(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムラテツクス、合成ゴムラテツクス及びエチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンの合計１００重量部（固形分）と、粘着性付与樹脂エマルジヨン２０〜１５０重量部（固形分）を必須成分とし、上記天然ゴムラテツクス及び合成ゴムラテツクスの合計を上記１００重量部（固形分）の内の９９〜５０重量部（固形分）、上記エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンを上記１００重量部（固形分）の内の１〜５０重量部（固形分）としたゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物を、可撓性を有するポリ塩化ビニル系フイルム又はシートに塗布乾燥した感圧性粘着テープにあって、エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンがアクリル酸エステル１００重量部（固形分）に対しエチレン１〜３０重量部（固形分）、酢酸ビニル１〜４０重量部（固形分）を共重合したことを特徴とする感圧性粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリ塩化ビニル系フイルム又はシートにゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物を塗布した感圧性粘着テープにかかり、特に低温下（例えば±０℃未満）での耐衝撃巻戻性が著しく改善される（巻き戻されなくなる）感圧性粘着テープに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリ塩化ビニル系フイルム又はシートを支持体とする感圧性粘着テープは、該フイルム又はシートに有機溶剤系粘着剤組成物を塗布乾燥して製造されているが、有機溶剤系の拡散による作業環境の汚染、大気汚染、火災爆発等の好ましくない要件を有しているため、改善が要望されている。特に、有機溶剤系粘着剤組成物に代えて、天然ゴムラテツクスや合成ゴムラテツクスと粘着性付与樹脂、老化防止剤等をエマルジヨン化したものを混合することによりゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物が開発されている。
【０００３】
しかしながら、例えば天然ゴムラテツクスを主体としたゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物を用いて製造したポリ塩化ビニル系フイルム又はシートを支持体とする感圧性粘着テープは、天然ゴムラテツクスの分子量が高いため、低温中で被着体に巻き付けているとき、テープロールを落とす等わずかな衝撃でテープが巻き戻され、被着体に対する密着性及び巻き付け作業性が著しく低下するという課題を有していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究の結果、天然ゴムラテツクス及び合成ゴムラテツクスと粘着性付与樹脂エマルジヨンとからなる系にエチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンを添加したゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物を、感圧粘着テープの支持体としてのポリ塩化ビニル樹脂層に積層させることにより、低温における耐衝撃巻戻性が著しく改善される（巻き戻されなくなる）ことを見いだし、上記課題を解決した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明にかかる感圧性粘着テープは、天然ゴムラテツクス、合成ゴムラテツクス及びエチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンの合計１００重量部（固形分）と、粘着性付与樹脂エマルジヨン２０〜１５０重量部（固形分）を必須成分とし、上記天然ゴムラテツクス及び合成ゴムラテツクスの合計を上記１００重量部（固形分）の内の９９〜５０重量部（固形分）、上記エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンを上記１００重量部（固形分）の内の１〜５０重量部（固形分）としたゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物を、可撓性を有するポリ塩化ビニル系フイルム又はシートに塗布乾燥した感圧性粘着テープにあって、エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンがアクリル酸エステル１００重量部（固形分）に対しエチレン１〜３０重量部（固形分）、酢酸ビニル１〜４０重量部（固形分）を共重合したことを特徴とする感圧性粘着テープである。
【０００６】
上記ゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物は、天然ゴムラテツクス、合成ゴムラテツクス、エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨン及び粘着性付与樹脂エマルジヨンを必須成分とするものである。各々の成分の割合は、固形分換算で天然ゴムラテツクス、合成ゴムラテツクス及びエチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンの合計１００重量部（固形分）と、粘着性付与樹脂エマルジヨン２０〜１５０重量部（固形分）を必須成分としたものであり、天然ゴムラテツクス、合成ゴムラテツクス及びエチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンの合計１００重量部（固形分）は上記天然ゴムラテツクス及び合成ゴムラテツクスの合計を９９〜５０重量部（固形分）と上記エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンを１〜５０重量部（固形分）に分かれるものである。
【０００７】
ここで、上記ゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物に天然ゴムラテツクスと合成ゴムラテツクスの両者を配合するのは粘着剤の凝集力と粘着力のバランスを図りつつ両者を発揮させるためであり、配合比は素材によって異なるものである。該合成ゴムラテツクスとしてはスチレン・ブタジエン共重合ゴムラテツクス、クロロプレンゴムラテツクス、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴムラテツクス等がある。
【０００８】
上記エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンは、アクリル酸エステル１００重量部（固形分）に対しエチレン１〜３０重量部（固形分）、酢酸ビニル１〜４０重量部（固形分）を共重合したものが好ましく、エチレンが１重量部（固形分）未満では耐可塑剤性が悪く、３０重量部（固形分）より多いと低温における耐衝撃巻戻性及び手粘着感が低下するので好ましくない。また、酢酸ビニルは１重量部（固形分）未満では耐熱性が悪く、４０重量部（固形分）より多いと低温における耐衝撃巻戻性及び手粘着感が低下するので好ましくない。
【０００９】
上記アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ターシヤルブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシルの如き炭素数が１〜８個が好適に用いられ、炭素数９個以上であると、重合物が柔らかすぎてゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物の凝集力を低下させるので好ましくない。なお、アクリル酸エステルのタイプとしてメタ型、ノルマル型等を適宜採用することができるのは勿論のことである。
【００１０】
アクリル酸エステルにエチレン及び酢酸ビニルを共重合させる方法としては、例えばアクリル酸エステルと酢酸ビニルを水と乳化剤の存在下で乳化させ、さらに高圧下でエチレンを共重合させる方法等がある。
【００１１】
本発明に用いられる粘着性付与樹脂エマルジヨンを得る方法としては、ロジン、変性ロジン、ポリテルペン樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族石油樹脂、フエノール系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等の粘着性付与樹脂を、例えば界面活性剤と水の存在下で充分に撹拌することによって得る方法がある。
【００１２】
上記必須成分を有するゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物には、上記組成の本質を崩さない範囲で老化防止剤、充填剤、顔料等の添加剤を添加することができる。
【００１３】
本発明で使用される支持体としてのポリ塩化ビニル系の合成樹脂フイィルム又はシートの具体的な例としては、可塑剤（例えばジオクチルフタレート、ジブチルフタレート）が約１０〜６０重量部（固形分）添加されたポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル・塩素化ポリエチレン系、ポリ塩化ビニル・ＭＢＳ（メチルメタクリル酸メチル・ブタジエン・スチレン）系樹脂、ポリ塩化ビニル・ＮＢＲ（ニトリルゴム・アクリルニトリル−ブタジエン共重合体）系等があり、かかる合成樹脂においてもその組成の本質を崩さない範囲で老化防止剤、充填剤、顔料等の添加剤を添加することができる。また、該感圧性粘着テープの用途ととしては、特に限定するわけではないが、例えば封缶用、電気絶縁用、結束用等がある。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明にあっては、感圧性粘着テープにおいて、可撓性を有するポリ塩化ビニル系フイルム又はシートに塗布乾燥するゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物を、天然ゴムラテツクス、合成ゴムラテツクス及びエチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンの合計１００重量部（固形分）と、粘着性付与樹脂エマルジヨン２０〜１５０重量部（固形分）を必須成分とし、上記天然ゴムラテツクス及び合成ゴムラテツクスの合計を９９〜５０重量部（固形分）、上記エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンを１〜５０重量部（固形分）で形成し、これにより低温下（±０℃未満）での耐衝撃巻戻性を著しく改善（巻き戻されなくなるように）することができる。
【００１５】
本発明にかかる感圧性粘着テープの代表的な製造方法は次の通りである。
【００１６】
▲１▼エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合体エマルジヨンの製造方法撹拌機中に（メタ）アクリル酸イソブチル１００重量部（固形分）、酢酸ビニル２０重量部（固形分）、ポリエチレングリコールノニルフエニルエーテル１重量部（固形分）、水１７５重量部を入れ、温度を３０℃に保持して窒素置換を行い撹拌する。さらに加圧下でエチレンを４重量部（固形分）添加して共重合エマルジヨンを得る。
【００１７】
▲２▼粘着付与樹脂エマルジヨンの製造方法
予めポリテルペン樹脂１００重量部（固形分）、老化防止剤２重量部（固形分）、トルエン４０重量部を混合してポリテルペン樹脂を溶解する。次いで、ポリテルペン樹脂１００重量部（固形分）に対してポリエチレングリコールノニルフエニルエーテル５重量部を添加しつつ撹拌し、これに水１０７重量部と２５％アンモニア水１重量部を徐々に加え、終了後に乳化機で混合して粘着性付与樹脂エマルジヨンを得る。さらに加熱撹拌してトルエンを回収してトルエン量を１重量部以下とする。
【００１８】
▲３▼ゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物の製造方法
天然ゴムラテツクス４７重量部（固形分）、スチレン・ブタジエン共重合ラテツクス４７重量部（固形分）及び上記▲１▼で製造したエチレン・酢酸ビニル・（メタ）アクリル酸イソブチル共重合エマルジヨン６重量部（固形分）からなる混合物１００重量部（固形分）に対して、上記▲２▼で製造した粘着付与樹脂エマルジヨン１００重量部（固形分）を混合し、これに適量の増粘剤として水溶性繊維素エーテルを添加してゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物を得る。
【００１９】
▲４▼感圧性粘着テープの製造方法
ジオクチルフタレート５０重量部（固形分）を添加した厚さ０．１６ｍｍのポリ塩化ビニル樹脂フイルムに下塗り処理を施した後、該フイルムの処理面に乾燥後の塗膜量が２２〜２８ｇ／ｍ2となるように上記▲３▼で製造したゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物を塗布し、１２０℃で３分間乾燥して紙管に巻き取り、本発明の感圧性粘着テープを得ることができる。
【００２０】
【実施例】
以下に本発明の実施例について、その配合比を開示した表１に基づき比較例を用いて詳細に説明する。この表１は実施例とその比較例のゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物の固形分比の重量部とこれらの実施例・比較例における耐衝撃巻戻性、粘着力及び手粘着感を開示したものである。
【００２１】
この耐衝撃巻戻性とは、図１に示すように、テープリール３に−１０℃の測定室に２時間放置した感圧性粘着テープＨをつけて若干巻き戻し、その先端を受け台４の上に置かれている荷重Ｗに接着固定し、次いで受け台４を図の矢印方向に瞬間的に回動させて、その衝撃により前記感圧性粘着テープＨがいくら巻き戻されるか測定（単位；ｍｍ）したものである。粘着力（単位；Ｎ／１０ｍｍ）は対ステンレス板粘着力であり、ＪＩＳ  Ｃ  ２３３６に準拠したものである。また、手粘着感は感圧性粘着テープの粘着面を指の腹で押しつけた場合に粘着力を感じたものを○、感じなかったものを×とした。
【００２２】
【表１】
0003707904.tif 000002
【００２３】
第１実施例の感圧性粘着テープは上述した発明の実施の形態において記載した製造方法によって製造されたものである。
【００２４】
第２実施例の感圧性粘着テープは、第１実施例の（メタ）アクリル酸エステル共重合イソブチル１００重量部（固形分）に対し、エチレン８重量部（固形分）及び酢酸ビニル１６重量部（固形分）とし、ゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物の主組成を天然ゴムラテツクス４０重量部（固形分）、スチレン・ブタジエン共重合ゴムラテツクス４０重量部（固形分）、エチレン・酢酸ビニル・（メタ）アクリル酸・イソブチル共重合エマルジヨン２０重量部（固形分）としたものである。
【００２５】
第３実施例の感圧性粘着テープは、第１実施例の（メタ）アクリル酸エステル共重合イソブチル１００重量部（固形分）に対し、エチレン１２重量部（固形分）及び酢酸ビニル１２重量部（固形分）とし、ゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物の主組成を天然ゴムラテツクス３５重量部（固形分）、スチレン・ブタジエン共重合ゴムラテツクス３５重量部（固形分）、エチレン・酢酸ビニル・（メタ）アクリル酸・イソブチル共重合エマルジヨン３０重量部（固形分）としたものである。
【００２６】
第４実施例の感圧性粘着テープは、第１実施例の（メタ）アクリル酸イソブチルに対し、（メタ）アクリル酸・２−エチルヘキシルを配合したものである。
【００２７】
第５実施例の感圧性粘着テープは、第１実施例の（メタ）アクリル酸イソブチルに対し、（メタ）アクリル酸・ターシヤルブチルを配合したものである。
【００２８】
第１比較例の感圧性粘着テープは、第１実施例の天然ゴムラテツクス、合成ゴムラテツクスの比率をそれぞれ５０重量部（固形分）とし、エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合体エマルジヨンを配合しなかったものである。
【００２９】
第２比較例の感圧性粘着テープは、第１実施例の天然ゴムラテツクス、合成ゴムラテツクスの比率をそれぞれ２０重量部（固形分）とし、エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合体エマルジヨンを６０重量部（固形分）配合したものである。
【００３０】
第３比較例の感圧性粘着テープは第１実施例の粘着付与樹脂エマルジヨンを１０重量部（固形分）にしたものであり、第４比較例の感圧性粘着テープは第１実施例の粘着付与樹脂エマルジヨンを１７０重量部（固形分）にしたものである。
【００３１】
上記表１で開示した実施例・比較例でわかるように、エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンの比率が低いと耐衝撃巻戻性試験では全てテープが巻き戻されてしまい悪い結果となった（比較例１参照）。また、かかる比率が高いと耐衝撃巻戻性がある程度下がり、粘着性及び手粘着性が悪かった（比較例２参照）。なお、粘着力は１．０Ｎ／１０ｍｍ以上が好ましい値である。粘着性付与樹脂エマルジヨンが少ないと上記測定結果の３つとも悪く（比較例３参照）、多いと耐衝撃巻戻性と手粘着性が悪かった（比較例４参照）。
【００３２】
【発明の効果】
本発明は、感圧性粘着テープにおいて、可撓性を有するポリ塩化ビニル系フイルム又はシートに塗布乾燥するゴム系エマルジヨン型感圧性粘着剤組成物を、天然ゴムラテツクス、合成ゴムラテツクス及びエチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンの合計１００重量部（固形分）と、粘着性付与樹脂エマルジヨン２０〜１５０重量部（固形分）を必須成分とし、上記天然ゴムラテツクス及び合成ゴムラテツクスの合計を９９〜５０重量部（固形分）、上記エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合エマルジヨンを１〜５０重量部（固形分）で形成し、これにより低温下（±０℃未満）での耐衝撃巻戻性を著しく改善（巻き戻されなくなるように）した。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例及び比較例における感圧性粘着テープの耐衝撃巻戻性を測定するための測定機を模式的に示した説明図である。
【符号の説明】
１  支持体
２  横杆
３  テープリール
４  受け台
Ｈ  感圧性粘着テープ
【図１】
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