(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１.１紫外線吸収剤を含有しないかまたは＞０〜１重量％の紫外線吸収剤を含有しそして２８０℃および１００秒-1の剪断速度における５００Ｐａ・ｓ〜２５００Ｐａ・ｓの粘度を有する熱可塑性ポリカーボネートのベースシート、および
１.２そのベースシートの少なくとも一面上にある、２重量％〜２０重量％の紫外線吸収剤の含有量を有しそして２８０℃および１００秒-1の剪断速度における２００Ｐａ・ｓ〜２３００Ｐａ・ｓの粘度を有する熱可塑性ポリカーボネートの外側層
を含有しており、外側層１.２の粘度が各々のベースシート１.１の粘度より各場合とも少なくとも５０Ｐａ・ｓ低いこと、並びに、
芯物質および外側層の融解された長さ部分を共押し出しアダプターを用いて一緒にしそして引き続き閉鎖押し出しダイの中で所望する形状に成形することによって得られるものであること、
を特徴とする紫外線保護された多層ポリカーボネートシート。
【請求項２】
１本発明に従うベースシート１.１、
２ベースシート１.１の少なくとも一面上にある、本発明に従う外側層１.２、および
３ベースシート１.１から離れて面する外側層１.２の少なくとも一面上にある、ポリカーボネートの保護層
を含有しており、それが０.１重量％〜２０重量％の紫外線吸収剤含有量、２８０℃および１００秒-1の剪断速度における２００Ｐａ・ｓ〜２３００Ｐａ・ｓの粘度、および２μｍ〜１００μｍの厚さを有しており、ここで保護層３と外側層１.２の間の粘度における差が各場合とも任意の量であるかまたは０Ｐａ・ｓであること、並びに、
芯物質および外側層の融解された長さ部分を共押し出しアダプターを用いて一緒にしそして引き続き閉鎖押し出しダイの中で所望する形状に成形することによって得られるものであること、
を特徴とする請求項１に従うポリカーボネートシート。
【請求項３】
芯物質および外側層の融解された長さ部分を共押し出しアダプターを用いて一緒にしそして引き続き閉鎖押し出しダイの中で所望する形状に成形することを特徴とする、共押し出しにより請求項１のポリカーボネートシートを製造する方法。
【請求項４】
芯物質および外側層の融解された長さ部分を共押し出しアダプターを用いて一緒にしそして引き続き閉鎖押し出しダイの中で所望する形状に成形することを特徴とする、共押し出しにより請求項２のポリカーボネートシートを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、
１．紫外線吸収剤を含有しないかまたは＞０〜１重量％の紫外線吸収剤を含有しそして２８０℃および１００秒−１の剪断速度における５００Ｐａ・ｓ〜２５００Ｐａ・ｓの、好適には７５０Ｐａ・ｓ〜２０００Ｐａ・ｓの粘度を有する熱可塑性ポリカーボネートのベースシート、および
２．そのベースシートの少なくとも一面上にある、２重量％〜２０重量％の、好適には２重量％〜１５重量％の、そして特に３重量％〜１３重量％の紫外線吸収剤の含有量を有しそして２８０℃および１００秒−１の剪断速度における２００Ｐａ・ｓ〜２３００Ｐａ・ｓの、好適には３００Ｐａ・ｓ〜２０００Ｐａ・ｓの粘度を有する熱可塑性ポリカーボネートの外側層
を含有しており、外側層２の粘度が各々のベースシート１の粘度より各場合とも少なくとも５０Ｐａ・ｓ、好適には１００Ｐａ・ｓ〜２０００Ｐａ・ｓ低いことを特徴とする、
紫外線保護された多層ポリカーボネートシートに関する。
【０００２】
ベースシート１は一面上でまたは両面上で外側層２でコーテイングすることができる。本発明に従うポリカーボネート層の厚さは０．４ｍｍ〜５０ｍｍのベースシートおよび少なくとも１つの１０μｍ〜１００μｍの紫外線吸収剤を含有する外側層から生ずる。
【０００３】
２８０℃および１００秒−１の剪断速度における２００Ｐａ・ｓ〜２３００Ｐａ・ｓの、好適には３００Ｐａ・ｓ〜２０００Ｐａ・ｓの粘度を有しそして２μｍ〜１００μｍの厚さを有する、０．１重量％〜２０重量％の紫外線吸収剤含有量を有するポリカーボネートを含んでなる追加の保護層３を場合により既知の方法で１つまたは２つの外側層に適用することもできる。
【０００４】
これに関しては保護層３と外側層２の間の粘度における差が各場合とも２番目に重要性があり、従って任意の量である。それは０Ｐａ・ｓであってもよい。
【０００５】
それゆえ本発明は、
１．本発明に従うベースシート１、
２．ベースシート１の少なくとも一面上にある、本発明に従う外側層２、および
３．ベースシート１から離れて面する外側層１．２の少なくとも一面上にある、ポリカーボネートの保護層
を含有しており、それが０．１重量％〜２０重量重量％の紫外線吸収剤含有量、２８０℃および１００秒−１の剪断速度における２００Ｐａ・ｓ〜２３００Ｐａ・ｓの、好適には３００Ｐａ・ｓ〜２０００Ｐａ・ｓの粘度、および２μｍ〜１００μｍの厚さを有しており、ここで保護層３．３と外側層１．２の間の粘度における差が各場合とも任意の量であるかまたは０Ｐａ・ｓであることを特徴とするポリカーボネートにも関する。
【０００６】
風化作用の影響からさらに保護するための紫外線吸収剤の高い含有量を有するプラスチック製の共押し出し層が付与されたポリカーボネートから製造される多層プラスチックシートは既知である。
【０００７】
すなわちＥＰ  １１０  ２２１は紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート製の少なくとも１つの外側層を有するポリカーボネート製の共押し出し多層プラスチックシートを記載している。
【０００８】
ＥＰ  １１０  ２３８は紫外線吸収剤を含有するポリカーボネートの１つの層の他に紫外線吸収剤が揮発するのを防ぐためのポリカーボネート製の別の外側層を有するポリカーボネート製の多層プラスチックシートを記載している。
【０００９】
これらの層の間の粘度関係および表面性質とのそれらの関連性に関してはこれらの特許では何も述べられていない。
【００１０】
Ａａｃｈｅｎ，  ”Ｆｌｏｗ  Ｐｒｏｂｌｅｍｓ  ｉｎ  Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ  Ｆｌｕｘｅｓ”  （Ｄｒ．  Ｍ．  Ｍｅｉｅｒ，  １９９０）中のＩＫＶの技術および科学レポートは、風化作用に対して安定化されたポリカーボネートシートおよび多壁（ｍｕｌｔｉ−ｗａｌｌ）パネルの共押し出し中に生ずる流動欠陥を記載している。これらのいわゆる層境界不安定性は、一面上で押し出し方向にふさがれており且つベース物質と紫外線保護層物質との間の界面で生ずる放物線状の欠陥である（７３頁以下）。それらは表面の性質に影響を与えうるシート中のすじを生ずる。このレポートによると、それらは一般的には外側層とベースシートとの間の粘度比が１である時には最も良好に調節することができる。この原則の例外が報告されており、それに関しては同一の粘度でも無傷の表面を生じない。しかしながら、これらの例外に関する説明またはこれらの特殊な場合を回避するための指示は示されていない。
【００１１】
Ｄ．  Ｄｊｏｒｄｊｅｖｉｃによる論文”Ｎｅｗ  Ａｓｐｅｃｔｓ  ｉｎ  Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ”，  Ｎｅｕｅ  Ｖｅｒｐａｃｋｕｎｇ  ７  （１９７８），  １０４頁以下は、共押し出しにより多層複合体を製造するためのレオロジー予備条件を記載している。この論文によると、この目的のための重合体の選択に関する重要な基準はそれらの類似したレオロジー性質である。
【００１２】
まとめると、使用する物質の粘度が等しい時には共押し出しによる多層複合体の製造では常に良好な光学的性質が得られることがこの先行技術文献から推論することができる。
【００１３】
しかしながら、この発見は外側層としての紫外線吸収剤の高い含有量を有するポリカーボネートとの共押し出しによるポリカーボネートからの耐候性シートおよび多壁パネルの製造には応用されないことが見いだされている。これらのようなシートの製造に関して同一粘度を有する物質を選択する場合には、常に層境界不安定性が生じ、それらは文献で述べられているような放物線状の外観だけではない。
【００１４】
従って、本発明の目的は層境界の不安定性を生ずることなく共押し出しにより製造できる耐候性ポリカーボネートシートおよび多壁パネルを開発することであった。
【００１５】
驚くべきことに、最近の教示とは対照的に、紫外線吸収剤を含有する使用される外側層の粘度がポリカーボネートベースの粘度より低い場合には、紫外線吸収剤の高い含有量を有するポリカーボネート外側層を有するポリカーボネートシートおよび多壁パネルの共押し出し中に常に層境界不安定性が防止されることを今回見いだした。
【００１６】
従って、本発明は共押し出しによる本発明に従うシートの製造にも関し、それは芯物質および外側層の融解された長さ部分を既知の方法で共押し出しアダプターを用いて一緒にしそして引き続き閉鎖押し出しダイの中で所望する形状に成形することを特徴とする。
【００１７】
本発明の意味では、ポリカーボネートシート用に使用される熱可塑性芳香族ポリカーボネートはポリカーボネートホモ重合体およびポリカーボネート共重合体の両者を含んでなり、ここでポリカーボネートは既知の方法で直鎖状または分枝鎖状にされていてもよい。
【００１８】
これらのポリカーボネート出発物質は既知の方法でジフェノール、カルボン酸誘導体、場合により連鎖停止剤および場合により枝分かれ剤から製造される。
【００１９】
ポリカーボネートの製造の詳細は過去約４０年にわたり多くの特許明細書中に開示されている。例えば、ここでは単なる参考であるがＳｃｈｎｅｌｌ，  ”Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，  Ｖｏｌｕｍｅ  ９，  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  Ｌｏｎｄｏｎ，  Ｓｙｄｎｅｙ  １９６４、  Ｄ．  Ｆｒｅｉｔａｇ，  Ｕ．  Ｇｒｉｇｏ，  Ｐ．  Ｒ．  Ｍｕｅｌｌｅｒ，  Ｗ．  Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅ，  ＢＡＹＥＲ  ＡＧ，  ”Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，  Ｖｏｌｕｍｅ  １１，  Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，  １９８８，  ６４８−７１８頁および最後にＤｒｓ．  Ｕ．  Ｇｒｉｇｏ，  Ｋ．  Ｋｒｉｃｈｅｒ  ａｎｄ  Ｐ．  Ｒ．  Ｍｕｅｌｌｅｒ，  ”Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”、Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ，  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，  Ｖｏｌｕｍｅ  ３／１，  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，  Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｓ，  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ，  Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  Ｅｓｔｅｒｓ，  Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，  Ｍｕｎｉｃｈ，  Ｖｉｅｎｎａ  １９９２，  １１７−２９９頁が挙げられる。
【００２０】
ポリカーボネート類の製造用に適するジフェノール類の例には、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェニル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）アルカン類、ビス（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド類、α，α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン類、並びにアルキル化されたおよびハロゲン化された核を含有するそれらの化合物が包含される。
【００２１】
好適なジフェノール類は４，４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを含んでなる。
【００２２】
特に好適なジフェノール類は２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを含んでなる。
【００２３】
これらのおよび他の適当なジフェノール類は、例えば、米国特許第３  ０２８  ６３５号、第２  ９９９  ８３５号、第３  １４８  １７２号、第２  ９９１  ２７３号、第３  ２７１  ３６７号、第４  ９８２  ０１４号および第２  ９９９  ８４６号、ドイツ公開明細書１  ５７０  ７０３、２  ０６３  ０５０、２  ０３６  ０５２、２  ２２１  ９５６および３  ８３２  ３９６、フランス特許明細書１  ５６１  ５１８、Ｈ．  Ｓｃｈｎｅｌｌによる専攻論文”Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９６４”並びに日本特許公開６２０３９／１９８６、６２０４０／１９８６および１０５５５０／１９８６に記載されている。
【００２４】
ポリカーボネートホモ重合体用には１種類だけのジフェノールが使用され、ポリカーボネート共重合体用には複数のジフェノール類が使用される。
【００２５】
適当な炭酸誘導体の例にはホスゲンまたは炭酸ジフェニルが包含される。
【００２６】
適当な連鎖停止剤はモノフェノールおよびモノカルボン酸の両者を含んでなる。適当なモノフェノール類はフェノール自体、アルキルフェノール類、例えばクレゾール類、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｎ−オクチルフェノール、ｐ−イソ−オクチルフェノール、ｐ−ｎ−ノニルフェノール、クミルフェノールおよびｐ−イソノニルフェノール、ハロゲン化されたフェノール類、例えばｐ−クロロフェノール、２，４−ジクロロフェノール、ｐ−ブロモフェノールおよび２，４，６−トリブロモフェノールを含んでなる。
【００２７】
適当なモノカルボン酸は安息香酸、アルキル安息香酸およびハロゲノ安息香酸を含んでなる。
【００２８】
好適な連鎖停止剤は式（Ｉ）
【００２９】
【化１】
0003606977.tif 000002
【００３０】
［式中、Ｒは分枝鎖状または非分枝鎖状のＣ８および／またはＣ９アルキル基である］のフェノール類である。
【００３１】
連鎖停止剤の使用量は、各場合に使用されるジフェノールのモル数に関して、０．１モル％〜５モル％である。連鎖停止剤はホスゲン化の前、最中または後に加えることができる。
【００３２】
適当な枝分かれ剤はポリカーボネート化学で知られている三官能性化合物または官能性が３より大きい化合物、特に３個または３個より多いフェノール系ＯＨ基を含有するものである。
【００３３】
適当な枝分かれ剤の例には、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５′−メチル−ベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）フェニル）オルトテレフタレート、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノキシ）−メタンおよび１，４−ビス−（４′，４″−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル）−ベンゼン、並びに２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌルおよび３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールが包含される。
【００３４】
場合により使用される枝分かれ剤の量は、これも各場合に使用されるジフェノールのモル数に関して、０．０５モル％〜２モル％である。
【００３５】
ホスゲン化前に、枝分かれ剤をアルカリ性水相中のジフェノールおよび連鎖停止剤に加えることもできまたは有機溶媒中に溶解させて加えることもできる。エステル交換方法では、枝分かれ剤はジフェノールと一緒に使用される。
【００３６】
ポリカーボネート出発物質の製造用のこれらの全ての方法は当技術の専門家に知られている。
【００３７】
適当な紫外線吸収剤は、４００ｎｍより低いそれらの吸収能力のために、ポリカーボネートを紫外線から有効に保護することができる。
【００３８】
特に適する紫外線吸収剤は式（ＩＩ）
【００３９】
【化２】
0003606977.tif 000003
【００４０】
［式中、
Ｒ１およびＲ２は同一もしくは相異なり、そしてＨ、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、
Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７−Ｃ１３アラルキル、Ｃ６−Ｃ１４アリール、ＯＲ５または−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ５を表し、ここでＲ５＝ＨまたはＣ１−Ｃ４アルキルであり、
Ｒ３およびＲ４も同様に同一もしくは相異なり、そしてＨ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、
Ｃ５−Ｃ６シクロアルキル、ベンジルまたはＣ６−Ｃ１４アリールであり、
ｍは１、２または３であり、そして
ｎは１、２、３または４である］
のもの
および式（ＩＩＩ）
【００４１】
【化３】
0003606977.tif 000004
【００４２】
［式中、
−（Ｂｒｉｄｇｅ）−は
【００４３】
【化４】
0003606977.tif 000005
【００４４】
であり、
ここで
ｐは０〜３の整数であり、
ｑは１〜１０の整数であり、そして
Ｙは
【００４５】
【化５】
0003606977.tif 000006
【００４６】
を表し、
ここでこの場合にはＯＨ基が架橋基に関してパラ位置にあることが好ましい］
のものである。上記の式において、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素またはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ１８アリールアルコキシまたはＣ１〜Ｃ１０−アルキル、−シクロアルキル、−アラルキルもしくは−アリール基を表し、そしてＲ３およびＲ４は、互いに独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ１０アルキル、−シクロアルキル、アラルキルもしくは−アリール基を表し、ｎは０〜４の整数を表し、そしてｍは１〜３の整数を表す。
【００４７】
好適な態様（ＩＩＩａ）はビス−ベンゾトリアゾールにより代表され、ここで
−（Ｂｒｉｄｇｅ）−は
【００４８】
【化６】
0003606977.tif 000007
【００４９】
を表し且つＯＨ基に関してパラ位置に配置され、そしてＲ２はヒドロキシル基に関してオルト位置にあるターシャリーブチルである。
【００５０】
特に適する紫外線吸収剤は式（ＩＶ）
【００５１】
【化７】
0003606977.tif 000008
【００５２】
［式中、
Ｒ１およびＲ２は同一もしくは相異なるＣ１−Ｃ１５アルキル基またはアラルキル基、例えばｔｅｒｔ−オクチルまたはメチルである］
のもの、
式（Ｖ）
【００５３】
【化８】
0003606977.tif 000009
【００５４】
のもの、
式（ＶＩ）
【００５５】
【化９】
0003606977.tif 000010
【００５６】
のもの、
式（ＶＩＩ）
【００５７】
【化１０】
0003606977.tif 000011
【００５８】
［式中、
Ｒ＝Ｈ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、ハロゲンもしくはＣ１−Ｃ１２アルコキシ基により置換されたＣ２−Ｃ６アルキル、またはベンジルであり、そしてＲ′は水素またはメチルを表す（ＥＰ  ５００  ４９６参照）］
のもの、
および式（ＶＩＩＩ）
【００５９】
【化１１】
0003606977.tif 000012
【００６０】
［式中、
Ｘ＝炭素数１〜１６の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシリル、または式−ＣＨ２−ＣＨ２（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｎ−、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ｎもしくは
−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）であり、ここでｎ＝１〜４であってもよく、
Ｙ＝水素、または炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルであり、そして
Ｚ＝水素、塩素、炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、または炭素数１〜１８のアルコキシである（米国特許第５  ３０６  ４５６号参照）］
のものである。
【００６１】
ポリカーボネート中への紫外線吸収剤の加入は既知の方法で、粒状化されたポリカーボネート物質を１種もしくはそれ以上の紫外線吸収剤と混合しそして引き続き押し出すことにより、またはポリカーボネートの例えばＣＨ２Ｃ１２中溶液を紫外線吸収剤の同一もしくは相異なる溶媒中、例えばアセトン中溶液と混合しそして引き続き溶媒を既知の方法で蒸発させることにより。実施される。
【００６２】
この方法で製造されるポリカーボネートはそれらの滑動性質を改良するための他の添加剤、例えば多価アルコールと長鎖脂肪酸、例えばテトラステアリン酸／パルミチン酸ペンタエリトリトール、モノステアリン酸／パルミチン酸グリセリンまたはトリステアリン酸／パルミチン酸グリセリン、とのエステル類を含有することができる。さらに、ポリカーボネート用に知られている安定剤、例えばホスフィン類、ホスファイト類またはＳｉ−含有安定剤を使用することもできる。難燃剤、顔料、着色剤、微細分割状鉱物および他の添加剤を加えることもできる。
【００６３】
多層ポリカーボネートシートは固体シートおよび２−もしくは３−壁パネルの両者、並びに特に多壁部分およびパネルを含んでなり、ここでプラスチックシートの一面または両面には紫外線吸収剤を含有する層が付与されていてもよい。
【００６４】
本発明に従うポリカーボネートシートの各々の芯層はもちろん基本的な量の、すなわち芯層の重量に関して０．１重量％〜０．５重量％の例えば紫外線吸収剤を含有することができる。
【００６５】
そのような共押し出しは文献から既知である（例えばＥＰ  １１０  ２２１およびＥＰ  １１０  ２３８）。
【００６６】
本発明の場合には、工程は好ましくは以下の通りである：芯層を製造するための押し出し器および各々の外側層用の別の押し出し器を共押し出しアダプターに各々連結させる。アダプターは外側層を形成する融解物が芯層の融解物上に付着性の薄い層として沈着するように構成されている。
【００６７】
この方法で製造される多層の長さ部分の融解物を次に下向き流式に連結されている押し出しダイの中で所望する形状に成形する。融解物を次に調節された条件下で既知の方法でカレンダリング（固体シート）または真空−サイジング（多壁パネル）により冷却しそして引き続きある長さに切断する。サイジングまたはカレンダーリング後に、例えば応力を除くために、場合によりアニーリング炉を供給してもよい。
【００６８】
その後の処理操作、例えば雌型ダイ熱成形または表面処理、例えば引っ掻き−抵抗性ラッカー、水−延展層などの適用、も可能である。
【００６９】
実施例で使用された機械および装置：
多層固体および多壁シート並びにパネルの製造用に使用された機械および装置を以下に記載する。
【００７０】
１．共押し出し成形された固体シートを製造するための装置
１．１−ガス抜き装置の付いた３３Ｄの長さおよび７５ｍｍの直径を有する主押し出し器、
−共押し出しアダプター（フィードブロックシステム）、
−２５Ｄの長さおよび３０ｍｍの直径のスクリューを有する、外側層を適用するための共押し出し器、
−６００ｍｍの幅のシート押し出しダイ、
−水平ロール配置を有し、ここで第三のロールが水平に関して４５°ほど回転できるような、グレージングカレンダー、
−ローラートラック、
−引き抜き装置、
−ある長さに切断するための装置（鋸）、および
−送出台
からなる装置
１．２手段：
ベース物質のポリカーボネート顆粒を主押し出し器の充填用ホッパーに供給し、そして紫外線吸収剤共押し出し物質（外側層物質）を共押し出し器の充填用ホッパーに供給した。各々の物質の融解および移送は各々のシリンダー／スクリュー可塑化システムの中で行われた。２種の融解物質は共押し出しアダプター中で一緒にされそして押し出しダイを出てそしてグレージングカレンダー上で冷却された後に複合体を形成した。共押し出し成形された紫外線層をベース層の一面または両面に適用することができる。押し出されたシートの移送、ある長さへの切断および配置のためには他の装置を使用した。
【００７１】
１ｍｍより厚いシートが製造された時には、ロール１と２の間にある間隙に入った押し出しダイから出た融解物をロール表面上で両面から平滑化処理および冷却処理にかけた。この目的のためには、ロール間隙の前部でいわゆるパグまたはビーズ状で置かれているわずかに過剰量の融解物を使用することが必要であった。
【００７２】
＜１ｍｍのシートを製造しようとした時には、第一のロールを操作から外したため、円滑処理はロール間隙中で起きなかった（冷ロール方法）。
【００７３】
２．共押し出し成形された多壁パネルを製造するための装置
２．１−ガス抜き装置の付いた３３Ｄの長さおよび７５ｍｍの直径を有する主押し出し器、
−共押し出しアダプター（フィードブロックシステム）、
−２５Ｄの長さおよび３０ｍｍの直径のスクリューを有する、外側層を適用するための共押し出し器、
−３５０ｍｍの幅の特殊なシート押し出しダイ、
−サイジング装置
−ローラートラック、
−引き抜き装置、
−ある長さに切断するための装置（鋸）、および
−分配表
からなる装置
２．２手段：
ベース物質のポリカーボネート顆粒を主押し出し器の充填用ホッパーに供給し、そして紫外線吸収剤共押し出し物質を共押し出し器の充填用ホッパーに供給した。各々の物質の融解および移送は各々のシリンダー／スクリュー可塑化システムの中で行われた。２種の融解物質は共押し出しアダプター中で一緒にされそして押し出しダイを出てそしてサイジング装置中で冷却された後に複合体を形成した。押し出されたシートの移送、ある長さへの切断および配置のためには他の装置を使用した。
【００７４】
【実施例】
実施例で使用された物質は以下の特徴を有していた。
【００７５】
0003606977.tif 000013
ポリカーボネート類Ａ〜Ｐは既知の方法で２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンから二段階境界方法により製造され、フェノールが連鎖停止剤として使用されそしてイサチンビス−クレゾールが場合により枝分かれ剤として使用された。
【００７６】
ポリカーボネート類Ａ〜Ｐの相対粘度を既知の方法でＣＨ２Ｃ１２中で２５℃においてそして１００ｍｌのＣＨ２Ｃ１２中０．５ｇの濃度で測定され、そしてそれらは下記の通りであった。
【００７７】
0003606977.tif 000014
使用された紫外線吸収剤は下記の構造を有していた。
【００７８】
【化１２】
0003606977.tif 000015
【００７９】
それらはチバＡＧにより製造された商業製品であった。
【００８０】
比較例
実施例１
一面上に紫外線保護剤を有する共押し出し成形された１０ｍｍの多壁シートを節２に記載されているような共押し出しアダプターの付いた装置により製造した。わずかに分枝鎖状のポリカーボネート「Ａ」をシートのベース物質として使用し、２８０℃におけるその融解粘度はη０＝１１００Ｐａｓであり、粘度測定はγ＝１００秒−１の剪断速度に基づいていた。
【００８１】
融解物を紫外線−保護されたＰＣ物質「Ｋ」と共に押し出した。後者は７重量％の紫外線安定剤「Ｖ」を含有していた。紫外線−保護された物質の融解粘度は２８０℃およびγ＝１００秒−１においてη＝１２００Ｐａｓであった。粘度差は△η＝＋１００Ｐａｓであった。
【００８２】
シートは紫外線層の領域で流動欠陥を有していた。これらはブリッジ間の領域で特に明白に見えた。
【００８３】
実施例２（５ｍｍシート）および実施例３（１ｍｍシート）
５ｍｍおよび１ｍｍ（冷ロール方法を使用）固体シートを節１に記載されているようなブレイヤー（Ｂｒｅｙｅｒ）シート装置により製造した。ポリカーボネート「Ｂ」をシートのベース物質として使用し、２８０℃およびγ＝１００秒−１の剪断速度におけるその融解粘度はη０＝１０００Ｐａｓであった。実施例１と同様に、ポリカーボネート「Ｋ」を紫外線吸収剤共押し出し物質として使用した。粘度差は△η＝＋２００Ｐａｓであった。
【００８４】
５ｍｍおよび１ｍｍシートは紫外線層の領域で流動欠陥を有していた。
【００８５】
実施例４（５ｍｍシート）および実施例６（１ｍｍシート）
５ｍｍおよび１ｍｍ（冷ロール方法を使用）固体シートを節１に記載されているようなブレイヤーシート装置により製造した。ポリカーボネート「Ｃ」をシートのベース物質として使用し、２８０℃およびγ＝１００秒−１の剪断速度におけるその融解粘度はη０＝９００Ｐａｓであった。実施例１と同様に、ポリカーボネート「Ｋ」を紫外線吸収剤共押し出し物質として使用した。粘度差は△η＝＋３００Ｐａｓであった。
【００８６】
５ｍｍおよび１ｍｍシートは紫外線層の領域で流動欠陥を有していた。
【００８７】
適応例
実施例６
１０ｍｍの多壁パネルを節２に記載されているような装置を用いて製造し、実施例１と同様に、ポリカーボネート「Ａ」をベース物質として使用した。ポリカーボネート「Ｌ」を紫外線吸収剤共押し出し物質として使用した。２８０℃およびγ＝１００秒−１の剪断速度におけるその融解粘度はη＝６２０Ｐａｓ（△η＝−４８０Ｐａｓ）であった。
【００８８】
流動欠陥のない無傷のシートを製造できた。
【００８９】
実施例７（５ｍｍシート）および実施例８（１ｍｍシート）
固体シート取り付けに関する製造条件を実施例２および３の通りに選択した。ベース物質はわずかに分枝鎖状のポリカーボネート「Ｄ」であり、２８０℃およびγ＝１００秒−１の剪断速度におけるその融解粘度はη０＝１７００Ｐａｓであった。紫外線吸収剤物質「Ｋ」を共押し出し用に使用した。融解粘度における差は△η＝−５００Ｐａｓであった。
【００９０】
流動欠陥のない無傷のシートを製造できた。
【００９１】
実施例９
ポリカーボネート「Ｄ」からの多壁パネル製造に関する条件を実施例７の通りに選択した。ポリカーボネート「Ｍ」を紫外線吸収剤物質として共押し出し成形した。この物質は１０重量％の安定剤「Ｘ」を含有していた。２８０℃およびγ＝１００秒−１の剪断速度におけるその融解粘度はη＝７００Ｐａｓ（△η＝−１０００Ｐａｓ）であった。
【００９２】
流動欠陥のない無傷のシートを製造できた。
【００９３】
実施例１０
多壁パネル製造に関する条件を実施例６の通りに選択した。ポリカーボネート「Ｍ」を紫外線吸収剤物質として共押し出し成形した。直鎖状ポリカーボネート「Ｅ」をベース物質として使用した。２８０℃およびγ＝１００秒−１の剪断速度におけるその融解粘度はη＝１７００Ｐａｓであった。この物質を１０％の紫外線安定剤「Ｘ」を含有するポリカーボネート「Ｎ」と共に押し出した。紫外線吸収剤融解物の２８０℃およびγ＝１００秒−１の剪断速度における粘度は５７０Ｐａｓ（△η＝−１１３０Ｐａｓ）であった。
【００９４】
流動欠陥のない無傷のシートを製造できた。
【００９５】
実施例１１
１０ｍｍの多壁パネルを節２に記載されているような装置を用いて製造し、ここで２８０℃およびγ＝１００秒−１の剪断速度におけるη＝１４００Ｐａｓの融解粘度を有するポリカーボネート「Ｆ」をベース物質として使用した。紫外線吸収剤共押し出し物質はポリカーボネート「Ｎ」であった。この物質は実施例９に記載されている。
【００９６】
粘度における差は△η＝−８３０Ｐａｓであった。この方法で製造されたパネルはすじがなく且つ流動欠陥がなかった。
【００９７】
実施例１２（５ｍｍシート）および実施例１３（１ｍｍシート）
固体シート取り付けに関する製造条件を実施例２および３の通りに選択した。実施例４および５の通り、ポリカーボネート「Ｃ」をベース物質として使用した。７重量％の紫外線安定剤「Ｖ」を含有する紫外線吸収剤物質「Ｏ」を共押し出し用に使用した。紫外線−保護された融解物の融解粘度は２８０℃およびγ＝１００秒−１の剪断速度において８５０Ｐａｓ（△η＝−５０Ｐａｓ）であった。
【００９８】
シートは流動欠陥を示さなかった。
【００９９】
実施例１４
１０ｍｍ多壁パネルを節２に記載されているような装置を用いて製造し、そこでは実施例７に記載されているようなポリカーボネート「Ｄ」をベース物質として使用した。７重量％の紫外線安定剤「Ｖ」を含有する紫外線吸収剤物質「Ｐ」を共押し出し用に使用した。紫外線−保護された融解物の融解粘度は２８０℃およびγ＝１００秒−１の剪断速度において３８０Ｐａｓ（△η＝−１３２０Ｐａｓ）であった。
【０１００】
パネルは流動欠陥を示さなかった。
【０１０１】
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【０１０２】
１．１．１紫外線吸収剤を含有しないかまたは＞０〜１重量％の紫外線吸収剤を含有しそして２８０℃および１００秒−１の剪断速度における５００Ｐａ・ｓ〜２５００Ｐａ・ｓの粘度を有する熱可塑性ポリカーボネートのベースシート、および
１．２そのベースシートの少なくとも一面上にある、２重量％〜２０重量％の紫外線吸収剤の含有量を有しそして２８０℃および１００秒−１の剪断速度における２００Ｐａ・ｓ〜２３００Ｐａ・ｓの粘度を有する熱可塑性ポリカーボネートの外側層を含有しており、外側層１．２の粘度が各々のベースシート１．１の粘度より各場合とも少なくとも５０Ｐａ・ｓ低いことを特徴とする、紫外線保護された多層ポリカーボネートシート。
【０１０３】
２．外側層１．２の粘度が各場合とも１００Ｐａ・ｓ〜２０００Ｐａ・ｓ低いことを特徴とする、上記１に従うポリカーボネートシート。
【０１０４】
３．３．１本発明に従うベースシート１．１、
３．２ベースシート１．１の少なくとも一面上にある、本発明に従う外側層１．２、および
３．３ベースシート１．１から離れて面する外側層１．２の少なくとも一面上にある、ポリカーボネートの保護層
を含有しており、それが０．１重量％〜２０重量重量％の紫外線吸収剤含有量、２８０℃および１００秒−１の剪断速度における２００Ｐａ・ｓ〜２３００Ｐａ・ｓの粘度、および２μｍ〜１００μｍの厚さを有しており、ここで保護層３．３と外側層１．２の間の粘度における差が各場合とも任意の量であるかまたは０Ｐａ・ｓであることを特徴とする、上記１に従うポリカーボネート。
【０１０５】
４．４．１本発明に従うベースシート１．１、
４．２ベースシート１．１の少なくとも一面上にある、本発明に従う外側層１．２、および
４．３ベースシート１．１から離れて面する外側層１．２の少なくとも一面上にある、保護層３．３
を含有しており、ここで保護層３．３および外側層１．２の間の粘度における差も各場合とも任意の量であるかまたは０Ｐａ・ｓである、上記２に従うポリカーボネートシート。
【０１０６】
５．芯物質および外側層の融解された長さ部分を共押し出しアダプターを用いて一緒にしそして引き続き閉鎖押し出しダイの中で所望する形状に成形することを特徴とする、共押し出しにより上記１のポリカーボネートシートを製造する方法。
【０１０７】
６．芯物質および外側層の融解された長さ部分を共押し出しアダプターを用いて一緒にしそして引き続き閉鎖押し出しダイの中で所望する形状に成形することを特徴とする、共押し出しにより上記２のポリカーボネートシートを製造する方法。
【０１０８】
７．芯物質および外側層の融解された長さ部分を共押し出しアダプターを用いて一緒にしそして引き続き閉鎖押し出しダイの中で所望する形状に成形することを特徴とする、共押し出しにより上記３のポリカーボネートシートを製造する方法。
【０１０９】
８．芯物質および外側層の融解された長さ部分を共押し出しアダプターを用いて一緒にしそして引き続き閉鎖押し出しダイの中で所望する形状に成形することを特徴とする、共押し出しにより上記４のポリカーボネートシートを製造する方法。