(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）0.5〜60重量％の粒状制汗活性物質と、
（Ｂ）少なくとも２のアスペクト比および１μｍ未満の平均粒子サイズを有する細長結晶粒子の形態である１〜15重量％の固体非高分子ゲル化剤と、
（Ｃ）揮発性シリコーン担体、100,000センチストークス未満の粘度を有する不揮発性シリコーン担体、またはその組み合わせ、および／または、フッ素性界面活性剤、フッ素性テレマー、過フッ素性ポリエーテル、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるフッ素性化学物質を含む、10〜80重量％の無水液担体と、
（Ｄ）0.001〜２重量％の固体核剤
とを含む無水制汗ゲル−ソリッドスティック組成物であって、前記組成物が11〜30L−値の可視的残留物指数、500〜5,000グラム・ｆの製品硬度、および0.1〜10０の弾性率（G'）対粘性率（G"）比を有し、粒状制汗活性物質、固体非高分子ゲル化剤および無水担体の屈折率が整合されない組成物。
【請求項２】
前記製品硬度が750〜2,000グラム・ｆである、請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項３】
前記弾性率（G'）対粘性率（G"）比が0.1〜50である、請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項４】
12〜40個の炭素原子を有する固体脂肪アルコールを実質的に含有しない、請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記アスペクト比が少なくとも６である、請求の範囲１ないし４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記平均粒子サイズが0.2μｍ未満である、請求の範囲１ないし５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記固体非高分子ゲル化剤（Ｂ）が、脂肪酸ゲル化剤、脂肪酸ゲル化剤のエステルおよびアミド、ヒドロキシ脂肪酸、コレステロール系物質、ラノリン系物質およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求の範囲１ないし６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記固体非高分子ゲル化剤（Ｂ）が、12−ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸のエステル、12−ヒドロキシステアリン酸のアミドおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求の範囲第７項に記載の組成物。
【請求項９】
前記固体非高分子ゲル化剤（Ｂ）が、12−ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸メチルエステル、12−ヒドロキシステアリン酸エチルエステル、12−ヒドロキシステアリン酸ステアリルエステル、12−ヒドロキシステアリン酸ベンジルエステル、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、12−ヒドロキシステアリン酸のイソプロピルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸のブチルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸のベンジルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸のフェニルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸のｔ−ブチルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸のシクロヘキシルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸の２−アダマンチルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸の１−アダマンチルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸のジイソプロピルアミド、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求の範囲第８項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記固体非高分子ゲル化剤（Ｂ）が、12−ヒドロキシステアリン酸である、請求の範囲第９項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が25℃〜85℃の示差走査熱量計開始温度を有する、請求の範囲１ないし10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物が３０℃〜60℃の示差走査熱量計開始温度を有する、請求の範囲第11項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記固体核剤（Ｄ）が、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸エーテル、固体ポリオールカルボン酸ポリエステルおよびその混合物からなる群から選択される、請求の範囲１ないし12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記固体核剤（Ｄ）が、ポリオール部分および少なくとも２つのカルボン酸部分を有する固体ポリオールカルボン酸ポリエステルである固体核剤であって、ポリオール部分が少なくとも４個のヒドロキシル基を含有し、カルボン酸部分が本質的に、（ａ）C12またはそれ以上の不飽和カルボン酸部分、および（ｂ）C20またはそれ以上の飽和カルボン酸部分から成り、（ａ）と（ｂ）のモル比が1:7〜3:5であり、ポリオール部分のヒドロキシル基の少なくとも２つがカルボン酸部分でエステル化され、そして固体非高分子ゲル化剤と固体核剤のモル比が10:1〜1000:1である、請求の範囲第13項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記固体ポリオールカルボン酸ポリエステルが１つのオレイン酸部分および７つのベヘン酸部分を有するスクロースオクタエステルである、請求の範囲第14項に記載の組成物。
【請求項１６】
請求の範囲１ないし15のいずれか一項に記載の組成物の0.1g〜20gを皮膚の所望の領域に適用することを含む、発汗による湿り気および悪臭の処理または低減方法。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、ゲル−ソリッドスティック形態の制汗組成物に関する。特に、本発明は改良された低残留物性能、効能および審美性を提供するゲル−ソリッドスティックの形態の精選された組成物に関する。
発明の背景
市販されているか、さもなくば制汗剤業界で既知の多くの種類の局所制汗製品がある。これらの製品のほとんどがエアゾールまたはポンプ式スプレー、ロールオン液、クリーム、エマルジョン、ゲル、ゲル−ソリッド、またはその他の固体スティック処方物として処方され、適切な担体中に混入される収斂物質、例えばジルコニウムまたはアルミニウム塩またはこれらの組合せを含む。これらの製品は、有効な発汗および臭気制御を提供する一方で、腋窩領域または皮膚のその他の領域上に適用中または適用後に化粧品的に許容可能であるよう意図される。
これらの製品群の中で、固体制汗スティックは消費者の間で特にポピュラーになってきた。これらの制汗スティックは、その中に制汗活性物質を含有する固体マトリックスを含む。活性物質は、水、グリコールおよび／またはその他のアルコールからなる液体担体中に溶解され得るか、または無水系中の分散固体として固体マトリックス中に保持され得る。溶解性活性物質を含有する固体スティックは、しばしば、いくらか低残留物性能を提供するが、しかし皮膚への適用中および適用直後に湿潤であるかまたは粘着性である傾向を示し、そしてより重要なことに、制汗および脱臭性能を提供する場合に、しばしば、分散粒状活性物質を含有する固体スティックほどには有効ではない。粒状活性物質を含有する制汗スティックはより有効であるが、それらはまた、皮膚上により濃い可視的残留物を残す傾向がある。
分散粒状制汗活性物質を含有し、そして皮膚への適用中または適用後に改良された効能および低残留物性能をも提供するか、またはそうでなければこのような適用の前（容器入り製品として）または後（皮膚上の透明または低残留物皮膜として）の製品の透明性を提供する無水制汗スティックの製造において、多くの試みが成されてきた。
このような試みの一つとして、ゲルスティック中の粒状制汗活性物質、ゲル化剤および液体担体の組合せが挙げられるが、この場合、組合せ中のこのような成分はすべて、整合した屈折率を有する。屈折率の整合はによる、光の散乱のより少ない、さらなる光の通過を可能とし、したがって容器入り組成物として、または皮膚に局所的に初期に適用される場合に、より透明または半透明に見える製品をもたらす。しかしながら、これらのゲルスティックは、精選された整合する屈折率のみを有する原料の使用コストのために、製造に経費が掛かる。これらの組成物はまた、三つの成分系（粒状活性物質、溶剤およびゲル化剤）に関する屈折率整合が非常に難しく、このような処方物を調製するために用いられ得る材料を大きく制限すると考えられるため、処方するのが非常に難しい。
低残留物制汗スティック製造における別の試みは、ジベンジリデンアルジトールのようなゲル化剤の使用である。しかしながら、ゲル化剤は、当業界で既知の多数のその他のゲル化剤と同様、酸安定性でなく、したがって活性物質の酸性のために制汗活性物質と相互作用する傾向がある。この相互作用は、輸送または保存中に長期間に亘って、活性物質の効能の低減、不十分なゲル形成、およびゲル安定性の低下を引き起こし得る。この相互作用はまた、処方および製造工程中にしばしば用いられる温度および滞留時間での加工処理の難しさを生じ得る。これらのゲル化剤はまた一般に、グリコール担体または湿潤且つ粘着性で、皮膚に対して刺激性である傾向を有するその他の溶剤と組合せて用いられる。
低残留物制汗スティック製造におけるさらに別の試みは、残留物マスキング剤、例えば不揮発性パラフィン系炭化水素流体、フェニルトリメチコーン、低融点蝋およびその組合せの使用である。これらの薬剤は、ステアリルアルコールまたは固体制汗スティックで一般的に用いられるその他の高残留物蝋と組合せて用いられる。これらの薬剤は、皮膚への固体スティックの適用中および適用直後の可視的残留物の低減に役立つが、しかし適用中の油性および粘着性の皮膚感と関連する傾向もある。さらに、可視的残留物はこのような組成物中では低減されるけれども、高残留物蝋、例えばステアリルアルコールと組合せて用いた場合には皮膚上に可視的残留物が残り、この低減した残留物は、可溶化制汗活性物質を含有する制汗スティックにより残される局所残留物よりもっと可視的であるかまたは明白である。
制汗組成物から低残留物性能を改良する場合のその他の試みは、無水制汗クリームの使用に集中している。これらのクリームは、従来の手段により、またはクリームアプリケーター用具により皮膚に適用されて、皮膚への適用中または適用直後の残留物が非常に少ない。これらの組成物は、無水担体全体に分散され、そして固体様マトリックス内に含入されるかまたは無機または高分子ゲル化剤または増粘剤で増粘される粒状活性物質を含む。しかしながら、多くの消費者は、固体スティックが皮膚に可視的残留物をより濃く残存させる傾向があるとしても、固体制汗スティックの使用の便利さを好む。
低残留物制汗スティックの最近の製造方法は、米国特許第5,429,816号（Hofrichter et al.,1995年７月４日発行）（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に記載されている。この制汗スティックは、皮膚への適用中および適用直後に可視的残留物が少なく、長時間に亘って物理的および化学的に安定している。改良された制汗スティックは、一次ゲル化剤、例えば12−ヒドロキシステアリン酸またはそのエステルまたはアミド、および二次ゲル化剤、例えばｎ−アシルアミノ酸誘導体を有する二重ゲル化剤系を包含する。このような二ゲル化剤系を用いた制汗スティックの形成は、「ゲル−ソリッド」制汗スティックとして特徴づけられてきた。
Hofrichterらが記載したような制汗ゲル−ソリッドは、溶剤が含有されるかまたは閉じ込められる、三次元非高分子ゲル網状構造を有する制汗スティックである。これらのゲル−ソリッドは、典型的には、ゲル化剤の融点以上の温度で、そして融解したゲル化剤が溶剤中に可溶な温度で溶剤中にゲル化剤を溶解させ、次に組成物を冷却して所望のゲル−ソリッド組成物を生成することにより、形成される。Hofrichterらが記載した低残留物ゲル−ソリッドは、物理的および化学的に顕著に安定しており、長時間に亘り所望の製品硬度を保持する。しかしながら、Hofrichterらが記載したゲル−ソリッドは精選された二ゲル化剤系に限定され、あらゆるその他のゲル化剤またはゲル化剤系を含有する低残留物制汗ゲル−ソリッドスティックのあらゆる製造方法を含まないか、または記載しない。
その他の低残留物ゲル−ソリッドは、Hofrichterらが記載したゲル化剤の精選された組合せに頼らずに処方し得る、ということがここに判明した。新規の低残留物ゲル−ソリッドは無水系で、約0.5〜約60重量％の粒状制汗活性物質；約１〜約15重量％の実質的にジベンジリデンアルジトールまたはｎ−アシルアミノ酸誘導体を含有しない固体非高分子ゲル化剤；平均溶解度パラメーター（（cal/cm3）0.5）が約３〜約13である固体非高分子ゲル化剤のための約10〜約80重量％の無水液体担体を含み、この場合、組成物は約11〜約30L−値の可視的残留物指数、約500〜約5,000グラム・ｆの製品硬度、約0.1〜約100の弾性率（G'）対粘性率（G"）比を有する。組成物は低残留物性能を得るために、実質的には無機または高分子の増粘剤またはゲル化剤を含有すべきでなく、そして粒状制汗活性物質、固体非高分子ゲル化剤および無水液体担体の屈折率の整合を必要としない。組成物は、好ましくは、約１μｍ未満の平均粒子サイズ、および／または約２より大きいアスペクト比により定義される細長粒子形態を有するゲル化剤結晶粒子を包含する。
したがって、改良された低残留物性能および制汗効能の改良を提供する粒状制汗活性物質を含有する無水制汗ゲル−ソリッドスティックを提供し、さらに特定のゲル化剤、例えばジベンジリデンアルジトールまたはｎ−アシルアミノ酸誘導体を含有する二ゲル化剤系に頼らないこのような組成物を提供することが本発明の目的である。生成物の透明性または低残留物性能を得るために成分材料の屈折率の整合に頼らない、または溶解性制汗活性物質を使用しないこのような組成物を提供することが、本発明のさらなる目的である。長期間、物理的および化学的に安定であるこのような組成物を提供すること、そしてさらに高分子または無機増粘剤またはゲル化剤の使用に頼らない無水系でのこのような安定性を提供することが、本発明のさらに別の目的である。
発明の概要
本発明は、約0.5〜約60重量％の粒状制汗活性物質；約１〜約15重量％の実質的にジベンジリデンアルジトールまたはｎ−アシルアミノ酸誘導体を含有しない固体非高分子ゲル化剤；平均溶解度パラメーターが約３〜約13（cal/cm3）0.5である固体非高分子ゲル化剤のための約10〜約80重量％の無水液体担体をする無水制汗ゲル−ソリッドスティック組成物に向けられるが、この場合、組成物は約11〜約30L−値の可視的残留物指数、約500〜約5,000グラム・ｆの製品硬度、約0.1〜約100の弾性率（G'）対粘性率（G"）比を有する。組成物は低残留物性能を得るために、実質的には無機または高分子の増粘剤またはゲル化剤を含有すべきでない。粒状制汗活性物質、固体非高分子ゲル化剤および無水液体担体の屈折率は整合されない。組成物は、好ましくは、約１μｍ未満の平均粒子サイズ、および／または約２より大きいアスペクト比を有する粒子形態を示す結晶ゲル化剤粒子を含む。
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物は、溶解性制汗活性物質の使用を必要とせずに、そして精選された低残留物ゲル化剤、例えばジベンジリデンアルジトールまたはｎ−アシルアミノ酸誘導体を含有する精選されたゲル化剤組合せに頼らずに低残留物性能を提供し得ることが判明した。これは、好ましくは約１μｍ未満の平均粒子サイズ、および／または約２より大きいアスペクト比を有する粒子形態を有する非高分子三次元結晶性ゲル網状構造により提供される精選された硬度およびレオロジープロファイルを有する無水ゲル−ソリッドスティック組成物を処方することにより成し遂げられる。
発明の詳細な説明
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物は、非高分子結晶性ゲル−ソリッドマトリックス内に保持または含有される粒状制汗活性物質の分散体である無水系である。
「無水」という用語は、本明細書中で用いる場合、本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物、および粒状制汗活性物質以外のその必須のまたは任意の成分が実質的に遊離または付加水を含有しないことを意味する。処方の見地から、これは、本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物が好ましくは、処方前に粒状制汗活性物質に典型的には関連した水和の水以外の、約５重量％未満、好ましくは約３重量％未満、さらに好ましくは約１重量％未満、最も好ましくは０重量％の遊離または付加水を含有することを意味する。
「低残留物」という用語は、本明細書中で用いる場合、適用中または適用直後に皮膚上の適用領域に残された可視的残留物を一般的に示し、さらに詳しくは本明細書に後述する方法で定義されるような組成物の可視的残留物指数を示す。
「周囲条件」という用語は、本明細書中で用いる場合、別記しない限り、約１気圧、約50％の相対湿度および約25℃の大気下での周辺条件を指す。
「実質的に含まない」という用語は、本明細書中で用いる場合、別記しない限り、本発明の組成物の好ましい負の制限を示し、組成物中の無機増粘剤、有機高分子増粘剤、ジベンジリデンアルジトールゲル化剤、ｎ−アシルアミノ酸誘導体、またはその組合せの量または濃度に向けられる。「実質的に含まない」という用語は、組成物が好ましくは、単独で用いられた場合に組成物にあらゆる増粘性または測定可能な粘性の増大を提供するために、このような薬剤の有効量未満を含有することを意味する。この文中では、負の制限は、周囲条件下で固体でもあり、そしてシリコーン含有物質または12−ヒドロキシステアリン酸の高分子誘導体ではない増粘剤またはゲル化剤にのみ関係する。一般的に、組成物は、好ましくは組成物の重量の５％未満、好ましくは２％未満、さらに好ましくは１％未満、もっと好ましくは0.5％未満、最も好ましくは０％のこのような薬剤を含有する。前記の負の制限が関係する無機増粘剤の例には、微粉またはコロイドシリカ、ヒュームドシリカおよびシリケート、例えばモンモリロナイト粘土および疎水性処理モンモリロナイト、例えばベントナイト、ヘクトリーおよびコロイドマグネシウムシリケートが含まれる。前記の負の制限が関係する有機高分子ゲル化剤の例には、組成物にゲル化もしくは粘化またはその他の物理的または審美的利点を提供する場合に使用するための制汗または身体ケア業界では十分既知の有機ポリマー、特定の例としては、水素化ブチレン／エチレン／スチレンコポリマー、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ポリアミド、アクリル酸ポリマー、エチレンアクリレートコポリマー、およびRheological Properties of Cosmetics and Toiletries、（Dennis Laba編集,Marcel Dekker、In.,New York発行（1993））（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に記載されているその他の有機高分子ゲル化剤が含まれる。
「置換」という用語は、本明細書で用いる場合は、別記しない限り、本明細書中に記載または言及した化合物またはその他の化学物質への結合が既知のまたはそうでなければそれに適した化学的部分または置換基を指す。これらの置換基には、C.Hansch and A.Leo,Substituent Constants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology（1979）（この列挙および記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に列挙および記載されたものが含まれるが、これらに限定されない。このような置換基の非限定の例には、アルキル、アルケニル、アルコキシ、ヒドロキシ、オキソ、ニトロ、アミノ、アミノアルキル（例えば、アミノメチル等）、シアノ、ハロ（例えば、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素）、カルボキシ、アルコキシアセチル（例えば、カルボエトキシ等）、チオール、アリール、シクロアルキル、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル（例えば、ピペリジニル、モルホリニル、ピロリジニル等）、イミノ、チオキソ、ヒドロキシアルキル、アリールオキシ、アリールアルキル、アミド、エステル、エーテル、およびこれらの組合せ等が含まれる。
「ｎ−アシルアミノ酸誘導体」という用語は、グルタミン酸、リシン、グルタミン、アスパラギン酸およびその組合せから調製されるｎ−アシルアミノ酸アミド、ｎ−アシルアミノ酸エステルからなる群から選択されるゲル化剤を示し、これは米国特許第5,429,816号に特に開示されている。
「アルキル」および「アルケニル」という用語は、本明細書中で用いる場合は、別記しない限り、１〜約22個の炭素原子を有する置換または非置換、分枝鎖、環状または直鎖の炭化水素を示す。
「揮発性」という用語は、本明細書中で用いる場合、周囲条件下で少なくとも約0.2mmHgの蒸気圧を有する物質を示す。逆に、「不揮発性」という用語は、本明細書で用いる場合、測定可能でない蒸気圧を有するか、または周囲条件下で約0.2mmHg未満の蒸気圧を有する物質を示す。
本明細書中のゲル−ソリッドスティック組成物の固体非高分子ゲル化剤、制汗活性物質および無水液体担体成分は、好ましくは屈折率は整合せず、さらに好ましくは、少なくとも約0.02、さらに好ましくは少なくとも約0.04異なる屈折率（ηＤ）を有する少なくとも２つのこのような成分を有する。
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物は、本明細書に記載した本発明の本質的要素および制限、並びに本明細書に記載したあらゆる付加的または任意の成分、構成成分または制限を含むか、それらで構成されるかまたは本質的にそれらから構成され得る。
パーセンテージ、部および比は、別記しない限り、総組成物の重量に対する値である。このような重量はすべて、それらが列挙した成分に関連する場合、特定成分のレベルを基礎にしており、したがって、別記しない限り、溶媒、担体、副産物、充填剤または市販物質中に含まれるその他の微量成分を含まない。
製品特徴
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物は、製品硬度、可視的残留物指数、および弾性率と粘性率との比により定義されるレオロジープロファイルによって特徴づけられる。これらの特徴は各々、本明細書に後述する方法およびその他の制限にしたがって定義される。
ａ）硬度
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物は、約500グラム・ｆ〜約5,000グラム・ｆ、好ましくは約750グラム・ｆ〜約2,000グラム・ｆ、さらに好ましくは約800グラム・ｆ〜約1,400グラム・ｆの製品硬度を有する。
「製品硬度」という用語は、本明細書中で用いる場合、以下の試験条件下で、特定の距離を、制御速度で制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中を貫入円錐を動かすのにどのくらいの力を要するかを反映するものである。値が高いほど硬い製品であることを示し、値が低いほど柔らかい製品であることを示す。これらの値は、TA−XT2テキスチャー分析機（Texture Technology Corp.,Scarsdale,New York,U.S.A.）を用いて、27℃、相対湿度15％で測定される。製品硬度値は、本明細書中で用いる場合は、10mmの距離を2mm/秒の速度で組成物中を標準45゜角度貫入円錐を動かすのに必要な力の量を示す。標準円錐は、部品番号TA−15としてTexture Technology Corp.から入手可能であり、約24.7mmの総円錐長、約18.3mmの角度円錐長、約15.5mmの円錐の角度表面の最大直径を有する。円錐は、平滑なステンレス製の構築物で、重量は約17.8gである。
ｂ）残留物
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物は、11〜約30L−値、好ましくは約11〜約25L−値、さらに好ましくは11〜約20L−値の可視的残留物指数を有する。「可視的残留物指数」という用語は、本明細書中で用いる場合は一般的に、本発明の組成物が、皮膚に適用後に薄い局所性皮膜として可視的に明らかとなる程度を示し、特に、約500グラム・ｆ〜約5,000グラム・ｆの製品硬度を有する制汗スティック組成物に関して、27℃で、大気圧で、相対湿度15％で行われる以下の方法にしたがって測定した場合の可視的残留物値（Ｌ、ａ、ｂカラースケールでのＬ−値として表される）を示す。約10cmx30cmの黒色フェルト片を、大型機械ユニットに移動可能なように取り付けるかまたは固定された可動水平スライドに取り付けた。本明細書中で用いるのに適した黒色フェルト片の例は、シュプリームローブベロア（Supreme Rove Velour）FN−6554,色番404L、31854スタイル（So−Fro Fabrics,Evendale,Ohio,U.S.A.）である。本明細書中で用いるのに適した機械的集成装置は、放出接着テスター、製造番号Ａ−14934（Testing Machines,Inc.,Amityville,New York,U.S.A.）またはベルメックスユニスライド位置調整システム、ユニスライドアセンブリシリーズ（MB6000）（Velmex,Inc.,Bloomfield,New York,U.S.A.）である。従来の包装または容器内に含入され、それから一部分約0.5cm突出している制汗スティック組成物は、包装または容器から突出した製品がフェルト片に面し、周囲の包装がフェルト片から離れて位置するように取り付けられたフェルト片に垂直にその上方に位置する。周囲の包装は、本明細書に記載したような必要な動きを適用するのに適した機械的アームまたはその他の用具を用いて、適所に配置される。
次に、制汗スティック組成物は取り付けられた黒色フェルト片に向かって徐々に動かされ、静かに接触させられる。試験中、持続的に製品が黒色フェルト片と接触するように、1,000gの重量を製品標本上に置く。次に、重量を加えられた標本を一定速度（約3cm/秒）で、重量を加えられた製品により提供される一定量の加圧で、約1.75gの制汗スティック組成物が5cmx20cmの面積の黒色フェルト片上に均一に塗布されるまで、フェルト片表面を横切るように繰り返し動かす。次にフェルト片を装置から注意深く取り外す。
次に、較正ミノルタCR−300彩度計（Minolta Corp.,Ramsey,New Jersey,U.S.A.）を用いて、塗布された表面積のＬ−値（Ｌ、ａ、ｂカラースケールで）を測定する。先ず、ミノルタの読取りを容易にするために、フェルト片の上部に型板を置く。型板寸法は、5cmx20cmである。型板は、型板内に配置された12個の円形開口（直径2.2cm）を有し、各開口は、型板表面の隣接した6.5cm2領域の内部中央に位置する。12個の円形開口の各々が適用表面の非重複領域を覆うように、型板はフェルト片の塗布された表面積全体に配備される。彩度計の覗き孔を円形開口の各々に合わせ、Ｌ−値測定をおこなう。次に、12の測定値に関して平均Ｌ−値を確定し（標準偏差約0.8未満）、次にこれを本明細書に記載したような可視的残留物指数に対応させる。
本明細書に明記した可視的残留物指数範囲と本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中の結晶ゲル化剤粒子の平均粒子サイズとの間に相関が認められる、ということが判明した。一般に、組成物中の結晶ゲル化剤粒子の平均粒子サイズが減少すると、低残留物性能が改良する。特に、約11〜約30L−値の可視的残留物指数が約１μｍ未満の平均結晶ゲル化剤粒子サイズと、および／または結晶性フィラメント、繊維、紐またはその他の細長粒子（この場合、結晶粒子の長軸および短軸で定義されるアスペクト比は約２より大きい、好ましくは約６より大きい）を生じるような一次元結晶成長を特徴とする結晶ゲル化剤粒子形態と相関する、ということが判明した。逆に、１μｍ（平均粒子直径）より大きい結晶ゲル化剤粒子を含有する固体組成物は、30L−値より大きい可視的残留物指数を有する。可視的残留物指数値と平均結晶粒子サイズまたは細長粒子形態との間の相関の点から見て、可視的残留物指数測定値は、少なくともこのような平均粒子サイズが約１μｍ未満であるような程度までは、平均結晶ゲル化剤粒子サイズまたは結晶ゲル化剤形態を確定するための代替手段として、目下、用い得る。
ｃ）レオロジー
本発明の制汗スティック組成物は、本明細書に明記した精選されたレオロジープロファイルを有するゲル−ソリッドである。このレオロジープロファイルは、ゲル−ソリッドスティック組成物の弾性率（G'）対粘性率（G"）比（G'/G"）に換算してここで定義される。必要なレオロジーを提供するため、ゲル−ソリッドスティック組成物は、約0.1〜約100、好ましくは約0.1〜50、さらに好ましくは約１〜約20、さらに好ましくは約５〜約20のG'/G"比を有さねばならない。この比は、本明細書中のゲル−ソリッドスティック組成物が固体特性を示す程度、および本組成物が液体または流体特性を示す程度を表し、特に、以下の方法で確定されるような数比G'/G"を示す。
弾性率は、本明細書中のゲル−ソリッドスティック組成物の固体特性と相関する測定値であり、粘性率は、本明細書のゲル−ソリッドスティック組成物の流体または液体特性と相関する測定値である。本発明の組成物を定義するためのG'およびG"に関する測定値は、製剤業界で十分既知の従来の技術を用いて、周囲条件下で確定される。例えば、ボーリン（Bohlin）応力−歪流動計（Bohlin Reologi,Cranberry,New Jersey）は、円錐（約１゜）および板形状を用いて用いられる。約1.0mgの製品は剪断力を最小度に加えて組成物のために注意深く取り出され、次にG'およびG"の測定のために円錐および板取付け具の間に置かれる。
本発明のゲル−ソリッドスティック組成物は、本明細書中に記載したように処方された場合、改良された低残留物性を示すが、この場合、組成物は、特に明記されたレオロジーが本明細書に記載したような好ましい小粒子サイズおよび／または粒子形態を有する結晶ゲルマトリックスに関連する場合に、前記の精選されたG'/G"比を有する、ということが判明した。これらのゲル−ソリッドスティック処方物は皮膚全体に滑らかに広がり、このように広がる間に迅速に剪断され、融解して、適用表面全体に薄い、低残留物皮膜を形成する。
特に、本発明のゲル−ソリッドスティック組成物は、性能、特に低残留物性能の改良をもたらすレオロジー特性を有する、ということが判明した。本明細書に明記したようなこれらの精選されたゲル−ソリッド組成物は適用前の缶またはその他の包装内に保持されている間は固体として振る舞うが、しかし皮膚に適用中または適用直後はむしろ液体または流体として振る舞う。言い換えれば、固体組成物は皮膚に適用中は薄く剪断され、剪断薄層の適用中に融解またはほとんど融解し（但し、融解せずに残っている粒状活性物質は除く）、したがって、皮膚に局所適用中または適用直後に皮膚上に薄い低残留物の液体または流体皮膜を生じる。適用された皮膜は透明であるかまたは極めて少ない可視的残留物を有し、適用後長時間、実質的に保持される。
制汗活性物質
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物は、ヒトの皮膚に適用するのに適した粒状制汗活性物質を包含する。これらの粒状活性物質は、本明細書中に記載したような無水または実質的に無水の系中の分散または沈殿固体として実質的に溶解しないままである必要がある。組成物中の粒状活性物質の濃度は、選択された制汗ゲル−ソリッドスティック組成物による発汗のための湿り気および臭気の所望の制御を提供するのに十分な濃度である必要がある。
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物は、好ましくは組成物の重量の約0.5％〜約60％、さらに好ましくは約５％〜約35％の濃度で粒状制汗活性物質を含有する。これらの重量％は、水および錯形成剤、例えばグリシン、グリシン塩またはその他の錯形成剤を除いた無水金属塩を基礎にして算出される。組成物中に処方されるような粒状制汗活性物質は、好ましくは約100μｍ未満、さらに好ましくは約15μｍ〜約10μｍ、さらに好ましくは約20μｍ〜約100μｍの平均粒子サイズまたは直径を有する分散固体粒子の形態である。また、約２μｍ未満、さらに好ましくは約0.4μｍの平均粒子サイズまたは直径を有する分散固体粒子が好ましい。好ましい粒子サイズ範囲内の制汗活性物質粒子はその他のあまり好ましくない粒子サイズ範囲よりも低い可視的残留物性能を本明細書中のゲル−ソリッド組成物から提供する、ということが判明した。
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中に用いるための制汗活性物質に、制汗活性を有するあらゆる化合物、組成物またはその他の物質が含まれる。好ましい制汗活性物質には、収斂性金属塩、特にアルミニウム、ジルコニウムおよび亜鉛の無機および有機塩、並びにこれらの混合物が含まれる。特に好ましいのは、アルミニウムおよびジルコニウム塩、例えばアルミニウムハロゲン化物、アルミニウムクロロ水和物、アルミニウムヒドロキシハロゲン化物、ジルコニルオキシハロゲン化物、ジルコニルヒドロキシハロゲン化物、およびこれらの混合物である。
制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中に用いるのに好ましいアルミニウム塩には、次式に従うものが含まれる
Al2（OH）aClb・xH2O
（式中、ａは約２〜約５であり;aとｂの合計は約６であり;xは約１〜約６であり；そして、ａ、ｂおよびｘは非整数値を有し得る）。特に好ましいのは、「5/6塩基性クロルヒドロキシド」（この場合、ａ＝５）、および「2/3塩基性クロルヒドロキシド」（この場合、ａ＝４）と呼ばれるアルミニウムクロルヒドロキシドである。アルミニウム塩の製造方法は、米国特許第3,887,692号（Gilman,1975年６月３日発行）；米国特許第3,904,741号（Jones et al.,1975年９月９日発行）；米国特許第4,359,456号（Gosling et al.,1982年11月16日発行）；および英国特許第2,048,229号（Fitzgerald et al.,1980年12月10日公開）（これらの記載内容はすべて、参照により本明細書中に含まれる）に開示されている。アルミニウム塩の混合物は、英国特許第1,347,950号（Shin et al.,1974年２月27日公開）（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に記載されている。
制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中に用いるのに好ましいジルコニウム塩としては、次式に従うものが含まれる
ZrO（OH）2-aCla・xH2O
（式中、ａは約1.5〜約1.87であり;xは約１〜約７であり；そして、ａおよびｘはともに非整数値を有し得る）。これらのジルコニウム塩は、ベルギー国特許第825,146号（Schmitz,1975年８月４日発行）（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に記載されている。特に好ましいジルコニウム塩は、アルミニウムおよびグリシンを付加的に含有する錯体で、一般にZAG錯体として既知である。これらのZAG錯体は、前記の式に従うアルミニウムクロルヒドロキシドおよびジルコニルヒドロキシクロリドを含有する。このようなZAG錯体は、米国特許第3,679,068号（Luedders et al.,1974年２月12日発行）；英国特許出願第2,144,992号（Callaghan et al.,1985年３月20日公開）；および米国特許第4,120,948号（Shelton,1978年10月17日発行）（これらの記載内容はすべて、参照により本明細書中に含まれる）に記載されている。
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物はまた、粒状制汗活性物質の他に、またはその代わりに、その他の分散固体またはその他の物質を含むよう処方され得る。このようなその他の分散固体またはその他の物質には、ヒトの皮膚への局所適用のための既知のまたはそうでなければそれに適しているあらゆる物質が含まれる。制汗ゲル−ソリッドスティック組成物はまた、制汗剤またはその他の活性物質、粒子またはその他を含有しないゲル−ソリッドスティック組成物として処方され得る。
ゲル化剤
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物は、無機増粘剤、有機高分子ゲル化剤、またはその他のゲル化剤、例えばジベンジリデンアルジトールおよびｎ−アシルアミノ酸誘導体以外のヒトの皮膚への局所適用に適した固体非高分子ゲル化剤を含む。これらの固体非高分子ゲル化剤は、無水液体担体または組成物のその他の液体成分がその中に閉じ込められるかまたは含入される結晶マトリックスを組成物内に形成しなければならない。これらの固体非高分子ゲル化剤は、好ましくは、本明細書中に後述する平均粒子直径および粒子形態を有する結晶粒子をた形成する。
制汗ゲル−ソリッドスティック組成物は、無機増粘剤、有機高分子増粘剤、およびジベンジリデンアルジトールとｎ−アシルアミノ酸誘導体からなる群から選択されるゲル化剤を実質的に含有しない。この情況では、「実質的に含まない」とは、単独で用いられた場合に周囲条件下であらゆる増粘性または測定可能な粘性増大を組成物に提供する、このような薬剤の有効量未満を組成物が含有することを意味する。一般的に、組成物は、好ましくは組成物の重量の５％未満、さらに好ましくは１％未満、もっと好ましくは0.5％未満、最も好ましくは０％のこのような薬剤を含有する。
制汗ゲル−ソリッド組成物が好ましくは、周囲条件下で固体であり、12〜40個の炭素原子を含有する脂肪アルコールを実質的に含まない。特に、本明細書中の組成物は重量で、好ましくは約５％に満たない、好ましくは０〜約２％のこのような脂肪アルコール物質を含有する。しかしながら、最小濃度のこのような物質は、本明細書に後述するように核剤として組成物中に用いられ得る。
組成物中のゲル化剤の濃度は、各々の選択される制汗ゲル−ソリッドスティック処方物によって、特に処方物の各々の選択される無水液体担体によって変化し得るが、しかしこのような濃度は一般に、処方物の重量の約0.1〜約20％、好ましくは約１％〜約15％、さらに好ましくは約３％〜約12％である。非高分子ゲル化剤は、周囲条件下で固体でなければならない。
制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中に用いるための固体非高分子ゲル化剤は、融解可能で、選択された無水液体担体とともに、選定ゲル化剤および液体担体濃度で、約28℃〜約250℃、好ましくは約28℃〜約100℃、さらに好ましくは約28℃〜約78℃の加工処理濃度で、溶液またはその他の均質液または液体分散体を形成し得る。融解した非高分子ゲル化剤は、典型的には選択された液体担体により溶解されるかまたはその全体に分散されて、したがって溶液またはその他の均質液体を形成する。溶液またはその他の均質液体、およびその他の必須のおよび任意の成分は、好ましくは、本明細書中に記載の製造方法、またはその他の慣用的技法、またはそうでなければ既知の技法により混合された後、流動性溶液または均質液として適切な包装内に入れられ、温度が周囲温度に戻り、組成物の凝固点以下に下がると凝固し、組成物内で所望のソリッドゲルマトリックスを形成する。
制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中に用いるために固体非高分子ゲル化剤および液体担体の組合せを選択する場合、選択される組合せは、組成物内に結晶ゲル化剤マトリックスを発生させねばならない。この場合、成分結晶粒子は、好ましくは約１μｍ未満、さらに好ましくは約0.4μｍ未満、もっと好ましくは約0.2μｍ未満、最も好ましくは約0.001μｍ〜約0.2μｍの平均粒子サイズを有し、および／または結晶粒子は、本明細書中に記載した必要な細長形態を有し、粒子サイズは本明細書に記載した方法により、または当業者に十分既知の方法、例えば光学または電子顕微鏡により測定または確定される。ゲル−ソリッドスティック組成物は、最小結晶粒子サイズまたは好ましい細長粒子形態を有するゲル−ソリッドを製造するための製剤業界で十分既知の方法により調製される。ゲル−ソリッドスティック組成物は、好ましくは、結晶粒子サイズを最小にし、および／または好ましい結晶粒子形態を確立するのに向けられる本明細書に後述する精選された方法により調製される。
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中に用いるのに適した固体非高分子ゲル化剤には、脂肪酸ゲル化剤、脂肪酸ゲル化剤のエステルおよびアミド、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ脂肪酸、コレステロール系物質、ラノリン系物質、およびゲル化剤として用いるのが既知のアミドゲル化剤、または本明細書で詳細に後述するその他のものが含まれる。その他の結晶ゲル化剤は、本発明のゲル−ソリッドスティック組成物中で用いられ得るが、但しこのようなその他のゲル化剤は、本明細書中に記載した必要な結晶ゲルマトリックス、および製品およびレオロジー特性を提供するよう処方され得る。
本明細書中の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中に用いるのに適した他の固体非高分子ゲル化剤には、脂肪酸ゲル化剤、例えば約10〜約40個の炭素原子を有する脂肪酸およびヒドロキシまたはアルファヒドロキシ脂肪酸、非限定の例としては、12−ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシラウリン酸、16−ヒドロキシヘキサデカン産、ベヘン酸、エルカ酸、ステアリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、イソステアリン酸およびその組合せが含まれる。好ましい脂肪酸ゲル化剤は、本明細書中に後述する脂肪酸ダイマーとモノマーの比を有するものである。
制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中に用いるのに適した好ましい固体非高分子ゲル化剤としては、12−ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸のエステル、12−ヒドロキシステアリン酸のアミド、およびその組合せが含まれる。これらの好ましいゲル化剤としては、次式に対応するものが挙げられる
0003643602.tif 000002
（式中、R1はOR2またはNR2R3であり；そしてR2およびR3は水素、または分枝鎖、直鎖または環状であり、約１〜約22個、好ましくは約１〜約18個の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアリールアルキル基である。R2およびR3は同一であっても異なってもよいが、しかしながら少なくとも一方は好ましくは水素原子である）。これらのゲル化剤の中で好ましいのは、12−ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸メチルエステル、12−ヒドロキシステアリン酸エチルエステル、12−ヒドロキシステアリン酸ステアリルエステル、12−ヒドロキシステアリン酸ベンジルエステル、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、12−ヒドロキシステアリン酸のイソプロピルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸のブチルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸のベンジルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸のフェニルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸のｔ−ブチルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸のシクロヘキシルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸の１−アダマンチルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸の２−アダマンチルアミド、12−ヒドロキシステアリン酸のジイソプロピルアミド、およびこれらの混合物からなる群から選択されるものである。さらに好ましくは、12−ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸のイソプロピルアミド、およびこれらの組合せである。最も好ましいのは、12−ヒドロキシステアリン酸である。
適切なアミドゲル化剤には、二置換または分枝鎖モノアミドゲル化剤、一置換または分枝鎖ジアミドゲル化剤、トリアミドゲル化剤、およびその組合せが含まれるが、但し、グルタミン酸、リシン、グルタミン、アスパラギン酸から調製されるｎ−アシルアミノ酸アミド、ｎ−アシルアミノ酸エステル、およびその組合せからなる群から選択されるｎ−アシルアミノ酸誘導体（これらは米国特許第5,429,816号に特に開示されている）は含まない。
本明細書で用いるのに好ましいアミドゲル化剤としては、ジおよび／またはトリ塩基性カルボン酸または無水物のアルキルアミドが挙げられるが、その濃度は、好ましくは、組成物の重量の約0.1％〜約25％、好ましくは約１％〜約15％、さらに好ましくは約１％〜約10％である。本明細書中の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中に用いるのに適したアルキルアミドとしては、次式に従うものが含まれる
0003643602.tif 000003
（式中、主鎖はC'、C"およびＸの結合から形成され、そして
ａ）R1は存在しないか、ヒドロキシ、水素、アリール、シロキサン、あるいは飽和または不飽和の、置換または非置換、直鎖、分枝鎖または環状鎖のC1〜C22アルキル、C1〜C22アルケニル、C1〜C22アルコキシ、C1〜C22アルキルエステル、C1〜C22アルキルエーテルまたはC1〜C22アルキル置換アリール、好ましくはC4〜C18アルキル、C4〜C18アルケニル、C4〜C18アルコキシ、C4〜C18アルキルエステル、C4〜C18アルキルエーテルまたはC4〜C18アルキル置換アリール、さらに好ましくはC12〜C18アルキル、C12〜C18アルケニル、C12〜C18アルコキシ、C12〜C18アルキルエステル、C12〜C18アルキルエーテルまたはC12〜C18アルキル置換アリールであり；
ｂ）R2、R4、R5およびR6は独立にまたは共に、水素、ヒドロキシ、アリール、シロキサン、あるいは飽和または不飽和の、置換または非置換、直鎖、分枝鎖または環状鎖のC1〜C22アルキル、C1〜C22アルケニル、C1〜C22アルコキシ、C1〜C22アルキルエステル、C1〜C22アルキルエーテルまたはC1〜C22アルキル置換アリール、好ましくはC4〜C10アルキル、C4〜C10アルケニル、C4〜C10アルコキシ、C4〜C10アルキルエステル、C4〜C10アルキルエーテルまたはC4〜C10アルキル置換アリール、さらに好ましくはC4〜C8アルキル、C4〜C8アルケニル、C4〜C8アルコキシ、C4〜C8アルキルエステル、C4〜C8アルキルエーテルまたはC4〜C8アルキル置換アリールであり；
ｃ）R3は存在しないか、ヒドロキシ、水素、飽和または不飽和の、置換または非置換の、直鎖、分枝鎖または環状鎖のC1〜C4アルキル、C1〜C4アルケニル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4アルキルエステルまたはC1〜C4アルキルエーテルであり、好ましくはC1〜C4アルコキシ、ヒドロキシまたは水素であり、さらに好ましくはヒドロキシまたは水素であり；
ｄ）R7およびR8は独立にまたは共に、存在しないか、または水素、ヒドロキシ、アリール、シロキサン、あるいは飽和または不飽和の、置換または非置換、直鎖、分枝鎖または環状鎖のC1〜C22アルキル、C1〜C22アルケニル、C1〜C22アルコキシ、C1〜C22アルキルエステル、C1〜C22アルキルエーテルまたはC1〜C22アルキル置換アリール、好ましくはC4〜C10アルキル、C4〜C10アルケニル、C4〜C10アルコキシ、C4〜C10アルキルエステル、C4〜C10アルキルエーテルまたはC4〜C10アルキル置換アリール、さらに好ましくはC4〜C8アルキル、C4〜C8アルケニル、C4〜C8アルコキシ、C4〜C8アルキルエステル、C4〜C8アルキルエーテルまたはC4〜C8アルキル置換アリールであり；
ｅ）R9は存在しないかまたは水素であり；
ｆ）R10およびR11は独立にまたは共に、存在しないか、または水素、ヒドロキシ、アリール、シロキサン、あるいは飽和または不飽和の、置換または非置換、直鎖、分枝鎖または環状鎖のC1〜C6アルキル、C1〜C6アルケニル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルエステル、C1〜C6アルキルエーテルまたはC1〜C6アルキル置換アリール、好ましくはC1〜C4アルキル、C1〜C4アルケニル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4アルキルエステル、C1〜C4アルキルエーテル、C1〜C4アルキル置換アリールまたは水素、さらに好ましくは水素であり；
ｇ）Ｘは存在しないかまたは窒素、アリールまたは（CH2）ｎ−（ここで、ｎは１〜６、さらに好ましくは１〜３の整数である）であり；
ｈ）Ｙは存在しないか、アシルまたはカルボニルであり；
ｉ）Ｚは存在しないか、水素、ヒドロキシ、アリール、シロキサン、窒素、あるいは飽和または不飽和の、置換または非置換、直鎖、分枝鎖または環状鎖のC1〜C22アルキル、C1〜C22アルケニル、C1〜C22アルコキシ、C1〜C22アルキルエステル、C1〜C22アルキルエーテルまたはC1〜C22アルキル置換アリール、好ましくはC4〜C10アルキル、C4〜C10アルケニル、C4〜C10アルコキシ、C4〜C10アルキルエステル、C4〜C10アルキルエーテルまたはC4〜C10アルキル置換アリール、さらに好ましくはC4〜C8アルキル、C4〜C8アルケニル、C4〜C8アルコキシ、C4〜C8アルキルエステル、C4〜C8アルキルエーテルまたはC4〜C8アルキル置換アリールであり；そして
ｊ）「ａ」は二重または単結合であるが、
但し：
（ｉ）Ｘが存在しない場合には、Ｙ、Ｚ、R3、R7およびR8は存在せず、C'はC"に直接結合され、そしてR1は水素でなく；
（ii）ＸおよびＺが存在する場合には、Ｙは存在せず、ＸはＺに直接結合され；
（iii）Ｚが存在しないか、水素またはヒドロキシである場合には、R7およびR8は存在せず；そして
（iv）「ａ」が二重結合である場合には、R3およびR9は存在しない）。
制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中に用いるのに適したジおよびトリ塩基性カルボン酸または無水物のアルキルアミドには、クエン酸、トリカルバリル酸、アコニチン酸、ニトリロトリ酢酸、コハク酸およびイタコン酸のアルキルアミド、例えば1,2,3−プロパントリブチルアミド、２−ヒドロキシ−1,2,3−プロパントリブチルアミド、１−プロペン−1,2,3−トリオクチルアミド、N,N',N"−トリ（アセトデシルアミド）アミン、２−ドデシル−N,N'−ジヘキシルスクシンアミドおよび２ドデシル−N,N'−ジブチルスクシンアミドが含まれる。好ましいのは、ジカルボン酸のアルキルアミド、例えばアルキルコハク酸のジアミド、アルケニルコハク酸、アルキル無水コハク酸およびアルケニル無水コハク酸、さらに好ましくは２−ドデシル−N,N'−ジブチルスクシンアミドである。
アルキルアミドゲル化剤は、好ましくは、ゲル化剤主鎖から外側に延びる対置する実質的に平行な末端鎖を有する。この空間配置、または「音叉」構造配置は、ゲルまたはゲル−ソリッドスティック組成物の処方に不可欠な網状構造の形成を促す、と考えられる。「音叉形状配置」という語句は、本明細書中で用いる場合には、一端で縦方向に延びる２つのレーキを形成する柄部分を有する製品または用具に類似したあらゆる形状配置を意味する。また、アシル−アミド結合により末端鎖がゲル化剤主鎖に結合されるのも好ましく、この場合、アシル−アミド結合のアシル部分はゲル化剤主鎖に直接結合される。
アルキルアミドゲル化剤は、以下の一または二段階反応法を用いて合成され得る。一段階法は、典型的にはアルキルアミンの沸点または沸点付近の反応温度下で、好ましくは約30℃〜約200℃で、適切なアルキルアミンを用いてジまたはトリ塩基性有機酸または無水物を直接アミド化した後、余分のアミンを除去することを含む。ある種の反応は、その発熱性のために、外部加熱を必要としないこともある。
アルキルアミドゲル化剤はまた、約30℃〜約100℃の温度で三フッ化ホウ素またはその他のルイス酸触媒を用いてメタノールによりジまたはトリ塩基性有機酸または無水物をエステル化し、その後余分のメタノールおよび触媒を除去することを含む二段階法を用いて合成し得る。その結果生じたトリメチルエステルを次に、適切なアルキルアミンを用いて、前記の一段階法で説明したようにアミド化した後、余分のアミンを除去する。アルキルアミドは、好ましくは非高分子である。
本明細書に記載したこれらの固体非高分子ゲル化剤は、精選された無水担体、例えば揮発性シリコーン、特に揮発性シクロメチコーンと組合せて用いた場合、特に有効である。これらのゲル化剤は、最も好ましくは、揮発性シリコーンおよび不揮発性シリコーン（例えば、不揮発性ジメチコーンまたは当業界で十分既知のその他の有機官能化シロキサン）を含む液体担体および／または不揮発性有機担体と組合せて用いられる。
好ましい鏡像体ゲル化剤
本明細書中で用いるのに好ましい固体非高分子ゲル化剤には、少なくとも１個の不斉（キラル）炭素原子を含有する鏡像体化合物または物質が含まれる。これらの好ましい鏡像体ゲル化剤には、12−ヒドロキシステアリン酸、その他のヒドロキシ酸、例えばアルファヒドロキシ酸、コレステロール、ラノリンおよびこれらの誘導体が含まれるが、これらに限定されない。
これらの好ましい鏡像体ゲル化剤は、本明細書中の無水制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中で用いた場合、必要な製品硬度、可視的残留物指数値およびレオロジープロファイル（G'/G"）を有する組成物を提供する、ということが判明した。これらの鏡像体ゲル化剤は、ゲル−ソリッド組成物中に安定な三次元結晶マトリックスを生成するために、絡み合わせるかまたは捻られたフィラメント、繊維または紐の形態の一次元性細長粒子を生成するのに特に有効である、と考えられる。これらの細長粒子は、約２より大きい、好ましくは約６より大きいアスペクト比を有する。これらのゲル化剤は、一部はこれらの粒子の小さいサイズおよび細長形態のために、制汗組成物中で皮膚に適用した場合に光の散乱をより引き起こさない安定な結晶マトリックスをもたらして細長結晶粒子を形成し、これがこのような適用後の低可視的残留物をもたらすと考えられる。
好ましい粒状形態
本明細書中で用いるための固体非高分子ゲル化剤には、約２より大きい、好ましくは約６より大きいアスペクト比を有する細長結晶粒子を固有に形成するか、または処方され得るか、またはそうでなければ形成するよう作られる結晶ゲル化剤が含まれる。これらの細長結晶は、好ましくは、細長結晶の短軸に沿って測定した場合に１μｍ未満、さらに好ましくは約0.4μｍ未満、もっと好ましくは約0.2μｍ未満、最も好ましくは約0.2μｍ〜約0.001μｍの平均粒子サイズを有する。
これらの好ましい細長結晶を含有するゲル−ソリッドスティック組成物は、本明細書に記載した方法により、またはそうでなければこれらの細長結晶粒子を含むゲルマトリックスを処方するための製剤業界で既知の方法により、調製し得る。
「アスペクト比」は、本明細書中のゲル−ソリッドスティック組成物の好ましい実施態様を明示するために本明細書中で用いる場合には、結晶粒子の長軸の長さと結晶粒子の短軸の長さの比を測定するか、そうでなければ確定することにより、確定される。大軸と小軸のこの長さの比が、本明細書中で言及されるアスペクト比として特徴づけられる。アスペクト比は、従来の方法で、そうでなければ既知の光学または電子顕微鏡法により確定され得るが、この場合、結晶粒子は長軸および単軸寸法に関して測定されるか、またはそうでなければ、実質的に約２より大きい、好ましくは約６より大きいアスペクト比を有する外見的に細長結晶構造を明らかに有することがこのような方法で観察される。
本明細書中に明記した精選されたアスペクト比を有するこれらの結晶ゲル化剤は制汗ゲル−ソリッドスティック組成物に本明細書に明記した必要な低残留物性能、弾性率対粘性率比、および製品硬度を組成物に提供する三次元結晶構造を提供する、ということが判明した。この結晶形態は、強力な連動ゲル−ソリッドマトリックス網状構造を提供するが、しかしまた皮膚に局所的に適用した場合に可視的残留物に最小度に寄与するよう十分小さいサイズの結晶粒子を含む組成物内に結晶マトリックスを提供するのに特に有効である、と考えられる。
好ましい結晶マトリックスは、低残留物性能に寄与する融解プロファイルをゲル−ソリッドスティック組成物に提供するのに役立つ、ということも判明した。この好ましい融解プロファイルは、制汗ゲル−ソリッドスティック組成物が融解し始める温度を、そして組成物が完全に融解される温度範囲を示すが、但し、分散性制汗粒子またはその他の高融点成分は除く。組成物が融解し始める温度は、示差走査熱量計（DSC）開始温度を測定することにより確定される。組成物が完全に融解される温度範囲は、付加的熱注入をなくして確定される。本明細書中のゲル−ソリッドスティック組成物の好ましい実施態様は、約25℃〜約85℃、好ましくは約27℃〜約65℃、さらに好ましくは約30℃〜約60℃、もっと好ましくは約35℃〜約50℃のDSC開始温度を有する。精選された融解プロファイルを有するこれらの好ましい組成物は、皮膚に局所的に適用した場合に、改良された化粧性または審美性を提供し、特に適用中および適用直後の低減された湿潤感、粘着性、または製品軟度を提供する。精選された融解プロファイルも組成物の可視的残留物指数をさらに低減し、したがって低残留物性能をさらに改良するのに役立つ。
好ましいダイマー−モノマー比
本明細書中の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物の固体非高分子ゲル化剤は、好ましくは、精選されたダイマー−モノマー比を有する脂肪酸ゲル化剤を含む。必要なダイマー−モノマー比を有する脂肪酸ゲル化剤は、単独で、または組成物中の付加的または二次ゲル化剤と組合せて用いられ得る。精選されたダイマー−モノマー比は、改良された低残留物性能、効力および審美性を本明細書のゲル−ソリッドスティック組成物に提供するのに、特に改良された低残留物性能および改良された製品硬度を提供するのに役立つ。
制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中の脂肪酸ゲル化剤は、付加的または二次ゲル化剤と組合せて用いた場合、約1:1〜約25:1、好ましくは約1.5:1〜25:1、さらに好ましくは約2.5:1〜約20:1、もっと好ましくは約3:1〜約10:1の精選されたダイマー−モノマー比を有する。より高いダイマー−モノマー比が好ましい。
脂肪酸ゲル化剤のダイマー−モノマー比は、製剤業界で既知の方法または技術により、例えばフーリエ変換赤外（FTIR）分光法等の赤外法により確定され得る。このような方法は、The Infrared Spectra of Complex Molecules,L.J.Bellamy,2ndEdition,1958,Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy,N.B.Colthup,et al.,3rdEdition,1990およびFourier Transform Infrared Spectroscopy,P.R.Griffiths,et al.,1986（これらの記載内容はすべて、参照により本明細書中に含まれる）に開示されている。このような方法または技術にしたがって、脂肪酸は通常は、1740cm-1〜1680cm-1の吸収帯として測定されるそれらのカルボニル伸縮周波数で特徴づけられる。本発明の制汗組成物の脂肪酸ゲル化剤は、カルボニル吸収帯の成分である脂肪酸ダイマーおよび脂肪酸モノマーを含む。しかしながら、水素結合ダイマーの生成のために、脂肪酸ダイマー成分は、脂肪酸モノマー周波数より低い30cm-1周波数までシフトし得る。
赤外線スペクトルデータの使用により、ダイマー−モノマー比は、1696cm-1付近の水素結合ダイマー二次派生帯のピーク面積と1712cm-1付近の脂肪酸モノマー二次派生帯のピーク面積の比を算出することにより確定される。下記の方法により、赤外線スペクトルは、45゜ZnSe全反射吸収（本明細書中では「ATR」）結晶およびニコレット（Nicolet）20scx FTIR分光計に取り付けられる水平ATR装置（Spectra Tech,Inc.,Shelton,Connecticut,U.S.A.）を用いて、記録される。ニコレット20scx FTIR分光計は、Nicolet Instrument Corporation（Madison,Wisconsin,U.S.A.）から入手可能である。ニコレット20scx FTIR分光計は、狭帯カドミウム水銀テルル化物検出器を具備し、それにより平均256スキャンが同時付加されて、赤外線スペクトルを生成する。赤外線スペクトルは次にコンピューターソフトウエアプログラム、例えばGRAMS/386（Galactic Industries Corporation,Salem,New Hampshire,U.S.A.）に移入されて、Savitsky−Golayにより定義された数学的手法である５ポイント二次派生算法を用いて、ダイマー−モノマー比を算出する。
必要なダイマー−モノマー比は、本明細書に記載した脂肪酸ゲル化剤を用いて確定されるが、これには、約10〜約40個の炭素原子を有するアルファ−ヒドロキシ脂肪酸および脂肪酸、例えば12−ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシラウリン酸、16−ヒドロキシヘキサデカン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ステアリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、イソステアリン酸およびこれらの組合せが含まれる。いくつかの適切な脂肪酸ゲル化剤の例は、米国特許第5,429,816号（Hofrichter et al.,1995年７月４日発行）および米国特許第5,552,136号（Motley,1996年９月３日発行）（これらの記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に記載されている。最も好ましいのは、12−ヒドロキシステアリン酸である。
必要なダイマー−モノマー比は、本明細書に記載した脂肪酸ゲル化剤を付加的または二次ゲル化剤と組合せても確定され得るが、この場合、脂肪酸ゲル化剤と付加的または二次ゲル化剤のモル比は、約1:2〜約20:1、好ましくは約1:1〜約10:1、さらに好ましくは約2:1〜約7:1、もっと好ましくは約3:1〜5:1である。化学および製剤業界の平均的な当業者は、記載した比を制御するか、そうでなければこの比を得るために、これらの脂肪酸ゲル化剤系を処方し得る。必要なダイマー−モノマー比を処方する場合に用いるのに適した付加的または二次ゲル化剤には、本明細書に記載した固体非高分子ゲル化剤が含まれる。
無水液体担体
本発明の無水制汗ゲル−ソリッドスティック組成物は、本明細書中に前記の結晶ゲル化剤のための無水液体担体を含む。無水液体担体は周囲条件下で液体であり、好ましくは低い粘性を有して、皮膚上での改良された展延性を提供する。
ゲル−ソリッドスティック組成物中の無水液体担体の濃度は、主に無水液体担体の種類と量、固体非高分子ゲル化剤、および無水液体担体中の固体非高分子ゲル化剤の溶解度に伴って変わる。無水液体担体の好ましい濃度は、組成物の重量の約10％〜約80％、好ましくは約30％〜約70％、さらに好ましくは約45％〜約70％である。
無水液体担体は、ヒトの皮膚への局所適用に適した１つまたはそれ以上の液体担体を含む。これらの液体担体は、有機、シリコーン含有またはフッ素含有、揮発性または不揮発性、極性または非極性であり得るが、但し、液体担体は、選択されたゲル化剤濃度での、約28℃〜約250℃、好ましくは約28℃〜約100℃、好ましくは約28℃〜約78℃の温度での選択された非高分子ゲル化剤によって、溶液またはその他の均質液または液体分散体を形成する。
無水液体担体は、約３〜約13（cal/cm3）0.5、好ましくは約５〜約11（cal/cm3）0.5、さらに好ましくは約５〜約９（cal/cm3）0.5の溶解度パラメーターを有する。液体担体またはその他の物質に関する溶解度パラメーター、およびこのようなパラメーターの確定手段は、化学業界では十分既知である。溶解度パラメーターおよびその確定手段の説明は、C.D.Vaughan（"Solubility Effects in Product,Package,Penetration and Preservation"103 Cosmetics and Toiletries 47−69（1988年10月）およびC.D.Vaughan,"Using Solubility Parameters in Cosmetics Formulation",36 J.Soc.Cosmetics Chemists 319−333（1988年9/10月））（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）により記載されている。
無水液体担体は、好ましくは、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエステルシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマー、ポリフルオロシロキサン、ポリアミノシロキサンおよびその組合せからなる群から選択される変性または有機官能化シリコーン担体を含む。これらの変性シリコーン担体は周囲条件下で液体でなければならず、そして約100,000センチストークス未満、好ましくは約500センチストークス未満、さらに好ましくは約１〜約50センチストークス、さらに好ましくは約１〜約20センチストークスの粘度を有する。これらの変性シリコーン担体は化学業界で一般に既知であり、その例のいくつかは、Cosmetics,Science and Technology 27−104（M.Balsam and E.Sagarin ed.1972）；米国特許第4,202,897号（Shelton,1980年５月13日発行）；米国特許第5,069,879号（Orr,1991年12月３日発行）（これらの記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に記載されている。
制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中に用いるのに適した変性シリコーン担体には、前記の化合物または物質が含まれが、これらに限定されない。それらは一般に以下のように特徴付けられ、シリコーンポリエーテルまたはシリコーングリコール（例えば、ジメチコーンコポリオール）；シリコーンアルキル結合ポリエーテル（例えば、ゴールドシュミット（Goldschmidt）EM−90またはEM−97）；ペンダント／レーキ／櫛状配置のシロキサン界面活性剤、トリシロキサン配置のシリコーン界面活性剤、およびABA/アルファ−オメガブロックコポリマーのシリコーン界面活性剤（例えば、ポリオキシアルキレン、ポリオキシエチレンまたはエトキシル化、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン、またはエトキシル化／プロポキシル化）；芳香族置換シリコーン軟化剤（例えば、フェニル、アルファ−メチルスチリル、スチリル、メチルフェニル、アルキルフェニル）；その他の官能基、例えば水素、アルキル、メチル、アミノ、トリフルオロプロピル、ビニル、アルコキシ、アリールアルキル、アリール、フェニル、スチリル、ポリエーテル、エステル、カルボキシル系とのシリコーンコポリマー；アルキルメチルシロキサンまたはシリコーン蝋（例えば、ヘキシル、オクチル、ラウリル、セチル、ステアリル）；シラノールまたはトリメチルシロキシを末端基とする非イオン性官能化シロキサンコポリマー；結合したトリシロキサンまたはメチコーンを主鎖基とする非イオン性官能化シロキサン；非イオン性シリコーン界面活性剤；テトラエトキシシラン；テトラメトキシシラン；ヘキサメトキシシリコーン；オキシメトキシトリシロキサン；シリコーン乳化剤；シリコーンまたはシロキサン樹脂、アルキルシリコーン樹脂、ポリオキシアルキレンシリコーン樹脂;MQ樹脂、例えばシセイドウ／シンエツ、例えば日本国特許公告JP86143760または6MBH（Walker Chem.より）（欧州特許第722970号に記載）；アルコキシシロキサン、アルコキシシラン；メチコーン（ポリメチルアルキルシロキサン）；およびこれらの組合せである。
本明細書中の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中に用いるのに適した変性シリコーン担体の非限定の例には、以下の変性シリコーン（Dow Corning）:DC−556化粧品等級流体（フェニルトリメチコーン）;DC−704拡散ポンプ流体（テトラメチル−テトラフェニル−トリシロキサン）;DC−705拡散ポンプ流体;DC−1784エマルション;DC−AFエマルジョン;DC−1520−USエマルジョン;DC−593流体（ジメチコーン［および］トリメチルシロキシシリケート）;DC−3225C流体（シクロメチコーン［および］ジメチコーンコポリオール）;DC−190流体（ジメチコーンコポリオール）;DC−193流体（ジメチコーンコポリオール）;DC1401（シクロメチコーン［および］ジメチコノール）;DC−5200流体（ラウリルメチコーンコポリオール）;DC−6603ポリマー粉末;DC−5640粉末;DC−Q2−5220（ジメチコーンコポリオール）;DC  Q2−5324（ジメチコーンコポリオール）;DC−2501化粧用ワックス（ジメチコーンコポリオール）;DC−2502流体（セチルジメチコーン）;DC−2503ワックス（ステアリルジメチコーン）;DC−1731揮発性流体（カプロイルトリメチコーン）;DC−580ワックス（ステロキシトリメチルシラン［および］ステアリルアルコール）;DC−１−3563（ジメチコナル）;DC−X2−1286（ジメチコノール）;DC−X2−1146A（シクロメチコーン［および］ジメチコノール）;DC−8820流体（アミノ官能化）;DC  Q5−0158Aワックス（ステアロキシトリメチルシラン）;DC−Q2−8220（トリメチルシリルアモジメチコーン）;DC−7224（トリメチルシリルアモジメチコーン）;DC−X2−1318流体（シクロメチコーン［および］ビニルジメチコーン）;DC−QF1−3593A流体（トリメチルシロキシシリケート）およびこれらの組合せが含まれる。
本明細書中の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中に用いるのに適した変性シリコーン担体のその他の非限定の例には、以下の変性シリコーン（General Electricより入手可能）:GE  SF−1023（ジメチル−ジフェニル−シロキサン）;GE  CF−1142（メチルフェニルシロキサン流体）;GE  SF−1153（ジフェニル−ジメチル−シロキサン）;GE  SF−1265（ジフェニル−ジメチル−シロキサン）;GE  SF−1328;GE  SF−1188（ジメチコーンコポリオール）;GE  SF−1188A（シリコーンポリエーテルコポリマー）;GE  SF−1288（シリコーンポリエーテルコポリマー、ジメチル−メチル３−ヒドロキシプロピル  エトキシル化）;GE  SF−1318（メチルエステルシロキサン）;GE  SF−1328（シリコーン界面活性剤、ジメチル−メチル３−ヒドロキシプロピル  エトキシル化−プロポキシル化）;GE  SF−1550（メチルフェニルシロキサン、ヘキサメチル−３−フェニル−３−［［トリメチルシリル］オキシ］トリシロキサン）;GE  SF−1632（シリコーンワックス）;GE  SS−4267（ジメチコーン［および］トリメチルシロキシシリケート）；およびその組合せが含まれる。
本明細書中の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中に用いるのに適した変性シリコーン担体のその他の非限定の例には、以下の変性シリコーン（Goldschmidtより入手可能）:Abil  EM−90（シリコーン乳化剤）；アビル（Abil）EM−97（ポリエーテルシロキサン）；アビルワックス9810（シリコーンワックスまたはC24−28メチコーン）；アビルワックス2434（ステアロキシジメチコーン）；アビルワックス9800D（ステアリルジメチコーン）；テゴマーＨ−Si  2111、Ｈ−Si  2311、Ａ−Si  2120、Ａ−Si  2320、Ｃ−Si  2141、Ｃ−Si  2341、Ｅ−Si  2130、Ｅ−Si  2330、Ｖ−Si  2150、Ｖ−Si  2550、Ｈ−Si  6420、Ｈ−Si  6440、Ｈ−Si  6460（アルファ−オメガジメチコーンコポリマー）およびこれらの組合せが含まれる。
本明細書中の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物中に用いるのに適した変性シリコーン担体のその他の非限定の例には、以下の変性シリコーン：マシル（Masil）756（テトラブトキシプロピルトリシロキサン、PPG Industriesより）；ビス−フェニルヘキサメチコーン（シルビオンオイル（Silbione Oils）70633 V30としてRhone−Poulencより入手可能）；シルビオンオイル70646（ジメチコーンコポリオール、Rhone−Poulencより）；シリコーンＬ−711、Ｌ−720、Ｌ−721およびＬ−722（ジメチコーンコポリオール、Union Carbideより）；シリコーンＬ−7000、Ｌ−7002、Ｌ−7004、Ｌ−7500、Ｌ−7600、Ｌ−7602、Ｌ−7604、Ｌ−7605およびＬ−7610（ジメチコーンコポリオール、Union Carbideより）；ユニシル（Unisil）SF−Ｒ（ジメチコノール、UPIより）；シリケートクラスター（トリ［トリブトキシシロキシ］メチルシラン、Olinより）；シリコーンコポリマーＦ−754（ジメチコーンコポリ、SWS Siliconesより）；およびこれらの組合せが含まれる。
無水液体担体は、好ましくは揮発性シリコーン担体を含む。これらの揮発性シリコーン担体は、本明細書中に明記した必要な揮発性を有する環状、直鎖または分枝鎖シリコーンである。適切な揮発性シリコーンの例は、Todd et al.,“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics",Cosmetics and Toiletries,91:27−32（1976）（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に記載されている。これらの揮発性シリコーンの中で好ましいのは、約３〜約７、さらに好ましくは約４〜約５個のシリコーン原子を有する環状シリコーンである。最も好ましいのは、次式に従うものである
0003643602.tif 000004
（式中、ｎは約３〜約７、好ましくは約４〜約５、最も好ましくは５である）。これらの揮発性環状シリコーンは一般に、約10センチストークス未満の粘度値を有する。本明細書中に記載した粘度値はすべて、別記しない限り、周囲条件下で測定または確定される。本明細書中で用いるのに適した揮発性シリコーンには、シクロメチコーンＤ−５（G.E.Siliconesより市販）；ダウコーニング344およびダウコーニング345（Dow Corning Corp.より市販）;GE  7207、GE  7158およびシリコーン流体SF−1202およびSF−1173（General Electric Co.より入手可能）;SWS−03314、SWS−03400、Ｆ−222、Ｆ−223、Ｆ−250、Ｆ−251（SWS Silicones Corp.より入手可能）；揮発性シリコーン7158、7207、7349（Union Carbideより入手可能）；マシルSF−Ｖ（Mazerより入手可能）およびこれらの組合せが含まれるが、これらに限定されない。
無水液体担体はまた、本明細書に前記の好ましい変性シリコーン担体以外またはその他の不揮発性シリコーン担体を含み得る。これらの不揮発性シリコーン担体は、好ましくは直鎖シリコーンであり、その非限定の例には、次式に従うものが含まれる
0003643602.tif 000005
（式中、ｎは１またはより大きい）。これらの直鎖シリコーン物質は一般に、周囲条件下で測定して、約100,000センチストークスまで、好ましくは約500センチストークス未満、さらに好ましくは約１〜約200センチストークス、さらに好ましくは約１〜約50センチストークスの粘度値を有する。制汗組成物中に用いるのに適した不揮発性直鎖シリコーンの非限定の例には、ダウコーニング200、ヘキサメチルジシロキサン、ロドルシルオイル（Rhodorsil Oils）70047（Rhone−Poulencより入手可能）、マシルSF流体（Mazerより入手可能）、ダウコーニング225、ダウコーニング1732、ダウコーニング5732、ダウコーニング5750（Dow Corning Corp.より入手可能）;SF−96、SF−1066およびSF18（350）シリコーン流体（G.E.Siliconesより入手可能）；ベルバシル（Velvasil）およびビスカシル（Viscasil）（General Electric Co.より入手可能）；およびシリコーンＬ−45、シリコーンL530、シリコーンＬ−531（Union Carbideより入手可能）；およびシロキサンＦ−221およびシリコーン流体SWS−101（SWS Siliconesより入手可能）が含まれる。
無水液体担体はさらに、有機、水混和性、極性液体担体または溶剤を含み得るが、しかし好ましくは、実質的にはこれらを含有しない。ゲル−ソリッドスティック組成物の制汗および脱臭効力は、組成物中の極性有機水混和性液体担体または溶剤の量を最小度にするかまたは排除することにより改良される、ということが判明した。この文中では、「実質的に含まない」という用語は、ゲル−ソリッドスティック組成物が、好ましくは７重量％未満、さらに好ましくは約３重量％未満、もっと好ましくは０重量％の有機水混和性極性液体担体または溶剤を含有することを意味する。これらの極性溶剤は周囲条件下で液体であり、その例としては、一および多価アルコール、脂肪酸、モノおよびジ塩基性カルボン酸と一および多価アルコールのエステル、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、アルコールのポリアルコキシレートエーテル、およびその組合せが挙げられるが、但し、このような溶剤はまた、周囲条件下で水混和性液体である。いくつかの無水液体水混和性極性有機液体担体または溶剤の例は、Cosmetics,Science and Technology,Vol.1,27−104,edited by Balsam and Sagarin（1972）；米国特許第4,202,879号（Shelton,1980年５月13日発行）；および米国特許第4,816,261号（Luebbe et al.,1989年３月28日発行）（これらの記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に記載されている。
無水液体担体は、無水水混和性極性有機液体担体または溶剤を含むことも可能で、この例には、短鎖アルコール、例えばエタノールが含まれる。これらのおよびその他の極性有機担体または溶剤は、本明細書中の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物の固体非高分子ゲル化剤成分のための補助溶剤として用いられ得る。本明細書中に用いるのに適した極性補助溶剤の例は、米国特許第5,429,816号に記載されているが、これに限定されない。その他の適切な極性補助溶剤には、好ましくは水混和性有機溶媒である前記のもの、およびその他の補助溶剤、例えばフタレート補助溶剤、ベンゾエート補助溶剤、シンナメートエステル、第二アルコール、ベンジルアセテート、フェニルアルカンおよびこれらの組合せが含まれる。
無水液体担体は、その他の非極性担体、例えば鉱油、ペトロラタム、イソヘキサデカン、イソドデカン、種々の炭化水素油、例えばイソパール（Isopar）またはノルパール（Norpar）シリーズ（Exxon Corp.より入手可能）、あるいはパーメチル（Permethyl）シリーズ（Persperseより入手可能）、およびヒトの皮膚に局所適用することが既知の、そうでなければそれが安全且つ有効であるその他の極性または非極性水混和性有機担体液体または溶剤を含み得る。
無水液体担体はまた、フッ素性化学物質、例えばフッ素性界面活性剤、フッ素性テレマーおよび過フッ素性ポリエーテルを含むことが可能で、そのいくつかの例は、Cosmetics ＆ Toiletries,Using Fluorinated Compounds in Topical Preparations,Vol.111,pp.47−62（1996年10月）（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に記載されている。このような液体担体のさらに特定の非限定の例には、ペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテル、ペルフルオロポリプロピルエーテル、アクリルアミドフッ化テレマー、フッ化アミド界面活性剤、過フッ化チオール界面活性剤が挙げられるが、。その他のさらに特定の非限定の例には、ポリペルフルオロイソプロピルエーテル（Dupont Performance Chemicalsから商品名フルオルトレス（Fluortress）▲Ｒ▼PFPE油として入手可能）およびフッ素性界面活性剤シリーズ（Dupont Performance Chemicalsから商品名ゾニル（Zonyl）▲Ｒ▼フッ素性界面活性剤として入手可能）が含まれる。
任意の核剤
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物は、好ましくはさらに核剤を含む。核剤は、ゲル化剤粒子サイズを最小にするために、および／または本明細書に記載した好ましいゲル化剤粒子形態を得るために用いられる。
本発明の制汗組成物中に用いるための核剤は、周囲条件下で固体物質であり、１）選択されたゲル化剤の融点に近い融点、２）無水液体担体中の固体非高分子ゲル化剤の溶解度より低い無水液体担体中の溶解度、または３）無機、不溶性超微粉砕粒子の形態を有する必要がある。適切な核剤の例は、本明細書中に後述する。
組成物中の核剤の濃度は、典型的には約0.0001％〜約５％、好ましくは約0.001％〜約２％、さらに好ましくは約0.01％〜約１％であり、この場合、固体非高分子ゲル化剤と核剤のモル比は、約10:1〜約1000:1、好ましくは約10:1〜約100:1である。好ましい核剤は、選択された固体非高分子ゲル化剤の融点より約40℃低い〜約200℃高い、さらに好ましくは約20℃低い〜約100℃高い融点を有するものである。
核剤を含有する制汗組成物は、好ましくは、１）本明細書に記載したような固体非高分子ゲル化剤、無水液体担体および核剤を混合し、２）成分および成分の組合せを加熱して溶液またはその他の均質な液体または液体分散体を生成し、そして３）組合せ物を固体非高分子ゲル化剤の凝固点以下に冷却することにより成分の組合せ物を凝固して、本発明の制汗組成物を生成することにより調製される。この工程中、固体非高分子ゲル化剤は、好ましくは融解されるか、そうでなければ液化されて、次に無水液体担体および核剤の存在下で凝固される。また、この工程中、核剤は、典型的には融解されるか、そうでなければ液化され（但し、超微粉砕無機核剤は除く）、次に無水液体担体および融解または液化ゲル化剤の存在下で液化核剤は結晶化、ゲル化またはそうでなければ個化して、無水液体担体中のゲル化剤の結晶化中の小ゲル化剤核の形成を促進するための種子または核として作用する。
制汗組成物中に用いるための核剤には、脂肪アルコール、脂肪アルコールのエステル、エトキシル化脂肪アルコール、脂肪酸のエステルまたはエーテル、例えば蝋およびトリグリセリド、シリカ、二酸化チタン、固体ポリオールカルボン酸ポリエステル、並びにこれらの混合物が含まれる。
核剤に用いるのに適した脂肪アルコールとしては、一価アルコール、エトキシル化脂肪アルコールおよび脂肪アルコールエステルが挙げられる。市販脂肪アルコール核剤の特定の非限定の例には、ユニリン（Unilin）550、ユニリン700、ユニリン425、ユニリン400、ユニリン350、ユニリン325（すべてPetroliteにより供給）が含まれる。適切なエトキシル化脂肪アルコールには、ユニソックス（Unithox）325、ユニソックス400およびユニソックス450、ユニソックス480、ユニソックス520、ユニソックス550、ユニソックス720、ユニソックス750（すべてPetroliteより入手可能）が含まれるが、これらに限定されない。脂肪アルコールの適切なエステルの非限定の例には、トリ−イソステアリルシトレート、エチレングリコールジ−12−ヒドロキシステアレート、トリステアリルシトレート、ステアリルオクタノエート、ステアリルヘプタノエート、トリラウリルシトレートが含まれる。
核剤として用いるのに適した脂肪酸エステルには、エステル蝋、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリドおよびその混合物が含まれる。好ましいのは、グリセリドエステルである。適切なエステル蝋の例としては、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネート、パルミチルステアレート、ステアリルオクチルドデカノール、セチルエステル、セテアリルベヘネート、ベヘニルベヘネート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジパルミテート、および蜜蝋が挙げられるが、これらに限定されない。市販エステル蝋の例としては、ケステル（Kester）蝋（Koster Keunenより）、クロダモル（Crodamol）ss（Crodaより）およびデマルケア（Demalcare）SPS（Rhone Poulencより）が挙げられる。
好ましいトリグリセリド核剤には、トリステアリン、トリベヘネート、ベヘニルパルミチルベヘニルトリグリセリド、パルミチルステアリルパルミチルトリグリセリド、硬化植物油、硬化ナタネ油、ヒマシ蝋、魚油、トリパルミテン、シンクロワックス（Syncrowax）HRCおよびシンクロワックスHGL−RC（シンクロワックスはCroda Inc.より入手可能）が含まれるが、これらに限定されない。その他の適切なグリセリドにはグリセリルステアレートおよびグリセリルジステアレートが含まれるが、これらに限定されない。
好ましくは、核剤は、固体ポリオールカルボン酸ポリエステルである。適切な固体ポリオールカルボン酸ポリエステルには、ポリオールエステルまたはポリエステルであるものが含まれるが、この場合、ポリエステルのカルボン酸エステル基は、（ａ）長鎖不飽和カルボン酸部分または長鎖不飽和カルボン酸部分と短鎖飽和カルボン酸部分の混合物、並びに（ｂ）長鎖飽和カルボン酸部分の組合せを含み、（ａ）と（ｂ）の比は約1:15〜約2:1である。ポリエステルの総カルボン酸部分の重量の少なくとも約15％、好ましくは少なくとも約30％、さらに好ましくは少なくとも約50％、最も好ましくは少なくとも約60％は、C20またはそれ以上の飽和カルボン酸部分である。長鎖不飽和カルボン酸部分は、典型的には直鎖であって、少なくとも約12個、好ましくは約12〜約26個、さらに好ましくは約18〜約22個の炭素原子を含有する。最も好ましい不飽和カルボン酸は、C18のモノおよび／またはジ不飽和カルボン酸である。短鎖飽和カルボン酸は、典型的には非分枝鎖であって、約２〜約12個、好ましくは約６〜約12個、最も好ましくは約８〜約12個の炭素原子を含有する。長鎖飽和カルボン酸は、典型的には直鎖であって、少なくとも約20個、好ましくは約20〜約26個、最も好ましくは約22個の炭素原子を含有する。ポリエステル分子中の（ａ）群カルボン酸部分と（ｂ）群カルボン酸部分のモル比は、約1:15〜約2:1、好ましくは約1:7〜約5:3、さらに好ましくは約1:7〜約3:5である。これらのカルボン酸エステルの平均エステル化度は、ポリオールのヒドロキシル基の少なくとも約２個がエステル化される程度である。スクロースポリエステルの場合には、ポリオールのヒドロキシル基の約７〜約８個が、好ましくはエステル化される。典型的には、実質的にすべての、例えばポリオールのヒドロキシル基の少なくとも約85％、好ましくは少なくとも約95％がエステル化される。
固体ポリオールカルボン酸エステルの好ましいポリオールは、約４〜約11個のヒドロキシル基を含有する糖、例えば単糖類および二糖類および三糖類である。最も好ましい糖は、約４〜約８個、さらに好ましくは約６〜約８個のヒドロキシル基を含有するものである。４個のヒドロキシル基を含有するものの例は、単糖類のキシロース、アラビノースおよびその組合せである。適切な５個のヒドロキシル基を含有するポリオールは、単糖類のガラクトース、フルクトース、マンノース、グルコースおよびその組合せである。用い得る二糖類の例としては、マルトース、ラクトース、スクロースおよびその組合せが挙げられるが、これらはすべて、８個のヒドロキシル基を含有する。好ましいポリオールは、スクロースである。
長鎖不飽和カルボン酸部分の非限定の例には、ラウロリエート、ミリストレエート、パルミトレエート、オレエート、エライデート、エルケート、リノリエート、リノリネート、アラキドネート、エイコサペンタエントエートおよびドコサヘキサエノエートが含まれる。酸化安定性のためには、モノおよびジ不飽和脂肪酸部分が好ましい。
適切な短鎖飽和カルボン酸部分の非限定の例には、アセテート、カプロエート、カプリレート、カプレートおよびラウレートが含まれる。
適切な長鎖飽和カルボン酸部分の非限定の例には、アラキデート、ベヘネート、リグノセレートおよびセロテートが含まれる。
もちろん、長鎖不飽和カルボン酸部分は単独で、またはあらゆる割合で、互いの混合物で、または短鎖飽和カルボン酸部分との混合物で用いられ得る。同様に、長鎖飽和カルボン酸部分は、あらゆる割合で、互いに組合せて用いられ得る。実質的量の所望の不飽和または飽和酸を含有する供給源油からの混合カルボン酸部分は、本明細書中の核剤として用いるための化合物を調製するための酸部分として用いられ得る。油からの混合カルボン酸は、少なくとも約30％、好ましくは少なくとも約50％、最も好ましくは少なくとも約80％の所望の不飽和または飽和酸を含有すべきである。例えば、ナタネ油脂肪酸またはダイズ油脂肪酸は、純粋なC12〜C16の不飽和脂肪酸の代わりに用いられ得る。硬化、即ち水素化高級エルカ酸ナタネ油脂肪酸は、精製C20〜C26飽和酸の代わりに用い得る。好ましくは、C20およびそれより高級な酸、あるいはその誘導体、例えばメチルまたはその他の低級アルキルエステルは、例えば蒸留により濃縮される。パーム核油またはヤシ油からの脂肪酸は、C8〜C12酸の供給源として用いられ得る。本明細書中の制汗組成物に用いるための固体ポリオールポリエステルを製造するための供給源油の使用の例は、高級オレイン酸ヒマワリ油および実質的に完全に水素化された高級エルカ酸ナタネ油の脂肪酸を用いた固体スクロースポリエステルの調製である。スクロースがこれら２つの油の脂肪酸のメチルエステルの1:3重量比配合物を用いて実質的に完全にエステル化された場合、その結果生じるスクロースポリエステルは、不飽和なC18の酸基とC20およびそれ以上の飽和酸基のモル比が約1:1で、ポリエステル中の総脂肪酸の約28.6重量％がC22の脂肪酸となる。
固体ポリオールポリエステルの製造に用いられるカルボン酸ストック中の所望の不飽和酸および飽和酸の割合が高いほど、核剤として機能するエステルの能力はより有効になる。
本明細書中の制汗組成物に用いるための固体ポリオールカルボン酸ポリエステル核剤の非限定の例には、エステル化カルボン酸部分が1:3のモル比のリノリエートおよびベヘネートであるラフィノースのオクタエステル；エステル化カルボン酸部分が3:4のモル比のヒマワリ油脂肪酸およびリグノセレートであるマルトースのヘプタエステル；エステル化カルボン酸部分が2:6のモル比のオレエートおよびベヘネートであるスクロースのオクタエステル；エステル化カルボン酸部分が1:3:4のモル比のラウレート、リノリエートおよびベヘネートであるスクロースのオクタエステルが含まれる。好ましい物質は、エステル化度が７〜８であり、脂肪酸部分がC18モノおよび／またはジ不飽和酸およびベヘン酸で、不飽和酸とベヘン酸が1:7〜3:5のモル比であるスクロースポリエステルである。特に好ましいポリオールエステル核剤は、約７個のベヘン酸脂肪酸部分および約１個のオレイン酸部分が分子中に存在するスクロースのオクタエステルである。
本明細書中の固体カルボン酸ポリエステルは、ポリオールのポリエステルを調製するために、従来技術の既知の方法にしたがって製造され得る（例えば米国特許第5,306,516号（Letton et al.,1994年４月26日発行）；米国特許第5,306,515号（Letton et al.,1994年４月26日発行）；米国特許第5,305,514号（Letton et al.,1994年４月26日発行）；米国特許第4,797,300号（Jandacek et al.,1989年１月10日発行）；米国特許第3,963,699号（Rizzi et al.,1976年７月15日発行）；米国特許第4,518,772号（Volpenhein,1985年５月21日発行）；および米国特許第4,517,360号（Volpenhein,1985年５月21日発行）参照）（これらの記載内容はすべて、参照により本明細書中に含まれる）。
制汗組成物中に用いるのに適した無機超微粉砕非溶解性核剤には、シリカ、二酸化チタンおよびその組合せのような物質が含まれる。これらの物質は、小ゲル化剤結晶または粒子の製造に役立つミクロン以下の粒子（平均粒子サイズは一般に約１μｍ未満）を含有する。
制汗組成物中に用いるのに好ましい核剤および核剤の好ましい濃度には、C18のコハク酸（0.1％）、1,9−ノナンジオン酸（0.1％）、テフロン（0.1％）、シリカ（0.1％）、ポリシロキサンコポリマー（２％）、スクロースオクタベヘネート（0.5％、0.75％、1.0％）、ユニリン350（0.1％）、ユニリン500（0.1％）、ユニリン700（0.1％）、トリヒドロキシステアリン（0.1％）およびその組合せが含まれる。
その他の任意の成分
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物はさらに、皮膚に沈着させた場合に、組成物の物理的、化学的または審美的特性を改変するか、または付加的「活性」成分として役立つ１つまたはそれ以上の任意の成分を含み得る。組成物はまた、任意の不活性成分も含み得る。多数のこのような任意の物質は制汗剤業界で既知であって、本明細書中の制汗組成物中に用い得るが、但し、このような任意の物質は本明細書中に記載した必須物質と相溶性であるか、またはそうでなければ製品特性を過度に損なわない。
任意物質の非限定の例には、活性成分例えば細菌発育防止剤および真菌発育防止剤、並びに「非活性」成分、例えば着色剤、香料、乳化剤、キレート剤、分配剤、防腐剤、残留物遮蔽剤、工程補助剤、例えば粘性改質剤、および洗い落とし補助剤が含まれる。このような任意物質の例は、米国特許第4,049,792号（Elsnau,1977年９月20日発行）；カナダ国特許第1,164,347号（Beckmeyer et al.,1984年３月27日発行）；米国特許第5,019,375号（Tanner et al.,1991年５月28日発行）；および米国特許第5,429,816号（Hofrichter et al.,1995年７月４日発行）（これらの記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に記載されている。
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物はまた、粒状制汗活性物質の他に、またはその代わりに、その他の分散固体またはその他の物質を含むよう処方され得る。このようなその他の分散固体またはその他の物質には、ヒトの皮膚への局所適用が既知の、またはそうでなければそれに適したあらゆる物質が含まれる。制汗ゲル−ソリッドスティック組成物は、制汗剤またはその他の活性物質、粒子またはその他を含有しないゲル−ソリッドスティック組成物として処方され得る。
製造方法
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物は、必要な結晶マトリックスおよび本明細書に記載したその他の製品特性を有する制汗ゲル−ソリッドスティック組成物を提供するのに適したあらゆる既知の、そうでなければ有効な技術により、調製され得る。このような方法は、必要な弾性率対粘性率比、製品硬度および可視的残留物指数を有するゲル−ソリッドを生成するための組成物の必須成分の処方を包含するが、この場合、組成物内の結晶マトリックスは、約２より大きい、好ましくは約６より大きいアスペクト比、および組成物中の結晶粒子サイズを最小にするために向けられる技術により最小化される（好ましくは約１μｍ未満に）平均粒子直径を有する細長非高分子ゲル化剤結晶を含む。
本発明の好ましい実施態様における結晶粒子サイズは、当業界で十分既知の技法により確定され得るが、それには、組成物の光学および電子顕微鏡観察が含まれる。この場合、組成物は、粒状制汗活性物質またはその他の固体粒子を含有せずに分析用に処方される。このような再処方を用いない場合、結晶ゲル化剤粒子サイズおよび形態を、その他の非ゲル化剤粒子の寄与による粒子サイズおよび形態から直接確定し、区別するのはより難い。次に、再処方組成物は光学または電子顕微鏡により、またはその他の同様の方法により評価される。
本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物の製造技術には、小ゲル化剤結晶粒子を含有する組成物を処方するのに適した方法が含まれる。結晶ゲル化剤粒子サイズを最小にするのに適した技法には、核剤の使用、精選された担体またはゲル化剤、または担体／ゲル化剤組合せを用いた処方、結晶化の速度制御、例えば処方制御、加工流速および加工温度の制御、並びに本明細書に記載したその他の方法が含まれる。このような方法はすべて、ゲル化剤結晶粒子サイズを制御または最小化するために、および／または所望の細長結晶粒子を生成し、したがって組成物の所望の結晶マトリックスを生成するために、処方に適用されるべきである。
使用方法
制汗ゲル−ソリッドスティック組成物は、発汗による湿り気および悪臭を処理または低減するのに有効な量で、腋窩または皮膚のその他の領域に局所的に適用され得る。組成物は、好ましくは約0.1g〜約20g、さらに好ましくは約0.1g〜約10g、もっと好ましくは約0.1g〜約1gの範囲の量で、皮膚の所望の領域に適用される。組成物は、好ましくは、長時間に亘って有効な制汗および悪臭制御を達成するために、１日１または２回、好ましくは１日１回、腋窩または皮膚のその他の領域に適用される。
実施例
以下の実施例は、製造および使用方法を含めた本発明の制汗ゲル−ソリッドスティック組成物の特定の実施態様を説明するものであって、本発明を限定するものではない。
例示した組成物は各々、制汗活性物質およびその他の物質、例えば香料を除いたすべての列挙した成分を組合せることにより調製される。混合された成分を攪拌しながら約100℃に加熱して熱液体を形成し、その後その他の全物質を加熱液体に付加する。凝固点直前まで、攪拌しながら加熱液体を冷却し、その時点で冷却された液体組成物をアプリケーターパッケージ中に充填し、冷却して、必要な製品硬度に凝固させる。
例示組成物は各々、約６より大きいアスペクト比、および約１μｍ未満の平均結晶ゲル化剤粒子サイズを有する結晶粒子を含有する結晶ゲルマトリックスを含む。例示組成物は各々、また、約11〜約30L−値の可視的残留物指数、約500〜5,000グラム・ｆの製品硬度、そして約0.1〜約100のG'/G"比を有する。例示した制汗組成物は各々、本明細書に記載した使用方法にしたがって、皮膚の腋窩に局所的に適用されて、改良された低残留物性能、効力および審美性を提供する。
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