(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体（但し、クロロホルム不溶部を含むものを除く）であって、分子量の異なる該共重合体を含む２種類以上のラテックスの混合物からなる接着剤用ラテックス、を含有することを特徴とするクロロプレン系接着剤組成物。
【請求項２】
ラテックスの混合物が、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体（但し、クロロホルム不溶部を含むものを除く）で、トルエン可溶部の重量平均分子量が２０万〜５０万である共重合体のラテックスと、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体（但し、クロロホルム不溶部を含むものを除く）で、トルエン可溶部の重量平均分子量が５０万〜８０万である共重合体のラテックスの混合物、であることを特徴とする請求項１記載のクロロプレン系接着剤組成物。
【請求項３】
トルエン可溶部の重量平均分子量が２０万〜５０万である該共重合体のラテックスとトルエン可溶部の重量平均分子量が５０万〜８０万である該重合体のラテックスの乾燥重量比が９０：１０〜１０：９０であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載のクロロプレン系接着剤組成物。
【請求項４】
ラテックスの混合物が、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体（但し、クロロホルム不溶部を含むものを除く）で、５％クロロホルム溶液においてその溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上である共重合体のラテックスと、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体（但し、クロロホルム不溶部を含むものを除く）で、５％クロロホルム溶液においてその溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である共重合体のラテックスの混合物、であることを特徴とする請求項１記載のクロロプレン系接着剤組成物。
【請求項５】
５％クロロホルム溶液においてその溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上である該共重合体のラテックスと、５％クロロホルム溶液においてその溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である該重合体のラテックスの乾燥重量比が９０：１０〜１０：９０であることを特徴とする請求項１又は請求項４記載のクロロプレン系接着剤組成物。
【請求項６】
クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体が、ラテックス安定性を付与する乳化・分散剤を用いて得られた共重合体であることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか記載のクロロプレン系接着剤組成物。
【請求項７】
ラテックス安定性を付与する乳化・分散剤がアルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸Ｎａであることを特徴とする請求項６記載のクロロプレン系接着剤組成物。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７記載の接着剤用ラテックス１００重量部に対し、粘着付与剤１０〜６０重量部及び金属酸化物又は金属水酸化物１〜５重量部からなることを特徴とするクロロプレン系接着剤組成物。
【請求項９】
粘着付与剤がフェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン誘導体樹脂又は石油系炭化水素から選ばれたものであることを特徴とする請求項８記載のクロロプレン系接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体であって、分子量の異なる該共重合体を含む２種類以上のラテックスの混合物からなる接着剤用ラテックスに関し、さらに詳しくは２種類以上のラテックスを混合することで高い接着性能が得られ、かつ優れたラテックス安定性を有する接着剤用ラテックス及びそれを用いた接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
クロロプレンとアクリル酸、メタクリル酸のごときカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体ラテックスを製造する方法は、特開昭６１−１２７１０号、特開昭６２−２５７９１８号などで知られている。また、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を乳化・分散剤として用いた接着剤用ラテックスを製造する方法及びそれを用いた接着剤については、特公昭５２−１３９８３号、特公昭６１−２９９６８号などで知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの方法で製造されたラテックスを単独で用いた場合に下記のような問題がある。
【０００４】
１）連鎖移動剤を用いた１度の重合で得られる該共重合体を含むラテックス単独では十分な接着物性を得ることができない。例えば、有機溶剤可溶部が重量平均分子量が５０万〜８０万である該共重合体単独や、５％クロロホルム溶液が有機溶剤不溶部を含まない溶液でその溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上である該共重合体単独では常温強度が満足するものではなく、また、有機溶剤可溶部の重量平均分子量が２０万〜５０万である該共重合体単独や、５％クロロホルム溶液が有機溶剤不溶部を含まない溶液でその溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である該共重合体単独では高温剥離強度等で表される耐熱性に劣るものである。
【０００５】
２）ロジン酸アルカリ金属塩のごとき高いｐＨ域において良好なラテックス安定性を有する乳化剤を用いて製造を行った場合には、クロロプレン系接着剤として必須の副成分である粘着付与剤、金属酸化物などを配合する際の僅かなｐＨの変動でゴムが析出するためｐＨの調整を極めて慎重に行わなければならず操作上煩わしい。また、ポリビニルアルコールのごとき水溶性高分子を用いて製造を行った場合には、その保護コロイド性から優れたラテックスの安定性を示すが、水溶性高分子であるために接着剤として使用した際にその耐水性が著しく低下する。
【０００６】
本発明は、上記した問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、従来のラテックス系接着剤では得られなかった常温接着力、高温接着力、軟化温度、耐水性等の接着物性とラテックス安定性の両物性ともに優れた接着剤組成物及びその目的に適した接着剤用ラテックスを提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体であって、分子量の異なる該共重合体を含む２種類以上のラテックスの混合物からなる接着剤用ラテックスを用いることによって、得られる接着剤組成物が良好な接着物性を示すことを見いだし、本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【０００９】
本発明である接着剤用ラテックスは、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体であって、分子量の異なる該共重合体を含む２種類以上のラテックスの混合物からなるものである。
【００１０】
本発明においては、分子量の異なる所定の共重合体を含む２種類以上のラテックスの混合物からなることにより、常温接着力、高温接着力、軟化温度、耐水性等の接着物性とラテックス安定性の点で優れている接着剤用ラテックスが得られる。
【００１１】
本発明において混合されるラテックスは、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体と、それ以外には乳化・分散剤、連鎖移動剤、重合停止剤、水等の通常配合されるものを含むものである。さらに、それぞれのラテックスにおけるクロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体の分子量が異なるものである。
【００１２】
混合に用いられるクロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体は、それぞれの共重合体の分子量が異なるものであれば、有機溶剤可溶部の重量平均分子量については特に限定するものではないが、連鎖移動剤を用いた１度の重合で得られる該重合体では十分な接着物性を得ることができないため、連鎖移動剤の添加量を調節して得られる有機溶剤可溶部の重量平均分子量が２０万〜５０万であるクロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体と、有機溶剤可溶部の重量平均分子量が５０万〜８０万であるクロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体を混合することが好ましい。
【００１３】
また、５％クロロホルム溶液が有機溶剤不溶部を含まない溶液でその溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であるクロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体と、５％クロロホルム溶液が有機溶剤不溶部を含まない溶液でその溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であるクロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体を混合することが好ましい。ここに、５％クロロホルム溶液が有機溶剤不溶部を含まない溶液でその溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であるとは、例えば、Ｂ型粘度計を使用し、２３℃の温度条件下、１２ｒｐｍ、６０秒間、Ｎｏ．３ローターにおいて測定を行った結果、その溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であることをいう。
【００１４】
混合される共重合体の乾燥重量比は特に限定するものではないが、良好な接着物性を示す接着剤用ラテックスを得るためには、例えば、有機溶剤可溶部の重量平均分子量が２０万〜５０万であるクロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体と、有機溶剤可溶部の重量平均分子量が５０万〜８０万であるクロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体の乾燥重量比が９０：１０〜１０：９０の割合で混合することが好ましく、また、５％クロロホルム溶液が有機溶剤不溶部を含まない溶液でその溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であるクロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体と、５％クロロホルム溶液が有機溶剤不溶部を含まない溶液でその溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であるクロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体の乾燥重量比が９０：１０〜１０：９０の割合で混合することが好ましい。
【００１５】
上記のように、分子量の異なるクロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体を含むラテックスを混合する方法は特に限定するものではなく、適宜実施すればよい。
【００１６】
共重合体に用いられるカルボン酸のカルボキシル基含有ビニル単量体としては特に限定するものではなく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等の不飽和脂肪酸等があげられる。
【００１７】
クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体を得るための重合方法としては特に限定するものではなく通常用いられる方法であればよい。例えば、クロロプレンとカルボキシル基含有ビニル単量体及び必要に応じてその他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体を酸性雰囲気下乳化重合等の方法があげられる。
【００１８】
クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体の重合の割合は特に限定するものではないが、メタクリル酸をクロロプレン１００重量部に対し０．１〜１０重量部が好ましく、さらに０．５〜４重量部が好ましい。
【００１９】
ここに、共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては特に限定するものではなく、例えば、エチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、２，３−ジクロロブタジエン、１−クロロブタジエン等の通常クロロプレンの共重合に用いられる単量体があげられる。この共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、必要に応じて、例えば、２０重量部以下の量が用いられる。
【００２０】
重合に使用する乳化・分散剤としては特に限定するものではなく、例えば、スルフォン酸型の乳化剤、ノニオン型の乳化剤が用いられ、例えば炭素数が８〜２０個のアルキルスルフォネート、アルキルアリールサルフェート、ナフタリンスルフォン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル等であり、好ましくはアルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸のアルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸のアルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩、ラウリル硫酸のアルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩等が用いられる。
【００２１】
重合開始剤としては、通常用いられる有機または無機の過酸化物であれば特に限定するものではなく、例えば、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等を用いればよい。
【００２２】
重合温度は特に限定するものではないが、０〜８０℃の範囲で行うことができ、８〜４０℃の範囲が好ましい。
【００２３】
重合停止剤としては、通常用いられる停止剤であれば特に限定するものではなく、例えば、フェノチアジン、２，６−ターシャリーブチルヒドロキシルトルエン、ヒドロキシルアミン等を用いればよい。
【００２４】
連鎖移動剤としては、例えば、アルキルメルカプタン、ハロゲン化炭化水素、アルキルザントゲンジスルフィド及びイオウ等の分子量調節剤を添加し、分子量がコントロールされる。
【００２５】
接着剤用ラテックスにラテックス安定性を付与するために、乳化・分散剤を添加することが好ましい。乳化・分散剤を添加する時期としては特に限定するものではなく、重合仕込み時に一括添加する方法、重合中に添加する方法及び重合終了時に添加する方法があるが、安定性をより付与するため、重合中に転化率が５０〜９０％に達した時点で添加するのが好ましい。使用する添加量としては特に限定するものではないが、仕込み単量体１００重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは３〜５重量部が用いられる。５重量部以上ではラテックス安定性は確保できるが、接着剤として供した場合に耐水性の低下を示す。
【００２６】
ここに、乳化・分散剤としては特に限定するものではなく、例えば、ロジン酸のアルカリ金属塩、スルフォン酸型の乳化剤、ノニオン型の乳化剤等があげられ、例えば、炭素数が８〜２０個のアルキルスルフォネート、アルキルアリールサルフェート、ナフタリンスルフォン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル等であり、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸のアルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸のアルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩、ラウリル硫酸のアルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩等が好ましい。
【００２７】
本発明において、それぞれ分子量の異なるクロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体を得る方法は特に限定するものではなく、例えば、連鎖移動剤を変量して得る方法等があげられる。
【００２８】
このようにして得られた接着剤用ラテックスは単独でも接着剤として用いることができるが、さらに粘着付与剤及び金属酸化物を添加することによって接着物性が向上する。
【００２９】
ここに、粘着付与剤としては特に限定するものではなく、例えば、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン誘導体樹脂、石油系炭化水素等があげられ、例えば、水添ロジン、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、重合ロジン、ロジンを主成分とするロジン変性樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、天然テルペン樹脂が使用される。
【００３０】
これらの樹脂は、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体１００重量部に対し１０〜６０重量部、好ましくは２０〜４０重量部を用いる。１０重量部より少ない場合では粘着性が不足し十分に接着性能を満足した接着剤とはいえず、６０重量部より多い場合にも粘着性を低下させてしまう。添加方法としては、有機溶剤に予め溶解して添加してもよいが好ましくは、乳化分散したエマルジョンの形態で添加する。
【００３１】
本発明における金属酸化物（水酸化物）とは第ＩＩ族〜第ＩＩＩ族の金属陽イオンの酸化物であり、例えば、酸化（水酸化）マグネシウム、酸化（水酸化）カルシウム、酸化（水酸化）亜鉛等があげられる。これらの金属酸化物（水酸化物）は、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体１００重量部に対し１〜５重量部を用いる。１重量部以下では十分な接着性能を発現させることができない。また５重量部より多い場合には粘着性を低下させる。添加方法としては、乳化分散したエマルジョンの形態で添加する方法が好ましい。
【００３２】
本発明である接着剤用ラテックス及び接着剤組成物の構成を上記の通りとすることにより、従来のラテックス系接着剤では得られなかった常温接着力及び高温接着力、軟化温度、耐水性等の接着物性とラテックス安定性の両物性ともに優れたものである。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３４】
実施例１〜３、比較例１〜３
表１に示す組成割合で撹拌機付１０リットルオートクレーブ中１２℃で重合を行い共重合体ラテックスＡ、Ｂ及びＣを得た。この重合は全て窒素雰囲気中、過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下して行った。転化率は約９８％以上で停止剤を加えて重合を停止した。得られたラテックスの性状を表１に示す。
【００３５】
【表１】
0003718867.tif 000002
【００３６】
得られた共重合体ラテックスを表２に示す組成割合で粘着付与剤及び金属酸化物を配合して接着剤組成物とした（実施例１〜３、比較例１〜３）。
【００３７】
【表２】
0003718867.tif 000003
【００３８】
作成した接着剤組成物について常温剥離強度、高温剥離強度、軟化温度、耐水性、配合安定性及び機械安定性を下記条件にて測定した。
【００３９】
＜常温剥離強度＞
６０番研磨布にて表面仕上げしたＳＢＲゴム板（１５０ｍｍ×２５ｍｍ、昭和ゴム社製）と９号綿帆布（１５０ｍｍ×２５ｍｍ）のそれぞれの片面に接着剤組成物を刷毛にて約６２５ｇ／ｍ2（ｗｅｔ）塗布後、６０℃×１０分間加熱乾燥を行いハンドローラーを用いて圧締を行った。恒温室において２３℃×３日間養生して試験片を作成した。試験片を２３℃、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件でテンシロン型引張り試験機を用いて１８０゜剥離強度を測定した。
【００４０】
＜高温剥離強度＞
常温剥離強度測定と同様にして作成した試験片を用いて８０℃、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件でテンシロン型引張り試験機を用いて１８０゜剥離強度を測定した。
【００４１】
＜軟化温度＞
６０番研磨布にて表面仕上げしたＳＢＲ（１５０×２５ｍｍ、昭和ゴム製）の片面に接着剤組成物を刷毛にて６２５ｇ／ｍ2を塗布後、６０℃×１０分間加熱乾燥を行い、図１に示すように斜線部分をポリエチレンシートで覆い、中心部で折り曲げて図２に示すように斜線部分を切り捨てて接着部分が２５×２５ｍｍとなるようにハンドローラーで圧締を行った。恒温室において２３℃×３日間養生して試験片を作成した。１８０゜剥離を行うように試験片の片端を恒温層内に釣り下げ、他の一端に衝撃を与えないように５００ｇの重りを取り付け、恒温層内の温度を３８℃に保ち１５分間放置してから、５分間に２℃の割合で温度を上昇させた。接着剤が軟化して、重りの荷重に耐えられなくなり、重りが落下したときの温度（℃）を整数値で読み取り、接着剤の軟化温度とした。１２０℃を最終温度とし、落下しないときは“１２０℃以上”で示す。また、落下しないがズレを生じる場合、最終温度でのズレの長さ（ｍｍ）を測定した。
【００４２】
＜耐水性＞
常温剥離強度測定と同様にして作成した試験片を純水中２３℃×３日間浸漬し後、直ちに余分な水分を拭き取り２３℃、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件でテンシロン型引張り試験機を用いて１８０゜剥離強度を測定した。
【００４３】
＜ラテックス安定性＞
＜配合安定性＞
接着剤用ラテックスに配合を行うことによるゴム析出物の有無を観察した。
【００４４】
＜機械安定性＞
接着剤組成物の機械安定性をマーロン試験法を用いてゴム凝固率を測定した。
【００４５】
これらの測定結果を表３に示す。表３の結果より、共重合体ラテックス単独では常温剥離強度は良好であるが軟化温度が低く、また軟化温度は高いが常温強度が劣ってしまう、また常温強度が低いために耐水性の低下も認められるのに比べて、トルエン可溶部の重量平均分子量が２０万〜５０万である共重合体ラテックスであるラテックスＡとトルエン可溶部の重合平均分子量が５０万〜８０万の共重合体ラテックスであるラテックスＢ，Ｃを混合してなる接着剤用ラテックスを用いた接着剤組成物は、良好な常温剥離強度、高温剥離強度及び高い軟化温度を示し、耐水性も向上することが認められる。
【００４６】
【表３】
0003718867.tif 000004
【００４７】
実施例４、比較例４〜６
表４に示す組成割合で撹拌機付１０リットルオートクレーブ中１２℃で重合を行い共重合体ラテックスＤ，Ｅ及びＦを得た。重合は全て窒素雰囲気中、過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下して行った。転化率は約９８％以上で停止剤を加えて重合を停止した。
【００４８】
【表４】
0003718867.tif 000005
【００４９】
得られた共重合体ラテックスを表５に示す組成割合で粘着付与剤配及び金属酸化物を配合して接着剤組成物とした（実施例４、比較例４〜６）。
【００５０】
【表５】
0003718867.tif 000006
【００５１】
作成した接着剤の常温剥離強度、高温剥離強度、軟化温度、耐水性及びラテックス安定性について実施例１〜３及び比較例１〜３と同様の条件にて測定した。
【００５２】
これらの測定結果を表６に示す。表６に示すように本発明の接着剤用ラテックスを用いて作成した接着剤組成物は優れたラテックス安定性と耐水性を有し、しかも良好な常温剥離強度及び高温剥離強度、高い軟化点を有していた。比較例６としてあげた水溶性高分子を乳化・分散剤として用いた接着剤組成物ではラテックス安定性は優れているものの非常に耐水性が劣っていた。
【００５３】
【表６】
0003718867.tif 000007
【００５４】
実施例５〜６、比較例７〜１１
表７に示す組成割合で撹拌機付１０リットルオートクレーブ中１２℃で重合を行い共重合体ラテックスＧ、Ｈ、Ｉ及びＪを得た。この重合は全て窒素雰囲気中、過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下して行った。転化率は約９８％以上で停止剤を加えて重合を停止した。得られたラテックスの性状を表７に示す。
【００５５】
【表７】
0003718867.tif 000008
【００５６】
得られた共重合体ラテックスを表８に示す組成割合で粘着付与剤及び金属酸化物を配合して接着剤組成物とした（実施例５〜６、比較例７〜１１）。
【００５７】
【表８】
0003718867.tif 000009
【００５８】
作成した接着剤組成物について常温剥離強度、高温剥離強度、軟化温度、耐水性、配合安定性及び機械安定性を実施例１〜３及び比較例１〜３と同様の条件にて測定した。
【００５９】
これらの測定結果を表９に示す。表９の結果より、共重合体ラテックス単独では常温剥離強度は良好であるが軟化温度が低く、また軟化温度は高いが常温強度が劣ってしまう、また常温強度が低いために耐水性の低下も認められるのに比べて、５％クロロホルム溶液が有機溶剤不溶部を含まない溶液で溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上の共重合体ラテックスであるラテックスＨ，Ｉと５％クロロホルム溶液が有機溶剤不溶部を含まない溶液で溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下の共重合体ラテックスであるラテックスＧを混合してなる接着剤用ラテックスを用いた接着剤組成物は、良好な常温剥離強度、高温剥離強度及び高い軟化温度を示し、耐水性も向上することが認められた。
【００６０】
【表９】
0003718867.tif 000010
【００６１】
実施例７、比較例１２〜１４
表１０に示す組成割合で撹拌機付１０リットルオートクレーブ中１２℃で重合を行い共重合体ラテックスＫ、Ｌ及びＭを得た。重合は全て窒素雰囲気中、過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下して行った。転化率は約９８％以上で停止剤を加えて重合を停止した。
【００６２】
【表１０】
0003718867.tif 000011
【００６３】
得られた共重合体ラテックスを表１１に示す組成割合で粘着付与剤配及び金属酸化物を配合して接着剤組成物とした（実施例７、比較例１２〜１４）。
【００６４】
【表１１】
0003718867.tif 000012
【００６５】
作成した接着剤の常温剥離強度、高温剥離強度、軟化温度、耐水性及びラテックス安定性について実施例１〜３及び比較例１〜３と同様の条件にて測定した。
【００６６】
これらの測定結果を表１２に示す。表１２に示すように本発明の接着剤用ラテックスを用いて作成した接着剤組成物は優れたラテックス安定性と耐水性を有し、しかも良好な常温剥離強度及び高温剥離強度、高い軟化点を有していた。比較例１２としてあげた水溶性高分子を乳化・分散剤として用いた接着剤組成物ではラテックス安定性は優れているものの非常に耐水性が劣っていた。
【００６７】
【表１２】
0003718867.tif 000013
【図面の簡単な説明】
【図１】  軟化温度の測定に用いるスチレン−ブタジエンゴムの試験片。
【図２】  軟化温度の測定に用いるスチレン−ブタジエンゴムの試験片。
【図１】
0003718867.tif 000014
【図２】
0003718867.tif 000015