(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に感光性ハロゲン化銀、有機銀塩およびこの有機銀塩の還元剤を有する熱現像感光材料において、前記支持体の少なくとも一方の面に少なくとも１層の前記感光性ハロゲン化銀を含有する感光層を有し、前記感光層の全バインダーの５０wt％以上としてポリマーラテックスが用いられ、前記感光層が溶媒の３０wt％以上が水である塗布液を用いて塗布後乾燥して形成され、支持体に対して前記感光層の隣接上層に親水性ポリマーを含む非感光層を有し、且つ該非感光層にフッ素系化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】
前記ポリマーラテックスのポリマーの２５℃６０％ＲＨ  における平衡含水率が２ｗｔ％  以下である請求項１の熱現像感光材料。
【請求項３】
前記フッ素系化合物がフッ素系界面活性剤である請求項１または２の熱現像感光材料。
【請求項４】
前記非感光層のバインダーが親水性ポリマーを３０ｗｔ％以上含有する請求項１〜３のいずれかの熱現像感光材料。
【請求項５】
前記親水性ポリマーがゼラチンである請求項４の熱現像感光材料。
【請求項６】
前記感光層および前記非感光層が塗布液を塗布後、同時に乾燥される請求項１〜５のいずれかの熱現像感光材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱現像感光材料に関するものであり、さらに詳しくは面状が優れた熱現像感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
支持体上に感光層を有し、露光によって形成された潜像を熱現像によって可視画像とする技術はよく知られている。
【０００３】
例えば米国特許３１５２９０４号、同３４５７０７５号、およびＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）  による「熱によって処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）」（イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ  第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワーズ（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）  編集、第２頁、１９６９年）に記載されている。
【０００４】
これらの方法は、近年ますます高まってきている処理の簡素化、環境保全という社会的要求に合致するものである。
【０００５】
従来これらの熱現像感光材料は有機溶剤系の塗布液を塗布乾燥して感光層を形成していた。例えば米国特許５４１５９９３号明細書にはトルエンとメチルエチルケトンを溶媒とするポリビニルブチラールバインダーの系が記載されている。しかし、有機溶媒を用いることは環境保全、安全などの観点から好ましくない。そこで水系溶媒を用いて感光層を形成する技術が考案されている。例えば特開昭５３−１１６１１４号公報にはゼラチンを、特開昭５０−１５１１３８号公報にはポリビニルアルコールを、特開昭５８−２８７３７号公報にはポリビニルアセタールをバインダーとする感光層を水系塗布する技術が記載されている。確かにこれらの系は環境や安全上好ましくない有機溶媒を使用せずに感材を製造することができるが、このような熱現像感光材料はカブリが高かったり、画像色調が良好でないという欠点を有していた。
【０００６】
透明性や保存性向上のため熱現像感光材料の表面に保護層を設ける技術は公知である。水系溶媒を用いて感光層を形成する熱現像感光材料の場合も保護層の効果はあるが、感光層の上に保護層を塗布するとハジキが発生しやすく、熱現像感光材料の面状が悪化しやすいという欠点があった。
【０００７】
従って、写真性が良好でハジキのない熱現像感光材料を環境や安全上好ましくない有機溶剤を使用せずに水系で製造する技術が望まれていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、環境保全、安全などの観点から好ましい水系塗布で製造することができ、写真性が良好で、ハジキがなく面状の優れた熱現像感光材料を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、下記の手段によって達成された。
（１）支持体上に感光性ハロゲン化銀、有機銀塩およびこの有機銀塩の還元剤を有する熱現像感光材料において、
前記支持体の少なくとも一方の面に少なくとも１層の前記感光性ハロゲン化銀を含有する感光層を有し、
前記感光層の全バインダーの５０ｗｔ％以上としてポリマーラテックスが用いられ、
前記感光層が溶媒の３０ｗｔ％以上が水である塗布液を用いて塗布後乾燥して形成され、
前記感光層より支持体から離れた位置に少なくとも１層の非感光層を有し、
さらにフッ素系化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料。
（２）前記ポリマーラテックスのポリマーの２５℃６０％ＲＨ  における平衡含水率が２ｗｔ％  以下である上記（１）の熱現像感光材料。
（３）前記フッ素系化合物がフッ素系界面活性剤である上記（１）または（２）の熱現像感光材料。
（４）前記非感光層のバインダーが親水性ポリマーを３０ｗｔ％以上含有する上記（１）〜（３）のいずれかの熱現像感光材料。
（５）前記親水性ポリマーがゼラチンである上記（４）の熱現像感光材料。
（６）前記感光層および前記非感光層が塗布液を塗布後、同時に乾燥される上記（１）〜（５）のいずれかの熱現像感光材料。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の熱現像感光材料は、支持体の少なくとも一方の面に感光層を有するものであり、感光層の全バインダーの５０ｗｔ％以上としてポリマーラテックスが用いられたものである。
【００１１】
感光層のバインダーにポリマーラテックスを用いることによって、水を３０ｗｔ％以上含有する塗布溶媒を使用した塗布が可能になり、有機溶剤による塗布に比べ、環境保全、安全などの観点で好ましい。
【００１２】
本発明の熱現像感光材料は、支持体に対して前記感光層の隣接上層に親水性ポリマーを含む非感光層を有し、且つ該非感光層にフッ素系化合物を含有する。
【００１３】
このようにフッ素系化合物を感光材料中に含有させることによって、支持体の感光層側の層に含有させた場合は、感光層上に、透明性や保存性向上のために表面保護層等を設けてもハジキ（クレーター状の未塗布部分）の発生がない。また、写真性能の悪化がなく、良好なままであり、面状も良好である。これに対し、フッ素系化合物を含有させないと、ハジキの発生が著しくなる。ハジキについてはバック面のバック層とその上にバック面保護層を設けた場合においても同様であり、フッ素系化合物をバック面の層に含有させることによってハジキをなくすことができる。
【００１４】
本発明の熱現像感光材料は、前述のように、フッ素系化合物を含有するが、ここでいうフッ素系化合物とは分子中に１個以上のフッ素原子を持つ化合物である。本発明の熱現像感光材料に用いることができるフッ素系化合物としては、例えば特開昭５３−１２５３８３号、同５５−１１３４０号、同６４−５３６号、特開平５−２２３７号、同５−２２４３２８号、同５−２５７２３１号、同５−２６５１２６号、同５−２９７５１５号公報等に記載されたフッ素系化合物などがある。本発明の熱現像感光材料に用いるフッ素系化合物としては上記のフッ素系化合物のうちフッ素系界面活性剤が好ましい。フッ素系界面活性剤としては例えば以下のようなものがある。
【００１５】
【化１】
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【００１６】
このようなフッ素系化合物は１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。
【００１７】
本発明のフッ素系化合物は、熱現像感光材料の支持体に対して感光層の隣接上層に設けた親水性ポリマーを含む非感光層に添加される。これらの層として例えば中間層、表面保護層などがあるが、このうち表面保護層は特に好ましい。フッ素系化合物の添加量は感材１m2当たりの塗布量で示して、０．１〜２００mg/m2 、より好ましくは０．５〜５０mg/m2 が好ましい。
【００１８】
また、バック面保護層のようなバック面の層における添加も好ましく、これについては後述する。
【００１９】
次に、本発明の熱現像感光材料の感光層について述べる。本発明の熱現像感光材料の感光層とは本発明の熱現像感光材料を構成している層のうち感光性ハロゲン化銀を含有する層をいう。本発明の熱現像感光材料においては感光層は２層以上あっても良いが、このうち少なくとも１層は以下に述べるポリマーラテックスに由来するポリマーを全バインダーの５０ｗｔ％以上含有する感光層である（以降この感光層を「本発明の感光層」、バインダーに用いるポリマーラテックスを「本発明のポリマーラテックス」と表す）。ただしここで言う「ポリマーラテックス」とは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよい。
【００２０】
なお、本発明のポリマーラテックスについては「合成樹脂エマルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行（１９７８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行（１９９３））」、「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））」などに記載されている。分散粒子の平均粒径は１  〜５００００ｎｍ  、より好ましくは５  〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。分散粒子の粒径分布に関しては特に制限はなく、広い粒径分布をもつものでも単分散の粒径分布をもつものでもよい。
【００２１】
本発明のポリマーラテックスとしては通常の均一の構造のポリマーラテックス以外、いわゆるコア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コアとシェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。
【００２２】
本発明のポリマーラテックスの最低造膜温度（ＭＦＴ）は−３０℃〜９０℃、より好ましくは０℃〜７０℃程度が好ましい。最低造膜温度をコントロールするために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤は可塑剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば前述の「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））」に記載されている。
【００２３】
本発明のポリマーラテックスに用いられるポリマー種としては、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂、またはこれらの共重合体などがある。
【００２４】
ポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでも、また架橋されたポリマーでも良い。またポリマーとしては単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでも良いし、２種以上のモノマーが重合したコポリマーでも良い。コポリマーの場合はランダムコポリマーでもブロックコポリマーでも良い。ポリマーの分子量は数平均分子量で５０００〜１００００００、好ましくは１００００〜１０００００程度が好ましい。分子量が小さすぎるものは感光層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く好ましくない。
【００２５】
本発明に用いられるポリマーラテックスのポリマーは２５℃６０％ＲＨ  での平衡含水率が２ｗｔ％  以下、より好ましくは１ｗｔ％  以下のものであることが、高湿下でのカブリの発生を防止する、等の上で好ましい。この平衡含水率の下限には特に制限はないが、好ましくは０．０１ｗｔ％程度であり、より好ましくは０．０３ｗｔ％程度である。平衡含水率の定義と測定法については、例えば「高分子工学講座１４、高分子材料試験法（高分子学会編、地人書館）」などを参考にすることができる。実際の測定は後記実施例に示すように行うことができる。
【００２６】
本発明の熱現像感光材料の感光層のバインダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例としては、以下のようなものがある。メチルメタクリレート／エチルアクリレ−ト／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタクリレート／２エチルヘキシルアクリレート／スチレン／アクリル酸コポリマーのラテックス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリマーのラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニルベンゼン／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタクリレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマーのラテックス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／アクリロニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテックスなど。
【００２７】
またこのようなポリマーラテックス用のポリマーは市販もされていて以下のようなポリマーが利用できる。
【００２８】
例えばアクリル樹脂として、セビアンＡ−４６３５，４６５８３、４６０１（以上ダイセル化学工業（株）製）、Ｎｉｐｏｌ  Ｌｘ８１１、８１４、８２０、８２１、８５７（以上日本ゼオン（株）製）など、ポリエステル樹脂としては、ＦＩＮＥＴＥＸ  ＥＳ６５０、６１１、６７５、８５０（以上大日本インキ化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚｅ  ＷＭＳ（イーストマンケミカル製）など、ポリウレタン樹脂としては、ＨＹＤＲＡＮ  ＡＰ１０、２０、３０、４０（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴム系樹脂としてはＬＡＣＳＴＡＲ７３１０Ｋ、３３０７Ｂ、４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学（株）製）、Ｎｉｐｏｌ  Ｌｘ４１６、４１０、４３８Ｃ、２５０７（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビニル樹脂としては、Ｇ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としては、Ｌ５０２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）など、オレフィン樹脂としては、ケミパールＳ−１２０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）製）などを挙げることができる。
【００２９】
これらのポリマーはポリマーラテックスとして単独で用いてもよいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用いてもよい。
【００３０】
本発明に用いられるポリマーラテックスとしては、特に、スチレン−ブタジエン共重合体のラテックスが好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体におけるスチレンのモノマー単位とブタジエンのモノマー単位とのモル比は５０：５０〜９５：５、さらには６０：４０〜９０：１０であることが好ましい。また、スチレンのモノマー単位とブタジエンのモノマー単位との共重合体に占める割合は５０〜９９重量％、さらには６０〜９７重量％であることが好ましい。好ましい分子量の範囲は前記と同様である。
【００３１】
スチレン−ブタジエン共重合体ないしそのラテックスの市販品としては、ＬＡＣＳＴＡＲ  ３３０７Ｂ、７１３２Ｃ、Ｎｉｐｏｌ  Ｌｘ４１６等が好ましいものとして挙げられる。
【００３２】
本発明の感光層は全バインダーの５０ｗｔ％以上が上記ポリマーラテックスに由来するポリマーであるが、７０ｗｔ％以上が上記ポリマーラテックスに由来するポリマーであることが好ましい。
【００３３】
本発明の感光層には必要に応じて全バインダーの５０ｗｔ％以下の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの親水性ポリマーを添加しても良い。これらの親水性ポリマーの添加量は感光層の全バインダーの３０ｗｔ％以下が好ましい。
【００３４】
本発明の感光層は水系の塗布液を塗布後乾燥して形成する。ただしここで言う「水系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の３０ｗｔ％以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
【００３５】
具体的な溶媒組成の例としては以下のようなものがある。水／メタノール＝９０／１０、水／メタノール＝７０／３０、水／エタノール＝９０／１０、水／イソプロパノール＝９０／１０、水／ジメチルホルムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメチルホルムアミド＝８０／１５／５、水／メタノール／ジメチルホルムアミド＝９０／５／５（ただし数字はｗｔ％を表す）。
【００３６】
本発明の感光層の１層当たりの全バインダー量は感材１ｍ２当たりの塗布量で示して０．２〜３０ｇ／ｍ２、より好ましくは１〜１５ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。感光層の１層当たりの膜厚は０．３〜５０μｍ  であることが好ましく、より好ましくは１．５〜３０μｍ  である。
【００３７】
本発明の感光層には必要に応じて還元剤、有機銀塩、色調剤、カブリ防止剤、などを添加してもよい。さらに本発明の感光層には色調調整のための染料、架橋のための架橋剤、塗布性改良のための界面活性剤などを添加してもよい。
【００３８】
本発明の熱現像感光材料には「本発明の感光層」以外の感光層、すなわち上記の条件を満たさない感光層を設けてもよい。この場合バインダー、塗布液の溶媒その他には制限はない。
【００３９】
次に本発明の熱現像感光材料の感光層を有する面の感光層より支持体から離れた位置に塗設された非感光層（以降「本発明の非感光層」と表す）について述べる。本発明の非感光層バインダーには特に制限はない。バインダー用のポリマーとしては例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、カゼイン、寒天、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアセテートなどのポリマーを使用することができる。
【００４０】
これらのうちで親水性ポリマーが好ましく、バインダーの３０ｗｔ％以上が親水性ポリマーであることが好ましく、親水性ポリマーとしては中でもゼラチンが最も好ましい。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンなど、どのようなものでも良い。さらにゼラチン誘導体を用いてもよい。本発明の非感光層のバインダーとしては親水性ポリマーに加えてエチルアクリレートなどのポリマーのラテックスを加えてもよい。
【００４１】
本発明の非感光層の厚みは１層当たり０．１〜１０μｍ  、より好ましくは０．５〜５μｍ  の範囲が好ましい。
【００４２】
本発明の非感光層は前述の水系の塗布液を塗布後乾燥して形成することが好ましい。
【００４３】
本発明の非感光層には必要に応じて有機銀塩、この有機銀塩の還元剤、色調剤、カブリ防止剤、マット剤、染料、スベリ剤、フッ素系界面活性剤以外の界面活性剤、などを添加してもよい。
【００４４】
本発明の非感光層に用いられるマット剤としてはポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリカなどの微粒子が好ましい。粒子の形状には特に制限はないが、球形の微粒子は好ましい。マット剤の粒径は０．２〜２０μｍ  、より好ましくは０．５〜１０μｍ  程度が好ましい。マット剤の添加量は熱現像感光材料の層構成、厚みや使用目的によって一概に言えないが、感材１ｍ２当たりの塗布量で示して１０〜２００ｍｇ／ｍ２  、より好ましくは２０〜１００ｍｇ／ｍ２  程度が好ましい。
【００４５】
非感光層に用いられるスベリ剤としてはシリコン化合物、パラフィンなど当業界で公知な化合物を用いてよい。
【００４６】
このような非感光層は、通常表面保護層等であり、好ましくは感光層の隣接上層である。
【００４７】
本発明において、感光層と上記非感光層は、各組成に応じた成分と塗布溶液（感光層用では水系溶媒、非感光層では好ましくは水系溶媒）とを含有する塗布液を用いて形成されるが、これらの層は別々に塗布してもよいし、同時重層塗布してもよい。別々に塗布する場合、感光層を塗布し乾燥してから非感光層を塗布し乾燥する逐次塗布とすることもできるが、両層を同時乾燥する同時塗布の方が好ましい。従って、別々の塗布、同時重層塗布のいずれにしても、同時乾燥することが好ましい。同時乾燥による同時塗布の方が逐次塗布する場合に比べ面状の改善効果がより向上する。
【００４８】
本発明においては、生産効率等の点から、バック面においても同時塗布する方が好ましい。
【００４９】
本発明における感光性ハロゲン化銀の形成方法は当業界ではよく知られており例えばリサーチディスクロージャー１９７８年６  月の第１７０２９  号および米国特許３，７００，４５８  号に記載されている方法を用いることができる。本発明で用いることのできる具体的な方法としては、調製された有機銀塩中にハロゲン含有化合物を添加することにより有機銀塩の銀の一部を感光性ハロゲン化銀に変換する方法、ゼラチンあるいは他のポリマー溶液の中に銀供給化合物およびハロゲン供給化合物を添加することにより感光性ハロゲン化銀粒子を調製し有機銀塩と混合する方法を用いることができる。本発明において好ましくは後者の方法を用いることができる。感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像形成後の白濁を低く抑える目的のために小さいことが好ましく具体的には０．２０μｍ以下、より好ましくは０．０１μｍ  以上０．１５μｍ  以下、更に好ましくは０．０２μｍ以上０．１２μｍ以下がよい。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体あるいは八面体のいわゆる正常晶である場合にはハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。また、ハロゲン化銀粒子が平板状粒子である場合には主表面の投影面積と同面積の円像に換算したときの直径をいう。その他正常晶でない場合、例えば球状粒子、棒状粒子等の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。
【００５０】
ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましくは１００：１  〜２：１  、より好ましくは５０：１〜３：１  がよい。更に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった粒子も好ましく用いることができる。感光性ハロゲン化銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）については特に制限はないが、分光増感色素が吸着した場合の分光増感効率が高い｛１００｝  面の占める割合が高いことが好ましい。その割合としては５０％  以上が好ましく、６５％  以上がより好ましく、８０％  以上が更に好ましい。ミラー指数｛１００｝  面の比率は増感色素の吸着における｛１１１｝  面と｛１００｝  面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎｉ；Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｃｉ．，２９，１６５（１９８５  年）  に記載の方法により求めることができる。感光性ハロゲン化銀のハロゲン組成としては特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀のいずれであっても良いが、本発明においては臭化銀、あるいはヨウ臭化銀を好ましく用いることができる。特に好ましくはヨウ臭化銀であり、ヨウ化銀含有率は０．１  モル％  以上４０モル％  以下が好ましく、０．１  モル％  以上２０モル％  以下がより好ましい。粒子内におけるハロゲン組成の分布は均一であってもよく、ハロゲン組成がステップ状に変化したものでもよく、あるいは連続的に変化したものでもよいが、好ましい例として粒子内部のヨウ化銀含有率の高いヨウ臭化銀粒子を使用することができる。また、好ましくはコア／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子を用いることができる。構造としては好ましくは２〜５重構造、より好ましくは２〜４重構造のコア／シェル粒子を用いることができる。
【００５１】
本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、ロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イリジウム、コバルト、水銀または鉄から選ばれる金属の錯体を少なくとも一種含有することが好ましい。これら金属錯体は１  種類でもよいし、同種金属および異種金属の錯体を二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀１モルに対し１ｎ  モルから１０ｍ  モルの範囲が好ましく、１０ｎ  モルから１００μモルの範囲がより好ましい。具体的な金属錯体の構造としては特開平７−２２５４４９号等に記載された構造の金属錯体を用いることができる。コバルト、鉄の化合物については六シアノ金属錯体を好ましく用いることができる。具体例としては、フェリシアン酸イオン、フェロシアン酸イオン、ヘキサシアノコバルト酸イオンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。ハロゲン化銀中の金属錯体の含有量は均一でも、コア部に高濃度に含有させてもよく、あるいはシェル部に高濃度に含有させてもよく特に制限はない。
【００５２】
感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩してもしなくてもよい。
【００５３】
本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感法としては当業界でよく知られているように硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができる。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができる。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好ましく用いられる化合物としては公知の化合物を用いることができるが、特開平７−１２８７６８号等に記載の化合物を使用することができる。テルル増感剤としては例えばジアシルテルリド類、ビス（  オキシカルボニル）  テルリド類、ビス（  カルバモイル）  テルリド類、ジアシルテルリド類、ビス（  オキシカルボニル）  ジテルリド類、ビス（  カルバモイル）  ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結合を有する化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテルロカルボン酸エステル類、ジ（  ポリ）  テルリド類、テルリド類、テルロール類、テルロアセタール類、テルロスルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機テルル化合物、コロイド状テルルなどを用いることができる。貴金属増感法に好ましく用いられる化合物としては例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許２，４４８，０６０  号、英国特許６１８，０６１  号などに記載されている化合物を好ましく用いることができる。還元増感法の具体的な化合物としてはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることができる。また、乳剤のｐＨを７  以上またはｐＡｇ  を８．３  以下に保持して熟成することにより還元増感することができる。また、粒子形成中に銀イオンのシングルアディション部分を導入することにより還元増感することができる。
【００５４】
本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量としては有機銀塩１  モルに対して感光性ハロゲン化銀０．０１モル以上０．５  モル以下が好ましく、０．０２モル以上０．３  モル以下がより好ましく、０．０３モル以上０．２５モル以下が特に好ましい。別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法および混合条件については、それぞれ調製終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速攪拌機やボールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミングで調製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等があるが、本発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制限はない。
【００５５】
本発明のハロゲン化銀調製法としては、有機銀塩の一部の銀を有機または無機のハロゲン化物でハロゲン化するいわゆるハライデーション法も好ましく用いられる。ここで用いる有機ハロゲン化物としては有機銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればいかなるものでもよいが、Ｎ−ハロゲノイミド（Ｎ−  ブロモスクシンイミドなど）  、ハロゲン化４  級窒素化合物（  臭化テトラブチルアンモニウムなど）  、ハロゲン化４  級窒素塩とハロゲン分子の会合体（  過臭化臭化ピリジニウム）  などが挙げられる。無機ハロゲン化合物としては有機銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればいかなるものでもよいが、ハロゲン化アルカリ金属またはアンモニウム（  塩化ナトリウム、臭化リチウム、沃化カリウム、臭化アンモニウムなど）  、ハロゲン化アルカリ土類金属（  臭化カルシウム、塩化マグネシウムなど）  、ハロゲン化遷移金属（  塩化第２  鉄、臭化第２  銅など）  、ハロゲン配位子を有する金属錯体（  臭化イリジウム酸ナトリウム、塩化ロジウム酸アンモニウムなど）  、ハロゲン分子（  臭素、塩素、沃素）  などがある。また、所望の有機無機ハロゲン化物を併用しても良い。
【００５６】
本発明でハライデーションする際のハロゲン化物の添加量としては有機銀塩１  モル当たりハロゲン原子として１ｍモル〜５００ｍモルが好ましく、１０ｍ  モル〜２５０ｍモルがさらに好ましい。
【００５７】
本発明に用いることのできる有機銀塩は、光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下で、８０℃あるいはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形成する銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元できる源を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特に（  炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２８の）  長鎖脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が４．０  〜１０．０の範囲の錯安定度定数を有する有機または無機銀塩の錯体も好ましい。銀供給物質は、好ましくは画像形成層の約５  〜３０重量％  を構成することができる。好ましい有機銀塩はカルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含む。これらの例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩を含むがこれらに限定されることはない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、酪酸銀および樟脳酸銀、これらの混合物などを含む。
【００５８】
メルカプト基またはチオン基を含む化合物の銀塩およびこれらの誘導体を使用することもできる。これらの化合物の好ましい例としては、３−メルカプト−４−フェニル−１，２，４−トリアゾールの銀塩、２−メルカプトベンズイミダゾールの銀塩、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾールの銀塩、２−（エチルグリコールアミド）ベンゾチアゾールの銀塩、Ｓ−アルキルチオグリコール酸（  ここでアルキル基の炭素数は１２〜２２である）  の銀塩などのチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などのジチオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、５−カルボキシル−１−メチル−２−フェニル−４−チオピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀塩、２−メルカプトベンズオキサゾールの銀塩、米国特許４，１２３，２７４  号に記載の銀塩、例えば３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−チアゾールの銀塩などの１，２，４−メルカプトチアゾール誘導体の銀塩、米国特許３，３０１，６７８  号に記載の３−（３−カルボキシエチル）−４−メチル−４−  チアゾリン−２−  チオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩を含む。さらに、イミノ基を含む化合物も使用することができる。これらの化合物の好ましい例としては、ベンゾトリアゾールの銀塩およびそれらの誘導体、例えばメチルベンゾトリアゾール銀などのベンゾトリアゾールの銀塩、５−クロロベンゾトリアゾール銀などのハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許４，２２０，７０９  号に記載のような１，２，４−トリアゾールまたは１−Ｈ−テトラゾールの銀塩、イミダゾールおよびイミダゾール誘導体の銀塩などを含む。例えば、米国特許４，７６１，３６１  号および同４，７７５，６１３  号に記載のような種々の銀アセチリド化合物をも使用することもできる。
【００５９】
本発明に用いることができる有機銀塩の形状としては特に制限はないが、短軸と長軸を有する針状結晶が好ましい。本発明においては短軸０．０１μｍ  以上０．２０μｍ  以下、長軸０．１０μｍ  以上５．０  μｍ  以下が好ましく、短軸０．０１μｍ  以上０．１５μｍ  以下、長軸０．１０μｍ  以上４．０  μｍ  以下がより好ましい。有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散であることが好ましい。単分散とは短軸、長軸それぞれの長さの標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の百分率が好ましくは１００％以下、より好ましくは８０％以下、更に好ましくは５０％以下である。有機銀塩の形状の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡像より求めることができる。単分散性を測定する別の方法として、有機銀塩の体積荷重平均直径の標準偏差を求める方法があり、体積荷重平均直径で割った値の百分率（  変動係数）  が好ましくは１００％以下、より好ましくは８０％以下、更に好ましくは５０％以下である。測定方法としては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対する自己相関関数を求めることにより得られた粒子サイズ（  体積荷重平均直径）  から求めることができる。
【００６０】
本発明に用いることのできる有機銀塩は、好ましくは脱塩をすることができる。脱塩を行う方法としては特に制限はなく公知の方法を用いることができるが、円心濾過、吸引濾過、限外濾過、凝集法によるフロック形成水洗等の公知の濾過方法を好ましく用いることができる。
【００６１】
本発明に用いることのできる有機銀塩は粒子サイズの小さい、凝集のない微粒子を得る目的で、分散剤を使用した固体微粒子分散物とする方法が用いられる。有機銀塩を固体微粒子分散化する方法は、分散助剤の存在下で公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミル）を用い、機械的に分散することができる。
【００６２】
有機銀塩を分散剤を使用して固体微粒子化する際には、例えば、ポリアクリル酸、アクリル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸共重合体、などの合成アニオンポリマー、カルボキシメチルデンプン、カルボキシメチルセルロースなどの半合成アニオンポリマー、アルギン酸、ペクチン酸などのアニオン性ポリマー、特開昭５２−９２７１６号、ＷＯ８８／０４７９４  号などに記載のアニオン性界面活性剤、特願平７−３５０７５３号に記載の化合物、あるいは公知のアニオン性、ノニオン性、カチオン性界面活性剤や、その他ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の公知のポリマー、あるいはゼラチン等の自然界に存在する高分子化合物を適宜選択して用いることができる。
【００６３】
分散助剤は、分散前に有機銀塩の粉末またはウェットケーキ状態の有機銀塩と混合し、スラリーとして分散機に送り込むのは一般的な方法であるが、予め有機銀塩と混ぜ合わせた状態で熱処理や溶媒による処理を施して有機銀塩粉末またはウェットケーキとしても良い。分散前後または分散中に適当なｐＨ調整剤によりｐＨコントロールしても良い。
【００６４】
機械的に分散する以外にも、ｐＨコントロールすることで溶媒中に粗分散し、その後、分散助剤の存在下でｐＨを変化させて微粒子化させても良い。このとき、粗分散に用いる溶媒として有機溶媒を使用しても良く、通常有機溶媒は微粒子化終了後除去される。
【００６５】
調製された分散物は、保存時の微粒子の沈降を抑える目的で攪拌しながら保存したり、親水性コロイドにより粘性の高い状態（例えば、ゼラチンを使用しゼリー状にした状態）で保存したりすることもできる。また、保存時の雑菌などの繁殖を防止する目的で防腐剤を添加することもできる。
本発明の有機銀塩は所望の量で使用できるが、感材１ｍ２当たりの量で示して０．１〜５ｇ／ｍ２が好ましく、さらに好ましくは１〜３ｇ／ｍ２である。
【００６６】
有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であってよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコールなどの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像形成層を有する面の銀１  モルに対して５〜５０％（モル）含まれることが好ましく、１０〜４０％（モル）で含まれることがさらに好ましい。還元剤の添加層は画像形成層を有する面のいかなる層でも良い。画像形成層以外の層に添加する場合は銀１モルに対して１０〜５０％（モル）と多めに使用することが好ましい。また、還元剤は現像時のみ有効に機能を持つように誘導化されたいわゆるプレカーサーであってもよい。
【００６７】
有機銀塩を利用した熱現像感光材料においては広範囲の還元剤が特開昭４６−６０７４  号、同４７−１２３８  号、同４７−３３６２１号、同４９−４６４２７号、同４９−１１５５４０  号、同５０−１４３３４号、同５０−３６１１０号、同５０−１４７７１１  号、同５１−３２６３２号、同５１−１０２３７２１号、同５１−３２３２４号、同５１−５１９３３号、同５２−８４７２７号、同５５−１０８６５４  号、同５６−１４６１３３  号、同５７−８２８２８号、同５７−８２８２９号、特開平６−３７９３号、米国特許３，６６７，９５８６号、同３，６７９，４２６  号、同３，７５１，２５２  号、同３，７５１，２５５  号、同３，７６１，２７０  号、同３，７８２，９４９  号、同３，８３９，０４８  号、同３，９２８，６８６  号、同５，４６４，７３８  号、独国特許２３２１３２８  号、欧州特許６９２７３２号などに開示されている。例えば、フェニルアミドオキシム、２−チエニルアミドオキシムおよびｐ−フェノキシフェニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；例えば４−ヒドロキシ−３，５−  ジメトキシベンズアルデヒドアジンなどのアジン；２，２−ビス（  ヒドロキシメチル）  プロピオニル−  β−  フェニルヒドラジンとアスコルビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸アリールヒドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒドロキシベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンおよび／またはヒドラジンの組合せ（  例えばハイドロキノンと、ビス（  エトキシエチル）  ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘキソースレダクトンまたはホルミル−４−  メチルフェニルヒドラジンの組合せなど）  ；フェニルヒドロキサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸およびβ−  アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；アジンとスルホンアミドフェノールとの組合せ（  例えば、フェノチアジンと２，６−ジクロロ−４−  ベンゼンスルホンアミドフェノールなど）  ；エチル−  α−  シアノ−２−  メチルフェニルアセテート、エチル−  α−  シアノフェニルアセテートなどのα−  シアノフェニル酢酸誘導体；２，２−ジヒドロキシ−１，１−  ビナフチル、６，６−ジブロモ−２，２−  ジヒドロキシ−１，１−  ビナフチルおよびビス（２−  ヒドロキシ−１−  ナフチル）  メタンに例示されるようなビス−  β−  ナフトール；ビス−  β−  ナフトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体（  例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは２，４−ジヒドロキシアセトフェノンなど）  の組合せ；３−メチル−１−  フェニル−５−  ピラゾロンなどの、５−ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソースレダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダクトンおよびアンヒドロジヒドロピペリドンヘキソースレダクトンに例示されるようなレダクトン；２，６−ジクロロ−４−  ベンゼンスルホンアミドフェノールおよびｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノールなどのスルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，３−  ジオンなど；  ２，２−  ジメチル−７−ｔ−  ブチル−６−  ヒドロキシクロマンなどのクロマン；２，６−ジメトキシ−３，５−  ジカルボエトキシ−１，４−  ジヒドロピリジンなどの１，４−ジヒドロピリジン；ビ���フェノール（  例えば、ビス（２−  ヒドロキシ−３−ｔ−  ブチル−５−  メチルフェニル）  メタン、２，２−ビス（４−  ヒドロキシ−３−  メチルフェニル）  プロパン、４，４−エチリデン−  ビス（２−ｔ−  ブチル−６−  メチルフェノール）  、１，１，−  ビス（２−  ヒドロキシ−３，５−  ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサンおよび２，２−ビス（３，５−  ジメチル−４−  ヒドロキシフェニル）  プロパンなど）  ；アスコルビン酸誘導体（  例えば、パルミチン酸１−アスコルビル、ステアリン酸アスコルビルなど）  ；ならびにベンジルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよびケトン；３−ピラゾリドンおよびある種のインダン−１，３−  ジオン；クロマノール（  トコフェロールなど）  などがある。特に好ましい還元剤としては、ビスフェノール、クロマノールである。
【００６８】
本発明の還元剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微細化手段（  例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど）  で行われる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。
【００６９】
画像を向上させる「色調剤」として知られる添加剤を含むと光学濃度が高くなることがある。また、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利になることがある。色調剤は画像形成層を有する面に銀１モル当たりの０．１〜５０％（モル）の量含まれることが好ましく、０．５〜２０％（モル）含まれることがさらに好ましい。また、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つように誘導化されたいわゆるプレカーサーであってもよい。
【００７０】
有機銀塩を利用した熱現像感光材料においては広範囲の色調剤が特開昭４６−６０７７  号、同４７−１０２８２号、同４９−５０１９  号、同４９−５０２０  号、同４９−９１２１５号、同４９−９１２１５号、同５０−２５２４  号、同５０−３２９２７号、同５０−６７１３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１１４２１７  号、同５１−３２２３  号、同５１−２７９２３号、同５２−１４７８８号、同５２−９９８１３号、同５３−１０２０  号、同５３−７６０２０号、同５４−１５６５２４  号、同５４−１５６５２５  号、同６１−１８３６４２  号、特開平４−５６８４８  号、特公昭４９−１０７２７号、同５４−２０３３３号、米国特許３，０８０，２５４  号、同３，４４６，６４８  号、同３，７８２，９４１  号、同４，１２３，２８２  号、同４，５１０，２３６  号、英国特許１３８０７９５  号、ベルギー特許８４１９１０号などに開示されている。色調剤の例は、フタルイミドおよびＮ−ヒドロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン−５−  オン、ならびにキナゾリノン、３−フェニル−２−  ピラゾリン−５−  オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリンおよび２，４−チアゾリジンジオンのような環状イミド；ナフタルイミド（  例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−  ナフタルイミド）  ；コバルト錯体（  例えば、コバルトヘキサミントリフルオロアセテート）  ；３−メルカプト−１，２，４−  トリアゾール、２，４−ジメルカプトピリミジン、３−メルカプト−４，５−−ジフェニル−１，２，４−  トリアゾールおよび２，５−ジメルカプト−１，３，４−  チアジアゾールに例示されるメルカプタン；Ｎ−（  アミノメチル）  アリールジカルボキシイミド、（  例えば、（Ｎ，Ｎ−  ジメチルアミノメチル）  フタルイミドおよびＮ，Ｎ−（  ジメチルアミノメチル）−ナフタレン−２，３−  ジカルボキシイミド）  ；ならびにブロック化ピラゾール、イソチウロニウム誘導体およびある種の光退色剤（  例えば、Ｎ，Ｎ’−  ヘキサメチレンビス（１−  カルバモイル−３，５−  ジメチルピラゾール）  、１，８−（３，６−  ジアザオクタン）  ビス（  イソチウロニウムトリフルオロアセテート）  および２−トリブロモメチルスルホニル）−（  ベンゾチアゾール））；ならびに３−エチル−５［（３−エチル−２−  ベンゾチアゾリニリデン）−１−メチルエチリデン］−２−チオ−２，４−  オキサゾリジンジオン；フタラジノン、フタラジノン誘導体もしくは金属塩、または４−（１−  ナフチル）  フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメトキシフタラジノンおよび２，３−ジヒドロ−１，４−  フタラジンジオンなどの誘導体；フタラジノンとフタル酸誘導体（  例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など）  との組合せ；フタラジン、フタラジン誘導体もしくは金属塩、または４−（１−  ナフチル）  フタラジン、６−クロロフタラジン、５，７−ジメトキシフタラジンおよび２，３−ジヒドロフタラジンなどの誘導体；フタラジンとフタル酸誘導体（  例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など）  との組合せ；キナゾリンジオン、ベンズオキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；色調調節剤としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成のためのハライドイオンの源としても機能するロジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム（ＩＩＩ）  酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロジウム（ＩＩＩ）  酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化水素；１，３−ベンズオキサジン−２，４−  ジオン、８−  メチル−１，３−  ベンズオキサジン−２，４−  ジオンおよび６−ニトロ−１，３−  ベンズオキサジン−２，４−  ジオンなどのベンズオキサジン−２，４−  ジオン；ピリミジンおよび不斉−  トリアジン（  例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジン、２−ヒドロキシ−４−  アミノピリミジンなど）  、アザウラシル、およびテトラアザペンタレン誘導体（  例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−  ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−  テトラアザペンタレン、および１，４−ジ（ｏ−  クロロフェニル）−３，６−ジメルカプト−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−  テトラアザペンタレン）  などがある。
【００７１】
本発明の色調剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微細化手段（  例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど）  で行われる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。
【００７２】
本発明における増感色素としてはハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良い。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。本発明に使用される有用な増感色素は例えばＲＥＳＥＡＲＣＨ  ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ  Ｉｔｅｍ１７６４３ＩＶ−Ａ  項（１９７８  年１２月ｐ．２３）  、同Ｉｔｅｍ１８３１Ｘ  項（１９７９  年８  月ｐ．４３７）に記載もしくは引用された文献に記載されている。特に各種レーザーイメージャー、スキャナー、イメージセッターや製版カメラの光源の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択することができる。
【００７３】
赤色光への分光増感の例としては、Ｈｅ−Ｎｅ  レーザー、赤色半導体レーザーやＬＥＤ  などのいわゆる赤色光源に対しては、特開昭５４−１８７２６号に記載のＩ−１からＩ−３８  の化合物、特開平６−７５３２２  号に記載のＩ−１からＩ−３５  の化合物および特開平７−２８７３３８号に記載のＩ−１からＩ−３４  の化合物、特公昭５５−３９８１８号に記載の色素１  から２０、特開昭６２−２８４３４３  号に記載のＩ−１からＩ−３７  の化合物および特開平７−２８７３３８号に記載のＩ−１からＩ−３４  の化合物などが有利に選択される。
【００７４】
７５０  〜１４００ｎｍの波長領域の半導体レーザー光源に対しては、シアニン、メロシアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノールおよびキサンテン色素を含む種々の既知の色素により、スペクトル的に有利に増感させることができる。有用なシアニン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾリン核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核およびイミダゾール核などの塩基性核を有するシアニン色素である。有用なメロシアニン染料で好ましいものは、上記の塩基性核に加えて、チオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオン核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、チアゾリノン核、マロノニトリル核およびピラゾロン核などの酸性核も含む。上記のシアニンおよびメロシアニン色素において、イミノ基またはカルボキシル基を有するものが特に効果的である。例えば、米国特許３，７６１，２７９  号、同３，７１９，４９５  号、同３，８７７，９４３  号、英国特許１，４６６，２０１  号、同１，４６９，１１７  号、同１，４２２，０５７  号、特公平３−１０３９１  号、同６−５２３８７  号、特開平５−３４１４３２号、同６−１９４７８１号、同６−３０１１４１号に記載されたような既知の色素から適当に選択してよい。
【００７５】
本発明に用いられる色素の構造として特に好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有するシアニン色素（  例としては特開昭６２−５８２３９号、同３−１３８６３８号、同３−１３８６４２号、同４−２５５８４０号、同５−７２６５９  号、同５−７２６６１  号、同６−２２２４９１号、同２−２３０５０６号、同６−２５８７５７号、同６−３１７８６８号、同６−３２４４２５号、特表平７−５００９２６号、米国特許５，５４１，０５４  号に記載された色素）  、カルボン酸基を有する色素（  例としては特開平３−１６３４４０号、同６−３０１１４１号、米国特許５，４４１，８９９  号に記載された色素）  、メロシアニン色素、多核メロシアニン色素や多核シアニン色素（  特開昭４７−６３２９  号、同４９−１０５５２４  号、同５１−１２７７１９  号、同５２−８０８２９号、同５４−６１５１７号、同５９−２１４８４６  号、同６０−６７５０  号、同６３−１５９８４１  号、特開平６−３５１０９  号、同６−５９３８１  号、同７−１４６５３７号、同７−１４６５３７号、特表平５５−５０１１１号、英国特許１，４６７，６３８  号、米国特許５，２８１，５１５  号に記載された色素）  が挙げられる。
【００７６】
また、Ｊ−ｂａｎｄを形成する色素として米国特許５，５１０，２３６  号、同３，８７１，８８７  号の実施例５  記載の色素、特開平２−９６１３１  号、特開昭５９−４８７５３号が開示されており、本発明に好ましく用いることができる。
【００７７】
これらの増感色素は単独に用いてもよく、２  種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す物質はＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  １７６  巻１７６４３（１９７８年１２月発行）  第２３頁ＩＶのＪ  項、あるいは特公昭４９−２５５００号、同４３−４９３３  号、特開昭５９−１９０３２号、同５９−１９２２４２  号等に記載されている。
【００７８】
本発明に用いられる増感色素は２種以上を併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加させるには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノール、アセトン、メチルセロソルブ、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、３−メトキシ−１−  プロパノール、３−メトキシ−１−  ブタノール、１−メトキシ−２−  プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加してもよい。
【００７９】
また、米国特許３，４６９，９８７  号明細書等に開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に溶解し、この溶液を水または親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４４−２３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０９１号等に開示されているように、色素を酸に溶解し、この溶液を乳剤中に添加したり、酸または塩基を共存させて水溶液として乳剤中へ添加する方法、米国特許３，８２２，１３５  号、同第４，００６，０２５  号明細書等に開示されているように界面活性剤を共存させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤中に添加する方法、特開昭５３−１０２７３３  号、同５８−１０５１４１  号に開示されているように親水性コロイド中に色素を直接分散させ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭５１−７４６２４号に開示されているように、レッドシフトさせる化合物を用いて色素を溶解し、この溶液を乳剤中へ添加する方法を用いることもできる。また、溶解に超音波を用いることもできる。
【００８０】
本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であることが認められている乳剤調製のいかなる工程中であってもよい。例えば米国特許２，７３５，７６６  号、同３，６２８，９６０  号、同４，１８３，７５６  号、同４，２２５，６６６  号、特開昭５８−１８４１４２  号、同６０−１９６７４９  号等の明細書に開示されているように、ハロゲン化銀の粒子形成工程または／および脱塩前の時期、脱銀工程中および／または脱塩後から化学熟成の開始前までの時期、特開昭５８−１１３９２０  号等の明細書に開示されているように、化学熟成の直前または工程中の時期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布される前ならばいかなる時期、工程において添加されてもよい。また、米国特許４，２２５，６６６  号、特開昭５８−７６２９  号等の明細書に開示されているように、同一化合物を単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例えば粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完了後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後とに分けるなどして分割して添加してもよく、分割して添加する化合物および化合物の組み合わせの種類を変えて添加してもよい。
【００８１】
本発明における増感色素の使用量としては感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、感光層のハロゲン化銀１モル当たり１０−６〜１モルが好ましく、１０−４〜１０−１モルがさらに好ましい。
【００８２】
本発明の熱現像感光材料は、支持体の感光層が塗設されている面の反対側の面にバック層（バッキング層）を設けてもよい。
【００８３】
本発明のバック層のバインダーには特に制限はなく、感光層や非感光層のバインダーのところで述べたポリマーが使用できる。さらにバインダーとして感光層のところで述べたポリマーラテックス、特に２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率が２ｗｔ％以下のポリマーのラテックスの使用は好ましい。
【００８４】
本発明のバック層は前述の水系塗布液を塗布乾燥して形成することが好ましい。
【００８５】
本発明においてバック層は、所望の波長範囲で最大吸収が０．３以上２以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．５以上２以下の吸収であり、かつ処理後の可視領域においての吸収が０．００１以上０．５未満であることが好ましく、さらに好ましくは０．００１以上０．３未満の光学濃度を有する層であることが好ましい。
【００８６】
本発明のバック層にはさらに必要に応じて界面活性剤、架橋剤、スベリ剤などを添加してもよい。また米国特許４４６０６８１号および同４３７４９２１号に示されるような裏面抵抗性加熱層（ｂａｃｋｉｎｇ  ｒｅｓｉｓｔｉｖｅ  ｈｅａｔｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）  を設けることもできる。
【００８７】
本発明のバック層の厚みは０．１〜２０μｍ  、より好ましくは０．５〜１０μｍ  が好ましい。
【００８８】
本発明の熱現像感光材料はバック層の上に保護層（バック面保護層）を設けてもよい。バック面保護層のバインダーには特に制限はなく、本発明の非感光層のところで述べたポリマーが使用できるが、このうちで親水性ポリマーが特に好ましい。本発明のバック保護層も前述の水系塗布液を塗布乾燥して形成することが好ましい。
【００８９】
本発明のバック保護層には表面保護層と同様にフッ素系界面活性剤を添加することが好ましい。フッ素系界面活性剤としては前述のものが使用できる。本発明のバック保護層のフッ素系界面活性剤の添加量は、感材１ｍ２当たりの塗布量で示して、０．１〜２００ｍｇ／ｍ２  、より好ましくは０．５〜５０ｍｇ／ｍ２  が好ましい。
【００９０】
本発明のバック面保護層にも必要に応じて前述のマット剤、染料、スベリ剤、フッ素系界面活性剤以外の界面活性剤などを添加してもよい。
【００９１】
本発明のバック面保護層の厚みは０．１〜１０μｍ  、より好ましくは０．５〜５μｍ  の範囲が好ましい。
【００９２】
本発明においてバック面のマット度としてはベック平滑度が２５０秒以下１０秒以上が好ましく、さらに１８０秒以下５０秒以上が好ましい。
【００９３】
本発明における感光材料は、帯電防止または導電性層、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩など）  、蒸着金属層、米国特許２，８６１，０５６  号および同３，２０６，３１２  号に記載のようなイオン性ポリマーまたは米国特許３，４２８，４５１  号に記載のような不溶性無機塩などを含む層などを有してもよい。
【００９４】
本発明における熱現像感光材料を用いてカラー画像を得る方法としては特開平７−１３２９５  号１０頁左欄４３行目から１１頁左欄４０行目に記載の方法がある。また、カラー染料画像の安定剤としては英国特許１，３２６，８８９  号、米国特許３，４３２，３００  号、同３，６９８，９０９  号、同３，５７４，６２７  号、同３，５７３，０５０  号、同３，７６４，３３７  号および同４，０４２，３９４  号に例示されている。
【００９５】
本発明における熱現像写真乳剤は、浸漬コーティング、エアナイフコーティング、フローコーティングまたは、米国特許２，６８１，２９４  号に記載の種類のホッパーを用いる押出コーティングを含む種々のコーティング操作により被覆することができる。所望により、米国特許２，７６１，７９１  号および英国特許８３７，０９５  号に記載の方法により２層またはそれ以上の層を同時に被覆することができる。
【００９６】
本発明における熱現像感光材料の中に追加の層、例えば移動染料画像を受容するための染料受容層、反射印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップコート層および光熱写真技術において既知のプライマー層などを含むことができる。本発明の感材はその感材一枚のみで画像形成できることが好ましく、受像層等の画像形成に必要な機能性層が別の感材とならないことが好ましい。
【００９７】
本発明の感光材料はいかなる方法で現像されても良いが、通常イメージワイズに露光した感光材料を昇温して現像される。好ましい現像温度としては８０〜２５０  ℃であり、さらに好ましくは１００  〜１４０  ℃である。現像時間としては１  〜１８０  秒が好ましく、１０〜９０秒がさらに好ましい。
【００９８】
本発明の感光材料はいかなる方法で露光されても良いが、露光光源としてレーザー光が好ましい。本発明によるレーザー光としては、ガスレーザー、ＹＡＧ  レーザー、色素レーザー、半導体レーザーなどが好ましい。また、半導体レーザーと第２高調波発生素子などを用いることもできる。
【００９９】
本発明の感光材料は露光時のヘイズが低く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞発生防止技術としては、特開平５−１１３５４８号などに開示されているレーザー光を感光材料に対して斜めに入光させる技術や、ＷＯ９５／３１７５４号などに開示されているマルチモードレーザーを利用する方法が知られており、これらの技術を用いることが好ましい。
【０１００】
本発明の熱現像感光材料には、種々の支持体を用いることができる。典型的な支持体は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィルム、セルロールエステルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリカーボネートフィルムならびにガラス、紙、金属などを含む。このうち２軸延伸したポリエチレンレテフタレートは強度、寸法安定性、耐薬品性などの点から好ましい。支持体は必要に応じて染色してもよい。
【０１０１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明さらに詳細にを説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１０２】
実施例１
（ハロゲン化銀粒子Ａの調製）
水７００ｍｌ  にフタル化ゼラチン２２ｇ  および臭化カリウム３０ｍｇを溶解して温度４０℃にてｐＨを５．０  に合わせた後、硝酸銀１８．６ｇ  を含む水溶液１５９ｍｌ  と臭化カリウムと沃化カリウムを９２：８  のモル比で含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で１０分間かけて添加した。ついで硝酸銀５５．４ｇを含む水溶液４７６ｍｌ  と六塩化イリジウム酸二カリウムを８  μモル／リットルと臭化カリウムを１モル／リットルで含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で３０分間かけて添加した。その後ｐＨを下げて凝集沈降させ脱塩処理をし、フェノキシエタノール０．１  ｇを加え、  ｐＨ５．９、  ｐＡｇ８．０  に調整した。沃化銀含有量コア８  モル％、平均２モル％、粒子サイズ０．０７μｍ、投影面積直径の変動係数８  ％、（１００  ）面比率８６％の立方体粒子であった。
【０１０３】
得られたハロゲン化銀粒子に対し、温度を６０℃に昇温して、銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウム８５μモルと２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジフェニルフォスフィンセレニドを１１μモル、２μモルの下記テルル化合物１  、塩化金酸３．３μモル、チオシアン酸２３０μモルを添加し、１２０分間熟成した。その後温度を５０℃に変更して下記増感色素Ａをハロゲン化銀１モルに対して５×１０−４モル、下記増感色素Ｂを２×１０−４モル攪拌しながら添加した。更に、沃化カリウムを銀に対して３．５モル％添加して３０分攪拌し、３０℃に急冷してハロゲン化銀粒子Ａの調製を終了した。
【０１０４】
【化２】
0003626310.tif 000003
【０１０５】
【化３】
0003626310.tif 000004
【０１０６】
（有機酸銀微結晶分散物の調製）
ベヘン酸４０ｇ、ステアリン酸７．３  ｇ、水５００ｍｌ  を温度９０℃で１５分間攪拌し、１ＮーＮａＯＨ１８７ｍｌを１５分間かけて添加し、１Ｎの硝酸水溶液６１ｍｌを添加して５０℃に降温した。次に１Ｎ硝酸銀水溶液１２４ｍｌ  を２  分間かけて添加し、そのまま３０分間攪拌した。その後、吸引濾過で固形分を濾別し、濾水の伝導度３０μＳ  ／ｃｍになるまで固形分を水洗した。こうして得られた固形分は、乾燥させないでウエットケーキとして取り扱い、乾燥固形分３４．８ｇ相当のウエットケーキに対し、ポリビニルアルコール１２ｇおよび水１５０ｍｌ  を添加し、良く混合してスラリーとした。平均直径０．５  ｍｍのジルコニアビーズを８４０  ｇ用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１  ／４  Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）にて５  時間分散し、電子顕微鏡観察により平均短径０．０４μｍ，平均長径０．８  μｍ，投影面積変動係数３０％の針状粒子である有機酸銀の微結晶分散物の調製を終了した。
【０１０７】
（還元剤固体微粒子分散物の調製）
下記還元剤１０ｇ  に対してヒドロキシプロピルセルロース４  ｇと水８６ｇ  を添加して良く攪拌してスラリーとして１０時間放置した。その後、平均直径０．５  ｍｍのジルコニア製ビーズを１６８ｇ用意し、スラリーと一緒にベッセルに入れ、有機酸銀微結晶分散物の調製に用いたものと同じ分散機で１０時間分散して固体微粒子分散液を得た。粒子径は７０ｗｔ％が１．０  μｍ以下であった。
【０１０８】
【化４】
0003626310.tif 000005
【０１０９】
（色調剤固体微粒子分散物の調製）
下記色調剤１、２  それぞれ２．９ｇ、２．１ｇに対してヒドロキシプロピルセルロース２ｇと水９３ｇ  とを添加して良く攪拌して１０時間放置した。その後、平均直径０．５ｍｍ  のジルコニア製ビーズを１６８ｇ用意し、スラリーと一緒にベッセルにいれ、還元剤微結晶分散物の調製に用いたものと同じ分散機で１０時間分散して色調剤１および２の固体微粒子分散物を得た。粒子径は７０ｗｔ％が１．０  μｍ以下であった。
【０１１０】
【化５】
0003626310.tif 000006
【０１１１】
（感光層塗布液の調製）
先に調製した有機酸銀分散物（銀１モル相当）に対し、ハロゲン化銀粒子Ａをハロゲン化銀１０モル％／有機酸銀相当と、以下のポリマーラテックスおよび素材を添加して乳剤塗布液とした。
ラックスター（ＬＡＣＳＴＡＲ）３３０７Ｂ（大日本インキ化学工業（株）製；ＳＢＲ
ラテックス）                                                  ４３０ｇ
トリブロモメチルフェニルスルホン                              １２ｇ
還元剤                                                        ９８ｇ
なお、ラックスター３３０７Ｂはスチレン−ブタジエン系コポリマーのラテックスであり、分散粒子の平均粒径は０．１μｍ  程度である。
【０１１２】
（表面保護層塗布液の調製）
イナートゼラチン１０ｇに対し、下記界面活性剤Ａを０．０９ｇ  、フッ素系界面活性剤（種類と添加量は表１の通り）、シリカ微粒子（平均粒径サイズ２．５  μｍ）０．９  ｇ、１，２−（ビスビニルスルホニルアセトアミド）エタン０．６ｇ、水１６４ｇ添加して表面保護層塗布液とした。
【０１１３】
【化６】
0003626310.tif 000007
【０１１４】
（発色剤分散物の調製）
酢酸エチル３５ｇに対し、下記化合物１、２をそれぞれ２．５ｇ，７．５ｇ添加して攪拌して溶解した。その液に予め溶解したポリビニルアルコール１０重量％溶液を５０ｇ添加し、５分間ホモジナイザーで攪拌した。その後、酢酸エチルを脱溶媒で揮発させ、最後に水で希釈し、発色剤分散物を調製した。
【０１１５】
【化７】
0003626310.tif 000008
【０１１６】
（バック面塗布液の調製）
ポリビニルアルコール３０ｇに対し、先に調製した発色剤分散物５０ｇ、下記化合物２０ｇおよび水２５０ｇを添加してバック面塗布液とした。
【０１１７】
【化８】
0003626310.tif 000009
【０１１８】
（バック面保護層塗布液の調製）
イナートゼラチン１０ｇ  に対し、界面活性剤Ａを０．０９ｇ  、フッ素系界面活性剤（種類と添加量は表１の通り）、シリカ微粒子（平均粒径サイズ１２μｍ  ）０．７ｇ  、１，２−（ビスビニルスルホニルアセトアミド）エタン０．６ｇ  、水１６４ｇ  を添加して表面保護層塗布液とした。
【０１１９】
（塗布試料の作成）
上記のように調製した感光層塗布液を、青色染料で色味付けした厚さ１７５  μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体上に銀の塗布量が１．９  ｇ／ｍ２となるように、そして感光層上に表面保護層塗布液をバインダーの塗布量が１．８  ｇ／ｍ２となるように塗布し、塗布試料である感光材料を得た。なお、塗布は２層を１層づつ塗布して乾燥する方法（逐次塗布）と、２層を同時に塗布して乾燥する方法（同時塗布）のいずれかの方法で行った。乾燥後、感光層と反対の面上にバック面塗布液を６６０ｎｍ  の光学濃度０．７  となるように、その上にバック面保護層塗布液をバインダーの塗布量が１．８ｇ／ｍ２となるように塗布した。この場合も２層を１層づつ塗布して乾燥する方法（逐次塗布）と、２層を同時に塗布して乾燥する方法（同時塗布）のいずれかの方法で行った。なお試料はいずれの層も塗布後１０℃で１分間保持した後５０℃で２０分間乾燥した。
【０１２０】
これらの試料を２５℃６０％ＲＨの雰囲気下で１０日間保存した後以下の評価を実施した。結果を表１に示す。
【０１２１】
（含水率の評価）
感光層に用いたバインダーの溶液（または分散液）をガラス板上に塗布して５０℃で１時間乾燥し、厚さ１００  μｍのポリマーモデル膜を作成した。その後、ポリマーモデル膜をガラス板から剥離し、２５℃６０％ＲＨの条件下で３日放置し重量（Ｗ１  ）を測定した。ついでポリマーモデル膜を真空中に３日放置し、すばやく重量のわかっている秤量瓶に入れて重量（Ｗ０  ＝Ｗ３  −Ｗ２  ）を測定した。但し、Ｗ３  はポリマーモデル膜と秤量瓶の重量、Ｗ２  は秤量瓶の重量である。Ｗ０  ，Ｗ１  を用い、以下の式で含水率を求めた。
平衡含水率＝｛（Ｗ１  −Ｗ０  ）／Ｗ０  ｝×１００（％）
【０１２２】
（写真性能の評価）
６４７ｎｍ  のＫｒレーザー感光計（最大出力５００ｍＷ  ）で法線に対して３０度の角度で感光材料を露光した後、塗布試料を１２０  ℃で２０秒間現像処理し、得られた画像の評価を濃度計により行った。測定の結果は、Ｄｍｉｎ．  、感度（Ｄｍｉｎ．  より１．０  高い濃度を与える露光量の比の逆数）で評価した。感度については塗布試料１０１の感度を１００  として相対評価として表した。
【０１２３】
（面状の評価）
塗布試料の感光層の塗設されている面の面状を下記のように評価した。
１…全面にわたり面状良好。
２…面状良好だが塗布両端部にわずかな乱れ。
３…全面にわたり若干の乱れ。
４…全面にわたり著しい乱れ。
このうち実用上許容されるのは１、２に分類されるものである。
（ハジキの評価）
現像処理前の試料の表面のハジキの数を数えて以下のように分類した。
１…ハジキ０個／ｍ２。
２…ハジキ１〜５個／ｍ２。
３…ハジキ６〜１０個／ｍ２。
４…ハジキ１０個以上／ｍ２。
このうち実用上許容とされるのは１に分類されるものである。
なお評価は感光層面とバック面の両方について行った。ハジキの数は両面の合計である。
【０１２４】
【表１】
0003626310.tif 000010
【０１２５】
実施例２
実施例１で調製したハロゲン化銀粒子の調製において増感色素Ａ、Ｂの代わりに下記の増感色素Ｃ、Ｄを用いることと、写真性能の評価において６４７ｎｍの代わりに８２０ｎｍのダイオードを備えたレーザー感光計を用いる以外は実施例１と同様にして処理を行い、評価したところ、実施例１と同様の結果が得られた。
【０１２６】
【化９】
0003626310.tif 000011
【０１２７】
実施例３
実施例１の試料Ｎｏ．１０２〜１１１、１１３〜１２２で感光層の上に下記の塗布液を用いた非感光層（中間層）を設け、その上に表面保護層を設ける以外は実施例１と同様の試料を作成した。また、実施例１の試料Ｎｏ．１０１、１１１でフッ素系界面活性剤を添加しないほかは同様の下記の塗布液を用いて非感光層を設け、その上に表面保護層を設ける以外は実施例と同様の試料を作成した。これらの試料に対して実施例１と同様の評価を行ったところ、実施例１と同様の結果が得られた。
【０１２８】
（非感光層塗布液の調製）
イナートゼラチン１０ｇに対し、界面活性剤Ａを０．０２ｇ、フッ素系界面活性剤（種類は表１の通り。添加量は表面保護層塗布液の半分）と水１６４ｇを添加して非感光層塗布液とした。
【０１２９】
以上の実施例１、２、３の結果から本発明の試料はハジキ、面状、写真性、画像色調が良好であり本発明の効果は明らかである。
【０１３０】
【発明の効果】
本発明によれば、水系溶媒による塗布が可能で環境保全、安全などの観点で好ましい製造を行うことができ、写真性が良好で、ハジキがなく面状の優れた熱現像感光材料が得られる。