(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該感光層が電荷発生層及び電荷輸送層を有し、該電荷輸送層が電子写真感光体の表面層である電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が
下記式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート樹脂及び
下記式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネート樹脂
からなる群より選ばれる少なくとも一方の樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【外１】
0003689534.tif 000023
（式中、Ｘ１及びＸ２は同一または異なって、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または置換もしくは無置換のアルキレン基を示し、Ｒ１乃至Ｒ８及びＲ１１乃至Ｒ１４は同一または異なって水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ９及びＲ１０は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のシリル基、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示し、ｎは２以上５０以下の整数を示す。）
【外２】
0003689534.tif 000024
（式中、Ｘ３及びＸ４は同一または異なって、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または置換もしくは無置換のアルキレン基を示し、Ｒ１５乃至Ｒ２２は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ２３及びＲ２４は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のシリル基、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示し、ｍは２以上５０以下の整数を示す。）
【請求項２】
前記樹脂が前記式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート樹脂である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
Ｘ１及びＸ２が単結合、−Ｏ−または無置換のエチレン基であり、Ｒ１乃至Ｒ８が水素原子であり、Ｒ９が置換もしくは無置換のフエニル基及び無置換のエチル基の少なくとも一方であり、Ｒ１０が無置換のメチル基及び無置換のエチル基の少なくとも一方であり、ｎが５、７または８である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート樹脂が更に下記式（１）’で示される構成単位を有する請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【外３】
0003689534.tif 000025
（式中、Ｘ５は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、置換もしくは無置換のアルキリデン基または置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基を示し、Ｒ１１乃至Ｒ１４及びＲ２５乃至Ｒ３２は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。）
【請求項５】
構成単位が、
Ｘ５が無置換のイソプロピリデン基であり、Ｒ２５乃至Ｒ３２が水素原子である構成単位、
Ｘ５が無置換のシクロヘキシリデン基であり、Ｒ２５乃至Ｒ３２が水素原子である構成単位、及び、
Ｘ５が無置換のイソプロピリデン基であり、Ｒ２５及びＲ３２が無置換のメチル基であり、Ｒ２６乃至Ｒ３１が水素原子である構成単位
からなる群より選択される請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
ポリアリレート樹脂が下記式（３）で示されるビスフェノール及び芳香族ジカルボン酸を用いて合成される請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【外４】
0003689534.tif 000026
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１乃至Ｒ１０及びｎは式（１）のものと同様。）
【請求項７】
芳香族ジカルボン酸が下記式（４）で示される請求項６に記載の電子写真感光体。
【外５】
0003689534.tif 000027
（式中、Ｒ１１乃至Ｒ１４は式（１）中のものと同様。）
【請求項８】
前記樹脂が前記式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネート樹脂である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
Ｘ３及びＸ４が単結合、−Ｏ−または無置換のエチレン基であり、Ｒ１５乃至Ｒ２２が水素原子であり、Ｒ２３が置換もしくは無置換のフエニル基及び無置換のエチル基の少なくとも一方であり、Ｒ２４が無置換のメチル基及び無置換のエチル基の少なくとも一方であり、ｍが５、７または８である請求項１または８に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
ポリカーボネート樹脂が下記式（５）で示されるビスフェノール及びホスゲンを用いて合成される請求項１、８及び９のいずれかに記載の電子写真感光体。
【外６】
0003689534.tif 000028
（式中、Ｘ３、Ｘ４、Ｒ１５乃至Ｒ２４及びｍは式（２）のものと同様。）
【請求項１１】
請求項１、２及び８のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１２】
前記帯電手段が接触帯電手段である請求項１１に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項１３】
請求項１、２及び８のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項１４】
前記帯電手段が接触帯電手段である請求項１３に記載の電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは特定の樹脂を含有する感光層を有する電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、様々な有機光導電性化合物を有する電子写真感光体の開発が盛んに行われている。例えば、米国特許３８３７８５１号明細書にはトリアリルピラゾリンを含有する電荷輸送層を有する感光体、米国特許３８７１８８０号明細書にはペリレン顔料の誘導体を含有する電荷発生層と３−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体を含有する電荷輸送層とを有する感光体などが記載されている。
【０００３】
有機光導電性化合物はその化合物によって感度を有する波長域が異なり、例えば特開昭６１−２７２７５４号公報及び特開昭５６−１６７７５９号公報には可視領域に高い感度を有する化合物が開示されており、また特開昭５７−１９５７６号公報及び特開昭６１−２２８４５３号公報には赤外領域に高い感度を有する化合物が開示されている。
【０００４】
これらの材料のうち赤外領域に感度を示すものは、レーザービームプリンター（以下ＬＢＰと略す）やＬＥＤプリンターに使用されその需要頻度は高くなってきている。
【０００５】
一方、当然のことながら電子写真感光体には適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、機械的特性更には光学的特性を備えていることが要求される。
【０００６】
特に繰り返し使用される電子写真感光体の表面には、帯電、露光、現像、転写及びクリーニングなどの電気的及び機械的外力が直接何度も加えられるため、それらに対する耐久性が要求される。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
具体的には帯電時に発生するオゾンや窒素酸化物による劣化や、放電やクリーニングによる表面の摩耗や傷といった電気的及び機械的劣化に対する耐久性が求められている。
【０００８】
また、光が照射された部分にキャリアが滞留し、光が照射していない部分と電位差が生じる現象も問題であり、これはフォトメモリーと呼ばれる。
【０００９】
更に、近年主流となりつつある特開昭５７−１７８２６号公報及び特開昭５８−４０５６６号公報に開示されるような電子写真感光体に接触配置された帯電部材に電圧を印加することによって電子写真感光体を帯電する接触帯電手段に起因する問題もある。
【００１０】
接触帯電手段は、スコロトロンなどに比べ、オゾンの発生量が格段に少ない、スコロトロンが帯電器に流す電流の８０％前後がシールドに流れるのに対して、接触帯電はこの浪費分がなく非常に経済的である、などのメリットを持つ。
【００１１】
しかしながら、帯電部材が電子写真感光体に接触しているため、電子写真感光体にはより優れた機械的強度が要求される。
【００１２】
加えて、接触帯電は放電による帯電であるため帯電安定性を向上させる目的で印加電圧として直流電圧に交流電圧を重畳させた電圧を用いることが提案されている（特開昭６３−１４９６６８号公報）。
【００１３】
この帯電方式により帯電安定性は向上したが、ＡＣを重畳するために電子写真感光体に流れる電流量は大幅に増大するために電子写真感光体の削れ量が増加してしまうという問題が新たに生じてしまい、機械的強度のみならず電気的強度も要求されるようになってきた。
【００１４】
また、当然のことながら、機械油や指脂などが付着することにより生じるソルベントクラックに対する耐久性も要求されている。
【００１５】
本発明の目的は、優れた電気的耐久性、優れた機械的耐久性及び優れた耐ソルベントクラック性を有する電子写真感光体を提供することにある。
【００１６】
また、本発明の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該感光層が電荷発生層及び電荷輸送層を有し、該電荷輸送層が電子写真感光体の表面層である電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が
下記式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート樹脂及び
下記式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネート樹脂
からなる群より選ばれる少なくとも一方の樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【外７】
0003689534.tif 000002
（式中、Ｘ１及びＸ２は同一または異なって、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または置換もしくは無置換のアルキレン基を示し、Ｒ１乃至Ｒ８及びＲ１１乃至Ｒ１４は同一または異なって水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ９及びＲ１０は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のシリル基、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示し、ｎは２以上５０以下の整数を示す。）
【外８】
0003689534.tif 000003
（式中、Ｘ３及びＸ４は同一または異なって、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または置換もしくは無置換のアルキレン基を示し、Ｒ１５乃至Ｒ２２は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ２３及びＲ２４は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のシリル基、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示し、ｍは２以上５０以下の整数を示す。）
【００１８】
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。
【００１９】
【発明の実施の形態】
式（１）及び（２）中、アルキレン基としてはメチレン基、エチレン基及びｉ−プロピレン基などが挙げられる。ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子などが挙げられる。アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基及びシクロヘキシル基などが挙げられる。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基及びアンスリル基などが挙げられる。
【００２０】
これらの基が有してもよい置換基としてはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基及びプロピル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びアンスリル基などのアリール基、ベンジル基及びフェネチル基などのアラルキル基、及びメトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基などのアルコキシ基などが挙げられる。
【００２１】
なお、Ｘ１乃至Ｘ４の単結合とはベンゼン環とケイ素原子を直接結合することであり、その例としては後述の化合物例１０などが挙げられる。
【００２２】
また、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ２３及びＲ２４はそれぞれ１分子中に２種以上存在してもよい。つまり、２種以上の
【外９】
0003689534.tif 000004
が１分子中に存在してもよい。
【００２３】
ｎ及びｍは２以上の整数を示し、柔軟性の点から５０以下であるが、特には２０以下であることが好ましい。
【００２４】
本発明に用いられるポリアリレート樹脂の重量平均分子量は５０，０００〜３００，０００であることが好ましく、特には６０，０００〜１５０，０００であることが好ましい。また、ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は３０，０００〜３００，０００であることが好ましく、特には４０，０００〜８０，０００であることが好ましい。
【００２５】
式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート樹脂は、下記式（３）で示されるビスフェノールを芳香族ジカルボン酸塩化物とアルカリ下で溶媒／水系中で撹拌し、界面重合することによって得ることができる。
【外１０】
0003689534.tif 000005
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１乃至Ｒ１０及びｎは式（１）中のものと同様。）
【００２６】
かかる芳香族ジカルボン酸は、下記式（４）で示されるものであることが好ましい。
【外１１】
0003689534.tif 000006
（式中、Ｒ１１乃至Ｒ１４は式（１）中のものと同様。）
【００２７】
本発明においては、式（４）で示される芳香族ジカルボン酸の塩化物を２種以上用いることが、例えばテレフタル酸の塩化物とイソフタル酸の塩化物を用いることが得られる樹脂の溶解性の点で好ましい。これらの比率は得られる樹脂の溶解性を考慮して決定されるものである。但し、いずれかの塩化物が全塩化物に対し３０ｍｏｌ％以下になると合成した樹脂の溶解性が極端に低下することがあるので、通常は１／１の比率で用いるのが好ましい。
【００２８】
式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネート樹脂は、下記式（５）で示されるビスフェノールをホスゲンガス存在下で重合することによって得ることができる。
【外１２】
0003689534.tif 000007
（式中、Ｘ３、Ｘ４、Ｒ１５乃至Ｒ２４及びｍは式（２）のものと同様。）
【００２９】
以下に式（３）及び（５）で示されるビスフェノールの好ましい具体例を示すが、これらに限られるものではない。
【００３０】
化合物例
【００３１】
【外１３】
0003689534.tif 000008
【００３２】
【外１４】
0003689534.tif 000009
【００３３】
【外１５】
0003689534.tif 000010
【００３４】
【外１６】
0003689534.tif 000011
【００３５】
【外１７】
0003689534.tif 000012
【００３６】
これらの中では化合物例１、２、３、１０及び２１が好ましく、特には、化合物例１、２、１０及び２１が好ましい。
【００３７】
次に式（４）で示される芳香族ジカルボン酸の好ましい具体例を示すが、これらに限られるものではない。
【００３８】
化合物例
【００３９】
【外１８】
0003689534.tif 000013
【００４０】
本発明においては、上記ビスフェノールを単独で用いても、２種類以上用いてもよい。
【００４１】
また、本発明においては、樹脂により優れた柔軟性を付与するために前記ビスフェノールを下記式（６）で示されるビスフェノールと共重合することが好ましい。
【外１９】
0003689534.tif 000014
（式中、Ｘ５は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、置換もしくは無置換のアルキリデン基または置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基を示し、Ｒ２５乃至Ｒ３２は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す）。
【００４２】
上記式（６）中、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子などが挙げられ、アルキル基としてはメチル基、エチル基及びプロピル基などが挙げられ、アルキリデン基としてはエチリデン基及びｉ−プロピリデン基などが挙げられ、シクロアルキリデン基としてはシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基などが挙げられ、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基及びアントリル基などが挙げられる。
【００４３】
これらの基が有していてもよい置換基としては、上述のようなハロゲン原子、アルキル基及びアリール基などが挙げられる。
【００４４】
好ましいものとしては、
ビスフェノールＺ（Ｘ５が無置換のシクロヘキシリデン基で、Ｒ２５乃至Ｒ３２が水素原子）、
ビスフェノールＡ（Ｘ５が無置換のイソプロピリデン基で、Ｒ２５乃至Ｒ３２が水素原子）、
ビスフェノールＣ（Ｘ５が無置換のイソプロピリデン基で、Ｒ２５及びＲ３２が無置換のメチル基で、Ｒ２６乃至Ｒ３１が水素原子）及び
ビスフェノールＡＦ（Ｘ５がヘキサフルオロイソプロピリデン基で、Ｒ２５乃至Ｒ３２が水素原子）
などが挙げられ、これらの中ではビスフェノールＺ、ビスフェールＡ及びビスフェノールＣが特に好ましい。
【００４５】
共重合の比率は式（３）または式（５）で示されるビスフェノールが全ビスフェノールに対し１〜８０ｍｏｌ％であることが好ましく、特には１〜４０ｍｏｌ％であることが好ましい。
【００４６】
但し、この比率は用いるビスフェールの構造により変わる場合がある。
【００４７】
また、本発明においては、式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート樹脂あるいは式（２）で示される構成単位を有するポリカーボネート樹脂を２種以上ブレンドして用いてもよい。
【００４８】
更に、本発明においては、本発明の顕著な効果を得ることができる範囲で、式（１）または（２）に包含されない構成単位を有する樹脂をブレンドして用いてもよい。
【００４９】
本発明の電子写真感光体は特に優れた耐ソルベントクラック性と機械的強度と、低フォトメモリー特性及びＡＣ帯電に対する耐電気特性を併せ持ち、良好な電子写真特性を持っているものである。
【００５０】
本発明に用いられるポリアリレート樹脂及びポリカーボネート樹脂は構成単位中に剛直性を有するユニットが含有され、電子写真感光体形成時にそのユニットが部分的にガラス化することによって高分子被膜全体の耐久性を向上させるものであると考えられる。
【００５１】
また、この分子内部における部分的ガラス化により分子内密度を高めかつ非晶質部分と結晶質部分を同一分子内に併せ持つため塗膜形成時に発生する分子内応力をも緩和することができ、それによりソルベントクラックの要因となる薬品が侵入しても内部応力を維持し、クラックが生じないと推定される。
【００５２】
また、機械的強度は結晶質部分の存在により強固になるものと推測される。
【００５３】
また、中心骨格に活性プロトンが存在しない式（１）または（２）中のシリレン結合は、電気的に非常に強固であるので、電気的劣化である分子切断が非常に起こりにくいため、優れた耐電気特性が得られるものと考えられる。
【００５４】
シリレン骨格だけで高分子化した場合も、前述の接触帯電での劣化は観測されないが、膜自体のガラス化が非常に強いため機械的には非常に脆くなってしまう。
【００５５】
更に、本願のシリレン構造はホール搬送性を若干ながら有しているためメモリー特性などの改善もみられるものと推定される。
【００５６】
本発明の電子写真感光体の表面層は、感光層が電荷発生材料と電荷輸送材料を同一の層に含有する単層型の場合はその層であり、電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層を有する積層型の場合は電荷輸送層である。本発明においては、電子写真特性の点から積層型であることが好ましい。
【００５７】
電荷輸送層は、バインダーとしての上記樹脂及び電荷輸送材料を適当な溶剤を用いて溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。用いられる電荷輸送材料としてはトリアリールアミン系化合物、ヒトラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾール系化合物などが挙げられる。電荷輸送材料とバインダーの割合は重量比で１：０．５〜１：２であることが好ましい。また、膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１５〜３０μｍであることが好ましい。
【００５８】
電荷発生層は電荷発生材料を０．３〜４倍の重量のバインダー及び溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び液衝突型高速分散機などの方法でよく分散した分散液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。本発明に用いられる電荷発生材料としてはセレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン及び非対称キノシアニン系などの各顔料が挙げられる。また、膜厚は５μｍ以下、好ましくは０．１〜２μｍが適当である。
【００５９】
感光層が単層型の場合は、上記電荷発生材料及び電荷輸送材料を上記樹脂に分散及び溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１５〜３０μｍであることが好ましい。
【００６０】
本発明においては、表面層に酸化防止剤や潤滑剤を添加することもできる。
【００６１】
本発明に用いられる支持体は導電性を有するものであればよく、アルミニウム及びステンレスなどの金属、あるいは導電層を設けた金属、紙及びプラスチックなどが挙げられ、形状はシート状または円筒状などが挙げられる。
【００６２】
本発明においては、支持体と感光層の間に干渉縞の防止や支持体の傷の被覆を目的とした導電層を設けてもよい。かかる導電層はカーボンブラック、金属粒子及び金属酸化物粒子などの導電性粉体をバインダーに分散した溶液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００６３】
また、本発明においては、支持体と感光層の間に、接着機能及びバリア機能を有する中間層を設けることができる。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン及びポリエーテルウレタンなどが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍであることが好ましく、特には０．３〜１μｍであることが好ましい。
【００６４】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００６５】
図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００６６】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取りされて給送された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００６７】
像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００６８】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００６９】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成しても良い。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化し、装置本体のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００７０】
また、画像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【００７１】
【実施例】
以下、実施例に従って本発明をより詳細に説明する。なお実施例中「部」は重量部を示す。
【００７２】
〔実施例１〜１８〕
３０φ×２５４ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、以下の材料より構成される塗料を浸漬コーティング法で塗布し、１４０℃で３０分熱硬化することによって膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００７３】
導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム  １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン  ２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂  ６部
レベリング材：シリコーンオイル  ０．００１部
溶剤：メタノール／メトキシプロパノール（０．２／０．８）  ２０部
【００７４】
次に、この層の上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部及び共重合ナイロン３部を、メタノール６５部及びｎ−ブタノール３０部の混合溶剤に溶解した溶液を浸漬コーティング法で塗布し、乾燥することによって、膜厚が０．５μｍの中間層を形成した。
【００７５】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン４部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学製）２部及びシクロヘキサノン６０部を混合した溶液を、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを中間層上に浸漬コーティング法で塗布し、乾燥することによって膜厚が０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００７６】
次に、下記式で示されるトリアリールアミン化合物９部、
【外２０】
0003689534.tif 000015
下記式で示されるスチリル化合物１部
【外２１】
0003689534.tif 000016
及び第１表に示される樹脂１０部を、モノクロロベンゼン３０部及びクロロメタン７０部の混合溶剤に溶解した。
【００７７】
この樹脂は以下の手順で合成されたものである。
【００７８】
化合物例１のビスフェノール（０．００２ｍｏｌ）、ビスフェノールＣ（０．００２ｍｏｌ）及びビスフェノールＺ（０．００２ｍｏｌ）を、水酸化ナトリウム（０．８ｇ）、塩化テトラメチルアンモニウム（１ｇ）及び水１００ｍｌに溶解した溶液を１リットルのミキサー中に投入した。次に、この溶液に１，２−ジクロロエタン（３０ｍｌ）にテレフタル酸塩化物（０．００３ｍｏｌ）及びイソフタル酸塩化物（０．００３ｍｏｌ）を溶解した溶液を撹拌しながら投入し１０分高速撹拌し、２時間放置後、１，２−ジクロロエタン液を回収した。回収した溶液に大量のヘキサンを投入することによって目的の樹脂を得た。得られた樹脂には、更に水洗浄、メタノール洗浄、クロロホルム溶解及びメタノール滴下による精製を行った。最終収率は６５％であった。なお、分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した。
【００７９】
この溶液を電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布し、１２０℃で２時間乾燥することによって、膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００８０】
得られた電子写真感光体を次のようにして評価した。
【００８１】
まず、電子写真感光体をアップル製ＬＢＰ「レーザーライター１６／６００ＰＳ」（プロセススピード９８ｍｍ／ｓｅｃ）の改造機に装着した。改造は一次帯電の制御を定電流制御から定電圧制御としたというものである。この装置を用いて２８℃、９０％ＲＨ下で通紙耐久試験を行った。画像はＡ４で、印字率４％の格子パターンとした。また、シーケンスはプリント１枚毎に１回停止する間欠モードとした。トナーがなくなったならば補給し、画像に問題（カブリ）が発生するまで耐久（繰り返しプリント）し、問題（カブリ）が発生したときの枚数を記録した。なお、観察は目視とした。
【００８２】
また、新しい電子写真感光体に研磨テープを用いたテーバー摩耗試験を行った。安田電機社製ＡＢＲＡＴＩＯＮ  ＴＥＳＴＥＲを用い２５分摩耗させたときの重量減少を測定した。
【００８３】
更に、新しい電子写真感光体の一部に３０００Ｌｕｘの白色蛍光灯の光を２０分間照射し、１５分間放置後明部電位を測定し、光が照射されていない部分との明部電位の差をフォトメモリー値とした。なお、明部電位は、上記と同様のＬＢＰに表面電位測定装置を取り付け、ベタ黒画像を形成する際の感光体の表面電位を測定することによって得た。
【００８４】
更に、新しい電子写真感光体の表面に指脂を付着させて４８時間放置し、顕微鏡によりソルベントクラックの有無を観察した。クラックが認められなかったものを○、認められたものを×とした。
【００８５】
結果を第１表に示す。
【００８６】
【表１】
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【００８７】
【表２】
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【００８８】
〔実施例１９〜３６〕
電荷輸送層用の樹脂として第２表に示される樹脂を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。
【００８９】
この樹脂は以下の手順により合成されたものである。
【００９０】
化合物例１のビスフェノール（０．０３３ｍｏｌ）、ビスフェノールＣ（０．０３３ｍｏｌ）及びビスフェノールＺ（０．０３３ｍｏｌ）を４つ口フラスコに入れ、ピリジン２２８ｍｌを加える。攪拌しながらフラスコにガス導入管とガス排出管を設け、ドラフトチャンバー内でホスゲンを０．２５ｇ／ｍｉｎの速度で３０分送り込む。ガス導入停止後、２０分攪拌しメタノール２５０ｍｌを５分かけて混合することによって目的の樹脂を得た。析出した樹脂を濾別し、メタノール５００ｍｌ中で洗浄し、一旦乾燥後、クロロホルム５０ｍｌに溶解しメタノール中１リットルに滴下し、濾別、乾燥した。最終収率は６８％であった。
【００９１】
結果を第２表に示す。
【００９２】
【表３】
0003689534.tif 000019
【００９３】
【表４】
0003689534.tif 000020
【００９４】
〔比較例１〜５〕
電荷輸送層用の樹脂として第３表に示される樹脂を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。但し、比較構成単位例１、２、３、４及び５は以下の通りである。
【００９５】
【外２２】
0003689534.tif 000021
【００９６】
結果を第３表に示す。
【００９７】
【表５】
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【００９８】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、優れた電気的耐久性、優れた機械的耐久性及び優れた耐ソルベントクラック性を有する電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す図である。
【図１】
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