(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部当たりグリセリンモノエステル化合物（Ｂ）０．０１〜０．８重量部を配合してなる組成物において、グリセリンモノエステル化合物（Ｂ）中に含まれるナトリウムが２０ｐｐｍ以下であることを特徴とする滞留熱安定性に優れるポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部当たりグリセリンモノエステル化合物（Ｂ）０．０１〜０．８重量部およびリン系安定剤（Ｃ）０．００５〜０．５重量部を配合してなる組成物において、グリセリンモノエステル化合物（Ｂ）中に含まれるナトリウムが２０ｐｐｍ以下であることを特徴とする滞留熱安定性に優れるポリカーボネート樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、滞留熱安定性に優れるポリカーボネート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、ポリカーボネート樹脂にグリセリンモノエステル化合物またはかかる化合物とリン系安定剤を配合してなる組成物において、グリセリンモノエステル化合物中に含有されるナトリウムを抑えることにより滞留熱安定性を改善してなるポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れたエンジニアリングプラスチックとして車両、弱電、一般機器、食品、医療等の各分野にて用いられている。
【０００３】
ポリカーボネート樹脂の成型においては、寸法安定性、成形品形状（デザイン）の自由度、表面平滑性などの面から、優れた離型性が求められている。このため、密蝋、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ポリエチレンワックス、モンタン酸ワックス、ステアリルステアレートなどの化合物ならびにグリセリンモノエステル化合物の添加が提案されており、すでに一部利用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、グリセリンモノエステル化合物を配合してなる離型性改良ポリカーボネート樹脂組成物においても、一般ポリカーボネート樹脂同様、成形品の大型化または薄肉化の面から、より高い温度で成形せざるを得ない状況にあり、優れた滞留熱安定性が求められている。
【０００５】
従来、ポリカーボネート樹脂の滞留熱安定性改良には、リン系、フェノール系などの安定剤の添加が提案されているが、改良効果が充分でなく、より滞留熱安定性の優れた離型性のポリカーボネート樹脂組成物が求められていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる問題点に鑑み鋭意研究した結果、離型性改良剤として配合されるグリセリンモノエステル化合物中に含有される特定元素を低減することにより、ポリカーボネート樹脂組成物の滞留熱安定性が著しく改善されることを見出し、本発明に到達したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部当たりグリセリンモノエステル化合物（Ｂ）０．０１〜０．８重量部、またはグリセリンモノエステル化合物（Ｂ）０．０１〜０．８重量部およびリン系安定剤（Ｃ）０．００５〜０．５重量部、を配合してなる組成物において、グリセリンモノエステル化合物（Ｂ）中に含まれるナトリウムが２０ｐｐｍ以下であることを特徴とする滞留熱安定性に優れるポリカーボネート樹脂組成物を提供するものである。
【０００８】
本発明において使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【０００９】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
【００１０】
これらは単独または２種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
【００１１】
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。
【００１２】
３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−［４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパンなどが挙げられる。
【００１３】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は通常１０，０００〜１００，０００、好ましくは１５，０００〜３５，０００である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。
【００１４】
本発明にて使用されるグリセリンモノエステル化合物（Ｂ）としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、グリセリンモノベヘネートなどが挙げられる。これらは、１種または２種以上で用いることができる。特に、グリセリンモノステアレートが好ましい。
【００１５】
グリセリンモノエステル化合物（Ｂ）は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部当たり０．０１〜０．８重量部配合される。０．０１重量部未満では離型性改善効果が不充分である。また、０．８重量部を越すとポリカーボネート樹脂組成物の低温衝撃強度ならびに滞留熱安定性が損なわれ、好ましくない。特に好ましくは、０．０３〜０．２重量部である。
【００１６】
本発明にて使用されるリン系安定剤（Ｃ）としては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスフォナイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンホスフォナイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどの化合物が挙げられ、１種または２種以上で用いることができる。
特に、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトおよびテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスフォナイトが好ましい。
【００１７】
リン系安定剤（Ｃ）は、ポリカーボネート樹脂１００重量部当たり０．００５〜０．５重量部配合される。０．００５重量部未満では滞留熱安定性に劣り、また０．５重量部を越すと低温耐衝撃性が劣るので好ましくない。特に好ましくは、０．０３〜０．１重量部である。
【００１８】
本発明にて使用されるグリセリンモノエステル化合物（Ｂ）においては、かかる化合物に含有されるナトリウム量が重要である。すなわち、グリセリンモノエステル化合物（Ｂ）に含有されるナトリウムは、２０ｐｐｍ以下でなければならない。２０ｐｐｍを超えると滞留熱安定性が改善されないので好ましくない。特に、１０ｐｐｍ以下が好ましい。
グリセリンモノエステル化合物（Ｂ）に含有されるナトリウムは、かかる化合物合成時の触媒選択や合成後の分子蒸留による精製などの方法によって調整、低減することができる。
【００１９】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）へのグリセリンモノエステル化合物（Ｂ）およびリン系安定剤（Ｃ）の配合時期ならびに配合時の形態については、特に制限はなく、ポリカーボネート樹脂の重合途中または重合後でもよく、さらにパウダー、ペレットまたはビーズ状のポリカーボネート樹脂とともに、任意の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等で混合し、溶融混練して行うことができる。また、グリセリンモノエステル化合物（Ｂ）およびリン系安定剤（Ｃ）の配合順序にも制限はなく、任意の順で配合、混練することができる。
【００２０】
なお、混合時、必要に応じて公知の添加剤、例えばフェノール系安定剤〔２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２、２−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−メチルフェノール）、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等〕、紫外線吸収剤〔ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等〕、滑剤〔パラフィンワックス、硬化油、ｎ−ブチルステアレート、ケトンワックス、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド等〕、着色剤〔例えば酸化チタン、カーボンブラック、その他染顔料〕、充填材〔炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラス球、カーボン繊維等〕、展着剤〔エポキシ化大豆油、流動パラフィン等〕、流動性改良剤〔トリフェニルホスフェート等〕、ポリカーボネート樹脂に対する分解防止剤〔ＫＨＳＯ４などの硫黄含有化合物等〕、難燃剤〔臭素化ポリカーボネートオリゴマー、芳香族硫黄含有金属塩、ポリテトラフルオロエチレン等〕等を、さらに他の熱可塑性樹脂、例えばポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ポリアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、スチレン系樹脂〔ＡＢＳ樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリスチレンなど〕等々を必要に応じて添加することができる。
【００２１】
【実施例】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はそれら実施例に限定されるものではない。また“部”は重量基準に基づく。
【００２２】
ポリカーボネート樹脂”ＰＣ”（粘度平均分子量２１，０００）１００部に対し、以下に示される化合物をタンブラーで混合した後、造粒し、ペレットを得た。
グリセリンモノエステル化合物（Ｂ）
グリセリンモノステアレート：ナトリウム含有量  １ｐｐｍ”ＧＭＳ１”
グリセリンモノステアレート：ナトリウム含有量  ８ｐｐｍ”ＧＭＳ２”
グリセリンモノステアレート：ナトリウム含有量  １３ｐｐｍ”ＧＭＳ３”
グリセリンモノステアレート：ナトリウム含有量  ３５ｐｐｍ”ＧＭＳ４”
グリセリンモノステアレート：ナトリウム含有量  ４５ｐｐｍ”ＧＭＳ５”
ホスファイト系安定剤（Ｃ）
テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンホスフォナイト”ＰＥＰＱ”
【００２３】
グリセリンモノエステル化合物およびリン系安定剤の配合量および得られたポリカーボネート樹脂組成物の離型性、滞留熱安定性ならびに低温耐衝撃性を表−１〜３に示す。なお、離型性、滞留熱安定性ならびに低温耐衝撃性は以下の方法にて評価した。
【００２４】
〔離型性〕
射出成形機、ＦＡＮＵＣ・ＡＵＴＯＳＨＯＴ  Ｍｏｄｅｌ・３００Ｄを用いて幅２００Ｘ長さ２５０Ｘ深さ４０ｍｍ、厚さ２．５ｍｍの箱状成形品（抜き勾配：２。）を成形し、離型時、エジェクターにかかる負荷を電圧として記録し、電圧値を力（ｋｇ・ｆ）に変換して離型抵抗を求めた。
【００２５】
〔滞留熱安定性〕
日本製鋼社製射出成形機（Ｊ１００ＳＡＩＩ）を用いて、シリンダー温度を３４０℃に設定し、サンプルをシリンダー内に１５分間滞留させる。その後、滞留させたサンプルを３０秒サイクルで、４０Ｘ７０Ｘ３ｍｍのプレートを成形し、最も熱変色性の大きい３ショット目のプレートのイエローネスインデックス（ＹＩ）と分子量低下度を測定した。
・ＹＩ      ：村上色彩技術研究所の分光光度計ＣＭＳ−３５ＳＰにより測定した。数値の低い方が良好。
・分子量    ：ペレットの分子量および熱安定性テスト後のプレート（３ショット目）の分子量〔溶液粘度法（２０℃）〕を測定し、前者と後者との差を△ＭＷとした。数値の低い方が良好。
【００２６】
〔低温耐衝撃性〕
任意の温度における、ノッチ付アイゾット衝撃強度（厚み：３．２ｍｍ）をＡＳＴＭＤ−２５６の方法により測定し（ｎ＝１０）、その値が延性状態から脆性へ転移する臨界温度を求める。温度の低い方が良好。
【００２７】
【表１】
0003617893.tif 000002
【００２８】
【表２】
0003617893.tif 000003
【００２９】
【表３】
0003617893.tif 000004
【００３０】
【発明の効果】
グリセリンモノエステル化合物を特定量配合してなるポリカーボネート樹脂組成物において、グリセリンモノエステル化合物に含有されるナトリウムを２０ｐｐｍ以下とすることにより、離型性ならびに滞留熱安定性に著しく優れた組成物を得ることができる。これにより、ポリカーボネート樹脂組成物における成形品の大型化、薄肉化を、さらには成形品のデザインの自由度をアップ、表面平滑性の改良、寸法安定性の改良が可能となる。