(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体表面に、順に、バリヤ層と、高分子バインダー中に分散された着色剤を含む着色剤層とを有するレーザーアブレイティブ記録要素であって、前記着色剤層はこれと組み合わされている赤外吸収物質を有し、そして前記バリヤ層は以下の式：
【化１】
0003699158.tif 000020
｛上式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、シアノ基、イソシアネート基、アジド基、スルホニル基、ニトロ基、リン酸基、ホスホニル基、ヘテロアリール基又は
【化２】
0003699158.tif 000021
〔上式中、ＸはＯ、Ｓ、ＮＲ又はＮ＋（Ｒ）２であり、
Ｒ３はＲ、ＯＲ、Ｏ−Ｍ＋、ＯＣＯＯＲ、ＳＲ、ＮＨＣＯＲ、ＮＨＣＯＮ（Ｒ）２、Ｎ（Ｒ）２又はＮ＋（Ｒ）３であり、
Ｍ＋は、アルカリ部分又はアンモニウム部分であり、そして
Ｒは、水素、ハロゲン又はアルキル基若しくはシクロアルキル基である〕
を表す｝
で示される反復単位を有する疎水性ビニルポリマーを含むレーザーアブレイティブ記録要素。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、レーザーアブレイティブ記録要素にバリヤ層を使用することに関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近、カラービデオカメラから電子的に発生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置が開発されている。このようなプリントを得る方法の一つによると、まず電子像をカラーフィルターによって色分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号に変換する。その後、これらの信号を操作して、シアン、マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、これらの信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを得るため、シアン、マゼンタまたはイエローの色素供与体要素を色素受容要素と向い合わせて配置する。次いで、それら二つの要素を感熱プリントヘッドと定盤ローラーとの間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用して、色素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プリントヘッドは数多くの加熱要素を有し、シアン、マゼンタ及びイエローの信号に応じて逐次加熱される。その後、この処理を他の２色について繰り返す。こうして、スクリーンで見た元の画像に対応するカラーハードコピーが得られる。この方法とそれを実施するための装置についての詳細が、米国特許第４，６２１，２７１号明細書に記載されている。
【０００３】
上記の電子信号を使用してプリントを熱的に得る別の方法は、感熱プリントヘッドの代わりにレーザーを使用する方法である。このような方式では、供与体シートは、レーザーの波長において強い吸収を示す物質を含有する。供与体を照射すると、この吸収物質が光エネルギーを熱エネルギーへ転換し、その熱が付近の色素へ伝達され、よってその色素がその蒸発温度にまで加熱されて受容体へ転写される。吸収物質は、色素の下方にある層中に存在しても、または色素と混合されていても、あるいはその両方であってもよい。元の画像の形状や色を代表する電子信号によってレーザービームを変調して、原物体の色を再構築するために存在させなければならない受容体上の領域においてのみ各色素を加熱して蒸発させる。この方法の詳細については、英国特許出願公開第２，０８３，７２６号明細書に記載されている。
【０００４】
レーザービームの作用によって画像化するアブレイティブ様式の一つでは、イメージ色素と、赤外吸収物質と、バインダーとを含む色素層組成物が支持体上に塗布されている要素を、その色素側から画像形成させる。レーザーによって付与されるエネルギーが、レーザービームが当たった部分のイメージ色素とバインダーの実質的にすべてを駆逐する。アブレイティブ画像形成法では、レーザー輻射線が画像化層中に急激な局部変化を生ぜしめ、よってその物質を層から放出させる。アブレーション画像化法は、完全な物理変化（例、溶融、蒸発又は昇華）ではなく何らかの化学変化（例、結合破壊）によって、イメージ色素を部分転写ではなくほぼ完全に転写させるという点で、他の物質転写技法とは区別されるものである。レーザーによるイメージ色素の除去の完全性を示す測定値として、透過Ｄmin 濃度値が有用である。
【０００５】
米国特許第５，１７１，６５０号明細書は、アブレーション−トランスファー画像記録法について記載している。この方法では、画像化輻射線を吸収する動的放出層の上にアブレイティブキャリヤトップコートが被覆されている要素が用いられる。動的放出層の例として、薄層並びに有機のモノマー及びポリマーが含まれる。画像は、相接して位置合わせされた受容体へ転写される。しかしながら、この特許明細書には、その要素が、本明細書で開示するような疎水性バリヤ層を含むべきであるとの記載はまったくない。
【０００６】
特願平６−１７６５１７号明細書は、色素アブレイティブ記録要素において親水性バリヤ層を使用することに関するものである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上記出願明細書に記載のバリヤ層は、Ｄmin を低下させる点では有用であることが立証されているが、そのフィルム要素が日常の水分との接触、例えば、フィルム洗浄機、結露、高湿度、飲料、食品、等のこぼれ、にさらされると、バリヤ層材料の接着性が不十分になるといった問題が発生した。それゆえ、本発明の目的は、Ｄmin 又は色素のクリーンアウト性の改善に加え、耐水性である疎水性中間層を提供することにある。
【０００８】
本発明の目的は、Ｄmin の改善されたアブレイティブ記録要素を提供することである。本発明の別の目的は、別の受容要素を必要としない単シート法を提供することである。本発明のさらに別の目的は、耐水性となるアブレイティブ記録要素のためのバリヤ層を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
これら及びその他の目的は、支持体表面に、順に、バリヤ層と、高分子バインダー中に分散された着色剤を含む着色剤層とを有するアブレイティブ記録要素に関する本発明によって達成される。この着色剤層はこれと組み合わされている赤外吸収物質を有する。またこのバリヤ層は以下の式で示される反復単位を有する疎水性ビニルポリマーを含む。
【００１０】
【化３】
0003699158.tif 000002
【００１１】
上式中、Ｒ1 及びＲ2 は、各々独立に、ハロゲン原子；Ｒ1 若しくはＲ2 が結合している炭素のβ−位にハロゲン原子を少なくとも１個含むハロアルキル基；ケタール基；アセタール基；チオケタール基；チオアセタール基；置換若しくは未置換アルキル基；又は一方がＲ1 若しくはＲ2 が結合している炭素に隣接している２個の何らかの原子間に二重結合若しくは三重結合を含む基、例えば、シアノ基、カルボニル基、イソシアネート基、アジド基、スルホニル基、ニトロ基、リン酸基、ホスホニル基、アセチレン基、エチレン基、置換若しくは未置換アリール基、若しくはヘテロアリール基、を表すが、但し、
Ｒ1 とＲ2 の少なくとも一つは、一方がＲ1 又はＲ2 が結合している炭素に隣接している２個の何らかの原子間に二重結合又は三重結合を含む基を表すか、或いは、
Ｒ1 とＲ2 とが一緒に結合して環、例えば、無水イタコン酸、を形成する場合もある。
本発明の好ましい態様では、Ｒ1 とＲ2 は、各々独立に、以下の基を表す。
【００１２】
【化４】
0003699158.tif 000003
【００１３】
上式中、ＸはＯ、Ｓ、ＮＲ又はＮ+ （Ｒ）2 であり、Ｒ3 はＲ、ＯＲ、Ｏ- Ｍ+ 、ＯＣＯＯＲ、ＳＲ、ＮＨＣＯＲ、ＮＨＣＯＮ（Ｒ）2 、Ｎ（Ｒ）2 又はＮ+ （Ｒ）3 であり、Ｍ+ は、アルカリ部分又はアンモニウム部分であり、Ｒは、水素、ハロゲン又は置換若しくは未置換のアルキル基若しくはシクロアルキル基である。また、ＸとＲ3 とが一緒に結合して環を形成する場合もある。
【００１４】
本発明の好ましい実施態様では、ビニルポリマーは、アルキル２−シアノアクリレート若しくはアミド又はメチレンジアクリレート若しくはジアミド由来の反復単位を有する。別の好ましい実施態様では、ビニルポリマーは、メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、２−エチルヘキシル−又はエチルメトキシ２−シアノアクリレートのようなポリ（アルキルシアノアクリレート）である。
【００１５】
上記ビニルポリマーの分子量は、重量平均分子量として１，０００〜１，０００，０００であることができる。重量平均分子量（サイズ排除クロマトグラフィーによるポリスチレン当量）が２，０００〜５００，０００のポリマーを用いると特に良好な結果が得られた。
【００１６】
上記のビニルポリマーは、別のモノマーとの共重合体であってもよい。例えば、このビニルポリマーは、少なくとも５０重量％の、好ましくは７５重量％を上回る量の上記反復単位と、別のビニルモノマー、例えば、アクリレートやメタクリレート、アクリルアミドやメタクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルアルキルエステル、無水マレイン酸、マレイミド、イタコン酸やイタコン酸エステル、フマル酸やフマル酸エステル、等とのコポリマーを含むことができる。
本発明に有用なビニルポリマーの例を以下に記載する。
【００１７】
【化５】
0003699158.tif 000004
【００１８】
【化６】
0003699158.tif 000005
【００１９】
本発明の別の実施態様は、支持体表面に、順に、バリヤ層と、高分子バインダー中に分散された着色剤を含む着色剤層とを有するアブレイティブ記録要素であって、その着色剤層がこれと組み合わされている赤外吸収物質を有する記録要素をレーザーで該要素の着色剤側を通して照射することにより像様加熱する工程と、アブレートされた物質を、例えば空気流によって除去することにより、アブレイティブ記録要素内に画像を得る工程とを含む、改善されたＤmin を示す単色のアブレーション画像を形成する方法であって、該バリヤ層が上記のビニルポリマーを含む方法に関する。
【００２０】
本発明のビニルポリマーバリヤ層は、可視又は赤外色素、紫外色素、顔料、等のようないずれの種類の着色剤を含有する画像化層にも有用である。
【００２１】
本発明のビニルポリマーバリヤ層は、レーザー光を吸収する物質、例えば、カーボンブラック又は赤外吸収色素、例えば、米国特許第５，３８７，４９６号明細書に記載されているような色素、をさらに含むことができる。赤外吸収物質が存在すると、Ｄmin がさらに低下することが認められた。この赤外吸収物質は、ビニルポリマーバリヤ層に対して２〜７５重量％、好ましくは１０〜５０重量％の量でバリヤ層中に存在させることができる。
【００２２】
所期の目的に有効であれば、バリヤ層はいかなる塗布量で使用されてもよいが、約０．０５〜約１．０ｇ／ｍ2 、好ましくは約０．１〜約０．５ｇ／ｍ2 の塗布量で良好な結果が得られている。
【００２３】
本発明のアブレーション要素を使用して、医療画像、リプログラフィーマスク、プリンティングマスク、等を得ることができる。得られる画像はポジ像であってもネガ像であってもよい。
【００２４】
本発明は、印刷回路基板の製造や刊行物作成に用いられるリプログラフィー用マスクを作製するのに特に有用である。これらのマスクは、印刷板のような感光材料の上に配置された後、光源にさらされる。感光材料は、ある特定の波長によってのみ活性化されることが普通である。例えば、感光材料は、紫外線や青光を照射すると架橋又は硬化するが、赤光や緑光には反応しないそのようなポリマーであることができる。このような感光材料では、露光の際に光を遮断するために用いられるマスクは、Ｄmax 領域における感光材料を活性化する波長のすべてを吸収し且つＤmin 領域においてはほとんど吸収しないことが必要である。従って、印刷板用としては、マスクのＵＶＤmax が高いことが重要である。そうでなければ、印刷板は、インクを吸収する領域とそうでない領域とを与えるように現像されることができない。
【００２５】
本発明で得られるＤmin の低下は、続く用途の露光ラチチュードをマスクのＤmin ／Ｄmax によって制御するようなグラフィックアーツ分野では重要となる。
これはまた、医療用画像形成用途のＤmin の中性をも改善する。この色素除去プロセスは、連続（写真様）又はハーフトーンのいずれの画像形成法によってもよい。
【００２６】
本発明により達成される低いＤmin 値は、これらアブレイティブフィルム要素のＵＶコントラストを大幅に拡張するので、ＵＶ輻射線でＵＶ感性印刷板を照射したときの有用性を増大する。
【００２７】
本発明の方法に用いられる記録要素中のバインダーには、いずれの高分子材料でも使用可能である。例えば、セルロース誘導体〔例、硝酸セルロース、酢酸水素フタル酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酪酸セルロース、三酢酸セルロース、ヒドロキシプロピルセルロースエーテル、エチルセルロースエーテル、等〕、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ハロゲン化ビニル）、ポリ（ビニルエーテル）、無水マレイン酸コポリマー、ポリスチレン、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリスルホン、ポリ（フェニレンオキシド）、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール）、又はこれらの混合物若しくはコポリマーを使用することができる。バインダーは、約０．１〜約５ｇ／ｍ2 の塗被量で使用することができる。
【００２８】
好ましい実施態様では、本発明の方法で用いられる記録要素に用いられる高分子バインダーは、米国特許第５，３３０，８７６号明細書に記載されているように、サイズ排除クロマトグラフィーで測定したポリスチレン等価分子量が１００，０００以上である。
【００２９】
本発明の方法を使用してレーザー誘導アブレイティブ像を得るためには、ダイオードレーザーを使用することが好ましい。これは、大きさが小さいこと、コストが低いこと、安定性が良好であること、信頼性が良好であること、頑丈であること、変調し易いことといった実質的な利点があるからである。実用に際しては、アブレイティブ記録要素に赤外吸収物質、例えばカーボンブラックのような顔料、又は米国特許第４，９７３，５７２号明細書に記載されているシアニン赤外吸収色素、又は米国特許第４，９４８，７７７号、同第４，９５０，６４０号、同第４，９５０，６３９号、同第４，９４８，７７６号、同第４，９４８，７７８号、同第４，９４２，１４１号、同第４，９５２，５５２号、同第５，０３６，０４０号及び同第４，９１２，０８３号明細書に記載されている他の物質が含まれていなければ、どんなレーザーを使用しても該要素を加熱することはできない。レーザー輻射線は着色剤層中に吸収され、そして内部変換として知られている分子過程によって熱に変換される。こうして、有用な着色剤層の構築は、着色剤の色相、転写性及び強度のみならず、輻射線を吸収し、それを熱に変える着色剤の性能にも依存している。赤外吸収物質又は色素は、着色剤層自身に含まれても、またこれと組み合わされた別の層、すなわち着色剤層の上層や下層、に含まれてもよい。上記のように、本発明の方法におけるレーザー照射は、アブレイティブ記録要素の着色剤側を通して行われるので、この方法は単シート法（すなわち、別の受容要素を必要としない方法）であることができる。
【００３０】
本発明において用いられるアブレイティブ記録要素には、レーザーの作用によって融蝕されることができるならば、いずれの色素でも使用することができる。以下に示すような色素を用いると、特に良好な結果が得られている。
【００３１】
【化７】
0003699158.tif 000006
【００３２】
【化８】
0003699158.tif 000007
【００３３】
【化９】
0003699158.tif 000008
【００３４】
又は、米国特許第４，５４１，８３０号、同第４，６９８，６５１号、同第４，６９５，２８７号、同第４，７０１，４３９号、同第４，７５７，０４６号、同第４，７４３，５８２号、同第４，７６９，３６０号及び同第４，７５３，９２２号明細書に記載されている色素のいずれか。上記の色素は、単独で使用しても組み合わせて使用してもよい。これらの色素は、約０．０５〜約１ｇ／ｍ2 の塗被量で用いられることができ、また疎水性であることが好ましい。
【００３５】
本発明のアブレイティブ記録層の着色剤層に用いることができる顔料には、カーボンブラック、グラファイト、金属フタロシアニン、等が含まれる。顔料を着色剤層に用いた場合には、顔料が赤外吸収物質としても機能することができるので、別の赤外吸収物質を使用する必要はなくなる。
【００３６】
本発明において用いられるアブレイティブ記録要素の着色剤層は、支持体上に塗布してもよいし、またグラビア法などの印刷法で印刷してもよい。
【００３７】
本発明に用いられるアブレイティブ記録要素のための支持体には、寸法安定性がよく且つレーザーの熱に耐えられるものであるならば、いずれの材料でも使用することができる。このような材料として、ポリ（エチレンナフタレート）やポリ（エチレンテレフタレート）のようなポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、セルロースエステル、フッ素ポリマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィン及びポリイミドが挙げられる。支持体の厚さは一般に約５〜約２００μｍである。好ましい実施態様では、支持体は透明である。
【００３８】
【実施例】
以下の実施例により本発明を例示する。
実施例１
アブレイティブ記録要素１〜７を作製し、本発明のバリヤ層を含むものと含まないものとでＤmin 及び耐水性を比較し、さらに比較例として親水性バリヤ層を含むものとのこれらの比較も行った。これらの要素のイメージ色素層は可視色素とＵＶ色素の混合物を含有するものであり、印刷板、印刷回路基板、等を像様露光するためのＵＶマスクを製造するのに特に有用である。この実施例におけるすべての要素は、厚さ１００μｍのポリ（エチレンテレフタレート）支持体上に塗被されたものである。
【００３９】
要素１（対象；バリヤ中間層を含まない）
メチルイソブチルケトン／エタノール系の８：２溶剤混合物からイメージ色素を湿塗布量３２ｃｃ／ｍ2 で塗布した。以下の溶解成分を表示の目標乾燥塗被量で含有するものとした。
ニトロセルロース（１０００〜１５０００ｃｐｓ）（Ａｑｕａｌｏｎ社）（０．６０ｇ／ｍ2 ）
シアン色素（１．６０ｇ／ｍ2 ）
イエロー色素（０．２８ｇ／ｍ2 ）
マゼンタ色素（０．１１ｇ／ｍ2 ）
ＵＶ色素（０．１３ｇ／ｍ2 ）
ＩＲ色素２（０．２２ｇ／ｍ2 ）
【００４０】
【化１０】
0003699158.tif 000009
【００４１】
【化１１】
0003699158.tif 000010
【００４２】
【化１２】
0003699158.tif 000011
【００４３】
【化１３】
0003699158.tif 000012
【００４４】
【化１４】
0003699158.tif 000013
【００４５】
【化１５】
0003699158.tif 000014
【００４６】
【化１６】
0003699158.tif 000015
【００４７】
要素２（比較用バリヤ層）
支持体上に水からバリヤ中間層を湿塗布量１６ｃｃ／ｍ2 で塗布し、以下の成分を表示の目標乾燥塗被量で含有するものとした。ゼラチン（０．０５ｇ／ｍ2 ）、ＩＲ色素１（０．０５ｇ／ｍ2 ）及び１０Ｇ界面活性剤（Ｏｌｉｎ社）（０．０００６ｇ／ｍ2 ）。
【００４８】
要素３（比較用バリヤ層）
水からバリヤ中間層を塗布し、ポリ（ビニルアルコール）（９９％加水分解）（ＰＶＡ）を０．２２ｇ／ｍ2 含有するものとした。
【００４９】
要素４（比較用バリヤ層）
水からバリヤ中間層を塗布し、以下の成分を表示の目標乾燥塗被量で含有するものとした。ＰＶＡ（０．２２ｇ／ｍ2 ）、Ｔｙｚｏｒ（商標）ＴＥ、ビス〔〔２，２’，２”−ニトリロトリス〔エタノラト〕〕（１−）Ｎ，Ｏ〕ビス（２−プロパノラト）チタン（ＤｕＰｏｎｔ社）架橋剤（０．０２２ｇ／ｍ2 ）及びＩＲ色素１（０．０５ｇ／ｍ2 ）。
【００５０】
要素５（本発明のバリヤ層）
アセトニトリルからバリヤ中間層を塗布し、以下の成分を表示の目標乾燥塗被量で含有するものとした。ＰＣｙＡ−１、ポリ（メチル２−シアノアクリレート）（０．３８ｇ／ｍ2 ）、ＩＲ色素２（０．０５ｇ／ｍ2 ）及び界面活性剤ＦＣ−４３１（商標）（３Ｍ社）（０．００３ｇ／ｍ2 ）。
【００５１】
要素６（本発明のバリヤ層）
アセトニトリルからバリヤ中間層を塗布し、以下の成分を表示の目標乾燥塗被量で含有するものとした。ＰＣｙＡ−２、メチル２−シアノアクリレートとエチル２−シアノアクリレートとの重量比７０／３０のコポリマー（０．３８ｇ／ｍ2 ）、ＩＲ色素２（０．０５ｇ／ｍ2 ）及び界面活性剤ＦＣ−４３１（商標）（３Ｍ社）（０．００３ｇ／ｍ2 ）。
【００５２】
要素７（本発明のバリヤ層）
２−ブタノンからバリヤ中間層を塗布し、以下の成分を表示の目標乾燥塗被量で含有するものとした。ＰＣｙＡ−３、ポリ（エチル２−シアノアクリレート）（０．３８ｇ／ｍ2 ）、ＩＲ色素２（０．０５ｇ／ｍ2 ）及び界面活性剤ＤＣ１２４８（商標）（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社）（０．００２ｇ／ｍ2 ）。
【００５３】
要素２〜７のすべてには、要素１と同じイメージ色素層をオーバーコートしたが、但し、要素３と要素４については、０．１６ｇ／ｍ2 ではなく０．２２ｇ／ｍ2 のシアン色素を含有させると共に、０．１１ｇ／ｍ2 のＣｙａｓｏｒｂ（商標）ＵＶ２３光安定剤（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ社）をさらに含有させた。要素７のイメージ色素層は、バリヤ中間層を溶解又は破壊しないように、酢酸ブチルとイソブタノールの５０／５０混合物から塗布した。
【００５４】
記録要素を、先に参照した米国特許第５，３８７，４９６号明細書に記載されているダイオードレーザー式画像化装置で画像化処理した。このレーザービームの波長範囲は８００〜８３０ｎｍ、また光ファイバー末端部における公称出力は２００ミリワットであった。表１に、ドラム速度２００回転／分で記録されたＤmin パッチ上に得られ、Ｘ−Ｒｉｔｅ（商標）濃度計のモデル３１０（Ｘ−Ｒｉｔｅ社）で記録されたＵＶ透過Ｄmin を表示した。画像化前の要素のＵＶ濃度はどのフィルム要素についても３．５〜３．７の範囲にあった。
【００５５】
また、表１には、水を含ませたコットンパッドで試験画像（ピクトリアル領域とテキスト領域を含むハーフトーン像）を強く擦る工程を含む耐水性試験の結果についても記載する。４０回以下の擦り回数でイメージ色素領域のどこか一部でも除去された場合には、失格とした。ゼラチンバリヤ層（要素２）は、３回か４回擦っただけで破損するものが典型であった。
【００５６】
【表１】
0003699158.tif 000016
【００５７】
＊被膜には、架橋剤として１０重量％のＴｙｚｏｒ  ＴＥ（商標）（ＤｕＰｏｎｔ社）を含有させた
【００５８】
表１のデータは、本発明のバリヤ中間層によって、バリヤ中間層を含まない要素よりもＤmin が大幅に低下したこと、及び、親水性バリヤ層を含む要素よりもＤmin が有意に低下したことを示している。さらに、本発明の中間層は、日常の水分暴露に対して優れた耐性をも提供するものである。
【００５９】
実施例２
層厚を変え、またＩＲ色素対ポリマーの比率を変えた本発明のシアノアクリレートバリヤ層の上にイメージ色素層を塗布したフィルム要素を作製した。
表２に記載した要素８〜１７は、どれもコロナ放電処理を施しておいた厚さ１００μｍのポリ（エチレンテレフタレート）支持体の上に塗布したものである。
シアノアクリレートバリヤ層は、どれも塗布助剤として界面活性剤ＦＣ−４３１（商標）（０．００３ｇ／ｍ2 ）を含むアセトニトリルから塗布したものとし、そしてその全層乾塗被量をポリマー／ＩＲ色素比と共に表２に記載した。
【００６０】
要素８〜１７のバリヤ層には、どれにも続いて要素１のイメージ色素層をオーバーコートした。得られたアブレイティブ記録フィルムを実施例１と同様に画像化し、そしてドラム速度２００回転／分でＤmin パッチ上に記録されたＵＶ透過濃度を以下に記載する。
【００６１】
【表２】
0003699158.tif 000017
【００６２】
上記のデータは、本発明によるバリヤ層要素はどれもＤmin が低下したことを示している。これらのデータはまた、塗布量０．２ｇ／ｍ2 以上をポリマー／ＩＲ色素比４／１〜８／１と組み合わせると最良の結果が得られることについても示唆している。
【００６３】
実施例３
コロナ放電処理を施しておいた厚さ１００μｍのポリ（エチレンテレフタレート）支持体上に、要素６のシアノアクリレートバリヤ中間層を塗布した。続いて、この上に各種イメージ色素層をオーバーコートし、表３に表示したようにアブレイティブフィルム要素１８〜２７を形成した。要素１８〜２７は、どれも要素１と同じ色素を含有したが、バインダーポリマーについては以下のものを使用した。
Ｂ−１：ニトロセルロース（１００〜１５００ｃｐｓ）（Ａｑｕａｌｏｎ社）
Ｂ−２：ポリ（エチル２−シアノアクリレート）；要素７のＰＣｙａ−３と同じ
Ｂ−３：エチルセルロースＨＥ−３５０Ｈ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）
Ｂ−４：スチレン／メタクリル酸ブチルコポリマー第５９５番（Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社）
Ｂ−５：塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコールターポリマー第４２８番（Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社）
Ｂ−６：ポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルオキシスチレン）
Ｂ−７：ポリ（メタクリル酸メチル）（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ社）
Ｂ−８：ポリ（α−メチルスチレン）第３９９番（Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社）
Ｂ−９：Ｍａｋｒｏｌｏｎ（商標）Ｍ−５７０５ポリカーボネート（Ｍｉｌｅｓ  Ｌａｂｓ）
Ｂ−１０：ＰＡＣ−４０ポリカーボネート（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社）
【００６４】
イメージ色素層は、メチルイソブチルケトンとエタノールの８：２混合物から塗布したが、但し、要素１９については２−ブタノンから、また要素２６については塩化メチレンから塗布した。比較するために、フィルム要素１８〜２７の各々に対応する対照試料を、バリヤ層を含まない裸の支持体上に塗布した。
【００６５】
これらの記録要素を、実施例１及び２で使用したものと同様のダイオードレーザー画像化装置で画像化したが、但し、ドラム外周は７０．４ｃｍとし、そして画像化電子装置を作動させてドラム速度４００回転／分で照射量１，１０８ｍＪ／ｃｍ2 を提供した。マイクロステッピングモーターで回転する親ネジによってトランスレーションステージをアブレイティブ色素要素を差し渡し少しずつ進行させることにより、中心間距離１０μｍ（１センチメートル当たり９４５本の線又は１インチ当たり２４００本の線）を提供した。真空駆動式の空気流を供与体全体に流し、昇華した色素を除去した。焦点面における全出力測定値は５００ｍＷであった。表３に、ドラム速度４００回転／分で記録されたＤmin パッチ上に得られ、Ｘ−Ｒｉｔｅ（商標）濃度計のモデル３１０（Ｘ−Ｒｉｔｅ社）で記録されたＵＶ透過Ｄmin 値を表示した。画像化前の要素のＵＶ濃度はどのフィルム要素についても３．０〜３．７の範囲にあった。以下の結果が得られた。
【００６６】
【表３】
0003699158.tif 000018
【００６７】
上記のデータは、イメージ色素層に用いられるバインダーポリマーには関係なく、本発明のバリヤ層が支持体とイメージ色素層との間に存在するとＤmin 値が常に低くなることを例示することにより、本発明のバリヤ層の有用性を示唆するものである。
【００６８】
実施例４
コロナ放電処理を施しておいた厚さ１００μｍのポリ（エチレンテレフタレート）支持体上に、要素６のシアノアクリレートバリヤ中間層を塗布した。続いて、この上に、０．５２ｇ／ｍ2 のＲｅｇａｌ  ３００（商標）カーボンブラック（Ｃａｂｏｔ社）と０．５２ｇ／ｍ2 のニトロセルロースとを含むアブレイティブイメージ層を２−ブタノンからオーバーコートして、表４に示したような要素２８を形成した。この同じイメージ層を裸の支持体上に塗布して、バリヤ層を含まない対照とした。
【００６９】
これらの要素を実施例３と同様に処理したが、但し、ドラム外周は５２．９ｃｍとし、そして画像化電子装置を作動させてドラム速度８００回転／分で照射量８０４ｍＪ／ｃｍ2 を提供した。以下の結果が得られた。
【００７０】
【表４】
0003699158.tif 000019
【００７１】
上記のデータは、本発明のバリヤ層が、着色剤として顔料を含む要素においても有用であることを示している。
【００７２】
【発明の効果】
意外なことに、レーザーアブレイティブ画像化法用の上記のアブレイティブ記録要素においてビニルポリマーバリヤ層を使用すると、一定の最低濃度を達成するための書込み速度が高くなることから明らかなように、所望のクリーンアウト性に顕著な影響を与えることがわかった。本発明によると０．１０を下回る最低濃度が達成される。さらに、これらのバリヤ層は耐水性でもある。