(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0003713671.tif 000017
〔式中、R は
-Y1R3 
（式中、R3は(C1-6)アルキル基、ハロ(C1-6)アルキル基、(C2-6)アルケニル基又は(C2-6)アルキニル基を示し、Y1は−Ｏ−又は−Ｓ−を示す。）、
-Y2CH(R4)-CO-OR5
（式中、R4は水素原子又は(C1-6)アルキル基を示し、R5は水素原子、(C1-6)アルキル基、ハロ(C1-6)アルキル基、(C2-6)アルケニル基又は(C2-6)アルキニル基を示し、Y2は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−を示す。）、
-COOCH(R4)CO-Y1R5 
（式中、R4、R5及びY1は前記に同じ。）又は
-COOR6
（式中、R6は(C1-6)アルキル基、ハロ(C1-6)アルキル基、(C2-6)アルケニル基又は(C2-6)アルキニル基を示し、R1は(C1-6)アルキル基を示し、R2は水素原子、(C1-6)アルキル基又はハロ(C1-6)アルキル基を示し、X1及びX2は同一又は異なっても良いハロゲン原子を示し、Y は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −又は−ＮＨ−を示し、ｎは０又は１の整数を示す。〕
で表される３−置換フェニルピラゾール誘導体と、（±）−（ＥＺ）−２−（１−エトキシイミノブチル）−５−〔２−（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシシクロヘキス−２−エノン、メチル  （Ｅ）−（ＲＳ）−３−〔１−アリルオキシイミノ）ブチル〕−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−２−オキソシクロヘキス−３−エンカルボキシラート、（±）−２−〔（Ｅ）−１−〔（Ｅ）−３−クロロアリルオキシイミノ〕プロピル〕−５−〔２−（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシシクロヘキス−２−エノン、（±）−２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキシ−５−チアン−３−イルシクロヘキス−２−エノン、２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロキシ−５−メシチルシクロヘキス−２−エノン、（±）−２−〔１−（３−クロロアリルオキシ）イミノブチル〕−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキス−２−エノン、（ＲＳ）−２−〔４−（６−クロロキノキサリン−２−イルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類、（ＲＳ）−２−〔４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類、（ＲＳ）−２−〔４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類、（±）−２−〔４−（６−クロロ−１，３−ベンゾオキサゾール−２−イルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類、（ＲＳ）−２−〔４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類、又は（±）−２−〔４−（３，５−ジクロロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類から選択される１種又は２種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とする除草剤組成物。
【請求項２】
一般式（Ｉ）で表される３−置換フェニルピラゾール誘導体１重量部に対して、（±）−（ＥＺ）−２−（１−エトキシイミノブチル）−５−〔２−（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシシクロヘキス−２−エノン、メチル  （Ｅ）−（ＲＳ）−３−〔１−アリルオキシイミノ）ブチル〕−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−２−オキソシクロヘキス−３−エンカルボキシラート、（±）−２−〔（Ｅ）−１−〔（Ｅ）−３−クロロアリルオキシイミノ〕プロピル〕−５−〔２−（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシシクロヘキス−２−エノン、（±）−２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキシ−５−チアン−３−イルシクロヘキス−２−エノン、２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロキシ−５−メシチルシクロヘキス−２−エノン、（±）−２−〔１−（３−クロロアリルオキシ）イミノブチル〕−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキス−２−エノン、（ＲＳ）−２−〔４−（６−クロロキノキサリン−２−イルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類、（ＲＳ）−２−〔４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類、（ＲＳ）−２−〔４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類、（±）−２−〔４−（６−クロロ−１，３−ベンゾオキサゾール−２−イルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類、（ＲＳ）−２−〔４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類、又は（±）−２−〔４−（３，５−ジクロロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類から選択される１種又は２種以上の化合物を０．１〜５００重量部の割合で含有することを特徴とする請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項３】
望ましからぬ雑草を防除するために一般式（Ｉ）
【化２】
0003713671.tif 000018
〔式中、R は
-Y1R3 
（式中、R3は(C1-6)アルキル基、ハロ(C1-6)アルキル基、(C2-6)アルケニル基又は(C2-6)アルキニル基を示し、Y1は−Ｏ−又は−Ｓ−を示す。）、
-Y2CH(R4)-CO-OR5
（式中、R4は水素原子又は(C1-6)アルキル基を示し、R5は水素原子、(C1-6)アルキル基、ハロ(C1-6)アルキル基、(C2-6)アルケニル基又は(C2-6)アルキニル基を示し、Y2は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−を示す。）、
-COOCH(R4)CO-Y1R5 
（式中、R4、R5及びY1は前記に同じ。）又は
-COOR6
（式中、R6は低級(C1-6)アルキル基、低級ハロ(C1-6)アルキル基、低級(C2-6)アルケニル基又は低級(C2-6)アルキニル基を示し、R1は低級(C1-6)アルキル基を示し、R2は水素原子、(C1-6)アルキル基又はハロ(C1-6)アルキル基を示し、X1及びX2は同一又は異なっても良いハロゲン原子を示し、Y は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −又は−ＮＨ−を示し、ｎは０又は１の整数を示す。〕
で表される３−置換フェニルピラゾール誘導体と、（±）−（ＥＺ）−２−（１−エトキシイミノブチル）−５−〔２−（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシシクロヘキス−２−エノン、メチル  （Ｅ）−（ＲＳ）−３−〔１−アリルオキシイミノ）ブチル〕−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−２−オキソシクロヘキス−３−エンカルボキシラート、（±）−２−〔（Ｅ）−１−〔（Ｅ）−３−クロロアリルオキシイミノ〕プロピル〕−５−〔２−（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシシクロヘキス−２−エノン、（±）−２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキシ−５−チアン−３−イルシクロヘキス−２−エノン、２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロキシ−５−メシチルシクロヘキス−２−エノン、（±）−２−〔１−（３−クロロアリルオキシ）イミノブチル〕−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキス−２−エノン、（ＲＳ）−２−〔４−（６−クロロキノキサリン−２−イルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類、（ＲＳ）−２−〔４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類、（ＲＳ）−２−〔４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類、（±）−２−〔４−（６−クロロ−１，３−ベンゾオキ
サゾール−２−イルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類、（ＲＳ）−２−〔４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類、又は（±）−２−〔４−（３，５−ジクロロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸又はそのエステル類から選択される１種又は２種以上の化合物とを有効成分として含有する除草剤組成物を１ヘクタ−ル当たり有効成分量として５０ｇ〜５０００ｇの範囲で処理することを特徴とする雑草の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は一般式(I)
【化１１】
0003713671.tif 000002
〔式中、R は
【化１２】
-Y1R3 
（式中、R3は(C1-6)アルキル基、ハロ(C1-6)アルキル基、(C2-6)アルケニル基又は(C2-6)アルキニル基を示し、Y1は−Ｏ−又は−Ｓ−を示す。）、
【化１３】
-Y2CH(R4)-CO-OR5
（式中、R4は水素原子又は(C1-6)アルキル基を示し、R5は水素原子、(C1-6)アルキル基、ハロ(C1-6)アルキル基、(C2-6)アルケニル基又は(C2-6)アルキニル基を示し、Y2は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−を示す。）、
【０００２】
【化１４】
-COOCH(R4)CO-Y1R5 
（式中、R4、R5及びY1は前記に同じ。）又は
【化１５】
-COOR6
（式中、R6は(C1-6)アルキル基、ハロ(C1-6)アルキル基、(C2-6)アルケニル基又は(C2-6)アルキニル基を示し、R1は(C1-6)アルキル基を示し、R2は水素原子、(C1-6)アルキル基又はハロ(C1-6)アルキル基を示し、X1及びX2は同一又は異なっても良いハロゲン原子を示し、Y は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −又は−ＮＨ−を示し、ｎは０又は１の整数を示す。〕
で表される３−置換フェニルピラゾール誘導体とシクロヘキセン系化合物又はアリロキシフェノキシプロピオン酸系化合物から選択される１種又は２種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とする除草剤組成物及び除草方法に関するものである。
【０００３】
【従来技術】
一般式（Ｉ）で表される３−置換フェニルピラゾール誘導体は特開平３−１６３０６３号及び同４−２１１０６５号公報に記載の化合物であり、除草剤として有用であることが見いだされている。一方シクロヘキセン系化合物又はアリロキシフェノキシプロピオン酸系化合物は、ＴＨＥ  ＰＥＳＴＩＣＩＤＥ  ＭＡＮＵＡＬ（９ｔｈ  ＥＤＩＴＩＯＮ，ＢＲＩＴＩＳＨ  ＣＲＯＰ  ＰＲＯＴＥＣＴＩＯＮ  ＣＯＵＮＣＩＬ発行，１９９１）に記載の公知の化合物であり、除草剤として広葉作物に対して選択性を示すことから、大豆等の広葉作物に対する稲科雑草の防除剤として使用されているのみならず、非農耕地用の除草剤としても使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
シクロヘキセン系化合物又はアリロキシフェノキシプロピオン酸系化合物を有効成分とする除草剤は茎葉処理型の除草剤として前述のとおり使用されているが、非農耕地用除草剤としては初期の効果の発現が遅く、広葉雑草及び高葉期の雑草に対する効果が満足できるものではない。
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、一般式（Ｉ）で表される３−置換フェニルピラゾール誘導体とシクロヘキセン系化合物又はアリロキシフェノキシプロピオン酸系化合物を併用することにより、速効性及び広いスペクトラムを有するのみならず、各々の化合物を単独で使用した場合に比較して予測できない程の低薬量で優れた相乗効果を奏することを見いだし、本発明を完成させたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
従って本発明は、一般式（Ｉ）で表される３−置換フェニルピラゾール誘導体とシクロヘキセン系化合物又はアリロキシフェノキシプロピオン酸系化合物から選択される１種又は２種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とする除草剤組成物及び該除草剤組成物による除草方法に関するものである。
本発明の一方の有効成分である一般式(I) で表される３−置換フェニルピラゾール誘導体は特開平４−２１１０６５号公報において除草剤として公知の化合物であり、その代表的な化合物を表１に例示するが、好ましくは化合物No１９の３−置換フェニルピラゾール誘導体を使用するのが良く、又本発明は化合物No１９又は表１に記載の化合物に限定されるものではない。
一般式（Ｉ）
【化１６】
0003713671.tif 000003
【０００６】
【表１】
0003713671.tif 000004
【０００７】
【表２】
0003713671.tif 000005
【０００８】
【表３】
0003713671.tif 000006
【０００９】
【表４】
0003713671.tif 000007
【００１０】
本発明の他方の有効成分であるシクロヘキセン系化合物としては、例えば
化合物ａ：（±）−（ＥＺ）−２−（１−エトキシイミノブチル）−５−
〔２−（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシシクロヘキス−
２−エノン。
化合物ｂ：メチル  （Ｅ）−（ＲＳ）−３−〔１−アリルオキシイミノ）
ブチル〕−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−２−オキソシクロ
ヘキス−３−エンカルボキシラート。
化合物ｃ：（±）−２−〔（Ｅ）−１−〔（Ｅ）−３−クロロアリルオキシ
イミノ〕プロピル〕−５−〔２−（エチルチオ）プロピル〕−３−
ヒドロキシシクロヘキス−２−エノン。
化合物ｄ：（±）−２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキシ−
５−チアン−３−イルシクロヘキス−２−エノン。
化合物ｅ：２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロキシ−５−
メシチルシクロヘキス−２−エノン。
化合物ｆ：（±）−２−〔１−（３−クロロアリルオキシ）イミノブチル〕−
５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキス−
２−エノン。
等のシクロヘキセン系化合物を例示することができ、上記化合物の互変異性体であるシクロヘキサンジオン系化合物も本発明に包含されるものである。
【００１１】
又、アリロキシフェノキシプロピオン酸系化合物としては、例えば
化合物ｇ：エチル  （ＲＳ）−２−〔４−（６−クロロキノキサリン−２−イルオキシ）
フェノキシ〕プロピオネート。
化合物ｈ：ブチル  （ＲＳ）−２−〔４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）フェノキシ〕プロピオネート。
化合物ｉ：メチル  （ＲＳ）−２−〔４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオネート。
化合物ｊ：エチル  （±）−２−〔４−（６−クロロ−１，３−ベンゾオキサゾール−
２−イルオキシ）フェノキシ〕プロピオネート。
化合物ｋ：メチル  （ＲＳ）−２−〔４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ〕
プロピオネート。
化合物ｌ：プロピニル  （±）−２−〔４−（３，５−ジクロロ−２−ピリジルオキシ）
フェノキシ〕プロピオネート。
等のアリロキシフェノキシプロピオン酸系化合物を例示することができ、好ましくはシクロヘキセン系化合物が化合物ａであり、アリロキシフェノキシプロピオン酸系化合物が化合物ｆである。
【００１２】
本発明の除草剤組成物を使用する場合、農薬製剤上の常法に従い目的に応じて適当な剤型に調製して使用すれば良く、例えば固体担体、液体担体、界面活性剤、その他必要に応じて補助剤等と混合して粒剤、水和剤、粉剤、フロアブル剤、乳剤、液剤等の剤型に調製して使用すれば良い。
本発明の除草剤組成物の有効成分は剤型に応じて任意の割合で配合することができ、組成物中の各有効成分の配合割合は、一般式（Ｉ）で表される３−置換フェニルピラゾール誘導体１重量部に対してシクロヘキセン系化合物又はアリロキシフェノキシプロピオン酸系化合物を０．１〜５００重量部の範囲から適宜選択して使用することができ、好ましくは１〜２００重量部の範囲である。
【００１３】
本発明の除草剤組成物は特に非選択性除草剤組成物として有用であり、３−置換フェニルピラゾール誘導体とシクロヘキセン系化合物又はアリロキシフェノキシプロピオン酸系化合物を併用することにより、シクロヘキセン系化合物又はアリロキシフェノキシプロピオン酸系化合物が具備していない速効性を付与させるのみならず、併用することによりそれぞれの薬剤を単独で使用する場合に比較して予測し得ない程の相乗効果を有するもので、使用する薬剤の量の低減化も図れるものである。
本発明の除草剤組成物は特に非選択性除草剤として有用であるので、例えば道路、建造物敷地、鉄道敷地、公園、運動場等の非農耕地における雑草及び果樹園、営林地、森林、造成林等の下草等の防除に使用することができるのみならず、農耕地における水田畦畔、休耕地、作物の作付け前の畑地土壌処理剤として使用することができ、例えばツユクサ、イヌタデ、ヒメジオン、ナズナ、オオイヌタデ、イヌビユ、ハハコグサ、エノキグサ、アオビユ、ハコベ等の双子葉植物、ヒメイヌビエ、メヒシバ、イヌビエ、スズメノカタビラ、スズメノテッポウ等のイネ科雑草、ギシギシ、ヨモギ、ヒメムカシヨモギ、スギナ、オオバコ、ハルジオン、タンポポ、チガヤ、ススキ、ヤブガシラ等の宿根性雑草等の防除に有効であるが、本発明はこれらの態様のみならず、望ましくない雑草を防除するために目的に応じてあらゆる場所及び対象雑草に適用することができる。
本発明の除草剤組成物の処理量は、有効成分量として１ヘクタール当たり５．０〜５０００ｇの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の代表的な実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例中、部とあるのは重量部を示す。
0003713671.tif 000008
【００１５】
0003713671.tif 000009
【００１６】
0003713671.tif 000010
【００１７】
試験例１  本発明組成物の相乗効果試験。
直径２０ｃｍ、高さ２０ｃｍのポットに畑地土壌（砂壌土）を充填し、チガヤの場合は地下茎を３ｃｍの深度で移植し、イヌビエ及びアオビユの場合は種子を覆土深０．５ｃｍで播種し、温室内で生育させた。
チガヤとイヌビエは草丈２０ｃｍ、アオビユは草丈１５ｃｍとなった時、化合物No１９及び化合物ａ又は化合物ｆを有効成分とする除草剤組成物を下記薬量に従って調製し、所定量の水で希釈して１ヘクタール当たり１０００Ｌ（リットル）の割合で、植物体の上方から小型噴霧器で茎葉全面に均一に散布した。
散布後２１日目に枯れ残った各種雑草種の残草量を肉眼観察し、０（効果なし）〜１００（完全枯殺）の基準に従って判定を行った。
それぞれの試験結果を表２−１乃至表４−２に示す。
【００１８】
【表６】
0003713671.tif 000011
【００１９】
【表７】
0003713671.tif 000012
【００２０】
【表８】
0003713671.tif 000013
【００２１】
【表９】
0003713671.tif 000014
【００２２】
【表１０】
0003713671.tif 000015
【００２３】
【表１１】
0003713671.tif 000016
【００１４】
上記の結果をよりわかり易くするために図で示す。
図１は試験例中の表２−１のチガヤに対する除草効果をもとに等効果線法により作図したものである。
横軸は化合物No１９の有効成分量（ｇ／ha）を表し，縦軸は化合物ａの有効成分量（ｇ／ha）を表す。
地上部生体重抑制率９０％の相加効果を破線で示し、実際の地上部生体重抑制率９０％の等効果線を実線で示した。
図２乃至図６は前記各表の結果に基づいて図１と同様にして作成した。
図１乃至図６に示すごとく，本発明の除草剤組成物は明らかに相乗効果を示している。
【図面の簡単な説明】
【図１】等効果線法により本発明の畑作用除草剤組成物のチガヤに対する除草相乗効果を示すグラフである。
【図２】等効果線法により本発明の畑作用除草剤組成物のチガヤに対する除草相乗効果を示すグラフである。
【図３】等効果線法により本発明の畑作用除草剤組成物のノビエに対する除草相乗効果を示すグラフである。
【図４】等効果線法により本発明の畑作用除草剤組成物のノビエに対する除草相乗効果を示すグラフである。
【図５】等効果線法により本発明の畑作用除草剤組成物のアオビユに対する除草相乗効果を示すグラフである。
【図６】等効果線法により本発明の畑作用除草剤組成物のアオビユに対する除草相乗効果を示すグラフである。
【図１】
0003713671.tif 000019
【図２】
0003713671.tif 000020
【図３】
0003713671.tif 000021
【図４】
0003713671.tif 000022
【図５】
0003713671.tif 000023
【図６】
0003713671.tif 000024