(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式I
【化１】
0003652986.tif 000134
ここで、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルケニル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルキニル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 ハロアルケニル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、ハロゲン置換されたＣ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシアルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルチオアルキル、ヒドロキシル、メルカプト、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニルオキシ、Ｃ3 〜Ｃ6 アルキニルオキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、アミノ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノまたはジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノであり；
Ｒ4 およびＲ5 は一緒になって、基
−ＣＲ6 （Ｒ7 ）−Ｏ−ＣＲ8 （Ｒ9 ）−ＣＲ10（Ｒ11）−ＣＲ12（Ｒ13）−                                                                      （Ｚ1 ）、
−ＣＲ14（Ｒ15）−ＣＲ16（Ｒ17）−Ｏ−ＣＲ18（Ｒ19）−ＣＲ20（Ｒ21）−                                                                      （Ｚ2 ）、または、
−ＣＲ22（Ｒ23）−ＣＲ24（Ｒ25）−ＣＲ26（Ｒ27）−Ｏ−ＣＲ28（Ｒ29）−                                                                      （Ｚ3 ）
であり、ここで、
Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、およびＲ29は互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 ハロアルキルであり、ここでアルキレン環（基Ｚ1 、Ｚ2 またはＺ3 の炭素原子と一緒になって２〜６個の炭素原子を含み、かつ酸素によって中断されていることができる）が縮合されているか、もしくは基Ｚ1 、Ｚ2 またはＺ3 の炭素原子にスピロ結合しており、または、このアルキレン環は基Ｚ1 、Ｚ2 またはＺ3 の少なくとも1 個の環構成原子を架橋しており；
Ｇは、水素、−Ｃ（Ｘ1 ）−Ｒ30、−Ｃ（Ｘ2 ）−Ｘ3 −Ｒ31、−Ｃ（Ｘ4 ）−Ｎ（Ｒ32）−Ｒ33、−ＳＯ2 −Ｒ34、アルカリ金属、アルカリ土類金属、スルホニウムもしくはアンモニウムカチオンまたは−Ｐ（Ｘ5 ）（Ｒ35）−Ｒ36であり；
Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 およびＸ5 は互いに独立して、酸素または硫黄であり；かつ
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35およびＲ36は互いに独立して、水素、Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ5 ハロアルキル、Ｃ2 〜Ｃ5 アルケニル、Ｃ1 〜Ｃ5 アルコキシアルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキルもしくはフェニルであり、Ｒ34は追加的に、Ｃ2 〜Ｃ20アルケニル；ハロゲン、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシ、チオアルキル、アルキルチオカルボニル、アルキルカルボニルチオ、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルキルアミノスルホニル、ジアルキルアミノスルホニル、アルキルスルホニルオキシ、アルキルスルホニルアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニルアミノ、ジアルキルカルボニルアミノ、アルキル- アルキルカルボニルアミノ、シアノ、（Ｃ3 〜Ｃ7 ）シクロアルキル、（Ｃ3 〜Ｃ7 ）複素環、トリアルキルシリル、トリアルキルシリルオキシ、フェニル、置換フェニル、ヘテロアリールもしくは置換ヘテロアリールで置換されたＣ2 〜Ｃ20アルケニル；Ｃ2 〜Ｃ20アルキニル；ハロゲン、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシ、チオアルキル、アルキルチオカルボニル、アルキルカルボニルチオ、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルキルアミノスルホニル、ジアルキルアミノスルホニル、アルキルスルホニルオキシ、アルキルスルホニルアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニルアミノ、ジアルキルカルボニルアミノ、アルキル- アルキルカルボニルアミノ、シアノ、（Ｃ3 〜Ｃ7 ）シクロアルキル、（Ｃ3 〜Ｃ7 ）複素環、トリアルキルシリル、トリアルキルシリルオキシ、フェニル、置換フェニル、ヘテロアリールもしくは置換ヘテロアリールで置換されたＣ2 〜Ｃ20アルキニル；（Ｃ1 〜Ｃ7 ）シクロアルキル；ハロゲン、ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、チオアルキル、アルキルカルボニルチオ、アルキルアミノ、アルキルカルボニルアミノ、トリアルキルシリルもしくはトリアルキルシリルオキシで置換された（Ｃ1 〜Ｃ7 ）シクロアルキル；ヘテロアリール；ハロゲン、ハロアルキル、ニトロ、シアノ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、チオアルキル、アルキルカルボニルチオ、アルキルアミノ、アルキルカルボニルアミノ、トリアルキルシリルもしくはトリアルキルシリルオキシで置換されたヘテロアリール；ヘテロアリールオキシ；置換ヘテロアリールオキシ；ヘテロアリールチオ；置換ヘテロアリールチオ；ヘテロアリールアミノ；置換ヘテロアリールアミノ；ジヘテロアリールアミノ；置換ジヘテロアリールアミノ；フェニルアミノ；置換フェニルアミノ；ジフェニルアミノ；置換ジフェニルアミノ；シクロアルキルアミノ；置換シクロアルキルアミノ；ジシクロアルキルアミノ；置換ジシクロアルキルアミノ；シクロアルコキシまたは置換シクロアルコキシである、
の化合物、式１の化合物の塩ならびにジアステレオマー。
【請求項２】
Ｒ4 およびＲ5 が一緒になって、基
−ＣＲ6 （Ｒ7 ）−Ｏ−ＣＲ8 （Ｒ9 ）−ＣＲ10（Ｒ11）−ＣＲ12（Ｒ13）−                                                                      （Ｚ1 ）、
−ＣＲ14（Ｒ15）−ＣＲ16（Ｒ17）−Ｏ−ＣＲ18（Ｒ19）−ＣＲ20（Ｒ21）−                                                                      （Ｚ2 ）、または、
−ＣＲ22（Ｒ23）−ＣＲ24（Ｒ25）−ＣＲ26（Ｒ27）−Ｏ−ＣＲ28（Ｒ29）−                                                                      （Ｚ3 ）、
であり、ここで、
Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、およびＲ29は互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 ハロアルキルであり、ここでアルキレン環（基Ｚ1 、Ｚ2 およびＺ3 の炭素原子と一緒になって３〜６個の炭素原子を含む）は、縮合されているか、または基Ｚ1 、Ｚ2 およびＺ3 にスピロ結合していることができる
請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｇが水素である請求項１記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ4 およびＲ5 が一緒になって基Ｚ2 である請求項１記載の化合物。
【請求項５】
基Ｚ1 、Ｚ2 またはＺ3 の少なくとも１個の環構成原子が、アルキレン環で架橋されていて、このアルキレン環は、基Ｚ1 、Ｚ2 またはＺ3 の炭素原子と一緒になって２〜６個の炭素原子を含み、かつ酸素によって中断されていることができる請求項１記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 が互いに独立して、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルケニル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルキニルまたはＣ1 〜Ｃ6 アルコキシである請求項１記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ2 がハロゲン、メチル、エチルまたはエチニルである請求項１記載の化合物。
【請求項８】
Ｇが、基−Ｃ（Ｘ1 ）−Ｒ30または−Ｃ（Ｘ2 ）−（Ｘ3 ）−Ｒ31であり、ここでＸ1 、Ｘ2 およびＸ3 が酸素であり、Ｒ30およびＲ31が互いに独立してＣ1 〜Ｃ5 アルキルである請求項１記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ1 およびＲ3 が互いに独立して、メチル、エチル、イソプロピル、ビニル、アリル、エチニル、メトキシ、エトキシ、臭素または塩素である請求項１記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35およびＲ36が互いに独立して、水素、Ｃ1 〜Ｃ5 アルキルまたはＣ1 〜Ｃ5 ハロアルキルである請求項１記載の化合物。
【請求項１１】
不活性な担体上に、殺草に有効な量の請求項１に記載の式I の化合物を含む殺草および植物成長阻害組成物。
【請求項１２】
望ましくない植物の成長を制御するための方法であって、殺草に有効な量の請求項１に記載の式I の活性化合物またはこの活性化合物を含む組成物を、植物またはそれらの生息地に施用する方法。
【請求項１３】
植物の成長を阻害するための方法であって、殺草に有効な量の請求項１に記載の式I の活性化合物またはこの活性化合物を含む組成物を、植物またはそれらの生息地に施用する方法。
【請求項１４】
慣用の不活性な処方助剤の他に、活性化合物として、次の混合物：
ａ）殺草に有効な量の請求項１記載の式Ｉの化合物ならびに、
ｂ）殺草剤に拮抗的に有効な量の、式X
【化２】
0003652986.tif 000135
ここで、Ｒ37は、水素、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルまたは、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ- もしくはＣ3 〜Ｃ6 アルケニルオキシ置換されたＣ1 〜Ｃ8 アルキルであり、Ｘ6 は水素または塩素である、
の化合物；または式XI
【化３】
0003652986.tif 000136
ここで、Ｅは窒素またはメチンであり；Ｒ38は、−ＣＣｌ3 、フェニルまたはハロゲン置換されたフェニルであり；Ｒ39およびＲ40は互いに独立して、水素またはハロゲンであり；かつＲ41はＣ1 〜Ｃ4 アルキルである、
の化合物；または式XII
【化４】
0003652986.tif 000137
ここで、Ｒ44およびＲ45は互いに独立して、水素またはハロゲンであり；Ｒ46、Ｒ47およびＲ48は互いに独立してＣ1 〜Ｃ4 アルキルである、
の化合物；または式XIII
【化５】
0003652986.tif 000138
ここで、Ａ2 は、基
【化６】
0003652986.tif 000139
であり；
Ｒ51およびＲ52は互いに独立して、水素、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ8 シクロアルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 〜Ｃ6 アルキニル、
【化７】
0003652986.tif 000140
またはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ- もしくは
【化８】
0003652986.tif 000141
で置換されているＣ1 〜Ｃ4 アルキルであるか、またはＲ51およびＲ52は一緒になって、Ｃ4 〜Ｃ6 アルキレン架橋（酸素、硫黄、ＳＯ、ＳＯ2 、ＮＨまたは−Ｎ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）−で中断されていることができる）を形成しており；
Ｒ53は水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；
Ｒ49は、水素、ハロゲン、シアノ、トリフルオロメチル、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、−ＣＯＯＲj 、−ＣＯＮＲk Ｒm 、−ＣＯＲn 、−ＳＯ2 ＮＲk Ｒm または−ＯＳＯ2 −Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルであり；
Ｒg は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、−ＣＯＯＲj 、−ＣＯＮＲk Ｒm 、−ＣＯＲn 、−ＳＯ2 ＮＲk Ｒm 、−ＯＳＯ2 −Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシもしくは、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシまたはハロゲンで置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルコキシ、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニルオキシもしくは、ハロゲンで置換されたＣ3 〜Ｃ6 アルケニルオキシまたはＣ3 〜Ｃ6 アルキニルオキシであるか、または、Ｒ49およびＲ50は一緒になって、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキレン架橋（ハロゲンまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルで置換されていることができる）を形成しているか、またはそれらは、Ｃ3 〜Ｃ4 アルケニレン架橋（ハロゲンまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルで置換されていることができる）を形成しているか、またはそれらは、Ｃ4 アルカジエニレン架橋（ハロゲンまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルで置換されていることができる）を形成しており；
Ｒ50およびＲh は互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルチオまたは−ＣＯＯＲj であり；
Ｒc は、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたはメトキシであり；
Ｒd は、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、−ＣＯＯＲj または−ＣＯＮＲk Ｒm であり；Ｒe は、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、−ＣＯＯＲj 、トリフルオロメチルまたはメトキシであるかまたは、Ｒd およびＲe は一緒になって、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキレン架橋を形成しており；
Ｒｐは、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、−ＣＯＯＲj 、トリフルオロメチルまたはメトキシであり；Ｒｑは、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、−ＣＯＯＲj または−ＣＯＮＲk Ｒm であるかまたは、ＲｐおよびＲｑは一緒になって、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキレン架橋を形成しており；
Ｒｒは、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、−ＣＯＯＲj 、トリフルオロメチルまたはメトキシであり；Ｒｓは、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、−ＣＯＯＲj または−ＣＯＮＲk Ｒm であるかまたは、ＲｒおよびＲｓは一緒になって、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキレン架橋を形成しており；
Ｒｔは、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、−ＣＯＯＲj 、トリフルオロメチルまたはメトキシであり；Ｒｕは、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、−ＣＯＯＲj または−ＣＯＮＲk Ｒm であるかまたは、ＲｖおよびＲｕは一緒になって、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキレン架橋を形成しており；
Ｒf およびＲｖは、水素、ハロゲンまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；
Ｒx およびＲy は互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、ＣＯＯＲ54、トリフルオロメチル、ニトロまたはシアノであり；
Ｒj 、Ｒk およびＲm は互いに独立して、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；または、Ｒk およびＲm は一緒になって、Ｃ4 〜Ｃ6 アルキレン架橋（酸素、ＮＨまたは−Ｎ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）−で中断されていることができる）を形成しており；
Ｒn は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、フェニルまたは、ハロゲン- 、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル- 、メトキシ- 、ニトロ- もしくはトリフルオロメチル- で置換されたフェニルであり；
Ｒ54は、水素、Ｃ1 〜Ｃ10アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、ジＣ1 〜Ｃ4 アルキルアミノ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、ハロ−Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ8 アルケニル、ハロ−Ｃ2 〜Ｃ8 アルケニル、Ｃ3 〜Ｃ8 アルキニル、Ｃ3 〜Ｃ7 シクロアルキル、ハロ−Ｃ3 〜Ｃ7 シクロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルカルボニル、アリルカルボニル、Ｃ3 〜Ｃ7 シクロアルキルカルボニル、ベンゾイル（置換されていないか、またはフェニル環が、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、ハロ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、ハロ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシからなる群より選択される同じまたは異なる置換基で３回まで置換されている）；フロイル、チエニル；または、フェニル、ハロフェニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルフェニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシフェニル、ハロ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルフェニル、ハロ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシフェニル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 〜Ｃ8 アルコキシカルボニル、Ｃ3 〜Ｃ8 アルケニルオキシカルボニル、Ｃ3 〜Ｃ8 アルキニルオキシカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルチオカルボニル、Ｃ3 〜Ｃ8 アルケニルチオカルボニル、Ｃ3 〜Ｃ8 アルキニルチオカルボニル、カルバモイル、モノ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノカルボニルで置換されているＣ1 〜Ｃ4 アルキル；またはフェニルアミノカルボニル（置換されていないか、またはフェニル環が、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、ハロ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、ハロ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシおよびＣ1 〜Ｃ4 アルコキシからなる群より選択される同じまたは異なる置換基で３回まで置換されているか、またはシアノもしくはニトロでモノ置換されている）；またはジオキソラン-2- イル（置換されていないか、または１個または２個のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基で置換されている）または、ジオキサン-2- イル（置換されていないか、または１個または２個のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基で置換されている）または、シアノ、ニトロ、カルボキシルもしくはＣ1 〜Ｃ8 アルキルチオ−Ｃ1 〜Ｃ8 アルコキシカルボニルで置換されているＣ1 〜Ｃ4 アルキルである、
の化合物；または式XIV
【化９】
0003652986.tif 000142
ここで、Ｒ56およびＲ57は互いに独立して、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルまたはＣ2 〜Ｃ6 アルケニルであるか；またはＲ56およびＲ57は一緒になって
【化１０】
0003652986.tif 000143
であり；Ｒ58およびＲ59は互いに独立して、水素またはＣ1 〜Ｃ6 アルキルであるか；またはＲ56およびＲ57は一緒になって
【化１１】
0003652986.tif 000144
であり；
Ｒ60およびＲ61は互いに独立してＣ1 〜Ｃ4 アルキルであるか、またはＲ60およびＲ61は一緒になって−（ＣＨ2 ）5 −であり；
Ｒ62は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたは
【化１２】
0003652986.tif 000145
であり；またはＲ56およびＲ57は一緒になって
【化１３】
0003652986.tif 000146
であり；
Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77およびＲ78は互いに独立して、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルである、
の化合物；または式XV
【化１４】
0003652986.tif 000147
ここで、Ｒ80は水素または塩素であり、Ｒ79はシアノまたはトリフルオロメチルである、
の化合物；または式XVI
【化１５】
0003652986.tif 000148
ここで、Ｒ81は水素またはメチルである、
化合物；または式XVII
【化１６】
0003652986.tif 000149
ここで、Ｒ82は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル−Ｘ2 −もしくはＣ1 〜Ｃ4 ハロアルキル−Ｘ2 −で置換されたＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、ニトロ、シアノ、−ＣＯＯＲ85、−ＮＲ86Ｒ87、−ＳＯ2 ＮＲ88Ｒ89または−ＣＯＮＲ90Ｒ91であり；
Ｒ83は、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシまたはＣ1 〜Ｃ4 ハロアルコキシであり；
Ｒ84は、水素、ハロゲンまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；
Ｕ、Ｖ、Ｗ1 およびＺ4 は互いに独立して、酸素、硫黄、Ｃ（Ｒ92）Ｒ93、カルボニル、ＮＲ94、基
【化１７】
0003652986.tif 000150
（ここで、Ｒ102 はＣ2 〜Ｃ4 アルケニルまたはＣ2 〜Ｃ4 アルキニルである）であるが、ただし、
ａ）環構成要素Ｕ、Ｖ、Ｗ1 またはＺ4 のうちの少なくとも１個がカルボニルであり、この（単数または複数の）環構成要素に隣接する環構成要素は、基
【化１８】
0003652986.tif 000151
であり、この基は１度しか存在しない、かつ
ｂ）２つの隣接する環構成要素ＵおよびＶ、ＶおよびＷ1 、および、Ｗ1 およびＺ4 は同時に酸素ではあり得ず；
Ｒ95およびＲ96は互いに独立して水素またはＣ1 〜Ｃ8 アルキルであるか；またはＲ95およびＲ96は一緒になってＣ2 〜Ｃ6 アルキレン基を形成し；
Ａ1 は、Ｒ99−Ｙ1 −またはＮＲ97Ｒ98であり；
Ｘ2 は、酸素または−Ｓ（Ｏ）s であり；
Ｙ1 は、酸素または硫黄であり；
Ｒ99は、水素、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ8 ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニルオキシ−Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルまたはフェニル−Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル（フェニル環は、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、トリフルオロメチル、メトキシまたはメチル−Ｓ（Ｏ）s で置換されていることができる）、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 〜Ｃ6 ハロアルケニル、フェニル−Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 〜Ｃ6 アルキニル、フェニル−Ｃ3 〜Ｃ6 アルキニル、オキセタニル、フリルまたはテトラヒドロフリルであり；
Ｒ85は、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；
Ｒ86は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルカルボニルであり；
Ｒ87は、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであるか；または
Ｒ86およびＲ87は一緒になって、Ｃ4 −またはＣ5 アルキレン基を形成し；
Ｒ88、Ｒ89、Ｒ90およびＲ91は互いに独立して、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであるか；またはＲ88はＲ89と一緒に、またはＲ90はＲ91と一緒に、互いに独立して、Ｃ4 −またはＣ5 アルキレン基であり（炭素原子は、酸素または硫黄で置き換えることができ、または１個または２個の炭素原子は―ＮＲ100 ―で置き換えることができる）；
Ｒ92、Ｒ100 およびＲ93は互いに独立して、水素またはＣ1 〜Ｃ8 アルキルであるか；またはＲ92およびＲ93は一緒になってＣ2 〜Ｃ6 アルキレンであり；
Ｒ94は、水素またはＣ1 〜Ｃ8 アルキルであり；
Ｒ97は、水素、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル（フェニル環は、フッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、―ＯＣＨ3 、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたはＣＨ3 ＳＯ2 −で置換されていることができる）、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニルまたはＣ3 〜Ｃ6 アルキニルであり；
Ｒ98は、水素、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニルまたはＣ3 〜Ｃ6 アルキニルであるか；または、Ｒ97およびＲ98は一緒になって、Ｃ4 −またはＣ5 アルキレン基であり（炭素原子は、酸素または硫黄で置き換えることができ、または１個または２個の炭素原子は―ＮＲ101 ―で置き換えることができる）；
Ｒ101 は、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；
ｒは0 または1 であり；かつ
ｓは0 、1 または2 である、
の化合物；または式XVIII
【化１９】
0003652986.tif 000152
ここで、Ｒ103 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニルまたはＣ3 〜Ｃ6 アルキニルであり；
Ｒ104 、Ｒ105 およびＲ106 は互いに独立して、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキルまたはＣ1 〜Ｃ6 アルコキシであり、ただし、置換基Ｒ104 、Ｒ105 およびＲ106 のうちの１つは、水素ではない；
の化合物；
式XIX
【化２０】
0003652986.tif 000153
ここで、Ｚ5 は、ＮまたはＣＨであり、Ｚ5 がＮのとき、ｎは0 、1 、2 または3 であり、Ｚ5 がＣＨのとき、ｎは0 、1 、2 、3 または4 であり；Ｒ107 はハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルコキシ、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシカルボニルまたは非置換または置換のフェニルもしくはフェノキシであり；Ｒ108 は、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；Ｒ109 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキニル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 ハロアルケニル、Ｃ2 〜Ｃ6 ハロアルキニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルケニルオキシ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキニルオキシ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルである、
の化合物；
式XX
【化２１】
0003652986.tif 000154
ここで、Ｚ6 は、ＯまたはＮＲ110 であり、Ｒ110 は式
【化２２】
0003652986.tif 000155
（ここで、Ｒ111 およびＲ112 は互いに独立して、シアノ、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル、非置換または置換のフェニルもしくはヘテロアリールである）
の基である、
の化合物；式XXI
【化２３】
0003652986.tif 000156
ここで、Ｚ7 は、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2 またはＣＨ2 であり、Ｒ113 およびＲ114 は互いに独立して、水素、ハロゲンまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり、Ｗ2 およびＷ3 は互いに独立して、ＣＨ2 ＣＯＯＲ115 、ＣＯＯＲ115 であるかまたは一緒になって、式−（ＣＨ2 ）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ2 ）−の基であり、Ｒ115 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルケニル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキニル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、金属カチオンまたはアンモニウムカチオンである、
の化合物；式XXII
【化２４】
0003652986.tif 000157
ここで、Ｒ119 およびＲ120 は互いに独立して、水素、ハロゲンまたはＣ1 〜Ｃ4 ハロアルキルであり、Ｒ121 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ4 アルケニル、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキニル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、金属カチオンまたはアンモニウムカチオンであり、Ｚ8 は、Ｎ、ＣＨ、Ｃ−ＦまたはＣ−Ｃｌであり、Ｗ4 は、式
【化２５】
0003652986.tif 000158
（ここで、Ｒ122 およびＲ123 は互いに独立して、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり、Ｒ124 およびＲ125 は互いに独立して、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルである）
の基である、
の化合物；式XXIII
【化２６】
0003652986.tif 000159
ここで、Ｒ126 は、水素、シアノ、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオカルボニル、−ＮＨ−Ｒ128 、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒ128 、非置換または置換のアリールもしくはヘテロアリールであり、
Ｒ127 は、水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 チオアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、−ＮＨ−Ｒ128 、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒ128 、非置換または置換のアリールもしくはヘテロアリールであり、Ｒ128 は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ3 〜Ｃ4 アルケニル、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキニル、Ｃ3 〜Ｃ4 シクロアルキル、非置換または置換のアリールもしくはヘテロアリール、ホルミル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニルである、の化合物；式XXIV
【化２７】
0003652986.tif 000160
ここで、Ｒ129 およびＲ130 は互いに独立して、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、モノ−Ｃ1 〜Ｃ8-またはジＣ1 〜Ｃ8 アルキルアミノ、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 チオアルキル、フェニルまたはヘテロアリールであり、Ｒ131 はＲ129 の意味を有し、追加的にＯＨ、ＮＨ2 、ハロゲン、ジＣ1 〜Ｃ4 アミノアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシカルボニルであり、Ｒ132 はＲ129 の意味を有し、追加的にシアノ、ニトロ、カルボキシル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシカルボニル、ジＣ1 〜Ｃ4 アミノアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、ＳＯ2 −ＯＨ、イソＣ1 〜Ｃ4 アミノアルキルスルホニルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシスルホニルであり、Ｒ133 はＲ129 の意味を有し、追加的にＯＨ、ＮＨ2 、ハロゲン、ジＣ1 〜Ｃ4 アミノアルキル、ピロリジン-1- イル、ピペリジン-1- イル、モルホリン-1- イル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシカルボニル、フェノキシ、ナフトキシ、フェニルアミノ、ベンゾイルオキシまたはフェニルスルホニルオキシである、
の化合物；または、式XXV
【化２８】
0003652986.tif 000161
ここで、Ｒ134 は、水素、Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルケニル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルキニルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルであり、Ｒ135 は、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシであり、Ｒ136 は、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシであり、ただし、Ｒ135 およびＲ136 は同時に水素であることはない、
の化合物
を含む選択的殺草組成物。
【請求項１５】
殺草剤に拮抗的に有効な量として、式X
【化２９】
0003652986.tif 000162
ここで、Ｒ37は、水素、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルまたは、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ- もしくはＣ3 〜Ｃ6 アルケニルオキシ- 置換されたＣ1 〜Ｃ8 アルキルであり、Ｘ6 は水素または塩素である、
の化合物または、式XI
【化３０】
0003652986.tif 000163
ここで、Ｅは窒素またはメチンであり；Ｒ38は、−ＣＣｌ3 、フェニルまたはハロゲン置換されたフェニルであり；Ｒ39およびＲ40は互いに独立して、水素またはハロゲンであり；かつＲ41はＣ1 〜Ｃ4 アルキルである、
の化合物または、式XII
【化３１】
0003652986.tif 000164
ここで、Ｒ44およびＲ45は互いに独立して、水素またはハロゲンであり；Ｒ46、Ｒ47およびＲ48は互いに独立してＣ1 〜Ｃ4 アルキルである、
の化合物
を含む請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
有用な植物の作物における雑草および草を選択的に制御する方法であって、有用な植物、それらの種子もしくは苗木またはそれらが栽培される地域を、殺草に有効な量の請求項１に記載の式Ｉの殺草剤および殺草剤に拮抗的に有効な量の請求項１４に記載の式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVII、XVIII 、XIX 、XX、XXI 、XXII、XXIII 、XXIV またはXXV の毒性緩和剤で処理する方法。
【請求項１７】
噴霧タンクアジュバントを含む請求項１１記載の組成物。
【請求項１８】
噴霧タンクアジュバントを含む請求項１４記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、新規な殺草活性な3-ヒドロキシ-4- アリール-5- オキソピラゾリン誘導体、その製造方法、これらの化合物を含み、追加的に毒性緩和剤を含むことができる組成物ならびに、これらの化合物を、雑草(weed)および草(grass) を制御するための殺草剤として、特に、有用な植物の作物において使用することに関する。
【０００２】
殺草活性を有する3-ヒドロキシ-4- アリール-5- オキソピラゾリン誘導体は、例えばEP-A-0 508 126、WO 96/25395 およびWO 96/21652 に記載されている。われわれはここで、殺草特性を有する新規な3-ヒドロキシ-4- アリール-5- オキソピラゾリン誘導体を見出した。
本発明はよって、式I
【０００３】
【化３２】
0003652986.tif 000002
【０００４】
ここで、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルケニル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルキニル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 ハロアルケニル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、ハロゲン置換されたＣ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシアルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルチオアルキル、ヒドロキシル、メルカプト、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニルオキシ、Ｃ3 〜Ｃ6 アルキニルオキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、アミノ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノまたはジ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノであり；  Ｒ4 およびＲ5 は一緒になって、基
−Ｃ−Ｒ6 （Ｒ7 ）−Ｏ−Ｃ−Ｒ8 （Ｒ9 ）−Ｃ−Ｒ10（Ｒ11）−Ｃ−Ｒ12（Ｒ13）−                                            （Ｚ1 ）、
−Ｃ−Ｒ14（Ｒ15）−Ｃ−Ｒ16（Ｒ17）−Ｏ−Ｃ−Ｒ18（Ｒ19）−Ｃ−Ｒ20（Ｒ21）−                                            （Ｚ2 ）、または、
−Ｃ−Ｒ22（Ｒ23）−Ｃ−Ｒ24（Ｒ25）−Ｃ−Ｒ26（Ｒ27）−Ｏ−Ｃ−Ｒ28（Ｒ29）−                                            （Ｚ3 ）
であり、ここで、
Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、およびＲ29は互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 ハロアルキルであり、ここでアルキレン環（基Ｚ1 、Ｚ2 またはＺ3 の炭素原子と一緒になって２〜６個の炭素原子を含み、かつ酸素によって中断されていることができる）が縮合されているか、もしくは基Ｚ1 、Ｚ2 またはＺ3 の炭素原子にスピロ結合しており、または、このアルキレン環は基Ｚ1 、Ｚ2 またはＺ3 の少なくとも1 個の環構成原子を架橋しており；
Ｇは、水素、−Ｃ（Ｘ1 ）−Ｒ30、−Ｃ（Ｘ2 ）−Ｘ3 −Ｒ31、−Ｃ（Ｘ4 ）−Ｎ（Ｒ32）−Ｒ33、−ＳＯ2 −Ｒ34、アルカリ金属、アルカリ土類金属、スルホニウムもしくはアンモニウムカチオンまたは−Ｐ（Ｘ5 ）（Ｒ35）−Ｒ36であり；
Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 およびＸ5 は互いに独立して、酸素または硫黄であり；かつ
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35およびＲ36は互いに独立して、水素、Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ5 ハロアルキル、Ｃ2 〜Ｃ5 アルケニル、Ｃ1 〜Ｃ5 アルコキシアルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキルもしくはフェニルであり、Ｒ34は追加的に、Ｃ2 〜Ｃ20アルケニル；ハロゲン、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシ、チオアルキル、アルキルチオカルボニル、アルキルカルボニルチオ、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルキルアミノスルホニル、ジアルキルアミノスルホニル、アルキルスルホニルオキシ、アルキルスルホニルアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニルアミノ、ジアルキルカルボニルアミノ、アルキル- アルキルカルボニルアミノ、シアノ、（Ｃ3 〜Ｃ7 ）シクロアルキル、（Ｃ3 〜Ｃ7 ）複素環、トリアルキルシリル、トリアルキルシリルオキシ、フェニル、置換フェニル、ヘテロアリールもしくは置換ヘテロアリールで置換されたＣ2 〜Ｃ20アルケニル；Ｃ2 〜Ｃ20アルキニル；ハロゲン、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシ、チオアルキル、アルキルチオカルボニル、アルキルカルボニルチオ、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルキルアミノスルホニル、ジアルキルアミノスルホニル、アルキルスルホニルオキシ、アルキルスルホニルアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニルアミノ、ジアルキルカルボニルアミノ、アルキル- アルキルカルボニルアミノ、シアノ、（Ｃ3 〜Ｃ7 ）シクロアルキル、（Ｃ3 〜Ｃ7 ）複素環、トリアルキルシリル、トリアルキルシリルオキシ、フェニル、置換フェニル、ヘテロアリールもしくは置換ヘテロアリールで置換されたＣ2 〜Ｃ20アルキニル；（Ｃ1 〜Ｃ7 ）シクロアルキル；ハロゲン、ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、チオアルキル、アルキルカルボニルチオ、アルキルアミノ、アルキルカルボニルアミノ、トリアルキルシリルもしくはトリアルキルシリルオキシで置換された（Ｃ1 〜Ｃ7 ）シクロアルキル；ヘテロアリール；ハロゲン、ハロアルキル、ニトロ、シアノ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、チオアルキル、アルキルカルボニルチオ、アルキルアミノ、アルキルカルボニルアミノ、トリアルキルシリルもしくはトリアルキルシリルオキシで置換されたヘテロアリール；ヘテロアリールオキシ；置換ヘテロアリールオキシ；ヘテロアリールチオ；置換ヘテロアリールチオ；ヘテロアリールアミノ；置換ヘテロアリールアミノ；ジヘテロアリールアミノ；置換ジヘテロアリールアミノ；フェニルアミノ；置換フェニルアミノ；ジフェニルアミノ；置換ジフェニルアミノ；シクロアルキルアミノ；置換シクロアルキルアミノ；ジシクロアルキルアミノ；置換ジシクロアルキルアミノ；シクロアルコキシまたは置換シクロアルコキシである、
の化合物、式１の化合物の塩ならびにジアステレオマーを提供する。
【０００５】
上記定義において、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を意味するものと理解されるべきであり、好ましくはフッ素、塩素および臭素である。置換基の定義におけるアルキル基は、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、イソブチルまたはtert- ブチル、ならびに異性体のペンチルおよびヘキシルである。適当なシクロアルキル置換基は３〜６個の炭素原子を含み、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、またはシクロヘキシルである。これらは、ハロゲン、好ましくはフッ素、塩素または臭素で１置換もしくは多置換されていることができる。アルケニルは、例えばビニル、アリル、メタアリル、1-メチルビニルまたはブト-2- エン-1- イルを意味するものと理解されるべきである。アルキニルは、例えばエチニル、プロパルギル、ブト-2- イン-1- イル、2-メチルブチン-2- イルまたはブト-3- イン-2- イルを意味するものと理解されるべきである。アロアルキル基は好ましくは、１〜４個の炭素原子の鎖長を有する。アロアルキルは例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-フルオロエチル、2-クロロエチル、ペンタフルオロエチル、1,1-ジフルオロ-2,2,2- トリクロロエチル、2,2,3,3-テトラフルオロエチルおよび2,2,2-トリクロロエチルであり；好ましくは、トリクロロメチル、ジフルオロクロロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルおよびジクロロフルオロメチルである。適当なハロアルケニルは、ハロゲン（ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素である）、特にフッ素および塩素で１置換もしくは多置換されているアルケニル基であり、例えば2,2-ジフルオロ-1- メチルビニル、3-フルオロプロペニル、3-クロロプロペニル、3-ブロモプロペニル、2,3,3-トリフルオロプロペニル、2,3,3-トリクロロプロペニルおよび4,4,4-トリフルオロブト-2- エン-1- イルである。ハロゲンで１置換もしくは多置換されているＣ2 〜Ｃ6 アルケニル基の中で、３〜５個の炭素原子の鎖長を有するものが好ましい。アルコキシ基は好ましくは、１〜６個の炭素原子の鎖長を有する。アルコキシは、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、sec-ブトキシおよびtert- ブトキシならびに異性体のペンチルオキシおよびヘキシルオキシ基；好ましくはメトキシおよびエトキシである。アルキルカルボニルは好ましくはアセチルまたはプロピオニルである。アルコキシカルボニルは、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、n-ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、sec-ブトキシカルボニルまたはtert- ブトキシカルボニルであり；好ましくはメトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルである。アルキルチオ基は好ましくは１〜４個の炭素原子の鎖長を有する。アルキルチオは、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、n-ブチルチオ、イソブチルチオ、sec-ブチルチオまたはtert- ブチルチオであり、好ましくはメチルチオおよびエチルチオである。アルキルスルフィニルは、例えばメチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、n-ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、sec-ブチルスルフィニルまたはtert- ブチルスルフィニルであり、好ましくはメチルスルフィニルおよびエチルスルフィニルである。アルキルスルホニルは、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、n-ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、sec-ブチルスルホニルまたはtert- ブチルスルホニルであり、好ましくはメチルスルホニルまたはエチルスルホニルである。アルキルアミノは、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、n-プロピルアミノ、イソプロピルアミノまたは異性体のブチルアミンである。ジアルキルアミノは、例えばジメチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジエチルアミノ、n-プロピルメチルアミノ、ジブチルアミノおよびジイソプロピルアミノである。アルコキシアルキル基は好ましくは１〜６個の炭素原子を有する。アルコキシアルキルは、例えばメトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、n-プロポキシメチル、n-プロポキシエチル、イソプロポキシメチルまたはイソプロポキシエチルである。アルキルチオアルキルは、例えばメチルチオメチル、メチルチオエチル、エチルチオメチル、エチルチオエチル、n-プロピルチオメチル、n-プロピルチオエチル、イソプロピルチオメチル、イソプロピルチオエチル、ブチルチオメチル、ブチルチオエチルまたはブチルチオブチルである。フェニルは置換されることができる。この場合、置換基は、オルト、メタおよび／またはパラ位であることができる。置換基は好ましくは、環が付けられる部位に対してオルト位およびパラ位に配置される。
【０００６】
ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルカルボニル、アルキルスルホニルおよび（ジ）アルキルアミノ基（基Ｒ34、特に−ＳＯ2 Ｒ34、（Ｇ）に存在するることができる）は、上記した対応する基から誘導される。好ましい複素環式基は、１または２個のヘテロ原子、例えばＮ、ＳまたはＯを含むものである。それらは通常飽和されている。ヘテロアリール基は慣用的に、好ましくは１〜３個のヘテロ原子、、例えばＮ、ＳまたはＯを含む芳香族複素環である。適当な複素環およびヘテロ芳香族の例は、ピロリジン、ピペリジン、ピラン、ジオキサン、アゼチジン、オキセタン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、トリアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、オキサゾール、イソオキサゾールおよびピラジン、フラン、モルフォリン、ピペラジン、ピラゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノキサリンおよびキノリンである。これらの複素環およびヘテロ芳香族はまた、例えばハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ニトロ、シアノ、チオアルキル、アルキルアミノまたはフェニルで置換されていることができる。Ｃ2 〜Ｃ20アルケニルおよびアルキニル基Ｒ34は、１置換もしくは多置換されていることができる。それらは、好ましくは２〜12個、特に２〜６個の炭素原子を含む。説明のために、適当な基−ＳＯ2 Ｒ34を以下の例に与える：
【０００７】
【化３３】
0003652986.tif 000003
【０００８】
【化３４】
0003652986.tif 000004
【０００９】
（Hal:ハロゲン、Alkyl:アルキル、SiAlkyl3:Si （アルキル）3 ）
置換基Ｇについてのアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンまたはアンモニウムカチオンは、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムおよびアンモニウムのカチオンである。好ましいスルホニウムカチオンは、特にトリアルキルスルホニウムカチオンであり、ここで、アルキル基はそれぞれ、好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。
【００１０】
基Ｚ1 、Ｚ2 およびＺ3 の左手の遊離の原子価は、ピラゾリン環の１位に結合し、右手の遊離の原子価は２位に結合する。
アルキレン環（基Ｚ1 、Ｚ2 およびＺ3 の炭素原子と一緒になって２〜６個の炭素原子を含む）が、縮合されているか、もしくは基Ｚ1 、Ｚ2 およびＺ3 にスピロ結合していることができる、式Ｉの化合物は、例えば以下の構造：
【００１１】
【化３５】
0003652986.tif 000005
【００１２】
を有する。
基Ｚ1 、Ｚ2 またはＺ3 において、アルキレン環が基Ｚ1 、Ｚ2 またはＺ3 の少なくとも1 個の環構成原子を架橋している式Ｉの化合物は、例えば以下の構造：
【００１３】
【化３６】
0003652986.tif 000006
【００１４】
を有する。
Ｒ4 およびＲ5 は一緒になって、特に、基
−Ｃ−Ｒ6 （Ｒ7 ）−Ｏ−Ｃ−Ｒ8 （Ｒ9 ）−Ｃ−Ｒ10（Ｒ11）−Ｃ−Ｒ12（Ｒ13）−                                            （Ｚ1 ）、
−Ｃ−Ｒ14（Ｒ15）−Ｃ−Ｒ16（Ｒ17）−Ｏ−Ｃ−Ｒ18（Ｒ19）−Ｃ−Ｒ20（Ｒ21）−                                            （Ｚ2 ）、または、
−Ｃ−Ｒ22（Ｒ23）−Ｃ−Ｒ24（Ｒ25）−Ｃ−Ｒ26（Ｒ27）−Ｏ−Ｃ−Ｒ28（Ｒ29）−                                            （Ｚ3 ）、
ここで、
Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、およびＲ29は互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 ハロアルキルであり、ここでアルキレン環（基Ｚ1 、Ｚ2 およびＺ3 の炭素原子と一緒になって３〜６個の炭素原子を含む）が縮合されているか、もしくは基Ｚ1 、Ｚ2 およびＺ3 にスピロ結合していることができる、
である。
【００１５】
式Ｉの化合物の中で、Ｇが水素であるものが好ましい。式Ｉの化合物の特に好ましい基においては、Ｒ4 およびＲ5 が一緒になって基Ｚ2 を形成する。また特に興味あるものは、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 が互いに独立して、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルケニル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルキニルまたはＣ1 〜Ｃ6 アルコキシである式Ｉの化合物である。特に好ましくは、Ｒ2 がハロゲン、メチル、エチルまたはエチニルである式Ｉの化合物および、Ｒ1 およびＲ3 が互いに独立して、メチル、エチル、イソプロピル、ビニル、アリル、エチニル、メトキシ、エトキシ、臭素または塩素である式Ｉの化合物である。非常に特に好ましくは、Ｇが−Ｃ（Ｘ1 ）−Ｒ30または−Ｃ（Ｘ2 ）−（Ｘ3 ）−Ｒ31（ここで、Ｘ1 、Ｘ2 およびＸ3 は特に酸素であり、Ｒ30およびＲ31は互いに独立して、好ましくはＣ1 〜Ｃ5 アルキルである）である式Ｉの化合物である。さらに好ましくは、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35およびＲ36が互いに独立して、水素、Ｃ1 〜Ｃ5 アルキルまたはＣ1 〜Ｃ5 ハロアルキルである式Ｉの化合物である。
【００１６】
式Ｉの化合物の別の好ましい群は、基Ｚ1 、Ｚ2 またはＺ3 の少なくとも1 個の環構成原子が、アルキレン環（基Ｚ1 、Ｚ2 およびＺ3 の炭素原子と一緒になって２〜６個の炭素原子を含み、かつ酸素によって中断されていることができる）によって架橋されているものである。
本発明はまた、式Ｉの化合物が酸と共に形成することができる塩を含む。酸付加塩を形成するのに適当な酸は、有機酸および無機酸の両方である。そのような酸の例は、塩酸、臭素酸、硝酸、リン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、蓚酸、マロン酸、フマル酸、有機スルホン酸、乳酸、酒石酸、クエン酸およびサリチル酸である。式Ｉの化合物の、酸の水素との塩はまた、アルカリ金属塩、例えばナトリウム塩およびカリウム塩；アルカリ土類金属塩、例えばカルシウム塩およびマグネシウム塩；アンモニウム塩、すなわち非置換のアンモニウム塩および１置換もしくは多置換のアンモニウム塩ならびに、他の有機窒素塩基との塩を含む。対応して、適当な塩形成剤は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、特にリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物であり、ここで、ナトリウムまたはカリウムの水酸化物が特に重要である。
【００１７】
アンモニウム塩を形成するのに適当なアミンの例は、アンモニアならびに、１級、２級および３級のＣ1 〜Ｃ18アルキルアミン、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒドロキシアルキルアミンおよびＣ2 〜Ｃ4 アルコキシアルキルアミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、n-プロピルアミン、イソプロピルアミン、４つの異性体のブチルアミン、n-アミルアミン、イソアミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、メチルエチルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルノニルアミン、メチルペンタデシルアミン、メチルオクタデシルアミン、エチルブチルアミン、エチルヘプチルアミン、エチルオクチルアミン、ヘキシルヘプチルアミン、ヘキシルオクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ-n- プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ-n- ブチルアミン、ジn-アミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、エタノールアミン、n-プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、N,N-ジエタノールアミン、N-エチルプロパノールアミン、N-ブチルエタノールアミン、アリルアミン、n-ブテニル-2- アミン、n-ペンテニル-2- アミン、2,3-ジメチルブテニル-2- アミン、ジブテニル-2- アミン、n-ヘキセニル-2- アミン、プロピレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ-n- プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ-n- ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ-sec- ブチルアミン、トリ-n- アミルアミン、メトキシエチルアミンおよびエトキシエチルアミン；複素環式アミン、例えばピリジン、キノリン、イソキノリン、モルホリン、N-メチルモルホリン、チオモルホリン、ピペリジン、ピロリジン、インドリン、キヌクリジン、およびアゼピン；１級アリールアミン、例えばアニリン、メトキシアニリン、エトキシアニリン、o,m,p-トルイジン、フェニレンジアミン、ベンジジン、ナフチルアミンおよびo,m,p-クロロアニリンの両方であるが、特に、トリエチルアミン、イソプロピルアミンおよびジイソプロピルアミンである。
【００１８】
本願に記載された方法においては、キラルな出発物質が使用されないなら、式Ｉの非対称に置換された化合物が一般に、ラセミ体として得られる。次に、立体異性体を、公知の方法、例えば光学的に純粋な塩基、酸または金属錯体との塩形成後、分別結晶により、または、クロマトグラフィーによる方法、例えば、それらの物理化学的特性による、アセチルセルロースでの高圧液体クロマトグラフィー(HPLC)によって分離することができる。本発明においては、式Ｉの活性な化合物は、問題となる立体異性体の豊富な、光学的に純粋な形とラセミ体またはジアステレオマーとの両方を意味すると理解されるべきである。個々の光学異性体に特別に言及しなければ、与えられた式は、記載された製造方法で形成されるラセミ混合物を意味すると理解されるべきである。脂肪族Ｃ＝Ｃ二重結合が存在するなら、幾何学的構造異性がさらに生じ得る。
【００１９】
また、置換基のタイプに依存して、式Ｉの化合物は、幾何学異性体および／または光学異性体ならびに異性体混合物として存在することができ、また互換異性体および互換異性体の混合物として存在することができる。式Ｉのこれらの化合物はまた、本発明の主題の一部を形成する。Ｇが水素である式Ｉの化合物は、例えば以下の互換異性体の平衡で存在する：
【００２０】
【化３７】
0003652986.tif 000007
【００２１】
Ｇが水素と異なり、かつＺが基Ｚ1 またはＺ3 であるか、またはＧが水素と異なり、かつＺ2 が非対称に置換されているか、縮合されているか、もしくはスピロ結合されているなら、式Ｉの化合物は、式Ｉｄ
【００２２】
【化３８】
0003652986.tif 000008
【００２３】
の異性体として存在することができる。
置換基Ｒ4 およびＲ5 の意味に関して、本発明に従う式Ｉの化合物とは異なる化合物の製造方法が、例えばWO 96/21652 に記載されている。本発明の式Ｉの化合物は、WO 96/21652 に記載された方法と同様の方法によって製造できる。そのような方法のための出発物質として使用される式IIの化合物
【００２４】
【化３９】
0003652986.tif 000009
【００２５】
（ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は、式Ｉで定義したのと同様である）
は、例えば、式III
【００２６】
【化４０】
0003652986.tif 000010
【００２７】
（ここで、Ｒは、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 ハロアルキル、好ましくはメチル、エチルまたはトリクロロエチルであり、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は式Ｉで定義したのと同様である）
の化合物を、不活性な有機溶媒中で、適当なら塩基の存在下で、式IVまたはIVa
【００２８】
【化４１】
0003652986.tif 000011
【００２９】
（ここで、Ｒ4 およびＲ5 は式Ｉで定義したのと同様である）
の化合物と反応させることによって製造することができる。式IIの化合物についての他の製造方法は、例えばWO 92/16510 に記載されている。
式III の化合物は公知であるかまたは、公知の方法と同様にして製造することができる。式III の化合物の製造方法およびそれらのヒドラジンとの反応は、例えばWO 97/02243 に記載されている。ＲがＣ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 ハロアルキル、好ましくはメチル、エチルまたはトリクロロエチルであり、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 が式Ｉで定義したのと同様である式III の化合物は、当業者に公知の方法によって製造できる。例えば、ＲがＣ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 ハロアルキル、好ましくはメチル、エチルまたはトリクロロエチルであり、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 が互いに独立して、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルケニル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルキニルである式III の化合物は、スティル(Stille)（J.K. Stille, Angew. Chem. 1986, 98, 504-519 ）、ソノガシラ(Sonogashira) （K.Sonogashira ら、Tetrahedron Lett. 1975, 4467-4470 ）、スズキ(Suzuki)（N.Miyaura, A.Suzuki, Chem. Rev. 1995, 95, 2457-2483 ）またはヘック(Heck)（R.F.Heck, Org. React. 1982, 27, 345-390 ）に従うクロスカップリング法によって、引き続き水素化を行いまたは行わないで、製造することができる。この手順は、以下の反応スキームによって説明される：
【００３０】
【化４２】
0003652986.tif 000012
【００３１】
式IVおよびIVa の化合物は公知であるかまたは、公知の方法によって製造できる。式IVの化合物の製造方法は、例えばWO 95/00521 に記載されている。これらの化合物は、例えば、式V
【００３２】
【化４３】
0003652986.tif 000013
【００３３】
（ここで、Ｒ42は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ6 ハロアルコキシ、ベンジルオキシ、好ましくは水素、メチル、メトキシ、エトキシ、トリクロロエトキシ、tert- ブトキシまたはベンジルオキシであり、Ｒ4 およびＲ5 は、式Ｉで定義したのと同様である）
の化合物を、不活性溶媒中で塩基または酸の存在下で加熱することによって製造できる。Ｒ42が水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ6 ハロアルコキシ、ベンジルオキシ、好ましくは水素、メチル、メトキシ、エトキシ、トリクロロエトキシ、tert- ブトキシまたはベンジルオキシであり、Ｒ4 およびＲ5 が式Ｉで定義したのと同様である式V の化合物は、例えば、式VI
【００３４】
【化４４】
0003652986.tif 000014
【００３５】
（ここで、Ｒ42は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ6 ハロアルコキシ、ベンジルオキシ、好ましくは水素、メチル、メトキシ、エトキシ、トリクロロエトキシ、tert- ブトキシまたはベンジルオキシである）
の化合物を、塩基および不活性溶媒の存在下で、式VII
【００３６】
【化４５】
0003652986.tif 000015
【００３７】
（ここで、Ｙは、ハロゲン、アルキル／アリールスルホネート−ＯＳＯ2 Ｒ43、好ましくは臭素、塩素、ヨウ素、メシレート（Ｒ43＝ＣＨ3 ）、トリフレート（Ｒ43＝ＣＦ3 ）またはトシレート（Ｒ43＝p-トリル）であり、Ｚ1 、Ｚ2 およびＺ3 は式Ｉで定義したのと同様である）
の化合物と反応させることによって製造できる。式VII において、基Ｚ1 、Ｚ2 およびＺ3 の遊離の原子価は、それぞれの場合において、基Ｙに付けられる。式VIおよびVII の化合物は公知であるかまたは、当業者に公知の方法によって製造できる。
【００３８】
Ｒ4 およびＲ5 が一緒になって、基Ｚ2   −Ｃ−Ｒ14（Ｒ15）−Ｃ−Ｒ16（Ｒ17）−Ｏ−Ｃ−Ｒ18（Ｒ19）−Ｃ−Ｒ20（Ｒ21）−（Ｚ2 ）（ここで、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20およびＲ20は水素である）である式IVの化合物は、例えば以下の反応スキームにしたがって製造できる：
【００３９】
【化４６】
0003652986.tif 000016
【００４０】
Ｒ4 およびＲ5 が基Ｚ1 またはＺ3 である式Ｉの化合物は、先に与えられた合成例の方法を用いて製造できる。このように、式III の化合物は、例えば、式IV(b)
【００４１】
【化４７】
0003652986.tif 000017
【００４２】
（ここで、Ｒ6 〜Ｒ13およびＲ22〜Ｒ29は水素である）
のヒドラジンアルカノールと反応させて、式IVc
【００４３】
【化４８】
0003652986.tif 000018
【００４４】
の化合物を与えた後、たとえばホルムアルデヒドと環化して、式Ie
【００４５】
【化４９】
0003652986.tif 000019
【００４６】
の最終生成物を与えることができる。
Ｒ1 およびＲ3 がエチルで、Ｒ2 がメチルである式Ieの化合物は、186 〜191 ℃（分解）の融点を有する。同様に、置換基Ｒ6 〜Ｒ13およびＲ22〜Ｒ29が水素と異なり、互いに独立して上記の意味のうちの１つを有する式Ｉの化合物を製造することがまた可能である。
【００４７】
式Ｉの最終生成物は、慣用のやり方で、濃縮および／または溶媒の蒸発によって分離することができ、再結晶または、それらが容易に可溶でない溶媒、例えばエーテル、アルカン、芳香族炭化水素もしくは塩素化炭化水素中での固体残渣の粉砕によって、またはクロマトグラフィーによって精製することができる。式Ｉの化合物の塩は、自体公知のやり方で製造できる。そのような製造法は、例えばWO 96/21652 に記載されている。
【００４８】
式Ｉの化合物またはそれを含む組成物は、農業で慣用のすべての適用方法、例えば発芽前 (preemergence) 適用、発芽後(postemergence) 適用および種子の手当て(seed dressing) によって、ならびに、種々の方法および技術、例えば活性化合物の調節された放出によって、本発明に従い使用することができる。このために、活性化合物は、鉱物粒子担体または重合粒子（尿素／ホルムアルデヒド）上へ溶液で吸収させ、乾燥させる。適当なら、活性化合物をある期間に亘って計量した形で放出させるコーティングを、追加的に適用することができる（コーティングした粒子）。
【００４９】
式Ｉの化合物は、変えられない形で、すなわち合成で得られたように、殺草剤として使用することができるが、好ましくは、処方の分野で慣用的に使用される助剤と共に慣用のやり方で加工されて、例えば、乳化可能な濃縮物、直接噴霧できるかまたは希釈できる溶液、希釈エマルジョン、湿潤可能な粉末、可溶性粉末、粉剤、粒子またはマイクロカプセルを与える。そのような処方は、例えばWO 97/34485 、9 〜13頁に記載されている。適用方法、例えば噴霧、霧化(atomizing) 、粉の振りかけ(dusting) 、湿らせる(wetting) 、拡散させる(scattering)または撒水(watering)は、組成物の性質と同じ方法で、必要とされる目的および与えられた環境に従って選択される。
【００５０】
処方物、すなわち、式Ｉの活性化合物または、少なくとも1 種の式Ｉの活性化合物および一般に１種以上の固体または液体の処方助剤を含む、組成物、処方物または調剤は、公知のやり方で、例えば、活性化合物を処方助剤（例えば溶媒または固体担体）と共によく混合および／または粉砕することによって調製される。処方物の調製中、界面活性な化合物（界面活性剤）をさらに追加的に使用することができる。溶媒および固体担体の例は、例えばWO 97/34485 、6 頁に与えられている。処方されるべき式Ｉの活性化合物の性質によって、適当な界面活性な化合物は、良好な乳化、分散、湿潤特性を有する、非イオン性、カチオン性および／またはアニオン性の界面活性剤および界面活性剤混合物である。
【００５１】
適当なアニオン性、非イオン性およびカチオン性の界面活性剤の例は、例えばWO 97/34485 、7 〜8 頁に挙げられている。
処方の分野で慣用的に使用され、かつまた、本発明に従う殺草組成物を製造するのに使用することができる界面活性剤は、とりわけ、「マック  カッチェンの洗剤および乳化剤年鑑(Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual) 」、MC出版(MC Publishing Corp. ), リッジウッド  ニュージャージー(Ridgewood New Jersey), 1981、スタチェ(Stache), H., 「テンシド−タッシェンブーフ(Tensid-Taschenbuch)（界面活性剤  ハンドブック(Surfactant Handbook) ）、カール  ハンサー  フェルラーグ(Carl Hanser Verlag)、ミュンヘン／ウィーン, 1981ならびにM.およびJ.アッシュ(Ash) 、「界面活性剤の百科辞典(Encyclopedia of Surfactants) 」、I-III 巻、ケミカル出版社(Chemical Publishing Co.) 、ニューヨーク、1980-81 に記載されている。
【００５２】
殺草に有効な量の式Ｉの化合物を含む本発明の殺草および植物成長阻害組成物の効力は、噴霧タンクアジュバント(spray tank adjuvant) の添加によって増進することができる。
これらのアジュバントは、例えば、非イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤の混合物、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との混合物、カチオン性界面活性剤、有機ケイ素界面活性剤、界面活性剤を含むまたは含まない鉱物油誘導体、界面活性剤を添加したまたは無添加の植物油誘導体、界面活性剤を含むまたは含まない植物または鉱物由来の油のアルキル化された誘導体、界面活性剤を含むまたは含まない魚油および動物由来の他の油およびそれらのアルキル誘導体、天然の高級脂肪酸（好ましくは8 〜28個の炭素原子を有する）およびそれらのアルキルエステル誘導体、芳香族環系および１以上のカルボン酸エステルを含む有機酸およびそれらのアルキル誘導体、さらに、酢酸ビニルのポリマーまたは酢酸ビニル／アクリル酸エステルのコポリマーの懸濁物であることができる。個々のアジュバント同志の混合物および有機溶媒との組合せがさらに効果を増加させることができる。
【００５３】
適当な非イオン性界面活性剤は、例えば、脂肪族もしくは脂環式アルコールのポリグリコールエーテル誘導体、飽和もしくは不飽和の脂肪酸およびアルキルフェノールであり、好ましくは、3 〜30個のグリコールエーテル基および、（脂肪族）炭化水素基中に8 〜20個の炭素原子、およびアルキルフェノールのアルキル基中に6 〜18個の炭素原子を含むことができるものである。
【００５４】
他の適当な非イオン性界面活性剤は、好ましくは20〜250 個のエチレングリコールエーテル基および10〜100 個のプロピレングリコールエーテル基を含むアルキル鎖中に好ましくは1 〜10個の炭素原子を有する、ポリプロピレングリコール、エチレンジアミノポリプロピレングリコールおよびアルキルポリプロピレングリコールへの水溶性ポリエチレンオキシド付加物である。上記した化合物は一般に、プロピレングリコール単位当たり1 〜5 個のエチレングリコール単位を含む。
【００５５】
挙げることができる非イオン性界面活性剤の他の例は、ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油のポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。
【００５６】
ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレンソルビタントリオレエートがまた適当である。
好ましいアニオン性界面活性剤は、特に、硫酸アルキル、スルホン酸アルキル、スルホン酸アルキルアリール、アルキル化リン酸およびそれらのエトキシル化誘導体である。アルキル基は通常、8 〜24個の炭素原子を含む。
【００５７】
好ましい非イオン性界面活性剤は、次の商標の下に公知である：
ポリオキシエチレン  ココアルキルアミン（例えば、AMIET （商標）105 （カオー社(Kao Co.) ））、ポリオキシエチレン  オレイルアミン（例えば、AMIET （商標）415 （カオー社(Kao Co.) ））、ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ポリオキシエチレン  ステアリルアミン（例えば、AMIET （商標）320 （カオー社(Kao Co.) ））、N-ポリエトキシエチルアミン（例えば、GENAMIN （商標）（ヘキスト(Hoechst)AG ））、N,N,N',N'-テトラ（ポリエトキシポリプロポキシエチル）エチレンジアミン（例えば、TERRONIL（商標）およびTETRONIC（商標）(BASF ウィアンドッテ社(Wyandotte Corp.) ）、BRIJ（商標）（アトラス  ケミカルズ(Atlas Chemicals) ）、ETHYLAN （商標）CDおよびETHYLAN （商標）D （ダイヤモンド  シャムロック(Diamond Shamrock)）、GENAPOL （商標） C、GENAPOL （商標） O、GENAPOL （商標） SおよびGENAPOL （商標） X080 （ヘキスト(Hoechst)AG ）、EMULGEN （商標）104P、EMULGEN （商標）109PおよびEMULGEN （商標）408 （カオー社(Kao Co.) ）；DISTY （商標）125 （ジェロナッツオ(Geronazzo) ）、SOPROPHOR （商標）CY 18 （ローヌ  プーラン(Rhone Poulenc) S.A.）；NONISOL （商標）（チバ  ガイギー(Ciba-Geigy)）、MRYJ（商標）（アイシーアイ(ICI) ）；TWEEN （商標）（アイシーアイ(ICI) ）；EMULSOGEN （商標）（ヘキスト(Hoechst)AG ）；AMIDOX（商標）（ステファン  ケミカル社(Stephan Chemical Co.)）、ETHOMID （商標）（アルマーク社(Armak Co.) ）；PLURONIC（商標）(BASF ウィアンドッテ社(Wyandotte Corp.) ）、SOPROPHOR （商標）461P（ローヌ  プーラン(Rhone Poulenc) S.A.）、SOPROPHOR （商標）496/P （ローヌ  プーラン(Rhone Poulenc) S.A.）、ANTAROX FM-63 （ローヌ  プーラン(Rhone Poulenc) S.A.）、SLYGARD 309 （ダウ  コーニング(Dow Corning) ）、SILWET 408，SILWET L-7607N（オシ−スペシャリティーズ(Osi-Specialities)）。
【００５８】
カチオン性界面活性剤は主として、N-置換基として少なくとも１個のアルキル基（8 〜22個の炭素原子を有する）および、さらなる置換基として、低級のハロゲン化されていないまたはハロゲン化されているアルキル、ベンジルまたは低級ヒドロキシアルキル基を含む４級アンモニウム塩である。塩は好ましくは、ハライド、硫酸メチルまたは硫酸エチルとして存在し、例えば、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリドまたはベンジルジ（2-クロロエチル）エチルアンモニウムブロミドである。
【００５９】
使用される油は、鉱物油または天然由来のものである。天然油は追加的に、動物または植物起源のものであることができる。動物油の場合、特に、牛肉獣脂(beef tallow) の誘導体が好ましいが、魚油（例えばサーディンオイル）およびその誘導体もまた使用される。植物油は主に、種々の起源の種子油である。挙げることができる特に好ましい植物油の例は、ココナッツ油、菜種油またはヒマワリ油およびそれらの誘導体である。
【００６０】
処方およびアジュバント技術において慣用の、かつまた本発明の組成物において使用することができる、界面活性剤、油、特に植物油、それらの誘導体、例えばアルキル化された脂肪酸および、それらの、例えば好ましくはアニオン性界面活性剤（例えばアルキル化されたリン酸、硫酸アルキルおよびスルホン酸アルキルアリール）との混合物および高級脂肪酸ならびに、それらの噴霧タンク溶液は、とりわけ、「マック  カッチェンの洗剤および乳化剤年鑑(Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual) 」、MC出版社(MC Publishing Corp. ), リッジウッド  ニュージャージー(Ridgewood New Jersey), 1998、スタチェ(Stache), H., 「テンシド−タッシェンブーフ(Tensid-Taschenbuch)（界面活性剤  ハンドブック(Surfactant Handbook) ）、カール  ハンサー  フェルラーグ(Carl Hanser Verlag)、ミュンヘン／ウィーン, 1990、M.およびJ.アッシュ(Ash) 、「界面活性剤の百科辞典(Encyclopedia of Surfactants) 」、I-III 巻、ケミカル出版社(Chemical Publishing Co.) 、ニューヨーク、1981-89 、G.カプスタ(Kapusta) 、「殺草剤アジュバントの概論(A Compendium of Herbicide Adjuvants) 」、サザン  イリノイ大学(Southern Illinois Univ.) 、1998、L.トムスン  ハーベイ(Thomson Harvey)、「合衆国において使用される農業用噴霧アジュバントの案内(A Guide to Agricultural Spray Adjuvants Used in the United States) 」、トムソン出版(Thomson Pubns. ), 1992 に記載されている。
【００６１】
殺草剤の処方は一般に、0.1 〜99重量％、特に0.1 〜95重量％の殺草剤、1 〜99.9重量％、特に5 〜99.8重量％の固体もしくは液体処方助剤および、0 〜25重量％、特に0.1 〜25重量％の界面活性剤を含む。市販品としては濃縮した組成物がむしろ好ましいが、最終のユーザーは一般に、希釈組成物を使用する。組成物はまた、さらに添加剤、例えば安定剤、例えばエポキシ化したもしくはエポキシ化していない植物油（エポキシ化ココナッツオイル、菜種油または大豆油）、消泡剤、例えばシリコーンオイル、防腐剤、粘度調節剤、バインダー、粘着付与剤および肥料または他の活性化合物を含むことができる。
【００６２】
式Ｉの殺草活性化合物は概して、植物またはその生息地に、0.001 〜4kg/ha、特に0.005 〜2kg/haの適用割合で施用する。所望の効果のために必要な投与量は、試験によって決定することができる。それは、効果の性質、作物植物および草の発達段階に、かつ施用（場所、時間、方法）に依存し、これらのパラメータの関数として、広い範囲で変化し得る。
【００６３】
式Ｉの化合物は、殺草および成長阻害の特性を有し、それによって、有用な植物の作物において、特に穀類、綿、大豆、砂糖ダイコン、サトウキビ、植栽(planting)、菜種、トウモロコシおよび米、特にトウモロコシおよび穀類において、雑草の非選択的制御のために使用することができる。作物としては、慣用の育種法または遺伝子操作法によって殺草剤または殺草剤の類に対して耐性にされたものを含む。制御されるべき雑草は、単子葉植物および双子葉植物の雑草の両方であることができ、例えば、ステラリア(Stellaria) , アグロスティス(Agrostis), デジタリア(Digitaria),アベナ(Avena),ブラキアリア(Brachiaria), ファラリス(Phalaris), セタリア(Setaria),シナピス(Sinapis),ロリウム(Lolium), ソラナム(Solanum),エキノコロア(Echinochloa),シルプス(Scirpus),モノコリア(Monochoria), サギタリア(Sagittaria), パニカム(Panicum),ブロマス(Bromus), アロペクルス(Alopecurus), ソルガム  ハレペンス (Sorghum halepense), ソルガム  ビカラー(Sorghum bicolor),ロットボエリア(Rottboellia),シペルス(Cyperus),アブチロン(Abutilon), シダ(Sida), キサンチウム(Xanthium), アマランタス(Amaranthus), ケノポディウム(Chenopodium),イポモエア(Ipomoea),クリサンテマム(Chrysanthemum),ガリウム(Galium), ビオラ(Viola),マトリカリア (Matricharia), パパベル(Papaver) およびベロニカ(Veronica)である。本発明の殺草組成物は、アロペクルス(Alopecurus), アベナ(Avena),アグロスティス(Agrostis), セタリア(Setaria) , ファラリス(Phalaris), ロリウム(Lolium), パニカム(Panicum),エキノコロア(Echinochloa),ブラキアリア(Brachiaria)およびデジタリア(Digitaria) の制御のために特に適当である。
【００６４】
驚くべきことに、US-A-5,041,157, US-A-5-541,148, US-A-5,006,656, EP-A-0,094,349, EP-A-0,551,650, EP-A-0,268,554, EP-A-0,375,061, EP-A-0,174,562, EP-A-492,366, WO 91/7874, WO 94/987, DE-A-19,612,943, WO 96/29870, WO 98/13361, WO 98/39297, WO 98/27049, EP 716,073, EP 613,618, US-A-5,597,776およびEP-A-430,004から公知の特定の毒性緩和剤が、本発明の殺草組成物と混合するのに適当であることがわかった。したがって、本発明はまた、有用な植物の作物、特にトウモロコシおよび穀物の作物において、草および雑草を制御するための選択的殺草組成物であって、式Ｉの殺草剤および毒性緩和剤（解毒剤）を含み、殺草剤の植物に有毒な効果に対して有用な植物を保護するが雑草は保護しない該組成物、ならびに、有用な植物の作物において雑草の制御のためにこの組成物を使用することに関する。
【００６５】
本発明によれば、したがって、慣用の不活性な処方助剤、例えば担体、溶媒および湿潤剤の他に、活性化合物として、次の混合物を含む選択的殺草組成物が提供される：
ａ）殺草に有効な量の式Ｉ
【００６６】
【化５０】
0003652986.tif 000020
【００６７】
ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、およびＧは、前記と同義である、
の化合物、ならびに
ｂ）殺草剤に拮抗的に有効な量の、式X
【００６８】
【化５１】
0003652986.tif 000021
【００６９】
ここで、Ｒ37は、水素、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルまたは、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ- もしくはＣ3 〜Ｃ6 アルケニルオキシ置換されたＣ1 〜Ｃ8 アルキルであり、Ｘ6 は水素または塩素である、
の化合物；または式XI
【００７０】
【化５２】
0003652986.tif 000022
【００７１】
ここで、Ｅは窒素またはメチンであり；Ｒ38は、−ＣＣｌ3 、フェニルまたはハロゲン置換されたフェニルであり；Ｒ39およびＲ40は互いに独立して、水素またはハロゲンであり；かつＲ41はＣ1 〜Ｃ4 アルキルである、
の化合物；
または式XII
【００７２】
【化５３】
0003652986.tif 000023
【００７３】
ここで、Ｒ44およびＲ45は互いに独立して、水素またはハロゲンであり；Ｒ46、Ｒ47およびＲ48は互いに独立してＣ1 〜Ｃ4 アルキルである、
の化合物；または式XIII
【００７４】
【化５４】
0003652986.tif 000024
【００７５】
ここで、Ａ2 は、基
【００７６】
【化５５】
0003652986.tif 000025
【００７７】
であり；
Ｒ51およびＲ52は互いに独立して、水素、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ8 シクロアルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 〜Ｃ6 アルキニル、
【００７８】
【化５６】
0003652986.tif 000026
【００７９】
またはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ- もしくは
【００８０】
【化５７】
0003652986.tif 000027
【００８１】
で置換されているＣ1 〜Ｃ4 アルキルであるか、またはＲ51およびＲ52は一緒になって、Ｃ4 〜Ｃ6 アルキレン架橋（酸素、硫黄、ＳＯ、ＳＯ2 、ＮＨまたは−Ｎ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）−で中断されていることができる）を形成しており；
Ｒ53は水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；
Ｒ49は、水素、ハロゲン、シアノ、トリフルオロメチル、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、−ＣＯＯＲj 、−ＣＯＮＲk Ｒm 、−ＣＯＲn 、−ＳＯ2 ＮＲk Ｒm または−ＯＳＯ2 −Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルであり；
Ｒg は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、−ＣＯＯＲj 、−ＣＯＮＲk Ｒm 、−ＣＯＲn 、−ＳＯ2 ＮＲk Ｒm 、−ＯＳＯ2 −Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシもしくは、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシまたはハロゲンで置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルコキシ、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニルオキシもしくは、ハロゲンで置換されたＣ3 〜Ｃ6 アルケニルオキシまたはＣ3 〜Ｃ6 アルキニルオキシであるか、または、Ｒ49およびＲ50は一緒になって、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキレン架橋（ハロゲンまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルで置換されていることができる）を形成しているか、またはそれらは、Ｃ3 〜Ｃ4 アルケニレン架橋（ハロゲンまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルで置換されていることができる）を形成しているか、またはそれらは、Ｃ4 アルカジエニレン架橋（ハロゲンまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルで置換されていることができる）を形成しており；
Ｒ50およびＲh は互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルチオまたは−ＣＯＯＲj であり；
Ｒc は、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたはメトキシであり；
Ｒd は、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、−ＣＯＯＲj または−ＣＯＮＲk Ｒm であり；Ｒe は、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、−ＣＯＯＲj 、トリフルオロメチルまたはメトキシであるかまたは、Ｒd およびＲe は一緒になって、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキレン架橋を形成しており；
Ｒｐは、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、−ＣＯＯＲj 、トリフルオロメチルまたはメトキシであり；Ｒｑは、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、−ＣＯＯＲj または−ＣＯＮＲk Ｒm であるかまたは、ＲｐおよびＲｑは一緒になって、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキレン架橋を形成しており；
Ｒｒは、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、−ＣＯＯＲj 、トリフルオロメチルまたはメトキシであり；Ｒｓは、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、−ＣＯＯＲj または−ＣＯＮＲk Ｒm であるかまたは、ＲｒおよびＲｓは一緒になって、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキレン架橋を形成しており；
Ｒｔは、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、−ＣＯＯＲj 、トリフルオロメチルまたはメトキシであり；Ｒｕは、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、−ＣＯＯＲj または−ＣＯＮＲk Ｒm であるかまたは、ＲｖおよびＲｕは一緒になって、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキレン架橋を形成しており；
Ｒf およびＲｖは、水素、ハロゲンまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；
Ｒx およびＲy は互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、ＣＯＯＲ54、トリフルオロメチル、ニトロまたはシアノであり；
Ｒj 、Ｒk およびＲm は互いに独立して、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；または、Ｒk およびＲm は一緒になって、Ｃ4 〜Ｃ6 アルキレン架橋（酸素、ＮＨまたは−Ｎ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）−で中断されていることができる）を形成しており；
Ｒn は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、フェニルまたは、ハロゲン- 、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル- 、メトキシ- 、ニトロ- もしくはトリフルオロメチル- で置換されたフェニルであり；
Ｒ54は、水素、Ｃ1 〜Ｃ10アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、ジＣ1 〜Ｃ4 アルキルアミノ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、ハロ−Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ8 アルケニル、ハロ−Ｃ2 〜Ｃ8 アルケニル、Ｃ3 〜Ｃ8 アルキニル、Ｃ3 〜Ｃ7 シクロアルキル、ハロ−Ｃ3 〜Ｃ7 シクロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルカルボニル、アリルカルボニル、Ｃ3 〜Ｃ7 シクロアルキルカルボニル、ベンゾイル（置換されていないか、またはフェニル環が、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、ハロ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、ハロ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシからなる群より選択される同じまたは異なる置換基で３回まで置換されている）；フロイル、チエニル；または、フェニル、ハロフェニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルフェニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシフェニル、ハロ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルフェニル、ハロ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシフェニル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 〜Ｃ8 アルコキシカルボニル、Ｃ3 〜Ｃ8 アルケニルオキシカルボニル、Ｃ3 〜Ｃ8 アルキニルオキシカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルチオカルボニル、Ｃ3 〜Ｃ8 アルケニルチオカルボニル、Ｃ3 〜Ｃ8 アルキニルチオカルボニル、カルバモイル、モノ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノカルボニルで置換されているＣ1 〜Ｃ4 アルキル；またはフェニルアミノカルボニル（置換されていないか、またはフェニル環が、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、ハロ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、ハロ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシおよびＣ1 〜Ｃ4 アルコキシからなる群より選択される同じまたは異なる置換基で３回まで置換されているか、またはシアノもしくはニトロでモノ置換されている）；またはジオキソラン-2- イル（置換されていないか、または１個または２個のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基で置換されている）または、ジオキサン-2- イル（置換されていないか、または１個または２個のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基で置換されている）または、シアノ、ニトロ、カルボキシルもしくはＣ1 〜Ｃ8 アルキルチオ−Ｃ1 〜Ｃ8 アルコキシカルボニルで置換されているＣ1 〜Ｃ4 アルキルである、
の化合物；または式XIV
【００８２】
【化５８】
0003652986.tif 000028
【００８３】
ここで、Ｒ56およびＲ57は互いに独立して、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルまたはＣ2 〜Ｃ6 アルケニルであるか；またはＲ56およびＲ57は一緒になって
【００８４】
【化５９】
0003652986.tif 000029
【００８５】
であり；Ｒ58およびＲ59は互いに独立して、水素またはＣ1 〜Ｃ6 アルキルであるか；またはＲ56およびＲ57は一緒になって
【００８６】
【化６０】
0003652986.tif 000030
【００８７】
であり；
Ｒ60およびＲ61は互いに独立してＣ1 〜Ｃ4 アルキルであるか、またはＲ60およびＲ61は一緒になって−（ＣＨ2 ）5 −であり；
Ｒ62は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたは
【００８８】
【化６１】
0003652986.tif 000031
【００８９】
であり；またはＲ56およびＲ57は一緒になって
【００９０】
【化６２】
0003652986.tif 000032
【００９１】
であり；
Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77およびＲ78は互いに独立して、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルである、
の化合物；または式XV
【００９２】
【化６３】
0003652986.tif 000033
【００９３】
ここで、Ｒ80は水素または塩素であり、Ｒ79はシアノまたはトリフルオロメチルである、
の化合物；または式XVI
【００９４】
【化６４】
0003652986.tif 000034
【００９５】
ここで、Ｒ81は水素またはメチルである、
化合物；または式XVII
【００９６】
【化６５】
0003652986.tif 000035
【００９７】
ここで、Ｒ82は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル−Ｘ2 −もしくはＣ1 〜Ｃ4 ハロアルキル−Ｘ2 −で置換されたＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、ニトロ、シアノ、−ＣＯＯＲ85、−ＮＲ86Ｒ87、−ＳＯ2 ＮＲ88Ｒ89または−ＣＯＮＲ90Ｒ91であり；
Ｒ83は、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシまたはＣ1 〜Ｃ4 ハロアルコキシであり；
Ｒ84は、水素、ハロゲンまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；
Ｕ、Ｖ、Ｗ1 およびＺ4 は互いに独立して、酸素、硫黄、Ｃ（Ｒ92）Ｒ93、カルボニル、ＮＲ94、基
【００９８】
【化６６】
0003652986.tif 000036
【００９９】
（ここで、Ｒ102 はＣ2 〜Ｃ4 アルケニルまたはＣ2 〜Ｃ4 アルキニルである）であるが、ただし、
ａ）環構成要素Ｕ、Ｖ、Ｗ1 またはＺ4 のうちの少なくとも１個がカルボニルであり、この（単数または複数の）環構成要素に隣接する環構成要素は、基
【０１００】
【化６７】
0003652986.tif 000037
【０１０１】
であり、この基は１度しか存在しない、かつ
ｂ）２つの隣接する環構成要素ＵおよびＶ、ＶおよびＷ1 、および、Ｗ1 およびＺ4 は同時に酸素ではあり得ず；
Ｒ95およびＲ96は互いに独立して水素またはＣ1 〜Ｃ8 アルキルであるか；またはＲ95およびＲ96は一緒になってＣ2 〜Ｃ6 アルキレン基を形成し；
Ａ1 は、Ｒ99−Ｙ1 −またはＮＲ97Ｒ98であり；
Ｘ2 は、酸素または−Ｓ（Ｏ）s であり；
Ｙ1 は、酸素または硫黄であり；
Ｒ99は、水素、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ8 ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニルオキシ−Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルまたはフェニル−Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル（フェニル環は、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、トリフルオロメチル、メトキシまたはメチル−Ｓ（Ｏ）5 で置換されていることができる）、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 〜Ｃ6 ハロアルケニル、フェニル−Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニル、Ｃ3 〜Ｃ6 アルキニル、フェニル−Ｃ3 〜Ｃ6 アルキニル、オキセタニル、フリルまたはテトラヒドロフリルであり；
Ｒ85は、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；
Ｒ86は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルカルボニルであり；
Ｒ87は、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであるか；または
Ｒ86およびＲ87は一緒になって、Ｃ4 −またはＣ5 アルキレン基を形成し；
Ｒ88、Ｒ89、Ｒ90およびＲ91は互いに独立して、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであるか；またはＲ88はＲ89と一緒に、またはＲ90はＲ91と一緒に、互いに独立して、Ｃ4 −またはＣ5 アルキレン基であり（炭素原子は、酸素または硫黄で置き換えることができ、または１個または２個の炭素原子は―ＮＲ100 ―で置き換えることができる）；
Ｒ92、Ｒ100 およびＲ93は互いに独立して、水素またはＣ1 〜Ｃ8 アルキルであるか；またはＲ92およびＲ93は一緒になってＣ2 〜Ｃ6 アルキレンであり；
Ｒ94は、水素またはＣ1 〜Ｃ8 アルキルであり；
Ｒ97は、水素、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル（フェニル環は、フッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、―ＯＣＨ3 、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたはＣＨ3 ＳＯ2 −で置換されていることができる）、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニルまたはＣ3 〜Ｃ6 アルキニルであり；
Ｒ98は、水素、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニルまたはＣ3 〜Ｃ6 アルキニルであるか；または、Ｒ97およびＲ98は一緒になって、Ｃ4 −またはＣ5 アルキレン基であり（炭素原子は、酸素または硫黄で置き換えることができ、または１個または２個の炭素原子は―ＮＲ101 ―で置き換えることができる）；
Ｒ101 は、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；
ｒは0 または1 であり；かつ
ｓは0 、1 または2 である、
の化合物；または式XVIII
【０１０２】
【化６８】
0003652986.tif 000038
【０１０３】
ここで、Ｒ103 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 アルケニルまたはＣ3 〜Ｃ6 アルキニルであり；
Ｒ104 、Ｒ105 およびＲ106 は互いに独立して、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキルまたはＣ1 〜Ｃ6 アルコキシであり、ただし、置換基Ｒ104 、Ｒ105 およびＲ106 のうちの１つは、水素ではない；
の化合物；
式XIX
【０１０４】
【化６９】
0003652986.tif 000039
【０１０５】
ここで、Ｚ5 は、ＮまたはＣＨであり、Ｚ5 がＮのとき、ｎは0 、1 、2 または3 であり、Ｚ5 がＣＨのとき、ｎは0 、1 、2 、3 または4 であり；Ｒ107 はハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルコキシ、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシカルボニルまたは非置換または置換のフェニルもしくはフェノキシであり；Ｒ108 は、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり；Ｒ109 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキニル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 ハロアルケニル、Ｃ2 〜Ｃ6 ハロアルキニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルケニルオキシ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキニルオキシ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルである、
の化合物；
式XX
【０１０６】
【化７０】
0003652986.tif 000040
【０１０７】
ここで、Ｚ6 は、ＯまたはＮＲ110 であり、Ｒ110 は式
【０１０８】
【化７１】
0003652986.tif 000041
【０１０９】
（ここで、Ｒ111 およびＲ112 は互いに独立して、シアノ、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル、非置換または置換のフェニルもしくはヘテロアリールである）
の基である、
の化合物；式XXI
【０１１０】
【化７２】
0003652986.tif 000042
【０１１１】
ここで、Ｚ7 は、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2 またはＣＨ2 であり、Ｒ113 およびＲ114 は互いに独立して、水素、ハロゲンまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり、Ｗ2 およびＷ3 は互いに独立して、ＣＨ2 ＣＯＯＲ115 、ＣＯＯＲ115 であるかまたは一緒になって、式−（ＣＨ2 ）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ2 ）−の基であり、Ｒ115 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルケニル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキニル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、金属カチオンまたはアンモニウムカチオンである、
の化合物；
式XXII
【０１１２】
【化７３】
0003652986.tif 000043
【０１１３】
ここで、Ｒ119 およびＲ120 は互いに独立して、水素、ハロゲンまたはＣ1 〜Ｃ4 ハロアルキルであり、Ｒ121 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ4 アルケニル、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキニル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、金属カチオンまたはアンモニウムカチオンであり、Ｚ8 は、Ｎ、ＣＨ、Ｃ−ＦまたはＣＣｌであり、Ｗ4 は、式
【０１１４】
【化７４】
0003652986.tif 000044
【０１１５】
（ここで、Ｒ122 およびＲ123 は互いに独立して、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり、Ｒ124 およびＲ125 は互いに独立して、水素またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルである）
の基である、
の化合物；式XXIII
【０１１６】
【化７５】
0003652986.tif 000045
【０１１７】
ここで、Ｒ126 は、水素、シアノ、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオカルボニル、−ＮＨ−Ｒ128 、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒ128 、非置換または置換のアリールもしくはヘテロアリールであり、
Ｒ127 は、水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 チオアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、−ＮＨ−Ｒ128 、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒ128 、非置換または置換のアリールもしくはヘテロアリールであり、Ｒ128 は、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ3 〜Ｃ4 アルケニル、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキニル、Ｃ3 〜Ｃ4 シクロアルキル、非置換または置換のアリールもしくはヘテロアリール、ホルミル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルカルボニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニルである、
の化合物；式XXIV
【０１１８】
【化７６】
0003652986.tif 000046
【０１１９】
ここで、Ｒ129 およびＲ130 は互いに独立して、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、モノ−Ｃ1 〜Ｃ8-またはジＣ1 〜Ｃ8 アルキルアミノ、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 チオアルキル、フェニルまたはヘテロアリールであり、Ｒ131 はＲ129 の意味を有し、追加的にＯＨ、ＮＨ2 、ハロゲン、ジＣ1 〜Ｃ4 アミノアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシカルボニルであり、Ｒ132 はＲ129 の意味を有し、追加的にシアノ、ニトロ、カルボキシル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシカルボニル、ジＣ1 〜Ｃ4 アミノアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、ＳＯ2 −ＯＨ、イソＣ1 〜Ｃ4 アミノアルキルスルホニルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシスルホニルであり、Ｒ133 はＲ129 の意味を有し、追加的にＯＨ、ＮＨ2 、ハロゲン、ジＣ1 〜Ｃ4 アミノアルキル、ピロリジン-1- イル、ピペリジン-1- イル、モルホリン-1- イル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシカルボニル、フェノキシ、ナフトキシ、フェニルアミノ、ベンゾイルオキシまたはフェニルスルホニルオキシである、
の化合物；または、式XXV
【０１２０】
【化７７】
0003652986.tif 000047
【０１２１】
ここで、Ｒ134 は、水素、Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルケニル、Ｃ2 〜Ｃ4 アルキニルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルであり、Ｒ135 は、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシであり、Ｒ136 は、水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシであり、ただし、Ｒ135 およびＲ136 は同時に水素であることはない、
の化合物。
【０１２２】
本発明の選択的殺草組成物は好ましくは、殺草剤に拮抗的に有効な量の、式X
【０１２３】
【化７８】
0003652986.tif 000048
【０１２４】
ここで、Ｒ37は、水素、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルまたは、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ- もしくはＣ3 〜Ｃ6 アルケニルオキシ- 置換されたＣ1 〜Ｃ8 アルキルであり；
Ｘ6 は水素または塩素である、
の化合物または、式XI
【０１２５】
【化７９】
0003652986.tif 000049
【０１２６】
ここで、Ｅは窒素またはメチンであり；Ｒ38は、−ＣＣｌ3 、フェニルまたはハロゲン置換されたフェニルであり；
Ｒ39およびＲ40は互いに独立して、水素またはハロゲンであり；かつＲ41はＣ1 〜Ｃ4 アルキルである、
の化合物または、式XII
【０１２７】
【化８０】
0003652986.tif 000050
【０１２８】
ここで、Ｒ44およびＲ45は互いに独立して、水素またはハロゲンであり；かつＲ46、Ｒ47およびＲ48は互いに独立して、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルである、
の化合物
を含む。
式Ｉの化合物の上記した好ましさは、式Ｉの化合物と式X 〜XVIII の毒性緩和剤との混合物にまた適用される。本発明の好ましい組成物は、式Xa
【０１２９】
【化８１】
0003652986.tif 000051
【０１３０】
式Xb
【０１３１】
【化８２】
0003652986.tif 000052
【０１３２】
および式XIa
【０１３３】
【化８３】
0003652986.tif 000053
【０１３４】
からなる群より選択される毒性緩和剤を含む。
式X 、XIおよびXII の他の好ましい化合物がまた、表9 、10および11に挙げられている。
【０１３５】
【表１】
0003652986.tif 000054
【０１３６】
式XIの好ましい化合物が以下の表10に挙げられている。
【０１３７】
【表２】
0003652986.tif 000055
【０１３８】
式XII の好ましい化合物が以下の表11に挙げられている。
【０１３９】
【表３】
0003652986.tif 000056
【０１４０】
式XIIIａの化合物として、式XIIIの好ましい化合物が以下の表12に挙げられている。
【０１４１】
【表４】
0003652986.tif 000057
【０１４２】
式XIV の好ましい化合物が以下の表13に挙げられている。
【０１４３】
【表５】
0003652986.tif 000058
【０１４４】
式XVの好ましい化合物が以下の表14に挙げられている。
【０１４５】
【表６】
0003652986.tif 000059
【０１４６】
式XVI の好ましい化合物が以下の表15に挙げられている。
【０１４７】
【表７】
0003652986.tif 000060
【０１４８】
式XVIIａの化合物として、式XVIIの好ましい化合物が以下の表16に挙げられている。
【０１４９】
【表８】
0003652986.tif 000061
【０１５０】
式XVIIｂの化合物として、式XVIIの好ましい化合物が以下の表17に挙げられている。
【０１５１】
【表９】
0003652986.tif 000062
【０１５２】
【表１０】
0003652986.tif 000063
【０１５３】
式XVIIｃの化合物として、式XVIIの好ましい化合物が以下の表18に挙げられている。
【０１５４】
【表１１】
0003652986.tif 000064
【０１５５】
式XVIIｄの化合物として、式XVIIの好ましい化合物が以下の表19に挙げられている。
【０１５６】
【表１２】
0003652986.tif 000065
【０１５７】
式XVIII の好ましい化合物が以下の表20に挙げられている。
【０１５８】
【表１３】
0003652986.tif 000066
【０１５９】
本発明はまた、有用な植物の作物における雑草の選択的制御方法に関し、この方法は、有用な植物、それらの種子もしくは苗木または、それらが共同でもしくは別々に栽培される地域を、殺草に有効な量の式Ｉの殺草剤および殺草剤に拮抗的に有効な量の式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の毒性緩和剤で処理することを含む。
【０１６０】
上記した殺草剤の損傷効果に対して、式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の毒性緩和剤により保護されることができる作物植物は、特に、穀類、綿、大豆、砂糖ダイコン、サトウキビ、植栽(planting)、菜種、トウモロコシおよび米であり、さらに特には、トウモロコシおよび穀類である。作物とは、慣用の育種法または遺伝子操作法によって殺草剤または殺草剤の類に対して耐性にされたものを含むと理解されるべきである。
【０１６１】
制御されるべき雑草は、単子葉植物および双子葉植物の雑草の両方であることができ、例えば、単子葉植物であるアベナ(Avena),アグロスティス(Agrostis), ファラリス(Phalaris), ロリウム(Lolium), ブロマス(Bromus), アロペクルス(Alopecurus), セタリア(Setaria),デジタリア(Digitaria),ブラキアリア(Brachiaria), エキノコロア(Echinochloa),パニカム(Panicum),ソルガム  ハレペンス／ビカラー (Sorghum halepense/ bicolor),ロットボエリア(Rottboellia),シペルス(Cyperus),ブラキアリア(Brachiaria), シルプス(Scirpus),モノコリア(Monochoria), サギタリア(Sagittaria)およびステラリア(Stellaria),ならびに、双子葉植物であるシナピス(Sinapis),ケノポディウム(Chenopodium),ガリウム(Galium), ビオラ(Viola),ベロニカ(Veronica), マトリカリア (Matricharia), パパベル(Papaver),ソラナム(Solanum),アブチロン(Abutilon), シダ(Sida), キサンチウム(Xanthium), アマランタス(Amaranthus), イポモエア(Ipomoea),およびクリサンテマム(Chrysanthemum) である。
【０１６２】
栽培下の地域は、作物植物がすでに育っている地域であるか、またはこれらの作物植物の種子を蒔いた地域、およびまたこれらの作物植物を栽培しようとする土地である。
意図した用途によって、式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の毒性緩和剤を、作物植物の種子の前処理（種子または苗木の手当て(dressing)）に使用することができ、または種を蒔く前または蒔いた後に土壌に作用させることができる。しかしながら、毒性緩和剤それだけで、または植物が発芽した後に殺草剤と共に施用することができる。このように、植物または種子の毒性緩和剤での処理は、原則として、殺草剤を施用するときとは独立して行うことができる。しかし、植物はまた、殺草剤と毒性緩和剤との同時施用（例えば、タンクミックス(tank mix)）によって処理することができる。施用されるべき殺草剤に対する毒性緩和剤の施用割合は、本質的に、施用のタイプに依存する。毒性緩和剤と殺草剤の組合せのタンクミックスを用いることにより、または毒性緩和剤と殺草剤の別々の施用により行われるフィールド処理においては、殺草剤対毒性緩和剤の比は、一般に100 ：1 〜1 ：10、好ましくは20：1 〜1 ：1 である。一般に0.001 〜1.0kg の毒性緩和剤／ha（ヘクタール）、好ましくは0.001 〜0.25kgの毒性緩和剤／haが、フィールドにおいて施用される。
【０１６３】
殺草剤の施用割合は、一般に0.001 〜2kg ／ha、好ましくは0.005 〜0.5kg ／haである。
本発明の組成物は、農業で慣用のすべての施用方法、例えば発芽前施用、発芽後施用および種子の手当てのために適当である。
種子の手当てのためには、一般に0.001 〜10g の毒性緩和剤／種子kg、好ましくは0.05〜2 g の毒性緩和剤／種子kgが施用される。種まきの直前に種子を膨潤させつつ、液体形状で毒性緩和剤を施用するなら、1 〜10000 、好ましくは100 〜1000ppm の濃度で活性化合物を含む毒性緩和剤溶液を使用するのが有利である。
【０１６４】
施用のために、式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の毒性緩和剤または、これらの毒性緩和剤と式Ｉの殺草剤との組合せは、例えばエマルジョン濃縮物、延ばし広げることができるペースト、直接噴霧可能なまたは希釈可能な溶液、希釈エマルジョン、湿潤可能な粉末、可溶性粉末、粉剤、粒子またはマイクロカプセルを与えるために処方の分野で慣用的に使用される助剤と共に有利に加工される。
【０１６５】
そのような処方物は、例えばWO 97/34485 、9 〜13頁に記載されている。処方物は、公知のやり方で、例えば活性化合物を液体または固体の処方助剤（例えば溶媒または固体担体）と共によく混合および／または粉砕することによって、調製することができる。界面活性化合物（界面活性剤）をさらに追加的に、処方物の調製中に使用することができる。この目的のために適当な溶媒および固体担体は、例えばWO 97/34485 、6 頁に挙げられている。
【０１６６】
適当な界面活性化合物は、処方されるべき式Ｉの活性化合物の性質によって、非イオン性、カチオン性および／またはアニオン性の、良好な乳化、分散および湿潤特性を有する界面活性剤および界面活性剤混合物である。適当なアニオン性、非イオン性およびカチオン性の界面活性剤は、例えばWO 97/34485 、7 〜8 頁に挙げられている。処方の分野で慣用的に使用され、かつ本発明の殺草組成物の製造にまた使用することができる界面活性剤は、とりわけ、「マック  カッチェンの洗剤および乳化剤年鑑(Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual) 」、MC出版(MC Publishing Corp. ), リッジウッド  ニュージャージー(Ridgewood New Jersey), 1981、スタチェ(Stache), H., 「テンシド−タッシェンブーフ(Tensid-Taschenbuch)（界面活性剤  ハンドブック(Surfactant Handbook) ）、カール  ハンサー  フェルラーグ(Carl Hanser Verlag)、ミュンヘン／ウィーン, 1981ならびにM.およびJ.アッシュ(Ash) 、「界面活性剤の百科辞典(Encyclopedia of Surfactants) 」、I-III 巻、ケミカル出版社(Chemical Publishing Co.) 、ニューヨーク、1980-81 に記載されている。
【０１６７】
殺草処方物は一般に、0.1 〜99重量％、特に0.1 〜95重量％の、式Ｉの化合物と式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の化合物との活性化合物混合物、1 〜99.9重量％の固体または液体処方助剤および0 〜25重量％、特に0.1 〜25重量％の界面活性を含む。市販品としては濃縮した組成物が通常好ましいが、最終のユーザーは一般に、希釈組成物を使用する。
【０１６８】
組成物はまた、さらに添加剤、例えば安定剤、例えばエポキシ化したもしくはエポキシ化していない植物油（エポキシ化ココナッツオイル、菜種油または大豆油）、消泡剤、例えばシリコーンオイル、防腐剤、粘度調節剤、バインダー、粘着付与剤および肥料または他の活性物質を含むことができる。式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の毒性緩和剤またはそれらを含む組成物を、式Ｉの殺草剤の損傷効果に対して作物植物を保護するのに用いるためには、例えば以下のような種々の方法および技術が適当である：
ｉ）種子の手当て
ａ）容器中で、種子の表面での一様な分布が達成されるまで振とうすることによって、湿潤可能な粉末として処方された式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の活性化合物で種子を手当てすること（乾式手当て(dry dressing)）。ここで、約1 〜500gの式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の活性化合物（湿潤可能な粉末4 ｇ〜2kg ）が、種子100kg 当たり使用される。
ｂ）方法ａ）に従って、式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の活性化合物のエマルジョン濃縮物を用いて種子を手当てすること（湿式手当て(wet dressing)）。
ｃ）種子を、1 〜1000ppm の式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の活性化合物を含む液に、1 〜72時間浸漬し、次いで種子を乾燥するかまたは乾燥しないことによる手当て（浸漬手当て(dip dressing)）。
【０１６９】
種子の手当てまたは、発芽した苗木の処置は、本来好ましい施用方法である。というのは、活性化合物での処置は、標的とする株に完全に向けられるからである。一般に、1 〜1000g の解毒剤、好ましくは5 〜250gの解毒剤が、種子100kg 当たりに使用されるが、他の活性化合物または微量栄養素の添加をまた可能にする方法に依存して、記載された限界濃度より上または下にはずれることが可能である（繰返しの手当て(repeat dressing) ）。
ii）タンクミックスとしての施用
解毒剤および殺草剤（相互比10：1 〜1 ：100 ）の混合物の液体調剤を使用し、殺草剤の施用割合は、ヘクタール当たり0.005 〜5.0kg である。そのようなタンクミックスは、種まきの前または後に施用される。
iii)苗床(seed farrow) における施用
式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の活性化合物を、エマルジョン濃縮物、湿潤可能な粉末または粒子として、開放して蒔かれた苗床(open seeded seed farrow) に施用する。苗床(seed farrow) に覆いをした後、発芽前法による慣用のやり方で、殺草剤を施用する。
iv) 活性化合物の調節された放出
式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の活性化合物を、鉱物粒子担体または重合体粒子（尿素／ホルムアルデヒド）上へ溶液で吸収させ、乾燥する。適当なら、活性化合物を一定期間に亘って計量された形態で放出させるコーティングを施用することができる（コーティングされた粒子）。
【０１７０】
殺草に有効な量の式Ｉの化合物および殺草剤に拮抗的に有効な量の式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の化合物を含む本発明の殺草性の植物成長阻害組成物の効力は、噴霧タンクアジュバントの添加によって増加することができる。これらのアジュバントは、例えば非イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤の混合物、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との混合物、カチオン性界面活性剤、有機ケイ素界面活性剤、界面活性剤を含むまたは含まない鉱物油誘導体、界面活性剤を添加したまたは添加しない植物油誘導体、界面活性剤を含むまたは含まない、植物または鉱物起源の油のアルキル化誘導体、界面活性剤を含むまたは含まない、魚油および動物由来の他の油およびそれらのアルキル誘導体、好ましくは8 〜28個の炭素原子を有する天然の高級脂肪酸およびそれらのアルキルエステル誘導体、芳香族環系を含む有機酸、１種以上のカルボン酸エステルおよびそれらのアルキル誘導体、さらには、酢酸ビニルのポリマーまたは酢酸ビニル／アクリル酸エステルのコポリマーの懸濁物であることができる。個々のアジュバントの相互混合物、および有機溶媒との組合せがさらに効果を増加させることができる。
【０１７１】
適当な非イオン性界面活性剤は、例えば、脂肪族もしくは脂環式アルコールのポリグリコールエーテル誘導体、飽和もしくは不飽和脂肪酸およびアルキルフェノールであり、好ましくは、3 〜30個のグリコールエーテル基および、（脂肪族）炭化水素基中に8 〜20個の炭素原子、およびアルキルフェノールのアルキル基中に6 〜18個の炭素原子を含むことができるものである。
【０１７２】
他の適当な非イオン性界面活性剤は、好ましくは20〜250 個のエチレングリコールエーテル基および10〜100 個のプロピレングリコールエーテル基を含むアルキル鎖中に好ましくは1 〜10個の炭素原子を有する、ポリプロピレングリコール、エチレンジアミノポリプロピレングリコールおよびアルキルポリプロピレングリコールへの水溶性ポリエチレンオキシド付加物である。上記した化合物は一般に、プロピレングリコール単位当たり1 〜5 個のエチレングリコール単位を含む。
【０１７３】
挙げることができる非イオン性界面活性剤の他の例は、ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油のポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。
【０１７４】
ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレンソルビタントリオレエートがまた適当である。
好ましいアニオン性界面活性剤は、特に、硫酸アルキル、スルホン酸アルキル、スルホン酸アルキルアリール、アルキル化リン酸およびそれらのエトキシル化誘導体である。アルキル基は通常、8 〜24個の炭素原子を含む。
【０１７５】
好ましい非イオン性界面活性剤は、次の商標の下に公知である：
ポリオキシエチレン  ココアルキルアミン（例えば、AMIET （商標）105 （カオー社(Kao Co.) ））、ポリオキシエチレン  オレイルアミン（例えば、AMIET （商標）415 （カオー社(Kao Co.) ））、ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ポリオキシエチレン  ステアリルアミン（例えば、AMIET （商標）320 （カオー社(Kao Co.) ））、N-ポリエトキシエチルアミン（例えば、GENAMIN （商標）（ヘキスト(Hoechst)AG ））、N,N,N',N'-テトラ（ポリエトキシポリプロポキシエチル）エチレンジアミン（例えば、TERRONIL（商標）およびTETRONIC（商標）(BASF ウィアンドッテ社(Wyandotte Corp.) ）、BRIJ（商標）（アトラス  ケミカルズ(Atlas Chemicals) ）、ETHYLAN （商標）CDおよびETHYLAN （商標）D （ダイヤモンド  シャムロック(Diamond Shamrock)）、GENAPOL （商標） C、GENAPOL （商標） O、GENAPOL （商標） SおよびGENAPOL （商標） X080 （ヘキスト(Hoechst)AG ）、EMULGEN （商標）104P、EMULGEN （商標）109PおよびEMULGEN （商標）408 （カオー社(Kao Co.) ）；DISTY （商標）125 （ジェロナッツオ(Geronazzo) ）、SOPROPHOR （商標）CY 18 （ローヌ  プーラン(Rhone Poulenc) S.A.）；NONISOL （商標）（チバ  ガイギー(Ciba-Geigy)）、MRYJ（商標）（アイシーアイ(ICI) ）；TWEEN （商標）（アイシーアイ(ICI) ）；EMULSOGEN （商標）（ヘキスト(Hoechst)AG ）；AMIDOX（商標）（ステファン  ケミカル社(Stephan Chemical Co.)）、ETHOMID （商標）（アルマーク社(Armak Co.) ）；PLURONIC（商標）(BASF ウィアンドッテ社(Wyandotte Corp.) ）、SOPROPHOR （商標）461P（ローヌ  プーラン(Rhone Poulenc) S.A.）、SOPROPHOR （商標）496/P （ローヌ  プーラン(Rhone Poulenc) S.A.）、ANTAROX FM-63 （ローヌ  プーラン(Rhone Poulenc) S.A.）、SLYGARD 309 （ダウ  コーニング(Dow Corning) ）、SILWET 408、 SILWET L-7607N （オシ−スペシャリティーズ(Osi-Specialities)）。
【０１７６】
カチオン性界面活性剤は主として、N-置換基として少なくとも１個のアルキル基（8 〜22個の炭素原子を有する）および、さらなる置換基として、低級のハロゲン化されていないまたはハロゲン化されているアルキル、ベンジルまたは低級ヒドロキシアルキル基を含む４級アンモニウム塩である。塩は好ましくは、ハライド、硫酸メチルまたは硫酸エチルとして存在し、例えば、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリドまたはベンジルジ（2-クロロエチル）エチルアンモニウムブロミドである。
【０１７７】
使用される油は、鉱物油または天然由来のものである。天然油は追加的に、動物または植物起源のものであることができる。動物油の場合、特に、牛肉獣脂(beef tallow) の誘導体が好ましいが、魚油（例えばサーディンオイル）およびその誘導体もまた使用される。植物油は主に、種々の起源の種子油である。挙げることができる特に好ましい植物油の例は、ココナッツ油、菜種油またはヒマワリ油およびそれらの誘導体である。
【０１７８】
処方およびアジュバント技術において慣用の、かつまた本発明の組成物において使用することができる、界面活性剤、油、特に植物油、それらの誘導体、例えばアルキル化された脂肪酸および、それらの、例えば好ましくはアニオン性界面活性剤（例えばアルキル化されたリン酸、硫酸アルキルおよびスルホン酸アルキルアリール）との混合物、および高級脂肪酸ならびに、それらの噴霧タンク溶液は、とりわけ、「マック  カッチェンの洗剤および乳化剤年鑑(Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual) 」、MC出版社(MC Publishing Corp. ), リッジウッド  ニュージャージー(Ridgewood New Jersey), 1998、スタチェ(Stache), H., 「テンシド−タッシェンブーフ(Tensid-Taschenbuch)（界面活性剤  ハンドブック(Surfactant Handbook) ）、カール  ハンサー  フェルラーグ(Carl Hanser Verlag)、ミュンヘン／ウィーン, 1990、M.およびJ.アッシュ(Ash) 、「界面活性剤の百科辞典(Encyclopedia of Surfactants) 」、I-III 巻、ケミカル出版社(Chemical Publishing Co.) 、ニューヨーク、1981-89 、G.カプスタ(Kapusta) 、「殺草剤アジュバントの概論(A Compendium of Herbicide Adjuvants) 」、サザン  イリノイ大学(Southern Illinois Univ.) 、1998、L.トムスン  ハーベイ(Thomson Harvey)、「合衆国において使用される農業用噴霧アジュバントの案内(A Guide to Agricultural Spray Adjuvants Used in the United States) 」、トムソン出版(Thomson Pubns. ), 1992 に記載されている。
【０１７９】
特に好ましい処方は、以下の組成を有する：
（％＝重量パーセント）
乳化可能な濃縮物：
活性化合物混合物：  1 〜90％、好ましくは5 〜20％
界面活性剤：  1 〜30％、好ましくは10〜20％
液体担体：  5 〜94％、好ましくは70〜85％
粉剤：
活性化合物混合物：  0.1 〜10％、好ましくは0.1 〜5 ％
固体担体：  99.9％〜90％、好ましくは99.9〜99％
懸濁濃縮物：
活性化合物混合物：  5 〜75％、好ましくは10〜50％
水：  94〜24％、好ましくは88〜30％
界面活性剤：  1 〜40％、好ましくは2 〜30％
湿潤可能な粉末：
活性化合物混合物：  0.5 〜90％、好ましくは1 〜80％
界面活性剤：  0.5 〜20％、好ましくは1 〜15％
固体担体物質：  5 ％〜95％、好ましくは15〜90％
粒子：
活性化合物混合物：  0.1 〜30％、好ましくは0.1 〜15％
固体担体：  99.5％〜70％、好ましくは97〜85％
以下の例は、本発明を限定することなく本発明をさらに詳細に説明する。
式Ｉの殺草剤と式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の毒性緩和剤との混合物についての処方例（％＝重量パーセント）
【０１８０】
【表１４】
0003652986.tif 000067
【０１８１】
水で希釈することによって、そのような濃縮物から任意の所望の濃度のエマルジョンを調製することができる。
【０１８２】
【表１５】
0003652986.tif 000068
【０１８３】
この溶液は、小さい液滴の形状で使用するのに適当である。
【０１８４】
【表１６】
0003652986.tif 000069
【０１８５】
活性化合物は、添加剤と完全に混合され、適当なミルでよく粉砕される。これによって、水で希釈して任意の所望濃度の懸濁物を与えることができる噴霧粉末が得られる。
【０１８６】
【表１７】
0003652986.tif 000070
【０１８７】
活性化合物を塩化メチレンに溶解し、溶液を担体に噴霧し、次いで、溶媒を減圧下で蒸発させる。
【０１８８】
【表１８】
0003652986.tif 000071
【０１８９】
ミキサー中で、よく粉砕した活性化合物を、ポリエチレングリコールで湿らせた担体物質に均等に施用する。このようにして、塵を含まないコーティング粒子が得られる。
【０１９０】
【表１９】
0003652986.tif 000072
【０１９１】
活性化合物を添加剤と混合し、粉砕し、水で湿らせる。この混合物を押出した後、空気流中で乾燥させる。
【０１９２】
【表２０】
0003652986.tif 000073
【０１９３】
活性化合物を担体と混合し、適当なミル中で混合物を粉砕することによって、すぐ使用できる(ready-to-use)粉剤が得られる。
【０１９４】
【表２１】
0003652986.tif 000074
【０１９５】
細かく粉砕した活性化合物を、添加剤と完全に混合させる。これによって懸濁物濃縮物が得られ、これから、水で希釈することによって任意の所望濃度の懸濁物が調製できる。
式Ｉの活性化合物および式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の混合相手とを個別に処方し、次いで、施用の少し前にアプリケーター中で、所望の混合比で、水中の「タンクミックス(tank mix)」として、それらを混合することがしばしば、より有用である。
【０１９６】
式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の毒性緩和剤が、式Ｉの殺草剤の植物毒性作用に対して作物植物を保護する能力を、以下の例において説明する。
生物学的例１：毒性緩和作用
温室条件下で、プラスチック鉢で試験植物を、４葉段階になるまで成育させる。この段階で、殺草剤をそれだけで、および殺草剤と、毒性緩和剤として試験されるべき試験物質との混合物の両方を、試験植物に施用する。施用は、500 リットルの水／haを用いて、25％湿潤可能な粉末（例Ｆ３，ｂ）から調製した試験物質の水性懸濁物として行う。施用後３週間に、作物植物、例えばトウモロコシおよび穀類への殺草剤の植物毒性効果を、百分率の割合を用いて評価する。100 ％は、試験植物が死んだことを意味し、0 ％は植物毒性効果がないことを意味する。
【０１９７】
この試験で得られた結果は、式Ｉの殺草剤によって引き起こされる作物植物への損傷を、式X 、XI、XII 、XIII、XIV 、XV、XVI 、XVIIまたはXVIII の化合物を用いて著しく減らすことができることを示す。
混合物が、例Ｆ１、Ｆ２およびＦ４〜Ｆ８に従って処方されたときに、同じ結果が得られる。
生物学的例２：化合物no.1.032の毒性緩和
温室条件下で、プラスチック鉢で試験植物を、４葉段階になるまで成育させる。この段階で、殺草剤をそれだけで、および殺草剤と、毒性緩和剤として試験されるべき試験物質との混合物の両方を、試験植物に施用する。施用は、殺草剤のエマルジョン濃縮物（EC 100；例Ｆ１）および毒性緩和剤のエマルジョン濃縮物（EC 100；例Ｆ１）（除外：毒性緩和剤no.10.05および20.17 、これらは、25％湿潤可能な粉末（例Ｆ３，ｂ）として使用）から調製した試験物質の水性懸濁物として行う。施用後９日に、夏小麦(summer wheat)およびデュラム小麦への殺草剤の植物毒性効果を、百分率の割合を用いて評価する（100 ％：試験植物が死んだ；0 ％：植物毒性効果がない）。
【０１９８】
【表２２】
0003652986.tif 000075
【０１９９】
生物学的例３：化合物no.1.025の毒性緩和
温室条件下で、プラスチック鉢で試験植物を、４葉段階になるまで成育させる。この段階で、殺草剤をそれだけで、および殺草剤と、毒性緩和剤として試験されるべき試験物質との混合物の両方を、試験植物に施用する。施用は、殺草剤のエマルジョン濃縮物（EC 100；例Ｆ１）および毒性緩和剤のエマルジョン濃縮物（EC 100；例Ｆ１）（除外：毒性緩和剤no.10.05および20.17 、これらは、25％湿潤可能な粉末（例Ｆ３，ｂ）として使用）から調製した試験物質の水性懸濁物として行う。施用後11日に、夏小麦およびデュラム小麦への殺草剤の植物毒性効果を、百分率の割合を用いて評価する（100 ％：試験植物が死んだ；0 ％：植物毒性効果がない）。
【０２００】
【表２３】
0003652986.tif 000076
【０２０１】
生物学的例４：化合物no.1.007の毒性緩和
温室条件下で、プラスチック鉢で試験植物を、４葉段階になるまで成育させる。この段階で、殺草剤をそれだけで、および殺草剤と、毒性緩和剤として試験されるべき試験物質との混合物の両方を、試験植物に施用する。施用は、殺草剤のエマルジョン濃縮物（EC 100；例Ｆ１）および毒性緩和剤のエマルジョン濃縮物（EC 100；例Ｆ１）（除外：毒性緩和剤no.10.05および20.17 、これらは、25％湿潤可能な粉末（例Ｆ３，ｂ）として使用）から調製した試験物質の水性懸濁物として行う。施用後９日に、夏小麦およびデュラム小麦への殺草剤の植物毒性効果を、百分率の割合を用いて評価する（100 ％：試験植物が死んだ；0 ％：植物毒性効果がない）。
【０２０２】
【表２４】
0003652986.tif 000077
【０２０３】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明をさらに詳細に説明する。
製造例：
実施例Ｈ１：次の化合物の製造：
【０２０４】
【化８４】
0003652986.tif 000078
【０２０５】
１時間かけて、メタンスルホニルクロリド177.6 ｇおよびジエチルエーテル400ml の溶液を、-10 ℃に冷却しておいたジエチルエーテル1500ml中のジエチレングリコール80.6g （0.76モル）およびトリエチルアミン159.9g（1.58モル）の溶液へ滴下して加え、添加中、温度を５℃より下に保持する。混合物を0 ℃にて30分間撹拌した後、冷却をやめる。２時間後、20℃の温度で、トリエチルアミン12mlおよびメタンスルホニルクロリド12mlを加え、さらに４時間撹拌を続ける。得られる白色懸濁物を次に、吸引ろ過器に移し、残渣を２回300ml のジエチルエーテルで洗浄する。ろ過ケーキを酢酸エチル2000ml中に取り、懸濁物を室温にて30分間撹拌した後、再びろ過する。得られるろ液を濃縮し、残渣を、さらにどんな精製もすることなく次の反応に使用する。所望の粗生成物(1)216.5g が、白色結晶の形状で得られる。
実施例Ｈ２：
【０２０６】
【化８５】
0003652986.tif 000079
【０２０７】
ジメチルホルムアミド140ml 中の(2)68.78g （0.30モル）の溶液を、５℃に冷却しておいたジメチルホルムアミド500ml 中の60％水素化ナトリウム23.9g （0.60モル）の懸濁物に、30分間で滴下して加える。冷却をやめ、反応混合物を、20℃の温度に達するまで撹拌する。混合物を次に、30〜40℃の温度に一時的に加熱して、水素を完全に放出させる。0 〜5 ℃の温度に冷却した後、ジメチルホルムアミド160ml 中の(1) 80g （0.305 モル）の溶液を30分間かけて滴下して加え、その間、温度を０〜５℃に保持する。冷却をやめ、反応混合物を、室温にて３時間、かつ約40℃で45分間撹拌した後、飽和塩化アンモニウム溶液、氷およびtert- ブチルメチルエーテルの混合物に加える。相を分離させ、次いで有機相を水洗する（２回）。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発させ、残渣をさらに40℃の温度で減圧下で乾燥して、少し黄色い油状の(3)92.2gを得る。粗生成物を、さらにどんな精製もすることなく次の反応に使用する。
実施例Ｈ３：
【０２０８】
【化８６】
0003652986.tif 000080
【０２０９】
氷酢酸中の臭化水素の33％溶液160.5ml を、0 ℃に冷却しておいたジエチルエーテル1200ml中の(3)92.2g（0.305 モル）の溶液に、30分間かけて滴下して加える。冷却をやめ、次いで反応混合物を20℃で22時間撹拌した後、還流下で27時間撹拌し、得られる白色懸濁物を吸引ろ過器に移し、ジエチルエーテルで洗浄し、次いでろ過残渣を、減圧下で、50〜60℃の温度にてＰ2 Ｏ5 で乾燥する。生成物(4) を、白色固体の形状で52.9g の収量にて得る。
実施例Ｈ４：
【０２１０】
【化８７】
0003652986.tif 000081
【０２１１】
トリエチルアミン71.8g （0.71モル）を、キシレン1000ml中の(4)40g（0.15モル）の懸濁物に加え、混合物を脱気する（真空／アルゴンで４回）。黄色の懸濁物を次に、60℃の温度に加熱し、３時間撹拌する。次に、42.5g （0.15モル）の(5) を加え、混合物を浴温150 ℃に加熱して、過剰のトリエチルアミンおよび形成されたエタノールを留去する。３時間後、反応混合物を40℃の温度に冷却し、氷／水混合物500ml に加える。100ml の1N水酸化ナトリウム水溶液を用いて、反応混合物をアルカリ性にし、水性相（生成物を含む）を酢酸エチルで２回洗浄する。有機相を、1N水酸化ナトリウム水溶液を用いて２回再抽出し、水性相を合わせ、残留するキシレンを留去し、合わせた水性相を、冷却しながら4NのＨＣｌを用いてｐＨ２〜３に調整する。沈殿する生成物を吸引ろ過器に移し、ろ過ケーキを水洗し、ヘキサンで簡単に洗浄し、次いで減圧下、60℃の温度でＰ2 Ｏ5 で乾燥する。これによって、(6)34.6gが、融点242 〜244 ℃（分解）の少しベージュ色の固体として得られる。
実施例Ｈ５：
【０２１２】
【化８８】
0003652986.tif 000082
【０２１３】
触媒量の4-ジメチルアミノピリジンを、０℃の温度に冷却しておいたテトラヒドロフラン100ml 中の(6)3g （10.4ミリモル）およびトリエチルアミン1.6g（15.8ミリモル）の溶液に添加する。1.57g （13.0ミリモル）のピバロイルクロリドを次に滴下して加える。混合物を０℃の温度で30分間撹拌し、冷却をやめ、混合物をさらに60分間撹拌する。次いで、反応混合物を塩化ナトリウムの飽和水溶液中に注ぎ、有機相を分別する。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、濃縮する。クロマトグラフィーによる精製およびジエチルエーテルからの再結晶により、融点135 〜136 ℃の(7)2.94gが得られる。
実施例Ｈ６：次の化合物の製造：
【０２１４】
【化８９】
0003652986.tif 000083
【０２１５】
まず36.7ｇ（0.116 モル）のトリブチルビニルスタンナン(stannane)、次いで2gのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを、トルエン（真空／アルゴンで３回脱気した）400ml 中のジメチル2-（2,6-ジブロモ-4- メチル- フェニル）マロネート20g （52.6ミリモル）の溶液に加える。反応混合物を次に、90〜95℃の温度で９時間撹拌する。ハイフロ(Hyflo) を通したろ過およびロータリーエバポレーターでの濃縮によって、クロマトグラフィー精製後に、黄色油状の(8)15.3gが得られ、これは、さらにどんな精製もすることなく次の反応に使用される。
実施例Ｈ７：
【０２１６】
【化９０】
0003652986.tif 000084
【０２１７】
20〜25℃の温度で、実施例Ｈ６に従って得られる化合物(8)15.2gを、パラジウム触媒（担体として炭素使用、7gの5 ％ Pd/C ）にて、水素を用いて、テトラヒドロフラン160ml 中で水素化する。水素化終了後、生成物をハイフロ(Hyflo) を通してろ過し、得られるろ液をロータリーエバポレーターで濃縮する。これによって、融点47〜49℃の黄色結晶形状の(9)13.7gが得られる。
実施例Ｈ８：
【０２１８】
【化９１】
0003652986.tif 000085
【０２１９】
製造例Ｈ４の方法によるが、4.8g（17.2ミリモル）のマロネート(9) から出発して、4.56g の化合物(10)が、融点188 〜190 ℃の固体として得られる。
実施例Ｈ９：
【０２２０】
【化９２】
0003652986.tif 000086
【０２２１】
触媒量の4-ジメチルアミノピリジンを、０℃の温度に冷却しておいたテトラヒドロフラン30ml中の(10)1g（3.2 ミリモル）およびトリエチルアミン0.65g （6.4 ミリモル）の溶液に添加する。0.49g （4.1 ミリモル）のピバロイルクロリドを次に滴下して加える。混合物を０℃の温度で10分間撹拌し、冷却をやめた後、撹拌をさらに90分間続ける。反応混合物を塩化ナトリウムの飽和水溶液中に注ぎ、tert- ブチルメチルエーテルで希釈し、有機相を分別する。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、濃縮する。クロマトグラフィーによる精製により、融点122 〜123 ℃の白色固体形状で(11)1.07g が得られる。
実施例Ｈ１０：
【０２２２】
【化９３】
0003652986.tif 000087
【０２２３】
67.8g （0.59モル）のメタンスルホニルクロリドを、0 〜3 ℃に冷却しておいた塩化メチレン400ml 中の、シス-2,5- ビス（ヒドロキシメチル）テトラヒドロフラン(12)37.1g （0.28モル）およびトリエチルアミン65.3g （0.65モル）の溶液に滴下して加え、この間、温度は７℃より下に保持する。次いで混合物を20℃の温度で１晩撹拌する。得られる白色懸濁物を吸引ろ過器に移し、残渣を塩化メチレンで洗浄し、ろ液を濃縮する。残渣を酢酸エチル中に取り、水洗し（２回）、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し（１回）、乾燥し（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、濃縮する。これによって、粗製のオイルとしてジメシレート化合物(13)72.7g が得られ、これは、さらにどんな精製もすることなく次の反応に使用される。
【０２２４】
出発物質(12)は、文献から公知である：例えばナエムラ(Naemura) ら、Tetrahedron Asymmetry 1993, 4, 911-918参照。
【０２２５】
【化９４】
0003652986.tif 000088
【０２２６】
実施例Ｈ１１：
製造例Ｈ２の方法によるが、全部で840ml のジメチルホルムアミド中の、21.0g （0.53モル）の60％ＮａＨ、58.4g （0.25モル）の(2) および72.5g （0.25モル）のジメシレート(13)から出発して、(14)が粗製の茶色のオイルとして得られる。クロマトグラフィー精製によって、精製化合物(14)53.7g が、融点81〜83℃の白色固体として得られる。
【０２２７】
【化９５】
0003652986.tif 000089
【０２２８】
実施例Ｈ１２：
製造例Ｈ３の方法によるが、800ml のジエチルエーテル中の(14)53.5g （0.16モル）および濃酢酸中の臭化水素の33％溶液90mlから出発して、36.5g の２環ヒドラジン(15)が、融点262 〜264 ℃の固体として得られる。
実施例Ｈ１３：
【０２２９】
【化９６】
0003652986.tif 000090
【０２３０】
製造例Ｈ４の方法によるが、0.105 モルのマロネート(9) および30.4g （0.105 モル）のヒドラジン(15)から出発して、29.7g の化合物(16)が、融点287 ℃の固体として得られる。
実施例Ｈ１４：
【０２３１】
【化９７】
0003652986.tif 000091
【０２３２】
製造例Ｈ９の方法によるが、1.1g（3.2 ミリモル）の(16)から出発して、0.83g のピバロイルエステル(17)が、融点141 〜143 ℃の固体として得られる。
【０２３３】
【表２５】
0003652986.tif 000092
【０２３４】
【表２６】
0003652986.tif 000093
【０２３５】
【表２７】
0003652986.tif 000094
【０２３６】
【表２８】
0003652986.tif 000095
【０２３７】
【表２９】
0003652986.tif 000096
【０２３８】
【表３０】
0003652986.tif 000097
【０２３９】
【表３１】
0003652986.tif 000098
【０２４０】
【表３２】
0003652986.tif 000099
【０２４１】
【表３３】
0003652986.tif 000100
【０２４２】
【表３４】
0003652986.tif 000101
【０２４３】
【表３５】
0003652986.tif 000102
【０２４４】
【表３６】
0003652986.tif 000103
【０２４５】
【表３７】
0003652986.tif 000104
【０２４６】
【表３８】
0003652986.tif 000105
【０２４７】
【表３９】
0003652986.tif 000106
【０２４８】
【表４０】
0003652986.tif 000107
【０２４９】
【表４１】
0003652986.tif 000108
【０２５０】
【表４２】
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【０２５１】
【表４３】
0003652986.tif 000110
【０２５２】
【表４４】
0003652986.tif 000111
【０２５３】
【表４５】
0003652986.tif 000112
【０２５４】
【表４６】
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【０２５５】
【表４７】
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【０２５６】
【表４８】
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【０２５７】
【表４９】
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【０２５８】
【表５０】
0003652986.tif 000117
【０２５９】
【表５１】
0003652986.tif 000118
【０２６０】
【表５２】
0003652986.tif 000119
【０２６１】
式Ｉの殺草剤活性な化合物についての処方例（％＝重量パーセント）
【０２６２】
【表５３】
0003652986.tif 000120
【０２６３】
水で希釈することによって、そのような濃縮物から任意の所望の濃度のエマルジョンを調製することができる。
【０２６４】
【表５４】
0003652986.tif 000121
【０２６５】
この溶液は、小さい液滴の形状で使用するのに適当である。
【０２６６】
【表５５】
0003652986.tif 000122
【０２６７】
活性化合物は、添加剤と完全に混合され、適当なミルでよく粉砕される。これによって、水で希釈して任意の所望濃度の懸濁物を与えることができる噴霧粉末が得られる。
【０２６８】
【表５６】
0003652986.tif 000123
【０２６９】
活性化合物を塩化メチレンに溶解し、溶液を担体に噴霧し、次いで、溶媒を減圧下で蒸発させる。
【０２７０】
【表５７】
0003652986.tif 000124
【０２７１】
ミキサー中で、よく粉砕した活性化合物を、ポリエチレングリコールで湿らせた担体物質に均等に施用する。このようにして、塵を含まないコーティング粒子が得られる。
【０２７２】
【表５８】
0003652986.tif 000125
【０２７３】
活性化合物を添加剤と混合し、粉砕し、水で湿らせる。この混合物を押出した後、空気流中で乾燥させる。
【０２７４】
【表５９】
0003652986.tif 000126
【０２７５】
活性化合物を担体と混合し、適当なミル中で混合物を粉砕することによって、すぐ使用できる(ready-to-use)粉剤が得られる。
【０２７６】
【表６０】
0003652986.tif 000127
【０２７７】
細かく粉砕した活性化合物を、添加剤と完全に混合させる。これによって懸濁物濃縮物が得られ、これから、水で希釈することによって任意の所望濃度の懸濁物が調製できる。
生物学的実施例
従来技術との比較実験
以下の化合物を、その殺草活性について調べた：
本発明に従う化合物No.1.01
【０２７８】
【化９８】
0003652986.tif 000128
【０２７９】
および従来技術（EP-A-0,508,126、表1 の化合物no.46 ）からの化合物Ａ
【０２８０】
【化９９】
0003652986.tif 000129
【０２８１】
実施例Ｂ１：植物の発芽前の殺草作用（発芽前作用）
単子葉植物および双子葉植物の雑草を、プラスチック鉢の標準土壌に蒔く。種を蒔いた後直ぐに、試験物質を、（25％湿潤可能な粉末（実施例Ｆ３，ｂ）を用いて調製された）水性懸濁物として、または（25％エマルジョン濃縮物（実施例Ｆ１，ｃ）を用いて調製された）エマルジョンとして施用する（水500 リットル／ha）。施用割合は、500gの活性物質／haである。試験植物は次いで、温室中で最適条件下で成長させられる。施用３週間後、９レベルの等級の評点（１＝完全な損傷、９＝効果なし）を用いて、評価を行う。１〜４の評点（特に１〜３）は、非常に良い殺草作用に対する良い結果を意味する。
【０２８２】
試験植物：アロペクルス(Alopecurus)（Ａｌｏ）、アベナ(Avena) （Ａｖｅ）、ロリウム(Lolium)（Ｌｏｌ）、セタリア(Setaria) （Ｓｅｔ）、パニカム(Panicum) （Ｐａｎ）、ソルガム (Sorghum)（Ｓｏｒ）、デジタリア(Digitaria) （Ｄｉｇ）、エキノコロア(Echinochloa) （Ｅｃｈ）およびブラキアリア(Brachiaria)（Ｂｒａ）。
【０２８３】
【表６１】
0003652986.tif 000130
【０２８４】
実施例Ｂ２：植物の発芽後の殺草作用（発芽後作用）
単子葉植物および双子葉植物の雑草を、温室条件下で、プラスチック鉢の標準土壌で成長させる。試験植物の３葉〜６葉段階で、試験物質を施用する。試験物質は、500gの活性物質／haの施用割合で、（25％湿潤可能な粉末（実施例Ｆ３，ｂ）を用いて調製された）水性懸濁物として、または（25％エマルジョン濃縮物（実施例Ｆ１，ｃ）を用いて調製された）エマルジョンとして施用される（水500 リットル／ha）。施用３週間後、９レベルの等級の評点（１＝完全な損傷、９＝効果なし）を用いて、評価を行う。１〜４の評点（特に１〜３）は、非常に良い殺草作用に対する良い結果を意味する。
【０２８５】
試験植物：アロペクルス(Alopecurus)（Ａｌｏ）、アベナ(Avena) （Ａｖｅ）、ロリウム(Lolium)（Ｌｏｌ）、セタリア(Setaria) （Ｓｅｔ）、パニカム(Panicum) （Ｐａｎ）、ソルガム (Sorghum)（Ｓｏｒ）、デジタリア(Digitaria) （Ｄｉｇ）、エキノコロア(Echinochloa) （Ｅｃｈ）およびブラキアリア(Brachiaria)（Ｂｒａ）。
【０２８６】
【表６２】
0003652986.tif 000131
【０２８７】
従来技術の化合物Ａの殺草作用を本発明の化合物no.1.01 と比べると、驚くべきことに、化合物no.1.01 が、環のアルキレン基が酸素で置き換えられたことにおいてのみ化合物Ａと異なるのであるが、試験した雑草の全てに対して著しく良い殺草作用を示すことがわかる。
実施例Ｂ３：植物の発芽前の本発明の化合物の殺草作用（発芽前作用）：
単子葉植物および双子葉植物の雑草を、プラスチック鉢の標準土壌で成長させる。種を蒔いた後直ぐに、試験物質を、（25％湿潤可能な粉末（実施例Ｆ３，ｂ）を用いて調製された）水性懸濁物として、または（25％エマルジョン濃縮物（実施例Ｆ１，ｃ）を用いて調製された）エマルジョンとして施用する（水500 リットル／ha）。施用割合は、500gの活性物質／haである。試験植物は次いで、温室中で最適条件下で成長させられる。施用３週間後、９レベルの等級の評点（１＝完全な損傷、９＝効果なし）を用いて、評価を行う。１〜４の評点（特に１〜３）は、非常に良い殺草作用に対する良い結果を意味する。
【０２８８】
試験植物：アベナ(Avena) （Ａｖｅ）、ロリウム(Lolium)（Ｌｏｌ）、セタリア(Setaria) （Ｓｅｔ）。
【０２８９】
【表６３】
0003652986.tif 000132
【０２９０】
式Ｉの化合物を、実施例Ｆ２およびＦ４〜Ｆ８に従って処方したときに、同じ結果が得られる。
実施例Ｂ４：植物の発芽後の本発明の化合物の殺草作用（発芽後作用）：
単子葉植物および双子葉植物の雑草を、温室条件下で、プラスチック鉢の標準土壌で成長させる。試験植物の３葉〜６葉段階で、試験物質を施用する。試験物質は、250gの活性物質／haの施用割合で、（25％湿潤可能な粉末（実施例Ｆ３，ｂ）を用いて調製された）水性懸濁物として、または（25％エマルジョン濃縮物（実施例Ｆ１，ｃ）を用いて調製された）エマルジョンとして施用される（水500 リットル／ha）。施用３週間後、９レベルの等級の評点（１＝完全な損傷、９＝効果なし）を用いて、評価を行う。１〜４の評点（特に１〜３）は、非常に良い殺草作用に対する良い結果を意味する。
【０２９１】
試験植物：アベナ(Avena) （Ａｖｅ）、ロリウム(Lolium)（Ｌｏｌ）、セタリア(Setaria) （Ｓｅｔ）。
【０２９２】
【表６４】
0003652986.tif 000133
【０２９３】
式Ｉの化合物を、実施例Ｆ２およびＦ４〜Ｆ８に従って処方したときに、同じ結果が得られる。