(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、オレフィン系樹脂に柔軟化改質剤および発泡剤その他助剤を配合して形成した米坪７０〜５００ｇ／ｍ2の発泡樹脂層が積層され、発泡樹脂層の表面にさらに、オレフィン系樹脂に柔軟化改質剤その他助剤を配合して形成した米坪７０〜２００ｇ／ｍ2の非発泡樹脂層が積層されてなることを特徴とする装丁用表紙素材。
【請求項２】
オレフィン系樹脂に柔軟化改質剤および発泡剤その他助剤を配合して形成した米坪７０〜５００ｇ／ｍ2の発泡樹脂層の表面に、オレフィン系樹脂に柔軟化改質剤その他助剤を配合して形成した米坪７０〜２００ｇ／ｍ2の非発泡樹脂層が積層されてなることを特徴とする装丁用表紙素材。
【請求項３】
発泡樹脂層の米坪が２００〜３５０ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１または２の装丁用表紙素材。
【請求項４】
非発泡樹脂層の米坪が９０〜１２０ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１または２の装丁用表紙素材。
【請求項５】
請求項１記載の装丁用表紙素材の製造方法であって、基材上に、オレフィン系樹脂に柔軟化改質剤および発泡剤その他助剤を配合して得た米坪７０〜５００ｇ／ｍ2の第１樹脂配合物およびオレフィン系樹脂に柔軟化改質剤その他助剤を配合して得た米坪７０〜２００ｇ／ｍ2の第２樹脂配合物を順次カレンダートッピングした後、第１樹脂配合物に含まれる発泡剤の発泡温度以上に加熱することを特徴とする装丁用表紙素材の製造方法。
【請求項６】
請求項２記載の装丁用表紙素材の製造方法であって、請求項５記載の各工程により得られた素材から基材を除去することを特徴とする装丁用表紙素材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は書籍や手帳等の装丁用表紙素材およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般にブッククロスないしレザークロスとも呼ばれる装丁用表紙素材としては、従来よりＰＶＣ（ポリ塩化ビニル系樹脂）を主体とする樹脂組成物を発泡させて得たものが広く用いられてきたが、塩化ビニル系樹脂に添加される可塑剤のブリージングによって表面にべたつきが生じ、保管時に貼り付いてしまったり、書籍や手帳の表紙として使用している間に印刷文字が表面に転写されてしまう等の問題があり、また近年は焼却時のダイオキシン発生による環境衛生上の問題も指摘されており、ＰＶＣの代替としてオレフィン系樹脂を使用した装丁用表紙素材が提案されている。
【０００３】
たとえば、実用新案登録第２５６８１３９号および同第２５６８１４０号公報には、エチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）に代表されるオレフィン系樹脂（エチレン系コポリマー）による表紙素材が提案されている。また、特開平８−２０６６１号公報には、支持体シートにオレフィン系樹脂を主体として発泡剤等を配合した樹脂配合物をカレンダ法によって貼着して発泡樹脂層を設けた表紙素材が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、オレフィン系樹脂を主体とする表紙素材は風合が硬いため製本時に内向きまたは外向きに反りが生ずることが多く、このような外観不良から商品価値に劣るものであった。オレフィン系樹脂に発泡剤を加えて発泡樹脂層とすることによってこの問題をある程度は解消することができるが、発泡樹脂層の表面平滑性が不十分であるためカレンダー適性に劣り、またウエルダー打ち抜き、ウエルダー箔押し等の二次加工時に箔が美しく転写されないという新たな問題を生ずる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明は、オレフィン系樹脂を主体としつつ上記問題をすべて解消することのできる新規な装丁用表紙素材を提供することを目的とする。
【０００６】
すなわち、請求項１記載の本発明による装丁用表紙素材は、基材上に、オレフィン系樹脂に柔軟化改質剤および発泡剤その他助剤を配合して形成した米坪７０〜５００ｇ／ｍ2の発泡樹脂層が積層され、発泡樹脂層の表面にさらに、オレフィン系樹脂に柔軟化改質剤その他助剤を配合して形成した米坪７０〜２００ｇ／ｍ2の非発泡樹脂層が積層されてなることを特徴とする。
【０００７】
請求項２記載の本発明による装丁用表紙素材は、オレフィン系樹脂に柔軟化改質剤および発泡剤その他助剤を配合して形成した米坪７０〜５００ｇ／ｍ2の発泡樹脂層の表面に、オレフィン系樹脂に柔軟化改質剤その他助剤を配合して形成した米坪７０〜２００ｇ／ｍ2の非発泡樹脂層が積層されてなることを特徴とする。
【０００８】
請求項１または２記載の装丁用表紙素材において、発泡樹脂層の米坪は好ましくは２００〜３５０ｇ／ｍ2であり（請求項３）、非発泡樹脂層の米坪は好ましくは９０〜１２０ｇ／ｍ2である（請求項４）。
【０００９】
請求項１記載の装丁用表紙素材は、基材上に、オレフィン系樹脂に柔軟化改質剤および発泡剤その他助剤を配合して得た米坪７０〜５００ｇ／ｍ2の第１樹脂配合物およびオレフィン系樹脂に柔軟化改質剤その他助剤を配合して得た米坪７０〜２００ｇ／ｍ2の第２樹脂配合物を順次カレンダートッピングした後、第１樹脂配合物に含まれる発泡剤の発泡温度以上に加熱することを特徴とする方法により製造することができる（請求項５）。
【００１０】
請求項２記載の装丁用表紙素材は、請求項５記載の各工程により得られた素材から基材を除去する方法により製造することができる（請求項６）。
【００１１】
【発明の実施の形態】
オレフィン系樹脂としては、エチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）、エチレンメチルアクリレート（ＥＭＡ）、エチレンブチルメタクリレート（ＥＢＭＡ）等のエチレン−アクリル共重合体を単独であるいは任意混合して用いることができる。エチレン−アクリル共重合体におけるアクリル共重合比はウエルダー性から１５〜２５％が良好である。
【００１２】
これらオレフィン系樹脂に添加される柔軟化改質剤としては、エチレン−オレフィン共重合樹脂、ＨＳＢＲ等が好適に用いられる。柔軟化改質剤はオレフィン系樹脂に対して５０％以下、特に好ましくは１０〜３０％の範囲で配合する。
【００１３】
発泡樹脂層を構成する樹脂配合物に添加される発泡剤は１５０℃以上の比較的低温で窒素ガスを発生するものが好ましく、アゾジカルボン酸アミド（ＡＤＣＡ）、アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン等が用いられる。特に好適な発泡剤はアゾジカルボン酸アミドとｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドの混合物である。発泡剤の添加量はオレフィン系樹脂１００重量部に対し１〜１０重量部、好ましくは２〜５重量部である。アゾジカルボン酸アミド単体を発泡剤として用いる場合は発泡剤１００重量部に対し１０〜５０重量部、好ましくは２０〜３０重量部の分解促進剤（亜鉛華等）を併用する。
【００１４】
その他の助剤として、Ｂａ−Ｚｎ系等の安定剤、Ｚｎ−ステアレートやリン酸エステル等の滑剤、充填剤、加工性改良剤、帯電防止剤、酸化防止剤、顔料等が必要に応じてオレフィン系樹脂に配合される。
【００１５】
このようにして、オレフィン系樹脂に柔軟化改質剤および発泡剤その他助剤を配合して第１樹脂配合物を得ると共に、オレフィン系樹脂に柔軟化改質剤その他助剤を配合して第２樹脂配合物を得る。
【００１６】
紙、織編物、不織布等の基材上に、第１樹脂配合物および第２樹脂配合物を順次カレンダートッピングして積層し、グラビアコートにより表面処理を行った後、乾燥室内にて第１樹脂配合物に添加した発泡剤の発泡温度以上に所定時間加熱する。これにより、第１樹脂配合物は発泡剤の作用で発泡樹脂層となり、発泡剤を含まない第２樹脂配合物は発泡樹脂層の上に積層される非発泡樹脂層となる。さらに、レザー様外観を得るために表面側にエンボス加工を施す。
【００１７】
かくして、図１に示されるように、基材１上に発泡樹脂層２および非発泡樹脂層３が積層されてなる本発明の装丁用表紙素材が得られる。符号４はグラビアコートによる表面処理層であり、符号５はバックコート層である。バックコート層５は、たとえば、酢酸ビニルエマルジョンを主体としてこれに炭酸カルシウム、チタン等の充填剤やその他助剤（耐水剤等）を添加した樹脂材料により形成される。
【００１８】
また、この装丁用表紙素材を基材１と発泡樹脂層２との間で断面スライスあるいは強制的に基材１を剥がして除去することにより、図２に示されるように、発泡樹脂層２の表面に非発泡樹脂層３が積層された二層構造樹脂よりなる装丁用表紙素材としてもよい。
【００１９】
以下、本発明の実施例および比較例を挙げて本発明についてより詳細に説明する。
【００２０】
【表１】
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【００２１】
表１に示す配合による樹脂配合物を発泡樹脂層を構成する第１樹脂配合物として用いると共に、発泡剤を添加しない他は同一の配合による樹脂配合物を非発泡樹脂層を構成する第２樹脂配合物として用い、第１樹脂配合物を米坪１００ｇ／ｍ2、第２樹脂配合物を米坪２５０ｇ／ｍ2として、これらを上述の方法により製造したものに箔押しを行い、カレンダー適性、レザー様外観、箔押し適性および製本後の外観を評価した。なお、カレンダー装置には公知の逆Ｌ型カレンダーを用い、発泡層を構成する第１樹脂配合物についてはロール温度を１２０℃とし、非発泡層を構成する第２樹脂配合物についてはロール温度を１３０℃として、順次基材上にカレンダートッピングし、その後１９０℃にて６０〜９０秒間加熱して第１樹脂配合物中の発泡剤を発泡させた。サンプルＮｏ．９は基材上に発泡樹脂層のみを米坪３５０ｇ／ｍ2として単層に設けた比較例である。
【００２２】
この表１に記載される評価より明らかなように、従来技術に相当するサンプルＮｏ．９は箔押し適性が劣るものであったが、発泡樹脂層に非発泡樹脂層を積層したサンプルＮｏ．１〜８はいずれも箔押し適性が良好であった。しかしながら、柔軟化改質剤を添加しなかったサンプルＮｏ．７および８は風合が硬く、反りやカールの発生が見られ、製本後の外観がやや不良であった。サンプルＮｏ．１〜６はカレンダー適性、レザー様外観、箔押し適性および製本後の外観のいずれにおいても概ね良好な評価が得られ、本発明の好適な実施例となりうるものであった。
【００２３】
次に、カレンダー適性、レザー様外観、箔押し適性および製本後の外観がいずれも良好であったサンプルＮｏ．１について発泡樹脂層と非発泡樹脂層の米坪を変化させて同様の試験を行った。この結果が表２に示されている。
【００２４】
【表２】
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【００２５】
表２の結果より、発泡樹脂層の米坪はカレンダー適性を持たせるために７０ｇ／ｍ2以上であることが必要であり、製本後の外観（ボリューム感）も考慮すると好ましくは２００ｇ／ｍ2以上である。また、発泡樹脂層の米坪が大きくなると重量が重くなって反撥弾性が過大となり、外観が用途に適さないものとなるため、５００ｇ／ｍ2以下とすることが必要であり、好ましくは３５０ｇ／ｍ2以下である。したがって、発泡樹脂層の米坪は７０〜５００ｇ／ｍ2、好ましくは２００〜３５０ｇ／ｍ2とされる。
【００２６】
また、非発泡樹脂層の米坪についても、同様にカレンダー適性を持たせるために７０ｇ／ｍ2以上であることが必要であり、好ましくは９０ｇ／ｍ2以上である。一方、非発泡樹脂層の米坪が２００ｇ／ｍ2を超えると発泡樹脂層の米坪にかかわらずレザー様外観および製本後外観が劣るため、その上限は２００ｇ／ｍ2、好ましくは１２０ｇ／ｍ2とする。したがって、非発泡樹脂層の米坪は７０〜２００ｇ／ｍ2、好ましくは９０〜１２０ｇ／ｍ2とされる。
【発明の効果】
本発明によれば、ポリ塩化ビニル系樹脂に代えてオレフィン系樹脂を用いた装丁用表紙素材において箔押し等の表面加工適性を向上することができ、風合や外観もきわめて良好である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施態様による装丁用表紙素材の断面図である。
【図２】本発明の別の実施態様による装丁用表紙素材の断面図である。
【符号の説明】
１  基材
２  発泡樹脂層
３  非発泡樹脂層
【図１】
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【図２】
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