(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリルモノステアレートと脂肪酸ジアルカノールアミドとの添加剤組み合わせ物を１：１〜３：１の範囲の混合比にて含有し、そして前記添加剤組み合わせ物のトータル量が、タルク強化プロピレンポリマーの重量を基準として０．６〜１．５重量％である、プロピレンポリマーの重量を基準として１０〜４０重量％のタルクを含むタルク強化プロピレンポリマーをベースとした射出成形用組成物。
【請求項２】
前記プロピレンポリマーが、プロピレンホモポリマー；プロピレンポリマーの重量を基準として最大１７重量％までのエチレン単位を含むブロックコポリマー；プロピレン構成ブロックを主要成分として含むランダムコポリマー又はグラフトコポリマー；あるいはゴム状コポリマー等のポリプロピレンに対して相容性のある他のポリマーとポリプロピレンとの混合物；である請求項１記載の射出成形用組成物。
【請求項３】
前記プロピレンコポリマーが、ポリマーの重量を基準として最大４０重量％までのタルクを含有し、最大１７重量％までのエチレン単位を含むブロックコポリマーである、請求項２記載の射出成形用組成物。
【請求項４】
タルクの配合量が、前記プロピレンポリマーの重量を基準として１０〜３０重量％の範囲である、請求項２記載の射出成形用組成物。
【請求項５】
ラウリン酸ジエタノールアミドまたはオレイン酸ジエタノールアミドを脂肪酸ジアルカノールアミドとして含有する、請求項１〜４項のいずれか一項に記載の射出成形用組成物。
【請求項６】
グリセリルモノステアレートと脂肪酸ジアルカノールアミドとの添加剤組み合わせ物のトータル量が、プロピレンポリマーの重量を基準として０．６〜１．２重量％の範囲である、請求項１〜５項のいずれか一項に記載の射出成形用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、帯電防止剤を含有した成形用ポリプロピレン組成物に関する。したがって本組成物から製造される成形品の表面はダスト引力がかなり小さく、このため汚損（ｓｏｉｌｉｎｇ）を受けにくい。同時に、こうして得られる材料は放出物が少なく、したがって曇り度（ｆｏｇｇｉｎｇ  ｖａｌｕｅ）が低い。本発明の成形用組成物は、通常の加工法（例えば射出成形、押出、および押出吹込成形など）によって加工することができる。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
自動車内装品用部品、例えばＡコラムのカバー、Ｂコラムのカバー、Ｃコラムのカバー、ダッシュボード、ドアライニング、シートカバー、グローブボックス、またはコンソール等は、熱可塑性ポリマーから射出成形によって工業規模で製造されている。コスト上の理由から、この分野のアプリケーションにおいてはタルク強化ポリプロピレンが主として使用されている。こうした部品は目に見える区域に存在するので、視覚の表面品質に関して高度の要求が課される。しかしながら、ポリプロピレンの表面導電率が低いために、したがって静電荷が生じるために、電気ダストの付着によって表面に目障りで望ましくない汚損がしばしば起こる。このため典型的なダストパターン（山形模様）が見えるようになる。これらの望ましくない山形模様は、成形品の製造プロセス時においても、また後の組立や通常の使用時においても生じることがある。汚損があると低品質の外観印象を与え、したがって極めて望ましくないものであるので、帯電防止性が付与されていてこうした現象を示さないような材料が、自動車インテリア用に強く要望されている。
【０００３】
さらに、心地よい自動車内雰囲気をつくりだすよう、またプラスチック部品から揮散してくる揮発性成分による窓の内側曇りを効果的に抑制するよう、自動車内装品に対しては低エミッション材料（ｌｏｗ−ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）が益々要望されるようになっている。したがって、自動車内装品用には低曇り材料（ｌｏｗ−ｆｏｇｇｉｎｇ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）が必要とされているが、自動車メーカーによっては、内装材料による曇りに対してもはやこれ以上は許容されないところまできている。基本的には、曇り度を測定するのに２つの方法〔すなわち、反射率計による方法（ｒｅｆｌｅｃｔｏｍｅｔｒｉｃ  ｍｅｔｈｏｄ）と重量分析による方法（ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ  ｍｅｔｈｏｄ）〕がある。重量分析法のほうが信頼性が高く、現在ではこの方法が確立されている。この方法については、標準規格ＤＩＮ７５２０１に説明されている。最新ドイツ車の内装ライニング材料の曇りに対する最大許容上限は、現時点では＜１ｍｇである。
【０００４】
プラスチック部品（特にポリプロピレンで造られた部品）に帯電防止性を付与する場合、一般には、成形品の表面に移行し、親水性基によって表面に水分皮膜を形成するような特定の帯電防止剤を加えることによって達成される。ポリプロピレンやタルク強化ポリプロピレンの場合、この目的に対しては、グリセリルモノステアレート、グリセリルジステアレート、およびエトキシル化アルキルアミンが使用される（“モダン・プラスチックス・インタナショナル，１９８８年１１月，８６−９２”を参照のこと）。この水分が表面導電率を増大させ、これによって静電荷の発生が防止される。公知の帯電防止剤は、所望の作用を確実に果たさせるには比較的高濃度で加えなければならず、またこれらの帯電防止剤自体が比較的低分子量であって成形品の表面に局在するので、これらの帯電防止剤は曇りに大きく寄与する。したがって、帯電防止剤を含有している成形品は通常、常に比較的高い曇り度価を有する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
したがって本発明の目的は、一方では、曇りに関しての自動車内装品に対する特に高い要件を満たし、他方では、静電力から生じるダスト付着物を効果的に抑制するような、タルク強化ポリプロピレンのための特定の帯電防止剤を提供することにある。
【０００６】
この目的は、グリセリルモノステアレートと脂肪酸ジアルカノールアミドとの添加剤組み合わせ物を１：１〜３：１の範囲の混合比にて含有し、そして前記添加剤組み合わせ物のトータル量が、タルク強化プロピレンポリマーの重量を基準として最大で１．５重量％である、タルク強化プロピレンポリマーをベースとした射出成形用組成物により本発明にしたがって達成される。
【０００７】
本発明の目的を達成する上で、タルク強化プロピレンポリマーは、プロピレンホモポリマー、またはプロピレンポリマーの重量を基準として最大１７重量％までのエチレン単位を含んだプロピレンブロックコポリマーである。しかしながら、プロピレン構成ブロックを主要成分として含んだランダムコポリマー又はグラフトコポリマー、あるいはゴム状コポリマー等のポリプロピレンに対して相容性のある他のポリマーとポリプロピレンとの混合物も使用することができる。タルクの使用量はプロピレンポリマーの重量を基準として最大４０重量％までであり、１０〜３０重量％の範囲であるのが好ましい。
【０００８】
本発明の目的を達成する上で、ラウリン酸ジエタノールアミドまたはオレイン酸ジエタノールアミドを脂肪酸ジアルカノールアミドとして使用するのが好ましく、このときグリセリルモノステアレートと脂肪酸ジアルカノールアミドとの添加剤組み合わせ物の好ましいトータル量は、プロピレンポリマーの重量を基準として０．６〜１．２重量％の範囲である。
【０００９】
多くの試験において、本発明の射出成形用組成物は、文献に公知のグリセリルモノステアレートとエトキシル化アルキルアミンとの混合物より静電荷に関して効果的であることが見いだされ、そして驚くべきことに曇り度も低いことがわかった。
【００１０】
下記の実施例は、当業者に対して本発明を明確に示すためのものである。これらの実施例においては、ＰＰコポリマーと異なった濃度の種々の帯電防止剤とを含んだタルク強化ＰＰ配合物を作製することによって、静電荷の減少と曇り挙動（ｆｏｇｇｉｎｇ  ｂｅｈａｖｉｏｒ）に及ぼす種々の帯電防止剤の影響を検討した。グリセリルモノステアレート、グリセリルモノステアレートとグリセリルジステアレートとの混合物、異なった鎖長を有するエトキシル化アルキルアミン類、およびラウリン酸ジエタノールアミドを種々の濃度およびミキシング比にて使用した。タルクの割合、コポリマーの化学組成、耐衝撃性改良剤、および他の添加剤（例えば、加工安定剤、酸化防止剤、光安定剤、および加工助剤など）は変えなかった。
【００１１】
静電荷と汚損について調べるために、上記の配合物から一定の条件下でスタッキング・ボックス（ｓｔａｃｋｉｎｇ  ｂｏｘ）を射出成形し、吸引ピックアップによって脱型し、比較的ダストの多い場所（ここでスタッキング・ボックスが幅広い環境条件にさらされる）に保存した。これらの条件は実際の条件を非常によく再現しており、射出成形部品（例えば自動車用品）を製造するための製造プロセスをシミュレートしている。帯電防止剤を含有していない部品の場合、数時間後に、そして遅くとも数日後に典型的なダストパターンが成形品の表面に現れる。これらのダストパターンは、一般には先ず最初に吸引ピックアップの接触箇所において現れる。最も大きな電荷の分離がここで起こるからである。比較のため、成形品の比表面抵抗も一定の条件下で測定した（ＤＩＮ  ＩＥＣ  ９３；ＶＤＥ  ０３０３  パート３０にしたがって行った，１ｍｍプレート８×８ｃｍ，比表面抵抗＝表面抵抗×１０）。
【００１２】
曇り挙動について調べるために、清浄な条件下で３ｍｍプレートを射出成形し、引き続き曇り度を重量分析により測定した（ＤＩＮ７５２０１にしたがって１００℃の温度で１６時間にわたって行った）。それぞれの場合において、２回パスにて測定して得られた４つの測定値から平均値を求めた。実施例中に記載のパーセントは、いずれも重量％である。
【００１３】
帯電防止剤だけを含有したタルク強化ＰＰの場合には、比較的高い濃度に達するまで優れた帯電防止効果は現れない（配合物５と１２）、ということが表１からわかる。しかしながら、曇り度がかなり高い（曇り度は１ｍｇ未満であるのが望ましい）。グリセリルモノステアレートとエトキシル化アミンとの混合物の場合は、より低いトータル濃度にて帯電防止効果が得られる（配合物７と９）。しかしながら、この場合も同様に曇り度はかなり高い。
【００１４】
驚くべきことに、グリセリルモノステアレートとラウリン酸ジエタノールアミドとの特定の濃度比での混合物の場合は、極めて良好な帯電防止効果が得られ、汚損を非常に受けにくく、また同時に曇り度も低い（配合物１１）。したがってこの場合は、予想外の相乗効果が存在している。このことは、配合物１１と配合物４および１２（どちらの場合も、０．７％という同じトータル濃度で単独使用されている）との比較において特に明らかとなる。さらに配合物７および９と比較すると、ラウリン酸ジエタノールアミドは、帯電防止効果と曇り挙動に関して、従来技術にしたがって使用されているエトキシル化アミンよりも驚くほど優れた相乗剤であることが明らかである。
【００１５】
したがって、本発明の添加剤組み合わせ物の利点は、効果的な帯電防止作用と少ない静電荷とを低濃度で達成でき、したがって長期にわたって確実に汚損を受けにくくすることにある。同時に、望ましくない曇り挙動も大幅に減退する。有効性がより高くなる結果、製造時における配合コストも節減することができる。
【００１６】
本発明の射出成形用組成物は、自動車内装部品（例えばＡコラムのカバー、Ｂコラムのカバー、Ｃコラムのカバー、ダッシュボード、ドアライニング、シートカバー、グローブボックス、およびコンソール等）だけでなく、家庭用品（例えばトースターハウジング、コーヒーマシーン、アイロン、電気設備用部品、またはオフィス調度用成形品等）に対しても有利に使用することができる。
【００１７】
本発明の成形用組成物は、ポリプロピレンや強化ポリプロピレンに対する通常の加工条件を使用して加工することができる。加工温度は、成形品のサイズや形状に応じて２４０〜２８０℃の範囲である。成形型の温度は、一般には３０〜７０℃である。
【００１８】
実施例１（比較例）
７５重量部（ｐｂｗ）のプロピレンブロックコポリマー〔エチレン含量が７％，ＭＦＩ（２３０／２．１６）が７．０ｇ／１０分〕、５ｐｂｗのＥＰＭゴム〔プロピレン５２％，エチレン４８％，ムーニー粘度（ＭＬ1+4１２５℃）が８０〕、２０ｐｂｗのタルク（９９％が２０μｍ以下で、５５％が５μｍ以上という粒径分布を有する）、０．２ｐｂｗのペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、０．２ｐｂｗのトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、０．２ｐｂｗの酸化マグネシウム、０．２ｐｂｗの立体障害アミン、および０．５ｐｂｗの部分ケン化エステルワックスを、２３０〜２４０℃の範囲の組成物温度にて二軸スクリュー押出機で押し出した。本混合物のＭＦＩ（２３０／２．１６）は７．５ｃｍ／１０分であり、６２５℃での強熱残分（ｉｇｎｉｔｉｏｎｒｅｓｉｄｕｅ）は１９．５％であった。引張弾性率（ＩＳＯ５２７）は２０５０ＭＰａであり、ノッチ付きシャルピー衝撃強さ（ＩＳＯ１７９）は１０．４ｋＪ／ｍ2であった。さらなるデータに関しては表１を参照のこと。
【００１９】
実施例２（比較例）
０．７ｐｂｗのグリセリルモノステアレート（純度５５％，残部はグリセリルジステアレートとグリセリルトリステアレート）をさらに加えたこと以外は、実施例１と同様の方法を使用して二軸スクリュー押出機により混合物を作製した。得られた結果を表１に示す。
【００２０】
実施例３（比較例）
０．５ｐｂｗのグリセリルモノステアレート（純度９５％，ｍｐ．６９℃）をさらに加えたこと以外は、実施例１に記載の手順にしたがって混合物を作製した。得られた結果を表１に示す。
【００２１】
実施例４（比較例）
０．７ｐｂｗのグリセリルモノステアレート（純度９５％，ｍｐ．６９℃）をさらに加えたこと以外は、実施例１に記載の手順にしたがって混合物を作製した。得られた結果を表１に示す。
【００２２】
実施例５（比較例）
１．０ｐｂｗのグリセリルモノステアレート（純度９５％，ｍｐ．６９℃）をさらに加えたこと以外は、実施例１に記載の手順にしたがって混合物を作製した。得られた結果を表１に示す。
【００２３】
実施例６（比較例）
０．３ｐｂｗのグリセリルモノステアレート（純度９５％，ｍｐ．６９℃）と０．１５ｐｂｗのアルキルジエタノールアミン（平均鎖長：１５炭素原子，凝固点：＋２℃）をさらに加えたこと以外は、実施例１に記載の手順にしたがって混合物を作製した。得られた結果を表１に示す。
【００２４】
実施例７（比較例）
０．５ｐｂｗのグリセリルモノステアレート（純度９５％，ｍｐ．６９℃）と０．２ｐｂｗのアルキルジエタノールアミン（平均鎖長：１５炭素原子，凝固点：＋２℃）をさらに加えたこと以外は、実施例１に記載の手順にしたがって混合物を作製した。得られた結果を表１に示す。
【００２５】
実施例８（比較例）
０．３ｐｂｗのグリセリルモノステアレート（純度９５％，ｍｐ．６９℃）と０．１５ｐｂｗのアルキルジエタノールアミン（平均鎖長：１８炭素原子，凝固点：＋６０℃）をさらに加えたこと以外は、実施例１に記載の手順にしたがって混合物を作製した。得られた結果を表１に示す。
【００２６】
実施例９（比較例）
０．５ｐｂｗのグリセリルモノステアレート（純度９５％，ｍｐ．６９℃）と０．２ｐｂｗのアルキルジエタノールアミン（平均鎖長：１８炭素原子，凝固点：＋６０℃）をさらに加えたこと以外は、実施例１に記載の手順にしたがって混合物を作製した。得られた結果を表１に示す。
【００２７】
実施例１０（本発明による）
０．３ｐｂｗのグリセリルモノステアレート（純度９５％，ｍｐ．６９℃）と０．１５ｐｂｗのラウリン酸ジエタノールアミド（融点約４５℃）をさらに加えたこと以外は、実施例１に記載の手順にしたがって混合物を作製した。得られた結果を表１に示す。
【００２８】
実施例１１（本発明による）
０．５ｐｂｗのグリセリルモノステアレート（純度９５％，ｍｐ．６９℃）と０．２ｐｂｗのラウリン酸ジエタノールアミド（融点約４５℃）をさらに加えたこと以外は、実施例１に記載の手順にしたがって混合物を作製した。得られた結果を表１に示す。
【００２９】
実施例１２（比較例）
０．７ｐｂｗのラウリン酸ジエタノールアミド（融点約４５℃）をさらに加えたこと以外は、実施例１に記載の手順にしたがって混合物を作製した。得られた結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
0003698808.tif 000002