(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウムを吸蔵，放出できる正極と，リチウム金属，リチウム合金若しくはリチウムを吸蔵，放出できる物質又は導電性物質からなる負極と，上記正極と負極との間に設けたセパレータと，該セパレータに含浸させた非水電解液と，電池容器とを有する非水電解質二次電池において，
上記非水電解液は，添加剤として，トリアジン及びその誘導体，２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル及びその誘導体，又はクマリン及びその誘導体のグループから選ばれる１種又は２種以上からなる複素環式化合物を，０．０１ｍｏｌ・ｄｍ−３以上，０．２ｍｏｌ・ｄｍ−３未満の割合で含有することを特徴とする非水電解質二次電池。
【請求項２】
リチウムを吸蔵，放出できる正極と，リチウム金属，リチウム合金若しくはリチウムを吸蔵，放出できる物質又は導電性物質からなる負極と，上記正極と負極との間に設けたセパレータと，該セパレータに含浸させた非水電解液と，電池容器とを有する非水電解質二次電池において，
上記負極は，添加剤として，トリアジン及びその誘導体，２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル及びその誘導体，又はクマリン及びその誘導体のグループから選ばれる１種又は２種以上からなる複素環式化合物を，０．０１ｍｏｌ・ｄｍ−３以上，０．２ｍｏｌ・ｄｍ−３未満の割合で含有する処理液により，表面処理が施されていることを特徴とする非水電解質二次電池。
【請求項３】
請求項１又は２において，上記トリアジン及びその誘導体は，下記の「化１」又は「化２」に示す一般式により表される物質であり，かつ，「化１」及び「化２」におけるＲ１，Ｒ２，Ｒ３は，水素（−Ｈ），メチル基（−ＣＨ３），エチル基（−Ｃ２Ｈ５），アミノ基（−ＮＨ２），ヒドロキシル基（−ＯＨ基），ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２），２−ピリジル基（Ｃ５ＮＨ４）又はフェニル基（−Ｃ６Ｈ５）のいずれかであることを特徴とする非水電解質二次電池。
【化１】
0003680454.tif 000009
【化２】
0003680454.tif 000010
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項において，上記２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル及びその誘導体は，下記の「化３」に示す一般式により表される物質であり，かつ，「化３」におけるＲ４，Ｒ５は，水素（−Ｈ），メチル基（−ＣＨ３），エチル基（−Ｃ２Ｈ５），アミノ基（−ＮＨ２），ヒドロキシル基（−ＯＨ基），ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２），２−ピリジル基（Ｃ５ＮＨ４），又はフェニル基（−Ｃ６Ｈ５）のいずれかであることを特徴とする非水電解質二次電池。
【化３】
0003680454.tif 000011
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項において，上記クマリン及びその誘導体は，下記の「化４」に示す一般式により表される物質であり，かつ，「化４」におけるＲ６，Ｒ７，Ｒ８は水素（−Ｈ），メチル基（−ＣＨ３），エチル基（−Ｃ２Ｈ５），アミノ基（−ＮＨ２），ヒドロキシル基（−ＯＨ），カルボキシル基（−ＣＯＯＨ），アセチル基（−ＣＯＣＨ３），トリフルオロメチル基（ＣＦ３）のいずれかであることを特徴とする非水電解質二次電池。
【化４】
0003680454.tif 000012
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は，例えばコードレス電源，電気自動車等における電源として用いられる，充電により再利用可能な，非水電解質二次電池に関する。
【０００２】
【従来技術】
リチウム等を吸蔵，放出できる正極及び負極と非水電解液とからなる非水電解質二次電池は，高電圧で，高エネルギー密度を有する。そのため，近年，コードレス電源，小型携帯用電源，或いは電気自動車等における電源としての利用が期待されている。
【０００３】
【解決しようとする課題】
しかしながら，上記従来の非水電解質二次電池を，各種電源として使用するに当たっては，更に，電池の高寿命化が求められる。
かかる電池寿命を支配する要因としては，充放電サイクルに伴う負極上へのデンドライト生成，負極表面の状態に起因する電流集中，非水電解液と負極の副反応等があげられる。これらの要因には，負極表面の状態が大きく寄与しており，負極表面膜を改質する必要がある。
【０００４】
本発明はかかる従来の問題点に鑑み，長期間使用することができる非水電解質二次電池を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題の解決手段】
請求項１の発明は，リチウムを吸蔵，放出できる正極と，リチウム金属，リチウム合金若しくはリチウムを吸蔵，放出できる物質又は導電性物質からなる負極と，上記正極と負極との間に設けたセパレータと，該セパレータに含浸させた非水電解液と，電池容器とを有する非水電解質二次電池において，
上記非水電解液は，添加剤として，トリアジン及びその誘導体，２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル及びその誘導体，又はクマリン及びその誘導体のグループから選ばれる１種又は２種以上からなる複素環式化合物を，０．０１ｍｏｌ・ｄｍ−３以上，０．２ｍｏｌ・ｄｍ−３未満の割合で含有することを特徴とする非水電解質二次電池である。
【０００６】
上記非水電解質二次電池においては，非水電解液に上記の複素環式化合物が添加されている。そのため，負極表面が改質され，負極表面への電流集中を防止でき，デンドライトの成長を抑制することができる。また，電池の内部抵抗が小さくなり，かつ電池の保存性も向上する。従って，電池を長期間使用することができる。
【０００７】
上記のごとき優れた性能を発揮する理由は，以下によるものと考えられる。
即ち，上記複素環式化合物は非共有電子対を持つ窒素原子を有する。この窒素原子は複素環式化合物における吸着サイトとなり，負極に吸着する。そのため，複素環式化合物と，リチウムとの相互作用性が高くなる。それ故，非水電解液と負極との界面を改質して抵抗の低い負極表面層を形成する。そのため，電流集中を防止し，デンドライトの生成を抑制できるものと思われる。
【０００８】
上記非水電解液は，上記複素環式化合物を０．０１ｍｏｌ・ｄｍ−３以上，０．２ｍｏｌ・ｄｍ−３未満の割合で含有している。０．０１ｍｏｌ・ｄｍ−３未満の場合，又は０．２ｍｏｌ・ｄｍ−３以上の場合には，サイクル試験後の充放電効率が低下するおそれがある（表１参照）。
【０００９】
次に，請求項２の発明は，リチウムを吸蔵，放出できる正極と，リチウム金属，リチウム合金若しくはリチウムを吸蔵，放出できる物質又は導電性物質からなる負極と，上記正極と負極との間に設けたセパレータと，該セパレータに含浸させた非水電解液と，電池容器とを有する非水電解質二次電池において，
上記負極は，添加剤として，トリアジン及びその誘導体，２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル及びその誘導体，又はクマリン及びその誘導体のグループから選ばれる１種又は２種以上からなる複素環式化合物を，０．０１ｍｏｌ・ｄｍ−３以上，０．２ｍｏｌ・ｄｍ−３未満の割合で含有する処理液により，表面処理が施されていることを特徴とする非水電解質二次電池である。
【００１０】
請求項２の発明は，複素環式化合物を負極の処理液に添加している点が，複素環式化合物を非水電解液に添加している請求項１の発明と異なる。
請求項２の発明において，処理液に含まれる複素環式化合物は，上記請求項１の発明と同様である。上記処理液による表面処理方法としては，例えば負極を処理液に浸漬する方法がある。
【００１１】
請求項２の発明においては，複素環式化合物を含む処理液により負極の表面処理を行っているため，上記請求項１の発明と同様の効果を発揮することができる。その理由は，上記複素環式化合物が，上記と同様に負極表面に抵抗の低い負極表面層を形成し，この負極表面層が負極と非水電解液との反応を抑制しているものと思われる。
【００１２】
上記処理液は，上記複素環式化合物を０．０１ｍｏｌ・ｄｍ−３以上，０．２ｍｏｌ・ｄｍ−３未満の割合で含有している。その理由は，０．０１ｍｏｌ・ｄｍ−３未満の場合，又は０．２ｍｏｌ・ｄｍ−３以上の場合には，サイクル試験後の充放電効率が低下するおそれがあるからである（表１参照）。
【００１３】
次に，請求項１，２の発明において，上記トリアジン及びその誘導体は，請求項３の発明のように，下記の「化１」又は「化２」に示す一般式により表される物質であり，かつ，「化１」及び「化２」におけるＲ１，Ｒ２，Ｒ３は，水素（−Ｈ），メチル基（−ＣＨ３），エチル基（−Ｃ２Ｈ５），アミノ基（−ＮＨ２），ヒドロキシル基（−ＯＨ基），ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２），２−ピリジル基（Ｃ５ＮＨ４），又はフェニル基（−Ｃ６Ｈ５）のいずれかであることが好ましい。
これにより，非水電解質二次電池の充放電効率が一層高くなる。「化１」及び「化２」において，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は，互いに異種であってもよいし，同種であってもよい。
【００１４】
【化１】
0003680454.tif 000002
【００１５】
【化２】
0003680454.tif 000003
【００１６】
また，請求項１，２の発明において，上記２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル及びその誘導体は，請求項４の発明のように，下記の「化３」に示す一般式により表される物質であり，かつ，「化３」におけるＲ４，Ｒ５は，水素（−Ｈ），メチル基（−ＣＨ３），エチル基（−Ｃ２Ｈ５），アミノ基（−ＮＨ２），ヒドロキシル基（−ＯＨ基），ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２），２−ピリジル基（Ｃ５ＮＨ４）又はフェニル基（−Ｃ６Ｈ５）のいずれかであることが好ましい。
これにより，非水電解質二次電池の充放電効率が一層高くなる。「化３」において，Ｒ４，Ｒ５は，互いに異種であってもよいし，同種であってもよい。
【００１７】
【化３】
0003680454.tif 000004
【００１８】
次に，請求項５の発明のように，上記クマリン及びその誘導体は，下記の「化４」に示す一般式により表される物質であり，かつ，「化４」におけるＲ６，Ｒ７，Ｒ８は水素（−Ｈ），メチル基（−ＣＨ３），エチル基（−Ｃ２Ｈ５），アミノ基（−ＮＨ２），ヒドロキシル基（−ＯＨ），カルボキシル基（−ＣＯＯＨ），アセチル基（−ＣＯＣＨ３），トリフルオロメチル基（ＣＦ３）のいずれかであることが好ましい。
これにより，非水電解質二次電池の充放電効率が一層高くなる。「化４」において，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８は，互いに異種であってもよいし，同種であってもよい。
【００１９】
【化４】
0003680454.tif 000005
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明の実施例に係る非水電解質二次電池について，図１〜図１５を用いて，比較例と共に説明する。
まず，各種の実施例及び比較例における非水電解質二次電池の基本構成について，図１を用いて説明する。
非水電解質二次電池９は，図１に示すごとく，リチウムを吸蔵，放出できる正極２１と，リチウム金属，リチウム合金若しくはリチウムを吸蔵，放出できる物質又は導電性物質からなる負極２２と，正極２１と負極２２との間に設けたセパレータ３と，セパレータ３に含浸させた非水電解液１と，電池容器５とを有している。
【００２１】
非水電解液１は，エチレンカーボネートとジメトキシエタンとの等容積混合溶媒に，電解質としてのＬｉＰＦ6 を１ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解したものである。
【００２２】
正極２１としては，ＬｉＭｎ2 Ｏ4 を正極活物質とする合剤をプレス成形したものを用いる。負極２２としてはリチウム箔を用い，セパレータ３としてはポリプロピレン製のフィルムを用いる。
また，正極２１及び負極２２は，いずれもセパレータ３と反対側に集電体２１０，２２０を有している。正極側集電体２１０はＳＵＳ３０４を，負極側集電体２２０はニッケルエキスパンドメタルを用いる。
【００２３】
電池容器５は，正極側容器５１と，負極側容器５２と，両者を電気絶縁すると共に固定するためのガスケット５３とからなる。正極側容器５１及び負極側容器５２はステンレス鋼を，ガスケット５３はポリプロピレンを用いる。
本例の非水電解質二次電池９は，コイン型非水電解質二次電池である。
以下，実施例１〜１４，比較例Ｃ１〜Ｃ４について，個別に説明する。
【００２４】
（実施例１）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の非水電解液に，更に，複素環式化合物としての１，３，５−トリアジンを溶解した非水電解液を用いている。
即ち，本例における非水電解液は，電解質を溶解した混合溶媒に，更に，１，３，５−トリアジン（図２）を０．０１ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう溶解したものである。
その他は，上記基本構成と同様である。
【００２５】
（実施例２）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の非水電解液に，更に１，３，５−トリアジン（図２）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００２６】
（比較例Ｃ１）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の非水電解液そのものを非水電解液として用いている。
【００２７】
（比較例Ｃ２）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の非水電解液に，更に１，３，５−トリアジン（図２）を０．００５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００２８】
（実施例３）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の非水電解液に，更に１，３，５−トリアジン（図２）を０．１ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００２９】
（比較例Ｃ３）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の非水電解液に，更に１，３，５−トリアジン（図２）を０．２ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００３０】
（比較例Ｃ４）
本例の非水電解質二次電池は，エチレンカ−ボネ−トとジメチルカ−ボネ−トの等容積混合溶媒に電解質を溶解した非水電解液を用いている。
即ち，本例における非水電解液は，エチレンカ−ボネ−トとジメチルカ−ボネ−トとの等容積混合溶媒に，電解質としてのＬｉＰＦ6 を１ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解したものである。
その他は，上記基本構成と同様である。
【００３１】
（実施例４）
本例の非水電解質二次電池は，比較例Ｃ４の混合溶媒及び電解質に，更に，１，３，５−トリアジン（図２）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう溶解した非水電解液を用いている。
その他は，上記基本構成と同様である。
【００３２】
（実施例５）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物としての２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル（図３）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００３３】
（実施例６）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の非水電解液に更に複素環式化合物としての２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン（図４）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００３４】
（実施例７）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の非水電解液に更に，１，３，５−トリアジン（図２）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度，２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン（図４）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００３５】
（実施例８）
本例の非水電解質二次電池は，１，３，５−トリアジン（図２）を含む処理液で表面処理を施した負極を用いている。
即ち，本例における負極は，以下の処理液にリチウム金属を浸漬することにより得たものである。処理液は，エチレンカーボネートとジメトキシエタンとの等容積混合溶媒に，ＬｉＰＦ6 を１ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解し，更に，１，３，５−トリアジン（図２）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう溶解したものである。
その他は，上記基本構成と同様である。
【００３６】
（実施例９）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物としての２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン（図５）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００３７】
（実施例１０）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物としての２，４−ジアミノ−６−メチル−１，３，５−トリアジン（図６）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００３８】
（実施例１１）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物としての２−Ｎ−ジエチルメラミン（図７）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００３９】
（実施例１２）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物としての２−ビニル−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン（図８）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００４０】
（実施例１３）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物としての３−アミノ−５，６−ジメチル−１，２，４−トリアジン（図９）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００４１】
（実施例１４）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物としての５，６−ジフェニル−３−（２−ピリジル）−１，２，４−トリアジン（図１０）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００４２】
（実施例１５）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の処理液に更に，複素環式化合物としてのクマリン（図１１）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3溶解したものを用いた他は，比較例１と同様の非水電解質二次電池を作製した。
【００４３】
（実施例１６）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の処理液に更に，複素環式化合物としてのクマリン−３−カルボン酸（図１２）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3溶解したものを用いた他は，比較例１と同様の非水電解質二次電池を作製した。
【００４４】
（実施例１７）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の処理液に更に，複素環式化合物としての３−アセチルクマリン（図１３）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3溶解したものを用いた他は，比較例１と同様の非水電解質二次電池を作製した。
【００４５】
（実施例１８）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の処理液に更に，複素環式化合物としての４−メチルウンベリフェロン（図１４）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3溶解したものを他は，比較例１と同様の非水電解質二次電池を作製した。
【００４６】
（実施例１９）
本例の非水電解質二次電池は，上記基本構成の処理液に更に，複素環式化合物としての７−アミノ−４−（トリフルオロメチル）クマリン（図１５）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3溶解したものを用いた他は，比較例１と同様の非水電解質二次電池を作製した。
【００４７】
（実施例２０）
本例の非水電解質二次電池は，１，３，５−トリアジンの代わりに，０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3のクマリン（図１１）を含む処理液で表面処理を施した負極を用いている。
その他は，上記実施例８と同様である。
【００４８】
（実験例１）
上記実施例１〜２０及び比較例Ｃ１〜Ｃ４の電池について充放電試験を行い，サイクル特性を評価した。
充放電条件は，充電電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ2 ，充電上限電圧４．１Ｖ，充電時間５時間，放電電流密度２．０ｍＡ／ｃｍ2 ，放電下限電圧２．０Ｖとした。各電池の２０サイクル後の充放電効率を表１，２に示した。
【００４９】
次に，上記非水電解質二次電池の充放電効率の測定結果について表１を用いて説明する。
まず，１，３，５−トリアジンの濃度が０．０１，０．０５，０．１ｍｏｌ・ｄｍ-3である実施例１〜３では，１，３，５−トリアジン無添加の比較例Ｃ１に対して，電池の充放電効率が向上した。これは，１，３，５−トリアジンの添加により，負極表面が改質され，電流集中を防止し，デンドライトの成長が抑制されているためと考えられる。
【００５０】
一方，比較例Ｃ２，Ｃ３の電池は，比較例Ｃ１に対して充放電効率の向上はみられなかった。これは，比較例Ｃ２では，１，３，５−トリアジンの濃度が０．００５ｍｏｌ・ｄｍ-3と少ないために，負極の表面改質による効果が現れなかったものと考えられる。
【００５１】
また，比較例Ｃ３では，１，３，５−トリアジンの濃度が０．２ｍｏｌと過剰なためにトリアジンの副反応が発生してしまい，却って充放電効率が低くなったものと考えられる。
以上のことから，０．０１ｍｏｌ・ｄｍ-3以上，０．２ｍｏｌ・ｄｍ-3未満の割合で１，３，５−トリアジンを非水電解液に添加するのが最適といえる。
【００５２】
また，溶媒の異なる非水電解液を用いた実施例４でも，実施例１と同等の効果が現れた。さらに，別の複素環式化合物を用いた場合（実施例５〜７，９〜１４）にも，実施例１と同等の効果があった。
また，１，３，５−トリアジンを含む処理液を用いて負極表面を処理した実施例８の電池でも，実施例１と同等の効果が現れた。
これは，初期の負極の表面状態がサイクル性に大きく影響を及ぼしているためであると考えられる。
これらのことから，非水電解液又は負極表面処理用の処理液に，上記トリアジン，２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ルを添加することにより，非水電解質二次電池の充放電効率が向上することがわかる。
【００５３】
（実験例２）
上記実施例１５〜２０及び比較例Ｃ１の電池について充放電試験を行い，サイクル特性を評価した。
充放電条件は，充電電流密度０．５ｍＡ・ｃｍ-2，充電上限電圧４．１Ｖ，充電時間５時間，放電電流密度２．０ｍＡ・ｃｍ-2，放電下限電圧２．０Ｖとした。２０サイクル後の充放電効率を表３に示した。
【００５４】
次に，上記電池の充放電試験の結果を説明する。
表３より，クマリンおよびその誘導体を電解液に添加することにより，充放電効率が大幅に向上することがわかる。この効果のメカニズムは，トリアジンなどと同様に，クマリンが負極表面に吸着し，電解質と負極の界面を制御できるために，Ｌｉと電解質との副反応が抑制され，デンドライトの成長が防止され，結果として充放電効率が向上すると考えられる。
【００５５】
【表１】
0003680454.tif 000006
【００５６】
【表２】
0003680454.tif 000007
【００５７】
【表３】
0003680454.tif 000008
【００５８】
なお，本発明において，正極としては上記ＬｉＭｎ2 Ｏ4 の他に，Ｌｉ・Ｍｎ複素酸化物又はＬｉ・Ｃｏ複素酸化物等のＬｉ化合物等を用いることができる。負極としては，上記リチウム箔の他に，Ｌｉ金属，Ｌｉ合金，炭素質材料等を用いることができる。
【００５９】
また，電解質としては，上記ＬｉＰＦ6 の他に，ＬｉＢＦ4 ，ＬｉＡｓＦ6 ，ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 ，ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 等を用いることができる。非水溶媒としては，環状エステル類（エチレンカ−ボネ−ト，プロピレンカ−ボネ−ト等），鎖状エステル類（ジエチルカ−ボネ−ト等），鎖状エ−テル（１，２−ジメトキシエタン等）のグループから１種の溶媒又は２種以上の溶媒を用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１〜２０及び比較例Ｃ１〜Ｃ４の非水電解質二次電池の断面図。
【図２】実施例における，１，３，５−トリアジンの化学構造式の説明図。
【図３】実施例における，２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ルの化学構造式の説明図。
【図４】実施例における，２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの化学構造式の説明図。
【図５】実施例における，２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンの化学構造式の説明図。
【図６】実施例における，２，４−ジアミノ−６−メチル−１，３，５−トリアジンの化学構造式の説明図。
【図７】実施例における，２−Ｎ−ジエチルメラミンの化学構造式の説明図。
【図８】実施例における，２−ビニル−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジンの化学構造式の説明図。
【図９】実施例における，３−アミノ−５，６−ジメチル−１，２，４−トリアジンの化学構造式の説明図。
【図１０】実施例における，５，６−ジフェニル−３−（２−ピリジル）−１，２，４−トリアジンの化学構造式の説明図。
【図１１】実施例における，クマリンの化学構造式の説明図。
【図１２】実施例における，クマリン−３−カルボン酸の化学構造式の説明図。
【図１３】実施例における，３−アセチルクマリンの化学構造式の説明図。
【図１４】実施例における，４−メチルウンベリフェロンの化学構造式の説明図。
【図１５】実施例における，７−アミノ−４−（トリフルオロメチル）クマリンの化学構造式の説明図。
【符号の説明】
１．．．非水電解液，
２１．．．正極，
２２．．．負極，
３．．．セパレータ，
５．．．電池容器，
９．．．非水電解質二次電池，
【図１】
0003680454.tif 000013
【図２】
0003680454.tif 000014
【図３】
0003680454.tif 000015
【図４】
0003680454.tif 000016
【図５】
0003680454.tif 000017
【図６】
0003680454.tif 000018
【図７】
0003680454.tif 000019
【図８】
0003680454.tif 000020
【図９】
0003680454.tif 000021
【図１０】
0003680454.tif 000022
【図１１】
0003680454.tif 000023
【図１２】
0003680454.tif 000024
【図１３】
0003680454.tif 000025
【図１４】
0003680454.tif 000026
【図１５】
0003680454.tif 000027