(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−アシルアラニン塩及びＮ−アシルサルコシン塩から選ばれる少なくとも１種（ａ）と両性界面活性剤（ｂ）とを含み、Ｎ−アシル酸性アミノ酸を実質的に含まない弱酸性領域で使用する毛髪洗浄剤組成物において、更に粘度安定剤としてプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンから選ばれる１種又は２種以上の多価アルコール（ｃ）を配合したものであって、各成分配合割合（重量）が下記式（イ）及び（ロ）を満足し、組成物全体に対する成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計の濃度が１０．０〜３０．０重量％であり、さらにｐＨ５〜７の粘度の最大値／最小値が１．７未満であることを特徴とする毛髪洗浄剤組成物。
（ａ）：（ｂ）＝１０：１〜１０：９    ・・・・・・・・・（イ）
（ｃ）／〔（ａ）＋（ｂ）〕＝          ０．０５〜０．２０（但し、０．１５以上を除く）・・（ロ）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、泡立ち及びすすぎ性能の良好なＮ−アシル中性アミノ酸を主界面活性剤とする、特にｐＨ変化に対する粘度変化率が小さい、弱酸性の毛髪洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、泡立ちが良く、かつ低刺激を有する界面活性剤として、アミノ酸のアシル化物が注目されている。代表的なアミノ酸系界面活性剤としては、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩などのＮ−アシルアミノ酸塩が挙げられる。
【０００３】
この内、Ｎ−アシルグルタミン酸塩等のＮ−アシル酸性アミノ酸塩については、脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤及び有機カルボン酸（特公昭５２−３１２０３）、カチオン化セルロースポリマー（特開昭５９−４１３９７）、脂肪酸ジエタノールアミド（特開平３−１１５００）などと併用することにより、泡性能等を改善することが提案されている。
しかしながら、本発明者らが更に種々検討を行なったところによると、ｐＨ５〜７の弱酸性では、その泡性能及びクリーミー性の改善は未だ十分ではない。
また、製品粘度が増粘剤等によって容易に上がらず、製品が掌からこぼれ易い等の使用上の欠点を有している。
【０００４】
一方、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩等のＮ−アシル中性アミノ酸塩についても、アミドベタイン型両性活性剤及び脂肪酸ジエタノールアミド（特開平３−１１５４９５）、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−ベタイン型両性界面活性剤及びアルキロールアミド型ノニオン界面活性剤（特開平４−８０２９８）などとの併用により泡性能を改善することが提案されている。
【０００５】
ところで、Ｎ−アシル中性アミノ酸塩の水溶液のｐＨは、１％水溶液にして７．０〜１０．０の中性〜アルカリ性であるが、毛髪の状態を良好に保つためには製品ｐＨを弱酸性にすることが望ましい。また、本発明者らの研究でも、ｐＨ５〜７の範囲で泡立ち、泡のクリーミー性が良好となることが確認されている。これらの界面活性剤の水溶剤のｐＨを有機酸等で弱酸性に調整するとＮ−アシル中性アミノ酸が生成し、水溶液中で安定な液晶構造を形成するため粘度が増加し、粘度調整剤を少量添加することにより、最適な製品粘度を得ることができる。
【０００６】
しかしながら、弱酸性領域（ｐＨ＝５〜７）におけるｐＨ変化に対する粘度変化率は非常に大きく、有機酸等によりｐＨを下げて行くと、粘度は徐々に上昇し、泡立ちが最も良好となるｐＨ値６付近でピーク粘度を示した後、粘度は下降し、更にｐＨが下がるとＮ−アシル中性アミノ酸の析出が起こる。Ｎ−アシル中性アミノ酸塩を弱酸性領域の毛髪洗浄剤中に使用する場合、前記従来技術では、狭いｐＨ領域での粘度の大幅な変化が起こり、このような現象は、製品管理上、好ましくない。
また、Ｎ−アシル中性アミノ酸を単独で用いた場合、すすぎ時のきしみ、ごわつき等、すすぎ性能における不具合を生じる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の毛髪洗浄剤組成物に見られる前記の諸問題を解決し、ｐＨ変化に対する粘度変化率が極めて小さく、しかも泡立ち及びすすぎ性能が良好なＮ−アシル中性アミノ酸塩を主界面活性剤とする弱酸性の毛髪洗浄剤組成物を提供することをその目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−アシル中性アミノ酸塩と両性界面活性剤とを特定比率で配合した弱酸性の毛髪洗浄剤組成物に、特定の多価アルコールを特定比率含有させることにより、ｐＨ変化に対する粘度変化率が小さくなり、しかも起泡力及びすすぎ性能も良好となることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至つた。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、Ｎ−アシルアラニン塩及びＮ−アシルサルコシン塩から選ばれる少なくとも１種（ａ）と両性界面活性剤（ｂ）とを含み、Ｎ−アシル酸性アミノ酸を実質的に含まない弱酸性領域で使用する毛髪洗浄剤組成物において、更に粘度安定剤としてプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンから選ばれる１種又は２種以上の多価アルコール（ｃ）を配合したものであって、各成分配合割合（重量）が下記式（イ）及び（ロ）を満足し、組成物全体に対する成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計の濃度が１０．０〜３０．０重量％であり、さらにｐＨ５〜７の粘度の最大値／最小値が１．７未満であることを特徴とする毛髪洗浄剤組成物が提供される。
（ａ）：（ｂ）＝１０：１〜１０：９    ・・・・・・・・・（イ）
（ｃ）／〔（ａ）＋（ｂ）〕＝          ０．０５〜０．２０（但し、０．１５以上を除く）・・（ロ）
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の毛髪洗浄剤組成物の各成分について具体例を挙げて詳細に説明するが、本発明ではこの具体例によって限定されるものではない。
本発明に使用される前記成分（ａ）は、下記一般式（１）に示される特定のＮ−アシル中性アミノ酸塩からなる界面活性剤である。
【化１】
0003644566.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素数７〜２１の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ2は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｘはアルカリ金属、アンモニウム、炭素数１〜３のアルキル置換アンモニウム、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアミンを示す。ｎは１又は２の整数を示す。）
【００１１】
これに該当する化合物の具体例としては、Ｎ−アシルエチルグリシン、Ｎ−アシルイソプロピルグリシン、Ｎ−アシルサルコシン、Ｎ−アシル−β−アラニン、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン等のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、トリエタノールアミン塩等の塩類が挙げられる。
【００１２】
特にこの中で、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニンの塩、Ｎ−アシル−β−アラニンの塩、Ｎ−アシルサルコシンの塩が好適に用いられる。
【００１３】
本発明に使用される前記成分（ｂ）は、両性界面活性剤である。両性界面活性剤の種類に限定はないが、具体例としては、下記一般式（２）〜（７）の化合物が挙げられる。
【００１４】
【化２】
0003644566.tif 000003
（式中、Ｒ3は炭素数７〜２１の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を、Ｒ4及びＲ5は炭素数１〜４のアルキル基を、Ｑは炭素数１〜３のアルキレン基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキレン基を、Ｚ-は−ＣＯＯ-又は−ＳＯ3-を示すが、Ｚ-が−ＣＯＯ-であるときにはＱはアルキレン基である。ｌは１〜５の整数、ｍは０又は１の整数を示す。）
【００１５】
【化３】
0003644566.tif 000004
（式中、Ｒ6は炭素数９〜１７のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ7は−ＣＨ2ＣＯＯＭ1又は−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭ2、Ｒ8は水素、−ＣＨ2ＣＯＯＭ3又は−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭ4を示す。ここで、Ｍ1〜Ｍ4は水溶性塩を形成するカチオンである。）
【００１６】
【化４】
0003644566.tif 000005
（式中、Ｒ9は炭素数７〜１９のアルキル基もしくはアルケニル基又は炭素数７〜１５のアルキル基で置換されたアルキルフェニル基、、Ｒ10及びＲ11は水素原子、−ＣＨ2ＣＯＯＭ1又は−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭ2を示す。但し、Ｒ10とＲ11とは同時に水素原子であることはなく、ここで、Ｍ1及びＭ2は水素原子、ナトリウム、カリウム、アルカノールアミン、又はアルカリ土類金属を示す。）
【００１７】
【化５】
0003644566.tif 000006
（式中、Ｒ12は炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ13は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ14は炭素数１〜４のアルキレン基又はＯＨ基で置換されたアルキレン基、Ｍ3及びＭ4はそれぞれ水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミンから誘導されるカチオンを示し、Ｇは任意のアニオンを示す。）
【００１８】
【化６】
0003644566.tif 000007
（式中、Ｒ12、Ｒ13、Ｍ3、Ｍ4は上記と同様の意味を示し、Ｒ15は炭素数１〜４のアルキレン基、ＯＨ基で置換されたアルキレン基、Ｇは任意のアニオンを示す。）
【００１９】
【化７】
0003644566.tif 000008
（式中、Ｒ12、Ｒ13、Ｍ3、Ｍ4及びＧは上記と同様の意味を示す。）
【００２０】
より具体的には、例えばＮ−デシルベタイン、セチルベタイン、ステアリルベタイン、ココベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドメチルベタイン、ミリスチン酸アミドメチルベタイン、パルミチン酸アミドメチルベタイン、ステアリン酸アミドメチルベタイン、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ココアミノメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、ミリスチルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルアミノメチル−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−スルホプロピルベタイン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（カルボキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−カルボキシメトキシエチルエチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシエトキシエチルエチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−カルボキシエトキシエチルエチレンジアミンなどを挙げることができる。
【００２１】
本発明に使用される前記成分（ｃ）は、特定の多価アルコールである。該多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンを用いることができる。
【００２２】
これら必須成分である成分（ａ）〜成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）〜成分（ｃ）の合計量（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）が組成物全体に対して１０．０〜３０．０重量％であり、各成分の配合割合（重量）が、（ａ）：（ｂ）＝１０：１〜１０：９であり、かつ（ｃ）／〔（ａ）＋（ｂ）〕＝０．０５〜０．２（但し、０．１５以上を除く）である。この範囲にある組成物は本発明の効果がより良好に発揮される。
（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計量が１０．０重量％未満であると、場合によっては泡立ちが不足する場合があり、３０．０重量％を超えるとすすぎ性能がやや劣る傾向が現われる場合がある。
また、（ａ）：（ｂ）の重量比が１０：１〜１０：９の範囲になると、同様に泡性能やすすぎ性能がやや劣ることが懸念される場合がある。
更にまた、（ｃ）／〔（ａ）＋（ｂ）〕の重量比が０．０５未満になると弱酸性領域（ｐＨ＝５〜７）でのｐＨ変化に対する粘度変化の抑制効果は不十分であり、０．２を超えると著しく粘度が低下し、また、Ｎ−アシル中性アミノ酸の溶解性も悪くなる。
【００２３】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、上記特定の組成からなるものであり、弱酸性領域（ｐＨ５〜７）において、下記式で表わされる粘度変化率が１．７未満となる。特に粘度変化率が１．５未満が好ましい。
粘度変化率＝粘度最大値／粘度最小値
【００２４】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、上記の３種の成分を必須成分とするものであり、これらの必須成分を含有する毛髪洗浄剤組成物はｐＨ５〜７の範囲で泡立ちが優れており、特にｐＨ６において最大となる。ｐＨ５未満では、泡立ちは劣化し、また、Ｎ−アシル中性アミノ酸の溶解性も劣り、結晶が析出する。また、ｐＨが７を超えると泡立ちが低下して好ましくない。
【００２５】
この発明の毛髪洗浄剤組成物には、以上の他に本発明の効果を損なわない範囲で、従来の毛髪洗浄剤組成物に配合されている成分を配合することができる。
例えば、他のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、増粘剤、油分、溶剤、防腐剤、フケ止め剤、殺菌剤、酸化防止剤、トニック剤、着色剤、香料、紫外線吸収剤、高分子化合物、シリコーン誘導体、減粘剤、ハイドロトロープ、湿潤剤、ｐＨ調整剤、パール化剤等を必要に応じて配合することができる。
【００２６】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び比較例によって更に具体的かつ詳細に説明するが本発明はこの実施例によって限定されない。なお、以下に示す％はいずれも重量％である。また、実施例及び比較例の毛髪洗浄剤組成物の評価は下記の方法で行った。
【００２７】
（１）粘度
試験試料の２５℃における粘度を東京計器（株）製Ｂ型粘度計を使用して測定した。
【００２８】
（２）外観
試験試料調製後、５０ｍｌパイヤルビンに満注し、２５℃における外観を目視にて観察した。
外観の判定基準は以下の通りである。
○：無色透明
△：微白濁
×：白濁
【００２９】
（３）泡立ち
調製した毛髪洗浄剤組成物の６％水溶液を２５℃において２０ｍｌ、１００ｍｌのメスシリンダーに採取し、これに人工汚垢として液状ラノリン０．２ｇを加えて１０秒間に２０回振とうし、振とう終了時から１分後の泡容積を測定した。泡容積の判定基準は以下の通りである。○および◎を合格とした。
◎：６５ｍｌ以上
○：５５〜６４ｍｌ
△：４５〜５４ｍｌ
×：４５ｍｌ未満
【００３０】
（４）すすぎ時の感触
パネルの頭髪を左右に２分し、片方に調製した毛髪洗浄剤組成物を、もう片方に標準試料をそれぞれ３．０ｍｌずつ塗布し、泡立てた後、温水にてすすぐ。すすぎ時のきしみのなさについてパネルが評価した結果を以下のように評価した。
＋３点：標準試料に比較し明らかに良い
＋２点：標準試料に比較しかなり良い
＋１点：標準試料に比較しやや良い
０点：標準試料に比較し同等
−１点：標準試料に比較しやや悪い
−２点：標準試料に比較しかなり悪い
−３点：標準試料に比較し明らかに悪い
パネル（ｎ＝８）の合計を算出し、以下のように判定した。○および◎を合格とした。
◎：２０点以上
○：１２〜１９点
△：４〜１１点
×：３点以下
【００３１】
実施例１〜７、比較例１〜２４
実施例及び比較例の毛髪洗浄剤組成物を調製し、これについて前記の方法で評価した結果を表１〜４に示す。尚、表１〜４における各成分の配合量は重量％で表示した。また、各組成物のｐＨはクエン酸又は水酸化ナトリウムにより調整され、残部は精製水よりなる。
【００３２】
【表１】
0003644566.tif 000009
【００３３】
表１の結果より、本発明の毛髪洗浄剤組成物（実施例１〜３）は、ｐＨ５〜７の弱酸性領域で粘度の変化が極めて少ない安定した組成物であることが分かる。また、本発明の成分（ｃ）を含有しているが、成分（ｂ）を欠く毛髪洗浄剤組成物（比較例１〜３）は、粘度安定剤を含むため、粘度の安定化効果は若干あるものの、成分（ｃ）を欠くためｐＨ５〜７の領域での粘度変化がある。また、本発明の成分（ａ）の代りにＮ−アシル酸性アミノ酸塩を用いた毛髪洗浄剤組成物（比較例４〜６）や、本発明の成分（ｃ）の代りにイソプレングリコールを用いた毛髪洗浄剤組成物（比較例７〜９）はｐＨ５〜７の領域での粘度変化が著しく、しかも外観も白濁したものもある。更にまた本発明の成分（ｃ）が多すぎる毛髪洗浄剤組成物（比較例１０〜１２）は、外観が白濁し、また、成分（ｃ）が少なすぎると毛髪洗浄剤組成物（比較例１３〜１５）は、ｐＨ５〜７領域での粘度安定化効果が不十分であり、成分（ｃ）の配合割合が本発明の範囲を外れると好ましくない。
【００３４】
【表２】
0003644566.tif 000010
【００３５】
表２の結果より、本発明の毛髪洗浄剤組成物（実施例４〜７）は、ｐＨ５〜７領域で粘度安定性、外観、泡立ち、すすぎ時のきしみのなさの全てにおいて優れていることが分かる。また本発明の成分（ｃ）を欠く毛髪洗浄剤組成物（比較例１６〜１９）は、ｐＨ５〜７領域での粘度変化が著しく、また成分（ａ）が成分（ｂ）より少ない毛髪洗浄剤組成物（比較例２０）は、泡立ちが不十分となり、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計濃度が３０重量％より多い毛髪洗浄剤組成物（比較例２１）はすすぎ性に劣り、また１０重量％未満の毛髪洗浄剤組成物（比較例２２）は泡立ちが不十分となり、成分（ｃ）が多すぎる毛髪洗浄剤組成物（比較例２３）は、外観、泡立ち、すすぎ性の全てに劣り、成分（ｂ）を欠く毛髪洗浄剤組成物（比較例２４）は、粘度変化がある（表１の比較例１〜３）上、泡立ちも劣り、すすぎ時のきしみも生じ、成分（ａ）の代りにＮ−アシル酸性アミノ酸塩を用いた毛髪洗浄剤組成物（比較例２５）は、粘度変化も著しく（表１の比較例４〜６）、外観も白濁である上、泡立ちも劣ることが分かる。
実施例４〜７と比較例１６〜２０の毛髪洗浄剤組成物のｐＨ変化に対する粘度の変化を図１に示す。図１から本発明の実施例４〜７の毛髪洗浄剤組成物は弱酸領域下での粘度変化率が極めて小さく、製品管理上極めて好ましいものであることが分かる。これに対して比較例１６〜２０の毛髪洗浄剤組成物は、弱酸領域下での粘度が大幅に変化してしまい、製品管理が極めて難しいものであることが分かる。
【００３６】
実施例８〜２７
表３〜４に本発明の組成物を商品化する際の配合例を示す。表３〜４の結果から、商品化に必要な配合剤、例えば保存安定剤、香料、色素等を配合しても、粘度安定性、泡立ち、すすぎ時のきしみのなさにおいて、優れた性能を有することが分かる。
【００３７】
【表３】
0003644566.tif 000011
【００３８】
【表４】
0003644566.tif 000012
【００３９】
【発明の効果】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、Ｎ−アシル中性アミノ酸塩を主界面活性剤とする弱酸性（ｐＨ５〜７）で使用する、ｐＨ変化に対する粘度変化が極めて小さく、しかも泡立ち、及びすすぎ性能にも優れた毛髪洗浄剤組成物である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の毛髪洗浄剤組成物と比較例の毛髪洗浄剤組成物のｐＨ変化に対する粘度の変化を表わすグラフ。
【図１】
0003644566.tif 000013