(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）官能基を有する染料と相互作用する官能基を有する微粒子樹脂を、有機溶剤、界面活性剤、及び染色助剤を含有し、かつ、前記樹脂に対して不溶性の有機媒質の中に分散させるステップと、（ｂ）前記微粒子樹脂の官能基と相互作用する官能基を有する前記染料を前記有機媒質に提供するステップと、（ｃ）前記微粒子樹脂を染色するに足りる時間、前記微粒子樹脂と前記染料とを含有する有機媒質を加温状態に維持するステップ、及び（ｄ）前記有機媒質より前記微粒子樹脂を分離するステップ、とを含む方法であって、前記微粒子樹脂に前記官能基を有する染料を導入するステップにおいて、前記微粒子樹脂の粒径、及び粒径分布が実質的に変わらないことを特徴とする静電潜像現像用トナー粒子の製造方法。
【請求項２】
前記有機溶剤は、前記微粒子樹脂の溶解度指数とは１以上の差がある溶解度指数を有するものであることを特徴とする請求項１記載の静電潜像現像用トナー粒子の製造方法。
【請求項３】
前記有機溶剤は、前記微粒子樹脂の溶解度指数とは２以上の差がある溶解度指数を有するものであることを特徴とする請求項２記載の静電潜像現像用トナー粒子の製造方法。
【請求項４】
前記有機溶剤は、パラフィン系溶剤、ポリエチレンオキシドから選ばれることを特徴とする請求項１記載の静電潜像現像用トナー粒子の製造方法。
【請求項５】
前記界面活性剤は、非イオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項１記載の静電潜像現像用トナー粒子の製造方法。
【請求項６】
前記非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシド残基を含むポリマー、プロピレンオキシド残基を含むポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシド残基とを組み合せて含むポリマー、ビニルピロリドン系コーポリマー、アルキルマレイン酸系コーポリマーからなる群から選ばれることを特徴とする請求項５記載の静電潜像現像用トナー粒子の製造方法。
【請求項７】
前記界面活性剤は、前記有機溶剤の５〜２００重量％で存在することを特徴とする請求項１記載の静電潜像現像用トナー粒子の製造方法。
【請求項８】
前記界面活性剤は、前記有機溶剤の１０〜５０重量％で存在することを特徴とする請求項７記載の静電潜像現像用トナー粒子の製造方法。
【請求項９】
前記界面活性剤は、前記有機溶剤の２０〜４０重量％で存在することを特徴とする請求項８記載の静電潜像現像用トナー粒子の製造方法。
【請求項１０】
前記染色助剤は、沸点が１００℃以下であり、官能基を有する染料を１０ｇ／Ｌ以上の濃度で溶解することができる有機溶剤であることを特徴とする請求項１記載の静電潜像現像用トナー粒子の製造方法。
【請求項１１】
前記染色助剤は、エチルアルコール、プロピルアルコール、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ブタノンからなる群から選ばれることを特徴とする請求項１０記載の静電潜像現像用トナー粒子の製造方法。
【請求項１２】
前記染色助剤は、前記有機溶剤の１〜３０重量％で存在することを特徴とする請求項１記載の静電潜像現像用トナー粒子の製造方法。
【請求項１３】
前記染色助剤は、前記有機溶剤の５〜２０重量％で存在することを特徴とする請求項１２記載の静電潜像現像用トナー粒子の製造方法。
【請求項１４】
（ａ）官能基を有する染料と相互作用する官能基を有する微粒子樹脂を、有機溶剤、界面活性剤、及び染色助剤を含有し、かつ、前記樹脂に対して不溶性の有機媒質の中に分散させるステップと、（ｂ）前記微粒子樹脂の官能基と相互作用する官能基を有する前記染料を前記有機媒質に提供するステップと、（ｃ）前記微粒子樹脂を染色するに足りる時間、前記微粒子樹脂と前記染料とを含有する有機媒質を加温状態に維持するステップ、及び（ｄ）前記有機媒質より前記微粒子樹脂を分離するステップ、とを含む方法で製造されたトナー粒子であって、前記微粒子樹脂に前記官能基を有する染料を導入するステップにおいて、前記微粒子樹脂の粒径、及び粒径分布が実質的に変わらず、微粒子樹脂の体積平均粒径が２〜１０μｍであり、スパン値が１．０以下であることを特徴とする静電潜像現像用トナー粒子。
【請求項１５】
前記染色助剤が、１００℃以下の沸点を有し、官能基を有する染料を１０ｇ／ｌ以上の濃度で溶解させることができる有機溶剤であることを特徴とする、請求項１４記載の静電潜像現像用の分散染色されたトナー粒子。
【請求項１６】
前記染色助剤が、エチルアルコール、プロピルアルコール、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、及びブタノンからなる群のうちから選ばれることを特徴とする、請求項１５記載の静電潜像現像用の分散染色されたトナー粒子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等の静電潜像現像用トナー組成物、及び前記目的に適するトナー粒子の分散染色法に関する。より具体的には、本発明は、高解像度カラー電子写真、静電記録、静電印刷に適する大きさの樹脂粒子の分散染色方法に関する。本発明は、１９９９年１２月９日付で出願した米国特許出願第０９／４５７，５４３号及び２００１年６月１３日付で出願した国内特許出願第２００１−３３１１３号の明細書に記載された発明と関連している。
【０００２】
【従来の技術】
静電気的方法により光電導性物質の表面上で画像を現像し、形成する方法は、広く知られている。基本的な電子写真現像法（米国特許第２，２９７，６９１号）は、光電導体あるいは感光体と知られている光電導性絶縁層に均一な静電荷を誘導し、その感光体を露光した後、画像を光から遮断し、感光体の露光した部分の電荷を消去した後、微細に分割されたエレクトロスコーピック（Ｅｌｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ）トナー物質を前記画像に転写することにより生成された静電潜像を現像することからなっている。
【０００３】
かかるトナーは、通常、感光体の電荷を保有している部分に吸着され、静電潜像に相応するトナー画像を形成するようになる。このように現像された画像は、紙のような基材に転写される。その後、転写された画像は、加熱、加圧、加熱と加圧の組み合せ、あるいは溶媒処理や保護用コーティング処理のような別の定着方法によって基材に固着される。
【０００４】
着色された粒子を含むトナー及び現像剤組成物は、広く知られている。電子写真光電導体と静電書き込み媒体に形成された静電画像は、一般に（１）染料あるいは顔料のような着色剤とその着色剤が分散されている樹脂を含み、必要に応じて、電荷調節剤が添加されたトナーからなる単一成分タイプの乾式現像剤あるいは（２）前記トナーと固形キャリア粒子を含む２成分系乾式現像剤を使用して現像される。これに関して、米国特許第５，３５２，５２１号、第４，７７８，７４２号、第５，４７０，６８７号、第５，５００，３２１号、第５，１０２，７６１号、第４，６４５，７２７号、第５，４３７，９５３号、第５，２９６，３２５号、及び第５，２００，２９０号を参照することができる。
【０００５】
従来の組成物は、通常、樹脂、着色剤、ワックスあるいはポリオレフィン、電荷調節剤、流動性向上剤、及びその他の添加剤で構成されたトナー粒子を含んでいる。典型的なトナーの組成は、樹脂９０〜９５重量％、着色剤２〜１０重量％、ワックス０〜６重量％、電荷調節剤０〜３重量％、流動性向上剤０．２５〜１重量％、及びその他の添加剤０〜１重量％を含む組成からなっている。使用される樹脂は、スチレン−アクリルコーポリマー、スチレンブタジエンコーポリマー、ポリエステルなどである。着色剤は、一般に、シアン染料あるいは顔料、マゼンタ染料あるいは顔料、イエロー染料あるいは顔料、及びこれらの混合物である。
【０００６】
顔料に比べて染料が優れる点は、色密度が高くなることが挙げられる。これは、染料が樹脂中に分子レベルで分散できるからである。より均一な分散を行うには、トナー樹脂との親和性を高める目的で染料分子に置換基を入れることである。染料分子がトナー粒子と十分な親和性を有していないと、熱、圧力、湿気など晒され、時間が経つにつれて染料分子が集まる現象がみられ、これは結果的に色の密度を下げることになる。また、分子量の低い染料を使用すると染料分子の移動性が増加し、色の変化をもたらすことがある。
【０００７】
染料溶液にトナー粒子を分散させた後、染料を樹脂粒子の中に拡散させることができる。例えば、米国特許第５，５６５，２９８号には、縣濁重合法でスチレンとノルマルブチルメタクリレートのコーポリマーからなるトナー粒子を生成し、染料とメタノールとからなる溶剤にトナー粒子を分散させて染色する方法が提示されている。しかし、この方法は、染色過程を樹脂のガラス転移温度以下で行なうため、染色に長時間要するという短所がある。また、染色過程中にトナー粒子の凝集が発生する傾向があることにより、平均粒子が大きく、粒径分布が広くなる傾向がある。さらに樹脂に対する染料の溶解度に限界があるので鮮明な色が発現しない。さらに、貯蔵中に染料がトナー粒子から滲み出たり、電子写真の定着ステップの際に蒸発する傾向があり、電子写真の装置に損傷を与えることがあるなど、高解像度用トナー粒子に適しない幾つかの短所を含んでいる。
【０００８】
樹脂組成物の分散染色工程は、出願中の米国特許出願第０９／４５７，５４３号の明細書に提示されている。この発明では、染色槽内で樹脂粒子と染料とを分散させ、樹脂粒径と粒径分布を維持しつつ、効果的に染料分子を樹脂粒子の中心にまで拡散させ、高解像度カラートナーとする方法を提案している。そこでは、樹脂は官能基を有し、官能基を有する染料と分子レベルで相互作用することができる。染色液は、染料以外に樹脂及び非イオン系界面活性剤と混ざらない有機溶剤からなっている。界面活性剤は、高分子樹脂が凝集することを防止するのみならず、染色が効果的に行われるように染料の溶解度を増加する。しかし、使用可能な染料、界面活性剤に限界があり、さらに染色を促進するために樹脂のガラス転移温度より約４０度ほど高い温度で行うのでトナー粒子の表面は滑らかな構造になってしまう。これにより製造されたトナー組成物は遅延した摩擦静電気帯電特性を有することになるが、このような帯電特性は、単一成分の電子写真現像システムには不利である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、有機溶剤、界面活性剤、及び染色助剤を含む液内に樹脂粒子と染料とを分散させ、粒径と粒径分布を一定に維持しつつ、染料分子が効果的に樹脂粒子の中央にまで拡散するようにし、優れた物性を有するトナー粒子、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【００１０】
本発明の別の目的は、粒径が１〜１０μｍであり、粒径分布が狭まく、粗い表面構造を有する球形のトナー粒子、及びその製造方法を提供することである。
【００１１】
本発明の更に別の目的は、表面積が広く、帯電速度のような帯電特性を向上するために粗い表面構造を有するトナー粒子、及びその製造方法を提供することである。
【００１２】
本発明の別の目的、及び長所は、以下の発明の詳細な説明及び実施例により明らかになる。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、本発明は静電潜像現像用トナー粒子を製造する方法であって、（ａ）官能基を有する染料と相互作用する官能基を有する微粒子樹脂を、前記樹脂に対して不溶性の有機媒質の中に分散させるステップと、（ｂ）前記微粒子樹脂の官能基と相互作用する官能基を有する前記染料を前記有機媒質に提供するステップと、（ｃ）前記微粒子樹脂を染色するに足りる時間、前記微粒子樹脂と前記染料とを含有する有機媒質を加温状態に維持するステップ、及び（ｄ）前記有機媒質より前記微粒子樹脂を分離するステップ、とを含む方法であって、前記微粒子樹脂に前記官能基を有する染料を導入するステップにおいて、前記微粒子樹脂の粒径、及び粒径分布が実質的に変わらないことを特徴としている。
【００１４】
また、本発明は、前記有機媒質が、有機溶剤、界面活性剤、及び染色助剤を含むことを特徴としている。
【００１５】
また、本発明は、前記方法により製造されたトナー粒子であって、前記微粒子樹脂に前記官能基を有する染料を導入するにおいて、前記微粒子樹脂の粒径、及び粒径分布が実質的に変わらないことを特徴とし、微粒子樹脂の体積平均粒径が２〜１０μｍであり、スパン値が１?０以下であることを特徴とする静電潜像現像用の分散染色されたカラートナーを提供する。前記トナー粒子は、滑らかな表面組織粒子の表面積に対する相対比で定義される表面粗さインデックスが１?２以上の粗い表面組織を有している。
【００１６】
また、本発明静電潜像現像用の分散染色されたトナー粒子は、任意に電荷調節剤および流動性向上剤をそれぞれ含むことができる。
【００１７】
また、本発明は、前記分散染色されたトナー粒子とキャリア粒子を含む現像剤であって、前記キャリア粒子が、表面活性剤で被覆されたフェライト、スチール及び鉄粉末から選ばれる現像剤を提供する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の構成成分、及び製造方法をより具体的に説明する。
【００１９】
１）微粒子樹脂
本発明で使用される樹脂は、一般にトナー粒子の製造に適するいかなる種類の樹脂でも可能であり、例えば、スチレン、アクリレート、ポリエステルのコーポリマーが挙げられる。
【００２０】
特に、成分中の１〜１０モル％を反応性の官能基で改質された樹脂は本発明に適している。染料と相互作用する官能基としては、ヒドロキシル基、アルコキシ基、スルホン酸基あるいはスルホン酸誘導体基、スルフィン酸基あるいはスルフィン酸誘導体基、カルボキシル基あるいはカルボキシル誘導体基、ホスホン酸基あるいはホスホン酸誘導体基、ホスフィン基あるいはホスフィン誘導体基、チオール基、アミノ基、アルキルアミノ基、４級アンモニウム基がある。
【００２１】
本発明の微粒子樹脂の体積平均粒径は、好ましくは２〜１０μｍ、さらに好ましくは３〜８μｍである。粒径分布の尺度として、８０％スパン値を用いて表現することができる。スパン値は、後述の用語の定義で詳細に説明するが、体積基準の粒子分布度において中間の８０％を占める粒子の大きさの差と粒径中央値に該当する粒子の大きさとの比で定義される。本発明の微粒子樹脂のスパン値は、好ましくは１．０以下、さらに好ましくは０．８以下である。
【００２２】
粒径分布の狭い微粒子樹脂を用いることによりトナー粒子は均一な電荷量を持ち、また現像での電荷調節を容易となり、さらに均一に染色されることにより高品質の複写画像とすることができる。
【００２３】
２）染料
本発明に使用できる染料は、使用される樹脂と結合することができる染料であり、塩基性染料、酸性染料、反応性染料が好ましく選ばれる。
【００２４】
塩基性染料は、陽イオンを有し樹脂中の陰イオン官能基とイオン結合して染色される。酸性染料は、陰イオンを有し樹脂中の陽イオンと結合する。これに対し、反応性染料は、ＯＨ、−ＳＨ、及びＮＲＨのような官能基と共有結合することができる官能基をもつもので、樹脂とはエーテル、チオエーテル、アミン結合を形成する。
【００２５】
３）有機溶剤
本発明に使用できる有機媒質中の有機溶剤は、樹脂成分を溶解しないものが好ましく、具体的には、樹脂粒子の溶解度指数より好ましくは１以上、さらに好ましくは２以上の差がある溶解度指数を有するものである。例えば、パラフィン、パラフィンエステル、パラフィンアミド、パラフィンエーテル等の溶解度指数の低い非極性溶剤が好ましい。一方、水、エタノール、プロパノール及びアセトンのような極性の高い溶剤では、粒子の合体が著しくなる。
【００２６】
特に好ましい有機溶剤は、パラフィン系溶剤である。パラフィン系溶剤の例としては、７以上の炭素原子が含まれたノルマル、若しくはイソパラフィン系が挙げられる。例えば、オクタン、デカン、ドデカン及びイソパラフィンの混合物よりなる溶剤が「Ｉｓｏｐａｒ」という商品名〔（テキサス州ヒューストンにあるエクソンケミカル社（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）〕で市販されており、炭素数７〜８を中心にした「Ｉｓｏｐａｒ−Ｃ」、炭素数８〜９を中心にした「Ｉｓｏｐａｒ−Ｅ」、炭素数１０〜１１を中心にした「Ｉｓｏｐａｒ−Ｇ」、炭素数１１〜１２を中心にした「Ｉｓｏｐａｒ−Ｈ」、炭素数１１〜１２を中心にした「Ｉｓｏｐａｒ−Ｋ」、炭素数１１〜１３を中心にした「Ｉｓｏｐａｒ−Ｌ」、炭素数１３〜１４を中心にした「Ｉｓｏｐａｒ−Ｍ」、炭素数１２〜４０を中心にした「Ｉｓｏｐａｒ−Ｖ」がある。この他、鉱物油、ドデシルアセテートのようなパラフィン系エステル、デシルアミンのようなパラフィン系アミドも使用することができる。
【００２７】
４）界面活性剤
界面活性剤は、前述の有機溶剤と共に染色過程で使用する。界面活性剤は、染色過程において微粒子同志が合体するのを防止する。本発明過程における染色は、一般に樹脂のガラス転移温度の近傍で行われるので、界面活性剤が存在しないと、溶融状態の粒子同志が合体する傾向があり高解像度トナーに適さなくなる。
【００２８】
界面活性剤は、陰イオン系、陽イオン系、非イオン系であり、本発明には、非イオン系の界面活性剤が好ましい。本発明で有用な非イオン性界面活性剤の例を挙げると、アルキルフェノールエトキシレート、脂肪族アルコールエトキシレート、脂肪酸アルコキシレート、脂肪酸アルコールアルコキシレート、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコーポリマー、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物とエチレンオキシドの縮合物、エチレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物とプロピレンオキシドの縮合等である。特に有用な界面活性剤としては、脂肪酸のポリエチレングリコールジエステルのような脂肪酸、あるいは脂肪酸アルコールとエチレンオキシド反応生成物（ＰＥＧジオール、あるいはＰＥＧジエステル）、ビニルピロリドンコーポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシド官能基を含むコーポリマーが挙げられる。
【００２９】
界面活性剤の量は、有機媒質中の有機溶剤に対して５〜２００重量％、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％である。
【００３０】
５）染色助剤
本発明の染色工程には、染色助剤を使用するのが好ましい。染色助剤は、官能基を含む染料を溶解できる有機溶剤である。好ましくは官能基を含む染料を２重量％以上溶解できる有機溶剤である。
【００３１】
さらに染色助剤は、界面活性剤に溶解するものが好ましい。また、樹脂に対する溶解度は５重量％未満が好ましい。染色助剤を用いて染色工程を低い温度で行うことで、微粒子の凝集が少なく、また粒子表面の粗い構造を維持することができる。
【００３２】
好ましい染色助剤としては、エチルアルコール、プロピルアルコール、アセトニトリル、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ブタノン、及び水とこれらの混合物が挙げられる。
【００３３】
染色助剤は、有機媒質に加える有機溶剤量を基準にし、１〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。
【００３４】
６）電荷調節剤
本発明においては、トナーに摩擦電気特性を与える、あるいは向上するために、当業界で通常的に知られている電荷調節剤（Ｃｈａｒｇｅ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ａｇｅｎｔ：ＣＣＡ）をトナー粒子に含ませることができる。適する電荷調節剤は、陰電荷タイプあるいは陽電荷タイプがある。例えば「Ｂｏｎｔｇｏｎ  Ｅ−８８  ＣＣＡ」〔アルミニウム化合物の陰電荷タイプ電荷調節剤、ニュージャージ州スプリングフィールドにあるオリエントケミカル社（Ｏｒｉｅｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）〕、「Ｂｏｎｔｒｏｎ  Ｐ−５３  Ｂｒａｎｄ  ＣＣＡ」〔陽電荷タイプの電荷調節剤、オリエントケミカル社（Ｏｒｉｅｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）〕などが市販されている。
【００３５】
電荷調節剤を樹脂粒子の中心にまで拡散し易くするために、染色した微粒子樹脂を電荷調節剤溶液に浸漬する、あるいは電荷調節剤溶液を染色した微粒子樹脂に噴射する方法が適用される。
【００３６】
電荷調節剤の量は、トナー粒子の電荷量と現像剤の種類により異なるが、一般的には微粒子樹脂に対し、０．１〜１０重量％である。
【００３７】
７）流動性向上剤
微粒子樹脂に流動性向上剤をコーティングしてトナー粒子とすることができる。流動性向上剤は、粒子の流動性を向上させるのに役立つ。流動性向上剤としては、微細に分級された、疎水性シリカ、酸化チタン、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等がある。これらの流動性向上剤は、乾燥混合、溶媒混合等の方法にて粒子にコーティングされる。一般に、ヘキサメチルシラゼンのような疎水性物質のフュームドシリカ（イリノイ州トスコラにあるＣａｂｏｔ社から「Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ」の商品名で市販される）を、１０〜６０分間、タンブル（Ｔｕｍｂｌｅ）ミキサーの中で電荷調節剤でコーティングされた粒子と混合される。
【００３８】
（用語の定義）
１）体積平均粒径
本発明で使用されている“体積平均粒径（Ｌ）”という用語は、「パワーテクノロジーハンドブック」（Ｐｏｗｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）〔Ｋ．Ｇｏｔｏｈ等、２版、Ｍａｒｃｅｌｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、１９９７年〕の３〜１３頁に定義されている。
【００３９】
本発明の微粒子トナー組成物では、総樹脂粒子の約８０重量％以上が０．５×Ｌ〜１．５×Ｌの範囲の粒径を有する粒子を使用するのが好ましい。これにより、粒径分布が狭く、粒子内に均一な電荷をもち、かつ均一に染色されたトナー粒子となり、高品質の複写画像を実現し、現像の際の電荷調節が容易になる。
【００４０】
本発明における粒径分布は、市販されるＣｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ粒径測定器〔クルターエレクトリック社（Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｃｏ．）、フロリダー州セントピッツバーグ）〕を使用して測定できる。
【００４１】
２）スパン値
粒径分布を評価する指数としてスパン値（Ｓｐａｎ  Ｖａｌｕｅ）を、下記のように定義して使用した。粒径分布において、体積を基準にし、１０％に該当する粒径をｄ１０、９０％に該当する粒径をｄ９０、また平均値に該当する５０％分布の粒径をｄ５０と定義した。この３つの値を用いて求めたスパン値は、下記のように示すことができる。
スパン値＝｛ｄ９０−ｄ１０｝／ｄ５０
【００４２】
スパン値は、その定義からも分かるように、その値が小さいほど粒子分布が狭まく、その値が大きいほど粒子分布が広いことを示している。
【００４３】
微粒子樹脂の表面積は、ＢＥＴ等温曲線から求められる。ＢＥＴ等温実験は、自動収着容量分析計（Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｖｏｌｕｍｅｔｒｉｃ  Ｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）〔「Ｍｏｄｅｌ  Ｎｏ．ＡＳＡＰ２０００」、ジョージア州ノルクロス、マイクロメトリックスインスツルメント社（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ．）〕を使用して測定することができる。測定は、減圧下で粒子表面に吸着される窒素の量を測定するが、表面積は、圧力と吸着量の図表から求められる。これに関する具体的な説明は、「表面の物理化学」〔Ａ．Ｗ．Ａｄａｍｓｏｎ及びＡ．Ｐ．Ｃａｓｔ著、第６版、ニューヨーク  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ出版社、（１９９７）〕の６１５〜６３１頁にあるＢＥＴ等温曲線部分に掲載されている。
【００４４】
３）表面粗さインデックス
本発明における表面粗さインデックス（Ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ  Ｉｎｄｅｘ）は、体積平均粒径を有する完全な球形粒子１ｇの表面積と、ＢＥＴ等温曲線より得られた表面積との比で定義され、下記の式で表現される。
表面粗さインデックス＝（１／６π）ρｄｖＡｅｘｐ
式中、ｄｖは、高分子の密度を意味する。印刷された像の光学密度は、光密度測定器〔マクベス社（Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｃｏ．）、ニューヨーク州ニューウィンズ〕を使用して測定できる。
【００４５】
以下で、本発明のトナー粒子を製造する方法をステップ別に具体化して察してみることにする。
【００４６】
前述したように、本発明の静電潜像現像用トナー粒子を製造する方法は、（ａ）官能基を有する染料と相互作用する官能基を有する微粒子樹脂を、前記樹脂に対して不溶性の有機媒質の中に分散させるステップと、（ｂ）前記微粒子樹脂の官能基と相互作用する官能基を有する前記染料を前記有機媒質に提供するステップと、（ｃ）前記微粒子樹脂を染色するに足りる時間、前記微粒子樹脂と前記染料とを含有する有機媒質を加温状態に維持するステップ、及び（ｄ）前記有機媒質より前記微粒子樹脂を分離するステップ、とを含む方法であって、前記微粒子樹脂に前記官能基を有する染料を導入するステップにおいて、前記微粒子樹脂の粒径、及び粒径分布が実質的に変わらないことを特徴としている。
【００４７】
本発明のステップ（ａ）は、官能基を有する染料と相互作用する官能基を有する微粒子樹脂を、前記樹脂に対して不溶性の有機媒質の中に分散させるステップである。微粒子樹脂の量は、好ましくは有機媒質と樹脂との総体積の１０〜７０体積％、さらに好ましくは２０〜４０体積％である。
【００４８】
樹脂分散液を製造する方法は、特に限定するものではないが、代表的には空気噴射粉砕法、分散重合法がある。
【００４９】
例えば、特に狭い粒径分布の樹脂分散液を得る方法として、英国特許第１，３７３，５３１号に記載されている分散重合方法がある。この方法は、単量体、重合開始剤、分散安定剤を、単量体とは不溶性の溶剤中で強烈なせん断力を加えて単量体を溶剤内で小さい玉状に分散させる。分散液は、安定剤の作用により凝集しないようにして重合開始温度まで加熱し、玉内で重合を進行させる。一定の重合が進んだ後、反応物を室温まで冷却した後ろ過する。この工程で粒子の大きさは、安定化剤の量とせん断力により左右される。樹脂の分子量は、開始剤の量や重合時間に応じて調節することができる。
【００５０】
また、米国特許第５，１０２，７６１号に記載されている粉砕法により製造することもできる。ポリエステル樹脂を機械的に粉砕してから、小さい粒子に粉砕した後、分級して所望の粒径と粒径分布を有する樹脂粒子とする。
【００５１】
また、韓国特許出願第２００１−３３１１３号に記載されている溶剤粉砕法を用いる分散方法も好ましく適用される。この方法は、製造された粒子の表面が粗い構造を有するため、帯電特性が優れているという長所がある。
【００５２】
本発明のステップ（ｂ）は、前記微粒子樹脂の官能基と相互作用する官能基を有する前記染料を前記有機媒質に提供するステップである。
【００５３】
染料は、前記樹脂と結合できる染料であり、前述のように塩基性染料、酸性染料、反応性染料が可能である。この時、染料と樹脂は、好ましくは１：１００〜１０：１００（重量比）の比で用いられる。
【００５４】
本発明のステップ（ｃ）は、前記微粒子樹脂を染色するに足りる時間、前記微粒子樹脂と前記染料とを含有する有機媒質を加温状態に維持するステップである。
【００５５】
染色工程は、有機溶剤、界面活性剤、及び染色助剤からなる有機媒質に官能基を有する染料を分散させた後、樹脂粒子を分散させる。分散には、例えば常用のブレードタイプやマグネットスターラーを使用することができる。
【００５６】
染色工程の温度は、具体的には樹脂のガラス転移温度を基準にして３０℃以上高くないように加温するのが好ましい。即ち、樹脂のガラス転移温度が８０℃の場合、染色工程は１１０℃を超えないようにする。染色工程をこの温度に維持することにより、染料と電荷調節剤が樹脂粒子の表面構造を大きく変化させずに樹脂に浸透していく。電荷調節剤は、工程を単純化するために染色工程途中に添加するのが好ましい。
【００５７】
また、本発明の染色工程中には、界面活性剤を共に使用するのが好ましい。界面活性剤は、染色過程中に微粒子樹脂の凝集を防止する。本発明の過程において染色は、一般に樹脂のガラス転移温度の付近で遂行されるため、界面活性剤が存在しないと、溶融状態の粒子が合体しようとする傾向が強く、高解像度トナーに適しない染色粒子を形成することになる。界面活性剤は、陰イオン系、陽イオン系、あるいは非イオン系のいずれも可能であるが、特に非イオン系の界面活性剤が有効である。
【００５８】
界面活性剤の量は、有機溶剤１００重量部に対し好ましくは５〜２００重量部、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。微粒子樹脂と染料とを含有する有機媒質の割合は、特に限定するものではないが、一般的には染色されるべき微粒子樹脂１００重量部に対し、染料とを含有する有機媒質は５０〜１０００重量部である。
【００５９】
本発明の特徴となる染色助剤も同じく有機媒質中に含まれて前記染色工程で使用されるのが好ましい。染色助剤は、界面活性剤に溶解できるものが好ましく、また樹脂に対して５重量％未満の溶解度を有するのが好ましい。また、染色助剤は、１００℃以下の低い沸点を有する溶剤がよい。低温で染色をすることにより、染色工程が終了した後にも樹脂表面の粗い構造を維持することができる。好ましい染色助剤としては、前述のように、エチルアルコール、プロピルアルコール、アセトニトリル、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ブタノン及び水とこれらの混合物が挙げられる。
【００６０】
染色助剤は、有機媒質に存在する有機溶剤量を基準にし、好ましくは１〜３０重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％である。
【００６１】
本発明のステップ（ｄ）は、前記有機媒質より前記微粒子樹脂を分離するステップであり、前のステップで染色された分散液を濾過して微粒子樹脂を分離する。
【００６２】
濾過した後のケーク中には、有機溶剤や界面活性剤が残っており、これらは、ノルマルへキサン、イソへキサン等のような沸騰点が低い炭化水素で洗浄して除去することができる。洗浄した後、樹脂のガラス転移温度以下の温度で減圧条件で乾燥する。このようにして得られたトナー粒子は、染色前の微粒子樹脂とほぼ同じ粒径、粒径分布を有している。
【００６３】
本発明のまた別の側面として、前記方法により製造されたトナー粒子は、前記樹脂粒子に前記官能基を有する染料を導入するにおいて、前記微粒子樹脂の粒径、及び大きさ分布が実質的に変わらないながら、粒子の体積平均粒径が２〜１０μｍ、スパン値が１．０以下の狭い粒径分布を有している。
【００６４】
また、分散染色されたトナー粒子は、滑らかな表面組織粒子の表面積に対する相対比で定義される表面粗さインデックスが１．２以上であり、帯電特性に優れ、高解像度電子写真現像システムに使用するに適している。また、このトナー粒子は、さらに電荷調節剤あるいは流動性向上剤を含むことができる。
【００６５】
また、本発明は、前記分散染色されたトナー粒子とキャリア（Ｃａｒｒｉｅｒ）粒子とを含む現像剤を提供することができる。ここで、キャリアとして表面活性剤で被覆されたフェライト、スチール、鉄粉末が使用できる。
【００６６】
【実施例】
以下の実施例を通じて本発明を詳細に記述することにする。ただし、実施例は、発明を説明するためのものであって、本発明の範囲は、この実施例に限定されるものではなく、発明の要旨を逸脱しない範囲内で変更等があっても本発明に含まれる。
【００６７】
実施例１：カチオン基を有する染料により染色が可能なポリエステル樹脂粒子の製造：
攪拌翼の付いた攪拌器と２０ｃｍの分留カラムを装着した１０Ｌガラス反応容器器にジメチルテレフタレート９４１ｇ（４，８５モル）、ジメチルイソフタレート９７０ｇ（５．０モル）、ジメチル−５−スルホイソフタレートナトリウム塩４４．５ｇ（０．１５モル）、１，２−プロピレングリコール１５２０ｇ（２０モル）を入れ、エステル交換触媒としてチタニウムテトライソプロポキシド１．４ｇと「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０」〔ニュージャージー州イーストハノーバーにあるクラリアント社（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏ．）で市販している〕５．０ｇを添加した。アルゴンガスを約１時間流して系内を充分置換し、５０ｒｐｍで攪拌しつつ１５０℃に加熱し、内容物を溶融させ、次いでアルゴンガスを流しながら、１５０〜２００℃で４時間加熱し、約３４０ｍｌの液を留出させた。徐々に２１０℃に昇温して、５０ｒｐｍで攪拌しながらこの温度で１時間維持し、次いで攪拌速度を３０ｒｐｍに下げ、０．５ｔｏｒｒの減圧にして１時間置いた。アルゴンガスを使用して減圧を解除し、反応物を約１５０℃程度に冷却した。反応物をガラス板に注入して常温まで冷却し、ポリエステル樹脂約２０５０ｇを得た。
【００６８】
このポリエステル樹脂のガラス転移温度は６１℃であり、ポリスチレンを標準分子量とするゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による数平均分子量は５５００、重量平均分子量は１１２００、重合分散度（Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）は２．１であった。
【００６９】
このポリエステル樹脂１５００ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４５０ｇを入れ、１５０℃に加熱し２０分間維持した。混合物が流動性となってから、さらに１００ｒｐｍで１時間攪拌して樹脂と添加物を完全に混合させた。
【００７０】
次いで、「ＩＳＯＰＡＲ−Ｌ」１５００ｇと「ＩＳＯＰＡＲ−Ｖ」１５００ｇ〔ともにパラフィン溶剤として、テキサス州ヒューストンにあるエキソンケミカル社（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）で市販している〕の混合物と、「ＧａｎｅｘＶ−２２０」〔非イオン系界面活性剤、ニュージャージー州ウェインにあるＩＳＰ社（ＩＳＰ  Ｃｏ．）で市販している〕１５０ｇを添加して攪拌し、１５０℃で部分的に還流させながら、７時間維持した。混合物は乳白色になり、一部採取して粒径を測定したところ、体積平均粒径４．５μｍ、スパン値０．９であった。常温まで冷却した後、イソヘキサン２００ｇを加え１時間攪拌し、濾過して樹脂微粒子を分離した。イソヘキサンに再度分散させ濾過する工程を２回繰り返し、最後に、４０℃で１０時間減圧乾燥して、ポリエステル微粒子を得た。
【００７１】
得られたポリエステル微粒子の体積平均粒径は４．７μｍであり、スパン値は０．８５であった。走査電子顕微鏡により観察したところ、形状は球形であり、表面が粗い組織を有していた。ＢＥＴ等温曲線より求めた表面粗さインデックスは２．１であった。
【００７２】
実施例２：シアンポリエステルトナーの製造：
攪拌翼の付いた攪拌器を装着した２５０ｍＬフラスコに、実施例１で製造した樹脂４８ｇ、「ＩＳＯＰＡＲ−Ｌ」７２ｇ、「Ｇｅｎａｐｏｌ  ２６−Ｌ−１」１２ｇを入れ、混合物を１００ｒｐｍで攪拌し、温度を５０℃まで加熱して３０分間維持した。Ａｓｔｒａｚｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＢＧ  ２００〔ノースキャロライナ州シャロッテにあるダイスター社（Ｄｙｓｔａｒ  Ｌ．Ｐ．）から市販される「ＣＩ  Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ３  」（商品名）〕０．５６ｇを反応混合物に添加した。一部試料を採取し、分光器を使用して時間による吸光度の変化を観察した。染色後６０分で吸光度は限界値に到達し、染色が終結したということを意味する。次に、０．７２ｇの「Ｂｏｎｔｒｏｎ  Ｅ−８４」〔亜鉛塩系陰電荷調節剤、ニュージャージ州スプリングフィールドにあるオリエント社（Ｏｒｉｅｎｔ  Ｃｏ．ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ）から市販されている〕を染色反応混合物に添加し、３０分間７０℃を維持して電荷調節剤の粒子内部への拡散を促進させた後、常温に戻した。混合物を濾過し、フィルターケークをｎ−へキサンに分散させて洗浄した。この過程を３回繰り返した後乾燥し、乾燥粒子１００重量部を流動性向上剤のＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＴＧ−３０８Ｆ〔イリノイ州トスコラにあるキャボット社（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏ．）から市販されている〕２重量部とロールミール内で１５分間混合してシアントナー＃１とした。
【００７３】
得られたシアントナー＃１の体積平均粒径は４．７μｍであり、スパン値が０．８５であって、染色前の結果と変わっていない。走査電子顕微鏡で観察すると、粒子は粗い表面組織を有する球形であった。表面粗さインデックスは、ＢＥＴ等温曲線より測定した結果約１．９であった。
【００７４】
実施例３：多量の染色助剤を使用したシアントナーの製造：
実施例２で使用した「Ｇａｎｅｘ  Ｖ−２２０」の量を５０ｇに増加し、エタノールを１０ｇに増加した以外は、実施例２と同様に行い、シアントナー＃２を得た。エタノールの増加は、染色速度を速め、染色工程は３０分以内に完了した。ここで得られたシアントナー粒子の体積平均粒径は４．８μｍであり、スパン値が０．９であった。走査電子顕微鏡の分析結果、粒子は粗い表面組織を有する球形であり、表面粗さインデックスは、２．１であった。
【００７５】
実施例４：アセトンを染色助剤に用いたシアンポリエステルトナーの製造：
実施例３で使用したエタノール１０ｇをアセトン１０ｇとした以外は実施例３と同様にして行い、シアントナー＃３を得た。得られた粒子の体積平均粒径は４．８μｍであり、スパン値は０．９であった。走査電子顕微鏡で観察すると、粒子は粗い表面組織を有する球形であり、表面粗さインデックスは２．１であった。
【００７６】
実施例５：マゼンタトナーの製造：
「Ａｓｔｒａｚｏｎ−Ｂｌｕｅ  ＢＧ  ２００」の代わりに、「Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３ＲＡ」〔ノースキャロライナ州シャロッテにあるクラリアント社（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏ．）から市販されている「ＣＩ  Ｂａｓｉｃ  ｖｉｏｌｅｔ  １６」）０．９ｇを使用した以外は実施例２と同様な方法でマゼンタトナーを製造した。得られた粒子の体積平均粒径は４．８μｍであり、スパン値は０．８であった。走査電子顕微鏡で観察すると、粒子は粗い表面組織を有する球形であり、表面粗さインデックスは、１．９であった。
【００７７】
実施例６：イエロートナーの製造：
「Ａｓｔｒａｚｏｎ−Ｂｌｕｅ  ＢＧ  ２００」の代わりに、「Ｚｈｅｊｉａｎｇ  Ｃａｔｉｏｎｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４ＧＬ」〔中国、上海にあるチュウチアン繊維会社（Ｚｈｅｊｉａｎｇ  ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｏ．）から市販されている「Ｃ．Ｉ．  Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５１」〕０．７２ｇを使用した以外は実施例２と同様な方法でイエロトナーを製造した。得られたイエロトナーの体積平均粒径は４．８μｍであり、スパン値は０．７５であった。走査電子顕微鏡で観察すると、粒子は粗い表面組織を有する球形であり、表面粗さインデックスは１．９５であった。
【００７８】
比較例１：染色助剤を添加しないポリエステルトナーの製造：
染色助剤として添加したエタノールを加えない以外は実施例２と同様にしてシアントナー＃４を得た。粒子の色は淡いブルーであり、５０℃で効果的な染色が行われていなかったことを意味する。このように得られたトナーの体積平均粒径は４．７μｍであり、スパン値は０．８０であった。走査電子顕微鏡で観察すると、粒子は粗い表面組織を有する球形であり、表面粗さインデックスは１．９５であった。
【００７９】
比較例２：染色助剤を添加しないポリエステルトナーの製造：
染色助剤としてのエタノールを加えず、かつ染色工程を９０℃で行う以外は実施例２と同様にしてシアントナー＃５を得た。粒子の色は濃いブルーであり、９０℃で効果的な染色が行われたことを意味する。得られたトナーの体積平均粒径は４．９μｍであり、スパン値は０．９であった。走査電子顕微鏡で観察すると、粒子は滑らかな表面組織を有する球形であり、表面粗さインデックスは１．１０であった。染色温度が高いことから粒子表面の不規則構造はなくなっていた。
【００８０】
実施例７：酸官能基が含まれたスチレン／アクリレートコーポリマー樹脂粒子の製造：
攪拌器と凝縮カラムとを装着した２Ｌの丸底フラスコに、スチレン７３８ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１８０ｇ、２，２−アゾビスイソブチルロニトリル４５ｇを入れ、アルゴンガスを３０分間吹き込んだ。アルゴン雰囲気下で、温度を６９℃に上げ、５０ｒｐｍで攪拌しつつ、１６時間保ち重合を行った。
【００８１】
常温まで冷却した後、樹脂粒子を濾過し、メタノール／水（重量比が４／１）混合液で３回洗浄した。５０℃で１６時間減圧オーブンで乾燥し、樹脂７００ｇを得た。
【００８２】
得られた樹脂の数平均分子量は１６，０００であり、重量平均分子量は５３，０００であり、ガラス転移温度は６２℃であった。
【００８３】
攪拌翼を付けた攪拌器と凝縮器を装着した１Ｌ丸底フラスコに、酸官能基を持つスチレン／アクリレートコーポリマー樹脂１５０ｇと、加工助剤としてのテトラヒドロフラン９０ｇを加え、攪拌しながら５０℃まで加熱した。樹脂混合物は、約５０ｒｍｐの速度で攪拌して十分な流動性を備えるまで６０分間要した。
【００８４】
次に、ポリエチレンオキシド１５０ｇと界面活性剤のドデシルスルホン酸ナトリウム７．５ｇを加え、攪拌速度を１００ｒｐｍに上げた。約１０分して混合物が乳白色となり始め、５０℃で還流下約２時間攪拌した。次いで、温度を８０℃に上げテトラヒドロフランを蒸発させ、反応系から出るガス中にテトラヒドロフランがなくなったのを確認するまで攪拌を続けた後、常温に戻した。粒子を濾過して分離し、フィルターケークはｎ−ヘキサンの中に分散させた後濾過する洗浄を３回繰り返した。６０℃の減圧オーブンで１０時間乾燥し、樹脂粒子１３０ｇを得た。
【００８５】
得られたスチレン／アクリレートコーポリマー粒子の体積平均粒子系は６．８μｍであり、スパン値は０．７であった。走査電子顕微鏡で観察すると、粒子は粗い表面組織を有する球形である。ＢＥＴ等温曲線より求めた表面粗さインデックスは２．２であった。
【００８６】
実施例８：スチレン／アクリルレートコーポリマートナーの染色過程：
攪拌翼を付けた攪拌器と凝縮器を装着した２５０ｍＬフラスコに、実施例７で製造したスチレン／アクリレートコーポリマー４８ｇ、テトラヒドロフラン６０ｇ、及びドデシルスルホン酸ナトリウム７．５ｇを入れ、５０ｒｐｍで攪拌しつつ温度を５０℃に加温して、３０分間維持した。その後、染色助剤としてエタノール５ｇと「Ａｓｔｒａｚｏｎ−Ｂｌｕｅ  ＢＧ  ２００」０．５６ｇ添加した。
【００８７】
試料を採取し、分光器を使用して時間による吸光度の変化を観察したところ、６０分間の染色後、吸光度は限界値に到達し、染色が終結したことを認めた。引き続き、「Ｂｏｎｔｒｏｎ  Ｅ−８４」０．７２ｇを染色反応混合物に添加し、７０℃にて３０分間保持した。常温に冷却して濾過し、フィルターケークはｎ−へキサンに分散させた後、再び濾過することにより洗浄した。乾燥した後、粒子１００重量部を流動性向上剤の「Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＴＧ−３０８Ｆ」２重量部とをロールミール内で１５分間混合しシアントナー＃６とした。
【００８８】
得られたシアントナーの体積平均粒径は６?９μｍであり、スパン値は０?６８であって、前記工程の結果と変わっていない。走査電子顕微鏡で観察すると、粒子は粗い表面組織を有する球形である。ＢＥＴ等温曲線より求めた表面粗さインデックスは約２．０であった。
【００８９】
実施例９：トナー物性測定：
製造された粒子の静電気的特性は、ファラデーケージと電荷量測定器とが取り付けられたブローオフ（Ｂｌｏｗ−ｏｆｆ）タイプの電荷量測定装置〔ペンシルバニア州ユーコン、ベルテックスイメージプロダクト社（Ｖｅｒｔｅｘ  Ｉｍａｇｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）製品〕を使用して測定した。先ず、トナー粒子１００重量部とキャリア〔フッ素高分子で表面をコーティングした銅−亜鉛フェライト粒子「Ｔｙｐｅ  ２２  Ｃａｒｒｉｅｒ」、ベルテックスイメージプロダクト社（Ｖｅｒｔｅｘ  Ｉｍａｇｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）から市販されている〕２重量部とをガラス瓶に入れ、ロールミール内で１０分間１０ｒｍｐの速度で混合して現像剤とした。この現像剤約１．５ｇを、ファラデーケージ内に入れ、ノズルより噴射される空気流を用いて粒子を吹き飛ばした。空気流の上層部の圧力は約８０ｋＮ／ｍ２が普通である。６０秒間ケージ内で吹き飛ばされたトナー粒子により誘導された電荷量をトナーの電荷量と定義した。単位質量のトナー粒子が有する電荷量は、トナー電荷量をケージを離れたトナーの量で割ることにより得られる。
【００９０】
トナーの吸光度は、トナー粒子を溶剤に溶かした後、溶液の光学吸収スペクトルで定めた。この方法において、１Ｌのヘキサフロロイソプロピルアルコールにトナー粒子１ｇを溶解させた。また、吸光スペクトルは、３５０〜８００ｎｍの波長領域でＬａｍｂｄａ−１９分光器〔コネチカット州のノーウォークにあるパーキンエルマー社（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｃｏ．）製品〕を使用して測定した。溶液の吸光度（Ａ）の定義は、１ｃｍ厚さの試料に走査する光と透過する光のスペクトルでピークを示す波長における光の強さの比に対数を取った値である。溶液の吸光度は、印刷されたフィルムの単位厚さ当たりの色密度（Ｂ）に下記の式により変換できる。
【００９１】
Ｂ＝Ａ（r ｄ¢ ／ｃｄ）
ここで、ｃは、トナー溶液の濃度（ｇ／ｌ）、ｄ¢ は、１μｍで定着されたフィルムの厚さ、r
は、トナー樹脂の密度（１．２ｇ／ｃｍ３）、ｄは、溶液を通過する光の透過経路の長さ（ｃｍ）である。
【００９２】
実施例で製造したトナーに対する結果を、下記の表にまとめた。実施例２と比較例１の結果は、染色助剤の添加により、５０℃の低温でも多量の染料の吸収が可能であるということを示している。また、実施例２と比較例２の比較により、多量の染料の吸収は、染色助剤なしでも９０℃のような高温では可能であるということが分かる。しかし、高温で染色すると粒子は滑らかな表面組織になり、電荷量は低くなる。
【００９３】
【表１】
0003639230.tif 000002
【００９４】
粗い表面を有するシアン＃１と滑らかな表面構造を有するシアン＃５の電荷量を比較することにより、表面構造が静電気的特性に及ぼす影響を理解することができる。
【００９５】
本発明は、様々な具現例及び趣旨例を通じて記載したが、更に様々な変更実施が可能であるということが、同業者であれば明らかなはずである。例えば、本発明は、パラフィン溶剤を例に挙げて記載したが、必要な温度に対し安定した別の溶剤に代替でき、このような変更実施も添付された特許請求の範囲により定められる本発明の思想と範囲に含まれる。
【００９６】
【発明の効果】
本発明は、有機溶剤、界面活性剤、及び染色助剤を含む染色槽内に微粒子樹脂と染料を分散させ、粒径と粒径分布を一定に維持しながら、染料分子が効果的に樹脂粒子の中心まで拡散するようにして高解像度カラートナーを製造することができる。また、効果的な染色助剤を使用することにより、低温で速い時間で染色が可能であるという長所がある。
【００９７】
特に、微粒子の表面粗さインデックスが１．２以上の粗い表面組織を有して表面積が増加し、その結果帯電速度のような摩擦静電気帯電特性が向上する。速い帯電特性は、卓上レーザープリンタで採択している単一成分現像システムにトナー粒子を使用するために重要である。