(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つのシリコーン油と、エマルジョンに50グラム以上の針入力を付与するポリエチレンロウを含む少なくとも１つのロウまたはロウの混合物とを含む脂肪相中に、以下の式：
【化１】
0003644971.tif 000004
［式中、
PE＝（−C2H4O）ｘ（−C3H6O）ｙ−Ｈ、
ｘ＝０から50、
ｙ＝０から30、ｘとｙは同時に０にならない、
ｏ＝１から100、
ｍ＝１から40、
ｎ＝１から200、
ｐ＝１から17、かつ、
ｑ＝１から５］
のアルキルジメチコーンコポリオール型のシリコーン界面活性剤を用いて乳化された水相を含むことを特徴とする、油中水型の室温で固形状の化粧用エマルジョン。
【請求項２】
ｏ＝１から25、
ｍ＝１から10、
ｎ＝１から100
であることを特徴とする、請求項１記載のエマルジョン。
【請求項３】
ｏ＝21、
ｍ＝４、
ｎ＝73
であることを特徴とする、請求項２記載のエマルジョン。
【請求項４】
シリコーン界面活性剤が、セチルジメチコーンコポリオール、ポリグリセリル−４イソステアラートおよびヘキシルラウラートの混合物であることを特徴とする、請求項３記載のエマルジョン。
【請求項５】
エマルジョンの全重量に対して、0.5から40重量％、好ましくは２から12重量％のシリコーン界面活性剤、すなわちアルキルジメチコーンコポリオールを含むことを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項６】
シリコーン油が、３から８のケイ素原子を有する揮発性環状シリコーン、２から９のケイ素原子を有する揮発性直鎖状シリコーン、ジメチルシロキサン／メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマー、トリメチルシリル基末端を備えたポリアルキルシロキサンおよびフェニル化シリコーン油から選択されることを特徴とする、請求項５記載のエマルジョン。
【請求項７】
シリコーン油が揮発性シリコーン油であることを特徴とする、請求項５または６記載のエマルジョン。
【請求項８】
揮発性シリコーン油が、シクロテトラジメチルシロキサン、シクロペンタジメチルシロキサン、シクロヘキサジメチルシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ヘキシルヘプタメチルトリシロキサンおよびオクチルヘプタメチルトリシロキサンから選択されることを特徴とする、請求項７記載のエマルジョン。
【請求項９】
脂肪相が、イソドデカン、イソデカンおよびイソヘキサデカンから選択されたC8−C16イソパラフィンを含むことを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項１０】
エマルジョンの全重量に対して、10から40重量％、好ましくは18から30重量％の油を含むことを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項１１】
ロウが、水素化ホホバ油をさらに含むことを特徴とする、請求項１ないし10のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項１２】
エマルジョンの全重量に対して、３から15重量％、好ましくは３から10重量％のロウを含むことを特徴とする、請求項１ないし11のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項１３】
脂肪相が、移りを最小限にするように選択された顔料および／またはパールエッセント剤および／または充填剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１ないし12のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項１４】
水相が、エマルジョンの全重量の0.5から60％を示すことを特徴とする、請求項１ないし13のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項１５】
請求項１ないし14のいずれか一項に記載の室温で固形状のエマルジョンを皮膚および／または頭皮に適用することからなることを特徴とする、皮膚および／または頭皮をメイクアップする方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、固形状化粧用油中水型エマルジョンの調製におけるアルキルジメチコーンコポリオール型のシリコーン界面活性剤の使用と、特にファンデーション等の固形状化粧用油中水型エマルジョンに関する。
【０００２】
【従来の技術】
油中水型（W/O）エマルジョンは、表皮を介した水分の損失を妨げ、外的な攻撃から皮膚を保護する被膜を皮膚表面に形成可能であるとして、一般的に化粧品分野で用いられる。
【０００３】
この種のエマルジョンに関する消費者の要求から、外観、質感、適用し易さ、および良好な保護特性に反映される良好な化粧特性、良好な保持力、および汗および皮脂に対する良好な耐性を同時に備える必要があり、従来のW/Oエマルジョンの欠点を示すことなく、これらの全ての特性を示すエマルジョンを得ることは非常に有利である。
ファンデーション型の固形状エマルジョンは、一般的に、固形状のロウおよび油、水および一般的に充填剤と顔料からなる粒子相のような脂肪性物質を含む。
【０００４】
しかしながら、これらの組成物は、皮膚に適用された際に、移る、すなわち、特に衣類または皮膚等の、接触しうる基体に少なくとも部分的に堆積すると同時に、跡を残すというという欠点を示す。これは、皮膚上に被膜の良くも悪くもない持続性をもたらし、ファンデーション組成物の適用を定期的に更新することを必要とする。
【０００５】
従来技術の組成物のその他の不利益は、不均質なエマルジョンをもたらす顔料の不十分な分散である。
特許公開第3261707号公報は、シリコーン油、固形状のロウおよび水を含み、さらに球状粉末も含む、油中水型エマルジョン型の固形状化粧用組成物を開示している。
【０００６】
使用される乳化剤は、ジメチコーンコポリオールのようなポリオキシアルキレンによって修飾されたオルガノポリシロキサンとすることができる。
得られた固形状エマルジョン、すなわちファンデーションは、非均質かつ目が粗く、適合しない微視的様相および適合しない巨視的様相を備え、かつ、顔料が十分に分散されない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本願発明の目的は、これらの欠点を克服することであり、本発明は、顔料、染料および油がよく分散され、柔軟であり、よく滑り、非常に良好な保持力を備え、かつ皮膚上で良好な持続性を有する、固形状の均質なW/O型エマルジョンを提供する。
【０００８】
出願人の会社は、少なくとも一つの油と少なくとも一つのロウとを組み合わせて、アルキルジメチコーンコポリオール型の特定のシリコーン界面活性剤を用いることによって、所望の特徴を示し、かつ、移らないという利点も示す固形状油中水型エマルジョンが得られることを、驚くべきことに、そして予期することなく見出した。
【０００９】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
本発明の主題は、少なくとも一つの油と少なくとも一つのロウを含む脂肪相に前記界面活性剤によって乳化された水相を含む油中水型の固形状エマルジョンの調製における、後述する式を備えたアルキルジメチコーンコポリオール型のシリコーン界面活性剤の使用である。
【００１０】
本発明のその他の主題は、少なくとも一つの油と少なくとも一つのロウを含む脂肪相に、後述する式を備えたアルキルジメチコーンコポリオール型のシリコーン界面活性剤を用いて乳化された水相を含むことを特徴とする、固形状化粧用油中水型エマルジョンである。
【００１１】
本発明のその他の主題は、皮膚および／または頭皮に上記固形状エマルジョンが適用されることを特徴とする、皮膚および／または頭皮をメイクアップするための方法である。
出願人の会社は、本発明に係る固形状エマルジョンが容易に均質に適用および伸ばされること、並びに、柔軟で良好な滑りを有することから、良好な保湿特性および良好な化粧特性を示すことを見出した。また、得られた被膜は、軽い質感を示し、一日中快適に使用できる。
【００１２】
さらに、皮膚に適用されたエマルジョンは、皮膚のひだおよび／または顔のしわに移動しないという利点を示す。
本発明に係るエマルジョンは、均質な質感を示す。添加剤は、安定なエマルジョンを維持する限り、本発明に係るエマルジョンに添加することが可能である。それゆえ、本発明に係るエマルジョンは、多数の化粧用アジュバントと適合する。
【００１３】
本発明に用いられるアルキルジメチコーンコポリオール型のシリコーン界面活性剤は、以下の式を有する：
【化１】
0003644971.tif 000002
［式中、
PE＝（−C2H4O）ｘ（−C3H6O）ｙ−Ｈ、
ｘ＝０から50、
ｙ＝０から30、ｘとｙは同時に０にならない、
ｏ＝１から100、
ｍ＝１から40、
ｎ＝１から200、
ｐ＝１から17、かつ、
ｑ＝１から５、
好ましくは、
ｏ＝１から25、
ｍ＝１から10、
ｎ＝１から100］。
【００１４】
かかるシリコーン界面活性剤は、商業的な製品であり、例えば、以下の名称で市販されている化合物を挙げることができる：
−Goldschmidt社の“Abil WE 09"、上記式の
ｏ＝21、
ｍ＝４、
ｎ＝73
に対応する、
−Goldschmidt社の“Abil WS 08"および“Abil EM 90"、
−General Electric社の“218−1138"、上記式の
PE＝（C2H4O）12−Ｈ、
ｏ＝２、
ｍ＝８、
ｎ＝20、
ｐ＝９、
ｑ＝３
に対応する。
【００１５】
セチルジメチコーンコポリオール（CTFA名称）、ポリグリセリル−４イソステアラートおよびヘキシルラウラートの混合物（33.3％/33.3％/33.4％）である、製品“Abil WE 09"を使用することが好ましい。
【００１６】
シリコーン界面活性剤、アルキルジメチコーンコポリオールは、エマルジョンの全重量に基づいて0.5から40重量％、好ましくは２から12重量％の比率で用いられる。
【００１７】
本発明に係る固形状エマルジョンの脂肪相は、少なくとも一つの油と少なくとも一つのロウを含む。
本発明に係るエマルジョンは、エマルジョンの全重量に対して、10から40重量％、好ましくは18から30重量％の少なくとも一つの油を有利に含む。
本発明に係るエマルジョンは、好ましくは少なくとも一つのシリコーン油を含む。
【００１８】
本発明で使用されるシリコーン油の例としては、
−  ３から８、好ましくは４から６のケイ素原子を有する揮発性環状シリコーンであって、例えば、シクロテトラジメチルシロキサン、シクロペンタジメチルシロキサンまたはシクロヘキサジメチルシロキサン；
−  ジメチルシロキサン／メチルオクチルシロキサンシクロコポリマーである、Union Carbide社から市販されている“silicone FZ 3109"のようなジメチルシロキサン／メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマー；
−  ２から９のケイ素原子を有する揮発性直鎖状シリコーンであって、例えば、ヘキサメチルジシロキサン、ヘキシルヘプタメチルトリシロキサンおよびオクチルヘプタメチルトリシロキサン；
−  トリメチルシリル基末端を備えたポリアルキルシロキサン、好ましくは25℃における粘性が、0.06m2/s以下のもの、これらの中でも直鎖状のポリジメチルシロキサン、特にDow Corning社から“Dow Corning Fluid 200"の名称で市販されているもの、およびセチルジメチコーン（CTFA名称）のようなアルキルメチルポリシロキサンを挙げることができる；
−  フェニル化シリコーン油
を挙げることができる。
【００１９】
揮発性シリコーン油は、本発明における使用に好ましい。
また、本発明に従って好ましく用いられる揮発性油としては、８から16の炭素原子を有する炭化水素含有油、および特にイソドデカン、イソデカンおよびイソヘキサデカンのような揮発性C8−C16イソパラフィン油を挙げることができる。
【００２０】
本発明に係るエマルジョンは、その他の油と粘性の脂肪性物質を含むこともできる。
粘性の脂肪性化合物は、以下の物理化学的特性の少なくとも一つを用いて定義することができる：
−  60Hzの振動数で、MS−r3またはMS−r4ローターを備えたContraves TV回転式粘度計を用いて、40℃で測定して、0.1から40Pa.s、好ましくは0.5から25Pa.sの粘性、
−  25−70℃、好ましくは25−55℃の融点。
【００２１】
本発明に従って使用することのできるその他の油としては、
−  流動パラフィンまたは流動ワセリンのような鉱油、
−  ペルヒドロスクアレンのような動物油、
−  アプリコット油、ゴマ油、スイートアーモンド油、カロフィラム油、パーム油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ油、オリーブ油またはコムギ胚芽油のような穀物胚芽油のような植物油、
−  イソヘキシルネオペンタノアートのような分枝状C8−C16エステル、
−  式R1COOR2の油のような合成エステルおよびエーテルであって、R1は６から29の炭素原子を含む高級脂肪酸の残基を示し、R2は３から30の炭素原子を含む炭化水素含有鎖を示すもので、例えばパーセリン油、イソプロピルミリスタート、２−エチルヘキシルパルミタート、２−オクチルドデシルステアラート、２−オクチルドデシルエルカート、イソステアリルイソステアラート、アラキジルプロピオナートまたは２−オクチルドデシルベンゾアート；イソステアリルラクタート、オクチルヒドロキシステアラート、オクチルドデシルヒドロキシステアラート、ジイソステアリルマラートまたはトリイソセチルシトラートのようなヒドロキシル化エステル；プロピレングリコールジオクタノアート、ネオペンチルグリコールジヘプタノアート、ジエチレングリコールジイソノナノアートおよびペンタエリトリトールエステルのようなポリオールエステル；
−  オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノールまたはオレイルアルコールのような12から16の炭素原子を有する脂肪アルコール；
−  Montefluos社から“Fomblin"の商品名で市販されている製品のようなペルフルオロポリエーテル、および例えばShin Etsu社から“X 22819"の商品名で市販されているトリフルオロメチル（C1−C4）アルキルジメチコーンのようなフッ素化シリコーンを挙げることができるフッ素化油；および
−  これらの混合物
を挙げることができる。
【００２２】
本発明にかかる化粧用エマルジョンは、エマルジョンの全重量に基づいて、３から15重量％、好ましくは３から10重量％の少なくとも一つの植物、鉱物、動物および／または合成ロウも有利に含む。
【００２３】
本発明に係る固形状エマルジョンに50グラム（ｇ）以上の針入力を付与し得るロウまたはロウの混合物を好ましく使用することができる。
本願において、この針入力は以下のプロトコールに従って測定される：エマルジョンを調製した後、皿に注ぎ、20℃で24時間維持する。針入力を、0.5mm/sの針入速度かつ2mmの予め選定された針入深さで、4mmの直径を備えたTA24測定ローターを具備するStevensの質感分析装置を用いて、この固形状エマルジョンについて測定する。グラムで示される針入力が、この装置で読みとられる。
より好ましくは、本発明に係るエマルジョンがポリエチレンロウを含む。さらに好ましくは、本発明に係るエマルジョンは、ポリエチレンロウと水素化ホホバ油との混合物を含む。
【００２４】
さらに含むことができるロウとしては、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリンロウおよびラノリン誘導体のような動物由来のロウ、カルナウバ、カンデリラ、オーリクリーまたはモクロウ、ココアバター、コルク繊維ロウまたはサトウキビロウのような植物ロウ、例えばパラフィンロウ、ワセリンロウ、亜炭ロウまたはマイクロクリスタリンワックスまたはオゾケライトのような鉱物ロウ、ポリエチレンまたはポリテトラフルオロエチレンロウおよびフィッシャー−トロプシュ合成によって得られたロウを含む合成ロウ、あるいは、シリコーンロウ、水素化ヒマシ油、水素化ホホバ油、水素化パーム油、水素化獣脂または水素化ヤシ油のような25℃で固体である水素添加油、並びに、Koster Keunen社から“Kester Wax K82H"の商品名で市販されているC20−C40アルキルステアラートのような25℃で固体状である脂肪エステルを挙げることができる。
【００２５】
本発明に係る組成物に用いられるシリコーンロウは、置換された直鎖状ポリシロキサンとすることができる。例えば、16から45の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシジメチコーンまたはシリコーンポリエーテルロウを挙げることができる。Dow Corning社から“AMS C 30"の商品名で市販されているC30−C45アルキルメチコーンのようなアルキルメチコーンも挙げることができる。
【００２６】
本発明に係るエマルジョンの水相は、エマルジョンの全重量の0.5から60重量％存在することができる。
水またはヤグルマソウ水（cornflower water）のような花水（floral water）を含むことができる。
【００２７】
本発明に係る水相は、０から14重量％の、グリセロール、ブチレングリコール、イソプレングリコールおよびプロピレングリコールのような低級C2−C6モノアルコールおよび／またはポリオール、並びに、例えば塩化ナトリウム、塩化マグネシウムおよび硫酸マグネシウム等のエマルジョンの安定化のための薬剤を含むことができる。
さらに、本発明に係るエマルジョンは、エマルジョンの全重量に対して好ましくは０から６重量％の範囲の濃度で一つ以上の増粘剤を含むことができる。
【００２８】
本発明に係るエマルジョンは、化粧品およびメイクアップの分野で一般的に用いられる顔料および／またはパールエッセント剤および／または充填剤を含む粒子相も含むことができる。しかしながら、当業者であれば、移りを最小限とするようにこれらの化合物を選択することに注意を払うであろう。
【００２９】
顔料を、エマルジョンの全重量に対して、０から30重量％、好ましくは２−20重量％の比率でエマルジョン中に存在させることができる。これらは、白色または着色した、無機および／または有機系の、通常もしくはナノメートルの大きさを有するものとすることができる。無機顔料およびナノ顔料としては、チタン、ジルコニウムまたはセリウムジオキシド、および亜鉛、鉄またはクロム酸化物、ナノサイズの（nano−sized）酸化チタンおよびフェリックブルーを挙げることができる。有機顔料としては、カーボンブラック、バリウム、ストロンチウム、カルシウムおよびアルミニウムレーキ、およびコチニールカルミンを挙げることができる。
【００３０】
用語“充填剤”とは、無色または白色の、無機または合成の、ラメラまたは非ラメラ粒子を意味すると解すべきである。用語“パールエッセント剤”とは、特に、貝殻中のある種の軟体類によって産生、または合成された真珠光沢の粒子を意味すると解すべきである。これらの充填剤およびパールエッセント剤は、特に組成物の質感を修正するために用いられる。
【００３１】
この充填剤は、エマルジョンの全重量に対して０から25重量％、好ましくは０から10重量％の比率でエマルジョン中に存在させることができる。特に、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、テフロン（Teflon）、デンプン、窒化ホウ素、ナイロン（Nylon）粉末（特にOrgasol）、ポリエチレン粉末、Expancel（Nobel Industrie）またはPolytrap（Dow Corning）のようなコポリマーミクロスフィア、およびシリコーン樹脂マイクロビーズ（例えばToshiba社のTospearl）を挙げることができる。
【００３２】
パールエッセント剤は、エマルジョンの全重量に対して、０から20重量％の比率、好ましくは２から15重量％の比率でエマルジョン中に存在させることができる。
本発明に使用することのできるパールエッセント剤は、例えば、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料またはオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、および着色された酸化チタン被覆マイカである。
【００３３】
本発明に係るエマルジョンは、酸化防止剤、着色剤、香料、精油、防腐剤、化粧活性成分、保湿剤、ビタミン、スフィンゴ脂質、サンスクリーン剤、または特にポリブタンのような炭化水素含有ポリマー、ポリアルキレン、ポリアクリラートおよび脂肪性物質に適合するシリコーンポリマー等の脂溶性ポリマーのような、化粧品分野で通常用いられる添加剤をさらに含むことができる。当然、当業者であれば、本発明に係る組成物の有利な特性が、予定された添加によって不利な影響を受けないように、または実質的に受けないように、これらの任意的な添加化合物および／またはそれらの量の選択に注意を払うであろう。これらの添加剤は、０から15重量％の比率で組成物中に存在させることができる。
【００３４】
本発明に係るエマルジョンは、化粧品の形態、特にファンデーション、フェイスパウダー、アイシャドウまたはリップスティック等のメイクアップ製品の形態で提供することができる。
また、任意に化粧活性成分を含む無色の形態で提供することもできる。
【００３５】
以下の実施例は、限定的な性質を示すことなく、本発明を例証する。これらの実施例では、量は、組成物の全重量に対する重量パーセントとして記載されている。
【実施例】
【００３６】
実施例1:
出願人の会社は、以下のファンデーションを調製した：
相Ｏ
−  水素化ホホバ油                           5.6％
−  防腐剤                                   0.3％
−  ポリエチレンロウ（MW:500）               2.9％
−  ポリテトラフルオロエチレンロウ            ７％
−  Goldschmidt社から“Abil WE 09"の名称で市販されている、オキシエチレン化およびオキシプロピレン化されたポリ（メチルセチル）（ジメチル）（メチルシロキサン）、ポリグリセロール化されたイソステアラート（4mol）およびヘキシルラウラートの混合物      ９％
シリコーンＳ
−  シクロヘキサジメチルシロキサン（粘度:8x10-6m2/s）                                         24.3％
顔料Ｐ
−  酸化鉄                                   2.9％
−  酸化チタン                               7.1％
相Ｗ
−  無菌脱塩水                              38.5％
−  プロピレングリコール                      １％
−  防腐剤                                   0.4％
−  硫酸マグネシウム.7H2O                     １％
【００３７】
相Ｏの化合物を検量し、100℃に熱した。
ホモジナイゼーション後に、この相を80℃まで冷却し、次いでシリコーンＳを添加した。
続いて、このＯ＋Ｓ混合物に顔料Ｐを分散させた。
ホモジナイゼーション後に、予め80℃に熱せられた相Ｗを、Moritz型の攪拌装置を用いて攪拌し、かつ、添加中の最小温度を75℃に維持しながらゆっくりと添加した。
【００３８】
この産物を型にとることにより、よく伸び、高度に自然かつ柔軟なメイクアップを生じ、良好な化粧保持を示し、かつ移らない均質なコンパクトファンデーションが得られた。
この組成物は、上述したStevens装置で測定して、50グラムより大きい針入力を有していた。
【００３９】
実施例2:比較例：従来技術にかかるファンデーション
出願公開第3261707号公報の実施例５を実施した。
相Ｏ
−  パラフィンロウ（鉱物ロウ）                ４％
−  Dow Corning社から“Q2−3225 C"の名称で市販されている、ジメチコーンコポリオール、シクロペンタシロキサンおよび水（10/88/2）混合物               30％
−  カンフル                                 0.1％
−  メントール                               0.1％
−  マイクロクリスタリンセルロース            ３％
顔料Ｐ
−  ポリジメチルシロキサンで被覆した二酸化チタ15％
−  ポリジメチルシロキサンで被覆された鉄黄    ３％
−  ポリジメチルシロキサンで被覆されたベンガラ１％
−  ポリジメチルシロキサンで被覆された鉄黒   0.2％
相Ｗ
−  水                                        33％
−  エタノール                                ５％
−  ポリエチレングリコール                    ５％
−  メチルｐ−ヒドロキシベンゾアート         0.3％
【００４０】
コンパクトファンデーションが、上記方法に従って調製された。
色彩が不均質で、一様でない、顔料の分散が悪く、かつ、適用時に粗く乾燥したファンデーションが得られた。
【００４１】
実施例3:
出願人の会社は、種々の性質を備えた、以下の三つの組成物Ａ、ＢおよびＣを調製した。
相Ｏ
−  ロウ                                     6.3％
−  防腐剤                                   0.3％
−  Goldschmidt社から“Abil WE 09"の名称で市販されている、オキシエチレン化およびオキシプロピレン化されたポリ（メチルセチル）（ジメチル）（メチルシロキサン）、ポリグリセロール化されたイソステアラート（4mol）およびヘキシルラウラートの混合物      ９％
シリコーンＳ
−  シクロヘキサジメチルシロキサン（粘度:8x10-6m2/s）                                         24.3％
顔料Ｐ
−  酸化鉄                                   2.9％
−  酸化チタン                               7.1％
相Ｗ
−  無菌脱塩水                              38.5％
−  プロピレングリコール                      １％
−  防腐剤                                   0.4％
−  硫酸マグネシウム.7H2O                     １％
【００４２】
【表１】
0003644971.tif 000003
【００４３】
これらの３つのエマルジョンを、実施例１のように調製した。針入力を上述したようにStevens装置で測定した。
カルナウバロウを唯一含むエマルジョンＣは、十分に固形状の組成物を得ることができなかった。