(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーバインダーに分散されたイエロー色素を含む色素層を支持体上に有してなるレーザー色素アブレーティブ記録要素であって、
前記色素層がそれと組合わさる赤外吸収物質を有し、前記イエロー色素がクルクミンを含むレーザー色素アブレーティブ記録要素を得ること、
前記色素層を有する前記要素の側にレーザーを用いて、前記要素を像様加熱すること、この際、前記像様加熱が前記色素層から像様色素アブレーションを起こさせて前記色素層中に画像を形成する、そして
前記要素からアブレートされた色素を除去して前記画像を露呈させること
を含んで成るレーザー色素アブレーション画像形成のための単一シート方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、単一シートレーザー色素アブレーティブ記録要素におけるある種の画像色素の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カラービデオカメラに由来するような、電子的に生成される映像からプリントを得るために、最近、感熱転写システムが開発されている。そのようなプリントを得る一つの方法によると、電子映像をまずカラーフィルターによりカラー分解にかける。そして、それぞれのカラー分解画像を、電気信号に変換する。そして、これらの信号を操作して、シアン、マゼンタおよびイエロー電気信号を生成する。そして、これらの信号をサーマルプリンターに伝送する。プリントを得るためには、シアン、マゼンタもしくはイエロー色素供与体要素を、色素受容要素に対して向かい合わせに置く。そして、この二つを、サーマルプリントヘッドとプラテンローラの間に差し込む。ライン型のサーマルプリントヘッドを用いて、色素供与体シートの裏から熱を加える。サーマルプリントヘッドは、多くの加熱要素を有しており、シアン、マゼンタもしくはイエローの信号に応じて連続的に加熱される。そして、このプロセスを、他の二つの色の場合にも繰り返す。このようにして、スクリーンで見られるオリジナルの映像に対応する、カラーハードコピーが得られる。このプロセスおよび実施装置の詳細は、米国特許第４，６２１，２７１号公報に記載されている。
【０００３】
上記した電子信号を用いて、熱によりプリントを得るもう一つの方法は、サーマルプリントヘッドの代わりにレーザーを使用することである。そのようなシステムでは、供与体シートは、そのレーザーの波長において強く吸収する物質を含有する。色素供与体を照射すると、この吸収物質は、光エネルギーを熱エネルギーに変換し、その熱を直ぐ近くの色素に伝導し、これにより、受容体に転写するために色素をその蒸発温度まで加熱する。吸収物質は、色素の直ぐ下の層中に存在しても良く、そして／もしくは色素と混合されても良い。オリジナル画像の形および色に相当する電子信号によって、レーザービームを変調し、その結果それぞれの色素を加熱して、オリジナルの物体の色を再構築する受容体上でその存在が必要とされる領域にのみに蒸発を起こさせる。このプロセスの詳細は、英国特許第２，０８３，７２６Ａ号明細書に記載されている。
【０００４】
レーザービームの作用による画像形成の一つのアブレーティブ様式では、基体上に塗布された画像色素、赤外吸収物質、およびバインダーを含む色素層組成物を有する要素を、色素側から像形成する。レーザによって与えられるエネルギーが、レーザービームがその要素に当った場所で画像色素を追い払い、後にバインダーを残す。アブレーティブ画像形成では、レーザー照射すると、画像形成層に局部的変化を急速に生じさせ、それによりその層から前記物質を放出させる。これは、部分移動よりもむしろ画像色素のほとんど完全な移動を起こさせる、完全な物理的変化（例えば、融解、蒸発もしくは昇華）よりもむしろある種の化学変化（例えば、結合開裂）での、他の物質移動技法と区別できる。そのようなアブレーティブ要素の有用性は、画像形成色素を除去できるレーザー照射の効率により大きく決定される。透過Ｄmin 値は、色素クリーンアウト（記録スポットでのその値が下がるほど、色素除去の達成がより完全である）の量的な尺度である。
【０００５】
米国特許第５，３３０，８７６号明細書には、ある種のイエロー色素を用いる実施例において、単一シートレーザー色素アブレーティブ記録要素が記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
後に記載する比較テストからわかるように、本発明に用いるイエロー色素は、比較例を越える改良されたいくつかの特性を有する。
アブレーティブであり、安価であり、種々の溶剤に急速溶解性であり、改良されたＤmin を有し、吸収性のための高吸光係数有し、そしてアブレーションでほんの僅かしか着色残留物を残さない、イエロー色素を提供することが本発明の目的である。本発明のもう一つの目的は、無害で、捕集されないポストアブレーティブ物質の存在を示すために、容易に検出される生成物の生成である。更に本発明の目的は、分離した受容要素を必要としない単一シートプロセスを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、ポリマーバインダーに分散されたイエロー色素を含む色素層を支持体上に有してなるレーザー色素アブレーティブ記録要素であって、前記色素層がそれと組合わさる赤外吸収物質、およびクルクミンからなる前記イエロー色素を有する記録要素からなる本発明によって達成される。
【０００８】
イエロー色素クルクミン（また、ブリリアントイエローＳとしても知られている）は、ターメリック（turmeric）香辛料中に見いだされる天然の生成物である。長年に渡ってカレーを作るのに用いられているので、一般的に安全であるとみなされている。その構造は、アブレーションを意図するには分子が大きいが、驚くことに、レーザービームを照射すると無色生成物に容易に分解され、これにより、適度なレーザー出力で非常に良好な色素クリーンアウトの達成を可能にすることが見いだされた。
【０００９】
また、レーザーアブレーティブ画像形成での分解時に、バニラの香りのもとである化合物バニリンを生成することも見いだされた。従って、この化合物がほんの僅かの量存在しても容易に検出される。
色素クルクミンは、１，７−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−１，６−ヘプタジエン−３，５−ジオンであると信じられている。この化合物の異性体が天然の化合物中に存在すると信じられており、この構造式は、次の通りであると信じられている：
【００１０】
【化１】
0003699157.tif 000002
【００１１】
本発明の色素アブレーション要素を用いて、医療用画像、リプログラフィー用マスク、印刷マスク等を得ることができる。得られる画像は、ポジ画像もしくはネガ画像となることができる。本発明を用いて得られるＤmin の低下は、マスクのＤmin ／Dmaxが、二次使用の露光のラチチュードをコントロールするグラフィックアーツ用途において重要である。これは医療用画像形成用途のＤmin の中性度も改良する。この色素除去プロセスは連続（写真のような）もしくはハーフトーン画像形成方法によることができる。
【００１２】
本発明は、出版およびプリント回路板の生成に用いるリプログラフィー用マスクの製造に特に有用である。このマスクは、印刷版等の感光性材料の上に置かれ、光源で露光される。通常、感光性材料は一定の波長によってのみ活性化される。例えば、感光性材料は、紫外光もしくは青光において露光すると架橋もしくは硬化するが、赤光もしくは緑光によって影響を受けないポリマーとなることができる。これらの感光性材料のために、露光時に光を遮断するマスクは、Ｄmax の範囲でその感光性材料を活性化する全ての波長を吸収しなければならず、Dminの範囲ではほとんど吸収しない。従って、印刷版の場合、このマスクが高いＵＶ  Ｄmax を有することが重要である。そうでない場合、印刷版は、インクを吸収する領域および吸収しない領域を与えるために現像可能とはならないであろう。
【００１３】
本発明に用いられる記録要素のバインダーとして、いずれのポリマー物質も使用することができる。例えば、セルロース系誘導体；ポリカーボネート類；ポリウレタン類；ポリエステル類；ポリ（酢酸ビニル）；ポリスチレン；ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）；ポリスルホン；ポリ（フェニレンオキシド）；ポリ（エチレンオキシド）；ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール）〔例えば、ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール；またはそれらの混合物もしくはコポリマー類を用いることができる。バインダーは、約０．１〜約５ｇ／ｍ2 の被覆量で用いることができる。
【００１４】
好ましい態様では、本発明のプロセスに用いられる記録要素に使用するポリマーバインダーは、米国特許第５，３３０，８７６号明細書に記載されるような、サイズ排除クロマトグラフィーによって測定される少なくとも１００，０００のポリスチレン等価分子量を有する。
必要ならば、本発明のレーザーアブレーティブ記録要素で、特願平６−１７６５１７号明細書に記載されるようなバリア層を用いてもよい。
【００１５】
本発明のプロセスを用いるレーザー誘導、色素アブレーティブ画像を得るためには、その小サイズ、低コスト、安定性、信頼性、耐久性、および調節容易性による実質的な利点を提供するので、ダイオードレーザーを用いるのが好ましい。実際には、レーザーを用いて色素アブレーティブ記録要素を加熱する前に、この要素は、特願平６−１７５２０２号明細書に記載するシアニン赤外吸収色素、または次の米国特許明細書：第４，９４８，７７７号、第４，９５０，６４０号、第４，９５０，６３９号、第４，９４８，７７６号、第４，９４８，７７８号、第４，９４２，１４１号、第４，９５２，５５２号、第５，０３６，０４０号、および第４，９１２，０８３号各明細書に記載される他の材料を含有しなければならない。
【００１６】
レーザー放射は色素層に吸収され、内部変換として知られている分子プロセスにより熱に変換される。従って、有用な色素層の構造は、画像色素の色相、転写性および強度だけでなく、前記放射を吸収してそれを熱に変換する色素層の能力にも依存する。前記赤外吸収色素は色素層自体に含まれてもよく、それと組合わさる別の層（即ち、色素層の上下の層）に含まれてもよい。
【００１７】
好ましくは、本発明のプロセスのレーザー照射は、色素アブレーティブ記録要素の色素側を通して行い、そしてこの記録要素はこのプロセスが単一シートプロセス（即ち、分離した受容要素を必要としない）になることを可能にする。本発明の記録要素のクルクミン色素を、約０．０１〜約１ｇ／ｍ2 の被覆量で用いることができる。
本発明の色素アブレーティブ記録要素色素層を、支持体上に塗布してもよく、もしくはグラビアプロセス等の印刷技法によりその上に印刷してもよい。
【００１８】
寸法的に安定でかつレーザーもしくはサーマルヘッドの熱に耐えることができるのであれば、本発明に用いられる色素アブレーティブ記録要素の支持体としていずれの材料も使用することができる。そのような材料には、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）等のポリエステル類；ポリアミド類；ポリカーボネート類；セルロースエステル類；弗素ポリマー類；ポリエーテル類；ポリアセタール類；ポリオレフィン類；およびポリイミド類が含まれる。一般的に、支持体は、約５〜約２００μｍの厚さを有する。好ましい態様では、支持体は透明である。
【００１９】
【実施例】
次の例により、本発明を更に詳しく説明する。
例１
次の物質を用いた：
【００２０】
【化２】
0003699157.tif 000003
【００２１】
【化３】
0003699157.tif 000004
【００２２】
【化４】
0003699157.tif 000005
【００２３】
１００μｍの裸のポリ（エチレンテレフタレート）支持体に、１００ｓ．硝酸セルロース（Aqualon Co. 製）０．４７ｇ／ｍ2 、ＩＲ−１  ０．２４ｇ／ｍ2 およびイエロー色素（それぞれ、Ｙ−１およびクルクミン）０．６５ｇ／ｍ2 を塗布してモノカラー媒体シートを作成した。X-Rite Densitometer （可視用Model 3-0T、ＵＶ用Model 361T、X-Rite Corp.製）を用いて、光濾過（light filtration）を測定した。得られた吸収濃度を表I に示す。
【００２４】
0003699157.tif 000006
【００２５】
表I のデータから分かるように、クルクミンの場合、同じ所要量の色素Ｙ−１に対して、青Ｄmax が８％高く、ＵＶＤmax が３６０％高い。これにより、より少ない色素で、同様の濾過をすることができる。
【００２６】
例２
１００μｍの裸のポリ（エチレンテレフタレート）支持体に、１０００ｓ．硝酸セルロース（Aqualon Co. 製）０．２２ｇ／ｍ2 、ＵＶ−１  ０．１１ｇ／ｍ2、Ｃ−１  ０．０９ｇ／ｍ2 、Ｃ−２  ０．０４ｇ／ｍ2 、ＩＲ−１  ０．１１ｇ／ｍ2 および表IIに示した量のイエロー色素を塗布してモノカラー媒体シートを作成した。
【００２７】
一体式の、８００〜８３０ｎｍの波長領域を有するレーザービーム出力のために取り付けられたファイバーおよび光ファイバーの端部で２５０ｍｌの公称出力を有する Spectra Diode Labs Lasers Model SDL-2432 を用いて、これらのサンプルにアブレーション書込みした。光ファイバー（コア径５０μｍ）の劈開面により、公称スポットサイズ２５μｍを与える変換ステージ（translation stage）に取り付けられた０．５倍のレンズ集成体を用いて色素アブレーティブ要素の平面上に像形成した。
【００２８】
ドラム（外周５３ｃｍ）を変速で回転し、画像形成電子装置を作動させて、表IIに列挙する露光を与えた。中心−中心線距離１０μｍ（９４５線／ｃｍ、即ち、２４００線／インチ）を得るために、マイクロステップモータにより回転する親ネジの手段により色素アブレーティブ要素を横切るように、変換ステージを漸進させた。供与体面上に空気流を吹き付けて、アブレートされた色素を除去した。アブレートされた色素およびその他の流出物を吸入して捕集した。焦点面で測定された総出力は１００ｍＷであった。例と同様にデンシトメーターで読みとり、結果を以下に表す。
【００２９】
0003699157.tif 000007
【００３０】
表IIは、可視領域でのクリーンアウトが、この二つの色素の場合より少ない所要量のクルクミン色素でも同等であることを示す。
【００３１】
0003699157.tif 000008
【００３２】
表III は、液体ＵＶ吸収色素ＵＶ−１と組み合わせて用いた場合、クルクミンがより少ない所要量で、イエロー色素と同等の近ＵＶ保護を提供することを示す。ＵＶスペクトル領域の良好な被覆スペクトルを可能にするために、両方の場合とも色素ＵＶ−１を用いた。色素ＵＶ−１を用いない場合、Ｙ−１は、ほとんどＵＶ吸収をしないであろう（表I を参照されたい）。表IIおよびIII に見られるサンプルデータは、全ての活性波長を有効に被覆するのに多数の色素が必要となる、有用なマスキングフィルムを思い起こさせる。バニラへのクルクミンの熱分解は、フィルターを、アブレーションプロセスからの流出物を捕集するエアーサクションノズルから外した時、容易に嗅ぐことができるであろう。吸入捕集システムを外すと、バニラの香りを数秒内に検出でき、色素アブレーション流出物を十分に捕集することに関する問題の素早い同定を可能にする。バニラの香りが存在すると、他のガス相アブレーション生成物が十分に捕集されてないことが明らかである。少量のガス相アブレーション生成物の存在を素早く検出する能力は、色素捕集システムの効力を評価するための、セイフティバックアップとして有利であり、これにより操作員の色素アブレーション生成物被爆を最小にする。
【００３３】
【発明の効果】
驚くことに、レーザー記録要素にクルクミンを使用すると、レーザービームに照射されると容易に無色生成物に分解されるので、適度なレーザー出力で非常に良好な色素クリーンアウトの達成を可能にすることが見いだされた。