(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
義歯接着剤組成物であって：
（ａ）ＡＶＥ／ＭＡ、ＡＶＥ／ＭＡの塩、ＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢ、ＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢの塩、及びそれらの混合物から成る群より選択される、該組成物の２０〜５０重量％の義歯接着剤成分；
（ｂ）無水マレイン酸又はマレイン酸及びエチレンのコポリマー及びそれらの一価の塩及びそれらのアンモニウム塩；無水マレイン酸又はマレイン酸及びスチレンのコポリマー及びそれらの一価の塩及びそれらのアンモニウム塩；無水マレイン酸又はマレイン酸及びイソブチレンのコポリマー及びそれらの一価の塩及びそれらのアンモニウム塩；ポリイタコン酸及びそれらの一価の塩及びそれらのアンモニウム塩；及びそれらの混合物から成る群より選択される、安全且つ有効な量の抗結石剤；及び
（ｃ）非水性義歯接着剤担体
を含む、義歯接着剤組成物。
【請求項２】
上記義歯接着剤成分が、ＡＶＥ／ＭＡ、ＡＶＥ／ＭＡの塩、及びそれらの混合物から成る群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
上記義歯接着剤成分が、ＡＶＥ／ＭＡの塩である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
上記義歯接着剤成分が、周期表の１Ａ族及び２Ａ族の陽イオンから成る群より選択される陽イオン、イットリウム、チタン、ジルコニウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ホウ素、アルミニウム、ナトリウム、及びそれらの混合物から成る群より選択される陽イオンを含む陽イオン性塩官能基を含有するＡＶＥ／ＭＡの塩である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
上記義歯接着剤成分が、ストロンチウム、亜鉛、鉄、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、及びそれらの混合物から成る群より選択される陽イオンを含む陽イオン性塩官能基を含有するＡＶＥ／ＭＡの塩である、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
上記抗結石剤が、無水マレイン酸又はマレイン酸及びエチレンのコポリマー及びそれらの一価の塩；無水マレイン酸又はマレイン酸及びスチレンのコポリマー及びそれらの一価の塩；及びそれらの混合物から成る群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
上記非水性義歯接着剤担体が、非水性溶媒及び非接着性独立支持体層から成る群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
上記非水性溶媒が、液体ペトロラタム、ペトロラタム、鉱物油、グリセリン、天然及び合成の油、脂肪、シリコーン及びシリコーン誘導体、ポリビニルアセテート、天然及び合成ろう、植物油ろう、植物油、及びそれらの混合物から成る群より選択される、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
上記非水性溶媒が、液体ペトロラタム、ペトロラタム、鉱物油、グリセリン、及びそれらの混合物から成る群より選択される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
上記担体が、ポリエステル、ポリプロピレン、ナイロン、レーヨン、セルロースアセテート、非接着剤性セルロース誘導体、布、繊維状フリース、紙、プラスチック、レザー、合成繊維、天然繊維、及びそれらの混合物から成る群より選択される非接着性独立支持体層である、請求項７に記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１に記載の組成物を、義歯、口腔、又はその両方に適用し、その後歯科補綴物を口腔内に固定することにより、口腔内の結石又は歯石を減少、コントロール、抑制、又は防止する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が解決しようとする課題】
通常の取り外しできる義歯、歯板などは、好適なプレート又はベースに取り付けられた歯を含む。義歯安定剤は、義歯と歯肉又は組織との間の隙間を埋めるために使用される。義歯を口腔内に装着する前に、義歯安定剤を義歯プレート表面に塗布し、完全にぴったりと装着させるには、歯肉と粘膜組織は均等に接触させなければならない。義歯安定剤は、その接着特性のためばかりでなく、義歯と歯肉又は組織との間にクッション又はガスケットを提供し、その結果、義歯をしっかりと口腔内に固定するために配合される。
【０００２】
義歯接着剤組成物の改良のために、長年の間、開発には相当の努力がなされてきた。合成及び天然の両方の、ポリマー及びゴム類は、単体で、組み合わせて、及びさまざまな接着剤及びその他の物質と組み合わせて使用して、保持力を改善し、歯板の下からの接着剤のはみ出しや、口内及び義歯から残留する接着剤を除去する繁雑さや困難さを減少する試みがなされてきた。例えば、アルキルビニルエーテル−マレインコポリマー及びそれらの塩は、義歯接着剤組成物に優れた保持力を提供するものとして知られている。そのような物質を開示した明細書には、米国特許第３，００３，９８８号（ジャーマン（Germann）ら、１９６１年１０月１０日発行）；米国特許第４，９８０，３９１号（クマール（Kumar）ら、１９９０年１２月２５日発行）；米国特許第５，０７３，６０４号（ホレバ（Holeva）ら、１９９１年１２月１７日発行）；米国特許第５，５２５，６５２号（クラーク（Clarke）、１９９６年６月１１日発行）；米国特許第５，３４０，９１８号（キットレル（Kittrell）ら、１９９４年８月２３日発行）；米国特許第５，８３０，９３３号（シノディス（Synodis）ら、１９９８年１１月３日発行）が含まれる。
接着に加えて、特に依然として何本かの自分の歯が残っている義歯使用者のためには、義歯接着剤組成物中に抗結石効果又は抗歯石効果を付与することが望ましい。歯石は、歯の表面に生じる沈着物である。成熟した結石は、骨、エナメル質、及び象牙質に類似したヒドロキシアパタイト結晶格子構造中に配置された、主としてカルシウムホスフェートである無機部分から成る。有機部分もまた存在し、剥離した上皮細胞、白血球、唾液沈降物、食物の破片、及び微生物から成る。
【０００３】
ある種のポリホスフェートは、歯磨き又は口内洗浄剤組成物のような水性剤主体の組成物に取り入れることにより口腔に送達すると、有効な抗結石剤であることが通常知られている。例えば米国特許第５，０９６，６９９号（ガファー（Gaffar）ら、コルゲート（Colgate）に譲渡、１９９２年３月１７日発行）は、アザシクロアルカン−２，２−ジホスホン酸（ＡＡＰ）及びそれらの塩及び合成アニオンポリマーのポリカルボキシレート（ＳＡＰＰ）を含む歯磨き及び口内洗浄剤組成物を教示する。その他に、米国特許第４，９１３，８９５号（三宅（Miyake）ら、１９９０年４月３日発行）は、ある種のポリホスフェート及びメンソール、アネトール、又は混合物を伴う歯磨き及び口内洗浄剤組成物を教示する。しかし、これらの参考文献は、水性歯磨き及び口内洗浄剤組成物によってポリホスフェートを送達することを開示しているだけで、どこに送達されるかは少なくとも部分的にはブラッシング又は口腔のすすぎ方次第である。その際、その先行技術は、抗結石剤を非水性組成物でさらに接着性成分を含む組成物の中に入れたとき抗結石剤が有効で、抗結石効果を与えるために十分な量を送出することができることを示唆していない。
上記の技術並びにその他の技術にもかかわらず、義歯使用者にとって優れた保持力及び抗結石（又は抗歯石）効果の両方を提供する義歯安定剤組成物の必要性は依然として存在する。本発明に従って、抗結石剤と組み合わせた義歯接着剤成分を含む義歯接着性組成物は、抗結石効果を提供する一方、すぐれた義歯の保持力を提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、非水性義歯接着剤組成物であって、：
（ａ）天然ゴム類、合成ポリマーのゴム類、ＡＶＥ／ＭＡ、ＡＶＥ／ＭＡの塩、ＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢ、ＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢの塩、無水マレイン酸及びエチレンのコポリマーの二価の塩、無水マレイン酸及びスチレンのコポリマーの二価の塩、無水マレイン酸及びイソブチレンのコポリマーの二価の塩、ポリアクリル酸及びそれらのポリアクリレート、水分に曝されると膨張して粘着性の塊を形成する特性を有する水溶性親水性のコロイド又はポリマー、親水性のポリマー、糖誘導体、セルロース誘導体、及びそれらの混合物；から成る群より選択される安全且つ有効な接着剤の量の義歯接着剤成分；
【０００５】
（ｂ）無水マレイン酸又はマレイン酸及びエチレンのコポリマー及びそれらの一価の（例えばナトリウム、カリウム）塩及びそれらのアンモニウム塩；無水マレイン酸又はマレイン酸及びスチレンのコポリマー及びそれらの一価の（例えばナトリウム、カリウム）塩及びそれらのアンモニウム塩；無水マレイン酸又はマレイン酸及びイソブチレンのコポリマー及びそれらの一価の（例えばナトリウム、カリウム）塩及びそれらのアンモニウム塩；ポリイタコン酸及びそれらの一価の（例えばナトリウム、カリウム）塩及びそれらのアンモニウム塩；及びそれらの混合物；から成る群より選択される安全且つ有効な量の抗結石剤；及び
（ｃ）非水性義歯接着剤担体を含む組成物に関する。
【０００６】
（発明の説明）
本発明の必須成分及び任意成分の詳細な説明を以下に示す。
定義
「抗結石」剤又は「抗歯石」剤という用語は、本明細書で使用するとき、結石又は歯石形成に関連するミネラル（例えば、カルシウムホスフェート）の付着を減少、コントロール、抑制、防止、及び／又最小化するのに有効な物質を意味する。「安全且つ有効な接着剤の量」という用語は、本明細書で使用するとき、口腔への密着性を提供するのに十分な量及び／又は使用者へ毒性を与えたり又は口腔組織を損傷することなしに口腔への歯科補綴物の密着性を提供する量を意味する。
「安全且つ有効な量」という用語は、本明細書で使用するとき、作用剤（例えば、抗結石剤）の量が、治療するべき条件を有意に（明確に）変化させるために十分に多いが、重篤な副作用（適切な損益比率で）を避けるために十分に少ない、確かな医学的評価／歯学的評価の許容範囲内であることを意味する。作用剤（例えば、抗結石剤）の安全且つ有効な量は、治療される特別な条件、治療する患者の年齢及び身体的条件、条件の重篤さ、治療期間、併用療法の性質、使用する供給源の特定の形態、及び作用剤を適用する特定の溶媒によって変化し得る。
「ＡＶＥ／ＭＡ」という用語は、本明細書で使用するとき、アルキルビニルエーテル−マレイン酸又はその無水物のコポリマーのことをいう。「ＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢ」という用語は、アルキルビニルエーテルのターポリマー、マレイン酸又はその無水物の、及びイソブチレンのことをいう。「混合ポリマー塩」又は「混合塩」という用語は、本明細書で使用するとき、ＡＶＥ／ＭＡの塩及び／又はＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢの塩のことをいい、その際少なくとも２つの異なる陽イオンは同一ポリマー上で互いに混合するか、又はその他の塩と混合する。
「遊離酸」成分又は「ＦＡ」成分という用語は、本明細書で使用するとき、ＡＶＥ／ＭＡコポリマー及び／又はＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢの未反応のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）に加えて、ポリマーのカルボキシル基（例えば、ＣＯＯＮａ）の何らかのその他の一価の陽イオンのいずれかのことをいう。一価の陽イオンには、ナトリウム、カリウム、水素などのような１Ａ族の陽イオンを含む。好ましくは、「遊離酸」という用語は、ＡＶＥ／ＭＡ及び／又はＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢの未反応のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）に加えて、ナトリウム陽イオン及びカリウム陽イオンのことをいう。更に好ましくは、「遊離酸」という用語は、ＡＶＥ／ＭＡ及び／又はＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢの未反応のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）のみのことをいう。
本明細書において使用する、アルキルビニルエーテル−マレイン酸又は無水マレイン酸コポリマーの陽イオン性塩官能基を記述するパーセンテージは、ポリマー上の反応前のすべてのカルボキシル基の化学量論的パーセントとして定義される。
本明細書において使用するすべてのその他のパーセンテージは、指示がない限り上記組成物の重量に基づく。
【０００７】
義歯接着剤成分
本発明は、組成物の重量比で通常約１０〜約９０％、その他の実施例では約１５〜約７０％、及び更にその他の実施例では約２０〜約５０％の安全且つ有効な接着剤量の義歯接着剤成分を含む。ある実施例では、本発明の組成物は、少なくとも重量比で２０％、及びその他の実施例では少なくとも組成物の３０％（重量比）の義歯接着剤成分を含む。
「義歯接着剤成分」には、天然ゴム類、合成ポリマーのゴム類、ＡＶＥ／ＭＡ、ＡＶＥ／ＭＡの塩、ＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢ、ＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢの塩、無水マレイン酸及びエチレンのコポリマーの二価の塩、無水マレイン酸及びスチレンのコポリマーの二価の塩、無水マレイン酸及びイソブチレンのコポリマーの二価の塩、ポリアクリル酸及びそれらのポリアクリレート、水分に曝されると膨張して粘着性の塊を形成する特性を有する水溶性親水性のコロイド又はポリマー、親水性のポリマー、糖誘導体、セルロース誘導体、及びそれらの混合物が含まれる。このような物質の実施例には、カラヤゴム、グアーゴム、ゼラチン、アルギン、アルギン酸ナトリウム、トラガカント、キトサン、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、アクリルアミドポリマー、カルボポール、ポリビニルアルコール、ポリアミン、ポリ四級化合物、エチレンオキシドポリマー、ポリビニルピロリデン、陽イオン性ポリアクリルアミドポリマー、ＡＶＥ／ＭＡ、ＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢ、ＡＶＥ／ＭＡの混合塩、ＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢの混合塩、及びそれらの混合物が含まれる。
【０００８】
接着剤の一実施例は、ＡＶＥ／ＭＡの塩、ＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢの塩、ＡＶＥ／ＭＡの混合塩、ＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢの混合塩、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、カラヤゴム、アルギン酸ナトリウム、キトサン、ポリビニルアルコール、及びそれらの混合物である。更にその他の実施例では、接着剤は、ＡＶＥ／ＭＡの混合塩及びメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースのようなセルロース誘導体、及びそれらの混合物である。
【０００９】
アルキルビニルエーテル−マレイックコポリマー
本発明の一実施例では、上記義歯接着剤はＡＶＥ／ＭＡ又はＡＶＥ／ＭＡの塩である。上記アルキルビニルエーテル−マレイン酸コポリマーは、必須的に反復構造単位を含むか又はそれより成り：
【００１０】
【化１】
0003678359.tif 000002
【００１１】
式中Ｒは、アルキルラジカル、好ましくはＣ１〜Ｃ５のアルキルラジカル、ｎは、ポリマー分子の構成単位の反復出現数を示す１より大きい整数である。
一実施例では、上記接着剤成分は、ＡＶＥ／ＭＡ及びそれらの塩、好ましくはＡＶＥ／ＭＡの混合塩、式中、上記コポリマーは、周期表の１Ａ族及び２Ａ族の陽イオン、イットリウム、チタン、ジルコニウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ホウ素、アルミニウム、陽イオン及びそれらの混合物から成る群より選択される陽イオンを含む陽イオン性塩官能基を含有する。その他の実施例では、上記接着剤成分は、ストロンチウム、亜鉛、鉄、ホウ素、アルミニウム、バナジウム、クロム、マンガン、ニッケル、銅、イットリウム、チタン、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、陽イオン及びそれらの混合物から成る群より選択される陽イオンを含む陽イオン性塩官能基を含有するＡＶＥ／ＭＡの混合塩であり、更にその他の実施例では、その陽イオンは、ストロンチウム、亜鉛、鉄、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、陽イオン、及びそれらの混合物から成る群より選択される。
【００１２】
一実施例では、ＡＶＥ／ＭＡは、（反応前の最初のカルボキシル基の全体に対して）約５〜約５０％、その他の実施例では、約１０〜約４０％、更にその他の実施例では、約１０〜約３５％の亜鉛陽イオンを含有する陽イオン性塩官能基を含む。これらの亜鉛陽イオンは、約５〜約６５％、好ましくは約１０〜約６０％のストロンチウム陽イオン、約０．００１〜約２．５％、好ましくは約０．０１〜約２％の鉄、ホウ素、アルミニウム、パナジウム、クロミウム、マンガン、ニッケル、銅、イットリウム及び／又はチタン陽イオン、約５〜約６５％、好ましくは約１５〜約５０％のカルシウム及び／又はマグネシウム陽イオンから成る群より選択されるその他の陽イオンと混合し得る。
【００１３】
ＡＶＥ／ＭＡ及びそれらの塩及びＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢ及びそれらの塩もまた、米国特許第５，０７３，６０４号（ホレバ（Holeva）ら、１９９１年１２月１７日発行）；米国特許第５，５２５，６５２号（クラーク（Clarke）ら、１９９６年６月１１日発行）；米国特許第４，７５８，６３０号（シャー（Shah）ら、１９９８年７月１９日発行）；米国特許第５，３０４，６１６号（ラジャイア（Rajaiah）ら、１９９４年４月１９日発行）；米国特許第５，４２４，０５８号（ラジャイア（Rajaiah）ら、１９９５年６月１３日発行）；米国特許第５，４２４，０５８号（ラジャイア（Rajaiah）ら、１９９５年６月１３日発行）；米国特許第４，７５８，６３０号（シャー（Shah）ら、１９９８年７月１９日発行）；米国特許第５，８３０，９３３号（シノディス（Synodis）ら、１９９８年１１月３日発行）；米国特許第２，０４７，３９８号（ボス（Voss）ら、１９３６年７月１４日発行）；米国特許第３，００３，９８８号（ジャーマン（Germann）ら、１９６１年１０月１０日発行）；米国特許第５，８８０，１７２号（ラジャイア（Rajaiah）ら、１９９９年３月９日発行）；米国特許第５，９００，４７０号（プロサイス（Prosise）ら、１９９９年５月４日発行）；米国特許第５，０３７，９２４号（タジ（Tazi）ら、１９９１年８月６日発行）；米国特許第５，０８２，９１３号（タジ（Tazi）ら、１９９２年１月２１日発行）；に記載されており、それらのすべてを参考として引用し本明細書に組み入れる。ＡＶＥ／ＭＡの塩は、更にＰ＆Ｇ同時係属出願、出願番号０６／１５２，１５８（ラジャイア（Rajaiah）ら、１９９９年９月２日出願）；６０／１２９，１６４（ラジャイア（Rajaiah）ら、１９９９年４月１４日出願）；６０／１２９，１６２（ラジャイア（Rajaiah）ら、１９９９年４月１４日出願）；６０／１５２，１２２（ラジャイア（Rajaiah）ら、１９９９年９月２日出願）；０９／２９１，５５４（ラジャイア（Rajaiah）ら、１９９９年４月１４日出願）；０９／３８９，２０９（ラジャイア（Rajaiah）ら、１９９９年９月２日出願）；及び０９／３８９，２１０（ラジャイア（Rajaiah）ら、１９９９年９月２日出願）に記載されており、それらのすべてを参考として引用し本明細書に組み入れる。
【００１４】
一実施例では、ＡＶＥ／ＭＡ又はＡＶＥ／ＭＡ／ＩＢの塩の遊離酸濃度は、コポリマー又はターポリマーの反応前のカルボキシル基全体の少なくとも約３６％、その他の実施例では約３６〜約６０％、そして更にその他の実施例では約４０〜約５５％である。
開始時のコポリマー酸又はコポリマー無水物の特定の比粘度率は、好ましくはＭＥＫ（メチルエチルケトン）における１％重量／容量溶液中で２５℃で測定した場合に、約１．２〜約１４である。特定の粘度率を測定するには、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）における１％重量／容量溶液中で２５℃、及び２−ブタノンにおける１％重量／容量溶液中で２５℃のような、その他の方法及び溶媒を使用し得る。
好適なＡＶＥ／ＭＡコポリマーは、先行技術の周知の方法によって調製することが可能であり；例えば、米国特許第２，７８２，１８２号、及び米国特許第２，０４７，３９８号を参照されたく、それらの両方を参考として引用し、それらのすべてを本明細書に組み入れる。
【００１５】
本発明のポリマーの塩の形態は、酸又は無水物の「酸無水物」と推定するポリマーと、例えば、水性媒質中の水酸化物、酸化物、アセテート、ハロゲン化物、乳酸塩などのような官能基すなわち典型的なカルボン酸反応物質を有する少なくとも１つの上記の陽イオン性塩官能基との相互作用によって調製され得る。一実施例では、上記酸化亜鉛、炭酸ストロンチウム、硫酸第一鉄ｎ−水和物などが使用される。
毒性、刺激性、又は汚染性副産物を形成するイオンの使用は避けるか、又は特別に注意且つ処理してポリマーの塩の最終製品からこのような副産物を除去し、存在しないことを確認するべきである。使用する特定の化合物は、実質的には純粋のポリマーの塩の最終製品を確実に得るために、実質的に純粋でなければならない。
【００１６】
ポリマーの塩の形態は、上記塩（水酸化ナトリウム、酸化亜鉛、炭酸ストロンチウム、硫酸第二鉄ｎ−水和物、水酸化カルシウム及び／又は酸化マグネシウムなど）を水性分散して混合することにより調製し得る。この物質は、粉末アルキルビニルエーテル−マレイン酸又は無水物（無水マレイン酸）と推定するコポリマーと混合して、スラリーの形態で、十分な量の所望の陽イオン性内容物を最終製品中に望ましく提供する。混合は室温で行われ、次いで連続的に激しく混合しながら徐々に７０〜９５℃に加熱し、陽イオン性ポリマーの塩が局所的に沈殿するのを避け；混合を継続して、塩形成化合物をすべてコポリマーと確実に反応させる。
【００１７】
あるいは、上記ＡＶＥ／ＭＡコポリマーは、１つ又はそれより多くの二価の及び／又は一価の金属塩基の水性混合物又はスラリー中で、上記コポリマー／塩基混合物を約４５〜約１００℃の範囲の温度まで加熱することによって加水分解し、中和する。
上記のいずれかの工程において、結果として生ずるスラリー又は溶液は浅いステンレス鋼の乾燥用トレイに移し、６０〜７０℃の対流式オーブン中に、反応媒質（水）を蒸発させコポリマーから水分を除去するために十分な時間（約１８〜２４時間）放置する。あるいは、結果として生じるスラリー又は溶液を１００〜２００℃で熱蒸気とともにドラム乾燥し、含有水分を蒸発させ、フレーク形状になったコポリマーを回収する。乾燥後、上記ポリマーは、トレイ又はドラムの表面から用意に剥がれ落ちて所望の微粉状になる脆性フレークを形成し、十分な義歯安定特性を提供する。これらのＡＶＥ／ＭＡポリマーの混合塩を製造する方法は更に、米国特許第５，０７３，６０４号（ホレバ（Holeva）ら、１９９１年１２月１７日発行）及び米国特許第５，８７２，１６１号（リャン（Liang）ら、１９９９年２月１６日発行）に開示されており、それらの両方を参考として引用し、それらのすべてを本明細書に組み入れる。
【００１８】
抗結石剤
本発明の組成物は、安全で且つ有効な量の少なくとも１つの抗結石剤を含む。この量は、通常は組成物の約０．０１〜約４０質量％、その他の実施例では組成物の約０．１〜約２５質量％、更にその他の実施例では組成物の約１．５〜約２０質量％、２０質量％、及び更にその他の実施例では組成物の約３〜約１５質量％、及び更にその他の実施例では組成物の約３〜約５質量％である。有効量の抗結石剤は、義歯接着剤組成物より放出される。抗結石剤は更に、本質的には組成物のその他の成分と適合性を有するべきである。
本発明の抗結石剤は、無水マレイン酸又はマレイン酸及びエチレンのコポリマー及びそれらの一価の（例えばナトリウム、カリウム）塩及びそれらのアンモニウム塩；無水マレイン酸又はマレイン酸及びスチレンのコポリマー及びそれら一価の（例えばナトリウム、カリウム）塩及びそれらのアンモニウム塩；無水マレイン酸又はマレイン酸及びイソブチレンのコポリマー及びそれらの一価の（例えばナトリウム、カリウム）及びそれらのアンモニウム塩；ポリイタコン酸及びポリイタコネート及びそれらの一価の（例えばナトリウム、カリウム）塩及びそれらのアンモニウム塩；及びそれらの混合物から成る群より選択される。
更に具体的には、本発明の抗結石剤は、：
（ａ）無水マレイン酸及びエチレンのコポリマーであって、
【００１９】
【化２】
0003678359.tif 000003
【００２０】
反復基を有し、平均分子量が約１，５００以上であり；式中Ｍ及びＭ１は一価の塩、例えば水素塩、ナトリウム塩、カリウム塩、及び／又はアンモニウム塩であり、その際、ＭおよびＭ１は同一か、又は異なり；ｎがポリマー分子中の構成単位の反復出現数を示す１よりも大きい整数であるコポリマー；
（ｂ）反復を有する無水マレイン酸及びスチレンのコポリマーであって、
【００２１】
【化３】
0003678359.tif 000004
【００２２】
反復基を有し、平均分子量が約１，５００以上であり；式中Ｍ及びＭ１は一価の塩、例えば水素塩、ナトリウム塩、カリウム塩、及び／又はアンモニウム塩であり、その際、ＭおよびＭ１は同一か、又は異なり；ｎがポリマー分子中の構成単位の反復出現数を示す１よりも大きい整数であるコポリマー；
（ｃ）無水マレイン酸及びイソブチレンのコポリマーであって、
【００２３】
【化４】
0003678359.tif 000005
【００２４】
反復基を有し、平均分子量が約１，５００以上であり；式中Ｍ及びＭ１は一価の塩、例えば水素塩、ナトリウム塩、カリウム塩、及び／又はアンモニウム塩であり、その際、ＭおよびＭ１は同一か、又は異なり；ｎがポリマー分子中の構成単位の反復出現数を示す１よりも大きい整数であるコポリマー；
（ｄ）ポリイタコン酸、及びそれらのポリイタコネートであって、次の
【００２５】
【化５】
0003678359.tif 000006
【００２６】
反復基を有し、平均分子量が約１，５００以上であり；式中Ｍ及びＭ１は一価の塩、例えば水素塩、ナトリウム塩、カリウム塩、及び／又はアンモニウム塩であり、その際、ＭおよびＭ１は同一か、又は異なり；ｎがポリマー分子中の構成単位の反復出現数を示す１よりも大きい整数であるコポリマー；から成る群より選択される。
【００２７】
非水性義歯接着剤担体
非水性義歯接着剤担体は、非水性溶媒及び非接着性独立支持体層から成る群より選択される。非水性溶媒の濃度は、上記組成物の１０〜約９０質量％、その他の実施例では約２０〜約８０質量％、及び更にその他の実施例では約２０〜約６０質量％である。
【００２８】
非水性溶媒
非水性溶媒とは、通常は、化学的にも物理的にも水分を含有しないかたちのものである。非水性溶媒は、液体ペトロラタム、ペトロラタム、鉱物油、グリセリン、天然及び合成の油、脂肪、シリコーン及びシリコーン誘導体、ポリビニルアセテート、例えば密ろうのような動物ろうである天然ろう及び合成のろう、ラノリン及びセラック、炭化水素、炭化水素誘導体、カルナウバ、キャンデリア及びヤマモモろうのような植物油ろう、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリドのような植物油；から成る群より選択され、その他の実施例では、液体ペトロラタム、ペトロラタム、鉱物油；コーン、大豆、綿実、トウゴマ、ヤシ、及びココヤシ油のような植物油、及び魚油のような動物油、及びオレイン酸、及びそれらの混合物から成る群より選択され；そして更にその他の実施例では鉱物油である。
【００２９】
カプリル酸トリグリセリド／カプリン酸トリグリセリドは、中鎖脂肪酸のトリグリセリドであり、その際、−Ｃ＝＝Ｏ−Ｒ基は８〜１０の炭素であり、カプリン酸及びカプリル酸の混合物へグリセロールを加えることによって得られる：
カプリル酸：ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＯ２Ｈ
カプリン酸：ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＯ２Ｈ
したがって、植物油は、カプリル酸、カプリン酸及びそれらの混合物のような飽和中鎖脂肪酸を含む植物油は、本発明に使用し得る。義歯接着剤組成物用のこれらの植物油及びその他の非水性溶媒は、更に米国特許第５，５６１，１７７号（カレディ（Khaledi）ら、１９９６年１０月１日発行）に記載されており、そのすべてを参考として引用し本明細書に組み入れる。
【００３０】
非接着性独立支持体層
非水性担体は、少なくとも１つの非接着性独立支持体層を含む。上記非接着性独立支持体層は強度を保持し水分及び／又は唾液の存在で接着剤組成物の結着性を提供する能力によって特徴づけられる。上記非接着性独立支持体層は、ポリエステル、ポリプロピレン、ナイロン、レーヨン、セルロースアセテート、非接着剤非接着性セルロース誘導体、布、繊維状フリース、紙、プラスチック、レザー、微晶性ろう、合成繊維、天然繊維、及びそれらの混合物のような物質を含み得る。好ましいのは、非接着剤非接着性セルロース誘導体、ポリエステル、ポリプロピレン、ナイロン、レーヨン、布、紙、微晶性ろう、及びそれらの混合物である。更に好ましいのはポリエステル、ポリプロピレン、レーヨン、ナイロン、布、及び紙である。
【００３１】
上記非接着性独立支持体層は、存在する接着剤組成物に強度及び／又は結着性を提供するために好適ないかなる物理的形態であってよい。このような物理的形態には、不織布、織物、一体材、細断材、フォーム、及びそれらの組合せが含まれる。それに加えて、上記非接着性独立支持体層は、当該分野で周知のいかなる工程によっても形成され得る。このような工程には、次の、非接着、スプレー接着、スパンボンド、ニードルパンチ、カード（carded）、熱接着湿式からみ合わせ、メルトブローン（meltblown）、アパーチャ・プリント接着、ニードルド、ウェット・レイド（wet-laid）、ドライ・レイド（dry-laid）、及びそれらの組合せが含まれる。
非接着性独立支持体層を含む本発明の義歯接着剤組成物は更に、乾燥した義歯に粘着性であり、実際には義歯接着剤組成物の片側に塗布されるコーティングを含む。この種類の接着剤層として使用するのに好適な組成物には、シリコーン、ゴム類、ペトロラタム、天然ポリマー、合成ポリマー、及びそれらの混合物が含まれる。上記接着剤層は、組成物の約０〜約７０質量％、及びその他の実施例では約０．５〜約２０質量％の濃度で存在し得る。
【００３２】
その他の担体
その他の好適な成分には、着色剤、（メチルパラベン及びプロピルパラベンのような）防腐剤、シリコーンジオキシドのような増粘剤、及びポリエチレングリコールが含まれる。着色剤、防腐剤、増粘剤は、組成物の約０〜約２０質量％の濃度で存在し得る。
【００３３】
可塑剤
その他に、１つ又はそれより多くの毒物学的に許容できる可塑剤も本発明の組成物に含め得る。「毒物学的に許容できる」という用語は、本明細書で使用するとき、それらの毒性特性がヒト及び／又は下等動物に使用可能な物質であると説明される。本発明の組成物に使用し得る可塑剤には、ジメチルフタラート、ジエチルフタラート、ジオクチルフタラート、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、イゲパル（Igepal）（登録商標）、ガファク（Gafac）（登録商標）、ソルビトール、トリクレシルホスフェート、ジメチルセバケート、エチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、Ｏ−トルエン及びｐ−トルエンエチルスルホンアミド、及びそれらの混合物が含まれる。可塑剤は組成物の約０〜約７０質量％、その他の実施例では約１〜約３０質量％の濃度で存在し得る。
【００３４】
風味、芳香、感覚剤
本発明の組成物は、風味、芳香、及び／又は知覚効果（加温剤又は冷却剤）を提供する１つ又はそれより多くの成分も含み得る。好適な成分には、天然又は人工の甘味剤、メンソール、メンチルラクテート、冬緑油、ハッカ油、スペアミント油、青葉アルコール、丁子油、アネトール、メチルサリチレート、オイカリプトール、カッシア、１−メンチルアセテート、セージ、オイゲノール、オランダセリ油、オキサノン、α−イリソン、マヨラマ、レモン、オレンジ、プロペニルグエトール、桂皮、バニリン、チモール、リナロール、ＣＧＡとして知られるシンナムアルデヒドグリセロールアセタール、及びそれらの混合物、並びに冷却剤が含まれる。冷却剤は、多種多様な物質のいずれでもあり得る。このような物質の中に含まれるのは、カルボキシアミド、メンソール、ケタール、ジオール、及びそれらの混合物である。本発明の組成物中に好ましい冷却剤としては、市販品では「ＷＳ−３」として知られるＮ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、「ＷＳ−２３」として知られるＮ，２，３−トリメチル−２−イソプロピルブタンアミド、及びそれらの混合物のようなパラメンタンカルボキシアミド剤である。その他の好ましい冷却剤は、メンソール、高砂（Takasago）の製造するＴＫ−１０として知られる３−１−メントキシプロパン−１，２−ジオール、ハーマン・アンド・ライマー（Haarmann and Reimer）の製造するＭＧＡとして知られるメントングリセロールアセタール、及びハーマン・アンド・ライマー（Haarmann and Reimer）の製造するフレスコラト（Frescolat）（登録商標）として知られるメンチルラクテートから成る群より選択される。メンソール及びメンチルという用語には、本明細書で使用するとき、これらの化合物の右旋性異性体及び左旋性異性体並びにそれらのラセミ混合物が含まれる。ＴＫ−１０は、米国特許第４，４５９，４２５号（アマノ（Amano）ら、１９８４年７月１０日発行）に記載されている。ＷＳ−３及びその他の薬剤は、米国特許第４，１３６，１６３号（ワトソン（Watson）ら、１９７９年１月２３日発行）に記載されており、それらの明細書の両方を参考として引用し本明細書に組み入れる。これらの薬剤は組成物の約０〜約５０質量％の濃度で存在し得る。
【００３５】
その他の任意成分
上記義歯接着剤組成物は、義歯接着剤及び／又は生体接着剤及び局所適用に好適な１つ又はそれより多くの治療活性物質として使用し得る。治療活性物質は、組成物の約０〜約７０質量％の濃度で存在することが可能であり、一実施例では、組成物の約１〜約２０質量％存在する。治療活性物質には、ヨウ素、トリコルサン、過酸化物、スルホンアミド、ビスビグアナイド、又はフェノールのような抗菌剤；テトラサイクリン、ネオマイシン、カナマイシン、メトロニダゾール、塩化セチルピリジウム、又はクリンダマイシンのような抗生物質；アスピリン、アセトアミノフェン、ナプロキセン及びその塩、イブプロフェン、ケトロラク、フルルビプロフェン、インドメタシン、オイゲノール、又はヒドロコルチゾンのような抗炎症剤；硝酸カリウム、塩化ストロンチウム、又はフッ化ナトリウムのような象牙質脱感作剤；フッ化ナトリウム、フッ化スズ、ＭＦＰのようなフッ化物；リドカイン又はベンゾカインのような麻酔剤；カンジダ・アルビカンス（candida albicans）治療剤のような抗カビ剤；カンファー、ユーカリ油のような芳香族、及びベンズアルデヒドのようなアルデヒド誘導体；インスリン；ステロイド類；医薬品の由来であるハーブ植物及びその他の植物；重曹、及び抗腫瘍薬が含まれる。ある治療の形態では、最適な効果を得るために同一のデリバリーシステムでこれらの薬剤を組合せることが有効であり得ることが認識されている。したがって、例えば、総合的な効果を提供するために抗菌剤及び抗炎症剤を単一のデリバリーシステムに組み合わせ得る。
【００３６】
組成物の調製過程
本発明の義歯接着剤組成物（クリーム、粉末、ウエファー、非水性液体、エアゾール、ペースト）を調製する工程は、当該分野で開示される従来の方法を含む。従来の方法は、米国特許第５，５２５，６５２号（クラーク（Clarke）ら、１９９６年６月１１日発行）；米国特許第３，００３，９８８号（ジャーマン（Germann）ら、１９６１年１０月１０日発行）；米国特許第５，０７３，６０４号（ホレバ（Holevａ）ら、１９９１年１２月１７日発行）；及び米国特許第５，８７２，１６１号（リアング（Liang）ら、１９９９年２月１６日発行）に教示されており、それらのすべてを参考として引用し、本明細書に組み入れる。
本発明の非接着性独立支持体層を含む義歯接着剤組成物を調製する方法には、計量した接着剤成分を非接着性独立支持体層にコーティングすることを含む。この工程は、米国特許第５，８７７，２３３号（リアング（Liang）ら、１９９９年３月２日発行）；米国特許第５，８７２，１６０号（リアング（Liang）ら、１９９９年２月１６日発行）；米国特許第５，８８０，１７２号（ラジャイア（Rajaiah）ら、１９９６年１０月２５日出願）に開示されており、それらのすべてを参考として引用し、本明細書に組み入れる。
【００３７】
組成物の使用
上記接着剤組成物は、粉末、クリーム、ペースト、非水性液体、エアゾール、及び／又はウエファーの形態であり得る。本発明のクリーム、ペースト、及びその他の組成物は通常、歯科補綴物に適用され、当該分野では周知のように、義歯は口腔に固定される。
以下の実施例は本発明の範囲内の実施例を更に記載し、そして説明する。実施例は、実証する目的のために挙げられているにすぎず、本発明の限定として解釈されるものではない。本発明の精神と範囲から逸脱することなく、これらの多数の変法が可能である。
【００３８】
【表１】
0003678359.tif 000007
【００３９】
赤色色素、ペトロラタム、及び鉱物油を秤量し、ガラスビン中５０〜６０℃で加熱し、視覚的に均一に成るまで混合する。次いで、上記粉末（コロイド状のシリコーンジオキシド、ＣＭＣ、ＡＶＥ／ＭＡ、及び無水マレイン酸及びエチレンのコポリマーのナトリウム塩及び／又は無水マレイン酸及びスチレンのコポリマーのナトリウム塩）を秤量し、容器中で振って混合する。その後、上記粉末を上記液体中に入れ、視覚的に均一なピンク色のクリームになるまでへらで混合する。上記組成物は、無水マレイン酸及びスチレンのコポリマーのナトリウム塩又は無水マレイン酸及びエチレンのコポリマーのナトリウム塩を０〜１５ｇ、ＡＶＥ／ＭＡを０〜１５ｇ、ペトロラタムを０〜１５ｇ、及び／又はＣＭＣを０〜１５ｇの範囲で増減することによって変更することができる。上記組成物は、その他の好適な抗結石剤を使用することによっても変更し得る。使用者は、０．１〜５ｇの上記クリームを義歯につける。その後、使用者は、その義歯を自分の口腔に挿入し、所定の位置に押しつける。
【００４０】
【表２】
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【００４１】
すべての成分を一緒に混合する。上記組成物は、無水マレイン酸及びスチレンのコポリマーのナトリウム塩又は無水マレイン酸及びエチレンのコポリマーのナトリウム塩を０〜１５ｇ、ＡＶＥ／ＭＡを０〜１５ｇ、及び／又はＣＭＣを０〜１５ｇの範囲で増減することによって変更することができる。上記組成物は、その他の好適な抗結石剤を使用することによっても変更し得る。使用者は、０．１から５グラムの上記組成物を義歯に塗布し、それを湿らせ、その義歯を自分の口腔に挿入し、所定の位置に押しつける。
【００４２】
実施例ＩＩＩ
ウエファー形状の義歯接着剤組成物は、５８インチ×２０インチの不織ポリエステル（非接着性独立支持体層）を水で濡らすことにより形成される。このウェットシートは、上記の例−ＩＩに記載した組成物の重量の１〜３倍が均一にコーティングされいる。その後、上記層は水で再度濡らす。上記層を乾燥する。上記組成物は、リングローラーにより機械的に軟化させ、その後水圧プレスの上で平らにする。上記組成物を所望の形状にダイカットする。これらのウエファー組成物を湿らせ、義歯につける。次いでその義歯を口腔内に挿入し、所定の位置に押しつける。