(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系偏光フィルムの少なくとも片面に、ポリビニルアルコール系接着剤層を介して保護フィルムが貼合された偏光板であって、該接着剤層は、ポリアミドとエピクロルヒドリンとの反応生成物である水溶性エポキシ化合物を含有したポリビニルアルコール系接着剤からなり、接着剤中の水溶性エポキシ化合物とポリビニルアルコール系樹脂の比が（５〜５０）／１００（固形分重量比）であることを特徴とする偏光板。
【請求項２】
ポリビニルアルコール系偏光フィルムが１０〜５０μm の厚みを有する請求項１記載の偏光板。
【請求項３】
保護フィルムが表面をケン化処理したトリアセチルセルロースである請求項１または２記載の偏光板。
【請求項４】
保護フィルムが１０〜２００μm の厚みを有する請求項１〜３のいずれかに記載の偏光板。
【請求項５】
ポリビニルアルコール系接着剤のポリビニルアルコール系樹脂がカルボキシル基変性ポリビニルアルコールである請求項１〜４のいずれかに記載の偏光板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は偏光板に関する。詳しくは、偏光フィルムと保護フィルムとの接着性および耐湿熱性に優れた偏光板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、一般にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと称する）にヨウ素を吸着配向せしめたヨウ素系フィルムや、ＰＶＡに二色性染料を吸着配向せしめた染料系フィルムを偏光子として用い、この偏光子フィルムの少なくとも片面にＰＶＡ系樹脂の水溶液（ＰＶＡ系接着剤）を用いて形成された接着剤層を介して、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等の保護フィルムを貼合した構成の偏光板が用いられている。このような構成の偏光板には、湿熱下で長時間使用した場合、保護フィルムと偏光子の端面が剥離しやすいといった問題がある。
【０００３】
これを解決するため、偏光子と保護フィルムをＰＶＡ系接着剤を用いて貼合した後、
９０〜１１０℃の温度で加熱乾燥することにより、耐湿熱性を改良した偏光板が提案されている。また特開昭 56-50301 号公報には、保護フィルム表面をケン化処理して接着力を強固にし、耐湿熱性を向上させる方法が提案されている。特開昭 61-245107号公報には、偏光フィルムを接着剤で一度処理した後、再度接着剤を介して保護フィルムを接着することによって、接着強度を向上させる方法が提案されている。さらに、特開平 7-198945 号公報には、アセトアセチル基含有ＰＶＡ系樹脂と架橋剤を含む樹脂溶液を接着剤として用い、耐久性および耐湿熱性に優れた偏光板とすることが開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の偏光板は、耐湿熱性および耐久性において、未だ十分とは言い難い。本発明者らは、偏光フィルムと保護フィルムとの接着性および耐湿熱性の向上を図るべく、鋭意検討した結果、接着剤として水溶性エポキシ化合物を特定量含有するＰＶＡ系接着剤を用いることにより、偏光フィルムと保護フィルムとの接着性および耐湿熱性に優れた偏光板が得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムの少なくとも片面に、ポリビニルアルコール系接着剤層を介して保護フィルムが貼合された偏光板であって、接着剤層が水溶性エポキシ化合物を含有したポリビニルアルコール系接着剤からなり、接着剤中の水溶性エポキシ化合物とポリビニルアルコール系樹脂の比が（５〜５０）／１００（固形分重量比）であることを特徴とする偏光板である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。ＰＶＡ系偏光フィルムとしては、従来公知のＰＶＡ系偏光フィルムが用いられる。例えば、ＰＶＡ系フィルムにヨウ素を吸着配向せしめたヨウ素系偏光フィルム、ＰＶＡ系フィルムに二色性染料を吸着配向せしめた染料系偏光フィルム、これらのフィルムを部分的に脱水処理したポリエン系偏光フィルムなどを挙げることができる。ＰＶＡ系フィルムとしては、ＰＶＡフィルム、ポリビニルブチラールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリ（エチレン−酢酸ビニル）共重合体ケン化フィルムなどが挙げられる。ＰＶＡ系偏光フィルムの厚みは、例えば、約１０〜５０μm 程度である。
【０００７】
保護フィルムとしては、例えば、表面をケン化処理したトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース（ＤＡＣ）等の光学透明性に優れたアセチルセルロース系フィルムが挙げられる。保護フィルムの厚みは、例えば、約１０〜２００μm 程度である。
【０００８】
ＰＶＡ系接着剤は、例えば、ＰＶＡ系樹脂を水に溶解させた後、その水溶液に水溶性エポキシ化合物を溶解して調製される。ＰＶＡ系樹脂と水の比は特に限定されるものでないが、例えば、ＰＶＡ系樹脂／水が（１〜１０）／１００（重量比）程度、好ましくは（１〜５）／１００（重量比）である。ＰＶＡ系樹脂としては、例えば、カルボキシル基、アセトアセチル基、メチロール基、アミノ基等で変性されたものが用いられるが、特に、カルボキシル基変性ＰＶＡが好ましい。また、ＰＶＡ系樹脂としては、分子量４０,０００〜１２０,０００のＰＶＡ系樹脂を用いることが好ましい。
【０００９】
水溶性エポキシ化合物としては、ポリアミドとエピクロルヒドリンの反応生成物を用いる。このポリアミドとエピクロルヒドリンの反応生成物は、具体的には、ジエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキルポリアミン化合物と、アジピン酸等のアルキルジカルボン酸との反応で得られるポリアミドに、エピクロルヒドリンを反応させて得られる反応生成物である。かかる水溶性エポキシ化合物として、例えば、ポリアミドエポキシ系添加剤（住友化学工業（株）製のスミレーズ  レジン６５０やスミレーズ  レジン６７５）、ポリアミドエピクロルヒドリン（日本ＰＭＣ社製のＷＳ−５２５）等が市販されている。
【００１０】
ＰＶＡ系接着剤中の水溶性エポキシ化合物とＰＶＡ系樹脂の比は、一般には水溶性エポキシ化合物／ＰＶＡ系樹脂で（５〜１００）／１００（固形分重量比）の範囲から選び得るが、本発明では（５〜５０）／１００（固形分重量比）とする。水溶性エポキシ化合物の量がこの範囲より少ないと、保護フィルムの剥離を防止する効果が少なくなり、また多くなりすぎると、接着剤層が脆くなるので、好ましくない。
【００１１】
水溶性エポキシ化合物を含有するＰＶＡ系接着剤には、接着剤の硬化促進のため、塩化亜鉛、塩化スズ、ホウフッ化亜鉛、三級アミン、四級アンモニウム塩、イミダゾール化合物などを添加してもよい。
【００１２】
ＰＶＡ系偏光フィルムと保護フィルムを貼合する方法としては、例えば、ＰＶＡ系偏光フィルムまたは保護フィルムの表面にＰＶＡ系接着剤を均一に塗布し、塗布面にもう一方のフィルム（保護フィルムまたはＰＶＡ系偏光フィルム）を重ねてロール等により貼合し、乾燥する方法が挙げられる。ＰＶＡ系接着剤は、通常、調製後１５℃〜４０℃の温度下で塗布され、貼合温度は通常１５〜３０℃の範囲である。乾燥温度は通常３０〜８５℃の範囲、好ましくは４０〜８０℃の範囲である。
【００１３】
かくして、水溶性エポキシ化合物とＰＶＡ系樹脂の比が（５〜５０）／１００（固形分重量比）であるＰＶＡ系接着剤からなる接着層を介して、偏光フィルムの少なくとも片面に保護フィルムが貼合された本発明の偏光板が得られる。
【００１４】
【発明の効果】
本発明の偏光板は、湿熱条件下での偏光フィルムと保護フィルムの端面剥離の問題がなく、耐久性に優れている。このため、従来の偏光板では使用できなかった湿熱条件下でも使用することができる。
【００１５】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示して詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１６】
実施例１
厚さ７５μm のＰＶＡフィルム（平均重合度１,７００、ケン化度９９.９％以上）に一軸延伸を施し（延伸倍率５倍）、緊張状態に保ったまま、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含む水溶液（重量比でヨウ素／ヨウ化カリウム／水＝ ０.０５／５／１００）に６０秒間浸漬した。次に、ヨウ化カリウムおよびほう酸を含む６５℃の水溶液（重量比でヨウ化カリウム／ほう酸／水＝２.５／７.５／１００）に３００秒浸漬した。２５℃の純水で２０秒水洗した後、５０℃で乾燥して、ＰＶＡ系偏光フィルムを得た。
【００１７】
ＰＶＡ系樹脂（(株)クラレ製のＫＬ−３１８、ケン化度８７.８％、分子量８５,０００）の５重量％水溶液に水溶性エポキシ化合物であるポリアミドエピクロルヒドリン（日本ＰＭＣ社製のＷＳ−５２５）の２５重量％水溶液を加えてＰＶＡ系接着剤（固形分重量比でＫＬ−３１８／ＷＳ−５２５＝１００／１０）とした。２８℃の雰囲気下で、上記偏光フィルムの両面にこのＰＶＡ系接着剤を塗布し、保護フィルム（表面にケン化処理が施された厚さ５０μm のトリアセチルセルロースフィルム（フジタックＳＨ−５０））を両面に貼合した。そして、８０℃で６分乾燥して偏光板を得た（接着剤層の厚み約０.１μm）。この偏光板の外観は良好であった。
【００１８】
得られた偏光板の片面に粘着剤を塗布し、この粘着剤を介してガラス板に偏光板を貼合し、偏光板の端面剥離の試験サンプルとした。ガラス板に貼合した偏光板を６０℃、９０％ＲＨの湿熱下で２４０時間放置した後、端面を観察したところ、保護フィルムとＰＶＡ系偏光フィルムの端面剥離は観察されなかった。
【００１９】
実施例２
ヨウ素およびヨウ化カリウムを含む水溶液に代えて、二色性染料と芒硝を含む６０℃の水溶液（重量比で二色性染料／芒硝／水＝０.５／４０／１０,０００）を用い、そこに５分間浸漬したこと、また、ヨウ化カリウムおよびほう酸を含む水溶液に代えて、ほう酸水溶液（重量比でほう酸／水＝１５０／２,０００）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ＰＶＡ系偏光フィルムを得た。その後、厚さ５０μm のトリアセチルセルロースフィルム（フジタックＳＨ−５０）に代えて、厚さ８０μm のトリアセチルセルロースフィルム（フジタックＵＶ−８０）を用いた以外は、実施例１と同様にして偏光板を得た。さらに実施例１と同様にして、端面剥離の試験サンプルを作製した。ガラス板に貼合した偏光板を６０℃、９０％ＲＨの湿熱下で２４０時間放置した後、端面を観察したところ、保護フィルムとＰＶＡ系偏光フィルムの端面剥離は観察されなかった。
【００２０】
実施例３
ＰＶＡ系接着剤の組成比（ＫＬ−３１８／ＷＳ−５２５）を、固形分重量比で１００／５.５ とした以外は、実施例２と同様にして偏光板を得、これから剥離試験用サンプルを作製した。ガラス板に貼合した偏光板を６０℃、９０％ＲＨの湿熱下で２４０時間放置した後、端面を観察したところ、保護フィルムとＰＶＡ系偏光フィルムの端面剥離は観察されなかった。
【００２１】
比較例１
ポリアミドエピクロルヒドリン（日本ＰＭＣ社製のＷＳ−５２５）を加えず、ＰＶＡ系樹脂（（株）クラレ製のＫＬ−３１８）の５重量％水溶液を単独でＰＶＡ系接着剤として用いた以外は、実施例２と同様にして偏光板を得、これから端面剥離の試験サンプルを作製した。ガラス板に貼合した偏光板を６０℃、９０％ＲＨの湿熱下で２４０時間放置した後、端面を観察したところ、保護フィルムとＰＶＡ系偏光フィルムの端面剥離が観察された。
【００２２】
比較例２
ＰＶＡ系接着剤の組成比（ＫＬ−３１８／ＷＳ−５２５）を、固形分重量比で１００／２.８ とした以外は、実施例２と同様にして偏光板を得、これから剥離試験用サンプルを作製した。ガラス板に貼合した偏光板を６０℃、９０％ＲＨの湿熱下で２４０時間放置した後、端面を観察したところ、保護フィルムとＰＶＡ系偏光フィルムの端面剥離が観察された。