(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リンをＰＯ４換算でまたはホウ素をＢ２Ｏ３換算で２〜５重量％、ジルコニアを２５〜５０重量％含み、残部が実質的にチタニアからなる三成分系酸化物担体に、触媒成分として白金、パラジウム、ルテニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種を金属換算で０．１〜５重量％相当量担持させたことを特徴とする揮発性有機塩素化合物の分解触媒。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は揮発性有機塩素化合物を分解処理するための触媒に関し、さらに詳細には、揮発性有機塩素化合物を触媒分解処理するため使用する触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
揮発性有機塩素化合物としては、塩化メチレン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等があり、塩化メチレンやトリクロロエチレン等は電子部品および金属製品の脱脂工程やドライクリーニング等に広く用いられている。
揮発性有機塩素化合物は、大気中に排出された場合、オゾン層にまで到達して、太陽からの強い紫外線によって分解されて生ずる塩素原子によりオゾン層を破壊する。オゾン層が破壊されると、地表にまで到達する紫外線量が増大し、皮膚癌、白内障害、動植物の生長阻害等を引き起こすため、地球環境の保護の観点から現在重大な問題となっている。また、揮発性有機塩素化合物には発癌作用があり、不法投棄による土壌汚染や地下水の汚染も問題化してきている。
近年、環境衛生上の見地から、世界各国において法規制が実施され、揮発性有機塩素化合物およびこれらを含む廃液等は厳しい管理が要求されており、揮発性有機塩素化合物の無害化処理技術が強く望まれている。
従来、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の揮発性有機塩素化合物の処理の方法としては、活性炭、ゼオライト等で吸着して回収する方法が知られているが、回収した揮発性有機塩素化合物の無害化処理方法に関しては考慮がなされていなかった。
【０００３】
最近になり、揮発性有機塩素化合物の分解して無害化する方法として、熱分解法、光分解法、接触分解法等が提案されている。このうち接触分解法は、熱分解法が装置が大掛かりで、処理コストが高い等の問題があるのに対して、簡便な方法であって、また低濃度から高濃度までの揮発性有機塩素化合物を含む気体に対して有効である等の理由から、特に注目されている。
この接触分解法においては、アルミナ、シリカ、ゼオライト、チタニア、ジルコニア等の無機酸化物を単独あるいは組み合わせからなる担体に、銅、クロム、鉄、白金、パラジウム等を触媒成分として担持させて得た触媒を用い、これとトリクロロエチレン等の揮発性有機塩素化合物とを水と酸素または空気の存在下で、４００〜５００℃において接触させる方法が採られており、この方法は特開昭５０−２６６９号公報、特開平３−１２２２１号公報、特開平３−４７５１６号公報等で紹介されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
一般に触媒を用いたガスの触媒反応では、高い空間速度ＳＶ（単位時間当りのガス流量／触媒の体積）、速いＬＶ（線速度）といった条件下で反応を行わせることが求められている。このためには、該反応に用いる触媒は固体酸性が高く、活性点の数が多いことが望ましく、揮発性有機塩素化合物を接触分解する触媒は、特に塩化水素に対する耐酸性が優れていることが重要とである。
これらの点より上記に紹介された触媒を考察すると、触媒の耐酸性を考慮してジルコニア、チタニアおよびチタニアージルコニア二成分系酸化物担体が有望であるが、該担体に白金、パラジウム等の触媒成分を担持した触媒では、初期活性は高いものの長期間に亘り当該活性を維持することはできない。一方耐酸性に優れ、かつ固体酸性を高める成分を添加させた触媒担体についての検討は未だなされていない。
【０００５】
本発明は、上記状況を考慮してなされたものであり、その目的は揮発性有機塩素化合物を空気と水の存在下で、濃度に関係なく効率よく揮発性有機塩素化合物を分解でき、かつ長期間活性を維持することのできる触媒を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決し、上記の目的を達成するために、本発明者らは、揮発性有機塩素化合物を分解することにより生ずる塩化水素に対する耐酸性を持つ、チタニアージルコニア二成分系酸化物担体においてその固体酸性度を高め、かつ耐酸性を保持できる第３成分について着目して鋭意研究した結果、チタニアージルコニア二成分系酸化物組成物に、第３成分としてリンまたはホウ素を添加した三成分系酸化物担体に、触媒成分として従来から提案されていた貴金属を担持させることにより、得られた触媒は揮発性有機塩素化合物をきわめて効率よく分解することを見出だし、本発明を完成するに至った。
すなわち、上記課題を解決する本発明に係る揮発性有機塩素化合物の分解触媒は、リンをＰＯ４換算でまたはホウ素をＢ２Ｏ３換算で２〜５重量％、ジルコニアを２５〜５０重量％含み、残部が実質的にチタニアからなる三成分系酸化物担体に、触媒成分として白金、パラジウム、ルテニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種を金属換算で０．１〜５重量％相当量担持させたことを特徴とするものである。
【０００７】
【作用】
本発明の要旨とするところは、特定の組成比を有するジルコニア（ＺｒＯ２）とチタニア（ＴｉＯ２）とからなる二成分系酸化物組成物に、さらに第３成分としてリンまたはホウ素を含有させた担体、詳しくはリンをＰＯ４としてまたはホウ素をＢ２Ｏ３として２〜５重量％、ジルコニアを２５〜５０重量％含み、残部が実質的にチタニアからなる三成分系酸化物担体に、触媒成分として白金、パラジウム、ルテニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種を担持した場合に、低濃度から高濃度まで揮発性有機塩素化合物を効率よく分解する効果が最も優れていることを見出したことにある。
本発明の詳細およびその作用についてさらに具体的に説明すると次の通りである。
【０００８】
本発明において、リンとジルコニアとチタニアからなる三成分系酸化物担体（以後、「リンージルコニアーチタニア担体」と略す）は、例えば混合法などの一般的な触媒担体の製造方法によって製造し得るものである。すなわち、メタチタン酸水和物ケーキに、触媒担体としたときにジルコニアの含有量が２５〜５０重量％、リンの含有量がＰＯ４として２〜５重量％となるように、水酸化ジルコニウム粉体と、オルトリン酸溶液と、成型助剤とを加え捏和して、成型、乾燥、さらに焼成することでリンージルコニアーチタニア担体を製造することができる。一方、ホウ素とジルコニアとチタニアからなる三成分系酸化物担体（以後、「ホウ素ージルコニアーチタニア担体」と略す）も、例えば混合法などの一般的な触媒担体の製造方法によって製造し得るものである。すなわち、メタチタン酸水和物ケーキに、触媒担体としたときにジルコニアの含有量が２５〜５０重量％、ホウ素の含有量がＢ２Ｏ３として２〜５重量％となるように、水酸化ジルコニウム粉体と、オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸等のホウ酸或は該ホウ酸水溶液と、成形助剤とを加え捏和して、成型、乾燥、さらに焼成することでホウ素−ジルコニアーチタニア担体を製造することができる。
【０００９】
本発明において用いられるメタチタン酸水和物ケーキは、酸化チタンの製造方法として広く知られている硫酸法によるチタニア製造の際の中間体であるメタチタン酸水和物スラリーを濾過・洗浄することによって得られる。
【００１０】
本発明の担体において、リンの含有量をＰＯ４としてまたはホウ素の含有量をＢ２Ｏ３として２〜５重量％、ジルコニアの含有量を２５〜５０重量％とし、残部が実質的にチタニアとするのは、この範囲外では低濃度から高濃度までの揮発性有機塩素化合物を長時間安定した分解活性を維持することができないからである。
【００１１】
成型助剤としては、チタニアゾル、硝酸ジルコニウム溶液、炭酸ジルコニウムアンモニウム溶液等を添加することで成型した担体の破壊強度を高めることができ、セルロース系の有機物を添加することで成型性を改善することができる。本発明で用いる成型助剤は、触媒担体を製造するのに用いられる通例のものでよく、特に限定されるものではないが、焼成後に本発明の組成以外の無機物が残存しないものであることが望ましい。
【００１２】
本発明の三成分系酸化物担体の形状は一般に触媒担体として用いられている粉状、球状、円筒状、三つ葉状、四つ葉状、ハニカム状、螺旋状等でよく、触媒反応に適した形状を適宜選択することができる。
【００１３】
また、成型体を焼成して担体を得る際に、該成型体の焼成温度を４００〜６００℃の範囲とすることが好ましい。焼成温度が高すぎすとチタニアはアナターゼ構造からルチル構造に熱転移し、ジルコニアは準安定正方晶系から単斜晶系に熱転移し、強いては得られる担体の比表面積が減少するからである。
本発明の触媒は、このようにして得られたリンージルコニアーチタニア三成分系酸化物担体またはホウ素−ジルコニアーチタニア三成分系酸化物担体に白金、パラジウム、ルテニウム等の触媒成分を担持し、次いで８０〜１１０℃の温度で乾燥し、４００〜６００℃で焼成して製造する。
【００１４】
上記担体に触媒成分を担持させるためには、触媒成分の塩溶液、すなわち白金塩、パラジウム塩、またはルテニウム塩水溶液を準備し、所望量の触媒成分を担持できるように濃度を調整した触媒塩水溶液中に上記担体を含浸し触媒成分を吸収させるか、或は前記所望量の触媒成分を溶解させた水溶液全量を吸着させることで担持することができる。
【００１５】
本発明の触媒において、分解活性の高い触媒を得るために担持される白金、パラジウム、ルテニウム等の触媒成分の担持量を金属換算で０．１〜５重量％とするのは、触媒成分の担持量が０．１重量％未満であると十分な分解活性が得られず、一方５重量％を超えても活性向上に対する効果に差がないからであり、経済性を考慮すると前記の範囲を超えて担持する必要はないからである。
本発明の触媒が低濃度から高濃度までの揮発性有機塩素化合物をきわめて効率よく分解できるのは、固体酸の酸性点に水分子が吸着してブレンステッド酸型の活性を発揮し、揮発性有機塩素化合物から塩素を引き抜き、分解する機能が向上することによる。この理由については、担体を構成する３つの成分の相乗効果により活性点の数が増したために分解活性を向上させることができたのではないかと思われる。
【００１６】
【実施例】
以下に本発明の実施例を比較例とともに述べる。
【００１７】
実施例１〜３：
（１）担体の調製
まず、チタニアとして４０重量％、ＳＯ４として５．７重量％を含んだメタチタン酸スラリー（チタン工業社製）１．５ｋｇに、ＳＯ４を除去するために濃度７％のアンモニア水５０リットルを加え、十分撹拌を行った後、濾過する操作を３回繰り返し、チタニアとして１５重量％、ＳＯ４として０．５重量％を含むメタチタン酸ケーキを得た。
次に、このメタチタン酸ケーキ１９６７ｇ（チタニアとして２９５ｇ）と、ジルコニアとして３５．５重量％を含む水酸化ジルコニウム粉体（日本軽金属社製）４９３ｇ（ジルコニアとして１７５ｇ）と、濃度が８５重量％のオルトリン酸溶液１８．２ｇ（ＰＯ４として１５ｇ）とを加温ジャケット付ニーダー中で捏和し、次いでこの捏和物に、成型助剤としてチタニアを６重量％を含むチタニアゾル（多木化学社製）２５０ｇ（チタニアとして１５ｇ）と、アビセル（商品名、旭化成社製）１５ｇと、メトロース（商品名、信越化学社製）７ｇとを加え、十分可塑化するまでさらに捏和した。なお、捏和物の５００℃での強熱減量は６２％であった。
次に、該捏和物を製丸機にて直径２ｍｍφのビードに造粒し、１００℃の温度で１５時間乾燥した後、５００℃で２時間焼成して、リンをＰＯ４として３重量％、ジルコニア（ＺｒＯ２）を３５重量％含み、残部が実質的にチタニア（ＴｉＯ２）からなるリンージルコニアーチタニア担体ＡＡを得た。
一方、上記のメタチタン酸ケーキ１９６７ｇに対する水酸化ジルコニウム粉体をオルトリン酸溶液の加入量の組み合わせを、それぞれ３０４ｇと１５．７ｇ、９３０ｇと２４．０ｇと変化させたことを以外は上記手順と同様の手順を用いて、上記担体ＡＡとジルコニアの含有量の異なる（リンの含有量は同一で、チタニアの含有量が異なる）担体ＡＢ、ＡＣを得た。担体ＡＡ、ＡＢ、ＡＣの組成をそれぞれ表１に示す。
【００１８】
（２）触媒の調製
塩化白金酸２．０ｇを水３０ミリリットルに溶解し、担体の吸水量に見合う液量に水で液量調節を行った含浸溶液を、担体ＡＡ、ＡＢ、ＡＣ、それぞれ１５０ｇに含浸させ、１１０℃で１５時間乾燥し、次いで５００℃で２時間焼成して触媒ＫＫ、ＫＬ、ＫＭを得た。触媒ＫＫ、ＫＬ、ＫＭ共に白金の担持量は０．５重量％である。
【００１９】
（３）触媒の評価
触媒充填量５０ミリリットルの固定床流通反応装置に、得られた触媒ＫＫ、ＫＬ、ＫＭをそれぞれ充填し、トリクロロエチレンを２０００ｐｐｍ、５０００ｐｐｍおよび１００００ｐｐｍを含む空気に水を１０体積％添加しながら、反応温度を３５０℃、空間速度ＳＶ＝５０００ｈｒ−１で触媒層を通過させてトリクロロエチレンの分解反応を行った。
なお、上記反応は発熱反応のため、反応温度３５０℃で設定してもトリクロロエチレンの濃度を高めると酸化熱が発生し、トリクロロエチレンの濃度が５０００ｐｐｍのときの触媒の温度は４００℃に、１００００ｐｐｍのときは５００℃までに温度が上昇した。
各トリクロロエチレン濃度に対して、反応を開始後、１００時間経過後の各触媒の性能評価結果を表１に示した。なお、処理ガスの分析は島津製作所社製のガスクロマトグラフを用いてガスクトマト法により分析した。
表１に示すように触媒ＫＫ、ＫＬ、ＫＭは、用いたリンージルコニアーチタニア担体のリンの含有量が３種ともＰＯ４として３重量％で、ジルコニアの含有量がそれぞれ３５重量％、２５重量％、５０重量％と本発明の組成範囲内であり、低濃度から高濃度までトリクロロエチレンを９９．９％以上の分解率で、長時間にわたり効率良く分解し無害化できた。なお、９９．９％以上の分解率を有していない場合は作業環境基準の管理濃度を十分に満足することができないのである。
【００２０】
比較例１と２：
（１）担体の調製
メタチタン酸ケーキ１９６７ｇに加える、水酸化ジルコニウム粉体とオルトリン酸溶液の加入量の組み合わせを、それぞれ１０１ｇと１３ｇ、１４１７ｇと３０．５ｇと変化させたこと以外は実施例１に示す方法と同様の手順でリンージルコニアーチタニア担体のＡＧ、ＡＨを得た。担体ＡＧ、ＡＨの組成をそれぞれ表１に示す。
（２）触媒の調製
実施例１に示す方法と同様の方法により上記担体ＡＧ、ＡＨに白金を担持し、触媒ＫＱ、ＫＲを作製した。白金の担持量は０．５重量％である。
（３）触媒の評価
触媒ＫＱ、ＫＲを用いて実施例１と同様の試験を行った結果を表１に示す。触媒ＫＱ、ＫＲは、用いたリンージルコニアーチタニア担体のジルコニアの含有量がそれぞれ１０重量％、６０重量％と本発明の範囲外であり、トリクロロエチレンの分解率は低濃度でも高濃度でも９９．９％を下回っている。
【００２１】
実施例４と５：
（１）担体の調製
メタチタン酸ケーキ１９６７ｇに加える、水酸化ジルコニウム粉体とオルトリン酸溶液の加入量の組み合わせを、それぞれ４８５ｇと１１．９ｇ、５１０ｇと３１．３ｇと変化させたこと以外は実施例１に示す方法と同様の手順でリンージルコニアーチタニア担体ＡＤ、ＡＥを得た。担体ＡＤ、ＡＥの組成をそれぞれ表１に示す。
（２）触媒の調製
実施例１に示す方法と同様の方法により上記担体ＡＤ、ＡＥに白金を担持し、触媒ＫＮ、ＫＯを作製した。白金の担持量は０．５重量％である。
（３）触媒の評価
触媒ＫＮ、ＫＯを用いて実施例１と同様の試験を行った結果を表１に示す。触媒ＫＮ、ＫＯは、用いたリンージルコニアーチタニア担体のリンの含有量がＰＯ４換算でそれぞれ２重量％、５重量％で、ジルコニアの含有量が３５重量％と本発明の範囲内であり、低濃度から高濃度までトリクロロエチレンを９９．９％以上の分解率で、長時間にわたり効率良く分解し無害化できた。
【００２２】
比較例３〜５：
（１）担体の調製
メタチタン酸ケーキ１９６７ｇに加える、水酸化ジルコニウム粉体とオルトリン酸溶液の加入量の組み合わせを、それぞれ４７９ｇと５．９ｇ、５２７ｇと４５．４ｇと変化させたこと以外は実施例１と同様な手順でリン−ジルコニア−チタニア担体ＡＩ、ＡＪを得た。
またリンを全く含まない担体としてメタチタン酸ケーキ１９６７ｇにオルトリン酸溶液を加えず、水酸化ジルコニウム粉体を４７０ｇ加入したこと以外は実施例１に示す方法と同様の手順で、ジルコニアーチタニア二成分系酸化物担体ＡＦを得た。担体ＡＩ、ＡＪ、ＡＦの組成をそれぞれ表１に示す。
（２）触媒の調製
実施例１に示す方法と同様の方法により上記担体ＡＩ、ＡＪ、ＡＦに白金を担持し、触媒ＫＳ、ＫＴ、ＫＰを作製した。白金の担持量は０．５重量％である。
（３）触媒の評価
触媒ＫＳ、ＫＴ、ＫＰを用いて実施例１と同様の試験を行った結果を表１に示す。触媒ＫＳ、ＫＴは、用いたリンージルコニアーチタニア担体のリンの含有量がＰＯ４換算でそれぞれ１重量％、７重量％と本発明の範囲外であり、触媒ＫＰに至ってはリンを全く含まないジルコニアーチタニア二成分系酸化物担体を用いた触媒である。表１に示すように、トリクロロエチレンの分解率は低濃度でも高濃度でも９９．９％を下回っている。
【００２３】
実施例６〜８：
（１）担体の調製
担体としては、実施例１に示す担体ＡＡと同じものを用意した。
（２）触媒の調製
塩化白金酸１．０ｇ、４．０ｇ、１２．０ｇをそれぞれ水３０ミリリットルに溶解し、担体の吸水量に見合う液量に水で液量調節を行った含浸溶液を実施例１で得たリンージルコニアーチタニア担体ＡＡの各々１５０ｇにそれぞれ含浸させ、１１０℃で１５時間乾燥し、次いで５００℃で２時間焼成して触媒ＫＵ、ＫＶ、ＫＷを得た。
（３）触媒の評価
触媒ＫＵ、ＫＶ、ＫＷを用いて実施例１と同様の試験を行った結果を表１に示す。触媒ＫＵ、ＫＶ、ＫＷは、本発明の範囲のリンージルコニアーチタニア担体に白金をＰｔとしてそれぞれ０．２５重量％、１．０重量％、３．０重量％相当量担持した触媒であり、低濃度から高濃度までトリクロロエチレンを９９．９％以上の分解率で、長時間にわたり効率良く分解し無害化できた。
【００２４】
【表１】
0003707503.tif 000002
【００２５】
実施例９〜１１：
（１）担体の調製
実施例１で用いたオルトリン酸溶液に変えてオルトホウ酸２６．５ｇ（Ｂ２Ｏ３として１５ｇ）を用いた以外は実施例１と同じ組成で、かつ同一手順で得られた捏和物を、製丸機にて直径２ｍｍφのビードに造粒し、１００℃の温度で１５時間乾燥した後、５００℃で２時間焼成して、ホウ素をＢ２Ｏ３として３重量％、ジルコニア（ＺｒＯ２）を３５重量％含み、残部が実質的にチタニア（ＴｉＯ２）からなるホウ素ージルコニアーチタニア担体ＢＡを得た。
一方、上記のメタチタン酸ケーキ１９６７ｇに対する水酸化ジルコニウム粉体をオルトホウ酸の加入量の組み合わせを、それぞれ３０４ｇと２２．８ｇ、９３０ｇと３４．０ｇと変化させたことを以外は上記手順と同様の手順を用いて、上記担体ＢＡとジルコニアの含有量の異なる（ホウ素の含有量は同一で、チタニアの含有量が異なる）担体ＢＢ、ＢＣを得た。担体ＢＡ、ＢＢ、ＢＣの組成をそれぞれ表２に示す。
（２）触媒の調製
塩化白金酸２．０ｇを水３０ミリリットルに溶解し、担体の吸水量に見合う液量に水で液量調節を行った含浸溶液を、担体ＢＡ、ＢＢ、ＢＣそれぞれ１５０ｇに含浸させ、１１０℃で１５時間乾燥し、次いで５００℃で２時間焼成して触媒ＬＫ、ＬＬ、ＬＭを得た。触媒ＬＫ、ＬＬ、ＬＭともに白金の担持量は０．５重量％である。
（３）触媒の評価
実施例１と同様な試験を行った結果、表２に示すように触媒ＬＫ、ＬＬ、ＬＭは、用いたホウ素ージルコニアーチタニア担体のホウ素の含有量が３つともＢ２Ｏ３として３重量％であって、またジルコニアの含有量もそれぞれ３５重量％、２５重量％、５０重量％と本発明の組成範囲内であり、低濃度から高濃度までトリクロロエチレンを９９．９％以上の分解率で、長時間にわたり効率良く分解し無害化できた。
【００２６】
比較例６と７：
（１）担体の調製
メタチタン酸ケーキ１９６７ｇに加える、水酸化ジルコニウム粉体とオルトホウ酸の加入量の組み合わせを、それぞれ１０１ｇと１８．９ｇ、１４１７ｇと４４．２ｇと変化させたこと以外は実施例９に示す方法と同様の手順でホウ素ージルコニアーチタニア担体ＢＧ、ＢＨを得た。担体ＢＧ、ＢＨの組成をそれぞれ表２に示す。
（２）触媒の調製
実施例９に示す方法と同様の方法により上記担体ＢＧ、ＢＨに白金を担持し、触媒ＬＱ、ＬＲを作製した。白金の担持量は０．５重量％である。
（３）触媒の評価
触媒ＬＱ、ＬＲを用いて実施例１と同様の試験を行った結果を表２に示す。触媒ＬＱ、ＬＲは、用いたホウ素ージルコニアーチタニア担体のジルコニアの含有量がそれぞれ１０重量％、６０重量％と本発明の範囲外であり、トリクロロエチレンの分解率は低濃度でも高濃度でも９９．９％を下回っている。
【００２７】
実施例１２と１３：
（１）担体の調製
メタチタン酸ケーキ１９６７ｇに加える、水酸化ジルコニウム粉体とオルトホウ酸の加入量の組み合わせを、それぞれ４８５ｇと１７．４ｇ、５１０ｇと４５．７ｇと変化させたこと以外は実施例９に示す方法と同様の手順でホウ素ージルコニアーチタニア担体ＢＤ、ＢＥを得た。担体ＢＤ、ＢＥの組成をそれぞれ表２に示す。
（２）触媒の調製
実施例９に示す方法と同様の方法により上記担体ＢＤ、ＢＥに白金を担持し、触媒ＬＮ、ＬＯを作製した。白金の担持量は０．５重量％である。
（３）触媒の評価
触媒ＬＮ、ＬＯを用いて実施例１と同様の試験を行った結果を表２に示す。触媒ＬＮ、ＬＯは、用いたホウ素ージルコニアーチタニア担体のホウ素の含有量がＢ２Ｏ３換算でそれぞれ２重量％、５重量％であり、またジルコニア含水量が３５重量％と本発明の範囲内であり、低濃度から高濃度までトリクロロエチレンを９９．９％以上の分解率で、長時間にわたり効率良く分解し無害化できた。
【００２８】
比較例８と９：
（１）担体の調製
メタチタン酸ケーキ１９６７ｇに加える、水酸化ジルコニウム粉体とオルトホウ酸の加入量の組み合わせを、それぞれ４７０ｇと８．６ｇ、５２７ｇと６６．２ｇと変化させたこと以外は実施例９に示す方法と同様の手順で、ホウ素−ジルコニアーチタニア担体ＢＩ、ＢＪを得た。担体ＢＩ、ＢＪの組成をそれぞれ表２に示す。
（２）触媒の調製
実施例９に示す方法と同様の方法により上記担体ＢＩ、ＢＪに白金を担持し、触媒ＬＳ、ＬＴを作製した。白金の担持量は０．５重量％である。
（３）触媒の評価
触媒ＬＳ、ＬＴを用いて実施例１と同様の試験を行った結果を表２に示す。触媒ＬＳ、ＬＴは、用いたホウ素ージルコニアーチタニア担体のホウ素の含有量がＢ２Ｏ３換算でそれぞれ１重量％、７重量％と本発明の範囲外であり、表２に示すように、トリクロロエチレンの分解率は低濃度でも高濃度でも９９．９％を下回っている。
【００２９】
実施例１４〜１６：
（１）担体の調製
担体としては、実施例９に示す担体ＢＡと同じものを用意した。
（２）触媒の調製
塩化白金酸１．０ｇ、４．０ｇ、１２．０ｇをそれぞれ水３０ミリリットルに溶解し、担体の吸水量に見合う液量に水で液量調節を行った含浸溶液を実施例９で得たホウ素ージルコニアーチタニア担体ＢＡの各々１５０ｇにそれぞれ含浸させ、１１０℃で１５時間乾燥し、次いで５００℃で２時間焼成して触媒ＬＵ、ＬＶ、ＬＷを得た。
（３）触媒の評価
触媒ＬＵ、ＬＶ、ＬＷを用いて実施例１と同様の試験を行った結果を表２に示す。触媒ＬＵ、ＬＶ、ＬＷは、本発明の組成範囲内のホウ素ージルコニアーチタニア担体に白金をＰｔとしてそれぞれ０．２５重量％、１．０重量％、３．０重量％相当量担持した触媒であり、低濃度から高濃度までトリクロロエチレンを９９．９％以上の分解率で、長時間にわたり効率良く分解し無害化できた。
【００３０】
【表２】
0003707503.tif 000003
【００３１】
【発明の効果】
以上述べた通り、本発明の触媒を揮発性有機塩素化合物と水蒸気および空気共存下で接触させることにより、低濃度から高濃度までの揮発性有機塩素化合物を効率良く処理することができ、触媒の活性が長時間安定しており実用的である。したがって、本発明の触媒は金属の脱脂工程やドライクリーニング等から排出される排ガス、廃液中の揮発性有機塩素化合物の無害化に使用でき、環境汚染防止策上きわめて有効である。