(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
単量体合計１００重量部中、下記一般式（Ｉ）で示される単量体Ａ
0003610512.tif 000008
（式中Ｒ1はＨまたはＣＨ3であり、Ｒ2は炭素数１〜５の分岐または直鎖のアルキレン基であり、ＸはＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4から選ばれた１種または２種以上である）１００〜１０重量部、アクリルアミド０〜９０重量部およびこれらと共重合可能な単量体Ｂ０〜３０重量部との重合体であり、重量平均分子量が１５０万〜４００万の水溶性高分子を必須構成成分として含有することを特徴とする、カーテンコータで塗工される外装建材用水性エマルション塗料。
【請求項２】
水溶性高分子の含有量が、０．０１〜５重量％である請求項１記載の外装建材用水性エマルション塗料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水溶性高分子を含有する水性塗工剤組成物に関するものである。さらに詳しくはカーテンコータを用いる塗工に好適な、水溶性高分子を含有する水性塗工剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
カーテンコータは、感熱紙あるいは感圧紙等を製造する紙塗工、外装建材等への水性エマルション塗料塗工、合板等の製造時の水性接着剤塗工、粘着テープあるいは粘着シート等の製造時の水性エマルション粘着剤塗工において用いられる塗工機である。
【０００３】
カーテンコータの塗工剤にはカーテン切れを起こさない塗工適性を付与する目的で、一般に粘性調整剤が添加される。カーテンコータの塗工剤は広範囲のｐＨ領域で安定した塗工適性が求められ、これに添加する粘性調整剤には広いｐＨ領域で安定した塗工適性を付与しうる能力が求められる。従来より、ポリアクリル酸塩は塗工剤用粘性調整剤として公知であり、テックタイムス社発行の紙と加工の薬品事典においても、コーティングカラー用流動性調整剤として紹介されている。しかしこの化合物は、塗工剤のｐＨが酸性から中性の領域において、カーテンコータ塗工適性が不足したり、またはわずかなｐＨ変化の影響で塗工適性が大きく変化したりする。また特開昭５０−１３６４９７号では、（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩と（メタ）アクリルアミドの共重合体もしくはそれぞれの単量体を主成分とする重合体の混合物が提案されているが、これも同様に塗工剤のｐＨが酸性から中性の領域において、カーテンコータ塗工適性が不足したり、またはわずかなｐＨ変化の影響で塗工適性が大きく変化する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、塗工剤のｐＨが酸性であっても、また酸性からアルカリ性の広い範囲で変化しても、安定したカーテンコータ塗工適性が得られる水性塗工剤組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定の組成の水溶性高分子を必須成分として含有した水性塗工剤組成物が課題を解決し得ることを見いだし本発明に到達した。すなわち本発明は、単量体合計１００重量部中、下記一般式（Ｉ）で示される単量体Ａ
0003610512.tif 000002
（式中Ｒ1はＨまたはＣＨ3であり、Ｒ2は炭素数１〜５の分岐または直鎖のアルキレン基であり、ＸはＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4から選ばれた１種または２種以上である）１００〜１０重量部、アクリルアミド０〜９０重量部およびこれらと共重合可能な単量体Ｂ０〜３０重量部との重合体であり、重量平均分子量が１５０万〜４００万の水溶性高分子を必須構成成分として含有することを特徴とする、カーテンコータで塗工される外装建材用水性エマルション塗料である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の水性塗工剤組成物に含有される水溶性高分子を構成する単量体Ａとしては、（メタ）アクリルアミドメタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドエタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドメチルエタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドブタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドジメチルエタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドペンタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドメチルブタンスルホン酸（塩）、アクリルアミドジメチルプロパンスルホン酸（塩）、アクリルアミドエチルプロパンスルホン酸（塩）、アクリルアミドエチルメチルエタンスルホン酸（塩）およびアクリルアミドプロピルエタンスルホン酸（塩）などの炭素数１〜５の分岐または直鎖のアルキレン基を有する化合物があげられ、これらを単独あるいは２種以上使用することができる。これらのうちで好ましいものは（メタ）アクリルアミドメタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドエタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドメチルエタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドブタンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（塩）および（メタ）アクリルアミドペンタンスルホン酸（塩）であり、更に好ましいものは１−（メタ）アクリルアミドメタンスルホン酸（塩）、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸（塩）、２−アクリルアミド−ｎ−ブタンスルホン酸（塩）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）および２−アクリルアミド−１−メチルプロパンスルホン酸（塩）およびこれらの単独または２種以上の併用である。これら（メタ）アクリルアミド−Ｎ−アルカンスルホン酸（塩）は酸、部分中和塩または中和塩のいずれでも使用できる。中和塩を形成するのに使用できるイオン種の具体例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムがあげられ、これらを単独あるいは２種以上使用することができる。
【０００７】
本発明の水性塗工剤組成物に含有される水溶性高分子を構成する、共重合可能な単量体Ｂとしては、例えば次のものが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
（ａ）カルボン酸基含有エチレン性不飽和単量体：（メタ）アクリル酸（塩）、（イソ）クロトン酸（塩）、２−ペンテン酸（塩）、２−エチルアクリル酸（塩）、マレイン酸（塩）、イタコン酸（塩）、グルタコン酸（塩）、
（ｂ）カルボキシレート基含有エチレン性不飽和単量体：（メタ）メチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、
（ｃ）カルボキシアミド基含有エチレン性不飽和単量体：Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ビス２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、
（ｄ）スルホン酸基含有エチレン性不飽和単量体：ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、
（ｅ）ニトリル基含有エチレン性不飽和単量体：（メタ）アクリロニトリル、
（ｆ）アミン基含有エチレン性不飽和単量体：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
（ｇ）アルデヒド基含有エチレン性不飽和単量体：アクロレイン、
（ｈ）ポリアルキレングリコール鎖（分子量４４〜２０００）含有エチレン性不飽和単量体：ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート。
【０００８】
水性塗工剤組成物に含有される水溶性高分子を形成する単量体である単量体Ａの割合は、全単量体１００重量部中、１００〜１０重量部であり、好ましくは１００〜５０重量部、更に好ましくは１００〜８０重量部である。アクリルアミドと単量体Ｂの合計重量が９０重量部を超える場合は、カーテン切れを起こすなど塗工適性が低下するので好ましくない。
【０００９】
水性塗工剤組成物に含有される水溶性高分子の重量平均分子量は、１００万〜４００万であり、好ましくは１２０万〜３００万、更に好ましくは１５０万〜  ２５０万である。水溶性高分子の重量平均分子量が１００万未満の場合および重量平均分子量が４００万を超える場合は、カーテン切れを起こすなど塗工適性が低下するので好ましくない。水溶性高分子の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略す）によって測定される。本発明で実施した重量平均分子量を測定したＧＰＣは、装置本体は東ソー（株）製ＨＬＣ−８０２０、カラムは東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ６０００  ＰＷ  ＸＬ、検出器は装置本体内蔵の示差屈折計検出器である。測定は、溶離液として０．２Ｍリン酸緩衝液を流量０．６ｍｌ／分で用い、カラム温度は４０℃とし、供試体の水溶性高分子は０．１重量％の溶離液溶液としたものを５０μｌ注入する条件で行った。分子量算出の標準物質には住友精化（株）製ＰＥＯ−１５、ＰＥＯ−８、東ソー（株）製ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ＰＯＬＹ（ＥＴＨＹＬＥＮＥ  ＯＸＩＤＥ）ＳＥ−１５０、ＳＥ−３０、ＳＥ−８を使用した。
【００１０】
水性塗工剤組成物に含有される水溶性高分子の合成は、公知の方法で行われる。
合成方法の具体例としては、単量体Ａ、アクリルアミドおよび必要により単量体Ｂとの混合水溶液に過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩あるいは２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩などの水溶性ラジカル重合触媒を加え、通常４０〜  １２０℃で重合する方法などがあげられるが、合成方法は特に限定されない。
【００１１】
水性塗工剤組成物に含有される水溶性高分子の量は、０．０１〜５重量％であり、好ましくは０．０５〜３重量％、更に好ましくは０．１〜２重量％である。水溶性高分子の含有量が０．０１重量％未満の場合は、カーテン切れを起こすなど塗工適性が低下するので好ましくない。また水溶性高分子の含有量が５重量％を超える量を使用しても、塗工適性はあまり向上せず、乾燥性、耐水性が低下するので好ましくない。
【００１２】
本発明の水性塗工剤組成物が紙塗被塗料として使用される具体例としては、感圧紙、あるいは感熱紙の製造があげられる。この用途で用いられる紙塗被塗料は一般にマイクロカプセルを主成分とする塗布液であり、マイクロカプセルをバインダーおよび保護剤と共に水に溶解もしくは分散せしめ、さらに本発明の水溶性高分子を溶解させた液である。このマイクロカプセルとは無色の発色剤を溶解した油性液を内容物とし、これを水および油性液の双方に不溶な高分子物質からなる壁材で被覆した微小カプセルであり、１〜２０μの平均粒径を有するものを指す。この発色剤とはエレクトロンを供与して、あるいは酸などのプロトンを受容して、発色する性質を有するものである。
【００１３】
本発明の水性塗工剤組成物が水性エマルション塗料として使用される具体例としては、外装建材の製造があげられる。この用途で用いられる水性エマルション塗料は一般にスチレン・アクリル系、アクリル系、酢酸ビニル系などの合成樹脂エマルションと、酸化チタン等の着色顔料および炭酸カルシウム等の体質顔料を主成分とする塗布液であり、顔料を分散剤と共に水に分散せしめ、合成樹脂エマルションおよび消泡剤、防腐剤、凍結防止剤、造膜助剤等の添加剤、ならびに本発明の水溶性高分子を配合した液である。
【００１４】
本発明の水性塗工剤組成物が水性接着剤として使用される具体例としては、合板の製造があげられる。この用途で用いられる水性接着剤は一般にユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等の水溶性合成樹脂あるいは酢酸ビニル系、エチレン・酢酸ビニル系、アクリル系等の合成樹脂エマルションを主成分とする塗布液であり、木粉や炭酸カルシウム等のフィラーおよびそれを分散させる分散剤、および消泡剤、防腐剤等の添加剤、ならびに本発明の水溶性高分子を配合した液である。
【００１５】
本発明の水性塗工剤組成物が水性エマルション粘着剤として使用される具体例としては、粘着シート、粘着テープの製造があげられる。この用途で用いられる水性エマルション粘着剤は一般にアクリル系、酢酸ビニル系等の合成樹脂エマルションおよび粘着付与剤樹脂を主成分とする塗布液であり、軟化剤、老化防止剤、消泡剤、防腐剤等の添加剤、ならびに本発明の水溶性高分子を配合した液である。
【００１６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１７】
水溶性高分子Ｘ−１の製取
還流冷却器、窒素供給管、攪拌装置および温度計付きガラス製反応容器に、水８９５重量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム１００重量部を投入し、攪拌下、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩の２重量％水溶液５重量部を投入して反応させた。反応温度は５０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後３０℃に冷却後取り出し、濃度１０重量％、粘度１５Ｐａ・ｓの水溶性高分子Ｘ−１の水溶液を得た。この水溶性高分子Ｘ−１の重量平均分子量をＧＰＣで測定すると２１０万であった。
【００１８】
水溶性高分子Ｘ−２の製取
水溶性高分子Ｘ−１の製取の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水８９５重量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム９５．５重量部、アクリルアミド４．５重量部を投入し、攪拌下、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩の２重量％水溶液５重量部を投入して反応させた。反応温度は５０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後３０℃に冷却後取り出し、濃度１０重量％、粘度１５Ｐａ・ｓの水溶性高分子Ｘ−２の水溶液を得た。この水溶性高分子Ｘ−２の重量平均分子量をＧＰＣで測定すると２１０万であった。
【００１９】
水溶性高分子Ｘ−３の製取
水溶性高分子Ｘ−１の製取の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水８９５重量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム２０重量部、アクリルアミド８０重量部を投入し、攪拌下、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩の２重量％水溶液５重量部を投入して反応させた。反応温度は５０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後３０℃に冷却後取り出し、濃度１０重量％、粘度６．２Ｐａ・ｓの水溶性高分子Ｘ−３の水溶液を得た。この水溶性高分子Ｘ−３の重量平均分子量をＧＰＣで測定すると３８０万であった。
【００２０】
水溶性高分子Ｘ−４の製取
水溶性高分子Ｘ−１の製取の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水８９５重量部、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸ナトリウム９５．５重量部、アクリルアミド４．５重量部を投入し、攪拌下、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩の２重量％水溶液５重量部を投入して反応させた。反応温度は５０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後３０℃に冷却後取り出し、濃度１０重量％、粘度１５Ｐａ・ｓの水溶性高分子Ｘ−４の水溶液を得た。この水溶性高分子Ｘ−４の重量平均分子量をＧＰＣで測定すると２２０万であった。
【００２１】
水溶性高分子Ｘ−５の製取
水溶性高分子Ｘ−１の製取の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水８９５重量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム９５．１重量部、アクリルアミド４．５重量部、アクリル酸ナトリウム０．４重量部を投入し、攪拌下、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩の２重量％水溶液５重量部を投入して反応させた。反応温度は５０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後３０℃に冷却後取り出し、濃度１０重量％、粘度１５Ｐａ・ｓの水溶性高分子Ｘ−５の水溶液を得た。この水溶性高分子Ｘ−５の重量平均分子量をＧＰＣで測定すると２２０万であった。
【００２２】
水溶性高分子Ｘ−６の製取
水溶性高分子Ｘ−１の製取の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水８９５重量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム７５重量部、アクリル酸ナトリウム２５重量部を投入し、攪拌下、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩の２重量％水溶液５重量部を投入して反応させた。反応温度は５０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後３０℃に冷却後取り出し、濃度１０重量％、粘度１１Ｐａ・ｓの水溶性高分子Ｘ−６の水溶液を得た。この水溶性高分子Ｘ−６の重量平均分子量をＧＰＣで測定すると１５０万であった。
【００２３】
水溶性高分子Ｘ−７の製取
水溶性高分子Ｘ−１の製取の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水８９５重量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム８５．５重量部、アクリルアミド４．５重量部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０重量部を投入し、攪拌下、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩の２重量％水溶液５重量部を投入して反応させた。反応温度は５０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後３０℃に冷却後取り出し、濃度１０重量％、粘度１５Ｐａ・ｓの水溶性高分子Ｘ−７の水溶液を得た。この水溶性高分子Ｘ−７の重量平均分子量をＧＰＣで測定すると２２０万であった。
【００２４】
水溶性高分子Ｙ−１の製取
水溶性高分子Ｘ−１の製取の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水８９５重量部、アクリルアミド１００重量部を投入し、攪拌下、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩の２重量％水溶液５重量部を投入して反応させた。反応温度は５０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後３０℃に冷却後取り出し、濃度１０重量％、粘度４Ｐａ・ｓの水溶性高分子Ｙ−１の水溶液を得た。この水溶性高分子Ｙ−１の重量平均分子量をＧＰＣで測定すると３８０万であった。
【００２５】
水溶性高分子Ｙ−２の製取
水溶性高分子Ｘ−１の製取の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水８９５重量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム９５．５重量部、アクリルアミド４．５重量部を投入し、攪拌下、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩の２重量％水溶液５重量部を投入して反応させた。反応温度は６０℃を保った。滴下終了後３時間同温度に保った後３０℃に冷却後取り出し、濃度１０重量％、粘度０．４Ｐａ・ｓの水溶性高分子Ｙ−２の水溶液を得た。この水溶性高分子Ｙ−２の重量平均分子量をＧＰＣで測定すると８０万であった。
【００２６】
水溶性高分子Ｙ−３の製取
水溶性高分子Ｘ−１の製取の場合と同様にして、ガラス製反応容器に水８９５重量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム９５．５重量部、アクリルアミド４．５重量部を投入し、攪拌下、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩の２重量％水溶液５重量部を投入して反応させた。反応温度は４０℃を保った。滴下終了後８時間同温度に保った後３０℃に冷却後取り出し、濃度１０重量％のゲル状水溶性高分子Ｙ−３の水溶液を得た。この水溶性高分子Ｙ−３の重量平均分子量をＧＰＣで測定すると５００万以上であった。
【００２７】
水溶性高分子Ｙ−４
市販の、ポリアクリル酸ナトリウムを有効成分として１２重量％含有する増粘剤を、水で希釈して有効成分１０重量％、粘度１０Ｐａ・ｓの水溶液とした。これを水溶性高分子Ｙ−４とし、重量平均分子量をＧＰＣで測定すると１３０万であった。
【００２８】
実施例に供する水溶液高分子Ｘ−１〜Ｘ−７およびＹ−１〜Ｙ−４の組成および分子量をまとめ、表１に示す。
【００２９】
【表１】
0003610512.tif 000003
【００３０】
以下に感圧紙用紙塗被塗料として、前述の水溶性高分子を含有する水性塗工剤組成物を評価した実施例を示す。なお以下の実施例では水性塗工剤組成物のｐＨを５．０〜５．３に調整した。
【００３１】
実施例１
マイクロカプセルを主成分とする市販の塗布液基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して紙塗被塗料を得た。この紙塗被塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表２に示す。
【００３２】
実施例２
実施例１の場合と同様にして、塗布液基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−２の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して紙塗被塗料を得た。この紙塗被塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表２に示す。
【００３３】
実施例３
実施例１の場合と同様にして、塗布液基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−２の１０重量％水溶液を１０重量部加え、撹拌装置にて混合して紙塗被塗料を得た。この紙塗被塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表３に示す。
【００３４】
実施例４
実施例１の場合と同様にして、塗布液基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−３の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して紙塗被塗料を得た。この紙塗被塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表２に示す。
【００３５】
実施例５
実施例１の場合と同様にして、塗布液基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−４の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して紙塗被塗料を得た。この紙塗被塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表２に示す。
【００３６】
実施例６
実施例１の場合と同様にして、塗布液基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−５の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して紙塗被塗料を得た。この紙塗被塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表２に示す。
【００３７】
実施例７
実施例１の場合と同様にして、塗布液基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−６の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して紙塗被塗料を得た。この紙塗被塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表２に示す。
【００３８】
実施例８
実施例１の場合と同様にして、塗布液基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−７の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して紙塗被塗料を得た。この紙塗被塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表２に示す。
【００３９】
比較例１
実施例１の場合と同様にして、塗布液基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−１の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して紙塗被塗料を得た。この紙塗被塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表２に示す。
【００４０】
比較例２
実施例１の場合と同様にして、塗布液基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−２の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して紙塗被塗料を得た。この紙塗被塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表２に示す。
【００４１】
比較例３
実施例１の場合と同様にして、塗布液基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−３の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して紙塗被塗料を得た。この紙塗被塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表２に示す。
【００４２】
比較例４
実施例１の場合と同様にして、塗布液基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−４の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して紙塗被塗料を得た。この紙塗被塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表２に示す。
【００４３】
比較例５
実施例１の場合と同様にして、塗布液基材９０重量部に水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して紙塗被塗料を得た。この紙塗被塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
0003610512.tif 000004
【００４５】
以下に水性エマルション塗料として、前述の水溶性高分子を含有する水性塗工剤組成物を評価した実施例を示す。なお以下の実施例では水性塗工剤組成物の  ｐＨを５．０〜５．３に調整した。
【００４６】
実施例１１
二酸化チタン（テイカ（株）製、ＪＲ−６００Ａ）３５０重量部、炭酸カルシウム（三共製粉（株）製、エスカロン＃２０００）１００重量部、分散剤（サンノプコ（株）製、ノプコスパース４４−Ｃ）４重量部、消泡剤（ヘンケルＫＧａＡ製、デヒドラン１６２０）３重量部、防腐剤（サンノプコ（株）製、ノプコサイドＳＮ−１３５）２．４重量部、水５００重量部、エマルション（三菱化学ＢＡＳＦ（株）製、アクロナール２９５ＤＮ）６０５重量部、プロピレングリコール３０重量部、造膜助剤（イーストマンケミカルカンパニー製、テキサノール）１５重量部なる配合の塗料基材を作製した。次いでこの塗料基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション塗料を得た。この水性エマルション塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表３に示す。
【００４７】
実施例１２
実施例１１の場合と同様にして、塗料基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−２の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション塗料を得た。この水性エマルション塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表３に示す。
【００４８】
実施例１３
実施例１１の場合と同様にして、塗料基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−２の１０重量％水溶液を１０重量部加え、撹拌装置にて混合して水性エマルション塗料を得た。この水性エマルション塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表３に示す。
【００４９】
実施例１４
実施例１１の場合と同様にして、塗料基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−３の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション塗料を得た。この水性エマルション塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表３に示す。
【００５０】
実施例１５
実施例１１の場合と同様にして、塗料基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−４の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション塗料を得た。この水性エマルション塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表３に示す。
【００５１】
実施例１６
実施例１１の場合と同様にして、塗料基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−５の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション塗料を得た。この水性エマルション塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表３に示す。
【００５２】
実施例１７
実施例１１の場合と同様にして、塗料基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−６の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション塗料を得た。この水性エマルション塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表３に示す。
【００５３】
実施例１８
実施例１１の場合と同様にして、塗料基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−７の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション塗料を得た。この水性エマルション塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表３に示す。
【００５４】
比較例１１
実施例１１の場合と同様にして、塗料基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−１の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション塗料を得た。この水性エマルション塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表３に示す。
【００５５】
比較例１２
実施例１１の場合と同様にして、塗料基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−２の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション塗料を得た。この水性エマルション塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表３に示す。
【００５６】
比較例１３
実施例１１の場合と同様にして、塗料基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−３の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション塗料を得た。この水性エマルション塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表３に示す。
【００５７】
比較例１４
実施例１１の場合と同様にして、塗料基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−４の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション塗料を得た。この水性エマルション塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表３に示す。
【００５８】
比較例１５
実施例１１の場合と同様にして、塗布液基材９０重量部に水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション塗料を得た。この水性エマルション塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表３に示す。
【００５９】
【表３】
0003610512.tif 000005
【００６０】
以下に水性接着剤として、前述の水溶性高分子を含有する水性塗工剤組成物を評価した実施例を示す。なお以下の実施例では水性塗工剤組成物のｐＨを５．０〜５．３に調整した。
【００６１】
実施例２１
水性フェノール樹脂を主成分とする市販接着剤１００重量部と３００メッシュ木粉５重量部なる配合の接着剤基材を作製した。次いでこの接着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性接着剤を得た。この水性接着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表４に示す。
【００６２】
実施例２２
実施例２１の場合と同様にして、接着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−２の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性接着剤を得た。この水性接着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表４に示す。
【００６３】
実施例２３
実施例２１の場合と同様にして、接着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−２の１０重量％水溶液を１０重量部加え、撹拌装置にて混合して水性接着剤を得た。この水性接着剤塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表４に示す。
【００６４】
実施例２４
実施例２１の場合と同様にして、接着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−３の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性接着剤を得た。この水性接着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表４に示す。
【００６５】
実施例２５
実施例２１の場合と同様にして、接着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−４の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性接着剤を得た。この水性接着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表４に示す。
【００６６】
実施例２６
実施例２１の場合と同様にして、接着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−５の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性接着剤を得た。この水性接着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表４に示す。
【００６７】
実施例２７
実施例２１の場合と同様にして、接着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−６の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性接着剤を得た。この水性接着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表４に示す。
【００６８】
実施例２８
実施例２１の場合と同様にして、接着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−７の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性接着剤を得た。この水性接着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表４に示す。
【００６９】
比較例２１
実施例２１の場合と同様にして、接着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−１の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性接着剤を得た。この水性接着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表４に示す。
【００７０】
比較例２２
実施例２１の場合と同様にして、接着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−２の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性接着剤を得た。この水性接着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表４に示す。
【００７１】
比較例２３
実施例２１の場合と同様にして、接着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−３の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性接着剤を得た。この水性接着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表４に示す。
【００７２】
比較例２４
実施例２１の場合と同様にして、接着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−４の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性接着剤を得た。この水性接着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表４に示す。
【００７３】
比較例２５
実施例２１の場合と同様にして、接着剤基材９０重量部に水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性接着剤を得た。この水性接着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表４に示す。
【００７４】
【表４】
0003610512.tif 000006
【００７５】
以下に水性エマルション粘着剤として、前述の水溶性高分子を含有する水性塗工剤組成物を評価した実施例を示す。なお以下の実施例では水性塗工剤組成物のｐＨを５．０〜５．３に調整した。
【００７６】
実施例３１
アクリル系樹脂を主成分とする市販エマルション１００重量部、粘着付与剤（サンノプコ（株）製、ＳＮタック７５４）１００重量部なる配合の粘着剤基材を作製した。次いでこの粘着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション粘着剤を得た。この水性エマルション粘着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表５に示す。
【００７７】
実施例３２
実施例３１の場合と同様にして、粘着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−２の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション粘着剤を得た。この水性エマルション粘着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表５に示す。
【００７８】
実施例３３
実施例３１の場合と同様にして、粘着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−２の１０重量％水溶液を１０重量部加え、撹拌装置にて混合して水性エマルション粘着剤を得た。この水性エマルション粘着剤塗料の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表５に示す。
【００７９】
実施例３４
実施例３１の場合と同様にして、粘着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−３の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション粘着剤を得た。この水性エマルション粘着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表５に示す。
【００８０】
実施例３５
実施例３１の場合と同様にして、粘着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−４の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション粘着剤を得た。この水性エマルション粘着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表５に示す。
【００８１】
実施例３６
実施例３１の場合と同様にして、粘着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−５の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション粘着剤を得た。この水性エマルション粘着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表５に示す。
【００８２】
実施例３７
実施例３１の場合と同様にして、粘着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−６の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション粘着剤を得た。この水性エマルション粘着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表５に示す。
【００８３】
実施例３８
実施例３１の場合と同様にして、粘着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｘ−７の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション粘着剤を得た。この水性エマルション粘着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表５に示す。
【００８４】
比較例３１
実施例３１の場合と同様にして、粘着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−１の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション粘着剤を得た。この水性エマルション粘着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表５に示す。
【００８５】
比較例３２
実施例３１の場合と同様にして、粘着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−２の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション粘着剤を得た。この水性エマルション粘着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表５に示す。
【００８６】
比較例３３
実施例３１の場合と同様にして、粘着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−３の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション粘着剤を得た。この水性エマルション粘着剤の粘度、塗工適性ついての測定、評価結果を表５に示す。
【００８７】
比較例３４
実施例３１の場合と同様にして、粘着剤基材９０重量部に水溶性高分子Ｘ−１のかわりに水溶性高分子Ｙ−４の１０重量％水溶液を６重量部加え、これに水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション粘着剤を得た。この水性エマルション粘着剤の粘度、塗工適性についての測定、評価結果を表５に示す。
【００８８】
比較例３５
実施例３１の場合と同様にして、粘着剤基材９０重量部に水を加え全体を１００重量部とした後、撹拌装置にて混合して水性エマルション粘着剤を得た。この水性エマルション粘着剤の粘度、塗工時のカーテン切れの有無、塗工状態についての測定、評価結果を表５に示す。
【００８９】
【表５】
0003610512.tif 000007
【００９０】
実施例における粘度は、２５℃においてＢＭ型粘度計にて６０回転で測定した。
【００９１】
実施例におけるカーテンコータによる塗工は、カーテン高さ５０ｍｍ、塗装スピード２００ｍ／分、スリット幅は塗工剤に適した幅を０．３〜１．０ｍｍの範囲で調節して行った。塗工適性のカーテン連続安定性は、カーテン切れの有無を目視にて判定し、カーテン切れが無いものを○、カーテン切れが発生するものを×とした。塗布欠点は被塗物上の塗工状態を目視にて判定し、欠点のないものを○、欠点のあるものを×とした。塗布面均一性は被塗物上の塗工状態を目視にて判定し、特に均一なものを◎、均一なものを○、不均一なものを×とした。塗工適性の判定はカーテン連続安定性、塗布欠点、塗布面均一性がすべて○のとき良とし、×があるときは不良とした。
【００９２】
【発明の効果】
本発明の水溶性高分子を含有する水性塗工剤組成物は、カーテンコータにて塗工される際、カーテン切れが発生しにくいという効果を有している。これによってカーテンコータの本来の特徴である高能率、低ロスを発揮して安定した操業が可能になり、被塗物への塗工が均一で、塗工欠損がない塗工が可能である。また従来の水溶性高分子を利用する技術に比べても、その効果は優れている。
【００９３】
上記効果を奏することから本発明の水性塗工剤組成物は、紙塗被塗料、水性エマルション塗料、水性接着剤、水性エマルション粘着剤のカーテンコーティングにおいて好適である。