(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン不飽和結合およびカルボキシル基を有するアクリル酸モノマーおよび／またはメタクリル酸モノマーを鎖状結合中に導入して得られる酸価９０以上で、かつガラス転移温度が２５〜４０℃のアクリル共重合樹脂粒子２０〜３０重量％を低芳香族炭化水素溶媒中に分散してなる非水系分散型樹脂溶液中に、
当該樹脂溶液中に含まれる樹脂固形分に対して７〜１３重量％のジエチレングリコールモノエーテル類と、
前記樹脂固形分に対して０．５〜２重量％のポリエーテル変性ポリシロキサン化合物を含有していることを特徴とする可剥性塗料。
【請求項２】
さらに２〜２０重量％の顔料を含有していることを特徴とする請求項１記載の可剥性塗料。
【請求項３】
有機溶媒中にジアセトンアルコールを９０重量％以上含有していることを特徴とする請求項１または請求項２記載の可剥性塗料用塗膜整面剤。
【請求項４】
水中に、２〜５重量％のメタ珪酸ナトリウムと、１〜３重量％のヒドロキシエチルセルローズを含有していることを特徴とする請求項１または請求項２記載の可剥性塗料用剥離剤。
【請求項５】
界面活性剤および防腐剤を含有していることを特徴とする請求項４記載の可剥性塗料用剥離剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば自動車などの塗装面や各種物品の表面を一時的に保護して外観の劣化を防止するための可剥性塗料とその塗装および剥離技術に係わり、さらに詳しくは、塗装外観に優れ、かつ耐久性に優れる一方、必要に応じて特定成分の剥離剤を適用することによって容易に剥離することができる可剥性塗料と、当該塗料による塗装面を平滑化して光沢を付与することができる塗膜整面剤、さらには当該可剥性塗料塗膜を水溶化して容易に剥離することができるようにする剥離剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
例えば、塗装済みの自動車ボディが工程間や工場間を移動する間、あるいは完成後の自動車がディーラーを経てユーザーに手渡されるまでの間に、その車体の置かれる環境によっては、塗膜が損傷を受けてせっかくの塗装外観が劣化することがないとは言えない。そこで、このような塗膜の損傷を未然に防止するため、塗装後の車体に、さらに一時的な保護塗装を施すことがある。
【０００３】
このような保護塗装の手法としては、従来、溶剤溶解型の樹脂や、ワックス型，パウダー型，水系型、あるいは分散型の保護塗料を塗布する方法が取られていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような保護塗料には、本来の塗装被膜に悪影響をおよぼすことなく、ある程度の塗装外観と、少なくとも雨や雪，結露，さらには走行に耐える程度の耐久性が求められる一方、最終的には本来の塗装面から容易に剥離しなければならないという一見矛盾した性能が要求されるため、これら性能を兼ね備えた保護塗料の開発は極めて困難であった。
【０００５】
例えば、剥離性に優れた保護塗料においては静置した場合の耐久性には優れていても実際に走行した場合には剥がれてしまったり、耐久性に重点をおいたものでは剥離性、とくに長期間放置された後の剥離が極めて困難になったりするという傾向が認められた。また、アクリル系非水分散型樹脂を用いると共に、保護塗膜が不要となった際に、アルカリ性水溶液の作用によって強制剥離させるようにした一時的保護塗料も開発されているが、塗膜性能，塗装外観、さらには走行時を含めた動的な耐久性に劣ると共に、剥離作業にアルカリ化合物を使用する関係上、特別な排水処理設備が必要になるという問題点があり、このような問題点を解消することが従来の可剥性保護塗料における課題となっていた。
【０００６】
【発明の目的】
本発明は、従来の一時保護塗料における上記課題に鑑みてなされたものであって、塗装外観，塗膜性能および耐久性に優れると共に、必要に応じて剥離剤によって容易に剥離させることができる可剥性塗料と、当該可剥性塗料による塗装面に塗料ミストによる「ぼけ（つやぼけ）」が生じた場合に、これを平滑化して光沢を付与することができる塗膜整面剤、および前記可剥性塗料塗膜を特別な排水処理設備を必要とすることなく水溶化して容易に剥離することができる剥離剤を提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の請求項１に係わる可剥性塗料は、エチレン不飽和結合およびカルボキシル基を有するアクリル酸モノマーおよび／またはメタクリル酸モノマーを鎖状結合中に導入して得られる酸価９０以上で、かつガラス転移温度が２５〜４０℃のアクリル共重合樹脂粒子２０〜３０重量％を低芳香族炭化水素溶媒中に分散してなる非水系分散型樹脂溶液中に、当該樹脂溶液中に含まれる樹脂固形分に対して７〜１３重量％のジエチレングリコールモノエーテル類と、前記樹脂固形分に対して０．５〜２重量％のポリエーテル変性ポリシロキサン化合物を含有している構成とし、本発明による可剥性塗料の実施態様として請求項２に係わる可剥性塗料においては、さらに２〜２０重量％の顔料を含有している構成とし、可剥性塗料におけるこのような構成を前述した従来の課題を解決するための手段としたことを特徴としている。
【０００８】
本発明の請求項３に係わる塗膜整面剤は、上記可剥性塗料に適したものであって、有機溶媒中にジアセトンアルコールを９０重量％以上含有している構成としたことを特徴としており、本発明の請求項４に係わる剥離剤は、同様に上記した可剥性塗料に適したものであって、水中に、２〜５重量％のメタ珪酸ナトリウムと、１〜３重量％のヒドロキシエチルセルローズを含有している構成とし、本発明による剥離剤の実施態様として請求項５に係わる剥離剤においては、さらに界面活性剤および防腐剤を含有している構成としたことを特徴としており、塗膜整面剤および剥離剤における上記構成を前述した従来の課題を解決するための手段としている。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態について、本発明に係わる可剥性塗料，塗膜整面剤および剥離剤を構成する各成分の機能および数値限定理由などと共について説明する。
【００１０】
本発明の請求項１に係わる可剥性塗料は、アクリル酸またはメタクリル酸モノマー、あるいはこれらの両方を鎖状結合中に備えたアクリル共重合樹脂粒子を低芳香族炭化水素溶媒中に分散してなる非水系分散型樹脂溶液中に、造膜助剤としてのジエチレングリコールモノエーテル類と、スリッピング剤としてのポリエーテル変性ポリシロキサン化合物を含有させたものであって、エチレン不飽和結合を有するアクリルモノマー類よりなるアクリル樹脂共重合物鎖状結合中にカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を持つアクリル酸および／またはメタクリル酸を結合した非水系分散型樹脂が塗膜を形成する主剤となる。
【００１１】
このとき、アクリル共重合樹脂を形成するモノマーとしてはメチルメタクリエート，エチルメタクリエート，ブチルメタクリエート，エチルアクリレート，ブチルアクリレート，スチレンなどを用いることができ、これらの配合比やアクリル酸およびメタクリル酸モノマーの含有量を変えることによって酸価が９０以上に、ガラス転移温度が２５〜４０℃の範囲となるようそれぞれ調整する。共重合樹脂中におけるアクリル酸やメタクリル酸モノマーの含有量としては１０〜２５％の範囲とすることが望ましい。なお、アクリル共重合樹脂の酸価が９０に満たないと、後述する剥離剤を適用したときに良好な剥離性が得られない。また、ガラス転移温度が２５℃未満の場合には、塗膜が柔らかくなって耐水性が劣化し、逆に４０℃を超えた場合には、塗膜が硬くなりすぎて割れやすくなると共に、塗膜の光沢が失われることになる。
【００１２】
アクリル共重合樹脂の分散媒としての溶剤は、分散している樹脂粒子を溶解せず、しかも既に塗装されている本来の塗膜を侵すことのない溶解性の低いものを使用することが必要となる。本発明においては、このような意味から、鎖状構造を有する脂肪族炭化水素と環状構造を有する芳香族炭化水素との混合物である石油系溶剤のうち、比較的溶解力の弱い低芳香族炭化水素系の溶媒を用いるようにしている。このような低芳香族炭化水素系溶媒として、芳香族炭化水素含有量としては３０〜４５％、アニリン点としては３５〜４５℃の範囲のものを用いることが望ましい。
【００１３】
例えば、シェルジャパン（株）製ＬＡＷＳミネラルスピリット（沸点：１５０〜２０５℃，芳香族炭化水素含有量：約３０％，アニリン点：４０〜４６℃）と、同じくシェルジャパン（株）製のソルベッソ１００（沸点：１６０〜１８０℃，芳香族炭化水素含有量：約９０％以上，アニリン点：１３℃）とを芳香族炭化水素含有量あるいはアニリン点が上記範囲となるように混合して使用することができる。また、イソパラフィン系脂肪族炭化水素にトルエンやキシレンを同様に混合して使用することもできる。
【００１４】
このような低芳香族炭化水素系溶媒中にアクリル共重合樹脂粒子を分散させることによって得られる非水系分散型樹脂溶液中における共重合樹脂粒子の含有量としては、塗装性の観点から重量比で２０〜３０％の範囲とすることが必要となる。すなわち、アクリル共重合樹脂粒子の含有量が２０％に満たない場合には塗料が垂れやすくなって所望の厚さの塗膜が得難くなり、３０％を超えた場合には塗料の噴霧粒子が細かくならず、平滑な塗膜面が得難くなることによる。
【００１５】
本発明に係わる可剥性塗料は、上記のように非水系分散型樹脂塗料であるが、水系分散型樹脂塗料と同様に塗膜形成が行われる。すなわち、塗装後に溶剤が大気中に蒸発するにつれて、溶剤中に分散している樹脂粒子が互いに接近しついには融着することによって塗膜が形成される。このとき、樹脂主鎖中に結合している遊離カルボキシル基が高酸価の塗膜を与え、既存塗膜の表面に存在する、例えば水酸基（−ＯＨ）と強力な水素結合を形成し、良好な付着性がもたらされることになる。
【００１６】
しかし、樹脂粒子の融着が十分に行われない場合には、塗膜光沢の不良、塗膜の乾燥過程での割れ、経時的な塗膜欠陥などの不具合が発生するので、本発明に係わる可剥性塗料においては、造膜助剤として、塗膜成分、すなわち樹脂固形分に対して７〜１２重量％のジエチレングリコールモノエーテル類を添加するようにしている。ジエチレングリコールモノエーテル類には、造膜助剤として塗膜の割れやひびを防止し、塗膜の外観および耐久性を向上させる機能があり、具体的にはジエチレングリコールモノブチルエーテル，ジエチレングリコールモノエチルエーテル，ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル，ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテルなどを単独、あるいは混合して使用することができる。なお、これらジエチレングリコールモノエーテル類の含有量を樹脂固形分に対して７〜１３重量％の範囲に限定したのは、ジエチレングリコールモノエーテル類の含有量が７％に満たない場合には、造膜助剤としての上記効果を得ることができず、逆に１３重量％を超えた場合には塗膜を形成するアクリル共重合樹脂粒子が溶解してしまうことによる。
【００１７】
ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物は、塗膜表面を滑り易くして、洗車時の傷を防止したり、屋外放置による水滴跡を容易に除去できるようにしたりするスリッピング剤としての機能を有しており、本発明に係わる可剥性塗料においては、樹脂固形分に対して０．５〜２重量％の範囲内で添加することが必要である。すなわち、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物の含有量が樹脂固形分に対して０．５重量％に満たない場合には、スリッピング剤としての上記機能を発揮することができず、逆に２重量％を超えた場合には塗膜の耐水性が劣化するようになる。
【００１８】
また、本発明に係わる可剥性塗料においては、顔料を含まない透明のクリヤー塗料に加えて、請求項２に記載しているように、２〜２０重量％の顔料を添加することにより可剥性を備えた種々の色調の着色塗料とすることができ、一時的な模様替えにも対応することができる。顔料の添加量を上記範囲に限定したのは、顔料の添加量が２％未満の場合には、隠蔽性の高い黒色顔料（カーボンブラック）の場合でも、下地を十分に隠蔽することができず、逆に２０％を超えた場合には塗膜の光沢が失われると共に、塗装性が劣化する傾向があることによる。さらに、必要に応じてマイカ片やアルミ片粉末を添加することによってパールカラーやメタリック仕上げに対応することも可能である。
【００１９】
本発明に係わる可剥性塗料をスプレー塗装するに際しては、スプレーガンとして、例えばガン口径１．３〜１．５ｍｍ程度の低圧霧化スプレーガンを使用して、１．５〜２．５ｋｇ／ｃｍ２            のエア圧力で１〜２回塗りで仕上げることができる。また、ハンディなエアレススプレーを用いる場合には、例えば独ワグナー社のハンディペインタなどを使用することにより同様に１〜２回塗りで仕上げることができる。さらに、家庭用など小規模な使用形態に対応するため、エアゾールタイプにすることも可能であり、これによって誰にでも容易に塗装することができるようになる。
【００２０】
このようなスプレー塗装に際して、スプレーガンストロークの塗り重ねの部分やその近傍部においては、塗料ミストが飛散して半乾燥状態で既塗装面に付着すると、塗膜の光沢が失われて、いわゆる「つやぼけ」が発生し、塗装外観が不均一な状態になることがある。このような場合には、本発明の請求項３に記載しているような、ジアセトンアルコールを主成分とする有機溶剤からなる塗膜整面剤をエアスプレーガン等によって当該部分に吹き付けると、塗膜面が平滑化され、「つやぼけ」を解消することができる。このとき、塗膜整面剤としては、整面作用が持続するように、ある程度の時間揮発することなく塗膜表面上に残存することが望まれる。
【００２１】
したがって、塗膜整面剤としては、蒸発しにくい比較的高沸点の有機溶剤が選定されることになり、ジアセトンアルコールが９０重量％以上含まれておりさえすれば、残りの有機溶剤成分としては特に限定されず、アルコール類やセロソルブ類など種々の溶剤を用いることができる。このとき、ジアセトンアルコールの含有量が９０重量％を割ると、塗膜整面剤としての十分な整面作用を得ることができなくなる。
【００２２】
このようにして塗布され、必要に応じて上記塗膜整面剤を適用することによって形成された可剥性塗料の塗膜は、一時的な保護塗料としての役目を終えたとき、特定成分の剥離剤を塗膜表面に塗布することによって、塗膜中に含まれるカルボキシル基が剥離剤中のアルカリ化合物の作用により水溶性の高分子アルカリ石鹸を形成することから、水洗によって容易に剥離し、除去することができるようになる。
【００２３】
このような剥離剤としては、請求項４に記載しているように、水中に２〜５重量％のメタ珪酸ナトリウムと、１〜３重量％のヒドロキシエチルセルローズを含む水溶液を用いることができる。
【００２４】
メタ珪酸ナトリウムは、比較的弱いアルカリ性無機化合物であって、本来の塗装被膜に影響を与えることなく、前述のように当該可剥性塗料塗膜中のカルボキシル基と反応して水溶性の高分子アルカリ石鹸を形成し、可剥性塗料塗膜の水洗による剥離および除去を容易なものとする機能を有し、当該剥離剤中の含有量が２重量％に満たない場合には良好な塗膜の剥離性を得ることができず、５重量％を超えた場合には水洗液のｐＨが高くなって、そのまま排水することが難しくなる。なお、メタ珪酸ナトリウムとしては、９水塩のほかに種々の割合の水和物が知られているが、水への溶解性および入手の容易さなどから９水塩を使用することが望ましい。
【００２５】
ヒドロキシエチルセルローズは、増粘剤および保水剤として機能する成分であって、当該剥離剤の粘性を適度なものとして、剥離剤が飛散して作業者の目や口などに入ったり、垂直面に塗布された剥離剤が容易に流れ落ちたりする不具合を防止し、可剥性塗料塗膜が水溶性化するまで十分な水分と膜厚を保持する。このような効果は、ヒドロキシエチルセルローズの含有量が１重量％未満の場合には十分に得られず、逆に３重量％を超えると剥離剤がゲル化してスプレーによる塗装性が劣化する。
【００２６】
また、本発明に係わる剥離剤には、請求項５に記載しているように、界面活性剤や防腐剤を添加することも可能である。
【００２７】
このような剥離剤は、例えば前述のハンディペインタなど高粘度塗料用のスプレーガンにより吹き付け塗布することができる。剥離剤の塗布後、１０分程度経過したのち、圧水洗車機などの圧水によって、塗装面から剥離した可剥性塗料塗膜を残存する剥離剤と共に洗い流す。万一、剥離できなかった塗膜が部分的に残っている場合には、当該部分に再度剥離剤を塗布して水洗除去する。なお、剥離剤中に含まれるメタ珪酸ナトリウムは、家庭用洗剤のビルダーとして広く使用されており、水洗後の廃水を処理することなくそのまま排水しても問題はない。
【００２８】
上記したように、本発明に係わる可剥性塗料は、自動車や家庭電化製品、スポーツ用品などの塗装面、樹脂面、金属部材のめっき面や化成処理面などを一時的に保護し、剥離・除去を前提とした一時保護塗料としての用途を基本とするものであるが、当該可剥性塗料は前述のように、通常塗料とほとんど遜色のない塗装外観を備え、塗膜性能に優れると共に、優れた耐久性を有し、剥離剤を適用しない限り容易に脱落するようなことがないので、例えば自動車の使用中における石はねなどによる塗装面損傷部の補修などにも利用することができ、美観向上を図ることができる。また、当該可剥性塗料を新車に適用することによって積雪期における雪による塗装面の損傷を防止することができるので、寒冷地においては積雪期前の新車購入が敬遠され、新車の受注が積雪期終了後の春季に集中するという現象を解消して年間受注量の平均化を図ることも期待できる。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の請求項１に係わる可剥性塗料は、上記構成、すなわちアクリル酸および／またはメタクリル酸モノマーを鎖状結合中に導入して得られる、特定酸価およびガラス転移温度のアクリル共重合樹脂粒子を溶解力の比較的弱い低芳香族炭化水素溶媒中に分散してなる非水系分散型樹脂溶液中に、造膜助剤としてのジエチレングリコールモノエーテル類と、スリッピング剤としてのポリエーテル変性ポリシロキサン化合物をそれぞれ所定量含有したものであるから、塗装外観、塗膜性能および耐久性に優れる一方、特定成分の剥離剤によって当該可剥性塗料塗膜を容易に剥離させることができ、例えば自動車等の塗装面の一時保護塗料として適用することができるという極めて優れた効果をもたらすものである。また、本発明による可剥性塗料の実施態様として請求項２に係わる可剥性塗料においては、２〜２０重量％の顔料を含有するものであるから、一時的な色替えや、種々のマーキングなどに広く適用することができ、しかもデザインを容易に変更することができる。
【００３０】
本発明の請求項３に係わる塗膜整面剤は、有機溶剤中にジアセトンアルコールを９０重量％以上含有したものであるから、本発明に係わる可剥性塗料による塗膜面に適用することによって塗膜を平滑化することができ、塗膜面に生じた「つやぼけ」を容易に解消することができるという優れた効果がもたらされる。
【００３１】
さらに、本発明の請求項４に係わる剥離剤は、水中に２〜５重量％のメタ珪酸ナトリウムと、１〜３重量％のヒドロキシエチルセルローズを含有するものであるから、本発明に係わる可剥性塗料塗膜に塗布することによって当該塗膜を水溶化して剥離させ、特別な排水処理設備を用いることなく、水洗による塗膜除去を可能にし、本発明による塗膜整面剤の実施態様として請求項５に係わる整面剤はは、さらに界面活性剤および防腐剤を含むものであるから、長期間の保存が可能になると共に、可剥性塗料塗膜の水溶化反応が速やかのものとなるという効果がもたらされる。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。
【００３３】
実施例１
ソルベッソ１００（シェルジャパン社製）およびＬＡＷＳミネラルスピリット（シェルジャパン社製）を混合してなる低芳香族炭化水素溶媒中に、エチルメタクリエート，ブチルメタクリエート，エチルアクリレート，ブチルアクリレートから選択される材料中に１５％のメタクリル酸モノマーあるいはアクリル酸モノマーを含むアクリル共重合樹脂粒子を分散させた非水系分散型樹脂溶液中に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルやジエチレングリコールモノエチルエーテルなどの造膜助剤およびスリッピング剤をそれぞれ添加することによって、表１，２に示す２０種類の可剥性塗料を調整した。
【００３４】
なお、このときアクリル共重合樹脂粒子のガラス転移温度および酸価については、エチルメタクリエート，ブチルメタクリエート，エチルアクリレート，ブチルアクリレートの配合比率を変えることによって調整した。また、低芳香族炭化水素溶媒中のソルベッソ１００とＬＡＷＳミネラルスピリットの混合比については、当該低芳香族炭化水素溶媒のアニリン点を４０℃に調整するために、１４：８６の比率とした。また、スリッピング剤としてはポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン重合物であるビックケミー社製のＢＹＫ−３０１、および純シリコーン系のポリシロキサンであるダウ・コーニング社製のペインタッドＱを使用した。
【００３５】
【表１】
0003611085.tif 000002
【００３６】
【表２】
0003611085.tif 000003
【００３７】
このように調整した２０種類の可剥性塗料について、塗膜性能および塗膜のスリッピング性などを比較調査した結果を表２に示す。
【００３８】
なお、塗膜の耐割れ性については、Ｎｏ．４００のサンドペーパーによる研磨後、溶剤によって脱脂した０．３×５０×７０ｍｍの錫めっき鋼板に１５〜２０μｍの塗膜厚さに塗装し、２５℃の恒温室に放置したときに、塗膜の全面に割れが発生したものを×、塗膜のエッジ部に割れが発生したものを△、全く割れの発生しなかったものを○と評価した。
【００３９】
塗膜の光沢については、黒色のアミノ−アクリル樹脂系塗料を２５〜３０μｍの膜厚に塗装したのち、１５０℃で２０分間焼付け乾燥した塗装板に、当該可剥性塗料を１５〜２０μｍの膜厚にさらに塗装し、２５℃の恒温室に２４時間放置した塗膜表面の光沢をＪＩＳ    Ｋ    ５４００によって６０°ＧＳの正反射光沢について測定し、光沢８０以上のものを○、６０〜７０のものを△、６０未満のものを×として表した。
【００４０】
また、耐水性については、上記黒色アミノ−アクリル樹脂系塗料を２５〜３０μｍの膜厚に塗装したのち１５０℃で２０分間焼付け乾燥した塗装板に、当該可剥性塗料を１５〜２０μｍの膜厚に塗装し、２５℃の恒温室に７２時間放置後、さらに常温の水中に２４時間浸漬し、引き上げた後の塗膜表面の変化を観察した。そして、全く変化のないものを○、わずかに白色化したものを△、全面的に白色化したものを×として評価した。
【００４１】
さらに、耐ヒートサイクル性については、−２０℃×１時間〜＋５０℃×１時間を１サイクルとして１０回繰り返したときに、塗膜表面に全く変化のないものを○、塗膜が剥離したり、変質したりしたものを×と評価した。
【００４２】
水滴跡の除去性については、同様の黒色アミノ−アクリル樹脂系塗料を２５〜３０μｍの膜厚に塗装したのち１５０℃で２０分間焼付け乾燥した塗装板に、当該可剥性塗料を１５〜２０μｍの膜厚に塗装し、２５℃の恒温室に２４時間放置した塗膜の表面に、水滴を滴下して蒸発させ、塗膜表面に残った水滴跡をガーゼで拭ったときに、水滴跡が完全に除去されたものを○、ごくわずかに残るものを△、ほとんど除去できないものを×として評価した。
【００４３】
【表３】
0003611085.tif 000004
【００４４】
表３に示した評価結果から明らかなように、造膜助剤を含まない比較例塗料１ないし５、および一般の水系分散型塗料において造膜助剤として使用されているブチルセロソルブ、ベンゼンアルコール、テキサノールを用いた比較例塗料６ないし１１においては、これら造膜助剤を増量した比較例塗料７，９，１１において耐割れ性向上の効果が認められるものの、全般に塗膜の耐割れ性や耐ヒートサイクル性に劣り、特に塗膜の光沢を得ることができなかった。なお、ガラス転移温度が２０℃のアクリル共重合樹脂粒子を使用した比較例塗料１においては、塗膜の耐水性が劣ることが確認された。
【００４５】
また、スリッピング剤が添加されていない比較例塗料１２ないし１４、およびその添加量の少ない比較例塗料１５においては、水滴跡が除去できないか、除去し難いことが判明した。
【００４６】
なお、スリッピング剤として、純シリコーン系のポリキシロサンであるペインタッドＱ（ダウ・コーニング社製）を使用した比較例塗料１６の場合には、比較的優れた水滴跡除去性を示したが、塗料ミストの付着部分において塗料をはじく副作用が生じることが確認され、本発明に係わる可剥性塗料への添加は好ましくないことが判明した。
【００４７】
これに対し、ガラス転移温度が２５℃および３０℃のアクリル共重合樹脂粒子を低芳香族炭化水素溶媒中に分散させた非水系分散型樹脂溶液中に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルあるいはジエチレングリコールモノエチルエーテルを造膜助剤として添加すると共に、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン重合物であるＢＹＫ−３０１（ビックケミー社性）をスリッピング剤として添加した発明例塗料１ないし４が塗膜の光沢性を含む塗膜性能およびスリッピング性、水滴跡の除去性に優れていることが確認された。
【００４８】
表４は、表１，表２に示した発明例塗料３および４を用いて、塗装済みの自動車ボディの塗装面に保護塗装を行った場合の塗膜としての耐久性能および保護性能を調査した結果を示すものであって、通常の自動車の塗装材料として要求される耐久性および保護能力をほぼ満足すると共に、経年後も所定の剥離剤によって容易に剥離することが確認された。
【００４９】
【表４】
0003611085.tif 000005
【００５０】
実施例２
表５は、顔料を追加することによって、着色を可能にした可剥性塗料の配合例を示すものであって、重量比で、白色顔料としてのルチル型チタン白１３．５％と、表１に示した発明例塗料４と同じアクリル共重合樹脂粒子２３．５％と、造膜助剤としてのジエチレングリコールモノブチルエーテル３．０％（樹脂固形分に対して１２．８％）と、スリッピング剤としてのＢＹＫ−３０１（ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン重合物）０．２％（樹脂固形分に対して０．９％）を含み、残部はソルベッソ１００とＬＡＷＳミネラルスピリットとを混合して得られるアニリン点４０℃の低芳香族炭化水素溶媒である。
【００５１】
【表５】
0003611085.tif 000006
【００５２】
このような着色可剥性塗料の調整に際しては、まず、顔料としてのルチル型チタン白と、アクリル共重合樹脂粒子と、低芳香族炭化水素溶媒のうちの７．６％のソルベッソ１００と４７．０％のＬＡＷＳミネラルスピリットとを磁性ボールミルに仕込み、２４時間かけてアクリル共重合樹脂粒子と顔料粒子を分散する。分散物を取出したのち、残りの低芳香族炭化水素溶媒を加えて残留物を洗い出し、造膜助剤およびスリッピング剤を加えることによって着色可剥性塗料が得られる。塗料液は適度なチクソトロピー性（揺変性）を有し顔料の分散を安定化する。なお、磁性ボールミルは、非水系分散型樹脂溶液に大きな剪断力および熱が加わって安定性を損なうことがないように選択される。
【００５３】
このようにして得られた可剥性塗料の光沢を６０°ＧＳの角度で測定したところ、約５０〜６０程度の範囲であって、実用的には可剥性クリヤー塗料の上塗りを行うことが望ましいことが確認された。
【００５４】
なお、顔料としては白色のみならず、種々の色の顔料を使用することができ、一時的な色替えや種々のマーキングに適用することができる。このとき、ベース樹脂が酸性であることから、塩基性顔料を避けて選択する必要がある。
【００５５】
実施例３
本発明に係わる可剥性塗料による塗膜の「つやぼけ」を解消して光沢を復元させるための塗膜整面剤として、比較的沸点が高く、蒸発の遅い有機溶媒の中からジアセトンアルコール，ブチルセロソルブ，ベンジンアルコールおよびテキサノールを選定し、これらを表６に示す各種の割合に混合することによって、１２種類の塗膜整面剤を得た。そして、下記の塗布試験を行うことによって各塗膜整面剤の性能について判定した。
【００５６】
すなわち、まず、０．８×７０×１５０ｍｍの鋼板上に、黒色のアミノ−アクリル系塗料を２５〜３０μｍの膜厚に塗装したのち、１５０℃で２０分間の焼付け乾燥を行うことにより塗装鋼板を作成した。そして、この塗装面上に、可剥性塗料として、表１に示した発明例塗料４を１０〜１５μｍの膜厚に塗装し、未乾燥状態においてスプレーガンの塗料供給ノズルを絞り、塗料ミストを吹き付けて半光沢状態のいわゆる「つやぼけ」塗面を形成した。次いで、５分間室温に放置後、スプレーガンによって表５に示した１２種類の塗膜整面剤を１ストローク塗布し、室温で３０分放置したのち、塗膜の外観を目視によって評価した。
【００５７】
この結果を表６に併せて示す。なお、表６においては、「つやぼけ」が完全に消失し、良好な塗装外観が得られたものを○、「つやぼけ」の一部が消失せずに残ったものを△、全く消失しないものを×として表した。
【００５８】
【表６】
0003611085.tif 000007
【００５９】
この結果、ジアセトンアルコール以外の高沸点溶剤においては、いずれも単独ではほとんど整面作用が認められず、ジアセトンアルコールの含有量が８０％以下の場合も塗膜の整面作用が劣化するのに対し、９０％以上のジアセトンアルコールを含有する発明例整面剤１ないし４における塗膜整面作用が優れていることが確認された。
【００６０】
実施例４
本発明に係わる可剥性塗料のための剥離剤として、比較的作用の穏やかなアルカリ化合物の中から、メタ珪酸ナトリウム，ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンを選び、これらを増粘剤および保水剤としてのヒドロキシエチルセルローズと共に水に溶解することによって表７に示すような１４種類の剥離剤を調整し、下記の試験を行うことによって各剥離剤の性能について判定した。
【００６１】
なお、メタ珪酸ナトリウムの配合には９水塩を用いており、メタ珪酸ナトリウムとしての濃度は、表中のかっこ内に示したとおりである。また、剥離剤の塗膜とのなじみを良くし、反応を促進するために、界面活性剤として、アセチレンジオール系混合物で、低気泡性の界面活性剤であるサイフィノールＰＳＡ−２０４（第１工業製薬（株）製）を０．２％添加すると共に、腐敗を防止するために、ヘキサヒドロトリアジン系の防腐剤であるプロクセルＸＬ−２を０．１％添加した。
【００６２】
剥離性の評価については、上記した塗膜整面剤の性能評価と同様に、０．８×７０×１５０ｍｍの鋼板上に、黒色のアミノ−アクリル系塗料を２５〜３０μｍの膜厚に塗装したのち、１５０℃で２０分間の焼付け乾燥を行うことにより塗装鋼板を作成した。さらに、この塗装面上に、可剥性塗料として、表１に示した発明例塗料４を１０〜１５μｍの膜厚に塗装し、室温で１時間乾燥したのち、さらに５０℃×５時間の促進乾燥を行うことによって、可剥性塗料の剥離性試験片とした。そして、垂直に保持したこれら試験片の塗膜表面に、表７に示した１４種類の剥離剤を流し塗りし、室温で１０分間放置した後、水洗して上記可剥性塗料塗膜の剥離状況を目視で観察した。これらの結果を表７に併せて示す。
【００６３】
なお、表中には、可剥性塗料塗膜が痕跡をとどめることなく完全に除去されているものを◎、ごく一部にのみ痕跡をとどめるものを○、かなりの痕跡をとどめるものを△、全面に痕跡をとどめ、ほとんど剥離できないものを×として示した。
【００６４】
【表７】
0003611085.tif 000008
【００６５】
この結果、メタ珪酸ナトリウムの含有量の低い比較例剥離剤１、およびジエタノールアミン，トリエタノールアミンなどのアルカノールアミンを含む比較例剥離剤３ないし１１においては、剥離作用が弱く、とりわけトリエタノールアミン含む比較例剥離剤８ないし１１においては、ほとんど剥離できない結果となった。また、ヒドロキシエチルセルローズを含まない比較例剥離剤２においては、粘性および保水性が不足し、試験片の塗膜面から短時間で流れ落ちてしまうことから、メタ珪酸ナトリウムを十分に含有するにも拘らず、十分な剥離性を得ることができないことが判明した。
【００６６】
これに対し、ヒドロキシエチルセルローズと共に、適正量のメタ珪酸ナトリウムを含有する発明例剥離剤１ないし３においては、良好な剥離性を示し、とくに１０％のメタ珪酸ナトリウム９水塩（メタ珪酸ナトリウムとして約４％）を含む発明例剥離剤３の剥離性が優れることが確認された。
【００６７】
なお、メタ珪酸ナトリウムは、前述のように家庭用洗剤中に、ビルダーとして２０〜２５％程度含有されており、排水の点においても実績を有している。
【００６８】
例えば、本発明に係わる可剥性塗料塗膜上に、表６に示した発明例剥離剤３を１００ｇ／ｍ２            の厚さに塗布したのち水洗した場合の排水は、ｐＨ＝８〜７であると共に、ＢＯＤ＝８３．７ｍｇ／Ｌ，ＣＯＤ＝２２．０ｍｇ／Ｌであって、一般規制値６００ｍｇ／Ｌに較べても大幅に低く、特別な排水処理装置を必要としないことが確認されている。