(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
その内面に極性樹脂シートおよび非極性樹脂シートが順に積層された金属板を加工したマウンテンキャップを有するバルブを用いたことを特徴とする耐食性バルブを有するエアゾール容器。
【請求項２】
極性樹脂がポリアミド、ポリエステルまたはアクリル樹脂である請求項１記載のエアゾール容器。
【請求項３】
非極性樹脂がポリオレフィン系樹脂である請求項１または２記載のエアゾール容器。
【請求項４】
その内面に極性樹脂シートおよび非極性樹脂シートが順に積層された金属板を加工したマウンテンキャップを有するバルブであることを特徴とする耐食性バルブ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、耐食性バルブを有するエアゾール容器および前記耐食性バルブに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、エアゾール製品として種々のものが開発され、その内容物には、たとえば中性領域から外れた酸性あるいはアルカリ性を呈するものや、効能や効果をより向上させるために腐食性が高い有効成分が使用されつつある。このように酸性あるいはアルカリ性を呈する内容物や、効能や効果をより向上させるために腐食性の高い有効成分がエアゾール容器に充填されるばあいには、内容物の変質や外部への漏洩を防止するためにエアゾール容器およびそのバルブには耐食性が要求されるため、これらの内面には、一般にエポキシ系樹脂がコーティングされている。
【０００３】
前記エポキシ系樹脂が内面にコーティングされたエアゾール容器およびそのバルブ、とくにマウンテンキャップは、あらかじめ該エアゾール容器およびそのバルブ用材料の金属板の表面にエポキシ系樹脂をコーティングしたのち、所定の形状となるように成形することによって作製されている。
【０００４】
前記金属板の表面にエポキシ系樹脂をコーティングしたばあいには、コーティングされたエポキシ系樹脂塗膜にピンホールが発生することがあり、このようにピンホールが発生したばあいには、エアゾール容器の内容物が該ピンホールを介して前記金属板に付着し、該金属板が腐食するという問題がある。
【０００５】
また、前記マウンテンキャップは、一般に、金属板をプレス加工することによって作製されており、かかるプレス加工時に金属板が折り曲げられた部分で、エポキシ系樹脂塗膜にクラックが発生することがあり、かかるクラックを介してエアゾール容器の内容物が金属板に付着し、該金属板を腐食するという問題がある。
【０００６】
また、該エアゾール容器およびマウンテンキャップを所定の形状となるように成形したのち、エポキシ系樹脂をスプレーコートすることも可能であるが、形状が複雑になり、ピンホールの発生を防ぐことができないという問題がある。さらに、マウンテンキャップをエアゾール容器にクリンチするばあいには、エポキシ系樹脂塗膜にクラックが発生することがあり、かかるクラックを介してエアゾール容器の内容物が金属板に付着し、該金属板を腐食するという問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者らは、前記従来技術に鑑みて、ピンホールなどの発生がなく、プレス加工時にクラックが発生せず、さらにマウンテンキャップをクリンチしたときにもクラックが発生しないマウンテンキャップが設けられた耐食性バルブを有するエアゾール製品をうるべく鋭意研究を重ねた結果、かかる諸物性をすべて同時に満足する耐食性バルブを有するエアゾール容器をようやく見出し、本発明を完成するにいたった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、その内面に極性樹脂シートおよび非極性樹脂シートが順に積層された金属板を加工したマウンテンキャップを有するバルブを用いたことを特徴とする耐食性バルブを有するエアゾール容器ならびにその内面に極性樹脂シートおよび非極性樹脂シートが順に積層された金属板を加工したマウンテンキャップを有するバルブであることを特徴とする耐食性バルブに関する。
【０００９】
【作用および実施例】
本発明の耐食性バルブを有するエアゾール容器は、前記したように、その内面に極性樹脂シートおよび非極性樹脂シートが順に積層されたマウンテンキャップを有するバルブが用いられたものである。
【００１０】
前記マウンテンキャップは、金属板、極性樹脂シートおよび非極性樹脂シートが順次積層されたものである。
【００１１】
前記金属板としては、たとえばアルミニウム、ブリキ、ステンレス鋼などが用いられる。
【００１２】
かかる金属板の厚さは、あまりにも大きいばあいにはコスト高となり、経済性が低下し、また、あまりにも小さいばあいには、マウンテンキャップをエアゾール容器本体にクリンチするときに、マウンテンキャップに割れが発生することがあるため、通常０．１５〜０．６ｍｍ、好ましくは０．２〜０．５ｍｍであることが望ましい。
【００１３】
前記極性樹脂シートは、前記金属板と前記非極性樹脂シートとを強固に接着し、また該極性樹脂シートおよび前記非極性樹脂シートの一方のシートに、もしかりにピンホールが存在したとしても、他方のシートによって該ピンホールが被覆され、エアゾール容器の内容物が該ピンホールを介して前記金属板に付着し、該金属板を腐食することを防止するために用いられる。
【００１４】
前記極性樹脂シートに用いられる極性樹脂の代表例としては、たとえばナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６１０、ナイロン−６１２、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン−ＭＸＤ６などのポリアミド；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル；メタクリル酸メチルを主原料としたアクリル樹脂などがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。なお、かかる極性樹脂のなかでは、延性にすぐれ、成形加工時の大きな変形に耐え、金属板を完全に覆う点から、ポリアミドおよびポリエステル、なかんづくポリアミドが好ましい。
【００１５】
前記極性樹脂シートの厚さは、あまりにも大きいばあいにはコスト高になり、経済性が低下し、またあまりにも小さいばあいには成型加工時にとくに大きな変形を加えたときに金属板が露出するおそれがあるので、通常１０〜３００μｍ、好ましくは３０〜２００μｍとすることが望ましい。
【００１６】
なお、前記極性樹脂シートは、同一または異種の極性樹脂からなる複数の極性樹脂シートを積層したものであってもよい。このように複数の極性樹脂シートを積層したものを用いるばあいには、積層された極性樹脂シート全体の厚さが前記極性樹脂シートの厚さの範囲内となるようにすることが好ましい。
【００１７】
前記非極性樹脂シートは、耐薬品性にすぐれたものであり、エアゾール容器の内容物が酸性またはアルカリ性を呈するものや、効能や効果をより向上させるために、腐食性が高い有効成分であっても、浸食されないという性質を有するものである。
【００１８】
したがって、本発明においては、前記金属板が非極性樹脂シートで被覆されるので、エアゾール容器の内容物が前記金属板と接触することが妨げられる。
【００１９】
また前記極性樹脂シートが非極性樹脂シートで被覆されるので、該極性樹脂シートおよび該非極性樹脂シートの一方のシートに、もしかりにピンホールが存在したとしても、他方のシートによって該ピンホールが被覆されるので、エアゾール容器の内容物が該ピンホールを介して前記金属板に付着し、該金属板が腐食されることが防止される。
【００２０】
前記非極性樹脂シートに用いられる非極性樹脂の代表例としては、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリアミレンなどのポリオレフィン系樹脂などがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。なお、かかる非極性樹脂のなかでは、被覆適性の点からポリエチレンおよびポリプロピレンが好ましい。
【００２１】
前記非極性樹脂シートの厚さは、あまりにも大きいばあいには、コスト高になり、経済性におとり、またあまりにも小さいばあいには、極性樹脂シートに、もしかりにピンホールが存在したばあいには、該ピンホールを被覆することができなくなる傾向があるので、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍであることが望ましい。
【００２２】
なお、前記非極性樹脂シートは、同一または異種の非極性樹脂からなる複数の非極性樹脂シートを積層したものであってもよい。このように複数の非極性樹脂シートを積層したものを用いるばあいには、積層された極性樹脂シート全体の厚さが前記非極性樹脂シートの厚さの範囲内となるようにすることが好ましい。
【００２３】
このように、極性樹脂シートおよび非極性樹脂シートが順に積層されたマウンテンキャップは、前記金属板上に、極性樹脂シートおよび非極性樹脂シートを、たとえば熱ラミネート法などによって順次積層したのちに、プレス加工によって作製してもよく、またたとえば熱ラミネート法などによってあらかじめ極性樹脂シート上に非極性シートを積層した積層シートを、前記金属板上にたとえば熱ラミネート法などによって積層したのちに、プレス加工によって作製してもよい。
【００２４】
なお、極性樹脂シートと非極性樹脂シートとをあらかじめ積層した積層シートを、熱ラミネート法によって金属板上に積層するばあいには、極性樹脂シートを溶融させる必要があるため、極性樹脂シートに用いられる極性樹脂の融点は、非極性樹脂シートに用いられる非極性樹脂の融点よりも低いことが好ましい。
【００２５】
本発明においては、前記金属板に極性樹脂シートおよび非極性樹脂シートを順次積層したのちにプレス加工を行なってマウンテンキャップを作製するが、極性樹脂シートおよび非極性樹脂シートは、プレス加工時に金属板が折り曲げられた部分で該金属板から浮き上がることがかりにあったとしても、従来のエポキシ系樹脂塗膜を用いたばあいのようにクラックを発生することがないので、クラックを介して前記金属板にエアゾール容器の内容物が付着し、該金属板が腐食されるようなことがない。
【００２６】
また、本発明においては、その内面に極性樹脂シートおよび非極性樹脂シートが順に積層されたマウンテンキャップが用いられるため、マウンテンキャップをエアゾール容器と一体化するためにクリンチしたときに、従来のエポキシ系樹脂塗膜を用いたときのようにクラックが発生することがなく、したがって、クラックを介して前記金属板にエアゾール容器の内容物が付着し、該金属板が腐食されるようなことがない。
【００２７】
なお、本発明においては、前記金属板と前記極性樹脂シートとの接着性を向上させるために、該金属板の表面にはプライマーをコーティングしてもよい。
【００２８】
また、マウンテンキャップの外面には、外観をよくするために樹脂シートを積層したり、塗料などを塗布してもよい。
【００２９】
つぎに、本発明の耐食性バルブを有するエアゾール容器を図面にもとづいて説明する。
【００３０】
図１は、本発明の耐食性バルブを有するエアゾール容器の一実施態様を示す斜視図である。エアゾール容器１は、エアゾール容器本体２と、マウンテンキャップ３およびボタン４を含むバルブ５とから構成されており、エアゾール容器１内部には、内容物および噴射剤が充填される。
【００３１】
後述するバルブ５とエアゾール容器本体２とは、マウンテンキャップ３の周縁部でガスケットを介して一体的に嵌合されている。
【００３２】
図２は、図１に示されたエアゾール容器１に用いられるバルブ５部分の縦断面を示す説明図である。
【００３３】
図２に示されるように、マウンテンキャップ３は、金属板６、極性樹脂シート７および非極性樹脂シート８が順に積層されたものである。
【００３４】
かかるマウンテンキャップ３の中央開口部の内側周縁部には、ステムラバー９を介してハウジング１１が取り付けられ、該ハウジング１１の中空部には、ステム１２が配置され、スプリング１３によって、上方へ押圧されている。
【００３５】
かかるハウジング１１の側面には、内容物を外部に噴射させるための開口部１０が設けられている。
【００３６】
該ステム１２内の通路１４は、該ステム１２の側面に設けられた流通口１５と連通している。また該通路１４は、該ステム１２上部に取り付けられたボタン４内の通路１６に連通している。
【００３７】
図２に示された静止状態では、流通口１５がステムラバー９によって閉塞されているが、ボタン４を下方に押圧した作動状態では、流通口１５および通路１４、１６がエアゾール容器の内部と連通し、エアゾール容器内に充填された内容物および噴射剤が外部に噴射される。
【００３８】
本発明の耐食性バルブを有するエアゾール容器の内容物の具体例としては、たとえば塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどの一般式（Ｉ）：
【００３９】
【化１】
0003713523.tif 000002
【００４０】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ポリオキシエチレン基またはベンジル基、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 のうちの１または２個は炭素数１２〜１８の長鎖アルキル基、残りは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ポリオキシエチレン基またはベンジル基、Ｘはハロゲン原子または炭素数１または２のアルキル基を有するアルキル硫酸基を示す）で表わされる第４級アンモニウム塩；アスコルビン酸、クエン酸、リンゴ酸、サリチル酸、酒石酸、乳酸などの有機酸およびその有機酸塩；塩化カリウム、塩化ナトリウムなどの塩化物などの腐食性が高い成分をはじめ、ビニルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体の４級化物（ＧＡＦ社製、商品名：ガフカット７５５）などのカチオン性高分子化合物、メタクリル酸エステル系共重合体（三菱油化（株）製、商品名：ユカフォーマー  ＡＭ７５・２０５Ｓ）などの両性高分子化合物、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体などのノニオン性高分子化合物、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル系共重合体（互応化学工業（株）製、商品名：プラスサイズＬ−５３Ｄ）などのアニオン性高分子化合物などの水溶性高分子化合物；ノニオン性界面活性剤；流動パラフィン、スクワラン、α−オレフィンオリゴマー、ワセリン、ステアリン酸、ミリスチン酸、セタノール、ステアリルアルコール、ＩＰＭ、オリーブ油、ジメチルポリシロキサン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＦ−９６）、ジメチルフェニルポリシロキサン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＦ−５６）などの油性成分；エタノール；精製水などがあげられるが、本発明の内容物は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４１】
また、内容物とともにエアゾール容器内に充填され、エアゾール容器内の内容物を噴射させる噴射剤としては、たとえばジメチルエーテル、主としてプロパン、ｉ−ブタン、ｎ−ブタンなどからなる液化石油ガス、代替フロン、チッ素ガス、ＣＯ2 ガス、Ｎ2 Ｏガス、Ｏ2 ガス、空気などがあげられる。
【００４２】
つぎに本発明の耐食性バルブを有するエアゾール容器を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００４３】
製造例１
厚さ３０μｍのナイロン−６，６シートと厚さ２０μｍのポリプロピレンシートとを厚さ０．５ｍｍのアルミニウム板上に熱ラミネート法によって積層し、アルミニウム板、ナイロン−６，６シートおよびポリプロピレンシートが順次積層された積層体をえた。
【００４４】
かかる積層体をプレス加工して、高さ９．８ｍｍ、内径２５．２ｍｍのマウンテンキャップＡを作製した。
【００４５】
製造例２
厚さ０．４３ｍｍのアルミニウム板上に、厚さ４０μｍのナイロン−６シートを熱ラミネート法によって積層し、さらに厚さ２０μｍのポリプロピレンシートを熱ラミネート法によって積層し、アルミニウム板、ナイロン−６シートおよびポリプロピレンシートが順次積層された積層体をえた。
【００４６】
かかる積層体を製造例１と同様にプレス加工し、マウンテンキャップＢを作製した。
【００４７】
製造例３
厚さ０．５ｍｍのアルミニウム板上にエポキシ系樹脂をローラーコーティングし、厚さ１０μｍのエポキシ系樹脂塗膜を形成したアルミニウム板を製造した。
【００４８】
かかるアルミニウム板を製造例１と同様にプレス加工し、マウンテンキャップＣを作製した。
【００４９】
製造例４
製造例３でえられたマウンテンキャップＣのエポキシ系樹脂塗膜上に、エポキシ系樹脂をスプレーコーティングし、さらに厚さ１０μｍのエポキシ系樹脂塗膜を形成してマウンテンキャップＤを作製した。
【００５０】
実施例１〜２および比較例１〜２
製造例１〜４でえられたマウンテンキャップＡ〜Ｄを有するバルブを有するアルミニウム製のエアゾール用耐圧容器（満注量１５０ｍｌ）を用いて、耐食性１〜３を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【００５１】
（Ａ）耐食性１
生理食塩水１００ｇをチッ素ガスを用いて内圧が約６．５ｋｇ／ｃｍ2 となるようにエアゾール用耐圧容器に充填し、マウンテンキャップをクリンチし、ソフトコンタクトレンズ用保存液エアゾール製品を作製した。
【００５２】
かかるソフトコンタクトレンズ用保存液エアゾール製品を４５℃の恒温室中で横置きにした状態で１カ月間放置したのち、ソフトコンタクトレンズ用保存液エアゾール製品のエアゾール容器のマウンテンキャップの状態を目視により観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００５３】
（評価基準）
Ａ：異常なし
Ｂ：わずかにアルミニウム表面の異常はあるが１カ月間であれば問題なし
Ｃ：アルミニウム表面に孔蝕がみられ、使用不可
（Ｂ）耐食性２
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．５ｇ、ポリオキシエチレン（１０）ノニルフェニルエーテル０．５ｇ、メタクリル酸エステル系共重合体（三菱油化（株）製、商品名：ユカフォーマー  ＡＭ７５・２０５Ｓ）３．０ｇ、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド０．３ｇ、パラオキシ安息香酸エステル０．２ｇ、９５％ブルシン変性アルコール８．０ｇ、精製水７９．５ｇおよび液化石油ガス８．０ｇをエアゾール用耐圧容器に充填し、ヘアセットフォームエアゾール製品を作製した。
【００５４】
かかるヘアセットフォームエアゾール製品を４５℃の恒温室中で横置きにした状態で１カ月間放置したのち、ヘアセットフォームエアゾール製品のエアゾール容器のマウンテンキャップの状態を目視により観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００５５】
（評価基準）
Ａ：異常なし
Ｂ：わずかにアルミニウム表面の異常はあるが１カ月間であれば問題なし
Ｃ：アルミニウム表面に孔蝕がみられ、使用不可
（Ｃ）耐食性３
クエン酸１．０ｇ、ソルビン酸カリウム０．４ｇ、パラオキシ安息香酸エステル０．１ｇ、ポリオキシエチレン（７）セチルエーテル１．０ｇ、精製水８７．５ｇ、液化石油ガス６．０ｇ、ジメチルエーテル４．０ｇをエアゾール用耐圧容器に充填し、化粧水フォームエアゾール製品を作製した。
【００５６】
かかる化粧水フォームエアゾール製品を４５℃の恒温室中で横置きにした状態で１カ月間放置したのち、化粧水フォームエアゾール製品のエアゾール容器のマウンテンキャップの状態を目視により観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００５７】
（評価基準）
Ａ：異常なし
Ｂ：わずかにアルミニウム表面の異常があるが１か月間であれば問題なし
Ｃ：アルミニウム表面に孔蝕がみられ、使用不可
【００５８】
【表１】
0003713523.tif 000003
【００５９】
表１に示された結果から、極性樹脂シートと非極性樹脂シートとを金属板上に積層したマウンテンキャップＡおよびＢを用いたエアゾール容器は、いずれも耐食性にすぐれたものであることがわかる。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の耐食性バルブを有するエアゾール容器に用いられるマウンテンキャップは、その内面に極性樹脂シートおよび非極性樹脂シートが順に積層されたものであり、もしかりに一方のシートにピンホールが存在したばあいであっても、他方のシートによって該ピンホールが被覆されるので、シートに存在するピンホールを介して内容物がマウンテンキャップの金属面に付着することがなく、マウンテンキャップの耐食性が向上し、したがって耐食性バルブを有するエアゾール容器の耐食性が向上し、エアゾール容器の腐食による内容物の変質や外部への漏洩を防止することができるという効果が奏される。
【００６１】
また、マウンテンキャップのプレス加工時や、マウンテンキャップをエアゾール容器にクリンチするときにもクラックが発生しないため、マウンテンキャップの耐食性が向上し、したがって耐食性バルブを有するエアゾール容器の耐食性が向上し、エアゾール容器の腐食による内容物の変質や外部への漏洩を防止することができるという効果が奏される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の耐食性バルブを有するエアゾール容器の一実施態様を示す斜視図である。
【図２】図１に示されたエアゾール容器１に用いられるバルブ５部分の縦断面を示す説明図である。
【符号の説明】
１  エアゾール容器
３  マウンテンキャップ
５  バルブ
７  極性樹脂シート
８  非極性樹脂シート
【図１】
0003713523.tif 000004
【図２】
0003713523.tif 000005