(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
内層コア（１）および外層コア（２）から成るコア（４）と該コア上に形成された１層以上のカバー（３）とから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該内層コア（１）が、直径３５．６〜３８．６ｍｍおよびＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度６０〜８５を有し、ＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度が表面硬度より５〜３０だけ小さく、
該外層コア（２）が、厚さ０．２〜０．９ｍｍを有し、ＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度が該内層コアの表面硬度より２〜３０だけ小さい
ことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
内層コア（１）および外層コア（２）から成るコア（４）と該コア上に形成された１層以上のカバー（３）とから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該内層コア（１）が、直径３６．６〜３８．０ｍｍおよびＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度６０〜８５を有し、ＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度が表面硬度より５〜３０だけ小さく、
該外層コア（２）が、厚さ０．３〜０．８ｍｍを有し、ＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度が該内層コアの表面硬度より２〜３０だけ小さい
ことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
前記外層コア（２）がポリブタジエン、共架橋剤、有機過酸化物および充填材を必須成分として含有するゴム組成物から成る請求項１または２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
前記外層コアの共架橋剤がメタクリル酸マグネシウムである請求項３記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
前記カバー（３）の最外層が、厚さ１．０〜３．０ｍｍおよびショアＤ硬度による表面硬度５８〜７５を有する請求項１または２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、打撃時にゴルフクラブのヘッドスピードの高いゴルファーでも低いゴルファーであっても、ドライバーからアイアン、パターに至るまでのあらゆるゴルフクラブでの打撃時に非常にソフトで良好な打球感を有し、しかもヘッドスピードの低いゴルファーによる打撃時にも、高い反発特性と高打出角化の実現により優れた飛行性能を有するマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ゴルフボールの開発の歴史において、まず登場したのが糸巻きゴルフボールである。糸巻きゴルフボールは、中心の固体または液体の芯部上に、糸ゴムを高延伸力下に巻き付けて糸巻きコアを形成し、これに厚さ１〜２ｍｍのバラタ等によるカバーで被覆して形成される。
【０００３】
次に登場したのが、ツーピースソリッドゴルフボールと呼ばれるもので、一体成形されたゴム製コアをアイオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂製のカバーで被覆したものである。ツーピースソリッドゴルフボールは、簡単な構造を有しているので、製造が容易で、かつ高い反発特性と優れた耐久性を有し、アマチュアゴルファーを中心に広く受け入れられた。しかしながら、ツーピースソリッドゴルフボールは、糸巻きゴルフボールに比べて硬いため、打球感が悪いという欠点があった。
【０００４】
近年ではツーピースソリッドゴルフボールにおいて、糸巻きゴルフボールに近い打球感を得るため、ソフトタイプのツーピースゴルフボールも提案されている。しかしながら、そのようなツーピースゴルフボールを得るためには、軟らかいコアを使用する必要があり、それによってボールの反発性能が低下するため、ツーピースソリッドゴルフボールの特徴である飛距離が低下すると共に耐久性も低下する。
【０００５】
そこで、ツーピースソリッドゴルフボールのコアとカバーの間に中間層を設けてスリーピースにして、飛行性能と打球感を両立させる試みが多数なされており、現在ではこのスリーピース構造を有するゴルフボールが主流となっている。このスリーピースソリッドゴルフボールは、中間層としてゴム素材を用いるか、熱可塑性樹脂を用いるかによって、２種類に分類することができる。
【０００６】
例えば、ゴム素材、即ちツーピースソリッドゴルフボールのゴム製コアと同様の組成から成る加硫ゴムを中間層に用いて２層構造コアとしたスリーピースソリッドゴルフボールが、特開平２−２２８９７８号公報、特開平８−３３２２４７号公報、特開平９−３２２９４８号公報、特開平１０−２１６２７１号公報等に開示されている。これらに記載のゴルフボールは、いずれも中間層の厚さが１．５ｍｍ以上と比較的厚く制御されていることが特徴であるが、この中間層が内層コアより硬いか軟らかいかによって更に２種類に分けることができる。
【０００７】
特開平２−２２８９７８号公報および特開平８−３３２２４７号公報に記載のゴルフボールは、中間層が内層コアより硬いタイプであって、中間層の厚さが大きく硬いため、飛行性能は優れるものの打球感が劣る。そこで、ソフトな打球感を得るためにコアを極端に軟らかいものとしている。しかしながら、このような構造を有するゴルフボールは、打撃時にゴルフクラブのヘッドスピードの高いゴルファーがソフトな打球感が得られるように設計すると、ヘッドスピードの低いゴルファーには硬い打球感となり、逆にヘッドスピードの低いゴルファーが打撃時にソフトな打球感が得られるように設計すると、ヘッドスピードの高いゴルファーには重い打球感となる。また、ドライバーでの打撃時にソフトな打球感が得られるように設計しても、ショートアイアンやパターでの打撃時には硬い打球感となる。加えて、このようなゴルフボールは総じて耐久性が劣るという欠点を有する。
【０００８】
また、特開平９−３２２９４８号公報および特開平１０−２１６２７１号公報に記載のゴルフボールは、中間層が内層コアより軟らかいタイプであって、大きく反発特性が低下し、特に打撃時のヘッドスピードの低いゴルファーでは飛距離が低下する。
【０００９】
中間層として熱可塑性樹脂を用いたスリーピースソリッドゴルフボールが、例えば特開平９−３１３６４３号公報、特開平７−２４０８４号公報、特公平４−４８４７３号公報等に開示されている。これらのゴルフボールの中でも、特開平９−３１３６４３号公報に記載のゴルフボールは、中間層が内層コアより硬いタイプであって、前述の加硫ゴムを用いた硬いタイプの中間層を有するスリーピースソリッドゴルフボールに比較すると、飛行性能を低下させずに、打撃時のヘッドスピードの高低に関係なくすべてのゴルファーがソフトな打球感を得ることができるが、ショートアイアンからパターでの打撃時には打球感が低下する。
【００１０】
特開平７−２４０８４号公報および特公平４−４８４７３号公報に記載のゴルフボールは、中間層が内層コアより軟らかいタイプであって、前述の加硫ゴムを用いた軟らかいタイプの中間層を有するスリーピースソリッドゴルフボールに比較すると反発特性の低下は抑制され、上記の熱可塑性樹脂を用いた硬いタイプの中間層を有するスリーピースソリッドゴルフボールに比較するとショートアイアンからパターでの打撃時の打球感は向上する。しかしながら、ボールの表面に近い部分での部分変形が大きいため、接触面積が大きくなりスピン量が増加し、上記の熱可塑性樹脂を用いた硬いタイプの中間層を有するスリーピースソリッドゴルフボールに比較すると飛距離が低下する。更に、打撃時のヘッドスピードの高いゴルファーには重い打球感となる。
【００１１】
このように、これまでのスリーピースソリッドゴルフボールにおいては、打撃時のゴルフクラブのヘッドスピードの高いゴルファーにとって性能の優れたゴルフボールであっても、ヘッドスピードの低いゴルファーには適していない場合や、その逆の場合などがあり、すべてのゴルファーに適しているゴルフボールはなかった。また、ヘッドスピードの低いゴルファーにとっても長い飛距離が得られ適したゴルフボールであっても、アイアンクラブやパターでの打撃時には硬い打球感を示すといった問題点があった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のソリッドゴルフボールの有する問題点を解決し、打撃時にゴルフクラブのヘッドスピードの低いゴルファーでも高いゴルファーであっても、ドライバーからアイアン、パターに至るまでのあらゆるゴルフクラブでの打撃時にソフトで良好な打球感を有し、しかも高い反発特性と高打出角化の実現により飛行性能を向上させたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、内層コアおよび外層コアから成るコアと該コア上に形成された１層以上のカバーとから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、内層コアの直径、表面硬度および硬度分布、外層コアの厚さおよびコアの硬度分布を特定範囲に規定することにより、打撃時のヘッドスピードの低いゴルファーでも高いゴルファーであっても、ドライバーからアイアン、パターに至るまでのあらゆるゴルフクラブでの打撃時にソフトで良好な打球感を有し、しかも高い反発特性と高打出角化の実現により飛行性能を向上させ得ることを見い出し、本発明を完成した。
【００１４】
即ち、本発明は、内層コア（１）および外層コア（２）から成るコア（４）と該コア上に形成された１層以上のカバー（３）とから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該内層コア（１）が、直径３５．６〜３８．６ｍｍおよびＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度６０〜８５を有し、ＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度が表面硬度より５〜３０だけ小さく、
該外層コア（２）が、厚さ０．２〜０．９ｍｍを有し、ＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度が該内層コアの表面硬度より２〜３０だけ小さい
ことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【００１５】
更に、本発明を好適に実施するために、カバー（３）の最外層が厚さ１．０〜３．０ｍｍおよびショアＤ硬度による表面硬度５８〜７５を有し、外層コア（２）が厚さ０．２〜０．９ｍｍを有することが好ましい。
【００１６】
以下、図１を用いて本発明のゴルフボールについて更に詳しく説明する。図１は、本発明のゴルフボールの１つの態様を示す概略断面図である。図１に示すように、本発明のゴルフボールは内層コア（１）と該内層コア上に形成された外層コア（２）とから成るコア（４）と、該コアを被覆する１層以上のカバー（３）とから成る。但し、図１では説明をわかりやすくするため、１層のカバー（３）を有するゴルフボール、即ちスリーピースソリッドゴルフボールとした。
【００１７】
上記コア（４）は内層コア（１）および外層コア（２）共に、ポリブタジエンに共架橋剤、有機過酸化物および充填材を必須成分として含有するゴム組成物を加熱加圧成形して製造することを必要とする。ポリブタジエンは、従来からソリッドゴルフボールのコアに用いられているものであればよいが、特にシス−１，４−結合少なくとも４０％以上、好ましくは８０％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。
【００１８】
共架橋剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８個のα，β‐不飽和カルボン酸の、亜鉛、マグネシウム塩等の一価または二価の金属塩、またはそれらとアクリルエステルやメタクリルエステルとのブレンド等が挙げられるが、内層コアには高い反発性を付与するアクリル酸亜鉛が好適であり、外層コアには金型離型性の良好なメタクリル酸マグネシウムが好適である。配合量はポリブタジエン１００重量部に対して、５〜７０重量部、好ましくは１０〜５０重量部である。７０重量部より多いと硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、５重量部未満では、適当な硬さにするために有機過酸化物の量を増加しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００１９】
有機過酸化物としては、例えばジクミルパーオキサイド、１，１‐ビス（ｔ‐ブチルパーオキシ）‐３，３，５‐トリメチルシクロヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイド等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量はポリブタジエン１００重量部に対して０．２〜７．０重量部、好ましくは０．５〜５．０重量部である。０．２重量部未満では軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下する。７．０重量部を越えると適切な硬さにするために共架橋剤の量を減少しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００２０】
充填材としては、ソリッドゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、例えば無機充填材、具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等が挙げられ、高比重金属充填材、例えばタングステン粉末、モリブデン粉末等およびそれらの混合物と併用してもよい。配合量は、それぞれポリブタジエン１００重量部に対して３〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部である。３重量部未満では重量調整が難しく、５０重量部を越えるとゴムの重量分率が小さくなり反発が低くなり過ぎる。
【００２１】
更に本発明のゴルフボールの内層コアおよび外層コアには、老化防止剤またはしゃく解剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。配合量は、ポリブタジエン１００重量部に対して、老化防止剤は０．１〜１．０重量部、しゃく解剤は０．１〜５．０重量部であることが好ましい。
【００２２】
本発明のゴルフボールに用いられる２層コアの製造方法を、図２〜図３を用いて説明する。図２は、本発明のゴルフボールに用いられる外層コア成形用金型の１つの態様を示す概略断面図である。図３は、本発明のゴルフボールに用いられるコア成形用金型の１つの態様を示す概略断面図である。まず、上記内層コア用ゴム組成物を、押出機を用いて円筒状の未加硫内層コアに成形する。次いで、図２に示すような半球状キャビティを有する半球状金型（５）と内層コアと同形の半球凸部を有する中子金型（６）とを用いて、上記外層用ゴム組成物を、例えば１２０〜１６０℃で２〜３０分間加熱プレスして、加硫半球殻状外層コア（７）を成形する。続いて、図３に示すような上下２つのコア用金型（８）を用いて、上記未加硫内層コア（９）を上記半球殻状外層コア（７）２個で挟んで、例えば１４０〜１８０℃で１０〜６０分間一体加硫成形して、内層コア（１）と該内層コア上に形成された外層コア（２）とから成るコア（４）を形成する。
【００２３】
本発明では、内層コア（１）の直径を３０〜４０．４ｍｍ、好ましくは３４．２〜３９．４ｍｍ、より好ましくは３５．６〜３８．６ｍｍとするが、３０ｍｍより小さいと、外層コアまたはカバーを所望の厚さより厚くする必要があり、その結果、反発性が低下するか、または打球感が硬く悪いものとなる。また内層コアの直径が４０．４ｍｍより大きいと、外層コアまたはカバーを所望の厚さより薄くする必要があり、その結果、外層コアの効果が十分発揮されなくなる。
【００２４】
また、本発明では、内層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度による表面硬度を６０〜８５、好ましくは７０〜８４、より好ましくは７２〜８２とするが、６０より小さいと、打球感が重くなると共に、軟らかくなり過ぎて反発性能が低下し、飛距離が低下する。また、８５より大きいと、硬い芯のある悪い打球感となる。
【００２５】
更に本発明では、内層コアのＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度が表面硬度より５〜３０、好ましくは６〜２０、より好ましくは７〜１５だけ小さいことを要件とするが、上記硬度差が５より小さいと、芯のある悪い打球感となり、打出角が小さくなって飛距離が低下する。また、上記硬度差が３０より大きくなると、打球感が重く悪くなり、反発性が低下して飛距離が低下する。内層コアのＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度は、５０〜８０、好ましくは６０〜７５であり、５０より小さいと、打球感が重くなると共に、軟らかくなり過ぎて反発性が低下し、飛距離が低下する。また、８０より大きいと、硬い芯のある悪い打球感となり、反発性は有するものの打出角が小さくなって飛距離が低下する。尚、内層コアの中心硬度とは、上記のように内層コアと外層コアを一体加硫成形して形成したコアを、通常２等分切断し、コアの中心位置で測定した硬度を意味する。また、内層コアの表面硬度とは、上記コア成形後、外層コアを剥ぎとって露出した内層コアの表面で測定した硬度を意味する。
【００２６】
本発明では、外層コア（２）の厚さを０．２〜１．３ｍｍ、好ましくは０．２〜０．９ｍｍ、より好ましくは０．３〜０．８ｍｍとするが、０．２ｍｍより小さいと、外層コアの効果が十分発揮されず、硬くて悪い打球感となり、低打出角となり飛距離が低下する。１．３ｍｍより大きいと、打球感が重くなると共に、反発性が低下し、打撃時の変形量も大きいためゴルフクラブとの接触面積が大きくなりスピン量が増加して飛距離が低下する。
【００２７】
更に、本発明では、外層コア（２）の表面硬度が内層コア（１）の表面硬度より２〜３０、好ましくは４〜２０、より好ましくは５〜１５だけ小さいことを要件とする。両者の硬度差が２より小さくなると、打球感が硬く悪いものとなり、特にショートアイアンクラブ、パターでの打撃時に打球感が悪いものとなる。逆に、上記硬度差が３０より大きくなり過ぎると、反発性が低下して、変形量も大きくなりスピン量が増加して飛距離が低下する。また、本発明では、外層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度による表面硬度は８３〜５０、好ましくは８０〜６０であることが望ましいが、５０より小さいと、打出角が低く、反発性能も低下し、飛距離が低下する。８３より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。ここで、外層コアの表面の硬度とは、上記のように内層コアと外層コアを一体加硫成形して形成した２層構造を有するコアの表面硬度を意味する。
【００２８】
前述のように、本発明の外層コア（２）は、内層コア（１）と同様にポリブタジエン、共架橋剤、有機過酸化物および充填材を必須成分として含有するゴム組成物を加熱成形して形成されることを要件とする。このように、外層コア（２）が、アイオノマー樹脂、熱可塑性エラストマー、ジエン系共重合体等の熱可塑性樹脂から構成されるのではなく、上記ゴム組成物の加熱成形体から構成されることによって、反発性が向上する。また、熱可塑性樹脂を用いる場合には射出成形法が考えられるが、前述のように本発明の外層コア（２）は非常に薄い厚さ０．２〜１．３ｍｍを有するため、射出成形法による製造は困難である。更に、内層コア（１）と外層コア（２）との両層が同様の加硫ゴム組成物から成るために、両層間の優れた密着性により耐久性も向上する。更に、周知の通り、ゴムは樹脂に比較して、常温以下の低温領域での性能低下が小さいため、それを用いた本発明の外層コアは低温反発特性が優れる。
【００２９】
次いで、上記コア（４）上にはカバー（３）を被覆する。本発明では、カバー（３）は生産性の観点から単層構造（即ちスリーピースソリッドゴルフボール）が好ましいが、２層以上の多層構造を有してもよい。カバー（３）のうち、最外層カバーの厚さを１．０〜３．０ｍｍ、好ましくは１．５〜２．６ｍｍ、より好ましくは１．８〜２．４ｍｍとするが、１．０ｍｍより小さいと反発性が低下して飛距離が低下し、３．０ｍｍより大きいと打球感が硬くて悪くなる。また本発明では、最外層カバーのショアＤ硬度による表面硬度を５８〜７５、好ましくは６３〜７５、より好ましくは６６〜７５とするが、５８より小さいと、高スピン量となると共に反発性が低下して飛距離が低下する。また、上記最外層カバー表面硬度が７５より大きくなると、打球感が硬くて悪くなる。ここで、カバー硬度とは、上記のようにして形成した２層構造を有するコア上にカバーを被覆形成し、得られたゴルフボール表面の硬度を意味する。
【００３０】
本発明のカバー（３）は熱可塑性樹脂、特に通常ゴルフボールのカバーに用いられるアイオノマー樹脂を基材樹脂として含有する。上記アイオノマー樹脂としては、エチレンとα，β‐不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β‐不飽和カルボン酸とα，β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものである。上記のα，β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましい。また、α，β‐不飽和カルボン酸エステル金属塩としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα，β‐不飽和カルボン酸との共重合体中や、エチレンとα，β‐不飽和カルボン酸とα，β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、カドミウムイオン等が挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等からよく用いられ好ましい。
【００３１】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン１５５５、１５５７、１６０５、１６５２、１７０２、１７０５、１７０６、１７０７、１８５５、１８５６（三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン８９４５、サーリン９９４５、サーリンＡＤ８５１１、サーリンＡＤ８５１２、サーリンＡＤ８５４２（デュポン社製）、ＩＯＴＥＫ  ７０１０、８０００（エクソン（Ｅｘｘｏｎ）社製）等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３２】
更に、本発明のカバー（３）の好ましい材料の例としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであってもよいが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等の１種以上とを組合せて用いてもよい。上記熱可塑性エラストマーの具体例として、例えば東レ（株）から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、武田バーディシュ（株）から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３３】
上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐ｔ‐ブチルスチレン、１，１‐ジフェニルスチレン等の中から１種または２種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１，３‐ペンタジエン、２，３‐ジメチル‐１，３‐ブタジエン等の中から１種または２種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。好ましいジエン系ブロック共重合体の例としては、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）構造のブロック共重合体またはエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）構造のブロック共重合体等が挙げられる。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えばダイセル化学工業（株）から商品名「エポフレンド」市販されているもの（例えば、「エポフレンドＡ１０１０」）が挙げられる。
【００３４】
上記の熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等の配合量は、カバー用の基材樹脂１００重量部に対して、１〜６０重量部、好ましくは１〜３５である。１重量部より少ないとそれらを配合することによる打球時の衝撃低下等の効果が不十分となり、６０重量部より多いとカバーが軟らかくなり過ぎて反発性が低下したり、またアイオノマーとの相溶性が悪くなって耐久性が低下しやすくなる。
【００３５】
本発明に用いられるカバーには、上記樹脂以外に必要に応じて、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を添加してもよい。
【００３６】
上記カバー（３）を被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。そして、カバー成形時に、必要に応じて、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。
【００３７】
本発明では、打撃時にゴルフクラブのヘッドスピードの低いゴルファーでも高いゴルファーであっても、ドライバーからアイアン、パターに至るまでのあらゆるゴルフクラブでの打撃時にソフトで良好な打球感を有し、しかも高い反発特性と高打出角化の実現により飛行性能を向上させたマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
【００３８】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３９】
（ｉ）内層コア用球状未加硫成形物の作製
以下の表１および２（実施例）並びに表３（比較例）に示した配合の内層コア用ゴム組成物を混練し、押出成形して円筒状の未加硫成形物を得た。
【００４０】
（ｉｉ）外層コア用半球殻状加硫成形物の作製
以下の表１および２（実施例）並びに表３（比較例）に示した配合の外層コア用ゴム組成物を混練し、図２に示すような金型（５、６）内で、同表に示す加硫条件により加熱プレスすることによって、外層コア用の半球殻状加硫成形物（７）を得た。
【００４１】
（ｉｉｉ）コアの作製
上記（ｉ）で作製した内層コア用未加硫成形物（９）を、（ｉｉ）で作製した２つの外層コア用半球殻状加硫成形物（７）で挟んで、図３に示すような金型（８）内で、以下の表１および２（実施例）並びに表３（比較例）に示す加硫条件により加熱プレスすることによって、２層構造を有するコア（４）を作製した。得られたコア（４）の表面硬度を測定し、その結果を外層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度による表面硬度として表６および７（実施例）並びに表８（比較例）に示した。更に、内層コアの直径および硬度（中心および表面）並びに外層コアの厚さを測定し、その結果を同表に示した。それらの結果から、内層コアの表面と中心との硬度差、外層コアの表面と内層コアの表面との硬度差を計算し、同表に示した。
【００４２】
【表１】
0003626623.tif 000002
【００４３】
【表２】
0003626623.tif 000003
【００４４】
【表３】
0003626623.tif 000004
【００４５】
（注１−１）ＪＳＲ（株）製のハイシスポリブタジエンゴム、商品名：ＢＲ‐１８
（１，４‐シス‐ポリブタジエン含量：９６％）
（注１−２）ＪＳＲ（株）製のハイシスポリブタジエンゴム、商品名：ＢＲ‐１０
（１，４‐シス‐ポリブタジエン含量：９６％）
（注１−３）ＪＳＲ（株）製のハイシスポリブタジエンゴム、商品名：ＢＲ‐１１
（１，４‐シス‐ポリブタジエン含量：９６％）
【００４６】
（ｉｖ）カバー用組成物の調製
以下の表４（実施例）および表５（比較例）に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で１５０〜２６０℃に加熱された。
【００４７】
【表４】
0003626623.tif 000005
【００４８】
【表５】
0003626623.tif 000006
【００４９】
（注２）三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ショアＤ硬度＝６１、曲げ剛性率＝３００ＭＰａ
（注３）三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ショアＤ硬度＝６２、曲げ剛性率＝３１０ＭＰａ
（注４）三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、、ショアＤ硬度＝６２、曲げ剛性率＝１５０ＭＰａ
（注５）三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、、ショアＤ硬度＝６０、曲げ剛性率＝２７０ＭＰａ
（注６）三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチル三元共重合体系アイオノマー樹脂、ショアＤ硬度＝５４、曲げ剛性率＝８７ＭＰａ
（注７）デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ショアＤ硬度＝６３、曲げ剛性率＝２７０ＭＰａ
（注８）デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ショアＤ硬度＝６１、曲げ剛性率＝２２０ＭＰａ
（注９）デュポン社製のマグネシウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ショアＤ硬度＝４４、曲げ剛性率＝３５ＭＰａ
（注１０）アトケム（ＡＴＯＣＨＥＭ）社製のポリエーテルアミド系熱可塑性エラストマー
（注１１）ダイセル化学工業（株）製のエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）構造のブロック共重合体、ＪＩＳ−Ａ硬度＝６７、スチレン／ブタジエン＝４０／６０（重量比）、エポキシ含量約１．５〜１．７重量％
【００５０】
（実施例１〜１１、比較例１〜４および参考例１）
上記のカバー用組成物を、上記のように得られた２層構造を有するコア(4)上に直接射出成形することにより、表６および７（実施例）並びに表８（比較例）に示すカバー厚さを有するカバー層(3)を形成し、表面にペイントを塗装して、直径42.7mmを有するゴルフボールを作製した。得られたゴルフボールのボール初速度、打出角、スピン量、飛距離および打球感を測定または評価し、その結果を表６および７（実施例）並びに表８（比較例）に示した。試験方法は後述の通り行った。
【００５１】
（試験方法）
▲１▼硬度
（ｉ）ＪＩＳ‐Ｃ硬度（コア）：ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に規定されるスプリング式硬度計Ｃ型を用いて測定した。
（ｉｉ）カバーのショアＤ硬度：コアのまわりにカバーを被覆したゴルフボールにおいて、その表面の硬度をＡＳＴＭ‐Ｄ  ２２４０‐６８に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて２３℃の環境下で測定する。
【００５２】
▲２▼飛行性能
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにメタルヘッドウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）またはアイアン５番クラブ（Ｉ＃５）を取付け、ゴルフボールをそれぞれヘッドスピード３５ｍ／秒または３０ｍ／秒で打撃し、ボール初速、打出角（打ち出された時のゴルフボールの発射角度）、飛距離としてキャリー（落下点までの距離）を測定し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって打ち出し直後のスピン量を求めた。測定は、各ゴルフボールについて１２回行って、その平均を算出し、各ゴルフボールの結果とした。
【００５３】
▲３▼打球感
打撃時にゴルフクラブのヘッドスピードの高い（４３ｍ／秒以上）ゴルファーおよびヘッドスピードの低い（３８ｍ／秒以下）ゴルファーそれぞれ３０人により、ウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）、アイアン５番クラブ（Ｉ＃５）での実打テスト、並びに全ゴルファー６０人によるアイアン７番クラブとサンドウェッジとによるアプローチおよびパターによる実打テストを行う。「打撃時の衝撃が小さく、反発感もあって打球感が良好」と答えたゴルファーの割合により評価する。評価基準は以下の通りである。また、△および×の場合には、打球感の悪かった理由についても記載した。
評価基準
◎  …  ８０％以上が打球感が良好と答えた
○  …  ６０％以上８０％未満が打球感が良好と答えた
△  …  ２０％以上６０％未満が打球感が良好と答えた
×  …  ２０％未満が打球感が良好と答えた
Ｈ  …  衝撃が大きくて打球感が悪い
Ｗ  …  重い感じで反発感が悪い
【００５４】
（試験結果）
【表６】
0003626623.tif 000007
【００５５】
【表７】
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【００５６】
【表８】
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【００５７】
以上の結果より、内層コアの直径、表面硬度および硬度分布、外層コアの厚さ、並びにコアの硬度分布を特定範囲に規定した実施例１〜１１の本発明のゴルフボールは、比較例１〜４のゴルフボールに比べて、打撃時にゴルフクラブのヘッドスピードの高いゴルファーでも低いゴルファーであっても、ドライバーからアイアン、パターに至るまでのあらゆるゴルフクラブでの打撃時に非常にソフトで良好な打球感を有し、しかもヘッドスピードの低いゴルファーによる打撃時においても打出角が高く、飛距離が大きく、優れた飛行性能を有することがわかった。
【００５８】
比較例１〜４より優れた性能を有し、外層コアの厚さの大きい参考例１は若干ではあるが実施例１、２および４よりスピン量が大きくなって飛距離が低下している。また、外層コア用組成物に用いる共架橋剤としてアクリル酸亜鉛を用いた実施例３は、メタクリル酸マグネシウムを用いた実施例２と同等の優れた性能を示すが、成形時に外層コアの金型離型性が悪いものであった。
【００５９】
これに対して、比較例１のゴルフボールは、外層コアの厚さが大きいため、打撃時にゴルフクラブのヘッドスピードの高いゴルファーによるドライバーでの打球感が重くなると共に、スピン量が大きくて飛距離が短くなっている。比較例２のゴルフボールは、外層コアの厚さが大きいため打球感が硬くなり、また外層コアの表面硬度が内層コアの表面硬度より大きいため、特にショートアイアンクラブ、パターでの打撃時に打球感が硬く悪いものであった。
【００６０】
比較例３のゴルフボールは、内層コアの中心硬度と表面硬度との硬度差が小さいため、硬く芯のある悪い打球感となり、打出角が小さくなって飛距離が短くなっている。比較例４のゴルフボールは、外層コアの厚さが大きいため、打球感が重くて悪くなると共に、反発性能が劣り、またスピン量が大きくて飛距離が短くなっている。
【００６１】
【発明の効果】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、内層コアの直径、表面硬度および硬度分布、外層コアの厚さ並びにコアの硬度分布を特定範囲に規定することにより、打撃時のヘッドスピードの低いゴルファーでも高いゴルファーであっても、ドライバーからアイアン、パターに至るまでのあらゆるゴルフクラブでの打撃時にソフトで良好な打球感を有し、しかも高い反発特性と高打出角化の実現により飛行性能を向上させ得たものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。
【図２】本発明のゴルフボールの外層コア成形用金型の１つの態様の概略断面図である。
【図３】本発明のゴルフボールのコア成形用金型の１つの態様の概略断面図である。
【符号の説明】
１  …  内層コア
２  …  外層コア
３  …  カバー
４  …  コア
５  …  半球状金型
６  …  中子金型
７  …  半球殻状外層コア
８  …  コア成形用金型
９  …  未加硫内層コア
【図１】
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【図２】
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【図３】
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