(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソプレンゴムおよび／またはポリブタジエンゴムを８０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、軽装嵩比重が０．６０ｇ／ｃｍ3以下であり、ＤＯＰ吸油量が７０ｃｍ3／１００ｇ以上で２５０ｃｍ3／１００ｇ未満であり、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上で３５０ｍ2／ｇ以下である水酸化アルミニウムを５〜６０質量部含有し、ｔａｎδのピーク温度が−５１℃以下、０℃におけるタイプＡデュロメータ硬さ（Ｈ３）が４８〜５５の範囲であり、２０℃におけるタイプＡデュロメータ硬さ（Ｈ１）との差（Ｈ３−Ｈ１）は３以下であることを特徴とするトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
水酸化アルミニウムの軽装嵩比重が０．１０ｇ／ｃｍ3以上で０．３５ｇ／ｃｍ3以下であることを特徴とする請求項１記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
水酸化アルミニウムの結晶構造がベーマイト型であることを特徴とする請求項１または２記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項４】
水酸化アルミニウムのベーマイト（０２０）面の結晶子径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項３記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項５】
次の一般式（１）または一般式（２）で表されるシランカップリング剤の少なくとも一種類を、ゴム成分１００質量部に対して、１〜１０質量部配合されている請求項１〜４のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
【化１】
0003686384.tif 000009
（式中、ｍは１〜６の整数、ｎは１〜４の整数、ｋは１〜６の整数を示す。）
【化２】
0003686384.tif 000010
（式中、ｍは１〜６の整数、ｎは１〜４の整数、Ｒはメルカプト基、アミノ基、エポキシ基またはビニル基を持つ有機官能基である。）
【請求項６】
ゴム成分全体におけるポリイソプレンゴムおよび／またはポリブタジエンゴムの含有量は、８０質量％以上である請求項１〜５のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は濡れた路面でのグリップ性、特に凍結路面及び積雪路面でのグリップ性および耐摩耗性を高めたトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、自動車の低燃費化の要請に対応して転動抵抗の低減とともに、ウエットグリップを改善したタイヤの開発が進められている。転動抵抗を低減する技術として、従来補強剤として汎用されているカーボンブラックを、一部シリカに置換えることで二律背反する関係にある低燃費性能とグリップ性のバランスを図ることが行なわれている。
【０００３】
そして、先行技術として例えば、ヨーロッパ特許第５０１２２７号公報には、特定のシリカと混練方法を組み合わせてグリップ性を改善する技術が開示されている。
【０００４】
また、特開平２−１３５２４１号公報には、天然ゴム／またはジエン系合成ゴム１００重量部に対して、凝固点が−４８℃以下の低温性の可塑剤を１０〜８０重量部、平均粒径が０．１〜１ｍｍである炭化珪素、窒化珪素等を５〜４０重量部配合してアイススキッド性を改善する技術が開示されている。
【０００５】
さらに、特開昭６０−１４７４５０号公報には、天然ゴム／またはジエン系合成ゴム１００重量部に対して、凝固点が−４０℃以下の低温性の可塑剤を１０〜８０重量部、平均粒径が０．０１〜０．５ｍｍであるアルミナを５〜４５重量部配合して氷上での高摩擦特性を有するタイヤ用トレッドゴム組成物が開示されている。
【０００６】
さらに、特開２００１−１８１４４７号公報には、グリップ性、耐摩耗性の両特性を高めるとともに転動抵抗を低減させるため、スチレン含有量が２０〜６０重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体を６０重量部以上含むゴム成分１００重量部に対して、軽装嵩比重が０．６ｇ／ｃｍ2以下であり、ＤＯＰ吸油量が７０ｃｍ3／１００ｇ以上で２５０ｃｍ3／１００ｇ未満であり、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上で３５０ｍ2／ｇ以下である水酸化アルミニウムを５〜８０重量部とＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上のカーボンブラックを１０〜１００重量部配合したトレッドゴム組成物が開示されている。
【０００７】
しかし、上記先行技術は、いずれも常温（約２０℃）及び低温（約０℃）における耐摩耗性及びグリップ性を同時に改善するものではなく、従来から低温においても、常温と同様な性能を保持するトレッド用ゴム組成物が要請されていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は常温と低温における硬さ変化が小さく、低温において柔かいゴム組成物で、さらに熱老化条件において硬さ変化の小さいゴム組成物であって、凍結路面及び積雪路面の走行において優れたグリップ性を有し、さらに耐摩耗性を高めたトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリイソプレンゴムおよび／またはポリブタジエンゴムを８０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、軽装嵩比重が０．６０ｇ／ｃｍ3以下であり、ＤＯＰ吸油量が７０ｃｍ3／１００ｇ以上で２５０ｃｍ3／１００ｇ未満であり、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上で３５０ｍ2／ｇ以下である水酸化アルミニウムを５〜６０質量部含有し、ｔａｎδのピーク温度が−５１℃以下、０℃におけるタイプＡデュロメータ硬さ（Ｈ３）が４８〜５５の範囲であり、２０℃におけるタイプＡデュロメータ硬さ（Ｈ１）との差（Ｈ３−Ｈ１）は３以下であることを特徴とするトレッド用ゴム組成物である。
【００１０】
そして前記水酸化アルミニウムの軽装嵩比重は０．１０ｇ／ｃｍ3以上で、０．３５ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましい。さらに前記水酸化アルミニウムの結晶構造がベーマイト型であり、ベーマイト（０２０）面の結晶子径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００１１】
本発明のトレッド用ゴム組成物は、次の一般式（１）または一般式（２）で表されるシランカップリング剤の少なくとも一種類を、ゴム成分１００質量部に対して、１〜１０質量部配合されていることが好ましい。
【００１２】
【化３】
0003686384.tif 000002
【００１３】
（式中、ｍは１〜６の整数、ｎは１〜４の整数、ｋは１〜６の整数を示す。）
【００１４】
【化４】
0003686384.tif 000003
【００１５】
（式中、ｍは１〜６の整数、ｎは１〜４の整数、Ｒはメルカプト基、アミノ基、エポキシ基またはビニル基を持つ有機官能基である。）
さらに本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分全体におけるポリイソプレンゴムおよび／またはポリブタジエンゴムの混合量は、８０質量％以上であることが好ましい。さらに本発明は上記トレッド用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
（ゴム成分）
本発明は、ポリイソプレンまたはポリブタジエンゴムの少なくともいずれかを主成分とするゴム成分で構成される。ここでポリイソプレンゴムは、天然ゴム（ＮＲ）及び合成ポリイソプレンゴム（ＩＲ）を含む概念であり、好適には天然ゴムが使用される。また、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）は、シス１，４結合が６０％以上の高シス１，４ポリブタジエンゴム、低シス１，４ポリブタジエンゴム、さらに１，２結合を有する１，２ポリブタジエンゴムを含む。好ましくは、天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、シス１，４結合を９０％以上含む、高シスポリブタジエンゴムが使用される。
【００１７】
本発明のゴム組成物は、ポリイソプレンゴムおよび／またはポリブタジエンゴムをゴム成分に５０質量％以上含む。低温での硬さの変化さらに熱老化条件での硬さ変化が小さく、長期間に亘って優れたグリップ性を維持するため、ポリイソプレンゴムおよび／またはポリブタジエンゴムは、ゴム成分中に５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上が必要である。
【００１８】
本発明のトレッド用ゴム組成物において、ポリイソプレンゴムおよび／またはポリブタジエンゴムと混合されるその他のゴム成分は、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリロブタジエンゴム（ＮＢＲ）、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴムなどがある。これらは、単独または２種類以上を混合して用いてもよい。
【００１９】
特にゴム組成物の加工性、耐摩耗性を改善するためにはスチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴムなどが好ましい。前記スチレン−ブタジエン共重合体ゴムは、スチレン含有量が２０〜６０ｗｔ％であるスチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。このスチレン含有量が２０ｗｔ％以上の場合には、低温領域および高温領域におけるクリップ性が改善される。また、スチレン含有量が６０ｗｔ％を超える場合には、ゴム組成物の硬さが高くなり、積雪路面で所定のグリップ性を得ることができない。特にスチレン含有量は２０〜４５ｗｔ％であることが好ましい。このスチレン−ブタジエン共重合体は乳化重合あるいは溶液重合等の方法によって合成される。
【００２０】
（水酸化アルミニウム）
本発明に用いる水酸化アルミニウムは、ＪＩＳ  Ｒ９３０１−２−３に準拠して測定した軽装嵩比重が０．６０ｇ／ｃｍ3以下であり、好ましくは０．１０ｇ／ｃｍ3以上で０．３５ｇ／ｃｍ3以下である。水酸化アルミニウムの軽装嵩比重が０．６０ｇ／ｃｍ3より高い場合、ゴム組成物の耐摩耗性が著しく低下し、軽装嵩比が低くなりすぎると、水酸化アルミニウムとゴムとを混練するときの混練トルクが上昇して作業性が低下する。
【００２１】
さらに本発明に用いる水酸化アルミニウムはＪＩＳ  Ｋ６２２１（１９８２）に準拠して測定したＤＯＰ吸油量が７０ｃｍ3／１００ｇ以上で２５０ｃｍ3／１００ｇ未満、好ましくは９０ｃｍ3／１００ｇ以上で１５０ｃｍ3／１００ｇ以下である。ＤＯＰ吸油量が前記範囲を外れる場合、ゴム組成物はその耐摩耗性が低下する。
【００２２】
さらに水酸化アルミニウムは、窒素吸着法により測定したＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上で３５０ｍ2／ｇ以下、好ましくは３０ｍ2／ｇ以上で２００ｍ2／ｇ以下、さらに好ましくは１００ｍ2／ｇを超え２００ｍ2／ｇ以下である。なおＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ未満の場合、耐摩耗性が低下する傾向があり、３５０ｍ2／ｇを超える場合、水酸化アルミニウムとゴムとを混練するときの混練トルクが上昇して作業性が低下することがある。
【００２３】
また、本発明に用いる水酸化アルミニウムは、ゴム組成物のグリップ性および耐摩耗性を向上させるため、結晶構造がベーマイト型であることが好ましく、かつベーマイト（０２０）面の結晶子径が５ｎｍ以上で２０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【００２４】
結晶子径はＸ線回折装置を用いて得られたプロファイルから、ベーマイトの（０２０）面のピークについて、ＲＩＮＴ２１００の「多重ピーク分離」ソフトを用いて各結晶面のピークについてガウス分布に基づいてフィッティングを行ない、計算結果の半価幅および重心法によるピーク角を用いて、Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式により結晶子径を算出した。Ｘ線回折の測定条件は次のとおりである。
【００２５】
装置：株式会社リガク社製、Ｒｉｎｔ−２１００Ｖ
測定条件：Ｃｕターゲット、電圧×電流＝４０ｋＶ×４０ｍＡ、
スリット：ＤＳ１°−ＳＳ１°−ＲＳ０．３ｍｍ
走査モード：連続、スキャン速度＝２°／ｍｉｎ、スキャンステップ＝０．０１０°／ステップ、走査軸：２θ／θ
走査範囲：２〜７０°、回転速度：０ｒｐｍ
前記水酸化アルミニウムは前記ゴム成分１００質量部に対して５〜６０質量部、好ましくは５〜４０質量部配合する。水酸化アルミニウムは、低温時の硬さを低く維持することができ、使用初期の凍結路面及び積雪路面でのグリップ性を良くする。さらにゴム組成物に配合しても硬さの増加率が小さいため軟化剤の使用を抑えることができ、さらに長期間使用に伴う硬さの増加を軽減でき凍結路面および積雪路面でのグリップ性を維持することが可能となる。なお水酸化アルミニウムが５質量部未満の場合は、耐摩耗性の効果は少なく、一方６０質量部を超えるとゴム組成物の粘度が増加し加工性を低下するとともに、硬さは増加し凍結路面および積雪路面でのグリップ性が低下する。
【００２６】
（ｔａｎδのピーク温度）
本発明のゴム組成物のｔａｎδのピーク温度は、−４５℃以下であることが必要である。ｔａｎδのピーク温度が、−４５℃を超える場合、ゴム組成物は低温で硬さが高くなり、さらに熱老化条件下においても硬さの変化が大きくなり、凍結路面及び積雪路面で優れたウェットグリップ性を向上するとともに耐摩耗性を改善することができない。好ましくはｔａｎδのピーク温度は、−５１℃以下である。
【００２７】
（ゴム組成物のタイプＡデュロメータ硬さ）
また本は発明のゴム組成物は、０℃におけるタイプＡデュロメータ硬さは６４以下である。低温（０℃）におけるゴム組成物の硬さは、凍結路面及び積雪路面のグリップ性に大きく影響する。ゴム組成物は、一般に常温から低温に温度が下がると、硬さは高くなる。したがって、常温で耐摩耗性及びグリップ性において、最適のゴム組成物でも低温では硬さが高くなり、グリップ性が著しく劣ることになる。本発明は、温度変化による硬さ変化を最小限とすることにより、低温においても常温（約２０℃）と同程度のグリップ性及び耐摩耗性を維持することを可能としたものである。本発明のゴム組成物は、０℃におけるタイプＡデュロメータ硬さ（Ｈ３）は、好ましくは、４８〜５５であり、室温（２０℃）におけるタイプＡデュロメータ硬さ（Ｈ１）は４６〜５３である。そして両者の硬さの差（Ｈ３−Ｈ１）は、３以下であることが好ましい。
【００２８】
（水酸化アルミニウムの製造方法）
本発明で用いる水酸化アルミニウムの製造方法としては、たとえばアルミニウムアルコキシドを加水分解して水酸化アルミニウムスラリーを得、次いで得られた水酸化アルミニウムスラリーを連続式湿式粉砕機等に通して懸濁液を得、次いで得られた懸濁液をアルカリ性に調整した後、約１００℃〜約１４０℃で約１０〜約１００時間熱処理した後、気流乾燥機等を用いて乾燥する方法が挙げられる。前記した水酸化アルミニウムの製造方法では、熱処理後の懸濁液を固液分離して固形分（水酸化アルミニウム）と液に分けた後、固形分を水洗して不純物を除去することが好ましい。
【００２９】
（シランカップリング剤）
本発明のゴム組成物には、前記水酸化アルミニウムの補強性を強めるため、シランカップリング剤が添加されることが好ましい。シランカップリング剤はゴム成分１００質量部に対して、１〜１０質量％配合されることが好ましい。シランカップリング剤が１質量部より少ない場合は、ゴム組成物の補強効果が充分でなく耐摩耗性、耐カット性が充分でない。一方１０質量部を超える場合、ゴム組成物の硬さが高くなり、積雪路面及び凍結路面におけるグリップ性が充分でない。
【００３０】
ここでシランカップリング剤は、次の一般式（１）または一般式（２）で示される化学構造のものが好適に使用される。
【００３１】
【化５】
0003686384.tif 000004
【００３２】
（式中、ｍは１〜６の整数、ｎは１〜４の整数、ｋは１〜６の整数を示す。）
【００３３】
【化６】
0003686384.tif 000005
【００３４】
（式中、ｍは１〜６の整数、ｎは１〜４の整数、Ｒはメルカプト基、アミノ基、エポキシ基またはビニル基を持つ有機官能基である。）
上記、一般式（１）、一般式（２）で表される具体的なシランカップリング剤として、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシラン、３−ビニルトリメトキシシラン、３−ビニルトリエトキシシラン等が挙げられ、カップリング剤添加効果とコストの両立からビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等が好ましい。
【００３５】
上記構造のシランカップリング剤は、ゴム分子と水酸化アルミニウムの双方と効果的に反応し、ゴム組成物の補強性を一層改善することができる。
【００３６】
（カーボンブラック）
さらに、本発明のトレッドゴム組成物に配合するカーボンブラックとしては、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、好ましくは７０〜２２０ｍ2／ｇ、さらに好ましくは７０〜２００ｍ2／ｇである。７０ｍ2／ｇ未満では、十分な耐摩耗性が取れず好ましくない。なお、ここでＢＥＴ比表面積はＡＳＴＭＤ６５５６−０１ａ法に準拠して求めた。
【００３７】
かかるカーボンブラックの配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対し１０〜１００質量部、好ましくは１０〜５０質量部である。カーボンブラックが１０質量部未満であると耐摩耗性に劣り、１００質量部を超えるとゴムの粘度が上昇するため加工性が悪化し好ましくない。
【００３８】
（その他の配合剤）
本発明のゴム組成物は、シリカを配合することができる。ここでシリカは乾式法シリカ、湿式法シリカ（含水珪酸）のいずれも使用できる。タイヤのトレッド用ゴム組成物の低燃費性および耐摩耗性を改善する観点から、ＢＥＴ比表面積は７０〜３００ｍ2／ｇが好ましい。シリカはカーボンブラックと併用しても良く、また単独で用いてもよい。シリカはゴム成分１００質量部に対して、５〜７０質量部の範囲で配合されるのが好ましい。
【００３９】
なお、本発明では、クレー、炭酸カルシウムなど他の充填剤を併用してもよく、その他プロセスオイル、酸化防止剤、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、ワックスなどの添加剤、さらに硫黄、加硫促進剤などの加硫剤が適宜配合される。
【００４０】
【実施例】
実施例１〜４および比較例１〜５
トレッド用ゴム組成物の調整は次の方法で行なった。表２に示す配合に基づき、各配合成分をバンバリーミキサーで混練してゴム組成物を調製した。次いで、各ゴム組成物を押出機にてシート形状に押出し加硫成形した。得られた試料片を用いてｔａｎδのピーク温度、タイプＡデュロメータ硬さ、耐摩耗性の評価を行なった。その評価結果を表３に示す。
【００４１】
なお実施例および比較例に用いた水酸化アルミニウムの製法は次のとおりであり、その物性を表１に示す。
【００４２】
水酸化アルミニウムＡ
アルミニウムアルコキシドを加水分解して得られた水酸化アルミニウム（軽装嵩比重：０．７７ｇ／ｃｍ3、ＤＯＰ吸油量：７０ｃｍ3／１００ｇ）３７６ｇと水５ｄｍ3を混合し、粉体濃度７重量％の懸濁液を調製した。この懸濁液を連続型ビーズミルに通して水酸化アルミニウムを懸濁液中に均一分散させた。分散させた後の懸濁液をステンレス製ビーカーに入れ、１Ｎ  ＮａＯＨを用いて懸濁液のｐＨを１０に調整した。ステンレス製ビーカーに還流装置をつけた後、ステンレスビーカーの中の懸濁液を加熱し、温度１００℃で６０時間放置した。懸濁液を除冷した後、遠心分離機を用いて固液分離した。次いで、上澄み液を取除き、固形分に水５ｄｍ3を加え分散させた後、遠心分離機を用いて固液分離した。得られた固形分に水５ｄｍ3を加え分散させて水酸化アルミニウム水スラリーを得、次いで連続型ビーズミルに通した後、気流乾燥機（商品名：フラッシュジェットドライヤー、株式会社セイシン企業製）を用いて乾燥させて水酸化アルミニウムＡを得た。
【００４３】
得られた水酸化アルミニウムＡの物性を表１に示す。
水酸化アルミニウムＢ
アルミニウムアルコキシドを加水分解して得られた水酸化アルミニウム（軽装嵩比重：０．７７ｇ／ｃｍ3、ＤＯＰ吸油量：７０ｃｍ3／１００ｇ）３７６ｇと水５ｄｍ3を混合し、粉体濃度７重量％の懸濁液を調製した。この懸濁液を１ＮＮａＯＨを用いてｐＨを１０に調整した後、オートクレーブに入れ温度１２０℃を維持しながら２４ｈｒ保持した。懸濁液を除冷した後、遠心分離機を用いて固液分離した。次いで、上澄み液を取り除き、固形分に水５ｄｍ3を加え分散した後、遠心分離機を用いて固液分離した。得られた固形分に水５ｄｍ3を加え分散させて水酸化アルミニウム水スラリーを得、次いで連続型ビーズミルに通した後、気流乾燥機（商品名：フラッシュジェットドライヤー、株式会社セイシン企業製）を用いて乾燥させて水酸化アルミニウムＢを得た。
【００４４】
得られた水酸化アルミニウムＢの物性を表１に示す。
水酸化アルミニウムＣ
２ｄｍ3バッフル付きステンレス槽に、塩基性溶液としてアルミン酸ソーダ溶液（ソーダ濃度：Ｎａ2Ｏ換算１２５ｇ／ｄｍ3、Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3モル比：１．５５）５３３ｃｍ3を、酸性溶液として硫酸アルミニウム水溶液（アルミナ濃度：Ａｌ2Ｏ3換算で５．３ｗｔ％）８８０ｃｍ3を、氷冷しながらホモミクサー（特殊機化工業株式会社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモジェッターＭ型）を用いて速度勾配１１０００ｓｅｃ-1（速度勾配は、ホモミクサーのタービンの周速ｘ  ｍ／ｓｅｃおよび、そのタービンとステータスとのクリアランスｙ  ｍｍから式ｘ／ｙ×１０3ｓｅｃ-1により導出した。）の条件で攪拌しながら約３分間注入して中和反応を行なった。この後、１５分間攪拌を続けて水酸化アルミニウム水スラリーを得た。中和反応時の最高到達温度は１５℃であった。
【００４５】
得られた水酸化アルミニウム水スラリーを、遠心分離機を用いて固液分離して固形分を得た。得られた固形分に水６ｄｍ3を加え分散させて水酸化アルミニウム水スラリーを得、次いで遠心分離機を用いて固液分離する方法を７回繰り返すことによって、水酸化アルミニウムを洗浄した。洗浄後の固形分に水を加え水酸化アルミニウム水スラリーを得、次いで噴霧乾燥機（ニロ社製、商品名：モービルマイナ型、乾燥温度：ドライヤー入口温度２５０℃、出口温度１００℃、アトマイザー圧：０．１２ＭＰａ）を用いて乾燥させて水酸化アルミニウムＣを得た。得られた水酸化アルミニウムＣの物性を表１に示す。
【００４６】
水酸化アルミニウムＤ
市販の水酸化アルミニウム（昭和電工（株）製：ハイジライトＨ−４３）をそのまま使用した。表１に示すように水酸化アルミニウムＣは、水酸化アルミニウムＡ、Ｂに比べて軽装嵩比重が大きく、ベーマイト（０２０）結晶格子径が小さい。水酸化アルミニウムＤはＢＥＴ比表面積およびＤＯＰ吸油量が小さく、また結晶構造がギブサイトであり前述のベーマイトとは異なる。
【００４７】
【表１】
0003686384.tif 000006
【００４８】
【表２】
0003686384.tif 000007
【００４９】
表２に用いた配合剤の詳細は次のとおりである。
注１）ＮＲ：天然ゴムＲＳＳ＃１
注２）ＢＲ：ポリブタジエンゴム  ＢＲ１５０Ｌ（日本ゼオン（株）製）
注３）ＳＢＲ：スチレン−ブタジエン共重合ゴム  ＳＢＲ１５０２（住友化学（株）製）  スチレン含有量２３．５ｗｔ％
注４）カーボンブラック：ショウブラックＩ（Ｎ３３９、昭和キャボット（株）製）  窒素吸着ＢＥＴ比表面積  ８８ｍ2／ｇ
注５）シリカ：ＶＮ３（デグサ製）
注６）シランカップリング剤ＴＥＳＰＴ：Ｓｉ−６９（デグサ製）
注７）アロマイオイル：プロセスＸ１４０（ジャパンエナジー（株）製）
注８）老化防止剤：オゾノン６Ｃ（精工化学（株）製）
注９）ＷＡＸ：サンノックワックス（大内新興化学工業（株）製）
注１０）ステアリン酸：桐（日本油脂（株）製）
注１１）酸化亜鉛：酸化亜鉛２種（三井金属鉱業（株）製）
注１２）硫黄：粉末硫黄（軽井沢硫黄（株）製）
注１３）加硫促進剤：ノクセラーＣＺ（大内新興化学工業（株）製）
実施例および比較例で行なった評価の方法は次に示すとおりである。
【００５０】
（１）  ｔａｎδのピーク温度（ガラス転移温度）
（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用い、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％、振幅±０．２５％、昇温速度２℃／ｍｉｎの条件下で測定したｔａｎδの温度分布曲線からｔａｎδピーク温度を測定した。
【００５１】
（２）  タイプＡデュロメータ硬さ
ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠したタイプＡデュロメータで測定した。数値の小さいほど凍結路面及び積雪路面のグリップ性は良くなる。
【００５２】
室温及び０℃の測定結果を、それぞれ室温の硬さ（Ｈ１）、０℃の硬さ（Ｈ３）とした。さらに８５℃のオーブン中で１４日間熱老化し、室温まで放冷した後の測定結果を熱老化後の硬さ（Ｈ２）とした。熱老化後の硬さ変化が少ないほど、長期間に亘りグリップ性の維持が可能となる。
【００５３】
（３）  耐摩耗性
ランボーン摩耗試験機ＦＴ−７０２（（株）岩本製作所製）を用いて、ＪＩＳＫ６２６４に準拠し摩耗試験を行なった。測定条件は温度２３℃、スリップ率２０％、負荷荷重４０Ｎ、時間５分とし、摩耗減量容積を測定して、比較例１の摩耗減量を１００としたときの指数で示した。指数が大きいほど耐摩耗性がよい。
【００５４】
【表３】
0003686384.tif 000008
【００５５】
（評価結果）
比較例１、２は、いずれも水酸化アルミニウムを配合していないので、熱老化後の硬さ変化（Ｈ２−Ｈ１）、温度による硬さ変化（Ｈ３−Ｈ１）が大きい。比較例３は軽装嵩比重が大きく、ＤＯＰ吸油量の小さい水酸化アルミニウムＣを２０質量部配合した例で、耐摩耗性が著しく劣っている。比較例４は、ＤＯＰ吸油量が小さく、結晶構造がギブサイトの水酸化アルミニウムＤを２０質量部配合した例で、耐摩耗性が劣っている。比較例５は、軽装嵩比重が小さく、ＤＯＰ吸油量及びＢＥＴ比表面積が本発明の規定範囲の水酸化アルミニウムＡを２０質量部配合した例であるが、ゴム組成物のｔａｎδピーク温度が、−４３℃であり、−４５℃よりも高いため、熱老化後の硬さ変化（Ｈ２−Ｈ１）および、温度による硬さ変化（Ｈ３−Ｈ１）が大きい。
【００５６】
実施例１は、水酸化アルミニウムＡを２０質量部配合するとともに、カーボンブラックを３０質量部配合した例である。実施例２、３は、水酸化アルミニウムＡを２０質量部配合するとともに、カーボンブラック及びシリカの配合した例である。また実施例４は、水酸化アルミニウムＢを２０質量部配合するとともに、カーボンブラックを３０質量部配合した例である。これらの実施例はいずれも熱老化後の硬さ変化（Ｈ２−Ｈ１）および、温度による硬さ変化（Ｈ３−Ｈ１）が小さく、また耐摩耗性に優れている。
【００５７】
今回開示された実施の形態及び実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【００５８】
【発明の効果】
上述のごとく本発明は、、軽装嵩比重が小さく、ＤＯＰ吸油量及びＢＥＴ比表面積が特定範囲の水酸化アルミニウムを、ポリイソプレンゴム及び／またはポリブタジエンゴムを主体とするゴム組成物に配合するとともに、そのタイプＡデュロメータ硬さ、ｔａｎδのピーク温度を調整した為、低温で低い硬さを維持することが可能となり、さらに熱老化条件下においても硬さの変化も少なく、凍結路面及び積雪路面で優れたグリップ性を有し、さらに耐摩耗性を向上することができる。しかも加工性の良好なトレッドゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを得ることができる。