(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な基体と、
前記基体上に配置され、インクを保持するインク受容層と、
前記インク受容層表面に配置され、インクを透過させて前記インク受容層にインクを輸送するインク透過層とを有する記録用シートであって、
前記インク受容層にはカチオン性の樹脂が含有され、
前記インク透過層には非水溶性ポリエステル樹脂とシリカと界面活性剤とが含有され、
前記界面活性剤のＨＬＢ価は９以下であり、１重量部以上３０重量部以下の範囲で含有されたことを特徴とする記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えばインクによる記録に用いられる記録用シートに関し、特に、インクジェットプリンタに用いられる記録用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、コンピューターやワードプロセッサーなどの出力プリンターとして、ワイヤードット記録方式、感熱発色記録方式、感熱溶融転写記録方式、感熱昇華転写記録方式、電子写真記録方式、インクジェット記録方式などの種々の方式が用いられている。
【０００３】
これらのうちインクジェット記録方式は、記録用シートとして上質紙を用いることが可能である上、他の記録方式に比べて印刷コストが安い、印刷時の騒音が少ない、印刷装置が小型である、印刷速度が速いとなどの優れた特徴を有しており、近年、その用途が急速に広がっている。
【０００４】
このようなインクジェット記録方式に用いられる記録用シートには種々のものが提案されている。
図５（ａ）の符号１１０はインクジェット記録方式に用いられる記録用シートの一例を示している。
【０００５】
この記録用シート１１０は透明な基体１１１と、基体１１１表面に形成されたインク受容層１１２と、インク受容層１１２表面に形成されたインク透過層１１３とを有している。
【０００６】
このような記録用シート１１０に対しインクジェット記録を行う場合には、インクジェットプリンタのノズルからインク透過層１１３の表面へ向けてインク１１４を噴射する（図５（ａ））。
【０００７】
このような記録用シート１１０のインク透過層１１３には、一般に無機フィラーや有機フィラーなどが添加されており、インク透過層１１３のバインダー剤となる樹脂中にこれらのフィラー粒子が分散されると、フィラーの粒子間の間隙によって、インク透過層１１３内に多孔質構造が形成される。
【０００８】
インク透過層１１３表面に着弾したインク１１４は、この多孔質構造の空孔を通ってインク透過層１１３表面から内部へ浸透する。
インク透過層１１３内に浸透したインク１１４はインク透過層１１３内で更に深さ方向に浸透し、インク受容層１１２に到達するとインク受容層１１２に吸収される。
【０００９】
インク受容層１１２に吸収されたインクは、透明な基体１１１のインク受容層１１２を有しない面からドット１１７として観察され、これらドット１１７の集合体が印刷画像として観察される（図５（ｂ））。
このような記録用シート１１０は、近年、オーバーヘッドプロジェクターや電飾広告などに盛んに使用されている。
【００１０】
また、特開昭６２−２８００６８公報に記載されているように、インク透過層１１３に界面活性剤を添加すれば、特に着色剤として染料を用いた染料インクに対するインク透過性をより向上させることが可能である。
【００１１】
しかしながら、インク中に溶解した状態で存在する染料とは異なり、インク中で粒子として存在する顔料を着色剤として用いたインクは、着色剤である顔料が上記のようなインク透過層１１３内に浸透され難く、顔料がインク透過層内に滞積されてしまう。
その結果、インク受容層１１２に吸収される着色成分の量が少なくなってしまい、基体１１０表面から観察される画像（反射画像）の印刷濃度が低くなってしまう。
【００１２】
また、この記録用シート１１０のインク透過層１１３には、疎水性の有機フィラーが用いられているが、このような有機フィラーは一般に無機フィラーに比べて高価であり、記録用シート１１０全体のコストが高くなってしまう。
【００１３】
疎水性有機フィラーの代わりに安価なシリカを用いることは容易に考案されるが、シリカはその表面がシラノ−ル基のような親水性基で覆われ、水性インクに対して親和性を有しているため、インクジェットプリンタに一般に用いられる水性インクはインク透過層１１３内で深さ方向だけでは無く、横方向にも浸透し、インク透過層１１３内で拡散されてしまう。
【００１４】
インクが広く拡散されると、インク透過層１１３中で異なるインク１１４同士が混ざりあい、その結果、印刷画像のドット１１７が重なり合い、その重なりあった部分が印刷画像の滲み（バンディング）として観察されてしまう。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の技術の課題を解決するためになされたもので、印刷画像に滲みの生じ難い記録用シートを製造する技術を提供する。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
先ず本発明で構成要件として採用している界面活性剤のＨＬＢ価について説明する。
界面活性剤は親水性と親油性とを有する物質であり、これら親油性と親油性との関係を定量的に表すために、一般にＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ‐Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ  Ｂａｌａｎｃｅ）と呼ばれる数値が用いられている。
【００１７】
界面活性剤のＨＬＢ価は数多くの乳化実験の結果から経験的に求められているが、ＨＬＢ価は界面活性剤の化学構造から計算した値とほぼ一致することが知られている。
【００１８】
ＨＬＢ価を化学構造から算出する方法には種々のものがあるが、それらのうち、本発明に用いるＨＬＢ価の計算式と、その計算式に用いる代表的な親水基と親油基の基数を下記式（１）及び下記表１に示す。
ＨＬＢ＝７＋Σ（親水基の基数）＋Σ（親油基の基数）・・・（１）
【００１９】
【表１】
0003713420.tif 000002
【００２０】
上記式（１）から、ＨＬＢ価は各基数に対して化学量論的な意味での加成性が成り立っていることがわかるので、基数が負の値である親油基の数が多くなるほどＨＬＢ価は小さくなる。逆に、親水基の数が多くなるほどＨＬＢ価は大きくなる。
下記表２は、各種油を水中に分散させる場合に適した界面活性剤のＨＬＢ価（油の所要ＨＬＢ価）を示している。
【００２１】
【表２】
0003713420.tif 000003
【００２２】
上記表２に表されるように、極性の高い（親水性の高い）油ほどＨＬＢ価の高い界面活性剤が適しており、極性の低い（親油性の高い）油ほどＨＬＢ価の低い界面活性剤が適している。このようにＨＬＢ価が低くなるほど親水性の高い物質との親和性が低下する傾向がある。
【００２３】
本発明は上記のようなＨＬＢ価を用いて構成されており、請求項１記載の発明は、透明な基体と、前記基体上に配置され、インクを保持するインク受容層と、前記インク受容層表面に配置され、インクを透過させて前記インク受容層にインクを輸送するインク透過層とを有する記録用シートであって、前記インク受容層にはカチオン性の樹脂が含有され、前記インク透過層には非水溶性ポリエステル樹脂とシリカと界面活性剤とが含有され、前記界面活性剤のＨＬＢ価は９以下であり、１重量部以上３０重量部以下の範囲で含有されたことを特徴とする記録用シートである。
【００２４】
本発明は上記のように構成されており、本発明の記録用シートのインク透過層にはＨＬＢ価が９．０以下の界面活性剤が添加されている。
本発明のインク透過層には種々の無機フィラーを添加することが可能であるが、下地効果や価格の点を考慮するとシリカを用いることが望ましい。
【００２５】
図８の符号５０はシリカから成るフィラー粒子を示している。フィラー粒子５０の表面にはシラノール基５２やシロキサン５５のような親水性基が露出しており、この状態ではフィラー粒子５０は高い親水性を有している。
【００２６】
本発明では、インク透過層にＨＬＢ価が９．０以下の界面活性剤が添加されているので、シラノール基５２やシロキサン５５が界面活性剤の親水基と結合され、フィラー粒子５０表面は界面活性剤の親油基に覆われた状態となり、インク透過層内に存するフィラー粒子５０の親水性及び吸水性が抑制された状態になる。
【００２７】
図５〜７の符号２０1〜２０3は、樹脂フィルムから成る基体２１上に形成されたインク受容層２２表面に、上記のようなフィラー粒子５０を含有するインク透過層２３が形成された記録用シートを示している。
【００２８】
この記録用シート２０1〜２０3では、インク透過層２３表面にインク滴４０が着弾し、インク透過層２３内を透過し、インク受容層２２内に吸収され、インクが基体２１の裏面まで到達しており、インク透過層２３表面側と、基体２１側とから観察した場合、インク透過層２３表面に残留するインクと基体２１裏面に到達したインクとで、それぞれドット２５ａ、２５ｂ、２６ａ、２６ｂが観察される。
【００２９】
図５に示される記録用シート２０1のインク透過層２３にはＨＬＢ価が９．０以下の界面活性剤が添加されておらず、インク透過層２３中に含まれるフィラー表面が親水性を示すため、着弾した水性のインク４０が深さ方向に浸透され難く、大きく横方向に拡散している。その結果、インク透過層２３表面のドット２５ａ、２５ｂが重なっている。
【００３０】
図５の符号２７はドット２５ａ、２５ｂの重なった部分を示しており、この重なり部分２７において混色や濃淡の差が生じるため、記録用シート２０1を基体２１側から見ると、インクジェットプリンタのヘッドの走行方向に沿った筋が観察されてしまう。つまり、この記録用シート２０1に光を照射し、光を照射した側とは反対側から透過光によって観察される画像（透過画像）に、画像の滲み（バンディング）が生じた様子が観察されてしまう。
【００３１】
他方、図６の記録用シート２０2は、インク透過層２３を構成する樹脂とフィラーの組合せ等により、インク透過層２３表面での横方向の拡散は少なくなっているものの、インク透過層２３に形成されるドット２５ａ、２５ｂの面積に対してインク４０の量が多すぎる場合や、インク受容層２２のインク吸収容量が足りない場合には、インクが基体２１とインク受容層２２との境界面上で横方向に拡散してインク透過層２３及びインク受容層２２内で重なり合い、基体２１とインク受容層２２との境界で、ドット２６ａ、２６ｂに重なり３７が生じてしまった場合である。
【００３２】
つまり、この記録用シート２０2では、上記のような透過画像にバンディングが生じるだけでは無く、基体２１表面に向かって光を照射した場合に、光を照射した側から反射光によって観察される画像（反射画像）にもバンディングが観察されてしまう。
【００３３】
図７の符号２０3は、本発明の記録用シートを用いて印刷した場合の状態を示しており、インク透過層２３中に含まれる無機フィラー表面が適度な親水性と親油性を有しているので、水性インクがインク透過層２３中を垂直に浸透している。
【００３４】
また、インクの吸収容量の大きいインク受容層２２を用いることで、インク透過層２３表面に形成されるドット２５ａ、２５ｂだけではなく、基体２１とインク受容層２２の境界面上に形成されるドット２６ａ、２６ｂにも重なりが生じていない状態になっている。つまり、この記録用シート２０3では透過画像、反射画像共にバンディングが観察されない。
【００３５】
【発明の実施の形態】
【実施例】
本発明の記録用シートの一例をその製造工程と共に図面を用いて説明する。
先ず、カチオン基を有する樹脂（ここではカチオン変性ウレタン樹脂（大日本インキ化学（株）社製の商品名「ＩＪ６０」、固形分１５重量％）を用いた）４０重量部に対し、水溶性樹脂であるポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製の商品名「ルビスコールＫ−９０」）６重量部と、水酸化アルミニウム（昭和電工（株）社製の商品名「Ｈ４２」）３重量部と、イオン交換水５１重量部とを添加し、これらをジャーミルで３時間攪拌することによりインク受容層用の塗工液を得た。
【００３６】
図１（ａ）の符号１１はポリエチレンテフタレート樹脂から成る透明な基体を示しており（ここでは東洋紡（株）社製の商品名「コスモシャインＡ４１００」を用いた）、この基体１１の表面に上記工程で作成したインク受容層用の塗工液をバーコーターを用いて塗布し、次いで熱風循環式オーブンによって１２０℃で３分間乾燥させ、インク受容層１２を形成した（同図（ｂ））。ここでは乾燥後の厚さが１３μｍになるようにインク受容層１２を形成した。
【００３７】
次に、メチルエチルケトン５６重量部にシクロヘキサン１４重量部を添加し、溶剤とした。この溶剤をディゾルバーで攪拌しながら、非水溶性の樹脂であるポリエステル樹脂（東洋紡（株）社製の商品名「バイロン２００」）を１５重量部添加し、２時間攪拌してポリエステル樹脂が溶媒に溶解された状態の樹脂液を作成した。
【００３８】
この樹脂液に無機フィラーであるシリカゲル（水沢化学（株）社製の商品名「ミズカシルＰ５２７」）１５重量部と、界面活性剤であるソルビタントリオレート（日本油脂（株）社製の商品名「ＯＰ−８５Ｒ」、ＨＬＢ：１．８）２．５重量部とを添加した後、更に１時間攪拌し、インク透過層用の塗工液を作成した。
【００３９】
次に、図１（ｂ）で示した状態のインク受容層１２表面に上記工程で作成したインク透過層用の塗工液をマイヤーバーを用いて塗布し、次いで、全体を熱風循環式オーブンを用いて１２０℃で３分間乾燥させ、無機フィラーとしてシリカを含有するインク透過層１３を形成した。
【００４０】
同図（ｃ）の符号１０はインク透過層１３が表面に形成された状態の記録用シートを示している。ここでは乾燥後の厚さが１２μｍになるようにインク透過層１３を形成した（同図（ｃ））。
同図（ｃ）の符号１０はインク透過層１３が形成された状態の記録用シートを示している。
【００４１】
この記録用シート１０を実施例１とし、インクジェットプリンタとして顔料インクが充填された状態のローランド社製の商品名「ＦＪ−４０」を用いてこの記録用シート１０のインク透過層１３表面に所定の印刷画像（Ａ４横方向に８パターンの人物画像）を印刷し、試験片を作成した。
この試験片を用い、下記に示す「印刷濃度」、「透過画像バンディング」の各評価試験を行った。
【００４２】
〔印刷濃度〕
上記印刷画像について、基体１１のインク受容層１２及びインク透過層１３が形成されていない面からその画像（反射画像）をその記録用シート１０から３０ｃｍ離れた位置で目視により観察した。
この時、その画像の色濃度が濃い場合を『○』、色濃度が低い場合を『×』とし、それらの結果を下記表３に記載した
【００４３】
〔透過画像バンディング〕
記録用シート１０のインク透過層１３が形成された面を下向きにしてライトボックス（富士写真フィルム（株）社製の商品名「フジカラーライトボックス５０００インバータ」）の光源上に配置し、このライトボックスによって映し出される画像（透過画像）の滲み（バンディング）の有無を目視により観察した。
【００４４】
ここでは、記録用シート１０から観察を行う位置までの距離をそれぞれ変化させて観察を行い、その距離が３０ｃｍ未満のときでも滲みが確認されないものを『○』、その距離が３０ｃｍ未満のときには滲みが確認されるが、３０ｃｍ以上１ｍ未満のときには滲みが確認されないものを『△』、その距離が１ｍ未満のときには滲みが確認されるが、１ｍ以上のときには滲みが確認されないものを『×』とし、下記表３にそれらの結果を記載した。
【００４５】
【表３】
0003713420.tif 000004
【００４６】
＜実施例２〜７＞
実施例１と同じ工程で調整した樹脂液に、実施例１に用いた無機フィラーと上記表３に示したＨＬＢ価が９．０以下の各界面活性剤とをそれぞれ実施例１と同じ重量比率で混合し、実施例１と同じ工程でそれぞれ異なる種類の界面活性剤を有するインク透過層用の塗工液を作成した。
【００４７】
実施例２〜７はこれらのインク透過層用の塗工液をそれぞれ図１（ｂ）で示した状態のインク受容層１２の表面に、実施例１と同じ工程で塗布、乾燥し、それぞれ異なる種類の界面活性剤が含有されたインク透過層１３を形成した場合である。
【００４８】
異なる種類の界面活性剤として、実施例２ではＨＬＢ価が４．９のポリオキシエチレン（以下ＰＯＥと略記する）（２）オレイルエーテル（日本油脂（株）社製の商品名「Ｅ−２０２Ｓ」）を、実施例３ではＨＬＢ価が６のＰＯＥ（２）オクチルフェニルエーテル（日光ケミカルズ（株）社製の商品名「ＯＰ−３」）を、実施例４ではＨＬＢ価が８のＰＯＥ（２）セチルエーテル（日光ケミカルズ（株）社製の商品名「ＢＣ−２」）を、実施例５ではＨＬＢ価が８のＰＯＥ（２）ステアレート（日本油脂（株）社製の商品名「Ｓ−２」）を、実施例６ではＨＬＢ価が９のＰＯＥ（５）オレイルエーテル（日本油脂（株）社製の商品名「Ｅ−２０５Ｓ」）を、実施例７はＨＬＢ価が９のＰＯＥ（５）オレイルアミン（日光ケミカルズ（株）社製の商品名「ＴＡＭＮＯ−５」）をそれぞれ用いた場合である。
【００４９】
これら実施例２〜７の記録用シート１０に実施例１と同じ工程でそれぞれ印刷画像を形成して試験片を作成し、これらの試験片を用い、実施例１と同じ条件で「印刷濃度」、「透過画像バンディング」の各評価試験を行った。これらの評価結果を上記表３に示した。
【００５０】
＜比較例１〜４＞
実施例１と同じ工程で調整した樹脂液に、実施例１に用いた無機フィラーと上記表３に示したＨＬＢ価が９．１以上の各界面活性剤とをそれぞれ実施例１と同じ重量比率で混合し、実施例１と同じ工程でそれぞれ異なる種類の界面活性剤を有するインク透過層用の塗工液を作成した。
【００５１】
比較例１〜４はこれらのインク透過層用の塗工液をそれぞれ図１（ｂ）で示した状態のインク受容層表面に、実施例１と同じ工程で塗布、乾燥し、ＨＬＢ価が９．１以上の界面活性剤が含有されたインク透過層を形成した場合である。
【００５２】
ＨＬＢ価が９．１以上の界面活性剤として、比較例１ではＨＬＢ価が１１．６のＰＯＥ（４）ステアレート（日光ケミカルズ（株）社製の商品名「Ｓ−４」）を、比較例２ではＨＬＢ価が９．９のＰＯＥ（６）ステアリルエーテル（日本油脂（株）社製の商品名「Ｓ−２０６」）を、比較例３ではＨＬＢ価が１６．６のＰＯＥ（３０）オレイルエーテル（日本油脂（株）社製の商品名「Ｅ−２３０」）を、比較例４ではＨＬＢ価が１１．５のＰＯＥ（１０）オクチルフェニルエーテル（日光ケミカルズ（株）社製の商品名「ＯＰ−１０」）をそれぞれ用いた場合である。
【００５３】
＜比較例５＞
実施例１と同じ工程で調整した樹脂液７０重量部に、実施例１に用いた無機フィラーを１５重量部添加し、実施例１と同じ工程で界面活性剤を含有しないインク透過層用の塗工液を作成した。
【００５４】
比較例５はこの塗工液を図１（ｂ）で示した状態のインク受容層の表面に、実施例１と同じ工程で塗布、乾燥し、界面活性剤が含有されていないインク透過層を形成した場合である。
【００５５】
これら比較例１〜５の記録用シートに実施例１と同じ工程でそれぞれ印刷画像を形成して試験片を作成し、これらの試験片を用い、実施例１と同じ条件で「印刷濃度」、「透過画像バンディング」の各評価試験を行った。これらの評価結果を上記表３に示した。
【００５６】
上記表３を参照し、実施例１〜７では透過画像にバンディングが見られなかったが、比較例１、２、４、５ではバンディングが見られた。実施例１〜７の記録用シート１０のインク透過性が比較例１、２、４、５に比べ高く、インク透過層１３に垂直に浸透していることが確認された。
【００５７】
実施例１〜７では「印刷濃度」にも優れた結果が得られたが、比較例２、３では基体のインク受容層及びインク透過層が形成されていない面から観察した画像（反射画像）の色濃度が低く、これは、顔料インクの着色剤である顔料粒子は染料に比べ大きく、比較例２、３ではインクの透過性が不良であったため、顔料粒子がインク透過層内に留まり、インク受容層と基体との界面まで十分に到達されなかったためと推測される。
【００５８】
【実施例】
＜参考例８、実施例９〜１４、参考例１５＞
実施例１と同じ条件で調整した樹脂液７０重量部に対し、実施例１と同じシリカ、界面活性剤をそれぞれ下記表４に示した量（重量部）添加し、実施例１と同じ工程で界面活性剤の添加量（重量部）の異なる８種類のインク透過層用の塗工液を作成した。
【００５９】
参考例８、実施例９〜１４、参考例１５はこれらの塗工液を図１（ｂ）で示した状態のインク受容層１２表面に、実施例１と同じ工程で塗布した後、乾燥させ、図１（ｃ）で示した状態の記録用シート１０を作成した場合である。
これらの記録用シート１０を用い、実施例１と同じ条件で「印刷濃度」と「透過画像バンディング」の各評価試験と、更に、下記に示す「塗膜接着性試験」を行った。
【００６０】
〔塗膜接着性試験〕
記録用シート１０表面に実施例１と同じ条件で印刷サンプルの印刷を行った後、インク透過層１３の印刷サンプルが形成された面（インクの塗布部分）に透明粘着テープの粘着面を貼着した後、これを剥離した。
インク透過層１３の透明粘着テープが貼着された部分が剥離しなかったものを『○』、剥離したものを『×』とした。これらの評価結果を下記表４に示す。
【００６１】
【表４】
0003713420.tif 000005
【００６２】
上記表４に示されるように、本発明のように界面活性剤の添加量が１重量部以上３０重量部以下の範囲にあるときに、特に、印刷品質に優れ、インク透過層１３が堅牢な記録用シート１０が得られることが確認された。
【００６３】
【実施例】
＜実施例１６〜１８、参考例１９〜２２＞
本発明の記録用シート１０の他の実施例を下記に説明する。
先ず、実施例１〜７、９〜１４と参考例８、１５に用いたものとは異なる親水性の樹脂（ここではカチオン基を有する樹脂である変性ウレタン樹脂（大日本インキ化学（株）社製の商品名「ＩＪ５０」）を用いた）を用いて樹脂液を作成し、インク受容層用塗工液とした。
【００６４】
このインク受容層用塗工液を図１（ａ）に示した状態の基体１１表面に実施例１と同じ工程で塗布後、乾燥させ、インク受容層１２を形成した。
更に、このインク受容層１２表面に実施例１と同じインク透過層用塗工液を実施例１と同じ工程で塗布、乾燥させ、インク透過層１３を形成し、記録用シート１０を得た（実施例１６）。
【００６５】
また、上記実施例１６で用いた変性ウレタン樹脂に代え、６種類の樹脂、すなわち、変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）社製の商品名「ＣＭ３１８」、アクリル共重合体（大阪有機化学工業（株）社製の商品名「ＩＪＡＰ４８０」）、水溶性ポリエステル（高松油脂（株）社製の商品名「ＮＳ１２２Ｌ」）、けん価度が９９のポリビニルアルコール（クラレ（株）社製の商品名「ＰＶＡ１１７」）、変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）社製の商品名「ＫＭ１１８」、又は、上記の水溶性ポリエステルとは異なる種類の水溶性ポリエステル（高松油脂（株）社製の商品名「ＮＳ３００Ｌ」）のいずれか１種類の樹脂を用いて６種類のインク受容層用塗工液を作成した。
【００６６】
これらのインク受容層用塗工液を用いて上記の工程で基体１１表面にインク受容層１２を形成した後、これらのインク受容層１２表面に実施例１と同じインク透過層１３を形成し、各記録用シート１０を作成した（実施例１７、１８、参考例１９〜２２）。
【００６７】
これら実施例１６〜１８、参考例１９〜２２の記録用シート１０を用いて実施例１と同じ条件で印刷画像を形成し、各試験片を作成した。
これらの試験片を、下記に示す「透過画像バンディング」、「反射画像バンディング」の各評価試験に用いた。
【００６８】
〔透過画像バンディング〕
上記実施例１〜７、９〜１４と上記参考例８、１５で行った「透過画像バンディング」と同じ条件で、各試験片の透過画像の滲みの有無を目視により観察した。
ここでは、記録用シート１０から観察を行う位置までの距離をそれぞれ変化させて観察を行い、その距離が３０ｃｍ未満のときでも滲みが確認されないものを『○』、その距離が３０ｃｍ未満のときには滲みが確認されるが、３０ｃｍ以上１ｍ未満のときには滲みが確認されないものを『△』、その距離が１ｍ未満のときには滲みが確認されるが、１ｍ以上のときには滲みが確認されないものを『×』とし、下記表３にそれらの結果を記載した。
【００６９】
〔反射画像バンディング〕
室内灯の下で各試験片に形成された印刷画像を記録用シート１０のインク受容層１２及びインク透過層１３を有しない面から目視により観察し、観察される画像（反射画像）の滲みの有無を目視により確認した。ここでは記録用シート１０から３０ｃｍ離れた位置で観察を行った。
この反射画像に滲みが確認されないものを『○』、滲みが確認できるものを『×』とし、下記表５にそれらの結果を記載した。
【００７０】
【表５】
0003713420.tif 000006
【００７１】
＜比較例６＞
上記実施例１６と同じインク受容層用塗工液を用いて基体上にインク受容層を形成した後、上記比較例５に用いたものと同じ界面活性剤が添加されていないインク透過層用塗工液を用いて、実施例１と同じ工程でインク透過層を形成し、比較例６の記録用シートを得た。
【００７２】
この記録用シートに実施例１と同じ条件で印刷画像を形成して試験片を作成し、この試験片を上記実施例１３、１４、１６〜１８、上記参考例１５、１９と同じ条件で「透過画像バンディング」、「反射画像バンディング」の各評価試験に用いた。これらの評価結果を上記表５に示した。
【００７３】
尚、化合物中にカチオン基を有し、水溶液中で正の電荷を持つもの（ポリカチオン）をカチオン性の樹脂、化合物中にアニオン基を有し、水溶液中で負の電荷を持つもの（ポリアニオン）をアニオン性の樹脂、水溶液中で電荷を有しないものをノニオン性の樹脂とすると、実施例１６で用いた変性ウレタンと、実施例１７で用いた変性ポリビニルアルコールと、実施例１８で用いたアクリル共重合体はそれぞれカチオン性の樹脂、参考例１９で用いたポリエステルと参考例２０で用いたポリビニルアルコールはそれぞれノニオン性の樹脂、参考例２１に用いた変性ポリビニルアルコールと参考例２２に用いたポリエステルはそれぞれアニオン性の樹脂となる。
【００７４】
上記表５から明らかなように、インク受容層１２にカチオン性の樹脂を用いた実施例１６〜１８では、アニオン性又はノニオン性の樹脂を用いた参考例１９〜２２に比べ、反射画像、透過画像共にバンディングが見られず、良好な結果が得られた。
【００７５】
これは、カチオン性の樹脂を用いた実施例１６〜１８では、カチオン性の樹脂がインク着色剤を定着させる定着剤として機能し、インク受容層１２のインク着色成分の定着性が向上されためと推測される。
他方、インク透過層に界面活性剤が添加されていない比較例６では、反射画像、透過画像共にバンディングが観察された。
【００７６】
このように、ＨＬＢ価が９以下の界面活性剤が添加されたインク透過層１３とカチオン性の樹脂が添加されたインク受容層１２とを有する記録用シート１０では、インク受容層１２内とインク透過層１３内の両方で滲みが生じ難いので、より高品質な印刷画像が得られることが確認された。
【００７７】
【実施例】
上記実施例１、６、７及び比較例５の記録用シートのインク透過層１３表面に、顔料インクを用いて印刷サンプルを印刷した。これらの記録用シート１０のインク透過層１３表面（印刷面）に形成されたドットと、基体１１のインク受容層１２及びインク透過層１３が形成されていない面（観察面）に形成されたドットのそれぞれの径の大きさを測定した。
【００７８】
図２のグラフはイエローの顔料インクを、図３のグラフはシアンの顔料インクを、図４のグラフはマゼンタの顔料インクをそれぞれ用いた場合の各ドット径を示しており、それぞれのグラフの縦軸は横軸の位置に記載した各実施例及び比較例のドット径を示している。
【００７９】
図２〜４のグラフから明らかなように、実施例１、６、７では比較例５に比べ、観察面と印刷面とに生じたドットの大きさは近似しており、インク透過層１３に着弾したインクはインク透過層１３及びインク受容層１２内で拡散せず、深さ方向に直進して透過されたことが確認された。
【００８０】
以上は基体１１としてポリエチレンテフタレートを用いる場合について説明したが、本発明はこれに限定されるものでは無い。
基材１１の材質としては、例えば、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメチルメタクレート、ポリカーボネイト、透明紙、酢酸セルロース、ポリアクリレート、ポリエーテルスルホン等を用いることができる。
【００８１】
特に、ＯＨＰ用の記録用シートとしては、基体１１の材質にポリエチレンテフタレート、硬質ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、トリアセテートなどを用いると良い。
【００８２】
基体１１の厚さも特に限定されるものではないが、一般的には５０μｍから２００μｍまでの範囲である。
インク受容層１２が十分に堅牢なものであれば特に基体１１を用いる必要が無く、インク受容層１２とその表面に形成されたインク透過層１３からなる２層構造の記録用シート１０を形成することが可能である。
【００８３】
また、上記実施例ではインク透過層１３に添加される無機フィラーとしてシリカを用いたが本発明はこれに限定されるものでは無く、例えば、アルミナゾル、擬ベーマイトゾル、タルク、カオリン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、チタンホワイト、硫酸バリウム、二酸化チタン、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、酸化マグネシウム、スメクタイト、ゼオライト、珪藻土などを用いることができる。
【００８４】
更に、インク透過層１３に用いる非水溶性樹脂もポリエステルに限定されるものでは無く、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメタクリレート、エラストマー、エチレン‐酢酸ビニル共重合体、スチレン‐アクリル共重合体、ポリアクリル、ポリビニルエーテル、ポリアミド、ポリオレファン、ポリシリコーン、グアナミン、ポリテトラフルオロエチレン、尿素樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエンゴムなども用いることができる。
【００８５】
また、本発明のインク透過層及びインク受容層用の塗工液を塗布する際には、マイヤーバーやバーコーターだけではなく、ナイフコータ、グラビアコータ等の種々のコーティング装置を用いることができる。
【００８６】
また、本発明の記録用シート１０は特に顔料インクを用いる場合に優れた印刷結果が得られるが、本発明はこれに限定されるものでは無い。本発明の記録用シートには顔料インクだけでは無く、染料インクを用いて印刷を行うことが可能である。
【００８７】
【発明の効果】
以上述べたように本発明によれば、印刷画像に滲みが生じ難く、発色濃度が優れた記録用シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）〜（ｃ）：本発明の記録用シートを製造する工程図
【図２】イエローインクを用いた場合のドットの状態を説明するための図
【図３】シアンインクを用いた場合のドットの状態を説明するための図
【図４】マゼンタインクを用いた場合のドットの状態を説明するための図
【図５】印刷画像に滲みが生じる場合の一例を説明するための図
【図６】印刷画像に滲みが生じる場合の他の例を説明するための図
【図７】本発明の記録用シートに印刷画像を形成した状態を説明するための図
【図８】フィラー粒子表面の状態を説明するための図
【図９】（ａ）、（ｂ）：従来技術の記録用シートを説明するための図
【符号の説明】
１０……記録用シート
１１……基体
１２……インク受容層
１３……インク透過層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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