗値の規定範囲に調整することにより、上塗り塗膜の適切な塗布厚みが自ずと決定され、結果として本発明の汚染物質除去効果とノンスリップ効果を両立させることができるようになる。
【００１６】
本発明において滑り抵抗値の測定は、現在のところ最も利用されている振り子式の測定機器である「携帯用滑り抵抗測定器（Portable
Ｓｋｉｄ−Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  Ｔｅｓｔｅｒ）」として著名な、英国道路研究所検定付きの、MASTRAD社製TR-300を使用した。測定方法としては、振り子アームの端に取り付けたゴム製スライダーによって路面をこすり、こすった時に生じるエネルギーの損失を測定するもので、数値は、四分円の目盛に刻まれた１５０の目盛から読み取るものである。本試験器においては、滑り抵抗値の指針として、濡れた路面滑り抵抗値を示しており。ロータリーや、狭い道路で半径５００フィート（１５２．４ｍ）以下の曲線、坂道１／２０（約１０°）またはそれ以上で距離１００ヤード（９１．４４ｍ）以上の場合は、６５以上、一般的必要条件として５５以上、容易な位置、すなわち直線道路でなだらかな勾配とカーブで高さ点がなく、特別条件（混合交通特に緊急常状態を起こす危険）のない所が４５以上とされている。
【００１７】
本発明においては、この滑り抵抗値が、５５より小さい場合は、水や油の存在により積層塗膜表面においてスリップを生じることになり危険が伴う。
【００１８】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
表１に示した配合の下塗材と、表２に示した配合の各上塗り塗料を使用して、表３に示した組み合わせで積層した塗膜について、以下の方法によって、耐摩耗性試験と、接触角の測定を行った。結果を同じく表３に示した。
【００１９】
＊耐摩耗性
１００×１００×１ｍｍの亜鉛めっき鋼板に、表３の積層例に基づいて、各下塗り材と上塗り材をそれぞれの所要量で刷毛にて塗装した。なお、下塗り材と上塗り材との工程間隔時間は２４時間とした。その後、さらに１週間乾燥養生した試験体を用いて、JIS
K 5400 8.9 耐摩耗性試験を行った。テーパー形摩耗輪は、ＣＳ１７を用いた。各積層例の摩耗減量を表３に示した。
【００２０】
＊接触角測定
耐摩耗性試験と同様にして作製した試験体について、塗膜表面の水に対する接触角とシクロヘキサノンに対する接触角を、協和界面科学株式会社製ＣＡ−Ａ型接触角測定装置によって測定した。結果を表３に示した。
【００２１】
【表１】
0003638002.tif 000006
【００２２】
【表２】
0003638002.tif 000007
【００２３】
【表３】
0003638002.tif 000008
【００２４】
＊滑り抵抗値
３０×５０ｃｍのスレート板に、表３に示した積層例４の組合わせにて、下塗り材と上塗り材をそれぞれの所要量で刷毛にて塗装した。なお、下塗り材と上塗り材との工程間隔時間は２４時間とした。上塗り材の未硬化状態において平均粒子径０．５ｍｍの珪砂を２００ｇ／ｍ２で散布した後に、さらに上塗材４を所要量０．４ｋｇ／ｍ２で塗付した。その後、さらに１週間乾燥養生してノンスリップ表面を形成した。このノンスリップ表面に対して、表２の上塗材１から上塗材６をそれぞれ表３に示した所要量で刷毛にて塗付後、１週間乾燥養生したものを試験体として、滑り抵抗値を測定した。測定には、携帯用滑り抵抗測定器（Portable
Ｓｋｉｄ−Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  Ｔｅｓｔｅｒ）として著名な、英国道路研究所検定付きの、MASTRAD社製TR-300を使用した。結果を表４に示した。尚、上塗材を塗付する前のノンスリップ表面の滑り抵抗値は６２であった。
【００２５】
＊汚れ除去性
実際、人が歩行する床面に、滑り抵抗値の測定の場合と同様に、積層例４の組合わせにて塗付後、珪砂を散布して、さらに上塗材４を塗付して、その後、さらに１週間乾燥養生してノンスリップ表面を形成した。このノンスリップ表面に対して、表２の上塗材１から上塗材６をそれぞれ表３に示した所要量でローラーにて塗付後、１週間乾燥養生した。このような床面について１年間放置し、ヒールマークやタイヤ跡の状態を確認した。さらに、付着した汚れを洗剤を含ませたウエスにて拭き取り除去できるか確認した。このとき汚れが除去できるものを○、汚れが除去できず残ってしまうものを×として評価した。
【００２６】
【表４】
0003638002.tif 000009
【００２７】
（実施例１）
表４から滑り抵抗値が５５以上であり、汚れ除去性も良好であるため、スリップし難く、それでいて汚染に強い床面を形成できた。
【００２８】
（比較例１）
滑り抵抗値は５５以上であるが、耐摩耗性が本発明で規定する４０ｍｇを超えており、接触角も９０°より小さいため、汚れ除去性が不十分であった。
【００２９】
（比較例２）
滑り抵抗値が５５より低くノンスリップ性が不十分であった。また、上塗材３は接触角が９０°より小さいため、汚れの除去性が不十分であった。
【００３０】
（比較例３）
滑り抵抗値は５５以上であるが、上塗材４は接触角が９０°より小さいため、汚れの除去性が不十分であった。
【００３１】
（比較例４）
滑り抵抗値が５５より低くノンスリップ性が不十分であった。また、上塗材５は耐摩耗性が本発明で規定する４０ｍｇを超えており、接触角も９０°より小さいため、汚れ除去性が不十分であった。
【００３２】
（比較例５）
滑り抵抗性は５５以上であり、上塗材６は接触角が９０°であるが、耐摩耗性が本発明で規定する４０ｍｇを超えており、汚れの除去性が不十分であった。
【００３３】
（比較例６）
上塗りを塗付しないものは、滑り抵抗値は５５以上であり、ノンスリップ性を有しているが、汚れの除去性は不十分であった。
【００３４】
【発明の効果】
本発明では、微細な凹凸を有するノンスリップ化した表面でありながら、ヒールマークやタイヤ跡が付着し難く、付着した場合には除去が容易な床仕上面を得ることができる。