(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）界面活性剤、（ｂ）酸素系無機過酸化物  １〜７０重量％、（ｃ）下記一般式ＩまたはＩＩで表される有機過酸前駆体  １〜１５重量％、
【化１】
0003634457.tif 000011
（式中、Ｒ１  は、炭素数１０〜１３のアルキル基またアルケル基、Ｒ２  は、炭素数７〜１１のアルキル基またアルケル基、Ｍは水素又は陽イオンを表す。）
を含有する漂白洗剤組成物であって、（ｄ−１）モノテルペンアルコール、セスキテルペンアルコール及び炭素数７〜１０の芳香族アルコールの群から選ばれる少なくとも１種の香料、及び（ｄ−２）炭素数８〜１７のギ酸エステル又は酢酸エステル、炭素数１０〜１５の炭化水素及び炭素数７〜１５の芳香族アルデヒドの群から選ばれる少なくとも１種の香料とを含有し、（ｄ−１）成分／（ｄ−２）が８０／２０〜２０／８０（重量比）であり、かつフェノール系香料及び炭素数８〜１４の脂肪族アルデヒド系香料の合計含有量が香料中の３重量％以下である混合香料を用いることを特徴とする漂白性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、過酸化物と有機過酸前駆体に対する耐酸化性に優れ、長期保存中に香気の質が変化しない漂白性組成物に関する。
【従来の技術】
現在、衣料用の漂白剤や漂白洗剤には、過炭酸ソーダや過硼酸ソーダが漂白基剤として特に利用されている。しかし、これらの基剤だけでは充分な漂白性能が得られないことからＴＡＥＤ（テトラアセチルエチレンジアミン）やＰＡＧ（ペンタアセチルグルコース）やＯＯＢＳ（オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム）などの有機過酸前駆体が併用されるようになっている。これらの基剤は過炭酸ソーダのような過酸化水素化合物と反応して漂白効果の高い有機過酸を発生させ、衣類に付着した食物の染みや黄ばみなどの汚れを効果的に落とすことが知られている。
一方、衣類の洗い上がり、または乾燥時に香気を持たせ使用感を向上させる目的から洗剤や漂白剤に香料を配合することはよく知られている。しかし、香料を有機過酸前駆体及び酸素系無機過酸化物と共に洗剤中に配合して長期に貯蔵すると、酸化力の強い有機過酸が僅かに発生し香料を分解して洗剤の使用感を損ねるという問題があった。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、配合した香料が長期間安定に存在し、香料の香気を劣化させることのない、過酸化物及び有機過酸前駆体含有漂白性組成物を提供すること目的とする。
【課題を解決するための手段】
本発明は、特定構造の有機過酸前駆体と特定の香料を使用すると、過酸化物と一緒に長期間保存しておいても、香気が劣化することなく、優れた漂白性能も維持でき、上記課題を解決することができるとの知見に基づいてなされたのである。
すなわち、本発明は、（ａ）界面活性剤、（ｂ）酸素系無機過酸化物、（ｃ）下記一般式ＩまたはＩＩで表される有機過酸前駆体、
【０００３】
【化２】
0003634457.tif 000002
【０００４】
（式中、Ｒ１  は、炭素数１０〜１３のアルキル基またアルケル基、Ｒ２  は、炭素数７〜１１のアルキル基またアルケル基、Ｍは水素又は陽イオンを表す。）
を含有する漂白洗剤組成物であって、（ｄ−１）モノテルペンアルコール、セスキテルペンアルコール及び炭素数７〜１０の芳香族アルコールの群から選ばれる少なくとも１種の香料、及び（ｄ−２）炭素数８〜１７のギ酸エステル又は酢酸エステル、炭素数１０〜１５の炭化水素及び炭素数７〜１５の芳香族アルデヒドの群から選ばれる少なくとも１種の香料とを含有し、かつフェノール系香料及び炭素数８〜１４の脂肪族アルデヒド系香料の合計含有量が香料中の３重量％以下である混合香料を用いることを特徴とする漂白性組成物を提供する。
【０００５】
【発明の実施の態様】
本発明の（ａ）成分としては、任意の界面活性剤を使用することができる。これらのうち、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の一種又は二種以上の混合物を用いるのが好ましい。例えば、アニオン界面活性剤としては、直鎖または分岐アルキル（平均炭素鎖長８〜１８）ベンゼンスルホン酸塩、長鎖アルキル（平均炭素鎖長１０〜２０）スルホン酸塩、長鎖オレフィン（平均炭素鎖長１０〜２０）スルホン酸塩、長鎖モノアルキル（平均炭素鎖長１０〜２０）硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン（平均重合度５〜１０）長鎖アルキル（平均炭素鎖長１０〜２０）エーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン（平均重合度５〜３０）アルキル（平均炭素鎖長６〜１２）フェニルエーテル硫酸エステル塩、長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩等が用いられる。これらの陰イオン界面活性剤は酸の状態で添加してもよく、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属塩や、アミン塩、アンモニウム塩等として使用してもよい。
【０００６】
ノニオン界面活性剤としては、炭素数約８〜２４の高級アルコール多価アルコール、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪アミン、アルキルフェノール及びｎーパラフィンやαーオレフィンを酸化して得られる合成アルコールのアルキレンオキシド付加物である。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが用いられる。具体的には、ＰＯＥ（ｐ＝１０）  ラウリルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝９）Ｃ１２−１４  第２級アルキルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝１５）  ヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝２０）  ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝１１）  ステアリルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝１０）  グリセリルモノステアレート、ＰＯＥ（ｐ＝１０）  イソステアリルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝５０）  トリメチロールプロパン、ＰＯＥ（ｐ＝３０）  硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（ｐ＝６０）  硬化ヒマシ油モノラウレート、ＰＯＥ（ｐ＝２０）  ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ（ｐ＝３０）  グリセリルトリイソステアレート、ＰＯＥ（ｐ＝２０）  グリセリルモノステアレート、ＰＯＥ（ｐ＝６）ステアリルアミン、ラウロイルジエタノールアミド、ＰＯＥ（ｐ＝１０）  ステアリルアミド、ＰＯＥ（ｐ＝９）ＰＯＰ（ｐ＝５）Ｃ１２−１４  第２級アルキルエーテル等である。尚、ＰＯＥ  はポリオキシエチレン、ＰＯＰ  はポリオキシプロピレン、ｐ  はアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す。
（ａ）成分の使用量は任意とすることができるが、通常、漂白洗剤組成物全体の５〜５０重量％（以下、％と略称する）、好ましくは１０〜４０％とするのがよい。又、漂白剤組成物の場合は、０．５〜２０％、好ましくは１〜１０％とするのがよい。
【０００７】
（ｂ）成分として用いる酸素系無機過酸化物としては、過炭酸ナトリウムや過ほう酸ナトリウムの１水塩の他に、過酸化ボウ硝や過硼酸ナトリウム４水塩があげられる。（ｂ）成分の使用量は、通常、漂白洗剤組成物全体の１〜３０％であるが、一般の油汚れや衿、そでの汚れの除去の面から配合される界面活性剤や他の成分とバランスする点から、好ましくは２０％以下であり、漂白性能の面から３％以上が好ましい。漂白剤組成物の場合、全体の３０〜７０％、好ましくは、４０〜６０％である。
（ｃ）成分として用いる有機過酸前駆体は、一般式ＩにおいてＲ１  が１０〜１３の線状アルキル基であるが通常の洗浄濃度における溶解性の面から、好ましくは炭素数１０〜１１である。またこれらはアルケニル基等の不飽和炭素も含んでもよい。一般式ＩＩにおいてＲ２  が炭素数７〜１１の線状アルキル基であるが通常の洗浄濃度における溶解性の面から、好ましくは炭素数７〜９である。また対イオンは水素の他Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属でも良いが、貯蔵安定性の面から水素が好ましい。又、式Ｉ中、Ｍとしては、ナトリウムとカリウムが好ましく、式ＩＩ中、水素、ナトリウム及びカリウムが好ましい。式中、ＳＯ３  Ｍ基やＣＯＯＭ基は、オルト、メタ又はパラ位をとることができるが、パラ位が好ましい。
【０００８】
（ｃ）成分の使用量は、通常、漂白性組成物全体の１〜１５％であるが、好ましくは１０％以下であり、漂白性能の面から２％以上が好ましい。また本有機過酸前駆体は、更に高温保存での貯蔵安定性を向上させるためＰＥＧやノニオン界面活性剤等の水溶性バインダー成分に含浸または一体造粒化して配合しても良い。
本発明では、漂白性組成物に添加する香料として、（ｄ−１）モノテルペンアルコール、セスキテルペンアルコール及び炭素数７〜１０の芳香族アルコールの群から選ばれる少なくとも１種の香料、及び（ｄ−２）炭素数８〜１７のギ酸エステル又は酢酸エステル、炭素数１０〜１５の炭化水素及び炭素数７〜１５の芳香族アルデヒドの群から選ばれる少なくとも１種の香料とを含有し、かつフェノール系香料及び炭素数８〜１４の脂肪族アルデヒド系香料の合計含有量が香料中の３％以下、好ましくは２〜０．２％である混合香料を用いる。ここで、（ｄ−１）成分と（ｄ−２）成分との比率は、任意とすることができるが、８０／２０〜２０／８０とするがよい。又、該混合香料は、漂白性組成物全体の０．０５〜０．５％程度使用するのがよい。
【０００９】
本発明の漂白性組成物は、上記成分の使用を必須とするが、さらに無機塩、キレートビルダーや酵素などを含有させることができる。無機塩としては、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩等があげられる。使用量は任意とすることができるが、漂白性組成物全体の１０〜３０％とするのがよい。
キレートビルダーとしては、トリポリリン酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩に代表される無機リン化合物、ポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸塩、（メタ）アクリル酸系高分子、ゼオライトなどがあげられる。使用量は任意とすることができるが、漂白性組成物全体の２〜１０％とするのがよい。
蛋白分解酵素としてはＮＯＶＯ社のサビナーゼ、デユラザイム、アイビス社のマキサペム等があげられ、脂質分解酵素としてはＮＯＶＯ社のリポラーゼがあげられる。またその他、セルザイム等を用いることもできる。これらは一種又は二種以上の混合物として使用することができる。使用量は任意とすることができるが、漂白性組成物全体の０．３〜２％とするのがよい。
【００１０】
またこの他、必要に応じて、再汚染防止剤、着色剤、蛍光剤等を加えることができる。
本発明の漂白洗剤組成物は、上記成分を含有する限り任意の方法で製造することができるが、界面活性剤及び（ｄ）成分を含有する洗剤組成物に、（ｂ）〜（ｃ）成分を添加して製造するのがよい。この際、特に、嵩密度が高い洗剤組成物に添加して、嵩密度が０．７０〜０．９０ｇ／ｃｍ３  、好ましくは０．７５〜０．９０ｇ／ｃｍ３  である高嵩密度洗剤とするのがよい。
【発明の効果】
本発明の漂白性組成物は、長期間保存しても香料の劣化が少ないので、いつまでもフレッシュな香りを有する漂白性組成物として使用することができ、又、被洗浄物に爽やかな香りを付与することができる。
本発明の漂白性組成物は、衣料用洗浄剤、漂白剤などどして幅広く使用することができる。
次ぎに実施例により本発明を説明する。
【００１１】
【実施例】
実施例１  高嵩密度漂白洗剤の製造方法
ノニオン活性剤及び酵素、過炭酸ナトリウム、有機過酸前駆体、香料を除いた表−１の各成分を用いて固形分６０％の洗剤スラリ−を向流式噴霧乾燥機を使い温風温度２００〜２８０℃で水分５％となるように乾燥し噴霧乾燥品を得た。ついで噴霧乾燥品及びノニオン活性化剤、必要に応じて水を添加し、高速造粒機（  ＦＳ−ＧＳ５５型：深江工業（株）  製）  で攪拌造粒を行った後、香料を噴霧し、酵素、過炭酸ナトリウム、有機過酸前駆体を粉体配合して漂白洗剤組成物とした。この方法により本発明１〜２１及び比較例１〜８の漂白洗剤組成物を調製した。得られた粒子は平均粒径５００ミクロン嵩密度０．７５〜０．９０ｃｍ３  あった。（  尚、有機過酸前駆体と過炭酸ナトリウム、酵素、ノニオン活性化剤、香料を添加した後、高嵩密度洗剤が１００になるようにスラリ−の中の炭酸ナトリウムを調整して乾燥した。）
使用した有機過酸前駆体を表−２に、香料を表−３に示す。
【００１２】
【表１】
表−１  高嵩密度洗剤組成物（嵩密度０．８）
0003634457.tif 000003
【００１３】
表中の成分として下記のものを用いた。
α−ＳＦ−Ｎａ：Ｃ１２〜１６飽和脂肪酸のメチルエステルのスルホン酸Ｎａ
ＡＯＳ−Ｋ：Ｃ１４〜Ｃ１８のα−オレフィンスルホン酸カリウム
ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（Ｃ１０〜Ｃ１４）  ベンゼンスルホン酸カリウム
石けん：Ｃ１４〜Ｃ１８の飽和脂肪酸ナトリウム
ノニオン界面活性剤：アルキル（Ｃ１３）  エーテルエトキシレート（ｐ＝２５）
チノパールＣＢＳ−Ｘ：蛍光増白剤（チバ・ガイギー社製）
デユラザイム６．０Ｔ：ノボノルディスク社製
【００１４】
【表２】
表−１  有機過酸前駆体
0003634457.tif 000004
尚、Ｒ１  ＣＯＯ基は、ＳＯ３  Ｍ基に対してパラ位にあり、Ｒ２  ＣＯＯ基は、ＣＯＯＭ基に対してパラ位にある。
【００１５】
【表３】
表−３
0003634457.tif 000005
【００１６】
このようにして製造した各種漂白洗剤組成物の香気安定性と漂白力を次ぎの方法で評価した。結果をまとめて表−４及び５に示す。
香気安定性の評価
高嵩密度洗剤５０ｇをガラス瓶（ＰＳ−１１）にいれキャップをして密閉した後５０℃で４週間放置保存し、次ぎの基準で香気安定性を評価した。
0003634457.tif 000006
【００１７】
漂白力の評価
（１）紅茶汚垢布の調製
沸騰させた水３ｌにトワイニング紅茶１５ｇを加え５分煮沸後、ガーゼにて葉を濾過するこの濾液中に日清紡製綿１００番１００ｇを加え２０分煮沸した後、室温まで急冷し純水で１０分間すすぎ、脱水乾燥したものを紅茶汚垢布に供した。
（２）漂白方法
表１に示した有機過酸前駆体を表−２に示した高嵩密度洗剤組成物、漂白剤組成物に添加し、次ぎの方法で漂白力を評価した。
洗濯機を用い３ＤＨ硬水、浴量３０リットル、浴比１：３０、漂白洗剤濃度０．０６６６重量％、温度２５℃という条件下に、紅茶汚布（５×５ｃｍ）を１０枚入れ１０分間洗浄し、１分間脱水した。ついで３ＤＨ、２５℃の水で３分間ためすすぎと１分間の脱水をおこなった。このサイクルを５回繰り返した後、被洗物の反射率を日本電色社製Σ９０により測定し、式（ａ）により漂白率を求めた。
漂白率（％）＝１００×（紅茶布の反射率−漂白布の反射率）／（紅茶布の反射率−未紅茶布の反射率）  ───    式（ａ）
【００１８】
【表４】
表−４
0003634457.tif 000007
【００１９】
【表５】
表−５
0003634457.tif 000008
【００２０】
実施例２  漂白剤の製造方法
漂白活性化剤、酵素、香料を除いた表−６の各成分を粉体で混合した後、香料を噴霧し、酵素、漂白活性化剤を粉体混合して製造した。
この方法により、本発明２２〜２５及び比較例９〜１１の漂白剤組成物を調製し、漂白性能を次ぎのようにして測定した。結果を表−７に示す。
３ＤＨ硬水、２５℃の水２リットルに漂白剤を０．５％になるように溶解し紅茶汚布（５×５ｃｍ）を５枚入れ３０分間漬け置きした。ついで３ＤＨ、２５℃の水３０リットルの入った洗濯機に移し３分間のためすすぎと１分間の脱水をおこなった。このようにして得た被漂白物の反射率を日本電色社製Σ９０により測定し、上記式（ａ）により漂白率を求めた。
【００２１】
【表６】
表−６  漂白剤組成物
0003634457.tif 000009
【００２２】
【表７】
表−７    漂白剤の評価結果
0003634457.tif 000010