(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂及びスチレン−マレイン酸共重合体を含有する洗浄用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
スチレン−マレイン酸共重合体の分子量が５，０００〜５０，０００、酸価が４００以下である請求項１記載の洗浄用熱可塑性樹脂組成物
【請求項３】
熱可塑性樹脂７０〜９９重量％及びスチレン−マレイン酸共重合体１〜３０重量％含有する請求項１又は請求項２記載の洗浄用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
熱可塑性樹脂がポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体又はポリメタクリル酸メチルである請求項１〜請求項３のいずれか１項記載の洗浄用熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱可塑性樹脂用成形機内の洗浄に使用する洗浄用熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは熱可塑性樹脂にスチレン−マレイン酸共重合体を配合した洗浄用熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、プラスチックの成形加工においては、使用樹脂の品種切り替えの際には先行品種の影響を排除するために各種の手段が採られている。特に着色された樹脂の成形では、青色、黒色等の濃色系の品種から白色等の淡色系の品種に切り替える際には、成形機の分解掃除や汎用樹脂または再生樹脂等による成形機内の共洗い等の煩雑な作業と長時間の生産中止を伴う洗浄作業を強いられてきた。これらの問題を解消する方法として、成形機内を洗浄するための洗浄用熱可塑性樹脂組成物が各種開発されている。
【０００３】
たとえば特開昭６２−１９５０４５号公報には、熱可塑性樹脂にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩２〜３０重量％、撥水性化合物（高級脂肪酸金属塩、ろう、流動パラフィン、合成ワックス等）０．５〜１０重量％を配合した組成物が、特公平０５−０６０７６８号公報には熱可塑性樹脂に高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステルカルシウム塩および無機充填剤を配合した組成物が、特公平０３−２８３８０５号公報には熱可塑性樹脂に、アルキルベンゼンスルホン酸中性塩２〜４０重量％、塩基性ステアリン酸マグネシウム１〜１０重量％を配合した洗浄剤組成物が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記の提案された組成物では、未だ洗浄能力について改善の余地があった。
本発明者らは、洗浄能力の高い洗浄用熱可塑性樹脂組成物を開発すべく鋭意研究した。その結果、熱可塑性樹脂にスチレン−マレイン酸共重合体を配合することにより、優れた洗浄能力を有する洗浄用熱可塑性樹脂組成物が得られることを見いだし、この知見に基づき本発明を完成した。以上の記述から明らかなように、本発明の目的は優れた洗浄能力を有する洗浄用熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は次の構成を有する。
（１）熱可塑性樹脂及びスチレン−マレイン酸共重合体を含有する洗浄用熱可塑性樹脂組成物。
【０００６】
（２）スチレン−マレイン酸共重合体の分子量が５，０００〜５０，０００、酸価が４００以下である前記１項記載の洗浄用熱可塑性樹脂組成物。
【０００７】
（３）熱可塑性樹脂７０〜９９重量％及びスチレンーマレイン酸共重合体を１〜３０重量％含有した前記１項又は２項の洗浄用熱可塑性樹脂組成物。
【０００８】
（４）熱可塑性樹脂がポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体又はポリメタクリル酸メチルである前記１項〜３項のいずれか１項記載の洗浄用熱可塑性樹脂組成物。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる熱可塑性樹脂とは、樹脂を加熱すると温度上昇とともに樹脂が軟化、流動化し、冷却すると比較的硬く強度のある状態になるサイクルを繰り返すことができる樹脂であれば特に限定されないが、洗浄能力、特に洗浄用熱可塑性組成物が成形機又は押出機内に残留しにくく、洗浄に要する時間が短縮できる理由によりポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体又はポリメタクリル酸メチルである熱可塑性樹脂が好ましい。
【００１０】
本発明で用いるスチレン−マレイン酸共重合体は、スチレンとマレイン酸を共重合させたものであれば特に限定されないが、洗浄能力が優れる理由により酸価は好ましくは４００以下、より好ましくは３５０以下、特に好ましくは３００以下、また分子量は好ましくは５，０００〜５０，０００、より好ましくは１０，０００〜４０，０００、特に好ましくは２０，０００〜３０，０００である。
【００１１】
本発明に使用するスチレン−マレイン酸共重合体は懸濁重合又は乳化重合等の公知の製造方法で得ることができる。
懸濁重合法としては、例えば撹拌機付き容器中に純水、スチレン単量体、無水マレイン酸及び分散剤としてポリビニルアルコール、重合開始剤としてラウロイルパーオキサイドを加えて７０〜８０℃に加熱混合して共重合させる。共重合した無水マレイン酸は水と反応して部分的に開環して、スチレン−無水マレイン酸共重合体部分を有するスチレン−マレイン酸共重合体となる。得られた共重合体ラテックスを遠心分離機で水分を除去してから気流中で乾燥し、紛状重合体として得ることができる。
【００１２】
本発明の洗浄用熱可塑性組成物は、熱可塑性樹脂及びスチレン−マレイン酸共重合体を含有する組成物であり、その含有率は特に限定されないが、洗浄能力が優れる理由により、好ましくは熱可塑性樹脂９９〜７０重量％及びスチレンーマレイン酸共重合体を１〜３０重量％、より好ましくは熱可塑性樹脂９７〜８０重量％及びスチレンーマレイン酸共重合体３〜２０重量％、特に好ましくは熱可塑性樹脂９５〜８５重量％及びスチレンーマレイン酸共重合体５〜１５重量％である。
【００１３】
本発明の組成物には必要に応じて、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、シリカ、アルミナ、ガラス繊維等の無機充填剤を添加することができる。さらにステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸類やカルバナーワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類を添加することもできる。
【００１４】
本発明の組成物は、熱可塑性樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体の所望量を撹拌混合装置を用いて混合することによって得ることが例示でき、また、得られた該混合物を溶融混練温度１８０〜３００℃で溶融混練押出し、ペレット状としても得ることが例示できる。撹拌混合装置としてはヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、タンブラー、リボブレンダー等の通常の撹拌混合装置を使用することが例示できる。また、押出機としては、１軸押出機、２軸押出機、コニーダー等を使用することが例示できる。
【００１５】
【実施例】
以下、実施例、比較例を用いて本発明を具体的に説明することが、これによって限定されるものではない。なお、実施例、比較例において、洗浄能力は下記の洗浄テスト（１）又は（２）の方法で評価した。
【００１６】
洗浄テスト（１）
メルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ７２１０：２３０℃、荷重２１．１８Ｎ；以下ＭＦＲ▲１▼と略す）６．０ｇ／１０分、結晶融点１６５℃のポリプロピレン８４重量％、ビス｛［3,5-ジブロモ-4-(2',3'−ジブロモプロポキシ)］フェニル｝スルホン１０重量％、三酸化アンチモン５重量％及びカーボンブラック１重量％からなる難燃性ポリプロピレン組成物（性状：黒色）、並びに１軸押出機（シリンダー径：３５ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０）を用いて、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、吐出量：５Ｋｇ／ｈ、押し出し温度２００℃で約６０分間押し出した。押出機内に難燃性ポリプロピレン組成物が残留している状態で、難燃性ポリプロピレン組成物を洗浄用熱可塑性樹脂組成物に変えて押し出し、押し出された樹脂から難燃性ポリプロピレン組成物の黒色が消えるまでに要した洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量を測定し、引き続き、洗浄用熱可塑性樹脂組成物をＭＦＲ：６．０ｇ／１０分、結晶融点１６５℃のポリプロピレンに変えて押し出し、押し出された樹脂から洗浄用熱可塑性樹脂組成物の色が消えるまでに要したポリプロピレンの量を測定し、さらに、上記洗浄用熱可塑性樹脂組成物の押し出しの開始から上記洗浄用熱可塑性樹脂組成物の色が消えるまでに要した時間を測定した。
上記の各量及び時間を洗浄能力の指標の１つとした。
【００１７】
洗浄テスト（２）
比重：１．０５、メルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ７２１０：２２０℃、荷重９８．０７Ｎ；以下ＭＦＲ▲２▼と略す）９ｇ／１０分のＡＢＳ樹脂（商品名：日本合成ゴム（株）製ＡＢＳ４５）８４重量％、2,2-ビス｛［3,5-ジブロモ-4-(2‘,3‘-ジブロモプロポキシ)］フェニル｝プロパン１０重量％、三酸化アンチモン５重量％及びカーボンブラック１重量％からなる難燃性ＡＢＳ樹脂組成物（性状：黒色）、並びに１軸押出機（シリンダー径：３５ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０）を用いて、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、吐出量：５Ｋｇ／ｈ、押し出し温度２２０℃で約６０分間押し出し、引き続き（押出機内に難燃性ＡＢＳ樹脂が残留している状態で）、難燃性ＡＢＳ樹脂組成物を洗浄用熱可塑性樹脂組成物に変えて押し出し、押し出された樹脂から難燃性ＡＢＳ樹脂組成物の黒色が消えるまでに要した洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量を測定した。引き続き、洗浄用熱可塑性樹脂組成物を比重：１．０５、ＭＦＲ▲２▼９ｇ／１０分のＡＢＳ樹脂（性状：微黄色）（商品名：日本合成ゴム株式会社製ＡＢＳ４５）に変えて押し出し、押し出された樹脂から洗浄用熱可塑性樹脂組成物の色が消えるまでに要したＡＢＳ樹脂組成物の量を測定し、さらに、上記洗浄用熱可塑性樹脂組成物の押し出しの開始しから上記洗浄用熱可塑性樹脂組成物の色が消えるまでに要した時間を測定した。
上記の量及び時間を洗浄能力の指標の１つとした。
【００１８】
実施例（１）
ＭＦＲ▲１▼が０．５ｇ／１０分、結晶融点が１６５℃のポリプロピレン４．８５Ｋｇ（９７．０重量％）、酸価が１７５、分子量が２５０００であるスチレン−マレイン酸共重合体（商品名：第一工業製薬（株）製ニューフロンティアＭＩ−４００Ｐ；以下ＳＭＣと略す）０．１５Ｋｇ（３．０重量％）を内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに入れ、回転数５００ｒｐｍ．で３分間撹拌混合した。得られた混合物を２軸押出機（シリンダー径：３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０）に供給してシリンダー温度１９０〜２００℃、ダイス温度２００℃で溶融混練押出し、水槽中で冷却してペレタイザーでカットして洗浄用熱可塑性樹脂組成物を得た。この洗浄用熱可塑性樹脂組成物を用いて洗浄テスト（１）を実施し、要した洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量は０．８Ｋｇ、ポリプロピレンの量は１．４Ｋｇ、時間は２７分であった。
【００１９】
実施例（２）
ＭＦＲ▲１▼が０．５ｇ／１０分、結晶融点が１６５℃のポリプロピレン４．９８５Ｋｇ（９９．７重量％）、ＳＭＣ０．０１５Ｋｇ（０．３重量％）を実施例（１）と同様にして洗浄用熱可塑性樹脂組成物を得た。この洗浄用熱可塑性樹脂組成物を用いて洗浄テスト（１）を実施し、要した洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量は２．２Ｋｇ、ポリプロピレンの量は１．７Ｋｇ、時間は４８分であった。
【００２０】
実施例（３）
メルトフローレートが（ＪＩＳ  Ｋ７２１０：１９０℃、荷重２１．１８Ｎ；以下ＭＦＲ▲３▼と略す）０．５ｇ／１０分、密度が０．９５ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン４．４Ｋｇ（８８．０重量％）、ＳＭＣ０．６Ｋｇ（１２重量％）を実施例（１）と同様に洗浄用熱可塑性樹脂組成物を得た。この洗浄用熱可塑性樹脂組成物を用いて洗浄テスト（１）を実施し、要した洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量は０．５Ｋｇ、ポリプロピレンの量は０．９Ｋｇ、時間は１７分であった。
【００２１】
実施例（４）
比重が１．０３、ＭＦＲ▲２▼が０．４ｇ／１０分のＡＢＳ樹脂（奇美実業製ＰＡ−７０９）４．００Ｋｇ（８０．０重量％）、ＳＭＣ１．００Ｋｇ（２０．０重量％）を実施例（１）と同様に洗浄用熱可塑性樹脂組成物を得た。この洗浄用熱可塑性樹脂組成物を用いて洗浄テスト（２）を実施し、要した洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量は０．５Ｋｇ、ＡＢＳ樹脂の量は０．８Ｋｇ、時間は１６分であった。
【００２２】
実施例（５）
比重が１．０３、ＭＦＲ▲２▼が０．４ｇ／１０分のＡＢＳ樹脂３．２５Ｋｇ（６５重量％）、ＳＭＣ１．７５Ｋｇ（３５重量％）を実施例（１）と同様に洗浄用熱可塑性樹脂組成物を得た。この洗浄用熱可塑性樹脂組成物を用いて洗浄テスト（２）を実施し、要した洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量は１．７Ｋｇ、ＡＢＳ樹脂の量は２．１Ｋｇ、時間は４７分であった。
【００２３】
実施例（６）
メルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ７２１０：２００℃、荷重４９．０３Ｎ；以下ＭＦＲ▲４▼と略す）が０．５ｇ／１０分、密度（比重）が１．０５のポリスチレン３．７Ｋｇ（７４．０重量％）、ＳＭＣ１．３Ｋｇ（２６．０重量％）を実施例（１）と同様に洗浄用熱可塑性樹脂組成物を得た。この洗浄用熱可塑性樹脂組成物を用いて洗浄テスト（２）を実施し、要した洗浄用熱可塑性樹脂組成物の量は０．９Ｋｇ、ＡＢＳ樹脂の量は０．９Ｋｇ、時間は２０分であった。
【００２４】
比較例（１）
比重：１．０５、ＭＦＲ▲２▼９ｇ／１０分のＡＢＳ樹脂（性状：微黄色）（商品名：日本合成ゴム株式会社製ＡＢＳ４５）を洗浄用熱可塑性樹脂組成物として、洗浄テスト（２）を行った。
ＡＢＳ樹脂（洗浄用熱可塑性樹脂組成物としてのＡＢＳ樹脂を含む）の量は８．０Ｋｇ、時間は９８分であった。
【００２５】
比較例（２）
ＭＦＲ▲１▼が９ｇ／１０分、結晶融点が１６５℃のポリプロピレン４．６ｋｇ、ドデシルベゼンスルホン酸ナトリウム０．３ｋｇ、ポリエチレンワックス０．１ｋｇを実施例（１）と同様にして混合溶融し、洗浄用熱可塑性樹脂組成物を得た。この洗浄用熱可塑性組成物を用いて洗浄テスト（１）を実施し、要した洗浄用熱可塑性組成物の量は３．５ｋｇ、ポリプロピレンの量は２．５ｋｇ、時間は７５分であった。
【００２６】
比較例（３）
比重：１．０３、ＭＦＲ▲２▼０．４ｇ／１０分のＡＢＳ樹脂４．３ｋｇ、ステアリン酸モノグリセライドの硼酸エステルカルシウム塩０．２ｋｇ、炭酸カルシウム０．５ｋｇを実施例（１）と同様にして混合溶融し、洗浄用熱可塑性樹脂組成物を得た。この洗浄用熱可塑性組成物を用いて洗浄テスト（２）を実施し、要した洗浄用熱可塑性組成物の量は２．８ｋｇ、ＡＢＳ樹脂の量は２．２ｋｇ、時間は６１分であった。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の洗浄用熱可塑性樹脂組成物は、成形又は押し出しに用いた樹脂が熱分解により機内に固着して洗浄が困難である成形機又は押出機内の洗浄に極めて優れた洗浄能力を有する洗浄用熱可塑性樹脂組成物である。
本発明の洗浄用熱可塑性樹脂組成物は少量使用するだけで、従来の洗浄用熱可塑性樹脂組成物を用いるのに比べて著しく後続樹脂の使用量を減少させることができ、また洗浄時間も短縮することができる。
【表１】
0003680453.tif 000002