(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0003646440.tif 000016
（式中、Ａは置換基として、Ｃ1−5アルキル基、ハロアルキル基、アミノ基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基およびフェニル基から選ばれる少なくとも一つを有していてもよい芳香族環残基、およびＲは置換基を有していてもよい芳香族環残基を表わす。式中の−Ｏと−ＣＯＮＨ−Ｒは芳香族環残基Ａ上で相隣る置換位置に結合している。）
または一般式（II）
【化２】
0003646440.tif 000017
（式中、Ａ1、Ａ2、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ置換基を有していてもよい芳香族環残基を表わし、ｎは自然数を表わす。式中の−Ｏと−ＣＯＮＨ−Ｒ1および−Ｏと−ＣＯＮＨ−Ｒ2はそれぞれ芳香族環残基Ａ1およびＡ2上で相隣る置換位置に結合している。）で表わされる化合物の金属化合物であることを特徴とする静電荷像現像用帯電制御剤。
【請求項２】
樹脂、着色剤、および請求項１に記載の静電荷像現像用帯電制御剤を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
請求項１に記載の静電荷像現像用帯電制御剤を少なくとも母材表面の一部に有することを特徴とする静電荷像現像用電荷付与材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子複写機等に使用される静電荷像現像用帯電制御剤、並びにそれを用いたトナーおよび静電荷像の現像に用いるトナーに電荷を付与する電荷付与材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子複写機等で使用される現像剤は、その現像工程において、例えば静電荷像が形成されている感光体等の像担持体に一旦付着せしめられ、次に転写工程において感光体から転写紙に転写された後、定着工程においてコピー紙面に定着される。その際、潜像保持面上に形成される静電荷像を現像するための現像剤として、キャリアとトナーとから成る二成分系現像剤およびキャリアを必要としない一成分系現像剤（磁性トナー、非磁性トナー）が知られている。
【０００３】
ところで、トナーに要求される重要な特性の一つに帯電性が挙げられ、特にキャリアや現像槽の器壁との接触により正または負の適度なレベルの帯電を生じること、および、その帯電レベルが連続使用時や悪影響下においても経時的にほぼ安定していることが要求される。トナーへの帯電性付与は、樹脂または着色剤自体で行ってもよいが、充分な帯電性が得られにくく、そこで、従来よりトナーに帯電性を付与するもの（帯電制御剤）として、正帯電性のニグロシン系染料、第４級アンモニウム塩、負帯電性の含金属モノアゾ染料、サリチル酸金属錯体、銅フタロシアニン顔料等をトナーに含有させ用いる方法が知られていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、これら従来の帯電制御剤は、帯電性付与効果およびその他のトナー要求特性の面で、いくつかの課題をかかえている。その１つには、トナーの安全性が挙げられる。従来の帯電制御剤、特に負帯電制御剤は、例えば、クロムの様な金属を含有する含金属染料タイプが、付与する帯電レベルが高いということで、ほとんどを占めている。ところが、トナーという極めて人体に近い場所で使用される物質の成分として、クロムの様に安全性に疑問のある金属は、使用しないことが好ましい。特に近年、こうした安全性を重視する声は高まりつつあり、トナーにおいても、なるべくクロムなどの金属を含有しないで、しかも帯電性付与効果は従来以上に良好で、他のトナー要求特性にも優れた帯電制御剤の開発が望まれている。
【０００５】
更にトナーの２つ目の課題点として、帯電安定性が挙げられる。従来の帯電制御剤は、帯電レベルとしては高いものでも、帯電安定性が充分でないものが多く、例えば連続複写、連続印字を行ううちに、帯電レベルが経時的に変化して、コピー汚れを発生するという問題を有している。こうした問題は、特に近年、多数枚を連続的に、しかも高速に処理する複写機等が求められるのにつれ、増大する傾向にあり、より帯電安定性に優れた帯電制御剤の開発が求められている。
【０００６】
一方、上記のような帯電制御剤のみでなく、トナーの帯電性向上は、現像工程中においてトナーと接触するキャリア、現像スリーブ、層形成ブレード等の搬送、規制、あるいは摩擦部材（以下これらを含めて「電荷付与材」といい、現像工程あるいはこれに先だってトナーと接触して、トナーに現像のために必要な電荷を付与し、あるいは電荷を補助的に付与し得る材料ないし部材を総称するものとする）により行うことも試みられている。この電荷付与材としては、トナーとの摩擦に対して耐久性に富むものが要求され、特にキャリアは長期間交換せずに使用でき得るものが望ましい。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者等はクロムの様な有害な金属を含まなくとも帯電安定性に優れていてコピー汚れ等の発生しにくい高品質の静電荷像現像用トナーを提供し、かつ長期間の使用で性能に劣化がなく、細線再現性および階調性の優れた画像が得られる電荷付与材を提供すべく鋭意検討を行なった結果、特開平５−１７３３７０号公報記載の化合物のある種の金属塩を帯電制御剤として用いることにより、これらの課題点が解決されることを見い出し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち本発明の目的は、帯電安定性に優れ、他のトナー要求特性、例えば耐湿性、耐光性、耐熱性等にも優れた帯電制御剤を提供することにあり、更には、連続使用時、悪影響下においても、印字濃度が適度で安定し、コピー汚れの発生しにくい電荷付与材および高品質のトナーを提供することにある。また、本発明の目的は、安全性に優れた帯電制御剤を提供することにある。
すなわち、本発明の要旨は、一般式（Ｉ）
【０００９】
【化３】
0003646440.tif 000002
【００１０】
（式中、Ａは置換基として、Ｃ1−5アルキル基、ハロアルキル基、アミノ基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基およびフェニル基から選ばれる少なくとも一つを有していてもよい芳香族環残基、およびＲは置換基を有していてもよい芳香族環残基を表わす。式中の−Ｏと−ＣＯＮＨ−Ｒは芳香族環残基Ａ上で相隣る置換位置に結合している。）
または一般式（II）
【００１１】
【化４】
0003646440.tif 000003
【００１２】
（式中、Ａ1 、Ａ2 、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ置換基を有していてもよい芳香族環残基を表わし、ｎは自然数を表わす。式中の−Ｏと−ＣＯＮＨ−Ｒ1 および−Ｏと−ＣＯＮＨ−Ｒ2 はそれぞれ芳香族環残基Ａ1 およびＡ2 上で相隣る置換位置に結合している。）
で表わされる化合物の金属化合物であることを特徴とする静電荷像現像用帯電制御剤、並びに、それを用いたトナーおよび電荷付与材に存する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の静電荷像現像用帯電制御剤は上記一般式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物の金属化合物を１種以上含有することを特徴とする。
式（Ｉ）および（II）においてＡ、Ａ1 、Ａ2 、Ｒ、Ｒ1 およびＲ2 は、芳香族環残基を表わし、これらは置換基を環上に有していても良いし、複素環であっても良い。また炭素環同志、複素環同志または炭素環と複素環を縮合したものであっても良い。
【００１４】
具体例を挙げれば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、カルバゾール環、フルオレン環、フルオレノン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、ベンゾカルバゾール環等が挙げられ、好ましくはベンゼン環、ナフタレン環である。更に好ましくはＡ、Ａ1 およびＡ2 がナフタレン環、Ｒ、Ｒ1 およびＲ2 がそれぞれベンゼン環またはナフタレン環である。また、該芳香族環上に有してもよい置換基の具体例を挙げれば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のＣ1-5 アルキル基；トリフルオロメチル基等のハロアルキル基；アミノ基；メトキシル基、エトキシル基等のアルコキシル基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ニトロ基；フェニル基が挙げられ、好ましくはＣ1-5 アルキル基、ハロアルキル基、ハロゲン原子である。更に好ましくは塩素原子およびトリフルオロメチル基である。置換数は好ましくは１〜５であり、複数の場合、置換基は互いに同一または異なっていてもよい。なお、式（Ｉ）におけるＡとＲ、式（II）におけるＡ1 、Ａ2 、Ｒ1 およびＲ2 は、同一でもよいし異なっていてもよい。
【００１５】
式（II）において、Ａ1 とＡ2 を結合するアルキレン鎖は炭素数、即ちｎ＝１〜５のものが好ましく、更には１〜３のものが好ましい。
式（Ｉ）で表わされる化合物の金属化合物に使用される金属は、好ましくは２〜４価の金属である。具体例を挙げればＺｎ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｔｉ等であり、好ましくはＺｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌである。式（II）で表わされる化合物の金属化合物に使用される金属は、好ましくは１〜４価の金属である。具体例を挙げればＮａ、Ｋ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｔｉ等であり、好ましくはＺｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌである。
一般式（Ｉ）で表わされる化合物の金属化合物は、通常次のような合成法によって容易に合成することができる。例えば下記一般式（III)、（IV）
【００１６】
【化５】
0003646440.tif 000004
【００１７】
（式中ＡおよびＲは一般式（Ｉ）におけると同一の定義を有する）で表わされる化合物をトルエンまたはクロルベンゼン等の溶媒中に三塩化リンを加え、煮沸して反応させた後、金属との塩交換反応を行うことにより得られる。
また一般式（II）で表わされる化合物の金属化合物はブラス．ソマー（Ｂｒａｓｓ．Ｓｏｍｍｅｒ）、ベリヒテ（Ｂｅｒ）．６１，９９８（１９２８）に記載された方法によって合成した後、金属との塩交換反応を行うことにより得られる。
例えば、一般式（Ｖ）、（VI）
【００１８】
【化６】
0003646440.tif 000005
【００１９】
（式中Ａ1 、Ａ2 、Ｒ1 およびＲ2 は一般式（II）におけると同一の定義を有する）で表わされる化合物をアルカリ溶液中、ホルムアルデヒドを添加して、５０−１２０℃で加温して反応させた後、金属との塩交換反応を行うことにより得られる。一般式（Ｉ）で表わされる化合物の金属化合物は一般式（VII)で表わされる化合物であると推定され、一般式（II）で表わされる化合物の金属化合物は一般式（VIII）で表わされる化合物であると推定される。
【００２０】
【化７】
0003646440.tif 000006
【００２１】
（式中、ＡおよびＲは、一般式（Ｉ）におけると同一の定義を有し、Ｍはｍ価の金属を表わし、ｍは自然数を表わす。式中の−Ｏと−ＣＯＮＨ−Ｒは芳香族環残基Ａ上で相隣る置換位置に結合している。）
【００２２】
【化８】
0003646440.tif 000007
【００２３】
（式中、Ａ1 、Ａ2 、Ｒ1 、Ｒ2 およびｎは一般式（II）におけると同一の定義を有し、Ｍ1 はｍ1 価の金属を表わし、ｍ1 は自然数を表わす。式中の−Ｏと−ＣＯＮＨ−Ｒ1 および−Ｏと−ＣＯＮＨ−Ｒ2 はそれぞれ芳香族環残基Ａ1 およびＡ2 上で相隣る置換位置に結合している。）
一般式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物の金属化合物の中で、本発明の静電荷像現像用帯電制御剤として好適なものの具体例としては、下記の構造式で表わされる化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
【表１】
0003646440.tif 000008
【００２５】
【表２】
0003646440.tif 000009
【００２６】
【表３】
0003646440.tif 000010
【００２７】
【表４】
0003646440.tif 000011
【００２８】
【表５】
0003646440.tif 000012
【００２９】
【表６】
0003646440.tif 000013
【００３０】
（※１・芳香族環残基を表わす場合、例えばベンゼン環残基等は単にベンゼンと記した。
※２・Ａ1 に対する−（ＣＨ2 ）n −、−Ｏ、および−ＣＯＮＨ−Ｒ1 の置換位置はそれぞれ１位、２位、および３位である。Ａ2 についても同様。）
【００３１】
本発明の帯電制御剤をトナーに使用する場合、該トナーには少くとも樹脂および着色剤を用いる。トナーに含有せしめる樹脂としては公知のものを含む広い範囲から選択できる。例えばポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体およびスチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体およびスチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体およびスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体）、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、飽和もしくは不飽和ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂並びにポリビニルブチラール樹脂等があるが、本発明に用いるに特に好ましい樹脂としてはスチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、飽和もしくは不飽和ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂等を挙げることができる。また、上記樹脂は単独で使用するに限らず２種以上併用することもできる。
【００３２】
本発明トナーに含有せしめる着色剤としては、公知のものを含む広い範囲から選択でき、例えば、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、クロムイエロー、ローズベンガル、トリアリールメタン系染料、モノアゾ系またはジスアゾ系染顔料等を挙げることができる。
【００３３】
上記一般式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物の金属化合物は、淡黄色であり、例えばフルカラー現像に用いられる、青、赤、黄等のカラートナーに含有せしめてもよく、この場合は相当する色調を有する染顔料からなる着色剤を用いる。
着色剤の含有率は、樹脂１００重量部に対して３〜２０重量部とするのが好ましい。
【００３４】
本発明のトナーに一般式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物の金属化合物、更にその他の帯電制御剤を含有させる方法としては、トナー中に樹脂と共に添加混合する内添方法、トナー粒子に添加混合する外添方法等が可能であるが、内添方法がより一般的で好ましい。
トナー中の一般式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物の金属化合物の含有率は、樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜１５重量部、更に好ましくは０．５〜５重量部である。一般式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物の金属化合物の含有率が少なすぎると帯電性の向上効果が改善されず、また過剰であるとトナーの品質が低下するので好ましくない。
【００３５】
本発明のトナーには、一般式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物の金属化合物とは別に、公知のものを含めて他の帯電制御剤、即ち、例えば、ニグロシン系染料、４級アンモニウム塩、含金属錯化合物等を含有せしめてもよい。
さらに本発明のトナーには、その他の公知の添加剤、例えば、固体電解質、高分子電解質、電荷移動錯体、酸化スズ等の金属酸化物等の導電体、半導体あるいは強誘電体、磁性体等を添加しトナーの電気的性質を制御することができる。
【００３６】
この他、トナーの中には熱特性、物理特性等を調整する目的で低分子量オレフィン重合体などの各種可塑剤、離型剤等の助剤を添加することも可能である。さらにトナー粒子にＴｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 等の微粉末を添加しこれらでトナー粒子表面を被覆せしめることによってトナーの流動性、耐凝集性の向上を図ることができる。
【００３７】
本発明の帯電制御剤は特に負帯電性トナーに用いることが好ましい。
トナーの製造法としては、上記の各成分をニーダー等で混練し冷却後、粉砕し分級すればよい。またはカプセル化トナーや重合トナーを採用してもよい。また、本発明のトナーは二成分系現像剤の他に、マグネタイト含有トナー等のいわゆる一成分系現像剤（磁性トナーまたは非磁性トナー）にも適用することができる。トナーの平均粒径は５〜２０μｍが好適である。
【００３８】
本発明のトナーと混合して現像剤を形成するキャリアとしては、公知の鉄粉系、フェライト系、マグネタイト系キャリア等の磁性物質またはそれらの表面に樹脂コーティングを施したものや磁性樹脂キャリアを用いることができる。樹脂コーティングキャリアの被覆樹脂としては一般的に知られているスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル共重合系樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等が利用できるがこれらに限定されるものではない。キャリアの平均粒径は特に制限はないが１０〜２００μｍの平均粒径を有するものが好ましい。これらキャリアは、トナー１重量部に対して、５〜１００重量部使用することが好ましい。
【００３９】
次に、本発明の帯電制御剤を電荷付与材に用いる場合について説明する。
電荷付与材は、上記一般式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物の金属化合物を少なくともその表面の一部に有する。
本発明の帯電制御剤を、必要に応じてバインダー樹脂とともに、溶媒あるいは分散媒中に溶解または分散させて得た塗液を電荷付与材の母材にディッピング、スプレー法、ハケ塗り等によって塗布するか、あるいは母材がキャリア粒子状である場合は、これを上記塗液を浸せき混合したのち乾燥する方法、あるいは母材との直接混合物の流動化ベッドによる被覆等の方法により、母材上に該帯電制御剤を含有する被覆層を形成させれば本発明の電荷付与材が得られる。また、バインダー樹脂と該帯電制御剤を直接溶融混練し、母材上に押し出しラミネートして電荷付与材を得てもよい。さらに成形可能な樹脂中に該帯電制御剤を含有させ、これをキャリア粒子、現像スリーブあるいは層形成ブレードの形状に成形して電荷付与材としても良い。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
なお、下記実施例中単に「部」とあるのはいずれも「重量部」を意味するものとする。
実施例−１
【００４１】
【表７】
ポリエステル樹脂（三菱レイヨン社製ＦＣ−０２３）      １００部
カーボンブラック（三菱化学（株）製＃４４）                ４部
例示化合物（１）                                          ３部
【００４２】
上記の材料を配合混練し、粉砕分級して平均粒子径１１μｍの黒色トナーを得た。このトナー５部と平均粒径約１００μｍのアクリル系樹脂コーティングキャリア１００部とを混合、攪拌して現像剤を作製した。次いでこの現像剤をセレンを感光体とする複写機で実写したところ、鮮明なコピーが得られた。
【００４３】
実施例−２
帯電制御剤として例示化合物（５）を１部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００４４】
実施例−３
帯電制御剤として例示化合物（６）を１部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００４５】
実施例−４
帯電制御剤として例示化合物（８）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００４６】
実施例−５
帯電制御剤として例示化合物（１０）を１部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００４７】
実施例−６
帯電制御剤として例示化合物（１１）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００４８】
実施例−７
帯電制御剤として例示化合物（２１）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００４９】
実施例−８
帯電制御剤として例示化合物（２２）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００５０】
実施例−９
帯電制御剤として例示化合物（２６）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００５１】
実施例−１０
帯電制御剤として例示化合物（２７）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００５２】
実施例−１１
帯電制御剤として例示化合物（２９）を１部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００５３】
実施例−１２
帯電制御剤として例示化合物（３０）を１部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００５４】
実施例−１３
帯電制御剤として例示化合物（３２）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００５５】
実施例−１４
帯電制御剤として例示化合物（３４）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００５６】
実施例−１５
帯電制御剤として例示化合物（３５）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００５７】
実施例−１６
帯電制御剤として例示化合物（３７）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００５８】
実施例−１７
帯電制御剤として例示化合物（３９）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００５９】
実施例−１８
帯電制御剤として例示化合物（４２）を１部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００６０】
実施例−１９
帯電制御剤として例示化合物（４３）を１部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００６１】
実施例−２０
帯電制御剤として例示化合物（４６）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００６２】
実施例−２１
帯電制御剤として例示化合物（４７）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００６３】
実施例−２２
帯電制御剤として例示化合物（５３）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００６４】
実施例−２３
帯電制御剤として例示化合物（５４）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００６５】
実施例−２４
帯電制御剤として例示化合物（５５）を３部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００６６】
実施例−２５
帯電制御剤として例示化合物（５７）を１部使用する以外は実施例−１と全く同様にしたところ、実施例−１と同様に良好なコピーが得られた。
【００６７】
実施例−２６、比較例−１、２
【００６８】
【表８】
ポリエステル樹脂                              １００部
カーボンブラック                                  ４部
表３の帯電制御剤                                  ３部
【００６９】
上記の材料を配合混練し、粉砕分級して得た黒色トナー０．５ｇと、フェライト粉からなるキャリア９．５ｇをガラスビンに入れ、５分間振とうしたのち、その帯電量をブローオフ法により測定した。
【００７０】
【表９】
0003646440.tif 000014
【００７１】
この実験より本発明の化合物は、含金属化することにより、帯電量が大きくなり、また従来の含金属タイプの帯電制御剤より帯電性付与効果に優れていることがわかる。
【００７２】
実施例−２７〜３１、比較例−３、４
【００７３】
【表１０】
ポリエステル樹脂                              １００部
カーボンブラック                                  ４部
表４の帯電制御剤                                  ３部
【００７４】
上記の材料を配合混練し、粉砕分級して得た黒色トナー１０ｇと、ＳｉＯ2 微粉末３０ｍｇを混合したものを、ゴムローラーおよびウレタン製ブレードより構成されている非磁性一成分現像方式の現像槽に入れ、ローラーを一定数回転させた後、ローラー上の帯電量を吸引法により測定した。
【００７５】
【表１１】
0003646440.tif 000015
【００７６】
この実験より本発明の化合物は、含金属化することにより、帯電量が大きくなることがわかる。
【００７７】
【発明の効果】
本発明の静電荷像現像用帯電制御剤は、安全性に優れ、且つ、充分な帯電レベルおよび帯電安定性を有し、連続複写によるコピー汚れの発生しない高品質な静電荷像現像用帯電制御剤である。