(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
ｘＦｅ２Ｏ３・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ    ‥（１）
式中、ｘはモル比で０．０１〜１．０の数であり、
ｎはモル比で０＜ｎ≦４の数である、
で表される化学組成を有し、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／ｇ以上で、且つ関係湿度（ＲＨ）７５％における平衡水分吸着量（Ｒ７５）が２０％以上である水和含鉄アルミニウム酸化物の粒状物からなることを特徴とする粒状調湿剤。
【請求項２】
平均細孔径が３０乃至１００オングストロームの範囲にあり且つＢＥＴ法で求めた細孔容積が０．５０乃至１．２０ｍｌ／ｇの範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の粒状調湿剤。
【請求項３】
下記式（２）
ＲＭ（％）＝Ｒ７５−Ｒ５０          ‥（２）
で定義される放湿量（ＲＭ）が５％以上であり且つ下記式（３）
ＡＭ（％）＝Ｒ９０−Ｒ７５          ‥（３）
で定義される吸湿量（ＡＭ）が８％以上である、
式中、Ｒ７５は関係湿度（ＲＨ）７５％における平衡水分吸着量（％）であり、Ｒ５０は関係湿度（ＲＨ）７５％において平衡水分吸着量（Ｒ７５）を有するものを関係湿度５０％において１０日間保持したときの水分吸着量（％）であり、Ｒ９０は関係湿度（ＲＨ）７５％において平衡水分吸着量（Ｒ７５）を有するものを関係湿度９０％において１０日間保持したときの水分吸着量（Ｒ９０）（％）である、
ことを特徴とする請求項１または２に記載の粒状調湿剤。
【請求項４】
粒状物の平均粒径が０．５乃至１５ｍｍの範囲にあることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の粒状調湿剤。
【請求項５】
家屋の床下に適用されることを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の粒状調湿剤。
【請求項６】
請求項１乃至５の何れかに記載の粒状調湿剤を床下に層状に配置することを特徴とする床下の調湿方法。
【請求項７】
床下に防湿シートを敷設し、この防湿シートの上に粒状調湿剤の層を設けることを特徴とする請求項６に記載の床下の調湿方法。
【請求項８】
粒状調湿剤が配合され且つ少なくとも上方表面が通気性であるシートを床下に敷設することを特徴とする請求項６に記載の床下の調湿方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粒状調湿剤及びそれを用いる床下調湿方法に関するもので、より詳細には、水和含鉄アルミニウム酸化物からなり、調湿性能に優れしかも消臭性能にも優れた粒状調湿剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来家屋の床下の湿度を調節することを目的として、種々の工法が行われている。
特開昭６２−２０２１４５号公報には、木造家屋の床下部地表面全面に不透湿性シートを敷設した後、このシート上に調湿性粉粒体または調湿性シートを散布または敷設することにより床下部の湿気を調節することを特徴とする床下調湿法が記載されている。
【０００３】
特開平２−１４０３４２号公報には、セピオライト及び／またはアタパルジャイトを床下の土壌またはコンクリートの表面に散布し、ファンを回転して除湿することを特徴とする床下の乾燥方法が記載されている。
【０００４】
特開平４−５５５４０号公報には、床下地面を平らにならしてアルミシートを敷設し、該シート上に適当の大きさに粉砕成形したゼオライト粒を散布積層することを特徴とする家屋の床下調湿工法が記載されている。
【０００５】
特開平１０−１３１３０８号公報には、膨張黒曜石１０〜９０重量部と木炭９０〜１０重量部とから構成されていることを特徴とする家屋調湿剤が記載されている。
【０００６】
特開平１１−３４７３４１号公報には、非晶質シリカ系鉱物１００重量部とアルカリ金属水酸化物２．５〜５０重量部との加熱脱水物よりなり、且つ嵩密度が０．１〜１．２ｇ／ｃｍ３、吸放湿率が５重量％以上である粒状吸放湿性材料が記載されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
調湿剤は、低湿条件下で保持している水分を放出し、一方高湿度条件下では水分の吸湿性を示すものと定義することができるが、これらの放湿性及び吸湿性の組み合わせに比較的優れたものとして、セピオライトが挙げられる。
しかしながら、セピオライトは飽和吸湿量の絶対的な値が未だかなり低く、特に高湿度条件下での吸湿量が特に低いという問題を有している。
これは、セピオライトは吸着サイトと密接に関連するＢＥＴ比表面積や細孔容積が他の吸着剤に比してかなり小さいという事実によるものと思われる。
【０００８】
一方、Ｂ型シリカゲルは高湿度条件下での吸湿量が高いという利点を有しているが、低湿度条件下での放湿性が低く、調湿剤としての作用に問題がある。これはＢ型シリカゲルの細孔はインクポット型であり、水分が脱着しがたいことと関連していると思われる。
【０００９】
本発明者らは、特定組成の水和含鉄アルミニウム酸化物の合成に成功し、この水和含鉄アルミニウム酸化物は、鉄分を含有するにもかかわらず、比較的大きなＢＥＴ比表面積と飽和水分吸着量（ＲＨ７５％）とを有していると共に調湿剤としての作用にも優れており、粒状調湿剤、特に床下調湿剤として有用であることを見い出した。
【００１０】
本発明の目的は、特定組成の水和含鉄アルミニウム酸化物からなり、低湿条件下で保持している水分を有効に放出し、しかも高湿度条件下では水分の高い吸湿性を示す粒状調湿剤を提供するにある。
本発明の他の目的は、上記粒状調湿剤を用いることにより、簡単な手段で床下の調湿を有効に行える方法を提供するにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記式（１）
ｘＦｅ２Ｏ３・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ    ‥（１）
式中、ｘはモル比で０．０１〜１．０、特に０．０３〜０．４の数であり、
ｎはモル比で０＜ｎ≦４の数である、
で表される化学組成を有し、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／ｇ以上、特に２５０ｍ２／ｇ以上で且つ関係湿度（ＲＨ）７５％における平衡水分吸着量（Ｒ７５）が２０％以上、特に２５％以上である水和含鉄アルミニウム酸化物の粒状物からなることを特徴とする粒状調湿剤が提供される。
本発明の粒状調湿剤においては、
１．平均細孔径が３０乃至１００オングストロームの範囲にあり且つＢＥＴ法で求めた細孔容積が０．５０乃至１．２０ｍｌ／ｇの範囲にあること、
２．下記式（２）
ＲＭ（％）＝Ｒ７５−Ｒ５０           ‥（２）
で定義される放湿量（ＲＭ）が５％以上であり、且つ下記式（３）
ＡＭ（％）＝Ｒ９０−Ｒ７５           ‥（３）
で定義される吸湿量（ＡＭ）が８％以上である、
式中、Ｒ７５は関係湿度（ＲＨ）７５％における平衡水分吸着量（％）であり、Ｒ５０は関係湿度（ＲＨ）７５％において平衡水分吸着量（Ｒ７５）を有するものを関係湿度５０％において１０日間保持したときの水分吸着量（％）であり、Ｒ９０は関係湿度（ＲＨ）７５％において平衡水分吸着量（Ｒ７５）を有するものを関係湿度９０％において１０日間保持したときの水分吸着量（Ｒ９０）（％）である、こと、
３．粒状物の平均粒径が０．５乃至１５ｍｍの範囲にあること、
４．家屋の床下に適用されること、
が好ましい。
本発明によればまた、上記粒状調湿剤を床下に層状に配置することを特徴とする床下の調湿方法が提供される。本発明の方法において、床下に防湿シートを敷設し、この防湿シートの上に粒状調湿剤の層を設けることもできるし、粒状調湿剤が配合され且つ少なくとも上方表面が通気性であるシートを床下に敷設することもできる。
【００１２】
【発明の実施形態】
［作用］
本発明の粒状調湿剤は、水和含鉄アルミニウム酸化物からなり、且つ下記式（１）
ｘＦｅ２Ｏ３・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ    ‥（１）
式中、ｘはモル比で０．０１〜１．０の数であり、
ｎはモル比で０＜ｎ≦４の数である、
で表される化学組成を有することが第一の特徴である。
水和含鉄アルミニウム酸化物とは、その命名から明らかなとおり、鉄を含むアルミニウムの複合水和酸化物であり、鉄の水和酸化物とアルミニウムの水和酸化物との単なる混合物とは異なり、大きなＢＥＴ比表面積及び平衡吸着水分量（ＲＨ７５％）を示すものである。
【００１３】
この水和含鉄アルミニウム酸化物では、アルミナ分１モル当たり０．０１モル以上のＦｅ２Ｏ３を含むことが比表面積を増大させ、平衡吸着水分量（ＲＨ７５％）を大きくする上で重要である。
後述する例を参照されたい。鉄分を含まない塩基性アルミニウム塩ゾルから形成させた水和アルミニウム酸化物（比較例１）では、ＢＥＴ比表面積も平衡吸着水分量（ＲＨ７５％）も、未だ低いのに対して、本発明では上述した量の鉄分を含有させ、これをアルミナ分と共に共沈させることによりＢＥＴ比表面積及び平衡吸着水分量（ＲＨ７５％）の増大がもたらされるものである。
【００１４】
本発明の水和含鉄アルミニウム酸化物において、ＢＥＴ比表面積及び平衡吸着水分量（ＲＨ７５％）が、むしろアルミニウムの水和酸化物よりも増大しているという事実は、鉄の水和酸化物がアルミニウムの水和酸化物よりも著しく小さいＢＥＴ比表面積や平衡吸着水分量（ＲＨ７５％）しか示さないという事実からすれば、真に予想外のことである。
この事実は、現象として見い出されたものであり、その理由は未だ解明されるに至っていないが、水酸化鉄がゾル乃至ゲルの状態でアルミニウムの水和酸化物と共沈する条件では、むしろゲルの欠陥（一種の網目の欠陥）が増大する状態で複合水和酸化物の形成が行われ、これがＢＥＴ比表面積の増大、メソポアの増大及び細孔容積の増大につながっていると信じられる。
【００１５】
一方、水和含鉄アルミニウム酸化物において、アルミナ分１モル当たり１．０モルを越えるＦｅ２Ｏ３を含むようになると、鉄の水和酸化物自体が小さいＢＥＴ比表面積を有するものであるため、ＢＥＴ比表面積や平衡吸着水分量（ＲＨ７５％）が低下し、好ましくない。
【００１６】
本発明の水和含鉄アルミニウム酸化物は、２００ｍ２／ｇ以上、特に２５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ比表面積を有することが第二の特徴である。
このＢＥＴ比表面積は、物理的吸着活性と密接に関係するものであり、本発明に用いる水和含鉄アルミニウム酸化物は、含鉄化合物としては例外的に大きなＢＥＴ比表面積を有するものである。
【００１７】
本発明で用いる水和含鉄アルミニウム酸化物では、関係湿度（ＲＨ）７５％における平衡水分吸着量（Ｒ７５）が２０％以上、特に２５％以上であるという第三の特徴を有する。
調湿剤では、既に指摘したとおり、低湿条件下で保持している水分を有効に放出し、しかも高湿度条件下では水分の高い吸湿性を示すことが要求されるが、この平衡水分吸着量（Ｒ７５）は、むしろこれらの中間領域における水分吸着量の大きさを示すものである。
例えば、従来調湿性能に優れているといわれるセピオライトでも、平衡水分吸着量（Ｒ７５）は１２％のオーダーであるが、本発明の水和含鉄アルミニウム酸化物は平衡水分吸着量（Ｒ７５）において優れていることが分かる。
【００１８】
本発明に用いる水和含鉄アルミニウム酸化物は更に、平均細孔径が３０乃至１００オングストロームの範囲にあり且つＢＥＴ法で求めた細孔容積が０．５０乃至１．２０ｍｌ／ｇの範囲にあるという特徴をも有している。
上記範囲の細孔径は、水分の吸着及び脱着に有効なメソポアといわれる領域であり、しかもセピオライトに比してかなり大きな細孔容積を有するため、調湿剤として優れた作用が得られるものである。
【００１９】
本発明に用いる調湿剤は、下記式（２）
ＲＭ（％）＝Ｒ７５−Ｒ５０     ‥（２）
で定義される放湿量（ＲＭ）が５％以上であり且つ下記式（３）
ＡＭ（％）＝Ｒ９０−Ｒ７５     ‥（３）
で定義される吸湿量（ＡＭ）が８％以上である、
式中、Ｒ７５は関係湿度（ＲＨ）７５％における平衡水分吸着量（％）であり、Ｒ５０は関係湿度（ＲＨ）７５％において平衡水分吸着量（Ｒ７５）を有するものを関係湿度５０％において１０日間保持したときの水分吸着量（％）であり、Ｒ９０は関係湿度（ＲＨ）７５％において平衡水分吸着量（Ｒ７５）を有するものを関係湿度９０％において１０日間保持したときの水分吸着量（Ｒ９０）（％）である、
という特徴を有している。
上記放湿量（ＲＭ）は前述した平衡水分吸着量（Ｒ７５）を基準とした低湿度条件（ＲＨ５０％）での放湿量（％）であり、一方吸湿量（ＡＭ）は前述した平衡水分吸着量（Ｒ７５）を基準とした高湿度条件（ＲＨ９０％）での吸湿量（％）であって、これらの値は何れも大きいほど調湿性に優れていることを示す。
添付図面の図１は、本発明の水和含鉄アルミニウム酸化物粒状調湿剤及びセピオライト調湿剤について、関係湿度７５％において経時（３週間）による水分量変化と、その後関係湿度５０％及び関係湿度９０％において経時による水分量変化とをプロットしたグラフであるが、本発明の粒状調湿剤は、平衡水分吸着量（Ｒ７５）が大きく、放湿量（ＲＭ％）及び吸湿量（ＡＭ％）にも優れていることが分かる。
【００２０】
本発明の粒状調湿剤は、上記水和含鉄アルミニウム酸化物の粒状物からなるが、その平均粒径が０．５乃至１５ｍｍ、特に１乃至１０ｍｍの範囲にあることが好ましい。形状としては、顆粒状は勿論、必要に応じて球状、ペレット状、柱状等にして使用することができる。
上記範囲の粒径を有することにより、この粒状物は粉立ちを防止しながら、しかも優れた調湿作用を保持しながら、計量、輸送及び施工等の作業性を向上させることが可能となる。
【００２１】
本発明の粒状調湿剤は、家屋の床下に適用されることが特に好ましい。即ち、本邦の家屋、特に床下では湿気を帯びやすく、また四季の変化における湿度の変化も著しく、梅雨時及び夏期における高湿度及び冬季における低湿度が、健康や快適居住性に大きな影響を与えている。
【００２２】
本発明の粒状調湿剤は、これを床下に層状に配置することより、床下の調湿を容易に行うことができ、結露を防止できるため床板、畳等の腐食やカビ、ダニの発生を防止できると共に、住宅の耐用年数を増加させることが出来るせることができる。
本発明の方法において、床下に防湿シートを敷設し、この防湿シートの上に粒状調湿剤の層を設けることもできるし、粒状調湿剤が配合され、且つ少なくとも上方表面が通気性であるシートを床下に敷設することもできる。
【００２３】
また、床下の湿度が高い場合には、床下の調湿を効率的に行うために床下に除湿ファンを取り付け送風して床下を乾燥させると、一層効果的である。除湿ファンを回すことにより本発明の粒状調湿剤が乾燥して、相対湿度を４０乃至６０％程度に保つことができ、床下の湿度が乾燥することなく安定し、床、柱等が湿って腐敗することなく、また乾燥し過ぎることもなく、木造建築物の床、柱の保存に好ましい。
【００２４】
［水和含鉄アルミニウム酸化物の製法］
本発明の水和含鉄アルミニウム酸化物は、三価の鉄塩及びアルミニウム塩を含む原料溶液を、複分解により生成する塩が水溶性であるアルカリ土類金属水酸化物によりｐＨが４．０〜４．５になるまで中和し、生成する沈殿を上記ｐＨ範囲で濾過洗浄し、ケーキを再分散させて更にｐＨが７〜１０になるまで酸根を除去することにより製造される。
【００２５】
上記で得られた水和含鉄アルミニウム酸化物は、１１０℃乾燥後２００乃至１２００℃、好ましくは、２００乃至６００℃で焼成したものを使用することができる。
【００２６】
本発明の代表的な例として、三価の鉄塩及びアルミニウム塩を含む原料溶液（Ｆｅ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３モル比０．１乃至０．９）と５乃至４０％の水酸化マグネシウムスラリーをｐＨが４．２〜４．５になる範囲で同時注加する。この時の反応温度は室温〜９０℃で行う。反応後濾過・水洗し、濾過ケーキを更に水に分散させアルカリを添加しｐＨの調整を行う。その後４０〜１００℃で熟成を行った後、酸根が４％、好ましくは２％以下になるまで濾過水洗し本発明の水和含鉄アルミニウム酸化物を得ることができる。
反応は同時注加以外に、三価の鉄塩及びアルミニウム塩を含む原料溶液にアルカリを添加しｐＨ２．０〜２．５で水和鉄酸化物粒子を一旦沈殿させた後、更にｐＨが４．２〜４．５になるようにアルカリを添加して本発明の水和含鉄アルミニウム酸化物を得ることもできる。
【００２７】
特に、原料の三価の鉄塩及びアルミニウム塩を含む溶液としては、酸性白土を酸処理した際に生成する廃酸が適している。その廃酸の代表的な組成を示すと、
Ａｌ２Ｏ３      ０．１ 〜８％
Ｆｅ２Ｏ３      ０．０５ 〜６％
ＳＯ３            ０．５   〜３０％
の組成を有する。具体的には、この廃酸に水酸化マグネシウムを添加しｐＨが４．０〜４．５になるまで中和し、生成する沈殿を上記ｐＨ範囲で濾過洗浄し、ケーキを再分散させて更にｐＨが７〜１０になるまで酸根を除去する
【００２８】
本発明の方法によれば、鉄塩がｐＨ２．０付近でアルミニウム塩より先に水和含鉄酸化物粒子の沈殿が生成する。次にｐＨが４．０付近で沈殿した水和アルミニウム酸化物がベーマイトゲルに成長するが、鉄分が増加してくると非晶質になりやすくなる。このことから３価の水和鉄酸化物及び水和アルミニウム酸化物粒子（ベーマイトゲル）が緊密な凝集体を形成していると思われる。
得られた水和含鉄アルミニウム酸化物は、１００乃至６００℃、好ましくは１００乃至４００℃で乾燥乃至焼成したものを用いる。
【００２９】
三価の鉄塩としては、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩等使用できる。具体的には、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄、塩化第二鉄溶液が挙げられ、好ましくは硫酸第二鉄が使用される。
【００３０】
アルミニウム塩としては、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩等使用できる。具体的には、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等が挙げられる。好ましくは、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウムが使用される。
【００３１】
また、ｐＨ調整剤として用いられるアルカリ土類金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化バリウム等が挙げられる。好ましくは水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムが使用される他、必要に応じて苛性ソーダ、苛性カリ、アルミン酸ソーダ、ケイ酸ソーダ等を用いても良い。
【００３２】
［用途］
本発明の粒状調湿剤は、床下の調湿以外に、和・洋タンス、書棚、食器棚、テーブル、机、椅子などの家具類、ピアノ、バイオリンなどの楽器類、食器、各種装飾類などの工芸品、その他仏具、仏壇、神具等に使用する木材の寸法安定性を保持するための調湿剤、押入れ内、図書館、美術館、天井裏に使用できる。また、必要に応じて消臭剤、抗菌剤、無機吸着剤、ポピドンヨード等の抗菌性を有するヨウ素化合物、II族の金属水酸化物及びIV族の金属のリン酸塩或いは光反応性半導体等と更にシロアリ防除剤（殺蟻成分）と組み合わせて用いることが出来る。
【００３３】
（無機吸着剤）
無機吸着剤としては、例えば、結晶性ケイ酸亜鉛化合物、含アルミニウムフィロケイ酸亜鉛乃至そのケイ酸質複合体、フィロケイ酸マグネシウム、含アルミニウムフィロケイ酸マグネシウム、メソポーラスシリカ、セピオライト、パリゴルスカイト、活性炭、竹炭、木炭、天然ゼオライト、合成ゼオライト、抗菌ゼオライト（銀、銅、亜鉛等担持）、活性炭素繊維、シリカゲル、活性白土、アルミナ、バーミキュライト、ケイソウ土などが挙げられる。
これらの無機吸着剤は、本発明の粒状調湿剤１００重量部あたり３乃至５０重量部配合して使用するのがよい。
【００３４】
（殺蟻成分）
硼酸亜鉛等の無機薬品以外に有機リン系、カルバメート系又はピレスリン系殺虫剤が用いられる。有機リン系殺虫剤としては、例えば、オキシム、クロルピリホス、フェニトロチオン、ピリダフェンチオン、イソフェンホス、イソキサチオン、ピラクロホス等挙げることができ、カルバメート系殺虫剤としては、例えば、バッサ、プロプキサー等を挙げることができる。また、ピレスリン系殺虫剤としては、例えば、アレスリン、フタルスリン、レスメトリン、ペルメトリン、シペルメトリン、デカメトリン、シフルトリン、トラロメトリン、シハロメトリン、フルトリネート、フルバリネート等挙げることができる。
【００３５】
また、本発明の水和含鉄アルミニウム酸化物をシートの間に保持せしめる方法としては、特に限定されるものではない。
例えば、２枚のシートの間に本発明の水和含鉄アルミニウム酸化物を均等に挟み込み、両シートを接着または接合することによって、該水和含鉄アルミニウム酸化物を保持することができる。
また１枚のシートを折り曲げて、その間に本発明の水和含鉄アルミニウム酸化物を挟み、上下シートを接合することによって、該水和含鉄アルミニウム酸化物を保持する。
保持させる本発明の水和含鉄アルミニウム酸化物の目付け量は、１０００ｇ／ｍ２以下、好ましくは１０〜８５０ｇ／ｍ２、より好ましくは１５〜６００ｇ/ｍ２である。
【００３６】
更に本発明の水和含鉄アルミニウム酸化物を天然繊維や合成繊維と水に分散し、これを混抄して抄紙を得ることができる。また、本発明の水和含鉄アルミニウム酸化物を水に分散しシート基材に含浸させてシート状消臭剤を得ることもできる。また、上記の繊維類を原料としてそれ自体公知の方法により不織布の形態にすることもできる。例えば紡糸の過程で予め繊維と該水和含鉄アルミニウム酸化物とを混ぜた後、不織布にすることもできる（化学便覧［応用化学編］改訂３版、第６６０頁）。ここで用いられる原料繊維としては、綿、麻、パルプ等の天然繊維、セルロース系（レーヨン等）、ポリアミド系（ナイロン等）、ポリエステル系、ポリ塩化ビニル系、ポリ塩化ビニリデン系、ポリアクリロニトリル系（アクリル等）、ポリオレフィン系（ポリプロピレン、ポリエチレン等）、ポリウレタン系、ポリビニルアルコール系（ビニロン等）等の化学繊維が挙げられる。
【００３７】
【実施例】
本発明を次の例で説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
尚、各試験方法は下記の方法に従って行った。
【００３８】
（１）化学分析
強熱減量(Ig-loss )、二酸化ケイ素(SiO２)、酸化アルミニウム(Al２O３) 、酸化ナトリウム(Na２O)の分析はＪＩＳ．Ｍ．８８５５に準拠して測定した。なお、Fe２O３、CaO、MgO、K２Oは原子吸光法を用いた。なお、測定試料は110℃乾燥物を基準とする。
【００３９】
（２）ＢＥＴ比表面積、細孔容積
カルロエルバ社製Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｅｒｉｅｓ  １９００を使用し、ＢＥＴ法により測定した。
【００４０】
（３）ｐＨ測定
ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−２６（３）３．１に依った。
【００４１】
（４）吸放湿測定試験法
試料約１ｇをあらかじめ重量を測定した４０×４０ｃｍの秤量瓶に入れ、１５０℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥後デシケーター中で放冷する。
次いで試料の重さを精秤し、関係湿度７５％に調製したデシケーター中に入れ重量増加を測定し吸着量が平衡になるまで吸着させる。
平衡になった時点で関係湿度を５０％、９０％のデシケーターに移し１０日後の重量変化からＲM＝Ｒ７５−Ｒ５０、ＡＭ＝Ｒ９０−Ｒ７５を求めた。
但し、Ｒ７５、Ｒ５０、Ｒ９０は以下の計算により求めた。
0003646078.tif 000002
【００４２】
（５）水分吸着量
試料を１１０℃の乾燥機で２時間乾燥し、その前後の重量変化を測定して求めた。
【００４３】
（実施例１）
ジオクタヘドラル型スメクタイト粘土鉱物原料（化学組成 Ig-loss 6.1%,SiO2 64.0%,Al2O3 16.9%,Fe2O3 2.9%,CaO 0.8%,MgO 5.9%,）を、粗砕、混練して５ｍｍ径に造粒し、この造粒物１００Ｋｇを処理槽に充填した。
そこに２８重量％硫酸水溶液を１５０Ｋｇ注加し循環させながら９０℃に昇温し、その温度で５時間処理した。
処理終了後母液を抜き取り、抽出液Ａを得た。この抽出液の組成はAl2O3 3.9%,Fe2O3 0.9%,CaO 0.3%,MgO 1.9%,SO3 20.7%であった。次に３００Ｌのステンレス製反応容器に抽出液（Al2O3濃度を１.０％に調整）を２００Ｌ入れ３５℃に加熱調整後、ｐＨが４．３で一定するまで約３時間かけて３５％水酸化マグネシウムスラリーを加えた。
１時間熟成後吸引濾過・洗浄し一次中和した鉄アルミニウム水和物ケーキを約７Ｋｇ（固形分濃度３０％）得た。
次いで２０Ｌのステンレス製容器に水８．０Ｋｇを入れ、攪拌下鉄アルミニウム水和物ケーキ５．０Ｋｇを加え十分分散後６０℃まで昇温する。
６０℃に達した時点から希アルミン酸ソーダ（Ｎａ２Ｏ １６．０％、Ａｌ２Ｏ３ １１．５％）をｐＨが１０を越えないようにゆっくり注加し（中和・脱硫処理）最終的にｐＨが８．５で安定したところで注加を止め、そのまま４時間攪拌・熟成後吸引濾過・洗浄し水和含鉄アルミニウム酸化物のケーキ（ＡＢ）を得た。更にケーキ水分が平均４５％になるように風乾しエックペレッターで押出し成型し１５０℃に設定した恒温乾燥機で一夜乾燥しφ３ｍｍ、５ｍｍ、１０ｍｍの成型品を得た。 得られた成型品の性状を表１に示した。
このφ３ｍｍ品と比較用としてセピオライトの吸放湿測定データーを図１に示した。
また、φ３ｍｍ品の細孔分布図を図２に示した。
【００４４】
（実施例２）
実施例１で調製したφ３ｍｍ成型品を４００℃、６００℃焼成したものの比表面積は各々３３１、３１６ｍ２／ｇ、細孔容積は各々０．７０ｍｌ／ｇ、０．６７ｍｌ／ｇ、平均細孔径は各々４２．３Å、４２．４Åであった。得られた成型品を実施例１と同様に放吸湿性試験を行った結果、実施例１とほぼ同様な結果であった。
【００４５】
（比較例１）
試薬硫酸アルミニウム（和光純薬製試薬一級）を溶解しＡｌ２Ｏ３として１％になるように調整し、１／５規模にした以外は実施例１と同様に調製してφ３ｍｍ成型品を得た。性状について表１に示した。
【００４６】
（実施例３）
実施例１で抽出液中のＦｅ2Ｏ3分が３倍になるように試薬硫酸第二鉄（和光純薬製試薬特級）を所定量添加し５時間かけて十分溶解する。
次いで実施例１と同様に調製しφ３ｍｍの成型品を得た。
性状について表１に示した。
【００４７】
（実施例４〜８）
実施例１で得られたケーキＡＢ及び表２に示した無機粉末等を乾物基準で所定割合に混合し、エックペレッターを用いて実施例１と同様に径３ｍｍに成型した。
【００４８】
（実施例９）
図３に示した２畳の木造造りのモデルを作成し、床下を２室に仕切り（各１畳）底部の土の上にプラスッチックシートを張り、Ａ室には実施例１で調製した３ｍｍ品をロールブレーカーで砕き１〜２ｍｍに整粒したサンプルを２５ｍｍの厚さに充填し湿度変化について測定した。一方Ｂ室には同様に整粒したセピオライトを比較として充填し同様に湿度を測定した。
湿度の測定はＹＯＫＯＧＡＷＡ社製ＺＲ２０２Ｇで行った。
結果を図４に示した。
【００４９】
（実施例１０）
Ａ室は実施例９と同様にし、Ｂ室は何も充填しない状態で湿度変化を比較した。結果を図５で示した。
【００５０】
（実施例１１）
Ａ室には実施例６で調製したを２０ｃｍ×１２ｃｍ×４ｃｍの不織布に充填し、一面に敷設した。
一方B室には実施例８で調製した３ｍｍ品をＡ室同様に敷設した。
各々１ヶ月毎に、６ヶ月間観測したが、全てゴキブリやシロアリ等観察されなかった。
【００５１】
（実施例１２）
実施例１で調製した３ｍｍ品を２０ｃｍ×１２ｃｍ×４ｃｍの不織布に充填し（マット）ガラス戸付きの本棚の下段に入れた場合と入れない場合で本の湿り状況を観察した。
その結果、入れた場合は何れの本も湿り気を感じなかった。
【００５２】
【表１】
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【００５３】
【表２】
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【００５４】
【発明の効果】
特定の量比の３価鉄分を含有し、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／ｇ以上で、且つＲＨ７５％における平衡水分吸着量が２０％以上である水和含鉄アルミニウム酸化物を低廉なコストで製造することができた。この含鉄アルミニウム酸化物を所望の粒度に成型し、床下調湿剤、各種除湿剤、抗菌剤等の用途に優れた性能を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１、セピオライトの平衡吸放湿曲線図である。
【図２】実施例１、３ｍｍ品の細孔分布図である。
【図３】床下調湿試験装置を示す図である。
【図４】実施例９に於ける床下調湿試験測定の結果を示す図である。
【図５】実施例１０に於ける床下調湿試験測定の結果を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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