(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（３）：
【化１】
0003641026.tif 000081
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはフェニル基を示す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは同一または異なって１〜５の整数を示す。）
で表されるフェナントリレンジアミン誘導体。
【請求項２】
導電性基体上に、一般式（３）：
【化２】
0003641026.tif 000082
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはフェニル基を示す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは同一または異なって１〜５の整数を示す。）
で表されるフェナントリレンジアミン誘導体を含む感光層を設けたことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項３】
前記感光層が、電荷発生剤とともに、上記一般式（３）で表されるフェナントリレンジアミン誘導体を電荷輸送剤として含有する単層型である請求項２記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記感光層が、上記一般式（３）で表されるフェナントリレンジアミン誘導体を電荷輸送剤として含有する電荷輸送層と、電荷発生剤を含有する電荷発生層とを備えた積層型である請求項２記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば電子写真感光体、太陽電池、エレクトロルミネッセンス素子等において、電荷輸送剤、とりわけ正孔輸送剤として好適に使用される新規なフェナントリレンジアミン誘導体と、静電式複写機やレーザービームプリンタ等の画像形成装置に使用される電子写真感光体とに関する。
【０００２】
【従来の技術】
上記用途に使用される電荷輸送剤としては、カルバゾール系化合物、オキサジアゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、フェニレンジアミン系化合物、ベンジジン系化合物等の種々の有機化合物が知られている。
【０００３】
これらの電荷輸送剤は、通常、適当な結着樹脂からなる膜中に分散された状態で使用される。例えば、電子写真感光体の場合は、上記電荷輸送剤を電荷発生剤とともに結着樹脂中に分散させた単層型有機感光体、あるいは上記電荷輸送剤を含有する電荷輸送層と電荷発生剤を含有する電荷発生層とを備えた積層型有機感光体が多く使用されている。この有機感光体は、無機半導体材料を用いた無機感光体に比べて製造が容易であるとともに、上記電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等の感光体の構成材料の選択肢が多様であるため、機能設計の自由度が大きいという利点がある。
【０００４】
上記各電荷輸送剤のうち代表的なものとしては、下記一般式で表されるｍ−フェニレンジアミン誘導体があげられる。
【０００５】
【化３】
0003641026.tif 000002
【０００６】
（式中、ＲA ，ＲB ，ＲC およびＲD は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、または置換基を有してもよいアリール基を示す。）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上記ｍ−フェニレンジアミン誘導体は結着樹脂との相溶性がよく、電荷輸送能力にも優れている。しかしながら、ｍ−フェニレンジアミン誘導体は安定性が不十分で、特に光照射によって反応性の高い一重項励起状態となった際に劣化したり分解したりしやすいという問題がある。これは、正孔輸送に係わるＨＯＭＯ凖位（Highest Occupied Molecular Orbital、最高被占凖位）の電子が、分子の中心骨格を構成するベンゼン環の４位と６位の炭素原子に局在化して、この部分の化学的な反応性が高くなることが原因である。
【０００８】
このため、上記ｍ−フェニレンジアミン誘導体を電荷輸送剤として使用した電子写真感光体は、繰り返して使用した場合、すなわち帯電、露光、除電の工程を繰り返した場合、ｍ−フェニレンジアミン誘導体が光化学反応を起こして劣化物質を生じ、それが感光体の感度低下や帯電上昇を引き起こすため、耐久性が不十分になるという問題があった。
【０００９】
一方、特開平５−３９２４８号公報には、下記の一般式(4) で表されるように、上記フェニレンジアミン誘導体の中心骨格を構成するベンゼン環に代えて、クエンチング効果、すなわち光励起状態からの失活を促進する効果があるフェナントレン環を使用したフェナントリレンジアミン誘導体が開示されている。
【００１０】
【化４】
0003641026.tif 000003
【００１１】
（式中、ＲE およびＲF は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ＲE およびＲF は同一でも異ってもよい。）
しかしながら、上記誘導体(4) は感光層に用いられる結着樹脂との相溶性が実用上不十分であり、電子写真感光体などに用いた場合に結晶化が生じるなどの問題があった。
【００１２】
本発明の主たる目的は、電荷輸送能力が優れるとともに結着樹脂との相溶性にも優れ、しかも安定性にも優れた新規な電荷輸送剤を提供することである。
また、本発明の他の目的は、上記電荷輸送剤を使用した高感度でかつ耐久性に優れた電子写真感光体を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明者らは、上記フェナントリレンジアミン誘導体の２つの窒素原子に置換するフェニル基に代えて、クエンチング効果および結着樹脂との相溶性を向上させる効果があるビフェニル基を使用することで、材料の安定性を向上することを検討し、その方針に沿って、新規化合物としてのフェナントリレンジアミン誘導体の分子設計を行った。その結果、フェナントレン環の９位および１０位に２つの窒素原子が置換しており、かつ両窒素原子に少なくとも１つずつビフェニル基が置換した構造を有する化合物、すなわち一般式(1) ：
【００１４】
【化５】
0003641026.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは同一または異なって１〜５の整数を示す。）
で表されるフェナントリレンジアミン誘導体は、
(a) ビフェニル構造に沿ってＨＯＭＯ凖位の電子が分子全体に拡がっているため、かかる電子の存在範囲がｍ−フェニレンジアミン誘導体よりも大きくなり、電荷の移動度が良好で、電荷輸送能力がさらに向上する、
(b) 前述のようにＨＯＭＯ凖位の電子が非局在化するために電子の分布が平面的になり、この誘導体（電荷輸送剤）を電荷発生剤とともに感光層中に含有させるときは、当該電荷発生剤との相互作用、すなわち電荷発生剤で発生した電荷（とくに正孔）を引き抜く作用が強まり、電荷発生剤の電荷発生効率を向上させて感光体の感度を向上させることができる、
(c) ＨＯＭＯ凖位の電子が非局在化するため、ｍ−フェニレンジアミン誘導体における中心のベンゼン環のように、電子が局在化して化学的な反応性が高くなる部分がなく、前述のようにフェナントレン環やビフェニル基によるクエンチング効果と相まって、特に光照射時の安定性に優れたものになる、
(d) 前述のように電子の分布が平面的になるときは分子自体の構造も平面的となり、結着樹脂への相溶性が低下する傾向があるが、上記誘導体はビフェニル基のσ結合の部分で回転が可能であり、分子の必要以上の平面化が抑制されるので、結着樹脂に対して実用上差し支えのない程度の相溶性を有する
という新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
本発明のフェナントリレンジアミン誘導体は、下記一般式（３）で表されることを特徴とする。
また、本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に、下記一般式（３）で表されるフェナントリレンジアミン誘導体を含む感光層を設けたことを特徴とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】
前記一般式(1) 中の基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 に相当するハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等があげられる。
アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル等の炭素数が１〜６の低級アルキル基等があげられる。
【００１８】
アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ、ヘキシルオキシ等の基があげられる。
アリール基としては、例えばフェニル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、ｏ−テルフェニル等の基があげられる。
アルキル基、アルコキシ基、アリール基に置換してもよい置換基としては、上記アルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基等があげられる。
【００１９】
一般式(1) 中の符号ａ，ｂ，ｃおよびｄで規定される基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 の置換数は、いずれも１〜５の範囲で任意に選択できる。
なお、符号ａ，ｂ，ｃおよびｄが２以上のとき、各基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ異なっていてもよい。
本発明のフェナントリレンジアミン誘導体(1) は、より具体的には、一般式(2) ：
【００２０】
【化６】
0003641026.tif 000005
【００２１】
（式中、Ｒ1AおよびＲ3Aは同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアルコキシ基を示し、Ｒ2 およびＲ4 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは同一または異なって１〜５の整数を示す。）
で表されるように、２つの窒素原子が、それぞれビフェニル基とフェニル基とを有するフェナントリレンジアミン誘導体と、一般式(3) ：
【００２２】
【化７】
0003641026.tif 000006
【００２３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはフェニル基を示す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは同一または異なって１〜５の整数を示す。）
で表されるように、２つの窒素原子が、それぞれ２つのビフェニル基を有するフェナントリレンジアミン誘導体があげられる。
【００２４】
なお、本発明のフェナントリレンジアミン誘導体は、結着樹脂との相溶性の観点から、窒素原子に置換する基がすべて同一ではないのが好ましい。すなわち、窒素原子に置換する４つの基のうち、例えば２つがフェニル基であって、残りの２つがビフェニル基であったり、あるいは２つがビフェニル基であって、残りの２つがテルフェニル基であるといった構造を有するのが好ましい。
【００２５】
上記一般式(2) の具体例としては、これに限定されないが、例えば式(2-1) 〜(2-8) で表される化合物があげられる。
【００２６】
【化８】
0003641026.tif 000007
【００２７】
【化９】
0003641026.tif 000008
【００２８】
【化１０】
0003641026.tif 000009
【００２９】
上記一般式(3) の具体例としては、これに限定されないが、例えば式(3-1) 〜(3-11)で表される化合物があげられる。
【００３０】
【化１１】
0003641026.tif 000010
【００３１】
【化１２】
0003641026.tif 000011
【００３２】
【化１３】
0003641026.tif 000012
【００３３】
【化１４】
0003641026.tif 000013
【００３４】
【化１５】
0003641026.tif 000014
【００３５】
【化１６】
0003641026.tif 000015
【００３６】
本発明のフェナントリレンジアミン誘導体は、種々の方法で合成することができる。
例えば、下記一般式(31)で表されるように、２つの窒素原子に置換した４つのビフェニル基がいずれも同じであるフェナントリレンジアミン誘導体は、下記反応行程式に従って合成できる。
【００３７】
【化１７】
0003641026.tif 000016
【００３８】
（式中、Ｒ1 およびａは前記と同じである。）
すなわち、９，１０−フェナントリレンジアミンと４−ヨードビフェニル誘導体(5) とを、モル比が１：４の割合で、銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅などとともに混合し、塩基性物質の存在下で反応させることにより、フェナントリレンジアミン誘導体(31)が得られる。
【００３９】
また、下記一般式(32)で表されるフェナントリレンジアミン誘導体は、反応行程式：
【００４０】
【化１８】
0003641026.tif 000017
【００４１】
【化１９】
0003641026.tif 000018
【００４２】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ａおよびｂは前記と同じである。）
に従って合成できる。すなわち、まず、Ｎ，Ｎ’−ジアセチル−９，１０−フェナントリレンジアミンと４−ヨードビフェニル誘導体(6) とを、モル比が１：２の割合で、銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅などとともに混合し、塩基性物質の存在下で反応させて、反応中間体(7) を得る。次いで、この反応中間体(7) を、塩酸等とともに適当な溶媒中で反応させ、脱アセチル化した中間体(8) を得、この中間体(8) と４−ヨードビフェニル誘導体(9) とを、モル比が１：２の割合で、上記と同様にして反応させる。
【００４３】
さらに、下記一般式(21)で表されるフェナントリレンジアミン誘導体は、反応行程式：
【００４４】
【化２０】
0003641026.tif 000019
【００４５】
【化２１】
0003641026.tif 000020
【００４６】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ａおよびｂは前記と同じである。）
に従って合成できる。すなわち、まず、Ｎ，Ｎ’−ジアセチル−９，１０−フェナントリレンジアミンとヨードベンゼン誘導体(10)とを、モル比が１：２の割合で、銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅などとともに混合し、塩基性物質の存在下で反応させて、反応中間体(11)を得る。次いで、この反応中間体(11)を、塩酸等とともに適当な溶媒中で反応させ、脱アセチル化した中間体(12)を得、この中間体(12)と４−ヨードビフェニル誘導体(13)とを、モル比が１：２の割合で、上記と同様にして反応させる。
【００４７】
以上で説明した、本発明のフェナントリレンジアミン誘導体は、前述のように、太陽電池、エレクトロルミネッセンス素子、電子写真感光体等において、電荷輸送剤、とくに正孔輸送剤として好適に使用される他、その他の種々の分野での利用が可能である。
以下、本発明の電子写真感光体について詳細に説明する。
【００４８】
本発明の電子写真感光体は、前記一般式(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体の１種または２種以上を含む感光層を、導電性基体上に設けたものである。感光層には、いわゆる単層型感光層と積層型感光層とがあるが、本発明はこのいずれにも適用可能である。
単層型の感光層は、電荷輸送剤である一般式(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体を、電荷発生剤、結着樹脂等とともに適当な溶媒に溶解または分散し、こうして得られた塗布液を塗布等の手段によって導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成される。
【００４９】
積層型の感光層は、まず導電性基体上に、蒸着または塗布等の手段によって電荷発生剤を含有する電荷発生層を形成し、次いでこの電荷発生層上に、電荷輸送剤である一般式(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体と結着樹脂とを含む塗布液を、塗布等の手段によって塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成することで形成される。また上記とは逆に、導電性基体上に電荷輸送層を形成し、その上に電荷発生層を形成してもよい。
【００５０】
電荷発生剤としては、これに限定されるものではないが、例えばセレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、α−シリコン等の無機光導電材料の粉末、下記一般式(CG1) 〜(CG12)で表される化合物、さらにはアンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料等があげられる。
(CG1) 無金属フタロシアニン（ＰｃＨ2 ）
【００５１】
【化２２】
0003641026.tif 000021
【００５２】
(CG2) チタニルフタロシアニン（ＰｃＴｉＯ）
【００５３】
【化２３】
0003641026.tif 000022
【００５４】
(CG3) ペリレン顔料
【００５５】
【化２４】
0003641026.tif 000023
【００５６】
（式中、Ｒ70およびＲ71は同一または異なって、炭素数が１８以下の置換または未置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルカノイル基またはアラルキル基を示す。）
(CG4) ビスアゾ顔料
【００５７】
【化２５】
0003641026.tif 000024
【００５８】
〔式中、Ａ1 およびＡ2 は同一または異なってカップラー残基を示し、Ｘは
【００５９】
【化２６】
0003641026.tif 000025
【００６０】
（式中、Ｒ72は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環式基を示し、アルキル基、アリール基または複素環式基は置換基を有していてもよい。ｎは０または１を示す。）
【００６１】
【化２７】
0003641026.tif 000026
【００６２】
【化２８】
0003641026.tif 000027
【００６３】
（式中、Ｒ73およびＲ74は同一または異なって、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基を示す。）
【００６４】
【化２９】
0003641026.tif 000028
【００６５】
【化３０】
0003641026.tif 000029
【００６６】
【化３１】
0003641026.tif 000030
【００６７】
（式中、Ｒ75は水素原子、エチル基、クロロエチル基またはヒドロキシエチル基を示す。）
【００６８】
【化３２】
0003641026.tif 000031
【００６９】
または
【００７０】
【化３３】
0003641026.tif 000032
【００７１】
（式中、Ｒ76、Ｒ77およびＲ78は同一または異なって、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基を示す。）
である。〕
(CG5) ジチオケトピロロピロール顔料
【００７２】
【化３４】
0003641026.tif 000033
【００７３】
（式中、Ｒ79およびＲ80は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、Ｒ81およびＲ82は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
(CG6) 無金属ナフタロシアニン顔料
【００７４】
【化３５】
0003641026.tif 000034
【００７５】
（式中、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85およびＲ86は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。）
(CG7) 金属ナフタロシアニン顔料
【００７６】
【化３６】
0003641026.tif 000035
【００７７】
（式中、Ｒ87、Ｒ88、Ｒ89およびＲ90は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、ＭはＴｉまたはＶを示す。）
(CG8) スクアライン顔料
【００７８】
【化３７】
0003641026.tif 000036
【００７９】
（式中、Ｒ91およびＲ92は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。）
(CG9) トリスアゾ顔料
【００８０】
【化３８】
0003641026.tif 000037
【００８１】
（式中、Ｃｐ1 、Ｃｐ2 およびＣｐ3 は同一または異なって、カップラー残基を示す。）
(CG10)インジゴ顔料
【００８２】
【化３９】
0003641026.tif 000038
【００８３】
（式中、Ｒ93およびＲ94は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。）
(CG11)アズレニウム顔料
【００８４】
【化４０】
0003641026.tif 000039
【００８５】
（式中、Ｒ95およびＲ96は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
(CG12)シアニン顔料
【００８６】
【化４１】
0003641026.tif 000040
【００８７】
（式中、Ｒ97およびＲ98は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、Ｒ99およびＲ100 は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
上記例示の電荷発生剤において、アルキル基としては、前述と同様な基があげられる。炭素数１〜５のアルキル基は、前述の炭素数１〜６のアルキル基からヘキシルを除いたものである。炭素数１８以下の置換または未置換のアルキル基は、前述した炭素数１〜６のアルキル基に加えて、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、ペンタデシル、オクタデシルなどを含む基である。シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等の炭素数３〜８の基があげられる。アルコキシ基およびアリール基としては前述と同様な基があげられる。アラルキル基としては、例えばベンジル、ベンズヒドリル、トリチル、フェネチル等のアルキル基部分の炭素数が１〜６の基があげられる。アルカノイル基としては、例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル等の基があげられる。複素環式基としては、例えばチエニル、ピロリル、ピロリジニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、２Ｈ−イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラニル基、ピリジル、ピベリジル、ピペリジノ、３−モルホリニル、モルホリノ、チアゾリルなどがあげられる。また、芳香族環と縮合した複素環式基であってもよい。
【００８８】
上記基に置換してもよい置換基としては、例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化されてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等が挙げられる。
Ａ1 、Ａ2 およびＣｐ1 、Ｃｐ2 、Ｃｐ3 で表されるカップラー残基としては、例えば下記一般式(51)〜(57)に示す基が挙げられる。
【００８９】
【化４２】
0003641026.tif 000041
【００９０】
各式中、Ｒ120 は、カルバモイル基、スルファモイル基、アロファノイル基、オキサモイル基、アントラニロイル基、カルバゾイル基、グリシル基、ヒダントイル基、フタルアモイル基またはスクシンアモイル基を示す。これらの基は、ハロゲン原子、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、カルボニル基、カルボキシル基等の置換基を有してもよい。
【００９１】
Ｒ121 は、ベンゼン環と縮合して芳香族環、多環式炭化水素または複素環を形成するのに必要な原子団を示し、これらの環は前記と同様な置換基を有してもよい。
Ｒ122 は、酸素原子、硫黄原子またはイミノ基を示す。
Ｒ123 は、２価の鎖式炭化水素基または芳香族炭化水素基を示し、これらの基は前記と同様な置換基を有してもよい。
【００９２】
Ｒ124 は、アルキル基、アラルキル基、アリール基または複素環基を表し、これらの基は前記と同様な置換基を有してもよい。
Ｒ125 は、２価の鎖式炭化水素基、芳香族炭化水素基または上記一般式(55)、(56)中の、下記式：
【００９３】
【化４３】
0003641026.tif 000042
【００９４】
で表される部分とともに複素環を形成するのに必要な原子団を表し、これらの環は前記と同様な置換基を有してもよい。
Ｒ126 は、水素原子、アルキル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アロファノイル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリール基またはシアノ基を示し、水素原子以外の基は前記と同様な置換基を有してもよい。
【００９５】
Ｒ127 は、アルキル基またはアリール基を示し、これらの基は前記と同様な置換基を有してもよい。
アルケニル基としては、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチルアリル、２−ペンテニル、２−ヘキセニル等の炭素数が２〜６の基があげられる。
【００９６】
前記Ｒ121 において、ベンゼン環と縮合して芳香族環を形成するのに必要な原子団としては、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン等のアルキレン基が挙げられる。
上記Ｒ121 とベンゼン環との縮合により形成される芳香族環としては、例えばナフタリン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環等が挙げられる。
【００９７】
上記Ｒ121 において、ベンゼン環と縮合して多環式炭化水素を形成するのに必要な原子団としては、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン等の炭素数１〜４のアルキレン基があげられる。
前記Ｒ121 において、ベンゼン環と縮合して多環式炭化水素を形成するのに必要な原子団としては、例えばカルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環等が挙げられる。
【００９８】
また、Ｒ121 において、ベンゼン環と縮合して複素環を形成するのに必要な原子団としては、例えばベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、１Ｈ−インドリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、１Ｈ−インダドリル基、ベンゾイミダゾリル基、クロメニル基、クロマニル基、イソクロマニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾニリル基、キノキサリニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基、キサンテニル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナジニル基、フェノキサジニル基、チアントレニル基等があげられる。
【００９９】
上記Ｒ121 とベンゼン環との縮合により形成される芳香族性複素環基としては、例えばチエニル基、フリル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピリジル基、チアゾリル基があげられる。また、さらに他の芳香族環と縮合した複素環基（例えばベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノリル基など）であってもよい。
【０１００】
前記Ｒ123 ，Ｒ125 において、２価の鎖式炭化水素としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、２価の芳香族炭化水素としては、フェニレン基、ナフチレン基、フェナントリレン基等があげられる。
前記Ｒ124 において、複素環基としては、ピリジル基、ピラジル基、チエニル基、ピラニル基、インドリル基等が挙げられる。
【０１０１】
前記Ｒ125 において、前記式(58)で表される部分とともに複素環を形成するのに必要な原子団としては、例えばフェニレン基、ナフチレン基、フェナントリレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等があげられる。
上記Ｒ125 と、前記式(58)で表される部分とにより形成される芳香族性複素環基としては、例えばベンゾイミダゾール基、ベンゾ〔ｆ〕ベンゾイミダゾール基、ジベンゾ〔ｅ，ｇ〕ベンゾイミダゾール基、ベンゾピリミジン基等があげられる。これらの基は前記と同様な置換基を有してもよい。
【０１０２】
前記Ｒ126 において、アルコキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の基があげられる。
これらの電荷発生剤は、電子写真感光体の感度領域等に合わせて、それぞれ単独で使用される他、２種以上を併用することもできる。
【０１０３】
例えば７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する有機感光体に好適な電荷発生剤としては、Ｘ型無金属フタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料があげられる。これらフタロシアニン系顔料を電荷発生剤として使用するとともに、前記一般式(1) で表される本発明のフェナントリレンジアミン誘導体を電荷輸送剤として使用した電子写真感光体は、上記波長領域において高感度であり、例えばレーザービームプリンタ、ファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置等に好適に使用することができる。
【０１０４】
一方、可視領域において高感度な有機感光体に好適な電荷発生剤としては、アゾ系顔料やペリレン系顔料等があげられる。これらの顔料を電荷発生剤として使用するとともに、前記一般式(1) で表される本発明のフェナントリレンジアミン誘導体を電荷輸送剤として使用した電子写真感光体は、可視領域において高感度であり、例えば静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置等に好適に使用することができる。
【０１０５】
電荷輸送剤である一般式(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体は、単独で使用できる他、他の電荷輸送剤と組み合わせて使用することもできる。
上記他の電荷輸送剤としては、種々の電子輸送剤および正孔輸送剤があげられる。  電荷輸送剤のうち、電子輸送剤としては、例えば下記の一般式(ET1) 〜(ET14)で表される化合物があげられる。
【０１０６】
【化４４】
0003641026.tif 000043
【０１０７】
（式中、Ｒ171 、Ｒ172 、Ｒ173 およびＲ174 は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基または置換基を有していてもよいアミノ基を示す。但し、Ｒ171 、Ｒ172 、Ｒ173 およびＲ174 のうち２つは同一の基とする。）
【０１０８】
【化４５】
0003641026.tif 000044
【０１０９】
（式中、Ｒ142 、Ｒ143 、Ｒ144 、Ｒ145 およびＲ146 は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいフェノキシ基またはハロゲン原子を示す。）
【０１１０】
【化４６】
0003641026.tif 000045
【０１１１】
（式中、Ｒ147 はアルキル基、Ｒ148 は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基またはハロゲン原子を示す。ωは０〜４の整数を示し、γは０〜５の整数を示す。なお、γが２以上のとき、各Ｒ148 は互いに異なっていてもよい。）
【０１１２】
【化４７】
0003641026.tif 000046
【０１１３】
（式中、Ｒ149 およびＲ150 は同一または異なって、アルキル基を示す。δは１〜４の整数を示し、εは０〜４の整数を示す。なお、δおよびεが２以上のとき、各Ｒ149 およびＲ150 は異なっていてもよい。）
【０１１４】
【化４８】
0003641026.tif 000047
【０１１５】
（式中、Ｒ151 はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。ζは０〜４、ηは０〜５の整数である。なお、ηが２以上のとき、各Ｒ151 は異なっていてもよい。）
【０１１６】
【化４９】
0003641026.tif 000048
【０１１７】
（式中、θは１〜２の整数である。）
【０１１８】
【化５０】
0003641026.tif 000049
【０１１９】
（式中、Ｒ152 はアルキル基を示し、σは１〜４の整数である。なお、σが２以上のとき、各Ｒ152 は異なっていてもよい。）
【０１２０】
【化５１】
0003641026.tif 000050
【０１２１】
（式中、Ｒ153 およびＲ154 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシ基、水酸基、ニトロ基またはシアノ基を示す。Ｘは基：Ｏ，Ｎ−ＣＮまたはＣ（ＣＮ）2 を示す。）
【０１２２】
【化５２】
0003641026.tif 000051
【０１２３】
（式中、Ｒ155 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基または置換基を有することのあるフェニル基を示し、Ｒ156 は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有することのあるアルキル基、置換基を有することのあるフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。λは１〜３の整数である。なお、λが２以上のとき、各Ｒ156 は互いに異なっていてもよい。）
【０１２４】
【化５３】
0003641026.tif 000052
【０１２５】
（式中、Ｒ157 は水素原子、置換基を有することのあるアルキル基、置換基を有することのあるフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。μは１〜３の整数である。なお、μが２以上のとき、各Ｒ157 は互いに異なっていてもよい。）
【０１２６】
【化５４】
0003641026.tif 000053
【０１２７】
（式中、Ｒ158 およびＲ159 は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有することのあるアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基を示す。νおよびξは１〜３の整数である。なお、νまたはξが２以上のとき、各Ｒ158 およびＲ159 は互いに異なっていてもよい。）
【０１２８】
【化５５】
0003641026.tif 000054
【０１２９】
（式中、Ｒ160 およびＲ161 は同一または異なって、フェニル基、多環芳香族基または複素環式基を示し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
【０１３０】
【化５６】
0003641026.tif 000055
【０１３１】
（式中、Ｒ162 はアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキル基またはフェニル基を示し、πは１〜２の整数である。なお、πが２のとき、各Ｒ162 は互いに異なっていてもよい。）
【０１３２】
【化５７】
0003641026.tif 000056
【０１３３】
（式中、Ｒ163 は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアラルキル基を示す。）
などがあげられ、さらにマロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等があげられる。
【０１３４】
上記例示の電子輸送剤において、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、複素環式基およびハロゲン原子としては、前述と同様な基があげられる。多環芳香族基としては、例えばナフチル、フェナントリル、アントリル等の基があげられる。上記基に置換してもよい置換基としては、前述と同様である。
【０１３５】
さらに、上記例示の電子輸送剤のほかに、ベンゾキノン系化合物、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、クロルアニル、ブロモアニル、２，４，７−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の電子吸引性材料や、これら電子吸引性材料を高分子化したもの等もあげられる。
【０１３６】
一方、正孔輸送剤としては、例えば下記一般式(HT1) 〜(HT12)で表される化合物があげられる。
【０１３７】
【化５８】
0003641026.tif 000057
【０１３８】
（式中、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ａおよびｂは同一または異なって１〜４の整数を示し、ｃ，ｄ，ｅおよびｆは同一または異なって１〜５の整数を示す。なお、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅまたはｆが２以上のとき、各Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は異なっていてもよい。）
【０１３９】
【化５９】
0003641026.tif 000058
【０１４０】
（式中、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｇ，ｈ，ｉおよびｊは同一または異なって１〜５の整数を示し、ｋは１〜４の整数を示す。なお、ｇ，ｈ，ｉ，ｊまたはｋが２以上のとき、各Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は異なっていてもよい。）
【０１４１】
【化６０】
0003641026.tif 000059
【０１４２】
（式中、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒ23は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｍ，ｎ，ｏおよびｐは同一または異なって、１〜５の整数を示す。ｑは１〜６の整数を示す。なお、ｍ，ｎ，ｏ，ｐまたはｑが２以上のとき、各Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は異なっていてもよい。）
【０１４３】
【化６１】
0003641026.tif 000060
【０１４４】
（式中、Ｒ28およびＲ29は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32およびＲ33は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
【０１４５】
【化６２】
0003641026.tif 000061
【０１４６】
（式中、Ｒ34、Ｒ35およびＲ36は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１４７】
【化６３】
0003641026.tif 000062
【０１４８】
（式中、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１４９】
【化６４】
0003641026.tif 000063
【０１５０】
（式中、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44およびＲ45は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１５１】
【化６５】
0003641026.tif 000064
【０１５２】
（式中、Ｒ46は水素原子またはアルキル基を示し、Ｒ47、Ｒ48およびＲ49は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１５３】
【化６６】
0003641026.tif 000065
【０１５４】
（式中、Ｒ50、Ｒ51およびＲ52は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１５５】
【化６７】
0003641026.tif 000066
【０１５６】
（式中、Ｒ53およびＲ54は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアルコキシ基を示す。Ｒ55およびＲ56は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。）
【０１５７】
【化６８】
0003641026.tif 000067
【０１５８】
（式中、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61およびＲ62は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。αは１〜１０の整数を示し、ｖ，ｗ，ｘ，ｙ，ｚおよびβは同一または異なって１または２である。なお、ｖ，ｗ，ｘ，ｙ，ｚまたはβが２のとき、各Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61およびＲ62は異なっていてもよい。）
【０１５９】
【化６９】
0003641026.tif 000068
【０１６０】
（式中、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65およびＲ66は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示し、Ａｒは
【０１６１】
【化７０】
0003641026.tif 000069
【０１６２】
で表される基（Ａｒ１），（Ａｒ２）または（Ａｒ３）を示す。）
上記例示の正孔輸送剤において、アルキル基としては、前述と同様な基があげられる。アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の炭素数が１〜６の基があげられる。アリール基としては、例えばフェニル、トリル、キシリル、ビフェニリル、ｏ−テルフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル等の基があげられる。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素があげられる。
【０１６３】
上記基に置換してもよい置換基としては、例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等が挙げられる。また、前記置換基の置換位置については特に限定されない。
【０１６４】
さらに、上記例示の正孔輸送剤のほかにも、例えば２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等で代表される含窒素環式化合物、縮合多環式化合物などの電子供与性材料等があげられる。
【０１６５】
これらの電荷輸送剤についても、それぞれ単独で使用できる他、２種以上を併用することもできる。なお、ポリビニルカルバゾール等の成膜性を有する電荷輸送剤を用いる場合には、結着樹脂は必ずしも必要ではない。
結着樹脂としては、例えばスチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂その他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシ−アクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化性樹脂等があげられる。これら結着樹脂は単独で使用できるほか、２種以上を併用することもできる。
【０１６６】
感光層には、上記各成分の他に、例えば増感剤、フルオレン系化合物、紫外線吸収剤、可塑剤、界面滑性剤、レベリング剤等の種々の添加剤を添加することもできる。また感光体の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の増感剤を、電荷発生剤と併用してもよい。
積層感光体において、電荷発生層を構成する電荷発生剤と結着樹脂とは、種々の割合で使用することができるが、結着樹脂１００重量部に対して、電荷発生剤５〜１０００重量部、特に３０〜５００重量部の割合で用いるのが好ましい。
【０１６７】
電荷輸送層を構成する電荷輸送剤と結着樹脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しない範囲で、種々の割合で使用することができるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、結着樹脂１００重量部に対して、一般式(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体を含む電荷輸送剤を総量で１０〜５００重量部、特に２５〜２００重量部の割合で用いるのが好ましい。上記電荷輸送剤の含有割合は、電荷輸送剤として、一般式(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体を単独で使用する場合は、当該フェナントリレンジアミン誘導体の含有割合である。
【０１６８】
また、積層型の感光層の厚さは、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、特に０．１〜３μｍ程度に形成されるのが好ましく、電荷輸送層が２〜１００μｍ、特に５〜５０μｍ程度に形成されるのが好ましい。
単層型の感光体においては、結着樹脂１００重量部に対して電荷発生剤は０．１〜５０重量部、特に０．５〜３０重量部、一般式(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体を含む電荷輸送剤は総量で２０〜５００重量部、特に３０〜２００重量部であるのが適当である。上記電荷輸送剤の含有割合は、電荷輸送剤として、一般式(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体を単独で使用する場合は、当該フェナントリレンジアミン誘導体の含有割合である。
【０１６９】
また、単層型の感光層の厚さは５〜１００μｍ、特に１０〜５０μｍ程度に形成されるのが好ましい。
単層型感光体にあっては、導電性基体と感光層との間に、また、積層型感光体にあっては、導電性基体と電荷発生層との間や、導電性基体と電荷輸送層との間、または電荷発生層と電荷輸送層との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよく、感光体の表面には、保護層が形成されていてもよい。
【０１７０】
上記各層が形成される導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えばアルミニウム、銅、スズ、白金、銀、鉄、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が例示される。
【０１７１】
導電性基体の形状は使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよい。基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性基体は、使用に際して、充分な機械的強度を有するものが好ましい。
感光体を構成する各層を、塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等を、適当な溶剤とともに、公知の方法、例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカーあるいは超音波分散器等を用いて分散混合して塗布液を調整し、これを公知の手段により塗布、乾燥すればよい。
【０１７２】
塗布液をつくるための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能で、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１７３】
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性をよくするため、塗布液には界面活性剤、レベリング剤等を添加してもよい。
【０１７４】
【実施例】
以下に本発明を、合成例、実施例および比較例に基づいて説明する。
＜フェナントリレンジアミン誘導体の合成＞
合成例１
Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ビフェニリル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−９，１０−フェナントリレンジアミンの合成
Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−９，１０−フェナントリレンジアミン２９．２ｇとヨードベンゼン４０．８ｇとを、炭酸カリウム２７．６ｇおよび銅粉２ｇとともにニトロベンゼン３００ｍｌ中に加え、強く攪拌しつつ、窒素雰囲気下にて２４時間還流した。反応により生成した水は、ニトロベンゼンとの共沸により反応系より除去した。
【０１７５】
次いで、反応液を冷却して無機物をろ別し、水蒸気蒸留によってニトロベンゼンを留去した。得られた残渣を１０％塩酸５０ｍｌとともにテトラヒドロフラン２００ｍｌ中に加え、２時間還流して脱アセチル化し、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−９，１０−フェナントリレンジアミンを得た。
この化合物１８．０ｇと４−ヨードビフェニル２７．９ｇとを、炭酸カリウム２７．６ｇおよび銅粉２ｇとともにニトロベンゼン３００ｍｌ中に加え、強く攪拌しつつ、窒素雰囲気下にて２４時間還流した。反応により生成した水は、ニトロベンゼンとの共沸により反応系より除去した。
【０１７６】
次いで、反応液を冷却して無機物をろ別し、水蒸気蒸留によってニトロベンゼンを留去した。得られた残渣をシクロヘキサンに溶解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって分離精製し、シクロヘキサンを留去して白色沈殿を得た。そして、この白色沈殿をｎ−ヘキサンから再結晶し、標記化合物（前記式(2-1) で表される化合物) １４．３ｇを得た。収率２１．１％。
【０１７７】
上記化合物の元素分析結果を以下に示す。
元素分析結果
計算値（％）  Ｃ：８８．７０  Ｈ：７．１５  Ｎ：４．１４
実測値（％）  Ｃ：８８．６１  Ｈ：７．１９  Ｎ：４．０２
合成例２
Ｎ，Ｎ′−ビス〔４−（４’−イソプロピル）ビフェニリル〕−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メチルフェニル）−９，１０−フェナントリレンジアミンの合成
ヨードベンゼンに代えて４−ヨードトルエン４３．５ｇを用い、４−ヨードビフェニルに代えて４−イソプロピル−４’−ヨードビフェニル３２．２ｇを用いたほかは、合成例１と同様にして反応を行い、標記化合物（前記式(2-3) で表される化合物) １５．５ｇを得た。収率２０．１％。
【０１７８】
元素分析結果
計算値（％）  Ｃ：８９．６０  Ｈ：６．７５  Ｎ：３．６１
実測値（％）  Ｃ：８９．５５  Ｈ：６．７９  Ｎ：３．５９
合成例３
Ｎ，Ｎ′−ビス〔４−（４’−エチル）ビフェニリル〕−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メチルフェニル）−９，１０−フェナントリレンジアミンの合成
ヨードベンゼンに代えて４−ヨードトルエンを用い、４−ヨードビフェニルに代えて４−エチル−４’−ヨードビフェニルを用いたほかは、合成例１と同様にして反応を行い、標記化合物（前記式(2-5) で表される化合物) １３．６ｇを得た。収率１８．２％。
【０１７９】
元素分析結果
計算値（％）  Ｃ：８９．７９  Ｈ：６．４６  Ｎ：３．７４
実測値（％）  Ｃ：８９．８０  Ｈ：６．３９  Ｎ：３．７７
合成例４
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−ビフェニリル）−９，１０−フェナントリレンジアミンの合成
９，１０−フェナントリレンジアミン２０．８ｇと４−ヨードビフェニル１１２．０ｇとを、炭酸カリウム２７．６ｇおよび銅粉２ｇとともに３００ｍｌのニトロベンゼン中に加え、強く攪拌しつつ、窒素雰囲気下にて２４時間還流した。反応により生成した水は、ニトロベンゼンとの共沸により反応系より除去した。
【０１８０】
次いで、反応液を冷却して無機物をろ別し、水蒸気蒸留によってニトロベンゼンを留去した。得られた残渣をシクロヘキサンに溶解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって分離精製し、シクロヘキサンを留去して白色沈澱を得た。そして、この白色沈澱をｎ−ヘキサンから再結晶し、標記化合物（前記式(3-1) で表される化合物）２３．９ｇを得た。収率２９．２％。
【０１８１】
元素分析結果
計算値（％）  Ｃ：９１．１４  Ｈ：５．４３  Ｎ：３．４３
実測値（％）  Ｃ：９１．２０  Ｈ：５．４９  Ｎ：３．３１
合成例５
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４′−エチルビフェニル−４−イル）−９，１０−フェナントリレンジアミンの合成
４−ヨードビフェニルに代えて４−エチル−４′−ヨードビフェニル１２３．３ｇを用いたほかは、合成例４と同様にして、標記化合物（前記式(3-3) で表される化合物）２５．４ｇを得た。収率２７．３。
【０１８２】
元素分析結果
計算値（％）  Ｃ：９０．４７  Ｈ：６．５１  Ｎ：３．０１
実測値（％）  Ｃ：９０．４２  Ｈ：６．４６  Ｎ：３．１１
合成例６
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４′−メトキシビフェニル−４−イル）−９，１０−フェナントリレンジアミンの合成
４−ヨードビフェニルに代えて、４−メトキシ−４′−ヨードビフェニル１２４．０ｇを用いたほかは、合成例４と同様にして、標記化合物（前記式(3-5) で表される化合物）２３．５ｇを得た。収率２５．１％。
【０１８３】
元素分析結果
計算値（％）  Ｃ：８４．５７  Ｈ：５．６０  Ｎ：２．９９
実測値（％）  Ｃ：８４．４７  Ｈ：５．６３  Ｎ：３．０６
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１〜３、比較例１〜２（デジタル光源用単層型感光体）
電荷発生剤（前記式(CG1) で表されるＸ型メタルフリーフタロシアニン）５重量部、電荷輸送剤１００重量部および結着樹脂（ポリカーボネート）１００重量部を、溶媒（テトラヒドロフラン）８００重量部とともにボールミルにて５０時間混合分散させて、単層型感光層用の塗布液を作成した。そして、この塗布液を、導電性基材としてのアルミニウム素管上にディップコート法にて塗布し、１１０℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚２５μｍの単層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０１８４】
上記実施例で使用した電荷輸送剤は本発明のフェナントリレンジアミン誘導体であって、その具体的化合物は表１に示すとおりである。
また、比較例１には下記のｍ−フェニレンジアミン誘導体(HT2-1) を、比較例２には下記のフェナントリレンジアミン誘導体(4-1) をそれぞれ電荷輸送剤として使用した。
【０１８５】
【化７１】
0003641026.tif 000070
【０１８６】
上記各実施例、比較例の電子写真感光体について、以下に記す初期電気特性試験(I) および繰り返し露光後の電気特性試験(I) を行い、その特性を評価した。
初期電気特性試験(I) 
ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機を用い、各実施例、比較例の電子写真感光体の表面に印加電圧を加えてその表面を＋７００±２０Ｖに帯電させ、表面電位Ｖ0 （Ｖ）を測定した。そして、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍ（半値幅２０ｎｍ）、光強度１０μＪ／ｃｍ2 の単色光を感光体の表面に照射（照射時間１．５秒）して、上記表面電位が１／２になるのに要した時間を測定し、半減露光量Ｅ1/2 （μＪ／ｃｍ2 ）を算出した。また、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位を残留電位Ｖr （Ｖ）として測定した。
繰り返し露光後の電気特性試験(I) 
各実施例、比較例の電子写真感光体をレーザービームプリンタ（三田工業（株）製の型番ＴＣ−６５０）に使用し、１００００回の画像形成を行った後、前出のドラム感度試験機を用いて、上記と同様に表面電位Ｖ0 （Ｖ）および残留電位Ｖr （Ｖ）を測定し、それぞれの初期値との差ΔＶ0 （Ｖ）およびΔＶr （Ｖ）を求めた。
【０１８７】
上記各試験の結果を表１に示す。
【０１８８】
【表１】
0003641026.tif 000071
【０１８９】
実施例４〜２７、比較例３〜１６（アナログ光源用単層型感光体）
電荷発生剤として、式(CG3-1) ：
【０１９０】
【化７２】
0003641026.tif 000072
【０１９１】
で表されるペリレン顔料あるいは式(CG4-1) 〜(CG4-7) ：
【０１９２】
【化７３】
0003641026.tif 000073
【０１９３】
【化７４】
0003641026.tif 000074
【０１９４】
【化７５】
0003641026.tif 000075
【０１９５】
で表されるビスアゾ顔料のうち、いずれかを５重量部用いたほかは、実施例１〜３、比較例１と同様にして、アナログ光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例および比較例で使用した電荷輸送剤および電荷輸送剤は、下記の表２〜３に示すとおりである。
上記実施例および比較例の電子写真感光体について、以下に記す初期電気特性試験(II)および繰り返し露光後の電気特性試験(II)を行い、その特性を評価した。
初期電気特性試験(II)
前述の初期電気特性試験(I) と同様にして各実施例、比較例の電子写真感光体の表面電位Ｖ0 （Ｖ）を測定した。そして、露光光源であるハロゲンランプの白色光（光強度１０ルックス）を感光体の表面に照射（照射時間１．５秒）し、前述の初期電気特性試験(I) と同様にして半減露光量Ｅ1/2 （ｌｕｘ・秒）の算出および残留電位Ｖr （Ｖ）の測定を行った。
繰り返し露光後の電気特性試験(II)
各実施例、比較例の電子写真感光体を、静電式複写機（三田工業（株）製の型番ＤＣ２５５６）に使用し、１００００回の画像形成を行った。次いで、前述の繰り返し露光後の電気特性試験(I) と同様にしてΔＶ0 （Ｖ）およびΔＶr （Ｖ）を求めた。
【０１９６】
結果を表２〜３に示す。
【０１９７】
【表２】
0003641026.tif 000076
【０１９８】
【表３】
0003641026.tif 000077
【０１９９】
実施例２８〜３０、比較例１７〜１８（デジタル光源用積層型感光体）
電荷発生剤（前記式(CG1) で表されるＸ型メタルフリーフタロシアニン）２．５重量部と結着樹脂（ポリビニルブチラール）１重量部とを、溶媒（テトラヒドロフラン）１５重量部とともにボールミルにて混合分散させ、電荷発生層用の塗布液を作成した。そしてこの塗布液を、導電性基材としてのアルミニウム素管上にディップコート法にて塗布し、１１０℃で３０分間、熱風乾燥して、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【０２００】
次いで、電荷輸送剤１重量部と結着樹脂（ポリカボネート）１重量部とを、溶媒（テトラヒドロフラン）１０重量部ととともにボールミルにて混合分散させて、電荷輸送層用の塗布液を作成した。そしてこの塗布液を、上記電荷発生層上にディップコート法にて塗布し、１１０℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、デジタル光源用の積層型感光体を製造した。
【０２０１】
上記各実施例、比較例の電子写真感光体について、前述の初期電気特性試験(I) および以下に示す繰り返し露光後の電気特性試験(III) を行い、その特性を評価した。
繰り返し露光後の電気特性試験(III) 
レーザービームプリンタとして、三田工業（株）製の型番ＬＰ−２０８０を用いたほかは、前述の繰り返し露光後の電気特性試験(I) と同様にして、ΔＶ0 （Ｖ）およびΔＶr （Ｖ）を求めた。
【０２０２】
上記実施例、比較例で使用した電荷輸送剤および上記特性試験の結果を表４に示す。
【０２０３】
【表４】
0003641026.tif 000078
【０２０４】
実施例３１〜５３、比較例１９〜３２（アナログ光源用積層型感光体）
電荷発生剤として、前記式(CG3-1) で表されるペリレン顔料あるいは前記式(CG4-1) 〜(CG4-7) で表されるビスアゾ顔料を２．５重量部用いたほかは、実施例２８〜３０、比較例１０と同様にして、アナログ光源用の積層型感光体を製造した。
【０２０５】
上記各実施例、比較例の電子写真感光体について、前述の初期電気特性試験(II)および以下に記す繰り返し露光後の電気特性試験（IV）を行い、その特性を評価した。
繰り返し露光後の電気特性試験(IV)
静電式複写機として、三田工業（株）製の型番ＤＣ２５５６を負帯電仕様に改造したものを用いたほかは、前述の繰り返し露光後の電気特性試験(II)と同様にして、ΔＶ0 （Ｖ）およびΔＶr （Ｖ）を求めた。
【０２０６】
上記実施例、比較例で使用した電荷発生剤、電荷輸送剤および上記特性試験の結果を表５〜６に示す。
【０２０７】
【表５】
0003641026.tif 000079
【０２０８】
【表６】
0003641026.tif 000080
【０２２３】
表１〜６より明らかなように、電荷輸送剤として、本発明のフェナントリレンジアミンを用いた電子写真感光体は、対応する比較例の電子写真感光体に比べて初期電気特性および繰り返し露光後の電気特性が優れている。なお、電荷輸送剤として、前記式（４−１）で表されるフェナントリレンジアミン誘導体を用いた比較例２、４、６、８、１０、１２、１５、１８、２０、２２、２４、２６、２８および３１の感光体は、感光体の特性評価には影響のない程度に、前記誘導体の微結晶化が発生した。
【０２２４】
【発明の効果】
以上、詳述したように本発明のフェナントリレンジアミン誘導体は、高い電荷輸送能を有し、かつ結着樹脂に対する相溶性にも優れているとともに、安定性にも優れている。従って、本発明のフェナントリレンジアミン誘導体は、例えば太陽電池、エレクトロルミネッセンス素子、電子写真感光体等において、電荷輸送剤、とりわけ正孔輸送剤として好適に使用することができる。
【０２２５】
また、本発明の電子写真感光体は、上記フェナントリレンジアミン誘導体を電荷輸送剤として含有する感光層を備えるため、従来のものに比べて感度特性に優れているとともに、耐久性にも優れており、静電式複写機やレーザービームプリンタ等の各種の画像形成装置の高速化、高性能化に寄与するという特有の作用効果を奏する。