(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔性担体１０００重量部に生物活性物質０．０００５〜５０重量部を有する吸着担体と、
多糖類０．０５〜１５重量部、無機アルカリ０．３〜２０重量部、及び亜リン酸、リン酸、酢酸、塩酸よりなる群から選ばれる有機酸又は無機酸からなる１または２以上の放出調節剤０．２５〜２０重量部の混合物を有し前記混合物が前記吸着担体の表面にコーティングされた徐放性膜と、からなる生物活性物質の徐放性製剤。
【請求項２】
多孔性担体１０００重量部と、
生物活性物質０．０００５〜５０重量部、多糖類０．０５〜１５重量部、無機アルカリ０．３〜２０重量部、及び亜リン酸、リン酸、酢酸、塩酸の有機酸及び無機酸よりなる群から選ばれる１または２以上の放出調節剤０．２５〜２０重量部の混合物を有し前記混合物が前記担体の表面にコーティングされた徐放性膜と、からなる生物活性物質の徐放性製剤。
【請求項３】
前記生物活性物質は、殺虫剤、除草剤、植物成長調節剤、抗線虫剤、殺菌剤、殺生剤、鼠殺し、薫蒸剤、動物及び害虫退治剤、生物害虫駆除剤、フェロモン、性誘引剤、風味剤、芳香剤、食餌補助剤、薬剤及び肥料よりなる群から選ばれる１または２以上の混合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の生物活性物質の徐放性製剤。
【請求項４】
前記生物活性物質は、亜リン酸塩、アセフェート（Ａｃｅｐｈａｔｅ）、イソキサチオン（Ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、イミダクロプリド（Ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）、エチルチオデメトン（Ｅｔｈｙｌｔｈｉｏｄｅｍｅｔｏｎ）、エトフェンプロキス（Ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）、ビタノール（Ｂｉｔａｎｏｌ）、カルタプ（Ｃａｒｔａｐ）、カルボスルファン（Ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、クロフェンテジン（Ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、シクロピリフォスメチル（Ｃｙｃｌｏｐｙｒｉｆａｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、フェンブタチン酸化物（Ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ−ｏｘｉｄｅ）、シクロプロトリン（Ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、ジメチルリンホス（Ｄｉｍｅｔｙｌｒｉｎｐｈｏｓ）、ジメトエート（Ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、シラフルオフェン（Ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、ダイアジノン（Ｄｉａｚｉｎｏｎ）、チオジカルブ（Ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、チオシクラム（Ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ）、テブフェノジド（Ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ）、ニテンピラム（Ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、ブアミドチオン（Ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、ビフェントリン（Ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、 ピリダフェンチオン（Ｐｙｒｉｄａｐｈｅｎｔｈｉｏｎ）、ピリダベン（Ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、ピリミホスメチル（Ｐｙｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、フィプロニル（Ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、フェニソブロモラート（Ｐｈｅｎｉｓｏｂｒｏｍｏｌａｔｅ）、ブプロフェジン（Ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、フラチオカルブ（Ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、プロパホス（Ｐｒｏｐａｆｏｓ）、ベンスルタプ（Ｂｅｎｓｕｌｔａｐ）、ベンフラカルブ（Ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、ホルモチオン（Ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ）、マラトン（Ｍａｌａｔｈｏｎ）、モノクロトホス（Ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ＢＰＭＣ、ＣＶＭＣ、ＤＥＰ、ＥＰＮ、ＭＥＰ、ＭＩＰＣ、ＭＰＰ、ＭＴＭＣ、ＮＡＣ、ＰＡＰ、ＰＨＣ、ＰＭＰ、ＸＭＣ、アシベンゾラル−Ｓ−メチル（Ａｃｉｂｅｎｚｏｌａｒ−Ｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、アゾキシストロビン（Ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ビタノール（Ｂｉｔａｎｏｌ）、イソプロチオラン（Ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、イソプロジオン（Ｉｓｏｐｒｏｄｉｏｎ）、イミノクタジン三酢酸塩（Ｉｍｉｎｏｃｔａｄｉｎｅ  ｔｒｉａｃｅｔａｔｅ）、オキソリン酸（Ｏｘｏｌｉｎｉｃ  ａｃｉｄ）、オキソン銅（Ｏｘｏｎｅ−ｃｏｐｐｅｒ）、カスガマイシン（Ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、カプロミド（Ｃａｒｐｒｏｐａｍｉｄ）、キャプタン（Ｃａｐｔａｎ）、ジクロメジン（Ｄｉｃｌｏｍｅｚｉｎｅ）、チアベンダゾール（Ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、チフルズアミド（Ｔｈｉｆｌｕｚａｍｉｄｅ）、テクロフタラム（Ｔｅｃｌｏｆｔａｌａｍ）、トリシクラゾール（Ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、バリダマイシン（Ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ）、ヒドロキシイソオキサゾール（Ｈｙｄｒｏｘｙｉｓｏｘａｚｏｌｅ）、ピロキロン（Ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、フェナリモール（Ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フェリムゾン（Ｆｅｒｉｍｚｏｎｅ）、フタリド（Ｆｔｈａｌｉｄｅ）、ブラストサイジン（Ｂｌａｓｔｉｃｉｄｉｎ）、ポリオキシン（Ｐｏｌｙｏｘｉｎ）、メタスルホカルブ（Ｍｅｔｈａｓｕｌｆｏｃａｒｂ���、メタラキスル（Ｍｅｔａｌａｘｌ）、メタラキシル（Ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、メトミノストロビン（Ｍｅｔｏｍｉｎｏｓｔｒｏｂｉｎ）、メプロニル（Ｍｅｐｒｏｎｉｌ）、アンピシリン（Ａｍｐｉｃｉｌｉｎｅ）、ＣＮＡ、ＩＢＰ、ＤＦ−３５１、ＮＮＦ−９４２５、ＮＮＦ−９８５０、アジムスルフロン（Ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、 アトラジン（Ａｔｒａｚｉｎｅ）、アメトリン（Ａｍｅｔｒｙｎ）、イナベンフィド（Ｉｎａｂｅｎｆｉｄｅ）、イマゾスルフロン（Ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ウニコナゾール（Ｕｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、エスプロカルブ（Ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、エトベンザニド（Ｅｔｏｂｅｎｚａｎｉｄ）、オキサジアゾン（Ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、カフェンストロール（Ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、キザロホプエチル（Ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、キンクロラク（Ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）、クミルロン（Ｃｕｍｙｌｒｏｎ）、クロメトキシニル（Ｃｈｌｏｍｅｔｈｏｘｙｎｉｌ）、シクロスルファムロン（Ｃｙｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、ジチオピル（Ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、シノスルフロン（Ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シハロホプブチル（Ｃｙｈａｌｏｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、シマジン（Ｓｉｍａｚｉｎｅ）、ジメタメトリン（Ｄｉｍｅｔａｍｅｔｒｙｎ）、ジメピペル酸（Ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、シンメチルイン（Ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）、ジムロン（Ｄｙｍｒｏｎ）、テニルコル（Ｔｈｅｎｙｌｃｈｏｒ）、トリアペンテノール（Ｔｒｉａｐｅｎｔｈｅｎｏｌ）、ナプロアニリド（Ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ）、パクロブトラゾール（Ｐａｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、ビフェノキス（Ｂｉｆｅｎｏｘ）、ピペロホス（Ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）、ピラゾキシフェン（Ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ）、ピラゾスルフロンエチル（Ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、ピラゾラート（Ｐｙｒａｚｏｌａｔｅ）、ピリブチカルブ（Ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）、ピリミノバクメチル（Ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ−ｍｅｔｈｙｌ）、ブタクロール（Ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、ブタミホス（Ｂｕｔａｍｉｆｏｓ）、プレチラクロル（Ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、ブロモブチド（Ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）、ベンスルフロンメチル（Ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ベンゾフェナプ（Ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ）、ベンタゾン（Ｂｅｎｔａｚｏｎ）、ベンチオカーブ（Ｂｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ）、ペントキサゾン（Ｐｅｎｔｏｘａｚｏｎｅ）、ベンフレス酸（Ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、メフェナンアセト（Ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、モリン酸（Ｍｏｌｉｎａｔｅ）、ＪＡ、ＳＡ、ＢＡＢＡ、ＢＴＨ、ＡＣＮ、ＣＮＰ、２，４−Ｄ、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＢエチルよりなる群から選ばれる１または２以上の混合物であることを特徴とする請求項３に記載の生物活性物質の徐放性製剤。
【請求項５】
前記多孔性担体は、ゼオライト、パーライト、蛭石、珪藻土、セラミック、砂および活性炭よりなる群から選ばれる１または２以上の放出調節剤であることを特徴とする請求項１または２に記載の生物活性物質の徐放性製剤。
【請求項６】
前記多糖類はフェスタン（ｐｅｓｔａｎ）、レバン（ｌｅｖａｎ）、キサンタンガム、プルラン、ポリサッカライド−７（ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ−７）、セルロース、ゾーグラン（ｚｏｏｇｌａｎ）、ジェラン（ｇｅｌｌａｎ）、及びカードラン（ｃｕｒｄｌａｎ）よりなる群から選ばれる１または２以上の混合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の生物活性物質の徐放性製剤。
【請求項７】
請求項１による生物活性物質の徐放性製剤を製造する方法において、
所定量の溶媒に前記生物活性物質０．０００５〜５０重量部を溶解させ活性物質溶液を得ることと、
前記活性物質溶液と前記多孔性担体１０００重量部を均質に混合した後乾燥させ活性物質吸着担体を得ることと、
多糖類０．０５〜１５重量部、無機アルカリ０．３〜２０重量部、及び亜リン酸、リン酸、酢酸、塩酸よりなる群から選ばれる有機酸又は無機酸からなる１または２以上の放出調節剤０．２５〜２０重量部を混合し、前記混合物が所定量の溶液で前記吸着担体の表面を被覆し、懸濁されたコーティング液を得ることと、
前記活性物質吸着担体と前記コーティング液を均質に混合した後、吸着担体の表面をコーティング溶液で被覆し、得られた生成物を乾燥させ、徐放性膜を形成すること、を含むことを特徴とする生物活性物質の徐放性製剤を製造する方法。
【請求項８】
請求項２による生物活性物質の徐放性製剤を製造する方法において、
所定量の溶媒に前記生物活性物質０．０００５〜５０重量部を溶解させ活性物質溶液を得ることと、
所定量の溶媒に多糖類０．０５〜１５重量部、無機アルカリ０．３〜２０重量部、及び亜リン酸、リン酸、酢酸よりなる群から選ばれる有機酸からなる１または２以上の放出調節剤０．２５〜２０重量部を混合して懸濁されたコーティング液を得ることと、
前記コーティング液を前記活性物質溶液に均質に混合して、活性物質が含有されたコーティング液を得ることと、
前記活性物質が含有されたコーティング液と多孔性担体１０００重量部を均質に混合した後、得られた生成物を乾燥させ多孔性担体の表面に徐放性膜を形成すること、を含むことを特徴とする生物活性物質の徐放性製剤を製造する方法。
【請求項９】
前記生物活性物質は、殺虫剤、除草剤、植物成長調節剤、抗線虫剤、殺菌剤、殺生剤、鼠殺し、薫蒸剤、動物及び害虫退治剤、生物害虫駆除剤、フェロモン、性誘引剤、風味剤、芳香剤、食餌補助剤、薬剤及び肥料よりなる群から選ばれる１または２以上の混合物であることを特徴とする請求項７または８に記載の生物活性物質の徐放性製剤を製造する方法。
【請求項１０】
前記生物活性物質は、亜リン酸塩、アセフェート（Ａｃｅｐｈａｔｅ）、イソキサチオン（Ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、イミダクロプリド（Ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）、エチルチオデメトン（Ｅｔｈｙｌｔｈｉｏｄｅｍｅｔｏｎ）、エトフェンプロキス（Ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）、ビタノール（Ｂｉｔａｎｏｌ）、カルタプ（Ｃａｒｔａｐ）、カルボスルファン（Ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、クロフェンテジン（Ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、シクロピリフォスメチル（Ｃｙｃｌｏｐｙｒｉｆａｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、フェンブタチン酸化物（Ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ−ｏｘｉｄｅ）、シクロプロトリン（Ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、ジメチルリンホス（Ｄｉｍｅｔｙｌｒｉｎｐｈｏｓ）、ジメトエート（Ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、シラフルオフェン（Ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、ダイアジノン（Ｄｉａｚｉｎｏｎ）、チオジカルブ（Ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、チオシクラム（Ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ）、テブフェノジド（Ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ）、ニテンピラム（Ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、ブアミドチオン（Ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、ビフェントリン（Ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、 ピリダフェンチオン（Ｐｙｒｉｄａｐｈｅｎｔｈｉｏｎ）、ピリダベン（Ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、ピリミホスメチル（Ｐｙｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、フィプロニル（Ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、フェニソブロモラート（Ｐｈｅｎｉｓｏｂｒｏｍｏｌａｔｅ）、ブプロフェジン（Ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、フラチオカルブ（Ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、プロパホス（Ｐｒｏｐａｆｏｓ）、ベンスルタプ（Ｂｅｎｓｕｌｔａｐ）、ベンフラカルブ（Ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、ホルモチオン（Ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ）、マラトン（Ｍａｌａｔｈｏｎ）、モノクロトホス（Ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ＢＰＭＣ、ＣＶＭＣ、ＤＥＰ、ＥＰＮ、ＭＥＰ、ＭＩＰＣ、ＭＰＰ、ＭＴＭＣ、ＮＡＣ、ＰＡＰ、ＰＨＣ、ＰＭＰ、ＸＭＣ、アシベンゾラル−Ｓ−メチル（Ａｃｉｂｅｎｚｏｌａｒ−Ｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、アゾキシストロビン（Ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ビタノール（Ｂｉｔａｎｏｌ）、イソプロチオラン（Ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、イソプロジオン（Ｉｓｏｐｒｏｄｉｏｎ）、イミノクタジン三酢酸塩（Ｉｍｉｎｏｃｔａｄｉｎｅ  ｔｒｉａｃｅｔａｔｅ）、オキソリン酸（Ｏｘｏｌｉｎｉｃ  ａｃｉｄ）、オキソン銅（Ｏｘｏｎｅ−ｃｏｐｐｅｒ）、カスガマイシン（Ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、カプロミド（Ｃａｒｐｒｏｐａｍｉｄ）、キャプタン（Ｃａｐｔａｎ）、ジクロメジン（Ｄｉｃｌｏｍｅｚｉｎｅ）、チアベンダゾール（Ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、チフルズアミド（Ｔｈｉｆｌｕｚａｍｉｄｅ）、テクロフタラム（Ｔｅｃｌｏｆｔａｌａｍ）、トリシクラゾール（Ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、バリダマイシン（Ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ）、ヒドロキシイソオキサゾール（Ｈｙｄｒｏｘｙｉｓｏｘａｚｏｌｅ）、ピロキロン（Ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、フェナリモール（Ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フェリムゾン（Ｆｅｒｉｍｚｏｎｅ）、フタリド（Ｆｔｈａｌｉｄｅ）、ブラストサイジン（Ｂｌａｓｔｉｃｉｄｉｎ）、ポリオキシン（Ｐｏｌｙｏｘｉｎ）、メタスルホカルブ（Ｍｅｔｈａｓｕｌｆｏｃａｒｂ���、メタラキスル（Ｍｅｔａｌａｘｌ）、メタラキシル（Ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、メトミノストロビン（Ｍｅｔｏｍｉｎｏｓｔｒｏｂｉｎ）、メプロニル（Ｍｅｐｒｏｎｉｌ）、アンピシリン（Ａｍｐｉｃｉｌｉｎｅ）、ＣＮＡ、ＩＢＰ、ＤＦ−３５１、ＮＮＦ−９４２５、ＮＮＦ−９８５０、アジムスルフロン（Ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、 アトラジン（Ａｔｒａｚｉｎｅ）、アメトリン（Ａｍｅｔｒｙｎ）、イナベンフィド（Ｉｎａｂｅｎｆｉｄｅ）、イマゾスルフロン（Ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ウニコナゾール（Ｕｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、エスプロカルブ（Ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、エトベンザニド（Ｅｔｏｂｅｎｚａｎｉｄ）、オキサジアゾン（Ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、カフェンストロール（Ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、キザロホプエチル（Ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、キンクロラク（Ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）、クミルロン（Ｃｕｍｙｌｒｏｎ）、クロメトキシニル（Ｃｈｌｏｍｅｔｈｏｘｙｎｉｌ）、シクロスルファムロン（Ｃｙｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、ジチオピル（Ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、シノスルフロン（Ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シハロホプブチル（Ｃｙｈａｌｏｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、シマジン（Ｓｉｍａｚｉｎｅ）、ジメタメトリン（Ｄｉｍｅｔａｍｅｔｒｙｎ）、ジメピペル酸（Ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、シンメチルイン（Ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）、ジムロン（Ｄｙｍｒｏｎ）、テニルコル（Ｔｈｅｎｙｌｃｈｏｒ）、トリアペンテノール（Ｔｒｉａｐｅｎｔｈｅｎｏｌ）、ナプロアニリド（Ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ）、パクロブトラゾール（Ｐａｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、ビフェノキス（Ｂｉｆｅｎｏｘ）、ピペロホス（Ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）、ピラゾキシフェン（Ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ）、ピラゾスルフロンエチル（Ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、ピラゾラート（Ｐｙｒａｚｏｌａｔｅ）、ピリブチカルブ（Ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）、ピリミノバクメチル（Ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ−ｍｅｔｈｙｌ）、ブタクロール（Ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、ブタミホス（Ｂｕｔａｍｉｆｏｓ）、プレチラクロル（Ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、ブロモブチド（Ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）、ベンスルフロンメチル（Ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ベンゾフェナプ（Ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ）、ベンタゾン（Ｂｅｎｔａｚｏｎ）、ベンチオカーブ（Ｂｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ）、ペントキサゾン（Ｐｅｎｔｏｘａｚｏｎｅ）、ベンフレス酸（Ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、メフェナンアセト（Ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、モリン酸（Ｍｏｌｉｎａｔｅ）、ＪＡ、ＳＡ、ＢＡＢＡ、ＢＴＨ、ＡＣＮ、ＣＮＰ、２，４−Ｄ、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＢエチルよりなる群から選ばれる１または２以上の混合物であることを特徴とする請求項９に記載の生物活性物質の徐放性製剤を製造する方法。
【請求項１１】
前記多孔性担体は、ゼオライト、パーライト、蛭石、珪藻土、セラミック、砂および活性炭よりなる群から選ばれる１または２以上の放出調節剤であることを特徴とする請求項７または８に記載の生物活性物質の徐放性製剤を製造する方法。
【請求項１２】
前記多糖類はフェスタン（ｐｅｓｔａｎ）、レバン（ｌｅｖａｎ）、キサンタンガム、プルラン、ポリサッカライド−７（ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ−７）、セルロース、ゾーグラン（ｚｏｏｇｌａｎ）、ジェラン（ｇｅｌｌａｎ）、及びカードラン（ｃｕｒｄｌａｎ）よりなる群から選ばれる１または２以上の混合物であることを特徴とする請求項７または８に記載の生物活性物質の徐放性製剤を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は生物活性物質を含有する徐放性組成物及びその製造方法に係り、さらに詳しくは多孔性の担体に農薬または肥料などの生物活性物質、被覆充てん剤及び放出調節剤などが含有された生物活性徐放性組成物及びその製造方法に関する。本発明に係る組成物を用いると農薬または肥料の効果発現時期を制御することができ、有害な被害を削減された農薬または肥料が可能になる。
【背景技術】
【０００２】
今まで野菜類、果物類、花類、農作物の胴枯れ病及び害虫による被害を防ぐために使われる農薬およびこれら農作物の重要な栄養源として使用される肥料は水と混合された液状、または賦形剤と混合された粒状形態であることが普通である。この場合、農薬または肥料成分が撒布された地域の外部に流出したり、散布時に遅散したり、蒸発され有効成分濃度が急速に減少する。従って、通常薬効持続期間が短いため、実際に必要とされるよりも濃い濃度で多数回撒布することが一般的である。このような過渡な農薬または肥料の使用による問題点は、農作物生産者や消費者の健康上の様々な有害な被害や、肥料の継続的な撒布及び潅注による塩類集積、過栄養化状態による深刻な環境汚染が挙げられる。
【０００３】
これにより、固体状または液体状の農薬、または肥料の生物活性物質の効果が、それに徐放性を付与して一回の適正な濃度の生物活性物質の撒布により、維持されるよう生物活性物質の活性発現時期を制御するための研究が盛んに進められてきている。
【０００４】
徐放性農薬を製造する方法として知られているのは、１）農薬活性物質をマイクロカプセルに入れる方法、２） 農薬活性物質をシクロデキストリンに閉じ込める方法、３）粒状や粉末上の農薬組成物の活性物質を単独でまたは増量剤などと共に混合して製造された粒子を樹脂で被覆する方法などが挙げられる。
【０００５】
日本特開平６−１１６１０３号には溶剤に溶解させた農薬を、板状に射出した生分解性樹脂に導入して徐放性を与える方法が開示されている。日本特開平５−８５９０２号には農薬原剤に生分解性高分子を混合してクロロフォルムに溶解させた後、粒状ゼオライトに吸着、加熱した後クロロフォルムを蒸発させ徐放性農薬を製造する方法を提案した。 
【０００６】
アメリカ特許第４６４７５３７号にはカラギナンポリマーマトリックス内に植物病原菌を封入する方法が開示されている。アメリカ特許第４３８２８１３号はカルシウム、バリウム及びストロンチウムの中から選ばれた二価陽イオンを有する物質を含有する澱粉アルコキシドを急速に不溶化させ、閉じ込めた殺虫剤を凝固または沈殿させることについて記述している。
【０００７】
韓国特許公告第１９８９−１１４５号は、粒状農薬をイソシアン酸塩と流動パラフィン混合物で一次被覆し、有機粉末または無機粉末で二次被覆する、粒状農薬の被覆方法を開示している。
【０００８】
さらに、徐放性化合物のいくつかの既知の技術がある。
【０００９】
韓国公開特許第１９８９−４９９５号は、農薬活性物質を固体状の不水溶性の低融点蜜蝋物質で被覆し、粒状肥料に担持させることを開示している。
【００１０】
韓国公開特許第１９９２−７００２９１０号は、農薬が含有された担体をポリヒドロキシル化化合物またはポリイソシアネートを界面重合反応させポリウレア遮断膜を形成させる方法を開示している。
【００１１】
韓国公開特許第２０００−４２８９５号は、農薬活性物質を生分解性樹脂及び放出調節調剤と混合することを開示している。
【００１２】
韓国公開特許第２０００−２２４８号には、含浸剤（ｍａｔｒｉｘ）として廃紙などを含んだパルプを活用して、これに肥料や農薬などの活性物質を含浸させた後、１次樹脂被覆層と２次硫黄被覆層を形成して、含浸剤中に含浸された活性物質の徐放性を増大させた肥料及び農薬の徐放性を増加させた徐放剤がある。
【００１３】
しかし、上記方法らは以下の問題がある。第一に、製造過程が複雑であるか適用が制限的である。第二に、製造コストが高くて農薬または肥料改良用にするには負担になる。第三に、製造時溶剤の使用による有害な環境を引き起こす。第四に、実際に実施する時、被覆層が急速に生分解され徐放性効果を発揮し難い。
【００１４】
すなわち、農薬化合物は、封入やシクロデキストリンとの包接体化合物になれないことから徐放性の製剤として用いられない農薬化合物がある。また、満足すべき徐放性が得られ難いので、従来の徐放性製剤の製造法を適用することもある。徐放性を有する農薬製剤の農薬の徐放効果が不十分なので、徐放性農薬の生物効力の持続及び延長や有害な被害の軽減などを十分に達成できない場合もある。また、徐放性農薬の製造方法が複雑であるか、使われる原材料が高価なので技術的またはコスト的な側面で今後解決すべき問題点が数多い。
【００１５】
従って、徐放性農薬または肥料組成物および／またはその製造方法に関する新たな技術の開発が要望されている。
【００１６】
一方、 農薬成分の徐放性のためではないが、微生物に多糖類でコーティングする方法が知られている。例えば、韓国特許出願第２０００−１７８０１号は、微生物から生成された多糖類を用いて耐熱性及び耐酸性を有するよう微生物にコーティングする方法を開示している。このような微生物コーティング技術は、人体に有用な微生物（乳酸菌、バクテリアなど）を、前記微生物を摂取する際、胃酸及び各種腸内消化酵素から微生物を保護して、微生物が小腸及び大腸に安着できるようにするためである。従って、微生物コーティングによれば、耐酸性、耐熱性及び消化酵素に対する耐性が維持されながらも、所定の部位（小腸及び大腸）に到達する際急速にコーティングが解体され微生物が小腸及び大腸に付着・成長できるべきである。したがって、微生物コーティングは活性物質をゆっくり放出させる徐放性農薬の製造とは全く異なる分野に属する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
前述したような従来の技術の問題点を解決するために本発明は、製造が簡単な生物活性物質の徐放性製剤及びその製造方法を提供することを目的とする。
【００１８】
また、本発明は原料が安くて入手し易い生物活性物質の徐放性製剤及びその製造方法を提供することを目的とする。
【００１９】
そして、本発明は環境親和的かつ優秀な徐放性が付与された生物活性物質製剤及びその製造方法を提供することを目的とする 。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明の特徴において、生物活性物質の徐放性製剤が提供され、前記徐放性製剤は、多孔性担体１０００重量部に生物活性物質０．０００５〜５０重量部が吸着された吸着担体、および、多糖類０．０５〜１５重量部、無機アルカリ０．３〜２０重量部、及び亜リン酸、リン酸、酢酸、塩酸などよりなる群から選ばれる有機酸又は無機酸からなる１または２以上の放出調節剤０．２５〜２０重量部が混合され、前記吸着担体の表面にコーティングされた徐放性膜を有する。
【００２１】
一方、本発明に係る生物活性物質の徐放性製剤において、生物活性物質が前述したように多孔性担体に吸着されうるが、徐放性膜に存在することもできる。
【００２２】
また、本発明は、多孔性担体１０００重量部および、生物活性物質０．０００５〜５０重量部、多糖類０．０５〜１５重量部、無機アルカリ０．３〜２０重量部、及び亜リン酸、リン酸、酢酸、塩酸などよりなる群から選ばれる有機酸又は無機酸からなる１または２以上の放出調節剤０．２５〜２０重量部が混合され前記担体の表面にコーティングされた徐放性膜よりなる生物活性物質の徐放性製剤を提供する。
【００２３】
本発明において前記無機アルカリはＫＯＨ、ＮａＯＨなどが適用できる 。
【００２４】
本発明に係る徐放性製剤には生物活性物質がコーティングされた多孔性担体に吸着されているか、コーティング膜、すなわち徐放性膜に均一に含まれており、生物活性物質の放出を調節し基質（多糖類）の生分解を相当期間制御する放出調節剤によって活性物質が徐放性製剤の外部にゆっくり放出される効果を奏でる。
【００２５】
本発明によれば、第一に、担体自体と有効活性物質間の吸着作用により放出が抑制される。第二に、多糖類コーティングした膜により活性物質の放出が抑制される。第三に、亜リン酸、リン酸、酢酸、塩酸などの有機酸及び無機酸からなる放出調節剤がまず初めに放出され、微細孔を形成し、前記微細孔を通して生物活性物質が放出され、徐放性が増し、農薬撒布時作業の便宜性を増大させられる。第四に、徐放性膜に含有された放出調節剤が多糖類（微生物による）の自然分解を抑制するので、実際の実施においても徐放性が維持される効果がある。
【００２６】
この際、農業活性成分吸着用担体としては、一般に土壌改良剤および農薬製造時、賦形剤及び増量剤の主成分として使われる天然鉱物、すなわちゼオライト、パーライト、蛭石、珪藻土、セラミック、砂および活性炭の、１または２以上の混合物である。その他土壌親和性のある担体ならばいずれも使用できる。前記担体は処理せずに天然そのままのものを使うことができ、内部の不純物を除去し担体内部の状態を最上の条件にするために原石を６００℃以上の高温で処理したもの、すなわち焼成された担体を使うこともできる。
【００２７】
多孔性担体は生物活性物質を吸着してその拡散性を絶対的に減少させ、表面にコーティングされた徐放性膜が脱離しないよう接触面を広める役割を果たす。
【００２８】
一方、本発明に係る徐放性製剤は手作業または撒布装置を用いて土壌に撒布されることが普通である。このために望ましい粒子のサイズ範囲は０．５〜５ｍｍであり、土に用いた時の作業性および利用効率の面から、さらに好ましくは２ｍｍ以上である。もちろん、使用に応じて、粒子サイズは大きくしても小さくしてもよい。
【００２９】
本発明において、前記多糖類は自然で分解可能なものであって、フェスタン（ｐｅｓｔａｎ）、レバン（ｌｅｖａｎ）、キサンタンガム、プルラン、ポリサッカライド−７（ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ−７）、セルロース、ゾーグラン（ｚｏｏｇｌａｎ）、ジェラン（ｇｅｌｌａｎ）、カードラン（ｃｕｒｄｌａｎ）またはこれらの適切な混合物を使用できる。
【００３０】
生物活性物質の例としては、殺虫剤、除草剤、植物成長調節剤、抗線虫剤、殺菌剤、殺生剤、鼠殺し、薫蒸剤、動物及び害虫退治剤、生物害虫駆除剤、フェロモン、性誘引剤、風味剤、芳香剤、食餌補助剤、薬剤及び肥料が挙げられる。本発明に係る徐放性製剤において生物活性物質の含量は活性物質の種類及び規定の活性によって適切に選ぶことができる。
【００３１】
農薬成分の例としては、殺虫活性成分、殺菌活性成分、除草活性成分及び植物成長活性成分が挙げられるが、限定するものではない。
【００３２】
殺虫活性成分としては、アセフェート（Ａｃｅｐｈａｔｅ）、イソキサチオン（Ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、イミダクロプリド（Ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）、エチルチオデメトン（Ｅｔｈｙｌｔｈｉｏｄｅｍｅｔｏｎ）、エトフェンプロキス（Ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）、カルタプ（Ｃａｒｔａｐ）、カルボスルファン（Ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、クロフェンテジン（Ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、シクロピリフォスメチル（Ｃｙｃｌｏｐｙｒｉｆａｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、フェンブタチン酸化物（Ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ−ｏｘｉｄｅ）、シクロプロトリン（Ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、ジメチルリンホス（Ｄｉｍｅｔｙｌｒｉｎｐｈｏｓ）、ジメトエート（Ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、シラフルオフェン（Ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、ダイアジノン（Ｄｉａｚｉｎｏｎ）、チオジカルブ（Ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、チオシクラム（Ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ）、テブフェノジド（Ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ）、ニテンピラム（Ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、ブアミドチオン（Ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、ビフェントリン（Ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、 ピリダフェンチオン（Ｐｙｒｉｄａｐｈｅｎｔｈｉｏｎ）、ピリダベン（Ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、ピリミホスメチル（Ｐｙｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、フィプロニル（Ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、フェニソブロモラート（Ｐｈｅｎｉｓｏｂｒｏｍｏｌａｔｅ）、ブプロフェジン（Ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、フラチオカルブ（Ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、プロパホス（Ｐｒｏｐａｆｏｓ）、ベンスルタプ（Ｂｅｎｓｕｌｔａｐ）、ベンフラカルブ（Ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、ホルモチオン（Ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ）、マラトン（Ｍａｌａｔｈｏｎ）、モノクロトホス（Ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ＢＰＭＣ、ＣＶＭＣ、ＤＥＰ、ＥＰＮ、ＭＥＰ、ＭＩＰＣ、ＭＰＰ、ＭＴＭＣ、ＮＡＣ、ＰＡＰ、ＰＨＣ、ＰＭＰ、ＸＭＣなどが挙げられる。
【００３３】
殺菌活性成分としては、亜リン酸塩、アシベンゾラル−Ｓ−メチル（Ａｃｉｂｅｎｚｏｌａｒ−Ｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、アゾキシストロビン（Ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ビタノール（Ｂｉｔａｎｏｌ）、イソプロチオラン（Ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、イソプロジオン（Ｉｓｏｐｒｏｄｉｏｎ）、イミノクタジン三酢酸塩（Ｉｍｉｎｏｃｔａｄｉｎｅ  ｔｒｉａｃｅｔａｔｅ）、オキソリン酸（Ｏｘｏｌｉｎｉｃ  ａｃｉｄ）、オキソン銅（Ｏｘｏｎｅ−ｃｏｐｐｅｒ）、カスガマイシン（Ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、カプロミド（Ｃａｒｐｒｏｐａｍｉｄ）、キャプタン（Ｃａｐｔａｎ）、ジクロメジン（Ｄｉｃｌｏｍｅｚｉｎｅ）、チアベンダゾール（Ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、チフルズアミド（Ｔｈｉｆｌｕｚａｍｉｄｅ）、テクロフタラム（Ｔｅｃｌｏｆｔａｌａｍ）、トリシクラゾール（Ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、バリダマイシン（Ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ）、ヒドロキシイソオキサゾール（Ｈｙｄｒｏｘｙｉｓｏｘａｚｏｌｅ）、ピロキロン（Ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、フェナリモール（Ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フェリムゾン（Ｆｅｒｉｍｚｏｎｅ）、フタリド（Ｆｔｈａｌｉｄｅ）、ブラストサイジン（Ｂｌａｓｔｉｃｉｄｉｎ）、ポリオキシン（Ｐｏｌｙｏｘｉｎ）、メタスルホカルブ（Ｍｅｔｈａｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、メタラキスル（Ｍｅｔａｌａｘｌ）、メタラキスル−Ｍ（Ｍｅｔｈａｌａｘｌ−Ｍ）、メトミノストロビン（Ｍｅｔｏｍｉｎｏｓｔｒｏｂｉｎ）、メプロニル（Ｍｅｐｒｏｎｉｌ）、アンピシリン（Ａｍｐｉｃｉｌｉｎｅ）、ＣＮＡ、ＩＢＰ、ＤＦ−３５１、ＮＮＦ−９４２５、ＮＮＦ−９８５０などが挙げられる。
【００３４】
除草活性成分及び植物成長調節成分の例としては、アジムスルフロン（Ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、 アトラジン（Ａｔｒａｚｉｎｅ）、アメトリン（Ａｍｅｔｒｙｎ）、イナベンフィド（Ｉｎａｂｅｎｆｉｄｅ）、イマゾスルフロン（Ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ウニコナゾール（Ｕｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、エスプロカルブ（Ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、エトベンザニド（Ｅｔｏｂｅｎｚａｎｉｄ）、オキサジアゾン（Ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、カフェンストロール（Ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、キザロホプエチル（Ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、キンクロラク（Ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）、クミルロン（Ｃｕｍｙｌｒｏｎ）、クロメトキシニル（Ｃｈｌｏｍｅｔｈｏｘｙｎｉｌ）、シクロスルファムロン（Ｃｙｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、ジチオピル（Ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、シノスルフロン（Ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シハロホプブチル（Ｃｙｈａｌｏｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、シマジン（Ｓｉｍａｚｉｎｅ）、ジメタメトリン（Ｄｉｍｅｔａｍｅｔｒｙｎ）、ジメピペル酸（Ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、シンメチルイン（Ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）、ジムロン（Ｄｙｍｒｏｎ）、テニルコル（Ｔｈｅｎｙｌｃｈｏｒ）、トリアペンテノール（Ｔｒｉａｐｅｎｔｈｅｎｏｌ）、ナプロアニリド（Ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ）、パクロブトラゾール（Ｐａｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、ビフェノキス（Ｂｉｆｅｎｏｘ）、ピペロホス（Ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）、ピラゾキシフェン（Ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ）、ピラゾスルフロンエチル（Ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、ピラゾラート（Ｐｙｒａｚｏｌａｔｅ）、ピリブチカルブ（Ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）、ピリミノバクメチル（Ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ−ｍｅｔｈｙｌ）、ブタクロール（Ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、ブタミホス（Ｂｕｔａｍｉｆｏｓ）、プレチラクロル（Ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、ブロモブチド（Ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）、ベンスルフロンメチル（Ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ベンゾフェナプ（Ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ）、ベンタゾン（Ｂｅｎｔａｚｏｎ）、ベンチオカーブ（Ｂｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ）、ペントキサゾン（Ｐｅｎｔｏｘａｚｏｎｅ）、ベンフレス酸（Ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、メフェナンアセト（Ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、モリン酸（Ｍｏｌｉｎａｔｅ）、ＪＡ、ＳＡ、ＢＡＢＡ、ＢＴＨ、ＡＣＮ、ＣＮＰ、２，４−Ｄ、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＢエチルなど及び植物成長調節剤などが挙げられる。
【００３５】
本発明では生物活性物質を単独または、複数個の活性物質を組合わせて用いることが出きる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下、本発明に係る徐放性製剤の製造方法について説明する。説明を通して使われる溶媒は活性成分の極性及び安定性などによって水または有機溶媒または混合溶媒を適切に選ぶことができる。また、溶媒及び水は製造過程で蒸発・除去される成分なので、その使用量はさほど大事でないため、製造過程の作業性に適宜な程度で任意に定められる。
【００３７】
（Ｉ）担体に吸着された活性物質を有する徐放性製剤の製造
本発明に係る多孔性の担体に吸着された活性物質を有する徐放性製剤は次のように製造される。
【００３８】
まず、所定量、たとえば１００ｍｌの溶媒に所定の生物活性物質をその規定の活性度及び所望の活性度によって０．０００５〜５０ｇ溶解させ、活性物質溶液を用意する（溶液取得段階）。取得した活性物質溶液で前記多孔性担体１０００ｇと混合物が固定化され、そして均質に混合されて、２５〜１５０℃で乾燥させられた結果、活性物質吸着担体を得る（含浸乾燥段階）。
【００３９】
次いで、得られた吸着担体をコーティング液と均質に混合し、得られた混合物を２５〜１５０℃で乾燥させ吸着担体の表面を被覆し徐放性膜を形成することによって（コーティング段階）、本発明に係る生物活性物質の徐放性製剤を製造するようになる。
【００４０】
この際、前記乾燥温度は活性物質の耐熱性を参照して適切に定められ、乾燥程度は水分が４０％以下になるようにすることが、保管性及び作業性から好ましい。
【００４１】
本発明において活性物質の種類と特性及び所望する徐放性の程度によって多糖類コーティングを１回または数回反復することもできる。
【００４２】
（ＩＩ）徐放性膜に含有された活性物質を有する徐放性製剤の製造
本発明に係る他の実施形態の徐放性製剤は次のような過程を経て製造される。本実施形態の製造方法は前述したこととは違って、活性物質の吸着と多糖類のコーティングを同時に行うことによって簡略化させる。
【００４３】
まず、所定量例えば５０ｍｌの溶媒に前記生物活性物質０．０００５〜５０ｇを溶解させ活性物質溶液を得る（溶液取得段階）。
【００４４】
これとは別に、適切な多糖類０．０５〜１５ｇ、ＫＯＨなどのような無機アルカリ０．３〜１３ｇ、及び亜リン酸、リン酸、酢酸、塩酸などよりなる群から選ばれる有機酸又は無機酸からなる１または２以上の混合物０．２５〜１０ｇを均質に混合して懸濁されたコーティング液を用意する（コーティング液製造段階）。
【００４５】
得られた活性物質溶液とコーティング液を均質に混合して活性物質が含有されたコーティング液を得る（活性コーティング液製造段階）。前記活性物質が含有されたコーティング液と多孔性担体１０００ｇを均質に混合した後、２５〜１５０℃で乾燥させ担体の表面に徐放性膜を形成することによって（コーティング段階）、本発明に係る生物活性物質の徐放性製剤の製造を完了する。
【００４６】
この際、前記乾燥温度は活性物質の耐熱性を参照して適切に定められる。乾燥程度は水分が４０％以下になるようにすることが、保管性及び作業性から好ましい。
【００４７】
本発明において、活性物質の種類と特性及び所望する徐放性の程度によって多糖類コーティングを１回または数回反復することもできる。
【００４８】
本発明に係る徐放性製剤において、活性物質が多孔性担体に高濃度で吸着され、吸着された活性物質の拡散は担体によって、活性物質単独で高濃度に存在する場合より、著しく減少されるので、主に徐放性が得られる。また、本発明に係る徐放性農薬において、活性物質が吸着された吸着剤の表面に天然の多糖類がコーティングされたり、有効活性物質が含有された多糖類が吸着担体にコーティング／吸着されるので、活性物質と担体の一体性が維持されながら自然環境下で前記コーティング成分がゆっくり分解されるため、二重的な徐放性発揮が可能になる。
【００４９】
また、コーティング成分として添加された亜リン酸、リン酸、酢酸、塩酸などの有機酸及び無機酸は多糖類成分が急激に分解されることを防止して、徐放性膜の耐久性を維持させる一方、有機及び無機酸が放出されると、生成された微細孔を介して生物活性物質が外部に放出されることを促す。
【００５０】
以下、様々な実施例を通して本発明をさらに詳述する。これら実施例はただ本発明をさらに具体的に説明するためのもので、本発明の範囲がこれら実施例に限られない。
【００５１】
便宜のために活性物質としては亜リン酸塩を用い、担体としてはゼオライトを用い、微生物から作られるコーティング剤としてはカードランを用い、無機アルカリとしてはＫＯＨを使用した。しかし、本発明の実施例で使用された農薬成分、担体及びコーティング剤などは便宜のために選択した一例に過ぎず、前述した多様な類似物も同一な方法で適用可能であり、二つ以上の農薬成分組み合わせも適用が可能であることは当業者にとって自明であろう。
【００５２】
予備実験例１： 多糖類のゲル化テスト
カードラン２．５ｇを水２００ｍｌに加え、ＫＯＨ８．３ｇをそれに加えて溶解させる。２．５、５．０、１０．０ｇの亜リン酸（Ｈ３ＰＯ３）、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）、酢酸（ＣＨ３ＣＯＯＨ）及び塩酸（ＨＣｌ）を溶解物に加えて十分に攪拌してそれぞれ得られた生成物のｐＨを測定した。その後、各試料をゲル化させた（図１）。ｐＨ及びゲル化の程度を表１に示した。
【００５３】
表から分かるように、有機酸を２．５ｇ添加した場合、ｐＨが１３．１〜１３．３、１０ｇを添加した場合ｐＨが３．４〜５．６程度になる。有機酸を５ｇを添加した場合、リン酸の場合だけｐＨが１１．７であり、亜リン酸や酢酸を添加した場合はその変化が微々たるものであった。
【００５４】
ゲル化の程度は有機酸の添加量よりは有機酸添加によるｐＨ変化に敏感であることが分かった。すなわち、円滑なゲル化のためにはカードラン溶液のｐＨが１２以下になることが好ましい。
【００５５】
【表１】
0003694305.tif 000002
【００５６】
予備実験例２：有機酸による多糖類の生分解防止テスト１
澱粉を用いて有機酸添加によって多糖類の生分解が遅延されるかを確認した。
【００５７】
有機酸として亜リン酸、リン酸及び酢酸を用いた。有機酸を加えた処理群と有機酸を加えない対照群について常温で１８日間放置しつつ生分解程度を確認した。具体的な実験群の組成及びその結果を表２に示した。
【００５８】
表から分かるように、対照群だけ生分解されたことから、有機酸が多糖類の生分解を相当に遅延させられることを確認した。
【００５９】
【表２】
0003694305.tif 000003
【００６０】
（２）水２００ｍｌにカードラン２．５ｇを加え十分に攪拌した後、マイクロウェーブで１分間熱を加えてゲル化した（対照群）。水２００ｍｌにカードラン２．５ｇ及びＫＯＨ８．３ｇを加え溶解させた後Ｈ３ＰＯ３１０ｇを加えてマイクロウェーブで１分間加熱してゲル化した（処理群）。対照群と処理群を常温で１４日間放置しつつ生分解程度を確認した。
【００６１】
その結果、処理群では生分解徴候が見出されず、対照群は相当に生分解されたことを確認した。これにより、有機酸（亜リン酸）が多糖類の生分解を相当遅延させられることが分かった（図２ａ）。
【００６２】
（３）本発明に係る徐放性製剤が完璧に生分解しなければ、環境に望ましくない影響を及ぼすであろう。自然のような条件、すなわち反復的に徐放性製剤の内容物である亜リン酸塩が溶出される条件下で、どの程度時間が経過されて、生分解されるのかを実験した。
【００６３】
前記（２）において製造された処理群を３日置きに水４００ｍｌに１時間放置させた後取り出す方法で亜リン酸を溶出させ、処理群を常温で放置する実験を行った。１０回の溶出実験後に、処理群が生分解された。
【００６４】
これにより、有機酸が適量添加された多糖類でコーティングされた徐放性製剤の生分解は自然状態で相当期間遅延されながら徐放性を維持していてから最終的に自然分解されうることを確認した。
【００６５】
（４）自然のような条件下でどの程度時間が経過して、本発明に係る除法性製剤のコーティング成分が生分解されるのかを実験した。
【００６６】
水２００ｍｌにカードラン２．５ｇを加え、ＫＯＨ８．３ｇをそれに加えて、十分に攪拌した後、マイクロウェーブで１分間熱を加えてゲル化した（対照群ＡＣ、ＢＣ、ＣＣ）。カードラン２．５ｇ、およびＫＯＨ８．３ｇを水２００ｍｌに加えて溶解させた後、下記表３のような量の有機酸を添加してマイクロウェーブで１分間加熱してゲル化した（処理群Ａ１〜Ｃ３）。
【００６７】
【表３】
0003694305.tif 000004
【００６８】
対照群及び処理群それぞれ５ｇずつを、土壌に３ｃｍの深さに埋め、２０〜２５℃の植物栽培用温室に保管した。３ヶ月後及び９ヶ月後に土壌に残存するか否かを確認した。
【００６９】
３ヶ月経過後対照群及び処理群の残存量を図２Ｂに写真で示した。図２ｂに示すように、亜リン酸０．５ｇ以上、リン酸０．４２ｇ以上または酢酸０．３９ｇ以上添加された処理群の場合、相当な量が土壌に残存していることが分かった。
【００７０】
図示していないが、９ヶ月経過時は全ての処理群で残存するものがなかった。
【００７１】
よって有機酸が多糖類の生分解を相当遅らせられることを分かった。
【００７２】
予備実験例３：徐放性製剤のモデルテスト
本発明による徐放性製剤が実際に徐放性を持っているのかを視覚的に確認するためにモデルテストを行った。
【００７３】
生物活性物質が吸着された担体のモデルとして、農薬用色素剤として幅広く使われているメチルバイオレットが含有されている製剤を使用した。メチルバイオレット製剤は砂１Ｋｇにメチルバイオレット０．５ｇが吸着されたものである。
【００７４】
まず、ＫＯＨ８．３ｇを水溶液１００ｍｌに溶かし、カードラン２．５、５、１０ｇを得られた溶剤に加えて（それぞれ処理群１、処理群２、処理群３）、続いてそれぞれに亜リン酸１０ｇを加えてコーティング剤を製造した。前記それぞれのコーティング剤にメチルバイオレット製剤１Ｋｇずつを加え均一に攪拌し、続いて熱風乾燥して徐放性製剤のモデルを製造した。コーティングしないメチルバイオレット製剤を対照群として用いた。各製剤の写真を図３に示した。
【００７５】
各処理群製剤１００ｍｇを試験管に入れ５ｍｌの脱イオン蒸留水（ＤＤＷ）を加えて、得られた生成物を１日放置し回収する。この過程を１６日間反復しつつ、回収された水の色度変化を観察した（図４）。同図において各試験管を回収された日付順に整列させた。図から分かるように、コーティング剤が処理されない製剤は一日目から多量のメチルバイオレットが溶出されていて、約９日目以降にはほぼ溶出が終わる現象を示した。一方、処理群ではメチルバイオレットの溶出量も少なく、時間が経過しても継続的に少量の溶出が起こることが分かる。特に、カードランの含量が多いほど徐放化され溶出されるメチルバイオレットの量が少なくなることが確認できた。
【００７６】
１６日経過後、各製剤を回収し乾燥して残存色度程度を調べた（図５）。コーティングされた製剤の色相から見て、１６日以後にも徐放化が引き続き行われることが分かる。カードランの含量が多いほど残留したメチルバイオレットの量が多く、対照群の場合、多量脱色されることからメチルバイオレットが殆ど溶出されてしまうことが分かった。
【００７７】
予備実験例４：活性物質が含有された徐放性膜の製造及び徐放化テスト
ＫＯＨ８．３ｇを２００ｍｌ水溶液に加え、それにカードラン２．５ｇを入れて溶かした後、植物の誘導抵抗性のための信号物質であるサルチル酸ナトリウム１０ｇを加えて均一に攪拌した。次いで、亜リン酸１０ｇを加えてゲル化した後、８０〜１００℃ドライオーブンで２０分間乾燥してサルチル酸ナトリウムが含有された徐放性膜を製造した。
【００７８】
サルチル酸ナトリウムを含有する徐放性膜を３５ｍｇを試験管に入れ、５ｍｌのＤＤＷを加えて １日放置し回収する。この過程を繰り返しながら、回収されたサンプル５０μｌずつを取って高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて試料液中のサリチル酸ナトリウムの含量を分析した（図６ａ）。
【００７９】
サリチル酸ナトリウムの代わりに抗生剤であるアンピシリン２ｇを生物活性物質として用いた点を除いて、前記と同様な方法でテストした（図６ｂ）。
【００８０】
もう一つの方法として、サリチル酸ナトリウムの代わりにメタラキシル１０ｇを生物活性物質として使った。だた、メタラキシルをメタノール５０ｍｌに先に溶解させた後、ＫＯＨ８．３ｇを含む１５０ｍｌ水溶液に亜リン酸１０ｇを加え攪拌したコーティング液と混合した点を除く（図６ｃ）。
【００８１】
図のように、８日以降であっても２日目の放出量の１／５前後の有効生物活性物質が引き続き溶出されることを確認できた。
【実施例１】
【００８２】
担体に吸着された活性物質を有する徐放性製剤の製造
１００ｍｌのメタノールにメタラキシル１０ｇを溶解させ活性物質溶液を得た（溶液取得段階）。
【００８３】
乾燥ゼオライト１０００ｇを得られた溶液に固定化し、均質に混合した後、２５〜１５０℃で乾燥させ、活性物質吸着担体を得た（含浸乾燥段階）。
【００８４】
前記とは別にカードラン２．５ｇを水２００ｍｌに加え、ＫＯＨ８．３ｇをそれに加えた後、１０ｇのリン酸（Ｈ３ＰＯ４）をそれに加え、十分に攪拌した（コーティング液製造段階）。
【００８５】
次いで、用意された吸着担体をコーティング液と均質に混合した後、得られた混合物が吸着担体の表面に被覆され、１００℃で活性物質の水分が３５％以下になるよう乾燥させ、徐放性膜が形成され（コーティング段階）、本発明に係る生物活性物質の徐放性製剤の製造が完了する。
【実施例２】
【００８６】
徐放性膜に含有された活性物質を有する徐放性製剤の製造
まず、５０ｍｌのメタノールにメタラキシル１０ｇを溶解させ、活性物質溶液を用意した（溶液取得段階）。
【００８７】
前述したこととは別に、カードラン２．５ｇを水２００ｍｌに加え、ＫＯＨ８．３ｇをそれに加え、続いて１０ｇのリン酸（Ｈ３ＰＯ４）を加えて、十分に攪拌して、懸濁されたコーティング液を得た（コーティング液製造段階）。
【００８８】
得られた活性物質溶液とコーティング液を均質に混合して、活性物質が含有されたコーティング液を得た（活性コーティング液製造段階）。前記活性物質溶液と乾燥ゼオライト１０００ｇを均質に混合した後、得られた混合物で乾燥吸着担体の表面を被覆し、１００℃で水分が３５％以下になるよう乾燥させ、吸着担体の表面に徐放性膜を形成することによって（コーティング段階）、本発明に係る生物活性物質の徐放性製剤の製造を完了する。
【００８９】
応用例：徐放性農薬の温室試験
前記実施例１及び２において製造された本発明に係る生物活性物質の徐放性製剤が実際温室で徐放効果が現れるのかを確認するために、観察を行った。
【００９０】
蒔種後１６日寝かせた健康な唐辛子植物体を、それぞれ２４株ずつからなる４セット用意し、各セット毎に下記表４に示された量の活性物質にて処理した。
【００９１】
【表４】
0003694305.tif 000005
【００９２】
処理から４週間経過後、唐辛子疫病の病原菌であるフィトフィトラカプシン（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｃａｐｓｉｃｉ）遊走子懸濁液１０ｍｌを通常の濃度より３倍の濃度である３．３×１０３ｃｆｕ／ｍｌで、各唐辛子植物体に接種した。接種から７日経過後発病株数、発病率及び防除価を調べ（表５）、その写真を図７に示した。写真に記された”Ａ”は徐放性群２を、”Ｂ”は非徐放性群を、”ｃｏｎｔｒｏｌ”は無処理群を示す。
【００９３】
徐放性群１においても徐放性群２と類似した結果が現れたが、実験で写真が毀損されたので徐放性群１に関する写真の図示を省略する。
【００９４】
【表５】
0003694305.tif 000006
【００９５】
表５及び図７から分かるように、同一な初期濃度の活性物質を処理するとしても、本発明に係る徐放性製剤を処理した徐放性群が非徐放性群より遥かに優秀な防除価を有することが確認できる。また製造方法が多少相違であっても、実施例１による徐放性製剤と実施例２による徐放性製剤が殆ど類似した徐放効果及び防除価を有することが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明に係る徐放性製剤を用いると、農薬または肥料の活性物質の効果発現のための放出時期及び放出量を効果的に制御できるようになる。従って、高濃度の農薬または肥料を短周期で反復して投入しなくてもそれと同一な効果が得られる。
【００９７】
したがって、本発明により、農薬または肥料の量及び農業の労働力を大幅に節減できるのみならず、薬害などの危険がほとんどなくなる。又、本発明の徐放性製剤は、環境保存にも有益な効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】有機酸及び無機酸の含有量による多糖類のゲル化特性を示す。
【図２−ａ】有機酸による多糖類の生分解遅延効果を示す。
【図２−ｂ】土壌中で有機酸による多糖類の生分解遅延効果を示す。
【図３】は徐放性製剤の視覚型モデルを示す。
【図４】は徐放性製剤モデルの溶出実験結果を示す。
【図５】は他の徐放性製剤モデルの溶出実験結果を示す。
【図６−ａ】サリチル酸の徐放化を示すグラフ表示である。
【図６−ｂ】アンピシリンの徐放化を示すグラフ表示である。
【図６−ｃ】メタラキシルの徐放化を示すグラフ表示である。
【図７】は徐放性製剤の病防除効果を描く。
【図１】
0003694305.tif 000007
【図２−ａ】
0003694305.tif 000008
【図２−ｂ】
0003694305.tif 000009
【図３】
0003694305.tif 000010
【図４】
0003694305.tif 000011
【図５】
0003694305.tif 000012
【図６−ａ】
0003694305.tif 000013
【図６−ｂ】
0003694305.tif 000014
【図６−ｃ】
0003694305.tif 000015
【図７】
0003694305.tif 000016