(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、着色材を含有してなるトナー粒子と添加剤とからなる一成  分系現像剤において、該添加剤が、ＴｉＯ（ＯＨ）2 とシラン化合物との反応によって  得られるチタン化合物と、シリコーンオイル又はシリコーンワニスで処理されたシリカ  と、を含有することを特徴とする一成分系現像剤。
【請求項２】
チタン化合物が、湿式法で作製されたＴｉＯ（ＯＨ）2 とシラン化合  物との反応によって得られたものであることを特徴とする請求項１に記載の一成分系現  像剤。
【請求項３】
チタン化合物が、湿式法で作製されたＴｉＯ（ＯＨ）2 ：１００重量部に対してシラン化合物：５〜８０重量部との反応で得られたものである請求項２に記載の一成分系現像剤。
【請求項４】
チタン化合物とシリコーンオイル又はシリコーンワニスで処理されたシリカとの重量比が、１：０．２〜１：５であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の一成分系現像剤。
【請求項５】
トナー粒子が、非磁性粒子であることを特徴とする請求項１に記載の一成分系現像剤。
【請求項６】
トナー粒子が、磁性粒子であることを特徴とする請求項１に記載の一成分系現像剤。
【請求項７】
潜像担持体上に潜像を形成する工程と、該潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する工程、現像されたトナー画像を転写体上に転写する工程を有する画像形成方法において、該現像剤として請求項１に記載の一成分系現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項８】
潜像担持体上に潜像を形成する工程と、該潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する工程を有する画像形成方法において、現像剤担持体と潜像担持体とを非接触の状態で現像し、かつ該現像剤として、請求項１に記載の一成分系現像剤を用いることを特徴とする請求項７に記載の画像形成方法。
【請求項９】
転写する工程が、転写体の裏面から転写部材を接触させて転写することを特徴とする請求項８に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一成分系現像剤及び画像形成方法に関し、更に詳しくは、現像剤担持体上に現像剤を薄層形成し現像部まで搬送し、潜像保持体上の静電潜像を現像する工程を有する一成分画像形成装置による画像形成方法及び該方法に使用される現像剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真乾式現像方式は静電複写機だけではなく、プリンター、ファクシミリ、或るいは複写機とプリンターとファクシミリ等を併せ持つ複合機が用いられるようになってきている。特に最近の傾向として、より強い小型化、軽量化、省資源やリサイクル等のエコロジー対応が要求されている。そして、これに対応するために画像形成方法及びそれに使用される現像剤の改善、新規開発が行われている。現在、実用化されている種々の静電複写方式における乾式現像法としては、トナー及び鉄粉などのキャリアを用いる二成分現像方式とキャリアを用いない一成分現像剤を用いる現像方式が知られている。
【０００３】
二成分現像方式は現在最も広く用いられている方式であるが、トナーのみが消費され、現像剤中のトナーの濃度割合が低下するので、キャリアとの混合割合を一定に保たなければならず、そのためのコントローラ等の装置を必要とし、現像装置が大型化するという欠点がある。そこでキャリアを用いない一成分現像方式は上記の欠点がなく、装置の小型化、軽量化には有利なため現像方式の主流になりつつある。
【０００４】
一成分トナー現像方式は、磁性トナーを用いる磁性一成分現像方式と、非磁性トナーを用いる非磁性一成分現像方式とに分類される。
磁性一成分現像方式は、内部にマグネットなどの磁界発生手段を設けた現像剤担持体上に磁性トナーを保持し、シリコーンゴムなどの弾性ブレードを用いて磁性トナーを薄層形成し、静電潜像保持体上の静電潜像にトナーを付着させ現像を行うもので、トナーの搬送制御が容易なこと、複写機、プリンター等の内部汚染が少ないこと等から、近年数多く実用化されている。しかしながら、磁性一成分現像方式に用いられる磁性トナーは、その内部にマグネタイト等の黒、或いは茶の有色磁性体を含むため、近年市場の要求が高まりつつあるフルカラー化に対応出来ないという欠点がある。
【０００５】
一方、非磁性一成分現像方式は、非磁性トナーを現像剤担持体に隣接したトナー供給ローラおよびアジテーターによってトナーを現像剤担持体上に供給し、層規制ブレードによりトナー層を形成した後、静電潜像保持体上の静電潜像にトナーを付着させ現像を行うもので、トナーに有色の磁性体が必要ないためカラー化に適した現像方式である。また、現像剤担持体にマグネットを用いないためより軽量、低コスト化が可能となり、近年小型フルカラープリンター等で実用化され始めている。
【０００６】
ところで、一成分トナー現像方式は、二成分現像方式にくらべ、キャリアという安定したトナー帯電／搬送手段を持たないため、トナーにはより厳しい特性が要求される。特に非磁性一成分現像は、トナー搬送／層形成に磁気力を有さないため、トナーを主に静電気力で現像剤担持体上に保持する必要があり、トナーにはより速く均一な帯電が要求されまた安定した層形成のための良好な流動性なども要求される。これらの要求特性が十分でないと連続使用による画像濃度低下やカブリ、現像ゴースト、機内汚れ等が問題となり易い。
【０００７】
また、これらトナー現像に係わる特性の外にも、近年の装置の小型／軽量化、高画質化、エコロジー対応としてさまざまな特性がトナーに要求されるようになっている。たとえば、オゾン発生を防止する目的で感光体の帯電やトナーの転写は、従来のコロトロンに代わって接触型のバイアスロールなどが主流となりつつあり、それに対応して、トナーには、帯電ロールへの融着を防止するため、高転写効率／高クリーニング性などが要求され、接触型転写ロールによる文字の中抜け現像を防止するため、トナーには良好な付着／凝集特性、流動性などが要求される。
【０００８】
従来より一成分現像においては、トナーの帯電、搬送を安定化させるために、流動性・帯電性向上目的でシリカ等の無機酸化微粉末をトナーに添加する手段がなされている。しかしながら、一般に使用されるシリカ系微粉末の場合、トナー流動性向上効果は特に優れるが、負極性が強く、特に低温低湿下では負帯電性トナーの帯電を過度に増大させてしまうために、例え含窒素化合物処理等の正帯電化を施しても正帯電トナーには適さず、更に、高温高湿下においては水分を取り込んで帯電性を減少させるため、各環境での帯電性に大きな差が生じてしまう。その結果、現像剤担持体上へのトナーの搬送性、及び帯電性を高温高湿、低温低湿下の双方において最適なものにすることができず、画像濃度再現不良、背景カブリ、トナーのボタ落ち、更には機内汚染等を生じてしまうという問題があった。例えば特開昭４６−５７８２号公報、特開昭４８−４７３４５号公報、特開昭４８−４７３４６号公報、特開昭５９−３４５３９号公報、特開昭５９−１９８４７０号公報、特開昭５９−２３１５５０号公報等にはシリカ微粒子の表面を疎水化処理することが開示されている。しかしながら、これらの無機微粉末を用いるだけでは、特に帯電性において十分な効果が得られていない。
【０００９】
また、トナー粒子の負帯電性を緩和する方法として、アミノ変性シリコーンオイルで表面処理されたシリカ微粒子を外添させる方法（特開昭６４−７３３５４号公報）及びアミノシラン及び／又はアミノ変性シリコーンオイルで表面処理されたシリカ微粒子を外添させる方法（特開平１−２３７５６１号公報）が知られている。しかし、これらのアミノ化合物による処理では、特に低温低湿下における負帯電性トナーの過剰な帯電上昇は抑制できるものの、シリカ微粉末自身の持つ環境依存性を充分に改善することはできていない。
さらに、前述したように特に非磁性一成分現像方式では現像剤の帯電速度が速いことが必要であるが、現像剤に十分な流動性を持たせる量を添加すると、シリカ微粉末の高抵抗、高帯電性、帯電速度の遅さ等が主因となり、現像剤担持体上の帯電の分布が広くなり、帯電量としては仮に適した範囲に入っていても逆極性トナーが多数存在するなどの欠点も併せ持ち、逆極カブリ、トナークラウド（機内汚れ）を引き起こす。
以上の様に、シリカ微粒子は、疎水化処理、負帯電性を緩和させる処理等をおこなっても、シリカの持つ帯電の環境依存性、帯電速度、帯電分布の悪さを改善するには至っていないのが現状である。
【００１０】
一方、接触型転写ロールによる文字の中抜け現象を防止する方法として、シリコーンオイル処理されたシリカ微粉末をトナーに添加することが提案されている。確かにこの方法により文字の中抜け現象は向上するものの、前述したようにトナーの帯電分布を改善することは出来ず、カブリ、トナークラウド等との両立は難しいのが現状である。
【００１１】
一方、帯電・流動性目的に添加される無機酸化物が、一般に使用されるチタニアの場合は、帯電速度はシリカに対して速く、かつチタニアが持つ低抵抗の為か帯電分布がシャープになるという特徴をもっている。またこれらの添加は現像剤のチャージアップを抑制し、ゴースト現象の抑制効果もみられる。しかしながら、チタニアを添加する場合は、トナーに高帯電を付与することができず、連続使用による搬送量の低下、帯電低下による濃度再現性の低下、背景部カブリ、機内汚れを生じ易い。
【００１２】
この帯電性を改善する目的で、疎水性酸化チタンをトナーに外添する方法が提案されている。（特開昭５８−２１６２５２号公報、特開昭６０−１２３８６２号公報、特開昭６０−２３８８４７号公報）。疎水性酸化チタンは、その表面をシラン化合物、シランカップリング剤、シリコーンオイル等で処理することにより得られる。この方法により、確かに帯電性は未処理の親水性チタニアに対して上げることは可能であるが、一成分トナーにおいては、処理剤の種類及び量によりある程度の帯電レベル改善はできるものの、その帯電レベルはまだ満足できるレベルになく、また、環境依存性においても限界がある。また、処理剤で酸化チタンの疎水化を上げることにより、帯電レベルの向上、環境依存性の向上は、従来の親水性酸化チタンより確かに優れてはくるが、逆に酸化チタンの持つ帯電速度の速さ及び帯電分布のシャープさ等において従来の酸化チタンと比較して大きく劣ってくるというのが実情である。
【００１３】
また、酸化チタンは、主にイルメナイト鉱石から硫酸法または塩酸法により酸化チタン結晶を取り出す方法により得られるが、これらは湿式法により酸化チタンが精製され加熱、焼成を経て得るために、脱水縮合の結果生じる化学結合も当然存在し、既存の技術ではこのような凝集粒子を再分散させることは容易ではない。即ち微粉末として取り出した酸化チタンは２次、３次凝集を形成しており、トナーの流動性向上効果もシリカに比べ著しく劣るものであった。特にカラー等は高画質要求が市場では高まっており、トナーの粒径を細かくし高画質を達成しようという試みがなされているが、トナー粒子を細かくすることで粒子間付着力が増え益々トナーの流動性を悪化させることとなる。
【００１４】
そこで、流動性向上と帯電の環境依存性の両立を達成するために、疎水性酸化チタンと疎水性シリカの併用添加が試みられている。（特開昭６０−１３６７５５号公報）。この手法により、疎水性シリカおよび疎水性酸化チタンのそれぞれの欠点が一時的には抑制されるが、分散状態によりどちらかの添加剤の影響を受けやすい。特に維持性を考慮した際、安定にトナー表面での分散構造を抑制することは困難であり、スリーブ上でのストレスにより疎水性シリカあるいは疎水性酸化チタンのそれぞれの特徴が現れやすい。即ちそれぞれの欠点を長期に渡り安定的に制御することは困難であった。そこで、湿式法により酸化チタンを精製する方法において、水系媒体中にてシラン化合物を加水分解させ、酸化チタンの表面を処理し、凝集を抑えた状態で酸化チタンを取り出し、トナーに添加する方法が提案されている（特開平５−１８８６３３号公報）。本手法にてシラン化合物処理を行うと、従来の酸化チタンの疎水化法に比べ、凝集粒子においては少なくなる、つまりトナーの流動性向上は得られるものの、負帯電トナーの帯電レベル及び環境依存性は従来のものとなんら変わりなく、目的の高負帯電性、環境依存性においては十分でなく、更に帯電速度、電荷分布において悪影響を与える。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、従来の技術については種々の問題点があり、それらを克服することが困難であるのが現状である。
本発明は、上記の実情に鑑み、その問題点を一挙に解決することを目的としてなされたものである。
すなわち、本発明の第１の目的は、長期使用に渡りトナー帯電量、搬送量の安定したカブリの少ない高画質の得られる一成分現像剤を提供することである。
本発明の第２の目的は、流動性に優れ、環境安定性に優れた一成分現像剤を提供することである。
本発明の第３の目的は、現像ゴーストがなく、転写性の良い中抜けの無い高画質が得られる一成分現像剤を提供することである。
本発明の第４の目的は、上記した特性を有する一成分系現像剤を用いて濃度変化、カブリやゴースト、画像中抜けのない安定した高画質が得られる画像形成方法を提供することである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記問題を解決すべく種々検討を重ねた結果、少なくとも結着樹脂、着色剤を含有するトナー粒子と添加剤とからなる一成分現像剤において、添加剤中に特定のシリカ粉末と特定のチタン化合物を併用して含有すると、濃度変化、カブリやゴースト、画像中抜けの問題がない安定した画像が長期に渡り得られることを見いだした。
本発明は、上記の知見に基づいて達成されたものであって、本発明の一成分系現像剤は、結着樹脂、着色材を含有してなるトナー粒子と添加剤とからなる一成分系現像剤において、該添加剤が、ＴｉＯ（ＯＨ）2 とシラン化合物との反応によって得られるチタン化合物と、シリコーンオイル又はシリコーンワニスで処理されたシリカと、を含有することを特徴とする。
また、本発明の画像形成方法は、潜像担持体上に潜像を形成する工程と、該潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する工程、現像されたトナー画像を転写体上に転写する工程を有する画像形成方法において、該現像剤として上記の一成分系現像剤を用いることを特徴とする。
さらに本発明の画像形成方法は、潜像担持体上に潜像を形成する工程と、該潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する工程を有する画像形成方法において、現像剤担持体と潜像担持体とを非接触の状態で現像し、かつ該現像剤として、上記の一成分系現像剤を用いることを特徴とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の一成分系現像剤は、結着樹脂、着色材を含有してなるトナー粒子と添加剤とからなる一成分系現像剤、すなわち、非磁性一成分系現像剤および磁性一成分系現像剤において、該添加剤が、ＴｉＯ（ＯＨ）2 とシラン化合物との反応によって得られるチタン化合物と、シリコーンオイル又はシリコーンワニスで処理されたシリカと、を含有する。
添加剤中に含有されるチタン化合物は、ＴｉＯ（ＯＨ）2 とシラン化合物との反応によって得られるが、このＴｉＯ（ＯＨ）2 は、湿式法で作製され、比重が２．８乃至３．６のチタン化合物が望ましい。チタン化合物の比重が２．８よりも小さいと、チタン化合物のトナー上からの離脱は少なくなるが、処理剤同士の反応が多くなるために、処理剤がチタン化合物から剥がれやすく、感材上でのフィルミングやスリーブ汚染によるトナーの低帯電を生じやすい。また、チタン化合物の比重が３．６よりも大きいと、処理剤同士の反応は生じにくいために、処理剤の剥がれはないが、チタン化合物自身がトナーから剥がれやすく、感材付着を発生しやすくなる。
【００１８】
一般に、通常の湿式法による酸化チタンの製法は、溶媒中で化学反応を経て製造され、硫酸法と塩酸法に分けることができる。
硫酸法は簡略すると下記の反応が液相で進み、不溶性のＴｉＯ（ＯＨ）2 が加水分解により作製される。
ＦｅＴｉＯ3 ＋２Ｈ2 ＳＯ4   →  ＦｅＳＯ4 ＋ＴｉＯＳＯ4 ＋２Ｈ2 Ｏ
ＴｉＯＳＯ4 ＋２Ｈ2 Ｏ  →  ＴｉＯ（ＯＨ）2 ＋Ｈ2 ＳＯ4 
また、塩酸湿式法は、乾式法と同様手法にて塩素化により４塩化チタンを作製する。その後水に溶解させ、強塩基を投入しながら加水分解し、ＴｉＯ（ＯＨ）2 が作製される。簡略すると以下の様になる。
ＴｉＣｌ4 ＋Ｈ2 Ｏ  →  ＴｉＯＣｌ2 ＋２ＨＣｌ
ＴｉＯＣｌ2 ＋２Ｈ2 Ｏ  →  ＴｉＯ（ＯＨ）2 ＋２ＨＣｌ
【００１９】
通常の酸化チタンの作製工程は、この後水洗、ろ過を繰り返し、焼成によって酸化チタンが得られる。さらに必要に応じ解砕、粉砕後シラン化合物の様な処理を施されることになる。しかし、従来のこの酸化チタンの作製は、焼成工程でＴｉ同士の結合の強さから粒子同士焼結し、凝集を数多く発生するという重大な欠点を有する。この重大な欠点を解決させるために、湿式粉砕の強化、乾燥前の処理剤反応など数多くの工夫がなされているが、この凝集を１次粒子まで解砕させることは現状ではできていない。この酸化チタンをトナーの添加剤に適用しても、トナー上のカバレッジをシリカ粒子と合わせてもシリカ並みの流動性を得ることはできず、その現象は、粒子の凝集が起因すると思われ、その結果、感材傷、フィルミングが発生することになる。
【００２０】
また、従来の製法により処理された酸化チタンは、シラン化合物の処理においてその処理できる量に限界がある。一般にシラン化合物の量を増加させることにより、帯電性付与能力が増大するが、概ね酸化チタンの量に対して１５〜２０％の処理量でその能力は飽和する。したがって、高帯電を付与させるためにカップリング剤の増量を行っても、高帯電を得られないばかりか、余剰なカップリング剤同士の反応によって、さらなる凝集粒子の増大、更にトナーに添加した場合は帯電速度の低下、帯電分布のブロード化等を招くことになる。以上の様に、従来の酸化チタンは、凝集粒子の多さ、高帯電付与能力、帯電速度の遅さ、帯電分布に対し、すべてを満足できるレベルにはない。
【００２１】
しかし、本発明におけるチタン化合物は、上述した湿式工程の中で作製されるＴｉＯ（ＯＨ）2 にシラン化合物を反応、乾燥させて作製される。よって、数百度という焼成工程を通らないため、Ｔｉ同士の強い結合が形成されず、凝集が全くなく、粒子はほぼ一次粒子の状態で取りだすことができる。更に、本発明におけるチタン化合物は、ＴｉＯ（ＯＨ）2 にシラン化合物を直接反応させる為、処理できる量を多くすることができる。即ち、従来の処理酸化チタンは、帯電能に寄与する処理量の限界値が低かったが、本発明における使用されるチタン化合物は、その限界値が高く、原体の粒径にもよるが、概ね従来品に対し、約３倍量（チタン原体に対し約５０〜７０％）まで処理量を増加することができる。したがって、シラン化合物の処理量でトナーの帯電を制御でき、且つ付与できる帯電能も従来の酸化チタンに対し、大きく改善することができる。更に、余剰なシラン化合物を少なくなる為、即ちシラン化合物同士の反応が少ない為、処理量を増やす場合においても、帯電速度、帯電分布の犠牲なしで、高帯電を得ることができる。
【００２２】
本発明において用いられるチタン化合物は、カブリ、現像性向上のためのトナー帯電分布制御として抵抗１０8 〜１０12Ω・ｃｍが使用される。抵抗が１０8 Ω・ｃｍ未満の場合は、トナーの帯電性が著しく低下しカブリ、トナー飛散を生じ、一方、１０12Ω・ｃｍを越える場合は、トナーの帯電分布がブロードになり逆極トナーによるカブリ、高帯電トナーによる現像剤担持体上でのトナー層の２層化や現像ゴーストが生じやすくなる。
【００２３】
また、本チタン化合物は、平均１次粒子径１００ｎｍ以下、好ましくは１０ｎｍ〜７０ｎｍの範囲のものが使用される。平均１次粒子径１０ｎｍ未満では、粒子が凝集しやすくなり、トナー粒子への分散性が低下しやすい。また、平均１次粒子径が１００ｎｍを超えると、トナーへの流動性の付与が低下する場合がある。
【００２４】
本発明で使用するシラン化合物としてはクロロシラン、アルコキシシランのいづれのタイプを使用することも可能である。具体的にはメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γーメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、βー（３．４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γーメルカプトプロピルトリメトキシシラン、γークロロプロピルトリメトキシシラン、をあげることができるが、本発明における処理剤は、これら前述の化合物に限定されるものではない。
【００２５】
また上記のシラン化合物の処理量は、ＴｉＯ（ＯＨ）2 の原体の一次粒径により異なるが、一般的にはＴｉＯ（ＯＨ）2 の原体１００重量部に対して、シラン化合物量は５〜８０重量部の範囲、より好ましくは１０〜５０重量部である。処理量が５重量部に満たない場合は、処理するシラン化合物の機能が発揮せず、また、処理量が８０重量部を越える場合は、余剰シラン化合物により、オイル化し、トナー流動性に対して不具合を生じはじめる。ただし、上記シラン化合物による処理はトナーの高帯電付与及び環境依存性の改善及びトナー流動性向上、感材インタラクション低減を目的とするものであって、処理量は使用されるトナー、現像剤担持体、ＴｉＯ（ＯＨ）2 の原体の粒径等の兼ね合いから適宜調整しなければならない。
【００２６】
また、トナーに添加される添加剤（チタン化合物）の量は、トナー粒径、現像剤担持体組成等により変化するが、トナー１００重量部に対して、０．１〜３．０重量部、より好ましくは０．２〜２．０重量部である。０．１重量部に満たない場合は、トナーの流動性を得ることができず、３．０重量部を越えるケースでは、定着工程において、定着温度の高温化、定着強度の低下を引き起こすとともに、フルカラーで使用する場合は、光透過性の低下による重ね合わされた下地の色の発色性の妨げ、光を透過させるＯＨＰ等に使用した場合は、透過性、発色性が低下する。
【００２７】
また、本発明における添加剤には、上記したチタン化合物とともに、シリコーンオイル又はシリコーンワニスで処理されたシリカが使用される。該シリカを用いることにより、トナーに適度な流動性を付与すると共に、トナーと感光体との付着力を低減させ、トナーの転写をより良好に行い画像の中抜けを防止することができる。
本発明に用いるシリコーンオイルとしては、一般式（１）で表されるものが好ましい。
【化１】
0003700263.tif 000002
（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ’はアルキル基、ハロゲン変性アルキル基、フェニル基、変性フェニル基を表し、Ｒ”は炭素数１〜３のアルキル基又はアルコキシ基を表し、ｍ、ｎは整数を表す。）
【００２８】
これらのシリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、α−メチルスルホン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル等が挙げられる。
また、本発明に用いるシリコーンワニスとしては、例えば、メチルシリコーンレジンからなるワニス、メチルフェニルシリコーンレジンからなるワニス等が挙げられる。
【００２９】
また、これらのオイル又はワニスで処理されるシリカは、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された乾式シリカや水ガラスから生成された湿式シリカのいずれも使用可能である。シリコーンオイル又はシリコーンワニスの処理方法としては、公知の技術が使用できる。例えば、シリカ粉末とシリコーンオイル又はシリコーンワニスを混合機を用いて混合する方法、シリカ粉末中にシリコーンオイルを噴霧器を用いて噴霧する方法、溶液中にシリコーンオイル又はシリコーンワニスを溶解させた後、シリカ粉末を混合する方法等が挙げられる。
処理量は、シリカ粉末１００重量部に対して５乃至３０重量部が好ましく用いられる。シリコーンオイル又はシリコーンワニスで処理された後のシリカは、ＢＥＴ比表面積で２０乃至３００ｍ2 ／ｇの範囲のものが好ましく用いられる。特に３０乃至２００ｍ2 ／ｇの範囲のものが好ましい。比表面積が２０ｍ2 ／ｇ未満では、トナー表面に十分に付着することが困難となりやすく、転写中抜けの防止効果は発揮されにくく、３００ｍ2 ／ｇを超えると、凝集性が高くなり、トナー表面への分散性が弱く、流動性が低下しやすい。
【００３０】
また、トナーに添加されるシリコーン処理シリカの量は、トナー粒径、現像剤担持体の組成等により異なるが、トナー１００重量部に対して、処理シリカ０．１〜５．０重量部、より好ましくは０．２〜２．０重量部である。処理シリカの量が０．１重量部未満の場合は、十分な流動性が得られず転写性が悪化し、画像中抜けが生じ、また、処理シリカの量が５．０重量部を越える場合では、環境安定性が悪化し環境により画像濃度の違いが生じるだけでなく、現像機の各部材に融着し帯電不良、画質欠陥の原因となる。また、定着像の強度が弱くなったり、光沢性が低下するといった問題が生じる。
【００３１】
本発明における添加剤中に含有されるチタン化合物とシリコーン処理シリカとの混合割合（重量部）は１：０．２〜１：５、望ましくは、１：０．３〜１：３、より望ましくは１：０．５〜１：２である。チタン化合物１重量部に対して、シリコーン処理シリカの量が０．２重量部よりも少ないと、感光体への付着性、トナー凝集性が増加し、画像中抜けが生じやすくなり、一方、チタン化合物１重量部に対して、シリコーン処理シリカの量が５重量部を超えると、環境安定性が悪化し、環境により画像濃度が変化し、安定した画像が得られない。
【００３２】
本発明の一成分系現像剤は、上記した添加剤と共にトナー粒子とからなる。トナー粒子は、非磁性一成分系現像剤の場合、結着樹脂と着色剤を主要成分とし、磁性一成分系現像剤の場合、結着樹脂と着色剤と磁性体とを主要成分とする。
トナー粒子に使用される結着樹脂としては、従来使用されている公知の合成樹脂，天然樹脂を用いることができる。例えば、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のαーメチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類、それら単独重合体あるいは共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレンーアクリル酸アルキル共重合体、スチレンーメタクリル酸アルキル共重合体、スチレンーアクリルニトリル共重合体、スチレンーブタジエン共重合体、スチレンー無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等をあげることができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等を挙げることができる。
【００３３】
本発明におけるトナー粒子に含有される着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、ヂュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、銅フタロシアニン、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３等の公知の着色剤が使用可能である。
【００３４】
本発明における磁性一成分現像剤のトナー粒子の磁性体としては、従来から一般的に使われている公知の磁性体であれば如何なるものでも使用することができる。例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の金属およびこれらの合金、Ｆｅ3 Ｏ4 、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、コバルト添加参加鉄等の金属酸化物、ＭｎＺｎフェライト、ＮｉＺｎフェライト等の各種フェライトにより形成されるものが使用される。これらの磁性体は、シランカップリング剤やチタネートカップリング剤等のカップリング剤や、シリカ、アルミナなどの無機微粒子、脂肪酸化合物、樹脂等の有機化合物が表面に処理されていてもよく、粒径は、一般に０．０５〜０．５μｍの範囲が適当である。これらの磁性体の形状は、八面体、六面体、球形のものが使用される。また、本発明において、磁性体の含有量は、３０〜７０重量％の範囲で用いられ、好ましくは４０〜６０重量％である。含有量が３０重量％未満であると、特に低温低湿環境下では、画像濃度の低下やカブリが生じ、７０重量％を越えると、トナーの定着性が悪化し、実用上不都合を生じる。
また、トナー粒子には、グロス、オフセット性をより良好にするために、離型剤を添加しても良い。離型剤としては、炭素数８以上のパラフィン、ポリオレフィン等が好ましく、例えばパラフィンワックス、パラフィンラテックス、マイクロクリスタリンワックス等、又はポリプロピレン、ポリエチレン等が挙げられ、これらを単独あるいは併用して用いる。離型剤の添加量はトナー粒子中に０．３〜１０重量部の範囲が好ましく用いられる。添加量が０．３重量部未満の場合は定着時に十分に離型剤として作用しない。また、１０重量部を越えるとトナー表面上の離型剤露出が多くなるため、帯電不良を生じ現像剤担持体からのトナー飛散や画質低下を生じる。また、トナー相互間付着力もしくは層形成部材や現像剤担持体との相互作用が大きくなるためにクリーニング性に問題が生じる。
【００３５】
本発明において、必要に応じてトナー粒子中に帯電制御剤を添加してもよい。帯電制御剤としては、公知のものを使用できるが、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属錯体、アゾ系金属化合物のような含金属染料、マレイン酸を単量体成分として含む共重合体のごとき高分子酸、第四級アンモニウム塩、ニグロシン等のアジン系染料、カーボンブラック、あるいは帯電制御樹脂等が用いられ、トナー１００重量部に対し０．１〜１０重量部の範囲で添加することが好ましい。
【００３６】
本発明に用いるトナー粒子の粒径は、体積平均粒径で５〜１３μｍが好ましい。体積平均粒径が５μｍ未満では流動性が著しく悪化するため層形成がうまく出来ず、カブリやダートの原因となり、１３μｍを越えると、解像度が低下し高画質が得られなくなる。さらに、現像剤の単位重量当たりの帯電量が低下するため、層形成維持性が悪くカブリやダートが発生し易くなる。
本発明に用いるトナーは、公知の如何なる方法によっても製造できるが、特に、混練、粉砕方式が好ましい。即ち、結着樹脂と着色剤、離型剤等をニーダーやエクストルーダーなどの混練機にて溶融混練し、冷却後粉砕、分級を行う方法が好ましい。
【００３７】
本発明において、シリコーンオイル又はシリコーンワニス処理シリカ、チタン化合物はトナー粒子に添加し、混合されるが、これらの混合は、例えばＶ型ブレンダーやヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等によって行うことができる。また、この際必要に応じて種々の添加剤を添加しても良い。これらの添加剤としては、酸化セリウム、マグネタイト等の研磨材やポリスチレン微粒子、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリフッ化ビニリデン微粒子等のクリーニング助剤もしくは転写助剤等が挙げられる。更に必要に応じ、振動篩分機、風力篩分機などを使って、トナーの粗大粒子を取り除いても一向にかまわない。
【００３８】
次に本発明の一成分系現像剤を用いた画像形成方法について説明する。
本発明の一成分系現像剤は、例えば、潜像担持体上に潜像を形成する工程、該潜像担持体上に現像剤担持体上に層形成された一成分系現像剤を用いてトナー像を形成する工程、該トナー像を転写体上に転写する工程、および転写体上のトナー画像を熱定着する定着工程を有するガス形成装置に用いられる。
潜像形成工程は、従来公知の方法が適用でき、電子写真法あるいは静電記録法によって、感光層あるいは誘電体層等の潜像保持体の上に静電潜像を形成する。本発明に用いる潜像保持体の感光層としては、有機系、アモルファスシリコン等公知のものが使用できる。また、その円筒状保持体としては、アルミニウム又はアルミニウム合金を押出し成型後、表面加工する等の公知の製法により得られる。
【００３９】
現像工程は、トナー担持体（現像ロール）としての回転円筒体上に、トナーを弾性ブレード等にて薄層形成して現像まで搬送し、現像ロールと静電潜像を保持する潜像保持体とを現像部にて接触の状態で配置し、又は一定の間隙を設けて非接触の状態で配置し、現像ロールと潜像保持体との間にバイアスを印加しながら静電潜像をトナーで現像する。磁性一成分系現像剤の場合、トナー担持体として内部には磁石が内蔵された回転円筒体が使用される。
【００４０】
本発明に用いるトナー担持体としては、シリコンゴムなどの弾性体スリーブ、アルミ、ＳＵＳ、ニッケル等の金属やセラミックスを引き抜きしたスリーブおよびトナーの搬送性や帯電性を制御するため基体表面の酸化または金属メッキ、研磨、ブラスト処理等の表面処理や樹脂によるコーティングなどを施したものが使用され、特にアルミ、ＳＵＳ、ニッケル等の金属やセラミックスを引き抜きしたスリーブを使用したときには、本発明の効果は著しいものとなる。現像ロールにおけるトナー層形成は弾性ブレードをスリーブ表面に当接させて行う。弾性ブレードの材質はシリコーンゴム、ウレタンゴム等のゴム弾性体が好ましく用いられ、トナー帯電量をコントロールするために弾性体中に有機物または無機物を添加・分散させてもよい。
【００４１】
転写工程は、潜像保持体上のトナー画像を転写体（例えば、紙等）に転写する。本発明における転写手段としては、潜像保持体に転写ローラーや転写ベルトなどを圧接させる接触型のものと、コロトロンを用いる非接触型のもの等公知のものがあげられるが、装置の小型化オゾン発生防止の点で接触型が好ましい。
【００４２】
クリーニング工程は、転写工程にて転写されずに潜像保持体に残ったトナーを、クリーナーにより除去する。本発明におけるクリーニング手段としては、ブレードクリーニングまたはローラークリーニングなどの公知のものがあげられる。ブレードクリーニングは、シリコーンゴムやウレタンゴムなどの弾性ゴムが用いられる。
定着工程は、転写体に転写されたトナー画像を定着器にて定着する。定着手段としては、ヒートロールを用いる熱定着方式が一般に使用されている。
【００４３】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、『部』はすべて『重量部』を意味する。
本特許は、湿式法で生成される酸化チタン、即ち硫酸法、塩酸法が適用されるが、実施例で用いるチタン化合物はイルメナイトを鉱石として用い、硫酸に溶解させ鉄分を分離し、ＴｉＯＳＯ4 を加水分解してＴｉＯ（ＯＨ）2 を生成させる湿式沈降法を用いた。
本調整でのキー技術は核生成のための加水分解と分散調整及び水洗であり、特に分散処理におけるｐＨ調整（酸の中和）、スラリー濃度の調整は、後のチタン化合物の一次粒子を決めるものであり、高いレベルの制御が必要である。
【００４４】
（チタン化合物Ａの調整）
上記手法で生成されたＴｉＯ（ＯＨ）2 １００部に対し、イソブチルトリメトキシシラン４０重量部を混合し、熱をかけて反応させた。その後、水洗、ろ過を行い１２０℃で乾燥させた後、ピンミルでソフト凝集をほぐし平均粒径５０ｎｍ、抵抗５．９×１０9 Ω・ｃｍのチタン化合物Ａを得た。
（チタン化合物Ｂの調整）
粒径調整のためｐＨ調整、分散調整を換え、イソブチルトリメトキシシラン５０重量部を混合した以外は同様な手法で平均粒径３０ｎｍ、抵抗３．６×１０8 Ω・ｃｍのチタン化合物Ｂを得た。
（チタン化合物Ｃの調整）
イソブチルトリメトキシシランをテトラメトキシシラン４０部に変えた以外は、外添剤Ａと同様な手法で．平均粒径５０ｎｍ、抵抗４．２×１０9 Ω・ｃｍのチタン化合物Ｃを得た。
【００４５】
（チタン化合物Ｄの調整）
イソブチルトリメトキシシランをジフェニルジクロロシラン４０部に変えた以外は、外添剤Ｂと同様な手法で平均粒径３０ｎｍ、抵抗８．４×１０10Ω・ｃｍのチタン化合物Ｄを得た。
（チタン化合物Ｅの調整）
イソブチルトリメトキシシランをデシルトリメトキシシラン４０部に変えた以外は、外添剤Ａと同様な手法で平均粒径５０ｎｍ、抵抗２．４×１０10Ω・ｃｍのチタン化合物Ｅを得た。
（チタニア粒子Ｆの調整）
上記手法で調整されたＴｉＯ（ＯＨ）2 を水洗、ろ過後、焼成し、平均粒径５０ｎｍ、抵抗４．３×１０6 Ω・ｃｍの酸化チタンを得た。この後、ジェットミルにて粉砕し、外添剤Ｆを得た。
【００４６】
（チタニア粒子Ｇの調整）
外添剤Ｆをメタノール中に分散し、チタニア１００重量部に対し、イソブチルトリメトキシシラン４０重量部を混入、サンドグラインダーにて湿式粉砕後、ニーダーにて撹拌しながら溶剤を除き、乾燥して抵抗５．４×１０8 Ω・ｃｍの外添剤Ｇを得た。
（チタニア粒子Ｈの調整）
上記手法で調整されたＴｉＯ（ＯＨ）2 を水洗、ろ過後、焼成し、平均粒径３０ｎｍの酸化チタンを得た。この後再び水中に分散し、サンドグラインダーにて湿式粉砕し、その後水中にて、イソブチルトリメトキシシラン５０重量を混入させ、撹拌、熱かけ乾燥を行い、ジェットミルにて粉砕し、抵抗３．４×１０8 Ω・ｃｍの外添剤Ｈを得た。
【００４７】
シリカ粒子Ｉの調整
ジメチルシリコーンオイル２０部をエタノール３００部に溶解し、平均一次粒子径１２ｎｍのシリカ微粒子１００部と攪拌混合した後、エバポレーターを用いてエタノールを除き、乾燥後、乳鉢を用いてシリカ微粒子を解砕し１０５μｍのふるいで篩分してＢＥＴ比表面積１２０ｍ2 ／ｇシリコーンオイル処理シリカ粒子Ｉを調整した。
シリカ粒子Ｊの調整
ジメチルシリコーンオイル１０部をエタノール３００部に溶解し、平均一次粒子径６０ｎｍのシリカ微粒子１００部と攪拌混合した後、エバポレーターを用いてエタノールを除き、乾燥後、乳鉢を用いてシリカ微粒子を解砕し１０５μｍのふるいで篩分してＢＥＴ比表面積５０ｍ2 ／ｇシリコーンオイル処理シリカ粒子Ｊを調整した。
【００４８】
次にトナー粒子を製造した。このトナーの粒度は、コールターカウンター社製粒度測定器ＴＡＩＩ、アパーチャー径１００μｍで測定した。
＜磁性トナー粒子１の製造＞
0003700263.tif 000003
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、エクストルーダーにて溶融混練した。冷却後、粗粉砕した後、ジェットミルにて微粉砕し、さらにこの粉砕物を風力分級して体積平均粒径Ｄ５０が８．８μｍの分級品を得た。
【００４９】
＜非磁性トナー粒子２の製造＞
0003700263.tif 000004
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、エクストルーダーにて溶融混練した。冷却後、粗粉砕した後、ジェットミルにて微粉砕し、さらにこの粉砕物を風力分級して体積平均粒径Ｄ５０が９．２μｍの分級品を得た。
【００５０】
実施例１
トナー粒子１：１００部に対して、シリカ粒子Ｉ：０．５部、チタン化合物Ａ：１．０部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し、現像剤１を得た。
実施例２
トナー粒子１：１００部に対して、シリカ粒子Ｉ：０．５部、チタン化合物Ｂ：０．８部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し、現像剤２を得た。
実施例３
トナー粒子１：１００部に対してシリカ粒子Ｊ：０．５部、チタン化合物Ｃ：１．０部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し、現像剤３を得た。
【００５１】
実施例４
トナー粒子１：１００部に対して、シリカ粒子Ｊ：０．５部、チタン化合物Ｄ：０．８部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し、現像剤４を得た。
実施例５
トナー粒子１：１００部に対して、シリカ粒子Ｉ：０．７５部、チタン化合物Ｅ：１．０部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し、現像剤５を得た。
【００５２】
比較例１
トナー粒子１：１００部に対して、シリカ粒子Ｉ：０．５部、チタニア粒子Ｆ：１．０部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し、現像剤６を得た。
比較例２
トナー粒子１：１００部に対して、シリカ粒子Ｉ：０．５部、チタニア粒子Ｇ：１．０部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し、現像剤７を得た。
比較例３
トナー粒子１：１００部に対して、シリカ粒子Ｊ：０．５部、チタニア粒子Ｈ：０．８部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し、現像剤８を得た。
比較例４
トナー粒子１：１００部に対して、疎水性シリカＲ９７２（アエロジル社製）０．５部、チタニア粒子Ｈ：０．８部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更風力篩分機にて１０６μｍで篩分し、現像剤９を得た。
【００５３】
図１に、磁性一成分現像剤の画質評価に用いた画像形成装置を示す。
潜像保持体１をローラー帯電器２で帯電させた後、レーザー光で露光し静電潜像を形成し、内部にマグネットを有するアルミ製現像剤担持体３上にウレタンゴム製の層形成ブレード４にて薄層形成された現像剤にて感光体と非接触で現像する。潜像保持体１上に現像されたトナーは接触型の転写ローラー５により転写紙に転写され定着器６で熱定着される。潜像保持体上の残留トナーのクリーニングはブレード式クリーナー７を用いた。ここで感光体（潜像保持体）１の周速は１００ｍｍ／ｓ、現像剤担持体３の周速は１５０ｍｍ／ｓとし、現像剤担持体３には交流電圧と直流電圧とをかけて静電潜像を現像するようにした。
図１の画像形成装置を用いて、得られた現像剤１〜９を２８℃、８５％ＲＨの高温高湿環境下および１０℃、３０％ＲＨの低温低湿環境下にて１万枚のプリントテストを行った。その結果を、表１に示す。
【００５４】
実施例６
トナー粒子２：１００部に対して、シリカ粒子Ｉ：１．３部、チタン化合物Ａ：１．０部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し現像剤１０を得た。
実施例７
トナー粒子２：１００部に対して、シリカ粒子Ｉ：１．３部、チタン化合物Ｂ０．８部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し現像剤１１を得た。
実施例８
トナー粒子２：１００部に対して、シリカ粒子Ｊ：１．５部、チタン化合物Ａ：１．０部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し現像剤１２を得た。
実施例９
トナー粒子２：１００部に対して、シリカ粒子Ｊ：１．５部、チタン化合物Ｃ：１．０部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し現像剤１３を得た。
実施例１０
トナー粒子２：１００部に対して、シリカ粒子Ｉ：１．３部、チタン化合物Ｅ：１．０部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し現像剤１４を得た。
【００５５】
比較例５
トナー粒子２：１００部に対して、シリカ粒子Ｉ：１．３部、チタニア粒子Ｆ：１．０部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し現像剤１５を得た。
比較例６
トナー粒子２：１００部に対して、シリカ粒子Ｉ：１．３部、チタニア粒子Ｇ：１．０部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し現像剤１６を得た。
比較例７
トナー粒子２：１００部に対して、シリカ粒子Ｉ：１．３部、チタニア粒子Ｈ：０．８部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し現像剤１７を得た。
比較例８
トナー粒子２：１００部に対して、疎水性シリカＲ９７２（アエロジル社製）１．３部、チタニア粒子Ｇ：１．０部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し現像剤１８を得た。
比較例９
トナー粒子２：１００部に対して、シリカ粒子Ｉ：１．３部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し現像剤１９を得た。
【００５６】
図２に、非磁性一成分現像剤の画質評価に用いた画像形成装置を示す。
潜像保持体１をローラー帯電器２で帯電させた後、レーザー光で露光し静電潜像を形成し、アルミ製現像剤担持体３上にウレタンゴム製の層形成ブレード４にて薄層形成された現像剤にて感光体と非接触で現像する。ここでトナーの搬送を安定化させるために、現像剤担持体３と逆方向に回転する現像剤供給ローラー８を現像剤担持体３に接触して配置した。潜像保持体１上に現像されたトナーは接触型の転写ローラー５により転写紙に転写され定着器６にて熱定着される。潜像保持体上の残留トナーのクリーニングはブレード式クリーナー７を用いた。ここで感光体１の周速は１００ｍｍ／ｓ、現像剤担持体３の周速は１７０ｍｍ／ｓとし、現像剤担持体３と現像剤供給ローラー５には交流電圧と直流電圧とをかけて静電潜像を現像するようにした。
図２の画像形成装置を用いて、得られた現像剤１０〜１９を２８℃、８５％ＲＨの高温高湿環境下および１０℃、３０％ＲＨの低温低湿環境下にて１万枚のプリントテストを行った。その結果を、表２に示す。
【００５７】
＜トナー流動性＞
オフラインオーガーデイスペンサーを用いトナーの流動性を評価した。デイスペンス量≧７００ｍｇ／ｓｅｃの場合は○、それ以外は×とした。
＜帯電性環境差＞
高温高湿帯電量／低温低湿帯電量を求めその数値が０．７以上の場合を○、０．５以上０．７未満の場合を△、０．５未満の場合を×と評価した。
〔トナーの帯電量〕
東芝ケミカル社製ブローオフ帯電量測定器を使用し、１００μｍの鉄粉３０ｇとトナー１．２ｇをターブラミキサーにて６０秒攪拌後測定した。測定環境は、温度２２℃／湿度５５％ＲＨで行った。
【００５８】
〔チタン化合物の比重〕
ルシャテリエ比重瓶を用いＪＩＳ−Ｋ−００６１，５−２−１に準拠し測定した。操作は次の通りである。
ルシェテリエ比重瓶に約２５０ｍｌの水を入れ、メニスカスが目盛りの位置にくるように調整する。比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．２℃になったとき、メニスカスの位置を比重瓶の目盛りで正確に読み取る（精度０．０２５ｍｌとする）。試料約１００ｇを１ｍｇの桁まで量り取り、その質量をＷとする。量り取った試料を比重瓶に入れ泡を除く。比重瓶を恒温水槽に浸し、液温を２０．０±０．２℃に保ち、メニスカスの位置を比重瓶の目盛りで正確に読み取る（精度０．０２５ｍｌとする）。
比重は次の方法で算出される。
Ｄ＝Ｗ／（Ｌ2 −Ｌ1 ）
Ｓ＝Ｄ／０．９９８２
ここに、
Ｄ：試料の密度（２０℃）（ｇ／ｃｍ3 ）
Ｓ：試料の比重（２０／２０℃）
Ｗ：試料の見かけの質量（ｇ）
Ｌ1 ：試料を比重瓶に入れる前のメニスカスの読み（２０℃）（ｍｌ）
Ｌ2 ：試料を比重瓶に入れた後のメニスカスの読み（２０℃）（ｍｌ）
０．９９８２：２０℃における水の密度（ｇ／ｃｍ3 ）
【００５９】
＜カブリ＞
５０倍のルーペで背景部観察して感応評価した。全くなし、若干あり、かなりありをそれぞれ○、△、×と評価した。
＜濃度維持性＞
Ｘ−ＲＩＴＥ社製の濃度測定器Ｘ−ＲＩＴＥ４０４Ａにより、濃度測定を行った。○は１．３以上、△は１．３未満１．１以上、×は１．１未満を示す。
＜スリーブ筋・画像中抜け・フィルミング・トナー飛散、ゴースト＞
それぞれの状態を目視にて評価した。全くなし、若干あり、かなりありをそれぞれ○、△、×と評価した。
【００６０】
【表１】
0003700263.tif 000005
【００６１】
【表２】
0003700263.tif 000006
【００６２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の一成分現像剤は、帯電性、帯電速度、環境依存性、帯電分布、現像剤担持体上のトナーの帯電維持性、スリーブ汚染、感材傷・汚染等の一成分トナーに要求されるすべての特性を満足する為、長期に渡り画像濃度変動、低現像性、カブリ、画像中抜け画質結果等の問題を発生しない優れた画質を得ることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明が適用される磁性一成分系現像装置の好ましい一実施の形態を示す概略的構成図である。
【図２】本発明が適用される非磁性一成分系現像装置の好ましい一実施の形態を示す概略的構成図である。
【符号の説明】
１            潜像担持体（感光体）
２            ローラー帯電器
３            現像剤担持体
４            層形成ブレード
５            転写ローラ
６            定着器
７            クリーナー
【図１】
0003700263.tif 000007
【図２】
0003700263.tif 000008