(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、Ａｌ：１〜２０％を含み、残部がＺｎ及び不可避的不純物からなる溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板において、めっき皮膜表面のスパングルがうろこ状に偏心していることを特徴とする表面平滑性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板。
【請求項２】
めっき被膜表面のスパングル粒界のひけす深さＲｙが８μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の表面平滑性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板。
【請求項３】
質量％で、Ａｌ：１〜２０％を含み、残部がＺｎ及び不可避的不純物からなり、めっき皮膜表面のスパングルがスパングルレスあるいはうろこ状に偏心している溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板を製造する方法において、めっきした後のめっき皮膜の冷却方向がめっき鋼板に対して水平方向であることを特徴とする表面平滑性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板の製造方法。
【請求項４】
質量％で、Ａｌ：１〜２０％を含み、残部がＺｎ及び不可避的不純物からなり、めっき皮膜表面のスパングルがスパングルレスあるいはうろこ状に偏心し、めっき皮膜表面のスパングル粒界のひけす深さＲｙが８μｍ以下である溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板を製造する方法において、めっきした後のめっき皮膜の冷却方向がめっき鋼板に対して水平方向であることを特徴とする表面平滑性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板の製造方法。
【請求項５】
めっき浴中に、さらに、質量％で、Ｍｇ：１％以下（０％を含む）を含むことを特徴とする、請求項３または４のいずれか一方に記載の表面平滑性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板の製造方法。
【請求項６】
請求項１または２に記載の溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板に光沢度７０以上の塗膜を形成してなることを特徴とする溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき塗装鋼板。
【請求項７】
請求項１または２に記載の溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板に光沢度７０以上のフィルムのラミネート被膜を形成してなることを特徴とする溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっきラミネート鋼板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、主に建材用途の塗装鋼板あるいはラミネート鋼板用の原板として用いられる、めっき表面の平滑性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
鋼板への溶融めっきは、主に耐食性の向上を目的として行われており、その製品は自動車、建材、家電用途を中心に広く使用されている。特に、通常の溶融亜鉛めっきにアルミニウムを添加しためっき系は耐食性に優れることから、その開発が進み、近年主に、５重量％のアルミニウムが添加された溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板が広く使用されている。この溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板は鋼板素地との反応層が薄いため優れた耐食性及び加工性を有している。しかし、この溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板のめっき皮膜が凝固する時点における冷却方向は、鋼板面に対して垂直方向であり、このめっき鋼板表面には、放射状成長した２〜５ｍｍ大のスパングルが形成され、このスパングル粒界には凝固引け巣（以下デンツと記載）が存在する。このデンツは片面付着量が８０ｇ／ｍ２  以上のめっき皮膜にて顕著に生成し、その深さはめっき皮膜の半分にも及ぶ。このデンツを軽減あるいは消失させるために従来より様々な検討がなされている。検討は大きく２つに分類され、１つはめっき後の冷却の制御による、もう１つは浴中への核生成元素の添加による、スパングルの微細化である。前者については、水ミストあるいは薬液ミストといった、微細化された熱媒体をまだ溶融状態にあるめっき皮膜に接触させ、これによりめっき皮膜を急冷しスパングルを微細化する方法であり、広く利用されている。後者については、特開平２−７３９５４号公報では浴中にＳｉを添加する方法、特開平５−１２５５１５号公報、特開平６−１５８２５６号公報、特開平６−１５８２５７号公報、特開平６−１５８２５８号公報及び特開平６−１５８２５９号公報では浴中にＴｉを添加する方法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記した従来のめっき後の冷却の制御方法では、スパングルは消失するものの、水あるいは薬液をスパングル消失に十分な量をめっき皮膜に接触させると、現在一般に流通しているミストスプレーノズルによる噴霧では、熱媒体と溶融状態にあるめっき皮膜の接触に由来する微細な凹凸が生成してしまう。一方、特開平２−７３９５４号公報の技術による浴中へのＳｉの添加は、そのスパングル微細化に有効な添加方法が困難で単純にＡｌ−Ｓｉ合金の形態で添加してもスパングルの核として有効に作用する高融点のＡｌ−Ｓｉ系合金やＳｉ−Ｏ系の化合物は生成せず、逆に共晶形成に作用しスパングルが肥大することもある。また、特開平５−１２５５１５号公報、特開平６−１５８２５６号公報、特開平６−１５８２５７号公報、特開平６−１５８２５８号公報及び特開平６−１５８２５９号公報の技術による浴中へのＴｉの添加は、高融点のＡｌ−Ｔｉ系合金がスパングルの核として作用し、その結果、スパングルは少なくても１／１０程度に微細化するが、デンツの縮小効果は必ずしも十分ではなく、さらに、高融点のＡｌ−Ｔｉ系合金を定常的に被めっき物である鋼板に随伴するめっき皮膜中に供給するのも困難である。その他めっき皮膜凝固後に後加熱することによりスパングルを消失させる技術も特開昭５２−１３１９３４号公報に開示されている。この方法は効果があるが、コストがかかるうえ、実際には後加熱後の冷却が問題となる。
【０００４】
本発明の目的は、スパングル粒界のひけすが問題となる片面めっき付着量が８０ｇ／ｍ２  以上の溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板に関して、この凝固ひけすを緩和させることにより、表面平滑性の高い溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板及びその製造方法を提供することにある。更には、得られた溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板を原板とすることにより、表面平滑性の高い溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき塗装鋼板あるいは溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっきラミネート鋼板を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決し目的を達成するために、本発明は以下に示す手段を用いている。
（１）本発明のめっき鋼板は、質量％で、Ａｌ：１〜２０％を含み、残部がＺｎ及び不可避的不純物からなる溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板において、めっき皮膜表面のスパングルがうろこ状に偏心していることを特徴とする表面平滑性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板である。
【０００６】
（２）本発明のめっき鋼板は、めっき被膜表面のスパングル粒界のひけす深さＲｙが８μｍ以下であることを特徴とする上記（１）に記載の表面平滑性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板である。
【０００７】
（３）本発明のめっき鋼板の製造方法は、質量％で、Ａｌ：１〜２０％を含み、残部がＺｎ及び不可避的不純物からなり、めっき皮膜表面のスパングルがスパングルレスあるいはうろこ状に偏心している溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板を製造する方法において、めっきした後のめっき皮膜の冷却方向がめっき鋼板に対して水平方向であることを特徴とする表面平滑性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板の製造方法である。
（４）本発明のめっき鋼板の製造方法は、質量％で、Ａｌ：１〜２０％を含み、残部がＺｎ及び不可避的不純物からなり、めっき皮膜表面のスパングルがスパングルレスあるいはうろこ状に偏心し、めっき皮膜表面のスパングル粒界のひけす深さＲｙが８μｍ以下である溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板を製造する方法において、めっきした後のめっき皮膜の冷却方向がめっき鋼板に対して水平方向であることを特徴とする表面平滑性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板の製造方法である。
（５）本発明のめっき鋼板の製造方法は、めっき浴中に、さらに、質量％で、Ｍｇ：１％以下（０％を含む）を含むことを特徴とする、上記（３）または（４）のいずれか一方に記載の表面平滑性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板の製造方法である。
【０００８】
（６）本発明の塗装鋼板は、上記（１）または（２）に記載の溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板に光沢度７０以上の塗膜を形成してなることを特徴とする溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき塗装鋼板である。
【０００９】
（７）本発明のラミネート鋼板は、上記（１）または（２）に記載の溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板に光沢度７０以上のフィルムのラミネート被膜を形成してなることを特徴とする溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっきラミネート鋼板である。
【００１０】
なお、上記（３）および（４）のスパングルレス、および上記（１），（３），（４）のスパングルがうろこ状に偏心は、各々以下のように定義する。
スパングルレス：一方向への凝固により、めっき皮膜表面の凝固粒界が消失したもの（デンツは存在しない）。
【００１１】
スパングルがうろこ状に偏心：スパングルが放射状成長せずに偏心し、めっき皮膜表面の凝固粒界が分散したもの（デンツは軽減される）。
また、上記（２）および（４）のひけす深さＲｙはＪＩＳ  Ｂ  ０６０１で規定され、上記（６）および（７）の光沢度はＪＩＳ  Ｋ  ５４００で規定されるものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明者は、スパングル粒界のひけすが問題となる片面めっき付着量が８０ｇ／ｍ２  以上の溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板に関して、表面平滑性の高い溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板を得るために、凝固ひけすを緩和させるめっき後の冷却の制御方法について、鋭意研究を重ねた。
【００１３】
その結果、めっき皮膜が凝固する時点における冷却方向を、従来の鋼板面に対して垂直方向から水平方向にすることにより、従来、放射状成長していたスパングル形状が偏心あるいは消失するという知見を得た。これにより、スパングル粒界である放射状スパングルの三重点粒界が解消、あるいはスパングル自体が消失し、この部分に生成する凝固ひけすも緩和あるいは消失する。
【００１４】
以上の知見に基づき、本発明者は、めっき浴組成を制御し、めっき皮膜が凝固する時点における冷却方向を、鋼板面に対して水平方向にして、めっき表面のスパングルの形態及びスパングル粒界のひけす深さを制御することにより、表面平滑性に優れた本発明の溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板を見出し、さらに、得られた溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板を原板とすることにより、表面平滑性の高い溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき塗装鋼板あるいは溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっきラミネート鋼板を見出し、本発明を完成させた。
【００１５】
すなわち、本発明はめっき浴組成、めっき表面のスパングルの形態及びスパングル粒界のひけす深さ、及び製造条件を下記範囲に限定することにより、表面平滑性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板を得ることができ、さらに、得られた得られた溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板を原板とすることにより、表面平滑性の高い溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき塗装鋼板あるいは溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっきラミネート鋼板を得ることができる。
【００１６】
以下、本発明の成分添加理由、成分限定理由、めっき表面のスパングルの形態及びスパングル粒界のひけす深さの限定理由、及び製造条件の限定理由について説明する。
【００１７】
（１）めっき浴組成範囲
Ａｌ：１〜２０％
めっき浴中のＡｌ濃度の範囲が１〜２０％であるのは、この濃度範囲において製造されるめっき鋼板表面には放射状の共晶成長にともなう粒状組織（スパングル）とその粒界“ひけす”が生成し、この“ひけす”が、めっき鋼板およびその表面に塗装あるいはフィルムをラミネートした製品表面の外観を著しく悪化させることに基づく。
【００１８】
また、Ａｌが１％未満ではＡｌ−Ｚｎの共晶体の形成が少ないため、めっき層の耐食性は十分ではない。一方、浴中のＡｌ量が２０％を超えては、めっき−鋼界面でのＡｌとＦｅの相互拡散反応が過剰に進み加工に脆いＦｅ−Ａｌ系合金層の異常成長があり、初期のめっき密着性はもとより湿潤雰囲気下における点状赤錆の発生など、耐食性に対する弊害を招くことが考えられる。従って、Ａｌ量は１〜２０％である。
【００１９】
Ｍｇ：１％以下（０％を含む）
Ｍｇ添加量が１％以下（０％を含む）であるのは、１％を超えてＭｇを添加した場合、Ｍｇが共晶成長に作用し、放射状スパングル成長を呈しなくなるためである。
【００２０】
Ｓｉ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｓｂに代表される第三元素は放射状スパングル形成という機構には影響しないため、本発明では、その添加量は特に制限しないが、例えば、Ｓｉの過剰添加は皮膜の加工性低下を招く、Ｔｉの過剰添加は浴歩留まりの低下を招く、Ｓｂの過剰添加は粒界腐食を促進する、といった点を考慮した最適添加量を設定することが望ましい。
【００２１】
（２）スパングルの形態及びスパングル粒界のひけす深さ
本発明の溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板は、めっき皮膜表面のスパングルが消失あるいは偏心しており、スパングル粒界のひけす深さは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に基づくＲｙが８μｍ以下である。
めっき表面のスパングルの形態をスパングルレス（消失）あるいは偏心状態にすることにより、図２（ａ）に示すような従来の放射状スパングルの三重点粒界が解消、あるいはスパングル自体が消失し、この部分に生成する凝固ひけすも緩和あるいは消失する。この結果、図２（ｂ）、（ｃ）に示すように、鋼板めっき表面の凹凸が平滑化される。
【００２２】
また、めっき表面のスパングル粒界のひけす深さが８μｍを超える場合には、個々のスパングルが目視で見て目立つ様になり、外観不良の問題を生じる。一方、８μｍ以下の場合は、外観不良の問題が生じない。
【００２３】
上記のめっき浴組成、めっき表面のスパングルの形態及びスパングル粒界のひけす深さに調整することにより、スパングル粒界のひけすが問題となる片面めっき付着量が８０ｇ／ｍ２  以上の溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板に関して、この凝固ひけすを緩和させて、表面平滑性の高い溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板を得ることが可能となる。
【００２４】
このような特性のめっき鋼板は、以下の製造方法により製造することができる。
（３）めっき鋼板製造工程
上記の成分組成範囲に調整しためっき浴でめっきした後、めっき皮膜の冷却方向がめっき鋼板に対して水平方向となるように、鋼板冷却を制御する。
【００２５】
これは、めっき皮膜が凝固する時点における冷却方向を、従来の鋼板面に対して垂直方向から水平方向にすることにより、従来、放射状成長していためっき皮膜表面のスパングルを消失あるいは偏心させて、めっき表面の平滑性を向上させるためである。
従来方法での鋼板冷却の概念を図１（ａ）に示す。連続式溶融めっき製造ラインではめっき浴１から出ためっき鋼板はトップロール２に至る間のめっき皮膜温度が共晶温度となる領域（すなわち、めっき皮膜凝固温度域）で、冷却方向がＤ１（鋼板垂直方向）となるように冷却してめっき皮膜を凝固させる。従来技術ではこの冷却過程はいかなる方法、例えば大気放冷、空気噴霧冷却あるいはミスト噴霧冷却、においても鋼板の保有する熱量は鋼板の垂直方向かつ鋼板幅方向にほぼ均一に放出される。
【００２６】
そのため、冷却過程で凝固温度に達しためっき皮膜は最終的なスパングル数に匹敵する凝固核を起点として成長していく際に、ほぼ同心円状に広がるため、各スパングルの粒界は特定の場所に集中してしまう。よって、当然のことながら、図２（ａ）に示すような大きな引け巣が生成し、つまり、デンツを形成することとなる。
これに対してその起点から放射状に凝固成長する際に、めっき鋼板の保有する熱量を図１（ａ）に示すような鋼板垂直方向（Ｄ１）ではなく、図１（ｂ），  （ｃ）に示すように、鋼板水平方向（Ｄ２、Ｄ３）とすることにより、スパングルは凝固起点から放射状ではなく、ある特定方向に選択的に成長するようになる。この様な成長過程をとることにより、各スパングルの最終凝固部は従来の三重点から二重点あるいは線へと移行する。すなわち凝固引け巣の集中が緩和され、この結果、図２（ｂ），（ｃ）に示すように、これに基づく表面凹凸が平滑化される。
【００２７】
冷却制御のための冷熱源に関する制限はなく、空気吹き付け、炭酸ガス、窒素ガス吹き付け、ミスト冷却等の非接触式や端面に対する冷却ロール設置等の接触式が適用される。ただし、冷却方向Ｄ２の場合はめっき皮膜凝固温度域に相当する位置にて、冷却方向Ｄ３の場合はめっき皮膜凝固完了温度域に相当する位置にて、それぞれ、冷熱源を設置する必要がある。
なお、通常、凝固温度域は板厚、ラインスピード等により変動するため、冷熱源は操業条件によりその高さ方向位置を任意に変更可能な構造をとることが好ましい。
【００２８】
また、冷熱源の能力は、冷却速度Ｒ（℃／ｓｅｃ）、熱伝達係数α（ｋｃａｌ／ｋｇ／ｈｒ／℃）、鋼板の板厚をｔ（ｍｍ）、雰囲気温度をＴ０とした場合、垂直方向の冷却速度Ｒ（Ｄ１）よりも水平方向の冷却速度Ｒ（Ｄ２）、Ｒ（Ｄ３）の方が大きいことが必要である。
垂直方向の冷熱源が大気であり、これに対して水平方向の冷熱源を冷却された大気である場合は、Ｒ（Ｄ１）＝α（大気）×（３７５−Ｔ０（Ｄ１））／（７７２．２×ｔ）において、Ｒ（Ｄ２）、Ｒ（Ｄ３）＞Ｒ（Ｄ１）
すなわちＴ０（Ｄ２）、Ｔ０（Ｄ３）＜Ｔ０（Ｄ１）であることが必要である。
【００２９】
垂直方向の冷熱源が大気よりも冷却能力の高いガスである場合は、α（Ｄ２）、α（Ｄ３）＞α（Ｄ１）となる。またこのガスを冷却してＴ０（Ｄ２）、Ｔ０（Ｄ３）＜Ｔ０（Ｄ１）とし、前者との組み合わせにより、Ｒ（Ｄ２）、Ｒ（Ｄ３）＞Ｒ（Ｄ１）を満たすことが必要である。
また、冷熱源をミスト冷却あるいは直接接触冷却とする場合にも、α（Ｄ２）、α（Ｄ３）＞α（Ｄ１）＝７７２．２×ｔ×Ｒ（Ｄ１）／（３７５−Ｔ０（Ｄ１））の条件を満たすことが必要である。
【００３０】
このとき、α（Ｄ１）に対して、α（Ｄ２）あるいはα（Ｄ３）が大きくなるほど、スパングルは偏心状からスパングルレスの状態に移行する。すなわち、水平方向の冷熱源の能力が強くその雰囲気温度が低いほど、垂直方向の雰囲気温度Ｔ０（Ｄ１）が高いほど、スパングルは消失される方向に制御される。この場合、垂直方向の雰囲気温度の調節手段は特に限定されず、熱風吹き付け、赤外線加熱、誘導加熱等いかなる方法を用いてもかまわない。
【００３１】
このようにして得られためっき鋼板はスパングルが消失あるいは偏心していることが特徴であり、ひけすの深さはＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に基づくＲｙが８μｍ以下（従来製造材のＲｙは１０〜１５μｍ（片面めっき付着量８０〜１５０ｇ／ｍ２  ））となる。
【００３２】
また、このめっき鋼板の表面に光沢度（ＪＩＳ  Ｋ  ５４００）７０以上の塗膜を塗装あるいはフィルムをラミネートした場合、従来の溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板では、その後のスキンパスの有無を問わず、ひけすの透過やひけすを起点とした塗膜・フィルムの膨れ状の欠陥が生成し、製品の外観を著しく損ねていたが、本発明による溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板ではこれらの欠陥の生成が著しく改善あるいは消失される。
以下に本発明の実施例を挙げ、本発明の効果を立証する。
【００３３】
【実施例】
溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板は連続式溶融亜鉛めっきラインにより製造した。鋼板の板厚は０．５ｍｍとした。なお、浴中Ａｌ濃度は０．５、１．５、４．５、１８、２５重量％にそれぞれ調整した。
【００３４】
めっき鋼板の表面平滑性は、鋼板の中央部と端部より採取した試験片に対して２０×２０ｍｍの領域を粗さ測定したＲｙの平均値により評価した。スパングルの形態については目視により、放射状スパングル（通常）、偏心スパングル（偏心）及びスパングルレス（スパングル消失）に分類した。
【００３５】
得られためっき鋼板には１％相当のスキンパスを施した後、りん酸塩処理を行い、その上に厚さ５μｍのエポキシ系プライマ塗布後、厚さ２０μｍのポリエステル系塗料を塗布した。この塗装鋼板表面外観（カラー後外観）は目視により、めっき鋼板のひけすが光沢差として認識されるか否かの判定を行った。表中では、光沢差が認識されるものを×、認識されないものを○として示した。
【００３６】
また、得られためっき鋼板には１％相当のスキンパスを施した後、りん酸塩処理を行い、その上に厚さ３μｍのウレタン系接着剤を塗布後、厚さ１００μｍの塩化ビニルフィルムをラミネートした。このラミネート鋼板表面外観（ラミネート後外観）は目視により、ラミネート鋼板表面に生成する膨れの有無を判定した。表中では、膨れが認識されるものを×、認識されないものを○として示した。
【００３７】
（実施例１）
表１に示す浴中Ａｌ濃度でめっきした鋼板両端部を同表に示す条件で冷却した。すなわち、本発明例Ｎｏ．１〜５は冷却方向がＤ２（図１（ｂ）に示す鋼板水平方向）となるように２℃の空気により冷却し、比較例Ｎｏ．１〜５は常温空気により冷却方向が本発明例と同様Ｄ２となるように冷却した。従来例Ｎｏ．１〜５はＤ２方向の冷却を行わず、垂直方向（Ｄ１）の冷却のみとした。なお、水平方向の冷却は鋼板が３９０〜３７０℃の温度域にある位置にて行った。垂直方向の冷却は大気雰囲気とした。
【００３８】
結果を表１にあわせて示す。本発明例、比較例、従来例を問わず、浴中Ａｌ濃度が本発明の範囲から外れる０．５及び２５重量％の場合（本発明例Ｎｏ．１，５、比較例Ｎｏ．１，５、従来例Ｎｏ．１，５）には放射状のスパングルは観察されなかった。
【００３９】
２℃の空気により端面を冷却した本発明例Ｎｏ．２〜４の場合、水平方向の冷熱源の能力が垂直方向より強いため、スパングルは偏心し、めっきままの鋼板のＲｙは８μｍ以下となり、塗装あるいはラミネート鋼板には欠陥は観察されなかった。
【００４０】
これに対して、従来例Ｎｏ．２〜４及び常温空気により端面を冷却した比較例Ｎｏ．２〜４では、垂直方向の冷熱源の能力が水平方向より強いため、スパングルは放射状成長を呈し、めっきままの鋼板のＲｙは８μｍ超えとなり、塗装あるいはラミネート鋼板には欠陥が観察された。
（実施例２）
表２に示す浴中Ａｌ濃度でめっきした鋼板両端部を同表に示す条件で冷却した。すなわち、本発明例Ｎｏ．１〜５は冷却方向がＤ３（図１（ｃ）に示す鋼板水平方向）となるように２℃の空気により冷却し、比較例Ｎｏ．１〜５は冷却方向が本発明例と同様Ｄ３となるように常温空気により冷却した。従来例Ｎｏ．１〜５はＤ３方向の冷却を行わず、垂直方向（Ｄ１）の冷却のみとした。なお、水平方向の冷却は鋼板が３９０〜３７０℃の温度域にある位置にて行った。垂直方向は大気雰囲気とした。
【００４１】
結果を表２にあわせて示す。本発明例、比較例、従来例を問わず、浴中Ａｌ濃度が本発明の範囲から外れる０．５及び２５重量％の場合（本発明例Ｎｏ．１，５、比較例Ｎｏ．１，５、従来例Ｎｏ．１，５）には放射状のスパングルは観察されなかった。
【００４２】
２℃の空気により端面を冷却した本発明例Ｎｏ．２〜４の場合、水平方向の冷熱源の能力が垂直方向より強いため、スパングルは偏心し、めっきままの鋼板のＲｙは８μｍ以下となり、塗装あるいはラミネート鋼板には欠陥は観察されなかった。
【００４３】
これに対して、従来例Ｎｏ．２〜４及び常温空気により端面を冷却した比較例Ｎｏ．２〜４は、垂直方向の冷熱源の能力が水平方向より強いため、スパングルは放射状成長を呈し、めっきままの鋼板のＲｙは８μｍ超えとなり、塗装あるいはラミネート鋼板には欠陥が観察された。
【００４４】
（実施例３）
表３に示す浴中Ａｌ濃度でめっきした鋼板両端部を同表に示す条件で冷却した。すなわち、本発明例Ｎｏ．１〜１０は冷却方向がＤ２（図１（ｂ）に示す鋼板水平方向）となるように鋼板両端部を２℃の空気あるいは二流体ミスト（エア圧＝４ｋｇｆ／ｃｍ２  、水圧＝１ｋｇｆ／ｃｍ２  ）により冷却した。なお、水平方向の冷却は鋼板が３９０〜３７０℃の温度域にある位置にて行った。垂直方向は２５０℃の熱風吹き付けを実施した。
【００４５】
結果を表３にあわせて示す。冷却方法を問わず、浴中Ａｌ濃度が本発明の範囲から外れる０．５及び２５重量％の場合（本発明例Ｎｏ．１，５，６，１０）には放射状のスパングルは観察されなかった。
【００４６】
２℃の空気あるいは二流体ミスト（エア圧＝４ｋｇｆ／ｃｍ２  、水圧＝１ｋｇｆ／ｃｍ２  ）により端面を冷却し、かつ垂直方向に２５０℃の熱風吹き付けを実施した本発明例Ｎｏ．２〜４，７〜９の場合、実施例１及び２の冷却方法に比べて、水平方向の冷熱源の能力が垂直方向よりさらに強いため、スパングルは消失し、めっきままの鋼板のＲｙは１〜２μｍとさらに小さくなり、塗装あるいはラミネート鋼板には欠陥は観察されなかった。
【００４７】
【表１】
0003617234.tif 000002
【００４８】
【表２】
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【００４９】
【表３】
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【００５０】
【発明の効果】
本発明によれば、めっき浴組成、スパングル形態及びスパングル粒界のひけす深さ、及び製造条件を特定することにより、凝固ひけすがきわめて軽減された溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板を製造することが可能となり、更に、この鋼板上に光沢度あるいは平滑度の高い膜を付与した場合に、めっき鋼板由来の外観不良がきわめて軽減された製品が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来の鋼板冷却と本発明の鋼板冷却の概念を示す図。（ａ）は従来方法での鋼板冷却の概念を示す図。（ｂ），（ｃ）は本発明の鋼板冷却の概念を示す図。
【図２】従来のめっき鋼板表面と本発明のめっき鋼板表面の顕微鏡写真とスパングル形態を示す図。
（ａ）は従来のめっき鋼板表面の顕微鏡写真と放射状スパングルの模式図。（ｂ）は本発明のめっき鋼板表面の顕微鏡写真と偏心スパングルの模式図。（ｃ）は本発明のめっき鋼板表面（スパングルレス）の顕微鏡写真。
【符号の説明】
１…めっき浴
２…トップロール
【図１】
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【図２】
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