(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒中に溶解された電子供与性発色剤を内包するマイクロカプセルと、電子受容性顕色剤とを含む記録材料であって、該電子受容性顕色剤が有機系顕色剤であり、そして該発色剤の溶媒が、芳香族炭化水素化合物、ノルマルパラフィン及び炭素原子数６以上の脂肪酸エステルからなることを特徴とする記録材料。
【請求項２】
該有機系顕色剤が、芳香族カルボン酸の金属塩及びフェノールホルムアルデヒド樹脂の少なくとも一種である請求項１に記載の記録材料。
【請求項３】
該脂肪酸エステルが、脂肪酸モノエステルである請求項１に記載の記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、発色速度の大きいシート状の記録材料、特に、感圧記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
溶媒に溶解された電子供与性発色剤（以下、「発色剤」と言うことがある）を含有するマイクロカプセルと電子受容性顕色剤（以下、「顕色剤」と言うことがある）とを含み、発色剤と顕色剤との反応により発色像が形成することを利用した記録材料は古くから知られており、広く利用されている。
【０００３】
このような記録材料は、感圧記録材料と感熱記録材料とに大別される。感圧記録材料は、これに圧力を加えて発色剤を含有するマイクロカプセルを破壊して、発色剤と顕色剤とを反応させることにより発色像を形成させることを利用したもので、発色剤を含有するマイクロカプセルからなる発色剤層（以下、「発色剤層」と言うことがある）と、顕色剤を含む顕色剤層（以下、「顕色剤層」と言うことがある）とを別々の支持体の表面又は同一支持体の別の表面に形成し、発色剤層と顕色剤層とを接触させて使用するノーカーボン紙型記録材料と、支持体の同一表面上に発色剤を含有するマイクロカプセルと顕色剤とを含む自己発色層を設けた、所謂、自己発色型感圧記録材料（又は、プレスタイプ紙、セルフコンテインド紙）と呼ばれるものとがある。
【０００４】
ノーカーボン紙型記録材料は、発色剤層を支持体（一般に紙である）の片面に形成して上用紙とし、支持体の片面に発色剤層を形成しその反対側の面に顕色剤層を形成して中用紙とし、顕色剤層を支持体の片面に形成して下用紙とし、発色剤層と顕色剤層とを接触させて使用される。
【０００５】
また、自己発色型感圧記録材料は、自己発色層が設けられた面に圧力を加えると、マイクロカプセルが破壊されて発色剤と顕色剤とが反応して自己発色層に発色像が形成されるので、自己発色型感圧記録材料の自己発色層の上に普通紙を載せて普通紙の上から筆記具、タイプ等で文字等の画像を記録し、感圧記録材料の自己発色層に発色像を形成する場合、自己発色型感圧記録材料の自己発色層にインキリボンを使用しないで直接タイプ、プリンタ等により印字して発色像を形成する場合、ＯＣＲ用の印字をする場合等に用いられている。更に、複数枚のコピーを作る場合、支持体の一方の面に自己発色層を設け、その反対側の面に発色剤層を形成した自己発色型感圧記録材料を、支持体の片面に発色剤層を設けその反対側の面に顕色剤層を設けた中用紙又は支持体の片面に顕色剤層を設けた下用紙と組み合わせて使用されることもある。自己発色型感圧記録材料の自己発色層としては、発色剤を含有するマイクロカプセルを含む発色剤層と顕色剤を含む顕色剤層とが重層されている二層タイプと、同一層内に発色剤を含有するマイクロカプセルと顕色剤とを含む一層タイプとがある。
【０００６】
一方、このようなマイクロカプセルを含む感熱記録材料としては、例えば、特開昭６３−２６５６８２号及び特開平１−１０５７８２号公報に記載されているような、発色剤を含有するマイクロカプセルと顕色剤とを含む感熱層を支持体上に形成した感熱記録材料がある。このマイクロカプセルを含む感熱記録材料は、ＯＨＰ用に設計できるとか多色の感熱記録材料に設計できる等の利点を有するものである。
【０００７】
上記のような記録材料に含まれるマイクロカプセルには、発色剤が溶媒に溶解されて含有されている。溶媒としては、使用される発色剤を溶解し得る物質が使用され、一般にナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリールアルカン、フタル酸エステル等が使用されている。このような溶媒は、一般に高い発色濃度が得られるように、マイクロカプセルに使用される発色剤の種類を考慮して、さらにはバインダー、カプセル壁の材料、そして顕色剤の材料との組み合わせも考慮して使用される。
しかしながら、上記溶媒に発色剤を溶解した溶液が封入されたマイクロカプセルと顕色剤とを用いて発色させた場合、発色速度においてはまだ充分に大きいとは言えない。
【０００８】
上記発色速度を大きくするため、発色剤の溶媒として、炭素原子数７以上のモノエステル化合物（例、オクチルイソブチレート、シクロヘキシルブチレート）と芳香族炭化水素溶剤（例、１−キシリル−１−フェニルエタン）を用いた例が特開昭５４−１００８０７号公報に記載されている。さらに塩素化パラフィン等の脂肪族炭化水素も使用できることが記載されている。
また特開昭５６−７７１９０号公報には、芳香族炭化水素溶剤、パラフィン系炭化水素溶剤及び炭素原子数５〜１５の脂肪酸ジエステルを発色剤の溶媒として用いることが開示されている。実施例では、１−キシリル−１−フェニルエタンおよびイソパラフィン、そして脂肪酸ジエステルとしてアジピン酸ジエチル、マロン酸ジメチルあるいはコハク酸ジメチルを混合した溶剤が使用されている。
しかしながら、このような溶媒に発色剤を溶解した溶液が封入されたマイクロカプセルと顕色剤とを用いて発色させた場合、発色速度においてはまだ充分に大きいとは言えず、特に低温での発色速度は大きいものではなく、発色速度の向上が望まれている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、電子受容性顕色剤と電子供与性発色剤との接触により発色する際の発色速度が向上した記録材料を提供することにある。
また本発明の目的は、電子受容性顕色剤と電子供与性発色剤との接触により発色する際の発色速度が、特に低温環境下において向上している記録材料を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、溶媒中に溶解された電子供与性発色剤を内包するマイクロカプセルと、電子受容性顕色剤とを含む記録材料であって、該電子受容性顕色剤が有機系顕色剤であり、そして、該発色剤の溶媒が、芳香族炭化水素化合物、ノルマルパラフィン及び炭素原子数（総炭素原子数）６以上の脂肪酸エステルからなることを特徴とする記録材料にある。
【００１１】
本発明の好適な態様は下記の通りである。
１）脂肪酸エステルが、脂肪酸モノエステル又は脂肪酸ジエステル（特に脂肪酸モノエステル）である上記記録材料。
２）ノルマルパラフィンの炭素原子数が、１０〜２０個（特に１０〜１８個）である上記記録材料。
３）脂肪酸エステルが、溶媒中に３〜４０重量％（特に５〜３０重量％）含まれている上記記録材料。
４）ノルマルパラフィンが、溶媒中に５〜５０重量％（特に１０〜４０重量％）含まれている上記記録材料。
５）脂肪酸エステルが、飽和脂肪酸エステルである上記記録材料。
６）有機系顕色剤が、芳香族カルボン酸の金属塩及びフェノールホルムアルデヒド樹脂の少なくとも一種（好ましくは芳香族カルボン酸の金属塩）である。
７）上記電子供与性発色剤が、クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、フルオラン化合物、インドリルフタリド化合物およびインドリルアザフタリド化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む。
８）上記マイクロカプセルの壁が、ポリウレタンウレアである上記記録材料。
９）感圧記録材料である上記記録材料。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の記録材料は、上記電子供与性発色剤及び顕色剤を含むものである限り、その形態は特に限定されない。即ち、本発明の記録材料は、前記のような発色剤層と顕色剤層とが別々の支持体の表面又は支持体の別の表面に形成されたノーカーボン紙型感圧記録材料、支持体の同一表面上に発色剤を含有するマイクロカプセルと顕色剤とを含む自己発色層が設けられた自己発色型感圧記録材料、及び発色剤を含有するマイクロカプセルと顕色剤とを含む感熱層が支持体上に形成された感熱記録材料の何れの形態のものであってもよい。
前記のように本発明の記録材料は、マイクロカプセルに含まれる発色剤を溶解する溶媒が、芳香族炭化水素化合物、ノルマルパラフィン及び炭素原子数６以上の脂肪酸エステルからなることに特徴を有するものである。以下、主としてノーカーボン紙型感圧記録材料について詳細に説明する。他の形態の記録材料に於いても同様の効果が奏されることは当業者に容易に理解されるであろう。
【００１３】
本発明に於て、発色剤を溶解するために使用される溶媒は、芳香族炭化水素化合物、ノルマルパラフィン及び炭素原子数６以上の脂肪酸エステルからなる混合溶剤である。ノルマルパラフィンと脂肪酸エステルとを併用することにより低温時における発色速度が大幅に向上したものである。さらに、脂肪酸エステルとしてモノエステルを使用した場合には、印刷時のゴムブランケットの膨潤の発生がほとんどない。即ち、得られた記録材料の表面にオフセット印刷等で印刷を行なった場合、インクの転写に使用されるゴムブランケットの表面を膨潤させることがほとんどないとの利点を有する。
【００１４】
本発明の溶媒に使用される芳香族炭化水素化合物としては、アリールアルカン（例、トリフェニルメタン、ジフェニルトリルメタン、１−フェニル−１−キシリルエタン、ベンジルキシレン）、アルキル化ビフェニル（例、モノイソプロピルビフェニル、イソブチルビフェニル、ジ−α−メチルベンジル）、アルキル化ターフェニル（例、水添ターフェニル）、アルキル化ナフタレン（例、ジイソプロピルナフタレン、テトラヒドロナフタレン）及びフタル酸エステル等を挙げることができる。アルキル化ナフタレン、アリールアルカンが好ましく、特にジイソプロピルナフタレン、１−フェニル−１−キシリルエタンが好ましい。
【００１５】
本発明の溶媒に使用することができる総炭素原子数６以上の脂肪酸エステルとしては、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジオクチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、セバチン酸ジオクチル等の脂肪酸ジエステル；及びラウリン酸メチル、ラウリン酸ｎ−プロピル、ラウリン酸ｉ−プロピル、ラウリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｉ−ブチル、ラウリン酸ｔ−ブチル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸ｎ−ブチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、カプロン酸メチル、カプリル酸メチル、カプリン酸メチル、酢酸ヘプチル、酢酸デシル、酢酸ネオペンチル、プロピオン酸ノニル、イソ酪酸オクチル、イソ酪酸ドデシル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミル、酢酸メチルイソアミル等の脂肪酸モノエステルを挙げることができる。アジピン酸ジエチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ｎ−ブチル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸ｎ−ブチル、パルミチン酸メチルが好ましい。
脂肪酸ジエステルとしては、総炭素原子数８個以上が好ましく、さらに８〜２２個が好ましい。また飽和の脂肪酸ジエステルが好ましい。
脂肪酸モノエステルとしては、総炭素原子数６〜２２が好ましく、さらに８〜２２個が好ましい。また飽和の脂肪酸モノエステルが好ましい。
脂肪酸エステルは、溶媒中に３〜４０重量％の量で含まれていることが好ましく、特に５〜３０重量％が好ましい。
【００１６】
本発明の溶媒に使用されるノルマルパラフィンは、直鎖状のメタン列炭化水素であり、一般に炭素原子数１０〜２０個（好ましくは１０〜１８個、特に１３〜１６個）のものである。従って、ノルマルパラフィンは石油から分離することにより製造され、同じパラフィンであっても、発色剤溶媒として従来から使用されているイソパラフィンや塩素化パラフィンとは異なる。尚、イソパラフィンは、一般に、プロピレンの単独もしくはプロピレンとブチレンの混合原料から重合及び／又は水素添加法により製造される。
上記ノルマルパラフィンは、溶媒中に５〜５０重量％の量で含まれることが好ましく、特に１０〜４０重量％が好ましい。
ノルマルパラフィンは、イソパラフィンや塩素化パラフィンと併用しても良いが、その場合ノルマルパラフィンの５〜２０重量％の量で（好ましくは５〜１０重量％の量で）イソパラフィン及び塩素化パラフィンのいずれか又は両方使用することができる。
【００１７】
上記以外の有機溶媒としては、灯油、植物油、ナフテン油等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜使用することができる。
【００１８】
本発明に於て使用される発色剤としては、クリスタルバイオレットラクトン等のトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、インドリルアザフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物等の各種の発色剤を併用することができる。これらの中で、クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、フルオラン化合物、インドリルフタリド化合物およびインドリルアザフタリド化合物が好ましい。
【００１９】
発色剤を含有するマイクロカプセルを製造するに際し、本発明の溶媒に発色剤を溶解して発色剤溶液を調製するが、必要により加熱しても良い。また、発色剤溶液中の発色剤の濃度は溶媒に対して、３〜１２重量％、特に３〜１０重量％であることが好ましい。
【００２０】
発色剤を内包するマイクロカプセルは、それ自体公知の任意の方法、例えば、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセルベーション法等の方法により製造することができる。
上記マイクロカプセルの壁材としては、従来感圧記録材料の発色剤含有マイクロカプセルの壁材として使用されている水不溶性、油不溶性のポリマーであれば特に限定されることなく使用できるが、ポリウレタンウレア壁、メラミン・ホルムアルデヒド壁、ゼラチン壁等を挙げることができる。熱カブリに対する耐性が大きいことからマイクロカプセルの壁材は、ポリウレタンウレア樹脂であることが特に好ましい。
【００２１】
上記のような発色剤を内包するポリウレタンウレア壁のマイクロカプセルは、多価イソシアネートと多価ヒドロキシ化合物及び上記電子供与性発色剤を上記溶媒に溶解した溶液を親水性液体中に乳化分散した後、乳化分散液中に多価アミンを添加し、疎水性液滴をポリウレタンウレア膜で被覆することによって調製することができる。こうして得られたマイクロカプセルを含む分散液は、発色剤層形成用塗布液として使用することができる。
【００２２】
本発明で使用される多価イソシアネートとしては、水添キシリレンジイソシアネート（一般に水添ＸＤＩと呼ばれる）のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート（一般にＩＰＤＩと呼ばれる）のイソシアヌレート体、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシネートとトリメチロールプロパンとの付加体、イソホロンジイソシネートとトリメチロールプロパンとの付加体、キシリレンジイソシアネートのビウレット体及びトリス−（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスファイト等を挙げることができる。
【００２３】
多価イソシアネートと重合する化合物は、水、多価ヒドロキシ化合物及び／又は多価アミンである。
上記の多価ヒドロキシ化合物の具体例としては、脂肪族又は芳香族の多価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリアルキレンエーテル、多価アミンのアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができる。
【００２４】
また上記の多価アミン化合物は、分子中に二個以上の−ＮＨ−基又は−ＮＨ2 基を有し、親水性液体に可溶性である化合物である。この多価アミン化合物の具体例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、１，３−プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノナフタレン、キシリレンジアミン等が挙げられる。
【００２５】
上記のようにして調製されたマイクロカプセルの分散液はそのまま発色剤層形成用塗布液とするか、又はこのマイクロカプセル分散液に更にバインダー、カプセル保護剤等を添加して発色剤層形成用塗布液を調製し、それ自体公知の方法によって支持体上に塗布し、乾燥することによりノーカーボン紙型感圧記録材料の発色剤層を形成する。バインダーとしては水溶性バインダー、ラテックス系バインダー等を使用することができ、カプセル保護剤としては、セルロース粉末、デンプン粒子、タルク等を使用することができる。
【００２６】
支持体としては、従来感圧記録材料、感熱記録材料の支持体として使用されているどのような支持体、例えば、木材パルプからの紙、この紙を表面処理した紙、プラスチックス材料からの合成紙、プラスチックスフィルム等を使用することができる。
【００２７】
支持体に塗布する発色剤の最終塗布量は、０．０５〜０．３０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．０８〜０．２０ｇ／ｍ2 が適当である。
【００２８】
本発明のノーカーボン紙型感圧記録材料（例、顕色剤シート）の顕色層に含有される顕色剤としては、芳香族カルボン酸（例えば、サリチル酸の誘導体）の金属塩、フェノールホルムアルデヒド樹脂等の有機系顕色剤が使用される。中でも芳香族カルボン酸金属塩が好ましい。この芳香族カルボン酸金属塩の好ましい具体例としては、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ノニルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ドデシルサリチル酸、３−メチル−５−ｔ−ドデシルサリチル酸、３−ｔ−ドデシルサリチル酸、５−ｔ−ドデシルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、３−メチル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−エチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、カルボキシ変性テルペンフェノール樹脂、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸とベンジルクロリドとの反応生成物であるサリチル酸樹脂等の、亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、カルシウム塩等を挙げることができる。
【００２９】
上記芳香族カルボン酸金属塩は、機械的に水系で分散処理するか、又は有機溶媒に溶解して使用することができる。
【００３０】
芳香族カルボン酸金属塩を機械的に分散処理する場合は、ボールミル、アートライター、サンドグラインダー等で処理することができ、分散液にすることができる。
【００３１】
芳香族カルボン酸金属塩を溶解する有機溶媒としては、ジイソプロピルナフタレン、１−フェニル−１−キシリルエタン、１−フェニル−１−イソプロピルフェニルエタン、１−フェニル−１−エチルフェニルエタン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、メチレンクロライド、ブタノール、パラフィン、灯油等を挙げることができる。
【００３２】
芳香族カルボン酸金属塩を上記有機溶媒に溶解した溶液を、分散剤を含む水に対して５〜１２０重量％、好ましくは５０〜１００重量％添加して乳化分散させる。続いてこの乳化分散液を加熱して有機溶媒を除去してもよい。芳香族カルボン酸金属塩は有機溶媒に対して一般に１０〜２００重量％溶解して使用する。
【００３３】
この分散剤としては、イオン系又は非イオン系の界面活性剤や水溶性高分子化合物を使用することができる。界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸部分エステル等が挙げられる。また、水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルエーテル、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。
【００３４】
上記顕色剤層を形成するための塗布液には、バインダーとして、スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリル酸エステル系ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、無水マレイン酸／スチレン共重合体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等の合成高分子、あるいはデンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン等の天然高分子を添加してもよい。
【００３５】
支持体に塗布する顕色剤の最終塗布量は、０．１ｇ／ｍ2 〜３．０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．２ｇ／ｍ2 〜１．０ｇ／ｍ2 が適当である。
【００３６】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明する。
【００３７】
［実施例１］
［発色剤層形成用塗布液の調製］
発色剤として、クリスタルバイオレットラクトン６．５ｇとベンゾイルロイコメチレンブルー１．５ｇとを、ジイソプロピルナフタレン１００ｇ溶解した。
得られた油性液に、ラウリン酸メチル１１ｇ、ノルマルパラフィン（ノルマルパラフィンＭ、日本石油化学（株）製）２０ｇ、多価イソシアネートとしてカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（ミリオネートＭＴＬ、日本ポリウレタン（株）製、固形分１００％）１０ｇとヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット体（スミジュールＮ３２００、住友バイエルウレタン社製、固形分１００％）５．０ｇ、並びにエチレンジアミンのブチレンオキサイド付加体（エチレンジアミンに対するブチレンオキサイドの付加モル数１６．８モル、分子量１２６７）３．０ｇを溶解し、一次溶液を調製した。
【００３８】
次に、水１３５ｇにポリビニルアルコール１５ｇをステンレススチール製容器中で加熱溶解して二次溶液を調製した。二次溶液を激しく攪拌しながら、これに上記一次溶液を注いで水中油滴型エマルジョンを形成させた。オイルドロップレットのサイズが６．０μｍになったところで攪拌を弱め、次いでこの乳化物中にテトラエチレンペンタミン０．５重量％水溶液１００ｇを添加した後、系の温度を徐々に８０℃まで上昇させ、この温度で１２０分間維持してカプセル分散液を調製した。得られたカプセル分散液を２０℃まで冷却した。
【００３９】
このようにして得られたカプセル液にポリビニルアルコールの１０重量％水溶液１００ｇ、カルボキシ変性ＳＢＲラテックス（４８重量％）２０ｇ及びデンプン粒子（平均粒径１５μｍ）５０ｇを添加した。次いで水を添加して固形分濃度を１５重量％に調節し、発色剤を含有するマイクロカプセルを含む発色剤層形成用塗布液（マイクロカプセル分散液）を調製した。
【００４０】
［発色剤シートの作製］
５０ｇ／ｍ2 の原紙の片面に、上記発色剤層形成用塗布液を４．０ｇ／ｍ2 の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターを使用して塗布し、乾燥して、発色剤シートを作製した。
【００４１】
［顕色剤層形成用塗布液の調製］
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛１０重量部を１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン２０重量部に加え、９０℃で加熱して溶解させた。ついで、この溶液を、ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、商品名「ＰＶＡ−２０３」）の２重量％水溶液５０重量部中に加え、更に界面活性剤として１０％スルホコハク酸ソーダ水溶液０．１重量部を加えてホモジナイザーを用いて乳化し、平均粒径が３μｍの乳化液を調製した。
【００４２】
次に、炭酸カルシウム８０重量部、酸化亜鉛２０重量部及びヘキサメタリン酸ナトリウム１重量部を水２００重量部に加え、ケディーミルを用いて分散させて分散液を調製した。これに、前記乳化液を混合した後、さらにバインダーとしてポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、商品名「ＰＶＡ−１１０」）の１０重量％水溶液１００重量部およびカルボキシ変性スチレン／ブタジエンラテックス（ＳＮ−３０７、住友ノーガタックス（株）製）１０重量部（固形分）を添加し、固形分濃度が２０重量％になるように水を加えて調整して顕色剤層形成用塗布液を得た。
【００４３】
［顕色剤シート（下用紙）の作製］
５０ｇ／ｍ2 の原紙の片面に、上記顕色剤層形成用塗布液を５．０ｇ／ｍ2 の固形分が塗布されるようにバーコーターを使用して塗布し、乾燥して、顕色剤シートを作製した。
【００４４】
［実施例２］
［発色剤シートの作製］
実施例１に於ける発色剤層形成用塗布液の調製の際に使用したラウリル酸メチルの代わりにラウリル酸ｎ−ブチルを使用した以外は実施例１と同様にして調製した発色剤層形成用塗布液を使用して、実施例１と同様にして発色剤シートを作製した。また、実施例１と同様にして顕色剤シートを作製した。
【００４５】
［実施例３］
［発色剤シートの作製］
実施例１に於ける発色剤層形成用塗布液の調製の際に使用したジイソプロピルナフタレンの代わりに１−キシリル−１−フェニルエタンを使用した以外は実施例１と同様にして調製した発色剤層形成用塗布液を使用して、実施例１と同様にして発色剤シートを作製した。また、実施例１と同様にして顕色剤シートを作製した。
【００４６】
［比較例１］
［発色剤シートの作製］
実施例１に於ける発色剤層形成用塗布液の調製の際に使用した溶媒として、ジイソプロピルナフタレンのみ１３１ｇ使用し、ラウリル酸メチルとノルマルパラフィンを使用しなかった以外は実施例１と同様にして調製した発色剤層形成用塗布液を使用して、実施例１と同様にして発色剤シートを作製した。また、実施例１と同様にして顕色剤シートを作製した。
【００４７】
［比較例２］
［発色剤シートの作製］
実施例１に於ける発色剤層形成用塗布液の調製の際に使用した溶媒として、イソプロピルナフタレン、ラウリル酸メチル及びノルマルパラフィンの代わりに１−キシリル−１−フェニルエタンのみを１３１ｇ使用した以外は実施例１と同様にして調製した発色剤層形成用塗布液を使用して、実施例１と同様にして発色剤シートを作製した。また、実施例１と同様にして顕色剤シートを作製した。
【００４８】
［比較例３］
［発色剤シートの作製］
実施例１に於ける発色剤層形成用塗布液の調製の際に使用したノルマルパラフィンの代わりにイソパラフィン（ＩＰソルベント１６２０、出光石油化学（株）製）使用した以外は実施例１と同様にして調製した発色剤層形成用塗布液を使用して、実施例１と同様にして発色剤シートを作製した。また、実施例１と同様にして顕色剤シートを作製した。
【００４９】
［比較例４］
［発色剤シートの作製］
実施例１に於ける発色剤層形成用塗布液の調製の際に使用したノルマルパラフィンの代わりに塩素化パラフィン（Ａ−４０、東洋曹達工業（株）製）を使用した以外は実施例１と同様にして調製した発色剤層形成用塗布液を使用して、実施例１と同様にして発色剤シートを作製した。また、実施例１と同様にして顕色剤シートを作製した。
【００５０】
［評価試験］
（１）発色濃度
上記作製した発色剤シートと顕色剤シートとを重ね、−５℃の環境下で、発色剤シート全面に圧力を加え、顕色剤層にベタ発色させた。発色後１５秒後の顕色剤層の発色濃度（Ｄ）、及び得られた発色像を−５℃の環境下で２４時間放置した後の顕色剤層の発色濃度（Ｄ）をマクベス反射濃度計を使用して測定した。
（２）発色速度
また上記発色濃度を用いて、下記式より発色速度を求めた。
（ａ／ｂ）×１００（％）
ａ：発色後１５秒後の顕色剤層の発色濃度（Ｄ）
ｂ：発色後２４時間後の顕色剤層の発色濃度（Ｄ）
【００５１】
上記結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
0003679189.tif 000002
【００５３】
【発明の効果】
本発明の記録材料は、発色剤を溶解するための溶媒として、特定の有機溶剤の混合物を使用することにより、高い発色濃度を有する発色像を、たとえ低温環境下にあっても短時間に形成することを可能にしたものであり、従って発色速度が向上した記録材料ということができる。