(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダーと、バインダー中に分散された着色剤とを有するインク層が樹脂フィルム上に形成され、熱転写法によってナイロン布に印刷するインクリボンであって、
前記バインダーは、軟化点が６０℃以上９５℃以下のエポキシ樹脂と、軟化点が１２０℃以上１６５℃以下の熱可塑性ポリアミド樹脂とを含有し、
前記エポキシ樹脂と前記熱可塑性ポリアミド樹脂の合計量を１００重量部とした場合、前記バインダーが、前記熱可塑性ポリアミド樹脂を１０重量部以上３０重量部以下の割合で含有することを特徴とするインクリボン。
【請求項２】
ワックスを含有する剥離層が前記インク層と前記樹脂フィルムの間に設けられ、前記インク層は前記剥離層表面に形成されている請求項１記載のインクリボン。
【請求項３】
軟化点が６０℃以上９５℃以下のエポキシ樹脂と、軟化点が１２０℃以上１６５℃以下の熱可塑性ポリアミド樹脂とを含有するバインダーと、前記バインダー中に分散された着色剤とを有するインク層が樹脂フィルム上に形成され、
前記エポキシ樹脂と前記熱可塑性ポリアミド樹脂の合計量を１００重量部とした場合、前記バインダーは、前記熱可塑性ポリアミド樹脂を１０重量部以上３０重量部以下の割合で含有されたインクリボンの前記インク層がナイロン布に押し当てられ、熱転写法によって前記ナイロン布上に所望情報を転写するタグ製造方法。
【請求項４】
ワックスを含有する剥離層が前記インク層と前記樹脂フィルムの間に設けられ、前記インク層は前記剥離層表面に形成された請求項３記載のタグ製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱転写インクリボンの分野に係り、特に、衣類のタグ等への印字に適したインクリボンを提供することにある。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、衣料品には、使用されている繊維の種類、生産国、クリーニング方法等が表示されたタグが縫いつけられている。このようなタグ上の印字は、剥離しにくい性質が必要であり、また、タグは衣料品と一緒に洗濯され、アイロンやスチームプレス等が施されるため、耐薬品性と耐熱性を有することが必要とされている。
【０００３】
従来から、耐薬品性・耐熱性を高めるためには軟化点・融点が高い材料の使用を余儀なくされている。その結果、従来の技術を使った熱転写インクリボンは、布から成るタグや繊維状の表面を有するタグへの印刷品質が悪く、しかも印刷結果が剥離しやすいという問題がある。また、タグが次亜塩素酸ナトリウム等の漂白剤で漂白された場合、印刷結果が不鮮明になるという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来技術の不都合を解決するために創作されたものであり、その目的は、剥離しにくく、耐熱性と耐薬品性に優れた熱転写インク、その熱転写インクを用いた熱転写インクリボン、そのインクリボンによって印刷されたタグを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、請求項１記載の発明は、バインダーと、バインダー中に分散された着色剤とを有するインク層が樹脂フィルム上に形成され、熱転写法によってナイロン布に印刷するインクリボンであって、前記バインダーは、軟化点が６０℃以上９５℃以下のエポキシ樹脂と、軟化点が１２０℃以上１６５℃以下の熱可塑性ポリアミド樹脂とを含有し、前記エポキシ樹脂と前記熱可塑性ポリアミド樹脂の合計量を１００重量部とした場合、前記バインダーが、前記熱可塑性ポリアミド樹脂を１０重量部以上３０重量部以下の割合で含有することを特徴とするインクリボンである。
請求項２記載の発明は、請求項１記載のインクリボンであって、ワックスを含有する剥離層が前記インク層と前記樹脂フィルムの間に設けられ、前記インク層は前記剥離層表面に形成されているインクリボンである。
請求項３記載の発明は、軟化点が６０℃以上９５℃以下のエポキシ樹脂と、軟化点が１２０℃以上１６５℃以下の熱可塑性ポリアミド樹脂とを含有するバインダーと、前記バインダー中に分散された着色剤とを有するインク層が樹脂フィルム上に形成され、前記エポキシ樹脂と前記熱可塑性ポリアミド樹脂の合計量を１００重量部とした場合、前記バインダーは、前記熱可塑性ポリアミド樹脂を１０重量部以上３０重量部以下の割合で含有されたインクリボンの前記インク層がナイロン布に押し当てられ、熱転写法によって前記ナイロン布上に所望情報を転写するタグ製造方法である。
請求項４記載の発明は、請求項３記載のタグ製造方法であって、ワックスを含有する剥離層が前記インク層と前記樹脂フィルムの間に設けられ、前記インク層は前記剥離層表面に形成されたタグ製造方法である。
【０００６】
本発明は上記のように構成されており、インクリボンのインク層中には、軟化点が６０℃以上９５℃以下のエポキシ樹脂と、軟化点が１２０℃以上１６５℃以下の熱可塑性ポリアミド樹脂とが含有されたバインダーを有している。
【０００７】
一般に、印刷対象物表面に形成された印刷結果の耐薬品性は、インク層中のバインダーの種類と密接な関係がある。バインダーがエポキシ樹脂である場合、エポキシ樹脂は酸化力の強い次亜塩素酸等の漂白剤に対して不活性であるため、耐漂白性に優れた印刷結果を得ることができる。
【０００８】
又、熱転写法により、サーマルヘッドでインクリボンに熱を加え、インク層を溶融させて印刷対象物表面へインク層を転写する場合、エポキシ樹脂を用いたバインダーの溶融粘度は非常に小さいため、特に、印刷対象物が布である場合、溶融エポキシ樹脂が容易に繊維中に入り込む。その結果、印刷結果(転写されたインク層)と印刷対象物との間の接着性が強くなる。
【０００９】
しかし、エポキシ樹脂は固くて脆いため、インク層を基材上に形成した後に亀裂が生じ、インク層が脱落したり、また、印刷結果に亀裂が生じる。特に、比転写体が布製の場合は、柔軟性が高いためインク層が脱落しやすい。
【００１０】
そこで本発明の発明者等は、エポキシ樹脂を主成分とするインク層のバインダー中に、他の種類の樹脂を含有させることで、耐漂白性が高く、剥離しにくい印刷結果が得られるインクリボンを研究した。
【００１１】
実験によると、エポキシ樹脂を主成分とするインク層のバインダー中に熱可塑性ポリアミド樹脂を添加した場合に、熱転写法によって形成された印刷結果の柔軟性が高くなり、剥離しにくくなった。これは、熱可塑性ポリアミド樹脂自体が有する柔軟性の他、熱可塑性ポリアミド樹脂中に微量に含まれるアミン類がエポキシ樹脂中のエポキシ基と結合し、インク層を丈夫にすることも寄与していると考えられる。
【００１２】
また、ワックスを主成分とする剥離層表面にインク層を形成する場合、熱可塑性ポリアミド樹脂と剥離層中のワックスとの接着性が高いため、印刷結果表面がワックス成分で保護され、剥離しにくくなると考えられる。
【００１３】
印刷された布をタグとして衣類等に取り付けると、そのタグ上の印刷結果は、耐洗剤性や耐漂白剤性を有している必要がある。上記のように、エポキシ樹脂は耐薬品性があり、熱溶融性ポリアミド樹脂がエポキシ樹脂で保護されるため、タグ上の印刷結果にも耐漂白剤性等が付与される。
【００１４】
更に、タグ上の印刷結果はアイロン等による熱にも耐えなければならない。良好な熱転写性と耐熱性とを両立させるためには、実験によると、エポキシ樹脂の軟化点は６０℃以上９５℃以下である必要があった。
【００１５】
このようなエポキシ樹脂を主成分とするバインダー中に熱可塑性ポリアミド樹脂を含有させる場合、耐熱性と良好な印刷性を確保するためには、実験によると、軟化点が１２０℃以上１６５℃以下の熱可塑性ポリアミド樹脂を用いるとよい。
【００１６】
以上のように、本発明のインクリボンのインク層は、そのバインダーにエポキシ樹脂と熱可塑性樹脂の２種類の樹脂が用いられている。しかし、エポキシ樹脂とポリアミド樹脂とは完全な相溶系ではなく、エポキシ樹脂中の熱可塑性ポリアミド樹脂の含有量を増加させると、相溶性が不安定になり、相分離してしまう。
【００１７】
相分離がひどくなると、２種類の樹脂を十分に分散させても、形成したインク層には堅牢性が無くなり、印刷結果の耐熱性、耐漂白性が劣るようになってしまう。
【００１８】
実験によると、相分離が起こらず、耐熱性と耐剥離性が良好な印刷結果を得るためには、熱可塑性ポリアミド樹脂のエポキシ樹脂に対する含有割合は、１：９以上３：７以下(エポキシ樹脂と熱可塑性ポリアミド樹脂の合計量を１００重量部とした場合に、熱可塑性ポリアミド樹脂が１０重量部以上３０重量部以下の割合)の範囲が良好である。
【００１９】
【発明の実施の形態】
＜インク層＞
着色剤であるカーボンブラックをメチルエチルケトンに分散させたカーボンブラック分散液と、エポキシ樹脂(ＹＤＣＮ７０４：東都化成社製)をＭＥＫ(メチルエチルケトン)に溶解させたエポキシ樹脂溶液と、熱可塑性ポリアミド樹脂(ヘンケル白水社製：ＪＰ１１６)を、トルエンとイソプロピルアルコール(ＩＰＡ)とを混合した溶剤中に溶解させたポリアミド溶液を用意する。ポリアミド溶液には、シリコンフィラー(東芝シリコーン社製：トスパール１０８)を添加しておく。
【００２０】
カーボンブラック分散液と、エポキシ樹脂溶液とを混合・攪拌した後、その混合液に用意しておいたポリアミド樹脂溶液を混ぜ、インク塗工液を得る。このインク塗工液の組成は下記表の通りであり、エポキシ樹脂と熱可塑性ポリアミド樹脂とでバインダーが構成されている。
【００２１】
【表１】
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【００２２】
＜剥離層＞
モンタンワックス(ＯＰ−ＷＡＸ：ヘキスト社製)とエチレン酢酸ビニル共重合体(ＥＶＡ)(ＫＡ３１：住友化学社製)をトルエンに溶解させ、剥離層塗工液を用意した。剥離層塗工液の組成を下記に示す。
【００２３】
【表２】
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【００２４】
＜インクリボンの作製＞
図１(ａ)〜(ｃ)を参照し、図１(ｂ)の符号５は、本発明の第１０のインクリボンを示している。このインクリボンを作製する場合、先ず、図１(ａ)に示すＰＥＴフィルム１１を用意し(厚み５μｍ)、該ペットフィルム１１上に剥離層溶液を塗布し(０．５ｇ／ｃｍ2)、乾燥し、剥離層１２を形成する(図１(ａ))。その剥離層１２表面にインク塗工液を塗布し、乾燥してインク層１３を形成し、インクリボン５を得た(同図(ｂ))。
【００２５】
このインクリボン５を用い、熱転写法により、ナイロン布上に所定文字を印刷し、タグを作製した。同図(ｃ)の符号６は、そのタグを示しており、ナイロン布１８上に、所望形状にパターニングされたインク層１３と剥離層１２とがこの順序で転写されている。
【００２６】
このタグ６のフレーキング性、印字品質、及び耐漂白性を評価した。
フレーキング性は、直径０．１ｍｍのワイヤーに幅１０ｍｍのインクリボンを  インク層１３が上面になるように引っかけ、５０ｇの荷重でワイヤー上を滑らせ、インク層１３の剥離の有無を観察した(５℃の環境下)。
【００２７】
印字品質は、印字濃度と、印刷したラダーバー(印字方向に対して直角方向に印字するバーコードパターンの１つ。)のシャープ性で判断した。
耐漂白性は、加熱した１０％塩素系漂白剤溶液中にタグを４時間浸漬した後、印字部の剥がれや白化の有無を観察した。評価結果を下記表３に示す。
【００２８】
【表３】
0003691977.tif 000004
【００２９】
上記表３中、比較例１は、インク層のバインダー樹脂を実施例１のエポキシ樹脂だけで構成させたインクリボン(１００重量部のバインダー中にエポキシ樹脂が１００重量部含まれる。)の印刷結果の評価結果である。比較例２は、インク層のバインダー樹脂を、実施例１の熱可塑性ポリアミド樹脂１００重量部だけで構成させた場合である。また、比較例３は、実施例１のエポキシ樹脂をニトロセルロースに置き換えた場合である。比較例１〜比較例３のバインダー樹脂以外の組成物は実施例１と同じである。
【００３０】
本発明の実施例１のインクリボン５は、比較例１〜比較例３に比べ、フレーキング性、印字品質、耐漂白性のいずれも良好である。
【００３１】
【実施例】
次に、下記表４に示すカーボンブラック、フィラー、及び溶剤と、下記表５に示すバインダー樹脂とを用いてインク塗工液を作製し、樹脂フィルム上に形成された剥離層表面にインク層を形成しインクリボンを作製した。実施例２〜実施例６及び比較例４〜比較例８の組成物中、樹脂フィルムと剥離層は、実施例１と同じものを用いた。
【００３２】
【表４】
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【００３３】
【表５】
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【００３４】
実施例２〜実施例６に用いたバインダー樹脂の場合、その中に含まれるエポキシ樹脂の軟化点は６０℃以上９５℃以下であり、熱可塑性ポリアミド樹脂の軟化点は１２０℃以上１６５℃以下である。それに対し、比較例４〜比較例６のバインダー樹脂の場合、熱可塑性ポリアミド樹脂がその温度範囲から外れている。
【００３５】
作製したインク原料の安定性、インクリボンのフレーキング性、ナイロン布上への印字結果の耐熱性及び耐漂白性を評価した。評価結果を下記表６に示す。
【００３６】
【表６】
0003691977.tif 000007
【００３７】
インク安定性はカーボン分散後、エポキシ樹脂溶液、ポリアミド樹脂溶液を均一に混合してインク層の塗工液を作製し、その塗工液を１時間静止させた後、インク状態を観察し、分離の有無で判断した。
【００３８】
フレーキング性は、上記と同様、直径０．１ｍｍのワイヤーに幅１０ｍｍのインクリボンを  インク層１３が上面になるように引っかけ、５０ｇの荷重でワイヤー上を滑らせ、インク層１３の剥離の有無を観察した(５℃の環境下)。
【００３９】
耐熱性は、作製したタグ(印字されたナイロン布)の表面に綿布を乗せ、綿布上からスチームアイロンを押し当て、綿布への汚れの付着の有無で判断した。スチームアイロンの押し当て条件は、２００℃、２．０ｋｇｆ／ｃｍ2、１２秒である。
【００４０】
耐漂白性は、８０℃に加熱した１０％次亜塩素酸ナトリウム系漂白剤溶液中にタグを５時間浸漬し、印字部分の剥がれの有無で判断した。
【００４１】
上記表６から分かるように、インク塗工液、インクリボンの物性は良好であり、また、印字結果も耐熱性、耐漂白性も優れている。
【００４２】
なお、本発明に用いることができるワックスは低融点材料であればよく、カルナバワックス、キャンデリラワックス、蜜蝋、パラフィンワックス等がある(一般に、熱転写プリンタには融点９０℃以下の材料が用いられる。)。
【００４３】
また、インク層中に含有させることができる着色剤は、カーボンブラックに限定されるものではなく、熱転写記録方式に従来から使用されている顔料や染料を広く使用することができる。例えば、カーボンブラック、ファストイエローＧ、ジスアゾイエローＡＡＡ、ブリリアントカーミン６Ｂ、フタロシアニンブルー、酸化チタン、ブロンズ、アルミニウム等の１種類を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４４】
また、フィラーや溶剤も、実施例に記載したものに限定されるものではない。例えば、溶剤は、メチルエチルケトンの他、トルエン、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、エタノール、水等があるが、エポキシ樹脂と熱可塑性ポリアミド樹脂を溶解させるものであればよい。
【００４５】
基材は、インクリボンを作製できるフィルムであればよく、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム、コンデンサーペーパー等を使用することができる。
【００４６】
また、本発明のインク層には、可塑剤、分散剤、樹脂粒子等の添加物を適宜配合することもできる。
【００４７】
更に、基材の裏面には耐熱保護層を設け、その耐熱保護層側に密着するサーマルヘッドがスムーズ走行するようにすることもできる。
【００４８】
なお、上記タグは布製に限定されるものではなく、紙製のタグや、ケアラベルのようなフィルム製のタグ等の種々の材質のタグに適用することができる。また、タグ上にインクの受容層を塗布してもよい。受容層はナイロン樹脂層やポリアミド樹脂層によって構成することができる。
【００４９】
【発明の効果】
本発明の熱転写インクリボンは、印刷結果の布との親和性が高く、耐漂白性に優れている。特に、熱可塑性ポリアミドはナイロンに対する親和性が高いため(ナイロン布もポリアミドの一種である。)、ナイロン製タグへの印刷に適している。
【図面の簡単な説明】
【図１】(ａ)〜(ｃ)：インクリボンとそれを用いた印刷物を説明するための図
【符号の説明】
５……インクリボン
６……布
【図１】
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