(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳化剤として、下記一般式（Ｉ）で表され、かつ、下記式（II）を満足するＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤と、オルガノポリシロキサンとを含有することを特徴とするオルガノポリシロキサンエマルジョン。
【化１】
0003638087.tif 000008
【数１】
0003638087.tif 000009
【請求項２】
更に、パラオキシ安息香酸アルキル（アルキル：炭素数１〜４）から選ばれる少なくとも１種と、ヒドロキシエタンホスホン酸とを含有し、ｐＨが１．５〜４．０である請求項１に記載のオルガノポリシロキサンエマルジョン。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法であって、下記(a)〜(c)工程を含むことを特徴とするオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法。
(a) 乳化剤と水を混合し液晶を形成させる工程。
(b) 液晶とオルガノポリシロキサンを混合又は混練する工程。
(c) 上記(b)工程で得られた混合物と、水とを混合又は希釈分散してエマルジョンとする工程。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オルガノポリシロキサンエマルジョン及びその製造方法に関し、更に詳しくは、化粧料、繊維処理剤、潤滑剤、離型剤、ガラス繊維処理剤、艶出剤、消泡剤、紙処理剤等に有効に利用されるオルガノポリシロキサンエマルジョン及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造法としては、乳化重合法が知られているが（特公昭４１−１３９９５号公報、同４３−１８８００号公報）、この方法では出発物質であるモノマーのオルガノシロキサンが１０％程度未重合のまま残るので、香粧品等に利用できないため、オルガノポリシロキサンオイル、特に、高重合オルガノポリシロキサンオイルを乳化する技術は重要なものとなっている。
【０００３】
従来において、高重合オルガノポリシロキサンオイルを乳化する技術としては、例えば、乳化剤を用いて、ホモミキサーなどの一般的な高剪断力乳化装置を用いる方法が一般に知られているが、この方法では粘度が１万cpを越えるオルガノポリシロキサンは乳化できないことが知られている（特開平５−３２７８８号公報の「従来技術」の欄）。
例えば、特開昭５２−３８４８５号公報では、炭素数１８のアルコールエトキシレートまたは脂肪酸エトキシレートを８０〜９０℃で調製するため、高温乳化が必要であり、また、ホモミキサーを用いているため高重合オルガノポリシロキサンは乳化できず、かつ、高濃度化（実施例では１５％）もできないという課題がある。
【０００４】
また、特公昭４６ー１０１６２号公報は、オルガノポリシロキサンと乳化剤と水とを混合し、３本ロールを通すことで混練物を作製し、これを更に水で希釈することによって乳化物を得る方法を開示しているが、ロール練り機では全体混合が充分でないために、油浮きを起こすなどの課題があり、満足する乳化物は得られていないものである。
【０００５】
更に、特開昭５６−８９８３２号公報、特開平９−６７４４２号公報は、オルガノポリシロキサンと、乳化剤と、水とをクリアランスの狭い高剪断力乳化機に連続的に供給し、これを通すことで混合物を作り、更に水で希釈することによって乳化物を得る方法を開示しているが、高剪断力が必要なこと、また連続装置であるため混合物の粘性が高くなると装置内で閉塞を起こすなどの課題がある。
【０００６】
また、低剪断力乳化装置を用いる、乳化法としては、例えば、乳化剤液晶と、オルガノポリシロキサンとを混合した混合物に水を添加してエマルジョンを得る方法（特開平５−３２７８９号公報）や、オルガノポリシロキサンと、乳化剤と、水とを混合した混合物に、第２乳化剤や水を添加してエマルジョンを得る方法（特開平６−１８４３１５号公報）などが知られている。
これらの公報に開示される技術は、いずれもオルガノポリシロキサンと乳化剤と必要であれば水相の一部を混合又は混練し、その混合物を転相または希釈することでエマルジョンを得る方法であり、また、これらの公報には、全体混合や剪断を与える方法として、プロペラ・アンカー・リボン翼等、また、装置として、タービュライザー・パドルミキサー等必要な剪断を与える手段などを列挙している。
しかしながら、実際に、これら装置を使用して乳化法を行う場合、オルガノポリシロキサンと乳化剤（＋水）との混合物が高粘度で付着性が高い物性となることが多く、攪拌翼や乳化槽内のデッドスペースに付着蓄積を起こし、混合不良や分散不良を起こし易いが、このような事象に対する具体的な解決手段や最適機種については記載ないし示唆もされていない。
【０００７】
また、上記オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造に用いる製造装置として、例えば、特開昭６３−１２５５３０号公報にはアンカー等の全体攪拌翼とディスパー翼（ホモミクサー）の筒型乳化装置（コンビミクサー）が開示されているが、ディスパー翼のような高剪断乳化機が必要であること、高粘度物の混合に対しては高い動力が必要であることから効率的とはいいがたく、またアンカー翼を用いることで羽根への内容物の付着についても完全に解決されてはいないのが現状である。
【０００８】
一方、抗菌剤、防腐剤などを含有したオルガノポリシロキサンエマルジョンも知られているが、防腐剤などを含有したオルガノポリシロキサンエマルジョンは乳化安定性が悪く、満足のいく抗菌剤、防腐剤などを含有したオルガノポリシロキサンエマルジョンが得られていないのが現状である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の課題に鑑み、これを解消しようとするものであり、乳化重合法や高剪断力乳化装置を用いることなく、混合装置にかかる負荷を著しく軽減できるエマルジョン組成とし、かつ、効率的に安定性の良いオルガノポリシロキサンエマルジョン及びその製造方法を提供することを目的し、更に、乳化安定性が良く、かつ、優れた抗菌効果を有するオルガノポリシロキサンエマルジョンを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の非イオン界面活性剤と、オルガノポリシロキサンとを含有することにより、また、特定の非イオン界面活性剤と、オルガノポリシロキサンと、パラオキシ安息香酸アルキルと、ヒドロキシエタンホスホン酸とを含有することにより、上記目的のオルガノポリシロキサンエマルジョン及びその製造方法を得ることに成功し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、次の(1)〜(3)に存する。
(1) 乳化剤として、下記一般式（Ｉ）で表され、かつ、下記式（II）を満足するＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤と、オルガノポリシロキサンとを含有することを特徴とするオルガノポリシロキサンエマルジョン。
【化２】
0003638087.tif 000002
【数２】
0003638087.tif 000003
(2) 更に、パラオキシ安息香酸アルキル（アルキル：炭素数１〜４）から選ばれる少なくとも１種と、ヒドロキシエタンホスホン酸とを含有し、ｐＨが１．５〜４．０である上記(1)に記載のオルガノポリシロキサンエマルジョン。
(3) 上記(1)又は(2)に記載のオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法であって、下記(a)〜(c)工程を含むことを特徴とするオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法。
(a) 乳化剤と水を混合し液晶を形成させる工程。
(b) 液晶とオルガノポリシロキサンを混合又は混練する工程。
(c) 上記(b)工程で得られた混合物と、水とを混合又は希釈分散してエマルジョンとする工程。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本発明のオルガノポリシロキサンエマルジョンは、乳化剤として、下記一般式（Ｉ）で表され、かつ、下記式（II）を満足するＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤と、オルガノポリシロキサンとを含有することを特徴とするものである。
【化３】
0003638087.tif 000004
【数３】
0003638087.tif 000005
【００１２】
本発明に用いる上記一般式（Ｉ）で表され、かつ、上記式（II）を満足するＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルキル若しくはアルケニルエーテルであり、上記一般式（Ｉ）中のＲは、炭素数が１０〜１８、好ましくは、１２〜１８、更に好ましくは、１４〜１８のアルキル基又はアルケニル基であることが望ましい。
上記一般式（Ｉ）中のＲの炭素数が１０未満であると、乳化物の安定性が悪くなり、また、Ｒの炭素数が１８を越えて大きいと、乳化剤の融点が高くなるため乳化温度を非常に高くしなければならず製造困難となり、好ましくない。
また、上記一般式（II）において、最も重量％の多い付加モル数をｎ(MAX)としたとき、ｎ(MAX)は、１５以上（１５〜１００）、好ましくは、１８以上（１８〜１００）、更に好ましくは２０以上（２０〜１００）であることが望ましい。
このｎ(MAX)が１５未満であると、乳化物製造工程における中間体混合物の粘度が非常に高くなり、製造が困難となる場合がある。また、乳化物の安定性においても、経日保存中の粘度の上昇があり、乳化物のハンドリング上、好ましくない。
【００１３】
更に、上記一般式（II）において、ナロー度となるＹｉは、５５重量％以上、好ましくは、６０重量％以上であることが望ましい。
Ｙｉが５５重量％未満であると、乳化物製造工程における中間体混合物の粘度が非常に高くなり、製造が困難となる場合がある。また、乳化物の安定性においても、経日保存中の粘度の上昇があり、乳化物のハンドリング上、好ましくない。
具体的に、上記ナロー度を表す式を例を挙げて説明すると、例えば、３５モルのものが最も多いとすると（ｎ(MAX)＝３５）、付加モル数３３〜３７のものが、ポリオキシエチレンアルキルエーテル中の５５重量％を占めることを意味する。
また、本発明に用いる上記一般式（Ｉ）で表され、かつ、上記式（II）を満足する非イオン界面活性剤のＨＬＢ（親水親油バランス：Hydrophile-Lipophile-Balance）が１０未満のものであると、オルガノポリシロキサンの乳化自体が困難となる場合があり、また、乳化できても乳化物の安定性が悪くなり、好ましくない。
【００１４】
本発明の上記一般式（Ｉ）及び（II）を満足する狭いエチレンオキサイド付加モル分布を持ったポリオキシエチレンアルキルエーテルの製造法は、特に限定されるものではなく、高級アルコールとエチレンオキサイドから常法により合成した反応生成物から、蒸留などにより必要分子量範囲のものを分取することにより得られる。
また、特開平１−１６４４３７号公報や特開平８−２６８９１９公報記載の方法を用いれば、狭いエチレンオキサイド付加モル分布を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを容易に得ることができる。
【００１５】
本発明に用いるオルガノポリシロキサンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ジメチルシリコーン、アルキル変成シリコーン、アミノ変成シリコーン、エポキシ変成シリコーン、環状シリコーン、メチルフェニルシリコーンなどが挙げられ、これらは単独で又は２種以上混合して使用することができる。
好ましくは、動粘度５０００〜１０００，０００ｃＳｔのものが望ましく、更に好ましくは、上記範囲の動粘度のジメチルシリコーンが好適である。
上記範囲の動粘度のジメチルシリコーンと、上記物性の非イオン界面活性剤との組み合わせにより、更に優れた乳化安定性を有する目的のオルガノポリシロキサンエマルジョンが得られるものとなる。
【００１６】
本発明において、好ましい組成は、エマルジョン全量に対して、（Ａ）：上記一般式（Ｉ）で表され、かつ、上記式（II）を満足するＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤：０．２〜１０重量％であり、（Ｂ）：オルガノポリシロキサン：３０〜６０重量％であり、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝０．００５〜０．２、より好ましくは０．０５〜０．１であるものが望ましい。
上記夫々の配合量の範囲及び重量比とすることにより、優れた乳化安定性を有する目的のオルガノポリシロキサンエマルジョンが得られるものとなる。
上記夫々の配合量の範囲及び重量比から外れるものであると、目的のオルガノポリシロキサンエマルジョンが得られないものとなる。
中間体混合物の粘性は、レオメーターによる進入弾性力400ｇ以下、より好ましくは250ｇ以下とすることが望ましい。
この中間体混合物とは、後述する製造工程において、乳化剤と水相の一部とオルガノポリシロキサンを混合（混練）したもので、高粘性を示す。この中間体混合物の粘性が高いと、混合（混練）装置にかかる負荷が大きくなり、場合によっては、製造不可能となることがある。
【００１７】
本発明において、水相としては、水（イオン交換水、精製水）、必要に応じて、水溶性高分子などの分散安定化剤、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール等の低温安定化剤、抗菌剤、酸、キレート剤等を加えることができる。水等の配合量は、エマルジョンを生成する範囲内で行うことができる。
【００１８】
更に本発明では、乳化安定性が良く、かつ、優れた抗菌効果を有するオルガノポリシロキサンエマルジョンとする場合は、上記一般式（Ｉ）で表され、かつ、上記式（II）を満足する非イオン界面活性剤と、オルガノポリシロキサンと、パラオキシ安息香酸アルキル（アルキル：炭素数１〜４）から選ばれる少なくとも１種と、ヒドロキシエタンホスホン酸（ＥＨＤＰ）とを含有し、ｐＨを１．５〜４．０、より好ましくは、ｐＨを１．８〜３．０とすることが好ましい。
上記抗菌効果を有するパラオキシ安息香酸アルキル（アルキル：炭素数１〜４）と、キレート作用を有するＥＨＤＰとを更に含有せしめ、ｐＨを１．５〜４．０とすることにより、初めて乳化安定性が良く、かつ、優れた抗菌効果を有するオルガノポリシロキサンエマルジョンとなるものである。なお、ｐＨを上記１．５〜４．０とするために、クエン酸、リン酸、安息香酸、塩酸、硫酸又はこれらの塩などのｐＨ調整剤を適宜添加することもできる。
オルガノポリシロキサンエマルジョンのｐＨが１．５未満であると、製造装置の腐食や取り扱いにおける安定性に問題があり、また、他製品への配合を行う場合にも、後にｐＨ調整を行う必要が生じることとなる。また、ｐＨが４．０を越えると、防腐力が低下することとなり、好ましくない。
【００１９】
パラオキシ安息香酸アルキルとしては、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルが挙げられ、これらは単独で又は２種以上併用することができる。
パラオキシ安息香酸アルキルの含有量は、エマルジョン全量に対して、０．１〜１．０重量％、好ましくは、０．３〜０．５重量％であり、また、ＥＨＤＰの含有量は、エマルジョン全量に対して、０．０１〜０．５重量％、好ましくは、０．０５〜０．２５重量％である。
【００２０】
本発明となる上記成分を含有せしめたオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法としては、例えば、上記乳化剤となる上記一般式（Ｉ）で表され、かつ、上記式（II）を満足する非イオン界面活性剤と、水とを混合して液晶とし、この液晶とオルガノポリシロキサンとを混合した混合物を水で希釈してエマルジョン（乳化物）とする方法、若しくは、オルガノポリシロキサン分割添加する方法、または、ナウターミキサーを用いて製造する方法などが挙げられる。
【００２１】
上記ナウターミキサーとしては、例えば、図１に示すように、逆円錐型容器１０にスクリュー型撹拌翼部２０を有し、かつ、該スクリュー型撹拌翼部２０を自転させると共に公転させる手段（駆動機構部）３０を備えた撹拌装置（乳化装置）４０が挙げられる。なお、図１中の１１は内容液の抜き出し口部、２１は翼部、２２は軸部、３１及び３２は共に駆動部である。
また、このナウターミキサーにおける「自転」とは、図２に示すように、スクリュー型撹拌翼部２０自身の回転で、内容物を底部に押し込む回転方向（押し込み）ｋ1と、その逆回転（巻き上げ）ｋ2との二通りがあり、また、「公転」とは、スクリュー型撹拌翼部２０を含む軸全体２２が、逆円錐型容器１０の壁面に沿って動く回転運動をいう。そして、この自転及び公転は、手段（駆動機構部）３０により同時に作動できるものである。なお、図２中のＤは槽径、ｄは羽径を示す。
このナウターミキサーの使用において、混合物の分散・希釈工程では、上記押し込み・巻き上げの両方を交互に組み合わせるのが好ましい。これにより、混合物の比重が希釈水相よりも軽く混合物が浮遊してしまう場合でも充分に分散希釈できることとなる。
また、公転の回転方向は、特に限定されるものでないが、好ましくは図３（ａ）及び（ｂ）に示すように、高粘度混合物の混合においてはスクリューの自転回転方向と逆回転にすることが好ましい。その理由は、図３（ａ）及び（ｂ）に示すように混合物をスクリューと壁面との間に巻き込みやすくなるため混合率が上がるためである。
高粘度混合物の混合時の、自転と公転の回転数の比は、自転回転数／公転回転数が５〜５０、好ましくは１０〜４０であることが望ましい。
【００２２】
この撹拌装置（ナウターミキサー）４０では、撹拌容器の形状を逆円錐型容器１０とするので、乳化法で得られるオルガノポリシロキサンと乳化剤の高粘度混合物を、底部の狭い空間に集めることができるため、効率的に剪断をかけることができ、かつデッドスペースもできなくなり、デッドスペースに内容物が付着蓄積を起こすことがなくなることとなる。
また、混合物の混合時に、必要に応じてジャッケット等で温度調節を行う場合は、内容物の体積当たりの伝熱面積が大きいため効果的に温度調節ができるという利点もある。更に、スクリュー型撹拌翼部２０を押し込み方向の回転（自転）で用いることにより、内容物の飛散等もなく効率的に混合でき、また、そのスクリュー翼型撹拌翼部２０を容器壁面に沿って運動（公転）させることによって、壁面に付着した内容物を効率的に掻き落とすことによりデッドスペースを持たない効率的な全体混合が実現できることとなる。
更にまた、スクリュー型撹拌翼部２０の回転パターン（自転・公転）を組み合わせることによって、転相・分散・希釈を行えるため、単一の装置で製造が行うことができるので効率よくオルガノポリシロキサンエマルジョンが製造されることとなる。
【００２３】
本発明のオルガノポリシロキサンエマルジョンの具体的製造方法としては、下記ｉ）〜iv）の方法などにより製造することができる。
ｉ）  まず乳化剤と水相の一部とを混合することにより液晶を形成する工程、この液晶にオルガノポリシロキサンを混合・分散（混練）し、分散相がオルガノポリシロキサン、連続相が液晶となる混合物を形成する工程、次いで、この混合物に水相を混合して目的のエマルジョン（液晶相消失）を得る工程や、
ii)  乳化剤と水相の一部とを混合することにより液晶を形成する工程、この液晶にオルガノポリシロキサンの一部を均一に混合・分散（混練）する工程、これにより得られた均一混合物とオルガノポリシロキサンの残部とを更に均一に混合・分散（混練）する工程、次いで、この工程で得られた均一混合物と水相とを混合して目的のエマルジョンを得る工程により製造することができる。この液晶を形成する工程を含む製造ステップの方が微細で安定な乳化物が得られるので好ましい。このとき、液晶を形成させるための乳化物と水相の配合比は、重量で乳化物：水相＝１０：１〜１：１、より好ましくは、４：１〜２：１とすることが望ましい。上記範囲外の配合比では、液晶ができない場合があり、また、液晶ができても安定な乳化物は得られないものとなる。
【００２４】
iii)  通常どおり、液晶を形成することなく、乳化剤とオルガノポリシロキサンとを均一に混合・分散（混練）させた後、この均一混合物を水に乳化分散させてオルガノポリシロキサンエマルジョンを得てもよい。
iv)  ナウターミキサーを使用する製造ステップとしては、少なくともオルガノポリシロキサンと乳化剤と水相の一部とを混練する工程と、この工程で得られた混練物を水相で分散する工程とを少なくとも含む工程を上記ナウターミキサーで行うことにより、目的のエマルジョンを製造することができる。
なお、上記ｉ）〜iii)において使用する混合装置などは特に限定されるものではなく、パドル、ミキサー等の撹拌機などを使用することができる。
また、上記ｉ）〜iv)において、パラオキシ安息香酸アルキル（アルキル：炭素数１〜４）及びヒドロキシエタンホスホン酸（ＥＨＤＰ）の添加は、特に限定するものではないが、オルガノポリシロキサンエマルジョン形成後、添加することが好ましい。
【００２５】
本発明において、上記乳化剤となる上記一般式（Ｉ）で表され、かつ、上記式（II）を満足する非イオン界面活性剤と、オルガノポリシロキサンとを含有したオルガノポリシロキサンエマルジョンでは、乳化重合法や高剪断力乳化装置（高圧乳化機、ホモミキサー、コロイドミル等）を用いることなく、混合装置にかかる負荷を著しく軽減できるエマルジョン組成とし、かつ、効率的に安定性の良いオルガノポリシロキサンエマルジョンが得られるものとなる。
また、本発明において、上記乳化剤となる上記一般式（Ｉ）で表され、かつ、上記式（II）を満足する非イオン界面活性剤と、オルガノポリシロキサンと、パラオキシ安息香酸アルキル（アルキル：炭素数１〜４）から選ばれる少なくとも１種と、ヒドロキシエタンホスホン酸（ＥＨＤＰ）とを含有し、ｐＨを１．５〜４．０とすることにより、初めて乳化安定性が良く、かつ、優れた抗菌効果を有するオルガノポリシロキサンエマルジョンが得られるものとなる。
本発明方法では、上記夫々の効果等を有するオルガノポリシロキサンエマルジョンが効率的に得られるものとなる。
【００２６】
【実施例】
以下に、実施例、比較例及び試験例等を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって何ら限定されるものではない。
【００２７】
（実施例１〜３及び比較例１）
下記表１に示される配合組成により、エマルジョン（乳化物）を調製した。
乳化物の調製は、非イオン界面活性剤（乳化剤）と、水とを混合（このときの乳化剤と水の重量比は、乳化剤：水＝３：１）して液晶とし（液晶形成工程）、この液晶とオルガノポリシロキサンとを混合し（混練工程）、この混合物に水を添加して乳化物（分散工程）とした。
製造装置は、図１に示す１０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン社製）を用いた。なお、ｄ／Ｄは０．２１であり、回転方向は押し込みであり、液晶形成工程での回転数は自転３１０ｒｐｍ、公転１１ｒｐｍ、混練時間１０分であり、混練工程での回転数は自転３１０ｒｐｍ、公転１１ｒｐｍ、混練時間７０分であり、分散工程での回転数は自転４００ｒｐｍ、公転１５ｒｐｍ、分散時間８０分とした。
【００２８】
得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンについて、下記測定方法により、中間体粘性（レオメーターによる進入弾性力）、乳化安定性（室温１ヶ月保存）を評価した。
これらの結果を下記表１に示す。
(1)中間体粘性評価法
中間体をφ１６．５ｍｍ、高さ９０ｍｍの試験管に充填し、レオメーター（レオテック社、NRM-2010J-CW）を用いて測定した。
アダプター：進入弾性用φ５ｍｍ
進入速度：２ｃｍ／ｍｉｎ、深度２０ｍｍに達した時点での荷重（ｇ）。
(2)乳化安定性評価法
乳化物を５０ｍｌのガラスサンプル瓶に入れ、室温で静置させ、経日（１ヶ月）で下記評価基準で分離安定性を評価した。
評価基準：
○：１Ｍで分離なし
△：１Ｗ〜１Ｍで分離なし
×：１Ｗ以内で分離
【００２９】
【表１】
0003638087.tif 000006
【００３０】
上記表１の結果から明らかなように、本発明となる実施例１〜３は、本発明範囲外となる比較例１に較べて、安定性の良いオルガノポリシロキサンエマルジョンとなることが判明した。
【００３１】
（実施例４〜５及び比較例２〜３）
下記表２に示される配合組成により、エマルジョン（乳化物）を調製した。
乳化物の調製は、上記実施例１の方法と同様に行った。また、製造装置も、図１に示す１０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン社製）を用い、ｄ／Ｄ、回転方向、液晶形成工程での回転数、混練時間、混練工程での回転数、混練時間、分散工程での回転数、分散時間も上記実施例１の方法と同様に行った。
【００３２】
得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンについて、上記評価法により、粘度（レオメーターによる進入弾性力）、安定性（室温１ヶ月保存）を評価し、下記評価法により、抗菌性の評価した。
これらの結果を下記表２に示す。
（抗菌性の評価法）
抗菌力の評価は、供試菌として環境由来のグラム陰性細菌（桿菌）、酵母、カビを用いて行った。細菌は、ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト寒天培地で２４時間、酵母はポテトデキストロース寒天培地で４８時間、カビはポテトデキストロース寒天培地で７日間培養を行った。
細菌と酵母は、滅菌生理食塩水に約１０8〜１０9個／ｍｌとなるように懸濁し、カビは０．００５％スルホコハク酸ジオクチルドデシルナトリウム入り生理食塩水に約１０7個／ｍｌとなるように懸濁し、供試菌液とした。
評価試料２０ｇに供試菌液０．２ｍｌを添加し、十分に混合した後、細菌は２０℃、酵母、カビは２５℃で保存した。１、４、７、１４、２８日後に、各試料１ｇを無菌的に採取し、ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト・レシチン・ポリソルベート８０液体培地９ｍｌで希釈・混合した。その１ｍｌをシャーレにとり、細菌はソイビーン・カゼイン・ダイジェスト・レシチン・ポリソルベート８０寒天培地、酵母、カビはグルコース・ペプトン・レシチン・ポリソルベート８０寒天培地で混釈を行った。細菌は３０℃で４日間、酵母、カビは２５℃で７日間培養を行い、試料中の生存菌数を測定した。
判定は、細菌の場合は１４日後で接種菌数に対して０．１％以下に減少、２８日後も１４日と同等あるいはそれ以下、酵母、カビの場合は、１４日後で接種菌数に対して減少傾向、２８日後も１４日と同等あるいはそれ以下であるとき合格〔○〕（不合格は×）として評価した。
【００３３】
【表２】
0003638087.tif 000007
【００３４】
上記表２の結果から明らかなように、本発明となる実施例４〜５は、本発明範囲外となる比較例２〜３に較べて、乳化安定性が良く、かつ、優れた抗菌効果を有するオルガノポリシロキサンエマルジョンとなることが判明した。
【００３５】
【発明の効果】
請求項１、並びに請求項３に記載の発明によれば、乳化重合法や高剪断力乳化装置を用いることなくかつ混合装置にかかる負荷を著しく軽減できるエマルジョンとなり、効率的に安定性の良いオルガノポリシロキサンエマルジョン及びその製造方法が提供される。
請求項２及び３に記載の発明によれば、乳化安定性が良く、かつ、優れた抗菌効果を有するオルガノポリシロキサンエマルジョン及びその製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明に用いる撹拌装置（ナウターミキサー）の一例を示す部分断面態様の斜視図である。
【図２】  本発明に用いる撹拌装置（ナウターミキサー）の概略説明図である。
【図３】  （ａ）及び（ｂ）は、本発明に用いる撹拌装置（ナウターミキサー）の自転、公転を説明するための説明図である。
【符号の説明】
１０  逆円錐型容器
２０  スクリュー型撹拌翼部
３０  スクリュー型撹拌翼部を自転、公転させる駆動機構部
４０  撹拌装置（ナウターミキサー）
【図１】
0003638087.tif 000010
【図２】
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【図３】
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