(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜鉛、銅、鉛の少なくとも一種と塩素とを含む飛灰の処理方法であって、前記飛灰に鉱酸を加えてスラリー化し、ｐＨを５以下に調整して塩類を溶出させる塩類溶出工程と、該塩類溶出工程のスラリーに中和剤を添加してｐＨを８〜１２に調整し、重金属含有殿物と塩類含有濾液とに固液分離する重金属分離工程と、該重金属分離工程で得られた塩類含有濾液に第１鉄塩を添加しｐＨを８以上に調整して固液分離し、共沈重金属を含む鉄塩殿物と濾過水を得る鉄塩共沈工程とからなることを特徴とする重金属含有飛灰の処理方法。
【請求項２】
前記鉄塩共沈工程の反応温度が３０℃以上であることを特徴とする請求項１に記載の重金属含有飛灰の処理方法。
【請求項３】
前記鉄塩共沈工程の反応温度が３０℃以上であり、且つ、反応は酸化が抑制された雰囲気下で行うことを特徴とする請求項１に記載の重金属含有飛灰の処理方法。
【請求項４】
前記鉄塩共沈工程で得られた濾過水に、アルミニウム塩を添加しｐＨを６〜８に調整して固液分離し、共沈重金属を含むアルミニウム塩殿物と濾過水を得るアルミ塩共沈工程を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法。
【請求項５】
前記鉄塩共沈工程で得られた濾過水に、アルミニウム塩を添加しｐＨを６〜８に調整して固液分離し、共沈重金属を含むアルミニウム塩殿物と濾過水を得るアルミ塩共沈工程と、得られた濾過水に吸着剤によるＣＯＤ成分の吸着処理を施して清浄水を得るＣＯＤ吸着工程を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法。
【請求項６】
前記鉄塩共沈工程で得られた濾過水に、吸着剤によるＣＯＤ成分の吸着処理を施して清浄水を得るＣＯＤ吸着工程を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法。
【請求項７】
前記重金属分離工程で得られた重金属含有殿物を、湯または水で洗浄し、洗浄殿物と洗浄濾過水を得、得られた洗浄濾過水を前記塩類溶出工程における飛灰のスラリー化用水とする洗浄工程を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法。
【請求項８】
亜鉛、銅、鉛の少なくとも一種と塩素とを含む飛灰の処理方法であって、前記飛灰に鉱酸を加えてスラリー化し、ｐＨを５以下に調整して塩類を溶出させる塩類溶出工程と、該塩類溶出工程のスラリーに中和剤を添加してｐＨを８〜１２に調整し、重金属含有殿物と塩類含有濾液とに固液分離する重金属分離工程と、該重金属分離工程で得られた前記重金属含有殿物に鉱酸を加えてリパルプすると共に、ｐＨを４以下に調整して固液分離し、鉛を主成分とする鉛産物を得る鉛産物回収工程と、該鉛産物回収工程で得られた濾液に中和剤を添加し、ｐＨを８以上に調整して固液分離し、銅と亜鉛を主成分とする銅・亜鉛産物を得る銅・亜鉛産物回収工程と、前記重金属分離工程で得られた塩類含有濾液に第１鉄塩を添加しｐＨを８以上に調整して固液分離し、共沈重金属を含む鉄塩殿物と濾過水を得る鉄塩共沈工程とからなることを特徴とする重金属含有飛灰の処理方法。
【請求項９】
前記鉄塩共沈工程の反応温度が、３０℃以上であることを特徴とする請求項８に記載の重金属含有飛灰の処理方法。
【請求項１０】
前記鉄塩共沈工程の反応温度が、３０℃以上であり、且  つ、反応は酸化が抑制された雰囲気下で行われることを特徴とする請求項８に記載の金属含有飛灰の処理方法。
【請求項１１】
前記鉄塩共沈工程で得られた濾過水に、アルミニウム塩を添加しｐＨを６〜８に調整して固液分離し、共沈重金属を含むアルミニウム塩殿物と濾過水を得るアルミ塩共沈工程を有することを特徴とする請求項８〜１０のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法。
【請求項１２】
前記鉄塩共沈工程で得られた濾過水に、アルミニウム塩を添加しｐＨを６〜８に調整して固液分離し、共沈重金属を含むアルミニウム塩殿物と濾過水を得るアルミ塩共沈工程と、得られた濾過水に吸着剤によるＣＯＤ成分の吸着処理を施して清浄水を得るＣＯＤ吸着工程を有することを特徴とする請求項８〜１０のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法。
【請求項１３】
前記鉄塩共沈工程で得られた濾過水に、吸着剤によるＣＯＤ成分の吸着処理を施して清浄水を得るＣＯＤ吸着工程を有することを特徴とする請求項８〜１０のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法。
【請求項１４】
前記重金属分離工程で得られた重金属含有殿物を湯または水で洗浄し、洗浄殿物と洗浄濾過水を得る洗浄工程を有し、該洗浄濾過水を、前記銅・亜鉛産物回収工程からの濾過水と共に、前記塩類溶出工程の飛灰のスラリー化用水とすることを特徴とする請求項８〜１３のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、都市ゴミ焼却施設や産業廃棄物焼却場等における焼却炉や溶融炉あるいは汚泥を処理するセメントキルン等から発生する重金属含有飛灰の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般事業所や一般家庭から排出されるゴミ（「都市ゴミ」または「一般廃棄  物」と称されている）は都市ゴミ焼却施設や産業廃棄物焼却工場等に集められ焼却処分されている。その際に焼却炉から発生する焼却灰や飛灰は薬剤処理、または、溶融炉、セメントキルン処理等の中間処理を施し最終処分場に堆積されている。
【０００３】
しかしながら、上記溶融炉やセメントキルン等での中間処理では、蒸気圧の高い鉛、亜鉛およびカドミウム等の重金属は炉内で揮発して排ガスに入り、この排ガスに入った重金属は排ガス処理設備のなかで凝縮して再び飛灰となってしまうという問題があった。
この再度の飛灰中には、塩素、ナトリウム、カルシウム等の塩類と共に鉛、  銅、亜鉛、カドミウム等の重金属が多量に含まれれており、これらの回収を含めた安定した処理方法が求められていた。
【０００４】
このような飛灰について、特開平７−１０９５３３号公報には、飛灰を槽内の水に懸濁し、この懸濁液を酸またはアルカリの添加によりアルカリ域の適当値にｐＨ調整することによって飛灰中の重金属を水酸化物として沈殿させ、その沈殿を回収する方法について開示している。また本出願人も、先に、湿式処理方式によって対処する方法を出願している（特開平８−１１７７２７号公報および特開平８−１４１５３９号公報）。
特開平８−１１７７２４号公報には、飛灰を水でスラリー化し、ｐＨ調整して浸出し、固液分離する第１工程と、該第１工程からの殿物をリパルプし、硫酸により浸出溶解した後、固液分離して鉛産物を得る第２工程と、前記第１工程と前記第２工程からの酸性濾液に中和剤またさらに水硫化ソーダを加えて亜鉛、銅を含む産物を濾別し、濾過水を排水液とする第３工程とからなる方法が開示されており、特開平８−１４１５３９号公報には、飛灰を水と中和剤で中和して固液分離する第１工程と、該第１工程からの殿物をリパルプし、硫酸により浸出溶解して後。固液分離して鉛産物を得る第２工程と、該第２工程からの濾液に中和剤を加えて亜鉛、銅を含む産物を濾別する第３工程と、該第３工程の濾過水を該第１工程の中和液として繰り返し、該第１工程からの濾液について硫化剤を添加して排液処理する方法が開示されている。
【０００５】
このような湿式処理方法により、飛灰に含まれている重金属を安定な形で分離し、重金属資源として有効に回収すると共に、飛灰を湿式処理した後の排水を、国の排水基準すなわち水質汚濁防止法第３条第１項の規制に沿って無害化できるようになった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開平７−１０９５３３号公報においては回収した重金属殿物中に塩化カルシウム等の塩類が多量に入り込み、製錬工程では塩素の持ち込みを嫌うことから重金属のリサイクルという面での問題が残った。さらに、近年、地域によっては環境公害に対する懸念からさらに規制を強化し、上記の国の排水基準値を上回る厳しい基準値で上乗せ規制を課すところがでている。
例えば、地方条例（Ｉ市の上乗せ基準値）によれば、カドミウム０．０１ｍｇ／ｌ（国の排水基準値０．１ｍｇ／ｌ，以下同様）、フッ素１０ｍｇ／ｌ（１５ｍｇ／ｌ）、水銀０．０００５ｍｇ／ｌ（０．００５ｍｇ／ｌ）、ＣＯＤ１０ｍｇ／ｌ（１２０ｍｇ／ｌ）を上限とするように厳しく規制されるような状況にある。
【０００７】
また、飛灰を湿式処理した排水は、２０〜５０ｇ／ｌにも及ぶ多量の塩素が含まれ、溶存する重金属類は塩化物錯イオンを形成し易く、その除去が非常に困難な特異的な排水になっており、従来の技術では上記の地域の上乗せ規制に対応できない場合が生じているのが現状である。
また前記排水にセレンが混入した場合も従来法では排水基準値以下に除去するのは非常に困難で、多くの工数やコストをかけていた。
【０００８】
本発明は、このような状況に鑑み、飛灰中の有用重金属を塩素、カルシウム等の塩類と分離し、製錬工程において再利用可能な形で分離回収でき、且つ飛灰処理の多量に塩素を含有する排水についてセレンが混入しても他の重金属と同時に除去でき、厳しい地域排水規制に対応できる飛灰処理方法の提供を目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明は、第１に、亜鉛、銅、鉛の少なくとも一種と塩素とを含む飛灰の処理方法であって、前記飛灰に鉱酸を加えてスラリー化し、ｐＨを５以下に調整して塩類、特に塩化物を溶出させる塩類溶出工程と、該塩類溶出工程のスラリーに中和剤を添加してｐＨを８〜１２に調整し、重金属含有殿物と塩類含有濾液とに固液分離する重金属分離工程と、該重金属分離工程で得られた塩類含有濾液に第１鉄塩を添加しｐＨを８以上に調整して固液分離し、共沈重金属を含む鉄塩殿物と濾過水を得る鉄塩共沈工程とからなることを特徴とする重金属含有飛灰の処理方法；第２に、前記鉄塩共沈工程の反応温度が３０℃以上であることを特徴とする前記第１に記載の重金属含有飛灰に処理方法；第３に、前記鉄塩共沈工程の反応温度が３０℃以上であり、且つ、反応は酸化が抑制された雰囲気下で行うことを特徴とする前記第１に記載の重金属含有飛灰の処理方法；第４に、前記鉄塩共沈工程で得られた濾過水に、アルミニウム塩を添加しｐＨを６〜８に調整して固液分離し、共沈重金属を含むアルミニウム塩殿物と濾過水を得るアルミ塩共沈工程を有することを特徴とする前記第１〜第３のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法；第５に、前記鉄塩共沈工程で得られた濾過水に、アルミニウム塩を添加しｐＨを６〜８に調整して固液分離し、共沈重金属を含むアルミニウム塩殿物と濾過水を得るアルミ塩共沈工程と、得られた濾過水に、吸着剤によるＣＯＤ成分の吸着処理を施して清浄水を得るＣＯＤ吸着工程を有することを特徴とする前記第１〜第３のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法；第６に、前記鉄塩共沈工程で得られた濾過水に、吸着剤によるＣＯＤ成分の吸着処理を施して清浄水を得るＣＯＤ吸着工程を有することを特徴とする前記第１〜第３のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法；第７に、前記重金属分離工程で得られた重金属含有殿物を、湯または水で洗浄し、洗浄殿物と洗浄濾過水を得、得られた洗浄濾過水を前記塩類溶出工程における飛灰のスラリー化用水とする洗浄工程を有することを特徴とする前記第１〜第６のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法；第８に、亜鉛、銅、鉛の少なくとも一種と塩素とを含む飛灰の処理方法であって、前記飛灰に水および鉱酸を加えてスラリー化し、ｐＨを５以下に調整して塩類、特に塩化物を溶出させる塩類溶出工程と、該塩類溶出工程のスラリーに中和剤を添加してｐＨを８〜１２に調整し、重金属含有殿物と塩類含有濾液とに固液分離する重金属分離工程と、該重金属分離工程で得られた前記重金属含有殿物に鉱酸を加えてリパルプすると共に、ｐＨを４以下に調整して固液分離し、鉛を主成分とする鉛産物を得る鉛産物回収工程と、該鉛産物回収工程で得られた濾液に中和剤を添加し、ｐＨを８以上に調整して固液分離し、銅と亜鉛を主成分とする銅・亜鉛産物を得る銅・亜鉛産物回収工程と、前記重金属分離工程で得られた塩類含有濾液に第１鉄塩を添加しｐＨを８以上に調整して固液分離し、共沈重金属を含む鉄塩殿物と濾過水を得る鉄塩共沈工程とからなることを特徴とする重金属含有飛灰の処理方法；第９に、前記鉄塩共沈工程の反応温度が、３０℃以上であることを特徴とする前記第８に記載の重金属含有飛灰の処理方法；第１０に、前記鉄塩共沈工程の反応温度が、３０℃以上であ  り、且つ、反応は酸化が抑制された雰囲気下で行われることを特徴とする前記第８に記載の重金属含有飛灰の処理方法；第１１に、前記鉄塩共沈工程で得られた濾過水に、アルミニウム塩を添加しｐＨを６〜８に調整して固液分離し、共沈重金属を含むアルミニウム塩残渣と濾過水を得るアルミ塩共沈工程を有することを特徴とする前記第８〜第１０のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法；第１２に、前記鉄塩共沈工程で得られた濾過水に、アルミニウム塩を添加しｐＨを６〜８に調整して固液分離し、共沈重金属を含むアルミニウム塩殿物と濾過水を得るアルミ塩共沈工程と、得られた濾過水に吸着剤によるＣＯＤ成分の吸着処理を施して清浄水を得るＣＯＤ吸着工程を有することを特徴とする前記第８〜第１０のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法；第１３に、前記鉄塩共沈工程で得られた濾過水に吸着剤によるＣＯＤ成分の吸着処理を施して清浄水を得るＣＯＤ吸着工程を有することを特徴とする前記第８〜第１０のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法；第１４に、前記重金属分離工程で得られた重金属含有殿物を湯または水で洗浄し、洗浄殿物と洗浄濾過水を得る洗浄工程を有し、該洗浄濾過水を、前記銅・亜鉛産物回収工程からの濾過水と共に前記塩類溶出工程の飛灰のスラリー化用水とすることを特徴とする前記第８〜１３のいずれかに記載の重金属含有飛灰の処理方法を提供する。
【００１０】
【発明の実施の態様】
本発明を、産業廃棄物を対象とする焼却炉からの飛灰の処理方法の場合を例に図１の処理工程図によって説明する。先ず、飛灰を水と混合させてスラリー化させ、このスラリーを攪拌しながら、塩酸または硫酸等の鉱酸を添加してｐＨを５以下、好ましくは、ｐＨ４以下に調整し、塩素、ナトリウム、カルシウム等の塩類、特に塩化物を液側に移行させる（塩類溶出工程）。なお、前記スラリーのｐＨは、飛灰の組成によって異なるため、鉱酸の添加量は飛灰に応じて調整する。したがって、前記スラリーのｐＨがすでに最適ｐＨにある場合には鉱酸を加える必要はない。
【００１１】
次いで、水酸化ナトリウムまたは炭酸ナトリウム等のアルカリ中和剤を添加してｐＨを８〜１２の間に調整した後、固液分離することによって重金属を含有する殿物と、塩素、ナトリウム、カルシウム等塩類を含有する濾液とに固液分離する（重金属分離工程）。以上のように、塩類溶出工程で飛灰中の塩類を酸性側において十分に溶出させた後、重金属分離工程でこの酸性の溶出液を中和することにより、重金属含有殿物中の塩素等の塩類の含有率を著しく減少させることが可能となる。この塩素含有率の低い重金属含有殿物は、そのまま製錬工程の原料とすることもできる。
【００１２】
そして、前記重金属分離工程からの塩類含有濾液に塩化第１鉄等の第１鉄塩を添加し、ｐＨを８以上に調整し、液中に残留する微量の重金属を鉄塩と共に共沈させた後、これを固液分離することにより、鉄塩共沈殿物と清浄な濾過水を得ることができる（鉄共沈工程）。
【００１３】
すなわち、第１鉄塩を添加してｐＨ調整することにより、高い溶存塩素に拘らず、第１鉄イオンが総て水酸化第１鉄を生成し、この晶出初期の活性な水酸化第１鉄がその沈殿過程で液中の残存重金属例えばＨｇやＳｅの他Ｃｕ，Ｐｂ，Ｚ  ｎ，Ｃｄ，Ｃｒ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｎｉ等を取り込んで共沈させるものと考えられ、重金属を極低レベルまで低減できる等除去効率を飛躍的に高めることができる。例えば、従来の技術では活性炭等吸着剤による吸着処理を必要としていた水銀についても、本方法の鉄塩共沈処理で十分に処理可能となった。
【００１４】
前記鉄塩共沈工程の反応温度は室温以上、好ましくは３０℃以上、さらに好ましくは４５℃以上で行う。また、この反応は大気雰囲気においても可能である  が、好ましくは空気を遮断した槽中で行う、さらに好ましくは窒素ガス雰囲気等の非酸化性雰囲気下で行う等、酸化が抑制された雰囲気下で行うことにより顕著に効率を高めることができる。反応温度を３０℃以上とし、且つ、反応を酸化性が抑制された雰囲気下で行うことにより、重金属の析出効率が相乗的に高まるのみならず、反応液からの濾過効率も向上する。
【００１５】
前記塩類含有濾液にフッ素を含有する場合は、鉄塩共沈工程からの濾過水に塩化アルミニウム等のアルミニウム塩を添加してｐＨを６〜８程度に調整することにより残留するフッ素をフッ化アルミニウムとして除去することができ、同時に生成する水酸化アルミニウムにより微量に残存する重金属をも共沈させることができ、この溶液を固液分離することにより、アルミニウム塩共沈殿物と共に清浄な濾過水を得ることができる（アルミ塩共沈工程）。
【００１６】
また、前記アルミ塩共沈工程からの濾過水が、なお問題となる程度にＣＯＤを含む場合は、さらに、活性炭あるいはキレート剤等の吸着剤による吸着処理に供することにより、ＣＯＤを低減させることができる。この活性炭での吸着処理  は、勿論カラムを使用してもよいが、前工程のアルミニウム塩と共に、顆粒状あるいは粉状で加えて固液分離してもよい。勿論液中のＣＯＤは除去され、また水酸化アルミニウムの濾過性を極度に改善することができる。
【００１７】
なお、前記鉄塩共沈工程からの濾過水が問題になる程度のフッ素を含まず、且つ問題になる程度のＣＯＤを含む場合は、アルミ塩共沈工程を省略し、前記濾過水をそのまま吸着工程に供することができる。
【００１８】
さらに、前記重金属分離工程からの中和殿物即ち重金属含有殿物をリパルプあるいはフィルタープレス中での通水洗浄（正洗、逆洗）により、塩素、ナトリウム、カルシウム等塩類をさらに中和殿物より分離することができ、洗浄濾過水は飛灰のスラリー化用水として前記塩類溶出工程に循環させる（洗浄工程）。
【００１９】
前記重金属分離工程からの重金属含有殿物はそのまま製錬工程の原料となりうるが、さらに分別しておくと製錬工程の処理の軽減となる。すなわち前記重金属含有殿物を洗浄工程において、水で洗浄し、含有塩類を回収した後の洗浄殿物を処理対象としてもよい。対象殿物に水を加えてリパルプし、塩酸または硫酸等の鉱酸を添加してｐＨを４以下好ましくはｐＨ３以下に調整し、亜鉛、銅、カドミウムを主成分とする重金属を溶解させ、固液分離により、鉱酸に難溶の鉛を主成分とする重金属を鉛産物として回収する（鉛産物回収工程）。
【００２０】
前記鉛産物回収工程からの濾液には、アルカリ中和剤を添加してｐＨを８以上好ましくはｐＨ１１程度に調整することにより、亜鉛、銅、カドミウムを主成分とする重金属の水酸化物を生成させ、固液分離することにより、銅・亜鉛産物と濾過水を得ることができる。この濾過水は、前記洗浄工程からの洗浄濾過水と合わせて、塩類溶出工程における飛灰のスラリー化用水として繰り返すことによ  り、重金属の回収性と共に飛灰処理の経済性を高めることができる。
【００２１】
以上のように、本発明においては、飛灰に含まれている重金属を、鉛を主体とする鉛産物と、水酸化物態の銅、亜鉛およびカドミウムを主体とする銅・亜鉛産物として分別回収して製練原料として利用でき、また、鉄塩殿物あるいはアルミニウム塩殿物を回収して、溶鉱炉、セメントキルンの原料としてリサイクルで  き、さらに、排水としては、重金属や有害元素が十分に除去され、国の排水規制は勿論、地域の上乗せ規制をも満足できる清浄な濾過水を得ることができるものである。
【００２２】
【実施例１】
先ず、１０リットルビーカーに純水８リットルを入れて攪拌しながら、原料としてＡ処理工場の飛灰８００ｇを入れてスラリーとし、１０分間攪拌しながら、鉱酸として３６％塩酸を添加してｐＨを４に調整・維持し、３０分間溶解処理を行い（塩類溶出工程）、次いで、アルカリ中和剤として２００ｇ／リットルの苛性ソーダ溶液を添加してｐＨを１１に調整し３０分間維持した後、濾過操作により重金属を主とする重金属含有殿物と塩類を主とする塩類含有濾液とに分離した（重金属分離工程）。次いで得られた重金属含有殿物を５リットルビーカーに移し、純水を２．０リットル入れてスラリーとし３０分間攪拌維持した後、洗浄殿物と洗浄濾液を得た（洗浄工程）。
表１に原料飛灰の組成および洗浄工程で得られた洗浄殿物の品位を、また、表２に前記脱塩工程からの塩類含有濾液の組成を示した。
【００２３】
【表１】
0003646245.tif 000002
【００２４】
【表２】
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備考：T.Se＝0.36mg/lの内訳   Se6+＝0.30mg/l   Se4+＝0.06mg/l
引き続き得られた洗浄殿物を１０リットルビーカーに移し、純水５リットルでリパルプし、９５％Ｈ2ＳＯ4を添加し、ｐＨを3に調整して鉛以外の重金属を溶 出せしめ、鉛を主とした鉛産物を得た（鉛産物回収工程）。得られた鉛産物の品位を表１に示した。
さらに分別された濾液に２００ｇ／ｌの苛性ソーダ溶液を添加してｐＨを１１に調整し、銅・亜鉛を主成分とする水酸化物の産物と中和後、濾過水とに濾別した（銅・亜鉛産物回収工程）。得られた銅・亜鉛産物の品位を表１に示した。
【００２５】
【実施例２】
〔試験１〕
表２に示す塩類含有濾液３００ミリリットルを５００ミリリットルのビーカーにとり、第一鉄塩として硫酸第一鉄を鉄量として３５０ｍｇ／リットルを添加  し、各設定温度と雰囲気のもとにｐＨを９に調整・維持して３０分間反応させた後、吸引濾過（Ｃ濾紙使用）により、鉄殿物と濾液とに分離した（鉄塩共沈工  程）。
表３に得られた濾液のＳｅとＳｂの品位を示した。
【００２６】
【表３】
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注： 6*  の反応中雰囲気は窒素ガス雰囲気で、他は大気開放雰囲気とした。
【００２７】
ＳｅとＳｂについて鉄塩共沈工程における反応温度と反応雰囲気を調査したものであるが、約３０℃付近から顕著な除去効果が見られる。また、反応温度４５℃での比較であるが、窒素雰囲気とすることによりさらに顕著な除去効果が得られた。
【００２８】
〔試験２〕
次に表２に示す塩類含有濾液を４リットルを５リットルビーカーにとり、第一鉄塩として硫酸第一鉄を鉄量として５００ｍｇ／リットルを添加し、６０℃に加温のもとでｐＨを９に調整・維持して３０分間反応させた後、吸引濾過（Ｃ濾紙使用）により鉄塩殿物と濾過水とに分離した（鉄塩共沈工程）。
得られた濾過水の品位を表４に示した。
【００２９】
【表４】
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表中（  ）内の数値は現時点では基準はないが近い将来予想される値である。鉄塩共沈工程における処理で、濾過水として、国の排水基準値は勿論、前記Ｉ市の上乗せ基準値をも満足できる清浄水を得ることができた。
【００３０】
〔試験３〕
試験２で処理された濾過水（処理後）２．５リットル（Ｆ：１６ｍｇ／リットル含有）を３リットルビーカーにとり、アルミニウム塩として塩化アルミニウムをアルミニウム量で５０ｍｇ／リットルを添加し、４５℃に加温のもとで、ｐＨを７に調整・維持して３０分間反応させた後、吸引濾過（Ｃ濾紙使用）により、殿物と濾液とに分離した（アルミ塩共沈工程）。
得られた濾液のフッ素濃度は４．２ｍｇ／リットルであり、前記Ｉ市の上乗せ基準値の１０ｍｇ／リットルを大きく下回った。
【００３１】
〔試験４〕
試験３で得られた濾液を排水処理用ヤシがら系活性炭を充填したミニカラムに対してＳＶ比が５の条件で通液処理を施し、最終排水を得た（ＣＯＤ吸着工    程）。
最終排水中のＣＯＤは＜１ｍｇ／リットルの値を示し、前記Ｉ市の上乗せ基準値の１０ｍｇ／リットルを十分に下回った。
【００３２】
【発明の効果】
請求項１の発明によれば、飛灰中の塩類を酸により十分に溶解した後、中和することによって重金属含有殿物中から塩素を著しく除くことが可能となり製錬工程の原料となりえる。且つセレンが混入した飛灰処理の排水についても、セレンの他、銅、鉛等の重金属を同時に極低レベルまで低減でき、国の排水規制を上回る厳しい地域排水規制に対応できる濾過排水を得ることができるという効果を奏する。
請求項２および３の発明によれば、さらに重金属を低減した濾過排水が安定して得られるという効果を奏する。請求項４〜６の発明によれば、さらに飛灰の組成に対応した追加的な排水浄化処理を行え、濾過排水に万全を期すことができるという効果を奏する。請求項７の発明によれば、上記の効果に加えて、重金属の回収性および飛灰処理の経済性を高めることができるという効果を奏する。
【００３３】
請求項８の発明によれば、飛灰における塩類と重金属の十分な分離を可能と  し、厳しい地域排水規制に対応できる濾過排水を得ると共に、銅、亜鉛、鉛等の有用重金属を製練原料として塩素の少ない安定した形で得られるという効果を奏する。
請求項９および１０の発明によれば、さらに重金属を低減した濾過排水が安定して得られるという効果を奏する。請求項１１〜１３の発明によれば、飛灰の組成に対応した追加的な排水浄化処理を行い濾過排水に万全を期すことができるという効果を奏する。請求項１４の発明によれば、上記の効果に加えて、重金属の回収性および飛灰処理の経済性を高めるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の重金属含有飛灰の処理方法を示す工程図である。
【図１】
0003646245.tif 000006