(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒径０．１〜０．５μｍの光触媒微粒子が塗膜重量に対して０．５〜５重量％の割合で添加された塗膜で被覆されていることを特徴とする抗菌性ファスニング部品。
【請求項２】
抗菌性金属が析着した粒径０．１〜０．５μｍの光触媒微粒子が塗膜重量に対して０．５〜５重量％の割合で添加された塗膜で被覆されていることを特徴とする抗菌性ファスニング部品。
【請求項３】
前記ファスニング部品がファスナー用スライダーであることを特徴とする請求項１又は２に記載の抗菌性ファスニング部品。
【請求項４】
前記光触媒微粒子がアナターゼ型ＴｉＯ2等の高光触媒活性を示す粒子であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の抗菌性ファスニング部品。
【請求項５】
前記光触媒微粒子がルチル型ＴｉＯ2等の低活性光触媒であり、この光触媒微粒子上に抗菌性金属が析着されていることを特徴とする請求項２又は３に記載の抗菌性ファスニング部品。
【請求項６】
前記抗菌性金属の含有量が、光触媒微粒子の重量に対して０．５〜５重量％であることを特徴とする請求項２乃至５のいずれか一項に記載の抗菌性ファスニング部品。
【請求項７】
ファスニング部品の表面に、粒径０．１〜０．５μｍの光触媒微粒子が塗料固形分重量に対して０．５〜５重量％の割合で添加・混練された塗料をコーティングすることを特徴とする抗菌性ファスニング部品の作製方法。
【請求項８】
ファスニング部品の表面に、抗菌性金属が析着された粒径０．１〜０．５μｍの光触媒微粒子が塗料固形分重量に対して０．５〜５重量％の割合で添加・混練された塗料をコーティングすることを特徴とする抗菌性ファスニング部品の作製方法。
【請求項９】
粒径０．１〜０．５μｍの光触媒微粒子上に光触媒還元反応で抗菌性金属を担持させた後、塗装用塗料に塗料固形分重量に対して０．５〜５重量％の割合で添加・混練りし、この塗料を用いてファスニング部品の表面にコーティングすることを特徴とする抗菌性ファスニング部品の作製方法。
【請求項１０】
前記光触媒微粒子がアナターゼ型ＴｉＯ2等の高光触媒活性を示す粒子であることを特徴とする請求項７乃至９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記光触媒微粒子がルチル型ＴｉＯ2等の低活性光触媒であり、この光触媒微粒子上に光触媒還元反応で抗菌性金属を析着させることを特徴とする請求項８又は９に記載の方法。
【請求項１２】
抗菌性金属化合物の水溶液に必要に応じて還元剤を添加し、これにＴｉＯ2微粒子を分散させ、攪拌しながら紫外線を照射してＴｉＯ2微粒子上に抗菌性金属を還元・析着させることを特徴とする請求項９乃至１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記光触媒微粒子に担持させる抗菌性金属の量が、光触媒微粒子の重量に対して０．５〜５重量％であることを特徴とする請求項８乃至１２のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、スライドファスナーのスライダー、引手、エレメント（務歯）、止具、開離嵌挿具等の各種抗菌性ファスニング部品及びその作製方法に関し、さらに詳しくは、ファスニング部品の表面が光触媒微粒子を含む塗膜によりコーティングされていることにより優れた抗菌作用を発揮する抗菌性ファスニング部品及びその作製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の清潔志向、病院等での院内感染防止、Ｏ−１５７に代表される感染症の防止のため、医療用衣服等の各種繊維製品の抗菌化が図られている。
従来、このような繊維製品の抗菌処理には、市販されている無機系、有機系の各種抗菌剤で繊維を処理する方法が用いられている。
しかしながら、スライドファスナーのスライダー、引手、エレメント（務歯）、止具、開離嵌挿具等の各種ファスニング部品の場合、小物品であることもあって、前記したような効果がそれ程期待できないと考えられ、抗菌処理が施されていないのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年クローズアップされている院内感染やＯ−１５７の問題からみて、前記したような繊維製品には抗菌性ファスナーを使用することが望ましく、特に直接手で操作するスライダー引手部には高性能な抗菌処理が必要になる。
従って、本発明の基本的な目的は、日常、人の手で操作されるファスニング部品に対して抗菌処理を施し、優れた抗菌作用を発揮できるファスニング部品を提供することにある。
【０００４】
また、従来用いられている有機系抗菌剤は、徐々に溶出するため寿命が短く、このような有機系抗菌剤を人の手が触れるファスニング部品に適用した場合、人の手垢、皮脂等で抗菌性能が低下してしまい易いという問題の他、衛生・健康の点でも問題がある。
一方、無機系抗菌剤をファスニング部品の塗膜に添加した場合、粒径が大きいため、衝撃、摩擦等の機械的応力によって塗膜から欠落し易く、また、欠落した場合、塗装仕上りを悪化させてしまう。従って、洗濯やドライクリーニングが繰り返し行なわれる衣類等に取り付けられるスライドファスナーのスライダー等に適用することは好ましくない。また、優れた抗菌性能を発揮させるためには、自ずと塗料への添加量を多くする必要があり、その場合、ファスニング部品の基材に対する塗膜の密着性が低下してしまうという問題がある。
【０００５】
従って、本発明のより具体的な目的は、耐洗濯性、耐ドライクリーニング性に優れ、光触媒作用によって長期にわたって優れた抗菌作用を維持する抗菌性ファスニング部品、特に抗菌性ファスナー用スライダーを提供することにある。また、光触媒作用による塗膜損傷を最小限に抑制しつつ抗菌性能を発揮する抗菌性ファスニング部品を提供することにある。
さらに本発明の目的は、夜間など光触媒作用が発揮できない条件下であっても抗菌性能を発揮する抗菌性ファスニング部品を提供することにある。
さらに本発明の目的は、基材との密着性に優れ、また基材表面を劣化させることなく優れた抗菌性能を発揮できる抗菌性薄膜を施したファスニング部品を提供することにある。
本発明の別の目的は、抗菌処理に要する工程数が少なく、低コストで上記のような優れた抗菌性能を発揮できるファスニング部品を作製可能な方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、本発明の一つの側面によれば、抗菌性ファスニング部品が提供され、その第一の態様は、粒径０．１〜０．５μｍの光触媒微粒子が塗膜重量に対して０．５〜５重量％の割合で添加された塗膜で被覆されていることを特徴とする抗菌性ファスニング部品であり、また、第二の態様は、抗菌性金属が析着した粒径０．１〜０．５μｍの光触媒微粒子が塗膜重量に対して０．５〜５重量％の割合で添加された塗膜で被覆されていることを特徴とする抗菌性ファスニング部品である。
好適な態様によれば、前記光触媒微粒子は、アナターゼ型ＴｉＯ2等の高光触媒活性を示す微粒子、又はルチル型ＴｉＯ2等の低活性光触媒の微粒子上に抗菌性金属が析着されている微粒子からなる。
【０００７】
さらに、本発明の他の側面によれば、前記のような抗菌性ファスニング部品の作製方法が提供され、その第一の態様は、ファスニング部品の表面に、粒径０．１〜０．５μｍの光触媒微粒子が塗料固形分重量に対して０．５〜５重量％の割合で添加・混練された塗料をコーティングすることを特徴とする方法であり、第二の態様は、ファスニング部品の表面に、抗菌性金属が析着された粒径０．１〜０．５μｍの光触媒微粒子が塗料固形分重量に対して０．５〜５重量％の割合で添加・混練された塗料をコーティングすることを特徴とする方法であり、そして第三の態様は、粒径０．１〜０．５μｍの光触媒微粒子上に光触媒還元反応で抗菌性金属を担持させた後、塗装用塗料に塗料固形分重量に対して０．５〜５重量％の割合で添加・混練りし、この塗料を用いてファスニング部品の表面にコーティングすることを特徴とする方法である。
【０００８】
好適な態様においては、抗菌性金属が析着された光触媒微粒子が添加された塗膜を形成する方法の場合、前記光触媒微粒子に担持させる抗菌性金属の量は、光触媒微粒子の重量に対して０．５〜５重量％であることが好ましい。
また、抗菌性金属が析着された光触媒微粒子が添加された塗膜を形成する方法の場合、好適には、光触媒微粒子上に光触媒還元反応で抗菌性金属を担持させる方法を用い、例えば、抗菌性金属化合物の水溶液に必要に応じて還元剤を添加し、これにＴｉＯ2微粒子を分散させ、攪拌しながら紫外線を照射してＴｉＯ2微粒子上に抗菌性金属を還元・析着させる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明は、その基本的な態様として、前記したようなファスニング部品の表面を、光触媒微粒子が添加された塗膜で被覆するものである。光触媒微粒子としては、光触媒作用を有する半導体微粒子が用いられ、あるいはまた銀、銅、亜鉛等もしくはそれらの合金等の抗菌性金属又は抗菌性金属化合物など（本明細書中においては、抗菌性金属で総称する。）、従来知られている抗菌性物質の１種又は２種以上と併用して用いられる。
このような光触媒作用を有する半導体微粒子、例えば、ＴｉＯ２  微粒子がファスニング部品の塗膜表面に存在していることにより、このＴｉＯ２  微粒子に太陽光線や蛍光灯の光が照射されると、ＴｉＯ２  表面に正孔（ｈ＋  ）や電子（ｅ−  ）が生じて光触媒作用を示し、水や各種の有機物の分解が行われる。また、この正孔の作用により水が酸化されてＯＨラジカルを、また、電子の作用により空気中の酸素が還元されてＯ２−イオンを生ずる。これら活性酸素は優れた殺菌作用を有し、その結果、接触感染が防止され、また、黴等が生じ難くなる。
【００１０】
前記のような光触媒作用を有する半導体としては、電子−正孔移動度が比較的大きく、光触媒作用を有する半導体であればいずれも使用可能であり、例えばＴｉＯ２  、ＳｒＴｉＯ３  、ＺｎＯ、ＣｄＳ、ＳｎＯ２  等が挙げられるが、これらの中でも特にＴｉＯ２  が好ましい。
また、このような光触媒作用を有する半導体と共に抗菌性金属を共存させれば、夜間など光触媒作用が発揮できない条件下であっても抗菌性能が維持される。
【００１１】
使用する光触媒微粒子の粒径は、０．１〜０．５μｍの範囲内にあることが必要である。光触媒微粒子の粒径が上記範囲内にある場合、粒径が小さいため塗膜表面から欠落し難く、また欠落しても塗膜表面の外観損傷は小さくなる。但し、アナターゼ型のＴｉＯ2微粒子の場合、粒径が上記範囲よりも小さくなると比表面積が大きくなるため、樹脂部分の分解が激しく起き易くなるため好ましくない。また、逆に光路長が短くなるため、充分な光触媒活性を発揮できない場合がある。また、粒径があまりに小さ過ぎると、取り扱いが困難であったり、塗料中への分散性が悪くなるという問題も生じてくる。一方、粒径が０．５μｍを超えると、塗膜表面に比較的大きな光触媒微粒子が存在することになるため、表面の滑らかさが乏しくなり、また塗膜表面に露出した粒子が欠落し易くもなる。上記範囲程度の粒径であれば、塗膜に大きな損傷を与えることなく、充分な光触媒抗菌作用を示す。
【００１２】
ファスニング部品表面に前記したような光触媒微粒子及び／又は抗菌性金属を存在させる態様としては、例えば、ファスニング部品の基材表面に、光触媒微粒子又は抗菌性金属が析着された光触媒微粒子を含む（含有もしくは担持する）塗膜を直に又は光触媒作用を遮断する中間層を介してコーティングする態様、施された塗膜表面部に光触媒微粒子／又は抗菌性金属を担持させる態様、光触媒微粒子を含む塗膜の上及び／又は中に抗菌性金属を付着及び／又は分散させる態様など、種々の態様を採用できる。
光触媒膜のコーティング方法としては、スパッタ法、溶射法、レーザーアブレーション法、ゾルーゲル法、メッキ法などの方法も考えられるが、生産性やコスト等の点から、適当な塗料中に光触媒微粒子又は抗菌性金属を析着させた光触媒微粒子を添加・混練りして分散させ、これをファスニング部品の基材表面に塗布し、焼き付けることによってコーティングする方法が最も好ましい。
【００１３】
また、樹脂塗膜が形成されたファスニング部品の場合、光触媒微粒子の光触媒作用によって樹脂塗膜自体、又はファスニング部品が樹脂材料からなる場合、樹脂材料自体が分解され、光触媒微粒子が欠落したり、ファスニング部品の樹脂材料製基材の強度等の機械的性質を低下させてしまう。このような場合には、光触媒微粒子表面に抗菌性金属や無機質微粒子が付着した形態の光触媒微粒子を用いたり、光触媒微粒子を添加する塗料として光触媒作用に対する耐性のある塗料を用いたり、あるいは光触媒作用を遮断する中間層をファスニング部品の表面にコーティングした後に光触媒微粒子を含む塗膜をコーティングする方法を採用できる。中間層としては、光触媒微粒子を含まない塗料、好ましくは無機系塗料が適用できる。このような中間層を設けることにより、ファスニング部品の樹脂材料自体の分解が防止され、樹脂材料の強度、柔軟性等の機械的性質が低下することなく維持できるという効果の他に、特に光触媒微粒子を分散させる塗料として中間層と同一の塗料を用いる場合に密着性がより一層向上するという効果が得られる。
【００１４】
光触媒微粒子又は抗菌性金属を析着した光触媒微粒子を添加・混練する塗料（バインダー）あるいは中間層の形成に用いる塗料としては、フッ素系、シリケート系、アクリル系、ポリエステル系やポリウレタン系等、従来ファスニング部品の塗装用塗料として用いられているものを使用できる。使用する塗料は、光触媒微粒子が均一に分散し、ファスニング部品の塗膜として適度な強度と密着性を有するものであれば特に限定されず、用途に応じて適宜選定することができる。なお、前記塗料の中でもフッ素系、シリケート系等の無機系塗料は耐酸化力が優れている。
【００１５】
塗料中に添加・混練される光触媒微粒子の割合は、塗料固形分重量に対して０．５〜５重量％の範囲内にあることが必要である。光触媒微粒子の配合割合が上記範囲より少なくなると、光触媒作用を発揮する光触媒微粒子の量が不足し、ひいては充分な光触媒作用が得られず、一方、上記範囲を超えると、光触媒作用の発揮に関しては問題ないが、樹脂塗膜の場合にはそれ自体が光触媒作用により侵され易くなるため、塗膜の耐候性が悪くなり、また塗膜の色が変化するので好ましくない。光触媒微粒子の配合割合が上記範囲内にあれば、光触媒作用による塗膜部分の損傷が少なく、また、抗菌性能のみを得るのであれば、この程度の配合量で充分な性能が得られる。
【００１６】
また、前記光触媒微粒子の形態としても、個々の微粒子の形態、光触媒微粒子の表面に抗菌性金属が部分的に（又は一部の粒子は全体的でも構わない）付着している形態、光触媒微粒子の表面にシリカ等の無機質微粒子が部分的に付着している形態、光触媒微粒子の表面に無機質微粒子と抗菌性金属が部分的に付着している形態、抗菌性金属が付着している無機質微粒子が光触媒微粒子の表面に付着している形態など、種々の形態を採用できる。
【００１７】
特に、光触媒微粒子の表面に抗菌性金属が析着した粒子を用いた場合、夜間などの光触媒作用が起きないような条件下、あるいは、ルチル型のＴｉＯ２  微粒子であっても、抗菌性を発揮できるという利点が得られる。
光触媒微粒子上の抗菌性金属の担持量は、光触媒微粒子の重量に対して０．５〜５重量％の範囲内にあることが好ましい。抗菌性金属の担持量が上記範囲より少なくなると、充分な抗菌性が発揮できなくなる。一方、抗菌性金属の担持量が上記範囲を超えると、抗菌性金属析着によってＴｉＯ２  微粒子が着色してしまい、塗膜の意匠が変わってしまう。また、担持量が多過ぎると、抗菌性金属の径時変化（酸化・還元等による状態変化）による変色の影響も大きい。上記範囲程度の担持量であれば、充分な抗菌性能を発揮しつつ、塗膜の着色、変色を最低限に抑制できる。
【００１８】
光触媒微粒子表面に抗菌性金属を析出させる方法としては、硝酸銀や塩化銅などの銀や銅などの抗菌性金属を含む適当な化合物の水溶液に必要に応じて還元剤を添加し、これに光触媒微粒子を分散させ、攪拌しながら、紫外線ランプやブラックライトなどで紫外線を照射する方法が好適であり、紫外線照射による光触媒粒子の光触媒作用で生じた電子の作用により抗菌性金属イオン又は抗菌性金属化合物イオンが還元され、光触媒微粒子表面に抗菌性金属が析出する。この場合、抗菌性金属の析出量は、溶液中の抗菌性金属イオンの量、すなわち調製した溶液の濃度や溶液中に添加するアルコールやＥＤＴＡ等の還元剤の濃度や紫外線照射時間によって制御できる。
【００１９】
また、別の方法としては、前記溶液を光触媒微粒子を含む塗膜表面にスプレー等の適当な方法で塗布した後、紫外線を照射する方法も可能であり、この方法では上記塗膜表面に抗菌性金属が析着する。この方法でも、溶液中の抗菌性金属イオンの量、すなわち調製した溶液の濃度や溶液中に添加するアルコールやＥＤＴＡ等の還元剤の濃度や塗布量あるいは紫外線照射時間によって抗菌性金属の析出量が制御できる。
なお、上記のいずれの方法においても、抗菌性金属で光触媒微粒子表面又は塗膜表面に露出している光触媒微粒子表面全体を被覆してしまうと、光触媒作用が発現できなくなるため、表面全体を被覆しない程度の析出量に制御する必要がある。
【００２０】
以下、添付図面を参照しながら本発明の抗菌性ファスニング部品の種々の態様について説明する。
図１乃至図５は、ファスニング部品の基材表面に光触媒微粒子を含む塗膜が直に又は中間層を介してコーティングされた態様を示している。図１は、金属、樹脂等から作製されたファスニング部品の基材１上に、ＴｉＯ２  等の光触媒微粒子３を含む塗膜４からなる光触媒膜２がコーティングされた基本的態様を示している。このような光触媒膜２は、例えば、光触媒微粒子（ＴｉＯ２  ）３を添加・混練りした塗料を基材１表面にスプレーコーティング法、ロールコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、フローコーティング法など適当な方法で塗布し、焼き付けることにより容易に形成できる。
一方、図２は、上記図１のように形成された光触媒膜２の表面にさらに銀、銅、亜鉛等の抗菌性金属５が部分的に付着した態様を示している。抗菌性金属又は抗菌性金属化合物５を析着させる方法としては、前記した光触媒微粒子３の光触媒作用を利用した光照射による金属イオン還元法を好適に用いることができる。
【００２１】
図３は、基材１の表面に、銀、銅等の抗菌性金属５が表面に部分的に付着した光触媒微粒子（ＴｉＯ２  ）３が塗膜４中に分散した状態の光触媒膜２ａがコーティングされた態様を示しており、一方、図４は、光触媒微粒子３と抗菌性金属５の微粒子が個々に塗膜４中に分散した状態の光触媒膜２ｂがコーティングされた態様を示している。なお、光触媒微粒子３上に抗菌性金属５を析着させる方法としては、先に詳述した光照射による金属イオン還元法を好適に利用できるが、その他にも蒸着法、抗菌性金属成分を含むアルキル金属化合物、有機金属錯化合物など種々の有機金属化合物を光触媒微粒子表面に付着させた状態で加熱分解する方法、半導体粉末と抗菌性金属又は抗菌性金属化合物の粉末を乾式又は湿式の圧密粉砕装置、例えば、ボールミル、エッジランナーミルなどで混合する方法など、種々の方法が利用可能であり、このことは後述する無機質微粒子上に抗菌性金属を析着させる場合についても同様である。
【００２２】
前記図１乃至図４に示す態様の場合、光触媒微粒子３が基材１の表面に接触している部分が生じる。このような光触媒微粒子３と基材１の接触箇所が存在しても、基材１が金属材料の場合は問題ないが、樹脂材料の場合、光触媒微粒子３の光触媒作用により接触部分の樹脂材料自体が分解され、光触媒膜２，２ａ，２ｂの密着性が悪くなり、欠けや剥離を生じ易くなる。
【００２３】
そこで、このような場合、好適には図５に示すように、光触媒膜２と基材１との間に光触媒作用を遮断する中間層６を介在させる。これによって、光触媒微粒子３と基材１との直接接触を完全になくし、光触媒微粒子３の光触媒作用が基材１に及ばなくする。このような中間層６としては、光触媒作用を遮断する性質の材料であれば全て使用可能である。特に中間層６が塗膜４と同一又は同種の光触媒作用に対して耐性のある膜の場合、光触媒膜２の密着性や接着強度がかなり改善され、このことは金属材料の基材表面に中間層を設ける場合についても同様である。なお、このような中間層は、図２乃至図４に示す態様においても設けることができることは勿論である。
【００２４】
なお、本発明者らの研究によると、屋外など波長４００ｎｍ程度以下の光の存在する環境下で、光触媒微粒子の光触媒作用により空気中の水分が酸化されて発生した・ＯＨラジカルや、空気中の酸素が還元されて発生したＯ２−などの活性物質は、それらの移動可能距離範囲内にある有機物を分解する作用があるが、その臨界的移動距離は、屋外使用環境下では、概ね３．２μｍ以下であることが確認されている。
このことから、中間層６の最低膜厚は３．２μｍ以上あればよい。また、中間層は光触媒作用により侵されない材料から形成する必要はあるが、基材１と光触媒微粒子３との間の距離を一定に保持できる構造の中間層であればよい。従って、中間層に多数の亀裂やピンホールがあってもよく、また多孔質構造のものでもよい。
【００２５】
光触媒作用により侵されない中間層としては、シリカ、アルミナ、酸化インジウム、酸化ジルコニウム、ＳｉＯ２  ＋ＭＯＸ  （ＭＯＸ  はＰ２  Ｏ５  、Ｂ２  Ｏ３  、ＺｒＯ２  、Ｔａ２  Ｏ５  等の少なくとも１種の金属酸化物）あるいは窒化物、酸窒化物、硫化物、炭化物、カーボン等のセラミックス、金属などの各種無機材料の薄膜を特に好適に用いることができる。また、光触媒作用により侵されない、もしくは非常に侵され難いシリコーン樹脂、ポリテトラフルオロエチレンなどの有機材料の薄膜も用いることができる。
【００２６】
図６乃至図９は、使用する光触媒微粒子の種々の形態を示している。
まず、図６は、前記図３に示す態様の光触媒膜２ａの作製に用いる光触媒微粒子の形態を示しており、ＴｉＯ２  等の光触媒微粒子３の表面に抗菌性金属５が部分的に付着した粒子形態を示している。この形態の場合、光触媒微粒子３が光触媒作用を発揮できるように、すなわちその表面に露出部分が存在するように、抗菌性金属５は部分的に付着していることが必要であるが、使用する一部の光触媒微粒子がその表面全体に抗菌性金属が付着している場合でも差し支えない。そのような微粒子の場合、当初はその表面の抗菌性金属の抗菌作用のみが発現するが、経時的に抗菌性金属の欠け、剥離、溶出等により光触媒微粒子の表面が露出すれば光触媒作用も示すようになる。
【００２７】
一方、図７乃至図９は、光触媒微粒子の表面に部分的に無機質微粒子を付着させ、光触媒微粒子の基材と直接接触する部分を少なくし、基材又は塗膜との密着性を向上させる形態を示している。
図７は、光触媒微粒子３の表面に、無機質微粒子（バインダー微粒子）７を部分的に付着させた形態、図８は無機質微粒子７と共に抗菌性金属５を部分的に付着させた形態を示し、図９は抗菌性金属５を部分的に付着させた無機質微粒子７を光触媒微粒子３の表面に部分的に付着させた形態を示している。このような形態の光触媒微粒子３は、塗膜と直接接触している部分が少なくなるので、樹脂塗膜の場合にも光触媒作用による劣化が抑制される。
【００２８】
本発明を適用するスライドファスナーの幾つかの態様を図１０及び図１１に示す。
図１０は、例えば衣服やバッグ等の開口部の開閉に用いられる合成樹脂製スライドファスナー１０を示しており、左右一対のファスナーストリンガー１１は、ファスナーテープ１２とそれらの対向する縁部にそれぞれ止着された一列のエレメント（コイル状エレメント）１３とから構成されている。ファスナーテープ１２は合成樹脂繊維を織成及び／又は編成して構成されたもの、もしくは不織布から作製されたもの、あるいは合成樹脂製シートからなる。エレメント１３としては、個々のエレメントを射出成形すると同時にファスナーテープの縁部に止着する射出タイプや、合成樹脂製モノフィラメントをコイル状に巻回してなるコイル状エレメントや平面内に横方向のＵ字形に屈曲した部分を長手方向に沿って上下交互に連続してジグザグ状に形成したいわゆるジグザグ状エレメントなどの連続状エレメント、押出成形によって長手方向に平行に離隔した２本の連結紐（芯紐）に個々のエレメントの両端部が連結されてはしご状に成形されたものを長手方向中心線を中心にＵ字状に折曲した押出成形エレメントなど、種々のタイプのものがある。符号１４は、対向するエレメント上を摺動して噛合・開離するためのスライダーであり、符号１５はその引手である。各エレメント１３の列の上端部には上止具１６が、また下端部には下止具１７が止着されている。
上記スライダー１４、引手１５、上止具１６、下止具１７、あるいはさらにエレメント１３、特に人の手が直接触れる機会が多い引手１５には、合成樹脂製、金属材料製の如何に拘らず、本発明による抗菌処理が施される。
【００２９】
一方、図１１は開放式のスライドファスナー１０ａを示している。各ファスナーストリンガー１１ａのファスナーテープ１２ａの下端部にはそれぞれ接着層（図示せず）を介して補強用シート状部材（タフタ）１８が溶着されている。これらの対向する補強用シート状部材１８の一方の内側縁部には、開離嵌挿具１９を構成する箱棒２１と一体成形された箱体２０が取り付けられ、他方の補強用シート状部材の内側縁部には、蝶棒２２が取り付けられている。この開離嵌挿具１９にも本発明による抗菌処理が施される。
なお、ファスナーテープ１２，１２ａについても有機系又は無機系の抗菌剤で処理し、スライドファスナー全体を抗菌化することもできる。
【００３０】
【実施例】
以下、実施例及び試験例を示して本発明の効果について具体的に説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものでないことはもとよりである。
【００３１】
実施例１
スライドファスナー用スライダー塗装用塗料（ミリオンペイント（株）製ファスコートホワイト＃５０１）にアナターゼ型酸化チタン（石原産業（株）製ＳＴ−４１、粒径＝０．１８μｍ、又はＳＴ−０１、粒径＝約１０ｎｍ）を塗料固形分に対して０ｗｔ％、０．５ｗｔ％、１ｗｔ％、５ｗｔ％、１０ｗｔ％、又は３０ｗｔ％の割合で添加・混練りした。また、比較例として、無機系抗菌剤（東亜合成化学（株）製ノバロンＡＧ３００、粒径＝０．７μｍ）を塗料固形分に対して１ｗｔ％の割合で添加・混練りした。
上記の各塗料を用いてスライドファスナー用スライダー及びアルミ基板（Ａ１１００材）上にスプレー塗装し、焼き付けを行なって光触媒微粒子又は抗菌剤を含む塗膜を形成し、以下の試験を実施した。
【００３２】
（１）耐ドライ性試験：
６０℃に加熱したテトラクロロエチレン中に塗装済みスライダー１５個を回転させながら６０分間浸漬し、浸漬後の塗膜の剥がれ・損傷状態を目視で確認し、以下の基準で判定した
○：塗膜に異常が認められなかった試料
×：塗膜に異常が認められた試料
【００３３】
（２）促進耐候性試験：
塗装済みアルミ基板をキセノンサンシャインウェザーメーターで２５０時間照射後、塗膜の劣化状態を目視で確認し、以下の基準で判定した。
○：塗膜に異常が認められなかった試料
×：塗膜に異常が認められた試料
【００３４】
（３）抗菌性試験：
大腸菌菌液（菌数＝約３万個／１５０μｌ）を滅菌済み塗装アルミ基板表面に滴下し、光照射下で所定時間反応させる。その後、試料表面の菌液を回収・希釈し、普通寒天培地に接種する。所定時間培養し、培地上に生じたコロニー数から菌数を算出した。照射光はブラックライトを用いて約０．８ｍＷ／ｃｍ２  （測定波長範囲＝３１０ｎｍ〜３９０ｎｍ、ウシオ（株）製ＵＶＲ−１使用）の紫外線を照射した。判定基準は以下のとおりである。
○：光照射下４時間以内で大腸菌生存率が０．１％以下に達した試料
×：光照射下４時間以内の大腸菌生存率が０．１％を超える試料
【００３５】
前記耐ドライ性試験及び促進耐候性試験の結果を表１に示す。
【表１】
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表１に示されるように、耐ドライ性試験では、ノバロンを添加した塗膜には損傷が認められたが、ＳＴ−４１あるいはＳＴ−０１では混練量＝３０ｗｔ％でも塗膜に損傷が認められなかった。促進耐候性試験では、ＳＴ−４１を１０ｗｔ％以上添加した場合に塗膜に損傷が認められたが、５ｗｔ％までは異常が認められなかった。また、ＳＴ−０１の場合、混練量５ｗｔ％以上で塗膜に損傷が認められた。
【００３６】
また、前記抗菌性試験の結果を表２に示す。
【表２】
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表２に示されるように、ＳＴ−４１を添加した塗膜のみ良好な抗菌性を示した。ＳＴ−０１を添加した塗膜ではＳＴ−４１よりも混練量が多くなければ抗菌性が発揮できず、また、表１と表２を比較すると促進耐候性と抗菌性を両立できる混練量が無いことがわかる。
【００３７】
実施例２
硝酸銀水溶液１００ｍｌに、光触媒微粒子としてアナターゼ型酸化チタン（石原産業（株）製ＳＴ−４１、粒径＝０．１８μｍ）又はルチル型酸化チタン（石原産業（株）製ＣＲ−ＥＬ、粒径＝０．２〜０．４μｍ）をＡｇ重量／酸化チタン重量＝約１０になるように添加し、更にエタノール２０ｍｌを添加し、攪拌しながら高圧水銀ランプで紫外線を照射し、光触媒微粒子上に銀を析出させた。この際、光照射時間を制御することで銀の担持量が０．１ｗｔ％、０．５ｗｔ％、１ｗｔ％、５ｗｔ％、又は７ｗｔ％の銀担持光触媒微粒子を作製した。
この銀担持光触媒微粒子をスライドファスナー用スライダー塗装用塗料（ミリオンペイント（株）製ファスコートホワイト＃５０１）に添加・混練りし、アルミ基板（Ａ１１００材）上にスプレー塗装し、焼き付けを行なって銀担持光触媒微粒子を含む塗膜を形成し、以下の試験を実施した。また、比較例として、実施例１と同様にノバロン１ｗｔ％添加塗装品を用い、下記の試験を実施した。
【００３８】
（１）抗菌性試験：
大腸菌菌液（菌数＝約３万個／１５０μｌ）を滅菌済み塗装アルミ基板表面に滴下し、暗状態下で所定時間反応させる。その後、試料表面の菌液を回収・希釈し、普通寒天培地に接種する。所定時間培養し、培地上に生じたコロニー数から菌数を算出した。判定基準は以下のとおりである。
○：２４時間以内に大腸菌生存率が０．１％以下に達した試料
×：２４時間以内の大腸菌生存率が０．１％を超える試料
【００３９】
（２）色差測定：
銀担持光触媒微粒子を含まない塗料により形成された塗膜と、上記実施例２により形成された塗膜の色差を測定した。判定基準は以下のとおりである。
○：色差が３未満の試料
×：色差が３以上の試料
【００４０】
（３）促進耐候性試験：
前記実施例２で作製した塗料及び銀担持光触媒微粒子を含まない塗料による塗装アルミ基板をキセノンサンシャインウェザーメーターで２５０時間照射後、塗膜の劣化状態を目視で確認した。また、初期状態との色差を測定した。判定基準は前記と同じである。
【００４１】
前記抗菌性試験の結果を表３に示す。
【表３】
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表３に示されるように、銀担持量が０．５ｗｔ％以上、光触媒微粒子の塗料への混練量が０．５ｗｔ％以上の銀担持アナターゼ型酸化チタン及び銀担持ルチル型酸化チタンを含む塗膜のみ良好な抗菌性を示した。
【００４２】
また、前記色差測定及び促進耐候性試験の結果を表４に示す。
【表４】
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促進耐候性試験については、ＳＴ−４１を用いた試料では混練量５ｗｔ％までは塗膜の劣化が認められなかった。また、ＣＲ−ＥＬを用いた試料では混練量１５ｗｔ％までは塗膜の劣化が認められなかった。
色差については、表４から、銀担持量＝５ｗｔ％を超える光触媒微粒子を用いた場合、塗料への混練量が０．５ｗｔ％でも色差、変色が大きく、実用が難しいことがわかる。
以上から、銀担持量が０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％の光触媒微粒子を用いる場合、その塗料への混練量は０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％が好ましいことがわかる。
【００４３】
【発明の効果】
以上のように、本発明の抗菌性ファスニング部品は、表面に光触媒微粒子が存在しているため、優れた抗菌作用を示す。特に光触媒微粒子は、光触媒作用によって細菌やその死骸、細菌が生成あるいは内包している毒素をも分解するので、人の手が直接触れるファスニング部品、特にスライダー用引手を介しての接触感染を効果的に防止できる。しかも、光触媒自体は変化することがないため、基材表面が汚染されることによって著しく抗菌作用が低下する従来の溶出型抗菌剤に比べ、その自浄作用によってファスニング部品表面を清浄に保ち、長期に亘って抗菌作用が持続される。また、安全性、耐久性にも優れている。
さらに、抗菌性金属と複合化された光触媒微粒子を用いることにより、光の照射がない状態でも優れた抗菌作用を示し、光の照射下では抗菌性金属の抗菌作用と光触媒微粒子の光触媒作用の相乗効果によりさらに優れた抗菌性能を発揮するファスニング部品が提供される。
さらにまた、本発明の方法によれば、上記のように優れた抗菌作用を示すファスニング部品を生産性よく、かつ低コストで作製することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の抗菌性ファスニング部品の基材表面にコーティングした光触媒膜の一態様を示す部分概略断面図である。
【図２】基材表面にコーティングした光触媒膜の他の態様を示す部分概略断面図である。
【図３】基材表面にコーティングした光触媒膜の別の態様を示す部分概略断面図である。
【図４】基材表面にコーティングした光触媒膜のさらに別の態様を示す部分概略断面図である。
【図５】基材表面に中間層を介してコーティングした光触媒膜の別の態様を示す部分概略断面図である。
【図６】表面に抗菌性金属を部分的に付着させた光触媒微粒子の形態を示す概略斜視図である。
【図７】表面に無機質微粒子を部分的に付着させた光触媒微粒子の形態を示す概略斜視図である。
【図８】表面に抗菌性金属と無機質微粒子を部分的に付着させた光触媒微粒子の形態を示す概略斜視図である。
【図９】表面に抗菌性金属を部分的に付着させた無機質微粒子を部分的に付着させた光触媒微粒子の形態を示す概略斜視図である。
【図１０】合成樹脂製スライドファスナーの一例を示す平面図である。
【図１１】合成樹脂製スライドファスナーのさらに別の例を示す部分破断平面図である。
【符号の説明】
１  基材
２，２ａ，２ｂ  光触媒膜
３  光触媒微粒子（光触媒作用を有する半導体微粒子）
４  塗膜
５  抗菌性金属
６  中間層
７  無機質微粒子
１０，１０ａ  スライドファスナー
１１，１１ａ  ファスナーストリンガー
１２，１２ａ  ファスナーテープ
１３，１３ａ  エレメント
１４  スライダー
１５  引手
１６  上止具
１７  下止具
１８  補強用シート状部材
１９  開離嵌挿具
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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