(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）基質；
ｂ）所定の表面効果を有する、前記基質の少なくとも一の表面に設けられたアクリル官能性コーティング層；および
ｃ）前記アクリル官能性コーティング層の上に設けられたシリコーンリリースコーティング層であって、乾燥固型分に基づく部量で表して、９０部以下の量のポリビニルアルコール、９０部以下の量の反応性オルガノ官能性シロキサンエマルジョンコーティング、プラチナ錯体およびスズ錯体からなる群から選択された１０ないし２０部の触媒、および２ないし１２部のポリオキシエチレン基を有する非イオン性表面湿潤剤を含むシリコーンリリースコーティング層；
を含む、硬化可能な組成物の複製キャスティングにおける使用のための所定の表面効果を付与するリリースシート。
【請求項２】
アクリル官能性コーティング層が、アクリル化オリゴマーと、単官能性アクリラート、多官能性アクリラートおよびこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーとを含む、請求項１記載のリリースシート。
【請求項３】
アクリル官能性コーティング層が、乾燥固型分に基づく部量で表して、１０ないし５０部のアクリル化オリゴマー、２０ないし６０部の単官能性モノマー、２０ないし６０部の多官能性モノマーであって、ＴＭＰＴＡ、ＴＰＧＤＡおよびこれらの混合物からなる群から選択されたものを含む、請求項２記載のリリースシート。
【請求項４】
アクリル官能性コーティング層が、さらに、シロキサンリリース剤を、コーティングの全重量の２％以下含む、請求項１または３記載のリリースシート。
【請求項５】
アクリル官能性コーティング層が、アミノ官能性シロキサンリリース剤をコーティングの全重量の２％以下含む、請求項１または３記載のリリースシート。
【請求項６】
アクリル官能性コーティング層が、アミノ官能性シロキサンリリース剤を実質的に含まない、請求項１または３記載のリリースシート。
【請求項７】
シリコーンリリースコーティング層が、錯体反応性オルガノ官能性シロキサンリリース修飾剤をさらに含む、請求項１ないし６のいずれか一項に記載のリリースシート。
【請求項８】
触媒がプラチナ錯触媒である、請求項１ないし７のいずれか一項に記載のリリースシート。
【請求項９】
ポリオキシエチレン基を有する非イオン性表面湿潤剤が、シリコーングリコールコポリマー湿潤剤である、請求項１ないし８のいずれか一項に記載のリリースシート。
【請求項１０】
シリコーンリリースコーティング層が、乾燥固型分に基づく部量で表して、７０部以下の量のポリビニルアルコール、５０ないし９０部の錯体反応性オルガノ官能性シロキサンリリース修飾剤、５０部以下の反応性オルガノ官能性シロキサンエマルジョンコーティング、４ないし８部のシリコーングリコールコポリマー湿潤剤を含む、請求項１ないし９のいずれか一項に記載のリリースシート。
【請求項１１】
アクリル官能性コーティング層が、深いパターンを備え、乾燥コート重量が５２ないし８１ｇ／ｍ２である、請求項１または３記載のリリースシート。
【請求項１２】
アクリル官能性コーティング層が、浅いパターンを備え、乾燥コート重量が３７ないし５２ｇ／ｍ２である、請求項１または３記載のリリースシート。
【請求項１３】
シリコーンリリースコーティング層の乾燥コート重量が３．７ｇ／ｍ２未満である、請求項１ないし１２のいずれか一項に記載のリリースシート。
【請求項１４】
シリコーンリリースコーティング層が４５部未満のポリビニルアルコールと５０ないし８０部の錯体反応性オルガノ官能性シロキサンリリース修飾剤を含む、リリースシートのフィルムキャストに高いグロスを付与する表面効果を備えた請求項１ないし１３のいずれか一項に記載のリリースシート。
【請求項１５】
シリコーンリリースコーティング層の乾燥コート重量が１．５から３．７ｇ／ｍ２である、請求項１４記載のリリースシート。
【請求項１６】
シリコーンリリースコーティング層が、乾燥固型分に基づく部量で表して、２５ないし７０部のポリビニルアルコール、６０ないし９０部の錯体反応性オルガノ官能性シロキサンリリース修飾剤、および、２０部以下の反応性オルガノ官能性シロキサンエマルジョンコーティングを含む、リリースシートのフィルムキャストに低いグロスを付与する表面効果を備えた請求項１ないし１５のいずれか一項に記載のリリースシート。
【請求項１７】
シリコーンリリースコーティング層の乾燥コート重量が０．７から２．２ｇ／ｍ２である、請求項１６記載のリリースシート。
【請求項１８】
ａ）基質にアクリル官能性コーティング層を適用する；
ｂ）複製表面に対して、基質のコーティングされた面を押しつけて、コーティングを複製表面に適合させる；
ｃ）アクリル官能性コーティング層を硬化する；
ｄ）複製表面から硬化されたコーティングを有する基質を剥がす；
ｅ）アクリル官能性コーティング層に、乾燥固型分に基づく部量で表して、９０部以下の量のポリビニルアルコール、９０部以下の量の反応性オルガノ官能性シロキサンエマルジョンコーティング、プラチナ錯体およびスズ錯体からなる群から選択された１０ないし２０部の触媒、および２ないし１２部のポリオキシエチレン基を有する非イオン性表面湿潤剤を含むシリコーンリリースコーティング層を適用する；および
ｆ）シリコーンリリースコーティング層を硬化する
ことを含む、硬化可能なシステムの複製キャスティングにおける使用のための、所望の表面効果を与えるリリースシートを製造する方法。
【請求項１９】
押しつけ工程とアクリル官能性硬化工程とが同時に行われる、請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
アクリル官能性硬化工程が、放射線硬化によって行われる、請求項１８記載の方法。
【請求項２１】
放射線硬化が電子ビーム放射硬化である、請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
シリコーンリリースコーティング層の適用工程が、エアブラシコーティングによって行われる、請求項１８記載の方法。
【請求項２３】
シリコーンリリースコーティング層が、最小ウェブ温度１６８℃を維持する、請求項１８記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、所望の表面効果を備えた複製表面（ｒｅｐｌｉｃａｔｉｖｅ ｓｕｒｆａｃｅ）を提供する柔軟な混成リリースシート（ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｒｅｌｅａｓｅ ｓｈｅｅｔ）に関する。特に、本発明は、多成分反応性ウレタンシステム（ｍｕｌｔｉｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｒｅａｃｔｉｖｅ ｕｒｅｔｈａｎｅ ｓｙｓｔｅｍｓ）における使用に効果的な所望の表面を有する複製表面を提供する混成リリースシートに関する。本発明は、さらに、係るリリースシートを製造する方法にも関する。用語“表面効果”とは、ここで用いるに、三次元レリーフパターン、質感または浮き出し装飾（ｅｍｂｏｓｓｕｒｅｓ）、および高度に光沢のある鏡面仕上げのような、本質的に平らな仕上げを含む。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックフィルムまたはシートが、リリースシートの上に、またはリリースシートに対抗して形成され、次いで、前記プラスチック材料を冷却または硬化させてセットした後に前記リリースシートから分離されるような、多数の処理が存在する。必要に応じて、硬化は、熱、過酸化物触媒、紫外線（ＵＶ）照射または電子ビーム照射によって行うことができる。リリースシートは、セットされたプラスチック材料が容易に分離される表面を備え、かつ、プラスチック材料の表面にリリース表面の仕上げ（ｆｉｎｉｓｈ）の質を付与する。例えば、所望の質感の表面は、所望の質感の表面の鏡像にあたる質感の表面を有するリリースシート上に、またはこれに対抗してプラスチック材料を形成することにより、プラスチック材料の表面に付与される。
【０００３】
かかる形成処理の一例は、“キャスティング（ｃａｓｔｉｎｇ）”であり、ここでは流動可能な状態のポリビニルクロリドまたはポリウレタン樹脂のような樹脂材料が、リリースシート表面に堆積または“キャスト”され、加熱、硬化および冷却されて、樹脂材料が連続的自己支持フィルム（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｓｅｌｆ−ｓｕｐｐｏｒｔｉｎｇ ｆｉｌｍ）へと統合されて、リリースシートから剥がされる。このリリースシートは、通常、高い光沢、質感または浮き出た形態のような所望の表面効果が付与されており、この表面効果はキャストフィルム上に複製される。
【０００４】
さらに特殊なキャスティング方法は、樹脂材料として、多成分反応性ウレタンシステムを用いることを含む。一般に、ポリウレタンキャスティング材料は、ジイソシアナートとポリオールとを反応させてウレタンを形成することによって形成される。ポリウレタンのフィルム特性は、ジイソシアナートとポリオール成分の特性と化学的性質を変更することによって、特定の最終用途に合わせて調節できる。殆どのポリウレタンは、“そのまま（ｎｅａｔ）”または予備反応された形態で用いられる。多成分反応性ウレタンは、しかしながら、キャスティング前に予備反応されない。ジイソシアナートとポリオール成分、並びに他の添加剤、例えば架橋剤および促進剤は、個々の構成要素として基質に適用される。この反応はｉｎ ｓｉｔｕで起こる。
【０００５】
上記キャスティング処理に使用されるリリースシートは、通常、ペーパーシートまたは他の基質を、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフルオロカーボン、シリコーン油、熱硬化性シリコーン樹脂および他の通常のリリース剤のような材料のリリースコーティングを用いて、コーティングし、処理しまたは含浸することによって調製される。リリースシート上の表面効果は、通常、多くの技術のいずれかによって与えられる。このリリースコーティングは乾燥されて滑らかな表面光沢とされるか、テクスチャリングまたは浮き出しのような表面効果が、コーティング前の紙の表面またはコーティングが適用された後の紙に、機械的手段によりコーティングに形成されうる。
【０００６】
米国特許第４２８９８２１号（Ｇｒａｙら）および米国特許第４３２２４５０号（Ｇｒａｙら）は、キャスティング処理に使用するためのリリースシートのリリースコーティングに表面効果を与える技術を開示する。記載されている一つの方法は、電子ビーム照射硬化性材料のコーティングを、ウェブ基質の一方の表面に適用し、この基質のコートされた側を所望の表面効果を有する複製表面に押しつけて、このコーティングを複製表面に適合させ、このコーティングを電子ビーム照射を用いて照射して硬化させ、次いで、基質に付着した硬化されたコーティングを有する基質を複製表面から剥がすことを含む。この複製表面は、好ましくは、表面に彫り込まれたパターンまたは高度に研磨された滑らかな表面を有する金属ロールである。この技術の重要な利点は、複製表面のパターンまたは仕上げが、硬化されたコーティングに本質的に１００％の忠実度で再現されることである。この技術は、リリースシートにキャストされたプラスチックの表面に、非常に細かいパターン、例えば木目および皮のキメの複製を可能にする。
【０００７】
米国特許第４３１１７６６号（Ｍａｔｔｏｒ）および４３２７１２１号（Ｇｒａｙ）は、アクリル官能性材料とシリコーンリリース剤を含む電子ビーム硬化性コーティング組成物を開示している。かかるコーティングは、実質的に１００％の忠実度でリリースシートに複製表面を再現するために、例えば、米国特許第４２８９８２１号および４３２２４５０号に記載されている処理において用いられている。
【０００８】
アクリル官能性リリースコーティングを用いるリリースシートは、例えば、ポリビニルクロリドまたは予備反応されたポリウレタンを用いるキャスティングシステムと共に用いられている。しかしながら、通常、かかるリリースシートは、多成分反応性ウレタンキャスティングシステムと共に用いられた場合に、適切なリリース特性を与えない。
【０００９】
一部のリリースシートは、押し出し成形されたポリプロピレンまたはポリ−４−メチルペンテンから製造されたリリースシートのような、多成分反応性ウレタンキャスティングシステムと共によく機能する。しかしながら、これらのリリースシートは、上記特許に記載されたリリースシートによって得られた複製の忠実度を欠く傾向を有する。多成分反応ウレタンキャスティングシステムにおいて使用するための、実質的に１００％の忠実度で所望の表面効果を有する複製表面を提供するリリースシートが依然として必要とされている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、複製表面に所定の表面効果を付与する柔軟な混成リリースシートを提供する。本発明は、さらに、多成分反応性ウレタンキャスティングシステムにおいて使用するための柔軟な混成リリースシートを提供する。さらに本発明は、所望の表面効果を有する第一のアクリル官能性コーティング層と、このアクリル官能性コーティング層の上に重なる第二の水性シリコーンリリースコーティング層を備えた柔軟な混成リリースシートを提供する。また、本発明は、かかる柔軟な混成リリースシートを製造する方法を提供する。
【００１１】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
一つの態様として、本発明は、
ａ）基質；
ｂ）所定の表面効果を有する、前記基質の少なくとも一の表面に形成されたアクリル官能性コーティング層；および
ｃ）前記アクリル官能性コーティング層の上に設けられたシリコーンリリースコーティング層（ここで、シリコーンリリースコーティング層は、当該層からキャストフィルムが許容可能な程度にリリースされるようにその連続性が維持され、かつ、所望の表面効果の変質が制限されるように設けられている）
を含む、柔軟な混成リリースシートを提供する。
【００１２】
好ましい実施態様は、一以上の下記の特徴を含む。すなわち、基質が紙である。アクリル官能性コーティングは、好ましくは電子ビーム重合化アクリル官能性コーティングである。このアクリル官能性コーティングは、好ましくはアクリル化オリゴマー、単官能性アクリラート、多官能性アクリラートおよびこれらの混合物からなる群から選択されたモノマー、並びに固体コーティングの全重量の２％以下のシロキサンリリース剤を含む。シロキサンリリース剤は、好ましくはアミノ官能性シロキサンリリース剤である。アミノ官能性シロキサンリリース剤は、好ましくは１％未満、さらに好ましくは０．２５％未満、最も好ましくはアクリル官能性コーティングから完全に除かれたものである。
【００１３】
シリコーンリリースコーティング層は、好ましくは、９０部以下の量のポリビニルアルコール、９０部以下の量の反応性オルガノ官能性シロキサンエマルジョンコーティング（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｏｒｇａｎｏｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｓｉｌｏｘａｎｅ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｃｏａｔｉｎｇ）、プラチナ錯体およびスズ錯体からなる群から選択された１０ないし２０部の触媒、およびポリオキシエチレン基を有する２ないし１２部の非イオン性表面湿潤剤を含む。さらに好ましくは、シリコーンリリースコーティング層は、錯体反応性オルガノ官能性シロキサン（ｃｏｍｐｌｅｘ ｒｅａｃｔｉｖｅ ｏｒｇａｎｏｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｓｉｌｏｘａｎｅ）リリース修飾剤をさらに含む。非イオン性表面湿潤剤は、好ましくは、シリコーングリコールコポリマー湿潤剤である。触媒は、好ましくはプラチナ錯触媒である。ここで用いる用語“部（ｐａｒｔｓ）”は、乾燥固型分に基づく部量を意味する。
【００１４】
別の態様では、本発明は、
ａ）基質にアクリル官能性コーティング層を適用する；
ｂ）コーティングを複製表面に適合させるように、複製表面に対して、基質のコーティングされた面を押しつける；
ｃ）アクリル官能性コーティング層を硬化する；
ｄ）複製表面から硬化されたコーティングされた基質を剥がす；
ｅ）アクリル官能性コーティング層にシリコーンリリースコーティング層を適用する；および
ｆ）シリコーンリリースコーティング層を硬化する
ことによる、柔軟な混成リリースシートの製造方法を提供する。
【００１５】
好ましい方法は、一以上の以下の特徴を含む。すなわち、押しつけ工程および硬化工程は、同時に行われる。最初の硬化工程は、放射硬化、最も好ましくは電子ビーム放射硬化によって実施される。適用工程は、好ましくは、エアブラシコーティングによって行われる。
【００１６】
本発明の他の特徴および利点は、以下の詳細な説明、図面および特許請求の範囲から明らかになるであろう。
【００１７】
図１を参照すると、リリースシート１０は、基質１１と、当該基質の一表面に設けられ、所望の表面効果を与える重合されたアクリル官能性コーティング層１２と、当該重合されたアクリル官能性コーティング層１２上に設けられたシリコーンリリースコーティング層１３とを含む。このリリースシート１０は、多成分反応性ウレタンキャスティングシステムに使用するための所望の表面効果を、実質的に１００％の忠実度で複製表面に与える。
【００１８】
簡潔に述べると、重合されたコーティング層１２は、好ましくは、アクリル化オリゴマー、単官能性モノマー、架橋のための多官能性モノマー、および重合されたコーティングの全重量の２％未満のシロキサンリリース剤を含む。
【００１９】
好ましいアクリル化オリゴマーは、アクリル化ウレタン、エポキシ、ポリエステル、アクリルおよびシリコーンを含む。このオリゴマーは、実質的に、コーティングの最終的な特性に寄与する。当業者であれば、所望の最終的な特性を達成するために適切なオリゴマーを選択する方法がわかる。本発明のリリースシートの所望の最終的な特性は、柔軟性と耐久性とを付与するオリゴマーを必要とする。広い範囲のアクリル化オリゴマーは、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、例えば、Ｅｂｅｃｒｙｌ ６７００， ４８２７， ３２００， １７０１および８０として、並びにＳａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｉｎｃ．，からＳＢ−５００として商業的に入手可能である。
【００２０】
通常の単官能性モノマーは、アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、（エトキシエトキシ）エチルアクリラートまたはイソデシルアクリラート（ＩＤＡ）を含む。好ましくは、単官能性モノマーはイソデシルアクリラートである。単官能性モノマーは、希釈剤として作用する。すなわち、コーティングの粘性を低減させ、コーティングの柔軟性を増大させる。単官能性モノマーの例は、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｉｎｃ．，から入手できるＳＲ−３９５およびＳＲ−４４０と、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるＥｂｅｃｒｙｌ ＩＩＩを含む。
【００２１】
架橋のために通常用いられる多官能性モノマーは、トリメチロールプロパントリアクリラート（ＴＭＰＴＡ）、プロポキシル化グリセリルトリアクリラート（ＰＧＴＡ）、トリプロピレングリコールジアクリラート（ＴＰＧＤＡ）、およびジプロピレングリコールジアクリラート（ＤＰＧＤＡ）である。好ましくは、多官能性モノマーは、ＴＭＰＴＡ、ＴＰＧＤＡおよびこれらの混合物からなる群から選択される。好ましい多官能性モノマーは、架橋剤として作用し、硬化された層に溶媒耐性を提供する。多官能性モノマーの例は、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから製造されたＳＲ−９０２０， ＳＲ−３５１， ＳＲ−９００３およびＳＲ−９２０９、およびＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから製造されたＴＭＰＴＡ−Ｎ、ＯＴＡ−４８０およびＤＰＧＤＡを含む。
【００２２】
この組成物は、反応性または非反応性シリコーン、好ましくはアミノ官能性シロキサンを、リリース剤として含んでもよい。このリリース剤は、重合されたコーティングに所望の表面効果を付与する複製表面からのアクリル官能性コーティングのリリースを確実なものとするために添加される。シロキサンは、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐの、例えばＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ＺＧ−４００およびＴＧ ＲＣ−７０４、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの、例えば２−８５７７ Ｆｌｕｉｄ、およびＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの、例えばＥｂｅｃｒｙｌ ３５０を商業的に入手可能である。
【００２３】
また、この組成物は添加剤を含んでもよい。通常の添加剤は、顔料、フィラー、消泡剤、付着促進剤、つや消し剤、湿潤剤、滑り止め剤および安定化剤を含む。さらに、粘性調節添加剤、例えばコロイド状シリカまたは揮発性溶媒、あるいは表面質感剤、例えばデンプン顆粒またはシリカを含むこともできる。さらに、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、シリカ等の顔料またはフィラー物質は、コーティングのコストを低減し、不透明化効果を得るために含まれてもよい。紫外線照射がアクリル官能性コーティングを硬化するために用いられるのであれば、このコーティングは、さらに、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＥｂｅｃｒｙｌ ＢＰＯおよびＥｂｅｃｒｙｌ ７１００等の光開始剤（ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ）を含まなければならない。
【００２４】
好ましくは、アクリル官能性コーティング１２は、硬化の前に、１０ないし５０部のアクリル化オリゴマー、２０ないし６０部の単官能性モノマー、例えばイソデシルアクリラート、２０ないし６０部の多官能性モノマーであって、ＴＭＰＴＡ、ＴＰＧＤＡおよびこれらの混合物からなる群から選択されたもの、およびアクリル官能性コーティングの全重量の２％未満のアミノ官能性シロキサンリリース剤を含む。さらに好ましくは、アミノ官能性シロキサンリリース剤は、アクリル官能性コーティングの全重量の１％未満、最も好ましくは０．２５％未満である。
【００２５】
アミノ官能性シロキサンリリース剤が全重量の２％よりも多く添加された場合には、シリコーンリリースコーティング層１３が、アクリル官能性コーティング層１２に適切に付着しない。さらに、水性シリコーンコーティングのコーティング拡散特性が影響を受け、許容できないリリースと審美的に望ましくない表面効果をもたらす。
【００２６】
シリコーンリリースコーティング層１３がアクリル官能性コーティング適切に付着するためには、（ａ）表面効果を付与する表面からアクリル官能性コーティングがリリース可能であるが、アクリル官能性コーティングができるだけ少量のシリコーンリリース剤、例えば、アクリル官能性コーティングの全重量の２％未満を含むだけでなく、（ｂ）シリコーンリリースコーティング層が、アクリル官能性コーティング層１２の表面を実質的に湿らせるように、シリコーンリリースコーティング層１３が、十分な量、例えば、シリコーンリリースコーティングの全乾燥重量の少なくとも３％のポリオキシエチレン基を含む非イオン性表面湿潤剤を含む。
【００２７】
ポリビニルアルコールは、シリコーンリリースコーティングのコーティング結合剤である。ポリビニルアルコールは、リリースシートのグロス、結果的には最終産物のグロスを調節するためにも用いられる。ポリビニルアルコールは、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｉｎｃ．，の例えばＡｉｒｖｏｌ Ｉ０７、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃａｍｐａｎｙ， ｅ．ｇ．，の例えばＥｌｖａｎｏｌ ７１−３０、およびＨｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの例えばＭｏｗｉｏｌ ３０−９２が商業的に入手可能である。
【００２８】
シリコーンエマルジョン、シリコーン触媒および任意にシリコーンリリース修飾剤が、リリースシートのリリース特性を調節するシリコーンリリースシステムを形成する。反応性オルガノ官能性シロキサンエマルジョンコーティングは主要なリリース成分であり、安定なリリース特性を与える。任意の錯体反応性オルガノ官能性シロキサンリリース修飾剤は、リリースシートの表面からフィルムのリリースを調節するために含まれてもよい。シリコーン触媒は、シリコーンリリース層の硬化を促進する。反応性オルガノ官能性シロキサンエマルジョンコーティングの例は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから製造されたＳｙｌｏｆｆ ２２およびＳｙｌｏｆｆ ７９１０およびＲｈｏｄｉａ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａから製造されたＰＣ−１８８を含む。錯体反応性オルガノ官能性シロキサンリリース修飾剤の例は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから製造されたＳｙｌｏｆｆ ７９２１、およびＲｈｏｄｉａ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａから製造されたＰＣ−１９１を含む。適切な触媒の例は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるスズ錯体触媒Ｃａｔａｌｙｓｔ １６４およびプラチナ錯体触媒，Ｓｙｌｏｆｆ ７９２２、およびＲｈｏｄｉａ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａから入手できるプラチナ錯体触媒ＰＣ−９５を含む。
【００２９】
好ましくは、この触媒は、プラチナ錯体触媒である。リリース表面の連続性に影響して許容できないリリースと審美的に望ましくない表面効果をもたらすエマルジョン破損を引き起こすことなく、より低いコーティング粘性とより低いコーティング固型分レベルが達成されることから、プラチナ錯体触媒が好ましい。さらに、低い粘性および固型分が非常に薄いコーティングの適用を可能にし、下のアクリル官能性コーティングの形態変化を最小にする。
【００３０】
このシリコーンリリースコーティングは、シリコーンリリースコーティング層１３を形成するために用いられ、９０部以下、好ましくは７０部以下のポリビニルアルコール；１００部以下、好ましくは５０ないし９０部の錯体反応性オルガノ官能性シロキサンリリース修飾剤；９０部以下、好ましくは５０部以下の反応性オルガノ官能性シロキサンエマルジョンコーティング；プラチナ錯体およびスズ錯体からなる群から選択された１０ないし２０部の触媒；および２ないし１２部（シリコーンリリースコーティングの全乾燥重量の３ないし２０％）、好ましくは４ないし８部のポリオキシエチレン基を含む非イオン性表面湿潤剤を含む。好ましくは、非イオン性湿潤剤は、シリコーングリコールコポリマー湿潤剤である。
【００３１】
アクリル官能性コーティング上にシリコーンコーティングの適切な拡散を達成するために、少なくとも３％のポリオキシエチレン基を含む非イオン性表面湿潤剤を用いなければならない。非イオン性湿潤剤が全乾燥重量の３％未満の量で添加されると、シリコーンコーティングの表面張力は、アクリル官能性コーティングの表面張力よりも大きいままであり、一般に乏しい拡散を生じる。この拡散性の乏しさは、許容できないリリース値と乏しい審美的特徴をもたらす。非イオン性湿潤剤が全乾燥重量の２０％よりも多く添加された場合には、“斑点（ｍｏｔｔｌｅ）”、“くぼみ（ｃｒａｔｅｒｓ）”および“フィッシュアイ（ｆｉｓｈ ｅｙｅｓ）”として種々に表記される欠点が、シリコーンコーティングに見られる。この欠点は、許容できない審美的特徴をもたらす。適切な非イオン性表面湿潤剤は、アルキルアリールポリエーテルアルコールと、好ましくはシリコーングリコールコポリマー湿潤剤を含む。シリコーングリコールコポリマー湿潤剤の例は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから製造されるＱ２−５２１１およびＱ２−５２１２を含む。アルキルアリールポリエーテルアルコールの例は、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから製造されるＴｒｉｔｏｎ ＴＸ−１００およびＴｒｉｔｏｎ ＴＸ−１５を含む。
【００３２】
表面効果は、二つのグループに分けられる：（１）高いグロスを有する傾向にあり、細かいキメを有する模造皮革、または模造のパテント・レザーのような鏡面仕上げといった、浅いパターンからなる表面効果；および（２）低いグロスを有する傾向にあり、大きいしわののある模造皮革のような深いパターンからなる表面効果である。リリースシートのグロスは、表面のフィルムキャストの６０゜グロスによって表される（以下、“フィルムグロス”）。ポリビニルフィルムは、一様の厚さでリリースシート表面に拡散され、次いで、オーブンで十分に硬化される。次に、フィルムがリリースシートから剥がされる。リリースシートに付与された所望の表面効果を含むフィルムの表面のグロスは６０゜の角度で、例えば、Ｈｕｎｔｅｒ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ， Ｉｎｃによって製造されたＰｒｏｇｌｏｓｓグロスメーターのようなグロスメーターを用いて測定される。
【００３３】
所定のタイプの表面効果では、シリコーンリリースコーティング中のポリビニルアルコールの量は、フィルムグロスによって測定した、最終的な産物のグロスに最も大きな影響を与える。図２は、表１に示されているような、シリコーンリリースコーティングにおけるポリビニルアルコールの部量に対するフィルムグロスデータをプロットしたものである。錯体反応性オルガノ官能性シロキサンリリース修飾剤および反応性オルガノ官能性シロキサンエマルジョンコーティングの両方の量も、ポリビニルアルコール量と比べてより小さくはあるが、無意味ではない効果をフィルムグロスに与える。
【００３４】
【表１】
0003606809.tif 000002
【００３５】
それゆえ、高いグロス、例えば、２０フィルムグロス以上の表面効果については、シリコーンリリースコーティングが、好ましくは、４５部未満のポリビニルアルコールと、５０ないし８０部の錯体反応性オルガノ官能性シロキサンリリース修飾剤を含む。低いグロス、例えば、４フィルムグロス以下の表面効果については、シリコーンリリースコーティングが、好ましくは、２５ないし７０部のポリビニルアルコール、６０ないし９０部の錯体反応性オルガノ官能性シロキサンリリース修飾剤および２０部以下の反応性オルガノ官能性シロキサンエマルジョンコーティングを含む。
【００３６】
所望の表面効果のタイプ、浅いまたは深いパターンは、複製表面を提供する層であることから、アクリル官能性コーティングのコート重量にも影響する。より深いパターンでは、アクリル官能性コーティングのより厚い層を必要とする。Ｇｉｄｄｉｎｇｓ ＆ Ｌｅｗｉｓ Ｓｈｅｆｆｉｅｌｄ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔから製造されたＳｈｅｆｆｉｅｌｄ Ｐｒｏｆｉｌｏｍｅｔｅｒを用いて測定した平均表面粗さ値（ａｖｅｒａｇｅ ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ ｈｅｉｇｈｔ ｖａｌｕｅｓ）は、パターンの深さの指標を提供する。それゆえ、例えば２９０マイクロインチ（７．４μｍ）のような、浅いパターンについては、アクリル官能性コーティングのコート重量は、好ましくは２５ないし３５ｌｂ／３３００ｆｔ２（３７ないし５２ｇ／ｍ２）である。また、例えば、７２５マイクロインチ（１８．４μｍ）のような深いパターンについては、アクリル官能性コーティングのコート重量は、好ましくは３５ないし５５ｌｂ／３３００ｆｔ２（５２ないし８１ｇ／ｍ２）である。
【００３７】
いくつかの理由からシリコーンリリースコーティング層１３のコート重量を調節することは非常に重要である。コート重量があまりに低い場合には、リリース表面の連続性が妨害され、許容できないリリースを生じる。一方、コート重量があまりに高い場合には、下層のアクリル官能性コーティングの表面効果が変更され、忠実度を顕著に１００％未満としてしまう。好ましくは、シリコーンリリースコーティングのコート重量は、２．５ｌｂ／３３００ｆｔ２（３．７ｇ／ｍ２）である。さらに、フィルムグロスも、コート重量に影響される。それゆえ、低いグロスを有する表面効果については、シリコーンリリースコーティング層１３のコート重量は、最も好ましくは０．５ないし１．５ｌｂ／３３００ｆｔ２（０．７ないし２．２ｇ／ｍ２）である。高いグロスを有する表面効果については、シリコーンリリースコーティング層１３のコート重量は、最も好ましくは１．０ないし２．５ｌｂ／３３００ｆｔ２（１．５ないし３．７ｇ／ｍ２）である。表２は、シリコーンリリースコーティング層が適用された前と後では、平均表面粗さ値に顕著な差異が無く、高レベルの忠実度を維持していることを示す。シリコーンリリースコーティング層１３を添加した下層のアクリル官能性コーティング層１２の形態には実質的になんの変化もない。
【００３８】
【表２】
0003606809.tif 000003
【００３９】
本発明は、多数の有利な特性を与える。リリースシートは、一時的な型として機能し、通常、捨てられるまでに何度も再利用される。表３のリリース値は、Ｏｓｇｏｏｄ−Ｓｕｔｅｒｍｅｉｓｔｅｒリリーステスターを用いてリリースシートの表面からキャストフィルムを剥がすことによって得られた。このテスターは、３．８ｃｍ ｘ ７．７ｃｍのフィルムサンプルを剥がすのに必要とされるエネルギーの比較測定を示す。再利用リリースデータは、同一のリリースシートに所定の回数のキャスティングを行った後にリリースエネルギーを測定することによって得られる。再利用毎に、リリース値は、通常増大し、ついには許容不可能なリリース値に達する。図３は、表３に与えられたデータをグラフ化したものである。多成分反応性ウレタンキャスティングシステムのリリースを模擬実験するために、堅いリリーシング芳香族ポリウレタンフィルムをリリースシートにキャストした。本発明のリリースシートのリリース値は、対照シートの値が再利用と共に増大するのに対し、比較的均一のままであった。対照は、多成分反応性ウレタンキャスティングシステムをリリースするのに知られている通常のリリースシートである。リリースの変化に合わせた処理の変更が必要でないことから、安定な再利用リリース値は生産性を改善する。
【００４０】
【表３】
0003606809.tif 000004
【００４１】
本発明の他の特性は、リリースにおける硬化後変化がないことである。シリコーンコーティングが製造後に完全に硬化し続けるのでリリースが変化することから、シリコーンリリースシートは、多くの場合“老朽化（ａｇｅｄ）”リリーステストを必要とする。本発明のリリースシートのリリース特性は、硬化後も実質的に一定のままである。この硬化後のリリース変化の欠如が、製造中におけるリリースシートの妥当なリリース評価を可能にする。
【００４２】
基質１１は、あらゆるタイプのシート様基質、例えば、紙、金属ホイル、およびプラスチックフィルム、好ましくは紙とすることができる。この基質は、アクリル官能性コーティングの効率を最大にするように、アクリル官能性コーティングの浸透に対して一般的に不浸透性とされるべきである。基質は、好ましくは、アクリル官能性コーティングの浸透を妨げるベースコートを備えた紙である。最も好ましくは、ベースコートは、コート重量が６ｌｂ／３３００ｆｔ２（８．９ｇ／ｍ２）であるクレーコーティングである。
【００４３】
所望の表面効果を付与するアクリル官能性コーティングを適用および硬化するための最も好ましい方法は、上記米国特許第４２８９８２１号および第４３２２４５０号に記載されている。簡潔に述べると、この方法は、電子ビーム照射硬化性組成物（アクリル官能性コーティング）のコーティングをペーパーウェブの一面に適用し、所望の表面効果を有する複製表面に対してこのパーパーのコーティングされた面を押しつけ、このコーティングを複製表面に適合させ、このコーティングを電子ビーム放射線で照射してコーティングを硬化させ、かつ、硬化されたコーティングがペーパーに付着した状態で、複製表面からこのペーパーを剥がすことを含む。
【００４４】
複製表面は、好ましくは、表面に彫り込まれたパターンまたは高度に研磨された滑らかな表面のいずれかを有する金属ロールである。好ましい表面は、ロール、ドラムまたは他の柱状表面のような回転型永久表面によって、コーティングに形成される。これは、電子ビーム硬化装置、および、所望であれば、コーティングステーションの後に回転させられる。このコーティングは、ペーパーがロールと組み合う前にペーパーに直接適用されるか、あるいは、ペーパーが被覆されたロールに押しつけられる場合には、ロールに直接適用される。
【００４５】
アクリル官能性コーティングは、熱硬化、電子ビーム照射またはＵＶ照射によって硬化されてもよい。ペーパーのような不透明な基質に浸透するだけでなく、一部の所望のパターンに必要な厚いコーティングにも浸透することができるので、電子ビーム照射が好ましい。ＵＶ照射のような他の形態の放射線硬化は、光学的に透明な基質に浸透するだけでなく、厚いコーティングにも浸透することができる。本発明で使用できる電子ビーム照射ユニットは、容易に入手可能であり、通常、線間電圧を増大することができる変圧器および電子加速器からなる。あるタイプの装置では、電子は点光源またはシングルフィラメントから生じて、コートされた物体を横切るように電磁気学的にスキャンされる。別のタイプの装置では、電子は、拡張フィラメント（ｅｘｔｅｎｄｅｄ ｆｉｌａｍｅｎｔ）またはマルチフィラメントからカーテン状に生成される。これは、スキャニングの必要がなく表面の全ての広さを照射することができる。硬化ステーションの全体は、迷光放射が硬化ステーションエリアを出ないように、鉛被覆されたカバーに閉じ込められる。コーティングの表面から酸素を除去する工程を採用することは、電子ビーム放射ユニットでコーティングを硬化する場合には一般的である。この装置では、窒素雰囲気を適用することができる。電子ビーム放射ユニットの製造元は、Ｅｎｅｒｇｙ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ．およびＲＰＣ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓを含む。
【００４６】
このシリコーンリリースコーティングは、種々のコーティング技術によって適用されうる。コーティング技術の例は、限定されないが、ベントブレード（ｂｅｎｔ ｂｌａｄｅ）、ベベルブレード（ｂｅｖｅｌ ｂｌａｄｅ）、ロッド、ロール、ショートドエル（ｓｈｏｒｔ ｄｗｅｌｌ）、カーテンコーティング、エアナイフおよびエアブラシを含む。本発明は、下のアクリル層における表面効果の審美性と実質的に１００％の忠実度を維持するため、並びに、許容できるリリースおよび一様な審美的特徴を確実なものとするシリコーンリリース表面の連続性を維持するためにシリコーンリリースコーティングの薄い層を必要とする。結果的に、最も好ましいコーティング技術は、薄いが、一様なコーティング層を付与するエアブラシである。
【００４７】
シリコーンリリースコーティングは、種々の硬化技術によって硬化されてもよい。硬化技術の例は、対流（ｃｏｎｖｅｃｔｉｏｎ）、伝導（ｃｏｎｄｕｃｔｉｏｎ）、赤外線（ｉｎｆｒａｒｅｄ）およびこれらの組合せを含む。硬化方法によらず、十分なシリコーン硬化を得ることが非常に重要である。不適切なシリコーン硬化は、硬化後のリリースだけでなく、再利用リリース値およびフィルムグロスにも影響する。硬化時間および温度は特定の産物および処理装置に依存して変化するが、３３５゜Ｆ（１６８℃）という最小のウェブ温度（ｗｅｂ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）は、適切な硬化のために維持されるべきである。図３は、再利用リリース値に対する不適切な硬化の影響を示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のリリースシートの一部の図式的な横断面である。
【図２】フィルムにおけるポリビニルアルコールの量に対する、本発明のリリースシート表面におけるフィルムキャストの６０゜グロスを示すグラフである。
【図３】リリースシートが再利用される回数に対する、リリースシート表面からのキャストポリマーのリリース値を示すグラフである。
【符号の説明】
１０  リリースシート
１１  基質
１２  アクリル官能性コーティング層
１３  シリコーンリリースコーティング層
【図１】
0003606809.tif 000005
【図２】
0003606809.tif 000006
【図３】
0003606809.tif 000007