(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される化合物と、下記一般式（２）で示される化合物と、多価アルコールと、水、とからなることを特徴とする印刷機用洗浄剤。
【化１】
0003698187.tif 000005
（但し、Ｒ1 は炭素数１〜６の炭化水素基、ｍは１〜６の整数。）
【化２】
0003698187.tif 000006
（但し、Ｒ2 は炭素数８〜１８の炭化水素基、ｎは１〜１０の整数。）
【請求項２】
請求項１記載の印刷機用洗浄剤において、一般式（１）で示される化合物、一般式（２）で示される化合物、多価アルコール、水の合計に対し、一般式（１）で示される化合物を４０〜８０重量％、一般式（２）で示される化合物を１０〜４０重量％、多価アルコールを５〜２０重量％、水を５〜２０重量％の範囲で含有することを特徴とする印刷機用洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は印刷機用洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
オフセット印刷機等の印刷機のブランケットには、インキや紙粉が付着し易く、特に高粘度インキを用いると、インキと絡まった紙粉の堆積が多くなる。ブランケット等に堆積したインキや紙粉は、インキの転写不良の原因となったり、オフセット印刷版の画線部分を削り取ったりして印刷品質の低下をきたす原因となる。このため印刷の途中や印刷終了時や版の交換時等に、ブランケット等に付着堆積したインキや紙粉のカスを洗浄除去している。
【０００３】
印刷機のブランケット等に付着堆積したインキや紙粉を洗浄除去するための洗浄剤としては、従来より炭化水素系溶剤やフッ素系溶剤を主体とするものが用いられていた。しかしながら、炭化水素系溶剤は低沸点で揮発し易く、溶剤中毒や引火爆発を引き起こす虞れがあり、またフッ素系溶剤はオゾン層破壊の虞れが叫ばれ、その改良が図られているものの、今後、地球規模での撤廃が決定している物質であり、環境保護の上からも使用しない方が好ましい。またこれらの洗浄剤はインキの除去性には優れるものの、紙粉の除去性は不十分であるため、従来、まず水によって紙粉を除去した後、これらの洗浄剤によってインキの除去を行う必要があった。しかしながら紙粉とインキの除去を別工程で行う２段洗浄方式に比べ、紙粉とインキの除去を同時に行うことができれば、洗浄時間の短縮、作業性の改善、洗浄コストの低減化を図ることができるため好ましい。このような観点から、上記炭化水素系溶剤やフッ素系溶剤を主体とする洗浄剤よりも、安全性が高く環境汚染の虞れがなく、しかも紙粉とインキの除去を同時に行うことのできる洗浄剤の開発が望まれている。
【０００４】
上記炭化水素系溶剤やフッ素系溶剤を主体とする洗浄剤に代わる洗浄剤として、例えば、▲１▼沸点１５０〜３００℃の石油系炭化水素と、炭素数４以上のアルコールと、水とを含む洗浄剤（特開昭６０−１７９４９９号）、▲２▼炭化水素系溶剤と水とを非イオン系界面活性剤で乳化したエマルジョン型の洗浄剤（特開昭５９−３３３９６号）等が提案されている。上記▲１▼、▲２▼の洗浄剤は、炭化水素系溶剤を含んではいるが、水を含有せしめたことにより揮発性が低下して引火爆発の危険性は少なくなり、また紙粉とインキとを同時に除去することができるようになる。しかしながら、多量の水を含む洗浄液がブランケット表面に残留すると、印刷時に紙切れを生じたり、印字品質を低下させる原因となる。特に▲２▼の洗浄剤の場合、非イオン系界面活性剤は高沸点のものが多く、洗浄液がブランケット表面に残留し易いため紙切れを生じたり、印字品質の低下をきたし易いという問題がある。また、炭化水素系溶剤を含有するため、作業環境を充分改善できるものではなく、しかも洗浄液を含む排水処理の問題を生じる。
【０００５】
炭化水素系溶剤を含有しない洗浄剤としては、▲３▼エチレングリコール等のグリコール類やその誘導体と、１，３−ジメチル−２−イミダゾリンと、水とを含む洗浄剤（特許第２６１４９８２号）、▲４▼プロピレン系グリコールエーテルと、プロピレン系グリコールエーテルアセテートと、水とを含む洗浄剤（特開平９−５９６８２号）等が知られている。しかしながら、上記▲３▼、▲４▼の洗浄剤はオフセット印刷機用の洗浄剤として使用した場合、洗浄剤中に含まれるエチレングリコール等のグリコール類、１，３−ジメチル−２−イミダゾリン、或いはプロピレン系グリコールエーテルアセテート等が、オフセット印刷に用いる平版印刷プレート（ＰＳ版）の画線部を破壊して印字品質の低下をきたしたり、印刷機のゴムローラーやゴムブランケット等を侵したりするという問題や、異臭を発する等の問題があった。一方、▲５▼カルボン酸のアルキレンオキサイド付加物を主体とする洗浄剤（特開平８−２８３７９０号）は、ＰＳ版の画線部を破壊したり、印刷機のゴム部分を侵したりする虞れは少ないが、高沸点のためにブランケット表面に残留して印刷品質の低下をきたし易く、紙粉の洗浄性も充分ではないという問題があった。更に▲５▼の洗浄剤は粘性が高いため、自動洗浄装置に安定した供給ができ難いという問題があった。
【０００６】
炭化水素系溶剤やフッ素系溶剤を主体とする洗浄剤にかわるべき種々の洗浄剤が提案されてはいるが、上記したような種々の問題を有しており、またインキ洗浄力も炭化水素系溶剤やフッ素系溶剤を主体とする洗浄剤よりも優れているとは言いがたいため、炭化水素系溶剤やフッ素系溶剤が前記したような問題を有しているにもかかわらず、依然として印刷機用の洗浄剤として広く使用されているのが現状である。本発明はこのような問題点に鑑みなされたもので、安全性が高く環境への影響が少なく、しかも紙粉やインキに対する洗浄性が高く、これらの１工程での洗浄が可能であり、洗浄後にブランケット表面に残留して印字品質の低下をきたしたりする虞れがないとともに、オフセット印刷用ＰＳ版の画線部を破壊する虞れのない印刷機用洗浄剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明の印刷機用洗浄剤は、下記一般式（１）で示される化合物と、下記一般式（２）で示される化合物と、多価アルコールと、水、とからなることを特徴とする。
【０００８】
【化３】
Ｒ1 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）m Ｈ    ・・・（１）
（但し、Ｒ1 は炭素数１〜６の炭化水素基、ｍは１〜６の整数。）
【０００９】
【化４】
Ｒ2 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）n Ｈ    ・・・（２）
（但し、Ｒ2 は炭素数８〜１８の炭化水素基、ｎは１〜１０の整数。）
【００１０】
本発明の印刷機用洗浄剤は、上記一般式（１）で示される化合物、一般式（２）で示される化合物、多価アルコール、水の合計に対し、一般式（１）で示される化合物を４０〜８０重量％、一般式（２）で示される化合物を１０〜４０重量％、多価アルコールを５〜２０重量％、水を５〜２０重量％の範囲で含有することが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の印刷機用洗浄剤は、オフセット印刷機、スクリーン印刷機等の各種印刷機やそれらの版銅、ブランケット銅、印刷版、インキローラー等の洗浄用として使用できるが、紙粉やインキの洗浄性に優れ、ブランケット等に残留して印字品質の低下をきたす等の虞れがないとともに、オフセット印刷のＰＳ版の画線部を破壊することがないという画期的な効果を有するため、特にオフセット印刷機用の洗浄剤として好適である。
【００１２】
本発明において上記一般式（１）で示される化合物は、炭素数１〜６のアルコール１モル当たり、プロピレンオキサイドを１〜６モル付加させて得られる、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、テトラプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ペンタプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ヘキサプロピレングリコールモノアルキルエーテル等である。上記一般式（１）の化合物を構成する炭素数１〜６のアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール等が挙げられる。一般式（１）で示される化合物において、アルキル基の炭素数が１のものは、インキ洗浄力がやや低下し、またアルキル基の炭素数が６以上のものは洗浄剤中の水分が分離し易いため、一般式（１）で示される化合物としてはアルキル基の炭素数２〜４のものが好ましい。またプロピレンオキサイド付加モル数が１モルのものはインキ洗浄力がやや低く、プロピレンオキサイド付加モル数が６モル以上のものは粘度が高くなり自動洗浄用洗浄剤として問題があるため、プロピレンオキサイド付加モル数が２〜４モルのものが好ましい。一般式（１）で示される化合物は、アルキル基の炭素数や、プロピレンオキサイド付加モル数の異なる化合物の混合物として用いることができる。
【００１３】
また上記一般式（２）で示される化合物は、炭素数８〜１８のアルコール１モル当たり、プロピレンオキサイドを１〜１０モル付加させて得られる、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、テトラプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ペンタプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ヘキサプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ヘプタプロピレングリコールモノアルキルエーテル、オクタプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ノナプロピレングリコールモノアルキルエーテル、デカプロピレングリコールモノアルキルエーテル等である。一般式（２）で示される化合物を構成する炭素数８〜１８のアルコールとしては、例えばオクチルアルコール、イソオクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられる。一般式（２）で示される化合物は、アルキル基の炭素数や、プロピレンオキサイド付加モル数の異なる化合物の混合物として用いることができる。
【００１４】
本発明において用いる多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これら多価アルコールは１種のみを用いても、２種以上を混合して用いても良い。これら多価アルコールのうち、特に、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパンが、ＰＳ版への影響が少ないため好ましい。
【００１５】
上記一般式（１）で示される化合物は単独で使用した場合、紙粉やインキに対する若干の洗浄力は認められるが充分なものではなく、また一般式（２）で示される化合物は単独で使用した場合、インキに対しては優れた洗浄力を示すものの紙粉に対する洗浄力は期待できない。また多価アルコールは単独ではインキや紙粉に対する洗浄力は殆どない。本発明の洗浄剤は、一般式（１）で示される化合物と、一般式（２）で示される化合物とともに、多価アルコールと、水とを含有することにより、これらの複合的な作用によって紙粉及びインキに対する優れた洗浄力を発揮するとともに、ＰＳ版の画線部を破壊したりゴムローラー、ゴムブランケット等を侵す虞れがなく、また水を含有していながら乾燥性に優れブランケット等への洗浄剤の残留が少なく、印刷工程において紙切れを生じたり、印刷品質の低下をきたす等の虞れがない等の効果を発現するものである。
【００１６】
本発明の洗浄剤は、上記一般式（１）で示される化合物、一般式（２）で示される化合物、多価アルコール及び水の合計に対し、一般式（１）で示される化合物を４０〜８０重量％、一般式（２）で示される化合物を１０〜４０重量％、多価アルコールを５〜２０重量％、水を５〜２０重量％の範囲で含有することが好ましく、この場合、各成分が相乗的に作用して本発明の所期の効果が特に効果的に発現される。一般式（１）で示される化合物、一般式（２）で示される化合物、多価アルコール、水の割合は、これらの合計が１００重量％となるように上記した範囲の中で任意に選定すれば良い。本発明の洗浄剤中における一般式（１）で示される化合物の含有量が４０重量％未満となると、洗浄後のブランケット等の表面の乾燥性が低下し易くなり、また洗浄剤中の成分の分離が生じ易くなり、８０重量％を超えるとインキ、紙粉の洗浄効果が低下する虞れがある。一般式（２）で示される化合物の含有量が１０重量％未満であると、インキに対する洗浄力が低下し易く、４０重量％を超えると紙粉に対する洗浄力が低下したり、洗浄剤の乾燥性が低下し易い。また多価アルコールの含有量が５重量％未満では、紙粉に対する洗浄力が低下したり洗浄剤の成分が分離し易くなり、２０重量％を超えるとインキに対する洗浄力が低下したり洗浄剤の乾燥性が低下して、印刷工程において紙切れを生じ易くなる。更に水の含有量が５重量％未満では紙粉に対する洗浄力が充分ではなく、２０重量％を超えると乾燥性が低下して印刷工程において紙切れを生じたり、洗浄剤の各成分が分離し易くなり品質の安定性が低下する虞れがある。
【００１７】
本発明の洗浄剤には、更に洗浄力の向上、安全性の向上、防錆性の向上等を図るために、本発明の所期の目的を阻害しない範囲で、炭化水素系溶剤、界面活性剤、防錆剤等を添加することができる。炭化水素系溶剤としては、例えば石油ソルベント、ケロシン、灯油、流動パラフィン、オレフィン系炭化水素等が挙げられる。界面活性剤としては、アルキルアミンのアルキレンオキシド付加体等のカチオン系界面活性剤、アルキルフェノールのアルキレンオキシド付加体、脂肪酸のアルキレンオキシド付加体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。また防錆剤としては、安息香酸ナトリウム、ＢＨＴ、トコフェロール等が挙げられる。炭化水素系溶剤、界面活性剤、防錆剤等は、それぞれ２種以上を混合して用いることもできる。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。尚、実施例、比較例で用いた洗浄剤は以下の通りである。尚、表１、表２に示す配合は重量部である。
（１）洗浄剤Ａ：表１に示す組成の洗浄剤。
（２）洗浄剤Ｂ：表１に示す組成の洗浄剤。
（３）洗浄剤Ｃ：表１に示す組成の洗浄剤。
（４）洗浄剤Ｄ：表１に示す組成の洗浄剤。
（５）洗浄剤Ｅ：表１に示す組成の洗浄剤。
（６）洗浄剤Ｆ：表１に示す組成の洗浄剤。
（７）洗浄剤Ｇ：表１に示す組成の洗浄剤。
（８）洗浄剤Ｈ：表１に示す組成の洗浄剤。
（９）洗浄剤Ｉ：表２に示す組成の洗浄剤。
（10）洗浄剤Ｊ：表２に示す組成の洗浄剤。
（11）洗浄剤Ｋ：表２に示す組成の洗浄剤。
（12）洗浄剤Ｌ：表２に示す組成の洗浄剤。
（13）洗浄剤Ｍ：表２に示す組成の洗浄剤。
（14）洗浄剤Ｎ：表２に示す組成の洗浄剤。
（15）洗浄剤Ｏ：灯油。
（16）洗浄剤Ｐ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル６５重量部、テトラプロピレングリコールオクチルエーテル２０重量部、エチレングリコール５重量部、水１０重量部を含む洗浄剤。
（17）洗浄剤Ｑ：ジプロピレングリコールジブチルエーテル６０重量部、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート３０重量部、水１０重量部を含む洗浄剤。
【００１９】
【表１】
0003698187.tif 000002
【００２０】
【表２】
0003698187.tif 000003
【００２１】
尚、表１、表２において、成分Ａは一般式（１）で示される化合物の群を、成分Ｂは一般式（２）で示される化合物の群を、成分Ｃは多価アルコールの群を示す。
【００２２】
実施例１〜８、比較例１〜９
洗浄剤の洗浄性及びＰＳ版やゴムへの影響を以下のようにして調べた。使用した洗浄剤の種類及び結果を表３に示す。洗浄性は、印刷インキ（藍色）８０重量部と紙粉２０重量部とを混合したもの０．１ｇを、オフセット印刷機用のゴムブランケットから調製した試料片（８cm×８cm）に塗布した後、洗浄剤を含ませた不織布（１０cm×１０cmの不織布に洗浄剤３ｇを含浸させたもの）でブランケットを拭き取り、拭き取り後のブランケットへのインキ及び紙粉の残存状態を観察し、以下の基準で評価した。
【００２３】
洗浄性評価基準
○・・インキや紙粉の残存が殆ど認められない。
△・・部分的にインキや紙粉の残存が認められる。
×・・インキや紙粉の残存が多い。
【００２４】
ＰＳ版への影響は、ＰＳ版上に洗浄剤を２〜３滴滴下し、滴下後、２０分後のＰＳ版の画線部の破壊の程度を以下の基準により判定した。
【００２５】
ＰＳ版への影響の評価基準
○・・画線部の破壊なし。
△・・僅かに画線部の破壊が認められる。
×・・画線部の破壊程度が大きい。
【００２６】
ゴムへの影響は、ゴムブランケット片（２cm×３cm）、ゴムパッキン（ＮＢＲ製、フッ素系ゴム製の２種類。いずれも直径１９mm）各２個を試料とし、各試料を２５℃で４８時間洗浄剤中に浸漬し、洗浄剤に浸漬する前の重量と洗浄剤に４８時間浸漬後の重量とを測定し、下記式で求められる膨潤度に基づき以下の基準で評価した。尚、膨潤度は２個の試料の測定値の平均値を採用した。
【００２７】
【数１】
膨潤度（％）＝浸漬後の試料重量÷浸漬前の試料重量×１００
【００２８】
ゴムへの影響の評価基準
○・・膨潤度が１１０％未満
△・・膨潤度が１１０％以上、１２０％未満
×・・膨潤度が１２０％以上
【００２９】
【表３】
0003698187.tif 000004
【００３０】
また各洗浄剤の乾燥性、紙切れ性の試験を以下のようにして行った結果を、表２にあわせて示す。乾燥性は、オフセット印刷機用ブランケットから調製した試料片（１０cm×１０cm）の表面に１．０ミリリットルの洗浄剤を塗布し、４０℃の乾燥機内に放置し、試料片表面の洗浄剤が乾燥するまでに要した時間を、同様にして灯油を試料片に塗布した場合の乾燥時間と比較して以下の基準で評価した。
【００３１】
◎・・灯油に比較して非常に乾燥時間が短い。
○・・灯油に比較して乾燥時間が短い。
△・・灯油と乾燥時間は同程度。
×・・マシン油よりも乾燥時間が長い。
【００３２】
紙切れ性は、新聞紙１頁を２つ折りにした後、２つ折りにした新聞紙を開いて折り目を中心に左右各１cm幅に洗浄剤を均一に塗布し（塗布量０．５ｇ）、２分後に新聞紙の折り目と平衡な一辺を固定して新聞紙を垂直につり下げ、新聞紙の下方に向かって均一な荷重が加わるようにした錘りを、折り目よりも下側につり下げ、新聞紙が破断した際の荷重により以下の基準で評価した。
○・・１０kg以上の荷重で新聞紙が破断。
△・・８kg以上、１０kg未満の荷重で新聞紙が破断。
×・・８kg未満の荷重で新聞紙が破断。
【００３３】
更に、洗浄剤の外観をあわせて示した。洗浄剤の外観は洗浄剤の状態を観察し、
○・・分離や沈殿等がなく安定で良好な外観を示している。
△・・やや分離し易い状態にある。
×・・分離や沈殿が存在する。
として評価した。
【００３４】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の印刷機用洗浄剤は、インキと紙粉とを一工程で除去できるとともに、これらの洗浄性に優れ、またオフセット印刷用のＰＳ版の画線部を破壊したり、ゴムを侵す虞れがない。また本発明の洗浄剤は乾燥性に優れ、洗浄剤がブランケット等に残存して印刷工程で紙切れを生じる等の虞れも少ない等、優れた効果を有するものである。