(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状支持体と、前記支持体の一表面上に形成された染料を受容する画像受容層と、前記シート状支持体の他方の面上に形成された裏面塗工層を有する染料熱転写受容シートにおいて、該裏面塗工層が該塗工層全固形分に対しデンプン変性物、ポリビニルアルコール及びそれらの組合わせから成る群から選択される水溶性高分子を２〜１５重量％、且つワックスを５〜１５重量％含むことを特徴とする染料熱転写受容シート。
【請求項２】
前記水溶性高分子がデンプン変性物である、請求項１記載の染料熱転写受容シート。
【請求項３】
薄板状硫酸バリウムをさらに含む、請求項１又は２記載の染料熱転写受容シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、染料熱転写受容シート（以下、受容シートと略す）に関するものである。さらに詳しく述べるならば、プリンターに受容シートを誤って表裏逆にセットし印画した場合においても、インクシートと受容シート裏面が融着を起こすことのない受容シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、熱転写方式のカラーハードコピー、特に昇華型熱転写プリンターの開発が進んでいる。昇華型熱転写プリンターでは、３色（イエロー，マゼンタ，シアン）、あるいは４色（イエロー，マゼンタ，シアン，ブラック）の昇華性染料層を含むインクシートを、順番にサーマルヘッドにより加熱し、それぞれの色の染料の転写量を制御することにより、濃度階調性に優れたフルカラー画像の形成が可能になっている。このような熱転写プリンターは最近、低価格化が著しく、テレビ画像やビデオカメラで撮影した画像を、例えば、はがきタイプの受容シートや、ステッカータイプの受容シートにプリントする等の用途で一般家庭でも急速に普及している。
一般に、このようなプリンターは、複数枚の定型サイズにカットされた受容シートをトレー内に装着し、トレーからプリンター内に給紙する機構となっている。
【０００３】
受容シートの裏面には、プリンター給紙性、走行性や、例えば、はがきタイプの受容シートの場合には筆記性を満足するために通常裏面塗工層が形成される。
該裏面塗工層に要求される性能をさらに詳しく述べると、▲１▼静電気の帯電による走行性不良の防止、▲２▼静電気の帯電によるゴミやほこりの吸引防止、▲３▼受容シート間の摩擦係数の低減、▲４▼鉛筆、ボールペン、水性ペン、油性ペン等の筆記具での筆記性の付与等が挙げられる。
【０００４】
これまでに、静電気の帯電に起因する上記問題の解決のために、受容シートの裏面に導電性物質を含有する塗工層を設け帯電防止処理を施すことが提案されており（特公平６−４１２３１号公報）、また摩擦係数の軽減、さらに筆記性の付与のために、裏面塗工層を形成する材料として適正なバインダー樹脂、顔料を選択すること等が研究されており、現在、上記の裏面塗工層に対するプリンター走行性や、筆記性等の実用性能については所望の結果を得ている。
【０００５】
しかしながら、一般家庭へのビデオプリンターの急速な普及に伴い、例えば、ユーザーがプリンター操作に不慣れであるため、受容シートをプリンターのトレーにセットする際、誤って表裏を逆にセットし、そのまま印画してしまい、インクシートと受容シート裏面塗工層がサーマルヘッドの熱により接着してしまう、いわゆる融着トラブルが最近頻繁に発生している。該トラブルが発生するとインクシートと融着した受容シートがプリンター内で詰まってしまい、これを取り除くためにプリンターを分解せざるを得ず、非常に大きな問題となっている。
【０００６】
この裏面塗工層とインクシートの融着トラブルを解決するため、従来、例えば裏面塗工層上にあらかじめ印刷等によって光学的、あるいは磁気的に読みとり可能な検知マークを設けておき、プリンター内のセンサーがこの検知マークを感知すると、機械的に印画することができないようになっていた。しかし、このような検知マークを設けると外観上の美観を損なうのみならず、検知マークを印刷するための余分な工程が必要となりコストの上昇等の問題がある。またマークの位置が大幅にずれるとセンサーが検知できないため、マークの位置ずれの許容範囲は１〜２ｍｍという精度が要求され、このため連続的に検知マークの設けられた帯状の受容シートをマークが適正な位置になるように断裁するためには、特別な断裁機が必要となる。
そのため以前からインクシートと融着することの無い裏面塗工層を有する受容シートが強く要求されているが、未だこのような受容シートは提案されていないのが実状である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、染料熱転写受容シートに関し、さらに詳しく述べるならば、本発明は、受容シートをプリンターに誤って表裏逆にセットし印画した場合においても、インクシートと受容シート裏面が融着を起こすことのない受容シートに関するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題を達成すべく裏面塗工層組成とインクシート融着について鋭意研究した結果、裏面塗工層中に特定量のデンプン変性物、ポリビニルアルコール及びそれらの組合わせから成る群から選択される水溶性高分子、並びにワックスを含有せしめることにより、塗工層とインクシートの融着を改善できることを見い出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち本発明は、シート状支持体と、前記支持体の一表面上に形成された染料を受容する画像受容層と、前記シート状支持体の他方の面上に形成された裏面塗工層を有する染料熱転写シートにおいて、該裏面塗工層が該塗工層全固形分に対しデンプン変性物、ポリビニルアルコール及びそれらの組合わせから成る群から選択される水溶性高分子を２〜１５重量％、且つワックスを５〜１５重量％含むことを特徴とする染料熱転写受容シートである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
塗工層とインクシートの融着を防止するため、本発明の裏面塗工層はデンプン変性物、ポリビニルアルコール及びそれらの組合わせから成る群から選択される水溶性高分子、並びにワックスが配合されることを特徴とする。本発明で使用される水溶性高分子としては、デンプン変性物、ポリビニルアルコールなどが使用できる。未加工のデンプンは、これを分離する元の植物によってコーンスターチ、馬鈴薯デンプン、タピオカデンプン、甘藷デンプン、ワキシーコーンスターチ等に分類され、さらに用途に応じて物理的、及び／又は化学的処理による変性が施される。デンプン変性物の種類としては、例えば酸化デンプン、酸処理デンプン、デキストリン、酵素処理デンプン等の他に、デンプンエーテル、デンプンエステル、架橋デンプン、グラフトデンプン等のデンプン誘導体に大別され、これらが使用できる。
【００１１】
ポリビニルアルコールは、酢酸ビニルモノマーをメタノール中で重合・鹸化して製造される。一般的なポリビニルアルコールの重合度は２００〜２０００程度であり、重合度を選択することで水溶液の粘度を自由に調節することができる。鹸化度については、９８％以上の完全鹸化物と、８７〜８８％の部分鹸化物に分けられ、鹸化度を選択することで、水に対する溶解度を調節することができる。ポリビニルアルコールもデンプンと同じく、用途に応じて変性処理が施され、変性の種類としては、例えばカルボキシル変性、カチオン変性、アセトアセチル化変性の如き疎水基変性や、珪素含有変性等が挙げられる。なお、本発明においては、加熱処理によって結晶化し、優れた皮膜形成を示しやすい完全鹸化タイプのポリビニルアルコールを使用するのが特に好ましい。
【００１２】
本発明の裏面塗工層には、水溶性高分子として上記のデンプン変性物、ポリビニルアルコールから任意に選択して使用することができる。併用しても構わない。デンプン変性物、ポリビニルアルコール及びそれらの組合わせから成る群から選択される水溶性高分子の配合量は、塗工層中の全固形分の２〜１５重量％とする必要がある。好ましくは、全固形分の３〜６重量％である。ちなみに、配合量が２％より低くなると、所望とするインクシート融着防止効果を得ることができない。一方、配合量が１５重量％を越える場合、インクシート融着防止効果は優れるものの、塗膜の耐水性が不十分となり、高湿環境下で裏面塗工層が膨潤し、受容シート表裏でのブロッキングが発生するという弊害の懸念がある。
【００１３】
なお、本発明の裏面塗工層のバインダー樹脂として、裏面塗工層とシート状支持体との接着性や塗膜の耐水性を高める目的で、所望の品質を損なわない範囲で、上述のデンプン変性物、ポリビニルアルコール及びそれらの組合わせから成る群から選択される水溶性高分子に他のバインダー樹脂を併用しても良い。このようなバインダー樹脂としては、従来から使用されているアクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス等が挙げられる。
【００１４】
本発明の裏面塗工層には、塗工層とインクシートの融着を防止するため、上述のデンプン変性物、ポリビニルアルコール及びそれらの組合わせから成る群から選択される水溶性高分子に加えて、ワックスを併用する必要がある。該ワックスとしては、一般に使用されている金属石鹸系ワックス、ポリオレフィン系ワックス等を使用することができる。
【００１５】
金属石鹸系ワックスとは、脂肪酸、芳香族カルボン酸等の有機酸のアルカリ金属以外の金属塩をいい、脂肪酸と、金属、金属酸化物、又は水酸化物等との反応による直接法と、水溶性の脂肪酸アルカリ石鹸と、金属酸化物等の水溶性金属塩との複分解反応による複分解法とにより製造される。金属石鹸系ワックスには多くの種類があるが、融着防止効果、コスト、安全性の点から一般にはステアリン酸の如き高級脂肪酸のカルシウム塩、亜鉛塩が好ましい。
【００１６】
脂肪酸カルシウム塩としては、例えば近代化学工業社から市販されている「エルビーコートＬＢ−１３１」、サンノプコ社から市販されている「ノプコートＣ−１０４」、日新化学研究所から市販されている「ＤＥＦ−９２２Ｆ」等が挙げられる。また脂肪酸亜鉛塩としては、例えば中京油脂社から市販されている「ハイドリンＺ−７−３０」、互応化学工業社から市販されている「ミクロゾールＫＷ−５０９」等が挙げられる。
【００１７】
一方、ポリオレフィン系ワックスとは、エチレン、プロピレン、ブチレン、及びアミレン等のエチレン系炭化水素を単位とする高分子ワックスの水性エマルジョンであり、例えばサンノプコ社から市販されている「スリップエイドＳＬ−１４０」、三井石油化学社から市販されている「ケミパールＷ−４００」、日華化学社から市販されている「サントールＰ−４０」、近代化学社から市販されている「ＬＢ−ＰＥ」等が挙げられる。
【００１８】
上記ワックスの配合量は、塗工層中の全固形分の５〜１５重量％とする必要がある。好ましくは全固形分の６〜１２重量％である。ちなみに、配合量が５％より低くなると、塗膜の融着防止効果が不十分となり、所望とするインクシート融着防止効果を得ることができない。一方、配合量が１５重量％を越える場合、インクシート融着防止効果は優れるものの、例えば鉛筆や水性ペン等で裏面塗工層に筆記する場合、ペン先が滑って字が書きにくくなってしまったり、あるいはインキがはじいてしまう等の筆記性不良トラブルが発生する。
【００１９】
このように、本発明はデンプン変性物、ポリビニルアルコール及びそれらの組合わせから成る群から選択される水溶性高分子とワックスを特定の割合で用いた裏面塗工層が筆記適性等従来の品質を損なうことなく、インクシートと受容シート裏面との融着を防止することができるものである。インクシート融着防止効果が発現する明確な理由については未だ明らかではないが、恐らくデンプン変性物、ポリビニルアルコールの如き水溶性高分子は、一般にバインダー樹脂として使用されているアクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス等と比べて耐熱性に優れること、また、ワックスはそれ自体が優れた離型効果を示すことなどが、インクシートとの融着を最小限に抑制する効果に大きく寄与しているものと考えられる。
【００２０】
本発明の裏面塗工層は、静電気の帯電による給紙、走行トラブル等を抑制する目的で帯電防止剤、あるいは電子伝導性の無機粉末を有する。帯電防止剤としては、市販のアニオン性、及び／又はノニオン性、カチオン性の帯電防止剤が使用でき、電子伝導性の無機微粉末としては、酸化チタンや酸化亜鉛といった微粉末を不純物と混合して焼成し、電子伝導性を高めたもの等が使用できる。
また、必要に応じて、顔料、消泡剤、分散剤、樹脂の架橋剤、有色染料等を適宜選択して使用しても良い。顔料としては、シリカ、カオリン、焼成カオリン、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等を用いることができるが、この中でも薄板状の硫酸バリウムは、受容シートの給紙、走行性に大きな影響を与える摩擦係数を低く抑えることができ、特に好ましい実施態様である。
【００２１】
裏面塗工層の塗工量は特に制限されないが、１〜２０ｇ／ｍ２  、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ２  の範囲で調節される。ちなみに、塗工量が少なすぎると塗工層の効果が発揮されず、また多すぎてもそれ以上の効果を期待できないばかりか、コストを上昇させ実用的でない。
【００２２】
本発明に用いられるシート状支持体としては、コート紙、アート紙、上質紙等の紙基材、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂を紙基材にラミネートしたラミネート紙、ポリエステル、ナイロン、ポリオレフィン（例えばポリプロピレン）等のプラスチックフィルムや、あるいはポリオレフィン樹脂と無機顔料を主成分とし２軸延伸した空隙を有する多層構造のフィルム等が例示される。さらに、前記の材料を単体で使用するだけでなく、ドライラミネート法、ウエットラミネート法、溶融ラミネート法等の公知の方法により、これら材料の２種以上を貼り合わて多層構造にしたものも使用でき、その組み合わせは限定されない。
【００２３】
なお、シート状支持体の厚さは１００〜３００μｍ程度が好ましい。ちなみに、厚さが１００μｍ未満であると、その機械的強度が不十分となり、且つそれから得られる受容シートの剛度、及び変形に対する反発力が不十分となり、印画の際に生じる受容シートのカールを十分に防止できない。また、厚さが３００μｍを越えると、得られる受容シートの紙厚が過大になるため、プリンターにおける受容シート収容枚数の低下をまねいたり、あるいは逆にプリンターの容積増大を招き、プリンターのコンパクト化を困難にする等の問題を生じる。
【００２４】
本発明の受容シートにおいて、シート状支持体の一表面上に設けられる染料受容層は、インクシートから転写される昇華性染料を染着し得る染着性樹脂を主成分として形成される。このような染着性樹脂としては、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロース誘導体等が例示される。
【００２５】
受容層の塗工量は、１〜１２ｇ／ｍ２  、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２  に調節される。ちなみに、受容層の塗工量が１ｇ／ｍ２  未満では、受容層が基材表面を完全に覆うことができず、画質の低化をまねいたり、受容シートとインクシートの融着が発生することがある。一方、受容層の塗工量が１２ｇ／ｍ２  を越えると、効果が飽和し不経済であるばかりでなく、受容層の強度が不足したり、受容層の厚みが増し基材の断熱効果が十分に発揮されず、画像濃度が低下することがある。
【００２６】
本発明の受容シートの受容層には、サーマルヘッドの加熱によるインクシートとの融着を防ぐ目的で、樹脂の架橋剤、滑剤、剥離剤等を添加することが好ましい。また、必要に応じ他の添加剤、例えば有色顔料、有色染料、蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、顔料、紫外線吸収剤等も添加してもよい。これらの添加剤は、受容層の主成分と混合し塗工されてもよいし、別の塗工層として受容層の上、及び／又は下に塗工されていてもよい。
【００２７】
また、プリンター内を受容シートが走行するとき、静電気による走行トラブルの発生を防ぐため、受容シートの受容層面上、あるいは受容層とシート状支持体の間に、裏面塗工層とは別の帯電防止剤層を塗布してもよい。
本発明の受容シートの受容層や裏面塗工層、及びその他の塗工層は、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター等の公知のコーターで塗工、乾燥して形成することができる。
【００２８】
【実施例】
下記実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において、特に断らない限り「％」、及び「部」は全て「重量％」、及び「重量部」を示す。
【００２９】
実施例１
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの表裏に、無機顔料を含むポリオレフィンを主成分とし２軸延伸した厚さ６０μｍの多層構造フィルム（商標：ユポＦＰＵ６０、王子油化合成紙製）を、ポリエステル系接着剤を用い、ドライラミネート法で貼り合わせてシート状支持体とした。
その一方の面上に、染料画像受容層形成のため、下記組成の〔塗料１〕を乾燥後の塗工量が８ｇ／ｍ２  となるようにグラビアコーターにより塗工、乾燥した。
さらにもう一方の面上に、裏面塗工層として〔塗料２〕を乾燥後の塗工量が７ｇ／ｍ２  となるようにバーコーターにより塗工、乾燥し、受容シートを得た。
【００３０】
〔塗料１〕
0003617167.tif 000002
上記成分をトルエン／メチルエチルケトン＝５／１の混合溶剤で１８％に希釈し塗料とした。
【００３１】
〔塗料２〕
0003617167.tif 000003
上記成分を水で３０％に希釈し塗料とした。
【００３２】
実施例２
実施例１と同様にして受容シートを得た。ただし、下記〔塗料３〕を用いて裏面塗工層を形成した。
0003617167.tif 000004
上記成分を水で３０％に希釈し塗料とした。
【００３３】
実施例３
実施例１と同様にして受容シートを得た。ただし、下記〔塗料４〕を用いて裏面塗工層を形成した。
0003617167.tif 000005
上記成分を水で３０％に希釈し塗料とした。
【００３４】
実施例４
実施例１と同様にして受容シートを得た。ただし、下記〔塗料５〕を用いて裏面塗工層を形成した。
〔塗料５〕
0003617167.tif 000006
上記成分を水で３０％に希釈し塗料とした。
【００３５】
実施例５
実施例１と同様にして受容シートを得た。ただし、下記〔塗料６〕を用いて裏面塗工層を形成した。
〔塗料６〕
0003617167.tif 000007
上記成分を水で４０％に希釈し塗料とした。
【００３６】
実施例６
実施例１と同様にして受容シートを得た。ただし、下記〔塗料７〕を用いて裏面塗工層を形成した。
〔塗料７〕
0003617167.tif 000008
上記成分を水で３０％に希釈し塗料とした。
【００３７】
実施例７
実施例１と同様にして受容シートを得た。ただし、下記〔塗料８〕を用いて裏面塗工層を形成した。
〔塗料８〕
0003617167.tif 000009
上記成分を水で３０％に希釈し塗料とした。
【００３８】
比較例１
実施例１と同様にして受容シートを得た。ただし、下記〔塗料９〕を用いて裏面塗工層を形成した。
〔塗料９〕
0003617167.tif 000010
上記成分を水で３０％に希釈し塗料とした。
【００３９】
比較例２
実施例１と同様にして受容シートを得た。ただし、下記〔塗料１０〕を用いて裏面塗工層を形成した。
〔塗料１０〕
0003617167.tif 000011
上記成分を水で５０％に希釈し塗料とした。
【００４０】
比較例３
実施例１と同様にして受容シートを得た。ただし、下記〔塗料１１〕を用いて裏面塗工層を形成した。
〔塗料１１〕
0003617167.tif 000012
上記成分を水で５０％に希釈し塗料とした。
【００４１】
比較例４
実施例１と同様にして受容シートを得た。ただし、下記〔塗料１２〕を用いて裏面塗工層を形成した。
〔塗料１２〕
0003617167.tif 000013
上記成分を水で２５％に希釈し塗料とした。
【００４２】
比較例５
実施例１と同様にして受容シートを得た。ただし、下記〔塗料１３〕を用いて裏面塗工層を形成した。
〔塗料１３〕
0003617167.tif 000014
上記成分を水で３０％に希釈し塗料とした。
【００４３】
比較例６
実施例１と同様にして受容シートを得た。ただし、下記〔塗料１４〕を用いて裏面塗工層を形成した。
〔塗料１４〕
0003617167.tif 000015
上記成分を水で２５％に希釈し塗料とした。
【００４４】
上記で得られた１３種類の受容シートについて、以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４５】
（１）インクシートとの融着防止効果
受容シートの表裏を逆にした状態で、昇華ビデオプリンター（商標：ＵＰ−１８００，ソニー製）のトレーにセットし、そのままプリントしてインクシートと受容シート裏面塗工層との融着状態を目視で観察した。
◎：融着は全く見られず、プリンターから正常に排紙される。
○：若干融着しているが、プリンターから正常に排紙される。
△：融着しており、プリンターから正常に排紙されるが実用上問題がある。
×：融着が著しく、受容シートはプリンター内に詰まってしまう。
【００４６】
（２）裏面塗工層の耐水性
受容シートの裏面塗工層上に水を一滴たらし、１分間放置した後、乾いた布で水滴を拭き取り、裏面塗工層の脱落状態を目視で観察した。
◎：裏面塗工層は溶けておらず、脱落は見られない。
○：裏面塗工層が溶けて若干脱落が見られるが、実用上問題ない。
△：裏面塗工層が溶けて、脱落が見られる。
×：裏面塗工層が溶けて、完全に脱落している。
【００４７】
（３）高湿保存後の受容シート表裏のブロッキング
受容シートを受容層面と裏面塗工層面を重なり合うようにして５００枚重ねて、３０℃、８５％ＲＨの環境に４８時間放置した後、下から２５枚を取り出し、受容シート表裏のブロッキング状態を目視で観察した。
◎：ブロッキングは全く見られない。
○：若干ブロッキンングが見られるが、実用上問題ない。
△：ブロッキンングが見られる。
×：ブロッキングが著しく、実用上問題がある。
【００４８】
（４）裏面塗工層の筆記性
受容シートの裏面塗工層に各種ペン（鉛筆、水性サインペン、油性サインペン）で文字を手書きし、書き具合、直後のはじき具合と１０秒後にティッシュペーパーで拭き取った後の字の滲み具合を目視で観察した。
［書き具合］
○：書き易い。
×：ペン先がすべって書きづらい。
［はじき具合と滲み具合］
○：はじきや滲みは見られない。
△：はじきや滲みが見られる。
×：はじきや滲みが著しく、文字の判別に支障がある。
【００４９】
【表１】
0003617167.tif 000016
【００５０】
【発明の効果】
本発明の染料熱転写受容シートは、実施例に示したとおり、プリンターに受容シートを誤って表裏逆にセットし印画した場合においても、インクシートと受容シート裏面が融着を起こすことがなく、且つ高湿環境保存時にブロッキングを起こすこともなく、さらに優れた筆記性を有する受容シートであり、極めて実用的価値の高いものである。