(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリオキシジウレイド化合物を含有し、（１）温度８０℃で２４時間密閉空間で保存したとき、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積１ｃｍ2 当たり１．５μｇ以下、又は（２）温度６０℃、飽和湿度の密閉空間で３時間保存したとき、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積１ｃｍ2 当たり２．５μｇ以下であるポリアセタール樹脂成形品。
【請求項２】
グリオキシジウレイド化合物がグリオキシジウレイドである請求項１記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３】
グリオキシジウレイド化合物が、グリオキシジウレイドと金属との塩である請求項１記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項４】
グリオキシジウレイド化合物が、グリオキシジウレイドと、アルカリ金属，アルカリ土類金属，周期表１Ｂ族金属，周期表２Ｂ族金属，周期表３Ｂ族金属，周期表４Ｂ族金属，周期表８族金属から選択された少なくとも一種の金属との塩である請求項１記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項５】
グリオキシジウレイド化合物が、アラントインジヒドロキシアルミニウムである請求項１記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項６】
グリオキシジウレイド化合物の使用量が、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部である請求項１記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項７】
さらに、酸化防止剤を含む請求項１記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項８】
グリオキシジウレイド化合物と酸化防止剤との割合（重量比）が、前者／後者＝１．０〜１０である、請求項７記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項９】
成形品が、自動車部品、電気・電子部品、建材・配管部品、生活・化粧品用部品および医用部品から選択された少なくとも一種である請求項１〜８のいずれかの項に記載のポリアセタール樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ホルムアルデヒドの生成が著しく低減され、自動車、電気・電子、建材・配管、生活・化粧品、及び医用分野において好適に使用できるポリアセタール樹脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアセタール樹脂は、機械的性質、耐疲労性、耐摩擦・摩耗性、耐薬品性及び成形性に優れているため、自動車部品、電気・電子機器部品、その他の精密機械部品、建材・配管部材、生活・化粧用部品、医用部品などの分野において広く利用されている。しかしながら、用途の拡大、多様化に伴い、その品質に対する要求はより高度化する傾向を示している。ポリアセタール樹脂に要求される多くの特性のうち、本質的な課題として、成形品から発生するホルムアルデヒドの抑制が挙げられる。ホルムアルデヒドは、化学的に活性であり、酸化によりギ酸となり耐熱性に悪影響を及ぼしたり、電気・電子機器の部品などに用いた場合には、金属製接点部品を腐食させたり、有機化合物の付着により変色し、接点不良を起こす。さらに、ホルムアルデヒド自体が、部品組み立ての作業環境や最終製品を使用する周辺の生活環境を悪化させる。
【０００３】
成形品からのホルムアルデヒドの発生を抑制する方法として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤や、シアノグアニジン、尿素誘導体、メラミン誘導体、ポリアミド、ポリアクリルアミドなどの特定の窒素含有化合物からなる安定剤の添加が知られている。
【０００４】
しかし、これらの方法により、成形品からのホルムアルデヒド発生量はある程度低減できるものの、未だ十分でない。そのため、人間生活・活動に密着した自動車分野、電気・電子分野、建材・配管分野、生活・化粧品分野、医用分野などにおいては、最終製品である成形品からのホルムアルデヒド発生量をさらに低減することが要求されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、ホルムアルデヒドの発生量を著しく低減できるポリアセタール樹脂成形品を提供することにある。
本発明の他の目的は、少量の添加剤の添加でホルムアルデヒドの生成を著しく抑制でき、生活環境や作業環境を改善できるポリアセタール樹脂成形品を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、ホルムアルデヒドの発生が厳しく制限される自動車分野、電気・電子分野、建材・配管分野、生活・化粧品分野、医用分野などにおいて好適なポリアセタール樹脂成形品を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、成形品からのホルムアルデヒドの発生を抑制すべく鋭意検討した結果、ポリアセタール樹脂に対してグリオキシジウレイド化合物を配合すると、ポリアセタール樹脂の優れた特性を保持しつつ、ホルムアルデヒドの発生量が極めて低減した成型品が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明はポリアセタール樹脂成形品が、グリオキシジウレイド化合物を含有し、（１）温度８０℃で２４時間密閉空間で保存したとき、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積１ｃｍ2 当たり１．５μｇ以下及び／又は（２）温度６０℃、飽和湿度の密閉空間で３時間保存したとき、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積１ｃｍ2 当たり２．５μｇ以下である。前記グリオキシジウレイド化合物には、グリオキシジウレイド、グリオキシジウレイドの金属塩などが含まれる。グリオキシジウレイド化合物の使用量は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部程度である。前記成形品は、さらに、酸化防止剤を含んでいてもよい。
【０００８】
本発明の成形品は、自動車分野、電気・電子分野、建材・配管分野、生活・化粧品分野、医用分野において利用するのに適している。
【０００９】
なお、本明細書において、「グリオキシジウレイド化合物」とは、グリオキシジウレイドに限らず、グリオキシジウレイドから誘導される誘導体も含む意味に用いる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の成形品は、ポリアセタール樹脂とグリオキシジウレイド化合物とで構成されている。
ポリアセタール樹脂とは、オキシメチレン基（−ＣＨ2 Ｏ−）を主たる構成単位とする高分子化合物であり、ポリアセタールホモポリマー（例えば、米国デュポン社製，商品名「デルリン」、旭化成（株）製、商品名「テナック４０１０」など）、オキシメチレン基以外に他のコモノマー単位を含有するポリアセタールコポリマー（例えば、ポリプラスチックス（株）製，商品名「ジュラコン」など）が含まれる。コポリマーにおいて、コモノマー単位には、炭素数２〜６程度（好ましくは炭素数２〜４程度）のオキシアルキレン単位（例えば、オキシエチレン基（−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）、オキシプロピレン基、オキシテトラメチレン基など）が含まれる。コモノマー単位の含有量は、少量、例えば、ポリアセタール樹脂全体に対して、０．０１〜２０モル％、好ましくは０．０３〜１０モル％（例えば、０．０５〜５モル％）、さらに好ましくは０．１〜５モル％程度の範囲から選択できる。
【００１１】
ポリアセタールコポリマーは、二成分で構成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマーなどであってもよい。ポリアセタールコポリマーは、ランダムコポリマーの他、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール樹脂は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架橋構造を有していてもよい。さらに、ポリアセタール樹脂の末端は、例えば、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸とのエステル化などにより安定化してもよい。ポリアセタールの重合度、分岐度や架橋度も特に制限はなく、溶融成形可能であればよい。
前記ポリアセタール樹脂は、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどのアルデヒド類、トリオキサン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソランなどの環状エーテルや環状ホルマールを重合することにより製造できる。
【００１２】
本発明の特色は、ポリアセタール樹脂に特定の尿素誘導体であるグリオキシジウレイド化合物を配合し、ホルムアルデヒド発生量が顕著に低減したポリアセタール樹脂成形品を得る点にある。
【００１３】
グリオキシジウレイド化合物には、グリオキシジウレイド（すなわち、アラントイン）、およびグリオキシジウレイド誘導体が含まれ、グリオキシジウレイド誘導体については成書「DICTIONARY OF ORGANIC COMPOUNDS Vol.1, p60 (1965 EYRE ＆ SPOTTISWOODE-PUBLISHERS-LTD）」を参照できる。グリオキシジウレイド誘導体には、例えば、アルキル基，シクロアルキル基，アリール基などの各種の置換基が置換した置換グリオキシジウレイド誘導体（例えば、１−メチル体、３−メチル体、３−エチル体、５−メチル体、１，３−ジメチル体、１，６−ジメチル体、１，８−ジメチル体、３，８−ジメチル体、１，３，６−トリメチル体、１，３，８−トリメチル体などのモノ，ジまたはトリ−Ｃ1-4 アルキル置換体、５−フェニル体などのアリール置換体など）、グリオキシジウレイドと金属との塩［Ｌｉ，Ｎａ，Ｋなどのアルカリ金属塩（周期表１Ａ族金属塩），Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａなどのアルカリ土類金属塩（周期表２Ａ族金属塩），Ｃｕ，Ａｇなどの周期表１Ｂ族金属との塩，Ｚｎなどの周期表２Ｂ族金属との塩，Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎなどの周期表３Ｂ族金属との塩，Ｓｎ，Ｐｂなどの周期表４Ｂ族金属との塩，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｐｄ，Ｐｔなどの周期表８族金属との塩など］、グリオキシジウレイドと窒素含有化合物（アミノ基又はイミノ基含有化合物など）との反応生成物［例えば、２−ピロリドン−５−カルボン酸塩との化合物（塩，分子化合物（錯体）など）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン、オルニチンなど）との化合物（塩，分子化合物（錯体）など）、グリオキシジウレイドとイミダゾール化合物との化合物（塩，分子化合物（錯体）など］が挙げられる。グリオキシジウレイドと２−ピロリドン−５−カルボン酸塩との化合物については、特開昭５１−３６４５３号公報を参照でき、グリオキシジウレイドと塩基性アミノ酸との反応生成物については、特開昭５２−１０２４１２号公報、特開昭５２−２５７７１号公報、特開昭５２−２５７７２号公報、特開昭５２−３１０７２号公報、特開昭５１−１９７７１号公報などを参照できる。グリオキシジウレイドとイミダゾール化合物との化合物については、特開昭５７−１１８５６９号公報などを参照できる。グリオキシジウレイド及びその誘導体の立体構造は特に制限されず、ｄ体，ｌ体及びｄｌ体のいずれであってもよい。これらのグリオキシジウレイド及びその誘導体は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００１４】
好ましいグリオキシジウレイド化合物には、グリオキシジウレイド、グリオキシジウレイドの金属塩［アルカリ金属塩，アルカリ土類金属塩，周期表１Ｂ族金属塩，周期表２Ｂ族金属塩，周期表３Ｂ族金属塩，周期表４Ｂ族金属塩，周期表８族金属塩など、特に２〜４価程度の多価金属塩］、グリオキシジウレイドとアミノ基又はイミノ基含有化合物との反応生成物などが含まれる。グリオキシジウレイドの金属塩の具体例としては、アラントインジヒドロキシアルミニウム、アラントインクロロヒドロキシアルミニウム（川研ファインケミカル（株）製など）などが例示でき、アミノ基又はイミノ基含有化合物との反応生成物としては、アラントインソジウム−ｄｌピロリドンカルボキシレート（川研ファインケミカル（株）製など）などが例示できる。
【００１５】
グリオキシジウレイド化合物の添加量は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜５重量部程度であり、０．０５〜２．５重量部であってもホルムアルデヒドの生成を顕著に抑制できる。グリオキシジウレイド化合物の添加量が０．０１重量部未満であるとホルムアルデヒド発生量を有効に低減するのが困難であり、１０重量部を越えると成形性や色相が低下したり、ブリード現象が生じやすくなる。
【００１６】
前記グリオキシジウレイド化合物は単独であってもポリアセタール樹脂に対して顕著な安定性を付与できるが、酸化防止剤、含窒素化合物などと組み合わせて使用してもよい。
酸化防止剤には、例えば、フェノール系（ヒンダードフェノール類など）、アミン系、リン系、イオウ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤などが含まれる。
【００１７】
フェノール系酸化防止剤には、ヒンダードフェノール類、例えば、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−オクタデシル−３−（４′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、ステアリル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート、ジステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタンなどが含まれる。
【００１８】
アミン系酸化防止剤には、ヒンダードアミン類、例えば、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）オギサレート、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネート、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス−（１，，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタン、フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロヘキシル−１，４−フェニレンジアミンなどが含まれる。
【００１９】
リン系酸化防止剤には、例えば、トリイソデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジトリデシルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−フェニルフェニル）ホスファイト、トリス［２−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル］ホスファイト、トリス［２，４−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル］ホスファイト、トリス（２−シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−フェニルフェニル）ホスファイトなどが含まれる。
【００２０】
ヒドロキノン系酸化防止剤には、例えば、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンなどが含まれ、キノリン系酸化防止剤には、例えば、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどが含まれ，イオウ系酸化防止剤には、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどが含まれる。
【００２１】
これらの酸化防止剤は一種又は二種以上併用することができる。好ましい酸化防止剤には、フェノール系酸化防止剤（特に、ヒンダードフェノール類）などが含まれる。ヒンダードフェノール類の中でも、特に、例えば、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ2-10アルキレンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6 アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのジ又はトリオキシＣ2-4 アルキレンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6 アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、グリセリントリス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ3-8 アルカントリオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6 アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ4-8 アルカンテトラオールテトラキス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6 アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などが好ましい。
【００２２】
これらの酸化防止剤は単独で又は二種以上使用できる。酸化防止剤の含有量は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２．５重量部、特に０．１〜１重量部程度の範囲から選択できる。
【００２３】
含窒素化合物には、例えば、窒素含有樹脂（ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエステルアミドなど）、第２級又は第３級アミン類（芳香族アミンなど）、ヒドラジン類（ヒドラジン、ヒドラゾンやヒドラジドなどのヒドラジン誘導体）、ウラシル又はその誘導体、シトシン又はその誘導体、グアニジン又はその誘導体、尿素類（尿素，チオ尿素またはその誘導体）、ベンゾグアナミン類、ポリアミノトリアゾール類（メラミン又はその誘導体）、ポリアミノチオエーテルなどが含まれる。
これらの含窒素化合物は単独で又は二種以上使用でき、含窒素化合物の使用量は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２．５重量部（特に０．１〜１重量部）程度の範囲から選択できる。
前記酸化防止剤と含窒素化合物はそれぞれ組み合わせて使用してもよい。
【００２４】
さらに、グリオキシジウレイド化合物（A ）と、酸化防止剤及び／又は含窒素化合物（B ）との割合（重量比）は、例えば、前者（A ）／後者（B ）＝０．１〜１０、好ましくは０．２〜１０、さらに好ましくは０．５〜７（特に１〜７）程度の範囲から選択できる。特にグリオキシジウレイド化合物の割合が多くなると、ホルムアルデヒドの生成を大きく抑制できる。そのため、好ましい両者の割合（重量比）は、前者（A ）／後者（B ）＝１．０〜１０、好ましくは１．２〜１０、さらに好ましくは１．５〜５、特に１．７〜５（例えば、２〜５）程度である。
このような割合の成分（A ）および（B ）の総量は、通常、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部、さらに好ましくは０．５〜２重量部（特に０．５〜１．５重量部）程度である。
【００２５】
本発明の成形品は、必要に応じて各種添加剤、例えば、熱安定剤、染料及び顔料を含む着色剤、離型剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、界面活性剤、各種ポリマー、充填剤などを１種又は２種以上組み合わせて含有してもよい。
【００２６】
本発明のポリアセタール樹脂成形品は、ポリアセタール樹脂と、グリオキシジウレイド化合物と、必要により他の添加剤とを用い、慣用の方法（例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形などの成形方法）で成形することにより調製できる。例えば、▲１▼各成分を混合して、一軸又は二軸の押出機により混練して押出してペレットを調製した後、成形する方法、▲２▼一旦組成の異なるペレット（マスターバッチ）を調製し、そのペレットを所定量混合（希釈）して成形に供し、所定の組成の成形品を得る方法、▲３▼ポリアセタール樹脂のペレットにグリオキシジウレイド化合物を散布などにより付着させた後、成形し、所定の組成の成形品を得る方法などが採用できる。また、成形品に用いられる樹脂組成物の調製において、基体であるポリアセタール樹脂の粉粒体（例えば、ポリアセタール樹脂の一部又は全部を粉砕した粉粒体）と他の成分（グリオキシジウレイド化合物など）を混合して溶融混練すると、添加物の分散を向上させるのに有利である。
【００２７】
本発明のポリアセタール樹脂成形品は、グリオキシジウレイド化合物を含んでおり、ホルムアルデヒド発生量が極めて少ない。すなわち、酸化防止剤などの安定化剤を含む従来の前記ポリアセタール樹脂で構成された成形品は、比較的多量のホルムアルデヒドを生成し、腐食や変色などの他、生活環境や作業環境を汚染する。例えば、一般に市販されているポリアセタール樹脂成形品からのホルムアルデヒド発生量は、乾式（恒温乾燥雰囲気下）において、表面積１ｃｍ2 当たり２〜５μｇ（通常、２μｇ）程度であり、湿式（恒温湿潤雰囲気下）において、表面積１ｃｍ2 当たり３〜６μｇ程度である。また、成形条件を制御しても、乾式（恒温乾燥雰囲気下）において、表面積１ｃｍ2 当たり１．５μｇ以下、湿式（恒温湿潤雰囲気下）において、表面積１ｃｍ2 当たり２．５μｇ以下の成形品を得ることが困難である。
【００２８】
これに対して、本発明のポリアセタール樹脂成形品は、乾式において、ホルムアルデヒド発生量が成形品の表面積１ｃｍ2 当たり１．５μｇ以下（０〜１．５μｇ程度）、好ましくは１．２μｇ以下（０〜１．２μｇ程度）、さらに好ましくは１μｇ以下（０〜１μｇ程度）であり、特に好ましくは０．０１〜１μｇ程度である。また、湿式において、ホルムアルデヒド発生量が成形品の表面積１ｃｍ2 当たり２．５μｇ以下（０〜２．５μｇ程度）、好ましくは２μｇ以下（０〜２μｇ程度）、さらに好ましくは１．５μｇ以下（０〜１．５μｇ程度）であり、特に好ましくは０．０１〜１．２μｇ程度（例えば、０．０１〜１μｇ程度）である。
【００２９】
本発明のポリアセタール樹脂成形品は、乾式及び湿式の少なくともいずれか一方において、前記ホルムアルデヒド発生量を有していればよく、通常、乾式及び湿式の双方において、前記ホルムアルデヒド発生量を有してる。
【００３０】
なお、乾式でのホルムアルデヒド発生量は、次のようにして測定できる。
ポリアセタール樹脂成形品を、必要により切断して表面積を測定した後、その成形品の適当量（例えば、表面積１０〜５０ｃｍ2 となる程度）を密閉容器（容量２０ｍｌ）に入れ、温度８０℃で２４時間放置する。その後、この密閉容器中に水を５ｍｌ注入し、この水溶液のホルマリン量をＪＩＳ  Ｋ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、成形品の表面積当たりのホルムアルデヒド発生量（μｇ／ｃｍ2 ）を求める。
【００３１】
また、湿式でのホルムアルデヒド発生量は、次のようにして測定できる。
ポリアセタール樹脂成形品を、必要により切断して表面積を測定した後、その成形品の適当量（例えば、表面積１０〜１００ｃｍ2 となる程度）を、蒸留水５０ｍｌを含む密閉容器（容量１Ｌ）の蓋に吊下げて密閉し、恒温槽内に温度６０℃で３時間放置する。その後、室温で１時間放置し、密閉容器中の水溶液のホルマリン量をＪＩＳ  Ｋ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、成形品の表面積当たりのホルムアルデヒド発生量（μｇ／ｃｍ2 ）を求める。
本発明における前記ホルムアルデヒド発生量の数値規定は、ポリアセタール樹脂およびグリオキシジウレイド化合物を含む限り、慣用の添加剤（通常の安定剤、離型剤など）を含有するポリアセタール樹脂組成物の成形品についてだけでなく、無機充填剤、他のポリマーを含有する組成物の成形品においても、その成形品の表面の大部分（例えば、５０〜１００％）がポリアセタール樹脂で構成された成形品（例えば、多色成形品や被覆成形品など）についても適用可能である。
本発明の成形品は、ホルムアルデヒドが弊害となるいずれの用途（例えば、自転車部品としてのノブ、レバーなど）にも使用可能であるが、自動車分野や電気・電子分野の機構部品（能動部品や受動部品など）、建材・配管分野、日用品・化粧品分野、及び医用分野（医療・治療分野）の部品・部材として好適に使用される。
【００３２】
より具体的には、自動車分野の機構部品としては、インナーハンドル、フェーエルトランクオープナー、シートベルトバックル、アシストラップ、各種スイッチ、ノブ、レバー、クリップなどの内装部品、メーターやコネクターなどの電気系統部品、オーディオ機器やカーナビゲーション機器などの車載電気・電子部品、ウインドウレギュレーターのキャリアープレートに代表される金属と接触する部品、ドアロックアクチェーター部品、ミラー部品、ワイパーモーターシステム部品、燃料系統の部品などが例示できる。
【００３３】
電気・電子分野の機構部品としては、ポリアセタール樹脂成形品で構成され、かつ金属接点が多数存在する機器の部品又は部材［例えば、カセットテープレコーダなどのオーディオ機器、ＶＴＲ（ビデオテープレコーダー）、８ｍｍビデオ、ビデオカメラなどのビデオ機器、又はコピー機、ファクシミリ、ワードプロセサー、コンピューターなどのＯＡ（オフィスオートメーション）機器、更にはモーター、発条などの駆動力で作動する玩具、電話機、コンピュータなどに付属するキーボードなど］などが例示できる。具体的には、シャーシ（基盤）、ギヤー、レバー、カム、プーリー、軸受けなどが挙げられる。さらに、少なくとも一部がポリアセタール樹脂成形品で構成された光及び磁気メディア部品（例えば、金属薄膜型磁気テープカセット、磁気ディスクカートリッジ、光磁気ディスクカートリッジなど）、更に詳しくは、音楽用メタルテープカセット、デジタルオーディオテープカセット、８ｍｍビデオテープカセット、フロッピーディスクカートリッジ、ミニディスクカートリッジなどにも適用可能である。光及び磁気メディア部品の具体例としては、テープカセット部品（テープカセットの本体、リール、ハブ、ガイド、ローラー、ストッパー、リッドなど）、ディスクカートリッジ部品（ディスクカートリッジの本体（ケース）、シャッター、クランピングプレートなど）などが挙げられる。
【００３４】
さらに、本発明のポリアセタール樹脂成形品は、照明器具、建具、配管、コック、蛇口、トイレ周辺機器部品などの建材・配管部品、文具、リップクリーム・口紅容器、洗浄器、浄水器、スプレーノズル、スプレー容器、エアゾール容器、一般的な容器、注射針のホルダーなどの広範な生活関係部品・化粧関係部品・医用関係部品に好適に使用される。
【００３５】
【発明の効果】
本発明のポリアセタール樹脂成形品は、グリオキシジウレイド化合物を含有しており、成形品からのホルムアルデヒド発生量、成形品のホルムアルデヒド臭を著しく低減できる。また、グリオキシジウレイド化合物の添加量が少量であっても、ホルムアルデヒドの生成を著しく抑制できる。そのため、生活環境や作業環境を改善できるだけでなく、ホルムアルデヒドに起因する弊害（腐食や変色など）を防止でき、ホルムアルデヒドの発生が厳しく制限される自動車分野、電気・電子分野、建材・配管分野、生活・化粧品分野、医用分野などの成形品として好適である。
【００３６】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００３７】
実施例１〜７及び比較例１〜６
ポリアセタール樹脂に、酸化防止剤とグリオキシジウレイド化合物を表１に示す割合で混合した後、二軸押出機により溶融混合し、ペレット状の組成物を調製した。次いで、このペレットを用いて、射出成形機により、試験片を成形した。前記試験片を用いて以下の評価を行なった。結果を表１に示す。
なお、比較のため、グリオキシジウレイド化合物未添加の例、ポリアセタール樹脂に通常の安定剤を添加した例について、上記と同様にして評価した。
【００３８】
実施例および比較例で使用したポリアセタール樹脂、酸化防止剤、グリオキシジウレイド化合物、及びその他の安定剤は以下の通りである。
１．ポリアセタール樹脂
（ａ）：ポリアセタール樹脂コポリマー
（ポリプラスチックス（株）製、「ジュラコン」）
（ｂ）：ポリアセタール樹脂ホモポリマー
（旭化成（株）製、「テナック４０１０」）
２．酸化防止剤
（ｃ）：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
３．グリオキシジウレイド化合物
（ｄ）：グリオキシジウレイド
（ｅ）：アラントインジヒドロキシアルミニウム
（川研ファインケミカル（株）製）
４．その他の安定剤
（ｆ）：エチレン尿素
（ｇ）：メラミン
（ｈ）：ナイロン１２
（ｉ）：５，５−ジメチルヒダントイン
［乾式での成形品からのホルムアルデヒド発生量］
試験片（2mm ×2mm ×50mm）１０個（総表面積４０ｃｍ2 ）の樹脂サンプルを密閉容器（容量２０ｍｌ）に入れ、温度８０℃で２４時間、恒温槽内で加熱した後、室温に空冷し、蒸留水５ｍｌをシリンジにて注入した。この水溶液のホルマリン量をＪＩＳ  Ｋ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、表面積１ｃｍ2 当たりのホルムアルデヒドガス発生量（μｇ）として計算した。
［湿式での成形品からのホルムアルデヒド発生量］
試験片（100mm ×40mm×2mm ；総表面積８５．６ｃｍ2 ）を蒸留水５０ｍｌを含むポリエチレン製瓶（容量１Ｌ）の蓋に吊下げて密閉し、恒温槽内に温度６０℃で３時間放置した後、室温で１時間静置する。ポリエチレン製瓶中の水溶液のホルマリン量をＪＩＳ  Ｋ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、成形品の表面積１ｃｍ2 当たりのホルムアルデヒドガス発生量（μｇ）として計算した。
【００３９】
［ホルムアルデヒド臭気の測定］
ホルムアルデヒド臭気は、前記試験片（2mm ×2mm ×50mm）２０個（総表面積８０ｃｍ2 ）の樹脂サンプルを密閉容器（容量２００ｍｌ）に入れ、温度４０℃で１時間、恒温槽内で加熱した後開封し、直ちに臭気を評価した。
さらに、より高温条件下でのホルムアルデヒド臭気を評価するため、前記試験片１０個（総表面積４０ｃｍ2 ）の樹脂サンプルを密閉容器（容量２０ｍｌ）に入れ、温度８０℃で２４時間、恒温槽内で加熱した後開封し、直ちに臭気を評価した。
ホルムアルデヒド臭気は、激臭、強臭、弱臭、微臭、無臭の５段階で官能的に評価した。
【００４０】
【表１】
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表より明らかなように、比較例の樹脂成形品は、ホルムアルデヒドの発生量が多く、臭気試験において臭気が極めて強い。これに対して、実施例の樹脂成形品は、ホルムアルデヒドの発生量が極めて小さく、ほとんど無臭である。そのため、生活環境および作業環境を大きく改善できる。