(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミ防湿袋である水分不透過性フレキシブル袋に密封して保存された含水率１０００ｐｐｍ以下の乾燥ポリカーボネート樹脂を溶媒に溶解して湿式成形によりキャスティングフィルムを作製することを特徴とするポリカーボネート樹脂の湿式成形方法。
【請求項２】
キャスティングフィルムが、表示用フィルムである請求項１のポリカーボネート樹脂の湿式成形方法。
【請求項３】
キャスティングフィルムが、電子写真感光体バインダーである請求項１のポリカーボネート樹脂の湿式成形方法。
【請求項４】
キャスティングフィルムが、気体分離膜である請求項１のポリカーボネート樹脂の湿式成形方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、湿式成形用ポリカーボネート樹脂の保存方法に関する。さらに詳しくは乾燥したポリカーボネート樹脂を乾燥状態のまま保存する湿式成形用ポリカーボネート樹脂の保存方法に関する。なお、本発明におけるポリカーボネート樹脂の保存とは、一定の場所で移動させずに保管すること、およびある場所から別の場所へ移動させながら（輸送しながら）保管することを意味するものとする。
【０００２】
【従来の技術】
従来、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡと略称する）にカーボネート前駆物質を反応させて得られるポリカーボネート樹脂は透明性、耐熱性、機械的特性、寸法安定性が優れているためにエンジニアリングプラスチックとして多くの分野に広く使用されている。また、種々のビスフェノールからのホモあるいはコポリカーボネートも知られており、その特性に応じた分野に用いられている。
【０００３】
しかしながら、ポリカーボネート樹脂はカーボネート結合を有するがゆえに若干の吸水性を有し、特に湿式成形に際して溶媒に溶解する場合、含水率が大きい場合には白濁を生じ、得られるフィルムが白濁したり、表面性が悪化することがあり、また、金属板に流延した際、塩化メチレン等溶媒の種類によっては錆の問題が生じる場合がある。このため、湿式成形する前には、ポリカーボネート樹脂を十分に乾燥する必要があった。
【０００４】
また、ポリカーボネート樹脂は、特に光ディスク用途において、保存（もしくは輸送）途中に異物の混入を防止するためステンレス製コンテナやタンクローリーにポリカーボネート樹脂粒状体を充填して保存する方法が一般的に使用されている（特開２０００−１６８７２５号公報等）。このコンテナやタンクローリーによりポリカーボネート樹脂粒状体を保存する方法では、光ディスクの品質に影響を及ぼす異物の混入を防止する効果に優れ、吸湿を防ぐ効果もある。ただし、かかるコンテナやタンクローリーによる保存に関して、乾燥気体を導入し、コンテナやタンクローリー内を完全に該乾燥気体で置換するのには、十分な時間が必要になること、また、ポリカーボネート樹脂粒状体を充填および排出する際、吸湿を防止する必要があることなど煩雑な作業となることがあった。
【０００５】
湿式成形用ポリカーボネート樹脂は、これを溶媒に溶解して、位相差フィルムやバインダー等の各種フィルムを成形する際に、上述のように水分による悪影響を受け易く、したがって、より簡便で、湿式成形する前に再乾燥を行う必要のない保存方法が求められていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、溶媒に溶解する前に乾燥する必要のない湿式成形用ポリカーボネート樹脂の保存方法を提供することにある。
本発明者はこの目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、乾燥したポリカーボネート樹脂を水分不透過性のフレキシブル袋に密封して保存することによって、上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明によれば、乾燥ポリカーボネート樹脂を水分不透過性フレキシブル袋に密封して保存することを特徴とする湿式成形用ポリカーボネート樹脂の保存方法が提供される。
【０００８】
本発明の水分不透過性のフレキシブル袋としては、空気中の水分を通さない素材を使用したフレキシブル袋であればよく、その内容量としては、１０〜１００Ｌの内容量の範囲が好ましく、１０〜５０Ｌの内容量の範囲がより好ましい。ハードコンテナ等は、大量輸送に好適であるが、一方本発明のフレキシブル袋は、小分けが容易で、例えば数種のポリマーを溶液に溶解混合する時に取り扱い易い利点がある。また、形状が小さく、輸送時に特殊な装備が不要であり、保存場所の確保も容易である。
【０００９】
本発明の水分不透過性のフレキシブル袋としては、アルミ防湿袋が好ましく使用される。このアルミ防湿袋は、保存する際に密封できる構造であることが必要であり、厚み２０〜７０μｍのポリエチレン（ＰＥ）フィルムおよび／またはポリプロピレン（ＰＰ）フィルムを厚み１０〜２０μｍのアルミニウム箔に積層した構造で袋状としたものが好ましく使用される。このような構造のアルミ防湿袋は、軽く且つ熔封により容易に密封でき、開封も容易である。アルミ防湿袋としては、市販の４層あるいは５層構造のもので十分に空気中の水分を遮断でき、好適に用いられる。かかるアルミ防湿袋は、適当に裁断、融着して更に小容量の袋にして用いることも容易にできる。このアルミ防湿袋は小口、ワンウエイ用途に適しており、湿式成形用途のような小口用途用には好ましい。
【００１０】
本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、全芳香族ジヒドロキシ成分の１モル％以上、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、さらに好ましくは３０モル％以上が、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンよりなる群から選ばれる少なくとも１種のジヒドロキシ成分より得られるポリカーボネート樹脂であることが望ましい。
【００１１】
湿式成形用のポリカーボネート樹脂は、ＤＳＣの測定で融点が認められない非晶性のポリカーボネート樹脂であることが、有機溶媒への溶解性に優れ好ましい。上記ジヒドロキシ成分を１モル％以上含むポリカーボネート樹脂は、有機溶媒に溶解した場合の溶解性が改善され、溶液を長期保存した時に濁りを生じ難い等の利点がある。
【００１２】
湿式成形の際にポリカーボネート樹脂を溶解する溶媒としては、例えば塩化メチレン、ジオキソラン、トルエン、ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の有機溶媒が好ましい。これらは一種でもよいし、二種以上の混合溶媒でもよい。また、好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％濃度の溶液が好適に用いられる。
【００１３】
保存されるポリカーボネート樹脂はペレット状、フレーク状、パウダー状のいずれの形状で用いてもよいが、有機溶媒への溶解のし易さから表面積の大きいフレーク状またはパウダー状のものが好ましい。保存されるポリカーボネート樹脂は、乾燥機にて乾燥終了後の含水率が、好ましくは１０００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは７００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以下のものである。１０００ｐｐｍを超えると、湿式成形後のフィルムが白濁することがあり、成形前に再乾燥する必要の生じる場合がある。
【００１４】
湿式成形用ポリカーボネート樹脂は前述のごとく溶媒に溶解して使用するため、非晶性のポリカーボネート樹脂が好ましく用いられ、固体としては溶媒に溶解し易い、表面積の大きいフレーク状またはパウダー状のものが好ましく使用される。本発明においては、このフレーク状またはパウダー状の樹脂を再乾燥する際に必要な微粉の舞い上がりを防止した特別の乾燥機を必要とせず、この再乾燥工程を省略できることは工業的に大きな利点である。
【００１５】
湿式成形により得られたポリカーボネート樹脂の用途としては、各種フィルム、例えば位相差フィルム、プラセル基板、ＥＬ表示用フィルム等の各種表示用フィルム、電子写真感光体用のバインダー、気体分離膜、紫外線あるいは赤外線吸収剤入りフィルム等の機能フィルムがある。
【００１６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。なお、評価は下記の方法によった。
（１）含水率：ポリマー０．５ｇを微量天秤にて精秤し、全量滴定式水分測定装置（三菱化学製  ＣＡ−０６）にて滴定液アクアミクロンＡＸ、対極液アクアミクロンＣＸＵを用いて自動滴定して求めた。
（２）比粘度：ポリマー０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解し２０℃の温度で測定した。
（３）成形不良
○；透明で表面性、外観の良好なフィルムである。
×；フィルムの一部が曇りを生じたり、表面性が悪くなったものである。
【００１７】
［実施例１］
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンから界面縮重合法により得られたポリカーボネート樹脂（比粘度０．３７５）のフレークを、１２０℃、６時間乾燥し、含水率３３０ｐｐｍとした。この乾燥フレークを、京阪セロハン（株）製アルミ防湿袋（外側からＰＰ３０μｍ、サンドＰＥ２０μｍ、アルミニウム１２μｍ、サンドＰＥ２０μｍ、ＰＥ６０μｍの積層袋）に入れ密封した。約１年後に開封して、含水率を測定したところ３３０ｐｐｍと保存中の吸湿はなかった。このフレーク２０部を塩化メチレン８０部に溶解したところ完全に透明で濁りはなかった。また、流涎法にてキャスティングフィルムを作製したところ、透明で表面性、外観の良好なフィルムが得られた。
【００１８】
さらに、この塩化メチレン溶液にポリカーボネート樹脂と同量のヒドラジン系電荷輸送化合物を加えたものを電荷輸送層として電荷発生層を塗布したアルミニウム製ドラムに浸漬法によって塗布し、乾燥して２０μｍの電荷輸送層を形成して電子写真感光体を得た。このものを用いたレーザービームプリンターの印刷性能は良好であった。
【００１９】
［実施例２］
ビスフェノールＡと９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンとのモル比が５０：５０の共重合ポリカーボネート樹脂（比粘度０．６８１）のフレークを、１２０℃、６時間乾燥し、含水率５３０ｐｐｍとした。この乾燥フレークを、京阪セロハン（株）製アルミ防湿袋に入れ密封した。約１か月後に開封して、含水率を測定したところ５４０ｐｐｍと保存中の吸湿はほとんどなかった。このフレーク２０部を塩化メチレン８０部に溶解して、さらに、流涎法にてキャスティングフィルムを作製したところ、透明で表面性、外観の良好なフィルムが得られた。
【００２０】
また、このポリカーボネート溶液を２０℃でＴダイより移動しているステンレス板上に流延し、徐々に温度を上げながら塩化メチレンを蒸発しステンレス板より剥離して更に加熱して塩化メチレンを除去して２００μｍの厚みのフィルムを得た。このフィルムを２００℃で延伸倍率２．０に一軸延伸した。この延伸した位相差フィルムにバリヤー層および液晶用透明電極をスパッタリングした後、粘着剤を用いて偏向板の片面に光学軸が４５度になるように接着して複合偏向板を得た。次いで、このものをＳＴＮ液晶表示装置の液晶セルと上部偏向板の間に貼り合せて用いたところ、コントラストのよい表示が得られた。
【００２１】
［実施例３］
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとα，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンとのモル比が５０：５０の共重合ポリカーボネートペレット（比粘度０．４０９）を１２０℃、６時間乾燥し、含水率２１０ｐｐｍとした。この乾燥ペレットを、大阪パック（株）製アルミ防湿袋（外側からＰＰ２０μｍ、ＰＥ２０μｍ、アルミニウム１２μｍ、ＰＥ７０μｍの積層袋に、厚み７０μｍのＰＥ袋入り）に入れ密封した。約１か月後開封し、含水率を測定したところ２２０ｐｐｍと保存中の吸湿はほとんどなかった。このペレット２０部を塩化メチレン８０部に溶解して、さらに、流涎法にてキャスティングフィルムを作製したところ、透明で表面性、外観の良好なフィルムが得られた。
【００２２】
［比較例１］
実施例３の乾燥した共重合ポリカーボネートペレットを、厚み７０μｍのＰＥを内袋とした紙袋に収袋し、ミシン掛けして保存した。約１か月後開封し、含水率を測定したところ２１００ｐｐｍであった。このペレット２０部を実施例３と同様にして塩化メチレン８０部に溶解し、次いで、キャスティングフィルムを作製したところ、白濁して満足なフィルムは得られなかった。
【００２３】
［比較例２］
実施例２の乾燥した共重合ポリカーボネートのフレークを、厚み７０μｍのＰＥを内袋とした紙袋に収袋し、ミシン掛けして保存した。約１か月後開封し、含水率を測定したところ２５００ｐｐｍであった。このフレーク２０部を実施例２と同様にして塩化メチレン８０部に溶解し、次いで、キャスティングフィルムを作製したところ、塩化メチレン溶液が若干濁り、フィルム製膜時のステンレス板表面が錆により薄く曇りを生じた。また、得られたフィルムの表面平滑性も不良となった。
【００２４】
【表１】
0003718627.tif 000002
【００２５】
【発明の効果】
本発明のポリカーボネート樹脂の保存方法によれば、湿式成形前に再乾燥することなく、良好なフィルムが得られ、その奏する工業的効果は格別である。