(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）表面層が０．４〜１．０（Ｖ）の酸化電位を有する電荷輸送材料を含有している電子写真感光体、
（ｉｉ）導電性を有し、電気陰性度が１６以下であり、平均粒径が１０ｎｍ〜５μｍの範囲である非磁性な帯電促進粒子を、該電子写真感光体表面に、１０2個／ｍｍ2以上の密度で供給する手段、
（ｉｉｉ）該電子写真感光体とニップ部を形成する、磁性粒子を磁気拘束させた磁気ブラシよりなる帯電部材に電圧を印加することにより該電子写真感光体を帯電する帯電手段、
（ｉｖ）帯電させた該電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段、
（ｖ）該静電潜像の現像手段、及び
（ｖｉ）現像された静電潜像の転写手段、
を備え、且つ該帯電促進粒子を、該帯電部材と該電子写真感光体とのニップ部に介在させて、該電子写真感光体表面に注入帯電することを特徴とする電子写真装置。
【請求項２】
帯電促進粒子の電気陰性度が、１０以下である請求項１に記載の電子写真装置。
【請求項３】
前記密度が１０3個／ｍｍ2以上である請求項１に記載の電子写真装置。
【請求項４】
前記密度が、１０5個／ｍｍ2以下である請求項１又は３に記載の電子写真装置。
【請求項５】
帯電促進粒子が、１×１０12（Ω・ｃｍ）以下の抵抗値を有する請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真装置。
【請求項６】
帯電促進粒子が、１×１０10（Ω・ｃｍ）以下の抵抗値を有する請求項５に記載の電子写真装置。
【請求項７】
帯電促進粒子が、金属酸化物粒子である請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真装置。
【請求項８】
帯電促進粒子が、酸化亜鉛粒子である請求項７に記載の電子写真装置。
【請求項９】
帯電部材が、電子写真感光体とのニップ部において該電子写真感光体に対し周速差を有する請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真装置。
【請求項１０】
帯電部材が、電子写真感光体とのニップ部において該電子写真感光体の移動方向に対し逆方向に移動する請求項９に記載の電子写真装置。
【請求項１１】
（ｉ）表面層が０．４〜１．０（Ｖ）の酸化電位を有する電荷輸送材料を含有している電子写真感光体、
（ｉｉ）導電性を有し、電気陰性度が１６以下であり、平均粒径が１０ｎｍ〜５μｍの範囲である非磁性な帯電促進粒子を、該電子写真感光体表面に、１０2個／ｍｍ2以上の密度で供給する手段、及び
（ｉｉｉ）該電子写真感光体とニップ部を形成する、磁性粒子を磁気拘束させた磁気ブラシよりなる帯電部材に電圧を印加することにより該電子写真感光体を帯電する帯電手段、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であり、
該帯電促進粒子を、該帯電部材と該電子写真感光体とのニップ部に介在させて、該電子写真感光体表面に注入帯電することを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１２】
帯電促進粒子の電気陰性度が、１０以下である請求項１１に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項１３】
前記密度が１０3個／ｍｍ2以上である請求項１１に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項１４】
前記密度が１０5個／ｍｍ2以下である請求項１１又は１３に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項１５】
帯電促進粒子が、１×１０12（Ω・ｃｍ）以下の抵抗値を有する請求項１１〜１４のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
【請求項１６】
帯電促進粒子が、１×１０10（Ω・ｃｍ）以下の抵抗値を有する請求項１５に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項１７】
帯電促進粒子が、金属酸化物粒子である請求項１１〜１６のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
【請求項１８】
帯電促進粒子が、酸化亜鉛粒子である請求項１７に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項１９】
（ｉ）表面層が０．４〜１．０（Ｖ）の酸化電位を有する電荷輸送材料を含有している電子写真感光体の表面に、電気陰性度が１６以下であり、平均粒径が１０ｎｍ〜５μｍの範囲である非磁性な帯電促進粒子を１０2個／ｍｍ2以上の密度で供給する工程と、
（ｉｉ）該電子写真感光体とニップ部を形成する、磁性粒子を磁気拘束させた磁気ブラシよりなる帯電部材に電圧を印加することにより、該ニップ部において、該帯電促進粒子を介在させて該電子写真感光体表面に注入帯電する工程と、
（ｉｉｉ）上記工程（ｉｉ）により注入帯電された電子写真感光体に露光して静電潜像を形成し、次いで該静電潜像を現像してトナー像を形成する工程と、
（ｉｖ）該トナー像を記録媒体に転写する工程と、
を具備していることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法に関し、詳しくは特定の電子写真感光体を用い、特定の帯電を行う電子写真装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、例えば、電子写真装置（複写機、プリンタ等）や静電記録装置等の画像形成装置において、電子写真感光体や静電記録誘電体等の像担持体（被帯電体）を所定の極性・電位に一様に帯電処理（除電処理も含む）する帯電装置としてはコロナ帯電器（コロナ放電器）がよく使用されていた。
【０００３】
コロナ帯電器は、非接触型の帯電装置であり、ワイヤ電極等の放電電極と放電電極を囲むシールド電極を備え、放電開口部を被帯電体である像担持体に対向させて非接触に配設し、放電電極とシールド電極に高圧を印加することにより生じる放電電流（コロナシャワー）に像担持体面をさらすことで、像担持体面を所定の極性・電位に帯電させるものである。
【０００４】
近年は、中低速機種の画像形成装置にあっては、像担持体等の被帯電体の帯電装置として、コロナ帯電器に比べて低オゾンや低電力等の利点があることから接触帯電装置が多く提案され、また実用化されている。接触帯電装置は、像担持体等の被帯電体に、ローラ型（帯電ローラ）、ファーブラシ型、磁気ブラシ型及びブレード型等の導電性の帯電部材（接触帯電部材・接触帯電器）を接触させ、この接触帯電部材に所定の帯電バイアスを印加して被帯電体面を所定の極性・電位に帯電させるものである。
【０００５】
接触帯電の帯電機構（帯電のメカニズム、帯電原理）には、放電帯電系と注入帯電系の２種類の帯電機構が混在しており、どちらが支配的であるかにより各々の特性が現れる。
【０００６】
放電帯電系は、接触帯電部材と被帯電体との微小間隙に生じる放電現象により被帯電体表面が帯電する系である。放電帯電系は接触帯電部材と被帯電体に一定の放電しきい値を有するため、帯電電位より大きな電圧を接触帯電部材に印加する必要がある。また、コロナ帯電器に比べれば発生量は格段に少ないけれども放電生成物は生じることが原理的に避けられないため、オゾン等の活性イオンによる弊害は避けられない。
【０００７】
注入帯電系は、接触帯電部材から被帯電体に直接に電荷が注入されることで被帯電体表面が帯電する系である。注入帯電あるいは直接帯電と称される。より詳しくは、中抵抗の接触帯電部材が被帯電体表面に接触して、放電現象を介さずに、つまり放電を基本的に用いないで被帯電体表面に直接電荷注入を行うものである。よって、接触帯電部材への印加電圧が放電閾値以下の直流電圧のみであっても、被帯電体を印加電圧相当の電位に帯電することができる。
【０００８】
この帯電系は、イオンの発生を伴わないため放電生成物による弊害は生じない。しかし、接触帯電部材の被帯電体への接触性が帯電性に大きく効いてくる。そこで接触帯電部材はより密に構成し、また被帯電体との速度差を多く持ち、より高い頻度で被帯電体に接触する構成をとる必要がある。
【０００９】
代表的な接触帯電プロセスとしては、以下の（Ａ）〜（Ｃ）の方法等が提案され実用化等されている。
【００１０】
（Ａ）ローラ帯電
接触帯電装置は、接触帯電部材として導電ローラ（帯電ローラ）を用いたローラ帯電方式が帯電の安定性という点で好ましく、広く用いられている。このローラ帯電の帯電機構は、前記の放電帯電系が支配的である。帯電ローラは、導電あるいは中抵抗のゴム材あるいは発泡体を用いて作成される。更に、これらを積層して所望の特性を得たものもある。
【００１１】
帯電ローラは、被帯電体（以下、感光体と記す）との一定の接触状態を得るために弾性を持たせているが、そのため摩擦抵抗が大きく、多くの場合は感光体に従動あるいは若干の速度差をもって駆動される。従って、直接帯電しようとしても接触性の不足のため、従来のローラ帯電での帯電機構は放電帯電系が支配的である。
【００１２】
図７は、接触帯電における帯電効率例を表わしたグラフである。横軸に接触帯電部材に印加したバイアス、縦軸にはその時得られた感光体帯電電位を表わすものである。ローラ帯電の場合の帯電特性は、Ａで表わされる。すなわち、−５００Ｖの放電閾値を過ぎてから帯電が始まる。従って、−５００Ｖに帯電する場合は−１０００Ｖの直流電圧を印加するか、あるいは−５００Ｖ直流の帯電電圧に加えて、放電閾値以上の電位差を常に持つ様にピーク間電圧１２００Ｖの交流電圧を印加して感光体電位を帯電電位に収束させる方法が一般的である。
【００１３】
より具体的に説明すると、厚さ２５μｍのＯＰＣ感光体に対して帯電ローラを加圧当接させた場合には、絶対値で約６４０Ｖ以上の電圧を印加すれば感光体の表面電位が上昇し始め、それ以降は印加電圧に対して傾き１で線形に感光体表面電位が増加する。この閾値電圧を帯電開始電圧Ｖｔｈと定義する。つまり、電子写真に必要とされる感光体表面電位Ｖｄを得るためには、帯電ローラにはＶｄ＋Ｖｔｈという必要とされる以上のＤＣ電圧が必要となる。この様にして、ＤＣ電圧のみを接触帯電部材に印加して帯電を行う方法を「ＤＣ帯電方式」と称する。
【００１４】
しかし、ＤＣ帯電においては環境変動等によって接触帯電部材の抵抗値が変動するため、また感光体が削れることによって膜厚が変化するとＶｔｈが変動するため、感光体の電位を所望の値にすることが難しかった。このため、更なる帯電の均一化を図るために特開昭６３−１４９６６９号公報に開示される様に、所望のＶｄに相当するＤＣ電圧に２×Ｖｔｈ以上のピーク間電圧を持つＡＣ成分を重畳した電圧を接触帯電部材に印加する「ＡＣ帯電方式」が用いられる。これは、ＡＣによる電位のならし効果を目的としたものであり、被帯電体の電位はＡＣ電圧のピークの中央であるＶｄに収束し、環境等の外乱には影響されることはない。
【００１５】
ところが、このような接触帯電装置においても、その本質的な帯電機構は、接触帯電部材から感光体への放電現象を用いているため、先に述べた様に接触帯電部材に印加する電圧は感光体表面電位以上の値が必要とされ、微量のオゾンは発生する。また、帯電均一化のためにＡＣ帯電を行った場合には、更なるオゾンの発生、ＡＣ電圧の電界による接触帯電部材と感光体の振動騒音（ＡＣ帯電音）の発生、また放電による感光体表面の劣化等が顕著になり、新たな問題点となっていた。
【００１６】
（Ｂ）ファーブラシ帯電
ファーブラシ帯電は、接触帯電部材として導電性繊維のブラシ部を有する部材（ファーブラシ帯電器）を用い、その導電性繊維ブラシ部を被帯電体としての感光体に接触させ、所定の帯電バイアスを印加して感光体面を所定の極性・電位に帯電させるものである。このファーブラシ帯電もその帯電機構は、前記の放電帯電系が支配的である。
【００１７】
ファーブラシ帯電器は、固定タイプとロールタイプが実用化されている。中抵抗の繊維を基布に折り込みパイル状に形成したものを電極に接着したものが固定タイプで、ロールタイプはパイルを芯金に巻き付けて形成する。繊維密度としては１００本／ｍｍ2程度のものが比較的容易に得られるが、注入帯電により十分均一な帯電を行うにはそれでも接触性は不十分であり、注入帯電により十分均一な帯電を行うには、感光体に対し機械構成としては困難なほどに速度差を持たせる必要があり、現実的ではない。
【００１８】
このファーブラシ帯電の直流電圧印加時の帯電特性は、図７のＢに示される特性をとる。従って、ファーブラシ帯電の場合も、固定タイプ、ロールタイプどちらも多くは、高い帯電バイアスを印加し、放電による帯電を用いて帯電を行っている。
【００１９】
（Ｃ）磁気ブラシ帯電
磁気ブラシ帯電は、接触帯電部材として導電性磁性粒子をマグネットロール等で磁気拘束してブラシ状に形成した磁気ブラシ部を有する部材（磁気ブラシ帯電器）を用い、その磁気ブラシ部を被帯電体としての感光体に接触させ、所定の帯電バイアスを印加して感光体面を所定の極性・電位に帯電させるものである。この磁気ブラシ帯電の場合の帯電機構は、前記の注入帯電系を支配的にすることができる。
【００２０】
即ち、磁気ブラシ部を構成する導電性磁性粒子として粒径の十分小さいものを用い、感光体と十分速度差を設けることで、注入帯電を可能にする。図７の帯電特性グラフのＣにある様に、印加バイアスとほぼ比例した帯電電位を得ることが可能になる。しかしながら、磁気ブラシ部を構成している導電性粒子が脱落して感光体に付着する等他の弊害もある。
【００２１】
また更に、上記（Ａ）〜（Ｃ）の代表的な接触帯電プロセスの他に、特公平７−９９４４２号公報に接触帯電部材に対し粉末を塗布というものが開示されている。これは接触帯電装置について、帯電ムラを防止し安定した均一帯電を行うために、接触帯電部材に被帯電体面との接触面に粉末を塗布する構成であり、接触帯電部材が被帯電体に従動回転であり、スコロトロン等のコロナ帯電器と比べるとオゾン生成物の発生は格段に少なくなっているものの、帯電原理は前述のローラ帯電の場合と同様に依然として放電による帯電を主としている。特に、より安定した帯電均一性を得るためには、ＤＣ電圧にＡＣ電圧を重畳した電圧を印加するために、放電によるオゾン生成物の発生はより多くなってしまう。よって、長期に装置を使用した場合や、クリーナーレスの電子写真装置を長期に使用した場合において、オゾン生成物による画像流れ等の弊害が現れ易い。
【００２２】
一方、電子写真感光体の方からも注入帯電を行えるようなアプローチが近年なされており、例えば特開平６−３９２１号公報等には感光体表面にあるトラップ準位又は電荷注入層の導電粒子等の電荷保持部材に電荷を注入して注入帯電を行う方法が提案されている。これは放電現象が必要ないため、帯電に必要とされる電圧は所望する感光体表面電位分のみであり、オゾンの発生もない。更に、ＡＣ電圧を印加しなければ、帯電音の発生もなく、ローラ帯電方式と比べると、オゾンレス、低電力の優れた帯電方式である。
【００２３】
しかしこれらは、表面に電荷注入層としてアンチモンやインジウム等をドーピングして導電処理したＳｎＯ2等の導電性微粒子を含有した層を通常の感光層の上に更にもう一層設けなければならなく、生産性が悪くコストがかかってしまい、更には導電性微粒子を使用するために環境の変化による抵抗変動の制御も難しくなり易い。
【００２４】
また近年、電子写真装置より廃トナーを出さないシステムが数多く提案されている。これは、通常、トナーリサイクルプロセス（クリーナーレスシステム）と呼ばれている。例えば、転写方式の電子写真装置においては、通常、転写後の感光体（像担持体）に残存する転写残トナーはクリーナー（クリーニング装置）によって感光体面から除去されて廃トナーとなるが、クリーナーをなくし、転写後の感光体上の転写残トナーは現像装置によって「現像同時クリーニング」で感光体上から除去し、現像装置に回収・再使用する装置構成にしたトナーリサイクルプロセスの電子写真装置等が提案されている。
【００２５】
この現像同時クリーニングとは、転写後に感光体上に残留したトナーを次工程以降の現像時にかぶり取りバイアス（現像装置に印加する直流電圧と感光体の表面電位間の電位差であるかぶり取り電位差Ｖｂａｃｋ）によって回収する方法である。この方法によれば、転写残トナーは現像装置に回収されて次工程以降に再用されるため、廃トナーをなくし、メンテナンスに手を煩わせることも少なくすることができる。また、クリーナーレスであることによりスペース面での利点も大きく、電子写真装置を大幅に小型化できる様になり環境問題以外にも大きな利点がある。
【００２６】
上記に記載した様に接触帯電において、接触帯電部材として帯電ローラやファーブラシを用いた簡易な構成で注入帯電をすることは難しく、電子写真装置にあっては絶対的帯電不良による画像のかぶり（反転現像の場合には白地部が現像される）や帯電ムラ等が生じる。
【００２７】
接触帯電部材の被帯電体面との接触面に粉末を塗布し、接触帯電部材が従動で、放電帯電を主とする接触帯電装置構成では、長期に装置を使用した場合や、クリーナーレスの電子写真装置を長期に使用した場合に、オゾン生成物が蓄積することにより画像流れが生じ易くなる。ゆえに、従来では注入帯電を行う場合の接触帯電装置構成は、磁気ブラシ帯電方式が一般的である。しかし、この方式においても下記に示すような幾つかの問題があった。
【００２８】
ａ）電位的に確認しづらく、微視的な注入不良による画像欠陥対策として、更なる注入性の向上が望まれる。
ｂ）注入帯電においては、被帯電体と帯電部材との接触が十分に行われる必要があり、接触性を向上させるために帯電磁性粒子を小さくして行くと、磁性粒子が被帯電体表面に付着する欠点があり、帯電磁性粒子を大きくして磁気拘束力を十分に与えると、磁性粒子と被帯電体の接触機会が少なくなり注入帯電能力が低下する。
ｃ）クリーナーレスの電子写真装置においては、転写残トナーが帯電部において帯電不良を引き起こしてしまう。
【００２９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、帯電均一性に優れかつ長期に渡り安定した注入帯電を実現する、すなわち低印加電圧でオゾンレスの注入帯電を簡易な構成、低コストな電子写真装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法を提供することにある。
【００３０】
本発明の別の目的は、良好に電荷を感光体表面に注入帯電することができ、ハーフトーン画像上、ポジゴーストや黒スジ等の感光体表面の電荷注入性に起因する欠陥の無い、非常に高品質な画像が得られる電子写真装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法を提供することにある。
【００３１】
【課題を解決するための手段】
本発明に従って、（ｉ）表面層が０．４〜１．０（Ｖ）の酸化電位を有する電荷輸送材料を含有している電子写真感光体、
（ｉｉ）導電性を有し、電気陰性度が１６以下であり、平均粒径が１０ｎｍ〜５μｍの範囲である非磁性な帯電促進粒子を、該電子写真感光体表面に、１０2個／ｍｍ2以上の密度で供給する手段、
（ｉｉｉ）該電子写真感光体とニップ部を形成する、磁性粒子を磁気拘束させた磁気ブラシよりなる帯電部材に電圧を印加することにより該電子写真感光体を帯電する帯電手段、
（ｉｖ）帯電させた該電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段、
（ｖ）該静電潜像の現像手段、及び
（ｖｉ）現像された静電潜像の転写手段、
を備え、且つ該帯電促進粒子を、該帯電部材と該電子写真感光体とのニップ部に介在させて、該電子写真感光体表面に注入帯電することを特徴とする電子写真装置が提供される。
【００３２】
また、本発明に従って、（ｉ）表面層が０．４〜１．０（Ｖ）の酸化電位を有する電荷輸送材料を含有している電子写真感光体、
（ｉｉ）導電性を有し、電気陰性度が１６以下であり、平均粒径が１０ｎｍ〜５μｍの範囲である非磁性な帯電促進粒子を、該電子写真感光体表面に、１０2個／ｍｍ2以上の密度で供給する手段、及び
（ｉｉｉ）該電子写真感光体とニップ部を形成する、磁性粒子を磁気拘束させた磁気ブラシよりなる帯電部材に電圧を印加することにより該電子写真感光体を帯電する帯電手段、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であり、
該帯電促進粒子を、該帯電部材と該電子写真感光体とのニップ部に介在させて、該電子写真感光体表面に注入帯電することを特徴とするプロセスカートリッジが提供される。
更に、本発明に従って、
（ｉ）表面層が０．４〜１．０（Ｖ）の酸化電位を有する電荷輸送材料を含有している電子写真感光体の表面に、電気陰性度が１６以下であり、平均粒径が１０ｎｍ〜５μｍの範囲である非磁性な帯電促進粒子を１０2個／ｍｍ2以上の密度で供給する工程と、
（ｉｉ）該電子写真感光体とニップ部を形成する、磁性粒子を磁気拘束させた磁気ブラシよりなる帯電部材に電圧を印加することにより、該ニップ部において、該帯電促進粒子を介在させて該電子写真感光体表面に注入帯電する工程と、
（ｉｉｉ）上記工程（ｉｉ）により注入帯電された電子写真感光体に露光して静電潜像を形成し、次いで該静電潜像を現像してトナー像を形成する工程と、
（ｉｖ）該トナー像を記録媒体に転写する工程と、
を具備していることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００３３】
【発明の実施の形態】
次に、本発明に係わる電子写真感光体について詳しく説明する。
【００３４】
感光体の構成としては、導電性支持体の上に単一の感光層を設けた単層型、電荷発生と電荷輸送の機能を別々の層に分担させた積層型等、例えば以下の形態が挙げられる。
【００３５】
（１）電荷発生材料を含有する層／電荷輸送材料を含有する層
（２）電荷発生材料と電荷輸送材料を含有する層
（３）電荷発生材料を含有する層／電荷発生材料と電荷輸送材料を含有する層
【００３６】
導電性支持体と感光層の間にバリヤー機能や接着機能を有する下引き層を設けたりしても良い。これらの構成の中で、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層がこの順に積層された構成を有する積層型（上記形態の（１）及び（３）の構成）が感度や耐久性の面等より特に好ましい。
【００３７】
以下に導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型感光体について、その作成方法を述べる。
【００３８】
本発明における導電性支持体としては、例えば以下に示した形態のものを挙げることができる。
【００３９】
（１）アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス及び銅等の金属を板形状又はドラム形状にしたもの
（２）ガラス、樹脂及び紙等の非導電性支持体や前記（１）の導電性支持体上にアルミニウム、パラジウム、ロジウム、金及び白金等の金属を蒸着 もしくはラミネートすることにより薄膜形成したもの
（３）ガラス、樹脂及び紙等の非導電性支持体や前記（１）の導電性支持体上に導電性高分子、酸化スズ及び酸化インジウム等の導電性化合物の層を蒸着あるいは塗布することにより形成したもの
【００４０】
本発明に用いられる有効な電荷発生材料としては、例えば以下のような材料が挙げられる。これらの電荷発生材料は単独で用いてもよく、２種類以上組み合わせてもよい。
【００４１】
（１）モノアゾ、ビスアゾ及びトリスアゾ等のアゾ系顔料
（２）インジゴ及びチオインジゴ等のインジゴ系顔料
（３）金属フタロシアニン及び非金属フタロシアニン等のフタロシアニン系
（４）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリレン系顔料
（５）アンスラキノン及びピレンキノン等の多環キノン系顔料
（６）スクアリリウム色素
（７）ピリリウム塩及びチオピリリウム塩類
（８）トリフェニルメタン系色素
（９）セレン及び非晶質シリコン等の無機材料
【００４２】
電荷発生材料を含有する層、すなわち電荷発生層は前記のような電荷発生材料を適当なバインダー樹脂に分散し、これを導電性支持体上に塗工することにより形成することができる。また、導電性支持体上に蒸着、スパッタ及びＣＶＤ等の乾式法で薄膜を形成することによっても形成することができる。
【００４３】
上記バインダー樹脂としては広範囲なバインダー樹脂から選択でき、例えば、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは、単独又は共重合体ポリマーとして１種又は２種以上混合して用いてもよい。
【００４４】
電荷発生層中に含有するバインダー樹脂は、８０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましい。また、電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下が好ましく、０．０１μｍ〜２μｍがより好ましい。また、電荷発生層には種々の増感剤を添加してもよい。
【００４５】
電荷輸送材料を含有する層、すなわち電荷輸送層は、先に述べた様に少なくとも０．４〜１．０（Ｖ）の酸化電位を有する電荷輸送材料と適当なバインダー樹脂とを組み合わせて形成することができる。ここで電荷輸送層に用いられるバインダー樹脂としては、前記電荷発生層に用いられているものが挙げられ、更にポリビニルカルバゾール及びポリビニルアントラセン等の光導電性高分子等が挙げられる。
【００４６】
電荷輸送材料としては、１種類単独で用いても２種類以上組み合わせてもよく、また他の構造の電荷輸送材料〔例えば、ピレン及びアントラセン等の多環芳香族化合物、カルバゾール系、インドール系、オキサゾール系、チアゾール系、オキサジアゾール系、ピラゾール系、ピラゾリン系、チアジアゾール系及びトリアゾール系化合物等の複素環化合物、トリアリールメタン系化合物あるいは、これらの化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有するポリマー（例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリビニルアントラセン等）〕等と組み合わせてもよい。
【００４７】
バインダー樹脂と電荷輸送材料との配合割合は、バインダー樹脂１００重量部当り電荷輸送材料を１０〜５００重量部とすることが好ましい。電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的に接続されており、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キヤリアを受け取ると共に、これらの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有している。この電荷輸送層は、電荷キヤリアを輪送できる限界があるので、必要以上に膜厚を厚くすることができないが、好ましくは５μｍ〜４０μｍ、より好ましくは１０μｍ〜３０μｍの範囲である。更に、電荷輸送層中に酸化防止剤、紫外線吸収剤及び可塑剤等の添加剤を必要に応じ添加することもできる。
【００４８】
これらの層は、適当な有機溶媒を用い、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法及びブレードコーティング法等のコーティング法を用いて形成することができる。
【００４９】
本発明においては、帯電促進粒子の存在により、電子写真感光体と接触帯電部材との相互接触面において、接触帯電部材は密に電子写真感光体と接触して、その帯電促進粒子が電子写真感光体表面を隙間なく摺擦することで、電子写真感光体に接触確率の点から高効率に電荷を直接注入でき、かつ帯電促進粒子が導電性を有し、電気陰性度が１６以下であることと、電子写真感光体の表面層が０．４〜１．０（Ｖ）の酸化電位を有する電荷輸送材料を含有していることにより、注入性の点から、より高効率に電荷注入を行うことができるのである。
【００５０】
かかる帯電促進粒子は、金属酸化物や不純物をドープした金属酸化物等の導電性無機粒子あるいはこれと有機物との混合が用いられ、好ましくは不純物をドープされた酸化亜鉛粒子等が用いられる。
【００５１】
本発明の帯電促進粒子は、平均粒径が１０ｎｍ〜５μｍの範囲内のものを用いる。粒径が５μｍを超える場合、感光体との接触頻度が少なくなるため、電荷注入が不均一なものとなり易く、画像上の不良が生じ易い。粒径が１０ｎｍより小さい場合、帯電促進粒子の飛散が著しく多くなり易く、帯電器上や感光体上に存在する帯電促進粒子の分布が安定せず、不均一になってしまい易く、これも画像上の不良が生じ易い。
【００５２】
また、本発明の帯電促進粒子は非磁性である。先記したように本発明の帯電部材は、磁気ブラシを用いている。これに磁性の帯電促進粒子を用いた場合、帯電部材のブラシを形成している、磁性体よりなる穂と穂の間に帯電促進粒子が蓄積し、穂がブロッキングしてしまい柔軟性が失われ、磁気ブラシ全体が硬くなるため、感光体の削れ量が大きくなり、また傷等も入り易くなる。また、現像手段として、磁性の現像剤を用いた、１成分非接触現像や２成分現像が適用された場合、磁性の帯電促進粒子が現像器内に取り込まれることにより、現像設定条件が乱れ、画像不良が生ずる等の問題が発生する。本発明においては、帯電部材が電子写真感光体と周速差を持つと、接触頻度をより高くすることができ、更に高効率に電荷を注入できる。
【００５３】
すなわち、接触帯電部材による感光体の帯電は上記物性範囲内に規定された帯電促進粒子と感光体表面層により、帯電部材の接触不足、帯電部材と感光体の間の注入性の問題が改善され、帯電均一性が飛躍的に向上することになり、非常に高効率で均一な注入帯電を行うことが可能となった。更に、従来の磁性微粒子を混入させる磁気ブラシ帯電方式にみられた、被帯電体である感光体に付着してしまうことによる、注入性の低下等の弊害は生じず、非常に高効率で均一な注入帯電を行うことが可能となった。
【００５４】
かくして、注入帯電に必要な印加バイアスは感光体に必要な電位相当の電圧で十分であるため、放電現象を用いなくとも安定かつ安全な帯電方式を実現することができる。また、これにより均一な帯電性を与えることができ、オゾン生成物による障害、帯電不良による障害等のない、簡易な構成、低コストな電子写真装置、導電粒子である帯電促進粒子を供給する手段を持つことにより、装置を長期に使用した場合においても帯電を安定して行うことができる。
【００５５】
導電粒子である帯電促進粒子は、電子写真感光体上に１００個／ｍｍ2以上存在させることが好ましく、抵抗値は１×１０12（Ω・ｃｍ）以下が好ましく、より好ましくは１×１０10（Ω・ｃｍ）以下であることにより、注入帯電において均一でかつ安定した帯電が可能となる。
【００５６】
【実施例】
〈実施形態例１〉
図１は、本発明に従う接触帯電手段を具備した電子写真装置の一例の概略構成模型図である。本例の電子写真装置は、転写方式電子写真プロセス利用、プロセスカートリッジ着脱方式のレーザービームプリンタである。
【００５７】
（１）プリンタの全体的概略構成
１は像担持体（被帯電体）としての回転ドラム型の電子写真感光体である。本例は直径３０ｍｍの負帯電のＯＰＣ感光体であり、矢印の時計方向に１００ｍｍ／ｓｅｃのプロセススピード（周速度）をもって回転駆動される。２は感光体１に当接させた接触帯電部材としての磁気ブラシ帯電器であり、これは感光体１と３ｍｍ幅の帯電ニップ部ｎを形成して接し、帯電ニップ部ｎにおいて感光体１の回転方向と逆の矢印の時計方向に１６０ｒｐｍで回転駆動される。すなわち、接触帯電部材としての磁気ブラシ２は、感光体１に周速差を持って接触し、感光体１を摺擦する。そして帯電バイアス印加電源Ｓ１から−７００ＶのＤＣ帯電バイアスが印加されていて、回転感光体１の外周面がほぼ−６８０Ｖに一様に注入帯電される。
【００５８】
この回転感光体１の帯電面に対してレーザーダイオード・ポリゴンミラー等を含むレーザービームスキャナ３から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画素信号に対応して強度変調されたレーザービームによる走査露光Ｌがなされ、回転感光体１の周面に対して目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。その静電潜像は、本例の場合は磁性一成分絶縁トナー（ネガトナー）ｔを用いた反転現像装置４によりトナー像として現像される。
【００５９】
４ａは、マグネット４ｂを内包させた現像剤担持搬送部材として直径１６ｍｍの非磁性現像スリーブである。この現像スリーブ４ａは、感光体１に対して３００μｍの離間距離をあけて対向配設し、感光体１との対向部である現像部（現像領域部）ａにて感光体１の回転方向と順方向に感光体１と等速で回転させた。
【００６０】
この回転現像スリーブ４ａに規制ブレード４ｃで現像剤（トナー）ｔが薄層にコートされる。現像剤は、規制ブレード４ｃで回転現像スリーブ４ａ上の層厚が規制され、また電荷付与される。回転現像スリーブ４ａにコートされた現像剤は、スリーブ４ａの回転により感光体１とスリーブ４ａの対向部である現像部ａに搬送される。また、スリーブ４ａには、現像バイアス印加電源Ｓ２より現像バイアス電圧が印加される。現像バイアス電圧は、−５００ＶのＤＣ電圧と、周波数１８００Ｈｚ、ピーク間電圧１６００Ｖの矩形のＡＣ電圧を重畳したものを用い、現像スリーブ４ａと感光体１の間で１成分ジャンピング現像を行わせた。
【００６１】
現像剤（トナー）ｔは、公知のバインダー樹脂、磁性体粒子及び電荷制御剤を混合し、混練、粉砕、分級の各行程を経て作成されたものである。本例において、トナーｔの重量平均粒径（Ｄ４）は７μｍである。
【００６２】
一方、不図示の供給部から記録媒体としての転写材Ｐが供給されて、回転感光体１と、これに所定の押圧力で当接させた接触転写手段としての、中抵抗の転写ローラ５との圧接ニップ部（転写部）ｂに所定のタイミングにて導入される。転写ローラ５には、転写バイアス印加電源Ｓ３から所定の転写バイアス電圧が印加される。本例では転写ローラ５として抵抗値５×１０8Ωのものを用い、＋２０００ＶのＤＣ電圧を印加して転写を行った。
【００６３】
転写部ｂに導入された転写材Ｐは、この転写部ｂを挟持搬送されて、その表面側に回転感光体１の表面に形成担持されているトナー画像が、順次に静電気力と押し圧力にて転写されて行く。トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは、感光体１の面から分離されて熱定着方式等の定着装置６へ導入されてトナー画像の定着を受け、画像形成物（プリント、コピー）として装置外へ排出される。また、転写材Ｐに対するトナー画像転写後の感光体１面は、クリーニング装置７により残留トナー等の付着汚染物の除去を受けて清掃され繰り返して作像に供される。
【００６４】
８は感光体１面に対する帯電促進粒子塗布装置であり、クリーニング装置７と磁気ブラシ２との間位置において感光体１面に所定量の帯電促進粒子ｍを塗布する。この装置８により感光体１面に塗布された帯電促進粒子ｍは、感光体１の回転に伴い感光体１と接触帯電部材としての磁気ブラシ２との接触部である帯電部ｎに持ち運ばれて、帯電部ｎに帯電促進粒子ｍが存在した状態で磁気ブラシ２による感光体１の接触帯電処理がなされる。
【００６５】
本例のプリンタは、感光体１、磁気ブラシ２、現像装置４、クリーニング装置７及び帯電促進粒子塗布装置８の５つのプロセス機器をカートリッジＰＣに包含させて、プリンタ本体に対して一括して着脱交換自在のカートリッジ方式の装置である。プロセスカートリッジ化するプロセス機器の組み合わせ等は、上記に限られるものではなく任意である。９は、プロセスカートリッジＰＣの着脱案内・保持部材である。なお、本発明のおいて電子写真装置は、カートリッジ方式の装置に限られるものではない。
【００６６】
（２）感光体
本例の負帯電のＯＰＣ感光体は、図２に層構成図を示した様に、３０ｍｍφのアルミニウム製のドラム支持体（アルミニウム支持体）１１上に下記の第１〜第４の４層の機能層１２〜１５を下から順に設けたものである。
【００６７】
第１層１２；下引き層であり、アルミニウムドラムの欠陥等を均すため、またレーザー露光の反射によるモアレの発生を防止するために設けられている、厚さ約２０μｍの導電層である。
【００６８】
第２層１３；正電荷注入防止層であり、アルミニウム支持体１１から注入された正電荷が感光体表面に帯電された負電荷を打ち消すのを防止する役割を果たし、アミラン樹脂とメトキシメチル化ナイロンによって１０10Ω・ｃｍ程度に抵抗調整された、厚さ約１μｍの中抵抗層である。
【００６９】
第３層１４；電荷発生層であり、ジスアゾ系の顔料を樹脂に分散した厚さ約０．２μｍの層であり、レーザー露光を受けることによって正負の電荷対を発生させる。
【００７０】
第４層１５；電荷輸送層であり、ポリカーボネート樹脂に酸化電位０．７（Ｖ）の電荷輸送材料である下記構造を有するヒドラゾン系有機化合物を分散したもの（重量比１：１）である。感光体表面に帯電された負電荷はこの層を移動することはできず、電荷発生層で発生した正電荷のみを感光体表面に輸送することができる。
【００７１】
【化１】
0003715845.tif 000002
【００７２】
（３）磁気ブラシ
本例で用いた接触帯電部材としての磁気ブラシ２は、スリーブ回転タイプのものであり、非磁性導電性スリーブ（帯電スリーブ）２ｃと、この帯電スリーブ２ｃ内に固定配置された磁界発生手段としてのマグネットロール２ｄと、帯電スリーブ２ｃの外周面に内部のマグネットロール２ｄの磁力で磁気吸着させて保持させた帯電磁性粒子（導電性磁性粒子、磁性キャリア）の磁気ブラシ部２ｅからなり、磁気ブラシ部２ｅを感光体１面に所定幅で接触させて帯電部ｎを形成させて配設してある。
【００７３】
帯電スリーブ２ｃは、感光体１との接触部ｎにおいて感光体１の回転方向とはカウンター方向に回転駆動される。これにより磁気ブラシ部２ｅも回転搬送されて感光体１面が磁気ブラシ２ｅで摺擦される。そして帯電スリーブ２ｃに対して、帯電バイアス印加電源Ｓ１により所定の帯電バイアス電圧が印加されることで、印加帯電バイアスＤＣ電圧にほぼ対応した極性電位に回転感光体１が注入帯電される。
【００７４】
磁気ブラシの磁性粒子としては、樹脂とマグネタイト等の磁性粉体を混練して粒子に成型したもの、もしくはこれに抵抗値調節のために導電カーボン等を混ぜたもの、焼結したマグネタイト、フェライト、もしくはこれらを還元又は酸化処理して抵抗値を調節したもの、上記の磁性粒子を抵抗調整をしたコート材（フェノール樹脂にカーボンを分散したもの等）でコート又はＮｉ等の金属でメッキ処理して抵抗値を適当な値にしたもの等が考えられる。
【００７５】
これら磁性粒子の抵抗値としては、高すぎると感光ドラムに電荷が均一に注入できず、微小な帯電不良によるカブリ画像となってしまう。低すぎると感光ドラム表面にピンホールがあったとき、ピンホールに電流が集中して帯電電圧が降下し感光ドラム表面を帯電することができず、帯電ニップ状の帯電不良となる。よって磁性粒子の抵抗値としては、１×１０4〜１×１０7Ωが望ましい。磁性粒子の抵抗値は、電圧が印加できる金属セル（底面積２２８ｍｍ2）に磁性粒子を２ｇ入れた後６．６ｋｇ／ｃｍ2で加重し、電圧を１〜１０００Ｖ印加して測定した。
【００７６】
磁性粒子の磁気特性としては、ドラムへの磁性粒子付着をできるだけ抑えるために磁気力を高くする方がよく、飽和磁化が５０（Ａ・ｍ2／ｋｇ）以上であることが好ましい。実際に、本実施例で用いた磁性粒子は、平均粒径が５０μｍで、抵抗値が１×１０5Ω、飽和磁化が５８（Ａ・ｍ2／ｋｇ）であった。
【００７７】
本例では、磁気ブラシ２が感光体表面の回転方向と逆方向に回転する様に、回転数１６０ｒｐｍで回転駆動しているが、回転数はこれに限るものではなく、磁気ブラシ２と感光体１の帯電ニップ部ｎの太さ、磁気ブラシの密度、感光体の表面抵抗及びプロセススピード（感光体周速）等の条件が変れば、最適な磁気ブラシ帯電器の回転数も変化する。
【００７８】
また、感光体表面の回転方向と同じ方向に回転することも可能であるが、注入帯電の帯電性は感光体１の周速と磁気ブラシ２の周速の比に依存するため、逆方向と同じ周速比を得るには順方向では磁気ブラシ２の回転数が逆方向の時に比べて大きくなるので、磁気ブラシ２を逆方向に回転させる方が回転数の点で有利である。
【００７９】
ここで記述した周速比は、
周速比（％）＝（帯電ブラシ周速−感光体周速）／感光体周速×１００
である（帯電ブラシ周速は、ニップ部において感光体表面と同じ方向に回転するとき正の値である）。
【００８０】
（４）帯電促進粒子ｍと電荷注入帯電
電荷注入帯電は、中抵抗の接触帯電部材で、放電現象を介さずに感光体表面に直接電荷注入を行うものである。よって、接触帯電部材への印加電圧が放電閾値以下の印加電圧であっても、被帯電体としての感光体を印加電圧相当の電位に帯電することができる。この場合の印加ＤＣ電圧と感光体表面電位の関係を図３に示す。
【００８１】
既に説明した様に接触帯電部材として磁気ブラシを用いた場合でも、更なる高効率な注入帯電が望まれているため、本発明では、接触確率のアップ、注入性のアップにより、これを達成するに至った。
【００８２】
つまり、接触確率のアップに関しては、本実施例の図１に示す様に被帯電体としての感光体１の表面に帯電促進粒子ｍを塗布する装置８を設け、感光体表面に帯電促進粒子ｍを好ましくは１０2個／ｍｍ2以上塗布することで、達成することが可能となった。帯電促進粒子塗布装置８は、粉体粒子を塗布する一般的な手段、例えば塗布ローラ８ａ上に一度均一に塗布した後、感光体上に接触又は電界で飛翔させること等により塗布する構成を用いることができる。
【００８３】
図４に帯電促進粒子ｍが感光体上に存在したときに、帯電部材（この場合は磁気ブラシ）の接触機会を改善しているモデル図を示す。この帯電促進粒子ｍをどれくらいの密度で感光体１上に塗布することで均一帯電性の効果が得られるかを、人間の視覚特性を考慮した考察と、それに基づく実験より求めた値が本発明の帯電促進粒子塗布密度範囲である。
【００８４】
レーザービームプリンタの記録解像度は、近年３００ｄｐｉから６００ｄｐｉ、更には１２００ｄｐｉと高解像度化が進んでいるが、帯電時は少なくともこの記録解像度よりは均一な接触帯電が必要なことはいうまでもない。
【００８５】
また、人間の目の視覚特性に関して、図５の特性グラフの様に空間周波数が１０（ｃｙｃｌｅｓ／ｍｍ）以上では、画像上の識別諧調数が限りなく１に近づいて行く、すなわち濃度ムラを識別できなくなる。この特性を積極的に利用すると、感光体１上に帯電促進粒子ｍを付着させた場合、少なくとも感光体１で１０（ｃｙｃｌｅｓ／ｍｍ）以上の密度で帯電促進粒子ｍを存在させ、この粒子ｍを基に接触注入帯電を行えば良いことになる。たとえ粒子ｍの存在しないところに帯電不良が発生したとしても、その帯電不良によって発生する画像上の濃度ムラは、人間の視覚特性を超えた空間周波数領域に発生するため、画像上なんら問題は無いことになる。
【００８６】
表１に帯電促進粒子ｍの塗布密度を変えたときに、画像上に濃度ムラとしての帯電不良が認知されるかどうかの結果を示す。画像評価において、Ａ：画像不良は全く認知されない、Ｂ：画像不良はほとんど認知されない、Ｃ：画像不良は認知される、で評価を行った。
【００８７】
【表１】
0003715845.tif 000003
【００８８】
帯電促進粒子ｍの塗布密度は、光学あるいは電子顕微鏡による観察から、感光体上の塗布密度を測定した。
【００８９】
具体的には、帯電バイアスを印加しない状態で感光体１及び帯電部材２の回転を停止し、感光体１の表面をビデオマイクロスコープ（ＯＬＹＭＰＵＳ製ＯＶＭ１０００Ｎ）及びデジタルスチルレコーダ（ＤＥＬＴＩＳ製ＳＲ−３１００）で撮影した。その方法は、ビデオマイクロスコープにて表面を１０００倍の対物レンズで１０箇所以上撮影した。得られたデジタル画像から個々の粒子を領域分離するため、ある閾値を持って２値化処理し、粒子の存在する領域の数を所望の画像処理ソフトを用いて計測した。
【００９０】
表１から分かる様に、帯電促進粒子ｍをわずかにでも塗布すれば（例えば１０個／ｍｍ2）、帯電ムラ発生の抑制に効果が認められる。そして、その塗布量を１０2個／ｍｍ2以上にすると、画像の評価において急激に好ましい結果が得られる様になる。更に、塗布量を１０3個／ｍｍ2以上に増加させて行くことにより、帯電不良に起因する画像上の問題点は皆無となる。
【００９１】
注入帯電方式による帯電では、放電帯電方式とは根本的に異なり、帯電部材が感光体に確実に接触することで帯電が行われている訳であるが、例え帯電促進粒子ｍが感光体１上に塗布されたとしても、接触できない部分は必ず存在する。ところが、本発明の人間の視覚特性を積極的に利用した帯電促進粒子塗布を行うことで、実用上この問題点を解決することが可能となった。
【００９２】
また、粒子ｍの塗布量の上限値は、粒子ｍが感光体１上に１層均一に塗布されるまでであり、それ以上塗布されても効果が向上するわけではなく逆に、露光光源を遮ったり、散乱させたりという弊害が生じる。塗布密度上限値は、粒子ｍの粒径によっても変ってくるために一概にはいえないが、強いて記述するならば、粒子ｍが感光体１上に１層均一に塗布される量が上限である。
【００９３】
例えば、本例において帯電促進粒子の量は５×１０5個／ｍｍ2を超えると、粒子自体の光透過性を問わず、感光体１への露光量不足が生じ易い。５×１０5個／ｍｍ2以下では、上記悪影響を改善できる。ゆえに、帯電促進粒子の塗布密度は、画像評価と露光量の関係から１０2〜１０5個／ｍｍ2であることが好ましい。
【００９４】
本例では、帯電促進粒子ｍとして比抵抗が１０3Ω・ｃｍ、二次凝集体を含めた平均粒径３μｍの導電性酸化亜鉛粒子を用いたが、粒子ｍの材料としては、他の金属酸化物や不純物をドープした金属酸化物等の導電性無機粒子や有機物との混合物等で導電性を有し、電気陰性度が１６以下であり、主な粒径が１０ｎｍ〜５μｍの範囲である非磁性な粒子が使用可能である。
【００９５】
本発明で用いることができる帯電促進粒子とは、例えば金属酸化物の場合、その金属イオンの電気陰性度で規定され、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＰｂＯ、ＣｄＯ、ＨｇＯ、Ｅｕ2Ｏ3、Ｎｄ2Ｏ3、Ｔｍ2Ｏ3、Ｄｙ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、ＣｏＯ、Ｓｃ2Ｏ3、ＮｉＯ、ＣｕＯ、Ａｌ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、Ｇａ2Ｏ3、ＧｅＯ2、ＳｎＯ2及びＴｉＯ2等の電気陰性度が１６以下の粒子が挙げられる。
【００９６】
磁性粒子であるＦｅ2Ｏ3の電気陰性度は１３程度であり、電荷注入性に関しては特に問題は生じない。しかし、先記したように、本実施形態例の磁性１成分現像装置を用いた場合、現像器内に帯電促進粒子が蓄積し、画像不良が生じてしまう。また、非磁性現像方式の場合においても、この装置で画像をとり続けると、帯電部材である磁気ブラシ中に、蓄積した帯電促進粒子により、磁気ブラシがブロッキングしてしまい、感光体の表面に深い傷が入り、画像不良が生ずる等の問題が発生する。
【００９７】
粒子抵抗は、粒子を介した電荷の授受を行うため比抵抗としては１０12Ω・ｃｍ以下が好ましく、更には１０10Ω・ｃｍ以下がより好ましい。抵抗測定は、錠剤法により測定し正規化して求めた。底面積２．２６ｃｍ2の円筒内に０．５ｇの粉体試料を入れ、上下電極に１５ｋｇの加圧を行うと同時に１００Ｖの電圧を印加し抵抗値を計測、その後正規化して比抵抗を算出した。
【００９８】
また、粒径は良好な帯電均一性を得るためには５０μｍ以下であることが好ましいが、人の視覚特性を考慮すると５μｍ以下の細かい粒子を用いることで、帯電時に発生する帯電不良部分の画像への影響を、視覚的に認識されにくい状態が得られる。
【００９９】
本発明において、粒子が凝集体として構成されている場合の粒径は、その凝集体としての平均粒径として定義した。粒径の測定には、光学あるいは電子顕微鏡による観察から１００個以上抽出し、水平方向最大弦長をもって体積粒度分布を算出しその５０％平均粒径を決定した。
【０１００】
以上述べた様に帯電促進粒子ｍは、一次粒子の状態で存在するばかりではなく二次粒子の凝集した状態で存在することもなんら問題はない。どのような凝集状態であれ、凝集体として帯電促進粒子としての機能が実現できればその形態は重要ではなく、重要なのはその粒子密度である。
【０１０１】
一方、磁気ブラシ帯電では、磁気ブラシ部２ｅを構成している磁性粒子が帯電時に少しづつ感光体１に付着するという課題があり、磁性粒子を帯電性向上のために積極的に微粒子化することができないという問題があった。
【０１０２】
ところが本発明によれば、帯電均一性は帯電促進粒子の存在密度により、ほぼ決まるため、磁気ブラシ部２ｅを構成させる帯電促進粒子をむやみに微粒子化する必要が無くなった。そのため、使用する磁性粒子を比較的大きい粒子。例えば従来用いられてきた、２０〜５０μｍ径の磁性粒子に対して、５０〜１００μｍ径程度の粒子まで粒径を大きくして磁気拘束力を大きくすることで、感光体に対する磁性粒子付着の問題をほぼ解決することが可能となった。
【０１０３】
本実施形態例に対する比較例として、本実施形態例の装置で帯電促進粒子が全く介在しないものに関し、電荷注入性を画像評価により行った。低温低湿環境下で画像出しを行い、実施形態例３に示される評価と同様の方法で、帯電促進粒子の有り無しの比較を行った。帯電促進粒子を用いないものは、画像上に黒スジの欠陥が現れ、電荷注入が不十分であった。
【０１０４】
〈実施形態例２〉
図６は、本例の電子写真装置の概略構成図である。本例の電子写真装置は上述の実施形態例のプリンタ（図１）において、クリーニング装置７をなくしてクリーナーレスシステムとし、また帯電促進粒子塗布装置８をなくし、その代わりに現像装置４の現像剤（トナー）ｔに帯電促進粒子ｍを外添することで、現像装置４に感光体１に対する帯電促進粒子供給・塗布手段を兼ねさせたものである。
【０１０５】
トナーｔは、公知のバインダー樹脂、磁性体粒子及び電荷制御剤を混合し、混練、粉砕、分級の各行程を経て作成し、更に前述の帯電促進粒子ｍを外添剤としてトナーに添加し作成されたものである。トナーｔの重量平均粒径（Ｄ４）は７μｍであり、これに対し帯電促進粒子ｍとしての導電性酸化亜鉛粒子の平均粒径は３μｍであった。帯電促進粒子ｍの粒径を１０ｎｍ以上で、かつトナー粒径以下に構成することで、トナーｔの流動化剤として機能させることが可能になる。トナーｔに対する帯電促進粒子ｍの配合量は、一般にはトナー１００重量部に対して０．０１〜２０重量部の範囲で設定される。
【０１０６】
クリーナーレスシステムの場合は、転写材Ｐに対するトナー像転写後の回転感光体１面に残留の転写残トナーはクリーナーで除去されることなく、感光体１の回転に伴い帯電部ｎを経由して現像部ａに至り、現像装置４において現像同時クリーニング（回収）される（トナーリサイクルプロセス）。
【０１０７】
現像同時クリーニングは前述した様に、転写後に感光体１上に残留したトナーを引き続く画像形成工程の現像時、すなわち引き続き感光体を帯電し、露光して潜像を形成し、その潜像の現像時において、現像装置のかぶり取りバイアス、すなわち現像装置に印加する直流電圧と感光体の表面電位間の電位差であるかぶり取り電位差Ｖｂａｃｋによって回収するものである。本実施例におけるプリンタの様に反転現像の場合では、この現像同時クリーニングは、感光体の暗部電位から現像スリーブにトナーを回収する電界と、現像スリーブから感光体の明部電位へトナーを付着させる電界の作用でなされる。
【０１０８】
現像装置４の現像剤ｔに混入させた帯電促進粒子ｍは、現像装置４による感光体１側の静電潜像のトナー現像時にトナーと共に適当量が感光体１側に移行する。感光体１上のトナー画像は転写部ｂにおいて、転写バイアスの影響で記録媒体である転写材Ｐ側に引かれて積極的に転移するが、感光体１上の帯電促進粒子ｍは導電性であることで転写材Ｐ側には積極的には転移せず、感光体１上に実質的に付着保持されて残留する。
【０１０９】
そしてクリーニング装置はないので、転写後の感光体１面に残存の転写残トナー及び上記の残存帯電促進粒子ｍは、感光体１と接触帯電部材である磁気ブラシ２の接触部である帯電部ｎに感光体１面の回転でそのまま持ち運ばれる。従って、感光体１と磁気ブラシ２との相互接触面部ｎにこの帯電促進粒子ｍが存在した状態で感光体１の接触帯電が行われる。
【０１１０】
帯電部ｎを通過した転写残トナー及び帯電促進粒子ｍ、また磁気ブラシ２に付着・混入した転写残トナー及び帯電促進粒子ｍは、磁気ブラシ２から徐々に感光体１上に吐き出されて、感光体１面の回転と共に現像部ａに至り、現像装置４において現像同時クリーニング（回収）される。
【０１１１】
また、クリーナーレスシステムの電子写真装置の場合は、装置が稼動されることで現像装置４の現像剤ｔに混入させてある帯電促進粒子ｍが、現像部ａで感光体１面に移行し、像担持面の移動により転写部ｂを経て帯電部ｎに持ち運ばれて帯電部ｎに新しい粒子ｍが逐次に供給され続けるため、帯電部ｎにおいて帯電促進粒子ｍが脱落等で減少したり、粒子ｍが劣化する等しても、帯電性の低下が生じることが防止されて良好な帯電性が安定して維持される。感光体に塗布された帯電促進粒子が、クリーニング装置により除去されることが無くなったために、感光体表面には常に十分な帯電促進粒子ｍが存在することが可能となり、少量の促進粒子ｍをトナーｔに外添するだけで、帯電性を飛躍的に向上することが可能になった。
【０１１２】
また、当然ながら転写残トナーも再利用されることになり、トナーの有効利用が可能になる。なお、印字初期においては、磁気ブラシ２と感光体１の接触部ｎには帯電促進粒子が供給されないので、接触部ｎには適当量の帯電促進粒子を予め介在させておくことを可とする。
【０１１３】
〈実施形態例３〉
本例は実施形態例１及び２において、感光体１の表面層に含有される電荷輸送材料の酸化電位との関係について記載する。
【０１１４】
表２は、本例で述べる電荷輸送材料とその酸化電位と注入帯電均一性に関わる画像欠陥の関係を表にまとめたものである。実施形態例１に記載した感光体の構成中、最表面層である電荷輸送層中に含有される電荷輸送材料を表２に示される各種のものに変更する以外は、感光層に限らずプリンタ本体、構成、帯電部材等、他の全ての事項に関し、実施形態例１と同様の内容で電子写真装置を構成した。
【０１１５】
この電子写真装置を用い、常温常湿環境（２３℃／５０％ＲＨ）下でハーフトーン画像を用いた感光層への注入帯電均一性の評価を行った。画像上、注入帯電がうまく行われていない場合、反転現像上、黒スジが現れたり、感光体の２回転目の帯電電位が１回転目の露光履歴により低くなってしまい、ハーフトーンの一画像上に濃度アップした箇所を生ずるポジゴースト等の画像欠陥が発現する。表２に記載されている様に先記画像欠陥と電荷輸送材料の酸化電位との間には相関があり、酸化電位が０．４〜１．０（Ｖ）の範囲内、好ましくは０．５〜０．９５（Ｖ）の範囲内の場合、注入帯電性に優れた電子写真装置を形成することができる。
【０１１６】
なお、ここで述べている酸化電位は、以下の方法によって測定される。
【０１１７】
（酸化電位の測定法）
飽和カロメル電極を参照電極とし、電解液に０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）4Ｎ+ＣｌＯ4-アセトニトリル溶液を用い、ポテンシャルスイーパによって作用電極（白金）に印加する電位をスイープし、得られた電流−電位曲線がピークを示したときの電位を酸化電位とした。詳しくは、サンプルを０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）4Ｎ+ＣｌＯ4-アセトニトリル溶液に５〜１０ｍｍｏｌ％程度の濃度になる様に溶解する。そしてこのサンプル溶液に作用電極によって電圧を加え、電圧を低電位（０Ｖ）から高電位（＋１．５Ｖ）に直線的に変化させた時の電流変化を測定し、電流−電位曲線を得る。この電流−電位曲線において、電流値がピーク（ピークが複数ある場合には最初のピーク）を示したときのピークトップの位置の電位を酸化電位とした。
【０１１８】
【表２】
0003715845.tif 000004
【０１１９】
【化２】
0003715845.tif 000005
【０１２０】
【化３】
0003715845.tif 000006
【０１２１】
〈実施形態例４〉
本例は実施形態例１及び２において、帯電促進粒子の電気陰性度との関係について記載する。
【０１２２】
表３は、本例で述べる帯電促進粒子として用いた材料とその電気陰性度と注入帯電均一性に関わる画像欠陥の関係を表にまとめたものである。実施形態例１に記載した帯電促進粒子として用いた材料を、表３に示される各種のものに変更する以外は、感光層、プリンタ本体、構成、帯電部材等、他の全ての事項に関し、実施形態例１と同様の内容で電子写真装置を構成した。
【０１２３】
帯電促進粒子全ての粒径は３μｍ程度に揃え、比抵抗は１０5〜１０7（Ω・ｃｍ）のものを使用した。この電子写真装置を用い、常温常湿環境下でハーフトーン画像を用いた感光層への注入帯電均一性の評価を行った。画像上、注入帯電がうまく行われていない場合、反転現像上、黒スジが現れたり、感光体の２回転目の帯電電位が１回転目の露光履歴により低くなってしまい、ハーフトーンの一画像上に濃度アップした箇所を生ずるポジゴースト等の画像欠陥が発現する。表３に記載されている様に先記画像欠陥と帯電促進粒子の電気陰性度との間には相関があり、電気陰性度が１６以下の場合、注入帯電性に関し特に大きな弊害はなく、１０以下の場合、注入帯電性に優れた電子写真装置を形成することができる。
【０１２４】
【表３】
0003715845.tif 000007
【０１２５】
〈実施形態例５〉
本例は実施形態例１に示される図１の装置において、接触帯電部材である感光体１と相互接触している磁気ブラシ帯電器２Ａが感光体１と逆方向に回転して周速差をもった回転をしておらず、感光体１と順方向に等速で従動回転する装置を用い、注入帯電性の評価を行った。
【０１２６】
実施形態例１に記載した構成中、磁気ブラシ帯電器２Ａが、感光体１と順方向に等速で回っていること以外の、感光層、プリンタ本体構成、帯電部材及び帯電促進粒子等に関する、他の全ての事項は、実施形態例１と同様の内容で電子写真装置を構成した。
【０１２７】
この電子写真装置を用い、常温常湿環境下でハーフトーン画像を用い、実施形態例３の中で述べたのと同様の方法で、感光層への注入帯電均一性の評価を行った。画像上、注入帯電がうまく行われていない場合、反転現像の場合、黒スジが現れたり、感光体の２回転目の帯電電位が１回転目の露光履歴により低くなってしまい、ハーフトーンの一画像上に濃度アップした箇所を生ずるポジゴースト等の画像欠陥が発現する。
【０１２８】
その結果、本例では
黒スジ      ：軽微    （問題なし）
ポジゴ−スト：問題なし（問題なし）
（カッコ内は実施形態例３における装置での評価結果）
であり、実施形態例１に示される磁気ブラシ帯電器２Ａが、感光体１と周速差をもって回転している装置より、軽微ではあるが、黒スジが若干悪いという結果が得られたが、実用画像上の問題は無い。
【０１２９】
〈その他〉
１）電子写真感光体１や接触帯電部材２に対する帯電促進粒子供給・塗布手段８は実施形態例に限られるものではなく、その他、例えば、帯電促進粒子ｍを含ませた発泡体あるいはファーブラシを電子写真感光体１や接触帯電部材２に当接させて配設する手段構成とする等任意である。
【０１３０】
２）接触帯電部材２や現像スリーブ４ａに対する印加帯電バイアスあるいは印加現像バイアスは直流電圧に交番電圧（交流電圧）を重畳してもよい。交番電圧の波形としては、正弦波、矩形波及び三角波等の適宜使用可能である。また、直流電源を周期的にオン／オフすることによって形成された矩形波であっても良い。この様に交番電圧の波形として周期的にその電圧値が変化するようなバイアスが使用できる。
【０１３１】
３）静電潜像形成のための画像露光手段としては、実施形態例の様にデジタル的な潜像を形成するレーザー走査露光手段に限定されるものではなく、通常のアナログ的な画像露光やＬＥＤ等の他の発光素子でも構わないし、蛍光燈等の発光素子と液晶シャッター等の組み合わせによるもの等、画像情報に対応した静電潜像を形成できるものであるなら構わない。また、電子写真感光体１は静電記録誘電体等であっても良い。この場合は、誘電体面を所定の極性・電位に一様に一次帯電した後、除電針ヘッド、電子銃等の除電手段で選択的に除電して目的の静電潜像を書き込み形成する。
【０１３２】
４）実施形態例では現像装置４は、磁性の現像剤を用いた１成分非接触型現像装置であるが、２成分現像剤や、非磁性の現像剤を用いる非接触型現像装置でも構わない。１成分又は２成分の接触型現像装置であってもよい。
【０１３３】
５）電子写真感光体１からトナー画面の転写を受ける記録媒体は、中間転写体であってもよい。
【０１３４】
６）トナー粒度の測定方法の１例を述べる。測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−２型（コールター社製）を用い、個数平均分布、体積平均分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１パーソナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し、電解液は一級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。
【０１３５】
測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を０．５〜５０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コールターカウンターＴＡ−２型により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定して、体積平均分布を求める。これらの求めた体積平均分布より体積平均粒径を得る。
【０１３６】
【発明の効果】
本発明によれば、良好に電荷を感光体表面に注入帯電することができ、ハーフトーン画像上、ポジゴーストや黒スジ等の感光体表面の電荷注入性に起因する欠陥の無い、非常に高品質の画像を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】帯電手段が磁気ブラシで、クリーニング装置を備えた本発明の電子写真装置の概略構成図である。
【図２】電子写真感光体の層構成模型図である。
【図３】注入帯電の帯電特性を示すグラフである。
【図４】帯電促進粒子が存在する場合における帯電ファーブラシと電子写真感光体との接触状態のモデル図である。
【図５】人間の目の視覚特性を説明する図である。
【図６】帯電手段が磁気ブラシで、クリーナーレスの本発明の電子写真装置の概略構成図である。
【図７】ローラ帯電、ファーブラシ帯電及び磁気ブラシ帯電の各場合の帯電特性グラフである。
【符号の説明】
１  電子写真感光体（像担持体、被帯電体）
２  接触帯電部材（磁気ブラシ）
４  現像装置
８  帯電促進粒子塗布装置
ｍ  帯電促進粒子
ｐ  転写材
【図１】
0003715845.tif 000008
【図２】
0003715845.tif 000009
【図３】
0003715845.tif 000010
【図４】
0003715845.tif 000011
【図５】
0003715845.tif 000012
【図６】
0003715845.tif 000013
【図７】
0003715845.tif 000014