(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系樹脂からなる基材上に粘着剤層が積層一体化されてなる表面保護フィルムにおいて、上記粘着剤層は、一般式Ａ−Ｂ−Ａで表されるブロック共重合体（但し、Ａはスチレン系重合体ブロック、Ｂはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はブタジエン重合体ブロック若しくはイソプレン重合体ブロックを水素添加して得られるオレフィン系重合体ブロックである。）８０〜９９重量％及びスチレンとジエン系炭化水素とのランダム共重合体の水素添加物２０〜１重量％を含有することを特徴とする表面保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は合成樹脂板、金属板、化粧合板、被覆塗装鋼板、各種銘板等の被着体表面に仮着されて、板表面の塵の付着や傷つきを防止するために用いられる表面保護フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
合成樹脂板、金属板、化粧合板、各種銘板等の加工時や運搬時に、板表面に汚れが付着したり、傷が付いたりするのを防止するために、上記板表面に表面保護フィルムを仮着することが日常行われている。
【０００３】
このような表面保護フィルムとしては、熱可塑性樹脂や紙からなる基材の一面に粘着剤層を積層一体化したものが用いられる。そして、使用に際しては該粘着剤により板表面に仮着され、不要になった際は剥離除去されるため、被着体表面に貼着するための適度な粘着性を有しているとともに、剥離するに際しては容易に剥離し、しかも被着体表面を汚染しないことが要求される。
【０００４】
このような要求を満たすものとして、特公昭５８−３０９１１号公報には、特定の共重合体ゴム単独或いは該ゴム１００重量部に対し３０重量部以下の粘着性付与樹脂を添加してなる常態において特定の接着力を有する粘着剤が開示されており、又特開昭６１−１０３９７５号公報には、特定の共重合体１００重量部と粘着付与性樹脂０〜８０重量部を含有する粘着剤が開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記両粘着剤は定荷重保持力に劣り、該粘着剤を用いた表面保護フィルムをポリエステル系塗装鋼板やアクリル系塗装鋼板等の表面粗度の大きい板表面に用いると、経時するにつれて該板表面から剥離し、所謂部分的に浮いた状態となるといった問題点があった
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点を解決し、被着体、特に表面粗度の大きい被着体に対しても時間の経過にかかわらず適度な粘着性を有するとともに、容易に剥離でき被着体表面を汚染しない表面保護フィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の表面保護フィルムは、ポリオレフィン系樹脂からなる基材上に粘着剤層が積層一体化されてなる表面保護フィルムにおいて、上記粘着剤層は、一般式Ａ−Ｂ−Ａで表されるブロック共重合体及び一般式Ａ−Ｂで表されるブロック共重合体（但し、Ａはスチレン系重合体ブロック、Ｂはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はブタジエン重合体ブロック若しくはイソプレン重合体ブロックを水素添加して得られるオレフィン系重合体ブロックである。）８０〜９９重量％及びスチレンとジエン系炭化水素とのランダム共重合体の水素添加物２０〜１重量％を含有することを特徴とする。
【０００８】
上記基材を構成するポリオレフィン系樹脂は、従来から表面保護フィルムの基材として汎用されているものであれば、特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン等が挙げられ、これらは単独で用いられても併用されてもよい。なお、上記α−オレフィンとしては、エチレンと共重合可能であれば特に限定されず、例えば、プロピレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘプテン等が挙げられる。
【０００９】
なお、基材を構成するポリオレフィン系樹脂には、その物性を阻害しない範囲内において、タルク、ステアリン酸アミド、ステアリン酸カルシウム等の充填剤や滑剤；ガラスバルーン、シリカバルーン等の無機系中空粒子等の補強剤；高分子微小球、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤等が添加されてもよい。
【００１０】
次に、上記基材上に積層される粘着剤について説明する。
上記粘着剤の成分の一つである一般式Ａ−Ｂ−Ａで表されるブロック共重合体及び一般式Ａ−Ｂで表されるブロック共重合体（但し、Ａはスチレン系重合体ブロック、Ｂはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はブタジエン重合体ブロック若しくはイソプレン重合体ブロックを水素添加して得られるオレフィン系重合体ブロックである。）（以下両者を併せて「スチレン系熱可塑性エラストマー」という）において、スチレン系重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量は４，０００〜４０，０００が好ましく、８，０００〜２０，０００が更に好ましく、又そのガラス転移温度は２０℃以上のものが好ましい。
【００１１】
又、ブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はブタジエン重合体ブロック若しくはイソプレン重合体ブロックを水素添加して得られるオレフィン系重合体ブロック（Ｂ）の重量平均分子量は５０，０００〜４５０，０００が好ましく、１００，０００〜３００，０００が更に好ましく、又そのガラス転移温度は−２０℃以下のものが好ましい。
【００１２】
そして、上記スチレン系熱可塑性エラストマー中のＡ成分とＢ成分の重量比は、Ａ成分：Ｂ成分＝２〜５０：９８〜５０が好ましく、Ａ成分：Ｂ成分＝５〜３０：９５〜７０が更に好ましい。又、一般式Ａ−Ｂ−Ａで表されるブロック共重合体（以下「Ａ−Ｂ−Ａ共重合体」という）と一般式Ａ−Ｂで表されるブロック共重合体（Ａ−Ｂ共重合体」という）との重量比は、Ａ−Ｂ−Ａ共重合体：Ａ−Ｂ共重合体＝２０〜１００：８０〜０が好ましく、Ａ−Ｂ−Ａ共重合体：Ａ−Ｂ共重合体＝５０〜１００：５０〜０が更に好ましい。なお、上記からもわかるようにＡ−Ｂ共重合体は必要に応じて添加されればよい。
【００１３】
更に、粘着剤層には、スチレンとジエン系炭化水素とのランダム共重合体の水素添加物が含有されている。このスチレンとジエン系炭化水素とのランダム共重合体の水素添加物中のスチレン成分の含有量は、多いと硬度が高くなりすぎ粘着性が低下し、又少ないと粘着力が強すぎて実用に適さないので、１〜４０重量％が好ましく、５〜３０重量％が更に好ましい。
【００１４】
そして、粘着剤層中のスチレン系熱可塑性エラストマーとスチレンとジエン系炭化水素とのランダム共重合体の水素添加物（以下「ＳＤランダム共重合体水添物」という）との混合比は、ＳＤランダム共重合体水添物が多いと、粘着力が強すぎて実用に適さず、又逆に少ないと、表面粗度が大きい被着体表面に用いた場合、経時につれて表面保護フィルムが被着体表面から剥離し、所謂部分的に浮いた状態となるので、重量％でスチレン系熱可塑性エラストマー：ＳＤランダム共重合体水添物＝８０〜９９：２０〜１に限定される。
【００１５】
更に、上記粘着剤層には、上記エチレン系熱可塑性エラストマー及びＳＤランダム共重合体水添物以外に、物性を損なわない範囲内で、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂環族系水添石油樹脂、芳香族系石油樹脂、Ｃ5 系石油樹脂、テルペン樹脂、テルペン・フェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、ロジン樹脂等の粘着付与剤が添加されてもよく、これらは単独で使用されても併用されてもよい。
【００１６】
上記粘着付与剤の添加量は、多いと粘着剤層の凝集力が低下し糊残りを生じ被着体を汚染することがあるので、スチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、１２０重量部以下が好ましく、１００重量部以下がさらに好ましく、６０重量部以下が特に好ましい。
【００１７】
加えて、表面保護フィルムに要求される適度な剥離性を粘着剤に付与するために、α−メチルスチレン樹脂が添加されてもよい。α−メチルスチレン樹脂の添加量は、多いと粘着剤の粘着力が低下し表面保護フィルムとして機能しないことがあるので、スチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、１２０重量部以下が好ましい。
【００１８】
なお、粘着剤層には、上記の他に、物性が損なわれない範囲内で酸化防止剤等の添加剤が添加されてもよい。
【００１９】
最後に、本発明の表面保護フィルムの製造方法を説明する。
本発明の表面保護フィルムの製造方法は、特に限定されず、汎用の方法が用いられ、例えば、基材を構成するポリオレフィン系樹脂を一の押出機に供給し溶融混練する一方、粘着剤層を構成するスチレン系熱可塑性エラストマー及びＳＤランダム共重合体水添物、必要に応じて添加される粘着付与剤やα−メチルスチレン樹脂等を他の押出機に供給し溶融混練してこれらを共押出し、基材と粘着剤層とを積層一体化させる方法、予め製造された基材上に溶剤に溶解させた上記粘着剤を塗布する方法、予め製造された基材上に上記粘着剤を押出しラミネートする方法等が挙げられる。
【００２０】
そして、上記共押出による方法で得られる表面保護フィルムでは、基材と粘着剤層との界面は、極性による化学結合の他に、アンカー効果による物理的結合によっても強固に一体化されているため、基材と粘着剤層とが容易に剥離せず、上記粘着剤自身の有する優れた剥離性とも相まって、得られる表面保護フィルムは優れた剥離性を具備するので、共押出による製造方法が好適である。
【００２１】
なお、上記製造過程において、得られる表面保護フィルムにおける基材の厚みが２０〜１００μｍ、粘着剤層の厚みが３〜５０μｍとなるように調整するのが好ましい。
【００２２】
【実施例】
（実施例１）
基材を構成する樹脂として低密度ポリエチレン（三井石油化学社製  商品名：ミラソン１２）を一の押出機に供給し溶融混練する一方、粘着剤層を構成する樹脂として、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物（クラレ社製  商品名：セプトン２０４３）９０重量部、スチレンとジエン系炭化水素とのランダム共重合体の水素添加物（日本合成ゴム社製  商品名：ダイナロン１３２１Ｐ、スチレン成分含有量：１０重量％）１０重量部、脂環族系石油樹脂（荒川化学社製  商品名：アルコンＰ１００）４０重量部及び酸化防止剤（チバガイギー社製  商品名：イルガノクス１０１０）０．５重量部を他の押出機に供給し溶融混練し、これらを共押出することで厚さ５０μｍのポリエチレンからなる基材上に厚さ１０μｍの粘着剤層が積層一体化されてなる表面保護フィルムを得た。
【００２３】
得られた表面保護フィルムのポリカーボネート板初期粘着力、アクリル塗装鋼板初期粘着力、及びアクリル塗装鋼板経時粘着力を下記に示す方法で測定し、その結果を表１に示した。
なお、アクリル塗装鋼板経時粘着力の測定時においても、表面保護フィルムは鋼板表面から剥離することなく良好に貼着しており、所謂部分的に浮いた状態とはなっていなかった。
【００２４】
（ポリカーボネート板初期粘着力）
得られた表面保護フィルムを幅２５ｍｍに裁断し、厚さ２ｍｍのポリカーボネート板（三菱瓦斯化学社製  商品名：ユーピロンＮＦ−２０００）表面に２ｋｇの圧着ローラーを用いて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で貼着し、３０分間放置したものを、ＪＩＳ  Ｚ０２３７−８に準拠して引っ張り速度３００ｍｍ／分の１８０°ピール粘着力を測定し、これを初期粘着力とした。なお、上記操作は全て２３℃、湿度６５％の恒温恒湿条件下において行った。
【００２５】
（アクリル塗装鋼板初期粘着力）
得られた表面保護フィルムを幅２５ｍｍに裁断し、厚さ２ｍｍのアクリル塗装がなされた鋼板（表面グロス：２２％）表面に２ｋｇの圧着ローラーを用いて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で貼着し、３０分間放置したものを、ＪＩＳ  Ｚ０２３７−８に準拠して引っ張り速度３００ｍｍ／分の１８０°ピール粘着力を測定し、これを初期粘着力とした。なお、上記操作は全て２３℃、湿度６５％の恒温恒湿条件下において行った。
【００２６】
（アクリル塗装鋼板経時粘着力）
得られた表面保護フィルムを幅２５ｍｍに裁断し、厚さ２ｍｍのアクリル塗装がなされた鋼板（表面グロス：２２％）表面に２ｋｇの圧着ローラーを用いて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で貼着した。これをギアーオーブン内に供給し、７０℃で３０分間加熱後、更に温度２３℃、湿度６５％下で１日間放置したものを、ＪＩＳ  Ｚ０２３７−８に準拠して引っ張り速度の３００ｍｍ／分の１８０°ピール粘着力を測定し、これを経時粘着力とした。
【００２７】
（比較例１）
粘着剤層を構成する樹脂として、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物（クラレ社製  商品名：セプトン２０４３）１００重量部、脂環族系石油樹脂（荒川化学社製  商品名：アルコンＰ１００）４０重量部及び酸化防止剤（チバガイギー社製  商品名：イルガノクス１０１０）０．５重量部を用いた以外は実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。
【００２８】
得られた表面保護フィルムのポリカーボネート板初期粘着力、アクリル塗装鋼板初期粘着力、及びアクリル塗装鋼板経時粘着力を実施例１と同様の方法で測定し、その結果を表１に示した。
なお、アクリル塗装鋼板経時粘着力の測定時、表面保護フィルムが部分的に鋼板から剥離し、所謂部分的に浮いた状態となっており測定できなかった。
【００２９】
【表１】
0003660771.tif 000002
【００３０】
【発明の効果】
本発明の表面保護フィルムは、上記の如き構成を有するので、あらゆる被着体に対して優れた初期粘着性を有するとともに、使用中もその優れた粘着力を維持し、更に使用後の剥離も容易であり、糊残りを生じず被着体表面を汚染しないといった優れた効果を奏する。
【００３１】
特に、本発明の表面保護フィルムは、表面が塗装されて表面粗度の大きい被着体に対しても、優れた初期粘着力を有するとともに仮着後時間が経過してもその粘着力を維持し、使用中に被着体表面から剥離することがない。