(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光触媒粉末を担持した無機繊維紙において、無機繊維同士の結合剤がアクリルシリコン樹脂もしくは変性シリコン樹脂であり、光触媒粉末は比表面積１００ｍ2／ｇ以上を有する多孔性の金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルの中に分散した状態で該無機繊維紙に担持されていることを特徴とする光触媒担持無機繊維紙。
【請求項２】
光触媒粉末の担持量が無機繊維紙の重量の５〜５０％であり、金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルの重量が無機繊維紙重量の１０％以上２倍以下であることを特徴とする請求項１に示す光触媒担持無機繊維紙。
【請求項３】
金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルが、珪素、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、マグネシウム、ニオブ、タンタル、タングステンの中から選ばれた１種もしくは２種以上の金属の酸化物もしくは水酸化物のゲルからなるものであることを特徴とする請求項１または２に示す光触媒担持無機繊維紙。
【請求項４】
金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルの有機物含有量が１％以下であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに示す光触媒担持無機繊維紙。
【請求項５】
金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルが、水性ゾルを１８０℃以下の温度で乾燥したゲルであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに示す光触媒担持無機繊維紙。
【請求項６】
無機繊維同士の結合剤であるアクリルシリコン樹脂もしくは変性シリコン樹脂が、０．００５ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下の光安定化剤を含むことを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに示す光触媒担持無機繊維紙。
【請求項７】
無機繊維がガラス繊維であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに示す光触媒担持無機繊維紙。
【請求項８】
５００時間のサンシャインカーボンアークウェザーメーターによる促進耐候性試験後の引張強度が試験前の８０％以上を保持していることを特徴とする請求項１ないし７のいずれかに示す光触媒担持無機繊維紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、浄水、脱臭、殺菌、排水処理、水分解、藻の成育抑制、及び各種化学反応等に用いられる光触媒を担持した無機繊維紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
紫外線のエネルギーによって、水の分解、脱臭、殺菌、水の浄化、排水処理等の各種の化学反応を進行させる光触媒として、ｎ型半導体の酸化チタンが知られている。光触媒を粉末状もしくは溶液に懸濁させた形で使用した方が一般的に触媒活性が高いと言われているものの、実用的には触媒の分離回収の煩雑さやろ過回収の困難さなどの理由により、何らかの基体上に担持した形で使用せざるを得ない場合が多い。光である紫外線のエネルギーを有効に利用するためには、基体の形状は光の照射面積を広く取ることが可能な紙状やシート状にする方が有利であり、しかも光触媒により化学反応を起こさせたい反応物との接触面積を大きくするためには、その表面が多孔質構造である方が好ましい。
【０００３】
光触媒粉末を担持する基体材質としては、種々提案されており、（Ａ）ニトロセルロース、ガラス、ポリ塩化ビニル、プラスチック、ナイロン、メタクリル樹脂、ポリプロピレン等光透過性物質（特開昭６２−６６８６１）、（Ｂ）ポリプロピレン繊維、セラミック（特開平２−６８１９０）、（Ｃ）ガラス、セラミック、ナイロン、アクリル、ポリエステル（特開平５−３０９２６７）等がある。しかし、これらの材質の中で、ガラスやセラミック等の無機物以外の有機物を主体とするものは、光触媒粉末を担持するとその触媒作用により有機物が分解されたり劣化したりすることが報告されており、耐久性に問題がある（大谷文章、高分子加工４２巻、５号、Ｐ１８（１９９３）、清野  学著、”酸化チタン”技報堂、Ｐ１６５）。
【０００４】
ガラスやセラミック等の無機物を多孔質構造の紙もしくはシートにする方法としては織物化する方法と不織布化する方法が挙げられる。織物（クロス）にすれば無機質の素材のみで柔軟性や強度を保持した布状のものが得られるものの、無機繊維による織物は製造の困難さから非常に高価格であり、これを光触媒の担体に使用する場合は適用範囲が限定されてしまう問題点があった。これに対して無機繊維を不織布化したものは、材料の繊維を抄紙法等の方法でシート状に成形する方法である。この場合、無機繊維の絡み合いだけでは強度が不十分であるので、通常、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の有機樹脂の結合剤が広く使用されている。
【０００５】
しかし、これらの結合剤を使用して不織布化した無機繊維紙に光触媒粉末を担持すると、結合剤として使用した有機樹脂が光触媒により容易に分解するため、長期間の光照射によって大きく強度低下することが予想される。実際、アクリル樹脂を結合剤として使用したガラス繊維紙に光触媒を担持してサンシャインカーボンアークウェザーメーターによる促進耐候性試験を行うと、非常に短時間で劣化し強度が大きく低下することは比較例にも示したように明かである。
【０００６】
こうした有機樹脂を使用した無機繊維紙を担体とする時の問題点を解決するため、光触媒粉末をガラス繊維などの無機繊維上に担持する際の無機繊維の接着剤として、多数の細孔を有する金属酸化物ゾル由来の金属酸化物ゲルを用いる方法（特開平５−３０９２６７）が提案されている。しかし、この接着剤は結合力が大きくないので、光触媒粉末を無機繊維紙に担持する目的には使用できるものの、無機繊維自体の接着剤として使用し無機繊維紙に強度を付与する結合剤として使用することは不適当であった。また、これらの金属酸化物ゲルは、全く可塑性を持たないために無機繊維紙の結合剤として使用すると、柔軟性のない折り曲げ強度の弱いものとなってしまうなどの欠点があった。
【０００７】
光触媒粉末をシリカや粘土鉱物等の金属酸化物ゲルに担持した例においては、担体の吸着剤としての効果によりプロピオンアルデヒドガスの光触媒分解反応が促進されるとした報告がある（シンポジウム“光触媒反応の最近の展開”予稿集、１９９４、光機能材料研究会、２−１１、ｐ．３９）。しかしながら、こうした金属酸化物ゲルの中に均一に分散させた光触媒を無機繊維紙へ担持した時の触媒活性とりわけ担持された無機繊維紙の耐久性について定量的に報告した例は皆無であった。
【０００８】
【発明が解決すべき課題】
上述のように、光触媒粉末を有機樹脂を結合剤として使用した無機繊維紙に担持する場合に解決しなくてはならない課題として、▲１▼担持した光触媒粉末によって無機繊維の結合剤が劣化せず、長期にわたって強度を維持し耐久性を保っていること、▲２▼使用する無機繊維の結合剤や無機繊維紙への担持物が高い初期強度や柔軟性を可能にするものであること、▲３▼光触媒活性が無機繊維へ担持されることにより低下しないこと、▲４▼光触媒が長期にわたって脱落せず良好に担持されていること、の４点が上げられる。本発明は、浄水、脱臭、殺菌、排水処理、水分解、藻の成育抑制、及び各種の化学反応に使用可能で、かつ上記の課題が解決可能な光触媒を担持した無機繊維紙を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、無機繊維をシート化するための結合剤としては、アクリルシリコン樹脂もしくは変性シリコン樹脂が安価であり、かつ高強度が得られ、柔軟性もあり、しかも光触媒粉末による劣化に対して強いことを見い出した。しかし、これらの樹脂のみでは、長期的な耐久性が不十分なので、光触媒粉末を担持する材料と構造を研究し、多孔性の金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルの中に光触媒粉末を分散した状態で無機繊維紙に担持することにより、十分な劣化防止をすることが可能となり、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
本発明は、
（構成１）  光触媒粉末を担持した無機繊維紙において、無機繊維同士の結合剤がアクリルシリコン樹脂もしくは変性シリコン樹脂であり、光触媒粉末は比表面積１００ｍ2／ｇ以上を有する多孔性の金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルの中に分散した状態で該無機繊維紙に担持されていることを特徴とする光触媒担持無機繊維紙であり、
構成１の態様として、
（構成２）  光触媒粉末の担持量が無機繊維紙の重量の５〜５０％であり、金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルの重量が無機繊維紙重量の１０％以上２倍以下である光触媒担持無機繊維紙であり、
構成１又は２の態様として、
（構成３）  金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルが、珪素、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、マグネシウム、ニオブ、タンタル、タングステンの中から選ばれた１種もしくは２種以上の金属の酸化物もしくは水酸化物のゲルからなる光触媒担持無機繊維紙であり、
構成１ないし３の態様として、
（構成４）  金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルの有機物含有量が１％以下である光触媒担持無機繊維紙であり、
構成１ないし４の態様として、
（構成５）  金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルが、水性ゾルを１８０℃以下の温度で乾燥したゲルである光触媒担持無機繊維紙であり、
構成１ないし５の態様として、
（構成６）  無機繊維同士の結合剤であるアクリルシリコン樹脂もしくは変性シリコン樹脂が、０．００５ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下の光安定化剤を含む光触媒担持無機繊維紙であり、
構成１ないし６の態様として、
（構成７）  無機繊維がガラス繊維であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに示す光触媒担持無機繊維紙であり、
構成１ないし７の態様として、
（構成８）  ５００時間のサンシャインカーボンアークウェザーメーターによる促進耐候性試験後の引張強度が試験前の８０％以上を保持している光触媒担持無機繊維紙である。
【００１１】
光触媒粉末を比表面積１００ｍ2／ｇ以上の多孔性の金属酸化物ゲルもしく金属水酸化物ゲルの中に分散した状態で、アクリルシリコン樹脂もしくは変性シリコン樹脂を結合剤として使用した無機繊維紙に担持し、光触媒粉末の担持量として無機繊維紙の重量の５〜５０％とし、該金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルの量として無機繊維紙重量の１０％以上２倍量以下を使用することにより、無機繊維の結合剤に使用した樹脂の劣化が著しく抑制される。また、無機繊維の結合剤として使用するアクリルシリコン樹脂もしくは変性シリコン樹脂の中に１０ｗｔ％以下の紫外線安定化剤を添加することにより更に耐久性を向上させることができる。
【００１２】
この光触媒を担持した無機繊維紙の光触媒活性は、非常に良好で、光触媒粉末担持量が無機繊維紙重量の３０％以下でも同重量の光触媒粉末単独使用の時よりも高い活性を示す。また、光触媒粉末の無機繊維紙との接着性は、金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルの比表面積が大きい程およびゲルの量が多い程良好である。
【００１３】
以下、本発明による光触媒粉末を担持した無機繊維紙の製造過程、構成およびその意義に付いて詳述する。
【００１４】
本発明にかかる光触媒粉末を担持した無機繊維紙を製造する過程には種々の方法がある。まず、基体として用いる無機繊維は、光触媒作用で強度低下しない材質であれば、太さや長さ、組成や表面処理の有無に関係なく使用できる。無機繊維を紙にする方法としては、例えば、無機繊維を水中に分散し、紙すきの要領で抄造する湿式法が一般的であるが、それ以外の方法によっても良い。
【００１５】
無機繊維紙に強度を付与するための結合剤としては、アクリルシリコン樹脂もしくは変性シリコン樹脂が価格や性能の点で最も適しており、水に分散したエマルジョンのような状態でも、或いは有機溶剤に溶解した状態でもどちらでも使用できる。
【００１６】
アクリルシリコン樹脂としては、シリコン樹脂とアクリル樹脂を複合化しブロック共重合させた一般的なものから特殊なポリメタクリレート樹脂とシリコン樹脂を複合化させたもの等である。また、変性シリコン樹脂としては、アルキド変性、ウレタン変性、ポリエステル変性、エポキシ変性したシリコン樹脂等があり、得られる無機繊維紙に要求される物性に応じてそれらの混合物を使用することが望ましい。
【００１７】
樹脂中のシリコン成分の含有量は、光触媒による劣化に対し強固であれば良いが、シリコン含有量としては５％から８０％が好ましく、中でも１０％から６０％が特に好ましい。アクリルシリコン樹脂もしくは変性シリコン樹脂のシリコン含有量が５％以上のものは耐久性も高く強度や可塑性もあるため無機繊維の結合剤として優れている。シリコン含有量が８０％を超えると、Ｓｉ原子と結合しているシラノール基、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基などの割合にもよるが、硬度や可とう性が低下する。特に、シリコン含有量が１０％から６０％の範囲のものは耐久性、強度、可とう性に非常に優れており、光触媒を担持する無機繊維の結合剤として好ましい。
【００１８】
無機繊維紙の強度や柔軟性を高める目的で、アクリルシリコン樹脂もしくは変性シリコン樹脂を２種以上混合して使用したり、これら以外の物、例えば、フッ素樹脂やコロイダルシリカ溶液等を混合して使用しても良い。使用方法としては、抄紙するために無機繊維を分散した液に直接加えても、抄紙後に含浸や吹き付けたりして加えても良い。使用する結合剤の量は、使用する樹脂の種類や必要とする強度によって変化するが、通常は無機繊維の５〜３０重量％が適当である。
【００１９】
無機繊維の結合剤の光触媒による劣化を防止する目的で、アクリルシリコン樹脂もしくは変性シリコン樹脂に光安定化剤を混合すると耐久性の向上に効果がある。使用できる光安定化剤としては、ヒンダードアミン系が良いが、その他の物でも使用可能である。トリアゾール系などの紫外線吸収剤と混合して使用するとより一層効果が高くなる場合がある。添加量は、樹脂に対して０．００５ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下が良く、好ましくは０．０１ｗｔ％以上５ｗｔ％以下が良い。これ以上の添加は、樹脂の機械的強度及び光触媒活性を低下させる。
【００２０】
次に、光触媒粉末としては、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＳｒＴｉＯ3、ＣｄＳ、ＧａＰ、ＩｎＰ、ＧａＡｓ、ＢａＴｉＯ3、Ｋ2ＮｂＯ3、Ｆｅ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、ＷＯ3、ＳｎＯ2、Ｂｉ2Ｏ3、ＮｉＯ、Ｃｕ2Ｏ、ＳｉＣ、ＳｉＯ2、ＭｏＳ2、ＩｎＰｂ、ＲｕＯ2、ＣｅＯ2、などが使用できる。また、これらの光触媒粉末にＰｔ、Ｒｈ、ＲｕＯ2、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｓｎ、ＮｉＯなどの金属及び金属酸化物を微量添加物として添加した従来公知のものが全て使用できる。光触媒粉末の無機繊維紙への担持量は、多量なほど触媒活性が高くなるが、無機繊維紙の機械的特性や光触媒の接着性が低下するため、５〜５０重量％が良く、より好ましくは、１０〜３０重量％である。
【００２１】
光触媒粉末を無機繊維紙に担持するための金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルは、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上あり多孔性のものであれば良い。この比表面積以下のゲルを使用すると、光触媒粉末の接着性が悪くなる上に、光触媒粉末による結合剤の有機樹脂の劣化を防止することは困難である。材質としては、ケイ素、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、ニオブ、タンタル、タングステンの金属の酸化物ゲルもしくは水酸化物ゲルが良い。また、これらを混合したゲルでも、共沈法などの方法で作られる複合酸化物ゲルを使用しても良い。光触媒粉末と混合するためには、ゲルとなる前のゾルの状態で混合するか、もしくは、ゾルを調製する前の原料の段階で混合するのが望ましい。ゲルを調製する方法には、金属塩を加水分解する方法、中和分解する方法、イオン交換する方法、金属アルコキシドを加水分解する方法等があるが、ゲルの中に光触媒粉末が分散された状態で得られるものであればいずれの方法も使用可能であり、この時光触媒粉末は通常ゲルの中に均一に分散された状態になっている。ゲル中に多量の不純物が存在すると、光触媒の接着性や触媒活性に悪影響を与えるので、不純物の少ないゲルの方が好ましい。特に、ゲルの中に有機物が１％以上存在すると、光触媒活性が低下する。
【００２２】
使用する金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルの量は、光触媒粉末重量の１／２以上で無機繊維紙重量の２倍量以下が適当である。これ以下であると、光触媒粉末による結合剤樹脂の劣化が防ぎにくく、光触媒粉末の接着性も弱くなる。また、無機繊維紙重量の２倍量以上であると担持した金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルが無機繊維紙から脱落したり剥離しやすくなる。
【００２３】
これらのゲルの乾燥温度は、１８０℃以下好ましくは１５０℃以下が良く、これ以上の温度になると結合剤のアクリルシリコン樹脂もしくは変性シリコン樹脂が劣化したり熱分解し始める。
【００２４】
金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルの中に分散した光触媒粉末を、無機繊維紙に担持する方法としては、ゲル化する前のゾルの状態で光触媒粉末を混合した懸濁液を、無機繊維紙に含浸させ、その後乾燥させる方法が一般的であるが、スプレー吹き付け法、ディップコーティング法、スピンコーティング法等の方法も使用できる。また、金属塩水溶液や、金属アルコキシド溶液中に光触媒粉末を分散した状態で、無機繊維紙に担持した後、中和したり、加熱したり、加水分解したりして、ゲル化しても良い。ゾルを使用する場合には、安定化のために、酸やアルカリの解膠剤等が添加されていても良い。また、ゾル懸濁液中に界面活性剤を添加したりシランカップリング剤などで無機繊維を前処理すると、無機繊維紙にゲルが均一に担持されるので好ましい。
【００２５】
無機繊維紙に使用する無機繊維としては、ガラス繊維、石英繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維、チタン酸カリウム繊維、炭化珪素繊維、その他のセラミック繊維等、光触媒作用によって分解、腐食、劣化などをもたらすことがない無機繊維であればいずれも使用可能である。特にガラス繊維は繊維自体が透光性であるため、光が表面近傍だけではなく内部にまで導かれて極めて効率的に光が利用されるため高い触媒活性が得られる利点がある。また、ガラス繊維紙は価格も極めて安価である上に工業的にも容易に製造可能であるため光触媒の担体としては最も好ましいものの一つであると言える。
【００２６】
【実施例】
＜実施例１＞
繊維径１３μｍ、長さ１３ｍｍのガラス繊維（組成：Ｅガラス）を水中に分散し、これを抄造して、面積１００ｃｍ2（１０ｃｍ×１０ｃｍ）、厚さ０．０３ｍｍの結合剤の含まれていない０．２５ｇのガラス繊維紙を得た。これに、５ｗｔ％のアクリルシリコンエマルジョン水溶液（アクリルシリコン樹脂のシリコン含有量１０％）を含浸し、１２０℃で乾燥することにより結合剤を１６．７ｗｔ％含んだ０．３ｇのガラス繊維紙（Ｉ）を得た。粒径１１ｎｍ（２００℃で乾燥したときの比表面積１８０ｍ2／ｇ）のシリカゾル水溶液（ＳｉＯ2含有量２０％）５００ｇに、粒径３０ｎｍ（比表面積５０ｍ2／ｇ）のアナターゼ型酸化チタン光触媒粉末２００ｇと水１８００ｇを加えて分散させ、全量を振動流動乾燥機に入れて水を１５００ｇ留去させて濃縮した。次いで、再度シリカゾル水溶液（ＳｉＯ2含有量２０％）５００ｇと水２５００ｇを加えて分散させ懸濁溶液４０００ｇ（シリカ含量５ｗｔ％，酸化チタン含量５ｗｔ％）を調製した。この懸濁溶液にガラス繊維紙（Ｉ）を含浸し、その後、１２０℃で３時間乾燥することにより、酸化チタン担持量２０ｗｔ％、シリカゲル担持量２０ｗｔ％の光触媒粉末を担持した０．５ｇのガラス繊維紙（II）を得た。得られたガラス繊維紙（II）の光触媒活性、接着性、劣化の評価を後述の方法により行いその結果をまとめて表１に示した。
【００２７】
＜試験方法＞
［光触媒活性評価］
実施例及び比較例により得られた光触媒粉末を担持したガラス繊維紙を５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、光触媒活性評価用試料とした。４リットルのパイレックス製ガラス容器に試料を１枚入れ、５００ｐｐｍのアセトアルデヒドガス濃度になるようにした後、底面よりブラックライトにより３６５ｎｍを中心とする紫外線強度２ｍＷ／ｃｍ2の光を照射し、照射時間に対するアセトアルデヒドガス濃度の経時変化を測定し、その分解速度より光触媒活性を評価した。
【００２８】
［接着性評価］
５ｃｍ角の試料を水中に浸し、（株）シャープ製超音波洗浄機ＵＴ−５１Ｎにより超音波洗浄を行った。洗浄の終了は、試料より脱離してくる酸化チタン粉末による溶液の白色の濁りがなくなるまでとした。試料を１２０℃で３時間乾燥後、重量を測定し、洗浄前後での重量変化より接着性を評価した。
【００２９】
［劣化の評価］
ＪＩＳ−Ａ１４１５（プラスチック建築材料の促進暴露試験方法）による劣化試験によった。装置は、サンシャインカーボンアークウェザーメーターを用い、試験時間は５００時間とした。評価は、ＪＩＳ−Ｋ７１２７（プラスチックフィルム及びシートの引張試験方法）にもとづく引張強度により行った。
【００３０】
＜実施例２、３＞
実施例１と同様な操作で、比表面積が、１４０ｍ2／ｇ（実施例２）および３００ｍ2／ｇ（実施例３）のシリカゾルを使用して、ガラス繊維紙（II）を調製した。実施例１と同様に評価しその結果を表１に示した。
【００３１】
＜実施例４＞
実施例１で使用したアクリルシリコンエマルジョン樹脂の代わりに、変性シリコンエマルジョン樹脂を使用して、ガラス繊維紙（II）を得た。実施例１と同様に評価しその結果を表１に示した。
【００３２】
＜実施例５〜９＞
実施例１と全く同じ材料と操作で、光触媒粉末が分散されたシリカゾル水溶液の中の光触媒粉末及びシリカゾルの濃度を変える事により、酸化チタン担持量及びシリカゲル担持量を変えたガラス繊維紙（II）を得た。実施例１と同様に評価しその結果を表１に示した。
【００３３】
＜実施例１０＞
実施例１で使用したアクリルシリコンエマルジョン樹脂水溶液にヒンダードアミン系光安定化剤エマルジョンを樹脂に対して２ｗｔ％混合し、実施例１と同様な操作で光安定化剤入りガラス繊維紙（Ｉ）とし、その後同様に光触媒粉末を担持し、ガラス繊維紙（II）を得た。実施例１と同様に評価しその結果を表１に示した。
【００３４】
＜実施例１１＞
実施例１と同様な操作で、シリカゾルの代わりに比表面積が１１０ｍ2／ｇのアルミナゾルを使用して、ガラス繊維紙（II）を調製した。実施例１と同様に評価しその結果を表１に示した。
【００３５】
以上の実施例では担持した光触媒の接着性が良好で超音波洗浄による脱離も５％以下である上に、触媒活性も全て３ppm／min以上と高く、劣化試験においても初期強度からの低下が２０％以下と良好であった。
【００３６】
＜実施例１２、１３＞
実施例１と全く同じ材料と操作で、光触媒粉末が分散されたシリカゾル水溶液の中の光触媒粉末及びシリカゾルの濃度を変えることにより、酸化チタン担持量及びシリカゲル担持量を変えたガラス繊維紙（II）を得た。実施例１と同様に評価しその結果を表１に示した。
【００３７】
＜比較例１＞
実施例１と同様な操作で、比表面積が５０ｍ2／ｇのシリカゾルを使用して、ガラス繊維紙（II）を調製した。実施例１と同様に評価しその結果を表２に示した。
【００３８】
＜比較例２＞
実施例１で使用したアクリルシリコンエマルジョン樹脂の代わりに、アクリルエマルジョン樹脂を使用して、ガラス繊維紙（II）を得た。実施例１と同様に評価しその結果を表２に示した。
【００３９】
＜比較例３＞
実施例１で使用したアクリルシリコンエマルジョン樹脂の代わりに、エポキシ樹脂を使用して、ガラス繊維紙（II）を得た。実施例１と同様に評価しその結果を表２に示した。
【００４０】
＜比較例４＞
実施例１で使用したアクリルシリコンエマルジョン樹脂の代わりに、シリカゾルを使用して、ガラス繊維紙（II）を得た。実施例１と同様に評価しその結果を表２に示した。この比較例では劣化試験後の強度が弱く測定不能であった。
【００４１】
＜比較例５＞
実施例１と同様な操作で、シリカゾル水溶液の代わりにシリコンテトラエトキシドのエタノール溶液を濃塩酸で加水分解したエタノールを多量に含むシリカゾル溶液を使用して、ガラス繊維紙（II）を調製した。実施例１と同様に評価しその結果を表２に示した。
【００４２】
【表１】
0003704691.tif 000002
【００４３】
【表２】
0003704691.tif 000003
【００４４】
有機物を含有したシリカゾルを使用した比較例５を除いて、これらの比較例では光触媒活性は６ppm／minと高いものの、接着性が劣っていたり、劣化試験による強度低下が大きいものであったりして、実用上必須である光触媒活性、接着性、耐劣化性の３つが兼ね備わっているものはなかった。有機物が含まれる比較例５の場合は光触媒活性が極めて低いものであった。
【００４５】
【発明の効果】
以上の実施例及び比較例から明かなように、本発明の光触媒担持無機繊維紙は、優れた光触媒活性と高い強度及び耐久性を併せ持つ光触媒担持無機繊維紙である。