(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ｉ）〜（iv）を含有し、かつ、有機変性粘土鉱物の含有量が組成物全量に対して０〜０．１重量％未満である、ゲル状化粧料。
（ｉ）１種または２種以上のシリコーン油［ただし、下記式［α］の高分子量シリコーン
【化１】
0003639315.tif 000013
（Ｒ１はメチル基又は一部がフェニル基を表し、Ｒ２はメチル基又は水酸基を表す。また、ｐは３０００〜２００００の整数を表す。）
を除く］；
（ii）１種または２種以上の、下記一般式（Ｉ）：
【化２】
0003639315.tif 000014
〔ただし、式中Ａはメチル基、フェニル基及び一般式：−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4Ｏ）a （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b Ｒ' （式中、Ｒ' は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、ａ、ｂはそれぞれ５〜５０の整数である）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基（ただし、式中のＡの少なくとも一つは当該ポリオキシアルキレン基である）であり、Ｒはメチル基またはフェニル基、ｍは５０〜１０００の整数、ｎは１〜４０の整数である〕
で示されるポリエーテル変性シリコーン；
（iii)水を組成物の２〜６％；
（iv）１種または２種以上の低級アルコールを組成物の１〜２５重量％；
【請求項２】
低級アルコールがエタノールである請求項１記載のゲル状化粧料。
【請求項３】
シリコーン油が環状ジメチルポリシロキサンである請求項１又は２記載のゲル状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ゲル状化粧料に関し、詳しくは、のびが軽く、さっぱりとした独特の感触を有し、経時安定性が極めて優れたゲル状化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーンオイルは、のびが軽くさっぱりとした感触を有することから、メイクアップ化粧料、頭髪化粧料をはじめとするさまざまな化粧料および医薬部外品に配合されている。特に、ゲル状化粧料としては、液状ファンデーション、サンスクリーンジェル、モイスチャークリーム、ヘアジェル、制汗クリーム等に使用されている。シリコーン油を含有するゲル状組成物としては、シリコーンオイル１００重量部にデキストリン脂肪酸エステル２〜３０重量部を含有するゲル状組成物（特公平３−６１７９）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋重合物と低粘度シリコーン油からなるゲル状組成物およびこれを含有する化粧料（特開昭６３−１５２３０８）等が提案されている。
ところが、これら従来のシリコーン油含有ゲル状化粧料は経時での安定性が悪く、シリコーン油が分離するという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記事情に鑑み、のびが軽く、さっぱりとした独特の感触を有し、かつ経時安定性に優れたシリコーン油含有ゲル状化粧料を得るべく鋭意研究を重ねた結果、特定のシリコーン化合物および低級アルコールを配合することによりこの課題を解決し得ることを見いだし、本発明を完成するにいたった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、下記（ｉ）〜（iv）を含有し、かつ、有機変性粘土鉱物の含有量が組成物全量に対して０〜０．１重量％未満であるゲル状化粧料を提供する発明である。
（ｉ）１種または２種以上のシリコーン油［ただし、下記式［α］の高分子量シリコーン
【化１】
0003639315.tif 000002
（Ｒ１はメチル基又は一部がフェニル基を表し、Ｒ２はメチル基又は水酸基を表す。また、ｐは３０００〜２００００の整数を表す。）
を除く］；
（ii）１種または２種以上の、下記一般式（Ｉ）：
【化２】
0003639315.tif 000003
〔ただし、式中Ａはメチル基、フェニル基及び一般式：−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4Ｏ）a （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b Ｒ' （式中、Ｒ' は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、ａ、ｂはそれぞれ５〜５０の整数である）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基（ただし、式中のＡの少なくとも一つは当該ポリオキシアルキレン基である）であり、Ｒはメチル基またはフェニル基、ｍは５０〜１０００の整数、ｎは１〜４０の整数である〕
で示されるポリエーテル変性シリコーン；
（iii)水を組成物の２〜６％；
（iv）１種または２種以上の低級アルコールを組成物の１〜２５重量％；
【０００５】
【構成の具体的な説明】
本発明に用いられるシリコーン油は、特に限定されるものではないが、具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度までのジオルガノポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン，テトラメチルテトラフェニルテトラシクロシロキサン等の環状シロキサン；高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン，ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，ガム状ジメチルポリシロキサンの環状シロキン溶液；トリメチルシロキシケイ酸等，トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液等が例示され、さらに炭素原子数６〜５０のアルキル基を有するジオルガノポリシロキサン，アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が例示される。
これらの中では、環状ポリシロキサン、特に環状のジメチルポリシロキサンを用いた場合に、ゲル状化粧料の経時安定性が高い。
【０００６】
本発明のゲル状化粧料において、シリコーン油の配合量は特に限定されないが、８０％以下が好ましい。
【０００７】
また、本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンは一般式（Ａ）で示される、ポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンである。
一般式（Ａ）
【化３】
0003639315.tif 000004
〔ただし、式中Ａはメチル基、フェニル基及び一般式：−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）a （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b Ｒ' （式中、Ｒ' は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、またａ、ｂはそれぞれ５〜５０の整数である）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、Ｒはメチル基またはフェニル基、ｍは５０〜１０００の整数、ｎは１〜４０の整数である。〕
【０００８】
Ｒ' のアシル基として、具体的には、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、アクリロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基等が例示され、炭素数１〜４のアルキル基として、具体的には、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基が例示される。
なお、ポリオキシアルキレン基において、ａまたはｂが５未満である場合には、ポリエーテル変性シリコーンが十分な増粘効果を示さなくなり、また、ａまたはｂが５０を超える場合には、得られたゲル状化粧料がべとつき感を有するようになる。
また、ポリオキシアルキレン基の含有量は特に限定されないが、ポリオキシアルキレン基の含有量が２０〜７０重量％（ただし、２０重量％は含まない）であることが望ましい。これは、ポリオキシアルキレン基の含有量が２０重量％以下の場合には、ポリエーテル変性シリコーンの増粘効果が著しく低下するためであり、また７０重量％を超える場合には、シリコーン油との相溶性が低下するためである。
【０００９】
また、ｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。これは、ｍが５０未満であり、ｎが１未満である場合には、増粘効果が不十分であり、またｍが１０００を超え、かつｎが４０を超える場合には、得られたゲル状化粧料がべとつき感を有するようになるからである。
【００１０】
本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンの分子量は特に限定されず、またその２５℃における粘度も特に限定されないが、特に安定性のあるゲルを形成し、さらさら感を有することから、本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンをオクタメチルテトラシロキサンの５０重量％溶液とした時の粘度が１０００〜１０００００ｃｓｔの範囲であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンの配合量は特に限定されず、好ましくは、５〜１５重量％の範囲である。これは、本発明のゲル状化粧料において、ポリエーテル変性シリコーンの配合量が２重量％未満であると、安定なゲル状化粧料を得ることができないためであり、また３０重量％を超えるとゲル状化粧料がべたつき感を有するようになるためである。
【００１２】
本発明に用いられる水の配合量は０．２〜８０重量％の範囲が好ましく、最も好ましくは２〜６重量％の範囲である。これは、水の配合量が０．２重量％未満であると安定なゲル状化粧料が得られず、また８０重量％を超えると、ゲル状化粧料から水が分離し、安定なゲル状化粧料が得られないためである。
【００１３】
本発明に用いられる低級アルコールは特に限定されないが、メタノール，エタノール，ｉ−プロパノール，ｎ−プロパノール，ｔ−ブタノール，ｓ−ブタノールなどが好ましい。これは、これらの低級アルコールがゲル状化粧料の経時安定性を著しく向上させる効果を有するためである。また、これらの低級アルコールの中ではエタノールおよびｉ−プロパノールが特に好ましい。
また、低級アルコールの配合量は１〜２５重量％の範囲であり、最も好ましくは５〜１０重量％である。これは、低級アルコールの配合量が１重量％未満および２５重量％を超える場合は得られたゲル状化粧料の経時安定性が著しく低下するためである。
【００１４】
本発明のゲル状化粧料には上記した必須成分に加えて、必要により適宜、保湿剤、紫外線吸収剤、香料、酸化防止剤、防腐防黴剤、体質顔料、着色顔料等、通常化粧料に用いられる成分を発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００１５】
【実施例】
次に実施例および比較例をあげて、本発明を具体的に明らかにする。本発明はこれにより限定されるものではない。配合量は重量％である。
実施例１      サンスクリーンジェル
（１）  デカメチルシクロペンタシロキサン            ６８
（２）  ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）              ２
（３）  メチルフェニルポリシロキサン（２０ＣＳ）      ５
（４）  エタノール                                    ８
（５）  ポリエーテル変性シリコーン1)                １０
（６）  イオン交換水                                  ２
（７）  パラメトキシケイ皮酸  ２−エチルヘキシル      ５
（８）  パラベン                                    適量
（９）  酸化防止剤                                  適量
（１０）香料                                        適量
1)
【化４】
0003639315.tif 000005
【００１６】
（１）〜（３）および（７）〜（１０）を室温で混合溶解した後、ホモミキサーで攪拌しながら（４）および（５）を加えて完全に混合した。その後、ホモミキサーで攪拌を続けながら（６）を添加しゲル化させ、サンスクリーンジェルを得た。
【００１７】
比較例１      サンスクリーンジェル
（１）  デカメチルシクロペンタシロキサン            ７５
（２）  ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）              ２
（３）  メチルフェニルポリシロキサン（２０ＣＳ）      ５
（４）  ポリエーテル変性シリコーン1)                １１
（５）  イオン交換水                                  ２
（６）  パラメトキシケイ皮酸  ２−エチルヘキシル      ５
（７）  パラベン                                    適量
（８）  酸化防止剤                                  適量
（９）  香料                                        適量
【００１８】
（１）〜（３）および（６）〜（９）を室温で混合溶解した後、ホモミキサーで攪拌しながら（４）を加えて完全に混合した。その後、ホモミキサーで攪拌を続けながら（５）を添加しゲル化させ、比較例１を得た。
【００１９】
比較例２      サンスクリーンジェル
（１）  デカメチルシクロペンタシロキサン            ６８
（２）  ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）              ２
（３）  メチルフェニルポリシロキサン（２０ＣＳ）      ５
（４）  流動パラフィン                                ８
（５）  ポリエーテル変性シリコーン1)                １０
（６）  イオン交換水                                  ２
（７）  パラメトキシケイ皮酸  ２−エチルヘキシル      ５
（８）  パラベン                                    適量
（９）  酸化防止剤                                  適量
（１０）香料                                        適量
実施例１と同様にして比較例２を得た。
【００２０】
比較例３      サンスクリーンジェル
（１）  デカメチルシクロペンタシロキサン            ５６
（２）  ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）              ２
（３）  メチルフェニルポリシロキサン（２０ＣＳ）      ５
（４）  エタノール                                  ３０
（５）  ポリエーテル変性シリコーン1)                １０
（６）  イオン交換水                                  ２
（７）  パラメトキシケイ皮酸  ２−エチルヘキシル      ５
（８）  パラベン                                    適量
（９）  酸化防止剤                                  適量
（１０）香料                                        適量
実施例１と同様にして比較例３を得た。
【００２１】
実施例１、比較例１、比較例２および比較例３を室温および５０℃恒温槽に放置し外観安定性および粘度変化を観察した。粘度はＢ型回転粘度計で測定した。結果を表１に示す。なお表中粘度の単位は（ＣＰＳ）である。
【００２２】
【表１】
0003639315.tif 000006
表中、総合評価の記号は
◎  ──────非常に安定
○  ──────安定
△  ──────やや不安定
×  ──────かなり不安定
表１より明らかな様に、本発明のサンスクリーンジェルは経時安定性の極めて優れたものであった。
【００２３】
実施例１と比較例１〜３を専門パネル２０名により官能評価したところ表２のような結果となった。
なお表中の記号は
◎  ─────１５〜２０名が使用性良好と判定。
○  ─────１０〜１４名が使用性良好と判定。
△  ─────  ５〜  ９名が使用性良好と判定。
×  ─────  ０〜  ４名が使用性良好と判定。
【００２４】
【表２】
0003639315.tif 000007
表２より明らかな様に、本発明のサンスクリーンジェルはのびの軽さおよびさっぱりさの点で優れたものであった。
【００２５】
実施例２  液状ファンデーション
（１）  デカメチルシクロペンタシロキサン            ４９
（２）  ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）              ２
（３）  エタノール                                  １０
（４）  ポリエーテル変性シリコーン2)                １０
（５）  イオン交換水                                  ２
（６）  二酸化チタン                                １０
（７）  マイカ                                      １２
（８）  タルク                                        ２
（９）  酸化鉄                                        １
（１０）パラメトキシケイ皮酸  ２−エチルヘキシル      ２
（１１）パラベン                                    適量
（１２）酸化防止剤                                  適量
（１３）香料                                        適量
2)
【化５】
0003639315.tif 000008
【００２６】
（１）、（２）および（１０）〜（１３）を室温で混合溶解した後、ホモミキサーで攪拌しながら（３）および（４）を加えて完全に混合した。その後、ホモミキサーで攪拌を続けながら（５）を添加しゲル化させた。これに（６）〜（９）を加え、ホモミキサーで混合分散後、脱気、充填し液状ファンデーションを得た。
【００２７】
比較例４  液状ファンデーション
（１）  デカメチルシクロペンタシロキサン            ５５
（２）  ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）              ２
（３）  ポリエーテル変性シリコーン1)                １２
（４）  イオン交換水                                  ２
（５）  二酸化チタン                                １１
（６）  マイカ                                      １３
（７）  タルク                                        ２
（８）  酸化鉄                                        １
（９）  パラメトキシケイ皮酸  ２−エチルヘキシル      ２
（１０）パラベン                                    適量
（１１）酸化防止剤                                  適量
（１２）香料                                        適量
【００２８】
（１）、（２）および（９）〜（１２）を室温で混合溶解した後、ホモミキサーで攪拌しながら（３）を加えて完全に混合した。その後、ホモミキサーで攪拌を続けながら（４）を添加しゲル化させた。これに（５）〜（８）を加え、ホモミキサーで混合分散後、脱気、充填し比較例４を得た。
【００２９】
比較例５  液状ファンデーション
（１）  デカメチルシクロペンタシロキサン            ４９
（２）  ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）              ２
（３）  メチルフェニルポリシロキサン（２０ＣＳ）    １０
（４）  ポリエーテル変性シリコーン1)                １０
（５）  イオン交換水                                  ２
（６）  二酸化チタン                                １０
（７）  マイカ                                      １２
（８）  タルク                                        ２
（９）  酸化鉄                                        １
（１０）パラメトキシケイ皮酸  ２−エチルヘキシル      ２
（１１）パラベン                                    適量
（１２）酸化防止剤                                  適量
（１３）香料                                        適量
【００３０】
実施例２と同様に比較例５を得た。
【００３１】
実施例２と比較例４および５を、室温および５０℃恒温槽に放置し、外観安定性および粘度変化を観察した。粘度はＢ型回転粘度計で測定した。結果を表３に示す。なお表中粘度の単位は（ＣＰＳ）である。
【００３２】
【表３】
0003639315.tif 000009
表中、総合評価の記号は
◎  ──────非常に安定
○  ──────安定
△  ──────やや不安定
×  ──────かなり不安定
表３より明らかな様に、本発明の液状ファンデーションは経時安定性の極めて優れたものであった。
【００３３】
実施例２と比較例４および５を専門パネル２０名により官能評価したところ、表４のような結果となった。
なお表中の記号は
◎  ─────１５〜２０名が使用性良好と判定。
○  ─────１０〜１４名が使用性良好と判定。
△  ─────  ５〜  ９名が使用性良好と判定。
×  ─────  ０〜  ４名が使用性良好と判定。
【００３４】
【表４】
0003639315.tif 000010
表４より明らかな様に、本発明の液状ファンデーションはのびの軽さおよびさっぱりさの点で優れたものであった。
【００３５】
実施例３  ヘアジェル
（１）  デカメチルシクロペンタシロキサン            ６４
（２）  ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）              ２
（３）  ｉ−プロピルアルコール                      ２０
（４）  ポリエーテル変性シリコーン3)                １０
（５）  イオン交換水                                  ２
（６）  ポリビニルピロリドン                          ２
（７）  グリセリン                                  適量
（８）  パラベン                                    適量
（９）  酸化防止剤                                  適量
（１０）香料                                        適量
3)
【化６】
0003639315.tif 000011
【００３６】
（１）〜（３）および（６）〜（１０）を８０℃で加熱混合後、室温に戻し、（４）を加えてホモミキサーで攪拌混合した。これをホモミキサーで攪拌しながら、（５）を加えてゲル化させ、ヘアジェルを得た。本ヘアジェルは、のびが軽くさっぱりとした感触を有し、かつ経時安定性が極めて優れたものであった。
【００３７】
実施例４  モイスチャージェル
（１）  デカメチルシクロペンタシロキサン            ６７
（２）  ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）              ２
（３）  ｉ−プロピルアルコール                        １
（４）  ポリエーテル変性シリコーン4)                １０
（５）  イオン交換水                                  ２
（６）  １，３−ブチレングリコール                  １０
（７）  ポリエチレングリコール  １５００              ８
（８）  パラベン                                    適量
（９））酸化防止剤                                  適量
（１０）香料                                        適量
4)
【化７】
0003639315.tif 000012
【００３８】
実施例３と同様にして実施例４を得た。本モイスチャージェルは、肌へののびが軽くさっぱりとした感触を有し、かつ経時安定性が極めて優れたものであった
【００３９】
【発明の効果】
本発明のゲル状化粧料は、のびが軽くさっぱりとした感触を有し、かつ経時安定性が極めて優れたものであった。