(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子バインダー中に分散された画像色素を含む色素層を支持体の上に有する色素アブレーティブ記録要素をレーザーにより像様加熱することを含む、受容要素の不存在下におけるシングル・シート式色素アブレーション画像の形成方法であって、
前記画像色素が、下記構造式：
【化１】
0003715362.tif 000009
を有する、アリールアゾフェノール、ナフトールもしくはアニリンＵＶ吸収色素であり、そして前記色素層が赤外吸収物質と組み合わされており、前記レーザー露光が前記要素の色素側を通して行われ、そして融蝕された画像色素物質を除去して、前記色素アブレーティブ記録要素に前記画像を得る、シングル・シート式色素アブレーション画像の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シングル・シート式レーザー色素アブレーティブ記録要素に特定のＵＶ色素を使用することに関する。
最近、カラービデオカメラから電子的に発生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置が開発されている。このようなプリントを得る方法の一つによると、まず電子像をカラーフィルターによって色分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号に変換する。その後、これらの信号を操作して、シアン、マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させる。次いでこれらの信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを得るため、シアン、マゼンタまたはイエローの色素供与体要素を色素受容要素と向い合わせて配置する。次いで、それら二つの要素を感熱プリントヘッドと定盤ローラーとの間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用して、色素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プリントヘッドは数多くの加熱要素を有し、シアン、マゼンタ及びイエローの信号に応じて逐次加熱される。その後、この処理を他の２色について繰り返す。こうして、スクリーンで見た元の画像に対応するカラーハードコピーが得られる。この方法とそれを実施するための装置についての詳細が、米国特許第４，６２１，２７１号明細書に記載されている。
【０００２】
上記の電子信号を使用してプリントを熱的に得る別の方法は、感熱プリントヘッドの代わりにレーザーを使用する方法である。このような方式では、供与体シートは、レーザーの波長において強い吸収を示す物質を含有する。供与体を照射すると、この吸収物質が光エネルギーを熱エネルギーへ転換し、その熱が付近の色素へ伝達され、よってその色素がその蒸発温度にまで加熱されて受容体へ転写される。吸収物質は、色素の下方にある層中に存在してもよく、および／または色素と混合されていてもよい。元の画像の形状や色を代表する電子信号によってレーザービームを変調して、原物体の色を再構築するために存在させなければならない受容体上の領域においてのみ各色素を加熱して蒸発させる。この方法の詳細については、英国特許出願公開第２，０８３，７２６号明細書に記載されている。
【０００３】
レーザービームの作用によって画像化するアブレイティブ様式の一つでは、画像色素と、赤外吸収物質と、バインダーとを含む色素層組成物が支持体上に塗布されている要素を、その色素側から画像形成させる。レーザーによって付与されるエネルギーが、要素上のレーザービームが当たった部分において少なくとも画像色素を駆逐する。アブレイティブ画像形成法では、レーザー輻射線が画像化層中に急激な局部変化を生ぜしめ、よってその物質を該層から放出させる。これは、完全な物理変化（例、溶融、蒸発又は昇華）ではなく何らかの化学変化（例、結合破壊）によって、画像色素を部分転写ではなくほぼ完全に転写させるという点で、他の物質転写技法とは区別されるものである。このようなアブレイティブ要素の有用性は、レーザー照射時に画像色素が除去されうる効率によって大部分は決まる。透過Ｄmin 濃度値が色素除去の定量値であり、記録地点におけるその値が低いほど、色素除去の完全性が高いことになる。
【０００４】
【従来の技術】
特願平７−１４６２１１号明細書に、特定の液状ＵＶ吸収色素を使用しているシングル・シート式レーザー色素アブレイティブ記録要素が記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このＵＶ吸収色素には、促進露光退色条件下ではＵＶ濃度の損失が顕著になるといった問題がある。
本発明の目的は、光安定性の改良されたＵＶ吸収色素を提供することにある。本発明の他の目的は、別個の受容要素を必要としないシングル・シート方式を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
これら及びその他の目的は、高分子バインダー中に分散された画像色素を含む色素層を支持体上に有し、前記色素層が赤外吸収物質と組み合わされており且つ、前記画像色素がアリールアゾフェノール、ナフトールもしくはアニリンＵＶ吸収色素である、レーザー色素アブレイティブ記録要素に関する本発明によって達成される。
【０００７】
本発明の別の態様では、前記要素をレーザーにより像様加熱することを含む、受容要素の不存在下におけるシングル・シート式色素アブレーション画像の形成方法であって、前記レーザー露光が前記要素の色素側を通して行われ、そして融蝕された画像色素物質を除去して、前記色素アブレーティブ記録要素に前記画像を得る、シングル・シート式色素アブレーション画像の形成方法が提供される。
本発明の好ましい態様では、アリールアゾフェノール、ナフトールもしくはアニリンＵＶ吸収色素が下記構造式を有する。
【０００８】
【化１】
0003715362.tif 000002
【０００９】
上式中、
Ｒ1 は、アルキル、アリール、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、水素、アルケニル、シクロアルキル、アルコキシアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキルカルボニル、アリールオキシアルキルカルボニル、アルコキシアルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルコキシアルキル、テトラヒドロフルフリル、アルケニルオキシアルキル、アルコキシカルボニルオキシアルキル、アルケニルカルボニル、アリールオキシアルキルカルボニル、アミノアルキル、シアノアルキルカルボニルもしくはハロアルキルカルボニルを表し、
ｎは、１〜２の整数であり、
Ｒ2 およびＲ3 は、各々独立して、ヒドロキシ、アルキル、アリール、縮合アリール、縮合ヘテロアリール、カルボキシ、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、水素、アルケニル、シクロアルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキルカルボニル、アリールオキシアルキルカルボニル、アルコキシアルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルコキシアルキル、テトラヒドロフルフリル、アルケニルオキシアルキル、アルコキシカルボニルオキシアルキル、アルケニルカルボニル、アリールオキシアルキルカルボニル、アミノアルキル、シアノアルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルキルアミノ、アリールアミノもしくはアミノを表し、
ｍは、１〜４の整数であり、そして
ｋは、１〜５の整数である。
【００１０】
アリールアゾフェノール、ナフトールもしくはアニリンＵＶ吸収色素は、要素に約0.05〜約1.0 g/m2の量で使用することができる。
本発明の好ましい態様では、前記式において、ｎおよびｋが各々２であり、Ｒ1 の１つが水素であり、その他のＲ1 がＣＯＣＨ3 であり、ｍが１であり、Ｒ2 が水素であり、Ｒ3 の１つが２−ヒドロキシであり、且つその他のＲ3 が５−メチルである。
また、可視画像色素は、それがレーザーの作用により融蝕されるならば、本発明で使用されるアブレーティブ記録要素に用いることもできる。特に優れた結果が、以下のような色素、または米国特許第４，５４１，８３０号、同第４，６９８，６５１号、同第４，６９５，２８７号、同第４，７０１，４３９号、同第４，７５７，０４６号、同第４，７４３，５８２号、同第４，７６９，３６０号および同第４，７５３，９２２号明細書に開示されたいずれかの色素で得られた。
【００１１】
【化２】
0003715362.tif 000003
【００１２】
前記色素は、単独で使用してもまたは組み合わせて使用してもよい。これらの色素は約0.05〜約1.0 g/m2の塗被量で使用してもよく、そして好ましくは疎水性である。
本発明の色素アブレーション要素を使用して、医療画像、リプログラフィーマスク、プリンティングマスク、等を得ることができる。得られる画像はポジ像であってもネガ像であってもよい。この色素アブレーション又は色素除去法は、連続（写真様）画像又はハーフトーン画像のいずれでも作りだすことができる。
【００１３】
本発明は、印刷回路基板の製造や刊行物作成に用いられるリプログラフィー用マスクを作製するのに特に有用である。これらのマスクは、印刷板のような感光材料の上に配置された後、光源にさらされる。感光材料は、ある特定の波長によってのみ活性化されることが普通である。例えば、感光材料は、紫外線や青光を照射すると架橋又は硬化するが、赤光や緑光には反応しないそのようなポリマーであることができる。このような感光材料では、露光の際に光を遮断するために用いられるマスクは、Ｄmax 領域における感光材料を活性化する波長のすべてを吸収し且つＤmin 領域においてはほとんど吸収しないことが必要である。従って、印刷板用としては、マスクの青及びＵＶ  Ｄmax が高いことが重要である。そうでなければ、印刷板は、インクを吸収する領域とそうでない領域とを与えるように現像されることができない。
【００１４】
本発明に用いられる記録要素中のバインダーには、いずれの高分子材料でも使用可能である。例えば、セルロース誘導体〔例、硝酸セルロース、酢酸水素フタル酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、三酢酸セルロース、ヒドロキシプロピルセルロースエーテル、エチルセルロースエーテル、等〕、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（酢酸ビニル）、ポリスチレン、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリスルホン、ポリ（フェニレンオキシド）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール）、例えばポリ（ビニルアセタール）、ポリ（ビニルアルコール−コ−ブチラール）もしくはポリ（ビニルベンザール）、又はこれらの混合物もしくはコポリマーを使用することができる。バインダーは、約０．１〜約５ｇ／ｍ2 の塗被量で使用することができる。
【００１５】
好ましい実施態様では、本発明方法で用いられる記録要素に用いられる高分子バインダーは、米国特許第５，３３０，８７６号明細書に記載されているように、サイズ排除クロマトグラフィーで測定したポリスチレン等価分子量が少なくとも１００，０００である。
所望であれば、特願平６−１７６５１７号明細書に記載されているように、本発明のレーザー・アブレイティブ記録要素にバリヤ層を使用することができる。
【００１６】
本発明によりレーザー誘導色素アブレイティブ像を得るためには、赤外ダイオードレーザーを使用することが好ましい。これは、大きさが小さいこと、コストが低いこと、安定性が良好であること、信頼性が良好であること、頑丈であること、変調し易いことといった実質的な利点があるからである。実用に際しては、色素アブレイティブ記録要素に赤外吸収物質、例えば米国特許第５，４０１，６１８号明細書に記載されているシアニン赤外吸収色素、又は米国特許第４，９４８，７７７号、同第４，９５０，６４０号、同第４，９５０，６３９号、同第４，９４８，７７６号、同第４，９４８，７７８号、同第４，９４２，１４１号、同第４，９５２，５５２号、同第５，０３６，０４０号及び同第４，９１２，０８３号明細書に記載されている他の物質が含まれていなければ、どんなレーザーを使用しても該要素を加熱することはできない。レーザー輻射線は色素層中に吸収され、そして内部変換として知られている分子過程によって熱に変換される。こうして、有用な色素層の構築は、画像色素の色相、転写性及び強度のみならず、輻射線を吸収し、それを熱に変える色素層の性能にも依存している。赤外吸収色素は、色素層自体に含まれていても、またこれと組み合わされた別の層、すなわち色素層の上層や下層、に含まれていてもよい。好適なことに、本発明の方法におけるレーザー照射は、色素アブレイティブ記録要素の色素側を通して行われるので、この方法はシングル・シート法（すなわち、別の受容要素を必要としない方法）であることができる。
【００１７】
本発明の色素アブレイティブ記録要素の色素層は、支持体上に塗布してもよいし、またグラビア法などの印刷法で支持体上に印刷してもよい。
本発明の色素アブレイティブ記録要素のための支持体には、寸法安定性がよく且つレーザーの熱に耐えられるものであるならば、いずれの材料でも使用することができる。このような材料として、ポリ（エチレンナフタレート）のようなポリエステル、ポリスルホン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリアミド、ポリカーボネート、酢酸セルロースのようなセルロースエステル、ポリ（フッ化ビニリデン）やポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロプロピレン）のようなフッ素ポリマー、ポリオキシメチレンのようなポリエーテル、ポリアセタール、ポリスチレン，ポリエチレン，ポリプロピレンもしくはメチルペンテンポリマーのようなポリオレフィン並びにポリイミド−アミド及びポリエーテル−イミドのようなポリイミドが挙げられる。支持体の厚さは一般に約５〜約２００μｍである。好ましい実施態様では、支持体は透明である。
【００１８】
【実施例】
以下の実施例により本発明を例示する。
実施例１
この実施例では下記の物質を使用した。
【００１９】
【化３】
0003715362.tif 000004
【００２０】
【化４】
0003715362.tif 000005
【００２１】
【化５】
0003715362.tif 000006
【００２２】
【化６】
0003715362.tif 000007
【００２３】
厚さ１００μｍのポリ（エチレンテレフタレート）支持体に、赤外色素ＩＲ−１（０．２２ｇ／ｍ2 ）と、ニトロセルロース（０．６０ｇ／ｍ2 ）と、そして対照ＵＶ色素（０．１３ｇ／ｍ2 ）か又はＥ−１〜Ｅ−５（１．５２ミリモル／ｍ2 ）のいずれかとから成るレーザー色素アブレーション層を、４−メチル−２−ペンタノンと変性エタノールの８０／２０（重量／重量）混合物から塗布した。
得られた色素層の安定性を、Ｘ−Ｒｉｔｅデンシトメーター（モデル３６１Ｔ、Ｘ−Ｒｉｔｅ社）を用いて、５０キロルクスの太陽光を４時間当てた後の被覆試料と未被覆試料との間のＵＶ濃度変化の割合によって測定した。以下の結果が得られた。
【００２４】
【表１】
0003715362.tif 000008
（ａ）色素を完全に溶解できなかった場合、標的塗被量は満たされなかった。
【００２５】
上記の結果は、本発明の色素が、対照色素よりも、ＵＶにおける光退色に対して耐性であることを示している。
印刷
上記実施例の試料に、レーザーダイオードプリントヘッドを用いてアブレーションによる書込みを行った。各レーザービームは、波長範囲が８３０〜８４０ｎｍで、フィルム平面における公称出力が５５０ｍＷのものとした。
外周５３ｃｍのドラムを各種速度で回転させ、画像化電子装置を作動させて十分な照射量を提供した。マイクロステッピングモーターで回転する親ネジによってトランスレーションステージを色素アブレイション要素を横切るように少しずつ進行させることにより、中心間直線距離１０．５８μｍ（１センチメートル当たり９４５本の線又は１インチ当たり２４００本の線）を提供した。色素アブレイション要素の表面に空気流を吹きつけ、融蝕された色素を除去した。この融蝕された色素は他の流出物と共に吸引収集した。焦点面における全出力測定値は、最大チャネル当たり５５０ｍＷであった。有用なアブレーション像が得られた。
【００２６】
【発明の効果】
本発明を使用することにより、光安定性の向上したマスクが得られ、マスクを劣化させずに多数の印刷板又は回路基板を製造することができる。