(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）を含有することを特徴とする皮膚化粧料。
（ａ）シリコーン油
（ｂ）次の一般構造式（１）で示されるパンテテイン−Ｓ−スルホン酸および／又はその塩
【化１】
0003625952.tif 000011
（式中Ｍは水素、アルカリ金属または１／２アルカリ土類金属を表わす）
（ｃ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンおよびポリエーテル・アルキル変性シリコーンからなる群より選ばれる一種又は二種以上
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚化粧料、さらに詳しくは化粧持ちが良く、使用感も良好で、乳化安定性にも優れた皮膚化粧料に関する。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、油中水型乳化物は様々な製品に使用されている。特に、撥水性、耐水・耐汗性に優れるため、ハンドクリーム、メイクアップ化粧料、サンスクリーン剤などに使用されてきた。また効果の持続性に優れるため、美白、老化などを目的とした化粧料でも使用されている。また、シリコーン油を用いた乳化物は化粧持ちが良く、使用感に優れている。
【０００３】
しかしながら、シリコーン油を用いて安定な油中水型乳化物を得ることは非常に困難であり、従来よりその安定化法が提案されてきたが（特開平５−１３９９４９号公報）、未だ満足のいくものではなかった。
【０００４】
従って、化粧持ちが良く、使用感に優れ、かつ乳化安定性の良好なシリコン油を用いた油中水型乳化物の開発が望まれていた。
【０００５】
本発明の目的は、化粧持ちが良く、使用感も良好で、乳化安定性にも優れた皮膚化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる実情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、シリコーン油と、パンテテイン−Ｓ−スルホン酸および／又はその塩と、特定のシリコーン系界面活性剤を含有する皮膚化粧料が、化粧持ちが良く、使用感に優れ、またパンテテイン−Ｓ−スルホン酸および／又はその塩と特定のシリコーン系界面活性剤の相互作用で乳化安定性が飛躍的に高まるなど、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、上記目的を達成する本発明は、次の成分（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）を含有する皮膚化粧料である。
（ａ）シリコーン油
（ｂ）次の一般構造式（１）で示されるパンテテイン−Ｓ−スルホン酸および／又はその塩
【化２】
0003625952.tif 000002
（式中Ｍは水素、アルカリ金属または１／２アルカリ土類金属を表わす）
（ｃ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンおよびポリエーテル・アルキル変性シリコーンからなる群より選ばれる一種又は二種以上
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。本発明に用いられる（ａ）成分のシリコーン油としては、通常化粧料に使用されているものならば良く、例えばジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンが挙げられ、特に油性感、べたつき感を軽減する場合には、揮発性のシリコーン油を用いるのが好ましい。
【０００９】
ここで、揮発性のシリコーン油としては、例えば次の一般構造式（２）で表わされる揮発性のジメチルポリシロキサン、または一般構造式（３）で表わされる揮発性のジメチルシクロポリシロキサンが挙げられる。
【００１０】
【化３】
0003625952.tif 000003
【００１１】
（式中、ａは０〜３の整数を示す。）
【００１２】
【化４】
0003625952.tif 000004
【００１３】
（式中、ｂは４〜６の整数を示す。）
【００１４】
本発明において（ａ）成分中のシリコーン油は、単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１５】
また、本発明においては、（ａ）成分中のシリコーン油と共に通常化粧料に使用されている一般油剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。この様な一般油剤としては、例えばアボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ホホバ油等の植物油；オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸；ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール等のアルコール類；２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸−２−オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸グリセロール、２−エチルヘキサン酸ジグリセリド、ジ−パラメトキシケイヒ酸−モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のエステル類；流動パラフィン、スクワレン、スクワラン等の液状炭化水素油等が挙げられる。これらの化粧料用一般油剤は単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１６】
これらのシリコーン油および化粧料用一般油剤は、皮膚化粧料全量中に合計で１０〜６０重量％が好ましく、特に１５〜４０重量％含有するのが好ましい。また、シリコーン油と化粧料用一般油剤との配合比は、用いる油剤の種類によって異なるが、重量比でシリコーン油：一般油剤＝９：１〜１：９、特に９：１〜５：５が好ましい。
【００１７】
本発明における（ｂ）成分のパンテテイン−Ｓ−スルホン酸および／又はそのアルカリ金属または１／２アルカリ土類金属塩は公知の物質であり、例えばＤ−パントテン酸と２−アミノエタンチオール硫酸とから容易に且つ大量に合成される。
【００１８】
その含有量は化粧料全量中、０．００１〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは０．０１〜１０重量％である。０．００１重量％未満では乳化安定性が悪くなる場合があり、３０重量％を超えても、それに見合う効果は得られない場合がある。
【００１９】
更に、本発明における（ｃ）成分の乳化剤中、ポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、例えば次の一般構造式（４）で表されるものが好ましいものとして挙げられる。
【００２０】
【化５】
0003625952.tif 000005
【００２１】
［式中、Ｒ１  は同一でも異なってもよく、それぞれメチル基またはフェニル基を示し、Ｒ２  は同一でも異なってもよく、それぞれメチル基、基Ｒ３  −（ＯＣ３  Ｈ６  ）ｆ  −（ＯＣ２  Ｈ４  ）ｇ  −Ｏ−（ＣＨ２  ）ｈ  −（Ｒ３  は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を、ｈは１〜５の数を、ｆおよびｇは平均値で、それぞれ０〜３５の数を示す）、またはフェニル基を示す。ただし、Ｒ２  のうち少なくとも１つはＲ３  −（ＯＣ３  Ｈ６  ）ｆ  −（ＯＣ２  Ｈ４  ）ｇ  −Ｏ−（ＣＨ２  ）ｈ  −の基を示し、残余はメチル基又はフェニル基を示す。ｄおよびｅは平均値で、ｄは１〜２００の数を、ｅは０〜５０の数を示す。］
【００２２】
かかる一般構造式（４）で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンは市販されているものを使用することができ、その具体例としては、東芝シリコーン（株）から販売されている「ＴＳＦ４４５２」等が挙げられる。
【００２３】
（ｃ）成分の乳化剤中、ポリエーテル・アルキル変性シリコーンとは、１分子中にポリオキシアルキレン基と炭素数６〜１６の炭化水素基を有する変性シリコーンをいい、例えば次の一般構造式（５）で表わされるものであり、その製造法は例えば特公昭６３−３６６２０号公報に記載されている。
【００２４】
【化６】
0003625952.tif 000006
【００２５】
［式中、Ｒ４  は炭素数１〜５の炭化水素基を示し、Ｒ５  は炭素数６〜１６の炭化水素基を示し、Ｑはアルキレン基を示し、Ｒ６  は、基−（ＯＣ２  Ｈ４  ）ｍ  −（ＯＣ３  Ｈ６  ）ｎ  −Ｏ−Ｒ７  （Ｒ７  は水素原子または低級アルキル基を示し、ｍ及びｎはｍ≧ｎで、かつ−（ＯＣ２  Ｈ４  ）ｍ  −（ＯＣ３  Ｈ６  ）ｎ  −Ｏ−の分子量が６００〜３５００となる数を示す）を示し、ｋは１〜３の数を示し、ｉ及びｊは、ｉ＜３ｊで、かつｉ＋ｊ＋ｋ＝３０〜４００となる数を示す。ただし、−（ＯＣ２  Ｈ４  ）ｍ  −（ＯＣ３  Ｈ６  ）ｎ  −Ｏ−の総重量はポリエーテル・アルキル変性シリコーン総重量の１／３を超えない。］
【００２６】
（ｃ）成分のポリエーテル・アルキル変性シリコーンの一例を示す上記一般構造式（５）中、Ｒ４  の炭素数１〜５の炭化水素基としては、アルキルまたはアルケニル基、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、ベンチル基、またはビニル基等が挙げられ、このうちメチル基が特に好ましい。
【００２７】
また、上記一般構造式（５）中、Ｒ５  の炭素数６〜１６の炭化水素基としては、例えばヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等の直鎖アルキル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖アルキル基等が挙げられ、このうちドデシル基が特に好ましい。なお、本発明ｊ＞１である場合、それぞれのＲ５  は同一の基であっても二種以上の異なる基の組み合わせであってもよい。
【００２８】
上記一般構造式（５）中、Ｑのアルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基等が挙げられ、このうちプロピレン基とトリメチレン基が特に好ましい。
【００２９】
上記一般構造式（５）中、Ｒ６  は、基−（ＯＣ２  Ｈ４  ）ｍ  −（ＯＣ３  Ｈ６  ）ｎ  −Ｏ−Ｒ７  を示す。ここで、Ｒ７  は水素原子またはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基等の低級アルキル基が挙げられるが、このうち特に水素原子が好ましい。また、ｍ及びｎはｍ≧ｎであり、かつ−（ＯＣ２  Ｈ４  ）ｍ  −（ＯＣ３  Ｈ６  ）ｎ  Ｏ−の分子量が６００〜３５００となる数を示すが、本発明におけるｍおよびｎの好ましい例としては、ｍ＝１５でｎ＝０；ｍ＝ｎ＝１８；ｍ＝ｎ＝２５；あるいはｍ＝２９でｎ＝７が挙げられる。
【００３０】
また、上記一般構造式（５）中ｋは１〜３の数を示し、ｉ及びｊは、ｉ＜３ｊで、かつｉ＋ｊ＋ｋ＝３０〜４００となる数を示すが、ｉは０〜１００、特に０が好ましく、ｉ＋ｊ＋ｋ＝３０〜７０となる数が好ましく、ｋは２以下が好ましい。
【００３１】
尚、本発明においては、最終的に−（ＯＣ２  Ｈ４  ）ｍ  −（ＯＣ３  Ｈ６  ）ｎ  −Ｏ−の総重量が一般構造式（５）で示されるポリエーテル・アルキル変性シリコーンの総重量の１／３を超えてはならない。かかる一般構造式（５）で示されるポリエーテル・アルキル変性シリコーンは市販されているものを使用することができ、その具体例としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社から販売されている「ＤＣ  Ｑ２−５２００」（ラウリルメチコンコポリオール；一般構造式（５）でＲ４  ＝ＣＨ３    、Ｒ５  ＝Ｃ１２Ｈ２５  、ｉ＝０）、グレン（Ｇｌｅｎｎ）社より販売されている「アビル（ＡＢＩＬ）Ｂ９８９６」（セチルジメチコンコポリオール；一般構造式（５）でＲ４  ＝ＣＨ３  、Ｒ５  ＝Ｃ１６Ｈ３３、ｉ＝０）等が挙げられる。
【００３２】
本発明に用いられる（ｃ）成分の変性シリコーンは単独または二種以上を組み合わせて用いることができる。その含有量は、化粧料全量中に合計で０．１〜１０重量％が好ましく、特に０．５〜５重量％含有するのが好ましい。
【００３３】
更に、本発明の皮膚化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲において、上記必須成分以外の通常化粧料、医薬部外品、医薬品等に用いられる各種任意成分を適宜配合することができる。かかる任意成分としては、例えば精製水、エタノール、保湿剤、増粘剤、防腐剤、薬効成分、粉体、紫外線吸収剤、色素、香料、乳化安定剤、ｐＨ調整剤等を挙げることができる。具体的には、保湿剤としてはソルビトール、キシリトール、グリセリン、マルチトール、キシロビオース、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール等が挙げられ、増粘剤としてはカルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、カラギーナン、ヒアルロン酸ナトリウム、ゼラチン等の水溶性高分子、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の電解質などが挙げられ、防腐剤としては尿素、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、安息香酸ナトリウム、ヒノキチオール等が挙げられ、粉体としてはタルク、セリサイト、マイカ、カオリン、シリカ、ベントナイト、バキューミュライト、亜鉛華、雲母、雲母チタン、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、酸化鉄、群青等が挙げられ、ｐＨ調整剤としては乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム等の緩衝剤が挙げられる。
【００３４】
本発明の皮膚化粧料の剤型としては、クリーム状、乳液状、パック状、ゲル状、スティック状などが挙げられる。この化粧料は、例えば乳液等の場合、油相及び水相をそれぞれ加熱溶解したものを乳化分散して冷却する通常の方法により製造することができる。
【００３５】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を詳述する。尚、実施例に示す％とは重量％である。実施例に記載の乳化安定性試験法、官能試験は下記のとおりである。
【００３６】
（１）乳化安定性試験法
各試料を４５℃にて保存し、１ケ月、２ケ月後の状態を外観観察し、下記の評価基準に従って評価した。なお、４５℃で１ケ月間安定であれば、通常は商品としては殆ど問題無い。
○：状態変化なく良好
△：わずかに分離・凝集あり
×：分離・凝集あり、乳化不良
【００３７】
（２）官能試験
被験者２５名に試料を１週間連用させ、官能評価を行った。評価はそれぞれ
「使用感が良い」「化粧持ちが良い」と回答した被験者の人数で判定した。
【００３８】
実施例１〜４，比較例１〜３
▲１▼組成
【００３９】
【表１】
0003625952.tif 000007
【００４０】
【表２】
0003625952.tif 000008
【００４１】
▲２▼調製方法
（Ｂ）を５０℃にて均一に溶解し、（Ａ）を攪拌しながら（Ｂ）を（Ａ）に注入して乳化分散した後、攪拌しながら温度３０℃まで冷却して調製する。
▲３▼特性
本発明の実施例１〜４のスキンクリームは、乳化安定性に優れ、かつ使用感に優れていた。一方、比較例１〜３のスキンクリームは、乳化安定性、使用感、化粧持ちが悪く、本発明の実施例に比べて劣っていた。
【００４２】
実施例５  ［デイエッセンス］
表３の組成により本発明のデイエッセンス（日中用美容液）を下記の製法によって調製した。
▲１▼組成
【００４３】
【表３】
0003625952.tif 000009
【００４４】
▲２▼調製法
（Ｂ）を５０℃にて各成分をそれぞれ混合溶解し、（Ｂ）を（Ａ）に加えて混合攪拌し、３０℃まで冷却して調製した。
【００４５】
▲３▼特性
この実施例５のデイエッセンスは、使用感、化粧持ちに優れ、乳化安定性も優れていた。
【００４６】
実施例６  ［美白クリーム］
表４の組成により本発明の美白クリームを下記の製法によって調製した。
▲１▼組成
【００４７】
【表４】
0003625952.tif 000010
【００４８】
▲２▼調製法
（Ｂ）を５０℃にて各成分を混合溶解し、（Ｂ）を（Ａ）に加えて混合攪拌し、３０℃まで冷却して調製した。
▲３▼特性
この実施例６の美白クリームは、使用感、化粧持ちに優れ、安定性も優れていた。
【００４９】
【発明の効果】
以上記載のごとく、本発明が、使用感、化粧持ちに優れ、乳化安定性に優れた皮膚化粧料を提供することは明らかである。