(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式：
【化１】
0003647389.tif 000010
（式中、Ｒ1は、アルケニル基を表し；Ｒ2は、たがいに同一でも相異なっていてもよく、脂肪族不飽和結合を有しない置換または非置換の１価の炭化水素基を表し；ａは、１または２の整数を表し、ｂは、０〜２の整数を表し、ａ＋ｂは、１〜３の整数である）で示される単位を、分子中に少なくとも２個有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン１００重量部；
（Ｂ）下記の（Ｂ１）、すなわち（ｉ）と（ii）の組合せ；または（Ｂ２）から選ばれる、（Ａ）を硬化させるための化学物質：
（Ｂ１）（ｉ）一般式：
【化２】
0003647389.tif 000011
（式中、Ｒ3は、たがいに同一でも相異なっていてもよく、脂肪族不飽和結合を有しない置換または非置換の１価の炭化水素基を表し；ｃは、０〜２の整数を表し、ｄは、１または２の整数を表し、ｃ＋ｄは、１〜３の整数である）で示される単位を、分子中に少なくとも３個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン、（Ａ）成分のアルケニル基１個に対する、ケイ素原子に結合した水素原子の量が、０．５〜５個になる量；
（ii）白金化合物、触媒量；
（Ｂ２）有機過酸化物  ０．１〜１０重量部；
（Ｃ）吸水性ポリマー粉末  ０．００１〜２０重量部；ならびに
（Ｄ）（Ｃ）に吸収されている水  ０．５〜５００重量部
を含むことを特徴とするポリオルガノシロキサン発泡材。
【請求項２】
（Ａ）の平均重合度が、５０〜２，０００である、請求項１記載の発泡材。
【請求項３】
（Ｃ）の平均粒子径が、１〜５００μmである、請求項１または２記載の発泡材。
【請求項４】
（Ｃ）が、一般式：
【化３】
0003647389.tif 000012
（式中、Ｒ4及びＲ5は、たがいに独立して、水素原子又はメチル基を表す）
で示されるＮ−ビニルカルボン酸アミド繰返し単位から主としてなる架橋ポリマーである、請求項１〜３のいずれか１項記載の発泡材。
【請求項５】
（Ｃ）が、Ｎ−ビニルアセトアミド繰返し単位および架橋性単位を含む架橋ポリマーである、請求項４記載の発泡材。
【請求項６】
さらに、（Ｅ）界面活性剤を１０重量部以下含む、請求項１〜５のいずれか１項記載の発泡材。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項記載の発泡材を、型成形する工程を含む、発泡体の製造方法。
【請求項８】
型成形後に加熱する工程を加える、請求項７記載の発泡体の製造方法。
【請求項９】
（Ｃ）として請求項４記載の架橋ポリマーを用い、加熱温度が２２０〜３５０℃である、請求項８記載の製造方法。
【請求項１０】
型成形が、射出成形である、請求項７〜９のいずれか１項記載の製造方法。
【請求項１１】
請求項７〜１０のいずれか１項記載の製造方法によって得られた発泡体。
【請求項１２】
スポンジロールである、請求項１１記載の発泡体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なポリオルガノシロキサン発泡材に関し、さらに詳しくは、型成形し、それと同時に、または型成形後に、加熱することによって発泡、硬化させることにより、高い発泡圧を生じることなく、均一な気泡を有する任意の形状の発泡体が容易に得られるポリオルガノシロキサン発泡材；ならびに該発泡材から型成形によって得られた発泡体、およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
硬化して発泡体を形成するポリオルガノシロキサン発泡材については、すでに各種のものが知られている。それらの発泡機構としては、次のようなものがある。
【０００３】
（１）  ゴム状に硬化しうるポリオルガノシロキサン組成物に、発泡剤を配合して、該発泡剤の熱分解によって発泡体を得るものであって、シート状またはバルク状の発泡体が得られ、該発泡体が、必要な形状のものを得るための加工工程に供される。ベースポリマーとしては、主として高分子量のポリジオルガノシロキサンが用いられ、硬化機構としては、主として有機過酸化物によるラジカル架橋反応が用いられる。発泡剤としては、アゾビスイソブチロニトリルのように、熱分解によって毒性の生成物を生ずるものや、不均一な発泡状態しか得られないものが用いられるという難点があり、さらに、後述のような加工上の煩雑さがある。
【０００４】
（２）  ベースポリマーとして液状ポリオルガノシロキサンを用い、硬化の際に脱水素反応を伴う硬化機構のポリオルガノシロキサン組成物を硬化させて、その際に発生する水素ガスを系中に取り込んで発泡体を得るものであって、組成が単純であり、有機発泡剤を用いる場合のように有毒な分解生成物を生じないなど、多くの利点を有している。そのため、ポリシロキサン固有の耐熱性、耐寒性および耐候性に加えて、取扱いやすいことから、ゴム状弾性を有する発泡体として広く用いられている。
【０００５】
そのような発泡体は、いろいろな形状に加工されて使用されるが、その加工法としては、シート状またはバルク状に一次加工された発泡体を、切断するなどの二次加工を経て所望の形状を得る方法；ならびに所望の形状が得られるように加工された型に硬化前の材料を流し込み、型内で発泡硬化させる型成形が一般的である。
【０００６】
シート状またはバルク状に一次加工された発泡体を、切断するなどの二次加工を経て所望の形状を得る方法は、加工が二工程となり繁雑であり、また、二次加工の際に材料ロスが発生することが、コスト上昇の要因となる。さらに、二次加工の際に発生する廃棄物の処理方法のような環境保全上の問題などから、型成形による加工が望ましい。
【０００７】
発泡性の液状ポリオルガノシロキサン組成物として、次のようなものが公知である。
【０００８】
特開昭５１−４６３５２号公報には、シラノール基含有ポリオルガノシロキサンとポリオルガノハイドロジェンシロキサンとを白金系触媒で硬化させて、その際に生成する水素ガスによって発泡体を形成する機構の発泡性ポリオルガノシロキサン組成物が開示されている。さらに、この発泡機構を改良した提案がなされている。すなわち、特開平４−８８０３４号公報には、上記のシラノール基含有ポリオルガノシロキサンとして、（１）両末端のケイ素原子にヒドロキシル基が結合した直鎖状ポリオルガノシロキサン、（２）中間のケイ素原子のみにヒドロキシル基が結合した直鎖状ポリオルガノシロキサンおよび（３）シラノール基含有分岐状ポリオルガノシロキサンを用いる発泡性ポリオルガノシロキサン組成物が開示され、特開平５−１１６９号公報には、上記の（１）および（２）をアルコールと併用するポリオルガノシロキサン組成物が開示されている。
【０００９】
特開昭５４−１３５８６５号公報には、アルケニル基含有ポリオルガノシロキサンとポリオルガノハイドロジェンシロキサンとを白金系触媒の存在下にヒドロシリル化させる反応機構により、架橋してゴム状弾性体を得る際に、水を共存させて、該ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと水との反応で発生した水素ガスによって発泡体を形成させる、発泡性ポリオルガノシロキサン組成物が開示されている。この発泡機構を改良し、発泡倍率を向上させたものとして、特開平２−９１１３１号公報には、水の代わりに水とアルコールの混合物を用いた発泡性ポリオルガノシロキサン組成物が開示され、さらに、特開平５−７０６９２号公報には、水の代わりに液状アルコールを用い、フッ素化シリコーン気泡安定剤を配合する発泡性ポリオルガノシロキサン組成物が開示されている。
【００１０】
特開昭５７−１８０６４１号公報には、シラノール基含有ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンおよびアミノキシ化合物を含む、発泡性ポリオルガノシロキサン組成物が開示されている。
【００１１】
これらの発泡性ポリオルガノシロキサン組成物では、組成物自身の泡保持性が不十分であるため、発泡倍率を向上させるために、水素ガスの発生に対して架橋反応を早くする必要があり、発泡の最終段階で気泡を連通化させることができず、架橋が終了した後も発生した水素ガスは系中にとどまるため、型内で発泡硬化させた場合、高い発泡圧が生じる。また、水素ガス発生に対して架橋反応が早く、発泡途中での組成物の粘度変化が大きいため、生成する気泡の大きさ、形状が不揃いになりやすく、均一な気泡を有する発泡体が得られない。さらに、発泡途中での組成物の粘度増加により、型内で発泡硬化させる場合、流れ性の不足により充填不足になりやすく、所定の形状の発泡体を得るためには、過剰量の組成物を型内に流し込む必要があり、十分な発泡倍率が得られないため、柔軟な発泡体が得られない。また、場所により柔軟さが異なるなど、製造装置上、特性上の問題があり、用途が制約されている。
【００１２】
特開平７−１９６８３２号公報および特開平８−３３７６７０号公報には、ケイ素原子に結合したフェニル基を分子中に少なくとも１個有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンとポリオルガノハイドロジェンシロキサンとを、白金触媒の存在下にヒドロシリル化させる反応機構により、架橋してゴム状弾性体を得る際にアルコールを共存させて、該ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとアルコールの反応で発生した水素ガスを系中に取り込み、発泡体を形成させる発泡性ポリオルガノシロキサン組成物が開示されている。
【００１３】
この発泡性ポリオルガノシロキサン組成物は整泡性に優れ、均一で高発泡倍率の柔軟な発泡体が得られるものの、発熱を伴う反応であるため、発泡、硬化の際の自己発熱により発泡体がレジン化する場合がある。また、この発泡体は、高温に長時間暴露することにより柔軟さが失われてしまう傾向があり、使用される用途が制約されている。
【００１４】
これらの問題点を解決するものとして、特開平１１−１３０９６３号公報には、アルケニル基含有ポリオルガノシロキサンを、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとの付加反応によって硬化させる系で、該アルケニル基含有ポリオルガノシロキサンに、ケイ素原子に結合するフェニル基を導入するとともに、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンを過剰に用い、かつ水と１価または多価アルコールを用いる発泡性ポリオルガノシロキサン組成物が開示されている。該組成物は、型成形に適しているため加工性に優れ、かつ耐熱性を有する発泡体を与えるが、発泡の際に水素を発生するために安全上の配慮が必要なうえに、表面付近を含めたセルの均一性の点では、さらに優れたものが求められるようになってきている。
【００１５】
一方、ポリオルガノシロキサンに吸水性樹脂を組み合わせる技術としては、特開昭６１−２３６８５６号公報に、シリコーンゴム、シロキサン・ポリエーテル共重合体のような親水性または水溶性のオルガノシランまたはオルガノシロキサンおよび吸水性ポリマーからなる吸水性シリコーンゴム組成物が開示されている。特開昭６２−８９７６４号公報には、ゴム状に硬化する液状シリコーンゴム組成物に、アクリル酸系ポリマーを配合した、安定な吸水性を示す硬化物を与える吸水性組成物が開示されている。特開昭６３−１９６６３０号公報には、シリコーンゴムと水膨潤性樹脂を組み合わせて、畜冷体として利用することが開示されている。特開平２−４５５６６号公報には、付加反応硬化型シリコーンゴムにアクリル系吸水性ポリマーを配合して、歯科用印象材として用いる際の濡れ性を向上させることが開示されている。特開平２−６４１６０号公報には、アミノキシ型シリコーンゴムに吸水性ポリマーを配合して、水による膨潤性の大きいシリコーンゴムが得られることが開示されている。しかしながら、これらの吸水性ポリマーを配合した未硬化のシリコーンゴム組成物を、発泡材として用いることは、開示されていない。また、国際公開ＷＯ９７／３８０４８号公報および特開２０００−９５８９１号公報には、非架橋または架橋ポリオレフィン系樹脂および親水性ポリマーを含有する含水ポリオレフィン樹脂組成物を、加圧した後、低圧雰囲気中に放出して予備発泡粒子を製造し、これを加熱して融着させることによる、発泡成形品の製造方法が開示されている。しかしながら、該公報には、これをポリオルガノシロキサン系のベースポリマーに適用することは記載されていない。
【００１６】
さらに、この種のポリオルガノシロキサン発泡材から得られる発泡体を、ＯＡ機器の定着ロールなどの用途に用いる場合、高温における圧縮永久ひずみが小さいことが求められてきている。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、毒性を有する副生成物を生ずる発泡剤を用いることなく、型成形、特に射出成形に適し、均一な気泡を有する発泡体を、容易に、かつ安全に形成しうるポリオルガノシロキサン発泡材、特に好ましくは、上記の特徴に加えて、高温における圧縮永久ひずみが小さい発泡体を与える発泡材；ならびに該組成物から型成形によって得られる発泡体、およびその製造方法を提供することである。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するために検討を重ねた結果、予期しなかったことに、ポリオルガノシロキサンをベースポリマーとして、付加反応またはラジカル反応によって硬化してゴム状弾性体を形成する配合物に、水を吸収した吸水性ポリマーを配合し、これを型成形し、場合によっては型成形の後にさらに加熱する工程を加えることによって、その目的を達成しうることを見出して、本発明を完成するに至った。さらに、上記吸水性ポリマーとして、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド繰返し単位から主としてなる架橋ポリマーを用いることにより、高温における圧縮永久ひずみが小さい発泡体が得られることを見出した。
【００１９】
すなわち、本発明のポリオルガノシロキサン発泡材は、
（Ａ）一般式：
【００２０】
【化４】
0003647389.tif 000002
【００２１】
（式中、Ｒ1は、アルケニル基を表し；Ｒ2は、たがいに同一でも相異なっていてもよく、脂肪族不飽和結合を有しない置換または非置換の１価の炭化水素基を表し；ａは、１または２の整数を表し、ｂは、０〜２の整数を表し、ａ＋ｂは、１〜３の整数である）で示される単位を、分子中に少なくとも２個有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン１００重量部；
（Ｂ）下記の（Ｂ１）、すなわち（ｉ）と（ii）の組合せ；または（Ｂ２）から選ばれる、（Ａ）を硬化させるための化学物質：
（Ｂ１）（ｉ）一般式：
【００２２】
【化５】
0003647389.tif 000003
【００２３】
（式中、Ｒ3は、たがいに同一でも相異なっていてもよく、脂肪族不飽和結合を有しない置換または非置換の１価の炭化水素基を表し；ｃは、０〜２の整数を表し、ｄは、１または２の整数を表し、ｃ＋ｄは、１〜３の整数である）で示される単位を、分子中に少なくとも３個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン、（Ａ）成分のアルケニル基１個に対する、ケイ素原子に結合した水素原子の量が、０．５〜５個になる量；
（ii）白金化合物、触媒量；
（Ｂ２）有機過酸化物  ０．１〜１０重量部；
（Ｃ）吸水性ポリマー粉末  ０．００１〜２０重量部；ならびに
（Ｄ）（Ｃ）に吸収されている水  ０．５〜５００重量部
を含むことを特徴とする。
【００２４】
また、本発明の発泡体の製造方法は、前記のポリオルガノシロキサン発泡材を、型成形により、場合によっては型成形の後にさらに加熱する工程を加えて、発泡体を得る方法であり、本発明の発泡体は、そのようにして得られた、ポリオルガノシロキサン架橋体を主成分とする発泡体である。特に、（Ｃ）成分としてビニルカルボン酸アミド繰返し単位から主としてなる架橋ポリマーを用いて、後述のような高温加熱により、圧縮永久ひずみ特性の優れた発泡体が得られる。
【００２５】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる（Ａ）成分は、一般式：
【００２６】
【化６】
0003647389.tif 000004
【００２７】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、ａおよびｂは、前述のとおり）で示される単位を、分子中に少なくとも２個有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンである。該（Ａ）成分は、本発明の組成物のベースポリマーであり、ケイ素原子に結合したアルケニル基が、（ｉ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子とのヒドロシリル化反応（付加反応）により、または（Ｂ２）成分である有機過酸化物の熱分解によって生ずるラジカルの攻撃を受けて、架橋を行うとともに、他の成分との連携により発泡体に強度を付与する成分である。
【００２８】
（Ａ）成分としては、上記の（Ｉ）式で表される単位を、分子中に少なくとも２個有するポリオルガノシロキサンであれば、その分子構造に特に制限はなく、直鎖状、環状、分岐状のシロキサン骨格を有するものが使用されうるが、合成のしやすさ、および組成物に優れたゴム弾性と機械的性質を付与する点から、直鎖状のものか、直鎖状と分岐状のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンを併用することが好ましい。平均重合度、すなわち分子中のケイ素原子の平均数は、特に限定されないが、通常、３０〜１０，０００の範囲である。重合度が３０未満では、硬化によって得られた発泡体の機械的性質が十分でなく、１０，０００を越えると、未硬化状態における取扱いが困難となる。（Ａ）成分の好ましい平均重合度と、ケイ素原子に結合した有機基中のＲ1の比率は、目的とするポリオルガノシロキサン発泡材の性質や用途によって異なる。
【００２９】
常温で流動性を示し、射出成形のような量産に適した成形方法に適合する発泡材を得るには、発泡材が適切な粘性を示し、かつ硬化して得られる発泡体が優れた機械的性質を有する必要から、用いる（Ａ）成分は、平均重合度が５０〜２，０００の、常温で液状のものが好ましく、平均重合度が２００〜１，０００のものがさらに好ましい。また、特に優れた機械的性質を有する発泡体を得るために、（Ａ）成分として、直鎖状の液状ポリジオルガノシロキサンと、分岐状のシロキサン構造を有する樹脂状のものを併用することもできる。
【００３０】
発泡材が固体であり、ロールによって素練りした後に成形するものは、優れた機械的強度を示すことから、用いる（Ａ）成分は、平均重合度が３，０００〜８，０００のものが好ましく、平均重合度が５，０００〜７，０００のものがさらに好ましい。Ｒ1は、発泡体が良好な硬化性と耐熱性を兼ね備えることから、ケイ素原子に結合した全有機基中の０．０２〜５モル％が好ましく、０．０５〜０．５モル％がさらに好ましい。また、発泡体に優れた引裂強さを与えるために、分子中にＲ1を有さないポリオルガノシロキサンと、Ｒ1を有するポリオルガノシロキサンを混合して、平均して上記の価にしたものを用いても差支えない。
【００３１】
Ｒ1としてはビニル、アリル、ブテニルなどが例示され、合成が容易なことからビニル基が好ましい。Ｒ2としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルのような、直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロヘキシルのようなシクロアルキル基；２−フェニルエチル、２−フェニルプロピルのようなアラルキル基；フェニルのようなアリール基；ならびにクロロメチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、クロロフェニルのような置換された１価の炭化水素基が例示され、合成および取扱いが容易なことから、メチル基が好ましい。ａ、ｂは、それぞれ前述のとおりであり、合成が容易なことから、ａが１であることが好ましい。
【００３２】
このような（Ｉ）式で表される単位は、分子末端、分子中間のいずれに存在してもよいが、硬化して得られる発泡体に良好な機械的性質を付与するには、少なくともその一部は分子末端に、たとえばＲ1Ｒ22ＳｉＯ1/2単位のような形式で存在することが好ましい。
【００３３】
（Ａ）成分中の（Ｉ）式で表される単位以外のシロキサン単位において、ケイ素原子に結合した有機基は、たがいに同一でも相異なっていてもよく、Ｒ2として例示したものと同様の１価の置換または非置換の炭化水素基が例示される。（Ａ）成分のケイ素原子に結合した有機基として、前述のＲ1は別にして、合成および取扱いが容易なことから、８５モル％以上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべてがメチル基であることがさらに好ましい。
【００３４】
本発明の発泡材から発泡体を得るには、該発泡材中の（Ａ）成分を、（Ｂ）の作用によって架橋させる。架橋は、次の（１）または（２）の反応によって行うことができるが、これらと他の反応を併用することもできる。
【００３５】
（１）付加反応：（Ｂ）として（Ｂ１）、すなわち、架橋剤である（ｉ）成分と、反応触媒である（ii）成分を組み合わせて用い、（ｉ）成分中のヒドロシリル基と、（Ａ）成分中のＲ1との間の付加反応によって架橋体が形成される。（Ａ）成分としては、比較的低分子量の、常温で液状のものを用いても、より高分子量のものを用いてもよいが、所望の発泡体を容易に形成できることから、液状のもの、たとえば前述のように、平均重合度が５０〜２，０００のものを用いることが好ましい。
【００３６】
（２）ラジカル反応：（Ｂ）として（Ｂ２）成分を用い、その熱分解によって生成するラジカルにより、（Ａ）成分のＲ1と、他の分子のケイ素原子に結合した有機基の間の架橋反応によって架橋体が形成される。（Ａ）成分としては、付加反応の場合と同様に、常温で液状のものが好ましい。
【００３７】
本発明に用いられる（ｉ）成分は、一般式：
【００３８】
【化７】
0003647389.tif 000005
【００３９】
（式中、Ｒ3、ｃおよびｄは、前述のとおり）で表される単位を、１分子中に少なくとも３個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンであり、ケイ素原子に結合した水素原子が、（Ａ）成分中のアルケニル基とのヒドロシリル反応を行う架橋剤として寄与する。
【００４０】
（ｉ）成分としては、１分子中にケイ素原子に直接結合した水素原子を有する単位を、分子中に少なくとも３個有するものであれば、その分子構造に特に制限はなく、直鎖状、環状、分岐状のシロキサン骨格を有するものが使用されうるが、合成のしやすさから直鎖状のものが好ましく、また機械的強度に優れた発泡体を得るためには、（ｉ）成分の少なくとも一部として、Ｒ32ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位からなるポリオルガノハイドロジェンシロキサンを用いることが好ましい。
【００４１】
Ｒ3は、たがいに同一でも相異なっていてもよく、脂肪族不飽和結合を有しない置換または非置換の１価の炭化水素基であり、このような基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルのような、直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロヘキシルのようなシクロアルキル基；フェニルのようなアリール基；ならびにクロロメチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、クロロフェニルのような置換された１価の炭化水素基が例示され、合成のしやすさからメチル基が好ましい。ｃ，ｄは、それぞれ前述のとおりであり、合成が容易なことから、ｄが１であることが好ましい。
【００４２】
（ｉ）成分中の（II）式で表される単位以外のシロキサン単位において、ケイ素原子に結合した有機基は、たがいに同一でも相異なっていてもよく、Ｒ3と同様なものが例示され、合成のしやすさから、メチル基であることが好ましい。
【００４３】
（ｉ）成分の配合量は、（Ａ）成分のアルケニル基１個に対して、ケイ素原子に結合した水素原子が０．５〜５個になる量である。この値が０．５個未満では、架橋が少なくて機械的強度が弱くなり、５個を越えると、硬化後の物性の変化が大きくなる。
【００４４】
本発明に用いられる（ii）成分は、（Ａ）成分中のアルケニル基と（ｉ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子との間の付加反応により、本発明の発泡材を硬化させるために用いられる触媒である。これには、塩化白金酸、アルコールと塩化白金酸から得られる錯体、白金オレフィン錯体、白金ケトン錯体、白金ビニルシロキサン錯体のような白金化合物が使用できる。この（ii）成分は、触媒としての必要量が用いられ、この量は（Ａ）成分に対して、白金原子に換算して、通常０．１〜１，０００ppmとなる量であり、好ましくは０．５〜２００ppmになる量である。０．１ppm未満では、触媒濃度が低いため、硬化が不十分となる。また１，０００ppmを越えて配合しても、それ以上の効果はなく、（ii）成分が貴金属を含み、一般に高価であるために、経済的に好ましくない。
【００４５】
本発明に用いられる（Ｂ２）成分は、有機過酸化物であって、熱分解によりラジカルを発生し、該ラジカルが、（Ａ）成分中のＲ1をはじめとする有機基を攻撃して、炭素鎖による架橋を形成させるものである。
【００４６】
（Ｂ２）成分としては、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、ｍ−トルイルペルオキシドのようなアシル系ペルオキシド；ジ−tert−ブチルペルオキシド、クミル−tert−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−tert−ブチルペルオキシヘキサンのようなアルキル系ペルオキシド；tert−ブチルペルオキシベンゾアート、tert−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノアート、tert−ブチルペルオキシイソプロピルカルボナートのようなペルオキシエステル；１，１−ビス（tert−ブチルペルオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンのようなペルオキシケタールなど、各種の有機過酸化物が用いられ、特に低い圧縮永久ひずみを与えることから、クミル−tert−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシドおよび２，５−ジメチル−２，５−ジ−tert−ブチルペルオキシヘキサンが好ましい。これらの有機過酸化物は、１種でも、２種以上を併用しても差支えない。
【００４７】
（Ｂ２）成分の配合量は、架橋反応が十分に行われ、また発泡体の耐熱性や物理的性質を損ねないことから、（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲が好ましく、０．１〜５重量部がさらに好ましい。
【００４８】
本発明に用いられる（Ｃ）成分は、吸水性ポリマー粉末であり、（Ｄ）成分である水を吸収して膨潤した状態で配合され、水を発泡材の系中に均一に細かく分散させるのに有効である。該（Ｃ）成分は、これを配合した発泡材を型成形する際に、成形温度で、および／または成形後の加熱工程における加熱温度で、水を放出して均質な気泡を形成する、本発明の特徴的な成分である。（Ｃ）成分としては、単に親水性であるばかりでなく、水によって水溶液になったり、水の存在で凝集して塊状になるのではなく、個々の粉末が膨潤して微細なゲル状物を形成することが必要である。
【００４９】
このような（Ｃ）成分として用いられる吸水性ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸およびそのアルカリ金属塩の重合体、その相互の共重合体や架橋体、ならびにデンプン・（メタ）アクリル酸グラフト共重合体およびそのアルカリ金属塩などが例示され、良好な結果が得られることから、ポリアクリル酸とそのアルカリ金属塩、その架橋体、およびテンプン・アクリル酸グラフト共重合体とそのアルカリ金属塩が好ましく、ポリアクリル酸の部分ナトリウム塩の架橋体、およびデンプン・アクリル酸グラフト共重合体の部分ナトリウム塩が特に好ましい。発泡体を形成するために、（Ｃ）成分を含む発泡材を２００℃まで加熱した後に、ポリアクリル酸の部分ナトリウム塩の架橋体は、なおも吸水能を維持して、吸水性の発泡体が得られるのに対して、デンプン・アクリル酸グラフト共重合体の部分ナトリウム塩は、吸水能を失って、非吸水性の発泡体が得られる。したがって、発泡体の用途によって、これらを選択して用いることが好ましい。
【００５０】
本発明に用いられる（Ｃ）成分としてさらに挙げられるポリマーの例は、一般式：
【００５１】
【化８】
0003647389.tif 000006
【００５２】
（式中、Ｒ4およびＲ5は、たがいに独立して水素原子又はメチル基を表す）で示されるＮ−ビニルカルボン酸アミド繰返し単位から主としてなる架橋ポリマーである。ここで、「主としてなる」とは、ポリマー中の繰返し単位の５０％以上、好ましくは７０％以上、さらに好ましくは架橋性単位以外の実質的に１００％が、このような単位からなることを示す。該繰返し単位の例としては、Ｎ−ビニルホルムアミド単位、Ｎ−ビニルアセトアミド単位、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド単位およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド単位が挙げられ、Ｎ−ビニルアセトアミド単位が特に好ましい。
【００５３】
上記の架橋ポリマーは、重合によって上記の繰返し単位を構成するモノマーと、分子中に少なくとも２個のビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基のような重合性炭素−炭素二重結合を有する架橋性モノマーとを共重合させることによって得られる。このような架橋性モノマーとしては、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−１，４−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ′−１，１０−デシレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ′−３−オキサ−１，５−ペンチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、アジピン酸ジビニル、アジピン酸ジアリル、テトラアリルオキシエタン、ペンタエリトリトールテトラアリルエーテル、トリアリルイソシアヌラート、エチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリラート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリラートなどが例示される。
【００５４】
ポリマー中の、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド単位および上記の架橋性モノマーに由来する単位以外の繰返し単位として、各種の繰返し単位を有することができる。このような単位として、（メタ）アクリル酸単位、（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩単位、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエステル単位、（メタ）アクリルアミド単位、アルキルビニルエーテル単位、マレイン酸単位およびそれから誘導される単位などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５５】
架橋性モノマーは、架橋ポリマーが、適度の水膨潤性を有するように架橋密度を制御するため、モノマー全体に対して、通常０．０００１〜１０モル％、好ましくは０．０００５〜２モル％用いられる。重合は、有機過酸化物のようなラジカル発生剤の存在下に、水溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの方法で行うことができる。このようにして得られた、主鎖の重合度が通常１００〜５００，０００、好ましくは５，０００〜１００，０００の架橋性ポリマーの粉末を、本発明の（Ｃ）成分として用いることができる。
【００５６】
（Ｃ）成分としてこのようなＮ−ビニルカルボン酸アミド系の架橋ポリマーを用いることにより、後述のように、高温による加熱工程を経て得られるポリオルガノシロキサン発泡体は、優れた圧縮永久ひずみ特性を有する。
【００５７】
（Ｃ）成分は、粉末状のものが用いられ、その平均粒子径は、細かいものほどセルの微細な発泡体が得られる。粒子径の揃ったものが比較的容易に得られ、取扱いが容易で、細かいセルの発泡体が得られることから、乾燥状態における平均粒子径として、目的に応じて、通常０．１〜５００μmのものから選択して用いられ、１〜１００μmのものが好ましく、２〜６０μmのものがさらに好ましい。
【００５８】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．００１〜２０重量部であり、好ましくは０．０５〜５重量部である。０．００１重量部未満では、吸水量が少なく、必要な量の水を配合すると水が分離して、良好な発泡体が得られない。一方、２０重量部を越えても効果は変わらない。
【００５９】
（Ｄ）成分は水であり、（Ｃ）成分に吸収された形で配合される。（Ｄ）成分は、たとえば（Ｃ）成分を（Ｄ）成分中に浸漬することにより、（Ｃ）成分に吸収された形で発泡材に均一に分散し、型成形または成形後の加熱で揮発して、均一に分散した均質なセルを残すために配合されるもので、（ii）成分のヒドロシリル基との反応によって水素を発生させるためのものではない。（Ｄ）成分の配合量は、多いほど高い発泡倍率が得られるが、（Ａ）成分１００重量部に対して０．５〜５００重量部の範囲から選択され、発泡倍率と機械的強度の兼ね合いから、１０〜３００重量部が好ましい。０．５重量部未満では、発泡体が得られず、５００重量部を越えて配合すると、発泡体の機械的強度が大幅に低下する。
【００６０】
また、特に（Ｃ）成分に（Ｄ）成分、すなわち水を多量に吸収させて用いるときは、（Ｃ）成分の吸水した状態を安定に保ち、かつ吸水した（Ｃ）成分の系中への分散を助けるために、（Ｅ）成分として界面活性剤を配合することが好ましい。（Ｅ）成分は、用いる水の中に溶解および／または分散させて（Ｃ）成分を浸漬する、ならびに／あるいは（Ｃ）成分に水を吸収させた後に、（Ｃ）成分に吸収させて配合することが好ましい。なお、（Ｅ）成分を（Ｃ）成分に吸収させるには、たとえば、（Ｃ）成分を常温で液状の（Ｅ）成分中、または加温して液状にした常温で固体の（Ｅ）成分中に浸漬することによって行うことができる。（Ｅ）成分としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、スクロース脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドのようなノニオン系界面活性剤；ポリシロキサン・ポリオキシエチレングラフト共重合体のようなシリコーン系界面活性剤；第四級アンモニウム塩のようなカチオン系界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩のようなアニオン系界面活性剤が例示され、１種を用いても、２種以上を併用してもよい。用いる界面活性剤のＨＬＢ値（２種以上を併用するときは、その重量平均ＨＬＢ値）が、５〜１４のものが好ましい。（Ｂ）として（Ｂ１）を用いる場合には、（Ｅ）成分は、（ii）成分の触媒活性を阻害しないものを選択しなければならない。これらのうち、ノニオン系またはシリコーン系の界面活性剤が好ましい。
【００６１】
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、０．１〜５重量部がさらに好ましい。１０重量部を越えると、発泡体の機械的強度が低下する。
【００６２】
本発明のポリオルガノシロキサン発泡材に、本発明の目的を損なわないかぎり、必要に応じて、希釈剤として、（Ａ）成分や（ｉ）成分に該当しないポリオルガノシキサン、たとえば末端をトリオルガノシリル基やシラノール基で閉塞されたポリオルガノシロキサンを配合することができる。また、必要に応じて、煙霧質シリカ、沈殿シリカ、石英粉末、けいそう土、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、マイカ、クレイ、炭酸カルシウム、グラファイトの１種または２種以上の充填剤や顔料を配合することができる。これらの充填剤は、そのまま用いてもよく、疎水化などのために表面処理を行ってもよい。また、発泡体に導電性を付与するために、カーボンブラック、導電性金属酸化物、金属などの導電性充填剤を配合してもよい。さらに、カーボンブラック、二酸化チタン、炭酸亜鉛、炭酸マンガンのような難燃化剤；水酸化セリウムのような耐熱性向上剤など；また付加反応によって硬化させる系では、アセチレンアルコール類、たとえば３−メチル−１−ブチン−３−オール、１−エチニル−１−ヘキサノールのような付加反応の反応抑制剤を配合することができる。
【００６３】
本発明の発泡材は、あらかじめ（Ｄ）成分を吸収して膨潤した（Ｃ）成分を、（Ａ）成分、（Ｂ）として架橋機能に応じて選択された成分、および必要に応じて配合される他の成分を、発泡材の形状に応じて、混練機、ミキサー、ロールなどの混合手段を用いて混合することによって調製することができる。調製された発泡材の保存安定性によっては、（ｉ）成分またはそれを含む配合物を、（ii）成分またはそれを含む配合物と別途に保存して、型成形の直前に両者を混合してもよく、また（Ｂ２）成分またはそれを含む配合物を、（Ａ）成分またはそれを含む配合剤と別途に保存して、型成形の直前に両者を混合してもよい。混合温度は、（Ｄ）成分が揮発しない範囲であれば特に限定されないが、作業性などを考慮して、一般に０〜６０℃、好ましくは２０〜３０℃である。
【００６４】
本発明の発泡体は、本発明の発泡材を、型成形する工程を含む製造方法により、硬化および発泡させて製造される。型成形としては、射出成形、トランスファー成形、プレス成形など、発泡材の性状や目的物の形状に応じて、任意の方法を選択することができる。型成形の方法としては、量産が容易なことから、射出成形が好ましく、（Ａ）成分として液状の、好ましくは平均重合度が１００〜２，０００のポリオルガノシロキサンを用いる液体射出成形が特に好ましい。
【００６５】
型成形を、（１）成形条件における水の揮発温度以上で、かつ発泡材の硬化温度で行うことにより、成形と同時に硬化・発泡を行ってもよく、（２）型成形工程を、常温ないし若干の加温により、発泡材が固体になる程度の部分架橋ないし完全な硬化を行い、次に、加熱工程によって発泡させるとともに、成形の際に部分架橋にとどめた場合は、さらに架橋を進めて硬化を完成させてもよい。（１）の方法の場合の成形温度は、発泡材の架橋機構および（ii）成分または（Ｂ２）成分の種類と量に応じて、通常１５０〜２８０℃の範囲で任意に選択することができるが、好ましくは１５０〜２００℃である。（２）の方法の場合、型成形温度は、５０〜１８０℃が好ましく、加熱工程の加熱温度は、通常１００〜３５０℃の範囲で任意に設定できるが、好ましくは１２０〜３００℃であり、下記を除いてさらに好ましくは１８０〜２５０℃である。この場合、条件に応じて、型成形工程で発泡が行われることもあり、型成形では単に硬化反応が部分的にまたは完全に進行し、加熱工程ではじめて水の揮発による発泡が行われることもある。
【００６６】
なお、（Ｃ）成分として、前述のＮ−ビニルカルボン酸アミド系架橋ポリマーを用いるとき、加熱工程において２２０〜３５０℃、好ましくは２３０〜３００℃に加熱すると、圧縮永久ひずみの小さい発泡体が得られる。このことは、水の分散性をよくするための（Ｅ）成分として、ノニオン系界面活性剤のような、圧縮永久ひずみに影響を与える成分を配合した場合に、特に顕著な効果がある。
【００６７】
（２）のような２段法の利点は、成形条件と発泡条件を別途に設定することにより、より均質な発泡体が得られることである。
【００６８】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって、本発明をさらに説明する。これらの例において、部はすべて重量部を表し、粘度は２５℃における粘度を表す。なお、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
【００６９】
本発明の実施例および比較例に、（Ａ）成分および（Ｂ）の（ｉ）成分として、下記のシロキサン単位および粘度を有する鎖状ポリシロキサンを用いた。以下の記載で、複数の中間シロキサン単位を有するものは、いずれもランダム共重合体であり、その構造式は、ブロック共重量体を表すものではなく、単にシロキサン単位の数を示したものである。
【００７０】
Ａ−１：両末端がジメチルビニル基で封鎖され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリジオルガノシロキサン、粘度１０Pa・s（平均重合度８５０、ビニル基含有量０．１４重量％）；
Ａ−２：両末端がジメチルビニル基で封鎖され、中間単位中、ジメチルシロキサン単位が９５モル％、ジフェニルシロキサン単位が５モル％のポリジオルガノシロキサン、粘度３Pa・s；
Ｂ−１：両末端がトリメチルシリル基で封鎖され、中間単位としてジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位を含み、ケイ素原子に結合した水素原子が０．８重量％であるポリメチルハイドロジェンシロキサン、粘度６０mm2/s；
Ｂ−２：両末端がトリメチルシリル基で封鎖され、中間単位がメチルハイドロジェンシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサン、粘度２５mm2/s。
【００７１】
また、（ii）成分として、下記の白金化合物を用いた。
Ｐ−１：塩化白金酸と１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンから得られた錯体。
【００７２】
（Ｃ）成分として、下記の吸水性ポリマーを用いた。
Ｃ−１：デンプン・アクリル酸グラフト共重合体の部分ナトリウム塩、中心粒子径２０〜５０μm、平均粒子径３５μm；
Ｃ−２：ポリアクリル酸の部分ナトリウム塩、平均粒子径４０μm；
Ｃ−３：Ｎ−ビニルアセトアミド系架橋ポリマー、平均粒子径３０μm。
【００７３】
（Ｅ）成分として、下記の界面活性剤を用いた。
Ｅ−１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ：９．６）；
Ｅ−２：下記の平均構造式を有するポリシロキサン・ポリオキシエチレンブロック共重合体（ＨＬＢ：７．０）。
【００７４】
【化９】
0003647389.tif 000007
【００７５】
実施例および比較例によって得られた発泡体について、次の評価を行った。
（１）硬さ：硬化物の中央部および端から２cmの部分（以下、端部という）の硬さを、ＪＩＳ  Ｋ  ６２４９におけるタイプＥデュロメータによって測定した。
（２）発泡倍率および発泡の均一性：中央部および端部をそれぞれ切り取って、発泡倍率を測定した。表１に示す発泡倍率は、中央部の値である。また、中央部／端部の発泡倍率の比を求めた。
（３）セルの平均径：中央部のセルの平均径を、光学顕微鏡を用いて測定した。
【００７６】
実施例１〜４
ポリジオルガノシロキサンＡ−１の１００部に、比表面積が１９０m2／gの沈殿シリカ３０部を加え、ついで混練機で撹拌しながらヘキサメチルジシラザン３部と水１部を加えて、室温で１時間混合した後、減圧下に１５０℃で、さらに１時間の熱処理を行うことにより、沈殿シリカの表面の疎水化処理を行い、マスターバッチを得た。ついで、撹拌を続けながら、Ｂ−１の１、３部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．５部および白金化合物Ｐ−１の０．６部を逐次添加して、付加反応によって硬化しうるシリコーンゴムベースを調製した。
【００７７】
一方、別の容器に水を取り、これにＣ−１を加えて混合し、Ｃ−１に水を吸収させて、ゲル状に膨潤したＣ−１を得た。なお、実施例２〜４においては、上記のように吸水したＣ−１を、さらに界面活性剤Ｅ−１またはＥ−２に浸漬して、Ｃ−１に界面活性剤を吸収させた。なお、これらの成分の量は、Ａ−１の１００部に対して表１に示された量になるような量である。このようにして吸水し、またはさらに界面活性剤を吸収したＣ−１を、前記のシリコーンゴムベースに添加して混合し、均一に分散させて、表１に示す配合比により、それぞれの発泡材を調製した。
【００７８】
このように調製した発泡材を、１３０mm×１３０mm、厚さ６mmの金型に注型し、密閉、加圧して、１２０℃で１０分加熱することによってプレス成形を行い、ゴム状弾性体を得た。型を開放して弾性体を取り出し、２００℃の乾燥器中で４時間加熱して、スポンジ状に硬化した発泡体を得た。
【００７９】
評価結果は、表１に示すとおりであり、中央部から端部に至るまで、均質で微細なセルからなる発泡体が得られた。
【００８０】
比較例１
実施例１で得られたのと同様のシリコーンゴムベースに、Ｃ−１を配合しないで、単に水１００部を添加して攪拌し、水を分散させることを試みたが、水は系に混和せず、発泡体を得ることはできなかった。
【００８１】
比較例２
実施例１で得られたのと同様のシリコーンゴムベースに、水１００部にＥ−１を２．５部加えて分散させた分散体を添加した以外は、比較例１と同様にして発泡材を調製した。この場合は、水は系に分散したので、以下、実施例１と同様の条件で成形および加熱を行って発泡体を得た。その評価結果は、表１に示すとおりであり、粗く、かつ不均一な発泡体しか得られなかった。
【００８２】
比較例３
Ａ−２の１００部に、ジメチルジクロロシランで表面処理を行った、比表面積が１２０m2/gの煙霧質シリカ１５部、およびＢ−２の２０部を加えて、均一になるまで混合した。ついで、撹拌を続けながら、ｎ−プロパノール２．５部、水２．５部およびＰ−１の０．３部を逐次添加して、発泡材を調製した。１３０mm×１３０mm、厚さ６mmのポリプロピレン製の成形型に、硬化して得られる発泡体が型内に隙間なく充満する量の発泡材を注型し、パーティング面を面圧が３０g/cm2で型締めして、室温において発泡と硬化を進行させて、発泡体を得た。これを、さらに２００℃で４時間加熱して硬化を完成させた。
【００８３】
硬化した発泡体について、評価を行った。評価結果は、表１に示すとおりであり、セルの細かさと均質性は、比較例２よりは優れているが、本発明による実施例１〜４の発泡体には及ばなかった。
【００８４】
実施例５
実施例１と同様にして得られたマスターバッチに、混練機によりtert−ブチルペルオキシイソプロピルカルボナート０．５部を添加して均一になるまで混合し、ラジカル反応によって硬化しうるシリコーンゴムベースを調製した。これに、実施例１と同様の、水７５部を吸収してゲル状に膨潤したＣ−１を０．５部添加して、均一に分散させて、発泡材を調製した。
【００８５】
このようにして調製した発泡材を用いて、型成形条件を１５０℃で１０分とした以外は実施例１と同様にして、硬化した発泡体を得た。発泡体の評価結果は、表１に示すとおりであり、中央部から端部に至るまで、均質で微細なセルからなる発泡体が得られた。
【００８６】
【表１】
0003647389.tif 000008
【００８７】
（Ｃ）吸水性ポリマーとして、Ｃ−１の代わりにＣ−２またはＣ−３を用い、表２に示す配合比による以外は、実施例１と同様にして、発泡材を調製した。得られた発泡材を用いて、注型、硬化後の加熱を、実施例６および７ではそれぞれ２００℃と２５０℃、実施例８では２５０℃でそれそれ４時間行った以外は、実施例１と同様にして発泡体を作製し、評価を行った。圧縮永久ひずみの測定は、ＪＩＳ  Ｋ６２４９に基づき、１８０℃で２２時間の圧縮加熱によって行った。結果は、表２に示すとおりであった。
【００８８】
【表２】
0003647389.tif 000009
【００８９】
この結果、吸水性ポリマーとしてＣ−３を用いた実施例６および７で得られた発泡材から、２５０℃で加熱する工程を経ることにより、優れた圧縮永久ひずみ特性を有する発泡体が得られた。
【００９０】
【発明の効果】
本発明のポリオルガノシロキサン発泡材は、発泡の際に毒性の高い副生成物を発生する成分を含まず、しかも、これを用いて、内部から表面付近に至る均質で微細なセルを有するシリコーン発泡体を得ることができる。また、気化による発泡に用いる水は、気化熱が高いので、型成形による発泡の制御が容易である。さらに、発泡を成形後の加熱工程によって行うことも可能で、均質なセルを有する発泡体を容易に得ることができる。
【００９１】
このようにして得られた本発明の発泡体は、シリコーンの耐熱性、耐寒性、耐湿性、触感、安全性などの特徴を生かした、柔軟で高機能の断熱材、吸音材、防振剤、クッション、スポンジロール（たとえば、ＯＡ機器用の定着ロール、クリーニングロール、カーボンブラックを配合した導電性の帯電ロール、現像ロール、転写ロール、トナー供給ロール、静電クリーニングロールなど）、パッキン、ガスケット、パッド、気密シール材などの用途、とりわけ、使用中に高温にされされる用途の発泡体などに好適である。さらに、本発明のポリオルガノシロキサン発泡材およびそれを用いて製造された本発明の発泡体は、射出成形のような量産に適した成形方法に適合するので、柔軟性に富み、熱伝導率が低いことを利用した通常のスポンジロール、ならびにトナーの制御や帯電防止に有用な導電性スポンジロールの製造に、きわめて好適である。
【００９２】
吸水性ポリマーとして、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系架橋性ポリマーを用い、２２０℃以上の加熱工程を経て作製された発泡体は、上記の特徴に加えて優れた高温圧縮永久ひずみ特性を有するので、ＯＡ機器の定着ロールなど、高温で圧力がかかる用途に特に適している。