(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１分子内に下記式（１）
【化１】
0003668670.tif 000011
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を示す。ＸはＳ原子を表し、Ｘ’は−Ｓ−又は−Ｏ−を示す。）で表される構造を１個以上有する化合物（ａ）と、重合触媒として脂肪族および／または芳香族で置換された、それぞれ触媒活性の異なる３級アミノ基を有する化合物（ｂ）の２種以上を含み、化合物（ｂ）中の３級アミノ基と化合物（ａ）中のエピスルフィド基の割合が、アミノ基／エピスルフィド基（官能基モル比）として０．０００１〜０．０２の範囲内であることを特徴とする光学材料用重合性組成物。
【請求項２】
前記化合物（ａ）が１分子内に下記式（２）
【化２】
0003668670.tif 000012
（式中、Ｒ5は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を示す。ＸはＳ原子を表す。）で表される構造を１個以上有する化合物である請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項３】
化合物（ａ）が下記式（３）で表される化合物である請求項１記載の光学材料用重合性組成物。
【化３】
0003668670.tif 000013
（式中、Ｒ9〜Ｒ14はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を示す。Ｙは、置換または未置換の直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１０の炭化水素基、置換または未置換の１，４−ジチアン基、アリーレン基を表す。ｍは、０〜２の整数を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。ＸはＳ原子を表す。）
【請求項４】
化合物（ａ）が下記式（４）で表される化合物である請求項１記載の光学材料用重合性組成物。
【化４】
0003668670.tif 000014
（式中、Ｒ15〜Ｒ20はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を表す。ＸはＳ原子を表す。）
【請求項５】
重合触媒として用いる触媒活性の異なる３級のアミノ基を有する化合物（ｂ）が、触媒活性が高いものとしてＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、触媒活性の低いものとしてＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミンからそれぞれ選ばれる２種以上である請求項１乃至４のいずれか１項記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか１項記載の光学材料用重合性組成物を加熱硬化させて得られる光学材料。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれか１項記載の光学材料用重合性組成物を加熱硬化させることを特徴とする光学材料の製造方法。
【請求項８】
前記加熱硬化は、注型重合にて行われる請求項７に記載の光学材料の製造方法。
【請求項９】
下記式（５）
【化５】
0003668670.tif 000015
（式中、ＸはＳ原子を表す。）
で表される化合物（ｃ）と、脂肪族および／または芳香族で置換された３級アミノ基を有する化合物（ｄ）の一種または二種以上を含み、化合物（ｄ）中の３級アミノ基と化合物（ｃ）中のエピスルフィド基の割合が、アミノ基／エピスルフィド基（官能基モル比）として０．０００１〜０．０２の範囲内であることを特徴とする光学材料用重合性組成物。
【請求項１０】
３級のアミノ基を有する化合物（ｄ）が、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミンから選ばれる１種または２種以上である請求項９記載の光学材料用重合性組成物。
【請求項１１】
請求項９又は１０記載の光学材料用重合性組成物を加熱硬化させて得られる光学材料。
【請求項１２】
請求項９又は１０記載の光学材料用重合性組成物を加熱硬化させることを特徴とする光学材料の製造方法。
【請求項１３】
前記加熱硬化は、注型重合にて行われる請求項１２に記載の光学材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード等の光学材料に使用される樹脂及びその樹脂の原料となる重合性組成物に関するものであり、特に眼鏡用プラスチックレンズの原料として好適に使用される重合性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料に急速に普及してきている。これらプラスチックレンズに要求され続けている性能は光学性能としては高屈折率、高アッベ数、物理的性質としては高耐熱性、低比重、加工性である。
【０００３】
これらの性能のうち、高耐熱性、低比重については現在の高屈折率プラスチックレンズでも高いレベルで実現されてきている。現在、これらの目的に広く用いられる樹脂としては、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（以下、Ｄ．Ａ．Ｃと称す）をラジカル重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量であること、染色性に優れていること、切削性および研磨性等の加工性が良好であること等、種々の特徴を有している。しかしながら、この樹脂は、屈折率ｎｄが１．５０前後と低く、レンズのコバ厚が厚くなってしまい、より屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれていた。
【０００４】
Ｄ．Ａ．Ｃ樹脂よりも屈折率を高くしたものとして、樹脂中に硫黄原子を導入した、ポリチオウレタン樹脂（特公平４−５８４８９等）や含硫Ｏ−（メタ）アクリレート樹脂（特開平４−１６１４１０等）やチオ（メタ）アクリレート樹脂（特公平３−５９０６０等）が知られている。ポリチオウレタン樹脂は、高屈折率で耐衝撃性が良好である等、バランスの優れた樹脂である。
【０００５】
しかしながら、屈折率とアッベ数に関しては屈折率が上昇するほどアッベ数が低くなると言った相反する物性であるため両方を同時に向上させることは非常に困難である。そこで、アッベ数の低下を抑えながら、高屈折率化を行う検討が盛んに行われている。
【０００６】
これらの検討の中で最も代表的な提案は、特開平９−１１０９７９号公報および特開平９−７１５８０号公報、特開平９−２５５７８１号公報、特開平１０−２９８２８７８号公報、特開平１１−１６６０３７号公報、ＷＯ８９／１０５７５、特開平１１−１４００７０号公報、特開平１１−１８３７０２号公報、特開平１１−１８９５９２号公報、特願平１１−６８４４８号等のエピスルフィド化合物を使用した高屈折率レンズ用樹脂の提案である。
【０００７】
これらの方法によれば、比較的高いアッベ数を有しながら高い屈折率が実現できる。しかしながら、これらの方法によって樹脂を得ようとする場合、樹脂の重合に際して、モノマーのポットライフが十分に確保できずに作業性に劣ったり、重合時の発熱が非常に大きくなり、発熱による樹脂の黄変、更には樹脂コゲ、或いは重合が暴走する場合もあった。また、アニール処理等の後加熱工程において樹脂が黄変する場合があった。更には、工業的なレンズの生産における歩留まりは通常９０％以上であることが望まれるが、エピスルフィド化合物を用いてレンズの製造を行う際、少量の生産では重合時の発熱を抑制することは比較的容易であるが、レンズを大量生産する際においては、全てのレンズについて重合を完全に制御することは難しく、結果として重合中のレンズに熱的不均一が発生して、得られるレンズ内に光学的な不均一（以下、脈理と称す）が発生し、脈理による歩留まりの低下につながる場合があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、モノマーのポットライフが十分に確保でき、重合時の発熱を抑え、又、得られる樹脂においては、高屈折率、高アッベ数を維持しながら、加熱による黄変を軽減し、樹脂の色相を向上させ、且つ、レンズを大量生産した際にレンズ内部の脈理の発生を抑え、脈理による歩留まり低下を防ぐ効果を有する重合性組成物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
このような状況に鑑み本発明者らは、上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明の重合性組成物が、ポットライフが十分に確保でき、得られる樹脂においては、高い屈折率とバランスのとれたアッベ数を維持しながら、加熱による黄変を軽減し、重合時の発熱を抑え樹脂の色相を向上させる効果、且つ、レンズを大量生産した際にレンズ内部の脈理の発生を抑え、脈理による歩留まり低下を防ぐ効果をもたらすことを見出し、本発明に至った。
【００１０】
すなわち本発明は、
（Ａ）：１分子内に下記式（１）
【００１１】
【化６】
0003668670.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯ原子を表し、このＳ原子の個数は、三員環を構成するＳ原子とＯ原子の合計に対して平均で５０％以上である。Ｘ’は−Ｓ−又は−Ｏ−を示す。）で表される構造を１個以上有する化合物（ａ）と、重合触媒として脂肪族および／または芳香族で置換された、それぞれ触媒活性の異なる３級アミノ基を有する化合物（ｂ）の２種以上を含み、化合物（ｂ）中の３級アミノ基と化合物（ａ）中のエピスルフィド基の割合が、アミノ基／エピスルフィド基（官能基モル比）として０．０００１〜０．０２の範囲内であることを特徴とする重合性組成物。
（Ｂ）：前記化合物（ａ）が１分子内に下記式（２）
【００１３】
【化７】
0003668670.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ5は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯ原子を表し、このＳ原子の個数は、三員環を構成するＳ原子とＯ原子の合計に対して平均で５０％以上である。）で表される構造を１個以上有する化合物である上記（Ａ）の重合性組成物。
（Ｃ）：化合物（ａ）が下記式（３）で表される化合物である上記（Ａ）の重合性組成物。
【００１５】
【化８】
0003668670.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ9〜Ｒ14はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を示す。Ｙは、置換または未置換の直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１０の炭化水素基、置換または未置換の１，４−ジチアン基、アリーレン基を表す。ｍは、０〜２の整数を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。ＸはＳまたはＯ原子を表す。）
（Ｄ）：化合物（ａ）が下記式（４）で表される化合物である上記（Ａ）の重合性組成物。
【００１７】
【化９】
0003668670.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒ15〜Ｒ20はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を表す。ＸはＳまたはＯ原子を表す。）
（Ｅ）：重合触媒として用いる触媒活性の異なる３級のアミノ基を有する化合物（ｂ）が、触媒活性が高いものとしてＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、触媒活性の低いものとしてＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミンからそれぞれ選ばれる２種以上である上記（Ａ）の重合性組成物。
（Ｆ）：上記（Ａ）〜（Ｅ）の重合性組成物を加熱硬化させて得られる樹脂。
（Ｇ）：上記（Ａ）〜（Ｅ）の重合性組成物を加熱硬化させることを特徴とする樹脂の製造方法。
（Ｈ）：上記（Ｆ）の樹脂からなる光学材料。
（Ｉ）：上記（Ａ）〜（Ｅ）の重合性組成物を注型重合することを特徴とする光学材料の製造方法。
（Ｊ）：下記式（５）
【００１９】
【化１０】
0003668670.tif 000006
【００２０】
（式中、ＸはそれぞれＳまたはＯ原子を表し、同一でも異なっても良い。）
で表される化合物（ｃ）と、脂肪族および／または芳香族で置換された３級アミノ基を有する化合物（ｄ）の一種または二種以上を含み、化合物（ｄ）中の３級アミノ基と化合物（ｃ）中のエピスルフィド基の割合が、アミノ基／エピスルフィド基（官能基モル比）として０．０００１〜０．０２の範囲内であることを特徴とする重合性組成物。
（Ｋ）：３級のアミノ基を有する化合物（ｄ）が、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミンから選ばれる１種または２種以上である上記（Ｊ）の重合性組成物。
（Ｌ）：上記（Ｊ）又は（Ｋ）の重合性組成物を加熱硬化させて得られる樹脂。
（Ｍ）：上記（Ｊ）又は（Ｋ）の重合性組成物を加熱硬化させることを特徴とする樹脂の製造方法。
（Ｎ）：上記（Ｌ）の樹脂からなる光学材料。
（Ｏ）：上記（Ｊ）又は（Ｋ）の重合性組成物を注型重合することを特徴とする光学材料の製造方法。
に関するものである。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明の、２種以上の３級アミノ基を有する化合物（ｂ）の触媒活性が異なるかどうかは、例えば以下のような方法によって判定できる。
（１）：基準となる化合物（ａ）として、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィドを選択し、これに１種の３級アミノ基を有する化合物（ｂ）をアミノ基／エピスルフィド基（官能基モル比）が０．００２５となるように混合し、２０℃における混合終了直後の混合物の粘度と、混合から３時間後の混合物の粘度を測定して、粘度の変化量を調べると同時に、得られた混合物を３０℃から８０℃まで１０時間かけ昇温し、発熱開始時間と発熱最高到達温度を調べる。
（２）：種々の３級アミノ基を有する化合物（ｂ）について（１）と同様にして粘度の変化量を調べる。
（３）：任意の２種の３級アミノ基を有する化合物（ｂ）を選び出し、この２種の化合物（ｂ）についての粘度の変化量、発熱開始時間および発熱最高到達温度を比較し、粘度に関してはその差が５０ｍＰａ・ｓ以上、発熱時間に関しては２時間以上、発熱最高到達温度に関しては３０℃以上の条件のうち１個以上合致したとき、この２種の化合物（ｂ）は触媒活性が異なるものとする。
【００２２】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００２３】
本発明では、化合物（ａ）と、脂肪族および／または芳香族で置換された、それぞれ触媒活性の異なる３級アミノ基を有する化合物（ｂ）の２種以上を含み、化合物（ｂ）中の３級アミノ基と化合物（ａ）中のエピスルフィド基の割合が、アミノ基／エピスルフィド基（官能基モル比）で０．０００１〜０．０２、好ましくは０．０００２〜０．０１の範囲内である重合性組成物が、モノマーのポットライフが十分に確保でき、重合時の発熱を抑え、また得られる樹脂においては高屈折率、高アッベ数を維持しながら、樹脂の色相を向上させると共に、後加熱による黄変を軽減できる。又、レンズを大量生産した際にレンズ内部の脈理の発生を抑え、脈理による歩留まり低下を防ぐことができる。
【００２４】
また本発明では、前記化合物（ｃ）と、脂肪族および／または芳香族で置換された３級アミノ基を有する化合物（ｄ）の一種または二種以上を含み、化合物（ｄ）中の３級アミノ基と化合物（ｃ）中のエピスルフィド基の割合が、アミノ基／エピスルフィド基（官能基モル比）として０．０００１〜０．０２の範囲内である重合性組成物が、モノマーのポットライフが十分に確保でき、重合時の発熱を抑え、また得られる樹脂においては高屈折率、高アッベ数を維持しながら、樹脂の色相を向上させると共に、後加熱による黄変を軽減できる。
【００２５】
本発明の化合物（ｂ）又は（ｄ）の３級アミノ基を持つ化合物の具体例としては、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルアミン、トリｎ−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、トリエチレンジアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、トリベンジルアミン、Ｎ−メチルジベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−イソプロピルモルホリン、ピリジン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、α−、β−、あるいはγ−ピコリン、２，２’−ビピリジル、１，４−ジメチルピペラジン、ジシアンジアミド、テトラメチルエチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−７−ウンデセン、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール等の脂肪族及び芳香族３級アミン類等が挙げられるが、これらの例示化合物に限定されるものではない。これらの例示化合物のうち、好ましい化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンであり、化合物（ｂ）として、３級アミン類は触媒活性の異なるものを２種類以上混合し用いることで良好な結果が得られる。
【００２６】
化合物（ｂ）の触媒活性の異なる３級アミン類の組み合わせの好ましい例としては、化合物（ａ）の種類や後述する樹脂改質剤の種類によって一概に限定は出来ないが、触媒活性が高いものとしてＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、触媒活性の低いものとしてＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミンからそれぞれ選ばれるＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンとＮ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンとＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンとＮ−メチルジシクロヘキシルアミン等の組み合わせが挙げられる。
【００２７】
本発明において原料として用いられる化合物（ａ）の具体例としては、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１−（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス［｛２−（β−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメチル］−２−（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス［｛２−（β−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメチル］エタン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族のβ−エピチオプロピルチオ化合物、及び、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、���，３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス［｛２−（β−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメチル］−１，４−ジチアン等の環状脂肪族のβ−エピチオプロピルチオ化合物、及び、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス｛４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル｝メタン、２，２−ビス｛４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル｝プロパン、ビス｛４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル｝スルフィド、ビス｛４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル｝スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族β−エピチオプロピルチオ化合物等、更に３−メルカプトプロピレンスルフィド、４−メルカプトブテンスルフィド等、メルカプト基含有エピチオ化合物、更には、ビス（β−エピチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−３−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ］エタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［［２−（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシエチル］オキシ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−５−［（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル］−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，６−ビス［（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ］−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス［（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル］−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，３−および１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、１，３−および１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、ビス［４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル］メタン、２，２−ビス［４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル］プロパン、ビス［４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル］スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキシメチル）−１，４−ジチアン、１，３−および１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，３−および１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン等を挙げることができるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。また、これらの化合物は単独でも２種類以上を混合して使用しても良い。
【００２８】
本発明の重合性組成物には、これらエピスルフィド化合物の混合物ばかりでなく、その他、これら化合物の２量体、３量体、４量体等のポリスルフィドオリゴマー類、エピスルフィド樹脂合成の際にエピハロヒドリンが不足した場合に生成するメルカプト基を有するエピスルフィド樹脂類、更に、エピスルフィド合成時に用いた、無機酸類や有機酸類、溶媒、未反応原料及びその他副生物並びに不純物等の有機化合物、無機化合物も問題にならない範囲で含まれてよい。
【００２９】
本発明におけるレンズ用重合性組成物には、主に得られるレンズの屈折率等の光学物性の調整や比重等の諸物性の調整、重合性組成物の粘度、その他の取り扱いを調整するため等、樹脂の改良をする目的で樹脂改質剤を加えることができる。
【００３０】
樹脂改質剤としては、本発明に係わる重合性組成物に含まれる以外のエピスルフィド化合物類、エポキシ化合物類、（メタ）アクリレート類を含むオレフィン類、１級又は２級アミン化合物類、チオール化合物類、ポリフェノール類、アミノ酸及びメルカプトアミン類、有機酸類及び無水物、メルカプト有機酸類、が挙げられる。
【００３１】
樹脂改質剤としてのエポキシ化合物類の好ましいものの具体例としては、ビスフェノールＡグリシジルエーテル等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合反応により得られるフェノール系エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡグリシジルエーテル等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるアルコール系エポキシ化合物、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートや１，２−ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等の多価有機酸化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるグリシジルエステル系エポキシ化合物、一級及び二級ジアミン化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるアミン系エポキシ化合物等その他、ビニルシクロヘキセンジエポキシド等脂肪族多価エポキシ化合物等を挙げることができるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００３２】
また、樹脂改質剤としてのオレフィン類の好ましいものの具体例としては、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシメチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシメチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリシジルアクリレート、エチレングリコールビスグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、２，２−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクロキシジエトキシフェニル）プロパン、ビスフェノールＦジアクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、１，１−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−メタクロキシエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−アクロキシジエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−メタクロキシジエトキシフェニル）メタン、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、メチルチオアクリレート、メチルチオメタクリレート、フェニルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート、キシリレンジチオールジアクリレート、キシリレンジチオールジメタクリレート、メルカプトエチルスルフィドジアクリレート、メルカプトエチルスルフィドジメタクリレート等の（メタ）アクリレート化合物、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルカーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等のアリル化合物、スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、３，９−ジビニルスピロビ（ｍ−ジオキサン）等のビニル化合物、ジイソプロペニルベンゼン等が挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。以上の樹脂改質剤はいずれも単独種で使用することも、２種類以上を混合して使用することもできる。
【００３３】
樹脂改質剤としての１級又は２級アミン化合物類の好ましいものの具体例としては、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、アリルアミン、アミノメチルビシクロヘプタン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、２，３−ジメチルシクロヘキシルアミン、アミノメチルシクロヘキサン、アニリン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、２，３−、あるいは４−メチルベンジルアミン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−メチルアニリン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−エチルアニリン、アミノモルホリン、ナフチルアミン、フルフリルアミン、α−アミノジフェニルメタン、トルイジン、アミノピリジン、アミノフェノール、アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、メトキシエチルアミン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、２，２−ジエトキシエチルアミン等の単官能１級アミン化合物、エチレンジアミン、１，２−、あるいは１，３−ジアミノプロパン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノシクロヘキサン、ｏ−、ｍ−あるいはｐ−ジアミノベンゼン、３，４−あるいは４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−あるいは４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’−、あるいは４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、２，７−ジアミノフルオレン、１，５−、１，８−、あるいは２，３−ジアミノナフタレン、２，３−、２，６−、あるいは３，４−ジアミノピリジン、２，４−、あるいは２，６−ジアミノトルエン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプタン、１，３−、あるいは１，４−ジアミノメチルシクロヘキサン、２−、あるいは４−アミノピペリジン、２−、あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−、あるいは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン等の１級ポリアミン化合物、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチルベン���ルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジナフチルアミン、１−メチルピペラジン、モルホリン等の単官能２級アミン化合物、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，７−ジアミノヘプタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン化合物等を挙げることができるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。これら例示化合物のなかで、より好ましいものは、ベンジルアミン、ピペラジン類である。
【００３４】
また、チオール化合物類の好ましいものの具体例としては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，２，３−トリメルカプトプロパン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトチオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトチオグリコレート）、トリメチロールプロパントリス３−メルカプトプロピオネート）、１，１，１−トリメチルメルカプトエタン、１，１，１−トリメチルメルカプトプロパン、２，５−ジメルカプトメチルチオフェン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス｛（２−メルカプトエチル）チオメチル｝−１，４−ジチアン、１，３−シクロヘキサンジチオール、１，４−シクロヘキサンジチオール、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン等の脂肪族チオール、及びベンジルメルカプタン、チオフェノール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、ビス（４−メルカプトフェニル）メタン、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフォン、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，２，５−トリメルカプトベンゼン等の芳香族チオールが挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００３５】
ポリフェノール類の好ましいものの具体例としては、芳香環にフェノール性のヒドロキシル基を１つ以上有するものであり、モノフェノールとしてはフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３−メトキシフェノール、４−エトキシフェノール、４−ｎ−プロポキシフェノール、３−ブトキシフェノール、ノニルフェノール、２−ｎ−プロピルフェノール、２，３，４，６−テトラクロロフェノール、２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、２，６−ジクロロ−４−フルオロフェノール、２，６−ジクロロ−４−ニトロフェノール、２，３，４−トリクロロフェノール、４−ブロモ−２−クロロフェノール、２，４−ジブロモフェノール、２−クロロ−４−ニトロフェノール、２，３−ジクロロフェノール、２−フルオロ−４−ニトロフェノール、３，５−キシレノール、２，３−ジフルオロフェノール、２，４−ジニトロフェノール、２−ブロモフェノール、２−アミノ−４−クロロ−５ニトロフェノール、２−クロロフェノール、４−アミノ−２，６−ジクロロフェノール、２−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ニトロフェノール、チモール、カルバクロール、α−ナフトール、２−アミノフェノール等が挙げられ、ポリフェノールとしては、カテコール、３−クロロカテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ピロガロール、フロログルシン等が挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。これらのポリフェノール類化合物は単独でも２種類以上を混合して使用しても良い。
【００３６】
メルカプト有機酸類の好ましいものの具体例としては、チオグリコール酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオ酢酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸等が挙げられるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００３７】
有機酸及びその無水物の好ましいものの具体例としては、チオジグリコール酸、チオジプロピオン酸、ジチオジプロピオン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルノルボルネン酸無水物、メチルナルボルナン酸無水物、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等が挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００３８】
これら樹脂改質剤の他に、目的に応じ問題のない範囲で、内部離型剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、充填剤等の公知の各種添加剤などを加えてもよい。
【００３９】
本発明の樹脂（例えば、プラスチックレンズ）を得る際の代表的な重合方法としては、注型重合が挙げられる。即ち、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド間に、本発明の重合性組成物を必要に応じて樹脂改質剤を混合した後注入する。この時、注入前あるいは注入後に必要に応じて、脱泡等の処理を行っても何ら差し支えはない。
【００４０】
次いで、オーブン中や水中など加熱可能装置内で加熱することにより硬化させ、樹脂を取り出すことができる。
【００４１】
本発明の樹脂を得るための重合法、重合条件等は、用いる硬化触媒等の種類や量、単量体の種類や割合によって異なるため、一概に限定する事はできない。
【００４２】
成型モールドに注入された本発明の重合性組成物の加熱重合条件は、本発明の化合物（ａ）および化合物（ｂ）の種類、樹脂改質剤の種類、成型モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定できないが、およそ−５０〜２００℃の温度、０．１〜１００時間かけて行われる。好ましくは、１０℃から１５０℃の温度範囲で保持するかまたは徐々に昇温し、１〜８０時間で重合させることで良好な結果が得られる。
【００４３】
更には、本発明の重合性組成物は、紫外線等の照射により重合時間の短縮を図ることも可能である。この際には、ラジカル重合触媒等の硬化触媒等を添加しても良い。
【００４４】
本発明の樹脂の成形の際には、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、本発明以外の着色防止剤、染料、充填剤、内部及びまたは外部離型剤、内部及びまたは外部密着性改善剤、染色性向上剤として水酸基を有した化合物などの種々の物質を添加してもよい。
【００４５】
また、取り出した樹脂成形体については、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。
【００４６】
更に、本発明の樹脂は、注型重合時の成型モールドを変えることにより種々の形態の成形体として得ることができ、眼鏡レンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）等の光学材料、透明樹脂としての各種の用途に使用することができる。特に、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料として好適である。
【００４７】
本発明の光学材料を用いたレンズでは、必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは、ファッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
【００４８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。尚、得られた樹脂の性能試験のうち、屈折率、アッベ数、耐熱性、樹脂色相、ポットライフ、重合中の発熱度は、以下の試験法により評価した。
【００４９】
・屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）  ：プルフリッヒ屈折計を用い２０℃で測定した。
・耐熱性  ：ＴＭＡペネトレーション法（荷重５０ｇ、ピン先０．５ｍｍφ、昇温１０℃／ｍｉｎ、１５０℃／ｍａｘ）でＴｇを測定した。
・色相  ：厚さ９ｍｍの樹脂平板を作成し、色彩色差計（ミノルタ社製）において黄色度（以下、ＹＩと略す。）を測定した。尚、実施例表中のΔＹＩとは、１２０℃で３時間の加熱処理を行った後の樹脂色相から重合終了時の樹脂色相を差し引いた値であり、色相の変化量を表す。
・ポットライフ  ：温度３０℃の水浴中で重合性組成物を保温し、７時間後の粘度の測定をＢ型粘度計により測定した。評価方法は、７時間後の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下を○、１５０ｍＰａ・ｓ以下を△、ゲル化および樹脂化したものを×とした。
・重合中の発熱度測定  ：記録計付きの熱伝対温度計を用い、重合中の樹脂温を測定し、樹脂温と重合オーブンの温度を差し引いた値を発熱度とした。
・脈理判定  ：樹脂１００枚を作成し、得られた樹脂を高圧水銀灯下にさらし、目視により脈理の有無を調べ、歩留まりを計算した。
【００５０】
実施例、比較例では、化合物（ａ）又は（ｃ）としてビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド（以下化合物（Ａ）と略す）を用い、樹脂改質剤として添加した化合物はベンジルアミン（以下改質剤（Ａ）と略す）又は４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン（以下改質剤（Ｂ）と略す）を用いた。
【００５１】
実施例１
化合物（ａ）として化合物（Ａ）７０００ｇ、化合物（ｂ）としてＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン（以下、ＤＣＡ）１．４ｇとＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン（以下、ＤＣＨ）７ｇ、樹脂改質剤として改質剤（Ｂ）７００ｇを加えて攪拌し、減圧下で１時間脱泡した。３μｍテフロンフィルターにて濾過後、ガラスモールドとガスケットよりなる成型モールド１００個に等量ずつ分割して４時間かけ注入した。このモールドを３０℃で１０時間保温した後、３０℃から８０℃まで徐々に昇温し、２０時間で重合を行った。重合終了後、徐々に冷却し樹脂をモールドから取り出した。得られた樹脂１２０℃にて３時間アニールを施し、樹脂１００枚を得た。その物性及び色相、重合組成物のポットライフ、更には、脈理による歩留まりを表１に示した。
【００５２】
実施例２
化合物（ｃ）として化合物（Ａ）７０００ｇ、化合物（ｄ）としてＤＣＡ１４ｇ、樹脂改質剤として改質剤（Ｂ）７００ｇを加えて攪拌し、減圧下で１時間脱泡した。３μｍテフロンフィルターにて濾過後、ガラスモールドとガスケットよりなる成型モールド１００個に等量ずつ分割して４時間かけ注入した。このモールドを３０℃で１０時間保温した後、３０℃から８０℃まで徐々に昇温し、２０時間で重合を行った。重合終了後、徐々に冷却し樹脂をモールドから取り出した。得られた樹脂１２０℃にて３時間アニールを施し、樹脂１００枚を得た。その物性及び色相、重合組成物のポットライフ、更には、脈理による歩留まりを表１に示した。
【００５３】
実施例３
化合物（ｃ）として化合物（Ａ）７０００ｇ、化合物（ｄ）としてＤＣＡ１４ｇ、樹脂改質剤として改質剤（Ｂ）３５０ｇを加えて攪拌し、減圧下で１時間脱泡した。３μｍテフロンフィルターにて濾過後、ガラスモールドとガスケットよりなる成型モールド１００個に等量ずつ分割して４時間かけ注入した。このモールドを３０℃で１０時間保温した後、３０℃から８０℃まで徐々に昇温し、２０時間で重合を行った。重合終了後、徐々に冷却し樹脂をモールドから取り出した。得られた樹脂１２０℃にて３時間アニールを施し、樹脂１００枚を得た。その物性及び色相、重合組成物のポットライフ、更には、脈理による歩留まりを表１に示した。
【００５４】
【表１】
0003668670.tif 000007
【００５５】
実施例４
化合物（ａ）として化合物（Ａ）１００ｇ、化合物（ｂ）として、ＤＣＡ０．０２ｇとＤＣＨ０．１ｇ、樹脂改質剤として改質剤（Ａ）５ｇを加えて攪拌し、減圧下で０．４時間脱泡した。３μｍテフロンフィルターにてろ過後、ガラスモールドとガスケットよりなる成型モールドに注入した。このモールドを３０℃で１０時間保温した後、３０℃から８０℃まで徐々に昇温し、２０時間で重合を行った。重合終了後、徐々に冷却し樹脂をモールドから取り出した。得られた樹脂を１２０℃にて３時間でアニールし、物性を測定した。その物性および色相、更には重合組成物のポットライフを表２に示した。
【００５６】
実施例５
化合物（ｂ）としてＤＣＡ０．０２ｇとＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（以下ＤＩＰＥＡ）０．５ｇを用いた以外はすべて実施例４と同じ操作を行った。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表２に示した。
【００５７】
実施例６
化合物（ｂ）として、ＤＣＡ０．０２ｇとＤＣＨ０．５ｇを用いる以外はすべて実施例４と同じ操作を行った。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表２に示した。
【００５８】
実施例７
化合物（ｂ）として、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン（以下、ＤＥＥＡ）０．０５ｇとＤＣＨ０．５ｇを用いる以外はすべて実施例４と同じ操作を行った。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表２に示した。
【００５９】
実施例８
樹脂改質剤として改質剤（Ｂ）１０ｇを用いた以外はすべて実施例４と同じ操作を行った。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表２に示した。
【００６０】
実施例９
樹脂改質剤として改質剤（Ｂ）１０ｇを用いた以外はすべて実施例５と同じ操作を行った。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表２に示した。
【００６１】
実施例１０
樹脂改質剤として改質剤（Ｂ）１０ｇを用いた以外はすべて実施例６と同じ操作を行った。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表２に示した。
【００６２】
実施例１１
樹脂改質剤として改質剤（Ｂ）１０ｇを用いた以外はすべて実施例７と同じ操作を行った。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表２に示した。
【００６３】
【表２】
0003668670.tif 000008
【００６４】
実施例１２
化合物（ｃ）として化合物（Ａ）１００ｇ、化合物（ｄ）としてＤＩＰＥＡ０．５ｇ、樹脂改質剤として改質剤（Ａ）５ｇを加えて攪拌し、減圧下で０．４時間脱泡した。３μｍテフロンフィルターにてろ過後、ガラスモールドとガスケットよりなる成型モールドに注入した。このモールドを３０℃で１０時間保温した後、３０℃から８０℃まで徐々に昇温し、２０時間で重合を行った。重合終了後、徐々に冷却し樹脂をモールドから取り出した。得られた樹脂を１２０℃にて３時間でアニールし、物性を測定した。その物性および色相、更には重合組成物のポットライフを表３に示した。
【００６５】
実施例１３
化合物（ｄ）としてＤＩＰＥＡの代わりに、ＤＣＨを０．５ｇ用いる以外はすべて実施例１２と同じ操作を行った。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表３に示した。
【００６６】
実施例１４
化合物（ｄ）としてＤＩＰＥＡの代わりに、ＤＥＥＡを０．５ｇ用いる以外はすべて実施例１２と同じ操作を行った。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表３に示した。
【００６７】
実施例１５
化合物（ｄ）として、ＤＩＰＥＡの代わりに、ＤＣＡ０．２ｇを用いた以外はすべて実施例１２と同じ操作を行った。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表３に示した。
【００６８】
実施例１６
樹脂改質剤として改質剤（Ｂ）１０ｇを用いた以外はすべて実施例１２と同じ操作を行った。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表３に示した。
【００６９】
実施例１７
樹脂改質剤として改質剤（Ｂ）１０ｇを用いた以外はすべて実施例１３と同じ操作を行った。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表３に示した。
【００７０】
実施例１８
樹脂改質剤として改質剤（Ｂ）１０ｇを用いた以外はすべて実施例１４と同じ操作を行った。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表３に示した。
【００７１】
実施例１９
樹脂改質剤として改質剤（Ｂ）１０ｇを用いた以外はすべて実施例１５と同じ操作を行った。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表３に示した。
【００７２】
【表３】
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【００７３】
比較例１
化合物（ａ）として化合物（Ａ）１００ｇ、触媒としてＤＣＡ１．５ｇとＤＣＨ３．０ｇ、樹脂改質剤として改質剤（Ｂ）を１０ｇを加えて攪拌し、減圧下で０．４時間脱泡した。３μｍテフロンフィルターにてろ過後、ガラスモールドとガスケットよりなる成型モールドに注入した。このモールドを３０℃で１０時間保温した後、３０℃から８０℃まで徐々に昇温し、２０時間で重合を行った。重合終了後、徐々に冷却し樹脂をモールドから取り出した。得られた樹脂を１２０℃にて３時間でアニールし、物性を測定した。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表４に示すが、得られた樹脂は黄変が著しく、またポットライフについては、激しい発熱を伴い約３時間で樹脂化した。
【００７４】
比較例２
化合物（Ａ）１００ｇ、触媒としてＤＣＡ単独で２．５ｇと、樹脂改質剤として改質剤（Ａ）５ｇを加えて攪拌し、減圧下で０．４時間脱泡した。３μｍテフロンフィルターにてろ過後、ガラスモールドとガスケットよりなる成型モールドに注入した。このモールドを３０℃で１０時間保温した後、３０℃から８０℃まで徐々に昇温し、２０時間で重合を行った。重合終了後、徐々に冷却し樹脂をモールドから取り出した。得られた樹脂を１２０℃にて３時間でアニールし、物性を測定した。その物性および色相、更には重合性組成物のポットライフを表４に示すが、屈折率および耐熱性が低下し、更にはポットライフが短く５時間後には発熱を伴いゲル化し、満足な結果が得られなかった。
【００７５】
比較例３
触媒としてＤＣＡを単独で０．００１ｇ用いる以外はすべて比較例２と同じ操作を行った。その物性および色相、更にはポットライフを表４に示すが、重合が十分に進行せず、光学物性が低下した。
【００７６】
比較例４
触媒としてＤＣＡの代わりにトリエチルアミン（以下、ＴＥＡ）を単独で２．０ｇ用いる以外はすべて比較例２と同じ操作を行った。その物性および色相、更にはポットライフを表４に示すが、得られた樹脂は黄変が著しく、またポットライフについては、激しく発熱し４時間程度で樹脂化した。
【００７７】
比較例５
触媒としてＤＣＡの代わりにＴＥＡを単独で０．００９ｇ用いる以外はすべて比較例２と同じ操作を行った。その物性および色相、更にはポットライフを表４に示すが、重合が十分に進行せず、光学物性が低下した。
【００７８】
比較例６
樹脂改質剤として改質剤（Ａ）の代わりに改質剤（Ｂ）を１０ｇ用いる以外はすべて比較例２と同じ操作を行った。その物性および色相、更にはポットライフを表４に示すが、得られた樹脂は黄変が著しく、またポットライフについては、５時間後には発熱を伴いゲル化し、満足な結果が得られなかった
比較例７
樹脂改質剤として改質剤（Ａ）の代わりに改質剤（Ｂ）を１０ｇ用いる以外はすべて比較例３と同じ操作を行った。その物性および色相、更にはポットライフを表４に示すが、重合が十分進行せず、光学物性が低下した。
【００７９】
比較例８
樹脂改質剤として改質剤（Ａ）の代わりに改質剤（Ｂ）を１０ｇ用いる以外はすべて比較例４と同じ操作を行った。その物性および色相、更にはポットライフを表４に示すが、得られた樹脂は黄変が著しく、またポットライフについては、激しい発熱を伴い約５時間で樹脂化した。
【００８０】
比較例９
樹脂改質剤として改質剤（Ａ）の代わりに改質剤（Ｂ）を１０ｇ用いる以外はすべて比較例５と同じ操作を行った。その物性および色相、更にはポットライフを表４に示すが、重合が十分進行せず、光学物性が低下した。
【００８１】
【表４】
0003668670.tif 000010
【００８２】
【発明の効果】
本発明の重合性組成物および重合硬化して得られる樹脂により、従来技術では困難であった重合性組成物のポットライフが十分に確保でき、重合時の発熱を抑え、また得られる樹脂においては、高い屈折率とバランスのとれたアッベ数を維持しながら、樹脂の色相を向上させると共に、後加熱による黄変を軽減できる。又、レンズを大量生産した際にレンズ内部の脈理の発生を抑え、脈理による歩留まり低下を防ぐ効果を付与せしめることが可能となった。特に脈理による歩留まり低下防止効果は、重合触媒としてそれぞれ触媒活性の異なる３級アミノ基を有する化合物（ｂ）の２種以上を用いた場合に顕著となる。
【００８３】
その結果、重合性組成物のポットライフを長く確保することができ、高屈折率を維持しながら、加熱による黄変を軽減し、且つ重合時の発熱を抑え色相の良好な透明樹脂が得られる様になると共に、脈理による歩留まり低下を防ぐことができる。ポットライフが長くなることにより、樹脂製造時における作業性の向上につながり、また得られる樹脂は、特にメガネレンズ分野でレンズの薄型及びファッション性に貢献する。