(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（２）
【化１８】
0003622830.tif 000021
（式中、Ｘは加水分解性基を示し、Ｒ1は一価炭化水素基、Ｒ2は水素原子又は一価炭化水素基を示し、ＱはＮＨ基を介在してもよいアルキレン基を示す。ｍは１５〜５０の整数、ｎは２又は３である。）
で表されるパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物と、フッ素変性脂肪族炭化水素系溶剤、フッ素変性芳香族炭化水素系溶剤、フッ素変性エーテル系溶剤から選ばれるフッ素変性された溶剤とを含有することを特徴とするコーティング剤組成物。
【請求項２】
Ｘがアルコキシ基、Ｒ1が低級アルキル基又はフェニル基、Ｒ2が水素原子、低級アルキル基又はフェニル基、ＱがＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2又はＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
更に、加水分解縮合触媒を含む請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載のコーティング剤組成物のコーティング被膜を有するガラス製又は透明プラスチック製物品。
【請求項５】
レンズ類、鏡類又は窓ガラス類である請求項４記載の物品。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項記載のコーティング剤組成物のコーティング被膜を有する水まわり物品。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれか１項記載のコーティング剤組成物のコーティング被膜を有する外壁用建材。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれか１項記載のコーティング剤組成物のコーティング被膜を有する美術工芸品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、汚染防止性に優れたコーティング被膜を与えるコーティング剤組成物及びこのコーティング被膜を最表面に有するサニタリー用基材及びその成型品、ガラス又はプラスチック製レンズ、輸送機又は航空機用ガラス、一般産業用ガラス、建材、電話ボックス等の物品に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
一般にパーフルオロポリエーテル基含有化合物は、その表面エネルギーが非常に小さいために、撥水撥油性・耐薬品性・潤滑性・離型性などの性質を有する。その性質を利用して、工業的には紙・繊維などの撥水撥油剤、磁気記録媒体の滑剤、精密機器の防油剤、離型剤、化粧料、保護膜などに幅広く利用されている。
【０００３】
しかし、その性質は同時に他の基材に対する非粘着性、非密着性があることを示しており、基材表面に塗布することはできても、被膜を形成し、基材に密着させることはできなかった。
【０００４】
一方、ガラスや布などの基材表面と有機化合物とを結合させるものとしては、シランカップリング剤がよく知られている。シランカップリング剤は、１分子中に有機官能基と反応性シリル基（一般にはアルコキシシリル基）を有する。アルコキシシリル基は、空気中の水分などによって自己縮合反応を起こしてシロキサンとなり、被膜を形成する。それと同時に、ガラスや金属などの表面と化学的・物理的に結合することによって、耐久性を有する強固な被膜となる。シランカップリング剤はこの性質を利用して各種基材表面のコーティング剤として幅広く利用されている。
【０００５】
これらの特徴を生かしたものとして、特開昭５８−１６７５９７号公報では、下記式（３）で示されるようなフルオロアミノシラン化合物が開示されている。
【０００６】
【化３】
0003622830.tif 000002
（式中、Ｒ１１，Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｑ’はＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２基又はＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２基、ｐは１〜４の整数、ｑは２又は３を示す。）
【０００７】
しかしながら、この化合物は、パーフルオロポリエーテル基の部分がヘキサフルオロプロピレンオキサイド（ＨＦＰＯ）の２〜５量体と短いため、パーフルオロポリエーテル基の持つ特徴を十分に出すことができなかった。
【０００８】
また、特開昭５８−１２２９７９号公報では、ガラス表面の撥水撥油剤として、下記式（４）で示される化合物が提示されているが、この場合も含フッ素基の部分の炭素数が１〜２０個と少なく、十分な効果が得られていない。
【０００９】
【化４】
0003622830.tif 000003
（式中、Ｒｆは炭素数１〜２０のポリフルオロアルキル基であってエーテル結合を１個以上含んでもよい。Ｒ１１は水素原子又は低級アルキル基、Ａはアルキレン基、Ｘは−ＣＯＮ（Ｒ１２）−Ｑ−基又は−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１２）−Ｑ−基（ただし、Ｒ１２は低級アルキル基、Ｑは２価の有機基を示す）、Ｙは低級アルキル基、Ｚはハロゲン、アルコキシ基又はＲ１３ＣＯＯ−基（ただし、Ｒ１３は水素原子又は低級アルキル基を示す）、ｃは０又は１、ａは１〜３の整数、ｂは０，１又は２を示す。）
【００１０】
更に、撥水撥油性、防汚性などを付与する目的で、基材をパーフルオロアルキル基変性シランやパーフルオロアルキル基変性アクリル重合体でコーティングするという方法が提案されているが、パーフルオロアルキル基は撥水性には優れるものの、撥油性が十分でないため、皮脂やタールなど油性の汚れに対しては十分な効果が得られていなかった。
【００１１】
本発明は、上記目的を達成するため、下記一般式（２）
【化１９】
0003622830.tif 000004
（式中、Ｘは加水分解性基を示し、Ｒ1は一価炭化水素基、Ｒ2は水素原子又は一価炭化水素基を示し、ＱはＮＨ基を介在してもよいアルキレン基を示す。ｍは１５〜５０の整数、ｎは２又は３である。）
で表されるパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物と、フッ素変性脂肪族炭化水素系溶剤、フッ素変性芳香族炭化水素系溶剤、フッ素変性エーテル系溶剤から選ばれるフッ素変性された溶剤とを含有することを特徴とするコーティング剤組成物、及びこのコーティング剤組成物のコーティング被膜を有するガラス製又は透明プラスチック製物品、水まわり物品、外壁用建材、美術工芸品を提供する。
【００１２】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、先に特願平９−１９５１８９号（特開平１１−２９５８５号公報）にて、下記式（１ａ）に示すような新規なパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン化合物を提案した。
【００１３】
【化５】
0003622830.tif 000005
（式中、Ｘは加水分解性基、Ｒ１は低級アルキル基又はフェニル基、Ｒ２は水素原子又は低級アルキル基もしくはフェニル基、ＱはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２基又はＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２基、ｍは６〜５０の整数、ｎは２又は３、ｘ及びｙはそれぞれ１〜３の整数を示す。）
【００１４】
この式（１ａ）のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランは、撥水撥油性、耐薬品性、潤滑性、離型性等に優れており、各種基材表面にコーティングすることにより、表面処理剤として利用することができ、また、その処理被膜は基材に強固に密着しているため、その効果を長期間持続させることができるものである。この場合、この表面処理剤の主成分である式（１ａ）のパーフルオロポリエーテル変性アミノシランにはアミド結合が含まれているが、基材表面にフッ素変性基を効率よく配向させるには、アミド結合が有効であることが知られており、この点からこのアミノシランはこれまでのものよりも優れた被膜を与えるものであるが、本発明者らは、更に検討を進めた結果、このアミノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物を主成分とし、これをフッ素変性溶剤に溶解させたコーティング剤組成物を用いることにより、上記アミノシラン及び／又はその部分加水分解物は、パーフルオロポリエーテル基含有化合物が主成分であり、その特徴である撥油性に優れていることから、植物油、鉱物油、皮脂、自動車などの煤煙、タール、ピッチなどの油性の汚れに対しても優れた汚染防止能を発揮し、特にガラスや透明プラスチック製品、例えばレンズ類や一般産業用あるいは車両用、建築用などの窓ガラス類、更に台所やサニタリー用建材、外壁用建材、美術工芸品等に対して塗布し、耐油性汚染被膜を形成するのに有効であることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１５】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のコーティング剤組成物は、下記一般式（１）で表されるパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物を主成分とする。この場合、パーフルオロポリエーテル部分がＦ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ（ＣＦ３）−で示される下記一般式（２）のパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物を主成分とすることがより望ましい。
【００１６】
【化１】
0003622830.tif 000006
（式中、Ｘは加水分解性基を示し、Ｒ1は一価炭化水素基、Ｒ2は水素原子又は一価炭化水素基を示し、ＱはＮＨ基を介在してもよいアルキレン基を示す。ｍは１５〜５０の整数、ｎは２又は３、ｘ及びｙはそれぞれ１〜３の整数である。）
【００１７】
ここで、Ｘは加水分解性基を表し、その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１〜６、特に１〜４のアルコキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基などの炭素数２〜６、特に２〜４のオキシアルコキシ基、アセトキシ基などのアシロキシ基、イソプロペノキシ基などのアルケニルオキシ基、クロル基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基などが挙げられる。中でもメトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基、クロル基が好適である。
【００１８】
Ｒ１は炭素数１〜１０の一価炭化水素基で、アルキル基、アリール基などが挙げられるが、特に低級アルキル基又はフェニル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、フェニル基などであり、中でもメチル基が好適である。
【００１９】
Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜１０の一価炭化水素基で、アルキル基、アリール基などが挙げられるが、好ましくは水素原子又は低級アルキル基もしくはフェニル基で、具体例としてはＲ１と同様である。中でも水素原子、メチル基が好適である。
【００２０】
Ｑは、炭素数１〜１０、特に２〜８のアルキレン基で、このアルキレン基はＮＨ基が介在していてもよいが、好ましくはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２基又はＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２基であり、またこれらが混在していてもよい。
【００２１】
ｍは１５〜５０の整数である。この範囲より小さいと、パーフルオロポリエーテル基としての特徴が十分に発揮されず、またこの範囲より大きいと、分子全体に占めるアルコキシシリル基の割合が極端に小さくなるため、アルコキシシリル基の縮合反応が進み難くなり、被膜を形成する上で好ましくない。ｍの値としては１５〜３５の範囲が機能の発現と反応性とのバランスの上で特に望ましい。
【００２２】
ｎは２又は３のいずれでもよく、またｎ＝２のものとｎ＝３のものとを併用してもよい。
【００２３】
ｘ，ｙはそれぞれ１〜３の整数であり、ＣｘＦ２ｘ、ＣｙＦ２ｙとしては、下記のものを例示することができる。
【００２４】
【化７】
0003622830.tif 000007
【００２５】
上記Ｆ（ＣｘＦ２ｘＯ）ｍＣｙＦ２ｙとしては、特に下記のものが好ましい。
【００２６】
【化８】
0003622830.tif 000008
（ｍは上記と同じ。）
【００２７】
上記パーフルオロポリエーテル変性アミノシランは、例えば下記式（ｉ）で示されるパーフルオロポリエーテルカルボン酸誘導体と下記式（ｉｉ）で示される加水分解性基を有するアミノアルキルシランとの縮合反応によって製造することができる。
【００２８】
【化９】
0003622830.tif 000009
（Ｒは水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｘ，Ｒ１，Ｒ２，Ｑ，ｍ，ｎ，ｘ，ｙは上記した通りの意味を有する。）
【００２９】
上記縮合反応は、例えばメタキシレンヘキサフロライド等の溶媒の存在下、窒素等の不活性ガス雰囲気下で２０〜１００℃において行うことができる。
【００３０】
本発明のコーティング剤組成物は、上記パーフルオロポリエーテル変性アミノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物を主成分とするものであるが、このコーティング剤組成物には、必要に応じて加水分解縮合触媒を触媒量添加してもよい。かかる触媒としては、有機錫化合物（ジブチル錫ジメトキシド、ジラウリン酸ジブチル錫など）、有機チタン化合物（テトラｎ−ブチルチタネートなど）、有機酸（酢酸、メタンスルホン酸など）、無機酸（塩酸、硫酸など）等が挙げられ、特に酢酸、テトラｎ−ブチルチタネート、ジラウリン酸ジブチル錫などが望ましい。
【００３１】
また、本発明のコーティング剤組成物は、溶剤によって希釈して用いるが、溶剤としては、組成物を均一に溶解させるもので、溶解性の点から、例えば、フッ素変性脂肪族炭化水素系溶剤（パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタンなど）、フッ素変性芳香族炭化水素系溶剤（ｍ−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライドなど）、フッ素変性エーテル系溶剤（メチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）など）等のフッ素変性された溶剤を使用する（特に、ｍ−キシレンヘキサフロライド、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）など）。なお、これらの溶剤は単独で使用しても、２種以上を混合して用いてもよい。この場合、必要に応じ、炭化水素系溶剤（石油ベンジン、ミネラルスピリッツ、トルエン、キシレンなど）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）等を併用できる。
【００３２】
なお、上記アミノシラン及び／又はその部分加水分解物の組成物中の濃度は、特に制限されるものではなく、塗布しやすい濃度を選定すればよいが、通常０．１〜５０重量％、特に０．２〜２０重量％とすることができる。
【００３３】
上記組成物は、刷毛塗り、ディッピング、スプレー、あるいは蒸着処理など、公知の方法で処理できる。処理温度は適宜選択されるが、処理湿度としては、加湿下で行うことが反応を促進する上で望ましい。
【００３４】
本発明のコーティング剤組成物は、種々の物品最表面に塗工し、防汚性、特に耐油防汚性コーティング被膜を形成するために用いられるが、物品としては、ガラス製又は透明プラスチック製の物品、例えば眼鏡、カメラ等のレンズ類、鏡類、一般家庭用、産業用、車両（自動車、輸送機や航空機、電車等）、電話ボックスなどの窓ガラス類、台所、風呂場、トイレ等の水まわり物品、例えば流し台、浴槽や洗面台等のサニタリー製品、外壁用建材、美術工芸品などを挙げることができる。
【００３５】
具体的には、下記の例を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
・眼鏡レンズの指紋、皮脂付着防止コーティング
・浴槽、洗面台のようなサニタリー製品の撥水、防汚コーティング
・自動車、電車、航空機などの窓ガラスの防汚コーティング
・外壁用建材の撥水、防汚コーティング
・台所用建材の油汚れ防止用コーティング
・電話ボックスの撥水、撥油、耐候、防汚及び貼り紙防止コーティング
・美術品などの撥水・撥油性、及び指紋付着防止付与のコーティング
【００３６】
【実施例】
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３７】
〔合成例１〕
還流冷却器、温度計、撹拌機を取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに、下記式（５）で示されるＨＦＰＯオリゴマーメチルエステル２５４．８ｇ、３−アミノプロピルトリメトキシシラン１１．８ｇ、メタキシレンヘキサフロライド１２７．４ｇを入れ、窒素気流下、７０℃で６時間加熱した。
【００３８】
【化１０】
0003622830.tif 000010
【００３９】
ＩＲスペクトルで原料エステルの吸収がなくなったことを確認した後、減圧下で溶剤などを留去して、黄色粘性液体２６０．３ｇを得た。得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＩＲスペクトルのデータを示す。
【００４０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭＳ基準、ｐｐｍ）
０．７−１．０（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ２Ｓｉ≡）
１．８−２．０（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）
３．４−３．６（ｍ、２Ｈ、−ＣＯＮＨＣＨ２−）
３．７        （ｓ、９Ｈ、−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）
７．３        （ｓ、１Ｈ、−ＣＯＮＨ−）
ＩＲ（ＫＢｒ板、液膜法、ｃｍ−１）
２９５０−２８５０（Ｃ−Ｈ）
１７１０（ＣＯＮＨ）
１３１５−１１１０（Ｃ−Ｆ）
【００４１】
以上の結果から、得られた化合物の構造式は、下記に示すものであることがわかった。
【００４２】
【化１１】
0003622830.tif 000011
【００４３】
〔合成例２〕
還流冷却器、温度計、撹拌機を取り付けた３００ｍｌの４つ口フラスコに、下記式（６）で示されるＨＦＰＯオリゴマーメチルエステル１２４．３ｇ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１２．２ｇ、メタキシレンヘキサフロライド６２．２ｇを入れ、窒素気流下、７０℃で６時間加熱した。
【００４４】
【化１２】
0003622830.tif 000012
【００４５】
ＩＲスペクトルで原料エステルの吸収がなくなったことを確認した後、減圧下で溶剤などを留去して、黄色粘性液体１３１．８ｇを得た。得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＩＲスペクトルのデータを示す。
【００４６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭＳ基準、ｐｐｍ）
０．７−０．９（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ２Ｓｉ≡）
１．１−１．３（ｔ、９Ｈ、−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３）
１．９−２．１（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）
３．４−３．６（ｍ、２Ｈ、−ＣＯＮＨＣＨ２−）
３．８        （ｑ、６Ｈ、−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３）
７．１        （ｓ、１Ｈ、−ＣＯＮＨ−）
ＩＲ（ＫＢｒ板、液膜法、ｃｍ−１）
２９４５−２８６０（Ｃ−Ｈ）
１７１０（ＣＯＮＨ）
１３２０−１１００（Ｃ−Ｆ）
【００４７】
以上の結果から、得られた化合物の構造式は、下記に示すものであることがわかった。
【００４８】
【化１３】
0003622830.tif 000013
【００４９】
〔合成例３〕
還流冷却器、温度計、撹拌機を取り付けた３００ｍｌの４つ口フラスコに、下記式（７）で示されるＨＦＰＯオリゴマーメチルエステル１７９．２ｇ、３−アミノプロピルトリメトキシシラン５．９ｇ、メタキシレンヘキサフロライド８９．６ｇを入れ、窒素気流下、７０℃で７時間加熱した。
【００５０】
【化１４】
0003622830.tif 000014
【００５１】
ＩＲスペクトルで原料エステルの吸収がなくなったことを確認した後、減圧下で溶剤などを留去して、黄色粘性液体１８１．５ｇを得た。得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＩＲスペクトルのデータを示す。
【００５２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭＳ基準、ｐｐｍ）
０．８−１．０（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ２Ｓｉ≡）
２．０−２．１（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）
３．４−３．６（ｍ、２Ｈ、−ＣＯＮＨＣＨ２−）
３．８        （ｑ、６Ｈ、−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）
７．３        （ｓ、１Ｈ、−ＣＯＮＨ−）
ＩＲ（ＫＢｒ板、液膜法、ｃｍ−１）
２９５０−２８４０（Ｃ−Ｈ）
１７１０（ＣＯＮＨ）
１３２０−１１００（Ｃ−Ｆ）
【００５３】
以上の結果から、得られた化合物の構造式は、下記に示すものであることがわかった。
【００５４】
【化１５】
0003622830.tif 000015
【００５５】
〔合成例４〕
還流冷却器、温度計、撹拌機を取り付けた３００ｍｌの４つ口フラスコに、下記式（８）で示されるＨＦＰＯオリゴマーメチルエステル１６２．０ｇ、３−アミノプロピルトリメトキシシラン３５．９ｇ、メタキシレンヘキサフロライド８１．０ｇを入れ、窒素気流下、７０℃で４時間加熱した。
【００５６】
【化１６】
0003622830.tif 000016
【００５７】
ＩＲスペクトルで原料エステルの吸収がなくなったことを確認した後、減圧下で溶剤などを留去して、黄色粘性液体１７０．８ｇを得た。得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＩＲスペクトルのデータを示す。
【００５８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭＳ基準、ｐｐｍ）
０．９−１．１（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ２Ｓｉ≡）
２．０−２．２（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）
３．３−３．５（ｍ、２Ｈ、−ＣＯＮＨＣＨ２−）
３．７        （ｑ、６Ｈ、−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）
７．０        （ｓ、１Ｈ、−ＣＯＮＨ−）
ＩＲ（ＫＢｒ板、液膜法、ｃｍ−１）
２９５０−２８４６（Ｃ−Ｈ）
１７０９（ＣＯＮＨ）
１３０９−１１０５（Ｃ−Ｆ）
【００５９】
以上の結果から、得られた化合物の構造式は、下記に示すものであることがわかった。
【００６０】
【化１７】
0003622830.tif 000017
【００６１】
〔実施例１〜３〕
合成例１〜３で合成されたパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン３．０ｇをパーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）９７．０ｇに溶解させ、ガラス板（２．５×１０×０．５ｃｍ）に刷毛塗りで塗布した。２５℃，湿度７０％の雰囲気下で１時間放置し、硬化被膜を形成させた。この試料片を用いて、以下のような評価を行った。
【００６２】
（１）撥水撥油性の評価
接触角計（協和界面科学社製Ａ３型）を用いて、硬化被膜の水及びｎ−ヘキサデカンに対する接触角を測定し、撥水撥油性の評価とした。
（２）離型性の評価
硬化被膜表面にセロハン粘着テープ（幅２５ｍｍ）を貼り、その剥離力を測定して離型性の評価とした。測定は引張試験機を用いて１８０°の角度で剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ．で行った。
（３）被膜の耐久性の評価
セルロース製不織布によって硬化被膜表面を一定の荷重で３０往復拭いた後、評価（１）で示した方法で水に対する接触角を測定して耐久性の評価とした。
これら（１）〜（３）の評価結果を表１に示す。
【００６３】
〔比較例１〕
実施例１〜３で用いたフルオロアミノシランの代わりに、合成例４で合成されたフルオロアミノシランを用いた他は実施例と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。
【００６４】
〔比較例２〕
実施例１〜３で用いたフルオロアミノシランの代わりに、Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を用いた他は実施例と同様の方法で評価した。評価結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
0003622830.tif 000018
【００６６】
表１の結果より、下記の点が認められた。
撥水撥油性：実施例の方が比較例に比べて撥水撥油性に優れている。
離  型  性：実施例はいずれも実用的に十分低いものであるが、比較例は実用に供し得ない。
耐  久  性：実施例の方が比較例に比べて耐久性に優れている。
【００６７】
〔実施例４〜６〕
合成例１〜３で合成されたパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン５．０ｇをパーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）４９５．０ｇに溶解させてコーティング液を調製した。この処理液にトリフルオロメタンスルホン酸０．０５ｇを加えてよく撹拌し、アクリル樹脂板（１０×１０×０．８ｃｍ）にディッピング法で塗工した。４０℃，湿度８５％の雰囲気下で２時間放置し、乾いた布で表面を拭き取って硬化被膜を形成させた。この試料片を用いて、以下のような評価を行った。
【００６８】
（１）撥水性の評価
接触角計（協和界面科学社製Ａ３型）を用いて、硬化被膜の水に対する接触角を測定し、撥水性の評価とした。
（２）防汚性に対する評価
表２に示す汚染試料約３０ｇを硬化被膜が形成されたアクリル樹脂板上にかけ流した時の汚れのつきにくさ、及びそれを室温で１５分間風乾させた後に乾いた布で拭き取った時の汚れの拭き取りやすさについて、以下の評価基準で評価を行った。
＜汚れのつきにくさ＞
○：汚れが殆どつかない
△：やや汚れがつく
×：かなり汚れがつく
＜汚れの拭き取りやすさ＞
○：汚れを軽く拭き取ることができる
△：汚れが拭き取りにくいが跡は残らない
×：汚れが拭き取りにくく跡も残る
（１），（２）の評価結果を表２に示す。
【００６９】
〔比較例３〕
実施例４〜６で用いたコーティング液の代わりに、合成例４で合成されたフルオロアミノシランを用いた他は実施例と同様の方法でコーティング剤組成物を調製して評価した。評価結果を表２に示す。
【００７０】
〔比較例４〕
実施例４〜６で用いたコーティング液の代わりに、Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を用いた他は実施例と同様の方法でコーティング剤組成物を調製して評価した。評価結果を表２に示す。
【００７１】
〔比較例５〕
実施例４〜６で用いたコーティング液を塗工せずに、そのままアクリル樹脂板を用いた他は実施例と同様の方法で評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００７２】
【表２】
0003622830.tif 000019
【００７３】
〔実施例７〜９〕
合成例１〜３で合成されたパーフルオロポリエーテル変性アミノシラン５．０ｇをパーフルオロヘキサン４９５．０ｇに溶解させ、この溶液にトリフルオロメタンスルホン酸０．０５ｇを加えてよく撹拌し、コーティング液を調製した。この処理液をガラス製レンズにスピンコート法で塗工した。４０℃，湿度８５％の雰囲気下で２時間放置し、乾いた布で表面を拭き取って硬化被膜を形成させた。この試料片を用いて、以下のような評価を行った。
【００７４】
（１）撥水性の評価
接触角計（協和界面科学社製Ａ３型）を用いて、レンズ表面の水に対する接触角を測定し、撥水性の評価とした。
（２）防汚性に対する評価
レンズ表面に人差し指を５秒間押し当てて指紋を付着させ、そのつきにくさを目視で評価した。またその指紋を乾いた布で拭き取った時の汚れの拭き取りやすさについても評価した。評価基準は以下の通りであり、被験者５人の平均の評価をその表面の評価とした。
＜指紋のつきにくさ＞
○：指紋が殆どつかない
×：はっきりと指紋がつく
＜指紋の拭き取りやすさ＞
○：指紋を軽く拭き取ることができる
△：指紋は拭き取りにくいが跡は残らない
×：指紋が拭き取りにくく跡も残る
（１），（２）の評価結果を表３に示す。
【００７５】
〔比較例６〕
実施例７〜９で用いたコーティング液の代わりに、合成例４で合成されたフルオロアミノシランを用いた他は実施例と同様の方法でコーティング剤組成物を調製して評価した。評価結果を表３に示す。
【００７６】
〔比較例７〕
実施例７〜９で用いたコーティング液の代わりに、Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を用いた他は実施例と同様の方法でコーティング剤組成物を調製して評価した。評価結果を表３に示す。
【００７７】
〔比較例８〕
実施例７〜９で用いたコーティング液を塗工せずに、そのままガラスレンズを用いた他は実施例と同様の方法で評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００７８】
【表３】
0003622830.tif 000020
【００７９】
以上のことから、本発明に示すコーティング剤組成物は、撥水撥油性、防汚性に優れたコーティング剤としてあらゆる用途へ応用することができるものである。
【００８０】
【発明の効果】
本発明によれば、ガラス物品等の物品表面に耐油防汚性に優れたコーティング被膜を形成することができる。