(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂、着色剤及び下記一般式（１）
【化１】
0003720092.tif 000029
〔式中、Ｒ1，Ｒ2は、各々独立に炭素数が１〜１８のアルキル基又は、置換基を有していても良いアラルキル基を表し、Ｘはハロゲンイオン、置換基を有していても良い芳香族スルホン酸イオン又は、置換基を有していても良い芳香族カルボン酸イオンを表す。〕で表される化合物を含有する事を特徴とする静電荷像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の化合物を含有する電子写真用トナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方式による画像形成プロセスでは、セレン、セレン合金、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機感光体や、電荷発生剤と電荷輸送剤を用いた有機感光体に静電潜像を形成し、これをトナーにより現像、紙やプラスチックフィルムに転写、定着して可視画像を得る。
【０００３】
感光体には、その構成により正帯電性と負帯電性が有り、露光により印字部を静電潜像として残す場合は逆符号帯電性トナーにより現像し、一方、印字部を除電して反転現像を行なう場合は同符号帯電性トナーにより現像する。トナーはバインダー樹脂と着色剤及びその他添加剤により構成されるが、望ましい摩擦帯電特性（帯電速度、帯電レベル、帯電安定性等）や経時安定性、環境安定性を付与するため、一般に電荷制御剤が使用される。この電荷制御剤によりトナーの特性は大きく影響を受ける。
【０００４】
負帯電性感光体を用いて逆符号帯電性トナーで現像する場合、及び正帯電性感光体を用いて反転現像する場合には正帯電性トナーが使用され、この場合には正帯電性電荷制御剤が使用されている。
【０００５】
更にカラートナーの場合においては、色相に影響を与えない淡色、望ましくは無色の電荷制御剤が必要である。これら淡色、あるいは無色の電荷制御剤としては、例えば、特開昭５７−１１９３６４号公報、特開昭５８−９１５４号公報、特開昭５８−９８７４２号公報等に記載された第四級アンモニウム塩化合物がある。
【０００６】
しかしながらこれらの電荷制御剤は、トナーが現像剤調製初期に高い帯電量を持っていても保管条件により帯電量が安定しない、特に温度が高く湿度が高いと帯電量が著しく低下するという欠点があり、又、特開昭５８−１８６７５２号公報に記載されたパラハロフェニルカルボン酸は、熱安定性が悪いという欠点がある。又、上記記載の電荷制御剤は、帯電付与効果が低い逆帯電トナーが多い、あるいは、分散性や化合物の安定性に乏しい等の欠点があり、帯電制御剤として満足する性能を有するものはなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、無色の化合物としての安定性が高く、バインダー樹脂に対する分散性が良好であり、トナー製造時の劣化がなく、さまざまな環境条件下でも、摩擦による帯電特性が良好で、高画質の画像を常に安定して与えるトナーを提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、バインダー樹脂との分散性が良好で、トナーに良好な帯電特性を付与する事ができる安定な化合物を見出し、これを電荷制御剤として使用する事により優れたトナーを発明するに到った。
【０００９】
すなわち、本発明は下記一般式（１）
【００１０】
【化２】
0003720092.tif 000002
【００１１】
〔式中、Ｒ1，Ｒ2は、各々独立に炭素数が１〜１８のアルキル基又は、置換基を有していても良いアラルキル基を表し、Ｘはハロゲンイオン、置換基を有していても良い芳香族スルホン酸イオン又は、置換基を有していても良い芳香族カルボン酸イオンを表す。〕で表される化合物を含有する事を特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。
【００１２】
本発明の電荷制御剤として使用される前記一般式（１）で表される化合物において、Ｒ1、Ｒ2が置換基を有してもよいアラルキル基の場合、特に好ましくはベンジル基を表し、、置換基としては炭素数１〜４のアルキル基またはハロゲン原子が挙げられる。Ｘが置換基を有してもよい芳香族スルホン酸イオンの場合、特に好ましくはベンゼンスルホン酸イオンまたはナフタレンスルホン酸イオンを表し、ベンゼンスルホン酸イオンの場合の置換基としては炭素数１〜１４のアルキル基、アミノ基、ハロゲン原子が挙げられ、またナフタレンスルホン酸イオンの場合の置換基としてはヒドロキシル基、アミノ基が挙げられる。置換基を有してもよい芳香族カルボン酸イオンの場合、特に好ましくはベンゼンカルボン酸イオンを表し  、置換基としてはヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルキル基、ニトロ基、カルボキシル基が挙げられる。ただし、いずれの場合においても置換基は重複して複数置換してもよい。
【００１３】
本発明において使用される一般式（１）で表される４級アンモニウムハライドは、一般的にはo-キシレンジハライドと２級アミンをアルコール溶媒中塩基の存在下で、６０〜８０℃で４〜８時間反応することにより得られる。この４級アンモニウムハライドを水もしくは含水アルコールに溶解し、ここにカルボン酸アルカリ金属塩水溶液もしくはスルホン酸アルカリ金属塩水溶液もしくはハロゲン化アルカリ水溶液を加え、６０〜８０℃で４〜８時間反応することにより各種対イオン化合物を得ることが出来る。
【００１４】
電荷制御剤として使用できる本発明にかかる一般式（１）で表される化合物の具体的な例としては次のようなものが挙げられる。
【００１５】
化合物Ｎｏ（１）
【化３】
0003720092.tif 000003
【００１６】
化合物Ｎｏ（２）
【化４】
0003720092.tif 000004
【００１７】
化合物Ｎｏ（３）
【化５】
0003720092.tif 000005
【００１８】
化合物Ｎｏ（４）
【化６】
0003720092.tif 000006
【００１９】
化合物Ｎｏ（５）
【化７】
0003720092.tif 000007
【００２０】
化合物Ｎｏ（６）
【化８】
0003720092.tif 000008
【００２１】
化合物Ｎｏ（７）
【化９】
0003720092.tif 000009
【００２２】
化合物Ｎｏ（８）
【化１０】
0003720092.tif 000010
【００２３】
化合物Ｎｏ（９）
【化１１】
0003720092.tif 000011
【００２４】
化合物Ｎｏ（１０）
【化１２】
0003720092.tif 000012
【００２５】
化合物Ｎｏ（１１）
【化１３】
0003720092.tif 000013
【００２６】
化合物Ｎｏ（１２）
【化１４】
0003720092.tif 000014
【００２７】
化合物Ｎｏ（１３）
【化１５】
0003720092.tif 000015
【００２８】
化合物Ｎｏ（１４）
【化１６】
0003720092.tif 000016
【００２９】
化合物Ｎｏ（１５）
【化１７】
0003720092.tif 000017
【００３０】
化合物Ｎｏ（１６）
【化１８】
0003720092.tif 000018
【００３１】
化合物Ｎｏ（１７）
【化１９】
0003720092.tif 000019
【００３２】
化合物Ｎｏ（１８）
【化２０】
0003720092.tif 000020
【００３３】
化合物Ｎｏ（１９）
【化２１】
0003720092.tif 000021
【００３４】
化合物Ｎｏ（２０）
【化２２】
0003720092.tif 000022
【００３５】
化合物Ｎｏ（２１）
【化２３】
0003720092.tif 000023
【００３６】
化合物Ｎｏ（２２）
【化２４】
0003720092.tif 000024
【００３７】
化合物Ｎｏ（２３）
【化２５】
0003720092.tif 000025
【００３８】
化合物Ｎｏ（２４）
【化２６】
0003720092.tif 000026
【００３９】
化合物Ｎｏ（２５）
【化２７】
0003720092.tif 000027
【００４０】
本発明は、基本的にバインダー樹脂と着色剤及び本発明にかかる一般式（１）に示す化合物とにより構成されるが、本発明のトナーを製造する方法としては、これらの混合物を加熱混合装置によりバインダー樹脂の溶融下、混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕、分級して得る方法、これらの混合物を溶媒に溶解し、噴霧により微粒化、乾燥し、分級して得る方法や懸濁させたモノマー粒子中に着色剤や一般式（１）に示す化合物を分散させ、重合法により得る方法等があり、いずれの方法においても製造することが出来る。
【００４１】
一般式（１）で表される化合物の含有量は、バインダー樹脂１００重量部に対して０．５〜５重量部が望ましい。
【００４２】
バインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、オレフィン樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール等を単独又は、混合して使用する事が出来る。
【００４３】
又、着色剤としては、黒色トナー用には一般的にカーボンブラックが使用されており、カラートナー用には次のような着色剤が使用できる。イエロー着色剤としては、ＣＩピグメントイエロー１、ＣＩピグメントイエロー５、ＣＩピグメントイエロー１２、ＣＩピグメントイエロー１７等のアゾ系有機顔料や黄土のような無機顔料又はＣＩソルベントイエロー２、ＣＩソルベントイエロー６、ＣＩソルベントイエロー１４、ＣＩソルベントイエロー１９等の油溶性染料等、
【００４４】
マゼンタ着色剤としては、ＣＩピグメントレッド５７、ＣＩピグメントレッド５７：１等のアゾ顔料、ＣＩピグメントバイオレット１、ＣＩピグメントレッド８１等のキサンテン顔料、ＣＩピグメントレッド８７、ＣＩバットレッド１、ＣＩピグメントバイオレット３８等のチオインジゴ顔料又はＣＩソルベントレッド１９、ＣＩソルベントレッド４９、ＣＩソルベントレッド５２等の油溶性染料等、
【００４５】
シアン着色剤としては、ＣＩピグメントブルー１等のトリフェニルメタン顔料、ＣＩピグメントブルー１５、ＣＩピグメントブルー１７等のフタロシアニン顔料又はＣＩソルベントブルー２５、ＣＩソルベントブルー４０、ＣＩソルベントブルー７０等の油溶性染料等それぞれ公知の着色剤を使用する事ができる。
【００４６】
又、トナーには、添加剤として、感光体・キャリアーの保護、トナーの流動性向上、熱特性・電気特性・物理特性の調整、抵抗調整、軟化点調整、定着性向上等を目的として、疎水性シリカ、金属石ケン、フッ素系界面活性剤、フタル酸ジオクチル、ワックス、酸化スズ、導電性酸化亜鉛等が必要により使用される。
【００４７】
二成分現像剤に本発明のトナーを用いた場合、キャリアとしては、微小なガラスビーズ、鉄粉、フェライト粉、磁性粒子を分散した樹脂粒子のバインダ型キャリアや表面をポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂等で被覆した樹脂コートキャリア等が用いられる。又、本発明のトナーは一成分トナーとして用いても優れた性能を示す。
【００４８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。実施例中の部は重量部を表わす。
【００４９】
実施例１
化合物Ｎｏ（１）１部、カーボンブラック５部、スチレン−エチルヘキシルメタクリレート共重合体（モノマー比＝７／３）９４部を加熱混合装置により混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕した。ジェットミルで微粉砕したのち分級して１０〜１２μｍの黒色トナーを得た。このトナーを鉄粉キャリアと４対１００の重量比で混合し、振盪したところトナーは正に帯電し、ブローオフ粉体帯電量測定装置で測定したところ帯電量は＋２５μｃ／ｇであった。本トナーを使用し、改造市販複写機で画像を出したところ、初期及び一万枚コピー後でも鮮明な画質の像を得る事ができた。
【００５０】
実施例２
化合物Ｎｏ（２）１部、カーボンブラック５部、スチレン−エチルヘキシルメタクリレート共重合体（モノマー比＝７／３）９４部を加熱混合装置により混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕した。ジェットミルで微粉砕したのち分級して１０〜１２μｍの黒色トナーを得た。このトナーを鉄粉キャリアと４対１００の重量比で混合し、振盪したところトナーは正に帯電し、ブローオフ粉体帯電量測定装置で測定したところ帯電量は＋２３μｃ／ｇであった。本トナーを使用し、改造市販複写機で画像を出したところ、初期及び１万枚コピー後でも鮮明な画質の像を得る事ができた。
【００５１】
実施例３
化合物Ｎｏ（３）１部、銅フタロシアニン系油溶性染料であるＳｐｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ  ２ＢＮＨ（保土谷化学工業株式会社製品）５部、スチレン−ブチルメタクリレート共重合体（モノマー比＝８／２）９４部を加熱混合装置により、混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕した。ジェットミルで微粉砕したのちに分級して１０〜１２μｍの青色トナーを得た。このトナーを鉄粉キャリアと４対１００の重量比で混合し、振盪したところトナーは正に帯電し、ブローオフ粉体帯電量測定装置で測定したところ帯電量は＋１８μｃ／ｇであった。本トナーを使用し、改造市販複写機で画像を出したところ、初期及び１万枚コピー後でも鮮明な画質の像を得る事ができた。
【００５２】
実施例４
化合物Ｎｏ（４）１部、カーボンブラック５部、スチレン−エチルヘキシルメタクリレート共重合体（モノマー比＝７／３）９４部を加熱混合装置により混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕した。ジェットミルで微粉砕したのち、分級して１０〜１２μｍの黒色トナーを得た。このトナーをシリコンコーティングキャリアと４対１００の重量比で混合し、振盪したところ、トナーは正に帯電し、ブローオフ粉体帯電量測定装置で測定したところ帯電量は、＋１５μｃ／ｇであった。本トナーを使用し、改造市販複写機で画像を出したところ、初期及び１万枚コピー後でも鮮明な画質の像を得る事ができた。
【００５３】
実施例５
化合物Ｎｏ（１）１部、磁性鉄粉４０部、スチレン−エチルヘキシルメタクリレート共重合体（モノマー比＝７／３）５９部を加熱混合装置により混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕した。ジェットミルで微粉砕した後、分級して１０〜１２μｍの黒色トナーを得た。このトナーをフェライトキャリアと振盪したところトナーは正に帯電した。このトナーを改造複写機の一成分トナー用現像機に入れ画像を出したところ鮮明な画質の像を得る事ができた。
【００５４】
実施例６〜１０
実施例１の化合物例（１）の代わりに表１に示した化合物を用いた他は、実施例１と同様に行なって表１に示す結果を得た。
【００５５】
【表１】
0003720092.tif 000028
【００５６】
【発明の効果】
本発明のトナーは、金属を含まず無色で樹脂との相溶性が良好で均一に分散し、正帯電性付与性、帯電立ち上がり性、経時安定性、環境安定性に優れた化合物を正帯電性電荷制御剤として含有する優れた電子写真用トナーである。