(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物
（Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全てＨ−ＳｉＣＨ2−構造を構成する有機ケイ素化合物
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒
を含有することを特徴とする硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物が、下記一般式（１）で表されるものである請求項１記載の硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物。
【化１】
0003666575.tif 000030
［式中、ｃは１、２、３又は４であり、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０の１価の炭化水素基である。Ｚは水素原子もしくは−Ｑ−Ｍ、−Ｑ−Ｒｆ、−Ｑ−、−Ｒｆ’−、−Ｑ−Ｒｆ’−Ｑ−（但し、Ｑは炭素数１〜１５の２価の炭化水素基であり、エーテル結合を含んでいてもよく、Ｒｆは１価のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基であり、Ｒｆ’は２価のパーフルオロアルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基である。）で表される。ｓは１、２又は３であり、ｔは０、１、２又は３である。ａ及びｂは０又は１、かつａとｂは同時に０とはならない。］
【請求項３】
（Ａ）成分が、下記一般式（２）又は（３）で表される直鎖状フルオロポリエーテル化合物である請求項１記載の硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物。
【化２】
0003666575.tif 000031
［式中、Ｘは独立に−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｙ−ＮＲ’−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｚ）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基である。）であり、Ｒｆ0は２価のパーフルオロポリエーテル構造であり、ｐは独立に０又は１、Ｑは上記と同じである。］
【化３】
0003666575.tif 000032
（ｏ、ｍ又はｐ位）
【請求項４】
（Ａ）成分が、下記一般式（４）で表される直鎖状フルオロポリエーテル化合物である請求項３記載の硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物。
【化４】
0003666575.tif 000033
［式中、Ｘは独立に−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｙ−ＮＲ’−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｚ）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基である。）であり、ｐは独立に０又は１、ｒは１〜６の整数、ｕは２〜６の整数、ｍ、ｎはそれぞれ０〜２００の整数である。］
【化５】
0003666575.tif 000034
（ｏ、ｍ又はｐ位）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、撥水性、撥油性、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性、離型性に優れ、耐酸性を改良した硬化物を得ることができる硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロアルキルエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物、一分子中にＨ−ＳｉＯＳｉ構造を少なくとも２個以上持つ有機ケイ素化合物及びヒドロシリル化反応触媒からなる組成物から、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、耐候性等の性質がバランスよく優れた硬化物を得られることが特許第２９９０６４６号公報等で提案されている。
【０００３】
しかしながら、このようなフルオロポリエーテルゴム組成物はほとんどの用途においては、これで十分な性能を有しているものの、耐酸性を要求される半導体関連用途、エンジンオイル用途等では更に耐酸性が高いことが要求される。
【０００４】
本発明は、上記要望に応えるためになされたもので、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、耐候性等に優れている上、耐酸性に優れた硬化物を与える硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物、一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全てＨ−ＳｉＣＨ2−構造を構成する有機ケイ素化合物、ヒドロシリル化反応触媒を配合することにより、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、耐候性等に優れている上、耐酸性に優れた硬化物を与える硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００６】
即ち、特許第２９９０６４６号公報（特開平８−１９９０７０号公報）等で示されるようなＨ−ＳｉＯＳｉ構造を有する有機ケイ素化合物を使用するフルオロポリエーテルゴム組成物は酸に対してＳｉＯＳｉ結合のケイ素−酸素間の開裂が起こるためあまり強くない。これに対してＨ−ＳｉＣＨ2−構造を有する有機ケイ素化合物に起因するケイ素−炭素の結合は酸に対しては非常に安定な構造であり、Ｈ−ＳｉＣＨ2−構造を有する有機ケイ素化合物を使用することで耐酸性に優れたフルオロポリエーテルゴム組成物を得ることができる。
【０００７】
従って、本発明は、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物
（Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全てＨ−ＳｉＣＨ2−構造を構成する有機ケイ素化合物
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒
を含有することを特徴とする硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物
を提供する。
【０００８】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明に用いる（Ａ）成分の直鎖状フルオロポリエーテル化合物は、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中に２価のパーフルオロアルキルエーテル構造を有するものである。
【０００９】
ここで、パーフルオロアルキルエーテル構造としては、−ＣdＦ2dＯ−（式中、各単位のｄは独立に１〜６の整数である。）の多数の繰り返し単位を含むもので、例えば下記一般式（５）で示されるものなどが挙げられる。
（ＣdＦ2dＯ）q          （５）
（式中、ｑは１〜５００、好ましくは２〜４００、より好ましくは１０〜２００の整数である。）
【００１０】
上記式（５）で示される繰り返し単位−ＣdＦ2dＯ−としては、例えば下記の単位等が挙げられる。なお、上記パーフルオロアルキルエーテル構造は、これらの繰り返し単位の１種単独で構成されていてもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。
−ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−Ｃ（ＣＦ3）2Ｏ−
これらの中では、特に下記単位が好適である。
−ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−
【００１１】
また、（Ａ）成分の直鎖状フルオロポリエーテル化合物中のアルケニル基としては、炭素数２〜８、特に２〜６で、かつ末端にＣＨ2＝ＣＨ−構造を有するものが好ましく、例えばビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が挙げられ、中でもビニル基、アリル基が好ましい。このアルケニル基は、分子中に存在していてもよいが、分子鎖の両末端に結合していることが好ましく、この場合、直鎖状フルオロポリエーテル化合物の主鎖の両端部に直接結合していてもよいし、下記に示すような２価の連結基を介して主鎖と結合していてもよい。
−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−Ｙ−ＮＲ−ＣＯ−
（但し、Ｙは、−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｚ）で示される基であり、Ｒは水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基である。）
【００１２】
【化６】
0003666575.tif 000002
（ｏ、ｍ又はｐ位）
【００１３】
上記フルオロポリエーテル化合物としては、下記一般式（２）又は（３）で示される直鎖状のものが好ましい。
【００１４】
【化７】
0003666575.tif 000003
［式中、Ｘは独立に−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｙ−ＮＲ’−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｚ）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基である。）であり、Ｒｆ0は２価のパーフルオロポリエーテル構造であり、上記式（５）、即ち（ＣdＦ2dＯ）qで示されるものが好ましい。ｐは独立に０又は１、Ｑは炭素数１〜１５の２価の炭化水素基であり、エーテル結合を含んでいてもよく、具体的にはアルキレン基、エーテル結合を含んでいてもよいアルキレン基である。］
【００１５】
【化８】
0003666575.tif 000004
（ｏ、ｍ又はｐ位）
【００１６】
このような（Ａ）成分の直鎖状フルオロポリエーテル化合物としては、特に下記一般式（４）で示されるものが好適である。
【００１７】
【化９】
0003666575.tif 000005
［式中、Ｘは独立に−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｙ−ＮＲ’−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｚ）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基である。）であり、ｐは独立に０又は１、ｒは１〜６の整数、ｕは２〜６の整数、ｍ、ｎはそれぞれ０〜２００の整数である。］
【００１８】
【化１０】
0003666575.tif 000006
（ｏ、ｍ又はｐ位）
【００１９】
上記式（４）の直鎖状フルオロポリエーテル化合物は、重量平均分子量が４，０００〜１００，０００、特に１，０００〜５０，０００であることが望ましい。
【００２０】
式（４）で表される直鎖状フルオロポリエーテル化合物の具体例としては、下記化合物等を例示することができる。なお、式中、ｍ、ｎは前記と同様である。
【００２１】
【化１１】
0003666575.tif 000007
【００２２】
【化１２】
0003666575.tif 000008
【００２３】
更に本発明では、式（４）の直鎖状フルオロポリエーテル化合物を目的に応じた所望の重量平均分子量に調節するため、予め上記した直鎖状フルオロポリエーテル化合物を分子内にＳｉＨ基を２個含有する有機ケイ素化合物と通常の方法及び条件でヒドロシリル化反応させ、鎖長延長した生成物を（Ａ）成分として使用することも可能である。
【００２４】
次に、（Ｂ）成分は、（Ａ）成分の架橋剤、鎖長延長剤として作用するものである。この（Ｂ）成分は一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全てＨ−ＳｉＣＨ2−構造を構成する有機ケイ素化合物であれば特に制限されるものではない。このような有機ケイ素化合物としては、下記一般式（１）で示されるものが好ましい。
【００２５】
【化１３】
0003666575.tif 000009
［式中、ｃは１、２、３又は４であり、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０、好ましくは１〜６の１価の炭化水素基である。Ｚは水素原子もしくは−Ｑ−Ｍ、−Ｑ−Ｒｆ、−Ｑ−、−Ｒｆ’−、−Ｑ−Ｒｆ’−Ｑ−（但し、Ｑは炭素数１〜１５の２価の炭化水素基であり、エーテル結合を含んでいてもよく、Ｒｆは１価のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基であり、Ｒｆ’は２価のパーフルオロアルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基である。）で表される。ｓは１、２又は３であり、ｔは０、１、２又は３である。ａ及びｂは０又は１、かつａとｂは同時に０とはならない。］
【００２６】
ここで、Ｒについては後述する。またＱは、上述したように、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、へキシレン基等のアルキレン基や、これらアルキレン基の鎖中に−Ｏ−のエーテル結合が介在した基が挙げられる。Ｒｆの１価のパーフルオロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、Ｒｆ’の２価のパーフルオロアルキレン基、パーフルオロオキシアルキレン基についても後述する。
【００２７】
上記有機ケイ素化合物としては、例えば下記のものが挙げられる。なお、下記式でＭｅはメチル基を示す。
【００２８】
【化１４】
0003666575.tif 000010
【００２９】
【化１５】
0003666575.tif 000011
【００３０】
また、（Ａ）成分との相溶性、分散性、硬化後の均一性を考慮して、一分子中に１個以上の１価のパーフルオロアルキル基、１価のパーフルオロオキシアルキル基、２価のパーフルオロアルキレン基又は２価のパーフルオロオキシアルキレン基を有しているものを使用することができる。
【００３１】
上記パーフルオロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、パーフルオロアルキレン基、パーフルオロオキシアルキレン基としては、下記一般式で示される基を例示することができる。
１価のパーフルオロアルキル基：
ＣgＦ2g+1−
（但し、ｇは１〜２０、好ましくは２〜１０の整数である。）
２価のパーフルオロアルキレン基：
−ＣgＦ2g−
（但し、ｇは１〜２０、好ましくは２〜１０の整数である。）
１価のパーフルオロオキシアルキル基：
【化１６】
0003666575.tif 000012
（但し、ｎは１〜５の整数である。）
２価のパーフルオロオキシアルキレン基：
【化１７】
0003666575.tif 000013
（但し、ｍ＋ｎは１〜２００の整数である。）
−（ＣＦ2Ｏ）m−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）n−ＣＦ2−
（但し、ｍ、ｎはそれぞれ１〜５０の整数である。）
【００３２】
また、これらパーフルオロ（オキシ）アルキル基、パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、ケイ素原子に直接結合していてもよいが、ケイ素原子と２価の連結基を介して結合していてもよい。ここで、２価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基やこれらの組み合わせでも、あるいはこれらにエーテル結合酸素原子やアミド結合、カルボニル結合等を介在するものであってもよく、例えば炭素原子数２〜１２のものが好ましく、下記の基等が挙げられる。
−ＣＨ2ＣＨ2−
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＯ−
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（Ｐｈ）−ＣＯ−（但し、Ｐｈはフェニル基である。）
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＯ−
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−
【００３３】
また、この（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物における１価又は２価の含フッ素置換基、即ちパーフルオロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、パーフルオロアルキレン基あるいはパーフルオロオキシアルキレン基を含有する１価の有機基以外のケイ素原子に結合した１価の置換基Ｒとしては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基：あるいはこれらの基の水素原子の一部が塩素原子、シアノ基等で置換された例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、シアノエチル基等の炭素原子数１〜２０の非置換又は置換炭化水素基が挙げられる。
【００３４】
更に、この有機ケイ素化合物における一分子中のケイ素原子数は特に制限されないが、通常２〜６０、特に３〜３０程度が好ましい。
【００３５】
このような有機ケイ素化合物としては、例えば下記のような化合物が挙げられ、これらの化合物は単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。なお、下記式でＭｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【００３６】
【化１８】
0003666575.tif 000014
【００３７】
【化１９】
0003666575.tif 000015
【００３８】
（Ｂ）成分の配合量は、通常（Ａ）成分中に含まれるビニル基、アリル基、シクロアルケニル基等のアルケニル基１モルに対して、（Ｂ）成分中のヒドロシリル基、即ちＳｉＨ基の量が好ましくは０．５〜５モル、より好ましくは１〜２モル供給する量が好適である。（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると架橋度合いが不十分になる場合があり、多すぎると鎖長延長が優先し、硬化が不十分となったり、発泡したり、耐熱性、圧縮永久歪み特性等が悪化する場合がある。
【００３９】
（Ｃ）成分のヒドロシリル化反応触媒としては、遷移金属、例えばＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄ等の白金族金属やこれら遷移金属の化合物などが好ましく使用される。本発明では、これら化合物が一般に貴金属の化合物で高価格であることから、比較的入手し易い白金化合物が好適に用いられる。
【００４０】
白金化合物としては、具体的に塩化白金酸又は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アルコールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ、アルミナ又はカーボン等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
白金化合物以外の白金族金属化合物としては、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム系化合物等が知られており、例えばＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、ＲｈＣｌ（Ｃ2Ｈ4）2、Ｒｕ3（ＣＯ）12、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4等が挙げられる（なお、Ｐｈはフェニル基を示す）。
【００４２】
これらの触媒の使用量は、特に制限されるものではなく、通常の触媒量で所望とする硬化速度を得ることができるが、経済的見地又は良好な硬化物を得るためには、硬化性組成物全量に対して０．１〜１，０００ｐｐｍ（白金族金属換算）、より好ましくは０．１〜５００ｐｐｍ（同上）程度の範囲とするのがよい。
【００４３】
本発明の硬化性組成物には（Ａ）成分の架橋剤、鎖長延長剤として、（Ｂ）成分に加えて、作業性、ゴム物性等の調整のためＨ−Ｓｉ−ＯＳｉ構造や（Ｂ）成分に該当しない構造で、一分子中にＳｉＨ構造を少なくとも２個有する有機ケイ素化合物を任意の割合で配合することもできる。このような（Ｂ）成分に該当しない含ＳｉＨ有機ケイ素化合物は、ＳｉＨ基を一分子中に２個以上有するものであれば、特に限定されず、鎖状、環状、網目状などの構造をとっていてもよい。
【００４４】
（Ａ）成分の架橋剤、鎖長延長剤として、（Ｂ）成分のほかにヒドロシリル基、即ちＳｉＨ基を有する有機ケイ素化合物を添加する場合、通常（Ａ）成分中に含まれるビニル基、アリル基、シクロアルケニル基等のアルケニル基１モルに対して、ＳｉＨ基の合計量が好ましくは０．５〜５モル、より好ましくは１〜２モル供給する量が好適である。ＳｉＨ基の量が少なすぎると架橋度合いが不十分になる場合があり、多すぎると鎖長延長が優先し、硬化が不十分となったり、発泡したり、耐熱性、圧縮永久歪み特性等が悪化する場合がある。
【００４５】
（Ｂ）成分に対して（Ｂ）成分以外のＳｉＨ構造を有する有機ケイ素化合物の配合量は、特に限定されるものではなく、用途に応じて任意に設定できる。
【００４６】
本発明の硬化性組成物には、その実用性を高めるために種々の添加剤を必要に応じて添加することができる。これら添加剤として具体的には、硬化性組成物の硬化速度を制御する目的で加えるＣＨ2＝ＣＨ（Ｒ）ＳｉＯ単位（式中、Ｒは水素原子又は置換もしくは非置換の１価の炭化水素基である。）を含むポリシロキサン（特公昭４８−１０９４７号公報参照）及びアセチレン化合物（米国特許第３４４５４２０号公報及び特公平４−３７７４号公報参照）、更に、重金属のイオン性化合物（米国特許第３５３２６４９号公報参照）等を例示することができる。
【００４７】
本発明の硬化性組成物には、硬化時における熱収縮の減少、硬化して得られる弾性体の熱膨張率の低下、熱安定性、耐候性、耐薬品性、難燃性あるいは機械的強度を向上させたり、ガス透過率を下げる目的で充填剤を添加してもよい。この場合、添加剤としては、例えばヒュームドシリカ、石英粉末、ガラス繊維、カーボン、酸化鉄、酸化チタン及び酸化セリウム等の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩等を挙げることができる。更に必要に応じて適当な顔料、染料を添加することも可能である。
【００４８】
本発明の硬化性組成物の製造方法は特に制限されず、上記成分を練り合わせることにより製造することができる。また（Ａ）成分と（Ｂ）、（Ｃ）成分及び（Ａ）成分と（Ｃ）成分との２組成物とし、使用時に混合するようにしてもよい。また、得られた組成物を硬化させるには、（Ａ）成分の官能基の種類、（Ｃ）成分の触媒の種類などにより室温硬化も可能であるが、通常は組成物を１００〜２００℃にて数分から数時間程度の時間で硬化させることが好ましい。
【００４９】
本発明の硬化性組成物を使用するにあたり、その用途、目的に応じて該組成物を適当なフッ素系溶剤、例えば、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、パーフルオロオクタン等を加えて所望の濃度に溶解してから使用することもできる。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物は、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、耐候性等に優れている上、耐酸性、耐アルカリ性に優れた硬化物を与え、幅広い成形用途に利用可能で、例えば半導体製造装置のシール材、自動車用、航空機用Ｏ−リング、ダイヤフラム、シール材料、複写機用のロール材料、二次電池及び燃料電極構成材料等に有用である。
【００５１】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例で粘度は２５℃の値である。
【００５２】
［実施例１］
下記式（ｉ）で表されるポリマー（粘度８，５００ｃｓ、平均分子量２２，０００、ビニル基量０．００９モル／１００ｇ）１００重量部にジメチルシロキシ基で処理された比表面積２００ｍ2／ｇの煙霧質シリカ２０重量部を加え、混合、熱処理の後、三本ロールミル上にて混合し、更に下記式（ｉｉ）で表される含フッ素有機ケイ素化合物２．６４重量部、塩化白金酸をＣＨ2＝ＣＨＳｉＭｅ2ＯＳｉＭｅ2ＣＨ＝ＣＨ2で変性した触媒のトルエン溶液（白金濃度１．０重量％）０．２重量部及びエチニルシクロヘキサノールの５０％トルエン溶液０．４重量部を加え、混合し、組成物Ｉを作成した。これを減圧下で脱泡し、２ｍｍ厚の長方形の枠に置き、再び空気抜きをし、１００ｋｇ／ｃｍ2、１５０℃で１０分間プレス硬化した。試験片を硬化した試料から切り取り、ＪＩＳ  Ｋ６２５１，６２５３に準じて物性を測定したところ、以下の結果が得られた。
硬さ（デュロメータータイプＡ）      ４０
伸び（％）                        ５４０
引張り強さ（ＭＰａ）                １０．７
【００５３】
【化２０】
0003666575.tif 000016
【００５４】
次に、この試験片を用い、耐熱性、耐薬品性、溶剤膨潤性、低温特性及び透湿性を測定したところ、表１〜５に示す結果が得られた。
【００５５】
［比較例１］
実施例１の式（ｉｉ）の含フッ素有機ケイ素化合物の代わりに下記式（ｉｉｉ）で表される含フッ素水素シロキサン２．４９重量部を使用した以外は実施例１と同様にして組成物ＩＩを作成した。組成物ＩＩを実施例１と同様にして硬化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ  Ｋ６２５１，６２５３に準じて物性を測定したところ、以下の結果が得られた。
硬さ（デュロメータータイプＡ）      ４１
伸び（％）                        ６２０
引張り強さ（ＭＰａ）                １１．８
【００５６】
【化２１】
0003666575.tif 000017
【００５７】
次に、この試験片を用い、耐薬品性を測定したところ表２に示す結果が得られた。
【００５８】
【表１】
0003666575.tif 000018
【００５９】
【表２】
0003666575.tif 000019
（  ）内はポイント数の増減、劣化条件：２０℃／３日
表２の結果から、組成物Ｉは組成物ＩＩと比較し、耐酸性に優れる。
【００６０】
【表３】
0003666575.tif 000020
＊１  バイトンＧＦＬＴ…デュポン社製フッ素ゴム
＊２  ＦＥ６１…信越化学工業社製フロロシリコーンゴム
【００６１】
【表４】
0003666575.tif 000021
＊３  バイトンＥ−６０…デュポン社製フッ素ゴム
＊４  ＫＥ９５１…信越化学工業社製フロロシリコーンゴム
【００６２】
【表５】
0003666575.tif 000022
条件：４０℃／９０％ＲＨ（単位：ｇ／ｍ2・２４Ｈｒ）
＊１  バイトンＧＦＬＴ…デュポン社製フッ素ゴム
＊４  ＫＥ９５１…信越化学工業社製フロロシリコーンゴム
＊５  ＦＥ２５１…信越化学工業社製フロロシリコーンゴム
【００６３】
［実施例２］
実施例１で使用したポリマーの代わりに下記式（ｉｖ）で表されるポリマー（粘度５，３００ｃｓ、平均分子量１７，０００、ビニル基量０．０１２モル／１００ｇ）を使用し、実施例１で使用した含フッ素ケイ素化合物３．５３重量部を使用した以外は実施例１と同様に組成物を調製し、硬化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ  Ｋ６２５１，６２５３に準じて物性を測定したところ、以下の結果が得られた。
硬さ（デュロメータータイプＡ）      ４５
伸び（％）                        ４２０
引張り強さ（ＭＰａ）                １０．２
【００６４】
【化２２】
0003666575.tif 000023
【００６５】
次に、この試験片を用い、耐薬品性を測定したところ表６に示す結果が得られた。
【００６６】
［実施例３］
実施例１で使用したポリマーの代わりに下記式（ｖ）で表されるポリマー（粘度１３６，０００ｃｓ、平均分子量２３，３００、ビニル基量０．００８モル／１００ｇ）１００重量部、実施例１で使用した含フッ素有機ケイ素化合物２．３０重量部を用いた以外は実施例１と同様に組成物を調製し、硬化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ  Ｋ６２５１，６２５３に準じて物性を測定したところ、以下の結果が得られた。
硬さ（デュロメータータイプＡ）      ３５
伸び（％）                        ５４０
引張り強さ（ＭＰａ）                １１．２
【００６７】
【化２３】
0003666575.tif 000024
【００６８】
次に、この試験片を用い、耐薬品性を測定したところ表６に示す結果が得られた。
【００６９】
［実施例４］
実施例１で使用したポリマーの代わりに下記式（ｖｉ）で表されるポリマー（粘度８７，０００ｃｓ、平均分子量２７，９００、ビニル基量０．００７モル／１００ｇ）１００重量部、実施例１で使用した含フッ素有機ケイ素化合物１．９５重量部を用いた以外は実施例１と同様に組成物を調製し、硬化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ  Ｋ６２５１，６２５３に準じて物性を測定したところ、以下の結果が得られた。
硬さ（デュロメータータイプＡ）      ３５
伸び（％）                        ５３０
引張り強さ（ＭＰａ）                １０．２
【００７０】
【化２４】
0003666575.tif 000025
【００７１】
次に、この試験片を用い、耐薬品性を測定したところ表６に示す結果が得られた。
【００７２】
［実施例５］
実施例１で使用した下記式（ｉｉ）で表される含フッ素有機ケイ素化合物１．６９重量部及び下記式（ｖｉｉ）で表される有機ケイ素化合物０．４６重量部を併用する以外は実施例１と同様に組成物を調製し、硬化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ  Ｋ６２５１，６２５３に準じて物性を測定したところ、以下の結果が得られた。
硬さ（デュロメータータイプＡ）      ５５
伸び（％）                        ３８０
引張り強さ（ＭＰａ）                  ９．７
【００７３】
【化２５】
0003666575.tif 000026
【００７４】
次に、この試験片を用い、耐薬品性を測定したところ表７に示す結果が得られた。
【００７５】
［実施例６］
実施例１の含フッ素有機ケイ素化合物の代わりに下記式（ｖｉｉｉ）で表される含フッ素有機ケイ素化合物２．４７重量部を使用した以外は実施例１と同様にして組成物を作成し、実施例１と同様にして硬化シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳ  Ｋ６２５１，６２５３に準じて物性を測定したところ、以下の結果が得られた。
硬さ（デュロメータータイプＡ）      ３７
伸び（％）                        ６４０
引張り強さ（ＭＰａ）                  ９．３
【００７６】
【化２６】
0003666575.tif 000027
【００７７】
次に、この試験片を用い、耐薬品性を測定したところ表７に示す結果が得られた。
【００７８】
［実施例７］
実施例１で使用した式（ｉ）で表されるポリマー（粘度８，５００ｃｓ、平均分子量２２，０００、ビニル基量０．００９モル／１００ｇ）１００重量部にジメチルシロキシ基で処理された比表面積２００ｍ2／ｇの煙霧質シリカ２０重重部を加え、混合、熱処理の後、三本ロールミル上にて混合し、更に式（ｉｉ）で表される含フッ素有機ケイ素化合物１．０６重量部、比較例１で使用した式（ｉｉｉ）で表される含フッ素水素シロキサン１．５１重量部、塩化白金酸をＣＨ2＝ＣＨＳｉＭｅ2ＯＳｉＭｅ2ＣＨ＝ＣＨ2で変性した触媒のトルエン溶液（白金濃度１．０重量％）０．２重量部及びエチニルシクロヘキサノールの５０％トルエン溶液０．４重量部を加え、混合し、組成物を作成した。これを減圧下で脱泡し、２ｍｍ厚の長方形の枠に置き、再び空気抜きをし、１００ｋｇ／ｃｍ2、１５０℃で１０分間プレス硬化した。試験片を硬化した試料から切り取り、ＪＩＳＫ６２５１，６２５３に準じて物性を測定したところ、以下の結果が得られた。
硬さ（デュロメータータイプＡ）      ４１
伸び（％）                        ５９０
引張り強さ（ＭＰａ）                １２
【００７９】
次に、この試験片を用い、耐薬品性を測定したところ表７に示す結果が得られた。
【００８０】
【表６】
0003666575.tif 000028
（  ）内はポイント数の増減、劣化条件：２０℃／３日
【００８１】
【表７】
0003666575.tif 000029
（  ）内はポイント数の増減、劣化条件：２０℃／３日
【００８２】
表２，６，７の結果から、実施例に示されるＨ−ＳｉＣＨ2−型有機ケイ素化合物を使用した硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物の場合、比較例に示されるＨ−ＳｉＯＳｉ型の有機ケイ素化合物を使用した場合に比べて非常に優れた耐酸性を示す。また、実施例７からＨ−ＳｉＣＨ2−型及びＨ−ＳｉＯＳｉ型の併用でも耐酸性の向上が見られることが明らかである。