(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）２−アニリノ−４,６−ジメチルピリミジン、および
（ｂ）プロクロラズ(prochloraz)、クロロタロニル(chlorothalonil)、フェンプロピジン(fenpropidin)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、ジニコナゾール(diniconazole)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、ビンクロゾリン(vinclozolin)、ベノミル(benomyl)、チオファネートメチル(thiophanate-methyl)、ヒメキサゾール(hymexazol)、オフレース(ofurace)、クレソキシム−メチル(kresoxim-methyl)およびアゾキシストロビン(azoxystrobin)から選ばれる殺菌性化合物、
を含む殺菌性組成物。
【請求項２】
成分（ｂ）が、クロロタロニル(chlorothalonil)である請求項１記載の殺菌性組成物。
【請求項３】
成分（ｂ）が、フルキンコナゾール(fluquinconazole)である請求項１記載の殺菌性組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物を菌または菌の存在場所に適用することからなる、植物病原性の菌を撃退する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明は有用な殺菌性を有する組成物に関する。
ＤＤＲ特許第１５１ ４０４号には、殺菌活性を有するアニリノピリミジン化合物の群が記載されている。ここで、本発明者らは本明細書に開示されている化合物のうちのひとつ、すなわち一般名がピリメタニルである２−アニリノ−４,６−ジメチルピリミジンを異なった化合物の種類（chemical class）の殺菌剤と組み合わせた場合、特に有用な殺菌性組成物が得られるということを発見した。
従って、本発明は、
ａ）  ２−アニリノ−４,６―ジメチルピリミジン、および
ｂ）  異なった化合物の種類の殺菌性化合物
を含む殺菌性組成物を提供する。
【０００２】
成分（ｂ）は、一般に
（ｉ）  コナゾールステロイド脱メチル化阻害剤
（ii）  Ｎ原子を介してピペリジンまたは２,６―ジメチルモロホリンに結合された１−〔３−（４−tert−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕基に基づくステロイド還元阻害剤
（iii)  ジチオカルバメート殺菌剤
（iv）  クロロアルキルチオ基がＮ原子を介して場合により水素化されているフタルイミド基に結合されたフタルイミド殺菌剤
（ｖ）  アニリド殺菌剤
(vi)   ｍｂｃ（メチルベンズイミダゾールカルバメート）殺菌剤
（vii） カルバメート殺菌剤
（viii) 銅化合物殺菌剤
（ix）  スズ化合物殺菌剤
（ｘ）  ストロビルリン型殺菌剤
（xi）  クロロタロニル、ジメトモルフ、フェンピクロニル、フルアジナム、ヒメキサゾール、ヌアリモール、ペンシクロン、ピリフェノクス、チシオフェン、プロベナゾール、ピロキロン、トリクラゾール、４級アンモニウム化合物、フルジオキソニル、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（及びこれらの二つの混合物）、フルメシクロクス、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート及び硫黄からなる群より選ばれる殺菌剤
から選ばれる化合物である。
【０００３】
コナゾールはイミダゾールまたは１,２,４−トリアゾールに基づく、ハロゲン化フェニル基を含む化合物としてＩＳＯ規格２５７に定義されている。例としては、プロクロラズ（及びその金属錯体、特にマンガン又は銅錯体）、プロピコナゾール、フルシラゾール、ヘキサコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジニコナゾール、フェンブコナゾール、イミベンコナゾール、フルコナゾール、テトラコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、フルキンコナゾール、アザコナゾール、イマザリル、トリフルミゾール、エポキシコナゾール、トリチコナゾール、メトコナゾール、及びコード番号ＳＳＦ １０９を有する殺菌剤が含まれる。
【０００４】
（ii）のタイプの殺菌剤の例には、フェンプロピモルフ及びフェンプロピジンが含まれる。
（iii）のタイプの殺菌剤の例にはマンコゼブ及びチラムが含まれる。
（iv）のタイプの殺菌剤の例には、フォルペット、カプタフォール及びカプタンが含まれる。
（ｖ）のタイプの殺菌剤の例には
（ａ）  アニリノ窒素が窒素に隣接した位置で二つのオキソ置換基を担持する環を含む３′,５′−ジクロロアニリド殺菌剤、例えばイプロジオン、ビンクロゾリン又はプロシミドン、または
（ｂ）  アセトアニリド殺菌剤、例えばメタラキシル又はオフレース、
（ｃ）  スルフアニリド殺菌剤、例えばジクロフルアニド、
（ｄ）  ベンズアニリド殺菌剤、例えばフルトラニル、および
（ｅ）  ヘテロアリールアニリド殺菌剤、例えばチフルツアミド
が含まれる。
【０００５】
（vi）のタイプの殺菌剤の例にはカルベンダジム、ベノミル及びチオファネートメチルが含まれる。
（vii）のタイプの殺菌剤の例にはジエトフェンカルブ及びプロパモカルブが含まれる。
（viii）のタイプの殺菌剤の例にはボルドウ混合物、オキシン−銅、銅オキシクロリド、及び銅ナフテネートが含まれる。
（ix）のタイプの殺菌剤の例には、トリブチルチンオキシド、及びトリブチルチンナフテネートが含まれる。
【０００６】
ストロビルリンタイプの殺菌剤（（ｘ）のタイプの殺菌剤）は、酢酸がメトキシメチレン又はメトキシイミノ置換基も担持しているアリール酢酸のメチルエステルである。アリール基は通常２−置換されたフェニル基である。このような化合物の例は、ヨーロッパ特許１７８８２６、２０３６０６、２０３６０８、２０６５２３、２２９９７４、２２６９１７、２４２０７０、２４２０８１、２４３０１２、２４３０１４、２５１０８２、２５６６６７、２６０７９４、２６０８３２、２６７７３４、２７０２５２、２７３５７２、２７４８２５、２７８５９５、２９１１９６、２９９６９４、３０７１０１、３０７１０３、３１０９５４、３１２２２１、３１２２４３、３２９０１１及び３３６２１１を含む幅広い数の特許明細書に開示されている。
【０００７】
これらの化合物に引用されている名称は、非独占的な一般名称であり、化学構造は例えば“Pesticide Manuale”第９版、１９９１年（British Corp Protection Council発行）を参照して、見いだすことができる。“Pesticide Manuale”中に述べられていないものについては完全な化学名を以下に示した。
【０００８】
ブロムコナゾール−
１−〔〔４−ブロモ−２−（２,４−ジクロロフェニル）−テトラヒドロ−２−フラニル〕メチル〕−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール
フルキノコナゾール−
３−（２,４−ジクロロフェニル）−６−フルオロ−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）−４（３Ｈ）−キナゾリノン
エポキシコナゾール−
１−〔３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）オキシラン−２−イルメチル〕−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール
トリチコナゾール−
５−（４−クロロフェニル）メチレン−２,２−ジメチル−１−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロヘプタノール
メトコナゾール−
５−（４−シクロベンジル）−２,２−ジメチル−１−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イルメチル）−シクロペンタノール
【０００９】
チフルツアミド−
２′,６′−ジブロモ−２−メチル−４′−トリフルオロメトキシ−４−トリフルオロメチル−１,３−トリアゾール−５−カルボンアニリド
フルジオキソニル−
４−（２,２−ジフルオロ−１,３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル
ＳＳＦ １０９−
１−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）シクロヘプタノール
ＢＡＳ ４９０Ｆ−
メチル（Ｅ）−メトキシイミノ〔α−（ｏ−トリオキシ）−ｏ−トリ〕アセテート
ＩＣＩＡ  ５５０４−
メチル（Ｅ）−２−｛２−〔６−（２−シアノフェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ〕フェニル｝−３−メトキシアクリレート
【００１０】
本発明者らは、本発明の組成物が個々の成分を越える優れた性質を有しており、しばしば相乗作用が見られ、農作物の収率が増加しうるということを発見した。
成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比は、広い範囲にわたって変化することができる。（ａ）対（ｂ）の適切な範囲は２５：１から１：２５であり、特に５：１から１：５である。
さらに、上記した活性成分に関連して殺菌性の成分間の相互作用に逆に影響することのない他の殺菌剤を使用することができる。
【００１１】
本発明の組成物は広範囲の真菌、例えば小麦、大麦、オート麦及びライ麦等の穀類農作物のウドンコ病菌並びに他の葉の疾病、例えばふ枯病〔セプトリアノドラム（Septoria nodorum）〕、雲形病〔リンコスポリウムセカリス（Rhynchosporium secalis）〕、眼点〔シュードセルコスポレラヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）〕、及びさび病〔例えば、プシニアグラミニス（Puccinia graminis）〕、対して活性である。本発明のある種の組成物は種子伝播菌、例えば小麦のなまぐさ黒穂病〔チレチアカリエス（Tilletia caries）〕、大麦及びオート麦の裸黒穂病〔ウスチラゴヌダ（Ustilago nuda）及びウスチラゴホルデイ（Ustilago hordei）〕、オート麦の斑点病〔ピレノホラアベネ（Pyrenophora avenae）〕、及び大麦の斑葉病〔ピレノホラグラミニス（Pyrenophora graminis）〕を抑制するのに使用することができる。この組成物はまたイネのいもち病〔ピリクラリアオリゼ（Pyricularia orizae）〕の抑制のためイネに、園芸農作物、例えばリンゴ黒星病〔ベンチュリアイネカリス（Venturia inaequalis）〕の抑制のためリンゴの木に、ウドンコ病〔スフェロテカパノサ（Sphaerotheca pannosa）〕、さび病及び黒斑病の抑制のためバラ及び他の観賞植物に、ボトリチスシネラ（Botrytis cinerea）の抑制のため多くの農作物に、ドラースポット〔スクレロチニアホメオカルパ（Sclerotinia homeocarpa）〕の抑制のため芝生に、そして柑橘果実、ジャガイモ、砂糖大根、リンゴ、西洋ナシの貯蔵物腐敗菌〔ペニシリウム種（Penicillium spp.）、アスペルギルス種（Aspergillus spp.）及びボトリチス種（Botrytis spp.）〕を抑制するために貯蔵製品に適用することができる。撃退され得る他の疾病には、ヘルミントスポリウム種（Helminthosporirum spp.）及びセロスポラ種（Cerospora spp.）が含まれる。
【００１２】
本発明の組成物は多くの形態で使用することができ、しばしば使用直前に水性形態に調製されるのが最も都合よい。このような組成物を調製する一つの方法は「タンク混合」と呼ばれる。ここでは市販入手可能な形態の成分を多量の水中で一緒に混合する。使用する直前にタンク混合することに加えて、２−アニリノ−４,６−ジメチルピリジンを含む組成物を、より濃縮された初期組成物中に処方し、これを使用前に水又は他の希釈剤で希釈してもよい。この組成物は活性成分のほかに界面活性剤を含んでいてもよく、この組成物の例を以下に示す。
【００１３】
これは、分散剤を添加された水混和性溶媒中に溶解された活性成分を含有する分散性溶液であってもよい。別の態様として、分散剤と共に微粉砕粉末の形態の活性成分を含むことができ、水と完全に混合してペーストまたはクリームにし、これを所望により水中の油状物のエマルジョンに加えて、水性油状物エマルジョン中に活性成分の分散物を得ることができる。
【００１４】
乳化性の濃縮物は、水不混和性溶媒中に溶解された活性成分を含み、これは乳化剤の存在下水を用いてエマルジョン中に形成される。
粒状の固体は粉末希釈剤、例えばカオリンと共に活性成分を含有し、この混合物は既知の方法で粉砕される。別の態様として、前粉砕された希釈剤、例えばフラー土、アタパルジャイト、又は石灰石粗粒に吸収された又は吸着された活性成分を含むことができる。
分散性の又は湿潤性の粉末は、通常適当な界面活性剤及び不活性粉末希釈剤、例えばチャイナクレーとの混合物中に活性成分を含む。
【００１５】
別の適当な濃縮物は活性成分を水、湿潤剤及び懸濁剤と粉砕して形成した流動性の懸濁濃縮物である。
場合により、二つのタイプの処方物を合わせるのが望ましい事もありうる。この場合、例えば成分のうちの一つは乳化性の濃縮物中にそして第二の成分はこの濃縮物中に粉末として分散されている。
通常の粉砕方法により直接農作物に適用する組成物中の活性成分の濃縮物は、組成物重量を基準に０.００１〜１０重量％、特に０.００５〜５重量％の範囲内にあるのが好ましいが、しかしエアースプレーの場合は４０％までを含有するさらに濃縮された組成物が望ましいかもしれない。
【００１６】
本発明の組成物は種子、特に穀類の種子の処理、特に種子伝染病を制御するのに有用である。種子は種々の処方タイプ、例えば粉剤、有機溶媒中の溶液又は水性処方物、例えば流動性の懸濁濃縮物を用いて慣用の方法で処理される。穀類の穀粒が貯蔵室又は容器に貯蔵される場合、穀類の穀粒それ自体の処理のかわりに又は加えて、本発明の組成物で貯蔵室又は容器を処理することはしばしば好都合である。種子の粉衣に関する適用の適当な比率は種子キログラムあたり２−アニリノ−４,６−ジメチルピリミジン０.００５〜５.０ｇ、例えば種子キログラムあたり０.０１〜１.０ｇである。
【００１７】
別法として、本発明の組成物は植物に菌が現れ始めたときに又は菌が現れる前に、保護手段として例えば噴霧又は散布により直接植物に適用することができる。いずれの場合も、好ましい適用方法は葉面噴霧である。本発明の組成物が直接植物に適用される場合、適切な適用比率は０.００５〜２キログラム／ヘクタール、好ましくは０.１〜１キログラム／ヘクタールである。
従って、本発明は、本発明の混合物を菌または菌の存在場所に適用することからなる植物病原体の菌を撃退する方法を含有する。
本発明を以下の実施例で例証する。ここでは、インビトロ試験が述べられており、相乗作用効果が観察された。
【００１８】
【実施例】
２−アニリノ−４,６−ジメチルピリミジンおよび成分（ｂ）殺菌剤は、寒天中で必要とされる活性成分の濃縮物が得られる量で、融解した寒天中に組み込まれた。次いで融解した寒天をペトリ皿に注ぎ込み固まるにまかせた。特定の菌の寒天培養物の５mmの菌糸体のプラグを、菌糸体表面を下にして各プレートの中央に移した。皿を２０℃でインキュベートした。次いでコロニーの直径を種々の時間に測定し、そして同様に接種されたが活性成分を含まない、標準として使用した寒天皿の成長と比較して、成長のパーセント制御を計算した。
【００１９】
活性成分間で相乗作用が存在することを示すために、結果をColby S.R.,“Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations”in Weeds，１９６７  １５，２０〜２２に記載されている方法により処理した。この方法では、処理されていない対照と比較した配合の「予想された」成長抑制のパーセント、Ｅは下記の式により得られる。
【００２０】
【数１】
0003643386.tif 000002
【００２１】
ここで、Ａは生成した濃縮物において単独に使用された、２−アニリノ−４,６−ジメチルピリミジンによる抑制％であり、そしてＦは生成した濃縮物において単独に使用された、成分（ｂ）による抑制％である。観察された混合物による抑制がＥよりも大きいならば、その結果は相乗作用を示している。表に得られた比率で相乗作用の証拠が示されている。
【００２２】
１）  プロクロラズ
ａ）  Pyricularia oryzae
【表１】
0003643386.tif 000003
【００２３】
２）  クロロタロニル
ａ）  Botrytis cinerea
【表２】
0003643386.tif 000004
【００２４】
３）  フェンプロピジン
ａ）  Botrytis cinerea
【表３】
0003643386.tif 000005
【００２５】
ｂ）  Gaeumannomyces graminis
【表４】
0003643386.tif 000006
【００２６】
４）  プロピコナゾール
ａ）  Pseudocercosporella herpotrichoides
【表５】
0003643386.tif 000007
【００２７】
５）  フルシラゾール
ａ）  Botrytis cinerea
【表６】
0003643386.tif 000008
【００２８】
６）  マンコゼブ
ａ）  Pyricularis oryzae
【表７】
0003643386.tif 000009
【００２９】
７）  チラム
ａ）  Botrytis cinerea
【表８】
0003643386.tif 000010
【００３０】
８）  イプロジオン
ａ）  Botrytis cinerea
【表９】
0003643386.tif 000011
【００３１】
９）  エポキシコナゾール
ａ）  Botrytis cinerea
【表１０】
0003643386.tif 000012
【００３２】
１０）  ブロムコナゾール
ａ）  Sclerotinia sclerotiorum
【表１１】
0003643386.tif 000013
【００３３】
１１）  シプロコナゾール
ａ）  Botrytis cinerea
【表１２】
0003643386.tif 000014
【００３４】
ｂ）  Sclerotium rolfsii
【表１３】
0003643386.tif 000015
【００３５】
１２）  ジニコナゾール
ａ）  Botrytis cinerea
【表１４】
0003643386.tif 000016
【００３６】
ｂ）  Sclerotinia sclerotiorum
【表１５】
0003643386.tif 000017
【００３７】
１３）  フルキンコナゾール
ａ）  Fusarium nivale
【表１６】
0003643386.tif 000018
【００３８】
１４）  テブコナゾール
ａ）  Botrytis cinerea
【表１７】
0003643386.tif 000019
【００３９】
１５）  ビンクロゾリン
ａ）  Sclerotium rolfsii
【表１８】
0003643386.tif 000020
【００４０】
１６）  ベノミル
ａ）  Fusarium nivale
【表１９】
0003643386.tif 000021
【００４１】
１７）  ジフェノコナゾール
ａ）  Botrytis cinerea
【表２０】
0003643386.tif 000022
【００４２】
１８）  ヘキサコナゾール
ａ）  Botrytis cinerea
【表２１】
0003643386.tif 000023
【００４３】
１９）  チオファネートメチル
ａ）  Botrytis cinerea
【表２２】
0003643386.tif 000024
【００４４】
２０）  ヒメキサゾール
ａ）  Botrytis cinerea
【表２３】
0003643386.tif 000025
【００４５】
２１）  オフレース
ａ）  Fusarium nivale
【表２４】
0003643386.tif 000026
【００４６】
２２）  ＢＡＳ ４９０Ｆ
ａ）  Botrytis cinerea
【表２５】
0003643386.tif 000027
【００４７】
２３）  ＩＣＩＡ ５５０４
ａ）  Botrytis cinerea
【表２６】
0003643386.tif 000028