(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
システイン、その塩、エステル及びＮ−アシル誘導体から選ばれる少なくとも１種と、チアジン系及び／又はインジゴ系色素とを含むことを特徴とする酸素検知剤。
【請求項２】
システイン、その塩、エステル及びＮ−アシル誘導体から選ばれる少なくとも１種とチアジン系及び／又はインジゴ系色素との配合割合が、前者１００重量部に対して後者１／１０００〜１０００重量部の範囲から選ばれる請求項１に記載の酸素検知剤。
【請求項３】
フィルム状乃至シート状形態、粉末形態又は錠剤形態である請求項１又は２に記載の酸素検知剤。
【請求項４】
請求項１に記載の酸素検知剤の脱酸素・酸素検知剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸素検知剤、より詳しくはガスバリアー製包装材中に保存される食品、医薬品等や電子部材、電子製品等に適用して、その保存雰囲気中に酸素が存在するか否かを色の変化により識別し得、しかも熱や光に対して安定で、上記識別を長期に亘って可能とする酸素検知剤に関する。
【０００２】
また本発明は、その製造段階で少量残存する酸素や保存中に包装材より微量透過してくる酸素は自ら吸収し、包装材中雰囲気を長期に亘って無酸素状態に保持する脱酸素剤としての性能を兼ね備えており、上記包装材の破損やシール不良の発生等によって雰囲気中に継続的に酸素が供給される場合に、色の変化によりこれを識別し得、しかも熱や光に対して安定で、上記識別を長期に亘って可能とする、脱酸素能と酸素検知能とを兼ね備えた脱酸素・酸素検知剤として用い得る酸素検知剤に関する。
【０００３】
【従来の技術】
従来より、例えば食品や医薬品等の保存性向上、特に油性食品の酸化防止、湿性食品の腐敗防止、医薬品の失活乃至劣化防止等のために、之等食品及び医薬品を真空包装したり、窒素置換包装したり、また脱酸素剤と共に包装材容器内に封入して、その保存雰囲気を無酸素状態とする工夫が行なわれている。
【０００４】
また、これらの方法においては、保存対象物を収容する際の収容雰囲気内の酸素除去の確認や、包装材のシール不良やピンポール発生や輸送等の取扱い作業中の破損等による酸素侵入の確認のために、酸素検知剤を保存対象物と共に上記密閉雰囲気中に封入する技術が開発されている。
【０００５】
かかる技術に利用される酸素検知剤の代表例としては、メチレンブルー等の特定の色素と該色素を還元するための還元剤としてのグルコース等との組合せが知られている（例えば特開昭５３−１２０４９３号公報、特開昭５６−６０３４９号公報等参照）。之等は酸素が存在する場合にはメチレンブルー自体が酸化されて青色を呈するが、酸素の不存在下では、上記青色を呈していた色素がグルコース等の還元剤によって還元されて（色素を酸化した酸素をグルコースが奪いグルコース自体は酸化される）、無色になるという現象を利用したものである。
【０００６】
しかしながら、上記酸素検知剤に用いられる還元剤としてのグルコースは、熱や光に対して不安定であり、しかも上記色の変化に関与する酸化反応によれば、グルコースのアルデヒド基がカルボキシル基に変換されるのみならず、その炭素鎖も酸化開裂されて種々の酸の混合物を与え、之等によって、酸素検知剤としての機能が比較的速やかに、失われるという致命的欠点があった。
【０００７】
従って、当業界では之等の欠点を解消された新しい酸素検知剤の開発が望まれている。
【０００８】
また、上記酸素検知剤は、それ自体酸素吸収能（脱酸素能）を実質的に有しておらず、従って、その包装に当たっては、包装時に収容雰囲気内に残存する酸素を除去したり、長期保存時に微量侵入するおそれのある酸素を除去して、収容物の長期保存性を確保すると共に、所望の酸素検知能を遺憾なく発揮させるために、脱酸素剤と共に包装する必要があった。
【０００９】
この酸素検知剤と脱酸素剤との併用は、いうまでもなく煩雑であり、両者の機能を兼ね備えた製剤の開発も望まれている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、酸素検知剤として、従来例のない優れた性能、即ち、光や熱に対して安定で、長期に亘って所望の酸素検知能を充分に発揮できる改良された性能を有する酸素検知剤を提供する点にある。
【００１１】
また本発明の他の目的は、上記改良された性質を有するに加えて、該検知剤自体が脱酸素能乃至酸素吸収能をも有する、脱酸素剤としての機能を備えた新しい脱酸素・酸素検知剤ともいうべき酸素検知剤を提供することにある。
【００１２】
本発明者は、上記目的より鋭意研究を重ねた結果、従来の酸素検知剤において、グルコースに替えてシステイン及びその塩等を用いるときには、上記目的に合致する優れた性能を有する酸素検知剤が得られ、しかもこれは脱酸素能をも有するという事実を見いだした。本発明は上記知見に基づいて完成されたものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、システイン、その塩、エステル及びＮ−アシル誘導体から選ばれる少なくとも１種と、チアジン系及び／又はインジゴ系色素とを含むことを特徴とする酸素検知剤が提供される。
【００１４】
また、本発明によれば、システイン、その塩、エステル及びＮ−アシル誘導体から選ばれる少なくとも１種とチアジン系及び／又はインジゴ系色素との配合割合が、前者１００重量部に対して後者１／１０００〜１０００重量部の範囲から選ばれる上記酸素検知剤、及びフィルム状乃至シート状形態、粉末形態又は錠剤形態である上記酸素検知剤が提供される。
【００１５】
更に、本発明によれば、上記酸素検知剤の脱酸素・酸素検知剤としての使用が提供される。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明につき詳述すれば、本発明においては、システイン、その塩、エステル及びＮ−アシル誘導体から選ばれる少なくとも１種（以下之等を「システイン類」ということがある）を用いることが重要である。ここでシステインは、Ｌ−体、ＤＬ−体及びＤ−体のいずれであってもよく、その塩類としては、例えば塩酸塩を例示できる。またそのエステルとしては、例えばメチルエステル、エチルエステル等のアルキルエステルを例示でき、Ｎ−アシル誘導体としては、例えばアセチル誘導体、ベンジル誘導体、カルボキシメチル誘導体等を例示できる。之等システイン類の具体例としては、例えばＬ−システイン、Ｌ−システイン塩酸塩、ＤＬ−システイン、ＤＬ−システイン塩酸塩、Ｄ−システイン、Ｄ−システイン塩酸塩、塩酸Ｌ−エチルシステイン、塩酸Ｌ−メチルシステイン、アセチルシステイン、Ｓ−カルボキシメチル−Ｌ−システイン等を挙げることができる。之等はその一種を単独で用いることもでき、また二種以上を併用することもできる。
【００１７】
本発明において用いられるチアジン系色素及びインジゴ系色素は、電子供与体の共存下において酸素が存在している状態の色調が、無酸素状態で無色乃至他の色調に変化することの知られている公知の色素である。その例としては、例えばチアジン系色素では、ウルトラバイオレット、アズレＣ、アズレＢ、メチレンブルー、チオニンブルー、ニューメチレンブルー、メチレングリーン、ラウスバイオレット、ネオメチレンブルー、ブリリアントアリザリンブルー等を挙げることができる。インジゴ系色素の例としては、例えばインジゴ、インジゴカルミン、ブロムインジゴＲ等を挙げることができる。之等の色素もその一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００１８】
また之等は、その酸素の存在の有無による色相の変化をより一層明確なものとするために、酸素の存在の有無に拘わらず色相の変化を伴わない色素と併用することもできる。
【００１９】
上記チアジン系色素及び／又はインジゴ系色素と前記システイン類との使用割合は、特に限定されるものではないが、通常システイン類１００重量部に対して、色素が１／１０００〜１０００重量部程度、好ましくは１／１０〜１０重量部程度の範囲から選ばれるのが適当である。
【００２０】
本発明酸素検知剤及び脱酸素・酸素検知剤（以下、特に明記しない場合、本明細書における酸素検知剤なる用語は之等の両者を含むものとする）は、上記特定色素とシステイン類とを含有することを必須として、更に適当なアルカリ化剤や賦形剤等を任意に添加配合することができる。ここでアルカリ化剤は、システインの酸化を促進するもの、酸素吸収を促進するものとして機能し、本発明酸素検知剤の系をアルカリ性にすることのできるものであればよい。その例としては、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、ホウ酸塩等の水溶性化合物が挙げられる。之等は含水物でも無水物でもよい。より具体的には、例えばホウ酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化リチウム、リン酸カリウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、リン酸カリウム等が例示できる。之等の中でもホウ酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等は好適である。之等は勿論その一種を単独で用いてもよく二種以上を併用することもできる。
【００２１】
また上記賦形剤等としては、後記する本発明酸素検知剤のとり得る形態に調製可能な公知の各種のものをいずれも用いることができる。その具体例としては、例えばゼオライト、活性白土、珪酸カルシウム、結晶セルロース等の、反応の場を提供するのに役立つものが例示できる。
【００２２】
尚、本発明酸素検知剤は、該検知剤自体及びその使用される空間部に存在する水分のみで、通常充分に所望の酸素検知能又はこれと酸素吸収能とを発揮することができるが、その酸素吸収や酸素検知のための反応に必要な水分が上記空間部に不足する場合等では、これを大気中から得るために、塩化カルシウム等の潮解性を有する物質を更に配合することも可能である。
【００２３】
本発明酸素検知剤は、単に上記特定色素とシステイン類とを通常入手される粉末状態のまま混合して粉末形態に調整することができ、之は通常適当な透明袋に充填して実用できる。一般に、本発明酸素検知剤は保存対象物と共に密閉系内に配置されるものであることを考慮すると、その実用形態に適した形態、例えば錠剤等の固剤形態や、フィルム乃至シート状形態に調整されるのが好ましい。
【００２４】
之等錠剤、フィルム、シート等の調整は、常法に従い、上記したような適当な賦形剤乃至担体を用いて行なうことができる。但し、上記賦形剤は、本発明酸素検知剤中の色素の変色の目視確認をできるだけ阻害しない色調、例えば無色乃至淡色であることが望ましい。
【００２５】
上記錠剤は、例えば珪藻土、タルク、モンモリロナイト、ベントナイト、カオリナイト、珪酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等の賦形剤乃至増量剤等を用いて、常法に従い適宜の大きさに賦形される。
【００２６】
また、本発明酸素検知剤をフィルム乃至シート状形態に調整するに当たっては、例えば上記色素及びシステイン類を、必要に応じてエチルセルロース、ポリビニルアルコール、でんぷん等のバインダー成分や、グリセリン、ポリエチレングリコール等の多価アルコールと共に、水もしくは有機溶剤中に分散乃至溶解させ、得られる液状物を適当なフィルム状基材、例えば紙、不織布等に含浸させるか、又はプラスチックフィルム等に印刷等により塗布し、乾燥させればよい。また、かかるフィルム乃至シート状形態への調整に際しては、保存対象物の包装容器や包装フィルム等を基材として、之等に本発明酸素検知剤を塗布、乾燥することもできる。これによれば、本発明酸素検知剤のフィルム乃至シートを形成させた包装材料が得られ、これは直接、保存対象物の包装乃至収容に利用できる。
【００２７】
尚、上記液状物には、更に例えば水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリを添加する場合には、これによって得られる本発明酸素検知剤中の色素の色調変化反応が促進され、鮮やかな色調が発現され、酸素の存在の有無をより確実に検知できる場合がある。
【００２８】
更に、本発明酸素検知剤は、液状形態に調製することもできる。
【００２９】
かくして得られる本発明酸素検知剤は、保存対象物と共に密閉空間乃至容器に収容して、生鮮食品や加工食品等の保存、医薬品等の保存（酸化防止）等に有利に用いられる。その利用によれば、特に、真空包装法、窒素シール法、脱酸素剤法等との併用によって、上記保存対象物を収容した密閉容器中の酸素の有無を容易に確認できる。従って、脱気の不完全さ、容器の密閉不良等による空気漏れや、プラスチック製容器のピンホール発生等に起因する容器内への酸素の侵入等を容易に目視確認できる。殊に、本発明酸素検知剤は、熱、光等に対する安定性が優れているため、之を利用して得られる保存対象物収容容器は、その製造時や殺菌時の加熱等に注意を要する必要はなく、またこれを冷暗所に保存する必要もなく、長期に亘って保存可能である利点がある。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明を更に詳しく説明するため、本発明に係わる酸素吸収能を有する酸素検知剤の調製例及び試験例を実施例として挙げる。
【００３１】
【実施例１】
本発明酸素検知剤の調製
水酸化ナトリウム１０ｇ、０．２％メチレンブルー１２．５ｇ及び結晶セルロース５５ｇ及び水１０ｇを混和した後、得られる混合物とシステイン１０ｇとを、乾燥窒素雰囲気下で充分に混和し、次いで混和物を有孔ポリエチレン袋（２ｃｍ×３ｃｍ）に、０．５ｇ充填し、ヒートシーラーを用いて三方シールして、袋入り粉末形態の本発明酸素検知剤を調製した。
【００３２】
【試験例１】
脱酸素能及び酸素検知能試験
実施例１で調製した本発明試料０．５ｇ及び市販の酸素インジケーター（三菱瓦斯化学社製「エージレスアイ」、主剤：グルコース、以下この試料を用いる場合を「比較例１」とする）２錠（約０．５ｇ）を用いて、以下の試験を実施した。
【００３３】
即ち、各試料を、脱酸素剤「エージレスＺ１００」（三菱瓦斯化学社製）と共に窒素雰囲気下でガスバリアー製フィルムの袋中に密封し、３日間放置して袋内雰囲気が無酸素状態となりこの中にシールされた酸素検知剤が無酸素の色調を呈したことを確認した後、用いた脱酸素剤と試料とを仕切ってシールし、試料の入ったシール内を窒素ガス５０ｍｌにて置換した。
【００３４】
次いで上記試料の入ったシール内に、空気を４．０〜３０．０ｍｌの範囲の所定量で導入し（窒素ガスを所定量の空気で置換し、シール内容量は５０ｍｌ一定とした）、この状態で７日間放置した後、試料の色調変化を目視観察して、酸素検知能を調べると共に、シール内の酸素濃度を測定した。
【００３５】
上記試験において、該バリアー製フィルムとしては、延伸ナイロン１７μｍ（ＯＮ１７／ポリビニルアルコール１２μｍ（ＰＶＡ１２）／低密度ポリエチレン３５μｍ（ＬＬＤＰＥ３５）を使用した。その酸素透過度は、１０ｍｌ／ｍ２／２４ｈｒ／ａｔｍ以下である。酸素濃度は、東レ社製ジルコニア式酸素濃度計を用いて測定した。放置は暗所、雰囲気温度２０±５℃、雰囲気湿度６０±１０％にて行なった。
【００３６】
得られた結果を下記表１に示す。
【００３７】
【表１】
0003613659.tif 000002
【００３８】
上記表１より次のことが判る。即ち、（１）本発明脱酸素能を有する酸素検知剤は、自ら酸素を吸収し、無酸素であることを白色に呈することで検知した。
【００３９】
（２）また包装を開封すると有酸素状態であることを示す青色を呈した。
【００４０】
（３）上記白色と青色との区別より容易に酸素の存在の有無を目視判断できた。
【００４１】
これに対して、市販酸素検知剤は、注入した酸素量が０．８ｍｌまでは酸素検知能を有していたが、それ以上の酸素の存在の場合は、もはや酸素検知能を奏し得なかった。このことから、本発明酸素検知剤は、市販品より遙かに脱酸素能の優れた酸素検知剤といえる。
【００４２】
【実施例２】
本発明酸素検知剤の調製
２．５％Ｌ−システイン水溶液１０ｍｌ、４％ＮａＯＨ水溶液０．２５ｍｌ、０．１６７％メチレンブルー０．２５ｍｌを混合し、Ｎｏ．５Ｃ濾紙片（２×５ｃｍ）に濾紙１枚当たり約０．３ｇ含浸させ、５０℃で乾燥して、ペーパー状の本発明酸素検知剤を調製した。
【００４３】
【比較例２】
実施例２において、２．５％Ｌ−システイン水溶液に替えて１０％グルコース水溶液を用いる以外は同様にして、比較酸素検知剤を調製した。
【００４４】
【試験例２】
光及び熱安定性試験
ガスバリヤーフィルム（ＯＮ１７／ＰＶＡ１２／ＬＬＤＰＥ３５，ＯＮ１７＝延伸ナイロン；１７μｍ、ＰＶＡ１２＝ポリビニルアルコール；１２μｍ、ＬＬＤＰＥ３５＝低密度ポリエチレン；３５μｍ、酸素透過度１０ｍｌ／ｍ２／２４ｈｒ／ａｔｍ以下）で袋を作り、該袋内に脱酸素剤（三菱ガス社製、エージレス（ＺＨ−１００Ｐ））と共に、実施例２及び比較例３で調製した各酸素検知剤のそれぞれ１枚を入れ、袋内を空気で約４０ｍｌとして密封した。
【００４５】
上記で得られた各酸素検知剤入り密封袋を、太陽光下に１４日間（１日当たり平均太陽光照射時間約８時間、雰囲気温度約２０±５℃）及び６０℃下に３０日間（太陽光照射なし、暗所）それぞれ保存し、経時的に各酸素検知剤の色調の変化を目視観察し、また、密封袋内酸素濃度を測定した。この酸素濃度の測定は、ジルコニア式酸素濃度計（東レ社製）を用いて実施した。
【００４６】
得られた結果を下記表２（太陽光照射の場合）及び表３（６０℃保存の場合）に示す。尚、各表には、対照として、市販の酸素検知剤（三菱ガス社製、ペーパータイプ）の約０．３ｇを用いて行なった同一試験結果を対照として併記する。
【００４７】
【表２】
0003613659.tif 000003
【００４８】
【表３】
0003613659.tif 000004
【００４９】
上記表２及び表３より次のことが判る。即ち、０時間として示す試験開始時には、密封袋内酸素濃度は２０．９％（初期、空気）であり、この酸素の存在によって、各酸素検知剤は、いずれも色素の色（メチレンブルーでは青色、市販酸素検知剤では紫色）を呈していたが、保存１日後には、密封袋内酸素濃度は、該袋内に収容されている脱酸素剤によって完全に吸収されて、０％となり、この無酸素状態のために、各酸素検知剤は白色（市販酸素検知剤の場合はピンク色）に変色した。
【００５０】
本試験における如き、太陽光照射下での保存や６０℃保存という過酷な試験においても、本発明酸素検知剤の場合は、上記白色が、試験開始より７日後（太陽光照射の場合）及び３０日後（６０℃保存の場合）も、全く変化することなく維持され、該日数経過後密封袋を開封して、青色を呈することを確認した。これにより、長期に亘って、所望の酸素検知能を持続発現できることが判った。
【００５１】
これに対して、比較酸素検知剤の場合は、太陽光照射下での保存の場合は、保存３日後に、６０℃保存の場合は保存１４日後に、それぞれ無酸素状態を示す白色が薄黄色に褪色し、密封袋を開封しても青色を示さず、このことから酸素検知能を失うことが明らかとなった。また、市販の酸素検知剤の場合は、太陽光照射下での保存で３日後に、６０℃保存で３０日後に、それぞれ薄ピンク色に褪色し、密封袋を開封しても紫色を示さず、やはり酸素検知能を失うことが明らかとなった。
【００５２】
【試験例３】
３０日後の安定性試験
試験例２に用いたと同一の、実施例２で調製した本発明酸素検知剤、比較例２で調製した比較酸素検知剤及び市販酸素検知剤のそれぞれを、３０日間空気中に室温遮光下で放置後、試験例２と同じ袋内に密封し、６０℃下、３０日間保存し、経時的に各酸素検知剤の色調変化を目視観察した。
【００５３】
結果を同様にして下記表４に示す。
【００５４】
【表４】
0003613659.tif 000005
【００５５】
表４より、本発明酸素検知剤は、空気中に３０日間の保存後も、製造初期と同様に優れた酸素検知能を発揮できるものであることが判るのに対して、比較酸素検知剤は、空気中に３０日間放置後は、酸素濃度０％下においても既知の還元剤グルコースは既に還元能を失い色素を還元することはできず、もはや酸素の存在の有無による色調変化を起こし得ず、酸素検知剤として利用できないものとなることが明らかとなった。市販酸素検知剤も、上記比較酸素検知剤とほぼ同様であった。
【００５６】
【実施例３】
本発明酸素検知剤の調製
２．５％Ｌ−システイン塩酸塩水溶液１０ｍｌ、４％ＮａＯＨ水溶液０．２５ｍｌ、０．１６７％メチレンブルー０．２５ｍｌを結晶セルロース１．０ｇに含浸（含浸量１０．５ｍｌ）させた後、５０℃で乾燥して、粉末形態の本発明酸素検知剤を調製した。
【００５７】
【比較例３】
実施例３において、２．５％Ｌ−システイン塩酸塩水溶液に替えて１０％グルコース水溶液を用いる以外は同様にして、比較酸素検知剤を調製した。
【００５８】
【試験例４】
実施例３及び比較例３で得た各酸素検知剤並びに市販の酸素検知剤（パウダーテック社製ロールタイプ）を用いて、試験例２と同一試験を行なった。
【００５９】
結果を、表２及び表３と同様にして、下記表５及び表６に示す。
【００６０】
【表５】
0003613659.tif 000006
【００６１】
【表６】
0003613659.tif 000007
【００６２】
これらの表からも、表２及び表３の結果と同様に、本発明酸素検知剤の優秀性が明らかとなった。
【００６３】
【試験例５】
実施例３及び比較例３で得た各酸素検知剤並びに市販の酸素検知剤（パウダーテック社製ロールタイプ）を用いて、試験例３と同一試験を行なった。
【００６４】
結果を、表４と同様にして、下記表７に示す。
【００６５】
【表７】
0003613659.tif 000008
【００６６】
表７からも、表４の結果と同様に、本発明酸素検知剤の優秀性が明らかとなった。
【００６７】
【実施例４】
ｐＨを８．３に調製した７％炭酸水素ナトリウム注射液（低密度ポリエチレン（宇部興産Ｂ−１２８Ｈ）製２０ｍｌプラスチックアンプル（平均厚み：０．６ｍｍ）に無菌的に充填したもの）と、実施例１で作製した本発明酸素検知剤とを、空気下で、ポリプロピレン（２００μｍ）／エチレンビニルアルコール共重合体（１００μｍ）／ポリプロピレン（２００μｍ）の積層シートから成形した底材とＰＥＴ（１２μｍ）／ポリビニルアルコール（１４μｍ）／特殊ポリプロピレン（４０μｍ）のラミネートフィルムである蓋材とからなるブリスター包装中に封入（空間量２５ｍｌ）した（本発明試料）。
【００６８】
比較例として、上記において、実施例１で作製した本発明酸素検知剤の替わりに、市販の酸素インジケーター（三菱ガス社製「エージレスアイ」）２錠（約０．５ｇ）を用いる以外は同様にして、ブリスター包装試料を作成した。
【００６９】
上記で作製した各試料について、之等を室温遮光条件下に保存し、製造直後（ブリスター包装直後）及び７日後にそれぞれの酸素検知剤の色を確認し、残存酸素量を酸素濃度計（東レ社製ジルコニア式酸素濃度計）を用いて測定した。
【００７０】
また、７日後に酸素検知剤の色を観察後、注射針（２７Ｇ、テルモ社製、ネオラス）でブリスター包装材にピンホール（長径約５００μｍ、短径約５０μｍ）をあけ、何時間後に色調が変化するかを観察した。
【００７１】
その結果を表８に示す。
【００７２】
【表８】
0003613659.tif 000009
【００７３】
表８より、実施例１で作製した本発明酸素検知剤を利用したもの（本発明）は、７日後の観察で、酸素検知剤はブリスター包装材中（但し、アンプル内は除く、即ちアンプルとブリスター包装材との空間部）に存在する酸素（約５ｍｌ）を全て吸収し、白色に変化しており、該空間部の酸素量は測定の結果０ｍｌであった。
【００７４】
その後、ブリスター包装材にピンホールを開けて、包装材内に空気を侵入させ、試料の酸素検知能を観察したところ、ピンホール開口の５時間後には、本発明の場合は、酸素検知剤の色が青色に変化し、酸素の存在を検知した。
【００７５】
これに対して、エージレスアイを利用した比較試料では、７日後でも紫色のままであり、空間部の残存酸素量は３．９ｍｌと測定され、この脱酸素能の低さから、このような使用の態様では、酸素検知剤として不適であることが判った。