(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱臭剤成分、バインダー樹脂及び有機溶媒からなる脱臭性液状組成物において、脱臭剤成分が、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物７０〜４０重量部、含水珪酸５０〜１０重量部及びジヒドラジド化合物１〜５０重量部（これらの合計は１００重量部である）の割合からなることを特徴とする脱臭性液状組成物。
【請求項２】
アルカリ土類金属の水酸化物が、水酸化マグネシウムである請求項１に記載の脱臭性液状組成物。
【請求項３】
ジヒドラジド化合物が、脂肪族ジヒドラジド又は芳香族ジヒドラジドである請求項１に記載の脱臭性液状組成物。
【請求項４】
ジヒドラジド化合物が、アジピン酸ジヒドラジド及び／又はフタル酸ジヒドラジドである請求項１に記載の脱臭性液状組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脱臭性液状組成物に関し、更に詳しく云えば、それ自体液状脱臭剤として有用であり、又、各種の塗料やインキとして、合成繊維、合成樹脂、紙等の基材に脱臭性を付与するのに有用な脱臭性液状組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、各種分野において多くの脱臭剤が使用され、又、各種フィルム、壁紙、化粧板、建材、繊維、不織布、衣料、その他における各種製品が悪臭を除去する、いわゆる脱臭性が要求される場合が多い。
【０００３】
【発明が解決しようとしている課題】
近年、生活空間のアメニティ（快適さ）を求める声が強くなっている。都市化による住宅の密集化、鉄筋やアルミサッシ等で構築された密閉型の住宅構造での生活環境から、視覚や嗅覚上の不愉快感を取り除くことが、クリーン・ライフに欠くことのできない条件となっている。
【０００４】
近年、ホルマリンによる健康障害が問題になっている。密閉化された住宅構造での生活環境、特に新築時のホルマリン臭はシックハウス症候群として社会問題になっている。その原因は、新建材から発生するホルムアルデヒドに起因している。
本発明者は、上述の如き従来技術の課題を解決するべく鋭意研究の結果、ある特定の材料を有機溶媒に分散させることによって、上記従来技術の課題が解決されることを知見して本発明を完成した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、脱臭剤成分、バインダー樹脂及び有機溶媒からなる脱臭性液状組成物において、脱臭剤成分が、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物７０〜４０重量部、含水珪酸５０〜１０重量部及びジヒドラジド化合物１〜５０重量部（これらの合計は１００重量部である）の割合からなることを特徴とする脱臭性液状組成物である。
【０００６】
特定の脱臭剤を、バインダー樹脂を含有する有機溶媒中に分散させることによって、散布場所を汚染することなく、又、該分散体を用いることによって化粧板用原紙、不織布、壁紙用原反等に優れた脱臭性を付与することができる。特に本発明の脱臭性液状組成物は、ホルマリン、アセトアルデヒド等のアルデヒド類や酢酸等の低級脂肪酸の脱臭に有効である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
本発明の脱臭性液状組成物を構成する脱臭剤成分は、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物を主体とし、これに含水珪酸及びジヒドラジド化合物を組み合わせてなる。アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物としては、例えば、バリウム、カルシウム、マグネシウム等の酸化物又は水酸化物であるが、特に効果的なものは水酸化マグネシウムである。
【０００８】
このアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物は、脱臭剤成分全量を１００重量部とした場合、その７０〜４０重量部を占める割合で使用することが好ましい。アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物の使用量が上記範囲未満であると、アルデヒド類、特にホルムアルデヒドのホルモースへの変化が遅くなる等の点で不十分であり、一方、アルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物の使用量が上記範囲を超えると、アルデヒド類の脱臭反応速度が遅くなり、速効性に欠ける等の点で不十分である。
【０００９】
本発明で使用する含水珪酸とは、化学式ＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏで表される含水珪酸であって、珪酸微粒子の表面に多数のシラノール基を有する粒子が二次粒子に凝集したものである。このような含水珪酸は、珪酸ソーダを鉱酸と反応させて得られる超微粒子含水珪酸の凝集体であって、多数の空隙を有している。この空隙が、悪臭成分の取り込みに有利に作用し、又、化粧板の製造時におけるメラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等の加工における含浸性の向上に寄与している。
【００１０】
このような含水珪酸は、例えば、水沢化学（株）から商品名Ｐ−８０１、８０２、５２６、５２７、６０３、６０４、５５４Ａ、７３、７８Ａ、７８Ｄ、７８Ｆ、７０７、７４０、７５２、５０、７６６、Ｃ−１、Ｓ−０、ＮＰ−８、Ｐ−８０２Ｙ、８３２、８７、３６３、Ｃ−００２、４０２、４８４等として入手して本発明で使用することができる。
【００１１】
上記含水珪酸は、脱臭剤成分全量を１００重量部とした場合、その５０〜１０重量部を占める割合で使用することが好ましい。含水珪酸の使用量が上記範囲未満であると、アルデヒド類の脱臭反応速度が遅くなり、速効性に欠ける等の点で不十分であり、一方、含水珪酸の使用量が上記範囲を超えると、塗料に使用した場合に塗料の流動性の不良、特に貯蔵安定性に欠ける等の点で不十分である。
【００１２】
本発明において使用するジヒドラジド化合物とは、脂肪族ジカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸のジヒドラジドで、化学式Ｈ2ＮＨＮＯＣ−Ｒ−ＣＯＮＨＮＨ2（Ｒは脂肪族又は芳香族の残基である）で表される。ジヒドラジド化合物は、アルデヒド基と反応し、オサゾン化合物を生成することは生化学分野で公知の反応である。このようなジヒドラジド化合物は、例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド等が挙げられる。
【００１３】
上記ジヒドラジド化合物は単独でも複数混合しても使用することができるが、なかには脱臭性液状組成物とする際に分散性、安定性、熱安定性、耐光性、加工適性等に欠ける化合物もあるので、本発明の脱臭性液状組成物を各種用途に適用する際には加工適性上での耐熱性も重要であり、融点或いは分解温度が１８０℃以上であるアジピン酸ジヒドラジド及びフタル酸ジヒドラジドが好ましい。
【００１４】
上記ジヒドラジド化合物は、脱臭剤成分全量を１００重量部とした場合、その１〜５０重量部を占める割合で使用することが好ましい。ジヒドラジド化合物の使用量が上記範囲未満であると、アルデヒド類の脱臭反応速度が遅くなり、速効性に欠ける等の点で不十分であり、一方、ジヒドラジド化合物の使用量が上記範囲を超えると、例えば、塗料に使用した場合に塗膜の物性の低下、特にメラミン樹脂化粧板成形時の樹脂の含浸性不良や硬化不良等の点で不十分である。
【００１５】
本発明の脱臭性液状組成物は、上記の如き脱臭剤成分をバインダー樹脂を含有する有機溶媒中に分散させることによって得られる。分散方法としては、従来顔料分野で使用されているようなボールミル、スピードラインミル、サンドミル、ロールミル、ペイントシェーカー等がいずれも使用できる。脱臭性液状組成物の脱臭剤成分の濃度は得に限定されないが、一般的には５〜５０重量％程度が好ましい。
【００１６】
本発明で使用するバインダー樹脂としては、例えば、硝化綿、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、その他、従来の各種塗料、印刷インキ、コーティング剤、含浸剤等に使用されているバインダー樹脂はいずれも使用できる。上記バインダー樹脂の添加量はいずれでもよいが、一般的には、脱臭剤成分／樹脂の重量比が２／１〜４／１が好ましい。これらのバインダー樹脂は有機溶媒中に溶解した状態でも分散した状態でもよい。
【００１７】
本発明の脱臭性液状組成物の調製に使用する有機溶剤は特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酪酢酸エチル、ジオキサン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオクチルフタレート等に液状可塑剤等、或いはこれらの混合物が挙げられる。更に、本発明の脱臭性液状組成物には、必要に応じて、増粘剤、離型剤、浸透剤、湿潤剤、着色剤、防腐剤、架橋剤、分散剤、流動性改良剤等の各種助剤を適宜配合することも可能である。
以上の如き本発明の脱臭性液状組成物は、例えば、各種塗料、印刷インキ、コーティング剤、含浸剤等として、各種物品に優れた脱臭性を付与することができる。
【００１８】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは重量基準である。
実施例１
重量比が、水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７６６）：フタル酸ジヒドラジド（６：３：１）からなる混合物３０部、硝化綿−アルキッド樹脂１５部、トルエン：酢酸エチル：イソプロピルアルコール（重量比６：３：１）の混合有機溶媒５５部中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して本発明の脱臭性液状組成物を得た。次にこの脱臭性液状組成物を、脱臭剤成分で純分３ｇ／ｍ2になるように不織布にグラビア印刷機で塗布及び乾燥して脱臭性シートを得た。この脱臭性シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００１９】
上記脱臭性シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで３．５％ホルムアルデヒド水溶液１μｌを入れ、口をパラフィンでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００２０】
【表１】
表１
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注：ブランクは脱臭剤成分無添加の液状組成物を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウムを単独で使用した例である。数値はｐｐｍである。
【００２１】
実施例２
実施例１の脱臭性液状組成物をインキとして、薄紙化粧紙（４０ｇ／ｍ2）にメラミン樹脂を含浸したメラミン化粧板用原紙に、脱臭剤成分で純分３ｇ／ｍ2になるようにグラビア印刷機で塗布及び乾燥し脱臭性シートを得た。この脱臭性シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００２２】
実施例１の脱臭性シートを１００ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで口をパラフィンでシールし、６０℃で１時間加熱し、遊離のホルムアルデヒドを完全にガス化させた。その後２５℃で所定の時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００２３】
【表２】
表２
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注：ブランクは脱臭剤成分無添加の液状組成物を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム：フタル酸ジヒドラジド（重量比８：２）で使用した例である。数値はｐｐｍである。メラミン成形は１５０℃、２０分、４ｋｇ／ｃｍ2でプレス成形を行ったものである。
【００２４】
実施例３
重量比が、水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７４０）：アジピン酸ジヒドラジド（７：２：１）からなる混合物３０部、硝化綿−アルキッド樹脂１５部、トルエン：酢酸エチル：イソプロピルアルコール（重量比６：３：１）混合有機溶媒５５部中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して、本発明の脱臭性液状組成物を得た。次にこの脱臭性液状組成物を、脱臭剤成分で純分３ｇ／ｍ2になるように薄紙原紙（４０ｇ／ｍ2）の裏面にグラビア印刷機で塗布及び乾燥して脱臭性シートを得た。この脱臭性シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００２５】
上記脱臭性シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで３．５％ホルムアルデヒド水溶液１μｌを入れ、口をパラフィンでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００２６】
【表３】
表３
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注：ブランクは脱臭剤成分無添加の液状組成物を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７４０）（重量比７：３）で使用した例である。数値はｐｐｍである。
【００２７】
実施例４
実施例１の脱臭性液状組成物を、脱臭剤成分で純分３ｇ／ｍ2になるように、薄紙化粧紙（４０ｇ／ｍ2）に印刷した薄紙化粧紙用ベタインキ層の上に、グラビア印刷機で塗布及び乾燥し脱臭性シートを得た。この脱臭性シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００２８】
上記脱臭性シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで３．５％ホルムアルデヒド水溶液１μｌを入れ、口をパラフィンでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００２９】
【表４】
表４
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注：ブランクは脱臭剤成分無添加の液状組成物を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７６６）（重量比７：３）で使用した例である。数値はｐｐｍである。ウレタン成形は１４０℃、１分、４ｋｇ／ｃｍ2でプレス成形で行ったものである。
【００３０】
実施例５
実施例３の脱臭性シートを、Ｆ−２合板に尿素−メラミン系の接着剤を使用してラミネートした。該化粧合板を２５ｍｍ×１００ｍｍのサイズに２枚に切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで口をパラフィンでシールし、６０℃で１時間加熱し、合板の接着剤から遊離するホルムアルデヒドを完全にガス化させた。その後２５℃で所定の時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００３１】
【表５】
表５
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注：ブランクは脱臭剤成分無添加の液状組成物を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７４０）（重量比７：３）で使用した例である。数値はｐｐｍである。
【００３２】
実施例６
重量比が、水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７５２）：フタル酸ジヒドラジド（４：４：２）からなる混合物３０部、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合系樹脂１５部、トルエン：メチルエチルケトン（重量比１：１）混合有機溶媒５５部中に加え、ペイントシェーカーにより１時間分散処理して、本発明の脱臭性液状組成物を得た。
次にこの脱臭性液状組成物を、脱臭剤成分で純分３ｇ／ｍ2になるように塩化ビニル系樹脂製壁紙にグラビア印刷機で塗布及び乾燥し脱臭性シートを得た。この脱臭性シートの脱臭性を下記の如くしてテストした。
【００３３】
上記脱臭性塩化ビニル系樹脂製シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで３．５％ホルムアルデヒド水溶液１μｌを入れ、口をパラフィンでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のホルムアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００３４】
【表６】
表６
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注：ブランクは脱臭剤成分無添加の液状組成物を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７５２）（重量比５：５）で使用した例である。数値はｐｐｍである。尚、以下の表７及び表８も同様である。
【００３５】
上記脱臭性塩化ビニル系樹脂製シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで２．５％アセトアルデヒド水溶液１μｌを入れ、口をパラフィンでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のアセトアルデヒド濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００３６】
【表７】
表７
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【００３７】
前記脱臭性塩化ビニル系樹脂製シートを５０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、３００ｍｌ容三角フラスコ内に入れ、次いで２％酢酸水溶液２．５μｌを入れ、口をパラフィンでシールし、完全にガス化させた。その後２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内の酢酸濃度を北川式ガス検知器で測定した結果下記の通りであった。
【００３８】
【表８】
表８
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【００３９】
実施例７
ウレタン系トップコート剤（大日精化工業製、ＰＴＣ）に、水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７０７）：アジピン酸ジヒドラジド（重量比７：２：１）からなる混合物５部を添加して本発明の脱臭性液状組成物を得た。この脱臭性液状組成物を実施例３の脱臭性シートの上に、脱臭剤成分で純分３ｇ／ｍ２になるようにグラビア印刷機で塗布して脱臭性化粧紙を得た。該化粧紙をＦ−２合板に尿素−メラミン系の接着剤を使用してラミネートした。
【００４０】
上記化粧合板を２０ｍｍ×１００ｍｍのサイズに５枚に切断し、１１リットル容デシケーター内に入れ、底部に３００ｍｌの蒸留水を入れた直径１２０ｍｍ、高さ６０ｍｍの結晶皿を置き、その上に試験片をそれぞれ接触しないように支持金具に固定して乗せ、２０℃で２４時間放置して、放散したホルムアルデヒドを蒸留水に吸収させ、その濃度を測定したところ下記の通りであった。
【００４１】
【表９】
表９
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注：ブランクは脱臭剤成分無添加の液状組成物を使用したシートであり、比較例は水酸化マグネシウム：含水珪酸（商品名Ｐ−７０７）（重量比７：３）で使用した例である。数値はｐｐｍである。
【００４２】
【発明の効果】
上記本発明の脱臭性液状組成物は、各種悪臭中のアセトアルデヒド臭、ホルマリン臭、酢酸臭等の脱臭に有効である。