(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和カルボン酸系水溶性高分子の一価金属塩またはアミン塩と、アルカリ可溶性樹脂のアンモニウム塩とを含む孔版印刷用水性インキ。
【請求項２】
前記アルカリ可溶性樹脂の含有量が固形分換算で０．１〜５重量％である請求項１記載の孔版印刷用水性インキ。
【請求項３】
着色剤として顔料を含み、前記顔料が前記アルカリ可溶性樹脂のアンモニウム塩により分散されている請求項１または２記載の孔版印刷用水性インキ。
【請求項４】
前記不飽和カルボン酸系水溶性高分子と前記アルカリ可溶性樹脂が、固形分換算重量比として１：９〜４：１の配合比で含まれている請求項１〜３のいずれか１項記載の孔版印刷用水性インキ。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の孔版印刷用水性インキを用いる孔版印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、孔版印刷用水性インキ、特に輪転式デジタル孔版印刷機への使用に適した孔版印刷用水性インキとそれを用いた孔版印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
孔版印刷方式は、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷のような印刷方式に比べて、使用後に洗浄等の煩雑な作業を行う必要がない、専門のオペレーターを必要としない等の操作性の良さ、簡便性を備えている。サーマルプリンティングヘッドをデバイスとして用いる感熱製版方式を用いて以来、孔版印刷方式において画像処理のデジタル化が図られるようになり、高品位の印刷物を短時間で簡便に得られるようになったため、情報処理端末としてもますますその利便性が認められている。
マスターの製版・着版・排版動作、インキの供給動作や印刷動作等が自動制御された輪転式孔版印刷機は、デジタル孔版印刷機等の名称でオフィスや学校などで広く利用されている。
【０００３】
孔版印刷用インキとしては、従来から一般に油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキが使用されている。Ｗ／Ｏ型エマルションインキは、印刷機を非使用状態に放置したときに、印刷機内部のインキが大気と接触していても、インキの成分構成や物性の変化を抑制する機能を有している。すなわち、エマルションインキの内相成分である水は、外相成分である油によって覆われているため、その蒸発が抑制されている。
Ｗ／Ｏ型エマルションインキにより印刷された印刷物におけるインキの乾燥は、インキが被印刷体（印刷媒体）である印刷用紙の紙繊維の間へ浸透することと、紙繊維との接触によりエマルションが油相と水相に徐々に分離して、インキの主成分である水が大気と接触して蒸発することとにより進行すると考えられている。しかし、被印刷体に転移したインキ中の水は、印刷後の短時間のうちには大気と接触することができないため、印刷直後の乾燥性は浸透乾燥に頼ったものとなるところ、Ｗ／Ｏ型エマルションインキの粘度はある程度高く設計されているため、浸透速度は速くなく、そのため印刷直後のインキ乾燥性は充分とはいえなかった。
印刷物の乾燥を速めることは、孔版印刷にとって極めて重要な課題である。印刷物が乾燥しないと作業者はその印刷物を取り扱うことができず、孔版印刷の「短時間で高品質の印刷物を得る」利点が充分に活かされないからである。
【０００４】
そこで、印刷物の乾燥性を高めるために様々な改良がなされており、たとえば、紫外線照射により定着乾燥する孔版印刷用紫外線硬化型インキが知られている（特許文献１）。また、環境保全性、安全性の観点から孔版印刷用の水性インキが開発されており、印刷直後の印刷面に塩基を加えて水性インキの紙への浸透性を高める孔版印刷方法が知られている（特許文献２）。
【特許文献１】特開２００２−３０２３８号公報
【特許文献２】特開２００１−３０２９５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、従来の孔版印刷用水性インキでは、印刷物が乾燥した後の画像の定着性が充分ではなく、印刷部分を消しゴムで擦ると画像が薄くなる、水性ペンや水性マーカーにより印刷文字がにじむといった問題があった。加えて、従来の孔版印刷用水性インキは、印刷機が非使用状態におかれて印刷機内のインキが開放系に放置された状態になると、インキの流動性が失われてしまうという問題点を有していた。特に、インキ中に定着剤を含有させた場合、インキの付着している印刷済みのマスターが定着剤の作用によって印刷ドラムに接着してしまい、マスターの排版不良が発生してしまうことがあった。他方、化学反応による定着方式を利用した場合は、硬化エネルギーの照射装置や反応液の塗布装置、そのためのエネルギー等が必要とされた。
そこで、本発明は、熱、光、反応性物質の付与等の特殊な手段、装置、エネルギー等を使用しなくても印刷用紙等の被印刷体（印刷媒体）への定着性に優れ、かつ、印刷機が非使用状態で放置されてもマスターの排版不良が発生しない孔版印刷用水性インキ、および、それを用いた孔版印刷方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、不飽和カルボン酸系水溶性高分子の一価金属塩またはアミン塩と、アルカリ可溶性樹脂のアンモニウム塩とを含む孔版印刷用水性インキに関する。
別の本発明は、上記本発明に係る孔版印刷用水性インキを用いる孔版印刷方法に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の孔版印刷用水性インキは、不飽和カルボン酸系水溶性高分子の一価金属塩またはアミン塩と、アルカリ可溶性樹脂のアンモニウム塩とを含んでいるために、被印刷体への定着性に優れるとともに、印刷機内部の開放系で放置されても固化することがなく、マスターの排版性を低下させることがない。したがって、本発明の孔版印刷用水性インキを用いることにより、インキの定着性に優れ、印刷部分を消しゴムで擦っても画像が薄くなることがなく、水性ペンや水性マーカーにより印刷文字がにじむこともない高品質な印刷物を提供することができ、かつ、印刷機を非使用状態で放置した後も、支障なく印刷を再開することができる。加えて、本発明では、熱、光、被印刷体への反応性物質の付与等の特殊な手段、装置、エネルギー等を必要としないため、印刷装置の小型化、環境保全、安全性等の点で優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に係る孔版印刷用水性インキ（以下、孔版印刷用水性インキを単に「インキ」と記す。）は、水と着色剤を含み、不飽和カルボン酸系水溶性高分子の一価金属塩またはアミン塩とアルカリ可溶性樹脂のアンモニウム塩とを含むことを特徴とする。以下、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリル酸の誘導体は、アクリル酸の誘導体とメタクリル酸の誘導体を意味する。
【０００９】
不飽和カルボン酸系水溶性高分子の一価金属塩またはアミン塩は、インキの増粘剤として作用する。本発明において、不飽和カルボン酸系水溶性高分子は、以下の式（１）：
【化１】
0003639290.tif 000002
（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３はそれぞれ独立にＨ、ＣＨ３、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ（ｎは０または１の整数）を表す。）で示される繰り返し単位を含む水溶性の高分子を意味する。２以上のカルボキシル基を含む場合に、それらが酸無水物を形成していてもよい。共重合体となっている場合の共重合形式は、ランダム型、交互型、ブロック型、グラフト型等のいずれの形態であってもよい。また、高分子鎖の構造は、直鎖型であっても分子内に架橋構造を有する架橋型であってもよい。
【００１０】
この不飽和カルボン酸系増粘剤としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸およびイタコン酸からなる群から選ばれる１種以上の不飽和カルボン酸を主鎖に含む水溶性高分子が挙げられ、それらの塩も含まれる。さらに具体的には、たとえば、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリクロトン酸、ポリイタコン酸、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−イタコン酸共重合体、（メタ）アクリル酸−マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリルアミド共重合体（すなわち、アクリル酸−アクリルアミド共重合体、アクリル酸−メタクリルアミド共重合体、メタクリル酸−アクリルアミド共重合体、メタクリル酸−メタクリルアミド共重合体）、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（すなわち、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体）、（メタ）アクリル酸−スルホン酸系モノマー共重合体、（メタ）アクリル酸−ビニルピロリドン共重合体、無水マレイン酸−アルキルビニルエーテル共重合体等の不飽和カルボン酸系合成高分子が挙げられる。一価金属塩としては、たとえば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が挙げられ、アミン塩としては、たとえば、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられる。
【００１１】
さらに具体的には、不飽和カルボン酸系水溶性高分子の一価金属塩またはアミン塩として、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸カリウム、ポリ（メタ）アクリル酸トリエタノールアミン、ポリイタコン酸ナトリウム、ポリマレイン酸ナトリウム、アクリル酸−メタクリル酸共重合体ナトリウム、（メタ）アクリル酸−マレイン酸共重合体ナトリウム、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリルアミド共重合体ナトリウム（すなわち、アクリル酸−アクリルアミド共重合体ナトリウム、アクリル酸−メタクリルアミド共重合体ナトリウム、メタクリル酸−アクリルアミド共重合体ナトリウム、メタクリル酸−メタクリルアミド共重合体ナトリウム）等を好ましく用いることができる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１２】
不飽和カルボン酸系水溶性高分子の一価金属塩またはアミン塩として、上記の中和塩に代えて、あるいは、上記の中和塩に加えて、未中和タイプの不飽和カルボン酸系水溶性高分子と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルカリ性中和剤とを水中で混合して中和した水溶液を利用することもできる。
【００１３】
不飽和カルボン酸系水溶性高分子の含有量は、その種類や所望とするインキ粘度等によって異なるが、安定したインキ物性を得るために０．０１重量％以上であることが好ましく、他のインキ成分の含有量とのバランスや印刷機が非使用状態で放置された後の印刷動作性の観点から５重量％以下であることが好ましく、０．０５〜３重量％であることがより好ましく、０．１〜２重量％が一層好ましい。
【００１４】
本発明のインキは、上記不飽和カルボン酸系水溶性高分子に加えて、他の水溶性高分子系増粘剤や粘土鉱物系増粘剤の１種以上を必要に応じて含むこともできる。
任意に配合されるその他の水溶性高分子系増粘剤としては、たとえば、アラビアガム、カラギーナン、グアガム、ローカストビーンガム、ペクチン、トラガントガム、コーンスターチ、コンニャクマンナン、寒天等の植物系天然高分子；プルラン、キサンタンガム、デキストリン等の微生物系天然高分子；ゼラチン、カゼイン、にかわ等の動物系天然高分子；エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース系半合成高分子；ヒドロキシエチルスターチ、カルボキシメチルスターチナトリウム、シクロデキストリン等のデンプン系半合成高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール等のアルギン酸系半合成高分子；ヒアルロン酸ナトリウム；ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリＮ−ビニルアセトアミド、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、ポリウレタン等の合成高分子、を用いることができる。
粘土鉱物系の増粘剤としては、たとえば、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト等のスメクタイト系粘土鉱物を用いることができる。
任意に配合されるその他の増粘剤の配合量は、好ましくはインキ中に１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、一層好ましくは２重量％以下である。
【００１５】
アルカリ可溶性樹脂のアンモニウム塩は、印刷用紙等の被印刷体への着色剤の定着剤等として用いられる。着色剤として顔料を用いる場合は、これを顔料の分散剤として兼用することもできる。
本発明においてアルカリ可溶性樹脂とは、水には不溶性であるが、アルカリの存在下では水可溶性になる高分子のことを意味する。したがって、たとえばアクリル酸-アクリル酸エステル共重合体のように、化合物名が同じであっても、本発明においては、その溶解性により水溶性高分子またはアルカリ可溶性樹脂に分類される。
【００１６】
アルカリ可溶性樹脂のアンモニウム塩としては、たとえば、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−αメチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体（すなわち、スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体）、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体（すなわち、アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体）、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体の各アンモニウム塩を用いることができる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて使用できる。通常、アルカリ可溶性樹脂のアンモニウム塩は、アンモニア水溶液中にアルカリ可溶性樹脂を溶解させた、アルカリ可溶性樹脂アンモニウム塩の水溶液として用いられる。
【００１７】
アルカリ可溶性樹脂は、その定着剤としての効果を発揮させるために、インキ中に固形分換算で０．１重量％以上含有させることが好ましく、より好ましくは０．３重量％以上である。一方、これを多量に含有させると印刷機の非使用後の印刷性能に支障をきたす恐れがあるため、固形分換算で５重量％以下の範囲で含有させることが好ましく、より好ましくは３重量％以下である。
【００１８】
上記不飽和カルボン酸系水溶性高分子とアルカリ可溶性樹脂は、固形分換算重量比として１：９〜４：１の配合比で含まれていることが印刷画像の定着性と印刷機の非使用後の印刷性能の点から好ましく、より好ましくは１：６〜３：１、さらに好ましくは１：４〜２：１である。
本発明において、アルカリ可溶性樹脂は、印刷機内部においては定着剤として作用せず、印刷用紙等の被印刷体上では定着剤として大きな効果を発揮する。その理由は、以下のように考えられる。すなわち、印刷機が非使用状態におかれてインキが開放系に放置され、アルカリ可溶性樹脂のアンモニウム塩からアンモニアが蒸発しても、印刷機内部では多量のインキが連続相として存在するため、増粘剤中の不揮発成分である一価金属もしくはアミン成分がインキ中を移動して、水溶性のアルカリ可溶性樹脂一価金属塩またはアミン塩となるため、インキ中のアルカリ可溶性樹脂はインキ定着剤として作用しないと考えられる。一方、印刷用紙に転移したインキは、印刷機内の存在量と比較して少量であるうえ印刷用紙に浸透拡散するため、インキは印刷用紙上で非連続相となり、その結果、アルカリ可溶性樹脂アンモニウム塩からアンモニアが徐々に蒸発して不溶性の樹脂（アルカリ可溶性樹脂）が生成し、これがインキ定着剤として作用すると考えられる。
【００１９】
水溶性有機溶剤としては、室温で液体であり、水に溶解可能な有機化合物が用いられる。たとえば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、２−メチル−２−プロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類；グリセリン；アセチン類（モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン）；トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコール類の誘導体；トリエタノールアミン、β−チオジグリコール、スルホランを用いることができる。平均分子量２００、３００、４００、６００等の平均分子量が１９０〜６３０の範囲にあるポリエチレングリコール、平均分子量４００等の平均分子量が２００〜６００の範囲にあるジオール型ポリプロピレングリコール、平均分子量３００、７００等の平均分子量が２５０〜８００の範囲にあるトリオール型ポリプロピレングリコール、等の低分子量ポリアルキレングリコールを用いることもできる。これらの水溶性有機溶剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
水溶性有機溶剤のインキ中の含有量は、５重量％以上であることが好ましく、１０重量％以上であることがより好ましい。一方、水溶性有機溶剤の配合量の上限については、特に限定はされないが、画像の裏抜けを少なくするため、４５重量％以下程度であることが好ましく、３５重量％以下程度がより好ましい。水よりも高沸点の、より好ましくは沸点が１５０℃以上の水溶性有機溶剤をインキ中に５重量％以上含有させることにより、印刷中のマスター穿孔部の乾燥を有効に防止でき好ましい。
【００２１】
水は、印刷物の乾燥性を高める観点から、インキ中に５０重量％以上含まれていることが好ましく、６５重量％以上含まれていることがより好ましい。一方、水の配合量の上限は、特に限定はなく、他の配合成分とのバランスから適宜設定されることが好ましい。
【００２２】
着色剤としては、顔料または染料を用いることができ、２種以上を併用してもよい。顔料としては、たとえば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、ニトロソ系等の有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）；コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、ニッケル等の金属類、金属酸化物および硫化物、ならびに黄土、群青、紺青等の無機顔料、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類を用いることができる。染料としては、たとえば、塩基性染料、酸性染料、直接染料、可溶性バット染料、酸性媒染染料、媒染染料、反応染料、バット染料、硫化染料等のうち水溶性の染料および還元等により水溶性になった水溶性染料を用いることができる。顔料、染料のいずれかもしくは両方を着色剤として用いてもよいが、顔料を用いることにより画像の滲みや裏抜けが少なく、耐候性にも優れたインキとすることができるため好ましい。
【００２３】
インキ中の着色剤の含有量は、通常１〜１５重量％であり、３〜１２重量％であることが好ましい。印刷物の印刷濃度をより高めるために、５重量％以上含有させることがさらに好ましい。着色剤の含有量が１５重量％を超えると、印刷機が非使用状態におかれた後の印刷性能を損なう恐れがある。
【００２４】
本発明のインキには、上記の成分に加え、顔料分散剤、他の定着剤、消泡剤、表面張力低下剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤等を適宜含有させることができる。
たとえば、インキに水中油（Ｏ／Ｗ）型樹脂エマルションを含有させて、印刷用紙等の被印刷体への着色剤の定着剤等として用いることができる。着色剤として顔料を用いる場合においては、この樹脂エマルションを顔料の分散剤として用いることもできる。
水中油（Ｏ／Ｗ）型樹脂エマルションとしては、たとえば、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン等の樹脂エマルションを用いることができる。これらの２種以上を併用してもよい。
樹脂エマルションは、多量に含有させると印刷機の非使用後の印刷性能に支障をきたす恐れがあるため、インキ中に固形分換算で５重量％以下の範囲で含有させることが好ましく、より好ましくは２重量％以下である。
【００２５】
なお、増粘剤として例示した上記水溶性高分子は、その種類と量によっては、インキの増粘剤以外にも、印刷用紙への着色剤の定着剤等として用いることができる。また、着色剤として顔料を用いる場合においては、顔料の分散剤として用いることもできる。
【００２６】
印刷物の画質を向上させるために、インキ中に体質顔料を含有させることができる。
体質顔料としては、たとえば、白土、タルク、クレー、珪藻土、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリカ、カオリン、マイカ、水酸化アルミニウムを用いることができ、これらの２種以上を併用してもよい。
体質顔料は、多量に含有させると被印刷体への着色剤の定着を阻害したり、印刷機の非使用後の印刷性能に支障をきたす恐れがあるため、５重量％以下の範囲で含有させることが好ましく、より好ましくは２重量％以下である。
【００２７】
さらに、顔料分散剤、消泡剤、表面張力低下剤等として、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、または高分子系、シリコーン系、フッ素系の界面活性剤をインキに含有させることができる。
インキの粘度やｐＨを調整するために、インキに電解質を配合することもできる。電解質としては、たとえば、硫酸ナトリウム、リン酸水素カリウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸カリウム、ホウ酸ナトリウムが挙げられ、２種以上を併用してもよい。硫酸、硝酸、酢酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン等も、インキの増粘助剤やｐＨ調整剤として用いることができる。
【００２８】
酸化防止剤を配合することにより、インキ成分の酸化を防止し、インキの保存安定性を向上させることができる。酸化防止剤としては、たとえば、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、イソアスコルビン酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、亜二チオン酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウムを用いることができる。
【００２９】
防腐剤を配合することにより、インキの腐敗を防止して保存安定性を向上させることができる。防腐剤としては、たとえば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾロン系防腐剤；ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン等のトリアジン系防腐剤；２−ピリジンチオールナトリウム−１−オキシド、８−オキシキノリン等のピリジン・キノリン系防腐剤；ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム等のジチオカルバメート系防腐剤；２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン等の有機臭素系防腐剤；ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、サリチル酸を用いることができる。
【００３０】
本発明のインキは、水と着色剤と不飽和カルボン酸系水溶性高分子の一価金属塩またはアミン塩とアルカリ可溶性樹脂のアンモニウム塩と、必要に応じて適宜配合される上記の成分とを混合させて製造することができる。たとえば、一部の水と顔料と顔料分散剤とを混合し、ボールミル、ビーズミル等の分散手段を用いて顔料を分散させ、一方で、残りの水と増粘剤と定着剤と水溶性有機溶剤とを混合し、そして、両者を混ぜ合わせるようにしてもよい。
インキの粘度は、印刷装置の印圧等によってその適性範囲は異なるが、一般に、約０．５〜約２０Ｐａ・ｓ（２０℃、せん断速度１００／ｓにおける粘度）であり、また、（擬）塑性流動性であることが孔版印刷用として適している。
【００３１】
次に、本発明に係る孔版印刷方法は、上記の本発明のインキを用いて行われる。具体的には、製版したマスターを準備する工程と、製版したマスターと被印刷体を圧接させることによってマスターの穿孔部から本発明のインキを通過させて被印刷体にインキを転移させる工程とを含んでいる。
用いられる孔版印刷機は、特に限定はされないが、操作性に優れる点からデジタル孔版印刷機を用いることが好ましい。
【実施例】
【００３２】
以下に、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、「重量％」を単に「％」と記す。
（実施例１）
着色剤としてカーボンブラック（三菱化学株式会社製「＃４０」）６．０％、顔料分散剤として非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日光ケミカルズ株式会社製「ＮＰ−１０」）１．０％、蒸留水２０．０％を混合し、ビーズミルで充分に分散させて顔料分散液を調製した。増粘剤として不飽和カルボン酸系水溶性高分子の一価金属塩であるポリアクリル酸ナトリウム（日本純薬株式会社製「レオジック２５０Ｈ」）１．０％を蒸留水３０．０％に溶解させ、これに先に調製した顔料分散液２７．０％、アルカリ可溶性樹脂としてアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体アンモニウム水溶液（日本純薬株式会社製「ジュリマーＡＴ−５１０」、固形分３０％）１０．０％、水溶性有機溶剤としてテトラエチレングリコール２０．０％、および蒸留水の残部（１２．０％）を加えて混合して、実施例１のインキを得た。
【００３３】
（実施例２〜４、比較例１および２）
表１に示す配合とした以外は実施例１と同様にして、各実施例のインキを得た。表１中、アクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体はＢＦグッドリッチ社製「カーボポールＥＴＤ２０２０」であり、スチレン−αメチルスチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム水溶液はジョンソンポリマー株式会社製「ジョンクリル６０」（固形分３４％)である。実施例２および４では、アクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体１．０％を蒸留水３０．０％に溶解させたのち、トリエタノールアミン２．０％を加えて中和してアミン塩として用いたが、比較例２では、トリエタノールアミンを使用しなかった。また、実施例３と４では、非イオン界面活性剤を使用せず、アルカリ可溶性樹脂を用いて顔料を分散させた。
【００３４】
上記実施例および比較例で作製した各インキを用いて、それぞれ孔版印刷機（リソグラフＲＰ３７０、理想科学工業株式会社製）にて印刷用紙（理想科学工業株式会社製「理想用紙薄口」）に印刷を行い、インキの（印刷物の画像の）定着性および排版動作性をそれぞれ以下のように評価した。
（耐消しゴム性）印刷１時間後に得られた画像を消しゴムでこすり、画像がほとんど消えなかったものを○、薄くなってしまったものを×として評価した。
（耐水性ペン性）印刷１時間後に得られた画像を水性蛍光顔料ペンでなぞり書きした。画像の滲みがほとんどなかったものを○、滲みが大きかったものを×と評価した。
（排版動作性）印刷終了後、印刷機をそのままの状態で１４時間放置した。その後、マスターの排版動作を問題なくできたものを○、マスターが印刷ドラムに接着してしまっていたため排版できなかったものを×と評価した。
それぞれの評価結果を表１に併せて示す。
【００３５】
【表１】
0003639290.tif 000003
【００３６】
実施例のインキはいずれも、印刷物の画像の定着性に優れ、排版動作性も良好であった。
【要約】
【課題】  印刷物の画像の定着性に優れ、印刷機が非使用状態で放置された後も排版不良を発生させない孔版印刷用水性インキを提供する。
【解決手段】  不飽和カルボン酸系水溶性高分子の一価金属塩またはアミン塩と、アルカリ可溶性樹脂のアンモニウム塩とを配合する。
【選択図】      なし