(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分ａ）及び成分ｂ）を反応させ、そして得られた中間体を成分ｃ）と反応させることにより得ることができる液体酸化防止剤において、成分ａ）は次式Ｉで表わされる化合物又は次式Ｉで表わされる化合物の混合物であり、成分ｂ）は次式IIで表わされる化合物又は次式IIで表わされる化合物の混合物であり、そして成分ｃ）は次式III で表わされる化合物又は次式III で表わされる化合物の混合物であり、
【化１】
0003668898.tif 000100
式中、式Ｉで表わされる化合物において、
基Ｙは−ＯＨ基を表わし、そして
ａは数１，２，３，４又は６を表わし、ここで、
ａが１を表わす場合には、
Ｘは炭素原子数１ないし４５のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｔ1 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）b Ｒ4 基又は次式：
【化２】
0003668898.tif 000101
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、−Ｏ・基、−ＯＨ基、−ＮＯ基、−ＣＨ2 ＣＮ基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基によりフェニル環上を一，二若しくは三置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、又はＲ2 は更に炭素原子数１ないし８のアシル基又はＨＯＣＨ2 ＣＨ2 −基を表わし、そして
Ｔ1 は酸素原子、硫黄原子又は次式：
【化３】
0003668898.tif 000102
で表わされる基を表わし、
Ｒ4 は炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表わし、
ｂは０ないし１０の範囲内の整数を表わし、そして
Ｒ5 は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表わし、或いは、
ａが２を表わす場合には、
Ｘは−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｔ2 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）b ＣＨ2 ＣＨ2 −基（式中、ｂは上記において定義されたものと同じ意味を表わす）、次式：
【化４】
0003668898.tif 000103
で表わされる基を表わし、ここで、
Ｔ2 は酸素原子、硫黄原子、次式：
【化５】
0003668898.tif 000104
で表わされる基又は次式：
【化６】
0003668898.tif 000105
で表わされる基を表わし、そしてＲ5 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、
Ｒ6 は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表わし、
ｃは２ないし１０の範囲内の整数を表わし、
ｄは２ないし６の範囲内の整数を表わし、そして
Ｒ7 及びＲ8 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表わし、又はＲ7 及びＲ8 はそれらと結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル環を形成し、或いは、
ａが３を表わす場合には、
Ｘは炭素原子数３ないし１０のアルカントリイル基又はＮ（ＣＨ2 ＣＨ2 −）3 基を表わし、或いは、
ａが４を表わす場合には、
Ｘは炭素原子数４ないし１０のアルカンテトライル基、次式：
【化７】
0003668898.tif 000106
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ9 は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、或いは、
ａが６を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化８】
0003668898.tif 000107
で表わされる基又は炭素原子数６ないし１０のアルカンヘキサイル基を表わし、そして
式IIで表わされる化合物において、
基Ｚは水素原子又は次式：
【化９】
0003668898.tif 000108
で表わされる基を表わし、そして
ｋは０ないし６の範囲内の整数を表わし、式中、
ｈは２又は３を表わし、
ｉは０ないし１２の範囲内の整数を表わし、そして
Ｒ11は炭素原子数１ないし３０のアルキル基、炭素原子数８ないし３０のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わすが、但し、式IIで表わされる化合物は次式：
【化１０】
0003668898.tif 000109
で表わされる基を有しており；
式III で表わされる化合物において、
Ｒ12は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、
Ｒ15は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、
ｓは０，１又は２を表わし、
Ｑは−Ｃm Ｈ2m−基、次式：
【化１１】
0003668898.tif 000110
で表わされる基又は次式：
【化１２】
0003668898.tif 000111
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ15は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、
ｍは０ないし３の範囲内の整数を表わし、
Ｒ16は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、そして
ｎは１ないし６の範囲内の整数を表わし、ここで、
ｎが１を表わす場合には、
Ｒ17は水素原子、炭素原子数１ないし４５のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、ヘキソースの一価基、ヘキシトールの一価基、次式：
【化１３】
0003668898.tif 000112
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ2 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、又は更にＲ17は−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｔ3 −Ｒ19基又は次式：
【化１４】
0003668898.tif 000113
で表わされる基を表わし、式中、
Ｔ3 は酸素原子、硫黄原子又は次式：
【化１５】
0003668898.tif 000114
で表わされる基を表わし、
Ｒ19は次式：
【化１６】
0003668898.tif 000115
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ12及びＲ15は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、又はＲ19は更に水素原子、炭素原子数１ないし２４のアルキル基、フェニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基又は次式：
【化１７】
0003668898.tif 000116
で表わされる基を表わし、式中、
ｐは２ないし４の範囲内の整数を表わし、
ｑは２ないし２０の範囲内の整数を表わし、
Ｒ22は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基又は１個ないし３個の基Ａ1 により置換されたフェニル基を表わし、ここで、基Ａ1 は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、メトキシ基又はエトキシ基を表わし、又はＲ22は更に炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ23及びＲ24は互いに独立して水素原子又はメチル基を表わすが、但し、Ｒ23及びＲ24は同時にはメチル基を表わさず；
Ｒ25は水素原子又は炭素原子数１ないし２４のアルキル基を表わし、或いは、
ｎが２を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの二価基、ヘキシトールの二価基、次式：
【化１８】
0003668898.tif 000117
（式中、ｐ及びｑは上記において定義されたものと同じ意味を表わす）で表わされる基、次式：
【化１９】
0003668898.tif 000118
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ18及びＲ20は互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、又は一緒になって基−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −を表わし、
ｒは２ないし１０の範囲内の整数を表わし、
Ｔ4 は硫黄原子、次式：
【化２０】
0003668898.tif 000119
で表わされる基又は次式：
【化２１】
0003668898.tif 000120
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ7 及びＲ8 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、そして
Ｒ26は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基又は１個ないし３個の基Ａ1 により置換されたフェニル基を表わし、ここで、基Ａ1 は上記式Ｉにおいて定義されたものと同じ意味を表わし、又はＲ26は更に炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基又は次式：
【化２２】
0003668898.tif 000121
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ2 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、又は、
ｎが３を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの三価基、ヘキシトールの三価基、次式：
【化２３】
0003668898.tif 000122
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ27は水素原子、−ＣＨ2 ＯＨ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルキルアミノ基又は次式：
【化２４】
0003668898.tif 000123
（式中、Ｑ，Ｒ12及びＲ15は上記において定義されたものと同じ意味を表わす）で表わされる基を表わし、或いは、
ｎが４を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの四価基、ヘキシトールの四価基、炭素原子数４ないし１０のアルカンテトライル基、次式：
【化２５】
0003668898.tif 000124
で表わされる基を表わし、又は、
ｎが５を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの五価基又はヘキシトールの五価基を表わし、又は、
ｎが６を表わす場合には、
Ｒ17はヘキシトールの六価基又は次式：
【化２６】
0003668898.tif 000125
で表わされる基を表わす液体酸化防止剤であって、活性基Ｅ−２：
【化２７】
0003668898.tif 000126
の重量が３０ないし８０重量％である液体酸化防止剤。
【請求項２】
式III で表わされる化合物において、ｓが数１又は２を表わす請求項１記載の液体酸化防止剤。
【請求項３】
式Ｉで表わされる化合物において、
基Ｙは−ＯＨ基を表わし、そして
ａは数１，２，３，４又は６を表わし、ここで、
ａが１を表わす場合には、
Ｘは炭素原子数１ないし３０のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｔ1 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）b Ｒ4 基又は次式：
【化２８】
0003668898.tif 000127
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＯＨ基、−ＣＨ2 ＣＮ基、炭素原子数６ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基、アリル基、ベンジル基、アセチル基又はＨＯＣＨ2 ＣＨ2 −基を表わし、そして
Ｔ1 は酸素原子、硫黄原子又は次式：
【化２９】
0003668898.tif 000128
で表わされる基を表わし、
Ｒ4 は炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表わし、
ｂは０ないし１０の範囲内の整数を表わし、そして
Ｒ5 は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基又はフェニル基を表わし、或いは、
ａが２を表わす場合には、
Ｘは−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｔ2 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）b ＣＨ2 ＣＨ2 −基（式中、ｂは上記において定義されたものと同じ意味を表わす）、次式：
【化３０】
0003668898.tif 000129
で表わされる基を表わし、ここで、
Ｔ2 は酸素原子、硫黄原子、次式：
【化３１】
0003668898.tif 000130
で表わされる基又は次式：
【化３２】
0003668898.tif 000131
で表わされる基を表わし、そしてＲ5 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、
Ｒ6 は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基又はフェニル基を表わし、
ｃは２ないし１０の範囲内の整数を表わし、
ｄは２ないし６の範囲内の整数を表わし、そして
Ｒ7 及びＲ8 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基又はフェニル基を表わし、又はＲ7 及びＲ8 はそれらと結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし７のシクロアルキル環を形成し、そして
式IIで表わされる化合物において、
基Ｚは水素原子又は次式：
【化３３】
0003668898.tif 000132
で表わされる基を表わし、そして
ｋは０ないし４の範囲内の整数を表わし、式中、
ｈは２又は３を表わし、
ｉは０ないし６の範囲内の整数を表わし、そして
Ｒ11は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数８ないし２０のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を表わすが、但し、式IIで表わされる化合物は次式：
【化３４】
0003668898.tif 000133
で表わされる基を有しており；
式III で表わされる化合物において、
Ｒ12は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を表わし、
Ｒ15は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を表わし、
ｓは１又は２を表わし、
Ｑは−Ｃm Ｈ2m−基、次式：
【化３５】
0003668898.tif 000134
で表わされる基又は次式：
【化３６】
0003668898.tif 000135
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ15は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、
ｍは０ないし３の範囲内の整数を表わし、
Ｒ16は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そして
ｎは１ないし６の範囲内の整数を表わし、ここで、
ｎが１を表わす場合には、
Ｒ17は水素原子、炭素原子数１ないし３０のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、ヘキソースの一価基、ヘキシトールの一価基、次式：
【化３７】
0003668898.tif 000136
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ2 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、又は更にＲ17は−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｔ3 −Ｒ19基又は次式：
【化３８】
0003668898.tif 000137
で表わされる基を表わし、式中、
Ｔ3 は酸素原子、硫黄原子又は次式：
【化３９】
0003668898.tif 000138
で表わされる基を表わし、
Ｒ19は次式：
【化４０】
0003668898.tif 000139
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ12及びＲ15は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、又はＲ19は更に水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基又は次式：
【化４１】
0003668898.tif 000140
で表わされる基を表わし、式中、
ｐは２ないし４の範囲内の整数を表わし、
ｑは２ないし２０の範囲内の整数を表わし、
Ｒ22は炭素原子数１ないし１０のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ23及びＲ24は互いに独立して水素原子又はメチル基を表わすが、但し、Ｒ23及びＲ24は同時にはメチル基を表わさず；
Ｒ25は水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、或いは、
ｎが２を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの二価基、ヘキシトールの二価基、次式：
【化４２】
0003668898.tif 000141
（式中、ｐ及びｑは上記において定義されたものと同じ意味を表わす）で表わされる基、次式：
【化４３】
0003668898.tif 000142
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ18及びＲ20は互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、又は一緒になって基−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −を表わし、
ｒは２ないし１０の範囲内の整数を表わし、
Ｔ4 は硫黄原子、次式：
【化４４】
0003668898.tif 000143
で表わされる基又は次式：
【化４５】
0003668898.tif 000144
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ7 及びＲ8 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、そして
Ｒ26は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、フェニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基又は次式：
【化４６】
0003668898.tif 000145
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ2 は上記において定義されたものと同じ意味を表わす請求項１記載の液体酸化防止剤。
【請求項４】
式Ｉで表わされる化合物において、
基Ｙは−ＯＨ基を表わし、そして
ａは数１，２，３，４又は６を表わし、ここで、
ａが１を表わす場合には、
Ｘは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｔ1 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）b Ｒ4 基又は次式：
【化４７】
0003668898.tif 000146
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＯＨ基、アリル基、ベンジル基、アセチル基又はＨＯＣＨ2 ＣＨ2 −基を表わし、そして
Ｔ1 は酸素原子を表わし、
Ｒ4 は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
ｂは０ないし１０の範囲内の整数を表わし、或いは、
ａが２を表わす場合には、
Ｘは−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｔ2 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）b ＣＨ2 ＣＨ2 −基（式中、ｂは上記において定義されたものと同じ意味を表わす）を表わし、又は更にＸは次式：
【化４８】
0003668898.tif 000147
で表わされる基を表わし、ここで、
Ｔ2 は酸素原子、硫黄原子又は次式：
【化４９】
0003668898.tif 000148
で表わされる基を表わし、
Ｒ5 は水素原子を表わし、
ｂは数０又は１を表わし、そして
ｃは２ないし８の範囲内の整数を表わし、或いは、
ａが３を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化５０】
0003668898.tif 000149
で表わされる基を表わし、又は、
ａが４を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化５１】
0003668898.tif 000150
で表わされる基を表わし、或いは、
ａが６を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化５２】
0003668898.tif 000151
で表わされる基を表わし、
式IIで表わされる化合物において、
基Ｚは水素原子又は次式：
【化５３】
0003668898.tif 000152
で表わされる基を表わし、そして
ｋは１，２又は３を表わし、
ｈは２又は３を表わし、
ｉは０ないし４の範囲内の整数を表わし、そして
Ｒ11は炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数８ないし２０のアルケニル基を表わすが、但し、式IIで表わされる化合物は次式：
【化５４】
0003668898.tif 000153
で表わされる基を有しており；
式III で表わされる化合物において、
Ｒ12は炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ15は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表わし、
ｓは１又は２を表わし、
Ｑは−Ｃm Ｈ2m−基又は次式：
【化５５】
0003668898.tif 000154
で表わされる基を表わし、
ｍは０ないし３の範囲内の整数を表わし、
Ｒ16は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そして
ｎは１ないし６の範囲内の整数を表わし、ここで、
ｎが１を表わす場合には、
Ｒ17は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、ヘキソースの一価基、ヘキシトールの一価基、次式：
【化５６】
0003668898.tif 000155
で表わされる基又は次式：
【化５７】
0003668898.tif 000156
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ2 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、又は更にＲ17は次式：
【化５８】
0003668898.tif 000157
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ19は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表わし、ここで、
ｐは２ないし４の範囲内の整数を表わし、
ｑは２ないし１０の範囲内の整数を表わし、或いは、
ｎが２を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの二価基、ヘキシトールの二価基、次式：
【化５９】
0003668898.tif 000158
で表わされる基、−Ｃr Ｈ2r−基、次式：
【化６０】
0003668898.tif 000159
（式中、ｐ及びｑは上記において定義されたものと同じ意味を表わす）で表わされる基、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｔ4 −ＣＨ2 ＣＨ2 −基、又は次式：
【化６１】
0003668898.tif 000160
で表わされる基を表わし、式中、
ｒは２ないし１０の範囲内の整数を表わし、
Ｔ4 は硫黄原子又は次式：
【化６２】
0003668898.tif 000161
で表わされる基を表わし、そして
Ｒ26は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし、或いは、
ｎが３を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの三価基、ヘキシトールの三価基、次式：
【化６３】
0003668898.tif 000162
で表わされる基又は次式：
【化６４】
0003668898.tif 000163
で表わされる基を表わし、或いは、
ｎが４を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの四価基、ヘキシトールの四価基、次式：
【化６５】
0003668898.tif 000164
で表わされる基又は次式：
【化６６】
0003668898.tif 000165
で表わされる基を表わす請求項１記載の液体酸化防止剤。
【請求項５】
式Ｉで表わされる化合物において、
基Ｙは−ＯＨ基を表わし、そして
ａは数１ないし４の範囲内の整数を表わし、ここで、
ａが１を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化６７】
0003668898.tif 000166
で表わされる基を表わし、そして
Ｒ2 は水素原子、メチル基又はＨＯＣＨ2 ＣＨ2 −基を表わし、或いは、
ａが２を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化６８】
0003668898.tif 000167
で表わされる基を表わし、式中、
Ｔ2 は酸素原子、硫黄原子又は次式：
【化６９】
0003668898.tif 000168
で表わされる基を表わし、
Ｒ5 は水素原子を表わし、
ｂは数０又は１を表わし、そして
ｃは数２，３又は４を表わし、或いは、
ａが３を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化７０】
0003668898.tif 000169
で表わされる基を表わし、又は、
ａが４を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化７１】
0003668898.tif 000170
で表わされる基を表わし、そして
式IIで表わされる化合物において、
基Ｚは水素原子又は次式：
【化７２】
0003668898.tif 000171
で表わされる基を表わし、
ｋは数１を表わし、そして
Ｒ11は炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数８ないし２０のアルケニル基を表わすが、但し、式IIで表わされる化合物は次式：
【化７３】
0003668898.tif 000172
で表わされる基を有しており；そして
式III で表わされる化合物において、
Ｒ12は第三ブチル基を表わし、
Ｒ15は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、且つ−ＯＨ基に関してオルト位に結合しており、
ｓは数１を表わし、
Ｑは−Ｃm Ｈ2m−基を表わし、且つ−ＯＨ基に関してパラ位に結合しており、ここで、
ｍは数２を表わし、
ｎは１を表わし、そして
Ｒ17は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす請求項１記載の液体酸化防止剤。
【請求項６】
式III で表わされる化合物において、
Ｒ12は炭素原子数１ないし４のアルキル基又はシクロヘキシル基を表わし、
Ｒ15は炭素原子数１ないし４のアルキル基又はシクロヘキシル基を表わし、且つ−ＯＨ基に関してオルト位に結合しており、
ｓは数１を表わし、
Ｑは−Ｃm Ｈ2m−基を表わし、且つ−ＯＨ基に関してパラ位に結合しており、ここで、
ｍは０ないし３の範囲内の整数を表わし、
ｎは１ないし４の範囲内の整数を表わし、ここで、
ｎが１を表わす場合には、
Ｒ17は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基又は次式：
【化７４】
0003668898.tif 000173
で表わされる基を表わし、或いは、
ｎが２を表わす場合には、
Ｒ17は次式：
【化７５】
0003668898.tif 000174
で表わされる基を表わし、式中、
ｐは２ないし４の範囲内の整数を表わし、
ｑは２ないし１０の範囲内の整数を表わし、
ｒは２ないし６の範囲内の整数を表わし、
Ｔ4 は硫黄原子、次式：
【化７６】
0003668898.tif 000175
で表わされる基を表わし、そして
Ｒ26は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、又は、
ｎが３を表わす場合には、
Ｒ17は次式：
【化７７】
0003668898.tif 000176
で表わされる基又は次式：
【化７８】
0003668898.tif 000177
で表わされる基を表わし、或いは、
ｎが４を表わす場合には、
Ｒ17は次式：
【化７９】
0003668898.tif 000178
で表わされる基又は次式：
【化８０】
0003668898.tif 000179
で表わされる基を表わす請求項１記載の液体酸化防止剤。
【請求項７】
式III で表わされる化合物において、
Ｒ12は第三ブチル基を表わし、
Ｒ15は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、且つ−ＯＨ基に関してオルト位に結合しており、
ｓは数１を表わし、
Ｑは−Ｃm Ｈ2m−基を表わし、且つ−ＯＨ基に関してパラ位に結合しており、ここで、
ｍは数２を表わし、そして
ｎは整数１，２又は４を表わし、ここで、
ｎが１を表わす場合には、
Ｒ17は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、或いは、
ｎが２を表わす場合には、
Ｒ17は次式：
【化８１】
0003668898.tif 000180
で表わされる基又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｔ4 −ＣＨ2 ＣＨ2 −基を表わし、式中、
ｐは数２を表わし、
ｑは数２を表わし、そして
Ｔ4 は硫黄原子を表わし、或いは、
ｎが４を表わす場合には、
Ｒ17は次式：
【化８２】
0003668898.tif 000181
で表わされる基を表わす請求項１記載の液体酸化防止剤。
【請求項８】
式Ｉで表わされる化合物がペンタエリトリトール、チオジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエタノールアミン、グリセロール、次式：
【化８３】
0003668898.tif 000182
で表わされる化合物又は次式：
【化８４】
0003668898.tif 000183
で表わされる化合物であり、式IIで表わされる化合物がヒマワリ油、ヤシ脂肪、ナタネ油、トウモロコシ胚油、ベニバナ油、オリーブ油、グラウンドナット（groundnut ）油又はラジアムルス（Radiamuls ）であり、そして式III で表わされる化合物がメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート又はメチル３−（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）プロピオネートである請求項１記載の液体酸化防止剤。
【請求項９】
成分ａ），ｂ）及びｃ）のモル当量比が０．１：１：０．１ないし１５：１：３０である請求項１記載の液体酸化防止剤。
【請求項１０】
α）酸化、熱又は光誘起分解に付される有機材料、及び
β）少なくとも１種の請求項１記載の液体酸化防止剤、からなる組成物。
【請求項１１】
成分α）が潤滑剤、圧媒液、金属工作液又は合成ポリマーである請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
成分α）が鉱油、合成油又はそれらの混合物の系に属する潤滑剤である請求項１０記載の組成物。
【請求項１３】
成分α）が合成ポリマーである請求項１０記載の組成物。
【請求項１４】
成分α）がポリオレフィン又はスチレンコポリマーである請求項１０記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１において定義された成分ａ），ｂ）及びｃ）を、モル当量比０．１：１：０．１ないし１５：１：３０で反応させることからなる請求項１記載の液体酸化防止剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、低揮発性の新規液体酸化防止剤；有機材料、好ましくはポリマー又は油、並びに低揮発性を有する新規液体酸化防止剤からなる組成物；及び酸化、熱又は光誘起分解に対して有機材料を安定化するためのそれらの用途に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
安定化、特に立体障害フェノールの系に属する酸化防止剤を用いる潤滑剤又はプラスチックの安定化は、例えばＵＳ−Ａ−３８３９２７８、ＵＳ−Ａ−４０３２５６２、ＵＳ−Ａ−４０５８５０２、ＵＳ−Ａ−４０９３５８７及びＵＳ−Ａ−４１３２７０２に記載されている。
【０００３】
ＷＯ９１／１３１３４には、第二媒体中の酸化防止剤の溶解度を改良するための方法が記載されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、成分ａ）及び成分ｂ）を反応させ、そして得られた中間体を成分ｃ）と反応させることにより得ることができる液体酸化防止剤において、成分ａ）は次式Ｉで表わされる化合物又は次式Ｉで表わされる化合物の混合物であり、成分ｂ）は次式IIで表わされる化合物又は次式IIで表わされる化合物の混合物であり、そして成分ｃ）は次式III で表わされる化合物又は次式III で表わされる化合物の混合物であり、
【化８５】
0003668898.tif 000002
式中、式Ｉで表わされる化合物において、
基Ｙは−ＯＨ基を表わし、そして
ａは数１，２，３，４又は６を表わし、ここで、
ａが１を表わす場合には、
Ｘは炭素原子数１ないし４５のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｔ1 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）b Ｒ4 基又は次式：
【化８６】
0003668898.tif 000003
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、−Ｏ・基、−ＯＨ基、−ＮＯ基、−ＣＨ2 ＣＮ基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基によりフェニル環上を一，二若しくは三置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、又はＲ2 は更に炭素原子数１ないし８のアシル基又はＨＯＣＨ2 ＣＨ2 −基を表わし、そして
Ｔ1 は酸素原子、硫黄原子又は次式：
【化８７】
0003668898.tif 000004
で表わされる基を表わし、
Ｒ4 は炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表わし、
ｂは０ないし１０の範囲内の整数を表わし、そして
Ｒ5 は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表わし、或いは、
ａが２を表わす場合には、
Ｘは−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｔ2 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）b ＣＨ2 ＣＨ2 −基（式中、ｂは上記において定義されたものと同じ意味を表わす）、次式：
【化８８】
0003668898.tif 000005
で表わされる基を表わし、ここで、
Ｔ2 は酸素原子、硫黄原子、次式：
【化８９】
0003668898.tif 000006
で表わされる基又は次式：
【化９０】
0003668898.tif 000007
で表わされる基を表わし、そしてＲ5 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、
Ｒ6 は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表わし、
ｃは２ないし１０の範囲内の整数を表わし、
ｄは２ないし６の範囲内の整数を表わし、そして
Ｒ7 及びＲ8 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表わし、又はＲ7 及びＲ8 はそれらと結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル環を形成し、或いは、
ａが３を表わす場合には、
Ｘは炭素原子数３ないし１０のアルカントリイル基又はＮ（ＣＨ2 ＣＨ2 −）3 基を表わし、或いは、
ａが４を表わす場合には、
Ｘは炭素原子数４ないし１０のアルカンテトライル基、次式：
【化９１】
0003668898.tif 000008
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ9 は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、或いは、
ａが６を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化９２】
0003668898.tif 000009
で表わされる基又は炭素原子数６ないし１０のアルカンヘキサイル基を表わし、そして
式IIで表わされる化合物において、
基Ｚは水素原子又は次式：
【化９３】
0003668898.tif 000010
で表わされる基を表わし、そして
ｋは０ないし６の範囲内の整数を表わし、式中、
ｈは２又は３を表わし、
ｉは０ないし１２の範囲内の整数を表わし、そして
Ｒ11は炭素原子数１ないし３０のアルキル基、炭素原子数８ないし３０のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わすが、但し、式IIで表わされる化合物は次式：
【化９４】
0003668898.tif 000011
で表わされる基を有しており；
式III で表わされる化合物において、
Ｒ12は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、
Ｒ15は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、
ｓは０，１又は２を表わし、
Ｑは−Ｃm Ｈ2m−基、次式：
【化９５】
0003668898.tif 000012
で表わされる基又は次式：
【化９６】
0003668898.tif 000013
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ15は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、
ｍは０ないし３の範囲内の整数を表わし、
Ｒ16は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、そして
ｎは１ないし６の範囲内の整数を表わし、ここで、
ｎが１を表わす場合には、
Ｒ17は水素原子、炭素原子数１ないし４５のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、ヘキソースの一価基、ヘキシトールの一価基、次式：
【化９７】
0003668898.tif 000014
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ2 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、又は更にＲ17は−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｔ3 −Ｒ19基又は次式：
【化９８】
0003668898.tif 000015
で表わされる基を表わし、式中、
Ｔ3 は酸素原子、硫黄原子又は次式：
【化９９】
0003668898.tif 000016
で表わされる基を表わし、
Ｒ19は次式：
【化１００】
0003668898.tif 000017
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ12及びＲ15は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、又はＲ19は更に水素原子、炭素原子数１ないし２４のアルキル基、フェニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基又は次式：
【化１０１】
0003668898.tif 000018
で表わされる基を表わし、式中、
ｐは２ないし４の範囲内の整数を表わし、
ｑは２ないし２０の範囲内の整数を表わし、
Ｒ22は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基又は１個ないし３個の基Ａ1 により置換されたフェニル基を表わし、ここで、基Ａ1 は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、メトキシ基又はエトキシ基を表わし、又はＲ22は更に炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ23及びＲ24は互いに独立して水素原子又はメチル基を表わすが、但し、Ｒ23及びＲ24は同時にはメチル基を表わさず；
Ｒ25は水素原子又は炭素原子数１ないし２４のアルキル基を表わし、或いは、
ｎが２を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの二価基、ヘキシトールの二価基、次式：
【化１０２】
0003668898.tif 000019
（式中、ｐ及びｑは上記において定義されたものと同じ意味を表わす）で表わされる基、次式：
【化１０３】
0003668898.tif 000020
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ18及びＲ20は互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、又は一緒になって基−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −を表わし、
ｒは２ないし１０の範囲内の整数を表わし、
Ｔ4 は硫黄原子、次式：
【化１０４】
0003668898.tif 000021
で表わされる基又は次式：
【化１０５】
0003668898.tif 000022
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ7 及びＲ8 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、そして
Ｒ26は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基又は１個ないし３個の基Ａ1 により置換されたフェニル基を表わし、ここで、基Ａ1 は上記式Ｉにおいて定義されたものと同じ意味を表わし、又はＲ26は更に炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基又は次式：
【化１０６】
0003668898.tif 000023
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ2 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、又は、
ｎが３を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの三価基、ヘキシトールの三価基、次式：
【化１０７】
0003668898.tif 000024
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ27は水素原子、−ＣＨ2 ＯＨ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルキルアミノ基又は次式：
【化１０８】
0003668898.tif 000025
（式中、Ｑ，Ｒ12及びＲ15は上記において定義されたものと同じ意味を表わす）で表わされる基を表わし、或いは、
ｎが４を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの四価基、ヘキシトールの四価基、炭素原子数４ないし１０のアルカンテトライル基、次式：
【化１０９】
0003668898.tif 000026
で表わされる基を表わし、又は、
ｎが５を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの五価基又はヘキシトールの五価基を表わし、又は、
ｎが６を表わす場合には、
Ｒ17はヘキシトールの六価基又は次式：
【化１１０】
0003668898.tif 000027
で表わされる基を表わす液体酸化防止剤であって、活性基Ｅ−２：
【化１１１】
0003668898.tif 000028
の重量が３０ないし８０重量％である液体酸化防止剤に関するものである。
【０００５】
本発明の液体生成物は、低揮発性を有しており、有機材料例えばポリマー又は油の、並びに酸化、熱及び光誘起分解に対する、非常に良好な安定化作用によって特徴付けられる。
【０００６】
４５個よりも多くない炭素原子を有するアルキル基は、分岐鎖状又は非分岐鎖状の基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基又はペンタコシル基である。Ｒ1 ，Ｒ4 及びＲ16の好ましい意味のうちの一つは、例えば炭素原子数１ないし４のアルキル基、Ｒ2 の好ましい意味のうちの一つはメチル基、Ｒ11の好ましい意味のうちの一つは炭素原子数１ないし２０のアルキル基、Ｒ12及びＲ15の好ましい意味のうちの一つは炭素原子数１ないし４のアルキル基、特に第三ブチル基、Ｒ17の好ましい意味のうちの一つは炭素原子数１ないし１８のアルキル基である。
【０００７】
１２個よりも多くない炭素原子を有するシクロアルキル基は、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基又はシクロドデシル基である。Ｒ1 ，Ｒ11，Ｒ12及びＲ15の好ましい意味のうちの一つは炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基である。シクロヘキシル基が特に好ましい。
【０００８】
３０個よりも多くない炭素原子を有するアルケニル基は、例えばビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル基、３−メチルブテ−２−エニル基、ｎ−オクテ−２−エニル基、ｎ−ドデセ−２−エニル基、イソドデセニル基、オレイル基、ｎ−オクタデセ−２−エニル基又はｎ−オクタデセ−４−エニル基である。Ｒ1 ，Ｒ2 及びＸが炭素原子数３ないし６のアルケニル基を表わす場合には、それ故、窒素原子に結合している炭素原子は飽和していることが都合が良い。
【０００９】
７個ないし９個の炭素原子を有するフェニルアルキル基は、例えばベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基又はフェニルエチル基である。ベンジル基が好ましい。
【００１０】
１個ないし３個の基Ａ1 により置換されたフェニル基の例は、ｏ−，ｍ−又はｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、２−メチル−４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、ｐ−ノニルフェニル基、ｏ−，ｍ−又はｐ−クロロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、２，４，５−トリクロロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、ｏ−，ｍ−又はｐ−ヒドロキシフェニル基、ｏ−，ｍ−又はｐ−メトキシフェニル基、ｏ−，ｍ−又はｐ−エトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，５−ジエトキシフェニル基、ｏ−，ｍ−又はｐ−メトキシカルボニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、３−クロロ−２−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、４−クロロ−２−メチルフェニル基、５−クロロ−２−メチルフェニル基、２，６−ジクロロ−３−メチルフェニル基、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル基、３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、４−メトキシ−２−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、３−クロロ−６−メトキシフェニル基、３−クロロ−４，６−ジメトキシフェニル基及び４−クロロ−２，５−ジメトキシフェニル基である。好ましいものは、１個又は２個の、特に１個の基Ａ1 （Ａ1 は、特にアルキル基を表わす）により置換されたフェニル基である。
【００１１】
１個ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基は、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、イソペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、デシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基又はオクタデシルオキシ基である。Ｒ2 の好ましい意味のうちの一つは炭素原子数６ないし１２のアルコキシ基である。ヘプトキシ基及びオクトキシ基が特に好ましい。
【００１２】
５個ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基は、例えばシクロペントキシ基、シクロヘキソキシ基、シクロヘプトキシ基、シクロオクトキシ基、シクロデシルオキシ基又はシクロドデシルオキシ基である。Ｒ2 の好ましい意味のうちの一つは炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基である。シクロペントキシ基及びシクロヘキソキシ基が特に好ましい。
【００１３】
炭素原子数１ないし４のアルキル基によりフェニル環上を一，二又は三置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基の例は、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基又は第三ブチルベンジル基である。
【００１４】
１個ないし８個の炭素原子を有するアシル基は、例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ベンゾイル基、アクリロイル基又はクロトニル基である。炭素原子数１ないし８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし８のアルケノイル基又はベンゾイル基、特にアセチル基が好ましい。
【００１５】
３個ないし１０個の炭素原子を有するアルカントリイル基は、例えば次式：
【化１２６】
0003668898.tif 000029
で表わされる基である。グリセリル基が好ましい。
【００１６】
４個ないし１０個の炭素原子を有するアルカンテトライル基は、例えば次式：
【化１２７】
0003668898.tif 000030
で表わされる基である。ペンタエリトリル基が好ましい。
【００１７】
６個ないし１０個の炭素原子を有するアルカンヘキサイル基は、例えば次式：
【化１２８】
0003668898.tif 000031
で表わされる基である。
【００１８】
ｎが1 ないし６を表わし、且つＲ17がヘキソースのｎ価の基を表わす場合には、それ故、この基は例えばアロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、アイドース、ガラクトース又はタロースから、例えば式III で表わされる相当する化合物を得るために誘導され、１個，２個，３個，４個，５個又は６個の−ＯＨ基は、エステル基Ｅ−１：
【化１２９】
0003668898.tif 000032
〔式中、Ｒ12，Ｒ15，ｓ及びＱは、上記において定義されたものと同じ意味を表わす〕により置換されなければならない。例えば、ｎが５を表わす場合には、Ｒ17は次式：
【化１３０】
0003668898.tif 000033
で表わされる基を表わすことができる。
【００１９】
Ｒ17がヘキシトールのｎ価基を表わす場合には、それ故、式III で表わされる相当する化合物は、上記エステル基Ｅ−１によりｎ個の−ＯＨ基を置換することにより得られる。ヘキシトールの六価基としてのＲ17は、例えば次式：
【化１３１】
0003668898.tif 000034
で表わされる基であってよい。
【００２０】
この基はＤ−ソルビトールから誘導される。
【００２１】
１個ないし１８個の炭素原子を有するアルキルアミド基は、例えばＣＨ3 −ＣＯ−ＮＨ−基、ＣＨ3 ＣＨ2 −ＣＯ−ＮＨ−基、Ｃ6 Ｈ13−ＣＯ−ＮＨ−基又はＣ18Ｈ37−ＣＯ−ＮＨ−基である。
【００２２】
次式：
【化１３２】
0003668898.tif 000035
で表わされる基は、フェニル環がオルト−、メタ−又はパラ−置換され得るということを意味している。
【００２３】
３種の成分ａ），ｂ）及びｃ）は、何れか所望の手順で本発明の生成物を与えるために互いに反応され得る。
【００２４】
好ましくは、成分ａ）は最初に成分ｂ）と反応され、次いで成分ｃ）が添加される。
【００２５】
前記反応は、都合良くは触媒の存在下で行われる。適する触媒は、ルイス酸又は塩基である。
【００２６】
適する塩基触媒の例は、金属ハイドライド、金属アルキライド、金属アリーライド、金属ヒドロキシド、金属アルコレート、金属フェノレート、金属アミド又は金属カルボキシレートである。
【００２７】
好ましい金属ハイドライドの例は、リチウムハイドライド、ナトリウムハイドライド又はカリウムハイドライドである。
【００２８】
好ましい金属アルキライドの例は、ブチルリチウム又はメチルリチウムである。
【００２９】
好ましい金属アリーライドの例は、フェニルリチウムである。
【００３０】
好ましい金属ヒドロキシドの例は、リチウムヒドロキシド、ナトリウムヒドロキシド、カリウムヒドロキシド、セシウムヒドロキシド、ルビジウムヒドロキシド、マグネシウムヒドロキシド、カルシウムヒドロキシド、バリウムヒドロキシド又はアルミニウムヒドロキシドである。
【００３１】
好ましい金属アルコレートの例は、ナトリウムメタノレート、ナトリウムエタノレート、カリウムメタノレート、カリウムエタノレート、ナトリウムイソプロピレート又はカリウム第三ブチレートである。
【００３２】
好ましい金属フェノレートの例は、ナトリウムフェノレート又はカリウムフェノレートである。
【００３３】
好ましい金属アミドの例は、ナトリウムアミド又はリチウムアミドである。
【００３４】
好ましい金属カルボキシレートの例は、カルシウムアセテートである。
【００３５】
適するルイス酸触媒の例は、次式：
【化１３３】
0003668898.tif 000036
で表わされる化合物又は次式：
【化１３４】
0003668898.tif 000037
で表わされる化合物であり、式中、基Ｒ30，Ｒ31，Ｒ32，Ｒ33，Ｒ34，Ｒ35，Ｒ36，Ｒ37，Ｒ38及びＲ39は互いに独立して、例えば炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表わす。炭素原子数１ないし８のアルキル基が好ましい。特に好ましいルイス酸触媒は、ジブチル錫オキシドである。
【００３６】
前記触媒は、例えば０．０５ないし１０重量‰の量で、好ましくは０．１ないし５重量‰の量で、成分ａ），ｂ）及びｃ）に添加される。ジブチル錫オキシドの１ないし２重量‰の添加が特に好ましい。
【００３７】
成分ａ），ｂ）及びｃ）は、溶媒例えばキシレン中で、又は溶媒なしで反応させることができる。前記反応は、溶媒なしで行うことが好ましい。
【００３８】
反応温度は、例えば１３０℃と２５０℃との間である。この反応は、１３０℃ないし１９０℃の温度範囲内で行うことが好ましい。
【００３９】
本願は、成分ａ），ｂ）及びｃ）を、モル当量比０．１：１：０．１ないし１５：１：３０で反応させることからなる本発明の生成物の製造方法にも関するものである。
【００４０】
成分ａ），ｂ）及びｃ）が市販されていない場合には、それらは公知方法又は公知方法と同様な方法で製造することができる。式III で表わされる化合物のための可能な製造方法は、例えば下記の刊行物中に見出すことができる：ＧＢ−Ａ−９９６５０２、ＵＳ−Ａ−３３３０８５９、ＵＳ−Ａ−３９４４５９４、ＵＳ−Ａ−４５９３０５７、ＥＰ−Ａ−１５４５１８又はＵＳ−Ａ−３９６０９２８。
【００４１】
本発明は、好ましくは、式III で表わされる化合物において、ｓが数１又は２を表わす生成物に関するものである。
【００４２】
本発明は、好ましくは、式Ｉで表わされる化合物において、
基Ｙは−ＯＨ基を表わし、そして
ａは数１，２，３，４又は６を表わし、ここで、
ａが１を表わす場合には、
Ｘは炭素原子数１ないし３０のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｔ1 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）b Ｒ4 基又は次式：
【化１１２】
0003668898.tif 000038
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＯＨ基、−ＣＨ2 ＣＮ基、炭素原子数６ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基、アリル基、ベンジル基、アセチル基又はＨＯＣＨ2 ＣＨ2 −基を表わし、そして
Ｔ1 は酸素原子、硫黄原子又は次式：
【化１１３】
0003668898.tif 000039
で表わされる基を表わし、
Ｒ4 は炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表わし、
ｂは０ないし１０の範囲内の整数を表わし、そして
Ｒ5 は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基又はフェニル基を表わし、或いは、
ａが２を表わす場合には、
Ｘは−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｔ2 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）b ＣＨ2 ＣＨ2 −基（式中、ｂは上記において定義されたものと同じ意味を表わす）、次式：
【化１１４】
0003668898.tif 000040
で表わされる基を表わし、ここで、
Ｔ2 は酸素原子、硫黄原子、次式：
【化１１５】
0003668898.tif 000041
で表わされる基又は次式：
【化１１６】
0003668898.tif 000042
で表わされる基を表わし、そしてＲ5 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、
Ｒ6 は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基又はフェニル基を表わし、
ｃは２ないし１０の範囲内の整数を表わし、
ｄは２ないし６の範囲内の整数を表わし、そして
Ｒ7 及びＲ8 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基又はフェニル基を表わし、又はＲ7 及びＲ8 はそれらと結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし７のシクロアルキル環を形成し、そして
式IIで表わされる化合物において、
基Ｚは水素原子又は次式：
【化１１７】
0003668898.tif 000043
で表わされる基を表わし、そして
ｋは０ないし４の範囲内の整数を表わし、式中、
ｈは２又は３を表わし、
ｉは０ないし６の範囲内の整数を表わし、そして
Ｒ11は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数８ないし２０のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を表わすが、但し、式IIで表わされる化合物は次式：
【化１１８】
0003668898.tif 000044
で表わされる基を有しており；
式III で表わされる化合物において、
Ｒ12は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を表わし、
Ｒ15は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を表わし、
ｓは１又は２を表わし、
Ｑは−Ｃm Ｈ2m−基、次式：
【化１１９】
0003668898.tif 000045
で表わされる基又は次式：
【化１２０】
0003668898.tif 000046
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ15は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、
ｍは０ないし３の範囲内の整数を表わし、
Ｒ16は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そして
ｎは１ないし６の範囲内の整数を表わし、ここで、
ｎが１を表わす場合には、
Ｒ17は水素原子、炭素原子数１ないし３０のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、ヘキソースの一価基、ヘキシトールの一価基、次式：
【化１２１】
0003668898.tif 000047
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ2 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、又は更にＲ17は−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｔ3 −Ｒ19基又は次式：
【化１２２】
0003668898.tif 000048
で表わされる基を表わし、式中、
Ｔ3 は酸素原子、硫黄原子又は次式：
【化１２３】
0003668898.tif 000049
で表わされる基を表わし、
Ｒ19は次式：
【化１２４】
0003668898.tif 000050
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ12及びＲ15は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、又はＲ19は更に水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基又は次式：
【化１２５】
0003668898.tif 000051
で表わされる基を表わし、式中、
ｐは２ないし４の範囲内の整数を表わし、
ｑは２ないし２０の範囲内の整数を表わし、
Ｒ22は炭素原子数１ないし１０のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ23及びＲ24は互いに独立して水素原子又はメチル基を表わすが、但し、Ｒ23及びＲ24は同時にはメチル基を表わさず；
Ｒ25は水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、或いは、  ｎが２を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの二価基、ヘキシトールの二価基、次式：
【化１２６】
0003668898.tif 000052
（式中、ｐ及びｑは上記において定義されたものと同じ意味を表わす）で表わされる基、次式：
【化１２７】
0003668898.tif 000053
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ18及びＲ20は互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、又は一緒になって基−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −を表わし、
ｒは２ないし１０の範囲内の整数を表わし、
Ｔ4 は硫黄原子、次式：
【化１２８】
0003668898.tif 000054
で表わされる基又は次式：
【化１２９】
0003668898.tif 000055
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ7 及びＲ8 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、そして
Ｒ26は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、フェニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基又は次式：
【化１３０】
0003668898.tif 000056
で表わされる基を表わし、式中、Ｒ2 は上記において定義されたものと同じ意味を表わす液体酸化防止剤にも関するものである。
【００４３】
本発明は特に好ましくは、式Ｉで表わされる化合物において、
基Ｙは−ＯＨ基を表わし、そして
ａが１を表わす場合には、
Ｘは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｔ1 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）b Ｒ4 基又は次式：
【化１３１】
0003668898.tif 000057
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＯＨ基、アリル基、ベンジル基、アセチル基又はＨＯＣＨ2 ＣＨ2 −基を表わし、そして
Ｔ1 は酸素原子を表わし、
Ｒ4 は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
ｂは０ないし１０の範囲内の整数を表わし、或いは、
ａが２を表わす場合には、
Ｘは−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｔ2 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）b ＣＨ2 ＣＨ2 −基（式中、ｂは上記において定義されたものと同じ意味を表わす）を表わし、又は更にＸは次式：
【化１３２】
0003668898.tif 000058
で表わされる基を表わし、ここで、
Ｔ2 は酸素原子、硫黄原子又は次式：
【化１３３】
0003668898.tif 000059
で表わされる基を表わし、
Ｒ5 は水素原子を表わし、
ｂは数０又は１を表わし、そして
ｃは２ないし８の範囲内の整数を表わし、或いは、
ａが３を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化１３４】
0003668898.tif 000060
で表わされる基を表わし、又は、
ａが４を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化１３５】
0003668898.tif 000061
で表わされる基を表わし、或いは、
ａが６を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化１３６】
0003668898.tif 000062
で表わされる基を表わし、
式IIで表わされる化合物において、
基Ｚは水素原子又は次式：
【化１３７】
0003668898.tif 000063
で表わされる基を表わし、そして
ｋは１，２又は３を表わし、
ｈは２又は３を表わし、
ｉは０ないし４の範囲内の整数を表わし、そして
Ｒ11は炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数８ないし２０のアルケニル基を表わすが、但し、式IIで表わされる化合物は次式：
【化１３８】
0003668898.tif 000064
で表わされる基を有しており；
式III で表わされる化合物において、
Ｒ12は炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表わし、
Ｒ15は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表わし、
ｓは１又は２を表わし、
Ｑは−Ｃm Ｈ2m−基又は次式：
【化１３９】
0003668898.tif 000065
で表わされる基を表わし、
ｍは０ないし３の範囲内の整数を表わし、
Ｒ16は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そして
ｎは１ないし６の範囲内の整数を表わし、ここで、
ｎが１を表わす場合には、
Ｒ17は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、ヘキソースの一価基、ヘキシトールの一価基、次式：
【化１４０】
0003668898.tif 000066
で表わされる基又は次式：
【化１４１】
0003668898.tif 000067
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ2 は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、又は更にＲ17は次式：
【化１４２】
0003668898.tif 000068
で表わされる基を表わし、式中、
Ｒ19は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表わし、ここで、
ｐは２ないし４の範囲内の整数を表わし、
ｑは２ないし１０の範囲内の整数を表わし、或いは、
ｎが２を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの二価基、ヘキシトールの二価基、次式：
【化１４３】
0003668898.tif 000069
で表わされる基、−Ｃr Ｈ2r−基、次式：
【化１４４】
0003668898.tif 000070
（式中、ｐ及びｑは上記において定義されたものと同じ意味を表わす）で表わされる基、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｔ4 −ＣＨ2 ＣＨ2 −基、又は次式：
【化１４５】
0003668898.tif 000071
で表わされる基を表わし、式中、
ｒは２ないし１０の範囲内の整数を表わし、
Ｔ4 は硫黄原子又は次式：
【化１４６】
0003668898.tif 000072
で表わされる基を表わし、そして
Ｒ26は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし、或いは、
ｎが３を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの三価基、ヘキシトールの三価基、次式：
【化１４７】
0003668898.tif 000073
で表わされる基又は次式：
【化１４８】
0003668898.tif 000074
で表わされる基を表わし、或いは、
ｎが４を表わす場合には、
Ｒ17はヘキソースの四価基、ヘキシトールの四価基、次式：
【化１４９】
0003668898.tif 000075
で表わされる基又は次式：
【化１５０】
0003668898.tif 000076
で表わされる基を表わす液体酸化防止剤に関するものである。
【００４４】
本発明は更に好ましくは、式Ｉで表わされる化合物において、
基Ｙは−ＯＨ基を表わし、そして
ａは数１ないし４の範囲内の整数を表わし、ここで、
ａが１を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化１５１】
0003668898.tif 000077
で表わされる基を表わし、そして
Ｒ2 は水素原子、メチル基又はＨＯＣＨ2 ＣＨ2 −基を表わし、或いは、
ａが２を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化１５２】
0003668898.tif 000078
で表わされる基を表わし、式中、
Ｔ2 は酸素原子、硫黄原子又は次式：
【化１５３】
0003668898.tif 000079
で表わされる基を表わし、
Ｒ5 は水素原子を表わし、
ｂは数０又は１を表わし、そして
ｃは数２，３又は４を表わし、或いは、
ａが３を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化１５４】
0003668898.tif 000080
で表わされる基を表わし、又は、
ａが４を表わす場合には、
Ｘは次式：
【化１５５】
0003668898.tif 000081
で表わされる基を表わし、そして
式IIで表わされる化合物において、
基Ｚは水素原子又は次式：
【化１５６】
0003668898.tif 000082
で表わされる基を表わし、
ｋは数１を表わし、そして
Ｒ11は炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数８ないし２０のアルケニル基を表わすが、但し、式IIで表わされる化合物は次式：
【化１５７】
0003668898.tif 000083
で表わされる基を有しており；そして
式III で表わされる化合物において、
Ｒ12は第三ブチル基を表わし、
Ｒ15は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、且つ−ＯＨ基に関してオルト位に結合しており、
ｓは数１を表わし、
Ｑは−Ｃm Ｈ2m−基を表わし、且つ−ＯＨ基に関してパラ位に結合しており、ここで、
ｍは数２を表わし、
ｎは１を表わし、そして
Ｒ17は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす液体酸化防止剤に関するものである。
【００４５】
式Ｉで表わされる好ましい化合物の例は、ペンタエリトリトール、チオジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエタノールアミン、グリセロール、次式：
【化１８６】
0003668898.tif 000084
で表わされる化合物又は次式：
【化１８７】
0003668898.tif 000085
で表わされる化合物である。
【００４６】
好ましい式IIで表わされる化合物は、天然に産生される植物油、脂肪及びワックス、動物油及び脂肪、並びに人工的なポリオール誘導体である。
【００４７】
好ましい植物油、脂肪及びワックスは、例えばヒマワリ油、ヤシ脂肪、ナタネ油、大豆油、トウモロコシ胚油、ベニバナ油、オリーブ油、グラウンドナット（groundnut ）油、綿実油、ゴマの実油、ヒマシ油、獣脂油、カボチャの種油又はアマニ油である。
【００４８】
好ましい動物油及び脂肪は、例えばバター脂肪、ラード、魚油、マッコウ鯨油、牛脚油又は鯨油である。
【００４９】
好ましい人工的なポリオール誘導体の例は、ラジアムルス（Radiamuls ；グリセロールトリＣ8 ／Ｃ10）又はソルビタン誘導体である。ソルビタン誘導体は例えば、以下の名称（商標名）：スパン（Span，以下同じ）２０，スパン４０，スパン６０，スパン６５，スパン８０，スパン８５，ツイーン（Tween ，以下同じ）２０，ツイーン４０，ツイーン６０，ツイーン６５，ツイーン８０又はツイーン８５で市販されている。
【００５０】
ヒマワリ油、ヤシ脂肪又はナタネ油が特に好ましい。
【００５１】
本発明は更に好ましくは、式III で表わされる化合物において、
Ｒ12は炭素原子数１ないし４のアルキル基又はシクロヘキシル基を表わし、
Ｒ15は炭素原子数１ないし４のアルキル基又はシクロヘキシル基を表わし、且つ−ＯＨ基に関してオルト位に結合しており、
ｓは数１を表わし、
Ｑは−Ｃm Ｈ2m−基を表わし、且つ−ＯＨ基に関してパラ位に結合しており、ここで、
ｍは０ないし３の範囲内の整数を表わし、
ｎは１ないし４の範囲内の整数を表わし、ここで、
ｎが１を表わす場合には、
Ｒ17は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基又は次式：
【化１８８】
0003668898.tif 000086
で表わされる基を表わし、或いは、
ｎが２を表わす場合には、
Ｒ17は次式：
【化１８９】
0003668898.tif 000087
で表わされる基を表わし、式中、
ｐは２ないし４の範囲内の整数を表わし、
ｑは２ないし１０の範囲内の整数を表わし、
ｒは２ないし６の範囲内の整数を表わし、
Ｔ4 は硫黄原子、次式：
【化１９０】
0003668898.tif 000088
で表わされる基を表わし、そして
Ｒ26は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、又は、
ｎが３を表わす場合には、
Ｒ17は次式：
【化１９１】
0003668898.tif 000089
で表わされる基又は次式：
【化１９２】
0003668898.tif 000090
で表わされる基を表わし、或いは、
ｎが４を表わす場合には、
Ｒ17は次式：
【化１９３】
0003668898.tif 000091
で表わされる基又は次式：
【化１９４】
0003668898.tif 000092
で表わされる基を表わす生成物に関するものである。
【００５２】
本発明は更に特に好ましくは、式III で表わされる化合物において、
Ｒ12は第三ブチル基を表わし、
Ｒ15は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、且つ−ＯＨ基に関してオルト位に結合しており、
ｓは数１を表わし、
Ｑは−Ｃm Ｈ2m−基を表わし、且つ−ＯＨ基に関してパラ位に結合しており、ここで、
ｍは数２を表わし、そして
ｎは整数１，２又は４を表わし、ここで、
ｎが１を表わす場合には、
Ｒ17は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、或いは、
ｎが２を表わす場合には、
Ｒ17は次式：
【化１９５】
0003668898.tif 000093
で表わされる基又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｔ4 −ＣＨ2 ＣＨ2 −基を表わし、式中、
ｐは数２を表わし、
ｑは数２を表わし、そして
Ｔ4 は硫黄原子を表わし、或いは、
ｎが４を表わす場合には、
Ｒ17は次式：
【化１９６】
0003668898.tif 000094
で表わされる基を表わす生成物に関するものである。
【００５３】
式III で表わされる他の好ましい化合物は、次式：
【化１９７】
0003668898.tif 000095
で表わされる化合物である。
【００５４】
式III で表わされる特に好ましい化合物は、メチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート及びメチル３−（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）プロピオネートである。
【００５５】
特に好ましい方法においては、本発明は、成分ａ）が式Ｉで表わされる化合物、特にペンタエリトリトール、チオジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエタノールアミン、グリセロール、次式：
【化１９８】
0003668898.tif 000096
で表わされる化合物又は次式：
【化１９９】
0003668898.tif 000097
で表わされる化合物又はそれらの混合物であり、成分ｂ）が式IIで表わされる化合物、特にヒマワリ油、ヤシ脂肪、ナタネ油、トウモロコシ胚油、ベニバナ油、オリーブ油、グラウンドナット（groundnut ）油又はラジアムルス（Radiamuls ）又はそれらの混合物であり、そして成分ｃ）が式III で表わされる化合物、特にメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート又はメチル３−（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）プロピオネートである、成分ａ），ｂ）及びｃ）を反応させることにより得ることができる生成物に関するものである。
【００５６】
本発明は更に、モル当量比０．１：１：０．１ないし１５：１：３０で成分ａ），ｂ）及びｃ）を反応させることにより得ることができる生成物に関するものである。モル当量比１：１：１ないし１０：１：２０が好ましい。モル当量比４：１：５ないし１０：１：２０が特に好ましい。モル当量比５：１：１０がとりわけ好ましい。
【００５７】
本発明の生成物は、活性基Ｅ−２：
【化２００】
0003668898.tif 000098
を、例えば３０ないし８０重量％、好ましくは３５ないし８０重量％、特に５０ないし８０重量％含むことができる。
【００５８】
既に述べた如く、本発明の生成物は酸化、熱又は光誘起分解に対して有機材料を安定化するために適している。有機材料の安定化における酸化防止剤としてのそれらの顕著な作用を特記することができる。
【００５９】
前記有機材料の例は下記のものである。
【００６０】
１．  モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋されていてよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐鎖状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。
【００６１】
ポリオレフィン、例えば先の段落で例示したモノオレフィン、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンのポリマーは、異なる方法により製造することができ、そして、とりわけ下記の方法により製造することができる。
【００６２】
ａ）  ラジカル重合（通常、高圧及び高められた温度の下で行われる）。
ｂ）  通常、周期律表の属IVｂ，Ｖｂ，VIｂ又はVIIIの１種又は１種よりも多くの金属を含む触媒を使用する触媒重合。前記金属は、通常１種又はそれより多くの配位子を有しており、代表的にはπ−又はσ−配位されていてよい酸化物、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールである。前記金属錯体は、遊離の形態にあってもよいし又は基材上に、代表的には活性化塩化マグネシウム、三塩化チタン、アルミナ又は酸化珪素上に担持されていてもよい。前記触媒は、重合媒体に可溶性であってもよいし又は非可溶性であってもよい。前記触媒は重合の際に単独で使用してもよく、又は別の活性剤、代表的には金属アルキル、金属ハイドライド、金属アルキルハイドライド、金属アルキルオキシド若しくは金属アルキルオキサンを使用してもよい（前記金属は、周期律表の属Ｉａ，IIａ及び／又はIIIaの元素である）。活性剤は、別のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル類を用いて都合良く変性されていてよい。前記触媒系は、通常、フィリップス（Phillips）触媒，スタンダード  オイル  インディアナ（Standard Oil Indiana）触媒，チーグラー（−ナッタ）〔Ziegler(-Natta) 〕触媒，ＴＮＺ〔デュポン（DuPont）〕触媒，メタロセン触媒又は単一部位触媒と呼ばれる。
【００６３】
２．  １．で記述したポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び異なる種類のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００６４】
３．  モノオレフィンとジオレフィンとの互いの又はその他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー及びこれらの一酸化炭素とのコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（イオノマー）、並びにエチレンとプロピレン及びジエン例えばヘキサジエン、ジシクロテンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；並びに前記コポリマーの混合物及び前記コポリマーと上記１．において記載したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互又はランダムポリアルキレン／一酸化炭素−コポリマー並びにそれらの他のポリマー例えばポリアミドとの混合物。
【００６５】
４．  炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及びその水素化変性体（例えば粘着付与剤）及びポリアルキレンと澱粉との混合物。
【００６６】
５．  ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００６７】
６．  スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエンコポリマー、スチレン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレートコポリマー、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレートコポリマー、スチレン／無水マレイン酸コポリマー、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレートコポリマー；スチレンコポリマーとその他のポリマー例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとから製造された高い衝撃強度を有する混合物；及びスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー、スチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロックコポリマー又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロックコポリマー。
【００６８】
７．  スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンに対するスチレンのグラフトコポリマー、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルに対するスチレンのグラフトコポリマー；ポリブタジエンに対するスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）のグラフトコポリマー；ポリブタジエンに対するスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレートのグラフトコポリマー；ポリブタジエンに対するスチレン及び無水マレイン酸のグラフトコポリマー；ポリブタジエンに対するスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレイミドのグラフトコポリマー；ポリブタジエンに対するスチレン及びマレイミドのグラフトコポリマー；ポリブタジエンに対するスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレートのグラフトコポリマー；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーに対するスチレン及びアクリロニトリルのグラフトコポリマー；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートに対するスチレン及びアクリロニトリルのグラフトコポリマー；アクリレート／ブタジエンコポリマーに対するスチレン及びアクリロニトリルのグラフトコポリマー、並びにそれらの６．において記載したコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳポリマー、ＭＢＳポリマー、ＡＳＡポリマー又はＡＥＳポリマーとして知られるコポリマー混合物。
【００６９】
８．  ハロゲン含有ポリマー例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、塩化又はスルホクロル化ポリエチレン、エチレンと塩化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンモノ−及びコポリマー、とりわけハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニルデンコポリマー、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００７０】
９．  α，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されたポリマー例えばポリアクリレート及びポリメタクリレート；ブチルアクリレートを用いて耐衝撃性を改良したポリメチルメタクリレート、、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００７１】
１０．  ９．において記載したモノマーの互いの又はその他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００７２】
１１．  不飽和アルコール及びアミン又はそのアシル誘導体又はそのアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びに上記１．において記載したオレフィンとのそれらのコポリマー。
【００７３】
１２．  環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとのそれらのコポリマー。
【００７４】
１３．  ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳを用いて変性されたポリアセタール。
【００７５】
１４．  ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレン及びポリアミドとの混合物。
【００７６】
１５．  一成分としての末端ヒドロキシル基を有するポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエンと、他成分としての脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタン、並びにその先駆物質。
【００７７】
１６．  ジアミン及びジカルボン酸から、及び／又はアミノカルボン酸又は相当するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６，６／１０，６／９，６／１２，４／６，１２／１２，ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸との縮合により得られた芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いないで製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；及び更に、前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合された若しくはグラフトされたエラストマーとのコポリマー；又はポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールとのコポリマー；並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳを用いて変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工中に縮合したポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。
【００７８】
１７．  ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド及びポリベンズイミダゾール。
【００７９】
１８．  ジカルボン酸及びジオールから、及び／又はヒドロキシカルボン酸又は相当するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタール、ポリブチレンテレフタール、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシ末端基を有するポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；及び更にポリカーボネート又はＭＢＳを用いて変性されたポリエステル。
【００８０】
１９．  ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
【００８１】
２０．  ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００８２】
２１．  一成分としてのアルデヒド及び他成分としてのフェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００８３】
２２．  乾性及び非乾性アルキド樹脂。
【００８４】
２３．  飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールと架橋剤としてのビニル化合物とから誘導された不飽和ポリエステル樹脂、及び更に低燃性のそのハロゲン含有変性体。
【００８５】
２４．  置換アクリレート、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。
【００８６】
２５．  メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂を用いて架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂又はアクリレート樹脂。
【００８７】
２６．  ポリエポキシドから、例えばビスグリシジルエーテルから又は脂環式ジエポキシドから誘導された架橋エポキシド樹脂。
【００８８】
２７．  天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼラチン及び化学的に変性された同種の誘導体、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネート及びセルロースブチレート、又はセルロースエーテル、例えばメチルセルロース；並びにロジン及びそれらの誘導体。
【００８９】
２８．  上述のポリマーの配合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ
【００９０】
２９．  純粋なモノマー状化合物又は前記化合物の混合物である天然及び合成有機材料、例えば鉱油、動物及び植物脂肪、油及びワックス、又は合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェート又はトリメリテート）をベースとする油、脂肪及びワックス、及び更に何れかの重量比の合成エステルと鉱油との混合物、代表的には繊維紡糸組成物として使用される混合物、並びに前記材料の水性乳剤。
【００９１】
３０．  天然又は合成ゴムの水性乳剤、例えば天然ラテックス又はカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテックス。
【００９２】
本発明は更に、酸化、熱又は光誘起分解に敏感な有機材料、及び成分ａ），ｂ）及びｃ）を反応させることにより得ることができる少なくとも１種の生成物、からなる組成物、並びに酸化、熱又は光誘起分解に対して有機材料を安定化するための前記生成物の用途に関するものである。
【００９３】
本発明はそれ故、成分ａ），ｂ）及びｃ）を反応させることにより得ることができる少なくとも１種の生成物を有機材料に添加することからなる、酸化、熱又は光誘起分解に対して有機材料を安定化するための方法にも関するものである。
【００９４】
有機材料における酸化防止剤としての前記生成物の用途は特に重要である。
【００９５】
好ましい有機材料はポリマー、例えば合成ポリマー、特に、熱可塑性ポリマーである。特に好ましい有機材料はポリオレフィン及びスチレンコポリマー、例えば項１ないし３及び項６及び７に上記したもの、特にポリエチレン及びポリプロピレン並びにＡＢＳ及びスチレン／ブタジエンコポリマーである。本発明はそれ故、好ましくは、有機材料が合成有機ポリマー又はその様なポリマーの混合物、特にポリオレフィン又はスチレンコポリマーである組成物に関するものである。
【００９６】
通常、前記生成物は、安定化すべき前記材料の全重量に対して０．０１ないし１０％、好ましくは０．０１ないし５％、特に０．０１ないし２％の量で、安定化すべき前記材料に添加される。０．０１ないし０．５％、特に０．０５ないし０．３％の量で本発明の生成物を用いることが特に好ましい。
【００９７】
前記生成物に加えて、本発明の組成物は慣用の添加剤、例えば以下に記載する添加剤を含むこともできる。
【００９８】
１．酸化防止剤
【００９９】
１．１．アルキル化モノフェノール
例えば２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルウンデシ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルヘプタデシ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルトリデシ−１′−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【０１００】
１．２．アルキルチオメチルフェノール
例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１０１】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン
例えば２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１０２】
１．４．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル
例えば２，２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（３，６−ジ第二アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１０３】
１．５．アルキリデンビスフェノール
例えば２，２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２′−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メルカプトフェニル）ペンタン。
【０１０４】
１．６．Ｏ−，Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物
例えば３，５，３′，５′−テトラ第三ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０１０５】
１．７．ヒドロキシベンジル化マロネート
例えばジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１０６】
１．８．芳香族ヒドロキシベンジル化合物
例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１０７】
１．９．トリアジン化合物
例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１０８】
１．１０．ベンゾホスホネート
例えばジメチル−２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１０９】
１．１１．アシルアミノフェノール
例えばラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸４−ヒドロキシアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０１１０】
１．１２．下記の一価又は多価アルコールを用いたβ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピン酸エステル
例えばメタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１１１】
１．１３．下記の一価又は多価アルコールを用いたβ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピン酸エステル
例えばメタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１１２】
１．１４．下記の一価又は多価アルコールを用いたβ−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピン酸エステル
例えばメタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１１３】
１．１５．下記の一価又は多価アルコールを用いた３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸エステル
例えばメタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１１４】
１．１６．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピン酸アミド
例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【０１１５】
２．紫外線吸収剤及び光安定剤
【０１１６】
２．１．２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
例えば２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ第三ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−第三ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ第三ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−第二ブチル−５′−第三ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ第三アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールの混合物；２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェノール］；ポリエチレングリコール３００を用いた２−［３′−第三ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 ］2 −（式中、Ｒ＝３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェニル）。
【０１１７】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン
例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２′，４′−トリヒドロキシ及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
【０１１８】
２．３．置換及び非置換安息香酸エステル
例えば４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ第三ブチルフェニル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ第三ブチルフェニル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１１９】
２．４．アクリルレート
例えばエチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１２０】
２．５．ニッケル化合物
例えば付加配位子例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンを有するか又は有しない、２，２′−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体例えば１：１又は１：２錯体；ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステル例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジルホスホン酸のメチルエステル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル塩、付加配位子を有するか又は有しない、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１２１】
２．６．立体障害アミン
例えばビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物；Ｎ、Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物；トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１′−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物；２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物；２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン。
【０１２２】
２．７．蓚酸ジアミド
例えば４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ第三ブチルオキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エチルオキサニリド及びその２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ第三ブチル−オキサニリドとの混合物並びにオルト−及びパラ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物並びにオルト−及びパラ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１２３】
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン。
【０１２４】
３．金属奪活剤
例えばＮ，Ｎ′−ジフェニル蓚酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサロジヒドラジド、オキサニリド、イソフタル酸二無水物、セバシン酸ビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセタールアジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）蓚酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）チオプロピオン酸ジヒドラジド。
【０１２５】
４．ホスフィット及びホスホナイト
例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトール）ジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット。
【０１２６】
５．過酸化物掃去剤
例えばβ−チオジプロピオン酸エステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾール亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１２７】
６．ポリアミド安定剤
例えば、沃化物及び／又は燐化合物及び二価マンガン塩と組み合わせた銅塩。
【０１２８】
７．塩基性補助安定剤
例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は錫ピロカテココレート。
【０１２９】
８．核剤
例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸。
【０１３０】
９．充填剤及び強化剤
例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、陶土、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、黒鉛。
【０１３１】
１０．その他の添加剤
例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。
【０１３２】
１１．ベンゾフラノン及びインドリノン
例えばＵＳ−Ａ−４３２５８６３又はＵＳ−Ａ−４３３８２４４に開示されたもの。
【０１３３】
慣用の添加剤は、例えば安定化すべき前記材料の全重量に対して０．０１ないし１０重量％の濃度で添加する。
【０１３４】
前記生成物及び、所望により他の添加剤は、公知方法により前記有機材料に混入することができる。それらは、例えば前記生成物を、所望により他の添加剤と、従来技術において慣用の方法により混合するか又は塗布することにより前記材料に混入することができる。前記材料がポリマー、特に合成ポリマーである場合には、前記生成物は、造形前又は造形中に、或いは溶解された又は分散された生成物を前記ポリマーに塗布することにより（続いて溶媒を蒸発させるか又は蒸発させることなく）、混入することができる。エラストマーの場合には、後者はラテックスの形態で安定化されてもよい。ポリマーに本発明の生成物を混入するための別の可能な方法は、問題のモノマーの重合中又は重合後即座に、或いは架橋前に、本発明の生成物を添加する方法である。本発明の生成物は、単独で添加することができるが、しかしカプセル化形態（例えば、ワックス、油又はポリマー中での）で添加することもできる。それらが重合前又は重合中に添加される場合には、本発明の生成物は前記ポリマーのための鎖長調節剤（連鎖停止剤）として作用することもできる。本発明の生成物は、例えば本発明の生成物を２．５ないし２５重量％濃度で含むマスターバッチの形態で、安定化すべき前記材料に添加してもよい。
【０１３５】
この方法で安定化された前記材料は、複数の用途、例えばフィルム、繊維、テープ、成形材料、形材の形態で、或いはワニス、接着剤又はセメントのための結合剤として使用することができる。
【０１３６】
本発明は更に、機能液、好ましくは潤滑剤、圧媒液及び金属工作液の系に属する機能液、並びに４ストロークオットー（Otto）エンジン、２ストロークエンジン、ディーゼルエンジン、バンケル（Wankel）並びに軌道型エンジンのための燃料としての機能液と、成分ａ），ｂ）及びｃ）を反応させることにより得ることができる少なくとも１種の生成物とからなる組成物に関するものである。
【０１３７】
潤滑剤として特に好ましいものは、鉱油、合成油又はそれらの混合物である。
【０１３８】
公知製品が、潤滑剤、圧媒液及び金属工作液の系に属する機能液として使用される。
【０１３９】
適する潤滑剤及び圧媒液は当業者に公知であり、そして、例えばディータークラマン（Dieter Klamann）著“潤滑剤及び関連製品（Schmierstoffe und verwandte Produkte）”，フェルラーク  ヒェミー（Verlag Chemie ），ヴァインハイム（Weinheim），１９８２年；シェーヴェ−コーベック（Schewe-Kobek）著“潤滑剤ガイド（Das Schmiermittel-Taschenbuch ）”，ドクター  アルフレートヒューティッヒ−  フェルラーク（Dr. Alfred Huethig-Verlag ），ハイデルベルク（Heidelberg），１９７４年；又は“ウルマン工業化学大辞典（Ullmanns Encyclopaedie der technischen Chemie ）”，第１３巻，第８５−９４頁（フェルラーク  ヒェミー，ヴァインハイム，１９７７年）に記載されている。
【０１４０】
例としては、鉱油又は合成潤滑剤をベースとする潤滑剤及び圧媒液、或いは圧媒液、特にカルボン酸エステルの誘導体である圧媒液が挙げられ、そしてこれらは２００℃及びそれより高い温度で使用される。
【０１４１】
合成潤滑剤の例は、二塩基酸と一価アルコールとのジエステル、例えばジオクチルセバケート又はジノニルアジペート；トリメチロールプロパンと一塩基酸又は前記酸の混合物とのトリエステル、例えばトリメチロールプロパントリペラルゴネート、トリメチロールプロパントリカプリレート又はそれらの混合物；ペンタエリトリトールと一塩基酸又は前記酸の混合物とのテトラエステル、例えばペンタエリトリトールテトラカプリレート；又は一塩基酸及び二塩基酸と多価アルコールとの混合エステル、例えばトリメチロールプロパンとカプリル酸及びセバシン酸との混合エステル又はそれらの混合物、をベースとする潤滑剤を包含する。
【０１４２】
特に適するものは、鉱油以外に、例えばポリ−α−オレフィン、エステルをベースとする潤滑剤、又はホスホネート、グリコール、ポリグリコール及びポリアルキレングリコール、及びこれらと水との混合物である。
【０１４３】
本発明の生成物は油状であり、且つ潤滑剤に易溶性であり、且つそれ故、特に潤滑剤に対する添加剤として適しており、そしてそれらの驚くべき良好な酸化防止作用及び腐蝕防止作用を述べなければならない。
【０１４４】
本発明の生成物は、例えば内燃機関、例えばオットーの原理により作動する内燃機関のための潤滑剤中で、それらの驚くべき性質を示すことができる。本発明の生成物は、滞積物（スラッジ）の生成を妨げ、又は驚くべき程度でそれらの滞積物を減少させる。
【０１４５】
所謂マスターバッチを製造することもできる。
【０１４６】
本発明の生成物は、非常に少量使用した場合でさえも、潤滑剤中で添加剤として有効である。それらは、潤滑剤をベースとして各々の場合、０．０１ないし５重量％の量、好ましくは０．０５ないし３重量％の量、及び特に好ましくは０．１ないし２重量％の量混合される。
【０１４７】
前記潤滑剤は、更に潤滑剤の性質を一層改良するために添加される他の添加剤を含んでもよい；これらは以下のものを包含する：酸化防止剤、金属奪活剤、錆止剤、粘度指数改良剤、流動点降下剤、分散剤、洗剤、極圧添加剤、減摩剤及び耐摩耗剤。
【０１４８】
前記化合物の系は、例えば上記項１．“酸化防止剤”中に、特に項１．１ないし１．１６中に見出すことができる。下記の添加剤を、例として付加的に述べなければならない。
【０１４９】
アミン酸化防止剤の例
Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン例えばｐ，ｐ′−ジ第三ブチル−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１′，３′−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エニル、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【０１５０】
他の酸化防止剤の例
脂肪族又は芳香族ホスフィット、チオジプロピン酸エステル又はチオジ酢酸エステル、又はジチオカルバミン酸塩又はジチオ燐酸塩、２，２，１２，１２−テトラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１１−トリチアトリデカン及び２，２，１５，１５−テトラメチル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−テトラチアヘキサデカン。
【０１５１】
金属奪活剤（例えば銅の場合）の例
ａ）  ベンゾトリアゾール及びその誘導体、例えば４−又は５−アルキルベンゾトリアゾール（例えばトルトリアゾール）及びその誘導体、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾール及び５，５′−メチレンビスベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾール又はトルトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トルトリアゾール及び１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール；及びアルコキシアルキルベンゾトリアゾール例えば１−（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）ベンゾトリアゾール及び１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）トルトリアゾール。
ｂ）  １，２，４−トリアゾール及びその誘導体、例えば３−アルキル（又はアリール）−１，２，４−トリアゾール及び１，２，４−トリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾール；アルコキシアルキル−１，２，４−トリアゾール、例えば１−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール；及びアシル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾール。
ｃ）  イミダゾール誘導体、例えば４，４′−メチレンビス−（２−ウンデシル−５−メチルイミダゾール）及びビス［（Ｎ−メチル）イミダゾール−２−イル］カルビノールオクチルエステル。
ｄ）  硫黄含有複素環化合物、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール及びその誘導体；及び３，５−ビス［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン。
ｅ）  アミノ化合物、例えばサリチリデンプロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジン及びその塩。
【０１５２】
錆止剤の例
ａ）  有機酸、そのエステル、金属塩、アミン及び無水物、例えば：
アルキル−及びアルケニルコハク酸及びアルコール、ジオール又はヒドロキシカルボン酸とのその部分エステル、アルキル−及びアルケニルコハク酸の部分アミド、４−ノニルフェノキシ酢酸、アルコキシ−及びアルコキシエトキシカルボン酸、例えばドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸及びそのアミン塩、及び更にＮ−オレオイルサルコシン、ソルビタンモノオレート、鉛ナフテネート、アルケニルコハク酸無水物、例えばドデセニルコハク酸無水物、２−カルボキシメチル−１−ドデシル−３−メチルグリセロール及びそのアミン塩。
ｂ）  含窒素化合物、例えば：
Ｉ．第一、第二又は第三脂肪族アミン又は脂環式アミン並びに有機酸及び無機酸のアミン塩、例えば油溶性アルキルアンモニウムカルボン酸塩、及び更に１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−（４−ノニルフェノキシ）プロパン−２−オール。
II．複素環式化合物、例えば：置換性イミダゾリン及びオキサゾリン、並びに２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリン。
ｃ）  含燐化合物、例えば：
燐酸部分エステル又は亜燐酸部分エステルのアミン塩、及び亜鉛ジアルキルジチオホスフェート。
ｄ）  含硫黄化合物、例えば：
バリウムジノニルナフタレンスルホネート、カルシウム石油スルホネート、アルキルチオ置換脂肪族カルボン酸、脂肪族２−スルホカルボン酸のエステル及びその塩。
ｅ）  グリセロール誘導体、例えば：
グリセロールモノオレエート、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２−ヒドロキシエチル）グリセロール、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２，３−ジヒドロキシプロピル）グリセロール及び２−カルボキシアルキル−１，３−ジアルキルグリセロール。
【０１５３】
粘度指数改良剤の例
ポリアクリルレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／アクリレートコポリマー及びポリエーテル。
【０１５４】
流動点降下剤の例
ポリメタクリレート及びアルキル化ナフタレン誘導体。
【０１５５】
分散剤／界面活性剤の例
ポリブテニルコハク酸アミド又は−イミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体、並びに塩基性マグネシウムスルホネート及びフェノレート、カルシウムスルホネート及びフェノレート、並びにバリウムスルホネート及びフェノレート。
【０１５６】
耐摩耗剤の例
硫黄−及び／又は燐−及び／又はハロゲン−含有化合物、例えば硫化オレフィン及び植物油、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、アルキル化トリフェニルホスフェート、トリトリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、塩化パラフィン、アルキル及びアリールジ−及びトリスルフィド、モノ−及びジアルキルホスフェートのアミン塩、メチルホスホン酸のアミン塩、ジエタノールアミノメチルトリルトリアゾール、ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチルトリルトリアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、エチル３−［（ジイソプロポキシホスフィノチオイル）チオ］プロピオネート、トリフェニルチオホスフェート（トリフェニルホスホロチオエート）、トリス（アルキルフェニル）ホスホロチオエート及びその混合物〔例えばトリス（イソノニルフェニル）ホスホロチオエート〕、ジフェニルモノノニルホスホロチオエート、イソブチルフェニルジフェニルホスホロチオエート、３−ヒドロキシ−１，３−チアホスフェタン３−オキシドのドデシルアミン塩、トリチオ燐酸５，５，５−トリス［イソオクチル２−アセテート］、２−メルカプトベンゾチアゾールの誘導体、例えば１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾチアゾール、及びエトキシカルボニル−５−オクチルジチオカルバメート。
【０１５７】
【実施例及び発明の効果】
下記実施例により、本発明を更に詳細に説明する。部及び％は、特記しない限り重量による。
【０１５８】
実施例１：ペンタエリトリトール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヒマワリ油誘導体の製造
還流コンデンサー及び機械式攪拌機を備えたスルホン化フラスコ中で、ヒマワリ油３０ｇ（〜３４ｍｍｏｌ）、ペンタエリトリトール４．６４ｇ（３４ｍｍｏｌ）及びジブチル錫オキシド３７ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）を、１８０−１９０℃で７時間窒素下で保持する。メチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート９．９４ｇ（３４ｍｍｏｌ）及び別のジブチル錫オキシド３７ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）を続いて添加する。反応混合物の攪拌を、１８０−１９０℃で１５時間続ける。冷却した場合に、屈折率ｎD 20１．４８８２を有する黄色油状物として生成物４０．６４ｇ（９１％）を得る。
【０１５９】
実施例２：ペンタエリトリトール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヤシ油誘導体の製造
ヤシ脂肪４０３ｇ（〜０．６１６ｍｏｌ）、ペンタエリトリトール８３．１ｇ（０．６１０ｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド１．０ｇ（４ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１７８．４ｇ（０．６１０ｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．４７８１を有する褐色油状物として生成物６５３ｇ（９８％）を得る。
【０１６０】
実施例３：チオジエチレングリコール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヒマワリ油誘導体の製造
ヒマワリ油５０ｇ（〜５７ｍｍｏｌ）、チオジエチレングリコール４１．８ｇ（３４３ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド４４８ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート２００ｇ（６８４ｍｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５１７０を有する黄色油状物として生成物２７９．１ｇ（９６％）を得る。
【０１６１】
実施例４：チオジエチレングリコール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヤシ油誘導体の製造
ヤシ脂肪４９．９ｇ（〜７６ｍｍｏｌ）、チオジエチレングリコール８５．１ｇ（６８８ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド７９７ｍｇ（３．２ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート４０２．６ｇ（１．３７ｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５２１０を有する褐色味を帯びた橙色油状物として生成物５００．７ｇ（９３％）を得る。
【０１６２】
実施例５：１，４−ブタンジオール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヒマワリ油誘導体の製造
ヒマワリ油３０ｇ（〜３４ｍｍｏｌ）、１，４−ブタンジオール１４ｇ（１５５ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド１９９ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート８７．７ｇ（３００ｍｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５０７０を有する赤色を帯びた油状物として生成物１２４ｇ（９４％）を得る。
【０１６３】
実施例６：１，４−ブタンジオール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヤシ油誘導体の製造
ヤシ脂肪３０ｇ（〜４６ｍｍｏｌ）、１，４−ブタンジオール１４ｇ（１５５ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド１９９ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート８７．７ｇ（３００ｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５０２５を有する赤色を帯びた油状物として生成物１２３ｇ（９３％）を得る。
【０１６４】
実施例７：１，２−プロパンジオール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヒマワリ油誘導体の製造
ヒマワリ油３０ｇ（〜３４ｍｍｏｌ）、１，２−プロパンジオール１２．２ｇ（１６０ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド１９９ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート８７．７ｇ（３００ｍｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５０４７を有する黄色油状物として生成物１２１．７ｇ（９３．７％）を得る。
【０１６５】
実施例８：ジエチレングリコール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヒマワリ油誘導体の製造
ヒマワリ油３０．１ｇ（〜３４ｍｍｏｌ）、ジエチレングリコール１６．７ｇ（１５７ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド１９９ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート８９．５ｇ（３００ｍｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５０６５を有する黄色油状物として生成物１３７．３ｇ（９９％）を得る。
【０１６６】
実施例９：ジエチレングリコール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヤシ油誘導体の製造
ヤシ脂肪３０ｇ（〜４６ｍｍｏｌ）、ジエチレングリコール２２．３ｇ（２１０ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド２４９ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１２１．１ｇ（４１４ｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５０６８を有する黄色油状物として生成物１５８．１ｇ（９１％）を得る。
【０１６７】
実施例１０：トリエチレングリコール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヒマワリ油誘導体の製造
ヒマワリ油３０ｇ（〜３４ｍｍｏｌ）、トリエチレングリコール１５ｇ（１００ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド１９９ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート９０．６５ｇ（３１０ｍｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５０５０を有する淡黄色油状物として生成物１２９ｇ（９５％）を得る。
【０１６８】
実施例１１：トリエチレングリコール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヤシ油誘導体の製造
ヤシ脂肪３０ｇ（〜４６ｍｍｏｌ）、トリエチレングリコール１５．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド１９９ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート９０．６５ｇ（３１０ｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．４９９２を有する淡黄色油状物として生成物１２９．５ｇ（９５％）を得る。
【０１６９】
実施例１２：ジエチレングリコール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するラジアムルス誘導体の製造
ラジアムルス（グリセロールトリＣ8 ／Ｃ10）３０ｇ（〜５９ｍｍｏｌ）、ジエチレングリコール１６．３ｇ（１５４ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド２２４ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート９５．６ｇ（３２７ｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５０２２を有する淡黄色油状物として生成物１３２．６ｇ（９９％）を得る。
【０１７０】
実施例１３：ジエタノールアミン及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヒマワリ油誘導体の製造
ヒマワリ油６０ｇ（〜６８ｍｍｏｌ）、ジエタノールアミン１４．３ｇ（１３６ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド１４９ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１９．９ｇ（６８ｍｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．４９４０を有する淡黄色油状物として生成物８８．４ｇ（９５％）を得る。
【０１７１】
実施例１４：ジエタノールアミン及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヤシ油誘導体の製造
ヤシ脂肪６０ｇ（〜９２ｍｍｏｌ）、ジエタノールアミン１９．１ｇ（１８２ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド１７４ｍｇ（０．７０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート３４．２ｇ（１１７ｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．４９０５を有する褐色油状物として生成物１０４．９ｇ（９３％）を得る。
【０１７２】
実施例１５：グリセロール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヒマワリ油誘導体の製造
ヒマワリ油３０ｇ（〜３４ｍｍｏｌ）、グリセロール１４．２２ｇ（１５４ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド１９９ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート８７．７３ｇ（３００ｍｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５１２８を有する淡黄色粘稠油状物として生成物１２６．５ｇ（９６％）を得る。
【０１７３】
実施例１６：グリセロール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヤシ油誘導体の製造
ヤシ脂肪３０ｇ（〜４６ｍｍｏｌ）、グリセロール１９．４ｇ（２１１ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド２４９ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１１８ｇ（１１７ｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５１２３を有する淡黄色粘稠油状物として生成物１５４ｇ（９２％）を得る。
【０１７４】
実施例１７：グリセロール及びメチル３−（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル−５′−メチルフェニル）プロピオネートを使用するヒマワリ油誘導体の製造
ヒマワリ油３０ｇ（〜３４ｍｍｏｌ）、グリセロール１４．５ｇ（１５７ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド１８０ｍｇ（０．７２ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル−５′−メチルフェニル）プロピオネート７５．２０ｇ（３００ｍｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５１６５を有する橙色油状物として生成物１０５．０ｇ（９６％）を得る。
【０１７５】
実施例１８：ジエチレングリコール及びメチル３−（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル−５′−メチルフェニル）プロピオネートを使用するヤシ油誘導体の製造
ヤシ脂肪３０ｇ（〜４６ｍｍｏｌ）、ジエチレングリコール２２．６ｇ（２１３ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド１８４ｍｇ（０．７０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート９４．３ｇ（３９０ｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５１１８を有する黄色油状物として生成物１３１．９ｇ（９８％）を得る。
【０１７６】
実施例１９：４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヒマワリ油誘導体の製造
ヒマワリ油４１．５ｇ（〜４７ｍｍｏｌ）、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン７．９０ｇ（５０ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド５０ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１４．６０ｇ（５０ｍｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．４８４８を有する淡黄色粘稠油状物として生成物５９．４ｇ（９５％）を得る。
【０１７７】
実施例２０：４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヒマワリ油誘導体の製造
ヒマワリ油４１．５ｇ（〜４７ｍｍｏｌ）、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン７．８０ｇ（５０ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド５０ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１４．６０ｇ（５０ｍｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．４８８７を有する褐色油状物として生成物６１．８ｇ（９９％）を得る。
【０１７８】
実施例２１：Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するヤシ油誘導体の製造
ヤシ脂肪３１．０ｇ（〜４７ｍｍｏｌ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１０．１ｇ（５０ｍｍｏｌ）、ジブチル錫オキシド５０ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１４．６０ｇ（５０ｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例１において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．４８１１を有する黄色油状物として生成物５２．４ｇ（９８％）を得る。
【０１７９】
実施例２２：グリセロール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するナタネ油誘導体の製造
還流コンデンサー及び機械式攪拌機を備えたスルホン化フラスコ中で、ナタネ油１１６．３ｇ（〜１３４ｍｍｏｌ）、８５％グリセロール水溶液８６．１ｇ（９３５ｍｍｏｌ）及び酢酸カルシウム２．６４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を、１８０−１９０℃で７時間窒素下で保持する。メチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート３５７．５ｇ（１．２２ｍｏｌ）を続いて添加する。反応混合物の攪拌を、１８０−１９０℃で１５時間続ける。冷却後、屈折率ｎD 20１．５１２２を有する黄色油状物として生成物５０５ｇ（９９％）を得る。
【０１８０】
実施例２３：グリセロール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するトウモロコシ胚油誘導体の製造
トウモロコシ胚油１００ｇ（〜１１３ｍｍｏｌ）、８５％グリセロール水溶液５７．５ｇ（６２４ｍｍｏｌ）、酢酸カルシウム２．３２ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート２８２．４ｇ（９６６ｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例２２において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５１２７を有する黄色油状物として生成物３９９．０ｇ（９９％）を得る。
【０１８１】
実施例２４：グリセロール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するベニバナ油誘導体の製造
ベニバナ油１００ｇ（〜１１３ｍｍｏｌ）、８５％グリセロール水溶液５７．６ｇ（６２５ｍｍｏｌ）、酢酸カルシウム２．１１ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート２８６．５ｇ（９８０ｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例２２において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５１４０を有する黄色油状物として生成物４０３．２ｇ（９９％）を得る。
【０１８２】
実施例２５：グリセロール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するオリーブ油誘導体の製造
オリーブ油１００ｇ（〜１１４ｍｍｏｌ）、８５％グリセロール水溶液５８．０ｇ（６３０ｍｍｏｌ）、酢酸カルシウム２．１１ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート２９０．４ｇ（９９３ｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例２２において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５１１０を有する黄色油状物として生成物４０８．６ｇ（９９％）を得る。
【０１８３】
実施例２６：グリセロール及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用するグラウンドナット油誘導体の製造
グラウンドナット油１００ｇ（〜１１４ｍｍｏｌ）、８５％グリセロール水溶液５８．０ｇ（６３０ｍｍｏｌ）、酢酸カルシウム２．１１ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）及びメチル３−（３′，５′−ジ第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート２９１．４ｇ（９９７ｍｏｌ）を使用すること以外は、実施例２２において記載した方法を繰り返すと、屈折率ｎD 20１．５１００を有する黄色油状物として生成物４１３．５ｇ（９９％）を得る。
【０１８４】
実施例２７：付着及び酸化パネル試験（Deposit and Oxidation Panel Test；ＤＯＰＴ）
付着及び酸化パネル試験（ＤＯＰＴ）は、エンジン油、特にディーゼルエンジン油のための試験方法〔これは、ジー．アベラネダ（G. Abellaneda ）他により、III■e   シンポジウム（Symposium ）ＣＥＣ，１９８９，６１，ニュー  キャヴェンディッシュ  ストリート（New Cavendish Street），ロンドンＷＩＭ  ８ＡＲ，イギリス国、で報告された〕の変法である。ピストン上への付着を妨げるための安定剤を用いた前記油の適性が試験される。
【０１８５】
試験時間は２０時間であり、パネル温度は２６０℃であり、そしてオイルフレックス（oil flex）は１ｍｌ／分である。湿潤な大気環境に、ＮＯ2 ２６０ｐｐｍ及びＳＯ2 ２６ｐｐｍが加えられる。試験後、金属パネル（この上に油が滴下する）を秤量し、且つ目視により評価する。数値の低い方が、良好であることを示す。使用した潤滑油は、市販のＣＤ油〔これは、ベース油スタンコ（STANCO）１５０を用いて希釈される〕である。表１に示す安定剤を、ここで、前記油に対して０．６重量％の量、調製した油に混入し、次いでこれをＤＯＰＴ試験に付す。
【０１８６】
【表１】
0003668898.tif 000099