(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記平均組成式（１）
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2                                  （１）
（式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基、ａは１．９５〜２．０４の正数である。）
で表されるオルガノポリシロキサン１００重量部、
（Ｂ）比表面積５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末１〜１００重量部、
（Ｃ）下記式（Ｉ）で表される有機アゾ化合物０．０１〜５０重量部
【化１】
0003705349.tif 000005
（式中、Ｒ2，Ｒ3は同一又は異種のアルキレン基を示し、Ｒ4，Ｒ5は同一又は異種の水素原子又は非置換の一価炭化水素基を示す。）
を必須成分とすることを特徴とするシリコーンゴムスポンジ組成物。
【請求項２】
上記有機アゾ化合物が、ジメチル−１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）であることを特徴とする請求項１記載のシリコーンゴムスポンジ組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分のシリカ微粉末が煙霧質シリカである請求項１又は２記載のシリコーンゴムスポンジ組成物。
【請求項４】
硬化剤として、有機過酸化物を含有する請求項１乃至３のいずれか１項記載のシリコーンゴムスポンジ組成物。
【請求項５】
硬化剤として、ジアシル系有機過酸化物と、他の有機過酸化物を併用する請求項４記載のシリコーンゴムスポンジ組成物。
【請求項６】
硬化剤として、付加反応系硬化剤を含有する請求項１乃至３のいずれか１項記載のシリコーンゴムスポンジ組成物。
【請求項７】
硬化剤として、有機過酸化物と付加反応系硬化剤を含有する請求項１乃至３のいずれか１項記載のシリコーンゴムスポンジ組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか１項記載のシリコーンゴムスポンジ組成物を発泡・硬化させてなることを特徴とするシリコーンゴムスポンジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築ガスケット、スポンジロール、断熱シート等に使用される硬化してシリコーンゴムスポンジを与えるシリコーンゴムスポンジ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
シリコーンスポンジは、シリコーンゴム特有の物理特性を持っており、耐熱性、耐寒性、電気絶縁性、難燃性、圧縮永久ひずみ等に優れた性質を有している。このシリコーンゴムスポンジは、基本的に熱硬化性シリコーンゴム組成物と硬化剤、発泡剤とを組み合わせ、加熱により発泡、硬化させてスポンジを形成させるものであるが、その場合、発泡性に優れ、均一で微細なセル構造を有し、スキン層の表面が平滑で、粘着性がなく、しかも、シリコーンゴム特有の物理特性を損なわないことが重要である。
【０００３】
従来より使用されているシリコーンゴムスポンジ用の発泡剤は、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）が一般的である。しかし、ＡＩＢＮは、その分解生成物中に有機シアン化合物を含むために、処理設備が整った加硫装置で、十分なポストキュアーが必要となっている。
【０００４】
このため、有機発泡剤であるアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）を使用する方法が提案されているが、これらは、ＡＩＢＮと比較して分解温度が高く、シリコーンゴムスポンジの一般的な成形方法である常圧熱気加硫では、ほとんど発泡せず、得られるスポンジのセルも大きく不均一である。
【０００５】
また、特開平８−２５９８１６号公報には、分解生成物中の毒性を低減させた有機アゾ系発泡剤が提案されているが、毒性の低減やセルの均一性等、十分満足するものではなかった。
【０００６】
また、特開平８−１２３４５０号公報に記載されている有機発泡剤１，１’−アゾ−ビス−（１−アセトキシ−１−フェニル−エタン）は、分解時に酸化合物独特の悪臭が発生するという欠点がある。
【０００７】
本発明は、上記問題を克服するためになされたもので、シアノ基を有しない有機アゾ化合物の内、特にシリコーンゴムスポンジの成形に適した温度で分解し、悪臭を発生しない発泡剤としてニトリル基を含まない特定のアゾ化合物を使用することにより、ポストキュアー時間を短縮することができ、かつ発泡性に優れ、その発泡硬化物が均一で微細なセル構造を有し、スキン層の表面が平滑であるシリコーンゴムスポンジ組成物及びこれを発泡・硬化させてなるシリコーンゴムスポンジを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討を行った結果、（Ａ）下記平均組成式（１）で表されるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）比表面積５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末、（Ｃ）下記式（Ｉ）で表される有機アゾ化合物、更に好ましくはジメチル−１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）を必須成分とするシリコーンゴムスポンジ組成物が、アゾビスイソブチロニトリルを発泡剤として使用しなくとも、均一で微細なセル構造を有し、スキン層の表面が平滑で粘着性がないシリコーンゴムスポンジを与えることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】
従って、本発明は、
（Ａ）下記平均組成式（１）
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2                                  （１）
（式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基、ａは１．９５〜２．０４の正数である。）
で表されるオルガノポリシロキサン１００重量部、
（Ｂ）比表面積５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末１〜１００重量部、
（Ｃ）下記式（Ｉ）で表される有機アゾ化合物０．０１〜５０重量部
【００１０】
【化２】
0003705349.tif 000002
（式中、Ｒ2，Ｒ3は同一又は異種のアルキレン基を示し、Ｒ4，Ｒ5は同一又は異種の水素原子又は非置換の一価炭化水素基を示す。）
を必須成分とすることを特徴とするシリコーンゴムスポンジ組成物、及びこのシリコーンゴムスポンジ組成物を発泡・硬化させてなることを特徴とするシリコーンゴムスポンジを提供する。
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（１）
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2                                  （１）
（式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基、ａは１．９５〜２．０４の正数である。）
で表されるオルガノポリシロキサンである。
【００１３】
ここで、Ｒ1としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などから選択される同一又は異種の好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基である。具体的にはメチル基、フェニル基、ビニル基、トリフルオロプロピル基が好ましく、メチル基が５０モル％以上、特に８０モル％以上含有することが好ましい。また、ａは１．９５〜２．０４の正数であり、好ましくは１．９８〜２．０２の正数である。
【００１４】
この場合、このオルガノポリシロキサンは、分子鎖末端がトリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル基、メチルジビニルシリル基、トリビニルシリル基などで封鎖されたものとすることができるが、末端に少なくとも１つのアルケニル基を含むことが好ましい。本発明において、このオルガノポリシロキサンは、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合するアルケニル基を有することが好ましく、また、Ｒ1中のアルケニル基量が０．００１〜５モル％、特に０．０１〜０．５モル％であることが好ましい。このＲ1中のアルケニル基としては、特にビニル基であることが好ましい。
【００１５】
このようなオルガノポリシロキサンは、例えば、オルガノハロゲノシランの１種又は２種以上を（共）加水分解縮合することにより、或いは環状ポリシロキサン（シロキサンの３量体或いは４量体など）をアルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合することによって得ることができる。これらは基本的に直鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、一部分岐していてもよい。また、分子構造や重合度の異なる２種又は３種以上の混合物であってもよい。なお、上記オルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、１００センチストークス（ｃｓ）以上が好ましく、特に好ましくは１００，０００〜１００，０００，０００ｃｓ、中でも５，０００，０００〜２０，０００，０００ｃｓである。オルガノポリシロキサンの重合度は１００以上が好ましく、特に３，０００以上が好ましく、その上限は１００，０００であることが好ましく、更に好ましくは２０，０００である。
【００１６】
（Ｂ）成分のシリカ微粉末は、機械的強度の優れたシリコーンゴムスポンジを得るために必須とされるものであるが、この目的のためにはＢＥＴ法比表面積が５０ｍ2／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ2／ｇのシリカ微粉末が用いられる。このシリカ微粉末としては、煙霧質シリカ（乾式シリカ）、沈殿シリカ（湿式シリカ）などが例示され、煙霧質シリカ（乾式シリカ）が好ましい。また、これらの表面を、オルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等で疎水化処理したものを用いてもよい。これらのシリカは１種単独でも２種以上を併用してもよい。また、煙霧質シリカと沈殿シリカを併用して用いてもよい。
【００１７】
本発明に使用されるシリカ微粉末の添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対し１重量部未満では少なすぎて十分な補強効果が得られず、１００重量部より多くすると加工性が悪くなり、また、得られるシリコーンゴムの物理特性が低下するので、１〜１００重量部、好ましくは５〜１００重量部、より好ましくは１０〜９０重量部、特に好ましくは３０〜８０重量部である。
【００１８】
（Ｃ）成分の有機アゾ化合物は、本発明の効果を付与するための特徴となる成分である。即ち、有機アゾ化合物は、融点、分解温度が、シリコーンゴムスポンジの成形に適した特性を有し、これを用いたシリコーンゴムスポンジは、常圧における熱風下においても、発泡性に優れ、均一で微細なセル構造を有し、スキン層の表面が平滑で粘着性がないスポンジを与える。また、先に述べたようにアゾビスイソブチロニトリルは、長時間のポストキュアーを必要としていたが、有機アゾ化合物は、ポストキュアーを特に必要としない。
【００１９】
（Ｃ）成分の有機アゾ化合物は下記式（Ｉ）で表されるものが使用される。
【００２０】
【化３】
0003705349.tif 000003
【００２１】
式中、Ｒ2，Ｒ3は同一あるいは異種のアルキレン基であり、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、へキシレン基等の炭素数１〜１２、特に２〜８のものが挙げられる。また、Ｒ4，Ｒ5は同一あるいは異種の水素原子あるいは非置換の一価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
【００２２】
有機アゾ化合物として、具体的には、構造式（ＩＩ）で示されるジメチル−１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）が例示される。
【００２３】
【化４】
0003705349.tif 000004
【００２４】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．０１〜５０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。０．０１重量部未満であると発泡性が不十分であり、５０重量部より多いとセルが不均一となり、スキン層も形成されなくなる。
【００２５】
本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物の硬化剤は、ゴム状弾性体を得るための反応機構に応じて適宜選択されるものである。その反応機構は特に制限されないが、（１）有機過酸化物加硫剤による架橋反応、（２）付加反応による架橋反応、（３）上記（１）と（２）の架橋反応を併用した架橋反応から選ばれるものが好ましい。
【００２６】
（１）有機過酸化物加硫剤による架橋反応を用いる場合の有機過酸化物加硫剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、２−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジメチルベンゾイルパーオキサイド、１，６−ビス（パラ−トルオイルパーオキシカルボニルオキシ）ブタン、１，６−ビス（２，４−ジメチルベンゾイルパーオキシカルボニルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、クミル−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が用いられる。常圧熱気加硫を行う場合には、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、４−メチルベンゾイルパーオキサイド等のジアシル系有機過酸化物を用いることが好ましく、この場合ジアシル系有機過酸化物と他の有機過酸化物とを１：９〜９：１、特に２：８〜８：２の配合比率で併用することが好ましい。硬化剤としての有機過酸化物の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．０５〜１５重量部が好ましく、より好ましくは０．２〜５重量部である。０．０５重量部より少ないと架橋が不十分となる場合があり、１５重量部を超えても硬化速度の向上はなく、未反応物や分解残査の除去に長時間が必要となるおそれがある。
【００２７】
上記（２）付加反応による架橋反応を用いる場合、（Ａ）成分に用いられるオルガノポリシロキサンとしては、一分子中のケイ素原子に結合した有機基のうち少なくとも２個がアルケニル基、特にビニル基であるオルガノポリシロキサンが用いられる。
【００２８】
付加反応触媒としては、従来より知られているいずれのものでもよく、具体的には白金族の金属単体及びその化合物を用いることができる。例えば、シリカ、アルミナ又はシリカゲルのような担体上に吸着された微粒子状白金金属、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸６水塩とオレフィン又はジビニルジメチルポリシロキサンとの錯体、塩化白金酸６水塩のアルコール溶液等の白金系触媒、パラジウム触媒、ロジウム触媒などが挙げられる。これら触媒の添加量は触媒量であり、通常、白金系金属量に換算して１〜１，０００ｐｐｍの範囲で使用されるが、好ましくは１０〜５００ｐｐｍの範囲が適当である。１ｐｐｍより少ないと架橋反応が十分促進されず、硬化が不十分となる場合があり、１，０００ｐｐｍより多く加えても反応性に対する影響も少なく、また不経済である。
【００２９】
付加反応用架橋剤としては、一分子中に２個以上のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが用いられ、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状、分枝状のいずれであってもよく、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の硬化剤として公知なオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができるが、通常、下記平均組成式（２）
Ｒ4xＨyＳｉＯ(4-x-y)/2                              （２）
（式中、Ｒ4は上記Ｒ1と同様の好ましくは炭素数１〜１２、特に１〜８のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基や、これらのハロゲン置換体、シアノ基置換体などの非置換又は置換一価炭化水素基であり、ｘ，ｙは０≦ｘ＜３、０＜ｙ≦３、好ましくは１≦ｘ≦２．２、０．００２≦ｙ≦１で、１．００２≦ｘ＋ｙ≦３を満たす正数である。）
で示されるものを用いることができる。上記ＳｉＨ基を１分子中に２個以上、好ましくは３個以上有するが、これは分子鎖末端にあっても途中にあってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、２５℃における粘度が３００ｃｓ以下であることが好ましい。オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．０１〜２０重量部配合することが好ましい。特に（Ａ）成分中のアルケニル基１個に対し、ケイ素原子に結合した水素原子の割合が０．５〜１０個の範囲が好ましく、中でも１〜４個となるような範囲が好ましい。０．５個より少ないと架橋が十分でなく、十分な機械的強度が得られないことがあり、また、１０個より多いと硬化後の物理特性が低下し、特に耐熱性と圧縮永久ひずみが著しく劣化することがある。
【００３０】
更に、この付加反応による架橋反応を用いるシリコーンゴムスポンジ組成物には、ポリメチルビニルシロキサン環状化合物、アセチレン基含有アルコール等の公知の白金触媒抑制剤を添加するのが好ましい。
【００３１】
また、硬化剤としての有機過酸化物と、付加反応による架橋反応に用いる付加反応用触媒と、オルガノハイドロジェンポリシロキサンを併用することも可能である。この場合の配合割合としては上記と同様である。
【００３２】
本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物には、必要に応じて粉砕石英、珪藻土等の非補強性シリカ、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック、炭酸カルシウム等の充填剤、着色剤、耐熱向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導向上剤等の添加剤や離型剤、アルコキシシラン、ジフェニルシランジオール、カーボンファンクショナルシラン、両末端シラノール基封鎖低分子シロキサン等の分散剤などを添加してもよい。
【００３３】
本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物は、上記した成分を２本ロール、バンバリーミキサー、ドウミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機を用いて均一に混合することにより得ることができる。
【００３４】
このようにして調製されたシリコーンゴムスポンジ組成物は、加熱発泡硬化させることにより容易にシリコーンゴムスポンジを得ることができる。その硬化発泡方法は発泡の分解及びシリコーンゴムの加硫に十分な熱をかけられる方法であればよく、またその成形法も押出成形による連続加硫、プレス、インジェクションによる型成形等、特に制限されるものではないが、特に本発明は常圧熱気加硫が好適に採用される。この場合、加熱温度は１００〜５００℃、特に２００〜４００℃、加熱時間は数秒〜１時間、特に１０秒〜３０分であることが好ましい。また、必要に応じて１８０〜２５０℃で１〜１０時間程度２次加硫してもよい。
【００３５】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において部は重量部を示す。
【００３６】
［実施例１］
ジメチルシロキサン単位９９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約８０００であるオルガノポリシロキサン１００部、比表面積が２００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（アエロジル２００（日本アエロジル（株）製））４５部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度１３、２５℃における粘度が１５ｃｓであるジメチルポリシロキサン１０部をニーダーにて混練りし、１８０℃にて３時間熱処理して、コンパウンド１を調製した。
【００３７】
上記コンパウンド１の１００部に対してジメチル−１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）４部と４−メチルベンゾイルパーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト１．０部とジクミルパーオキサイド０．６部を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、これを２５０℃にて１０分間加熱した。得られたスポンジの発泡倍率は４２０％であり、着色がなく、セルの大きさは１ｍｍ以下で均一であり、更に表面は粘着がなく平滑であった。
【００３８】
［実施例２］
上記コンパウンド１の１００部に対して、ジメチル−１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）４部と１−メチルベンゾイルパーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト１．０部とジクミルパーオキサイド０．６部を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、これを２５０℃にて１０分間加熱した。得られたスポンジの発泡倍率は４００％であり、着色がなく、セルの大きさは１ｍｍ以下で均一であり、更に表面は粘着がなく平滑であった。
【００３９】
［実施例３］
上記コンパウンド１の１００部に対して、ジメチル−１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）４部と４−メチルベンゾイルパーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト１．０部、白金化合物のポリビニルシロキサン錯体０．５部、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール０．０５部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（Ｓｉ−Ｈ：０．００７ｍｏｌ／ｇ）１．０部を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、これを２５０℃にて１０分間加熱した。得られたスポンジの発泡倍率は４２０％であり、着色がなく、セルの大きさは１ｍｍ以下で均一であり、更に表面は粘着がなく平滑であった。
【００４０】
［実施例４］
上記コンパウンド１の１００部に対して、ジメチル−１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）４部と白金化合物のポリビニルシロキサン錯体０．５部、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール０．０５部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（Ｓｉ−Ｈ：０．００７ｍｏｌ／ｇ）１．０部を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、これを２５０℃にて１０分間加熱した。得られたスポンジの発泡倍率は４５０％であり、着色がなく、セルの大きさは１ｍｍ以下で均一であり、更に表面は粘着がなく平滑であった。
【００４１】
［比較例１］
上記コンパウンド１の１００部に対して、アゾビスイソブチロニトリル２部と４−メチルベンゾイルパーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト１．０部、ジクミルパーオキサイド０．６部を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、２５０℃にて１０分間加熱処理した。得られたスポンジの発泡倍率は４００％であり、着色がなく、セルの大きさは１ｍｍ以下で均一であり、更に表面は粘着がなく平滑であった。しかしながら、アゾビスイソブチルニトリルの分解生成物を取り除くためには、２００℃で４時間の２次加硫を必要とした。
【００４２】
［比較例２］
上記コンパウンド１の１００部に対して、アゾビスイソブチルニトリル２部と白金化合物のポリビニルシロキサン錯体０．５部、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール０．０５部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（Ｓｉ−Ｈ：０．００７ｍｏｌ／ｇ）１．０部を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、２５０℃にて１０分間加熱処理した。得られたスポンジの発泡倍率は１５０％であり、セルの大きさは１ｍｍ以上で不均一であった。
【００４３】
［比較例３］
上記コンパウンド１の１００部に対して、１，１’−アゾビス−（１−アセトキシ−１−フェニル−エタン）４部と、４−メチルベンゾイルパーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト１．０部、ジクミルパーオキサイド０．６部を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、２５０℃にて１０分間加熱処理した。得られたスポンジの発泡倍率は３００％であり、黄色く着色し、セルの大きさは１ｍｍ以上で不均一であった。また、加硫時に刺激的な酢酸臭がした。
【００４４】
［比較例４］
上記コンパウンド１の１００部に対して、１，１’−アゾビス−（１−アセトキシ−１−フェニル−エタン）４部と、白金化合物のポリビニルシロキサン錯体０．５部、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール０．０５部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（Ｓｉ−Ｈ：０．００７ｍｏｌ／ｇ）１．０部を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、２５０℃にて１０分間加熱処理した。得られたスポンジの発泡倍率は３５０％であったが、セルが１ｍｍ以上と大きく不均一であった。また、加硫時に刺激的な酢酸臭がした。
【００４５】
［比較例５］
上記コンパウンド１の１００部に対して、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）２部と、４−メチルベンゾイルパーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト１．０部、ジクミルパーオキサイド０．６部を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、２５０℃にて１０分間加熱処理した。得られたスポンジの発泡倍率は１２０％であり、発泡性は悪かった。
【００４６】
［比較例６］
上記コンパウンド１の１００部に対して、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート２部と、４−メチルベンゾイルパーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト１．０部、ジクミルパーオキサイド０．６部を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、２５０℃にて１０分間加熱処理した。得られたスポンジの発泡倍率は３００％であり、セルの大きさは１ｍｍ以上と大きく不均一であった。また、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレートは、液体であり、配合時にコンパウンドがロールに粘着し、作業性は著しく悪かった。
【００４７】
【発明の効果】
本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物は、ノンシアノタイプの有機アゾ化合物である式（Ｉ）の有機アゾ化合物を発泡剤として用いるため、長時間のポストキュアーを必要としなくても安全性が高く、かつ発泡性に優れ、均一で微細なセルを有し、スキン層の表面が平滑で粘着性のないシリコーンゴムスポンジを得ることができる。