(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量％表示で実質的に下記酸化物であり、SiO2 68〜73％、Al2O30.05〜3.0 ％、CaO 7.5 〜11.0％、MgO2.0 〜4.2 ％、Na2O 12.0〜16.0％、K2O 0.5 〜3.0 ％、SO3 0.05〜0.19％、Fe2O3 0.60〜0.95％、CeO2 0.001 〜0.10％（但し、0.10％は除く）、TiO2 0.03〜0.15％、CoO 0.0001〜0.0015％、これら成分の総和が99.87％以上であって、かつSiO2＋Al2O3＋TiO2 70.0〜74.0％、CaO ＋Mg0 10.0〜15.0％、Na2O＋K2O 13.0〜17.0％であり、さらに5mm 厚換算でA 光源による可視光線透過率が65％以上、日射透過率が35〜50％、紫外線透過率が７〜17％、D65 光源による主波長が500 〜515 nm、刺激純度が3.5 ％以下であることを特徴とする紫外線赤外線吸収緑色系ガラス。
【請求項２】
前記酸化物がさらにMnOを0.0005〜0.0370％含むことを特徴とする請求項１に記載の紫外線赤外線吸収緑色系ガラス。
【請求項３】
前記ガラスの還元率がFe２＋/Fe３＋表示で30〜40％であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の紫外線赤外線吸収緑色系ガラス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は比較的高い透視性をもち赤外線紫外線を吸収して高居住性、高安全性となって軽量化ができ得る紫外線赤外線吸収緑色系ガラスに関し、建築用窓ガラスや各種ガラス物品はもちろん、殊に車両用窓ガラスに有用な前記紫外線赤外線吸収緑色系ガラスを提供するものである。
【０００２】
【従来技術】
近年富みに、冷房負荷の低減等省エネルギー化あるいは有機物における劣化ならびに退色等から、赤外線や紫外線の反射吸収等多機能化をガラス自体またはガラス表面に付加することにより、人的にも物的にもより高居住性に繋がる板ガラス物品のニーズが急激に高まってきている。
【０００３】
そこで、従来の赤外線吸収ガラスに加えて紫外線吸収を意識したガラスがさらに提案されつつあり、例えば特開昭６４ー１８９３８  号公報にはＦｅ２Ｏ３  として表して少なくとも０．４５重量％の鉄を有する溶融ガラスの連続流を送り、溶融操作中の酸化還元の条件をＦｅＯ  として表される第一鉄状態の鉄を少なくとも３５％与えるように制御し、そしてガラスを成形操作で平板ガラス製品へ成形することを含み、しかも前記平板ガラスが少なくとも６５％の光透過率及び１５％以下の赤外線透過率を有する、連続的方法でソーダ・石灰・シリカ平板ガラスを製造する方法が開示されている。
【０００４】
該公報には、ガラス中でＦｅ２Ｏ３  として表して０．６５％より少ない全鉄含有量が与えられていることあるいは製品ガラスの硫黄含有量がＳＯ３  として表して０．０２％より少ないこと等にすることが好ましいものであると記載され、またＦｅ２Ｏ３  として表して少なくとも０．４５重量％の全鉄で、そのうち少なくとも５０％がＦｅＯ  として表した第一鉄状態にある鉄、及びＳＯ３  として表して０．０２重量％より少ない硫黄を有し、少なくとも６５％の光透過率及び１５％以下の全太陽赤外線透過率を示すソーダ・石灰・シリカガラス物品が開示されており、ガラス物品が、重量に基づいて、６６〜７５％のＳｉＯ２、１２〜２０％のＮａ２Ｏ、７  〜１２％のＣａＯ  、０  〜５  ％のＭｇＯ  、０  〜４  ％のＡｌ２Ｏ３  、０  〜３  ％のＫ２Ｏ  、０  〜１  ％のＦｅ２Ｏ３  、及びＣｅＯ２、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５又はＭｏＯ３の合計０  〜１．５  ％から本質的になる組成を有するものが好ましいことが記載されている。
【０００５】
また例えば、特開平３ー１８７９４６号公報には、重量％で表して、約０．５１〜０．９６のＦｅ２Ｏ３  と、約０．１５〜０．３３のＦｅＯ  と、約０．２  〜１．４  のＣｅＯ２とを主要な成分として含む赤外線及び紫外線吸収ソーダ石灰シリカ緑色ガラスが開示されている。
【０００６】
また例えば、本出願人が既に提案した特開平４ー１９３７３８号公報、特開平４ー２２４１３３号公報、特開平５ー７８１４７  号公報、特願平３ー１４４９２８号、特願平５ー１７８６３９号ならびに特願平５ー２４４５６  号等があり、また他では例えば特開平４ー３１０５３９号公報等がある。
【０００７】
さらに例えば、特開平４ー２３１３４７号公報には、重量％で表して、ＳｉＯ２６８〜７５％、Ｎａ２Ｏ１０〜２０％、ＣａＯ５〜１５％、ＭｇＯ０〜５  ％、Ａｌ２Ｏ３０〜５  ％、Ｋ２Ｏ０〜５  ％と、０．５  重量％未満のＣｅＯ２及び０．８５重量％より多い全鉄（Ｆｅ２Ｏ３  として）で、ＦｅＯ  ／全鉄が０．２７５  重量％より小さい全鉄から本質的になる着色剤成分を有し、３．９ｍｍ  の基準厚さで３１％以下の紫外線透過率（３００  〜３９０ｎｍ  ）を示す緑色紫外線吸収性ガラスが開示されている。
【０００８】
さらにまた例えば、特開平６ー９２６７８  号公報には、重量％で表示して本質的に、６５〜８０％のＳｉＯ２、０  〜５  ％のＡｌ２Ｏ３  、０  〜５  ％のＢ２Ｏ３、０  〜１０％のＭｇＯ  、５  〜１５％のＣａＯ  、１０〜１８％のＮａ２Ｏ、０  〜５  ％のＫ２Ｏ  、０．５  〜１５％のＭｇＯ  ＋ＣａＯ  、１０〜２０％のＮａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  、０．３  〜２  ％のＣｅＯ２に換算した酸化セリウム、０  〜１  ％のＴｉＯ２、０．１  〜０．８  ％のＦｅ２Ｏ３  に換算した酸化鉄、０  〜０．００６  ％のＣｏＯ  、０  〜０．０１％のＮｉＯ  、０  〜０．００１５％のＳｅから成る紫外線赤外線吸収ガラスが開示されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする問題点】
前述したような例えば特開昭６４ー１８９３８  号公報に記載のものは、ＳＯ３  成分を０．０２重量％より少なくし、通常のフロート法による板ガラス製造での溶融操作手段では到底所期の赤外線紫外線吸収ガラスを得ることが困難であって、種々の複雑な手段工程、例えば液化段階、溶解段階、清澄段階、攪拌室ならびに攪拌器等が必要となるようなものであり、また特開平３ー１８７９４６号公報に記載のものは赤外線の吸収においても必ずしも充分優れるものとは言い難いものであり、これら特開平３ー１８７９４６号公報乃至特開平４ー３１０５３９号公報等のいずれも比較的高価なＣｅＯ２成分を極端に低減することができないものであった。
【００１０】
そのなかで、特開平４ー２３１３４７号公報ならびに特開平６ー９２６７８  号公報に記載のものはいずれをもＣｅＯ２成分を低減するようにしたものではあるものの、前者は全鉄（Ｆｅ２Ｏ３  として）を比較的多くする必要があり、後者はＣｅＯ２成分を充分低減するようにしたとは言い難く、しかもどちらかと言えばブロンズ色ないし灰色を呈するものであってグリーン色とは言い難いものである。
【００１１】
【問題点を解決するための手段】
本発明は、従来のかかる欠点に鑑みてなしたものであって、通常のフロート法による板ガラスの製造ができ、しかも比較的高価なＣｅＯ２成分をゼロ近くに極端に低減し得るようにし、しかも全鉄を極端に多くすることなく適度の増量とする程度に止めるようにするとともに、変色や不均質による生産性の低下ならびに操業条件の悪化を防止し解消しうるようにし、生産性向上と品質の安定維持を高めるなかで、赤外線と紫外線を充分所期の吸収を有するものであって、比較的透視性がある緑色系の色調を発現し、しかも耐候性、成形性も充分に有する紫外線赤外線吸収緑色系ガラスを提供するものである。
【００１２】
本発明は、重量％表示で実質的に下記酸化物であり、SiO2 68〜73％、Al2O30.05〜3.0 ％、CaO 7.5 〜11.0％、MgO2.0 〜4.2 ％、Na2O 12.0〜16.0％、K2O 0.5 〜3.0 ％、SO3 0.05〜0.19％、Fe2O3 0.60〜0.95％、CeO2 0.001 〜0.10％（但し、0.10％は除く）、TiO2 0.03〜0.15％、CoO 0.0001〜0.0015％、これら成分の総和が99.87％以上であって、かつSiO2＋Al2O3＋TiO270.0〜74.0％、CaO ＋Mg0 10.0〜15.0％、Na2O＋K2O 13.0〜17.0％であり、さらに5mm 厚換算でA 光源による可視光線透過率が65％以上、日射透過率が35〜50％、紫外線透過率が７〜17％、D65 光源による主波長が500 〜515 nm、刺激純度が3.5 ％以下の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスである。
【００１３】
また、前記ガラスの還元率がFe２＋/Fe３＋表示で30〜40％である紫外線赤外線吸収緑色系ガラスである。
【００１６】
ここで、ＳｉＯ２成分を重量％で６８〜７３％としたの  は、６８％未満では表面にやけ等が発生しやすく耐候性が下がり実用上の問題が生じてくるものであり、７３％を超えると、溶融も難しくなるものであり、Ａｌ２Ｏ３  成分を重量％で０．０５〜３．０  ％としたのは、０．０５％未満では耐候性が下がり表面にやけ等が発生しやすく実用上の問題が生じてくるものであり、３％を超えると失透が生じやすくなり成形温度範囲が狭くなり製造が難しくなるものであり、ＣａＯ  成分を重量％で７．５  〜１１．０％としたのは、７．５  ％未満では融剤として不足気味となり溶融温度も高くなりまた流動温度を低くしないので製造しにくくなり、１１％を超えると失透し易くなり、成形作業範囲が狭くなり製造が難しくなるものであり、ＭｇＯ  成分を重量％で２．０  〜４．２  ％としたのは、２．０  ％未満では溶融温度が上がり操作範囲を狭めるので製造がしにくくなり、４．２  ％を超えると易強化性が下がるものであり、Ｎａ２Ｏ成分を重量％で１２．０〜１６．０％としたのは、１２．０未満では溶融性が悪化しかつ易強化性が下がり、成形性が難しくなり、失透も生じ易くなるので操作範囲が狭まり製造しにくくなり、１６％を超えると耐候性が下がり、表面にやけ等が発生しやすくなり実用上の問題が生じてくるものであり、Ｋ２Ｏ  成分を重量％で０．５  〜３．０  ％としたのは、０．５  ％未満では易強化性が下がり、３．０  ％を超えると耐候性が下がりかつコストも高くなるものである。
【００１７】
さらに、ＳＯ３  成分を重量％で０．０５〜０．３０％としたのは、０．０５％未満では例えば通常の溶融において脱泡あるいは均質性上不充分となり易い程度にしかできなくなり、０．３０％を超えると特にガラスの着色状態に影響を与え、例えば黄色やアンバー色がかった色調に移行し易くなる等が発現し所期の緑系色調が得られなくなるためであり、好ましくは０．１５％前後とどちらかと言えば範囲内でも低いところがよいものである。
【００１８】
さらにまた、Ｆｅ２Ｏ３  成分を重量％で０．６０〜０．９５％としたのは、赤外線を吸収するＦｅＯ  成分量と紫外線を吸収し所期の色調を確保するＦｅ２Ｏ３  成分量との総量として、前述した各種光学特性を安定して得るために、他のＣｅＯ２、ＴｉＯ２等の各成分量とともに必要であり、０．６０％未満では上述に対する作用が劣り、０．９５％を超えると特に可視光線透過率が低下するとともに、所期の色調を制御することができずらくなって不安定化することとなるからであり、より確実な所期の色調を得るためには好ましくは重量％で０．６０〜０．９０％程度であって、より好ましくは重量％で０．６０〜０．８５％程度であり、淡い色調の際には０．６３〜０．７３％程度、通常の色調の際には０．７３〜０．８８％程度である。
【００１９】
ＣｅＯ２とＴｉＯ２成分は紫外線の吸収作用を有し、ＣｅＯ２成分を０．００１  〜０．１０％とし、ＴｉＯ２成分を０．０１〜０．１５％としたのは、ガラスにおける還元率をほとんど変化させないしかも紫外線吸収能がＣｅＯ２成分より小さいＴｉＯ２成分と、ガラスにおける還元率を比較的大きく変化させしかも紫外線吸収能を充分与えるＣｅＯ２成分とを上述の特定範囲内に限定して組み合わすことで、僅かの含有量で所期の特性を効率的に得ることでき、従来の還元率をほとんど変化させないようにしつつ、前述した全鉄におけるＦｅ２Ｏ３  とＦｅＯ  との割合を制御して、可視光領域の透過率を全体的に低下させないようにしかつ紫外線吸収や赤外線吸収等所期の光学特性を達成し得るようにするためである。
【００２０】
さらにまた、紫外線の吸収に効果はあって酸化性が強力なＣｅＯ２成分が比較的多くガラス素地中に存在すると、Ｆｅ２Ｏ３  とＦｅＯ  を含む全鉄を酸化させＦｅ＋３に変えるように働きすぎ、例えば黄色調のガラス素地を発現し易くなり、該素地が所謂リームやディストーション等の不均質な欠陥の要因となって、生産性の低下や作業性の悪化を招くこととなる。該現象を阻止するためにも従来より微量としＣｅＯ２成分を０．００１  〜０．１０％としたものであり、好ましくは０．００５  〜０．０８％程度であってより安定して確実に所期の緑色色調と前記欠陥の発現を抑制できるとともに前記光学特性を維持できるものである。
【００２１】
さらにまた、紫外線の吸収に効果があるものの可視域についても吸収するＴｉＯ２成分はガラス素地中のＦｅ２Ｏ３  としての全鉄濃度を低下しなければならなくなり、総合的にマイナスとなることとなるので、ＴｉＯ２成分としては０．０１〜０．１５％の範囲とし、好ましくは０．０３〜０．１０％程度であり、しかも全鉄濃度とＴｉＯ２成分およびＣｅＯ２成分範囲とのバランスを調整せしめ、その補足としてＣｏＯ  成分を０．０００１〜０．００１５％の範囲で微量添加し、色調調整を比較的容易にできるうにする。好ましくは０．０００２〜０．００１０％程度であってよりバランスよく調整し易いこととなる。
【００２２】
さらにまた、還元率としては、Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋表示で３０〜４０％程度であり、好ましくは３２〜３８％程度である。すなわち酸化性が強いＣｅＯ２成分を極力低減するようにしたことで、全鉄の還元率を高める必要もなく、むしろ該全鉄の還元率のアップは紫外線の吸収率を低下させ好ましくないものであり、紫外線の遮蔽率と日射の透過率を考慮すると前記範囲となる。いずれにしても本願発明は着色成分とその濃度さらにバッチの酸化還元条件を調整することで、色調や光学特性共所期のめざす紫外線赤外線吸収緑色系ガラスを得ることができるものである。
【００２３】
また、SiO2、Al2O3 、CaO 、MgO 、Na2O、K2O 、Fe2O3 、SO3 、CeO2、TiO2の成分の総和を重量百分率で99.87％以上としたのは、例えばMnO 、ZnO 、SnO2等微量成分を、各微量成分の合計でも0.13％を超えない量に制御するためである。さらに具体的には例えばMnO としては約0.0005〜0.0370％程度であることが緑色系色調を制御するためにも微妙な影響を付与し得ることから好ましいものである。
【００２４】
さらに、ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３  ＋ＴｉＯ２を重量百分率で７０．０〜７４．０％としたのは、７０％未満では耐候性が下がり、７４％を超えると易強化性が下がる問題が生じるものであり、ＣａＯ  ＋ＭｇＯ  を重量百分率で１０．０〜１５．０％としたのは、ＣａＯ  およびＭｇＯ  成分は溶融温度を下げるために用いられるとともに、１０％未満では易強化性が下がり、１５％を超えると失透しやすくなり製造上難しくなるものであり、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  を百分率で１３．０〜１７％としたのは、１３．０％未満では易強化性が下がり、失透も生じやすくなって成形において作業温度範囲が狭くなり、製造が難しくなり、１７％を超えると耐候性が下がり実用上の問題を生じるものであるとともにコスト的にも高くなるものである。
【００２５】
さらにまた、５ｍｍ  厚換算で、Ａ  光源による可視光線透過率が６５％以上、日射透過率が３５〜５０％、紫外線透過率が７  〜１７％、主波長が５００  〜５１５  ｎｍ、刺激純度が３．５  ％以下であるとしたのは、前記可視光線透過率が６５％以下では特に自動車のフロント窓ガラスにおいてガラスの透視性、ことに日暮れ、夜間あるいは雨降りなどに際し、物体の識別性の低下が発現しやすく好ましくなく、好ましくは前記可視光線透過率が６７％以上、より好ましくは可視光線透過率が７０乃至７５％前後である。
【００２６】
また日射透過率が５０％を超えると冷房負荷の増大あるいは車内・室内での居住性を向上する効果の実感が少なく充分満足することができないこととなり、３５％未満では透視性ことに前述した識別性の低下あるいは色調にも影響を与え兼ねないこととなるので好ましくなく、好ましくは３７〜４７％程度である。
【００２７】
また紫外線透過率が１７％を超えると車内・室内での物品の脱色・劣化あるいは肌焼け等人的影響により居住性の悪化に結び付き易く、７  ％未満では例えば前記可視光線透過率が得られなくなる等の弊害が発生し易くなり、好ましくは９〜１５％程度である。主波長が５１５ｎｍ  を超えると黄色あるいはアンバー色が影響して所期の緑色調系に成らず、５００ｎｍ  未満ではブルー色が勝ち過ぎて所期の緑色調系と成らないためであり、好ましくは５０２  〜５１２ｎｍ  程度である。刺激純度が３．５  ％を超えると物体の識別性が低下するようになって例えば日暮れやどんよりした雨降り等で乗員の透視性に支障を来し、安全性の確保等が困難となるためである。なお紫外線域は２９０  〜３９０ｎｍ  とし、可視域等は従来通りとした。
【００２８】
さらにまた例えば、前記紫外線赤外線吸収緑色系ガラスを製造するに当たり、原料として本発明のマザーガラス組成に例えばＦｅ２Ｏ３  、ＳＯ３  、ＣｅＯ２、ＴｉＯ２あるいはさらにＭｎＯ  、Ｓ２−  等をも含むフリットガラスまたはカレットまたはこれらに属するもの、さらにＦｅ２Ｏ３  とＣｏＯ  を含むフリットガラスまたはカレット、さらにＣｏＯ  を含むフリットガラス、さらにはイルメナイト等を用いる方が好ましいものであり、これらの量的調整が確実で安定して確保でき易く、ＦｅＯ  のガラス中への取り込みが少しでも容易となり、しかも実窯の操業条件等をほぼ不変とし、ガラスの酸化還元状態を従来と出来るだけ変えないように、すなわち実窯で還元率が約４５％程度であるのに対し本発明の赤外線紫外線吸収緑色系ガラスの製造に当たってはＣｅＯ２等種々の作用を加味し３０〜４０％程度とするのに少しでも役立つためであり、微量原料として炭素、Ｚｎ、Ｓｎ等の金属粉または酸化物のうち少なくともその一つを用いることもでき、例えば時として芒硝（Ｎａ２ＳＯ４）等清澄剤の作用効果を助ける必要があり、一方では前記所期の色調の確保に悪い影響を与えることともなり易く、ＺｎあるいはＳｎ等還元剤もＦｅ２Ｏ３  とＦｅＯ  とのバランスを調整するために必要な場合もあるためである。
【００２９】
なお、本発明の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスは易強化ガラス組成物をも含むものであって、板厚１ｍｍ  前後の薄板ガラスから１５ｍｍ前後の厚板ガラスで、平板または曲げ板として生板から強度アップしたもの、半強化したもの、強化したもの等で、単板ガラス、合せガラス、積層ガラスあるいは複層ガラス等で用いることが、建築用窓材、ことに車両用窓ガラスで用いることが有用である。
【００３０】
【作用】
前述したとおり、本発明の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスは、特定酸化物成分を特定組成範囲で組み合わせ、特に比較的高価でかつ酸化性が強いＣｅＯ２成分を低減し、それに伴う関連成分およびその濃度を制御したガラスとし、あるいはガラス組成内に易強化性をも含み持たせしかも還元率の低下を抑制するよう組み合わせて特異な原料をも用い、上述したガラスを通常のフロート法で製造することによって、例えば黄色調のガラス素地の発生を抑制し解消でき、所謂リームやディストーションの発現、さらには場合によっては微細泡の発生等による歩留りの低下を激減することができ、操業ならびに品質の安定向上ができ、歩留りと生産性を向上に充分寄与することとなる。
【００３１】
また例えば微量のＣｅＯ２成分としたので、比重が重いＣｅＯ２成分（比重：７．０  〜７．２  程度）の比重差による使用量の制限等もなくなり、色替え時はもちろん通常の操業時においてもフリットガラスまたはカレットによる補給でＣｅＯ２成分組成を充分満足できるようになり、原料バッチ中にはＣｅＯ２成分をゼロ、あるいはゼロに近い微量とすることも可能であり、しかも例えばこれにつれ、ＴｉＯ２成分を比較的微量の方向にもって行くことができて、光学特性をも満足できる等の効用をも有するものである。
【００３２】
さらに例えば溶融性、清澄性、耐候性、成形性、失透性、コスト等を考慮し、従来のフロートガラスの製造条件ならびにそのガラスの性質等をほとんど変化させず、加えて易強化性を持ち合わせるようなガラス組成も含めかつ赤外線ならびに紫外線を吸収して人的物的に高居住性であって、物体の識別も優れた透視性を充分持つものとなって高安全性を確保でき、グリーン色調系で例えば車・室内外と充分調和のあるものとなって環境的にも優れたものとなり、さらに、従来の熱強化方法では得られなかった薄板ガラス等でも、充分な強化度あるいは充分強度アップが得られるようになり、建築用窓ガラスはもちろん家具用ガラス、調理用ガラス、ことに自動車用等車両用窓ガラス等に有用な赤外線紫外線吸収緑色系ガラスを提供できるものである。
【００３３】
【実施例】
以下本発明の実施例について説明する。ただし本発明は係る実施例に限定されるものではない。
【００３４】
実施例１
ガラス原料として例えば珪砂、長石、ソーダ灰、ドロマイト、石灰石、芒硝、ベンガラ、酸化チタン、炭酸セリウムあるいはイルメナイト、カーボン、スラグ、前記フリットガラスやカレット、例えば重量％でＦｅ２Ｏ３  約  ０．０９  ％とＴｉＯ２約０．０４％を含むクリアカレット（Ｃガレット）、Ｆｅ２Ｏ３  約  ０．６７５％とＴｉＯ２約０．２０％とＣｅＯ２約０．６０％等を主に含むフリットガラス（ＮＭフリット）またはカレット（ＮＭカレット）、さらにＣｏＯ  約０．０９６０％程度を含むフリットガラス（Ｃｏフリット）等を適宜用い、所期のガラス組成を目標組成として秤量調合し、ことに通常の実窯と多少低い程度の還元率（３５±３  ％程度）を得るようにしたものである。
【００３５】
なお、原料バッチとして、例えば芒硝／（珪砂＋長石）を約１％程度（０．５  〜２％程度）、Ｃカレット約４７％程度、ＮＭカレット約１３％程度、Ｃｏフリット約０．３２％程度（カレットとフリットの合計が４０〜６５％程度）等とした。
【００３６】
該調合原料をルツボに入れ、約１４５０℃前後に保持した実窯（例えば投入口横側壁部、コンディション部側壁部）または実窯と同等にある電気炉中で約３〜４時間程度溶融しガラス化して、さらに均質化および清澄のため、１４２０〜１４３０℃で約１．５  〜２時間程度保持した後、型に流し出しガラスブロックとし、大きさ１００ｍｍ  ×１００ｍｍ  で厚み約５ｍｍのガラス板に切り出して研削研磨し、またはガラスを板状に流し出し、各試料とした。
【００３７】
この試料について、ガラス成分組成（重量％）についてはＪＩＳ  Ｒ−３１０１に基づく湿式分析法等で行い、光学特性（５ｍｍ厚みにおける）としての可視光線透過率（Ａ光源にて、％）、紫外線透過率（％）、および日射透過率、主波長（Ｄ６５光源にて、ｎｍ）、刺激純度（Ｄ６５光源にて、％）については３４０  型自記分光光度計（日立製作所製）とＪＩＳ  Ｚ−８７２２、ＪＩＳ  Ｒ−３１０６、ＩＳＯ／ＤＩＳ−９０５０にて測定計算して求める等を行った。
【００３８】
その結果、ガラス成分組成は重量表示でＳｉＯ２７１．１５  ％、Ａｌ２Ｏ３１．９９  ％、ＣａＯ８．１６  ％、ＭｇＯ３．６７  ％、Ｎａ２Ｏ１３．１３  ％、Ｋ２Ｏ０．８０  ％、Ｆｅ２Ｏ３０．８２６％、ＴｉＯ２０．０６７  ％、ＣｅＯ２０．０７６  ％、ＳＯ３０．１２  ％、ＣｏＯ０．０００３４％と成り、成分の総和が約９９．９８９％であってかつＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＴｉＯ２７３．２０７％、ＣａＯ  ＋ＭｇＯ１１．８３％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ１３．９３％であり、還元率（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）は０．３０〜０．３５程度となった。なお例えば他にＭｎＯ  成分を０．０１００〜０．０２５０％程度含むものでもあった。
【００３９】
また光学特性は、約５ｍｍ厚において、可視光線透過率が約６７．６％、日射透過率が約３９．７％、主波長が約５１０．０ｎｍ  、紫外線透過率約１０．１％、刺激純度が約３．１  ％であり、所期のグリーン系色調であった。
【００４０】
なお、本発明の約２．５ｍｍ  板厚の曲げ紫外線赤外線吸収緑色系ガラスを外側に用い、内側に約２ｍｍ板厚の熱線反射膜被覆曲げガラス板を配し、該膜側を内側にしてＰＶＢ  中間膜を介して積層した合せガラスを試作し、自動車の窓ガラスに用いたところ、規格をクリヤーすることができ、本発明の作用効果を高めるとともにさらに多機能化され、車内外の居住性なよびに安全性がより優れたものとなるものであった。
【００４１】
実施例２
前記実施例１と同様なガラス原料、前記Ｃカレット、ＮＭカレット、重量％でＦｅ２Ｏ３  約  ０．３８  ％とＣｏＯ  約０．００１８％を含むフリットガラス（Ｈカレット）を用い、秤量調合し、溶融操作をし、得たガラスを同様に試料化した。
【００４２】
なお、原料バッチとして、例えば芒硝／（珪砂＋長石）を約１．３  ％程度、Ｃカレット約３５％程度、ＮＭカレット約１３％程度、Ｈカレット約１２％程度等とした。
得られた試料について前記実施例１と同様に分析、測定、評価した結果、ガラス成分組成は重量表示でＳｉＯ２７１．２３  ％、Ａｌ２Ｏ３１．９９  ％、ＣａＯ８．１７  ％、ＭｇＯ３．６８  ％、Ｎａ２Ｏ１３．１４  ％、Ｋ２Ｏ０．８０  ％、Ｆｅ２Ｏ３０．６９８％、ＴｉＯ２０．０６６  ％、ＣｅＯ２０．０７９  ％、ＳＯ３０．１２  ％、ＣｏＯ０．０００３  ％と成り、成分の総和が約９９．９７３％であってかつＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＴｉＯ２７３．２８６％、ＣａＯ  ＋ＭｇＯ１１．８５％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ１３．９４％であり、還元率（Ｆｅ２＋／Ｆｅ３＋）は０．３２〜０．３７程度となった。なお例えば他にＭｎＯ  成分を０．０１００〜０．０２５０％程度含むものでもあった。
【００４３】
また光学特性は、約５ｍｍ厚において、可視光線透過率が約７１．７％、日射透過率が約４４．８％、主波長が約５０７．４ｎｍ  、紫外線透過率約１３．６％、刺激純度が約２．８  ％であり、所期の淡いグリーン系色調であった。
【００４４】
さらに薄いガラス板でも高効率、高歩留りで前記規格に合格するものが得られるようになるものであった。
実施例３
前記実施例１と同様なガラス原料を用い、秤量調合し、溶融操作をし、得たガラスを同様に試料化した。
【００４５】
得られた試料について前記実施例１と同様に分析、測定、評価した結果、ガラス成分組成は重量表示でＳｉＯ２７０．８％、Ａｌ２Ｏ３１．６％、ＣａＯ９．５２  ％、ＭｇＯ  ２．５１％、Ｎａ２Ｏ１３．５４  ％、Ｋ２Ｏ０．９％、Ｆｅ２Ｏ３０．８３３％、ＴｉＯ２０．０６７  ％、ＣｅＯ２０．０７５  ％、ＳＯ３０．１３  ％、ＣｏＯ０．０００３８％と成り、成分の総和が約９９．９７５％であって、ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３  ＋ＴｉＯ２７２．４６７％、ＣａＯ  ＋ＭｇＯ  １２．０３  ％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  １４．４４  ％であり、還元率は前記と同様に０．３０〜０．３５程度となった。光学特性は可視光線透過率が６７．９％、日射透過率が３９．５％、主波長が５０９．０ｎｍ  、刺激純度が３．１  であり、所期のグリーン系色調であった。
【００４６】
易強化性についても、ＪＩＳ  、例えばＲ３２１１  で決められた規格を充分満足するものであって、実施例１と同様、薄いガラス板でも高効率、高歩留りで前記規格に合格するものが得れるようになるものであった。
【００４７】
実施例４
前記実施例２と同様なガラス原料を用い、秤量調合し、溶融操作をし、得たガラスを同様に試料化した。
【００４８】
得られた試料について前記実施例１と同様に分析、測定、評価した結果、ガラス成分組成は重量表示でＳｉＯ２６９．５５  ％、Ａｌ２Ｏ３１．８％、ＣａＯ９．８５  ％、ＭｇＯ  ３．３２％、Ｎａ２Ｏ１３．４７  ％、Ｋ２Ｏ１．０％、Ｆｅ２Ｏ３０．６９５％、ＴｉＯ２０．０６５  ％、ＣｅＯ２０．０７７  ％、ＳＯ３０．１５  ％、ＣｏＯ０．０００２８％と成り、成分の総和が約９９．９７７％であって、ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３  ＋ＴｉＯ２７１．４１５％、ＣａＯ  ＋ＭｇＯ  １３．１７  ％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  １４．４７  ％であり、還元率は前記実施例２と同様に０．３２〜０．３７程度となった。光学特性は可視光線透過率が７１．９％、日射透過率が４５．２％、主波長が５０７．０ｎｍ  、刺激純度が２．８  ％であり、所期のグリーン系色調であった。
【００４９】
さらに易強化性についても、前記実施例３と同様にＪＩＳ  例えばＲ３２１１  で決められた規格を充分満足するものであって、実施例１と同様に薄いガラス板でも高効率、高歩留りで前記規格に合格するものが得れるようになるものであった。
実施例５
前記実施例２と同様なガラス原料を用い、秤量調合し、溶融操作をし、得たガラスを同様に試料化した。
【００５０】
得られた試料について前記実施例１と同様に分析、測定、評価した結果、ガラス成分組成は重量表示でＳｉＯ２７０．７０  ％、Ａｌ２Ｏ３２．０％、ＣａＯ８．４％、ＭｇＯ３．７％、Ｎａ２Ｏ１２．９％、Ｋ２Ｏ１．０％、Ｆｅ２Ｏ３０．８７０％、ＴｉＯ２０．０２０  ％、ＣｅＯ２０．０９０  ％、ＳＯ３０．１９  ％、ＣｏＯ０．００００６％と成り、成分の総和が約９９．８７  ％であって、ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３  ＋ＴｉＯ２７２．７２  ％、ＣａＯ  ＋ＭｇＯ  １２．１０  ％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  １３．９％であり、還元率は前記実施例２と同様に約０．３７程度となった。光学特性は可視光線（３８０  〜７８０ｎｍ  ）透過率が６６．６％、日射（３４０  〜１８００ｎｍ）透過率が３８．５％、主波長が５０６．１  〜５０８．７ｎｍ  、刺激純度が２．４  〜３．８  ％であり、紫外線（２９７．５  〜３７７．５ｎｍ  ）透過率が１１．４％であり、所期のグリーン系色調であった。なお例えば他にＭｎＯ  成分を０．００２０〜０．０２５０％程度含むものでもあった。
【００５１】
比較例１
前記したと同様にして得られたガラスを同様に試料化した。
得られた試料について前記実施例１と同様に分析、測定、評価した結果、ガラス成分組成は重量表示でＳｉＯ２７３．０％、Ａｌ２Ｏ３１．７％、ＣａＯ６．４５  ％、ＭｇＯ  ３．０  ％、Ｎａ２Ｏ１３．１％、Ｋ２Ｏ１．０％、Ｆｅ２Ｏ３０．５７２％、ＴｉＯ２０．７３％、ＣｅＯ２０．２２％、ＳＯ３０．２２  ％と成り、成分の総和が約９９．９９２％であって、ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３  ＋ＴｉＯ２７５．４３  ％、ＣａＯ  ＋ＭｇＯ  ９．４５％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  １４．１％であり、酸化性のＣｅＯ２を加えているので、還元率を高めるため、カーボン等の還元剤を加えて還元率を約４０％前後と調整した。光学特性は可視光線透過率が７０．９％、日射透過率が４２．８％、主波長が５３８．６ｎｍ  、刺激純度が４．２  であり、所期のグリーン系色調であるとは必ずしも言えなかった。
【００５２】
また黄色状素地の発現が少々見られ、所謂リームあるいはデストーション等がたまたま発生することがあり、必ずしも極めて充分とは言い難く、さらに品質および生産性を高める必要を多少感じるようなものであった。
【００５３】
さらに易強化性についても、前記実施例３と同様に実施したところ、特に前記実施例３乃至４とは差異があるものであってＪＩＳ  例えばＲ３２１１  で決められた規格を必ずしも満足するものではなかった。また強化処理等で必ずしも効率や歩留りを向上させるものではなかった。
【００５４】
なお、上述した各実施例は本発明の一例を示すものであって、これら実施例に限られるものではない。
【００５５】
【発明の効果】
本発明によれば、特定酸化物成分を特定組成範囲で組み合わせた紫外線赤外線吸収緑色系ガラスとし、しかもＴｉＯ２とＣｅＯ２の濃度を低減できたなかでＣｏＯ  を微量添加できるようにし、特異な原料を組み合わせて用いることもでき、還元率の低下を抑制し、赤外線の吸収と紫外線の吸収とをバランス良く、充分透視性を持ち、所期のグリーン系色調を呈するガラスを、フロート法における実窯の操業条件ならびに製板条件を大幅に変更することなく、品質や歩留りを高めて生産性を向上し、安定操業で製造することができ、人的物的両面で高居住性、高安全性、高環境性を有し軽量化も可能であるものと成り、建築用窓ガラス等はもちろん、ことに自動車用窓ガラスに適用して有用なものと成るより安価な紫外線赤外線吸収緑色系ガラスを提供するものである。