(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（ａ）〜（ｄ）からなることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
（ａ）結晶性ポリプロピレン単独重合部分（Ａ単位部）６０〜９５重量％と、エチレン含量が３０重量％以上で、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００〜１，０００，０００であるエチレン・プロピレン−ランダム共重合部分（Ｂ単位部）５〜４０重量％とを含有し、この成分（ａ）全体のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ）が３０〜８０ｇ／１０分であり、且つスウェル指数値（Ｓ値：１９０℃）が１．２以下であるプロピレン・エチレン−ブロック共重合体：１００重量部
（ｂ）炭素数３〜８のα−オレフィンを２０〜５０重量％含有し、且つＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．０５〜１．２ｇ／１０分の、エチレン・α−オレフィン共重合ゴム或いはエチレン・α−オレフィン・ジエン共重合ゴム：１〜５０重量部
（ｃ）平均粒径が１．５〜１５μｍのタルク：５〜６０重量部
（ｄ）ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が１１ｇ／１０分以上の、高密度ポリエチレン：０〜１０重量部
【請求項２】
成分（ａ）の、少なくとも一部が、エチレン・プロピレン−ランダム共重合部分（Ｂ単位部）を１５〜３０重量％含有するプロピレン・エチレン−ブロック共重合体である請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
成分（ａ）のエチレン・プロピレン−ランダム共重合部分（Ｂ単位部）が、エチレン含量が４５重量％以上で、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が３００，０００〜８００，０００である請求項１〜２に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項４】
成分（ａ）の、少なくとも一部が重合後過酸化物処理したプロピレン・エチレン−ブロック共重合体である請求項１〜３に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項５】
成分（ｂ）が、ＭＦＲ０．１〜０．５ｇ／１０分のエチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴムである請求項１〜４に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項６】
成分（ｂ）が、バナジウム系触媒を用いて重合されたエチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴムである、請求項１〜５に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項７】
成分（ａ）〜（ｄ）、場合によりその他の成分（ｅ）を混練造粒する際、過酸化物を同時添加して処理する方法にて製造した組成物である請求項１〜６に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項８】
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が１０ｇ／１０分以上、曲げ弾性率が１８００Ｍｐａ以上、Ｉｚｏｄ衝撃強度（２３℃）が１０ＫＪ／ｍ２以上、ロックウェル硬度が６０以上、シボ光沢値が２．０％以下およびＳ値が１．１以下の性能を有する請求項１〜７に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８に記載のプロピレン系樹脂組成物を用いて射出成形法または射出圧縮成形法を用いて成形加工された自動車用部品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、成形品の優れた射出成形（射出圧縮成形）加工性、物性バランス（高い剛性、衝撃強度と表面硬度）と共に、低光沢性とウェルド外観に優れ、無塗装での製品化も可能な新規なプロピレン系樹脂組成物に関し、各種工業部品、自動車部品とりわけ自動車内装部品用の素材として好適なプロピレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、工業部品分野に於ける各種成形品、例えばバンパー、インストルメントパネル、ファンシュラウド、グローブボックス等の自動車部品、テレビ、ＶＴＲ、洗濯機等の家電機器製品の部品等としてプロピレン系樹脂組成物がその優れた成形性、機械的強度や経済性の特徴を活かし、多く実用に供されてきている。
しかしながら、近年上記各用途は益々高機能化や製品大型化が進みつつあり、それに伴いプロピレン系樹脂組成物には、例えば自動車内装部品分野に於いては、高度な成形性、高度な物性バランス（高い剛性、衝撃強度及び成形品表面硬度）と、それに加えコスト的に有利な無塗装化の進展に伴い、高度な外観の発現、具体的には落ち着いた風合いをもたらす低光沢性と、製品価値を一層高めるウェルド外観（樹脂の流れ突き合わせ部分の線状模様の目立ち難さ）の一段の向上が求められている。
【０００３】
プロピレン系樹脂組成物の低光沢化やウェルド外観の良好化に関しては、プロピレンポリマーに部分架橋エラストマーやエチレン・プロピレン・共役ジエン−ターポリマーを充填した組成物（特開平７−１５７６０７号公報）、特定のプロピレン系重合体含有組成物に無機フィラーを配合した組成物（特開平９−７１６９１号公報）、特定のプロピレン系樹脂に、エチレン・炭素数４〜１８のα−オレフィン共重合体とタルクを配合した組成物（特開平９−２６３６６５号公報）、特定のプロピレン系樹脂に、特定触媒下にて重合して得られたエチレン・α−オレフィン共重合体と特定の高密度ポリエチレンとタルクを配合した組成物（特開平１０−７８５１号公報）などが開示されている。
これらの組成物は、低光沢性やウェルド外観の改良がある程度達成されているものの、未だ充分でなく、成形加工性や物性バランスの点でも、成形品の大型化や薄肉化が進むに連れ未だ不充分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下で、射出成形（射出圧縮成形）加工性（流動性）に優れ、高度な物性バランス（高い剛性、衝撃強度と表面硬度）を備え、その上低光沢性とウェルド外観にも優れているプロピレン系樹脂組成物を提供することにより、塗装の必要がなく、そのためコストダウンを図ることが出来る高性能な工業部品、自動車部品とりわけ自動車内装部品を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するために、種々の研究を重ねた結果、特定のプロピレン・エチレン−ブロック共重合体に、特定のエチレン・α−オレフィン共重合ゴムあるいはエチレン・α−オレフィン・ジエン共重合ゴム、特定のタルクと、場合により特定の高密度ポリエチレンを特定の比率で配合することにより得られたプロピレン系樹脂組成物が、優れた射出成形（射出圧縮成形）加工性、物性バランス（高い剛性、衝撃強度と表面強度）、低光沢性およびウェルド外観に優れ、無塗装での製品化も可能な性能を備えていることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明は、下記の成分（ａ）〜（ｄ）からなることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物である。
（ａ）結晶性ポリプロピレン単独重合部分（Ａ単位部）６０〜９５重量％と、エチレン含量が３０重量％以上で、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００〜１，０００，０００であるエチレン・プロピレン−ランダム共重合部分（Ｂ単位部）５〜４０重量％とを含有し、この成分（ａ）全体のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ）が３０〜８０ｇ／１０分であり、且つスウェル指数値（Ｓ値：１９０℃）が１．２以下であるプロピレン・エチレン−ブロック共重合体：１００重量部（ｂ）炭素数３〜８のα−オレフィンを２０〜５０重量％含有し、且つＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．０５〜１．２ｇ／１０分の、エチレン・α−オレフィン共重合ゴム或いはエチレン・α−オレフィン・ジエン共重合ゴム：１〜５０重量部（ｃ）平均粒径が１．５〜１５μｍのタルク：５〜６０重量部（ｄ）ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が１１ｇ／１０分以上の、高密度ポリエチレン：０〜１０重量部
【０００６】
【発明の実施の形態】
［Ｉ］プロピレン系樹脂組成物
１．構成成分
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、下記成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）場合により成分（ｄ）からなる。
（１）：プロピレン・エチレン−ブロック共重合体［成分（ａ）］
（ｉ）構造
本発明において用いられる成分（ａ）のプロピレン・エチレン−ブロック共重合体は、プロピレンの単独重合によって得られる結晶性ポリプロピレン単独重合部分（Ａ単位部）を、６０〜９５重量％、好ましくは６５〜９２重量％、特に好ましくは７０〜８５重量％含有する。また、エチレン含量が３０重量％以上、好ましくは３５重量％以上、特に好ましくは４０重量％以上で、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００〜１，０００，０００、好ましくは２５０，０００〜９００，０００、特に好ましくは３００，０００〜８００，０００であるエチレン・プロピレン−ランダム共重合部分（Ｂ単位部）を、５〜４０重量％、好ましくは８〜３５重量％、特に好ましくは１５〜３０重量％とを含有する。さらに、この成分（ａ）全体のＭＦＲは、３０〜８０ｇ／１０分であって、スウェル指数値（Ｓ値）は、１．２以下、特に好ましくは１．１以下である。
また、Ａ単位部の密度は、剛性等の点から０．９０７１ｇ／ｃｍ３以上、特に０．９０８１ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましい。
【０００７】
結晶性プロピレン単独重合部分（Ａ単位部）の含有割合が上記範囲未満では、剛性や成形品表面硬度が不足し、一方上記範囲を超えると、衝撃強度や低光沢性が不足し、エチレン・プロピレン−ランダム共重合部分（Ｂ単位部）の含有割合が上記範囲未満では、衝撃強度や低光沢性が不足し、一方上記範囲を超えると、剛性や成形品表面硬度が不足する。
また、該Ｂ単位部のエチレン含量が上記範囲未満では、成形品表面硬度や低光沢性が不足し、ウェルド外観も悪化する。また、該Ｂ単位部のＭｗが上記範囲を超えると、ウェルド外観を著しく損ねたり、衝撃強度が低下し、上記範囲未満では、成形品の表面硬度が低下する。
さらに、該プロピレン・エチレン−ブロック共重合体全体のＭＦＲが上記範囲未満では、成形加工性やウェルド外観が劣り、一方上記範囲を超えると衝撃強度が不足し、Ｓ値が上記を超えると、ウェルド外観が低下する。
該プロピレン・エチレン−ブロック共重合体は、上記物性値を満足する範囲において、１種単独で用いても２種以上組み合わせて用いてもよい。
【０００８】
（ｉｉ）製造
このプロピレン・エチレン−ブロック共重合体は、高立体規則性触媒を用いてスラリー重合、気相重合あるいは液相塊状重合により製造されるもので重合方式としてはバッチ重合、連続重合のどちらの方式も採用することができる。該プロピレン・エチレン−ブロック共重合体を製造するに際しては、最初にプロピレンの単独重合によって結晶性ポリプロピレン部分（Ａ単位部）を形成し、次にエチレンとプロピレンとのランダム共重合によってエチレン・プロピレン−ランダム共重合部分（Ｂ単位部）を形成したものが品質上から好ましい。例えば、塩化マグネシウムに四塩化チタン、有機酸ハライド及び有機珪素化合物を接触させて形成した固体成分に、有機アルミニウム化合物成分を組合せた触媒を用いてプロピレンの単独重合を行い、次いでエチレンとプロピレンとのランダム共重合を行うことによって製造できる。
このプロピレン・エチレン−ブロック共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲内で不飽和化合物、例えば１−ブテン等のα−オレフィンと酢酸ビニル等のビニルエステルを含有する三元以上の共重合体であってもこれらの混合物であってもよい。
また、このプロピレン・エチレン−ブロック共重合体は、ペレット状でもパウダー状でも構わない。
【０００９】
さらに、このプロピレン・エチレン−ブロック共重合体のＭＦＲやＳ値は、重合条件で調整しても、重合後過酸化物にて任意に制御してもよい。どちらかと言えば、ウェルド外観や低光沢性の点から後者が好ましく、成分（ａ）全体または一部分に該過酸化物処理したプロピレン・エチレン−ブロック共重合体を用いることは好ましい手法である。因みに過酸化物処理すると、一般的にＭＦＲは大きく、Ｓ値は小さく、さらには分子量分布は狭く制御することが出来る。
【００１０】
プロピレン・エチレン−ブロック共重合体のＭＦＲやＳ値の制御に用いることができる過酸化物は、特に限定されないが、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキサイド）バレレイト等パーオキシケタール；クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド；１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド；ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーカーボネート；ｔ−ブチルパーオキシアセテート等のパーオキシエステル等が挙げられる。
中でも、１０時間半減期温度が１００℃以上で、且つ１分間半減期温度がプロピレン・エチレン−ブロック共重合体の融点以上であることが好ましく、この様な過酸化物としては、クメンハイドロパーオキサイド；ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド；１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；ジクミルパーオキサイド等が挙げられる。
これらは、１種単独で用いても２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１１】
プロピレン・エチレン−ブロック共重合体中のＢ単位部分含量の測定は、１ｇの試料を沸騰キシレン３００ｍｌ中に３０分間浸漬して溶解させた後、室温まで冷却して、それをガラスフィルターで濾過乾燥して求めた固相重量から逆算した値である。
エチレン含量は、赤外スペクトル分析法等により測定したものである。
Ｂ単位部のＭｗは、上記のガラスフィルターで濾過（通過）した溶解物を別途濃縮乾燥し、それをゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に供して測定したものである。
ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ）に準拠して測定されたものである。
Ｓ値は、メルトインデクサー（ＭＦＲ測定装置…ＪＩＳＫ７２１０）を用い、押出温度１９０℃、ノズル内径１．０ｍｍ、ノズル長さ８ｍｍ、押出速度０．１ｇ／分の条件下で、サンプルをメスシリンダー（エチルアルコール在中）に押し出し、固化したサンプルの直径を、レーザー光測定器またはマイクロメーターにて測定し、次記式にて算出して求める。
Ｓ値＝固化押出サンプル直径／ノズル内径
なお、Ｓ値はキャピラリーレオメーターで求めるダイスウェル値（１９０℃、押出ノズル直径１．０ｍｍ、シェアーレート＝２４ｓｅｃ−１）でも近似し代替出来るが、どちらかと言えば前述法より０．０５〜０．１０程度大きくなるケースが多い。
【００１２】
（２）：エチレン・α−オレフィン共重合ゴム或いはエチレン・α−オレフィン・ジエン共重合ゴム［成分（ｂ）］
本発明において用いられる成分（ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合ゴム或いはエチレン・α−オレフィン・ジエン共重合ゴムは、炭素数３〜８のα−オレフィンを２０〜５０重量％、好ましくは２０〜４５重量％、特に好ましくは２０〜４０重量％含有し、ジエンとの３元共重合ゴムの場合は、ジエンを１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜６重量％含有し、且つＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が０．０５〜１．２ｇ／１０分、好ましくは０．１〜０．８ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜０．５ｇ／１０分のものである。ここで、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ３、ガラス転移点が−４０℃以下のものが好ましく、密度が０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ３、ガラス転移点が−４５℃以下のものが特に好ましい。
ＭＦＲが、０．０５ｇ／１０分未満であると、衝撃強度が不足し、一方、１．２ｇ／１０分を超えると、低光沢性が不足するので不適である。
【００１３】
含有するα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等を挙げることができる。
なかでも、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく、とりわけ、プロピレン、１−ブテン、１−オクテンが好ましい。
ジエンとの３元共重合体の場合は、共重合するジエンとしては、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン等を挙げることが出来、特にエチリデンノルボルネンが好ましい。
α−オレフィンの含有量が上記範囲未満であると、本発明のプロピレン系樹脂組成物の衝撃強度が劣り、一方上記範囲を超えると、プロピレン系樹脂組成物の剛性や表面硬度が低下するため、各々不適である。
【００１４】
これらの共重合ゴムは１種単独でも２種以上組み合わせて用いてもよい。
エチレン・α−オレフィン共重合ゴムと、エチレン・α−オレフィン・ジエン共重合ゴムは、何れを用いてもよいが、どちらかと言えばウェルド外観、低光沢性、衝撃強度のバランス等の点から、エチレン・α−オレフィン・ジエン共重合ゴムが好ましく、エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴムが特に好ましい。
【００１５】
また、これらの製造方法は特に限定されないが、バナジウム化合物系や、ＷＯ−９１／０４２５７号公報等に示される様なメタロセン系触媒を用いて製造されたものが好ましく、ウェルド外観、低光沢性、衝撃強度のバランス等の点からバナジウム化合物系触媒を用いて製造されたものが好ましい。
【００１６】
α−オレフィンの含有量は赤外スペクトル分析法や１３Ｃ−ＮＭＲ法等の常法（一般に、赤外スペクトル分析法で得られる値は、１３Ｃ−ＮＭＲ法に較べ低密度ほど小さく（約１０〜５０％）なる傾向がある）によって測定される値である。
ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ）に準拠して測定された値である。
密度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠して測定された値である。
ガラス転移点は、示差熱量計（以下ＤＳＣ、例えばセイコー電子工業製ＲＤＣ−２２０）で測定（２０℃／分）された値である。
【００１７】
（３）；タルク［成分（ｃ）］
本発明において用いられる成分（ｃ）のタルクとしては、平均粒径が１．５〜１５μｍ、好ましくは１．５〜１０μｍ、特に好ましくは２〜８μｍ、のものである。該タルクは低光沢性や剛性の向上、成形品の寸法安定性・調整等に有効である。さらに、該タルクは、平均アスペクト比が４以上、特に５以上のものがより好ましい。タルクの平均粒径が１．５μｍ未満では、低光沢性が不足し、一方、１５μｍを超えると、衝撃強度や剛性が不足するので不適である。
該タルクは、先ず例えばタルク原石を衝撃式粉砕機やミクロンミル型粉砕機で粉砕して製造したり、更にジェットミルなどで微粉砕した後、サイクロンやミクロンセパレーター等で分級調整する等の方法で製造する。ここで原石は中国産が金属不純物成分が少ないので好ましい。
また、該タルクは、各種金属塩などで表面処理したものでも良く、さらに見掛け比容を２．５０ｍｌ／ｇ以下にした、いわゆる圧縮タルクを用いても良い。
タルクの平均粒径は、レーザー回折散乱方式粒度分布計を用いて測定した値であり、測定装置としては、例えば、堀場製作所製ＬＡ−９２０型が測定精度において優れているので好ましい。
タルクの直径や長さ及びアスペクト比の測定は、顕微鏡等により測定された値より求められる。
【００１８】
（４）：高密度ポリエチレン［成分（ｄ）］
本発明において場合により用いられる成分（ｄ）の高密度ポリエチレンは、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が１１ｇ／１０分以上、好ましくは１１〜５０ｇ／１０分、特に好ましくは１５〜３０ｇ／１０分であり、密度が０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ３、特に好ましくは０．９５〜０．９７ｇ／ｃｍ３のものである。
上記範囲外のＭＦＲや密度のものは、低光沢性、ウェルド外観や耐傷付き性が劣り不適である。
ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９０℃、２．１６ｋｇ）に準拠して測定されたものである。
密度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠して測定されたものである。
【００１９】
（５）：その他の配合成分（任意成分）［成分（ｅ）］
本発明のプロピレン系樹脂組成物においては、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、或いは、更に性能の向上を図る為に、上記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外に、以下に示す任意の添加剤や配合材成分を配合することが出来る。
具体的には、着色する為の顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、核剤、難燃剤、分散剤、上記成分（ａ）〜（ｄ）以外のポリスチレン等の各種樹脂、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＥＢＲ、ＥＯＲ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰ、ＳＥＰＳ等の各種ゴム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ等の各種フィラー等の配合材を挙げることが出来る。
なかでも、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が１．２ｇ／１０分を超える、エチレン・炭素数３〜８のα−オレフィン（・ジエン）共重合ゴムあるいは／および炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ワラストナイト、ガラス類等の各種フィラー類は、射出成形（射出圧縮成形）加工性、ウェルド外観、低光沢性や、物性バランスの向上等に有効である。
【００２０】
また、帯電防止剤、例えば非イオン系、カチオン系などの帯電防止剤は、本発明の組成物や成形品の帯電防止性の付与・向上に極めて有効である。
具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミン、アルキルジエタノールアマイド、アルキルジエタノールアミンエステル等が挙げられる。
【００２１】
さらに、光安定剤や紫外線吸収剤、例えばヒンダードアミン化合物、ベンゾエート化合物系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系やホルムアミジン系等は、本発明の組成物や成形品の耐候性の付与・向上に極めて有効である。
具体例としては、ヒンダードアミン化合物として、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物；ポリ〔〔６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕〕；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；ポリ〔２−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン−４−（Ｎ−モルホリノ）シムトリアジン〕；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート；ビス−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルセバケート等が挙げられ、ベンゾエート系化合物系としては２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート；ｎ−ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられ、ベンゾトリアゾール系としては、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等が挙げられ、ベンゾフェノン系としては２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００２２】
さらに、核剤、例えばタルクなどの無機系、または芳香族カルボン酸の金属塩、ソルビトール系または芳香族リン酸金属塩などの有機系の核剤は、本発明の組成物の成形品の剛性、耐熱性や硬度の付与・向上に極めて有効である。
具体例としては、タルク、芳香族カルボン酸の金属塩として、アルミニウム−モノ−ヒドロキシ−ジ−ｐ−ｔ−ブチルベンゾエート、安息香酸ナトリウ等ムが挙げられ、さらにソルビトール系のものとしては、１，３，２，４−ジベンジリデン−ソルビトール；１，３，２，４−ジ−（ｐ−メチル−ベンジリデン）ソルビトール；１，３，２，４−ジ−（ｐ−エチル−ベンジリデン）ソルビトール；１，３，２，４−ジ−（２’，４’−ジ−メチル−ベンジリデン）ソルビトール；１，３−ｐ−クロロ−ベンジリデン−２，４−ｐ−メチル−ベンジリデン−ソルビトール；１，３，２，４−ジ−（ｐ−プロピル−ベンジリデン）ソルビトール等が挙げられ、また芳香族リン酸金属塩のものとしては、ソジウムビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート；ソジウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート；リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート等が挙げられる。
【００２３】
さらに分散剤としての各種金属塩は、タルクや着色含量の分散性を高め、本発明の組成物の成形品の剛性、耐熱性、硬度やウェルド等の外観・風合い等の向上に極めて有効である。
具体例としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸亜鉛、モンタン酸カルシウム、モンタン酸マグネシウム、メリシン酸カルシウム、メリシン酸マグネシウム、メリシン酸亜鉛、セロチン酸カルシウム、セロチン酸マグネシウム、セロチン酸亜鉛、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸亜鉛等を挙げることができる。
【００２４】
２．配合割合
本発明のプロピレン系樹脂組成物中に配合される成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）の各成分は、成分（ａ）１００重量部を基準として配合される。
本発明のプロピレン系樹脂組成物中に配合される成分（ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合ゴム或いはエチレン・α−オレフィン・ジエン共重合ゴムの配合割合は、成分（ａ）１００重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは２〜３０重量部、特に好ましくは３〜２５重量部である。
配合割合が１重量部未満では低光沢性、ウェルド外観や衝撃強度が不足し、５０重量部を超えると、硬度、剛性や射出成形加工性が劣り各々不適である。
【００２５】
本発明のプロピレン系樹脂組成物中に配合される成分（ｃ）のタルクの配合割合は、成分（ａ）１００重量部に対して、５〜６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部、特に好ましくは２０〜４０重量部である。
配合割合が５重量部未満では、低光沢性、剛性や耐熱性が不足し、６０重量部を超えるとウェルド外観、衝撃強度や成形加工性が劣る様になり、各々不適である。
【００２６】
本発明のプロピレン系樹脂組成物中において必要に応じて配合される成分（ｄ）の高密度ポリエチレンの配合割合は、成分（ａ）１００重量部に対して、０〜１０重量部、好ましくは１〜８重量部、特に好ましくは２〜６重量部である。
配合割合が上記範囲を超えると、低光沢性、ウェルド外観、剛性や耐熱性が劣る様になり不適である。
【００２７】
３．プロピレ系樹脂組成物の製造
（１）混練・造粒
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、場合により成分（ｄ）、成分（ｅ）を上記配合割合で配合して単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダ−プラストグラフ、ニーダー等通常の混練機を用いて混練・造粒することによって得られる。
この場合、各成分の分散を良好にすることが出来る混練・造粒方法を選択することが望ましく、通常は二軸押出機を用いて混練・造粒が行われる。この混練・造粒の際には、上記成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、場合により、成分（ｄ）、成分（ｅ）の配合物を同時に混練しても良く、また性能向上を図るべく各成分を分割、例えば先ず成分（ａ）と成分（ｂ）の一部または全部を混練し、その後に残りの成分を混練・造粒することも出来る。
また、この際、成分（ａ）〜成分（ｅ）と共に、前述の過酸化物を配合して混練・造粒することもでき、この方法は、本発明のプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、Ｓ値の制御を可能にすると共に、流動性（成形加工性）、低光沢性、ウェルド外観などの更なる向上に有効で好ましい混練・造粒方法である。
【００２８】
（２）プロピレン系樹脂組成物の成形
この様にして得られたプロピレン系樹脂組成物は、射出成形（ガス射出成形も含む）または射出圧縮成形（プレスインジェクション）にて成形することによって各種成形品を得ることが出来る。
【００２９】
［ＩＩ］プロピレン系樹脂組成物の物性
上記方法によって製造された本発明のプロピレン系樹脂組成物は、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が好ましくは１０ｇ／１０分以上、とりわけ好ましくは２０ｇ／１０分以上に制御されて、射出成形加工性、射出圧縮成形加工性が良好であるほか、曲げ弾性率が好ましくは１８００Ｍｐａ以上、とりわけ好ましくは２０００Ｍｐａ以上、ノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度（２３℃）が好ましくは１０ＫＪ／ｍ２以上、とりわけ好ましくは２０ＫＪ／ｍ２以上、成形品表面のロックウェル硬度が、好ましくは６０以上、とりわけ好ましくは６５以上に制御されて物性バランスに優れるとともに、良好な低光沢性、好ましくはシボ光沢値が２．０％以下、とりわけ好ましくはシボ光沢値が１．６％以下の低光沢性を有し、さらにＳ値が、好ましくは１．１以下、とりわけ好ましくは１．０５以下であって、良好なウェルド外観を示し、加えてフローマークが極めて発生し難い高度な外観の各性能を発現することが出来る。
【００３０】
［ＩＩＩ］用途
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記性能を発現出来るため、各種の生活資材用製品、自動車部品や家電機器部品など各種工業部品等の成形材料としての実用性能を有しており、なかでも、自動車用内外装部品、とりわけインストルメントパネル、コンソール、トリム、ピラー、ドアトリム等の内装部品用成形材料として好適である。
【００３１】
【実施例】
本発明のプロピレン系樹脂組成物を更に詳細に説明するために、以下に実施例を示して具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
［Ｉ］原材料
ここでの原材料は次に示すとおりである。
（１）成分（ａ）：いずれも酸化防止剤を含有し、パウダー状品はドライブレンド済である。
ａ−１：密度が０．９０９１ｇ／ｃｍ３のＡ単位部を８９重量％、エチレン含量５１重量％、重量平均分子量７３０，０００のＢ単位部を１１重量％各々含有し、且つ成分（ａ）全体の重合ＭＦＲが６２ｇ／１０分、Ｓ値が１．１７である気相重合で製造したプロピレン・エチレン−ブロック共重合体（ペレット）。
ａ−２：密度が０．９０９２ｇ／ｃｍ３のＡ単位部を７５重量％、エチレン含量４２重量％、重量平均分子量３８０，０００のＢ単位部を２５重量％各々含有し、且つ成分（ａ）全体の重合ＭＦＲが３０ｇ／１０分、Ｓ値が１．０２である気相重合で製造したプロピレン・エチレン−ブロック共重合体（パウダー）。
ａ−３：密度が０．９０９２ｇ／ｃｍ３のＡ単位部を８４重量％、エチレン含量６０重量％、重量平均分子量５６０，０００のＢ単位部を１６重量％各々含有する、気相重合で製造したプロピレン・エチレン−ブロック共重合体であって、製造工程中途において、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼンを用いて処理し、成分（ａ）全体の重合ＭＦＲを３１ｇ／１０分、且つＳ値を０．９８に制御したプロピレン・エチレン−ブロック共重合体（ペレット）。
ａ−４：密度が０．９０９２ｇ／ｃｍ３のＡ単位部を８０重量％、エチレン含量４９重量％、重量平均分子量４４０，０００のＢ単位部を２０重量％各々含有する、気相重合で製造したプロピレン・エチレン−ブロック共重合体であって、製造工程中途において、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼンを用いて処理し、成分（ａ）全体の重合ＭＦＲを３５ｇ／１０分、且つＳ値を１．００に制御したプロピレン・エチレン−ブロック共重合体（ペレット）。
ａ−５：密度が０．９０９２ｇ／ｃｍ３のＡ単位部を７３重量％、エチレン含量５７重量％、重量平均分子量３３０，０００のＢ単位部を２７重量％各々含有し、且つ成分（ａ）全体の重合ＭＦＲが３３ｇ／１０分、Ｓ値が１．０９である気相重合で製造したプロピレン・エチレン−ブロック共重合体（パウダー）。
ａ−６：密度が０．９０９１ｇ／ｃｍ３のＡ単位部を８５重量％、エチレン含量５１重量％、重量平均分子量３８０，０００のＢ単位部を１５重量％各々含有し、且つ成分（ａ）全体の重合ＭＦＲが８ｇ／１０分、Ｓ値が１．２２である気相重合で製造したプロピレン・エチレン−ブロック共重合体（ペレット）。
ａ−７：密度が０．９０９１ｇ／ｃｍ３のＡ単位部を９２重量％、エチレン含量３９重量％、重量平均分子量１，０５０，０００のＢ単位部を８重量％各々含有し、且つ成分（ａ）全体の重合ＭＦＲが６０ｇ／１０分、Ｓ値が１．５６であるスラリー重合で製造したプロピレン・エチレン−ブロック共重合体（ペレット）。
ａ−８：密度が０．９０９１ｇ／ｃｍ３のＡ単位部を９３重量％、エチレン含量２０重量％、重量平均分子量８２０，０００のＢ単位部を７重量％各々含有し、且つ成分（ａ）全体の重合ＭＦＲが４８ｇ／１０分、Ｓ値が１．５２であるスラリー重合で製造したプロピレン・エチレン−ブロック共重合体（ペレット）。
【００３２】
（２）成分（ｂ）：いずれもペレット状
ｂ−１：１−オクテンを２４．５重量％含有（赤外法）し、ＭＦＲが１．１ｇ／１０分、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３、ガラス転移点が−５７．５℃の、メタロセン系触媒を用いて溶液重合法で製造されたエチレン・１−オクテン共重合ゴム。
ｂ−２：プロピレンを２６．２重量％含有（赤外法）し、ＭＦＲが０．６ｇ／１０分、密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３、ガラス転移点が−５４．３℃の、バナジウム系触媒を用いて溶液重合法で製造されたエチレン・プロピレン共重合ゴム。
ｂ−３：プロピレンを２７．９重量％含有（赤外法）し、ＭＦＲが０．２ｇ／１０分、密度が０．８６３ｇ／ｃｍ３、ガラス転移点が−４８．９℃の、バナジウム系触媒を用いて溶液重合法で製造されたエチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合ゴム。
ｂ−４：１−オクテンを２４．１重量％含有（赤外法）し、ＭＦＲが１２．０ｇ／１０分、密度が０．８７１ｇ／ｃｍ３、ガラス転移点が−５８．４℃の、メタロセン系触媒を用いて溶液重合法で製造されたエチレン・１−オクテン共重合ゴム。
ｂ−５：１−ブテンを３２．７重量％含有（赤外法）し、ＭＦＲが２．１ｇ／１０分、密度が０．８６３ｇ／ｃｍ３、ガラス転移点が−６０．８℃の、メタロセン系触媒を用いて溶液重合法で製造されたエチレン・１−ブテン共重合ゴム。
なお、ここでのＭＦＲは、２３０℃、２．１６ｋｇの条件測定値である。
【００３３】
（３）成分（ｃ）
ｃ−１：平均粒径５．２μｍ、平均アスペクト比が６のタルク。
ｃ−２：平均粒径２３．５μｍ、平均アスペクト比が４のタルク。
【００３４】
（４）成分（ｄ）
ｄ−１：ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が２０ｇ／１０分、密度が０．９５８ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン。
【００３５】
［ＩＩ］評価方法
評価は次に示すとおりの方法で行った。
（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定した。
（２）Ｓ値：メルトインデクサー（ＭＦＲ測定装置…ＪＩＳＫ７２１０）を用い、押出温度１９０℃、ノズル内径１．０ｍｍ、ノズル長さ８ｍｍ、押出速度０．１ｇ／分の条件下で、サンプルをメスシリンダー（エチルアルコール在中）に押し出し、固化したサンプルの直径を、レーザー光測定器にて測定し、次式にて算出した。
Ｓ値＝固化押出サンプル直径／ノズル内径
【００３６】
（３）曲げ弾性率：ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して、２３℃の温度下にて測定した。本値は耐熱性の目安ともなる。
（４）Ｉｚｏｄ衝撃強度：ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠して、２３℃の温度下にてノッチ付で測定した。
（５）ロックウェル硬度：ＪＩＳ−Ｋ７２０２に準拠して、Ｒスケールにて、２３℃の温度下にて測定した。
（６）シボ光沢：３６０×１００×３ｍｍｔ．の寸法であって、測定用平面に深さ１００μｍのＣ型シボを施した射出成形シートの測定用平面の光沢を、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して、入射角６０°の条件で測定した。
【００３７】
（７）ウェルド外観：シボ光沢測定用シート金型を用い、長手方向両端ゲートから樹脂を射出成形して、該シートのほぼ中央部に突き合わせ状ウェルドライン（線状模様）を生じさせ、該部分を目視観察して下記の様に判定した。
Ａ：ウェルドラインが全く認められないか殆ど目立たない。
Ｂ：ウェルドラインが極わずかに認められる。
Ｃ：ウェルドラインが認められる。
Ｄ：ウェルドラインがくっきりと目立つ。
この場合、ＡおよびＢが無塗装の成形品として、実用可能のレベルである。
【００３８】
（８）フローマーク：３６０×１００×２ｍｍｔ．の寸法であって、測定用平面に深さ１００μｍのＣ型シボを施した射出成形シート金型を用い、長手方向片側ゲートから樹脂を射出成形して、測定用平面に生ずるフローマーク（波形状流れ模様）の目立ち状況を目視観察して下記の様に判定した。
Ａ：フローマークが平面上に全く認められないか、先端部に極わずか認められるもの。
Ｂ：フローマークが認めらるが、その発生がゲートから２５０ｍｍ以上で目立ち難いもの。
Ｃ：フローマークが認められ、その発生がゲートから２５０ｍｍ未満のもの。
この場合、ＡおよびＢが無塗装の中・大型成形品として、実用可能のレベルである。
【００３９】
実施例１〜６及び比較例１〜６
上記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）を、ベヘン酸カルシウム０．３重量部（成分（ａ）〜成分（ｄ）の合計１００重量部当たり）と共に、表１に示す割合で配合し、タンブラーミキサーにて充分混合し、（株）神戸製鋼所製高速二軸押出機（ＫＣＭ）を用い混練造粒した。但し、実施例６は上記成分以外にさらに、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼンも配合した。その後、得られたペレットを射出成形機へ供し、評価用シート試験片を成形して、評価を行った。
なお、シボ光沢、ウェルド外観、フローマーク外観は、表面状態を観察し易い様に、射出成形時に黒灰着色マスターバッチを１．５重量部ドライブレンドした。その評価結果を表２に示す。
【００４０】
表２に示す様に実施例１〜６に示す組成を持った樹脂組成物は、何れも良好な流動性（射出成形加工性、射出圧縮成形加工性）、良好な物性（剛性、衝撃強度と硬度）バランスを示すとともに、極めて低いシボ光沢、良好なウェルド外観を有し、フローマークの発生も抑制されて、無塗装成形品としての実用十分な成形外観を有していた。
一方、比較例１〜６に示したものは、これらの性能バランスが不良であった。
また、実施例５の組成物（黒灰着色マスターバッチを１．５重量部ドライブレンド）で、１３００ｍｍ×４２０ｍｍ×３０５ｍｍ×３．５ｍｍｔ．（概略寸法）の自動車インストルメントパネルを、（株）日本製鋼所製Ｊ４０００ＥＶ（成形温度２２０℃、金型温度４０℃、射出圧力８００ｋｇ／ｃｍ２）で射出成形した処、良好な成形性、機械的強度バランスと無塗装での実用充分、且つ良好な外観を発現すると共に、耐傷付き性および耐久性も良好であった。
【００４１】
【表１】
0003634965.tif 000002
【００４２】
【表２】
0003634965.tif 000003
【００４３】
【発明の効果】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、優れた射出（射出圧縮）成形加工性、物性バランス（高い剛性、衝撃強度と表面硬度）と共に低光沢性と良好なウェルド外観を有し、無塗装成形品としても実用充分な外観性能を有するほか、耐傷付き性、耐久性も良好なため、各種の生活資材用製品、工業部品用など、なかでも、自動車部品、とりわけインストルメントパネル、トリム、ピラー等の内装部品成形用として重要な素材である。