(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中に水難溶性の固状農薬成分であるフェリムゾンおよびフサライド、ＨＬＢが１〜９のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルおよびＨＬＢが１０〜２０のポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルを含有し、結合剤を含有しない懸濁状農薬組成物。
【請求項２】
さらに水溶性の農薬成分であるバリダマイシンＡを含有する請求項１記載の懸濁状農薬組成物。
【請求項３】
粘度が２００ｃｐｓ以下である請求項１または２記載の懸濁状農薬組成物。
【請求項４】
さらにベントナイトを含有する請求項１または２記載の懸濁状農薬組成物。
【請求項５】
ＨＬＢが１〜９のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルおよびＨＬＢが１０〜２０のポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルの共存下に、フェリムゾンおよびフサライドを水中に微粒子として分散させることを特徴とする請求項１記載の懸濁状農薬組成物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、水に難溶性の固状生理活性成分を水に懸濁分散させ、低粘度で懸濁安定性に優れた懸濁状農薬組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水あるいは有機溶剤に難溶性または不溶性の固状生理活性成分、特に農薬活性成分は、液剤化あるいは乳剤化が困難であることから、粉剤、水和剤、粒剤などの製剤形態で使用されてきた。しかし、粉剤は製剤をそのまま散布できること、あるいは製剤化が容易であることなど優れた面もあるが、散布に際し周囲への飛散が多いことなどの欠点も有する。水和剤は、水で希釈して散布するため、水を媒体として農薬活性成分が均一に効率良く作物に付着するという利点があるが、水希釈時に粉が飛散する欠点がある。また、粒剤は製造コストが比較的高い。乳剤については、多量に有機溶剤が使用されているため、製造、貯蔵、輸送上の問題があり、大気汚染につながるだけでなく、省資源化にも反している。そこで、これらの欠点を改善するために懸濁状農薬組成物（ゾル剤あるいはフロアブル剤）が開発されている。ゾル剤は、一般に微細に粉砕した農薬原体を界面活性剤等と配合して水中に懸濁状に安定化した製剤である。使用に際しては水に容易に分散するため散布液の調製が簡便であるので航空散布に適し、高い効果が期待できる。また、有機溶剤を殆ど含まないので乳剤に比べ溶剤に起因する薬害の問題もなく、さらに製造、貯蔵、輸送上においても安全である等の利点を備えた剤型である。しかし、ゾル剤は、製剤化後長時間経過すると、分離、沈降を起こし、沈降した粒子が容器底部で固い沈降層となる等製剤の物理的安定性について種々の問題が生じる。そこで、このような物理的安定性についての問題点を解消する手段として、通常増粘剤等を添加することで対処されてきている。代表的な増粘剤としては、ザンタンガム、キサンタンガム、アラビアガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール等が挙げられる。しかし、上記増粘剤等を添加することにより製剤の安定性は向上するが、製剤粘度が高くなってしまうため、流動性が悪くなり、容器からの排出等が困難になるという問題点を有している。また、増粘剤を多く加えると、水に希釈したときの水中分散性も悪くなり、希釈された散布液を調製するのに長時間を要する。逆に、水中分散性の良いゾル剤を得るためには、低粘度でなくてはならず、この場合、ゾル剤の安定性が不十分となる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、２００ｃｐｓ以下と低粘度で希釈時においても水中分散性が良好であり、しかも長期にわたっての製剤安定性の良い懸濁状組成物を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記状況に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、水に難溶性の固状生理活性成分とＨＬＢが異なる非イオン性界面活性剤を含有する懸濁状組成物を創作し、この懸濁状組成物が予想外にも低粘度で懸濁安定性に優れていることを見い出し、さらに研究を行なった結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）液体媒体中に水難溶性の固状生理活性成分、ＨＬＢが１〜９の非イオン性界面活性剤およびＨＬＢが１０〜２０の非イオン性界面活性剤を含有する懸濁状組成物、
（２）固状生理活性成分が農薬成分である第（１）項記載の懸濁状組成物、
（３）水難溶性の固状生理活性成分が２５℃で１０００ｐｐｍ以下の溶解度を有する成分である第（１）項記載の懸濁状組成物、
（４）液体媒体が水である第（１）項記載の懸濁状組成物、
（５）粘度が２００ｃｐｓ以下である第（１）項記載の懸濁状組成物、
（６）さらに粘土鉱物を含有する第（１）項記載の懸濁状組成物、
（７）粘土鉱物がベントナイトである第（６）項記載の懸濁状組成物、
（８）水難溶性の固状生理活性成分がフェリムゾンである第（１）項記載の懸濁状組成物、
（９）水難溶性の固状生理活性成分がフサライドである第（１）項記載の懸濁状組成物、
（１０）さらに水難溶性の液状生理活性成分または（および）水溶性の生理活性成分を含有する第（１）項記載の懸濁状組成物、
（１１）水溶性の固状生理活性成分がバリダマイシンＡである第（１０）項記載の懸濁状組成物、および
（１２）ＨＬＢが１〜９の非イオン性界面活性剤およびＨＬＢが１０〜２０の非イオン性界面活性剤の共存下に、水難溶性の固状生理活性成分を液体媒体中に微粒子として分散させることを特徴とする第（１）項記載の懸濁状組成物の製造法に関する。
【０００５】
本発明の組成物は、より詳しくは、水難溶性の固状生理活性成分を、ＨＬＢ値１〜９の非イオン性界面活性剤およびＨＬＢ値１０〜２０の非イオン性界面活性剤の共存下に液状媒体中に分散させた懸濁状農薬組成物である。液状媒体としては、通常は水であるが、親水性溶媒であってもよく、これらの媒体の混合物であってもよい。
水難溶性の固体活性成分は液状媒体中に通常は微粒子として懸濁しており、部分的に液状媒体中に溶解していてもよい。ＨＬＢが１〜９の非イオン性界面活性剤およびＨＬＢが１０〜２０の非イオン性界面活性剤は、微小な油状または固状の微粒子として液状媒体中に分散していてもよいし、液状媒体中に溶解していてもよい。
本発明の組成物は、所望により上記の成分以外に（ａ）水難溶性液状活性成分、（ｂ）水溶性生理活性成分、（ｃ）粘土鉱物、（ｄ）凍結防止剤、（ｅ）消泡剤、（ｆ）防腐剤等の成分の１以上の成分をさらに含んでいてもよい。これらの所望成分は、液状媒体中に、溶解または／および懸濁していてもよい。懸濁の場合は、液状媒体中微小な固状または液状の粒子形となっているのが好ましい。
本発明の水難溶性の固状生理活性成分としては、例えば２５℃で水に対して１０００ｐｐｍ以下の溶解度を有するものなどが好んで用いられる。該固状生理活性成分としては、殺虫剤、防虫剤、殺菌剤、除草剤などの農薬から選択することができる。また、本発明の懸濁状農薬組成物は、さらに水難溶性の液状生理活性成分や水溶性の固状生理活性成分などを含有していてもよい。以下にこのような有効成分の例示を挙げる。
【０００６】
（Ａ）水難溶性の固状生理活性成分としては、例えば以下のような有効成分が挙げられる。
１．農薬成分
（ｉ）殺虫剤
（ａ）カーバメイト系
ＭＩＰＣ；イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ）、ＢＰＭＣ；フェノブカルブ（ｆｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、ＭＰＭＣ；キシリルカルブ（ｘｙｌｙｌｃａｒｂ）、ＸＭＣ、ＮＡＣ；カルバリル（ｃａｒｂａｒｙｌ）、ベンダイオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）など
（ｂ）合成ピレスロイド系
シペルメトリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、エトフェンプロックス（ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）、レスメトリン（ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）など
（ｃ）有機リン系
ＥＰＮ、シアノフェンホス（ｃｙａｎｏｆｅｎｐｈｏｓ）、ＰＡＰ；フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ）、ＣＶＭＰ；テトラクロルビンホス（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、クロルピリホスメチル（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、ピリダフェンチオン（ｐｙｒｉｄａｐｈｅｎｔｈｉｏｎ）、キナルホス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、ＤＭＴＰ；メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）、サリチオン（ｄｉｏｘａｂｅｎｚｏｆｏｓ）など
（ｄ）有機塩素系
ベンゾエピン（ｅｎｄｏｓｕｌｆａｎ）など
（ｅ）その他
ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕｌｔａｐ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、イミダクロプリドなど
【０００７】
（ｉｉ）殺菌剤
（ａ）Ｎ−ヘテロ環系エルゴステロール阻害剤
トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ）、トリホリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ）など
（ｂ）カルボキシアミド系
メプロニル（ｍｅｐｒｏｎｉｌ）、フルトラニル（ｆｌｕｔｏｌｕａｎｉｌ）、ペンシクロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）、オキシカルボキシン（ｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｎ）など
（ｃ）ジカルボキシイミド系
イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ）、プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）など
（ｄ）ベンゾイミダゾール系
ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）など
（ｅ）ポリハロアルキルチオ系
キャプタン（ｃａｐｔａｎ）など
（ｆ）有機塩素系
フサライド（ｆｔｈａｌｉｄｅ）、ＴＰＮ；クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）など
（ｇ）硫黄系
ジネブ（ｚｉｎｅｂ）、マンネブ（ｍａｎｅｂ）など
（ｈ）その他
ジクロメジン（ｄｉｃｌｏｍｅｚｉｎ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、アニラジン（ａｎｉｌａｚｉｎｅ）、オキソリニック酸（ｏｘｏｌｉｎｉｃ  ａｃｉｄ）、フェリムゾン    （ｆｅｒｉｍｚｏｎｅ）など
（ｉｉｉ）除草剤
（ａ）スルホニル尿素系
イマゾスルフロン、ベンスルフロンメチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）など
（ｂ）トリアジン系
シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎ）、ジメタメトリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ）など
（ｃ）尿素系
ダイムロン（ｄｙｍｒｏｎ）など
（ｄ）酸アミド系
プロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）、メフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）など
【０００８】
（ｅ）カルバメート系
スエップ（ｓｗｅｐ）など
（ｆ）ダイアゾール系
オキサジアゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、ピラゾレート（ｐｙｒａｚｏｌａｔｅ）など
（ｇ）ジニトロアニリン系
トリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）など
（ｈ）その他
ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）など
（Ｂ）水難溶性液状生理活性成分としては、以下のような有効成分が挙げられる。
１．農薬成分
（ｉ）殺虫剤
（ａ）カ―バメイト系
フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）など
（ｂ）合成ピレスロイド系
シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、シハロトリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フルシトリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルバリネート（ｆｌｖａｌｉｎａｔｅ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、アレスリン（ａｌｌｅｔｈｒｉｎ）など
（ｃ）有機リン系
ＭＰＰ；フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ）、ＭＥＰ；フェニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ）、プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、シアノホス（ｃｙａｎｏｐｈｏｓ）、プロチオホス（ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ）、スルプロホス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）、プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、エチルチオメトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｏｎ）、マラソン（ｍａｌａｔｉｏｎ）、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｆｏｓ）、ＢＲＰ；ナレッド（ｎａｌｅｄ）、ＣＶＰ；クロルフェンビンホス（ｃｈｌｏｒｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、ピリミホスメチル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓｍｅｔｈｙｌ）、ダイアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｆｏｓ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）など
【０００９】
(ii)殺菌剤
（ａ）有機リン系
エジフェンホス（edifenphos）、イプロベンホス（iprobenfos）など
(iii)除草剤
（ａ）酸アミド系
プレチラクロール（pretilachlor）など
（ｂ）カルバメート系
チオベンカルブ（thiobencarb）など
（ｃ）その他
ピリブチカルブ（pyributicarb）など
（Ｃ）水溶性生理活性成分としては、以下のような有効成分が挙げられる。
【００１０】
２．農薬成分
（ｉ）殺虫剤
（ａ）カーバメイト系
ＰＨＣ，プロポキスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ）、ＭＴＭＣ；メトルカルブ（ｍｅｔｏｌｃａｒｂ）、エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、ピリミカーブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、メソミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）など
（ｂ）有機リン系
アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、ＥＳＰ；オキシデプロポス（ｏｘｙｄｅｐｒｏｆｏｓ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、バミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、ＤＥＰ；トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｆｏｎ）、ＤＤＶＰ；ジクロルボス（ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ）など
（ｃ）その他
チオシクラム（ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、カルタップ塩酸塩（ｃａｒｔａｐ）など
（ｉｉ）殺菌剤
（ａ）抗生物質剤
カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、ミルディオマイシン（ｍｉｌｄｉｏｍｙｃｉｎ）、バリダマイシンＡ（ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ  Ａ）など
（ｂ）その他
ピロキロン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、ジメチリモール（ｄｉｍｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）など
【００１１】
本発明において、上記水難溶性の固状生理活性成分を１種または２種以上組み合わせて用いることができる。また、水難溶性の固状生理活性成分に、水難溶性の液状生理活性成分や水溶性の生理活性成分などを添加することもできる。上記のうち好ましくは，ニテンピラム，バリダマイシンＡ，プロベナゾール，トリシクラゾール，フェリムゾン，イマゾスルフロン，ベンスルタップ，エトフェンプロックス，フルシトリネート，フサライド，イミダクロプリド等である。特に好ましいのは，ニテンピラム，バリダマイシンＡ，イマゾスルフロン，ベンスルタップ，イミダクロプリド，フェリムゾン，フサライド等である。
水難溶性の固状生理活性成分の使用量は、組成物全量に対して通常０．５〜５０％（Ｗ／Ｗ）、好ましくは１〜５０％（Ｗ／Ｗ）であり、水難溶性の液状生理活性成分または（および）水溶性の生理活性成分の使用量は、組成物全量に対して通常０．５〜２０％（Ｗ／Ｗ）、好ましくは０．５〜１０％（Ｗ／Ｗ）である。これら生理活性成分の総使用量は、組成物全量に対して通常０．５〜７０％（Ｗ／Ｗ）、好ましくは１〜６０％（Ｗ／Ｗ）、最も好ましくは１〜５０％（Ｗ／Ｗ）である。
【００１２】
本発明において用いられるＨＬＢが１〜９の非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ノニポール２０；ＨＬＢ５．７、）、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（ノイゲンＥＡ−８７；ＨＬＢ８）、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル（ノイゲンＥＡ−９２；ＨＬＢ９）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ノイゲンＥＴ−６５；ＨＬＢ６）、ポリオキシエチレンアルキルエステル（イオネットＭＯ−２００；ＨＬＢ８．４）、ソルビタン脂肪酸エステル（レオドールＳＰ−Ｓ１０；ＨＬＢ４．７）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。特に、ＨＬＢが３〜８のものが好ましい。
ＨＬＢが１０〜２０の非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ノニポール１００；ＨＬＢ１３．３）、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（ノイゲンＥＡ−１７７；ＨＬＢ１７）、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル（ノイゲンＥＡ−１４２；ＨＬＢ１４）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ノイゲンＥＴ−１５７；ＨＬＢ１５）、ポリオキシエチレンアルキルエステル（イオネットＭＯ−６００；ＨＬＢ１３．７）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（レオドールＴＷ−Ｓ２０；ＨＬＢ１４．９）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。特に、ＨＬＢが１３〜２０のものが好ましい。
本発明の懸濁状組成物においては、これらＨＬＢが１〜９の界面活性剤の１種または２種以上と１０〜２０の界面活性剤の１種または２種以上を組み合わせて使用する。特に好ましい組み合わせとしては、
▲１▼ノニポール２０（ＨＬＢ５．７）とノイゲンＥＡ−１７７（ＨＬＢ１７）
▲２▼ノニポール２０（ＨＬＢ５．７）とノイゲンＥＡ−１３７（ＨＬＢ１３）
などが挙げられる。
【００１３】
組成物全量に対する上記ＨＬＢが１〜９の非イオン性界面活性剤の含量は、通常０．１〜１０％、好ましくは０．２〜８％である。組成物全量に対する上記ＨＬＢが１０〜２０の非イオン性界面活性剤の含量は、通常０．１〜１５％、好ましくは０．５〜１０％である。
また、ＨＬＢが１〜９の非イオン性界面活性剤とＨＬＢが１０〜２０の非イオン性界面活性剤との比率は、通常１：１５０〜１００：１、好ましくは１：５０〜１６：１である。
本発明の懸濁状組成物は、さらに粘土鉱物を含んでいてもよい。該粘土鉱物としては、例えばベントナイト、セピオライトなどが用いられる。特に、ベントナイトなどが好適である。
組成物全量に対する上記粘土鉱物の含量は、通常０．０５〜５％、好ましくは０．０５〜２％である。
本発明の懸濁状組成物は、この他必要に応じ凍結防止剤、消泡剤、防腐剤等の添加物を組成物全量に対して通常１〜２５％、好ましくは５〜１５％含んでいてもよい。該凍結防止剤としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどが、該消泡剤としては、例えばシリコン系消泡剤（例えば、アンチホームＥ−２０など）などが、該防腐剤としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸などが用いられる。
本発明の懸濁状組成物は低粘度であるので流動性に優れている。本発明の懸濁状組成物の粘度は、通常２００ｃｐｓ以下である。
次に、本発明の懸濁状組成物の製造法を説明する。
本発明の懸濁状組成物は、それ自体公知あるいはそれに準じる方法によって製造することができる。より詳しくは、本発明の組成物は（ａ）水難溶性固状生理活性成分、（ｂ）ＨＬＢ１〜９の非イオン性界面活性剤および（ｃ）ＨＬＢ１０〜２０の非イオン性界面活性剤の必須３成分ならびに所望によりさらに、（ｄ）水難溶性液状生理活性成分、（ｅ）水溶性生理活性成分、（ｆ）粘土鉱物、（ｇ）凍結防止剤、（ｈ）消泡剤および（ｉ）防腐剤等の所望成分の一以上を液体媒体中混合し、液体媒体中に溶解していない成分を固状または液状の微粒子として液体媒体中に懸濁させることにより製造される。通常は、ダイノミルまたは（および）マイクロフルイダイザーを用いて、これらの成分と液体媒体を混合し、成分を液体媒体中に均一に分散させることにより容易に製造される。例えば、水難溶性の固状生理活性成分を水または溶媒に分散させ、ＨＬＢが１〜９の非イオン性界面活性剤およびＨＬＢが１０〜２０の非イオン性界面活性剤を混合させることによって製造することができる。具体的には、必要に応じてベントナイトと水を混合し高速撹拌機で撹拌し分散させた後、所定量の生理活性成分、非イオン性界面活性剤を加え、さらに必要に応じて凍結防止剤、消泡剤等を加え、高速撹拌機により混合する。次にこれらの混合物を湿式粉砕機、例えばダイノミル等を用いて生理活性成分の大部分が５μｍ以下、好ましくは０．１〜３μｍの平均粒子径になるように湿式粉砕を行ない製品を得ることができる。このようにして製造される本発明の組成物は、そのままあるいは用時にさらに液体媒体で希釈して使用される。
【００１４】
以上のようにして得られる懸濁状組成物は、安全で低毒性の成分を用いているので、懸濁安定性に優れ、自己分散性がよく、安全で低毒性の農薬として使用することができる。
本発明の懸濁状組成物の使用方法は、含まれる生理活性成分の種類によって異なる。すなわち、農薬活性成分の種類、対象害虫等によって異なるが、公知の使用方法、例えば育苗箱処理、作物の茎葉散布、虫体散布、水田の水中施用あるいは土壌処理などにより使用することができる。そして、その施用量は、施用時間、施用場所、施用方法等に応じて広範囲に変えることができるが、一般には１０アール当り農薬成分が通常１〜５００ｇ、好ましくは５〜２００ｇとなるように施用する。
【００１５】
【実施例】
以下に、本発明の具体的な参考例、実施例および実験例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明がこれらの例に限定されるものではない。
以下の実施例における「部」は全て「重量部」を示す。
【実施例１】
クニピアＦ（クニミネエ工業製）１．０部を水５３．２部と混合し、ホモミキサーにて分散した後、ノイゲンＥＡ−１７７（ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル；ＨＬＢ：１７、第一工業製薬製）３．０部、ノニポール２０（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル；ＨＬＢ：５．７、三洋化成工業製）２．５部、フェリムゾン２０．０部、フサライド１５．０部、エチレングリコール５部、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル０．１部、アンチホームＥ−２００．２部、を加え混合する。次にこれら混合物をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製、１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１５ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕（１パス）した。
【実施例２】
クニピアＦ０．１５部を水５０．０５部と混合しホモミキサーにて分散した後、ノイゲンＥＡ−１７７（ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル；ＨＬＢ：１７、第一工業製薬製）３．０部、ノニポール２０（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル；ＨＬＢ：５．７、三洋化成工業製）１．５部、フェリムゾン２０部、フサライド１５部、バリダマイシンＡ５部、エチレングリコ−ル５部、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル０．１部、アンチホームＥ−２０  ０．２部、を加え混合する。次にこれら混合物をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製、１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１５ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕（１パス）した。
【００１６】
【参考例１】
クニピアＦ１．０部を水５５．７部と混合し、ホモミキサーにて分散した後、ノイゲンＥＡ−１７７（ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル；ＨＬＢ：１７、第一工業製薬製）３．０部、フェリムゾン２０．０部、フサライド１５．０部、エチレングリコール５部、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル０．１部、アンチホームＥ−２０  ０．２部、を加え混合する。次にこれら混合物をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製、１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１５ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕（１パス）した。
【参考例２】
クニピアＦ０．５部を水５１．２部と混合しホモミキサーにて分散した後、ノイゲンＥＡ−１７７（ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル；ＨＬＢ：１７、第一工業製薬製）３．０部、フェリムゾン２０部、フサライド１５部、バリダマイシンＡ５部、エチレングリコール５部、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル０．１部、アンチホームＥ−２０  ０．２部、を加え混合する。次にこれら混合物をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製、１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１５ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕（１パス）した。
【参考例３】
クニピアＦ０．５部を水４９．２部と混合しホモミキサーにて分散した後、ノイゲンＥＡ−１７７（ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル；ＨＬＢ：１７、第一工業製薬製）３．０部、ノニポール１００（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル；ＨＬＢ：１３．３、三洋化成工業製）２．０部、フェリムゾン２０部、フサライド１５部、バリダマイシンＡ５部、エチレングリコ−ル５部、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル０．１部、アンチホームＥ−２０  ０．２部、を加え混合する。次にこれら混合物をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製、１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１５ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕（１パス）した。
【００１７】
【参考例４】
クニピアＦ１．１部を水５０．６部と混合しホモミキサーにて分散した後、ノイゲンＥＡ−１７７（ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル；ＨＬＢ：１７、第一工業製薬製）３．０部、フェリムゾン２０部、フサライド１５部、バリダマイシンＡ５部、エチレングリコール５部、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル０．１部、アンチホームＥ−２０  ０．２部を加え混合する。次にこれら混合物をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製、１．０ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１５ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕（１パス）した。
【試験例１】
懸濁安定性試験
５０ｍｌの比色管に懸濁状農薬組成物を５０ｍｌ加え、室温で６ヶ月間貯蔵し、経時安定性を次の式により算出し、数字が大きいほど安定性が悪いことを示す。
安定性＝  上層の透明分離層の高さ／液全体の高さ  ×  １００  （％）
【試験例２】
自己分散性試験
１リットルのメスシリンダーに１リットルの水道水を入れる。次に懸濁状農薬組成物を駒込ピペットで１ｍｌ滴加し、水中での薬剤の自己分散性を肉眼判定する。表示は以下により行った。
○：自己分散性が良好
△：完全に分散せず、未分散物がメスシリンダーの底に到達
×：全く分散せず、全てが底に到達
【試験例３】
粘度
懸濁状農薬組成物５０ｍｌをメスシリンダーに入れ、Ｂ型粘度計を用い、Ｎｏ．２ローター、６０ｒｐｍで測定した。
実施例１〜２および参考例１〜４で得られた懸濁状農薬組成物を用いて行なった前記の試験例１〜３の結果を〔表１〕に示す。
【００１８】
【表１】
0003606897.tif 000002
〔表１〕より、本発明の懸濁状組成物は、懸濁安定性および自己分散性に優れており、さらに粘度が低いので流動性に富むことが分かる。
【００１９】
【発明の効果】
本発明の懸濁状組成物は、懸濁安定性および自己分散性に優れており、さらに粘度が低いので流動性に富んでおり、農薬として有用である。