(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効成分として、下記一般式［Ａ］で示される化合物Ａを１５〜２５体積％、下記一般式［Ｂ］で示される化合物Ｂを３８〜４５体積％及び下記一般式［Ｃ］で示される化合物Ｃを３５〜４２体積％含有してなるプレス成型油。
【化１】
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【化２】
0003715028.tif 000014
【化３】
0003715028.tif 000015
【請求項２】
化合物Ａ、化合物Ｂ及び化合物Ｃの含有量が、それぞれ化合物Ａが１８〜２２体積％、化合物Ｂが３８〜４２体積％及び化合物Ｃが３８〜４２体積％である請求項１に記載のプレス成型油。
【請求項３】
化合物Ｃが前記一般式［Ｃ］中、Ｒ1 及びＲ2 の炭素原子数が１２〜１６の範囲の混合物である請求項１または２のいずれかに記載のプレス成型油。
【請求項４】
化合物Ａ、化合物Ｂ及び化合物Ｃの合計重量に対して、０．０１〜１重量％の範囲の酸化防止剤が更に添加されてなる請求項１〜３のいずれかに記載のプレス成型油。
【請求項５】
酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤及び芳香族アミン系酸化防止剤からなる群から選ばれた少なくとも一種の防止剤である請求項４に記載のプレス成型油。
【請求項６】
酸化防止剤が、２，６−ジ−ターシャリブチルパラクレゾール、４，４´−メチレンビス（２，６−ジ−ターシャリブチルフェノール）、及びＮ−フェニル−αナフチルアミンからなる群から選ばれた少なくとも一種の酸化防止剤である請求項４に記載のプレス成型油。
【請求項７】
プレス成型油が、プレス成型により陰極線管部品を成型するためのプレス成型油である請求項１〜６のいずれかに記載のプレス成型油。
【請求項８】
陰極線管部品が、黒化処理前の陰極線管用マスクフレームまたは黒化処理前の陰極線管用シャドウマスクである請求項７に記載のプレス成型油。
【請求項９】
請求項１に記載のプレス成型油をプレス金型及び／又はプレス対象金属平板材料の表面に塗布し、前記金属平板材料をプレス成型した後、得られたプレス成型品を温水を使用して前記プレス成型油を洗浄除去し、しかる後乾燥するプレス成型品の処理方法。
【請求項１０】
温水の温度が４０〜８０℃であり、プレス成型品を温水に浸漬処理またはシャワー処理する請求項９に記載のプレス成型品の処理方法。
【請求項１１】
請求項１に記載のプレス成型油をプレス金型及び／又はプレス対象金属平板材料の表面に塗布し、前記金属平板材料をプレス成型した後、得られたプレス成型品を加熱して前記プレス成型油を蒸発または熱分解して除去するプレス成型品の処理方法。
【請求項１２】
加熱温度が１００〜６００℃であり、加熱雰囲気が還元性雰囲気、中性雰囲気または黒化処理雰囲気である請求項１１に記載のプレス成型品の処理方法。
【請求項１３】
プレス成型油中の化合物Ａ、化合物Ｂ及び化合物Ｃの含有量が、それぞれ化合物Ａが１８〜２２体積％、化合物Ｂが３８〜４２体積％及び化合物Ｃが３８〜４２体積％である請求項９〜１２のいずれかに記載のプレス成型品の処理方法。
【請求項１４】
プレス成型油中の化合物Ｃが前記一般式［Ｃ］中、Ｒ1 及びＲ2 の炭素原子数が１２〜１６の範囲の混合物である請求項９〜１３のいずれかに記載のプレス成型品の処理方法。
【請求項１５】
プレス成型油が、全体の重量に対して０．０１〜１重量％の範囲の酸化防止剤が更に添加されてなるプレス成型油である請求項９〜１４のいずれかに記載のプレス成型品の処理方法。
【請求項１６】
酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤及び芳香族アミン系酸化防止剤からなる群から選ばれた少なくとも一種の防止剤である請求項１５に記載のプレス成型品の処理方法。
【請求項１７】
酸化防止剤が、２，６−ジ−ターシャリブチルパラクレゾール、４，４´−メチレンビス（２，６−ジ−ターシャリブチルフェノール）、及びＮ−フェニル−αナフチルアミンからなる群から選ばれた少なくとも一種の酸化防止剤である請求項１５に記載のプレス成型品の処理方法。
【請求項１８】
プレス成型油のプレス金型表面またはプレス対象金属平板材料の表面への塗布量が、０．５ｇ／ｍ2 〜１０ｇ／ｍ2 の範囲である請求項９〜１７のいずれかに記載のプレス成型品の処理方法。
【請求項１９】
プレス成型品が、陰極線管部品である請求項９〜１８のいずれかに記載のプレス成型品の処理方法。
【請求項２０】
プレス成型品が、黒化処理前の陰極線管用マスクフレーム又は黒化処理前の陰極線管用シャドウマスクである請求項９〜１８のいずれかに記載のプレス成型品の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属材料をプレス成形する際に用いられるプレス成型油及びそれを用いたプレス成型品の処理方法に関する。さらに詳しくは、例えば陰極線管用マスクフレーム或いはシャドウマスクなどのプレス成型に有用なプレス成型油及びそれを用いたプレス成型品の処理方法に関し、有機溶剤を使用すること無く除去できる陰極線管部品用のプレス成型に好適なプレス成型油及びそれを用いたプレス成型品の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般にプレス加工した金属製品は、その表面にプレス成型油が付着する。従来プレス成型工程では、所定の設計形状を得るため、例えば陰極線管部品としての陰極線管用マスクフレームの場合は厚さ０．３〜２．３ｍｍ、シャドウマスクの場合は厚さ０．１０〜０．２８ｍｍの薄板金属平板を深絞加工している。この工程では、成型時の金型と金属平板との負荷率をさげる目的で金型の表面及び／またはプレス対象となる金属平板に潤滑油を付与している。ここで用いられるプレス成型油として鉱物油が知られているが、一般の油は負荷率をさげるため油分に、Ｓ，Ｃｌ，Ｐ等の元素を含む化合物からなる添加剤を添加している。この添加剤としては、たとえば硫黄系としてオレフィンポリサルファイド、硫化油脂、ジアルキルポリサルファイドがあり、塩素系として塩素化パラフィン、りん系としてアルキルりん酸エステル、アリル亜りん酸エステル、複合型としてはクロロナフサザンテート、オレフィンオリゴマーとりん硫化物との反応物、有機金属塩としてはナフテン酸鉛、チオりん酸亜鉛等が知られている。これらの成分は残存すると、その後の黒化処理でシミ等の不良原因となるとともに、電子管を製造するうえで、管内が真空になった後にも除々にガスとして放出されるため、電子管のカソードを強く汚染し、その電子放出機能（エミッション）を低下させる。一般的に、清浄度の範囲は約１．０μｇ／ｃｍ2 以下の油分残渣であれば黒化処理を行った場合にも良好な品質の陰極線管部品を得ることができ、ガス、エミッション等に影響を与えないとされている。そのため従来は、トリクロロエタンなどの塩素系有機溶剤を用いて付着したプレス成型油を除去することが一般的に行われていた。しかしながら、トリクロロエタンなどの塩素系有機溶剤は、地球環境保護上、使用することが好ましくない。そのため、高級アルコール系を用いた水系洗浄剤による洗浄方法が提案されている（特開平６−７３５７６号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記特開平６−７３５７６号公報の提案は、特殊な水系洗浄剤を用いるため、装置が大きくなり、プレス成型油の除去処理費用が高くなるという問題があった。とくにテレビジョンなどの陰極線管部品に用いられるマスクフレーム或いはシャドウマスクなどは、プレス成型油が残存すると陰極線などの影響を受けて画像特性に重要な影響を与える。
【０００４】
本発明は、前記従来の問題を解決するため、プレス成型時にかかる高負荷下においても高い潤滑性を有し、有機溶剤を使用せずに成型品に付着したプレス成型油の除去処理を容易におこなうことができるプレス成型油及びそれを用いたプレス成型品の処理方法を提供することを目的とする。
【０００５】
また、本発明の別の目的は、温水洗浄などにより容易に除去でき、しかも洗浄に用いた廃液がエマルジョン化せずに、油分と水分が容易に分離できる性質も保持しているプレス成型油及びそれを用いたプレス成型品の処理方法を提供することを目的とする。
【０００６】
更に本発明の別の目的は、加熱処理によっても、十分にプレス成型油を除去することができるプレス成型油及びそれを用いたプレス成型品の処理方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
（１）前記目的を達成するため、本発明のブレス成型油は、有効成分として、下記一般式［Ａ］で示される化合物Ａを１５〜２５体積％、下記一般式［Ｂ］で示される化合物Ｂを３８〜４５体積％及び下記一般式［Ｃ］で示される化合物Ｃを３５〜４２体積％含有してなるプレス成型油である。
【０００８】
【化４】
0003715028.tif 000002
【０００９】
【化５】
0003715028.tif 000003
【００１０】
【化６】
0003715028.tif 000004
【００１１】
（２）本発明のプレス成型油においては、化合物Ａ、化合物Ｂ及び化合物Ｃの含有量が、それぞれ化合物Ａが１８〜２２体積％、化合物Ｂが３８〜４２体積％及び化合物Ｃが３８〜４２体積％であることが好ましい。
【００１２】
（３）また、本発明のプレス成型油においては、化合物Ｃが前記一般式［Ｃ］中、Ｒ1 及びＲ2 の炭素原子数が１２〜１６の範囲の混合物であることが好ましい。
【００１３】
（４）また、本発明のプレス成型油においては、化合物Ａ、化合物Ｂ及び化合物Ｃの合計重量に対して、０．０１〜１重量％の範囲の酸化防止剤が更に添加されていることが好ましい。
【００１４】
（５）また、本発明のプレス成型油においては、酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤及び芳香族アミン系酸化防止剤からなる群から選ばれた少なくとも一種の防止剤であることが好ましい。
【００１５】
（６）また、本発明のプレス成型油においては、酸化防止剤が、２，６−ジ−ターシャリブチルパラクレゾール、４，４´−メチレンビス（２，６−ジ−ターシャリブチルフェノール）、及びＮ−フェニル−αナフチルアミンからなる群から選ばれた少なくとも一種の酸化防止剤であることが好ましい。
【００１６】
（７）また、本発明のプレス成型油においては、プレス成型油が、プレス成型により陰極線管部品を成型するためのプレス成型油であることが好ましい。
（８）また、本発明のプレス成型油においては、陰極線管部品が、黒化処理前の陰極線管用マスクフレームまたは黒化処理前の陰極線管用シャドウマスクであることが好ましい。
【００１７】
（９）次に本発明の第１番目のプレス成型品の処理方法は、前記一般式［Ａ］で示される化合物Ａを１５〜２５体積％、前記記一般式［Ｂ］で示される化合物Ｂを３８〜４５体積％及び前記一般式［Ｃ］で示される化合物Ｃを３５〜４２体積％含有してなるプレス成型油をプレス金型及び／又はプレス対象金属平板材料の表面に塗布し、前記金属平板材料をプレス成型した後、得られたプレス成型品を温水を使用して前記プレス成型油を洗浄除去し、しかる後乾燥するプレス成型品の処理方法である。
【００１８】
（１０）前記成型品の処理方法においては、温水の温度が４０〜８０℃であり、プレス成型品を温水に浸漬処理またはシャワー処理することが好ましい。
（１１）次に本発明の第２番目のプレス成型品の処理方法は、前記一般式［Ａ］で示される化合物Ａを１５〜２５体積％、前記記一般式［Ｂ］で示される化合物Ｂを３８〜４５体積％及び前記一般式［Ｃ］で示される化合物Ｃを３５〜４２体積％含有してなるプレス成型油をプレス金型及び／又はプレス対象金属平板材料の表面に塗布し、前記金属平板材料をプレス成型した後、得られたプレス成型品を加熱して前記プレス成型油を蒸発または熱分解して除去するプレス成型品の処理方法である。
【００１９】
（１２）前記成型品の処理方法においては、加熱温度が１００〜６００℃であり、加熱雰囲気が還元性雰囲気、中性雰囲気または黒化処理雰囲気であることが好ましい。
【００２０】
（１３）前記第１〜２番目の成型品の処理方法においては、プレス成型油中の化合物Ａ、化合物Ｂ及び化合物Ｃの含有量が、それぞれ化合物Ａが１８〜２２体積％、化合物Ｂが３８〜４２体積％及び化合物Ｃが３８〜４２体積％であることが好ましい。
【００２１】
（１４）前記第１〜２番目の成型品の処理方法においては、プレス成型油中の化合物Ｃが前記一般式［Ｃ］中、Ｒ1 及びＲ2 の炭素原子数が１２〜１６の範囲の混合物であることが好ましい。
【００２２】
（１５）前記第１〜２番目の成型品の処理方法においては、プレス成型油が全体の重量に対して、０．０１〜１重量％の範囲の酸化防止剤が更に添加されてなるプレス成型油であることが好ましい。
【００２３】
（１６）前記第１〜２番目の成型品の処理方法においては、酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤及び芳香族アミン系酸化防止剤からなる群から選ばれた少なくとも一種の防止剤であることが好ましい。
【００２４】
（１７）前記第１〜２番目の成型品の処理方法においては、酸化防止剤が、２，６−ジ−ターシャリブチルパラクレゾール、４，４´−メチレンビス（２，６−ジ−ターシャリブチルフェノール）、及びＮ−フェニル−αナフチルアミンからなる群から選ばれた少なくとも一種の酸化防止剤であることが好ましい。
【００２５】
（１８）前記第１〜２番目の成型品の処理方法においては、プレス成型油のプレス金型表面またはプレス対象金属平板材料の表面への塗布量が、０．５ｇ／ｍ2 〜１０ｇ／ｍ2 の範囲であることが好ましい。
【００２６】
（１９）前記第１〜２番目の成型品の処理方法においては、プレス成型品が、陰極線管部品であることが好ましい。
（２０）前記第１〜２番目の成型品の処理方法においては、プレス成型品が、黒化処理前の陰極線管用マスクフレーム又は黒化処理前の陰極線管用シャドウマスクであることが好ましい。
【００２７】
【発明の実施の形態】
本発明のプレス成型油は、有効成分として、前記一般式［Ａ］で示される化合物Ａを１５〜２５体積％、前記一般式［Ｂ］で示される化合物Ｂを３８〜４５体積％及び前記一般式［Ｃ］で示される化合物Ｃを３５〜４２体積％含有しているプレス成型油である。
【００２８】
尚、ここで有効成分とは、化合物Ａ、化合物Ｂ及び化合物Ｃ成分を指し、有効成分は全体の９０重量％以上を占めていることが好ましい。更に好ましくは９９重量％以上である。１０重量％未満の範囲で本発明の目的に反しない他の第３成分、たとえば鉱物油、炭素数６〜３０程度の高級アルコール、脂肪酸及び水等から選ばれる少なくとも一つの液体を含んでいても良い。
【００２９】
本発明のプレス成型油の構成によれば、前記各一般式で示される化合物Ａ、化合物Ｂ及び化合物Ｃを有効成分として前記所定割合含有することにより、プレス成型性を落とすことなく、残存するプレス成型油の除去処理を有機溶剤を用いずに容易におこなうことができる。この結果、テレビジョンなどの陰極線管部品に用いられるマスクフレーム或いはシャドウマスクなどの成型に用いても、プレス成型油は残存せず画像特性に悪影響を与えない。しかも有機溶剤を用いずに容易に成型油を除去できるので、地球環境保護の上でも好ましい。したがって、本発明のプレス成型油は、一般的な金属平板材料をプレス成型品に加工する場合も用いることができるが、有機溶剤を使用しないプレス成型油の除去処理によっても約１．０μｇ／ｃｍ2 以下の油分残渣にすることが可能で、しかも油分残渣中に悪影響を及ぼす様なガスが発生する成分を含有していないので、テレビジョンその他の陰極線管部品に用いられるマスクフレーム或いはシャドウマスクなどのプレス成型に極めて好適に用いることができる。
【００３０】
本発明のプレス成型油においては、均一な液状状態を維持できるものであること、良好なプレス成型加工性（潤滑性能）を有すること、プレス成型後の成型品は、有機溶剤などの使用なしに、例えば加熱処理によっても成型品の表面に油分が残存せず良好に除去できること、また、温水によっても良好に洗浄除去できること、温水による洗浄方法を採用した場合には、廃液中の油分と水分が乳化する事なく、容易に２層に分離でき、廃液の処理が容易になること、などの性質を有することも重要である。
【００３１】
前記化合物Ａが１５体積％未満ではプレス成型加工性（潤滑性能）が低下する恐れがあり、前記化合物Ａが２５体積％を越えると、温水による洗浄方法を採用した場合には、廃液中の油分と水分がエマルジョンとなり油分と水分の分離が困難となる。したがって前記化合物Ａの含有量は１５〜２５体積％の範囲であることが必要である。
【００３２】
また、前記化合物Ｂは、化合物Ａと化合物Ｃとの相互の溶解性を付与する機能も有しており、前記化合物Ｂの含有量が３８体積％未満または４５体積％を越えた場合には、前記相互溶解性が低下し、プレス成型油が２層に分離してしまい好ましくない。したがって前記化合物Ｂの含有量は３８〜４５体積％の範囲であることが必要である。
【００３３】
また前記化合物Ｃも良好なプレス成型加工性（潤滑性能）と温水による洗浄方法を採用した場合の廃液中の油分と水分の容易な分離性を保持するために含有量は３５〜４２体積％の範囲であることが必要である。
【００３４】
前記本発明のプレス成型油においては、化合物Ａ、化合物Ｂ及び化合物Ｃの含有量が、それぞれ化合物Ａが１８〜２２体積％、化合物Ｂが３８〜４２体積％及び化合物Ｃが３８〜４２体積％であることが好ましく、さらにプレス成型性を落とすことなく、残存するプレス成型油の除去処理が容易におこなうことができる。
【００３５】
また、本発明のプレス成型油においては、全体の重量に対して、０．０１〜１重量％の範囲の酸化防止剤が更に添加されていることがプレス成型油の劣化を防止し、その性能の低下を防止することができ好ましい。プレス成型油の劣化が生じると、成型加工品表面への固形分の付着による成型品の品質不良が生じたり、プレス成型機への固形分の付着による清掃の必要頻度が増大するが、酸化防止剤が更に添加されていることにより、かかる問題点の発生を防止でき好ましい。
【００３６】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤または芳香族アミン系酸化防止剤が好ましく、酸化防止剤の具体例としては、例えば、２，６−ジ−ターシャリブチルパラクレゾール、４，４´−メチレンビス（２，６−ジ−ターシャリブチルフェノール）、及びＮ−フェニル−αナフチルアミンなどが挙げられる。もちろん本発明の目的を損なわない限りこれら以外のフェノール系酸化防止剤または芳香族アミン系酸化防止剤を用いてもよい。フェノール系酸化防止剤が好ましく、特にヒンダードフェノール系の酸化防止剤が好ましい。これらの酸化防止剤は、本発明のプレス成型油に添加されて、テレビジョンなどの陰極線管部品に用いられるマスクフレーム或いはシャドウマスクなどの成型に用いても、有害な成分が含まれていないので陰極線管の画像特性に悪影響を与えることがない。
【００３７】
次に本発明の第１番目のプレス成型品の処理方法の構成によれば、前術した本発明のプレス成型油をプレス金型及び／又はプレス成型の対象となる金属平板材料の表面に塗布し、前記金属平板材料をプレス成型した後、得られたプレス成型品を温水を使用して前記プレス成型油を洗浄除去し、しかる後乾燥することにより、基準以下である１．０μｇ／ｃｍ2 以下の油分残渣のプレス成型品を得ることができる。
【００３８】
温水の温度としては４０〜８０℃が好ましく、また、得られたプレス成型品を温水に浸漬して処理するか、または温水シャワーでプレス成型品洗浄処理する方法が好ましい。かかる好ましい洗浄処理方法によれば、効率良く、かつ合理的にプレス成型油を洗浄除去できる。
【００３９】
かかる本発明の温水処理によりプレス成型品を洗浄した場合において、洗浄に用いた廃液は油分と水分を含むが、この廃液はエマルジョン化せずに、油分と水分が容易に分離できるので好ましい。
【００４０】
次に本発明の第２番目のプレス成型品の処理方法の構成によれば、前術した本発明のプレス成型油をプレス金型及び／又はプレス成型の対象となる金属平板材料の表面に塗布し、前記金属平板材料をプレス成型した後、得られたプレス成型品を加熱して前記プレス成型油を蒸発または熱分解して除去することにより、基準以下である１．０μｇ／ｃｍ2 以下の油分残渣のプレス成型品を得ることができる。この場合には、前述の様な温水を用いる方法に比較して廃液を処理する必要がない。
【００４１】
かかる加熱処理法を採用する場合には、加熱雰囲気としては還元性雰囲気、中性雰囲気または黒化処理雰囲気であることが望ましく、また、加熱温度としては１００〜６００℃が好ましい。この様な好ましい条件下で加熱処理することにより、効率良く、かつ合理的にプレス成型油を除去できる。特に加熱雰囲気としては、還元性雰囲気または中性雰囲気で行うことにより、成型品の金属表面への錆（Ｆｅ2 Ｏ3 ）の発生を防止でき、後の工程で行う黒化処理において、良好な黒化膜を得ることができる。
【００４２】
さらに、後の工程である黒化処理と同一の炉で、加熱処理法によるプレス成型油を除去しかつ連続して黒化処理を行うことも出来るが、その場合には、加熱雰囲気として黒化処理雰囲気をそのまま用いることができる。
【００４３】
還元性雰囲気とは、具体的には水素雰囲気または水素と不活性ガスの混合雰囲気をいい、中性雰囲気とは、具体的には真空または不活性ガス雰囲気をいう。この様な雰囲気で熱分解処理を行うことで、成型品の金属表面への錆（Ｆｅ2 Ｏ3 ）の発生を防止でき、後の工程で行う黒化処理において、良好な黒化膜を得ることができる。
【００４４】
さらに、後の工程である黒化処理と同一の炉で、プレス成型油の加熱処理による除去と黒化処理とを連続して行う場合には、加熱雰囲気として黒化処理雰囲気をそのまま用いることができる。黒化処理雰囲気は、例えば、微量のＣＯガス（０．１〜５体積％）、少量のＣＯ2 ガス（１０〜２０体積％）、その他の不活性ガスによる混合雰囲気、または、これらに微量（５体積％未満）のＯ2 ガスを混合したものを用いることができる。この様に、プレス成型油の加熱処理による除去と黒化処理とを１つの炉で連続して行う場合には、製造設備に要する面積や電力等が節約できるだけでなく、シャドウマスクまたはマスクフレームの温度を一旦下げることなく連続した処理が行えるので、製造時間の短縮にもつながり製造コストを大幅に削減することが可能である。もちろん、加熱処理法によるプレス成型油の除去と黒化処理とを同一の炉で連続して行わない場合でも、上記黒化処理雰囲気で加熱処理法によるプレス成型油の除去を行うこともできる。
【００４５】
なお、上記の全ての場合において、不活性ガスとして用いることができるものとしてＮ2 、Ａｒ、Ｈｅなどが挙げられるが、Ｎ2コスト的に有利である。
また前記本発明の第１〜２番目のプレス成型品の処理方法の構成において、プレス成型品が、黒化処理前の陰極線管用マスクフレーム或いはシャドウマスクであると、成型油が除去され、良好な黒化膜を得ることができる。尚、黒化処理とは、錆の発生を防ぐためと電子ビームの反射を防止するための前記陰極線管用部品の表面にＦｅ3 Ｏ4 膜を形成する処理のことを言う。この様に前記陰極線管用部品には、黒化処理が必要となるが、プレス成型油が付着された清浄度の悪い表面状態では、Ｆｅ3 Ｏ4 膜を形成することができなかったり黒化処理をする炉の中で燃焼させるため炉を傷つける恐れを生ずる。そこで、プレス成型後にこれらの陰極線管用部品の表面に付着したプレス成型油を本発明方法により除去することにより、基準以下である１．０μｇ／ｃｍ2 以下の油分残渣のプレス成型品を得ることができ、従って良好なＦｅ3 Ｏ4 膜形成処理（黒化処理）を行うことができるので好ましい。
【００４６】
尚、プレス成型する場合には、プレス成型油をプレス金型表面及び／またはプレス対象金属平板材料の表面への塗布してプレス成型するが、プレス成型油の塗布量は、０．５ｇ／ｍ2 〜１０ｇ／ｍ2 の範囲が好ましい。余りに塗布量が少な過ぎると、良好な成型がしにくくなり、また、余りに塗布量が多過ぎると経済的に不利であるし、プレス成型油の除去処理操作により手間がかかることになる。特に陰極線管部品である陰極線管用マスクフレームやシャドウマスクをプレス成型する場合には、プレス成型油の塗布量はその大きさや形にもよるが、具体的には、金属平板材料１枚当たり０．１〜３ｇ程度塗布するのが好ましい。プレス成型油は、プレス金型表面またはプレス対象金属平板材料の表面のいずれかかまたはその両者に塗布してプレス成型するが、両者に塗布してプレス成型することが、かじり破れなどの発生をほとんどなくすことができ好ましい。
【００４７】
本発明で用いる前記一般式［Ａ］で示されるポリカーボネート化合物Ａは、例えば次の様な方法により合成することができる。
下記一般式［Ａ1 ］で示されるポリオールであるソルビトールプロピレンオキサイド付加物と、下記化学式［Ａ2 ］で示されるビス［２−（２−メトキシ−１−プロポキシ）−１−プロピル］カーボネートとをエステル交換反応することにより得られる。
【００４８】
【化７】
0003715028.tif 000005
【００４９】
【化８】
0003715028.tif 000006
【００５０】
すなわち［Ａ2 ］／［Ａ1 ］のモル比で３〜２００の範囲となる量のポリオール化合物［Ａ1 ］とカーボネート化合物［Ａ2 ］を塩基触媒の存在下に加熱しながら、生成するアルコールＣＨ3 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）2 Ｈを蒸留によって反応系外に除去して、反応率９５％以上まで反応させる。なお、上記反応を行なうに際し、反応器内の空気を窒素置換することが望ましいが、窒素置換しなくてもよい。
【００５１】
次いで、上記塩基触媒を除去した後、未反応の上記カーボネート化合物［Ａ2 ］を蒸留によって反応系外に除去し、前記一般式［Ａ］で表わされるポリカーボネート化合物Ａを得ることができる。塩基触媒としてはエステル交換反応に使用される塩基触媒を用いることが出来、特に限定するものではないが、ＮａＯＣＨ3 などが代表的な塩基触媒である。
【００５２】
前記一般式［Ａ］で示されるポリカーボネート化合物Ａのうち、一般式［Ａ］のｍ、ｎ、ｐがそれぞれ２である化合物が特に好ましい。
また、本発明で用いる前記一般式［Ｂ］で示されるポリカーボネート化合物Ｂは、例えば次の様な方法により合成することができる。
【００５３】
ポリカーボネート化合物Ｂの合成法（１）
下記化学式［Ｂ1 ］で示される３−メチルペンタンジオールと、下記化学式［Ｂ2 ］で示されるジ−［メチルヘキシル］カーボネートとをエステル交換反応させることにより得られる。
【００５４】
【化９】
0003715028.tif 000007
【００５５】
【化１０】
0003715028.tif 000008
【００５６】
すなわち、ｍ1 ／２ｍ2 （但し、ｍ1 は化学式［Ｂ2 ］で示されるカーボネート化合物のモル数であり、ｍ2 は化学式［Ｂ1 ］で示されるジオールのモル数である）が０．５〜２００の範囲となる量のカーボネート化合物［Ｂ2 ］とジオール［Ｂ1 ］を塩基触媒の存在下に加熱しながら、生成するアルコールＲ1 ＯＨ（すなわちメチルヘキサノール）を蒸留によって反応系外に除去して、反応率９５％以上まで反応させる。なお、上記反応を行なうに際し、反応器内の空気を窒素置換することが望ましいが、窒素置換しなくてもよい。
【００５７】
次いで、上記塩基触媒を除去した後、未反応の上記カーボネート化合物［Ｂ2 ］を蒸留によって反応系外に除去し前記一般式［Ｂ］で表わされるポリカーボネート化合物Ｂを得る。塩基触媒としては、前述した化合物Ａの合成の際に説明した塩基触媒と同様のものが使用できる。
【００５８】
ポリカーボネート化合物Ｂの合成法（２）
化合物Ｂは、例えば次の方法によって合成することも出来る。すなわち３−メチルペンタンジオールと、ｉ-Ｃ7Ｈ15ＯＨで示されるメチルヘサキサノールと、ジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネートとをｍ1 ／２ｍ2 及びｍ3 ／２ｍ2 （但し、ｍ1 はカーボネート化合物のモル数であり、ｍ2 は３−メチルペンタンジオールのモル数であり、ｍ3 はメチルヘサキサノールのモル数である）の値がそれぞれ０．５〜２００の範囲となる量のカーボネート化合物とを塩基触媒の存在下に加熱しながら、生成するメタノールまたはエタノールを蒸留によって反応系外に除去して、反応率９５％以上まで反応させる。なお、上記反応を行なうに際し、反応器内の空気を窒素置換することが望ましいが、窒素置換しなくてもよい。
【００５９】
次いで、上記塩基触媒を除去した後、未反応および最終段階の反応に至らないカーボネート化合物を蒸留によって反応系外に除去し、前記一般式［Ｂ］で表わされるポリカーボネート化合物Ｂを得ることができる。
【００６０】
前記一般式［Ｂ］で示されるポリカーボネート化合物Ｂのうち、一般式［Ｂ］のｎが１〜８の化合物が好ましい。
また、本発明で用いる前記一般式［Ｃ］で示されるカーボネート化合物Ｃは、例えば次の様な方法により合成することができる。
ジメチルカーボネートとそのモル量と当モルづつかそれよりやや過剰づづの下記式［Ｃ1 ］及び［Ｃ2 ］で示される化合物、
【００６１】
【化１１】
0003715028.tif 000009
【００６２】
及び
【００６３】
【化１２】
0003715028.tif 000010
【００６４】
（上記式［Ｃ1 ］及び［Ｃ2 ］中、ａ及びｂはそれぞれ１〜６の整数を示し、ｘ及びｙはそれぞれ０または３０以下の正の整数を示す。また、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数３〜３０のシクロアルキル基、炭素原子数７〜３０のアルキルフェニル基、炭素原子数７〜３０のベンジル基、または炭素原子数８〜３０のアルキルベンジル基を示し、各基におけるアルキル部分は直鎖または分岐のいずれでもよい。）
及びエステル交換触媒として塩基触媒を用い、これらの混合物を沸騰温度に加熱し、生成するメタノールを蒸留によって反応系外に除去しながら、反応を不活性雰囲気下で行う。反応の終了後、触媒を除去し（水洗、濾過及び中和による）、不要の副生物及び未反応の過剰な式［Ｃ1 ］及び［Ｃ2 ］で示される化合物を留去することによって一般式［Ｃ］で示される化合物Ｃを得ることができる。
【００６５】
尚、一般式［Ｃ］で示される化合物Ｃにおいて、ｘ及びｙが０でＲ1 、Ｒ2 が炭素数１のアルキル基の場合には、ジメチルカーボネートを表すことになるが、ジメチルカーボネート自体の製造法はよく知られているので説明を省略する。簡単に説明すると、メタノールとホスゲンとを反応させて反応複製物として生じるＨＣｌをＮａＯＨ水溶液で除去してジメチルカーボネートを得る方法や、２モルのメタノールとＣＯと1/2Ｏ2とを塩化銅触媒を用いて液相で加熱反応させてジメチルカーボネートを得る方法などが挙げられる。
【００６６】
前記一般式［Ｃ］で示されるカーボネート化合物Ｃのうち、一般式［Ｃ］においてｘ＝０、ｙ＝０で、Ｒ1 ，Ｒ2 がそれぞれ炭素原子数１２〜１６の直鎖状及び／または分枝状のアルキル基で示される化合物が好ましく、特にＲ1 ，Ｒ2 がそれぞれ炭素原子数１２〜１６の範囲の直鎖状及び／または分枝状のアルキル基である化合物の混合物が好ましい。
【００６７】
次にプレス成型により陰極線管部品の陰極線管用マスクフレームまたは陰極線管用シャドウマスクを成型する方法を説明するが、これらのプレス成型法は、プレス成型の際に用いるプレス成型油が本発明の前述したプレス成型油を用いる以外は、従来の陰極線管用マスクフレームまたは陰極線管用シャドウマスクのプレス成型に於いてよく知られている方法と同様な方法であるので詳細な説明は省略する。
【００６８】
図１に陰極線管用マスクフレームの一例の斜視図を示す。略Ｌ字型のフレーム部材１ａ、１ｂが溶接部２ａ、２ｂ部分で溶接されている。かかるマスクフレームをプレス成型で作成するには、まず、鉄の平板を略Ｌ字状の平坦な板にカットする。これを通常ブランク抜きと称する。得られた略Ｌ字状の平坦な板２枚を付き合わせて溶接し（２ａ、２ｂ部分に相当する。）平坦な略長方形状枠を作成する。これをブランク溶接と称する。この得られた平坦な略長方形状枠と所定のプレス成型金型の両者に本発明のプレス成型油を塗布し、平坦な略長方形状枠を前記プレス成型金型にセットし、プレス成型することにより、図１に示した様なマスクフレームに成型される。尚、上記平坦な略長方形状枠は、略長方形状の鉄の平板を用いてその中央部を打ち抜くことによっても作成することができる。
【００６９】
図２は陰極線管用シャドウマスクの一例の斜視図を示す。シャドウマスクの材料としては、鉄またはインバー材［Ｆｅ−３６Ｎｉ（３６ｗｔ％のＮｉが添加された鉄とニッケルの合金）］などが用いられる。１０が天面であり、天面には電子ビームが通過する多数の孔が開けられている。例えば直径０．１〜０．２ｍｍの孔が約０．３ｍｍ間隔で開けられている。また、天面は曲面形状に成型されている。そして１１がスカート部であり、天面に対してほぼ直角に折り曲げられている。
【００７０】
かかるシャドウマスクをプレス成型で作成するには、まず、所定のプレス成型金型に本発明のプレス成型油を塗布し、鉄またはインバー材からなる平板（但し、天面部分に相当する部分にエッチングなどにより多数の孔があらかじめ開けられているもの。以下これを平板シャドウマスク材と称する。）を金型にセットする。平板シャドウマスク材がインバー材からなる場合は通常この段階で素材を加熱してからプレス成型を行う。加熱は成型を容易にするためである。次にまず第１段成型として天面部をプレス成型により所定の曲面形状に成型した後、第２段成型でスカート部を折り曲げるためのプレス成型を行い、図２に示した様なシャドウマスクに成型される。
【００７１】
この様にプレス成型されたマスクフレームやシャドウマスクは前述した本発明の処理方法により処理されて、その表面に付着した成型油を除去し、ついで前述した黒化処理が行われる。
【００７２】
【実施例】
以下、化合物Ａ、Ｂ、Ｃの合成例ならびに実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。
【００７３】
（合成例１  化合物Ａの合成例）
単蒸留装置を備えた容量５リットルのフラスコに、平均分子量（Ｍｎ）９００の、ソルビトールのプロピレンオキサイド付加物［商品名“ＳＰ−１２Ｐ”、東邦化学（株）製］３８９ｇ、ＣＨ3 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）2 ＣＯＯ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）2 ＣＨ3 （ジメトキシジプロポキシカーボネート：以下ＤＭＤＰＣと略称する）３，４８４ｇ、および２８重量％のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液４．２ｇを仕込んだ。
【００７４】
この混合物を減圧（３０〜５ｍｍＨｇ）下に１４０〜１７５℃で、３．５時間反応させ、メチルプロピレンジグリコールを３８２ｇ（反応率９９．４％）留去させた。
【００７５】
このようにして得られた反応混合物に水を加えて触媒を除去した後、ＤＭＤＰＣを蒸留留去して下記の化学式［Ａ3 ］で表わされるポリカーボネート７７０ｇを得た。
【００７６】
【化１３】
0003715028.tif 000011
【００７７】
得られたポリカーボネートについてＧＰＣ分析を行なったところ、このポリカーボネートの組成は、単量体６４．４％、多量体３５．６％であり、一部、ポリカーボネート縮合体の存在を確認した。
【００７８】
（合成例２  化合物Ｂの合成例その１）
１０段シーブトレー式蒸留塔を備えた容量５リットルのフラスコに、３−メチルペンタンジオール３４１ｇ（２．８９モル）、ジ−［メチルヘキシル］カーボネート３，８７３ｇ（１５．０１モル）および２８重量％のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液１．０ｇ（ＮａＯＣＨ3   ０．００５モル）を仕込んだ。
【００７９】
この混合物を減圧下（４０〜１０ｍｍＨｇ）に１３０〜１６０℃に加熱し、生成するメチルヘキサノールを留去しつつ、１０時間反応を行なった。留出したメチルヘキサノールは６６１ｇ（５．７０モル）であり、メチルヘキサノール収率は、９９％であった。
【００８０】
このようにして得られた反応混合物に、用いたＮａＯＣＨ3 の５倍モル量の炭酸アンモニウムを含有する水溶液で触媒を中和し、水洗した後、未反応のジ−［メチルヘキシル］カーボネートを除去して、前記一般式［Ｂ］に示したポリカーボネート化合物［Ｂ3 ］（前記一般式［Ｂ］におけるｎが１〜８の混合物）９０２ｇを得た。
【００８１】
（合成例３  化合物Ｂの合成例その２）
前記合成例２と同様にして、１０段シーブトレー式蒸留塔を備えた容量５リットルのフラスコに、３−メチルペンタンジオール４９６ｇ（４．２０モル）、メチルヘキサノール（３−メチル体８７モルと５−メチル体１３モルとの混合物）２，４５７ｇ（２１．１モル）、ジメチルカーボネート１，８９９ｇ（２１．１モル）、および２８重量％のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液１．９ｇ（ＮａＯＣＨ3   ０．０００７モル）を仕込んだ。
【００８２】
この混合物を常圧下に１１０〜１６０℃で１１時間加熱し、生成するメタノールを留去した。メタノール収率は９８．０％であった。
次いで、この混合物を減圧下（１３０〜１０ｍｍＨｇ）に１３０〜１７０℃に加熱し、８時間反応させ、メタノール、ジメチルカーボネート、メチルヘキサノールおよびメチル−メチルヘキシルカーボネートを留去させた。
【００８３】
このようにして得られた反応混合物を、合成例２と同様に後処理をして前記一般式［Ｂ］に示したポリカーボネート化合物［Ｂ4 ］（前記一般式［Ｂ］におけるｎ＝１〜８のもの）１，３００ｇを得た。
【００８４】
（合成例４  化合物Ｃの合成例）
ジメチルカーボネート６００ｇ（６．７モル）と炭素原子数１２〜１６の直鎖状及び分岐状脂肪族高級一価アルコールの混合物１９２０ｇ（９．６モル）、及びエステル交換触媒として濃度２８重量％のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液１．４ｇ（ＮａＯＣＨ3   ０．００７モル）を反応容器に仕込んだ。この混合物を沸騰温度に加熱し、生成するメタノールを蒸留によって反応系外に除去しながら、反応を窒素ガス雰囲気下で行う。反応の終了後、触媒を除去し（水洗、濾過及び中和による）、不要の副生物及び未反応の化合物を留去することによって下記化学式［Ｃ3 ］で示される化合物Ｃ２，０００ｇを得た。
【００８５】
【化１４】
0003715028.tif 000012
【００８６】
（但し、化学式［Ｃ3 ］中、Ｒ1 及びＲ2 は炭素原子数１２〜１６の直鎖状及び分岐状アルキル基を示す。）
（実施例１）
【００８７】
プレス成型油として前記合成例１で製造した化合物Ａを２０体積％、前記合成例２で製造した化合物Ｂを４０体積％、及び前記合成例４で製造した化合物Ｃを４０体積％の割合で混合し、この化合物Ａ、Ｂ、Ｃの混合物９９．５重量％に酸化防止剤（連鎖反応防止剤）である２，６−ジ−ターシャリブチルパラクレゾールを０．５重量％添加してプレス成型油を調整した。
【００８８】
前記成型油組成物を２８型テレビジョンのマスクフレーム（表面積は片面で約０．１５ｍ2 ）のブランク平板或いは金型表面に対して、１枚あたり約１．５ｇの前記プレス成型油を塗布してプレス成型した。塗布は、マスクフレームのブランク平板及び金型表面の両方に施す方が好ましかった。このようにすることで、かじり破れの生じることのない所定の良好な成型形状を得ることができた。その後、錆の発生を防ぐためと電子ビームの反射を防止するための表面Ｆｅ3 Ｏ4 膜形成処理（黒化処理）が必要となる。しかしプレス成型油が付着された清浄度の悪い表面状態では、Ｆｅ3 Ｏ4 が得られなかったり黒化処理をする炉の中で燃焼させるため炉を傷つける恐れを生ずる。そこで、プレス成型後にマスクフレームの表面全域に霧状の温水シャワー処理（温度４０〜８０℃：水圧１００〜２００ｋＰａ）を行った。温水シャワー処理は、マスクフレーム１本あたり約５分間続けた。使用した温水量は約３０リットルであった。ここで温水の温度は、４０℃〜８０℃の範囲が最も経済的であった。その後、乾燥して水分を除去した。
【００８９】
この工程を通すことによって、マスクフレームの油分残渣を基準以下である１．０μｇ／ｃｍ2 以下の油分残渣とすることができ、かつ良好なＦｅ3 Ｏ4 膜形成処理（黒化処理）を行うことができた。また炉を傷つける事なく処理が可能であった。さらに得られたマスクフレームを常法にしたがってテレビジョンに組み込み、電子放出機能（エミッション）を測定したところ、まったく悪影響はみられず、陰極線管内の高真空下でも油分残渣による問題が生じないことが確認できた。
【００９０】
（実施例２）
実施例１において、プレス成型油の除去工程として、温水シャワー処理のかわりに温水槽を用いた超音波洗浄処理を行った。すなわち、４０℃〜８０℃の範囲の温水槽に前記プレス成型したマスクフレームを浸漬し、５分間超音波洗浄処理した。その後、乾燥して水分を除去した。
【００９１】
この工程を通すことによって、マスクフレームの油分残渣を基準以下である１．０μｇ／ｃｍ2 以下の油分残渣とすることができ、かつ良好なＦｅ3 Ｏ4 膜形成処理（黒化処理）を行うことができた。また炉を傷つける事なく処理が可能であった。さらに得られたマスクフレームを常法にしたがってテレビジョンに組み込み、電子放出機能（エミッション）を測定したところ、まったく悪影響はみられず、陰極線管内の高真空下でも油分残渣による問題が生じないことが確認できた。
【００９２】
（実施例３）
実施例１において、プレス成型油の除去工程として、温水シャワー処理のかわりに、加熱温度が約４００℃、加熱雰囲気としてＮ2 ガス雰囲気で熱分解処理した。
【００９３】
この工程を通すことによって、マスクフレーム油分残渣を基準以下である１．０μｇ／ｃｍ2 以下の油分残渣とすることができ、かつ良好なＦｅ3 Ｏ4 膜形成処理（黒化処理）を行うことができた。また黒化処理の際に炉を傷つける事なく黒化処理が可能となった。さらに得られたマスクフレームを常法にしたがってテレビジョンに組み込み、電子放出機能（エミッション）を測定したところ、まったく悪影響はみられず、陰極線管内の高真空下でも油分残渣による問題が生じないことが確認できた。
【００９４】
尚、上記実施例では、プレス成型油の熱分解処理としてＮ2 ガス雰囲気で行ったが、本発明の実施例としてはこれに限るものではなく、還元性雰囲気、中性雰囲気または黒化処理雰囲気で熱分解処理を行うことができる。
【００９５】
（実施例４）
実施例１における酸化反応防止剤（連鎖反応防止剤）である２，６−ジ−ターシャリブチルパラクレゾール０．５重量％にかえて、４，４´−メチレンビス（２，６−ジ−ターシャリブチルフェノールを０．５重量％添加した以外は、実施例１と同様に実験した。その結果、実施例１と同様に良好なＦｅ3 Ｏ4 膜形成処理（黒化処理）を行うことができた。また炉を傷つける事なく処理が可能であった。さらに得られたマスクフレームを常法にしたがってテレビジョンに組み込み、電子放出機能（エミッション）を測定したところ、まったく悪影響はみられず、陰極線管内の高真空下でも油分残渣による問題が生じないことが確認できた。
【００９６】
（実施例５）
実施例１における酸化反応防止剤（連鎖反応防止剤）である２，６−ジ−ターシャリブチルパラクレゾール０．５重量％にかえて、Ｎ−フェニル−αナフチルアミンを０．５重量％添加した以外は、実施例１と同様に実験した。その結果、実施例１と同様に良好なＦｅ3 Ｏ4 膜形成処理（黒化処理）を行うことができた。また炉を傷つける事なく処理が可能であった。さらに得られたマスクフレームを常法にしたがってテレビジョンに組み込み、電子放出機能（エミッション）を測定したところ、まったく悪影響はみられず、陰極線管内の高真空下でも油分残渣による問題が生じないことが確認できた。
【００９７】
尚、本実施例においては陰極線管用マスクフレームについて説明したが、本発明は必ずしもこの限りではなく、シャドウマスクについても同様の処理が可能である。又、化合物Ｂとして前記合成例３で合成された化合物Ｂを用いても同様の処理が可能である。
【００９８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明は化合物Ａ、化合物Ｂ及び化合物Ｃを有効成分とするプレス成型油を使用することにより、良好な成型形状を得、なおかつ油分処理が容易で清浄度が高いというすぐれた効果を有するプレス成型油を提供できる。また、本発明のプレス成型品の処理方法に於いては、有機溶剤を使用せずに加熱処理または温水洗浄などにより容易にプレス成型油を除去でき、しかも洗浄に用いた廃液がエマルジョン化せずに、油分と水分が容易に分離できる性質も保持しているプレス成型品の処理方法を提供できる。従って、陰極線管部品に用いられるマスクフレーム及びシャドウマスクの黒化処理を効率よく行うこともでき、テレビジョンなどの陰極線管部品に用いられるマスクフレーム或いはシャドウマスクなどの成型に用いても、プレス成型油は残存せず画像特性に影響を与えない。
【図面の簡単な説明】
【図１】陰極線管用マスクフレームの一例の斜視図。
【図２】陰極線管用シャドウマスクの一例の斜視図。
【符号の説明】
１ａ、１ｂ  略Ｌ字型のフレーム部材
２ａ、２ｂ  溶接部
１０        天面
１１        スカート部
【図１】
0003715028.tif 000016
【図２】
0003715028.tif 000017