(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプを抄造した抄造紙からなり、かつ填料としてフッ石水を有している化合物を絶乾パルプ１００重量部に対して８〜４０重量部の範囲内で含有している剥離紙用の基紙を剥離剤処理した剥離紙の離型性面に、粘着剤層と電子写真記録用シートとを順次積層してなる電子写真記録用の粘着シートであって、しかもFederal Test Method Standard No.101 Method 4046 に規定される帯電電位の減衰特性における１０％カットオフ時間が６０秒以内（２０℃、２０％ＲＨ雰囲気における測定値）であることを特徴とする電子写真記録用の粘着シート。
【請求項２】
パルプを抄造した抄造紙からなり、かつ填料としてフッ石水を有している化合物を絶乾パルプ１００重量部に対して８〜４０重量部の範囲内で含有している剥離紙用の基紙を剥離剤処理した剥離紙の離型性面に、粘着剤層と感熱記録用シートとを順次積層してなる感熱記録用の粘着シートであって、しかもFederal Test Method Standard No.101 Method 4046 に規定される帯電電位の減衰特性における１０％カットオフ時間が６０秒以内（２０℃、２０％ＲＨ雰囲気における測定値）であることを特徴とする感熱記録用の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は剥離紙用の基紙から得た粘着シートを使用した記録用の粘着シートに関するものであり、特に粘着シートにするときの粘着剤の塗工加工時や、該粘着シートの使用中等に帯電によるトラブルの発生のない記録用の粘着シートを提供する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、剥離紙の離型性面に対して粘着剤層を介して記録用シートを積層した記録用の粘着シートが、ＰＯＳ（販売時点情報管理）システム用のバーコードラベル、価格表示ラベル、配送・出荷の際の表示ラベル等に使用されており、特に、粘着シートに印字後に被着面に貼付するタイプの記録用の粘着シート（記録用ラベル）が、スーパーマーケットやデパート等の大型量販店をはじめ、チェーン展開をしている各種の専門店やレストラン等で広く使用されている。
【０００３】
また最近では、コンピュータ端末のレーザープリンターや感熱プリンター等の記録具によっても、記録用の粘着シートに記録するようになってきている。
【０００４】
前者のレーザープリンターによる記録は、電子写真方式の原理を利用して記録用紙面にトナーを転写し、これを熱定着することによって記録されるものであり、従来は記録用紙としてカット紙や連続フォーム用紙が使用されていた。又、後者の感熱プリンターによる記録は、記録用粘着シートに対するプリントが安易に行えることから、その用途が拡大しつつある。
【０００５】
これらの記録用の粘着シートにおける剥離紙には、主として上質紙やグラシン紙をベースにした紙、裏面にポリエチレン樹脂をラミネートした紙、或いは合成樹脂処理を施した紙等からなる剥離紙用の基紙に対して剥離剤処理を行なったものが使用されている。
【０００６】
ここで、上記の粘着シートにおける重要な技術課題の１つとして、静電気による帯電の問題がある。つまり、剥離紙の離型性面に対して粘着剤層を形成し、この粘着剤層面にシートを貼着する粘着加工工程において、剥離紙に静電気による帯電が生じると、塵埃付着や剥離不良等が誘発される。又剥離紙に蓄積された静電気は、重剥離化のトラブルを引き起こす原因になる。
【０００７】
従って、従来の記録用の粘着シートに対してレーザープリンターでの記録を行なうと、記録時にプリンター内部で発生する熱や摩擦、及びトナー定着時の加熱等によって剥離紙の水分が低下し、これに伴ってカールが発生し、又静電気が発生する。このために、粘着シートの走行不良やスタッカーを生じ易く、プリンターでの紙詰まりの要因になっており、又記録後の粘着シートは紙揃えが悪く、しかもスタッカー適性が不良になる等の欠点を有している。
【０００８】
又、感熱記録用の粘着シートを感熱プリンターで記録するときには、発生する静電気によってサーマルヘッドが故障するという問題もある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、粘着シートの粘着加工時や該粘着シートの使用中等に、帯電やカールの発生によるトラブルを生じることのない剥離紙用の基紙を使用した記録用の粘着シートであって、この記録用の粘着シートを得るための粘着加工時や該記録用の粘着シートの使用中等に、帯電やカールの発生によるトラブルを生じることのない粘着シートを提供することにある。
【００１１】
つまり本発明の目的は、剥離紙用の基紙を剥離剤処理して剥離紙にした後、該剥離紙を粘着加工して粘着シートにするための加工時に、帯電やカールの発生によるトラブルを生じることがなく、又この粘着シートの使用中に、帯電やカールの発生によるトラブルを生じることがなく、寸法安定性に優れ、各種の機器に対するシート走行適性がよく、かつスタッカー適性に優れた粘着シートによる電子写真記録用の粘着シート又は感熱記録用の粘着シートにすることにより、前者においてはレーザープリンターによる記録時等に、又後者においては感熱記録具による記録時等に、帯電やカールの発生によるトラブルを生じることがなく、寸法安定性に優れ、記録機器に対するシート走行適性がよく、かつスタッカー適性に優れた記録用の粘着シートを提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は、以下に記載する構成からなる本発明の記録用の粘着シートにすることによって解決することができる。
【００１５】
すなわち本発明の記録用の粘着シートは、パルプを抄造した抄造紙からなり、かつ填料としてフッ石水を有している化合物を絶乾パルプ１００重量部に対して８〜４０重量部の範囲内で含有している剥離紙用の基紙を剥離剤処理した剥離紙の離型性面に、粘着剤層と電子写真記録用シートとを順次積層してなる電子写真記録用の粘着シートであって、しかもFederal Test Method Standard No.101 Method 4046 に規定される帯電電位の減衰特性における１０％カットオフ時間が６０秒以内（２０℃、２０％ＲＨ雰囲気における測定値）にある電子写真記録用の粘着シートからなる。
【００１６】
又、本発明の別の記録用の粘着シートは、パルプを抄造した抄造紙からなり、かつ填料としてフッ石水を有している化合物を絶乾パルプ１００重量部に対して８〜４０重量部の範囲内で含有している剥離紙用の基紙を剥離剤処理した剥離紙の離型性面に、粘着剤層と感熱記録用シートとを順次積層してなる感熱記録用の粘着シートであって、しかもFederal Test Method Standard No.101 Method 4046 に規定される帯電電位の減衰特性における１０％カットオフ時間が６０秒以内（２０℃、２０％ＲＨ雰囲気における測定値）にある感熱記録用の粘着シートからなる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
上記の構成による本発明の記録用の粘着シートに使用する剥離紙用の基紙は、通常の印刷紙、情報記録紙、電子写真用紙などを抄造するときに使用される化学パルプ（ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰなど）、機械パルプ（ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＧＰ、ＴＭＰなど）、脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ）、又これらを混合したパルプによる米坪３０〜２００ｇ／ｍ２程度の抄造紙からなる。
【００１８】
抄造用のパルプとして濾水度（カナディアン  スタンダード  フリーネス）が６００ｍｌを超えるものを使用すると、剥離紙に必要な表面平滑性を有する紙が得られ難くなり、又剥離紙にするためのシリコーン樹脂等の剥離剤の必要量が多量になり、更にはフッ石水を有している化合物等の填料の歩留が悪くなる。従って、濾水度（カナディアン  スタンダード  フリーネス）が６００ｍｌ以下のパルプの抄造紙からなる剥離紙用の基紙にすることが好ましい。
【００１９】
パルプを抄造した抄造紙中に填料として含有させるフッ石水を有している化合物は、次の特性を具備するものである。
【００２０】
即ち、フッ石水を有している化合物は、その構造内の「あきま」にゆるく結合した水分（以下フッ石水という）を含有しており、その「あきま」の中に充分にフッ石水を含有している状態であっても、塩化ナトリウム等が示す潮解、風解現象に見られるベトツキがなく、見かけ上乾燥状態を保っている。
【００２１】
このフッ石水を有している化合物が具備しているフッ石水が、加熱あるいは減圧等の手段によって完全に除去されても、化合物の結晶構造は破壊されない。フッ石水を完全に除去した後の化合物は、低湿時においても直ちに水分を再吸着して、すぐに元の飽和状態に戻る。
【００２２】
フッ石水は、化合物が含有している各種のイオンと共存しており、これにより該化合物は良好な電気伝導性を示す。
【００２３】
フッ石水を有している化合物は、内部にとりこんでいる水と、該水中に電離しているイオンとにより、良好な導電性を有するものになっていると推定されている。そのために、空気中の水分変化に伴う導電性の値の変化が少ない。また、潮解や溶解のような現象が発生しないので、その表面にべとつきが生じない。
【００２４】
フッ石水を有している化合物の例としては、各種の縮合酸が挙げられる。その代表的なものとして、天然ゼオライト鉱物、合成ゼオライト、ゼオライト類似鉱物等が挙げられる。
【００２５】
天然ゼオライト鉱物は、アルミノ珪酸塩と呼ばれるものであって、下記の一般式（１）で表される。
（Ｍ2+，２Ｍ+ ）Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｍＳｉＯ2 ・ｎＨ2 Ｏ・・・・式（１）
上記の一般式（１）において、ｍは３〜１０の数であり、Ｍ2+，Ｍ+ は、各々２価及び１価の金属イオンを表わすが、多くはＣａ2+またはＮａ+ であり、まれにＳｒ2+，Ｂａ2+，Ｋ+ 等が含まれており、これらのイオンは他の陽イオンと交換可能である。
【００２６】
天然ゼオライト鉱物は、３次元骨組構造中に特有の「あきま」を持っており、交換可能な陽イオンが水分子とともにこの「あきま」に入っている。水以外の他の一般の溶媒もその「あきま」に吸着され得るが、極性の強いものほど選択的に吸着される。
【００２７】
合成ゼオライトは、天然ゼオライト鉱物とほぼ同様な３次元骨組構造を持ち、基本的な性質は天然ゼオライトと変わりない。
【００２８】
ゼオライト類似鉱物は、「あきま」を持ち、かつ水分子の脱吸着現象においてその結晶構造が変化しないなどの性質は天然ゼオライト鉱物と同じであるが、化学組成がゼオライト鉱物と異なっており、天然品及び合成品として存在する。
【００２９】
フッ石水を有している化合物であるゼオライト鉱物について、天然品及び合成品をとりまぜて構造的に分類すると、次の６種類になる。
（１）ホウフッ石群
アナルサイト  ＮａＡｌＳｉ２Ｏ６・Ｈ２Ｏ
ボルサイト  （Ｃａ，Ｎａ）ＡｌＳｉ２Ｏ６・ｘＨ２Ｏ  （ｘ＜１．０）
ビサイト  Ｃａ１０Ｎａ２Ａｌ１０Ｓｉ６Ｐ１０（Ｈ３）１２（Ｈ２Ｏ）１６Ｏ９６
ケホサイト  Ｚｎ５．５Ｃａ２．５Ａｌ１６Ｐ１６（Ｈ３）１６（Ｈ２Ｏ）３２Ｏ９６
【００３０】
（２）ホウソーダ群
ハイドロソーダライト  Ｎａ5 （Ａｌ6 Ｓｉ6 Ｏ12）（ＯＨ）2
フォージャス石  Ｎａ28.6Ｃａ14.8（Ａｌ57.6Ｓｉ134.4 Ｏ384 ）・262.3 Ｈ2 Ｏ
モレキュラーシーブＡ型*  Ｎａ12（Ａｌ12Ｓｉ12Ｏ24）ＮａＡｌＯ2 ・29Ｈ2Ｏ
モレキュラーシーブ  Ｘ型*   Ｎａ2 （Ａｌ2 Ｓｉ2.8 Ｏ9.6 ）・ｘＨ2 Ｏ（ｘ＝約６）
モレキュラーシーブＹ型*   Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・３〜６ＳｉＯ2 ・ｘＨ2 Ｏ
モレキュラーシーブＳＫ型*   ほぼフォージャス石と同様
【００３１】
（３）リョウフッ石群
チャバサイト  （Ｃａ・Ｎａ2 ）Ａｌ2 Ｓｉ4 Ｏ12・６Ｈ2 Ｏ
グリメンフッ石  （Ｎａ2 ・Ｃａ）Ａｌ2 Ｓｉ4 Ｏ12・６Ｈ2 Ｏ
エリオナイト  （Ｃａ・Ｍｇ・Ｎａ2 ・Ｋ2 ）・Ａｌ2 Ｓｉ4 Ｏ12・６Ｈ2 Ｏ
レビナイト  Ｃａ（Ａｌ2 Ｓｉ4 Ｏ12）・６Ｈ2 Ｏ
モレキュラーシーブＲ型  チャバサイトと同様
モレキュラーシーブＳ型  グメリンフッ石と同様
モレキュラーシーブＴ型*   エリオナイトと同様
【００３２】
（４）ソーダフッ石群
ソーダフッ石  Ｎａ2 （Ａｌ2 Ｓｉ3 Ｏ10）・２Ｈ2 Ｏ
メソフッ石  Ｎａ2 Ｃａ2 （Ａｌ6 Ｓｉ9 Ｏ30）・８Ｈ2 Ｏ
スコレスフッ石  Ｃａ（Ａｌ2 Ｓｉ3 Ｏ10）・３Ｈ2 Ｏ
トムソンフッ石  ＮａＣａ2 （Ａｌ5 Ｓｉ5 Ｏ20）・６Ｈ2 Ｏ
エジントンフッ石  Ｂａ（Ａｌ2 Ｓｉ3 Ｏ10）・４Ｈ2 Ｏ
ゴナルドフッ石 Ｎａ2 Ｃａ（Ａｌ4 Ｓｉ6 Ｏ20）・６Ｈ2 Ｏ
ローデサイト  ＫＮａＣａ2 （Ｈ2 Ｓｉ8 Ｏ20）・５Ｈ2 Ｏ
マウンテナイト  ＫＮａ2 Ｃａ2 （ＨＳｉ8 Ｏ20）・５Ｈ2 Ｏ
【００３３】
（５）ジュウジフッ石群
ジュウジフッ石  Ｂａ2 （Ａｌ4 Ｓｉ12Ｏ32）・４Ｈ2 Ｏ
カイジュウジフッ石  （Ｋx Ｎａ1-x ）5 Ａｌ5 Ｓｉ11Ｏ32・１０Ｈ2 Ｏ
ジスモンドフッ石  Ｃａ（Ａｌ2 Ｓｉ2 Ｏ5 ）・４Ｈ2 Ｏ
モレキュラーシーブＢ型*  Ｎａ2 （Ａｌ2 Ｓｉ3 Ｏ10）・５Ｈ2 Ｏ
ガロナイト  ＮａＣａ2.5 （Ａｌ3 Ｓｉ5 Ｏ16）2 ・13.5Ｈ2 Ｏ
【００３４】
（６）モルデンフッ石群
モルデンフッ石  Ｎａ（ＡｌＳｉ5 Ｏ12）・３Ｈ2 Ｏ
ダキアルドフッ石  （Ｎａ2 Ｃａ）2 Ａｌ4 Ｓｉ20Ｏ48・１２Ｈ2 Ｏ
フェリエライト  Ｎａ1.5 Ｍｇ2 （Ａｌ5.5 Ｓｉ30.5Ｏ72）・１８Ｈ2 Ｏ
ゼオロン**  モルデンフッ石と同様
なお、上記の* 印は、ユニオンカーバイド社製の合成ゼオライトであり、 ** 印はノートン社製の合成ゼオライトである。
【００３５】
フッ石水を有している化合物を填料として含有するパルプ抄造紙からなる剥離紙用の基紙は、上記の填料としてのフッ石水を有している化合物を、対絶乾パルプ当り８〜４０重量％の範囲で含有しているものであり、好ましくは１０〜３０重量％の範囲で含有しているものである。
【００３６】
フッ石水を有している化合物の含有量が、対絶乾パルプ当り８重量％よりも少なくなると、該フッ石水を有している化合物の添加の効果が十分でなく、又４０重量％を超えると、紙質が低下する。
【００３７】
ここで、上記のフッ石水を有している化合物の対絶乾パルプ当りの割合は、ＪＩＳＰ８１２８に規定される紙中の灰分測定値によるものである。
【００３８】
本発明の記録用の粘着シートに使用する剥離紙用の基紙は、フッ石水を有している化合物以外に、他の填料を含有することも可能であり、フッ石水を有している化合物に併用される他の填料としては、一般の製紙用填料として用いられている填料が使用可能であって、例えばクレー，タルク，炭酸カルシウム等の汎用性の填料が挙げられる。
【００３９】
電子写真記録用の粘着シートに使用するための剥離紙用の基紙としては、更に下記のＡ〜Ｃの要件を満たしている事が好ましい。
Ａ：表裏の平均繊維長の差が０．１ｍｍ以下であること、
Ｂ：静摩擦係数が０．５〜０．６の範囲内にあること、
Ｃ：ＪＩＳ  Ｐ８１１７に規定する透気度が２０秒以下であること。
【００４０】
剥離紙用の基紙における表，裏の繊維長の差を少なくすることは、カール防止に対して効果のある手段であり、表面と裏面との平均繊維長の差が０．１ｍｍ以下であることが好ましい。
【００４１】
なお、繊維長はカヤニ式繊維長測定装置で測定されたものである。また、表，裏の繊維長差は、紙の表面近傍の平均繊維長と裏面近傍の平均繊維長との差であり、紙の表，裏面のそれぞれ近傍（表面から全厚みの２０％まで）の平均繊維長を測定して求める。
【００４２】
更に、静摩擦係数が０．５未満になると、紙が滑り過ぎるために、断裁機で不揃いになり、ひいては記録具による印字の時点で紙の重送や空送をきたす。また、静摩擦係数が０．６を越えるようになっても、印字の時点で重送や空送の原因になる。
【００４３】
耳おれ防止のためには紙の剛性が高い方が好ましく、紙の密度があまり高くないことが好ましい。しかしながら、カール防止（水分による寸法変化の安定化）の観点からすると、単に紙の密度を下げればよいわけではなく、繊維のフィブリルの絡み合いを減少させることが重要である。この尺度としては密度でなく、透気度を採用する方がよく、カール防止の良好なものにするためには、透気度４０秒以下の抄造紙にするのがよい。
【００４４】
剥離紙用の基紙を剥離紙に加工するには、剥離紙用の基紙の片面に、ポリビニルアルコールやでんぷん等の目止め剤による塗工層を形成するか、あるいはポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムによる目止め層を積層した後に、この目止め層を介して剥離剤による塗工層を設けるのがよい。
【００４５】
剥離剤としては、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、フッソ樹脂等が使用される。通常の剥離紙の製造において実施されている普通の方式によって上記の剥離剤を、剥離紙用の基紙の目止め層面に塗布、乾燥することにより、剥離紙にすることができる。なお、剥離剤層をシリコーン樹脂によって形成する場合には、０．１〜２．０ｇ（ｄｒｙ）／ｍ2 程度に塗工する。
【００４６】
通常の粘着シートの加工方法を前記剥離紙に適用することによって粘着シートにすることができる。例えば記録用の粘着シートにするには、剥離紙の離型性面に粘着剤層を形成した後、その上に記録用シートからなる支持体、例えば電子写真記録用シート、感熱記録用シート、インクジェット記録用シート、熱転写記録用シート等のように、記録手段に応じた適性を有する記録用シートからなる支持体を積層する。
【００４７】
粘着剤層は、例えば天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、イソブチレンゴム、イソプレンゴム等によるゴム系物質を主成分とするもの、アクリル酸エステルの共重合ポリマーを主成分とするもの、ゴム状シロキサンと樹脂状シロキサンとを主成分とするもの等の粘着剤によって形成される。
【００４８】
支持体には、紙又は厚さ３〜１００μｍ程度のプラスチックフィルムが主に用いられ、プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネイトフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、セロファン、三酢酸セルロースフィルム、二酢酸セルロースフィルム、テトラフルオロエチレンフィルム、ポリ弗化ビニリデンフィルム、ポリモノクロロトリフルオロエチレンフィルム等が好適である。
【００４９】
この粘着シートは、事務用紙の大きさにカットしたり、フォーム印刷機によって連続フォームタック紙にしたりして、記録用の粘着シートになる。
【００５０】
更に感熱記録用の粘着シートにするには、上記の粘着シートの支持体の上に更に感熱発色層を形成する。この感熱発色層には、例えば塩基性染料と酸性物質との反応による発色系や、長鎖脂肪酸第２鉄塩と多価フェノール化合物、硫黄化合物、又はアミノ化合物の中から選択されるキレート試薬との反応による発色系が利用される。
【００５１】
感熱発色層に使用される塩基性染料の具体例としては、
（１）トリアリールメタン系化合物
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタル・バイオレット・ラクトン）、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−エチルカルバゾール−３−イル）−３−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド等；
【００５２】
（２）ジフェニルメタン系化合物
４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等；
【００５３】
（３）キサンテン系化合物
ローダミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロヘキシル−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシエチル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプロピル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等；
【００５４】
（４）チアジン系化合物
ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等；
【００５５】
（５）スピロ系化合物
例えば、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン等；
これらの混合物等が挙げられる。
【００５６】
又、これらの塩基性染料に組み合わせて使用される酸性物質としては、４，４’−イソプロピリデンビスフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノール）、４，４’−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス（２−タ−シャリーブチルフェノール）、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、
【００５７】
２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−タ−シャリブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ターシャリブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−ジフェノールスルホン、４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、４−ベンジロキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジフェノールスルホキシド、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
【００５８】
ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカキテン酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オクチル、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリド、５−クロロ−サリチルアニリド、
【００５９】
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、
【００６０】
１，３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２，４’−ジフェノ−ルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジフェノールスルホン、α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、ジフェニルチオ尿素；
等が挙げられる。
【００６１】
長鎖脂肪酸第２鉄塩の具体例としては、炭素数６〜２５好ましくは９〜２２の直鎖状または分枝鎖状の飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸の第２鉄塩、より具体的には、ステアリン酸第２鉄塩、ミリスチン酸第２鉄塩、ベヘン酸第２鉄塩、ラウリル酸第２鉄塩、ペラルゴン酸第２鉄塩等が挙げられる。
【００６２】
特に、Ｃｕ−Ｋα線でのＸ線回折分析カーブにおける回折角（２θ）２１・８±０・５度の範囲内に存在するメインピークの高さ（Ｈ）とピーク半値幅（Ｗ）との比率（Ｈ／Ｗ）が１０以上であり、しかも示差熱分析カーブにおけるメインの吸熱ピークを１００℃以上に有している結晶性の高いステアリン酸第２鉄塩やベヘン酸第２鉄塩又はこれらの混合物からなる脂肪酸第２鉄塩が好適である。
【００６３】
又多価フェノール化合物、硫黄化合物、又はアミノ化合物からなるキレート試薬としては、例えば没食子酸エステル、ジヒドロキシ安息香酸エステル、ジフェニルカルバジド、ジフェニルカルバゾン、ヘキサメチレンテトラミン、スピロベンゾピラン、１−ホルミル−４−フェニルセミカルバジド等が好適である。
【００６４】
なお、これらのキレート試薬のうちの没食子酸エステル、及びジヒドロキシ安息香酸エステルとしては、以下に例記するようなものが挙げられる。
【００６５】
没食子酸エステル；
一般式Ｃ6 Ｈ2 （ＯＨ）3 （ＣＯＯＲ）において、Ｒが炭素数１〜２８のアルキル基，フェニル基あるいはベンジル基及びそれらの誘導体からなる没食子酸エステル、例えば没食子酸メチル，没食子酸プロピル，没食子酸オクチル，没食子酸ラウリル，没食子酸セチル，没食子酸ステアリル，没食子酸ベヘニル等
【００６６】
ジヒドロキシ安息香酸エステル；
(1) ２，４−ジヒドロキシ安息香酸プロピルエステル
(2) ２，４−ジヒドロキシ安息香酸ブチルエステル
(3) ２，４−ジヒドロキシ安息香酸シクロヘキシルエステル
(4) ２，４−ジヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
(5) ２，４−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジルエステル
(6) ２，４−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジルエステル
(7) ２，４−ジヒドロキシ安息香酸−α−フェニルエチルエステル
(8) ２，４−ジヒドロキシ安息香酸−β−フェニルエチルエステル
(9) ２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸エチルエステル
(10)  ２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸プロピルエステル
(11)  ２，４−ジヒドロキシ−６−イソプロピル安息香酸エチルエステル
(12)  ２，４−ジヒドロキシ−６−ペンチル安息香酸エチルエステル
(13)  ２，４−ジヒドロキシ−６−メトキシ安息香酸ブチルエステル
(14)  ２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸シクロヘキシルエステル
(15)  ２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸ベンジルエステル
(16)  ２，４−ジヒドロキシ−６−プロピル安息香酸ｐ−クロロベンジルエステル
(17)  ２，４−ジヒドロキシ−６−メトキシ安息香酸ｐ−メチルベンジルエステル
(18)  ２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸ｐ−イソプロピルベンジルエステル
(19)  ２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸ｐ−メチルフェノキシエチルエステル
(20)  ２，４−ジヒドロキシ−５−クロロ安息香酸−ｐ−クロロベンジルエステル
(21)  ３，４−ジヒドロキシ安息香酸ブチルエステル
(22)  ３，４−ジヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
(23)  ３，４−ジヒドロキシ安息香酸−β−フェニルエチルエステル
(24)  ３，４−ジヒドロキシ−５−クロロ安息香酸ベンジルエステル
(25)  ３，４−ジヒドロキシ安息香酸−α−フェニルエチルエステル
【００６７】
感熱発色層における水溶性結着剤としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体などのラテックス系水溶性バインダーなどが利用される。
【００６８】
感熱発色層には、更にヘッド摩耗防止やスティッキング防止などの目的で、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワックス類を、また、感熱発色層には感度向上剤としてメタターフェニル、パラベンジルビスフェニル、ヒドロキシナフトエ酸のエステル類、ステアリン酸アミド、トリベンジルアミン、ナフタレン誘導体、ジベンジルテレフタレート、蓚酸ジベンジル、蓚酸ビス（パラメチルベンジル）等の各種蓚酸エステル類、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシ）エタン等のエーテル類等を添加することができる。
【００６９】
更に又、感熱発色層には、ジオクチルスルホンコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、消泡剤等の界面活性剤、着色剤等の蛍光染料などが所望に応じて配合される。
【００７０】
更に上記の支持体の上に感熱発色層を形成するに先立って、支持体の感熱発色層の形成予定面に、必要に応じて無機顔料とバインダーとを主成分とする中間層を設けたり、あるいは感熱発色層の形成後にこの感熱発色層の上に水溶性高分子または疎水性樹脂の水性エマルジョンによる保護層を設けたり、さらには紫外線硬化型樹脂層からなる保護層を設けたりすることができる。
【００７１】
【作用】
上記の通り、本発明の記録用の粘着シートに使用する剥離紙用の基紙には、填料としてフッ石水を有している化合物が絶乾パルプ１００重量部に対して８〜４０重量部の範囲内で含有されているので、この填料としてのフッ石水を有している化合物の作用によって、剥離紙用の基紙に良好な電気伝導性が付与される。
【００７２】
従って、この剥離紙用の基紙を剥離剤処理してなる剥離紙の離型性面に粘着剤層を設けて粘着シートにする粘着加工を行なったり、或いは該剥離紙に粘着剤層と記録用シートとを順次積層して記録用の粘着シートにする加工を行なった後であっても、帯電のない粘着シートになる。
【００７３】
又、剥離紙用の基紙中に内填させてある上記のフッ石水を有している化合物は、該化合物からフッ石水を完全に除去しても直ちに水分を再吸着してすぐに元の飽和状態に戻る性質を有するため、この剥離紙用の基紙には乾燥によるカールが発生するようなことがない。
【００７４】
これによって、前記剥離紙用の基紙を剥離剤で処理してなる剥離紙を粘着加工して粘着シートにする加工工程等では、帯電によるトラブルやカールの発生がなく、各種の機器に対するシート走行適性が良好であり、又スタッカー適性や寸法安定性に優れた粘着シートになる。
【００７５】
そして、本発明の電子写真記録用の粘着シートや感熱記録用の粘着シートは、上記の剥離紙用の基紙を剥離剤処理した剥離紙に対して、粘着剤層と記録用のシートとを順次積層した粘着シートからなり、かつFederal Test Method Standard No.101 Method 4046 に規定される帯電電位の減衰特性における１０％カットオフ時間が６０秒以内（２０℃、２０％ＲＨ雰囲気における測定値）にあるものである。
【００７６】
従って、これらの記録用の粘着シートに対する記録を電子写真方式や感熱記録方式によって行なう工程で、記録用の粘着シートにカールの発生や静電気の発生がなく、品質の高い記録を行なうことができる。
【００７７】
【実施例】
以下、本発明の記録用の粘着シートの具体的な構成を実施例に基づいて説明し、併せて該記録用の粘着シートの特性について言及する。
【００７８】
実施例１
電子写真記録用の粘着シート
カナダ標準濾水度５００ｍｌに調成したＮＢＫＰ・ＬＢＫＰの１：１混合パルプに対して、内添サイズ剤として固形分換算で対パルプの０．２重量％のアルキルケテンダイマー（荒川化学社製：ＳＰＫ２８７）、及び０．５重量％のカチオン澱粉を添加し、又填料として、フッ石水を有している化合物である天然ゼオライト（モルデナイトとクリノプチロライトとの混合物）（灰分）を、対パルプの１２重量％の割合で配合したパルプスラリーを、ツインワイヤー抄紙機によって抄造し、米坪６４ｇ／ｍ2 の抄造紙を得た。
【００７９】
次いで、この抄造紙の上，下両面に、変性タピオカ澱粉の１５重量％液に対して、固形分換算で対澱粉の２５重量％の硫酸ナトリウムと、０．３重量％のＡＫＤ（日本ＰＭＣ社製：ＳＳ−３６２）と、５重量％のスチレン・マレイン酸共重合体樹脂とを添加した表面サイズ剤を、ロールコーターによってそれぞれ１ｇ（ｄｒｙ）／ｍ2 ずつ、塗布、乾燥して表面サイズを行なうことにより、剥離紙用の基紙を得た。
【００８０】
この剥離紙用の基紙の片面に、ポリビニルアルコールを０．５（ｄｒｙ）ｇ／ｍ2 に塗布、乾燥して目止め処理層を形成した後、該目止め処理面にシリコーン樹脂を１．５（ｄｒｙ）ｇ／ｍ2 に塗布、乾燥して剥離紙を得た。
【００８１】
続いて、この剥離紙におけるシリコーン樹脂の塗工面に対して、２−ヘキシルアクリレート系粘着剤を２０（ｄｒｙ）ｇ／ｍ2 に塗布、乾燥して粘着剤層を形成した後、その上に、表，裏両面をコロナ放電処理してある厚さ３５μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルムからなる支持体を貼着し、電子写真記録用の粘着シートを得た。
【００８２】
実施例２
実施例１の電子写真記録用の粘着シートの製造手順において、パルプスラリーに添加する天然ゼオライトに代えて合成ゼオライト（トーソー( 株) 製：トヨビルダー）を使用する以外は実施例１と全く同様にして、電子写真記録用の粘着シートを得た。
【００８３】
実施例３
実施例１の電子写真記録用の粘着シートの製造手順において、パルプスラリーに添加する天然ゼオライト（灰分）の量を、対パルプの２０重量％の割合にする以外は実施例１と全く同様にして、電子写真記録用の粘着シートを得た。
【００８４】
比較例１
実施例１の電子写真記録用の粘着シートの製造手順において、パルプスラリーに添加する天然ゼオライトに代えて炭酸カルシウムを使用する以外は実施例１と全く同様にして、比較のための電子写真記録用の粘着シートを得た。
【００８５】
上記の各電子写真記録用の粘着シートの特性を以下の通りにして測定した。その結果を［表１］に示す。
【００８６】
（１）カット粘着シートの特性
各粘着シートをＡ−３判に切断してカット粘着シートにし、これをフォーム印刷機に通してミシン目とマージナルパンチ処理した連続フォームタックシートにした後、レーザープリンターにかけて、その走行適性、及びスタッカー適性を評価し、×・・・・不良、○・・・・良好、で示す。
【００８７】
（２）帯電性
STATIC DECAY METER-406C(electro-tech systems,inc. 製) を用いて、Federal Test Method Standard No.101 Method 4046 に規定される１０％カットオフ時間を、２０℃、２０％ＲＨの雰囲気下にて測定した。
【００８８】
（３）表面抵抗値
粘着シートの裏側の表面抵抗値を、ヒューレットパッカード社製の高抵抗測定器４３２９Ａ及び抵抗測定箱１６００８Ａを用いて、２０℃、２０％ＲＨの雰囲気下にて、印加電圧１００Ｖで測定した。
【００８９】
【表１】
0003687258.tif 000002
【００９０】
実施例４
感熱記録用の粘着シート
Ａ液の調整
0003687258.tif 000003
からなる組成物を、ペイントシェーカーで１２時間分散処理してＡ液を得た。
【００９１】
Ｂ液の調整
0003687258.tif 000004
からなる組成物を、ペイントシェーカーで１２時間分散処理してＢ液を得た。
【００９２】
感熱発色層用の塗料の調整
Ａ液、及びＢ液のそれぞれ１２７重量部を混合し、さらにポリビニルアルコール１２重量％水溶液６５重量部を添加し、感熱発色層用の塗料を作成した。
【００９３】
感熱記録用の粘着シートの作成
感熱発色層用の塗料を、実施例１で得られた粘着シートの２軸延伸ポリプロピレンフィルムからなる支持体の上に、７ｇ（ｄｒｙ）／ｍ2 に塗布、乾燥し、感熱記録用の粘着シートを得た。
【００９４】
実施例５
実施例４の感熱記録用の粘着シートの製造手順において、実施例１で得られた粘着シートの代わりに実施例２で得られた粘着シートを使用する以外は、実施例４と全く同様にして、感熱記録用の粘着シートを得た。
【００９５】
実施例６
実施例４の感熱記録用の粘着シートの製造手順において、実施例１で得られた粘着シートの代わりに実施例３で得られた粘着シートを使用する以外は、実施例４と全く同様にして、感熱記録用の粘着シートを得た。
【００９６】
比較例２
実施例４の感熱記録用の粘着シートの製造手順において、実施例１で得られた粘着シートの代わりに比較例１で得られた粘着シートを使用する以外は、実施例４と全く同様にして比較のための感熱記録用の粘着シートを得た。
【００９７】
上記の各感熱記録用の粘着シートの特性を以下の通りにして測定した。その結果を［表２］に示す。
【００９８】
（１）通紙性
感熱記録用の粘着シートに対して、固定ヘッドを使用した高速感熱プリンターにより連続印字したときに、粘着シートが本体にへばり付いたり、互いにくっついたりしたものを×で示し、上記のトラブルがないものを○で示す。なお試験は、２０℃、２０％ＲＨの雰囲気下で測定した。
【００９９】
（２）帯電性
STATIC DECAY METER-406C(electro-tech systems,inc. 製) を用いて、Federal Test Method Standard No.101 Method 4046 に規定される１０％カットオフ時間を、２０℃、２０％ＲＨの雰囲気下にて測定した。
【０１００】
（３）表面抵抗値
粘着シートの裏側の表面抵抗値を、ヒューレットパッカード社製の高抵抗測定器４３２９Ａ及び抵抗測定箱１６００８Ａを用いて、２０℃、２０％ＲＨの雰囲気下にて、印加電圧１００Ｖで測定した。
【０１０１】
【表２】
0003687258.tif 000005
【０１０２】
【発明の効果】
上記の［表１］及び［表２］に示したように、本発明の記録用の粘着シートは、帯電特性において優れているため、静電気の帯電がなく、又高熱下での乾燥によるカールの発生がなく、優れた走行性を有し、又スタッカー性にも優れたものになる。