(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される１，１，２−トリフルオロ−２−（トランス−４−置換シクロヘキシル）エチレン。
【化１】
0003622231.tif 000012
ただし、一般式（１）中のＲ、Ａ、Ｃｙ、およびｍは、下記の意味を示す。
Ｒ：炭素数が１〜１０個のアルキル基、ハロゲン原子、またはシアノ基を示す。アルキル基の場合には、アルキル基中の炭素−炭素結合間またはアルキル基とＡとの間の炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入されていてもよく、アルキル基中の炭素−炭素結合の一部が三重結合または二重結合となっていてもよく、アルキル基中の１個の−ＣＨ２  −がカルボニル基に置換されていてもよい。また、これらのアルキル基中の水素原子の一部または全部は、フッ素原子に置換されていてもよい。
Ｃｙ：非置換のトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示す。
Ａ：トランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、または１，４−シクロヘキセニレン基を示す。これらの環基は各々非置換であるか、または、置換基として１個以上のハロゲン原子またはシアノ基を有する。また、これらの環基中の環を構成する１個以上の＝ＣＨ−は窒素原子に置換されていてもよく、環を構成する１個以上の−ＣＨ２ −は酸素原子またはイオウ原子に置換されていてもよい。
ｍ：０または１を示す。
【請求項２】
一般式（２）で表される１，１，２−トリフルオロ−２−（トランス−４−置換シクロヘキシル）エチレン。
【化２】
0003622231.tif 000013
ただし、一般式（２）中のＲ１  、Ａ１  、Ｃｙ、およびｍは、下記の意味を示す。
Ｒ１  ：炭素数が１〜１０個のアルキル基を示し、アルキル基中の炭素−炭素結合間またはアルキル基とＡとの間の炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入されていてもよく、アルキル基中の炭素−炭素結合の一部が三重結合または二重結合となっていてもよく、アルキル基中の１個の−ＣＨ２  −がカルボニル基に置換されていてもよい。また、これらのアルキル基中の水素原子の一部または全部は、フッ素原子に置換されていてもよい。
Ｃｙ：非置換のトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示す。
Ａ１  ：トランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、または１，４−シクロヘキセニレン基を示す。これらの環基は各々非置換であるか、または置換基として１個以上のフッ素原子を有する。
ｍ：０または１を示す。
【請求項３】
ｍが０である、または、ｍが１であり、かつ、Ａ１ が非置換のトランス−１，４−シクロヘキシレン基、非置換の１，４−フェニレン基、１または２個のフッ素原子を有する１，４−フェニレン基、または非置換の１，４−シクロヘキセニレン基である請求項２に記載の１，１，２−トリフルオロ−２−（トランス−４−置換シクロヘキシル）エチレン。
【請求項４】
一般式（１３）で表される化合物をフッ素化せしめて一般式（１４）で表される化合物とし、さらに該一般式（１４）で表される化合物を脱ＨＦ反応せしめることを特徴とする請求項１に記載の一般式（１）で表される１，１，２−トリフルオロ−２−（トランス−４−置換シクロヘキシル）エチレンの製造方法。
【化３】
0003622231.tif 000014
ただし一般式（１３）、一般式（１４）および一般式（１）中の、Ｒ、Ａ、Ｃｙ、およびｍは、前記と同じ意味を示す。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、液晶化合物の中間体として有用な１，１，２−トリフルオロ−２−（トランス−４−置換シクロヘキシル）エチレンとその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本発明の１，１，２−トリフルオロ−２−（トランス−４−置換シクロヘキシル）エチレンは、新規化合物である。本発明の化合物と類似構造の公知化合物としては、１，１，２−トリフルオロ−２−ブチルエチレンが挙げられる。該公知化合物は、テトラフルオロエチレンとｎ−ＢｕＬｉとを反応させることによって、収率８０％で得ることができる（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５６，４００（１９５６））。
【０００３】
しかし、公知の手法を用いて本発明の１，１，２−トリフルオロ−２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）エチレンを得ようとする場合には、トランス−４−アルキルシクロヘキシルリチウムを入手する必要がある。しかし、トランス体の４−アルキルシクロヘキシルリチウムは、合成が難しく、また、実際の反応を、立体化学を保持させて進行させるのも難しい問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、液晶中間体として有用な新規化合物を提供すること、および該新規化合物を効率よく合成する方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（１）で表される１，１，２−トリフルオロ−２−（トランス−４−置換シクロヘキシル）エチレンを提供する。
【０００６】
【化４】
Ｒ−（Ａ）ｍ  −Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （１）
【０００７】
ただし、一般式（１）中のＲ、Ａ、Ｃｙ、およびｍは、下記の意味を示す。
Ｒ：炭素数が１〜１０個のアルキル基、ハロゲン原子、またはシアノ基を示す。アルキル基の場合には、アルキル基中の炭素−炭素結合間またはアルキル基とＡとの間の炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入されていてもよく、また、アルキル基中の炭素−炭素結合の一部が三重結合または二重結合となっていてもよく、アルキル基中の１個の−ＣＨ２  −がカルボニル基に置換されていてもよい。また、これらのアルキル基中の水素原子の一部または全部は、フッ素原子に置換されていてもよい。
Ｃｙ：非置換のトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示す。
Ａ：トランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、または１，４−シクロヘキセニレン基を示す。これらの環基は各々非置換であるか、または、置換基として１個以上のハロゲン原子またはシアノ基を有する。また、これらの環基中の環を構成する１個以上の＝ＣＨ−基は窒素原子に置換されていてもよく、環を構成する１個以上の−ＣＨ２  −基は酸素原子またはイオウ原子に置換されていてもよい。
ｍ：０または１を示す。
【０００８】
一般式（１）のＲは、炭素数が１〜１０個のアルキル基、ハロゲン原子、またはシアノ基を示すが、炭素数が１〜１０個のアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は１〜８個が好ましく、特に１〜６個が好ましい。また、アルキル基は、アルキル基中の炭素−炭素結合間またはアルキル基とＡとの間の炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入されていてもよく、また、アルキル基中の炭素−炭素結合の一部が三重結合または二重結合となっていてもよく、また、アルキル基中の１個の−ＣＨ２  −がカルボニル基に置換されていてもよい。
【０００９】
アルキル基中の炭素−炭素結合間、または、アルキル基とＡとの間の炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入された基である場合、酸素原子の１個が挿入された基、すなわち、アルコキシル基およびアルコキシル部分を有する基が好ましい。また、アルキル基中の炭素−炭素結合の一部が三重結合または二重結合となっている基としては、炭素−炭素結合の１個が三重結合または二重結合となっている基、すなわちアルケニル基、アルキニル基が好ましい。また、アルキル基中の１個の−ＣＨ２  −がカルボニル基に置換されている基としては、アシル基が好ましい。
【００１０】
また、これらのアルキル基（すなわち、アルキル基、アルキル基中の炭素−炭素結合間またはアルキル基とＡとの間の炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入されている基、アルキル基中の炭素−炭素結合の一部が三重結合または二重結合となっている基、または、アルキル基中の１個の−ＣＨ２  −がカルボニル基に置換されている基）の水素原子の一部または全部は、フッ素原子に置換されていてもよい。特に、水素原子の全部がフッ素原子に置換されている基、あるいは水素原子の全部がフッ素原子に置換されている部分を有する基が好ましい。
【００１１】
さらにＲは、上記のアルキル基のいずれにおいても直鎖の構造が好ましい。
【００１２】
また、一般式（１）のＲがハロゲン原子である場合には、フッ素原子または塩素原子が好ましく、特にフッ素原子が好ましい。
【００１３】
さらに、一般式（１）のＣｙは、非置換のトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示す。
【００１４】
一般式（１）のＡは、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、または１，４−シクロヘキセニレン基を示す。これらの環基は各々非置換であるか、または、置換基として１個以上のハロゲン原子またはシアノ基を有する。Ａが置換基を有する場合、ハロゲン原子が好ましく、特にフッ素原子または塩素原子が好ましい。
【００１５】
また、Ａの環基中の環を構成する１個以上の＝ＣＨ−基は窒素原子に置換されていてもよく、また、環を構成する１個以上の−ＣＨ２  −基は酸素原子またはイオウ原子に置換されていてもよいが、環を構成する＝ＣＨ−基および−ＣＨ２  −基は、置換されていない場合が好ましい。
【００１６】
また、ｍは０または１を示す。ｍが０である場合、一般式（１）のＣｙとＲは直接結合している。
【００１７】
上記の一般式（１）で表される１，１，２−トリフルオロ−２−（トランス−４−置換シクロヘキシル）エチレンとしては、一般式（２）で表される化合物である場合が好ましい。
【００１８】
【化５】
Ｒ１  −（Ａ１  ）ｍ  −Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （２）
【００１９】
ただし、一般式（２）中のＣｙおよびｍは、一般式（１）のそれと同じ意味であり、Ｒ１  およびＡ１  は、下記の意味を示す。
Ｒ１  ：炭素数が１〜１０個のアルキル基を示し、アルキル基中の炭素−炭素結合間またはアルキル基とＡとの間の炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入されていてもよく、また、アルキル基中の炭素−炭素結合の一部が三重結合または二重結合となっていてもよく、また、アルキル基中の１個の−ＣＨ２  −がカルボニル基に置換されていてもよい。また、これらのアルキル基中の水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されていてもよい。
Ａ１  ：トランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、または１，４−シクロヘキセニレン基を示し、これらの環基は各々非置換であるか、または置換基として１個以上のフッ素原子を有する。
【００２０】
ｍが０である場合の一般式（２）は、一般式（３）で表される１，１，２−トリフルオロ−２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）エチレンである。
【００２１】
【化６】
Ｒ１  −Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２      （３）
【００２２】
ただし、一般式（３）中のＲ１  およびＣｙは、一般式（２）のそれと同じ意味を示す。
【００２３】
【化７】
0003622231.tif 000002
【００２４】
一般式（３）の化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【００２５】
【化８】
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２              （３Ａ）
ｎ−Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （３Ｂ）
ｎ−Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （３Ｃ）
ｎ−Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２        （３Ｄ）
Ｃ２Ｈ５Ｏ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （３Ｅ）
Ｃ２Ｈ５ＯＣＨ２−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２        （３Ｆ）
ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２    （３Ｇ）
ＣＨ３Ｃ≡Ｃ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （３Ｈ）
ＣＦ３−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                    （３Ｉ）
ＣＦ３Ｏ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                  （３Ｊ）
ＣＦ３ＣＨ２Ｏ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （３Ｋ）
ＣＨ３Ｃ（Ｏ）−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （３Ｌ）
【００２６】
また、ｍが１である場合の一般式（２）は、一般式（４）で表される。
【００２７】
【化９】
Ｒ１  −Ａ１  −Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （４）
【００２８】
ただし、一般式（４）中のＲ１  、Ａ１  、およびＣｙは、一般式（２）のそれと同じ意味を示す。
【００２９】
一般式（４）のＡ１  は、非置換のトランス−１，４−シクロヘキシレン基、非置換の１，４−フェニレン基、または非置換の１，４−シクロヘキセニレン基、または１個以上のフッ素原子を有する１，４−フェニレン基が好ましい。
【００３０】
Ａ１  が非置換のトランス−１，４−シクロヘキシレン基である場合の一般式（４）は、一般式（５）で表される１，１，２−トリフルオロ−２−［トランス−４−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）シクロヘキシル］エチレンである。
【００３１】
【化１０】
Ｒ１  −Ｃｙ１  −Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２              （５）
【００３２】
ただし、一般式（５）中のＲ１  およびＣｙは、一般式（２）のそれと同じ意味を示し、Ｃｙ１  は、非置換のトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示す。
【００３３】
【化１１】
0003622231.tif 000003
【００３４】
一般式（５）で表される化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【００３５】
【化１２】
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                  （５Ａ）
ｎ−Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２              （５Ｂ）
ｎ−Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２              （５Ｃ）
ｎ−Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （５Ｄ）
Ｃ２Ｈ５Ｏ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                （５Ｅ）
Ｃ２Ｈ５ＯＣＨ２−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （５Ｆ）
ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２    （５Ｇ）
ＣＨ３Ｃ≡Ｃ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （５Ｈ）
ＣＦ３−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                    （５Ｉ）
ＣＦ３Ｏ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                  （５Ｊ）
ＣＦ３ＣＨ２Ｏ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （５Ｋ）
ＣＨ３Ｃ（Ｏ）−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （５Ｌ）
【００３６】
また、Ａ１  が非置換の１，４−フェニレン基である場合の一般式（４）は、一般式（６）で表される１，１，２−トリフルオロ−２−［トランス−４−（４−アルキルフェニル）シクロヘキシル］エチレンである。
【００３７】
【化１３】
Ｒ１  −Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                  （６）
【００３８】
ただし、一般式（６）中のＲ１  およびＣｙは、一般式（２）のそれと同じ意味を示し、Ｐｈは、非置換の１，４−フェニレン基を示す。
【００３９】
【化１４】
0003622231.tif 000004
【００４０】
一般式（６）で表される化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【００４１】
【化１５】
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                  （６Ａ）
ｎ−Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２              （６Ｂ）
ｎ−Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２              （６Ｃ）
ｎ−Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （６Ｄ）
Ｃ２Ｈ５Ｏ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                （６Ｅ）
Ｃ２Ｈ５ＯＣＨ２−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （６Ｆ）
ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２    （６Ｇ）
ＣＨ３Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （６Ｈ）
ＣＦ３−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                    （６Ｉ）
ＣＦ３Ｏ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                  （６Ｊ）
ＣＦ３ＣＨ２Ｏ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （６Ｋ）
ＣＨ３Ｃ（Ｏ）−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （６Ｌ）
【００４２】
また、Ａ１  が１個のフッ素原子に置換された１，４−フェニレン基である場合の一般式（４）は、一般式（７）で表される１，１，２−トリフルオロ−２−｛トランス−４−［４−アルキル（フルオロフェニル）］シクロヘキシル｝エチレンである。
【００４３】
【化１６】
Ｒ１  −ＰｈＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                  （７）
【００４４】
ただし、一般式（７）中のＲ１およびＣｙは、一般式（２）のそれと同じ意味を示し、ＰｈＦは１，４−フェニレン基の水素原子の１個がフッ素原子に置換されたモノフルオロ−１，４−フェニレン基を示し、フッ素原子は２位に結合しているもの［一般式（７−１）］と３位に結合しているもの［一般式（７−２）］の両者を示す。
【００４５】
【化１７】
0003622231.tif 000005
【００４６】
一般式（７）で表される化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【００４７】
【化１８】
Ｃ２Ｈ５−ＰｈＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                （７Ａ）
ｎ−Ｃ３Ｈ７−ＰｈＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （７Ｂ）
ｎ−Ｃ４Ｈ９−ＰｈＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （７Ｃ）
ｎ−Ｃ５Ｈ１１−ＰｈＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （７Ｄ）
Ｃ２Ｈ５Ｏ−ＰｈＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２              （７Ｅ）
Ｃ２Ｈ５ＯＣＨ２−ＰｈＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２        （７Ｆ）
ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−ＰｈＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ    （７Ｇ）
ＣＨ３Ｃ≡Ｃ−ＰｈＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （７Ｈ）
ＣＦ３−ＰｈＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                  （７Ｉ）
ＣＦ３Ｏ−ＰｈＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                （７Ｊ）
ＣＦ３ＣＨ２Ｏ−ＰｈＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （７Ｋ）
ＣＨ３Ｃ（Ｏ）−ＰｈＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （７Ｌ）
【００４８】
また、Ａ１  が２個のフッ素原子に置換された１，４−フェニレン基である場合の一般式（４）は、一般式（８）で表される１，１，２−トリフルオロ−２−｛トランス−４−［４−アルキル（ジフルオロフェニル）］シクロヘキシル｝エチレンである。
【００４９】
【化１９】
Ｒ１  −ＰｈＦＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２    （８）
【００５０】
ただし、一般式（８）中のＲ１およびＣｙは、一般式（２）のそれと同じ意味を示し、ＰｈＦＦは１，４−フェニレン基の水素原子の２個がフッ素原子に置換されたジフルオロ−１，４−フェニレン基を示し、フッ素原子は２位および３位に結合しているもの［一般式（８−１）］と３位および５位に結合しているもの［一般式（８−２）］の両者を示す。
【００５１】
【化２０】
0003622231.tif 000006
【００５２】
一般式（８）で表される化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【００５３】
【化２１】
Ｃ２Ｈ５−ＰｈＦＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                （８Ａ）
ｎ−Ｃ３Ｈ７−ＰｈＦＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （８Ｂ）
ｎ−Ｃ４Ｈ９−ＰｈＦＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （８Ｃ）
ｎ−Ｃ５Ｈ１１−ＰｈＦＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （８Ｄ）
Ｃ２Ｈ５Ｏ−ＰｈＦＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２              （８Ｅ）
Ｃ２Ｈ５ＯＣＨ２−ＰｈＦＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２        （８Ｆ）
ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−ＰｈＦＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ    （８Ｇ）
ＣＨ３Ｃ≡Ｃ−ＰｈＦＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （８Ｈ）
ＣＦ３−ＰｈＦＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                  （８Ｉ）
ＣＦ３Ｏ−ＰｈＦＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                （８Ｊ）
ＣＦ３ＣＨ２Ｏ−ＰｈＦＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （８Ｋ）
ＣＨ３Ｃ（Ｏ）−ＰｈＦＦ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （８Ｌ）
【００５４】
また、Ａ１  が非置換の１，４−シクロヘキセニレン基である場合の一般式（４）は、一般式（９）で表される１，１，２−トリフルオロ−２−［トランス−４−（４−アルキルシクロヘキセニル）シクロヘキシル］エチレンである。
【００５５】
【化２２】
Ｒ１  −Ｃｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２        （９）
【００５６】
ただし、一般式（９）中のＲ１およびＣｙは、一般式（２）のそれと同じ意味を示す。Ｃｈは、１，４−シクロヘキセニレン基を示し、好ましくは１−シクロヘキセン−１，４−イレン基である。Ｃｈが１−シクロヘキセン−１，４−イレン基である場合の一般式（９）は、一般式（９−１）で表される。
【００５７】
【化２３】
0003622231.tif 000007
【００５８】
一般式（９）で表される化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【００５９】
【化２４】
Ｃ２Ｈ５−Ｃｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                  （９Ａ）
ｎ−Ｃ３Ｈ７−Ｃｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２              （９Ｂ）
ｎ−Ｃ４Ｈ９−Ｃｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２              （９Ｃ）
ｎ−Ｃ５Ｈ１１−Ｃｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （９Ｄ）
Ｃ２Ｈ５Ｏ−Ｃｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                （９Ｅ）
Ｃ２Ｈ５ＯＣＨ２−Ｃｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２          （９Ｆ）
ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−Ｃｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２  （９Ｇ）
ＣＨ３Ｃ≡Ｃ−Ｃｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （９Ｈ）
ＣＦ３−Ｃｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                    （９Ｉ）
ＣＦ３Ｏ−Ｃｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２                  （９Ｊ）
ＣＦ３ＣＨ２Ｏ−Ｃｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （９Ｋ）
ＣＨ３Ｃ（Ｏ）−Ｃｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２            （９Ｌ）
【００６０】
さらに、一般式（１）のＡが、置換基として１個以上のシアノ基を有する基、または、環を構成する１個以上の＝ＣＨ−基が窒素原子に置換された基、また、環を構成する１個以上の−ＣＨ２  −基は酸素原子またはイオウ原子に置換された基である場合の化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【００６１】
【化２５】
0003622231.tif 000008
【００６２】
本発明の一般式（１）で表される化合物は、一般式（１３）で表される１，１−ジフルオロ−２−（トランス−４−置換シクロヘキシル）エチレンをフッ素化し、つぎに脱ＨＦすることによって合成できる。該方法によれば、シクロヘキシル基の立体化学を保持させたまま、効率よく本発明の化合物を合成できる。
【００６３】
すなわち、一般式（１３）で表される１，１−ジフルオロ−２−（トランス−４−置換シクロヘキシル）エチレンをフッ素化せしめることにより、一般式（１４）で表される化合物が生成する。フッ素化反応は、水の存在下に三フッ化コバルトを反応せしめることによって実施するのが好ましい。三フッ化コバルトの量は一般式（１３）で表される化合物の１当量に対して２〜１５当量が好ましく、特に６〜１０当量が好ましい。また、水の量は、一般式（１３）で表される化合物の１重量部に対して０．０１〜０．２重量部程度であり、好ましくは０．０５〜０．１重量部である。フッ素化反応の温度は、通常の場合、２０〜１２０℃程度が好ましく、特に９０〜１０５℃程度が好ましい。また、フッ素化反応の時間は０．５〜６時間程度であり、好ましくは１〜４時間である。
【００６４】
つぎに一般式（１４）で表される化合物は、脱ＨＦ反応せしめて、本発明の一般式（１）で表される化合物が合成できる。脱ＨＦ反応は、アルキルリチウムの存在下で実施するのが好ましく、特にｎ−Ｃ４  Ｈ９  Ｌｉの存在下で実施するのが好ましい。アルキルリチウムの量は、一般式（１４）で表される化合物の１当量に対して１〜１．２当量程度が好ましく、特に、１〜１．０５当量が好ましい。反応温度は−１００〜−４０℃程度が好ましく、特に−８０〜−６０℃が好ましい。また、脱ＨＦ反応においては、溶媒を存在させるのが好ましい。溶媒としては、エーテル類、または炭化水素類が好ましく、特に、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ヘキサン等が好ましい。溶媒の量は、一般式（１４）で表される化合物の１重量部に対して、１０〜２０重量部が好ましい。
【００６５】
一方、一般式（１３）で表される化合物は、公知の方法にしたがって容易に合成できる。その一例としては、一般式（１０）で表される化合物より合成する方法が挙げられる。本発明の一般式（１３）で表される化合物を一般式（１０）で表される化合物から合成する場合の合成経路、および、一般式（１３）で表される化合物から本発明の一般式（１）で表される化合物を合成する経路は、化２６で表される。ただし、下記の合成経路における、Ｒ、Ａ、Ｃｙ、およびｍは、一般式（１）におけるそれらの意味と同じである。
【００６６】
【化２６】
0003622231.tif 000009
【００６７】
まず一般式（１０）のカルボン酸誘導体を水素化リチウムアルミニウム（ＬｉＡｌＨ４  ）によって還元して一般式（１１）のアルコール誘導体とする。つぎに、このアルコール誘導体（１１）をピリジニウムクロロクロメートにて酸化して、一般式（１２）のアルデヒド誘導体とする。そして、得られたアルデヒド誘導体（１２）をジブロモジフルオロメタンおよびトリスジメチルアミノホスフィンと反応させて、一般式（１３）で表される化合物が合成できる。そして、一般式（１３）で表される化合物から、一般式（１）で表される化合物は、本発明の方法で合成できる。
【００６８】
本発明の一般式（１）で表される化合物は、新規化合物である。該化合物は、特に、液晶化合物の中間体として有用である。一般式（１）で表される化合物を原料として合成され得る液晶化合物としては、特に限定されないが、例えば特開平６−４０９６７号公報に記載される液晶化合物を合成する場合には、以下の方法が挙げられる。ここで、下記の合成経路における、Ｒ、Ａ、Ｃｙ、およびｍは、一般式（１）における意味と同じであり、Ｘは、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ２  は、アルキル基、ハロゲン原子、またはシアノ基を示す。
【００６９】
【化２７】
0003622231.tif 000010
【００７０】
まず、一般式（１５）で表される化合物を、ｎ−Ｃ４  Ｈ９  Ｌｉによってリチオ化し、ついで低温下で一般式（１）で表される化合物と反応させることによって、一般式（１６）で表される化合物が生成する。この一般式（１６）で表される化合物は、特にＳＴＮ用の液晶化合物として有用であり、本発明の化合物を原料とすることによって、該化合物を非常に収率よく、簡単な操作で合成できる。
【００７１】
【実施例】
［実施例１］
（第１ステップ）
１リットルの４つ口フラスコにＬｉＡｌＨ４  の２２．３ｇ（０．５８８モル）、およびテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと記す。）の３００ｃｃを入れ、０℃に冷却した。ここにトランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキサンカルボン酸１００ｇ（０．５８８モル）をＴＨＦの３００ｃｃに溶解した溶液を、撹拌しながら１０℃以下で２時間かけて滴下した。さらに室温で１２時間撹拌後、２０％硫酸水溶液を２００ｃｃ加え、エチルエーテルで抽出し、水洗、乾燥後、溶媒を留去し、さらに減圧蒸留（８８℃／４ｍｍＨｇ）し、１−メチロール−４−ｎ−プロピル−トランスシクロヘキサンを８９．３ｇ（収率９７％）得た。
ｎ−Ｃ３  Ｈ７  −Ｃｙ−ＣＨ２  ＯＨ
【００７２】
（第２ステップ）
つぎに、２リットルの４つ口フラスコにピリジニウムクロロクロメートを３７０．２ｇ（１．７１７モル）、酢酸ナトリウムを２３．５ｇ（０．２８６モル）および塩化メチレンの１．２リットルを仕込み、室温下で、第１ステップで得た１−メチロール−４−ｎ−プロピル−トランスシクロヘキサンの８９．３ｇ（０．５７２モル）の塩化メチレン溶液を滴下した。室温で１時間撹拌後、ジエチルエーテル１リットルを加え、さらに無水ＭｇＳＯ４  を添加し、タール状物質を濾別した。濾液を減圧濃縮後、再びジエチルエーテルの２００ｃｃを加えて、タール状物質を濾別した。濾液を減圧濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、さらに得られた粗液を減圧蒸留（６４℃／３ｍｍＨｇ）して、４−ｎ−プロピル−トランスシクロヘキサンカルバルデヒドを５６．０ｇ（収率６４％）得た。
ｎ−Ｃ３  Ｈ７  −Ｃｙ−ＣＨＯ
【００７３】
（第３ステップ）
冷却管およびガス吹き込み管付きの１リットル４つ口フラスコに、ＣａＨ２  で脱水したトリグライム４００ｃｃを入れ、０℃に冷却し、ジブロモジフルオロメタン（ＣＦ２  Ｂｒ２  ）１０１ｇ（０．４８１モル）を吹き込んだ。ついで、０℃にて、トリスジメチルアミノホスフィン［（ＣＨ３  ）２  Ｎ］３  Ｐ１５６．７ｇ（０．９６１モル）および２００ｃｃのトリグライム溶液を、１５分かけて滴下した。滴下後、室温で１５分撹拌後、第２ステップで得た４−ｎ−プロピル−トランスシクロヘキサンカルバルデヒド３７．０ｇ（０．２４モル）および１００ｃｃのトリグライム溶液を、室温下、１５分かけて滴下し、さらに８５℃にて２時間反応させた。
【００７４】
０℃に冷却後、水３００ｃｃを加え、ｎ−ヘキサンで抽出し、水洗し、乾燥後、溶媒を留去し、得られた粗液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、さらに得られた粗液を減圧蒸留（７８℃／２０ｍｍＨｇ）して、２−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−１，１−ジフルオロエチレンを２８．６ｇ（収率６３％）得た。
ｎ−Ｃ３  Ｈ７  −Ｃｙ−ＣＨ＝ＣＦ２
【００７５】
（第４ステップ）
２リットルのオートクレーブに第３ステップで得た２−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−１，１−ジフルオロエチレンを２８．６ｇ（０．１５２モル）、三フッ化コバルトを１２３．４ｇ（１．０６モル）、水を１ｃｃおよびＣＣｌ２  ＦＣＣｌＦ２  （以下、ＦＣ−１１３と記す。）１０００ｃｃを仕込み、１００℃にて３時間反応させた。冷却後、無機塩を濾別し、有機層を１０％ＮａＨＣＯ３  水溶液で洗浄し、さらに水洗後、溶媒を留去し、得られた粗液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、２−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの粗液１５．５ｇ（純度８６％）を得た。
ｎ−Ｃ３  Ｈ７  −Ｃｙ−ＣＨＦＣＦ３
【００７６】
（第５ステップ）
１リットルの４つ口フラスコに、第４ステップで得た２−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの粗液１５．５ｇと乾燥ＴＨＦ２００ｃｃを仕込み、−７８℃に冷却した。ついで、ｎ−Ｃ４  Ｈ９  Ｌｉのｎ−ヘキサン溶液（１．６モル／リットル）  ３７．５ｃｃ（０．０６モル）を３０分かけて滴下した。さらに、−７８℃にて２時間反応させた後、室温まで昇温し、１Ｎ塩酸を５００ｃｃ加え、有機層を分離した。水層をｎ−ヘキサンで抽出後、有機層と合わせて水洗、乾燥後、溶媒を留去し、得られた粗液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、２−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−１，１，２−トリフルオロエチレンを７．５３ｇ（収率６２％）得た。
ｎ−Ｃ３  Ｈ７  −Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２
【００７７】
本化合物のスペクトルデータを以下に示す。
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ  ｆｒｏｍ  ＣＦＣｌ３：−１０７．４ｐｐｍ（ｄ，ｄ，ＪＦ−Ｆ＝９２．８Ｈｚ，ＪＦ−Ｆ＝３３．１Ｈｚ），−１２５．４ｐｐｍ（ｄ，ｄ，ＪＦ−Ｆ＝９２．８Ｈｚ，ＪＦ−Ｆ＝１１２．６Ｈｚ），−１８２．７ｐｐｍ（ｄ，ｄ，ｄ，ＪＦ−Ｆ＝３３．１Ｈｚ，ＪＦ−Ｆ＝１１２．６Ｈｚ，ＪＦ−Ｈ＝２６．５Ｈｚ）．
ＭＳ    ｍ／ｅ：２０６（Ｍ＋）．
【００７８】
実施例１と同様の方法で、以下の化合物を合成した。
ＣＨ３−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２  、
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２、
ｎ−Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２、
ｎ−Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２  。
【００７９】
［実施例２］
実施例１の第１ステップにおけるトランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキサンカルボン酸のかわりに、トランス−４−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボン酸を１４８ｇ（０．５８８モル）用いて、実施例１と同様に反応を行い、２−［トランス−（４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル］−１，１，２−トリフルオロエチレンを９．５０ｇ得た。
ｎ−Ｃ３  Ｈ７  −Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２
ＭＳ    ｍ／ｅ：２８８（Ｍ＋）
【００８０】
実施例２と同様の方法で、以下の化合物を合成した。
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２、
ｎ−Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２  、
ｎ−Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２  、
ｎ−Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２。
【００８１】
［実施例３］
実施例１の第１ステップにおけるトランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキサンカルボン酸のかわりに、トランス−４−エトキシシクロヘキサンカルボン酸１０１ｇ（０．５８８モル）を用いること以外は実施例１と同様に反応を行い、２−（トランス−４−エトキシシクロヘキシル）−１，１，２−トリフルオロエチレンを７．１０ｇ得た。
Ｃ２  Ｈ５  Ｏ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２
ＭＳ    ｍ／ｅ：２０８（Ｍ＋）
【００８２】
実施例３と同様にして、以下の化合物を合成した。
ＣＨ３Ｏ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ３、
ｎ−Ｃ３Ｈ７Ｏ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２  。
【００８３】
［実施例４］
実施例１の第１ステップにおけるトランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキサンカルボン酸のかわりに、トランス−４−トリフルオロメチルシクロヘキサンカルボン酸の１１５ｇ（０．５８８モル）を用いること以外は実施例１と同様に反応を行い、２−（トランス−４−トリフルオロメチルシクロヘキシル）−１，１，２−トリフルオロエチレンを６．９０ｇ得た。
ＣＦ３  −Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２
ＭＳ    ｍ／ｅ：２３２（Ｍ＋）
【００８４】
実施例４と同様の方法で、以下の化合物を合成した。
Ｃ２Ｆ５−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２、
Ｃ２Ｆ５ＣＨ２−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２  。
【００８５】
［実施例５］
実施例１の第１ステップにおけるトランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキサンカルボン酸のかわりに、トランス−４−クロロシクロヘキサンカルボン酸を９５．６ｇ（０．５８８モル）用いる以外は実施例１と同様に反応を行い、２−（トランス−４−クロロシクロヘキシル）−１，１，２−トリフルオロエチレンを６．４５ｇ得た。
Ｃｌ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２
ＭＳ    ｍ／ｅ：１９８（Ｍ＋）
【００８６】
［実施例６］
アルゴン雰囲気下、還流管付きの１００ｃｃの３つ口フラスコに金属マグネシウム０．１３ｇ（０．００５５モル）および乾燥ＴＨＦ１０ｃｃを入れた。次いで、１−ブロモプロパンを数滴加え、さらに臭化アリル０．６７ｇ（０．００５５モル）を発熱が続く速度で滴下した。滴下終了後、さらに１時間還流を続けた後、室温まで放冷した。
【００８７】
別途アルゴン雰囲気下、還流管付きの１００ｃｃの３つ口フラスコ中に、実施例５で得た２−（トランス−４−クロロシクロヘキシル）−１，１，２−トリフルオロエチレンを０．９９ｇ（０．００５モル）、および１，３−ビス（  ジフェニルホスフィノ）  プロパンジクロロニッケル［ＮｉＣｌ２  （ｄｐｐｐ）］を０．１ｇ含む乾燥ＴＨＦ溶液２０ｃｃを入れ、この中に上記溶液を滴下漏斗を用いて滴下した。
【００８８】
滴下後さらに室温にて２４時間撹拌した後、水２０ｃｃを加えた。さらに２０％塩酸の２０ｃｃを加えて有機層を分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、２−（トランス−４−アリルシクロヘキシル）−１，１，２−トリフルオロエチレンを０．５６ｇ（収率５５％）得た。
ＣＨ２  ＝ＣＨＣＨ２  −Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２
ＭＳ    ｍ／ｅ：２０４（Ｍ＋）
【００８９】
［実施例７］
アルゴン雰囲気下、還流管付きの１００ｃｃの３つ口フラスコに金属マグネシウム０．１３ｇ（０．００５５モル）および乾燥ＴＨＦ１０ｃｃを入れた。ついで、１−ブロモプロパンを数滴加え、さらに実施例５で得た２−（トランス−４−クロロシクロヘキシル）−１，１，２−トリフルオロエチレン０．９９ｇ（０．００５モル）を発熱が続く速度で滴下した。滴下終了後、さらに１時間還流を続けた後、室温まで放冷した。
【００９０】
別途、アルゴン雰囲気下、還流管付きの１００ｃｃの３つ口フラスコ中に、ＨＣ≡ＣＣＨ２  Ｂｒ０．６５ｇ（０．００５５モル）、および１，３−ビス（  ジフェニルホスフィノ）  プロパンジクロロニッケル［ＮｉＣｌ２  （ｄｐｐｐ）］０．１ｇを含む乾燥ＴＨＦ溶液２０ｃｃを入れ、この中に上記溶液を滴下漏斗を用いて滴下した。
【００９１】
滴下後さらに室温にて２４時間撹拌した後、水２０ｃｃを加えた。さらに２０％塩酸２０ｃｃを加えて有機層を分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、２−［トランス−４−（２−プロピニル）シクロヘキシル］−１，１，２−トリフルオロエチレンを０．５３ｇ（収率５２％）得た。
ＨＣ≡ＣＣＨ２  −Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２
ＭＳ    ｍ／ｅ：２０２（Ｍ＋）
【００９２】
［実施例８］
アルゴン雰囲気下、還流管付きの１００ｃｃの３つ口フラスコに金属マグネシウム０．１３ｇ（０．００５５モル）、および乾燥ＴＨＦ１０ｃｃを入れた。ついで、１−ブロモプロパンを数滴加え、さらに実施例５で得られた２−（トランス−４−クロロシクロヘキシル）−１，１，２−トリフルオロエチレン０．９９ｇ（０．００５モル）を発熱が続く速度で滴下した。滴下終了後、さらに１時間還流を続けた後、室温まで放冷した。
【００９３】
別途、アルゴン雰囲気下、還流管付きの１００ｃｃ３つ口フラスコ中に、４−ｎ−プロピルヨードベンゼン１．３５ｇ（０．００５５モル）、および１，３−ビス（  ジフェニルホスフィノ）  プロパンジクロロニッケル［ＮｉＣｌ２  （ｄｐｐｐ）］０．１ｇを含む乾燥ＴＨＦ溶液２０ｃｃを入れ、この中に上記溶液を滴下漏斗を用いて滴下した。
【００９４】
さらに室温にて２４時間撹拌した後、水２０ｃｃを加えた。さらに２０％塩酸２０ｃｃを加えて有機層を分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、２−［トランス−４−（４−ｎ−プロピルフェニル）シクロヘキシル］−１，１，２−トリフルオロエチレンを０．８６ｇ（収率６１％）得た。
Ｃ３  Ｈ７  −Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２
ＭＳ    ｍ／ｅ：２８２（Ｍ＋）
【００９５】
実施例８と同様の方法で、以下の化合物を合成した。
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２、
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２  、
ｎ−Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２  、
ｎ−Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２。
【００９６】
［実施例９］
実施例１の第１ステップにおいて、トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキサンカルボン酸のかわりに、トランス−４−フルオロシクロヘキサンカルボン酸８５．８ｇ（０．５８８モル）を用いること以外は実施例１と同様に反応を行い、２−（トランス−４−フルオロシクロヘキシル）−１，１，２−トリフルオロエチレンを６．０８ｇ得た。
Ｆ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２
ＭＳ    ｍ／ｅ：１８２（Ｍ＋）
【００９７】
［実施例１０］
実施例１の第１ステップにおいて、トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキサンカルボン酸のかわりに、トランス−４−トリフルオロメトキシシクロヘキサンカルボン酸１１７．６ｇ（０．５８８モル）を用いること以外は実施例１と同様に反応を行い、２−（トランス−４−トリフルオロメトキシシクロヘキシル）−１，１，２−トリフルオロエチレンを７．１２ｇ得た。
ＣＦ３  Ｏ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２
ＭＳ    ｍ／ｅ：２４８（Ｍ＋）
【００９８】
実施例１０と同様の方法で、以下の化合物を合成した。
Ｃ２Ｆ５Ｏ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２  、
Ｃ２Ｆ５ＣＨ２Ｏ−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ２。
【００９９】
［参考例１］
３００ｃｃの４つ口フラスコに、４−フルオロヨードベンゼン５．５９ｇ（２５．２ミリモル）、および乾燥エチルエーテル３０ｃｃを仕込み、−７８℃に冷却した。ついで、ｎ−Ｃ４  Ｈ９  Ｌｉのｎ−ヘキサン溶液（１．６３モル／リットル）１７ｃｃ（２７．８ミリモル）を１５分かけて滴下した。さらに、−７８℃で１時間撹拌後、テトラメチレンジアミン３．８ｃｃ（２５．５ミリモル）を加え、さらに実施例１で得た２−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−１，１，２−トリフルオロエチレン１．３ｇ（６．３１モリモル）の乾燥ジエチルエーテル（１０ｃｃ）溶液を３０分かけて滴下した。さらに同温度で１時間反応させた後、室温で１時間撹拌した。つぎに１Ｎ塩酸を５００ｃｃ加え、有機層を分離した。水層をｎ−ヘキサンで抽出後、有機層とあわせて水洗し、乾燥し、さらに溶媒を留去した。得られた粗液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、固体を得て、これをメタノールより再結晶して、（Ｅ）−１−（４−フルオロフェニル）−２−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−１，２−ジフルオロエチレンを０．７１ｇ（収率４０％）得た。
ｎ−Ｃ３  Ｈ７  −Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ−Ｐｈ−Ｆ
【０１００】
［参考例２］
メルク社製液晶組成物（商品名：ＺＬＩ−１５６５）の８０重量％に、参考例１で合成した化合物（Ｅ）−１−（４−フルオロフェニル）−２−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−１，２−ジフルオロエチレンを２０重量％加え、液晶組成物（イ）を得た。得られた液晶組成物（イ）およびメルク社製液晶組成物（ロ）の液晶物性は下記のとおりであった。
【０１０１】
【表１】
0003622231.tif 000011
【０１０２】
【発明の効果】
本発明の一般式（１）で表される１，１，２−トリフルオロ−２−（トランス−４−置換シクロヘキシル）エチレンは、液晶化合物の中間体として有用な新規化合物である。また、本発明の合成方法によれば、入手容易な化合物を原料として、化合物の立体化学を保持させたまま、新規化合物を効率よく合成できる。