(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス支持体に対して装飾塗料を適用する方法であって、
（ａ）硬化性接着剤インキを用いてガラス支持体上に装飾を塗装し、
（ｂ）この接着剤インキを紫外線照射により完全に硬化させ、次いで
（ｃ）少なくとも２５０°Ｆまで加熱された圧縮機を用いて箔の層をガラスに対して押付け、
（ｄ）箔および加熱した圧縮機を除去する
各工程を含み、それにより箔が接着剤インキ装飾部のみに付着して残る、上記の方法。
【請求項２】
硬化性接着剤インキが、モノマー、モノマー中に溶解したポリマーおよび光開始剤を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
モノマーがアクリル酸イソボルニルまたはメタクリル酸ウレタンであり、そしてポリマーがポリメタクリル酸エチルである請求項２に記載の方法。
【請求項４】
光開始剤が、熱、化学的架橋剤または化学線放射によって活性化される請求項３に記載の方法。
【請求項５】
光開始剤が１−ヒドロキシヒドロシクロヘキシルフェニルケトンである請求項４に記載の方法。
【請求項６】
硬化性接着剤インキ装飾をシルクスクリーンによって適用する請求項１に記載の方法。
【請求項７】
圧縮機がローラーである請求項１に記載の方法。
【請求項８】
装飾されたガラス支持体であって、
（ａ）硬化性接着剤インキを用いてガラス支持体上に装飾を塗装し、
（ｂ）この接着剤インキを紫外線照射により完全に硬化させ、次いで
（ｃ）少なくとも２５０°Ｆまで加熱された圧縮機を用いて箔の層をガラスに対して押付け、
（ｄ）箔および加熱した圧縮機を除去し、
それによって箔が装飾部のみに付着して残ることにより装飾を施された上記の支持体。
【請求項９】
びんである請求項８に記載の支持体。
【請求項１０】
マニキュア液びんである請求項９に記載の支持体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、装飾塗料をガラスに適用する分野に関する。
【０００２】
【従来の技術】
箔押は、ポリエステルキャリヤーから熱可塑性支持体上への着色剤または蒸着面の熱転写である。加熱したダイまたはローラーを用いて箔に加圧する。圧力は、箔の着色したまたは蒸着した部分をプラスチック支持体と接触させる。熱および圧力の組合わせはプラスチック支持体を軟化させ且つ箔用塗料を活性化して強力な化学物理的結合を形成する。箔を剥離した場合、箔押を施された区域のみがプラスチック支持体に付着して残る。垂直箔押またはロールオン機を作業に用いる。垂直箔押機は、区域または特定のパターンを各部分の位置を定めるように転写するための黄銅、鋼またはシリコーンゴムの加熱したダイを含む。ロールオン法はシリコーンゴムローラーまたは弧状ダイを用いて連続法またはバッチ法で箔を適用する。箔押は、熱可塑性支持体に装飾を施すのに有効で安価な方法である。しかしながら、ガラスは大部分の熱可塑性材料よりもはるかに高温で溶融するので、この種類の箔押はガラスに用いることはできない。
【０００３】
概して、金箔、色模様、プリント等の形の装飾は、セラミックに用いられるのと同様の施釉処理によってガラスに適用される。例えば、金箔の場合、金装飾は、シルクスクリーン、プリント等の種々の方法によってガラス容器に適用される。次に、極めて高い窯温度を容器に施し、そして本質的には装飾を焼き付ける。残念ながら、この処理は時間を浪費し、高価で、エネルギーが強力であり、そして窯を操作するのに必要な高温およびガスのための安全の考慮を必要とする。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、ガラス支持体に装飾を施すための簡単で、経済的で且つ極めて安全な方法が大いに必要とされている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ガラスに対して装飾塗料を適用する方法であって、
（ａ）硬化性接着剤インキを用いてガラスに装飾を施し、
（ｂ）この接着剤インキを硬化させ、
（ｃ）少なくとも２５０°Ｆまで加熱された圧縮機を用いて箔の層をガラスに対して押付け、
（ｄ）圧縮機の除去後に箔を剥離する
工程を含み、それによって箔が接着剤インキ装飾部に付着して残る上記の方法に関する。
【０００６】
本発明は、更に、装飾されたガラス支持体であって、
（ａ）硬化性接着剤インキを用いてガラスに装飾を施し、
（ｂ）この接着剤インキを硬化させ、
（ｃ）少なくとも２５０°Ｆまで加熱された圧縮機を用いて箔の層をガラスに対して押付け、
（ｄ）圧縮機の除去後に箔を剥離し、
それによって箔が接着剤インキ装飾部に付着して残ることにより装飾を施された上記支持体に関する。
【０００７】
広範な種類のガラス容器を本発明の方法によって適当に用いることができ、制限されないが、びん、皿、カップ、グラス等がある。
【０００８】
本発明の最初の工程において、装飾は、本質的に、接着剤インキを用いてガラス上に「塗装」される。「塗装」は、シルクスクリーン、ステンシル、現行の塗装によって、または当業者に知られている広範な種類の方法のいずれによっても達成することができる。本発明の好ましい実施態様において、接着剤インキは、当業者に周知の伝統的なスクリーンおよびスキージーを用いて当該インキをガラス容器上へシルクスクリーンすることによって適用される。
【０００９】
「接着剤インキ」という用語は、モノマー、モノマー中に溶解したポリマーおよび光開始剤から成る硬化性ポリマー性組成物を意味する。シランなどの他の成分を加えて付着性を改良してもよい。適当なモノマーとしては、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ウレタン、アクリル酸ウレタン、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル樹脂、芳香族ウレタンアクリル樹脂等がある。広範な種類のポリマーが適当であり、制限されないが、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリウレタン、アクリル酸ポリエステル、エポキシアクリル酸塩等がある。広範な種類の光開始剤を用いることができ、熱、各種化学物質、または化学線放射によって、しばしば紫外スペクトルで活性化した光開始剤がある。化学線放射による適当な光開始剤としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノンおよび２−メチル−１−（メチルエチオフェニル）−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノンがある。本発明の好ましい実施態様において、モノマーはアクリル酸イソボルニルまたはメタクリル酸ウレタンである。好ましいポリマーはポリメタクリル酸エチルであり、そして好ましい光開始剤は、商品名イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）１８４（チバ・ガイギ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、ホーソーン、ＮＹ）として市販されている１−ヒドロシクロヘキシルフェニルケトンである。シラン、特に、３−グリシドキシ−プロピルトリメチルシランを接着剤インキ組成物に加えることが望ましい。シランはガラスとの既知のカップリング剤であり、結合強度を増大させる。概して、接着剤インキのモノマー濃度は２０〜９０％である。約１０〜３５％のポリマーおよび約３〜１０％の光開始剤が示唆される。シランを組成物に加える場合、約１〜１０％が示唆される。他の補助成分を組成物に加えて付着性および硬化速度を増大させてもよい。例えば、アクリル酸誘導体、安定剤、不活性充填剤等である。
【００１０】
本発明のもう一つの好ましい実施態様において、顔料を接着剤インキに加える。次に、この接着剤インキをガラス容器上にシルクスクリーン塗装または塗装し且つ通常通りに硬化させることができる。所望により、箔を適用してよいしまたはしなくてもよい。接着剤インキに対する顔料の添加はある種の利点を与える。ガラス上で目にみえるようになっている接着剤インキを単独でまたは箔の使用と組合わせて用いて二つの色調効果を与えることができる。適当な着色接着剤インキは、約１〜２０％の顔料を接着剤インキに単純に加えることによって製造される。例えば、適当な着色接着剤インキは、１０％二酸化チタンを接着剤インキに（白色）または１５％カーボンブラックを接着剤インキに（黒色）加えることによって製造することができる。
【００１１】
前述のように、用いた光開始剤の種類にしたがって接着剤インキを硬化させる。化学線放射感受性光開始剤を用いる場合、装飾された容器を紫外線の適当な強度下に通過させることによって接着剤インキを硬化させる。本発明の好ましい実施態様において、接着剤インキは化学線放射によって硬化性であるので、慣用ＵＶコンベヤーを用いて容器を紫外線下に通過させる。
【００１２】
容器上の接着剤インキが硬化した後に、スタンプ、ローラー、または当該技術分野で知られているこの目的に適当な何等かの装置によって、金箔または銀箔を容器に対して押付ける。スタンプを少なくとも２５０℃の温度まで加熱する必要があり、しかも箔で被覆されたガラス容器に対して強く押付ける。手動熱ローラー、例えば、シリコン・リミテッド（Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｌｉｍｉｔｅｄ）、ランカスター、ニューヨークによって製造されたローラーはこの目的に十分に作用する。
【００１３】
ローラーまたはスタンプを箔で被覆された容器に対して１〜３秒間押付ける。
ローラーを除去し且つ箔を剥離した時に、箔は接着剤インキを塗装した容器の部分にのみ付着する。
【００１４】
本発明による箔装飾は安価で、簡単で、そして窯および高温の使用を必要としないでガラス容器上に金箔様テザインを達成する。
【００１５】
本発明は、更に、前記に記載した方法によって装飾されたガラス支持体に関する。
【００１６】
本発明を、例証の目的にのみ記載されている下記の実施例に関して更に詳細に記載する。
【００１７】
【実施例】
実施例１
ＵＶ硬化性接着剤およびそれによる箔押ガラス容器の製造
アクリル酸イソボルニル３７．５ｇ（ボーデン・ケミカル・カンパニー（Ｂｏｒｄｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）、シンシナティー、オハイオ州）およびエルバサイト（Ｅｌｖａｃｉｔｅ）２−１３（デュポン・カンパニー（Ｄｕｐｏｎｔ  Ｃｏ．）、ウィルミントン、ＤＥ）１２．５ｇを、電子オーブン中において１分間またはエルバサイトが完全に溶解するまで混合し且つ加温した。イルガキュア１８４を２．５重量グラム加え、溶解するまで混合した。
【００１８】
上記のインキ接着剤を用いてガラス容器上のデザインをシルクスクリーンによる塗装をする。スクリーンは２５５線（繊維２５５本／平方インチ）スクリーンから成り、装飾デザインがその上に捺印される。インキをスキージーで拡げ、結果としてインキ装飾をガラス容器上に生じさせた。
【００１９】
３００ワット３０フィート／分のＵＶコンベヤーを用いて接着剤インキを硬化させた。容器をコンベヤーに１〜３時間通過させてポリマーの適当な硬化を達成した。
【００２０】
金箔押用箔（クラウン（Ｃｒｏｗｎ）、ロイヤル・リーフ（Ｒｏｙａｌ  Ｌｅａｆ）、パターソン、ＮＪ）を、加熱した手動ローラー（シリコン・リミテッド、ランカスター、ＮＹ）を用いて容器に対して押付けた。加熱したローラーを数秒間適用した。次に、箔を剥離した。箔は接着剤インキ塗装部にのみ付着した。
【００２１】
ＵＶ接着剤は、でこぼこでない平滑な優れた表面装飾を与えた。
【００２２】
実施例２
ＵＶ硬化性接着剤の製造
下記の配合の接着剤を製造した。
【００２３】
エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）６７００（芳香族ウレタンメタクリレート）（ラドキュア・スペシャルティーズ（ＲａｄＣｕｒｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）、アトランタ、ＧＡ）５５ｇ、
２０３テトラヒドロフルフリルアクリレート（サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）、エクストン、ＰＡ）２０ｇ、
５０６アクリル酸イソボルニル＃５０６（サートマー）２０ｇ、
ＢＹＫ−０５２（チバ・ガイギ、ホーソーン、ＮＹ）（脱泡剤）０．５ｇ、
イルガキュア１８４を５．０ｇ。
【００２４】
配合物を実施例１で記載したように混合した。シルクスクリーン法を用いて、配合物をスライドグラスに転写した。３００ワットランプおよび速度３０フィート／分のＵＶコンベヤーを用いて接着剤を硬化させた。接着剤を硬化させるのに４回の通過を必要とした。
【００２５】
配合物は平滑で且つ硬化時間は許容しうるが、箔押処理後の金箔の付着にはむらがあった。
【００２６】
実施例３
接着剤の製造
ＵＶ硬化性接着剤を下記のように製造した。
【００２７】
アクリル酸イソボルニル＃２０３（サートマー）２４ｇ、
ウレタンアクリレート＃９６２５（サートマー）１７ｇ、
エベクリルＡ８２７（芳香族ウレタンアクリレート）（ラドキュア）５ｇ、
エベクリル６７００（芳香族ウレタンアクリレート）（ラドキュア）１１ｇ、
イルガキュア１８４を２．５ｇ、
ＢＹＫ−５０１（ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）（湿潤剤）０．５ｇ、
ＦＣ１７１（ユニオン・カーバイド）（湿潤剤）０．５ｇ、
Ａ１５１（ユニオン・カーバイド）（均染剤）０．５ｇ。
【００２８】
シルクスクリーン法を用いて接着剤インキをガラス容器に転写した。接着剤インキは滑らかで、でこぼこのない表面を提供し、そしてガラスに対して十分に付着した。
【００２９】
実施例４
接着剤インキの製造
接着剤インキを下記のように製造した。
【００３０】
ロクタイト（Ｌｏｃｔｉｔｅ）３６３３１（ロクタイト・コーポレーション（Ｌｏｃｔｉｔｅ  Ｃｏｒｐ．）、ネウィントン、ＣＴ）７５ｇ、
エルバサイト２０４３アクリル樹脂（ポリメチルメタクリレート）（デュポン・コーポレーション、ウィルミントン、ＤＥ）２５ｇ、
イルガキュア１８４を２ｇ。
【００３１】
この組成物をミキサーで約１時間混合した。次に、得られる接着剤インキをガラス容器上に２５５線スクリーンによってシルクスクリーン塗装した。３００ワット３０フィート／分のＵＶコンベヤーに４回通過させることによって接着剤インキを硬化させた。
【００３２】
箔押後の表面は僅かにでこぼこし且つ平坦ではなかった。
【００３３】
実施例５
接着剤インキの製造
接着剤インキを下記のように製造した。
【００３４】
メタクリル酸ウレタン２７部、
高沸点メタクリル酸樹脂５５部、
アクリル酸５部、
メタクリル酸ヒドロキシエチル５部、
光開始剤５部、
置換シラン（ダウ・コーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）、ハルス・シラン・エスター（Ｈｕｌｓ  Ｓｉｌａｎｅ  Ｅｓｔｅｒ）「スカッタウェイ（Ｓｃａｔｔｅｒｗａｙ）」３部。
【００３５】
得られた配合物は、箔押に十分に作用する優れた容易に硬化しうる接着剤インキを提供する。
【００３６】
本発明を好ましい実施態様に関して記載したが、それは本発明の範囲を特定の記載された形態に制限するためのものではなく、これに反して、それは請求の範囲に定義したような本発明の精神および範囲内に包含することができるような変更、修正および同等物を包含するためのものである。