(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラジウムを含む塩酸酸性溶液に亜硫酸ガスを吹込むことによりパラジウムを還元回収する方法において、少なくともテルルを液中に１．０ｇ／Ｌ以上共存させることにより、パラジウムの還元率を９２％以上とし、パラジウムを回収することを特徴とするパラジウムの還元回収方法。
【請求項２】
対象処理液が、自動車廃触媒を処理した浸出液であることを特徴とする請求項１記載のパラジウムの還元回収方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、有価物を湿式回収する方法に関するものであり、更に詳しく述べると有価物であるパラジウムを液中から還元回収する方法に関するものである。特に自動車廃触媒の浸出液の処理等に有効に使用される。
【０００２】
【従来の技術】
パラジウムは化学的に安定なため、浸出液として例えば酸化力のある王水や塩酸がよく用いられる。これらの液に溶解したパラジウムを水溶液から還元回収する還元剤として、例えば水素化ホウ素、水素化ホウ素ナトリウム、ヒドラジン等が知られている。しかしながら、これらの還元剤は高価であるばかりか、液中の酸類を同時に消費してしまい経済的に好ましくないことが多い。
【０００３】
一方、酸類を消費しない還元剤として亜硫酸ガスが挙げられる。この亜硫酸ガスは比較的入手が容易であり、しかも安価というメリットがある。しかしながら、パラジウムを含む塩酸酸性溶液に亜硫酸ガスを通じてもパラジウムは金属まで還元され難い。これは塩酸溶液で形成されるパラジウムのクロロ錯体は高酸化状態にあり、これがクロロ錯体低酸化状態に還元されるのみで、金属パラジウムまで還元されないと考えられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記問題点を解決する、湿式法によるパラジウムの還元回収方法を提供するものである。
【０００５】
：
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、含パラジウム塩酸酸性溶液からのパラジウム回収方法に関して種々の検討を行った結果、液中からのパラジウム回収方法として、
（１）パラジウムを含む塩酸酸性溶液に亜硫酸ガスを吹込むことによりパラジウムを還元回収する方法において、少なくともテルルを液中に１．０ｇ／Ｌ以上共存させることにより、パラジウムの還元率を９２％以上とし、パラジウムを回収するパラジウムの還元回収方法。
（２）対象処理液が、自動車廃触媒を処理した浸出液である上記(１)記載のパラジウムの還元回収方法。
の発明をなした。
【０００６】
【作用】
以下本発明の構成を詳しく説明する。なお構成は例を挙げて説明しているが、本発明はこの例に制限されるものではない。
【０００７】
パラジウムは化学的に安定なため、浸出液として例えば酸化力のある王水や塩酸がよく用いられる。これらの液に溶解したパラジウムを水溶液から回収する還元剤として、例えば水素化ホウ素、水素化ホウ素ナトリウム、ヒドラジン等が知られている。しかしながら、これらの還元剤は高価であるばかりか、液中の酸類を同時に消費してしまい経済的に好ましくないことが多い。
【０００８】
一方、酸類を消費しない還元剤として亜硫酸ガスが挙げられる。しかしながら、パラジウムを含む塩酸酸性溶液に亜硫酸ガスを通じてもパラジウムは還元されない。
【０００９】
本発明者らは、塩酸酸性溶液からのパラジウム還元回収の種々の検討を行った結果、パラジウムの他にセレン及び又はテルル（以下セレン等と称す。）を液中に単独或いは、共存させることにより、亜硫酸ガスによるパラジウムの還元が容易に行えることを見出した。
【００１０】
パラジウムのみを溶解した塩酸酸性溶液に亜硫酸ガスを吹込むと酸化還元電位は、吹込む前の８００〜１，０００ｍV（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）から４００ｍＶ付近まで低下し平衡に達する。しかしながら、パラジウムは還元されないまま、液中に溶解している。
【００１１】
パラジウム含む塩酸酸性溶液として、例えば自動車廃触媒を浸出したものがある。この浸出液の組成は、例えばＰｄ＝０．５〜１０ｇ／Ｌ、ＨＣｌ＝２０〜２００ｇ／Ｌであり、セレン、テルルは廃触媒に含まれていないため、液中に存在しない。この液にセレン等を加えた後、亜硫酸ガスを吹込むと酸化還元電位は、吹込む前の８００〜１，０００ｍV（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）から４００ｍＶ付近まで低下し平衡に達する。このとき液中のパラジウム濃度は、徐々に低下し４００ｍＶでほぼゼロに近くなる。セレン等の共存成分もほぼ同様の挙動を示す。この反応は共沈等によるものと考えている。なおセレン、テルル以外の金属、例えば鉄等を共存させても、パラジウムの還元回収はできない。
液温は７０℃以上が好ましい。これより温度が低いと還元されたセレンがゴム状となるため、その後の取扱いが困難となる。また酸濃度は亜硫酸ガス吹込み前後でほぼ変わらない値を示す。したがって、セレン等を共存させた場合、酸を消費せず塩酸酸性溶液中のパラジウムを還元回収できることを見出した。
【００１２】
還元滓にはパラジウムとセレンが含まれるが、例えばこの還元滓を加熱することによりセレンが昇華するため、パラジウムとセレンの分離は容易に行える。また昇華したセレンは二酸化セレンとして回収し、工程内へ繰返すことが可能である。
【００１３】
以上説明したように、塩酸酸性溶液からのパラジウム回収方法を確立した。
【実施例】
【００１４】
以下本発明の実施例を説明する。なお本発明は実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００１５】
自動車廃触媒を塩酸で浸出した液を想定した。廃触媒中には、セレン、テルルが含まれないため、浸出液中にもセレン、テルルは存在しない。３Ｍ／Ｌ塩酸０．５Ｌに、塩化パラジウムを溶解し、パラジウム濃度を１ｇ／Ｌに調整し供試液とした。
【００１６】
この供試液に亜セレン酸を溶解してセレン濃度５ｇ／Ｌに調整し、８０℃に昇温後亜硫酸ガスを０．１Ｌ／ｍｉｎで吹込んだ。その結果、酸化還元電位は４３０ｍＶで平衡に達した。この時の結果を表1に示す。パラジウム、セレンの１００％近くが還元され、塩酸は消費されなかった。
【００１７】
【表１】
0003679985.tif 000002
【実施例２】
【００１８】
実施例１の供試液に亜セレン酸を溶解しセレン濃度を表２に示すように調整した。セレン濃度を調整した液を８０℃に加温後、亜硫酸ガスを０．１Ｌ／ｍｉｎで吹込み、酸化還元電位が平衡になるまで還元を継続した。その結果、酸化還元電位はいずれも４００〜４５０ｍＶで平衡となった。この時の結果を表２に示す。
【００１９】
【表２】
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表２から把握できるように、初期のセレン濃度が１．０ｇ／Ｌ以上でパラジウムの還元が効率的に行われた。
【実施例３】
【００２０】
実施例１の供試液に二酸化テルルを溶解し、表３に示すようにテルル濃度を調整した。この液を８０℃に加温後、亜硫酸ガスを実施例１と同様に吹込んだ。
【００２１】
【表３】
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表３から把握できるように、初期のテルル濃度が０．５ｇ／Ｌ以上でパラジウムの還元が効率的に行われた。
【実施例４】
【００２２】
実施例１の供試液に亜セレン酸と二酸化テルルを溶解し、表４に示すようにセレン及びテルル濃度を調整した。この液を８０℃に加温後、亜硫酸ガスを実施例１と同様に吹込んだ。
【００２３】
【表４】
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表４から把握できるように、セレンとテルルが同時に液中に存在した場合でもパラジウムの還元が効率的に行われた。
【００２４】
【比較例１】
実施例１の液（パラジウム濃度１ｇ／Ｌ）を８０℃に加温後、亜硫酸ガスを実施例１と同様に吹込んだ。
【００２５】
【表５】
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表１の結果と比較すると表５の結果は、パラジウムが亜硫酸ガス吹き込み後であっても還元されていないため、液中にほとんど残存していることが把握できる。
【００２６】
：
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のテルルを少なくとも共存させることにより塩酸酸性溶液中のパラジウムを亜硫酸ガスによって、簡便かつ容易に回収することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の処理フロー一態様を示す。
【図１】
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