(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも次の（Ａ）ないし（Ｃ）の材料が混合されていることを特徴とする溶剤再生可能な電気絶縁性塗布材料。
（Ａ）縮合反応性基を有するポリシロキサンレジン。
（Ｂ）一般式ＲｍＳｉＸ４−ｍ（Ｒは一価炭化水素基であり、Ｘはアルコキシ基である。ただし、ｍは１または２の整数である。）からなるアルコキシシラン。
（Ｃ）一般式ＲｎＳｉＺ４−ｎ（Ｒは一価炭化水素基であり、Ｚはオキシム基である。ただし、ｎは１または２の整数である。）からなるオキシムシラン。
【請求項２】
請求項１記載の発明において、アルコキシシランとオキシムシランとの混合比が１：１０ないし１０：１の範囲で混合されていることを特徴とする溶剤再生可能な電気絶縁性塗布材料。
【請求項３】
ファンネル部バルブ外壁の加速電極端子部の周辺に形成する電気絶縁塗膜として請求項１あるいは請求項２記載の電気絶縁性塗布材料が用いられていることを特徴とする陰極線管。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、たとえば陰極線管におけるファンネル部バルブ外壁の加速電極端子部（アノードキャップ）の周辺に形成する絶縁塗膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、陰極線管の動作時にはアノードキャップには高電圧が印加されるので、このアノードキャップ周辺のバルブ外壁面に絶縁塗膜を形成して、沿面放電などが発生しないように保護している。
【０００３】
したがって、この絶縁塗膜としては、次の（１）ないし（５）の各条件が満たされることが要件となる。
【０００４】
（１）高い電気絶縁性を有する。（２）長時間の非剥離性を有する。（３）塗膜部分がたとえば赤色あるいは橙色など、高電圧部の危険の識別表示ができるような有色性であること。（４）塗膜が比較的速く固着し、その固着後は塗布以外の部分に広がったり汚染されたりしないこと。（５）一度形成した塗膜が特定の溶剤で拭き落せること（以下、この特性を溶剤再生という）。
【０００５】
従来、陰極線管の前記アノードキャップ周辺の絶縁塗膜としては、特公昭５３−２０８２８号公報にあるような、シリコーンレジンが広く用いられている。しかしながら、最近は印加電圧の増加などにより、より一層の電気絶縁性が要求されるようになってきている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、高い電気絶縁性を有し、かつ、溶剤再生が可能な絶縁塗膜をアノードキャップ周辺に形成した陰極線管を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
このような目的を達成するために、本発明は、次の手段からなるものである。
【０００８】
〔手段１．〕
少なくとも次の（Ａ）ないし（Ｃ）の材料が混合されている絶縁性塗布材料。
【０００９】
（Ａ）縮合反応性基を有するポリシロキサンレジン。
【００１０】
このような材料としては、たとえば、シラノール基またはケイ素原子に結合したアルコキシ基もしくはオキシム基のような縮合反応性基を有するメチルポリシロキサンレジン、フェニルポリシロキサンレジン、メチルフェニルポリシロキサンレジン、メチルビニルポリシロキサンレジン等が用いられる。このようなポリシロキサンレジン中に含まれる縮合反応性基の量は、通常、０．１〜５重量％である。
【００１１】
（Ｂ）一般式ＲｍＳｉＸ４−ｍ（Ｒは一価炭化水素基であり、Ｘはアルコキシ基である。ただし、ｍは１または２の整数である。）からなるアルコキシシラン。
【００１２】
このような材料としては、たとえば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等が用いられる。
【００１３】
本成分の配合量は、（Ａ）成分のポリシロキサンレジン１００重量部に対して通常１０〜２００重量部の範囲内であり、好ましくは１０〜１００重量部の範囲内である。
【００１４】
（Ｃ）一般式ＲｎＳｉＺ４−ｎ（Ｒは一価炭化水素基であり、Ｚはオキシム基である。ただし、ｎは１または２の整数である。）からなるオキシムシラン。
【００１５】
このような材料としては、メチルートリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、ジメチルービス（メチルエチルケトオキシム）シラン、フェニルートリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニルートリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、ジフェニルービス（メチルエチルケトオキシム）シラン等が用いられる。
【００１６】
本成分の配合量は、（Ａ）成分のポリシロキサンレジン１００重量部に対して通常１０〜２００重量部の範囲内であり、好ましくは１０〜１００重量部の範囲内である。
【００１７】
そして、この他にも塗布材料として必要となる硬化促進剤および溶媒を混合させるが、この場合の硬化促進剤としては、たとえばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、錫ナフトネート、錫オクトエート、鉛オクトエート、鉄オクトエート、亜鉛オクトエート、テトラブチルオルソチタネート、テトライソプロピルオルソチタネート、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセテート）等が用いられる。このような硬化促進剤は、上述のシラン化合物の加水分解を促進させ、これにより塗膜の硬化を促進させるものである。
【００１８】
また、溶媒としては、たとえばヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等が用いられる。このような溶媒は、上記各材料に対して不活性で、しかも各材料と相溶性の良好な揮発性溶媒が選択される。
【００１９】
〔手段２．〕
上記の手段１．において、アルコキシシランとオキシムシランとの混合比が１：１０ないし１０：１の範囲で混合されている絶縁性塗布材料。
【００２０】
〔手段３．〕
ファンネル部バルブ外壁の加速電極端子部の周辺に形成する絶縁塗膜として上記手段１．あるいは手段２．の絶縁性塗布材料が用いられている陰極線管。
【００２１】
【作用】
このように構成した絶縁塗布材料は、その架橋剤としての特性を有するアルコキシシランとオキシムシランとを混合させることにより、電気絶縁性を向上させたままで、溶剤再生を向上させることが確認された。
【００２２】
すなわち、ポリシロキサンレジンの架橋剤には、アルコキシシラン、オキシムシラン、アミノシランあるいはアシロキシシランなどが単独で用いられ、この中でもアルコキシシランあるいはオキシムシランが硬化性、悪臭が無い等の点で良く用いられている。
【００２３】
電気絶縁性の点ではアルコキシシランが最も優れるが、硬化性にやや難点があり、しかも形成された塗膜は溶剤再生が困難であるという弊害があった。
【００２４】
また、溶剤再生が可能になるように組成あるいは成分を調整した場合、電気絶縁性が悪くなるという弊害が生じてくる。
【００２５】
一方、オキシムシランは硬化性の点で良好であり、溶剤再生も可能であるが、電気絶縁性にやや劣るという問題があった。
【００２６】
それ故、アルコキシシランとオキシムシランとを架橋剤として用いることにより、高い電気絶縁性を維持しながら、溶剤再生も可能になることが判明した。
【００２７】
【実施例】
図１は、本発明による絶縁塗膜をアノードキャップ周辺に形成した陰極線管の一実施例を示す側面図である。また、図２は図１におけるII−II線における断面図である。
【００２８】
各図において、１は、フェース部２、ファンネル部３およびネック部４からなる陰極線管である。５は、ファンネル部３に配設されるアノードキャップである。６は、絶縁塗膜である。７は、ファンネル部３の外壁に形成された外装黒鉛塗膜、また、８は、陰極線管を構成するガラスである。
【００２９】
ここで、前記絶縁塗膜６は、後に詳述する組成を有する絶縁性塗布材料を塗布して乾燥させたものとなっている。
【００３０】
次に、このような陰極線管に用いる絶縁塗布材料の組成の具体的実施例を説明する。ここで、各実施例中にいう部はいずれも重量部を示すものである。
【００３１】
なお、本発明者は、本発明に到る過程で、電気絶縁性を向上させるには、架橋剤としてアルコキシランを用い、かつ、アルキル基にメチルの比率を高めた塗布液を使用することが有効な手段であることを見出した。しかし、副作用として、硬化反応が進み、溶剤再生ができなくなるという問題が発生した。溶剤再生ができないと、製造工程中の都合により再度塗り直しを行なうなどの作業が困難になり、ときには陰極線すべてを破棄しなければならなくなるなど、量産性が非常に悪くなるという欠点があった。
【００３２】
そこで、実施例に示す絶縁塗膜が効果的であることを示すために、幾つかの比較例をも同時に掲げている。
【００３３】
実施例１．
メチルポリシロキサンレジン                        ……  ３０部
メチルトリメトキシシラン                          ……  １０部
メチルートリス（メチルエチルケトオキシム）シラン  ……  １０部
ジブチル錫ジアセテート                            ……０．５部
ノルマルヘキサン                                  ……  ５０部
赤色着色材料                                      ……０．５部
ここで、メチルポリシロキサンレジンとしては、シラノール基含有量０．５重量％のメチルポリシロキサンレジンを５０重量％含むキシレン溶液（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、商品名ＳＲ２４００）を用いた。
【００３４】
また、赤色着色材料としては、商品名アルゾールレッド”Ｂ”（大日本インキ（株）製）を用いた。
【００３５】
そして、上記成分を空気中の湿分を遮断した密閉容器中で約３０分撹拌混合した後に、陰極線管アノードキャップ５の部分にスプレー塗布し室温で２４時間放置することによって、絶縁塗膜６を形成した。
【００３６】
比較例１．
メチルポリシロキサンレジン（実施例１のものと同じ）……  ３０部
メチルトリメトキシシラン                          ……  ２０部
ジブチル錫ジアセテート                            ……０．５部
ノルマルヘキサン                                  ……  ５０部
赤色着色材料                                      ……０．５部
実施例１．と同様にして、上述した成分を陰極線管に塗布した。
【００３７】
比較例２．
メチルポリシロキサンレジン（実施例１のものと同じ）……  ３０部
メチルートリス（メチルエチルケトオキシム）シラン  ……  ２０部
ジブチル錫ジアセテート                            ……０．５部
ノルマルヘキサン                                  ……  ５０部
赤色着色材料                                      ……０．５部
実施例１．と同様にして、上述した成分を陰極線管に塗布した。
【００３８】
実施例２．
メチルフェニルポリシロキサンレジン                ……  ３０部
メチルトリメトキシシラン                          ……  １０部
メチルートリス（メチルエチルケトオキシム）シラン  ……  １０部
ジブチル錫ジアセテート                            ……０．５部
ノルマルヘキサン                                  ……  ５０部
赤色着色材料                                      ……０．５部
ここで、メチルフェニルポリシロキサンレジンとしては、シラノール基含有量１．０重量％のメチルフェニルポリシロキサンレジンを５０重量％含むキシレン溶液（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、商品名ＳＨ８０５）を用いた。
【００３９】
そして、実施例１．と同様にして上記成分を陰極線管に塗布した。
【００４０】
比較例３．
0003660693.tif 000002
そして、実施例１．と同様にして上記成分を陰極線管に塗布した。
【００４１】
比較例４．
0003660693.tif 000003
そして、実施例１．と同様にして上記成分を陰極線管に塗布した。
【００４２】
比較例（従来例）５．
0003660693.tif 000004
そして、実施例１と同様にして上記成分を陰極線管に塗布した。
【００４３】
以上のように形成された絶縁塗膜をもつ陰極線管の電気絶縁性および溶剤再生可否を試験した結果を図３に示した。電気絶縁性は、絶縁塗膜の上に濡れた布を２４時間放置した後に、陰極線管のアノードキャップに３５ｋｖの電圧を印加し、そのときのアノードキャップ周辺の誘起電圧を測定した結果をもって評価した。溶剤再生は塗膜生成後、１ケ月を経過した後、アセトンで布拭きし、塗膜が落せるかどうかをもって評価した。
【００４４】
メチルポリシロキサンレジンの場合、架橋剤にアルコキシシランを用いた比較例１は、電気絶縁性は良かったが、溶剤再生は不可だった。架橋剤にオキシムシランを用いた比較例２は、溶剤再生は可能だったが、電気絶縁性は悪かった。
【００４５】
これに対して、実施例１は電気絶縁性が比較例１とほぼ同等であり、溶剤再生も可能だった。実施例２に示すメチルフェニルポリシロキサンレジンの場合もメチルポリシロキサンレジンと同様の効果を確認できた。
【００４６】
また、図４に上記実施例１における組成において、アルコキシシランとオキシムシランの混合比を変え電気絶縁性および溶剤再生の状態を調べた結果を示した。アルコキシシランとオキシムシランの配合比は１：１０から１０：１の範囲で効果が確認できた。その中でも混合比１：２から２：１の範囲が適切であった。
【００４７】
このような実施例による絶縁塗布材料から明らかなように、その架橋剤としてのアルコキシシランとオキシムシランとを混合させることにより、電気絶縁性を向上させたままで、溶剤再生を向上させることが確認された。
【００４８】
それ故、アルコキシシランとオキシムシランとを架橋剤として用いることにより、高い電気絶縁性を維持しながら、溶剤再生も可能になる。
【００４９】
そして、このような絶縁塗布材料を陰極線管の絶縁塗膜として用いることにより量産性に優れたものとなる。
【００５０】
本実施例では、絶縁塗布材料を陰極線管に適用させたものであるが、この陰極線管に限定されることはなく、高い絶縁性を保持ししかも溶剤再生を必要とするものにおいて適用できることはいうまでもない。
【００５１】
【発明の効果】
以上説明したことから明らかなように、本発明による絶縁塗布材料によれば、高い電気絶縁性を有するにも拘らず溶剤再生においても優れたものが得られる。
【００５２】
また、本発明による陰極線管によれば、ファンネル部バルブ外壁の加速電極端子部の周辺に形成する絶縁塗膜において、その絶縁性が良好になるとともに溶剤再生を簡単に行うことができるようになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による陰極線管の一実施例を示す側面図である。
【図２】図１のII−II線における断面図である。
【図３】本発明による陰極線管の効果を示す説明図である。
【図４】本発明による陰極線管の効果を示す説明図である。
【符号の説明】
１          陰極線管
５          アノードキャップ
６          絶縁塗膜
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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