(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
桂皮酸を有効成分として含有し、ＰＨを１〜４の範囲に調整してなる養殖海苔用処理剤。
【請求項２】
桂皮酸と、安息香酸及びコハク酸の少なくとも一方を有効成分として含有してなる請求項１記載の養殖海苔用処理剤。
【請求項３】
安息香酸及び桂皮酸を含有してなる請求項２記載の養殖海苔用処理剤。
【請求項４】
桂皮酸を０．００１〜０．０４重量％含有してなる請求項１記載の養殖海苔用処理剤。
【請求項５】
安息香酸０．００１〜０．０８重量％及び桂皮酸０．００１〜０．０１重量％を含有してなる請求項１記載の養殖海苔用処理剤。
【請求項６】
乳酸及び酢酸の少なくとも一方を更に含有してなる請求項１〜５のいずれかに記載の養殖海苔用処理剤。
【請求項７】
乳酸及び／又は酢酸を合計で０．０１〜０．８重量％の範囲で含有してなる請求項６記載の養殖海苔用処理剤。
【請求項８】
ＰＨ調整剤として、無機酸、カルボン酸及び有機リン酸の中から選ばれた少なくとも１種を含有してなる請求項１〜７のいずれかに記載の養殖海苔用処理剤。
【請求項９】
海水に前記成分を溶解するとともに、無機塩類を０．５重量％以上溶解してなる請求項１〜８のいずれかに記載の養殖海苔用処理剤。
【請求項１０】
壺状菌による病害の防除又は予防用である請求項１〜９のいずれかに記載の養殖海苔用処理剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の処理剤に、海苔または海苔が付着した海苔網などの養殖具を接触させることを特徴とする養殖海苔の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、養殖海苔の病害や雑藻を防除又は予防するための処理剤及び処理方法に関し、さらに詳しくは珪藻などの雑藻類や、赤腐れ病菌、疑似白腐れ病菌、壺状菌などの病害の防除又は予防、特に壺状菌の防除又は予防に優れた効果を発揮する処理剤及び処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、上記のような養殖海苔に対する雑藻類や病害を防除又は予防するための処理剤や処理方法としては、例えば特公昭５６−１２６０１号公報、特公昭６０−３１４５１号公報、特公昭６０−３１６４７号公報などに開示されたものがある。これらの従来技術は、いずれも海苔に付着する雑藻類や海苔に対する病害の防除又は予防を目的として各種有機酸や無機酸を用いて酸処理を行うものである。上記のような酸を用いた従来の海苔の処理剤や処理方法は、海苔に付着する雑藻類や病害の防除または駆除といった目的はある程度達成している。
【０００３】
しかし、実際の養殖海苔の処理に際しては、これら従来の酸処理技術のみでは必ずしも充分とはいえない場合がある。特に、壺状菌による病害の場合には、通常の酸処理では殆ど防除又は予防効果は期待できない。壺状菌による病害の防除又は予防としては、例えば特開昭５９−１５９７２５号公報に、塩化水素剤及びマラカイトグリーン製剤を同時に用いる方法が開示されている。このマラカイトグリーンを用いる方法は、壺状菌による病害に対する効果は認められるが、マラカイトグリーンは農薬としても使用されているものの、人体に対する影響が否定できず、また、環境汚染といった問題もあり、天然食品のイメージを大切にする養殖海苔の処理に使用するには抵抗がある。また、例えば、特開昭６２−９９３０２号公報や特開昭６３−２３０６０８号公報には、ｐ−オキシ安息香酸を用いて壺状菌による病害を防除する方法が開示され、さらに、特開平１１−１９３２０１号公報には、ピリジウム塩又はその水和物を有効成分とする海苔の病害に対する防除方法が開示されている。これらｐ−オキシ安息香酸やピリジウム塩類を用いた養殖海苔の処理方法は、壺状菌による病害に対する効果は認められるものの、目的とする防除又は予防効果を得るためには、海苔または海苔が付着した海苔網などを処理液に数分〜３０分程度浸漬する、いわゆる漬け込み処理を行う必要があり、モグリ船による処理や素通し処理などの短時間処理の場合には充分な効果は期待できない場合がある。前記漬け込み処理の場合は、海苔網を船上に引き上げて船内の処理液槽に浸漬したのち、海苔網を再び海中に戻すのであるが、バッチ処理のため作業の効率は極めて悪く、しかも前記のように処理時間が数分〜３０分間と長くなると、その間の待ち時間も必要となる。しかし、海苔の養殖時期は冬季が主であって、特に関東、東海地方の漁場は冬季になると海が荒れることがおおく、１日のうちでも処理できる時間は限られており、また、有明海の漁場等では、潮の干満の差が大きく船の出せる時間帯が限られていることから、上記のような比較的長時間を要する処理方法では、１日に処理できる海苔網の枚数はせいぜい５０枚位が限度であって、とても処理し切れないという問題があった。
【０００４】
また、特開平９−２０１１８０号公報に開示された処理方法は、本出願人の先願であるが、これは、塩化ナトリウムや塩化マグネシウムなどの無機塩と酸とを用いて海水の比重を調整した処理液を用いて海苔を処理するというものである。この方法によれば、赤腐れ菌などの病害やケイソウなどの雑藻類の防除や予防に効果を発揮し、壺状菌による病害に対してもある程度の効果は発揮する。しかし、この方法でも、モグリ船を用いた処理や素通し処理などの１０秒〜２分秒程度の短時間処理の場合には、壺状菌に対しては必ずしも十分な防除又は予防効果は得られていなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来の養殖海苔における病害や雑藻駆除の現状に鑑み、特に壺状菌による養殖海苔の病害を防除又は予防しうる処理剤及び処理方法、更には、モグリ船を用いた処理や素通し処理などの短時間処理によっても壺状菌による養殖海苔の病害を防除又は予防しうる処理剤及び処理方法を提供せんとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、養殖海苔の酸処理に際して、安息香酸、コハク酸又は桂皮酸を用いた場合には、他の酸に較べて壺状菌による病害に対して優れた防除又は予防効果があり、更には、これらを用いることで短時間処理でも壺状菌による病害を防除又は予防できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明に係る養殖海苔用処理剤は、桂皮酸を有効成分として含有し、ＰＨを１〜４の範囲に調整してなるものである。また、本発明は、桂皮酸と、安息香酸及びコハク酸の少なくとも一方を有効成分として含有してなる養殖海苔用処理剤である。更に、本発明は、安息香酸及び桂皮酸を含有してなる養殖海苔用処理剤である。前記桂皮酸の使用濃度としては、桂皮酸単独の場合は０．００１〜０．０４重量％の範囲内とすることが、壺状菌による病害に対して効果的である。また、２種以上を併用する場合には、安息香酸０．００１〜０．０８重量％及び桂皮酸０．００１〜０．０１重量％を併用することが、壺状菌による病害に対して効果的である。
【０００８】
更に、前記処理剤に乳酸や酢酸を併用することで、壺状菌による病害に対する防除又は予防効果が向上する。乳酸や酢酸を用いる場合の濃度としては、それらの合計が０．０１〜０．８重量％の範囲となるように用いることが好ましい。
【０００９】
上記のような本発明に係る養殖海苔用処理剤は、上記のような安息香酸、コハク酸、桂皮酸、更には乳酸、酢酸、その他、ＰＨ調整剤としての無機酸、カルボン酸、有機リン酸などの各成分を水や海水に溶解して調製されるが、この場合、海水に前記各成分とともに、無機塩類を０．５重量％溶解すると、壺状菌による病害その他の病害や雑藻類の駆除又は予防効果が向上し、また使用する酸の濃度を低減することで海苔への障害のおそれも少なくなる。
【００１０】
上記のような本発明の養殖海苔用処理剤は、壺状菌による病害の駆除又は予防に特に効果を発揮する。また、この処理剤は、壺状菌による病害のみでなく、赤腐れ病や疑似白腐れ病などの他の病害やケイソウなどの雑藻に対する防除又は予防にも効果を発揮する。
【００１１】
本発明の処理剤により養殖海苔を処理するには、前記処理剤に、海苔または海苔が付着した海苔網などの養殖具を接触させる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に係る養殖海苔用処理剤は、水又は海水などに安息香酸、コハク酸、桂皮酸、乳酸、酢酸、更にはＰＨを調整するための無機酸、カルボン酸、有機リン酸などを溶解した処理液として調製される。この場合、処理の現場で各成分を所定の濃度で海水などに溶解して使用してもよいが、前記各成分を水に高濃度で溶解させた製剤を予め製造しておき、これを海苔の処理に際して水又は海水で希釈して処理剤として使用してもよい。この高濃度の製剤化の場合、前記安息香酸、コハク酸、桂皮酸は水に対する溶解度が比較的小さいことから、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリを加えてアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などの溶解性の高い形として製剤中に溶解させたり、また、製剤中に溶解助剤として、プロピレングリコール、エチレングリコール、ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、エチルアルコール、メチルアルコール及びイソプロピルアルコールなどを配合することが好ましい。
【００１３】
本発明の処理剤は、上記安息香酸、コハク酸、桂皮酸に加えて、更に無機酸、有機酸、有機リン酸などを配合するによりＰＨを１〜４の範囲、より好ましくは１．５〜３．０に範囲に調整する。処理剤の好適なＰＨは、含有する安息香酸、コハク酸及び桂皮酸の濃度により異なり、これらの濃度が高い場合には、ＰＨをそれほど低く設定しなくとも、壺状菌をはじめとする病害や雑藻類に対する防除又は予防効果を発揮する。例えば、前記のようにアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などの形で溶解させた場合には、処理剤のＰＨは上がるが、溶解性が向上する分、安息香酸、コハク酸及び桂皮酸の濃度を高く設定できることから、ＰＨが高くても壺状菌などに対する防除又は予防効果が発揮される。
【００１４】
ＰＨ調整剤としては、無機酸、カルボン酸及び有機リン酸などを用いることができる。前記無機酸としては、例えば硫酸、硝酸、塩酸及びリン酸、前記カルボン酸としては、例えばリンゴ酸、クエン酸、フマール酸、グルコン酸、マレイン酸、マロン酸、蟻酸、酒石酸、アクリル酸、クロトン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、更に前記有機リン酸としては、例えばフィチン酸、メタリン酸及びポリリン酸が挙げられる。これらの酸は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ＰＨ調整効果の点では、塩酸及びリン酸などの無機酸が少量の添加で処理剤のＰＨを低下させることができるが、海苔への影響や環境への影響（生分解性）の点では、リンゴ酸、クエン酸などのカルボン酸を用いることが好ましく、処理剤のＰＨや種々の問題を考慮して、各種組み合わせて使用することが好ましい。
【００１５】
前記安息香酸、コハク酸及び桂皮酸は、それぞれを単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。処理剤中の濃度としては、ＰＨ、処理時間、海水の温度などでも異なるが、安息香酸の単独使用の場合には、０．００１〜０．２重量％であるが、特にもぐり船などによる２分以内の短時間処理の場合には０．０１〜０．２重量％程度とすることが好ましい。コハク酸の単独使用の場合には０．０２〜３．０重量％であり、短時間処理の場合には０．５〜３．０重量％程度とすることが好ましい。更に桂皮酸の単独使用の場合には０．００１〜０．０４重量％であり、短時間で効果を得るには０．００５〜０．０４重量％程度とすることが好ましい。更に、前記安息香酸にコハク酸又は桂皮酸の少なくとも一方を併用した場合には、壺状菌による病害に対する優れた防除又は予防効果を発揮する。この場合の各成分の濃度は、安息香酸０．００１〜０．０８重量％に、コハク酸を０．０１〜０．１重量％、又は桂皮酸を０．００１〜０．０１重量％併用するか、前記濃度の安息香酸に前記濃度のコハク酸及び桂皮酸の両者を併用することが好ましく、２分以内の短時間処理の場合には安息香酸の濃度を０．０４〜０．０８重量％とすることが好ましい。
【００１６】
更に、安息香酸、桂皮酸は、その一部又は全部をそれらのエステルやそれらの塩と、またコハク酸はその一部又は全部をコハク酸の塩を置き換えて用いることもできる。安息香酸のエステルとしては、安息香酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸ブチル、安息香酸プロピル、安息香酸イソプロピルなどが挙げられる。桂皮酸のエステルとしては、桂皮酸エチル、桂皮酸メチル、桂皮酸ベンジルなどが挙げられる。また、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが挙げられる。
【００１７】
前記処理剤に乳酸や酢酸を併用することで、壺状菌による病害に対する防除又は予防効果が向上し、安息香酸、コハク酸、桂皮酸の使用量を低減でき、また、より短時間での処理が可能となる。乳酸や酢酸を用いる場合の濃度としては、それらの合計が０．０１〜０．８重量％の範囲となるように用いることが好ましい。
【００１８】
また、海水に上記のような酸成分を溶解した処理剤に更に無機塩類を溶解しておくことで、壺状菌による病害その他の病害や雑藻類の処理効果が向上し、使用する安息香酸、コハク酸、桂皮酸の濃度を、例えば半分程度に低減でき、また海苔への障害をより確実に回避することが可能となら、更に乳酸を併用することでより短時間での処理が可能となる。この場合の無機塩類の添加量としては、０．５重量％〜飽和量、好ましくは０．５〜５．０重量％である。この無機塩類の添加により、処理剤の比重を、１．０３〜１．２０の範囲、更には１．０３〜１．１３の範囲に調整することが好ましい。比重が１．０３未満であると、無機塩類を添加することによる効果が発揮されにくく、また、１．２０より比重が大きくなると、比重が高すぎて正常な海苔も傷めるおそれがある。
【００１９】
前記無機塩類としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム塩類及び鉄塩類などを用いることができるが、塩化ナトリウム（食塩）を用いることが好ましい。その他の無機塩類としては、例えば塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、塩化鉄、硫酸鉄及び硝酸鉄などを用いることができる。
【００２０】
更に、本発明の処理剤には、必要に応じて栄養成分を添加することができる。添加される栄養成分としては、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硫酸アンモニウムなどのアンモニウム塩、硝酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、硫酸ナトリウムなどのナトリウム塩、硝酸カリウム、リン酸カリウム、硫酸カリウムなどのカリウム塩、グリシン、グルタミン酸、リジンなどのアミノ酸、植物性蛋白分解物、動物性蛋白分解物などの分解液などが挙げられる。これらの栄養成分は、安息香酸、コハク酸、桂皮酸、乳酸、酢酸などの酸成分との混合時に同時に添加混合することもできるし、予めそれらのいずれかに添加しておいてもよい。更には、処理剤調整時に海水に添加するようにしてもよい。
【００２１】
【実施例】
［実験１］
人工海水に、安息香酸、コハク酸又は桂皮酸を下記表２〜表４に示す濃度で溶解し、塩酸又は水酸化ナトリウムでＰＨを調整して海苔用処理液を調製した。これらの処理液により、壺状菌に感染した海苔葉体を処理し、下記表１に示す方法により壺状菌に対する駆除効果及び海苔葉体への影響を調べた。結果を表２〜表４に示した。
【００２２】
【表１】
0003610928.tif 000002
【００２３】
【表２】
0003610928.tif 000003
【００２４】
【表３】
0003610928.tif 000004
【００２５】
【表４】
0003610928.tif 000005
【００２６】
表２〜４の結果から明らかなように、安息香酸、コハク酸又は桂皮酸を含有する処理液に海苔を浸漬処理することにより、壺状菌駆除効果が得られた。
【００２７】
［実験２］
人工海水に、安息香酸、コハク酸及び桂皮酸を下記表５、表６に示す濃度で溶解し、海苔用処理液を調製した。なお、処理液のＰＨは塩酸でＰＨ２に調整した。これらの処理液を用い、前記の場合と同様にして壺状菌の駆除効果及び海苔葉体への影響を調べた。結果を表５、表６に示した。
【００２８】
【表５】
0003610928.tif 000006
【００２９】
【表６】
0003610928.tif 000007
【００３０】
表５、表６の結果から明らかなように、安息香酸にコハク酸及び桂皮酸の少なくとも一方を併用することで、効果的に壺状菌の駆除を行うことができる。
【００３１】
［実験３］
人工海水に、安息香酸、コハク酸及び桂皮酸を下記表７、表８に示す濃度で溶解し、海苔用処理液を調製した。なお、処理液のＰＨは塩酸でＰＨ２に調整した。これらの処理液を用い、前記の場合と同様にして壺状菌の駆除効果及び海苔葉体への影響を調べた。結果を表７、表８に示した。
【００３２】
【表７】
0003610928.tif 000008
【００３３】
【表８】
0003610928.tif 000009
【００３４】
表７、表８の結果から明らかなように、安息香酸にコハク酸及び桂皮酸の少なくとも一方を併用することで、２分以内の短時間処理でも効果的に壺状菌の駆除を行うことができる。
【００３５】
［実験４］
人工海水に、安息香酸０．０２重量％、コハク酸０．０１５重量％及び桂皮酸０．００２重量％をベースとし、更にクエン酸又はリンゴ酸０．２重量％を溶解し、塩酸でＰＨ２に調整して下記表９に示す各試験区の海苔用処理液を調製した。これらの処理液を用い、前記の場合と同様にして壺状菌の駆除効果及び海苔葉体への影響を調べた。結果を表９に示した。
【００３６】
【表９】
0003610928.tif 000010
【００３７】
表９の結果から明らかなように、安息香酸、コハク酸及び桂皮酸にクエン酸やリンゴ酸を併用することで壺状菌に対する駆除効果が向上する。
【００３８】
［実験５］
人工海水に、安息香酸０．０４重量％、コハク酸０．０３重量％及び桂皮酸０．００５重量％をベースとし、更にクエン酸、リンゴ酸、乳酸又は酢酸を溶解し、塩酸でＰＨ２に調整して下記表１０に示す各試験区の海苔用処理液を調製した。これらの処理液を用い、前記の場合と同様にして壺状菌の駆除効果及び海苔葉体への影響を調べた。結果を表１０に示した。
【００３９】
【表１０】
0003610928.tif 000011
【００４０】
表１０の結果から明らかなように、安息香酸、コハク酸及び桂皮酸に乳酸や酢酸を加えることで壺状菌に対する駆除効果が更に向上し、短時間処理で壺状菌を駆除することができる。
【００４１】
［実験５］
人工海水に、表１１に示す処理剤成分を溶解し、塩酸でＰＨ２に調整して各試験区の海苔用処理液を調製した。これらの処理液を用い、前記の場合と同様にして壺状菌の駆除効果及び海苔葉体への影響を調べた。なお、処理時間は５分とした。結果を表１１に示した。
【００４２】
【表１１】
0003610928.tif 000012
【００４３】
表１１の結果から明らかなように、食塩を加えることにより、壺状菌の駆除効果が一層向上し、酸の濃度を低減することが可能となる。
【００４４】
［実験６］
人工海水に、表１２に示す処理剤成分を溶解し、塩酸でＰＨ２に調整して各試験区の海苔用処理液を調製した。これらの処理液を用い、前記の場合と同様にして壺状菌の駆除効果及び海苔葉体への影響を調べた。結果を表１２に示した。
【００４５】
【表１２】
0003610928.tif 000013
【００４６】
表１２の結果から明らかなように、食塩を加えることにより、壺状菌の駆除効果が一層向上し、短時間処理で効果的に壺状菌を駆除することができる。
【００４７】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、養殖海苔の処理に際して、海苔を傷めることなく、効果的に壺状菌などの病害を駆除することができる。