(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリフェニレンエーテルと（ｂ）スチレン系樹脂とよりなるポリフェニレンエーテル系樹脂８０〜９９重量％に、
（ｃ）結合ビニル芳香族化合物量が４５重量％〜８０重量％のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物０．５〜１５重量％、
（ｄ）エチレン−オクテン共重合体０．５〜５重量％を配合してなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計量１００重量部に対して、難燃剤としてのリン酸エステル化合物を１〜３５重量部含有してなることを特徴とする樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は耐衝撃性、剛性、耐熱性、耐薬品性に優れ、電気・電子分野、自動車分野、その他の各種工業材料分野で利用できる樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリフェニレンエーテルは、機械的特性、電気特性、耐熱性、低温特性、吸水性が低く、かつ寸法安定性に優れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣る欠点を有するため、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレンとブレンドすることにより、これらの問題点を改良し、例えば電気・電子部品、事務機器ハウジング、自動車部品、精密部品、各種工業部品などの樹脂組成物として広く利用されている。
【０００３】
しかしながら、このポリフェニレンエーテルとハイインパクトポリスチレンからなる古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物（米国特許第３３８３４３５号明細書に開示されている）は、耐衝撃性が向上するものの十分ではない。
このため、例えば、米国特許第３９９４８５６号公報明細書および米国特許第４３２２５０７号公報明細書では、ポリフェニレンエーテル系樹脂にビニル芳香族化合物ー共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物をブレンドすることにより、耐衝撃性を改良する提案がなされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ここで開示されている先行技術は、古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物に比べれば、耐衝撃性、耐熱性に優れた樹脂組成物を与えるものの、まだ十分な耐衝撃性を得るに至っていない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、このような現状に鑑み、ビニル芳香族化合物の結合量が特定の範囲にあるビニル芳香族化合物ー共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物とエチレンーオクテン共重合体を特定比率で配合し、ポリフェニレンエーテル系樹脂とエチレンーオクテン共重合体の混和性を改良することにより優れた耐衝撃性を発現させ、耐衝撃性、剛性、耐熱性、耐薬品性に優れた樹脂組成物をもたらすことを見いだした。
【０００６】
すなわち、本発明は、
（ａ）ポリフェニレンエーテルと（ｂ）スチレン系樹脂とよりなるポリフェニレンエーテル系樹脂８０〜９９重量％に、
（ｃ）結合ビニル芳香族化合物量が４５重量％〜８０重量％のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物０．５〜１５重量％、
（ｄ）エチレンーオクテン共重合体０．５〜５重量％を配合してなることを特徴とする樹脂組成物である。
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において（ａ）成分として用いるポリフェニレンエーテル（以下、単にＰＰＥと略記する。）は、下記一般式（１）および（２）
【０００８】
【化１】
0003638646.tif 000002
【０００９】
【化２】
0003638646.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲン、水素等の一価の残基であり、Ｒ５、Ｒ６は同時に水素ではない。）で表される繰り返し単位を有し、還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液，３０℃測定）が、０．１５〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは０．２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲、さらに好ましくは０．３０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲にある単独重合体および／または共重合体である。
【００１１】
ポリフェニレンエーテルの単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。
【００１２】
ポリフェニレンエーテル共重合体は、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾールとの共重合体あるいは２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を包含する。
【００１３】
また、本発明で用いるＰＰＥは、上記したＰＰＥのほかに、該ＰＰＥとα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体、スチレンまたはその誘導体、不飽和カルボン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶液状態、スラリー状態で８０〜３５０℃の温度下で反応させることによって得られる公知の変性ＰＰＥであってもよく、さらに上記したＰＰＥと該変性ＰＰＥの任意の割合の混合物であってもかまわない。
【００１４】
本発明で（ｂ）成分に用いられるスチレン系樹脂とは、スチレン系化合物、スチレン系化合物と共重合可能な化合物をゴム質重合体存在または非存在下に重合して得られる重合体である。
スチレン系化合物とは、下記一般式（３）
【００１５】
【化３】
0003638646.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒは水素、低級アルキルまたはハロゲンを示し、Ｚはビニル、水素、ハロゲン及び低級アルキルよりなる群から選択され、ｐは０〜５の整数である。）で表される化合物を意味する。
これらの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられる。
【００１７】
また、スチレン系化合物と共重合可能な化合物としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、スチレン系化合物とともに使用される。共重合可能な化合物の使用量は、スチレン系化合物との合計量に対して３０重量％以下、好ましくは１５重量％以下である。
【００１８】
また、ゴム質重合体としては共役ジエン系ゴムあるいは共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体あるいはエチレンープロピレン共重合体系ゴム等が挙げられる。具体的には特に、ポリブタジエンおよびスチレンーブタジエン共重合体が好ましい。また、不飽和ゴム質重合体を用いる場合に、部分的に水添したゴムを用いることが好ましい。
【００１９】
上記スチレン系樹脂として特に好ましいのは、ポリスチレンおよびゴム変性ポリスチレンである。
本発明に用いるスチレン系樹脂の製造方法は特に限定されるものではなく、当業者に良く知られている塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合のいずれを用いても良い。
【００２０】
つぎに、本発明で（ｃ）成分として用いるビニル芳香族化合物ー共役ジエン化合物の水素添加物（以下、水添ブロック共重合体と略記する。）は、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体であり、例えばＡ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ−）4−Ｓｉ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有するビニル芳香族化合物ー共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物である。
【００２１】
この（ｃ）成分の水添ブロック共重合体は、その水素添加する前のブロック共重合体に結合したビニル芳香族化合物を４５重量％〜８０重量％、好ましくは５０〜７０重量％含有するものである。ビニル芳香族化合物の結合量が４５重量％以下または８０重量％以上では、層状剥離を起こし耐衝撃性が劣る。
また、ブロック構造に言及すれば、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡが、ビニル芳香族化合物のホモ重合体ブロック、またはビニル芳香族化合物を５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上含有するビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロックの構造を有しており、そしてさらに、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢが、共役ジエン化合物のホモ重合体ブロック、または共役ジエン化合物を５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上含有する共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロックの構造を有するものである。
【００２２】
また、これらのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにおける分子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族化合物の分布がランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少するもの）、一部ブロック状またはこれらの任意の組み合わせで成っていてもよく、該ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡおよび該共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢがそれぞれ２個以上ある場合は、各重合体ブロックはそれぞれ同一構造であってもよく、異なる構造であってもよい。
【００２３】
このブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ジフェニルエチレン等のうちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。
また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等のうちから１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合わせが好ましい。そして、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶことができ、例えばブタジエンを主体とする重合体ブロックにおいては、１，２−ビニル結合が２〜６０％、好ましくは８〜４０％である。
【００２４】
また、上記の構造を有するブロック共重合体の数平均分子量は５，０００〜１，０００，０００、好ましくは１０，０００〜８００，０００、さらに好ましくは３０，０００〜５００，０００の範囲であり、分子量分布〔ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比〕は１０以下である。さらに、このブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組み合わせのいずれであってもよい。
【００２５】
このような構造を持つブロック共重合体において、上記したブロック共重合体の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの脂肪族系二重結合を水素添加した水添ブロック共重合体（ビニル芳香族化合物ー共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物）を本発明の（ｃ）成分として用いることができる。かかる脂肪族系二重結合の水素添加率は少なくとも５０％以上、好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９５％以上である。
【００２６】
これら（ｃ）成分の水添ブロック共重合体は、上記した構造を有するものであればどのような製造方法で得られるものであってもかまわない。公知の製造方法の例としては、例えば特開昭４７−１１４８６号公報、特開昭４９−６６７４３号公報、特開昭５０−７５６５１号公報、特開昭５４−１２６２５５号公報、特開昭５６−１０５４２号公報、特開昭５６−６２８４７号公報、特開昭５６−１００８４０号公報、英国特許第１１３０７７０号明細書、米国特許第３２８１３８３号明細書、および同第３６３９５１７号明細書に記載された方法や、英国特許第１０２０７２０号明細書、米国特許第３３３３０２４号明細書、および同第４５０１８５７号明細書に記載された方法がある。
【００２７】
また、本発明で用いる（ｃ）成分の水添ブロック共重合体は、上記した水添ブロック共重合体の他に、該水添ブロック共重合体とα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶液状態、スラリー状態で８０〜３５０℃の温度下で反応させることによって得られる公知の変性（該α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体が０．０１〜１０重量％グラフトまたは付加）水添ブロック共重合体であってもよく、さらに上記した水添ブロック共重合体と該変性水添ブロック共重合体の任意の割合の混合物であってもかまわない。
【００２８】
つぎに、本発明で（ｄ）成分として用いるエチレンーオクテン共重合体の具体例としては市販品としてＥＮＧＡＧＥ、ＡＦＩＮＩＴＹ（いずれもＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）が知られる。該共重合体におけるオクテンの含有量は、２重量％〜３５重量％の範囲、好ましくは５重量％〜３０重量％の範囲であり、さらに好ましくは１０重量％〜２５重量％の範囲である。また、該共重合体のメルトフローレートはＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−６５Ｔの方法により温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定し、０．１〜３０ｇ／１０分の範囲、好ましくは０．５〜５ｇ／１０分の範囲である。。
【００２９】
本発明において、（ａ）ポリフェニレンエーテルと（ｂ）スチレン系樹脂の好ましい重量比率は９／１〜１／９であり、さらに好ましくは６／４〜２／８である。
本発明における（ｃ）成分の水添ブロック共重合体と（ｄ）成分のエチレンーオクテン共重合体の配合量は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分の合計量に対して、それぞれ０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％である。（ｃ）および（ｄ）成分の合計量が、１重量％以下では耐衝撃性が改良されず、３０重量％以上では剛性や耐熱性の低下が大きく好ましくない。
【００３０】
また、（ｃ）成分の水添ブロック共重合体と（ｄ）成分のエチレンーオクテン共重合体の好ましい重量比率は４／１〜１／４であり、さらに好ましくは２／１〜１／３である。
（ｄ）成分のエチレンーオクテン共重合体を配合せずに（ｃ）成分の水添ブロック共重合体のみを単独で配合した場合、および（ｃ）成分の水添ブロック共重合体を配合せずに（ｄ）成分のエチレンーオクテン共重合体のみを単独で配合した場合には、耐衝撃性の向上効果が小さいか、（ｄ）成分のエチレンーオクテン共重合体のみを単独で配合した場合には逆に耐衝撃性の低下が認められる。
【００３１】
（ｃ）成分として用いる特定の水添ブロック共重合体と（ｄ）成分のエチレンーオクテン共重合体とを特定の比率で併用することにより、著しい耐衝撃性の発現と剛性の低下が抑制できることは驚くべきことである。この相乗効果の発現は、以下の理由によるものと推定される。
すなわち、（ｃ）成分の水添ブロック共重合体を単独で用いた場合には、該水添ブロック共重合体とポリフェニレンエーテル系樹脂との混和性が極めて良好なため該水添ブロック共重合体が微分散しすぎるため耐衝撃性の改良効果がなく、（ｄ）成分のエチレンーオクテン共重合体を単独で用いた場合には、該共重合体とポリフェニレンエーテル系樹脂との混和性が劣るために該共重合体が微分散し難く、また界面の接着性が不十分なために成形品に層剥離現象がみられ耐衝撃性が低下したものであり、それらを併用した場合には（ｃ）成分の水添ブロック共重合体がポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｄ）成分のエチレンーオクテン共重合体との混和剤として働き、界面の接着性が良く且つ耐衝撃性を発現するのに適当な微分散をなしたためと考えられる。（ｃ）成分の水添ブロック共重合体および（ｄ）成分のエチレン−オクテン共重合体の分散形態は、透過型電子顕微鏡により観察することができる。
【００３２】
本発明の樹脂組成物に、自己消火性を付与するための難燃剤を配合し、難燃化した樹脂組成物を得ることができる。かかる難燃剤としては、元素リン、含リン化合物、含窒素化合物、含ハロゲン化合物、アンチモン化合物等がそれぞれ単独または併用して使用できる。その中で、リン酸エステル化合物が好適に用いられる。
【００３３】
その具体例としては、トリフェニルフォスフェート、トリキシレニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、ビスフェノールＡ−ビス（ジフェニルフォスフェート）、ビスフェノールＡ−ビス（ジクレジルフォスフェート）、ヒドロキシフェニルジフェニルフォスフェートなどが挙げられ、特に好ましいのはビスフェノールＡ−ビス（ジフェニルフォスフェート）およびビスフェノールＡ−ビス（ジクレジルフォスフェート）があげられる。
【００３４】
難燃剤の配合量は、必要とする難燃性能および成分の組成によって適宜選択されるが、一般には成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計量１００重量部に対して１〜３５重量部、好ましくは２〜２５重量部の範囲である。
本発明では、上記の成分の他に、本発明の特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の附加的成分、例えば上記の（ｃ）成分の非水添のブロック共重合体、酸化防止剤、難燃剤（有機リン酸エステル系化合物、無機リン系化合物、ハロゲン系難燃剤など）、可塑剤（オイル、低分子量ポリエチレン、エポキシ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル類等）、難燃助剤、耐候（光）性改良剤、滑剤、無機または有機の充填材や強化材（ガラス繊維、カーボン繊維、ウィスカー、マイカ、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ワラストナイト、導電性金属繊維、導電性カーボンブラック等）、各種着色剤、離型剤等を添加することができる。
【００３５】
本発明のポリマー組成物は、上記した各成分を用いて種々の方法で製造することができる。例えば単軸押出機、二軸押出機、ロール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー等による加熱溶融混練方法が挙げられるが、中でも二軸押出機を用いた溶融混練方法が最も好ましい。この際の溶融混練温度は特に限定されるものではないが、通常１５０〜３５０℃の中から任意に選ぶことができる。
【００３６】
このようにして得られる本発明の樹脂組成物は、従来より公知の種々の成形方法、例えば射出成形、押出成形、中空成形により各種部品の成形体を得ることができる。これら各種部品としては、例えば自動車部品が挙げられ、具体的には、バンパー、フェンダー、ドアーパネル、各種モール、エンブレム、エンジンフード、ホイールキャップ、ルーフ、スポイラー、各種エアロパーツ等の外装品や、インストゥルメントパネル、コンソールボックス、トリム等の内装部品等に適している。さらに、電気機器の内外装部品としても好適に使用でき、具体的には各種コンピューターおよびその周辺機器、その他のＯＡ機器、テレビ、ビデオ、各種ディスクプレーヤー等のキャビネット、冷蔵庫等の部品用途に適している。
【００３７】
【実施例】
本発明を実施例によって、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
物性評価は、射出成形された試験片を用い、以下の方法及び条件で行った。
（１）落錘衝撃強度
５０ｍｍ×９０ｍｍ×２．５ｍｍ（厚さ）の平板を用い、東洋精機（株）製の落錘グラフィックインパクトテスターにより、破壊時の全吸収エネルギーを測定。
【００３８】
（２）曲げ強度、曲げ弾性率
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に基づき測定。
（３）熱変形温度
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に基づき、荷重１８．６Ｋｇ／ｃｍ2 にて測定。
（４）層剥離の有無
１／８インチ厚みの引張試験片（ＡＳＴＭ  Ｄ６３８準拠）を繰り返し折り曲げて、破断面の層剥離の有無を確認。
【００３９】
また、実施例及び比較例における各成分は、下記のものを用いた。
（ａ−１）：クロロホルム中３０℃で測定した還元粘度が０．４２ｄｌ／ｇであるポリ２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル
（ａ−２）：クロロホルム中３０℃で測定した還元粘度が０．５３ｄｌ／ｇであるポリ２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル
（ｂ−１）：製造例１および２の方法により調製した部分水添共役ジエンゴム変性耐衝撃性ポリスチレン樹脂
（ｂ−２）：シス１，４結合が約９８％のポリブタジエンを９％含有し、ゴム粒子径が１．５μｍ、フリーのポリスチレンのトルエン中３０℃にて測定した還元粘度が０．５３ｄｌ／ｇであるゴム変性耐衝撃性ポリスチレン樹脂
（ｃ−１）：ポリスチレンー水素添加されたポリブタジエンーポリスチレンー水素添加されたポリブタジエンの構造を有し、結合スチレン量６２％、数平均分子量８８，０００、ポリブタジエン部の水素添加率が９９．９％の水添ブロック共重合体
（ｃ−２）：ポリスチレンー水素添加されたポリブタジエンーポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量５１％、数平均分子量１１７，０００、ポリブタジエン部の水素添加率が９９．９％の水添ブロック共重合体
（ｃ−３）：ポリスチレンー水素添加されたポリブタジエンーポリスチレンー水素添加されたポリブタジエンの構造を有し、結合スチレン量３１％、数平均分子量９１，０００、ポリブタジエン部の水素添加率が９９．８％の水添ブロック共重合体
（ｃ−４）：ポリスチレンー水素添加されたポリブタジエンーポリスチレンー水素添加されたポリブタジエンの構造を有し、結合スチレン量３０％、数平均分子量１７０，０００、ポリブタジエン部の水素添加率が９９．９％の水添ブロック共重合体
（ｄ−１）：オクテンを２４重量％含有するメルトフローレート５ｇ／１０分のエチレンーオクテン共重合体（商品名ＥＮＧＡＧＥ  ＥＧ８２００）
（ｄ−２）：オクテンを２５重量％含有するメルトフローレート０．５ｇ／１０分のエチレンーオクテン共重合体（商品名ＥＮＧＡＧＥ  ＥＧ８１５０）
（ｄ−３）：オクテンを１４．５重量％含有する、メルトフローレート１．６ｇ／１０分のエチレンーオクテン共重合体（商品名ＡＦＦＩＮＩＴＹ  ＰＦ１１４０）
実施例及び比較例において用いた部分水添共役ジエンゴム変性耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ｂ−１）は、次の製造方法により調製したものである。
【００４０】
【製造例１】
部分水添共役ジエンゴムの製造
実施例で用いる部分水添共役ジエン系ゴムは、次に述べる方法で製造した。内容積１０リットルの撹拌機、ジャケット付きオートクレーブを反応機として用いて、ブタジエン／ｎ−ヘキサン混合液（ブタジエン濃度２０％）を２０リットル／時間で，ｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液（濃度５％）を７０ｍｌ／時間で導入し、重合温度１１０℃でブタジエンの連続重合を実施した。
【００４１】
得られた活性重合体をメタノールで失活、別の内容積１０リットルの撹拌機、ジャケット付きの反応機に重合体溶液８リットルを移し、温度６０℃にて、水添触媒としてジ−ｐ−トリル−ビス（１−シクロペンタジエニル）チタニウム／シクロヘキサン溶液（濃度１．２ミリモル／リットル）２５０ｍｌと、ｎ−ブチルリチウム溶液（濃度６ミリモル／リットル）５０ｍｌとを０℃、２．０ｋｇ／ｃｍ2 の水素圧下で混合したものを添加、水素分圧３．０ｋｇ／ｃｍ2 にて６０分間反応させた。
【００４２】
得られた部分水添重合体溶液は酸化防止剤として、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンを重合体当たり０．５部添加して溶剤を除去した。メタノール失活後にサンプリングして得た部分水添ポリブタジエンの分析値は表１に示す通りであった。
【００４３】
【表１】
0003638646.tif 000005
【００４４】
【製造例２】
耐衝撃性ポリスチレン樹脂の製造
実施例で用いる耐衝撃性スチレン系樹脂は塊状重合法によって製造した。製造例１で得られた部分水添ポリブタジエン１０部をスチレン９０部とエチルベンゼン８部に溶解し、更にスチレンに対して０．０５部のベンゾイルパーオキサイドと０．１０部のα−メチルスチレン２量体を添加し、８０℃で４時間、１１０℃で４時間、１５０℃で４時間撹拌下に重合を行った。更に、２３０℃前後３０分間加熱処理を行い、その後未反応スチレン及びエチルベンゼンの真空除去を行い、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得た。
【００４５】
得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂中の部分水添ポリブタジエンの含有量は１１％であり、ポリスチレンの分散粒子を含んだ状態での部分水添ポリブタジエンの平均粒子径は１．３μｍであった。また、トルエン中３０℃にて測定したフリーのポリスチレンの還元粘度は０．６５ｄｌ／ｇであった。
【００４６】
【実施例１〜４、比較例１〜４】
各成分を表２に示す配合組成で、加熱シリンダーの最高温度を３００℃に設定したスクリュー径２５ｍｍの二軸押出機に供給して溶融混練し、組成物ペレットを得た。このペレットを加熱シリンダーの最高温度２４０℃に設定したインラインスクリュー型射出成形機に供給し、金型温度６０℃の条件で物性試験片を射出成形した。これらの試験片を用いて物性試験を行い、表２に示す結果を得た。
【００４７】
【表２】
0003638646.tif 000006
【００４８】
【実施例５〜８、比較例５〜６】
各成分を表３に示す配合組成で、加熱シリンダーの最高温度を３００℃に設定したスクリュー径２５ｍｍの二軸押出機に供給して溶融混練し、組成物ペレットを得た。このペレットを加熱シリンダーの最高温度２４０℃に設定したインラインスクリュー型射出成形機に供給し、金型温度６０℃の条件で物性試験片を射出成形した。これらの試験片を用いて物性試験を行い、表３に示す結果を得た。
【００４９】
【表３】
0003638646.tif 000007
【００５０】
【実施例９〜１１】
各成分を表４に示す配合組成で、加熱シリンダーの最高温度を３００℃に設定したスクリュー径２５ｍｍの二軸押出機に供給して溶融混練し、組成物ペレットを得た。このペレットを加熱シリンダーの最高温度２４０℃に設定したインラインスクリュー型射出成形機に供給し、金型温度６０℃の条件で物性試験片を射出成形した。これらの試験片を用いて物性試験を行い、表４に示す結果を得た。
【００５１】
【表４】
0003638646.tif 000008
【００５２】
【実施例１２、１３、比較例７】
各成分を表５に示す配合組成で、加熱シリンダーの最高温度を３２０℃に設定したスクリュー径２５ｍｍの二軸押出機に供給して溶融混練し、組成物ペレットを得た。このペレットを加熱シリンダーの最高温度２９０℃に設定したインラインスクリュー型射出成形機に供給し、金型温度８０℃の条件で物性試験片を射出成形した。これらの試験片を用いて物性試験を行い、表５に示す結果を得た。
【００５３】
【表５】
0003638646.tif 000009
【００５４】
【発明の効果】
本発明は、ビニル芳香族化合物ー共役ジエン化合物ブロック共重合体とエチレンーオクテン共重合体とを含有するポリフェニレンエーテル系樹脂において、ビニル芳香族化合物の結合量が特定の範囲にあるビニル芳香族化合物ー共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物とエチレン−オクテン共重合体とを特定の併用比率で配合することにより、ポリフェニレンエーテル系樹脂とエチレンーオクテン共重合体の混和性を改良し、優れた耐衝撃性を発現させ、成形品の層状剥離現象がなく耐衝撃性、剛性、耐熱性、耐薬品性に優れた樹脂組成物を提供することができる。