(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
容器に収容している吸着性物質に予め吸着させておいた加圧ガスを脱着することによって低温を生成する方法であって、そのガスを大気圧より大きい制御された圧力下で脱着させ、脱着したガスを大気中に放出するかまたはトラップに捕獲させる方法であって、
前記吸着性物質が、活性炭と再圧縮エキスパンドグラファイトとの混合物であることを特徴とする方法。
【請求項２】
吸着性ガスが二酸化炭素であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ガスを実質上の定圧で脱着することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ガスを変圧で脱着することを特徴とし、その変化は所定の温度の関数として規定されていることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
前記脱着したガスを大気中に放出するかまたはトラップに捕獲させるためのバルブを有し、目標とする対象を目標とする温度に維持すために、該目標とする対象の温度に応じて前記バルブを調整することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項６】
吸着性ガスが幾つかの被吸着物質を有する系の一構成要素であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
活性炭と再圧縮エキスパンドグラファイトとの混合物である吸着性物質に予め吸着されているガスを脱着することによって低温を生成する、吸着性物質（２）を備え付けた耐圧性容器（１）と
その通路が一方で容器の内側に連絡し他方で容器の外側に連絡している調整可能バルブ（７）と、吸着性物質が吸着し得るガスの加圧源（１０、１１）と容器とを一時的に連絡させる連結手段（５、６）と
を備えたことを特徴とする冷却装置。
【請求項８】
前記連結手段が、一方の部分が容器に他方の部分がバルブに固定されるセルフシール型二部構成急動継手からなり、その結果、容器をバルブからはずしておくことができると同時に吸着性ガスを充填するための加圧源に接続することが可能であることを特徴とする請求項７に記載の装置。
【請求項９】
前記加圧源が二酸化炭素源であることを特徴とする請求項７または８に記載の装置。
【請求項１０】
吸着性物質が活性炭繊維と活性炭とから選択されることを特徴とする請求項７、８または９に記載の装置。
【請求項１１】
容器の一方の端に設けられた吸着性ガス用入口オリフィスから容器の他端まで延びている、有孔またはメッシュ製の小さいチューブ（３）をさらに含んでいることを特徴とする請求項７ないし１０のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１２】
目標とする対象を目標とする温度に維持するために、該目標とする対象の温度に応じて前記バルブを調整することを特徴とする請求項７または１０に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
本発明は冷却方法と冷却装置に関する。
携帯用冷却機や冷却被服などの、軽量で持ち運び可能かつ非電気的な冷却装置がさまざまな分野において必要とされている。
吸着性物質にＣＯ2を吸着させ、次いでその吸着ガスを脱着させることによって低温を生成することはすでに提案されている。欧州特許Ａ−０５２３８４９は、この原理に準拠する、吸着性物質と圧縮性ガス（ＣＯ2などの）とを収容するシリンダと、このガスを吸着性物質に吸着させるようにガスを圧縮させる、圧縮機によって作動するピストンとから成る装置について記述している。ピストンを引き抜くと、ガスが脱着して低温が生成される。圧縮と脱着を連続的に行うことによって、吸着性物質全体に低温域と高温域が作り出される。高温域を冷却し、かつ低温域から冷却すべき封入容器へ熱を運ぶための手段（フィン）が備えられている。
この装置にはピストンを作動させるために圧縮機が必要であり、したがって重量でかさばるという欠点を有する。この冷却装置が軽量かつ持ち運び可能であるように設計されていないことは明らかである。
また、１９９３年７月２９日提出のフランス特許出願第９３／０９３４８号で、その特許出願人は、吸着性個体物質を入れた封入容器を少なくとも一つ含んでいる、ＣＯ2の吸着と脱着によって低温を生成する装置において、この吸着性物質が活性炭繊維または活性炭を含むこと、およびその比表面積が少なくとも７００ｍ2／ｇであって外部比表面積が少なくとも０．００５ｍ2／ｇであることを特徴とする装置について特許を請求している。その出願は、相互に連結する二つの封入容器と加熱手段とを使用する必要があり、それゆえに軽量で持ち運び可能なシステムの製造には向かない単純効果型または再吸収型の冷却装置について明確に記述している。
このように、軽量で持ち運び可能な装置に利用し得る低温の生成方法については、その需要は今までのところ満たされていない。
本発明は、容器に収容されている吸着性物質によって吸着される加圧ガスを吸着し次いで脱着することによって低温を生成する新規方法であって、そのガスを大気圧より大きい制御された圧力下で脱着し、脱着ガスは大気中に放出するかまたはトラップに捕獲することを特徴とする新規方法に関する。
従来の方法に反し、脱着したガスは再利用もしなければ、後に再循環する目的で別の封入容器に移すこともしない。したがって、この特徴によって、単純で軽量かつ持ち運び可能な冷却装置が製造可能となる。
「制御された圧力」とは、定圧もしくは実質上の定圧を意味するか、または、所定のパラメータ、特に前記方法を実行するのに使用する装置の温度、もしくは本発明の方法を実行する装置が発生する低温によって冷却される物品または封入容器の温度に応じて、その変化が規定される変圧を意味する。
ガスの脱着は、吸着性物質を収容している容器に空気が逆戻りするのを防ぐために、大気圧よりも大きい制御された圧力下で実行される。
本発明はまた、軽量で持ち運び可能かつ製造が容易な冷却装置に関する。
より詳細には、本発明は吸着性物質を収容した耐圧性の容器を含む冷却装置であって、通路が一方で容器の内側と連絡し他方ではその外側と連絡しているような調整可能バルブを含み、吸着性物質が吸着し得るガスの加圧源とその容器とを一時的に連絡させるための手段を含むことを特徴とする冷却装置に関する。
一つの具体的な実施形態によれば、前記手段は、一つが容器に、他方がバルブに固定されているセルフシール型の二部分構成急動継手からなり、その結果、容器をバルブから分離させ、かつ吸着性ガスを充填するための加圧源と接続することが可能である。
一つの変形として、衝撃式再給気装置を使用することもできよう。つまり、その溝がバルブ等を介して容器によって境界を定められたチャンバに接続している針と、加圧吸着性ガス源に備えられていて、容器に再給気することが望まれる場合には針がそれを貫通するような膜とを含む型の装置である。
吸着性ガスが二酸化炭素（ＣＯ2）であって、バルブの出口が直接大気中に出ていれば好ましい。
一つの変形として、吸着性ガスがアンモニア（ＮＨ3）であってもよい。その場合バルブの出口は、脱着アンモニアを吸収するための、また、それが大気中に放出されるのを防ぐかまたは最小限に抑えるために水トラップ中に出るようになろう。
低温を、一つのエンタルピーの系に基づいてではなく、二つまたはそれ以上のエンタルピーの系に基づいて生成（同時吸着）するために、幾つかの吸着物質を含んだ系の使用を考えることも可能である。このような系の例としては、二酸化炭素／水の系が挙げられる。
本発明の装置の容器は、導入される吸着性ガスの圧力を保持できるものでなければならない。例えば、それはスチールなどの金属製であってもよいし、金属繊維を充填した高分子材料などの熱伝導の良い複合材料製であっても良い。
熱交換域を広くするために、容器が実質上円筒形であって細長い形状をしていれば有利である。
また、吸着性ガスが容器に充填されている吸着性物質全体に十分に接触することを保証するために、容器の一端に吸着性ガス用入口オリフィスを設け、その吸着性ガス用入口オリフィスから容器の他端まで延びる有孔またはメッシュ製の小さな管を容器内に置いて、ガス用接触通路とすれば好ましい。
吸着性物質はどのような種類のものであってもよい。好ましい吸着性物質の例としては、日本の大阪瓦斯株式会社よりＡＤ’ＡＬＬの名称で販売されている繊維、または日本国大阪の東洋紡株式会社よりＫＦ（またはＫフィルタ）およびＡＦの名称で販売されている繊維などの、比表面積が少なくとも７００ｍ2／ｇ、好ましくは少なくとも１０００ｍ2／ｇであって外部表面積が少なくとも０．２ｍ2／ｇである活性炭繊維類、ならびにフランス国ルヴァロワ９２３０９のＰＩＣＡ社よりＰＩＣＡＣＴＩＦ、レファレンスＴＡ６０またはＴＡ９０の名称で販売されている木炭などの比表面積が少なくとも７００ｍ2／ｇ、好ましくは少なくとも１０００ｍ2／ｇであって外部比表面積が少なくとも０．００５ｍ2／ｇ、好ましくは少なくとも０．０２ｍ2／ｇである活性炭などが挙げられる。
前記吸着性物質内の熱交換および吸着性物質と容器の壁間の熱交換を改善するために、熱伝導の良い物質を吸着性物質と混合することが可能であれば有利である。熱伝導の良い物質の好ましい例としては、再圧縮エキスパンドグラファイトが挙げられる。エキスパンドグラファイトはＬＥ  ＣＡＲＢＯＮＥ−ＬＯＲＲＡＩＮＥ社製が市販されている。
再圧縮エキスパンドグラファイトと吸着性物質との混合物は、先ず、エキスパンドグラファイトを例えばシリンダ内でピストンによって圧縮し、次いで、得られた多孔性再圧縮エキスパンドグラファイト塊を吸着性物質の微粒子の懸濁液とともに液状媒体（水または別の液体）に浸漬し、この液状媒体を浸漬後に例えば制御下で加熱するなどして除去して作られる。
セルフシール急動継手は、例えばフランス国Ｆａｖｅｒｇｅｓ７４２１０のＳＴＡＵＢＬＩ社などが市場に出しており、良く知られた製品である。例えば、米国オハイオ州ウィロビーのＮＵＰＲＯ  ＣＯＭＰＡＮＹ社から入手可能な、可変調整圧縮ばねによって調整する調整可能バルブも同様である。
本発明の装置の操作は非常に簡単であって、バルブをはずした後に、容器を圧力逃しバルブを取り付けた二酸化炭素シリンダなどの吸着性ガス源に接続し、吸着性物質に所望量の吸着性ガスを吸着させるだけで十分である。この場合、所望の量は単に重さを測りさえすれば分かる。再給気に必要な時間は種々のパラメータによって決るが、好適な時間は、最終的には簡単でありきたりの実験を行うことで容易に決定することができる。通常、再給気に要する時間はほんの数分である。また、大部分の吸着性物質の生産者が、所定の圧力−温度における吸着ガスの分量を決定できる図表を提供している。
再給気圧力は、もっぱら本発明の装置の容器の機械的強度と利用可能な吸着性ガス源とによって制限される。目安として、吸着性ガスがＣＯ2の場合、再給気圧力は（周囲温度３０℃において）２ないし７２バールおよびそれより高い範囲内となろう。容器内のガスの圧力が高くなればなるほど、所与の装置が生成し得る低温の量は大きくなる。
再給気が完了したら、装置をガス源からはずしてバルブと容器を再度接続し、間違いによるガス漏れを一切避けるべく、バルブをその開口圧力が容器内の内部圧力より大きくなるようにセットする。
本装置を用いて低温の生成を所望する場合には、吸着ガスの脱着が生じて容器の壁を冷却する熱が発生するように、開口圧力を容器内の内部圧力より小さくするようバルブを調整するだけでよい。生成した低温は、好適な方法であればいかなる方法であっても、空気または流体と交換することができる。例えば、冷却すべき空気または液体の流れをファン、ポンプまたは類似の装置を使って容器の周囲を流れるようにすることができる。金属フィンなどのそれ自体知られている熱交換手段を容器の周囲に設けることによって熱交換を増大することができる。
本発明の装置は、軽量かつ自律的な低温源を必要とするすべての適用分野において有用である。冷却被服および携帯用冷却機については、単に目安として言及することができよう。
本発明は、図面に関する以下の記述によって明確に理解されよう。
第１図は、本発明による冷却装置の線図である。
第２図は、第１図の装置の再給気を説明する線図である。
本発明の冷却装置は、ＰＩＣＡＣＴＩＦ  ＴＡ９０活性炭３４．７ｇと、最初の密度は０．０４である再圧縮されたエキスパンドグラファイト１８．７ｇとの混合物２を備えた、長さ１６５ｍｍ、内形３０．５ｍｍ、外径３３．７ｍｍの円筒形のステンレススチール製容器１を含む。
吸着性物質の集合体の中心には、細かい網目のメッシュで形成された小さなシリンダ３が備わっており、容器の一端から他端へ延びて吸着性物質の全部分に吸着性ガスが接触し易くなっている。オリフィス４がシリンダの一方の端に備わっており、セルフシール急動継手の雌部５がこのオリフィスの周囲に溶接されている。急動継手の雄部６はそれ自体、ノブ８によって調整できるバルブ７に溶接されている。第１図では、継手の雄部および雌部が連結して一体化した状態が示してある。
目安として、使用される継手はＳＴＡＵＢＬＩ社が供給している継手であるが、５．５ＳＰＭ継手（雌部）と５．５ＳＰＭ端はめ込み雄部を含むものであった。３１６Ｌ型の調整可能バルブ（０〜１５バールの間で調整可能）は米国ＮＵＰＲＯ社製であった。
第２図は、第１図の装置の再給気を図式で説明する図である。
急動継手の二つの部分５と６をはずした後、容器１に固定した雌部５を、雄部６と類似の、圧力逃しバルブ１０に接続している急動継手の雄部１２に接続することによって、容器１を加圧吸着性ガス（例えばＣＯ2）のびん１１の圧力逃しバルブ１０に接続する。次ぎになすべきことは、再給気が起きるように圧力逃しバルブを開けることだけである。再給気が完了したら圧力逃しバルブを閉め、部分５と１２をはずし、バルブ７を閉めた後に部分５と６とを再度接続する。
第１図の装置を用いて実施した二つのテストの結果を、本発明を制限するものでない実施例として、以下に示す。第１のテストは定圧操作方式で、第２のテストは変圧操作方式で実施した。
実施例１：定圧方式
吸着装置の内部圧力が外部温度１３℃に対して８．８バールになるまで装置にＣＯ2を給気した。
バルブの設定（開口圧力）は１．３バールに調整した。容器の壁上の異なる２点において温度Ｔ1とＴ2を測定した。ここで、１点（Ｔ1）はオリフィス４がある容器の端付近、他の１点（Ｔ2）は容器１のもう一方の端である。
結果を下表に示す。容器内の圧力ｐは、容器に直接接続している圧力計を用いて定期的に測定した。
0003687978.tif 000002
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実施例２：変圧方式
初めに、吸着装置の内部圧力が周囲温度１２℃に対して８．２バールになるまで、装置にＣＯ2を給気した。
このテストでは、壁の温度を６〜７℃付近に保つために、バルブの調整は壁の温度に応じた手法で行った。
圧力ｐならびに温度Ｔ1とＴ2は、実施例１で記述したと同様に測定した。得られた結果を下表に示す。
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実施例１と２で得られた結果を比較すると、定圧方式では比較的短時間で比較的強度の冷却が可能であるが、変圧方式ではより長い時間をかけても冷却の度合はあまり強くないことが分かる。
本明細書に記述の実施形態は単に一つの例にすぎず、特に本技術に相当する技術を代用することによって、本発明の範囲を逸脱することなく本発明に修正を加えることが可能であることは言うまでもない。
【図１】
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【図２】
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