(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−エチルアクリレート共重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体のいずれかであるオレフィン共重合体１００重量部に、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体を５〜２０重量部、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを５〜２０重量部、金属水和物を５０〜２００重量部、架橋剤を０．０５〜５．０重量部を配合してなる難燃オレフィン樹脂組成物。
【請求項２】
上記金属水和物は、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムのいずれか１種又は２種以上である請求項１に記載の難燃オレフィン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン樹脂組成物に係り、特に、引張強度等の機械的強度に優れ、加工性を向上させることができ、かつ引き裂き性を向上することのできる難燃オレフィン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、熱可塑性樹脂組成物として、耐電圧及び絶縁抵抗が比較的高く、生産コストが低いところからポリ塩化ビニル樹脂組成物が多く用いられている。また、このポリ塩化ビニル樹脂組成物は、単独で難燃性に優れている。
【０００３】
ところが、このようなポリ塩化ビニル樹脂組成物を用いた従来の熱可塑性樹脂組成物にあっては、例えば、焼却廃却処分するために電線・ケーブルを燃焼すると、ポリ塩化ビニル樹脂組成物から塩化水素ガスが発生する。この塩化水素ガスは、腐食性ガスであり、有害であるという問題点を有している。
【０００４】
そこで、近年、ハロゲン化物を用いない絶縁体としてポリエチレン等のオレフィン系樹脂組成物を自動車のワイヤハーネス等、高温を発する箇所の電線・ケーブルの絶縁体に用いる試みがなされている。このオレフィン系樹脂組成物は、単独では難燃性がないため、水酸化マグネシウム等の金属水和物を混合して難燃性を持たせている。この水酸化マグネシウム等の金属水和物は、配合量を多くすれば多くするほど難燃性が向上するという性質を持っている。
この水酸化マグネシウム等の金属水和物の配合による難燃性は、オレフィン樹脂組成物が燃焼した時、配合されている金属水和物に含まれる結晶水が噴出して消火作用を行うことによるものと考えられる。
【０００５】
ところが、この水酸化マグネシウム等の金属水和物は、オレフィン樹脂に配合した場合、オレフィン樹脂に対して異物であり、オレフィン樹脂組成物の組成構造からいっても強固な結合を崩す原因となる。すなわち、水酸化マグネシウム等の金属水和物を配合するとオレフィン樹脂組成物の組織の強固さが崩れ脆くなる。このため、水酸化マグネシウム等の金属水和物を多量に混合すると機械的衝撃に対する耐摩耗性が低下するという問題があり、耐摩耗性の低下を抑えようとすると混入する水酸化マグネシウム等の金属水和物の量を少なくしなければならない。しかしながら、水酸化マグネシウム等の金属水和物の配合量を少なくすると、所望する高度な難燃特性（例えば、ポリ塩化ビニル樹脂組成物の有する難燃性と同等の難燃性）を得ることができなくなってしまう。
【０００６】
また、水酸化マグネシウム等の金属水和物を配合することにより生じるオレフィン樹脂組成物の組織が脆くなるのを防ぐため（機械的強度を得るため）、架橋することがある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のオレフィン樹脂組成物の場合、架橋しないで水酸化マグネシウム等の金属水和物を多量に混合すると引張強度、伸びなどの機械的衝撃に対する耐摩耗性が低下するという問題がある。
また、従来のオレフィン樹脂組成物の場合、水酸化マグネシウム等の金属水和物を多量に混合した状態で、架橋するとスコーチ（早期架橋）が生じやすく、水酸化マグネシウム等の金属水和物の吸水作用により押出成形加工中に発泡現象を多く引き起こして押出表面が荒くなり、架橋したことによりその引き裂き性が悪くなってしまうことがあるという問題を有している。
【０００８】
この押出成形加工中の発泡現象は、水酸化マグネシウム等の金属水和物を配合しないオレフィン樹脂の架橋の場合、生じることがないが、水酸化マグネシウム等の金属水和物を配合してオレフィン樹脂を架橋すると生じてくる。したがって、押出成形加工中の発泡現象は、水酸化マグネシウム等の金属水和物の配合量を減少すれば少なくなってくるが、反面、水酸化マグネシウム等の金属水和物の配合量を減少させると所望の難燃性が得られなくなってしまう。このようにオレフィン樹脂の難燃性を得るには、水酸化マグネシウム等の金属水和物を大量に混合することは不可欠である。
【０００９】
水酸化マグネシウム等の金属水和物の配合によって生じる発泡現象は、オレフィン樹脂組成物内への気泡を形成することになる。このため、水酸化マグネシウム等の金属水和物の多量配合によるこの発泡現象が起きると、オレフィン樹脂組成物そのものが脆くなり耐摩耗性、耐久性が低下し、大幅な機械的強度の低下を招いてしまう。
【００１０】
さらに押出成形加工中に発泡現象が生じるとオレフィン樹脂組成物内に気泡として残ることによって成形品の外観上の見栄えが悪くなり、商品価値が低下するという問題点がある。
【００１１】
本発明の目的は、オレフィン樹脂を主成分とし、ハロゲン化物を含まず、基準とする難燃性を確保し、水酸化マグネシウム等の金属水和物の配合による発泡現象の発生を抑えてオレフィン樹脂組成物そのものが脆くなるのを防止し、耐摩耗性、耐久性の低下を抑制し、引張強度等の機械的強度に優れ、加工性を向上させることができ、かつ引裂性を向上しようとすることにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、請求項１に記載の難燃オレフィン樹脂組成物は、エチレン−エチルアクリレート共重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体のいずれかであるオレフィン共重合体１００重量部に、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体を５〜２０重量部、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを５〜２０重量部、金属水和物を５０〜２００重量部、架橋剤を０．０５〜５．０重量部を配合して構成したものである。
すなわち、オレフィン共重合体は、オレフィンと他のモノマーとの共重合体であり、エチレンとビニル系化合物（酢酸ビニル、アクリル酸エステル）との共重合体（コポリマー）である。このエチレン系共重合体には、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体がある。
【００１３】
無水マレイン酸は、酸化バナジウムあるいは酸化モリブデンの存在において、ベンゼンの空気酸化で得られる無色針状結晶である。そして、無水マレイン酸重合樹脂としては、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体等がある。
エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体の配合量をオレフィン共重合体１００重量部に対し、５〜２０重量部としたのは、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体の配合量が５重量部を下回って配合したのでは、加工時に表面に白化が生じてしまうからであり、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体の配合量が２０重量部を超えて配合すると、引張伸びが低下してしまうからである。
【００１４】
また、ブタジエン系熱可塑性エラストマーとしては、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンがある。このシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの配合量をオレフィン共重合体１００重量部に対し、５〜２０重量部としたのは、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの配合量が５重量部を下回って配合したのでは、加工時に表面に白化が生じてしまうからであり、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの配合量が２０重量部を超えて配合すると、引張伸びが低下してしまうからである。
【００１５】
また、金属水和物には、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化ジルコニウム等がある。これらの金属水和物は、１種類（例えば、水酸化マグネシウム）を選択して配合することも、２種類以上（例えば、水酸化マグネシウムと水酸化アルミニウム）選択して配合することもできる。
また、金属水和物は、オレフィン樹脂組成物に難燃作用を持たせるものであるが、このオレフィン樹脂に金属水和物を配合して架橋した場合は、発泡現象（押出表面にブツが発生）を起こし易くなるという問題点も含んでいる。
この金属水和物の配合量をオレフィン共重合体１００重量部に対し、５０〜２００重量部としたのは、金属水和物の配合量が５０重量部を下回って配合したのでは、オレフィン樹脂組成物に所望の難燃性を持たせることができないからであり、金属水和物の配合量を２００重量部以下としたのは、金属水和物を２００重量部を超えて配合してもオレフィン樹脂組成物の難燃性をそれ以上向上することができないばかりでなく、金属水和物が過剰に配合されることにより、引張強度／引張伸びが低下してくるという別な不具合が生じてくるからである。
請求項１の難燃オレフィン樹脂組成物は、オレフィン共重合体に金属水和物を配合して架橋したものである。この架橋は、鎖状構造をもつ天然および合成分子を何等かの方法で結びつけて新しい化学結合をつくり、三次元の網状構造をもたらしめる反応のことで、請求項１に記載の発明における架橋には、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）などの架橋剤による化学架橋である。
この架橋に用いられる架橋剤は、分子間の架橋反応を行わせるための添加剤で、有機過酸化物で構成したものである。この有機過酸化物は過酸化水素ＨＯ2 Ｈの水素原子をアルキル基またはアシル基などの有機基で置換して得られる化合物で、熱によって分解し易く、分解すると遊離基を生成し、これが重合反応を開始したり架橋結合を形成するものである。この有機過酸化物には、ジクミルパーオキサイド（ポリオレフィンの中温架橋剤）、過酸化ベンゾイル（塩化ベンゾイルを過酸化水素とアルカリまたは過酸化ナトリウムと反応させて得られる結晶）等がある。
架橋剤の配合量をオレフィン共重合体１００重量部に対し、０．０５〜５．０重量部としたのは、架橋剤の配合量が０．０５重量部を下回って配合したのでは、架橋による機械的特性の向上が期待できないからであり、架橋剤の配合量の配合量を５．０重量部を超えて配合しても架橋による機械的特性の向上がそれ以上向上せず、引裂き性が悪くなってしまうからである。
【００１６】
このように構成することにより請求項１に記載の発明によれば、難燃オレフィン樹脂組成物を、エチレン−エチルアクリレート共重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体のいずれかであるオレフィン共重合体に、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン、金属水和物を配合して架橋して構成してあるため、ハロゲン化物を含まず、耐摩耗性の低下を来すことなく、機械的な強度、伸び性を低下させることなく、基準とする難燃性（酸素指数３０以上）を確保すると共に、所望の引張強度（１０ＭＰａ以上）、所望の引裂伸び（２０ｍｍ以下）を得ることができる。
【００１８】
エチレン−エチルアクリレート共重合体（エチレンアクリル酸エステル共重合体、ＥＥＡ）は、外観が低密度ポリエチレンに似ており、ゴム及び軟質ビニルに似たエラストマーの性質をもっている樹脂である。
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）は、主成分量のエチレンと副成分量の酢酸ビニルとの大部分を保有するとともに柔軟性、伸び及び耐衝撃性がかなり増大しており、多くの点でエラストマーに似ているが熱可塑性樹脂と同様に加工することができるものである。
さらに、ポリエチレンは、エチレンを重合した熱可塑性樹脂で、ポリプロピレンは、プロピレンをチーグラー系触媒たとえば塩化チタン−ジエチルアルミニウムクロリドを用いて配位アニオン重合することによって得られるプロピレンの重合体である。
【００２０】
上記目的を達成するために、請求項２に記載の難燃オレフィン樹脂組成物は、金属水和物を、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムのいずれか１種又は２種以上で構成したものである。
難燃オレフィン樹脂組成物に配合して所望の効果を得ることのできる金属水和物としては、Ｍｇ（ＯＨ）２（水酸化マグネシウム）、Ａｌ（ＯＨ）３（水酸化アルミニウム）、Ｃａ（ＯＨ）２（水酸化カルシウム）がある。これらの金属水和物は、１種類（例えば、水酸化マグネシウム）を選択して配合することも、２種類以上（例えば、水酸化マグネシウムと水酸化アルミニウム）を選択して配合することもできる。この金属水和物は、配合量を多くすれば多くするほど難燃性が向上するが、水酸化マグネシウム等の金属水和物を多量に混合すると機械的衝撃に対する耐摩耗性が低下してしまうという性質を持っている。
このように構成することにより請求項２に記載の発明によれば、金属水和物を、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムのいずれか１種又は２種以上で構成しているため、所定の難燃性（酸素指数３０以上）を得ることができる。
【００２１】
なお、請求項１〜２に記載の難燃オレフィン樹脂組成物においては、酸化防止剤、加工助剤の配合について記載がないが、これら酸化防止剤、加工助剤は、必要に応じて配合されるものである。
この酸化防止剤には、ヒンダートフェノール系酸化防止剤又はチオビスフェノール系酸化防止剤がある。また、加工助剤は、難燃オレフィン樹脂組成物の加工を容易に行うためのもので、加工助剤は、ポリメタクリル酸メチル、ステアリン酸、ポリエチレンワックスのいずれか１種または２種以上の混合物で構成することができる。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明に係る難燃オレフィン樹脂組成物の具体的実施例について比較例と比較して説明する。
実施例１
本実施例は、ＥＥＡ（エチレン−エチルアクリレート共重合体、日本ユニカー株式会社製  ＮＵＣ−６０７０）１００重量部に対して、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体１（具体的には、住友化学株式会社製  ボンダインＡＸ８３９０）を１０重量部、水酸化マグネシウム（具体的には、協和化学工業株式会社製  キスマ５Ａ）１５０重量部、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（具体的には、ＪＳＲ製  ＲＢ−８１０）を１０重量部、架橋剤（ジクミルパーオキサイド、具体的には、三井石油化学株式会社製  三井ＤＣＰ）を０．３重量部配合したものである。
【００２３】
実施例２
本実施例は、ＥＥＡ（エチレン−エチルアクリレート共重合体、日本ユニカー株式会社製  ＮＵＣ−６０７０）１００重量部に対して、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体２（具体的には、三井化学株式会社製  アドマーＱＥ０６０）を７重量部、水酸化マグネシウム（具体的には、協和化学工業株式会社製  キスマ５Ａ）５５重量部、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（具体的には、ＪＳＲ製  ＲＢ−８１０）を２０重量部、架橋剤（ジクミルパーオキサイド、具体的には、三井石油化学株式会社製  三井ＤＣＰ）を０．０５重量部配合したものである。
【００２４】
実施例３
本実施例は、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体、日本ユニカー株式会社製  ＮＵＣ−３１８５）１００重量部に対して、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体１（具体的には、住友化学株式会社製  ボンダインＡＸ８３９０）を２０重量部、水酸化マグネシウム（具体的には、協和化学工業株式会社製  キスマ５Ａ）５０重量部、水酸化アルミニウム（具体的には、昭和電工株式会社製  ハイジライト４２）５０重量部、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（具体的には、ＪＳＲ製  ＲＢ−８１０）を５重量部、架橋剤（ジクミルパーオキサイド、具体的には、三井石油化学株式会社製  三井ＤＣＰ）を５重量部配合したものである。
【００２５】
実施例４
本実施例は、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体、日本ユニカー株式会社製  ＮＵＣ−３１８５）１００重量部に対して、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体２（具体的には、三井化学株式会社製  アドマーＱＥ０６０）を１０重量部、水酸化アルミニウム（具体的には、昭和電工株式会社製  ハイジライト４２）２００重量部、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（具体的には、ＪＳＲ製  ＲＢ−８１０）を１７重量部、架橋剤（ジクミルパーオキサイド、具体的には、三井石油化学株式会社製  三井ＤＣＰ）を０．５重量部配合したものである。
【００２６】
比較例１
比較例１は、ＥＥＡ（エチレン−エチルアクリレート共重合体、日本ユニカー株式会社製  ＮＵＣ−６０７０）１００重量部に対して、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体１（具体的には、住友化学株式会社製  ボンダインＡＸ８３９０）を３重量部、水酸化マグネシウム（具体的には、協和化学工業株式会社製  キスマ５Ａ）８０重量部、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（具体的には、ＪＳＲ製  ＲＢ−８１０）を５重量部、架橋剤（ジクミルパーオキサイド、具体的には、三井石油化学株式会社製  三井ＤＣＰ）を０．２重量部配合したものである。
【００２７】
比較例２
比較例２は、ＥＥＡ（エチレン−エチルアクリレート共重合体、日本ユニカー株式会社製  ＮＵＣ−６０７０）１００重量部に対して、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体１（具体的には、住友化学株式会社製  ボンダインＡＸ８３９０）を２５重量部、水酸化マグネシウム（具体的には、協和化学工業株式会社製  キスマ５Ａ）９０重量部、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（具体的には、ＪＳＲ製  ＲＢ−８１０）を１５重量部、架橋剤（ジクミルパーオキサイド、具体的には、三井石油化学株式会社製  三井ＤＣＰ）を２重量部配合したものである。
【００２８】
比較例３
比較例３は、ＥＥＡ（エチレン−エチルアクリレート共重合体、日本ユニカー株式会社製  ＮＵＣ−６０７０）１００重量部に対して、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体１（具体的には、住友化学株式会社製  ボンダインＡＸ８３９０）を１０重量部、水酸化マグネシウム（具体的には、協和化学工業株式会社製  キスマ５Ａ）２００重量部、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（具体的には、ＪＳＲ製  ＲＢ−８１０）を３重量部、架橋剤（ジクミルパーオキサイド、具体的には、三井石油化学株式会社製  三井ＤＣＰ）を５重量部配合したものである。
【００２９】
比較例４
比較例４は、ＥＥＡ（エチレン−エチルアクリレート共重合体、日本ユニカー株式会社製  ＮＵＣ−６０７０）１００重量部に対して、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体１（具体的には、住友化学株式会社製  ボンダインＡＸ８３９０）を１５重量部、水酸化マグネシウム（具体的には、協和化学工業株式会社製  キスマ５Ａ）１００重量部、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（具体的には、ＪＳＲ製  ＲＢ−８１０）を２２重量部、架橋剤（ジクミルパーオキサイド、具体的には、三井石油化学株式会社製  三井ＤＣＰ）を０．０５重量部配合したものである。
【００３０】
比較例５
比較例５は、ＥＥＡ（エチレン−エチルアクリレート共重合体、日本ユニカー株式会社製  ＮＵＣ−６０７０）１００重量部に対して、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体１（具体的には、住友化学株式会社製  ボンダインＡＸ８３９０）を１０重量部、水酸化マグネシウム（具体的には、協和化学工業株式会社製  キスマ５Ａ）４０重量部、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（具体的には、ＪＳＲ製  ＲＢ−８１０）を１０重量部、架橋剤（ジクミルパーオキサイド、具体的には、三井石油化学株式会社製  三井ＤＣＰ）を０．５重量部配合したものである。
【００３１】
比較例６
比較例６は、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体、日本ユニカー株式会社製  ＮＵＣ−３１８５）１００重量部に対して、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体２（具体的には、三井化学株式会社製  アドマーＱＥ０６０）を１０重量部、水酸化アルミニウム（具体的には、昭和電工株式会社製  ハイジライト４２）２１０重量部、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（具体的には、ＪＳＲ製  ＲＢ−８１０）を１５重量部、架橋剤（ジクミルパーオキサイド、具体的には、三井石油化学株式会社製  三井ＤＣＰ）を２重量部配合したものである。
【００３２】
比較例７
比較例７は、ＥＥＡ（エチレン−エチルアクリレート共重合体、日本ユニカー株式会社製  ＮＵＣ−６０７０）１００重量部に対して、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体１（具体的には、住友化学株式会社製  ボンダインＡＸ８３９０）を１０重量部、水酸化マグネシウム（具体的には、協和化学工業株式会社製  キスマ５Ａ）１２０重量部、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（具体的には、ＪＳＲ製  ＲＢ−８１０）を１０重量部、架橋剤（ジクミルパーオキサイド、具体的には、三井石油化学株式会社製  三井ＤＣＰ）を０．０４重量部配合したものである。
【００３３】
比較例８
比較例８は、ＥＥＡ（エチレン−エチルアクリレート共重合体、日本ユニカー株式会社製  ＮＵＣ−６０７０）１００重量部に対して、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体１（具体的には、住友化学株式会社製  ボンダインＡＸ８３９０）を１５重量部、水酸化マグネシウム（具体的には、協和化学工業株式会社製  キスマ５Ａ）１２０重量部、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（具体的には、ＪＳＲ製  ＲＢ−８１０）を１０重量部、架橋剤（ジクミルパーオキサイド、具体的には、三井石油化学株式会社製  三井ＤＣＰ）を６重量部配合したものである。
【００３４】
これらの実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例８の組成に基づいてオレフィン樹脂組成物を製造し、それぞれについて引張強度（ＭＰａ）、引張伸び（％）、引裂伸び（ｍｍ）、酸素指数、表面の傷の有無、スコーチの有無のそれぞれを測定した。その比較結果が表１、表２に示してある。
【００３５】
【表１】
0003686559.tif 000002
【表２】
0003686559.tif 000003
【００３６】
引張強さは、どの程度の力（ＭＰａ）で引張ったときに引き千切れるかを示したもので、引き千切れたときの荷重、すなわち試験片の断面積（ｍｍ２）当りの最大引張荷重（Ｎ）で示したものである。したがって、この引張強さの大きさによって機械的強度が判る。この引張強さの基準値は、『１０ＭＰａ以上』である。
このように引張強さの目標値は１０ＭＰａ以上となっている。この引張強さの目標値を１０ＭＰａ以上としたのは、引張強さが１０ＭＰａを下回るようでは、引張強さが低く機械的強度が低く脆いからである。
【００３７】
また、表１〜表２中の引張伸びは、切断時における標線間の長さを測定し、単位標線距離（ｍｍ）当たりの切断時の標線間の長さ（ｍｍ）である。
すなわち、表１中の引張伸び（％）は、作製したプレスシート（試験片）の一端を固定し、他端を引張って、試験片が引き千切れるまで引張り、千切れたときの長さ（伸び）を元の試験片の長さで除して百分率で表したもの（伸び率）である。すなわち試験片を引き伸ばしたときの試験片の最大の伸びを求めたものである。この引張伸びの基準値は『２００％以上』である。この伸びの目標値を２００％以上としたのは、伸びが２００％を下回るようでは、十分な可撓性を得られないからである。
【００３８】
またさらに、表１〜表２中の引裂伸び試験は、ＡＳＴＭＤ６２４−８６に準拠して行ったものである。
この引裂伸び試験は、実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例８の組成に基づいて作成された架橋オレフィン樹脂組成物の押出機から押し出した材料を１〜２ｍｍの厚さのシートにし、架橋後（押出後）２４時間以上常温で放置して試験片を作成し、試験中に試験片が歪みその他の不都合を生じないように、正しく、かつ、確実に一端をチャックに取り付け、所定の引張速さ（５００ｍｍ／ｍｉｎ）で引張り、試験片の引き裂き時の標線間の長さ（伸び）を測定するものである。
この引裂伸びの基準値は、『２０ｍｍ以下』である。このように引裂伸びの目標値を２０ｍｍ以下としたのは、引裂伸びが２０ｍｍを上回るようでは、引裂性が低く引き裂き難いからである。
【００３９】
また、表１〜表２中の酸素指数は、日本工業規格ＪＩＳＫ７２０１の酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方法に準拠して行ったものである。
ここでいう酸素指数というのは、所定の試験条件下において、材料が燃焼を持続するのに必要な酸素中の容量パーセントで表される最低酸素濃度の数値のことである。
酸素指数法による燃焼試験は、実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例８の組成に基づいて作成された架橋オレフィン樹脂組成物の押出機から押し出した材料を板状（又は、棒状）に作って試験片（３．０ｍｍ厚のプレス成形シート）を作成し、この試験片を燃焼円筒内で試料ホルダーに垂直に取り付け、酸素窒素混合ガスを流しながら試験片の上端に点火し、着火後、点火器の炎を取り去り、燃焼時間と燃焼長さの測定を行う。この酸素指数法による燃焼試験は、点火後、試験片の燃焼時間が３分以上継続して燃焼する（又は、着火後の燃焼長さが５０ｍｍ以上燃え続ける）のに必要な酸素濃度を測定するものである。すなわち、酸素指数法による燃焼試験は、まず、実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例８の組成に基づいて作成された架橋オレフィン樹脂組成物の押出機から押し出した材料によって作成した試験片を燃焼円筒内に、試験片の上端部が燃焼円筒の上端部から１００ｍｍ以上の距離を保持するように垂直に支持し、この燃焼円筒内に酸素と窒素を供給し、供給する酸素流量と窒素流量を調整して適当な酸素濃度（例えば、２０）を設定して、しかる後、燃焼円筒内の試験片に着火する。着火した試験片が燃焼し出し、燃焼時間が３分以上継続して（又は、着火後の燃焼長さが５０ｍｍ以上）燃焼しなかった場合は、燃焼円筒内の酸素濃度が低いからで、酸素濃度を上げるため酸素流量を高くする。また、着火した試験片が燃焼し出し、燃焼時間が３分以上継続して（又は、着火後の燃焼長さが５０ｍｍ以上）燃焼し続ける場合は、燃焼円筒内の酸素濃度が高いことが考えられるので、酸素濃度を下げるため酸素流量を低く（合わせて、窒素流量を高く）する。
【００４０】
このように、表１中の酸素指数は、試験片（３．０ｍｍ厚のプレス成形シート）を試料ホルダーに垂直に取り付け、酸素窒素混合ガスを流しながら試験片の上端に点火し、着火後、点火器の炎を取り去り、燃焼時間と燃焼長さの測定を行い、燃焼時間が３分以上か、燃焼長さが５０ｍｍ以上に達するのに必要な最低の酸素の酸素指数を求める。この酸素指数の基準値は『３０以上』である。この酸素指数は、数値が大きいほど難燃性が高いということができる。
酸素指数の目標値は３０以上となっている。この酸素指数の目標値が３０以上としたのは、酸素指数の目標値が３０を下回るようでは、難燃性架橋オレフィン樹脂組成物とはいえないからである。
【００４１】
またさらに、表１〜表２中の表面の傷の有無は、実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例８の組成に基づいて作成された樹脂を２０ｍｍφ押出機にて１５０℃×３０ｒｐｍで押出を行い外径５mm程度の丸型ダイスにて外径５ｍｍのヒモ押出成形を行ってサンプルを作る。そして、押出成形ヒモが、押出後常温まで下がった時点で、表面を♯４００のサンドペーパーによって擦り、白化の有無を目視にて判断するもので、表面を♯４００のサンドペーパーで擦っても白化にならない場合を『○』、表面を♯４００のサンドペーパーで擦ると白化になる場合を『×』としている。
【００４２】
また、表１〜表２中のスコーチの有無は、実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例８の組成に基づいて作成された樹脂を２０mmφ押出機で１５０℃×３０ｒｐｍで押出を行い外径５mm程度の丸型ダイスにてヒモ押出成形を行ってサンプルを作り、表面に生じる発泡の有無を目視にて判断して測定したものである。この表１〜表２中のスコーチは、早期架橋のことで内部に気泡が生じた状態となる。このスコーチは、樹脂押出時に発生するもので、スコーチが発生すると、押出表面に突起が現れ、この突起の出現でスコーチの発生状況が判るため、樹脂押出表面にブツが発生しているか目視によって確認している。樹脂押出表面にブツが発生している場合を『×』とし、樹脂押出表面にブツが発生していない場合を『○』としている。
【００４３】
スコーチ（加工時発泡）の有無の目標は『無』であるが、このスコーチ（加工時発泡）の有無の目標を『無』としたのは、サンプル内に発泡が有る（実際にはサンプルの表面に生じるブツを目で確認することによって把握できる）と、押出成形されて構成される架橋オレフィン樹脂組成物の機械的衝撃に対する耐摩耗性が低下するからである。
【００４４】
判定結果を見ると、引張強さ（ＭＰａ）については、実施例１が『１５』、実施例２が『１２』、実施例３が『２０』、実施例４が『１６』といずれも、引張強さの目標値『１０ＭＰａ以上』を満足している。
また、引張伸び（％）については、実施例１が『３１０％』、実施例２が『４００％』、実施例３が『３００％』、実施例４が『２１０％』といずれも、引張伸び（％）の目標値『２００％以上』を満足している。
さらに、引裂伸び（ｍｍ）については、実施例１が『７．１ｍｍ』、実施例２が『９．５ｍｍ』、実施例３が『６．５ｍｍ』、実施例４が『４．９ｍｍ』といずれも、引張強さの目標値『２０ｍｍ以下』を満足している。
【００４５】
また、酸素指数については、実施例１が『３２』、実施例２が『３１』、実施例３が『３２』、実施例４が『３５』といずれも、酸素指数の目標値『３０以上』を満足している。
さらに、表面の傷については、実施例１、実施例２、実施例３、実施例４のいずれもが『○』といずれも、特性を満足している。また、スコーチについては、実施例１、実施例２、実施例３、実施例４のいずれもが『○』といずれも、特性を満足している。
【００４６】
このようにしてみると、実施例１、実施例２、実施例３、実施例４のいずれもが総合的に特性を満足している。
【００４７】
これに対し、比較例を見るに、比較例１は、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体１の配合量が３重量部と本発明の配合量（５〜２０重量部）の下限値よりも下回った量が配合されている。このため、比較例１の組成物は、表面傷が『×』となっている。また、比較例２は、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体１の配合量が２５重量部と本発明の配合量（５〜２０重量部）の上限値よりも上回った量が配合されている。このため、比較例２の組成物は、引張伸び（％）が『３８％』と、要求される引張伸び『２００％』に比して極端に低くなっており、可撓性が著しく悪くなっていることが判る。
また、比較例３は、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの配合量が３重量部と本発明の配合量（５〜２０重量部）の下限値よりも下回った量が配合されている。このため、比較例３の組成物は、引張強さ（ＭＰａ）が『７ＭＰａ』と本発明が特性として要求している目標値『１０ＭＰａ以上』を満足できず、引張伸び（％）が『５１％』と本発明が特性として要求している目標値『２００％以上』を極端に下回り、可撓性が著しく悪くなっていることが判る
さらに、比較例４は、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの配合量が２２重量部と本発明の配合量（５〜２０重量部）の上限値よりも上回った量が配合されている。このため、比較例４の組成物は、引裂伸び（ｍｍ）が『２５ｍｍ』と本発明が特性として要求している目標値『２０ｍｍ以下』を満足できず、引裂性が悪いことが判る。
【００４８】
また、比較例５は、水酸化マグネシウムの配合量が４０重量部と本発明の配合量（５０〜２００重量部）の下限値よりも下回った量が配合されている。このため、比較例５の組成物は、酸素指数の値が『２５』と本発明が特性として要求している目標値『３０以上』を満足できず、燃えやすく難燃性が低いことが判る。
さらに、比較例６は、水酸化アルミニウムの配合量が２１０重量部と本発明の配合量（５０〜２００重量部）の上限値よりも上回った量が配合されている。このため、比較例６の組成物は、引張強さ（ＭＰａ）が『９ＭＰａ』と本発明が特性として要求している目標値『１０ＭＰａ以上』を満足できず、さらに引張伸び（％）が『６０％』と本発明が特性として要求している目標値『２００％以上』を極端に下回り、可撓性が著しく悪くなっていることが判る。加えて、比較例６の組成物は、表面傷が『×』となっている。
【００４９】
また、比較例７は、架橋剤の配合量が０．０４重量部と本発明の配合量（０．０５〜５．０重量部）の下限値よりも下回った量が配合されている。このため、比較例７の組成物は、引張強さ（ＭＰａ）が『９ＭＰａ』と本発明が特性として要求している目標値『１０ＭＰａ以上』を満足できず、さらに引張伸び（％）が『８０％』と本発明が特性として要求している目標値『２００％以上』を極端に下回り、可撓性が著しく悪くなっていることが判る。
さらに、比較例８は、架橋剤の配合量が６重量部と本発明の配合量（０．０５〜５．０重量部）の上限値よりも上回った量が配合されている。このため、比較例８の組成物は、機械的強度を得られるものの引裂伸び（ｍｍ）が『２９ｍｍ』と本発明が特性として要求している目標値『２０ｍｍ以下』を満足できず、引裂性が悪いことが判る。加えて、比較例８の組成物は、架橋剤の配合量が多いため押出成型時の目視確認でブツ等が発生しており、スコーチが『×』となっている。
【００５０】
以上総合すると、実施例１〜実施例４は、各種特性を満足しているが、比較例１〜比較例８は、各種特性のいずれかが満足していない。
【００５１】
【発明の効果】
本発明は、以上説明したように構成されているので、以下に記載されるような効果を奏する。
【００５２】
請求項１に記載の発明によれば、難燃オレフィン樹脂組成物を、エチレン−エチルアクリレート共重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体のいずれかであるオレフィン共重合体に、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸三元共重合体、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン、金属水和物を配合して架橋して構成してあるため、ハロゲン化物を含まず、耐摩耗性の低下を来すことなく、機械的な強度、伸び性を低下させることなく、基準とする難燃性（酸素指数３０以上）を確保すると共に、所望の引張強度（１０ＭＰａ以上）、所望の引裂伸び（２０ｍｍ以下）を得ることができる。
【００５４】
請求項２に記載の発明によれば、金属水和物を、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムのいずれか１種又は２種以上で構成しているため、所定の難燃性（酸素指数３０以上）を得ることができる。