(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアネート基末端プレポリマーとポリオール及び発泡剤とから成る二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を表面材と裏面材との間に注入し、加熱して発泡・硬化させる成形物の製造方法であって、
前記イソシアネート基末端プレポリマーが、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートと１．０〜２０重量％のこれ以外のジフェニルメタンジイソシアネート異性体とを含有するポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートと、分子量４００〜１００００で官能基数２〜５の長鎖ポリオール又は該長鎖ポリオールと分子量が６２以上で４００未満の短鎖ポリオールとの混合物を、イソシアネート基／活性水素基＝４．０〜１０．０の当量比で反応させて得られる、イソシアネート基含有率１０〜２４重量％かつ粘度２．０万〜２０万ｃｐｓ／２５℃のイソシアネート基末端プレポリマーであり、
前記ポリオールが、分子量４００〜１００００で官能基数２〜５の長鎖ポリオール及び／又は分子量が６２以上で４００未満の短鎖ポリオールからなり、かつ、
前記発泡剤が水であり、水の配合量がイソシアネート基末端プレポリマー１００重量部に対して０．４〜１．５重量部の割合であること、
を特徴とする前記方法。
【請求項２】
イソシアネート基末端プレポリマーとポリオール及び発泡剤と添加剤とから成る二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を表面材と裏面材との間に注入し、加熱して発泡・硬化させる成形物の製造方法であって、
前記イソシアネート基末端プレポリマーが、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートと１．０〜２０重量％のこれ以外のジフェニルメタンジイソシアネート異性体とを含有するポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートと、分子量４００〜１００００で官能基数２〜５の長鎖ポリオール又は該長鎖ポリオールと分子量が６２以上で４００未満の短鎖ポリオールとの混合物を、イソシアネート基／活性水素基＝４．０〜１０．０の当量比で反応させて得られる、イソシアネート基含有率１０〜２４重量％かつ粘度２．０万〜２０万ｃｐｓ／２５℃のイソシアネート基末端プレポリマーであり、
前記ポリオールが、分子量４００〜１００００で官能基数２〜５の長鎖ポリオール及び／又は分子量が６２以上で４００未満の短鎖ポリオールからなり、かつ、
前記発泡剤が水であり、水の配合量がイソシアネート基末端プレポリマー１００重量部に対して０．４〜１．５重量部の割合であること、
を特徴とする前記方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を用いて物性などを改善した成形物を作業性よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
硬質ポリウレタン発泡体の製造方法としては、有機ポリイソシアネートと活性水素基含有化合物を触媒、発泡剤の存在下に反応させる方法が知られている。その成形方法は、有機ポリイソシアネートを主成分とするＡ液と、活性水素基含有化合物、触媒、発泡剤を主成分とするＢ液を、比較的低温で攪拌又は衝突混合し、型の中に速やかに吐出又は注入する方法が一般的である。
発泡剤としては低沸点の液体が一般的に用いられているが、有機ポリイソシアネートと水との反応の結果生じる二酸化炭素により発泡させることも多く行われている。
このような発泡に利用される二酸化炭素を発生する反応としては、有機ポリイソシアネートのカルボジイミド化反応が知られている（特開平５−６５３２５号公報参照）。
なお、湿気硬化型一液発泡ポリウレタン樹脂用組成物も知られているが、湿気硬化型一液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を用いた成形では、密閉型内では水分が不足し十分硬化が行われず、特別の加湿方法を採らないかぎり発泡成形物が得られなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
発泡剤として低沸点の液体の代わりにカルボジイミド化反応からの二酸化炭素を用いる方法では、原料を定量計量し攪拌後数秒以内に型に注入する必要があった。そのため、短時間に計量・混合・吐出する装置が各種開発され使用されているが、これらの装置を用いずに１日の作業の最初のみ計量・混合操作を行う方法が求められていた。
また、従来公知のカルボジイミド化反応により得られる発泡体は脆く、耐衝撃性が不足していた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、上記課題を解決して本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、イソシアネート基末端プレポリマーとポリオール及び発泡剤とから成る二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を表面材と裏面材との間に注入し、加熱して発泡・硬化させる成形物の製造方法であって、前記イソシアネート基末端プレポリマーが、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートと１．０〜２０重量％のこれ以外のジフェニルメタンジイソシアネート異性体とを含有するポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートと、分子量４００〜１００００で官能基数２〜５の長鎖ポリオール又は該長鎖ポリオールと分子量が６２以上で４００未満の短鎖ポリオールとの混合物を、イソシアネート基／活性水素基＝４．０〜１０．０の当量比で反応させて得られる、イソシアネート基含有率１０〜２４重量％かつ粘度２．０万〜２０万ｃｐｓ／２５℃のイソシアネート基末端プレポリマーであり、前記ポリオールが、分子量４００〜１００００で官能基数２〜５の長鎖ポリオール及び／又は分子量が６２以上で４００未満の短鎖ポリオールからなり、かつ、前記発泡剤が水であり、水の配合量がイソシアネート基末端プレポリマー１００重量部に対して０．４〜１．５重量部の割合であること、を特徴とする前記方法である。
【０００５】
また本発明は、イソシアネート基末端プレポリマーとポリオール及び発泡剤と添加剤とから成る二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を表面材と裏面材との間に注入し、加熱して発泡・硬化させる成形物の製造方法であって、前記イソシアネート基末端プレポリマーが、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートと１．０〜２０重量％のこれ以外のジフェニルメタンジイソシアネート異性体とを含有するポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートと、分子量４００〜１００００で官能基数２〜５の長鎖ポリオール又は該長鎖ポリオールと分子量が６２以上で４００未満の短鎖ポリオールとの混合物を、イソシアネート基／活性水素基＝４．０〜１０．０の当量比で反応させて得られる、イソシアネート基含有率１０〜２４重量％かつ粘度２．０万〜２０万ｃｐｓ／２５℃のイソシアネート基末端プレポリマーであり、前記ポリオールが、分子量４００〜１００００で官能基数２〜５の長鎖ポリオール及び／又は分子量が６２以上で４００未満の短鎖ポリオールからなり、かつ、前記発泡剤が水であり、水の配合量がイソシアネート基末端プレポリマー１００重量部に対して０．４〜１．５重量部の割合であること、を特徴とする前記方法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
まず、本発明におけるイソシアネート（ＮＣＯ）基末端プレポリマーについて詳しく述べる。
【０００７】
このＮＣＯ基末端プレポリマーの製造に用いられる、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略す）を含有するポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（以下、ポリメリックＭＤＩと略す）において、ＭＤＩは４，４′−ＭＤＩとこれ以外のＭＤＩ異性体を含有している。４，４′−ＭＤＩ以外のＭＤＩ異性体の含有量は、ＭＤＩを含有するポリメリックＭＤＩ合計中で１．０〜２０重量％である。４，４′−ＭＤＩ以外のＭＤＩ異性体としては、２，４′−ＭＤＩ、３，４′−ＭＤＩ、２，２′−ＭＤＩ、２，３′−ＭＤＩ、およびこれらの任意の２種以上の混合物を挙げることができる。
【０００８】
前記ＮＣＯ基末端プレポリマーの製造に用いられるポリオールは、官能基数が２〜５で分子量が４００〜１００００の長鎖ポリオール単独、又はこの長鎖ポリオールと分子量が６２以上で４００未満の短鎖ポリオールとの混合物である。
このような長鎖ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールを挙げることができる。これらは単独あるいは２種以上組合わせて使用することができる。
長鎖ポリオールの分子量が４００未満であると、製造される発泡体が極端に硬くて脆くなり、十分に強度のある発泡体が得られない。この点から、ポリエーテルポリオール及び／又はポリエステルポリオールが特に好ましい。
【０００９】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサン−１，２，６−トリオール、α−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ソルビトール、また、シュクローズ、グルコース、フラクトース等のシュガー系のアルコール、ビスフェノールＡ、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシレンジアミン等の如き、活性水素原子を２個以上有する化合物の１種又はそれ以上を開始剤として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレンキシド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のモノマーの１種又はそれ以上を公知の方法により付加重合することによって製造されるものを挙げることができる。これらのうち、得られる発泡体の脆さと強度の点から、シュクローズ系ポリエーテルポリオール、ペンタエリスリトール系ポリエーテルポリオールが特に好ましい。
【００１０】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、酸とアルコールから公知の方法で得られる縮合系ポリエステルポリオールを挙げることができる。縮合系ポリエステルポリオールは、例えば、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸などの飽和又は不飽和の二塩基酸、無水マレイン酸、無水フタル酸などの酸無水物、テレフタル酸ジメチルなどのジアルキルエステル等と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキシレングリコール等のグリコール類との縮合反応によって得られるポリエステルポリオールである。具体例としては、ポリエチレンアジペートポリオール、ポリブチレンアジペートポリオール、ポリヘキシレンアジペートポリオール等の１種類の酸と１種類のグリコールからなるアジペート系ポリオール、ポリエチレンブチレンアジペートポリオール、ポリエチレンジエチレンアジペートポリオール、ポリヘキシレンネオペンチレンアジペートポリオール等の１種類の酸と多種類のグリコールからなるアジぺート系ポリオール、多種類の酸と１種類のグリコールからなるポリエチレンアジペートテレフタレートポリオール、ポリエチレンアジペートイソフタレートポリオール等の芳香族ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
【００１１】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ヘキサングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等と、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等との反応により得られる化合物が挙げられる。
【００１２】
ポリエーテルエステルポリオールとしては、例えば、前記ポリエーテルポリオールをポリオール成分として脂肪族又は芳香族ジカルボン酸と反応させて得られる化合物が挙げられる。
【００１３】
ラクトン系ポリエステルポリオールとしては、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトンなどのラクトン類の開環重合によって得られるが、開始剤の種類によって種々の組成のポリオールになる。開始剤としては、エチレングリコールやブチレングリコール等のグリコール類、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）やポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール類、アジペート系などの縮合系のポリエステルポリオール類等が挙げられる。
【００１４】
さらに前記のポリエーテルポリオールあるいはポリエステルポリオールに、アクリロニトリル、スチレン、メチルメタアクリレートの如きエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させて得られるポリマーポリオールも使用できる。
【００１５】
前記ＮＣＯ基末端プレポリマーの製造に用いられる短鎖ポリオールとしては、例えば、前記のポリエーテルポリオールを得るために用いられる低分子のポリオールや活性水素基含有化合物、及びポリエステルポリオールを得るために用いられる低分子グリコール類が挙げられる。
【００１６】
前記のポリメリックＭＤＩと、長鎖ポリオール単独又はこの長鎖ポリオールと短鎖ポリオールの混合物とは、ＮＣＯ基／活性水素基（水酸基）（当量比）＝４．０〜１０．０で反応させて、ＮＣＯ基末端プレポリマーを製造する。この反応は、例えば、反応温度５０〜１１０℃、反応時間１〜５時間で行うことができる。
【００１７】
ＮＣＯ基末端プレポリマーのＮＣＯ含有率（重量）は１０〜２４％であり、その粘度は２．０万〜２０万（ｃｐｓ／２５℃）である。
【００１８】
本発明におけるポリオールは、分子量４００〜１００００、官能基数２〜５の長鎖ポリオール及び／又は分子量が６２以上で４００未満の短鎖ポリオールからなる。この長鎖ポリオール、短鎖ポリオールは、前記ＮＣＯ基末端プレポリマーの製造に用いられる長鎖ポリオール、短鎖ポリオールを使用することができ、ＮＣＯ基末端プレポリマーの製造に用いられたものと同じであっても異っていてもよい。
ＮＣＯ基末端プレポリマーのＮＣＯ基とポリオールの活性水素基（水酸基）との当量比は、ＮＣＯ基／活性水素基＝１．０５〜１．９が好ましく、特に１．１〜１．７が好ましい。
【００１９】
本発明における発泡剤は水である。
発泡剤の使用量は、ＮＣＯ基末端プレポリマー１００重量部に対して発泡剤０．４〜１．５重量部であり、０．５〜１．１重量部が好ましい。
【００２０】
本発明における二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物には、必要に応じて添加剤を用いることができる。この添加剤としては、触媒、整泡剤、フィラー及び／又は安定剤が挙げられる。
このような触媒のうちウレタン化触媒には、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチル−Ｎ′−ジメチルアミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、１，２−ジメチルイミダゾール及びその他の第３級アミン類；ジメチルアミンなどの第２級アミン類；Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、及びその他のアルカノールアミン類；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド及びその他のテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド類；ナトリウムフェノラートなどのアルカリ金属フェノラート；水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；ナトリウムメトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド；酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、２−エチルヘキサン酸カリウムなどのカルボン酸のアルカリ金属塩；トリエチルホスフィンなどのホスフィン類；カリウム−サリチルアルデヒドなどの金属キレート化合物；スタナスアセテート、スタナスオクトエート（スタナス２−エチルヘキソエート）及びその他の有機錫（II）化合物；ジブチルチンオキシド、ジブチルチンジクロライド、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンマレエート、ジオクチルチンジアセテート及びその他の有機錫（IV）化合物；ジアルキルチタネートなどのその他の有機金属化合物を挙げることができる。
トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサハイドロ−ｓ−トリアジンなどのイソシアヌレート化触媒も使用できる。
これらの触媒は、反応混合物中で、約０．００１〜１重量％用いることが好ましい。
【００２１】
整泡剤は例えば従来公知の有機けい素界面活性剤であり、具体的には、日本ユニカー社製のＬ−５０１、Ｌ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ−３５５０、Ｌ−５３０２、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３２０、Ｌ−５３４０、Ｌ−５３５０、Ｌ−５４１０、Ｌ−５４２０、Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２０、また、トーレ・シリコーン社製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９２、ＳＨ−１９３、ＳＨ−１９４、ＳＨ−１９５、ＳＨ−２００、ＳＲＸ−２５３、また、信越シリコーン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６０、Ｆ−３０５、Ｆ−３０６、Ｆ−３１７、Ｆ−３４１、Ｆ−６０１、Ｆ−６０６Ｂ、Ｘ−２０−２００、Ｘ−２０−２０１、また、東芝シリコーン社製のＴＦＡ−４２００、ＴＦＡ−４２０２、更に、ゴールドシュミット社製のＢ８４１４等を挙げることができる。
整泡剤は、ＮＣＯ基末端プレポリマーに対して０．０５〜１．０重量％、特に０．０８〜０．８重量％使用するのが好ましい。
フィラーとしては、塩化ビニリデン、アエロジル等を挙げることができる。
フィラーは、ＮＣＯ基末端プレポリマーに対して０．５〜５重量％、特に１．０〜３．５重量％使用するのが好ましい。
安定剤としては、例えばトリメチルフォスフェートを挙げることができる。
安定剤は、ＮＣＯ基末端プレポリマー１００重量部に対して８〜２０重量部、特に１０〜１７重量部使用するのが好ましい。
【００２２】
本発明における二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を用いて成形物を製造するための表面材、裏面材としては、プラスチック、金属板、木質板、紙加工品等が挙げられる。
【００２３】
本発明に係る成形物は、表面材と裏面材との間に前記二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を注入し、例えば５０〜１５０℃で５〜３０分間加熱して発泡・硬化させることにより一体的に成形して成形物を製造することができる。
なお、第一段階として前記二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を加熱し発泡・硬化させて表面材と裏面材との間に入れる形状の芯材あるいはこれに近いものを製造し、次に第二段階としてこれを表面材と裏面材との間に積層し、熱プレスして一体成形することにより成形物を製造することもできる。この場合、熱プレス条件は５０〜１５０℃、特に１００〜１２０℃、５〜３０分、特に５〜２５分、プレス圧は６０ｋｇ／ｃｍ２以下が好ましい。
【００２４】
具体的に本発明において二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を使用して得られる成形物は、合成木材用、その他あらゆる分野でこれらの芯材として使用することができる。
【００２５】
【発明の効果】
本発明により、ポットライフが良好で作業性に優れた二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を用いて脆さ、耐衝撃性等の機械的な強度に優れた（発泡）成形物を提供することが可能となった。本発明においては、発泡剤として水を使用しているので環境に対して安全である。
【００２６】
【実施例】
以下、本発明を更に製造例及び実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定して解釈されるものではない。
なお、特にことわりのない限り、製造例及び実施例中の「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」を意味する。
【００２７】
製造例１〜１１
有機ポリイソシアネートに、長鎖ポリオール又は長鎖ポリオールと短鎖ポリオールとの混合ポリオールを加え、８０℃で４時間反応を行って、ＮＣＯ基末端プレポリマーを得た。次に、これに整泡剤を添加して予備組成物を調製した。原料の組成と得られたＮＣＯ基末端プレポリマーあるいはこれを含有する予備組成物の性状を表１及び表２に示す。
【００２８】
【表１】
0003613895.tif 000002
【００２９】
【表２】
0003613895.tif 000003
【００３０】
但し、表１及び表２において、
ＭＤＩ（１）：ポリメリックＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ以外のＭＤＩ異性体１４％含有                ）、ＮＣＯ含量３２％
ＭＤＩ（２）：ポリメリックＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ以外のＭＤＩ異性体７％含有）                、ＮＣＯ含量３２％
長鎖ポリオールＡ：官能基数３、水酸基価３３、分子量５０００、粘度９２０（ｃｐｓ                    ／２５℃）
長鎖ポリオールＢ：官能基数約４、水酸基価４００、分子量約５６０、粘度１８００（                    ｃｐｓ／２５℃）
長鎖ポリオールＣ：官能基数２、水酸基価２６８、分子量４００、粘度７０（ｃｐｓ／                    ２５℃）
長鎖ポリオールＤ：官能基数２、水酸基価１９５、分子量５８０、粘度４５００（ｃｐ                    ｓ／２５℃）
グリセリン：官能基数３、水酸基価１８２８、分子量９２、粘度９５０（ｃｐｓ／２５              ℃）
エチレングリコール：官能基数２、水酸基価１８１０、分子量６２、粘度２０（ｃｐｓ                      ／２５℃）
ＰＰ−３００：官能基数２、分子量３００、ポリプロピレングリコール
ＳＨ１９３：有機けい素界面活性剤、トーレ・シリコーン社製
Ｂ８４１８：有機けい素界面活性剤、ゴールドシュミット社製
【００３１】
実施例１〜１７
製造例１〜１１で調製したＮＣＯ基末端プレポリマー又は予備組成物と、ポリオール（長鎖ポリオール、短鎖ポリオール）、発泡剤として水、及び触媒あるいはフィラーとの二液を２４〜２６℃に調節し、良く攪拌混合したのち、モールドサイズ２００×２００×１０（ｍｍ）のアルミ製金型内に注ぎ込み、成形温度１１０℃、プレス圧２０〜５０ｋｇ／ｃｍ２、脱型時間２０分で外観良好なスキン層を有するポリウレタレン樹脂発泡成形物を製造した。
これらの原料及び発泡成形物の物性を表３〜表６に示す。
【００３２】
実施例１８
実施例１０の予備組成物と、ポリオール、及び発泡剤として水との二液を２４〜２６℃に調節し、良く撹拌混合した。モールドサイズ２００×２００×１０（ｍｍ）のアルミ製金型内に、裏面材として厚さ３ｍｍの合板を敷き、この上に前記の混合物を注ぎ込み、さらにこの上に表面材として厚さ３ｍｍの合板を積層し、成形温度１１０℃、プレス圧２０〜５０ｋｇ／ｃｍ２、脱型時間２０分で表面材と裏面材を有するポリウレタレン樹脂発泡成形物を製造した。
製造した成形物中の発泡樹脂の発泡倍率は７倍、成形密度０．５０ｇ／ｃｍ３、アイゾット衝撃性８．５ｋｇ／ｃｍ２であった。
［物性試験］
（１）アイゾット衝撃性
７０ｍｍ×１２ｍｍ×９ｍｍのサンプルを使用してＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準じて測定。
（２）Ｄ硬度
ＪＩＳ  Ｋ７２１５に従ってＤ硬度計により測定。
【００３３】
【表３】
0003613895.tif 000004
【００３４】
【表４】
0003613895.tif 000005
【００３５】
【表５】
0003613895.tif 000006
【００３６】
【表６】
0003613895.tif 000007
【００３７】
但し、表３〜表６において
ポリオールＤ：官能基数２、水酸基価１９５、分子量５８０、粘度４５００（ｃｐｓ／                ２５℃）
ポリオールＥ：官能基数２、水酸基価４２０、分子量２７０、粘度６０（ｃｐｓ／２５                ℃）、ポリプロピレングリコール系プロピレンオキシド付加
ポリオールＦ：官能基数２、水酸基価１９０、分子量５９０、粘度１３００（ｃｐｓ／                ２５℃）、無水フタル酸系エステル
ポリオールＧ：官能基数３、水酸基価６７０、分子量２５０、粘度９５０（ｃｐｓ／２                ５℃）、グリセリン系プロピレンオキシド付加
ポリオールＨ：官能基数３、水酸基価４００、分子量４２０、粘度７５０（ｃｐｓ／２                ５℃）、トリメチロールプロパン系プロピレンオキシド付加
ポリオールＩ：官能基数３．８、水酸基価１２８、分子量１７００、粘度１５００（ｃ                ｐｓ／２５℃）、ペンタエリスリトール系プロピレンオキシド付加／グ                リセリン系プロピレンオキシド、エチレンオキシド付加系
ポリオールＪ：官能基数５、水酸基価４５０、分子量６２０、粘度６０００（ｃｐｓ／                ２５℃）、シュクローズ系
エチレングリコール：官能基数２、水酸基価１８１０、分子量６２、粘度２０（ｃｐｓ                      ／２５℃）
グリセリン：官能基数３、水酸基価１８２８、分子量９２、粘度９５０（ｃｐｓ／２５              ℃）