(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス又はこれらの混合物を３０質量％以上含有し、更にシリコーン化合物を含有する基材（以下、単に基材という）を、基材の融点以上に加熱し、粘度が６００ｍＰa・ｓ以下になる温度で、気相中に噴霧することにより得られる、硬度が４以下、重量平均粒径が０．１〜７５μｍの球状の化粧料用粒子。
【請求項２】
シリコーン化合物の含有量が、基材１００質量部に対し、０．１〜２０質量部である、請求項１記載の化粧料用粒子。
【請求項３】
シリコーン化合物が、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン又はアルコール（カルビノール）変性シリコーンである請求項１又は２記載の化粧料用粒子。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかの項記載の粒子を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、低コストでの製造が可能であり、皮膚上に展延することで、さらさら感を付与することができる化粧料用粒子、その製法及びそれを含有する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
サラサラ感を与える化粧料の添加剤として、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機物質、球状シリコーンレジン、球状ポリエチレン、球状ナイロン等の有機物質が、広く用いられている。無機物質は安価なものが多いが、形状が球形なものが少なく、板状もしくは層状の不定形のものは、層間のすべりによるすべり感は得ることができても、球状粒子に特徴的な転がりによるサラサラ感は得ることができない。また、屈折率が大きいので、皮膚上で白く目立ってしまう。有機物質は、球状のものも多く、感触は良好で、屈折率も無機物質よりも小さいので、白残りの問題は軽減できるが、多くはモノマーを出発原料とする懸濁重合、分散重合、乳化重合等の反応系によって得られているため、工程が複雑で、製造コストが高くなってしまう。
【０００３】
一方、特許文献１には、１４０℃における溶融粘度が、１０〜６００ｍＰａ・ｓのポリエチレンワックス類を３０質量％以上含有するトナー材料を溶融状態で噴霧するトナーの製造方法が開示されているが、このトナー粒子は、圧力定着性を有する軟性であるため、さらさら感を有する化粧料用粒子には適さない。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭５７−２０１２４８号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、さらさら感を有する化粧料用粒子とその安価な製造法、並びにそれを含有する化粧料を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ワックスを３０質量％以上含有し、更にシリコーン化合物を含有する基材（以下、単に基材という）を、基材の融点以上に加熱し、粘度が６００ｍＰa・ｓ以下になる温度（以下、噴霧温度という）で、気相中に噴霧することにより得られる、硬度が４以下、重量平均粒径が０．１〜７５μｍの球状の化粧料用粒子、並びにこの粒子を含有する化粧料を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
［化粧料用粒子の製法］
本発明に用いられるワックスは、化粧料用粒子として、サラサラ感を得るための充分な硬度を有する観点から、融点が好ましくは８０℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上である。上限は、熱分解性の点から２００℃以下が好ましい。
【０００８】
ワックスとして、高級脂肪酸エステル、炭化水素ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス及びエチレン−プロピレン共重合ワックス等）等の合成ワックス；カルナバワックス等の天然ワックスが挙げられる。これらの中では、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、エチレン−プロピレン共重合ワックス及びこれらの混合物が好ましく、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス及びこれらの混合物が更に好ましい。
【０００９】
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス及びエチレン−プロピレン共重合ワックスは、直鎖、分岐鎖の何れであってもよいが、サラサラ感を与える硬度を有するには、直鎖が好ましい。分子量は、噴霧時の粘度を、６００ｍＰa・ｓ以下とするためには、５００〜２０，０００が好ましく、１，０００〜１０，０００が更に好ましい。ここで分子量は、粘度法又は蒸気浸透圧法により、求めることができる。
【００１０】
本発明に用いられる基材中のワックスの含有量は、３０質量％以上が好ましく、６０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。また９９．９質量％以下が好ましく、９０質量％以下が更に好ましい。
【００１１】
また、本発明の基材の融点は、化粧料用粒子として、サラサラ感を得るための充分な硬度を有する観点から、好ましくは８０℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上である。上限は、熱分解性の点から２００℃以下が好ましい。
【００１２】
更に、本発明の基材は、噴霧時に液滴の粒径を小さくする噴霧性向上助剤として、シリコーン化合物を含有することが好ましい。シリコーン化合物を含有することで、粒子表面がより疎水的になり、化粧料として好ましい。
【００１３】
シリコーン化合物とは、分子構造としてシロキサン骨格を持つ固体又は液体の物質であり、具体的には、オクチルメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール（カルビノール）変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
シリコーン化合物の重量平均分子量（ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定、ポリスチレン換算、クロロホルム溶離液）は、１０００〜５０万が好ましく、１０００〜２０万が更に好ましい。
【００１４】
これらの中で、アルキル基、アルコキシ基又はヒドロキシアルキル基を含有するアルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン又はアルコール（カルビノール）変性シリコーンが、ワックスと相溶性がよく好ましい。これらは鎖状、環状何れであってもよい。
アルキル基、アルコキシ基又はヒドロキシアルキル基は、好ましくは炭素数８〜１００、より好ましくは炭素数８〜５０、特に好ましくは炭素数８〜２２の、直鎖又は分岐鎖であることが好ましい。アルキル基、アルコキシ基又はヒドロキシアルキル基から選ばれる置換基は、ポリシロキサン鎖の側鎖、片末端、両末端何れに置換していてもよいが、側鎖が好ましい。
具体的な置換基は、アルキル基として、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ミリスチル、セチル、ステアリル、ベヘニル基；ヒドロキシアルキル基として、水酸基を有するそれらのアルキル基；アルコキシ基として、酸素原子を有するそれらのアルキル基が例示される。
【００１５】
本発明の基材中のシリコーン化合物の含有量は、良好な粒子硬度を得、圧力をかけても変形せず、良好な展延性、サラサラ感を得る観点から、基材１００質量部に対し、０．１質量部以上が好ましく、１質量部以上が更に好ましい。また、２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。
【００１６】
本発明の基材は、上記以外の他の成分として、硬度アップ、粘度低減、界面張力の低減、化粧料粒子としての機能性付与等を目的として、有機、無機等の固体、液体成分を含有しても良い。例えば、スクアラン、パーム油等の植物性油脂、流動パラフィン、ワセリン、ラノリン、セレシン、高級脂肪酸、高級アルコール等の油分、油溶性ポリマー、無機及び有機顔料、有機染料等の色材、アニオン活性剤、カチオン活性剤、ノニオン活性剤等の界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚保護剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００１７】
本発明の化粧料用粒子を得るには、まず基材を、基材の融点以上の温度に加熱溶融し、必要に応じて加熱時に、シリコーン化合物を溶融させる。その他、前記に記載した、有機、無機等の固体、液体成分を溶融又は分散させてもよい。
【００１８】
次に、この溶融物を、回転ディスクアトマイザー、１流体、又は２流体以上の複数流体ノズルを使用して、好ましくは５〜５０℃の気相中に噴霧し、冷却固化した粒子を回収する。 好ましくは、２流体以上の複数流体ノズルを使用し、圧縮ガスと共に、気相中に噴霧する。 流体として使用する圧縮ガスは、好ましくは９．８×１０4Ｐａ以上、更に好ましくは９．８〜２９．４×１０4Ｐａの圧縮空気や圧縮窒素を用いることができる。 この気体は、噴霧温度に加熱したものを使用することが、ノズル部での冷却によるつまりを防止し、連続的に粒子を製造できるため、好ましい。噴霧温度は、基材の粘度が６００ｍＰa・ｓ以下、好ましくは３００ｍＰa・ｓ以下、更に好ましくは１００ｍＰa・ｓ以下になる温度であればよい。下限は特に無いが、１０ｍＰa・ｓ以上が好ましい。噴霧時の基材の粘度が６００ｍＰa・ｓ以下では、噴霧性がよく、化粧料用粒子として好ましい粒径が得られる。
【００１９】
［化粧料用粒子］
本発明の化粧料用粒子の形状は、特に限定されないが、球状であることが、ごろつき感がなく、化粧料用途として好ましい。また、粒子の重量平均粒径は、化粧料として良好な皮膚感触を得る観点から、０．１〜７５μｍが好ましく、５〜４０μｍが更に好ましく、５〜２０μｍが特に好ましい。ここで重量平均粒径は、ＬＳ−２３０（ＣＯＵＬＴＥＲ社製）を用いて、エタノール中で測定した値である。
【００２０】
本発明の化粧料用粒子の硬度は、ＪＩＳ  Ｋ２２０７の測定法により、測定した値が４以下、好ましくは２以下である。 硬さの上限は特にないが、測定条件から０を超えた値が好ましい。硬度が４以下の範囲内では、外部からの圧力で変形しにくく、良好な展延性、サラサラ感を有する。
【００２１】
本発明においては、特にワックスとシリコーン化合物を含有する基材を、融点以上で加熱溶融させ、粘度が６００ｍＰa・ｓ以下になる温度で、気相中に噴霧することにより得られる粒子が、シリコーン化合物が粒子表面上に存在するため、サラサラ感が向上し好ましい。
【００２２】
［化粧料］
本発明の化粧料中、本発明に係わる粒子の含有量は、その化粧料の目的に応じて適宜選択することができ、特に限定されるものではないが、０．１〜５０質量％、特に１〜３０質量％が好ましい。
【００２３】
本発明の化粧料の形態は特に限定されず、油中水型又は水中油型の乳化化粧料、油性化粧料、スプレー化粧料、スティック状化粧料、水性化粧料、シート状化粧料、ゲル状化粧料等のいずれでもよい。また本発明の化粧料の種類も特に限定されず、例えばパック、ファンデーション、口紅、ローション、コールドクリーム、ハンドクリーム、皮膚洗浄剤、柔軟化化粧料、栄養化粧料、収斂化粧料、美白化粧料、シワ改善化粧料、老化防止化粧料、洗浄用化粧料、制汗剤、デオドラント剤等の皮膚化粧料；シャンプー、リンス、トリートメント、整髪剤、養毛剤等の毛髪化粧料が挙げられる。
【００２４】
本発明の化粧料は、アルコールを含有することが好ましい。アルコールとしては、エタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール等の炭素数１〜６の一価又は多価アルコールが挙げられ、中でも一価アルコール、特にエタノールが好ましい。アルコールの配合量は、本発明の化粧料中２〜３０質量％が好ましく、５〜３０質量％が更に好ましく、５〜２０質量％が特に好ましく、また本発明に係わる粒子の１〜５０質量倍、更に２〜５０質量倍とすることが好ましい。
【００２５】
本発明の化粧料には、更に化粧料成分として一般に使用されているその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、上記化粧料の形態、種類等に応じて適宜配合することができる。
【００２６】
かかる化粧料成分としては、例えばマイカ、タルク、セリサイト、カオリン、ナイロンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサン、硫酸バリウム等の体質顔料；酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の無機顔料；これら粉体をシリコーン処理、金属石鹸処理、Ｎ−アシルグルタミン酸処理等の表面疎水化処理した粉体；固体状又は液状のパラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、セレシン、オゾケライト、モンタンろう等の炭化水素類；オリーブ、地ろう、カルナウバろう、ラノリン、鯨ろう等の植物性油脂、動物性油脂又はろう；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステアリン酸エステル、ブチルステアリン酸エステル等の脂肪酸又はそのエステル類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシルアルコール等の高級アルコール類；カチオン化セルロース、カルボキシベタイン型ポリマー、カチオン化シリコーン等の吸着又は増粘剤；グリコール、ソルビトール等の保湿作用を有する多価アルコール類；美白剤、鎮痛消炎剤、鎮痒剤、殺菌消毒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等の薬効成分；水；界面活性剤；Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ型乳化剤；ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン等のシリコーン油用の乳化剤；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、トラガント、寒天、ゼラチン等の増粘剤；その他、乳化安定剤、キレート剤、紫外線防御剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、色素類、香料等が挙げられる。
【００２７】
【実施例】
以下の例において、噴霧時の粘度は、Ｂ型粘度計、６０ｒｐｍ、１分間、噴霧温度で測定した値である（ローターは、測定目盛りが５〜９５の範囲を示すものを用いる）。粒子の硬度は、ＪＩＳ  Ｋ２２０７により測定した値である（粒子を板状に成形して測定した）。基材の融点は、ＪＩＳ  Ｋ００６４：１９９２により測定した値である。
尚、実施例１及び２は参考例である。
【００２８】
実施例１
ワックスとしてポリエチレンワックス（三井ハイワックスＨＷ−２００Ｐ、三井ケミカル（株）製、分子量２０００、融点１２２℃）を使用し、１８０℃で加熱溶解し、２流体ノズル（ガラス製噴霧器Ｍ型、ＳＡＮＳＹＯ製）にて１８０℃の窒素気流とともに２５℃気相中に噴霧冷却し、固体粒子として回収した。噴霧時の粘度は６５ｍＰa・ｓであった。得られた化粧料用粒子の硬度は１であった。
【００２９】
実施例２
実施例１において、ワックスとしてポリプロピレンワックス（ビスコール６６０−Ｐ、三洋化成（株）製、分子量３０００、融点１４５℃）を使用した以外は、同操作にて処理を行い固体粒子を得た。噴霧時の粘度は６５ｍＰa・ｓであった。得られた化粧料用粒子の硬度は１以下であった。
【００３０】
実施例３
実施例１において、シリコーン化合物としてＤ５（デカメチルシクロペンタシロキサン、ＳＨ２４５（ダウコーニング東レシリコーン（株）製））をポリエチレンワックス１００質量部に対して５質量部混合した（混合物の融点１２２℃）以外は、同操作にて処理を行い固体粒子を得た。噴霧時の粘度は５８ｍＰa・ｓであった。得られた化粧料用粒子の硬度は１．５であった。
【００３１】
実施例４
実施例１において、シリコーン化合物としてアルキル変性シリコーン（ＫＦ４１３、信越シリコーン（株）製）をポリエチレンワックス１００質量部に対して５質量部混合した（混合物の融点１２２℃）以外は、同操作にて処理を行い固体粒子を得た。噴霧時の粘度は５８ｍＰa・ｓであった。得られた化粧料用粒子の硬度は１であった。
【００３２】
比較例１
実施例１において、ワックスとしてポリエチレンワックス（三井ハイワックスＨＷ−４００Ｐ、三井ケミカル（株）製、分子量４０００、融点１２６℃）を使用した以外は、同操作にて処理を行い固体粒子を得た。噴霧時の粘度は６５０ｍＰa・ｓであった。得られた化粧料用粒子の硬度は１以下であった。
【００３３】
比較例２
実施例１において、ワックスの替わりに、ベヘン酸（融点８１℃）を使用した以外は、同操作にて処理を行い固体粒子を得た。噴霧時の粘度は１０ｍＰa・ｓ以下であった。得られた化粧料用粒子の硬度は１０以上であった。
【００３４】
試験例
実施例１〜４及び比較例１〜２で得られた化粧料用粒子の重量平均粒径を、ＬＳ−２３０（ＣＯＵＬＴＥＲ社製）を用いてエタノール中で測定し、また、展延性及び化粧料としての感触を下記方法で評価した。結果を表１に示す。
【００３５】
＜展延性＞
専門パネラー（１名）の指間に、複数の粒子をはさみ、指を擦りあわせることにより、粒子の指間の拡散状態を下記の基準で判定した。
【００３６】
○：均一に広がる
△：不均一に広がる
×：粒子が潰れて、広がらない
＜感触＞
専門パネラー（１名）が化粧料としての感触を官能評価した。
【００３７】
【表１】
0003720320.tif 000002
【００３８】
表１から明らかなように、本発明の化粧料用粒子は、皮膚上での展延性及び化粧料としての感触に優れるものであった。
【００３９】
実施例５：ハンドクリーム
下記(1)〜(8)を７３℃で、(9)〜(12)を７５℃でそれぞれ加熱混合したものを、ホモミキサーを使用して均一に乳化させ、次いで脱泡、冷却を行い、ハンドクリームを得た。このハンドクリームは皮膚上での展延性が良好で、またサラサラ感があった。
【００４０】
0003720320.tif 000003
【００４１】
【発明の効果】
本発明の化粧料用粒子は、安価で製造でき、皮膚上での展延性に優れ、皮膚にサラサラ感を付与することができる。