(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に、下記一般式（Ｉ）で表されるキノン誘導体を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
◎
【化１】
0003694068.tif 000019
（式（Ｉ）において、Ｒ1 、Ｒ2 はシアノ、ニトロ、ハロゲン、非環式炭化水素又は非環式炭化水素のアルコキシ基で、シアノ、ニトロ、ハロゲン基以外は置換基があってもよく、しかもＲ1 、Ｒ2 は同じか異なっていてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機、レーザープリンタ等に使用される電子写真感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、複写機やレーザープリンタ等の感光体には、セレン、セレン−テルル、セレン−砒素、アモルファス−シリコン等が使用されていた。ところが、近年では低価格で環境汚染の少ない有機感光体が主流になりつつある。有機感光体としては、電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷移動層（ＣＴＬ）を積層した機能分離型感光体や電荷移動物質の媒体中に電荷発生物質を分散させた単層分散型感光体が知られている。
【０００３】
これらの感光体の電荷移動物質としては、高移動度の物質が要求されるが、ほとんどの物質が正孔移動性であるため、実用化されている有機感光体は負帯電型に限られている。ところが、感光体の帯電はコロナ放電を利用するため、負帯電型電子写真方法はオゾンの発生が多く、室内環境の汚染や感光体の劣化を早める等の問題がある。これらを防止するため、オゾンを発生させない特殊な帯電方式や、発生したオゾンをろ過するフィルタ等が必要になり、電子写真プロセスや装置が複雑で高価になる等の欠点があった。
【０００４】
このようなオゾン発生を少なくするために、正帯電型感光体の市場要求が高まり、その感光体開発のために高移動度の電子移動物質が必要とされる。この電子移動物質としては、例えばトリニトロフルオレノン（ＴＮＦ）、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体等があるが、バインダ樹脂との相溶性が悪い物質が多く、感光層の電荷移動層中に高濃度に均一分散させることができない。これらの物質について詳しく説明すると、例えば、電子受容性の高いＴＮＦは、毒性が高く実用に適さないという欠点もある。また、ＴＣＮＱは極めて高い電子受容性を示すが、バインダ樹脂との相溶性が悪く、電荷移動層中に高濃度に均一分散させることができない。さらにＴＣＮＱは強く着色しているため、感光層を形成したとき、本来は電荷発生物質に届くべき光を吸収してしまい感度を低下させるという欠点もある。
【０００５】
ジフェノキノン誘導体は、バインダ樹脂との相溶性が比較的良いが、分子が大きいため着色性が強くなり、ＴＣＮＱと同様な理由で感度を低下させる。また、ジフェノキノン骨格において、非対称置換型誘導体が提唱されているが、高感度の正帯電型電子写真感光体を提供するには、電子移動物質として満足できるものではない。以上述べたように、現状では高感度の正帯電型電子写真感光体として、満足できるものが得られていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、バインダ樹脂との相溶性が良く、着色性が弱い高移動度の電子移動物質を用いて、高感度の電子写真感光体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意検討の結果、バインダ樹脂との相溶性の難易は、電子移動物質の分子の非対称性に関係があり、また着色性の強弱は、電子移動物質の分子の大きさと関係があることに着目し、高感度の電子写真特性が得られる新規なキノン誘導体を見出し本発明を達成した。
【０００８】
即ち本発明は、導電性基体上に、下記一般式（Ｉ）で表される新規なキノン誘導体を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体である。
◎
【化２】
0003694068.tif 000002
（式（Ｉ）において、Ｒ1 、Ｒ2 はシアノ、ニトロ、ハロゲン、非環式炭化水素又は非環式炭化水素のアルコキシ基で、シアノ、ニトロ、ハロゲン基以外は置換基があってもよく、しかもＲ1 、Ｒ2 は同じか異なっていてもよい。）
【０００９】
具体的に述べると、本発明者等は、着色性が分子内共役構造の大きさに関係あることに着目し、キノン骨格における検討結果より、ｐ−キノンの片側の置換基を、ジシアノメタン基とすることで電子受容性が高まり、しかも樹脂との相溶性が悪くならないことを見出した。さらに、ジシアノメタン基の反対側の酸素に対し、ｏ−置換基を導入することで、樹脂に対して格段に相溶性が良くなることを見出した。
【００１０】
本発明における新規なキノン誘導体は、次に述べるような特性を持つものである。
（１）高感度の正帯電型電子写真感光体を開発するためには、高移動度の電子移動物質が必要となる。電子移動性物質となるためには電子受容性が高くなければならないが、本発明のキノン誘導体は、電子受容性が極めて高い。
（２）本発明のキノン誘導体は、感光層のバインダとして用いる樹脂と相溶性が極めてよく、電荷移動層中に高濃度でしかも均一に含有させることができる。
（３）本発明のキノン誘導体は、着色性が弱く、そのため入射光に対し吸収が低いので、感度を低下させることがほとんどない。
また本発明のキノン誘導体は、負帯電型電子写真感光体に、正孔移動物質と共に添加すると、その電子移動作用によって感度を向上させ、残留電位を低下させる作用があるため、高感度負帯電型電子写真感光体にも使用できる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明におけるキノン誘導体は、正および負帯電型電子写真感光体において、電子移動物質として電荷移動作用をはたすものであり、感光体において、導電性基体の種類および形状、感光層の構成および膜厚、さらに感光層を構成する他の成分である樹脂、添加剤の種類と濃度に制限されるものではないが、好ましくは感光層中に０．１重量％から８０重量％の濃度で添加するのがよい。またキノン誘導体は１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１２】
本発明の感光体の構成の例を図１及び図２に示す。図１は単層分散型感光体の断面図であり、符号１は導電性の基体、２は電荷移動物質の媒体中に電荷発生物質を分散させた感光層である。図２は機能分離型感光体の断面図であり、符号１は導電性基体、３は電荷発生層、４は電荷移動層であって、電荷発生層３と電荷移動層４とで感光層を形成している。
【００１３】
上記導電性基体１としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウム等の金属単体やその合金、上記金属や炭素等の導電性物質を蒸着、メッキ等の方法で処理し、導電性を持たせたプラスチック板およびフィルム、さらに酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆した導電性ガラスなどがある。一般には円筒状のアルミニウム管単体、表面をアルマイトで処理した物、導電性樹脂を塗工した物などがよく用いられる。
【００１４】
電荷発生物質としては、例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−砒素、アモルファス−シリコン、フタロシアニン顔料、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、ピリリウム塩等が例示され、これらは単体で用いられるばかりでなく、適切な光感度波長や増感作用を得るために２種類以上を混合して用いる場合もある。
【００１５】
高感度化や残留電位の低下など電子写真特性の改良のため、公知の電荷移動物質を添加することもでき、例えば高分子化合物では、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物や、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸などに、リチウム等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等があげられる。さらに低分子化合物ではアントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナミン、スチルベン化合物など公知のものならばいかなるものでも使用でき、さらにテトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与化合物と電子受容化合物で形成された公知の有機電荷移動錯体等があり、これらを１種または２種以上混合して所望の感光体特性を得ることができる。
【００１６】
感光層を形成するために用いられるバインダ樹脂は、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリレート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂等、エポキシアリレート等の光硬化性樹脂があり、これらを１種または２種以上を混合して使用する。また硬度や耐摩耗性を改善するため分子量の異なった樹脂を混合することもできる。
【００１７】
塗工液に使用する溶剤は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メトキシエタノール等のエーテル系類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があり、これらは１種または２種以上を混合して用いられる。塗工方法は公知の塗布手段によって行われる。
【００１８】
本発明の感光体を製造するための塗工液には、電子写真感光体特性を損なわない範囲で公知の物質、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、硬化剤、架橋剤等を添加することができ、これによって感光体の特性、耐久性、機械特性等が向上する。さらに分散安定剤、沈降防止剤、色分かれ防止剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、艶消し剤等を添加することで、感光体の仕上がり外観、塗工液の寿命改善が図られる。
【００１９】
本発明の電子写真感光体では、導電性基体と感光層との間に接着機能、バリヤー機能、基体表面の欠陥被覆機能などを持つ下引層を設けてもよい。この下引層としては、酸化アルミニウム、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂などを単独あるいは混合して用いることができる。また、樹脂中に金属酸化物やカーボンを分散した下引層も用いることができる。
【００２０】
また感光層の上に、感光体の耐久性の向上などを目的として表面保護層を設けることができ、その材料としてはポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂などがある。また、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体からなる表面保護層でもよい。
【００２１】
キノン誘導体の製造例
上記の式（Ｉ）のキノン誘導体は次の方法により製造される。
第１法は、ｐ−キノンの２，６位に目的の置換基が置換された物質が市販されている場合に用いられ、この反応はｐ−キノン化合物の片側の酸素原子をジシアノメタン化し、式（Ｉ）のキノン誘導体を得る方法である。
【００２２】
【化３】
0003694068.tif 000003
【００２３】
〔製造例１〕
３，５−ジメチルベンゾキノン１０．０ｇとマロノニトリル５．０ｇとをジクロロメタン２４０ｍｌに溶解し、氷浴により撹拌した。温度を１０℃以下に保ちながら、四塩化チタン６．６ｍｌをゆっくり滴下した後、同様にピリジン２４．０ｍｌをゆっくり滴下し、撹拌しながら室温で５時間反応させた。減圧蒸留し、残留物に１０％塩酸２００ｍｌを加えて激しく撹拌し、ろ過後、数回水で洗浄し乾燥させた。これをヘキサンより再結晶して精製し、３，５−ジメチル−４−オキソ−１−ジシアノメチレンシクロヘキサジエン（Ｉ）ａの４．０ｇを収率３２％で得た。
【００２４】
〔製造例２〕
３，５−ジクロロベンゾキノン１０．０ｇとマロノニトリル４．０ｇとをジクロロメタン２４０ｍｌに溶解し、氷浴により撹拌した。温度を１０℃以下に保ちながら、四塩化チタン６．６ｍｌをゆっくり滴下した後、同様にピリジン２４．０ｍｌをゆっくり滴下し、撹拌しながら室温で５時間反応させた。減圧蒸留し、残留物に１０％塩酸２００ｍｌを加えて激しく撹拌し、ろ過後、数回水で洗浄し乾燥させた。これをヘキサンより再結晶して精製し、３，５−ジクロロ−４−オキソ−１−ジシアノメチレンシクロヘキサジエン（Ｉ）ｂの３．６ｇを収率２８％で得た。
【００２５】
第２法は、ｐ−キノンの２，６位に目的の置換基が置換された物質が市販されていない場合に用いられ、本法では先ず２，６位に置換基の付いたフェノール化合物よりｐ−キノン化合物とし、これを前記製造例１，２と同一の反応で式（Ｉ）のキノン誘導体とする。
【００２６】
【化４】
0003694068.tif 000004
【００２７】
〔製造例３〕
原料の３，５−ジ−ｔＢｕ−ヒドロキシルアニソール３３．０ｇをアセトニトリル３００ｍｌに溶解し、窒素ガス下で温度を０〜１０℃に保ち、臭素を７．８ｍｌ加えて撹拌した。温度を１０℃以下に保ちながら、ピリジン３４．８ｍｌとアセトニトリル６０ｍｌの混合溶液を滴下した。撹拌しながら１０℃以下で１時間、室温で２時間、さらに冷水４５０ｍｌを加えて３時間反応させた。これをヘキサンで抽出し、ヘキサン溶液を９０％メタノール水溶液で洗浄後、ヘキサンを減圧除去し、３，５−ジ−ｔＢｕ−ベンゾキノン２１．０ｇを収量８７％で褐色の液体として得た。
【００２８】
３，５−ジ−ｔＢｕ−ベンゾキノン１８．０ｇとマロノニトリル５．３ｇをジクロロメタン２４０ｍｌに溶解し氷浴上で撹拌した。温度を１０℃以下に保ちながら四塩化チタン８．８ｍｌをゆっくり滴下した後、同様にピリジン３２．２ｍｌをゆっくり滴下し、撹拌しながら室温で５時間反応させた。減圧濃縮によりジクロロメタンを除去し、残留物に１０％塩酸２００ｍｌを加えて激しく撹拌し、ろ過後残留物を水で数回洗浄してから乾燥させた。さらにヘキサンで再結晶操作し、３，５−ジ−ｔＢｕ−４−オキソ−１−ジシアノメチレンシクロヘキサジエン（Ｉ）ｃの３．８ｇを収率１７．３％で得た。
【００２９】
第３法は式（Ｉ）のキノン誘導体において、２，６位に任意に置換基を導入する方法であり、電子移動物質の製造法として有益である。本法ではニトロマロンアルデヒドとアルキルケトンを反応させ、２，６置換型ｐ−ニトロフェノール化合物を合成し、これをキノン化合物とした後、製造例１，２と同一の反応で式（Ｉ）のキノン誘導体とする。
【００３０】
【化５】
0003694068.tif 000005
【００３１】
〔製造例４〕
水２４．３ｍｌと亜硝酸ナトリウム２５．０ｇを撹拌しながら温めて溶解した。ムコブロム酸２５．０ｇの９５％エタノール溶液２４．３ｍｌを温度５４±１℃に保ちながら滴下した。滴下後、５４±１℃に保ち１０分間撹拌した。０〜５℃に冷却し、沈澱をろ過後９５％エタノール８０ｍｌと水２０ｍｌの混合液に熱しながら溶解し、溶解後ろ過して液を０〜５℃に冷却し、ニトロマロンアルデヒドナトリウム・一水和物６．０ｇを収率３９％で得た。
【００３２】
１，３ジフェニル−２−プロパン８．８ｇのエタノール溶液４４ｍｌと水酸化ナトリウム３．３ｇの水溶液１５ｍｌとニトロマロンアルデヒドナトリウム・一水和物７．４ｇの水溶液６４ｍｌを２時間還流し、室温で２日間撹拌した。減圧蒸留により溶媒を除去し残渣に１０％塩酸を撹拌しながら加えてろ過した。１〜２滴の濃塩酸を含んだ酢酸／エタノールより再結晶させ、２，６−ジフェニル−４−ニトロフェノール８．９ｇを収率６５％で得た。
【００３３】
酢酸５０ｍｌに四酢酸鉛８．９ｇ、２，６−ジフェニル−４−ニトロフェノール６．７ｇを加え２４時間撹拌した。反応溶液をエーテルで抽出後に水で洗浄し、さらに５％水酸化ナトリウム水溶液、水の順で洗浄した。これを硫酸ナトリウムで脱水後、エーテルを除去してエタノールで再結晶し、２，６−ジフェニル−１，４−ベンゾキノン３．４ｇを収率５７％で得た。
【００３４】
ジクロロメタン１５０ｍｌに２，６−ジフェニル−１，４−ベンゾキノン５．７ｇ、マロノニトリル１．７ｇを加え、Ｎ2 下で撹拌した。温度を１０℃以下に保ち、四塩化チタン２．８ｍｌ、続いてピリジン１０．０ｍｌをゆっくり滴下し、室温で５時間撹拌後、減圧蒸留により溶媒を除去した。残渣を温ヘキサンで抽出後、１Ｎ塩酸、続いて水で洗浄し溶媒を除去した。シリカゲルを充填剤とし、溶離液はヘキサン／酢酸エチル＝２（体積比）を用いてカラムクロマトグラフィで精製し、３，５−ジフェニル−４−オキソ−１−ジシアノメチレンシクロヘキサジエン（Ｉ）ｄの０．８ｇを収率１１％で得た。
【００３５】
〔製造例５〕
製造例４の１，３ジフェニル−２−プロパンに代えて、３−ヘキサノン４．２ｇを用いて、３−エチル−５−メチル−４−オキソ−１−ジシアノメチレンシクロヘキサジエン（Ｉ）ｅの１．３ｇを収率１５％で得た。
【００３６】
上述した製造例１〜５で得られたキノン誘導体（Ｉ）ａ〜（Ｉ）ｅを次に示す。
【００３７】
【化６】
0003694068.tif 000006
【００３８】
【化７】
0003694068.tif 000007
【００３９】
【化８】
0003694068.tif 000008
【００４０】
【化９】
0003694068.tif 000009
【００４１】
【化１０】
0003694068.tif 000010
【００４２】
【実施例】
以下本発明に係る電子写真感光体についての実施例を示す。なお、本発明はその要旨を越えない限りにおいて以下の実施例に限定されるものではない。
【００４３】
〔実施例１〕
電荷発生剤として式（II）に示すジスアゾ顔料１重量部、バインダとしてポリカーボネート１０重量部、溶媒としてＴＨＦ８０重量部を、サンドミルで１０時間混練分散し、更に式（III)のＴＰＤ誘導体９重量部と式（Ｉ）ａのキノン誘導体１重量部を加えて溶解した後この液を用いてアルミニウム製ドラム上に浸漬法で塗工し、厚さ２０μｍの電荷発生と電荷移動を兼ねた単層分散型の感光層２を形成し、８０℃で１時間乾燥して電子写真感光体を製造した。
【００４４】
【化１１】
0003694068.tif 000011
【００４５】
【化１２】
0003694068.tif 000012
【００４６】
〔実施例２〕
実施例１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｂのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００４７】
〔実施例３〕
実施例１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｃのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００４８】
〔実施例４〕
実施例１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｄのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００４９】
〔実施例５〕
実施例１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｅのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００５０】
〔比較例１〕
実施例１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、３，５−ジクロロキノンを用いて感光体を製造した。
【００５１】
〔比較例２〕
実施例１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、３，５−ジフェニルキノンを用いて感光体を製造した。
【００５２】
〔比較例３〕
実施例１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、テトラシアノキノジメタンを用いて感光体を製造した。
【００５３】
〔実施例６〕
電荷発生剤として高純度オキシチタニルフタロシアニン１重量部、バインダとしてポリカーボネート１０重量部、溶媒としてＴＨＦ８０重量部を、サンドミルで１０時間混練分散し、更に式（III)のＴＰＤ誘導体９重量部と式（Ｉ）ａのキノン誘導体１重量部を加えて溶解した後この液を用いてアルミニウム製ドラム上に浸漬法で塗工し、厚さ２０μｍの電荷発生と電荷移動を兼ねた単層分散型の感光層２を形成し、８０℃で１時間乾燥して電子写真感光体を製造した。
【００５４】
〔実施例７〕
実施例６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｂのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００５５】
〔実施例８〕
実施例６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｃのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００５６】
〔実施例９〕
実施例６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｄのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００５７】
〔実施例１０〕
実施例６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｅのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００５８】
〔比較例４〕
実施例６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、３，５−ジクロロキノンを用いて感光体を製造した。
【００５９】
〔比較例５〕
実施例６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、３，５−ジフェニルキノンを用いて感光体を製造した。
【００６０】
〔比較例６〕
実施例６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、テトラシアノキノジメタンを用いて感光体を製造した。
【００６１】
〔実施例１１〕
上記式（II）に示したジスアゾ顔料２重量部と、バインダとしてポリビニルブチラール１重量部とを乾式混練した後、溶媒として１，４−ジオキサン１６重量部とアセトン４重量部とを加えサンドミルにて２時間分散し、これを塗工液としてアルミニウム製ドラム上に浸漬塗布したのち乾燥させて厚さ０．５μｍの電荷発生層３を形成した。次いで、式（Ｉ）ａのキノン誘導体１０重量部に対しポリカーボネート１０重量部とＴＨＦ１００重量部とを加え溶解した塗工液を電荷発生層３の表面に浸漬塗布して厚さ２０μｍの電荷移動層４を形成し、８０℃で１時間乾燥して機能分離型の電子写真感光体を製造した。
【００６２】
〔実施例１２〕
実施例１１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｂのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００６３】
〔実施例１３〕
実施例１１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｃのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００６４】
〔実施例１４〕
実施例１１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｄのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００６５】
〔実施例１５〕
実施例１１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｅのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００６６】
〔比較例７〕
実施例１１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、３，５−ジクロロキノンを用いて感光体を製造した。
【００６７】
〔比較例８〕
実施例１１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、３，５−ジフェニルキノンを用いて感光体を製造した。
【００６８】
〔比較例９〕
実施例１１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、テトラシアノキノジメタンを用いて感光体を製造した。
【００６９】
〔実施例１６〕
導電性基体であるアルミニウム製ドラム上に圧力１０-5torr、加熱温度５００℃で膜厚５００オングストロームになるように、高純度オキシチタニルフタロシアニンを蒸着して図２に示したような電荷発生層３を形成した。次いで、式（Ｉ）ａのキノン誘導体１０重量部に対しポリカーボネート１０重量部とＴＨＦ１００重量部とを加え溶解した塗工液を電荷発生層３の表面に浸漬塗布して厚さ２０μｍの電荷移動層４を形成し、８０℃で１時間乾燥して機能分離型の電子写真感光体を製造した。
【００７０】
〔実施例１７〕
実施例１６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｂのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００７１】
〔実施例１８〕
実施例１６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｃのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００７２】
〔実施例１９〕
実施例１６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｄのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００７３】
〔実施例２０〕
実施例１６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｅのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００７４】
〔比較例１０〕
実施例１６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、３，５−ジクロロキノンを用いて感光体を製造した。
【００７５】
〔比較例１１〕
実施例１６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、３，５−ジフェニルキノンを用いて感光体を製造した。
【００７６】
〔比較例１２〕
実施例１６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、テトラシアノキノジメタンを用いて感光体を製造した。
【００７７】
〔実施例２１〕
高純度オキシチタニルフタロシアニン５ｇをガラスビーズ５０ｍｌと共にペイントシェイカで１００時間乾式粉砕する。次に、ｎ−プロパノール５０ｍｌと、ポリビニルブチラール５ｇを加え、１時間湿式ミリングする。更に、メチルエチルケトン１００ｍｌを加えて１０時間分散する。分散して得られた溶液をアルミニウム製ドラム上に浸漬塗布し、乾燥させて厚さ０．２μｍの電荷発生層３を形成した。次いで、式（Ｉ）ａのキノン誘導体１０重量部に対しポリカーボネート１０重量部とＴＨＦ１００重量部とを加え溶解した塗工液を電荷発生層３の表面に浸漬塗布して厚さ２０μｍの電荷移動層４を形成し、８０℃で１時間乾燥して機能分離型の電子写真感光体を製造した。
【００７８】
〔実施例２２〕
実施例２１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｂのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００７９】
〔実施例２３〕
実施例２１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｃのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００８０】
〔実施例２４〕
実施例２１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｄのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００８１】
〔実施例２５〕
実施例２１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｅのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００８２】
〔比較例１３〕
実施例２１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、３，５−ジクロロキノンを用いて感光体を製造した。
【００８３】
〔比較例１４〕
実施例２１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、３，５−ジフェニルキノンを用いて感光体を製造した。
【００８４】
〔比較例１５〕
実施例２１の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、テトラシアノキノジメタンを用いて感光体を製造した。
【００８５】
〔実施例２６〕
上記式（II）に示すジスアゾ顔料２重量部と、バインダとしてポリビニルブチラール１重量部を乾式混練した後、溶媒として１，４−ジオキサン１６重量部とアセトン４重量部とを加えサンドミルにて２時間分散し、これを塗工液としてアルミニウム製ドラム上に浸漬塗布したのち乾燥させて厚さ０．５μｍの電荷発生層３を形成した。次いで、式（III)のＴＰＤ誘導体１０重量部に対しポリカーボネート１０重量部とＴＨＦ１００重量部、更に式（Ｉ）ａのキノン誘導体１重量部を加え溶解した塗工液を電荷発生層３の表面に浸漬塗布し、厚さ２０μｍの電荷移動層４を形成したのち、８０℃で１時間乾燥して機能分離型の電子写真感光体を製造した。
【００８６】
〔実施例２７〕
実施例２６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｂのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００８７】
〔実施例２８〕
実施例２６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｃのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００８８】
〔実施例２９〕
実施例２６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｄのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００８９】
〔実施例３０〕
実施例２６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、式（Ｉ）ｅのキノン誘導体を用いて感光体を製造した。
【００９０】
〔比較例１６〕
実施例２６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、３，５−ジクロロキノンを用いて感光体を製造した。
【００９１】
〔比較例１７〕
実施例２６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、３，５−ジフェニルキノンを用いて感光体を製造した。
【００９２】
〔比較例１８〕
実施例２６の式（Ｉ）ａのキノン誘導体に代えて、テトラシアノキノジメタンを用いて感光体を製造した。
【００９３】
実施例１〜２５および比較例１〜１５において、電子写真感光体の感度である半減露光エネルギ（ｌｕｘ＊ｓｅｃ）の測定を以下の方法で行った。先ずコロナ放電電流が１７μＡとなるように電圧設定された印加電圧によって暗所でコロナ放電を行い、感光体を正帯電させた後、白色光で露光し、表面電位が７００Ｖから３５０Ｖに半減する露光エネルギを求めた。
【００９４】
表１に示す実施例１〜５の本発明の結果において、式（II）のジスアゾ顔料を電荷発生剤とした単層分散型正帯電感光体は、比較例１〜３の感光体に比べて明らかに高感度である。
【００９５】
【表１】
0003694068.tif 000013
【００９６】
表２に示す実施例６〜１０の本発明の結果において、オキシチタニルフタロシアニンを電荷発生剤とした単層分散型正帯電感光体は比較例４〜６の感光体と比べて明らかに高感度である。
【００９７】
【表２】
0003694068.tif 000014
【００９８】
表３に示す実施例１１〜１５の本発明の結果において、式（II）のジスアゾ顔料を樹脂と共に分散後塗工して電荷発生層を形成した機能分離型正帯電感光体は、感度特性を示しているが、比較例７〜９は感度をまったく示していない。
【００９９】
【表３】
0003694068.tif 000015
【０１００】
表４に示す実施例１６〜２０の本発明の結果において、オキシチタニルフタロシアニンを真空蒸着により電荷発生層を形成した機能分離型正帯電感光体は、感度特性を示しているが、比較例１０〜１２は感度をまったく示していない。
【０１０１】
【表４】
0003694068.tif 000016
【０１０２】
表５に示す実施例２１〜２５の本発明の結果において、オキシチタニルフタロシアニンを樹脂と共に分散後塗工して電荷発生層を形成した機能分離型正帯電感光体は、感度特性を示しているが、比較例１３〜１５は感度をまったく示していない。
【０１０３】
【表５】
0003694068.tif 000017
【０１０４】
実施例２６〜３０および比較例１６〜１８において、電子写真感光体の感度である半減露光エネルギ（ｌｕｘ＊ｓｅｃ）の測定を以下の方法で行った。先ずコロナ放電電流が１７μＡとなるよう電圧設定された印加電圧によって暗所でコロナ放電を行い、感光体を負帯電させた後、白色光で露光し、表面電位が−７００Ｖから−３５０Ｖに半減する露光エネルギを求めた。
【０１０５】
表６に示す実施例２６〜３０の本発明の結果において、上記式（II）のジスアゾ顔料を樹脂と共に分散後塗工して電荷発生層を形成した機能分離型正帯電感光体は、比較例１６〜１８に比べて明らかに高感度である。
【０１０６】
【表６】
0003694068.tif 000018
【０１０７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明に係る電子写真感光体によれば、バインダ樹脂との相溶性が良く、着色性が弱く、また高移動度の電子移動物質であるキノン誘導体を感光層として用いたので、耐久性があり実用に耐える高感度の電子写真感光体を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の単層分散型感光体の構成図である。
【図２】本発明の機能分離型感光体の構成図である。
【符号の説明】
１  導電性基体
２  感光層
３  電荷発生層
４  電荷移動層
【図１】
0003694068.tif 000020
【図２】
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