(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程により得られることを特徴とする粉体塗料組成物。
（ａ）三官能性イソシアヌレートに、前記イソシアヌレートのイソシアネート基に対して、１価アルコール、水、ジオールまたはジアミンからなる群から選択された化合物を３：１の比率で反応させて平均して１つのイソシアネート基を反応させ、成分（ａ）を形成させる工程、
（ｂ）工程（ａ）で形成されたイソシアヌレートを少なくとも１種の化合物と反応させて、下記の式を有する、カルバミン酸エステル（成分ｂ）を含む化合物を形成させる工程、
【化１】
0003606930.tif 000009
（式中、Ｌ1 、Ｌ2 およびＬ3 は、それぞれ独立して結合基を表わし、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立してＨ、アルキルまたはシクロアルキル、またはアリールを表わし、Ｒ3 はイソシアネートと、水、１価アルコール、ジアミンまたはジオールの反応から得られる残基である）
および
（ｃ）成分（ｂ）を、カルバミン酸エステルと反応し得る複数の官能基を有する別の反応性成分（ｃ）と反応させる工程
【請求項２】
成分（ａ）が、イソシアネート反応性基およびカルバミン酸エステル基を含有する化合物と反応して成分（ｂ）を形成する、請求項１に記載の粉体塗料組成物。
【請求項３】
成分（ａ）が、水酸基および環状炭酸エステル基を有する置換基と反応し、続いてアンモニアと反応して成分（ｂ）を形成する、請求項１に記載の粉体塗料組成物。
【請求項４】
Ｌ1 、Ｌ2 およびＬ3 がそれぞれウレタン結合を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粉体塗料組成物。
【請求項５】
成分（ｃ）上の官能基が、活性メチロールまたはメチルアルコキシ基、環状炭酸エステル基、無水物基、およびシロキサン基からなる群から選択される、請求項１に記載の粉体塗料組成物。
【請求項６】
成分（ｃ）がアミノプラスト樹脂である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体塗料組成物。
【請求項７】
アミノプラスト樹脂が、メラミンホルムアルデヒドまたはアルキル化メラミンホルムアルデヒドである、請求項６に記載の粉体塗料組成物。
【請求項８】
成分（ｃ）が、前記カルバミン酸エステル反応性官能基が付加した重合体またはオリゴマー骨格である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体塗料組成物。
【請求項９】
前記重合体またはオリゴマー骨格が、アクリルまたはメタクリルモノマーから誘導される、請求項８に記載の粉体塗料組成物。
【請求項１０】
成分（ｂ）が、下記の式を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の粉体塗料組成物。
【化２】
0003606930.tif 000010
（式中、Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 はそれぞれ独立して２価の結合基を表わし、Ｄ1 およびＤ2 はそれぞれ独立して２価の結合基を表わし、Ｄ3 はイソシアネートと、水、１価アルコール、ジオールまたはジアミンの反応から得られる残基である）
【請求項１１】
着色ベース塗膜およびクリア塗膜を含んで成る複合カラー−プラス−クリア塗膜であって、このクリア塗膜が、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の塗料組成物から得られるものであることを特徴とする複合カラー‐プラス‐クリア塗膜。
【請求項１２】
着色ベース塗膜およびクリア塗膜を含んで成る複合カラー−プラス−クリア塗膜であって、前記クリア塗膜が、請求項１１に記載の塗料組成物から得られ、成分（ｂ）が、下記の式を有するものであることを特徴とする複合カラー‐プラス‐クリア塗膜。
【化３】
0003606930.tif 000011
（式中、Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 はそれぞれ独立して２価の結合基を表わし、Ｄ1 およびＤ2 はそれぞれ独立して２価の結合基を表わし、Ｄ3 はイソシアネートと、水、１価アルコール、ジオールまたはジアミンの反応から得られる残基である）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、硬化性組成物、特に硬化性塗料組成物、とりわけアクリル樹脂組成物、に関する。
【０００２】
発明の背景
塗装および／または成形用のトリイソシアヌレートを基剤とするポリウレタン組成物は、この分野では良く知られている。これらの組成物は、溶剤、塩およびその他の種類の環境的な攻撃に対する耐性の様な、多くの望ましい特性を与える。
【０００３】
しかし、これらのポリウレタンには幾つかの欠点がある。これらのポリウレタンの必須構成ブロックはトリイソシアヌレートである。トリイソシアヌレートは高価であり、取扱いが難しい。トリイソシアヌレート上のＮＣＯ基は反応性が高いので、トリイソシアヌレートは、１液性塗料組成物に使用する場合には化学的にブロックしなければならない。化学的にブロックする基を使用することにより、材料の経費がさらに増加し、硬化の際のＶＯＣが増加し、黄変の様な好ましくない副作用の可能性がある追加成分を組成物中に導入することになり、１５０℃のオーダーの高い熱硬化温度が必要になる。ＮＣＯ基を化学的にブロックしない場合、トリイソシアヌレートは２液性組成物の一部として使用しなければならない。その様な組成物では、反応性の高いトリイソシアヌレートは、基剤に塗布するか、または金型に入れる直前まで周囲の環境から、および組成物の他の成分から隔離しておかなければならず、工程の経費および複雑さがさらに増加する。
【０００４】
そのために、上記特性の最適な組合せを有するトリイソシアヌレート硬化組成物の長所を発揮するが、硬化反応のための官能基としてイソシアネート基を使用する必要がない組成物を製造することが以前から望まれている。
【０００５】
さらに、塗料組成物が、良好なスプレー塗布性、および硬化した被膜の良好な腐食耐性を示すことも望ましい。
【０００６】
発明の概要
本発明により、下記の（ａ）〜（ｃ）からなる硬化性組成物の製造法が提供される。
（ａ）三官能性イソシアヌレートを、水、１価アルコール、ジオールおよびジアミンからなる群から選択された化合物と反応させること、
（ｂ）（ａ）のイソシアヌレートを反応させて、式（Ｉ）のカルバミン酸エステル置換された成分を形成させること、
【化４】
0003606930.tif 000002
（式中、Ｌ１  、Ｌ２  およびＬ３  は、それぞれ独立して２価の結合基または共有結合を表わし、Ｒ１  およびＲ２  は、それぞれ独立してＨ、アルキル、シクロアルキル、またはアリールを表わし、Ｒ３  はイソシアネートと、１価アルコール、水、ジオールおよびジアミンからなる群から選択された（ａ）の化合物の反応から得られる残基である）
および
（ｃ）工程（ｂ）から得た成分を、カルバミン酸エステルと反応し得る複数の官能基を有する成分と反応させること
【０００７】
好ましい実施態様の説明
本発明の実施で使用する成分（ａ）は、トリイソシアヌレートを、水、ジアミン、１価アルコールおよびジオールからなる群から選択された化合物と反応させることにより形成されて、イソシアネート基の一つが脱官能化されたイソシアヌレートを与えるか、あるいはイソシアネートの一つの反応により鎖伸長されたイソシアヌレートを与える。好ましくは、イソシアネートと水、アルコール、ジアミンまたはジオールとをそれぞれ３：１の比率で反応させて、カルバミン酸エステル成分の形成前に、平均してイソシアネート基の一つを反応させる。したがってイソシアヌレートは、カルバミン酸エステル結合の形成に使用できるイソシアネート基を平均して２個だけ有することになる。
【０００８】
例えば、トリイソシアヌレートを１価アルコールと反応させる場合、１個のイソシアヌレート基がアルコールの−ＯＨ基と反応して脱官能化され、その後の反応には使用できなくなる。イソシアヌレートのイソシアネート官能性は事実上３から２に減少する。トリイソシアヌレートが水、ジアミンまたはジオールと反応する場合、イソシアヌレートは、最初に１個のイソシアネート基が−ＯＨ基または−ＮＨ基と反応し、次いでＯＨまたはＮＨ置換されたイソシアヌレートがさらにトリイソシアヌレートと反応することにより鎖伸長し、それによって鎖伸長したイソシアヌレートのイソシアネート官能性が３から４に増加する。
続いて、工程（ａ）から得られるイソシアヌレートを反応させて、下記の式のカルバミン酸エステル置換された化合物を得る。
【０００９】
【化５】
0003606930.tif 000003
（式中、Ｌ１  、Ｌ２  およびＬ３  は、それぞれ独立して結合基を表わし、Ｒ１  およびＲ２  は、それぞれ独立してＨ、アルキル、シクロアルキルを表わし、Ｒ３  はイソシアネートと、水、１価アルコール、ジアミンまたはジオールの反応から得られる残基である）
【００１０】
カルバミン酸エステル置換された化合物は、（ａ）に記載する、平均２個の反応性ＮＣＯ基を有するイソシアヌレートから、イソシアネート反応性基およびカルバミン酸エステル基を含む化合物、例えばカルバミン酸ヒドロキシプロピルまたはカルバミン酸ヒドロキシブチルの様なカルバミン酸ヒドロキシアルキル、との反応により形成される。あるいは、イソシアヌレート化合物との反応が完了した後にカルバミン酸エステル基を形成することができる置換基をイソシアヌレートに付加させることもできる。例えば、イソシアヌレートは、水酸基および環状炭酸エステル基を有する化合物（例えばグリシドールとＣＯ２  の反応生成物）と反応させ、次いでその環状炭酸エステル基をアンモニアと反応させて、カルバミン酸エステル官能基を形成することができる。
【００１１】
上記のＮＣＯ官能性イソシアヌレートに、カルバミン酸エステル基またはカルバミン酸エステルに転化し得る基および−ＮＣＯ官能基と反応し得る基を含む化合物を付加させる。イソシアヌレートのＮＣＯ基の上に付加させることができるカルバミン酸エステル含有化合物は、好ましくはカルバミン酸ヒドロキシアルキル、例えばカルバミン酸ヒドロキシプロピルまたはカルバミン酸ヒドロキシブチル、である。カルバミン酸エステルに転化し得る基および−ＮＣＯ官能基と反応し得る基を含む化合物には、（イ）アンモニアとの反応によりカルバミン酸エステルに転化し得るヒドロキシ含有環状炭酸エステル化合物（例えばグリシドールとＣＯ２  の反応生成物）、（ロ）ＣＯ２  と、次いでアンモニアとの反応によりカルバミン酸エステルに転化し得るモノグリシジルエーテル（例えばＣａｒｄｕｒａ  Ｅ）、および（ハ）ＣＯ２  と、次いでアンモニアとの反応によりカルバミン酸エステルに転化し得るモノグリシジルエステル（例えばカルボン酸とエピクロロヒドリンの反応生成物）、（ニ）アルコール基がＮＣＯと反応性であり、二重結合が過酸化物との反応によりカルバミン酸エステルに転化し得るアリルアルコール、および（ホ）エステル基がＮＣＯと反応性であり、ビニル基が過酸化物と、次いでＣＯ２  と、次いでアンモニアとの反応によりカルバミン酸エステルに転化し得るビニルエステル、がある。
【００１２】
上記式中の２価の結合基Ｌ１  、Ｌ２  、およびＬ３  の組成は、選択するシアヌル環化合物またはポリイソシアネートの種類により調整することができる。個々の２価結合基Ｌ１  、Ｌ２  、およびＬ３  は、脂肪族基（例えばヘキサメチレン）、環状脂肪族基（例えばイソホロンジイソシアネートまたは
【化６】
0003606930.tif 000004
の残基）、または芳香族基（例えばテトラメチルキシリレンジイソシアネートノ残基）でよく、これらは好ましくは末端でカルバミン酸エステル基構成置換基にウレタン、尿素、またはエステル結合した、２０個までの炭素原子を含む。日光劣化に対する耐性が望ましい場合、２価結合基は好ましくはすべて脂肪族または環状脂肪族である。好ましい態様では、−Ｌ−基はそれぞれ独立して式−Ａ−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｄ−を有する基を表わすが、ここでＡおよびＤはそれぞれ、以下に記載する様に２価の結合基を表わす。
【００１３】
上記式中、Ｒ１  およびＲ２  はそれぞれ独立してＨ、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル、または好ましくは６個までの炭素原子を有するシクロアルキルを表わす。用語アルキルおよびシクロアルキルは、置換アルキルまたは置換シクロアルキル、例えばハロゲン置換したアルキルまたはシクロアルキル、を含むものとする。好ましい実施態様では、Ｒ１  およびＲ２  はＨであり、硬化の際にカルバミン酸エステル基と反応する（ａ）成分を選択する融通性を高くすることができる。しかし、硬化した材料の特性に悪影響を及ぼす置換基は避ける必要がある。例えば、エーテル結合は加水分解に敏感であると考えられ、架橋マトリックス中にエーテル結合をもたらす位置では避けるべきである。
【００１４】
シアヌル酸から誘導されるイソシアヌレートは本発明で有用であるが、１種またそれにより多いジイソシアネートの縮合により形成されるイソシアヌレート、例えばヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネート、が好ましい。好ましいイソシアヌレートの例としては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートおよびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートがある。耐光性が重要な必要条件ではない場合、芳香族イソシアヌレート、例えば２，４−トルエンジイソシアネートのイソシアヌレート、を使用することができる。
【００１５】
本発明の好ましい態様では、成分（ｂ）は三分子重合したジイソシアネートから誘導され、式（ＩＩ）を有する。
【化７】
0003606930.tif 000005
（式中、Ａ１  、Ａ２  およびＡ３  はそれぞれ独立して２価の結合基を表わし、Ｄ１  およびＤ２  はそれぞれ独立して２価の結合基を表わし、Ｄ３  はイソシアネートと、水、アルコール、ジアミンまたはジオールの反応から得られる残基である）
【００１６】
この式中、各Ａは、一般的にイソシアヌレートの形成に使用されるジイソシアネートのコアから誘導される様に、２価の結合基であり、好ましくは２０個までの炭素原子を含む、脂肪族基（例えばヘキサメチレン）、環状脂肪族基（例えばイソホロンジイソシアネートまたは
【化８】
0003606930.tif 000006
の残基）、または芳香族基（例えばテトラメチルキシリレンジイソシアネート）でよい。Ｄ１  およびＤ２  は、好ましくは２０個までの炭素原子を有する２価の結合基であり、一般的に上記の様なカルバミン酸エステル基またはカルバミン酸エステルに転化し得る基を有する化合物から誘導される。Ｄ３  は、−ＮＣＯ−が水またはジアミンと反応する場合は尿素結合であり、−ＮＣＯ−がジオールと反応する場合にはウレタン結合である。
【００１７】
カルバミン酸エステル置換された化合物（ｂ）は、分子量が好ましくは３００〜３０００、より好ましくは４５０〜１８００、である。カルバミン酸エステル官能基１個あたりの当量は１００〜１０００、好ましくは１５０〜６００、である。
【００１８】
本発明の実施に使用する成分（ｃ）は、成分（ｂ）上のカルバミン酸エステル基と反応し得る基を有する。その様な反応性の基には、アミノプラスト架橋剤上またはフェノール／ホルムアルデヒド付加物の様な他の化合物上の活性メチロールまたはメチルアルコキシ基、イソシアネート基、シロキサン基、および無水物基がある。（ｃ）成分の例としては、メラミンホルムアルデヒド樹脂（単量体状または重合体状メラミン樹脂および部分的に、または完全にアルキル化されたメラミン樹脂を含む）、尿素樹脂（例えば尿素ホルムアルデヒド樹脂の様なメチロール尿素、ブチル化尿素ホルムアルデヒド樹脂の様なアルコキシ尿素）、ポリ酸無水物（例えばポリ無水コハク酸、無水マレイン酸の共重合体）、およびポリシロキサン（例えばトリメトキシシロキサン）がある。アミノプラスト樹脂、例えばメラミンホルムアルデヒド樹脂または尿素ホルムアルデヒド樹脂、が特に好ましい。さらに好ましいのは、“Ｃａｒｂａｍａｔｅ−Ｄｅｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ  Ａｍｉｎｏｐｌａｓｔ  Ｃｕｒｉｎｇ  ｆｏｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ  ”（重合体組成物用のカルバミン酸エステル−脱官能化したアミノプラスト硬化）と題する米国特許出願第０７／９６５，５１０号明細書に記載されている様な、１５０℃未満の温度で硬化させる製法に使用する、１個またはそれより多いアミノ窒素がカルバミン酸エステル基で置換されたアミノプラスト樹脂である。
【００１９】
本発明の塗料組成物には所望により溶剤を使用することができる。本発明の組成物は、例えば実質的に固体粉体または分散液の形態で使用することができるが、本発明の組成物は、実質的に液体の状態で使用するのが望ましい場合も多く、それは溶剤を使用して達成することができる。好ましくは、溶剤は、（ｂ）成分および（ｃ）成分の両方を実質的に溶解させるのに有効な量で使用する。一般的に、溶剤はどの様な有機溶剤および／または水でもよい。より好ましくは、溶剤は極性の脂肪族溶剤または極性の芳香族溶剤である。さらに好ましくは、溶剤はケトン、エステル、酢酸エステル、非プロトン性アミド、非プロトン性スルホキシド、非プロトン性アミン、および水である。有用な溶剤の例としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ｍ−アミル、エチレングリコールブチルエーテル−アセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、キシレン、ｎ−メチルピロリドン、および芳香族炭化水素の混合物がある。
【００２０】
溶剤は、塗料組成物中に約０．０１重量％〜約９９重量％、好ましくは約１０重量％〜約６０重量％、より好ましくは約３０〜約５０重量％、の量で存在することができる。
【００２１】
上記の塗料組成物は、この分野で良く知られている多くの技術のいずれかで物品上に塗布することができる。これらの方法には、例えばスプレー塗布、ディップ塗布、ロール塗布、カーテン塗布、等がある。自動車の車体パネルには、スプレー塗布が好ましい。
【００２２】
好ましい実施態様では、本発明の組成物を、複合カラー−プラス−クリアコーティングの一部として、着色ベースコートの上にクリアコーティング組成物として使用する。その様な複合コーティングは、色の深さおよび液体の様な光沢を有する表面外観のために、広く使用されている。これらの塗料は自動車塗装の分野で特に広く受け入れられている。
【００２３】
その様な複合材料塗装用の着色ベースコート組成物は、この分野では良く知られており、ここで詳細に説明する必要はない。この分野でベースコート組成物に有用であることが分かっている重合体としては、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエステル、アルキド、およびポリシロキサンがある。好ましい重合体には、アクリル樹脂およびポリウレタンがある。ベースコート重合体は、好ましくは架橋性であり、したがって１種またはそれより多い架橋性官能基を含んでなる。その様な基には、例えばヒドロキシ、イソシアネート、アミン、エポキシ、アクリル酸エステル、ビニル、シラン、およびアセト酢酸エステル基がある。これらの基は、マスクまたはブロックすることが、すなわち所望の硬化条件下、一般的に高温、でブロックが外れ、架橋反応に使用できる様にマスクまたはブロックすることが、できる。有用な架橋性官能基には、ヒドロキシ、エポキシ、酸、無水物、シラン、およびアセト酢酸エステル基がある。好ましい架橋性官能基としては、ヒドロキシ官能基およびアミノ官能基がある。
【００２４】
ベースコート重合体は、自己架橋性でもよいし、重合体の官能基と反応し得る別の架橋剤を必要とすることもできる。重合体がヒドロキシ官能基を含んでなる場合、例えば、架橋剤はアミノプラスト樹脂、イソシアネートおよびブロックドイソシアネート（イソシアヌレートを含む）、および酸または酸無水物官能性架橋剤でよい。
【００２５】
物品を本発明の上記の層で被覆した後、その被覆した物体を、塗料層を硬化させる条件下に置く。様々な硬化方法を使用できるが、熱硬化が好ましい。一般的に熱硬化は、被覆された物品を主として放射熱源により与えられる高温に露出することにより行なわれる。硬化温度は、架橋剤中に使用する特定のブロック基により異なるが、一般的に８２℃〜１４４℃、好ましくは１１０℃〜１３３℃である。硬化時間は、ブロック剤、および物理的パラメータ、例えば層の厚さ、により異なるが、代表的な硬化時間は１５〜６０分間である。
【００２６】
本発明により反応したイソシアヌレートを使用することにより、スプレー塗布性および外観が改良された塗料が得られる。また、硬化した被膜は脆さが少なく、亀裂を生じることがなく、環境的な腐食に対する耐性が優れている。
【００２７】
【実施例】
下記の諸例により本発明をさらに説明する。
【００２８】
例１  ヒドロキシ酸と反応したヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート
反応器にキシレン３６８．７部およびメチルイソブチルケトン９５８．１部を入れ、不活性雰囲気中で加熱して還流させた（１２２℃）。還流開始後、不活性雰囲気を停止し、還流溶剤２４．２部を除去した。次いで、反応混合物を不活性雰囲気中で４０℃に冷却し、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート（Ｎ３３００  、Ｍｉｌｅｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，（米国ペンシルバニア州ピッツバーグ）から入手）１２２４部をジラウリン酸ジブチルスズ４．０部と共に加えた。残りの反応中、不活性雰囲気による穏やかな掃気を持続させた。次いで反応混合物を６０℃に加熱し、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオン酸７３６部を１時間４５分かけて加えた。反応混合物を６０℃にさらに１時間１０分維持した。次いで、メチルアミルアルコール６３部を１０分間かけて加えた。反応混合物がイソシアネートを含まないことを赤外分光法で確認した後、メチルイソブチルケトン１２１７．０部を加えた。生成物は、固体含有量が５８．４％で、不揮発性酸の当量が３３３．６ｇ／ｅｑであった。
【００２９】
例２
反応器にキシレン３６８部およびメチルイソブチルケトン６２６．２部を入れ、不活性雰囲気中で加熱して還流させた（１２２℃）。還流開始後、不活性雰囲気を停止し、還流溶剤２４．１部を除去した。次いで、反応混合物を不活性雰囲気中で５５℃に冷却し、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート（Ｔ１８９０  、ＨＵＬＳ  Ａｍｅｒｉｃａ，  Ｉｎｃ．（米国ニュージャージー州ピスカタウェイ）から入手）１４１１．３部をジラウリン酸ジブチルスズ４．２部と共に加えた。残りの反応中、不活性雰囲気による穏やかな掃気を持続させた。反応温度５１〜５７℃で、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオン酸４８２．１部を１時間１０分かけて加えた。反応混合物を５４〜６０℃にさらに２時間４５分維持した。次いで、メチルアミルアルコール４５．７部を３分間かけて加えた。生成物は、固体含有量が５８．７％で、不揮発性酸の当量が４２２ｇ／ｅｑであった。
【００３０】
例３  カルバミン酸エステル官能基
【化９】
0003606930.tif 000007
を有するイソシアヌレート
窒素雰囲気中で容器に例２で得られたイソシアヌレート（Ｈｕｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ，  Ｉｎｃ．（米国ニュージャージー州ピスカタウェイ）から入手できるイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートを基剤とする）１０４７．０ｇ、ジラウリン酸ジブチルスズ４．２ｇ、およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶剤３５６．７ｇを入れた。約８０℃の一定温度に達するまで反応混合物の温度調節を行い、カルバミン酸ヒドロキシプロピル３８１．１ｇを徐々に加えた。事実上すべてのＮＣＯが消費されるまで反応させた。その時点で、さらに溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３７．８ｇおよびｎ−ブタノール２５．０ｇ）を反応混合物に加えた。
【００３１】
例４  塗装例
下記の組成を有するクリアコーティング組成物を製造した。
0003606930.tif 000008
【００３２】
この組成物を、焼付けしていないハイソリッド溶剤系アクリル／メラミン着色ベースコートで予め被覆した金属テストパネル上に塗布した。ベースコートは、プライマー処理した金属基材テストパネルに、間に最初の被覆を１分間フラッシュ乾燥させて２回塗りした。２回目のベースコートを塗布した後、ベースコートをフラッシュ乾燥させ、続いてクリアコート組成物を塗布した。クリアコートは間にフラッシュ乾燥を入れて２回、同様に塗布した。次いで被覆した基材を短時間乾燥させ、次いで１４０℃で３０分間焼付け硬化させた。
【００３３】
次にパネルを屋外の露出棚上で、過酷な腐食発生条件下に４週間置いた。本発明の塗料（例２）で被覆したテストパネルは、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｍｏｔｏｒｓの腐食評価尺度で最も好ましい１の腐食評価を受けた。比較として、ヒドロキシ官能性アクリル重合体およびアルキル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を使用した先行技術のクリアコートで被覆したテストパネルは、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｍｏｔｏｒｓの腐食評価尺度による腐食評価が１０であった。このことは、本発明の塗料組成物の腐食性能における著しい優位性を示している。
【００３４】
本発明をその好ましい実施態様に関して詳細に説明した。しかし無論、本発明の精神および範囲内で変形および修正を行うことができることは理解されよう。