(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともアニオン界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホネート或いはアルキルエーテル硫酸エステル塩と非イオン界面活性剤である脂肪酸モノ或いはジエタノールアミドを含み、界面活性剤の合計量が２０〜５０重量％の中性の液体洗剤組成物において、
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホネート或いはアルキルエーテル硫酸エステル塩の重量％よりも脂肪酸モノ或いはジエタノールアミドの重量％の方が多くなるように、これらポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホネート或いはアルキルエーテル硫酸エステル塩と脂肪酸モノ或いはジエタノールアミドの比率を３：７〜５：５の範囲とし、
さらに前記液体洗剤組成物に、原液粘度が１００〜３２０ｍＰａ・ｓ（測定温度：２５℃）の流動性を持ち且つ水で希釈したときに原液の粘度以上に増粘するように塩化ナトリウム及び／又は塩化カリウムから選ばれたアルカリ金属の塩化物０．１〜１０重量％を添加したことを特徴とする液体洗剤組成物。
【請求項２】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホネート或いはアルキルエーテル硫酸エステル塩を５〜２１重量％、前記脂肪酸モノ或いはジエタノールアミドを１４〜３５重量％、含むことを特徴とする請求項１記載の液体洗剤組成物。
【請求項３】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホネート或いはアルキルエーテル硫酸エステル塩はドデシルエーテル（３モル付加）硫酸エステルナトリウムであり、前記脂肪酸モノ或いはジエタノールアミドはヤシ脂肪酸ジエタノールアミドであることを特徴とする請求項２記載の液体洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は台所用液体洗剤等として用いて好適な液体洗剤組成物、特に油汚れに優れた洗浄性をもつ液体洗剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
手洗い用台所洗剤は液体状が主流である。一般的には食器汚れ、特に油脂系の汚れに対しては、洗剤の濃度が高いほど、また汚れとの接触時間が長くなるほど洗浄力が高くなる。従って使用に際しては原液をスポンジに含ませて、汚れた食器を洗っている。しかしながらスポンジに含ませて原液で洗浄する場合でも、既にスポンジに含まれている水、或いは食器に付着している水、或いは後から加わる水により洗剤濃度が希釈される。洗剤濃度が低下すると洗剤液の粘度が低下するために食器面を流れ易くなり、汚れとの接触性が低下し、洗浄性が低下することになる。一般的に市販されている台所用液体洗剤は水で希釈すると粘度低下するものがほとんどであり、粘度が増加する商品も存在するが、原液粘度が比較的高く、工場生産での作業性が必ずしも良いとは言えない。また水で希釈される場合でもあまり希釈度が高くなると急激に粘度が低下してしまう。
【０００３】
また資源削減のために界面活性剤濃度の高いいわゆるコンパクトタイプの液体洗剤が普及している。コンパクトタイプの液体洗剤は界面活性剤濃度が高いために粘度が高くなり、粘度低下のために尿素、エチルアルコール、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム或いはキシレンスルホン酸ナトリウムの如きハイドロトロープ剤を添加して粘度調整をしているが、これら材料からなるハイドロトロープ剤によっては水で希釈したときに増粘作用が生じない。
【０００４】
以下に示す表１は、市販のコンパクトタイプの各種液体台所用洗剤を水道水で希釈したときの粘度変化を測定した測定結果を示すものである。
【表１】
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【０００５】
表１において洗剤Ａは原液粘度は３６５ｍＰａ・ｓと高く、２〜３倍希釈までは原液よりも高い粘度を示すが、それ以上に希釈されると急激な粘度低下を示す。洗剤Ｂは水で希釈されると即座に急激な粘度低下を示す。洗剤Ｃは２倍希釈までは比較的粘度低下は少ないがそれ以上に希釈されると急激な粘度低下を示す。洗剤Ａは水希釈による増粘性は高く好ましいが初期粘度が比較的高いので、容器の中身の量が少なくなったときに容器からの出し易さの点からはもっと粘度が低い方が好ましい。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上述の点に鑑みてなされたものでありその目的は、たとえ高濃度の界面活性剤を含有していても適度な粘度を持ち、且つ水で希釈すると原液の粘度よりも粘度上昇し、さらに原液粘度以下になる以上に水で希釈しても急激な粘度低下を起こさない液体洗剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記問題点を解決するため本発明にかかる液体洗剤組成物は、少なくともアニオン界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホネート或いはアルキルエーテル硫酸エステル塩と非イオン界面活性剤である脂肪酸モノ或いはジエタノールアミドを含み、界面活性剤の合計量が２０〜５０重量％の中性の液体洗剤組成物において、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホネート或いはアルキルエーテル硫酸エステル塩の重量％よりも脂肪酸モノ或いはジエタノールアミドの重量％の方が多くなるように、これらポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホネート或いはアルキルエーテル硫酸エステル塩と脂肪酸モノ或いはジエタノールアミドの比率を３：７〜５：５の範囲とし、さらに前記液体洗剤組成物に、原液粘度が１００〜３２０ｍＰａ・ｓ〔測定温度：２５℃、２０ｒｐｍ、Ｅ型粘度計（株式会社トキメック製）、以下同じ〕の流動性を持ち且つ水で希釈したときに原液の粘度以上に増粘するように塩化ナトリウム及び／又は塩化カリウムから選ばれたアルカリ金属の塩化物０．１〜１０重量％を添加した。界面活性剤には、前記アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホネート或いはアルキルエーテル硫酸エステル塩と脂肪酸モノ或いはジエタノールアミドの他に、両性界面活性剤を含有させても良い。原液粘度を１００〜３２０ｍＰａ・ｓとしたのは、工場生産性が良く、また使用時の容器からの流出性を良くするのに好適な粘度だからである。
【０００８】
特に前記界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホネート或いはアルキルエーテル硫酸エステル塩５〜２１重量％と脂肪酸モノ或いはジエタノールアミド１４〜３５重量％とを含む液体洗剤組成物が本発明の効果を有効に生ずる上で好ましいことを確認した。また溶剤は３〜１０重量％とすることが好ましい。
【０００９】
さらに前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホネート或いはアルキルエーテル硫酸エステル塩はドデシルエーテル（３モル付加）硫酸エステルナトリウムであり、前記脂肪酸モノ或いはジエタノールアミドはヤシ脂肪酸ジエタノールアミドである液体洗剤組成物が好ましい。
【００１０】
以上のように構成した液体洗剤組成物は、手ごろな粘度を持っているため、工場での生産性が良く、容器に残り少なくなった場合でも容器から流出し易く、且つ使用に際しては優れた洗浄性を呈する。
【００１１】
ここでアニオン界面活性剤としては；
（１）平均炭素数１０〜１８（好ましくは１２から１４）のアルキル基を有し、１〜６モル（好ましくは２〜３モル）のエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホネート：３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％
（２）アルキルエーテル硫酸エステル塩
を用いる。
【００１２】
次に非イオン界面活性剤としては：
（３）平均炭素数８〜１８（好ましくは１２から１４）のアルキル基を有する脂肪酸モノ或いはジエタノールアミド：３〜３０重量％、好ましくは８〜２５重量％
を用いる。
【００１３】
次に両性界面活性剤としては：
▲７▼平均炭素数８〜１８（好ましくは１０〜１４）のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシド：０〜２０重量％
を用いる。
【００１４】
これらポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホネート或いはアルキルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸モノ或いはジエタノールアミド、及び両性界面活性剤の中から、二種類以上、好ましくは三種類以上組み合わせて、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホネート或いはアルキルエーテル硫酸エステル塩と脂肪酸モノ或いはジエタノールアミドの比率を３：７〜５：５の比率、界面活性剤総含量は２０重量％〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の範囲で使用する。
【００１５】
次に溶剤はエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドを２〜３モル付加した溶剤が好ましく、特にジプロピレングリコールが好ましい。添加量は１〜１２重量％好ましくは３〜１０重量％が良い。
【００１６】
次にアルカリ金属の塩化物としては、塩化ナトリウム又は塩化カリウム、特に塩化ナトリウムが好ましく、０．１〜１０重量％添加する。
【００１７】
本発明の洗剤組成物中には、必要によりその他の界面活性剤、例えば長鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸塩等のアニオン界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルスルホベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグリコシドの如き非イオン界面活性剤、また尿素、エチルアルコール、パラトルエンスルホン酸ナトリウム或いはキシレンスルホン酸ナトリウムの如きハイドロトロープ剤等も使用できる。
【００１８】
本発明の洗剤組成物中には、更にクエン酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩の如き金属封鎖剤、殺菌剤、防腐剤、染料、香料なども必要により添加できる。
【００１９】
本発明による洗剤組成物は、原液粘度が約１００〜３２０ｍＰａ・ｓ（測定温度：２５℃）で手ごろな粘度をもっているため、工場生産での容器への充填性が良好で生産性が良く、一方台所で使用に際しては容器からの流出性も良好で容器に残り少なくなった場合でも容器から流出し易い。また数倍の水で希釈しても、原液以上に粘度が増加するため、洗剤原液をスポンジにとり食器を洗うときに、スポンジからの流出を防ぎ、洗剤が無駄に流下するのを防ぎ、また増粘した洗剤が汚れに密着してより洗浄性を高める。更にすすぎ易く、さっぱりした洗い上がりになる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例を例示するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
【００２１】
〔実施例１〕
実施例１にかかる洗剤組成物と比較例１にかかる洗剤組成物の配合成分、配合割合及びこれら洗剤組成物の原液の粘度の測定値とこれを希釈したときの粘度の測定値とを以下の表２に示す。
【表２】
0003629457.tif 000003
【００２２】
表２において、ポリ（３）オキシエチレンドデシルエーテルスルホン酸ナトリウムとα−オレフィンスルホン酸ナトリウムはアニオン界面活性剤であり、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミドは非イオン界面活性剤であり、ドデシルジメチルアミンオキシドは両性界面活性剤である。またイオン交換水は、全体として１００重量％にするために添加される。
【００２３】
上記表２に示すように、本実施例１にかかる洗剤組成物と、比較例１にかかる洗剤組成物との組成の相違は、塩化ナトリウムを添加しているか否かの点のみである。本実施例１にかかる洗剤組成物は、比較例１にかかる洗剤組成物に比べて、原液粘度は低いが、希釈することによって７倍希釈までは初期原液粘度に比較して高い粘度を示す。また原液の粘度以下になるように８倍以上に希釈した場合でも比較的高い粘度を保っている。希釈時での最大粘度は比較例１では２倍希釈時であるのに対して、本実施例１では５倍希釈時である。比較例１では初期粘度は高く、２〜３倍希釈までは原液よりも高い粘度を示すが、それ以上に希釈されると急激な粘度低下を示す。
【００２４】
〔実施例２〕
実施例２にかかる洗剤組成物と比較例２にかかる洗剤組成物の配合成分、配合割合及びこれら洗剤組成物の原液の粘度の測定値とこれを希釈したときの粘度の測定値とを以下の表３に示す。
【表３】
0003629457.tif 000004
【００２５】
表３に示すように、本実施例２にかかる洗剤組成物と、比較例２にかかる洗剤組成物との組成の相違も、塩化ナトリウムを添加しているか否かの点のみである。比較例２にかかる洗剤組成物の原液はゲル状となり全く流動性を示さないが、希釈により急激な粘度低下を起こす。一方実施例２にかかる洗剤組成物においては原液粘度２９４ｍＰａ・ｓで流動し易く、また希釈による増粘性が認められた。更に実施例２にかかる洗剤組成物は、低温（−５℃）でも透明のままで、また流動性も良好であった。
【００２６】
〔実施例３〕
実施例３にかかる洗剤組成物の配合成分、配合割合及びこれら洗剤組成物の原液の粘度の測定値とこれを希釈したときの粘度の測定値とを以下の表４に示す。
【表４】
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【００２７】
表４に示すように、実施例３においてもアルカリ金属の塩化物として塩化ナトリウムを用いている。実施例３にかかる洗剤組成物は、原液粘度は低いが希釈することによって４倍希釈までは初期原液粘度に比較して高い粘度を示し、また原液の粘度以下になるように５倍に希釈された場合でも急激な粘度低下はなく、比較的高い粘度を保っている。希釈時での最大粘度は４倍希釈時で原液粘度の２倍であった。この洗剤組成物を台所用洗剤として使用したとき、良好な洗浄性が得られ、すすぎ易く、洗い上がりがさっぱりした仕上がりであった。
【００２８】
〔実施例４〕
実施例４にかかる洗剤組成物と比較例３にかかる洗剤組成物の配合成分、配合割合及びこれら洗剤組成物の原液の粘度の測定値とこれを希釈したときの粘度の測定値とを以下の表５に示す。
【表５】
0003629457.tif 000006
【００２９】
表５に示すように、実施例４にかかる洗剤組成物と、比較例３にかかる洗剤組成物との組成の相違は、アルカリ金属塩化物である塩化ナトリウムを添加しているか、これとは異なる硫酸ナトリウムを添加しているかの点のみである。なおポリ（８）オキシエチレンドデシルエーテルは非イオン界面活性剤である。実施例４にかかる洗剤組成物と比較例３にかかる洗剤組成物では、塩化ナトリウム系の実施例４の方がより増粘性に優れている。硫酸ナトリウム系の比較例３も増粘性はあるが、塩化ナトリウム系に比較して劣る。また実施例４では室温及び−５℃×２４時間保存でも透明であるが、比較例３では室温ですでに半透明に濁っていた。
【００３０】
〔実施例５〕
実施例５にかかる洗剤組成物の配合成分、配合割合を以下の表６に示す。
【表６】
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【００３１】
表６に示すように、実施例５においてもアルカリ金属の塩化物として塩化ナトリウムを用いている。実施例５にかかる洗剤組成物の原液粘度は２５℃で１９０ｍＰａ・ｓ、２倍希釈で２６９ｍＰａ・ｓ（増粘比１．４）、３倍希釈で３２４ｍＰａ・ｓ（増粘比１．７）、４倍希釈で３９４ｍＰａ・ｓ（増粘比２．１）、５倍希釈で１６３ｍＰａ・ｓ（増粘比０．８６）で、４倍希釈までは原液粘度に比較して高い粘度を示し、また原液粘度以下になるように５倍に希釈した場合でも急激な粘度低下はなく、比較的高い粘度を保っていた。希釈時での最大粘度は４倍希釈時で原液粘度の２．１倍であった。また実施例５では−５℃で一週間保存した場合でも透明で安定な系であった。
【００３２】
〔実施例６〕
実施例６にかかる洗剤組成物の配合成分、配合割合を以下の表７に示す。
【表７】
0003629457.tif 000008
【００３３】
実施例６においては、表７の上側の表に記載した基本構成において、界面活性剤全体の含量を３０重量％として、アニオン界面活性剤であるポリ（３）オキシエチレンドデシルエーテルスルホン酸ナトリウムをＡ重量％、非イオン界面活性剤であるヤシ脂肪酸ジエタノールアミドをＢ重量％として、両者の合計量がＡ＋Ｂ＝３０重量％となるように、Ａ，Ｂを種々の比率で配合し、それぞれの場合の原液粘度と水希釈粘度とを測定し、その結果を下側の表に示した。
【００３４】
通常この種のコンパクトタイプの液体洗剤組成物の場合、アニオン界面活性剤を非イオン界面活性剤よりも多く配合するのであるが、この表からわかるように、塩化ナトリウムを配合する場合、アニオン界面活性剤の重量％よりも非イオン界面活性剤の重量％の方を多くした方が、原液に対して希釈したときの粘度を大きくできることが分かる。特にアニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の比率は３：７〜５：５の範囲とすることが好ましい。
【００３５】
〔実施例７〕
実施例７にかかる洗剤組成物の配合成分、配合割合を以下の表８に示す。
【表８】
0003629457.tif 000009
【００３６】
実施例７においては、表８の上側の表に記載した基本構成において、塩化ナトリウムの含量をＣ重量％としてその配合比率を変え、それぞれの場合の原液粘度と水希釈粘度とを測定し、その結果を下側の表に示した。
【００３７】
下側の表から分かるように、塩化ナトリウムを配合することで、原液粘度よりも希釈したときの粘度の方を大きくできることが分かる。その効果は、塩化ナトリウム０．５〜１０重量％の全てにわたって確認できた。なお原液粘度自体は塩化ナトリウムを添加すればするほど低下することも確認できた。
【００３８】
ここで実施例７の比較例４として従来の液体台所用洗剤の配合成分、配合割合と、塩化ナトリウム添加量に対する原液粘度の測定結果とを以下の表９に示す。
【表９】
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【００３９】
表９に示すように塩化ナトリウムを添加すると、原液粘度は上昇する。しかしながら例えば塩化ナトリウム含量０．３５重量％時の原液粘度は、２４９ｍＰａ・ｓであるのに対して２倍希釈時の粘度は６ｍＰａ・ｓであった。つまり従来の液体台所用洗剤においては、塩化ナトリウム添加によって原液粘度は上昇するが、希釈時は急激にその粘度が低下する。
【００４０】
従来、塩化ナトリウムを添加して粘度を調整（特に増粘）することは一般的に行なわれている。しかしながらこの場合には比較例４からも分かるように塩化ナトリウム添加量は比較的少なく、また水で希釈すると急激に粘度低下が起こり、増粘することはなかった。これは比較例４の場合、界面活性剤の添加比率が少なく、この種の液体台所用洗剤においては希釈時の増粘は全く期待できなかった。
【００４１】
本発明の場合、複数の界面活性剤を高い比率（２０〜５０重量％）で添加した液体洗剤組成物に対して塩化ナトリウムを添加することで、初めて希釈時の効果的な増粘が図られることを見出し、これを利用して発明としたものである。つまり複数の界面活性剤を高い比率（２０〜５０重量％）で添加した液体洗剤組成物の場合、例えば前記実施例７の表８に示したように、原液粘度自体は塩化ナトリウムを添加すればするほど低下することもあり、この点では増粘効果はないが、希釈時に明らかな増粘効果が生じ、そこで本発明は原液粘度を適度な粘度にして工場生産性を高めると同時に希釈時に効果的な増粘効果を生じさせ、しかもかなりの量の希釈時まで増粘できる上にさらに希釈しても粘度の低下が急激に起こらないことによって洗浄性を向上した液体洗剤組成物を発明したのである。
【００４２】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように本発明によれば、たとえ高濃度の界面活性剤を含有しても、適度な粘度を持って工場生産での作業性が良く、また容器に残り少なくなった場合でも容器からの流出性が良く、一方水で希釈すると原液の粘度よりも粘度上昇し、さらに原液粘度以下になる以上に水で希釈しても急激な粘度低下を起こさないので洗浄性が低下せず特に油汚れの洗浄に優れ、従って特に中性の台所用液体洗剤として用いて好適な液体洗剤組成物を提供することができる。