(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱臭剤成分、バインダー樹脂及び水性媒体からなる脱臭剤水分散体において、脱臭剤成分として、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物を７０〜４０重量部、含水珪酸を５０〜１０重量部及びジヒドラジド化合物を１〜５０重量部（これらの合計は１００重量部である）の割合で含むことを特徴とする脱臭剤水分散体。
【請求項２】
アルカリ土類金属の水酸化物が、水酸化マグネシウムである請求項１に記載の脱臭剤水分散体。
【請求項３】
ジヒドラジド化合物が、脂肪族ジヒドラジド又は芳香族ジヒドラジドである請求項１に記載の脱臭剤水分散体。
【請求項４】
ジヒドラジド化合物が、アジピン酸ジヒドラジド及び／又はフタル酸ジヒドラジドである請求項１に記載の脱臭剤水分散体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脱臭剤水分散体に関し、更に詳しく云えば、それ自体液状脱臭剤として有用であり、又、各種塗料、合成繊維、合成樹脂、紙等の基材に脱臭性を付与するのに有用な脱臭剤水分散体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、各種分野において多くの脱臭剤が使用され、又、各種フィルム、壁紙、化粧板、建材、繊維、不織布、衣料、その他における各種製品が悪臭を除去する、いわゆる脱臭性が要求される場合が多い。
【０００３】
【発明が解決しようとしている課題】
近年、生活空間のアメニティ（快適さ）を求める声が強くなっている。都市化による住宅の密集化、鉄筋やアルミサッシ等で構築された密閉型の住宅構造での生活環境から、視覚、嗅覚上の不愉快感を取り除くことがクリーン・ライフに欠くことのできない条件となっている。
【０００４】
近年、ホルマリンによる健康障害が問題になっている。密閉化された住宅構造での生活環境、特に新築時のホルマリン臭はシックハウス症候群として社会問題になっている。その原因は、新建材から発生するホルムアルデヒドに起因している。
従って本発明の目的は、種々の材料に優れた脱臭性を付与することができる脱臭剤水分散体を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、脱臭剤成分、バインダー樹脂及び水性媒体からなる脱臭剤水分散体において、脱臭剤成分として、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物を７０〜４０重量部、含水珪酸を５０〜１０重量部及びジヒドラジド化合物を１〜５０重量部（これらの合計は１００重量部である）の割合で含むことを特徴とする脱臭剤水分散体を提供する。
【０００６】
特定の脱臭剤をバインダー樹脂を含有する水性媒体中に分散させることによって、散布場所を汚染することなく、又、化粧板用原紙、脱臭性織布、壁紙用原反等の調製に好ましく使用することができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
本発明の脱臭剤水分散体を構成する脱臭成分は、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物を主体とし、これに含水珪酸及びジヒドラジド化合物を組み合わせてなる。アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物としては、例えば、バリウム、カルシウム、マグネシウム等の酸化物又は水酸化物であるが、特に効果的なものは水酸化マグネシウムである。
【０００８】
このアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物は、脱臭成分全量を１００重量部とした場合、その７０〜４０重量部を占める割合で使用することが好ましい。アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物の使用量が上記範囲未満であると、アルデヒド類、特にホルムアルデヒドのホルモースへの変化が遅くなる等の点で不十分であり、一方、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物の使用量が上記範囲を超えると、アルデヒド類の脱臭反応速度が遅くなり、速効性に欠ける等の点で不十分である。
【０００９】
本発明で使用する含水珪酸とは、化学式ＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏで表される含水珪酸であって、珪酸微粒子の表面に多数のシラノール基を有する粒子が二次粒子に凝集したものである。このような含水珪酸は、珪酸ソーダを鉱酸と反応させて得られる超微粒子含水珪酸の凝集体であって、多数の空隙を有している。この空隙が、悪臭成分の取り込みに優位に作用し、又、化粧板の製造時におけるメラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等の加工における含浸性の向上に寄与している。
【００１０】
このような含水珪酸は、例えば、水沢化学（株）から商品名Ｐ−８０１、８０２、５２６、５２７、６０３、６０４、５５４Ａ、７３、７８Ａ、７８Ｄ、７８Ｆ、７０７、７４０、７５２、５０、７６６、Ｃ−１、Ｓ−０、ＮＰ−８、Ｐ−８０２Ｙ、８３２、８７、３６３、Ｃ−００２、４０２、４８４として入手して本発明で使用することができる。
【００１１】
上記含水珪酸は、脱臭成分全量を１００重量部とした場合、その５０〜１０重量部を占める割合で使用することが好ましい。含水珪酸の使用量が上記範囲未満であると、アルデヒド類の脱臭反応速度が遅くなり、速効性に欠ける等の点で不十分であり、一方、含水珪酸の使用量が上記範囲を超えると、塗料に使用した場合に塗料の流動性の不良、特に貯蔵安定性に欠ける等の点で不十分である。
【００１２】
本発明において使用するジヒドラジド化合物とは、脂肪族ジカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸のジヒドラジドで、化学式Ｈ2ＮＨＮＯＣ（Ｒ）nＣＯＮＨＮＨ2（Ｒは脂肪族又は芳香族の残基である）で表される。ジヒドラジド化合物は、アルデヒド基と反応し、オサゾン化合物を生成することは生化学分野で公知の反応である。このようなジヒドラジド化合物は、例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド等が挙げられる。
【００１３】
上記ジヒドラジドは単独でも複数混合しても使用することができるが、なかには水分散体とする際に分散性、安定性、熱安定性、耐光性、加工的適性等に欠ける化合物もあるので、本発明の水分散体を各種用途に適用する際には加工適性上での耐熱性も重要であり、融点或いは分解温度が１８０℃以上であるアジピン酸ジヒドラジド及びフタル酸ジヒドラジドが好ましい。
【００１４】
上記ジヒドラジド化合物は、脱臭成分全量を１００重量部とした場合、その１〜５０重量部を占める割合で使用することが好ましい。ジヒドラジド化合物の使用量が上記範囲未満であると、アルデヒド類の脱臭反応速度が遅くなり、速効性に欠ける等の点で不十分であり、一方、ジヒドラジド化合物の使用量が上記範囲を超えると、塗料に使用した場合に塗膜の物性の低下、特にメラミン樹脂化粧板成形時の樹脂の含浸性不良や硬化不良等の点で不十分である。
【００１５】
本発明の脱臭剤分散体は、上記の如き脱臭剤成分をバインダー樹脂を含有する水性媒体中に分散させることによって得られる。水性媒体としては、水、水と水溶性有機溶剤との混合物が使用でき、水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、エチレングリコール、ジエチオレングリコール、これらの酢酸エステル或いは低級アルコールエーテル、ジオキサン、ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００１６】
本発明で使用するバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、その他、従来の水性の各種塗料や印刷インキに使用されているバインダー樹脂はいずれも使用できる。上記バインダー樹脂の添加濃度はいずれでもよいが、一般的には１０〜５０重量％程度が好ましい。これらのバインダー樹脂は、水性媒体中に溶解した状態でもよいし、分散や乳化した状態でもよい。
【００１７】
上記水性媒体中への脱臭成分の分散方法としては、従来顔料分野で使用されているようなボールミル、スピードラインミル、サンドミル、ロールミル、ペイントシェーカー等がいずれも使用することができる。分散体の脱臭剤成分の濃度は特に限定されないが、一般的には５〜５０重量％程度が好ましい。
【００１８】
又、脱臭剤成分の分散に際しては、分散剤或いは界面活性剤を使用することが好ましく、界面活性剤としては、ノニオン系の界面活性剤を分散体中で０．５〜１０重量％を占める程度の濃度で使用するのが好ましい。
本発明において、このような従来公知のバインダー樹脂を含むベヒクル中に上記の分散体を、脱臭成分が、約１０〜３０重量％の濃度になるように溶解または分散させることによって得られる。又、上記の如き本発明の脱臭剤水分散体中には染料や顔料等の着色剤を加えることができる。
【００１９】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは重量基準である。
実施例１
重量比が水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７６６）：フタル酸ジヒドラジド（６：３：１）からなる混合物３０部を、ノニオン系界面活性剤５部を含有する７０部の水中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して、本発明の水分散体を得た。該分散体５０部を無色のアクリル樹脂エマルジョン塗料ベヒクル５０部に添加混合して脱臭性塗料を得た。次に、この脱臭性塗料を不織布に脱臭成分で純分３ｇ／ｍ2になるようにロールコーターで塗布及び乾燥して脱臭シートを得た。この脱臭シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００２０】
上記脱臭シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、３．５％ホルムアルデヒド水溶液１μｌを入れ、口をパラフィルムでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００２１】
【表１】
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注：ブランクは、脱臭剤成分無添加の塗料を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウムを単独で使用した例である。数値はｐｐｍである。
【００２２】
実施例２
上記の脱臭性塗料を、薄紙化粧紙（４０ｇ／ｍ2）にメラミン樹脂を含浸したメラミン化粧板用原紙に、脱臭成分で純分３ｇ／ｍ2になるようにロールコーターで塗布及び乾燥して脱臭シートを得た。この脱臭シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００２３】
上記脱臭シートを１００ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、口をパラフィルムでシールし、６０℃で１時間加熱し、遊離のホルムアルデヒドを完全にガス化させた。その後２５℃で所定の時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００２４】
【表２】
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注：ブランクは、脱臭剤成分無添加の塗料を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム、フタル酸ジヒドラジド（８：２）で使用した例である。数値はｐｐｍである。メラミン成形は１４０℃、２０分及び４ｋｇ／ｃｍ2でプレス成形を行ったものである。
【００２５】
実施例３
重量比が水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７４０）：アジピン酸ジヒドラジド（７：２：１）からなる混合物３０部を、ノニオン系界面活性剤５部を含有する７０部の水中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して、本発明の水分散体を得た。該分散体５０部を無色のアクリル樹脂エマルジョン塗料ベヒクル５０部に添加混合して脱臭性塗料を得た。
【００２６】
次に、この脱臭性塗料を不織布に脱臭成分で純分３ｇ／ｍ2になるようにロールコーターで塗布及び乾燥して脱臭シートを得た。この脱臭シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００２７】
上記脱臭シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、３．５％ホルムアルデヒド水溶液１μｌを入れ、口をパラフィルムでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００２８】
【表３】
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注：ブランクは、脱臭剤成分無添加の塗料を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム、含水珪酸（７：３）で使用した例である。数値はｐｐｍである。
【００２９】
実施例４
上記の脱臭性塗料を、薄紙化粧紙（４０ｇ／ｍ2）にメラミン樹脂を含浸したメラミン化粧板用原紙に、脱臭成分で純分３ｇ／ｍ2になるようにロールコーターで塗布及び乾燥して脱臭シートを得た。この脱臭シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００３０】
上記脱臭シートを１００ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、口をパラフィルムでシールし、６０℃で１時間加熱し、遊離のホルムアルデヒドを完全にガス化させた。その後２５℃で所定の時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００３１】
【表４】
0003720575.tif 000005
【００３２】
注：ブランクは、脱臭剤成分無添加の塗料を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム及び含水珪酸（７：３）で使用した例である。数値はｐｐｍである。メラミン成形は１４０℃、２０分、４ｋｇ／ｃｍ2でプレス成形を行ったものである。
【００３３】
実施例５
重量比が水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７５２）：フタル酸ジヒドラジド（４：４：２）からなる混合物３０部を、ノニオン系界面活性剤５部を含有する７０部の水中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して、本発明の水分散体を得た。該分散体５０部を無色のアクリル樹脂エマルジョン塗料ベヒクル５０部に添加混合して脱臭性塗料を得た。
次に、この脱臭性塗料を不織布に脱臭成分で純分３ｇ／ｍ2になるようにロールコーターで塗布及び乾燥して脱臭シートを得た。この脱臭シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００３４】
上記脱臭シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、２．５％アセトアルデヒド水溶液１μｌを入れ、口をパラフィルムでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のアセトアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００３５】
【表５】
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注：ブランクは、脱臭剤成分無添加の塗料を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム及び含水珪酸（７：３）で使用した例である。数値はｐｐｍである。
【００３６】
実施例６
重量比が水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７０７）：フタル酸ジヒドラジド（５：２：３）からなる混合物３０部を、ノニオン系界面活性剤５部を含有する７０部の水中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して、本発明の水分散体を得た。該分散体５０部を無色のアクリル樹脂エマルジョン塗料ベヒクル５０部に添加混合して脱臭性塗料を得た。
【００３７】
次に、この脱臭性塗料を薄紙化粧紙（４０ｇ／ｍ2）に脱臭成分で純分３ｇ／ｍ2になるようにグラビア印刷機で裏面に塗布乾燥し脱臭シートを得た。表面に通常の硝火綿−アルキッド系のベタ及び柄インキを印刷し、トップコートにウレタン樹脂を施し、合板に尿素−メラミン系の接着剤を用いてラミネートした。この脱臭化粧合板の脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００３８】
上記脱臭化粧合板を２５ｍｍ×１００ｍｍで２枚に切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、口をパラフィルムでシールし、６０℃で１時間加熱し、合板の接着剤からの遊離のホルムアルデヒドを完全にガス化させた。その後２５℃で所定の時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００３９】
【表６】
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注：ブランクは、脱臭剤成分無添加の塗料を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム及び含水珪酸（７：３）で使用した例である。数値はｐｐｍである。
【００４０】
実施例７
重量比が水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−８３２）：アジピン酸ジヒドラジド（６：３：１）からなる混合物３０部を、ノニオン系界面活性剤５部を含有する７０部の水中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して、本発明の水分散体を得た。該分散体５０部を無色のアクリル樹脂エマルジョン塗料ベヒクル５０部に添加混合して脱臭性塗料を得た。
【００４１】
次に、この脱臭性塗料を塩化ビニル樹脂壁紙に脱臭成分で純分３ｇ／ｍ2になるようにロールコーターで塗布乾燥し脱臭性塩化ビニル樹脂シートを得た。この脱臭性塩化ビニル樹脂シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００４２】
上記脱臭性塩化ビニル樹脂シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、３．５％ホルムアルデヒド水溶液１μｌを入れ、口をパラフィルムでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００４３】
【表７】
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【００４４】
上記脱臭性塩化ビニル樹脂シートを実施例５と同様にアセトアルデヒド脱臭性能を測定した結果下記の通りであった。
【表８】
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【００４５】
次に、上記脱臭性塩化ビニル樹脂シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで、２．５％酢酸水溶液１μｌを入れ、口をパラフィルムでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内の酢酸濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００４６】
【表９】
0003720575.tif 000010
注：ブランクは、脱臭剤成分無添加の塗料を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム及び含水珪酸（７：３）で使用した例である。数値はｐｐｍである。
【００４７】
【発明の効果】
上記本発明の脱臭剤水分散体は、各種悪臭中のアセトアルデヒド臭、ホルマリン臭、酢酸臭等の脱臭に有効である。