(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
0003632994.tif 000017
で示される染料１０〜８０重量％、式（２）
【化２】
0003632994.tif 000018
（式（２）中、Ｒは水素、低級アルキル基または低級アルコキシアルキル基を示す。）で示される染料０〜８０重量％、式（３）
【化３】
0003632994.tif 000019
で示される染料０〜３０重量％、式（４）
【化４】
0003632994.tif 000020
で示される染料０〜５０重量％及び式（５）
【化５】
0003632994.tif 000021
（式（５）中、Ｙは酸素原子またはイミノ基を、Ｒ１は直鎖あるいは枝分かれしていてもよい低級アルコキシアルキル基、低級アルコキシ低級アルコキシ低級アルキル基、低級アルコキシカルボニル低級アルキル基または低級アルキル基を示す。）で示される染料を０〜２０重量％含有し、その際式（２）と式（３）と式（４）で示される染料の合計を組成物中３〜８０重量％含有してなる異なる太さの糸が複合された疎水性繊維用染料組成物
【請求項２】
前記式（１）で示される染料２５〜７５重量％、式（２）で示される染料０〜７０重量％、式（３）で示される染料０〜２０重量％、式（４）で示される染料０〜４０重量％及び式（５）で示される染料を０〜１５重量％含有し、その際式（２）と式（３）と式（４）で示される染料の合計を組成物中３０〜７０重量％含有する異なる太さの糸が複合された疎水性繊維用染料組成物
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、染料組成物及びそれを用いる染色法に関する。更に詳しくは、特定の染料を配合した水不溶性の分散染料組成物及びそれを用いる疎水性繊維の染色法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、各繊維メーカーより合成繊維の持つ特徴を生かした差別化商品が新合繊として生み出されている。これらの差別化商品を構成する原糸は、極細繊維、特殊断面糸、異収縮混繊糸などそれぞれに特性を持った差別化商品の複合化加工または組み合わせにより構成されており、シルクライク素材、薄起毛織編物（ピーチスキン）、レーヨンライク素材など天然繊維にない合繊特有の質感、風合いが受け入れられたこともあり急速に市場に拡大している。
【０００３】
しかし、これらの新感性の素材の染色加工にあたっては、とくに繊維が極細化され、繊維の表面積が増大したことに起因する問題があり、具体的には
（１）繊維表面での反射光が増して、染色物の視感濃度が低下する。
（２）光による酸化、還元を受け易く、耐光堅牢度が低下する。
（３）（１）のために、単位面積あたりの染料使用量が増大し、その結果、染色物の昇華及び湿潤堅牢度が低下する。
（４）複合化された繊維の太さが異なることによる染色物のイラツキ（不均染）が生じる。
などの問題である。
【０００４】
【発明が解決しょうとする課題】
これらの問題点を解決するためには、ビルドアップ性に優れ、且つ高堅牢性を有した染料を使用する必要があるだけでなく、異なる太さの糸が複合された素材の均染性あるいは同色性に優れた染料を使用する必要がある。しかし現在市場で用いられている製品でこれらの性質を十分に兼ね備えているものは少ない。従って、これらの性質を十分に兼ね備えた染料の開発が望まれている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造で示される分散染料を配合して染色をおこなうことにより前記課題が解決されることを見いだし、本発明を完成させたものである。即ち、本発明は、式（１）
【０００６】
【化６】
0003632994.tif 000002
【０００７】
で示される染料１０〜８０重量％、式（２）
【０００８】
【化７】
0003632994.tif 000003
【０００９】
（式（２）中、Ｒは水素、低級アルキル基または低級アルコキシアルキル基を示す。）で示される染料０〜８０重量％、式（３）
【００１０】
【化８】
0003632994.tif 000004
【００１１】
で示される染料０〜３０重量％、式（４）
【００１２】
【化９】
0003632994.tif 000005
【００１３】
で示される染料０〜５０重量％及び式（５）
【００１４】
【化１０】
0003632994.tif 000006
【００１５】
（式（５）中、Ｙは酸素原子またはイミノ基を、Ｒ１  は直鎖あるいは枝分かれしていてもよい低級アルコキシアルキル基、低級アルコキシ低級アルコキシ低級アルキル基、低級アルコキシカルボニル低級アルキル基または低級アルキル基を示す。）で示される染料を０〜２０重量％含有し、その際式（２）と式（３）と式（４）で示される染料の合計を組成物中３〜８０重量％含有してなる異なる太さの糸が複合された疎水性繊維用染料組成物を提供する。又本発明において低級アルコキシ、低級アルキルとは炭素数が１乃至４個のアルコキシまたはアルキルを意味する。
【００１６】
本発明を詳細に説明する。一般に、アゾ系分散染料はビルドアップ性に優れ、且つ比較的高堅牢性を兼ね備えた染料が多いが、均染性が劣る。またアントラキノン系染料は耐光堅牢度、均染性に優れたものが多いが、ビルドアップ性、昇華堅牢度が劣るといった傾向にある。従って、淡色〜中色分野にはアントラキノン系染料が、中色〜濃色分野にはアゾ系染料が主に使用されてきた。しかし、前述の如く繊維の極細化及び複合化された素材の染色にあたっては従来のような染料の使い分けでは対応し難くなってきた。即ち、異繊度糸の複合素材の染色においては、極細糸側とレギュラー糸側の染着量が同じであっても、前述の如き理由で極細糸側の視感濃度が低下することによる染色物のイラツキ（不均染）が生じるという問題がある。従ってこのような素材を均一あるいは同色に染色し得る性質が必要とされる。またそれと同時に極細糸側では前述の如く従来よりより高い堅牢度水準が要求される。
【００１７】
本発明らは式（１）の染料に式（２）、式（３）、式（４）及び（５）で示される染料から選ばれた少なくとも一種を配合して用いることにより異繊度糸の複合素材の均染性に優れ、且つ高堅牢性を有する染料組成物が得られることを見出し、本発明にに到達した。即ち本発明の染料組成物を用いて、前述のような複合素材を染色すれば均染性に優れ、且つ堅牢度の良好な染色物が得られるものである。
【００１８】
本発明の染料組成物は、好ましくは式（１）で示される染料１０〜８０重量％、式（２）で示される染料０〜８０重量％、式（３）で示される染料０〜３０重量％、式（４）で示される染料を０〜５０重量％及び式（５）で示される染料を０〜２０重量％そして式（２）と式（３）と式（４）で示される染料の合計を組成物中３〜８０重量％の割合で配合して調製される。さらに好ましくは式（１）で示される染料２５〜７５重量％、式（２）で示される染料０〜７０重量％、式（３）で示される染料０〜２０重量％、式（４）で示される染料を０〜４０重量％及び式（５）で示される染料を０〜１５重量％その際式（２）と式（３）と式（４）で示される染料の合計を組成物中３０〜７０重量％の割合で配合して調製される。
特に好ましくは式（１）の染料４０〜７０重量％、式（３）の染料５〜２０重量％、式（４）染料２０〜４０重量％及び式（５）の染料を２〜１０重量％の割合で配合し調製するか、又は式（１）の染料を２０〜４５重量％、式（２）の染料４０〜６０重量％、式（３）の染料５〜２０重量％及び式（５）の染料を２〜１０重量％の割合で配合し調製される。
式（５）の染料はターコイズ系の染料であり調色用として用いるものであり、目的の色相に応じて添加することができる。従ってこの染料が無添加であっても本発明の目的は達成されるものである。また本発明の染料組成物を調製するにあたっては本発明の主旨を損なわない範囲で、例えば色相の調整のために上記以外の染料を配合しても構わない。
【００１９】
本発明で用いられる式（２）の染料の具体的な例としては例えば
【００２０】
【化１１】
0003632994.tif 000007
【００２１】
【化１２】
0003632994.tif 000008
【００２２】
【化１３】
0003632994.tif 000009
【００２３】
等が挙げられ、これらの混合物も使用できる。本発明で用いられる式（５）の染料の具体的な例としては例えば
【００２４】
【化１４】
0003632994.tif 000010
【００２５】
【化１５】
0003632994.tif 000011
【００２６】
【化１６】
0003632994.tif 000012
【００２７】
【化１７】
0003632994.tif 000013
【００２８】
等が挙げられ、これらの混合物も使用できる。次に本発明の染料組成物を調製するにあたって使用される式（１）、式（２）、式（３）、式（４）及び式（５）で示される染料は何れも公知であるか、または公知の方法によって容易に得ることができる。例えば、式（１）で示される染料は特公昭４４ー２４７０７号によって、式（２）で示される染料は米国特許１６５２５８４号に、式（３）で示される染料は特公昭６２ー６５９２号等に、また式（４）で示される染料は特公昭５７ー４９０６２号にまた式（５）で示される染料は特公昭３０ー３３８４号、同３９ー１４９９２号、同４１ー４８７２号によってそれぞれ公知であり、それらに記載の方法で染料原末を製造できる。
【００２９】
本発明の染料組成物は式（１）、式（２）、式（３）、式（４）及び式（５）で示される染料の各原末を前記したような配合比で混合した後、微粒子化（分散化）処理を施して染料組成物としてもよいし、またこれらの染料原末について別々に微粒子化処理を施した後、前記した割合に混合してもよい。後者にあっては染浴に個々に微粒子化された染料を添加し、本発明の染料組成物と同じ組成を染浴中で形成させてもよい。
【００３０】
式（１）、式（２）、式（３）、式（４）及び式（５）で示される染料の原末またはそれらの混合物を微粒子化処理するにあたっては、一般的に染料の原末をナフタレンスルホン酸とアルキルベンゼンスルホン酸のホルマリン縮合物、ナフタレンスルホン酸、クレゾールと２ーナフトールー６ースルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸ノホルマリ縮合物、リグニンスルホン酸等のアニオン分散剤、またはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共重合物、アルキルフェノールのエチレン共重合物、ポリスチレン化フェノールのエチレンオキサイド付加物等の非イオン分散剤またはこれらのアニオン分散剤と非イオン分散剤との混合物（例えば分散剤は染料原末に対して重量比で１〜５倍使用される。）と少量の水の存在下にボールミル、サンドグラインダー或いはサンドミル等の粉砕機を用いて十分に湿式粉砕することによって行われる。本発明の染料組成物は微粒子化されたままのペースト状のままで、或いはスプレードライヤー等で乾燥して乾燥品の微粒子化染料として染色に共される。尚、染料原末を別々に前記方法で微粒子化処理を施した場合は微粒子化染料を前もって、或いは染浴調製時に混合して染浴を調製し、染色に共される。
【００３１】
本発明の方法により染色し得る疎水性繊維の具体例としてはポリエステル繊維（ＰＥＴ繊維）、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維及びこれら同志の混紡品が挙げられ、これらとレーヨン等の再生繊維或いは木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡品であってもよい。
【００３２】
式（１）、（２）、（３）、式（４）及び式（５）で示される染料を含有する染料組成物を用いて疎水性繊維を染色するには、繊維を浸漬した水性溶媒中で加圧下１０５℃以上、好ましくは１１０〜１４０℃で染色するのが有利である。染色時間は通常３０〜１５０分である。またｏ−フェニルフェノールやトリクロロベンゼン等のキャリヤーの存在下に比較的高温、例えば水の沸騰状態で染色することもできる。或いは染料分散液を布にパディングし、１５０〜２３０℃、３０秒〜１分間の乾熱処理を施すいわゆるサーモゾル方式での染色も可能である。一方本発明の染料組成物を天然糊剤（例えばローカストビーンガム、グアーガム等）、加工糊剤（例えばカルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、加工ローカストビーンガム等）、合成糊剤（例えばポリビニルアルコール、ポリビニル酢酸等）等と共に捺染糊を調製し、布に印捺した後スチーミングまたはサーモゾル処理する染色を行ってもよい。また本発明の染料組成物と他の染料例えば青色分散染料、黄色分散染料とを併用して染色することも可能である。
【００３３】
以下、本発明の効果を表１及び表２によって説明する。説明中部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を意味する。表１は、２．０デニールのポリエステル加工糸織物（以下レギュラーポリエステル（ＰＥＴ）と称する）と０．１４デニールのポリエステル加工糸織物（以下極細ポリエステル（ＰＥＴ）と称する）を同浴染色したときの同色性を比較したものである。本発明の染料組成物は市販染料よりレギュラーポリエステルと極細ポリエステルの濃度差が小さく、即ち同色性が極めて優れていることがわかる。また表２から本発明の染料組成物が何れも極細素材では高い水準が求められる耐光、昇華、洗濯の各堅牢度が良好であることがわかる。
【００３４】
【表１】
0003632994.tif 000014
【００３５】
（注１）実施例１、２、３、４、５、６、７、８及び９で得られた各染料組成物２部を含む各々全量３０００部の各染浴をそれぞれ調製し、２．０デニールのポリエステル加工糸織物５０部と０．１４デニールのポリエステル加工糸織物５０部をそれぞれ同浴に浸漬し、１３０℃で６０分間染色した後、還元洗浄、水洗、乾燥した。比較例として市販染料を実施例１の染料組成物の染布とほぼ同等の視感濃度となるように調整して、同様に染色処理した。
（注２）レギュラーＰＥＴに対する極細ＰＥＴの濃度価値比をＣＯＭＳＥＫＩＩＩ測色システム（日本化薬（株）製）を用いて測色し、算出した。数値が１００に近い程、染色物の濃度価値が近く、同色性が良好といえる。
（注３）比較染料として、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ５６の市販染料を使用した。
【００３６】
【表２】
0003632994.tif 000015
【００３７】
（注４）実施例１、２、３、４、５、６、７、８、及び９で得られた各染料組成物２部を含む各々全量３０００部の各染浴をそれぞれ調製し、ポリエステルトロピカル布１００部をそれぞれに浸漬し、１３０℃で６０分間染色した後、還元洗浄視、水洗、乾燥して得られた染色物を用いて、堅牢度試験を実施した。比較例の市販染料は実施例１の染料組成物の染色物と略同等の視感濃度となるように調整して、同様に染色処理したものを使用した。
【００３８】
（注５）ＪＩＳ−Ｌ０８４２、カーボンアーク燈法、変褪色の程度をＪＩＳ変褪色用ブルースケールで判定した等級。
（注６）ＪＩＳ−０８７９Ｂ、１８０℃、３０秒、ポリエステル白布への汚染の程度をＪＩＳ汚染用グレースケールで判定した等級。
（注７）染布を１８０℃で３０秒間ヒートセットした後、洗濯試験（ＡＡＴＣＣＴｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ６１ＩＩ  Ａに準ず）を実施し、ナイロン白布への汚染の程度をＪＩＳ汚染用グレースケールで判定した等級。
【００３９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。実施例中部及び％はそれぞれ重量部及び重量％である。
【００４０】
実施例１
式（１）で示される染料原末１２．２部、式（３）で示される染料原末１．８部、式（４）で示される染料原末６．７部及び式（９）で示される染料原末１．３部をデモールＮ（花王（株）製、アニオン分散剤）７８部と共にサンドグラインダーを用いて微粒子化（分散化）し、本発明の染料組成物を得た。この染料組成物２部に、ｐＨ４．５に調整された純水を加えて３０００部とした染浴を調製し、ポリエステルトロピカル布１００部を浸漬し、１３０℃で６０分間染色した後、染色物を４５％の苛性ソーダ６部、ハイドロサルファイト６部、サンモールＲＣ−７００（日華化学（株）製、アニオン界面活性剤）３部に水を加えて全量３０００部とした浴で、８０℃、１０分間の還元洗浄を施し、水洗、乾燥して、青色の染色物を得た。得られた染色物の耐光、昇華、洗濯堅牢度は良好な水準であった。
【００４１】
実施例２
式（１）で示される染料原末１２．８部、式（３）で示される染料原末１．９部、及び式（４）で示される染料原末７．１部をデモールＮ７８．２部と共にサンドグラインダーを用いて分散化し、本発明の染料組成物を得た。以下実施例１と同様に染色処理し、青色の染色物を得た。得られた染色物の耐光、昇華、洗濯堅牢度は実施例１と同様に良好な水準であった。
【００４２】
実施例３
式（１）で示される染料原末１４．２部及び式（４）で示される染料原末７．８部をデモールＮ７８部と共にサンドグラインダーを用いて分散化し、本発明の染料組成物を得た。以下実施例１と同様に染色処理し、青色の染色物を得た。得られた染色物の耐光、昇華、洗濯堅牢度は実施例１と同様に良好な水準であった。
【００４３】
実施例４
式（１）で示される染料原末９．０部、式（３）で示される染料原末１．３部、式（４）で示される染料原末３．５部及び式（６）と式（７）で示される染料を１：１で含有する染料原末１３部をデモールＮ７３．２部と共にサンドグラインダーで分散化し、本発明の染料組成物を得た。以下実施例１と同様に染色処理し、青色の染色物を得た。得られた染色物の耐光、昇華、洗濯堅牢度は実施例１と同様に良好な水準であった。
【００４４】
実施例５
式（１）で示される染料原末１０．５部及び式（６）で示される染料原末１５．１部をデモールＮ７４．４部と共にサンドグラインダーを用いて分散化し、本発明の染料組成物を得た。以下実施例１と同様に染色処理し、青色の染色物を得た。得られた染色物の耐光、昇華、洗濯堅牢度は実施例１と同様に良好な水準であった。
【００４５】
実施例６〜９
実施例１〜５の方法に準じて、式（１）〜式（４）及び（９）の染料を下記の表３の割合で配合し調製することができる。
【００４６】
【表３】
0003632994.tif 000016
【００４７】
実施例１０
実施例１、２、３、４及び５で得られた各染料組成物２部を含む各々全量３０００部の各染浴をそれぞれ調製し、２．０デニールのポリエステル加工糸織物５０部と０．１４デニールのポリエステル加工糸織物５０部をそれぞれ同浴に浸漬し、１３０℃で６０分間染色した後、還元洗浄、水洗、乾燥し青色の染色物を得た。何れの染色物も２．０デニール糸織物と０．１４デニール糸織物の同色性に優れていた。
【００４８】
実施例１１
実施例１の染料組成物２０部に、水３８０部を加えた後、ファインガムＭＣ−８（カルボキシメチル繊維素誘導体、第一工業製薬（株）製）７．５％とソルビトーゼＣ５（エーテル型加工デンプン、Ｗ．Ａスコールテン社製）４．５％、クエン酸０．３％を含む元糊６００部と練り合わせ、ポリエステルパレス布上に印捺し、１７５℃で７分間高温スチーミングを行った後、染色物をソーダ灰２部、ハイドロサルファイト２部、メイサノールＢＨＳニュー（非イオン海面活性剤、明成化学工業（株）製）１部に水を加え全量１０００部とした浴中で、８０℃、１０分間の還元洗浄を施し、水洗、乾燥して青色の染色物を得た。得られた染色物の耐光、昇華、水堅牢度は良好な水準であった。
【００４９】
【発明の効果】
本発明の染料組成物を用いた染色法により、太さの異なる繊維が複合化された素材の染色において、優れた均染性及び堅牢度が得られる。