(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
0003643583.tif 000017
〔式中、
Ｒ１およびＲ２はＣＮであるか、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ２は次式の中から選ばれるいずれか一つの式で表され、
【化２】
0003643583.tif 000018
（ここで、点線はアリール基（Ａｒ１およびＡｒ２）への連結部位である）；
Ｒ３〜Ｒ６は水素、炭素数１〜１０のアルキル基およびベンゼン基の中から選ばれるいずれか一つの官能基を示し；
Ａｒ１およびＡｒ２は、次式の中から選ばれる式で表され、
【化３】
0003643583.tif 000019
（式中、ＺはＯ、Ｓ、Ｎ−ＣＨ３を示し、点線は連結部位であって、Ｅは前記エテンへの連結部位を示す）；
Ａｒ３は次式の中から選ばれるいずれか一つの式で表される。
【化４】
0003643583.tif 000020
（式中、点線は連結部位であり、Ｒ７〜Ｒ９は水素、ベンゼン基、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下のアルキルエステル基、および炭素数２０以下のアルコキシ基、トリアルキルシリル基、または−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）−のようなアルキレンオキシ基から選ばれる少なくとも一つ以上の置換基を示し、前記置換基は芳香族環の連結部位（点線）以外の部分に置換される。）〕で表される光変色蛍光重合体。
【請求項２】
前記光変色蛍光重合体は重量平均分子量が５００〜１，０００，０００であることを特徴とする請求項１記載の光変色蛍光重合体。
【請求項３】
下記一般式（２）で表される化合物および下記一般式（３）で表される化合物を０．５：２〜２：０．５の比率で反応させることを特徴とする請求項１による光変色蛍光重合体の製造方法。
【化５】
0003643583.tif 000021
【化６】
0003643583.tif 000022
〔式中、
Ｒ１およびＲ２はＣＮであるか、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ２は次式の中から選ばれるいずれか一つの式で表され、
【化７】
0003643583.tif 000023
（ここで、点線はアリール基（Ａｒ１およびＡｒ２）への連結部位である）；
Ｒ３〜Ｒ６は水素、炭素数１〜１０のアルキル基およびベンゼン基の中から選ばれるいずれか一つの官能基を示し；
Ａｒ１およびＡｒ２は、次式の中から選ばれる式で表され、
【化８】
0003643583.tif 000024
（式中、ＺはＯ、Ｓ、Ｎ−ＣＨ３を示し、点線は連結部位であって、Ｅは前記エテンへの連結部位を示す）；
Ａｒ３は次式の中から選ばれるいずれか一つの式で表され、
【化９】
0003643583.tif 000025
（式中、
点線は連結部位であり、Ｒ７〜Ｒ９は水素、ベンゼン基、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下のアルキルエステル基、および炭素数２０以下のアルコキシ基、トリアルキルシリル基、または−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）−のようなアルキレンオキシ基から選ばれる少なくとも一つ以上の置換基を示し、前記置換基は芳香族環の連結部位（点線）以外の部分に置換される）；
Ａｒ４およびＡｒ５は置換または非置換のベンゼン基を示し；
ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩの中から選ばれたいずれか一つの官能基を示す。〕
【請求項４】
前記反応が０〜１５０℃で３０分〜１４日間行われることを特徴とする請求項３記載の光変色蛍光重合体の製造方法。
【請求項５】
前記反応が、クロロホルム、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、メチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，４−ジオキサン、エチルアルコール、メチルアルコール、ベンゼン、エチレングリコールジメチルエーテルおよびアセトニトリルの中から選ばれる一つ以上の化合物を溶媒として行われることを特徴とする請求項３記載の光変色蛍光重合体の製造方法。
【請求項６】
前記反応が、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、水素化ナトリウム、リチウムヨージド、リチウムブロミド、リチウムクロリド、ｎ−ブチルリチウムおよびフェニルリチウムの中から選ばれる一つ以上の化合物を触媒として行われることを特徴とする請求項３記載の光変色蛍光重合体の製造方法。
【請求項７】
下記一般式（４）で表される化合物および下記一般式（５）で表される化合物を０．５：２〜２：０．５の比率で反応させることを特徴とする請求項１による光変色蛍光重合体の製造方法。
【化１０】
0003643583.tif 000026
【化１１】
0003643583.tif 000027
〔式中、
Ｒ１およびＲ２はＣＮであるか、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ２は次式の中から選ばれるいずれか一つの式で表され、
【化１２】
0003643583.tif 000028
（ここで、点線はアリール基（Ａｒ１およびＡｒ２）への連結部位である）；
Ｒ３〜Ｒ６は水素、炭素数１〜１０のアルキル基およびベンゼン基の中から選ばれるいずれか一つの官能基を示し；
Ａｒ１およびＡｒ２は互いに同一または異なって、各々は次式の中から選ばれるいずれか一つの式で表され、
【化１３】
0003643583.tif 000029
（式中、ＹおよびＺはＯ、Ｓ、Ｎ−ＣＨ３を示し、点線は連結部位であって、Ｅは前記エテンへの連結部位を示す）；
Ａｒ３は次式の中から選ばれるいずれか一つの式で表され、
【化１４】
0003643583.tif 000030
（式中、
点線は連結部位であり、Ｒ７〜Ｒ９は水素、ベンゼン基、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下のアルキルエステル基、および炭素数２０以下のアルコキシ基、トリアルキルシリル基、または−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）−のようなアルキレンオキシ基から選ばれる少なくとも一つ以上の置換基を示し、前記置換基は芳香族環の連結部位（点線）以外の部分に置換される）；
Ａｒ４およびＡｒ５は置換または非置換のベンゼン基を示し；
ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩの中から選ばれるいずれか一つの官能基を示す。〕
【請求項８】
前記反応が０〜１５０℃で３０分〜１４日間行われることを特徴とする請求項７記載の光変色蛍光重合体の製造方法。
【請求項９】
前記反応が、クロロホルム、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、メチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，４−ジオキサン、エチルアルコール、メチルアルコール、ベンゼン、エチレングリコールジメチルエーテルおよびアセトニトリルの中から選ばれる一つ以上の化合物を溶媒として行われることを特徴とする請求項７記載の光変色蛍光重合体の製造方法。
【請求項１０】
前記反応が、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、水素化ナトリウム、リチウムヨージド、リチウムブロミド、リチウムクロリド、ｎ−ブチルリチウムおよびフェニルリチウムの中から選ばれる一つ以上の化合物を触媒として行われることを特徴とする請求項７記載の光変色蛍光重合体の製造方法。
【請求項１１】
請求項１による光変色蛍光重合体を用いて製造された光変色蛍光薄膜。
【請求項１２】
前記光変色蛍光薄膜は、請求項１による光変色蛍光重合体を蒸着させて製造されることを特徴とする請求項１１記載の光変色蛍光薄膜。
【請求項１３】
前記光変色蛍光薄膜は、請求項１による光変色蛍光重合体０．００１〜８０重量部を２０〜９９．９９重量部の有機溶媒に溶解し、スピンコーティング機、スプレー、バーコーティング、ディープコーティングおよびスクリーンコーティングの中から選ばれる一つの方法でコーティングした後、前記有機溶媒を除去することにより製造されることを特徴とする請求項１１記載の光変色蛍光薄膜。
【請求項１４】
前記光変色蛍光薄膜は、重合体樹脂、酸化防止剤、増粘剤、ワックスおよび帯電剤の中から選ばれる一つ以上の化合物をさらに添加して製造されることを特徴とする請求項１１記載の光変色蛍光薄膜。
【請求項１５】
請求項１による光変色蛍光重合体を含む光記録媒体、表示素子、レンズ、光変色繊維用素材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フォトクロミック蛍光重合体およびその製造方法に関し、さらに詳細には、ジアリールエテンおよびアリーレンビニレン前駆体が結合した形態である重量平均分子量が５００〜１，０００，０００のフォトクロミック蛍光重合体であって、従来のフォトクロミック蛍光素材に比べてフォトクロミック特性と蛍光特性が大きく向上しただけでなく、有機溶媒に対する溶解性に優れるため、薄膜への加工が容易であり、薄膜状態においても光変性特性および蛍光特性が保持され、光記録、光スイッチ、非破壊的光記録素材などのような情報処理装置および光機能性素材への応用が可能なフォトクロミック蛍光重合体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フォトクロミック素材とは、光によって色の変化が可逆的に起こり得る素材をいい、光記録のような情報処理装置、光スイッチ、モジューレータなどへの様々な応用性のある素材である。フォトクロミック素材は光情報を記録し、消去した後再記録できるので、これを情報記録素材として使用する方法に対して種々の研究が行われている。
【０００３】
入江らは、フォトクロミック性ジアリールエテン化合物の製法とその用途について発表したが、前記ジアリールエテン化合物は紫外線／可視光によって変色特性を有し、反復性も優れると知られている［Masahiro Irie, Chem. Rev., 2000, 100(5), 1685-1716］。しかし、前記フォトクロミック性ジアリールエテン化合物は蛍光特性が低く、解読の際記録信号が消されるという問題があった。
【０００４】
このような蛍光特性の問題を解決するためにレンらは蛍光特性を示すジチエニルエテン−タングステン（dithienylethene-tungsten）化合物を製造した［Fernandez Acebes A, Lehn JM, Advanced Materials, V.10 N.18, 1519, 1998］。しかし、前記化合物は２４０ｎｍの非常に短い波長の光で照射しないと蛍光特性を示さず、結果的に高エネルギーを使用しなければならないという問題があった。
【０００５】
また、入江らもジアリールエテンにジホルフィリンやトリフェニルイミダゾールを置換させて蛍光特性を示す化合物を製造した[Journal of Organic Chemistry, V.66 N.16, 5419〜5423; V.66 N. 11, 3913〜3923, 2001]。しかし、前記化合物はフォトクロミック効率が低い問題があり、また、溶解性も低く、薄膜への加工が難しいという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者らは、前記のような問題を解決するために、フォトクロミック効率が高く、かつ蛍光効率が高く、薄膜への加工が可能な素材を開発すべく、フォトクロミック化合物を研究したところ、ジアリールエテンにアリーレンビニレンが結合した形態の重合体から前記問題を解決できる特性を発見した。また、本発明による重合体が有機溶媒に対する溶解性に優れるため薄膜への製造が容易であり、薄膜状態でもフォトクロミック特性と蛍光特性に優れていることを発見し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
したがって、本発明は、ジアリールエテンおよびアリーレンビニレン前駆体が結合した形態であるフォトクロミック蛍光重合体であって、従来のフォトクロミック蛍光素材に比べてフォトクロミック特性と蛍光特性が大きく向上しただけでなく、有機溶媒に対する溶解性に優れるため薄膜への加工が容易であり、薄膜状態においても光変性特性および蛍光特性が保持されるフォトクロミック蛍光重合体およびその製造方法を提供することにその目的がある。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明は、下記一般式（１）で表されるフォトクロミック蛍光重合体をその特徴とする。
【０００９】
【化１５】
0003643583.tif 000002
〔式中、
Ｒ１およびＲ２はＣＮであるか、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ２は次式の中から選ばれるいずれか一つの式で表され、
【化１６】
0003643583.tif 000003
（ここで、点線はアリール基（Ａｒ１およびＡｒ２）への連結部位である）；
Ｒ３〜Ｒ６は水素、炭素数１〜１０のアルキル基およびベンゼン基の中から選ばれるいずれか一つの官能基を示し；
Ａｒ１およびＡｒ２は互いに同一または異なって、各々は次式の中から選ばれるいずれか一つの式で表され、
【化１７】
0003643583.tif 000004
（式中、ＹおよびＺはＯ、Ｓ、Ｎ−ＣＨ３を示し、点線は連結部位であって、Ｅは前記エテンへの連結部位を示す）；
Ａｒ３は次式の中から選ばれるいずれか一つの式で表される。
【化１８】
0003643583.tif 000005
（式中、
点線は連結部位であり、Ｒ７〜Ｒ９は水素、ベンゼン基、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下のアルキルエステル基、および炭素数２０以下のアルコキシ基、トリアルキルシリル基、または−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）−のようなアルキレンオキシ基から選ばれる少なくとも一つ以上の置換基を示し、前記置換基は芳香族環の連結部位（点線）以外の部分に置換される。）〕
【００１０】
この際、前記本発明に係るフォトクロミック蛍光重合体は５００〜１，０００，０００範囲の重量平均分子量を有する。
【００１１】
一方、前記本発明に係るフォトクロミック蛍光化合物は下記一般式（２）および下記一般式（３）で表される化合物を０．５：２〜２：０．５の比率で反応させることにより製造でき、また、下記一般式（４）および一般式（５）で表される化合物を０．５：２〜２：０．５の比率で反応させることにより製造できる。
【００１２】
【化１９】
0003643583.tif 000006
【００１３】
【化２０】
0003643583.tif 000007
【００１４】
【化２１】
0003643583.tif 000008
【００１５】
【化２２】
0003643583.tif 000009
〔式中、
Ｒ１およびＲ２はＣＮであるか、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ２は次式の中から選ばれるいずれか一つの式で表され、
【化２３】
0003643583.tif 000010
（ここで、点線はアリール基（Ａｒ１およびＡｒ２）への連結部位である）；
Ｒ３〜Ｒ６は水素、炭素数１〜１０のアルキル基およびベンゼン基の中から選ばれるいずれか一つの官能基を示し；
Ａｒ１およびＡｒ２は互いに同一または異なって、各々は次式の中から選ばれるいずれか一つの式で表され、
【化２４】
0003643583.tif 000011
（式中、
ＹおよびＺはＯ、Ｓ、Ｎ−ＣＨ３を示し、点線は連結部位であって、Ｅは前記エテンへの連結部位を示す）；
Ａｒ３は次式の中から選ばれるいずれか一つの式で表され、
【化２５】
0003643583.tif 000012
（式中、
点線は連結部位であり、Ｒ７〜Ｒ９は水素、ベンゼン基、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下のアルキルエステル基、および炭素数２０以下のアルコキシ基、トリアルキルシリル基、または−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）−のようなアルキレンオキシ基から選ばれる少なくとも一つ以上の置換基を示し、前記置換基は芳香族環の連結部位（点線）以外の部分に置換される）；
Ａｒ４およびＡｒ５は置換または非置換のベンゼン基を示し；
ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩの中から選ばれるいずれか一つの官能基を示す。〕
【００１６】
前記一般式（２）〜（５）で表される化合物は公知の技術を用いて合成できる［Parrinello, G.; Stille, J. K. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7122. Osuka, A.; Fujikane, D.; Shinmeri, H.; Kobatake, S.; Irie, M. J. Org. Chem. 2001, 66, 3913.等］。
【００１７】
この際、前記一般式（１）で表される本発明に係るフォトクロミック蛍光重合体を製造するための前記一般式（２）と（３）または一般式（４）と（５）の反応は０〜１５０℃で３０分〜１４日間行い、さらに好ましくは２５〜６０℃で４８〜７２時間反応させる。反応温度が０℃未満の場合、収率が低い問題があり、１５０℃を超える場合、反応物が分解する問題がある。また、反応時間が３０分未満の場合、収率が低い問題があり、１４日を越える場合、不溶性副産物が生成する問題がある。
【００１８】
前記反応は、クロロホルム、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、メチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，４−ジオキサン、エチルアルコール、メチルアルコール、ベンゼン、エチレングリコールジメチルエーテルおよびアセトニトリルの中から選ばれる一つ以上の化合物を溶媒として行われることが好ましい。
【００１９】
一方、前記反応は、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、水素化ナトリウム、ヨウ化リチウム、リチウムブロミド、リチウムクロリド、ｎ−ブチルリチウムおよびフェニルリチウムの中から選ばれる一つ以上の化合物を触媒として行ってもよい。
【００２０】
また、前記本発明に係るフォトクロミック蛍光重合体を用いてフォトクロミック特性および蛍光特性に優れたフォトクロミック蛍光薄膜を製造することができる。
【００２１】
前記フォトクロミック蛍光薄膜は蒸着機を用いて本発明に係るフォトクロミック蛍光重合体を蒸着させて製造してもよい。また、前記薄膜は本発明に係るフォトクロミック蛍光重合体０．００１〜８０重量部を２０〜９９．９９重量部の有機溶媒に溶解し、次いで、スピンコーティング機、スプレー、バーコーティング、ディープコーティングおよびスクリーンコーティングの中から選ばれる一つの方法でコーティングした後、最後に前記有機溶媒を除去することにより製造してもよい。
【００２２】
この際、前記溶液の加工性または前記薄膜の物性を向上するためにポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスルホンなどのような重合体樹脂、酸化防止剤、増粘剤、ワックスおよび帯電剤の中から選ばれる一つ以上の化合物をさらに添加して前記フォトクロミック蛍光薄膜を製造することもできる。
【００２３】
前記さらに添加し得る化合物の一部の例としては次の通りである。ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン樹脂、スチレン共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメタクリレート樹脂、アクリル共重合体、マレイン酸無水物共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、改質されたポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、カルボキシメチルセルロース樹脂、澱粉、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、およびメチルイソカルビノール；アセトン、２−ブタノン、エチルアミルケトン、ジアセトンアルコール、イソホロン、およびシクロヘキサノン；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、および３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン；２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、およびエチレングリコールジメチルエーテル；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エチルおよびエチレンカーボネート；ベンゼン、トルエン、およびキシレン；脂肪族炭化水素、たとえば、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタンおよびシクロヘキサン；塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロプロパンおよびクロロベンゼン；ジメチルスルホキシド；Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびＮ−オクチル−２−ピロリドン、酸化防止剤、増粘剤、ワックス、帯電剤などがある。
【００２４】
さらに、本発明の重合体はフォトクロミック特性および蛍光特性があり、ＣＤ、ＤＶＤ、ホログラフィー記録媒体、スマートカードなどの光記録媒体、広告板、蛍光板、ＴＶ、コンピュータモニターなどの表示素子、レンズ、バイオセンサー、バイオチップ、フォトクロミック繊維用素材に含ませて様々な用途に応用できる。
【００２５】
【実施例】
前述のような本発明の特徴およびその他長所は後述する実施例を参考としてより明白に記述するが、本発明の範囲は次の実施例によって限定されるものではない。
【００２６】
実施例に用いられる化合物、塩基性触媒および溶媒などは公知の方法で合成するかアルドリッチ、ＴＣＩ社などから購入して使用した。そして、各種性能評価は次の試験方法によって行った。
【００２７】
＜試験方法＞
（１）フォトクロミック特性（顕色および漂白）：ＵＶ／Ｖｉｓ分光器を用いて最大波長における吸収度の経時変化から次の式を用いて測定した［参考文献：A. Mejiritski, A.Y. Polykarpov, A.M. Sarker and D.C. Neckkers. J. Photochem. Photobiol. 1997, 108, 289;キム・ウンギョンの外３人, Chemical Physics Letters, 2000, 328(1〜2) 234〜243］。
【００２８】
フォトクロミック特性＝１００ｘ（ｎ／Ｎ）
（２）蛍光量子収率：蛍光分析器から測定される蛍光強さおよび基準試料のキノンスルフェート溶液（１Ｎ  Ｈ２ＳＯ４）の蛍光量子効率を用いて次の数式１から計算した［J.N. Demas and G.A. Crosby. J. Phys. Chem. 75 (1971), p.991. Ng S. C., Ma Y. F., Chan H. S. O., Dou Z. L. Synthetic Metals, V.100 N.3, 269〜277, 1999］。
【００２９】
【数１】
0003643583.tif 000013
（式中、
Ｆｓは試料の蛍光強さを示し、Ｆｒは基準試料のキノンスルフェート溶液の蛍光強さを示し、Ａｓは試料の吸収度を示し、Ａｒは基準試料の吸収度を示し、Φｒは基準試料の蛍光収率（キノンスルフェート１Ｎ  Ｈ２ＳＯ４＝０．５４６）を示す。）
【００３０】
実施例１：フォトクロミック蛍光重合体の製造
本発明に係る一般式（１）で表される化合物、特に構造式１で表される化合物を次の反応式１に示すように製造した。
【００３１】
【化２６】
0003643583.tif 000014
すなわち、ホルミル基で置換されたジアリールエチレンである構造式２で表される化合物１．４ｇと構造式３で表される化合物２．１ｇをクロロホルム２０ｍｌに溶解し、カリウムｔ−ブトキシド１．５ｇをエタノール４０ｍｌに溶解した。前記エタノール溶液を前記クロロホルム溶液に攪拌しながら徐々に添加した後、２５℃で２４時間反応させた。その後、クロロホルム溶媒を除去し、反応生成物を過量のメタノールで洗浄して目的とする重合体を得た。
【００３２】
この際、収率は８０％であり、前記重合体の重量平均分子量は２１２０であり、次のようなＮＭＲ分析結果が得られた。
1H  NMR (CDCl3, ppm)が2.2、2.5、6.6、7.1〜7.6
【００３３】
実験例：分光分析および蛍光分析
前記実施例１で製造した重合体をクロロホルムに１０μMの濃度で溶解し、前記クロロホルム溶液に対して分光分析器で紫外線を照射して分光分析した結果を図１に示し、蛍光分析器で２９０ｎｍの短波長を照射して蛍光分析した結果を図２に示す。
【００３４】
前記本発明による実施例１で製造された重合体は紫外線に露出されてから２秒以内に赤色を示すことにより、前記実施例１で製造された本発明による重合体は数秒以内にフォトクロミック特性を示すことを確認できた。また、図１に示すように、分光スペクトルにおいては、可視領域に新たな吸収バンドが現れることを確認でき、照射時間−分光吸収度の変化から蛍光量子収率が４０％に達することを確認できた。
【００３５】
また、本発明による実施例１で製造された重合体は２９０ｎｍの低エネルギーによっても本発明による重合体が蛍光特性を示し、蛍光量子収率が５３％と非常に優れた蛍光特性を示すことを確認できた。
【００３６】
比較実験例：分光分析および蛍光分析
前記実施例１で製造したフォトクロミック蛍光重合体の代りに、１，２−ビス（２−メチルベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテンを用いたことを除いては、前記実験例と同様な方法で分光分析および蛍光分析を行い、その結果を図２に示す。
【００３７】
前記化合物の量子効率は１１％であり、蛍光効率は図２に示すように３％を示すことを確認できた。
【００３８】
実施例２〜１１：フォトクロミック蛍光重合体の製造
実施例１と同様な方法で行うが、反応物、触媒、溶媒の種類および含量、反応温度および反応時間などの反応条件は下記表１のようにして一般式（１）で表される本発明によるフォトクロミック蛍光重合体を製造した。
【００３９】
【表１】
0003643583.tif 000015
【化２７】
0003643583.tif 000016
【００４０】
実施例１２：フォトクロミック蛍光薄膜の製造
前記実施例１で製造されたフォトクロミック蛍光重合体１ｇをクロロホルム１０ｍｌに溶解し、スピンコーティング機で石英基板にスピンコーティング法で塗布した。前記基板を真空オーブンを用いて８０℃で２時間乾燥することにより、厚さ５００ｎｍの透明な薄膜を製造した。
【００４１】
その後、前記透明な薄膜に紫外線を照射して蛍光特性を観察した。その結果、前記薄膜は蛍光特性を示し、４７０ｎｍにおいて最大ピークを示すことを確認できた。
【００４２】
【発明の効果】
以上、述べたように、本発明によるフォトクロミック蛍光重合体はフォトクロミック効率が従来の３０％から４０％に向上したフォトクロミック特性を示し、蛍光効率が従来の１０％から５０％以上に向上した蛍光特性を示す。また、本発明によるフォトクロミック蛍光重合体は溶解性に優れるため薄膜加工が容易であり、加工された薄膜状態においてもフォトクロミック特性および蛍光特性に優れている。したがって、本発明によるフォトクロミック蛍光重合体は、光記録、光スイッチ、非破壊的光記録素材のような情報処理装置および光機能性素材として非常に有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明に係る実施例１で製造した重合体に対する紫外線照射前と照射後の分光吸収スペクトルを示す。
【図２】  本発明に係る実施例１で製造した重合体（ａ）および公知の方法で製造できる化合物である１，２−ビス（２−メチルベンゾ[ｂ]チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテン（ｂ）に対する蛍光分析スペクトルを示す。
【図１】
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【図２】
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