(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ドットインパクト型プリンターによりインクリボンを打突して、写真印画紙の裏面に焼き付け情報等の印像を形成する方法において、
前記インクリボンが、不飽和脂肪酸、リン酸エステルおよび含窒素型の非イオン系界面活性剤のいずれか１種以上の油性剤成分と、ニグロシン系染料とからなるインキを染み込ませたものであり、
前記ドットインパクト型プリンターにより打突して、写真印画紙の裏面に焼き付け情報等を転写した後、写真現像液であるアルカリ水溶液に浸漬させることにより、転写したインキが前記アルカリ水溶液と反応して凝集することを利用した、写真印画紙への印像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、写真印画紙の裏面に焼き付け情報等を印字するためのドットインパクト型プリンター用インクリボンを用いて写真印画紙に焼き付け情報等を形成する印像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
写真は、ネガフィルムから印画紙に焼き付け（プリント）処理する際の条件により仕上がりが変わる。この焼き付け条件とは、印画紙への焼き付け露光量や露光時間、色補正情報などである。写真はネガフィルムが残っていれば、焼き付けにより印画紙に永続的に記録できる手段であるため、写真印画紙の裏面に焼き付け情報を記録しておき、この情報に基づき焼き付け条件を再現することで、ほぼ同一の写真を複製できることとなる。これは通常、写真の焼き増しとして、我々の身近で普及している。
【０００３】
写真印画紙の裏面に焼き付け情報を記録することは従来から行われ、例えば、特開昭６２−２８９８２５号公報には写真感光材料（印画紙）の裏面に駒番号や注文番号、駒別の注文枚数などの各種情報を印字するための印字装置を備えた写真焼き付け装置が開示されている。また、近年、撮影済みフィルムの現像と写真のプリント（印画紙への焼き付け）にあたっては、写真用品店やＤＰＥショップの店頭に設置されている、いわゆるミニラボと称する自動現像機が普及している。このミニラボでも、写真印画紙裏面への焼き付け情報等の印字装置が組み込まれている（例えば、特開平１１−３０８１９号公報）。それら印字装置は、通常、ドットインパクト型プリンターによりインクリボンを打突するものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記ミニラボにおいて、焼き付け情報等の印像を形成するためドットインパクト型プリンターにより、油性剤成分、染料および／または顔料からなる通常のインキ組成物によるインキを含浸したインクリボンを使用して、写真印画紙裏面に焼き付け情報等を打突・印字しても、インキが弾けてしまい、良好な印像が得られないという欠点があった。
【０００５】
この理由は、写真印画紙にはポリエチレンまたはポリプロピレンなどのポリオレフィン系の樹脂が５〜１００μｍ程度の厚さでコート処理されていることによるものである。すなわち、インクリボンを打突・印字して写真印画紙の裏面に焼き付け情報等を転写させても、ポリオレフィン系の樹脂にはインキの浸透性が無いため、写真印画紙にインキが染み込むこと無く、転写したインキはポリオレフィン系樹脂のコート（写真印画紙）上で表面張力により、滴状態になっている。このため、打突・印字後に写真印画紙を送る送りローラー部材などがインキ滴に接触して滲み、転写などを起こし、印像が不鮮明になってしまうものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
以上の課題を解決するために、この発明は、ドットインパクト型プリンターによりインクリボンを打突して、写真印画紙の裏面に焼き付け情報等の印像を形成する方法において、前記インクリボンが、不飽和脂肪酸、リン酸エステルおよび含窒素型の非イオン系界面活性剤のいずれか１種以上の油性剤成分と、ニグロシン系染料とからなるインキを染み込ませたものであり、前記ドットインパクト型プリンターにより打突して、写真印画紙の裏面に焼き付け情報等を転写した後、写真現像液であるアルカリ水溶液に浸漬させることにより、転写したインキが前記アルカリ水溶液と反応し凝集することを利用した構成である。
【０００７】
【実施の態様】
以上の各発明の骨子は、不飽和脂肪酸、リン酸エステルおよび含窒素型の非イオン系界面活性剤のいずれか１種以上の油性剤成分とニグロシン系染料とからなるインキが、写真現像液であるアルカリ水溶液と接触すると、凝集するという反応を利用したことにある。これは、本発明者らが段落０００４に記載した検討結果に基づき、写真印画紙の裏面に印像をより良好に形成可能にする方法についての研究過程で、本発明組成のインキを用いると、該インキが写真現像液であるアルカリ水溶液と反応して凝集促進し、写真印画紙裏面のコート処理面上に粘着し易くなることを知見し、完成されたものである。
【０００８】
ここで、この発明の油性剤成分としては、不飽和脂肪酸、リン酸エステルおよび含窒素型の非イオン系界面活性剤のいずれか単独、又は、２種以上の組み合わせで用いられる。不飽和脂肪酸としてはオレイン酸やリノール酸などが挙げられるが、特に好ましい不飽和脂肪酸としてはオレイン酸を用いることである。リン酸エステルとしては、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェートなどが特に好ましい実施態様である。含窒素型の非イオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミンなどが最も好ましい態様である。
【０００９】
これら３種の油性剤成分として選択された材料は、いずれも工業用油性材料として普及したものであるから、価格および調達の観点で優れている。勿論、これらの油性剤成分に加えて、リボンインキに適用される一般的な油性剤成分も適宜使用しても差し支えないものである。
【００１０】
また、以上の油性剤成分と組み合わせるインキ色材としては、ニグロシン系染料が好ましい態様である。このニグロシン系染料と前記油性剤成分との配合量は、通常のインキ組成物と特段変わるところはなく、油性剤成分７０〜９０重量％に対して、ニグロシン系染料を１０〜３０重量％を配合させる。ニグロシン系染料と油性剤成分は相溶性があり、この状態でも通常の印字用紙（上質紙などの、紙構成繊維内にインキを染み込ませて印像を形成するもの）に印字可能なリボンインキである。そして、重要なことは、このインク組成物が写真現像液であるアルカリ液と反応し凝集するという性質を有している点にある。すなわち、このインキ組成物は、写真の焼き付け処理に用いられる写真現像液（チオ硫酸ナトリウムやアンモニア水溶液、水酸化ナトリウム水溶液など）であるアルカリ性水溶液と接触すると、反応・凝集して、その粘着性が急速に増大した状態となる。この発明はその凝集作用に着目したものであり、発明が解決しようとする課題に記載したような、ポリエチレンまたはポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂がコートされた写真印画紙に印字すると、印字による転写直後のインキは、印字部上でインキ滴となっているが、その後にアルカリ水溶液と接触して、反応・凝集するために、ポリオレフィン系のコート紙上のインキ滴は粘着し、所望の良好な印像を得られるようにしものである。
【００１１】
なお、この発明のインクリボンに染み込ませる並びに印像形成方法のためのリボンインキは、主成分がこの発明によるものであれば、顔料として黒鉛、カーボンブラック、有機顔料などの顔料およびその他の染料を補色のための色材として加えたり、他の有用な添加剤を加えることに何ら問題は無い。
【００１２】
【実施例】
以下、この発明を従来技術と比較した実施例により説明する。表１には、この発明の実施例および比較例となるインクリボン用インキの組成、及びそれらを用いた印字の評価を示している。表１において、試料番号１〜３はこの発明のインクリボンに適用するインキ組成物を示している。すなわち、試料番号１のインキ組成物は、油性剤成分として不飽和脂肪酸であるオレイン酸（３０％）とリン酸エステル（５０％）を用い、色材の染料としてニグロシン系染料（２０％）を用いたものである。試料番号２のインキ組成物は、試料番号１の不飽和脂肪酸に変えて含窒素型非イオン系界面活性剤（１０％）とリン酸エステル（７５％）を用い、色材の染料としてニグロシン系染料（１５％）を用いたものである。試料番号３のインキ組成物は、油性剤成分として３種混合つまり、オレイン酸（３５％）とリン酸エステル（４５％）と含窒素型非イオン系界面活性剤（５％）を用い、色材としてニグロシン系染料（１０％）と顔料のカーボンブラック（５％）を用いたものである。これに対し、比較例のインキ組成物は、油性剤成分としてオレイン酸（８０％）を用い、色材の染料としてジスアゾ系染料（２０％）を用いたものである。配合比は質量％（重量％と同じ）である。
【００１３】
上記した各インキ組成物は、同じ条件で、混合調整した後、インクリボンにそれぞれ同量を染み込ませて検討用インクリボンを作製した。インクリボンは、長さ３ｍ、幅１３ｍｍのシームレスリボンである。各検討用インクリボンは、リボンカセットに組み込んで、ドットインパクト型プリンターにより同一条件で印字用紙に印字した。印字用紙としては、ポリエチレンコートされた写真印画紙であるコダック社製のローヤルセブンペーパーを用いた。また、ポリプロピレンコートされた写真印画紙であるコダック社製のデュラライフペーパーを用いた。そして、これらの印字用紙に所定のテストパターン（文字と数字）を印字した後、ミニラボシステム適用のシミュレートとして、焼き付け処理の写真現像液であるコダック社製のエクタカラープライム発色現像液（アルカリ性）に１秒間浸漬させた後、８０〜９０℃の温風で約２０秒だけ乾燥させた。ポリエチレンコートおよびポリプロピレンコートされたどちらの写真印画紙においてもエクタカラープライム発色現像液に浸漬したときは、比較例の印字（写真印画紙に打突された印字）の方は現像液に若干分散したが、試料番号１〜３の印字（写真印画紙上に打突された印字）の方は逆に瞬時に凝集し、現像液に対する両インク組成の反応特性が顕著に相違することが観察された。
【００１４】
【表１】
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【００１５】
以上のようにして得られた各写真印画紙の印像に対して、ウレタン製のゴムローラーを１.５ｋｇの荷重をかけながら転がし、印字の密着性を確認した。この評価では、試料番号１〜３のインキ組成物を用いたインクリボンは写真印画紙上に打突印字したとおりの印像が鮮明に残ったが、比較例（従来インキ組成物を用いたインクリボン）による印字はゴムローラーに転写するなどして、印像が乱れてしまった。この結果から、上記したドットインパクト型プリンターで写真印画紙に印像を形成する場合は、本願発明のインキ組成物を用いると写真現像液に反応凝集するため、従来インキ組成物よりも鮮明で良好な印字を得ることができる。
【００１６】
【発明の効果】
以上説明したように、この発明にあっては、写真印画紙への印像形成方法として、リン酸エステルおよび含窒素型の非イオン系界面活性剤のいずれか１種以上の油性剤成分とニグロシン系染料とからなるインキ組成物を適用し、また、該インキ組成物が写真現像液であるアルカリ水溶液と反応凝集する性質を有効に活用して印画紙裏面に鮮明な印字を形成可能にし、それにより印字装置を有する自動現像機およびそれで提供される写真の情報品質をより満足させ、信頼性を向上できる。