(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを含有する主剤成分（ａ１）、および、活性水素化合物としてジエチルトルエンジアミンを含有する硬化剤成分（ａ２）、を反応させて得られるポリウレタン系防水層（Ａ）、ならびに、
芳香族ポリイソシアネートおよび／または芳香族ポリイソシアネートとポリオールを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを含有する主剤成分（ｂ１）、および、水酸基を有する含フッ素共重合体を含有する硬化剤成分（ｂ２）、を反応させて得られる含フッ素ポリウレタン系保護層（Ｂ）、
を有することを特徴とする防水構造体。
【請求項２】
ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを含有する主剤成分（ａ１）、および、活性水素化合物としてジエチルトルエンジアミンを含有する硬化剤成分（ａ２）、からなる二液型ポリウレタン系防水材（ａ）を基体上に施工してポリウレタン系防水層（Ａ）を形成した後、該ポリウレタン系防水層（Ａ）上に、芳香族ポリイソシアネートおよび／または芳香族ポリイソシアネートとポリオールを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを含有する主剤成分（ｂ１）、および、水酸基を有する含フッ素共重合体を含有する硬化剤成分（ｂ２）、からなる二液型含フッ素ポリウレタン系保護防水材（ｂ）を施工して含フッ素ポリウレタン系保護層（Ｂ）を形成することを特徴とする、防水構造体の形成方法。
【請求項３】
二液型ポリウレタン系防水材（ａ）が、硬化剤成分（ａ２）中に可塑剤を含有する請求項２記載の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は常温にて硬化する防水材、詳しくは、硬化性、硬化後の防水性、塗膜外観、耐久性に優れる防水材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリウレタン塗膜防水層は従来からビルディングの屋上、ベランダ、廊下、階段などの防水、スポーツ施設の弾性舗装などの幅広い建材用途に用いられている。このような塗膜防水層は、通常主に防水性能を目的とする防水層と、その防水層を保護する目的の保護層からなることが多い。防水材の耐候性を改善する目的で脂肪族ポリイソシアネートと水酸基を有する含フッ素共重合体とポリオールからなる含フッ素ポリウレタン系保護層を有する防水構造体も提案されている（特開昭６２−７３９４４等）。
【０００３】
また、従来の防水材としては、イソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主剤成分とし、ポリオールおよび４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）（以下、ＭＯＣＡ）を主成分とする硬化剤成分からなる二液型硬化性組成物が主に使用されている。硬化剤成分に使用されるＭＯＣＡは常温では固体であり、通常ポリオールに３０〜５０重量％濃度に溶解させて使用するが、主剤成分のイソシアネート基との反応性がポリオールとＭＯＣＡでは大きく異なるため常温での反応を完結させるため有機金属鉛等の触媒が不可欠になる。
【０００４】
しかし、硬化性は大気中の水分濃度や環境温度に大きく左右され、冬場の５℃以下での硬化性は、触媒を増量しても未だ硬化性が不充分で、翌日でも歩行不可能であり塗り重ねができないのが実状である。また夏場では可使時間と硬化性のバランスが触媒量だけではコントロールできにくく、無触媒ではポリオールがほとんど反応せず、少しでも触媒を添加するとＭＯＣＡの反応が促進され充分な可使時間が取れなくなる。さらに特に高温多湿の状態では空気中の水分との反応が並行して起こり、発泡して表面外観を損ねるうえ、膨れの原因ともなる。
【０００５】
このような問題点に加え、ＭＯＣＡは取扱が容易でないことから、ＭＯＣＡに代わるポリアミンとして反応性の高いジエチルトルエンジアミン（以下、ＤＥＴＤＡ）を使用した防水材が提案された（特開平８−１４３８１８等）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ＤＥＴＤＡはＭＯＣＡより取扱が容易で、防水材の硬化剤成分にＤＥＴＤＡを使用すると、触媒を使用しなくとも速い硬化性が得られるものの、手塗り塗工に適した可使時間を確保するためにはフタル酸ジオクチル（以下、ＤＯＰ）等の可塑剤を大量に使用しなくてはならない。しかし、このような防水材を硬化して得られる防水層上に従来の含フッ素ポリウレタン系保護層を形成しようとすると、可塑剤の影響により保護層表面にタックが残り、防水層と保護層の間の接着性も著しく悪くなる傾向が見られた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は前記課題を解決した下記発明である。
ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを含有する主剤成分（ａ１）、および、活性水素化合物としてジエチルトルエンジアミンを含有する硬化剤成分（ａ２）、を反応させて得られるポリウレタン系防水層（Ａ）、ならびに、
芳香族ポリイソシアネートおよび／または芳香族ポリイソシアネートとポリオールを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを含有する主剤成分（ｂ１）、および、水酸基を有する含フッ素共重合体を含有する硬化剤成分（ｂ２）、を反応させて得られる含フッ素ポリウレタン系保護層（Ｂ）、
を有することを特徴とする防水構造体。
【０００８】
ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを含有する主剤成分（ａ１）、および、活性水素化合物としてジエチルトルエンジアミンを含有する硬化剤成分（ａ２）、からなる二液型ポリウレタン系防水材（ａ）を基体上に施工してポリウレタン系防水層（Ａ）を形成した後、該ポリウレタン系防水層（Ａ）上に、芳香族ポリイソシアネートおよび／または芳香族ポリイソシアネートとポリオールを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを含有する主剤成分（ｂ１）、および、水酸基を有する含フッ素共重合体を含有する硬化剤成分（ｂ２）、からなる二液型含フッ素ポリウレタン系保護防水材（ｂ）を施工して含フッ素ポリウレタン系保護層（Ｂ）を形成することを特徴とする、防水構造体の形成方法。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明における防水層（Ａ）に用いられる二液型ポリウレタン系防水材（ａ）について説明する。
主剤成分（ａ１）の原料となるポリオールの平均水酸基数は２〜４であることが好ましい。３以下、特には２〜２. ５、さらには２. １〜２. ４、が好ましい。平均水酸基数が２未満では硬化塗膜の高分子量化が困難になるため、硬化物の機械強度が不充分となる。また、４を超えると架橋密度が高くなりすぎ、硬化物の伸び性能が悪化する。
【００１０】
ポリオールは、ジオールとトリオールの混合物からなりその重量比が６０〜９０／４０〜１０であることが好ましい。
ポリオールの分子量は、小さすぎると硬化物の伸びが著しく悪くなり防水材の用途には不適なものとなり、また高すぎても得られるポリウレタンプレポリマーの粘度が高くなり、また硬化物の機械強度が不充分となる恐れがある。ポリオールの水酸基当たりの分子量は２００〜７０００であることが好ましい。好ましくは５００〜４０００、特に５００〜２０００であり、さらに好ましくは７００〜１５００である。
【００１１】
ポリオールとしては後述するポリオキシアルキレンポリオール、アシペート系やラクトン系のポリエステルポリオール、ポリジエン系ポリオールなどがあるが、ポリオキシアルキレンポリオールが好ましい。
【００１２】
ポリオキシアルキレンポリオールは、通常、多官能の開始剤に環状エーテルを反応させて製造される。ここでいう開始剤とは、平均官能基数２以上の活性水素化合物であり、具体的にはエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール、ビスフェノールＡ等の多価フェノール、多価アミンまたはこれらに少量のアルキレンオキシドを付加した化合物などがある。
【００１３】
環状エーテルとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、スチレンオキシドなどのアルキレンオキシド、オキセタン、テトラヒドロフランなどが好ましい。アルキレンオキシドが好ましく、プロピレンオキシド単独またはプロピレンオキシドとエチレンオキシドの併用が特に好ましい。
【００１４】
特に好ましいポリオキシアルキレンポリオールは、プロピレンオキシドを主に用いて得られる、オキシプロピレン基が全オキシアルキレン基の８０重量％以上を占めるポリオキシプロピレン系ポリオールである。
【００１５】
主剤成分（ａ１）の原料となるポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を平均して２以上有する芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートまたは、これらを変性して得られる変性ポリイソシアネート等が挙げられる。得られるポリウレタンプレポリマーの粘度、硬化性、硬化塗膜の機械強度の面から芳香族ポリイソシアネートが好ましい。芳香族ポリイソシアネートはトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、および４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）などが挙げられる。トリレンジイソシアネートが好ましく、２，４−異性体の含有率が９５重量％以上であるトリレンジイソシアネートが特に好ましい。
【００１６】
イソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーはポリイソシアネートとポリオールとを窒素雰囲気中、８０〜１００℃で数時間反応させて製造することが好ましい。
【００１７】
得られたポリウレタンプレポリマーのイソシアネート基含有量は１〜８重量％であることが好ましい。８重量％超では硬化が速くなりすぎ、得られる塗膜は硬くなり、充分な伸び性能が発現しなくなる。１重量％未満では塗膜の機械強度が弱くなり、防水材として必要な性能が発揮しにくくなる。２〜４重量％が好ましい。
【００１８】
得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマー中の未反応ポリイソシアネートの含有量は２重量％以下であることが好ましい。
この未反応ポリイソシアネートの含有量が２重量％超では硬化剤成分（ａ２）中のポリアミン化合物とポリウレタンプレポリマーとの反応過程で未反応ポリイソシアネートとポリアミン化合物との反応が先行して起こり、ポリウレタンプレポリマー中のイソシアネート基との反応が遅れてポリウレアのハードセグメントが大量に生成するようになる。このことは得られた塗膜の機械物性に大きな影響を与え、防水材に必要な伸び性能や機械強度を著しく損ねる。
【００１９】
未反応ポリイソシアネートの含有量を２重量％以下にするには、ポリイソシアネートとポリオールのＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比が１．５超２. １未満の条件で反応させることが好ましい。２. １以上では未反応のポリイソシアネート含有量が２重量％を超えやすくなるので好ましくない。また、１. ５以下では得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーの高分子量化が進み、粘度が高くなりすぎるので好ましくない。より好ましくはＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比を１. ８〜１. ９５の条件で反応させる。
【００２０】
反応の促進のために２−エチルヘキサン酸スズ、ナフテン酸スズ、ジブチルスズジラウレート、２−エチルヘキサン酸亜鉛などの脂肪酸金属塩系触媒を添加してもよい。さらに、主剤成分（ａ１）は溶剤やその他の添加剤を配合してもよい。
【００２１】
硬化剤成分（ａ２）は、活性水素化合物としてＤＥＴＤＡを含有する。その含有割合は活性水素化合物の１０〜１００重量％であることが好ましい。さらに活性水素化合物としてポリオールやＤＥＴＤＡ以外のポリアミンを併用してもよい。
【００２２】
併用できるポリオールとしては、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコ―ル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール、ひまし油などが使用できる。脂肪族アミン化合物にアルキレンオキシドを付加して得られるアミン系ポリオールも使用できる。脂肪族アミン化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、エチレンジアミンなどが好ましい。アルキレンオキシドとしてはプロピレンオキシド、エチレンオキシドが好ましい。これらポリオールとしては常温で液体で低粘度のものが好ましく使用される。
【００２３】
また併用できるポリアミンとしては、４，４’−メチレン−ジアニリンや置換基を含む４，４’−メチレン−ジアニリンが挙げられる。置換基を含む４，４’−メチレン−ジアニリンとしては、ＭＯＣＡなどハロゲン原子を置換基として含むものや４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−エチルアニリン）など炭素数１〜６の低級アルキル基を置換基として含むものがある。ＭＯＣＡなどハロゲン原子を置換基として含むものは取扱の点などから使用しないことが好ましく、４，４’−メチレン−ジアニリン、低級アルキル基置換基を含む４，４’−メチレン−ジアニリンを使用することが特に好ましい。
【００２４】
硬化剤成分（ａ２）は充填材を含むことが好ましい。充填材としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、カーボンなどが挙げられる。炭酸カルシウムが特に好ましい。
【００２５】
また、硬化剤成分（ａ２）は可塑剤を含むことが好ましい。可塑剤としてはＤＯＰ、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、アジピン酸ジオクチル等のエステル系可塑剤、塩素化パラフィン、および石油系可塑剤などが挙げられる。エステル系可塑剤が特に好ましい。含有量は硬化剤成分（ａ２）中の０〜６０重量％、特に１０〜５０重量％が好ましい。
【００２６】
硬化剤成分（ａ２）はさらに顔料、溶剤、触媒、および安定剤から選ばれる添加剤を含有していてもよい。顔料には酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料およびフタロシアニン顔料などの有機顔料が挙げられる。
【００２７】
溶剤にはトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素およびｎ−ヘプタン、ｎ−デカンなどの脂肪族炭化水素が挙げられる。
触媒としては例えば、２−エチルヘキサン酸スズ、ナフテン酸スズ、ジブチルスズジラウレート、２−エチルヘキサン酸亜鉛などの脂肪酸金属塩；スズ、コバルト、ニッケル、鉄、亜鉛、鉛などからなる金属塩類；トリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、ジエチルベンジルアミンなどの３級アミン類が挙げられる。また、オクタン酸、ナフテン酸、酢酸などの有機酸を用いてもよい。
さらに、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、脱水剤などの安定剤を配合できる。
上記添加剤の配合量は特に限定されないが、一般的には硬化剤成分（ａ２）中、４０〜８０重量％であることが好ましい。
【００２８】
二液型ポリウレタン系防水材（ａ）における、主剤成分（ａ１）と硬化剤成分（ａ２）の混合比は、主剤成分（ａ１）中のイソシアネート基（ＮＣＯ基）と硬化剤成分（ａ２）中のアミノ基と水酸基の合計（ＮＨ2 基＋ＯＨ基）のモル比［ＮＣＯ基／（ＮＨ2 基＋ＯＨ基）］が０．８〜２．０であることが好ましい。
【００２９】
次に、本発明における保護層（Ｂ）に用いられる二液型含フッ素ポリウレタン系保護防水材（ｂ）について説明する。
【００３０】
主剤成分（ｂ１）は芳香族ポリイソシアネートもしくは芳香族ポリイソシアネートとポリオールを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマー、または、その両方を含有する。
【００３１】
芳香族ポリイソシアネートとしては、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）などが例示される。この芳香族ポリイソシアネートを使用することにより、防水層／保護層間の接着性が改善されるという効果を有する。また二液型ポリウレタン系防水材（ａ）に可塑剤が含まれる場合、該可塑剤による保護層の表面のタック性が増大することを防ぐ。芳香族ポリイソシアネートは単独の化合物を使用してもよいし２種以上を混合して使用してもよい。キシリレンジイソシアネートが耐候性に優れるため特に好ましい。
【００３２】
主剤成分（ｂ１）が芳香族ポリイソシアネートとポリオールを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを含有する場合は、得られる保護層（Ｂ）の弾性を改善させ、柔軟性を向上させることができる。
【００３３】
ここで使用するポリオールとしては、前記の防水材（ａ）に使用できるポリオキシアルキレンポリオールやポリエステルポリオールなどのポリオールが挙げられる。
【００３４】
防水層との接着性を考慮すればポリオキシアルキレンポリオールが好ましい。プロピレンオキシドやプロピレンオキシドとエチレンオキシドを重合させて得られるポリオキシエチレンプロピレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、テトラヒドロフランを重合して得られるポリオキシテトラメチレングリコールなどが特に好ましい。
水酸基は２〜４であることが好ましい。水酸基あたりの分子量が４０〜２０００であることが好ましい。
【００３５】
イソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーは、ポリオールと芳香族ポリイソシアネートをＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比で１．５〜２の範囲で反応させて得られたものが好ましい。この割合が２を超えると遊離の芳香族ポリイソシアネートが多く残存するので、塗布時の作業環境面で好ましくない。
主剤成分（ｂ１）は溶剤やその他の添加剤を含んでいてもよい。
【００３６】
硬化剤成分（ｂ２）は、水酸基を有する含フッ素共重合体を含有する。この共重合体を有するため、主剤成分（ｂ１）が芳香族ポリイソシアネート等を含有しているのにもかかわらず、優れた耐候性が維持される。
【００３７】
このような含フッ素共重合体としては水酸基を有し、主鎖の炭素原子に結合した水素原子の少なくとも一部がフッ素原子で置換された共重合体であれば特に限定されないが、フルオロオレフィン系共重合体が耐候性に優れるため好ましい。
【００３８】
フルオロオレフィン系共重合体は、フルオロオレフィンと他のモノマーを共重合することによって製造できる。フルオロオレフィンと他のモノマーを共重合する場合、共重合体中のフルオロオレフィン／他のモノマーのモル比は４０〜６０／６０〜４０であることが好ましい。
【００３９】
フルオロオレフィンとしては、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレンなどが例示できる。また、フッ素化アルキルビニルエーテルなどの酸素原子を含有する化合物も使用できる。
【００４０】
パーハロオレフィンが特に好ましい。クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンが共重合性がよく、耐候性に優れた共重合体を与えるためもっとも好ましい。
【００４１】
共重合しうる他のモノマーとしては、ビニル系モノマー、アクリル系モノマー、メタクリル系モノマー、イソプロペニル系モノマー、アリル系モノマー、オレフィン類などが例示されるが、ビニル系モノマー、アリル系モノマー、オレフィン類がフルオロオレフィンとの共重合性に優れ、耐候性に優れた共重合体を与えるため好ましい。
【００４２】
ビニル系モノマーとしては、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどのカルボン酸ビニルアルキルエステルなどが例示される。アリル系モノマーとしては、アルキルアリルエーテル、カルボン酸アリルエステルなどが例示される。オレフィン類としては、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどが例示される。
【００４３】
また、該含フッ素共重合体は水酸基を有する。水酸基は、主鎖末端、主鎖に直接結合、または側鎖末端などどこに位置していてもよいが、硬化反応性の面から側鎖に水酸基を有するものが好ましい。水酸基は、ヒドロキシブチルビニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、シクロヘキサンジオールモノビニルエーテルなど水酸基を有するモノマーを共重合することにより導入できる。また、酢酸ビニルを共重合した後ケン化する方法など、モノマーの重合後、水酸基を導入する方法も採用できる。
【００４４】
該含フッ素共重合体は水酸基以外の官能基（例えばカルボキシル基、アミノ基など）を有するものであってもよい。
含フッ素共重合体としては、ルミフロン（旭硝子）、ゼッフル（ダイキン工業）、セフラルコート（セントラル硝子）、ザフロン（東亞合成）、フルオネート（大日本インキ化学工業）などの名前で市販されているものも使用できる。
【００４５】
さらに、フルオロオレフィン系共重合体として、柔軟性を有するものを使用したい場合は、ε−カプロラクトン、アルキレンオキシドなどによって変性した比較的長い水酸基含有側鎖を有する含フッ素共重合体を使用してもよい。
【００４６】
含フッ素共重合体の水酸基価は１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。水酸基価が低すぎるものは、硬化が不充分になり、耐溶剤性が低下したり、塗膜強度が低下したりするため好ましくない。一方、水酸基価が高すぎるものは塗膜の伸度が低くなり、防水層の伸縮に追従できず、破れたり剥がれたりすることがあるため好ましくない。水酸基価が２０〜８０であることが特に好ましい。
【００４７】
含フッ素共重合体は、ガラス転移温度（Ｔg ）が４０℃以下のものが好ましい。Ｔg が高すぎると塗膜の柔軟性が損なわれ、防水層が伸縮したときに保護層が破れてしまうことがある。より好ましくはＴg が３５℃以下である。
【００４８】
また、硬化剤成分（ｂ２）には、必要に応じて、溶剤、顔料、硬化促進剤、各種安定剤などが添加されていてもよい。また、他の機能を付与するために、水酸基を有する含フッ素共重合体以外のポリオールを含有してもよい。このようなポリオールを含有する場合には、目的の効果との関係で添加量を選択するが、耐候性の観点から、水酸基を有する含フッ素共重合体１００重量部あたり１００重量部以下とすることが好ましい。また、耐候性の面からこのようなポリオールはアクリル系ポリオールが好ましい。
【００４９】
主剤成分（ｂ１）と硬化剤成分（ｂ２）の混合比は、主剤成分（ｂ１）中のイソシアネート基（ＮＣＯ基）と硬化剤成分（ｂ２）中の水酸基（ＯＨ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が０．８〜２であることが好ましい。この比率が小さすぎると硬化が不十分となり、塗膜強度が低下するため好ましくない。また、大きすぎると塗膜が白化したり耐候性が低下したりするため好ましくない。
【００５０】
本発明の防水構造体の形成方法は、上記二液型ポリウレタン系防水材（ａ）を基体上に施工してポリウレタン系防水層（Ａ）を形成した後、該ポリウレタン系防水層（Ａ）上に二液型含フッ素ポリウレタン系保護防水材（ｂ）を施工して含フッ素ポリウレタン系保護層（Ｂ）を形成することを特徴とする。
【００５１】
二液型ポリウレタン系防水材（ａ）と二液型含フッ素ポリウレタン系保護防水材（ｂ）の施工は、各材料を手作業またはスタティックミキサーなどにより混合し、ローラー、リシンガン、エアレスガンなどの機材を用いて塗工できる。
【００５２】
本発明の防水構造体は、コンクリートやモルタル、または金属などの無機質材料からなる基体、特に屋根や外壁などの屋外に露出した基体の防水構造体として優れた特性を有する。また、その基体の材料は、無機質材料に限られるものではなく、木質材料や樹脂材料であってもよい。無機質材料からなる基体上に樹脂層を形成し、さらに本発明の防水構造体を形成してもよい。
本発明の防水構造体は建物の屋上、ベランダ、廊下、運動施設の床などの用途に使用できる。
【００５３】
本発明の防水構造体は、表面タックがなく、耐候性に優れる。また、防水材（ａ）からなる防水層（Ａ）と、保護防水材（ｂ）からなる保護層（Ｂ）間の接着性が優れる。
【００５４】
【実施例】
以下、本発明を実施例、比較例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
防水材に使用した主剤および硬化剤、保護防水材に使用した主剤および硬化剤を次に示す。
【００５５】
防水材用主剤１：
分子量２０００のポリオキシプロピレンジオール８００ｇと分子量３０００のポリオキシプロピレントリオール２００ｇにトリレンジイソシアネート１７４ｇを加え、反応させて得た未反応トリレンジイソシアネート含有量２重量％以下、イソシアネート基含有量３．５重量％のポリウレタンプレポリマーを防水材用主剤１とした。
【００５６】
防水材用硬化剤１：
ＤＥＴＤＡ（エチルコーポレーション製、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミンと３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミンの７４〜８０／１８〜２４（重量比）混合物、以下同じ）３３．７ｇ、炭酸カルシウム５５０ｇ、ＤＯＰ３２６．３ｇ、キシレン３０ｇ、酸化チタン５０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを均一に混合して防水材用硬化剤１とした。
【００５７】
防水材用硬化剤２：
ニーダにあらかじめ加熱溶融させた４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルアニリン）の７. ８ｇと、ＤＯＰの７０. ２ｇを投入し、さらに４，４’−メチレンビス（２−エチルアニリン）の２１. ４ｇ、ＤＥＴＤＡ１０．５ｇ、ＤＯＰ２３０. １ｇ、炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン５０ｇ、およびカーボンブラック１０ｇを投入して均一に混合して防水材用硬化剤２とした。
【００５８】
防水材用硬化剤３：
あらかじめ加熱溶融させたＭＯＣＡの３２ｇを分子量２０００のポリオキシプロピレンジオール１２０ｇに加熱溶解させ、炭酸カルシウム５００ｇ、ＤＯＰ５０ｇ、キシレン２０ｇ、酸化チタン５０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを添加し均一に混合して防水材用硬化剤３とした。
【００５９】
保護防水材用主剤１：
分子量６９０のポリオキシテトラメチレングリコール２７３ｇにキシリレンジイソシアネート１２７ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．７）を加え、反応器中で７０℃で４時間反応を行い、未反応キシリレンジイソシアネート含有量２重量％以下、イソシアネート基含有量５．８重量％のポリウレタンプレポリマーを得た。これにトルエン６００ｇを加え溶解し、保護層用主剤１とした。
【００６０】
保護防水材用主剤２：
分子量１０００のポリオキシテトラメチレングリコール２９４ｇにキシリレンジイソシアネート１０６ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．９）を加え、反応器中で７０℃で４時間反応を行い、未反応キシリレンジイソシアネート含有量２重量％以下、イソシアネート基含有量５．６重量％のポリウレタンプレポリマーを得た。これにトルエン６００ｇを加え溶解し、保護防水材用主剤２とした。
【００６１】
保護防水材用主剤３：
分子量１０００のポリオキシテトラメチレングリコール２７０ｇにキシリレンジイソシアネート９０ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．７５）を加え、反応器中で７０℃で４時間反応を行い、未反応キシリレンジイソシアネート含有量２重量％以下、イソシアネート基含有量４．７重量％のポリウレタンプレポリマーを得た。これにヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（商品名デュラネートＰ−３０１−７５Ｅ：旭化成社製）５０ｇ、トルエン５５０ｇを加え溶解し、保護防水材用主剤３とした。
【００６２】
保護防水材用主剤４：
分子量６９０のポリオキシテトラメチレングリコール２７３ｇにトリレンジイソシアネート１１０ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．７）を加え、反応器中で７０℃で４時間反応を行い、未反応トリレンジイソシアネート含有量２重量％以下、イソシアネート基含有量６．１重量％のポリウレタンプレポリマーを得た。これにトルエン６００ｇを加え溶解し、保護防水材用主剤４とした。
【００６３】
保護防水材用主剤５：
分子量６９０のポリオキシテトラメチレングリコール２８３ｇにヘキサメチレンジイソシアネート１１７ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．７）を加え、反応器中で８０℃で５時間反応を行い、イソシアネート基含有量５．８重量％のポリウレタンプレポリマーを得た。これにトルエン６００ｇを加え溶解し、保護防水材用主剤５とした。
【００６４】
保護防水材用硬化剤１：
テトラフルオロエチレン／エチルビニルエーテル／ヒドロキシブチルビニルエーテルが共重合した水酸基を有する含フッ素共重合体（水酸基価５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔg ５℃、数平均分子量１６０００）のキシレン溶液（固形分濃度５０％）６０６ｇに酸化チタン２４２．５ｇ、カーボンブラック１８．２ｇ、ジブチルスズジラウレートの１００００倍キシレン希釈溶液１２．１ｇおよびキシレン１２１．２ｇを加え均一に混合して保護防水材用硬化剤１とした。
【００６５】
保護防水材用硬化剤２：
クロロトリフルオロエチレン／エチルビニルエーテル／ヒドロキシブチルビニルエーテルが共重合した水酸基を有する含フッ素共重合体（水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔg ２５℃、数平均分子量２００００）のキシレン溶液（固形分濃度５０重量％）６０６ｇに酸化チタン２４２．５ｇ、カーボンブラック１８．２ｇ、ジブチルスズジラウレートの１００００倍キシレン希釈溶液１２．１ｇおよびキシレン１２１．２ｇを加え均一に混合して保護防水材用硬化剤２とした。
【００６６】
保護防水材用硬化剤３：
クロロトリフルオロエチレン／エチルビニルエーテル／ヒドロキシブチルビニルエーテルが共重合した水酸基を有する含フッ素共重合体（水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔg ２５℃、数平均分子量２００００）のキシレン溶液（固形分濃度５０重量％）４２４ｇにスチレン／ｎ−ブチルアクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合したアクリル系共重合体（水酸基価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ）のトルエン溶液（固形分濃度５０重量％）１８２ｇ、酸化チタン２４２．５ｇ、カーボンブラック１８．２ｇ、ジブチルスズジラウレートの１００００倍キシレン希釈溶液１２．１ｇおよびキシレン１２１．２ｇを加え均一に混合して保護防水材用硬化剤３とした。
【００６７】
保護防水材用硬化剤４：
スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合したアクリル系共重合体（水酸基価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ）のトルエン溶液（固形分濃度５０重量％）６０６ｇ、酸化チタン２４２．５ｇ、カーボンブラック１８．２ｇ、ジブチルスズジラウレートの１００００倍キシレン希釈溶液１２．１ｇおよびキシレン１２１．２ｇを加え均一に混合して保護防水材用硬化剤４を得た。
【００６８】
［実施例（例１〜８）および比較例（例９〜１１）］
防水材として、表１に示した組み合せの主剤および硬化剤を、ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＮＨ2 基）（モル比）が１．５になる割合で使用し防水層を形成した。また、その上に、保護防水材として、表１に示した組み合せの主剤および硬化剤を、ＮＣＯ基／ＯＨ基（モル比）が表に示したモル比になる割合で使用し保護層を形成した。次の方法に従って、各例を評価した。評価結果を表１に示す。
【００６９】
表面タック：防水材を基体に塗布し、２０℃にて２４時間放置後、保護防水材を塗布し、２０℃にて２４時間放置後、表面タックを指触にて観察した。タックなしを◎、顕著にタックありを×、とした。
【００７０】
密着性：防水材を基体に塗布し、２０℃にて２４時間放置後、保護防水材を塗布し、２０℃にて２４時間放置後、ＪＩＳ−Ｋ５４００  ８．５．２に従って評価した。
【００７１】
耐候性：防水材を基体に塗布し、２０℃にて２４時間放置後、保護防水材を塗布し、２０℃にて２４時間放置後、ＪＩＳ−Ｋ５４００  ９．８．１のサンシャインカーボンアーク灯式による試験を３０００時間行った後の光沢を測定した。光沢残存率が８０％以上を◎、６０％以上を○、６０％未満を×とした。
【００７２】
【表１】
0003728897.tif 000002
【００７３】
【発明の効果】
本発明の防水構造体は、防水層（Ａ）に用いられる二液型ポリウレタン系防水材（ａ）が比較的多量の可塑剤を含有する場合でも、特に表面のタックがなく、耐候性に優れた防水構造体が得られる。防水材（ａ）からなる防水層（Ａ）と、保護防水材（ｂ）からなる保護層（Ｂ）間の接着性にも優れる。また、従来使用していたＭＯＣＡを使用することなしに、従来と同等〜以上の物性を発現することができる。