(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
建築物の外装仕上げに用いられ、目地部とタイル部からなる陶磁器タイル面に対し、顔料及び／または染料、界面活性剤、水を含有する着色液を用いて目地部を着色した後、
陶磁器タイル面全体を水洗する第１の工程、結合材に加水分解性シリル基を含有し、かつ、隠ぺい率が０．１０〜０．６０である着色透明塗料を全面に塗装する第２の工程を含むことを特徴とする陶磁器タイル面の改修方法。
【請求項２】
第２の工程において、加水分解性シリル基を含有するアクリル系合成樹脂と、該樹脂を溶解可能な、溶解性パラメータ６．５〜９．５の脂肪族炭化水素系溶剤を主成分とする溶剤を含有し、かつ、隠ぺい率が０．１０〜０．６０である着色透明塗料を用いることを特徴とする請求項１に記載の陶磁器タイル面の改修方法。
【請求項３】
第２の工程において、加水分解性シリル基を含有するアクリル系合成樹脂が、溶解性パラメーター６．５〜９．５の脂肪族炭化水素系溶剤を主成分とする溶剤に分散した非水分散型樹脂組成物を含有し、かつ、隠ぺい率が０．１０〜０．６０である着色透明塗料を用いることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の陶磁器タイル面の改修方法。
【請求項４】
着色透明塗料中に、化１で示されるシリケートオリゴマーを含有することを特徴とする請求項２または請求項３に記載の陶磁器タイル面の改修方法。
【化１】
0003727201.tif 000006
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築物等の外装仕上げに用いられている陶磁器タイル面の改修方法に係るものである。
【０００２】
【従来技術】
磁器質タイル、せっ器質タイル、半磁器質タイル、陶器質タイル等の陶磁器タイルによる仕上げは、一般に、耐久性や意匠性が良好であることから、建築物等の躯体の保護、あるいは美観性の向上のために好んで使用されている。
【０００３】
しかしながら、建築物等の外装用として施工された陶磁器タイルの場合は、太陽光や風雨等の影響を受ける環境下で長期間曝露されることとなる。その結果、タイル部分の光沢低下、褪色、浸蝕、あるいは目地部分の中性化や強度低下等に挙げられるような劣化が進行する。さらには、大気中の塵、排気ガス等の浮遊汚染物質、躯体内部からのエフロレッセンスや錆、シーリング材からの油分等により汚染が進行してしまう。このような陶磁器タイル面については、耐久性や意匠性等を回復させるために、改修の必要性が生じている。
【０００４】
陶磁器タイル面を改修する方法としては、特開平６−３３５６５号公報に、顔料を含まないクリヤー塗料を積層する方法が提案されている。該発明においては、クリヤー塗料を使用することで、既存陶磁器タイル面の意匠性を変更することなく、防水性を付与することができるとされている。
【０００５】
該発明は、劣化や汚染の程度が軽微である陶磁器タイル面に対しては適用可能である。しかしながら、長期曝露によって、著しく劣化が進行し大きく褪色してしまった面や、著しく汚染が進行し洗浄を行っても汚染を完全に除去できないような面に対しては、美観性を向上させることができず、意匠性の問題を解消できない。
【０００６】
劣化や汚染の問題に対処するためには、陶磁器タイル面に着色塗料を塗付する方法がある。しかし、陶磁器タイル面全体を同一色で塗装すると、目地部とタイル部とのコントラストが失われ、外観が単調になってしまう。また、既存タイルが様々な模様を有する場合には、その模様を生かすことができない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明が解決しようとする課題は、劣化や汚染が進行した陶磁器タイル面に対し、既存タイル面の意匠性を生かしつつ、目地部とタイル部とのコントラストを明瞭にして美観性を向上でき、さらには、耐汚染性、防水性、耐候性等を付与することのできる改修方法を得ることである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
このような課題を解決するために本発明者らは、鋭意検討の結果、特定着色液を用いて目地部を着色した後に、特定の着色透明塗料を全面に塗装する方法を見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明の磁器タイル面の改修方法は、以下の特徴を有するものである。
１．建築物の外装仕上げに用いられ、目地部とタイル部からなる陶磁器タイル面に対し、顔料及び／または染料、界面活性剤、水を含有する着色液を用いて目地部を着色した後、
陶磁器タイル面全体を水洗する第１の工程、結合材に加水分解性シリル基を含有し、かつ、隠ぺい率が０．１０〜０．６０である着色透明塗料を全面に塗装する第２の工程を含むことを特徴とする陶磁器タイル面の改修方法。
２．第２の工程において、加水分解性シリル基を含有するアクリル系合成樹脂と、該樹脂を溶解可能な、溶解性パラメータ６．５〜９．５の脂肪族炭化水素系溶剤を主成分とする溶剤を含有し、かつ、隠ぺい率が０．１０〜０．６０である着色透明塗料を用いることを特徴とする１．に記載の陶磁器タイル面の改修方法。
３．第２の工程において、加水分解性シリル基を含有するアクリル系合成樹脂が、溶解性パラメーター６．５〜９．５の脂肪族炭化水素系溶剤を主成分とする溶剤に分散した非水分散型樹脂組成物を含有し、かつ、隠ぺい率が０．１０〜０．６０である着色透明塗料を用いることを特徴とする１．または２．に記載の陶磁器タイル面の改修方法。
４．着色透明塗料中に、化１で示されるシリケートオリゴマーを含有することを特徴とする２．または３．に記載の陶磁器タイル面の改修方法。
【化２】
0003727201.tif 000002
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をその実施の形態に基づき詳細に説明する。
【００１１】
本発明は、建築物外装等の陶磁器タイル面に対して適用するものである。陶磁器タイルの種類としては、磁器質タイル、せっ器質タイル、半磁器質タイル、陶器質タイル等があげられる。このようなタイルによって仕上げられた面であれば、本発明は適用できるが、特に、長期曝露によって劣化や汚染が著しく進行した陶磁器タイル面に対して、優れた効果を発揮する。
【００１２】
本発明においては、第１の工程として、顔料及び／または染料を含有する着色液（以下、着色液ともいう）を用いて目地部を着色する。本発明における着色液を、改修の対象となる陶磁器タイル面の目地部に塗付すると、顔料及び／または染料（以下、着色成分という）が目地内部に浸透し、目地部が着色される。この工程を含むことによって、最終的に、改修を施したタイル面における目地部とタイル部とのコントラストを明瞭にすることができる。
【００１３】
着色液に含有される着色成分としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化第二鉄（ベンガラ）、クロム酸鉛（モリブデートオレンジ）、黄鉛、黄色酸化鉄、オーカー、群青、コバルトグリーン等の無機系顔料；アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機系顔料；油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、直接染料等の染料をあげることができる。着色成分の含有量は、特に限定されないが、通常は着色液中に０．０５〜２．０重量％含有される。
【００１４】
本発明に用いる着色液には、着色成分の他に、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤、消泡剤、沈降防止剤等を含有してもよい。また、着色液の溶媒としては、水の他、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の水溶性溶剤が使用できる。
【００１５】
着色液の色調は、タイル部と目地部との色差がより大きくなるように適宜設定すればよいが、本発明では特に、タイル部と、着色した目地部との色差が、△Ｌ値で５以上となるように設定することが好ましい。
【００１６】
本発明において、着色液を目地部に塗付する際の方法としては特に限定されないが、例えば、刷毛、布、ローラー、スプレー、スポンジ等を用いることができる。
【００１７】
着色液がタイルに付着した場合は、水等による洗浄を行えばよい。仮にタイル部に着色液が付着したとしても、タイル部は目地部に比べ吸水性が低く、着色成分が浸透しにくいため、洗浄を行うことによって着色成分を除去することができる。この際、目地部の着色成分は、目地内部に浸透しているため、除去されにくくなっており、タイル面全体を水洗することも可能である。また、タイル部に着色成分が残ったとしても、第２の工程でカバーできるので問題にはならない。
【００１８】
本発明においては、上記第１の工程の前処理として、目地部あるいはタイル面全体に対し、エッチングを行うことが好ましい。エッチングを行うことにより目地部への着色液の浸透性や着色性をより高めることができる。エッチングの方法については、特に限定されるものではないが、硫酸の濃度５〜１０％程度の溶液、塩酸の濃度２〜１０％程度の溶液、リン酸の濃度１０〜２０％程度の溶液、クエン酸の濃度３％程度の溶液がエッチング剤として用いられる。また、フッ化水素アンモニウム、フッ化アンモニウム、珪フッ化アンモニム水溶液等は、ガラスのエッチング剤として使用できるものであるため、目地部分のシリカ成分による汚染物質除去や陶磁器タイル表面の釉薬層をエッチングする場合に好適に用いられる。
【００１９】
本発明においては、第２の工程として、結合材に加水分解性シリル基を含有し、かつ、隠ぺい率が０．１０〜０．６０である着色透明塗料を陶磁器タイル面全面に塗装する。
【００２０】
本発明に用いる着色透明塗料は、結合材に加水分解性シリル基を含有することが必要である。この官能基によって、各種陶磁器タイル及び目地に対し、優れた密着性が発現される。加水分解性シリル基を含有する化合物としては、加水分解性シリル基含有アクリル系単量体、シランカップリング剤等があげられる。
【００２１】
加水分解性シリル基含有アクリル系単量体として、具体的には、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等があげられる。
【００２２】
加水分解性シリル基含有アクリル系単量体は、該単量体と他の単量体との共重合によって、結合材として使用可能となる。加水分解性シリル基含有アクリル系単量体と共重合可能な他の単量体としては、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのアルキル基含有（メタ）アクリル系単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリル系単量体；（メタ）アクリル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有（メタ）アクリル系単量体；（メタ）アクリルアミドなどのアミド含有（メタ）アクリル系単量体；アクリロニトリルなどのニトリル基含有（メタ）アクリル系単量体；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有（メタ）アクリル系単量体等を例示できる。その他にも、スチレン、メチルスチレンなどの芳香族炭化水素系ビニル単量体；マレイン酸、イタコン酸などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸；スチレンスルホン酸などのスルホン酸含有ビニル単量体；無水マレイン酸などの酸無水物；塩化ビニル、塩化ビニリデンなどの塩素含有単量体；ヒドロキシエチルビニルエーテルなどの水酸基含有アルキルビニルエーテル；エチレングリコールモノアリルエーテルなどのアルキレングリコールモノアリルエーテル；エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン；酢酸ビニルなどのビニルエステル；メチルビニルエーテルなどのビニルエーテル；エチルアリルエーテルなどのアリルエーテル等が使用できる。
【００２３】
シランカップリング剤は、各種の結合材に添加することによって使用できる。シランカップリング剤としては、具体的には、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルトリエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等があげられる。
【００２４】
着色透明塗料の媒体形態は特に限定されず、強溶剤系、弱溶剤系、水性系の形態が使用可能であるが、陶磁器タイル面への密着性、作業性、環境衛生性等を考慮すると、弱溶剤系が好ましい。
【００２５】
このような弱溶剤系塗料としては、前述の加水分解性シリル基を含有するアクリル系単量体と、炭素数４〜１２個の脂肪族または脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル単量体、および、その他のラジカル重合性二重結合を含有する単量体から形成される重合体が、溶解性パラメーター６．５〜９．５の脂肪族炭化水素系溶剤を主成分とする溶剤に溶解した弱溶剤可溶タイプや、前述の加水分解性シリル基を含有するアクリル系単量体を重合して得られた重合物を溶解しない、溶解性パラメーター６．５〜９．５の脂肪族炭化水素系溶剤を主成分とする溶剤中で、該溶剤に溶解する樹脂系分散安定剤の存在下に、分散せしめた非水分散型樹脂組成物、及びこれらの複合タイプがあげられる。
【００２６】
特に、前述の弱溶剤可溶タイプや非水分散型樹脂組成物では、さらにその組成中に化３で示されるシリケートオリゴマーを含有することにより、耐汚染性により優れた表面を形成可能となる。
【化３】
0003727201.tif 000003
【００２７】
本発明に用いる着色透明塗料は、隠ぺい率が０．１０〜０．６０（好ましくは０．１５〜０．４０）であることが必要である。隠ぺい率がこのような範囲内であることにより、既存陶磁器タイル面の意匠性を生かしたままに、美観性を向上でき、さらに、タイル部及び目地部に耐汚染性、防水性、耐候性等を付与することができる。隠ぺい率が０．１０より小さいと、褪色や汚染を回復できず、美麗な外観を得られない。隠ぺい率が０．６０より大きいと、タイル部と目地部とのコントラストが不明瞭となり、既存タイル面の意匠性が失われ、タイル全体が単調な外観になってしまうおそれがある。
【００２８】
本発明における隠ぺい率とは、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００の７．２に準じて測定される値である。具体的には、塗装時に使用する塗料（希釈を行う場合は、希釈後の塗料）を隠ぺい率試験紙に１５０μｍ塗付し、温度２０℃、湿度６５％環境下で４８時間乾燥させた試験片について、下記式、
隠ぺい率＝（黒地上の塗膜の視感反射率）／（白地上の塗膜の視感反射率）
で表される値である。
【００２９】
本発明に用いる着色透明塗料の色調は、改修の対象となる既存陶磁器タイルの色柄に応じて、隠ぺい率が０．１０〜０．６０の範囲で、適宜設定すればよい。この際用いられる顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄（ベンガラ）、クロム酸鉛（モリブデートオレンジ）、黄鉛、黄色酸化鉄、オーカー、群青、コバルトグリーン等の無機系顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機顔料が使用できる。また、重質炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、ホワイトカーボン、珪藻土等の体質顔料を使用することも可能である。
【００３０】
また、着色透明塗料には、可塑剤、防腐剤、防黴剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの添加剤を単独あるいは併用して配合することができる。
【００３１】
着色透明塗料の塗装方法としては、特に限定されず、刷毛塗り、スプレー塗装、ローラー塗装等、公知の塗装方法を用いることができる。
【００３２】
着色透明塗料を塗装する際の塗付量は、塗装する材料や基材の種類等により適宜設定すればよいが、通常、０．１ｋｇ／ｍ２〜０．３ｋｇ／ｍ２程度の塗付量にて塗装を行うことが望ましい。着色透明塗料をこのような塗付量で塗装することにより、既存タイル面の意匠性を生かしつつ、美麗な外観を得ることができる。
【００３３】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００３４】
（実施例１）
目地部セメント色のモルタル、タイル部茶系色の磁器質タイルからなり、施工後５年経過したタイル面を基材とした。この基材に対し、カーボンブラック、アニオン系界面活性剤、及び水からなり、カーボンブラック含有量が０．３％である着色液を目地部に塗付した後、水洗し、室温にて乾燥させた。ここで、着色した目地部と、タイル部との△Ｌを測定したところ１６．７であった。次に表１に示した原料を使用し、表２の配合によって調製した塗料１をウールローラーにて塗付量０．２ｋｇ／ｍ２で塗装し、室温にて乾燥させた。これにより、タイル部と目地部とのコントラストが明瞭となり、タイル面全体の美観性も飛躍的に向上した。
【００３５】
（実施例２）
塗料１に替えて塗料２を使用した以外は、実施例１と同様に試験を行ったところ、タイル部と目地部とのコントラストが明瞭となり、タイル面全体の美観性も飛躍的に向上した。
【００３６】
（実施例３）
塗料１に替えて塗料３を使用した以外は、実施例１と同様に試験を行ったところ、タイル部と目地部とのコントラストが明瞭となり、タイル面全体の美観性も飛躍的に向上した。
【００３７】
（実施例４）
塗料１に替えて塗料４を使用した以外は、実施例１と同様に試験を行ったところ、タイル部と目地部とのコントラストが明瞭となり、タイル面全体の美観性も飛躍的に向上した。
【００３８】
（実施例５）
塗料１に替えて塗料５を使用した以外は、実施例１と同様に試験を行ったところ、タイル部と目地部とのコントラストが明瞭となり、タイル面全体の美観性も飛躍的に向上した。
【００３９】
（実施例６）
実施例１と同一の基材に対し、カーボンブラック、アニオン系界面活性剤、及び水からなり、カーボンブラック含有量が０．１％である着色液を目地部に塗付した後、水洗し、室温にて乾燥させた。ここで、着色した目地部と、タイル部との△Ｌを測定したところ７．６であった。次に表２に示す塗料６をウールローラーにて塗付量０．２ｋｇ／ｍ２で塗装し、室温にて乾燥させた。これにより、タイル部と目地部とのコントラストが明瞭となり、タイル面全体の美観性も飛躍的に向上した。
【００４０】
（実施例７）
実施例１と同一の基材に対し、フッ化アンモニウム５％水溶液をスポンジにて擦りながら塗付し、タイル面全体をエッチングした後、水洗した。次に、カーボンブラック、アニオン系界面活性剤、及び水からなり、カーボンブラック含有量が０．１％である着色液を目地部に塗付した後、水洗し、室温にて乾燥させた。ここで、着色した目地部と、タイル部との△Ｌを測定したところ９．１であった。さらに、表２に示す塗料６をウールローラーにて塗付量０．２ｋｇ／ｍ２で塗装し、室温にて乾燥させた。これにより、タイル部と目地部とのコントラストが明瞭となり、タイル面全体の美観性も飛躍的に向上した。
【００４１】
（比較例１）
実施例１と同一の基材に対し、タイル全体を水洗し、乾燥させた。ここで、目地部とタイル部との△Ｌを測定したところ３．２であった。次に、表２に示す塗料１をウールローラーにて塗付量０．２ｋｇ／ｍ２で塗装し、室温にて乾燥させた。このようにして得たタイル面は、タイル部と目地部とのコントラストが不明瞭になってしまった。
【００４２】
（比較例２）
実施例１と同一の基材に対し、カーボンブラック、アニオン系界面活性剤、及び水からなり、カーボンブラック含有量が０．１％である着色液を目地部に塗付した後、水洗し、乾燥させた。ここで、着色した目地部と、タイル部との△Ｌを測定したところ７．６であった。次に表２に示す塗料７をウールローラーにて塗付量０．２ｋｇ／ｍ２で塗装し、室温にて乾燥させた。このようにして得たタイル面は、タイル部に残存した汚染が露出してしまい、美観性に劣る結果となった。
【００４３】
（比較例３）
実施例１と同一の基材に対し、カーボンブラック、アニオン系界面活性剤、及び水からなり、カーボンブラック含有量が０．２％である着色液を目地部に塗付した後、水洗し、乾燥させた。ここで、着色した目地部と、タイル部との△Ｌを測定したところ１２．５であった。次に表２に示す塗料８をウールローラーにて塗付量０．２ｋｇ／ｍ２で塗装し、室温にて乾燥させた。このようにして得たタイル面は、タイル部と目地部とのコントラストが不明瞭になり、単調な仕上りとなってしまった。
【００４４】
【表１】
0003727201.tif 000004
【００４５】
【表２】
0003727201.tif 000005
【００４６】
【発明の効果】
本発明を劣化や汚染が進行した陶磁器タイル面に対して適用することで、既存タイル面の意匠性を生かしつつ、改修タイル面の目地部とタイル部とのコントラストを明瞭にして美観性を向上でき、さらには、耐汚染性、防水性、耐候性等を付与することができる。