(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
マグネシウム材をエッチング処理し、ついで化成被膜処理した後、下記化学式（Ｉ）で示されるシリコーンオリゴマーを有機溶媒中で水および酸触媒を添加することにより得られる加水分解縮合物と、下記化学式（ＩＩ）で示されるシラン化合物を有機溶媒中で水および酸触媒を添加することにより得られた加水分解縮合物と、有機樹脂を含む無機有機複合系塗料を塗布することを特徴とするマグネシウム材の塗装方法。
【化１】
0003714192.tif 000006
（式中、Ｒは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、またはフェニル基を表し、ｎは１〜２０の整数である。）
【化２】
0003714192.tif 000007
（式中、Ｒ１およびＲ２は、同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５を表し、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基またはアリール基を表す。Ｘはγ−（メタ）アクリルオキシプロピル基、ビニル基、フェニル基、γ−グリシドオキシ基を表す。）
【請求項２】
化成被膜処理が、リン酸マンガン、リン酸マンガンカルシウム、クロメート処理のいずれかによるものであることを特徴とする請求項１記載のマグネシウム材の塗装方法。
【請求項３】
化成被膜処理後の加熱乾燥を温度１３０〜１８０℃で行うことを特徴とする請求項１または２記載のマグネシウム材の塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、マグネシウム材の塗装方法に関し、無機有機複合系塗料を用いることにより、従来のプライマ塗布工程を省略できるようにしたものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来のマグネシウム材の塗装方法は、以下のようにして行われている。
まず、マグネシウム、マグネシウム合金を所望の形状に成形して得られたマグネシウム材に酸あるいはアルカリを用いたエッチング処理を施す。ついで、化成被膜処理を施す。この化成被膜処理は、クロメート処理、リン酸塩処理によって行われ、マグネシウム材の表面に薄い化成被膜が形成される。
【０００３】
この化成被膜が形成されたマグネシウム材の表面にプライマを塗布し、乾燥する。このプライマには、接着性が良好なエポキシ樹脂系プライマが主に用いられる。このプライマの上に上塗りとしてアクリル樹脂系塗料、メラミン樹脂系塗料を塗布して、一連の塗布作業が終了する。
【０００４】
しかしながら、このような塗装方法にあっては、プライマ塗布工程が存在するため、作業ラインが長くなり、作業時間が長く、これによって塗装コストが高くつく欠点がある。
一般に、金属製品の表面塗装には、光沢、硬度、耐摩耗などの特性の点を考慮してアクリル樹脂系塗料、メラミン樹脂系塗料などが用いられている。しかし、このアクリル樹脂系塗料などは、マグネシウム材の化成被膜との接着性が十分でなく、この接着性を高めるため上述のエポキシ樹脂系などのプライマを使用せざるをえない状況にある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
よって、本発明における課題は、マグネシウム材の塗装において、プライマの塗布、乾燥を不要とし、塗装作業性を高めることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる課題は、マグネシウム材をエッチング処理し、ついで化成被膜処理した後、下記化学式（Ｉ）で示されるシリコーンオリゴマーの加水分解縮合物と、下記化学式（ＩＩ）で示されるシラン化合物の加水分解縮合物と、有機樹脂を含む無機有機複合系塗料を塗布する方法で解決できる。また、化成被膜処理を、リン酸マンガン、リン酸マンガンカルシウム、クロメート処理のいずれかによると好ましい。さらに、化成被膜処理後の加熱乾燥を温度１３０〜１８０℃で行うことが好ましい。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明における被塗装物であるマグネシウム材は、マグネシウムやＡＺ−９１Ｄなどのマグネシウム合金を射出成形、ダイキャスト成形などにより、所望の形状に成形したものである。
【０００８】
このマグネシウム材を、まずエッチング処理する。このエッチング処理は、硫酸、塩酸などの酸あるいは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリの水溶液または温水溶液にマグネシウム材を浸し、マグネシウム材の表面の油脂、汚れなどを除去し、表面に均一な酸化膜を形成する公知の方法で行うことができる。
【０００９】
ついで、エッチング処理されたマグネシウム材を、化成被膜処理する。この化成被膜処理は、周知のクロメート被膜処理法、リン酸塩被膜処理法などによって行われ、マグネシウム材表面にマグネシウムリン酸被膜やクロム酸マグネシウム被膜などの薄い化成被膜を形成するものである。この化成被膜処理で形成された化成被膜の厚みは０．１μｍ以上、好ましくは０．２〜５μｍ程度とされる。
【００１０】
この化成被膜処理後、マグネシウム材は、残余の処理液等を除去するため洗浄され、加熱乾燥されて、次の塗装工程に送られるが、本発明ではこの加熱乾燥に際して温度１３０〜１８０℃、時間５〜６０分の条件で加熱を行うことが重要である。
また、化成被膜処理から次の塗装までに１週間程度の時間をあけた場合には、塗装前に再度温度１３０〜１８０℃、時間５〜６０分の条件で加熱を行うことが重要である。
【００１１】
結局、化成被膜処理から次の塗装に至るまでの時間が短い場合でも、長い場合でも、塗装前に温度１３０〜１８０℃、時間５〜６０分の条件で少なくとも１回は加熱することが大切であり、この加熱によって、マグネシウム材からの揮発成分の蒸発に基づく発泡を防止することができる。
【００１２】
ついで、このマグネシウム材にプライマ処理を施すことなく上塗り塗装を施す。ここで使用される上塗り塗料には、無機有機複合系塗料が用いられる。
本発明で用いられる無機有機複合塗料とは、下記の３成分を含有するものである。
（１）シリコーンオリゴマーの加水分解縮合物と、
（２）シラン化合物の加水分解縮合物物と、
（３）有機樹脂。
【００１３】
（１）シリコーンオリゴマーの加水分解縮合物は、下記一般式（Ｉ）で示されるシリコーンオリゴマーを、有機溶媒中で水および酸触媒を添加することにより得られる加水分解縮合物を含む溶液である。
【００１４】
【化１】
0003714192.tif 000002
【００１５】
（式中、Ｒは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を表し、ｎは１〜２０の整数である。）
【００１６】
（２）シラン化合物の加水分解縮合物は、下記一般式（ＩＩ）で示されるシラン化合物を、有機溶媒中で水および酸触媒を添加することにより得られる加水分解縮合物を含む溶液である。
【００１７】
【化２】
0003714192.tif 000003
（式中、Ｒ1およびＲ2は、同一でも異なっても良く、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5を表し、Ｒ3は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基またはアリール基を表す。Ｘはγ−（メタ）アクリルオキシプロピル基、ビニル基、フェニル基、γ−グリシドオキシ基を表す。）
【００１８】
（３）有機樹脂とは、アクリル系樹脂、アミノ系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂とアミノ系樹脂の混合樹脂およびポリエステル系樹脂とアミノ系樹脂との混合樹脂から選ばれる有機樹脂を有機溶媒で溶解した溶液である。
【００１９】
この３成分からなる塗料において、シリコーンオリゴマーの加水分解縮合物とシラン化合物の加水分解縮合物との量比は、両者の固形分の重量比が５：１〜１：５の範囲とされる。また、シリコーンオリゴマーの加水分解縮合物とシラン化合物の加水分解縮合物との固形分の和と、有機樹脂固形分分との重量比は、１：１０〜２：１の範囲とされる。
この塗料には、着色剤、充填材、紫外線吸収剤、帯電防止剤、消泡剤、酸化防止剤などの添加剤を必要に応じて適宜加えることかできる。
【００２０】
この無機有機複合系塗料のマグネシウム材への塗布は、ディッピング法、エアスプレー法、エアレススプレー法、スピンコーター法、ロールコーター法、グラビアコーター法、カーテンコーター法などの公知の塗布方法が採用できる。
また、その加熱硬化法は、赤外線炉、熱風炉などの加熱装置を使い、温度１３０〜１８０℃、時間５〜６０分の条件で行われる。
得られる塗膜の厚みは、５〜５０μｍの範囲が好ましい。
【００２１】
このような塗装方法で得られた塗膜は、塗膜の表面層側に実質的にＳｉ−Ｏ−結合のガラス質からなる無機性成分が、マグネシウム材側に有機樹脂由来の有機物を主体とし、これに微量の無機物が共存してなる有機性成分が存在する２層構造となっており、この２層構造に起因して高い光沢性、表面硬度、耐摩耗性、耐薬品性、耐候性、耐汚染性が得られるとともに素地のマグネシウム材との接着性も良好となり、あえてプライマ層を必要としないものになる。
【００２２】
このような塗装方法によれば、上塗り塗料として上述の無機有機複合系塗料を用いているので、得られる塗膜のマグネシウム材化成被膜表面への密着性、接着性が高く、従来必要とされていたプライマ処理が不要となり、これにより塗装作業性が向上する。
また、塗膜の光沢性、表面硬度、耐摩耗性、耐薬品性、耐候性、耐汚染性が高く、従来のアクリル樹脂系塗料などの上塗り塗料と同等以上の性能の塗膜が得られる。
【００２３】
さらに、化成被膜処理後から無機有機複合系塗料を塗布するまでの間に、少なくとも１回の温度１３０〜１８０℃、時間５〜６０分の条件による加熱乾燥を行うことで、マグネシウム材の揮発成分の蒸発に起因する塗膜の発泡を防止できる。
【００２４】
以下、具体例を示す。
マグネシウム合金（ＡＺ−９１Ｄ）からなる板材を、塩酸を主成分とするエッチング剤でエッチング処理し、ついで表１および表２に示す化成被膜処理を行い、厚み約０．５μｍの化成被膜を形成した。このものに、プライマ処理を行うことなしに、塗料Ａないし塗料Ｄを塗布し、表１、２に示す加熱温度で焼き付けし、厚み５μｍの塗膜を形成して、試験片を作成した。
【００２５】
これらの試験片について、鉛筆硬度試験、付着試験、耐塩水噴霧試験を行い、塗膜の性能を評価した。
鉛筆硬度試験は、ＪＩＳ  Ｓ  ６００６に規定する鉛筆を使用し、３Ｈ以上を合格とする。
【００２６】
付着試験は、試験片に１ｍｍ間隔でＪＩＳ  Ｇ  ４４０１に規定するカッターナイフで、碁盤目１００個（１０×１０）の切り目を入れ、ＪＩＳ  Ｚ  １５２２相当の粘着テープを用いて剥離試験を行い、１００個付着を合格とする。
耐塩水噴霧試験は、ＪＩＳ  Ｚ  ２３７１に準拠しておこない、著しい錆もしくは発泡等の塗膜外観の変化がないものを合格とする。
結果を表１および表２に示す。
【００２７】
【表１】
0003714192.tif 000004
【００２８】
【表２】
0003714192.tif 000005
【００２９】
表１および表２において、塗料Ａは無機有機複合系塗料、塗料Ｂは市販のアクリル樹脂系塗料、塗料Ｃは市販のメラミン樹脂系塗料、塗料Ｄは市販のエポキシ樹脂系塗料である。
表１、２の結果から、無機有機複合系塗料を使用することで、プライマ処理を施さなくとも、マグネシウム材に対する付着性が高く、表面硬度も高いものとなることがわかる。また、化成被膜処理後の加熱条件を上記範囲内とすることで、耐塩水噴霧性が高くなることがわかる。
【００３０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のマグネシウム材の塗装方法は、マグネシウム材をエッチング処理し、ついで化成被膜処理した後、無機有機複合系塗料を塗布するものであるので、この塗料のマグネシウム材の化成被膜表面への密着性が高く、化成被膜処理後のプライマ処理を施さなくとも、良好な塗膜密着性を発揮し、これによりプライマ処理を省略でき、作業性が大きく向上する。
【００３１】
また、この塗膜は、光沢性、表面硬度、耐摩耗性、耐薬品性、耐候性、耐汚染性が高く、従来のアクリル樹脂系塗料などの上塗り塗料と同等以上の性能が得られる。
さらに、化成被膜処理後から無機有機複合系塗料を塗布するまでの間に１回以上の加熱を、温度１３０〜１８０℃で行うようにすれば、塗膜の加熱時などに生じる発泡を未然に防ぐことができる。