(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表層側から順に、艶調整層、厚み方向の屈折率が１．４８０〜１．４９５の範囲である透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム、印刷層、基材樹脂層が積層されて成り、前記二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの熱固定温度未満の温度で二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを加熱積層して成ることを特徴とする印刷樹脂フィルム。
【請求項２】
前記基材樹脂層の下層として接着樹脂層が積層されて成る請求項１記載の印刷樹脂フィルム。
【請求項３】
前記印刷層が、絵柄印刷層、ベタ印刷層あるいは、絵柄印刷層である上層と、前記基材樹脂層全面を隠蔽し、かつ前記絵柄印刷層の印刷下地色を付与するベタ印刷層である下層とからなる、請求項１又は２記載の印刷樹脂フィルム。
【請求項４】
前記基材樹脂層がエンボス加工を施されてなる請求項１乃至３のいずれかに記載の印刷樹脂フィルム。
【請求項５】
前記エンボス加工により形成されたエンボス凹部にインキが充填されてなる印刷層を有する、請求項４に記載の印刷樹脂フィルム。
【請求項６】
前記二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムが二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルムあるいは、エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合樹脂の二軸延伸フィルムである、請求項１乃至５のいずれかに記載の印刷樹脂フィルム。
【請求項７】
前記基材樹脂層がポリエステル樹脂あるいは着色顔料を混練したポリエステル樹脂からなる、請求項１乃至６のいずれかに記載の印刷樹脂フィルム。
【請求項８】
前記ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレートからなる、請求項７に記載の印刷樹脂フィルム。
【請求項９】
前記ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ値）が１．０〜２．０であることを特徴とする、請求項８に記載の印刷樹脂フィルム。
【請求項１０】
前記接着樹脂層がエチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合樹脂からなることを特徴とする、請求項２乃至９のいずれかに記載の印刷樹脂フィルム。
【請求項１１】
前記接着樹脂層が、樹脂成分中にアイオノマーを含有した樹脂からなることを特徴とする、請求項１０記載の印刷樹脂フィルム。
【請求項１２】
前記基材樹脂層が、樹脂成分中にアイオノマーを含有した樹脂からなることを特徴とする、請求項１乃至１１のいずれかに記載の印刷樹脂フィルム。
【請求項１３】
前記二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムが、接着剤を介して前記印刷層に積層されてなる、請求項１乃至１２のいずれかに記載の印刷樹脂フィルム。
【請求項１４】
前記印刷層が接着剤を介して前記基材樹脂層に積層されてなる、請求項１乃至１３のいずれかに記載の印刷樹脂フィルム。
【請求項１５】
樹脂フィルムを積層する基板の少なくとも片面に、請求項１乃至１４のいずれかに記載の印刷樹脂フィルムを積層した化粧板。
【請求項１６】
前記基板と前記印刷樹脂フィルムの間に接着剤層を介して積層した、請求項１５に記載の化粧板。
【請求項１７】
前記基板に積層した後の前記印刷樹脂フィルムの二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの厚み方向の屈折率が１．４８０〜１．４９５の範囲である、請求項１５又は１６記載の化粧板。
【請求項１８】
前記基板が金属板である、請求項１５乃至１７のいずれかに記載の化粧板。
【請求項１９】
請求項１５乃至１８のいずれかに記載の化粧板を用いてなるユニットバス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧板に積層する印刷を施した印刷樹脂フィルムおよびその印刷樹脂フィルムを積層した化粧板に関し、特にユニットバスなど、表面に生成した黴を除去するためにアルカリ性の黴除去剤が付着しても、樹脂フィルムに亀裂を生じたり剥離したりすることがない、耐アルカリ性に優れた印刷樹脂フィルム、その印刷樹脂フィルムを積層した化粧板、及びその化粧板を用いたユニットバスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、金属板などの基板に樹脂フィルムを積層した化粧板は、各種家具類や建築内装材等に広く使用されてきた。建築内装材用の樹脂フィルム積層化粧板の中でも高温多湿の浴室などに使用されるユニットバス用の化粧板は、一般の内装材として表面の美観に加え、耐水性を有していることが求められる。
このような化粧板において、樹脂フィルムと下地の基板との密着性が不良であると、その部分から水や水蒸気が侵入して、長期間の間には下地の基板を腐食して積層した樹脂フィルムが剥離する。
また、化粧板に美観を与える観点から、樹脂フィルムにエンボス加工を施して樹脂フィルムに一定深さのエンボス模様を形成させて立体感を付与するために、優れたエンボス加工性を有していることも求められる。
【０００３】
以上のような観点から、内装材として下記に示すような化粧板が使用されている。すなわち
（１）基材となる樹脂層に通常の方法を用いて印刷を施し、印刷層の表面保護のために、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等のコート層を設けた化粧フィルム、
（２）基材となる樹脂層に印刷を施した後、透明な二軸延伸ポリエステルフィルムを接着剤層を介して積層した化粧フィルム、
（３）ポリ塩化ビニルフィルムの上に通常の方法を用いて印刷を施した後、透明なポリ塩化ビニルフィルムや二軸延伸ポリエステルフィルムを積層した化粧フィルム、
などの化粧フィルムを、接着剤を介して亜鉛めっき鋼板などの基板に積層したものが知られている。
【０００４】
しかしながら、上記（１）の化粧フィルムを積層した化粧板は、化粧フィルムの強度が不十分であるため、折り曲げ加工などを施す場合、加工時に化粧フィルムが割れたり、折り曲げ部のインキが剥離し易いという問題があり、折り曲げ加工などを施す用途には適していない。また、（２）の化粧フィルムを積層した化粧板は、耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性には優れているが、表面フィルムの柔軟性に乏しく、軟化温度が高いためエンボス加工を施した場合、エンボスが入り難い。さらに、（３）の化粧フィルムを積層した化粧板は、ポリ塩化ビニルフィルムが用いられているため、耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性が劣り、また焼却して廃棄処理する際に、塩化水素ガスのような有毒ガスおよびそれに起因する有害物質が発生して環境を汚染したり、焼却する際に焼却炉を傷めたりするおそれがあるなどの問題を抱えている。
さらに、高温多湿の浴室内では黴が発生しやすく、特にユニットバスの側壁、天井など、水滴が付着して長時間蒸発せずに残存する箇所において黴発生が著しく、これらの部分に黴除去剤をスプレー等で付着させ、黴を除去することが行われている。しかるにこの黴除去剤はアルカリ性の水溶液であることが多く、特に化粧板に折り曲げ加工を施した部分に黴除去剤が付着したまま長時間経時すると、樹脂の耐水性が劣化して樹脂フィルムが剥離したり、基板が金属板である場合は金属板が腐食するなどの問題を生じやすい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムやポリオレフィン樹脂フィルムのような優れた加工性および意匠性を有し、耐汚染性、耐溶剤性、耐アルカリ性にも優れた印刷樹脂フィルム、その印刷樹脂フィルムを積層した化粧板、及びその化粧板を用いたユニットバスを提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、表層側から順に、艶調整層、厚み方向の屈折率が１．４８０〜１．４９５の範囲である透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム、印刷層、基材樹脂層が積層されて成り、前記二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの熱固定温度未満の温度で二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを加熱積層して成ることを特徴とする印刷樹脂フィルムに関する。
前記基材樹脂層の下層として接着樹脂層が積層されて成るものが適している。
前記印刷層は、絵柄印刷層である上層と、前記機基材樹脂層全面を隠蔽し、かつ前記絵柄印刷層の印刷下地色を付与するベタ印刷層である下層とからなるか、または絵柄印刷層またはベタ印刷層からなることができる。
前記基材樹脂層は、エンボス加工を施されてなるか、またはさらに、前記エンボス加工により形成されたエンボス凹部にインキが充填されてなる印刷層を有することができる。
【０００７】
また、本発明の印刷樹脂フィルムにおいては、前記二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムが二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、または二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム、もしくはエチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合樹脂の二軸延伸フィルムのいずれかであることが好ましい。さらに、下層を構成する前記基材樹脂層は、ポリエステル樹脂、または着色顔料を混練したポリエステル樹脂からなることが好ましく、このポリエステル樹脂はポリブチレンテレフタレートからなることが好ましく、またこのポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ値）は１．０〜２．０であることが好ましい。
さらにまた、前記下層に用いられる接着樹脂層は、エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合樹脂からなることが好ましい。
さらに、前記下層を構成する前記接着樹脂層または前記基材樹脂層は、樹脂成分中にアイオノマーを含有することができる。
【０００８】
さらに、本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムでは、前記二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムが、接着剤を介して前記下層の樹脂層と接するようにして積層されていてもよいし、または印刷層が接着剤を介して前記基材樹脂層と接するようにして積層されていてもよい。
【０００９】
また、本発明によれば、基板、特に金属基板の少なくとも片面に、上記のいずれかの印刷樹脂フィルムを積層した化粧板が提供される。
前記基板と前記化粧板積層用印刷樹脂フィルムとは、間に接着剤層を介して積層することができる。また、この化粧板においては、前記基板に積層した後の前記印刷樹脂フィルムの最表層の透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムが、１．４８０〜１．４９５の厚み方向の屈折率有することが好ましい。
さらに、本発明によれば、上記のいずれかの化粧板を用いてなるユニットバスが提供される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明者等は、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムやポリオレフィン樹脂フィルムのような優れた加工性および意匠性を有する印刷樹脂フィルムを基板に積層した化粧板、特に高温多湿で黴が発生しやすく、アルカリ性の黴除去剤が使用される、耐水劣化性に加えて耐アルカリ性も要求されるユニットバスに用いられる化粧板について鋭意検討した結果、最表層として、厚み方向の屈折率が１．４８０〜１．４９５の範囲である透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを用いることにより、該樹脂フィルムの非晶配向度が加工性と耐アルカリ性を兼備可能な最適な範囲となり、耐水性に加えて耐アルカリ性にも優れた化粧板が得られることを見いだした。
【００１１】
さらに、焼却時に有毒ガスおよびそれに起因する有害物質が発生して環境を汚染するおそれがあるポリ塩化ビニル樹脂フィルムに替わる、高鮮映性および意匠性に優れた絵柄模様を有し、かつ耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性に優れた化粧板に積層する印刷可能な樹脂フィルムについて鋭意検討した結果、積層される接着樹脂層、基材樹脂層としてポリエステル樹脂フィルム、特に接着樹脂層として酸成分であるテレフタル酸の一部をイソフタル酸で置換してなるエチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合樹脂のフィルム、また基材樹脂層として樹脂の固有粘度が１．０〜２．０のポリブチレンテレフタレートフィルムを用い、それに絵柄印刷層またはベタ印刷層、もしくは絵柄印刷層とベタ印刷層を形成し、さらに上記の透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムからなる最表層を下から順次積層することにより、上記の要求特性を満足する化粧板に積層する樹脂フィルムが得られることを見出した。
また、基材樹脂層にエンボス加工を施してエンボス凹部を形成した後、ワイピング法を用いてエンボス凹部にインキを充填してなるワイピング印刷層を設けてもよい。
そして、これらの化粧板積層用印刷樹脂フィルムを、積層した後の最表層の透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの厚み方向の屈折率が１．４８０〜１．４９５となるように金属板等の基板に積層することにより、耐水性および耐アルカリ性に優れた化粧板が得られることを見いだした。
【００１２】
以下に本発明についてその内容を説明する。
図１〜６に本発明の印刷樹脂フィルムの例を断面図で示す。図７および図８に本発明の化粧板の例を断面図で示す。
【００１３】
本発明の好適な例の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１０においては、図１および２に示すように、最表層の二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の裏面全面に絵柄印刷層４ａとベタ印刷層４ｂのいずれか（図１）、または上層が絵柄印刷層４ａで下層がベタ印刷層４ｂの２層からなる印刷層４（図２）が設けられ、その下面に基材樹脂層３が積層されており、さらに基材樹脂層３の下面に選択的に接着樹脂層２が積層されている。
また、本発明の好適な他の例の印刷樹脂フィルム１０においては、図３および４に示すように、基材樹脂層３の上面に選択的にエンボス加工によりエンボス凹部６を設け、このエンボス凹部６にワイピング印刷により、インキ７を充填してワイピング印刷層を設けている。
またさらに、上記の様に構成された多層フィルムの二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の上面に、選択的に艶調整層８を設けてもよい（図４）。
【００１４】
また、更に他の好適な例である印刷樹脂フィルム１０においては、図５に示すように、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５は、選択的に接着剤１２を介して印刷層４、基材樹脂層３，接着樹脂層２からなる下層の樹脂層と接するようにして積層されていてもよい。また、図６に示すように、最表層の透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の裏面に印刷層４を設け、接着剤１２を介してこの印刷層４と基材樹脂層３が接するようにして積層されていてもよい。
【００１５】
図７は、図１に示した印刷樹脂フィルム１０を、直接基板１に積層した化粧板を示す。
図８は、図１に示した印刷樹脂フィルム１０を、接着剤１２を介して基板１に積層した化粧板を示す。
さらに、本発明の印刷樹脂フィルム１０は、図示しないが、その上面に凹凸を付与するために表面をエンボス加工したエンボスロールを用いて、エンボス加工を施したり、鏡面仕上げとするために、鏡面ロールを用いてロールプレスしてもよい。
【００１６】
二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５としては、可塑剤及びハロゲン属元素等を含まないポリエステル樹脂からなることが好ましく、特に透明なポリエチレンテレフタレート、またはポリエチレンナフタレート、もしくは酸成分であるテレフタル酸の一部をイソフタル酸で置換してなるエチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合樹脂の二軸延伸フィルムであることが好ましい。この共重合ポリエステル樹脂を構成する材料の例としては、上記の他に、以下の組成を有する共重合ポリエステル樹脂などが好適に用いられる。
【００１７】
すなわち、樹脂を形成するソフトセグメントとして、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、あるいはポリε−カプロラクトン、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸などのＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ（式中、Ｒはアルキレン基である）の分子構造を有する脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族および／または脂環族ジオールからなる脂肪族ポリエステルなどが好適に用いられる。
また、樹脂を構成するハードセグメントとしては、エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、シクロへキサンジメチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメチレンシクロへキサンジカルボキシレート、ブチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートなどの芳香族および／または脂環族エステルユニットから選ばれた少なくとも１つから構成されていることが好ましい。
【００１８】
さらに、アルコール成分として、１，４ブタンジオール残基を含有していることが耐溶剤性の点で好ましく、共重合ポリエステルを形成する全アルコール成分に占める１，４ブタンジオール残基が４０モル％以上、６５モル％以下であることが好ましい。
【００１９】
本発明に用いる二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムは、高温多湿のユニットバスの側壁、天井など、水滴が付着して長時間蒸発せずに残存する、黴が発生しやすい箇所の材料として使用されることが特に有用であるが、これらの用途においては、黴発生部にアルカリ性の水溶液である黴除去剤をスプレー等で付着させ、黴を除去することが行われる。このアルカリ性の水溶液である黴除去剤が特に化粧板に折り曲げ加工を施した部分に付着したまま長時間経時すると、樹脂の耐水性が劣化して樹脂フィルムが剥離したり、基板が金属板である場合は金属板が腐食するなどの問題を生じやすい。
そのため、上記の本発明に用いる二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムは、基板に積層した後も加工性に加えて十分な耐アルカリ性を有していることが不可欠である。そのためには、基板に積層した後も二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの非晶配向度が加工性と耐アルカリ性を兼備可能な最適な範囲にあることが不可欠である。
樹脂フィルムの二軸配向度は、アッベの屈折計を用いて測定した樹脂フィルムの平面方向の屈折率（縦方向の屈折率と横方向の屈折率の算術平均値）と厚さ方向の屈折率の差として定義されるが、この二軸配向度は樹脂フィルムの結晶部分と非晶部分の両方を合わせた配向度と相関性を有する値である。二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムにおいては、樹脂フィルムの平面方向の屈折率は他の樹脂層との積層や基板との積層における加熱により変化しやすく、そのため他の樹脂層と積層して多層フィルム化したり、得られた多層フィルムを基板に積層したりする際に、非晶配向度の好適範囲を二軸配向度の値で規定するには変動が大きすぎて管理しにくい。
本発明の印刷樹脂フィルムの二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムにおいては、樹脂フィルムの厚み方向の屈折率は一般に非晶部分の配向度と逆相関性を有するといわれており、他の樹脂層との積層や基板との積層における加熱により変化しにくく、そのために変動幅が小さく管理しやすい、樹脂フィルムの厚み方向の屈折率にのみ着目した。
この厚み方向の屈折率の測定によると、好適な加工性と耐アルカリ性は、厚み方向の屈折率が１．４８０〜１．４９５の範囲で得られることが判明した。厚み方向の屈折率が１．４８０未満の場合は樹脂フィルムの加工性が乏しくなり、加工により他の樹脂層との間で剥離を生じやすくなり、一方、１．４９５を超えると樹脂フィルムの非晶配向度が不十分であり、良好な耐アルカリ性が発現されない。
【００２０】
また、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５と基材樹脂層３との厚み比は、１：１０乃至６：１０の範囲にあることが好ましい。この厚み比が１：１０未満では、印刷柄の深みがなくなる上にフィルムの積層時にしわが入りやすいなどの問題が生じ、一方、６：１０を超えると基板１への積層時に二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の収縮応力が大きくなり、好ましくない。
さらに、この最表層となる二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の表面にもエンボス加工を施してエンボス凹部を形成して、印刷樹脂フィルム全体に立体感を付与したり、または鏡面ロールを用いてロールプレスし、鏡面仕上げとしてもよい。
【００２１】
さらに、最表層となる二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の表面に艶調整層８を設けることにより、意匠性をさらに向上させた印刷樹脂フィルム１０とすることも可能である。この艶調整層８は無色透明であっても、艶消しの透明であってもよく、印刷樹脂フィルム１０の表面の光沢度を調整するとともに、表面保護層としても機能する。艶調整層８は適宜のビヒクルを用いた塗料を塗布することにより、形成させることができる。
ビヒクルとしては、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂の１種、または２種以上の混合樹脂を用いることができる。
艶調整層８を形成する塗料には、通常適量の艶消し剤を分散させて所望の光沢度を付与しているが、艶消し剤としては、マイカ、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、珪藻土、珪砂、シラスバルーンなどが用いられる。上記の塗料の塗布方法としては、グラビアコート、ロールコート、エアナイフコートなど、公知の塗布方法を用いることができる。
【００２２】
絵柄印刷層４ａは、例えば、木目、石目、天然皮革の表面柄、布目、抽象柄などの模様を表現した印刷層であり、ベタ印刷層４ｂは基材樹脂層３の全面を隠蔽し絵柄印刷層４ａの印刷下地色を与える印刷層であると共に、基材樹脂層３と二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５との熱接着性を付与する層でもある。
印刷層４ａおよび４ｂを形成するインキのビヒクルとしては、例えばニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリエステルウレタン樹脂などの公知のものが使用できるが、なかでも密着性及び熱接着性の両観点からニトロセルロース−アルキド樹脂系インキが好ましい。
【００２３】
本発明の基材樹脂層３に用いる樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、特に１．０〜２．０の固有粘度（ＩＶ値）を有するＰＢＴが好ましい。固有粘度は、製膜性の面から２．０以下、耐水経時性の面から１．０以上であることが好ましい。
また、押出機を用いて製膜する際に着色顔料を混練して着色基材樹脂層としてもよい。さらに、基材樹脂層３を印刷樹脂フィルム１０に接着樹脂層２を設けず、基材樹脂層３を最下層として基板１に積層する場合は、良好な接着強度を得るために上記のＰＢＴにアイオノマーを含有させることが好ましい。この場合、アイオノマー樹脂成分を樹脂成分の全体の１〜５０重量％とすることが好ましい。
【００２４】
また、基材樹脂層３に選択的にエンボス加工を施してエンボス凹部６を形成した後、ワイピング印刷法を用いてエンボス凹部６にインキ７を充填してなるワイピング印刷層を設ける場合、エンボス凹部６に充填されるワイピングインキ７としては、塗料もしくはインキが用いられる。
例えば、天然樹脂またはその変成樹脂類、セルロース誘導体類、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の合成樹脂類をビヒクルの構成材料とし、ビヒクル中に着色顔料、体質顔料等を添加して成る塗料もしくはインキが用いられる。使用されるビヒクルとしてはウレタン２液硬化型のものが好適に用いられる。ワイピング印刷法としては、ドクターブレード法、ロールコート法など、従来から使用されているワイピング印刷法のいずれによっても良い。
【００２５】
接着樹脂層２に用いる樹脂としては、最表層の二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムに用いられるエチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合ポリエステル樹脂と同様の共重合ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。また、印刷樹脂フィルム１０と基板１とのより強い密着力が要求される場合には、接着樹脂層２の樹脂成分の一部をアイオノマーで置換させることが好ましい。この場合、アイオノマーは樹脂中に１〜５０重量％含有させることが好ましい。
【００２６】
図１に示す印刷樹脂フィルム１０は、次のようにして作成することができる。すなわち、共押出しにより２層フィルムとして製膜した接着樹脂層２と基材樹脂層３の積層フィルムの基材樹脂層３側の上面に、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の下面に設けた絵柄印刷層またはベタ印刷層からなる印刷層４を重ね合わせ、接着樹脂層２と基材樹脂層３とからなる２層フィルムと二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５を重ね合せたまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムを製造する。加熱しながら加圧することにより、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の印刷層４の面を基材樹脂層３に融着して一枚の印刷樹脂フィルム１０を作るものである。
【００２７】
また、図２に示すように、化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、単層フィルムとして製膜した基材樹脂層３の上面に、べタ印刷層４ｂと絵柄印刷層４ａからなる印刷層４を設け、図１に示したのと同様にして、基材樹脂層３の単層フィルムの絵柄印刷層４ａが二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５と接するようにして重ね合せ、１対の熱ロール間に通して挟み付けて加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムを製造したものであってもよい。
【００２８】
また、図３および４に示すように、接着樹脂層２と樹脂に顔料を混練した基材樹脂層３を共押し出しし、エンボス加工を施したキャスティングロール上に基材樹脂層３が当接するように押し出して基材樹脂層３の表面にエンボス凹部６が形成された２層フィルムを製膜する。このエンボス凹部６にワイピングインキ７を充填してワイピング印刷層を設けることにより、高意匠性の絵柄模様を付与することができる。次いで、この２層フィルムのワイピング印刷層上に二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の下面に設けた絵柄印刷層またはベタ印刷層からなる印刷層４を重ね合わせたまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムを製造してもよい。さらに図４に示すように、このようにして作成した積層フィルムの最表面の二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の上層に、艶調整層８を設けることにより、意匠性をさらに向上させた印刷樹脂フィルムとすることも可能である。
【００２９】
また、樹脂層間で特に強力な密着力が必要な場合は、図５および６に示すように二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５と印刷層４の間、または印刷層４と基材樹脂層３の間に接着剤１２を介在させて各樹脂層を積層してもよい。
図５に示す印刷樹脂フィルム１０は次のようにして作成することができる。すなわち、共押出しにより２層フィルムとして製膜した接着樹脂層２と基材樹脂層３の積層フィルムの基材樹脂層３側の上面に、ベタ印刷層４ｂまたは絵柄印刷層４ａを設け、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の下面に塗布し乾燥した接着剤１２の層を重ね合わせ、接着樹脂層２、基材樹脂層３および印刷層４とからなる３層フィルムと接着剤１２の層を設けた二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５を重ね合せたまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムを製造する。
図６に示す印刷樹脂フィルム１０は次のようにして作成することができる。すなわち、共押出しにより２層フィルムとして製膜した接着樹脂層２と基材樹脂層３の積層フィルムの基材樹脂層３側の上面に、接着剤を塗布し乾燥した接着剤１２の層を設け、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の下面に設けた絵柄印刷層またはベタ印刷層からなる印刷層４を重ね合わせ、接着樹脂層２と基材樹脂層３とからなる２層フィルムに接着剤１２の層を設けたものと二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５を重ね合せたまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムを製造する。
【００３０】
またはさらに、この最表層となる二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５の表面にもエンボス加工を施してエンボス凹部を形成して、印刷樹脂フィルム１０全体に立体感を付与したり、または鏡面ロールを用いてロールプレスし、鏡面仕上げとしてもよい。
以上のようにして、本発明に用いる印刷樹脂フィルムが製造されるが、上記の積層作業やエンボス加工などの工程は、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムにおけるのと同じ装置で作業することが可能である。
【００３１】
次いで、上記の方法によって得られた印刷樹脂フィルム１０を、直接または接着剤１２を介在させて基板１と貼合わせることにより、図７または図８に示すような化粧板が得られる。
基板１としては、例えば、鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム合金板、亜鉛めっき鋼板、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板や亜鉛−コバルト−モリブデンめっき鋼板などの亜鉛系めっき鋼板などの金属板が用いられる。
【００３２】
上記の様にして基板に積層された後の印刷樹脂フィルム１０の二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの厚み方向の屈折率は、用途によって異なるが、積層される以前と同様に１．４８０〜１．４９５の範囲にあることが好ましい。
基板１に積層された後にこの好適範囲の厚み方向の屈折率とするためには、積層する前の二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの厚み方向の屈折率が積層後も同程度に維持されるように積層条件を適宜選択する必要がある。二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの配向結晶は、フィルム製膜時の熱固定温度以上に加熱すると非晶化し接着性が向上するが、厚み方向の屈折率は高くなり、それに伴って耐水性は急激に劣化する。したがって、下層となる基材樹脂層などの層との加熱積層、または基材樹脂層のエンボス加工を兼ねて加熱積層する場合、下層の樹脂層との良好な接着性やエンボス加工性を得るのに必要とされる加熱温度以上の温度で熱固定した二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを用いることが好ましい。
【００３３】
また、熱固定温度以下の温度で加熱すると結晶化が進行して、積層前よりも厚み方向の屈折率が若干低下することがある。この効果は特に厳しい耐アルカリ性が要求されるような用途においては有効であるが、長時間加熱すると結晶が粗大化してフィルムが脆化するので、必要以上の長時間加熱は避けるべきである。
さらに、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの熱固定温度が低く、加熱により厚み方向の屈折率が容易に高くなる場合は、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムと下層の樹脂層との間に接着剤層１２を介して、低温で加熱して接着することにより、厚み方向の屈折率の増加が抑制され、基板に積層する前後で厚み方向の屈折率を変えることなく、積層接着することができる。
【００３４】
二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム５と印刷層４の間、印刷層４と基材樹脂層３の間または印刷樹脂フィルム１０と基板１の間に選択的に介在させて接着する場合に用いられる接着剤１２としては、一般的な接着剤、例えば、ポリエステル系、酢酸ビニル系、エチレン−ビニルアセテート系、尿素系、ポリウレタン系、エポキシ−フェノール系などのエマルジョン型接着剤が、火気に対して安全で、臭気もなく、価格的にも安価なため好ましく用いられる。
【００３５】
【実施例】
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
（比較例１〜２と実施例１〜３）
基材樹脂層用のＩＶ値：１．５のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）と接着樹脂層用のエチレンテレフタレート／エチレンイソレフタレート共重合樹脂（エチレンイソレフタレート：１５モル％、ＰＥＴＩ１５）をそれぞれ加熱溶融しＴダイから共押し出しし、エンボス加工を施したキャスティングロール上にＰＢＴが当接するように押し出し、基材樹脂層面にエンボス凹部を有する厚さ：６０μｍのＰＢＴと厚さ：２０μｍのＰＥＴＩ１５からなる２層フィルムを製膜した。
【００３６】
次いでこの２層フィルムのエンボス凹部を有する面に２液硬化型ウレタン系着色インキをロールコート法により塗工した後、ドクターブレードでエンボス凹部以外の部分に付着している着色インキをワイピングで除去した後、エンボス凹部内部に充填されたインキを固化させ、次いでこの２層フィルムのワイピング印刷層面にベタ印刷層と絵柄印刷層をグラビア輪転機によりインラインにて印刷した。
【００３７】
一方、表１と２に示す厚み方向の屈折率を有する、５種類の厚さ：３０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（延伸加工後の熱固定温度：２１０℃）の片面に、ポリエステル系接着剤を１０ｍｇ／ｍ２の塗布量で塗布し乾燥した。そしてこれらの５種類のＰＥＴの接着剤塗布面に上記の２層フィルムの印刷層を形成させた面を重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、接着圧力：１．５ＭＰａ、加熱温度：１９０℃の条件で加熱しながら加圧して比較例１〜２と実施例１〜３の印刷樹脂フィルムを作成した。
【００３８】
次いで、基板として厚さ：０．５ｍｍの亜鉛めっき鋼板（亜鉛めっき量２０／２０ｇ／ｍ２、化成処理としてクロメート処理をＣｒとして４０ｍｇ／ｍ２付着させた）の片面にポリエステル系接着剤を１０ｍｇ／ｍ２の塗布量で塗布し、この接着剤塗布面が上記の比較例１〜２と実施例１〜３の各印刷樹脂フィルムの接着樹脂層と当接するようにして重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、接着圧力：１．５ＭＰａ、亜鉛めっき鋼板の加熱温度：２００℃の条件で加熱しながら加圧して比較例１〜２と実施例１〜３の化粧板とした。
【００３９】
（実施例４〜８と比較例３）
基材樹脂層用の表１に示すＩＶ値を有し、クリーム色の顔料を２０重量％を混練したＰＢＴと、接着樹脂層用のアイオノマーを１０重量％含有させたＰＥＴＩ１５をそれぞれ加熱溶融しＴダイから共押し出して、厚さ：６０μｍのＰＢＴと厚さ：２０μｍのＰＥＴＩ１５からなる２層フィルムを製膜した。次いでこの２層フィルムのＰＢＴ面にポリエステル系接着剤を１０ｍｇ／ｍ２の塗布量で塗布し乾燥した。
【００４０】
一方、エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合樹脂（エチレンイソレフタレート：１２モル％）からなり、表２に示す厚み方向の屈折率を有する、６種類の厚さ：３０μｍの二軸延伸フィルム（ＰＥＴＩ１２）（延伸加工後の熱固定温度：１９０℃）の片面に、絵柄印刷層とベタ印刷層をグラビア輪転機によりインラインにて印刷した。
【００４１】
そしてこれらの６種類のＰＥＴＩ１２の印刷層を形成させた面に上記の２層フィルムの接着剤塗布面を重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、接着圧力：１．５ＭＰａ、加熱温度：１８０℃の条件で加熱しながら加圧して接着した。次いでこれらの多層フィルムのＰＥＴＩ１２面に、２液硬化型ウレタン系艶調整用塗料を版深：３０μｍのグラビアロールにてコートし、実施例４〜８と比較例３の印刷樹脂フィルムを作成した。
【００４２】
次いで、基板として厚さ：０．５ｍｍの亜鉛−５％アルミニウム合金めっき鋼板（めっき量：１８０ｇ／ｍ２、化成処理としてＣｒを４０ｍｇ／ｍ２付着させた）の片面に上記の実施例４〜８と比較例３の各印刷樹脂フィルムの接着樹脂層と当接するようにして重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、接着圧力：１．５ＭＰａ、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の加熱温度：１８０℃の条件で加熱しながら加圧して実施例４〜８と比較例３の化粧板とした。
【００４３】
（実施例９〜１２）
基材樹脂層用のＩＶ値：１．５で、表１に示す含有量でアイオノマーを含有させたＰＢＴを加熱溶融しＴダイから押し出して、厚さ：６０μｍのＰＢＴの単層フィルムを製膜した。次いでこのＰＢＴの片面にベタ印刷層または絵柄印刷層をグラビア輪転機によりインラインにて印刷した。
【００４４】
一方、表１に示す厚み方向の屈折率を有する、４種類の厚さ：３０μｍの二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム（ＰＥＮ）（延伸加工後の熱固定温度：１９０℃）を準備し、これらの４種類のＰＥＮに上記のＰＢＴを重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、接着圧力：１．５ＭＰａ、加熱温度：１８０℃の条件で加熱しながら加圧して実施例９〜１２の印刷樹脂フィルムを作成した。
【００４５】
次いで、基板として厚さ：０．５ｍｍのステンレス鋼板（ＳＵＳ４３０）の片面に上記の実施例９〜１２の各印刷樹脂フィルムの基材樹脂層と当接するようにして重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、接着圧力：１．５ＭＰａ、ステンレス鋼板の加熱温度：１８０℃の条件で加熱しながら加圧して実施例９〜１２の化粧板とした。
【００４６】
【表１】
0003694460.tif 000002
【００４７】
【表２】
0003694460.tif 000003
【００４８】
（試料の特性評価）
実施例１〜１２と比較例１〜３で作成した化粧板を、下記の特性について評価した。
[二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの厚み方向の屈折率]
各化粧板に用いた二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムについて、基板に積層する前、および積層した後の厚み方向の屈折率を測定した。屈折率の測定は、ａｂｂｅ式屈折計（（株）アタゴ製アッベ屈折計４Ｔ型）を用いて反射法により行った。なお、光源にはＤ線単色（波長入＝５８９ｎｍ）ナトリウム光源を用いて、雰囲気温度２５℃にて測定した。また、サンプルと測定ステージである主プリズムを密着させるために中間液としてヨウ化メチレンを用いた。フィルム設置方向と偏向板の向きを変えることにより、フィルムの厚み方向の屈折率を測定した。実施例４〜８と比較例３の積層後の屈折率の測定については、多層フィルム製膜後に艶調整塗料を塗布する際に未塗装部分を設けておき、基板に積層した後、艶調整塗料を塗布していない部分について屈折率を測定した。結果を表２に示す。
【００４９】
[加工性]
実施例１〜１２と比較例１〜３の化粧板にＪＩＳ Ｚ ２２４８（金属材料曲げ試験方法) に準拠して、０Ｔ折り曲げ加工を施し、折り曲げ加工部のフィルムの表面を肉眼観察し、下記の４段階の基準で評価した。
◎：折り曲げ部に割れは全く認められない。
○：折り曲げ部の先端に微かな白色化が認められる。
△：折り曲げ部全体に白色化が認められる。
×：折り曲げ部にかなりの程度の割れが認められる。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。
【００５０】
[耐水経時性]
本発明の化粧板を高温多湿の状態で長時間経時させた場合（例えばユニットバスの内装材として用いた場合など）を想定し、長時間水と接した場合の樹脂フィルムの耐水経時性をデュポン衝撃試験法で評価した。
実施例１〜１２と比較例１〜３の化粧板から６０ｍｍ×６０ｍｍの大きさの試験片を切り出し、３８±２℃の温度に保持された脱塩水中に１カ月間浸漬した後室温で乾燥し、デュポン衝撃試験機を用い、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠した条件（衝撃部の大きさ１／２inchφ、重さ１ｋｇ、落下高さ５０ｃｍ）で衝撃を負荷した。衝撃を負荷した後の樹脂フィルムの状態を肉眼観察し、下記の５段階で評価した。
◎：樹脂フィルムに割れが認められない。
○：樹脂フィルムの一部に細かい割れが認められる。
△：樹脂フィルムの表面全体に細かい割れが認められる。
×：樹脂フィルムの表面全体に大きな割れが認められる。
××：樹脂フィルム全体に割れが著しい。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。
【００５１】
[耐アルカリ性]
本発明の化粧板がアルカリ性の黴除去剤と長時間接触した場合を想定し、樹脂フィルムの耐アルカリ性を下記の要領で評価した。
実施例１〜１２と比較例１〜３の化粧板から６０ｍｍ×６０ｍｍの大きさの試験片を切り出し、９０°折り曲げ加工を施した後、３８±２℃の温度に保持されたｐＨ：１２．５のカセイソーダ水溶液中に１週間浸漬した後室温で乾燥し、加工部を倍率：５０倍の光学顕微鏡で観察し、下記の５段階で評価した。
◎：樹脂フィルムに割れが認められない。
○：樹脂フィルムの折り曲げ部の先端に細かい割れが認められる。
△：樹脂フィルムの折り曲げ部全体に細かい割れが認められる。
×：樹脂フィルムの折り曲げ部全体に大きな割れが認められる。
××：樹脂フィルム全体に割れが著しい。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。
これらの評価結果を表２に示す。
【００５２】
【表３】
0003694460.tif 000004
【００５３】
表３に示すように、本発明の印刷樹脂フィルムは、加工性、耐水経時性、および耐アルカリ性に優れた特性を示す。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の印刷樹脂フィルムは上記のように構成されており、特に、最表層として、基板に積層する前後のフィルムの厚さ方向の屈折率が１．４８０〜１．４９５である二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを用いたものであり、加工性、耐水性に加えて耐アルカリ性にも優れた化粧板が得られる。
さらに、積層される接着樹脂層、および基材樹脂層としてポリエステル樹脂フィルム、特に接着樹脂層として酸成分であるテレフタル酸の一部をイソフタル酸で置換してなるエチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合樹脂、また基材樹脂層として樹脂の固有粘度が１．０〜２．０のポリブチレンテレフタレートフィルムを用い、上記の最表層の二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムと基材樹脂層の間に絵柄印刷層またはべタ印刷層、もしくは絵柄印刷層とべタ印刷層を形成させて積層したものであり、焼却時に有毒ガスおよびそれに起因する有害物質が発生して環境を汚染するおそれがあるポリ塩化ビニル樹脂フィルムに替わる、高鮮映性および意匠性に優れた絵柄模様を有し、かつ耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性に優れた化粧板に積層する印刷可能な樹脂フィルムが得られる。また、基材樹脂層にエンボス加工を施してエンボス凹部を形成した後、ワイピング法を用いてエンボス凹部にインキを充填してなるワイピング印刷層を設けてもよい。
そして、これらの印刷樹脂フィルムを、積層した後の最表層の透明な二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムの基板に積層する前後のフィルムの厚さ方向の屈折率が１．４８０〜１．４９５であり、非晶配向度が加工性と耐アルカリ性を兼備可能な最適な範囲となるため、耐水性および耐アルカリ性に優れた化粧板が得られる。
またさらに、焼却廃棄する際に、塩化水素ガスのような有毒ガスの発生がないため、環境を汚染する心配もなく環境保全性においても優れており、黴が発生しやすいユニットバスをはじめ、冷蔵庫および冷蔵庫ドアの外装用板、カーテンレール、洗面ユニット、洗濯機、システムキッチン、間仕切り、壁パネル、室内ドア、室内収納庫、蛍光灯の反射板、オーディオビジュアル機器の外板、電子レンジの外板、オーブンの外板、ファンヒーターの外板、ストーブの外板、エアコンディショナーの外板などに好適に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の印刷樹脂フィルムの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図４】本発明の印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図５】本発明の印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図６】本発明の印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。
【図７】本発明の化粧板の一例を示す断面図である。
【図８】本発明の化粧板の他の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１    基板
２    接着樹脂層
３    基材樹脂層
４    印刷層
４ａ  絵柄印刷層
４ｂ  ベタ印刷層
５    二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム
６    エンボス凹部
７    インキ
８    艶調整層
１０  印刷樹脂フィルム
１２  接着剤
【図１】
0003694460.tif 000005
【図２】
0003694460.tif 000006
【図３】
0003694460.tif 000007
【図４】
0003694460.tif 000008
【図５】
0003694460.tif 000009
【図６】
0003694460.tif 000010
【図７】
0003694460.tif 000011
【図８】
0003694460.tif 000012