(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録層／フィルム支持体／転写型インク層からなる記録シートであって、記録層が水溶性高分子と金属塩との錯体である高分子金属錯体とコロイダルシリカを含有し、水溶性高分子／金属塩の固形分重量比率が１／１０〜１０／１であり、かつコロイダルシリカ／高分子金属錯体の固形分重量比率が２／１〜８／１であることを特徴とする記録シート。
【請求項２】
前記コロイダルシリカが数珠状に連結および／又は分岐した形状である、請求項１の記録シート。
【請求項３】
前記水溶性高分子がポリビニルアルコールである、請求項１または２の記録シート。
【請求項４】
前記金属塩が２価の金属の塩である、請求項１ないし３のいずれかに記載の記録シート。
【請求項５】
前記コロイダルシリカのｐＨが酸性である、請求項１ないし４のいずれかに記載の記録シート。
【請求項６】
前記ポリビニルアルコールのけん化度が７０モル％以上、重合度が１０００〜３０００である、請求項３ないし５のいずれかに記載の記録シート。
【請求項７】
前記２価の金属がカルシウムまたはコバルトである、請求項４ないし６のいずれかに記載の記録シート。
【請求項８】
支持体がポリエステルフィルムである、請求項１ないし７のいずれかに記載の記録シート。
【請求項９】
支持体が白色ポリエステルフィルムである、請求項８の記録シート。
【請求項１０】
支持体が見かけ比重０．４以上１．３以下の白色ポリエステルフィルムである、請求項９の記録シート。
【請求項１１】
支持体がポリエチレン２，６−ナフタレートである、請求項１ないし１０のいずれかに記載の記録シート。
【請求項１２】
記録層の表面抵抗値が１０8 〜１０13Ω／□である、請求項１ないし１１のいずれかに記載の記録シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は記録シートに関するものであり、さらに詳しくは各インク、トナーによる印刷性に優れ、かつシリコーンオイル吸収性に優れ、しかも耐水性、耐摩耗性に優れた単票または連票等の伝票用等に用いて好適な記録シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
記録シートは各種用途に用いられているが、例えば複写式の伝票においては、記録シートと被記録シート（通常、紙からなる）とを積層しておき、記録シートの表面側（記録層側）に加えられたタイプ圧、筆圧、熱等により、記録シートの裏面に設けられたインク層から、必要量のインクが文字や図形の形態で被記録シート上に転写される。このような記録シートにおいては、記録層に各種インク、トナーを用いて印字される場合もある。
【０００３】
また、近年カラーコピー技術が完成の域に達し、カラー複写機／プリンターが徐々に普及している。現在、カラー電子写真複写機は熱ローラーを用いてトナーを定着する乾式複写機が一般的である。しかし、熱ローラーを用いた場合、トナーが熱ローラーに転移するいわゆるオフセット現象が発生し、良好な画像が得られなかった。そこで、熱ローラーにシリコーンオイルを補給してこのオフセット現象を防止している。
【０００４】
従来、このような記録シートの支持体は紙が支配的であったが、例えば宅配便等の運輸伝票においては、伝票の表面に位置する記録シートに耐久性や耐候性が要求されることから、紙より丈夫なプラスチックフィルムを支持体とする記録シートが用いられるようになってきている。一般的に紙は耐水性、耐湿性等に劣ることから、これらの欠点を有していないプラスチックフィルムが適応できれば、種々の分野でその利点が活かされる。しかしフィルム支持体は耐久性や耐候性に優れる反面、そのままでは印刷性や筆記性等に劣ることから、種々の表面改質が工夫されてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来のフィルムを支持体とする記録シートの構成は、通常記録層／フィルム支持体／インク層の層構成をとっており、記録層はインクに対して易接着性を有する高分子樹脂層を塗設したもの、高分子樹脂層に帯電防止剤を含有させ、記録層に帯電防止効果を持たせたもの等が知られている。
【０００６】
しかしながら、従来のフィルムを支持体とする記録シートにおいては、フィルム支持体と記録層またはインク層との密着性が不十分であり、インク吸収性が不十分で、指でこすったり、重ね合わされたりすると、記録部分が汚れて事実上使用できない。
【０００７】
電子写真複写機による複写においては、複写用基材の記録層のシリコーンオイル吸収性が不十分なため、複写後の被記録層表面にシリコーンオイルが残留し、取り扱い上問題となっている。この問題は、特にフィルム支持体を用いた場合に顕著であり、記録層として種々検討されているが、未だ要求特性を満足できるものがないのが現状であり、シリコーンオイル吸収性の改良が望まれている。
【０００８】
さらに、記録層中の帯電防止剤が経時と共に表面に移行し欠落しやすく、記録層の帯電防止効果の持続性に欠けるという問題がある。そのため、特に印刷時に帯電しやすく印刷ムラを生じたり、塵埃等を付着しやすい。このように、帯電防止性とインクやトナーの易接着性とを両立させることが難しいという問題もある。
【０００９】
本発明はかかる問題点を解決し、インク吸収性、シリコーンオイル吸収性に優れ、かつ印刷鮮明性に優れ、さらには記録層の帯電防止効果の持続性に優れ、しかも帯電防止性とインクやトナーの易接着性との両立が可能な、耐水性に優れた記録シートを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
この目的に沿う本発明の記録シートは、記録層／フィルム支持体／転写型インク層からなる記録シートであって、記録層が水溶性高分子と金属塩との錯体である高分子金属錯体とコロイダルシリカを含有し、水溶性高分子／金属塩の固形分重量比率が１／１０〜１０／１であり、かつコロイダルシリカ／高分子金属錯体の固形分重量比率が２／１〜８／１であることを特徴とするものからなる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明におけるフィルム支持体の材質としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。また、これらの共重合体やブレンド物やさらに架橋したものを用いることもできる。
【００１２】
さらに、上記プラスチックフィルムの中でもポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレート、ポリエチレンα，β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートなどであり、これらの中で機械的特性、作業性などの品質、経済性などを総合的に勘案すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレートが好ましい。
【００１３】
本発明におけるポリエステルとしては、周知のもの、具体的には例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス−α，β（２−クロルフェノキシ）エタン４，４’−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などの２官能カルボン酸の少なくとも１種と、エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコールなどのグリコールの少なくとも１種とを重縮合して得られるポリエステルを用いることができる。また、該ポリエステルには本発明の目的を阻害しない範囲内で多種ポリマーをブレンドしたり、共重合してもよいし、酸化防止剤、熱安定剤、滑材、顔料、紫外線吸収剤などが含まれていてもよい。ポリエステルの固有粘度（２５℃オルトクロルフェノール中で測定）は通常０．４〜２．０、好ましくは０．５〜１．０の範囲から選ばれる。
【００１４】
本発明に用いるポリエステルフィルムには、ポリエステル中に白色無機粒子を含有させることにより白色化させているものを用いることもできる。
【００１５】
白色無機粒子とは、無着色に近い無機粒子をいい、このような無機粒子として、炭酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒子、アナターゼ型の二酸化チタン、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、カオリン、タルク、クレーなどを用いることができる。このような無機粒子以外にもポリエステル重合反応系で触媒残査とリン化合物との反応により析出した微粒子を用いることもできる。
【００１６】
また、フィルム内部に微細な気泡を含有させ、該気泡で光を散乱させることにより白色化させているものを用いることもできる。この微細な気泡の形成は、フィルム母材、例えばポリエステル中に、非相溶ポリマー、例えばポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリプロピレン、ポリビニル−ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ−２，３−ジメチルブタジエン、セルローストリアセテート、セルローストリプロピオネート、ポリクロロトリフルオロエチレンなどを細かく分散させる、あるいは上記白色化微粒子を添加して、それを１軸または２軸に延伸する事により形成される。延伸に際して、非相溶ポリマー粒子の周りにボイド（気泡）が形成され、これが光の散乱作用を発揮するため白色化される。また、微細気泡を有するため比重が低くなり、クッション性も有するため、鮮明な画像、インク転写性が得られる。
【００１７】
このような気泡含有ポリエステルフィルムを用いる場合、該気泡含有ポリエステルフィルムの見掛け比重は０．４以上１．３以下、好ましくは０．６以上１．２以下であるのが望ましい。見掛け比重が上記範囲より低いと機械的性質や熱寸法安定性が劣り好ましくない。
【００１８】
ポリエステルフィルムは各種の方法で表面処理、たとえばコロナ放電処理（空気中、窒素中、炭酸ガス中など）や易接着処理が施されたフィルムである場合、記録層との密着性、耐水性、耐溶剤性などが改良されるのでより好ましく使用される。易接着処理には各種の方法を用いることができ、フィルム製造工程中でアクリル系、ウレタン系、ポリエステル系などの各種接着剤を塗布したもの、あるいは一軸または二軸延伸後のフィルムに上記のような各種接着剤を塗布したものなどが好適に用いうる。
【００１９】
フィルム支持体は透明フィルムでも着色されたフィルムでもよい。
このフィルム支持体の厚みは特に限定されないが、通常１０μｍ以上５００μｍ以下、好ましくは２０μｍ以上３００μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以上２５０μｍ以下であるのが望ましい。
【００２０】
また、フィルム支持体の表面粗さやヘイズ等についても、特に限定されず、後述の記録層や転写型インク層とフィルム支持体との間に要求される接着強さ、記録シートとして要求される透明度や白色度等を勘案して、適切に所望の値に設定することが望ましい。
【００２１】
本発明の記録シートにおいては、上記フィルム支持体の記録層と反対側の面に転写型インク層が設けられる。転写型インクとしては種々提案されており、代表的なものとして紫外線硬化タイプ、ホットメルトタイプ等が挙げられるが、本発明には価格等からホットメルトタイプが好適である。
【００２２】
ホットメルトインクは、被印刷素材へ印刷塗布される瞬間まで、印刷機上において加熱溶融もしくは一定の温度に加温されて、流動性等の印刷適性を保ち、印刷後は冷却もしくは常温で被印刷素材上に強固な塗膜を作るものであるが、本発明の記録シートに用いられるホットメルトインクとしては、特に限定されず、加熱式複写カーボンインク、転写型感熱インク、ホットメルト型ガラスインク等を用いることができる。伝票類の場合カーボンインクが、コンピューターやパソコン等で熱ヘッドにより転写記録する場合には転写型感熱インクが適している。ホットメルトインク層の形成方法は、特に限定されず、各種の方法を用いることができ、インク層は全面あるいは所定の箇所に設けられる。
【００２３】
本発明の記録層とは、高分子金属錯体を主成分とする層である。本発明においては、該記録層が前記フィルム支持体の一表面上に設けられる。
本発明で用いられる高分子金属錯体は、水溶性高分子と金属塩との錯体である。
【００２４】
本発明における水溶性高分子とは常温で水に可溶な高分子をいうが、例えば、酸化でんぷん、エーテル化でんぷん、デキストリンなどのでんぷん類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸またはそのエステル、塩類およびそれらの共重合体、ポリヒドロキシエチルメタクリレートおよびその共重合体などのビニル系重合体、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基など官能基変性重合体などを用いることができる。
【００２５】
本発明で好ましく用いられる水溶性高分子はポリビニルアルコールおよびその誘導体であり、酢酸ビニル単位のけん化度は通常７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上の範囲から選ばれる。
【００２６】
また、ポリビニルアルコールの重合度は通常１０００〜３０００、好ましくは１５００〜２５００の範囲のものが用いられる。
【００２７】
本発明で好ましく用いられる金属塩は２価の金属、例えば、アルカリ土類金属、亜鉛族元素、銅族元素、鉄族、白金族等の塩であり、ＣｕＣｌ2 、ＣｕＳＯ4 、Ｃｕ（ＮＯ3 ）2 、ＭｇＣｌ2 、ＭｇＳＯ4 、Ｍｇ（ＮＯ3 ）2 、ＣａＣｌ2 、Ｃａ（ＮＯ3 ）2 、ＳｒＣｌ2 、Ｓｒ（ＮＯ3 ）2 、ＢａＣｌ2 、Ｂａ（ＮＯ3 ）、ＢｅＳＯ4 、Ｂｅ（ＮＯ3 ）2 、ＺｎＣｌ2 、Ｚｎ（ＮＯ3 ）、ＺｎＳＯ4 、ＣｄＣｌ2 、ＣｄＩ2 、ＨｇＣｌ2 、Ｈｇ（ＣＮ）2 、Ｈｇ（ＮＯ3 ）2 、ＨｇＳＯ4 、ＭｎＣｌ2 、Ｍｎ（ＮＯ3 ）2 、ＭｎＳＯ4 、Ｍｎ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2 、Ｍｎ（ＳＣＮ）2 、ＦｅＣｌ2 、ＦｅＢｒ2 、ＦｅＩ2 、ＦｅＳＯ4 、Ｆｅ（ＮＯ3 ）2 、ＣｏＣｌ2 、ＣｏＢｒ2 、ＣｏＩ2 、Ｃｏ（ＮＯ3 ）2 、ＣｏＳＯ4 、Ｃｏ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2 、ＮｉＣｌ2 、ＮｉＳＯ4 、Ｎｉ（ＮＯ3 ）2 、Ｎｉ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2 、ＰｄＣｌ2 、ＰｄＳＯ4 、Ｐｄ（ＮＯ3 ）2 等を用いることができる。上記のような２価金属塩の中でもＣａ、Ｃｏの塩が好ましく用いられる。
【００２８】
水溶性高分子と金属塩との比率は、水溶性高分子／金属塩の重量比で１／１０〜１０／１、好ましくは１／５〜５／１、さらに好ましくは１／２〜２／１の範囲から選ばれる。水溶性高分子／金属塩が１／１０未満では形成される記録層の耐水性が悪く、１０／１を越える場合には形成される記録層のインク吸収性、シリコーンオイル吸収性の発現が不十分となり、好ましくない。
【００２９】
本発明の記録層には、さらにコロイダルシリカが用いられる。
本発明で用いられるコロイダルシリカは、数珠状に連結および／または分岐した形状を持ち、具体的には例えば、球状のコロイダルシリカが数珠状に連結した長鎖の構造を有するもの、および連結したシリカが分岐したものなどを挙げることができる。上記コロイダルシリカは球状シリカの１次粒子を２価以上の金属イオンを介在させ粒子−粒子間を結合させたもので、少なくとも３個以上、好ましくは５個以上、さらに好ましくは７個以上連結したものをいい、さらには数珠状に連結した粒子が分岐したものも含包する。
【００３０】
また、コロイダルシリカと他の無機粒子、例えばアルミナ、セリア、チタニアなどの複合あるいは混合粒子であってもよく、これらを介在させて連結させたものでもよい。介在させる金属イオンとしては２価以上の金属イオンが好ましく、例えばＣａ2+、Ｚｎ2+、Ｍｇ2+、Ｂａ2+、Ａｌ3+、Ｔｉ4+などである。特にＣａ2+とした場合には、数珠状に連結および／または分岐したコロイダルシリカを作成するのに好適である。
【００３１】
また、コロイダルシリカの１次粒子径は５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは７ｎｍ〜５０ｎｍ、さらに好ましくは８ｎｍ〜３０ｎｍである場合、記録層のインク吸収性、シリコーンオイル吸収性を大きくする点で好ましい。
【００３２】
さらに、記録層のインク吸収性、シリコーンオイル吸収性はシリカ粒子が数珠状に連結および／または分岐している場合に大きくなり、連結したシリカの１次粒子数が多いほど好ましいが、通常は３〜１００個、好ましくは５〜５０個、さらに好ましくは７〜３０個の範囲から選ばれる。３個未満ではインク吸収性、シリコーンオイル吸収性の発現が不十分であり、１００個を超える場合にはシリカ粒子が増粘しやすく水分散性が悪くなるため、好ましくない。
【００３３】
また、本発明におけるコロイダルシリカのｐＨは酸性であることが望ましく、ｐＨが２〜６、好ましくは２〜４の範囲から選ばれる。この範囲を越える場合には水溶性高分子と混合した時に塗液が増粘しやすく、作業性が悪くなり好ましくない。
【００３４】
コロイダルシリカと高分子金属錯体の比率は、コロイダルシリカ／高分子金属錯体の重量比で２／１〜８／１の範囲とされ、さらに好ましくは３／１〜５／１の範囲から選ばれる。コロイダルシリカ／高分子金属錯体が２／１未満では形成される記録層の耐水性が悪く、８／１を越える場合には形成される記録層の強度が低下したり、さらには塗布性が悪化し、均一層を形成しにくいため、好ましくない。
【００３５】
本発明における記録層の表面抵抗値は１０8 〜１０13Ω／□であることが好ましい。より好ましくは１０8 〜１０12Ω／□である。記録層の表面抵抗値が１０8 Ω／□より低いと帯電性が下がり、トナーの転移性が劣り、また記録層の表面抵抗値が１０13Ω／□より高いと、トナーの飛散や走行性不良、および印刷・印字ムラ等が発生し好ましくない。
【００３６】
本発明において、記録層の記録特性をより高めるために、無機／およびまたは有機粒子を分散させてもよい。無機粒子としては例えば、本発明の主成分として用いられる以外のシリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミ、合成ゼオライト、アルミナ、酸化亜鉛、雲母などを用いることができる。有機粒子としては例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、それらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネートなどのプラスチックピグメントを好ましく用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
本発明における記録シートの記録層には、本発明の特性を損なわない範囲で公知の添加剤、例えば消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、染料などを含有せしめてもよい。
【００３８】
記録層の塗布厚さは特に限定されないが、１〜５０μｍ、好ましくは３〜５０μｍである。これより薄いとインク吸収性、シリコーンオイル吸収性が劣り、これより厚いと記録層の強度が低下したり、作業性が悪くなり好ましくない。
【００３９】
記録層の塗布方法は特に限定されないが、グラビアコート法、リバースコート法、キスコート法、ダイコート法、バーコート法など公知の方法を適用することができる。この際、フィルム上には塗布する前に必要に応じて空気中あるいはそのほかの雰囲気中でのコロナ放電処理や、プライマー処理など公知の表面処理を施すことによって、塗布性が良化するのみならず、記録層をより強固にフィルム上に形成することができる。尚、塗剤濃度、塗膜乾燥条件は特に限定されるものではないが、塗膜乾燥条件は基材の諸特性に悪影響を及ぼさない範囲で行うのが望ましい。
【００４０】
さらに本発明の記録シートにおいては、用途に応じて（例えば遮光性や防湿性が要求される場合等）、フィルム支持体の少なくとも片面に金属蒸着層を設けてもよい。金属蒸着層とは、公知の真空蒸着法、例えば蒸着、スパッタ、イオンプレーティングなどによりアルミニウム、亜鉛、銅、スズ等の低融点金属、その酸化物、その窒化物、あるいはそれらを含む合金、さらには鉄、ニッケル、コバルト、チタンなどの金属、あるいはそれらを含む合金等をフィルム支持体の表面上に付着せしめ形成させた層である。また、金属蒸着層は、異種金属による複合層の形態であっても、また、いわゆる反応性蒸着法による金属酸化物層などであっても良い。金属蒸着層の厚みは特に限定されないが、０．００１〜０．２μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．００５〜０．１μｍの範囲である。なお、遮光性や防湿性、保香等のガスバリヤー性を要求される場合においては。必要特性を満たす金属蒸着厚みとするのが好ましい。
【００４１】
【実施例】
まず本発明における各種特性の評価方法について説明する。
（１）記録層の密着性
記録層／支持体の密着性は、受容層上にクロスカット（１００ヶ・ｃｍ2 ）を入れ、該クロスカット面に対し４５°にセロハンテープ（ニチバン（株）製、ＣＴ−２４）を貼り、ハンドローラーを用いて２ｋｇの荷重で５往復して圧着させた後、セロハンテープを１８０°方向に強制剥離し、インク層の剥離度合いを観察し、評価した。
◎：非常に良好（剥離面積０％）
○：良好（剥離面積５％未満）
△：やや劣る（剥離面積５％以上、２０％未満）
×：不良（剥離面積２０％以上）
【００４２】
（２）易接着性
記録層上にＵＶインク（東洋インキ（株）製、ＦＤＯ（黒））を膜厚約５μｍ塗布し、ＵＶランプ１２０Ｗ／ｃｍ×２灯で６ｍ／分（高さ１５０ｍｍ）で照射硬化させ、２４時間経過後、該ＵＶインク層上にセロハンテープ（ニチバン（株）製、ＣＴ−２４）を貼り、ハンドローラーを用いて２ｋｇの荷重で５往復して圧着させた後、セロハンテープを１８０°方向に強制剥離し、インク層の剥離度合いを観察し、評価した。
◎：非常に良好（剥離面積０％）
○：良好（剥離面積５％未満）
△：やや劣る（剥離面積５％以上、２０％未満）
×：不良（剥離面積２０％以上）
【００４３】
（３）トナー印字性
キャノン（株）製フルカラー静電複写機Ｐｉｘｅｌ  Ｄｉｏを用いてフルカラーテストパターンを印字し、画像品質、シリコーンオイル吸収性を評価し、印字性を以下のように判定した。なお、画像品質は拡大鏡で肉眼観察にて評価し、シリコーンオイル吸収性は印字３０分後、指で触りシリコーンオイルの吸収度合いにより評価した。
○：画像が鮮明で、シリコーンオイル吸収性が良好である。
△：画像が若干鮮明さに欠け、シリコーンオイル吸収性にやや劣る。
×：画像が不鮮明あるいは濃度が薄い、またはトナーの飛散や汚れがあり、シリコーンオイルがほとんど吸収されていない。
【００４４】
（４）インク転写性
（記録層／プラスチックフィルム／転写型インク層）（記録層／プラスチックフィルム／転写型インク層）のように、転写型インク層と記録層が接触するように記録シートを２枚重ね、表面の記録層にボールペン（三菱鉛筆（株）製、Ｎｏ．４６０（黒））で筆記し、転写型インク層と接触した記録層へのインク転写性を拡大鏡で肉眼観察して次のように評価した。
○：印字性が良好である。
△：印字性がやや劣る。
×：印字性が不良である。
【００４５】
（５）走行性
重走の発生、紙詰まりおよび収容トレイでの揃い等を総合的に判断して評価した良好なものを○、不良なものを×とした。
【００４６】
（６）記録層の耐水性
綿棒に水をつけ、記録層を軽くこすって評価した。
◎：非常に良好（５０回こすっても記録部の脱落無し）
○：良好（３０回こすっても記録部の脱落無し）
△：やや劣る（１０〜３０回こすると記録部が脱落する）
×：不良（１０回未満で脱落する）
【００４７】
（７）ｐＨ
ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ（株）製、ｐＨＭＥＴＥＲ、Ｆ−１４）を用いて測定した。
【００４８】
（８）表面抵抗値
ＵＬＴＲＡ  ＨＩＧＨ  ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ（ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ社製、Ｒ８３４０）を用いて、電圧１００Ｖ、Ｃａｒｇｅ５秒の条件で、２０℃、６０％ＲＨの環境で測定した。
【００４９】
（９）比重
フィルムを１００×１００ｍｍ角に切り、ダイアルゲージ（（株）三豊製作所製Ｎｏ．２１０９−１０）に直径１０ｍｍの測定子（Ｎｏ．７００２）を取り付けたものにて最低１０点の厚みを測定し、厚みの平均値ｄ（μｍ）を計算する。また、このフィルムを直示天秤にて秤量し、重さｗ（ｇ）を１０-4ｇの単位まで読みとる。この時比重＝ｗ／ｄ×１００とした。
【００５０】
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに限定されるものではない。
実施例１
ポリエチレンテレフタレート（極限粘度［η］＝０．６５）を９４重量％、ポリ−４−メチルペンテン−１（三井石油化学（株）製、ＴＰＸ−Ｄ８２０）５重量％、分子量４０００のポリエチレングリコール１重量％を混合した原料を押出機Ａに供給し、常法により２８５℃で溶融してＴダイ３層複合口金の中央層に導入した。一方、上記ポリエチレンテレフタレート９０重量％に炭酸カルシウム（平均粒径０．８μｍ）を１４重量％添加した原料を押出機Ｂに供給し、常法により２８５℃で溶融してＴダイ３層複合口金の両表層にラミネートして、該溶融体シートを表面温度２５℃に保たれた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させた。続いて該キャストシートを常法に従い長手方向に９８℃に加熱されたロール群を用いて３．５倍に延伸し、２５℃に冷却した。さらに、該延伸フィルムをテンターに導き１２５℃に加熱された雰囲気中で幅方向に３．２倍延伸し、２２５℃で熱固定を行い、厚さ５０μｍ、比重１．０のフィルムを得た。各フィルム層の厚さは表層３μｍずつ、中央層４４μｍの構成であった。該２軸延伸フィルムの両面をコロナ放電処理し、一方の面に記録層として下記組成のものを用い、乾燥後の厚みが１０μｍになるようにリバースコーターにて塗布乾燥した。次に、かくして得られたフィルムを１２５±５℃に設定したホットプレート上にセット後、記録層と反対の面に帝国インキ（株）製ホットメルトインク“ＨＴＳ６６Ｓ”ゴム凸黒をバー方式で塗布し、インク層５．０μｍを有する本発明の記録シートを得た。かくして得られた記録シートの特性は表１に示した通りで、記録性が良好で、耐水性も優れているものであった。
【００５１】
［塗剤組成］
ポリビニルアルコール（電気化学（株）製、ＰＶＡ−Ｈ−２４、けん化度：９５．５％、重合度：２４００）とＣａＣｌ2 （ナカライ（株）製、２水和物）と酸性数珠状コロイダルシリカ（日産化学（株）製“スノーテックス”ＯＵＰ、ｐＨ：２．９）が固形分比で１／１／５となるように水に分散させ、固形分１５％の塗料とした。
【００５２】
実施例２
実施例１においてポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−ＣＭ３１８、けん化度：８８．０％、重合度：１８００）、ＣａＣｌ2 の代わりにＣｏＣｌ2 （ナカライ（株）製、６水和物）を用いる以外は同様にして本発明の記録シートを得た。かくして得られた記録シートの特性は表１に示した通りで、記録性が良好で、耐水性も優れているものであった。
【００５３】
実施例３
実施例１においてポリビニルアルコール（電気化学（株）製、ＰＶＡ−Ｗ−２４、けん化度：７８．０％、重合度：２４００）を用いる以外は同様にして本発明の記録シートを得た。かくして得られた記録シートの特性は表１に示した通りで、記録性が良好で、耐水性も優れているものであった。
【００５４】
実施例４
実施例１において、塗剤組成をポリビニルアルコール（電気化学（株）製、ＰＶＡ−Ｋ−２４Ｅ、けん化度：９８．０％、重合度：２４００）とＣａＣｌ2 （ナカライ（株）製、２水和物）と酸性数珠状コロイダルシリカ（日産化学（株）製“スノーテックス”ＯＵＰ、ｐＨ：２．９）が固形分比で１／１／５となるように、水−イソプロピルアルコール溶媒に溶解したものを用いる以外は同様にして本発明の記録シートを得た。かくして得られた記録シートの特性は表１に示した通りで、記録性が良好で、耐水性も優れているものであった。
【００５５】
実施例５
ポリエチレン２，６−ナフタレート（固有粘度：０．７）を９４重量％、ポリ−４−メチルペンテン−１（三井石油化学（株）製、ＴＰＸ−Ｄ８２０）５重量％、分子量４０００のポリエチレングリコール１重量％の割合で予めペレタイズした原料を押出機Ａに供給し、常法により２９５℃で溶融してＴダイ３層口金の中央部に導入した。
【００５６】
一方、上記ポリエチレン２，６−ナフタレート８６重量％に炭酸カルシウム粒子（白石カルシウム（株）製、“ソフトン”３２００）を１４重量％添加した原料を押出機Ｂに供給し、常法により２９５℃で溶融してＴダイ３層口金の両表層にラミネートし、該溶融体シートを表面温度２５℃に保たれた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させた。続いて該キャストシートを常法に従い長手方向に１２０℃に加熱されたロール群を用いて３．５倍に延伸し、２５℃に冷却した。さらに該延伸フィルムをテンターに導き、１２５℃に加熱された雰囲気中で幅方向に３．２倍延伸し、２２５℃で熱固定を行い、厚さ１００μｍ、比重１．０の白色フィルムを得た。該フィルムの構成は６／８８／６μｍであった。上記方法によって得られたフィルムにコロナ放電処理を行った上に、実施例４の塗剤を用いて同様にして本発明の記録シートを得た。かくして得られた記録シートの特性は表１に示した通りで、記録性が良好で、耐水性も優れているものであった。
【００５７】
さらに、基材として二軸延伸ポリエチレン２，６−ナフタレートフィルムを用いているため、熱収縮による印字部の平面性の悪化も全くみられず、耐熱性にも優れていることがわかった。
【００５８】
比較例１
実施例１において酸性数珠状コロイダルシリカ（日産化学（株）製“スノーテックス”ＯＵＰ、ｐＨ：２．９）を用いない以外は同様にして記録シートを得た。該記録シートの特性は表１に示した通りで、記録性、易接着性、記録層の密着性、耐水性に劣るものであった。
【００５９】
比較例２
実施例１において、ポリビニルアルコール（電気化学（株）製、ＰＶＡ−Ｈ−２４、けん化度：９５．５％、重合度：２４００）とＣａＣｌ2 （ナカライ（株）製、２水和物）と酸性球状コロイダルシリカ（日産化学（株）製“スノーテックス”Ｏ、ｐＨ：２．７）が固形分比で１／１／３となるようにする以外は同様にして記録シートを得た。該記録シートの特性は表１に示した通りで、記録性、易接着性、記録層の密着性に劣るものであった。
【００６０】
【表１】
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【００６１】
【発明の効果】
本発明の記録シートは耐水性、画像品質、インク吸収性、シリコーンオイル吸収性、印刷鮮明性が非常に優れ、しかも記録層の帯電防止性、インクやトナーの易接着性に優れたものであり、複写記録用記録シート、中でも、業務用や宅配伝票等の伝票や、電子写真複写機などの用途において好ましく用いることができる。
【００６２】
さらに本発明の記録シートはその優れたインク吸収性を利用して、モノクロおよびカラーインクジェットプリンター用記録シート、昇華型を含む感熱インク受容体、ファブリックインク受容体およびオフセット印刷、フレキソ印刷など他のインクやトナー受容体としても適用することができる。