(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエーテルエステルアミドを０．２〜２０重量％含有する生分解性脂肪族ポリエステルを主たる構成成分とし、強度が４．０ｇ／デニール以上であり、かつ水付着接触角が７０度以下のポリマからなることを特徴とする脂肪族ポリエステルモノフィラメントを少なくとも１部に使用して構成したことを特徴とする水産資材。
【請求項２】
ポリエーテルエステルアミドを０．２〜２０重量％含有する生分解性脂肪族ポリエステルを主たる構成成分とするポリマからなり、強度が４．０ｇ／デニール以上であり、ウイルヘルミー法によって測定したモノフィラメント表面とイオン交換水との動的接触角における前進接触角が８１度以下であり、後退接触角が５９度以下であることを特徴とする脂肪族ポリエステルモノフィラメントを少なくとも１部に使用して構成したことを特徴とする水産資材。
【請求項３】
前記生分解性脂肪族ポリエステルが、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートおよびポリブチレン（サクシネート／アジペート）共重合体から選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする請求項１または２に記載の水産資材。
【請求項４】
前記ポリエーテルエステルアミドが、ラクタム、アミノカルボン酸、ジアミンとジカルボン酸の塩から選ばれた１種もしくは２種以上のポリアミド形成性成分（Ａ）およびジカルボン酸とポリ（アルキレンオキシド）グリコールからなるポリエーテルエステル形成性成分（Ｂ）とを重縮合反応させて得られるブロック共重合体ポリマであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の水産資材。
【請求項５】
前記水産資材が海藻類養殖網であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の水産資材。
【請求項６】
前記水産資材が釣り糸であることを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の水産資材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、生分解性、親水性、強度および屈曲耐久性などの優れた特性を兼ね備えた脂肪族ポリエステルモノフィラメントを用いた海藻類養殖網や釣り糸などに代表される水産資材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
生分解性脂肪族ポリエステルモノフィラメントは、使用後に微生物によって分解する特性を有していることから、廃棄や放置による環境汚染を防止できる繊維素材として、釣り糸や各種海中敷設網などへの適用が進められている。
【０００３】
しかしながら、生分解性脂肪族ポリエステルモノフィラメントは、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステル製モノフィラメントと同様に、表面が親油性であるため、釣り糸や漁網などの水産資材として使用したときに、海水中や海水表面に浮遊するオイルなどの油性汚れが付着して汚れやすいという欠点を有していた。
【０００４】
また、生分解性脂肪族ポリエステルモノフィラメントを、海苔やモズクなどの海藻類養殖網の構成素材に使用しようとする場合には、海苔などの胞子付着性が十分でないため、その改善がしきりに求められていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、生分解性、親水性、強度および屈曲耐久性などの優れた特性を兼ね備えた脂肪族ポリエステルモノフィラメントを用いた海藻類養殖網や釣り糸などに代表される水産資材を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明の水産資材は、ポリエーテルエステルアミドを０．２〜２０重量％含有する生分解性脂肪族ポリエステルを主たる構成成分とし、強度が４．０ｇ／デニール以上であり、かつ水付着接触角が７０度以下のポリマからなる脂肪族ポリエステルモノフィラメントを少なくとも１部に使用して構成するか、あるいはポリエーテルエステルアミドを０．２〜２０重量％含有する生分解性脂肪族ポリエステルを主たる構成成分とするポリマからなり、強度が４．０ｇ／デニール以上であり、ウイルヘルミー法によって測定したモノフィラメント表面とイオン交換水との動的接触角における前進接触角が８１度以下であり、後退接触角が５９度以下である脂肪族ポリエステルモノフィラメントを少なくとも１部に使用して構成したことを特徴とする。
【０００８】
そして、本発明で用いる脂肪族ポリエステルモノフィラメントにおいては、前記生分解性脂肪族ポリエステルが、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートおよびポリブチレン（サクシネート／アジペート）共重合体から選ばれた少なくとも一種であること、および前記ポリエーテルエステルアミドが、ラクタム、アミノカルボン酸、ジアミンとジカルボン酸の塩から選ばれた１種もしくは２種以上のポリアミド形成性成分（Ａ）およびジカルボン酸とポリ（アルキレンオキシド）グリコールからなるポリエーテルエステル形成性成分（Ｂ）とを重縮合反応させて得られるブロック共重合体ポリマであることが好ましい。
【０００９】
また、本発明の水産資材は、上記の脂肪族ポリエステルモノフィラメントを少なくとも１部に使用して構成したことを特徴とし、その好ましい具体例としては、海藻類養殖網および釣り糸が挙げられる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明で使用する生分解性脂肪族ポリエステルとしては、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、コハク酸、アジピン酸および１，４−ブタンジオールからなるランダムコポリマ（以下、ポリブチレン（サクシネート／アジペート）共重合体という）、およびポリ−３−ヒドロキシブチレート、ポリ−３−ヒドロキシバリレート、ポリ−３−ヒドロキシ（ブチレート／バリレート）共重合体などのポリ（βーヒドロキシアルカノエート）類などを例示することができ、これらの脂肪族ポリエステルから選ばれた少なくとも１種を用いることができる。中でも、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートおよびポリブチレン（サクシネート／アジペート）共重合体を好適に使用することができる。
【００１２】
ここで、上記ポリブチレン（サクシネート／アジペート）共重合体におけるコハク酸／アジピン酸との組成比は、７５〜８５／２５〜１５（モル比）の範囲が好ましい。
【００１３】
また、本発明で使用する生分解性脂肪族ポリエステルの１９０℃におけるメルトフローレート［ＪＩＳ−Ｋ７２１０２準拠して荷重２．１６ｋｇで測定（以下、ＭＦＲという）］は、溶融紡糸可能な範囲で有ればよいが、得られるモノフィラメントの物性面からは、０．５〜２０ｇ／１０分の範囲のものが好ましく、１５ｇ／１０分以下の範囲のものを特に好ましく使用することができる。
【００１４】
なお、本発明においては、融点が７０〜２３０℃の範囲の生分解性脂肪族ポリエステルを使用することが好ましい。
【００１５】
さらに、本発明で使用する生分解性脂肪族ポリエステルには、使用目的に応じて各種顔料、染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、結晶化抑制剤および可塑剤などの添加剤を添加することができる。
【００１６】
本発明における生分解性とは、自然環境下（例えば海水中）において、概ね３カ月〜２年の間で形状消失する性質のことである。
【００１７】
また、本発明の脂肪族モノフィラメントを、海藻類養殖網や釣り糸などに代表される水産資材として使用する場合における生分解性としては、その用途から生分解の速度が余りにも速いと実用的でないため、概ね１年〜２年の間で形状消失することが好ましい。
【００１８】
ここで、本発明における生分解性の評価は、ＡＳＴＭ−Ｄ−５３３８−９２に準拠してコンポスト中に埋設することで行った。このコンポスト法における生分解速度の約１／２０が自然環境下の生分解速度に相当するものであり、例えば自然環境下の３カ月〜２年の間の形状消失は、このコンポスト法における約４日〜３７日の間の形状消失に対応するものである。
【００１９】
本発明の脂肪族ポリエステルモノフィラメントは、１本の単糸からなる連続糸である。このモノフィラメントの断面形状はいかなるものでもよく、例えば丸、楕円、３角、Ｔ、Ｙ、Ｈ、＋、５葉，６葉，７葉，８葉などの多葉形状、正方形、長方形、菱形、繭型、馬蹄型などを挙げることができ、これらの形状を一部変更したものであってもよい。また、使用に当たってはこれら各種断面形状のモノフィラメントを適宜組み合わせて用いることができる。
【００２０】
また、本発明の脂肪族ポリエステルモノフィラメントの必要強度は、４．０ｇ／デニール以上である。
【００２１】
本発明の脂肪族ポリエステルモノフィラメントは、生分解性であると共に、親水性であることが必要である。本発明における親水性の尺度としては、水付着接触角あるいはウイルヘルミー法動的水接触角における前進接触角および後退接触角を用いる。
【００２２】
ここで、水付着接触角の測定は次の方法で行なったものであり、角度が小さいほど親水性であることを意味する。
【００２３】
（１）約０．５ｃｍの長さに切断したモノフィラメント約４ｇを、１００ｃｃビーカー中のメタノール約５０ｃｃに投入し、ビーカーを超音波バス中に入れ３０秒間超音波洗浄した後、ビーカーを超音波バスから取り出し、ビーカー中のモノフィラメントをメタノールと共に２Ｇのガラスフィルター中に移し、メタノールをろ過してモノフィラメントを分離した。さらに、ガラスフィルター上のモノフィラメントを清浄なメタノール５０ｃｃで洗浄し、ろ過することでモノフィラメントの洗浄を行なった。
【００２４】
（２）洗浄後のモノフィラメントを１００℃で１６時間、減圧乾燥した。
【００２５】
（３）乾燥後のモノフィラメントをメルトインデクサー（宝工業（株）製、タイプＭＳ−１０１Ｂ）を使用して、２８０℃、荷重１ｋｇの条件でφ２ｍｍのオリフィスから溶融して押し出し、押し出されたポリマを鏡面状態の２枚の冷ステンレススチール板（厚さ２ｍｍ）に挟んで放冷した後、ポリマをステンレススチール板からはがし取り、表面が平坦な接触角測定用のポリマプレートを作成した。
【００２６】
（４）このポリマプレートを測定試料とし、２０℃の雰囲気下に、エルマ光学（株）製のゴニオメーターを使用して、前記ポリマプレート表面にマイクロシリンジで純水５マイクロリットルを付着させることにより、水滴の付着角度を測定した。
【００２７】
また、ウイルヘルミー法動的水接触角における前進接触角および後退接触角は次の方法で測定したものであり、角度が小さいほど親水性であることを意味する。
【００２８】
（１）モノフィラメントをビーカー中のメタノールに投入し、ビーカーを超音波バス中に入れ３０秒間超音波洗浄した後、ビーカー中のモノフィラメントを取り出した。
【００２９】
（２）洗浄後のモノフィラメントを２０℃／６５％ＲＨの条件で１６時間風乾した。
【００３０】
（３）乾燥後のモノフィラメントを測定試料とし、２０℃の雰囲気下に、ＣＡＨＮ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ製“ＤＣＡ−３２２”を使用して、サンプルをイオン交換水に浸漬し、２０μｍ／秒で５０ｍｍ前進後退させて、サンプルに働く力を測定し、次式〔Ｉ〕により動的接触角における後退方向の接触角、つまり水後退接触角および前進方向の接触角、つまり水前進接触角を求めた。
【００３１】
Ｆ＝π・ｄ・σ・ｃｏｓθ………〔Ｉ〕
（ただし、〔Ｉ〕式におけるＦはサンプルを前進または後退させたときに働く力、σは水の表面張力、ｄは繊維の直径、θは接触角を表す。またサンプルの断面が円に近似できないときはπ・ｄの項を周長に置き換える。）
本発明の脂肪族ポリエステルモノフィラメントは、上記の方法で測定した水付着接触角が７０度以下のポリマからなるものである。ポリマの水付着接触角が６８度以下であると、親水性がさらに向上し、海苔やモズクなどの海藻類の胞子付着性が一層良好となるためより好ましい。
【００３２】
また、本発明の脂肪族ポリエステルモノフィラメントは、上記の方法で測定したウイルヘルミー法の動的水接触角における前進接触角が８１度以下、後退接触角が５９度以下であり、これにより望ましい親水性を発現する。モノフィラメントの前進接触角が８０度以下であり、後退接触角が５８度以下であると、親水性がさらに向上し、海苔やモズクなどの海藻類の胞子付着性が一層良好となるためより好ましい。
【００３３】
本発明の脂肪族ポリエステルモノフィラメントを構成するポリマは、上記した生分解性脂肪族ポリエステルに対し、ポリアクリル酸ソーダ、ポリＮビニルピロリドン、ポリアクリル酸またはその共重合体、ポリメタアクリル酸またはその共重合体、ポリビニルアルコールまたはその共重合体、ポリアクリルアミドまたはその共重合体、架橋ポリエチレンオキサイド系ポリマ、ポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレン系化合物類、スルホン酸アルカリ金属塩置換芳香族ジカルボン酸類およびポリエーテルエステルアミド、ポリエステルアミドなどの一種以上の親水性物質を共重合あるいは添加させることにより得ることができるが、中でも、生分解性脂肪族ポリエステルに対しポリエーテルエステルアミドを添加したポリマが好適である。
【００３４】
本発明の脂肪族ポリエステルモノフィラメントを構成するポリマ中における上記ポリエーテルエステルアミドなどの親水性物質の含有量は、油性粘着物に対する十分な親水性および十分な耐摩耗性を付与するため、さらにはモノフィラメントに十分な強度を持たせるために、０．２〜２０重量％の範囲であることが必要であり、０．５〜１５重量％の範囲が好ましく、１〜１２重量％の範囲がさらに好ましい。
【００３５】
上記ポリエーテルエステルアミドとは、同一分子鎖内にエーテル結合、エステル結合およびアミド結合を持つブロック共重合体である。より具体的には、ラクタム、アミノカルボン酸、ジアミンとジカルボン酸の塩から選ばれた１種もしくは２種以上のポリアミド形成性成分（Ａ）およびジカルボン酸とポリ（アルキレンオキシド）グリコールからなるポリエーテルエステル形成性成分（Ｂ）とを、重縮合反応させて得られるブロック共重合体ポリマである。
【００３６】
このポリエーテルエステルアミドのポリアミド形成性成分（Ａ）としては、カプロラクタム、エナントラクタム、ドデカノラクタム、ウンデカノラクタムなどのラクタム類、アミノカプロン酸，１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのω−アミノカルボン酸、およびナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２などの前駆体であるジアミン−ジカルボン酸のナイロン塩類などが挙げられ、これらを１種または２種以上混合して用いることができる。好ましいポリアミド形成性成分は、ε−カプロラクタム、ナイロン６６塩である。
【００３７】
一方、ポリエーテルエステルアミドを構成するポリエーテルエステル成分（Ｂ）は、炭素数４〜２０のジカルボン酸とポリ（アルキレンオキシド）グリコールとからなる。炭素数４〜２０のジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカジ酸などの脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸を挙げることができ、これらの１種または２種以上混合して用いることができる。好ましいジカルボン酸は、アジピン酸、セバシン酸、ドデカジ酸、テレフタル酸、およびイソフタル酸である。
【００３８】
また、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−および１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドまたはテトラヒドロフランとのランダムまたはブロック共重合体などが挙げられ、特にポリエチレングリコールが好ましい。ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの数平均分子量は好ましくは３００〜１０００００、より好ましくは５００〜４０００の範囲である。
【００３９】
ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、上記したポリアミド形成性成分（Ａ）と、ポリエーテルエステル形成性成分（Ｂ）とを重縮合することによって得られる。工業的に好ましい方法としては成分（Ａ）および成分（Ｂ）を減圧下に、加熱重縮合する方法が挙げられるが、その際、高重合度で着色の少ないポリマを得るためには、例えば酸化アンチモン、チタン酸エステルなどを重縮合触媒として、またリン酸、リン酸エステルなどを着色防止剤として添加することが好ましい。
【００４０】
ポリエーテルエステルアミド中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比は、好ましくは９９：１〜５：９５、より好ましくは８０：２０〜１０：９０の範囲で有効に利用することができる。
【００４１】
また、ポリエーテルエステルアミドは、耐熱性を向上する目的で各種抗酸化剤を少量含有することができる。
【００４２】
ポリエーテルエステルアミドは、生分解性脂肪族ポリエステルの加水分解劣化を防止することを目的として、ポリエステルへの添加に先立って乾燥することが好ましい。ポリエステルエーテルアミドの乾燥は、例えば、まずポリエステルエーテルアミドのペレットに窒素ガスを吹き付けながら、６０℃〜１２０℃で３時間以上予備乾燥し、次いで６０℃〜１２０℃で５時間以上減圧乾燥する方法により行なうことができる。
【００４３】
また、生分解性脂肪族ポリエステルペレットも公知の方法で乾燥後使用するのが好ましい。
【００４４】
生分解性脂肪族ポリエステルへのポリエステルエーテルアミドの添加は、生分解性脂肪族ポリエステルからモノフィラメントを製造する際の任意の工程で行なうことができ、例えば、重縮合後の溶融状態の生分解性脂肪族ポリエステルに添加して溶融混練し、吐出・冷却・ペレタイズする方法、溶融紡糸前に乾燥した生分解性脂肪族ポリエステルペレットとポリエステルエーテルアミドの所定量とを混合供給して、エクストルダー式溶融紡糸機内で溶融混練する方法、もしくは生分解性脂肪族ポリエステルにポリエステルエーテルアミドを予め高濃度に溶融混練し、吐出・冷却・ペレット化したマスターバッチとして、生分解性脂肪族ポリエステルに添加する方法などを採用することができる。中でも、マスターバッチとして添加する方法が好ましく、このマスターバッチにおけるポリエステルエーテルアミドの濃度は６０重量％以内であることが好ましい。
【００４５】
本発明の脂肪族ポリエステルモノフィラメントの製造方法としては、上記の方法によりポリエステルエーテルアミドを添加したポリマを、例えば、エクストルダ型紡糸機中で混練した後、紡糸口金より紡出し、公知の条件で冷却・延伸・熱セットを行なう方法を挙げることができる。
【００４６】
本発明の脂肪族ポリエステルモノフィラメントは、水付着接触角が７０度以下またはウイルヘルミー法で測定した動的水接触角における前進接触角が８１度以下であり、後退接触角が５９度以下であるポリマが、モノフィラメント表面積の５０％以上を占めるように露出しているものが好ましく、１００％を占めていることがより好ましい。モノフィラメントの構造としては、単一成分構造の他に、例えば２重以上の芯鞘複合構造あるいは芯成分が芯鞘複合繊維中の鞘（海）成分中に複数本の島状に存在する海島型複合繊維であってもよい。芯鞘複合繊維における芯（島）成分と鞘（海）成分との複合比率は、通常は重量比率で芯成分：鞘成分＝５０：５０〜９５：５の範囲が好ましく、芯成分：鞘成分＝６０〜９０：４０〜１０の複合比率が繊維強度の面からさらに好ましい。
【００４７】
本発明の脂肪族ポリエステルモノフィラメントにおける親水性と生分解性以外の特性としては、優れた耐屈曲摩耗性と耐屈曲疲労性を挙げることができる。これらの屈曲耐久性に優れる特性は、このモノフィラメントを各種水産資材などに使用する場合に大きな利点となる。
【００４８】
かくして得られる本発明の脂肪族ポリエステルモノフィラメントは、優れた適度の生分解性と親水性とを兼ね備え、更には屈曲耐久性にも優れたものであるため、現状では最長でも１年から２年間の使用期間を経過した後、そのまま放置されたり焼却することを余儀なくされていたり、使用中に風波などにより流失するおそれのあった様々な用途、例えば各種農業用繊維資材、各種土木用繊維資材、および各種水産資材などの構成材料などとして使用することができ、中でも特に水産資材として好適に使用することができる。
【００４９】
本発明における水産資材としては、例えば釣り糸、漁網、水中敷設ロープ類および海藻類養殖網などを挙げることができる。
【００５０】
これらの水産資材の中でも、特にモズクや海苔などの海藻類養殖網および釣り糸の構成素材として好適である。
【００５１】
本発明における海藻類養殖網とは、上記した本発明の脂肪族ポリエステルモノフィラメントを少なくとも一部に使用して製織した海藻類養殖用網状成形体であり、海藻類養殖網の他に海藻類養殖に使用されるロープ類も含むものである。
【００５２】
本発明の海藻類養殖網は、親水性に優れているため海苔などの海藻類の胞子が付着しやすい上に、生分解性を有しているため、使用後には焼却することなく土中に埋設分解処分することができ、さらには使用中に激しい風波を受けて万が一流失した場合であっても、海中で１年〜２年間経過すると分解して形態消失するため、環境保護の観点からも好ましいものである。
【００５３】
また、本発明の釣り糸は、糸切れなどで水中または海中に放置された場合であっても、時間の経過と共にその形態を消失するため、水中生物の成育阻害や環境汚染を起こすことがなく、環境保護の観点から好ましいものである。
【００５４】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
【００５５】
なお、実施例における海苔胞子付着数の評価・測定および屈曲摩耗切断回数、屈曲疲労切断回数の測定は次の方法で行なった。
【００５６】
［海苔胞子付着数評価・測定］
１８℃に保持されたインキュベータ中に、海水と海苔胞子種貝入りの枝付ビーカを入れ、ビーカー内の海水中に長さ５ｃｍの各々のサンプルモノフィラメントを吊して、４０００ルックスの光を１日８時間照射し、サンプルに海苔胞子を付着させた後、サンプル表面を顕微鏡下１００倍の倍率で観察した時の、１視野中の胞子を合計１０視野計数し、１視野あたり胞子数を平均値として求めることにより、海苔胞子付着数とした。
【００５７】
［屈曲摩耗切断回数］
ＪＩＳ  Ｌ−１０９５−７．１０．２Ｂに準じて、固定されたφ１ｍｍの摩擦子［硬質鋼線（ＳＷＰ−ＡＳＦ）］の上に接触させたモノフィラメントを、摩擦子の左右各５５度の角度で斜め下に設けたフリーローラー２個（ローラー間距離７０ｍｍ）の下に掛け、別の１個のフリーローラーの上を介してモノフィラメントの一端にモノフィラメント１ｄ当たり０．２２ｇの荷重をかけてセットする。このモノフィラメントを往復回数１０５回／分、往復ストローク２５ｍｍで摩擦子に接触往復させて、同一試料につき各１０本のモノフィラメントについて夫々切断するまでの往復折り曲げ回数を測定して平均値を求めた。この平均値が大きいほど耐屈曲摩耗性が良好なことを意味する。
【００５８】
［屈曲疲労切断回数］
ＪＩＳ  Ｐ８１１５に準じて屈曲疲労試験機（東洋精機製；ＭＩＴ屈曲疲労試験機）により、繊維１ｄ当たりの荷重１ｇ、振れ回数１８０回／分、振れ角度約２７０度（左右に各約１３５度）、繊維を挟む折り曲げコマにおける左右の折り曲げ面の曲率半径は各々０．３８±０．０３ｍｍの条件で、同一試料につき各１０本のモノフィラメントについて、夫々切断するまでの往復折り曲げ回数を測定して平均値を求めた。この平均値が大きいほど耐屈曲疲労性が良好なことを意味する。
【００５９】
また、実施例における生分解性の判定は、コンポスト法における形状消失期間が４日〜４０日間のものを「良好」と判定した。
【００６０】
［実施例１］
生分解性脂肪族ポリエステルとして、ジカルボン酸成分がコハク酸／アジピン酸（８０／２０モル％）からなり、ジオール成分が１，４−ブタンジオールからなるランダムコポリマ［ＭＦＲ１．５ｇ／１０分、融点９５℃（以下、Ａ−１ポリマという）］を準備した。
【００６１】
一方、ポリエーテルエステルアミドとして、３６重量％のナイロン６ユニットと、６４重量％のポリエーテルエステルユニット（テレフタル酸１５．６重量％と数平均分子量１０００のポリエチレングリコール８４．４重量％からなるポリエーテルエステル）からなるブロック共重合体を１００重量部と、ポリアミド系の抗酸化剤である“イルガノックス”１０９８を０．５重量部含有するポリエーテルエステルアミドブロック共重合体ペレット（以下、Ｂポリマという）を準備した。
【００６２】
各々乾燥したＡ−１ポリマ９５重量部と、Ｂポリマ５重量部とを計量しながらエクストルダ型紡糸機に供給し、２３０℃で溶融・混練しながら、孔径１．５ｍｍの丸孔口金を通して紡糸し、口金下に設けた２０℃の水浴中で冷却した。次いで冷却未延伸糸を７０℃の温水１段目延伸浴中で４．５倍に延伸し、引き続いて８５℃の乾熱浴中で１．７８倍に延伸し、さらに引き続いて８０℃の乾熱浴中にて０．９倍のリラックス熱処理を行うことにより、合計延伸倍率が７．２１倍で、直径が０．２２ｍｍのモノフィラメントを得た。
【００６３】
得られたモノフィラメントについて、モノフィラメントを構成するポリマの水付着接触角、モノフィラメントのウイルヘルミー法で測定した動的水接触角における前進接触角と後退接触角、コンポスト法生分解性、釣り糸などの水産資材として重要な引張強度および海藻類養殖網のモデルとしての海苔胞子付着性および屈曲摩耗切断回数と屈曲疲労切断回数の評価・測定を行った結果を表１に示す。
【００６４】
［実施例２〜６、比較実施例１〜３］
実施例１におけるＡ−１ポリマとＢポリマとの比率を、表１に記載のとおり変更したこと以外は、実施例１と同様にして得られたモノフィラメントの諸特性評価結果を表１に併記する。
【００６５】
［実施例７］
実施例１におけるＡ−１ポリマを、ジカルボン酸成分がコハク酸／アジピン酸（８０／２０モル％）からなり、ジオール成分が１，４−ブタンジオールからなるランダムコポリマ（ＭＦＲ１．５ｇ／１０分、融点９５℃）と、融点が１１４℃のポリブチレンサクシネートとの５０／５０（重量比）ブレンドポリマ（以下、Ａ−２ポリマという）に変更した以外は、実施例１と同様にして得られたモノフィラメントの諸特性評価結果を表１に併記する。
【００６６】
【表１】
0003720987.tif 000002
表１の結果から明らかなように、モノフィラメントを構成するポリマの水付着接触角、モノフィラメントのウイルヘルミー法で測定した動的水接触角における前進接触角と後退接触角の要件を満たす本発明の脂肪族ポリエステルモノフィラメント（実施例１〜７）は、生分解性、引張強度、海苔胞子付着性および屈曲摩耗切断回数と屈曲疲労切断回数が均衡して優れている。
【００６７】
一方、モノフィラメントを構成するポリマの水付着接触角、モノフィラメントのウイルヘルミー法で測定した動的水接触角における前進接触角と後退接触角が本発明の規定範囲を越える脂肪族ポリエステルモノフィラメント（比較実施例１，２）は、親水性に劣り、海苔胞子付着性がきわめて小さい。
【００６８】
さらに、モノフィラメントを構成するポリマの水付着接触角、モノフィラメントのウイルヘルミー法で測定した動的水接触角における前進接触角と後退接触角の要件を満たしたとしても、Ｂポリマの配合量が多い脂肪族ポリエステルモノフィラメント（比較実施例３）は、海苔胞子付着性は優れるものの、引張強度、屈曲摩耗切断回数を満足せず、耐久性に劣るものである。
【００６９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の脂肪族ポリエステルモノフィラメントは、適度な生分解性と親水性表面および必要十分な強度や優れた屈曲耐久性を有すると共に、優れた海苔胞子付着性を有することから、釣り糸、海苔やモズクなどの海藻類養殖用網などの水産資材として特に有効であり、これらの用途に使用した場合に理想的な性能を発揮する。