(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、高分子化合物および有機溶媒を少なくとも含む油性顔料インク組成物において、有機溶媒として、引火点が５５〜１２０℃、沸点が１７０〜２５０℃の範囲にあるジプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテルおよびプロピレングリコールジアルキルエステルの中から選ばれる少なくとも１種の（ポリ）プロピレングリコール誘導体を全インク組成物中４０〜９０重量％含み、かつ含酸素複素環化合物としてラクトン構造を有する化合物を全インク組成物中１〜５０重量％含むことを特徴とする油性顔料インク組成物。
【請求項２】
（ポリ）プロピレングリコール誘導体は、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルおよびプロピレングリコールジメチルエステルの中から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項３】
その他の有機溶媒として、沸点が１７０℃未満の有機溶媒の含有量が全インク組成物中１重量％未満である請求項１または２に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項４】
高分子化合物は、水およびエタノールに対する溶解度が２５℃で３重量％未満である請求項１に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項５】
高分子化合物は、顔料分散剤または／および定着性樹脂である請求項１または４に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項６】
定着性樹脂は、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂および塩化ビニル系樹脂の中から選ばれる少なくとも１種である請求項５に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項７】
定着性樹脂は、重量平均分子量が５，０００〜１０，００００である請求項５または６に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項８】
定着性樹脂は、全インク組成物中０．５〜５．０重量％である請求項５〜７のいずれかに記載の油性顔料インク組成物。
【請求項９】
顔料分散剤は、顔料に対して、５〜１５０重量％である請求項５に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項１０】
２５℃における粘度が２〜１５ｃｐ、表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍ、分散平均粒子径が２０〜２００ｎｍである請求項１〜９のいずれかに記載の油性顔料インク組成物。
【請求項１１】
インクジェット記録方式用である請求項１〜１０のいずれかに記載の油性顔料インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料、高分子化合物（顔料分散剤または／および定着性樹脂）および有機溶媒を少なくとも含む油性顔料インク組成物に関し、とくにインクジェット記録方式用の油性顔料インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、圧力、熱、電界などを駆動源として液状のインクをノズルから記録媒体に向けて吐出させ、印刷するものである。このような記録方式は、ランニングコストが低く、高画質化が可能であり、また水性や油性などの各種のインクを印字できることから、近年、市場を拡大している。
このような状況下、水性顔料インクを用いたＡ−Ｏサイズに対応できる大型のインクジェットプリンターが開発され、屋内用のポスター、ＣＡＤの図面の出力、印刷の色あわせのためのプルーフィング用の出力に用いられてきている。また、ラミネートをすることにより、屋外用途にも用いられている。
【０００３】
さらに、屋外用途の需要が高まり、ラミネートせずに使用可能であり、ポリ塩化ビニル（以下、単に塩ビという）などのフィルムに直接印字できるとともに、耐水性や耐候性にすぐれた油性顔料インクの開発が行われている。
油性顔料インクは、水性顔料インクに比べて、溶媒に有機溶媒を使用しているため、紙がコックリングすることなく、受容層を用いたフィルムに印刷後、ラミネートを処理することも不要であり、低コストで印刷可能である。
【０００４】
たとえば、グリコール系溶媒と特定のポリエステル樹脂を使用した油性顔料インクが提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、この油性顔料インクでは、塩ビを溶解する溶媒が添加されていないため、塩ビなどのフィルムに印刷した場合、乾燥性、定着性に劣るという問題がある。
また、沸点が１５０℃以上の溶媒と特定の樹脂を使用した油性顔料インクが提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、上記の溶媒として、沸点が１５０℃以上のグリコール系溶媒を単独で用いると、塩ビへの定着性、乾燥性に劣り、ケトン系溶媒を用いると、引火や臭気という点で問題がある。
【０００５】
これらの油性顔料インクとは異なる、水系溶媒を使用した水性顔料インクとして、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを保湿剤として含ませた水性顔料インクが提案されている（特許文献３参照）。しかしながら、この水性顔料インクでは、塩ビなどのフィルムに印字した場合、すぐれた定着性を得ることは難しい。
【特許文献１】特開平１０−７７４３２号公報（第２〜５頁）
【特許文献２】特開２００２−３０２６２９号公報（第４〜６頁）
【特許文献３】特開２０００−１４８３５号公報（第２〜４頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような事情に照らして、有機溶媒を用いたインク組成物に問題とされている安全性や臭気にすぐれるとともに、受容層のない塩ビなどの低コストフィルムの印字媒体に対して印字可能であり、しかも屋外の使用環境に堪えられる油性顔料インク組成物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、有機溶媒として、特定の（ポリ）プロピレングリコール誘導体を使用することにより、臭気や安全性にすぐれるとともに、受容層のない塩ビなどの低コストフィルムなどの印字媒体に対して印字可能であり、しかも屋外の使用環境に十分に堪えられる油性顔料インク組成物、とくにインクジェット記録方式用に適した上記油性顔料インク組成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、顔料、高分子化合物および有機溶媒を少なくとも含む油性顔料インク組成物において、有機溶媒として、引火点が５５〜１２０℃、沸点が１７０〜２５０℃の範囲にあるジプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテルおよびプロピレングリコールジアルキルエステルの中から選ばれる少なくとも１種の（ポリ）プロピレングリコール誘導体を全インク組成物中４０〜９０重量％含み、かつ含酸素複素環化合物としてラクトン構造を有する化合物を全インク組成物中１〜５０重量％含むことを特徴とする油性顔料インク組成物に係るものである。
【発明の効果】
【０００９】
このように、本発明は、有機溶媒として特定の（ポリ）プロピレングリコール誘導体を使用したことにより、従来の油性顔料インク組成物で問題とされていた安全性や臭気を改善できるとともに、受容層のない塩ビフィルムに対しても定着性、乾燥性良く印字でき、さらに印字物の耐水性、耐アルコール性にすぐれた油性顔料インク組成物、とくにインクジェット記録方式用として適した油性顔料インク組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明において有機溶媒として使用する（ポリ）プロピレングリコール誘導体は、分子内に極性基（エステル基、エーテル基）と疎水基（アルキル基）を併せ持つものであり、これを主溶媒として使用すると、塩ビのみならず、普通紙、マット紙、光沢紙などのあらゆる印字媒体に対して、すぐれた定着性および耐水性を発揮させることができる。また、上記の定着性および耐水性と、さらに臭気や引火点などは、エステル基、エーテル基数およびアルキル基の炭素数で、容易に調整することができる。
【００１１】
（ポリ）プロピレングリコール誘導体に類似の構造を持つ（ポリ）エチレングリコール誘導体も、エステル基、エーテル基数およびアルキル基の炭素数で、臭気、引火点などの物性を調整することができる。しかし、（ポリ）エチレングリコール誘導体の中には労働安全基準法の有機溶剤に指定されているものが多く、この化合物を５重量％以上含むものは特定の資格を有するものしか取り扱えない、健康診断を受ける義務があるなどの制約があり、取り扱い上難がある。また、（ポリ）エチレングリコール誘導体は体内に吸収されるとアルコキシ酢酸となり、体内に蓄積されるおそれがある。
【００１２】
これに対し、本発明において主溶媒として使用する（ポリ）プロピレングリコール誘導体は、万が一、体内に吸収されても分解され、速やかに体外へと排出されるため、体内に蓄積されることはない。（ポリ）プロピレングリコール誘導体は、労働安全衛生法、ＰＲＴＲ法などの各種安全に関する法規制に対して非該当のものが多く、生分解性が良好で、急性毒性が低いなど、ハンドリング性、安全性にすぐれている。
【００１３】
このような（ポリ）プロピレングリコール誘導体は、インク組成物の安全性や臭気の点から、引火点が５５〜１２０℃の範囲、とくに７０〜１００℃の範囲にあり、沸点が１７０〜２５０℃の範囲にあるのが望ましい。このような（ポリ）プロピレングリコール誘導体を使用すると、インク組成物全体の引火点を６１℃以上に設定することが容易となり、輸送時の安全性などにおいて、非常にすぐれたものとなる。
【００１４】
（ポリ）プロピレングリコール誘導体には、（ポリ）プロピレングリコールのモノアルキルエーテル化合物またはモノアルキルエステル化合物などの遊離の水酸基をひとつ有する化合物、（ポリ）プロピレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物、ジアルキルエーテル化合物、ジアルキルエステル化合物などの遊離の水酸基を持たない化合物などがあるが、インクの粘度を低くし、また耐水性を向上させる上で、水酸基を持たないモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物、ジアルキルエーテル化合物またはジアルキルエステル化合物が好ましい。
【００１５】
（ポリ）プロピレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物には、プロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルなどがあるが、これらの中でも、ジまたはトリプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルは、モノプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルに比べて、分子量が大きく、引火点、沸点が高く、低臭のものが多いので、好ましい。
【００１６】
とくに、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルの中から選ばれる１種または２種以上の混合物を使用するのが最も好ましい。これらの化合物は、分子量が小さくも大きくもないため、安全性とヘッドでのインクの乾燥性による目づまり防止の両立がしやすい。また、これら化合物は、不快な臭気も少なく、インク組成物に使用したときに不快な臭気も少ない。
このような化合物としては、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステルなどが挙げられる。これらの化合物は、とくに高引火点であり、好ましく用いられる。とりわけ、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルは、高引火点、低粘度でかつ低臭であるため、インク溶媒として用いるのに適している。
【００１７】
また、（ポリ）プロピレングリコールのジアルキルエーテル化合物には、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、トリプロピレングリコールジアルキルエーテルなどがあるが、これらの化合物の中でも、ジプロピレングリコールジアルキルエーテルは、低臭のものが多く、望ましい。
とくに、ジプロピレングリコールジメチルエーテルは比較的低臭でかつ低粘度であり、インクの溶媒として適している。ただし、この溶媒は、引火点が低いため、インクの溶媒として使用する際には、引火点が低くなりすぎないように、高引火点である他の（ポリ）プロピレングリコール誘導体と併用するのが好ましい。ジプロピレングリコールジメチルエーテルの添加量としては、インク組成物中１０〜４５重量％、好ましくは１５〜３５重量％の範囲で使用するのがよい。
【００１８】
さらに、（ポリ）プロピレングリコールのジアルキルエステル化合物には、プロピレングリコールジアルキルエステル、ジプロピレングリコールジアルキルエステル、トリプロピレングリコールジアルキルエステルなどがあるが、これらの化合物の中でも、プロピレングリコールジアルキルエステルは、低粘度のものが多く、望ましい。
とくに、プロピレングリコールジメチルエステルは、比較的低臭でかつ低粘度であり、インク溶媒として適している。
【００１９】
このように、本発明においては、有機溶媒として、（ポリ）エチレングリコール誘導体に比べて、ハンドリング性、安全性にすぐれている（ポリ）プロピレングリコール誘導体の中でも、とくに安全性（引火点）、臭気、粘度、耐水性などの観点より、引火点が５５〜１２０℃、沸点が１７０〜２５０℃の範囲にある、ジまたはトリプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル（とくに、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル）、ジプロピレングリコールジアルキルエーテルまたはプロピレングリコールジアルキルエステルを使用する。
【００２０】
このような（ポリ）プロピレングリコール誘導体の中でも、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエステルが最も望ましい。
本発明においては、このような特定の（ポリ）プロピレングリコール誘導体の中から、１種または２種以上の化合物を使用するが、その使用量としては、全インク組成物中４０〜９０重量％、好ましくは６０〜９０重量％とするのがよい。
【００２１】
本発明においては、上記の（ポリ）プロピレングリコール誘導体のほかに、塩ビを溶解し顔料を定着させる溶媒を用いて、定着性をより向上させるのが望ましい。
塩ビを溶解する溶媒には、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系化合物、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランなどの含酸素複素環化合物、Ｎ−アルキル−２−ピロリドンなどの含窒素複素環化合物などがある。
このうち、ケトン系化合物やテトラヒドロフランなどは、塩ビの溶解力にすぐれるが、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルノルマルブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、テトラヒドロフランなどは臭気がきついだけでなく、労働安全基準法の有機溶剤に指定され、これらの化合物を５重量％以上含有するものは特定の資格を有するものしか取り扱えない、健康診断を受ける義務があるなどの制約があり、取り扱い上難がある。
【００２２】
上記以外のケトン系化合物やテトラヒドロフラン誘導体などに関しても、分子量の低いものは塩ビの溶解性にすぐれるものもあるが、引火点が低いものが多く、インク組成物としたときに引火点が６１℃未満になるおそれが高く、輸送もしくは貯蔵の際、制約を受ける場合がある。また、これらの化合物は臭気がきつく、少量添加しただけでも臭気を発するおそれがある。分子量の高いものは引火点が高く、臭気も少ないものが多いが、塩ビの溶解力に欠け、十分に基材に定着できないおそれがある。
【００２３】
これに対し、含窒素複素環化合物は、窒素原子を構成元素のひとつとした複素環化合物であって、労働安全衛生法の有規則に該当しない化合物が多く、安全にすぐれており、しかも臭気も少ないため、インクに使用した場合に、安全性や臭気の点ですぐれている。すなわち、含窒素複素環化合物は、上記のようなケトン系化合物に比べて、インクの有機溶媒として非常に適した性能を備えている。
【００２４】
また、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランに代表される含酸素複素環化合物は、塩ビの溶解性にはすぐれるが、臭気のあるものが多く、インク溶剤として用いる場合は、引火点、沸点、臭気などに十分注意して、インクの特徴を損なわないようにする必要がある。テトラヒドロフラン誘導体、テトラヒドロピラン誘導体は、その置換基を代えることで、沸点、引火点を高くし、インク溶剤として使用できるものもある。
【００２５】
含酸素複素環化合物の中でも、２−アセチルブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−ラクトン、ε−カプロラクトンなどのラクトン構造を有する化合物は、臭気が少ないものが多く、インク溶剤としてとくに好ましい。
含窒素複素環化合物の中でも、とくにＮ−アルキル−２−ピロリドンのようなラクタム構造を有する複素環化合物は、高引火点、低臭でかつ塩ビ溶解性にすぐれているので、好ましい。
【００２６】
Ｎ−アルキル−２−ピロリドンとしては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン、Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどが挙げられる。
とりわけ、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドンは、低粘度、低臭で、塩ビ溶解性にすぐれており、かつ生分解性が良好で、急性毒性が低いなどの安全性の面からも、とくに好ましい。
【００２７】
このように、本発明においては、含酸素または／および含窒素複素環からなる複素環化合物の中から、高引火点、低臭でかつ塩ビ溶解性などにすぐれる特性を持つ化合物を使用することにより、定着性をより高めることができる。
このような複素環化合物は、全インク組成物中１〜５０重量％、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは１２〜２５重量％の割合とするのがよい。１重量％未満では十分な塩ビ溶解力が得られず、５０重量％を超えると塩ビ溶解力の効果が飽和するとともに、インクの揮発性が不十分になり、印字した際にたれ、にじみなどを生じやすい。
【００２８】
本発明においては、有機溶媒として、上記の特定の（ポリ）プロピレングリコール誘導体を必須成分として使用し、また好ましくは上記の複素環化合物を併用するほか、さらに必要により、アルコール系化合物、ケトン系化合物、エステル系化合物、アミン系化合物、グリコール系化合物、グリコールエーテル系化合物、芳香族系化合物などの一般的な有機溶媒を併用することもできる。ただし、これらの有機溶媒は、本発明の特徴を損なうことのない、種類および量を選択すべきである。
とくに、ケトン系化合物、エステル系化合物、芳香族化合物などは、少量でも臭気を発するものが多いため、これらを添加する場合、沸点が１７０℃以上で、かつ引火点が７０℃以上のものを用いるのが好ましい。沸点が１７０℃未満の有機溶媒は、臭い、安全性の面から、全インク組成物中１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、最も好ましくは０．１重量％未満の含有量とするのがよい。
【００２９】
本発明の油性顔料インク組成物は、上記したような特定構成の有機溶媒を使用することを特徴とするが、これに含ませる色材には、耐光性の点より、顔料が用いられるが、これには無機顔料や有機顔料などがある。また、顔料の分散性を向上させるため、適宜の顔料誘導体を併用してもよい。市販の顔料誘導体としては、エフカアディティブズ社製の「ＥＦＫＡ６７４５」、「ＥＦＫＡ６７５０」、ルーブリゾール社製の「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５０００」「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２２０００」などが好ましい。
【００３０】
無機顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカなどがある。
【００３１】
有機顔料としては、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、イソインドリノン系の顔料などが用いられる。有機顔料としては、酸性、中性または塩基性カーボンからなるカーボンブラックも用いられる。また、アクリル樹脂などから形成される中空粒子を顔料として用いてもよい。
【００３２】
シアンインク組成物における顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０などが挙げられる。とくに、耐候性、着色力などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４から選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
【００３３】
マゼンタインク組成物における顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２，１２２，１２３，１６８，１８４、２０２、２０９、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。とくに、耐候性、着色力などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９から選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
【００３４】
イエローインク組成物における顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３０、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３、２１４などが挙げられる。とくに、耐候性などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、８３、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、２１３、２１４から選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
【００３５】
ブラックインク組成物における顔料としては、三菱化学社製のＨＣＦ、ＭＣＦ、ＲＣＦ、ＬＦＦ、ＳＣＦ、キャボット社製のモナーク、リーガル、デグサ・ヒュルス社製のカラーブラック、スペシャルブラック、プリンテックス、東海カーボン社製のトーカブラック、コロンビア社製のラヴェンなどがある。
とくに、三菱化学社製のＨＣＦ＃２６５０、＃２６００、＃２３５０、＃２３００、ＭＣＦ＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６０、ＭＣＦ８８、ＬＦＦＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、デグサ・ヒュルス社製のプリンテックス９５、８５、７５、５５、４５などから選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
【００３６】
本発明の油性顔料インク組成物において、高分子化合物は、顔料分散剤または／および定着性樹脂として用いられる。顔料分散剤は、顔料との親和性にすぐれ、分散安定化させる働きを持つものである。定着性樹脂は、基材に対する密着性にすぐれ、印字物の耐久性を付与させる働きを持つものである。
顔料、有機溶媒、印字媒体などの種類により、顔料分散剤や定着性樹脂を適宜選択することにより、インクとして効果が発揮される。高分子化合物の種類により、１種類で上記両方の働きを持つものもある。
【００３７】
このような高分子化合物は、印字物の水およびエタノールに対する溶解度が３重量％未満、とくに１重量％未満であるのが好ましい。
顔料分散剤および定着性樹脂は、インクジェット記録方式による印字後、基材の表面または表層部に残り、乾燥して定着する。このため、樹脂成分が水に易溶であると、印字物の耐水性に欠け、屋外で使用する際に雨などで印字物が流れるおそれがある。また、印字物をポスターなどとして使用する際、表面にコート剤、帯電防止剤などを吹き付けて使用する場合があり、このコート剤、帯電防止剤にはアルコール成分を主溶媒とするものが多いため、高分子化合物がアルコール溶剤に易溶であると、印字物がコート剤、帯電防止剤などにより垂れ落ちるおそれがある。
これに対し、水およびエタノールに対する溶解度が前記範囲内にある高分子化合物では、このような問題を生じるおそれはない。
【００３８】
顔料分散剤には、イオン性または非イオン性の界面活性剤や、アニオン性、カチオン性またはノニオン性の高分子化合物が用いられているが、分散安定性、耐水性、耐搾過性など、印字物の強度の面で高分子化合物が好ましく、とくにカチオン性基またはアニオン性基を含む高分子化合物が好ましい。
顔料分散剤は、有機溶媒中で顔料と分散剤との酸塩基相互作用にて分散安定化しているため、顔料吸着サイトであるカチオン性基かアニオン性基の少なくとも一方を含むことが必須であり、顔料の種類などにより分散剤中のカチオン性基やアニオン性基の種類と量をコントロールすることが重要である。
【００３９】
高分子化合物である顔料分散剤としては、ゼネカ社製の「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ」、ビックケミー社製の「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ」、エフカアディティブズ社製の「ＥＦＫＡ」、コグニス社製の「ＴＥＸＡＰＨＯＲ」の名称で市販されているものが好ましい。
これらの中でも、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６１、１６２、１６３、１６８」、「ＥＦＫＡ４０５０、４０５５、４０６０」、「ＴＥＸＡＰＨＯＲ  Ｐ６０、Ｐ６１、Ｐ６３、ＳＦ７３」がより好ましい。これらを顔料、溶媒の種類にあわせて用いることにより、インク組成物として、効果が発揮される場合が多い。
【００４０】
なお、これらの顔料分散剤は、樹脂溶液として市販されていることが多く、溶媒にはトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトンなどの低沸点のものが用いられている場合がある。これらをそのまま使用したとき、これらの溶媒に由来する臭気が残るおそれがある。
このため、これらの顔料分散剤では、その溶媒などを考慮して、必要により、臭気、安全性などに影響を及ぼすおそれのある低沸点溶媒をあらかじめ取り除く必要がある。低沸点溶媒を取り除く方法には、減圧蒸留法、再沈法などが用いられる。これらの方法を用いて、分散剤溶液中の沸点が１７０℃未満の成分を１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満にすることで、インク組成物にした際の臭いを制御することができる。
【００４１】
定着性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂よりなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂が好ましく用いられる。これらは、塩ビに対する定着性にすぐれるものが多く、樹脂中の官能基、構造などを変えることで、耐水性、分散安定性、印字性などを容易にコントロールできる。中でも、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル系樹脂がとくに好ましい。
【００４２】
アクリル系樹脂としては、ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリル」、積水化学社製の「エスレックＰ」が好ましく、ポリエステル系樹脂としては、ユニチカ社製の「エリーテル」、東洋紡社製の「バイロン」が好ましい。
ポリウレタン系樹脂としては、東洋紡社製の「バイロンＵＲ」、日本ポリウレタン社製の「ニッポラン」が好ましく、塩化ビニル系樹脂としては、日信化学工業社製の「ＳＯＬＢＩＮ、積水化学社製の「セキスイＰＶＣ−ＴＧ、セキスイＰＶＣ−ＨＡ」、ダウ・ケミカル社製の「ＵＣＡＲシリーズ」が好ましい。
【００４３】
このような定着性樹脂は、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００であるのが好ましく、５，０００〜７０，０００であるのがより好ましく、１０，０００〜５０，０００であるのが最も好ましい。
重量平均分子量が５，０００未満では、インク組成物中で顔料粒子に樹脂が吸着した際に立体反発の効果が得られにくく、保存性を向上させる効果が少なく、また媒体と顔料粒子との定着性を高める効果が得られにくく、塗膜強度が十分に得られないおそれがある。また、１００，０００を超えると、効果が飽和するとともに、インクの粘度が高くなり、流動性が十分に発揮されないおそれがある。
なお、この明細書において、高分子化合物の重量平均分子量とは、ゲルパーミネーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算分子量として求められる値を意味するものである。
【００４４】
本発明において、高分子化合物からなる顔料分散剤を使用する場合、この顔料分散剤の使用量としては、顔料の種類や分散に用いる溶媒、分散条件などにより異なるが、通常は、顔料に対して、５〜１５０重量％とするのが好ましく、とくに有機顔料を用いる場合は、４０〜１２０重量％とするのがより好ましく、無機顔料を用いる場合は、５〜６０重量％とするのがより好ましい。
また、高分子化合物からなる定着性樹脂を使用する場合、この定着性樹脂の使用量としては、その種類や分子量、顔料や溶媒の種類などにより異なるが、通常は、顔料に対し、５〜２００重量％とするのが好ましい。また、この定着性樹脂の使用量は、全インク組成物中０．５〜５．０重量％の範囲とするのが望ましい。
【００４５】
本発明の油性顔料インク組成物は、通常、顔料、高分子化合物（顔料分散剤）および有機溶媒の一部として前記特定の（ポリ）プロピレングリコール誘導体を、プレミックス後分散し、得られた分散体に、さらに高分子化合物（定着性樹脂）と残りの有機溶媒である前記特定の（ポリ）プロピレングリコール誘導体と好ましくは複素環化合物を添加して、混合分散することにより、調製することができる。
【００４６】
上記分散体を得る際には、上記の各成分を、ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミルなどの容器駆動媒体ミル、サンドミルなどの高速回転ミル、攪拌槽型ミルなどの媒体攪拌ミル、ディスパーなどの簡単な分散機により、よく撹拌混合し、分散させればよい。
また、この分散体に上記の各成分を添加したのち、スリーワンモーター、マグネチックスターラー、ディスパー、ホモミキサー、ホモジナイザーなどの簡単な攪拌機を用いて、均一に混合する。ラインミキサーなどの混合機を用いて、混合してもよい。さらに、析出粒子をより微細化する目的で、ビーズミルや高圧噴射ミルなどの分散機を用いて、混合してもよい。
【００４７】
本発明においては、このような油性顔料インク組成物の調製にあたり、顔料、高分子化合物および有機溶媒のほかに、必要により、任意成分として、界面活性剤、表面調整剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、皮はり防止剤、紫外線吸収剤、香料、顔料誘導体など、公知の一般的な添加剤を、配合するようにしてもよい。
【００４８】
このように調製される本発明の油性顔料インク組成物、とくにインクジェット記録方式用の油性顔料インク組成物は、２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであるのが好ましく、また粘度が２〜１５ｃｐであるのが好ましく、３〜１３ｃｐであるのがより好ましい。
表面張力および粘度を上記範囲内に設定すると、インクジェット用として用いた場合、ジェット曲がりなどが少なく噴射性にすぐれ、印字した際のにじみが少なくなるという特性が得られやすい。
【００４９】
また、本発明の油性顔料インク組成物は、顔料粒子の分散平均粒子径が２０〜２００ｎｍであるのが好ましく、５０〜１８０ｎｍであるのがより好ましく、７０〜１６０ｎｍであるのがさらに好ましい。分散平均粒子径が２０ｎｍ未満となると、粒子が細かいため、印字物の耐光性に欠けるおそれがあり、また２００ｎｍを超えると、印字物の精細さに欠ける場合がある。
【００５０】
なお、本発明の油性顔料インク組成物において、上記した２５℃における表面張力と粘度、顔料粒子の分散平均粒子径の各設定は、有機溶媒として前記した特定の成分を使用したことにより、他の構成成分の種類や使用量を適宜調整することによって、容易に行うことができる。
【００５１】
本発明の油性顔料インク組成物は、臭気や安全性にすぐれ、かつ受容層のない塩ビなどの低コストフィルムなどの印字媒体に対して印字可能で、屋外での使用環境にも十分に堪えることができ、とくにインクジェット記録方式用として有利に使用することができる。その際、たとえば、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラックを少なくとも含む４色以上の油性顔料インク組成物を同時に用いて、画像形成するなどの使用形態を任意にとることもできる。
【００５２】
以下、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。
なおまた、以下に記載の「実施例１〜１１」のうち、「実施例５，７」が本発明の特許請求の範囲に含まれる油性顔料インク組成物の例を示したものであり、「実施例１〜４，６，８〜１１」は、本発明の特許請求の範囲には含まれない、参考例としての油性顔料インク組成物を示したものである。
また、以下に記載される顔料分散剤「ＢＹＫ１６１」、「ＢＹＫ１６２」、「ＥＦＫＡ４０６０」、定着性樹脂「バイロンＵＲ−８３００」は、溶媒を減圧蒸留にて留去して、分散で用いる有機溶媒で固形分濃度が２０重量％となるように希釈した。
また、本文中の顔料分散剤「ＢＹＫ１６１」、「ＢＹＫ１６２」、「ＥＦＫＡ４０６０」、定着性樹脂「バイロンＵＲ−８３００」の使用量は、有機溶媒で希釈後の重量換算で記載している。  
【実施例１】
【００５３】
１００ｃｃのプラスチック製ビンに、顔料として「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」（大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料）４部、顔料分散剤としてビックケミー社のアミン系高分子分散剤である「ＢＹＫ１６８」７部、有機溶媒としてジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル（ダウ・ケミカル社製、引火点９６℃、沸点２０９℃）９部、直径０．３mmのジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントコンディショナー（東洋精機社製）により、２時間分散した。
つぎに、このように分散して得られた分散体７．５部に、ダウ・ケミカル社製の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂「ＶＲＯＡ」（重量平均分子量１５，０００）２．８部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（引火点９５℃、沸点２０２℃）１０部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル１７．７部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ダウ・ケミカル社製、引火点６０℃、沸点１７５℃）１２部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて、吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ａを調製した。
【実施例２】
【００５４】
顔料として、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」に代えて、「クロモファインマゼンタ６８８７」（大日精化工業社製のキナクリドン顔料）を同量使用し、顔料分散剤である「ＢＹＫ１６８」の使用量を９．５部、有機溶媒であるジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルの使用量を６．５部とした以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
つぎに、このように分散して得られた分散体７．５部に、ダウ・ケミカル社製の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂「ＶＲＯＡ」２．１部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル１７．７部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１２部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて、吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｂを調製した。
【実施例３】
【００５５】
顔料として、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」に代えて、「ＮＯＶＯＰＥＲＭ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ２Ｇ」（クラリアント社製のアゾ顔料）を同量使用した以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。この分散体を用い、以下、実施例２と同様にして、油性顔料インク組成物Ｃを調製した。
【実施例４】
【００５６】
顔料として、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」に代えて、「ＭＡ８」（三菱化学社製の酸性カーボンブラック顔料）を同量使用した以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。この分散体を用い、以下、実施例１と同様にして、油性顔料インク組成物Ｄを調製した。
【実施例５】
【００５７】
顔料として、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」に代えて、「Ｐｒｉｎｔｅｘ８５」（デグサ・ヒュルス社製の塩基性カーボンブラック顔料）を同量使用した以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
つぎに、この分散体７．５部に、ユニチカ社製のポリエステル樹脂「エリーテルＵＥ−３２２３」（重量平均分子量２２，０００）１部、γ−ブチロラクトン（ＩＳＰ社製、引火点９３℃、沸点２０４℃）１０部、プロピレングリコールジメチルエステル（ダウ・ケミカル社製、引火点９３℃、沸点１９０℃）１０部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１５部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル６．５部を加え、マグネチックスターラーにて６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて、吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｅを調製した。
【実施例６】
【００５８】
顔料として、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」に代えて、「ＹＥＬＬＯＷ  ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｅ４ＧＮ−ＧＴ」（バイエル社製のアゾ顔料）を同量使用し、顔料分散剤として、「ＢＹＫ１６１」に代えて、ビックケミー社のアミン系高分子分散剤である「ＢＹＫ１６２」を１４部、有機溶媒であるジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルを２部使用し、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
つぎに、この分散体７．５部に、日信化学工業社製の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂「ソルバインＴＡ５Ｒ」（重量平均分子量２８，０００）０．５部、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＩＳＰ社製、引火点９３℃、沸点２１２℃）１０部、プロピレングリコールジメチルエステル１５部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１０部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル７部を加え、マグネチックスターラーにて６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて、吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｆを調製した。
【実施例７】
【００５９】
顔料として、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」に代えて、「Ｐｒｉｎｔｅｘ８５」を、顔料分散剤としてエフカ・アディティブズ社製の高分子分散剤「ＥＦＫＡ４０６０」を、有機溶媒として、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルに代えて、プロピレングリコールジメチルエステルをそれぞれ同量使用した以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
つぎに、この分散体７．５部に、東洋紡社製のポリエステル樹脂「バイロン２９６」（重量平均分子量１４，０００）０．５部、γ−ブチロラクトン１１部、プロピレングリコールジメチルエステル２１部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１０部を加え、マグネチックスターラーにて６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて、吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｇを調製した。
【実施例８】
【００６０】
実施例６で分散した分散体７．５部に、東洋紡社製のポリウレタン樹脂「バイロン  ＵＲ８３００」３．８部、２−ピロリドン（ＩＳＰ社製、引火点１４０℃、沸点２５０℃）１２部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１５．５部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル１１．２部を加え、マグネチックスターラーにて６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて、吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｈを調製した。
【実施例９】
【００６１】
実施例１で分散した分散体７．５部に、「ＶＲＯＡ」２．５部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル２５部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１０部を加え、以下、実施例１と同様にして、油性顔料インク組成物Ｉを調製した。
【実施例１０】
【００６２】
実施例１で分散した分散体７．５部に、「ＶＲＯＡ」２．５部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１５部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル１５部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１０部を加え、以下、実施例１と同様にして、油性顔料インク組成物Ｊを調製した。
【実施例１１】
【００６３】
実施例１で分散した分散体７．５部に、「ＶＲＯＡ」２．５部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル３０部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１０部を加えるようにした以外は、実施例１と同様にして、複素環化合物（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）を含まない油性顔料インク組成物Ｋを調製した。
【００６４】
比較例１
＜引火点が５０℃未満の（ポリ）プロピレングリコール誘導体を５０重量％以上用いた    油性顔料インク組成物＞
有機溶媒として、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルに代えて、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル（協和発酵社製、引火点４６．５、沸点１４６℃）を同量使用した以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
つぎに、この分散体７．５部に、ダウ・ケミカル社製の塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂「ＶＭＣＨ」０．８部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル１８．７部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル１３部を加え、マグネチックスターラーにて６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて、吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｌを調製した。
【００６５】
比較例２
＜主溶媒が炭化水素系溶媒である油性顔料インク組成物＞
有機溶媒として、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルに代えて、脂肪族炭化水素溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＧ」、引火点４１℃）を同量使用し、かつ顔料分散剤として、高分子分散剤「ＥＦＫＡ４０６０」に代えて、ゼネカ社製のアミン系高分子分散剤である「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１３９４０」を同量使用した以外は、実施例７と同様に分散して、分散体を得た。
つぎに、この分散体１０部に、有機溶媒として、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル１０部、「アイソパーＧ」２８部を加え、実施例１と同様にして、油性顔料インク組成物Ｍを調製した。
【００６６】
比較例３
＜（ポリ）エチレングリコール誘導体を用いた油性顔料インク組成物＞
有機溶媒として、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルに代えて、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル（協和発酵社製、引火点８７．５℃、沸点１９２℃）を同量使用した以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
この分散体７．５部に、東洋紡社製のポリエステル樹脂「バイロン２００」（重量平均分子量１７，０００）１部、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル４１．５部を加え、マグネチックスターラーにて６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて、吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｎを調製した。
【００６７】
比較例４
＜（ポリ）プロピレングリコール誘導体を用いていない油性顔料インク組成物１＞
有機溶媒として、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルに代えて、シクロヘキサノン（引火点４４℃、沸点１５６℃）を同量使用した以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
つぎに、この分散体７．５部に、「バイロン２００」１．５部、シクロヘキサノン４１部を加え、マグネチックスターラーにて６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて、吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｏを調製した。
【００６８】
比較例５
＜（ポリ）プロピレングリコール誘導体を用いていない油性顔料インク組成物２＞
顔料として、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」に代えて、三菱化学社製の酸性カーボンブラック「ＭＡ１００」を同量使用し、有機溶媒として、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルに代えて、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル（引火点１２４℃）を同量使用し、顔料分散剤として、花王社製の陰イオン性界面活性剤である「ホモゲノールＬ−９５」を２．０部使用した以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
つぎに、この分散体１６．２５部に、日本製紙社製の塩素化ポリエチレン「ＨＥ−５１０」４．２５部、有機溶媒として、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル２９．５部を加え、以下、実施例１と同様にして、油性顔料インク組成物Ｐを調製した。
【００６９】
比較例６
＜（ポリ）プロピレングリコール誘導体を用いていない油性顔料インク組成物３＞
顔料として、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」に代えて、クラリアント社製のキナクリドン顔料「ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｅ５Ｂ」を同量使用し、有機溶媒として、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルに代えて、プロピレンカーボネート（引火点１３２℃、沸点２４２℃）を同量使用し、顔料分散剤として、花王社製の陰イオン性界面活性剤である「ホモゲノールＬ−９５」を２．０部使用した以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
つぎに、この分散体１６．２５部に、旭化成社製のニトロセルロース「ＳＬ−１」４．２５部、有機溶媒として、プロピレンカーボネート２９．５部を加え、以下、実施例１と同様にして、油性顔料インク組成物Ｑを調製した。
【００７０】
比較例７
＜水および複素環化合物を溶媒とした水性顔料インク組成物＞
１００ｃｃのプラスチック製ビンに、顔料として「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」（大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料）４部、顔料分散剤としてジョンソンポリマー社製の「ジョンクリル６２」６部、溶媒としてイオン交換水／トリエチレングリコール（重量比９０／１０）の混合溶媒１０部、直径３mmのジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントコンディショナー（東洋精機社製）で２時間分散して、分散体を得た。
つぎに、このようにして得られた分散体７．５部に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０部、イオン交換水２２．５部を加え、マグネチックスターラーにて６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて、吸引ろ過を行い、水性顔料インク組成物Ｒを調製した。
【００７１】
上記の実施例１〜１１の各油性顔料インク組成物Ａ〜Ｋ、比較例１〜６の各油性顔料インク組成物Ｌ〜Ｑおよび比較例７の水性顔料インク組成物Ｒについて、下記の方法にて、粘度、表面張力、分散平均粒子径および引火点を測定した。これらの結果は、表１に示されるとおりであった。
なお、表１中、各インク組成物の種類に関して、油性顔料（または水性顔料）の表記を省き、ただ単に「インク組成物Ａ」のように記載した。
【００７２】
＜粘度＞
インク組成物の粘度は、Ｒ１００型粘度計（東機産業社製）により、２５℃、コーンの回転数２０ｒｐｍの条件により、測定した。
【００７３】
＜表面張力＞
インク組成物の表面張力は、全自動平衡式エレクトロ表面張力計ＥＳＢ−Ｖ（協和科学社製）により、インクの温度を２５℃にして、測定した。
【００７４】
＜平均粒子径＞
インク組成物の平均粒子径は、粒度分布測定装置Ｎ４−ＰＬＵＳ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計）により、測定した。なお、希釈溶媒には、インク組成物中、最も含有率の高い有機溶媒を用いた。
【００７５】
＜引火点＞
インク組成物の引火点は、セタ密閉式引火点測定器により、測定した。
【００７６】
表１
┌────┬───────┬────┬──────┬───────┬───┐
│        │インク組成物  │  粘度  │表面張力    │分散平均粒子径│引火点│
│        │              │（ｃｐ）│（ｍＮ／ｍ）│    （ｎｍ）  │（℃）│
├────┼───────┼────┼──────┼───────┼───┤
│実施例１│インク組成物Ａ│  ４．７│  ２９．１  │    １１０    │  ７４│
│実施例２│インク組成物Ｂ│  ５．０│  ２９．２  │    １４５    │  ７３│
│実施例３│インク組成物Ｃ│  ４．８│  ２９．０  │    １３８    │  ７４│
│実施例４│インク組成物Ｄ│  ４．５│  ２９．０  │    １１５    │  ７４│
│実施例５│インク組成物Ｅ│  ４．３│  ２９．４  │    １２０    │  ７５│
│実施例６│インク組成物Ｆ│  ５．４│  ２９．２  │    １５８    │  ７５│
│実施例７│インク組成物Ｇ│  ５．６│  ２９．６  │    １３９    │１０２│
│実施例８│インク組成物Ｈ│  ４．９│  ２９．４  │    １１５    │  ７２│
│実施例９│インク組成物Ｉ│  ４．６│  ２８．８  │    １１０    │  ７３│
│実施例10│インク組成物Ｊ│  ４．８│  ２９．５  │    １１０    │  ７４│
│実施例11│インク組成物Ｋ│  ４．９│  ２８．３  │    １１０    │  ７３│
├────┼───────┼────┼──────┼───────┼───┤
│比較例１│インク組成物Ｌ│  ３．８│  ２６．９  │    １１２    │  ５６│
│比較例２│インク組成物Ｍ│  ４．０│  ２３．２  │    １３５    │  ４３│
│比較例３│インク組成物Ｎ│  ３．２│  ２９．５  │    １１５    │  ８８│
│比較例４│インク組成物Ｏ│  ３．５│  ３６．５  │    １３８    │  ４３│
│比較例５│インク組成物Ｐ│１１．８│  ２９．０  │    １８７    │１２４│
│比較例６│インク組成物Ｑ│１１．５│  ３５．０  │    １９５    │１３２│
│比較例７│インク組成物Ｒ│  ３．１│  ３６．５  │    １２８    │  なし│
└────┴───────┴────┴──────┴───────┴───┘
【００７７】
上記表１の結果から明らかなように、実施例１〜１１の各油性顔料インク組成物Ａ〜Ｋは、適正な粘度、表面張力および分散平均粒子径を有しており、しかも、引火点が７０℃以上で、消防法法別表に掲げられる危険物第四類、第三石油類非水溶性液体に分類され、比較的安全に取り扱いできるものであることがわかる。
これに対し、比較例１，２，４の各油性顔料インク組成物Ｌ，Ｍ，Ｏは、インク組成物の引火点が７０℃未満となり、危険物第四類、第二石油類非水溶性液体に分類され、取り扱いの際に注意を要し、また貯蔵、運搬などに関しても制約がかかる。
【００７８】
つぎに、上記の実施例１〜１１の各油性顔料インク組成物Ａ〜Ｋ、比較例１〜６の各油性顔料インク組成物Ｌ〜Ｑおよび比較例７の水性顔料インク組成物Ｒについて、下記の方法により、乾燥性、定着性、耐アルコール性および臭気を評価した。これらの結果は、表２に示されるとおりであった。
なお、表２中、各インク組成物の種類に関して、油性顔料（または水性顔料）の表記を省き、ただ単に「インク組成物Ａ」のように記載した。
【００７９】
＜乾燥性＞
インク組成物を、２５℃、湿度３０％の恒温室で、Ｎｏ．６ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて、光沢塩ビ（リンテック社製、Ｐ−２２４ＲＷ）に塗布した。この塗布面に指で触れたときに付かなくなった時間が１分以内のものを○、５分以内のものを△、５分以上経っても指に付くものを×、と評価した。
【００８０】
＜定着性＞
インク組成物を、２５℃、湿度３０％の恒温室で、Ｎｏ．６ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて、光沢塩ビ（リンテック社製、Ｐ−２２４ＲＷ）に塗布した。２４時間後、塗布面に対し、直径７mmの消しゴム（ぺんてる社製、ＸＺＥＲＳＴ）で、摺動試験機（ＨＥＩＤＯＮ社製、ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲ）を用いて、摺動試験を行った。
摺動の条件は、速度１，０００mm／分、摺動幅２０mm、摺動回数５回で、１，０００ｇの分銅による加重をかけて行い、塗布面が全く剥ぎ取られなかったものを○、一部色が落ちたものを△、剥ぎ取られ基材が見えたものを×、と評価した。
【００８１】
＜耐アルコール性＞
インク組成物を、２５℃、湿度３０％の恒温室で、Ｎｏ．６ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて、光沢塩ビ（リンテック社製、Ｐ−２２４ＲＷ）に塗布した。２４時間後、塗布面に対し、水／エタノール混合溶液（重量比１／１）を染み込ませた綿棒（ジョンソン＆ジョンソン社製、ジョンソン綿棒）で、摺動試験機（ＨＥＩＤＯＮ社製、ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲ）を用いて、摺動試験を行った。
摺動の条件は、速度５，０００mm／分、摺動幅２０mm、摺動回数１００回で、３００ｇの分銅による加重をかけて行い、塗布面が全く拭き取られなかったものを○、一部色が落ちたものを△、すぐに拭き取られ基材が見えたものを×、と評価した。
【００８２】
＜臭気＞
インク組成物を、２５℃、湿度３０％の恒温室で、Ｎｏ．６ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて：光沢塩ビ（リンテック社製、Ｐ−２２４ＲＷ）に塗布した。１０分後に、ほとんど不快臭のなかったものを○、若干臭いが気になるものを△、不快臭がするものを×、と評価した。
【００８３】
表２
┌────┬───────┬───┬───┬───────┬───┐
│        │インク組成物  │乾燥性│定着性│耐アルコール性│臭  気│
├────┼───────┼───┼───┼───────┼───┤
│実施例１│インク組成物Ａ│  ○  │  ○  │      ○      │  ○  │
│実施例２│インク組成物Ｂ│  ○  │  ○  │      ○      │  ○  │
│実施例３│インク組成物Ｃ│  ○  │  ○  │      ○      │  ○  │
│実施例４│インク組成物Ｄ│  ○  │  ○  │      ○      │  ○  │
│実施例５│インク組成物Ｅ│  ○  │  ○  │      ○      │  ○  │
│実施例６│インク組成物Ｆ│  ○  │  ○  │      ○      │  ○  │
│実施例７│インク組成物Ｇ│  ○  │  ○  │      ○      │  ○  │
│実施例８│インク組成物Ｈ│  ○  │  ○  │      ○      │  ○  │
│実施例９│インク組成物Ｉ│  △  │  ○  │      △      │  ○  │
│実施例10│インク組成物Ｊ│  △  │  ○  │      ○      │  ○  │
│実施例11│インク組成物Ｋ│  △  │  △  │      △      │  ○  │
├────┼───────┼───┼───┼───────┼───┤
│比較例１│インク組成物Ｌ│  ○  │  ○  │      ○      │  ×  │
│比較例２│インク組成物Ｍ│  ×  │  ×  │      ×      │  △  │
│比較例３│インク組成物Ｎ│  △  │  △  │      △      │  ×  │
│比較例４│インク組成物Ｏ│  ○  │  ○  │      ○      │  ×  │
│比較例５│インク組成物Ｐ│  ×  │  ×  │      ×      │  ○  │
│比較例６│インク組成物Ｑ│  ×  │  ×  │      ×      │  ○  │
│比較例７│インク組成物Ｒ│  ×  │  ×  │      ×      │  ○  │
└────┴───────┴───┴───┴───────┴───┘
【００８４】
上記の表２の結果から明らかなように、有機溶媒として本発明の特定の（ポリ）ピロピレングリコール誘導体を使用した実施例１〜１１の各油性顔料インク組成物Ａ〜Ｋ、とくに上記の（ポリ）ピロピレングリコール誘導体と複素環化合物とを特定割合で併用した実施例１〜８の各油性顔料インク組成物Ａ〜Ｈは、すぐれた乾燥性、定着性および耐アルコール性を示し、塩ビに対する印字性に関して問題はなく、かつ臭いに関しても問題なく、すべての評価項目においてすぐれていることがわかる。
なお、実施例１〜１１の中で、実施例９のインク組成物Ｉは、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの含有量が少ないため、塩ビへの浸透がやや遅くなり、また乾燥性にやや欠け、さらに塩ビをあまり溶解しないため、耐アルコール性も若干悪い結果となっている。さらに、実施例１１のインク組成物Ｋは、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを全く用いていないため、上記の傾向がさらに顕著に現れ、塩ビへの定着性が低下してくる。
また、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの含有量が多すぎる実施例１０のインク組成物Ｊでは、塩ビへの定着性は問題ないが、塩ビに浸透するＮ−メチル−２−ピロリドンの量が飽和して塩ビ表面に残り、乾燥性にやや欠ける結果となった。
【００８５】
これに対して、比較例１の油性顔料インク組成物Ｌは、塩ビに対する印字性に関しては問題ない結果となったが、沸点の低い溶媒を用いているため、臭気に関しては若干問題があり、プリンタなどで使う場合に問題を生じるおそれがある。また、この油性顔料インク組成物Ｌは、既述のとおり、引火点が６１℃未満であるため、輸送、運搬などに対する安全性についての制約がある。
また、炭化水素系溶剤を主溶媒とした比較例２の油性顔料インク組成物Ｍ、複素環化合物を含まず、高沸点溶剤のみ使用した比較例５および比較例６の油性顔料インクＰ、Ｑ、比較例７の水性顔料インク組成物Ｒは、臭いは少ないものの、塩ビに対しての定着性はなく、基材上でインクがはじいてしまう結果となった。
【００８６】
さらに、有機溶媒として（ポリ）エチレングリコール誘導体を用いた比較例３の油性顔料インク組成物Ｎは、基材を溶解する溶媒が入っていないために乾燥性が若干遅く、また定着性や耐アルコール性も実施例１〜８の油性顔料インク組成物に比べて、劣っていた。また、引火点は７０℃以上で問題ないものの、臭いに関しては若干の臭気が感じられ、プリンタなどで実際使用する場合、若干の問題を生じるおそれがある。
また、（ポリ）プロピレングリコール誘導体を用いていない比較例４の油性顔料インク組成物Ｏは、乾燥性、定着性、耐アルコール性はともにすぐれていたが、臭いがきつく換気設備などのない部屋では使用できないレベルであった。また、この油性顔料インク組成物Ｏは、既述のとおり、引火点が６１℃未満であって、労働安全基準法の有機溶剤に指定されており、使用の際に安全性や取り扱いについての多くの制約がある。
【要約】
【課題】  有機溶媒を用いたインク組成物に問題とされている安全性や臭気にすぐれるとともに、受容層のない塩ビなどの低コストフィルムの印字媒体に対して印字可能であり、しかも屋外の使用環境に堪えられる油性顔料インク組成物を提供する。
【解決手段】  顔料、高分子化合物および有機溶媒を少なくとも含む油性顔料インク組成物において、有機溶媒として、引火点が５５〜１２０℃、沸点が１７０〜２５０℃の範囲にあるジプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテルおよびプロピレングリコールジアルキルエステルの中から選ばれる少なくとも１種の（ポリ）プロピレングリコール誘導体を全インク組成物中４０〜９０重量％含むことを特徴とする油性顔料インク組成物。
【選択図】  なし