(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
必須成分として、メタリック顔料、消去性付与剤、樹脂、及び有機溶剤を含有し、前記メタリック顔料は表面がポリマー物質で被覆された金属粉顔料である筆記板用マーキングペンインキ組成物。
【請求項２】
前記メタリック顔料の金属粉の表面を被覆しているポリマー物質は、ラジカル重合性不飽和カルボン酸とラジカル重合性２重結合を３ケ以上有するモノマーとの重合により生成されるポリマーである請求項１記載の筆記板用マーキングペンインキ組成物。
【請求項３】
前記メタリック顔料は、金属粉が表面を熱重合性カルボン酸を介して設けられた着色顔料層を有している着色アルミニウム粉であり、該着色アルミニウム粉が前記ポリマーで被覆されている着色メタリック顔料である請求項２記載の筆記板用金属光沢色マーキングペンインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインキ不浸透性の表面材からなる筆記板に布等の乾式消去材での擦過により容易に消去される金属光沢色の筆跡をもたらす筆記板用マーキングペンインキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
筆記板用マーキングペンインキについては従来より一般着色顔料を使用した多くの発明が開示されているが、着色剤としてメタリック顔料を用いたものは提案されていない。これはインキに慣用されているメタリック顔料はオレイン酸やステアリン酸等の長鎖脂肪酸で表面被覆されたブロンズ粉やアルミニウム粉顔料であり、これらを適用した筆記板用マーキングペンインキの筆跡は、乾式消去材の擦過による消去の際にブロンズ粉やアルミニウム粉が筆記板面から完全に拭い去られずに塗り広げられた状態で板面に残ってしまうという問題があることによるものと考えられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、筆記板面に金属光沢色の筆跡をもたらし、且つ、その筆跡は布等の乾式消去材での擦過により容易に消去される性能を備えた筆記板用金属光沢色マーキングペンインキ組成物を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の筆記板用マーキングペンインキ組成物は、必須成分としてポリマー物質で表面被覆された金属粉からなるメタリック顔料、消去性付与剤、樹脂及び揮発性溶剤を主体とする有機溶剤を含有する組成である。
以下に前記各成分について説明する。
【０００５】
メタリック顔料の基体の金属粉は、アルミニウム、亜鉛、鉄、ニッケル、クロム、錫、銅、銀、金等の金属、及びそれらの合金、例えばブロンズ等の粉体が用いられる。
前記金属粉表面を被覆するポリマー物質は、ラジカル重合性不飽和カルボン酸とラジカル重合性２重結合を３ケ以上有するモノマーとの重合により生成されるポリマーである。
前記ラジカル重合性不飽和カルボン酸の具体例として、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸等があげられ、これらの１種又は２種以上の混合体が用いられる。
前記モノマーの具体例として、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート等があげられる。
【０００６】
前記メタリック顔料のうち、アルミニウム粉を基体とするものは銀色メタリック顔料として用いられるが、更にアルミニウム粉表面に熱重合性カルボン酸を介して着色顔料層を設けたものに前記ポリマー物質の被覆処理の施された着色メタリック顔料も好適に使用される。例えば、アルミニウム粉表面に黄色顔料層を設けてポリマー被覆されたものは金色メタリック顔料として用いられる。
前記熱重合性カルボン酸の具体例として、いずれも分子中に二重結合とカルボキシル基を有する、あまに油脂肪酸、大豆油脂肪酸又はアクリル酸を熱重合して得られる熱重合カルボン酸があげられる。
前記着色顔料層に用いられる顔料は有機顔料、無機顔料のいずれでもよいが、熱重合性カルボン酸を介して金属粉表面に固着される顔料であることを要する。
これら有機顔料の具体例として、アゾレーキ系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、フタロン系顔料、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等があげられる。
無機顔料の例として、黄鉛、黄色酸化鉄、べんがら、コバルトブルー、カーボンブラック、酸化チタン等があげられる。
【０００７】
前記メタリック顔料又は着色メタリック顔料は、平均粒子径１乃至２５μｍ、好ましくは３乃至２０μｍの範囲のものがインキ全組成中、４乃至３５重量％、好ましくは５乃至３０重量％の範囲で用いられる。
前記メタリック顔料の量が４重量％未満では鮮明な金属光沢色を呈する筆跡が得られず、一方、３５重量％を超えるとマーキングペンのペン先からの流出性が著しく損なわれる。
また、メタリック顔料の粒子径は小さい程、毛細管サイズのインキ通路を備えたマーキングペンのペン先からのインキ流出性は良好となるが、粒子径が小さ過ぎると筆跡の金属光沢色を極度に低下させる傾向にあり、前記平均粒子径の範囲は、ペン先からのインキ流出性と筆跡の金属光沢色呈色の両方を満足させる範囲である。
【０００８】
前記消去性付与剤は、脂肪族一塩基酸一価アルコールエステル、脂肪族一塩基酸のグリコールエーテルエステル、脂肪族二塩基酸ジエステル、脂肪族二塩基酸のグリコールエーテルジエステル等から選ばれるエステル化合物である。
脂肪族一塩基酸一価アルコールエステルの具体例としては、カプロン酸ミリスチル、カプロン酸イソステアリル、カプロン酸オレイル、カプリル酸イソステアリル、カプリル酸オレイル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、２−エチルヘキサン酸イソステアリル、２−エチルヘキサン酸オレイル、カプリン酸イソオクタデシル、カプリン酸オレイル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソオクタデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソオクタデシル、オレイン酸ラウリル等があげられる。
脂肪族一塩基酸のグリコールエーテルエステルの具体例として、パルミチン酸２−エトキシエチル、パルミチン酸２−ブトキシエチル、ステアリン酸２−エトキシエチル、ステアリン酸２−ブトキシエチル等があげられる。
【０００９】
脂肪族二塩基酸ジエステルの具体例として、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル、ドデカン二酸ジオクチル等があげられる。
脂肪族二塩基酸のグリコールエーテルジエステルの具体例として、アジピン酸ビス（２−エトキシエチル）、アジピン酸ビス（２−ブトキシエチル）、セバシン酸ビス（２−エトキシエチル）、セバシン酸ビス（２−ブトキシエチル）、セバシン酸のトリエチレングリコールモノブチルエーテルジエステル等があげられる。
これら化合物はインキ組成中、０．５乃至２０重量％、好ましくは２乃至１５重量％の範囲で１種又は２種以上が用いられる。
配合量が０．５重量％未満のインキでは、筆記板面の筆跡の消去性が十分でなく、一方、２０重量％を超える配合量のインキでは粘度が高すぎてマーキングペンのペン先からのスムースなインキ流出性が得られない。
【００１０】
前記樹脂はインキ中でメタリック顔料又は着色メタリック顔料を安定に分散させる分散作用と、前記消去性付与剤との相互作用により消去可能な程度にインキの筆跡を筆記板面に付着、形成させる作用を果たすものである。
用いられる樹脂の具体例として、エチルセルロース、ニトロセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテート、セルロースブチレート等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系ポリマー、アリールスルホンアミド−ホルムアルデヒド縮合樹脂、及びスチレン−マレイン酸共重合体等があげられる。
これら樹脂はインキ組成中、０．５乃至１２重量％、好ましくは１乃至６重量％の範囲で用いられる。
【００１１】
有機溶剤は前記樹脂を溶解又は分散させる揮発性溶剤が主溶剤として用いられる。揮発性溶剤の具体例としてエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等の低級アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、酢酸エチル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、及びキシレン等があげられる。
また、必要に応じてＮ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホオキシド、γ−ブチロラクトン等の高沸点溶剤も補助的に用いられる。
有機溶剤はインキ組成中、４０乃至９５重量％の範囲で用いられる。
【００１２】
更に必須ではないが、インキの筆記板面への滲みやはじきを抑制したり、筆跡中で消去性付与剤を均一に分布させて板面からの筆跡の剥離性を良くする等の目的で適宜の界面活性剤を添加してもよい。
このような界面活性剤の具体例として、硫酸アルキルエステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、燐酸アルキルエステル塩、ポリオキシエチレンアルキル（又はアリール）エーテルの燐酸エステル、ポリカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンアルキル（又はアリール）エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルキロールアミドエチレンオキシド付加物、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミンオキシド、アルキルイミダゾリン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリオキシエチレンパーフルオロエーテル、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等があげられ、インキ組成中、１０重量％未満、好ましくは２重量％未満の範囲で用いられる。
また、着色メタリック色インキを得るのに、前記ポリマー被覆されたアルミニウム粉からなるメタリック顔料に一般着色顔料を併用してもよい。
この場合、前掲の有機顔料が用いられるが、前記した樹脂のいずれかで表面処理された易分散性の加工顔料が好適に使用される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の筆記板用金属光沢色マーキングペンインキは、容器に所定量のメタリック顔料又は着色メタリック顔料、（加工有機顔料）、有機溶剤、樹脂を投入、混合し、均質な分散液が得られるまで約２時間攪拌を続け、次いで消去性付与剤他を添加し、更に約２時間攪拌することにより調製された。
【００１４】
【実施例】
表１に実施例インキと、前記製造方法に準じて調製された比較例インキの組成を示す。表中の組成の数値は全て重量部で表わされている。
ここで、比較例１及び２のインキは実施例１のインキに対応し、比較例３のインキは実施例２のインキに対応して、実施例インキに用いられているメタリック顔料又は着色メタリック顔料に換えて、長鎖脂肪酸で表面処理された金属粉顔料を用いたインキの例である。
【表１】
0003704615.tif 000002
【００１５】
表中の原料の内容を注番号に沿って説明する。
（１）ポリマー被覆されたアルミニウム粉ペースト（平均粒子径１１μｍ，固形分約５８％，ミネラルターペン溶媒、商品名フレンドカラーＦ７０１ＷＴ，昭和アルミパウダー（株）製）
（２）黄色顔料層をアルミニウム粉と被覆ポリマーとの間に有する金色メタリック顔料ペースト（平均粒子径約１１μｍ，固形分約５８％，ミネラルターペン溶媒、商品名フレンドカラーＦ７０３ＢＧ，昭和アルミパウダー（株）製）
（３）青色顔料層をアルミニウム粉と被覆ポリマーとの間に有する青色メタリック顔料ペースト（平均粒子径約１１μｍ，固形分約５８％，ミネラルターペン溶媒、商品名フレンドカラーＦ７０１ＢＬ，昭和アルミパウダー（株）製）
（４）オレイン酸処理されたノンリーフィングタイプのアルミニウム粉ペースト（平均粒子径１３μｍ，固形分約６６％，ミネラルターペン溶媒、商品名アルミペースト７１６０Ｎ，東洋アルミニウム（株）製）
（５）ステアリン酸処理されたリーフィングタイプのアルミニウム粉ペースト（平均粒子径１５μｍ，固形分約６５％，ミネラルターペン溶媒、商品名アルミペースト０７００Ｍ，東洋アルミニウム（株）製）
（６）ステアリン酸処理されたリーフィングタイプのブロンズ粉ペースト（平均粒子径５μｍ、商品名ブロンズパウダー７０００Ｍ，福田金属箔粉工業（株）製）
（７）２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル
（８）ステアリン酸２−ブトキシエチル
（９）セバシン酸ジオクチル
（10）ミリスチン酸イソプロピル
（11）平均分子量約４万，ブチラール基６５±３モル％，アセチル基３モル％以下のポリビニルブチラール（商品名エスレックＢＭ−１，積水化学工業（株）製）
（12）ポリオキシエチレン硫酸エステル（商品名ハイテノールＮ−１７，第一工業製薬（株）製）
（13）ポリオキシエチレンオレイルエーテル（商品名エマルゲン４０８，花王（株）製）
（14）ポリビニルブチラールで表面処理された緑色顔料（フタロシアニングリーン）
【００１６】
得られた試料インキについて、下記の試験を行った。
各試料インキを下記構造のマーキングペンに所定量充填して試料ペンとする。
マーキングペンは、アクリル繊維束樹脂加工体からなるペン体を保持したペン体ホルダー、ペン体の作動により開閉する弁機構、アルミニウム製円筒軸、及びキャップからなり、前記円筒軸の口元部に弁機構が嵌挿され、ペン体ホルダーが嵌着された構造のペンである。
各試料ペンで緑色のホーロー表面の筆記板面に所定の形の線を描き、初期（描線直後）及び経時後（室温１ケ月）の消去性をテストした。消去テストは消去部材がフェルトである消去具を用い、３００±１０ｇ／ｃｍ2 の荷重にて１回擦過する方法により行った。
消去性の良否は筆跡消去後の板面の汚れの度合いについて観察し、判定した。
尚、板面の筆跡は、いずれの試料ペンによるものもはっきりとした輪郭を有する鮮明な金属光沢色を呈する筆跡であった。
【００１７】
テスト結果を表２に示す。
【表２】
0003704615.tif 000003
表中のテスト結果の判定記号の内容は以下のとおり。
○：消去性良（汚れ残りなし）
×：汚れ残り大
なお、筆跡の色調の項における「メタ青」及び「メタ緑」の表示は、それぞれメタリックブルー及びメタリックグリーンの略記。
【００１８】
【発明の効果】
本発明の筆記板用金属光沢色マーキングペンインキ組成物は、筆記板面に銀色を初め種々の色相の鮮明な金属光沢色（メタリックカラー）の筆跡をもたらし、且つ、それら筆跡は初期は勿論のこと、経時後も乾式消去材での擦過により、板面に汚れを残すことなく容易に消去されると言う効果を奏するものであり、筆記板用、特にカラーボードと通称されている緑色等に着色された表面を有する筆記板用のマーキングペンインキとして有用である。