(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル系マルチフィラメント斑糸であって、下記の特性（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）糸を構成するフィラメントは断面形状および断面積が異なり、かつ繊維の長手方向に太部および細部をランダムに有し、該太部と細部の断面積比は２〜６である、
（ｂ）糸は少なくとも１種類のポリエステルフィラメントから構成される、
（ｃ）糸のＵ％が３〜２０％であり、糸の任意の横断面における前記細部の占める割合が５０〜１００％である、
（ｄ）水酸化ナトリウム４０ｇ／リットル濃度、９５℃、減量率２０％の条件下でのアルカリ減量加工前後の強度保持率が５０％以上である、
を備えていることを特徴とするポリエステル系マルチフィラメント斑糸。
【請求項２】
請求項１記載の斑糸を含む繊維製品。
【請求項３】
アルカリ減量速度の異なる２種類以上のポリエステルからなり、その複合形状が繊維の長手方向には実質的に同一形状でありながら単繊維間では異なる複合繊維からなる未延伸ポリエステル系マルチフィラメント糸条を加熱連続延伸する際、下記の条件▲１▼で予熱し、ついで下記の条件▲２▼で延伸した後アルカリ減量処理を施すことを特徴とするポリエステル系マルチフィラメント斑糸の製造方法。
（Ｔｇ）0 −２０〈  予熱温度（℃）  〈（Ｔｇ）0 ＋１５    ・・・・▲１▼
ＮＤＲ×０．９〈  延伸倍率（倍）  〈  ＮＤＲ×１．２      ・・・・▲２▼
〔ただし、（Ｔｇ）0 はガラス転移温度の高いポリエステルのガラス転移温度を
示し、ＮＤＲは未延伸糸条の自然延伸倍率を示す。〕
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は適度な膨らみを有するとともに糸条の繊維軸方向の濃淡の染着能差に起因する無地杢調と、天然繊維に似た自然な斑に起因するシャリ感、ドライ感を有する織編物に有用な斑糸およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、新合繊素材はソフト感、ふくらみ感、ドレ−プ性に優れていることから衣料用途として広く市場に展開されている。しかしながら、該新合繊素材は表面が均一となり過ぎてしまい、人工的な表面感となる欠点を有し、表面の染色斑や凹凸感を有する素材が求められてきている。
【０００３】
織編物表面に自然な斑外観と適度な凹凸感、ふくらみ感を表現する素材としては糸条の長手方向に太細斑を有するシックアンドシン糸が知られており、各種の製造方法が提案されている（特公昭５１−７２０７号公報、特開昭６１−１３８７３２号公報、特開昭５９−９４６１７号公報、特開平４−９１２１９号公報など）。かかるシックアンドシン糸は霜降り調などの変化のある外観、スパンタッチな風合、嵩高性などを有しているが、未延伸部の太部が濃色に染まり、延伸部の細部が淡色に染まるため、色杢調のいわゆる霜降り調の色調、外観、風合を呈してはいるが、不自然な斑感であり、羊毛や綿などの天然繊維からなる紡績糸に見られるように自然でありながら、変化や嵩高性に富み、長期間の使用に対してあきのこない、自然でふくらみ感のある無地杢調の外観、色調、風合にはほど遠いものであった。
【０００４】
また、これらの糸条は自然延伸倍率より小さい延伸倍率、低い延伸温度条件でシックアンドシンを発現させていた。そのためアルカリ減量後の強度低下および繊維にクラックが生じ、工程性に問題が生じることが多々あった。一方、延伸倍率を自然延伸倍率よりも高くすると延伸張力が過度に高くなり、延伸点の移動繰り返し周期が減少し、単調な斑の繰り返しのみの表情の少ない織編物しか得られないという問題を有している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、フィラメントとしてアルカリ減量速度の異なる２種類のポリエステルからなる複合繊維であって、しかもその複合形態がランダムである複合繊維を特定の条件で延伸、アルカリ減量処理を施すことにより、自然でかつ良好な外観、触感、色調、風合等を有する斑糸を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、ポリエステル系マルチフィラメント斑糸であって、下記の特性（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）糸を構成する各フィラメントは断面形状および断面積が異なり、かつ繊維の長手方向に太部および細部をランダムに有し、該太部と細部の断面積比は２〜６である、
（ｂ）糸は少なくとも１種類のポリエステルフィラメントから構成される、
（ｃ）糸のＵ％が３〜２０％であり、糸の任意の横断面における前記細部の占める割合が５０〜１００％である、
（ｄ）水酸化ナトリウム４０ｇ／リットル濃度、９５℃、減量率２０％の条件下でのアルカリ減量加工前後の強度保持率が５０％以上である、を備えていることを特徴とするポリエステル系マルチフィラメント斑糸である。
【０００７】
【発明の実施形態】
本発明の斑糸を構成するフィラメント（単繊維）について説明する。
該フィラメントは長手方向に太部および細部をランダムに有し、その断面積比（太部／細部）は２〜６の範囲にあることが必要である。繊維の長手方向に太部および細部を有していても、その断面積比が小さすぎると明確な斑が発生せず、一方、大きすぎると太部が濃色に、細部が淡色に染色されて色杢調のいわゆる霜降り調の色調、外観を呈し、本発明の目的とする無地杢調とはならないのである。好ましい断面積比（太部／細部）は２〜４の範囲である。
【０００８】
また、イラツキを抑制するためには、該太部の長さは１〜１００ｍｍの範囲でランダムであることが好ましい。太部の長さが短すぎると織物とした場合のイラツキ感が生じ好ましくない。太部、細部の長さ比等は目的とする織編物品位により任意に設定し得る。
【０００９】
また、斑糸を構成するフィラメントはその断面形状および断面積が各々異なることが必要である。このように各フィラメントが異なる形状を為していることにより、より天然繊維に近い表情を有する織編物が得られる。
このようなフィラメントは後述の方法により製造され得るが、まず該フィラメントを製造する原糸について説明する。
【００１０】
該原糸は２種類以上のポリエステルからなる複合繊維であり、かかる２種類以上のポリエステルとはアルカリ減量速度がそれぞれ異なるポリエステルであって、それぞれのポリエステルのアルカリ減量速度の差が５倍以上、とくに１０倍以上であるポリエステルの組み合わせを示す。
アルカリ減量速度の速いポリエステル、すなわちアルカリ溶液に対して易溶解性のポリエステルとしては従来公知のポリエステル、たとえばポリアルキレングリコ−ルを共重合あるいはブレンドしたポリエステル、金属スルフォネ−ト基を含有するポリエステル、ポリエステルと金属スルフォネ−ト基を含有するポリエステルとのブレンド体、金属スルフォネ−ト基含有イソフタル酸とポリアルキレングリコ−ルを共重合したポリエステル、金属スルフォネ−ト基含有イソフタル酸とポリアルキレングリコ−ルと分岐鎖を有するポリアルキレングリコ−ルを共重合したポリエステル（特開平６−２８０１５６号公報参照）等を挙げることができ、ポリエステルとしてはエチレンテレフタレ−トを主たる繰り返し単位とするポリエステルが好ましい。
一方、アルカリ減量速度の遅いポリエステルとしてポリエチレンテレフタレ−ト、ポリシクロヘキサンテレフタレ−ト等を挙げることができる。
【００１１】
一つのポリエステルの種類により上述のアルカリ減量速度の大きいポリエステルの種類を選定し、２種類以上のポリエステルのそれぞれのアルカリ減量速度差が５倍以上となるようにすることが好ましい。
該アルカリ減量速度差が５倍未満の場合には、後述するアルカリ減量処理において斑糸の原糸となる複合繊維の表面形態の不均一性を得るために時間がかかるため、斑糸の強度低下が大きくなり実用に供することが困難となる。逆に斑糸の強度低下を抑制するためにアルカリ減量処理による減量時間を短くすると、斑糸の不均一形態を得ることが不完全となり、無地杢調の織物は得られず本発明の目的から外れるものとなる。
また２種類以上のポリエステルの複合比は任意であるが、たとえば２種類のポリエステルを使用する場合には、その複合比は１５：８５〜８５：１５（重量比）であることが好ましい。
【００１２】
本発明においては、１種類以上のポリエステルフィラメントから斑糸が構成されており、上述の複合繊維はアルカリ減量処理によりアルカリ減量速度の最も速いポリエステルが溶解して上述の不均一形態およびフィブリル性が施されるが、アルカリ減量速度の速いポリエステルは完全に溶解除去されてもよく、また部分的に残存していてもよい。
たとえば、２種類のポリエステルからなる複合繊維を原糸としてアルカリ減量処理を施した場合、アルカリ減量速度の速いポリエステルが完全に溶解除去されて１種類のポリエステルフィラメントとなる場合もあれば、アルカリ減量速度の速いポリエステルが部分的に溶解除去されて、２種類のポリエステルフィラメントとなる場合もあることを示す。
【００１３】
また、本発明において無地杢調の織編物を得るためには、斑糸を構成するフィラメントの太部および細部の断面積比とともに、斑糸のＵ％も大きな要因となる。すなわち、斑糸のＵ％は３〜２０％、好ましくは５〜１５％である。かかるＵ％が３％未満の場合、目的の杢調が得られにくく、一方２０％を超えると織編物の引き裂き強度低下が大きく、また品格のない杢調となる。
さらに、より天然繊維に酷似しようとすると、斑糸の任意の断面における上述のフィラメントの細部が占める割合は５０〜１００％、とくに７０〜１００％であることが好ましい。
【００１４】
次に本発明の斑糸の製造方法について説明する。
上述のように、該斑糸を構成する各フィラメントの断面形状および断面積を異ならしめるためには、アルカリ減量速度の異なる２種類以上のポリエステルからなる複合繊維を原糸とする必要があり、その複合形態は図１に見られるように、（イ）多層積層型、（ロ）極端に偏在化した張合せ型、（ハ）海島型、あるいはこれらの混在型等、単繊維間で全く異なった複合形態を呈していることが必要である。このような複合形態であるがために、たとえば上述の（イ）の場合にはポリエステル同志の界面で一部剥離が生じ、織編物表面よりフィブリル化繊維が枝状に発生して、柔らかい触感、風合を織編物に付与することができる。また、
（ロ）の場合にはポリエステルの種類による歪み差に起因して潜在捲縮性を有し、織編物に固有のコイルクリンプが発現し織編物に嵩高性を付与することができ、（ハ）の場合には複数個の島を有しているために一般の一芯芯鞘型繊維では得ることのできない自然な柔らかさを付与することができる。
このように、単繊維間で断面形状および断面積が異なるために、織編物として天然繊維からなる織編物に酷似した風合、感触、外観のものが得られる。
【００１５】
かかる複合形態の複合繊維を得る方法としては、たとえば２種類以上のポリエステルが一定条件で不均一混合され、かつ各ノズル孔へ異なった状態で不均一混合ポリマ−流が分配される、いわゆる静止型混合機を用いてなる不均一混合紡糸方法を使用することができる。
また該複合繊維の断面形状は丸断面に限定されるものではなく、多角型、多葉型、Ｙ字型、Ｕ型、偏平型等の異形断面でもよい。
紡糸速度があまり遅すぎると後述するアルカリ減量処理前後の強度低下が大きく、またあまり速すぎると結晶配向化が生じ、後述する延伸により斑が発現しなくなる。好ましい紡糸速度は８００〜３５００ｍ／分である。
【００１６】
このようにして得られた特殊な複合形態の未延伸ポリエステル系マルチフィラメント糸条に斑を発現させるために加熱連続延伸する際、下記の条件▲１▼で予熱し、加熱を行いながら下記の条件▲２▼で延伸することに大きな特徴を有する。
（Ｔｇ）0 −２０〈  予熱温度（℃）  〈（Ｔｇ）0 ＋１５    ・・・・▲１▼
ＮＤＲ×０．９〈  延伸倍率（倍）  〈  ＮＤＲ×１．２      ・・・・▲２▼
〔ただし、（Ｔｇ）0 はガラス転移温度の高いポリエステルのガラス転移温度を
示し、ＮＤＲは未延伸糸条の自然延伸倍率を示す。〕
【００１７】
本発明の斑糸は上述の未延伸ポリエステル系マルチフィラメント糸条を延伸するにあたって、分散延伸、つまり延伸点を糸条全体に集束させない延伸態様を採用することが好ましい。具体的には
（ｉ）糸条に集中応力を加えない
（ii）糸条を集中的に加熱しない
（iii)繊維間の摩擦を低下させる
（iv）単繊維間の物性を異ならしめる
等の方法があり、一般的には未延伸糸を自然延伸倍率よりかなり低い倍率で延伸を行うことが為されている。
【００１８】
しかしながら、本発明においては未延伸糸条の自然延伸倍率（ＮＤＲ）の０．９〜１．２倍の範囲で延伸を行うことが必要である。
延伸倍率が（ＮＤＲ×０．９）倍以下の場合には、未延伸部分、半延伸部分が多いので延伸糸の強度が小さく、該延伸糸を織編物にした後のアルカリ減量処理により強度が大きく低下する。一方、（ＮＤＲ×１．２）倍以上の場合には延伸糸のＵ％が小さく、目的とする杢調の織編物が得られない。斑糸の強度および強度保持率の点において、好ましい延伸倍率は（ＮＤＲ×０．９５）倍以上、（ＮＤＲ×１．１５）倍以下である。
【００１９】
延伸中の加熱はできるだけフラットな状態で延伸中の糸条を長い範囲に渡り全体的に加熱することが好ましく、また、目的の収縮率に応じて任意に条件を設定することができるが、その温度は原糸のガラス転移点温度以上、とくに（原糸のガラス転移点温度＋３０）℃以上であることが好ましい。
【００２０】
また、本発明においては延伸に先立って予め予熱することが必要である。予熱温度は原糸を構成するポリエステルの中でガラス転移温度の高いポリエステルの（該温度−２０）℃〜（該温度＋１５）℃であり、とくに（該温度−１５）℃〜（該温度＋１０）℃であることが好ましい。かかる予熱温度が（該温度−２０）℃以下の場合には延伸糸の強度が小さく、アルカリ減量処理後の強度低下が大きくなる、すなわち強度保持率が小さくなるという問題があり、一方、（該温度＋１５）℃以上の場合にも強度保持率が小さくなり、織編物風合が低下するという問題がある。
【００２１】
このようにして得られた斑糸はさらにこれにタスラン処理、インタ−レ−ス加工等の空気絡合を加えると、フィラメントの太部と細部とが絡まって一層その補完関係が増強される。
そして、該斑糸にアルカリ減量処理が施されることにより、斑糸を構成している複合フィラメントの不均一状態、フィブリル状態のものが得られ、織編物とした場合、好ましい杢調のものが得られる。この際、該複合フィラメントの構成成分であるポリエステルのアルカリ減量速度の差によって、１種類のポリエステルからなる斑糸となったり、２種類以上のポリエステルからなる斑糸となったりする。
アルカリ減量処理は通常の条件で行われ、たとえば水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物を用いる方法で行われ、吊り減量、液流減量、バッド減量等任意の方式が用いられる。アルカリ減量処理は糸条形態で施すこともできるが、製織、製編した後、織編物の形態で施すことが工程性の点で好ましい。
【００２２】
上述の原糸および製造方法により得られた本発明の斑糸はＵ％が３〜２０％であり、該糸の任意の横断面におけるフィラメントの細部の占める割合が５０〜１００％である。好ましくはＵ％が５〜１５％であり、前記割合が７０〜１００％である。さらにアルカリ減量加工による強度保持率は５０％以上であり、好ましくは６０％以上であり、織編物としての強度を満足している。
【００２３】
本発明の斑糸は該糸条のみにより織編物を作成してもよいが、他の繊維とインタ−レ−ス、タスラン加工等の空気絡合を施して混繊糸条とし、織編物を作成してもよい。他の繊維との混繊により織編物にふくらみ感を付与することができる。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれら実施例により何等限定されるものではない。
なお、実施例中の測定値は以下の方法により測定した値である。
（１）糸条のＵ％；
糸条のト−タル繊度によって使用する測定用スロットを選択し、糸速を１００ｍ／分として仮撚機で約３００ｒｐｍの回転を与えて仮撚しつつノルマルテストにて測定する。斑曲線はチャ−ト速度１０ｃｍ／分、レンジ±１２．５％で描いた。Ｕ％は２．５分間の糸斑として値を読み取る。また該値は２．５分間の測定を１回として少なくとも２回同じ付近を測定し、さらに全く異なる部分を３か所、少なくとも計６回の測定を行って平均値で示した。
（２）ポリエステルの極限粘度（〔η〕ｄｌ／ｇ）
フェノ−ル／テトラクロロエタンの等重量の混合溶媒にて、３０℃で測定した。
（３）フィラメントの太細比
試料（織物）からフィラメントを抜き出し、光学顕微鏡を使用して太部および細部の断面積を求めた。１本のフィラメントの任意の太部および細部を５回測定してそれぞれの平均値より求めた。
（４）斑糸の任意の断面に占めるフィラメントの細部の割合（％）
斑糸の断面を光学顕微鏡を使用して写真に撮り求めた。任意の５か所につき求め、その平均値で示す。
（５）延伸糸の強度保持率（％）
水酸化ナトリウム４０ｇ／リットル濃度、９５℃、減量率２０％の条件下でのアルカリ減量加工前後の強度をＪＩＳ  Ｌ  １０１３に準拠して測定し、強度保持率を算出した。
（６）風合・斑状態
１０人のパネラ−により評価を行った。
○：１０人中８人までが天然繊維からなる布帛と酷似した風合および無地杢調の斑を有していると判定。
△：１０人中５人までが天然繊維からなる布帛と酷似した風合および無地杢調の斑を有していると判定。
×：１０人中３人までが天然繊維からなる布帛と酷似した風合および無地杢調の斑を有していると判定。
【００２５】
実施例１
５−ナトリウムスルホイソフタル酸を５モル％含有させた、極限粘度〔η〕＝０．４１のポリエチレンテレフタレ−ト（Ａ成分）と極限粘度〔η〕＝０．６８のポリエチレンテレフタレ−ト（Ｂ成分）を別々の押出機にて溶融押出しし、Ａ：Ｂの重量比がＡ：Ｂ＝３０：７０となるようにそれぞれギヤポンプで計量した後、紡糸パックに供給し、ケニックス社製の８エレメントスタチックミキサ−でＡ成分とＢ成分の層状分割ポリマ−流を形成させ、分割路を１２個有する分配板を通過させた後、３６ホ−ルのＹ孔ノズルより口金温度２９０℃で吐出し、１０００ｍ／分で巻き取った。
得られた紡糸原糸（自然延伸倍率＝２．１５）を８０℃で予熱し、２．１８倍の倍率、１３０℃で延伸を行った後、１３０℃で熱セットを行い、９４デニ−ル／３６フィラメントのマルチフィラメントを得た。紡糸性、延伸性はいずれも良好であった。
このマルチフィラメントを経糸および緯糸として使い、１／１の平織物を製織した。ついでアルカリ減量処理を、水酸化ナトリウム濃度４０ｇ／リットル、９５℃の条件で行い、約２０分で減量率１０％とした。
該生機平織物を通常の仕上げ加工工程を通して別浴により、分散染料およびカチオン染料による染色を行った。染色は以下の条件にて行った。
【００２６】
0003638707.tif 000002
【００２７】
0003638707.tif 000003
【００２８】
織物の外観は自然な斑を有しており、自然な柔らかさとタッチも有し風合的に良好なものであった。斑糸および該斑糸を構成するフィラメントの評価を行い表２に示す。
【００２９】
実施例２
実施例１において、延伸条件における延伸倍率を２．３０倍にした以外は実施例１と同様にして斑糸を製造し製織して、仕上げ加工工程を通して別浴で分散染料およびカチオン染料による染色を施した。斑糸および斑糸を構成するフィラメントの評価を行い結果を表２に示す。
【００３０】
実施例３
実施例１において、Ａ成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸２．５モル％含有させた、極限粘度〔η〕＝０．５３のポリエチレンテレフタレ−トを用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を得た。ついで延伸倍率を２．５倍にした以外は同様の条件で延伸、熱セットを施し斑糸を作製した。この斑糸より平織物を製織し、実施例１と同様にして染色を施した。
斑糸および斑糸を構成するフィラメントの評価を行い結果を表２に示す。
【００３１】
実施例４〜５
実施例１において、Ａ成分とＢ成分の複合比を表１に示すようにした以外は実施例１と同様にして紡糸し、表１に示す条件で延伸・熱セットを施して斑糸を作製した。この斑糸より平織物を製織し、実施例１と同様にして染色を施した。
斑糸および斑糸を構成するフィラメントの評価を行い結果を表２に示す。
【００３２】
実施例６
実施例１において、Ａ成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸２．５モル％、分子量２０００のポリエチレングリコ−ル４重量％含有させた、極限粘度〔η〕＝０．５５のポリエチレンテレフタレ−トを用いた以外は実施例１と同様にして紡糸し、延伸・熱セットを施して斑糸を作製した。この斑糸より平織物を製織し、実施例１と同様にして染色を施した。
斑糸および斑糸を構成するフィラメントの評価を行い結果を表２に示す。
Ａ成分とＢ成分とのアルカリ減量速度差が大きいために、斑糸はほとんどＡ成分のみからなり、きしみ感のある織物となった。
【００３３】
実施例７
実施例１において、Ａ成分として分子量２０００のポリエチレングリコ−ル４重量％含有させた、極限粘度〔η〕＝０．６８のポリエチレンテレフタレ−トを用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を得た。ついで延伸倍率を２．２５倍にした以外は同様の条件で延伸、熱セットを施し斑糸を作製した。この斑糸より平織物を製織し、実施例１と同様にして染色を施した。
斑糸および斑糸を構成するフィラメントの評価を行い結果を表２に示す。
【００３４】
比較例１
実施例１において、予熱温度を５０℃、延伸倍率を２．３３倍にした以外は同様にして紡糸し、延伸・熱セットを施して斑糸を作製した。この斑糸を用いて平織物を製織し、実施例１と同様にして染色を施した。
予熱温度が低すぎるので強度が出ず、織物の強度保持率が低く、実用的ではなかった。
【００３５】
比較例２
実施例１において、予熱温度を１２０℃、延伸倍率を２．２７倍にした以外は同様にして紡糸し、延伸・熱セットを施して斑糸を作製した。この斑糸を用いて平織物を製織し、実施例１と同様にして染色を施した。
予熱温度が高すぎるので斑糸のＵ％が小さく、自然な杢調の織物風合は得られなかった。
【００３６】
比較例３
実施例１において、Ａ成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸１．７モル％含有させた、極限粘度〔η〕＝０．６２のポリエチレンテレフタレ−トを用いた以外は実施例１と同様にして紡糸し、表１に示す延伸条件で延伸・熱セットを施して斑糸を作製した。この斑糸より平織物を製織し、実施例１と同様にして染色を施した。
Ａ成分とＢ成分とのアルカリ減量速度差が小さすぎたため、アルカリ減量処理によりＡ成分が溶解除去されず、斑の度合いが小さく、また斑糸条としてのＵ％も小さく、自然な杢調の織物風合は得られなかった。
【００３７】
比較例４〜５
実施例１において、延伸倍率を表１に示すようにした以外は同様にして紡糸し、延伸・熱セットを施して斑糸を作製した。この斑糸より平織物を製織し、実施例１と同様にして染色を施した。
延伸倍率が低い場合（比較例４）、フィラメントの強度保持率が低く、また延伸倍率が高い場合（比較例５）、斑の発現度合いが悪く、自然な杢調の織物風合は得られなかった。
【００３８】
【表１】
0003638707.tif 000004
【００３９】
【表２】
0003638707.tif 000005
【００４０】
【発明の効果】
本発明によれば、自然でかつ良好な外観、触感、色調、無地杢調の風合を有する織物を得ることのできる斑糸が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の斑糸の原糸である複合繊維の複合形態の一例である。
【図１】
0003638707.tif 000006