(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗布液タンク内に塗布液と逆流防止体組成物を配置した塗布具において、塗布液の逆流防止体組成物との接触部分に乾燥皮膜を形成させた後、逆流防止体組成物を充填したことを特徴とする塗布具。
【請求項２】
乾燥皮膜は、単位面積当たりの乾燥被膜破壊荷重が０．１ｇ／ｍｍ２以上２０．０ｇ／ｍｍ２以下であることを特徴とする請求項１記載の塗布具。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、穂先、繊維集合体、  ヘラ先、ボールペンチップ等の塗布先に接続した塗布液タンク内に、塗布跡を形成するために使用される塗布液と、この塗布液の逆流防止体組成物とを備える塗布具に関し、更には塗布液と逆流防止体組成物との混合を防止した塗布具に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、筒状の塗布液タンク内に、塗布液と、塗布液に不溶または難溶で後端界面に接触した逆流防止体組成物を配し、塗布先に繊維集合体やボールペンチップといったものを使用した塗布具が知られている。塗布液には筆跡により文字、図柄を描くインキと、筆跡を隠蔽する修正液とが知られている。
逆流防止体組成物の機能は、塗布液や、塗布液中の溶剤及び溶剤蒸気など塗布液成分が塗布具後端から漏れるのを防止する事である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
これら逆流防止体組成物を使用した塗布具は、筒状の塗布液タンク内に塗布液、逆流防止体組成物を充填した後、塗布先を外向きにして回転させるなどして遠心し、塗布液−逆流防止体組成物間と塗布先−塗布液間に残る空気を除去する方法で作成されている。
遠心脱泡はペン先方向に遠心力がかかる為、充填した塗布液の粘度によっては逆流防止体が塗布液に混合する問題がある。遠心時、逆流防止体組成物にペン先方向に向かう力が掛かった時、塗布液は逆流防止体組成物に押される。この時塗布液の粘度が低いと塗布液が変形し、逆流防止体組成物は塗布液と混合する。よって塗布液と逆流防止体組成物との混合を防止する為には、遠心時に塗布液が逆転防止体組成物に押されても変形しにくい塗布液とする必要がある。しかし塗布性など必要とされる品質によっては塗布液が低粘度である必要が有り、塗布液と逆流防止体との混合を防止できない場合がある。
塗布液と逆流防止体が混合すると、塗布液が塗布具後端から漏れ、手や紙面を汚す事になる。また塗布液中の成分が塗布具後端から漏れると、塗布液粘度が上がる為、塗布性が悪くなり、最終的には吐出する事ができなくなる。
本発明は、塗布具に外的な力が掛かっても、塗布液タンク内における塗布液と逆流防止体組成物とが混合することのない塗布具を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、塗布液タンク内に塗布液と逆流防止体組成物を配置した塗布具において、塗布液の逆流防止体組成物との接触部分に乾燥皮膜を形成させた後、逆流防止体組成物を充填することを特徴とする塗布具を要旨とするものである。
【０００５】
以下、本発明の塗布具について説明する。
塗布具の塗布先は棒状物や球体の塗布部材をバネ等の弾撥体により前方付勢して塗布液吐出口の内縁に押し付けた先端弁式のものや、繊維集合体、筆穂を使用したものなど、適宜採用する事ができる。特に使用される塗布液が揮発性の溶剤を使用したものであれば、弁を使用する等、塗布先からの溶剤の蒸発を押さえるような構造にすることが好ましい。先端弁式であれば、弁体ともなる塗布部材の材質は、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂、ステンレス、真鍮などの金属が使用できる。
【０００６】
塗布液タンクの材質はナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、フッ素樹脂、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられ、耐溶剤性を考慮するとナイロン、ポリエチレンテレフタレート、フッ素樹脂、ポリブチレンテレフタレートが好ましいが、ポリプロピレン、ポリエチレンでも内面にナイロン、ポリエチレンテレフタレート、フッ素樹脂、ポリブチレンテレフタレートをコーティングして耐溶剤性を向上した上で用いることもできる。また塗布液タンク内壁面を、算術平均荒さ（Ｒａ）が５００ｎｍ以下、最大高低差（Ｐ−Ｖ）が５０００ｎｍ以下の表面荒さ（ＪＩＳ  Ｂ０６０１）とすると、塗布液や逆流防止体組成物が塗布液タンク内壁に付着しにくくなり好ましい。また、塗布液タンクの形状は、一般的な合成樹脂の押出成形パイプのような断面円形状の筒体が好ましいが、内径が部分によって異なるものであっても良いし、断面が四角などの多角形などや、自由な形状の射出成型品であってもよい。
【０００７】
塗布液は筆跡や図柄を形成したり、既にある筆跡や図形を隠蔽するために使用するもので、着色剤と溶剤と定着剤を少なくとも含むものが例示できる。
【０００８】
着色剤は、顔料や染料が使用できるが、その使用量は塗布液全量に対し、３〜６５重量％に調整することが好ましい。顔料の具体例としては、ＴＩＴＯＮＥ  ＳＲ−１、同６５０、同Ｒ６２Ｎ、同Ｒ３Ｌ、同Ｒ７Ｅ（以上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−６０２、同Ｒ−９６０、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン、リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ３０１、同ＪＲ８０５、同ＪＲ６０２、同ＪＲ７０１、同ＪＲ８００（以上、テイカ（株）製）などの酸化チタン、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２，同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１，＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３，＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ  １３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ  Ｌ、ＲＥＧＡＬ  ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ  ８、同１２、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ製）、ＲＡＶＥＮ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２，同１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ  Ｂｅａｄｓ、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ  ９７５、同９００，同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、低次性酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫酸ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。
【０００９】
染料の具体例としては、直接染料として、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等が挙げられる。
【００１０】
酸性染料として、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等が挙げられる。
【００１１】
塩基性染料として、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１などが挙げられる。
【００１２】
油性染料として具体的には、ニグロシンベースＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳオイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同３１０８、同４１２０、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニールグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）などが挙げられる。
【００１３】
溶剤は、水性塗布液の場合、主溶剤として水を用い、その他に、ペン先の乾燥防止の為に、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール等の水溶性有機溶剤を用いる事もできる。
油性塗布液の場合、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、テトラリン、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ−メチルー２−ピロリドン等が挙げられ、これらは単独もしくは混合して使用可能である。
【００１４】
また油性塗布液を修正液とする場合は、隠蔽する筆跡と溶解しにくい低極性の溶剤を用いることが好ましく、具体的には、ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソペンタン、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の脂環属炭化水素系溶剤が挙げられ、更にその他、エクソールＤＳＰ  １００／１４０（初留点１０２℃、乾点１３８℃）、同Ｄ３０（初留点１４１℃、乾点１７２℃）、同Ｄ４０（初留点１５３℃、乾点１９６℃）、同Ｄ８０（初留点２０４℃、乾点２３０℃）、同Ｄ１１０（初留点２４３℃、終点２７２℃）、同Ｄ１３０（初留点２７７℃、終点３１０℃）、アイソパーＣ（初留点９７℃、乾点１０４℃）、同Ｅ（初留点１１５℃、乾点１３８℃）、同Ｇ（初留点１５６℃、乾点１７５℃）、同Ｈ（初留点１７６℃、乾点１９２℃）、同Ｌ（初留点１８８℃、乾点２１０℃）、同Ｍ（初留点２０８℃、乾点２５４℃）（以上エクソン化学（株）製）などの脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能であり、その使用量は塗布液全量に対して３０〜９５重量％が好ましい。
【００１５】
定着剤は紙、ガラス等の被筆記面への定着性を向上すると共に、乾燥皮膜を形成する為に使用する。具体例としては水性塗布液の場合、スチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩といった水溶性樹脂を用いることができる。また、アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂共重合物などの水不溶性樹脂などを用いることもできる。尚、水不溶性樹脂はエマルジョン形態で使用する。
【００１６】
アルコール系及び／またはグリコール系溶剤を用いた油性塗布液の場合、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ロジン樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００１７】
低極性の炭化水素系溶剤を用いた場合、例えば、テスラック２１５８−１００（日立ポリマー（株）製）、フタルキッドＤＸ６１５（５０重量％キシレン溶液、日立化成（株）製）などのアルキド樹脂、アクリロイドＢ６６、同Ｂ６７（英国、ロームアンドハース社製）などのアクリル樹脂、カリフレックスＴＲ−１１０７（シェル化学（株）製）、タフプレンＡ、アサプレンＴ−４３１（以上、旭化学工業（株）製）などのスチレン系エラストマー、スミテートＲＢ−１１（住友化学工業（株）製）、エバフレックス１５０（三井ポリケミカル（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。定着性、塗布性を考慮すると、その使用量は塗布液全体に対して１〜２０重量％が好ましい。
【００１８】
上記各成分の他に、粘度調整のために、水性塗布液の場合、グァーガム、ヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム、ウエランガム、ラムザンガム、ジエランガム、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ローカストビーンガム、タマリンドガム、アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガム、カラギーナン、サクシノグルカン等の水溶性多糖類、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド共重合架橋物などの合成高分子、スメクタイト等の粘土系鉱物などを添加することもできる。これらは単独もしくは２種以上混合して使用できる。低極性の炭化水素系溶剤を使用した塗布液の場合、脂肪酸アマイドよりなる、ディスパロンＡ６７０−２０Ｍ（有効成分２０％）、６９００−２０Ｘ（有効成分２０％）（楠本化成（株）製）、微粒子シリカよりなるアエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４，同２００（日本アエロジル（株）製）などを使用できる。
【００１９】
また顔料分散安定性の為に、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸高分子などの陰イオン界面活性剤、ポリエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの分散剤を添加することができる。
【００２０】
尚、着色剤に隠蔽性の高い酸化チタン、溶剤に低極性炭化水素で沸点４０〜１５０℃の揮発性溶剤を使用すれば修正液として使用できる。
【００２１】
塗布液は上記各成分をボールミル、アトライター、サンドグラインダー、インペラー等の攪拌分散機を使用して分散混合する事によって得られる。
【００２２】
逆流防止体組成物は、塗布液消費に伴う塗布液界面の移動に追従して移動するものであり、塗布液の逆流を防止するものであるが、塗布液タンク内側への塗布液の付着を防止するものであってもよい。逆流防止体組成物の基材は塗布液に相溶しないか又は塗布液と相溶し難い溶剤を用いる。
水性塗布液やアルコール系、グリコール系溶剤を用いた油性塗布液の場合、具体的には、α−オレフィンよりなるモービルＳＨＦ２１（４０℃動粘度０．５２ｍ２／ｓ）、同４１（４０℃動粘度１．７５ｍ２／ｓ）、同６１（４０℃動粘度２．８８ｍ２／ｓ）、同８２（４０℃動粘度４．７６ｍ２／ｓ）、同４０１（４０℃動粘度４２ｍ２／ｓ）、同１００３（４０℃動粘度１３７．４ｍ２／ｓ）（以上、モービルケミカルプロダクツインターナショナルインク製）、ポリブテンよりなるＬＶ−７（４０℃動粘度１．１ｍ２／ｓ）、ＬＶ−１０（４０℃動粘度１．９ｍ２／ｓ）、ＬＶ−２５（４０℃動粘度５．２４ｍ２／ｓ）、ＬＶ−５０（４０℃動粘度１１ｍ２／ｓ）、ＬＶ−１００（４０℃動粘度２０．５ｍ２／ｓ）、ＨＶ−１５（４０℃動粘度６５．５ｍ２／ｓ）、ＨＶ−３５（４０℃動粘度２３０ｍ２／ｓ）、ＨＶ−５０（４０℃動粘度３４５ｍ２／ｓ）、ＨＶ−１００（４０℃動粘度９５０ｍ２／ｓ）、ＨＶ−３００（４０℃動粘度２６００ｍ２／ｓ）、ＨＶ−１９００（４０℃動粘度１６０００ｍ２／ｓ）、ＨＶ−３０００（４０℃動粘度３２０００ｍ２／ｓ）（以上、日本石油（株）製）、エチレン−αオレフィンよりなるルーカントＨＣ−１０（４０℃動粘度６ｍ２／ｓ）、ＨＣ−２０（４０℃動粘度１５．５ｍ２／ｓ）、ＨＣ−４０（４０℃動粘度３８ｍ２／ｓ）、ＨＣ−１００（４０℃動粘度１３０ｍ２／ｓ）、ＨＣ−１５０（４０℃動粘度２２０ｍ２／ｓ）、ＨＣ−６００（４０℃動粘度９８５ｍ２／ｓ）、ＨＣ−２０００（４０℃動粘度３７５０ｍ２／ｓ）（以上、三井石油化学工業（株）製）、流動パラフィン、シリコンオイル等の低極性不揮発性、または難揮発性の溶剤が使用でき、これらは単独または混合して使用することが可能である。
極性の小さい炭化水素系の溶剤を用いた塗布液の場合、極性の大きい溶剤を使用する。具体的には水の他に、極性が大きい多価アルコールのエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、グリセリンモノアセテート、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどが使用できる。これらは単独もしくは混合して使用可能である。
【００２３】
上記逆流防止体組成物の粘度調整剤として、逆流防止体の基材に低極性の溶剤を用いた場合、微粒子シリカよりなるアエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４、同２００（日本アエロジル（株）製）、脂肪酸アマイドよりなるディスパロンＡ６７０−２０Ｍ、同６９００−２０Ｘ（以上、楠本化成（株）製）などを用いることができ、基材に高極性の溶剤を用いた場合、グァーガム、ヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム、ウエランガム、ラムザンガム、ジェランガム、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ローカストビーンガム、タマリンドガム、アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガム、カラギーナン、サクシノグルカン等の水溶性多糖類、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド共重架橋物などの合成高分子、スメクタイト等の粘度系鉱物などを添加することができ、これらは、単独もしくは２種以上混合して使用できる。
【００２４】
また、基材に高極性溶剤を用いた逆流防止体組成物には、塗布液が塗布液タンクに付着するのを更に防止するために界面活性剤を使用することもでき、非イオン系、陰イオン系、陽イオン系、フッ素系などの界面活性剤が使用できる。非イオン系界面活性剤の具体例として、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（５〜１５、オキシエチレンの付加モル数、以下同じ）グリセリル、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（５〜１５）等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリル酸ポリオキシエチレン（６）ソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレン（３０〜６０）ソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（２０〜６０）ヒマシ油、ポリオキシエチレン（２０〜１００）硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５〜３０）フィトステロール、ポリオキシエチレン（２５）フィトスタノール、ポリオキシエチレン（３０）コレスタノール等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロールモノラウリル酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（４〜２５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２〜４０）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２〜２０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（１０〜５０）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（１０〜３０）ベヘニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（７〜２０）ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（１０〜３０）オクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（５〜１５）ステアリルアミン、ポリオキシエチレン（５〜１５）オレイルアミン、ポリオキシエチレン（８）ステアリルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレン（４〜１５）ステアリン酸アミド、ポリオキシエチレン（５）オレイン酸アミド等のポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレン（５〜４０）ラノリンアルコール、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ペルフルオロオクタンスルホンアミド、ポリオキシエチレン高級脂肪酸アルコールエーテル、アセチレングリコール（サーフィノール４６５、同４８５、信越化学（株）製）、ポリオキシエチレン（３〜２０）−Ｎ−プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミド等のフッ素系界面活性剤が挙げられる。陰イオン系界面活性剤の具体例として、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（２〜４）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２〜４）ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ココイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンカリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、、パルミトイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウム等のＮ−アシルアミノ酸塩、ポリオキシエチレン（３〜６）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム等のアルキルエーテルカルボン酸塩、ラウリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩などのポリオキシエチレンアルキルエーテル塩、Ｎ−ココイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−パルミトイルメチルタウリンナトリム、Ｎ−ステアロリルメチルタウリンナトリウム等のＮ−アシルタウリン塩、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸塩、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルトリメチルアンモニウム等、アルキルアンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルフォン酸塩、ペルフルオロオクタンスルホン酸、ペルフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸リチウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸アンモニウム、Ｎ−プロピル−Ｎ−ペルフルオロオクチルスルホニルグリシンカリウム塩、リン酸ビス（２−（Ｎ−プロピルペルフルオロオクチルスルホニルアミノ）エチル）アンモニウム塩、ペルフルオロカプリル酸、ペルフルオロオクタン酸アンモニウム等のフッ素界面活性剤、アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハタ酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム、アルキルリン酸カリウム塩などが挙げられる。陽イオン系界面活性剤の具体例として、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のアルキルアンモニウム塩、Ｎ−（３−（ペルフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチルアンモニウムアイオダイト等のフッ素系界面活性剤などが挙げられる。両性界面活性剤の具体例としては、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミノプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシルメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン・ラウリル硫酸ナトリウム等のイミダゾリン型両性界面活性剤などが挙げられる。
【００２５】
また基材として水を用いた場合、逆流防止体組成物のカビ発生防止のためにデヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウムなどの防腐防カビ剤を適量加えることができる。また、水などの蒸発しやすい材料では、蒸発抑制の為に、この基材に不溶及び／または難溶の不揮発性及び／または難揮発性の有機溶剤、またはこれらを粘度調整したものや、ゴム弾性を有する合成ゴムやエラストマー、プラスチックなどの成型品を乾燥防止体として、逆流防止体組成物の界面に配置して併用することもできる。乾燥防止体を液状組成物とする場合には、有機溶剤としてポリブテン、αオレフィン、エチレンαオレフィン、流動パラフィンなどが利用でき、単独または２種以上併用して使用可能であり、粘度調整のために、アエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４（日本アエロジル（株）製）などの微粒子シリカ、ディスパロン３０５（楠本化成（株）製）などの水添ヒマシ油系のもの、ソロイド（三晶（株）製）などのセルロース系のもの、更に金属石鹸類、ベントナイト等を単独または２種以上混合して使用可能である。また、固体状の成型品による乾燥防止体と液状組成物による乾燥防止体とを併用することもできる。
【００２６】
塗布液の逆流防止体組成物接触部分に形成させる乾燥皮膜は、塗布液と逆流防止体の混合を防止する為に形成させる。乾燥皮膜は、塗布液中の溶剤の蒸発に伴い、塗布液中の定着剤や着色剤などにより形成される。また乾燥皮膜は塗布液タンクに塗布液を充填した後、逆流防止体が接触する部分、つまり塗布液の後端部分に形成させる。乾燥皮膜は遠心脱泡の際、塗布液が遠心力により受ける力に耐える事が必要であるが、必要とする乾燥皮膜の強度は、使用する塗布液タンクや逆流防止体の硬さ、量により変化するので、形成させる乾燥皮膜の強度は単位面積当たりの乾燥皮膜荷重と、塗布液と逆流防止体との混合具合とを比較しながら決定する。特に単位面積当たりの乾燥皮膜破壊荷重は０．１ｇ／ｍｍ２以上２０．０ｇ／ｍｍ２であれば、塗布液と逆流防止体の混合を防止でき、かつ塗布液タンクに残る気泡の脱泡性が良好で好ましい。単位面積当たりの乾燥被膜破壊荷重が０．１ｇ／ｍｍ２未満であると逆流防止体組成物の混合を防ぐことができない場合があり、２０．１ｇ／ｍｍ２以上であると乾燥皮膜が塗布液タンクに残る空気を除去を阻害し、脱泡性が悪くなることがある。
塗布液の逆流防止体組成物接触部分に乾燥皮膜を形成させる方法は、乾燥皮膜が形成されれば方法は問わず種々選択できる。具体的には塗布液タンクに塗布液を充填した後、適切な温度、湿度、溶剤雰囲気下で放置する方法や、適切な温度の温風を吹き付けたりする方法などがある。
【００２７】
【作用】
塗布液タンク内に塗布液と逆流防止体組成物を配置した塗布具において、塗布液の逆流防止体組成物接触部分に乾燥皮膜を形成させた後、逆流防止体組成物を充填することによって、塗布液と逆流防止体組成物との混合を防止できるのは以下の作用によると考えられる。
塗布液の逆流防止体組成物接触部分に乾燥皮膜を形成させると、塗布液が逆流防止体に押されても塗布液が変形しにくい。つまり塗布液の逆流防止体組成物接触部分の粘度を部分的に上げる事で、粘度が高い塗布液を使用した場合と同様の効果を得ることができる。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明の実施例として修正液を用いて例示するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。
【００２９】
実施例１
0003707434.tif 000002
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して塗布液を得た。
【００３０】
0003707434.tif 000003
上記各成分を１４０〜１５０℃にて、２時間混合攪拌して逆流防止体組成物を得た。
【００３１】
上記塗布液１を内径７ｍｍ、長さ７０ｍｍの塗布液タンクを持つボールペンに２ｃｃ充填し２５℃で９０分放置した。その後、上記逆流防止体組成物１を０．３ｃｃ充填し、遠心機（ＫＯＫＵＳＡＮ  Ｈ１０３Ｎ（株）コクサン製）で遠心処理（８００ｒｐｍ、１０分）を行った。
【００３２】
実施例２
0003707434.tif 000004
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して塗布液を得た。
【００３３】
0003707434.tif 000005
上記各成分をプロペラ型攪拌機で混合、溶解し、逆流防止体組成物を得た。
【００３４】
上記塗布液２を実施例１で用いたボールペンと同様のものに２ｃｃ充填し５０℃で１８０分放置した。その後、上記逆流防止体組成物２を０．３ｃｃ充填し、遠心機（ＫＯＫＵＳＡＮ  Ｈ１０３Ｎ（（株）コクサン製）で遠心処理（８００ｒｐｍ、１０分）を行った。
【００３５】
実施例３
0003707434.tif 000006
上記成分を塗布液１と同様になして、塗布液３を得た。
【００３６】
実施例１で用いたボールペンと同様のものに上記塗布液３を２ｃｃ充填し、温風温度１２０℃、風速２２ｍ／ｓｅｃ、風量１．４ｍ３／ｍｉｎの風を塗布具上部から３０ｃｍの高さで３分間当てた後、逆流防止体組成物２を０．２ｃｃ充填し、さらに逆流防止体組成物１を０．２ｃｃ充填し、実施例１と同様の遠心処理を行った。
【００３７】
比較例１
実施例２の塗布液、逆流防止体組成物、塗布具を使用し、塗布液を充填したのち放置せず逆流防止体組成物を充填し、実施例１と同様の遠心処理を行った。
【００３８】
単位面積当たりの被膜破壊荷重
レオメーターＮＲＭ−２０１０−ＣＷ（不動工業（株）製）にて、円盤形アダプターを用い、架台速度（円盤が塗布液を押す速度）２ｃｍ／分で塗布液表面から５ｍｍ押し込こむまでの荷重を測定した。使用する円盤形アダプターの面積は軸の形状により選択できるが、塗布液の開放面積に対し５０％〜９０％に荷重がかかるものを用いる。また単位面積当たり乾燥被膜破壊荷重は、塗布液表面から５ｍｍ押し込むまでに表れる最大荷重を使用した円盤形アダプターの面積で割り、１００分の１単位で四捨五入して表す。単位面積当たり乾燥皮膜破壊荷重が０ｇの場合は乾燥皮膜が形成されていないと判断する。
【００３９】
塗布液と逆流防止体の混合長さ
塗布液と逆流防止体との混合長さは遠心脱泡を終えた塗布具を軟Ｘ線で撮影し、塗布具中で塗布液と逆流防止体が混在している部分の長さをミリ単位で測定する。
以上、実施例１〜３、比較例１で得られた塗布具について、単位面積当たり乾燥皮膜破壊荷重、塗布液と逆流防止体組成物の混合長さについて試験を行った。
結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
0003707434.tif 000007
【００４１】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明の塗布具は塗布液と逆流防止体組成物との混合を防止できる為、実用上優れた品質を有している。