(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基体上に結着樹脂と酸化チタンまたは酸化アルミニウムを含む中間層を有し、前記中間層に一般式（１）：
【化１】
0003611508.tif 000006
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素原子またはアルキル基）で表わされる化合物を含むことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物がジアセトンアルコールである、請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
支持基体上に結着樹脂と酸化チタンまたは酸化アルミニウムを含む中間層を有し、この中間層は、前記一般式（１）で表される化合物の沸点よりも高い熱分解温度で熱分解を行い、ガスクロマトグラフィー−質量分析法（GC-MS分析法）の特定イオン検出（SIM）法において、マススペクトルが前記一般式（１）の化合物と同じ質量と電荷の比（m/z）にイオンピークを有し、これらのイオンピークに対応する分子のガスクロマトグラフィーが前記一般式（１）で表される化合物の検出時間±0.2min.の範囲内にピークを有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項４】
支持基体上に結着樹脂と酸化チタンまたは酸化アルミニウムを含む中間層を有し、この中間層は、ジアセトンアルコールの沸点よりも高い熱分解温度で５秒間熱分解を行い、ガスクロマトグラフィー−質量分析法（GC-MS分析法）の特定イオン検出（SIM）法において、カラムとしてφ0.25mm×30mの溶融シリカキャピラリーカラム、充填剤として架橋型フェニルメチルシロキサンおよびキャリアガスとしてHeを用い、キャリアガス流量を0.7ミリリットル／min.とし、カラム温度40℃で10分間経過後、昇温速度30℃／min.で300℃まで昇温してからこの温度を１分間保つ条件で測定を行い、マススペクトルがジアセトンアルコールと同じ質量と電荷の比（m/z）にイオンピークを有し、これらのイオンピークに対応する分子のガスクロマトグラフィーがジアセトンアルコールの検出時間±0.2min.の範囲内にピークを有することを特徴とする請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
結着樹脂が水酸基または窒素原子を有している請求項１、請求項３または請求項４に記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、およびこれらの機能を併せ持つ複合装置などの画像形成装置に使用される電子写真感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
上記画像形成装置においては、光照射によって電荷を発生する電荷発生剤、発生した電荷を輸送する電荷輸送剤、およびこれらの物質が分散される層を構成する結着樹脂等からなる、いわゆる有機感光体が広く使用されている。
有機感光体としては、大別して、電荷発生剤と電荷輸送剤とを同一の層中に含有させた単層型の感光層を備えたものと、電荷発生剤を含む電荷発生層と、電荷輸送剤を含む電荷輸送層とを積層した積層型の感光層を備えた感光体が一般的である。
【０００３】
しかしながら、これらの感光体には以下のような問題点がある。
１．画像出力時における帯電工程後、感光体表面は正負いずれかの電荷を持つが、その際、感光層底側には感光体表面と逆極性の電荷が発生する。
中間層がない場合、感光層底側に発生した電荷が導電性の支持基体を通じて除去される。
このため、感光体を露光したときに、感光体表面の電荷が支持基体（アース）の方に輸送されず、感光体表面に残ってしまい、画像カブリの原因となる。
２．支持基体上に感光層を直接塗布した場合、結着樹脂の種類や塗布条件によっては、感光層が支持基体上に十分結着しないことがある。
３．支持基体表面に傷などの欠陥があると、画像上に黒点が発生する。
以上の問題点を解決するために、支持基体上に結着樹脂を含む中間層を設けて、その上に感光層を設ける方法がある。
すなわち、中間層を設けることによって、感光層底側に発生した電荷が容易に除去されるのを防ぎ、感光層を支持基体上に強度に決着させ、支持基体表面上の欠陥を被覆し平滑化することができる。
【０００４】
しかしながら、中間層を結着樹脂のみの構成とした場合、電子写真感光体の残留電位が高くなるため画像メモリが発生したり、帯電安定性の悪化するために画像カブリが発生するといった問題を生じてしまう。
【０００５】
これは、結着樹脂が有する−ＯＨ基や−Ｎ原子といった極性の強い基により電荷がトラップされ、中間層の導電性が小さくなるためと考えられる。
また、感光体にレーザービームをライン走査する方式の画像形成装置においては、感光層内でレーザービームの多重反射が生じ、画像に干渉縞が発生することがある。
【０００６】
中間層も感光層と同様にこの多重反射の一因となる。
中間層の導電性を上げるとともに、中間層の透明度を低くすることにより干渉縞の発生を防ぐために、金属酸化物を中間層に含有させることがある。
しかし、金属酸化物を分散させた塗布液を支持基体上に塗布、乾燥、固化させて中間層を形成する間に、金属酸化物が凝集して凝集粒が発生してしまう。
このため、中間層全体としての導電性は大きくなるが、導電性に斑が生じることになり、導電性の低い部分に電荷がトラップされる。
結果として、帯電安定性の悪化や残留電位が高くなるといった、上記と同様の問題を生じることになる。
【０００７】
金属酸化物を凝集させることなく分散させるのに適した分散剤として、金属酸化物に対する濡れ性の良いメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類が一般的に使用される。
しかし、酸化チタンや酸化アルミニウム等の凝集性の強い金属酸化物を用いると、上記のアルコール類を分散媒としても、金属酸化物を十分に分散させることができないことがある。
これは、以下に述べる結着樹脂中の金属酸化物粒子の分散機構が大きく関係していると考えられる。
【０００８】
分散媒中で、金属酸化物の表面には結着樹脂が吸着しており、この結着樹脂が分散媒によって膨潤することで、金属酸化物が分散媒中に安定して分散される。
それゆえ金属酸化物粒子の表面に吸着する樹脂が多いほど、金属酸化物粒子の分散性が向上し、塗布液の分散安定性が向上する。
しかし、結着樹脂よりも分散媒として用いたアルコール類の方が、極性および水素結合性が強い場合、アルコール類が結着樹脂よりも多量に金属酸化物粒子の表面に吸着するものと考えられる。
このため、分散媒自体に金属酸化物を分散させる性質があっても、金属酸化物の凝集性が大きい場合は、十分に分散しないと考えられる。
また、中間層形成後に上記の分散媒が電子写真感光体中に残留していると、分散媒自身が電荷をトラップするため残留電位上昇や帯電安定性の悪化の原因となる。
これは、分散媒として用いたアルコール類は極性の強い−ＯＨ基を有しており、この−ＯＨ基に電荷がトラップされるためであると推測される。
【０００９】
そこで、本発明の目的は、上記の技術的課題を解決し、従来に比べて残留電位が低く、帯電安定性の良好な電子写真感光体を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記の問題点を解決するために、本発明者らはアルコール類の分子中に、例えば−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−、＞Ｎ−、＞Ｃ＝Ｏ等の電子吸引性の基を導入して、結着樹脂およびアルコール類自身の−ＯＨ基や−Ｎ原子などによる強い極性と−ＯＨ基による水素結合性とを抑制することを検討した。
その結果、分子中に＞Ｃ＝Ｏ基を有する一般式（１）：
【００１１】
【化２】
0003611508.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素原子またはアルキル基）で表わされる化合物（以下、化合物（１）と記述する。）が特異的に強い極性と水素結合性を抑制することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
従って、本発明の第１の電子写真感光体は、支持基体上に結着樹脂と酸化チタンまたは酸化アルミニウムを含む中間層を有し、中間層に化合物（１）を含むことを特徴とする。
また、発明者らは、本発明の化合物（１）がガスクロマトグラフィー−質量分析法（CG-MS分析法）の特定イオン検出（SIM）法で検出される程度に、中間層に存在する場合に、残留電位の低減と帯電安定性に特に効果があることを見出した。
【００１４】
従って、本発明の第２の電子写真感光体は、支持基体上に結着樹脂と酸化チタンまたは酸化アルミニウムを含む中間層を有し、この中間層は、前記一般式（１）で表される化合物の沸点よりも高い熱分解温度で熱分解を行い、ガスクロマトグラフィー−質量分析法（GC-MS分析法）の特定イオン検出（SIM）法において、マススペクトルが前記一般式（１）の化合物と同じ質量と電荷の比（m/z）にイオンピークを有し、これらのイオンピークに対応する分子のガスクロマトグラフィーが前記一般式（１）で表される化合物の検出時間±0.2min.の範囲内にピークを有することを特徴とする。
【００１５】
さらに、発明者らは化合物（１）の内、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3がメチル基であるジアセトンアルコールが性能面から特に効果が高いことを見出した。
【００１６】
従って、本発明の第３の電子写真感光体は、支持基体上に結着樹脂と酸化チタンまたは酸化アルミニウムを含む中間層を有し、この中間層は、ジアセトンアルコールの沸点よりも高い熱分解温度で５秒間熱分解を行い、カラムとしてφ0.25mm×30mの溶融シリカキャピラリーカラム、充填剤として架橋型フェニルメチルシロキサンおよびキャリアガスとしてHeを用い、キャリアガス流量を0.7ミリリットル／min.とし、カラム温度40℃で10分間経過後、昇温速度30℃／min.で300℃まで昇温してからこの温度を１分間保つ条件で測定を行う、ガスクロマトグラフィー−質量分析法（GC-MS分析法）の特定イオン検出（SIM）法において、マススペクトルがジアセトンアルコールと同じ質量と電荷の比（m/z）にイオンピークを有し、これらのイオンピークに対応する分子のガスクロマトグラフィーがジアセトンアルコールの検出時間±0.2min.の範囲内にピークを有することを特徴とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の電子写真感光体の詳細について説明する。
本発明の電子写真感光体は支持基体上に結着樹脂、酸化チタンまたは酸化アルミニウムおよび本発明の化合物（１）を含む中間層を有し、その上に結着樹脂中に電荷発生剤を分散した層を含む、単層または積層構造の感光層を設けたものである。
【００１８】
本発明の電子写真感光体の各構成について以下に説明する。
《中間層》
（結着樹脂）本発明の電子写真感光体の中間層に用いる結着樹脂は、従来、感光層に使用されている種々の樹脂を使用することができる。
例えばスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。
特に、アクリル共重合体、フェノール樹脂、メラミン樹脂などのように、結着樹脂の分子中に水酸基または窒素原子を有する場合は効果が大きい。
【００１９】
（化合物（１））本発明の電子写真感光体の中間層には、分子中に＞Ｃ＝Ｏ基を有する一般式（１）：
【００２０】
【化３】
0003611508.tif 000003
【００２１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素原子またはアルキル基）で表わされる化合物（１）が含まれる。
【００２２】
化合物（１）の置換基Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。
このうち、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3がメチル基であるジアセトンアルコールは、特に残留電位の低下と帯電安定性の向上に効果がある。
【００２３】
本発明においては、特に結着樹脂に水酸基または窒素原子を有している場合に、化合物（１）を含むことによる、残留電子の低下および帯電安定性の向上が著しく、効果が大きい。
化合物（１）は中間層中に、微量でも含まれていれば良い。
【００２４】
すなわち、化合物（１）の沸点よりも高いガスクロマトグラフィーの熱分解温度において、特定イオン検出（SIM）法を用いて、化合物（１）のマススペクトルに対応する分子が検出される程度に、化合物（１）が含まれていればよい。
ここで、SIM法とはCG-MS分析法において、ガスクロマトグラフィーの感度を向上させるために、目的物質の質量分析のマススペクトルに対応する分子のみをガスクロマトグラフィーで検出させる方法である。
【００２５】
実際の分析においては、まず、予め化合物（１）のマススペクトルのイオンピークとガスクロマトグラフィーの検出ピークを測定しておく。
次いで、先の分析と同じ設定条件で中間層の測定を行い、化合物（１）と同じマススペクトルのm/z比のイオンピークに対応する、化合物（１）と同じガスクロマトグラフィーの検出時間（本発明では測定誤差も考慮して化合物（１）のピークの検出時間±0.2min.）のピークがあることを確認できれば、中間層に化合物（１）が含まれていることがわかる。
【００２６】
このとき、熱分解温度、カラムの内径と長さ、充填剤、キャリアガスの種類と流量、昇温条件は化合物（１）に適したものを選定することが必要である。
熱分解温度は化合物（１）を気化させるために化合物（１）の沸点より高い温度に設定する必要がある。
【００２７】
カラムとしては、中間層のように多成分の混合物の分離に適した、キャピラリーカラムを用いることが好ましい。
このキャピラリーカラムは毛細管の内壁に充填剤（固定液相体）が一様に塗布されているものであり、本発明においてはカラムの内径が0.15〜1.0mm、長さが20〜100mのものが好ましい。
なお、キャピラリーカラムは、後述する最終温度がカラムの最高使用温度以上にならないように、選定しなければならない。
【００２８】
充填剤としては、GC-MS分析用として一般に用いられる例えば、パラフィン系炭化水素、ポリエチレングリコール、環状アルキルシリコン、ポリフェニルスルホン、メチルシリコン、メチルフェニルシリコン、イソシアネート塩基性ポリアミド、架橋型フェニルメチルシロキサン等が上げられる。
【００２９】
キャリーガスとしては、充填物および測定サンプルに対して不活性でGC-MS測定器の検出器に適しているもので、例えば純度99.8%以上のHe、Ar、H2、N2が上げられる。
【００３０】
キャリーガス流量はカラム効率に影響を与えるため、カラム効率を最高とするよう、使用カラムに応じた最適なキャリーガス流量を設定する。
昇温条件としては、カラムの初期温度、最終温度および昇温速度を設定しなければならない。
【００３１】
初期温度は中間層に含有する成分（化合物（１）を含めて）の内、最も低沸点のものよりも低い温度に設定し、最終温度は少なくとも化合物（１）の沸点よりも高い温度に設定する。
このとき、化合物（１）よりも高沸点成分がカラム内に残り、カラムを汚染するのを防ぐために、中間層に含有する最も高沸点の成分の沸点よりも高い最終温度を設定するのが好ましい。
昇温速度は大きくすると分離能が低下し、小さくすると測定時間が長くなる。
従って、昇温速度は中間層に含有される化合物が十分に分離でき、かつ測定時間ができる限り短くなるように設定すればよい。
【００３２】
さらに、分析途中で昇温速度を変化させる、いわゆる多段昇温法で、試料成分に適当な温度を選択することもできる。
例えば、化合物（１）がジアセトンアルコールの場合は、ジアセトンアルコールの沸点約166℃よりも高い熱分解温度で５秒間熱分解を行い、カラムとしてφ0.25mm×30mの溶融シリカキャピラリーカラム、充填剤として架橋型フェニルメチルシロキサンおよびキャリアガスとしてHeを用い、キャリアガス流量を0.7ミリリットル/min.とし、カラム温度40℃で10分間経過後、昇温速度30℃/min.で300℃まで昇温してからこの温度を１分間保つ条件で測定を行えばよい。
【００３３】
図１はジアセトンアルコールをガスクロマトグラフィーで分析した結果である。
【００３４】
図１より、いくつかのピークが見られるが、本発明においては検出時間5.95min.のピークを採用すればよい。
なお、検出時間の早いピークは熱分解して発生した低沸点成分であり、検出時間の遅いピークは測定サンプルに含まれている高沸点成分のピークであるので無視すればよい。
【００３５】
図２は上記の検出時間5.95min.の成分の質量分析を行って得られたマススペクトルを示したものである。
図２より、いくつかのイオンピークが見られるが、質量と電荷の比（m/z）で43、59および101にメインピークがあることがわかる。
これらのメインピークは、ジアセトンアルコールの分子から電子が１個がとれた分子イオンに基づく分子イオンピークと、前記分子イオンがさらに中性子やラジカルを放出して得られる低質量のイオンに基づくフラグメントピークである。
【００３６】
なお、メインピークの周辺に小さなピークが見られるが、これは分子中の炭素、酸素や水素に微量含まれる同位体元素に基づく同位体ピークである。
本発明における化合物（１）は炭素、酸素および水素より構成されており、これらの元素の同位体の含有割合は非常に微量であるため、同位体ピークも小さい。
このため本発明においては、同位体ピークを用いる必要はなく、無視すればよい。
【００３７】
以上より、SIM法による分析で中間層が、ジアセトンアルコールと同じm/z比である43、59および101にイオンピークを有し、これらのイオンピークに対応する分子のガスクロマトグラフィーがジアセトンアルコールの検出時間5.95min.の±0.2min.の範囲内にピークを有するかどうかを確認すればよい。
【００３８】
（顔料）本発明の電子写真感光体の中間層には、中間層の導電性を上げるとともに、干渉縞の発生を防止するために、顔料を含有させることができる。
本発明で用いられる顔料としては、公知の有機顔料や無機顔料が適用できる。
例えば、種々のフタロシアニン顔料、多環キノン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、アズレニウム塩顔料、スクアリリウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム染料、チオピリリウム染料、キサンテン染料、キノンイムン色素、トリフェニルメタン色素、スチリル色素、アンサンスロン系顔料、ピリリウム塩、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料等の有機顔料、酸化チタン、酸化鉄、アルミナ等の金属酸化物やカーボンブラック等の無機顔料が上げられ、これらの顔料を１種のみを用いるほか、２種以上を混合して用いることができる。
これらの内、特に金属酸化物は中間層の導電性を向上させる効果が大きく、好適に用いられる。
【００３９】
《支持基体》本発明で用いられる支持基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体や、前記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
【００４０】
支持基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート上、ドラム上等のいずれであっても良く、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していれば良い。
【００４１】
また、支持基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。
支持基体の表面には、必要に応じて粗面化処理、酸化処理、エッチング加工などの表面処理が施されていても良い。
【００４２】
《中間層の形成》本発明の電子写真感光体の中間層において、化合物（１）は前述のとおり微量含んでいれば良い。
中間層に顔料を含有させる場合は、結着樹脂100重量部に対して5〜500重量部、好ましくは20〜250重量部の割合で配合すれば良い。
【００４３】
また、中間層の厚さは0.1〜50μm、好ましくは0.5〜30μmである。
中間層を塗布の方法により形成する場合には、前記例示の結着樹脂、化合物（１）および必要に応じて顔料を適当な分散媒とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して塗布液を調整し、これを公知の手段、例えばブレード法、浸漬法、スプレー法により塗布して乾燥させれば良い。
【００４４】
このとき、化合物（１）が全て蒸発してしまわないように、塗布液中の化合物（１）の配合量、乾燥時の温度、時間を設定する必要がある。
塗布液中の化合物（１）の配合量としては、結着樹脂100重量部に対して5重量部以上が好ましい。
【００４５】
乾燥時の温度は化合物（１）を中間層に残存させるため化合物（１）の沸点-10℃以下が、乾燥時間は5〜40分がそれぞれ好ましい。
また、結着樹脂として熱硬化性樹脂を用いる場合は、その樹脂の熱硬化温度が上記の乾燥温度の範囲内にあることが必要である。
塗布液を作るための分散媒としては、従来公知の有機溶媒が挙げられるが、化合物（１）は分散媒を兼ねることが出来るので、他の有機溶媒を用いなくても良い。
【００４６】
本発明において使用可能な従来公知の有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。
【００４７】
これらの内、化合物（１）よりも沸点の低い分散媒と混合すれば、より高沸点である化合物（１）が残存したまま中間層を形成できるので好ましい。
また、メタノール、エタノールなどの低沸点のアルコールも、前述した問題点を発生させない程度の配合比率で用いることができる。
【００４８】
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を使用しても良い。
【００４９】
《感光層》本発明の電子写真感光体における感光層は、その構成により単層型と積層型に分けられる。
単層型感光体は、支持基体上に、少なくとも電荷輸送剤と電荷発生剤と結着樹脂とを含有する単一の感光層を設けたものである。
積層型感光体は、導電性基体上に電荷発生剤を含有する電荷発生層と電荷輸送剤を含有する電荷輸送層とをこの順で、あるいは逆の順で積層したものである。
単層型および積層型感光体の感光層構成の詳細、電荷発生剤および電荷輸送剤の具体例と配合比率、感光層の形成方法、結着樹脂、電荷発生剤、電荷輸送剤の他に含有させても良い添加剤、感光層の他に形成しても良い層は、従来公知のものを採用することができる。
【００５０】
これらのことは例えば、特開平１０−２６８３６号公報、特開平１１−１０２０８１号公報、特開平１１−３４４８１３号公報、特開平１１−３５２７１０号公報、特開２０００−３０４９号公報、特開２０００−３０５１号公報、特開２０００−１０３２４号公報、特開２０００−５６４８８号公報、特開２０００−７５５１０号公報などで詳細に述べられている。
【００５１】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて説明する。
【００５２】
《積層型感光体》
［実施例１］
（中間層の形成）化合物（１）としてジアセトンアルコール10重量部、結着樹脂としてフェノール樹脂（大日本インキ社製のTD447）60重量部、顔料として酸化チタン（富士チタン工業製のTA-300）100重量部および分散媒としてメタノール100重量部を、ボールミル（φ1のジルコニアビーズ）にて24時間混合、分散させて中間層用の塗布液を作製した。
次いで、この塗布液をφ30のアルミニウム素管（支持基体）上にテフロンブレードを用いて塗布し、150℃で30分間乾燥させて、膜厚が10μmの中間層を形成し、電子写真感光体の中間体を作製した。
【００５３】
（感光層の形成）まず、顔料としてのY型チタニルフタロシアニン1重量部を、分散媒としてのエチルセロソルブ39重量部に添加し、超音波分散機を用いて１次分散させた。
【００５４】
この分散液にさらに、結着樹脂としてのポリビニルブチラール（積水化学工業製のBM-1）1重量部を、9重量部のエチルセロソルブに溶解させた液を添加して、再び超音波分散機を用いて２次分散させて、積層型感光層のうち電荷発生層用の塗布液を作製した。
次にこの塗布液を前記中間体上にテフロンブレードを用いて塗布し、110℃で5分間乾燥させて、膜厚0.5μmの電荷発生層を形成した。
【００５５】
次いで、電子輸送剤である3,3',5,5'−テトラ−tert−4,4'−ジフェキノン0.05重量部と、正孔輸送剤であるN,N,N',N'−テトラキス（3−メチルフェニル）−1,3−ジアミノベンゼン0.8重量部と、結着樹脂であるＺ型ポリカーボネート（帝人化成製のパンライトTS2050）0.95重量部およびポリエステル樹脂（東洋紡製のRV200）0.05重量部とを、8重量部のテトラヒドロフランと共に混合、分散させて、電荷輸送層用の塗布液を得た。
そしてこの塗布液を、上記電荷発生層上にテフロンブレードを用いて塗布し、110℃で30分間乾燥させて、膜厚30μmの電荷輸送層を形成して、積層型の電子写真感光体を製造した。
【００５６】
［実施例２］中間層の形成において、化合物（１）としてのジアセトンアルコールを30重量部および分散媒としてのメタノールを80重量部とした以外は、実施例１と同様にして積層型感光体を製造した。
［実施例３］中間層用の結着樹脂として前記フェノール樹脂（TD-447）に代えて、アクリル樹脂（大日本インキ製のアクリディックA-460-60）30重量部およびメラミン樹脂（大日本インキ製のスーパーベッカミンL-121-60）50重量部を用いた他は、実施例１と同様にして積層型感光体を製造した。
［実施例４］中間層用の結着樹脂としてフェノール樹脂（TD-447）に代えて、ポリビニルホルマール樹脂（電気化学工業製のデンカホルマール#20）を用いた他は、実施例１と同様にして積層型感光体を製造した。
［実施例５］中間層用の顔料として酸化チタン（TA-300）に代えて、酸化アルミニウムを用いた他は、実施例１と同様にして積層型感光体を製造した。
［実施例６］中間層用の結着樹脂としてフェノール樹脂（TD-447）60重量部に代えて、可溶性共重合ナイロン（東レ製のCM-8000）25重量部を用い、中間層の形成において分散媒としてメタノール100重量部に代えて、メタノール50重量部およびジクロロエタン50重量部を用いて、塗布後の乾燥条件を130℃、30分間とした以外は、実施例１と同様にして積層型感光体を製造した。
［実施例７］化合物（１）としてジアセトンアルコール120重量部、結着樹脂としてフェノール樹脂（住友ベークライト製のスミライトレジンPR-175）を30重量部、顔料として酸化チタン（富士チタン工業製のTA-300）100重量部をボールミル（φ1.0のジルコニアビーズ）で24時間、混合、分散させて膜厚が3μmの中間層を形成し、電子写真感光体の中間体を作製したした以外は、実施例１と同様にして積層型感光体を製造した。
【００５７】
（GC-MS分析）まず、ジアセトンアルコールをその沸点166℃よりも高い170℃で加熱分解して発生させたガスをGC-MS分析した。
その結果、図１に示すガスクロマトグラフィーおよび図２に示すマススペクトルが得られた。
【００５８】
図１より、検出時間5.95min.にピークが確認され、このピークに対する成分のマススペクトルは、m/z＝43、59および101にイオンピークが見られた。
実施例７で作製した電子写真感光体の中間体から中間層を削り取ったものをサンプルとして、上記ジアセトンアルコールと同様の測定条件でGC-MS分析した。
このときの測定サンプルは、採取した中間層10mgをf170のパイロホイルで包み、圧接したものを用いた。
【００５９】
GC-MS分析においては、特定イオン検出（SIM）法を用いて、マススペクトルでのm/z＝43、59および101の分子イオンピークに対応する分子のガスクロマトグラフィーの検出ピークを測定した。
【００６０】
図３はSIM法による分子の検出結果である。
図３より、このサンプルのピークはジアセトンアルコールのピークの検出時間5.95min.に対して、検出時間6.07min.（5.95±0.2min.の範囲内）にピークがあることがわかる。
このことから、実施例７の電子写真感光体の中間層にジアセトンアルコールが含まれていることが確認された。
【００６１】
なお、GC−MSの分析条件は以下のとおりである。
（カラム）
・測定機種：HPガスクロマトグラフィー5890／HP質量分析計5971A
・使用カラム：溶融シリカキャピラリーカラムHP-5MS（φ0.25×30mm）
・充填剤：架橋型フェニルメチルシロキサン
・カラム流量：0.7ミリリットル／min.
・インジェクション温度：150℃
・ディテクタ温度：280℃
（昇温条件）
・初期温度：40℃（10分間保持）
・昇温速度：30℃／min.
・最終温度：300℃（1分間保持）
（熱分解条件）
・ニードル温度：150℃
・オーブン温度：150℃
・熱分解時間：5秒間
・熱分解温度：170℃
［比較例１］中間層の形成において、化合物（１）としてのジアセトンアルコールを用いず、分散媒としてのメタノールを110重量部とした以外は、実施例３と同様にして積層型感光体を製造した。
［比較例２］中間層の形成において、化合物（１）としてのジアセトンアルコールを用いず、分散媒としてメタノール100重量部に代えて、メタノール95重量部およびシクロヘキサノン15重量部を用いた他は、実施例３と同様にして積層型感光体を製造した。
［比較例３］中間層の形成において、化合物（１）としてのジアセトンアルコールを用いず、分散媒としてメタノール100重量部に代えて、メタノール95重量部およびエチルセロソルブ15重量部を用いた他は、実施例３と同様にして積層型感光体を製造した。
［比較例４］中間層の形成において、化合物（１）としてのジアセトンアルコールを用いないこと以外は、実施例６と同様にして積層型感光体を製造した。
【００６２】
《単層型感光体》
［実施例８］
（中間層の形成）中間層の形成はφ60のアルミニウム素管を用いる他は実施例１と同様にして行い、電子写真感光体の中間体を作製した。
（感光層の形成）電荷発生剤としてＸ型無金属フタロシアニン5重量部、結着樹脂としてＺ型ポリカーボネイト（帝人化成製のパンライトTS2050）95重量部およびポリエステル樹脂（東洋紡製のRV200）5重量部、分散媒としてテトラヒドロフラン800重量部、正孔輸送剤として3,3'−ジメチル−N,N,N',N'−テトラキス（4−メチルフェニル）−1,1'−ビフェニル−4,4'−ジアミン60重量部および電子輸送剤としてDMDB（3,5-ジメチル-3',5'-ジtertブチル-4,4'-ジフェキノン）50重量部をボールミルにて５０時間混合、分散させて感光層用の塗布液を作製した。
次いで、この塗布液を前記中間体上にテフロンブレードを用いて塗布し、１００℃で１時間乾燥させて、膜厚が２０μｍの感光層を形成させ、単層型感光体を製造した。
［実施例９］中間層の形成において、化合物（１）としてのジアセトンアルコールを30重量部および分散媒としてのメタノールを80重量部とした以外は、実施例８と同様にして単層型感光体を製造した。
［実施例１０］中間層用の結着樹脂として前記フェノール樹脂（TD-447）に代えて、アクリル樹脂（大日本インキ製のアクリディックA-460-60）30重量部およびメラミン樹脂（大日本インキ製のスーパーベッカミンL-121-60）50重量部を用いた他は、実施例８と同様にして単層型感光体を製造した。
【００６３】
［実施例１１］中間層用の結着樹脂としてフェノール樹脂（TD-447）に代えて、ポリビニルホルマール樹脂（電気化学工業製のデンカホルマール#20）を用いた他は、実施例８と同様にして単層型感光体を製造した。
［実施例１２］中間層用の顔料として酸化チタン（TA-300）に代えて、酸化アルミニウムを用いた他は、実施例８と同様にして単層型感光体を製造した。
［実施例１３］中間層用の結着樹脂としてフェノール樹脂（TD-447）60重量部に代えて、可溶性共重合ナイロン（東レ製のCM-8000）25重量部を用い、中間層の形成において分散媒としてメタノール100重量部に代えて、メタノール50重量部およびジクロロエタン50重量部を用いて、塗布後の乾燥条件を130℃、30分間とした以外は、実施例８と同様にして単層型感光体を製造した。
［比較例５］中間層の形成において、化合物（１）としてのジアセトンアルコールを用いず、分散媒としてのメタノールを110重量部とした以外は、実施例１０と同様にして単層型感光体を製造した。
［比較例６］中間層の形成において、化合物（１）としてのジアセトンアルコールを用いず、分散媒としてメタノール100重量部に代えて、メタノール95重量部およびシクロヘキサノン15重量部を用いた他は、実施例１０と同様にして単層型感光体を製造した。
［比較例７］中間層の形成において、化合物（１）としてのジアセトンアルコールを用いず、分散媒としてメタノール100重量部に代えて、メタノール95重量部およびエチルセロソルブ15重量部を用いた他は、実施例１０と同様にして単層型感光体を製造した。
［比較例８］中間層の形成において、化合物（１）としてのジアセトンアルコールを用いないこと以外は、実施例１３と同様にして単層型感光体を製造した。
【００６４】
《評価試験》
（残留電位の測定）ドラム感度試験機（ジェンテック社製）を用いて、各実施例および比較例で得られた電子写真感光体に印加電圧を加え、その表面を積層型感光体（実施例１〜７および比較例１〜５）については−700±20Vに、単層型感光体（実施例８〜１４および比較例６〜１０）については＋700±20Vに帯電させた後、初期表面電位Ｖ0（V）を測定した。
次いで、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルターを用いて取り出した780nm（半値幅20nm）の単色光（光強度Ｉ＝16μW／cm2）を感光体表面に照射（照射時間80ｍｓｅｃ）し、露光開始後330sec後の感光体の表面電位を残留電位Ｖr（V）として測定した。
（暗電位変化量の測定）各実施例および比較例で得られた電子写真感光体の帯電安定性を調べるために、次に述べる方法で暗電位の変化量を測定した。
まず、各積層型感光体（実施例１〜７および比較例１〜５）についてはレーザープリンタ（キャノン社製のLBP-450）の内部ユニットに、各単層型感光体（実施例８〜１４および比較例６〜１０）については（京セラミタ社製のCreage7325）の内部ユニットにセットして、黒白帯状の画像を10枚、連続して印刷した。
そして印刷10枚目のプリンタを停止して、感光体の白帯部の表面電位を初期暗電位VH0（V）として測定した。
【００６５】
次に、積層型感光体については黒白帯状の画像を1000枚、単層型感光体については黒白帯状の画像を10000枚、それぞれ連続して印刷し、上記と同様にして暗電位VH（V）を測定した。
そして、下記式（２）：
ΔVH（V）= VH0（V）- VH（V）                  （２）
を用いて暗電位の変化量ΔVHを算出した。
上記各実施例および比較例で使用した中間層用の材料、残留電位Ｖrおよび暗電位変化量ΔVHの測定結果を表１および表２に示す。
【００６６】
【表１】
0003611508.tif 000004
【００６７】
【表２】
0003611508.tif 000005
【００６８】
表１より、積層型感光体において、実施例１〜６は比較例１〜４よりも残留電位が低く、暗電位の変化量が少ないことがわかる。
また、表２より単層型感光体における実施例７〜１２と比較例５〜８積層型感光体と同様のことがいえる。
【００６９】
【発明の効果】
以上記述したように、本発明の電子写真感光体は残留電位が低く、良好な帯電安定性を示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】ジアセトンアルコールのガスクロマトグラフィーを示すグラフである。
【図２】図１の検出時間5.95min.のピークについて、質量分析を行って得られたマススペクトルを示しすグラフである。
【図３】実施例３の電子写真感光体中間体の中間層からサンプリングしたサンプルの、特定イオン検出（SIM）法によるガスクロマトグラフィーを示すグラフである。
【図１】
0003611508.tif 000007
【図２】
0003611508.tif 000008
【図３】
0003611508.tif 000009