(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩基性窒素原子もしくは第四級アンモニウム塩を有する単量体またはその塩を繰り返し単位とし、その繰り返し単位が２〜１００，０００であるかもしくは平均分子量が３００〜１０，０００，０００であるポリマーからなる水溶性消泡剤、
ただし、下記式（Ｉ）：
【化１】
0003632104.tif 000017
（ただしここでＲは２０ないし２００個の炭素原子を含むアルケニル基であり、ｍは０、１または２に等しい整数を表わし、かつｎは０または１に等しい整数を表わす）の少なくとも一つのアルケニルスクシンイミド
ならびにアミノ化合物−エピハロヒドリン重縮合物（モル比１：０．８〜１．２）およびそれらの塩を除く。
【請求項２】
ポリマーが、(i)塩基性窒素原子もしくはカチオン性窒素原子を少なくとも１個有するビニル系単量体またはその塩の単独重合物、またはこれらの共重合物、(ii)塩基性窒素原子もしくはカチオン性窒素原子を少なくとも１個有するビニル系単量体またはその塩と、塩基性窒素原子およびカチオン系窒素原子を含有しないビニル系単量体またはその塩との共重合物、(iii)ポリアルキレンポリアミンとジハロゲン化エチルエーテルとの重縮合物、(iv)ポリアルキレンポリアミンとジハロアルカンとの重縮合物、(v)アルキレンジアミンとエポキシ化合物との重縮合物、及び(vi)ポリエチレンイミンからなる群から選択される少なくとも一種である請求項１記載の水溶性消泡剤。
【請求項３】
請求項１乃至２に記載される水溶性消泡剤の少なくとも一種を含有する消泡性加工油剤。
【請求項４】
請求項１乃至２に記載される水溶性消泡剤の少なくとも一種を含有する消泡性洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は消泡剤に関する。特に、消泡持続性に優れ、かつ希釈安定性に優れた水溶性消泡剤に関する。
【０００２】
また本発明は、該消泡剤を含有する消泡性加工油剤及び消泡性洗浄剤に関する。
【０００３】
【従来の技術及びその問題点】
製紙パルプ、塗料、発酵、精糖、石油蒸留等の各種工業分野においては、振とう、攪拌、循環、沸騰等の工程によりしばしば泡が発生し、作業性や製品の品質に悪影響を及ぼすことが少なくない。このため、迅速に泡を消滅させ、もしくは予め泡を生じさせないことを目的として消泡剤が汎用されている。
【０００４】
従来、特に水溶性切削油剤・研削油剤、洗浄剤等の発泡を破泡、抑泡する目的でよく用いられる消泡剤としては、シリコ−ンオイルを微粉末シリカと混合したオイルコンパウンド型消泡剤、これらのコンパウンドを界面活性剤と共に水中に分散してなるエマルジョン型消泡剤や曇点を利用した非イオン界面活性剤を用いる消泡剤が挙げられる。
【０００５】
しかし、これらのシリコーン系消泡剤は水に難溶性であるため、（ｉ）通常の状態では、水溶性切削油剤等のような水溶性の系と分離してしまうこと、（ｉｉ）このため、系作動時には攪拌して系と均一にする手間が必要なこと、（ｉｉｉ）低濃度で使用する場合は該消泡剤が金属屑などに付着するため、短時間で効果が減少してしまうこと、（ｉｖ）このため、効果を長期維持するためには添加量を増したり、連続的に添加する必要があること等の問題がある。また、従来の非イオン界面活性剤を用いた消泡剤は消泡効果が発揮される使用条件（特に使用温度）に制約があり、通常の使用温度では充分な消泡効果を発揮しない等といった、様々な問題点を含んでいた。
【０００６】
かかる問題のため、消泡効果に優れ、かつ適用される系、特に水溶性の系との関係で安定である（系との均質性、消泡剤の濃度維持、消泡効果の持続性）消泡剤の開発が待望されていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、水溶性加工油剤や洗浄剤等といった、特に水溶性の系に対して、少量で持続性に優れた消泡効果を発揮する消泡剤を提供することを目的とする。かかる本発明の消泡剤は、水溶性に優れるため、配合濃度に関わらず水溶性加工油剤などの系に長期に渡り均質に存在し、消泡効果を持続的に発揮することができる。また、この消泡剤は、使用温度に関係なく消泡効果を発揮することができる。
【０００８】
また、本発明は、かかる消泡剤を含有することを特徴とする消泡性加工油剤、及び消泡性洗浄剤を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の従来技術の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、塩基性窒素原子もしくは第四級アンモニウム塩を有する単量体またはその塩を繰り返し単位とするポリマー（繰り返し単位：２〜１００，０００又は平均分子量：３００〜１０，０００，０００）に、消泡作用（破泡性、抑泡性）、特に持続性に優れた消泡作用があり、またそれらは水溶性溶媒（水溶性油剤、洗浄剤など）中で長期に渡って安定であることを見いだして本発明を完成した。
【００１０】
すなわち本発明は、塩基性窒素原子もしくは第四級アンモニウム塩を有する単量体またはその塩を繰り返し単位とし、その繰り返し単位が２〜１００，０００であるかもしくは平均分子量が３００〜１０，０００，０００であるポリマーからなる消泡剤である。
【００１１】
また、本発明は、上記ポリマーが、（ｉ）塩基性窒素原子もしくはカチオン性窒素原子を少なくとも１個有するビニル系単量体またはその塩の単独重合物、またはこれらの共重合物、（ｉｉ）塩基性窒素原子もしくはカチオン性窒素原子を少なくとも１個有するビニル系単量体またはその塩と、塩基性窒素原子およびカチオン系窒素原子を含有しないビニル系単量体またはその塩との共重合物、（ｉｉｉ）ポリアルキレンポリアミンとジハロゲン化エチルエーテルとの重縮合物、（ｉｖ）ポリアルキレンポリアミンとジハロアルカンとの重縮合物、（ｖ）アルキレンジアミンとエポキシ化合物との重縮合物、及び（ｖｉ）ポリエチレンイミンからなる群から選択されるものである消泡剤である。
【００１２】
さらにまた、本発明は、前記消泡剤の少なくとも一種を含有する消泡性加工油剤、および消泡性洗浄剤である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の消泡剤は、塩基性窒素原子もしくは第四級アンモニウム塩を有する単量体またはその塩を繰り返し単位とし、その繰り返し単位が２〜１００，０００もしくは平均分子量３００〜１０，０００，０００であるポリマーからなることを特徴とする。
【００１４】
本発明で用いられるポリマーは、その繰り返し単位中に少なくとも一種の塩基性窒素原子、言い換えれば１級〜３級アミンを有するものであればよく、塩基性窒素原子がポリマーの主鎖にあるもの、側鎖にあるもののいずれであってもよい。塩基性窒素原子は、２級または３級アミンの態様で存在することが好ましく、また、該窒素が３級アミンである場合、ハロゲン化アルキルと結合することにより第四級アンモニウム塩を形成していても良い。かかる第四級アンモニウム塩の具体例としては、ジアリルジアルキルアンモニウムハロゲン化物が例示される。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられるが、好ましくは塩素原子である。
【００１５】
塩基性窒素原子を有する単量体を繰り返し単位としては、窒素原子を少なくとも有するビニル系（例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等）、アルキレンポリアミン、エチレンイミンなどが挙げられる。
【００１６】
また繰り返し単位として用いられる単量体の塩としては、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の無機塩、脂肪酸、二塩基酸等の有機酸の塩が例示される。
【００１７】
本発明で用いられる上記ポリマーは、前述のような塩基性窒素原子もしくは第四級アンモニウム塩を有する基本構造単位の繰り返し構造を有する単独重合体であっても、また二種以上の異種の構造単位との共重合体であってもよい。
【００１８】
また、本発明で用いられるポリマーには、上記の繰り返し単位が２〜１００，０００からなるポリマーおよび平均分子量３００〜１０，０００，０００であるポリマーの両者が含まれる。
【００１９】
ポリマーの平均分子量に関して、より詳細には通常３００〜１０，０００，０００、好ましくは３００〜１００，０００、より好ましくは３００〜７０，０００、一層好ましくは３００〜３０，０００、より一層好ましくは６００〜１０，０００のものが挙げられる。
【００２０】
本発明で用いられるポリマーとしては、具体的には、下記の（ｉ）〜（ｖｉ）のものが例示される。
【００２１】
（ｉ）    塩基性窒素原子もしくはカチオン性窒素原子を少なくとも１個有するビニル系単量体またはその塩の単独重合物、またはこれらの共重合物、
（ｉｉ）  塩基性窒素原子もしくはカチオン性窒素原子を少なくとも１個有するビニル系単量体またはその塩と、塩基性窒素原子およびカチオン系窒素原子を含有しないビニル系単量体またはその塩との共重合物、
（ｉｉｉ）ポリアルキレンポリアミンとジハロゲン化エチルエーテルとの重縮合物、
（ｉｖ）  ポリアルキレンポリアミンとジハロアルカンとの重縮合物、
（ｖ）    アルキレンジアミンとエポキシ化合物との重縮合物、及び
（ｖｉ）  ポリエチレンイミン。
【００２２】
ポリマー（ｉ）としては、より具体的には、下記の（ａ）〜（ｂ）で説明されるポリマーが例示される。
【００２３】
（ａ）一般式（１）：
【００２４】
【化１】
0003632104.tif 000002
【００２５】
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２およびＲ３は各々独立して炭素原子数１〜３のアルキル基を示す。ｎは６〜６０，０００、好ましくは１０〜１，０００の数を示す。）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレートの重合物およびこれらの塩。
【００２６】
ここで塩としては、第四級アンモニウム塩、アミンの塩（例えば、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の無機塩、脂肪酸、二塩基酸等の有機酸の塩）が例示されるが、好ましくは第四級アンモニウム塩である。
【００２７】
一般式（１）において、Ｒ２またはＲ３で示されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルなどの直鎖状又は分枝状のものが挙げられる。好ましくは、メチル、エチルである。
【００２８】
尚、かかる重合物は常法に従って製造することができる。
【００２９】
（ｂ）一般式（２）：
【００３０】
【化２】
0003632104.tif 000003
【００３１】
（式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同意義である。Ｘ−は１価のアニオン、例えばＣｌ−、Ｆ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＨＳＯ４−、ＣＨ３ＳＯ４−を示す。ｎは６〜６，０００、好ましくは１０〜１，０００の数を示す。）で表されるポリ（メタ）アクリルアミドのカチオン変性物。
【００３２】
かかる変性物も常法に従って製造することができる。
【００３３】
（ｃ）一般式（３）：
【００３４】
【化３】
0003632104.tif 000004
【００３５】
（式中、Ｒ１およびＲ１’は各々独立して水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４およびＲ５は各々独立して炭素原子数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基を示す。ｍは４〜６０，０００、好ましくは４〜５００の整数を、ｎは４〜１００，０００、好ましくは４〜５００の整数を示す。）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルアミノエーテル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリルアミドとの共重合物およびこれらの塩。
【００３６】
ここで塩としては、前述と同様に第四級アンモニウム塩やアミンの塩が例示されるが、好ましくは第四級アンモニウム塩である。
【００３７】
また一般式（３）において、Ｒ４またはＲ５で示されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル等の直鎖状又は分枝状のものが挙げられる。
【００３８】
かかる共重合物は常法に従って製造することができる。
【００３９】
（ｄ）一般式（４）：
【００４０】
【化４】
0003632104.tif 000005
【００４１】
（式中、Ｒ４及びＲ５は前記と同意義である。Ｙはハロゲン原子を示す。ｎは６〜６０，０００、好ましくは１０〜１，０００の整数を示す。）で表されるジアリルジアルキルアンモニウムハロゲン化物の環化重合物。
【００４２】
一般式（４）において、Ｒ４またはＲ５で示されるアルキル基としては、上記のものが例示される。
【００４３】
また、Ｙで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示されるが、好ましくは塩素原子である。
【００４４】
かかる環化共重合物は常法に従って製造することができる。
【００４５】
（ｅ）一般式（５）：
【００４６】
【化５】
0003632104.tif 000006
【００４７】
（式中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＹは前記と同意義である。ｍは４〜６０，０００、好ましくは４〜１０，０００、さらに好ましくは４〜５００の整数を、ｎは４〜６０，０００、好ましくは４〜１０，０００、さらに好ましくは４〜５００の整数を示す。）で表されるジアリルアルキルアンモニウムハロゲン化物と（メタ）アクリルアミドとの共重合物。
【００４８】
当該一般式（５）において、Ｒ４またはＲ５で示されるアルキル基としては、同様に前記のものが例示される。
【００４９】
また、Ｙで示されるハロゲン原子としても、同様に上記のものが例示されるが、好ましくは塩素原子である。
【００５０】
この共重合物も常法により製造することができる。
【００５１】
ポリマー（ｉｉ）において、「塩基性窒素原子もしくはカチオン性窒素原子を少なくとも１個有するビニル系単量体またはその塩」としては、ポリマー（ｉ）に関して前述した単量体又はその塩が例示される。
【００５２】
また、「塩基性窒素原子およびカチオン系窒素原子を含有しないビニル系単量体またはその塩」とは、（メタ）アクリル酸、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリルまたはスチレンまたはそれらの塩が挙げられる。
【００５３】
塩としては、（メタ）アクリル酸のアルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）、アルカリ土類金属（Ｃａ、Ｍｇ等）の塩が挙げられる。
【００５４】
ポリマー（ｉｉｉ）としては一般式（６）：
【００５５】
【化６】
0003632104.tif 000007
【００５６】
（式中、Ｒ６は炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜６のアルキレン基を示す。ｎは４〜４０，０００、好ましくは４〜４００の整数を示す。）で表される、テトラメチルアルキレンジアミンと２，２’−ジクロロエチルエーテルとの重合物が例示される。
【００５７】
一般式（６）において、Ｒ６で示されるアルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレンなどの直鎖状又は分枝状のものが挙げられるが、好ましくはメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、より好ましくはメチレン、エチレンである。
【００５８】
ポリマー（ｉｖ）としては一般式（７）：
【００５９】
【化７】
0003632104.tif 000008
【００６０】
（式中、Ｒ７は炭素原子数が通常１〜４，好ましくは２〜３のアルキレン基を示し、Ｒ８は炭素原子数が通常２〜１０、好ましくは２〜６のアルキル基またはアルキレン基を示す。ｎは１０〜１００，０００、好ましくは１０〜１，０００の整数を示す。）で表されるアルキレンポリアミンの重合物が例示される。
【００６１】
Ｒ７で示されるアルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレンが、好ましくはエチレンが例示される。
【００６２】
また、Ｒ８で示されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル等の直鎖状又は分枝状のものが、好ましくはエチル、ｎ−プロピル、イソプロピルが例示される。またアルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレンが、好ましくはエチレンが例示される。
【００６３】
なお、ポリマー（ｉｖ）は、例えば下記の式で示される反応により製造することができる。
【００６４】
【化８】
0003632104.tif 000009
【００６５】
（式中、ＺはＣｌまたはＢｒを示す。ｎは１０〜１００，０００、ｎ’は１〜４、ｍは１〜１０、ｐ及びｐ’は、別個独立して２〜１０の整数を意味する。なお、２ａ＝２ｂ＋ｃの関係がなりたつ。）
ポリマー（ｖ）としては一般式（８）：
【００６６】
【化９】
0003632104.tif 000010
【００６７】
（式中、Ｒ７は前記と同意義である。ｎは１０〜１００，０００、好ましくは１０〜１，０００の整数を示す。）で表される、アルキレンジアミンとエピハロヒドリドンとの重合物が例示される。
【００６８】
Ｒ７で示されるアルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレンが、好ましくはエチレンが例示される。
【００６９】
ポリマー（ｖｉ）としては一般式（９）：
【００７０】
【化１０】
0003632104.tif 000011
【００７１】
（式中、ｍ＋ｎは２〜１，０００、好ましくは２〜５００、さらに好ましくは２〜２０の整数を示す。）で表されるポリエチレンイミンが例示される。
【００７２】
一般式（９）で示されるポリエチレンイミンとしては、その分子量が３００〜７０，０００、好ましくは３００〜３０，０００、より好ましくは６００〜１０，０００であるものがあげられる。
【００７３】
なお、傾向として、エマルジョンタイプ（ＪＩＳ規格に準じる）の水溶性加工油剤又は洗浄剤に対しては、平均分子量の比較的大きいポリマー、具体的には平均分子量約５，０００〜１００，０００のポリエチレンイミン等の窒素含有ポリマーまたはその塩が消泡作用に優れ、またソルブルもしくはソリューションタイプの水溶性加工油剤又は洗浄剤に対しては、平均分子量の比較的小さいポリマー、具体的には平均分子量約３００〜１０，０００、好ましくは約６００〜３，０００のポリエチレンイミン等の窒素含有ポリマーまたはその塩が消泡作用に優れている。
【００７４】
本発明の消泡剤は、前述するポリマーのいずれか少なくとも一種を含有していればよく、上記一種のポリマーからなるもの、また二種以上を適宜選択・組み合わせて配合してなるものであってもよい。また、当該技術分野で公知の消泡剤、界面活性剤を混合使用することも可能である。
【００７５】
本発明の消泡剤は、低級・高級アルキルモノカルボン酸、ジアルキルカルボン酸、ポリカルボン酸、アロマチックカルボン酸等のアニオンを含有する媒体であって、起泡しやすいもの、例えば加工用油剤、具体的には切削油、研削油、研磨油剤などの加工油剤、または洗浄剤に対して、特に優れた消泡作用を発揮する。
【００７６】
本発明でいう消泡作用とは、起泡を抑制する作用、及び一旦生じてしまった泡を破泡する作用の双方を包含するものであるが、本発明の消泡剤は、中でも特に優れた持続的な抑泡作用を発揮する。
【００７７】
本発明の消泡剤は、適用する加工油剤や洗浄剤などの系に対して、５×１０−６重量％〜５重量％、好ましくは１０−４〜１重量％、より好ましくは１０−３〜１０−１重量％の少ない配合割合で適用されて有意に消泡作用を発揮する。
【００７８】
また、本発明は、前述の消泡剤の少なくとも一種を含有する消泡性加工油剤である。
【００７９】
本発明でいう加工油剤とは、金属加工に用いられる潤滑、冷却作用を有するものを意味し、具体的には水溶性の切削油剤、研削油剤、研磨油剤が挙げられる。本発明の消泡性加工油剤は、前述の消泡剤の少なくとも一種を含んでいたらよいが、二種以上を適宜選択して配合されていても良い。
【００８０】
その消泡剤の含有量は、特に制限されないが、通常５×１０−６〜３０重量％の範囲から適宜選択される。前述するように、本発明の消泡剤は、適用する系に対して５×１０−６重量％〜５重量％、好ましくは１０−４〜１重量％、より好ましくは１０−３〜１０−１重量％の配合割合で有意な消泡作用を発揮するため、この範囲で用いられるのが好ましい。また、使用の容易さ・簡便さから、予め、前述の消泡剤を０．００１〜３０重量％の比較的高い配合割合で含有する加工油剤を調製しておくのが好ましい。この場合、加工油剤使用時に、この高い配合割合で消泡剤を含有する消泡性加工油剤を、それらを適用する系に上記の配合量になるように添加・混合して用いることができる。
【００８１】
さらにまた、本発明は、前述の消泡剤の少なくとも一種を含有する消泡性洗浄剤である。
【００８２】
本発明でいう洗浄剤とは、洗浄作用を有するものであれば特に制限されないが、好ましくは工業的機械等の汚れ（油分、金属屑等）を洗浄する目的で用いられるものが例示され、具体的には切削、研削加工後の加工品、機械等の洗浄、床洗浄、部品洗浄などに使用される洗浄剤が挙げられる。本発明の消泡性洗浄剤は、前述の消泡剤の少なくとも一種を含んでいたらよいが、二種以上を適宜選択して配合されていても良い。
【００８３】
その消泡剤の含有量は、前述の消泡性加工油剤と同様に特に制限されず、通常５×１０−６〜３０重量％の範囲から適宜選択される。また、消泡作用も前述の消泡性加工油剤の場合と同様の配合割合（５×１０−６重量％〜５重量％、好ましくは１０−４〜１重量％、より好ましくは１０−３〜１０−１重量％）で有意に発揮する。また、加工油剤の場合と同様に、使用の容易さ・簡便さから、使用に際しては、予め、前述の消泡剤を０．００１〜３０重量％の配合割合で含有する洗浄剤を調製しておき、使用時に、それらを適用する系に上記の配合量になるように添加・混合して用いることができる。
【００８４】
本発明の消泡剤は、切削油剤、研削油剤等の水溶性の加工油剤や洗浄剤に対して可溶性（混和性）に優れるため、低濃度から高濃度までの広い濃度範囲において、分離・沈殿することなく均一・均質な状態で存在している。また５×１０−６〜５重量％という低濃度の状態で加工油剤や洗浄剤中で使用されても、金属屑等に付着することにより濃度が変動し、消泡作用が低下する等といった従来の消泡剤の問題を生じない点で有用である。
【００８５】
即ち、本発明で提供する消泡剤は、水溶性切削・研削油剤等の加工油剤や洗浄剤で汎用されているシリコーン系消泡剤、非イオン性界面活性剤型の消泡剤が抱えている多くの問題（原液中の安定性、希釈液中の安定性、消泡効果の持続性、使用温度の制限等）を解決した有用なものである。さらに、少量の添加で効果を発揮することや、水溶性であること等様々な有利な点を持っている。本発明で提供する消泡剤は、水溶性加工油剤、洗浄剤への添加で持続的な消泡効果を発揮するだけでなく、製紙・パルプ、塗料、廃水処理等の幅広い分野での消泡剤としても効果が期待される。
【００８６】
【実施例】
以下、本発明を実施例・比較例によって説明する。
【００８７】
実施例１
表１に記載する配合処方によって、ソルブルタイプ（界面活性剤を主成分とし、水に加えて希釈すると透明もしくは半透明になるもの）の水溶性加工油剤の原液（１−１）〜（１−７）を調製した。
【００８８】
【表１】
0003632104.tif 000012
【００８９】
これを水道水で３０倍希釈して５００ｍｌとした。これを液温２０℃下、ジューサーミキサーで一分間攪拌した後、停止し、その後の泡立ち量を体積換算して経時変化（０〜３００秒間）を測定した。
【００９０】
また、油剤原液について、ガラス製サンプル瓶に入れ、約２０℃の条件下で一定期間放置して、目視により分離状態（沈殿・浮遊等を含む）を経時的に観察することにより、消泡性加工油剤の安定性を評価した（表１、最下欄）。
【００９１】
以下、実施例の安定性の評価において、下記の印の意味は、つぎの通りである。
【００９２】
◎：６ヶ月以上、浮遊物及び沈殿物が認められない。
【００９３】
○：３〜６ヶ月の間で、浮遊物もしくは沈殿物が認められる。
【００９４】
△：１〜３ヶ月の間で、浮遊物もしくは沈殿物が認められる。
【００９５】
×：１ヶ月以内で、浮遊物もしくは沈殿物が認められる。
【００９６】
尚、比較例として、本発明の消泡剤の代わりにシリコン系消泡剤（アンチフォーム８１：ダウコーニング社製）を使用する系（１−８）及び消泡剤を添加しない系（１−９）についても同様に行った。結果を図１に示す。
【００９７】
実施例２
表２に記載する配合処方によって、ソルブルタイプの水溶性加工油剤（切削油、研削油）の原液（２−１）〜（２−６）を調製し、実施例１と同様に消泡効果及び安定性を経時的に調べた。
【００９８】
【表２】
0003632104.tif 000013
【００９９】
尚、実施例１と同様に、比較例として、本発明の消泡剤の代わりにシリコン系消泡剤（アンチフォーム８１：ダウコーニング社製）を使用する系（２−７）及び消泡剤を添加しない系（２−８）についても同様に行った。結果を図２に示す。
【０１００】
実施例３
表３に記載する配合処方によって、ソルブルタイプの水溶性加工油剤（切削油、研削油）の原液（３−１）〜（３−４）を調製し、実施例１と同様に消泡効果及び安定性を経時的に調べた。
【０１０１】
【表３】
0003632104.tif 000014
【０１０２】
尚、実施例１と同様に、比較例として、本発明の消泡剤の代わりにシリコン系消泡剤（アンチフォーム８１：ダウコーニング社製）を使用する系（３−６）、（３−７）、非イオン界面活性剤型消泡剤を使用する系（３−５）及び消泡剤を添加しない系（３−８）についても同様に行った。結果を図３に示す。
【０１０３】
実施例４
表４に記載する配合処方によって、エマルジョンタイプ（鉱油および界面活性剤を主成分とし、水に希釈すると白濁するもの）の水溶性加工油剤（切削油、研削油）の原液（４−１）〜（４−６）を調製し、実施例１と同様に消泡効果及び安定性を経時的に調べた。
【０１０４】
【表４】
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【０１０５】
尚、実施例１と同様に、比較例として、本発明の消泡剤の代わりにシリコン系消泡剤（アンチフォーム８１：ダウコーニング社製）を使用する系（４−７）及び消泡剤を添加しない系（４−８）についても同様に行った。結果を図４に示す。
【０１０６】
実施例５
表５に記載する配合処方によって、ソリューションタイプ（無機塩類を主成分とし、水に加えて希釈すると透明になるもの）の水溶性加工油剤（切削油、研削油）の原液（５−１）〜（５−６）を調製し、実施例１と同様に消泡効果及び安定性を経時的に調べた。
【０１０７】
【表５】
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【０１０８】
尚、実施例１と同様に、比較例として、本発明の消泡剤の代わりにシリコン系消泡剤（アンチフォーム８１：ダウコーニング社製）を使用する系（５−７）及び消泡剤を添加しない系（５−８）についても同様に行った。結果を図５に示す。
【０１０９】
実施例６
表５に記載する（５−８）の配合割合の３０倍希釈液（５００ｍｌ）を作り、実施例１乃至５と同様の操作で攪拌して泡立てた後、ポリエチレンイミン（分子量６００）の１％水溶液を霧吹きで吹き付けた。
【０１１０】
その結果、起泡した泡が直ちに消失するのが観察され、本発明の消泡剤に破泡効果があることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で行ったソルブルタイプの加工油剤に対する本発明の消泡剤及び比較消泡剤の消泡効果（抑泡性）を経時的に示す図である。
【図２】実施例２で行ったソルブルタイプの加工油剤に対する本発明の消泡剤及び比較消泡剤の消泡効果（抑泡性）を経時的に示す図である。
【図３】実施例３で行ったソルブルタイプの加工油剤に対する本発明の消泡剤及び比較消泡剤の消泡効果（抑泡性）を経時的に示す図である。
【図４】実施例４で行ったエマルジョンタイプの加工油剤に対する本発明の消泡剤及び比較消泡剤の消泡効果（抑泡性）を経時的に示す図である。
【図５】実施例５で行ったソリューションタイプの加工油剤に対する本発明の消泡剤及び比較消泡剤の消泡効果（抑泡性）を経時的に示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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