(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳化剤としての（メタ）アクリル酸エステルを基礎とする分散作用を有するコオリゴマー及びコポリマーにおいて、コオリゴマー及びコポリマー（ＣＮＰ）が、モノマー成分
Ａ）式Ｉ：
【化１】
0003698759.tif 000006
［式中、Ｒは水素又はメチルを表わし、Ｒ１はアルキル基に炭素原子４〜３２個を有する分枝状であってもよいアルキル基又はシクロアルキル基を表わす］の少なくとも１種類の（メタ）アクリル酸エステル６０〜９５重量％及び
Ｂ）式ＩＩ：
【化２】
0003698759.tif 000007
［式中、Ｒ’は水素又はメチルを表わし、Ｒ２は炭素原子１〜５０個を有するアルキル−又はアリール基を表わし、その際、Ｒ２は自体窒素又は硫黄により置換されていてもよく、ｎは５〜１００の数値を表わし、ｍは０〜１００の数値を表わしてもよい］の少なくとも１種類の（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量％及び式ＩＩのモノマーに対して０〜９０モル％までの式（ＩＩＩ）：
【化３】
0003698759.tif 000008
［式中、Ｒ”は水素又はメチルを表わし、Ｒ３はヒドロキシル基少なくとも１個で置換された炭素原子２〜３０個を有するアルキル基を表わす］のヒドロキシルアルキル（メタ）アクリル酸エステル（その際Ａ）及びＢ）は合計して１００重量％となるという条件を伴う）及び
Ｃ）Ａ）及びＢ）の合計に対して０〜７５重量部の１分子中に炭素原子４〜４２個を有する少なくとも１種類の１−アルケン
から構成され、その際、該コオリゴマー及びコポリマー（ＣＮＰ）はゲル透過性クロマトグラフィーにより測定した場合に分子量（Ｍｗ）１０００〜３００００ダルトンを有することを特徴とする、乳化剤としての（メタ）アクリル酸エステルを基礎とする分散作用を有するコオリゴマー及びコポリマー。
【請求項２】
モノマー成分Ｂ）がモル比９６対４〜６対９４の酸化エチレン−及び酸化プロピレン単位から構成されていることを特徴とする、請求項１に記載の分散作用を有するコオリゴマー及びコポリマー（ＣＮＰ）。
【請求項３】
酸化エチレン−及び酸化プロピレン単位が統計学的に分配されていることを特徴とする、請求項２に記載の分散作用を有するコオリゴマー及びコポリマー（ＣＮＰ）。
【請求項４】
式ＩＩＩのモノマーが式ＮＲ４Ｒ５［式中、Ｒ３及びＲ４は相互に無関係に炭素原子１〜２０個を有するアルキル基を表わすか又はＲ４及びＲ５は窒素原子及びその他の酸素−又は窒素原子も含めて、炭素原子１〜６個を有するアルキル基で置換されていてもよい５−又は６員環を形成する］のアミノ基で置換されていることを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載の分散作用を有するコオリゴマー及びコポリマー（ＣＮＰ）。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、特に潤滑油分野の使用に好適な［いわゆる“灰分不含分散剤（Ａｓｈｌｅｓｓ  Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ）”として］特にＷ／Ｏ−エマルジョン用の乳化剤としての、特定含量の酸化エチレン−又は酸化プロピレン単位を有するアルコキシル化アルコールとの（メタ）アクリル酸のエステルを基礎とする、分散作用を有するコオリゴマー及びコポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ここ数十年、特に自動車分野における最新の開発に関連して、潤滑油の伝導性に対する工業的な要求が高まっている。特に、熱安定性、沈澱阻止及び高い温度における摩耗保護の特性が重要になった（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、Ａ１５巻、４４８〜４６５頁、ＶＣＨ１９９０年参照）。潤滑油の特性は、潤滑油添加物によって目的に添った影響を与えることができる。それは特に十年来潤滑油に必要な洗浄作用を付与する金属塩があった。従っていわゆる“灰分不含”−(Ａｓｈｌｅｓｓ）界面活性剤、一般に、同時に粘度指数改善作用又は凝固点低下作用を有する官能性極性基を有するポリマー化合物が導入された（Ｊ．Ｂｒｉａｎｔ、Ｊ．Ｄｅｎｉｓ、Ｇ．Ｐａｒｃｅ、Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ、１７９〜１８１頁、Ｅｄｉｔｉｏｎｓ  Ｔｅｃｈｎｉｐ  １９８９年参照）。
【０００３】
特に、極性の窒素含有又は酸素含有基で官能性にされたポリ（メタ）アクリル酸エステル及びポリオレフィンが使用されている。西ドイツ特許ＤＥ第１５２０６９６号、第１７４５３５９号、第２８０５８２６号、第２９０５９５４号、第３２０７２９１号及び第３２０７２９２号明細書から、ポリアルキルメタクリレート及びポリアルキルメタクリレートと窒素含有官能性基を有するオレフィンコポリマー（ＯＣＰ）とから成る、いわゆる“混合ポリマー（Ｍｉｘｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）”が公知である。これらはその官能性基により一方では摩耗抑制作用を有する添加物に不利な影響を与え、他方ではエラストマーパッキンを侵蝕すると指摘されている。これに対して、西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３９３０１４２号明細書のポリアルキルメタクリレート及び“混合ポリマー”は、改善されている。それは、これらが窒素含有官能性基の代わりに、炭素、水素及び酸素の元素を有する基しか含有しないからである。もちろん、西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３９３０１４２号明細書に記載のアルコキシル化基を有するポリアルキルメタクリレート及び“混合ポリマー”は、アルコキシル化度が高い（＞２０）と鉱油調製物中にそれだけ難溶性となることは明らかである。他方、低重合又はオリゴマー側でポリイソブテニルスクシンイミドの種類が灰分不含の分散剤として非常によく知られている。これらは前記の窒素含有のポリアルキルメタクリレート及びＯＣＰの欠点を有し、付加的に低い温度で油調製物を著しく濃厚にする。後者により、比較的低い粘度を有する多くの場合に不所望な基礎油成分（Ｇｒｕｎｄｏｌｋｏｍｐｏｎｅｎｔ）を一緒に使用することが必要となる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、低い温度で基礎油を増粘させることが少なく、異なる調剤処方でその都度良好に可溶性であり、摩耗保護添加物の作用をできるだけ損なわないか又は自体摩耗保護特性を有する、非灰分生成性分散剤に対する要求が依然として存在している。更に、油中水型エマルジョンの安定化に好適である乳化剤が所望されていた。これらは自体良好な運動挙動を示すべきである。即ち、例えばパッキン及び金属部品を侵蝕してはならない（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ上記引用文中、第Ａ１５巻、４５３頁参照）。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
さて、特定のコオリゴマー又はコポリマーがこの課題を特に良好に満たすことを見出した。従って本発明は、乳化剤としての（メタ）アクリル酸エステルを基礎とする分散作用を有するコオリゴマー及びコポリマーに関するが、これは、次の成分：
Ａ）式Ｉ：
【０００６】
【化４】
0003698759.tif 000002
【０００７】
［式中、Ｒは水素又はメチルを表わし、Ｒ1はアルキル基に炭素原子４〜３２個、有利には６〜３０個、特に８〜２６個を有する、場合により分枝状のアルキル基又はシクロアルキル基を表わす］の少なくとも１種類の（メタ）アクリル酸エステル６０〜９５重量％及び
Ｂ）式ＩＩ：
【０００８】
【化５】
0003698759.tif 000003
【０００９】
［式中、Ｒ’は水素又はメチルを表わし、Ｒ2は炭素原子１〜５０個を有するアルキル−又はアリール基を表わし、その際、Ｒ2は自体窒素又は硫黄により置換されていてもよく、ｎは５〜１００の数値を表わし、ｍは０〜１００の数値を表わしてもよい］の少なくとも１種類の（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量％及び式ＩＩのモノマーに対して０から９０モル％までの式（ＩＩＩ）：
【００１０】
【化６】
0003698759.tif 000004
【００１１】
［式中、Ｒ”は水素又はメチルを表わし、Ｒ3はヒドロキシル基少なくとも１個で置換された炭素原子２〜２６個、特に２〜１２個を有するアルキル基を表わす］のヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸エステル（その際Ａ）及びＢ）は合計して１００重量％となるという条件を伴う）及び
Ｃ）Ａ）及びＢ）の合計に対して０〜７５重量部の１分子中に炭素原子４〜４２個、有利には４〜２０個を有する少なくとも１種類の１−アルケンから構成されている。
【００１２】
特に、式ＩＩ中基Ｒ2が基−ＮＲ4Ｒ5少なくとも１個で置換されており、その際Ｒ3及びＲ4は相互に無関係に炭素原子１〜２０個を有するアルキル基を表わすか又はＲ4及びＲ5は窒素原子及び場合によりその他の酸素−又は窒素原子も含めて、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基で置換されていてもよい５−又は６員環を形成する、コオリゴマー及びコポリマーＣＮＰが特に重要である。
【００１３】
例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチル−イソプロピルアミノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基、モルホリノ基等が挙げられる。
【００１４】
コオリゴマー及びコポリマーＣＮＰ
コオリゴマー及びコポリマーの分子量（Ｍw）は、１０００〜３０００００ダルトンの範囲、特に３０００〜３００００ダルトンの範囲である（ゲル透過性クロマトグラフィーにより測定、Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｋその他著、Ｅｎｓｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第１０巻、１〜１９頁、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ  １９８７年；Ｊ．Ｖ．ＤａｗｋｉｎｓＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、第１巻、２３１頁、１９８１年、Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ参照）。
【００１５】
式Ｉのモノマーとしては、２５〜８０％以上までの範囲の異なる分枝度を有する、特にＣ9〜Ｃ20、特にＣ10〜Ｃ18の範囲からの比較的高級なアルコールの混合物（例えばオキソ合成のような大規模工業的製法から得られるようなもの）の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００１６】
例えば、いわゆるＤＯＢＡＮＯＬ（登録商標）−アルコール（Ｆａ．Ｓｈｅｌｌ製造）、いわゆるＡＬＦＯＬ（登録商標）−アルコール（Ｆａ．Ｃｏｎｄｅａ製造）、いわゆるＬＯＲＯＬ（登録商標）−アルコール、牛脂アルコール等のエステルが挙げられる。例えば、異性体のイソデシルアルコールから成るアルコール混合物のエステル、異性体のイソウンデシルアルコールから成るアルコール混合物のエステル、更に平均Ｃ数１３．２〜１３．８及び主要含量のＣ12〜Ｃ15−アルコールを有するアルコール混合物（ＤＯＢＡＮＯＬ（登録商標）２５Ｌ）のエステルが特に有利である。また例えば環炭素原子５〜８個を有する環状アルカノール、例えばシクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロオクタノール、ベンジルアルコール、アルキル置換されたシクロヘキサノール、例えば４−ｔ−ブチルシクロヘキサノールのエステルを使用することもできる。
【００１７】
式ＩＩの化合物としては、例えばアルコキシル化された脂肪族アルコール、例えばアルコキシル化ブタノール及びその他のアルコキシル化されたアルコール：メタノール、エタノール、プロパノール、ペンタノール（＋異性体）、ヘキサノール（＋異性体）、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール及びこれより高級の脂肪族１価アルコール、例えばイソデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、イソトリデシルアルコール、天然の原料から製造した脂肪アルコール等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。更に下記のものが挙げられる：アルコキシル化フェノール、下記を基礎とする：フェノール、アルキル置換フェノール、例えばｔ−ブチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、異性体混合物。工業用アルキルフェノール、例えばオクチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、更に置換されたアルコール、例えば：フルフロール、テトラヒドロフルフロール、２−メトキシブタノール、３−メトキシブタノール、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノール、１−ジメチルアミノ−２−プロパノール、３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、２−モルフォリノエタノール、２−（２−ピリジル）エタノール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンへのＥＯ／ＰＯ−付加生成物が挙げられる。
【００１８】
例えばアルコール、例えばブタノールへの酸化エチレン及び酸化プロピレンの（統計学的）付加生成物であるアルコールが挙げられる。式ＩＩの有利なモノマーの分子量の目安としては、約２０００ダルトンの範囲が挙げられる。しかしこれに限定されるものではない。アルコキシル化度（ｎ＋ｍ、式ＩＩ）及び基Ｒ2の大きさに応じて、約５０００ダルトンまでのこれより高い分子量になってもよい。式ＩＩのモノマーそれ自体は種々の前記アルコキシル化アルコールのメタクリレートから成る混合物として存在することができる。
【００１９】
式ＩＩＩのモノマーは、炭素原子４〜３２個を有するラジカル重合性１−アルケンである。特にＣ4〜Ｃ16−アルケン、例えば１−デセン、１−オクテン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン及び１−オクタデセン、１−エイコセンが挙げられる。分散作用を有するオリゴマー（ＣＮＰ−Ｏ）の製造はラジカル重合の規則及び方法により実施される（Ｃ．Ｈ．Ｂａｍｆｏｒｄ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、第１３巻、７０８頁、第２版、１９８８年参照）。
【００２０】
有利には重合は、好適な有機溶剤Ｌ中での溶液重合の形で実施する。
【００２１】
溶剤Ｌとしては、下記のものが挙げられる：
ａ）高沸点不活性溶剤、例えばデカヒドロナフタリン（Ｄｅｃａｌｉｎ（登録商標）、沸点＞１８０℃）、ドデシルベンゼン（沸点＞２７５℃）、ｔ−ブチルベンゼン（沸点＝１６９℃）、ドデカン（沸点＝２１６℃）又は
ｂ）有利には、ラジカル重合で公知のように分子量調製作用を有する溶剤、例えば１，２，３，４−テトラヒドロナフタリン（Ｔｅｔｒａｌｉｎ、沸点＝２０７℃）、シクロオクテン（沸点＝１４４℃）、工業的ジペンテン（＝テルペン炭化水素の混合物  沸点＞１７０℃）又はａ）及びｂ）に記載の成分から成る溶剤混合物が挙げられ、
ｃ）有利には、有機溶剤Ｌの代わりに、生成物自体（即ちＣＮＰ−Ｏ）又は異なる化学的組成及び他の分子量を有するその他のＣＮＰ−Ｏ’を使用することができる。この場合には、一方では溶剤Ｌの溜去が無用であり、他方では補強作用を有する分散可能なオリゴマーの混合物を直接製造することができる（＝例７）。
【００２２】
重合開始剤としては、自体公知の、特に有機ラジカル重合開始剤ＩＮ、有利には標準半減期条件で９０〜１３０℃の範囲の分解温度を有するようなもの（Ｈ．Ｌｏｇｅｍａｎｎ、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎ．Ｃｈｅｍｉｅ、第４版、第ＸＩＶ／Ｉ巻、２４８頁、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｍｅ、１９６１年；Ｂｒａｎｄｒｕｐ  Ｉｍｍｅｒｇｕｔ、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  第３版、ＩＩ−１、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ、１９８９年参照）例えば、特に第３アルキル基を有する、有機ペルオキシ化合物、例えば２，２−ビス（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ブタン、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、クモールヒドロペルオキシド等の群から成るものが挙げられる。
【００２３】
一般に重合開始剤はモノマーに対して約０．０１〜２重量％の量で使用される。重合温度は一般に比較的高く、例えば１２０℃〜約１６０℃、有利には約１４０℃である。
【００２４】
詳細には、適当な反応器、例えばガス導入口、攪拌装置、蒸留分流管及び温度計を具備した三首フラスコ中で、有利には保護ガス、例えば窒素下で、重合温度−例えば１４０℃に前もって加熱された溶剤Ｌを前もって装入し、そこにモノマーの混合物を一定の時間−例えば３時間に渡って連続的に添加するようにして行う。モノマー混合物を有する受器を攪拌下で５０℃に保つ。供給後重合温度、例えば１４０℃で、短時間の間隔、例えば３０分毎に、少量ずつ重合開始剤を添加し、その際重合開始剤は有利には有機溶剤中（例えば脂肪族溶剤中５０％）で添加する。添加工程は一般に数時間以上に及ぶ；目安としては約８時間が挙げられる。最後の添加から約１／２時間後に、溶剤Ｌが有利に抽出される温度まで、有利にはミリバール範囲の圧力で、例えば油ポンプ真空中で、冷却する。
【００２５】
【作用】
本発明によるコオリゴマー及びコポリマーＣＮＰは、卓越した乳化剤作用を有する。これらは、油中水型エマルジョン（Ｗ／Ｏ−エマルジョン）を安定化するために非常に好適である。これらの特性は、この作用のスクリーニング−試験として特別に開発されたＴ／Ｗ−（トルエン／水）−試験で極めて良好に実証することができる。
【００２６】
この分散作用を有するオリゴマーまたはコポリマー（“ｄ−Ｏｌｉｇｏｍｅｒ”）の使用は、“灰分不含分散剤”としての潤滑油の添加用に特に重要である。
しかしこれらは、その卓越した作用により、その他の多くの使用分野、例えばギア−オイル調製物（ＡＴＦ）用の分散作用を有する添加物として、Ｗ／Ｏ−又はＯ／Ｗ−エマルジョンの乳化剤として、例えば乳化重合の乳化剤として、かつ、溶剤中の無機及び有機粒子の分散液の安定化剤として、例えばカラーペースト中で、接着剤用助剤として、例えば表面の湿潤を改善するために、表面処理：極性表面の疎水化及び反対に非極性表面の親水化用に、ポリマーブレンド用の相溶化剤として、比較的極性のプラスチック用の可塑剤又は粘度調製剤、不均一反応系（Ｗ／Ｏ）用の相転移触媒、水中油型分散の改善による水に不溶性の油の生物学的分解能の改善用助剤、分散作用を有する燃料添加物としての使用等に挙げられる。
【００２７】
次に本発明を実施例につき詳説する。
【００２８】
実施例
Ａ．一般的製造法
材料：
モノマーＩ−１＝アルコールＤＯＢＡＮＯＬ（登録商標）２５１（Ｓｈｅｌｌ  ＡＧ）のメタクリル酸エステル、Ｃ11〜Ｃ16−アルコールから成る混合物、Ｃ−数１３．２〜１３．８、ｎ−アルコールの含量＝７２〜８２％。
【００２９】
モノマーＩ−２＝異性体のイソデシルアルコールから成るアルコール混合物のメタクリル酸エステル
モノマーＩＩ−１＝アルコキシル化されたブタノールのメタクリル酸エステル(＝重量比８０：２０の酸化エチレン及び酸化プロピレンのブタノール又はエチレングリコールモノブチルエーテルへの統計学的付加生成物、Ｍw＝２０００ダルトン）
アルケン＝１−デセン
重合開始剤溶液ＩＮ−１＝２，２−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン
アリフェート中に溶解させた５０重量％
（Ｆａ．Ｉｎｔｅｒｏｘ  Ｃｏｒｐ．のＰｒｏｄｕｋｔ  ＩＮＴＥＲＯＸ（登録商標）ＢＵ−５０−Ａｌ）
溶剤Ｌ＝テトラリン、デカリン（異性体混合物）
例１
テトラリン中の分散作用を有するオリゴマーの製造
磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有する三首フラスコ中でテトラリン９３ｇを前装入し、Ｎ2下で１４０℃に加熱する。この熱い溶剤中に、テトラリン４０．１ｇ、モノマーＩＩ−１  ４０．１ｇ、モノマーＩ−１  １４６．４ｇ、１−デセン１３．４ｇから成る混合物を３時間かかって連続的にポンプで装入する。モノマー混合物を有する受器を５０℃に加熱し、攪拌する。供給後、１４０℃で１６回３０分間隔でＩＮ−１−開始剤溶液各々０．２５ｍｌを添加する。最後の添加の３０分後に６０℃に冷却し、真空（２ミリバール）中でテトラリン／デセンを缶底温度１６３℃になるまで溜去する。
【００３０】
収量：分散作用を有するオリゴマー１９１ｇ
例２
テトラリン中の分散作用を有するオリゴマーの製造
磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有する三首フラスコ中でテトラリン１１２０を前装入し、Ｎ2下で１４０℃に加熱する。この熱い溶剤中に、モノマーＩＩ−１  ３４７．８ｇ、モノマーＩ−２  ６９２．１ｇ、モノマーＩ−１  ６４０．０ｇ、例１からのオリゴマー  ８４．０ｇ，重合開始剤溶液ＩＮ−１  １０．１０ｇから成る混合物を３時間かかって連続的にポンプで装入する。モノマー混合物を有する受器を５０℃に加熱し、攪拌する。供給後、１４０℃で１６回３０分間隔でＩＮ−１−開始剤溶液各々２．０７ｍｌを添加する。最後の添加の３０分後に６０℃に冷却し、真空（２ミリバール）中でテトラリンを缶底温度１６３℃になるまで溜去する。
【００３１】
収量：分散作用を有するオリゴマー１７４７ｇ
例３
１−デセン中の分散作用を有するオリゴマーの製造
磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有する三首フラスコ中で１−デセン６５０ｇを前装入し、Ｎ2下で１４０℃に加熱する。この熱い溶剤中に、モノマーＩＩ−１  １５３．４ｇ、モノマーＩ−１  ４９６．６ｇ、例１からのオリゴマー３２．５ｇ、重合開始溶液ＩＮ−１  ３．９０ｇから成る混合物を３時間かかって連続的にポンプで装入する。モノマー混合物を有する受器を５０℃に加熱し、攪拌する。供給後、１４０℃で１６回３０分間隔でＩＮ−１−開始剤溶液各々０．８０ｍｌを添加する。最後の添加の３０分後に６０℃に冷却し、真空（２ミリバール）中で１−デセンを缶底温度１６３℃まで溜去する。
【００３２】
収量：分散作用を有するオリゴマー９０５ｇ
例４
１−デセン中の分散作用を有するオリゴマーの製造
磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有する三首フラスコ中で１−デセン１７５ｇを前装入し、Ｎ2下で１４０℃に加熱する。この熱い溶剤中に、モノマーＩＩ−１  ４１．３ｇ、モノマーＩ−２  １３３．７ｇ、重合開始剤溶液ＩＮ−１  １．０５ｇから成る混合物を２時間かかって連続的にポンプで装入する。モノマー混合物を有する受器を５０℃に加熱し、攪拌する。供給後、１４０℃で１６回３０分間隔でＩＮ−１−開始剤溶液各々０．２２ｍｌを添加する。最後の添加の３０分後に６０℃に冷却し、真空（２ミリバール）中で１−デセンを缶底温度１６３℃になるまで溜去する。
【００３３】
収量：分散作用を有するオリゴマー２４０ｇ
例５
テトラリン中の分散作用を有するオリゴマーの製造
磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有する三首フラスコ中でテトラリン７５ｇを前装入し、Ｎ2下で１４０℃に加熱する。この前装入した熱い溶剤中に、テトラリン４５．０ｇ、モノマーＩＩ−１  ５４．０ｇ、モノマーＩ−１  １２６．０ｇ、重合開始剤溶液ＩＮ−１  １．４４ｇｇから成る混合物を４時間かかって連続的にポンプで装入する。供給後、１４０℃で１４回３０分間隔でＩＮ−１−開始剤溶液各々０．２２ｍｌを添加する。最後の添加の３０分後に６０℃に冷却し、真空（１ミリバール）中でテトラリンを缶底温度１６２℃になるまで徐々に溜去する。
【００３４】
収量：分散作用を有するオリゴマー１８４ｇ
例６
デカリン／１−デセン中の分散作用を有するオリゴマーの製造
磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有する三首フラスコ中でデカリン９６ｇ及び１−デセン２４ｇを前装入し、Ｎ2下で１４０℃に加熱する。
次にこの前装入した熱溶剤中に、モノマーＩＩ−１  ３８．９ｇ、モノマーＩ−１  １４１．１ｇ、例１からのオリゴマー  ９．０ｇから成る混合物を３時間かかって連続的にポンプで装入する。モノマー混合物を有する受器を５０℃に加熱し、攪拌する。供給後、１４０℃で１６回３０分間隔でＩＮ−１−開始剤溶液各々０．２２ｍｌを添加する。最後の添加の３０分後に６０℃に冷却し、真空（２ミリバール）中でデカリン／１−デセンを缶底温度１６３℃になるまで徐々に溜去する。
【００３５】
収量：分散作用を有するオリゴマー２０６ｇ
例７
ｄ−オリゴマー中の分散作用を有するオリゴマーの製造
磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有する三首フラスコ中で例２からのオリゴマー６０ｇを前装入し、Ｎ2下で１４０℃に加熱する。この熱いオリゴマー中に、モノマーＩＩ−１  ５０．４ｇ、モノマーＩ−２  ９８．４ｇ、モノマーＩ−１  ９１．２ｇ、ドデシルメルカプタン２．４ｇ、重合開始剤溶液ＩＮ−１  １１．５２ｇから成る混合物を３．５時間かかって連続的にポンプで装入する。その際モノマー混合物を有する受器を５０℃に加熱し、攪拌する。供給後、１４０℃で３回３０分間隔でＩＮ−１−開始剤溶液各々０．４８ｇを添加する。最後の添加後なお３０分間１４０℃で保つ。
【００３６】
収量：分散作用を有するオリゴマー２００ｇ
Ｂ．試験結果
製造例からの生成物を用いる試験結果を下記表にまとめる。その際、略語は下記のものを表わす：
ＫＶ１００＝ＤＩＮ５１５６１による１００℃における動的粘度［ｍｍ2ｓ~1］
ＫＶ４０＝ＤＩＮ５１５６１による４０℃における動的粘度［ｍｍ2ｓ~1］
ＶＩＢ＝粘度指数
Ｔ／Ｗ−試験＝Ｔ／Ｗ−試験は下記のようにして実施する：
トルエン／水−分散試験の実施：
その乳化作用について試験すべき添加物を１重量％の重合体濃度を有するトルエン（オラセットブルーＢ２０ｐｐｍを添加）中に溶解させる。内容２０ｍｌの目盛り付きすり合わせ試験管中に蒸留水７ｍｌ及び１％トルエン溶液１３ｍｌを入れ、１５分間水浴中で３０℃で熱処理する。試験管を激しく振ることによって均一なエマルジョンが生成され、試料は熱処理浴中に戻す。層、トルエン、エマルジョン及び水中のエマルジョンの分離を２４時間の時間にわたって観察する。このために、５分、１０分、１００分及び２４時間にトルエン／エマルジョンの面境界並びにエマルジョン／水の面境界を度数を用いて読み取る（図１参照）。
【００３７】
評価：
％値での乳化作用の定量化は、図２に図示した式により行う。ここで、５分間から２４時間の観察時間中に存在するエマルジョン分をＡ＋Ｂの総面積に対する面積Ａの比により特性付け、％−値で記載する。
【００３８】
【表１】
0003698759.tif 000005
【００３９】
表は、製造例からの生成物を用いる試験結果を表わす。その際、略語は下記のものを表わす：
ＫＶ１００＝ＤＩＮ５１５６１による１００℃における動的粘度［ｍｍ2ｓ~1］
ＫＶ４０＝ＤＩＮ５１５６１による４０℃における動的粘度［ｍｍ2ｓ~1］
ＶＩＢ＝粘度指数
Ｔ／Ｗ−試験＝Ｔ／Ｗ−試験は図１に記載のようにして行なう：
【図面の簡単な説明】
【図１】トルエン／水−分散試験の実施方法を示す図。
【図２】％値における乳化作用の定量化のための式を示す図。
【図１】
0003698759.tif 000009
【図２】
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