(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヤーンデニールが５０〜１５０で構造一体性パラメーターが０．１〜０．６のポリエステル繊維糸Ａと、沸水収縮率が１２〜６０％のポリエステル繊維糸Ｂとからなる混繊糸を用いて製編織し、次いでキャリヤー能を有する有機化合物を含む溶液中で最終到達温度を７０〜１００℃となる条件で処理し、その後１２０〜１９０℃で乾熱処理することを特徴とする厚地織編物の製造方法。
【請求項２】
混繊後の工程で７０℃を超える工程を経由することなくキャリヤー処理工程に供することを特徴とする請求項１記載の厚地織編物の製造方法。
【請求項３】
キャリヤー能を有する有機化合物が０．５〜２０％ｏｗｆの濃度で溶液中に含有されてなることを特徴とする請求項１又は２記載の厚地織編物の製造方法。
【請求項４】
ポリエステル繊維糸Ａの密度が１．３６ｇ／ｃｍ3 以下の高配向未延伸糸であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の厚地織編物の製造方法。
【請求項５】
ポリエステル繊維糸Ｂのヤーンデニールが３０〜１００で、切断伸度が２５〜４０％、乾熱収縮応力の最大ピーク値が０．２ｇ／ｄ以上で最大ピーク温度が１００℃以上の延伸糸であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の厚地織編物の製造方法。
【請求項６】
混繊糸を構成するポリエステル繊維糸Ａとポリエステル繊維糸Ｂの構成比率がデニール比で３０：７０〜７０：３０であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の厚地織編物の製造方法。
【請求項７】
キャリヤー能を有する有機化合物を含む溶液処理をポリエステル繊維糸Ａのガラス転移点温度以下で処理を開始することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の厚地織編物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ソフトでふくらみのある、優れた風合いを有する嵩高厚地織編物の製造方法に関し、具体的には自己伸長糸と収縮糸の混繊糸からなる衣料用高嵩高厚地織編物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル繊維は取り扱いやすく、適度の着用耐久性があり、さらに価格の面でも他の合成繊維に比べて有利であり衣料用繊維として極めて広い用途を有している。それらポリエステル繊維で作られた製品の中には、紡糸、延伸、加工、減量、染色等の工程において、様々な機能、風合いを与えたものが多く出ている。中でも、ソフトでふくらみを持った製品、従来の天然繊維にはなかった新しい風合いを持つ製品は消費者の側から多く望まれている。
【０００３】
これらふくらみを持った製品を作る方法の一つとして、仮撚加工糸や収縮率の異なった原糸を混繊した異収縮混繊糸を用いる方法が知られている。仮撚加工糸は仮撚された状態で熱セットした後、解撚する事により得られる嵩高性に富んだ捲縮糸であるが、加工速度が遅いためにコストが高い、仮撚加工時に繊維断面が変形するためにくすんだ光沢になる、さらに糸構造的に均一であるために風合い的な特徴が出せない等の点から審美性に欠け高級用途への使用は不適当である。
【０００４】
一方、異収縮混繊糸はポリエステル繊維の製造工程において紡糸、延伸条件の違いにより繊維の収縮率が変化することを利用したものであり、例えば別個に延伸熱セットした２種類のフィラメントを延伸機上または、延伸後に混繊することにより得られる。この混繊糸を製編織後に布帛状で熱処理することにより収縮差に応じた糸長差が発現し布帛にふくらみが生じる。
【０００５】
しかしながら、この手法では収縮時の布帛拘束力が大きく十分な糸長差が出ないために目標とする風合いを得るには至っていない。そこで、さらに大きなふくらみ、ソフトさを得るための方法として、高収縮糸と加熱下で伸長する自己伸長糸を混繊する方法がある。
【０００６】
自己伸長糸に関しては、ポリエチレンテレフタレートポリマーを紡糸、延伸して得られる糸を収縮処理する（特公昭４１−１２０５号公報、特公昭４３−２８２６２号公報、特公平４−０１８０５１号公報）、あるいはポリエステル未延伸糸を収縮熱処理し、ついで延伸する（特公昭４６−３３７２号公報、特公昭６３−３７２号公報）、ポリエステル半延伸糸を弛緩熱処理する（特公平２−２９３４１０号公報）、ポリエステルマルチフィラメント部分配向未延伸糸を他のマルチフィラメントと混繊し次いで弛緩熱処理する（特開平６−２９９４３０号公報）などがあるが、いずれも従来の完成糸を製造する工程に加え、延伸、熱処理等の糸加工の手間がかかり経済面、作業面共に改善が望まれている。
【０００７】
また、上記製造法において太繊度繊維を得ようとする場合、弛緩熱処理時のヒーター温度を高くするかあるいは加工速度を下げる必要があり生産性が低下するだけでなく、コストの面でも不利となり、さらに単糸間の熱処理ムラも大きくなるなど工業的に問題がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来技術の有する問題点を克服し、且つ従来の方法で製造することは困難とされた優れた風合い、ソフトでふくらみのある高嵩高厚地織編物をトータルデニールの大きいマルチフィラメントの高配向未延伸糸と延伸糸の混繊糸を用いて経済的かつ効率的に製造することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはポリエステル高配向未延伸糸をキャリヤー能を有する有機化合物を含む溶液で処理後、乾熱処理をすることにより自己伸長することを見出し、先に提案した。そして、上記目的を達成するためにさらなる鋭意検討を重ねた結果、この処理方法を用いると従来の方法では困難であったトータルデニールの大きい２種類の繊維群からなる混繊糸に十分な糸長差を付与でき、高嵩高性の布帛を経済的かつ効率的に得られることを見出し本発明に到達した。
【００１０】
本発明におけるポリエステルとは繊維形成性のポリエステルであれば特に限定はされないが、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸を主たるカルボン酸成分とし、エチレングリコール、プロピレングリコールもしくはテトラメチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、あるいはポリエチレン２，６−ナフタレート等の線状ポリエステルを主成分としたものが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００１１】
また、これらは用途によっては難燃性、易染性、制電性等の機能性の化合物が共重合或は混合していても、ダル剤、無機粒子及び種々の機能性微粒子等の添加剤が含まれていても構わない。
【００１２】
本発明に用いるポリエステル繊維糸Ａは上記の繊維形成性のポリエステルを例えば紡糸捲取速度２０００から４５００ｍ／ｍｉｎ．の範囲で溶融紡糸することにより得られ、ヤーンデニールが５０以上１５０以下で、構造一体性パラメーターが０．１以上０．６以下、密度が１．３６ｇ／ｃｍ3 以下のものである。ここで言う構造一体性パラメーターとは湿熱８０℃、０．２ｇ／ｄの荷重下で３０秒処理したときの伸長率であり、丸断面の時は複屈折（以後Δｎとする）で代用しても構わない。その場合は、Δｎは３０×１０-3〜６０×１０-3のものが好ましい。ここでのΔｎは、ベレックコンペンセーターを装着した偏光顕微鏡によりレタデーションを測定し、レタデーションと繊維径により求められるものである。
【００１３】
ヤーンデニールが５０未満であると従来の方法を採用しても製造が可能となり、本発明の効果が活かせないだけでなく、混繊糸を構成する延伸糸の割合が増加しふくらみが不足する。また１５０以上であると混繊糸を構成する収縮糸の割合が減少し布帛の寸法安定性が悪くなる。
【００１４】
構造一体性パラメーターが０．６を超えると配向性が不十分でキャリヤー処理時に結晶化が不十分であり、収縮が大きく自己伸長性が得られない。また、０．１未満であるとキャリヤー処理時に表層の結晶化が大きく同様に自己伸長性が得られない。従って、０．１５〜０．４が好ましく、さらには０．２〜０．３がより好ましい。
【００１５】
密度が１．３６ｇ／ｃｍ3 を超えると後加工での配向結晶化増加量が少なく自己伸長能が不十分となるから１．３６ｇ／ｃｍ3 以下が好ましく、更に好ましくは１．３５ｇ／ｃｍ3 以下である。
【００１６】
本発明に用いるポリエステル繊維Ｂの沸水収縮率は１２〜６０％である。また、好ましくはヤーンデニールが３０以上１００以下、切断伸度が２５以上４０％以下、乾熱収縮応力の最大ピーク値が０．２ｇ／ｄ以上で最大ピーク温度が１００℃以上のものである。
【００１７】
ヤーンデニールが３０未満であると、混繊糸を構成するポリエステル繊維糸Ａの割合が増加し自己伸長後にポリエステル繊維糸Ｂに応力集中が生じ、着用時に変形しやすく寸法安定性を保つことができず実用性に欠ける。また、ヤーンデニールが１００を超えると混繊糸を構成する自己伸長糸の割合が少なくなりふくらみ不足となり風合いが悪くなる。
【００１８】
切断伸度が４０％を超えると得られる布帛の寸法安定性が不良で実用性が低い。また、２５％未満であると延伸操業性が低下し好ましくないうえ、製編織時の工程通過性を考慮すると切断伸度は２５％以上とすることが望ましい。
【００１９】
沸水収縮率が１２％未満であると自己伸長糸との糸長差が不足して嵩高効果が不十分となり、６０％を超える繊維は工業的に安定に製造することが難しい。また、乾熱収縮応力の最大ピーク値が０．２ｇ／ｄ未満であると、拘束力の大きい布帛中での収縮が不足し、糸長差が不十分となり嵩高性が十分出ない。更に好ましくは０．３ｇ／ｄ以上である。さらに、最大収縮応力のピーク温度が１００℃未満であると、キャリヤー処理時に熱セットされ、収縮の発現が少なくなり、糸長差が小さく嵩高性に欠ける。更に好ましくは１５０℃以下である。
【００２０】
本発明におけるポリエステル混繊糸は上記２種類の繊維群からなり、混繊糸を構成するポリエステル繊維糸Ａとポリエステル繊維糸Ｂの構成比率はデニール比率で３０：７０から７０：３０であり、該混繊糸のトータルデニールは８０以上２５０以下である。
【００２１】
ポリエステル繊維糸Ａの構成比率が３０％未満すなわちポリエステル繊維糸Ｂの構成比率が７０％を超えると、ふくらみが不十分であり風合いが悪くなる。また、繊維糸Ａの構成比率が７０％を超える、すなわち繊維糸Ｂの構成比率が３０％未満であると、収縮糸である繊維糸Ｂに応力が集中し製編織工程の通過性が悪くなるだけでなく、布帛の寸法安定性も悪くなる。
【００２２】
混繊糸のトータルデニールが８０未満であると、従来技術で十分に対応でき本発明の効果が活かせない。また２５０を超えると衣料用途としての汎用性に乏しくなる。
【００２３】
本発明におけるポリエステル繊維糸Ａの断面形状は特に限定されないが、シルクライクな光沢発現あるいはドライな触感を期待する場合には三角断面が好ましい。一方、ポリエステル繊維糸Ｂに関しても断円形状は特に限定されないが、強度保持、紡糸操業性の観点から丸断面が好ましく、発色性効果を期待する場合には多葉断面を用いることもできる。
【００２４】
本発明に用いられるポリエステル繊維糸Ａの単糸デニールは０．５以上３ｄｐｆ以下、延伸糸の単糸デニールは２以上５ｄｐｆ以下が好ましい。
【００２５】
ポリエステル繊維糸Ａの単糸デニールが０．５ｄｐｆ未満のものは製糸困難であり、３ｄｐｆを超えると風合い的にかたくなり実用性に欠ける。また、ポリエステル繊維糸Ｂの単糸デニールが２ｄｐｆ未満であると強度保持としての役割が果たせず寸法変形しやすい。逆に５ｄｐｆを超えると布帛としてのソフトさに欠け実用性がなく、フィラメント数を極端に減らす必要がある。
【００２６】
両者を混繊した後製編織するが、例えば糊付け工程やウオータージェットルームでの乾燥工程等の後述するキャリヤー処理工程に至るまでの工程で７０℃を超える熱履歴を与えないことが重要であり、その理由はキャリヤー処理前に収縮応力を発現させないためである。
【００２７】
本発明におけるポリエステルに対してキャリヤー能を有する有機化合物とは安息香酸、安息香酸エステル等の安息香酸誘導体、サリチル酸、サリチル酸エステル等のサリチル酸誘導体、フェノール、ｍ−クレゾール等のフェノール類、モノクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族類、アセトフェノン等のケトン類、ハロゲン化フェノール類、フェニルフェノール類、アソニール等のエーテル類、ジ−およびトリフェニルメタン類、ジフェニル誘導体、メチルナフタレン、ナフトール等のナフタレン類、アニリン類等の主に芳香族系の有機化合物誘導体のいずれか１種又は２種以上の混合物をいう。
【００２８】
これら、ポリエステルに対してキャリヤー能を有する有機化合物は、水系、有機溶剤系のいずれでも良い。また、ポリエステルに対してキャリヤー能を有する有機化合物以外に乳化剤、精練剤、分散剤、均染剤、ＰＨ緩衝剤等各種助剤および各種染料を場合によっては数種含んでいても良い。
【００２９】
これらの処理は、処理自体単独で行うことも、精練工程、染色工程等と同時に行うこともでき、処理方法としては、精練浴と共に処理する、染色浴と共に処理する等の方法がある。また、単独で行う場合は本発明の処理方法以前にポリエステルのガラス転移点以上の温度がかからなければ、どの時点で行っても構わない。
【００３０】
これらの処理はポリエステル繊維糸のガラス転移点以下で開始することが重要である。すなわち、ガラス転移点以上で処理を開始すると、処理液による収縮抑制機能が働く前に、原糸の収縮が生じ伸長しない。ゆえに、製品自体に欠点が多く発生し、風合いも硬くなり、ふくらみもでない。従って、キャリヤー能を有する０．５以上２０％ｏｗｆ以下の濃度の有機化合物を含む溶液中で、ガラス転移点以下の温度で処理を開始し最終到達温度が７０℃以上１００℃以下になるようにして収縮を抑制し、その後の工程にて乾熱１２０℃以上１９０℃以下で処理することにより自発伸長を発現させる。
【００３１】
処理工程の作業性、コストからは、開始温度はガラス転移点以下でできるだけ高い方が望ましく、処理時間も短くすることができる。有機化合物の濃度に関しても、高い方が望ましいが、２０％ｏｗｆを超えると溶液との相溶性、安全性、処理液コスト等に問題が生じてくる。逆に０．５％ｏｗｆ未満であると収縮抑制の効果が小さく、後の乾熱処理時の伸長性が低下する。好ましくは４以上１５％ｏｗｆ以下である。
【００３２】
キャリヤー処理最終温度が１００℃を超えると、高圧処理釜が必要でコストが高くなり、７０℃未満であると結晶化による低収縮化不十分で乾熱処理時の伸長性が低下する。
【００３３】
上記の方法で伸長処理された製品は伸長した時点で安定であり、その後の精練、セット、減量、染色、加工等の工程ではなんら問題を生じない。
【００３４】
以下、実施例により本発明を説明する。
【実施例】
以下実施例により本発明を説明する。
尚、本発明の評価に用いた測定方法以下の通りである。
〔沸水収縮率（ＳＨＷ）〕
ｄ（デニール）×１／３０ｇに相当する荷重を加え、原糸５０．０ｃｍの長さにあらかじめ印を付けておきガーゼに包んだ後、沸水中に３０分間浸漬し、風乾した後同荷重を加えて印の間の長さ（Ｌ）を測定し、以下の式で算出した。
ＳＨＷ（％）＝１００×（５０−Ｌ）／５０
〔乾熱収縮応力の最大ピーク値と最大ピーク温度〕
０．０５ｇ／ｄの初荷重を加え、室温から３００℃まで２０℃／分の昇温速度で昇温した時の収縮応力の変化を測定し、その最大ピーク値と最大ピーク温度を各々の値とした。
〔密度〕
ｎ−ヘプタンと四塩化炭素からなる密度勾配管を用いて３０℃で測定した。
（実施例１〜７、比較例１〜７）
ポリエチレンテレフタレートを常法により紡速２０００から４５００ｍ／ｍｉｎ．で溶融紡糸して得た丸断面または三角断面の高配向未延伸糸と、紡速１３００〜３０００ｍ／ｍｉｎ．で紡糸し、延伸して得た延伸糸を試料Ｉ〜VIIIおよび試料ｉ〜vi、IXとしてそれぞれ得た（表１および表２）。これらの糸を交絡ノズルを用いて流体交絡混繊を行い、得られた混繊糸に１２００回／ｍのＳ撚を付与して７０℃で熱セットし、これを経糸及び緯糸として用い、これらを２本交互に打ち込んだ平組織の織物をなし、得られた織物に処理を施した。処理方法は以下に示す。
【００３５】
織物サンプル５．０ｇをオルト−フェニルフェノール系のキャリヤーであるテトロシンＯＥＮ（山川薬品（株））が２ｇ／ｌの濃度（キャリヤー濃度１０％ｏｗｆ相当、有機物質濃度約６．０％ｏｗｆ相当）に分散し、調整されたエマルジョンの処理液２５０ｍｌに入れ（浴比１：５０）、ミニカラー染色機にて処理温度３０℃で開始し、撹拌しながら１℃／ｍｉｎ．の速度で昇温していき、浴温度を８０℃まで昇温した後、２０分撹拌を行い、冷却して取り出した。処理後、洗浄および乾燥を行い製品を得た。得られた製品はポリエステル織物の風合い評価の経験の長い染色加工技術者３名によってソフトさ、ふくらみ程度、風合いの新規性を判定した。その結果を表３に示す。
【００３６】
実施例１〜７はいずれも従来にないソフトさふくらみを有しており、風合い的に優れたものであった。中でも実施例１〜３及び６、７は非常に嵩高性に富み、優れた風合いを有していた。また、キャリヤー濃度を１％ｏｗｆとした以外は実施例１と全く同条件で処理した場合、およびキャリヤー濃度を１８％ｏｗｆとした以外は実施例１と全く同条件で処理時した場合共に風合い的には実施例１で得られた織物には劣るものの十分な嵩高性を有していた。
【００３７】
比較例１、２および６〜９はソフトさふくらみ共に欠け風合い的に良いものではなかった。また、比較例３は風合い的には良いものの寸法変化し易く実用的に欠けるものであった。比較例４は風合い的には良いが、糸が太過ぎるため汎用性に欠ける。比較例５は風合い的には優れているものの、目的とする厚地織物が得られない。
【００３８】
また、処理時に浴中にサンプルに使用した各高配向未延伸糸及び延伸糸を入れ、伸長率及び収縮率を以下の方法で測定した。ｄ（デニール）×１／３０ｇに相当する荷重を加え、原糸５０．０ｃｍの長さにあらかじめ印を付けておきガーゼに包んだ後、織物サンプルと一緒にキャリヤー能を有する処理液中に入れ、処理後風乾した後、引き続き１６０℃のオーブンで３０分間処理し、処理後に同荷重を加えて印の間の長さ（Ｗ）を測定した。それぞれの値は以下の式で算出した。
伸長率（％）＝１００×（Ｗ−５０）／５０
収縮率（％）＝１００×（５０−Ｗ）／５０
この結果も表３に示す。
【００３９】
（比較例８、９）
高配向未延伸糸ＩＩと延伸糸ｉの混繊糸を用い、処理温度を下記条件とする以外は実施例１〜７と同じ条件にて処理し、その後冷却して取り出した。
１１０℃まで昇温した後、１１０℃で２０分撹拌（比較例８）
５０℃まで昇温した後、５０℃で２０分撹拌（比較例９）
【００４０】
【表１】
0003666616.tif 000002
【００４１】
【表２】
0003666616.tif 000003
【００４２】
【表３】
0003666616.tif 000004
【００４３】
【発明の効果】
本発明におけるトータルデニールの大きい２種類の繊維群からなるポリエステル混繊糸を用いた厚地織編物へのキャリヤー能を有する有機化合物での処理は、一方のポリエステル繊維群の収縮能を抑制すると共に、自己伸長性を与える作用効果がある。そこで、かかるポリエステル混繊糸布帛にこの処理を行うことにより、従来行っていたポリエステル高配向未延伸糸への、延撚、延伸仮撚、弛緩熱処理等の工程を削減できるだけでなく、ソフトでふくらみのある独特の風合いを有した製品を低コストでかつ効率的に製造することが可能となる。