(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維を染色するための薬剤であって、前記薬剤が、
（ａ）下記の式(I) のｏ−ベンゾキノン
【化１】
0003660490.tif 000007
上式にて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、塩素、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２−アルキレンジオキシ基又はアミノ基−ＮＲ５Ｒ６であり、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、アリール基又はＣ１〜Ｃ６−アルキル基を示す、及び
（ｂ）少なくとも１種の、下記の式(II)のアミノ−又はヒドロキシ化合物
Ｘ−Ａ−Ｙ    (II)
上式にて、Ｘは、ニトロ基、シアノ基又はスルホネート基を示し、Ｙは、ヒドロキシ基又はアミノ基−ＮＲａＲｂであり、Ｒａ及びＲｂは、互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキル基を示し、Ａは、置換されている又は置換されていない直鎖の、環状の又は分枝したＣ１〜Ｃ６−アルキレン基、又は置換されている又は置換されていない芳香族ヘテロ環又はカルボ環である、
を含有することを特徴とする、ケラチン繊維を染色するための薬剤。
【請求項２】
前記式(II)の化合物が、
(1) 下記の式(IIa) のアニリン誘導体
【化２】
0003660490.tif 000008
上式にて、残基Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１のうちの少なくとも１つは、ニトロ基、シアノ基又はスルホネート基を示し、この他の残基Ｒ７〜Ｒ１１は、互いに独立して、水素、塩素、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ５−ヒドロキシアルコキシ基又はカルボキシ基を示す、
(2) 下記の式(IIb) のフェノール誘導体
【化３】
0003660490.tif 000009
上式にて、残基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６のうちの少なくとも１つは、ニトロ基、シアノ基又はスルホネート基を示し、この他の残基Ｒ１２〜Ｒ１６は、互いに独立して、水素、塩素、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ５−ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ５−ヒドロキシアルコキシ基又はカルボキシル基を示す、
(3) 少なくとも１個のアミノ−又はヒドロキシ基と、少なくとも１個のニトロ基、シアノ基又はスルホネート基によって置換されている、多核芳香族性複素環状又は同素環状化合物
(4) 少なくとも１個のアミノ−又はヒドロキシ基と、少なくとも１個のニトロ基、シアノ基又はスルホネート基によって置換されており、１〜３個の窒素原子を有した５〜６員環のヘテロ環状化合物
(5) 少なくとも２個のアミノ基又は、１個のアミノ基と１個のヒドロキシ基並びに少なくとも１個のニトロ基、シアノ基又はスルホネート基を有したＣ１〜Ｃ６−アルキレン基含有化合物
から選ばれたものであることを特徴とする請求項１記載の薬剤。
【請求項３】
前記式(II)の化合物が、２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−アミノ−５−ニトロフェノール、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、２−アミノ−３，５−ジニトロフェノール、ピクラミン酸、１，２−ジアミノ−３−ニトロベンゼン、２−シアノアニリン、ジアミノマレイン酸ジニトリル、１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸、２−アミノフェノール−４−スルホン酸、２−（４，５，６−トリヒドロキシ−３−オキソ−３Ｈ−キサンテン−９−イル）−ベンゼンスルホン酸及びｐ−フェニレンジアミン−スルホン酸から選ばれたものであることを特徴とする請求項１又は２記載の薬剤。
【請求項４】
前記式(I) のｏ−ベンゾキノンが、４，５−ジメトキシ−１，２−ベンゾキノン、４，５−メチレンジオキシ−１，２−ベンゾキノン、４，５−ジアニリノ−１，２−ベンゾキノン、ｏ−クロルアニル及び３，５−（ジ−tert−ブチル）−１，２−ベンゾキノンから選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項５】
前記式(I) のｏ−ベンゾキノンが、０．０２〜３重量％の量で含有されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項６】
前記式(II)の化合物が、０．０３〜６重量％の量で含有されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項７】
前記薬剤が、３〜１０．５のｐＨ値を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項８】
前記薬剤が、人間の毛髪を染色するための薬剤であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項９】
前記薬剤が、前記式(I) の化合物と前記式(II)の化合物とが分離されて別々に分けて包装されている二成分製剤の形態を有するものであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１０】
人間の毛髪を染色するための方法であって、前記請求項１〜９のいずれか１項に記載の毛髪染色剤を、毛髪を染色するのに充分な量にて毛髪上に塗布し、このようにした毛髪を２０〜４０℃で２０〜３０分間の作用時間の後、水を用いて濯ぎ、その後、乾燥させることを特徴とする、人間の毛髪を染色するための方法。
【請求項１１】
人間の毛髪を染色するための方法であって、請求項９記載の薬剤を使用して毛髪を染色し、その際、前記式(I) の化合物を含有する調合物と、前記式(II)の化合物を含有する調合物とを、２〜５分間の間に連続して毛髪上に塗布し、その後、２０〜４０℃で２０〜４０分間の作用時間の後、この毛髪を水を用いて濯ぎ、引き続いて乾燥させることを特徴とする、人間の毛髪を染色するための方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定のアミノ−又はヒドロキシ化合物と組み合わせてｏ−ベンゾキノンを含有する、ケラチン繊維を染色するための薬剤、並びに、この薬剤を使用してケラチン繊維を染色するための方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ケラチンを含有している繊維、例えば毛髪、羊毛又は毛皮の染色においては、一般に、直接染料か、酸化染料であって、１またはそれ以上の顕色剤成分との酸化カップリングにより、あるいは１またはそれ以上のカップラー成分を用いて発色が起こるもののいずれかが使用される。酸化染料を用いると、良好な堅牢度特性を有した色の濃い染色が得られ、この発色は、例えば過酸化水素のような強い酸化剤の影響のもとで生じるが、繊維にしばしば損傷が起こる。直接染料は、温和な条件下で適用されるが、この欠点は、染色が、しばしば不充分な堅牢度特性になるという点である。
【０００３】
ＤＥ−ＯＳ  ４３  ３５  ６２４によれば、ｐ−ベンゾキノン類を主剤とする染色剤の場合には、更に酸化剤を添加しなくても良く、これには他のものも示されている。
しかしながら、このＤＥ−ＯＳ  ４３  ３５  ６２４に記載されている染色方法は、染色混合物を使用する前に沸騰温度にまで加熱してから、引き続いて濾過を行わなければならないので、実際には実施するのが困難であり、その上、しばしば不十分な染色結果となることがある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
それゆえ、本発明の課題は、簡単に使用することができ、色の濃い染色を得ることが可能な、使用の準備ができたケラチン繊維用の非酸化染色剤を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
ここにおいて、（ａ）ｏ−ベンゾキノンと、（ｂ）強い電子吸引性置換基により置換されている特定のアミノ−又はヒドロキシ化合物とを含有する、例えば人間の毛髪、羊毛又は毛皮などのケラチン繊維を染色するための薬剤によって、上記の課題が非常に優れた方法で解決されることがわかった。
【０００６】
本発明の対象は、ケラチン繊維、特に人間の毛髪を染色するための薬剤であって、この薬剤は
（ａ）下記の式(I) のｏ−ベンゾキノン
【０００７】
【化１】
【０００８】
上式にて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、塩素、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２−アルキレンジオキシ基又はアミノ基−ＮＲ５Ｒ６であり、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、アリール基又はＣ１〜Ｃ６−アルキル基を示す、及び
（ｂ）少なくとも１種の、下記の式(II)のアミノ−又はヒドロキシ化合物
Ｘ−Ａ−Ｙ    (II)
上式にて、Ｘは、ニトロ基、シアノ基又はスルホネート基を示し、Ｙは、ヒドロキシ基又はアミノ基−ＮＲａＲｂであり、Ｒａ及びＲｂは、互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキル基を示し、Ａは、置換されている又は置換されていない直鎖の、環状の又は分枝したＣ１〜Ｃ６−アルキレン基、又は置換されている又は置換されていない芳香族ヘテロ環又はカルボ環である、を含有する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
このような染色剤においては、前記式(II)の化合物が、下記の(1) 〜(5) ：
(1) 下記の式(IIa) のアニリン誘導体
【００１０】
【化２】
【００１１】
上式にて、残基Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10及びＲ11のうちの少なくとも１つは、ニトロ基、シアノ基又はスルホネート基を示し、この他の残基Ｒ7 〜Ｒ11は、互いに独立して、水素、塩素、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ1 〜Ｃ5 −アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ5 −ヒドロキシアルキル基、Ｃ1 〜Ｃ5 −アルコキシ基、Ｃ2 〜Ｃ5 −ヒドロキシアルコキシ基又はカルボキシ基を示す、
(2) 下記の式(IIb) のフェノール誘導体
【００１２】
【化３】
【００１３】
上式にて、残基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６のうちの少なくとも１つは、ニトロ基、シアノ基又はスルホネート基を示し、この他の残基Ｒ１２〜Ｒ１６は、互いに独立して、水素、塩素、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ５−ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ５−ヒドロキシアルコキシ基又はカルボキシル基を示す、
(3) 少なくとも１個のアミノ−又はヒドロキシ基と、少なくとも１個のニトロ基、シアノ基又はスルホネート基によって置換されている、多核芳香族性複素環状(Heterozyklen)又は同素環状化合物(Isozyklen)
(4) 少なくとも１個のアミノ−又はヒドロキシ基と、少なくとも１個のニトロ基、シアノ基又はスルホネート基によって置換されており、１〜３個の窒素原子を有した５〜６員環のヘテロ環状化合物
(5) 少なくとも２個のアミノ基又は、１個のアミノ基と１個のヒドロキシ基並びに少なくとも１個のニトロ基、シアノ基又はスルホネート基を有したＣ１〜Ｃ６−アルキレン基含有化合物
から選ばれたものであることが好ましい。
【００１４】
上記の化合物は、それらの生理学的に温和な酸付加化合物の形態、例えば塩酸塩、硫酸塩又は乳酸塩の形態や、フェノール類又はカルボキシレート類の場合には、それらのアルカリ塩、アルカリ土類塩又は第四級アンモニウム塩の形態であっても良い。
【００１５】
特に好ましい前記式(II)の化合物としては、２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−アミノ−５−ニトロフェノール、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、２−アミノ−３，５−ジニトロフェノール、ピクラミン酸、１，２−ジアミノ−３−ニトロベンゼン、２−シアノアニリン、ジアミノマレイン酸ジニトリル、１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸、２−アミノフェノール−４−スルホン酸、２−（４，５，６−トリヒドロキシ−３−オキソ−３Ｈ−キサンテン−９−イル）−ベンゼンスルホン酸（ピロガロールレッド, Pyrogallolrot ）及びｐ−フェニレンジアミン−スルホン酸が挙げられる。
【００１６】
好ましい前記式(I) のｏ−ベンゾキノンは、例えば４，５−ジメトキシ−１，２−ベンゾキノン、４，５−メチレンジオキシ−１，２−ベンゾキノン、４，５−ジアニリノ−１，２−ベンゾキノン、ｏ−クロルアニル及び３，５−（ジ−tert−ブチル）−１，２−ベンゾキノンである。
【００１７】
本発明の染色剤においては、前記式(I) のｏ−ベンゾキノンは０．０２〜３重量％の量、好ましくは０．０３〜１重量％の量で含有されており、一方、前記式(II)の化合物は０．０３〜６重量％の量、好ましくは０．０３〜１重量％の量で含有されている。
【００１８】
ここに記載されている毛髪染色剤の調合形態としては、例えば溶液、特に水性又は水−アルコール性溶液が挙げられる。好ましい調合形態としては更に、クリーム、ゲル、エマルジョン又は、界面活性剤を含有した泡状調合物、例えばシャンプーが挙げられる。
【００１９】
この染色剤のｐＨ値は、３〜１０．５の範囲、特に４〜９のｐＨ値であり、この際、アルカリ性ｐＨ値への調整は、アンモニアを用いたり、あるいは有機アミン類、例えばモノエタノールアミン又はトリエタノールアミンを用いて行うことができ、一方、酸性ｐＨ値への調整には、有機酸類、例えば乳酸、クエン酸又は酢酸を使用することができる。
【００２０】
もちろん、上記の毛髪染色剤は、必要に応じて更に、例えば保存剤及び芳香油のような毛髪染色剤において一般的な添加物や、水、例えばエタノール、プロパノール及びイソプロパノールなどの低級脂肪族アルコール類、又は、グリセリン及び１，２−プロピレングリコールのようなグリコール類などの溶剤、更には、例えば脂肪アルコール硫酸塩、オキシエチル化脂肪アルコール硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪酸エステルのような、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性の界面活性物質群からの網状剤又は乳化剤、更には高級脂肪アルコール、澱粉又はセルロース誘導体などの濃厚剤、更には、柔軟剤、ワセリン、パラフィン油及び脂肪酸、並びにこの他の保護物質、例えばカチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、ビタミン、パントテン酸及びベタインなどが含有されても良い。ここに挙げた成分は、このような目的における一般な量で使用され、例えば上記の網状剤及び乳化剤は０．５〜３０重量％の濃度で、上記の濃厚剤は０．１〜２５重量％の量で、又、上記の保護物質は０．１〜５．０重量％の濃度で使用される。
【００２１】
前記式(I) 及び(II)の両化合物は、分離されても一緒であっても良く、水を含まない形態に調製されるか、あるいは使用の準備ができた調合物の形態に調製されるかのいずれかである。
【００２２】
前記式(I) 及び(II)の両化合物は、分離されて充填された二成分包装の形態であることが好ましく、この場合には、両方の成分は、水を含まない形態であっても、水性又は水−アルコール性調合物の形態であっても良い。この両方の成分が水を含まない形態である場合には、これを使用前に、水に又は、適当な水性又は水−アルコール性化粧原料に溶解させ、この際、この両成分を別々の溶液としても、あるいは、一緒になった溶液としても良い。
【００２３】
毛髪の染色を行うには、上記の本発明の染色剤を、毛髪を染色するのに充分な量にて毛髪上に塗布し、そして、約２０〜４０℃の温度で約２０〜３０分間、放置し、引き続き、水を用いて濯ぎを行うか、あるいは市販の一般的なシャンプーを用いて洗浄を行う。これに引き続いて、この毛髪を乾燥させる。
【００２４】
本発明の薬剤が二成分包装の形態のものである場合には、前記式(I) 及び(II)の両化合物を、使用する直前に一緒に混合し、このようにして得られた調合物を毛髪上に塗布しても良いし、あるいは、前記式(I) 及び(II)の両化合物を、順々に毛髪上に塗布し、この際、前記式(I) の化合物を含有する調合物の塗布と、前記式(II)の化合物を含有する調合物の塗布との間の時間が、約２〜５分間となるようにすることも可能である。
【００２５】
本発明の染色剤は、ケラチン繊維、特に人間の毛髪に、簡単に、かつ色の濃い着色をもたらすことができ、この着色は、光の作用やシャンプーによる洗浄に対して非常に優れた安定性を有している。
【００２６】
本発明の染色剤を用いることで、数多くの染色色合い、例えば黄色、オレンジ色、茶色、赤色、紫色又は黒色の色調が可能である。
【００２７】
以下の実施例は、本発明の対象を更に詳しく説明するものであって、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
【実施例】
実施例１〜１３：毛髪染色剤
実施例においては全て、以下の調合物である染色溶液を使用した。
染色溶液 (I)Ｙ・  ２．５ミリモル  前記式(I) のｏ−ベンゾキノン１０．０ｇ      ラウリルアルコールジグリコールエーテル硫酸塩−ナトリウム塩（２８％水溶液）１０．０ｇ      イソプロパノール１００ｇになるまで    水、無塩染色溶液 (II) Ｚ・  ２．５ミリモル  前記式(II)の化合物１０．０ｇ      ラウリルアルコールジグリコールエーテル硫酸塩−ナトリウム塩（２８％水溶液）１０．０ｇ      イソプロパノール１００ｇになるまで    水、無塩
【００２９】
因子Ｙ及びＺは、以下の表１に示されている比例数に相応するものである。
所望の酸性ｐＨ値の調整は、１０グラムの乳酸を添加することによって行った。
【００３０】
上記の染色溶液(I) は、その都度、室温（２０〜２５℃）にて、染色を行おうとする毛髪上に均一に塗布する。５分間の作用時間の後、その次に、上記染色溶液 (II) （並びに、場合によっては１０％乳酸溶液）を、この毛髪上に均一に塗布する。
【００３１】
４０℃にて更に２０分間の作用時間の後、この毛髪を、生温い水で濯ぎ、乾燥させる。
【００３２】
このようにして異なった染色溶液を用いることにより得られた染色結果が、以下の表１に要約されている。
【００３３】
ここに記載されている実施例において計測したＬａｂ−色測定値は、色測定装置（ミノルタ社のタイプクロマメータII）を用いて計測された。
【００３４】
ここにおいて、Ｌ−値は、明るさを表し（即ち、Ｌ−値が小さいほど、色の濃度が大きく）、一方、ａ−値は、赤成分についての割合である（即ち、ａ−値が大きいほど、赤成分が大きい）。ｂ−値は、色の青成分についての割合であり、青成分が多くなった場合、ｂ−値は負となる。
【００３５】
【表１】
0003660490.tif 000002
【００３６】
【表２】
0003660490.tif 000003
【００３７】
【表３】
0003660490.tif 000004
【００３８】
【表４】
0003660490.tif 000005
【００３９】
【表５】
0003660490.tif 000006
【００４０】
【発明の効果】
本発明の毛髪染色剤は、人間の毛髪などのケラチン繊維を、簡単に、かつ色濃く着色することができるものであり、本発明の毛髪染色剤を用いて得られた着色は、光の作用やシャンプーによる洗浄に対して非常に優れた安定性を有する。