(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも高吸収性ポリマー、嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維を含む吸収性シートであって、
上記吸収性シートは繊維集合体及び繊維ウエブから構成されていると共に、該繊維集合体と該繊維ウエブとは一体化しており、
上記繊維集合体は、吸収表面を有すると共に該吸収表面側には上記高吸収性ポリマーを含まず、且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体としており、
上記繊維ウエブは、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接し且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層とから構成されており、且つ上記透過層側で上記繊維集合体に隣接しており、
上記高吸収性ポリマーは、上記吸収性シートの内部に含まれていると共に該吸収性シートを構成する繊維に接着していることを特徴とする吸収性シート。
【請求項２】
少なくとも高吸収性ポリマー、嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維を含む吸収性シートであって、
上記吸収性シートは繊維集合体及び繊維ウエブから構成されていると共に、該繊維集合体と該繊維ウエブとは一体化しており、
上記繊維集合体は、吸収表面を有すると共に該吸収表面側には上記高吸収性ポリマーを含まず、且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接し且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層とから構成されており、
上記繊維ウエブは、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とし、且つ上記繊維集合体の拡散層に隣接しており、
上記高吸収性ポリマーは、上記吸収性シートの内部に含まれていると共に該吸収性シートを構成する繊維に接着していることを特徴とする吸収性シート。
【請求項３】
上記高吸収性ポリマーが、上記繊維ウエブ中に含まれている、請求項１又は２記載の吸収性シート。
【請求項４】
上記透過層が上記嵩高性のセルロース繊維５０〜９８重量部と熱溶融性接着繊維２〜５０重量部とを含んでなり、上記拡散層が上記嵩高性のセルロース繊維２０〜８０重量部と、上記親水性の微細繊維８０〜２０重量部と、熱溶融性接着繊維０〜３０重量部とを含んでなる、請求項１又は２記載の吸収性シート。
【請求項５】
上記嵩高性のセルロース繊維の繊維断面の真円度が０．５〜１である、請求項１又は２記載の吸収性シート。
【請求項６】
上記嵩高性のセルロース繊維が、架橋セルロース繊維である、請求項１、２又は５記載の吸収性シート。
【請求項７】
上記親水性の微細繊維の繊維断面の真円度が０．５未満である、請求項１又は２記載の吸収性シート。
【請求項８】
請求項１に記載の吸収性シートの製造方法であって、
繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接すると共に繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層とからなる湿潤した繊維ウエブにおける上記透過層上に高吸収性ポリマーを散布し、
その上に繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする繊維集合体を重ね合わせ、そして
これらを乾燥し、一体化する工程を含むことを特徴とする吸収性シートの製造方法。
【請求項９】
請求項２に記載の吸収性シートの製造方法であって、
繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする湿潤した繊維ウエブ上に高吸収性ポリマーを散布し、
その上に、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接すると共に繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層とからなる繊維集合体を、上記繊維ウエブと上記拡散層とが隣接するように重ね合わせ、そして
これらを乾燥し、一体化する工程を含むことを特徴とする吸収性シートの製造方法。
【請求項１０】
上記繊維ウエブが、上記透過層と上記拡散層との漉き合わせにより抄造されたものである、請求項８又は９記載の方法。
【請求項１１】
フォーミングパートで上記繊維ウエブを形成し、サクション脱水工程で該繊維ウエブを脱水し、プレスパート直前で該繊維ウエブ上に上記高吸収性ポリマーを散布すると共にその上に上記繊維集合体を重ね合わせ、次いで、ドライヤーでこれらを乾燥し一体化する工程を含む、請求項８又は９記載の方法。
【請求項１２】
液体吸収可能な表面層、液体保持性の吸収層及び液体不透過性の防漏層を有する吸収性物品において、
上記表面層若しくは上記吸収層又は上記防漏層の上記吸収層側には、少なくとも高吸収性ポリマー、嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維を含む吸収性シートが含まれており、
上記吸収性シートは繊維集合体及び繊維ウエブから構成されていると共に、該繊維集合体と該繊維ウエブとは一体化しており、
上記繊維集合体は、吸収表面を有すると共に該吸収表面側には上記高吸収性ポリマーを含まず、且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体としており、
上記繊維ウエブは、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接し且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層とから構成されており、且つ上記透過層側で上記繊維集合体に隣接しており、
上記高吸収性ポリマーは、上記吸収性シートの内部に含まれていると共に該吸収性シートを構成する繊維に接着していることを特徴とする吸収性物品。
【請求項１３】
液体吸収可能な表面層、液体保持性の吸収層及び液体不透過性の防漏層を有する吸収性物品において、
上記表面層若しくは上記吸収層又は上記防漏層の上記吸収層側には、少なくとも高吸収性ポリマー、嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維を含む吸収性シートが含まれており、
上記吸収性シートは繊維集合体及び繊維ウエブから構成されていると共に、該繊維集合体と該繊維ウエブとは一体化しており、
上記繊維集合体は、吸収表面を有すると共に該吸収表面側には上記高吸収性ポリマーを含まず、且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接し且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層とから構成されており、
上記繊維ウエブは、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とし、且つ上記繊維集合体の拡散層に隣接しており、
上記高吸収性ポリマーは、上記吸収性シートの内部に含まれていると共に該吸収性シートを構成する繊維に接着していることを特徴とする吸収性物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、生理用ナプキン、ハイジーンパッド、紙おむつ、メディカル用パッド、母乳パッド、ドリップシート、キッチン用吸収シート、家庭用清掃シート及びペット用アンダーシート等に特に好適に使用される吸収性シート、その製造方法及びそれを用いた吸収性物品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
高吸収性ポリマーを吸収性構造体内に固着させて吸収性シートを得る種々の方法が知られている。例えば、米国特許第３，０７０，０９５号明細書は、図１２に示すように、高吸収性ポリマー１６をティッシュ３０上に散布して、この上に別のティッシュ３１を積層した後、ローラーによる圧着で高吸収性ポリマーをティッシュ内にプレスすることを開示している。しかしながら、この方法では、高吸収性ポリマーは、ティッシュ層の間に層状に固定されるのみであり、多量の高吸収性ポリマーを固定することはできない。従って、かかる吸収性シートを例えば吸収性物品の吸収体に用いたような場合には、着用者の運動等によって高吸収性１６ポリマーがティッシュ３０、３１から分離して、ティッシュ３０、３１間に空間が生じ、液体が滞留してしまう場合がある。
【０００３】
米国特許第３，６７０，７３１号明細書は、２つの紙層の間に高吸収性ポリマーを散布した後、エンボス加工して、高吸収性ポリマーをエンボスキャビティー内に固着することを開示している。しかしながら、この方法も、上記ローラーによる圧着法と同様の欠点を有している。
【０００４】
米国特許第３，６７０，７３１号明細書は、２枚のクレープ紙の間に高吸収性ポリマーを散布した後、キルト化して、高吸収性ポリマーを所定の位置に保持することを開示している。しかしながら、この方法も、依然として多量の高吸収性ポリマーを固定できないという欠点を有している。
【０００５】
また、特公昭５９−２６４６７号公報、特開昭５４−１２３２９３号公報及び特開昭５４−１４１０９９号公報には、ティッシュにスチームを吹きかけたり水を散布して、ティッシュを湿潤化した後に、高吸収性ポリマーを散布して、高吸収性ポリマーに粘着性を付与することによって、ティッシュ間に高吸収性ポリマーを固定することが開示されている。この方法によれば、高吸収性ポリマーをある程度固定できるものの、脱落を完全に防止することはできず、しかも固定量は依然として不十分である。また、液体を吸収すると、高吸収性ポリマーは層状に膨潤し、場合によってはゲルブロッキング等による吸収阻害を生じることもある。
【０００６】
また、特開昭６１−１３２６９７号公報には、抄紙工程内において、乾燥前の紙上に高吸収性ポリマーを散布した後、乾燥することにより、高吸収性ポリマーを含有した吸収紙を製造する方法が記載されている。この方法によれば、ある程度の量の高吸収性ポリマーを紙中に固定できるが、その固定量は高々１０ｇ／ｍ2 程度であり、決して十分な量とはいえない。また、得られた吸収性シートにおいては、液を吸収する表面にも高吸収性ポリマーが存在しているので、そのような高吸収性ポリマーは摩擦をはじめとする動的な作用によって容易に脱落してしまうという欠点を有している。
【０００７】
更に、ティッシュ等の全面にホットメルト接着剤を塗布し、該接着剤によって高吸収性ポリマーを固定する方法も知られている。この方法によれば、高吸収性ポリマーを確実に固定することができる。しかしながら、ホットメルト接着剤によって高吸収性ポリマーの表面の大部分が被覆されてしまうので、高吸収性ポリマーの膨潤阻害及び液体の吸収阻害が生じてしまう。
【０００８】
ホットメルト接着剤を用いた高吸収性ポリマーの固定化の別法として、ホットメルト接着剤をスパイラル状に塗布する方法がある。この方法によれば、上記膨潤阻害及び吸収阻害は少なく、しかも、効率良く高吸収性ポリマーを固定することができる。しかしながら、ホットメルト接着剤をスパイラル状に塗布することによって製造工程及び設備が複雑となってしまう。更に、多量の高吸収性ポリマーを層状に固定するので、液体を吸収したときに高吸収性ポリマーのゲルブロッキングが起こり、液体の膨潤阻害が生じる。
【０００９】
一方、乾式法で製造された木材パルプを使用した吸収性シートも知られている。かかる吸収性シートにおいては、ケミカルバインダーや高配合の合成パルプ及び低融点合成繊維等を使用してシート強度を大きくしようとすると、吸収性シートが疎水化し吸収速度が低下する。シート強度が低いと、液体を吸収した場合、高吸収性ポリマーが膨潤し、吸収性シートを破って外側にはみ出すという欠点がある。また、吸収性シートの表面強度を大きくするため、クレープ紙を積層する場合もあるが、この場合、コストが高くなるという問題がある。しかも、いずれの場合にも高吸収性ポリマーの木材パルプへの固着は不十分であり、高吸収性ポリマーが脱落しやすいという問題は改善されない。さらに、吸収性シートを強圧縮すると、その液吸収速度が低下することは避けられないという問題もある。
【００１０】
上記の吸収性シートの他に、基材となる不織布上に高吸収性ポリマーを直接重合せしめて、不織布上に固定化させて吸収性シートを得る方法も知られている。しかしながら、不織布として親水性繊維から成る不織布を用いた場合には、重合の結果得られる高吸収性ポリマーが粒子状とはならず不織布全体に略均一に固定化されてしまうので、液体の吸収量が低下してしまうという欠点がある。一方、不織布として疎水性繊維から成る不織布を用いた場合には、上記親水性繊維から成る不織布の場合とは異なり、重合の結果得られる高吸収性ポリマーは粒子状となるが、吸収性シート全体として疎水性であるために、液体の吸収速度が遅いという欠点を有する。しかも、これらの方法では、未反応のモノマーの残存が避けられないので、該モノマーの人体への安全性の面から吸収性シートの用途が限定されてしまう。
【００１１】
従って、本発明の目的は、高吸収性ポリマー本来の吸収特性を損なうことなく高吸収性ポリマーが確実に固定された吸収性シートを提供することにある。
【００１２】
また、本発明の目的は、液体を表面に残すこと無く極めてスムーズに吸収すると共に素早く高吸収性ポリマー全体に導くことができ、且つ効果的に液体を固定し得る吸収性シートを提供することにある。
【００１３】
また、本発明の目的は、液体を繰り返し吸収する場合においても高吸収性ポリマーがゲルブロッキングを起こさず、高吸収性ポリマー本来の吸収特性が発現し得る吸収性シートを提供することにある。
【００１４】
また、本発明の目的は、上記吸収性シートを簡便に製造できる方法を提供することにある。
【００１５】
更に、本発明の目的は、上記吸収性シートを具備する、吸収性能の高い吸収性物品を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成すべく、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、吸収性シートを構成する繊維が湿潤した状態で、該繊維間に形成される空間に高吸収性ポリマーを埋没させることにより、高吸収性ポリマーを大量に固定化させることができ、しかも、高吸収性ポリマーのゲルブロッキングを効果的に防止し得ることを知見した。
【００１７】
本発明は、上記知見に基づきなされたものであり、少なくとも高吸収性ポリマー、嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維を含む吸収性シートであって、
上記吸収性シートは繊維集合体及び繊維ウエブから構成されていると共に、該繊維集合体と該繊維ウエブとは一体化しており、
上記繊維集合体は、吸収表面を有すると共に該吸収表面側には上記高吸収性ポリマーを含まず、且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体としており、
上記繊維ウエブは、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接し且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層とから構成されており、且つ上記透過層側で上記繊維集合体に隣接しており、
上記高吸収性ポリマーは、上記吸収性シートの内部に含まれていると共に該吸収性シートを構成する繊維に接着していることを特徴とする吸収性シート（以下、「第１吸収性シート」という）を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【００１８】
また、本発明は、上記吸収性シートの好ましい製造方法として、
繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接すると共に繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層とからなる湿潤した繊維ウエブにおける上記透過層上に高吸収性ポリマーを散布し、
その上に繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする繊維集合体を重ね合わせ、そして
これらを乾燥し、一体化する工程を含むことを特徴とする吸収性シートの製造方法を提供するものである。
【００１９】
また、本発明は、上記吸収性シートを用いた好ましい吸収性物品として、
液体吸収可能な表面層、液体保持性の吸収層及び液体不透過性の防漏層を有する吸収性物品において、
上記表面層若しくは上記吸収層又は上記防漏層の上記吸収層側には、少なくとも高吸収性ポリマー、嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維を含む吸収性シートが含まれており、
上記吸収性シートは繊維集合体及び繊維ウエブから構成されていると共に、該繊維集合体と該繊維ウエブとは一体化しており、
上記繊維集合体は、吸収表面を有すると共に該吸収表面側には上記高吸収性ポリマーを含まず、且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体としており、
上記繊維ウエブは、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接し且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層とから構成されており、且つ上記透過層側で上記繊維集合体に隣接しており、
上記高吸収性ポリマーは、上記吸収性シートの内部に含まれていると共に該吸収性シートを構成する繊維に接着していることを特徴とする吸収性物品を提供するものである。
【００２０】
また、本発明は、少なくとも高吸収性ポリマー、嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維を含む吸収性シートであって、
上記吸収性シートは繊維集合体及び繊維ウエブから構成されていると共に、該繊維集合体と該繊維ウエブとは一体化しており、
上記繊維集合体は、吸収表面を有すると共に該吸収表面側には上記高吸収性ポリマーを含まず、且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接し且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層とから構成されており、
上記繊維ウエブは、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とし、且つ上記繊維集合体の拡散層に隣接しており、
上記高吸収性ポリマーは、上記吸収性シートの内部に含まれていると共に該吸収性シートを構成する繊維に接着していることを特徴とする吸収性シート（以下、「第２吸収性シート」という）を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【００２１】
また、本発明は、上記吸収性シートの好ましい製造方法として、
繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする湿潤した繊維ウエブ上に高吸収性ポリマーを散布し、
その上に、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接すると共に繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層とからなる繊維集合体を、上記繊維ウエブと上記拡散層とが隣接するように重ね合わせ、そして
これらを乾燥し、一体化する工程を含むことを特徴とする吸収性シートの製造方法を提供するものである。
【００２２】
更に、本発明は、上記吸収性シートを用いた好ましい吸収性物品として、
液体吸収可能な表面層、液体保持性の吸収層及び液体不透過性の防漏層を有する吸収性物品において、
上記表面層若しくは上記吸収層又は上記防漏層の上記吸収層側には、少なくとも高吸収性ポリマー、嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維を含む吸収性シートが含まれており、
上記吸収性シートは繊維集合体及び繊維ウエブから構成されていると共に、該繊維集合体と該繊維ウエブとは一体化しており、
上記繊維集合体は、吸収表面を有すると共に該吸収表面側には上記高吸収性ポリマーを含まず、且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接し且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層とから構成されており、
上記繊維ウエブは、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とし、且つ上記繊維集合体の拡散層に隣接しており、
上記高吸収性ポリマーは、上記吸収性シートの内部に含まれていると共に該吸収性シートを構成する繊維に接着していることを特徴とする吸収性物品を提供するものである。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の第１吸収性シート及び第２吸収性シートについて図面を参照しつつ詳説する。ここで、図１は、本発明の第１吸収性シートの断面を示す模式図であり、図２は本発明の第２吸収性シートの断面を示す模式図である。
【００２４】
まず、本発明の第１吸収性シートについて説明する。
本発明の第１吸収性シート１００は、図１に示すように、少なくとも高吸収性ポリマー、嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維を含む吸収性シートであって、該吸収性シート１００は、繊維集合体１０５及び繊維ウエブ１０８から構成されている。該繊維集合体１０５は、吸収表面１０２を有すると共に該吸収表面１０２側には高吸収性ポリマーを含まない。該繊維集合体１０５は繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維１２を主体として形成されている。
【００２５】
一方、上記繊維ウエブ１０８は、図１に示すように、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維１２を主体とする透過層１０７と、該透過層１０７に隣接し且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維１２及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維１４を含む拡散層１０９とから構成されている。そして、該繊維ウエブ１０８は、その透過層１０７側で上記繊維集合体１０５に隣接している。
【００２６】
また、図１に示すように、上記繊維集合体１０５と上記繊維ウエブ１０８とは一体化している。更に、上記高吸収性ポリマー１０６は、上記吸収性シート１００の内部に含まれており、しかも上記吸収性シート１００を構成する繊維に接着している。
【００２７】
このように、本発明の第１吸収性シート１００は、繊維集合体１０５及び繊維ウエブ１０８を含み且つ高吸収性ポリマー１０６がその内部に含まれた一体構造を有していることが特徴の一つである。更に詳しくは、本発明の第１吸収性シート１００は、上記繊維集合体１０５を構成する繊維と上記繊維ウエブ１０８を構成する繊維との間での機械的絡み合い、水素結合（及び強力補助剤）並びに熱融着等により、上記繊維集合体１０５と上記繊維ウエブ１０８とが一体化している。かかる構造を有することにより、上記高吸収性ポリマー１０６が確実に固定され、その脱落を防止することができる。しかも、上記吸収表面１０２から吸収された液体の透過性及び拡散性が一層向上し、スムーズに上記高吸収性ポリマー１０６に到達する。また、液体を吸収した上記高吸収性ポリマー１０６のゲルブロッキングも抑えられる。従って、本発明の第１吸収性シート１００は、２枚の吸収紙の間に高吸収性ポリマーを層状に挟持した従来の吸収性シート（図１２）とは全く異なった構造を有する（つまり、従来の吸収性シートは２プライであるが、本発明の第１吸収性シート１００は１枚のシートである）。
かかる一体化は、後述するように、湿式抄紙による重ね合わせによって達成されることが好ましい。
【００２８】
次に、本発明の第１吸収性シート１００における上記繊維ウエブ１０８について説明する。
本発明において、「繊維ウエブ」とは、高吸収性ポリマー散布前の湿潤状態において、構成繊維が互いに全く拘束されていないか、又は水素結合、機械的絡み合い及び摩擦力等によりごく僅かに拘束されて、極めて高い自由度を有する状態にあり、且つその乾燥後においては、構成繊維が互いに強く拘束されてシート状の形態をとるものをいう。
【００２９】
上記繊維ウエブ１０８は、上記高吸収性ポリマー１０６の散布前には湿潤した状態にあり、上記繊維ウエブ１０８を構成する繊維が互いに極めて高い自由度を有していることが重要である。かかる状態の繊維ウエブ１０８上に上記高吸収性ポリマー１０６を散布することにより、上記高吸収性ポリマー１０６は上記繊維ウエブ１０８中に埋設・固定される。即ち、上記高吸収性ポリマー１０６は、上記繊維ウエブ１０８中に三次元的に分散されている。また、上記繊維ウエブ１０８は、該繊維ウエブ１０８と上記繊維集合体１０５とを一体化させた後に上記高吸収性ポリマー１０６が上記第１吸収性シート１００の表面に析出しない程度の強度を有していることも重要である。この目的のために、上記繊維ウエブ１０８は、これを単独で乾燥させてシート化したものをＪＩＳ−Ｐ−８１１３により測定した湿潤時の引張強度が５０ｇ以上であることが好ましく、１００ｇ以上であることが更に好ましい。上記繊維ウエブ１０８に湿潤時の引張強度を付与するためには、該繊維ウエブ１０８に、後述する熱溶融性接着繊維を配合したり、或いは後述する強力補助剤（紙力補強剤）を配合することが好ましい。
【００３０】
上記繊維ウエブ１０８は、その坪量が好ましくは１０ｇ／ｍ2 〜２００ｇ／ｍ2 であり、更に好ましくは１０ｇ／ｍ2 〜１００ｇ／ｍ2 であり、一層好ましくは２０ｇ／ｍ2 〜８０ｇ／ｍ2 である。上記坪量が１０ｇ／ｍ2 に満たないと、上記高吸収性ポリマー１０６の膨潤時に上記高吸収性ポリマー１０６が上記繊維ウエブ１０８を突出して脱落してしまうおそれがある。一方、上記坪量が２００ｇ／ｍ2 を超えると繊維ウエブの密度が上がり過ぎ、上記第１吸収性シート１００が固くなりすぎ、上記高吸収性ポリマー１０６を三次元的に固定できなくなったり、液体の透過性が悪くなったり、更には装着感が悪くなる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。
【００３１】
上記繊維ウエブ１０８について更に詳述すると、該繊維ウエブ１０８は、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層１０７と、該透過層に隣接し且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層１０９とから成る。即ち、上記繊維ウエブ１０８は、上記透過層１０７と上記拡散層１０９とが一体化した構造となっている。
なお、上記繊維ウエブ１０８が、その透過層１０７側で上記繊維集合体１０５に隣接していることは上述の通りである。
以下、上記繊維ウエブ１０８を構成する上記透過層１０７及び上記拡散層１０９についてそれぞれ説明する。
【００３２】
まず、上記透過層１０７について説明する。
上記透過層１０７は、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体として形成されている。繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする上記透過層１０７は、液体を一時的に吸収する液体吸収空間を安定的に保持することが可能である。しかも、かかる液体吸収空間は、液体を迅速に通過せしめることも可能である。
【００３３】
上記透過層１０７の厚みは、０．２〜２．０ｍｍであることが好ましい。上記厚みが０．２ｍｍに満たないと、液体を一時的に吸収する液体吸収空間が小さく、吸収性能が不十分となり、上記厚みが２．０ｍｍを超えると、上記拡散層１０９に液体をスムーズに受け渡し難くなるので、上記範囲内とすることが好ましい。上記透過層１０７の厚みは、０．２〜１．５ｍｍであることが更に好ましい。
【００３４】
上記透過層１０７は、液体の通過時間が速いことが特に好ましい。更に詳細には、上記透過層１０７は、グリセリン８５重量％水溶液１０ｇの通過時間が５０秒以下であることが好ましく、５〜４０秒であることが更に好ましい。上記通過時間が５０秒を超えると、上記透過層１０７中における液体の迅速な移動が困難となり、液体が上記透過層１０７中に長時間留まってしまう場合がある。なお、上記通過時間の測定方法については、例えば特願平６−２４７９１７号に記載されている。
【００３５】
上記透過層１０７が繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体として形成されていることは上述の通りであるが、好ましくは、上記透過層１０７は、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維５０〜９８重量部と熱溶融性接着繊維２〜５０重量部とを含んで成る。上記嵩高性のセルロース繊維が５０重量部に満たないか又は上記熱溶融性接着繊維が５０重量部を超えると、上記透過層１０７の液体透過性が低下する場合があり、上記嵩高性のセルロース繊維が９８重量部を超えるか又は上記熱溶融性接着繊維が２重量部に満たないと、上記透過層１０７のシート化が困難になる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。特に好ましくは、上記透過層１０７は、嵩高性のセルロース繊維７０〜９８重量部と熱溶融性接着繊維２〜３０重量部とを含んで成る。
【００３６】
上記嵩高性のセルロース繊維及び上記熱溶融性接着繊維について説明すると、まず、上記嵩高性のセルロース繊維としては、繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上であればどのようなセルロース繊維を用いてもよい。上記セルロース繊維の繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ未満であると、嵩高性が十分に発現しない。上記セルロース繊維としては、例えば、木材パルプや綿等の天然セルロース、レーヨンやキュプラ等の再生セルロースを用いることができる。コストの点からは、木材パルプを用いることが好ましく、特に針葉樹クラフトパルプが好ましく用いられる。これらのセルロース繊維は１種又は２種以上を用いることができる。なお、上記嵩高性のセルロース繊維の平均繊維長に特に制限はないが、一般的な範囲として、１〜２０ｍｍであることが好ましい。
なお、本発明において「嵩高の繊維」とは、繊維形状が、捻れ構造、クリンプ構造、屈曲及び／又は分岐構造等の立体構造をとるか、又は繊維断面が極太（例えば繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上）である繊維をいう。
【００３７】
上記嵩高性のセルロース繊維として好ましいものの例に、繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上であるセルロース繊維が挙げられる。かかるセルロース繊維は、嵩高な状態でセルロース繊維が集積し、上記嵩高なネットワーク構造が形成され易いので好ましい。また、液体の移動抵抗が小さく、液体の通過速度が大きくなるので好ましい。また、繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上であることに加えて繊維断面の真円度が０．５〜１であるセルロース繊維は、上記効果がより一層発現するので一層好ましい。
【００３８】
本発明において、「繊維粗度」とは、木材パルプのように、繊維の太さが不均一な繊維において、繊維の太さを表す尺度として用いられるものであり、例えば、繊維粗度計（ＦＳ−２００、KAJANNI ELECTRONICS LTD.社製）を用いて測定することができる。
【００３９】
上述の通り、繊維粗度に関して、上記嵩高性のセルロース繊維は、繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上であるが、好ましい繊維粗度は０．３〜２ｍｇ／ｍであり、更に好ましい繊維粗度は０．３２〜１ｍｇ／ｍである。また、繊維断面の真円度に関しては、０．５５〜１であることが更に好ましい。
【００４０】
繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上のセルロース繊維の例としては、針葉樹クラフトパルプ〔Federal Paper Board Co. 製の「ALBACEL 」（商品名）、及びPT Inti Indorayon Utama 製の「INDORAYON 」（商品名）〕等が挙げられる。
【００４１】
上述の通り、上記嵩高性のセルロース繊維は、その繊維断面の真円度が０．５〜１であることが好ましいが、該真円度がこの範囲にあると該嵩高性のセルロース繊維は太くて丸くなり、集合体となったときに該集合体の断面構造として嵩高となり、且つ繊維が互いに密に接していないため水素結合し難く嵩高な構造を維持し得る。
【００４２】
また、上述の通り、本発明においては、セルロース繊維として木材パルプを使用することが好ましいが、一般に木材パルプの断面は、脱リグニン化処理により偏平であり、その殆どの真円度は０．５未満である。このような木材パルプの真円度を０．５以上にするためには、例えば、繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上の木材パルプをマーセル化処理して木材パルプの断面を膨潤させればよい。即ち、上記嵩高性のセルロース繊維が、マーセル化パルプであることも好ましい。
【００４３】
このように、繊維断面の真円度が０．５〜１であるセルロース繊維としては、木材パルプをマーセル化処理して得られる真円度が０．５〜１であるマーセル化パルプが好ましい。本発明において用いることのできる市販のマーセル化パルプの例としては、ITT Rayonier Inc. 製の「FILTRANIER」（商品名）や同社製の「POROSANIER」（商品名）等が挙げられる。
【００４４】
繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上である上記嵩高性のセルロース繊維として好ましいものの他の例には、セルロース繊維の分子内及び分子間を架橋して得られる架橋セルロース繊維がある。かかる架橋セルロース繊維は、液体で濡れた場合でも、膨潤せず、ヨレ／ヘタリが少なく、更には強度が低下せずに、嵩高構造を維持し得るので好ましい。即ち、湿式抄紙状態においても嵩高な構造をとることができる。
【００４５】
セルロース繊維を架橋するための方法には特に制限はないが、例えば、架橋剤を用いた架橋方法が挙げられる。かかる架橋剤の例としては、ジメチロールエチレン尿素及びジメチロールジヒドロキシエチレン尿素等のＮ−メチロール系化合物；クエン酸、トリカルバリル酸及びブタンテトラカルボン酸等のポリカルボン酸；ジメチルヒドロキシエチレン尿素等のポリオール；ポリグリシジルエーテル系化合物の架橋剤などが挙げられる。特に、架橋時に人体に有害なホルマリン等を発生しないポリカルボン酸やポリグリシジルエーテル系化合物の架橋剤が好ましい。
【００４６】
上記架橋剤の使用量は、上記セルロース繊維１００重量部に対して、０．２〜２０重量部とするのが好ましい。使用量が０．２重量部未満であると、上記セルロース繊維の架橋密度が低い為、湿潤時に弾性率が大きく低下してしまう場合があり、使用量が２０重量部を超えると上記セルロース繊維が剛直になり過ぎ、応力がかかった時に上記セルロース繊維が脆くなってしまう場合があるので、上記範囲とするのが好ましい。
【００４７】
上記架橋剤を用いて上記セルロース繊維を架橋するためには、例えば、上記架橋剤の水溶液に必要に応じて触媒を添加したものに、上記セルロース繊維を含浸させ、架橋剤水溶液が設計付着量となる様に上記セルロース繊維を脱水し、次いで架橋温度に加熱するか、又は、スプレー等により架橋剤水溶液を上記セルロース繊維に設計付着量となる様に散布し、その後、架橋温度に加熱し、架橋反応させる。
【００４８】
なお、上記架橋セルロース繊維として、市販のものも使用することができる。そのような架橋セルロース繊維としては、Weyerhaeuser Paper Co.製の「High Bulk Additive」（商品名）等が挙げられる。
【００４９】
更に好ましい架橋セルロース繊維は、繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上であり、繊維断面の真円度が０．５〜１であるものである。また更に、繊維断面の真円度が０．５〜１である架橋セルロース繊維も好ましい。また更に、上述したマーセル化パルプの架橋セルロース繊維も好ましい。
【００５０】
次に、上記繊維ウエブ１０８において任意に用いられる上記熱溶融性接着繊維について説明する。
上記熱溶融性接着繊維としては、加熱により溶融し相互に接着する繊維を用いることができ、具体的には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリビニルアルコール等のポリオレフィン系繊維、ポリエステル系繊維、ポリエチレン−ポリプロピレン複合繊維、ポリエチレン−ポリエステル複合繊維、低融点ポリエステル−ポリエステル複合繊維、繊維表面が親水性であるポリビニルアルコール−ポリプロピレン複合繊維、並びにポリビニルアルコール−ポリエステル複合繊維等を挙げることができる。複合繊維を用いる場合には、芯鞘型複合繊維及びサイド・バイ・サイド型複合繊維の何れをも用いることができる。これらの熱溶融性接着繊維は、各々単独で用いることもでき、又は２種以上を混合して用いることもできる。本発明において好ましく用いられる熱溶融性接着繊維としては、ポリビニルアルコール、ポリエステル等を挙げることができる。
【００５１】
上記熱溶融性接着繊維は、一般にその繊維長が２〜６０ｍｍであり、繊維径は０．５〜３デニールである。
【００５２】
次に、上記透過層１０７と共に上記繊維ウエブ１０８を構成する上記拡散層１０９について説明する。
上記拡散層１０９は、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む。繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維を含む上記拡散層１０９は、液体を素早く広い面積に拡散せしめることが可能である。特に、一時的に多量の液体を吸収する場合でも、迅速且つ十分に液体を吸収し得る。
【００５３】
上記拡散層１０９の厚みは０．２〜２．０ｍｍであることが好ましい。上記厚みが０．２ｍｍに満たないと、液体を拡散せしめる空間が小さく、拡散性能が不十分となり、上記厚みが２．０ｍｍを超えると、液体の迅速な移動が妨げられるので、上記範囲内とすることが好ましい。上記拡散層１０９の厚みは、０．２〜１．５ｍｍであることが更に好ましい。
【００５４】
上記拡散層１０９は、液体を素早く広い面積に拡散せしめ得ることが特に好ましい。この目的のために、上記拡散層１０９は、生理食塩水に対する１分後のクレム吸収高さが５０ｍｍ以上で且つ１０分後のクレム吸収高さが１００ｍｍ以上であることが好ましい。クレム吸収高さがこれらの値未満では、液体の拡散性に劣ってしまう。更に好ましくは、生理食塩水に対する１分後のクレム吸収高さは６０〜１２０ｍｍであり、１０分後のクレム吸収高さは１２０〜３００ｍｍである。なお、クレム吸収高さの測定方法は、例えば特願平６−２４７９１７号に記載されている。
【００５５】
上記拡散層１０９が繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含むことは上述の通りであるが、好ましくは、上記拡散層１０９は、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維２０〜８０重量部と、親水性の微細繊維８０〜２０重量部と、熱溶融性接着繊維０〜３０重量部とを含んで成る。上記嵩高性のセルロース繊維が２０重量部に満たないか又は上記親水性の微細繊維が８０重量部を超えると、上記拡散層１０９の製造時、特に湿式抄紙時に、繊維間に強い緊締力が働き液体吸収空間が小さくなるので、実質的に液体を拡散せしめる空間が減少する場合がある。また、上記嵩高性のセルロース繊維が８０重量部を超えるか又は上記親水性の微細繊維が２０重量部に満たないと、繊維間の距離が大きくなってしまい液体を拡散せしめる能力が不十分となる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。また、上記熱溶融性接着繊維を３０重量部まで含めることによって湿潤時における繊維空間がより一層安定化するので好ましい。特に好ましくは、上記拡散層１０９は、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維３０〜７０重量部と、繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維７０〜３０重量部と、熱溶融性接着繊維０〜２０重量部とを含んで成る。
【００５６】
上記拡散層１０９を構成する、上記嵩高性のセルロース繊維、親水性の微細繊維及び熱溶融性接着繊維のそれぞれについて説明すると、上記嵩高性のセルロース繊維及び上記熱溶融性接着繊維については、上記透過層１０７において用いられる上記嵩高性のセルロース繊維及び上記熱溶融性接着繊維に関して詳述した説明が適宜適用される。また、上記拡散層１０９及び上記透過層１０７において用いられる上記嵩高性のセルロース繊維及び上記熱溶融性接着繊維は同種のものであってもよく又は異種のものであってもよいが、好ましくは、上記拡散層１０９及び上記透過層１０７において用いられる上記嵩高性のセルロース繊維及び上記熱溶融性接着繊維は同種のものである。
【００５７】
一方、上記親水性の微細繊維について説明すると、上記親水性の微細繊維としては、繊維表面が親水性であり、且つ、表面積が大きい繊維を用いることができる。更に詳細には、上記親水性の微細繊維としては、繊維粗度が０．２ｍｇ／ｍ未満のものが使用される。上記親水性の微細繊維は繊維断面の真円度が０．５未満であるものを使用することが好ましい。上記繊維粗度は０．０１〜０．２ｍｇ／ｍであることが好ましい。また、上記繊維断面の真円度は０．１〜０．４であることが一層好ましい。なお、上記親水性の微細繊維の平均繊維長に特に制限はないが、一般的な範囲として０．５〜２０ｍｍであることが好ましい。
【００５８】
上記親水性の微細繊維の例としては、木材パルプ、綿、レーヨン等のセルロース繊維や、アクリロニトリル、ポリビニルアルコール等の親水性基を有する合成繊維等が挙げられる。就中、木材パルプは、非常に安価に入手でき、且つ、叩解条件を制御したりすることで、繊維の表面積をコントロールできるため、好ましく用いることができる。そのような木材パルプとしては、針葉樹クラフトパルプ〔例えば、Skeena cellulose Co.製の「SKEENA PRIME」（商品名）〕を微細に叩解したものや、広葉樹クラフトパルプ〔Weyerhaeuser Paper Co.製の「PRIME ALBERT ASPEN HARDWOOD 」（商品名）〕、及びワラパルプ等が挙げられる。上述の親水性微細繊維は、各々単独で用いることもでき、又は２種以上を混合して用いることもできる。
【００５９】
次に、本発明の第１吸収性シート１００の内部に含まれる上記高吸収性ポリマー１０６について説明する。
図１に示すように、上記高吸収性ポリマー１０６は、本発明の第１吸収性シート１００の内部に含まれており、本発明の第１吸収性シート１００を構成する繊維間に形成される空間に分散されている。更に詳細には、図１に示すように、上記高吸収性ポリマー１０６は、主として上記繊維ウエブ１０８の内部に含まれており、特に主として上記透過層１０７の内部に含まれており、上記繊維ウエブ１０８を構成する繊維間に形成される空間に分散されていることが好ましい。その結果、上記高吸収性ポリマー１０６は、本発明の第１吸収性シート１００中に確実に固定され且つゲルブロッキングの発生が抑えられる。なお、ここで「高吸収性ポリマー１０６が第１吸収性シート１００の内部に含まれている」とは、上記高吸収性ポリマー１０６が本発明の第１吸収性シート１０８の表面にまったく存在しないことを意味するものではなく、後述する本発明の第１吸収性シートの好ましい製造方法において、不可避的に該第１吸収性シートの表面に存在する微量の高吸収性ポリマーは許容するものであり、上記高吸収性ポリマー１０６のほとんどが本発明の第１吸収性シート１００の内部に存在することをいう。
【００６０】
また、上記高吸収性ポリマー１０６は、本発明の第１吸収性シート１００を構成する繊維、好ましくは上記繊維ウエブ１０８を構成する繊維、及び上記透過層１０７を構成する繊維に接着している。これにより、上記高吸収性ポリマー１０６の固定が一層強固なものとなり、そのゲルブロッキングが一層抑えられる。ここで、上記高吸収性ポリマー１０６は、そのすべての粒子が繊維に接着している必要はない。上記高吸収性ポリマー１０６は、その全量に基づき、５０重量％以上が繊維に接着していることが好ましく、特に、７０重量％以上が繊維に接着していることが好ましい。上記高吸収性ポリマー１０６の接着量が５０重量％未満では、固定化の効果が十分に発現されない場合があるので好ましくない。なお、上記高吸収性ポリマー１０６を繊維に接着させる方法については後述する。
【００６１】
また、上記高吸収性ポリマー１０６として、球状のポリマーを一次粒子としてそれを凝集させて二次粒子とした粒子凝集タイプの高吸収性ポリマーを使用した場合には、一次粒子の全てが繊維に接着してなくてもよく、二次粒子の一部が繊維に接着していれば、その高吸収性ポリマーは繊維に固定されることになる。
【００６２】
好ましくは、上記高吸収性ポリマー１０６は、本発明の第１吸収性シート１００中に層状に分散されているのではなく、図１に示すように、三次元状に分散されている。従って、高吸収性ポリマーを多量に分散させることができる。即ち、高吸収性ポリマーを層状（つまり、二次元状）に分散させる従来の吸収性シートにおける高吸収性ポリマーの散布坪量の上限が一般に約５０〜１００ｇ／ｍ2 であるのに対して、本発明の第１吸収性シート１００においては上記高吸収性ポリマー１０６を三次元状に分散させることができるので、上記高吸収性ポリマー１０６の散布坪量の上限を約２００〜３００ｇ／ｍ2 とすることができ、上記高吸収性ポリマー１０６の散布坪量を従来の吸収性シートの約３倍に増量することができる。従って、本発明の第１吸収性シート１００は、従来の吸収性シートに比して、液体の吸収量が飛躍的に増大する。更に、上記高吸収性ポリマー１０６が三次元状に分散されており、しかも上記透過層及び拡散層と組み合わせて用いられているので、該高吸収性ポリマー１０６本来の吸収性能が一層効果的に発現される。即ち、従来の吸収性シートと同量の高吸収性ポリマーを使用した場合でも、吸収性能を一層向上させることができ、その結果として吸収性シートを従来品よりも極薄化することができる。その上、散布坪量を増量できるので、大きな吸収容量を必要とする紙おむつ等の吸収体としても好適に使用することができる。
【００６３】
上記高吸収性ポリマー１０６は、その散布坪量が１〜３００ｇ／ｍ2 であることが好ましく、５〜３００ｇ／ｍ2 であることが更に好ましく、１０〜２００ｇ／ｍ2 であることが一層好ましく、２０〜１５０ｇ／ｍ2 であることが特に好ましい。上記散布坪量が１ｇ／ｍ2 に満たないと、吸水力が足りず、十分な機能を発揮し得ない。一方、上記散布坪量が３００ｇ／ｍ2 より多いと、上記繊維ウエブ１０８と上記繊維集合体１０５との接着力が低下し、上記高吸収性ポリマー１０６が脱落しやすくなるので、上記範囲内とすることが好ましい。
【００６４】
上記高吸収性ポリマー１０６としては、自重の２０倍以上の液体を吸収・保持でき且つゲル化し得るものが好ましい。そのような高吸収性ポリマーの例としては、デンプンや架橋カルボキシルメチル化セルロース、アクリル酸又はアクリル酸アルカリ金属塩の重合体又は共重合体等、ポリアクリル酸及びその塩並びにポリアクリル酸塩グラフト重合体を挙げることができる。ポリアクリル酸塩としては、ナトリウム塩を好ましく用いることができる。また、アクリル酸にマレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート又はスチレンスルホン酸等のコモノマーを高吸収性ポリマーの性能を低下させない範囲で共重合せしめた共重合体も、好ましく使用し得る。
【００６５】
次に、本発明の第１吸収性シート１００における吸収表面１０２を有する上記繊維集合体１０５について説明する。
ここで、上記「吸収表面」とは、本発明の第１吸収性シート１００が液体を吸収する際に主として、最初に液体を吸収する面のことをいう。即ち、本発明の第１吸収性シート１００を使用する場合には、主として、上記繊維集合体１０５側から液体を吸収させる。また、上記繊維集合体における上記吸収表面と反対側の面は、上記繊維ウエブ１０８の透過層１０７に隣接している。
【００６６】
上記繊維集合体１０５は、上記吸収表面１０２側には上記高吸収性ポリマー１０６を含まない。ここで、「高吸収性ポリマーを含まない」とは、上記繊維集合体１０５が上記吸収表面１０２側に上記高吸収性ポリマー１０６をまったく含まないことを意味するものではなく、後述する本発明の第１吸収性シート１００の好ましい製造方法において不可避的に混入する微量の高吸収性ポリマーは許容するものの実質的に高吸収性ポリマーを含まないことを意味する。
【００６７】
上記繊維集合体１０５は、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とし、該繊維の機械的絡み合いや物理的絡み合い及び熱接着等によって得られるものであり、例えば、紙や不織布などを用いることができる。紙としては、湿式抄造により得られる紙やそれをクレープ加工したものなどを使用することができる。
【００６８】
上記繊維集合体１０５が繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とすることは上述の通りであるが、かかる嵩高性のセルロース繊維は、好ましくは上記繊維集合体１００重量部に基づき３０重量部以上含まれ、より好ましくは、５０〜９８重量部含まれる。なお、かかる嵩高性のセルロース繊維の詳細については、上記繊維ウエブ１０８の透過層１０７を構成する嵩高性のセルロース繊維について詳述した説明が適宜適用される。
【００６９】
また、上記繊維集合体１０５には、熱溶融性接着繊維を添加してもよい。かかる熱溶融性接着繊維は、好ましくは、上記繊維集合体１００重量部に基づき１〜５０重量部含まれ、より好ましくは、３〜３０重量部含まれる。なお、かかる熱溶融性接着繊維の詳細については、上記繊維ウエブ１０８の透過層１０７を構成する熱溶融性接着繊維について詳述した説明が適宜適用される。
【００７０】
上記繊維集合体１０５に添加することのできる他の成分としては、強力補助剤が挙げられる。かかる強力補助剤としては、例えばポリアミン・エピクロルヒドリン樹脂、ジアルデヒドデンプン、カイメン、カルボキシメチルセルロース等を使用することができる。上記強力補助剤は好ましくは、上記繊維集合体１００重量部に基づき０〜３０重量部含まれ、より好ましくは、０〜２０重量部含まれる。
【００７１】
上記繊維集合体１０５は、上記繊維ウエブ１０８の場合と同様の理由から、これを単独で乾燥させてシート化したものをＪＩＳ−Ｐ−８１１３により測定した湿潤時の引張強度が５０ｇ以上であることが好ましく、更には１００ｇ以上であることが好ましい。
【００７２】
上記繊維集合体１０５は、その坪量が１０〜２００ｇ／ｍ2 であることが好ましく、１０〜５０ｇ／ｍ2 であることが更に好ましい。上記坪量が１０ｇ／ｍ2 に満たないと、上記高吸収性ポリマー１０６の膨潤時に該高吸収性ポリマー１０６が上記繊維集合体１０５を突出して脱落してしまうおそれがある。一方、上記坪量が２００ｇ／ｍ2 を超えると上記繊維集合体１０５の密度が上がり過ぎ、本発明の第１吸収性シート１００が固くなりすぎる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。
【００７３】
上記繊維集合体１０５は、上記繊維ウエブ１０８を製造する前に予め製造しておいてもよく、また、本発明の第１吸収性シート１００を製造する際に、上記繊維ウエブ１０８と同時に製造してもよい。
【００７４】
以上の通り、本発明の第１吸収性シート１００は、上記繊維集合体１０５、上記繊維ウエブ１０８及び上記高吸収性ポリマー１０６を主体として形成されており、かかる第１吸収性シート１００におけるこれらの坪量の好ましい範囲は、上記繊維集合体１０５の坪量が１０〜２００ｇ／ｍ2 であり、上記高吸収性ポリマー１０６の散布坪量が１〜３００ｇ／ｍ2 であり、上記繊維ウエブ１０８の坪量が１０〜２００ｇ／ｍ2 である。更に好ましい範囲は、上記繊維集合体１０５の坪量が１０〜１００ｇ／ｍ2 であり、上記高吸収性ポリマー１０６の散布坪量が１０〜２００ｇ／ｍ2 であり、上記繊維ウエブ１０８の坪量が１０〜１００ｇ／ｍ2 である。
【００７５】
また、本発明の第１吸収性シート１００のトータルの坪量は、２１〜５００ｇ／ｍ2 であることが好ましく、３０〜３００ｇ／ｍ2 であることが更に好ましく、５０〜２００ｇ／ｍ2 であることが一層好ましい。
【００７６】
更に、本発明の第１吸収性シート１００は、２．５ｇ／ｃｍ2 加重下での厚みが０．３〜５ｍｍであることが好ましく、０．５〜３ｍｍであることが更に好ましい。また、極薄の吸収性シートとする場合には、２．５ｇ／ｃｍ2 加重下での厚みが０．３〜１．５ｍｍであることが好ましく、０．３〜１．２ｍｍであることが更に好ましい。
【００７７】
以上の通りの構成を有する本発明の第１吸収性シート１００においては、その単一の構造中に液体の拡散勾配を有する。より詳細には、上記第１吸収性シート１００の吸収表面１０２から上記透過層１０７にかけては、液体の透過性が高いため、該吸収表面１０２上には液残りは少ない。そして、吸収された液体は上記高吸収性ポリマー１０６まで素早く伝達し、特に拡散性の高い上記拡散層１０９において、上記第１吸収性シート１００の全面に拡散される。このように、上記第１吸収性シート１００は、その単一の構造中に液体の透過／拡散／固定機能を有しているので、より素早く且つ確実に液体を上記高吸収性ポリマー１０６で固定することができる。
【００７８】
次に、本発明の第２吸収性シートについて説明する。
本発明の第２吸収性シート２００は、図２に示すように、少なくとも高吸収性ポリマー、嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維を含む吸収性シートであって、該吸収性シート２００は、繊維集合体２０５及び繊維ウエブ２０８から構成されている。該繊維集合体２０５は、吸収表面２０２を有すると共に該吸収表面２０２側には高吸収性ポリマーを含まない。該繊維集合体２０５は、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維１２を主体とする透過層２０７と、該透過層２０７に隣接し且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維１２及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維１４を含む拡散層２０９とから構成されている。
【００７９】
一方、上記繊維ウエブ２０８は、図２に示すように、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維１２を主体としている。そして、該繊維ウエブ２０８は、上記繊維集合体２０５の拡散層２０９に隣接している。
【００８０】
また、図２に示すように、上記繊維集合体２０５と上記繊維ウエブ２０８とは一体化している。更に、上記高吸収性ポリマー２０６は、上記吸収性シート２００の内部に含まれており、しかも上記吸収性シート２００を構成する繊維に接着している。
【００８１】
このように、本発明の第２吸収性シート２００は、上記第１吸収性シート１００と同様に、繊維集合体２０５及び繊維ウエブ２０８を含み且つ高吸収性ポリマー２０６がその内部に含まれた一体構造を有していることが特徴の一つである。本発明の第２吸収性シートにおけるかかる一体構造は、上記第１吸収性シートの場合と同様でありここでは特に説明しないが、該第１吸収性シートの一体構造に関して詳述した説明が該第２吸収性シートにも適宜適用される。
【００８２】
次に、本発明の第２吸収性シート２００における上記繊維ウエブ２０８について説明する。
上記繊維ウエブ２０８は、上述の通り、上記繊維集合体２０５の拡散層２０９に隣接するものであり且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体として形成されている。かかる嵩高性のセルロース繊維を用いることによって、高吸収性ポリマー２０６の分散性及び固定化の程度が一層向上するのみならず、特に湿式抄紙の際に上記繊維ウエブ２０８の排水性を一層容易にコントロールすることができる。更に、上記嵩高性のセルロース繊維は、嵩高で空隙率の高い繊維ウエブを形成できるので、上記高吸収性ポリマー２０６が上記繊維ウエブ２０８中に三次元的に埋没・分散、固定されやすくなり且つ上記高吸収性ポリマー２０６のゲルブロッキングの発生も抑えることができる。
【００８３】
上記嵩高性のセルロース繊維は、上記繊維ウエブ１００重量部に基づき、好ましくは３０重量部以上含まれ、更に好ましくは５０〜９９重量部含まれる。
【００８４】
上記繊維ウエブ２０８を構成する上記嵩高性のセルロース繊維の詳細については、上記第１吸収性シート１００において用いられる嵩高性のセルロース繊維について詳述した説明が適宜適用される。
【００８５】
上記繊維ウエブ２０８には、上記第１吸収性シートの説明において詳述した強力補助剤を添加することも好ましい。これらの強力補助剤は、上記繊維ウエブ２０８を構成する繊維１００重量部に基づき０〜３０重量部、好ましくは０〜２０重量部添加することができる。
【００８６】
また、上記繊維ウエブ２０８には、その強度を高めるために、水素結合を形成し得るような通常のセルロース繊維、即ち、木材パルプや非木材パルプ等を配合してもよい。
【００８７】
この場合、上記繊維ウエブ２０８は、上記繊維ウエブ１００重量部に基づき、上記嵩高性のセルロース繊維を３０〜９９重量部、上記木材パルプ又は非木材パルプを１〜７０重量部、及び上記強力補助剤を０〜３０重量部含んで成ることが好ましい。更に好ましくは、上記繊維ウエブ１００重量部に基づき、上記嵩高性のセルロース繊維を５０〜９５重量部、上記木材パルプ又は非木材パルプを５〜５０重量部、及び上記強力補助剤を０〜２０重量部含んで成る。
【００８８】
更に、上記繊維ウエブ２０８には、熱溶融性接着繊維を添加することも好ましい。かかる熱溶融性接着繊維を添加することで、本発明の吸収性シートが湿潤したときでもその構造を安定に保つことができる。なお、かかる熱溶融性接着繊維の詳細については、上記第１吸収性シート１００において用いられる熱溶融性接着繊維について詳述した説明が適宜適用される。
【００８９】
この場合、上記繊維ウエブ２０８は、上記繊維ウエブ１００重量部に基づき、上記嵩高性のセルロース繊維を３０〜９９重量部、上記熱溶融性接着繊維を１〜５０重量部含んで成ることが好ましい。更に好ましくは、繊維ウエブ１００重量部に基づき、上記嵩高性のセルロース繊維を５０〜９７重量部、上記熱溶融性接着繊維を３〜３０重量部含んで成る。
【００９０】
なお、上記繊維ウエブ２０８に関して特に詳述しなかった点については、上記第１吸収性シート１００における繊維ウエブ１０８に関して詳述した説明が適宜適用される。
【００９１】
次に、本発明の第２吸収性シート２００の内部に含まれる上記高吸収性ポリマー２０６について説明する。
図２に示すように、上記高吸収性ポリマー２０６は、上記第１吸収性シート１００中に含まれる高吸収性ポリマー１０６と同様に、本発明の第２吸収性シート２００の内部に含まれており、本発明の第２吸収性シート２００を構成する繊維間に形成される空間に分散されている。更に詳細には、図２に示すように、上記高吸収性ポリマー２０６は、主として上記繊維ウエブ２０８の内部に含まれており、該繊維ウエブ２０８を構成する繊維間に形成される空間に分散されていることが好ましい。その結果、上記高吸収性ポリマー２０６は、本発明の第２吸収性シート２００中に確実に固定され且つゲルブロッキングの発生が抑えられる。
【００９２】
また、上記高吸収性ポリマー２０６は、本発明の第２吸収性シート２００を構成する繊維、好ましくは上記繊維ウエブ２０８を構成する繊維に接着している。従って、上記高吸収性ポリマー２０６の固定が一層強固なものとなり、そのゲルブロッキングを一層抑えることができる。
【００９３】
なお、上記高吸収性ポリマー２０６に関して特に詳述しなかった点、例えば、該高吸収性ポリマー２０６の分散状態、種類、散布坪量、諸物性値等については、上記第１吸収性シート１００における高吸収性ポリマー１０６に関して詳述した説明が適宜適用される。
【００９４】
次に、本発明の第２吸収性シート２００における吸収表面２０２を有する上記繊維集合体２０５について説明する。
上記繊維集合体２０５は、上記吸収表面２０２側には上記高吸収性ポリマー２０６を含まない。ここで、上記「吸収表面」の意味は、上記第１吸収性シート１００における意味と同様である。
上記繊維集合体２０５は、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層２０７と該透過層２０７に隣接し且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層２０９とから成る。そして、上記繊維集合体２０５の透過層２０７側の面が、上記吸収表面２０２に該当する。
一方、上記繊維集合体２０５の拡散層２０９は、図２に示すように、上記繊維ウエブ２０８に隣接する。
また、図２に示すように、上記透過層２０７と上記拡散層２０９とは一体化している。
【００９５】
上記繊維集合体２０５を構成する上記透過層２０７及び上記拡散層２０９の詳細については、上記第１吸収性シート１００における上記透過層１０７及び上記拡散層１０９について詳述した説明が適宜適用される。また、上記透過層２０７及び上記拡散層２０９を構成する上記嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維の詳細についても、上記第１吸収性シート１００における嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維について詳述した説明が適宜適用される。
【００９６】
以上の通り、本発明の第２吸収性シート２００は、上記繊維集合体２０５、上記繊維ウエブ２０８及び上記高吸収性ポリマー２０６を主体として形成されている。そして、これら上記繊維集合体２０５、上記繊維ウエブ２０８及び上記高吸収性ポリマー２０６の坪量の好ましい範囲は、上記第１吸収性シート１００における好ましい範囲と同様であり、上記第１吸収性シート１００において詳述した説明が適宜適用される。
また、上記第２吸収性シート２００の坪量及び厚み等の詳細についても、上記第１吸収性シート１００と同様であり、上記第１吸収性シート１００において詳述した説明が適宜適用される。
【００９７】
このように構成された本発明の第２吸収性シート２００においても、上記第１吸収性シート１００と同様に、液体の拡散勾配を有している。より詳細には、上記第２吸収性シート２００には、該第２吸収性シート２００の吸収表面２０２から、その内部に向けて液体の拡散勾配がある。即ち、上記吸収表面２０２近傍、特に上記透過層２０７においては液体の透過性が高く、液体は素早く上記第２吸収性シート２００の内部の上記高吸収性ポリマー２０６に伝達される。そして、上記高吸収性ポリマー２０６が存在する付近、特に上記拡散層２０９においては液体の拡散性が高いので、液体は上記第２吸収性シート２００の全面に拡散され、上記高吸収性ポリマー２０６によって固定される。このように、上記第２吸収性シート２００も、上記第１吸収性シート１００と同様に、その単一の構造中に液体の透過／拡散／固定機能を有しているので、より素早く且つ確実に液体を上記高吸収性ポリマー２０６で固定することができる。
【００９８】
なお、本発明の第１吸収性シート及び第２吸収性シートにおいては、必要に応じて他の層を更に一体化させてもよい。
【００９９】
次に、本発明の第１吸収性シート及び第２吸収性シートを製造するための好ましい方法について説明する。
【０１００】
まず、本発明の第１吸収性シートを製造するための好ましい方法について説明すると、上記第１吸収性シートは、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接すると共に繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層とからなる湿潤した繊維ウエブにおける上記透過層上に高吸収性ポリマーを散布し、
その上に繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする繊維集合体を重ね合わせ、そして
これらを乾燥し、一体化する工程を含むことを特徴とする。
【０１０１】
これらの工程について、以下にそれぞれ説明する。
【０１０２】
まず、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接すると共に嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維を含む拡散層とからなる繊維ウエブを形成する。上記繊維ウエブを形成する方法に特に制限はなく、例えば、乾式抄紙法などを用いることができるが、好ましくは、湿式抄紙法を用いる。これは、後述するように、上記高吸収性ポリマーを上記繊維ウエブに散布する際に、上記繊維ウエブは湿潤し且つ繊維の自由度が極めて高い状態でなければならないので、湿式抄紙法により上記繊維ウエブを形成すれば、それは直ちに湿潤状態を実現することになるので、別工程をもって湿潤状態にする手間が省けるからである。また、湿式抄紙法により得られる繊維ウエブは、その乾燥前には繊維どうしが互いに十分には結合していないので、その状態で上記高吸収性ポリマーを散布すると、かかる高吸収性ポリマーが繊維間に形成される空間中に三次元的に埋没しやすく、多量の高吸収性ポリマーを散布することができるという利点も有する。特に好ましくは、上記透過層と上記拡散層とを漉き合わせて、上記繊維ウエブを形成する。漉き合わせによって上記透過層と上記拡散層とが密接に一体化するので特に好ましい。
【０１０３】
上記透過層と上記拡散層とを漉き合わせて上記繊維ウエブを形成する方法について更に詳述すると、図３に示すように、上記拡散層を形成する繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維等を水に分散して得られる第１スラリーが供給される第１フォーミングパート１３０にて上記拡散層１０９を形成する。次いで、上記透過層を形成する繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維等を水に分散して得られる第２スラリーが供給される第２フォーミングパート１３２にて上記拡散層１０９上に上記透過層１０７を形成する。このようにして、上記拡散層１０９と上記透過層１０７との漉き合わせが行われ、図５に示すように、上記拡散層１０９と上記透過層１０７とから成る上記繊維ウエブ１０８が抄紙ワイヤー１３４上に形成される。なお、上記第１スラリー及び第２スラリー中における各種繊維等の濃度は、湿式抄紙における一般的な濃度にすればよい。また、各種繊維等間における相対的な配合割合は、湿式抄紙して得られる拡散層及び透過層中におけるそれらの配合割合が上述した範囲となるようにすればよい。
【０１０４】
上記抄紙ワイヤー１３４上に形成された繊維ウエブ１０８は、サクションボックス１３６によって脱水される。次いで、その湿潤状態を維持したままで、上記高吸収性ポリマー１０６が上記繊維ウエブ１０８の透過層１０７上に散布される。なお、予め製造してあった乾燥繊維ウエブ１０８を使用する場合には、上記高吸収性ポリマー１０６を上記繊維ウエブ１０８上に散布する前に、上記繊維ウエブ１０８に水を散布して湿潤状態にしておく。上記繊維ウエブの湿潤状態は、乾燥繊維ウエブ１００重量部に基づき水を２０〜５００重量部含む程度が好ましく、更に好ましくは、５０〜３００重量部の水を含む。水の量が２０重量部に満たないと、散布された上記高吸収性ポリマー１０６が水を吸収して湿潤し、粘着性を得ることができないので、上記高吸収性ポリマー１０６の固定性が不十分となり、水の量が５００重量部を超えると上記高吸収性ポリマー１０６が吸水過剰となり、後述する乾燥工程で乾燥不良となることがあるので、上記範囲内とすることが好ましい。
【０１０５】
このようにして湿潤状態の上記繊維ウエブ１０８に、図３に示すように、上記高吸収性ポリマー１０６を散布する。これにより、散布された上記高吸収性ポリマー１０６が上記繊維ウエブ１０８を構成する繊維中に埋没すると共に、水を吸収して粘着性を帯び、該繊維に接着・固定化する。また、湿潤した状態の上記繊維ウエブ１０８は、それを構成する繊維が未だ互いに結合しておらず自由度を有しているので、上記高吸収性ポリマー１０６を三次元的に分散せしめることができる。従って、従来の吸収性シートに比して、一層多量の高吸収性ポリマーを安定に固定することができる。上記高吸収性ポリマー１０６を散布する場合、上記高吸収性ポリマー１０６は、湿潤した上記繊維ウエブ１０８の全面に均一に散布しても良く、或いは必要に応じて湿潤した上記繊維ウエブ１０８の長手方向に間隔をおいて筋状に部分散布したり、湿潤した上記繊維ウエブ１０８の長手方向にショット状に間歇散布することもできる。
【０１０６】
次いで、図３に示すように、上記繊維ウエブ１０８における上記高吸収性ポリマー１０６が散布された面上に、上記繊維集合体１０５を重ね合わせる。この場合、該繊維集合体１０５としては、図３に示すように、予め製造しておいたものを巻き出して使用することもでき、或いは上記繊維ウエブ１０８の製造と並行して製造したものを使用することもできる。なお、上記繊維ウエブ１０８と上記繊維集合体１０５とを重ね合わせた時点では、上記繊維ウエブ１０８中の繊維は未だ自由度を有しているので、上記高吸収性ポリマー１０６は、上記繊維ウエブ中に一層埋没すると共に、上記繊維ウエブ１０８中の繊維と上記繊維集合体１０５中の繊維とが緊密且つ容易に絡み合う。
【０１０７】
引き続き、上記繊維ウエブ１０８と上記繊維集合体１０５との重ね合わせ体をプレスパート１３８でプレスした後、ドライヤー１４２で乾燥することによって、上記繊維ウエブ１０８を構成する繊維と上記繊維集合体１０５を構成する繊維どうしが一層緊密に絡み合い、更には、水素結合や熱融着の作用も加わり、上記繊維ウエブ１０８と上記繊維集合体１０５とが一体化して、本発明の第１吸収性シート１００が得られる。乾燥温度は、使用する繊維等の種類にもよるが、１００〜１８０℃の範囲であることが好ましく、更に好ましい乾燥温度は１０５〜１５０℃の範囲である。乾燥及び一体化により、上記繊維ウエブ１０８及び上記繊維集合体１０５が一体化し、しかも、上記繊維ウエブ１０８を構成する繊維どうしが互いに結合してシート化される。なお、乾燥手段に特に制限はなく、例えばヤンキードライヤーやエアースルードライヤー等を用いることができる。
【０１０８】
特に好ましくは、本発明の第１吸収性シート１００は、湿式抄紙機を用いたインラインの単一工程により製造される。即ち、図３に示すように、湿式抄紙機の第１フォーミングパート１３０で上記拡散層１０９を形成し、次いで、第２フォーミングパート１３２で上記拡散層１０９上に上記透過層１０７を漉き合わせて上記繊維ウエブ１０８を形成し、サクション脱水工程１３６で該繊維ウエブ１０８を脱水し、プレスパート１３８直前で該繊維ウエブ１０８の透過層１０７上に上記高吸収性ポリマー１０６を散布すると共にその上に上記繊維集合体１０５を重ね合わせ、上記プレスパート１３８にて上記繊維ウエブ１０８と上記繊維集合体１０５とをプレスし、次いで、コンベア１４０によってドライヤー１４２に導き、該ドライヤー１４２でこれらを乾燥し一体化する。かかる方法により、本発明の第１吸収性シート１００を、高速で且つ簡便に製造することができる。
【０１０９】
湿式抄紙機としては、通常の抄紙機を使用することができ、そのような抄紙機には例えば、長網抄紙機、フォーマー抄紙機、丸網抄紙機などがある。なお、上記した以外の工程については、通常の抄紙法における工程を適宜用いることができる。
【０１１０】
次に、本発明の第２吸収性シートを製造するための好ましい方法について説明すると、上記第２吸収性シートは、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする湿潤した繊維ウエブ上に高吸収性ポリマーを散布し、
その上に、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接すると共に繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層とからなる繊維集合体を、上記繊維ウエブと上記拡散層とが隣接するように重ね合わせ、そして
これらを乾燥し、一体化する工程を含むことを特徴とする。
【０１１１】
これらの工程について、以下にそれぞれ説明する。
【０１１２】
まず、嵩高性のセルロース繊維を主体とする繊維ウエブを形成する。該繊維ウエブを形成する方法に特に制限はないが、上記第１吸収性シートの好ましい製造方法と同様の理由により、湿式抄紙法を用いることが好ましい。
【０１１３】
上記繊維ウエブの製造方法について更に詳述すると、嵩高性のセルロース繊維並びに必要に応じて熱溶融性接着繊維及び強力補助剤等を、所定の濃度となるように水に分散せしめてスラリーとなす。該スラリーを図４に示すように、フォーミングパート２３０に供給して上記繊維ウエブ２０８を形成する。このようにして、上記繊維ウエブ２０８が抄紙ワイヤー２３４上に形成される。
【０１１４】
上記抄紙ワイヤー２３４上に形成された繊維ウエブ２０８は、サクションボックス２３６によって脱水される。次いで、その湿潤状態を維持したままで、上記高吸収性ポリマー２０６が上記繊維ウエブ２０８上に散布される。なお、予め製造してあった乾燥繊維ウエブを使用する場合には、上記高吸収性ポリマー２０６を上記繊維ウエブ２０８上に散布する前に、上記繊維ウエブ２０８に水を散布して湿潤状態にしておく。上記繊維ウエブの湿潤状態に関しては、上記第１吸収性シートの好ましい製造方法について詳述した説明が適宜適用される。
【０１１５】
このようにして湿潤状態の上記繊維ウエブ２０８に、図４に示すように、上記高吸収性ポリマー２０６を散布する。散布方法は、上記第１吸収性シートの製造の場合と同様である。
【０１１６】
次いで、図４に示すように、上記繊維ウエブ２０８における上記高吸収性ポリマー２０６が散布された面上に、嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層２０７と、該透過層２０７に隣接すると共に嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維を含む拡散層２０９とからなる繊維集合体２０５を、上記繊維ウエブ２０８と上記拡散層２０９とが隣接するように重ね合わせる。この場合、該繊維集合体２０５としては、図４に示すように、上記透過層と上記拡散層とを予め漉き合せて製造した繊維集合体２０５を巻き出して使用することもでき、或いは上記繊維ウエブ２０８の製造と並行して製造したものを使用することもできる。
【０１１７】
引き続き、上記繊維ウエブ２０８と上記繊維集合体２０５との重ね合わせ体をプレスパート２３８でプレスした後、ドライヤー２４２で乾燥することによって、上記繊維ウエブ２０８を構成する繊維と上記繊維集合体２０５を構成する繊維どうしが一層緊密に絡み合い、更には、水素結合や熱融着の作用も加わり、上記繊維ウエブ２０８と上記繊維集合体２０５とが一体化して、本発明の第２吸収性シート２００が得られる。
【０１１８】
特に好ましくは、本発明の第２吸収性シート２００は、上記第１吸収性シートと同様に、湿式抄紙機を用いたインラインの単一工程により製造される。即ち、図４に示すように、湿式抄紙機のフォーミングパート２３０で上記繊維ウエブ２０８を形成し、サクション脱水工程２３６で該繊維ウエブ２０８を脱水し、プレスパート２３８直前で該繊維ウエブ２０８上に上記高吸収性ポリマー２０６を散布すると共に、その上に上記透過層２０７と上記拡散層２０９とからなる上記繊維集合体２０５を、上記繊維ウエブ２０８と上記拡散層２０９とが隣接するように重ね合わせ、上記プレスパート２３８にて上記繊維ウエブ２０８と上記繊維集合体２０５とをプレスし、次いで、コンベア２４０によってドライヤー２４２に導き、該ドライヤー２４２でこれらを乾燥し一体化する。かかる方法により、本発明の第２吸収性シート２００を、高速で且つ簡便に製造することができる。
【０１１９】
なお、上記第２吸収性シートの好ましい製造方法の説明において特に詳述しなかった点については、上記第１吸収性シートの好ましい製造方法において詳述した説明が適宜適用される。
また、上記第１吸収性シート及び第２吸収性シートの好ましい製造方法の説明において特に詳述しなかった点については、従来公知の製紙方法を適宜用いることができる。
【０１２０】
以上、本発明の第１吸収性シート及び第２吸収性シートの製造方法をその好ましい実施形態に基づいて説明したが、本発明の第１吸収性シート及び第２吸収性シートの製造方法は、かかる方法に限定されないことはいうまでもない。
【０１２１】
次に、本発明の第１吸収性シート及び第２吸収性シートを用いた吸収性物品について説明する。
【０１２２】
本発明の第１吸収性シートを用いた吸収性物品（以下、第１吸収性物品という）は、
液体吸収可能な表面層、液体保持性の吸収層及び液体不透過性の防漏層を有する吸収性物品において、
上記表面層若しくは上記吸収層又は上記防漏層の上記吸収層側には、上記第１吸収性シートが含まれていることを特徴とするものである。
【０１２３】
また、本発明の第２吸収性シートを用いた吸収性物品（以下、第２吸収性物品という）は、
液体吸収可能な表面層、液体保持性の吸収層及び液体不透過性の防漏層を有する吸収性物品において、
上記表面層若しくは上記吸収層又は上記防漏層の上記吸収層側には、上記第２吸収性シートが含まれていることを特徴とするものである。
【０１２４】
以下、上記第１吸収性物品及び第２吸収性物品の好ましい実施形態を図面を参照しつつ説明する。
【０１２５】
まず、図６〜図１１を参照しつつ、本発明の第１吸収性物品の好ましい実施形態について説明する。
ここで、図６は、本発明の第１吸収性物品の第１の好ましい実施形態としての生理用ナプキンの幅方向の断面を示す模式図である。また、図７〜図１１は、本発明の第１吸収性物品の他の好ましい実施形態としての生理用ナプキンの幅方向の断面を示す模式図（図６相当図）である。
【０１２６】
図６に示す本発明の第１吸収性物品の第１の好ましい実施形態としての生理用ナプキン３００は、液体吸収可能な表面層１、液体不透過性の防漏層３並びに該表面層及び該防漏層の間に介在する液体保持性の吸収層２を具備して成る。
【０１２７】
更に詳細には、上記生理用ナプキン３００は、実質的に縦長に形成されており、上記生理用ナプキンの着用時には、上記表面層１が肌に接する側に位置し、上記防漏層３が下着に接する側に位置する。
【０１２８】
上記吸収層２は、後述するように、上記第１吸収性シート１００、フラッフパルプ２ａ、該第１吸収性シート１００及び該フラッフパルプ２ａを被覆する吸収紙２ｂを具備する。上記防漏層３は、上記吸収層２の側面部及び底面部を被覆している。そして、上記吸収層２と上記防漏層３との組合せ体のすべての面を上記表面層１が被覆している。
【０１２９】
なお、上記表面層１としては、液体を上記吸収層２へ透過させることができるものであれば制限はないが、特に肌着に近い感触を有するものが好ましい。そのような表面層の例としては、例えば、熱可塑性樹脂の織布、不織布及び多孔性フィルム等が挙げられる。特に、低密度ポリエチレン等のポリオレフィンから成る開孔フィルムを好ましく用いることができる。
【０１３０】
また、上記防漏層３としては、液体不透過性のものであれば特に制限はないが、透湿性を有し且つ肌着に近い感触を有するものが好ましい。透湿性を有する液体不透過性の防漏層は、例えば、熱可塑性樹脂に無機化合物又は有機化合物のフィラーを添加したものを、Ｔダイやサーキュラーダイから溶融押出してフィルムを形成し、次いで、かかるフィルムを一軸又は二軸延伸して得ることができる。
【０１３１】
上記生理用ナプキン３００の下着に接する側には、その長手方向に２本の粘着部４、４が筋状に形成されており、該粘着部４、４は、使用前には剥離紙５によって保護されている。また、図６において、符号６は、上記各部材間を接合するための接合部である。なお、その他、特に詳述しない点については、従来の生理用ナプキンと同様に構成されている。
【０１３２】
次いで、上記第１の実施形態の第１吸収性物品の特徴部分について説明する。
上記第１の実施形態の第１吸収性物品としての生理用ナプキン３００は、液体保持性の吸収層２を具備し、該吸収層は、少なくとも高吸収性ポリマー、嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維を含む上記第１吸収性シート１００を含んで成る。上記第１吸収性シート１００は、繊維集合体及び繊維ウエブから構成されており、
上記繊維集合体は、吸収表面を有すると共に該吸収表面側には上記高吸収性ポリマーを含まず、且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体としており、
上記繊維ウエブは、繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維を主体とする透過層と、該透過層に隣接し且つ繊維粗度０．３ｍｇ／ｍ以上の嵩高性のセルロース繊維及び繊維粗度０．２ｍｇ／ｍ未満の親水性の微細繊維を含む拡散層とから構成されており、且つ上記透過層側で上記繊維集合体に隣接しており、
上記高吸収性ポリマーは、上記吸収性シートの内部に含まれていると共に該吸収性シートを構成する繊維に接着していることを特徴とする。
【０１３３】
上記吸収性シートを用いることによって、高吸収性ポリマーの脱落及びゲルブロッキングがない吸収性物品を得ることができる。しかも、かかる吸収性シートは、その単一の構造中に、液体の吸収・透過及び拡散並びに液体の保持機能を有しているので、従来の液体吸収性物品のように、上記各機能を有する部材を組み合わせる必要がないので、極めて薄型の液体吸収性物品を得ることができる。
【０１３４】
図６に示す本発明の第１吸収性物品の第１の好ましい実施形態によれば、液体は、上記表面層１を通して生理用ナプキン３００に吸収される。その後、上記フラッフパルプ２ａ中を透過して、上記第１吸収性シート１００中に分散されている高吸収性ポリマーに吸収・保持される。この場合、上記第１吸収性シート１００を、上記吸収表面を有する繊維集合体が上記表面層１の側に位置するように配置することが好ましい。上記第１吸収性シートをこのように配置することで、上記フラッフパルプ２ａが吸収した液体をよりスムーズに上記第１吸収性シート１００に導くという好ましい効果が得られる。
【０１３５】
上記第１吸収性シート１００の説明において詳述したように、上記第１吸収性シート１００は、従来の吸収性シートよりも高吸収性ポリマーを多量に保持することができるので、該第１吸収性シート１００を具備して成る生理用ナプキン３００は、液体の保持容量が大きい。また、上記高吸収性ポリマーは上記第１吸収性シート上に三次元状に分散されているのでゲルブロッキングが起きず、高吸収性ポリマー本来の吸収性能が効率的に発現でき、従来と同量の高吸収性ポリマーを使用しても一層向上した吸収性能を得ることができる。しかも、図６に示す生理用ナプキン３００は、上記第１吸収性シート１００に加えてフラッフパルプ２ａも具備するので、液体の保持容量は一層大きくなる。従って、本実施形態の第１吸収性物品は、長時間装着する夜用の生理用ナプキンとして好適である。
【０１３６】
次に、本発明の第１吸収性物品の第２〜第６の好ましい実施形態を図７〜図１１に示す。なお、第２〜第６の実施形態において上記第１の実施形態と同じ点については、特に詳述しないが、上記第１の実施形態において詳述した説明が適宜適用される。また、図７〜図１１において図６と同じ部材については同じ符号を付した。
【０１３７】
図７に示す本発明の第１吸収性物品の第２の好ましい実施形態としての生理用ナプキン１００においては、吸収層は、上記第１吸収性シート１００のみから成っており、該第１吸収性シート１００の側面部及び底面部が上記防漏層３によって被覆されている。そして、上記第１吸収性シート１００と上記防漏層３との組合せ体のすべての面を上記表面層１が被覆している。なお、本実施形態においても、上記第１の実施形態と同様に、上記第１吸収性シート１００を、上記吸収表面を有する繊維集合体が上記表面層１の側に位置するように配置することが好ましい。
【０１３８】
かかる生理用ナプキン３００は、それを構成する部材の数が少なく、しかもそれぞれの部材は薄いので、極めて薄い生理用ナプキンとすることができる。更に、上記第１吸収性シート１００には多量の高吸収性ポリマーが保持されているので、薄いにもかかわらず、液体の保持容量は大きい。また、上記高吸収性ポリマーは上記第１吸収性シート上に三次元状に分散されているのでゲルブロッキングが起きず、高吸収性ポリマー本来の吸収性能が効率的に発現でき、従来と同量の高吸収性ポリマーを使用しても一層向上した吸収性能を得ることができる。その結果、快適な装着感を有すると共に、液体の保持容量が大きく且つ吸収性能が一層向上した生理用ナプキンが得られる。
【０１３９】
図８に示す本発明の第１吸収性物品の第３の好ましい実施形態としての生理用ナプキン３００においては、吸収層は、上記第１吸収性シート１００のみから成っており、該第１吸収性シート１００は、Ｃ字状に折り曲げられている。そして、上記第１吸収性シート１００は、その側面部及び底面部が上記防漏層３によって被覆されている。更に、上記第１吸収性シート１００と上記防漏層３との組合せ体のすべての面を上記表面層１が被覆している。なお、本実施形態においては、上記第１吸収性シート１００を、上記吸収表面を有する繊維集合体が上記表面層１の側に位置するように折り曲げて配置することが好ましい。
【０１４０】
かかる生理用ナプキン３００は、上記第１吸収性シート１００がＣ字状に折り曲げられている分だけ、図７に示す生理用ナプキンよりも厚くなるが、それでも、吸収層２にフラッフパルプを用いた図６に示す生理用ナプキンよりも薄くすることができる。しかも、上記第１吸収性シート１００がＣ字状に折り曲げられているので、液体の保持容量は大きい。その結果、快適な装着感を有すると共に、液体の保持容量の大きな生理用ナプキンが得られる。
【０１４１】
図９に示す本発明の第１吸収性物品の第４の好ましい実施形態としての生理用ナプキン３００においては、吸収層は、上記第１吸収性シート１００、１００、・・が複数枚重ねられて成る（図９においては３枚重ね）。そして、重ねられた上記第１吸収性シート１００、１００、・・は、その側面部及び底面部が上記防漏層３によって被覆されている。更に、上記第１吸収性シート１００、１００、・・と上記防漏層３との組合せ体のすべての面を上記表面層１が被覆している。なお、本実施形態においても、上記第１の実施形態と同様に、上記第１吸収性シート１００を、上記吸収表面を有する繊維集合体が上記表面層１の側に位置するように配置することが好ましい。
【０１４２】
かかる生理用ナプキン３００は、上記第１吸収性シート１００が複数枚重ねられている分だけ、図７に示す生理用ナプキンよりも厚くなるが、それでも、吸収層２にフラッフパルプを用いた図６に示す生理用ナプキンよりも薄くすることができる。しかも、上記第１吸収性シート１００が複数枚重ねられているので、液体の保持容量は大きい。その結果、快適な装着感を有すると共に、液体の保持容量の大きな生理用ナプキンが得られる。
【０１４３】
図１０に示す本発明の第１吸収性物品の第５の好ましい実施形態としての生理用ナプキン３００においては、上記第１吸収性シート１００が、液体吸収可能な表面層と液体保持性の吸収層との機能を兼用している（つまり、吸収性物品が、液体保持性の吸収層と液体不透過性の防漏層とを具備する）。即ち、本実施形態の生理用ナプキン３００は、液体吸収可能な表面層と液体保持性の吸収層が一体化されて成る第１吸収性シート１００を具備して成り、上記第１吸収性シート１００の側面部及び底面部を上記防漏層３によって被覆して成るものである。なお、本実施形態においては、上記第１吸収性シート１００を、上記吸収表面を有する繊維集合体が肌に接する側に位置するように配置することが特に好ましい。
【０１４４】
かかる生理用ナプキン３００は、構成部材の数が少なくなり、しかも、厚さを一層薄くすることができる。その結果、快適な装着感を有すると共に、簡便なプロセスで且つ低コストで製造できる生理用ナプキンが得られる。
【０１４５】
図１１に示す本発明の第１吸収性物品の第６の好ましい実施形態としての生理用ナプキン３００においては、上記第１吸収性シートが、液体吸収可能な表面層、液体保持性の吸収層及び液体不透過性の防漏層の３つの機能を兼用している。即ち、本実施形態の生理用ナプキン３００は、液体吸収可能な表面層、液体保持性の吸収層及び液体不透過性の防漏層が一体化されて成る。更に詳細には、上記第１吸収性シート１００及び該吸収性シートの液体を吸収する面とは反対の面に接合・一体化した液体不透過性のシート３’を具備して成る。なお、本実施形態においては、上記第１吸収性シート１００を、上記吸収表面を有する繊維集合体が液体を吸収する側に位置するように配置させ且つ該吸収表面とは反対の面に上記液体不透過性のシート３’を接合させることが特に好ましい。
【０１４６】
かかる生理用ナプキン３００は、構成部材の数が少なくなり、しかも、厚さを更に一層薄くすることができる。その結果、一層快適な装着感を有すると共に、一層簡便なプロセスで且つ低コストで製造できる生理用ナプキンが得られる。なお、本実施形態の第１吸収性物品は、図１１に示すような生理用ナプキンに加えて、母乳パッドやハイジーンパッドのような液体を吸収する量の少ない吸収性物品としても好適である。
【０１４７】
次に、本発明の第２吸収性物品の好ましい実施形態について説明する。
本発明の第２吸収性物品の好ましい実施形態は、上記第１吸収性物品に関して説明した上記第１〜第６の実施形態（図６〜図１１）において、上記第１吸収性シートに代えて上記第２吸収性シートを用いたものである。即ち、図６〜図１１に示される生理用ナプキン３００における第１吸収性シート１００に代えて、第２吸収性シートを用いた吸収性物品が上記第２吸収性物品に相当する。従って、上記第２吸収性物品の詳細に関しては、上記第１吸収性物品に関して詳述した説明及び図６〜図１１の記載が適宜適用される。
【０１４８】
以上、本発明の第１吸収性物品及び第２吸収性物品をその好ましい実施形態として生理用ナプキンを例にとり説明したが、上記第１吸収性物品及び第２吸収性物品は、ハイジーンパッド、紙おむつ、メディカル用パッド及び母乳パッド等の他の吸収性物品としても同様に適用することができる。また、本発明の要件を逸脱しない範囲内であれば、吸収性物品の構成素材及び製造方法等は、従来技術の範囲内で自由に改変可能である。
【０１４９】
【実施例】
次に、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。
先ず、実施例及び比較例で用いられる、嵩高性のセルロース繊維及び親水性の微細繊維の製造について説明する。なお、以下の記載において「部」及び「％」は、特に断らない限り、それぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
【０１５０】
〔製造例１〕
嵩高性のセルロース繊維の製造
繊維粗度が０．３６ｍｇ／ｍであり、そして繊維断面の真円度が０．８０であるマーセル化パルプ〔ITT RAYONIER INC. 製の「POROSANIER−Ｊ」（商品名）〕１００ｇを、５％のジメチロールジヒドロキシエチレン尿素〔架橋剤、住友化学工業（株）製の「Sumitex Resin NS-19 」（商品名）〕及び３％の金属塩触媒〔住友化学工業（株）製の「Sumitex Accelerator X-110 」（商品名）〕を含んだ水溶液１０００ｇに分散させて、上記マーセル化パルプに上記架橋剤を含浸させた。
次いで、上記マーセル化パルプに対する上記架橋剤水溶液の量が２００％になるまで、上記マーセル化パルプから上記架橋剤水溶液を離脱させた後、電気乾燥機中１３５℃で１０分間加熱し、上記マーセル化パルプ中のセルロースを架橋させ、マーセル化架橋パルプを得た。これをセルロース繊維（Ａ）とする。
【０１５１】
〔製造例２〕
嵩高性のセルロース繊維の製造
繊維粗度が０．３２ｍｇ／ｍであり、そして繊維断面の真円度が０．３０である架橋パルプ〔Weyerhauser Paper 製の「High Bulk Additive  ＨＢＡ−Ｓ」（商品名）〕を用意した。これをセルロース繊維（Ｂ）とする。
【０１５２】
〔製造例３〕
嵩高性のセルロース繊維の製造
繊維粗度が０．３６ｍｇ／ｍであり、そして繊維断面の真円度が０．８０であるマーセル化パルプ〔ITT RAYONIER INC. 製の「POROSANIER−Ｊ」（商品名）〕を用意した。これをセルロース繊維（Ｃ）とする。なお、セルロース繊維（Ｃ）は架橋されていない。
【０１５３】
〔製造例４〕
嵩高性のセルロース繊維の製造
繊維粗度が０．２４ｍｇ／ｍであり、そして繊維断面の真円度が０．３４である針葉樹クラフトパルプ〔MacMillan Bloedel Ltd.製の「HARMAC-R」（商品名）〕を用意した。これをセルロース繊維（Ｄ）とする。なお、セルロース繊維（Ｄ）は架橋されていない。
【０１５４】
〔製造例５〕
嵩高性のセルロース繊維の製造
繊維粗度が０．３５ｍｇ／ｍであり、そして繊維断面の真円度が０．２８である針葉樹クラトパルプ〔PT Inti Indorayon Utama 製の「INDORAYON 」（商品名）〕を用意した。これをセルロース繊維（Ｅ）とする。なお、セルロース繊維（Ｅ）は架橋されていない。
【０１５５】
上記セルロース繊維（Ａ）〜（Ｅ）の繊維粗度及び繊維断面の真円度を下記に示す方法により測定した。その結果を表１に示す。
【０１５６】
＜繊維粗度の測定＞
繊維粗度計ＦＳ−２００（KAJAANI ELECTRONICS LTD.製）を用いて測定した。先ず、セルロース繊維の真の重量を求めるために、セルロース繊維を真空乾燥機内にて１００℃で１時間乾燥させ、セルロース繊維中に存在している水分を除去する。
素早くセルロース繊維を±０．１ｍｇ精度において約１ｇ正確に計りとる。次にセルロース繊維に損傷を与えないように、セルロース繊維を繊維粗度計に付属のミキサーで１５０mlの水中で完全に離解させ、これを５０００mlになるまで水で薄め、得られた希釈液から５０mlを正確に計りとり、これを繊維粗度測定溶液とし、上記繊維粗度計の操作手順に従って繊維粗度を求めた。
【０１５７】
＜繊維断面の真円度の測定＞
セルロース繊維断面の真円度の測定は、先ず、セルロース繊維の断面を面積が変化しないように、セルロース繊維を断面方向に垂直にスライスし、電子顕微鏡により断面写真をとり、該断面写真を画像解析装置〔日本アビオニクス社製の「Avio EXCEL」（商品名）〕により解析し、下記に示す式を用いてセルロース繊維断面の真円度を求めた。なお、該真円度は、任意のセルロース繊維断面を１００点測定し、その平均値とした。
【０１５８】
【数１】
0003644737.tif 000002
【０１５９】
【表１】
0003644737.tif 000003
【０１６０】
〔製造例６〕
親水性の微細繊維の製造
繊維粗度が０．１８ｍｇ／ｍで、繊維断面の真円度が０．３２である針葉樹クラフトパルプ〔Skeena Cellulose Co.製の「SKEENA PRIME」（商品名）〕を用意した。これを親水性の微細繊維（Ｆ）とする。
【０１６１】
〔実施例１〕
吸収性シートの製造
セルロース繊維（Ｂ）６０部と、親水性の微細繊維（Ｆ）３５部と、太さ１．１デニールで平均繊維長５mmのポリエチレンテレフタレート繊維〔熱溶融性接着繊維；以下、ＰＥＴと称する、帝人（株）製の「TMOTNSB 」（商品名）〕５部とをそれぞれ水中に分散混合し、第一の抄紙機を用いてワイヤー上に拡散層を形成した。
上記拡散層とは別に、セルロース繊維（Ｂ）９５部と、ＰＥＴ繊維５部とをそれぞれ水中に分散混合し、第二の抄紙機を用いてワイヤー上に透過層を形成した。
上記拡散層及び上記透過層をそれぞれワイヤーから取り上げ、重ね合わせて、図５に示す複合吸収紙である繊維ウエブを得た。なお、該繊維ウエブは、乾燥時の全坪量が７０ｇ／ｍ2 であり、上記拡散層及び上記透過層の乾燥時の坪量は、それぞれ３５ｇ／ｍ2 である。該繊維ウエブは、その透過層側では液体の透過性が高く、一方その拡散層側では液体の拡散性が高いという、液体の拡散勾配を有するものである。
次いで、サクションボックスにより、上記繊維ウエブを乾燥繊維ウエブ１００部に基づき水分率２００部になるまで脱水し、引き続き、プレスパート直前で、脱水後の湿潤した上記繊維ウエブの上記透過層上に、高吸収性ポリマー〔日本触媒（株）製、アクアリックCAW-4 （商品名）〕を散布坪量５０ｇ／ｍ2 でほぼ均一に散布した。
上記繊維ウエブのうち、上記高吸収性ポリマーを散布した面に予め以下の配合で抄紙しておいた坪量３０ｇ／ｍ2 の繊維集合体を重ね合わせ、かかる繊維ウエブと繊維集合体との重ね合わせ体をドライヤーに導入し、１３０℃の温度にて、乾燥、一体化することにより、図１に示す、内部に高吸収性ポリマーが固定されている一枚の吸収性シートを得た。これを吸収性シート（Ａ）とする。
予め抄紙した繊維集合体は、下記の方法で製造した。即ち、セルロース繊維（Ａ）を９５部、及び上記ＰＥＴ繊維を５部配合し、これらを水中に均一に分散させてスラリーを得た。このスラリーを金網抄紙ワイヤー上に散布し、該金網抄紙ワイヤー上に紙層を形成させた。サクションボックスを用いて、この紙層を脱水・乾燥し、坪量３０ｇ／ｍ2 の繊維集合体を製造した。
【０１６２】
〔実施例２〕
吸収性シートの製造
表２に示す配合から、実施例１と同様の操作により吸収性シートを得た。これを吸収性シート（Ｂ）とする。
【０１６３】
〔実施例３〕
吸収性シートの製造
セルロース繊維（Ｂ）を９５部、上記ＰＥＴ繊維を５部配合し、これらを水中に均一に分散させてスラリーを得た。このスラリーを金網抄紙ワイヤー上に散布し、該金網抄紙ワイヤー上に紙層を形成させた。サクションボックスを用いて、この紙層を脱水し、乾燥時の坪量が３０ｇ／ｍ2 になるように繊維ウエブを形成した。この繊維ウエブは、該繊維ウエブ１００部に基づき、上記セルロース繊維（Ｂ）９５部、ＰＥＴ繊維５部を含有していた。
次いで、サクションボックスにより、上記繊維ウエブを乾燥繊維ウエブ１００部に基づき水分率２００部になるまで脱水し、引き続き、プレスパート直前で、脱水後の湿潤した上記繊維ウエブ上に、高吸収性ポリマー〔日本触媒（株）製、アクアリックCAW-4 （商品名）〕を散布坪量５０ｇ／ｍ2 でほぼ均一に散布した。
上記繊維ウエブのうち、上記高吸収性ポリマーを散布した面に予め以下の配合で抄紙しておいた坪量７０ｇ／ｍ2 の繊維集合体を重ね合わせ、かかる繊維ウエブと繊維集合体との重ね合わせ体をドライヤーに導入し、１３０℃の温度にて、乾燥、一体化することにより、図２に示す、内部に高吸収性ポリマーが固定されている一枚の吸収性シートを得た。これを吸収性シート（Ｃ）とする。なお、吸収性シート（Ｃ）においては、上記繊維ウエブと、上記繊維集合体における後述する拡散層とが接するように重ね合わせられている。
予め抄紙した繊維集合体は、透過層と拡散層とからなる複合吸収紙であり、下記の方法で製造した。
即ち、セルロース繊維（Ｃ）９５部と、ＰＥＴ繊維５部とをそれぞれ水中に分散混合し、第一の抄紙機を用いてワイヤー上に上記透過層を形成した。
上記透過層とは別に、セルロース繊維（Ｃ）７０部と、親水性の微細繊維（Ｆ）２５部と、ＰＥＴ繊維５部とをそれぞれ水中に分散混合し、第二の抄紙機を用いてワイヤー上に上記拡散層を形成した。
上記拡散層及び上記透過層をそれぞれワイヤーから取り上げ、重ね合わせて、図５に示す複合吸収紙である繊維集合体を得た。なお、該繊維集合体は、全坪量が７０ｇ／ｍ2 であり、上記拡散層及び上記透過層の坪量は、それぞれ３５ｇ／ｍ2 である。該繊維集合体は、その透過層側では液体の透過性が高く、一方その拡散層側では液体の拡散性が高いという、液体の拡散勾配を有するものである。
【０１６４】
〔実施例４〕
吸収性シートの製造
表２に示す配合から、実施例１と同様の操作により吸収性シートを得た。これを吸収性シート（Ｄ）とする。
【０１６５】
〔比較例１〕
吸収性シートの製造
まず、以下の配合から、乾燥した繊維ウエブを製造した。
詳細には、セルロース繊維（Ｄ）を９５部、ＰＶＡ繊維を５部配合し、これらを水中に均一に分散させたスラリーを実施例３と同様の操作により抄紙して、坪量３０ｇ／ｍ2 の乾燥した繊維ウエブを得た。
上記繊維ウエブの上に、該繊維ウエブ（乾燥）１００部に基づき１０部になるまで水を散布する。次いで、湿潤した上記繊維ウエブの上に高吸収性ポリマー〔日本触媒（株）製、アクアリックCAW-4 （商品名）〕を散布坪量５０ｇ／ｍ2 でほぼ均一に散布した。
上記繊維ウエブのうち、上記高吸収性ポリマーを散布した面に予め以下の配合で抄紙しておいた坪量７０ｇ／ｍ2 の繊維集合体を重ね合わせ、かかる繊維ウエブと繊維集合体との重ね合わせ体を、縦及び横方向に５mmの区間で仕切られた格子エンボスロールに通してエンボス圧着・一体化した後、１３０℃のドライヤーで乾燥し、全坪量１５０ｇ／ｍ2 の吸収性シートを得た。これを吸収性シート（Ｅ）とする。吸収性シート（Ｅ）における、高吸収性ポリマーを散布した時の繊維ウエブは、十分に湿潤した繊維ウエブの状態ではなく、パルプ繊維が互いに強く拘束されたものであり、しかも、上記繊維ウエブと上記繊維集合体との間に高吸収性ポリマーがエンボスにより圧着されたものである。なお、吸収性シート（Ｅ）においては、上記繊維ウエブと、上記繊維集合体における後述する拡散層とが接するように重ね合わせられている。
予め抄紙した繊維集合体は、透過層と拡散層とからなる複合吸収紙であり、下記の方法で製造した。
即ち、セルロース繊維（Ｄ）６０部と、親水性の微細繊維（Ｆ）３５部と、ＰＶＡ繊維５部とをそれぞれ水中に分散混合し、第一の抄紙機を用いてワイヤー上に拡散層を形成した。
上記拡散層とは別に、セルロース繊維（Ｄ）９５部と、ＰＶＡ繊維５部とをそれぞれ水中に分散混合し、第二の抄紙機を用いてワイヤー上に透過層を形成した。
上記拡散層及び上記透過層をそれぞれワイヤーから取り上げ、重ね合わせて、脱水・乾燥し、繊維集合体を得た。該繊維集合体は、嵩高性のセルロース繊維を含んでいないために拡散勾配は有していない。
なお、上記繊維集合体は、全坪量が７０ｇ／ｍ2 であり、上記拡散層及び上記透過層の坪量は、それぞれ３５ｇ／ｍ2 である。
【０１６６】
〔比較例２〕
吸収性シートの製造
エアーレイド法により形成した坪量４５ｇ／ｍ2 のパルプシートの間に、高吸収性ポリマー〔日本触媒（株）製、アクアリックCAW-4 （商品名）〕を坪量５０ｇ／ｍ2 になるように散布し、次いでケミカルバインダーでパルプを固定させた吸収性シートを製造した。この吸収性シートを吸収性シート（Ｆ）とする。
【０１６７】
〔比較例３〕
吸収性シートの製造
合成パルプ及び高吸収性ポリマーを含む乾式吸収性シートを製造した。
即ち、ポリエチレンの合成パルプ２５部、及び化学パルプ７５部からなるパルプシートをハンマーミルで解繊し、坪量１００ｇ／ｍ2 の乾式吸収性シートを形成する際に、高吸収性ポリマー〔日本触媒（株）製、アクアリックCAW-4 （商品名）〕を５０ｇ／ｍ2 になるように原料中に混合し、その後熱風処理により、ポリエチレン合成パルプを融着させ、一体化させた。この乾式吸収性シートは、全坪量１５０ｇ／ｍ2 であり、その表面にも高吸収性ポリマーが存在するものである。この吸収性シートを吸収性シート（Ｇ）とする。
なお、上記化学パルプは、嵩高でなく且つ微細でもない一般的なセルロース繊維（針葉樹クラフトパルプ）である。
【０１６８】
〔比較例４〕
吸収性シートの製造
表３に示す配合から、実施例１と同様の操作により吸収性シートを得た。これを吸収性シート（Ｈ）とする。
【０１６９】
実施例１〜４における吸収性シート（Ａ）〜（Ｄ）及び比較例１〜４における吸収性シート（Ｅ）〜（Ｈ）の配合組成及び製造方法を表２及び表３に示す。
【０１７０】
【表２】
0003644737.tif 000004
【０１７１】
【表３】
0003644737.tif 000005
【０１７２】
実施例１〜４における吸収性シート（Ａ）〜（Ｄ）及び比較例１〜４における吸収性シート（Ｅ）〜（Ｈ）について、高吸収性ポリマー固定化能及び吸収性能を評価するために、下記に示す方法によって厚み、高吸収性ポリマーの脱落試験、飽和吸収量、吸収速度、及び液戻り量を測定した。それぞれの結果を表４に示す。
【０１７３】
＜厚み＞
適当な大きさに切断した吸収性シートの上面に２．５ｇ／cm2 の荷重をかけ、その厚みを測定した。計１０点の平均値をとって、その厚みとした。
【０１７４】
＜高吸収性ポリマーの脱落試験＞
７０×２００mmに切り出した吸収性シートの重量を測定した後、これを長さ２８０mm×幅２００mmのチャック付きのポリ袋に入れ、この状態で５０回手で振りながら振動を与える。試験終了後、吸収性シートの重量変化を測定するとともに、ポリ袋中に脱落した高吸収性ポリマーが肉眼でよく観察できるよう、青色一号で染色した色水（０．３ｇ／水１００ml）をポリ袋中に加え、高吸収性ポリマーを膨潤させ、目視で脱落の程度を判定する。
○・・・高吸収性ポリマーの脱落が殆ど認められない。
△・・・高吸収性ポリマーの脱落が多少認められる。
×・・・高吸収性ポリマーの脱落がかなり認められる。
測定は１０回の試験を行い、その平均値をもって脱落量とした。
【０１７５】
＜飽和吸収量＞
５cm角の吸収性シートを不織布で作製した袋に入れ、袋ごとイオン交換水に１０分間浸漬した。袋をイオン交換水から取り出した後、空気中に１時間吊るし、付着している水を落とした後、重量を測定し、吸収性シート１ｇ当たりの重量の増加分を飽和吸収量（ｇ／ｇ）とした。
【０１７６】
＜吸収速度＞
図１３に示すように、１５cm角の吸収性シート１００の中央に、直径１cmの孔をあけた１０cm角の透明なアクリル板２０及び重り２２を乗せ、吸収性シート１００に５ｇ／cm2 の荷重をかけた状態で、上記孔を通して生理食塩水２０mlを注入し、生理食塩水の吸収に要する時間を吸収速度とした。なお、吸収速度の測定は２回行ったが、２回目の注入（再吸収速度）は１回目の測定から１分後に行った。
【０１７７】
＜液戻り量の測定＞
吸収速度を測定後、１０分経過した吸収性シート上に、図１４に示すように、１５cm角の濾紙２４（東洋濾紙TYPE２）を１０枚重ね、更にその上に１５cm角のアクリル板２６と重り２２を、５０ｇ／cm2 の荷重となる様に１分間かけ、その後濾紙２４を取り出し、濾紙２４に吸収された生理食塩水の重量を液戻り量とした。
【０１７８】
【表４】
0003644737.tif 000006
【０１７９】
〔実施例５〕
吸収性物品の作製
図８に示す構成の生理用ナプキンを製造した。
即ち、吸収性シート１００として、長さ１７５mm、幅１４５mmの吸収性シート（Ａ）を両側縁部が吸収体のほぼ中央で相対するようにＣ字状に折り曲げ圧縮し、幅７３mmにした。この吸収性シート（Ａ）を吸収体として使用した。
防漏層３として防水紙（湿式吸収紙にポリエチレンをラミネートした紙、長さ２０５mm、幅９５mm）を用い、かかるポリラミ防水紙で、得られた吸収性シートの側面部及び底面部を被覆した。この吸収性シートとポリラミ防水紙との組み合わせ体の全ての面を後述する液体吸収可能な表面層１（長さ２０５mm、幅１７２mm）により被覆し、且つ固定剤６として用いたホットメルト粘着剤によってこれらの部材を固定した。更に上記表面材１の反対面側に坪量３０ｇ／ｍ2 、幅２０mm、長さ１１５mmのホットメルト粘着剤を粘着部４として２本塗工した。このようにして、図８に示す構成の生理用ナプキンを得た。
なお、上記表面層１としては、ポリエチレン開孔フィルムを用いた。この表面層１は、坪量３０ｇ／ｍ2 のポリエチレンフィルムに開孔を施したものであり、一つの開孔径が０．５mmで開孔面積率として２０％開孔しているものである。
【０１８０】
〔実施例６〜８〕
吸収性物品の作製
実施例５で用いた吸収性シート（Ａ）の代わりに、吸収性シート（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）をそれぞれ用いる以外は、実施例５と同様にして、図８に示す構成の生理用ナプキンを得た。
【０１８１】
〔比較例５〕
吸収性物品の作製
図１５に示す構成の生理用ナプキンを製造した。
即ち、坪量３００ｇ／ｍ2 で厚み４．５mmに調整した、長さ１７５mm、幅７３mmのフラップパルプ２ａの上に、少量の水を散布した後、高吸収性ポリマー２ｅ〔日本触媒（株）製、アクアリックCAW-4 （商品名）〕を幅６０mm、長さ１７５mmの面積に約０．５３ｇほぼ均一に散布して散布坪量を坪量５０ｇ／ｍ2 とした。この上に、坪量１８ｇ／ｍ2 で長さ１７５mm、幅７３mmの木材パルプからなる湿式吸収紙２ｂを重ね、これらの組合せ体の全ての面を、坪量１８ｇ／ｍ2 で長さ１７５mm、幅１３０mmの木材パルプからなる湿式吸収紙２ｃで被覆して一体化した吸収層２を作製した。その後は、実施例５と同様にして図１５に示す構成の生理用ナプキンを作製した。
【０１８２】
吸収性物品の作製
〔比較例６〜９〕
実施例５で用いた吸収性シート（Ａ）の代わりに、吸収性シート（Ｅ）〜（Ｈ）をそれぞれ用いる以外は、実施例４と同様にして、図８に示す構成の生理用ナプキンを得た。
【０１８３】
実施例５〜８及び比較例５〜９における生理用ナプキンについて、ポリマー固定化能及び吸収性能を評価するため、下記に示す方法によってポリマー脱落試験、製品厚み、吸収時間、動的液戻り量、漏れ試験を各生理用ナプキンについて行った。それぞれの結果を下記表５に示す。
【０１８４】
＜高吸収性ポリマーの脱落試験＞
実施例５〜８及び比較例５〜９の生理用ナプキンの重量を測定した後、これを長さ２８０mm×幅２００mmのチャック付きのポリ袋に入れ、この状態で５０回手で振りながら振動を加える。試験終了後、生理用ナプキンの重量変化を測定するとともに、ポリ袋中に脱落した高吸収性ポリマーが肉眼でよく観察できるよう、青色一号で染色した色水（０．３ｇ／水１００ml）をポリ袋中に加え、高吸収性ポリマーを膨潤させ、目視で脱落の程度を判定する。
○・・・高吸収性ポリマーの脱落が殆ど認められない。
△・・・高吸収性ポリマーの脱落が多少認められる。
×・・・高吸収性ポリマーの脱落がかなり認められる。
測定は１０回行い、その平均値をもって脱落量とする。
【０１８５】
＜製品厚さの測定＞
図１６に示すが如く、生理用ナプキンを１０枚重ね合わせ、その上方より重さ５００ｇのアクリル板を載せて１０枚分の厚さを測定し、１枚あたりの製品厚さを求めた。
【０１８６】
＜吸収時間（５ｇ）、再吸収時間（１０ｇ）、動的液戻り量の測定＞
図１３に示す吸収速度の測定装置を使用した。即ち、図１３に示す吸収性シート１００に代えて、実施例５〜８及び比較例５〜９で得られた生理用ナプキンを水平に置き、直径１ｃｍの注入口のついたアクリル板２０を載せ、この上に重り２２を載せて生理用ナプキンに５ｇ／cm2 の荷重がかかるようした。
次いで、注入口から脱繊維馬血〔日本バイオテスト研究所（株）製〕５ｇを注入し、脱繊維馬血が完全に吸収されるまでの吸収時間（秒）を求める。脱繊維馬血が完全に吸収されてから、２０分間そのまま放置し、再び脱繊維馬血５ｇを注入し、再吸収時間（１０ｇ）を求め、同様に２０分間放置した。
その後、坪量３０ｇ／ｍ2 で長さ１９５mm、幅７５mmの針葉樹クラフトパルプからなる吸収紙を１０枚、生理用ナプキンの上面（肌当接面側）に置き、図１７に示す可動式女性腰部モデル９０に、図１８に示すように生理用ナプキン８０を装着したショーツをはかせた後、１００秒／分（５０ｍ／分）の歩行速度で１分間歩行させた。
歩行終了後、生理用ナプキン８０及び吸収紙１０枚を取り出し、吸収紙に吸収された脱繊維馬血の重量を液戻り量（ｇ）として求めた。各々５点について測定し、それぞれの平均値を求め、吸収時間、再吸収時間及び動的液戻り量とした。
【０１８７】
＜漏れ試験（漏れ発生回数）＞
実施例５〜８及び比較例５〜９で得られた生理用ナプキン８０を、図１８に示す如く、可動式女性腰部モデル９０に装着させ、ショーツをはかせた後、１００歩／分（５０ｍ／分）の歩行速度で１０分間歩行させた。
次いで、歩行させながら、チューブ９１によって脱繊維馬血を生理用ナプキン８０に５ｇ注入した後、同じ速度で２０分間歩行させた時点（５ｇ吸収）、及びその後更に脱繊維馬血５ｇを注入した後同じ速度で２０分間歩行させた時点（１０ｇ吸収）、それぞれの時点でサンプル数１０枚中のうち、漏れが発生した枚数を数えた。
【０１８８】
【表５】
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【０１８９】
表４及び表５に示す結果から明らかな様に、特定の吸収性シートを用いる本発明の吸収性物品は、従来の吸収性シート（水散布やエンボス一体化や接着剤による一体化で得られる吸収性シート）を有する吸収性物品に比べ、高吸収性ポリマーの固定性に優れ、且つ極薄の１mm以下の厚みの吸収性シートを用いた場合でも、吸収速度や液戻り量等の吸収特性に優れていることがわかる。また、比較例４に示すように、嵩高性のセルロース繊維を用いずに一般のセルロース繊維を用い、湿式抄紙プロセスで製造した吸収性シートは、高吸収性ポリマーの固定性には優れるものの、該吸収性シートを構成する繊維ウエブが密になってしまい高吸収性ポリマーの分散性に劣り、また繊維集合体も高密度になるので吸収性シートの吸収速度や液戻り性が悪くなってしまう。特に、比較例３で得られた吸収性シートを用いた吸収性物品においては、粘度の高い液体、例えば血液等を吸収する場合に、吸収速度や液戻り性の悪化が一層顕著であり、漏れ発生回数も多い。
また、本発明の吸収性物品は、非常に簡単な構成であるにも拘わらず、液体の吸収時間が速く、液戻り量も少なく、しかも、漏れ発生回数の少ない、極めて高性能なものである。これは、本発明の吸収性物品に使用される吸収性シートが、その単一の構造に液体の吸収拡散勾配を有しているが故に、液体を素早く吸収し、吸収性シート中をスムーズに液体が透過し、しかも、液体が十分に拡散することによるものである。
【０１９０】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明によれば、高吸収性ポリマーがシート内に確実に固定され、高吸収性ポリマーの脱落がほとんどなく、且つ高吸収性ポリマーのゲルブロッキングが起こり難い吸収性シートが得られる。該吸収性シートは、単一の構造中に液体の透過／拡散／保持という３つの機能を有し、吸収速度及び吸収力共に優れたものとなる。
【０１９１】
また、本発明の吸収性シートを製造するための好ましい方法によれば、従来の吸収性シートの製造方法に比して、製造プロセスが非常に高速化される。また、高吸収性ポリマーを固定するための複雑な加工プロセスが不要となり、製造プロセスが極めて簡略化される。
【０１９２】
また、上記製造方法によれば、高吸収性ポリマーを吸収性シートの全体に散布するのみでなく、長手方向に筋状に部分散布したり、或いは長手方向に間欠散布することもできるので、用途に応じて高吸収性ポリマーを散布する範囲を設定でき、より経済的に吸収性シートを製造できる。
【０１９３】
更に、本発明によれば、極めて薄いにもかかわらず、多量の高吸収性ポリマーが固定された極薄の吸収性物品を提供することができる。その上、該吸収性物品は、液体の吸収速度が高く、液戻り量が少なく、しかも漏れ発生数も少ないものである。特に、上記吸収性シートのみで吸収層を構成する場合には、１枚の吸収性シートのみをカットするだけで吸収性物品を製造することができ、極めて簡略な製造工程で吸収性物品を高速生産できる。また、上記吸収性シートは、一体化した構造を有しているので、該吸収性シートを具備する吸収性物品を着用して激しい運動等をした場合であっても高吸収性ポリマーが吸収性シートから分離して吸収性能が低下することもない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第１吸収性シートの断面を示す模式図である。
【図２】本発明の第２吸収性シートの断面を示す模式図である。
【図３】本発明の第１吸収性シートを製造するために好ましく用いられる装置を示す概略図である。
【図４】本発明の第２吸収性シートを製造するために好ましく用いられる装置を示す概略図である。
【図５】抄紙ワイヤー上に形成された繊維ウエブの断面を示す模式図である。
【図６】本発明の第１吸収性物品の第１の実施形態としての生理用ナプキンの断面を示す概略図である。
【図７】本発明の第１吸収性物品の第２の実施形態としての生理用ナプキンの断面を示す概略図である。
【図８】本発明の第１吸収性物品の第３の実施形態としての生理用ナプキンの断面を示す概略図である。
【図９】本発明の第１吸収性物品の第４の実施形態としての生理用ナプキンの断面を示す概略図である。
【図１０】本発明の第１吸収性物品の第５の実施形態としての生理用ナプキンの断面を示す概略図である。
【図１１】本発明の第１吸収性物品の第６の実施形態としての生理用ナプキンの断面を示す概略図である。
【図１２】従来の吸収性シートの断面を示す模式図である。
【図１３】吸収時間の測定を表す模式図である。
【図１４】液戻り量の測定を表す模式図である。
【図１５】従来の生理用ナプキンの断面を示す概略図である。
【図１６】生理用ナプキンの厚さの測定を表す模式図である。
【図１７】可動式女性腰部モデルを表す図である。
【図１８】可動式女性腰部モデルの股部に生理用ナプキンを装着した状態を表す模式図である。
【符号の説明】
１００  第１吸収性シート
２００  第２吸収性シート
３００  第１吸収性物品
１０２、２０２  吸収表面
１０５、２０５  繊維集合体
１０６、２０６  高吸収性ポリマー
１０７、２０７  透過層
１０８、２０８  繊維ウエブ
１０９、２０９  拡散層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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