(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（１）から（４）を含有し、組成物のｐＨが１．５〜４．５であることを特徴とする毛髪処理組成物。
（１）１種もしくは２種以上のカチオン界面活性剤と、１種もしくは２種以上の硫酸基またはスルホン酸基を有するアニオン界面活性剤とを合計量で０．５〜１０．０重量％
（２）Ｒ１で表される−Ｈ基、−ＣＨ3 基または−ＯＣＨ3 基と、Ｒ２で表される−ＣＨ2 ＯＨ基、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＯＨ基、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ基、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＯＨ基、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＯＨ基、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2 ＯＨ基、または−ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ基と、ベンゼン環からなる、下記一般式（１）で表される化合物の内１種もしくは２種以上が０．５〜２０．０重量％
（３）オルガノシロキサンの重合体であって、その分子内に少なくとも１個のアミノアルキル基を有するアミノ変成シリコーン誘導体が０．００１〜２０．０重量％
（４）酸
【化１】
0003643146.tif 000027
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、毛髪処理組成物に係り、その目的は毛髪に対し柔軟性、しっとり感、滑らかさ等の感触を付与し、かつその効果が半永久的に持続する毛髪処理組成物を提供することにある。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪に柔軟性やしっとり感、滑らかさ等を与える目的でシリコーン油、エステル油、炭化水素油などの種々の油剤、およびカチオン界面活性剤が毛髪化粧品中に配合されている。特にシリコーン油は柔軟性やしっとり感、滑らかさを与えることが知られており、多くの毛髪化粧品に使用されている。しかしながら、これらシリコーン油及びカチオン界面活性剤を用いて毛髪の風合いを向上させても、その持続性は充分には期待できず、洗髪により効果が低減することがわかっている。またシリコーン油については、毛髪に多量に使用したり、長い間繰り返し用いたりすると、毛髪にきしみ感を与えるといった欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
この発明が解決しようとする課題は、毛髪に対し、柔軟性、しっとり感、滑らかさを与え、かつこの効果が持続する毛髪処理組成物を創出する点にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
この発明に係る毛髪処理組成物は、下記の成分（１）から（４）を含有し、組成物のｐＨが１．５〜４．５であることを特徴とする毛髪処理組成物である。
（１）１種もしくは２種以上のカチオン界面活性剤と、１種もしくは２種以上の硫酸基またはスルホン酸基を有するアニオン界面活性剤とを合計量で０．５〜１０．０重量％
（２）Ｒ１で表される−Ｈ基、−ＣＨ3 基または−ＯＣＨ3 基と、Ｒ２で表される−ＣＨ2 ＯＨ基、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＯＨ基、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ基、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＯＨ基、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＯＨ基、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2 ＯＨ基、または−ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ基と、ベンゼン環からなる、下記一般式（１）で表される化合物の内１種もしくは２種以上が０．５〜２０．０重量％
（３）オルガノシロキサンの重合体であって、その分子内に少なくとも１個のアミノアルキル基を有するアミノ変成シリコーン誘導体が０．００１〜２０．０重量％
（４）酸
【化 ２】
0003643146.tif 000002
【０００５】
【発明の実施の形態】
この発明において使用するカチオン界面活性剤としては、下記一般式（３）で表されるもののうち１種もしくは２種以上を混合して用いることができる。
【化  ３】
0003643146.tif 000003
一般式（２）中Ｒ３〜Ｒ６のうちいずれか１個または２個は一般式Ｒ７（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）m −で表される基である。
但し、Ｒ７は炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基  、ヒドロキシアルキル基、あるいはヒドロキシアルケニル基であり、ｍは０〜１０である。
一般式（３）中Ｒ３〜Ｒ６のうち、残りは炭素数１〜３のアルキル基、或いは一般式（４）
【化  ４】
0003643146.tif 000004
で表される基、またはベンジル基である。但し、Ｒ８は水素又はメチル基であり、ａは１〜１５である。
Ｘはハロゲンまたは炭素数１〜３のアルキル硫酸基である。
このような化合物のうち、特に好適に使用できるものとしては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、トリ（ポリオキシエチレン〔以下ＰＯＥと略す〕）ステアリルアンモニウムクロライド等があげられるが、これらに限定されるわけではない。
【０００６】
この発明において使用する、硫酸基またはスルホン酸基を有するアニオン界面活性剤としては、公知のものを使用することができ、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−ミリスチル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、２級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩等が好適に使用されるが、これらに限定されるわけではない。また、これらのうち１種もしくは２種以上を混合して用いることができる。
【０００７】
これらカチオン界面活性剤と、硫酸基またはスルホン酸基を有するアニオン界面活性剤を混在させることにより、水に不溶性のコンプレックスを形成し、柔軟性、しっとり感、なめらかさ等のトリートメント効果を付与するという作用を有する。またこの作用をより際立たせるには、カチオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の混合比が、カチオン界面活性剤：アニオン界面活性剤＝０．２〜１：１で配合するのが好ましい。
【０００８】
これらカチオン界面活性剤と、硫酸基またはスルホン酸基を有するアニオン界面活性剤の合計量として、その配合量が０．５重量％未満では、柔軟性、しっとり感、滑らかさ等の効果が低い。一方、１０．０重量％を超えるとべたつきが現れ、好ましくない。よって０．５〜１０．０重量％配合することが好ましい。
【０００９】
この発明で使用される、Ｒ１で表される−Ｈ基、−ＣＨ3 基または−ＯＣＨ3 基と、Ｒ２で表される−ＣＨ2 ＯＨ基、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＯＨ基、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ基、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＯＨ基、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＯＨ基、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2 ＯＨ基、または−ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ基、とベンゼン核からなる、下記一般式（５）
【化  ５】
0003643146.tif 000005
で表される化合物の１種もしくは２種以上の合計量として、０．５重量％未満では柔軟性、しっとり感、滑らかさ等の効果が弱いため好ましくなく、また２０．０重量％を超えると不安定になるばかりでなく、風合を損ねるため好ましくない。よって０．５〜２０．０重量％配合することが好ましい。
【００１０】
この発明で使用されるアミノ変成シリコーン誘導体に含まれるアミノアルキル基の代表的な例は次の一般式（６）または（７）で示される。
【化  ６】
0003643146.tif 000006
【化  ７】
0003643146.tif 000007
式中Ｒ９は２価の炭化水素基を示し、Ｒ１０は下記式（８）、（９）、（１０）、（１１）、
【化  ８】
0003643146.tif 000008
【化  ９】
0003643146.tif 000009
【化１０】
0003643146.tif 000010
【化１１】
0003643146.tif 000011
の基のいずれかを示し、Ｒ１１及びＲ１２は、−Ｈ基または１価の炭化水素基を示し、ｂ及びｃは０〜６の整数を示し、Ｘはハロゲン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸基を示す。
Ｒ９の２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −のようなアルキレン基、−（ＣＨ2 ）2 Ｃ6 Ｈ4 −のようなアルキレンアリーレン基が挙げられるが、このうち、アルキレン基、特にプロピレン基が好ましい。
Ｒ１１及びＲ１２の１価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、フェニル基が挙げられる。
また、ｂ及びｃの最も好ましい値は、ｂ＝０、ｃ＝１である。
【００１１】
この発明において使用する、アミノ変成シリコーン誘導体のアミノアルキル基以外の官能基としては、メチル基を含むものが一般的に用いられるが、その他エチル基、プロピル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、オキシアルキレン基、ポリオキシアルキレン基等も含むことが出来る。
【００１２】
この発明で使用される、アミノ変成シリコーン誘導体に含まれるヒドロキシアルキル基の好ましい例は−Ｒ９ＯＨで示される。式中Ｒ９は前記したものと同じ意味を有する。
この発明で使用される、アミノ変成シリコーン誘導体に含まれるオキシアルキレン基、ポリオキシアルキレン基の好ましい例は、次の一般式（１２）で表される。
【化１２】
0003643146.tif 000012
一般式（１２）中Ｒ９は前記したものと同じ意味を有する。またｄは０または１を示し、ｅは１〜５の整数を示し、ｆは１〜１００の整数を示す。
一般式（１２）で示されるヒドロキシアルキル基のうちｄが１、ｅが２または３、ｆが３〜８０であるものが特に好ましい。
一般式（１２）中の、一般式（１３）の部分
【化１３】
0003643146.tif 000013
の部分はブロック状またはランダム状の結合をしていてもよい。
【００１３】
この発明で使用されるアミノ変成シリコーン誘導体としては、一般式（１４）、（１５）に示されるものが挙げられる。
【化１４】
0003643146.tif 000014
【化１５】
0003643146.tif 000015
式中Ｒ１３はメチル基またはヒドロキシル基を示し、Ｒ１４はメチル基または水素原子を示す。Ｒ１５は一般式（６）、（７）で示されるアミノアルキル基を示し、Ｒ１６はヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、オキシアルキレン基またはポリオキシアルキレン基のいずれかを示す。
【００１４】
これらのうち好ましいアミノ変成シリコーン誘導体としては、一般式（１６）に示されるものが挙げられる。
【化１６】
0003643146.tif 000016
またこの発明に最も好ましく使用できるアミノ変成シリコーン誘導体としては一般式（１７）に示される、平均分子量が３０００〜１０００００のものが挙げられる。これはアモジメチコーンの名称でＣＴＦＡ辞典（米国ＣｏｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第３版に記載されている。
【化１７】
0003643146.tif 000017
式中ｏ、ｐは分子量が３，０００〜１００，０００になる様な適当な整数を示す。
【００１５】
これら、この発明で使用するアミノ変成シリコーン誘導体の配合量は、その配合量が０．００１重量％未満では、柔軟性、しっとり感、滑らかさ等の効果が低い。一方２０．０重量％を超えると、べたつきが現れ、好ましくない。よってこの発明の毛髪処理組成物には、このアミノ変成シリコーン誘導体は、０．００１〜２０．０重量％含有されるのがよく、より好ましくは、０．０５〜１０．０重量％含有されるのがよい。
【００１６】
この発明の毛髪処理組成物は、ｐＨが１．５〜４．５であるのが好ましい。その理由はｐＨが１．５未満であると使用後の感触がきしむ等、毛髪の風合を損ない好ましくなく、ｐＨが４．５を超えると柔軟性、しっとり感、滑らかさ等の効果が弱いため好ましくなく、結局１．５〜４．５であるのが好ましい。
この発明において使用するｐＨ調整用の酸としては、とくに限定されないがクエン酸、リンゴ酸、グリコール酸、酢酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、ギ酸、レブリン酸等の有機酸、リン酸、塩酸等の無機酸が挙げられる。
その他、この発明に係る毛髪処理組成物には通常の化粧料に用いられる香料、染料、界面活性剤、ｐＨ調整剤、精製水、アルコール、多価アルコール、保湿剤、防腐剤、増粘剤、油剤、紫外線防止剤、金属封鎖剤、噴射剤等を必要に応じて適宜配合できる。
【００１７】
【実施例】
以下にこの発明の実施例、比較例、試験例を示すことにより、この発明の効果をより明確なものとする。
まず、第１表乃至第４表に従って毛髪処理組成物を作成した。
尚、以下の表において実とは実施例を表し、比とは比較例を表す。
【表  １】
0003643146.tif 000018
【表  ２】
0003643146.tif 000019
【表  ３】
0003643146.tif 000020
【表  ４】
0003643146.tif 000021
【００１８】
前記、作成した毛髪処理組成物を試料として試験を行った。
柔軟性の評価（官能試験）
男女（２１〜３３歳）１４人（男５人、女９人）を試験対象者として選び、市販ヘアーシャンプー（アルキル硫酸エステル塩系シャンプー）で洗髪後、軽く水分をとり、その後各試料（実施例１〜６、比較例１〜１６）を男性５ｇ、女性１５ｇずつを毛髪に塗布し、３分間放置した後約４０℃の水ですすぎ、ドライヤーで乾燥後、再び市販シャンプーで洗髪し、ドライヤーで乾燥後、評価させた。
柔らかさが持続している・・・・３点
柔らかさがやや持続している・・２点
どちらともいえない・・・・・・１点
柔らかさが持続していない・・・０点
以上の４段階の評価を平均点により判定した。
２．６〜３．０点・・◎
１．６〜２．５点・・○
０．６〜１．５点・・△
０．０〜０．５点・・×
【００１９】
しっとり感の評価（官能試験）
前記、柔軟性の評価と同様の方法により評価し、判定した。
しっとり感が持続している・・・３点
しっとり感がやや持続している・２点
どちらともいえない・・・・・・１点
しっとり感が持続していない・・０点
以上の４段階の評価を平均点により評価した。
２．６〜３．０点・・◎
１．６〜２．５点・・○
０．６〜１．５点・・△
０．０〜０．５点・・×
【００２０】
滑らかさの評価予めＳＬＳ（ラウリル硫酸ナトリウム）の０．５％水溶液で洗浄済みの人毛毛束（ｃ．ａ．１ｇ，２ｃｍ×１０ｃｍ）の摩擦力を測定し、ＭＩＵ値（Ｆ0 ）を得た。この毛束に対し、各試料（実施例１〜６、比較例１〜１６）１ｇを１分間費やし櫛で塗布し、４分間２５℃で放置した後、２０秒間水道流水で洗浄し、乾燥した後再度前記ＳＬＳ０．５％水溶液に１０分間浸漬し、２０秒間水道流水で洗浄し、乾燥した後摩擦力を測定し、ＭＩＵ値（Ｆ）を得た。それぞれ表３回、裏３回ＭＩＵを評価した。
滑らかさは（Ｆ／Ｆ0 ）の値で評価した。
（Ｆ／Ｆ0 ）が０．８未満を◎、０．８〜０．８４９を○、０．８５〜０．８９９を△、０．９以上を×とした。
摩擦力の測定には、カトーテック株式会社製「摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥ」（商品名）を使用し、摩擦面（毛髪との接触面）の素材はビニールテープを用いた。
【００２１】
べたつき感の評価（官能試験）
上記柔軟性の評価と同様の試験対象者で、市販ヘアシャンプー（アルキル硫酸エステル塩系シャンプー）で洗髪後、軽く水分をとり、その後各試料（実施例１〜６、比較例１〜１６）男性５ｇ、女性１５ｇずつを毛髪に塗布し、３分間放置した後約４０℃の水ですすぎ、ドライヤーで乾燥後評価させた。
べたつかない・・・・・・・・・３点
ほとんどべたつかない・・・・・２点
どちらともいえない・・・・・・１点
べたつく・・・・・・・・・・・０点
以上の４段階の評価を平均点により評価した。
２．６〜３．０点・・◎
１．６〜２．５点・・○
０．６〜１．５点・・△
０．０〜０．５点・・×
【００２２】
前記試験の結果を第５表乃至第８表にまとめた。
【表５】
0003643146.tif 000022
【表６】
0003643146.tif 000023
【表７】
0003643146.tif 000024
【表８】
0003643146.tif 000025
【００２３】
【発明の効果】
この発明に係る毛髪処理組成物は、下記の成分（１）から（４）を含有し、組成物のｐＨが１．５〜４．５であることを特徴とする毛髪処理組成物である。
（１）１種もしくは２種以上のカチオン界面活性剤と、１種もしくは２種以上の硫酸基またはスルホン酸基を有するアニオン界面活性剤とを合計量で０．５〜１０．０重量％
（２）Ｒ１で表される−Ｈ基、−ＣＨ3 基または−ＯＣＨ3 基と、Ｒ２で表される−ＣＨ2 ＯＨ基、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＯＨ基、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ基、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＯＨ基、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＯＨ基、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2 ＯＨ基、または−ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ基と、ベンゼン環からなる、下記一般式（１）で表される化合物の内１種もしくは２種以上が０．５〜２０．０重量％
（３）オルガノシロキサンの重合体であって、その分子内に少なくとも１個のアミノアルキル基を有するアミノ変成シリコーン誘導体が０．００１〜２０．０重量％
（４）酸
【化１８】
0003643146.tif 000026
上記のような構成であるから、毛髪に対し、柔軟性、しっとり感、滑らかさ等の感触を付与し、且つべとつかず、その効果が半永久的に持続する毛髪処理組成物であるという効果を奏する。