(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート（Ｉ）を基材とし、少なくとも
（Ａ）下記化１で示されるヒドロキシフェニルトリアジン系化合物０．１〜５重量％、
（Ｂ）下記化２及び／又は、化３で示されるフェノール系化合物０．００１〜１重量％、
（Ｃ）下記化４で示されるリン系化合物０．００１〜１重量％、
を含有するポリカーボネート組成物（ＩＩ）によって、１０〜１００μｍの厚みで被覆されてなるポリカーボネート積層シート。
【化１】
0003727113.tif 000023
（式中、Ｒ１は水素または炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数１〜１２のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換された炭素数２〜６のアルキル基またはベンジル基、Ｒ２は水素またはメチル基。）
【化２】
0003727113.tif 000024
（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎは１〜１０。）
【化３】
0003727113.tif 000025
（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎは１〜１０。）
【化４】
0003727113.tif 000026
（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基またはいずれかが水素。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は耐候性、表面光沢性、熱安定性に優れ初期着色が少なく、かつ紫外線吸収剤の析出を防止したポリカーボネート積層シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネートシートは耐衝撃性、透明性、耐熱性、耐燃性などに優れ、窓材、カーポート屋根材、ベランダの腰板等に代表される建築資材や、透明防音板などの道路資材、鉄道車輌資材等様々な分野で用いられており、今後も用途の拡大が予想されている。
【０００３】
しかしながらポリカーボネートシートには耐候性が悪いという欠点があり、特に屋外等紫外線にさらされる場所で使用すると黄変や透失といった光学性能の低下や、引張強度の低下や耐衝撃性の低下といった機械的性質の低下がおこり問題であった。
ポリカーボネートシートの耐候性を改良する方法としては、紫外線吸収剤が大量に配合された樹脂層でシート表面を被覆する方法が、近年多数提案されており、例えば特開昭５５−５９９２９号公報、特公平３−５４６２６号公報、特公平６−４１１６２号公報などを挙げることができる。
【０００４】
これらの方法によれば耐候変色や紫外線劣化による強度低下は確かに解決される。しかしながら、これらの方法では表層に紫外線吸収剤を大量に配合するため、ポリカーボネートシートの外観上の優れた特徴である表面光沢性が劣るとともに、屋外で長期間使用すると、配合してある紫外線吸収剤がシート表面に大量に析出してくる等の問題があった。また、熱安定性に欠けるためシート成形等による初期着色が大きい等の問題も抱えている。
【０００５】
本発明者は特願平７−３０９７４３号公報でこれら問題点の改良方法を提案したが、全ての問題点を解決するには不十分で、更なる改良が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、ポリカーボネートシートの耐候性を改良するとともに、表面光沢性に優れ、熱安定性を改良し初期着色を防ぎ、かつ長期間屋外で使用しても紫外線吸収剤が析出しないポリカーボネートシートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するため本発明者らは鋭意検討の結果、少なくとも特定の化合物三種もしくは四種を特定量組み合わせて配合したポリカーボネート組成物でポリカーボネート表面を被覆することによって、前記課題が全て解決できることを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち本発明は、ポリカーボネート（Ｉ）を基材とし、少なくとも（Ａ）下記化５で示されるヒドロキシフェニルトリアジン系化合物０．１〜５重量％、（Ｂ）下記化６及び／又は、化７で示されるフェノール系化合物０．００１〜１重量％、（Ｃ）下記化８で示されるリン系化合物０．００１〜１重量％を含有するポリカーボネート組成物（ＩＩ）によって、１０〜１００μｍの厚みで被覆されてなるポリカーボネート積層シートである。
【０００９】
【化５】
0003727113.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ１は水素または炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数１〜１２のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換された炭素数２〜６のアルキル基またはベンジル基、Ｒ２は水素またはメチル基。）
【００１１】
【化６】
0003727113.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎは１〜１０。）
【００１３】
【化７】
0003727113.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎは１〜１０。）
【００１５】
【化８】
0003727113.tif 000005
【００１６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基またはいずれかが水素。）
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の基材部ポリカーボネート（Ｉ）、及び被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に用いられるポリカーボネートは、下記化９で表される繰り返し単位からなる主鎖を有する。
【００１７】
【化９】
0003727113.tif 000006
【００１８】
（式中、Ａｒは二価の芳香族残基であり、例えばフェニレン、ナフチレン、ビフィニレン、ピリジレンや、化１０で表されるものが挙げられる。）
【００１９】
【化１０】
0003727113.tif 000007
【００２０】
（式中Ａｒ1 及びＡｒ2 はそれぞれアリレーン基である。例えばフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ピリジレン等の基を表し、Ｙは化１１及び化１２で表されるアルキレン基または置換アルキレン基である。）
【００２１】
【化１１】
0003727113.tif 000008
【００２２】
【化１２】
0003727113.tif 000009
【００２３】
（式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基であって、場合によりハロゲン原子、アルコシ基で置換されていてもよく、ｋは３〜１１の整数であり、化１２の水素原子は、低級アルキル基、アリール基、ハロゲン等で置換されてもよい。）
また化１３で示される二価の芳香族残基を共重合体成分として含有していてもよい。
【００２４】
【化１３】
0003727113.tif 000010
【００２５】
（式中Ａｒ1 、Ａｒ2 は化２と同じ。Ｚは単なる結合、または、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ2 −、−ＣＯＮ（Ｒ1 ）−、（Ｒ1 は前記と同様）等の二価の基である。）
これら二価の芳香族残基の例としては、下記化１４及び化１５で表されるもの等が挙げられる。
【００２６】
【化１４】
0003727113.tif 000011
【００２７】
【化１５】
0003727113.tif 000012
【００２８】
（式中Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ10アルコキシ基、Ｃ1 〜Ｃ10シクロアルキル基またはフェニル基である。ｍ及びｎは１〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ5 はそれぞれ同一でも異なるものであってもよいし、ｎが２〜４の場合は各Ｒ6 はそれぞれ同一でも異なるものであってもよい。）
中でも、下記化１６で表されるものが好ましい一例である。特に、上記化１６をＡｒとする繰り返しユニットを８５モル％以上含むものが好ましい。
【００２９】
【化１６】
0003727113.tif 000013
【００３０】
また、該ポリカーボネートは、三価以上の芳香族残基を共重合成分として含有していてもよいし、脂肪族または芳香族のエステル成分を共重合成分として含有してもよい。
ポリマー末端の分子構造は特に限定されないが、ヒドロキシ基、アリールカーボネート基、アルキルカーボネート基から選ばれた１種以上の末端基を結合することができる。アリールカーボネート末端基は、下記化１７で表され、具体例としては例えば化１８が挙げられる。
【００３１】
【化１７】
0003727113.tif 000014
【００３２】
（式中Ａｒ3 は一価の芳香族残基であり、芳香環は置換されていてもよい。）
【００３３】
【化１８】
0003727113.tif 000015
【００３４】
アルキルカーボネート末端基は、下記化１９で表され、具体例としては例えば下記化２０等が挙げられる。
【００３５】
【化１９】
0003727113.tif 000016
【００３６】
（式中Ｒ7 は炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐アルキル基）
【００３７】
【化２０】
0003727113.tif 000017
【００３８】
これらの中で、フェニルカーボネート基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネート基、ｐ−クミルフェニルカーボネート基等が好ましく用いられる。またヒドロキシ基末端と他の末端との比率は１：１００以上であることが好ましく、更に好ましくは１：４０以上である。
これらポリカーボネートの分子量は特に限定されない。また該ポリカーボネートに含有される加水分解可能な塩素は１ｐｐｍ以下、更に好ましくは０．５ｐｐｍ以下であることが好ましい。１ｐｐｍを超える量の塩素がポリカーボネート樹脂中に含有されていると、成形加工時等長時間高温下にさらされることによって着色してしまいポリカーボネートの特徴である透明感が失われてしまう。
【００３９】
また該ポリカーボネートは公知の方法で製造できる。具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応せしめる公知の方法、例えば芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンを水酸化ナトリウム水溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる界面重合法（ホスゲン法）、芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートを反応させるエステル交換法（溶融法）、結晶化カーボネートプレポリマーを固相重合する方法（特開平１−１５８０３３、特開平１−２７１４２６、特開平３−６８６２７）等の方法により製造できる。
【００４０】
該基材部ポリカーボネート（Ｉ）には必要に応じて各種添加剤を配合してよく、例えば耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤、他樹脂やゴム等の重合体、顔料、染料、充填剤、強化剤、難燃剤等を挙げることができる。
また被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に用いられるポリカーボネートには、本発明で必須の３種または４種の化合物以外の耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤が配合されてもよいが、これらの添加量は合計で２重量％以下、好ましくは１重量％以下にしなければならない。
【００４１】
また被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に用いられるポリカーボネートにも、必要に応じて各種添加剤を配合してよく、例えば離型剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤、他樹脂やゴム等の重合体、顔料、染料、充填剤、強化剤、難燃剤等を挙げることができる。
これら添加剤等は、重合終了後のポリカーボネートが溶融状態の間に添加してもよく、ポリカーボネートを一旦ペレタイズした後、添加剤を添加再溶融混練してもよいし、シート成形時にポリカーボネートと同時にもしくは成形の途中で添加してもよい。
【００４２】
本発明で用いる（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物としては、下記化２１で示され、例えば２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−（２−ブトキシエトキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヘキシルオキシエトキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。このうち特に紫外線吸収効果に優れた２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンが更に好ましい。
【００４３】
【化２１】
0003727113.tif 000018
【００４４】
（式中、Ｒ１は水素または炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数１〜１２のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換された炭素数２〜６のアルキル基またはベンジル基、Ｒ２は水素またはメチル基。）
上記ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物は、本発明の被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）において、０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％、更に好ましくは１〜３重量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．１重量％未満の場合、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）層によって紫外線を吸収しきれず、基材部ポリカーボネート（Ｉ）が紫外線にさらされることになり、着色や透失、強度低下等が発生しいわゆる耐候性が悪い。また、逆に５重量％を越えて配合すると、ほぼ完全に紫外線を吸収することはできるため耐候性は改良されるが、被覆層にそれだけ大量の該化合物を配合することになるため、被覆層自体が該化合物によって着色されてしまい、積層シートとして見たときの初期着色が大きいだけでなく、表層に大量の該化合物が存在するためシート表面の表面光沢性が悪くなり、いわゆる光沢がなくなった状態になってしまう等外観上きわめて重大な問題が発生する。また屋外で長期間使用すると、配合してある紫外線吸収剤がシート表面に大量に析出してくる等の問題も発生する。
【００４５】
本発明で用いられる（Ｂ）フェノール系化合物としては、例えばトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が挙げられ、一種または二種以上用いることができる。特にシート成形時の熱安定性や熱による着色防止効果に優れた下記化２２及び／又は、化２３で示される化合物、すなわち、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート又は、もしくはかつ、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。
【００４６】
【化２２】
0003727113.tif 000019
【００４７】
（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎは１〜１０。）
【００４８】
【化２３】
0003727113.tif 000020
【００４９】
（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎは１〜１０。）
上記フェノール系化合物は、本発明の被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）において、０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％、更に好ましくは０．０１〜０．１重量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１重量％未満の場合、シート化の際の熱安定性が不十分で初期着色が大きい等の問題が発生するだけでなく、長期間屋外で使用すると、紫外線吸収剤がシート表面に析出してしまい、表面の光沢がなくなってしまう等外観上きわめて重大な問題が発生する。逆に１重量％を越えて配合すると、被覆層にそれだけ大量に該化合物を配合することになるため、被覆層自体が該化合物によって着色されてしまい、積層シートとして見たときの初期着色が大きいだけでなく、表層に大量の該化合物が存在するためシート表面の表面光沢性が悪くなり、いわゆる光沢がなくなった状態になってしまう等外観上きわめて重大な問題が発生する。また、該化合物は耐候性に劣るため、屋外で長期間使用すると、着色してくるなど耐候性が悪いだけでなく、該化合物がシート表面に析出してくる等の問題も発生する。
【００５０】
本発明で用いられる（Ｃ）リン系化合物としては、例えばトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイト等が挙げられ、一種または二種以上用いることができる。特にシート成形時の熱安定性や熱による着色防止効果に優れた下記化２４で示される化合物、すなわち、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。
【００５１】
【化２４】
0003727113.tif 000021
【００５２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基またはいずれかが水素。）
上記リン系化合物は、本発明の被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）において、０．００１〜１重量％、好ましくは０．００１〜０．５重量％、更に好ましくは０．００１〜０．１重量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１重量％未満の場合、シート化の際の熱安定性が不十分で初期着色が大きい等の問題が発生するだけでなく、長期間屋外で使用すると、紫外線吸収剤がシート表面に析出してしまい、表面の光沢がなくなってしまう等外観上きわめて重大な問題が発生する。逆に１重量％を越えて配合すると、被覆層にそれだけ大量に該化合物を配合することになるため、被覆層自体が該化合物によって着色されてしまい、積層シートとして見たときの初期着色が大きいだけでなく、表層に大量の該化合物が存在するためシート表面の表面光沢性が悪くなり、いわゆる光沢がなくなった状態になってしまう等外観上きわめて重大な問題が発生する。また、該化合物は耐候性に劣るため、屋外で長期間使用すると、着色してくるなど耐候性が悪いだけでなく、該化合物がシート表面に析出してくる等の問題も発生する。
【００５３】
本発明では、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）の中に、少なくとも前述（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物０．１〜５重量部、（Ｂ）フェノール系化合物０．００１〜１重量部、（Ｃ）リン系化合物０．００１〜１重量部が組み合わせられて配合されていることが重要である。
これら（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の化合物うち、いずれか一種でも配合されない場合や、配合量が少ない場合、逆に多い場合は本発明の課題を全て満足させることはできない。
【００５４】
ポリカーボネートと（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物及び（Ｂ）フェノール系化合物、（Ｃ）リン系化合物を配合し、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）にする時期ならびに配合する方法については特に制限はない。例えば重合終了後のポリカーボネートが溶融状態の間に添加してもよく、ポリカーボネートを一旦ペレタイズした後、添加剤を添加再溶融混練してもよいし、シート成形時にポリカーボネートと同時にもしくは成形の途中で添加してもよい。
【００５５】
ポリカーボネート積層シートの成形方法については特に制限はなく、例えば基材部ポリカーボネート（Ｉ）と被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）を同時に溶融押出してシートダイ内で積層しシート化する共押出法や、シート押出成形された基材部ポリカーボネート（Ｉ）に被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）をＴダイより溶融押出してラミネートして積層にする方法、あらかじめフイルム状に成形された被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）を基材部ポリカーボネート（Ｉ）のシート製造工程途中で加熱ロール等を用い該シート表面に連続的にラミネートして積層する方法、シート状に成形された基材部ポリカーボネート（Ｉ）とフイルム状に成形された被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）をプレスで熱圧着して積層する方法などを挙げることができる。
【００５６】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）は基材部ポリカーボネート（Ｉ）の片面、もしくは両面に被覆され、その被覆厚みは１０〜１００μｍが好ましく、更に好ましくは２０〜５０μｍである。被覆厚みが１０μｍ未満では、耐候性改良効果が不十分で、逆に１００μｍを越えると、被覆層の着色が目立ち、積層シートとして見たときの初期着色が大きくなり問題である。
【００５７】
本発明のポリカーボネート積層シートの厚みには特に制限はなく、好ましくは０．５〜２０ｍｍ、更に好ましくは２〜１５ｍｍである。
本発明のポリカーボネート積層シートは、加工することによって様々な形に成形できる。例えば、切断、穴あけ、切削、研磨等の機械加工や、突き上げ成形、フリー成形、ヒーター曲げ、真空成形、圧空成形等の熱成形、せん断打ち抜きや冷間折り曲げ加工等の冷間加工、溶接や接着、印刷や塗装などを挙げることができ、これらの加工は積層シートの成形中や成形後、いずれの工程でも施すことができる。本発明の積層シートは平板の形状でも、平板から成形された波板の形状になっていてもよい。波状の形状は積層シート成形中もしくは成形後に、波型の形状を持ったロール等でプレスすることで成形される。
【００５８】
また本発明の積層シート表面を後加工によって処理することについても特に制限はない。例えば、表面の硬度を上げるために施すシリコン系やアクリル系のハードコート、撥水性樹脂の塗布、帯電防止剤の塗布、光拡散性材料の塗布などを挙げることができる。
【００５９】
【発明の実施の態様】
以下に実施例、比較例を用いて本発明の効果をさらに具体的に説明する。
なお各項目の評価は以下の方法で測定した。
（１）耐候性
スガ試験機製のサンシャインウエザーメーターでサンシャインスーパーロングライフカーボンを使用し、温度６３℃一定下、降雨無し２時間と降雨１８分のサイクルを繰り返す条件で試験片を３０００時間暴露した。
【００６０】
評価としては暴露前後の黄色度及びヘイズ（曇価）の変化をＪＩＳＫ  ７１０３に準拠して測定した。
黄変度（ΔＹＩ）＝（暴露前の黄色度）−（暴露前の黄色度）
黄変度（ΔＹＩ）の値が大きいと初期値に比べて耐候性試験の結果黄色味が濃くなった（着色した）ことを意味し、この黄変度が４を超えると着色したことが目視で明らかにわかる。
【００６１】
ヘイズ差（ΔＨ％）＝（暴露後のヘイズ）−（暴露前のヘイズ）ヘイズ差（ΔＨ％）の値が大きいと初期値に比べて耐候性試験の結果曇りが大きくなったことを意味し、このヘイズ差（ΔＨ％）が２を超えると透明感の喪失が目視で明らかにわかる。
本評価では、黄変度（ΔＹＩ）が４未満でかつヘイズ差（ΔＨ％）が２未満、つまり黄変も曇りもしない場合を耐候性◎とし、黄変度（ΔＹＩ）が４以上もしくはヘイズ差（ΔＨ％）が２以上の場合、つまり黄変するまたは曇る場合を耐候性×として評価した。
【００６２】
（２）表面光沢性
屈折率１．５６７のガラス表面と比較したシート表面の光沢の度合いを目視で評価した。
本評価では、上記ガラスと比べてシート表面の艶がある、もしくは同等と判断される場合を◎とし、上記ガラスと比べて劣ると判断される場合を×とした。
【００６３】
また、ポリかボネート積層シート製造直後は◎でも、耐候性試験によってシート表面の光沢がなくなってくる場合を△とした。
（３）初期着色
積層シート成形直後の黄色度をＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠して測定した。黄色度が４を超えると着色していることが目視で明らかにわかる。
【００６４】
本評価では、黄色度が４未満の場合を初期着色◎、つまり初期着色が小さいとし、逆に黄色度が４以上の場合を初期着色×、つまり初期着色が大きいとして評価した。
（４）紫外線吸収剤の析出
耐候性試験後のサンプル表面に付着した微粉を粘着テープによって採取し、採取された微粉中に含まれる紫外線吸収剤を高速液体クロマトグラフ（島津製作所製、ＬＣ−６Ａ）によって分析を行った。
【００６５】
耐候性試験前に同様の評価を行うと、紫外線吸収剤は確認されないため、耐候性試験後に紫外線吸収剤のピークが確認された場合、耐候性試験によって紫外線吸収剤が析出したと結論づけられる。
本評価では、紫外線吸収剤のピークが確認できなかった場合を◎、つまり紫外線吸収剤の析出はないとし、逆に紫外線吸収剤のピークが確認された場合を×、つまり耐候性試験の結果紫外線吸収剤が析出したとして評価した。
【００６６】
【実施例１】
ポリカーボネート（帝人化成製  商品名  パンライト）に対して、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンからなる（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物３重量％、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートからなる（Ｂ）フェノール系化合物０．０５重量％、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトからなる（Ｃ）リン系化合物０．０１重量％を混合し、ベント付き３０ｍｍ二軸押出機内で押出温度２８０℃で溶融混練しペレット状に押出すことによって、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）を得た。
【００６７】
このようにして得られた被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）を東芝機械製、直径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２の押出機を用い、また同時に基材ポリカーボネート（Ｉ）（帝人化成製  商品名  パンライト）を東芝機械製、直径１００ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２の押出機を用い共押出によって基材部ポリカーボネート（Ｉ）の両面に被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が被覆された２種３層のポリカーボネート積層シートを得た。共押出ダイはフィードブロック方式を用い、ダイ設定温度は２７０℃、押出機シリンダー温度はいずれも２９０℃で実施した。被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）の厚みは片面３０μｍずつになるよう両押出機の吐出量とダイの流量調整ボルトを調整することによって調整を行った。またダイから吐出された積層溶融樹脂は１２０℃に温調された艶付けロールによって板厚５ｍｍに調整し、外観上良好なポリカーボネート積層シートを得た。
【００６８】
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性に優れ（黄変度＝２、ヘイズ差＝０．５％）、表面光沢性にも優れ、初期着色も少なく（黄色度＝１）、かつ耐候性試験による紫外線吸収剤の析出もないことが確認された。
結果を表１に示す。
【００６９】
【実施例２】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ｂ）フェノール系化合物としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．０４重量％とペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．０３重量％の計０．０７重量％を用いた以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
【００７０】
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、実施例１同様に耐候性に優れ（黄変度＝２、ヘイズ差＝０．５％）、表面光沢性にも優れ（６０度鏡面光沢度＝１５０）、初期着色も少なく（黄色度＝１）、かつ耐候性試験による紫外線吸収剤の析出もないことが確認された。
結果を実施例１とともに表１に示す。
【００７１】
【比較例１】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を配合しなかった以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性が悪い（黄変度＝１５、ヘイズ差＝２０％）。
【００７２】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００７３】
【比較例２】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ｂ）フェノール系化合物を配合しなかった以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、熱安定性が悪く、積層シート成形時に被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が着色してしまい、初期着色が大きいことがわかった。（黄色度＝５）
また耐候性試験によって表面光沢がなくなり、かつシート表面に紫外線吸収剤が析出しているのが確認された。
【００７４】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００７５】
【比較例３】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ｃ）リン系化合物を配合しなかった以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、比較例２と同様に熱安定性が悪く、積層シート成形時に被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が着色してしまい、初期着色が大きいことがわかった。（黄色度＝５）
また比較例２同様、耐候性試験によって表面光沢がなくなり、かつシート表面に紫外線吸収剤が析出しているのが確認された。
【００７６】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００７７】
【比較例４】
積層シート押出機の吐出量を調整することによって、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）の被覆厚みを薄くして５μｍにした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、
耐候性が悪く（黄変度＝８、ヘイズ差＝８％）、かつ耐候性試験によってシート表面の光沢がなくなるばかりではなく、紫外線吸収剤の析出も確認された。
【００７８】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００７９】
【比較例５】
積層シート押出機の吐出量を調整することによって、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）の被覆厚みを厚くして１５０μｍにした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、
耐候性は良いものの（黄変度＝２、ヘイズ差＝０．５％）、初期着色が目立ち（黄色度＝７）問題である。
【００８０】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００８１】
【比較例６】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物の配合量を減らし０．０５重量％とした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性が悪く（黄変度＝１０、ヘイズ差＝１０％）、かつ耐候性試験によってシート表面の光沢がなくなるばかりではなく、紫外線吸収剤の析出も確認された。
【００８２】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００８３】
【比較例７】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物の配合量を増やし１０重量％とした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性は非常に良かったが（黄変度＝１、ヘイズ差＝０．２％）、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が大量の（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物によって着色され、積層シートとしての初期着色が大きくなり（黄色度＝４）、しかも表層に大量の該化合物があるため表面光沢性が悪くなり、かつ耐候性試験によって紫外線吸収剤の析出がみとめられた。
【００８４】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００８５】
【比較例８】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ｂ）フェノール系化合物の配合量を減らし０．０００５重量％とした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性は良好であったが（黄変度＝２、ヘイズ差＝０．５％）、熱安定性が悪く、積層シート成形時に被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が着色してしまい、初期着色が大きいことがわかった。（黄色度＝５）
また耐候性試験によって表面光沢がなくなり、かつシート表面に紫外線吸収剤が析出しているのが確認された。
【００８６】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００８７】
【比較例９】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ｂ）フェノール系化合物の配合量を増やし１．５重量％とした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性が悪く（黄変度＝５、ヘイズ差＝１．５％）、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が大量の（Ｂ）フェノール系化合物によって着色され、積層シートとしての初期着色が大きくなり（黄色度＝４）、しかも表層に大量の該化合物があるため表面光沢性が悪くなる。
【００８８】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００８９】
【比較例１０】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ｃ）リン系化合物の配合量を減らし０．０００５重量％とした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性は良好であったが（黄変度＝２、ヘイズ差＝０．５％）、熱安定性が悪く、積層シート成形時に被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が着色してしまい、初期着色が大きいことがわかった。（黄色度＝５）
また耐候性試験によって表面光沢がなくなり、かつシート表面に紫外線吸収剤が析出しているのが確認された。
【００９０】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００９１】
【比較例１１】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ｃ）リン系化合物の配合量を増やし１．５重量％とした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
【００９２】
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性が悪く（黄変度＝５、ヘイズ差＝１．５％）、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が大量の（Ｃ）リン系化合物によって着色され、積層シートとしての初期着色が大きくなり（黄色度＝４）、しかも表層に大量の該化合物があるため表面光沢性が悪くなる。
【００９３】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００９４】
【比較例１２】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α’−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールからなるベンゾトリアゾール系化合物３重量％に変更した以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
【００９５】
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性が悪く（黄変度＝６、ヘイズ差＝３％）、かつ耐候性試験によってシート表面の光沢がなくなるばかりではなく、紫外線吸収剤の析出も確認された。
結果を実施例とともに表１に示す。
【００９６】
【比較例１３】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α’−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールからなるベンゾトリアゾール系化合物５重量％に変更した以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
【００９７】
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性は良いものの（黄変度＝３、ヘイズ差＝１．５％）、初期着色が大きくなり（黄色度＝４）、かつ耐候性試験によってシート表面の光沢がなくなるばかりではなく、紫外線吸収剤の析出も確認された。
結果を実施例とともに表１に示す。
【００９８】
【比較例１４】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α’−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールからなるベンゾトリアゾール系化合物１０重量％に変更した以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
【００９９】
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性は良いものの（黄変度＝１、ヘイズ差＝０．５％）、表面光沢が悪く、初期着色も大きくなり（黄色度＝８）、かつ耐候性試験によってシート表面の光沢がなくなるばかりではなく、紫外線吸収剤の析出も確認された。
結果を実施例とともに表１に示す。
【０１００】
【表１】
0003727113.tif 000022
【０１０１】
【発明の効果】
本発明によって、ポリカーボネートシートの耐候性を改良するとともに、表面光沢性に優れ、熱安定性を改良し初期着色を防ぎ、かつ長期間屋外で使用しても紫外線吸収剤が析出しないポリカーボネートシートを提供することができ、今後更に屋外でのポリカーボネートシートの用途の拡大が期待できる。