(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
外部エネルギーを加えて琥珀を溶融する事によって得た琥珀の組成成分から無水エタノールにてエタノール可溶性成分を抽出除去し、その残渣に外部エネルギーを加えて溶融して得た残渣組成成分を繊維本体に担持させた事を特徴とする琥珀組成物担持繊維。
【請求項２】
請求項１に記載の琥珀組成物担持繊維において、残渣組成成分の繊維本体への担持方法が、繊維本体への練り込み、繊維本体へのコーティング或いは繊維本体への吸着である事を特徴とする琥珀組成物担持繊維。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の琥珀組成物担持繊維において、銀化合物又は銀コロイド、銀微粒子、銅化合物、銅コロイド、銅微粒子の少なくともいずれかひとつが併用されている事を特徴とする琥珀組成物担持繊維。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の琥珀組成物担持繊維において、繊維本体が、ナイロン６、ナイロン６６、アセテート、レーヨン、ウレタン、コットン、ウール、シルク、ポリエステル、塩化ビニル或いは塩化ビニリデンのいずれかである事を特徴とする琥珀組成物担持繊維。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の琥珀組成物担持繊維を用いて形成した事を特徴とする不織布、糸、織布或いは編み物などの繊維製品。
【請求項６】
外部エネルギーを加えて琥珀を溶融する事によって得た琥珀の組成成分から無水エタノールにてエタノール可溶性成分を抽出除去し、その残渣に外部エネルギーを加えて溶融して得た残渣組成成分を繊維の紡糸原液に混入し、然る後前記紡糸原液にて繊維を形成する事を特徴とする琥珀組成物担持繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、琥珀を原料とするその組成成分単独又はこれに銀や銅等の化合物やコロイドを併用した肌に優しい高付加価値繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ナイロン６、ナイロン６６、アセテート、レーヨン、ウレタン又はウールを主原料とする繊維類は、衣料品や医療用品を初めとして各種製品に幅広く使用され、現代生活に極めて深くかかわっている。
処が、最近例えばこれら繊維によるアレルギ、細菌類の繊維内での繁殖、或いは悪臭の染み付きなどの報告があり、繊維そのものに消臭効果や抗菌効果或いは抗アレルギ作用を求める動きがあり、現在の繊維ではこれらの問題点を一度に解決できるようなものは存在しなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の解決課題は、琥珀由来の組成成分或いはこれらに銀・銅化合物やそのコロイド、銀微粒子を繊維本体に組み込む事により、抗アレルギ、抗菌及び悪臭の染み付きに対する消臭などを一挙に除去する事ができる高付加価値繊維を提供に事にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
『請求項１』に記載の琥珀組成物付加繊維は『外部エネルギーを加えて琥珀を溶融する事によって得た琥珀の組成成分から無水エタノールにてエタノール可溶性成分を抽出除去し、その残渣に外部エネルギーを加えて溶融して得た残渣組成成分を繊維本体に担持させた』事を特徴とする。
【０００５】
溶融琥珀のエタノール可溶性成分抽出残渣を溶融して得た残渣組成成分は顕著な「消臭効果」や「抗菌効果」或いは「抗アレルギー作用」があり、これを繊維本体に何らかの方法で付加する事により、該繊維に前記作用・効果を付与する事ができ、該繊維の持っていた欠点の解消や軽減が可能となり、衣料や医療用品を初めとする各種製品に幅広く応用することができて該繊維の付加価値を高めることができる。
【０００６】
『請求項２』は「組成成分」の「繊維本体」への付加方法に関し『請求項１に記載の琥珀組成物担持繊維において、残渣組成成分の繊維本体への担持方法が、繊維本体への練り込み、繊維本体へのコーティング或いは繊維本体への吸着である』事を特徴とする。
【０００７】
「繊維本体」が合成繊維のように人工的に製糸するものは、「練り込み」「コーティング」「吸着」などの方法で行われるが、ウールのような天然繊維の場合は「コーティング」「吸着」などの方法が取られる。
「練り込み」は紡糸原液（ポリマーバッチ）に組成成分を配合する事によって行われる。
「コーティング」は、例えばアクリルポリマーと共にトルエンを溶かし、この溶剤に有効組成成分を配合してから繊維を浸漬し、然る後トルエンを除去して繊維表面に有効組成成分を付着させる。
「練り込み」の場合は、「コーティング」「吸着」に比べて、その効果が持続する。
【０００８】
『請求項３』の琥珀組成物付加繊維は『請求項１又は２に記載の琥珀組成物付加繊維において、銀化合物又は銀コロイド、銀微粒子、銅化合物、銅コロイド、銅微粒子の少なくともいずれかひとつが併用されている』事を特徴とする。「銀化合物」には例えばＡｇ2Ｏ、Ａｇ2Ｓ、Ａｇｃｌのようなものがあり、「銅化合物」には例えばＣｕ2Ｏ（酸化第１銅）、ＣｕＯ（酸化第２銅）、Ｃｕ2Ｓ、Ｃｕｃｌ（塩化第２銅）、Ｃｕ2ＳＯ4（硫酸銅）のようなものがある。銀化合物又は銀コロイド、銀微粒子、銅化合物、銅コロイド、銅微粒子などは、従来から「抗菌効果」に優れていることが指摘されていたが、人によっては「アレルギー作用」があり、必ずしも万人に有効であるという訳ではなかったが、現在まではこれらの問題点を一度に解決できるようなものは存在しなかった。しかしながら、『溶融琥珀のエタノール可溶性成分抽出残渣を溶融して得た残渣組成成分』と併用する事により、そのような問題点が解消しただけでなく、「抗菌性」の面で相乗効果が発揮されるようになった。
【００１０】
『請求項４』の琥珀組成物担持繊維は『請求項１〜３のいずれかに記載の琥珀組成物担持繊維において、繊維本体が、ナイロン６、ナイロン６６、アセテート、レーヨン、ウレタン、コットン、ウール、シルク、ポリエステル、塩化ビニル或いは塩化ビニリデンのいずれかである』事を特徴とする。ここで、塩化ビニル繊維の場合は、マイナス・イオンを発生するので、琥珀の組成成分との相乗効果が働き、筋肉痛やリウマチに対する効果が期待出来る。
【００１１】
『請求項５』は『請求項１〜４のいずれかに記載の琥珀組成物担持繊維を用いて形成した事を特徴とする不織布、糸、織布或いは編み物などの繊維製品』であり、「糸」は請求項１〜４のいずれかに記載の琥珀組成物担持繊維を用いて紡糸したものであり、「織布」や「編み物」は前記「糸」を用いて機織されたものである。これら布や編み物は、琥珀の有効組成成分を担持しているので、これらを着用する事により琥珀の組成成分の有効作用をえる事が出来る。
【００１２】
『請求項６』は琥珀組成物担持繊維の製造方法の第１法で『外部エネルギーを加えて琥珀を溶融する事によって得た琥珀の組成成分から、無水エタノールにてエタノール可溶性成分を抽出除去し、その残渣に外部エネルギーを加えて溶融して得た残渣組成成分を繊維の紡糸原液に混入し、然る後前記紡糸原液にて繊維を形成する』事を特徴とする。
【００１５】
【実施例】
以下、本発明の実施例に付いて詳述する。本発明に使用される『琥珀』は主にマツ属植物の樹脂（主にＣ40Ｈ64０4）の化石で、有機物鉱物の代表でコハク酸を含む。非晶質で団塊或いは滴状の形状をしており、貝殻状断面を呈し脆い。モース硬さ２〜３、密度１.０５〜１.１０ｇ/ｃｍ3で、透明乃至半透明であり、脂肪光沢のある黄色（＝コハク色）をしており、白色や赤色を帯びる事がある。紫外線で蛍光を発し、摩擦すると負に帯電して微粉を吸い付ける。熱すると１２０〜１５０℃で軟化し、２５０℃〜３００℃で融解する。エタノールやジエチルエーテル或いはベンゼンに少量溶ける。現在では、装飾工芸品、宝石、絶縁材料程度の用途か削りカスをお香にするなどの用途しかない。特に、虫類や果実、葉などの完全化石を含む物は装飾工芸品や宝石として特に珍重されている程度である。
【００１６】
発明では、「抗アレルギ」、「抗菌」及び「悪臭の染み付きの解消」等に琥珀そのものを使用するのでなく、『外部エネルギーを加えて琥珀を溶融する事によって得た琥珀の組成成分（有効組成成分Ａ）』、或いは『外部エネルギーを加えて琥珀を溶融する事によって得た琥珀の組成成分から無水エタノールにてエタノール可溶性成分を抽出除去して得た残渣組成成分（有効組成成分Ｂ）』を使用する。ここで、琥珀溶融用の『外部エネルギー』とは、例えば、加熱、電磁波、超音波などが挙げられる。琥珀に外部エネルギーを加えて溶融する手段としては、単に加熱でも良いが、加熱しつつ超音波や電磁波（高周波マイクロウエーブ）併用してかけると、加熱単独の場合に比べて単位時間に加えられるエネルギー量が増加するため、数１０℃低い温度で溶融する。
【００１７】
また、加熱の場合、溶融温度は琥珀の産地などにより異なるが、おおむね１２０℃〜３８０℃程度である。加熱された琥珀の一部又は全部が加熱により変性してこれまでに見られなかった特異な作用・効果を発揮する。
【００１８】
本発明に使用される原料を琥珀とする有効組成成分には前記の有効組成成分Ａ，Ｂの２種類があり、有効組成成分はその各々を各種繊維本体に付加して実験し、その比較例として行った無添加（コントロール）の場合と比較している。
まず、有効組成成分Ａ，Ｂの製造方法について説明し、次に有効組成成分Ａ，Ｂを付加した繊維とコントロール繊維とを比較して有効組成成分Ａ，Ｂを付加した繊維の各効果について言及する。
【００１９】
有効組成成分Ａの製法例）ドミニカ産琥珀１００ｇを窒素気流中で撹拌しながら２８ｋＨｚ、１００Ｗの超音波をかけ、オイルバッサー（＝オイルバス）中で加熱して溶融する。琥珀の溶融は、単に加熱するだけでも良いが、加熱しつつ超音波や高周波マイクロウエーブをかけると、前述の理由で数１０℃低い温度で溶融する。溶融した後１８０℃まで冷却し、然る後スクワラン（或いはｎ−ブタノール）を２００ｇ加えて溶解し、続いて冷却する。
【００２０】
有効組成成分Ｂの製法例）ドミニカ産琥珀１００ｇを窒素気流中撹拌しながら、オイルバス中で２８０℃で加熱する。その後５０℃以下に冷却し、無水エタノール５００ｍｌを加えて３時間還流する。エタノール層で抽出後の残渣をエタノールで洗浄し、再び加熱溶融し、１８０℃まで冷却した残渣にスクワラン（或いはｎ−ブタノール）２００ｇを加えて溶解し、冷却して請求項１に記載の『残渣組成成分』の一例を製造する。
【００２１】
次に、有効組成成分Ａ、Ｂの有効組成成分を付加した繊維の製造方法に付いて説明する。各表中、左端のＡ〜M'は、各有効組成成分(Ａ〜M')が付加された繊維を表し、分かりやすくするためにテストグループ（Ａ〜M'）と各有効組成成分(Ａ〜M')とを一致させた。
▲１▼有効組成成分Ａ、Ｂをポリ・エチレンテレフタレート繊維（ポリエステル）、ナイロン６、ナイロン６６に０.１％の濃度で練り込んだ直径約ｌ０μｍの各繊維１０ｇに対して、１ｍｌ中、５×１０6個になるように植菌した液状ブイヨン培地１０ｇを含浸させ３７℃、７日間培養して生菌数を調べた。
【００２２】
▲２▼ウール、アセテート、レーヨン、コットン、シルクに有効組成成分Ａ、Ｂで示したスクワランの代わりに５０℃以下の温度でｎ−ブタノールを加え、１００℃で溶解した上清１０ｇ（有効組成成分Ａ'、Ｂ'）を含浸した後、ｎ−ブタノールを留去して得られた各繊維１０ｇに対して、１ｍｌ中、５×１０6個になるよう植菌した液状ブイヨン培地１０ｇを含浸させ３７℃、７日間培養して生菌数を調べた。
【００２３】
▲３▼実施例Ａ、Ｂで得られた有効組成成分にステアリン酸銅２０ｇを加え、加熱溶解したもの（以下有効組成成分Ｄ、Ｅとする。）をナイロン６、ナイロン６６に０.１％の濃度で練り込んだ直径約ｌ０μｍの各繊維１０ｇに対して、１ｍｌ中、５×１０6個になるように植菌した液状ブイヨン培地１０ｇを含浸させ、３７℃、７日間培養して生菌数を調べた。
有効組成成分Ｄ、Ｅのスクワランの代わりに５０℃以下の温度でｎ−ブタノールを加え１００℃で溶解した上清１０ｇ（有効組成成分Ｄ'、Ｅ'）をウールに含浸した後ｎ−ブタノールを留去して得られた繊維についても同様の試験を行った。
【００２４】
▲４▼有効組成成分Ａ、Ｂにステアリン酸銀２０ｇを加え加熱溶解したもの（以下、有効組成成分Ｆ、Ｇとする。）をナイロン６、ナイロン６６に０.１％の濃度で練り込んだ直径約ｌ０μｍの各繊維１０ｇに対して、１ｍｌ中、５×１０6個になるように植菌した液状ブイヨン培地１０ｇを含浸させ、３７℃、７日間培養して生菌数を調べた。
有効組成成分Ｆ、Ｇのスクワランの代わりに５０℃以下の温度でｎ−ブタノールを加え１００℃で溶解した上清１０ｇ（有効組成成分Ｆ'、Ｇ'）をウールに含浸させた後、ｎ−ブタノールを留去して得られた繊維についても同様の試験を行った。
【００２５】
▲５▼有効組成成分Ａ、Ｂに酸化銅微粉末ｌｇを分散したもの（以下、有効組成成分Ｈ、Ｉとする。）をナイロン６、ナイロン６６に０.１％の濃度で練り込んだ直径約ｌ０μｍの各繊維１０ｇに対して、１ｍｌ中、５×１０6個になるように植菌した液状ブイヨン培地１０ｇを含浸させ、３７℃、７日間培養して生菌数を調べた。
有効組成成分Ｈ、Ｉのスクワランの代わりに５０℃以下の温度でｎ−ブタノールを加え１００℃で溶解した上清１０ｇ（有効組成成分Ｈ'、Ｉ'）をウールに含浸した後、ｎ−ブタノールを留去して得られた繊維についても同様の試験を行った。
【００２６】
▲６▼有効組成成分Ａ、Ｂに酸化銀微粉末ｌｇを分散したもの（以下、有効組成成分Ｊ、Ｋとする。）をナイロン６、ナイロン６６に０.１％の濃度で練り込んだ直径約ｌ０μｍの各繊維１０ｇに対して、１ｍｌ中、５×１０6個になるように植菌した液状ブイヨン培地１０ｇを含浸させ、３７℃、７日間培養して生菌数を調べた。
有効組成成分Ｊ、Ｋのスクワランの代わりに５０℃以下の温度でｎ−ブタノールを加え、１００℃で溶解した上清１０ｇ（有効組成成分Ｊ'、Ｋ'）をウールに含浸した後ｎ−ブタノールを留去して得られた繊維についても同様の試験を行った。（以上、表１）
【００２７】
▲７▼有効組成成分Ａ、Ｂに酸化銀を１０％含有するゼオライトの粉末を１０ｇ分散したもの（以下有効組成成分Ｌ、Ｍとする。）をナイロン６、ナイロン６６、ウールに０.１％の濃度で練り込んだ直径約ｌ０μｍの各繊維１０ｇに対して、ｌｍｌ中、５×１０6個になるように植菌した液状ブイヨン培地１０ｇを含浸させ３７℃、７日間培養して生菌数を調べた。
有効組成成分Ｌ、Ｍのスクワランの代わりに５０℃以下の温度でｎ−ブタノールを加え１００℃で溶解した上清１０ｇ（有効組成成分L'、M'）をウールに含浸した後、ｎ−ブタノールを留去して得られた繊維についても同様の試験を行った。（以上、表２）
【００２８】
本抗菌試験（Ａ〜K'）では、データ初期生菌数が５×１０6/ｍｌで培養したもので、生菌数が２ケタ以上増加したものは＋２、３ケタ減少したものは−３という表示をした。使用菌類はグラム陽性の黄色ブドウ球菌（S.aureus）、グラム陰性の大腸菌（E.coli）、真菌の黒カビ（A.niger）である。
【００２９】
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【００３０】
上記抗菌試験の表１によれば、琥珀を原料とする有効成分単独での繊維本体への練り込み又は繊維本体への含浸の場合、コントロール（無添加）の繊維場合に比べてに著しい微生物の成長阻害が見られる。
また、銀や銅化合物との相乗作用も強く、死滅しているものもあった。
【００３１】
本抗菌試験ではｌ０％酸化銀含有ゼオライト含有繊維における琥珀原料有効成分の効果に付いて検証した。コントロール（Ｃで表示）は酸化銀をｌ０重量％含有するゼオライトのみが添加された繊維であり、Ｌ、Ｍはこれに有効成分Ａ、Ｂが更に添加されている場合である。
【００３２】
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【００３３】
銀・ゼオライトの系においても、銀・ゼオライトだけよりも琥珀原料から得た有効成分Ａ、Ｂを併用した方が抗菌力が強く相乗的であることが判明した。
この場合、該繊維は靴下、靴の中敷き、わきが防止パッド、下着、ストッキング用として応用できるし、また、医療用ヘの展開も可能である。
【００３４】
次に、本繊維の消臭効果に付いての作用に付いて検証する。検証方法は以下の通りである。
サンプル（Ａ〜Ｌ）を２７,０００ｃｍ3のアクリルケース中に置き、０.１ｐｐｍの悪臭ガス２７０ｃｍ3を注入する。１時間後の悪臭をパネラーにより評価した。
実験結果は下記の通りで、コントロール（＝アクリルケース中に０.１ｐｐｍの悪臭ガス２７０ｃｍ3を注入しただけのもの）よりも琥珀を原料として得られた有効成分（Ａ〜Ｌ）を付加した繊維の方が効果的に消臭した。
銀や銅を含むもの（サンプルＬ）は更に、より強い消臭力を示した。特に銅を含有する場合（サンプルＨ）は、硫化水素、メルカプタンにも強く、特に（サンプルＤ）のウールが優れている。
なお、ゼオライト・銀は、ゼオライトが多少臭いを吸着するので、ゼオライト・銀のみを含有する繊維（サンプルＬ）を別にコントロールとしてを設けたが、やはり琥珀抽出物との相乗効果が強く実用性が高いことが明確になった。
【００３５】
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【００３６】
次に、本発明にかかる繊維の抗アレルギー作用に付いて検証した。ナイロン６６のストッキングで発赤やかゆみを訴える女性パネラー４名にパッチテストを行ってもらった結果を記す。
【００３７】
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【００３８】
《表４の評価》
×：発赤やかゆみが出る。
△：発赤やかゆみがやや少ない。
〇：発赤やかゆみがない。
以上の結果からナイロン６６により皮膚トラブルを生ずるパネラーに対し、琥珀を原料とする有効組成部成分を付加した繊維は、抗アレルギー的に働くことが判った。ゼオライト・銀の場合もコントロールと同様、抗アレルギーがないものであった。
【発明の効果】
本発明は叙上の通りであるので、琥珀を原料とする有効組成成分を繊維本体に付加する事により、該繊維に抗アレルギ、抗菌及び悪臭の染み付きに対する消臭作用・効果を付与する事ができ、該繊維の持っていた欠点の解消や軽減が可能となり、衣料や医療用品を初めとする各種製品に幅広く応用することができて該繊維の付加価値を高めることができた。