(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の片面に粘着剤層をもうけてなり、かつ、支持体と粘着剤層とが接着されてなる貼付剤であって、前記支持体は、放電処理を施したポリオレフィン系発泡体からなるものであり、前記粘着剤層は、炭素数１２〜２０のアルキルアルコール及び高級脂肪酸のうち少なくとも１種を０．５〜１０重量％含有するものであることを特徴とする貼付剤。
【請求項２】
粘着剤層は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体からなるものである請求項１記載の貼付剤。
【請求項３】
粘着剤層に薬物を含有する請求項１又は２記載の貼付剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、貼付時及び剥離時の取扱性に優れ、使用感の良好な貼付剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
支持体として発泡体を用い、この片面に粘着剤層を設けてなる粘着シートは、密着性、振動の緩和等の利点から様々な分野で用いられている。医療分野においても、皮膚に適用する貼付剤として利用されている。
【０００３】
貼付剤の支持体としては、貼付剤のコシ及び取扱い性を向上させるとともに、その加工性や設計の多様性に優れ、更には、焼却廃棄後の安全性にも優れている等の理由から、ポリオレフィン系の発泡体が好ましい。しかしながら、ポリオレフィン系発泡体は、粘着剤層との接着性に問題があった。
【０００４】
支持体の粘着剤層に対する接着性を改善する方策としては、支持体表面にコロナ処理等を施す方法、支持体表面にプライマーを塗布する方法等が一般的である。また、特開平６−３０９８３号公報、特公平７−６１９３８号公報には、ポリエステルフィルムや不織布等を支持体と粘着剤層との間に積層する方法が開示されている。
【０００５】
しかしながら、支持体がポリエチレンフィルム等の場合にはコロナ処理のみでも接着性はかなり改善されるが、ポリオレフィン系発泡体の場合には接着性改善の効果が小さく、コロナ処理の強度を上げても支持体表面が劣化してしまうので、有効ではなかった。プライマーの塗布や不織布の積層では工程が増えるために、コストが高くなる問題があった。更に、ポリエステルフィルムや不織布等を積層すると、貼付剤の柔軟性が損なわれ、特に腕等の曲面的な部位における皮膚への追随性に問題が生じる場合があり、また、違和感の軽減という点からも必ずしも充分ではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記に鑑み、支持体と粘着剤層との接着性に優れ、貼付時及び剥離時の取扱性、使用感の良好な貼付剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持体の片面に粘着剤層をもうけてなる貼付剤であって、上記支持体は、放電処理を施したポリオレフィン系発泡体からなるものであり、上記粘着剤層は、炭素数１２〜２０のアルキルアルコール及び高級脂肪酸のうち少なくとも１種を０．５〜１０重量％含有するものである貼付剤である。
以下に本発明を詳述する。
【０００８】
本発明の貼付剤は、支持体及び粘着剤層からなる。
本発明においては、上記支持体としてポリオレフィン系発泡体を用いる。上記ポリオレフィン系発泡体は、ポリオレフィン系樹脂を発泡させたものである。
【０００９】
上記ポリオレフィン系樹脂としては特に限定されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレンオキサイド等が挙げられ、単独で用いたり、ブレンドして用いたりすることができる。
上記ポリオレフィン系樹脂は、例えば、発泡剤を用いる方法や、ガス発泡法等により発泡させることができる。
【００１０】
発泡体には独立発泡体と連続発泡体があるが、独立発泡体の方が、強度の点で優れている。また、粘着剤層に薬物を含有させた場合、薬物によっては独立発泡体の方が安定性に優れているが、貼付剤の通気性を重視する場合には、気泡が支持体中を貫通している連続発泡体の方が好ましい。
【００１１】
上記ポリオレフィン系発泡体は、強度の点から適宜の方法により架橋されたものであることが好ましい。
上記ポリオレフィン系発泡体の発泡倍率は、素材や厚みによって異なるが、通常５〜３０倍が好ましい。５倍未満であると、強度は高いが弾性は低く、柔軟性に欠け、３０倍を超えると、柔軟性に優れるが強度は低く、弾性も失われ、保型性に欠ける。
【００１２】
上記ポリオレフィン系発泡体の厚みは、０．４〜２．５ｍｍが好ましい。０．４ｍｍ未満であると、自己支持性に欠けるため、取り扱いにくく、２．５ｍｍを超えると、貼付中に違和感を感じたり、衣服にひっかかって剥がれやすくなる。
【００１３】
一般に、発泡体をシート状で用いる場合、気泡が開放されていない成型時の表面を、そのままシート表面として用いる場合と、発泡体をスライスして表面に気泡を露出させて用いる場合とがある。本発明においては、いずれの方法を用いてもかまわないが、貼付中に衣服等と接触する背面側については、より摩擦の小さい成型時の表面層をそのまま用いた方が好ましい。
【００１４】
本発明においては、上記ポリオレフィン系発泡体は、放電処理が施されたものである。上記放電処理を施すことにより、粘着剤層との接着性を高めることができる。
【００１５】
上記放電処理の方法としては特に限定されず、例えば、コロナ処理、プラズマ処理等が挙げられる。
上記放電処理の程度は、粘着剤層との親和性によって適宜調節されるが、平滑な面に処理した際の濡れ指数が、４０〜５２ｄｙｎｅ／ｃｍ2 が好ましい。特にコロナ処理を施す場合には、強く処理しすぎると上記ポリオレフィン系発泡体の劣化が著しく、使用に耐えないものとなる。
【００１６】
上記粘着剤層は、上記ポリオレフィン系発泡体の片面に設けられる。
上記粘着剤層に用いられる粘着剤としては、皮膚に適用可能な安全性と貼付性を実現するものであれば特に限定されないが、アクリル系粘着剤がその効果が高く、好適に用いられる。
【００１７】
上記アクリル系粘着剤としては特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの（共）重合体、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとその他の官能性モノマーとの共重合体等が挙げられる。
【００１８】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸ジメチルブチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸トリメチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル等が挙げられる。
【００１９】
上記官能性モノマーとしては特に限定されず、例えば、水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、アミノ基を有するモノマー、窒素含有複素環を有するモノマー等が挙げられる。
【００２０】
上記水酸基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２―ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
上記カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸ブチル等が挙げられる。
上記アミド基を有するモノマーとしては、例えば、アクリルアミド、エトキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
上記アミノ基を有するモノマーとしては、例えば、アクリル酸ジメチルアミノエチル等が挙げられる。
上記窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、ビニルピロリドン等が挙げられる。
また、必要に応じて、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート等の多官能性モノマーを用いることもできる。
上記粘着剤には、必要に応じて安定化剤、充填剤、架橋剤等が添加される。
【００２１】
本発明においては、上記粘着剤層は、アルキルアルコール及び高級脂肪酸のうち少なくとも１種を含有するものである。
上記アルキルアルコールは、炭素数１２〜２０のものである。炭素数１２未満であると、粘着剤への溶解性が低くなり、また、揮発性が高くなって安定的に配合することができず、炭素数２０を超えると、粘着剤への溶解性の低下が起こる。
【００２２】
上記炭素数１２〜２０のアルキルアルコールとしては特に限定されず、例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
上記高級脂肪酸としては特に限定されず、例えば、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸等が挙げられる。
【００２３】
上記粘着剤層中における上記アルキルアルコール及び上記高級脂肪酸のうち少なくとも１種の含有量は、０．５〜１０重量％である。０．５重量％未満であると、その効果を発揮することができず、１０重量％を超えると、粘着物性に影響を与え、かえって支持体と粘着剤層との接着性を悪化させるばかりか、粘着剤層が皮膚に残ったり、貼付期間中に剥がれたりするので、上記範囲に限定される。好ましくは、１〜３重量％である。
【００２４】
本発明の貼付剤は、上記粘着剤層に薬物を含有させることができる。
上記薬物としては皮膚から吸収されて薬効を発現するものであれば特に限定されず、例えば、ステロイド薬、消炎鎮痛薬、抗高血圧薬、高圧利尿薬、気管支拡張薬、血管収縮薬、不整脈用薬、抗ヒスタミン薬、麻酔薬、抗てんかん薬、抗生物質、精神安定薬、強心薬、血管拡張薬、鎮痒薬、ホルモン薬、抗菌薬、ビタミン剤等が挙げられる。
【００２５】
上記薬物の含有量は、上記粘着剤層中において０．５〜３０重量％が好ましい。０．５重量％未満であると、薬効が発現されず、３０重量％を超えると、薬物の利用率が下がって無駄になるばかりでなく、貼付性や安定性の低下をもたらす原因となる。
【００２６】
本発明の貼付剤は、通常の製造方法を用いて得ることができる。すなわち、剥離紙、工程紙等の上に粘着剤層を展延し、支持体をラミネートした後、必要な場合は工程紙の貼り替え、背割り等を施し、目的とするサイズにカットして貼付剤とする。粘着剤層の展延には溶剤塗工法、ホットメルト法等が用いられる。
【００２７】
本発明の貼付剤において、支持体と粘着剤層との接着性の向上がもたらされる理由については、明確な機構は不明であるが、放電処理されたポリオレフィン系発泡体表面に対して親和性の高いアルキルアルコールや高級脂肪酸が、支持体と粘着剤層との極性を近づける役割を果たしていると考えられる。また、アルキルアルコールや高級脂肪酸が存在することで、粘着剤層表面の弾性が低下し、支持体表面との密着性が向上して接触面積が増加している可能性もある。
【００２８】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００２９】
１．支持体の準備
支持体（Ａ）
ポリエチレン系独立発泡体（厚さ１ｍｍ、発泡倍率１５倍）ボラーラＸＬ  Ｈ１５０１（積水化学工業杜製）
【００３０】
支持体（Ｂ）
ポリエチレン系独立発泡体（厚さ１ｍｍ、発泡倍率１０倍）ボラーラＸＬ  ＥＥ１００１（積水化学工業杜製）
上記２種類の発泡体表面にコロナ処理を施したものを用いた。表面の濡れ指数を測定したところ、４５ｄｙｎｅ／ｃｍ2 であった。
【００３１】
２．粘着剤の調製
粘着剤（ａ）の調製
アクリル酸２−エチルヘキシル１３９２ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル１１９７６ｇ、メタクリル酸ドデシル１９２４ｇ、１，６−ヘキサングリコールジメタクリレート１９ｇ、及び、酢酸エチル５１０３ｇを、４０リットル重合装置に入れ、窒素置換下で８０℃に加熱した後、過酸化ラウロイル２０ｇをシクロヘキサン５００ｇ、酢酸エチル１５００ｇに溶解したものを８時間かけて添加しながら重合を行い、分子量１１４万、固型分４５％の粘着剤（ａ）溶液を得た。
【００３２】
粘着剤（ｂ）の調製
アクリル酸２−エチルヘキシル１１７６４ｇ、ビニルピロリドン３５００ｇ、１，６−ヘキサングリコールジメタクリレート１６ｇ、及び、酢酸エチル１３６００ｇを、４０リットル重合装置に入れ、窒素置換下で８０℃に加熱した後、過酸化ラウロイル１５ｇをシクロヘキサン１２００ｇ、酢酸エチル８００ｇに溶解したものを１０時間かけて添加しながら重合を行い、分子量５８万、固型分３５％の粘着剤（ｂ）溶液を得た。
【００３３】
３．貼付剤の作製
実施例１
粘着剤（ａ）溶液にセタノールを表１に示した配合組成になるように加え、更に酢酸エチルを加えて溶液中の固形分が２８％になるよう調製した。これを均一になるまで攪拌し、離型処理を施したポリエステルフィルム上にコーターを用いて粘着剤層の重量が１０ｍｇ／ｃｍ2 になるように展延した。６０℃で３０分間乾燥した後、表１示した支持体をラミネートして貼付剤を作製した。
【００３４】
比較例１
セタノールを添加せず、表１に示した配合組成となるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして貼付剤を作製した。
【００３５】
実施例２
粘着剤（ａ）の代わりに粘着剤（ｂ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして貼付剤を作製した。
【００３６】
比較例２
セタノールを添加せず、表１に示した配合組成となるようにしたこと以外は、実施例２と同様にして貼付剤を作製した。
【００３７】
実施例３
薬物としてニトログリセリン（ＧＴＮ）、添加物としてセタノールを用い、表１に示した配合組成となるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして貼付剤を作製した。
【００３８】
比較例３
セタノールを添加せず、表１に示した配合組成となるようにしたこと以外は、実施例３と同様にして貼付剤を作製した。
【００３９】
実施例４
粘着剤（ａ）の代わりに粘着剤（ｂ）を用い、添加物としてステアリン酸を用い、表１に示した配合組成となるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして貼付剤を作製した。
【００４０】
比較例４
ステアリン酸を添加せず、表１に示した配合組成となるようにしたこと以外は、実施例４と同様にして貼付剤を作製した。
【００４１】
実施例５
粘着剤（ａ）の代わりに粘着剤（ｂ）を用い、薬物としてインドメタシン（ＩＭＴ）を用い、添加物としてステアリン酸を用い、表１に示した配合組成となるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして貼付剤を作製した。
【００４２】
比較例５
ステアリン酸を添加せず、表１に示した配合組成となるようにしたこと以外は、実施例５と同様にして貼付剤を作製した。
【００４３】
【表１】
0003707889.tif 000002
【００４４】
実施例１〜５及び比較例１〜５の貼付剤について、以下の試験を行い、接着性について評価した。結果を表２に示した。
【００４５】
（１）サンプルの剥離紙を剥がし、ポリエステルフィルムを貼り合わせ、４０℃で３時間放置した。これを１０ｃｍ2 の大きさに裁断し、支持体とポリエステルフィルムの両面を引き剥がしたときのポリエステルフィルムへの残存面積率を調べた。
【００４６】
実施例５、比較例５の貼付剤について、以下の試験を行い、接着性、皮膚刺激性及び薬物透過性について評価した。結果を表２に示した。
【００４７】
（１）サンプルを３．１４ｃｍ2 大きさに裁断し、モルモット（ハートレー系、雄５週齢）６匹の剃毛処理した腹部に２４時間貼付した後、サンプルを皮膚から剥がした時の支持体からの粘着剤層剥離面積を調べた。
【００４８】
（２）上記サンプルを剥がした後の皮膚刺激性について、Ｄｒａｉｚｅ法により評価した。
【００４９】
（３）実施例２及び比較例２の剥離後のサンプル及び皮膚に残留した粘着剤を回収し、残存ニトログリセリンをメタノールで抽出し、ＨＰＬＣで測定した。未使用サンプルの含量も同時に測定し、その差から皮膚への薬物移行量を産出した。
【００５０】
【表２】
0003707889.tif 000003
【００５１】
表２に示した通り、実施例においては良好な接着性が得られた。また、薬物を含有する貼付剤に適用した場合にも、その接着性、皮膚刺激性、薬物放出性に問題はなく、良好な結果を得た。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の貼付剤は、上述の構成からなるので、発泡体の柔軟性を損なうことなく、支持体と粘着剤層との接着性が改善されたものである。このため、貼付時及び剥離時の取扱性、使用感に優れている。また、少ない工程で製造することができるので、安価に提供することができる。