(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピルビン酸を有効成分として含む養殖海苔の病害駆除剤。
【請求項２】
ピルビン酸を０．０５Ｗ／Ｖ％以上含む養殖海苔の病害駆除剤。
【請求項３】
ピルビン酸の海水溶液に、イタコン酸、フィチン酸、ケトグルタル酸、乳酸、メタンスルホン酸、酢酸、ギ酸、塩酸、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、アジピン酸、コハク酸、グルコン酸、マレイン酸、フマル酸、硝酸、硫酸よりなる群より選んだ少なくとも１種を配合してなる養殖海苔の病害駆除剤。
【請求項４】
ピルビン酸０．０１Ｗ／Ｖ％以上の海水溶液に、イタコン酸、ケトグルタル酸、乳酸、メタンスルホン酸、酢酸、ギ酸、塩酸、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、アジピン酸、コハク酸、グルコン酸、マレイン酸、フマル酸、硝酸、硫酸よりなる群より選んだ少なくとも１種を配合してなる養殖海苔の病害駆除剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、養殖海苔に発生する赤腐れ病等の病害の予防及び駆除を行う製剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
海苔養殖において、赤腐れ病が発生すると、海苔の品質を低下させ、ひどくなると生産皆無になる恐れがある。
【０００３】
一般的には、海苔養殖において、雑藻の駆除、病害の予防駆除方法として、干出作業を行う。これは海苔網を一度海水から出して干す方法であるが、この方法は多大な労力と時間をかけるわりにはあまり効果がない。
【０００４】
もう１つの方法として、クエン酸、リンゴ酸等の有機酸溶液に浸漬処理することにより雑藻を駆除する方法もある。アオノリを駆除する時間や、赤腐れ菌を駆除するのに比較例１，２に示すように時間がかかりすぎる欠点がある。赤腐れ菌は発生すると、感染能力が高いため、早く完全に死滅させなければならない。
【０００５】
海苔の生産者は、平均して１００〜２００枚の海苔網を採苗しており、処理時間が短いほど、作業性の改善となる。例えば５分短い処理ですめば５００分〜１０００分の時間の節約となり、それだけより多くの海苔網を処理することができる。
【０００６】
特公昭４６−３５８７３号公報では、Ｐ−オキシ安息香酸又はそのエステルを施用するアマノリの赤くされ病の防除方法が提案されている。
【０００７】
特開昭５０−１２１４２５号公報には、炭素数１〜４の飽和脂肪酸族カルボン酸、炭素数２〜４の飽和または不飽和カルボン酸、グリコ−ル酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸から選ばれた有機カルボン酸の１種又は２種以上を含有する殺雑藻剤が開示されている。
これには殺雑藻作用について専ら記載されているが、赤腐れ菌に関する記載はない。
【０００８】
特公昭６０−１３６４７号公報には、クエン酸０．３〜５．０重量％を含み、ｐＨが１．０〜６．０の処理液に浸漬させる雑藻、病害の駆除、予防による海苔養殖法が記載されている。
【０００９】
特公昭６０−１３６４８号公報には、塩酸、硝酸、硫酸、燐酸などの無機酸を添加してｐＨ１．０〜４．０とする雑藻、病害の駆除、予防による海苔養殖法が記載されている。
【００１０】
特公昭６０−２１９５０号公報には、フィチン酸又はその塩を有効成分とする海苔養殖用肥料、赤腐れ病に対する予防効果、珪藻駆除効果が開示されている。
【００１１】
特開昭５７−８７２２号公報には、リン酸又はその塩を含む処理液で海苔網を処理して、雑藻、赤腐れ病などの病害の除去、予防を行う海苔養殖法が開示されている。
【００１２】
特開昭６０−８７２０２号公報には、アジピン酸を有効成分とする食用海藻類の海水性細菌の殺菌剤が開示されている。
【００１３】
特開昭６０−２４４２４５号公報には、飽和量以上のフマ−ル酸を存在させる殺藻方法が開示されており、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸の１種以上を併用してもよい旨の記載もある。
【００１４】
特開昭６０−２４８１２１号公報には、ハロゲン化カルボン酸からなるクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸などの一種又は二種以上を含む処理液に浸漬することによる雑藻、ツボ状菌病、赤ぐされ病等を駆除する海苔養殖法が開示されている。
【００１５】
特開昭６２−２１７８４号公報には希塩酸を主成分とする酸性緩衝液と硝酸塩、アンモニウム塩及び燐酸塩から構成されるノリ養殖用殺藻剤兼用液体肥料が開示されている。
【００１６】
特開昭６２−１９０１０３号公報には、グルコン酸を有効成分とする赤ぐされ病及びツボ状菌病の病原菌であるPythium属及びOlpidiopsis属の藻菌類の駆除剤が開示されている。
【００１７】
特開平１−２７９８０５号公報には、フマル酸モノナトリウム塩及び／又はフマル酸モノカリウム塩を有効成分として含有する藻類および細菌類の駆除剤が開示されている。
【００１８】
特開平２−２５４０４号公報には、フマル酸及び／又はフマル酸塩と炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、および炭酸水素カリウムよりなる群から選んだ少なくとも１種を含む駆除剤を水又は海水に溶解させ、フマル酸モノナトリウム及び／又はフマル酸モノカリウムとする藻類および細菌類の駆除剤が開示されている。
【００１９】
特開平２−２９１２１８号公報（特公平３−４７８１０号公報）には、飽和量をこえる量のフマ−ル酸を通水性を有する被覆手段で被覆した状態で存在させ、この処理液中に被処理物を浸漬する殺藻方法が開示されている。
【００２０】
特開平５−１３９９１３号公報には、乳酸０．１〜２．０重量％とｐＨ調整剤とを含み、ｐＨを１．５〜２．０に調節してなる殺藻剤が開示されている。
またこの明細書中には、これが赤腐れ菌駆除にも有効であると記載している。
【００２１】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、海苔自体に害を与えることなく、赤腐れ菌を短時間に駆除できる薬剤を提供することである。
【００２２】
【課題を解決するための手段】
前記の課題を解決するため、鋭意研究を行った結果、ピルビン酸が赤腐れ菌を短時間に駆除し得ることを見いだして本発明を完成した。
【００２３】
更に研究を進めた結果、乳酸、酢酸、メタンスルホン酸等の酸を併用すると赤腐れ菌の駆除効果が大幅に高まることを見いだした。
従って、より短時間での処理や、低濃度での処理が可能となり環境汚染をも低減できる。
【００２４】
すなわち、本発明は次の通りである。
（１）ピルビン酸を有効成分として含む養殖海苔の病害駆除剤。
（２）ピルビン酸の水溶液に、イタコン酸、フィチン酸、ケトグルタル酸、乳酸、メタンスルホン酸、酢酸、ギ酸、塩酸、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、アジピン酸、コハク酸、グルコン酸、マレイン酸、フマル酸、硝酸、硫酸よりなる群より選んだ少なくとも１種以上を配合してなる養殖海苔の赤腐れ病駆除剤。
【００２５】
ピルビン酸と他の酸物質を比較した試験１よりわかるように、０．５Ｗ／Ｖ％海水溶液の時、５秒で赤腐れ菌を駆除し、他の酸よりかなり早く駆除することができる。
現在、もぐり船が開発され短時間処理（１分以内の処理）を行っている漁場があり、ピルビン酸を用いると、０．１％以上であれば、１分以内で赤腐れ菌を駆除することができる。塩酸、リン酸等を使用すると２〜８％の濃度を必要とする。
従って、本発明を用いると、酸の使用量をかなり軽減することができ、海洋への環境汚染負荷を減らすことができる。
【００２６】
病害の駆除効果を高めるために、乳酸、酢酸、メタンスルホン酸等の他の酸を併用することができる。
【００２７】
本発明の駆除剤は、窒素源として硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸１アンモニウム、尿素、硝酸ナトリウム、硝酸、アミノ酸等、リン源として、リン酸１カリウム、リン酸１ナトリウム、リン酸イノシト−ル６−リン酸、リン酸等を併用することができる。これらを配合することにより、海苔への障害をやわらげるとともに、柔らかい品質の海苔を生産することができる。
【００２８】
本発明の駆除剤は、赤腐れ病に感染した海苔養殖網を駆除剤中に浸漬するか、もしくは養殖網に駆除剤を散布する方法で使用される。このように、病気に感染している海苔葉体を駆除剤に接触させることにより、海苔を傷めず病害菌、付着細菌、ケイソウ、汚れ等を選択的に駆除するのである。病害の入っていない養殖網にも予防として処理を行う。
【００２９】
以下に実施例、比較例によって、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、この実施例によって何ら限定されるものではない。
【００３０】
（試験１）
ピルビン酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、酒石酸の各０．５Ｗ／Ｖ％海水溶液を調整し、赤腐れ菌に感染した海苔葉体を５秒、１０秒、２０秒、３０秒、４０秒、５０秒、１分、１．５分、２分、３分・・・・１０分と浸漬処理した後に取り出し、海水で洗浄後、静置培養し２日後の状態を顕微鏡下で観察し、赤腐れ菌を駆除する時間を調査した。その結果を表１に示す。なお、処理水温は、２０℃にて行った。
【００３１】
【表１】
0003679842.tif 000002
【００３２】
（試験２）
ピルビン酸の０．０１、０．０５、０．１、０．２、０．３、０．５Ｗ／Ｖ％の海水溶液を調整し、赤腐れ菌に感染した海苔葉体を各一定時間（５秒、１０秒、２０秒、３０秒、４０秒、５０秒、１分、１．５分、２分、３分、・・・１０分）浸漬処理した後、海水で洗浄し、静置培養２日後の状態を顕微鏡下で観察し、赤腐れ菌を駆除できる時間及び海苔が傷まない時間を調査した。その結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
0003679842.tif 000003
【００３４】
（試験３）
ピルビン酸の０．０１Ｗ／Ｖ％海水溶液に、ケトグルタル酸、乳酸（９０％）、メタンスルホン酸、酢酸（８０％）、ギ酸（７６％）、塩酸（３６％）、リン酸（７５％）をそれぞれ０．０１、０．０５、０．１、０．２、０．３Ｗ／Ｖ％になるように添加した調整液に赤腐れ菌に感染した海苔葉体を各一定時間（１０秒、２０秒、・・・６０秒、９０秒、２分、３分、・・・１０分）浸漬処理した後、海水で洗浄し、静置培養２日後の状態を顕微鏡下で観察し、赤腐れ菌駆除効果を調査した。その評価を表３に、またその結果を表４、表５に示す。評価の中の○印と△印が実施例であり、そのほかの印は比較例である。
【００３５】
【表３】
0003679842.tif 000004
【００３６】
【表４】
0003679842.tif 000005
【００３７】
【表５】
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【００３８】
（試験４）
ピルビン酸の０．１Ｗ／Ｖ％海水溶液に、ケトグルタル酸、乳酸（９０％）、メタンスルホン酸、酢酸（８０％）、ギ酸（７６％）、塩酸（３６％）、リン酸（７５％）をそれぞれ０．０１、０．０５、０．１、０．２、０．３Ｗ／Ｖ％になるように添加した調整液に赤腐れ菌に感染した海苔葉体を各一定時間（５秒、１０秒、２０秒、・・・６０秒、９０秒、２分、３分、４分、５分）浸漬処理した後、海水で洗浄し、静置培養２日後の状態を顕微鏡下で観察し、赤腐れ菌駆除効果を調査した。その結果を表６、表７に示す。評価は試験３と同様である。
【００３９】
【表６】
0003679842.tif 000007
【００４０】
【表７】
0003679842.tif 000008
【００４１】
（試験５）
ピルビン酸の０．２Ｗ／Ｖ％海水溶液に、ケトグルタル酸、乳酸（９０％）、メタンスルホン酸、酢酸（８０％）、塩酸（３６％）、リン酸（７５％）をそれぞれ０．０１、０．０５、０．１、０．２、０．３Ｗ／Ｖ％になるように添加した調整液に赤腐れ菌に感染した海苔葉体を各一定時間（５秒、１０秒、２０秒、３０秒、４０秒、５０秒、６０秒、９０秒、２分）浸漬処理した後、海水で洗浄し、静置培養２日後の状態を顕微鏡下で観察し、赤腐れ菌駆除効果を調査した。その結果を表８、表９に示す。評価は試験３と同様である。
【００４２】
【表８】
0003679842.tif 000009
【００４３】
【表９】
0003679842.tif 000010
【００４４】
（試験６）（比較例）
ケトグルタル酸、乳酸（９０％）、メタンスルホン酸、酢酸（８０％）、ギ酸（７６％）、塩酸（３６％）、リン酸（７５％）の各０．０１、０．０５、０．１、０．２、０．３Ｗ／Ｖ％海水溶液を調整し、赤腐れ菌に感染した海苔葉体を一定時間浸漬処理した後、海水で洗浄し、静置培養２日後の状態を顕微鏡下で観察し、赤腐れ菌駆除効果を調査した。その結果を表１０、表１１に示す。評価は試験３と同様である。
【００４５】
【表１０】
0003679842.tif 000011
【００４６】
【表１１】
0003679842.tif 000012
【００４７】
（試験７）
ピルビン酸に２種以上の酸を添加した下記の組み合わせの海水溶液に、赤腐れ菌感染海苔葉体を５秒、１０秒、２０秒、３０秒、４０秒、５０秒、６０秒、９０秒、１２０秒浸漬処理した後、海水で洗浄し、静置培養２日後の状態を顕微鏡下で観察し赤腐れ菌の駆除効果を調査した。組み合わせを表１２に示す。結果は表１３に示す。評価は試験３と同様である。
【００４８】
【表１２】
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【００４９】
【表１３】
0003679842.tif 000014
【００５０】
（試験８）
本試験で、ピルビン酸との組み合わせに使用した各種の酸０．０１％、０．０５％、０．１％、０．２％、０．３％について、ピルビン酸濃度を０％、０．０１％、０．１％、０．２％と変えた場合について、赤腐れ菌の駆除時間を測定した結果を表１４、表１５に示す。
【００５１】
【表１４】
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【００５２】
【表１５】
0003679842.tif 000016
【００５３】
【発明の効果】
ピルビン酸を有効成分として含む養殖海苔の病害駆除剤は、０．２Ｗ／Ｖ％濃度で、２０秒で赤腐れ菌を駆除でき、短時間処理を可能にする。従って、もぐり船による駆除を可能にする。乳酸、酢酸、メタンスルホン酸等との相乗効果も認められ、更に短時間処理が可能となる。