(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１〜８０重量％の一種以上の作物保護用有効物質、および０
．１〜１０重量％のペルフルオロ-(Ｃ6・-・Ｃ18)-アルキルホスフイン酸、およびペルフルオロ-(Ｃ6・-・Ｃ18)-アルキルホスホン酸およびそれらの塩およびそれらの混
合物からなる群から選ばれた界面活性剤（消泡剤）を配合した一種以上の湿潤剤を含有してなる固体調合物であって、この調合物の成分の混合物が、一種以上の湿潤剤の消泡剤の存在下で、高剪断力の作用を受けて製造された固体調合物。
【請求項２】
消泡剤含量が０．２ないし２重量％である請求項１に記載の固体調合物。
【請求項３】
作物保護において使用されるべき固体調合物であり、そして除草剤、毒性緩和剤、殺菌剤および殺虫剤からなる群から選ばれた少なくとも１種の有効物質を含有する請求項１または２に記載の固体調合物。
【請求項４】
消泡剤としてペルフルオロ-(Ｃ6・-・Ｃ18)-アルキルホスフイン酸またはペルフルオロ-(Ｃ6・-・Ｃ18)-アルキルホスホン酸またはこれらの酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩または（Ｃ2・-・Ｃ18）- アルキルアンモニウム塩ある
いはこれらの酸と（Ｃ10- Ｃ18）- アルキルアミンエトキシレートまたはエチレンジアミンエトキシレートとの塩または上記消泡剤類の混合物からなる群から選ばれたものを含有する請求項１ないし３のうちのいずれかに記載の調合物。
【請求項５】
前記の成分に加えて更に分散剤、凝集助剤、安定剤および増量剤よりなる群から選択された通常の調合助剤を含有する請求項１〜４のうちのいずれかに記載の調合物。
【請求項６】
粒状物である請求項１〜５のうちのいずれかに記載の調合物。
【請求項７】
水乳化性粒状物である請求項６に記載の調合物。
【請求項８】
水和剤粉末である請求項１〜５のうちのいずれかに記載の調合物。
【請求項９】
請求項１〜８のうちのいずれかに記載の調合物の製造方法において、有効物質を他の成分と共に粉砕することを特徴とする上記調合物の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜８のうちのいずれかに記載の調合物の製造方法において、有効物質を他の成分と共に粉砕し、そしてそれから水性懸濁液を調製し、次いでそれを粒状化することを特徴とする上記調合物の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜８のうちのいずれかに記載の調合物を希薄な調合物（噴霧用スラリー）の製造に使用する方法。
【請求項１２】
１種以上の消泡剤を含む成分の水性懸濁液の噴霧乾燥によって粒状化が行われたものである請求項７に記載の水和性粒状調合物。
【請求項１３】
消泡剤の含有量が０．２〜２重量％である請求項７または１２に記載の水和性粒状調合物。
【請求項１４】
粒状物の平均粒子径が０．３〜５mmである請求項７，１２または１３のいずれかに記載の水和性粒状調合物。
【請求項１５】
粒状物の平均粒子径が０．５〜２mmである請求項７，１２または１３のいずれかに記載の水和性粒状調合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、固体の作物保護剤において消泡剤として特定のペルフルオロ- アルキルホスフイン酸およびペルフルオロアルキルホスホン酸または／およびそれらの塩を使用することに関する。
【０００２】
固体の作物保護剤は、現在通常水和剤（wettable powder)および粒剤（granules) の形態で、特に水分散性粒剤の形態で供給される。
【０００３】
【従来の技術】
除草性、殺菌性または殺虫性有効物質を含む調合物の製造において、調合物が使用されるときに十分に湿潤性であり、かつ水中に分散性であるようにチョーク、カオリンまたはシリカのような不活性充填剤と共に使用されることはよく知られている。水分散性粒剤の場合には、水中に投入された後更に急速な崩壊が起るべきである。
【０００４】
更に、界面活性物質、特に湿潤剤は、しばしば特に、葉に作用するタイプの除草剤の作用の強化に貢献し、従って調合物中において特に高い割合で使用されることもよく知られている（ドイツ特許出願公開第３，９２６，８００号参照）。
【０００５】
湿潤剤は、また噴霧用スラリーの表面張力を低下させる。その結果、葉の表面の均一な湿潤およびそれに関連して、しばしば有効物質のよりよい吸収が確保される。しかしながら、低い表面張力のゆえに、これらの噴霧用スラリーは、泡立つ傾向をも有する。これは噴霧用タンクのオーバーフローおよび植物への不規則な噴霧被覆を生ずることがある。
【０００６】
噴霧スラリーに別個に添加される添加剤として消泡剤を使用することによってこの問題はかなり解決することができる。しかしながら、添加剤としてのその使用は、作物保護剤および、場合によっては追加的な湿潤剤に加えて更に別の薬剤の使用を必要とし、そしてそのために追加的な計量および貯蔵が必要となるので実用上容易には使用されない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、固体調合物のための消泡剤であって、取扱いが簡単であり、そして調合工程の間にそれらの活性を失わず、そしてそれらの活性が２ないし４年間にわたる製剤の貯蔵中保持されるような、固体調合物用の消泡剤を見出すことにある。
【０００８】
多種の消泡剤が既に公知であり、例えば、“ウルマンの工業化学百科事典”(Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie)第４版第２０巻第４１１−４１４頁に、およびシエーンフエルト(W. Schoenfeldt)の“界面活性アルキレンオキシド- アダクト”(Grenzflaechenaktive Alkylenoxid-Addukte, Wissenschaftliche Verlags-gesellschaft MBM, Stuttgart,１９７３）第８０５−８５３頁に報告されている。
【０００９】
しかしながら、これらの刊行物に記載された物質は、固体の調合物の製造にとって必ずしも適しているというわけではない。何故ならば、それらは、液体またはペースト状の性質または低融点の故に粉砕によって水和剤の製造に使用できず、あるいはそれらは調合工程中に活性を失うからである。かくして、例えば、高度に活性なシリコーン系消泡剤の乳剤は、例えば、水性懸濁物の噴霧乾燥または流動床造粒怯による水分散性の粒剤の製造において起るような、高い剪断力に曝された場合には、それらの消泡性を部分的に失う。粉末状の高度に有効なシリコーン系消泡剤が使用された場合には、それらは、固体調合物が製造された後に混合することによって固体調合物に添加されなければならない。この方法は、それに適した混合装置の使用および追加的な操作を必要とする。摩擦に弱いビルトアップ粒剤は、混合操作によって損傷されることがある。
【００１０】
例えばステアリン酸アルミニウムのような他の固体消泡剤は、特に多量の湿潤剤が調合物に使用される場合には、十分に効果的ではない。
ペルフルオロ（Ｃ6-Ｃ18) アルキルホスフイン酸および／またはペルフルオロ（Ｃ6-Ｃ18) アルキルホスホン酸および／またはそれらの塩よりなる薬品群からの消泡剤を液体の界面活性剤含有系において使用することもまた開示されている（ドイツ特許出願公開第２２３３９４１号および同第２１３３６号参照）。液体系に消泡剤を混入せしめることは、一般に緩やかに撹拌しながら添加することによって行われる。
【００１１】
本発明者らは、この度、驚くべきことには上記の物質は、強い機械的応力（剪断力），例えば湿潤性粉末調合物をハンマーミル内で粉砕し、または有効物質をビーズミル内で湿式粉砕して水性懸濁物を得、そして次に単一物質ノズルにより、または流動床法により噴霧乾燥することによって粒状化した場合に起るような応力（剪断力）を受けても消泡作用を失わないことを見出した。
【００１２】
従って、本発明は、作物保護に使用され、そしてペルフルオロアルキルホスフイン酸および／またはペルフルオロアルキルホスホン酸および／またはそれらの塩よりなる化合物群からの界面活性剤（消泡剤）と組合された界面活性物質（湿潤剤）を含有する、有効物質の固体調合物に関する。
【００１３】
調合物中の消泡剤の割合は、１０重量％まででありうるが、一般に０．１ないし５重量％、好ましくは０．１ないし５重量％そして特に０．２ないし２重量％が使用される。
【００１４】
この調合物は、また１種またはそれ以上の湿潤剤、好ましくはアルカンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルポリグリコールエーテル- スルホネート、アルキルスルホコハク酸半エステル、脂肪酸Ｎ- メチルタウリドまたは上記の湿潤剤の混合物よりなる群からの１種またはそれ以上の湿潤剤を２〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％含有する。
【００１５】
固体調合物の形で供給されることのできる有効物質は、すべての適当な生物的活性を有する有機化合物、好ましくは除草剤および毒性緩和剤、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、フエロモンおよび忌避剤、特に、グルフオシネートアンモニウム、グリホセート、ビアラホスのような除草性有効物質、ＣＭＰＰ、ＭＣＰＡ、２，４- Ｄのようなフエノキシ系を含む有効物質、ジクロフオップメチルのようなフエノキシフエノキシ系またはフエノキサプロップエチル、フエノキサプロップ- Ｐ- エチルのようなヘテロアリールオキシフエノキシ系の有効物質、イソプロチユロン、ジウロン、リニュロン、モノリニュロンおよびクロルトリュロンのような尿素系の有効物質、アミドスルフロン、トリベニュロン（ＤＰＸ- Ｌ５３００）、チアメチュロン- メチル（ＤＰＸ- Ｍ６３１６）、メトスルフロン- メチル（ＤＰＸ- Ｔ６３７６）、プリミスルフロン- メチルおよびニコスルフロンのようなスルホニル尿素類よりなる系の有効物質、アトラジンまたはシマジンのようなトリアジン類よりなる系の有効物質、イマザピール、イマザキン、イマゼタピールおよびイマザメタベンズのようなイミダゾリノン類よりなる系の有効物質、およびジフエニルエーテル誘導体、例えばアシフルオルフエン、フルオログリコフエン、ラクトフエンおよびビフエノックス、ジコチレン除草剤、例えば、イオキシニル、ブロモキシニル、ジカンバ、ジフルフエニカン、フルロキシピール、フエンメジフアム、デスメジフアム、ベンタゾン、メタミトロン、メトリブジン、クロリダゾン、エトフメセ−トまたは有効物質トリフルラリンおよび毒性緩和剤、例えばヨーロッパ特許出願公開第８６７５０号、同第９４３４９号、同第１９１７３６号、同第３４６６２０号、同第３３３１３１号、同第２６９８０６号、同第１５９２９０号、同第２５４６８４５号、ＰＣＴ／ＥＰ- ９０／０２０２０およびＰＣＴ／ＥＰ- ９０／０１９６６、に記載されている化合物；
殺菌性有効物質、例えば、アゾール類、例えばトリアジメフオン、シプロコナゾール、ミクロブタニルおよびジクロブトラゾールよりなる系の有効物質、マネブ、ジネブおよびマンコゼブのようなジチオカルバメートよりなる系の有効物質、ベンズイミダゾール類、例えばカルベンダジム、または例えばプロシミドン、イプロジオン、ヴインクロゾリン、チオフアネート- メチル、シモキサニル、フオルペット、銅オキシクロライド、硫黄またはＴＰＴＨのような有効物質；例えばデルタメトリン、アクリナトリン、トラロメトリン、ペルメトリンおよびシペルメトリンのようなピレスロイド類よりなる系の有効物質、ジフルベンズロンのようなベンゾイル尿素系の有効物質、または例えばエンドスルフアン、ピリミカーブまたはシラフルオフエンのような有効物質である。
【００１６】
上記の有効物質は、相互に組合せた形の固体調合物でも供給されうる。有効物質含量は、一般に１ないし８０重量％、好ましくは５ないし６０重量％である。
【００１７】
好適なペルフルオロアルキル基含有界面活性剤は、特にペルフルオロ（Ｃ6-Ｃ12) アルキルホスフイン酸およびペルフルオロ（Ｃ6-Ｃ12) アルキルホスホン酸およびそれらのナトリウムまたはカリウム塩のようなアルカリ金属塩、それらのアンモニウム塩、（Ｃ2-Ｃ18)-アルキルアンモニウム塩およびまた（Ｃ10- Ｃ18)-アルキルアミンエトキシレートおよびエチレン- ジアミンエトキシレートまたはそれらの混合物である。ペルフルオロアルキル基含有界面活性剤は、市販の、例えばフルオウエット(R) (Fluowet(R) ) ＰＰ〔（Ｃ6-Ｃ12)-ペルフルオロアルキルホスフイン酸および（Ｃ6-Ｃ12)-ペルフルオロアルキルホスホン酸の混合物、ヘキスト社(Hoechst) 製〕であるかまたは公知の方法で（ドイツ特許出願公開第２１１１１６７号参照）製造することができる。
【００１８】
上記の有効物質、本発明に従う有効な消泡剤および湿潤剤に加えて、本発明の固体調合物は、また更に、例えば分散剤、凝集助剤、安定剤、不活性充填剤および水溶性物質例えば硫酸アンモニウム、尿素または硫酸ナトリウム、のような通常の調合助剤もまた含有することができ、これらの物質の含量は、通常０ないし７０重量％、好ましくは５ないし５０重量％である。
【００１９】
上記の有効物質もまた公知であり、「農薬便覧」(Pesticide Manual)〔英国作物保護協議会(British Crop Protection Council) 編〕または「農薬ハンドブック９１」(Farm Chemicals Handbook９１）〔マイスター出版社(MeisterPublishing Company, Willoughby, Ohio) 発行〕に記載されている。
【００２０】
上記のペルフルオロアルキル基含有消泡剤は、他の種類の物質に属する消泡剤、特にシリコーン系消泡剤と組合せて使用することができる。
本発明によって使用されるペルフルオロアルキル基含有界面活性剤によって、製造中または２ないし４年間にわたる製品の貯蔵中にそれらの活性を失わない消泡剤を含有する水和剤調製物(wettable powder formulations)および粒状調製物(granule  formulations) 、および特に水乳化性粒剤を提供することが可能である。
【００２１】
前記の有効物質、ペルフルオロアルコキシ基含有界面活性剤および湿潤剤そしてまた場合によっては、更に通常の調合助剤に加えて、上記の水乳化性粒剤は、高沸点の溶媒または溶媒混合物を含有してもよい。それらは、また少なくとも部分的に水可溶性の注型および造形性物質を含有するが、このものは、好ましくは本質的にゼラチン、アラビアゴム、セルロース誘導体、デンプン誘導体、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンよりなる群からの少なくとも１種の物質よりなる。その含量は、１０ないし８０重量％、好ましくは２５ないし６０重量％である。ポリ酢酸ビニルの部分加水分解によって得られるポリビニルアルコールまたはそのようなポリビニルアルコールの混合物より実質的になる注型および造形性物質が好ましい。ポリ酢酸ビニルの加水分解、好ましくは部分加水分解によって、好ましくは７２ないし９９ｍｏｌ％の加水分解度および２０℃において４８％濃度の水溶液中で測定して好ましくは２ないし１８ｃＰの粘度を有するポリビニルアルコール、またはそれらの混合物〔例えばモヴィオール(R) (Mowiol (R) ) の各等級〕が得られる。本発明にとって好ましいポリビニルアルコールは、好ましくは１０，０００ないし２０，０００のモル質量を有する。それらは、対応するポリ酢酸ビニルの部分的、好ましくは７２ないし９９ｍｏｌ％のアルカリ性加水分解によって製造される。
【００２２】
上記の水可溶性物質が使用された場合、特に特定の等級のポリビニルアルコールまたはそれらの混合物が使用された場合には、０．３ないし５ｍｍ、好ましくは、０．５ないし２ｍｍの平均粒子径を有し、そしてダストを生ぜず、自動流動性であって、容易に容量的に計量混入することができ、そして容易に水中で乳化しうる水乳化性粒剤が、例えば対向流の原理を使用する流動床法によって製造される。
【００２３】
好適な高沸点有機溶媒は、例えば１- または２- メチルナフタレン、ジメチルナフタレンおよびその他の多核芳香族化合物のような主として高沸点の芳香族化合物である。しかしながら、その他の水混和性溶媒、例えば、アルキルベンゼンおよびキシレンのような芳香族化合物、パラフイン油、植物油のような脂肪族化合物、脂環式化合物、シクロヘキサノールおよびイソオクチルアルコールのようなアルカノール、エーテル、シクロヘキサノン、４- メチルシクロヘキサノンおよびイソホロンのようなケトン、および安息香酸エチルおよびリン酸トリ -ｎ- ブチルのようなエステルもまた好適である。液状の農薬有効物質は、また有機溶媒を用いずに使用されうる。高沸点の溶媒または溶媒混合物の含量は、０ないし８０％、好ましくは２０ないし６０％である。
【００２４】
本発明において使用される消泡剤は、また調合物の水性噴霧用スラリーにそれらの施用前に添加することも効果的である。
従って、本発明は、また前記の固体調合物の成分を約５０- ないし５００倍の希釈度において含有する希薄調合物（噴霧用スラリー）にも関する。
【００２５】
【実施例】
以下の例は、本発明をそれらに限定することなく例示するものである。百分率は、重量基準である。
例１
グルホシネート(Glufosinate)-アンモニウム２０ＷＧ*
グルホシネート- アンモニウム                            ２０％
ホスタプール(R) (Hostapur (R) ) ＯＳ                    ４０％
硫酸アンモニウム                                        ３９％
フルオウエット(R) (Fluowet(R) ) ＰＰ                          １％
粒剤は、ドイツ特許出願公開第３９２６８００号に従って、グルホシネート- アンモニウムの水溶液を流動床における調合物の残りの成分の粉末状混合物上に噴霧することによって製造される。
*   ＷＧ＝水分散性顆粒（Water-dispersible Granules）（以下同様）
例２
グルホシネート- アンモニウム＋ジウロン（１２＋１８）ＷＧ
グルホシネート- アンモニウム                          １２．０％
ジウロン、９９％濃度                                  １８．２％
ホスタプール(R) ＯＳ                                  １６．０％
ゲナポール(R) (Genapol(R) ) ＬＲＯ                    １２．０％
ヴァニスパース(R) (Vanisperse (R) ) ＣＢ                ５．０％
フルオウエット(R) ＰＰ                                  １．８％
カオリン                                              ３５．０％
粒剤は、ドイツ特許出願公開第３９２６８００号に従って、４０％の固形物含量を有する水性懸濁物から、流動床において粒状化することによって製造される。上記懸濁物は、調合物成分の全部をビーズミルを用いて水中に極めて微細に粉砕することによって製造される。
例３
イソプロチュロン＋アミドスルフロン  （６０＋１．５）ＷＰ
ＩＰＵ、工業用級、９９％濃度                        ６０．６１％
アミドスルフロン、工業用級、９６％濃度                １．５６％
ゲロポン(R) (Geropon(R) ) ＳＣ２１３                １０．００％
テキサポン(R) (Texapon(R) ) Ｋ１２                    ６．００％
カオリン  １７７７                                  ２１．００％
フルオウエット(R) ＰＰ                                ０．８３％
水和剤は、調合物成分の全部をハンマーミルで粉砕することによって製造される。
例４
イソプロチュロン＋アミドスルフロン  （７５＋１．５）ＷＧ
ＩＰＵ、工業用級、９９％濃度                        ７５．７６％
アミドスルフロン、工業用級、９６％濃度                １．５６％
ゲロポン(R) ＳＣ２１３                              １０．００％
テキサポン(R) Ｋ１２                                  ６．００％
フオーラニット(R) (Forlanit (R) ) Ｐ                  ０．３０％
カオリン  １７７７                                    ５．２０％
シリコーン消泡剤  ＳＥ２                              ０．５０％
フルオウエット(R) ＰＰ- カリウム                      ０．６８％
粒剤は、５０％の固形物含量を有する水性懸濁物を並流法を使用する通常の噴霧塔において、単一物質ノズルによって噴霧しそして乾燥することによって製造される。
【００２６】
上記の懸濁物は、調合成分の全部をビーズミルで粉砕することによって製造される。
例５
アミドスルフロン＋ブロモキシニル＋ジフルフエニカン
（２．２＋３７．５＋７．５）ＷＧ
ブロモキシニル、工業用級、９３％濃度                ４０．３２％
アミドスルフロン、工業用級、９３％濃度                ２．３７％
ジフルフエニカン、工業用級、９７％濃度                ７．７３％
ゲロポン(R) ＳＣ２１３                                ８．００％
テキサポン(R) Ｋ１２                                  ４．００％
ルヴィスコール(R) (Luviskol (R) ) Ｋ３０              ２．００％
カオリン  １７７７                                  ３４．５８％
シリコーン  消泡剤  ＳＥ２                            ０．５０％
消泡剤  ４１６                                        ０．２５％
フルオウエット(R) ＰＰ                                ０．２５％
粒剤は、流動床において５０％の固形物含量を有する水性懸濁物を用いて製造される。上記の水性懸濁液を製造するためには、消泡剤４１６を除く調合物成分をビーズミルで粉砕し、そして次に消泡剤４１６を緩やかに撹拌しながら添加する。
例６
アミドスルフロン  ５０ＷＰ
アミドスルフロン、工業用級、９６％濃度              ５２．０５％
タモール(R) (Tamol(R) ) ＮＮＯ                      １０．００％
テキサポン(R) Ｋ１２                                  ６．００％
カオリン  １７７７                                  ２０．００％
ウエサロン(R) (Wessalon (R) ) Ｓ                      １１．４０％
フルオウエット(R) ＰＰ                                ０．５２％
水和剤は、調合物成分の全部をハンマーミルで粉砕することによって製造される。
例７
カルベンダジム  ８０  ＷＧ
カルベンダジム、工業用級、９９％濃度                ８０．８８％
タモール(R) ＮＮＯ                                    ５．６２％
モヴィオール(R) (Mowiol (R) ) ３／８３                  ２．９０％
デンプン                                              ５．６０％
ブロニドックス(R) (Bronidox (R) ) Ｌ                    ０．２  ％
シリコーン消泡剤  ＳＥ２                              ０．２  ％
フオーラニット(R) Ｐ                                  ３．６０％
粒剤は、５５％の固形物含量を有する水性懸濁物を通常の噴霧乾燥器において噴霧乾燥することによって製造され、そして上記水性懸濁物は、調合物成分の全部をビーズミルを用い水中で粉砕することによって製造される。
例８
フエノキサプロップ -Ｐ- エチル＋フエンクロラゾール- エチル
（１２＋６）  ＷＥＧ
フエノキサプロップ -Ｐ- エチル、工業用級、９６％濃度
１２．５０％
フエンクロラロゾール- エチル、工業用級、９７．６％濃度
６．１５％
ソルベッソ(R) (Solvesso (R) ) ２００  〔エクソン・ケミカル社
（Exxon Chemical) 製〕              ４３．５０％
モヴィオール(R) ３／８３                            ２０．００％
モヴィオール(R) ４／８８                            １１．３５％
ホスタプール(R) ＯＳＢ                                ５．００％
フルオウエット(R) ＰＰ                                ０．５０％
残存水分                                              １．００％
ポリ酢酸ビニルの部分加水分解によって製造されそして３ｃＰの粘度（４％濃度の水溶液中で２０℃において測定）および８３ｍｏｌ％の加水分解度を有するポリビニルアルコール１０１ｇを、水６００ｇ中に溶解し、そして同様にして製造されそして４ｃＰの粘度および８８ｍｏｌ％の加水分解度を有するポリビニルアルコール５７．３ｇを激しい撹拌下に徐々に添加する。次に水性相を均質化する。次いでフエノキサプロップ- Ｐ- エチル６３ｇおよびフエンクロラゾール- エチル３１ｇをソルベッソ(R) ２００の２２０ｇに溶解した溶液を、上記水性相中に撹拌を続けながら流入し、そして次に撹拌機の回転速度を増大させて、５ないし１０μｍの平均直径を有する水性相中に油状小滴を形成させる。
【００２７】
次に、得られた懸濁物を実験室用流動床乾燥機内に計量送入する。かくして得られた水分散性粒剤は、０．５ないし２ｍｍの粒子径を有する。安定なサスポエマルジョンが水中に形成される。
【００２８】
例１ないし８に記載された界面活性剤および助剤は、公知でありそして下記各社から入手されうる：
ヘキスト社(Hoechst AG)〔ホスタプール(R) (Hostapur (R) OS, ゲナポール(R) (Genapol(R) )LRO、モヴィオール(R) (Mowiol (R) ) 〕
ヘンケル社(Henkel KG) 〔テキサポン(R) (Texapon(R) )K12、フオーラニット(R) (Forlanit (R) )P、ブロミドックス(R) (Bromidox (R) )L〕
バスフ社(BASF)〔タモール(R) (Tamol (R) )NNO 、ルヴィスコール(R)         （Luviskol）K30 〕ワッカー・ヘミー社(Wacker Chemie GmbH)〔シリコ−ン消泡剤 SE2〕
ローヌ- プーラン社(Rhone-Poulenc) 〔ゲロポン(R) (Geropon(R) )SC 213 、消泡剤 416〕
ボレガード社(Borregaard A.S.) 〔ヴアニスパース(R) (Vanisperse (R) )CB 〕エクソン・ケミカル社(Exxon Chemical)〔ソルベッソ(R) (Solvesso (R) ) 〕
発泡試験
ガラスの蓋栓で閉栓できる１ｌのメスシリンダー（直径：５ｃｍ）に、標準水Ｄ（ＣＩＰＡＣハンドブック１、第878 頁による硬度（ＣａＣＯ3 ３４２ppm)500 ｍｌを充填する。生成物５ｇを添加した後、密閉したシリンダーを１８０o 倒してまた元に戻すことを１０回繰返す。その直後から形成された泡が消失するまでの時間を測定する。
結果：
本発明による消泡剤を含有する調合物を使用した場合には、泡の９０％が２ないし３分以内に消え、そしてしばしば全部の泡もまた１分以内に消失する。
【００２９】
上記例に示された方法によって製造され、そして本発明による消泡剤またはシリコーン系消泡剤を含有しない調合物が使用された場合には、泡は、しばしば３０分以上にわたって安定なままで存在する。