(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)アクリルモノマー類を共重合することにより得られるヒドロキシル価４０〜１２０を有するアクリルポリオール、(b)多塩基酸および多価アルコールから得られるポリエステルポリオールまたはその脂肪酸変性物であって、ヒドロキシル価１００〜１８０を有するもの、および(c)硬化剤を含有し、かつ成分(a)と成分(b)の重量比が１５／８５〜８５／１５(成分a／成分b)であるゴルフボール用塗料組成物。
【請求項２】
アクリルポリオールの分子量が４,０００〜１０,０００である請求項１記載のゴルフボール用塗料組成物。
【請求項３】
アクリルポリオールがアクリル酸、メタクリル酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシルエチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシルブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、n−ステアリル(メタ)アクリレートから成る群から選択されるアクリルモノマー類を重合することにより得られる請求項１記載のゴルフボール用塗料組成物。
【請求項４】
ポリエステルポリオールが分子量８００〜２０００を有する請求項１記載のゴルフボール用塗料組成物。
【請求項５】
ポリエステルポリオールが脂肪族多塩基酸、芳香族多塩基酸および２〜４価の脂肪族多価アルコールの重縮合物である請求項１記載のゴルフボール用塗料組成物。
【請求項６】
ポリエステルポリオールがアジピン酸、又はフタル酸と１,４−ブタンジオール又はヘキサンジオールとの重縮合物である請求項５記載のゴルフボール用塗料組成物。
【請求項７】
ポリエステルポリオールが芳香族多塩基酸と脂肪族ジオールとの重縮合物を炭素数１５〜２１の植物油脂肪酸で変性されたものである請求項１記載のゴルフボール用塗料組成物。
【請求項８】
ポリエステルポリオールがフタル酸とヘキサンジオールとの重縮合物を、炭素数１８を有する植物油脂肪酸で変性したものである請求項７記載のゴルフボール用塗料組成物。
【請求項９】
硬化剤(c)がポリイソシアネートである請求項１記載のゴルフボール用塗料組成物。
【請求項１０】
組成物がさらにイソシアネート基含有有機変性ポリシロキサンを含有する請求項１記載のゴルフボール用塗料組成物。
【請求項１１】
組成物がさらにＯＨ基含有有機変性ポリシロキサンを含有する請求項１記載のゴルフボール用塗料組成物。
【請求項１２】
ゴルフボール本体とその本体上に塗布された塗膜からなる塗装ゴルフボールにおいて、該塗膜が(a)アクリルモノマー類を共重合することにより得られるヒドロキシル価４０〜１２０を有するアクリルポリオール、(b)多塩基酸および多価アルコールから得られるポリエステルポリオールまたはその脂肪酸変性物であって、ヒドロキシル価１００〜１８０を有するもの、および(c)硬化剤を含有し、かつ成分(a)と成分(b)の重量比が１５／８５〜８５／１５(成分a／成分b)であるゴルフボール用塗料組成物から形成されてなる塗装ゴルフボール。
【請求項１３】
アクリルポリオールの分子量が４,０００〜１０,０００である請求項１２記載の塗装ゴルフボール。
【請求項１４】
アクリルポリオールがアクリル酸、メタクリル酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシルエチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシルブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、n−ステアリル(メタ)アクリレートから成る群から選択されるアクリルモノマー類を重合することにより得られる請求項１２記載の塗装ゴルフボール。
【請求項１５】
ポリエステルポリオールが分子量８００〜２０００を有する請求項１２記載の塗装ゴルフボール。
【請求項１６】
ポリエステルポリオールが脂肪族多塩基酸、芳香族多塩基酸および２〜４価の脂肪族多価アルコールの重縮合物である請求項１２記載の塗装ゴルフボール。
【請求項１７】
ポリエステルポリオールがアジピン酸、又はフタル酸と１,４−ブタンジオール又はヘキサンジオールとの重縮合物である請求項１２記載の塗装ゴルフボール。
【請求項１８】
ポリエステルポリオールが芳香族多塩基酸と脂肪族ジオールとの重縮合物を炭素数１５〜２１の植物油脂肪酸で変性されたものである請求項１２記載の塗装ゴルフボール。
【請求項１９】
ポリエステルポリオールがフタル酸とヘキサンジオールとの重縮合物を、炭素数１８を有する植物油脂肪酸で変性したものである請求項１６記載の塗装ゴルフボール。
【請求項２０】
硬化剤(c)がポリイソシアネートである請求項１２記載の塗装ゴルフボール。
【請求項２１】
ゴルフボール用塗料組成物がさらにイソシアネート基含有有機変性ポリシロキサンを含有する請求項１２記載の塗装ゴルフボール。
【請求項２２】
ゴルフボール用塗料組成物がさらにＯＨ基含有有機変性ポリシロキサンを含有する請求項１２記載の塗装ゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、傷などがつきにくいゴルフボール用塗料組成物、およびそれを塗布した塗装ゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
市販されているゴルフボールには、美観や保護の観点からゴルフボール本体に塗料が塗装されている。この塗料により形成されている塗膜はゴルフボールが繰り返しゴルフグラブにより打撃されるので、それらに耐えなければならず、高い耐衝撃性、高い耐摩耗性などの性能が通常の塗料よりも一段と要求される。
そのような性能を満足させるために現在使用されている塗料は一般にウレタン系塗料である。このウレタン塗料はポリオール成分とジイソシアネート成分を混合して加熱硬化させることにより形成する。このポリオール成分としてアクリルポリオールを用いるものも存在する。
しかしながら、現在に使用されているゴルフボール用の塗料はバンカーショット時に砂や石と同時に打たれる場合にその表面が傷つき易い欠点を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は従来のゴルフボール用塗料よりもより性能の高い、すなわち耐衝撃性や耐摩耗性などが非常に高く、バンカーショット時にもその傷つきが少ないゴルフボール用塗料組成物を提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は（ａ）アクリルモノマー類を共重合することにより得られるヒドロキシル価４０〜１２０を有するアクリルポリオール、（ｂ）多塩基酸および多価アルコールから得られるポリエステルポリオールまたはその脂肪酸変性物であって、ヒドロキシル価１００〜１８０を有するもの、および（ｃ）硬化剤を含有し、かつ成分（ａ）と成分（ｂ）の重量比が１５／８５〜８５／１５（成分ａ／成分ｂ）であるゴルフボール用塗料組成物を提供する。
【０００５】
また、本発明はゴルフボール本体とその本体上に塗布された塗膜からなる塗装ゴルフボールにおいて、該塗膜が（ａ）アクリルモノマー類を共重合することにより得られるヒドロキシル価４０〜１２０を有するアクリルポリオール、（ｂ）多塩基酸および多価アルコールから得られるポリエステルポリオールまたはその脂肪酸変性物であって、ヒドロキシル価１００〜１８０を有するもの、および（ｃ）硬化剤を含有し、かつ成分（ａ）と成分（ｂ）の重量比が１５／８５〜８５／１５（成分ａ／成分ｂ）であるゴルフボール用塗料組成物からなる塗装ゴルフボールを提供する。
【０００６】
本発明に用いるアクリルポリオールはアクリルモノマー類を共重合することにより得られる。本明細書中において「アクリルモノマー類」とはアクリル酸またはメタクリル酸から誘導されるモノマー類であって、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリレート類、メタクリレート類等が挙げられる。具体的なアクリルポリオールを形成するアクリルモノマー類としてはアクリル酸、メタクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０００７】
本発明のアクリルポリオール（ａ）はヒドロキシル価４０〜１２０を有する。したがって前記モノマーの中でヒドロキシル価を有するアクリルモノマーを必須成分として含有する必要がある。ヒドロキシル基はＪＩＳ−Ｋ００７０の方法で測定する。本発明に用いるアクリルポリオールは分子量４，０００〜１０，０００である。分子量が４，０００より少ないと必要とする塗膜強度が得られず、分子量が１０，０００を越えると粘度が高く、塗装性が悪い。
本発明に用いるアクリルポリオール（ａ）の具体的な例としては、大日本インキ（株）製アクリディック、日立化成（株）製ヒタロイド等が挙げられる。
【０００８】
本発明に用いるポリエステルポリオールまたはその脂肪酸変性物（ｂ）は多塩基酸と多価アルコールとの重縮合反応により得られる。使用しうる多塩基酸の例としては、脂肪族多塩基酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、イタコン酸、シトラコン酸）、芳香族多塩基酸（たとえば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸）などが挙げられる。多価アルコールの例としては、２〜４価の脂肪族多価アルコール（たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等）が挙げられる。本発明のポリエステルポリオールは脂肪酸で変性されていてもよい。変性をする脂肪酸はラク酸、カプリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リシノール酸、リノール酸などが挙げられる。
【０００９】
本発明に用いるポリエステルポリオールの最も好適な例は脂肪族多塩基酸、芳香族多塩基酸および２〜４価の脂肪族多価アルコールの重縮合物であり、より具体的にはアジピン酸又はフタル酸と１,４−ブタンジオール又はヘキサンジオール（トリオールが少し存在してもよい。）との重縮合物が挙げられる。尚、フタル酸にはテレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等を含む。
【００１０】
さらに別の有用なポリエステルポリオールは芳香族多塩基酸と脂肪族ジオールの重縮合物を、炭素数１５〜２１の植物油脂肪酸で変性したものである。より具体的にはフタル酸とヘキサンジオールを重縮合して得られたポリエステルポリオールを炭素数１５〜２１の植物油脂肪酸で変性したものである。
【００１１】
本発明に用いるポリエステルポリオール（ｂ）はヒドロキシル価１００〜１８０、好ましくは１１０〜１７０を有する。ヒドロキシル価は前記と同意義である。ヒドロキシル価が１００より少ないと、樹脂が柔らかく、塗膜強度が弱い。１８０を越えると、硬すぎてもろくなる。本発明に用いるポリエステルポリオールは分子量８００〜２０００、好ましくは１０００〜１８００を有する。分子量が８００より少ないと、強じん性がなく、塗膜強度が弱く、分子量が２０００を越えると、粘度が高く、均一塗装が難しい。
【００１２】
本発明のゴルフボール用塗料組成物には硬化剤（ｃ）を含む。硬化剤は具体的には前記成分（ａ）および（ｂ）に含まれるヒドロキシル基と反応するものであり、より具体的にはポリイソシアネート化合物が好適に用いられる。使用しうる硬化剤の具体的例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、およびそれらのアダクト体、ビューレット体、イソシアヌレート変性体、またはそれらの混合物を用いることができる。
【００１３】
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の重量比は、ＮＣＯ／ＯＨの比率を０．８〜１．２にするのが好ましい。
【００１４】
本発明のゴルフボール用塗料組成物において、成分（ａ）と成分（ｂ）の配合比は成分（ａ）／成分（ｂ）の重量比において１５／８５〜８５／１５、好ましくは６０／４０〜１５／８５である。アクリルポリオールが１５／８５より少ないと、耐衝撃性や耐摩擦性が劣り、逆に８５／１５よりも多いと塗膜が堅くなりすぎ、クラックが入りやすくなる。
【００１５】
本発明のゴルフボール用塗料組成物にはそのゴルフボール表面の滑り性を改善するために、イソシアネート基含有有機変性ポリシロキサン又はＯＨ基含有有機変性ポリシロキサンを含んでもよい。
イソシアネート基含有有機変性ポリシロキサンとしては、ウレタン系又はアクリル系塗料を樹脂成分と相溶でき、ウレタン系又はアクリル系塗料硬化時に塗料の樹脂成分と化学的に反応できるものが良く、ポリシロキサン鎖に長鎖のアルキル基もしくはエステル基をもつ成分をグラフト又はブロック共重合化し、分子中にイソシアネート基を有するものが好ましい。
【００１６】
上記イソシアネート基含有有機変性ポリシロキサンとしては一般に市販品を用いることができ、たとえばＥＦＫＡ社から市販のＥＦＫＡ−８６、８８、ＥＦＫＡ−ＬＰ８８３５などを例示できる。又上記ＯＨ基含有有機変性ポリシロキサンとしてはビックケミージャパン社のＢｙｋ−３７０などが例示できる。
【００１７】
上記イソシアネート基含有有機変性ポリシロキサンの添加料は０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％であり、又上記ＯＨ基含有有機変性ポリシロキサンの添加料０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％である。それぞれの重量を越えると塗膜物性が劣り、耐久性が劣る。
【００１８】
本発明のゴルフボール用塗料は白エナメルまたはクリヤー塗料のいずれの形態でも用いることができる。エナメル塗料の場合には必要な白顔料、たとえば、二酸化チタンなどが配合される。クリヤー塗料の場合にはそのような顔料は配合されないが、必要に応じてその塗膜の色に影響を与えない顔料を配合してもよい。
【００１９】
本発明のゴルフボール用塗料としては一般的な塗料の添加が、たとえば消泡剤、レベリング剤、スリップ剤、硬化触媒、蛍光増白剤などが配合されてもよい。それらの配合量は塗料固形分に対し０．０１〜５重量％である。
【００２０】
本発明の塗料組成物は一般に有機溶媒、たとえば芳香族系炭化水素（たとえば、トルエンまたはキシレン）、エステル系溶媒（たとえば、メチルアセテート）、エーテル系溶媒（たとえば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル）、ケトン系溶媒（メチルエチルケトン）、アルコール系溶媒（メタノール、エタノール）を用いてもよい。
【００２１】
本発明の塗料組成物はゴルフボール本体上に通常の方法で塗布される。本発明に用いるゴルフボール本体としては糸巻きゴルフボール、ワンピースゴルフボールやツーピースゴルフボールなどのソリッドゴルフボールが挙げられる。
【００２２】
本発明の塗装ゴルフボールにおいて上述のように、本発明のゴルフボール用塗料をエナメルおよびクリヤーのいずれの形で用いてもよい。通常ゴルフボールはゴルフボール本体上に白のエナメルを塗布した後、クリヤー塗料を塗布して、優れた外観を付与するが、本発明のゴルフボール用塗料組成物はそのいずれか一方または両者に用いてもよい。ゴルフボール本体上に塗布する方法は一般的に行なわれている方法、たとえばスプレー塗装などが好適である。
【００２３】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは本発明のゴルフボール塗料は優れた耐衝撃性および耐摩耗性を提供し、ゴルフボールが砂などにより傷つけられることが非常に少ない。また本発明により得られる塗装ゴルフボールはその外観が優れており、しかもバンカーショット時にも傷が少なく、優れたゴルフボールを提供する。
【００２４】
【実施例】
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。本発明はこれら実施例に限定するものと解してはならない。
【００２５】
実施例１〜６および比較例１〜３
通常の方法で作製されたアイオノマーカバーのツーピースゴルフボール本体にウレタンエナメル又はウレタンクリヤーをスプレーガンで塗布（静電塗装でも可）し、その後表−１に示すトップクリヤーを塗布した。使用したクリヤー塗料は表１に示す塗料配合であった。得られたゴルフボールについて耐摩耗テスト、耐擦傷テスト、可撓性テスト、耐衝撃性テストおよびラウンドテストを行った。
【００２６】
使用した成分および測定方法は以下の通りであった。
ポリエステルポリオールＡ
アジピン酸とフタル酸とヘキサンジオールの重縮合物であって、分子量１５００、ヒドロキシル価１３５であった。
【００２７】
ポリエステルポリオールＢ
炭素数１８個の植物油脂肪酸のリシノールで変性されたポリエステルポリオールであり、ポリエステルポリオールはフタル酸とヘキサンジオールとの重縮合物であった。全体の分子量は１５００、ヒドロキシル価は１３５であった。
アクリルポリオール：アクリディック８０１（大日本インキ（株）製）（ヒドロキシル価１００）
【００２８】
耐摩耗性テスト：テーパー摩耗試験を行った。摩耗輪ＣＳ−１７、荷重５００ｇで５００回転実施し、その時の外観および摩耗量で判定。
耐擦傷テスト：グラスウールにて塗装表面を２０回ラビングし、その時の外観で判定。
可撓性テスト：ＪＩＳ  Ｋ−５４００、６．１６の屈曲試験機を使用し、芯棒直径２ｍｍのもので１８０度折り曲げ、屈曲部の外観判定を行った。
耐衝撃性テスト：ボールスピード４５ｍ／秒でフェース溝のついた鉄製衝撃板に１００回当て、ボールのクラック性、フェースマーク、およびペイント密着性を観察した。
ラウンドテスト：同一ホールにて同一プレーヤがドライバーで１０回、７番アイアンで１０回、それぞれの種類のゴルフボールを打ち、目視によりボールの傷つきおよび汚れの程度を観察した。
【００２９】
【表１】
0003626544.tif 000002
【００３０】
実施例７〜１２および比較例４〜６
通常の方法で作製されたワンピースゴルフボール本体にウタレンエナメル又はウレタンクリヤーをスプレーガンで塗布（静電塗装でも可）し、その後表−２に示すトップクリヤーを塗布した。使用したクリヤー塗料は表２に示す塗料配合であった。得られたゴルフボールについて耐摩耗テスト、耐擦傷テスト、可撓性テスト、耐衝撃性テスト、ラウンドテストおよび滑り性テストを行った。
【００３１】
滑り性テスト：水漬け２４時間後、表面の水をふきとり、２つのボールをこすり合わせて滑り性を評価した。
◎：非常によい
○：よい（２つのボールの引っかかりがない）
△：悪い（２つのボールに引っかかりが生じる）
×：非常に悪い
【００３２】
【表２】
0003626544.tif 000003