(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
処理液を収容し上部液面が大気に開放された処理槽と、該処理槽内の処理液を循環可能にする循環ポンプと、該処理槽上部の端部に形成し液面を大気に接する浅い底を有する大気接触循環流路とを設け、該大気接触循環流路における処理液の流速が１×１０3ｍｍ／分以上であり、且つ、前記大気接触循環流路における処理液の大気に接する部分の表面積が１０００ｍｍ2以上であるようにして処理液の酸化促進部を構成することを特徴とする感光材料現像装置。
【請求項２】
前記大気接触循環流路における流速と大気に接する部分の表面積とにより、表面積×流速で表される量が２×１０6ｍｍ3／分以上であることを特徴とする請求項１に記載の感光材料現像装置。
【請求項３】
前記処理液が漂白能を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の感光材料現像装置。
【請求項４】
処理液中の第２鉄錯塩が第１鉄錯塩に変化する状態を表す定数として第１鉄錯塩濃度〔ｇ／ｌ〕の自然対数を日数で表した時間で除したものを空気酸化速度定数としたとき、該定数が０．１以上であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の感光材料現像装置。
【請求項５】
前記大気接触循環流路の液面から底面までの距離が均一でないことを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の感光材料現像装置。
【請求項６】
前記大気接触循環流路の一部が処理液液面より上部にあることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の感光材料現像装置。
【請求項７】
前記酸化促進を行う大気接触循環流路及びそれ以外の処理槽内の循環処理液は同一のポンプで兼用して循環されることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の感光材料現像装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は感光材料現像装置に関し、詳しくは処理液、特に漂白能をもった処理液の酸化促進を行い処理液の減力を防止する技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ネガカラーの銀塩感光材料の現像処理は、発色現像、漂白、定着又は漂白定着、安定化又は水洗等の各処理液による処理が行われるが、処理液特に漂白を含む処理液は途中において酸化が適切になされていないと処理液の劣化が早く進み、そのままにしておくと現像の仕上がり品質の低下につながってしまう。そこで、処理液劣化現象を抑制するために例えばコニカＫＰ５０ＱＡ機やノーリツＶ５０機等に見られるようにエアポンプにより、処理液中に空気を送る手段がとられたり、例えばコニカＫＰ３２ＱＡ等に見られるように、処理液をシャワー状のノズルから大気中に噴出させて空気中の酸素に触れるチャンスを大きく持たせるものがある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、エアポンプを用いて空気を送り込む方式及びシャワー方式は共に処理液中に空気を巻き込むため発泡し、タンク外に溢れ周辺を汚すことになる。また、溢れた泡を含む処理液が隣の処理槽に入ると処理性に致命的な欠陥が現れることがある。
【０００４】
更にエアポンプを用いる方式のものはエアーポンプが別に必要になり、シャワー方式のものはエアレーション用のシャワータンクが別に必要となりコストアップとなり装置が大型化する。
【０００５】
また、シャワー方式の場合、処理液の撹拌のための循環用と処理液のシャワー用の循環とを兼用して分割配管する場合、撹拌循環用の流量が少なくなると撹拌性が悪くなるため、それを避けるには大型のポンプが必要になりやはり設備コストが高くなり設備の小型化が阻害される。
【０００６】
本発明は処理液を適切に酸化して処理性を安定化し長寿命化させ、今まで起こっていた上述のような欠点や問題点を排除した感光材料現像装置を提供することを課題目的にする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この目的は次の技術手段（１）〜（７）項の何れか１項によって達成される。
【０００８】
（１）  処理液を収容し上部液面が大気に開放された処理槽と、該処理槽内の処理液を循環可能にする循環ポンプと、該処理槽上部の端部に形成し液面を大気に接する浅い底を有する大気接触循環流路とを設け、該大気接触循環流路における処理液の流速が１×１０3ｍｍ／分以上であり、且つ、前記大気接触循環流路における処理液の大気に接する部分の表面積が１０００ｍｍ2以上であるようにして処理液の酸化促進部を構成することを特徴とする感光材料現像装置。
【００１０】
（２）  前記大気接触循環流路における流速と大気に接する部分の表面積とにより、表面積×流速で表される量が２×１０6ｍｍ3／分以上であることを特徴とする（１）項に記載の感光材料現像装置。
【００１１】
（３）  前記処理液が漂白能を有することを特徴とする（１）又は（２）項に記載の感光材料現像装置。
【００１２】
（４）  処理液中の第２鉄錯塩が第１鉄錯塩に変化する状態を表す定数として第１鉄錯塩濃度〔ｇ／ｌ〕の自然対数を日数で表した時間で除したものを空気酸化速度定数としたとき、該定数が０．１以上であることを特徴とする（１）〜（３）項の何れか１項に記載の感光材料現像装置。
【００１３】
（５）  前記大気接触循環流路の液面から底面までの距離が均一でないことを特徴とする（１）〜（４）項の何れか１項に記載の感光材料現像装置。
【００１４】
（６）  前記大気接触循環流路の一部が処理液液面より上部にあることを特徴とする（１）〜（５）項の何れか１項に記載の感光材料現像装置。
【００１５】
（７）  前記酸化促進を行う大気接触循環流路及びそれ以外の処理槽内の循環処理液は同一のポンプで兼用して循環されることを特徴とする（１）〜（６）項の何れか１項に記載の感光材料現像装置。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態を図を用いて説明する。
【００１７】
図１は本発明の感光材料現像装置の側断面図、図２はその漂白部の正面断面図である。
【００１８】
この現像装置１００はネガカラー用銀塩感光材料を現像するものであり、パトローネに入れられた撮影済みの感光材料の供給部１０と、発色現像部１１０、漂白部１２０、定着部１３０、安定部１４０と各処理部の処理槽への処理液補充部や処理液循環機構等が付設され、更に乾燥部１５０が設けられて構成される。
【００１９】
また、カラー感光材料の種類によっては漂白定着槽が設けられ、漂白槽や定着槽は除かれている。
【００２０】
この実施例は、漂白部１２０の漂白槽１２１に酸化促進のための大気接触循環流路１２６を設け、更に、処理液の該流路１２６の高速通過と槽内処理液の均一化のための撹拌とを兼ねた処理液循環手段を設けたものである。
【００２１】
漂白部１２０の漂白槽１２１はラック１２９が液浸されてそのラック１２９の搬送ローラ１２９Ａに沿って感光材料が漂白されながら搬送されるようにした槽１２１Ａとフィルター１２４やヒーター１２５を設けた槽１２１Ｂとが大気接触循環流路１２６で連結され、前記両槽１２１Ａ、１２１Ｂの外側はポンプ１２２とパイプ１２３で連結されて循環路が形成されている。このようにして漂白槽１２１Ａの漂白液は槽内で撹拌されて液の均一化がなされると共に底の浅い大気接触循環流路１２６を高速で流れ、空気との接触を高めると共に調温のためのヒーター１２５の影響を受けながら、またフィルター１２４で処理液の清浄化を保ちながらポンプ１２２によって循環されている。
【００２２】
そして大気接触循環流路１２６の液面は前記両槽１２１Ａ、１２１Ｂの液面とほぼ同じ高さで大気と接触し、その流路１２６の底部は浅く、その流速が１×１０３ｍｍ／分以上になるようにしてある。
【００２３】
また、大気に接触する表面積は１０００ｍｍ２以上にしてあることが望ましい。
【００２４】
そしてその流路を通過する処理液（ここでは漂白液）の表面積×流速は２×１０６ｍｍ３／分以上であることが酸化促進に大きな効果があることがわかった。
【００２５】
また、大気接触循環流路の底部は平らでなく図３，図４の大気接触循環流路１２６の部分拡大図に示すように凹凸突起１２７が設けられていることが望ましく、更に図４の部分拡大図に示すように凹凸の一部はその頭部１２７Ａを液面上に出していても良い。
【００２６】
これは乱流効果による酸化促進が更に助長されるので効率が良いと考えられる。
【００２７】
一般に漂白液は現像して得られた銀画像の銀をハロゲン化銀に変える役目をもつものであり、漂白主薬の、銀に対する酸化作用を利用している。漂白主薬としては漂白促進剤にハロゲン化物を使用し、赤血塩、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン・４酢酸）の第２鉄塩、１，３ＰＤＴＡ（１，３−プロピレンジアミン・４酢酸）の第２鉄塩等のアミノポリカルボン酸の第２鉄塩を用い、漂白によって酸化されて生じた銀塩はハロゲン化銀になる。
【００２８】
この反応式は、Ａｇ＋ＮＨ４〔Ｆｅ３＋−Ｙ〕＋ＮＨ４Ｂｒ
→ＡｇＢｒ＋（ＮＨ４）２〔Ｆｅ２＋−Ｙ〕
のように、３価の鉄イオンを２価の鉄イオンに変える作用をしている。
【００２９】
この２価の鉄イオン濃度は第１鉄錯塩の濃度であり、３価の鉄イオン濃度は第２鉄錯塩の濃度である。
【００３０】
良好な漂白能の目安は第１鉄錯塩の濃度が１６ｇ／ｌ以下であることが望ましく、２４ＥＸ１３５タイプのロールフィルムを１日に１００本現像処理しても漂白能が安定しているためには上記の基準濃度値以下になっていることが必要である。
【００３１】
これらの漂白主薬はシアン（ＣＮ）を廃出する赤血塩関係のものからシアンを廃出しないアミノポリカルボン酸の第２鉄塩のものを使用する傾向にある。しかし、アミノポリカルボン酸の第２鉄塩は赤血塩にくらべて酸化作用が低く、そのためＡｇ処方の少ないカラーペーパーには有利であっても銀量の多いカラーフィルムには不利であった。しかし、環境問題に対応してカラーフィルムの銀量を減らす乳剤設計などの施行によって漂白はアミノポリカルボン酸の第２鉄塩で行うように移行しつつある。そのような状況下においても、アミノポリカルボン酸の第２鉄塩は酸化機能は低いのでそれを機械的に補助する酸化促進機能をコストを上げることなく、処理槽のまわりを発泡などで汚すことなく効率良く施すようにしたのが本発明である。
【００３２】
即ち大気接触循環流路１２６を漂白槽１２１又は漂白定着槽に設け、その目的を達成させようとしている。
【００３３】
できるだけ酸化を促進する手段として大気接触循環流路１２６の大気接触面の面積を大きくし、流速を早める手段をとっている。更に大気接触循環流路１２６での大気接触を効率化するために、流路の底面に凹凸の突起１２７をもたせたり、液面に突出する突起の頭部１２７Ａを設けたりして乱流が起こるようにしている。
【００３４】
【実施例】
本発明の実施の形態で述べた装置を用いた実施例について説明する。
【００３５】
まず漂白液を空気によって酸化させる場合の空気酸化速度定数ｋ０を測定すると図５のグラフのようになる。尚、比較としてシャワー式の場合とエアポンプ式の場合を併記した。
【００３６】
本発明の装置における大気接触循環流路の流速は５８００ｍｍ／分、該流路の表面積は２１２０ｍｍ２、流速×表面積は１２．３×１０６ｍｍ３／分、液面から流路底面（均一平面）までの距離を１５ｍｍとした。
【００３７】
この場合の２価の鉄イオン濃度即ち第１鉄錯塩の濃度の対数値を、日の単位で表した時間に対してプロットした結果が図５のようになる。その場合の横軸の時間と縦軸の対数値との間の勾配をｋ０で表した空気酸化速度定数はｋ０＝０．３４となった。
【００３８】
ちなみに同規模のエアレーションタイプでエアポンプ式のものはｋ０＝０．１４であり、シャワー式のものはｋ０＝０．７０であった。
【００３９】
そしてこのような定数ｋ０＝０．３４において、１日に１０本、３０本、６０本、１００本をそれぞれ処理した場合の各収れん状態での第１鉄錯塩濃度（ｇ／ｌ）を測定した。
【００４０】
更に比較としてｋ０＝０．７のシャワー式及びｋ０＝０．１４のエアポンプ式による上記濃度を測定した。
【００４１】
この結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
0003613746.tif 000002
【００４３】
何れも許容濃度１６ｇ／ｌ以下の数字を示しており、漂白の減力を危惧することなく処理できることを確認した。
【００４４】
但し、シャワー式及びエアポンプ式の場合は、泡の発生が烈しく泡があふれて周辺を汚すことが避けられなかった。
【００４５】
また、このような比較例では図６の正面断面図に示すように、漂白槽１２１ａの漂白液循環とスプレー１２８によるシャワーとが流路の違う循環をパイプ１２３Ａ，１２３Ｂ，１２３Ｃ，１２３Ｄに分岐してポンプ１２２で同時に行うことになり循環動力が大きくなったり、シャワータンク１２１ｃを別に設けたりするので設備が大型化したりコストが上がる不利な面がでている。
【００４６】
また、本発明の別の実施例では、大気接触循環流路の流速及び大気に接する部分の表面積をそれぞれ１０3ｍｍ／分、１０００ｍｍ2、該流路底面までの深さを１５ｍｍとした場合も空気酸化速度定数ｋ0は０．１程度であり、１日１００本処理したときの第１鉄錯塩濃度は基準の１６ｇ／ｌを僅かに超えて１６．５ｇ／ｌを示したが、実用上差支えない範囲であった。
【００４７】
以上のような構成の現像装置においては漂白部だけでなく漂白定着槽をもつ現像装置に適用して大きな効果を得ると共に定着槽に用いても効果的であった。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の大気接触循環流路を有する感光材料現像装置により、特に漂白液の酸化が促進され、感光材料の現像処理が効率良く安定して行われるようになった。そして従来のエアポンプ式やシャワー式のようなエアレーションによる酸化促進で、発泡を伴って隣の槽へ漂白液が入り、例えば現像液の劣化を伴い処理品質を著しく損なうような弊害が無くなり、感光材料の高品質現像処理が効率良く、装置を複雑で大型化することなく小型低コストの設備によって実施できるようになった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の感光材料現像装置の側断面図。
【図２】図１の漂白部の正面断面図。
【図３】大気接触循環流路の一例の部分拡大図。
【図４】大気接触循環流路の別の一例の部分拡大図。
【図５】漂白液の第一鉄錯塩濃度の時間による変化を示すグラフ。
【図６】シャワー式エアレーション方式の漂白部の正面断面図。
【符号の説明】
１００  感光材料現像装置
１１０  現像部
１２０  漂白部
１２１，１２１Ａ，１２１Ｂ  漂白槽
１２１ｃ  シャワータンク
１２２  ポンプ
１２３  パイプ
１２４  フィルター
１２５  ヒーター
１２６  大気接触循環流路
１２９  ラック
１３０  定着部
１４０  安定部
１５０  乾燥部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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