(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光体上の静電潜像を現像剤により現像する現像工程を含む画像形成方法において、
前記感光体は、モース硬度が５以上である無機化合物を素材とする無機微粒子または架橋有機微粒子が含有された、樹脂１００重量部に対して３０〜３００重量部の電荷輸送物質を含有する保護層を表面に有する有機感光体であり、
前記現像剤を構成するトナーは、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、離型剤とを有してなり、
当該離型剤は、ポリプロピレン換算数平均分子量（Ｍｎ）に対するポリプロピレン換算Ｚ平均分子量（Ｍｚ）の比（Ｍｚ／Ｍｎ）が３〜２０であり、かつ、ポリプロピレン換算Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が２０，０００〜７０，０００であるポリオレフィンからなることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、感光体上の静電潜像を現像剤により現像する現像工程を含む画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法による画像形成方法においては、感光体上に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤によって現像してトナー像を形成し、このトナー像を転写紙等の画像支持体に転写した後、加熱定着することにより画像を形成する。一方、転写工程後の感光体は、除電され、次いで、感光体上に残留した残留トナーがクリーニングされて次の画像の形成に供される。
【０００３】
このような画像形成方法の定着工程において、熱ローラ定着器により定着画像を形成することが広く行なわれている。しかして、熱ローラによる定着においては、溶融トナー成分が熱ローラの表面に転移付着し、これが次に送られてくる転写紙に再転移して画像を汚すという、いわゆるオフセット現象が発生しやすい。従来、オフセット現象の発生を防止するための手段として、トナーの構成成分として離型剤を含有させてトナー自体に離型性を付与することが行なわれている。ここに、離型剤としては、低分子量ポリオレフィンが好適に用いられている。
【０００４】
一方、画像形成に使用される感光体としては、従来より、セレン、硫化カドミウム等の無機感光体が知られているが、近年、環境汚染の防止等の観点から有機感光体に移行しつつある。斯かる有機感光体として、導電性支持体上に、必要に応じて接着層を介して、電荷発生層と、電荷輸送層とが積層されて構成されるいわゆる積層型有機感光体が使用されている。
【０００５】
しかして、上記のような積層型有機感光体を用いて経時的に画像形成を行なう場合には、通常において電荷輸送物質を含有する樹脂よりなる電荷輸送層が、前記クリーニング工程等の遂行に伴って磨耗するため、長期にわたって画像形成を行うことは困難である。
【０００６】
この問題を解決するための感光体として、▲１▼  疎水性シリカを分散した被覆層を表面に形成した有機感光体（特開平２−１１８６６７号公報参照）、▲２▼  平均粒径が０．３μｍ以下の金属微粒子あるいは金属酸化物微粒子を含有する保護層を表面に形成した有機感光体（特開昭５７−３０８４６号公報参照）、▲３▼  無機フィラーを含有する保護層を表面に形成した感光体（特開平１−２０５１７１号公報参照）が開示されている。
これらの技術は、何れも、各種の微粒子が添加含有された保護層を感光体の表面に設けることにより、感光体表面の耐摩耗性を向上させ、以て、感光体の耐久性の向上を企図するものである。
【０００７】
しかし、上記の技術によれば、感光体表面の耐摩耗性は向上するものの、表面硬度が高くなるために、当該感光体の表面にトナー成分が付着されやすくなる。そして、この結果、感光体表面に絶縁被膜が形成され（いわゆるフィルミング現象）、感光体表面の電位が十分に低下しないことによってカブリが発生する、という問題が発生し、また、感光体表面に付着するトナー成分の影響により、形成される画像に黒ポチ状の画像欠陥が発生する、という問題も発生する。
【０００８】
以上のように、表面保護層により耐摩耗性を付与することで耐久性の向上を企図した感光体を用いた画像形成方法では、安定した画像を長期にわたって形成することはできない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は以上のような事情に基いてなされたものであって、本発明の目的は、オフセット現象を発生させることなく、しかも、カブリや黒ポチ等の画像欠陥のない安定した画像を長期にわたって形成することのできる画像形成方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために本発明者らが鋭意検討したところ、
▲１▼  微粒子が含有されて高い硬度となる有機感光体表面には、トナーを構成する離型剤（低分子量ポリオレフィン）などの低分子量成分が付着されやすいこと、
▲２▼  離型剤であるポリオレフィンの分子量分布に特定の分散性を持たせるとともに、低分子量成分を減少させて当該分子量分布を高分子量側にシフトさせることにより、離型剤によるオフセット防止効果が損なわれることなく前記有機感光体表面へのトナー成分の付着量が格段に低減されることを見出し、斯かる知見に基いて本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の画像形成方法は、感光体上の静電潜像を現像剤により現像する現像工程を含む画像形成方法において、
前記感光体は、モース硬度が５以上である無機化合物を素材とする無機微粒子または架橋有機微粒子が含有された、樹脂１００重量部に対して３０〜３００重量部の電荷輸送物質を含有する保護層を表面に有する有機感光体であり、
前記現像剤を構成するトナーは、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、離型剤とを有してなり、
当該離型剤は、ポリプロピレン換算数平均分子量（Ｍｎ）に対するポリプロピレン換算Ｚ平均分子量（Ｍｚ）の比（Ｍｚ／Ｍｎ）が３〜２０であり、かつ、ポリプロピレン換算Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が２０，０００〜７０，０００であるポリオレフィンからなることを特徴とする。
【００１２】
【作用】
トナーを構成する離型剤であるポリオレフィンについて、数平均分子量に対するＺ平均分子量の比（Ｍｚ／Ｍｎ）を３〜２０とし、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）を２０，０００〜７０，０００の範囲に調整することにより、感光体表面に付着されやすい低分子量成分の割合が低減され、付着性の少ない高分子量成分の割合が増大する。この結果、形成される画像において、黒ポチ等の画像欠陥の発生を防止することができ、しかも、当該離型剤によるオフセット防止効果も十分に発揮される。
【００１３】
以下、本発明の画像形成方法について詳細に説明する。
＜感光体の構成＞
（１）構成
本発明の画像形成方法に使用される感光体は、微粒子が含有された保護層を表面に有する有機感光体である。
斯かる感光体としては、▲１▼  導電性支持体上に、必要に応じて接着層（以下「下引層」という）を介して、電荷発生層と、電荷輸送層と、微粒子が含有された保護層（以下「微粒子含有表面層」という）とが積層されてなる有機感光体、
▲２▼  導電性支持体上に、必要に応じて下引層を介して、電荷発生物質および電荷輸送物質が混合含有された感光層（以下、単に「感光層」という）と、微粒子含有表面層とが積層されてなる有機感光体を挙げることができる。
なお、電荷発生層および電荷輸送層、あるいは感光層に微粒子を含有させることにより、独立した微粒子含有表面層を設けなくてもよい。
【００１４】
（２）導電性支持体
導電性支持体としては、アルミニウム、ステンレス、鉄等の金属板、紙やプラスチックフィルム等よりなる可撓性を有する支持体表面にアルミニウム、パラジウム、金等の金属層をラミネートまたは蒸着によって設けたもの、前記可撓性を有する支持体表面に、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズ等の導電性化合物を含有する層を塗布または蒸着で設けたものなどを使用することができる。
【００１５】
（３）下引層
必要に応じて使用される下引層としては、ガゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂、ポリアミド類（ナイロン６、ナイロン６６、アルコキシメチル化ナイロン等）、ポリウレタン、ゼラチンおよび酸化アルミニウム等を挙げることができる。下引層の膜厚は０．１〜１０μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．１〜５μｍとされる。
【００１６】
（４）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質を含有する層である。斯かる電荷発生物質としては特に限定されるものではないが、例えばフタロシアニン顔料、多環キノン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、インジコ顔料、キナクリドン顔料、アズレニウム顔料、スクワリリウム染料、シアニン染料、ピリリウム染料、チオピリリウム染料、トリフェニルメタン色素、スチリル色素等を挙げることができ、これらの１種または２種以上を、そのままで、あるいは樹脂中に分散して使用される。
【００１７】
電荷発生物質が分散される樹脂としては、例えばスチレン−アクリル樹脂、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、スチレン樹脂、ポリビニルアセート、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンアルキッド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等を挙げることができる。
電荷発生層の膜厚は、通常０．１〜５．０μｍ、好ましくは０．２〜２．０μｍとされる。
【００１８】
（５）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質を含有する層である。斯かる電荷輸送物質としては特に限定されるものではないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物類、ヒドラゾン化合物類、ベンジジン化合物類、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物類、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール類、ポリ−１−ビニルピレン類、ポリ−９−ビニルアントラセン類等を挙げることができ、これらの１種または２種以上を、樹脂中に分散あるいは溶解して使用される。
【００１９】
電荷輸送物質が分散あるいは溶解される樹脂としては、電荷発生物質が分散される樹脂として既述した樹脂を例示することができる。
電荷輸送層の膜厚は、通常５〜５０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍとされる。
【００２０】
（６）感光層
感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する層であり、斯かる感光層は、既述した電荷輸送物質と、電荷発生物質とを適宜混合し、この混合物を既述の樹脂中に分散させて形成することができる。
感光層の膜厚は、通常５〜５０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍとされる。
【００２１】
（７）微粒子含有表面層
微粒子含有表面層は、微粒子を含有する保護層である。斯かる微粒子としては、無機微粒子および有機微粒子の何れであってもよい。
【００２２】
微粒子含有表面層に含有される無機微粒子としては、モース硬度が５以上である無機化合物を素材とするものが用いられる。具体的には酸化チタン、シリカ、酸化ジルコニウム、アルミナなどの酸化物、窒化炭素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素などの窒化物、炭化ケイ素などの炭化物、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムなどのチタン酸化合物などを挙げることができる。
ここで、モース硬度とは、滑石を１とし、ダイアモンドを１０とする標準物質を用いて傷の発生の有無で評価する相対的な硬度である。
【００２３】
微粒子含有表面層に含有される有機微粒子としては、架橋有機微粒子が用いられる。ここで「架橋有機微粒子」とは、溶媒に対する不溶分が３０％以上である有機微粒子をいうものとする。
【００２４】
有機微粒子を構成する有機化合物の具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンのようなスチレンおよびスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル誘導体、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸誘導体のようなビニル系単量体に対してジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートなどの多官能性ビニル化合物を加えて重合することで得られるビニル系有機化合物類、多価イソシアネート類と多価アミンとの縮合で形成されるポリウレタン類やポリウレア類、架橋ポリエステル類、架橋シリコーン樹脂類などの縮合系有機微粒子などを挙げることができる。
【００２５】
微粒子含有表面層に含有される微粒子の粒径としては、数平均一次粒子径で０．０１〜５μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．０５〜２μｍとされる。微粒子の粒径が過大である場合には、微粒子含有表面層が脆くなって所期の耐久性の向上を図ることができず、さらに、過大な微粒子の存在によってクリーニング機構が破損してしまうおそれがある。一方、微粒子の粒径が過小である場合には、表面硬度の向上効果を発揮することができず、耐久性の向上効果を十分に発揮することができない。
【００２６】
微粒子含有表面層に含有される微粒子の体積抵抗は１０8 Ωｃｍ以上であることが好ましい。体積抵抗が１０8 Ωｃｍ未満である場合には、表面抵抗の低下に伴って電荷の保持機能が低下し、画像欠陥の発生を誘発する。
【００２７】
微粒子含有表面層は、上記の有機微粒子または無機微粒子を樹脂中に分散させ、これを電荷輸送層または感光層上に塗布することによって形成することができる。微粒子が分散される樹脂としては、他の層（電荷発生層，電荷輸送層，感光体層）を構成する樹脂として既述した樹脂を例示することができる。
【００２８】
微粒子含有表面層における微粒子の含有割合としては、前記樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部とされ、好ましくは５〜１００重量部とされる。微粒子の含有割合が１重量部未満である場合には、表面硬度の向上効果を発揮することができず、一方、この含有割合が２００重量部を超える場合には、硬度の向上効果は発揮されるものの、過剰に存在する微粒子のために、露光工程において光の散乱が発生し、画像欠陥を招く原因となる。
【００２９】
微粒子含有表面層の膜厚は、通常０．２〜１０μｍ、好ましくは０．４〜５μｍとされる。この膜厚が過小である場合には耐久性の向上効果を十分に発揮することができず、光の散乱が生じやすくなって画像欠陥の発生や感度の低下を招く。
【００３０】
微粒子含有表面層中には、既述の電荷輸送物質が含有される。このように、電荷輸送層と同様に電荷輸送物質が含有されることにより、電荷の輸送が均一になされ、画像に応じた電荷分布を安定して構成することができる。ここに、微粒子含有表面層における電荷輸送物質の含有割合としては、樹脂１００重量部に対して３０〜３００重量部とされ、好ましくは５０〜２００重量部とされる。
【００３１】
＜現像剤の構成＞
（１）構成
本発明の画像形成方法に使用される現像剤を構成するトナーは、結着樹脂と、着色剤と、ポリオレフィンよりなる離型剤と、必要に応じて使用されるその他の添加剤とを有してなり、本発明においては、ポリオレフィンの分子量分布に特徴を有するものである。ここに、トナーの平均粒径は、体積平均粒径で１〜３０μｍとされ、好ましくは５〜２０μｍとされる。
【００３２】
（２）ポリオレフィン（離型剤）
トナーを構成する離型剤であるポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体などを挙げることができ、ポリプロピレンであることが好ましい。
【００３３】
このポリオレフィンにおいて、ポリプロピレン換算数平均分子量に対するポリプロピレン換算Ｚ平均分子量の比（Ｍｚ／Ｍｎ）は３〜２０とされる。
この比（Ｍｚ／Ｍｎ）の値が３未満である場合には、分子量分布がシャープとなり、定着部位におけるオフセット防止効果を十分に発揮することができない。一方、比（Ｍｚ／Ｍｎ）の値が２０を超える場合には、数平均分子量（Ｍｎ）が小さくなって低分子量成分の低減を図ることができず、当該低分子量成分が感光体表面に付着して画像欠陥の発生等を招くおそれがある。
【００３４】
また、ポリオレフィンにおいて、ポリプロピレン換算Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は２０，０００〜７０，０００とされる。Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が２０，０００未満である場合には、高分子量化を図ることができず、感光体表面への付着の問題を解決することができない。一方、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が  ７０，０００を超える場合には、オフセット防止効果を十分に発揮することができない。
【００３５】
ここで、ポリプロピレン換算数平均分子量（Ｍｎ）およびポリプロピレン換算Ｚ平均分子量（Ｍｚ）の値は、高温ＧＰＣ（ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフィー）によって測定したものをいうものとする。具体的には、０．１％のアイオノールを添加したｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として使用し、１３５℃の温度条件で流出させ、示差屈折率検出器により検出し、分子量を普遍校正法によるポリプロピレン絶対分子量換算で求めた平均分子量をいう。
【００３６】
トナーを構成するポリオレフィンの調製方法としては特に限定されるものではなく、一般的には、常法により合成されたポリオレフィンを溶融状態で熱分解して調製することができる。特に分子量の調整方法としては、上記の高温ＧＰＣにおいて所定の分子量の範囲となるように分取する方法が挙げられる。
【００３７】
トナーを構成する離型剤であるポリオレフィンの含有割合としては、トナー中の０．５〜５．０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１．０〜４．０重量％である。ポリオレフィンの含有割合が過大である場合には、トナー表面に存在する離型剤の量が過剰となって流動性の低下を招くおそれがあり、ポリオレフィンの含有割合が過少である場合には、定着時におけるオフセット防止効果を十分に発揮することができない。
【００３８】
（３）結着樹脂
トナーを構成する結着樹脂としては、特に限定されるものではなく、従来公知の種々の樹脂を使用することができ、例えばスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等を挙げることができる。
【００３９】
（４）着色剤
トナーを構成する着色剤としては特に限定されるものではなく、従来公知の種々の材料を使用することができ、例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート、ローズベンガル等を例示することができる。
【００４０】
（５）添加剤
必要に応じて使用されるその他の添加剤としては、例えばサリチル酸誘導体、アゾ系金属錯体等の荷電制御剤等が挙げられる。また、磁性トナーを得る場合には、結着樹脂と着色剤とを有してなる着色粒子に磁性体粒子が添加含有される。斯かる磁性体粒子としては、平均一次粒子径０．１〜２．０μｍのフェライト、マグネタイト等よりなる粒子を使用することができる。磁性体粒子の添加量としては、着色粒子の２０〜７０重量％とされる。
【００４１】
また、トナーの流動性を向上させる観点から、無機微粒子が外部添加されていてもよい。斯かる無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の無機酸化物粒子を好ましいものとして挙げることができ、さらに、これらの無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤等によって疎水化処理されていることが好ましい。
【００４２】
本発明の画像形成方法に使用される現像剤は、上記トナーにキャリアが混合されて構成される二成分現像剤であってもよいし、トナーが磁性トナーである場合には、当該磁性トナーのみより構成される一成分現像剤であってもよい。
ここに、二成分現像剤を構成するキャリアとしては、従来公知のものを使用することができ、鉄、フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子の表面が樹脂等によって被覆された樹脂被覆キャリアの何れを使用してもよい。キャリアの平均粒径としては、体積平均粒径で３０〜１５０μｍであることが好ましい。
【００４３】
＜クリーニング機構＞
本発明の画像形成方法においては、画像支持体に転写されずに感光体上に残留した残留トナーがクリーニングされる。クリーニング方式としては特に限定されるものではなく、ブレード方式、磁気ブラシ方式、ファーブラシ方式などの公知のクリーニング方式を採用することができる。これらのうち、弾性材料よりなるブレードを感光体の表面に圧接して残留トナーをクリーニングするブレード方式が好ましい。
【００４４】
図１および図２は、ブレード方式によるクリーニング機構の動作状態を示す説明図であり、１は弾性材料よりなるブレード、２は感光体、３はブレード１を保持するホルダーである。図１および図２において、ホルダー３と感光体２とが形成する交角θ1 は、通常１０〜９０°であり、好ましくは１５〜７５°である。ブレード１を構成する弾性材料としてはシリコーンゴム、ウレタンゴムなどを使用することができ、斯かる弾性材料の硬度（ＪＩＳ−Ａ）は３０〜９０°であることが好ましい。ブレード１の厚みは１．５〜５ｍｍ、長さ（ホルダー３の外部長さ）は５〜２０ｍｍであることが好ましい。感光体に対する圧接力は５〜５０ｇｆ／ｍｍが好適である。
【００４５】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの態様に限定されるものではない。なお、以下において「部」は「重量部」を意味する。
【００４６】
＜ポリプロピレンの製造＞
通常の合成方法により調製されたポリプロピレンを、溶融させた状態で熱分解し、必要に応じて高温ＧＰＣで分取して、後記表１に示すようなポリプロピレン換算Ｚ平均分子量（Ｍｚ）およびポリプロピレン換算数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリプロピレン〔ＰＰ−１〜５（本発明用）およびｐｐ−１〜６（比較用）〕を得た。
ここで、分子量の測定は、高温ＧＰＣ「ＧＰＣ−１５０Ｃ」（ＷＡＴＥＲＳ社製）により、ＧＰＣのカラムとして「ＳＨＯＤＥＸ  ＨＴ−８０６」を使用して行った。なお、０．１％のアイオノールを添加したｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として使用し、温度１３５℃において、毎分１．０ｍｌの流速で流した。
【００４７】
【表１】
0003638984.tif 000002
【００４８】
＜現像剤の調製＞
スチレン−アクリル樹脂１００部と、カーボンブラック６部と、後記表２に示す各ポリプロピレン４部とを混合し、溶融混練し、冷却後粉砕し、分級して体積平均粒径が８．４μｍの着色粒子を得た。得られた着色粒子に、疎水性シリカを０．８重量％となる割合で添加することにより、本発明用のトナー１〜５および比較トナー１〜６を製造した。
【００４９】
後記表２に示す各トナーと、スチレン−アクリル樹脂により表面被覆されたフェライトキャリア（体積平均粒径が６５μｍ）とを混合して、トナー濃度が７重量％の二成分現像剤（現像剤１〜５および比較現像剤１〜６）を調製した。
【００５０】
【表２】
0003638984.tif 000003
【００５１】
＜感光体の製造＞
下記の操作▲１▼〜▲４▼を行なって感光体１〜７を作製した。
▲１▼  直径８０ｍｍのアルミニウム製のドラム上にポリアミド樹脂からなる厚さ０．３μｍの下引層を設けた。
▲２▼  ペリレン系化合物（電荷発生物質）３０部と、ポリビニルブチラール１０部と、メチルエチルケトン１６００部とからなる電荷発生物質の混合分散液を調製し、当該混合分散液を下引層上に塗布し、乾燥することにより膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
▲３▼  スチリル系化合物（電荷輸送物質）５００部と、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂６００部と、ジクロロメタン３０００部とを混合した電荷輸送物質の溶液を調製し、当該溶液を、電荷発生層上に塗布し、乾燥することにより膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。
▲４▼  スチリル系化合物１００部をビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂１００部に含有させて電荷輸送物質を含有する樹脂成分を調製した。次いで、当該樹脂成分中に、後記表３に示す処方に従って、無機微粒子または有機微粒子を分散含有させて分散液を調製し、当該分散液を、電荷輸送層上に塗布し、乾燥することにより膜厚が４．０μｍである高硬度の微粒子含有表面層を形成した。
【００５２】
【表３】
0003638984.tif 000004
【００５３】
なお、感光体６および感光体７の微粒子含有表面層を構成する架橋スチレン−アクリル樹脂微粒子は、架橋剤としてジビニルベンゼンを使用し、乳化重合法およびシード重合法によって粒径および架橋度を調整したものである。また、樹脂微粒子の架橋度は、メチルエチルケトンに対する不溶分を測定したものであり、架橋剤（ジビニルベンゼン）を使用しない場合にはこの不溶分は０％となる。
【００５４】
＜実施例および比較例（評価）＞
後記表４および表５に示す組合せに従って現像剤および感光体を選択し、電子写真複写機「ＵＢｉｘ−３１３５」〔コニカ（株）製〕によりコピー画像を形成する実写テストを行い、下記の項目について評価した。
【００５５】
（１）黒ポチ状の画像欠陥・オフセット現象
高温高湿環境下（温度３３℃，相対湿度８０％）にて５％画素率にて５万回印字を行い、２千回単位で白紙を印字し、直径０．３ｍｍ以上の黒ポチが発生した時点のコピー回数またはオフセット現象に起因するトナー汚れが発生した時点のコピー回数で評価した。結果を併せて表４に示す。
【００５６】
（２）カブリ
高温高湿環境下（温度３３℃，相対湿度８０％）で連続して印字を行い、「サクラデンシトメータ」〔コニカ（株）製〕により白地部分の反射濃度を測定し、当該相対反射濃度（紙自体の反射濃度を０とする）が０．０２を超えた時点のコピー回数で評価した。結果を併せて表５に示す。
【００５７】
なお、クリーニング方式としては、図２に示したようなクリーニング機構によるブレード方式を採用した。ここで、ブレード１は、ウレタンゴム（ＪＩＳ−Ａによる硬度が６５°）よりなり、厚みは２ｍｍ、長さ（ホルダー３の外部長さ）は８ｍｍである。また、ホルダー３と感光体２とが形成する交角θ1 は２２°であり、感光体に対する圧接力は１５ｇｆ／ｍｍである。
【００５８】
【表４】
0003638984.tif 000005
【００５９】
【表５】
0003638984.tif 000006
【００６０】
【発明の効果】
本発明の画像形成方法によれば、オフセット現象を発生させることなく、カブリや黒ポチ等の画像欠陥のない安定した画像を長期にわたって形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】クリーニング機構の動作状態の一例を示す説明図である。
【図２】クリーニング機構の動作状態の他の例を示す説明図である。
【符号の説明】
１  ブレード        ２  感光体
３  ホルダー
【図１】
0003638984.tif 000007
【図２】
0003638984.tif 000008