(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）
（Ａ１）メタクリラート重合体（Ａ）に対して９０から１００重量％のメチルメタクリラートと、
（Ａ２）同じく重合体（Ａ）に対して０から１０重量％のアクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステルと、
の混合物を重合させて得られるメタクリラート重合体（Ａ）を１５から７０重量％、
（Ｂ）
（Ｂ１）共重合体（Ｂ）に対して７８から８８重量％のビニル芳香族モノマーと、
（Ｂ２）同じく共重合体（Ｂ）に対して１２から２２重量％のビニルシアニドと、
の混合物を重合させて得られる共重合体（Ｂ）を１０から５０重量％、
（Ｃ）
（Ｃ１）
（Ｃ１１）５０から１００重量％の１，３−ジエンと、
（Ｃ１２）０から５０重量％のビニル芳香族モノマーと、
のモノマー混合物を重合させて得られる５０から８０重量％のコア、および、
（Ｃ２）
（Ｃ２１）４０から１００重量％のメタクリル酸もしくはアクリル酸のＣ1−Ｃ8アルキルエステルと、
（Ｃ２２）０から６０重量％のビニル芳香族モノマーと、
から成るモノマー混合物をコア（Ｃ１）の存在下に重合させて得られる２０から５０重量％のグラフトシェル、
から形成され、かつ平均粒度（ｄ50）−Ｃが２５から６０ｎｍのグラフト共重合体（Ｃ）を１８から３５重量％、
および、
（Ｄ）
（Ｄ１）
（Ｄ１１）５０から１００重量％の１，３−ジエンと、
（Ｄ１２）０から５０重量％のビニル芳香族モノマーと、
のモノマー混合物を重合させて得られる５０から８０重量％のコア、および、
（Ｄ２）
（Ｄ２１）４０から１００重量％のメタクリル酸もしくはアクリル酸のＣ1−Ｃ8アルキルエステルと、
（Ｄ２２）０から６０重量％のビニル芳香族モノマーと、
のモノマー混合物を重合させて得られる２０から５０重量％のグラフトシェル、
から形成され、かつ平均粒度（ｄ50）−Ｄが９０から３００ｎｍのグラフト共重合体（Ｄ）を２から１５重量％、
（但し、これら組成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の重量％合計を１００とする。）含有し、かつ、
平均粒度（ｄ50）−Ｃと（ｄ50）−Ｄの割合が２：１から５：１の範囲に維持されており、
組成分（Ｃ）および（Ｄ）の屈折率と組成分（Ａ）と（Ｂ）との混合物の屈折率との差が０．００５未満である、
ことを特徴とする熱可塑性成形材料。
【請求項２】
さらに、（Ｅ）染料、安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、および充填剤から選択された慣用の添加剤（Ｅ）を上記組成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の合計量に対して２０重量％まで含有し、かつ、組成分（Ｃ）および（Ｄ）の屈折率と組成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｅ）から成る混合物の屈折率との差が０．００５未満であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性成形材料。
【請求項３】
グラフト共重合体（Ｃ）が、３０から５５ｎｍの平均粒度（ｄ50）−Ｃを有することを特徴とする、請求項１または２に記載の熱可塑性成形材料。
【請求項４】
グラフト共重合体（Ｄ）が、１００から２５０ｎｍの平均粒度（ｄ50）−Ｄを有することを特徴とする、請求項１から３のいずれかに記載の熱可塑性成形材料。
【請求項５】
平均粒度（ｄ50）−Ｃと（ｄ50）−Ｄとの割合が、３：１から５：１の範囲に維持されていることを特徴とする、請求項１から４のいずれかに記載の熱可塑性成形材料。
【請求項６】
（Ａ）
（Ａ１）メタクリラート重合体（Ａ）に対して９０から１００重量％のメチルメタクリラートと、
（Ａ２）同じく重合体（Ａ）に対して０から１０重量％のアクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステルと、
の混合物を重合させて得られるメタクリラート重合体（Ａ）を１５から７０重量％、
（Ｂ）
（Ｂ１）共重合体（Ｂ）に対して７８から８８重量％のビニル芳香族モノマーと、
（Ｂ２）同じく共重合体（Ｂ）に対して１２から２２重量％のビニルシアニドと、
の混合物を重合させて得られる共重合体（Ｂ）を１０から５０重量％、
（Ｃ）
（Ｃ１）
（Ｃ１１）５０から１００重量％の１，３−ジエンと、
（Ｃ１２）０から５０重量％のビニル芳香族モノマーと、
のモノマー混合物を重合させて得られる５０から８０重量％のコア、および、
（Ｃ２）
（Ｃ２１）４０から１００重量％のメタクリル酸もしくはアクリル酸のＣ1−Ｃ8アルキルエステルと、
（Ｃ２２）０から６０重量％のビニル芳香族モノマーと、
から成るモノマー混合物をコア（Ｃ１）の存在下に重合させて得られる２０から５０重量％のグラフトシェル、
から形成され、かつ平均粒度（ｄ50）−Ｃが２５から６０ｎｍのグラフト共重合体（Ｃ）を１８から３５重量％、
および、
（Ｄ）
（Ｄ１）
（Ｄ１１）５０から１００重量％の１，３−ジエンと、
（Ｄ１２）０から５０重量％のビニル芳香族モノマーと、
のモノマー混合物を重合させて得られる５０から８０重量％のコア、および、
（Ｄ２）
（Ｄ２１）４０から１００重量％のメタクリル酸もしくはアクリル酸のＣ1−Ｃ8アルキルエステルと、
（Ｄ２２）０から６０重量％のビニル芳香族モノマーと、
のモノマー混合物を重合させて得られる２０から５０重量％のグラフトシェル、
から形成され、かつ平均粒度（ｄ50）−Ｄが９０から３００ｎｍのグラフト共重合体（Ｄ）を２から１５重量％、
（但し、これら組成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の重量％合計を１００とする。）含有し、かつ、平均粒度（ｄ50）−Ｃと（ｄ50）−Ｄの割合が２：１から５：１の範囲に維持されており、組成分（Ｃ）および（Ｄ）の屈折率と組成分（Ａ）と（Ｂ）との混合物の屈折率との差が０．００５未満である重合体混合物を、２００〜３００℃の範囲の温度で混合することを特徴とする、請求項１から５のいずれかに記載の熱可塑性成形材料の製造方法。
【請求項７】
前記重合体混合物が、さらに、（Ｅ）染料、安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、および充填剤から選択された慣用の添加剤（Ｅ）を上記組成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の合計量に対して２０重量％まで含有し、かつ、組成分（Ｃ）および（Ｄ）の屈折率と組成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｅ）から成る混合物の屈折率との差が０．００５未満であることを特徴とする、請求項６に記載の熱可塑性成形材料の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性成形材料により製造された成形体。
【発明の詳細な説明】
本発明は、
（Ａ）（Ａ１）メタクリラート重合体（Ａ）に対して、９０から１００重量％のメチルメタクリラートと、
（Ａ２）同じく重合体（Ａ）に対して、０から１０重量％のアクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステルと
の混合物を重合させて得られるメタクリラート重合体（Ａ）を１５から７０重量％、
（Ｂ）（Ｂ１）共重合体（Ｂ）に対して、７８から８８重量％のビニル芳香族モノマーと、
（Ｂ２）同じく共重合体（Ｂ）に対して、１２から２２重量％のビニルシアニドと
の混合物を重合させて得られる共重合体（Ｂ）を１０から５０重量％、
（Ｃ）（Ｃ１）（Ｃ１１）５０から１００重量％の１，３−ジエンと、
（Ｃ１２）０から５０重量％のビニル芳香族モノマーと
の混合物を重合させて得られる５０から８０重量％のコアおよび、
（Ｃ２）（Ｃ２１）４０から１００重量％のメタクリル酸もしくはアクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステルと、
（Ｃ２２）０から６０重量％のビニル芳香族モノマーと
から成るモノマー混合物
を、コア（Ｃ１）の存在下に重合させて得られる２０から５０重量％のグラフトシェル
から形成され、かつ平均粒度（ｄ50）−Ｃが２５から６０ｎｍのグラフト共重合体（Ｃ）を１８から３５重量％、
（Ｄ）（Ｄ１）（Ｄ１１）５０から１００重量％の１，３−ジエンと、
（Ｄ１２）０から５０重量％のビニル芳香族モノマーと
の混合物を重合させて得られる５０から８０重量％のコアと、
（Ｄ２）（Ｄ２１）４０から１００重量％のメタクリル酸もしくはアクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステルと、
（Ｄ２２）０から６０重量％のビニル芳香族モノマー
とを含有する、２０から５０重量％のグラフトシェルと
から形成され、かつ平均粒度（ｄ50）−Ｄが９０から３００ｎｍ（ただし、平均粒度（ｄ50）−Ｃと（ｄ50）−Ｄの割合は２：１から５：１の範囲に維持される）のグラフト共重合体（Ｄ）を２から１５重量％、
（Ｅ）必要に応じて、慣用の添加剤を、上記組成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の合計量（これら組成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の重量％合計を１００とする）に対して２０重量％まで含有し、かつ組成分（Ｃ）および（Ｄ）の屈折率と、組成分（Ａ）、（Ｂ）および必要に応じて組成分（Ｅ）から成る混合物の屈折率との差が０．００５未満になされることを特徴とする、熱可塑性成形材料に関する。
本発明は、さらにこの新規の熱可塑性成形材料を製造する方法、この用途ならびにこれから得られる成形体に関する。
ヨーロッパ特願公開６２２２３号公報には、高度の光沢性、透明性、耐衝撃性を示し、硬質メチルメタクリラート重合体、硬質スチレン／アクリロニトリル共重合体およびアルキル（メタ）アクリラートの軟質グラフト共重合体および必要に応じてゴム上にスチレンを含有する熱可塑性成形材料が記載されている。この成形材料は、耐衝撃強さを改善するために０．２μｍより小さい粒度を示すコア／シェル粒子を含有する。
しかしながら、この成形材料の靭性／剛性比は、若干の用途、ことに化粧品関連業界において、依然として不充分である。この分野の種々の成形材料は、応力亀裂に対する耐性および高度の透明性に加えて調和のとれた靭性／剛性比を具備することが要求される。熱可塑性重合体の耐衝撃性強さを増大させ得る方法として、エチルアクリラート／メタクリル酸共重合体を含有するラテックスにより、変性剤として使用されるグラフト共重合体を化学的に凝集させる方法がある（ヨーロッパ特願公開３４７７２６号公報）。これにより平均粒度が９０ｍｍから２００−６００ｍｍに増大することが認められる。しかしながら、この化学的凝集法の欠点は、凝集化部分の粒度分布が広く、これにより部分的凝集ラテックスのグラフト処理により、重合体が不透明化され、黄変化されることがある。さらに、凝集化部分を正確に形成することは極めて困難である。
また英国特願公開２１５６３６５号公報には、熱可塑性重合体の耐衝撃強さを、金属塩の利用により、重合体を凝集化することにより増大され得ることが開示されている。しかしならが、この方法では重合体中に金属塩が吸蔵され、その透明性に悪い影響を及ぼす。
そこで、本発明の目的は、上述の従来技術の欠点を解消し、応力亀裂に対する耐性、高度の耐衝撃強さ、さらに良好な光学的特性を有する、改善された成形材料を提供することである。
しかるに、この目的は、冒頭に掲記された熱可塑性成形材料により達成されることが本発明者らによって見出された。
なお、これに関して、その製造方法、その用途、この熱可塑性成形材料から形成される成形体も見出された。
この熱可塑性成形材料は、
（Ａ）（Ａ１）メタクリラート重合体（Ａ）に対して、９０から１００重量％、ことに９３から９７重量％のメチルメタクリラートと、
（Ａ２）同じく重合体（Ａ）に対して、０から１０重量％、ことに３から７重量％のアクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステルと
の混合物を重合させて得られるメタクリラート重合体（Ａ）を１５から７０重量％、ことに２５から７０重量％、
（Ｂ）（Ｂ１）共重合体（Ｂ）に対して、７８から８８重量％、ことに７８から８４重量％のビニル芳香族モノマーと、
（Ｂ２）同じく共重合体（Ｂ）に対して、１２から２２重量％、ことに１６から２２重量％のビニルシアニドと
の混合物を重合させて得られる共重合体（Ｂ）を１０から５０重量％、ことに１０から４０重量％、
（Ｃ）（Ｃ１）（Ｃ１１）５０から１００重量％、ことに６０から８０重量％の１，３−ジエンと、
（Ｃ１２）０から５０重量％、ことに２０から４０重量％のビニル芳香族モノマーと
の混合物を重合させて得られる５０から８０重量％、ことに５５から７０重量％のコアおよび、
（Ｃ２）（Ｃ２１）４０から１００重量％、ことに５０から８０重量％のメタクリル酸もしくはアクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステルと、
（Ｃ２２）０から６０重量％、ことに２０から５０重量％のビニル芳香族モノマーと
から成るモノマー混合物
を、コア（Ｃ１）の存在下に重合させて得られる２０から５０重量％、ことに３０から４５重量％のグラフトシェル
から形成され、かつ平均粒度（ｄ50）−Ｃが２５から６０ｎｍのグラフト共重合体（Ｃ）を１８から３５重量％、ことに２０から３０重量％、
（Ｄ）（Ｄ１）（Ｄ１１）５０から１００重量％、ことに６０から８０重量％の１，３−ジエンと、
（Ｄ１２）０から５０重量％、ことに２０から４０重量％のビニル芳香族モノマーと
の混合物を重合させて得られる５０から８０重量％、ことに５５から７０重量％のコアと、
（Ｄ２）（Ｄ２１）４０から１００重量％、ことに５０から８０重量％のメタクリル酸もしくはアクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステルと、
（Ｄ２２）０から６０重量％、ことに２０から５０重量％のビニル芳香族モノマー
とを含有する、２０から５０重量％、ことに３０から４５重量％のグラフトシェルと
から形成され、かつ平均粒度（ｄ50）−Ｄが９０から３００ｎｍ（ただし、平均粒度（ｄ50）−Ｃと（ｄ50）−Ｄの割合は２：１から５：１、好ましくは３：１から５：１の範囲に維持される）のグラフト共重合体（Ｄ）を２から１５重量％、ことに４から１０重量％、
（Ｅ）必要に応じて、慣用の添加剤を、上記組成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の合計量（これら組成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の重量％合計を１００とする。）に対して２０重量％まで、ことに０から１０重量％含有し、かつ組成分（Ｃ）および（Ｄ）の屈折率と、組成分（Ａ）、（Ｂ）および必要に応じて組成分（Ｅ）から成る混合物の屈折率との差が０．００５未満になされることを特徴とする、熱可塑性成形材料。
メタクリラート重合体（Ａ）は、メチルメタクリラート（ＭＭＡ）の単独重合体でも、ＭＭＡと（Ａ）に対して１０重量％までのアクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステルとの共重合体でもよい。
アクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルエステル（組成分Ａ２）としては、メチルアクリラート、エチルアクリラート、プロピルアクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、ｎ−ペンチルアクリラート、ｎ−ヘキシルアクリラート、ｎ−ヘプチルアクリラート、ｎ−オクチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート、これらの混合物が使用され得る。好ましいのは、メチルアクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート、これらの混合物であって、ことにメチルアクリラートが好ましい。
メチルメタクリラート（ＭＭＡ）重合体は、公知方法（例えば１９７５年、カルル、ハンゼル、フェルラーク社刊、「クンストシュトフ、ハントブーフ」ＩＸ巻ポリメタクリラートの項参照）により、塊状重合、溶液重合、ビーズ重合で製造されることができ、また商業的に入手可能である。平均分子量Ｍｗが６００００から３０００００（クロロホルム中光散乱で測定）であるメタクリラート重合体を使用するのが有利である。
組成分（Ｂ）は、ビニル芳香族モノマー（Ｂ１）と、ビニルシアニド（Ｂ２）の共重合体である。
ビニル芳香族モノマー（Ｂ１）としては、スチレン、Ｃ1−Ｃ8アルキルでモノ置換からトリ置換されたスチレン、例えばｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレンが使用され、スチレンがことに好ましい。
ビニルシアニド（組成分Ｂ２）としては、アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリルが使用される。アクリロニトリルがことに好ましい。
組成分（Ｂ）の構成が上述した範囲以外の場合には、２４０℃以上の処理温度で接合継目を有する不透明成形材料が得られる。
共重合体（Ｂ）は、公知のあらゆる方法、例えば塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳濁重合で製造され得るが、ことに溶液重合が好ましい（英国特許出願公開１４７２１９５号公報参照）。ジメチルホルムアミド中において光散乱で測定して、重量平均分子量Ｍｗ６００００から３０００００の共重合体（Ｂ）が好ましい。
コア（Ｃ１）と、これに接合されたグラフトシェル（Ｃ２）から成るグラフト共重合体が、組成分（Ｃ）として使用される。
コア（Ｃ１）は、グラフト基盤を成し、室温でトルエン中における膨潤度を測定して１５から３５％、ことに２０から３０％の膨潤度を示す。共重合体コア（組成分Ｃ１）の１，３−ジエン（組成分Ｃ１１）としては、ブタジエンおよび／またはイソプレンが使用される。またビニル芳香族モノマー（組成分Ｃ１２）としては、スチレンまたはα−位において、ことに核においてＣ1−Ｃ8アルキル（核においては複数のアルキル）、ことにメチルで置換されてるスチレンが使用される。
グラフト共重合体のコアは、０℃以下のガラス転移温度、２００ｎｍ以下、ことに３０から１５０ｎｍの平均粒度を有することが好ましい。コアは通常、乳濁重合により製造される（例えば「エンサイクローペーディア、オブ、ポリマー、サイエンス、アンド、エンジニアリング」１巻、４０１頁以降参照）。
モノマー（Ｃ２１）および必要に応じてモノマー（Ｃ２２）を含有するグラフトシェル（Ｃ２）が、コア（Ｃ１）上に形成される。
本発明において、メチルメタクリラート（ＭＭＡ）、エチルメタクリラート、ｎ−プロピルメタクリラート、イソプロピルメタクリラート、ｎ−ブチルメタクリラート、イソブチルメタクリラート、ｓ−ブチルメタクリラート、ｔ−ブチルメタクリラート、ペンチルメタクリラート、ヘキシルメタクリラート、ヘプチルメタクリラート、オクチルメタクリラート、２−エチルヘキシルメタクリラート、ことにメチルメタクリラート、これらの混合物、メチルアクリラート、イソブチルアクリラート、ｓ−ブチルアクリラート、ｔ−ブチルアクリラート、ペンチルアクリラート、ヘキシルアクリラート、ヘプチルアクリラート、オクチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート、ことにｎ−ブチルアクリラート、これら相互の混合物またはメタクリラートとの混合物が、メタクリル酸もしくはアクリル酸のＣ1−Ｃ8アルキルエステル（組成分Ｃ２１）として使用される。
スチレン、Ｃ1−Ｃ8アルキルでモノ置換からトリ置換されているスチレン、例えばｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレンがビニル芳香族モノマー（組成分Ｃ２２）として使用されるが、ことにスチレンを使用するのが好ましい。
グラフトシェルとして２種類以上のモノを使用するのが、シェル形態学的に好ましい。各シェルは、種々の異なる組成を持っていてもよい。これは一般的に異なるモノマー（モノマー混合物）を、重合の間の異なる時点で添加することによりもたらされる。
グラフトシェル（Ｃ２）は、一般的に、コア（Ｃ１）の存在下に、例えば前記のエンサイクロペディアの１巻、４０１頁以降に記載されている方法により製造される。
グラフト共重合体（Ｃ）は、例えば、噴霧乾燥または凝結により単離され得る。このような生成物は商業的に入手可能であり、２５から６０ｎｍ、ことに３０から５５ｎｍの平均粒度（ｄ50）−Ｃを有するのが好ましい。
コア（Ｄ１）とその上に形成されたグラフトシェル（Ｄ２）から成るグラフト共重合体は、組成分（Ｄ）として、上記グラフト共重合体（Ｃ）と同様に使用され得る。
組成分（Ｄ）は、グラフト共重合体（Ｃ）に使用されるのと同じ種類に属するコモノマーから成り、従って組成分（Ｃ）につき、製造方法および正確な組成に関して上述したところは、この組成分（Ｄ）にも該当する。
グラフト共重合体（Ｄ）は、同様にして噴霧乾燥もしくは凝結により単離され、商業的に入手可能され得るが、その平均粒度（ｄ50）−Ｄは、一般的に９０から３００ｎｍ、好ましくは１００から２５０、ことに１２０から２００ｎｍである。
グラフト共重合体としては組成分（Ｃ）および（Ｄ）は、それぞれ上述した化合物の範囲内において、同じまたは異なるコモノマーを含有し、これらの膨潤度は、共にトルエン中で測定される膨潤度、１０から３０、ことに１２から２０である。組成分（Ｃ）および（Ｄ）のゲル含有分は、トルエン中の膨潤により測定して、８５から９２％、ことに８８から９２％である。
好ましい添加剤は、組成分（Ａ）、（Ｂ）に溶解して澄明な溶液をもたらす剤、例えば染料、安定剤、滑剤および帯電防止剤である。
組成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および必要に応じて、（Ｅ）の混合は、通常、２００から３００℃、ことに２２０から２８０℃における溶融状態で行なわれる。
本発明による新規の成形材料の透明性の前提条件は、組成分（Ｃ）、（Ｄ）（軟質）の屈折率と、組成分（Ａ）、（Ｂ）および必要に応じて（Ｅ）、例えば充填剤から成る混合物（硬質）の屈折率との差が０．００５以下であることである。硬質組成分（Ａ）、（Ｂ）および必要に応じて（Ｅ）の混合物の屈折率は、個々の組成分の屈折率と重量分率との線形結合により得られる。軟質組成分（Ｃ）、（Ｄ）の所定の屈折率に対して、硬質組成分屈折率は、比（Ａ＋Ｅ）：Ｂの適当な選定によりもたらされる。処理温度の透明性と無関係のさらに本質的な前提条件は、各組成分の上述の組成の堅持と、各組成分相互の相容性である。
本発明による成形材料は、主として射出成形または吹込成形により成形体になされ得る。成形材料は、また圧縮成形、カレンダー成形、押出し成形または真空成形に附され得る。本発明成形材料は、成形方法がいずれであっても、応力亀裂に対する耐性、高度の透明性、均衡のとれた靭性／剛性比が要求される。例えば化粧品分野における成形材料として使用され得る。
この透明な熱可塑性成形材料の２００℃以上の処理温度は、相成分相互の非相容性により制約を受けることはない。この材料混合物ないし組成物は、２００から３００℃において、透明性を失うことなく、顕著な黄変、臭気をもたらすことなく処理され得る。また、射出成形により製造された成形体は、全く接合継目を示すことなく、ことに高度の透明性において特徴的である。本発明による熱可塑性成形材料は、また良好な合成と共に良好な靭性を兼備し、かつ良好な光学的特性を併せて示す。
（実施例）
以下の実施例および対比例において、量割合、パーセンタイジはすべて重量による。
屈折率ｎD25は、固体屈折率測定方法により、アッベ屈折計を使用して測定された（１９６１年、ミュンヘン、ベルリンのウルバーン、ウント、シュヴァルツェンベルク社刊、Ｅ．フェルスト編の「ウルマンス、エンツィクロペディー、デル、テヒニッシェン、ヘミー」２／１巻、４８６頁参照）。
多軸方向靭性Ｗｇは、ＤＩＮ５３４４３により、また剛性（弾性率）はＤＩＮ５３４７５により測定された。
平均粒度（ｄ50）−Ｃ、（ｄ50）−Ｄおよび粒度分布は、積分質量分布から算出した。平均粒度は、いずれの場合にも、Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ  ａｎｄ  Ｚ−ｐｏｌｙｍｅｒｅ  ２５０（１９７２）７８２−７９６頁におけるＷ．ショルタンおよびＨ．Ｌａｎｇｅの方法により超遠心機で測定された。超遠心機は、試料粒度の積分質量分布を表示する。これから、特定寸法に等しいかまたはこれより小さい粒子の重量％を算出することができる。同じく積分質量分布のｄ50値として表示される平均粒径は、粒子の５０重量％がｄ50値に相当する粒径よりも小さい粒径を有するときの粒径として定義される。同様に、この場合、５０重量％の粒子は、ｄ50値より大きい粒径を有する。
黄変度値ＹＩは、ＤＩＮ５０３６によるトランスミッションスペクトルから算出される色調座標に基礎を有し、照度Ｄ65と標準的な多方面の観察者が、この基礎を形成する。散乱光部分の測定は、同様にＤＩＮ５０３６により行なわれる。
実施例および対比例（Ａ）から（Ｄ）においては以下に定義される重合体が使用された。
（Ａ）メチルメタクリラート（ＭＭＡ）とメチルアクリラート（ＭＡ）から、９４：６の量割合で製造された共重合体（ｎD25＝１．４９２、Ｍｗ＝１１００００ｇ／モル）、
（Ｂ）スチレン（Ｓ）とアクリロニトリルから、８１：１９の量割合で製造された共重合体（Ｍｗ＝２５００００ｇ／モル、ｎD25＝１．５７５）、
（Ｃ）７２重量部のブタジエンと、２８重量部のスチレンを重合させて得られるコア（５５重量部）の存在下に、５１重量部のＭＭＡ、４４重量部のスチレンおよび５重量部のｎ−ブチルアクリラートから成る混合物（４５重量部）を重合させて得られるグラフト共重合体（ｎD25＝１．５４０２、（ｄ50）−Ｃ＝１１０ｎｍ）、
（Ｃ1）７２重量部のブタジエンと、２８重量部のスチレンを重合させて得られるコア（５５重量部）の存在下に、５１重量部のＭＭＡ、４４重量部のスチレンおよび５重量部のｎ−ブチルアクリラートから成る混合物（４５重量部）を重合させて得られるグラフト共重合体（ｎD25＝１．５４０２、（ｄ50）−Ｃ＝５３ｎｍ）、
（Ｄ1）７２重量部のブタジエンと、２８重量部のスチレンを重合させて得られるコア（５５重量部）の存在下に、５１重量部のＭＭＡ、４４重量部のスチレンおよび５重量部のｎ−ブチルアクリラートから成る混合物（４５重量部）を重合させて得られるグラフト共重合体（ｎD25＝１．５４０２、（ｄ50）−Ｄ＝１９５ｎｍ）、
（Ｄ2）７２重量部のブタジエンと、２８重量部のスチレンを重合させて得られるコア（５５重量部）の存在下に、５１重量部のＭＭＡ、４４重量部のスチレンおよび５重量部のｎ−ブチルアクリラートから成る混合物（４５重量部）を重合させて得られるグラフト共重合体（ｎD25＝１．５４０２、（ｄ50）−Ｄ＝１００ｎｍ）、
（Ｄ3）７２重量部のブタジエンと、２８重量部のスチレンを重合させて得られるコア（５５重量部）の存在下に、５１重量部のＭＭＡ、４４重量部のスチレンおよび５重量部のｎ−ブチルアクリラートから成る混合物（４５重量部）を重合させて得られるグラフト共重合体（ｎD25＝１．５４０２、（ｄ50）−Ｄ＝３１０ｎｍ）、
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本発明実施例を対比例ＡからＣと比較すると、正確に限定された平均粒度（ｄ50）−Ｃと（ｄ50）−Ｄおよび粒度比（ｄ50）−Ｄ／（ｄ50）−Ｃを有する本発明によるグラフト共重合体ＣおよびＤを使用することにより、低い黄変度、高い透明性（低い散乱光割合）を有する成形材料をもたらすことが明らかに示されている。さらに、本発明による熱可塑性成形材料は、改善された靭性／剛性比において秀れている。