(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プライマーを窯業系サイディング材上に塗布してプライマー層を形成させた後、弾性シーラントを塗布することからなる接着方法であって、前記プライマーが下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分からなる窯業系サイディング材用プライマーであることを特徴とする接着方法。
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる、炭素原子に結合した反応性シリル基を含有するアクリル系共重合体
【化１】
0003718981.tif 000016
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基、ａは０〜２の整数を示す）
（Ｂ）硬化触媒。
【請求項２】
前記プライマー組成物は、（Ａ）成分が、炭素数１０以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を単量体成分として含む共重合体であることを特徴とする請求項１記載の接着方法。
【請求項３】
前記プライマー組成物は、（Ａ）成分のガラス転移温度が３５℃以上で、かつ数平均分子量が６，０００以上であることを特徴とする請求項１または２記載の接着方法。
【請求項４】
前記プライマー組成物は、（Ｂ）成分が有機錫オキサイドとエチルシリケートとの反応物又は有機錫オキサイドとエチルシリケートオリゴマーとの反応物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の接着方法。
【請求項５】
前記プライマー組成物は、さらに、アミノシラン化合物及び／又はその反応物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の接着方法。
【請求項６】
前記プライマー組成物は、さらに、メルカプト化合物を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の接着方法。
【請求項７】
前記プライマー組成物は、木繊維補強セメント板系、繊維補強セメント板系又は繊維補強セメントけい酸カルシウム板系窯業系サイディング材用であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の接着方法。
【請求項８】
前記プライマー組成物は、（Ａ）成分が溶液重合によって製造された共重合体であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の接着方法。
【請求項９】
前記弾性シーリング材が変性シリコン系シーリング材であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の接着方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は窯業系サイディング用プライマーに関し、詳しくは木繊維補強セメント板系、繊維補強セメント板系、繊維補強セメントけい酸カルシウム板系等の窯業系サイディング材用プライマーに関し、さらに詳しくは、各種弾性シーリング材や塗料（例えば上塗り塗料）と各種窯業系サイディング材との接着性に効果のあるプライマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、住宅の耐用年数の延長、意匠性向上、断熱性に優れる等により従来のモルタル材からサイディング材に変ってきている。サイディング材用のプライマーとしてはアクリルウレタン系が多く用いられているが、耐水性、耐アルカリ性の影響を受け、シーリング材が剥離してくるという問題が残っている。又、サイディング材は水分を多く含んでいる為に、アクリルウレタン用硬化剤であるイソシアネートがこの水分と容易に反応して炭酸ガスを発生し、プライマーとシーリング材の界面で気泡となって残り、水を呼び込み耐水性の低下を引き起こしやすい。
【０００３】
一方、塗料についても躯体の保護及び美粧性の付与を目的として最近高性能化が行われており、無機塗料、有機無機ハイブリッド、フッソ樹脂塗料、アクリルシリコン樹脂塗料などが用いられてきている。しかしながら、これらも上塗りの性能をよくするだけでは十分な性能が発揮されず、密着性や耐候性などに問題を起こしやすい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、前記のごとき実状に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の反応性シリル基を含有するアクリル系共重合体からなる組成物をプライマーとして使用することにより、窯業系サイディング材に対して非常に高い接着力を示すことを見出した。
【０００５】
すなわち、本発明の窯業系サイディング用プライマーは、下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分からなるものである。
【０００６】
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる炭素原子に結合した反応性シリル基を含有するアクリル系共重合体（反応性シリル基含有アクリル系共重合体）
【化２】
0003718981.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基、ａは０〜２の整数を示す）
（Ｂ）硬化触媒。
【０００７】
【発明の実施の形態】
（Ａ）成分（反応性シリル基含有アクリル系共重合体）
本発明のプライマー樹脂組成物は、湿分の存在下、室温で硬化性を有するベース樹脂として反応性シリル基含有単量体をモノマー成分として構成されるアクリル系共重合体（Ａ）を含有する。アクリル系共重合体（Ａ）は、その主鎖が実質的にアクリル系単量体が共重合した主鎖からなる（以下、「主鎖が実質的にアクリル系共重合鎖からなる」ともいう）共重合体であり、かつ、反応性シリル基が炭素原子に結合した形式で含有されているため、得られる本発明の組成物から形成されるプライマーは窯業系サイディング材に対する接着性に優れるのみならず、耐水性、耐アルカリ性などが優れたものとなる。
【０００８】
アクリル系共重合体（Ａ）において、一般式（Ｉ）で表される炭素原子に結合した反応性シリル基の数は、アクリル系共重合体（Ａ）１分子あたり１〜１５個、更に好ましくは２〜１０個であることが、本発明の組成物から形成されるプライマーの接着強度、耐アルカリ性、耐久性などが優れるという点から好ましい。反応性シリル基の数が１個未満の場合は接着強度が低くなる傾向にある。
【０００９】
前記一般式（Ｉ）で表される反応性シリル基は、アクリル系共重合体（Ａ）の主鎖の末端に結合していてもよく、側鎖に結合していてもよく、主鎖の末端および側鎖に結合していてもよい。
【００１０】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１０、好ましくはたとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基である。前記アルキル基の炭素数が１０を超える場合には、反応性シリル基の反応性が低下するようになる。また、前記Ｒ１がたとえばフェニル基、ベンジル基などのアルキル基以外の基である場合にも、反応性シリル基の反応性が低下するようになる。
【００１１】
また、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１０、好ましくはたとえば前記Ｒ１において例示された炭素数１〜４のアルキル基、たとえばフェニル基などの好ましくは炭素数６〜２５のアリール基およびたとえばベンジル基などの好ましくは炭素数７〜１２のアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基である。これらの中では、本発明の組成物が硬化性に優れるという点から炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
【００１２】
前記一般式（Ｉ）において、（Ｒ１Ｏ）３−ａは（３−ａ）が１以上３以下になるように、すなわちａが０〜２になるように選ばれるが、アクリル系共重合体（Ａ）の硬化性が良好になるという点からは、ａが０または１であることが好ましい。したがって、Ｒ２の結合数は０または１であるのが好ましい。
【００１３】
一般式（Ｉ）中に存在する（Ｒ１Ｏ）３−ａまたは（Ｒ２）ａの数が２個以上の場合、２個以上含まれるＲ１またはＲ２は互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００１４】
また、アクリル系共重合体（Ａ）としては、その分子内に一般式（Ｉ）で表される炭素原子に結合した反応性シリル基を含有する単量体単位を用いて合成したものが好ましい。なお、アクリル系共重合体（Ａ）中の前記単量体単位の含有割合は、本発明の組成物を用いて形成されるプライマーの耐久性が優れる、強度が大きくなるという点から、１〜３０％、さらには２〜２０％、とくには２〜１５％であるのが好ましい。使用量が１％未満の場合には、硬化性が不充分となる傾向にあり、３０％をこえる場合には、保存安定性が低下する傾向にある。
【００１５】
前記アクリル系共重合体の数平均分子量は、本発明の組成物を用いて形成されるプライマーの接着強度、耐久性などの物性が優れるという点から、５０００から５００００、なかんずく７０００から２５０００であることが好ましい。
【００１６】
前記アクリル系共重合体のガラス転移温度は、本発明の組成物を用いて形成されるプライマーの指触乾燥性、ほこり付着性などの物性が優れるという点から、３５℃以上であることが好ましい。
【００１７】
前記のごときアクリル系共重合体は、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００１８】
つぎに、アクリル系共重合体の製法の一例について説明する。
アクリル系共重合体（Ａ）は、前述したように、たとえば重合性２重結合および炭素原子に結合した反応性シリル基を含有する単量体（ａ）、炭素数１０以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ）、その他の共重合可能な単量体（ｃ）を含有するモノマー混合物を重合することによって製造することができる。
【００１９】
単量体（ａ）
前記単量体（ａ）の具体例としては、たとえば
【化３】
0003718981.tif 000003
などの一般式（ＩＩＩ）：
【化４】
0003718981.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、ａは前記と同じ、Ｒ５は水素原子またはメチル基を示す）で表される化合物。
【００２０】
【化５】
0003718981.tif 000005
などの一般式（ＩＶ）：
【化６】
0003718981.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びａは前記と同じ、ｎは１〜１２の整数をを示す）で表される化合物。
【００２１】
【化７】
0003718981.tif 000007
などの一般式（Ｖ）：
【化８】
0003718981.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、ａおよびｎは前記と同じ）で表される化合物。
【００２２】
【化９】
0003718981.tif 000009
などの一般式（ＶＩ）：
【化１０】
0003718981.tif 000010
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、ａは前記と同じ、ｍは１〜１４の整数を示す。）で表される化合物。
【００２３】
【化１１】
0003718981.tif 000011
（式中、ｐは０〜２０の整数を示す。）などの一般式（ＶＩＩ）：
【化１２】
0003718981.tif 000012
等が例示できる。
【００２４】
単量体（ｂ）
前記炭素数１０以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ）の具体例としてはラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ドコサニル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
前記単量体（ｂ）の使用量は、通常用いる重合成分全量の２〜３０％、さらには５〜２５％、とくには５〜２０％であるのが好ましい。使用量が２％未満の場合は接着性が発現しにくく、又、３０％を超える場合は相溶性が低下する。
【００２６】
単量体（ｃ）
前記その他の共重合可能な単量体（ｃ）の具体例としては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２ーエチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド（メタ）アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、アロニクスＭ−５７００、マクロモノマーであるＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５などの化合物（以上、東亜合成化学工業（株）製）、ＰｌａｃｃｅｌＦＡ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ  ＦＡ−４、Ｐｌａｃｃｅｌ  ＦＭ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ  ＦＭ−４（以上、ダイセル化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類とリン酸またはリン酸エステル類との縮合生成物などのリン酸エステル基含有（メタ）アクリル系化合物、ウレタン結合やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの単量体（ｃ）は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００２７】
前記単量体（ｃ）の使用量は、通常用いる重合成分全量の５〜９５％、さらには３０〜９０％、とくには４０〜８５％であるのが好ましい。
【００２８】
また、本発明においては、得られる本発明の組成物から形成されるプライマーの接着性をさらに向上させる目的で、たとえば主鎖にウレタン結合やシロキサン結合により形成されたセグメントを、５０％を超えない範囲でアクリル系共重合体の製造時に導入してもよい。
【００２９】
前記単量体以外の単量体の具体例としては、たとえばスチレン、αーメチルスチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン酸、４ーヒドロキシスチレン、ビルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル化合物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸などの不飽和カルボン酸、これらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などの塩；無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸の酸無水物、これら酸無水物と炭素数１〜２０の直鎖状または分岐鎖を有するアルコールまたはアミンとのジエステルまたはハーフエステルなどの不飽和カルボン酸のエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエステルやアリル化合物；ビニルピリジン、アミノエチルビニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル系化合物；イタコン酸ジアミド、クロトン酸アミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどのアミド基含有ビニル系化合物；２ーヒドロキシエチルビニルエーテル、メチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、フルオロオレフィンマレイミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルスルホン酸などのその他ビニル系化合物などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００３０】
前記アクリル系共重合体は、たとえば特開昭５４−３６３９５号公報、特開昭５７−５５９５４号公報などに記載のヒドロシリル化法または反応性シリル基を含有する単量体を用いた溶液重合法によって製造することができるが、合成の容易さなどの点から反応性シリル基を含有する単量体を用い、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系ラジカル重合開始剤を用いた溶液重合法によって製造することがとくに好ましい。
【００３１】
前記溶液重合法に用いられる溶剤は、非水系のものであればよく、とくに制限はないが、たとえばトルエン、キシレン、ｎーヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル類；エチルセロソルブ、ブチルセロソロブなどのセロソルブ類；セロソルブアセテートなどのエーテルエステル類；メチルエチルケトン、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなどのケトン類；メタノール、イソプロピルアルコール、ｎーブタノール、イソブタノール、ヘキサノール、オクタノールなどのアルコール類が挙げられる。
【００３２】
また、前記溶液重合の際には、必要に応じて、たとえばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、γーメルカプトプロピルトリメトキシシラン、γーメルカプトプロピルトリエトキシシラン、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｓ−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３，（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｓ８−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３などの連鎖移動剤を単独または２種以上併用することにより、得られるアクリル系共重合体（Ａ）の分子量を調整してもよい。とくに、たとえばγーメルカプトプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシリル基を分子中に有する連鎖移動剤を用いた場合には、アクリル系共重合体の末端に反応性シリル基を導入することができる。かかる連鎖移動剤の使用量は、用いる重合成分全量の０．０５〜１０％、なかんづく０．１〜８％であることが好ましい。
【００３３】
前記脱水剤の具体例としては、たとえばオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル、オルトプロピオン酸トリメチル、オルトプロピオン酸トリエチル、オルトイソプロピオン酸トリメチル、オルトイソプロピオン酸トリエチル、オルト酪酸トリメチル、オルト酪酸トリエチル、オルトイソ酪酸トリメチル、オルトイソ酪酸トリエチルなどの加水分解性エステル化合物などが挙げられる。これらの中では脱水効果の点でオルト酢酸メチルが好ましい。これらは単独で用いてもよく２種以上併用してもよい。
【００３４】
また、前記アルキルアルコールの具体例としては、例えばメタノール、エタノールなどの炭素数１から４の低級アルコールなどが挙げられる。
【００３５】
前記脱水剤やアルキルアルコールは、たとえばアクリル系共重合体（Ａ）を重合する前の成分に加えてもよく、アクリル系共重合体（Ａ）の重合中に加えてもよく、また、得られたアクリル系共重合体（Ａ）とそのほかの成分との混合時に加えてもよく特に制限はない。
【００３６】
前記脱水剤の配合量には特に限定はないが、通常アクリル系共重合体の樹脂固形分１００部に対して脱水剤が０．５〜２０部程度、なかんづく２〜１０部程度であるのが好ましい。
【００３７】
（Ｂ）成分（硬化触媒）
本発明に用いられる硬化触媒（Ｂ）はオクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレート等のカルボン酸型有機錫化合物、モノブチル錫サルファイド、ジオクチル錫メルカプタイド等のスルフィド型、メルカプチド型有機錫化合物、ジオクチル錫オキサイドまたはジブチル錫オキサイド等の有機錫オキサイド、有機錫オキサイドとエチルシリケート、エチルシリケート４０、マレイン酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合物との反応物、；リン酸、モノメチルフォスフェート、モノエチルフォスフェート、モノブチルフォスフェート、モノオクチルフォスフェート、モノデシルフォスフェート、ジメチルフォスフェート、ジエチルフォスフェート、ジブチルフォスフェート、ジデシルホスシクロヘキセンオキサイド、グリシジルメタクリレート、グリシドール、アクリルグリシジルエーテル、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
【化１３】
0003718981.tif 000013
、油化シェルエポキシ（株）製のカーデュラＥ、油化シェルエポキシ（株）製のエピコート８２８、エピコート１００１などのエポキシ化合物とリン酸および（または）モノ酸性リン酸エステルとの反応物；有機チタネート化合物、有機アルミニウム化合物；マレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、クエン酸、コハク酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸無水物、パラトルエンスルホン酸などの酸性化合物、；ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデシルアミン、などのアミン類；これらのアミンと酸性アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデシルアミン、などのアミン類；これらのアミンと酸性リン酸エステルとの混合物又は反応物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ性化合物などが挙げられる。これらのうち、有機錫化合物、有機錫化合物とエチルシリケートの反応物が密着性、硬化性の点で好ましい。
【００３８】
これらの硬化触媒はアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部である。使用量が０．０５重量部未満の場合は硬化性が低下する傾向にあり、２０重量部を超える場合は耐水性が低下する傾向にある。
【００３９】
アミノシラン化合物
本発明において使用し得るアミノシラン化合物としては、たとえばアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルジエトキシシランなどのアミノシラン化合物；これらのアミノシラン化合物とエピコート８２８、エピコート１００１などのエポキシ化合物（以上、油化シェルエポキシ（株）製）やγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどとの反応物（たとえば、アミノ基を分子内に１つ有するアミノシラン（Ａ１１００）などと２官能のエポキシ化合物であるエピコート８２８とをモル比で２：１で、またはアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランとγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランをモル比で１：２．２以上の比率で混合し、７０〜９０℃で２〜４時間、窒素気流下で反応させたもの）などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上組み合わせてもよい。これらのうちではγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランおよびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの反応物との組み合わせが密着性の点から好ましい。
【００４０】
アミノシラン化合物の使用量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部、更に好ましくは０．５〜２０重量部の範囲である。使用量が０．１部より少なくなると密着性の向上が不十分となり、５０重量部を超えると相溶性が低下するおそれがある。
【００４１】
メルカプト化合物
本発明で使用し得るメルカプト化合物（メルカプタン化合物）としてはメルカプトシラン化合物やアルキルメルカプタンが挙げられる。
【００４２】
メルカプトシラン化合物とは、一分子中にメルカプト基とシリル基を併有している化合物であり、好ましくは、基剤との密着性を向上させるという点からメルカプト基とアルコキシシリル基を併有している化合物がよい。
【００４３】
メルカプトシラン化合物の具体例としては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランやγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、α−メルカプトメチルペンタメチルジシロキサン、γ−メルカプトプロピルペンタメチルジシロキサン、γ−メルカプトプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランなどが挙げられるが、入手しやすさ、基材との密着性の向上などの点からγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランやγ−メルカプトプロピルトリエトキシシランが好ましい。
【００４４】
また、アルキルメルカプタン化合物の具体例としては、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタンなどが挙げられる。これらのメルカプタン化合物は、単独で用いてもよくまた、異なるタイプのものまたは同じタイプのものを２種以上併用してもよい。
【００４５】
メルカプタン化合物の使用量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、更に好ましくは０．５〜１０重量部の範囲である。使用量が０．０５部より少なくなるとポットライフの延長効果が不十分となり、２０重量部を超えると硬化性を低下せしめる恐れがある。
【００４６】
上記の通り、本発明では反応性珪素基を少なくとも１個有するアクリル系重合体をプライマーとして使用するが、プライマー化に際し、各種溶剤を使用して作業性の良いプライマーの作製が可能である。湿潤面に使用する場合にはイソプロパノール等のアルコール類、メチルエチルケトン等のケトン類等極性溶媒を使用すると更に接着性能を高める事ができる。
【００４７】
本発明においては、まず、被着体上にプライマーを塗布し、プライマー層を形成させた後、その上に弾性シーリング材や上塗り塗料を塗布すれば良い。プライマーの塗布方法としては、特に限定はなく、従来公知の塗布手段、例えばハケによる塗布、ロールによる塗布、スプレーによる塗布等を広く採用する事ができる。プライマーの塗布量としては、被着体の１ｍ２面積に相当する部分あたり、通常２０〜４００ｇ程度、好ましくは４０〜１００ｇ程度とするのが良い。被着体上にプライマー層を形成させるには、プライマー塗布後、これを室温にて乾燥しても良いし、又は、５０〜１２０℃程度の温度で加熱しても良い。
【００４８】
また、本発明のプライマー用組成物には、たとえば酸化チタン、群青、紺青、亜鉛華、ベンガラ、黄鉛、鉛白、カーボンブラック、透明酸化鉄、アルミニウム粉などの無機顔料、アゾ系顔料、トリフェニルメタン系顔料、キノリン系顔料、アントラキノン系顔料、フタロシアニン系顔料などの有機顔料などの顔料；希釈剤、紫外線吸収剤、光安定剤、タレ防止剤、レベリング剤などの添加剤；ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレートなどの繊維素；エポキシ樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、ポリビニルブチラール、ポリシロキサンなどの樹脂などを適宜加えてもよい。
【００４９】
本発明に用いられる弾性シーリング材は特に限定はなく、ポリウレタン系、ポリサルファイド系、変性シリコン系、シリコーン系が使用できる。
【００５０】
本発明のプライマー用組成物は、各種弾性シーリング材と木繊維補強セメント板系、繊維補強セメント板系、繊維補強セメントけい酸カルシウム板系等の窯業系サイディング材との接着性に効果のあるプライマーとして好適に使用される。本発明に用いられる塗料は特に限定はなく、無機塗料、有機無機ハイブリッド、フッソ樹脂塗料、アクリルシリコン樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、合成樹脂エマルション塗料などが用いられる。
【００５１】
【実施例】
次に、本発明の塗料用硬化性樹脂組成物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００５２】
製造例１（アクリル系共重合体（Ａ−１）の製造）
撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン６．６部、メチルメタクリレート５９部、ｎ−ブチルアクリレート３３．４部、アクリルアミド１部、トルエン１８部および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．８部からなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下した。
【００５３】
滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニトリル０．１部、キシレン５部およびトルエン８部を１時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成してから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分濃度が４０％のアクリル系共重合体（Ａ−１）を得た。
【００５４】
得られたアクリル系共重合体（Ａ−１）の数平均分子量は１５５００であった。又、計算上のガラス転移温度は６９℃であった。
【００５５】
製造例２（アクリル系共重合体（Ａ−２）の製造）
撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、スチレン２．４部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン６．６部、ステアリルメタクリレート１４部、メチルメタクリレート７１部、ｎ−ブチルアクリレート５部、アクリルアミド１部、トルエン１８部および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．８部からなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下した。
【００５６】
滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニトリル０．１部、キシレン５部およびトルエン８部を１時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成してから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分濃度が４０％のアクリル系共重合体（Ａ−２）を得た。
【００５７】
得られたアクリル系共重合体（Ａ−２）の数平均分子量は１６０００であった。又、計算上のガラス転移温度は５２℃であった。
【００５８】
製造例３（アクリル系共重合体（Ａ−３）の製造）
撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０部、ステアリルメタクリレート１４部、メチルメタクリレート７５部、アクリルアミド１部、トルエン１８部および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２．８部からなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下した。
【００５９】
滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニトリル０．２部、キシレン５部およびトルエン８部を１時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成してから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分濃度が４０％のアクリル系共重合体（Ａ−３）を得た。
【００６０】
得られたアクリル系共重合体（Ａ−３）の数平均分子量は７０００であった。又、計算上のガラス転移温度は６２℃であった。
【００６１】
製造例４（アクリル系共重合体（Ａ−４）の製造）
撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、スチレン５．７部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン３．３部、ステアリルメタクリレート２０部、メチルメタクリレート６５部、ｎ−ブチルアクリレート５部、アクリルアミド１部、トルエン１８部および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部からなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下した。
【００６２】
滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニトリル０．１部、キシレン５部およびトルエン８部を１時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成してから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分濃度が４０％のアクリル系共重合体（Ａ−４）を得た。
【００６３】
得られたアクリル系共重合体（Ａ−４）の数平均分子量は２１０００であった。又、計算上のガラス転移温度は４１℃であった。
【００６４】
製造例５（弾性シーリング剤の製造）
１分子当たり平均２．１個のメチルジメトキシシリル基［−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２］を有する数平均分子量１７，０００のプロピレンオキシド重合体１００重量部、可塑剤としてＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）５５重量部、フィラーとして表面処理膠質炭酸カルシウム１００重量部、酸化チタン２０重量部、タレ防止剤として脂肪族アマイドワックス２重量部、紫外線吸収剤としてチヌビン３２７（チバガイギー社製）１重量部、光安定剤としてチヌビン７７０（チバガイギー社製）１重量部、脱水剤としてビニルトリメトキシシラン２重量部、密着改良剤としてＡ１１２０（アミノシラン、日本ユニカー社製）、硬化触媒としてＵ−２２０（日東化成社製）２重量部を加え、充分混練りした後、小型３本ペイントロールに３回通し、硬化性組成物を得た。
【００６５】
製造例６（上塗り塗料の製造）
撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロートを備えた反応容器にキシレン３８部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン９．５部、メチルメタクリレート６９部、ｎ−ブチルアクリレート１５．５部、ｎ−メチロールアクリルアミド１部、スチレン５部、トルエン１０部、メタノール１．０部および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．６部からなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下した。
【００６６】
滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニトリル０．０５部およびトルエン１６．５部を１時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成してから冷却し、樹脂溶液にキシレンを加えて樹脂固形分濃度が５０％のアクリル系共重合体を得た。
【００６７】
得られたアクリル系共重合体の樹脂固型分１００部に対してシリコン化合物としてＭＳ５６Ｓ（三菱化学社製）を１０部、アルミニウム化合物としてアルミニウムトリス（エチルアセテート）１部、メルカプタン化合物としてγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランを１．５部加え、更に、シンナーを加えて固型分濃度３５％の上塗り塗料を得た。
【００６８】
実施例１
製造例１で得られたアクリル系共重合体（Ａ−１）の樹脂固形分１００重量部に対して、ジオクチル錫オキサイドとエチルシリケート４０との反応物を０．２部添加し、更にトルエンで希釈し樹脂固形分濃度が３０％のプライマー（Ｐ−１）を得た。
【００６９】
【表１】
0003718981.tif 000014
【００７０】
実施例２〜５、比較例１、２
実施例１と同様にして表１に示す配合に従って各プライマー（Ｐ−２）〜（Ｐ−４）を作製した。
【００７１】
得られたプライマー（Ｐ−２）〜（Ｐ−４）を２３℃雰囲気下で基材（窯業系サイディング材、即ち、松下電工（株）ナショナル不燃外装材ＣＡ  ベルマティエ（ＲＥＭ３１４６３）を用い、シーリング材接着面を使用）に刷毛で２度塗布し、３０分乾燥後、製造例５で得られた弾性シーリング剤を塗布し、２３℃雰囲気下でそれぞれ７日間養生硬化させ、更に、５０℃で７日間硬化させ、接着性評価サンプルを作製した。結果を表１に示す。
【００７２】
常態接着性：得られた接着性評価サンプルを２３℃雰囲気下で手剥離で接着性を評価した。
【００７３】
耐水接着性：得られた接着性評価サンプルを更に、５０℃温水に７日間浸漬し、取り出し後、２３℃雰囲気下で手剥離で接着性を評価した。
【００７４】
実施例６〜１０、比較例３、４
実施例１〜５で用いたプライマー（Ｐ−１）〜（Ｐ−４）を基材（窯業系サイディング材、即ち、松下電工（株）ナショナル不燃外装材ＦＣ  マルチサイディング（ＲＭ１０１））上にスプレー塗装し３０分セッティグ後、製造例６で得られた上塗り塗料をスプレー塗装した。３０分セッティグを行なったのち、８０℃で３０分焼き付けを行ない、試験片とした。結果を表２に示す。
【００７５】
【表２】
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１次密着性：得られた塗膜を室温で７日間放置した後、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠して碁盤目密着性を評価した。「１０」は、はがれが認められず、「０」は完全にはがれたことを示す。
【００７６】
２次密着性：得られた塗膜を４０℃温水に１０日間浸漬し、取り出しのち１次密着と同様にして碁盤目密着性を評価した。
【００７７】
【発明の効果】
本発明により、窯業系サイディング材に対して非常に高い接着力を示す窯業系サイディング用プライマーを提供することができる。