(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤成分（但し、酢酸ビニル−ビニルラクタム共重合体は除く）中に実質的に水不溶性乃至水難溶性であり、且つ鹸化処理により水膨潤性となる潜在的膨潤成分を含有し、潜在的膨潤成分が、アクリル酸メチル単位を３５〜９０重量％含み、ジビニルベンゼンで架橋された親水性ランダム、ブロック又はグラフト共重合体（但し、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド単位及びビニルエステル単位は含まない）であり、上記２成分の合計１００重量部に占める上記潜在的膨潤成分の割合が１０〜３０重量部であることを特徴とする水離脱性接着剤組成物。
【請求項２】
潜在的膨潤成分が、５％苛性ソーダ水溶液中に常温で１時間浸漬処理した後の水膨潤度（脱イオン水中）が１０〜１，０００倍（容積比）である請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
塗布前の形態が水分散体である請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
接着剤が塗布された接着性物品において、該接着剤が、請求項１に記載の水離脱性
接着剤組成物であることを特徴とする接着性物品。
【請求項５】
接着剤を用いて加工された物品において、該接着剤が、請求項１に記載の水離脱性接着剤組成物であることを特徴とする接着加工された物品。
【請求項６】
物品表面に接着剤を用いて貼着された部材及び接着剤被膜をアルカリ水によって脱離する方法において、上記接着剤が、請求項１に記載の水離脱性接着剤組成物であることを特徴とする接着剤被膜の脱離方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、加圧、加熱等によって接着された耐水性に優れたラベル等の貼着物及び接着剤被膜を、必要に応じて容易に水系で脱離可能な接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、接着剤の用途は極めて多岐にわたり、その中には、接着時は通常の用法で接着を行うことにより必要な接着力を示すが、必要な場合には接着剤被膜及び貼着物を容易に脱離できることが重要である場合がある。例えば、近年、各種使用済製品の分離分別回収が重要となり、回収物を再生する際にラベル等の貼着物及び接着剤被膜がそのままの状態で回収され且つ再生されると、上記貼着物及び接着剤被膜が異物となり、このような異物の混入は再生製品において致命的な欠点を起こす場合がある。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）容器に塩化ビニル樹脂等の異物が混入している場合は、良好な再生品の生産が困難になり、又、ビール瓶等の瓶類の場合にも瓶類の回収及び再生に際しては、接着剤被膜（及びラベル等の貼着物）が速やかに脱離されることが必要である。そのために従来はラベルの接着に水溶性のでんぷん糊等が使用されているが、水溶性の接着剤の場合には瓶類の使用時におけるラベル等の耐水性の問題がある。
【０００３】
一方、近年、ラベルの接着速度を高速にすることが要求され、それに対応して疎水性接着剤を必要とするラベルが普及し、あらゆる容器に使用されている。しかしながら、これらのラベルは耐水性が優れているために、製品回収後の水によるラベル及び接着剤被膜の脱離が困難であり、そのために使用済製品が回収されずに焼却或いは投棄され、環境問題となっているのが現状である。従って環境問題と経済性とを両立させるために、高速でラベルの貼着が可能であるとともに、製品回収後は水系でラベル及び接着剤被膜を容易に脱離できる接着剤の要求が高くなってきた。
【０００４】
上記の如き要望に対して、瓶類等に貼着したラベル及び接着剤被膜を水によって容易に脱離させる方法として、水膨潤材を包含した接着剤が提案されている（例えば、特開昭５８−１５２９１３号公報、特開昭５８−３１５６２号公報等）。これらの接着剤は、水に触れると直ちに膨潤し、ラベル及び接着剤被膜を瓶類等から脱落させることができるが、使用時におけるラベルの耐水性とラベルの接着強度とのバランスをとることが困難であった。又、水膨潤材を水系で使用しようとすると、その水膨潤作用によって接着剤とすることが困難であって、その使用範囲は限定されるものであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、接着が要求される状態では優れた耐水性及び接着強度を保持しており、脱離が必要であるときは容易に水系で脱離できる接着剤を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、接着剤成分（但し、酢酸ビニル−ビニルラクタム共重合体は除く）中に実質的に水不溶性乃至水難溶性であり、且つ鹸化処理により水膨潤性となる潜在的膨潤成分を含有し、潜在的膨潤成分が、アクリル酸メチル単位を３５〜９０重量％含み、ジビニルベンゼンで架橋された親水性ランダム、ブロック又はグラフト共重合体（但し、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド単位及びビニルエステル単位は含まない）であり、上記２成分の合計１００重量部に占める上記潜在的膨潤成分の割合が１０〜３０重量部であることを特徴とする水離脱性接着剤組成物である。
【０００７】
本発明によれば、接着剤中に、特定の潜在的膨潤成分を含有させることによって、水性の接着剤とすることができ、取扱い性に優れるとともに優れた接着強度と耐水性を有する接着剤被膜を形成することが可能である。そして上記接着剤被膜（及びラベル等の貼着部材）を脱離させる時には、水系で処理することにより、前記潜在的膨潤成分が水膨潤性乃至水溶解性となるので、接着剤被膜（及びラベル等の貼着部材）の脱離が容易である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
本発明の接着剤組成物は、加圧、加熱、粘着等の従来の接着機構をもつ接着剤と潜在的膨潤成分とからなる。潜在的膨潤成分は接着能力を有するものであっても、有しないものであってもよい。
【０００９】
潜在的膨潤成分の好適例を説明する。該成分は、アクリル酸メチル単位を３５〜９０重量％含有し、ジビニルベンゼンで架橋された親水性ランダム、ブロック又はグラフト共重合体である。アクリル酸メチル単位が上記範囲未満では接着剤被膜の鹸化処理時における被膜の膨潤が不十分であり、一方、上記範囲を超えても特別の利益はない。
【００１０】
本発明で使用する潜在的膨潤成分を得るに当たっては、親水性モノマーを全モノマーの１０モル％以下で共重合させることができる。この親水性モノマー単位は、潜在的膨潤成分が水と接触すると、潜在的膨潤成分中に水を導入する作用があり、接着剤被膜の脱離時の鹸化反応をスムーズに進行させる作用を有する。好ましい親水性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、スチレンスルホン酸ソーダ、ビニルピリジン、末端にアクリロイル基を有するポリエチレングリコール或いはそのアルキルエーテル等が挙げられる。尚、イオン性の親水性モノマー単位はアンモニア、トリエチルアミン、モルホリン等の如く熱によって脱離できる中和剤で処理しておくことが好ましい。親水性モノマーを１０モル％を越えて共重合させた潜在的膨潤成分は、接着剤の接着性能を低下させるので好ましくない。
【００１１】
又、潜在的膨潤成分は架橋重合体であって、架橋の形態は、前記単量体と二官能以上のビニル系の単量体との共重合体による化学的架橋であり、接着剤被膜の脱離処理時の鹸化処理の点から、架橋剤としてジビニルベンゼンを使用する。
【００１２】
尚、上記の潜在的膨潤成分の水膨潤度は、５％苛性ソーダ水溶液中に常温で１時間浸漬処理した後の水膨潤度（脱イオン水中）は約１０〜１，０００倍（容積比）、好ましくは２０〜５００倍であることが好ましい。
【００１３】
以上のように潜在的膨潤成分を含む本発明の接着剤組成物は、水分散型、溶剤分散型、練り込み型等の何れの形態でも取り得る。例えば、水分散型の接着剤とする場合には、上記潜在的膨潤成分は、乳化重合法、ソープフリー重合法、分散重合法等で製造することができる。溶剤分散型の場合は、例えば、非水エマルション型があり、又、練り込み型の場合には、水分散型或いは溶剤分散型から得られる固形の接着剤組成物を練り込みシート状或いはフィルム状とすることができる。水分散型の潜在的膨潤成分は、接着或いは粘着成分と極めて良く混合できるので水分散型の潜在的膨潤成分を用いることが好ましい。
【００１４】
以上の如き潜在的膨潤成分を通常の接着剤或いは粘着剤成分と混合することによって本発明の接着剤組成物とすることができる。接着剤或いは粘着剤成分としては、天然物又は合成物のいずれでもよく、例えば、蛋白質、カゼイン、デンプン、天然ゴム、クロロプレン、イソプレン、ブチルゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体の合成ゴム、アクリル系共重合体、酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン及びそれらの塩素化物、ポリイソブチレン、ポリビニルブチラール樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。上記共重合体はランダム、ブロック或いはグラフトのいずれの結合様式の共重合体であってもよい。又、接着付与剤や可塑剤も混合して使用することができ、該接着付与剤は低分子であって熱等で粘着する物質であり、例えば、ロジン、石油系樹脂等が挙げられ、可塑剤としてジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジブチルアジペート等が挙げられる。
【００１５】
接着剤成分と潜在的膨潤成分の使用比率は、その使用目的によって異なるが、一般的には接着剤成分と潜在的膨潤成分との合計を１００重量部とした場合、潜在的膨潤成分が１０重量％未満では、接着剤被膜（及びラベル等）の脱離時の鹸化処理において接着剤被膜の膨潤度が小さく、接着剤被膜の脱離が不十分で、接着剤被膜が基材面に残存するという問題がある。又、潜在的膨潤成分の割合が６０重量％を越えると、接着剤被膜の基材への接着性が弱くなり実用的ではない。従って潜在的膨潤成分は、接着剤成分との合計のうちで１０〜３０重量％を占める割合であることが好ましい。尚、両者の混合は、均一に混合させればよく、その混合方法は何れの方法であってもよい。尚、本発明の接着剤組成物には、上記成分の他にワックス、界面活性剤、シリカ等のブロッキング防止剤等を必要応じて添加してもよい。
【００１６】
本発明の接着剤被膜の脱離方法では、接着剤組成物によりラベル等を瓶類に接着させた後、回収後の再生処理時に接着剤被膜（及びラベル等）を脱離させるために鹸化処理を行なう。この鹸化処理は、酸又はアルカリの何れによって行なってもよいが、鹸化によって生じるカルボキシル基をアルカリ金属の塩、例えば、ナトリウム塩やカリウム塩とすることが好ましく、従って鹸化剤としてはカセイソーダや炭酸ソーダ等のアルカリ水溶液を用い、該水溶液中で鹸化処理を行なって接着剤被膜（及びラベル等）を脱離させることが好ましい。鹸化に際しては鹸化反応を促進させる目的でアルカリ水溶液中にメタノールやエタノール等を添加してもよい。
【００１７】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り重量基準である。
（潜在的膨潤成分の合成）
膨潤成分Ａ
３０部のメチルアクリレート、１０部のメチルメタアクリレート、１．５部のスチレンスルホン酸ソーダ、１．５部のアクリル酸、０．０１部の２−ヒドロキシエチルメタクリレート、０．６部のジビニルベンゼン、０．１部のドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、０．３部の過硫酸カリウム及び２００部の脱イオン水を反応容器に入れ、窒素ガス雰囲気下で７０℃で８時間重合し、重合後の重合液のｐＨを８に調整した。得られた重合体（膨潤成分）の５％苛性ソーダ水溶液中に常温で１時間浸漬処理した後の重合体の水膨潤度（脱イオン水）は２００倍であった（容積比、以下同じ）。
【００１８】
膨潤成分Ｂ
膨潤成分Ａにおけるメチルメタアクリレートをブチルアクリレートに代えた以外は実施例１と同様の重合を行った。得られた重合体（膨潤成分）の５％苛性ソーダ水溶液中に常温で１時間浸漬処理した後の重合体の水膨潤度（脱イオン水）は１５０倍であった。
【００１９】
【００２０】
【００２１】
膨潤成分Ｅ
膨潤成分Ａの内のスチレンスルホン酸ソーダとアクリル酸を片末端メタアクリロイル基を有するポリエチレングリコール（分子量２００）に代えた以外は実施例１と同様に重合した。得られた重合体（膨潤成分）の５％苛性ソーダ水溶液中に常温で１時間浸漬処理した後の重合体の水膨潤度（脱イオン水）は７５倍であった（容積比）。
【００２２】
【００２３】
（接着剤成分の調製）
接着剤成分Ｇ
ポリスチレン−アクリルエステル共重合体、トリ安息香酸グリセロール及びトリ安息香酸トリメチルプロパンの固形分重量比を各々１．２／１．０／１．０として混合したディレードタック型接着剤（固形分５０％）。
【００２４】
接着剤成分Ｈ
アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸メチル／アクリル酸／アクリル酸２−ヒドロキシプロピル＝０．８４／０．１／０．０３／０．０３の重量比からなるアクリル樹脂エマルション（固形分５０％のヒートシール型接着剤）。
【００２５】
実施例１
下記表１の接着剤組成物をアルミ蒸着を施した紙製のラベルに乾燥時で約１０μｍになるように塗布及び乾燥した。その後１００℃で熱圧着して基材（ポリエチレンテレフタレートシート（ＰＥＴ）及びガラス板）に接着させた。この接着物の物性を下記項目にて調べたところ下記表１に示す結果が得られた。
接着性：      ○（あり）      ×（なし）
脱離性：接着物を５％カセイソーダ水溶液に７０℃で浸漬して基材よりラベルが剥がれる時間（ｍｉｎ．）
ラベル剥離後の基材への接着剤被膜の残存性；接着剤被膜及びラベルを剥離した後の基材を水で１０秒間流間洗浄後の評価：    ×（完全に接着剤が残る）    △（半分程度残る）    ○（完全に剥がれる）
【００２６】
【表１】
0003611718.tif 000002
上記の結果から接着剤成分１００％では、接着剤被膜の脱離には６０分間以上かかり、一方、潜在的膨潤成分が６０％以上の配合では接着性が不十分であることが分かる。
【００２７】
実施例２〜４
潜在的膨潤成分／接着剤成分＝２０／８０（重量比）に一定にして各種材料の組み合わせにより本発明の接着剤組成物とし、実施例１と同様の評価を行なって下記表２の結果を得た。
【００２８】
【表２】
0003611718.tif 000003
上記表２からして、膨潤性の低い潜在的膨潤成分を用いた場合には、脱離時間及び接着剤の残存性の点で十分な結果が得られない。
【００２９】
【発明の効果】
以上の如き本発明によれば、接着剤中に、潜在的膨潤成分を含有させることによって、水性の接着剤とすることができ、取扱い性に優れるとともに優れた接着強度と耐水性を有する接着剤被膜を形成することが可能である。そして上記接着剤被膜（及びラベル等の貼着部材）を脱離させる時には、水系で処理することにより、前記潜在的膨潤成分が水膨潤性乃至水溶解性となるので、接着剤被膜（及びラベル等の貼着部材）の脱離が容易である。