(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の還元剤、及び２−メチル−１，３−プロパンジオール０．１〜１５重量％を含有するパーマネントウェーブ剤。
【請求項２】
２−メチル−１，３−プロパンジオールを０．２５〜１０重量％含有する請求項１記載のパーマネントウェーブ剤。
【請求項３】
少なくとも１種の非イオン界面活性剤を０．１〜５重量％含有する請求項１又は２記載のパーマネントウェーブ剤。
【請求項４】
１−メトキシプロパノール（−２）又はエトキシジグリコールを０．１〜１０重量％含有する請求項１〜３のいずれか１項記載のパーマネントウェーブ剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪を傷めることがなく、毛髪に優れたウェーブ効果を与えるパーマネントウェーブ用組成物及びストレート用組成物としても好適なパーマネントウェーブ剤に関する。
【０００２】
一般に、パーマネントウェーブは２段階で行われることが知られている。還元剤により、毛髪中のシステインジスルフィド結合が切断され、続く酸化剤の適用による中和で、システインジスルフィド結合は修復する。
今日、最も多く用いられている還元剤はチオグリコール酸で、特にそのアンモニウム塩である。この目的のために、他の多くのチオ化合物が提案されているが、ほとんど成功していない。
チオグリコール酸を含有する組成物は、通常、ｐＨ７〜１０、特にｐＨ８．５〜９．５で使用される。しかし、繰り返し使用すると、毛髪を傷める場合がある。
【０００３】
パーマネントウェーブ剤には、可溶化剤及び浸透剤と同様、溶剤として種々の多価アルコールを使用することが知られている。
米国特許第3,433,868号には、多価アルコールを含有しても良い泡速崩壊性フォームの２層パーマネントウェーブ剤が記載されている。多価アルコールとしては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチルペンタンジオール−２，４、２−エチルヘキサンジオール−１，３及び種々のオリゴ−、ポリジオールが記載されている。
ヨーロッパ特許第３６３０５７号には、パーマネントウェーブ剤に、１，３−アルキルジオールと１，３−アルカンジオール、好ましくは２−エチル−１，３−ヘキサンジオールと１，３−ブタンジオールを配合することが記載されている。
しかし、これらの組成物では十分な効果が得られず、更にブタンジオール等のいくつかは、皮膚刺激や感作の原因となり得る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、毛髪に優れたウェーブ効果を与えるとともに、皮膚刺激や毛髪を傷めることがなく、特にパーマネントウェーブ用組成物及びストレート用（すなわち、縮れ毛をまっすぐにするための）組成物のいずれにも使用できるパーマネントウェーブ剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、還元剤と、２−メチル−１，３−プロパンジオールを組合わせて用いることにより、毛髪に優れたウェーブ効果を与え、しかも皮膚刺激や毛髪を傷めることがなく、パーマネントウェーブ用及びストレート用のいずれにも使用できるパーマネントウェーブ剤が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、少なくとも１種の還元剤、及び２−メチル−１，３−プロパンジオール０．１〜１５重量％を含有するパーマネントウェーブ剤を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる還元剤としては、チオ化合物が好ましく、特にチオグリコール酸、チオ乳酸及びこれらの塩、例えばアンモニウム塩、エタノールアミン塩が好ましい。
また、他のチオ化合物としては、システイン又はその塩酸塩、ホモシステイン、システアミン、Ｎ−アセチルシステイン、チオグリセロール、エタンジオールモノチオグリコレート；１，２−プロピレングリコールモノチオグリコレート（ＷＯ−Ａ９３／１７９１参照）、１，３−プロパンジオールモノチオグリコレート又はこれらの異性体混合物；１，３−ブタンジオールモノチオグリコレート、１，４−ブタンジオールモノチオグリコレート又はこれらの異性体混合物；ジ、トリ又はテトラエチレングルコール等のポリエチレングリコールモノチオグリコレート；グリセリンモノチオ乳酸、更に、他のチオ酸及びそのエステル等、並びにこれらの混合物などが挙げられる。
更に、亜硫酸水素ナトリウム等の無機還元性硫黄化合物を用いることもできる。
【０００８】
本発明のパーマネントウェーブ剤において、還元剤の全含有量は、遊離チオグリコール酸として、２．５〜１５重量％であるのが好ましい。
【０００９】
また、本発明のパーマネントウェーブ剤において、２−メチル−１，３−プロパンジオールは全組成中に０．１〜１５重量％、好ましくは０．２５〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％含有される。
【００１０】
還元剤を含有するパーマネントウェーブ剤は、必要に応じてアルカリ剤を含有することができる。その含有量は、還元剤の種類や組成物の所望のｐＨにより異なるが、全組成中に約０．１〜５重量％、特に約０．５〜２．５重量％であるのが好ましい。アルカリ剤としては、カルバミン酸アンモニウム、アンモニア、（重）炭酸アンモニウムが好ましい。また、ｐＨは、ｐＨ約６．５〜９．５、特にｐＨ約７〜８．５であるのが好ましい。
【００１１】
本発明のパーマネントウェーブ剤は、パーマネントウェーブ（すなわち、毛髪をカールさせる）及びストレート（すなわち、毛髪をまっすぐにする）のいずれにも使用できる。
【００１２】
パーマネントウェーブ用の組成物とする場合には、２０℃において、ブルックフィールド粘度計（No.５スピンドル）で測定した粘度が、約５００〜１０，０００mPa・s、特に約１，０００〜５，０００mPa・sであるのが好ましい。また、ストレート用の組成物とする場合には、２０℃において、ブルックフィールド粘度計（No.５スピンドル）で測定した粘度が、約５０，０００mPa・s以上であるのが好ましい。
【００１３】
粘度は、例えばセルロース誘導体、ポリ電解質等の通常用いられる増粘剤や、Ｃ10−Ｃ22脂肪アルコールを、好ましくは長鎖第４級アンモニウム化合物と混合して、添加することにより調整することができる。特に長鎖第４級アンモニウム化合物を、好ましくは１〜１５重量％の範囲で、特に好ましくは２〜１０重量％の脂肪アルコールと混合して用いるのが好ましい。
【００１４】
また、本発明のパーマネントウェーブ剤は、界面活性剤を含有することができる。その含有量は、還元剤を含有する組成物中、約０．１〜１０重量％、特に約１〜５重量％であるのが好ましい。
還元剤組成物及び中和剤組成物のいずれにおいても用いられる界面活性剤としては、公知のものが好ましく、組合わせて用いることもできる。
【００１５】
アニオン界面活性剤としては、公知のアルキルエーテル硫酸塩、カルボン酸の特にアルカリ塩、タンパク質脂肪酸縮合物が好ましい。
非イオン界面活性剤としては、Ｃ8−Ｃ18−脂肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシド、Ｃ8−Ｃ18−アルキルポリグルコシドが好ましい。
【００１６】
また、公知のベタイン、アミドベタイン等の両性界面活性剤や、第４級アンモニウム化合物等のカチオン界面活性剤を、還元剤組成物中に０．０５〜５重量％、特に０．１〜２．５重量％の範囲で含有することもできる。
【００１７】
長鎖第４級アンモニウム化合物としては、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジセチルアンモニウムクロライド、トリメチルセチルアンモニウムブロマイドクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルステアリルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルテトラデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジ硬化獣脂アンモニウムクロライド、ラウリルピリジニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、トリス（オリゴオキシエチル）アルキルアンモニウムホスフェート、セチルピリジニウムクロライド等が好ましく、１種又は２種以上を組合わせて用いることができる。
また、ヨーロッパ特許公開第472107号に記載されている第４級アンモニウム塩を用いることもできる。
CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary 第４版（1991年）に、「Quaternium」の一般名で記載されている第４級アンモニウム化合物は、全て使用できる。
【００１８】
本発明の還元剤組成物は、２−メチル−１，３−プロパンジオールに加え、更にモノ、ジアルコール又はそのエーテル、特にモノ−Ｃ1−Ｃ3アルキルエーテルを含有するのが好ましい。
【００１９】
モノアルコールとしては、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、１−メトキシプロパノール（−２）、１−エトキシプロパノール（−２）、エトキシジグリコール等が挙げられ、全組成中に約０．１〜１０重量％含有するのが好ましい。特に、１−メトキシプロパノール（−２）、エトキシジグリコールが好ましい。
【００２０】
ジアルコール及びそのエーテルとしては、例えば１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール及びそのモノメチルエーテル、モノエチルエーテルや、ジプロピレングリコール及びそのモノメチルエーテル、モノエチルエーテル等が挙げられ、より少ない量で用いることができる。
【００２１】
また、グリセリン、ヘキサントリオール、エチルカルビトール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート（４−メチル−１，３−ジオキサレン−２−オン）、Ｎ−アルキルピロリドン、尿素を用いることもできる。
【００２２】
更に、カチオンポリマー、アニオンポリマー、ノニオンポリマー、両性ポリマーを、全組成中に好ましくは約０．１〜５重量％、特に好ましくは約０．２５〜２．５重量％含有させることもできる。
【００２３】
本発明のパーマネントウェーブ剤には、通常のパーマネントウェーブ剤に用いられる成分をいずれでも含有させることができ、溶液、ゲル（高粘度又は低粘度）、エマルジョン、クリームの形態とするのが好ましい。
本発明のパーマネントウェーブ剤は、単一層の製品や、使用時まで分離した容器に保存する組成物（例えばドイツ特許第4304828号に記載されている）とすることができる。
【００２４】
本発明のパーマネントウェーブ剤組成物は、このような組成物に通常用いられるいずれの成分も含有することができる。例えば、"Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry" Vol.A12（1986年）第588−591頁や、K.Schraderの論文"Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika" 第２版（1989年、Huthig Buchverlag）第823−840頁、D.Hollenbergらの論文"Seifen-Ole-Fette-Wachse" 117（1991年）第81−87頁に記載されている成分を含有させることができる。
【００２５】
本発明の還元剤組成物を適用する前には、所望により、プレトリートメント組成物、例えばドイツ特許公開第3740926号に記載されているプレトリートメント組成物を適用することができる。このプレトリートメント組成物を適用した後、毛髪をカーラーで巻き、還元剤組成物を適用する。約１５〜３０分間放置した後、すすぎ、毛髪を通常の過酸化物又は臭素酸組成物で中和する。還元剤及び中和剤処理の間に、通常用いられる中間トリートメントを適用することもできる。
【００２６】
【発明の効果】
本発明のパーマネントウェーブ剤組成物は、皮膚刺激や毛髪を傷めることがなく、毛髪に優れたウェーブ効果を与える。パーマネントウェーブ用及びストレート用のいずれにも使用できる。
【００２７】
【実施例】
実施例１（通常の毛髪のためのアルカリパーマネントウェーブ剤）
以下に示す組成のパーマネントウェーブ剤を常法により製造した。
（組成）
チオグリコール酸アンモニウム（６０％）       ２１．３（重量％）
炭酸水素アンモニウム                           ５．０
２−メチル−１，３−プロパンジオール           ３．０
ＰＥＧ−４０硬化ヒマシ油                       ０．７
ポリクオタニウム−３５（Polyquaternium-35）    ０．５
香料                                           ０．４
アンモニア（２５％）               ｐＨ７．０となる量
水 残量
計                                         １００．０
【００２８】
得られた組成物で毛髪を約１５分間処理し、すすいだ後、通常の２．５％過酸化水素組成物で約８分間中和処理した。魅力的な外観のはっきりとしたパーマネントウェーブが得られた。
２−メチル−１，３−プロパンジオールの代わりに同量の１，３−ブチレングリコールを用いた場合には、弱いウェーブしか得られなかった。
【００２９】
実施例２（傷んだ毛髪のためのアルカリパーマネントウェーブ剤）
以下に示す組成のパーマネントウェーブ剤を常法により製造した。
（組成）
チオグリコール酸アンモニウム（６０％）       １５．０（重量％）
炭酸水素アンモニウム                           ２．５
セテス−２０（Ceteth-20）                      ０．７
獣脂トリアンモニウムクロライド                 ０．１
２−メチル−１，３−プロパンジオール           ０．５
ポリクオタニウム−６（Polyquaternium-6）       １．５
香料                                           ０．４
アンモニア（２５％）               ｐＨ８．０となる量
水 残量
計                                         １００．０
【００３０】
得られた組成物を用い、実施例１と同様にして、パーマネントウェーブ処理を行った。魅力的な外観のはっきりとしたパーマネントウェーブが得られた。
２−メチル−１，３−プロパンジオールの代わりに２−メチル−２，４−ペンタンジオールを用いた場合には、弱いウェーブしか得られなかった。
【００３１】
実施例３（通常の毛髪のための中性パーマネントウェーブ剤）
２つの組成物Ａ及びＢからなるパーマネントウェーブ剤を、使用するまで分離して保存する２室容器の各室に充填した。容器の分離壁を壊して混合し、毛髪に適用してカーラーで巻いた。約１５分間放置した後、毛髪をすすぎ、２．５％過酸化水素組成物で約５分間処理し、再びすすいだ後、シャンプーして乾燥した。
表情に富み、強いパーマネントウェーブが得られた。
これに対し、２−メチル−１，３−プロパンジオールの代わりに、０．５重量％の２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを用いて同様に処理した場合には、十分なウェーブが得られなかった。
【００３２】
（組成物Ａ）
炭酸水素アンモニウム                           ４．５（ｇ）
ポリクオタニウム−６（Polyquaternium-6）       １．０
ＰＥＧ−６５硬化ヒマシ油                       ０．８
イソプロピルアルコール                         １．５
エトキシジグリコール                           ２．０
ココアミドプロピルベタイン                     １．０
香料                                           ０．３
濁り剤（ポリマーラテックス）                     適量
アンモニア（２５％）               ｐＨ８．４となる量
水 残量
計                                           ７２．０
【００３３】
（組成物Ｂ）
チオグリコール酸アンモニウム（７０％）       １８．０（ｇ）
チオ乳酸                                       ２．０
２−メチル−１，３−プロパンジオール           ０．５
アンモニア（２５％）               ｐＨ５．５となる量
水 残量
計                                           ２８．０
【００３４】
２つの組成物を混合すると、ｐＨ７．４の使用直前の組成物が得られた。
【００３５】
実施例４（乾燥した毛髪のための中性パーマネントウェーブ剤）
実施例３と同様にして、２室容器に充填したパーマネントウェーブ剤を製造した。
【００３６】
（組成物Ａ）
炭酸水素アンモニウム                           ３．５（ｇ）
ポリクオタニウム−１１（Polyquaternium-11）    ０．５
エタノール                                     ０．５
１−メトキシプロパノール（−２）               １．０
ココアミドプロピルベタイン                     １．０
ＰＥＧ−２５ヤシ脂肪酸グリセリル               ０．８
香料                                           ０．３
濁り剤（ポリマーラテックス）                     適量
アンモニア（２５％）               ｐＨ８．３となる量
水 残量
計                                           ７２．０
【００３７】
（組成物Ｂ）
チオグリコール酸アンモニウム（７０％）       １３．０（ｇ）
チオ乳酸                                       ０．５
２−メチル−１，３−プロパンジオール           １．５
アンモニア（２５％）               ｐＨ５．５となる量
水 残量
計                                           ２８．０
【００３８】
２つの組成物を混合すると、ｐＨ７．４の使用直前の組成物が得られた。実施例３と同様にして、乾燥した毛髪に適用すると、優れたパーマネントウェーブが得られた。
【００３９】
実施例５（アルカリパーマネントウェーブゲル）
以下に示す組成のパーマネントウェーブゲルを常法により製造した。
（組成）
チオグリコール酸アンモニウム（７０％）       １５．０（重量％）
炭酸水素アンモニウム                           ４．５
ＰＥＧ−４０硬化ヒマシ油                       ０．７
Ｃ12−Ｃ18脂肪アルコール混合物                   ３．５
２−メチル−１，３−プロパンジオール           ０．５
ポリクオタニウム−２８（Polyquaternium-28）    ０．１
香料                                           ０．３
アンモニア（２５％）               ｐＨ８．０となる量
水 残量
計                                         １００．０
【００４０】
実施例６（ストレート用組成物）
以下に示す組成のストレート用組成物を常法により製造した。
（組成）
チオグリコール酸                               ８．０（重量％）
Ｃ16−Ｃ22脂肪アルコール混合物                  ３．５
オレス−５０（Oleth-50）                       ２．５
ラウレス−２３（Laureth-23）                   １．５
ポリクオタニウム−２（Polyquaternium-2）       ０．８
２−メチル−１，３−プロパンジオール           ５．０
香料                                           ０．６
モノエタノールアミン               ｐＨ９．６となる量
水 残量
計                                         １００．０
【００４１】
この組成物は、縮れた毛髪をまっすぐにする効果を有するものであった。
【００４２】
実施例１〜６で得られた本発明のパーマネントウェーブ用又はストレート用組成物はいずれも、繰り返し使用しても、毛髪を傷めず、刺激や感作もなかった。