(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）０．０１％〜２０％のヘアスタイリングポリマーと、
ｂ）以下のものを含んでなるポリオルガノシロキサンエマルション：
（ｉ）エマルション中の粒子として分散され、１５０ナノメートル未満の平均粒子サイズを有するポリオルガノシロキサンおよび
（ｉｉ）エマルション中にオルガノポリシロキサンを分散させる界面活性剤系
であって、その量は、パーソナルケア組成物が０．０１％〜１０％のポリオルガノシロキサンを含んでなるような量であるポリオルガノシロキサンエマルションと、
ｃ）以下の式で表されるシリコーン−直鎖ポリオキシアルキレンブロックコポリマー界面活性剤０．０１％〜１０％と、
【化１】
0003660246.tif 000030
（式中、ｘは１以上の整数であり、ｎは２〜４の整数であり、ａおよびｂは独立に、１５〜３０の整数であり、ｗは２０〜２００の整数である）
ｄ）（ｉ）水である第１の溶媒を組成物の重量に対して少なくとも０．５％と、
（ｉｉ）エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールおよびこれらの混合物からなる群から選択される第２の溶媒を組成物の重量に対して少なくとも４０％とを含み、
ここで、前記オルガノポリシロキサンエマルションおよび前記シリコーン−直鎖ポリオキシアルキレンブロックコポリマー界面活性剤は前記第２の溶媒が混ぜられる前に予め混ぜられる、髪をスタイリングするために適するパーソナルケア組成物。
【請求項２】
前記ヘアスタイリングポリマーが、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ヘアスタイリングポリマーが、（ｉ）直鎖シリコーンブロックコポリマー、（ｉｉ）シリコーンマクロモノマー側鎖を有する直鎖非シリコーン高分子主鎖を含んでなるシリコーングラフトコポリマー、（ｉｉｉ）非シリコーンマクロモノマー側鎖を有する直鎖シリコーン高分子主鎖を含んでなるシリコーングラフトコポリマーおよび（ｉｖ）それらの混合物、から成る群から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ヘアスタイリングポリマーが、シリコーンマクロモノマー側鎖を有する直鎖、非シリコーン高分子主鎖を含むシリコーングラフトコポリマーである請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
分散されたポリオルガノシロキサンの平均粒子サイズが６０ナノメートル以下である請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
分散されたポリオルガノシロキサンの平均粒子サイズが４０ナノメートル以下である請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［技術分野］
本発明は、シリコーンエマルションを含んでなるヘアスタイリング組成物およびこうした組成物の対応する用途に関する。本発明はさらに、シリコーンエマルションおよび低級一価アルコールを含有する安定なヘアスタイリング組成物に関する。
【０００２】
［発明の背景］
髪を特定のスタイルまたは形に保持させたいという願望は誰しも抱くものである。これを達成する最も一般的な方法は、典型的には機械的ポンプ噴霧装置または加圧エアロゾール容器から髪に組成物を噴霧することによる。髪にスタイルまたは形を与えるその他の手段は、ムース、ジェルおよびローションなどである。こうした組成物は、一時的なセッティングの利点をもたらすものであり、また通常は水またはシャンプーによって除去することができる。ヘアスタイリング組成物のこれらのタイプにおいて用いられる物質は、髪にスタイルまたは形を与えることができる、一般に樹脂、ゴムおよび接着性ポリマーである。これらの製品の多くは、短時間にポリマーの良好な膜を得るために低級アルコールも含有する。
【０００３】
多くの人々は、スタイリング製品から高水準のスタイル保持、すなわち、維持を望んでいる。残念なことに、良好な維持特性を有する最新のヘアスタイリング製品には、乾くと硬すぎる、滑らかでないまたは粘っこすぎるという欠点がある。硬い組成物は、風、ブラッシング、櫛とぎなどの一般的な圧力のもとで脆くて崩れがちである。硬い組成物は不自然に感じ、また不自然に見えがちでもある。粘着性組成物は圧力のもとでより順応する、すなわち、柔軟である傾向があり、また髪のスタイリング手直しに対応するので硬い組成物のこうした欠点の多くを克服する。しかし、粘着性組成物には、塗られたべたつき感、活気のない外見や魅力の乏しい外見を髪に残すという欠点がある。また、粘着性組成物は、ほこり、汚物、糸屑、皮脂などの一般的な汚染源から髪を直ぐに汚れさせる。
【０００４】
ヘアスタイリング組成物の硬さや粗さを最少にする一つのアプローチは、こうした組成物中にシリコーンエマルションおよびミクロエマルションを包含するシリコーンを配合することである。シリコーンは、望ましい滑らかなヘア感またはソフトなヘア感をもたらすのに役立つ。残念なことに、シリコーンエマルションは、ヘアスタイリング組成物に配合するのが難しい傾向がある。ヘアスタイリング組成物は、異なった目的のために相容れない可能性がある多くの成分を必要とするので複雑になりがちである。例えば、シリコーンエマルションは、低級アルコールを含有する組成物中で安定しない傾向があり、組成物の相分離の原因になる。系における他の不適合性、例えば、ポリマー間相互作用またはポリマー−界面活性剤間相互作用も相分離の原因になりうる。この相分離は、視覚的な美的理由のためのみでなく、性能の理由からも望ましくない。製品の相が分離する時、製品の維持および／またはヘア感覚特性は悪影響を受けがちである。
【０００５】
従って、硬い組成物、粘着性組成物の欠点を伴わずに良好なスタイル保持をもたらすヘアスタイリング組成物が必要とされている。硬い組成物、粘着性組成物の欠点を伴わずに良好なスタイル保持をもたらす低級アルコールを含有するヘアスタイリング組成物が特に必要とされている。
【０００６】
驚くべきことに、ヘアスタイリングポリマー、約１５０ナノメートル未満の粒子サイズを有するシリコーンエマルションおよび界面活性剤、ならびにヘアスタイリングポリマー用のある種の担体を含有するヘアケア組成物中に特定のシリコーンポリエーテル化合物を用いることにより、こうした利点をもたらす安定なヘアスタイリング組成物を提供できることが見出された。こうした組成物は、組成物が比較的高レベルの低級アルコールを含有する場合でさえ提供される。
【０００７】
従って、本発明の目的は、シリコーンエマルションを含有する安定なヘアスタイリング組成物、特に低級アルコールも含有する組成物を提供することである。
本発明のもう一つの目的は、許容できない硬さも粘着性も伴わないで良好なスタイル保持をもたらすヘアスタイリング組成物を提供することである。本発明のもう一つの目的は、自然に見え自然に感じるヘアスタイリング組成物を提供することである。
本発明のもう一つの目的は、髪をスタイリングおよび維持する方法を提供することである。
これらおよびその他の目的は、以後の詳細な説明から容易に明らかになるであろう。
【０００８】
［発明の要約］
本発明は、パーソナルケア組成物、特に髪をスタイリングするために適するこうした組成物に関する。本組成物は、
ａ）ヘアスタイリングポリマー約０．０１％〜約２０％と、
ｂ）（ｉ）エマルション中の粒子として分散され約１５０ナノメートル未満の平均粒子サイズを有するポリオルガノシロキサンと、（ｉｉ）エマルション中にオルガノポリシロキサンを分散させるための界面活性剤系を含んでなるポリオルガノシロキサンエマルションであって、その量は、パーソナルケア組成物が０．０１％〜１０％のポリオルガノシロキサンを含んでなるような量であるポリオルガノシロキサンエマルションと、
ｃ）シリコーン−ポリオキシアルキレンコポリマー界面活性剤約０．０１％〜約１０％と、
ｄ）（ｉ）水、水溶性有機溶媒、水素結合パラメータにおいて非常に強いから中程度に強い有機溶媒、およびそれらの混合物からなる群から選択され、Ｃ1〜Ｃ3一価アルコール、ケトンおよびエーテル以外である第１の溶媒を組成物の重量に対して少なくとも約０．５％含んでなる担体と
を含んでなる。
【０００９】
シリコーン−ポリオキシアルキレンコポリマー界面活性剤は、次の式（Ｉ）：
Ｍ’ＤbＤ’cＭ’          （Ｉ）
（式中、Ｍ’は一官能性単位Ｒ2Ｒ’ＳｉＯ1/2であり、Ｄは二官能性単位Ｒ2ＳｉＯ2/2であり、Ｄ’は二官能性単位ＲＲ’ＳｉＯ2/2であり、Ｒは独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはアリールであり、Ｒ’は独立に、オキシアルキレン含有部分、ＨまたはＣＨ3であり、ｂは約１０〜約１０００の整数、好ましくは約１０〜約５００、更に好ましくは約２０〜２００であり、ｃは０〜約１００の整数であり、ｃが０である時、少なくとも一方のＭ’がオキシアルキレン部分を含むかぎり、好ましくは、ｃは０である）を有するシリコーン−直鎖ポリオキシアルキレンコポリマーと次の式（ＩＩ）：
ＭＤbＤ’cＭ          （ＩＩ）
（式中、Ｍは一官能性単位Ｒ3ＳｉＯ1/2であり、Ｄは二官能性単位Ｒ2ＳｉＯ2/2であり、Ｄ’は二官能性単位ＲＲ’ＳｉＯ2/2であり、Ｒは独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはアリールであり、Ｒ’はオキシアルキレン含有部分であり、ｂは約１０〜約１０００の整数であり、ｃは１〜約１００の整数である）を有するシリコーン−グラフトポリオキシアルキレンコポリマーとから選択される。
【００１０】
好ましい実施形態において、組成物はさらに、Ｃ1〜Ｃ3一価アルコール、Ｃ1〜Ｃ3ケトン、Ｃ1〜Ｃ3エーテルおよびそれらの混合物から選択される第２の溶媒、好ましくはＣ1〜Ｃ3一価アルコールを含んでなる。このタイプの組成物は、好ましくは第１の溶媒として水を含んでなる。
【００１１】
［発明の詳細な説明］
本発明の必須コンポーネントを以下で説明する。本発明の実施形態において有用な種々の任意のコンポーネントおよび好ましいコンポーネントの他を排除しない説明も含む。
本発明は、必要なまたは任意のあらゆる成分および／または本明細書において記載された限界を含んでなり、それらからなり、あるいはそれらから主としてなることが可能である。
すべての百分率および比率は、特に指示しないかぎり重量に基づいて計算されている。すべての百分率は、特に指示しないかぎり全組成物に基づいて計算されている。
すべての分子量は重量平均分子量であり、モル当たりのグラムの単位で示されている。
【００１２】
すべての成分のレベルは、当該成分の活性種のレベルに関するものであり、特に指示しないかぎり、市販されている供給源中に存在しうる溶媒、副生物、その他の不純物を除く。
すべての測定は、特に指定しないかぎり、約７３°Ｆである周囲室温において行われる。
すべての特許、特許出願および印刷刊行物を含め、本明細書において引用するすべての文書は、本開示においてそれらの全文を参考として包含するものである。
【００１３】
本明細書において用いられる「人の髪に塗るために適する」という用語は、そのように記載されている組成物または組成物のコンポーネントが、過度の毒性、不適合性、不安定性およびアレルギー反応などを伴わずに人の髪、頭皮および肌に接触して用いるために適することを意味する。
【００１４】
本発明の組成物のコンポーネントは、全体的な組成物が適合できるように選択される。本発明において用いられる適合できるとは、組成物の美的特性または機能的特性に著しく悪い影響を及ぼす組成物の著しい相分離、例えば、過剰の曇り、成層、沈殿がないことを意味する。
【００１５】
好ましい組成物は、必須コンポーネント、すなわち、ヘアスタイリングポリマー、シリコーンエマルション、シリコーンポリエーテル界面活性剤および担体の混合物が実質的に均質な溶液または分散液（好ましくはミクロ分散液）である組成物、更に好ましくは、外観が実質的に透明から半透明の溶液または分散液（好ましくはミクロ分散液）である組成物である。好ましい最終組成物は、これらの特性によっても特徴付けられる組成物である。
好ましい組成物は、必須コンポーネントの混合物が、標準分光分析方法によって測定して４６０ｎｍの波長で少なくとも約５０％の％透過率をもたらす組成物である。好ましい最終組成物は、これらの特性によっても特徴付けられる組成物である。
【００１６】
ヘアスタイリングポリマー
本発明の組成物は、髪にスタイリング可能性をもたらすヘアスタイリングポリマーを含んでなる。ヘアスタイリングポリマーは、髪を形作るまたはスタイリングすることができるような接着性を有し、また髪のシャンプー洗いまたはリンスによって除去できるべきである。１種以上のヘアスタイリングポリマーを用いてもよい。ヘアスタイリングポリマーの合計量は、一般に約０．０１％〜約２０％、好ましくは約０．１％〜約１５％、更に好ましくは約０．５％〜約１０％である。種々のヘアスタイリングポリマーが本発明において適する。特定のポリマーは、組成物中のポリマーの溶解度および組成物のイオン結合度を考慮して当業者によって選択される。
【００１７】
適するヘアスタイリングポリマーは、本明細書において記載された担体中に組成物中で用いられる重量比で可溶であるか、あるいは分散可能（好ましくはミクロ分散可能）であるポリマーである。溶解度／分散度は、温度および圧力の周囲条件（２５℃、１０１．３ｋＰａ（１気圧））で測定される。ポリマーの溶解度は、中和がなされるとすればその後に測定されるべきである。
ヘアスタイリングポリマーの例には以下のものが挙げられる。
【００１８】
ａ）シリコーン含有ヘアスタイリングコポリマー
適するヘアスタイリングポリマーには、シリコーンと非シリコーン接着性ポリマーとのグラフトコポリマーおよびブロックコポリマーが挙げられる。グラフト、ブロックを問わず、これらのポリマーは、以下の４つの基準を満足させるべきである。
（１）乾くと、コポリマー相は、シリコーン部分を含む不連続相と非シリコーン部分を含む連続相に分離する。
（２）シリコーン部分は、非シリコーン部分に共有結合される。
（３）シリコーン部分の分子量は、約１，０００〜約５０，０００である。
（４）非シリコーン部分は、ヘアケア組成物ビヒクル中でコポリマー全体を可溶または分散可能にする必要があり、コポリマーが髪に付着／接着することを可能にする必要がある。
【００１９】
本明細書において用いられる相分離は、１９９７年８月１９日発行のボリヒ（Ｂｏｌｉｃｈ）らによる米国特許第５，６５８，５５７号に記載されているものであり、この特許は本明細書において参考として包含するものである。
本組成物は、好ましくは約０．０１％〜約２０％、更に好ましくは約０．１％〜約１５％、最も好ましくは約１％〜約１０％のシリコーン含有ヘアスタイリングポリマーを含んでなる。
適するシリコーンコポリマーには以下のものが挙げられる。
【００２０】
（ｉ）シリコーングラフトコポリマー
好ましいシリコーンポリマーは、１９９７年８月１９日発行のボリヒ（Ｂｏｌｉｃｈ）らによる米国特許第５，６５８，５５７号、１９８７年９月１５日発行のマズレク（Ｍａｚｕｒｅｋ）による米国特許第４，６９３，９３５号および１９８８年３月１日発行のクレメンス（Ｃｌｅｍｅｎｓ）らによる米国特許第４，７２８，５７１号において製造方法と合わせて記載されているシリコーングラフトコポリマーである。これらの特許のそれぞれは本明細書において参考として包含するものである。シリコーン含有コポリマーは、組成物にヘアコンディショニング特性およびヘアセッティング特性をもたらす。
【００２１】
これらのポリマーは、一価シロキサン高分子部分をグラフトさせたビニル高分子主鎖を有する約１０，０００〜約１，０００，０００の分子量を有するコポリマーであって、Ｃモノマーと、Ａモノマー、Ｂモノマーおよびそれらの混合物からなる群から選択されるコンポーネントとを含んでなるコポリマーを包含する。Ａは少なくとも１種のラジカル重合性ビニルモノマーであり、Ａを用いる時、その重量による量は、コポリマー中の全モノマーの総重量の約９８％以下である。ＢはＡと共重合可能な少なくとも１種の強化用モノマーであり、Ｂを用いる時、その重量による量は、コポリマー中の全モノマーの総重量の約９８％以下である。Ｂモノマーは、好ましくは約−２０℃より高いＴｇまたはＴｍを有する極性モノマーおよびマクロマーからなる群から選択される。Ｃはコポリマーの約０．０１％〜約５０％を構成し、約１，０００〜約５０，０００の分子量および一般式Ｘ（Ｙ）nＳｉ（Ｒ）3-m（Ｚ）m（式中、ＸはＡおよびＢモノマーと共重合可能なビニル基であり、Ｙは二価結合基であり、Ｒは、水素、低級アルキル（好ましくはＣ1〜Ｃ5、更に好ましくはＣ1〜Ｃ3）、アリールまたはアルコキシであり、Ｚは、少なくとも約５００の数平均分子量を有する一価シロキサン高分子部分であり、また共重合条件下で本質的に反応性がないと共に、共重合後にビニル高分子主鎖から垂れ下がっており、ｎは０または１であり、ｍは１〜３の整数である）を有する高分子モノマーである。
【００２２】
もう一つの実施形態において、シリコーン含有コポリマーは、好ましくは約−２０℃より高いＴｇを有するビニル高分子主鎖を有し、約１，０００〜約５０，０００の間、好ましくは約５，０００〜約４０，０００の間、最も好ましくは約２０，０００の重量平均分子量を有するポリジメチルシロキサンモノマーを主鎖にグラフトさせている。この場合、ポリマーは、乾燥されると、ポリマーがポリジメチルシロキサンマクロマーを含む不連続相と主鎖を含む連続相とに分離するように所定の組成物用に選択される。
【００２３】
本ポリマーは、約１０，０００〜約１，０００，０００（好ましくは約３０，０００〜約３００，０００）の重量平均分子量および好ましくは少なくとも約２０℃のＴｇを有するべきである。これらのポリマーに関して本明細書において用いられる「Ｔｇ」という略号は、非シリコーン主鎖のガラス転移温度を意味し、「Ｔｍ」という略号は、非シリコーン主鎖の結晶融点を、所定のポリマーにおいてこうした転移が存在する場合に意味する。
【００２４】
Ａ（疎水性）モノマーの代表的な例は、メタノール、エタノール、メトキシエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、ｔ−ブタノール（２−メチル−２−プロパノール）、シクロヘキサノール、ネオデカノール、２−エチル−１−ブタノール、３−ヘプタノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、６−メチル−１−ヘプタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキサノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノールおよび１−オクタデカノールなどの、平均炭素原子数が約４〜１２個で約１〜１８個の炭素原子を有するＣ1〜Ｃ18アルコールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、スチレン、ポリスチレンマクロマー、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、プロピオン酸ビニル、アルファメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ブタジエン、シクロヘキサジエン、エチレン、プロピレン、ビニルトルエンおよびそれらの混合物である。
【００２５】
Ｂ（親水性）モノマーの代表的な例には、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、第四化ジメチルアミノエチルメタクリレート、メタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸およびその半エステル、クロトン酸、イタコン酸、アクリルアミド、アクリレートアルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル（メチルビニルエーテルなど）、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、その他の極性ビニルヘテロ環、スチレンスルホネート、アリルアルコール、ビニルアルコール（重合後に酢酸ビニルの加水分解による製造される）、ビニルカプロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。好ましいＢモノマーには、アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、第四化ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピロリドンおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００２６】
好ましくは、Ｃモノマーは、以下の群から選択される式を有する。
【００２７】
【化２】
0003660246.tif 000002
【００２８】
これらの構造において、ｍは１、２または３（好ましくは、ｍ＝１）であり、ｐは０または１、好ましくは０であり、Ｒ”はアルキルまたは水素であり、ｑは（ＩＶ）を除くすべてにおいて、２〜６の整数であり、（ＩＶ）においてｑは０〜６の整数であり、Ｘは、
【００２９】
【化３】
0003660246.tif 000003
【００３０】
であり（ここでＲ1は水素または−ＣＯＯＨであり、Ｒ2は水素、メチルまたは−ＣＨ2ＣＯＯＨである）、Ｚは
【００３１】
【化４】
0003660246.tif 000004
【００３２】
である。
ここでＲ4はアルキル、アルキルアミノ、アリールまたはヒドロキシル（好ましくはＲ4はアルキルである）であり、ｒは約５〜約７００の整数である。
【００３３】
シリコーングラフトポリマーは、一般に０％〜約９８％（好ましくは約５％〜約９８％、更に好ましくは約２０％〜約９０％）のモノマーＡ、約０％〜約９８％（好ましくは約７．５％〜約８０％）のモノマーＢおよび約０．１％〜約５０％（好ましくは約０．５％〜約４０％、最も好ましくは約２％〜約２５％）のモノマーＣを含んでなる。ＡおよびＢモノマーの混合物は、ポリマーの好ましくは約５０．０％〜約９９．９％（更に好ましくは約６０％〜約９９％、最も好ましくは約７５％〜約９５％）を構成する。特定のあらゆるコポリマーの組成は配合物特性を決定するのを助ける。実際、特定のＡ、ＢおよびＣコンポーネントの適切な選択および組合せによって、コポリマーは、特定のビヒクル中に含めるために最適化することができる。例えば、水性配合物に可溶または分散可能であるポリマーは、好ましくは、約０〜約７０（好ましくは約５％〜約７０％）のモノマーＡ、約１０〜約９８％（好ましくは約１０％〜約８０％、更に好ましくは約１０〜約６０％）のモノマーＢおよび約１％〜約４０％のモノマーＣの組成を有する。
【００３４】
本発明において用いるために特に好ましいポリマーには、以下のものが挙げられる（以下の重量％は、重合反応に添加された反応物の量に関するものであり、必ずしも最終ポリマー中の量ではない）。
【００３５】
アクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート／（ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）マクロマー−２０，０００の分子量）（１０／７０／２０  ｗ／ｗ／ｗ）（ポリマー分子量＝８０〜２００Ｍ）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／イソブチルメタクリレート／（ＰＤＭＳマクロマー−２０，０００の分子量）（２０／６０／２０  ｗ／ｗ／ｗ）（ポリマー分子量＝５０〜３００Ｍ）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／（ＰＤＭＳマクロマー−２０，０００の分子量）（８０／２０  ｗ／ｗ）（ポリマー分子量＝５０〜５００Ｍ）
ｔ−ブチルアクリレート／アクリル酸／（ＰＤＭＳマクロマー−１２，０００〜１４，０００の分子量）（６０／２０／２０  ｗ／ｗ／ｗ）（ポリマー分子量＝１２０〜１５０Ｍ）
ｔ−ブチルアクリレート／アクリル酸／（ＰＤＭＳマクロマー−１２，０００〜１４，０００の分子量）（６５／２５／１０  ｗ／ｗ／ｗ）（ポリマー分子量＝１００〜１４０Ｍ）
【００３６】
ｔ−ブチルアクリレート／アクリル酸／（ＰＤＭＳマクロマー−１０，０００〜１５，０００の分子量）（６０／２０／２０  ｗ／ｗ／ｗ）（ポリマー分子量＝５０〜１６０Ｍ）
ｔ−ブチルアクリレート／アクリル酸／（ＰＤＭＳマクロマー−１２，０００〜１４，０００の分子量）（６０／２０／２０  ｗ／ｗ／ｗ）（ポリマー分子量＝５０〜１６０Ｍ）
ｔ−ブチルアクリレート／アクリル酸／（ＰＤＭＳマクロマー−２，０００〜５，０００の分子量）（６０／２０／２０  ｗ／ｗ／ｗ）（ポリマー分子量＝５０〜１５０Ｍ）
第四化ジメチルアミノエチルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／（ＰＤＭＳマクロマー−１０，０００〜１５，０００の分子量）（６０／２０／２０  ｗ／ｗ／ｗ）（ポリマー分子量＝９０〜１２０Ｍ）
【００３７】
（ｉｉ）シリコーンブロックコポリマー
ポリシロキサンの反復ブロック単位を含んでなるシリコーンブロックコポリマーも本明細書において有用である。
シリコーン含有ブロックコポリマーの例は、１９９６年６月４日発行のゲック（Ｇｅｃｋ）らによる米国特許第５，５２３，３６５号、１９８７年８月２５日発行のクリベロ（Ｃｒｉｖｅｌｌｏ）による米国特許第４，６８９，２８９号、１９８６年４月２２日発行のクリベロ（Ｃｒｉｖｅｌｌｏ）による米国特許第４，５８４，３５６号、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｄｅｓｉｇｎ，Ｃｏｎｃｅｐｔ  ＆  Ｐｒａｃｔｉｃｅ，Ｅｄ：Ｍ．Ｋ．Ｍｉｓｈｒａ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｆｒｏｎｔｉｅｒｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．Ｈｏｐｅｗｅｌｌ  Ｊｃｔ．，ＮＹ（１９９４）、およびＢｌｏｃｋ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ａ．Ｎｏｓｈａｙ  ａｎｄ  Ｊ．Ｅ．ＭｃＧｒａｔｈ，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，ＮＹ（１９９７）において見られる。これらすべての全文は本明細書において参考として包含するものである。本明細書において用いるために適するその他のシリコーンブロックコポリマーは、上で引用し包含した米国特許第５，６５８，５７７号において製造方法と合わせて記載されているものである。
【００３８】
本発明において有用なシリコーン含有ブロックコポリマーは、式Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａおよび−（Ａ−Ｂ）n−（式中、ｎは２以上の整数である）によって記載できる。Ａ−Ｂはジブロック構造を表し、Ａ−Ｂ−Ａはトリブロック構造を表し、−（Ａ−Ｂ）n−は多ブロック構造を表す。ブロックコポリマーは、ジブロック、トリブロックおよびより高次の多ブロックの組合せならびに少量のホモポリマーの混合物を含んでなることが可能である。
【００３９】
シリコーンブロック部分Ｂは、高分子構造−（ＳｉＲ2Ｏ）ｍ−（式中、各Ｒは独立に、水素、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6アルキルアミノ、スチリル、フェニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはアルコキシ置換フェニルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒはメチルである）によって表すことができる。前の式において、ｍは約１０以上の整数、好ましくは、ｍは約４０以上の整数、更に好ましくは約６０以上、最も好ましくは約１００以上の整数である。
【００４０】
非シリコーンブロックＡは、シリコーングラフトコポリマー用のＡおよびＢモノマーに関して上述したモノマーから選択されるモノマーを含んでなる。ブロックコポリマーは、好ましくは、約５０％重量％以下（好ましくは約１０〜約２０％）の１種以上のポリジメチルシロキサンブロックと１種以上の非シリコーンブロック（好ましくはアクリレートまたはビニル）を含む。
【００４１】
（ｉｉｉ）硫黄結合シリコーン含有コポリマー
ブロックコポリマーを含め、硫黄結合シリコーン含有コポリマーも本明細書において有用である。シリコーン含有コポリマーに関して本明細書において用いられる「硫黄結合」という用語は、コポリマーが硫黄結合（すなわち、−Ｓ−）、ジスルフィド結合（すなわち、−Ｓ−Ｓ−）またはスルフヒドリル基（すなわち、−ＳＨ）を含むことを意味する。
これらの硫黄結合シリコーン含有コポリマーは、以下の一般式によって表される。
【００４２】
【化５】
0003660246.tif 000005
【００４３】
式中、Ｇ5は独立に、アルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素および−ＺＳＡからなる群から選択される独立に同じまたは異なることが可能である一価部分を表し、ここでＡは、重合されたラジカル重合性モノマーから主としてなるビニル高分子セグメントであり、Ｚは二価結合基である。有用な二価結合基Ｚには、Ｃ1〜Ｃ10アルキレン、アルカリーレン、アリーレンおよびアルコキシアルキレンが挙げられるが、それらに限定されない。好ましくは、Ｚは、商業的入手可能性の理由のためにメチレンおよびプロピレンからなる群から選択される。
【００４４】
Ｇ6は、アルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素および−ＺＳＡからなる群から選択される独立に同じまたは異なることが可能である一価部分を表す。
Ｇ2はＡを含んでなる。
Ｇ4はＡを含んでなる。
【００４５】
Ｒ1は、独立に同じまたは異なることが可能であると共に、アルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素およびヒドロキシルからなる群から選択される一価部分を表す。好ましくは、Ｒ1は、商業的入手可能性の理由のためにＣ1〜Ｃ4アルキルおよびヒドロキシルからなる群から選択される独立に同じまたは異なることが可能である一価部分を表す。最も好ましくは、Ｒ1はメチルである。
【００４６】
Ｒ2は、独立に同じまたは異なることが可能であると共に、二価結合基を表す。適する二価結合基には、Ｃ1〜Ｃ10アルキレン、アリーレン、アルカリーレンおよびアルコキシアルキレンが挙げられるが、それらに限定されない。好ましくは、Ｒ2は、化合物の合成の容易さによりＣ1〜Ｃ3アルキレンおよびＣ7〜Ｃ10アルカリーレンからなる群から選択される。最も好ましくは、Ｒ2は、−ＣＨ2−、１，３−プロピレンおよび以下のものからなる群から選択される。
【００４７】
【化６】
0003660246.tif 000006
【００４８】
Ｒ3は、独立に同じまたは異なることが可能であると共に、アルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素およびヒドロキシルからなる群から選択される一価部分を表す。好ましくは、Ｒ3は、商業的入手可能性の理由のためにＣ1〜Ｃ4アルキルおよびヒドロキシルからなる群から選択される独立に同じまたは異なることが可能である一価部分を表す。最も好ましくは、Ｒ3はメチルである。
【００４９】
Ｒ4は、独立に同じまたは異なることが可能であると共に、二価結合基を表す。適する二価結合基には、Ｃ1〜Ｃ10アルキレン、アリーレン、アルカリーレンおよびアルコキシアルキレンが挙げられるが、それらに限定されない。好ましくは、Ｒ4は、化合物の合成の容易さのためにＣ1〜Ｃ3アルキレンおよびＣ7〜Ｃ10アルカリーレンからなる群から選択される。最も好ましくは、Ｒ4は、−ＣＨ2−、１，３−プロピレンおよび以下のものからなる群から選択される。
【００５０】
【化７】
0003660246.tif 000007
【００５１】
ｘは０〜３の整数である。
ｙは５以上の整数、好ましくは、ｙは約１４〜約７００の範囲の整数、好ましくは約２０〜約２００である。
ｑは０〜３の整数である。
ここで、以下の内の少なくとも１つが真実である。
ｑは少なくとも１の整数である。
ｘは少なくとも１の整数である。
Ｇ5は少なくとも１個の−ＺＳＡ部分を含んでなる。
Ｇ6は少なくとも１個の−ＺＳＡ部分を含んでなる。
【００５２】
上述した通り、Ａは、重合されたラジカル重合生モノマーから形成されるビニル高分子セグメントである。Ａの選択は、典型的には組成物の所期の用途およびコポリマーがその所期の目的を達成するためにもつ必要がある特性に基づく。ブロックコポリマーの場合にＡがブロックを含んでなる場合、ＡＢおよびＡＢＡ構成を有するポリマーは、メルカプト官能シリコーン化合物の一方または両方の末端珪素原子にメルカプト官能基−ＳＨをそれぞれ結合しているか否かに依存して得られる。コポリマーのビニルポリマーブロックまたはセグメント対シリコーンセグメントの重量比は、異なることが可能である。好ましいコポリマーは、コポリマーがポリマーの全体的な溶解度を保持しつつ異なる高分子セグメントの各々に固有の特性をもつために、ビニルポリマーセグメント対シリコーンセグメントの重量比が約９８：２〜５０：５０の範囲であるコポリマーである。
【００５３】
硫黄結合シリコーンコポリマーは、１９９５年１１月２１日発行のクマル（Ｋｕｍａｒ）らによる米国特許第５，４６８，４７７号および１９９５年２月９日発行のスリーエム（３Ｍ）に譲渡されたＰＣＴ出願第ＷＯ９５／０３７７６号に更に詳細に記載されている。これらは本明細書において参考として包含するものである。
【００５４】
ｂ）非シリコーン含有ヘアスタイリングポリマー
本発明の組成物は、非シリコーン含有ヘアスタイリングポリマーを代わりにまたは追加的に含んでなることが可能である。非シリコーン含有ヘアスタイリングポリマーには、非イオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマーおよびそれらの混合物が挙げられる。非シリコーン含有ヘアスタイリングポリマーを用いる時、それは、組成物の重量に対して好ましくは約０．０１％〜約２０％、更に好ましくは約０．１％〜約１５％、最も好ましくは約０．５％〜約１０％の混合量で存在する。
【００５５】
適するカチオン性ポリマーには、ポリクアテルニウム−４（Ｃｅｌｑｕａｔ  Ｈ−１００、Ｌ２００−供給業者ナショナルスターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ））、ポリクアテルニウム−１０（Ｃｅｌｑｕａｔ  ＳＣ−２４０Ｃ、ＳＣ−２３０Ｍ−供給業者ナショナルスターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ））、（ＵＣＡＲＥポリマーシリーズ−ＪＲ−１２５、ＪＲ−４００、ＬＲ−４００、ＬＲ−３０Ｍ、ＬＫ−供給業者アメルコル（Ａｍｅｒｃｈｏｌ））、ポリクアテルニウム−１１（Ｇａｆｑｕａｔ７３４、７５５Ｎ−供給業者ＩＳＰ）、ポリクアテルニウム−１６（Ｌｕｖｉｑｕａｔ  ＦＣ３７０、ＦＣ５５０、ＦＣ９０５、ＨＭ−５５２−供給業者ＢＡＳＦ）、ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレート（Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ８４５、９３７、９５８−供給業者ＩＳＰ）、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー（Ｇａｆｆｉｘ  ＶＣ−７１３、Ｈ２ＯＬＤ  ＥＰ−１−供給業者ＩＳＰ）、チトサン（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）（Ｋｙｔａｍｅｒ  Ｌ、Ｋｙｔａｍｅｒ  ＰＣ−−供給業者アメルコル（Ａｍｅｒｃｈｏｌ））、ポリクアテルニウム−７（Ｍｅｒｑｕａｔ５５０−供給業者カルゴン（Ｃａｌｇｏｎ）、ポリクアテルニウム−１８（Ｍｉｒａｐｏｌ  ＡＺ−１−供給業者ローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ））、ポリクアテルニウム−２４（Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＭ−２００−供給業者アメルコル（Ａｍｅｒｃｈｏｌ））、ポリクアテルニウム−２８（Ｇａｆｑｕａｔ  ＨＳ−１００−供給業者ＩＳＰ）、ポリクアテルニウム−４６（Ｌｕｖｉｑｕａｔ  Ｈｏｌｄ−供給業者ＢＡＳＦ）、チトサングリコレート（Ｃｈｉｔｏｓａｎ  Ｇｌｙｃｏｌａｔｅ）（Ｈｙｄａｇｅｎ  ＣＭＦ、ＣＭＦＰ−供給業者ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ））、ヒドロキシエチルセチルジモニウムホスフェート（Ｌｕｖｉｑｕａｔ  Ｍｏｎｏ  ＣＰ−供給業者ＢＡＳＦ）、およびグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（Ｊａｇｕａｒ  Ｃシリーズ−１３Ｓ、−１４Ｓ、−１７、１６２、−２０００、Ｈｉ−ＣＡＲＥ１０００−供給業者ローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ））が挙げられる。
【００５６】
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリクアテルニウム−４、ポリクアテルニウム−１０、ポリクアテルニウム−１１、ポリクアテルニウム−１６、ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマーおよびチトサン（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）である。
【００５７】
適する両性ポリマーには、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー（Ａｍｐｈｏｍｅｒ  ２８−４９１０、Ａｍｐｈｏｍｅｒ  ＬＶ−７１  ２８−４９７１、Ｌｏｖｏｃｒｙｌ−４７  ２８−４９４７−供給業者ナショナルスターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ））およびメタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマー（Ｄｉａｆｏｒｍｅｒシリーズ−供給業者三菱（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ）が挙げられる。オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーは好ましい。
【００５８】
比較的低いアルコール系、例えば、約５５％アルコール未満のために特に好ましいポリマーは、広い範囲のｐＨにわたって常に正電荷をもつが、塩基ｐＨのみで負に帯電される酸基を含む点である程度双性イオン性であるポリマーである。従って、ポリマーは、より低いｐＨで正に帯電し、より高いｐＨで中性（負電荷と正電荷の両方をもつ）である。双性イオン性ポリマーは、当該技術分野で知られているようなセルロース誘導体、コムギ誘導体およびキチン誘導体から選択することができる。本明細書において有用な双性イオン性ポリマーの非限定的な例には、ポリクアテルニウム−４７（Ｍｅｒｑｕａｔ  ２００１−供給業者カルゴン（Ｃａｌｇｏｎ）（アクリル酸、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドおよびメチルアクリレートの双性イオン性コポリマー））、カルボキシブチルチトサン（Ｃｈｉｔｏｌａｍ  ＮＢ／１０１−ランベルチ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）が開発、パイロット（Ｐｉｒｏｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）が販売）およびジカルボキシエチルチトサン（Ｎ−[（３’−ヒドロキシ−２’，３’−ジカルボキシ）エチル]−β−Ｄ−（１，４）−グルコサミン）（例えば、ＣＨＩＴＯＬＡＮ  ＮＢ／１０１としてアメルコル（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）から入手できる）が挙げられる。
【００５９】
有用な非イオン性ポリマーには、ＰＶＰすなわち、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ  Ｋ−１５、Ｋ−３０、Ｋ−６０、Ｋ−９０、Ｋ−１２０−供給業者ＩＳＰ）（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ  Ｋシリーズ１２、１７、３０、６０、８０および９０−供給業者ＢＡＳＦ）、ＰＶＰ／ＶＡ（ＰＶＰ／ＶＡシリーズＳ−６３０、７３５、６３５、５３５、３３５、２３５−供給業者ＩＳＰ）（Ｌｕｖｉｓｃｏｌ  ＶＡ）、ＰＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー（Ｓｔｙｌｅｚｅ  ＣＣ−１０−供給業者ＩＳＰ）、ＰＶＰ／ＶＡ／プロピオン酸ビニルコポリマー（Ｌｕｖｉｓｃｏｌ  ＶＡＰ３４３Ｅ、ＶＡＰ３４３Ｉ、ＶＡＰ３４３ＰＭ−供給業者ＢＡＳＦ）、ヒドロキシルエチルセルロース（Ｃｅｌｌｏｓｉｚｅ  ＨＥＣ−供給業者アメルコル（Ａｍｅｒｃｈｏｌ））およびヒドロキシルプロピルグアーゴム（Ｊａｇｕａｒ  ＨＰシリーズ−８、−６０、−１０５、−１２０−供給業者ローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ））が挙げられる。
好ましい非イオン性ポリマーは、ＰＶＰすなわち、ポリビニルピロリドン、ＰＶＰ／ＶＡ、ＰＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマーおよびヒドロキシルプロピルグアーゴムである。
【００６０】
本明細書において用いるために適するアニオン性ポリマーには、ＶＡ／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー（Ｒｅｓｙｎ  ２８−２９３０−供給業者ナショナルスターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ））、ＰＶＭ／ＭＡのブチルエステル（Ｇａｎｔｒｅｚ  Ａ−４２５、ＥＳ−４２５、ＥＳ−４２３−供給業者ＩＳＰ）、ＰＶＭ／ＭＡのエチルエステル（Ｇａｎｔｒｅｚ  ＥＳ−２２５、ＳＰ−２１５−供給業者ＩＳＰ）、アクリレート／アクリルアミドコポリマー（Ｌｕｖｉｍｅｒ  １００Ｐ、Ｌｕｖｉｍｅｒ  ＬＯＷ  ＶＯＣ−供給業者ＢＡＳＦ）、メタクリレートコポリマー（Ｂａｌａｎｃｅ  ０／５５−供給業者ナショナルスターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ））、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー（Ｌｕｖｉｓｅｔ  ＣＡ−６６−供給業者ＢＡＳＦ）、ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのイソプロピルエステル（Ｇａｎｔｒｅｚ  ＥＳ−３３５−供給業者ＩＳＰ）、アクリレートコポリマー、メタクリレート／アクリレートコポリマー／アミン塩（Ｄｉａｈｏｌｄポリマー−供給業者三菱（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ）、メトキシエテンとの２−ブテン二酸（Ｚ）−、モノエチルエステルポリマー（Ｏｍｎｉｒｅｚ２０００）、ＶＡ／マレイン酸ブチル／イソボルニルアクリレート（（Ａｄｖａｎｔａｇｅ  Ｐｌｕｓターポリマー−供給業者ＩＳＰ）、アクリレートコポリマー（Ａｍｅｒｈｏｌｄ  ＤＲ−２５−供給業者アメルコル（Ａｍｅｒｃｈｏｌ））、アクリレート／ヒドロキシエステルアクリレートコポリマー（Ａｃｕｄｙｎｅ  ２２５−供給業者ロームアンドハース（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ））、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニルコポリマー（Ｌｕｖｉｓｅｔ  ＣＡＰ−供給業者ＢＡＳＦ）、ＰＶＰ／アクリレートコポリマー（Ｌｕｖｉｆｌｅｘ  ＶＢＭ３５−供給業者ＢＡＳＦ）、ジグリコール／ＣＨＤＭ／イソフタレート／ＳＩＰコポリマー（Ｅａｓｔｍａｎ  ＡＱ４８、ＡＱ５５−供給業者イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、アクリレート／オクタアクリルアミドコポリマー（Ｖｅｒｓａｔｙｌ−４２またはＡｍｐｈｏｍｅｒ  ＨＣ−供給業者ナショナルスターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ））、ＴＢＡ／ＡＡコポリマー（７５／２５−三菱化学（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．））、アクリレートコポリマー（Ａｃｕｌｙｎ３３−供給業者ロームアンドハース（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ））、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー（Ａｃｕｌｙｎ２２−供給業者ロームアンドハース（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ））およびカルボマー（供給業者グッドリッチ（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ））が挙げられる。
【００６１】
好ましいアニオン性ポリマーは、ＶＡ／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー、ＰＶＭ／ＭＡのブチルエステル、ＰＶＭ／ＭＡのエチルエステル、アクリレート／アクリルアミドコポリマー、メタクリレートコポリマーおよび酢酸ビニル／クロトン酸コポリマーである。
【００６２】
オルガノポリシロキサンエマルション
本発明の好ましい組成物は、一般に界面活性剤の補助により、適切な担体に分散されたポリシロキサン粒子を含んでなるオルガノポリシロキサンエマルションも含有する。オルガノポリシロキサンエマルションは、一般に、１種以上のイオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤によってエマルションまたはミクロエマルション中で安定化されたオルガノポリシロキサンの水性エマルションまたはミクロエマルションである。こうしたエマルションおよびミクロエマルションは、機械的にまたは乳化重合によって製造することができる。本発明において用いられるエマルションおよびミクロエマルションは、好ましくは、乳化重合によって製造されるものである。
【００６３】
エマルションは、好ましくは約０．０１〜約１０％、更に好ましくは約０．０５％〜約６％、最も好ましくは約０．１％〜約４％の分散ポリシロキサンを組成物が含有するような量で含まれる。組成物は、典型的には約０．０２％〜約５０％のエマルションを含む。
【００６４】
オルガノポリシロキサンエマルションは、エマルション中の分散オルガノポリシロキサンの平均粒子サイズ、すなわち、直径によって分類することができる。乳化重合によって製造されるエマルションは、一般に約１４０ナノメートル未満、更に一般に約５０ナノメートル未満（「ミクロエマルション」と呼ばれることが多い）の直径を有する分散粒子としてオルガノポリシロキサンを含んでなる。微細エマルションは、一般に、約１４０〜３００ナノメートルの直径を有するオルガノポリシロキサンの粒子を含有するものである一方で、標準エマルションは、一般に、約３００ナノメートルより大きい直径を有するオルガノシロキサン粒子を含有するものである。エマルションの粒子サイズは、例えば、Ｌｅｅｄｓ  ＆  Ｎｏｒｔｈｒｕｐ  Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＵＰＡ粒子寸法測定器を用いる従来の方法によって測定することができる。
【００６５】
本発明において用いられるエマルションの平均粒子サイズは、約１５０ナノメートル未満、更に好ましくは約１００ナノメートル未満、なお更に好ましくは約８０ナノメートル未満、より更に好ましくは約６０ナノメートル未満、最も好ましくは約４０ナノメートル未満である。これらの粒子サイズを有するシリコーンエマルションは、より大きな粒子サイズを有するものよりも安定である傾向があると共に良好な外観を有する。
【００６６】
エマルション中のオルガノポリシロキサンは、２５℃において約２０〜３，０００，０００ｍｍ2／ｓ（ｃｓ）、好ましくは３００〜３００，０００ｃｓ、最も好ましくは３５０〜２００，０００ｃｓの粘度を有する直鎖または分岐鎖シロキサン流体であることが可能である。
【００６７】
適するオルガノポリシロキサンは、好ましくは、以下の二官能性反復「Ｄ」単位（式中、ｎは１より大きく、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、Ｃ1〜Ｃ7アルキルまたはフェニルである）を含む。シロキサンの混合物を用いてもよい。シロキサンの例には、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンおよびポリジエチルシフェニルシロキサンが挙げられる。ジメチルシロキサン「Ｄ」単位を有するシロキサンポリマーは経済的観点から好ましい。しかし、Ｒ1およびＲ2は独立に、メチル以外の官能基、例えば、アミノアルキル、カルボキシアルキル、ハロアルキル、アクリレート、アクリロキシ、アクリルアミド、メルカプトアルキルまたはビニルであることが可能である。
【００６８】
【化８】
0003660246.tif 000008
【００６９】
シロキサンは、ヒドロキシ基、メトキシ、エトキシおよびプロポキシなどのアルコキシ基またはトリメチルシロキシ基、好ましくはヒドロキシまたはトリメチルシロキシの末端を有することが可能である。
【００７０】
本明細書において用いられるオルガノポリシロキサンエマルションは、水を含んでなる溶媒中において重合度が小さいオルガノシロキサンの乳化重合によって製造できる。オルガノポリシロキサンは、界面活性剤、例えば、非イオン性界面活性剤およびイオン性界面活性剤によってエマルション中で安定化される。乳化重合後のポリシロキサンの重合度（ＤＰ）は、好ましくは３〜５，０００の範囲、更に好ましくは１０〜３，０００の範囲である。
【００７１】
エマルションは、ＥＰ第４５９５００号（１９９２年１２月４日発行）に記載された乳化重合法によって製造できる。この特許は本明細書において参考として包含するものである。その方法において、安定で油のないポリシロキサンエマルションおよびミクロエマルションは、環式シロキサン、非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤、水および縮重合触媒を混合することにより製造される。混合物は、環式シロキサンの基本的に全部が反応し、安定で油のないポリシロキサンエマルションまたはミクロエマルションが生成するまで重合反応温度で加熱され攪拌される。反応ミックス、特に界面活性剤レベルおよび反応条件は、必要なオルガノポリシロキサン粒子サイズをもたらすために制御される。エマルションおよびミクロエマルションは、典型的には約３〜約１０（例えば、６〜７．５）のｐＨを有すると共に、約１０〜約７０重量％、好ましくは約２０〜約６０重量％のシロキサンポリマー、約０％〜約３０重量％の非イオン性界面活性剤、約０〜約３０重量％、好ましくは約０〜約２０重量％のイオン性界面活性剤、残部としての水を含有する。好ましいエマルションおよびエマルションの製造方法は、ジー（Ｒｏｎａｌｄ  Ｐ．Ｇｅｅ）およびビンセント（Ｊｕｄｉｔｈ  Ｍ．Ｖｉｎｃｅｎｔ）の名義で１９９７年９月１５日に出願された米国特許出願第０８／９２９，７２１号に更に記載されている。この特許の全文は本明細書において参考として包含するものである。
【００７２】
エマルションは、東レ（Ｔｏｒａｙ）に譲渡された１９８８年６月６日発行のＥＰＡ第０２６８９８２号に記載された乳化重合法によっても製造できる。この特許の全文は本明細書において参考として包含するものである。この方法において、エマルションは、触媒量の重合触媒および乳化剤として機能する第２の界面活性剤（第１の界面活性剤と同じであってもよいが、界面活性剤は、反応混合物のイオン結合度を考慮して反応混合物中で適合するべきである）を含有する水溶液に低重合度のポリシロキサン、第１の界面活性剤（アニオン性、カチオン性および非イオン性界面活性剤）および水からなる原料エマルションを徐々に滴下する方法によって製造される。反応ミックスおよび反応条件は、必要なオルガノポリシロキサン粒子サイズをもたらすように制御される。従って、原料エマルションの触媒および界面活性剤の水溶液への３０分以上にわたる滴下は、より小さい粒子サイズを有するエマルションを製造するために好ましい。さらに、触媒および界面活性剤水溶液中で用いられる界面活性剤の量は、原料エマルション中のポリシロキサン１００重量部当たり約５〜約７０重量％、更に好ましくは約２５〜約６０重量％である。
【００７３】
従来のいかなる非イオン性界面活性剤もエマルションを製造するために用いることができる。非イオン性界面活性剤のタイプの例には、グラフトシリコーンポリエーテルおよび直鎖ブロックシリコーンポリエーテルの両方、エトキシ化脂肪族アルコール、エトキシ化アルコール、エトキシ化アルキルフェノール、イソラウレス−６（式Ｃ12Ｈ25（ＯＣＨ2ＣＨ2）6ＯＨを有する分岐鎖脂肪族Ｃ12含有アルコールのポリエチレングリコールエーテル）、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシド、ソルビタン誘導体（例えば、デラウェア州ウィルミントンのアイシーアイ（ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ  Ｉｎｃ．）から商品名ＳＰＡＮおよびＴＷＥＥＮで市販されている）およびプロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマー（例えば、ニュージャージー州パーシッパニーのＢＡＳＦ社から商品名ＰＬＵＲＯＮＩＣで市販されている）が挙げられる。エマルションの製造において有用なイオン性界面活性剤には、スルホン酸類およびそれらの塩誘導体などの従来のあらゆるアニオン性界面活性剤が挙げられる。イオン性界面活性剤には、乳化重合において用いられる従来のあらゆるカチオン性界面活性剤も挙げられる。これらのタイプの界面活性剤は当該技術分野においてよく知られており、多くの供給業者から市販されている。これらの界面活性剤タイプの特定の例は、上述した特許出願第０８／９２９，７２１号にも開示されている。
【００７４】
界面活性剤は、単一タイプの界面活性剤（例えば、アニオン性、カチオン性または非イオン性）の形態で用いることができ、あるいは界面活性剤は、互いに且つ組成物の他のコンポーネントに適合できるかぎり２以上のタイプの組合せとして用いることができる。界面活性剤タイプの好ましい組合せには、２以上のタイプのアニオン性界面活性剤の組合せ、２以上のタイプの非イオン性界面活性剤の組合せ、２以上のタイプのカチオン性界面活性剤の組合せ、アニオン性および非イオン性界面活性剤の両方から選択される２以上のタイプの界面活性剤の組合せ、カチオン性および非イオン性界面活性剤の両方から選択される２以上のタイプの界面活性剤の組合せが挙げられる。
【００７５】
乳化重合において用いられる触媒は、シロキサン結合を開裂することが可能な縮重合触媒を含め、水の存在下で環式シロキサンを重合することが可能なあらゆる触媒であることが可能である。触媒の例には、強酸および強塩基、ドデシルベンゼンスルホン酸などのイオン性界面活性剤、相転移触媒、および触媒が原位置（in situ）で形成されるイオン交換樹脂が挙げられる。当業者が理解する通り、ある特定の界面活性剤は、重合触媒（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸、水酸化第四アンモニウムまたはその塩は、界面活性剤と重合触媒の両方として機能することが可能である）として機能することも可能である。
本発明の組成物用に適する界面活性剤系、触媒および生成エマルションは、組成物のイオン結合度を考慮して当業者が選択することができる。一般に、これらの材料は、全体的な組成物が適合できるように選択される。
【００７６】
本明細書において有用なエマルションは、機械的乳化法によって製造されるエマルションも包含する。但し、乳化重合によって製造されるエマルションが好ましい。機械的なエマルション中で、オルガノポリシロキサンは、一般に約１４０ナノメートルより大きく且つ約３５０ナノメートル未満、好ましくは約３００ナノメートル未満の直径を有する粒子の形でエマルション中に存在する。機械的なエマルションは知られた機械的方法によって製造することができ、その方法は米国特許第５，０１７，２２１号（１９９１年３月２１日）およびＥＰ第４６３４３１号（１９９２年１月２日）に記載されている。典型的な機械的エマルションは、非イオン性界面活性剤によって安定化されたトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンを含有する。こうした機械的方法によると、水、１種以上の非イオン性界面活性剤およびオルガノポリシロキサンは共に混合され、実験室ホモジナイザーまたは激しい攪拌を利用する他の装置を用いて均質化される。これらの機械的なエマルションは、典型的には７〜９．５のｐＨを有すると共に、１０〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％のシロキサン、０．０１〜１５重量％の非イオン性界面活性剤（複数を含む）、残部としての水を含有する。
【００７７】
オルガノポリシロキサンエマルションは、多数の商業的供給業者から入手できる。以下のオルガノポリシロキサンエマルションは、ミシガン州ミッドランドのダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）が製造しているものである。
【００７８】
ジメチコーンコポリオールを含有するエマルション
【００７９】
【表１】
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【００８０】
ジメチコーンポリオールを含有しないエマルション
【００８１】
【表２】
0003660246.tif 000010
【００８２】
一般に、最少の粒子サイズを有するエマルションは好ましい。ヘアスタイリングポリマーがアニオン性アクリレートポリマーである場合、ＤＣ２−１８４５およびＤＣ２−５７９１は好ましいエマルションである。ヘアスタイリングポリマーが、窒素を含んでなるカチオン性ポリマーである場合、ＤＣ−２−８１９４、ＤＣ２−１２８１およびＤＣ２−５９３２エマルションは好ましい。
シリコーンエマルションは、本明細書において記載されたようなシリコーンポリエーテルコポリオールを含有することが可能である。代わりにまたは追加的に、本明細書の組成物は、シリコーンポリエーテルを含有することが可能である。エマルション中に既に存在するようなシリコーンポリエーテルを含有しない材料としてエマルションが供給される場合、エマルションのバッチ組成物を製造する前にシリコーンポリエーテルを添加することができる。ポリエーテルがシリコーンエマルション中で分散性でない場合、好ましくは、シリコーンエマルションと混ぜる前に１０〜５０％のＣ1〜Ｃ3一価アルコール、好ましくはエタノールを含有する水のおよそ等部分にポリエーテルを混合する。このプレミックスは、その後、好ましくはプレミックスされた組成物のその他の成分に添加される。
シリコーンポリエーテル界面活性剤
【００８３】
本発明の組成物は、オルガノポリシロキサンエマルションを安定化させるために適するシリコーンポリエーテルを含有する。シリコーンポリエーテルは、反復オルガノシロキサン単位を含んでなる高分子部分および反復アルキレンオキシド単位を含んでなる高分子部分（すなわち、シリコーン−ポリオキシアルキレンコポリマー）を含んでなる。適するシリコーンポリエーテルは、本発明の組成物中に用いられる担体中で界面活性であるものである。当該技術分野において理解されるように、シリコーンポリエーテルの界面活性は、反復オルガノシロキサン単位を含んでなる高分子部分の分子量に依存する。この部分は、担体に不溶であるように十分に大きいが、分子全体を担体に不溶にするほどには大きくない分子量のものであるべきである。シリコーンポリエーテルは、全組成物の好ましくは約０．０２％〜約７％、更に好ましくは約０．０５％〜約５％の量で用いられる。
【００８４】
シリコーンポリエーテルは、シリコーン−直鎖ポリオキシアルキレンブロックコポリマー（この場合、高分子主鎖はシリコーンブロックとポリオキシアルキレンブロックとを含んでなり、任意にグラフトを有する）、シリコーン−グラフトポリオキシアルキレンコポリマー（この場合、高分子主鎖はシリコーンブロックを含んでなり、ポリオキシアルキレンブロックは、主鎖中よりもグラフトとして存在する）、またはそれらの混合物であることが可能である。直鎖ポリアルキレンブロックコポリマーは好ましい。
【００８５】
本明細書において用いるために適する好ましいシリコーン直鎖ブロックポリエーテルは、式（Ｉ）Ｍ’ＤbＤ’cＭ’（式中、Ｍ’は一官能性単位Ｒ2Ｒ’ＳｉＯ1/2であり、Ｄは二官能性単位Ｒ2ＳｉＯ2/2であり、Ｄ’は二官能性単位ＲＲ’ＳｉＯ2/2であり、Ｒは独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはアリール、好ましくはＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキル、最も好ましくはＣＨ3であり、Ｒ’は独立に、オキシアルキレン含有部分、ＨまたはＣＨ3であり、ｂは約１０〜約１０００の整数、好ましくは約１０〜約５００であり、更に好ましくは約２０〜約２００であり、ｃは０〜約１００の整数、好ましくは０〜約５０、更に好ましくは、ｃが０である時、少なくとも一方のＭ’がオキシアルキレン部分を含むかぎり、ｃは０である）を有する。
【００８６】
構造（Ｉ）中の好ましいＲ’は、式−Ｒ”（ＯＣnＣＨ2n）y−Ｒ’’’（式中、Ｒ”は、部分Ｒ’のオキシアルキレン部分をシロキサン主鎖に結合する二価基、好ましくは−（ＣmＨ2m）−（ここでｍは２〜８の整数、好ましくは２〜６、更に好ましくは３〜６である）であり、Ｒ’’’は部分Ｒ’のオキシアルキレン部分のための末端基、例えば、Ｈ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、アリール、アルコキシ（例えば、Ｃ1〜Ｃ6）またはアクリロキシ（例えば、Ｃ1〜Ｃ6）、好ましくはヒドロキシルであり、ｎは２〜４の整数、好ましくは、ｎは２〜３であり（すなわち、オキシアルキレン基は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシド単位を含むことが可能である）、ｙは１以上の整数であり、コポリマー中のすべてのオキシアルキレン部分からの合計ｙは１０以上である）を有する。
【００８７】
Ｒ’のオキシアルキレン部分は、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーまたはそれらの混合物であることが可能である。構造（Ｉ）中の好ましいＲ’基は、オキシアルキレン単位がエチレンオキシド単位（ＥＯ）、プロピレンオキシド単位（ＰＯ）およびそれらの混合単位から選択されるものである。オキシアルキレン単位が、シリコーンポリマー中の全オキシアルキレンに基づいて、ＥＯ10〜100ＰＯ0〜100、更に好ましくはＥＯ20〜70ＰＯ20〜70、最も好ましくはＥＯ30〜70ＰＯ30〜70のエチレンオキシド単位（ＥＯ）対プロピレンオキシド単位（ＰＯ）比を有するものは更に好ましい。
【００８８】
特に好ましいシリコーンポリエーテルは、以下の式（式中、ｎは上で定義された通りであり、ｘは独立に１以上の整数であり、ａおよびｂは独立に、約１５〜約３０の整数であり、ｗは約２０〜約２００の整数、更に好ましくは約３０〜約２００である）を有するものである。
【００８９】
【化９】
0003660246.tif 000011
【００９０】
こうしたシリコーンポリマーは、商品名テゴプレン（ＴＥＧＯＰＲＥＮ）５８３０でゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｈｍｉｄｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されている。
【００９１】
本明細書において用いるために好ましいシリコーングラフトポリエーテルは、式（ＩＩ）ＭＤbＤ’cＭ（式中、Ｍは一官能性単位Ｒ3ＳｉＯ1/2であり、Ｄは二官能性単位Ｒ2ＳｉＯ2/2であり、Ｄ’は二官能性単位ＲＲ’ＳｉＯ2/2であり、Ｒは独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはアリール、好ましくはＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキル、更に好ましくはＣＨ3であり、Ｒ’はオキシアルキレン含有部分であり、ｂは約１０〜約１０００の整数、好ましくは約１００〜約５００であり、ｃは１〜約１００の整数、好ましくは１〜約５０である）を有するものである。
【００９２】
好ましいＲ’は、式−Ｒ”（ＯＣnＣＨ2n）y−Ｒ’’’（式中、Ｒ”は、部分Ｒ’のオキシアルキレン部分をシロキサン主鎖に結合する二価基、好ましくは−（ＣmＨ2m）−（ここでｍは２〜８の整数、好ましくは２〜６、更に好ましくは３〜６である）であり、Ｒ’’’は部分Ｒ’のオキシアルキレン部分のための末端基、例えば、Ｈ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、アリール、アルコキシ（例えば、Ｃ1〜Ｃ6）またはアクリロキシ（例えば、Ｃ1〜Ｃ6）、好ましくはヒドロキシルまたはアルコキシ、更に好ましくはヒドロキシルであり、ｎは２〜４の整数、好ましくは、２〜３であり（すなわち、オキシアルキレン基は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシド単位を含むことが可能である）、ｙは１以上の整数である）を有するものである。
【００９３】
Ｒ’のオキシアルキレン部分は、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーまたはそれらの混合物であることが可能である。好ましいＲ’基は、オキシアルキレン単位がエチレンオキシド単位（ＥＯ）、プロピレンオキシド単位（ＰＯ）およびそれらの混合単位から選択されるものである。オキシアルキレン単位が、シリコーンポリマー中の全オキシアルキレンに基づいて、ＥＯ10〜100ＰＯ0〜100、更に好ましくはＥＯ10〜30ＰＯ1〜30のエチレンオキシド単位（ＥＯ）対プロピレンオキシド単位（ＰＯ）比を有するものは更に好ましい。
この点に関して、表１は、幾つかの代表的なシリコーングラフトポリエーテルを示している。
【００９４】
【表３】
0003660246.tif 000012
【００９５】
＊シリコーンポリエーテルＡおよびＢは、２０Ｄ単位未満および５Ｄ’単位未満を含む。シリコーンポリエーテルＣ〜Ｇは、１００〜２００Ｄ単位および１０〜３０Ｄ’単位を含む。
＊＊親水性親油性バランス（ＨＬＢ）は、ＥＯの重量％を計算し、この値を５で除して決定する。
【００９６】
このタイプのシリコーンポリマーは、上述した特許出願第０８／９２９，７２１号において更に記載されている。
シロキサン−オキシアルキレンコポリマー、すなわち、シリコーンポリエーテルは、表題「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ」ｂｙ  Ｗａｌｔｅｒ  Ｎｏｌｌ，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｒｅｓｓ  Ｉｎｃ．Ｏｒｌａｎｄ，Ｆｌｏｒｉｄａ，（１９６８），ｏｎ  ｐａｇｅｓ３７３〜３７６のシリコーン化学に関する標準テキストにおいて一般的に記載された方法によって製造することができる。シリコーンポリエーテルはまた、以下の表に記載したものなどの多くの商業的供給業者から市販されている。
【００９７】
【表４】
0003660246.tif 000013
【００９８】
１：ミシガン州ミッドランドのダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）
２：イリノイ州リスレのオーエスアイ（ＯＳＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）
３：バージニア州のホープウェル（Ｈｏｐｅｗｅｌｌ）
【００９９】
その他のシリコーンポリエーテルは、ニューヨーク州ウォーターフォードのゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）が販売しているＳＦ−１１８８およびカリフォルニア州トランスの信越シリコーン（Ｓｈｉｎ  Ｅｔｓｕ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ  ｏｆ  Ａｍｅｔｉｃａ）が販売しているＫＦ３５３Ａとして入手できる。その他のシリコーンポリエーテルは、米国特許第４，８７１，５２９号に記載されており、この特許は本明細書において参考として包含するものである。
【０１００】
担体
本発明の組成物は、必須および任意のコンポーネント用の担体も含んでなる。適する担体は、ヘアスタイリングポリマーおよびシリコーンポリエーテル界面活性剤が可溶であるかまたは分散でき、好ましくは、可溶であるかまたはミクロ分散でき、またオルガノポリシロキサンが分散できるものである。適切な担体の選択は、考慮されている特定の最終用途および製品形態（例えば、用いようとするヘアスタイリングポリマー、および製品形態、例えば、ヘアスプレー、ムース、トニック、ローションまたはジェルなどのヘアスタイリング組成物用の製品形態）にも依存する。好ましい担体は、髪、肌および／または爪、特に髪に塗るために適するものである。
【０１０１】
担体は、組成物の約０．５％〜約９９．５％、好ましくは約５％〜約９９．５％、最も好ましくは約５０〜約９５％で存在する。
【０１０２】
本発明の組成物は、１種以上の適する溶媒を含んでなる。好ましい溶媒系は、組成物中で用いられる重量比において必須のコンポーネントと均質の溶液または分散液（好ましくはミクロ分散液）を形成するものである。好ましい溶媒系は、組成物中で用いられる重量比において必須のコンポーネントと実質的に透明から半透明の溶液または分散液（好ましくはミクロ分散液）を形成するものである。
【０１０３】
好ましい溶媒には、水、水溶性有機溶媒、水素結合パラメータにおいて非常に強いから中程度に強い有機溶媒、およびそれらの混合物からなる群から選択される溶媒であって、Ｃ1〜Ｃ3一価アルコール、Ｃ1〜Ｃ3ケトンおよびＣ1〜Ｃ3エーテル以外である溶媒が挙げられる。水は好ましい溶媒である。少なくとも約０．５％、好ましくは少なくとも約１％のこのタイプの溶媒が組成物中で用いられる。
【０１０４】
Ｃ1〜Ｃ3一価アルコール、ケトンおよびエーテル以外の水溶性溶媒の例には、プロピレングリコール、グリセリン、フェノキシエタノール、ジプロピレングリコール、糖およびそれらの混合物が挙げられる。
Ｃ1〜Ｃ3一価アルコール、ケトンおよびエーテル以外の水素結合パラメータにおいて中程度に強いから強い溶媒には、エステル、エーテル、ケトン、グリコールモノエーテル（中程度に水素結合されているもの）およびアルコール、アミン、酸、アミドおよびアルデヒド（強く水素結合されているもの）が挙げられる。このタイプの溶媒の説明および例は、「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」，２ｄ．Ｅｄ．，Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ  ａｎｄ  Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，Ｅｄｉｔｏｒｓ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎ．Ｙ．，１９７５，Ｓｅｃｔｉｏｎ  ＩＶ，ｐａｇｅ３３７〜３４８（Ｔａｂｌｅ２）に記載されている。このタイプの好ましい溶媒は、フタル酸ジブチル、プロピレンカーボネート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸メチル、プロピオン酸メチルおよびそれらの混合物である。プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸メチル、プロピオン酸メチルおよびそれらの混合物は好ましい。酢酸メチルは最も好ましい。
【０１０５】
本明細書において用いるために適するその他の溶媒は、Ｃ1〜Ｃ3一価アルコール、Ｃ1〜Ｃ3ケトン、Ｃ1〜Ｃ3エーテルおよびそれらの混合物から選択される水溶性有機揮発性溶媒であり、一価アルコールは好ましい。このタイプの好ましい溶媒は、メチラール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、アセトンおよびそれらの混合物である。エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールおよびそれらの混合物は更に好ましい。
【０１０６】
好ましい実施形態において、担体は、（ｉ）水、水溶性有機溶媒、水素結合パラメータにおいて非常に強いから中程度に強い有機溶媒、およびそれらの混合物からなる群から選択される溶媒であって、Ｃ1〜Ｃ3一価アルコール、Ｃ1〜Ｃ3ケトンおよびＣ1〜Ｃ3エーテル以外である溶媒、（ｉｉ）Ｃ1〜Ｃ3一価アルコール、Ｃ1〜Ｃ3ケトンおよびＣ1〜Ｃ3エーテルおよびそれらの混合物からなる群から選択される溶媒、および（ｉｉｉ）それらの混合溶媒、好ましくは、それらの混合溶媒を含んでなる。水とＣ1〜Ｃ3一価アルコールとの混合物、例えば、水−エタノールまたは水−イソプロパノール−エタノールは特に好ましい。もう一つの特に好ましい溶媒系は、任意に水またはＣ1〜Ｃ3一価アルコールの１種以上と合わせ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸メチルおよびプロピオン酸メチルの１種以上、好ましくは酢酸メチルを含んでなる。
【０１０７】
担体には、その他の溶媒、例えば、炭化水素（イソブタン、ヘキサン、デセン、アセトン）、ハロゲン化炭化水素（フレオン（Ｆｒｅｏｎ）など）、リナロール、揮発性シリコン誘導体、特にシロキサン（フェニルペンタメチルジシロキサン、メトキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、クロロプロピルペンタメチルジシロキサン、ヒドロキシプロピルペンタメチルジシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン）およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１０８】
混合して用いられる溶媒は、互いに混和性または不混和性であることが可能である。しかし、最終組成物において、こうした溶媒は、固形物が沈殿しないように互いに且つ組成物中で他のコンポーネントと適合できるべきである。
減少した「揮発性有機化合物」、すなわち、減少した「ＶＯＣ」組成物は好ましい。この点に関して、「ＶＯＣ」は、１２個より少ない炭素原子を含むか、あるいは約０．１ｍｍ水銀柱より大きい蒸気圧を有する有機化合物を意味する。例えば、組成物は、初期に塗る時に約９５％以下、約８０％以下、約５５％以下（例えば、好ましいヘアスプレー中で）、約１６％以下（例えば、好ましいムース中で）、または約６％以下（例えば、好ましいジェル中で）の総ＶＯＣ含有率を有することが可能である。ＶＯＣは、実際のＶＯＣ含有率、すなわち、包装から初期に小出しすると出るＶＯＣに基づくことが可能である。
【０１０９】
組成物がシリコーングラフトヘアスタイリングコポリマーを含んでなる場合、本明細書の組成物は、シリコーングラフトコポリマーのシリコーン部分用の溶媒として機能する揮発性非極性分岐鎖炭化水素を含有することが可能である。本明細書の分岐鎖炭化水素溶媒を用いる時、それは、組成物の重量に対して約０．０１％〜約１５％、好ましくは約０．０５％〜約１０％、更に好ましくは約０．１％〜約８％のレベルで存在する。
【０１１０】
分岐鎖炭化水素溶媒は、少なくとも約１０５℃、好ましくは少なくとも約１１０℃、更に好ましくは少なくとも約１２５℃、最も好ましくは少なくとも約１５０℃の沸点によって特徴付けられる。沸点はまた、一般に約２６０℃以下、好ましくは約２００℃以下である。選択される炭化水素はまた、髪および肌への局所塗布に対して安全であるべきである。
【０１１１】
分岐鎖炭化水素溶媒は、米国特許第５，５６５，１９３号に詳細に記載されており、この特許は本明細書において参考として包含するものである。溶媒には、Ｃ10〜Ｃ14分岐鎖炭化水素、およびそれらの混合物、好ましくは、Ｃ11〜Ｃ13分岐鎖炭化水素、更に好ましくは、Ｃ12分岐鎖炭化水素からなる群から選択されるものが挙げられる。不飽和炭化水素を必ずしも排除しようとするものではないが、飽和炭化水素は好ましい。
【０１１２】
適する非極性溶媒の例には、上述した鎖サイズのイソパラフィンが挙げられる。イソパラフィンは、エクソン（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から市販されている。その例には、イソパール（Ｉｓｏｐａｒ）（商標）Ｇ（Ｃ10〜Ｃ11イソパラフィン）、イソパール（Ｉｓｏｐａｒ）（商標）ＨおよびＫ（Ｃ11〜Ｃ12イソパラフィン）、およびイソパール（Ｉｓｏｐａｒ）（商標）Ｌ（Ｃ11〜Ｃ13イソパラフィン）が挙げられる。最も好ましい非極性溶媒は、Ｃ12分岐鎖炭化水素、特にイソドデカンである。イソドデカンは、プレパース（Ｐｒｅｐｅｒｓｅ，Ｉｎｃ．）（米国ニュージャージー州プレーンフィールド）からパーメチル（Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ）（商標）９９Ａとして市販されている。
【０１１３】
ヘアスタイリングポリマーのシリコーン部分の溶解度は、ヘアスタイリングポリマー中のシリコーンポリマーと同じ組成と分子量のシリコーンポリマーが非極性炭化水素溶媒中で可溶であるか否かを確認することによって容易に決定することができる。一般に、シリコーンポリマーは、炭化水素溶媒の重量に対して０．１％の濃度、好ましくは１％の濃度、更に好ましくは５％の濃度、最も好ましくは１５％の濃度で２５℃において可溶であるべきである。
しかし、非極性炭化水素溶媒は、組成物の極性溶媒中で不溶である。これは、ヘアスタイリングポリマーも他の乳化剤も存在しない状態で決定され、極性および非極性溶媒が互いに混合された後に分離相を形成するか否かを観察することによって容易に確認することができる。
【０１１４】
特定のいかなる理論によっても必ずしも限定しようとするものではないが、非極性炭化水素溶媒は、ヘアスタイリングポリマーのシリコーン部分を可溶化することが考えられる。これは、乾き次第、より滑らかでつるつるしたポリマー膜を得るのを促進すると考えられる。
【０１１５】
担体は、所定の製品形態のために適する当該技術分野で知られているような従来のコンポーネントを含んでなることも可能である。
【０１１６】
任意のコンポーネント
本組成物は、ヘアケア組成物、特に、ヘアスプレー組成物、ムース、ジェルおよびトニックのようなヘアセッティング組成物用の当該技術分野で知られているあらゆるタイプの成分を含め、人の髪に塗るために適する多様な他の任意成分を含有することが可能である。その他のこうした補助剤は、一括して、組成物の重量に対して一般に約０．０５％〜約２０％、好ましくは約０．１％〜約１０％を構成する。こうした従来の任意の補助剤は当業者に対してよく知られており、また補助剤には、可塑剤、界面活性剤（アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性界面活性剤であることが可能である）、中和剤、噴射剤、ヘアコンディショニング剤（例えば、シリコーン流体、脂肪族エステル、脂肪族アルコール、長鎖炭化水素、イソブテン、カチオン性界面活性剤など）、皮膚軟化剤、潤滑剤、種々のラノリン化合物などの浸透剤、防腐剤、染料、ティント、漂白剤、還元剤、その他の着色剤、日焼け止め剤、ビタミン、蛋白質、増粘剤（例えば、キサンタンガムなどの高分子増粘剤）、髪または肌をトリートメントするための生理学的活性化合物（例えば、抗ふけ活性種、育毛活性種）および香料が挙げられるが、それらに限定されない。
任意のコンポーネントの幾つかのタイプの他を排除しない例を以下に示す。
【０１１７】
ａ）可塑剤
本明細書の組成物は、ヘアスタイリングポリマー用の可塑剤を含有することが可能である。ヘアケア製品中で用いるために、または髪または肌に局所塗布するために適するあらゆる可塑剤を用いることができる。多様な可塑剤が当該技術分野で知られている。これらには、グリセリン、アジピン酸ジイソブチル、ブチルステアレート、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、その他のグリコール、トリエチルシトレートおよびトリエチルシトレートの同族体を包含するトリ−Ｃ2〜Ｃ8アルキルシトレートが挙げられる。
可塑剤は、ポリマーの重量に対して典型的には約０．０１％〜約２００％、好ましくは約０．０５％〜約１００％、更に好ましくは約０．１％〜約５０％のレベルで用いられる。
【０１１８】
ｂ）界面活性剤
ヘアスタイリング組成物は、例えば、組成物中に存在できる疎水性コンポーネントを乳化するために１種以上の界面活性剤を含有することが可能である。界面活性剤はムース製品用に好ましい。こうした界面活性剤を用いる場合、それは、組成物の重量に対して一般に約０．０１％〜約１０％、好ましくは約０．０１％〜約５％、更に好ましくは約０．０１％〜約３％の全レベルで用いられる。アニオン性、カチオン性、両性および双性イオン性界面活性剤を包含する多様な界面活性剤を用いることができる。
【０１１９】
アニオン性界面活性剤には、例えば、アルキルおよびアルケニル硫酸塩、（好ましくは１〜１０のエトキシ化度を有する）アルキルおよびアルケニルエトキシ化硫酸塩、アルキルスルホスクシナメートおよびスルホコハク酸のジアルキルエステルなどのスクシナメート界面活性剤、イセチオン酸の中和脂肪酸エステル、例えば、オレフィンスルフォン酸塩およびベータ−アルコキシアルカンスルホン酸塩を包含するアルキルおよびアルケニルスルホン酸塩が挙げられる。エトキシ化度が１〜約６、好ましくは１〜約４であるＣ12〜Ｃ18硫酸塩およびエトキシ化硫酸塩のナトリウムおよびアンモニウム塩などのアルキルおよびアルケニル硫酸塩ならびにアルキルおよびアルケニルエトキシ化硫酸塩、例えば、ラウリル硫酸塩およびラウレス（３．０）硫酸塩は好ましい。
【０１２０】
両性界面活性剤には、脂肪族基が直鎖または分岐鎖であることが可能であり、脂肪族置換基の１つが約８〜約１８個の炭素原子を含むと共に、アニオン性水可溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートを含む脂肪族第二および第三アミンの誘導体として広く記載することができるものが挙げられる。この定義内に入る化合物の例は、３−ドデシルアミノプロピオン酸ナトリウム、米国特許第２，６５８，０７２号の教示によってドデシルアミンとイセチオン酸ナトリウムとを反応させることにより製造されるものなどのＮ−アルキルタウリン、米国特許第２，４３８，０９１号の教示によって製造されるものなどのＮ−高級アルキルアスパラギン酸、および商品名「ミラノール（Ｍｉｒａｎｏｌ）」で販売され米国特許第２，５２８，３７８号に記載されている製品である。その他には、アルキル、好ましくはＣ6〜Ｃ22、最も好ましくはＣ8〜Ｃ12両性グリシネートおよびアルキル、好ましくはＣ6〜Ｃ22、最も好ましくはＣ8〜Ｃ12両性プロピオン酸塩ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【０１２１】
本組成物用に適する双性イオン性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分岐鎖であることが可能であり、脂肪族置換基の１つが約８〜約１８個の炭素原子を含むと共に、アニオン性水可溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートを含む脂肪族第四アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体として広く記載することができるものが挙げられる。これらの化合物の一般式は、以下の式である：
【０１２２】
【化１０】
0003660246.tif 000014
【０１２３】
（Ｒ２は、炭素原子数約８〜約１８のアルキル、アルケニル、あるいはヒドロキシアルキル基、約０〜約１０のエチレンオキシド部分および０〜１のグリセリル部分を含み、Ｙは、窒素、燐および硫黄原子からなる群から選択され、Ｒ３は、炭素原子数１〜約３のアルキルまたはモノヒドロキシアルキル基であり、Ｙが硫黄または燐である時、ｘは１であり、Ｙが窒素である時、ｘは１または２であり、Ｒ４は、炭素原子数１〜約４のアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、Ｚは、カルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスホネートおよびホスフェート基からなる群から選択される基である）。双性イオン性のクラスには、アルキルアミノスルホン酸塩、アルキルベタインおよびアルキルアミドベタインが挙げられる。
【０１２４】
本発明の組成物中で有用なカチオン性界面活性剤は、本発明の水性組成物に溶解された時に正に帯電されるアミノまたは第四アンモニウム親水性部分を含む。本明細書において有用なものの中のカチオン性界面活性剤は、Ｍ．Ｃ．Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ＆  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，（Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  ｅｄｉｔｉｏｎ  １９７９）、Ｓｃｈｗａｒｔｚ，ｅｔ  ａｌ．Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ，Ｔｈｅｉｒ  Ｃｈｅｍｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９４９、１９６４年１１月３日発行のハリファー（Ｈａｌｉｆｅｒ）による米国特許第３，１５５，５９１号、１９７５年１２月３０日発行のローリン（Ｌａｕｇｈｌｉｎ）らによる米国特許第３，９２９，６７８号、１９７６年５月２５日発行のベイリー（Ｂａｉｌｅｙ）らによる米国特許第３，９５９，４６１号および１９８３年７月７日発行のボリヒ（Ｂｏｌｉｃｈ，Ｊｒ．）による米国特許第４，３８７，０９０号に開示されており、すべての文書は本明細書において参考として包含するものである。
【０１２５】
本明細書において有用な第四アンモニウム含有カチオン性界面活性剤材料の中には以下の一般式のものである：
【０１２６】
【化１１】
0003660246.tif 000015
【０１２７】
（式中、Ｒ1は、炭素原子数１〜２２の脂肪族基、または炭素原子数１２〜２２の芳香族アリールまたはアルキルアリール基であり、Ｒ2は、炭素原子数１〜２２の脂肪族基であり、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ炭素原子数１〜３のアルキル基であり、Ｘは、ハロゲン、アセテート、ホスフェート、ニトレートおよびアルキルスルフェート基から選択されるアニオンである）。脂肪族基は、炭素および水素原子に加えて、エーテル結合、およびアミド基などの他の基を含むことが可能である。本明細書において有用なその他の第四アンモニウム塩は、二第四アンモニウム塩である。
【０１２８】
第一、第二および第三脂肪族アミンの塩も本明細書において用いるために適するカチオン性界面活性剤である。こうしたアミンのアルキル基は、好ましくは１２〜２２個の炭素原子を有し、置換または非置換であってもよい。第二および第三アミンは好ましく、第三アミンは特に好ましい。本明細書において有用なこうしたアミンには、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミド、ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−タロープロパンジアミン、エトキシ化（５モルＥ．Ｏ．）ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミンおよびアラキジルベヘニルアミンが挙げられる。本明細書において有用なものの中に挙げられるカチオン性アミン界面活性剤は、１９８１年６月２３日発行の米国特許第４，２７５，０５５号に開示されている（この特許は本明細書において参考として包含するものである）。
【０１２９】
適するカチオン性界面活性剤塩には、ハロゲン、アセテート、ホスフェート、ニトレート、シトレート、ラクテートおよびアルキルスルフェート塩が挙げられる。
【０１３０】
非イオン性界面活性剤には、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物（約１〜約６のエトキシ化度を有する好ましくはＣ6〜Ｃ12アルキル）、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物との縮合生成物、脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、長鎖（すなわち、典型的にはＣ12〜Ｃ22）第三アミンオキシド、長鎖第三ホスフィンオキシド、１つの長鎖アルキルまたはヒドロキシアルキル基および１つの短鎖（好ましくはＣ1〜Ｃ3）基を含むジアルキルスルホキシド、シリコーンコポリオール、およびＣ8〜Ｃ22アシル部分を有する酸のＣ1〜Ｃ4アルカノールアミドが挙げられる。好ましい非イオン性界面活性剤は、Ｃ8〜Ｃ22アシル部分を有する酸のＣ1〜Ｃ4アルカノールアミド、ポリオキシエチレングリコールステアリルエーテルおよびそれらの混合物が挙げられる。好ましい特定の例は、ラウラミド（Ｌａｕｒａｍｉｄｅ）ＤＥＡ、ステアレス（Ｓｔｅａｒｅｔｈ）−２１、ステアレス（Ｓｔｅａｒｅｔｈ）−２、およびココイルイセチオン酸ナトリウムである。
本明細書において用いるために適する追加の界面活性剤には、エマルションに関して記載されたものが挙げられる。
【０１３１】
ｃ）中和剤
カルボキシル基などの酸官能基を有するヘアスタイリングポリマーは、好ましくは、ポリマーの溶解性／分散性を促進するために少なくともある程度中和された形態で用いられる。さらに、中和された形態を使用すると、シャンプー洗いによって髪から除去される乾燥ヘアスタイリング組成物の能力を促進する。中和度は、シャンプー除去性対耐湿性を均衡させなければならない。シャンプー除去性のために必要とされる以上の中和レベルは、高湿度においても維持しない過度に粘着性の製品の原因になる。有効な酸性モノマーが中和される時、約５％〜６０％、更に好ましくは約１０〜約４０％、なお更に好ましくは約１２％〜約３０％のポリマー（全ポリマーの重量基準）が中和されることが好ましい。特定のポリマーに対する最適な中和レベルは、選択されるモノマーの極性、モノマー類の互いに対する特定の比率、および酸性モノマーの百分率に依存する。ポリマーの特定の％中和に向けてポリマー中の酸基を中和するために必要とされる塩基のレベルは、以下の式から計算することができる：
【０１３２】
組成物中の％塩基＝Ａ×（Ｂ／１００）×（Ｃ／Ｄ）
Ａ＝組成物中のポリマー％
Ｂ＝中和しようとするポリマー％（酸基が有効であると仮定する）
Ｃ＝塩基の分子量
Ｄ＝酸モノマーの分子量
【０１３３】
有機塩基または無機塩基（金属またはその他）を含め、従来から用いられたあらゆる塩基をポリマーの中和のために用いることができる。金属塩基は、本組成物中で特に有用である。カチオンがアンモニウム、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である水酸化物は、本組成物用に適する中和剤である。本発明の組成物用の好ましい無機中和剤は、水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウムである。水レベルが３０％を超える組成物中のシリコーングラフトポリマーの場合、水酸化ナトリウムは、最も好ましい無機塩基である。本発明のヘアスタイリング組成物中に含めることができるその他の適する中和剤の例には、アミン類、特に２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＡＭＰＤ）、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール（ＡＥＰＤ）、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、２−アミノ−１−ブタノール（ＡＢ）、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）、ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）などのアミノアルコール、ジメチルラウリルアミン（ＤＭＬ）、ジメチルミリスタラミン（ＤＭＭ）およびジメチルステアラミン（ＤＭＳ）が挙げられる。シリコーングラフトポリマーの場合、特に有用なアミン中和剤は、ジメチルミリスタラミン、ジメチルラウリルアミンおよびそれらの混合物である。
【０１３４】
塩基官能基、例えば、アミノ基を有するポリマーは、好ましくは、酸、例えば、塩酸で少なくともある程度中和される。
中和は、ヘアスタイリングポリマーを含んでなるモノマーの重合前または重合後に、当該技術分野においてよく知られている技術によって達成することができる。
【０１３５】
ｄ）ヘアコンディショニングポリマー
本発明の組成物は、改善された湿り櫛とぎ、乾き櫛とぎおよび／または改善された手入れのしやすさ（例えば、カールまたは静電気抑制）の目的のためにヘアコンディショニングポリマーを含むことが可能である。ヘアコンディショニングポリマーは、組成物の典型的には約０．００１％〜約６％、更に好ましくは約０．０１％〜約４％のレベルで用いられる。
【０１３６】
カチオン性および双性イオン性ヘアコンディショニングポリマーは好ましい。適するヘアコンディショニングポリマーは、約５，０００〜約１０百万の重量平均分子量を有するカチオン性ポリマーを含み、また一般に第四アンモニウムまたはカチオン性アミノ部分およびそれらの混合部分などのカチオン性窒素含有部分を有する。カチオン電荷密度は、少なくとも約０．１ｍｅｑ／グラム、好ましくは約３．０ｍｅｑ／グラム未満であるべきであり、それは、よく知られているケルダール法に従って測定することができる。当業者は、アミノ含有ポリマーの電荷密度がアミノ基のｐＨおよび等電点に応じて異なりうることを認識するであろう。電荷密度は、所期の用途のｐＨで上述した限界内であるべきである。適合できるかぎり、あらゆるアニオン性対イオンをカチオン性ポリマーのために利用することができる。
【０１３７】
カチオン性窒素含有部分は、一般に、カチオン性ヘアコンディショニングポリマーの全モノマー単位の一定部分において置換基として存在する。従って、カチオン性ポリマーは、第四アンモニウムまたはカチオン性アミン置換モノマー単位と本明細書においてスペーサーモノマー単位と呼ばれるその他の非カチオン性単位とのコポリマー、ターポリマーなどを含んでなることが可能である。こうしたポリマーは当該技術分野において知られており、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，Ｓｉｘｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９５において多様なものを見ることができる。その文献の全文は本明細書において参考として包含するものである。
【０１３８】
適するカチオン性ポリマーには、例えば、カチオン性アミンまたは第四アンモニウム官能基を有するビニルモノマーとアクリルアミド、メタクリルアミド、アルキルおよびジアルキルアクリルアミド、アルキルおよびジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトンおよびビニルピロリドンなどの水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーが挙げられる。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは、好ましくはＣ1〜Ｃ7アルキル基、更に好ましくはＣ1〜Ｃ3アルキル基を有する。その他の適するスペーサーモノマーには、ビニルエステル、ビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルの加水分解によって製造される）、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールが挙げられる。カチオン性ポリマーは、コンディショニングの目的のために用いられるカチオン性ポリマーを更に記載するために米国特許第４，７３３，６７７号において詳細に記載されている。この特許は本明細書において参考として包含するものである。
【０１３９】
カチオン性ポリマーは、組成物の特定の化学種およびｐＨに応じて第一、第二または第三アミンであることが可能である。一般に、第二、第三アミン、特に第三アミンは好ましい。カチオン性ポリマーは、アミン−および／または第四アンモニウム置換モノマーおよび／または適合可能なスペーサーモノマーから誘導されるモノマー単位の混合単位を含んでなることが可能である。
【０１４０】
用いることができるその他のカチオン性ポリマーには、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体およびカチオン性グアーゴム誘導体などの多糖ポリマーが挙げられる。その他の材料には、米国特許第３，９６２，４１８号に記載された第四窒素含有セルロースエーテルおよび米国特許第３，９５８，５８１号に記載されたエーテル化セルロースとデンプンのコポリマーが挙げられる。これらの特許は本明細書において参考として包含するものである。
組成物が中和アニオン性ヘアスタイリングポリマーおよび双性イオン性ヘアコンディショニングポリマーを含んでなる時、双性イオン性のｐＨは、好ましくは、中和ヘアスタイリングポリマーと混合する前に中和ヘアスタイリングポリマーのｐＨに調節される。中和は、当該技術分野において知られているようなｐＨ調節剤を用いる従来の方法によって達成することができる。
【０１４１】
ｅ）噴射剤
加圧エアロゾール容器（例えば、ある種のヘアスプレーおよびムース）からヘアスタイリング組成物を小出ししようとする時、組成物を噴出させるために、従来から知られている１種以上のエアロゾール噴射剤からなる噴射剤を用いることができる。用いるために適する噴射剤は、一般に、エアロゾール容器用に従来から用いられているあらゆる気体、好ましくは液化可能気体であることが可能である。用いるために適する噴射剤は、揮発性炭化水素噴射剤であり、それらには、プロパン、ブタンおよびイソブタンなどの、炭化水素数３〜４の液化低級炭化水素が挙げられる。その他の適する噴射剤は、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）がダイメル（Ｄｙｍｅｌ）１５２Ａとして供給している１，２−ジフルオロエタン（ヒドロフルオロカーボン（Ｈｙｄｒｏｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎ）１５２Ａ）などの弗化炭化水素である。噴射剤のその他の例は、ジメチルエーテル、窒素、二酸化炭素、亜酸化窒素および大気ガスである。ヘアスプレーおよびムースの場合、適切な炭化水素の選択は、スプレー／泡の望ましい品質を与える安定な系をもたらすように行われる。
【０１４２】
エアロゾール噴射剤は、本ヘアスタイリング組成物と混合することができ、混合しようとする噴射剤の量は、エアロゾール技術分野においてよく知られている標準的な要素によって決まる。一般に、液化可能な噴射剤の場合、噴射剤のレベルは、全組成物の重量に対して約１％〜約６０％である。ヘアスプレーの場合、噴射剤のレベルは、全組成物の重量に対して約１０％〜約６０％、好ましくは全組成物の重量に対して約１５％〜約５０％である。ムースの場合、噴射剤のレベルは、全組成物の重量に対して一般に約１％〜約３０％、更に好ましくは全組成物の重量に対して約４％〜約１５％である。
【０１４３】
あるいは、加圧エアロゾールディスペンサーは、アメリカンナショナルキャン（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃａｎ  Ｃｏｒｐ．）から商品名ＳＥＰＲＯで販売されているタイプの２区画缶などの、噴射剤がヘアスタイリング組成物との接触から分離されている場合に用いることができる。
【０１４４】
その他の適するエアロゾールディスペンサーは、使用前にポンプまたは同等の装置によってディスペンサーに充填することができる圧縮空気である噴射剤によって特徴付けられるものである。こうしたディスペンサーは、１９７８年３月７日発行のオロフソン（Ｏｌｏｆｓｓｏｎ）による米国特許第４，０７７，４４１号、１９８９年７月２５日発行のテルステージ（Ｔｅｒｓｔｅｇｅ）による米国特許第４，８５０，５７７号および１９９２年２月２１日出願のゴセリン（Ｇｏｓｓｅｌｉｎ）らによる米国特許出願第０７／８３９，６４８号に記載されている。これらの特許は本明細書において参考として包含するものである。用いるために適する圧縮空気エアロゾール容器は、商品名ビダルサスーンエアースプレー（ＶＩＤＡＬ  ＳＡＳＳＯＯＮ  ＡＩＲＳＰＲＡＹ）（登録商標）ヘアスプレーでプロクター＆ギャンブル（Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ）が以前に販売していたものである。
【０１４５】
さらに、非エアロゾール泡も、最終組成物を安定な泡として小出しできるように本ヘアスタイリング組成物と混合することができる。加圧されているかまたはＦ２非エアロゾール発泡機のような空気または気体混合装置を装備されている包装または容器から小出しされる時に泡を生じる時、組成物は「安定な泡として小出しできる」。上述したＦ２非エアロゾール発泡機は、米国特許第５，２７１，５３０号、第５，３３７，９２９号および第５，４４３，５６９号に記載されており、それらの全部は本明細書において参考として包含するものである。
【０１４６】
ｆ）その他の任意のコンポーネント
本発明の組成物は、所定の製品形態において、従来から用いられているような多様なその他の成分を含有することが可能である。本明細書の組成物は、ヘアスプレー、ムース、ジェル、ローション、クリーム、ポマード、スプレーオンジェルなどのスプレーオン製品、熱保護剤スプレー、髪のボリューム増加スプレー、スプリッツおよびヘアトニックなどの形態をとることが可能である。組成物は、エアロゾールまたは非エアロゾールであることが可能である。こうした組成物は、例えば、１９９１年９月１９日提起１９９１年１０月２１日発効のカリフォルニア法規制コード集「Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｒｅｄｕｃｉｎｇ  Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ  ｆｒｏｍ  Ｃｏｎｓｕｍｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ａｍｅｎｄｍｅｎｔ２，Ｃｏｎｓｕｍｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｓｅｃｔｉｏｎｓ９４５０７〜９４７１７，Ｔｉｔｌｅ１７，および「Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｊ．Ｓ．Ｊｅｌｌｉｎｅｋ，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７０）に記載されている。それぞれは本明細書において参考として包含するものである。
【０１４７】
製造方法
従来の配合技術および混合技術を用いて本発明のヘアスタイリング組成物を製造することができる。ヘアスタイリングポリマーおよび溶媒を混合して、均質な混合物を生成させる。その後、その他のあらゆる成分を添加し混合して、最終組成物を生成させる。ポリマーを中和する場合、好ましくは他の成分を添加する前に、中和剤を添加する。ヘアスプレー製品の場合、従来の機械的ポンプスプレー装置中に組成物を包装する。あるいは、エアロゾールスプレー製品の場合、適切な噴射剤系（ムース用にも利用できる）と合わせて従来のエアロゾールキャニスター中に組成物を包装する。トニック、ローションおよびジェルを含むその他のヘアスタイリング組成物は、典型的には従来のボトルまたはチューブ中に包装される。
【０１４８】
約５０％未満のＶＯＣを含有すると共に、酸官能基を含むモノマーから誘導されるシリコーングラフトヘアスタイリングコポリマーを含有する高度な水製品、例えば、ムース（１６％ＶＯＣ以下）およびジェル（６％以下）は以下のように製造される。ポリマーの中和前に、適合できる有機溶媒、例えば、エタノールまたはイソプロパノール中にシリコーングラフトポリマーを溶解する。ポリマーを溶解するために用いられる溶媒は、大量の水を含有するべきではなく、好ましくは本質的に水を含有しない。ポリマーの中和前、または１０％未満中和（例えば、酸基がポリマー構造の２０％である場合、酸基の５０％未満の中和）前のいずれかにおいて、水を早期に添加する場合、ポリマーは全体として不溶塊を沈殿させる。沈殿後に中和を完了させる試みは一般にうまくいかない。
【０１４９】
中和が行われた後に水を添加する場合、改質されたこれらのポリマーから生じた膜品質は、望ましい滑らかでつやつやした表面をもつ傾向である（理論により拘束しようとするものではないが、これは、通常は表面に存在するシリコーンを示すものである）。好ましい組成物は、外観が透明から半透明である。組成物はまた安定であり、約６ヶ月以上にわたって目立った沈殿物を形成しないで好ましくは初期透明度の約１０％内で保持する。
【０１５０】
中和反応の完了は、製品の良好な透明度、良好なシャンプー除去性および組成物の良好な安定性のために重要である。しかし、低溶媒レベルおよび有効レベルのポリマー（１〜５％）を有する組成物において、例えば、典型的なムースおよびジェル配合物において、系の粘度は、中和につれて飛躍的に増加しうる。この粘度の増加は、中和反応の完了を妨げうる。従って、中和反応を確実に完了させるために措置を講じるべきである。例えば、以下の技術の一つ以上により、これを確実にすることができる。
【０１５１】
１．系の粘度が非常に高くなる時（典型的にはポリマーの約１０％が中和された時）、水の一部（好ましくは６％ＶＯＣ系中でバッチの最少２７％、および１６％ＶＯＣ系中でバッチの最少１０％）を系に添加することが可能である。良好な混合を達成するために十分に粘度を低下させるために足りる量で水を用いる。
一ステップで水部分を添加することが製造効率の観点から好ましい。しかし、中和剤の増分添加の間で少量の増分（例えば、バッチの水の５％）において水を添加してもよい。例えば、最初の中和剤添加（ポリマーの約１０％以下を中和するために十分な）を激しく攪拌しながら行った後、バッチの水の５％を添加することができ、その後、ポリマーのもう２〜４％を中和するために十分な中和剤を添加することができ、その後、バッチの水のもう５％の添加を行うことができる。すべての中和剤をバッチに添加するまでこのプロセスを続ける。テックマー（Ｔｅｃｋｍａｒ）タイプの混練装置によって発生させることができるような高剪断速度の混練（application）も利用して物質移動速度を高め、より早い反応の完了をもたらすことができる。
【０１５２】
２．高粘度に達した時、特別に設計された高粘度混合装置、例えば、ドウミキサを用いることができる。反応完了を分析的に（滴定、ＦＴＩＲまたはｐＨ）確かめることができるまで、典型的には約１２時間まで、長時間にわたって系を混合する。混合時間中の溶媒損失を最少にするために、好ましくは、窒素シールされた密閉装置などを用いる。
【０１５３】
３．専用圧力容器装置、加熱および攪拌を用いる。溶媒の気化を避けつつ熱をかけるべきである。従って、窒素シールされた圧力容器を用いるべきである。
上述した第１および第３の方法は最も効率的なので好ましい。加熱型圧力容器の利用可能性がなければ（すなわち、周囲条件において）、第１の方法は好ましい。
【０１５４】
さらに、組成物が香料またはイソパラフィンなどの疎水性油性コンポーネントを含有する場合、組成物中の疎水性コンポーネントの良好な乳化を確保するために措置を講じなければならない。しかし、アルコールを含有するエマルション組成物は、配合することが難しいことがある。上述したようなものなどの幾つかの疎水性コンポーネントは、乳化するのが比較的難しく、典型的には、適度に透明な系（典型的にはミクロエマルションである）を形成するために非常に高レベルの界面活性剤を必要とする。これらの高レベルの界面活性剤は、シリコーングラフトポリマーを過度に可塑化するため、シリコーングラフトポリマーは、許容できないほど粘着性になる。
【０１５５】
有機中和剤と無機中和剤との混合物を用いることにより、疎水性コンポーネントを容易に乳化できることが本発明において見出された。理論により拘束しようとするものではないが、この中和剤混合物は、ポリマーに界面活性剤様の品質（すなわち、ポリマーの一部が比較的疎水性であり、ポリマーの一部が比較的親水性である）を与えることにより、ポリマー自体が乳化剤として機能することを促進することが考えられる。
【０１５６】
中和系は、無機中和剤（好ましくは、金属水酸化物、更に好ましくは、ＮａＯＨおよび／またはＫＯＨ、最も好ましくは、ＮａＯＨ）と合わせて脂肪族アミン中和剤（好ましくは、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、アミンメチルプロパノール、ジメチルステアリルアミン、ＴＥＡおよびそれらの混合物から選択され、更に好ましくは、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミンおよびそれらの混合物から選択される）を含んでなる。アミン中和済み酸基は、無機中和済み酸基よりも疎水性である傾向である。理論により拘束しようとするものではないが、アミン基が疎水性コンポーネントを乳化し、無機基が十分な水溶性／適合性およびシャンプー除去性をもたらすことが考えられる。  こうした二役の中和剤を用いる時、コンポーネントの添加順およびその他のプロセス変動要素は、最も透明で最も安定な製品を製造するために重要になる。添加の好ましい順序およびプロセスは次の通りである。
【０１５７】
激しく攪拌しながら、
１．水溶性有機溶媒（例えば、エタノールまたはイソプロパノール）を含有する適合溶媒系にポリマーを完全に溶解する。
２．１〜６のアミン対疎水性コンポーネントから１〜２のアミン対疎水性コンポーネントの重量比で脂肪族アミン中和剤を添加する。
３．疎水性コンポーネントを添加する。
４．あらゆる可塑剤を添加する。
５．ポリマーの１０％〜２０％（すなわち、２０％アクリル酸を有するポリマー中の有効な酸基の５０〜１００％）に相当するレベルで無機中和剤を添加する。
６．系が（ピーナッツバターに似て）極めてどろどろになった時、少なくとも１０分にわたり系を混合する。その後、上述したように、好ましくは、第１の方法の好ましい実施形態において記載されたように混合物に水を添加する。
７．テックマー（Ｔｅｃｋｍａｒ）製など高剪断ミキサーで少なくとも１０分にわたり系を混練する。
８．最終組成物を製造するために必要な残部としての水およびその他の成分を添加する。好ましくは、ジェルを脱気し、更に好ましくは、あらゆる増粘剤の添加前に脱気する。
【０１５８】
ヘアスタイリングポリマーがシリコーングラフトポリマーか他のポリマーかを問わず、本発明の組成物がシリコーンエマルションを含んでなる時、多少の水（または他の極性材料）が存在する時に系にシリコーンエマルションを添加することが重要である。水は組成物中のシリコーンエマルションの安定性を維持するために役立つ。好ましくは存在する水の量は、ヘアスタイリングポリマーのタイプおよびシリコーンコポリオールの存否とタイプに依存する。組成物が構造（Ｉ）を有するシリコーンコポリオール（例えば、テゴプレン（Ｔｅｇｏｐｒｅｎ））を含有する場合、ポリマータイプに無関係に好ましくは少なくとも約５％の水が存在する。組成物が他のジメチコーンコポリオールを含有すると共に、ポリマーがシリコーングラフトポリマーを含んでなる時、好ましくは少なくとも約１０％の水が存在する。ポリマーがシリコーングラフトポリマー以外である場合、少なくとも約２５％の水が存在する。
【０１５９】
さらに、剪断がエマルションを破壊しうるので、一旦シリコーンエマルションを添加すると組成物に高剪断速度を与えないことが望ましい。また、典型的には、あらゆる増粘剤または界面活性剤の後にシリコーンエマルションを添加する。  アルコールと混ぜる前に、構造（Ｉ）を有するシリコーンコポリオール（例えば、テゴプレン（Ｔｅｇｏｐｒｅｎ））とシリコーンエマルションをプレミックスすることが通常は望ましい。
【０１６０】
使用方法
本発明のヘアケアの利点をもたらすために、本発明の組成物を従来のように用いる。こうした方法は、一般に、髪を乾かし望ましいスタイルに整える前および／またはその後に、乾いた髪、若干湿った髪または濡れた髪に有効量の製品を塗ることを含む。適切な装置、例えば、機械的ポンプスプレー、加圧エアロゾール容器またはその他の適切な手段を用いて製品をスプレーまたは噴霧することにより、通常製品は塗られる。トニック、ローションおよびジェルを包含するその他のヘアスタイリング組成物は、典型的には従来のボトルまたはチューブから小出しし、直接髪に塗るか、または先ず手に出してそれから髪に塗る。その後、組成物を乾かすか、または放置して乾かす。「有効量」とは、髪に維持およびスタイルの望まれる利点をもたらすために十分な量を意味する。特定の製品の配合、ディスペンサーのタイプ、髪の長さおよびヘアスタイルのタイプに応じて、一般に、約０．５ｇ〜約３０ｇの製品を髪に塗る。
【０１６１】
ヘアスタイリングポリマー（例えば、接着／永続特性）および／またはシリコーンエマルション（例えば、コンディショニング、軟化）の利点が実現される場合、他のパーソナルケア用途、例えば、スキンケア用途において本発明の組成物を用いることができる。
【０１６２】
［実施例］
以下の実施例は、本発明の範囲内の実施形態を更に説明し実証する。実施例を説明の目的のためにのみ示しており、それを本発明の限定と解釈するべきではない。本発明の精神と範囲を逸脱せずに多くの変形が可能だからである。化学名またはＣＴＦＡ名によって成分を識別する。
実施例Ｉ
以下は、本発明の代表的なジェル組成物である。
【０１６３】
【表５】
0003660246.tif 000016
【０１６４】
１：ルビコート（Ｌｕｖｉｑｕａｔ）ＦＣ５５０、ＢＡＳＦ
２：ウビヌル（Ｕｖｉｎｕｌ）ＭＳ−４０、ＢＡＳＦ
３：ジャガー（Ｊａｇｕａｒ）ＨＰ−１０５、ローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）
４：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）からのＤＣ−２−５９３２シリコーンミクロエマルション、粒子サイズ＝２４ナノメートル、カチオン性界面活性剤系、分散相粘度＝１，２００ｃｐｓのシリコーン
【０１６５】
適度の攪拌のもとで６０％の水にポリクアテルニウム−１６を添加することによりプレミックスを調製する。次に、激しく攪拌しながら、ベンゾフェノン、エタノール、香料および防腐剤を添加する。３０％の水にヒドロキシプロピルグアーを添加し、グアーが完全に水和するまで激しく混合することにより最終ミックスを調製する。次に、軽く攪拌しながらプレミックスを添加する。その後、軽く攪拌しながらミックスにシリコーンミクロエマルション（残りの水とプレミックスされているもの）を添加する。
【０１６６】
実施例ＩＩ
以下は、本発明の代表的なムース組成物である。
濃縮組成物
【０１６７】
【表６】
0003660246.tif 000017
【０１６８】
１：ガフコート（Ｇａｆｑｕａｔ）−７５５Ｎ、ＩＳＰ
２：セルコート（Ｃｅｌｑｕａｔ）Ｈ−１００、ナショナルスターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）
３：モナミド（Ｍｏｎａｍｉｄｅ）７１６、モナ（Ｍｏｎａ）
４：ＢＲＩＪ７２１、ＩＣＩ
５：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）からのＤＣ−２−５９３２シリコーンミクロエマルション、粒子サイズ＝２４ナノメートル、カチオン性界面活性剤系、分散相粘度＝１，２００ｃｐｓのシリコーン
【０１６９】
１／２の水にエタノールを添加することにより第１のプレミックスを調製する（シリコーンミクロエマルション、防腐剤および界面活性剤をプレミックスするために残りの１／２を取っておく）。次に、セルコートＨ−１００を添加し、エタノール／水に均一に溶解するまで混合する。ガフコート−７５５Ｎを添加し、均一に溶解するまで混合する。激しく攪拌しながら香料とグリセリンを添加する。
加熱し（１２０°Ｆ）攪拌しながら、残りの水に界面活性剤（ラウラミドＤＥＡ、ステアレス２１）を溶解することにより第２のプレミックスを調製する。界面活性剤が完全に溶解する時、ミックスの加熱を止める。次に、激しく攪拌しながら、防腐剤とシリコーンミクロエマルションをミックスに添加する。
最終濃縮ステップは、激しく攪拌しながら第１および第２のプレミックスを混合すると共に、適切なムース弁を用いて合計充填噴射剤７％で適するアルミニウム缶に濃縮物を入れることを含む。弁を缶に圧着し、真空を利用して脱気する。その後、缶を噴射剤で加圧する。
【０１７０】
缶組成                          重量％
濃縮組成物（上記）              ９３．００
弗化炭化水素１５２Ａ（噴射剤）  ４．７６
イソブタン（Ａ３１噴射剤）      ２．２４
【０１７１】
実施例ＩＩＩ
以下は、本発明の代表的なムース組成物である。
濃縮組成物
【０１７２】
【表７】
0003660246.tif 000018
【０１７３】
１：ガントレス（Ｇａｎｔｒｅｚ）ＥＳ−４２５、ＩＳＰ
２：ＰＶＰ／ＶＡ７３５Ｗ、ＩＳＰ
３：ＡＭＰ−レギュラー、アングス（Ａｎｇｕｓ）
４：メルコート（Ｍｅｒｑｕａｔ）−２００１、カルゴン（Ｃａｌｇｏｎ）
５：モナミド（Ｍｏｎａｍｉｄｅ）７１６、モナ（Ｍｏｎａ）
６：ＢＲＩＪ７２１、ＩＣＩ
７：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）からのＤＣ−２−５７９１シリコーンミクロエマルション、粒子サイズ＝４９ナノメートル、アニオン性／非イオン性界面活性剤系、分散相粘度＝８０，０００ｃｐｓのシリコーン
【０１７４】
ガントレスおよびＰＶＰ／ＶＡをエタノールに添加することにより第１のプレミックスを調製する。その後、激しく攪拌しながら、プレミックスをＡＭＰで中和する。連続で攪拌しながら、１／２の水（シリコーンミクロエマルション、防腐剤および界面活性剤をプレミックスするために残りの１／２を取っておく）および香料を添加する。
加熱し（１２０°Ｆ）攪拌しながら、残りの水に界面活性剤（ラウラミドＤＥＡ、ステアレス２１）を溶解することにより第２のプレミックスを調製する。界面活性剤が完全に溶解する時にミックスの加熱を止める。上述した中和された第１のガントレスプレミックスのｐＨと同じであるようにポリクアテルニウム−４７のｐＨをＡＭＰで調節する。激しく攪拌しながら、ｐＨ調節されたポリクアテルニウム−４７をミックスに添加する。次に、激しく攪拌しながら防腐剤とシリコーンミクロエマルションをミックスに添加する。
最終濃縮ステップは、激しく攪拌しながら第１および第２のプレミックスを混合すると共に、適切なムース弁を用いて合計充填噴射剤７％で適するアルミニウム缶に濃縮物を入れることを含む。弁を缶に圧着し、真空を利用して脱気する。その後、缶を噴射剤で加圧する。
【０１７５】
缶組成                          重量％
濃縮組成物（上記）              ９３．００
弗化炭化水素１５２Ａ（噴射剤）  ４．７６
イソブタン（Ａ３１噴射剤）      ２．２４
【０１７６】
実施例ＩＶ
以下は、本発明の代表的な非エアロゾールヘアスプレー組成物である。
【０１７７】
【表８】
0003660246.tif 000019
【０１７８】
１：７５／２５  テルブチルアクリレート（Ｔｅｒｂｕｔｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）／アクリル酸／、ポリマー分子量＝８０，０００
２：パーメチル（Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ）９９Ａ、プレスパース（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ  Ｉｎｃ．）
３：プラストホール（Ｐｌａｓｔｈａｌｌ）ＤＩＢＡ、ホール（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）
４：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）からのＤＣ−２−５７９１シリコーンミクロエマルション、粒子サイズ＝４９ナノメートル、アニオン性／非イオン性界面活性剤系、分散相粘度＝７７，０００のシリコーン
【０１７９】
激しく攪拌しながら、アクリレートコポリマーをエタノールに完全に溶解することによりこの製品を調製する（目に見える白色フレークがあるべきではない）。連続で激しく攪拌しながら、ジメチルミリスタラミン、イソドデカンおよびＤＩＢＡを添加する。なお攪拌しながら、ＮａＯＨを徐々に添加する。完全な中和反応を達成することが重要である。次に、攪拌しながら香料を添加する。その後、水を添加し、均一な混合物が生じるまで混合する。最後に、攪拌しながらシリコーンミクロエマルションをミックスに添加する。
【０１８０】
実施例Ｖ〜ＶＩＩ
以下は、本発明の代表的なムース組成物である。
濃縮組成物
【０１８１】
【表９】
0003660246.tif 000020
【０１８２】
１：６０／２０／２０  テルブチルアクリレート／アクリル酸／１２Ｋシリコーンマクロマー、ポリマー分子量＝１２８，０００、例えば、ダイアホルド（Ｄａｉｈｏｌｄ）ＭＥ、  三菱化学（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）
２：Ｃ１２アルキルジメチルアミン、ＡＴ−１２９５ＬＴ
３：パーメチル９９Ａ、プレスパース（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ  Ｉｎｃ．）
４：メルコート２００１、カルゴン（ｃａｌｇｏｎ）
５：ＮＯＶＯＬ、新日本理化（Ｓｈｉｎｎｉｈｏｎ  ＲＩＫＡ）
６：モナミド７１６、モナ（Ｍｏｎａ）
７：ＢＲＩＪ７２１、ＩＣＩ
８：ＢＲＩＪ７２、ＩＣＩ
９：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）からのＤＣ−２−５７９１シリコーンミクロエマルション、粒子サイズ＝３７ナノメートル、アニオン性／非イオン性界面活性剤系、分散相粘度＝９５，０００ｃｐｓのＰＤＭＳシリコーン
【０１８３】
第１のプレミックスを次の通り調製する。激しく攪拌しながら、アクリレートジメチコーンコポリマーをエタノールに完全に溶解する。ジメチルラウリルアミン、イソドデカンおよび香料を添加する。激しく攪拌しながら、ＮａＯＨを徐々に添加し混合して、完全な中和反応を達成する。次に、水の半分を添加し、均一で比較的薄い混合物が生じるまで混練（mill）する。
別に、第２のプレミックスを次の通り調製する。先ず、加熱（１２０°Ｆ）し攪拌しながら残りの水に界面活性剤（ラウラミドＤＥＡ、ステアレス７２１およびステアレス２１）を溶解する。次に、界面活性剤が完全に溶解する時にプレミックスの加熱を止める。完了した第１のプレミックスのｐＨ（約７．５〜８．０のｐＨ）と同じであるようにポリクアテルニウム−４７のｐＨをＮａＯＨで調節する。激しく攪拌しながら、ポリクアテルニウム−４７、オレイルアルコール、防腐剤を添加し、その後シリコーンミクロエマルションを添加する。
激しく攪拌しながら、プレミックス１およびプレミックス２を続けて混合し、濃縮物を形成する。濃縮物を適する噴射剤と混合し、従来のように包装する。例えば、最終組成物は、濃縮組成物（９３重量％）、弗化炭化水素１５２Ａ（４．７６重量％）およびイソブタンＡ３１（２．２４重量％）を含有することが可能である。
【０１８４】
実施例ＶＩＩＩ
以下は、本発明の代表的なムース組成物である。
【０１８５】
【表１０】
0003660246.tif 000021
【０１８６】
１：４０／４０／２０  ジメチルアクリルアミド／トリメチルアミノエチルメタクリレートクロリド塩／１０Ｋ  Ｓｉマクロマー、分子量＝６０，０００
２：モナミド７１６、モナ（Ｍｏｎａ）
３：ＢＲＩＪ７２１、ＩＣＩ
４：ＢＲＩＪ７２、ＩＣＩ
５：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）からのＤＣ−２−５９３２シリコーンミクロエマルション、粒子サイズ＝２４ナノメートル、カチオン性界面活性剤系、分散相粘度＝１，２００ｃｐｓのシリコーン
【０１８７】
第１のプレミックスを次の通り調製する。激しく攪拌しながら、カチオン性ジメチコーンコポリマーをエタノールに完全に溶解する。水の半分を添加し、均一で比較的薄い混合物が生じるまで混練する。
別に、第２のプレミックスを次の通り調製する。加熱（１２０°Ｆ）し攪拌しながら残りの水に界面活性剤（ラウラミドＤＥＡ、ステアレス２１）を溶解する。一旦界面活性剤が完全に溶解すると、プレミックスの加熱を止める。激しく攪拌しながら、防腐剤および香料を添加し、その後シリコーンミクロエマルションを添加する。
激しく攪拌しながら、プレミックス１およびプレミックス２を混合し、濃縮物を形成する。その後、濃縮物を適する噴射剤と混合し、従来のように包装する。例えば、最終組成物は、濃縮組成物（９３重量％）、弗化炭化水素１５２Ａ（４．７６重量％）およびイソブタンＡ３１（２．２４重量％）を含有することが可能である。
【０１８８】
実施例ＩＸおよびＸ
以下は、本発明の代表的なジェル組成物である。
【０１８９】
【表１１】
0003660246.tif 000022
【０１９０】
１：６０／２０／２０  テルブチルアクリレート／アクリル酸／１２Ｋシリコーンマクロマー、ポリマー分子量＝１２８，０００
２：Ｃ１２アルキルジメチルアミン、ＡＴ−１２９５ＬＴ
３：パーメチル９９Ａ、プレスパース（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ  Ｉｎｃ．）
４：ジエチレングリコール、アシュランド（Ａｓｈｌａｎｄ）
５：ジャガー（Ｊａｇｕａｒ）ＨＰ−１０５、ローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）
６：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）からのＤＣ−２−５７９１（ｓｐ）シリコーンミクロエマルション、粒子サイズ＝３７ナノメートル、アニオン性／非イオン性界面活性剤系、分散相粘度＝９５，０００のシリコーン
７：ルブラジェルオイル（Ｌｕｂｒａｊｅｌ  Ｏｉｌ）、アイエスピー（ＩＳＰ，Ｕｎｉｔｅｄ−Ｇｕａｒｄｉａｎ）が販売
【０１９１】
激しく攪拌しながら、アクリレートジメチコーンコポリマーをエタノールに完全に溶解することにより第１のプレミックスを調製する。連続して攪拌しながら、ジメチルミリスタラミン、イソドデカン、香料およびジエチレングリコールを添加し、その後ＮａＯＨを徐々に添加し混合して、完全な中和反応を達成する。次に、均一で比較的薄い混合物が生じるまで、バッチ水の３３％（グリセリンまたはルブラジェルオイル、防腐剤とプレミックスされたもの）を添加し混練する。
別に、ヒドロキシプロピルグアーが完全に水和されるまでそれをバッチ水（１００°Ｆ）の４３％に溶解することにより第２のプレミックスを調製する。軽く攪拌しながら、シリコーンミクロエマルション（残りの水とプレミックスされたもの）をミックスに添加する。
激しく攪拌しながら、プレミックス１およびプレミックス２を混合して濃縮物を形成する。
【０１９２】
実施例ＸＩ
以下は、本発明の代表的なジェル組成物である。
【０１９３】
【表１２】
0003660246.tif 000023
【０１９４】
１：６０／２０／２０  テルブチルアクリレート／アクリル酸／１２Ｋシリコーンマクロマー、ポリマー分子量＝１２８，０００
２：Ｃ１２アルキルジメチルアミン、ＡＴ−１２９５ＬＴ
３：パーメチル９９Ａ、プレスパース（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ  Ｉｎｃ．）
４：プラストホール（Ｐｌａｓｔｈａｌｌ）ＤＩＢＡ、ホール（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）
５：ストラクチャー（Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）２００１、ナショナルスターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）
６：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）からのＤＣ−２−５７９１（ｓｐ）シリコーンミクロエマルション、粒子サイズ＝３７ナノメートル、アニオン性／非イオン性界面活性剤系、分散相粘度＝９５，０００のシリコーン
【０１９５】
激しく攪拌しながら、アクリレートジメチコーンコポリマーをエタノールに完全に溶解することにより第１のプレミックスを調製する。一定の攪拌のもとで、ジメチルミリスタラミン、イソドデカン、香料およびジエチレングリコールを添加する。次に、ＮａＯＨを徐々に添加し混合して、完全な中和反応を達成する。均一で比較的薄い混合物が生じるまで、バッチ水の３３％（ＤＩＢＡおよび防腐剤とプレミックスされたもの）を添加し混練する。
別に、完全に水和されるまで激しく攪拌しながらストラクチャー（Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）２００１増粘剤をバッチ水の４３％に溶解することにより第２のプレミックスを調製する。粘度が一定になるまで激しく攪拌しながらＮａＯＨ（第２の添加）で中和する。軽く攪拌しながら、シリコーンミクロエマルション（残りの水とプレミックスされたもの）をミックスに添加する。
攪拌しながら、プレミックス１およびプレミックス２を混合して濃縮物を形成する。
【０１９６】
実施例ＸＩＩ
以下は、本発明の代表的なスタイリングローション組成物である。
【０１９７】
【表１３】
0003660246.tif 000024
【０１９８】
１：６０／２０／２０  テルブチルアクリレート／アクリル酸／１２Ｋシリコーンマクロマー、ポリマー分子量＝１２８，０００
２：Ｃ１２アルキルジメチルアミン、ＡＴ−１２９５ＬＴ
３：パーメチル９９Ａ、プレスパース（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ  Ｉｎｃ．）
４：プラストホール（Ｐｌａｓｔｈａｌｌ）ＤＩＢＡ、ホール（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）
５：スタビレス（Ｓｔａｂｉｌｅｚｅ）ＱＭ、ＩＳＰ
６：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）からのＤＣ−２−５７９１シリコーンミクロエマルション、粒子サイズ＝４９ナノメートル、アニオン性／非イオン性界面活性剤系、分散相粘度＝７７，０００のシリコーン
【０１９９】
激しく攪拌しながら、アクリレートジメチコーンコポリマーをエタノールに完全に溶解することにより第１のプレミックスを調製する。ジメチルミリスタラミン、イソドデカンおよび香料を添加し、その後、ジエチレングリコールを添加する。連続して攪拌しながら、ＮａＯＨを徐々に添加し混合して、完全な中和反応を達成する（すべてのＮａＯＨをここで添加するわけではない−組成物の０．５９％を添加する）。均一で比較的薄い混合物が生じるまで、バッチ水の３３％（ＤＩＢＡおよび防腐剤とプレミックスされたもの）を添加し混練する。
別に、完全に水和されるまで激しく攪拌しながらストラクチャー（Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）２００１増粘剤をバッチ水の４３％に溶解することにより第２のプレミックスを調製する。次に、粘度が一定になるまで激しく攪拌しながらＮａＯＨ（残りの量−組成物の０．９３％）で中和する。軽く攪拌しながら、シリコーンミクロエマルション（残りの水とプレミックスされたもの）をミックスに添加する。
攪拌しながら、プレミックス１およびプレミックス２を混合して濃縮物を形成する。
【０２００】
実施例ＸＩＩＩ−ＸＶＩＩ
以下は、本発明の代表的な非エアロゾールヘアスプレー組成物である。
【０２０１】
【表１４】
0003660246.tif 000025
【０２０２】
１：４０／２８／１０／１２／１０  テルブチルアクリレート／アクリル酸／メタクリル酸／シリコーンブロック（ＶＳＰ−１００１）
２：６４／２０／１６  テルブチルアクリレート／アクリル酸／１４Ｋシリコーンマクロマー、ポリマー分子量＝１５０，０００
３：６０／２０／２０  テルブチルアクリレート／アクリル酸／１４Ｋシリコーンマクロマー、ポリマー分子量＝８０，０００
４：７５／２０／５  テルブチルアクリレート／アクリル酸／１４Ｋシリコーンマクロマー、ポリマー分子量＝１００，０００
５：７５／２５  テルブチルアクリレート／アクリル酸、ポリマー分子量＝８０，０００
６：パーメチル９９Ａ、プレスパース（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ  Ｉｎｃ．）
７：プラストホール（Ｐｌａｓｔｈａｌｌ）ＤＩＢＡ、ホール（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）
８：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）からのＤＣ−２−５７９１シリコーンミクロエマルション、粒子サイズ＝４９ナノメートル、アニオン性／非イオン性界面活性剤系、分散相粘度＝７７，０００のシリコーン
９：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）からのＤＣ−１８４５シリコーンミクロエマルション、粒子サイズ＝２５ナノメートル、アニオン性／非イオン性界面活性剤系、分散相粘度＝８０，０００ｃｐｓのシリコーン
１０：ＤＣ１９０、ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）
【０２０３】
激しく攪拌しながら、アクリレートジメチコーンコポリマーおよびアクリレートコポリマーをエタノールに完全に溶解する。激しく攪拌しながら、イソドデカンおよびＤＩＢＡを添加し、その後、ＮａＯＨを徐々に添加し混合して、完全な中和反応を達成する。水の９０％を添加し、均一な混合物が生じるまで混合する。攪拌しながら、香料を添加し、その後シリコーンミクロエマルション（残りの水および、適宜ＤＣ１９０とプレミックスされたもの）を添加する。
【０２０４】
実施例ＸＶＩＩＩおよびＸＩＸ
以下のエアロゾールヘアスプレー組成物は、本発明の代表的なものである。
【０２０５】
【表１５】
0003660246.tif 000026
【０２０６】
１：６０／２０／２０  テルブチルアクリレート／アクリル酸／１４Ｋシリコーンマクロマー、ポリマー分子量＝１３０，０００
２：７０／２０／１０  テルブチルアクリレート／アクリル酸／１４Ｋシリコーンマクロマー、ポリマー分子量＝１００，０００
３：パーメチル９９Ａ、プレスパース（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ  Ｉｎｃ．）
４：プラストホール（Ｐｌａｓｔｈａｌｌ）ＤＩＢＡ、ホール（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）
５：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）からのＤＣ−２−５７９１（ｓｐ）シリコーンミクロエマルション、粒子サイズ＝３７ナノメートル、アニオン性／非イオン性界面活性剤系、分散相粘度＝９５，０００のシリコーン
【０２０７】
激しく攪拌しながら、アクリレートジメチコーンコポリマーおよびアクリレートコポリマーをエタノールに完全に溶解することによりプレミックスを調製する。連続して攪拌しながら、イソドデカンおよびＤＩＢＡを添加し、その後、ＮａＯＨを徐々に添加し混合して、完全な中和反応を達成する。次に、水の９０％を添加し、均一な混合物が生じるまで混合する。攪拌を続けると共に、香料を添加し、その後シリコーンミクロエマルション（残りの水とプレミックスされたもの）を添加する。
濃縮物を適する弁付きの適する容器に入れ、それを噴射剤で加圧する。
【０２０８】
以下は、本発明の代用的なものである、種々のＶＯＣレベルのヘアスプレー組成物である。
【０２０９】
実施例ＸＸ−ＸＸＩＩ
【０２１０】
【表１６】
0003660246.tif 000027
【０２１１】
１：ナショナルスターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）から市販されている。
２：アンガス（Ａｎｇｕｓ）から市販されている。
３：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）から入手できるＳｉミクロエマルション
４：ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｈｍｉｄｔ）から入手できる。
【０２１２】
低剪断混合速度でシリコーンミクロエマルションおよびテゴプレン（Ｔｅｇｏｐｒｅｎ）を混合することによりプレミックスを調製する。一旦完全に混合されると、材料がジェルであることに留意すること。以後の使用のために取っておく。
主ミックスを調製するために、分散を促進するために激しく攪拌しながらアンホマーをアルコールに添加する。一旦溶解すると、適度に攪拌しながらアミノメチルプロパノールを添加し、その後、ＤＲＯ水を添加する。適度に攪拌しながらシリコーンミクロエマルションを添加し、その後半時間にわたり攪拌して完全に混合させる。
【０２１３】
以下は、本発明の代表的なものである、異なるシリコーンミクロエマルションおよび異なる乳化用界面活性剤を含むヘアスプレー組成物である。
【０２１４】
実施例ＸＸＩＩＩ〜ＸＸＶＩＩ
【０２１５】
【表１７】
0003660246.tif 000028
【０２１６】
１：ナショナルスターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）から市販されている。
２：アンガス（Ａｎｇｕｓ）から市販されている。
３：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）から入手できるＳｉミクロエマルション
４：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）から入手できるシリコーンコポリオール界面活性剤
５：ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｈｍｉｄｔ）から入手できる。
【０２１７】
低剪断混合でシリコーンミクロエマルションおよびシリコーンコポリオール界面活性剤を混合することによりプレミックスを調製する。一旦完全に混合されると、材料がジェルであることに留意すること。以後の使用のために取っておく。
主ミックスを調製するために、分散を促進するために激しく攪拌しながらアンホマーをアルコールに添加する。一旦溶解すると、適度に攪拌しながら可塑剤、中和剤およびＤＲＯ水を添加する。適度に攪拌しながらシリコーンミクロエマルションプレミックスを添加し、半時間にわたり攪拌して完全に混合させる。エアロゾール実施例ＸＸＶＩの場合、ＤＭＥおよびイソブタンを除くすべての成分を溶解するまでプレミックスする。その後、そのミックスをエアロゾール缶に入れ、弁を配置し圧着し、その後、弁を通して噴射剤を添加する。
【０２１８】
以下は、本発明の代表的なものである、異なるスタイリングポリマー含むヘアスプレー組成物である。
実施例ＸＸＶＩＩＩ〜ＸＸＸＩ
【０２１９】
【表１８】
0003660246.tif 000029
【０２２０】
１：ナショナルスターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）から市販されている。
２：ＢＡＳＦから市販されている。
３：ポリ[アクリル酸−ｃｏ−メタクリル酸−ｃｏ−ｔ−ブチルアクリレート−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート]−ｇｒａｆｔ−ポリ[ジメチルシロキサン]、重量％組成−ＡＡ／ＭＡＡ／ｔＢＡ／ｎＢＡ／ＳＭＭ−１２／１０／３６／２７／１５、分子量＝２０１，０００
４：クロダ（Ｃｒｏｄａ）から市販されている。
５：アンガス（Ａｎｇｕｓ）から市販されている。
６：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）から入手できるＳｉミクロエマルション
７：ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｈｍｉｄｔ）から入手できる。
【０２２１】
低剪断混合でシリコーンミクロエマルションおよびシリコーンコポリオール界面活性剤を混合することによりプレミックスを調製する。一旦完全に混合されると、材料がジェルであることに留意すること。以後の使用のために取っておく。
主ミックスを調製するために、分散を促進するために激しく攪拌しながらアンホマーをアルコールに添加する。一旦溶解すると、適度に攪拌しながら可塑剤、中和剤およびＤＲＯ水を添加する。適度に攪拌しながらシリコーンミクロエマルションプレミックスを添加し、追加の半時間にわたり攪拌して完全に混合させる。