(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スリットと前記スリットに連通する液溜めを有するエクストルージョン型塗布ヘッドと、前記液溜めの一端側から供給された磁性塗布液の一部を、前記液溜めの他端側から強制的に排出し、前記液溜めの一端側に、単位時間あたりの循環流量Ｑ１で、循環させる循環ポンプとを備えた閉鎖循環系の前記循環ポンプの上流側の投入点に、タンクから、定量ポンプにより、前記循環流量Ｑ１より小さい単位時間あたりの供給量Ｑで、磁性塗布液を供給し、連続的に搬送されている可撓性支持体の表面に、前記スリットを通じて、磁性塗布液を塗布して、磁気記録媒体を製造する方法において、
塗布を間欠的に中断して、前記閉鎖循環系の、前記エクストルージョン型塗布ヘッドの供給側の第１三方弁、及び、前記エクストルージョン型塗布ヘッドの排出側の第２三方弁をそれぞれ切り換えて、前記閉鎖循環系のうち前記エクストルージョン型塗布ヘッドを含む区間を閉鎖するとともに、前記第１及び第２三方弁を環流系に連通させ、
前記循環ポンプによる磁性塗布液の単位時間あたりの流量ｑを、前記定量ポンプによる前記投入点への磁性塗布液の単位時間あたりの供給量Ｑより小さくして、磁性塗布液を、前記投入点から前記循環ポンプを介して前記第１三方弁へ流すとともに、前記投入点から前記第２三方弁へ流し、前記環流系を経て前記タンクへ環流させる脱泡操作をおこなうことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【請求項２】
前記脱泡操作時の磁性塗布液の前記流量ｑが、前記塗布量Ｑの２０％ないし８０％に設定されたことを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項３】
前記支持体のロールの切り替えのために形成された前記支持体間の接合部が、前記エクストルージョン型塗布ヘッドを通過する毎に、脱泡操作がおこなわれることを特徴とする請求項１または２に記載の磁気記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、磁気記録媒体の製造方法に関するものであり、さらに詳細には、磁性塗布液中の気泡によって、磁性塗膜面に欠陥を生じさせることを効果的に防止することができ、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を製造することのできる磁気記録媒体を製造する方法に関するものである。
【０００２】
【先行技術】
磁気記録媒体は、一般に、可撓性を有する支持体の表面に磁性塗布液を塗布して、形成された磁性層に配向処理を施し、乾燥させた後、カレンダ処理を施して製造されている。
磁性塗布液を、支持体に塗布するための塗布方法としては、グラビヤロール塗布方法、リバースロール塗布方法、ドクターブレード塗布方法、エクストルージョン塗布方法などが用いられており、これらの中では、エクストルージョン塗布方法が、高速で薄層の磁性層を形成するのに適しているため、広く使用されている。このエクストルージョン塗布方法は、内部に、液溜めを有するエクストルージョン型塗布ヘッドを使用するものであるが、磁性塗布液はチキソトロピックな性質を有しているため、凝集しやすく、塗膜面にスジが発生しやすいという問題を有していた。
そこで、特開平１−２３６９６８号公報は、エクストルージョン型塗布ヘッド内における塗布液の流動性を向上させるとともに、支持体の幅方向における塗布液の吐出量を均一化させることにより、エクストルージョン型塗布ヘッド内での塗布液の凝集を防止して、表面性に優れ、均一な厚みの磁性層を形成する方法を提案している。この塗布方法は、エクストルージョン型塗布ヘッドに、塗布すべき塗布液よりも過剰な塗布液を供給し、塗布ヘッド内の液溜めから過剰な塗布液を定量ポンプを用いて、塗布ヘッドのまわりに設けた還流管路内に、強制的に抜き取り、循環させることによって、塗布液の凝集を防止するとともに、支持体の幅方向における塗布液の吐出量を均一化させ、表面性に優れ、均一な厚みの磁性層を形成しようとするものである。
【０００３】
しかしながら、この塗布方法においては、タンクからエクストルージョン型塗布ヘッドに塗布液を供給する定量ポンプおよび過剰の塗布液を循環させる定量ポンプの脈動によって、塗布液の吐出量が変動しやすく、そのため、定量ポンプとして、定量性に優れた高価なポンプを使用し、さらに、定量ポンプの流量を検出して、ポンプの流量を正確に制御する必要がある。
そこで、特開平５−２９３４２７号公報は、エクストルージョン型塗布ヘッドのまわりに、定量ポンプを備えた閉鎖還流管路を設け、塗布ヘッド内の液溜めから過剰の塗布液を抜き取り、閉鎖還流管路を還流させるとともに、塗布液を、タンクから定量ポンプによって閉鎖還流管路の定量ポンプの上流側に供給することにより、低い抵抗で、塗布液を閉鎖還流管路内に供給することを可能とするとともに、エクストルージョン型塗布ヘッドへの塗布液の供給を、閉鎖還流管路の定量ポンプの供給圧力を制御することのみによって制御することを可能とした塗布方法を提案している。
この方法によれば、塗布液の凝集を防止し、支持体の幅方向における塗布液の吐出量を均一化させることが可能になるという利点がある。
【０００４】
【発明の解決しようとする課題】
しかしながら、この塗布方法においては、当初は、欠陥のない良好な塗膜を形成することができるものの、長時間にわたって、塗布を続けると、徐々に、塗膜面に欠陥が生ずることが見い出された。
したがって、本発明は、長時間にわたって、塗布をおこなっても、磁性塗布液中の気泡によって、磁性塗膜面に欠陥を生じることがなく、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を製造することのできる磁気記録媒体の製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【発明の構成】
本発明者は、かかる目的を達成するため、鋭意、研究を重ねた結果、長時間にわたり、連続的に塗布をした場合に生ずる磁性塗膜面の欠陥は、徐々に、閉鎖還流管路内に混入する気泡に起因するものであることを見い出した。
すなわち、タンク内における塗布液の攪拌によって、塗布液中に気泡が生じ、この気泡が、塗膜面に欠陥を生じさせることが知られており、従来から、攪拌条件、濾過あるいは脱泡処理などにより、塗布液内の気泡を除去する試みがなされており、塗布液内の気泡によって、塗膜面に欠陥を生じさせることの防止が図られていた。しかしながら、このような脱泡処理によっても、塗布液中に生じた気泡を完全に除去することは不可能であり、したがって、エクストルージョン型塗布ヘッドのまわりに設けられた閉鎖還流管路内の塗布液に、気泡が混入することは避けられず、閉鎖還流管路から塗布液中の気泡が排出される部分は、エクストルージョン型塗布ヘッドのスリット以外にはないため、塗布液中に混入した気泡が閉鎖還流管路内に滞留し、蓄積され、スリットから排出されて、磁性塗膜面に欠陥を生じさせることが判明した。
【０００６】
本発明者は、かかる知見に基づいて、スリットと該スリットに連通する液溜めを有するエトストルージョン塗布ヘッドと、前記液溜めの一端側から供給された磁性塗布液の一部を、前記液溜めの他端側から強制的に排出し、前記液溜めの一端側に循環させる循環ポンプを備えた閉鎖循環系の前記循環ポンプの上流側に、磁性塗布液を供給し、連続的に搬送されている可撓性支持体の表面に、前記スリットを通じて、磁性塗布液を塗布し、磁気記録媒体を製造する方法において、塗布を間欠的に中断して、前記閉鎖循環系内を循環させる磁性塗布液の単位時間あたりの循環流量ｑを、単位時間あたりの塗布量Ｑより小さくして、磁性塗布液を循環させる脱泡操作をおこなうことにより、本発明の前記目的が達成されることを見い出した。
本発明によれば、塗布が間欠的に中断され、脱泡操作がおこなわれることにより、閉鎖循環系内から気泡が除去されるため、長時間にわたり、塗布をおこなった場合にも、磁性塗布液中の気泡に起因して、塗膜面の欠陥が生ずることを効果的に防止することが可能になる。
本発明において、塗布を間欠的に中断して、脱泡操作をおこなうとは、一定時間毎に、塗布を中断して、脱泡操作をおこなう場合のみならず、異なる時間間隔で、塗布を中断して、脱泡操作をおこなう場合をも包含し、塗布を中断している間、脱泡操作を続ける場合と、塗布中断時の一部の時間のみ、脱泡操作をおこなう場合を包含している。
【０００７】
本発明において、好ましくは、ほぼ一定時間毎に、塗布を中断して、脱泡操作がおこなわれ、とくに好ましくは、支持体のロールの切り換えのために形成された支持体の接合部が、エトストルージョン塗布ヘッドを通過する毎に、脱泡操作がおこなわれる。
本発明において、脱泡操作は、閉鎖循環系内の磁性塗布液をすべて、置換するのに十分な時間にわたり、おこなわれることが好ましいが、あまりに長い時間にわたって、塗布を中断することは、生産効率を低下させるので、脱泡操作をおこなう時間は、通常、２秒ないし３０秒間、好ましくは、２秒ないし２０秒間、とくに好ましくは、３秒ないし１０秒間に設定される。
本発明において、好ましくは、脱泡操作時の磁性塗布液の循環流量ｑは、塗布量Ｑの２０％ないし８０％に設定され、さらに好ましくは、塗布量Ｑの４０％ないう６０％に設定される。
本発明において、閉鎖循環系内を循環させる磁性塗布液の循環量は、磁性塗布液に高い剪断力を加えて、凝集を防ぐために、できるかぎり多くなるように設定する方が好ましい。しかしながら、磁性塗布液の循環量を多くするためには、循環ポンプとして、能力の高いポンプを使用する必要があるが、そのようなポンプが高価であり、コストアップの原因となるため、閉鎖循環系内を循環させる磁性塗布液の循環量は、５０kg／分以下、好ましくは、１kg／分ないし２０kg／分に設定される。
【０００８】
本発明において、磁性塗布液には磁性粉末が含有されており、磁性塗布液に含まれる磁性粉末は、とくに限定されるものではないが、たとえば、γ−酸化鉄系強磁性粉末、コバルト含有γ−酸化鉄系強磁性粉末、強磁性金属または合金粉末、窒化系強磁性粉末、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライトなど、公知の強磁性粉末を用いることができる。これらのうちで、特に好ましいものは、α−Ｆｅを主成分とする強磁性合金粉末である。これらの強磁性金属粉末には、上記の原子以外に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂから選ばれた少なくとも１つの原子が含まれていることが好ましい。これらの強磁性金属粉末には、後述する分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などによって、分散前にあらかじめ処理をおこなってもよい。これらの磁性粉末の具体例は、たとえば、特公昭44-14090号、特公昭45-18372号、特公昭47-22062号、特公昭47-22513号、特公昭46-28466号、特公昭46-38755号、特公昭47−4286号、特公昭47-12422号、特公昭47-17284号、特公昭47-18509号、特公昭47-18573号、特公昭39-10307号、特公昭48-39639号公報、米国特許第 3,026,215号、同第 3,031,341号、同第 3,100,194号、同第 3,242,005号、同 3,389,014号明細書などに記載されている。
強磁性金属粉末は少量の水酸化物または酸化物を含んでもよい。
強磁性金属粉末は、公知の製造方法によって得られたものを用いることができる。
【０００９】
本発明において使用される強磁性金属粉末は、Ｈｃが、通常、１５００〜４０００エルステッド、好ましくは、１８００〜３５００エルステッド、さらに好ましくは、２０００〜３０００エルステッドで、飽和磁化σｓが、通常、１１０〜１９０emu/g 、好ましくは、１２５〜１８０emu/g 、さらに好ましくは、１３０〜１６０emu/g 、長軸長が、通常、０．０３〜０．２５μｍ、好ましくは、０．０４〜０．１５μｍ、さらに好ましくは、０．０５〜０．１３μｍ、結晶子サイズが、通常、８０〜３００オングストローム、好ましくは、１００〜２００オングストローム、さらに好ましくは、１２０〜１９０オングストロームである。強磁性金属粉末の針状比は、４〜１８が好ましく、さらに好ましくは、５〜１２である。強磁性金属粉末の含水率は、０．０１〜２％とするのが好ましい。結合剤の種類によって、強磁性金属粉末の含水率を最適化することが好ましい。
本発明により形成された磁性塗膜中の強磁性金属粉末を、ＢＥＴ法による比表面積で表わすと、４５〜８０ｍ2/g であり、好ましくは、５０〜７０ｍ2/g である。４５ｍ2/g 未満ではノイズが高くなり、８０ｍ2/g を越えると、平滑な表面が得られにくく、好ましくない。
強磁性金属粉末のｐＨは、用いる結合剤との組み合わせにより、最適化することが好ましい。その範囲は、４〜１２であり、好ましくは、６〜１０である。強磁性金属粉末に、必要に応じて、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで、表面処理を施してもよい。その量は、強磁性金属粉末に対して、０．１〜１０％であり、表面処理を施すと、脂肪酸などの潤滑剤の吸着が、１００ｍｇ／ｍ2 以下になり、好ましい。
【００１０】
また、本発明に用いられる強磁性金属粉末は空孔が少ない方が好ましく、その値は、２０容量％以下、好ましくは、５容量％以下である。また、強磁性金属粉末の形状は、上述の結晶子サイズ、針状比についての特性を充足していれば、針状、粒状、米粒状、板状のいずれでもよい。強磁性金属粉末のＳＦＤを０．６以下とするためには、強磁性金属粉末のＨｃの分布を小さくする必要がある。そのための方法としては、ゲータイトの粒度分布を向上させる方法やγ−ヘマタイトの焼結を防止する方法などがある。
本発明において、磁性塗布液は、研磨剤を含んでいることが好ましい。研磨剤としては、α化率が９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、酸化セリウム、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、チタンカーバイド、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素など、主として、モース硬度６以上の公知の材料を、単独でまたは組み合わせて使用することができ、また、これらの研磨剤同士の複合体、すなわち、研磨剤を他の研磨剤で表面処理したものを使用することもできる。これらの研磨剤には、主成分以外の化合物または元素が含まれていてもよい。研磨剤の形状は、針状、球状、サイコロ状のいずれでもよいが、その一部に角を有するものが、研磨性が高く好ましい。本発明に用いられる研磨剤の具体例としては、住友化学工業株式会社製ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５０、日本化学工業株式会社製Ｓ７、Ｓ−１、戸田工業株式会社製１００ＥＤ、１４０ＥＤなどが挙げられる。研磨剤は、あらかじめ結合剤で分散処理した後、磁性塗布液中に添加してもよい。
【００１１】
本発明において、磁性塗布液が、平均粒径が５０ないし３００ｍμのカーボンブラックを含有していると好ましい。カーボンブラックの平均粒径が５０ｍμより小さいと、摩擦係数が上昇しやすく、他方、平均粒径が３００ｍμより大きいと、表面性が劣化しやすく、電磁変換特性の低下、スペーシングロスが発生しやすくなり、好ましくない。
磁性塗布液に含まれるカーボンブラックとしては、ゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブラックなどを用いることができる。カーボンブラックの平均一次粒子径は、５０ないし３００ｍμ、好ましくは７０ないし２８０ｍμである。好ましくは、カーボンブラックの比表面積は５ないし５００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０ないし４００ｍｌ／１００ｇ、ｐＨは２ないし１０、含水率は０．１ないし１０％であり、タップ密度は０．１ないし１ｇ／ｃｃである。分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化したりしたカ−ボンブラックや、表面の一部をグラファイト化したカ−ボンブラックを使用することもできる。
これらのカーボンブラックは、磁性塗布液に添加する前に、あらかじめ結合剤で分散されていてもよい。これらのカーボンブラックは単独で、または、他のカーボンブラックと組み合わせで使用することができる。カーボンブラックを使用する場合は、磁性粉末に対する量の０．１ないし３０％であることが好ましい。磁性塗布液に含まれるカーボンブラックは、磁性塗膜の摩擦係数低減に用いられるが、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあるカーボンブラックを併用することもできる。また、前述した粒子サイズより粒子サイズの小さいカーボンブラックを、目的に応じて、併用することも可能である。
【００１２】
本発明において、２以上のエクストルージョン塗布ヘッドを設け、あるいは、２以上の液溜めとスリットを備えたエクストルージョン塗布ヘッドを用いることにより、多層の磁性塗膜を形成してもよく、さらに、非磁性粉末を結合剤中に分散させた非磁性層を付加的に形成するようにしてもよい。
非磁性層を設ける場合には、非磁性層に含まれる非磁性粉末は、好ましくは、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカ、α−アルミナ、酸化亜鉛、α酸化鉄、酸化セリウム、酸化スズおよびジルコニアから選ばれた少なくとも一種の非磁性粉末である。
これら非磁性粉末の粒子サイズは、０．０１ないし２μｍが好ましいが、必要に応じて、粒子サイズの異なった非磁性粉末を組み合わせてもよい。たとえば、導電性を付与するために、カーボンブラックを、主な非磁性粉末１００重量部に対して、０．１ないし３０重量部混ぜてもよく、また、粒子サイズの大きなＣｒ2Ｏ3、ダイアモンド、窒化珪素、ＳｉＣなどを研磨剤として、主な非磁性粉末に、２０重量部以下混合してもよい。主な非磁性粉末は、必ずしも１００％純粋である必要はなく、目的に応じて、その表面が他の無機化合物で処理されていてもよい。
【００１３】
本発明に使用される磁性塗布液に含まれる結合剤、非磁性層を形成する場合に非磁性塗布液に含まれる結合剤としては、従来公知の熱可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が挙げられる。
本発明に使用できる熱可塑系樹脂としては、ガラス転移温度が−１００ないし１５０℃、数平均分子量が１０００ないし２０００００、好ましくは１００００ないし１０００００、重合度が約５０ないし１０００程度の熱可塑系樹脂が挙げられる。
このような熱可塑系樹脂の例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクルリ酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビニルアセタ−ル、ビニルエ−テルなどを構成単位として含む重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂が挙げられる。
また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリオ−ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混合物などがあげられる。
【００１４】
これらの樹脂は、単独で、または、組合せて使用できるが、好ましいものとして、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコ−ル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも一種の樹脂とポリウレタン樹脂の組合せ、または、これらにポリイソシアネ−トを組み合わせたものが挙げられる。
ポリウレタン樹脂の構造としては、ポリエステルポリウレタン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テルポリエステルポリウレタン、ポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポリエステルポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポリカプロラクトンポリウレタンなど、公知のものが使用できる。
これらすべての結合剤について、より優れた分散性と耐久性を得るために、必要に応じて、ＣＯＯＭ、ＳＯ3Ｍ、ＯＳＯ3Ｍ、Ｐ＝Ｏ、（ＯＭ）2、Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2、（ここに、Ｍは、水素原子またはアルカリ金属塩基である。）、ＯＨ、ＮＲ2、Ｎ+Ｒ3（Ｒは炭化水素基である。）エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ、などから選ばれる少なくとも一つ以上の極性基を、共重合または付加反応によって、導入することが好ましい。このような極性基の量は、１０-1ないし１０-8モル／ｇであり、好ましくは、１０-2ないし１０-6モル／ｇである。
【００１５】
結合剤は、磁性塗膜中に含まれる磁性粉末または非磁性層に含まれる非磁性粉体総量に対して、好ましくは５ないし５０重量％の範囲、さらに好ましくは１０ないし３０重量％の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹脂を用いる場合には、５ないし３０重量％、ポリウレタン樹脂合を用いる場合には、２ないし２０重量％、ポリイソシアネ−トを用いる場合には、２ないし２０重量％の範囲で、これらを組み合わせて用いることが好ましい。
結合剤として、ポリウレタン樹脂を用いる場合には、ガラス転移温度が−５０ないし１００℃、破断伸びが１００ないし２０００％、破断応力が０．０５ないし１０Ｋｇ／ｃｍ2、降伏点は０．０５ないし１０Ｋｇ／ｃｍ2の範囲のものが好ましい。
ポリイソシアネ−トとしては、トリレンジイソシアネ−ト、４−４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−１、５−ジイソシアネ−ト、ｏ−トルイジンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメタントリイソシアネ−トなどのイソシアネ−ト類、また、これらのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成物、または、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネ−トなどが挙げられる。これらを単独で、または、硬化反応性の差を利用して、二つもしくはそれ以上の組合せで、磁性塗膜、非磁性層のいずれにも使用することができる。
【００１６】
磁気記録媒体の走行耐久性を向上させるため、磁性塗布液または非磁性層を設ける場合には非磁性塗布液が、高級脂肪酸および／またはそのエステルを含んでいることが好ましい。高級脂肪酸は、主に炭素数１０ないし２６の一塩基性脂肪酸で、飽和、不飽和のいずれでもよく、また直鎖状でも分岐していてもよい。カルボキシル基が結合している炭素は、一級、二級、三級のいずれでもよい。これら高級脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノレン酸、エライジン酸などが挙げられる。また、高級脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソルビタンモノステアレ−ト、アンヒドロソルビタンジステアレ−ト、アンヒドロソルビタントリステアレ−ト、オレイルアルコ−ル、ラウリルアルコ−ルが挙げられる。高級脂肪酸および／またはそのエステルの添加量は、非磁性塗布液では、非磁性粉末（二種以上の非磁性粉末が使用されている場合には、そのすべて）に対して、０．１重量％ないし２０重量％、好ましく０．１重量％ないし１０重量％、さらに好ましくは０．１重量％ないし５重量％である。磁性塗布液では、磁性粉末に対して０．１重量％ないし２０重量％、好ましくは０．１重量％ないし１０重量％、さらに好ましくは０．１重量％ないし５重量％である。
【００１７】
本発明において、磁性塗布液および付加的に使用される非磁性層用の非磁性塗布液の有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフランなどのケトン類、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブチルアルコ−ル、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノールなどのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコ−ルなどのエステル類、グリコ−ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサンなどのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼンなどの塩素化炭化水素類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサンなどを、任意の比率で、使用することができる。これら有機溶媒は、必ずしも１００％純粋なものである必要はなく、主成分以外に、異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物、水分等の不純物成分が含まれていてもよい。これらの不純物成分の含有量は３０％重量以下が好ましく、さらに好ましくは１０％重量以下である。本発明で用られる有機溶媒は、必要ならば、磁性塗布液と非磁性塗布液とで、その種類、量を変えてもよい。たとえば、磁性塗布液に揮発性の高い溶媒を用いて、表面性を向上させたり、非磁性塗布液にシクロヘキサノン、ジオキサンなどの表面張力の高い溶媒を用い、塗布の安定性をあげたり、磁性塗布液に溶解性パラメ−タの高い溶媒を用いて、充填度を上げたりするなどがその例としてあげられるが、これらの例に限られるものではない。
【００１８】
本発明において、支持体の厚みは、好ましくは１〜１００μｍ、さらに好ましくは２〜８０μｍである。また、非磁性層の厚みは、好ましくは０．１μｍ〜１０μｍ、さらに好ましくは、０．５〜５μｍである。磁性塗膜の厚みは、０．０５μｍ以上、４．０μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以上、１．０μｍ以下で、非磁性層を設ける場合には、０．１μｍ以上、０．８μｍ以下であることがさらに好ましい。磁性塗膜と非磁性層を合わせた厚みは、支持体の厚みの１／１００ないし２倍の範囲が好ましい。また、支持体と非磁性層の間に、支持体と非磁性層との密着性向上のために、下塗り層を設けることが好ましく、下塗り層の厚みは、０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜０．５μｍである。また、支持体の磁性塗膜側と反対側に、バックコ−ト層を設けてもよい。バックコ−ト層の厚みは、０．１〜２μｍ、好ましくは、０．３〜１．０μｍである。これらの下塗り層、バックコ−ト層としては、公知のものが使用できる。
本発明に用いられる支持体は、好ましくは、非磁性支持体である。好ましい非磁性支持体としては、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−ストリアセテ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、アラミド、芳香族ポリアミドなどの公知のフィルムが挙げられる。これらの支持体には、あらかじめ、コロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵処理などをおこなってもよい。本発明の目的を達成するためには、支持体として、中心線平均表面粗さが０．００１ないし０．０３μｍのものを用いることが好ましく、さらに好ましくは０．００１ないし０．０２μｍ、最も好ましくは０．００１ないし０．０１μｍである。また、これらの支持体は、単に中心線平均表面粗さが小さいだけではなく、１μｍ以上の粗大突起が有していないことが好ましい。ここに、表面粗さは、必要に応じて、支持体に添加されるフィラ−の大きさと量により、自由にコントロ−ルすることができる。これらのフィラ−の例としては、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機微粉末が挙げられる。
【００１９】
また、本発明において用いられる支持体の長手走行方向および幅方向の１００℃、３０分における熱収縮率は、好ましくは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃、３０分における熱収縮率は、好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。支持体の破断強度は、両方向とも、５ないし１００Ｋｇ／ｍｍ2、弾性率は１００ないし２０００Ｋｇ／ｍｍ2であることが好ましい。
本発明において、磁性塗布液を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程およびこれらの工程の前後に、必要に応じて、実施される混合工程からなっている。個々の工程を、それぞれ２段階以上に分けて実施してもよい。本発明に使用される磁性粉末、結合剤、カ−ボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料は、いずれの工程の最初または途中で添加することができる。また、個々の原料を、２つ以上の工程に分けて、添加することもできる。たとえば、ポリウレタンを、混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程とに分けて、添加してもよい。
本発明において、磁性塗布液を調製するため、従来の公知の製造技術を用いることができる。混練装置としては、オープンニーダー、連続ニ−ダー、加圧ニ−ダーなどが利用されるが、混練の際には、磁性粉末または非磁性粉末と、結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤の３０％以上が好ましい。）が、磁性粉末または非磁性粉末１００重量部に対して１５重量部ないし５００重量部の範囲の溶剤により、混練処理される。これらの混練処理の詳細については、特開平１−１０６３３８号、特開昭６４−７９２７４号公報に記載されている。
【００２０】
本発明において、支持体上に磁性層を形成し、配向して、磁性塗膜を乾燥した後に、配向のため、カレンダ処理ロ−ルにより、カレンダ処理が施されるが、カレンダ処理ロ−ルとしては、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミドなどの耐熱性のあるプラスチックロ−ルを使用することができる。また、金属ロ−ル同志で、カレンダー処理をすることもできる。カレンダー処理温度は、好ましくは７０ないし１５０℃、さらに好ましくは８０ないし１５０℃である。線圧力は、好ましくは、２００ないし５００Ｋｇ／ｃｍ、さらに好ましくは、３００ないし４００Ｋｇ／ｃｍである。
本発明により製造される時期記録媒体の磁性塗膜表面およびその反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は、好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．３以下、表面固有抵抗は、好ましくは１０-5ないし１０-12 オ−ム／ｓｑ、磁性塗膜の０．５％伸びでの弾性率は、走行方向、幅方向とも、好ましくは１００ないし２０００Ｋｇ／ｍｍ2、破断強度は、好ましくは１ないし３０Ｋｇ／ｃｍ2、磁気記録媒体の弾性率は、走行方向、長い方向とも、好ましくは１００ないし１５００Ｋｇ／ｍｍ2、残留のびは、好ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は、好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下、最も好ましくは０．１％以下である。
【００２１】
本発明により形成される磁性塗膜の弾性率は、好ましくは、長手方向および幅方向ともに、１００ないし２０００Ｋｇ／ｍｍ2、非磁性層の弾性率は、好ましくは、長手方向および幅方向ともに、１００ないし２０００Ｋｇ／ｍｍ2であり、磁性塗膜および非磁性層の弾性率は、目的に応じて、異なっていてもよい。
本発明により形成される磁性塗膜に含まれる残留溶媒の量、非磁性層を形成する場合に非磁性層中に含まれる残留溶媒の量は、好ましくは１００ｍｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下である。
本発明により形成される磁性塗膜が有する空隙率は、好ましくは３０容量％以下、さらに好ましくは１０容量％以下である。
本発明により製造される磁気記録媒体の磁気特性は、磁場１０ＫＯｅで測定した場合における配向方向の角形比が、好ましくは０．７０以上であり、０．８０以上がとくに好ましい。
本発明により製造される磁気記録媒体が、二以上の層を含む場合、すなわち、一層の非磁性層と一層の磁性塗膜、一層の非磁性層と二層以上の磁性塗膜、二層以上の非磁性層と一層の磁性塗膜、二層以上の非磁性層と二層以上の磁性塗膜を含む場合、各層の物理特性を変えることができるのは言うまでもない。たとえば、非磁性層の弾性率を高くして、走行耐久性を向上させると同時に、磁性塗膜の弾性率を非磁性塗膜よりも低くして、磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどである。
【００２２】
【実施態様】
以下、添付図面に基づいて、本発明の好ましい実施態様につき、詳細に、説明を加える。
図１は、本発明の好ましい実施態様にかかる磁性塗布液の塗布装置のブロック図であり、図２は、図１に示された塗布装置のエクストルージョン型塗布ヘッドの略斜視図である。
図１に示されるように、磁性塗布液タンク１内の磁性塗布液２は、定量ポンプ３により、管路４を経て、エクストルージョン型塗布ヘッド５、循環ポンプ６、フィルタ７、流量計８、三方弁９、１０を備えた閉鎖還流管路９に供給される。三方弁１０、１１は同期して作動され、閉鎖還流管路９は、三方弁１０、１１を介して、バイパス管路１２に接続されており、バイパス管路１２は、磁性塗布液タンク１に、還流管路１３を介して、連通している。１４は流量計であり、流量計１４からの流量検出信号は、コントロールユニット１５に出力され、コントロールユニット１５は、流量計１４からの流量検出信号にしたがって、塗布液２の供給量を制御している。また、流量計８からの流量検出信号は、コントロールユニット１５に出力され、コントロールユニット１５は、流量計８からの流量検出信号にしたがって、閉鎖還流管路９内を循環させる磁性塗布液２の循環量を制御している。磁性塗布液タンク１からの磁性塗布液２は、定量ポンプ３によって、管路４を経て、閉鎖還流管路８の循環ポンプ６の上流側に供給されている。
【００２３】
図２に示されるように、エクストルージョン型塗布ヘッド５は、一端部に、供給ノズル２０を、他端部に、排出ノズル２１を備え、供給ノズル２０および排出ノズル２１に連通する液溜め２２を、その内部に有している。供給ノズル２０から供給された磁性塗布液２は、液溜め２２を介して、液溜め２２に連通するスリット２３に送られ、一定速度で搬送されている可撓性を有するウエブ状の支持体３０の表面に塗布されるように構成されている。本実施態様においては、塗布時においては、塗布量Ｑよりも多量Ｑ１の磁性塗布液２が、供給ノズル２０から液溜め２２に供給され、液溜め２２から塗布量Ｑに等しい磁性塗布液２がスリット２３に送られ、過剰量Ｑ２（Ｑ２＝Ｑ１−Ｑ）の磁性塗布液２は、排出ノズル２１から閉鎖還流管路９に排出されるように構成されている。
以上のように構成された本発明の好ましい実施態様にかかる塗布装置は、以下のようにして、支持体３０の表面に磁性塗布液２を塗布し、塗膜を形成する。
塗布の開始前においては、エクストルージョン型塗布ヘッド５は、複数のローラ（図示せず）によって、連続的に搬送されている可撓性を有する支持体３０と離間した退避位置に保持されている。塗布の開始にあたって、オペレータは、コントロールユニット１５に、脱泡操作開始信号を入力する。脱泡操作開始信号が入力されると、コントロールユニット１５は、三方弁１０、１１を、閉鎖還流管路９に供給される磁性塗布液２が、エクストルージョン型塗布ヘッド５には流れず、バイパス管路１２に流れるように、制御する。その後、コントロールユニット１５は、定量ポンプ３を作動して、磁性塗布液タンク１から、支持体３０に塗布されるべき塗布量に等しい単位時間あたりＱの流量の磁性塗布液２を閉鎖還流管路９に供給する一方、循環ポンプ６を、単位時間あたりの流量が流量Ｑの２０ないし８０％となるように作動させて、バイパス管路１２および還流管路１３を磁性塗布液２により満たす。次いで、コントロールユニット１５は、磁性塗布液２がバイパス管路１２には流れず、エクストルージョン型塗布ヘッド５に流れるように、三方弁１０、１１を切り換え、エクストルージョン型塗布ヘッド５内を磁性塗布液２により満たし、その後、再び、磁性塗布液２が、エクストルージョン型塗布ヘッド５には流れず、バイパス管路１２に流れるように、三方弁１０、１１を切り換える。
【００２４】
このように、塗布開始前に、塗布装置の磁性塗布液循環系は、磁性塗布液２により満されるため、塗布装置の磁性塗布液循環系内の空気は、磁性塗布液２により完全に置換され、塗布開始時に、閉鎖還流管路９内に残留していた空気に起因して、磁性塗膜面に欠陥が生ずることを防止することができる。
その後、複数のローラにより、連続的に搬送されている支持体３０と、エクストルージョン型塗布ヘッド５とを相対的に移動させ、エクストルージョン型塗布ヘッド５のスリット２３と支持体３０とが接触する直前に、磁性塗布液２がバイパス管路１２には流れず、エクストルージョン型塗布ヘッド５に流れるように、三方弁１０、１１を切り換え、支持体３０が、エクストルージョン型塗布ヘッド５に対して、所定の接触角度で接触されると、磁性塗布液２の支持体３０の表面への塗布が開始される。
ここに、定量ポンプ３は、つねに、支持体３０に塗布されるべき塗布量に等しい単位時間あたりＱの流量の磁性塗布液２を閉鎖還流管路９に供給するように制御されるが、磁性塗布液２の塗布の開始に先立って、塗布装置の磁性塗布液循環系は、磁性塗布液２により、満たされているので、エクストルージョン型塗布ヘッド５には、循環ポンプ６によって、供給ノズル２０から、塗布量Ｑよりも過剰な流量Ｑ１の磁性塗布液２が供給される。その結果、過剰量Ｑ２の磁性塗布液２が、スリット２３の排出ノズル２１から閉鎖還流管路９に排出され、定量ポンプ３によって供給される流量Ｑと過剰量Ｑ２の和であるＱ１の流量の磁性塗布液２が、循環ポンプ６によって、閉鎖還流管路９を循環される。磁性塗布液２の循環流量Ｑ１は、磁性塗布液２に高い剪断力を加えて、磁性塗布液２の凝集を防止するため、できるかぎり多い方が好ましいが、磁性塗布液２の循環流量Ｑ１を多くするためには、循環ポンプ６として、能力が高く、高価なポンプを使用する必要があり、不経済である。そこで、本実施態様においては、磁性塗布液２の循環流量Ｑ１は、１kg／分ないし２０kg／分の範囲に設定されている。
【００２５】
磁性塗布液２の塗布の開始に先立って、塗布装置の磁性塗布液循環系は、磁性塗布液２によって満たされているので、空気は、閉鎖還流管路９内から除去されているが、凝集を防止するために、磁性塗布液タンク１内の磁性塗布液２は、つねに攪拌されており、その結果、磁性塗布液２の塗布がおこなわれている間に、微小な気泡が生成され、磁性塗布液２中に混入して、閉鎖還流管路９に供給されることになる。こうして、閉鎖還流管路９内に供給された気泡は、エクストルージョン型塗布ヘッド５のスリット２３から排出されないかぎり、閉鎖還流管路９内に滞留し、引き続き、磁性塗布液２中に混入して、閉鎖還流管路９に供給される気泡と合流し、大きな気泡となった後に、エクストルージョン型塗布ヘッド５のスリット２３から、磁性塗布液２とともに、支持体３０の表面上に塗布され、塗膜面に欠陥を生じさせるおそれがある。
そこで、本実施態様においては、支持体３０に形成された接合部が、塗布装置を通過する際に、塗布が中断される時間を利用して、脱泡操作を実行するように構成されている。すなわち、支持体３０のロールを切り替えるために、前のロールの支持体３０と次のロールの支持体３０との間には接合部が形成されており、この接合部が塗布装置を通過する際は、エクストルージョン型塗布ヘッド５は、支持体３０と離間した退避位置に移動され、塗布が中断される。そこで、支持体３０の接合部が、塗布装置を通過する時に、コントロールユニット１５には、脱泡操作開始信号が入力され、脱泡操作が実行される。コントロールユニット１５に脱泡操作開始信号が入力されると、コントロールユニット１５は、磁性塗布液２が、エクストルージョン型塗布ヘッド５には流れず、バイパス管路１２に流れるように、三方弁１０、１１を切り換える。その後、ただちに、コントロールユニット１５は、定量ポンプ３により、閉鎖還流管路９内に供給される磁性塗布液２の量を塗布量Ｑに維持したまま、循環ポンプ６による磁性塗布液２の循環流量Ｑ１を、支持体３０に塗布すべき塗布量Ｑの２０％ないし８０％の流量ｑに低下させる。その結果、磁性塗布液タンク１から、管路４を介して、閉鎖還流管路９に供給される磁性塗布液２は、図１において、矢印Ａ、Ｂ、Ｃで示される流路と矢印Ｄ、Ｅ、Ｆで示される流路とに分かれて、閉鎖還流管路９内を流れ、還流管路１３を経て、磁性塗布液タンク１に戻される。したがって、三方弁１０から、エクストルージョン型塗布ヘッド５を介して、三方弁１１に至る流路内の磁性塗布液２を除く閉鎖還流管路９内の磁性塗布液２中の気泡が、閉鎖還流管路９内から除去される。なお、閉鎖還流管路９の総内容積をできるだけ少なくなるように設計することが、短時間でかつ効率的に気泡の除去をおこなう上で好ましい。
【００２６】
本実施態様によれば、塗布開始前に、磁性塗布液２によって、閉鎖還流管路９内が完全に満たされて、空気が除去された後に、塗布が開始されるので、塗布開始時に、閉鎖還流管路９内に残留していた空気に起因して、磁性塗膜面に欠陥が生ずることを防止することができる。さらに、磁性塗布液２の塗布がおこなわれている間に、磁性塗布液タンク１内で生成され、磁性塗布液２中に混入した微小な気泡が閉鎖還流管路９に供給され、時間経過とともに、閉鎖還流管路９内に蓄積されていくが、本実施態様においては、支持体３０のロールを切り替える際、すなわち、支持体３０の接合部が塗布装置を通過する際に、塗布を中断して、脱泡操作を実行しているので、塗布開始後に、塗布液に混入して、閉鎖還流管路９に供給され、閉鎖還流管路９内に滞留していた気泡に起因して、塗膜面に欠陥が発生することを防止することが可能になる。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明の効果をより明瞭なものとするため、実施例を掲げる。実施例において、「部」は重量部を意味している。
実施例
以下の組成の磁性塗布液を調製し、図１および図２に示される塗布装置を用いて、２００ｍ／分の速度で搬送されている厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタレート支持体３０の表面に、塗布幅５００ｍｍ、湿潤厚さ１３μｍで塗布した。
γ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末・・・・・・・・・・・・・・・３００部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体・・・・・・・・・  ３０部
導電性カーボン・・・・・・・・・・・・・・・・・  ２０部
レシチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・    ６部
シリコンオイル・・・・・・・・・・・・・・・・・    ３部
キシロール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３００部
メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・３００部
ｎ−ブタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部
ここに、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末としては、長径方向の平均粒径が０．５μｍの針状粒子からなる粉末を用いた。また、エクストルージョン型塗布ヘッド５は、スリット２３のクリアランスが０．２ｍｍ、液溜め２２の内径が６ｍｍのものを用い、閉鎖還流管路９としては、内径が６ｍｍ、エクストルージョン型塗布ヘッド５を経由する長さが２ｍのものを用いた。また、管路４の内径は６ｍｍ、磁性塗布液タンク１から閉鎖還流管路９までの管路４の長さは５ｍであった。
【００２８】
長さ３０００ｍの３本のポリエチレンテレフタレート支持体のロールを用い、それぞれの端部を接合して、連続的に塗布した。
塗布に先立って、定量ポンプ３を１５００ｇ／分の流量で、また、循環ポンプ６を７００ｇ／分の流量で作動させて、磁性塗布液タンク１から磁性塗布液２を閉鎖還流管路９に供給し、途中で、一時的に、三方弁１０、１１を切り換えて、磁性塗布液２がエクストルージョン型塗布ヘッド５を流れるようにして、３０秒間にわたって、閉鎖還流管路９内の空気を除去した。
その後、循環ポンプ６によって、閉鎖還流管路９内を循環させる磁性塗布液２の循環流量を５０００ｇ／分として、塗布をおこなった。
第１のポリエチレンテレフタレート支持体３０のロールに対する磁性塗布液２の塗布が完了し、第２のポリエチレンテレフタレート支持体３０のロールに切り替える際の接合部通過時に、７秒間にわたり、閉鎖還流管路９を循環する磁性塗布液２の循環流量を７００ｇ／分に低下させて、脱泡操作をおこなった。第２のポリエチレンテレフタレート支持体３０のロールに対する磁性塗布液２の塗布が完了し、第３のポリエチレンテレフタレート支持体３０のロールに切り替える際の接合部通過時および第３のポリエチレンテレフタレート支持体３０のロールに対する磁性塗布液２の塗布が完了し、第４のポリエチレンテレフタレート支持体３０のロールに切り替える際の接合部通過時にも、まったく同様に、脱泡操作をおこなった。
【００２９】
乾燥後のサンプルを５００ｍ毎に、５ｍを抜き取り、目視にて、気泡に起因する塗膜面の欠陥の数を求めたところ、表１に示される結果を得た。
比較例
ポリエチレンテレフタレート支持体３０のロールに切り替える際の接合部通過時に、脱泡操作をおこなわなかった点を除き、実施例とまったく同様にして、塗布し、乾燥したサンプルを５００ｍ毎に、５ｍを抜き取り、目視にて、気泡に起因する塗膜面の欠陥の数を求めたところ、表１に示される結果を得た。
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表１から明らかなように、接合部通過時に、脱泡操作をおこなった実施例においては、長時間にわたって、磁性塗布液２の塗布をおこなっても、気泡に起因する磁性塗膜面の欠陥はほとんど生じないのに対して、接合部通過時に、脱泡操作をおこなわなかった比較例においては、塗布開始後、時間が経過するにしたがって、磁性塗布液タンク１内で生成され、磁性塗布液２中に混入し、閉鎖還流管路９に供給されて、蓄積された微小な気泡に起因して、磁性塗膜面に数多くの欠陥が生ずることが判明した。
【００３０】
本発明は、以上の実施態様および実施例に限定されることなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内で、種々の変更が可能であり、それらも、本発明の範囲内に包含されるものであることはいうまでもない。
たとえば、前記実施態様においては、磁性塗布液２により、バイパス管路１２および還流管路１３を満たした後に、三方弁１０、１１を切り換え、エクストルージョン型塗布ヘッド５内を磁性塗布液２によって満たすようにしているが、まず、エクストルージョン型塗布ヘッド５内を磁性塗布液２によって満たし、その後に、三方弁１０、１１を切り換え、磁性塗布液２により、バイパス管路１２および還流管路１３を満たすようにしてもよい。
さらに、前記実施態様および実施例においては、支持体３０に単層の磁性塗膜を形成しているが、２以上のエクストルージョン塗布ヘッド５を設けて、逐次的に多層の磁性塗膜を形成しても、あるいは、それぞれ、スリット２３を有する２以上の液溜め２２を備えたエクストルージョン塗布ヘッド５を用いて、同時に多層の磁性塗膜を形成してもよく、さらに、非磁性粉末を結合剤中に分散させた非磁性層を形成するようにしてもよい。２以上の液溜め２２を備えたエクストルージョン塗布ヘッド５を用いる場合には、各液溜め２２に対して、独立した閉鎖還流管路９が設けられる。磁性塗膜に加えて、支持体３０に非磁性層を形成する場合、非磁性塗布液を攪拌する必要がある場合など、非磁性塗布液の塗布開始後、非磁性塗布液中にも、気泡が生成するおそれのあるときには、磁性塗布液２を塗布するのと同様に、接合部通過時に、脱泡操作をおこなうことが望ましい。
【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、長時間にわたって、塗布をおこなっても、磁性塗布液中の気泡によって、磁性塗膜面に欠陥を生じることがなく、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を製造することのできる磁気記録媒体の製造方法を提供することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の好ましい実施態様にかかる磁性塗布液の塗布装置のブロック図である。
【図２】図２は、図１に示された塗布装置のエクストルージョン型塗布ヘッドの略斜視図である。
【符号の説明】
１  タンク
２  磁性塗布液
３  定量ポンプ
４  管路
５  エクストルージョン型塗布ヘッド
６  循環ポンプ
７  フィルタ７
８  流量計
９  閉鎖還流管路
１０、１１  三方弁
１２  バイパス管路
１３  還流管路
１４  流量計
１５  コントロールユニット
２０  供給ノズル
２１  排出ノズル
２２  液溜め
２３  スリット
３０  支持体
【図１】
0003720479.tif 000005
【図２】
0003720479.tif 000006