(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）のエーテルカルボン酸（塩）（Ｂ）からなり；（Ａ）が、触媒（ｃ１）の存在下、脂肪族系アルコール（ａ１）に炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ２）を平均１〜２．５モル付加させて直接製造され下記(i)〜(iii)を満たす脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）、または（Ａ１）に、アルカリ触媒（ｃ２）の存在下、炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ３）を付加反応させてなり下記(i)〜(iii)を満たす脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）であることを特徴とする界面活性剤。
(i)脂肪族系アルコール（ａ１）のアルキレンオキサイド（ｂ１）付加物であって、下記一般式（１）で表される化合物の１種または２種以上の混合物からなる。
Ｒ1−（ＯＡ）ｋ−ＯＨ                                        （１）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以上の１種以上のアルキレン基；ｋは、平均が１〜２０となる、０または１以上の整数］
(ii)重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２）または（３）を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０  （但し、ｖ＜１０）（２）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）
［但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、一般式（１）でのｋの平均に相当する。］
(iii)下記式（４）から求められる分布定数ｃが２．０以下である。（本項はｖが１２以下の場合のみ適用する。）
ｃ＝（ｖ＋ｎ0/ｎ00−１）／［Ｌｎ(ｎ00/ｎ0)＋ｎ0/ｎ00−１］     （４）
［但し、ｖは上記に同じ、ｎ00は反応に用いた（ａ１）のモル数、ｎ0は未反応の（ａ１）のモル数を表す。］
【請求項２】
触媒（ｃ１）が、過ハロゲン酸（塩）、硫酸塩、燐酸塩および硝酸塩からなる群から選ばれる１種以上である請求項１記載の界面活性剤。
【請求項３】
触媒（ｃ１）が、２価もしくは３価の金属の過塩素酸塩である請求項１または２記載の界面活性剤。
【請求項４】
触媒（ｃ１）の使用量が、（ａ１）と（ｂ２）の合計１００質量部当たり０．００１〜１質量部である請求項１〜３のいずれか記載の界面活性剤。
【請求項５】
エーテルカルボン酸（塩）（Ｂ）が、下記一般式（５）で表される塩の少なくとも１種からなる請求項１〜４のいずれか記載の界面活性剤。
Ｒ1−(ＯＡ)k−Ｏ−Ｒ2−ＣＯＯＭ                                （５）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０となる０または１以上の整数；Ｍは、Ｈまたはカチオン性対イオン；Ｒ2は炭素数１〜３のアルキレン基を表す。］
【請求項６】
（Ａ）が、下記一般式（１’）で表される化合物の１種または２種以上の混合物である請求項１〜５のいずれか記載の界面活性剤。
Ｒ1−［(ＯＣ2Ｈ4)m／(ＯＤ)n］−(ＯＣ2Ｈ4)p−ＯＨ             （１’）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｄは炭素数３または４のアルキレン基；ｍは平均が０〜５となる０または１以上の整数、ｎは平均が０〜５となる０または１以上の整数、ｐは平均が１〜１０となる０または１以上の整数であり、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均が１〜２０となる整数であり、（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均０．５以上である。｛(ＯＣ2Ｈ4)m／(ＯＤ)n｝は、ｍ≠０，ｎ≠０のときブロック付加またはランダム付加を表す。］
【請求項７】
過ハロゲン酸（塩）、硫酸塩、燐酸塩および硝酸塩からなる群から選ばれる１種以上である触媒（ｃ１）の存在下に炭素数８〜２４の脂肪族系アルコール（ａ１）に炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ２）を平均１〜２．５モル付加させて直接製造され、下記式（４）から求められる分布定数ｃが１．０以下である脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）または（Ａ１）にアルカリ触媒（ｃ２）の存在下に炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ３）［（ｂ３）は（ｂ２）と同じであっても異なっていてもよい］を付加反応させてなる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）であって、下記(i)〜(iii)を満たす脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）を、未反応アルコールや付加モル数の異なるものを分別する操作なしで、炭素数２〜５のモノハロゲン化低級カルボン酸アルカリ金属塩と反応させて、（Ａ１）もしくは（Ａ２）のエーテルカルボン酸塩（Ｂ）を製造することを特徴とする界面活性剤の製造方法。
(i)脂肪族系アルコール（ａ１）のアルキレンオキサイド（ｂ１）付加物であって、下記一般式（１）で表される化合物の１種または２種以上の混合物からなる。
Ｒ1−（ＯＡ）ｋ−ＯＨ                                        （１）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以上の１種以上のアルキレン基；ｋは、平均が１〜２０となる、０または１以上の整数］
(ii)重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２）または（３）を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０  （但し、ｖ＜１０）（２）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）
［但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、一般式（１）でのｋの平均に相当する。］
(iii)下記式（４）から求められる分布定数ｃが２．０以下である。（本項はｖが１２以下の場合のみ適用する。）
ｃ＝（ｖ＋ｎ0/ｎ00−１）／［Ｌｎ(ｎ00/ｎ0)＋ｎ0/ｎ00−１］     （４）
［但し、ｖは上記に同じ、ｎ00は反応に用いた（ａ１）のモル数、ｎ0は未反応の（ａ１）のモル数を表す。］
【請求項８】
さらに、他のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤からなる群から選ばれる界面活性剤の１種以上を含有する請求項１〜６のいずれか記載の界面活性剤。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか又は請求項８記載の界面活性剤からなる洗浄剤組成物。
【請求項１０】
さらに、コンディショニング剤、保湿剤、キレート剤、低級アルコール類、香料、着色剤、防腐剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる１種以上の添加剤を３０質量％を越えない量含有する請求項９記載の洗浄剤組成物。
【請求項１１】
請求項９または１０記載の洗浄剤組成物からなる皮膚洗浄剤、毛髪洗浄剤または家庭用洗剤。
【請求項１２】
請求項１〜６のいずれか又は請求項８記載の界面活性剤からなる水溶性潤滑剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はアニオン性界面活性剤ならびにそれを含有する洗浄剤組成物、および瓶や缶などの容器搬送用のコンベアに使用される水溶性潤滑剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物とモノハロゲン化低級カルボン酸から製造されるエーテルカルボン酸（塩）型アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー、食器用洗浄剤等の洗浄剤が知られている（例えば、特開平５−２１４３６２号公報）。
また、ビール、酒、清涼飲料水用の瓶や缶などの容器搬送用のコンベアに使用される水溶性潤滑剤組成物としてはアルキルエーテルカルボン酸（塩）を主成分としたものが知られている（例えば特開平１１−１９９８８１号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの洗浄剤組成物に配合されるエーテルカルボン酸（塩）型アニオン性界面活性剤は、低温で長期保存した場合に外観がかすむ等の製品の経日安定性や、起泡性、および洗浄性が不十分であること、さらには人体への皮膚刺激性が強いことなどの問題が残されていた。
また、水溶性潤滑剤の場合、使用時、水で１００〜６００倍程度に希釈して使用されるため従来の組成物は希釈する水の硬度の影響を受けやすい。すなわち、希釈水中のカルシウムやマグネシウムイオンと反応し、水に不溶性の塩を形成し、潤滑性を阻害する要因となっていた。水に不溶性の塩を防ぐ目的で、ＥＤＴＡなどの軟水化剤の添加や、軟水器の設置が必要であった。
【０００４】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物を疎水基とするエーテルカルボン酸（塩）型アニオン界面活性剤が、製品の経日安定性、その他の問題が解決できることを見出し、本発明に到達した。
【０００５】
すなわち本発明は、脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）のエーテルカルボン酸（塩）（Ｂ）からなり；（Ａ）が、触媒（ｃ１）の存在下、脂肪族系アルコール（ａ１）に炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ２）を平均１〜２．５モル付加させて直接製造され下記(i)〜(iii)を満たす脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）、または（Ａ１）に、アルカリ触媒（ｃ２）の存在下、炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ３）を付加反応させてなり下記(i)〜(iii)を満たす脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）であることを特徴とする界面活性剤；過ハロゲン酸（塩）、硫酸塩、燐酸塩および硝酸塩からなる群から選ばれる１種以上である触媒（ｃ１）の存在下に炭素数８〜２４の脂肪族系アルコール（ａ１）に炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ２）を平均１〜２．５モル付加させて直接製造され、下記式（４）から求められる分布定数ｃが１．０以下である脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）または（Ａ１）にアルカリ触媒（ｃ２）の存在下に炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ３）［（ｂ３）は（ｂ２）と同じであっても異なっていてもよい］を付加反応させてなる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）であって、下記(i)〜(iii)を満たす脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）を、未反応アルコールや付加モル数の異なるものを分別する操作なしで、炭素数２〜５のモノハロゲン化低級カルボン酸アルカリ金属塩と反応させて、（Ａ１）もしくは（Ａ２）のエーテルカルボン酸塩（Ｂ）を製造することを特徴とする界面活性剤の製造方法；ならびに上記界面活性剤を含有する洗浄剤および水溶性潤滑剤組成物である。
【０００６】
▲１▼脂肪族系アルコール（ａ）のアルキレンオキサイド（ｂ）付加物であって、下記一般式（１）で表される化合物の１種または２種以上の混合物からなる。
Ｒ１−（ＯＡ）ｋ−ＯＨ      （１）
［式中、Ｒ１は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０となる０または１以上の整数］
▲２▼重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２）または（３）を満たす。
0003634996.tif 000002
［但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ）１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、上記一般式（１）でのｋの平均に相当する。］
▲３▼下記式（４）から求められる分布定数ｃが２．０以下である。（本項はｖが１２以下の場合のみ適用する。）
0003634996.tif 000003
［但し、ｖは上記に同じ、ｎ００は反応に用いた（ａ）のモル数、ｎ０  は未反応の（ａ）のモル数を表す。］
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明のアニオン性界面活性剤において、エーテルカルボン酸（塩）（Ｂ）は、上記▲１▼〜▲３▼を満たす（Ａ）のエーテルカルボン酸（塩）であれば、特に限定されない。
【０００８】
本発明において、（Ａ）は、脂肪族系アルコール（ａ）（本明細書中、脂肪族系アルコールとは、脂肪族アルコールと脂環式アルコールの両者を含むものとする。）にアルキレンオキサイド（ｂ）を付加して得られる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物の１種または２種以上の混合物であり、下記一般式（１）で表される。
Ｒ１−（ＯＡ）ｋ−ＯＨ      （１）
［式中、Ｒ１  は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０となる０または１以上の整数］
【０００９】
一般式（１）において、 Ｒ１は、脂肪族系アルコール（ａ）の残基であり、炭素数が通常８〜２４の脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基など）または脂環式炭化水素基（シクロアルキル基、多環炭化水素基など）を表す。Ｒ１  は好ましくは炭素数が１０〜２０である。また、Ｒ１  は、直鎖状でも分岐状でも両者の混合物でもよく、好ましくは直鎖状であり、天然アルコールの残基でも合成アルコール（チーグラーアルコール、オキソアルコール）の残基でもよく、好ましくは天然アルコールの残基であり、１級アルコールの残基でも２級アルコールの残基でもよく、好ましくは１級アルコールである。また、これらの２種以上の基の混合物であってもよい。Ｒ１  は炭素数８未満では十分な起泡力、洗浄力、潤滑性が得られず、炭素数が２４を超えると起泡力、洗浄力が劣り、潤滑性も低下する。
【００１０】
Ｒ１の具体例としては、アルキル基としてはオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、２−エチルヘキシル、２−エチルオクチル、２−エチルデシル基などが挙げられる。アルケニル基としてはオクテニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、２−エチルデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニルオレイル、ガドレイル基などが挙げられる。アルカジエニル基としてはリノレイル基などが挙げられる。シクロアルキル基としてはエチルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、オクチルシクロヘキシル、ノニルシクロヘキシル基などが挙げられる。多環炭化水素基としてはアダマンチル基などが挙げられる。
【００１１】
一般式（１）中、Ａは炭素数２以上、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜４、特に好ましくは炭素数２または３のアルキレン基を表し、（ＯＡ）の部分は炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ）の付加により形成される。このようなアルキレンオキサイド（ｂ）としては、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、１，２−または２，３−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイドなどが挙げられる。好ましくはＥＯおよび／またはＰＯである。
一般式（１）中、ｋは（ｂ）の付加モル数に相当し、平均が１〜２０となる整数であり、好ましくは１〜１２である。ｋが２０を超えると、十分な起泡力、洗浄力、潤滑性が得られない。
【００１２】
（Ａ）としては、工程が煩雑にならないように、（ａ）と（ｂ）から直接製造されたものであることが好ましい。ここで、「直接製造された」とは、上記付加物が、精留などにより未反応アルコールや付加モル数の異なるものを分別する操作なしで、直接得られたものであることを意味する。但し、分別を目的としないで簡単な操作で未反応アルキレンオキサイドや低沸点物をストリッピングしたものは直接製造されたものに含まれる。
【００１３】
また、本発明で、（Ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２）または（３）を満たす必要がある。
0003634996.tif 000004
これらの式で、Ｌｎ（ｖ）はｖの自然対数を意味し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ）１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、前記一般式（１）でのアルキレンオキサイドの付加モル数であるｋの平均に相当する（以下同じ）。
関係式（２）および（３）は、ｖとＭｗ／Ｍｎの実測値（ＧＰＣによる）から得られた式であり、Ｍｗ／Ｍｎが（２）または（３）を満たす場合は分子量分布が狭いことを示す。関係式（２）または（３）を満たさない、すなわち分子量分布が広くなると、アニオン性界面活性剤としたときに、充分な界面活性能が得られない。また、Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式（２’）または（３’）を満たすことが好ましく、この場合はさらに分子量分布が狭くなるので好ましい。
0003634996.tif 000005
【００１４】
また、一般式（１）においてＡがエチレン基のみである場合には、即ち、脂肪族系アルコール（ａ）にＥＯのみを付加した場合には、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが関係式（２）または（３）に代わって、下記（６）または（７）を満たすことが好ましい。
0003634996.tif 000006
関係式（６）または（７）を満たす場合、即ち分子量分布が狭くなると、アニオン性界面活性剤としたときに、良好な界面活性能が得られる。
また、この場合、Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式（６’）または（７’）を満たすことがさらに好ましい。
0003634996.tif 000007
【００１５】
さらに、（Ａ）は、下記Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則の式（８）から導き出される関係式（４）から分布定数ｃを求めることができるとき、ｃが２．０以下である必要がある。ｃは好ましくは１．０以下、さらに好ましくは０．７以下である。関係式（４）において、分布定数ｃの値が小さい、すなわち未反応の脂肪族系アルコールの含有量が少ないほど分子量分布が狭いことを意味する。
なお、この式は、未反応の脂肪族系アルコール（ａ）の量が検出限界（０．００１質量％）以上の場合に適用される式であり、（Ａ）の場合はアルキレンオキサイド（ｂ）の平均付加モル数が１２モル程度まで適用可能である。ｃが２を超えると、アニオン性界面活性剤としたときに、充分な界面活性能が得られない。
0003634996.tif 000008
これらの式で、Ｌｎ（ｎ００／ｎ０）は（ｎ００／ｎ０）の自然対数を意味し、ｖは上記に同じ、ｎ００は反応に用いた脂肪族系アルコール（ａ）のモル数、ｎ０  は未反応の脂肪族系アルコール（ａ）のモル数を表す。
【００１６】
本発明において、上記（Ａ）としては、さらに下記一般式（１’）で表されるものであることが、起泡性が優れる点で好ましい。
0003634996.tif 000009
［式中、Ｒ１  は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｄは炭素数３または４のアルキレン基；ｍ、ｎおよびｐは、それぞれｍの平均が０〜５の、ｎの平均が０〜５の、ｐの平均が１〜１０の、（ｍ＋ｎ＋ｐ）の平均が１〜２０となる、０または１以上の整数であり、（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均０．５以上である。｛（ＯＣ２Ｈ４）ｍ／（ＯＤ）ｎ｝は、ｍ≠０，ｎ≠０のときブロック付加またはランダム付加を表す。］
【００１７】
上記一般式（１’）中、（ＯＣ２Ｈ４）の部分は、ＥＯの付加により形成される。Ｄは炭素数３または４のアルキレン基を表し、（ＯＤ）の部分は、炭素数３または４のアルキレンオキサイドの付加により形成される。このようなアルキレンオキサイドとしては、ＰＯ、１，２−もしくは２，３−ブチレンオキサイドなどが挙げられる。
【００１８】
上記一般式（１’）中、ｍは平均が０〜５、好ましくは０〜４となる０または１以上の整数であり、さらに好ましくは０〜３の整数である。ｎは平均が０〜５、好ましくは０〜３となる０または１以上の整数であり、さらに好ましくは０または１である。ｐは平均が１〜１０好ましくは１〜９となる０または１以上の整数であり、さらに好ましくは１〜８である。（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均が１〜２０であり、さらに好ましくは１〜１２である。（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均０．５以上であり、さらに好ましくは０．７以上である。０．５以上であると、アニオン性活性剤としたときの洗浄力が良好となる。｛（ＯＣ２Ｈ４）ｍ／（ＯＤ）ｎ｝  の部分は、ブロック付加〔（ＯＣ２Ｈ４）ｍ、（ＯＤ）ｎの順〕  でもランダム付加でもよいが、さらに好ましくはブロック付加である。
【００１９】
本発明において、（Ａ）としては、以下に述べる方法により製造された（Ａ１）または（Ａ２）であることが好ましい。
すなわち、前記の、Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる式（４）から求められる分布定数ｃが２．０以下となるアルキレンオキサイド１〜２．５モル付加物を与える触媒（ｃ１）の存在下、前記脂肪族系アルコール（ａ）にアルキレンオキサイド（ｂ）を平均１〜２．５モル付加して得られる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）であるか、（Ａ１）にさらにアルカリ触媒（ｆ）の存在下でアルキレンオキサイド（ｂ２）を付加反応させてなる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）であるのが好ましい。さらに好ましくは（Ａ２）である。
【００２０】
上記アルキレンオキサイド（ｂ１）および（ｂ２）としては、炭素数２以上のアルキレンオキサイドが挙げられる。具体例としては、一般式（１）におけるＯＡを形成するアルキレンオキサイド（ｂ）の例として前記したアルキレンオキサイドが挙げられ、２種以上を併用してもよい。２種以上用いる場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよいが、好ましくはブロック付加である。これらのうちで好ましくは、ＥＯおよび／またはＰＯである。
【００２１】
触媒（ｃ１）としては、得られるアルキレンオキサイド付加物の分布定数ｃが２．０以下となるものを用いる。好ましくはｃが１．０以下、さらに好ましくは０．７以下、特に好ましくは０．４５以下となるものである。分布定数ｃが２．０を超えるものを用いると、アニオン性界面活性剤とした場合に、低温でカスミを生じたり、起泡性、洗浄性が低下する。また、皮膚に対する刺激性が低くならず問題となることがある。潤滑剤とした場合には、水で希釈したとき不溶性の塩を形成し、潤滑性が低下する。
【００２２】
触媒（ｃ１）の具体例としては、過ハロゲン酸もしくはその塩、硫酸塩、燐酸塩および硝酸塩が挙げられる。塩を形成する場合の金属は、特に限定されるものではないが、アルカリ金属以外のものが好ましく、２価または３価の金属が好ましい。
これら金属として好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌであり、より好ましくは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌであり、特に好ましくは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌである。過ハロゲン酸（塩）のハロゲンとしては塩素、臭素、沃素が挙げられ、塩素が好ましい。
したがって、（ｃ１）としては、２価もしくは３価の金属の過塩素酸塩が好ましく、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｌから選ばれる金属の過塩素酸塩がさらに好ましい。また、（ｃ１）に２価もしくは３価の金属アルコラートを併用してもよい。金属アルコラートのアルキル基としては、アルコールとして留去し易い低級（炭素数１〜４）アルキル基、または原料脂肪族系アルコールと同一組成のアルキル基が挙げられる。これらの触媒は１種でもよいが、２種以上の触媒〔たとえば、過塩素酸マグネシウム／硫酸マグネシウム７水塩＝９５／５〜５０／５０、過塩素酸マグネシウム／過塩素酸アルミニウム＝９９／１〜３０／７０（いずれも質量比）〕を併用した方が好ましい。
【００２３】
触媒（ｃ１）の使用量としては、反応速度と経済性の点から、（ａ）と（ｂ１）の合計１００質量部当たり、０．００１〜１質量部が好ましい。さらに好ましくは０．００３〜０．８質量部、特に好ましくは０．００５〜０．５質量部である。
【００２４】
（ａ）に（ｂ１）を付加して得られるアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）に、さらにアルキレンオキサイド（ｂ２）を付加させる際に用いる触媒は、アルカリ触媒（ｃ２）である。アルカリ触媒（ｃ２）としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、たとえば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどが挙げられるが、より好ましくは水酸化カリウム、水酸化セシウムである。
触媒（ｃ２）の使用量としては、反応速度と経済性の点から、（Ａ１）と（ｂ２）の合計１００質量部当たり、０．０００１〜１質量部が好ましい。さらに好ましくは０．００１〜０．８質量部である。
【００２５】
（ａ）と（ｂ１）を反応させる場合の反応条件としては、（ａ）と（ｃ１）を混合し、窒素置換を行った後、−０．８〜５ｋｇｆ／ｃｍ２  Ｇで、８０〜２００℃で（ｂ１）を導入し、所定量の（ｂ１）を投入後、８０〜２００℃で反応系内の圧力が平衡になるまで熟成を行う方法などが挙げられる。
このようにして得られたアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）に、アルカリ触媒（ｃ２）を添加し、アルキレンオキサイド（ｂ２）を、上記と同様の方法で反応することで、脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）が得られる。
【００２６】
本発明のエーテルカルボン酸（塩）（Ｂ）は下記一般式（５）で表される化合物の少なくとも１種であることが好ましい。
Ｒ１−（ＯＡ）ｋ−Ｏ−Ｒ２−ＣＯＯＭ      （５）
［式中、Ｒ１は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０となる０または１以上の整数；Ｍは、Ｈまたはカチオン性対イオン；Ｒ２  は炭素数１〜３のアルキレン基を表す。〕
（Ａ）からエーテルカルボン酸（塩）（Ｂ）を得る方法としては特に限定されないが、脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）を、カルボン酸を構成する炭素数が２〜５のモノハロゲン化低級カルボン酸アルカリ金属塩（例えば、モノクロル酢酸ナトリウム等）と苛性アルカリ（例えば苛性ソーダ、苛性カリなど）および必要により溶媒（例えば、トルエン、キシレンなど）の存在下、縮合反応することによって得ることができる。
脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）とハロゲン化低級カルボン酸塩の反応としては、例えば脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）とハロゲン化低級カルボン酸塩のモル比１．０：０．９５〜１．０：１．５０、反応温度は通常３０〜１００℃、好ましくは４０〜７０℃で、溶剤を用い苛性アルカリを徐々に加えながら窒素雰囲気中で行うことができる。次いで、水洗、分離などの精製工程を経て脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物のエーテルカルボン酸塩を得る。その後、水を加えて脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物のエーテルカルボン酸塩の水溶液を得る。
エーテルカルボン酸塩のエーテル化度は、下記の条件にて液体クロマトグラフィーを用いて測定することができる。
液体クロマトグラフィー測定条件
カラム        ：ＯＤＳ系、６ｍｍΦ×１５ｃｍ
カラム温度    ：３５℃
溶離液              ：メタノール／水＝９０／１０
流量                  ：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
試料濃度            ：１０％
注入量                ：３０μｌ
反応の終点はエーテル化度が９０％以上となるところであり、好ましくは、９５％以上となるところである。
【００２７】
本発明の（Ｂ）からなるアニオン性界面活性剤は、単独で用いてもよいが、必要により、本発明の効果を妨げない量の本発明以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を配合することができる。また、これら組成物のｐＨは特に限定されないが、人体に対する安全性の面から中性〜弱酸性（例えば、ｐＨ４〜９）が好ましい。
界面活性剤有効成分（固形分換算）の配合割合（質量％）は、（Ｂ）が、好ましくは３〜６０％であり、さらに好ましくは５〜５０％である。（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤を用いる場合、本発明の（Ｂ）との合計量に対して、好ましくは６０％以下、さらに好ましくは５０％以下であり、かつアニオン性界面活性剤の合計の配合割合が上記範囲内であることが好ましい。また、ノニオン性界面活性剤は、（Ｂ）との合計量に対して好ましくは６０％以下であり、さらに好ましくは１〜３０％である。カチオン性界面活性剤は、（Ｂ）との合計量に対して好ましくは６０％以下であり、さらに好ましくは１０〜５０％である。両性界面活性剤は、（Ｂ）との合計量に対して好ましくは５０％以下であり、さらに好ましくは１〜３０％である。
【００２８】
（Ｂ）以外のその他のアニオン性界面活性剤としては、具体的には炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホコハク酸またはその塩、［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有する硫酸エステル塩［アルキル硫酸エステル塩、例えばラウリル硫酸ナトリウムなど、アルキルエーテル硫酸エステル塩、例えば（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸トリエタノールアミンなど、アシロキシアルキル硫酸エステル塩、例えば（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウムなど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩［アルキルベンゼンスルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］及び炭素数８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル（塩）［アルキルリン酸エステル塩、例えばラウリルリン酸ナトリウムなど、アルキルエーテルリン酸エステル塩、例えば（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］、アシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］、その他［スルホコハク酸（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウロイルエタノールアミド２ナトリウム等］等が挙げられる。
【００２９】
ノニオン性界面活性剤としては、脂肪族系アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝２０）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝３０）等］、多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８，重合度＝１〜１００）多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノラウリン酸ポリオキシエチレン（重合度＝１０）ソルビタン、ポリオキシエチレン（重合度＝５０）ジオレイン酸メチルグルコシド等］、脂肪酸アルカノールアミド［１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数１〜２２）フェニルエーテル、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数８〜２４）アミノエーテルおよびアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。これらのうち好ましくは、前述の一般式（１）で表される脂肪族系アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）である。
【００３０】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型［長鎖アルキル基（炭素数８〜２４）を１または２個有する第４級アンモニウム塩、例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムなど、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、アミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。これらの１種または２種以上が使用出来る。
【００３１】
本発明のエーテルカルボン酸（塩）（Ｂ）からなるアニオン性界面活性剤は、起泡性、洗浄性および潤滑性に優れる。また、▲１▼〜▲３▼を満たす脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）中にはその原料の脂肪族系アルコールが少ないので、そのエーテルカルボン酸（塩）中にも少なく、人体への皮膚刺激性の少ないものとなり、臭気も改善される。
本発明の（Ｂ）、または（Ｂ）と（Ｂ）以外の界面活性剤を含有する界面活性剤組成物は洗浄剤および水溶性潤滑剤として有用である。
【００３２】
また、本発明の洗浄剤組成物には、従来から公知の添加剤を１種以上配合して使用することができる。このようなものとしては、保湿剤としてのグリセリン、およびピロリドンカルボン酸ナトリウムなど；コンディショニング剤としての高分子化合物（例えば、重量平均分子量５００〜５００万の範囲のカチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、タンパク質誘導体など）、およびシリコン系化合物（例えば、ジメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に各種の有機基を導入した変性シリコーン、環状ジメチルシロキサンなど）など；キレート剤としてのエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１、および１−ジホスホン酸ナトリウムなど；低級アルコール類としてのエタノール、プロピレングリコール、およびジプロピレングリコールなどの炭素数２〜６のアルコールなど；香料、着色剤、防腐剤、紫外線吸収剤、水などが挙げられる。
【００３３】
本発明の洗浄剤の形態は、液体、ペースト、固体、粉末など特に限定されないが、液体およびペーストが使いやすく好ましい。
例えば、液体およびペースト状のシャンプー用組成物の場合、（Ｂ）が好ましくは５〜３０質量％、本発明の（Ｂ）を含む界面活性剤の合計量が好ましくは５〜５０質量％、さらに好ましくは、１０〜３０質量％であり、高分子化合物、シリコン、香料、着色剤、防腐剤および紫外線吸収剤が好ましくは各々０〜５質量％、保湿剤、キレート剤および低級アルコール類が好ましくは各々０〜１０質量％、これらの界面活性剤以外の添加剤の合計が好ましくは０〜３０質量％、さらに好ましくは１〜２５質量％；水が好ましくは３５〜９５質量％用いられる。
【００３４】
本発明の洗浄剤組成物の用途も特に限定されないが、例えば、ボディシャンプー、洗顔料などの皮膚洗浄剤；シャンプーなどの毛髪洗浄剤；食器用洗剤、衣料用洗剤などの家庭用洗剤として用いられる。
【００３５】
また、本発明の水溶性潤滑剤組成物には、従来から公知の添加剤を１種以上配合して使用することができる。このようなものとしては、保存安定性を向上・維持するために殺菌剤（ベンザルコニウムクロライド、ニトロフラゾン、クロラミンＴ、クロラミンＢなど）およびグリコール類（エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールなど）、さらにＰＨ調整剤としてのアミン類（トリエタノールアミン、モノエタノールアミンなど）、低級脂肪酸類（乳酸、グリコール酸、シュウ酸など）および水酸化ナトリウムなどが挙げられる。
本発明の水溶性潤滑剤の形態は、液体、ペースト、固体、粉末など特に限定されないが、液体およびペーストが使いやすく好ましい。
例えば、液体およびペースト状の水溶性潤滑剤の場合、（Ｂ）が好ましくは５〜３０質量％、本発明の（Ｂ）を含む界面活性剤の合計量が好ましくは５〜５０質量％、さらに好ましくは、１０〜３０質量％であり、殺菌剤、グリコール類、ＰＨ調整剤、低級脂肪酸類および水酸化ナトリウムが好ましくは各々０〜５質量％、水が好ましくは３５〜９５質量％用いられる。
本発明の水溶性潤滑剤の用途は特に限定されないが、ビール、酒、清涼飲料水用の瓶や缶などの容器搬送用のコンベアに使用される水溶性潤滑剤組成物、および金属の加工に使用される水溶性潤滑剤組成物（例えば水溶性切削油、水溶性研磨液、水溶性引き抜き油、水溶性研削油、水溶性鍛造油および水溶性プレス油など）として有用である。これらのうちで特に瓶や缶の容器搬送用のコンベアに使用される水溶性潤滑剤組成物として有用である。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。部は質量部を示す。
ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）による分子量の測定、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）による未反応の脂肪族系アルコールの含有量の測定は次の通りである。
【００３７】
《ＧＰＣの測定条件》
0003634996.tif 000010
カラム温度  ：４０℃
検出器  ：ＲＩ
溶媒  ：テトラヒドロフラン
流速  ：０．６ｍｌ／分
試料濃度  ：０．２５質量％
注入量  ：１０μｌ
標準  ：ポリオキシエチレングリコール
（東ソー株式会社製；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ
ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ  ＯＸＩＤＥ）
データ処理装置：ＳＣ−８０２０（東ソー株式会社製）
《  ＧＣの測定条件》
カラム  シリコンＧＥ−ＳＥ３０
検出器  ：ＦＩＤ
Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ：２８０℃
昇温速度  ：１００〜２５０℃／１０℃毎分
内部標準  ：オクタノール
【００３８】
製造例１
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．３２部および水酸化マグネシウム０．０３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ２  となるように導入した。ＥＯの付加重合に要した時間は１０時間であった。
得られた生成物にさらに水酸化カリウム１．３部を加え、ＥＯ４４部（１モル）を１３０℃で反応させた。生成物を前記ＧＰＣの測定条件によって測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０３７［一般式（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上限計算値１．０４３］、前記ＧＣの測定条件によって測定した未反応のラウリルアルコールは全生成物中の２．３５質量％（０．０４０モル）であった。（定数ｃ＝０．９１０）
ガラス製反応容器に上記生成物２４０部（０．７５モル）とモノクロル酢酸ナトリウム９７部（０．８３モル）、トルエン２９３ｇを仕込み、温度を５０℃に保ちながら徐々に減圧度を高め７５ｍｍＨｇとする。その後、減圧脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム３８部（０．９４モル）を２時間かけて仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。液体クロマトグラフィーを用い測定した反応率（エーテル化度）は９６％であった。
水３００部を加え、塩酸で酸性にし、静置、分液による脱塩を行った後、脱トルエンを行った。水酸化ナトリウム３０部（０．７５モル）を水７００部に溶解し６０℃で上記のエーテルカルボン酸を加え、ｐＨを６．５にし、本発明に係わるエーテルカルボン酸ナトリウム塩の約３０％水溶液を得た。
【００３９】
製造例２
製造例１と同様にして、ラウリルアルコールの第１段階ＥＯ付加物（水酸化カリウム触媒使用前）を得た。
反応物をＧＰＣの測定条件によって測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０２０［一般式（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上限計算値；１．０３１］、ＧＣの測定条件によって測定した未反応のラウリルアルコールは全反応物中の３．９８重量％（０．０５８６モル）であった。（定数ｃ＝０．５５８）
ガラス製反応容器に上記反応物２３２部（０．８５モル）とモノクロル酢酸ナトリウム１０９部（０．９３モル）、トルエン２８４ｇを仕込み、温度を５０℃に保ちながら徐々に減圧度を高め８０ｍｍＨｇとする。その後、減圧脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム４２部（１．０６モル）を２時間かけて仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。液体クロマトグラフィーを用い測定した反応率（エーテル化度）は９７％であった。
水３００部を加え、塩酸で酸性にし、静置、分液による脱塩を行った後、脱トルエンを行った。
水酸化ナトリウム３５部（０．８５モル）を水７００部に溶解し６０℃で上記のエーテルカルボン酸を加え、ｐＨを６．５にし、本発明に係わるエーテルカルボン酸ナトリウム塩の約３０％水溶液を得た。
【００４０】
製造例３
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０５部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ２  となるように導入した。（定数ｃ＝０．５５８、未反応ラウリルアルコール３．９８質量％）
得られた生成物に水酸化カリウム１．３部を加え、ＰＯ５８部（１モル）次いでＥＯ４４部（１モル）の順に１３０℃にて反応を行った。生成物をＧＰＣの測定条件によって測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０３６［一般式（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上限計算値；１．０５２］、ＧＣの測定条件によって測定した未反応のラウリルアルコールは０．２１質量％であった。（定数ｃ＝０．６２８）
ガラス製反応容器に上記生成物２４７部（０．６６モル）とモノクロル酢酸ナトリウム８４部（０．７２モル）、トルエン３０２ｇを仕込み、温度を４５℃に保ちながら徐々に減圧度を高め７５ｍｍＨｇとする。その後、減圧脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム３３部（０．８２モル）を２時間かけて仕込んだ。さらに熟成を８時間行った。液体クロマグラフィーを用い測定した反応率（エーテル化度）は９６％であった。
水３００部を加え、塩酸で酸性にし、静置、分液による脱塩を行った後、脱トルエンを行った。
水酸化ナトリウム２６部（０．６６モル）を水７００部に溶解し６０℃で上記のエーテルカルボン酸を加え、ｐＨを６．５にし、本発明に係わるエーテルカルボン酸ナトリウム塩の約３０％水溶液を得た。
【００４１】
比較製造例１
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水酸化カリウム、０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ１７６部（４モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ２  となるように導入した。
生成物をＧＰＣの測定条件によって測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．１０［一般式（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上限計算値；１．０５２］、ＧＣの測定条件によって測定した未反応のラウリルアルコールは全生成物中の１１．０質量％（０．２１４モル）であった。（定数ｃ＝２．２６）
ガラス製反応容器に上記生成物２４０部（０．６６２モル）とモノクロル酢酸ナトリウム９７部（０．８３モル）、トルエン２９３ｇを仕込み、温度を５０℃に保ちながら徐々に減圧度を高め７５ｍｍＨｇとする。その後、減圧脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム３８部（０．９４モル）を２時間かけて仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。液体クロマトグラフィーを用い測定した反応率（エーテル化度）は９６％であった。
水３００部を加え、塩酸酸性にし、静置、分液による脱塩を行った後、脱トルエンを行った。水酸化ナトリウム３０部（０．７５モル）を水７００部に溶解し６０℃で上記のエーテルカルボン酸を加え、ｐＨを６．５にし、エーテルカルボン酸ナトリウム塩の約３０％水溶液を得た。
【００４２】
比較製造例２
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いで、ＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ２  となるように導入した。
生成物をＧＰＣの測定条件によって測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０７［一般式（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上限計算値；１．０３１］、ＧＣの測定条件によって測定した未反応のラウリルアルコールは全生成物中の３８．０質量％（０．５６０モル）であった。（定数ｃ＝１１．１５）
ガラス製反応容器に上記生成物２３２部（０．８５モル）とモノクロル酢酸ナトリウム１０９部（０．９３モル）、トルエン２８４ｇを仕込み、温度を５０℃に保ちながら徐々に減圧度を高め８０ｍｍＨｇとする。その後、減圧脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム４２部（１．０６モル）を２時間かけて仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。液体クロマトグラフィーを用い測定した反応率（エーテル化度）は９７％であった。
水３００部を加え、塩酸で酸性にし、静置、分液による脱塩を行った後、脱トルエンを行った。水酸化ナトリウム３５部（０．８５モル）を水７００部に溶解し６０℃で上記のエーテルカルボン酸を加え、ｐＨを６．５にし、エーテルカルボン酸ナトリウム塩の約３０％水溶液を得た。
【００４３】
実施例１〜３および比較例１、２
製造例１〜３により得られた本発明のエーテルカルボン酸塩からなるアニオン性界面活性剤〔実施例１〜３〕、および比較製造例１、２により得られた比較のエーテルカルボン酸塩からなるアニオン性界面活性剤〔比較例１〜２〕について、起泡性、低温および高温での経日安定性、水溶液の粘度、使用性および皮膚刺激性を試験した。結果を表１に示す。
【００４４】
実施例４〜８、比較例３、４
製造例１〜３により得られた本発明のエーテルカルボン酸塩、および比較製造例１、２により得られた比較のエーテルカルボン酸塩に、その他の界面活性剤、その他の添加剤を表２、３記載の配合量（質量部）で配合し、これに水（残部）を加えて全部を１００部にすることにより、本発明の洗浄剤組成物および比較の洗浄剤組成物を調整した。
実施例４〜８および比較例３、４の洗浄剤組成物の起泡性、低温および高温での経日安定性、水溶液の粘度、使用性および皮膚刺激性を試験した。その結果を表２、３に示す。
【００４５】
実施例および比較例で用いた界面活性剤、その他の添加剤および試験方法は次の通りである。
界面活性剤Ａ；ポリオキシエチレン（２モル）ラウリル硫酸ナトリウム
界面活性剤Ｂ；ポリオキシエチレン（４モル）ラウリル硫酸トリエタノールアミン
界面活性剤Ｃ；ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム
界面活性剤Ｄ；ポリオキシエチレン（３モル）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム
界面活性剤Ｆ；スルホコハク酸ポリオキシエチレン（５モル）ラウロイルエタノールアミド２ナトリウム
界面活性剤Ｇ；ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム
界面活性剤Ｈ；ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム
界面活性剤Ｊ；ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム
界面活性剤Ｋ；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン
界面活性剤Ｌ；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン
界面活性剤Ｍ；２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
界面活性剤Ｏ；１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
界面活性剤Ｐ；ラウリルジメチルアミンオキシド
界面活性剤Ｒ；ポリオキシエチレン（１２０モル）ジオレイン酸メチルグルコシド
界面活性剤Ｓ；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
界面活性剤Ｔ；エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム
【００４６】
保湿剤Ａ；グリセリン
保湿剤Ｂ；ピロリドンカルボン酸ナトリウム
コンディショニング剤Ａ；カチオン化セルロース
コンディショニング剤Ｂ；カチオン化グアーガム
コンディショニング剤Ｄ；ジメチルポリシロキサン
コンディショニング剤Ｅ；加水分解プロテイン
キレート剤Ａ  ；エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
キレート剤Ｂ  ；１−ヒドロキシエタン−１、１−ジホスホン酸ナトリウム
低級アルコール類Ａ  ；プロピレングリコール
低級アルコール類Ｂ  ；ジプロピレングリコール
【００４７】
試験方法
＜起泡性＞
ＣａＯ換算１５ｐｐｍの硬水を用いて、アニオン性界面活性剤または洗浄剤組成物の０．３％（固形分）水溶液２００ｍｌを調整し、ジューサーミキサー（東芝製ＭＸ−３９０ＧＸ）で３０秒間撹拌し、その時の泡高さ（ｍｍ）により起泡性を評価した。
【００４８】
＜経日安定性；外観＞
アニオン性界面活性剤または洗浄剤組成物を１００ｍｌのガラス性ボトルに入れ、０℃、２５℃および５０℃の恒温槽中に３０日間放置した後の外観を肉眼で観察し、次の基準で評価した。
評価基準
○；透明液状
△；若干濁りが生じる
×；著しく濁りが生じる／固化
＜経日安定性；色相＞
アニオン性界面活性剤または洗浄剤組成物を１００ｍｌのガラス製ボトルに入れ、０℃、２５℃および５０℃の恒温槽中に３０日間放置した後、着色の度合を肉眼で観察し、次の基準で評価した。
評価基準
○；着色無し
△；若干着色
×；著しく着色
＜経日安定性；臭気＞
アニオン性界面活性剤または洗浄剤組成物を１００ｍｌのガラス製ボトルに入れ、０℃、２５℃および５０℃の恒温槽中に３０日間放置した後、着臭の度合を官能検査行い、次の基準で評価した。
評価基準
○；変化なし
△；若干着臭
×；著しく着臭
【００４９】
＜粘度＞
粘度は、ブルックフィールド型粘度計を用い、２５℃で測定した。
＜使用性＞
使用性は、男女各１０名のパネラーに、表１〜３に示すアニオン性界面活性剤または洗浄剤組成物を用いシャンプーさせ、使用時の「泡立ち」、「泡質」、「風合い」について以下の基準で評価した。
評価基準
「泡立ち」および「風合い」
○；良好
△；普通
×；劣っている
「泡質」
○；クリーミー
△；普通
×；荒い
【００５０】
＜皮膚刺激性＞
表１〜３に示すアニオン性界面活性剤または洗浄剤組成物の１．０％（固形分）水溶液を調整し、男女各５名による人パッチテスト（クローズド、４８時間、上腕内側）を行い、次の基準で評価しその合計点で表した。
評価基準
０；反応（紅斑）無し
１；ごく軽度の紅斑
２；明瞭な紅斑
３；強度の紅斑
【００５１】
【表１】
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【００５２】
【表２】
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【００５３】
【表３】
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【００５４】
これらの結果から、本発明のアニオン性界面活性剤および洗浄剤組成物は、中性〜弱酸性のｐＨ領域で、起泡性、低温および高温での経日安定性、水溶液へのしやすさ、使用性および人に対する安全性が良好であることがわかる。
【００５５】
表４に記載した実施例９〜１１と比較例５〜７の水溶性潤滑剤を作成し性能評価を行った。
【００５６】
潤滑性評価には水溶性潤滑剤組成物を水で３００倍と６００倍に希釈した試料溶液を用い、濡れ性評価、洗浄性評価、および外観安定性評価は３００倍に希釈した試料溶液を用いた。希釈は硬度（ＣａＯとして）１０ｐｐｍの水を用いて行った。
【００５７】
〈潤滑性評価〉
ステンレス製コンベアにビールビンを置き、希釈した試料溶液を３０ｍｌ／ｍｉｎ．の条件で噴霧し、コンベアを６０ｃｍ／ｓｅｃのスピードで稼働したときの１０分後の容器の搬送状態を観察した。
（判定基準）
○：作業性に支障なく容器が搬送される。
△：容器の揺れが見られ、作業性に多少支障がある。
×：作業性に支障があり容器が転倒する。
【００５８】
〈濡れ性評価〉
前述と同様の条件でコンベアを稼働させ、１０分後の容器表面の濡れ状態を観察した。
（判定基準）
○：撥水せず濡れている。
△：一部撥水して濡れていない。
×：大部分撥水し濡れていない。
【００５９】
〈洗浄性評価〉
前述と同様の条件でコンベアを稼働させ、３０分後のコンベアプレート表面の洗浄度合いを観察した。
（判定基準）
○：摩耗粉が付着せず、清浄に保たれている。
△：摩耗粉の付着が見られるが、ほぼ清浄に保たれている。
×：摩耗粉が付着し、清浄に保たれていない。
【００６０】
〈外観安定性評価〉
原料配合調整後の製剤の外観安定性を目視で観察した。
（判定基準）
○：均一透明
△：わずかにカスミを認める。
×：白い濁りを認める。
【００６１】
【表４】
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【００６２】
表４から、本発明の水溶性潤滑剤組成物は良好な潤滑性と濡れ性、洗浄性、製剤の外観安定性に優れていることが解る。
【００６３】
【発明の効果】
本発明のエーテルカルボン酸（塩）（Ｂ）からなる界面活性剤は、従来から使用されているエーテルカルボン酸（塩）に比して中性〜弱酸性のｐＨ領域での起泡性が優れ、低温および高温での長期保存安定性が著しく改善されており、特に低温でのかすみや、固化を起こすことがない。また、水溶液の粘度が低いためハンドリング性が優れ、しかも皮膚刺激性が低く、人に対する安全性の点でも優れている。
また、本発明のアニオン性界面活性剤および洗浄剤組成物は、洗浄性、起泡性等に加えて、浸透性などの界面活性能にも優れるので、シャンプー、食器用洗剤、金属等の硬質表面の洗浄剤等の洗浄剤として特に有用である。
さらに、本発明の水溶性潤滑剤組成物は下記の効果を有する。
（１）食品および薬品の瓶、缶等をコンベアで搬送する時の潤滑性に優れている。
（２）容器表面が撥水しないため、容器欠陥検査機の誤操作が低減する。
（３）摩耗粉が付着せず、コンベア表面が清浄にたもたれる。
（４）製剤の外観安定性が良好なため、可溶化剤の添加が少なくてすみ化学的酸素要求量（ＣＯＤ）が低い。