(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）（化１）
【化１】
0003720637.tif 000019
［式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基またはベンジル基を表し、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す］で表されるニトロイソウレア誘導体。
【請求項２】
Ｒ1およびＲ2がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ3が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である請求項１記載のニトロイソウレア誘導体。
【請求項３】
Ｒ3が水素原子である請求項２記載のニトロイソウレア誘導体。
【請求項４】
式（２）（化２）
【化２】
0003720637.tif 000020
［式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基またはベンジル基を表す］で表されるニトロイソウレア類と、式（３）（化３）
【化３】
0003720637.tif 000021
［式中、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す］で表されるアミン類またはその塩とをｐＨが７．０から９．０で反応させることを特徴とする式（１）（化４）
【化４】
0003720637.tif 000022
［Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記の意味を表す］で表されるニトロイソウレア誘導体の製造方法。
【請求項５】
Ｒ1およびＲ2がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ3が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である請求項４記載のニトロイソウレア誘導体の製造方法。
【請求項６】
Ｒ3が水素原子である請求項５記載のニトロイソウレア誘導体の製造方法。
【請求項７】
式（１）（化５）
【化５】
0003720637.tif 000023
［式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基またはベンジル基を表し、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す］で表されるニトロイソウレア誘導体と式（４）（化６）
【化６】
0003720637.tif 000024
［式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｑは、少なくとも窒素原子、酸素原子、硫黄原子を１つ含み、ハロゲン原子で置換されていてもよい５員または６員の複素環を表す］で表されるアミン誘導体を反応させることを特徴とする式（５）（化７）
【化７】
0003720637.tif 000025
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＱは前記の意味を表す］で表されるニトログアニジン誘導体の製造方法。
【請求項８】
Ｒ1およびＲ2が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｑがハロゲン原子で置換されていてもよいピリジル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいチアゾリル基、テトラヒドロフリル基である請求項７記載のニトログアニジン誘導体の製造方法。
【請求項９】
Ｒ1およびＲ2がメチル基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が水素原子であり、Ｑがハロゲン原子で置換されていてもよいピリジル基である請求項８記載のニトログアニジン誘導体の製造方法。
【請求項１０】
Ｒ1およびＲ2がメチル基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が水素原子であり、Ｑがハロゲン原子で置換されていてもよいチアゾリル基である請求項８記載のニトログアニジン誘導体の製造方法。
【請求項１１】
Ｒ1およびＲ2がメチル基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が水素原子であり、Ｑがテトラヒドロフリル基である請求項８記載のニトログアニジン誘導体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なニトロイソウレア誘導体とその製造方法および該ニトロイソウレア誘導体を用いた殺虫活性を有するニトログアニジン誘導体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
殺虫活性を有するニトログアニジン誘導体およびその製造方法は、特開平２−２８８８６０、特開平３−１５７３０８、特開平７−１７９４４８等に開示されている。しかしながら、例えば特開平７−１７９４４８等に代表されるように、その製造方法はイソチオウレア誘導体とアミン類の交換反応が多く、そのため悪臭を有するメルカプタン類が副生成物として脱離するという欠点があった。
これに代わる方法として、特開平１０−１２０６６６には、式（Ａ）（化８）で表されるイソウレア化合物またはその塩をアミン類またはその塩とを反応させて、式（Ｂ）（化９）で表される殺虫活性を有するグアニジン誘導体の製造方法が開示されている。
【０００３】
【化８】
0003720637.tif 000002
［式中、Ｒ１は置換されていてもよい炭化水素基を、Ｒ２は水素または置換されていてもよい炭化水素基を、Ｑは置換されていてもよい複素環基を、Ｘは電子吸引基を表す］
【０００４】
【化９】
0003720637.tif 000003
［式中、Ｒ３は置換されていてもよいアミノ基を、Ｒ２、Ｑ、Ｘは前記の意味を表す］
【０００５】
しかしながら本方法によれば、殺虫活性を有する式（Ｂ）で表されるグアジニン誘導体を製造するために、高価な式（Ａ）で表されるイソウレア化合物を中間体として使用しなければならないことの不都合があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記従来技術の欠点を克服した、殺虫活性を有するグアジニン誘導体の製造のための中間体として重要な新規のニトロイソウレア誘導体を提供することにある。すなわち、本発明の課題は、安価で、殺虫活性を有する種々のグアジニン誘導体の製造のための中間体として有用な新規なニトロイソウレア誘導体を提供すること、しかもその製造工程において悪臭を有するメルカプタン類を副生しない製造方法、および該ニトロイソウレア誘導体を用いた殺虫活性を有するニトログアニジン誘導体の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、殺虫活性を有するニトログアニジン誘導体を製造する際の重要中間体として、特開平１０−１２０６６６号公報に記載されている式（Ａ）で表されるイソウレア化合物とは異なるニトロイソウレア誘導体を見出し、該ニトロイソウレア誘導体を用いることにより、容易に種々の殺虫活性を有するニトログアニジン誘導体を製造できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち本発明１つは、式（１）（化１０）
【化１０】
0003720637.tif 000004
［式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基またはベンジル基を表し、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す］で表されるニトロイソウレア誘導体である。
【０００９】
また、本発明の１つは、式（２）（化１１）
【化１１】
0003720637.tif 000005
［式中、Ｒ1は前記と同じ意味を表す］
で表されるニトロイソウレア類と、式（３）（化１２）
【００１０】
【化１２】
0003720637.tif 000006
［式中、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を表す］で表されるアミン類またはその塩とをｐＨが７．０から９．０で反応させることを特徴とする前記式（１））で表されるニトロイソウレア誘導体の製造方法である。
【００１１】
さらにまた本発明の１つは、前記式（１）で表されるニトロイソウレア誘導体と式（４）（化１３）
【化１３】
0003720637.tif 000007
［式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｑは、少なくとも窒素原子、酸素原子、硫黄原子を１つ含み、ハロゲン原子で置換されていてもよい５員または６員の複素環を表す］で表されるアミン誘導体を反応させることを特徴とする式（５）（化１４）
【００１２】
【化１４】
0003720637.tif 000008
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＱは前記の意味を表す］で表されるニトログアニジン誘導体の製造方法である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6の炭素数１〜４のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を例示することができる。また、Ｑの少なくとも窒素原子、酸素原子、硫黄原子を１つ含む、ハロゲン原子で置換されていてもよい５員または６員の複素環基としては、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、フラニル基、テトラヒドロフラニル基、イソオキサゾリル基、オキサゾリル基、チエニル基、テトラヒドロチエニル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基等を例示することができる。
本発明において、Ｒ1とＲ2は各々独立して炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、Ｒ3は水素原子が好ましく、Ｒ4、Ｒ5とＲ6は、水素原子が好ましい。この中で、殺虫活性が優れている点で、Ｑは２−クロロ−５−チアゾリル基、２−クロロ−５−ピリジニル基、３−テトラヒドロフラニル基であることが好ましい。
【００１４】
式（１）で表される本発明の化合物は新規化合物であり、これらは反応式（１）（化１５）に記載の方法により製造することができる。
【００１５】
【化１５】
0003720637.tif 000009
［式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記と同じ意味を表す］
【００１６】
反応式（１）において、式（２）で表される化合物と式（３）で表される公知のアミン類またはその塩を、溶媒中、ｐＨを７．０から９．０に、好ましくはｐＨを７．０から８．０に調整して反応させることにより式（１）で表されるニトロイソウレア誘導体を製造することができる。ｐＨが７．０より低いと反応が殆ど進行せず、ｐＨが９．０を越えると目的物が得られない。
【００１７】
式（３）で表されるアミン類と塩を形成する酸類としては、塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸類、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類等を挙げることができる。
【００１８】
反応式（１）で表される反応に用いられる溶媒としては、水、メタノール、エタノール等のアルコール類、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）等の非プロトン性極性溶媒、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、アセトン等のケトン類等を挙げることができる。
【００１９】
反応式（１）で表される反応におけるｐＨの調整には、塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸類に代表される酸類と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類に代表される塩基類の組み合わせや、また、ホウ酸ナトリウム−塩酸等の一般緩衝液やトリス−塩酸緩衝液やトリエタノールアミン−塩酸緩衝液等の特殊緩衝液に代表される緩衝液を用いることができる。
式（３）で表されるアミン類およびその塩の使用する量は、式（２）で表される化合物に対して１〜２当量が好ましく、より好ましくは１〜１．１当量である。
【００２０】
反応式（１）において、式（２）で表される化合物は公知化合物であり、例えば、Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ，１９６２年，８１巻，６９頁に記載されているように１−メチルイソウレア硫酸塩のニトロ化により製造することができる。
【００２１】
上記反応の反応温度および反応時間は広範囲に変化させることができる。一般的には、反応温度は−２０〜２００℃が好ましく、より好ましくは０〜１００℃、反応時間は０．０１〜５０時間が好ましく、より好ましくは０．１〜１５時間である。
式（１）で表されるニトロイソウレア誘導体は、Ｒ3が水素原子の場合、下式（化１６）に示すように、その互変異性体が任意の割合で存在し得る。この異性体ならびにその混合物も本発明に包含される。
【００２２】
【化１６】
0003720637.tif 000010
【００２３】
このようにして製造された式（１）で表されるニトロイソウレア誘導体から、下記反応式（２）（化１７）により、式（５）で表される殺虫活性を有するニトログアニジン誘導体を製造することができる。
【００２４】
【化１７】
0003720637.tif 000011
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＱは前記の意味を表す］
【００２５】
反応式（２）において、式（１）で表されるニトロイソウレア誘導体を式（４）で表されるアミン類またはその塩と溶媒中、塩基の非存在下または存在下に反応させることにより、式（５）で表される殺虫活性を有するニトログアニジン誘導体を製造することができる。
【００２６】
反応式（２）で表される反応に用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物類、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属の水素化物類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属のアルコラート類、酸化ナトリウム等のアルカリ金属酸化物類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸一水素二カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のアルカリ金属のリン酸塩類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属の酢酸塩類、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等の有機塩基類を挙げることができる。
【００２７】
反応式（２）で表される反応に用いられる溶媒としては、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等の非プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、イソプロピルケトン等のケトン類等を挙げることができる。これらの中で、特に、水、アルコール類が好ましい。
【００２８】
式（４）で表されるアミン類の使用する量は、式（１）で表されるニトロイソウレア誘導体に対し、１〜２当量が好ましく、より好ましくは１〜１．２当量である。
反応式（２）で表される反応の反応温度および反応時間は広範囲に変化させることができる。一般的には、反応温度は−２０℃〜２００℃が好ましく、より好ましくは０〜１００℃、反応時間は０．０１〜５０時間が好ましく、より好ましくは０．１〜１５時間である。
【００２９】
反応式（２）において、式（４）で表されるアミン類は公知化合物であり、例えばＤＥ３７２７１２６Ａ、特開平５−２８６９３６、特開平７−１７９４４８、ＥＰ４４６９１３Ａ、特開平４−２１６７４等に記載の方法により製造できる。
反応式（２）において、式（４）で表されるアミン類と塩を形成する酸類としては、塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸類、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類等を挙げることができる。
このようにして得られた式（５）で表されるニトログアジニン誘導体は、優れた殺虫活性を示す。
【００３０】
【実施例】
次に、実施例および参考例により本発明の内容を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１  １，３−ジメチル−２−ニトロイソウレアの製造（化合物１−１）
１−メチル−２−ニトロイソウレア１．５ｇに水１５ｍｌを加えて懸濁させ、これにメチルアミンの塩酸塩０．９ｇを加えた（ｐＨ＝３．３）。懸濁水溶液にｐＨを８に保つように１％水酸化ナトリウム水溶液を室温にてゆっくりと加えた。懸濁水溶液のｐＨを８に保ちながら室温にて３時間撹拌した後、塩酸水溶液（４Ｍ）を加え、続いて酢酸エチルにて抽出した。有機層を水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧濃縮した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（２：１ヘキサン／酢酸エチル）にて精製した後、再結晶（酢酸エチル−ヘキサン）を行うことにより、標記化合物１．０ｇを無色の結晶として得た。
1H-NMR(CDCl3,ppm):3.02(3H,d,J=4.9Hz),3.97(3H,s),9.10(1H,s)
【００３１】
実施例２  １，３−ジメチル−２−ニトロイソウレアの製造（化合物１−１）
１−メチル−２−ニトロイソウレア１．０ｇをトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン−塩酸緩衝水溶液（トリス−塩酸緩衝溶液、１．０Ｍ、ｐＨ＝７．５）１０ｍｌに懸濁させ、これにメチルアミンの塩酸塩０．６ｇを室温にて加えた。３時間攪拌した後、塩酸水溶液（４Ｍ）を加え、続いて酢酸エチルにて抽出した。有機層を水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧濃縮した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（２：１ヘキサン／酢酸エチル）にて精製した後、再結晶（酢酸エチル−ヘキサン）を行うことにより、標記化合物０．８ｇを無色の結晶として得た。
【００３２】
比較例１
１−メチル−２−ニトロイソウレア１．０ｇを水１０ｍｌに懸濁させ、これにメチルアミンの塩酸塩０．６ｇを加えた（ｐＨ＝３．３）。懸濁水溶液にｐＨを６．５に保つようにゆっくりと１％水酸化ナトリウム水溶液を室温にて加えた。懸濁水溶液のｐＨを６．５に保ちながら室温にて撹拌したが、反応は全く進行しなかった。
【００３３】
比較例２
１−メチル−２−ニトロイソウレア１．０ｇを水１０ｍｌに懸濁させ、これにメチルアミン塩酸塩０．６ｇを加えた（ｐＨ＝３．３）。懸濁水溶液にｐＨを６．９に保つようにゆっくりと１％水酸化ナトリウム水溶液を室温にて加えた。懸濁水溶液のｐＨを６．９に保ちながら室温にて攪拌したが、反応は全く進行せず、標記化合物は得られなかった。
【００３４】
比較例３
１−メチル−２−ニトロイソウレア１．０ｇを水１０ｍｌに懸濁させ、これにメチルアミン塩酸塩０．６ｇを加えた（ｐＨ＝３．３）。懸濁水溶液にｐＨが９．１を保つようにゆっくりと１％水酸化ナトリウム水溶液を室温にて加えた。懸濁水溶液のｐＨを９．１に保ちながら室温にて３時間攪拌した。反応液をジクロロメタンで抽出した後、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。有機層を減圧濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（２：１  ヘキサン／酢酸エチル）で精製した後、再結晶（酢酸エチル−ヘキサン）を行ったところ、目的化合物は得られず、１−メチル−２−ニトログアニジン０．９ｇが無色の結晶として得られた。
【００３５】
以下に実施例１、２と同様にして製造できる化合物を第１表（表１）に示す。なお、第１表中のMeはメチル基を、Etはエチル基を、n-Prはn-プロピル基を、i-Prはイソプロピル基を、n-Buはn-ブチル基を、Bnはベンジル基を表すものとする。
【００３６】
【表１】
0003720637.tif 000012
【００３７】
実施例３  １−［（２−クロロ−５−ピリジル）メチル］−３−メチル−２−ニトログアニジン（化合物２−１）の製造
１，３−ジメチル−２−ニトロイソウレア１．０ｇのメタノール１０ｍｌ溶液に［（２−クロロ−５−ピリジル）メチル］アミン１．２８ｇを加え、室温にて５時間撹拌した。反応液を減圧濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）にて精製した後に再結晶（メタノール−エーテル）して、標記化合物１．４０ｇを無色の結晶として得た。
0003720637.tif 000013
【００３８】
実施例４  １−［（２−クロロ−５−チアゾリル）メチル］−３−メチル−２−ニトログアニジン（化合物２−２）の製造
１，３−ジメチル−２−ニトロイソウレア１．０ｇのメタノール１０ｍｌ溶液に［（２−クロロ−５−チアゾリル）メチル］アミン１．３２ｇを加え、室温にて４時間撹拌した。反応液を減圧濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）にて精製した後に再結晶（メタノール−エーテル）して、標記化合物１．１１ｇを淡黄色の結晶として得た。
0003720637.tif 000014
【００３９】
実施例５  １−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンの製造
１，３−ジメチル−２−ニトロイソウレア１．０ｇのメタノール１０ｍｌ溶液に［（３−テトラヒドロフリル）メチル］アミン０．９１ｇを加え、室温にて３時間撹拌した。反応液を減圧濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）にて精製した後に再結晶（メタノール−エーテル）して、標記化合物１．４４ｇを無色の結晶として得た。
0003720637.tif 000015
【００４０】
実施例６  １−［（２−クロロ−５−ピリジル）メチル］−３−メチル−２−ニトログアニジン（化合物２−１）の製造
１，３−ジメチル−２−ニトロイソウレア１．０ｇを水１０ｍｌに懸濁させ、これに［（２−クロロ−５−ピリジル）メチル］アミン１．２８ｇを加え、室温にて３時間攪拌した。反応液を水で希釈した後、ジクロロメタンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）および再結晶（メタノール−エーテル）にて精製することで標記化合物１．２３ｇを無色の結晶として得た。
【００４１】
実施例７  １−［（２−クロロ−５−チアゾリル）メチル］−３−メチル−２−ニトログアニジン（化合物２−２）の製造
１，３−ジメチル−２−ニトロイソウレア１．０ｇを水１０ｍｌに懸濁させ、これに［（２−クロロ−５−チアゾリル）メチル］アミン１．３２ｇを加え、室温にて５時間攪拌した。反応液を水で希釈した後、ジクロロメタンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）および再結晶（メタノール−エーテル）にて精製することで標記化合物０．９５ｇを淡黄色の結晶として得た。
【００４２】
実施例８  １−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジン（化合物２−３）の製造
１，３−ジメチル−２−ニトロイソウレア１．０ｇを水１０ｍｌに懸濁させ、［（３−テトラヒドロフリル）メチル］アミン０．９１ｇを加え、室温にて４時間攪拌した。反応液を水で希釈した後、ジクロロメタンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）および再結晶（メタノール−エーテル）にて精製することで標記化合物１．２４ｇを無色の結晶として得た。
以下に実施例３〜８と同様にして製造できる化合物を第２表（表２、表３、表４）に示す。なお、第２表中のMeはメチル基を、Etはエチル基を、n-Prはn-プロピル基を、i-Prはイソプロピル基を、n-Buはn-ブチル基を表すものとする。
【００４３】
【表２】
0003720637.tif 000016
【００４４】
【表３】
0003720637.tif 000017
【００４５】
【表４】
0003720637.tif 000018
【００４６】
【発明の効果】
式（１）で表される本発明化合物は新規な化合物であり、しかも本化合物と式（４）で表される種々のアミン類との反応により、悪臭を有するメルカプタンを副生せずに、殺虫活性を有する種々のニトログアニジン誘導体を容易に製造できる。従って、式（１）で表される本発明化合物は殺虫活性を有するニトログアニジン誘導体製造の重要中間体として適用することができる。