(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラックを含有するブラックトナーとキャリアとからなり、２３℃、５０％ＲＨ、電界強度５×１０5 Ｖ／ｍの条件で測定した比電気伝導率が２×１０-8〜２００×１０-8Ｓ／ｍである乾式二成分ブラック現像剤、ブリリアントカーミン６Ｂを含有するマゼンタトナーとキャリアとからなり、上記条件で測定した比電気伝導率が５×１０-8〜５００×１０-8Ｓ／ｍである乾式二成分マゼンタ現像剤、銅フタロシアニンを含有するシアントナーとキャリアとからなり、上記条件で測定した比電気伝導率が５×１０-8〜５００×１０-8Ｓ／ｍである乾式二成分シアン現像剤、ジスアゾイエローを含有するイエロートナーとキャリアとからなり、上記条件で測定した比電気伝導率が５×１０-8〜５００×１０-8Ｓ／ｍである乾式二成分イエロー現像剤の４種類からなるフルカラー用乾式二成分現像剤セット。
【請求項２】
請求項１記載のフルカラー用乾式二成分現像剤セットを用いて、静電潜像を現像する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等に於ける静電潜像を現像する時に使用される電子写真用現像剤、及び該現像剤を用いて静電潜像を現像する方法に関する。詳しくは黒色トナーとキャリアとを含有する黒色の乾式二成分電子写真用現像剤、又はマゼンタトナー、シアントナー、イエロートナー等の黒色以外の有彩色のトナーとキャリアとをそれぞれ含有するマゼンタ現像剤、シアン現像剤、イエロー現像剤等のカラー用の乾式二成分電子写真用現像剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法は、一般に静電潜像をトナーを用いて現像する。その方法として大きく分類して、トナーをキャリアと呼ばれる媒体に少量分散させた二成分系現像剤を用いる方法と、キャリアを用いない一成分系現像剤を用いる方法がある。フルカラーの電子写真の場合、キャリアとトナーを混合攪拌して用いる二成分系現像剤がしばしば使用される。
【０００３】
乾式二成分系現像剤はトナーとキャリアからなり、それらは事前に又は現像機中で適宜混合攪拌され、各々等量で逆の極性の電荷を獲得する。現像時には静電潜像とは逆の極性に帯電したトナーが静電引力により感光体上の静電潜像に吸引されて、静電潜像上に付着して消費され、キャリアは現像剤中に残る。但し、反転現像の場合は静電潜像と同じ極性のトナーを使用する。
【０００４】
電子写真用の現像剤には、一般に連続して多数枚のコピーを作成しても、初期の画像と同じ画像を形成することが当然求めらる。しかしながら連続して多数枚コピーを作成すると、各種画像欠陥が発生したり、飛散したトナーで複写機内部が汚染されたりすることがしばしば起こる。これらの問題点に対して、以下のような種々の方法が提案されている。
【０００５】
例えば特開平７−２７１１０６号公報、特開平７−２７１１９４号公報等には、特定の比抵抗のキャリアを用いることにより現像性を改善する方法が提案されている。また、特公平７−７２８１０号公報には、特定の帯電量のトナーを用いることにより現像性を改善する方法が提案されている。
しかし、二成分系現像剤は、上記したようにキャリアとトナーとを含有するものであり、両者の摩擦帯電によって生じた電荷を利用して画像を形成するものである。従って、キャリアのみを改良するだけでも、トナーのみを改良するだけでも現像剤の改良として不十分であり、上述のような課題に対して十分満足し得る結果が得られていないのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の目的は、連続して多数枚のコピーを作成する際に、帯電量が安定しており、カブリ等の画像欠陥の無い鮮明で高精細な画像を形成し得る現像剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者は、乾式二成分系現像剤は、上述のようにトナーやキャリアが単独で画像形成に使用されることはなく、必ず両者は混合攪拌された状態で使用されるということにあらためて着目し、画像の品位は現像剤全体の特性の影響を受けるのではないかと考え、トナー単独又はキャリア単独でなく、両者を含有する現像剤の比電気伝導率を特定の範囲にすることによって、画像を形成する時に色ムラ、トビチリ、カブリ等の画像欠陥が発生せず、複写機内部にもトナー飛散し難いことを見出して本発明に至った。
【０００８】
即ち第１の発明は、カーボンブラックを含有するブラックトナーとキャリアとからなり、２３℃、５０％ＲＨの条件で、５×１０5 Ｖ／ｍの電界強度で測定した比電気伝導率が２×１０-8〜２００×１０-8Ｓ／ｍである乾式二成分ブラック現像剤、ブリリアントカーミン６Ｂを含有するマゼンタトナーとキャリアとからなり、２３℃、５０％ＲＨの条件で、５×１０5 Ｖ／ｍの電界強度で測定した比電気伝導率が５×１０-8〜５００×１０-8Ｓ／ｍである乾式二成分マゼンタ現像剤、銅フタロシアニンを含有するシアントナーとキャリアとからなり、２３℃、５０％ＲＨの条件で、５×１０5 Ｖ／ｍの電界強度で測定した比電気伝導率が５×１０-8〜５００×１０-8Ｓ／ｍである乾式二成分シアン現像剤、ジスアゾイエローを含有するイエロートナーとキャリアとからなり、２３℃、５０％ＲＨの条件で、５×１０5 Ｖ／ｍの電界強度で測定した比電気伝導率が５×１０-8〜５００×１０-8Ｓ／ｍである乾式二成分イエロー現像剤の４種類からなるフルカラー用乾式二成分現像剤セットである。
【０００９】
第２の発明は、請求項１記載のフルカラー用乾式二成分現像剤セットを用いて静電潜像を現像する方法である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の現像剤は、複写機又はプリンター、ファクシミリ等に使用する乾式二成分系現像剤であって、２３℃、５０％ＲＨの条件で、５×１０5 Ｖ／ｍの電界強度で測定した該現像剤の比電気伝導率が、２×１０-8〜５００×１０-8Ｓ／ｍである。
トナーが黒色の場合は、現像剤の比電気伝導率は２×１０-8〜２００×１０-8Ｓ／ｍであることが好ましく、４×１０-8〜４０×１０-8Ｓ／ｍであることがより好ましい。
トナーがマゼンタ、シアン、イエロー等の有彩色の場合は、５×１０-8〜５００×１０-8Ｓ／ｍであることが好ましく、２０×１０-8〜２００×１０-8Ｓ／ｍであることがより好ましい。
尚、本発明でいう有彩色とは、黒色、即ち無彩色以外の色彩をいう。
【００１３】
乾式二成分系現像剤は、トナーとキャリアとが適宜混合攪拌されることにより、各々等量で逆の極性の電荷を獲得する。
そして、現像時には静電潜像とは逆の極性に帯電したトナーが静電引力により感光体上の静電潜像に吸引されて、静電潜像上に付着して消費され、キャリアは現像剤中に残る。即ち、当初トナーとキャリアで各々等量で逆極性の電荷を獲得していたが、現像時にはトナーの電荷のみ現像剤から出てゆき、キャリアの電荷が現像剤中に残ることになる。
現像剤中のトナーは、現像に伴い、消費され減少する。現像剤中のトナー濃度をできるだけ一定に保つべく、トナー補給機構によりこの消費分が現像剤中に補給される。この時に補給されるトナーは通常電荷を保持しておらず、現像剤中でキャリアと混合攪拌することにより新たに電荷を獲得し、帯電する。
【００１４】
通常の場合、自然放電したりリークしたりすることにより、現像剤中に残った電荷は放電され、現像剤の電荷が極端には増加しない。しかし、連続して多数枚の複写を行うと、消費されたトナーとは逆極性の電荷が現像剤中に蓄積されやすくなる。即ち、現像剤の比電気伝導率が小さくなると、電気抵抗が大きくなり、現像剤中に電荷が蓄積され易くなり、自然放電等が起き難く、いわゆるチャージアップを引き起こし、カブリ等の画像欠陥が生じ易くなる。
【００１５】
一方、現像剤の比電気伝導率が大きいと、電気抵抗が小さくなり、自然放電が起き易く、現像剤の電荷が容易に抜け易くなる。即ち、混合攪拌により得られた電荷が保持し難くなり、トナーに必要とされる帯電量の確保が困難となり、多数枚コピーするに従って画像濃度の低下する等の画像欠陥が発生し易くなる。
尚、反転現像の場合は、静電潜像と同じ極性のトナーを使用する点で相違する以外同様である。
【００１６】
そこで、帯電量を安定させて連続して多数枚コピーしても、画像欠陥の発生の防止を図るべく、上記のように現像剤の帯電量増加と放電のバランスをとる必要がある。
黒色トナーを含有する場合は現像剤の比電気伝導率を２×１０-8Ｓ／ｍ〜２００×１０-8Ｓ／ｍとすることが好ましいこと、及び有彩色トナーを含有する場合は現像剤の比電気伝導率を５×１０-8Ｓ／ｍ〜５００×１０-8Ｓ／ｍにすることが好ましいことは上記した次第である。
黒色トナーは、後述するように有彩色の顔料を複数用いたり、カーボンブラックを用いることによって得ることができるが、有彩色のトナーと組み合わせてカラーのコピーを得る場合以外、即ち最も一般的な黒色のコピーを得る場合には、カーボンブラックを用いることが多い。カーボンブラックは比電気伝導率が大きいので、カーボンブラック含有黒色トナーの黒色現像剤は、有彩色トナーの現像剤に比して比電気伝導率が小さくとも放電を起こし易い。
【００１７】
本発明の現像剤の比電気伝導率は、図１に示す装置を用い以下のようにして求める。以下、図１及び図２に基づいて説明する。
図１に示す装置は、縦１５．０ｍｍ、横４０．０ｍｍ、厚さ１．０ｍｍの真鍮板２枚を、２．０ｍｍの間隔をおいて平行に設置して、これを対向電極（１１、１１’）とし、この対抗電極の背面に磁極の表面磁束密度２００〜２０００Ｇａｕｓｓ（尚、これは通常使用している現像機のスリーブと、ほぼ同じ磁束密度である。）の磁石（１２、１２’）を、対向磁極面積１０×３０ｍｍ、磁極間間隔５．０ｍｍとなるように配置したものである。
現像剤は、現像時には、スリーブの磁気力によってスリーブ上に保持され、いわゆる穂立ちの状態になる。対抗電極の背面、即ち対抗電極の外側から対抗電極を挟む様にして二つの永久磁石を向かい合わせに置き、磁石自身の磁気力で磁石を保持させ、係る磁石の作用によって、対抗電極間に置いた試料（現像剤）を対抗電極間に穂立ち状態で担持し、実際の現像状況に近い状況における対抗電極間の抵抗値を求めることができる。
【００１８】
現像剤０．２ｇを、上記対抗電極間に入れ、対抗電極に直流１０００Ｖを印加し、電界強度１０００Ｖ／２ｍｍ＝５×１０5 Ｖ／ｍにて、１０〜１５秒後にほぼ一定の値になった時点の抵抗値を現像剤の抵抗値とし、下記式に基づいて比電気伝導率を求める。
Ｋ＝（Ｅ×Ｌ×Ｌ）／（Ｗ×Ｒ）
ここに  Ｋ：比電気伝導率（Ｓ／ｍ）
Ｅ：現像剤の見掛け密度（ｋｇ／ｍ3 ）
Ｗ：現像剤の質量（ｋｇ）
Ｌ：電極間距離（ｍ）
Ｒ：抵抗値（Ω）
現像剤の見掛け密度は、ＪＩＳ  Ｋ５１０１『顔料試験法』の２０、見掛け密度又は見掛け比容、に基づいて求める。
【００１９】
尚、鉄や銅等の金属は抵抗値が小さく、通常、電圧を印加すれば、直ぐに一定の抵抗値を示すのに対し、現像剤の抵抗値が、対抗電極に直流１０００Ｖを印加した後、１０〜１５秒後にほぼ一定の値になるのは、後述するように二成分系の現像剤はトナーとキャリアとの混合物であり、トナーを構成する大部分の組成物は有機物であり、また、キャリアは、現像剤の寿命を向上すべく、鉄、ニッケル、フェライト等の強磁性体よりなるキャリア芯材（コア材）の表面を有機物の絶縁性樹脂で被覆されている場合が多いからである。
【００２０】
また、複写機等の機種によりトナー濃度、即ちトナーとキャリアの比率は異なるが、本発明においては、トナー１．０ｇとキャリア１９．０ｇとの混合物を２３℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間放置した後、５０ｍｌのポリエチレン製のビンに入れ、ボールミルにて３０分間攪拌混合したものを現像剤として、比電気伝導率を求める。
【００２１】
印加電圧を１０００Ｖとしたのは、現像剤現像時に感光体上の静電潜像には、通常５００〜１５００Ｖの電位を有する静電気が残っているからである。即ち、現像剤は現像する度に静電潜像の静電気にさらされることとなる。
【００２２】
キャリアのコア材の材質、粒径、表面の凹凸状況、焼成したものは焼成条件等、被覆樹脂の種類や材質、樹脂被覆率、被覆時の焼き付け条件（温度や時間等）等を制御することによって、現像剤の比電気伝導率を一定の範囲に収めることも可能であり、また、トナー中の着色剤の種類やその添加量、結着樹脂の種類や材質、荷電制御剤の種類やその添加量、外添剤の種類や添加量等を制御することによっても、現像剤の比電気伝導率を２×１０-8〜５００×１０-8Ｓ／ｍとすることができる。
【００２３】
本発明の現像剤は、常法に従い、得ることが出来る。
即ち、顔料に結着樹脂、必要に応じてその他荷電制御剤や添加剤等を加えて、ヘンシェルミキサー等で予備混合を行い、その後エクストルーダー等を用いて溶融混練を行う。
次いで冷却後にハンマーミル等で粗粉砕し、ジェットミル等で微粉砕し、風力分級機等で分級し、平均粒径５〜２０μｍ程度の所定の粒度分布を有する分級品、即ちトナー母粒子を得る。
【００２４】
得られたトナー母粒子に、流動性向上剤、クリーニング助剤として、種々の粒子を外添剤を配合することも好ましい。通常、外添剤をトナー母粒子に添加して、ヘンシェルミキサー等で混合攪拌することにより、トナーを形成する。
このトナーをキャリアに添加して混合攪拌することにより、現像剤を形成する。本発明の現像剤は、トナーとキャリアとの配合割合は特に制限はないが、現像剤中にトナーを１〜３０％程度含むことが好ましい。
【００２５】
トナーを得るための顔料の例としては、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系、チオインジゴ系、縮合アゾ系、チオインジゴ系、その他の顔料として、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等が用いられる。
このような顔料としては、下記の顔料が例示できる。
カラーインデックス(C.I.)ナンバーにて示す。C.I.ピグメントエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、１６８、C.I.ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、C.I.ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、C.I.ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、C.I.ピグメントブルー１５、１５：１、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、C.I.ピグメントグリーン７、３６、C.I.ピグメントブラウン２３、２５、２６、等が例示出来る。
上記化合物の他に、無機系顔料等も使用可能であり、又２種以上の顔料を混合しても良い。
【００２６】
黒色のトナー母粒子の場合は、イエロー、シアン、レッドの３色の顔料を着色剤として用いてもよいし、あるいは、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック等公知のカーボンブラックが全て使用可能である。
【００２７】
トナー母粒子の結着樹脂として、公知のものを含めて広く使用出来る。画像の透明性を考慮して、無色透明の樹脂の方がより好適である。例えばポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ロジン・エステル、ロジン等を挙げることが出来る。何れの樹脂もその製造方法等は特に制約されるものではない。
【００２８】
トナー母粒子には荷電制御剤を配合することも好ましい。特にトナー母粒子が有彩色の場合には、その色調に影響を与えない無色又は淡色の負帯電性制御剤が好ましい。負帯電制御剤としては例えば、アルキル置換サリチル酸の金属錯体（例えば、ジターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体、アルミニウム錯体又は亜鉛錯体等）のような有機金属錯体が挙げられる。
【００２９】
トナー母粒子にさらに添加される外添剤としては公知のものが全て使用出来る。例えば０．０１〜０．５μｍのシリカ、アルミナ、酸化チタン等の金属酸化物、炭化珪素、炭化タングステン等の研磨剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩等の滑剤、その他１〜５０μｍのポリテトラフロロエチレン、ポリビニリデンフロライド、ポリメチルメタアクリレート、ポリスチレン、シリコーン等の微粉末を添加することが好適である。此れ等の混合物、更に此れ等の微粉末を各種表面処理した外添剤を添加することも好適である。
【００３０】
上記のような外添剤をトナー母粒子に添加してトナーとすることにより、トナーとキャリア、あるいはトナー相互間に微粉末の外添剤が存在する様になり、これによって現像剤の流動性を向上させ、その寿命を延ばすことが可能となる。また、外添剤として導電性又は非導電性の微粉末を添加することにより、同時に現像剤の比電気伝導度を制御することも可能である。
【００３１】
本発明の現像剤には、既知のキャリアは全て使用可能である。キャリアのコア材としては、例えば酸化鉄（マグネタイト）、還元鉄、銅、フェライト、ニッケル、コバルト等や此れ等と亜鉛、アルミニウム等の合金等の粒子を挙げることが可能である。被覆樹脂としてはアクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネイト樹脂、フェノール樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、アミノ樹脂等の公知の材料の何れのものでもよい。キャリアの粒径としては２０〜２００μｍ程度のものが好ましい。
【００３２】
以下、実施例及び比較例に基づき、本発明を更に詳細に説明する。但し、これによって本発明の実施の形態が何等限定されるものではない。実施例及び比較例中、部及び％は、重量部及び重量％をそれぞれ表す。
【００３３】
【実施例】
以下に示す方法により、その比電気伝導率が本発明で規定する範囲にあるトナーを得た。
マゼンタトナーの作成
ポリエステル樹脂（三菱レイヨン（株）製）                    ９５．０部
顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、東洋インキ製造（株）製）      ５．０部
上記各処方量をヘンシェルミキサーにより予備混合を行い、二軸押出機で溶融混練する。冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでジェットミルで微粉砕した後、風力分級機で分級して平均粒径１０．５μｍの着色剤含有微粒子、即ちトナー母粒子を得る。
上記着色剤含有微粒子１００重量部に対し、酸化チタン微粉末（チタン工業製）を０．３重量部添加し、ヘンシェルミキサーで混合してマゼンタトナーを得る。
【００３４】
シアントナーの作成
顔料として、ブリリアントカーミン６Ｂの代わりに銅フタロシアニン（リオノールブルーＳＬ、東洋インキ製造（株）製）を使用する以外は、マゼンタトナーの作成と同様にして、シアントナーを得る。
【００３５】
イエロートナーの作成
顔料として、ブリリアントカーミン６Ｂの代わりにジスアズイエロー（リオノールイエローＧＲ、東洋インキ製造（株）製）を使用する以外は、マゼンタトナーの作成と同様にして、イエロートナーを得る。
【００３６】
ブラックトナーの作成
顔料として、ブリリアントカーミン６Ｂの代わりにカーボンブラック（ＰＲＩＮＴＥＸ７０、デグサ（株）製）を使用する以外は、マゼンタトナーの作成と同様にして、ブラックトナーを得る。
【００３７】
キャリアの作成
平均粒径５０μｍのフェライト粒子１００重量部に、ストレートシリコーン樹脂（信越化学（株）製）０．５重量部をコートし、１２０℃で３時間焼付けしてキャリアを得る。
【００３８】
各色のトナーを使用して前述の方法にて各色の現像剤を作成し、それぞれの電気抵抗を前述の方法で測定して、その測定結果から各々の現像剤の比電気伝導率を求めた。測定結果は表−１に示す。
【００３９】
次に、上記各色の現像剤を用いて市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ３５０、キャノン製）にて画像評価を行った。本複写機の現像・転写の順序はマゼンタ、シアン、イエロー、ブラックの順である。フルカラーモードで、カブリ等の画像欠陥の無い、高精細な、オリジナルカラーチャートを忠実に再現するフルカラー画像が得られた。又、環境を変えて、高温高湿度（３０℃、８０％）、低温低湿度（１０℃、２０％）でも高精細な画像が得られ、多数枚（１００００枚）の複写を連続して行っても、帯電量の変化が少なく、鮮明で広範囲の色調と高精細なフルカラー画像が得られ、画質の変化がほとんど見受けられなかった。複写機内のトナーの飛散も少なく、良好な結果であった。
【００４０】
【比較例１】
酸化チタン微粒子を添加しないこと以外は全て実施例と同じにして、現像剤を準備し、それらの電気抵抗を前述の方法で測定して、その測定結果から各々の現像剤の比電気伝導率を求めた。表１に比電気伝導率を示す。
次に、上記比較例の現像剤を用いて市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ３５０、キャノン製）にて画像評価を行った。連続実写テストを行ったところ３０００枚程度でカブリが増加し、画質が低下した。また、複写機内のトナーの飛散も顕著だった。
【００４１】
【比較例２】
前述の各色の着色剤含有微粒子１００重量部に対して酸化チタン微粉末（チタン工業製）を１．５重量部添加すること以外は全て実施例と同じにして、各色の現像剤を準備し、それらの電気抵抗を前述の方法で測定して、その測定結果から各々の現像剤の比電気伝導率を求めた。表１に比電気伝導率を示す。
また、上記比較例の現像剤を用いて市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ３５０、キャノン製）にて画像評価を行った。連続実写テストを行ったところ２０００枚程度でカブリが増加し、画質が低下した。また、複写機内のトナーの飛散も顕著だった。
【００４２】
【参考例１】
以下に示す方法により、黒色のトナーを得た。
スチレンアクリル樹脂（積水化学（株）製） ８５．０部カーボンブラ    ック（＃ ４４、三菱化学（株）製） １０．０部４級アンモニウム塩（オリエ  ント化学（株）製） ２．５部ワックス（三井化学（株）製） ２．  ５部上記各処方量をヘンシェルミキサーにより予備混合を行い、二軸押出機で  溶融混練する。冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでジェットミルで  微粉砕した後、風力分級機で分級して平均粒径１１．０μｍの着色剤含有微粒  子、即ちトナー母粒子を得る。上記着色剤含有微粒子１００重量部に対して疎  水性シリカ粉末０．３重量部、磁性粉（三井金属工業（株）製）０．３重量部  添加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナーを得る。焼き付け時間を４時間  にした以外は、実施例１の場合と同様にしてキャリアを作成し、前述の方法に  て現像剤を作成し、それらの電気抵抗を前述の方法で測定して、その測定結果  から現像剤の比電気伝導率を求めた。比電気伝導率を表２に示す。
【００４３】
次に、上記現像剤を用いて市販の複写機（ＦＰ−３２７０、松下電器製）に画像評価を行った。画像欠陥の無い、高精細な、オリジナルチャートを忠実に再現する画像が得られ、画質維持性も良好であった。その画像は４万枚画像出し後でも、変わらなかった。又、環境を変えて、高温高湿度（３０℃、８０％）、低温低湿度（１０℃、２０％）でも高精細な画像が得られ、多数枚（４万枚）の複写を連続して行っても、現像剤の帯電量の変化も初期の値と殆ど変化しなかった。複写機内のトナー飛散は少なく、良好な結果であった。
【００４４】
【比較例３】
平均粒径５０μｍのフェライト粒子１００重量部に対して、ストレートシリコーン樹脂（信越化学（株）製）０．８重量部をコートし、１２０℃で４時間焼付けしてキャリアを得た以外は全て参考例１と同様にして、現像剤を準備し、それらの電気抵抗を前述の方法で測定して、その測定結果から各々の現像剤の比電気伝導率を求めた。表２に比電気伝導率を示す。また、上記比較例の現像剤を用いて市販の複写機（ＦＰ−３２７０、松下電器製）にて画像評価を行った。連続実写テストを行ったところ８０００枚程度でカブリが増加し、画質が低下した。また、複写機内のトナーの飛散も顕著だった。
【００４５】
【表１】
0003695159.tif 000002
【００４６】
【表２】
0003695159.tif 000003
【００４７】
【発明の効果】
本発明によって、帯電特性の変化が少なく、且つ初期の画像を長時間の使用においても維持し、鮮明で高精細なコピーが得られる二成分系現像剤を提供出来る様になり、複写機内のトナーの飛散も、ほとんどなくなった。
【図面の簡単な説明】
【図１】  測定用装置の側面図である。
【図２】  測定用装置の上面図である。
【符号の説明】
１１、１１’・・・・・電極
１２、１２’・・・・・磁石
【図１】
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【図２】
0003695159.tif 000005