(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式（Ｉ）：
【化１】
0003625893.tif 000015
（式中、Ｒ1は水素原子、メチル基またはカルボキシル基、Ｒ2は水素原子、メチル基またはカルボキシメチレン基を示す）で表わされるカルボキシル基含有モノマー５〜９０重量％、
（Ｂ）一般式（II）：
【化２】
0003625893.tif 000016
（式中、Ｒ3は炭素数３〜５のアルキレン基を示す）で表わされるラジカル重合性ラクタムモノマー５〜９０重量％、
（Ｃ）架橋性モノマー０．１〜１０重量％および
（Ｄ）ラジカル重合性（メタ）アクリル酸誘導体モノマー１〜５０重量％からなる共重合成分を共重合させてなる共重合体からなる整髪料。
【請求項２】
カルボキシル基含有モノマーがアクリル酸およびメタクリル酸の少なくとも１種を含有したものである請求項１記載の整髪料。
【請求項３】
ラジカル重合性ラクタムモノマーがＮ−ビニルピロリドンである請求項１または２記載の整髪料。
【請求項４】
ラジカル重合性（メタ）アクリル酸誘導体モノマーが一般式（III）：
【化３】
0003625893.tif 000017
（式中、Ｒ4は水素原子またはメチル基、Ｒ5は水素原子、炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基または式：
【化４】
0003625893.tif 000018
で表わされる基を示す）で表わされる（メタ）アクリルアミドモノマーおよび一般式（IV）：
【化５】
0003625893.tif 000019
（式中、Ｒ6は水素原子またはメチル基、Ｒ7は炭素数１〜１８の直鎖状、環状もしくは分岐状のアルキル基または一般式（Ｖ）：
【化６】
0003625893.tif 000020
（式中、Ｒ8は水素原子、炭素数１〜８の直鎖状、環状もしくは分岐状のアルキル基またはアリール基、Ｒ9およびＲ10はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基、ｎは１〜３０の整数を示す）で表わされる基を示す）で表わされる（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を含有したものである請求項１、２または３記載の整髪料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、整髪料に関する。さらに詳しくは、化粧品や医薬品などに好適に使用しうるゲル基剤からなる整髪料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ゲル基剤は、化粧品や医薬品などの粘度を調節したり、えられる製品の品質の安定性を保つために用いられている。
【０００３】
かかるゲル基剤のなかで、アクリル酸やメタクリル酸を主体としたゲル基剤としては、カルボキシル基をポリマー鎖に有するポリアクリル酸架橋ポリマーのカルボキシル基の一部または全部を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アミン類などで中和させることによってえられた、ポリアクリル酸架橋ポリマーのアルカリ中和塩からなるゲル基剤が提案されており（特公昭３２−４１４１号公報、特開昭５１−４６５８６号公報）、たとえばセット樹脂であるノニオン性、両性またはアニオン性の水溶性高分子化合物を添加することにより、ジェルなどの整髪料として用いられている。
【０００４】
しかしながら、前記ゲル基剤が用いられた整髪料を毛髪に塗布した際には、乾燥前には、ベタツキを起こすという問題があり、また乾燥後には、毛髪上に形成されたフィルムが剥離する現象、すなわちフレーキング現象を発生するという問題がある。したがって、かかるゲル基剤の用途には大きな制限があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、毛髪や皮膚などに塗布したばあいに、乾燥前にベタツキを起こさず、乾燥後に形成されたフィルムがフレーキング現象を発生しないのみならず、水性ゲルとしたときには２５００〜３００００ｃＰ（２５℃）程度の適度な粘度を有し、手ざわりがなめらかで、セットが行ないやすく、セットの仕上がりにすぐれ、乾燥後に形成されたフィルムが光沢にすぐれ、濁りがない整髪料などをうるために好適に使用しうるゲル基剤からなる整髪料を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）：
【０００７】
【化７】
0003625893.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ１は水素原子、メチル基またはカルボキシル基、Ｒ２は水素原子、メチル基またはカルボキシメチレン基を示す）で表わされるカルボキシル基含有モノマー５〜９０重量％、
（Ｂ）一般式（ＩＩ）：
【０００９】
【化８】
0003625893.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ3は炭素数３〜５のアルキレン基を示す）で表わされるラジカル重合性ラクタムモノマー５〜９０重量％、
（Ｃ）架橋性モノマー０．１〜１０重量％および
（Ｄ）ラジカル重合性（メタ）アクリル酸誘導体モノマー１〜５０重量％からなる共重合成分を共重合させてなる共重合体からなる整髪料に関する。
【００１１】
【作用および実施例】
本発明の整髪料は、前記したように、（Ａ）一般式（Ｉ）：
【００１２】
【化９】
0003625893.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ１は水素原子、メチル基またはカルボキシル基、Ｒ２は水素原子、メチル基またはカルボキシメチレン基を示す）で表わされるカルボキシル基含有モノマー５〜９０重量％、
（Ｂ）一般式（ＩＩ）：
【００１４】
【化１０】
0003625893.tif 000005
【００１５】
（式中、Ｒ３は炭素数３〜５のアルキレン基を示す）で表わされるラジカル重合性ラクタムモノマー５〜９０重量％、
（Ｃ）架橋性モノマー０．１〜１０重量％および
（Ｄ）ラジカル重合性（メタ）アクリル酸誘導体モノマー１〜５０重量％からなる共重合成分を共重合させてなる共重合体からなるものである。
【００１６】
前記カルボキシル基含有モノマーは、一般式（Ｉ）：
【００１７】
【化１１】
0003625893.tif 000006
【００１８】
（式中、Ｒ１は水素原子、メチル基またはカルボキシル基、Ｒ２は水素原子、メチル基またはカルボキシメチレン基を示す）で表わされるものであり、１分子中にラジカル重合性の炭素−炭素二重結合およびカルボキシル基を有するものである。
【００１９】
前記カルボキシル基含有モノマーは、本発明の整髪料に使用するゲル基剤を用いて調製された水性ゲルに高い粘度を付与する性質を有する成分である。
【００２０】
前記カルボキシル基含有モノマーの代表例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸などがあげられ、これらのカルボン酸モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。これらのカルボキシル基含有モノマーのなかでは、他の共重合成分との反応性が大きいことから、アクリル酸およびメタクリル酸が好適に用いられる。
【００２１】
前記共重合成分中のカルボキシル基含有モノマーの割合は、あまりにも少ないばあいには、ゲル基剤の水分散性が低下し、また、共重合体を中和させたばあいには、中和された共重合体中のカルボキシアニオンの量が少なくなり、かかるカルボキシアニオン同士の反発が少なくなることから、水性ゲルに充分な粘度が付与されなくなるようになるので、５重量％以上、好ましくは１５重量％以上、さらに好ましくは２５重量％以上となるように調整される。また、前記共重合成分中のカルボキシル基含有モノマーの割合は、あまりにも多いばあいには、ゲル基剤を用いて形成されたフィルムがフレーキングを発生するようになるので、９０重量％以下、好ましくは８０重量％以下、さらに好ましくは７０重量％以下となるように調整される。
【００２２】
前記ラジカル重合性ラクタムモノマー（以下、ラクタムモノマーという）は、一般式（ＩＩ）：
【００２３】
【化１２】
0003625893.tif 000007
【００２４】
（式中、Ｒ３は炭素数３〜５のアルキレン基を示す）で表わされるものであり、１分子中にラジカル重合性の炭素−炭素二重結合およびラクタム基を有するものである。
【００２５】
前記ラクタムモノマーは、本発明の整髪料に使用するゲル基剤を用いて形成されたフィルムと、毛髪との密着性を向上させるのみならず、フレーキングの発生を抑制させ、該フィルムに柔軟性、光沢およびなめらかさを付与する性質を有する成分である。また、前記ラクタムモノマーは、前記ゲル基剤と、整髪料をうる際などに好適に用いられるセット樹脂などの油溶性基剤との相溶性を向上させるという性質も有する。
【００２６】
前記ラクタムモノマーの代表例としては、たとえばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどがあげられ、これらのラクタムモノマーは単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００２７】
前記共重合成分中のラクタムモノマーの割合は、あまりにも少ないばあいには、前記ゲル基剤を用いて形成されたフィルムと皮膚や毛髪との密着性が低下したり、かかるフィルムの柔軟性が低下してフレーキングが発生するようになるので、５重量％以上、好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上となるように調整される。また、前記共重合成分中のラクタムモノマーの割合は、あまりにも多いばあいには、前記共重合成分の重合反応の際に、前記ラクタムモノマーと前記架橋性モノマーとの反応が優先的に進行するため、ゲル基剤からえられる水性ゲルに濁りが多く発生する傾向があるのみならず、共重合成分中の前記カルボキシル基含有モノマーの割合が小さくなり、前記ゲル基剤の水分散性が低下したり、えられる水性ゲルに粘性が充分に付与されなくなるようになるので、９０重量％以下、好ましくは８０重量％以下、さらに好ましくは５０重量％以下となるように調整される。
【００２８】
前記架橋性モノマーは、１分子中にラジカル重合性の炭素−炭素二重結合を２以上有するものであり、前記共重合成分を架橋させ、たとえば本発明の整髪料に使用するゲル基剤を用いて調製された水性ゲルを増粘させる性質を有する成分である。
【００２９】
前記架橋性モノマーの代表例としては、たとえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０）ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン、フタル酸ジアリル、ヘキサヒドロフタル酸ジアリル、エチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０）ジビニルエーテルなどがあげられ、これらの架橋性モノマーは単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００３０】
前記共重合成分中の架橋性モノマーの割合は、あまりにも少ないばあいには、前記ゲル基剤の架橋度が小さくなりすぎ、たとえば該ゲル基剤からえられる水性ゲルの粘度が低下するようになるので、０．１重量％以上、好ましくは１重量％以上、さらに好ましくは２重量％以上となるように調整される。また、前記共重合成分中の架橋性モノマーの割合は、あまりにも多いばあいには、ゲル基剤の水分散性が低下し、該ゲル基剤からえられる水性ゲルに濁りが生じるようになるので、１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下となるように調整される。
【００３１】
前記ラジカル重合性（メタ）アクリル酸誘導体モノマー（以下、（メタ）アクリル酸誘導体モノマーという）は、前記ゲル基剤を用いて形成されたフィルムに透明性を付与するのみならず、たとえば前記ゲル基剤の水分散性を向上させたり、整髪料をうる際に水性ゲルに添加されるセット樹脂の水分散性を向上させる性質を有する成分である。
【００３２】
前記（メタ）アクリル酸誘導体モノマーの代表例としては、たとえば一般式（ＩＩＩ）：
【００３３】
【化１３】
0003625893.tif 000008
【００３４】
（式中、Ｒ４は水素原子またはメチル基、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基または式：
【００３５】
【化１４】
0003625893.tif 000009
【００３６】
で表わされる基を示す）で表わされる（メタ）アクリルアミドモノマー、一般式（ＩＶ）：
【００３７】
【化１５】
0003625893.tif 000010
【００３８】
（式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基、Ｒ７は炭素数１〜１８の直鎖状、環状もしくは分岐状のアルキル基または一般式（Ｖ）：
【００３９】
【化１６】
0003625893.tif 000011
【００４０】
（式中、Ｒ８は水素原子、炭素数１〜８の直鎖状、環状もしくは分岐状のアルキル基またはアリール基、Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基、ｎは１〜３０の整数を示す）で表わされる基を示す）で表わされる（メタ）アクリレートモノマーなどがあげられる。
【００４１】
前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる（メタ）アクリルアミドモノマーの具体例としては、たとえばＮ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−デシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミドなどのアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー、ジアセトン（メタ）アクリルアミドなどのケトン（メタ）アクリルアミドモノマーなどがあげられる。
【００４２】
前記一般式（ＩＶ）で表わされる（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのオキシアルキレン（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートなどがあげられる。
【００４３】
前記（メタ）アクリル酸誘導体モノマーは単独でまたは２種以上を混合して用いられる。これらの（メタ）アクリル酸誘導体モノマーのなかでは、ゲル基剤を用いてえられる整髪料などの、毛髪や皮膚などに対する密着性を向上させ、さらに、たとえばセット樹脂などの、化粧料などをうる際にゲル基剤に配合される成分との相溶性をより一層向上させるという点から、前記一般式（ＩＩＩ）のＲ５が炭素数１〜８の直鎖状または分岐状のアルキル基である（メタ）アクリルアミドモノマーが好ましく、また、ゲル基剤を用いて形成されたフィルムが透明性にすぐれるという点およびかかるフィルムにすぐれた光沢やつやなどを付与するという点から、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（ｎ＝６）（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４４】
前記共重合成分中の（メタ）アクリル酸誘導体モノマーの割合は、あまりにも少ないばあいには、ゲル基剤を用いて形成されたフィルムに透明性が付与されなくなるようになったり、前記ゲル基剤の水分散性が低下したり、セット樹脂を用いるばあいに、セット樹脂との相溶性が低下し、濁りが生じるようになるので、１重量％以上、好ましくは１．５重量％以上、さらに好ましくは２重量％以上となるように調整される。また、前記共重合成分中の（メタ）アクリル酸誘導体モノマーの割合は、あまりにも多いばあいには、ゲル基剤の水分散性が低下したり、えられる水性ゲルに濁りが生じるようになるので、５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下となるように調整される。
【００４５】
なお、本発明の目的を阻害しない範囲であれば、前記共重合成分中に、たとえばスチレン、酢酸ビニルなどのビニルモノマーを配合してもよい。
【００４６】
前記共重合成分の重合反応は、溶液重合法や塊状重合法により、たとえばチッ素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で非水系溶媒中で加温しながら行なうことができる。このように非水系溶媒中で重合反応が行なわれるのは、水系溶媒中で重合を行なうと、前記ラクタムモノマーが分解されやすく、重合反応が効率よく進行しないためである。
【００４７】
前記非水系溶媒の代表例としては、たとえばメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサンなどがあげられ、これらの非水系溶媒は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００４８】
前記重合反応は、５０〜１００℃の加温下にて行なわれることが好ましく、溶媒を用いたばあいには、一般には反応に用いられる溶媒の還流温度付近で行なわれる。
【００４９】
反応に際して、重合反応を均一にかつすみやかに進行させ、反応溶液から共重合体を効率よくうるためには、重合時の撹拌を良好にするために、撹拌機を有する反応装置を用いることが好ましい。かかる反応装置として一般に用いられている溶液重合用撹拌機を用いるばあいには、前記共重合成分の濃度が３０重量％以下、なかんづく２０重量％以下となるように前記非水系溶媒で希釈することが好ましい。また、必要に応じて、前記共重合成分を前記溶媒に少しずつ加えてもよく、前記共重合成分を前記溶媒に滴下してもよい。
【００５０】
重合反応に際しては、重合触媒を用いてもよい。かかる重合触媒としては、たとえば２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２´−アゾビスイソブチレート、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ系化合物；ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどのパーオキシエステル系化合物などがあげられ、これらの重合触媒は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。前記重合触媒の使用量は、前記共重合成分１００重量部に対して０．０５〜３重量部、なかんづく０．１〜１重量部であることが好ましい。
【００５１】
重合反応に要する時間は、通常５時間以上である。なお、重合反応は、残存している共重合成分の総量が重合反応を開始させる前の共重合成分の総量の１０重量％以下になった時点で任意に終了することができる。
【００５２】
なお、残存している共重合成分の総量は、塩素、臭素、ヨウ素、一塩化ヨウ素などを共重合成分の炭素−炭素二重結合の部位に付加させ、二重結合含量を測定することによって決定することができる。
【００５３】
前記非水系溶媒中で重合反応を行なった際には、重合反応の進行に伴なって、生成した共重合体が反応溶液中から析出し、たとえば粉末状などの固体の生成物がえられる。該固形の生成物は、濾過器などを用いて単離させたのち、常圧、減圧または真空下で乾燥させることによって、前記固形の生成物から溶媒を除去することができる。
【００５４】
かくして本発明の整髪料に使用するゲル基剤がえられるが、該ゲル基剤は、粉砕機などを用いて粉砕し、微細な粉末にすることができる。
【００５５】
また、前記ゲル基剤は、粉末の状態で、または水もしくは水を主成分とする混合溶媒に分散させて水性ゲルとしたのち、必要によりセット樹脂などを添加して、セッティングジェルなどの整髪料などに好適に用いられる。
【００５６】
前記水を主成分とする混合溶媒は、水と、たとえばメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトンなどとを混合させたものである。前記混合溶媒中の水の割合は、とくに限定はないが、ゲル基剤を中和剤などで中和させた際に濁りが発生したり、中和塩が析出したりすることがないようにするためには２０〜１００重量％程度となるように調整されることが好ましい。
【００５７】
前記分散体中のゲル基剤の割合は、たとえばローション、ジェルなどの、用いられる化粧料の形態によって異なるので一概には決定することができないが、通常０．１〜５重量％程度となるように調整されることが好ましい。
【００５８】
本発明の整髪料に使用するゲル基剤を用いて整髪料を調製するばあいには、セット樹脂として、たとえばユカフォーマーＡＭ７５（三菱油化（株）製）で代表されるジアルキルアミノエチルアクリレート、ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ダイアセトンアクリルアミドなどとアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルなどとを共重合させ、ハロゲン化酢酸で両性化させた化合物やアンフォーマー（ナショナル  スターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）社製）で代表されるアクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、アクリル酸オクチルアミド共重合体などの両性高分子化合物；アニセット  ＫＢ−１０００、ＫＢ−１００Ｈ、Ｂ−１０１５、ＨＳ−３０００（以上、大阪有機化学工業（株）製）、プラスサイズＬ−３３およびＬ−５３（以上、互応化学工業（株）製）で代表されるアクリル酸および／またはメタクリル酸と、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルとの共重合体であるアクリル樹脂アルカノールアミン、ＢＥＭ−４２Ｓ、ＷＥＭ−２２Ｓ（以上、大阪有機化学工業（株）製）、ガントレッツＥＳ−４２５、ＥＳ−２２５およびＥＳ−３３（以上、アイエスピー社製）で代表されるメチルビニルエーテルとマレイン酸モノアルキルエステルとの共重合体、レジン２８−１３１０、レジン２８−２９３０（以上、ナショナルスターチ社製）およびルビセットＣＥ５０５５（油化バーディッシュ（株）製）で代表される酢酸ビニルとクロトン酸との共重合体、ウルトラホールド８（チバガイギー社製）で代表されるアクリル酸とアクリル酸アルキルエステルとＮ−アルキルアクリルアミドとの共重合体、カルボキシルメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ペクチンなどの陰イオン性高分子化合物；ＰＶＰ／ＶＡ（アイエスピー社製）、ルビスコールＶＡ（油化バーディッシュ（株）製）およびＰＶＡ６４５０（大阪有機化学工業（株）製）で代表されるビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体、ＰＶＰＫ（アイエスピー社製）およびルビスコールＫ（油化バーディッシュ（株）製）で代表されるポリビニルピロリドン、ルビフレックスＤ４１０１（油化バーディッシュ（株）製）、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、デキストリン、ガラクタン、プルランなどの非イオン性高分子化合物などがあげられ、これらのセット樹脂は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００５９】
整髪料中の前記セット樹脂の割合は、あまりにも少ないばあいには、毛髪などのセット後の保持力が低下する傾向があるので、セット樹脂の固形分含量が１重量％以上、なかんづく２重量％以上となるように調整されることが好ましく、またあまりにも多いばあいには、たとえばローションやジェルなどを調製したばあいに、濁りが多く発生したり、粘度が低下することがあり、また使用感に劣るようになる傾向があるので、セット樹脂の固形分含量が１０重量％以下、なかんづく７重量％以下となるように調整されることが好ましい。
【００６０】
本発明の整髪料に使用するゲル基剤は、整髪料などをうる際に好適に用いられるものであるが、その際には、前記ゲル基剤やセット樹脂のほかに一般に整髪料などに用いられている界面活性剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、シリコーン、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、増粘剤などの整髪料成分を適量配合することができる。
【００６１】
これらの整髪料成分の各配合量は、目的とする整髪料の用途などによって異なるため、一概には決定することができず、用途に応じて適宜調整されることが好ましい。
【００６２】
なお、前記ゲル基剤を用いて整髪料をうるばあいには、たとえば前記ゲル基剤の分散体を調製したのち、塩基性中和剤を用いて前記ゲル基剤を中和させてもよい。
【００６３】
前記塩基性中和剤の代表例としては、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属化合物、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１−プロパノールアミンなどのアミンなどがあげられる。
【００６４】
前記ゲル基剤を中和させるばあい、ゲル基剤中のカルボキシル基の中和率は、あまりにも小さいばあいには、えられる水性ゲルを充分に増粘させることができなくなったり、水性ゲルに濁りが生じたりするようになる傾向があるので、２０モル％以上、好ましくは３０モル％以上、さらに好ましくは４０モル％以上となるように調整されることが望ましく、また、あまりにも大きいばあいには、ｐＨが高くなりすぎ、毛髪や皮膚を刺激する恐れがあるため、１００モル％以下、好ましくは９５モル％以下、さらに好ましくは９０モル％以下となるように調整されることが望ましい。
【００６５】
つぎに本発明の整髪料を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６６】
実施例１
撹拌器、コンデンサー、チッ素導入管および重合開始剤の投入口を備えた反応容器に、メタクリル酸６０重量部、Ｎ−ビニルピロリドン３２重量部、トリプロピレングリコールジアクリレート６重量部、ステアリルアクリレート２重量部および酢酸エチル７３３重量部を加えたのち、反応容器内をチッ素ガスで満たした。
【００６７】
つぎに、前記反応容器を約８０℃の油浴中で加熱しながら、反応容器内の反応溶液の還流がはじまる直前に２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を加えて重合反応を開始させた。重合反応開始から数分間経過後、反応溶液中に白色の沈殿物が析出しはじめ、重合反応開始から３０分間経過後、反応溶液は白色のスラリーとなった。重合反応中、重合反応が滞ることのないように撹拌を行なった。重合反応を５時間行ない、えられた反応溶液を冷却した。冷却した反応溶液から白色の析出物を分けとり、かかる析出物を減圧下で乾燥させた。
【００６８】
乾燥させた析出物を粉砕し、ゲル基剤をえた。
【００６９】
えられたゲル基剤１重量部を、蒸留水７９重量部およびエタノール２０重量部の混合溶媒中に分散させ、ついで混合溶液中にエタノールアミンを加えてｐＨを７に調整してジェルをえた。
【００７０】
えられたジェルの物性として粘度、手ざわり、外観、光沢およびフレーキングを以下に示す方法にしたがって調べた。その結果を表２に示す。
【００７１】
（イ）粘度
えられたジェルの粘度をブルックフィールドＢＨ型粘度計（（株）東京計器製）を用いて温度２５℃、ローター４番、回転数２０ｒｐｍの条件で測定した。
【００７２】
（ロ）手ざわり
えられたジェルをてのひらに２ｍｌ程度とり、指ですり合わせるようにして手ざわりを調べ、以下の基準にしたがって評価を行なった。
【００７３】
（評価基準）
Ａ：なめらかで軽い手ざわり
Ｂ：ややざらついた手ざわり
Ｃ：ざらついた手ざわり
（ハ）外観
えられたジェルの透明感を、えられたジェルを直径３ｃｍの円筒状の容器に入れ、脱泡させたのちに目視により観察し、以下の基準にしたがって評価を行なった。
【００７４】
（評価基準）
Ａ：透明である。
【００７５】
Ｂ：わずかに青白いが、透明である。
【００７６】
Ｃ：わずかな濁りが認められる。
【００７７】
Ｄ：濁りが認められ不透明である。
【００７８】
（ニ）光沢
えられたジェルをスライドグラス上に薄く塗布し、風乾させたのち、形成されたフィルムを目視により観察し、以下の基準にしたがって評価を行なった。
【００７９】
（評価基準）
Ａ：艶のある透明なフィルム
Ｂ：艶のあるフィルム
Ｃ：わずかに艶のあるフィルム
Ｄ：艶のないフィルム
（ホ）フレーキング
えられたジェル３ｇを長さ２５ｃｍの毛髪２ｇの束に均一に塗布し、過剰なジェルを軽くふき取りながら束ね直し、風通しのよい場所で６時間乾燥させた。このようにしてえられた毛髪の束を軽くもみほぐし、ほぐした部分を目視で観察し、以下の基準にしたがって評価を行なった。
【００８０】
（評価基準）
Ａ：自然な風合を保っている。
【００８１】
Ｂ：フィルムの裂け目が認められる。
【００８２】
Ｃ：フィルムの裂け目が目立つ。
【００８３】
Ｄ：フィルムが剥がれ、フケ状になっている。
【００８４】
実施例２〜１９および比較例１〜３
表１に示す配合割合で原料を用いて、実施例１と同様にしてゲル基剤をえた。
【００８５】
つぎに、えられたゲル基剤を用いて、実施例１と同様にしてジェルを調製し、その物性を調べた。その結果を表２に示す。
【００８６】
なお、表１中の各略号は以下のことを意味する。
【００８７】
ＭＡ              メタクリル酸
ＡＡ              アクリル酸
ＮＶＰ            Ｎ−ビニルピロリドン
ＴＰＧＤＡ        トリプロピレングリコールジアクリレート
ＨＨＰＡ          ヘキサヒドロフタル酸ジアリル
ＴＥＯＶ          トリエチレングリコールジビニルエーテル
ＳＴＡ            ステアリルアクリレート
ＮＯＡＡｍ        Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド
ＤＡＡｍ          ジアセトンアクリルアミド
ＬＡ              ラウリルアクリレート
ＴＢＡＡｍ        ｔ−ブチルアクリルアミド
ＨＰＡ            ヒドロキシプロピルアクリレート
ＡＭＰ−６ＯＧ    フェノキシポリエチレングリコール（ｎ＝６）アクリレート
ＡｃＯＥｔ        酢酸エチル
ｃ−Ｈｅｘ        シクロヘキサン
ＥｔＯＨ          エタノール
ＡＩＢＮ          ２，２´−アゾビスイソブチロニトリル
【００８８】
【表１】
0003625893.tif 000012
【００８９】
【表２】
0003625893.tif 000013
【００９０】
表２に示された結果から、実施例１〜１９でえられたジェルは、比較例１〜３でえられたジェルと対比して、２５℃における粘度が２５００〜３００００ｃＰという適度な粘度を有し、手ざわり、外観および光沢に同時にすぐれ、しかもフレーキングを発生しないものであることがわかる。
【００９１】
処方例１〜６および比較処方例１〜４
実施例２、実施例５、実施例９、比較例２および比較例３でえられたゲル基剤を表３に示す量の蒸留水およびエタノールと混合し、さらにトリエタノールアミンを用いてｐＨを７に調整した。
【００９２】
セット樹脂として、ノニオン系セット樹脂（Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体を５０重量％含有するエタノール溶液：大阪有機化学工業（株）製、商品名  ＰＶＡ−６４５０）またはアニオン系セット樹脂（アクリル酸アルキル−アクリル酸共重合体：大阪有機化学工業（株）製、商品名  アニセットＢ−１０１５）を表３に示す量だけ添加し、プロペラ翼を備えた撹拌機で均一なジェルになるまで撹拌を行ない、毛髪用のセッティングジェルをえた。
【００９３】
えられたセッティングジェルを用いて、市販のセッティングジェルの使用経験がある男性１０名を対象にその使用感（ベタツキ、セット性およびフレーキング）について、以下の評価基準にしたがってモニターテストを行なった。その結果を表３に示す。
【００９４】
（イ）ベタツキ
えられたセッティングジェルの適量（１０ｍｌ程度）を手に取り、毛髪へ塗布したとき、および塗布したのちの手のベタツキ感を以下の評価基準にしたがって評価を行なった。
【００９５】
（評価基準）
Ａ：１０名中、８名以上がベタツキがなく、良好であると回答。
【００９６】
Ｂ：１０名中、６名ないし７名がベタツキがなく、良好であると回答。
【００９７】
Ｃ：１０名中、４名ないし５名がベタツキがなく、良好であると回答。
【００９８】
Ｄ：１０名中、３名以下がベタツキがなく、良好であると回答。
【００９９】
（ロ）セット性
えられたセッティングジェルの毛髪に対するセットのしやすさ、および仕上がり具合を以下の評価基準にしたがって評価を行なった。
【０１００】
（評価基準）
Ａ：１０名中、８名以上がセットがしやすく、仕上がりが良好であると回答。
【０１０１】
Ｂ：１０名中、６名ないし７名がセットがしやすく、仕上がりが良好であると回答。
【０１０２】
Ｃ：１０名中、４名ないし５名がセットがしやすく、仕上がりが良好であると回答。
【０１０３】
Ｄ：１０名中、３名以下がセットがしやすく、仕上がりが良好であると回答。
【０１０４】
（ハ）フレーキング
えられたセッティングジェルを毛髪へ塗布し、乾燥させたのちに軽くくしをとおし、フレーキングの様子を以下の評価基準にしたがって評価を行なった。
【０１０５】
（評価基準）
Ａ：１０名中、８名以上がフレーキングがないと回答。
【０１０６】
Ｂ：１０名中、６名ないし７名がフレーキングがないと回答。
【０１０７】
Ｃ：１０名中、４名ないし５名がフレーキングがないと回答。
【０１０８】
Ｄ：１０名中、３名以下がフレーキングがないと回答。
【０１０９】
【表３】
0003625893.tif 000014
【０１１０】
表３に示された結果から、本発明の整髪料に使用するゲル基剤が用いられた処方例１〜６でえられたセッティングジェルは、ベタツキおよびセット性に同時にすぐれ、しかもフレーキングを発生しないものであることがわかる。
【０１１１】
【発明の効果】
本発明の整髪料に使用するゲル基剤は、乾燥前にベタツキを起こさず、乾燥後に形成されたフィルムがフレーキングを起こさないというすぐれた性質を有する整髪料などをうることができるというすぐれた効果を奏するものである。
【０１１２】
また、本発明の整髪料に使用するゲル基剤は、手ざわりがなめらかであることはもちろんのこと、セットが行ないやすく、セットの仕上がりにすぐれ、しかも乾燥後に形成されたフィルムが光沢にすぐれ、濁りがないという種々の性質にすぐれた整髪料などをうることができるというすぐれた効果を奏する。
【０１１３】
さらに、本発明の整髪料に使用するゲル基剤は、カルボキシル基含有モノマーが用いられているので、水性ゲルに対して２５００〜３００００ｃＰ（２５℃）という適度な粘度を付与するというすぐれた効果を奏する。