(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体及び該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記式（２）で示される構成単位を有する樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【外１】
0003684080.tif 000023
（式（２）中、ｍは１〜４の整数を示し、Ｒ３は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の不飽和脂肪族炭化水素基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のシクロジエニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のカルボニル基または置換もしくは無置換の複素環基を示し、Ｒ４は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の不飽和脂肪族炭化水素基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のシクロジエニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のカルボニル基または置換もしくは無置換の複素環基を示す。）
【請求項２】
前記式（２）中のｍが２である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記式（２）中のＲ３及びＲ４が水素原子である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記式（２）で示される構成単位が前記樹脂の全構成単位中の４０〜１００ｍｏｌ％である請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記式（２）で示される構成単位が前記樹脂の全構成単位中の７０〜１００ｍｏｌ％である請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくともひとつの手段とを一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項７】
前記帯電手段が接触帯電手段である請求項６に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項８】
請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項９】
前記帯電手段が接触帯電手段である請求項８に記載の電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは特定の構造を有する樹脂を含有する表面層を有する電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体に用いられる光導電材料としては、セレン、硫化カドミウム及び酸化亜鉛などの無機材料が知られていた。他方、有機材料であるポリビニルカルバゾール、フタロシアニン及びアゾ顔料などは高生産性や無公害性などの利点が注目され、無機材料に比較して光導電特性や耐久性などの点で劣る傾向にあるものの、広く用いられるようになってきた。
【０００３】
一方、電子写真感光体は複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真プロセスにおいて、帯電、露光、現像、転写、クリーニング及び除電などの作用を反復して受けるため、機械的、化学的及び電気的といった様々な外力に対する耐久性を要求される。特に感光体の表面層、即ち支持体より最も隔離する層には具体的には摺擦による表面の摩耗や傷の発生に対する耐久性が要求され、更には帯電による表面劣化に対する耐久性も要求される。
【０００４】
電子写真方式の画像形成装置において、電子写真感光体の帯電手段としては従来からコロナ帯電器が使用されてきた。この方式においてはコロナ発生時にオゾンや窒素酸化物などのコロナ生成物が発生し、これが感光体表面の劣化を促進させている。
【０００５】
また近年では、低オゾン及び低消費電力などの利点を有することから、接触帯電装置、即ち感光体に当接した帯電部材に電圧を印加することにより、感光体の帯電を行う装置が使われている。具体的には、帯電部材と感光体との間に１〜２ｋＶ程度の電圧を印加することにより帯電部材と感光体との微小空隙で発生する放電によって帯電が行われる。
【０００６】
しかしながら、帯電部材に直流電圧のみを印加する方式では、装置周辺の温湿度の変動などにより帯電部材の抵抗値が変動するため、また感光体が繰り返し使用によって削れることにより膜厚が変化すると静電容量が変動するため、感光体の表面電位を所望する値にすることが困難である。
【０００７】
そこで、帯電の均一性を図るために、所望の帯電電圧に相当する直流電圧に放電しきい値電圧の２倍以上のピーク間電圧を持つ交流電圧を重畳した振動電圧を帯電部材に印加して感光体の帯電を行う方式が用いられている。
【０００８】
しかしながら、接触帯電でも微量のオゾンが発生する。また、放電が感光体近傍で起こるため感光体に与えるダメージはコロナ帯電より更に増す。交流電圧を重畳させる方式を用いた場合には更にダメージは顕著であり、帯電による表面層の劣化の影響はますます大きくなる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
上述のように、表面層に要求される特性として、具体的には、帯電時に発生するオゾンや窒素酸化物に対する耐化学的特性、放電に対する耐電気的特性、クリーニングなどの摺擦に対する機械的強度が挙げられる。また、接触帯電方式における削れは顕著であり、特に帯電に伴う表面劣化の影響は大きく、これらの特性の更なる向上に対する要求は強い。
本発明の目的は、優れた機械的強度を有すると同時に、帯電に対する優れた耐電気的特性及び耐化学的特性を有する電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、支持体及び該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記式（２）で示される構成単位を有する樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１１】
【外２】
0003684080.tif 000002
【００１２】
（式（２）中、ｍは１〜４の整数を示し、Ｒ３は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の不飽和脂肪族炭化水素基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のシクロジエニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のカルボニル基または置換もしくは無置換の複素環基を示し、Ｒ４は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の不飽和脂肪族炭化水素基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のシクロジエニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のカルボニル基または置換もしくは無置換の複素環基を示す。）
【００１３】
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。
【００１４】
本発明に用いられる特定の構造を有する樹脂は、ガラス化転移温度（Ｔｇ）が約１５０℃以上と比較的高いため、優れた機械強度が得られると考えられ、また、帯電に対する電気的劣化や化学的劣化による分子の切断が何らかの理由で非常に生じにくい構造であると考えられる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
ｍが２とは中心骨格が６員環であることを示す。
【００１６】
上記式（２）におけるＲ３、Ｒ４のハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子などが挙げられ、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基及びブチル基などが挙げられ、不飽和脂肪族炭化水素基としてはエテニル基、イソプロペニル基、ブテニル基及びブタジェニル基などが挙げられ、アリール基としてはフェニル基及びナフチル基などが挙げられ、シクロアルキル基としてはシクロヘキシル基及びシクロヘプチル基などが挙げられ、シクロジエニル基としてはシクロペンタジエニル基及びシクロヘキサジエニル基などが挙げられ、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基などが挙げられ、カルボニル基としてはアルデヒド基、アセチル基及びイソブチリル基などが挙げられ、また複素環基としてはピリジル基、ピラニル基及びチアゾリル基などが挙げられる。
【００１７】
上記アルキル基、不飽和脂肪族炭化水素基、アリール基、シクロアルキル基、シクロジエニル基、アルコキシ基、カルボニル基及び複素環基が有してもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子などのハロゲン原子、水酸基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基及びブチル基などのアルキル基、エテニル基、イソプロペニル基、ブテニル基及びブタジエニル基などの不飽和脂肪族炭化水素基、フェニル基及びナフチル基などのアリール基、シクロヘキシル基及びシクロヘプチル基などのシクロアルキル基、シクロペンタジエニル基及びシクロヘキサジエニル基などのシクロジエニル基、メトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基などのアルコキシ基、アルデヒド基、アセチル基及びイソブチリル基などのカルボニル基、及びピリジル基、ピラニル基及びチアゾリル基などの複素環基などが挙げられる。
【００１８】
これらの中では、電気的耐久性及び化学的耐久性に特に優れるので、Ｒ３、Ｒ４の全てが水素原子であることが好ましい。
【００１９】
上記式（２）で示される構成単位の好ましい具体例を示すが、これらに限られるものではない。
【００２０】
【外３】
0003684080.tif 000003
【００２１】
【外４】
0003684080.tif 000004
【００２２】
また、本発明の樹脂は、上記式（２）で示される構成単位以外の構成単位を有していてもよい。
【００２３】
かかる構成単位を誘導することができるモノマーとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、エチレン、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅＲｔ−ブチルスチレン、α，β−ジメチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、１，１−ジフェニルエチレン、ｍ−ジイソプロペニルベンゼン、ビニルピリジン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリロニトリル、メチルビニルケトン、α−シアノアクリル酸メチル、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、環状ラクトン、環状ラクタム及び環状シロキサンなどの単位、またこれから誘導される単位などである。
【００２４】
なお、この場合、上記式（２）で示される構成単位が、樹脂中の全ての構成単位の４０〜１００ｍｏｌ％であることが好ましく、特には７０〜１００ｍｏｌ％であることが好ましい。４０ｍｏｌ％に満たないと本願発明の効果が得られにくくなる。
【００２５】
また、本発明においては、上記式（２）で示される構成単位のそれぞれが、ある程度連続して結合していることが好ましい。具体的には５個以上連続していることが好ましく、特には１０個以上連続していることが好ましい。
【００２６】
本発明の樹脂の分子量は、感光層を塗布形成する際に好ましい膜厚を得られるような粘度が得られる程度であれば如何なるものであってもよいが、得られる層の機械的特性といった点から、重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００であることが好ましく、特には２０，０００〜８０，０００であることが好ましい。
【００２７】
更に、本発明においては表面層中に本発明の樹脂以外の重合体を含有させてもよい。かかる樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂及び硬化樹脂などが挙げられる。
【００２８】
熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン−ノルボルネン（もしくはこの誘導体）共重合体、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰ、ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ペンテン、ポリ−１−ヘキセン、ポリ−１−オクテン、ポリイソブチレン、ポリメチル−１−ブテン及びポリ−４−メチル−１−ペンテンなど、ポリスチレン（ＰＳｔ）、シンジオタクチックポリスチレン（ｓ−ＰＳｔ）、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）、ＡＢＳ樹脂及びＡＥＳ樹脂など、ポリブタジエン（ＰＢｄ）及びポリイソプレン（ＰＩｐ）など、ブタジエン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢ、ＳＢＳ）、プロピレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩ、ＳＩＳ）、α−メチルスチレン−ブタジエン共重合体、α−メチルスチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、ブタジエン−メタクリル酸メチル共重合体及びイソプレン−メタクリル酸メチル共重合体などのブロック、グラフトあるいはランダム共重合体、更にはこれらの水素化重合体（ＳＥＢＳなど）、ポリ（メタ）アクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリ（メタ）アクリル酸エチル及びポリ（メタ）アクリル酸ブチルなど、ポリ（メタ）アクリルアミドなど、ポリ（メタ）アクリロニトリルなど、ポリハロゲン化ビニル及びポリハロゲン化ビニリデンなど、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）及び液晶ポリエステル（ＬＣＰ）など、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリオキシエチレン、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）など、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン８、ナイロン９、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６３６及びナイロン１２１２などの脂肪族ポリアミドや、ナイロン４Ｔ（Ｔ：テレフタル酸）、ナイロン４Ｉ（Ｉ：イソフタル酸）、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロン１２Ｔ、ナイロン１２Ｉ及びナイロンＭＸＤ６（ＭＸＤ：メタキシリレンジアミン）など、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）及びポリエーテルイミド（ＰＥＩ）など、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）など、ポリスルホン（ＰＳＦ）及びポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）など、及びポリエーテルケトン（ＰＥＫ）及びポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などである。
【００２９】
硬化樹脂の具体例としては、ポリジアリルフタレートフェノール−ホルムアルデヒド共重合体などの不飽和ポリエステル、尿素−ホルムアルデヒドなどのユリア樹脂、ポリアリルメラミン及びメラミン−ホルムアルデヒド共重合体などのメラミン樹脂、ウレタン樹脂、及びフェノール−ホルムアルデヒド共重合体などのフェノール樹脂などである。
【００３０】
この場合、本発明の樹脂は、用いた樹脂全重量に対し、２０重量％以上であることが好ましく、特には５０重量％以上であることが好ましい。２０重量％に満たないと本発明の効果が得られにくくなる。
【００３１】
本発明の感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する、所謂単一層型でも、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層に機能分離された、所謂積層型でもよいが、積層型である方が好ましい。更には、電荷輸送層が電荷発生層上に設けられていることが好ましい。
【００３２】
支持体は導電性を有するものであればよく、例えばアルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレスなどの金属や合金をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウム及び銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化錫などをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独または結着樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、またプラスチックフィルム及び紙などが挙げられる。
【００３３】
電荷発生層はアゾ系顔料、ピレンキノン、アントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ及びチオインジゴなどのインジゴ系顔料、またフタロシアニン顔料などの電荷発生物質をポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル及びアクリル樹脂などの結着樹脂に分散させて、この分散液を塗工するか、前記顔料を真空蒸着することによって形成する。電荷発生層の膜厚は好ましくは５μｍ以下、より好ましくは０．０５〜３μｍである。
【００３４】
電荷輸送層に含有される電荷輸送物質としては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサジアゾール系化合物、チアゾール系化合物及びトリアリルメタン系化合物などが挙げられる。一般に電荷輸送物質は成膜性に乏しいため、適当な樹脂に溶解して用いられる。かかる樹脂として、電荷輸送層が感光体の表面層である場合は少なくとも本発明の特定の構造をもつ樹脂が用いられるが、表面層でない場合は、本発明の特定の構造を持つ樹脂を用いずに他の樹脂を用いることができる。かかる他の樹脂は前述したものと同様である。電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と樹脂を適当な溶剤を用いて溶解し、その溶液を塗布し、乾燥することによって形成される。電荷輸送層全固形分に対する樹脂の比率は、２０〜８０重量％であることが好ましく、３０〜６０重量％であることがより好ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。
【００３５】
単一層型感光層は、上述したような電荷発生物質と上述したような電荷輸送物質を樹脂に分散及び溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって得ることができる。樹脂としては、感光層が表面層である場合は少なくとも本発明の特定の構造を持つ樹脂が用いられるが、表面層でない場合は、本発明の特定の構造を持つ樹脂を用いずに他の樹脂を用いることができる。かかる他の樹脂は前述したものと同様である。感光層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。
【００３６】
更に、本発明においては、感光層上に保護層を設けることもできる。保護層は、少なくとも本発明の特定の構造を持つ樹脂を含有するが、更に他の樹脂を含有していてもよい。かかる他の樹脂としては、前述したものと同様である。また、表面保護層は樹脂単体でもよいし、残留電位を低下する目的で、前述したような電荷輸送物質や導電性粉体などの導電性物質を添加することもできる。導電性粉体としては、アルミニウム、銅、ニッケル及び銀などの金属粉体、燐片状金属粉体及び金属短繊維、酸化アンチモン、酸化インジウム及び酸化スズなどの導電性金属酸化物、ポリピロール、ポリアニリン及び高分子電解質などの高分子導電材、カーボンブラック、カーボンファイバー、グラファイト粉体、有機及び無機の電解質、またはこれらの導電性物質で表面を被覆した導電性粉体などが挙げられる。保護層の膜厚は電子写真特性や耐久性を考慮して決定されるが、０．２〜１５μｍであることが好ましく、０．５〜１５μｍであることがより好ましい。
【００３７】
支持体と感光層の中間にバリアー機能と接着機能を有する下引き層を設けることができる。下引き層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、アルコール可溶アミド、ポリウレタン及びゼラチンなどによって形成でき、下引き層の膜厚は０．１〜３μｍであることが好ましい。
【００３８】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００３９】
図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００４０】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００４１】
像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００４２】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。なお、図のように、一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００４３】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００４４】
また、画像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアイレの駆動などにより照射される光である。
【００４５】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及びレーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００４６】
以下、本発明を実施例により説明する。実施例中、部は重量部を示す。
【００４７】
（実施例１）
１０％の酸化アンチモンを含有する酸化錫で被覆した導電性酸化チタン２００部、フェノール樹脂２５０部、メチルセルソルブ２００部及びメタノール５０部を、φ１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗布液を調製した。アルミニウムシリンダー上に上記塗布液を浸漬塗布した後、１５０℃で２５分乾燥した。導電層の膜厚は２０μｍであった。
【００４８】
次に、再沈精製したＮ−メトキシメチル化ナイロン６、７５部及び６，１２，６６，６１０共重合ナイロン２５部を、メタノール５００部及びブタノール５００部の混合溶媒に溶解して中間層用塗布液を調製した。前述の導電層塗布済アルミニウムシリンダー上に更に上記塗布液を浸漬塗布し、９５℃で７分乾燥した。中間層の膜厚は０．５０μｍであった。
【００４９】
次に、下記構造式のアゾ顔料４０部、
【００５０】
【外５】
0003684080.tif 000005
【００５１】
ポリビニルブチラール樹脂（ＢＬＳ、積水化学工業製）２０部及びシクロヘキサノン５００部を、φ１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２４時間分散し、更にテトラヒドロフラン５００部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。前述の中間層塗布済シリンダ上に上記電荷発生層用塗布液を浸漬塗布し、８５℃で７分乾燥した。電荷発生層の膜厚は０．１５μｍであった。
【００５２】
次に、下記構造式のスチリル化合物２０部、
【００５３】
【外６】
0003684080.tif 000006
【００５４】
及び表１に示される構成単位の樹脂２０部を、モノクロロベンゼン６０部及びジクロロメタン３０部に溶解混合して電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層塗布済アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布し、１３０℃で５０分乾燥した。電荷輸送層の膜厚は２５μｍであった。
【００５５】
この樹脂は以下の手順で合成されたものである。
【００５６】
十分に乾燥した電磁誘導撹拌機付き５リットル高圧オートクレーブの内部を、常法に従い乾燥窒素で置換した。シクロヘキサン２４００ｇをオートクレーブ内に導入し、乾燥窒素下、室温に保持した。次いで、ノルマルブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）をリチウム原子換算として１０．０ｍｍｏｌ添加し、更に、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）５．０ｍｍｏｌを添加した後、室温で１０分間攪拌した。
【００５７】
オートクレーブを４０℃に昇温した後、５−メチル−１，３−シクロヘキサジエン７２０ｇをオートクレーブ内に導入し、４０℃で５時間重合反応を行った。重合反応終了後、Ｌｉ原子と等ｍｏｌの脱水ｎ−ヘプタノールを添加して重合反応を停止した。重合体溶液に安定剤としてチバガイギー社製〔イルガノックスＢ２１５（００３７ＨＸ）〕を添加し、常法に従い脱溶媒操作を行った。得られた樹脂の重量平均分子量は４３，０００であった。
【００５８】
（実施例２〜５）
電荷輸送層用の樹脂として表１に示されるものを用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
0003684080.tif 000007
【００６０】
（実施例６）
電荷輸送層用の樹脂として表２に示されるものを以下に準じて作成して用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表２に示す。
【００６１】
十分に乾燥した電磁誘導撹拌機付き５リットル高圧オートクレーブの内部を、常法に従い乾燥窒素で置換した。シクロヘキサン２１３３ｇをオートクレーブ内に導入し、乾燥窒素下、室温に保持した。次いで、ｎ−ＢｕＬｉをリチウム原子換算として１０．０ｍｍｏｌ添加し、更に、ＴＭＥＤＡ５．０ｍｍｏｌを添加した後、室温で１０分間攪拌した。
オートクレーブを４０℃に昇温した後、ブタジエン（Ｂｄ）の３０重量％シクロヘキサン溶液６６７ｇ（Ｂｄ２００ｇ）をオートクレーブ内に導入し、４０℃で２時間重合反応を行い、Ｂｄホモポリマーを得た。更に、１，３−シクロヘキサジエン（ＣＨＤ）２００ｇをオートクレーブ内に導入し、４０℃で５時間重合反応を行った。重合反応終了後、Ｌｉ原子と等ｍｏｌの脱水ｎ−ヘプタノールを添加して重合反応を停止した。重合体溶液に安定剤としてチバガイギー社製〔イルガノックスＢ２１５（００３７ＨＸ）〕を添加し、常法に従い脱溶媒操作を行い、Ｂｄ−ＣＨＤジブロックコポリマーを得た。
【００６２】
（実施例７〜１６）
電荷輸送層用の樹脂として表２に示されるものを用いた以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表２に示す。
【００６３】
（実施例１７）
電荷輸送層用の樹脂として表２に示されるものを以下に準じて作成して用いた以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表２に示す。
【００６４】
十分に乾燥した電磁誘導撹拌機付き５リットル高圧オートクレーブの内部を、常法に従い乾燥窒素で置換した。シクロヘキサン１５３３ｇをオートクレーブ内に導入し、乾燥窒素下、室温に保持した。次いで、ｎ−ＢｕＬｉをリチウム原子換算として１０．０ｍｍｏｌ添加し、更に、ＴＭＥＤＡ５．０ｍｍｏｌを添加した後、室温で１０分間攪拌した。
【００６５】
オートクレーブを４０℃に昇温した後、１，３−ＣＨＤ１００ｇをオートクレーブ内に導入し、４０℃で２時間重合反応を行い、ＣＨＤホモポリマーを得た。次いで、ブタジエン（Ｂｄ）の３０重量％シクロヘキサン溶液６６７ｇ（Ｂｄ２００ｇ）をオートクレーブ内に導入し、４０℃で２時間重合反応を行い、ＣＨＤ−Ｂｄジブロックコポリマーを得た。更に、１，３−ＣＨＤ１００ｇをオートクレーブ内に導入し、４０℃で４時間重合反応を行いＣＨＤ−Ｂｄ−ＣＨＤトリブロックコポリマーを得た。重合反応終了後、Ｌｉ原子と等ｍｏｌの脱水ｎ−ヘプタノールを添加して重合反応を停止した。重合体溶液に安定剤としてチバガイギー社製〔イルガノックスＢ２１５（００３７ＨＸ）〕を添加し、常法に従い脱溶媒操作を行った。
【００６６】
（実施例１８及び１９）
電荷輸送層用の樹脂として表２に示されるものを用いた以外は実施例１７と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表２に示す。
【００６７】
【表２】
0003684080.tif 000008
【００６８】
（実施例２０）
電荷輸送層用の樹脂を実施例６に準じて作成したＣＨＤコポリマー１４部と下記構成単位のポリマー６部とした以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表３に示す。
【００６９】
【外７】
0003684080.tif 000009
【００７０】
（実施例２１）
電荷輸送層用の樹脂のＣＨＤコポリマーを実施例１７のＣＨＤコポリマーとした以外は実施例２０と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表３に示す。
【００７１】
（実施例２２）
電荷輸送層用の樹脂のＣＨＤコポリマーを実施例１９のＣＨＤコポリマーとした以外は実施例２０と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表３に示す。
【００７２】
（実施例２３）
電荷輸送層用の樹脂のＣＨＤコポリマーを実施例１５のＣＨＤコポリマーとした以外は実施例２０と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表３に示す。
【００７３】
（実施例２４）
電荷輸送層用の樹脂を実施例１５に準じて作成したＣＨＤコポリマー１０部と下記構成単位のポリマー１０部とした以外は実施例２０と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表３に示す。
【００７４】
【外８】
0003684080.tif 000010
【００７５】
（実施例２５）
電荷輸送層用の樹脂を実施例１５に準じて作成したＣＨＤコポリマー１６部と下記構成単位のポリマー４部とした以外は実施例２０と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表３に示す。
【００７６】
【外９】
0003684080.tif 000011
【００７７】
（実施例２６）
電荷輸送層用の樹脂を実施例１５に準じて作成したＣＨＤコポリマー１４部と下記構成単位のポリマー６部とした以外は実施例２０と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表３に示す。
【００７８】
【外１０】
0003684080.tif 000012
【００７９】
【表３】
0003684080.tif 000013
【００８０】
（実施例２７〜３１）
電荷発生層用塗布液として、ＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン４０部、ポリビニルブチラール（ＢＬＳ、積水化学工業製）２０部及びシクロヘキサノン６００部を混合した溶液を、φ１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エチルアセテート１０００部を加えた液を用いる以外は実施例１〜５と同様にして電子写真感光体を作成し、実施例１と同様にして評価した。結果を表４に示す。
【００８１】
【表４】
0003684080.tif 000014
【００８２】
（実施例３２〜４５）
電荷発生層用塗布液として実施例２７の塗布液を用いる以外は実施例６〜１９と同様にして電子写真感光体を作成し、実施例２７と同様にして評価した。結果を表５に示す。
【００８３】
【表５】
0003684080.tif 000015
【００８４】
（実施例４６〜５２）
電荷発生層用塗布液として実施例２７の塗布液を用いる以外は実施例２０〜２６と同様にして電子写真感光体を作成し、実施例２７と同様にして評価した。結果を表６に示す。
【００８５】
【表６】
0003684080.tif 000016
【００８６】
（実施例５３）
電荷輸送層用の樹脂として以下の手順で合成されたものを用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。但し、通紙耐久試験は２０００枚とした。結果を表７に示す。
【００８７】
シクロヘキサジエンモノマー１００ｍｌ、メチルメタクリレートモノマー４０ｍｌ、ベンゼン３００ｍｌ及びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）５０ｍｌを混合し、攪拌しながら１００℃まで加熱した。２時間後メタノールに滴下したポリマーを沈殿させた。再沈殿を繰り返してポリマーを精製し、真空乾燥した。得られたポリマーをシクロヘキサン１０００ｍｌに溶解し水素で置換した高圧オートクレーブに入れ１６０℃まで昇温した。更に、水素圧を５５ｋｇ／ｃｍ２Ｇとして６時間水素化反応を行った。水素化反応終了後チバガイギー社製〔イルガノックスＢ２１５〕を添加し脱溶媒操作を行った。１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出された被水素化重合体に占める二重結合の水素化率は９９ｍｏｌ％であった。最終収率は５０％であった。なお、重量平均分子量は２５，０００であった。
【００８８】
（実施例５４〜６２）
電荷輸送層用の樹脂として表７及び表８に示されるものを用いた以外は実施例５３と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表７及び表８に示す。
【００８９】
（比較例１）
電荷輸送層用の樹脂として下記構成単位のものを用いた以外は実施例５３と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表８に示す。
【００９０】
【外１１】
0003684080.tif 000017
【００９１】
（比較例２）
電荷輸送層用の樹脂として下記構成単位のものを用いた以外は実施例５３と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。結果を表８に示す。
【００９２】
【外１２】
0003684080.tif 000018
【００９３】
【表７】
0003684080.tif 000019
【００９４】
【表８】
0003684080.tif 000020
【００９５】
（実施例６３〜７２）
電荷発生層用塗布液として実施例２７の塗布液を用いる以外は実施例５３〜６２と同様にして電子写真感光体を作成し、実施例１と同様にして評価した。但し、通紙耐久試験は２，０００枚とした。結果を表９及び表１０に示す。
【００９６】
（比較例３及び４）
電荷発生層用塗布液として実施例２７の塗布液を用いる以外は比較例１及び２と同様にして電子写真感光体を作成し、実施例６３と同様にして評価した。結果を表１０に示す。
【００９７】
【表９】
0003684080.tif 000021
【００９８】
【表１０】
0003684080.tif 000022
【００９９】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた機械的特性を有すると同時に、優れた電気特性及び化学的特性を有する電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図１】
0003684080.tif 000024