(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を含有する無水エアゾール制汗剤組成物：
（ａ）０．５％から６０％の重量の制汗剤活性物、
（ｂ）５％から９５％の重量のフッ素化炭化水素噴射剤、及び、
（ｃ）金属イオン封鎖剤であるさび抑制手段。
【請求項２】
組成物が重量の０％の遊離の水を含有し、又制汗剤活性物が水素結合水を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
フッ素化炭化水素噴射剤が１,１-ジフルオロエタンである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
制汗剤活性物が、ジルコニウム塩、アルミニウム塩、及びそれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項３に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、ルイス酸、フッ素化炭化水素噴射剤、及び、組成物が金属エアゾール容器に収容された場合のエアゾール容器の腐食又はさびを抑制する手段を含む、エアゾール容器組成物に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】
収容されたエアゾール組成物は、ヘアスプレー、ヘアスタイリング又はコンディショニングジェル又はムース、化粧品、制汗剤、脱臭剤、アフターシェーブ又はシェービングジェル又はクリーム、救急スプレー等のような身体の手入れ用製品での適用を含む、多様な生活用品分野での使用がよく知られている。その他の生活用品分野としては、家庭用、工業用、農業用の適用が含まれる。
【０００３】
このようなエアゾール組成物はすべて典型的には、活性成分、活性成分の液体担体及び好適な噴射剤を含有する。噴射剤は圧縮ガス、典型的には液化可能ガスの形をとり、液体担体及び活性成分がエアゾール容器から適用部位へ噴出するよう作用する。エアゾール噴射剤の例として、フルオロ炭化水素及びクロロフルオロ炭化水素のようなハロゲン化炭化水素、ブタン及びプロパン及びジメチルエタンのような炭化水素ガス、二酸化炭素、及び亜酸化窒素、及びその他多数が含まれる。
【０００４】
しかしながら、これらの噴射剤の多くは、環境上又は他の安全上の懸念からその使用が制限されている。例えば、クロロフルオロ炭素の使用は、超高層大気のオゾン層減少の一因となるという懸念から制限されている。対照的に炭化水素噴射剤は、オゾン層減少に関わりがあるとは考えられておらず、エアゾール化生活用品において現在広範囲に使用されている。これらの炭化水素噴射剤でさえも、他の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）と同様に、現在では使用が制限されてきているが、これはエアゾール化生活用品から大気中への大量のＶＯＣ放出に関する安全上の懸念によるものである。
【０００５】
最近では、１,１-ジフルオロエタンのようなフッ素化炭化水素噴射剤が、より一般的に使用されていた炭化水素噴射剤の代替品として使用されている。これらのフッ素化炭化水素は多くの炭化水素噴射剤よりも環境に対して害が少なく、これらのフッ素化炭化水素の使用によりＶＯＣ含有量の減少したエアゾール製品の処方が可能になる、と考えられている。これらのフッ素化炭化水素は特に、無水の制汗剤及びヘアスプレー組成物において有用である。しかしながら、これらのフッ素化炭化水素噴射剤の使用は、もしそれを使用していなければ腐食を促進しないような無水の系であったとしても、噴射剤を入れているエアゾール容器内部の金属ライナー又は表面での腐食をもたらし得ることが判っている。金属エアゾール容器の腐食が容器内部表面上の目に見えるさびの発生の原因となることが判ったが、さびがまず完全な無水系中で確認されたこと、及び炭化水素噴射剤を含有する類似の組成物には同様のさびや腐食の問題がないことを考慮すると、これは非常に驚くべきことであった。
【０００６】
また、この驚くべきさび又は腐食の問題が無水系中で発生するのは、ｐＫａが約５．０未満の強ルイス酸及び水素結合水（すなわち結合水）の源が存在するところでフッ素化炭化水素が使用される場合であることが判った。制汗剤組成物については、アルミニウム及び／又はジルコニウムポリマー塩が水素結合水をまた含む強ルイス酸として作用する。非常に驚くべきことに、フッ素化炭化水素噴射剤がそのような制汗剤組成物中で使用される場合、このような組成物を入れている多くの金属エアゾール容器の内部表面に、ある程度のさびの形成を認めることができることが判った。
【０００７】
現在ここで述べられた無水エアゾール組成物中でのこの驚くべきさび形成の問題が、エアゾール容器における使用が好適であり又生活用品での使用が好適である、いかなる既知の又はさもなければ有効なさび抑制手段によっても正されることが判った。
【０００８】
上述の観点から、本発明の目的は従って、缶の腐食又はさび形成をもたらさないフッ素化炭化水素含有エアゾール容器組成物を提供することである。さらに本発明のもう一つの目的は、フッ素化炭化水素、ルイス酸及び水素結合水の源を含有するが、そこで組成物の成分の反応及び缶の腐食又はさび形成が起こらないような、無水エアゾール容器組成物を提供することである。さらに本発明のもう一つの目的は、フッ素化炭化水素及び、アルミニウム及び／又はジルコニウムポリマー塩を含むが、反応及び金属エアゾール容器の腐食が起こらないような、無水エアゾール制汗剤容器組成物を提供することである。さらに本発明のもう一つの目的は、エアゾール容器の内部表面がさび抑制物質により加工処理された、無水エアゾール容器組成物を提供することである。
【０００９】
【発明の概要】
本発明は下記を含むエアゾール容器組成物を指向する。（ａ）約５．０未満のｐＫａを有するルイス酸、（ｂ）約５％から約９５％の重量のフッ素化炭化水素噴射剤、（ｃ）水素結合水の源、及び（ｄ）さび抑制手段。
本発明は又下記を含むエアゾール制汗剤容器組成物を指向する。（ａ）約０．５％から約６０％の重量の制汗剤活性物、（ｂ）約５％から約９５％の重量のフッ素化炭化水素噴射剤、及び（ｃ）さび抑制手段。
活性成分を含有するエアゾール容器組成物中でのフッ素化炭化水素噴射剤の使用は、容器中に強ルイス酸及び結合水の源が存在する際に、エアゾール容器の腐食をもたらすことが判った。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明のエアゾール容器組成物は、ルイス酸、フッ素化炭化水素噴射剤、及び組成物が金属エアゾール容器中に収容された際のエアゾール容器の腐食を抑制する手段、を含む無水の系である。
ここで用いられる「周囲条件（ambient conditions）」という語句は、１気圧、約５０％の相対湿度、及び約２５℃での周囲条件を指す。
ここで用いられるパーセンテージ、部及び比率は、特に指定されない限りすべて組成物全体の重量によるものである。記載された成分に関係する重量はすべて活性レベルに基づくものであり、従って、商業的に入手可能な物質に含有されているかもしれない溶媒又は副生成物は特に指定されない限り含まれない。
本発明のエアゾール容器組成物は、ここに記述された発明の必須の要素及び限定及びここに記述されたいかなる追加又は任意の成分、構成要素又は限定をも含有し、又はそれらから構成され、又はそれらから本質的に構成されることができる。
【００１１】
ルイス酸
本発明のエアゾール容器組成物は約５．０未満、好ましくは約４．５未満のｐＫａ値を有するルイス酸を含有する。この組成物中で使用されるこれらのルイス酸は、比較的強い酸であり、エアゾール組成物の水素結合水部分と互いに作用し、水和金属イオン錯体の形成をもたらす能力を持つ。
【００１２】
本発明のエアゾール容器組成物は求められる製品の形態や、ルイス酸の化学的及び物理的性質、他の処方成分等に応じ、いかなる多様な濃度のルイス酸をも含有する。殆どのルイス酸の濃度は、典型的には組成物の重量の約０．５％から約９０％、好ましくは約５％から約６０％、より好ましくは約５％から約３５％の範囲である。ルイス酸は好ましくは水和金属イオン錯体として組成物に含まれる。そこでは金属錯体の重量パーセンテージは水、及び、グリシン、グリシン塩又は他の錯化剤のようないかなる錯化剤をも除いた無水金属塩に基づき計算される。最も好ましいのは、水素結合水を有する、制汗剤ジルコニウム及び／又はアルミニウム塩の形でのルイス酸である。
【００１３】
無水エアゾール容器組成物での使用のための強ルイス酸は、水素結合水が存在するときは、フッ素化炭化水素噴射剤と反応でき、そしてエアゾール容器が金属エアゾール容器であるとき缶の腐食をもたらすことが判った。組成物が遊離の水や非結合の水をまだ含んでいないとしても。この強ルイス酸の噴射剤との相互作用は、ルイス酸が水和金属イオン錯体として組成物中に含まれるとき、又はルイス酸が、他の水素結合水すなわち結合水の源が存在する場合に噴射剤と反応することが可能となるとき、発生しうる。
【００１４】
エアゾール容器組成物での使用のための強ルイス酸は、ルイス酸が十分に強く約５．０を未満のｐＫａ値を有するのであれば、ルイス酸と認められるいかなる化合物、組成物又は他の物質をも含む。これらの強ルイス酸は水と反応し、水和金属イオン錯体、例えばアルミニウム及び／又はジルコニウム制汗剤塩を、形成する能力を持つ。好ましくは、この強ルイス酸は、制汗剤活性物の形で存在するが、それらの非限定的な例として、収斂性金属塩、特にアルミニウム、ジルコニウム及び亜鉛の無機塩及び有機塩、及びそれらの混合物が含まれる。特に好ましいのは、ハロゲン化アルミニウム、アルミニウムクロロ水和物、アルミニウムヒドロキシハライド、ジルコニルオキシハライド、ジルコニルヒドロキシハライドのようなアルミニウム及びジルコニウム塩、及びそれらの混合物である。
【００１５】
エアゾール容器組成物中での使用に好ましいアルミニウム塩で、またここで定義されたような強ルイス酸及び水素結合水の源を代表するものとして、以下の式に一致するようなものが含まれ、
【００１６】
【化１】
Ａｌ2（ＯＨ）aＣｌb・ｘＨ2Ｏ
【００１７】
ここでａは、約２から約５であり、ａ及びｂの和は約６、ｘは約１から約６、又ここでａ、ｂ、及びｘは整数でない値を有することが出来る。特に好ましいものは、「５／６塩基性クロロヒドロキシド」と呼ばれるアルミニウムクロロヒドロキシドであり、そこでａ＝５であり、又「２／３塩基性クロロヒドロキシド」であり、そこでａ＝４である。アルミニウム塩を調製する方法は、１９７５年６月３日に交付された米国特許３，８８７，６９２（Gilman）、１９７５年９月９日に交付された米国特許３，９０４，７４１（Jones等）、１９８２年１１月１６日に交付された米国特許４，３５９，４５６（Gosling等）、及び１９８０年１２月１０日に公告された英国特許明細書２，０４８，２２９（Fitzgerald等）に開示されているが、これらのすべてが参照によりここに組み込まれている。アルミニウム塩の混合物は１９７４年２月２７日に公告された英国特許明細書１，３４７，９５０（Shin等）に記述されているが、その記述もまたここに参照により組み込まれている。
【００１８】
エアゾール容器組成物中での使用に好ましいジルコニウム塩で、またここで定義されたような強ルイス酸及び水素結合水の源を代表するものとして、以下の式に一致するようなものが含まれ、
【００１９】
【化２】
ＺｒＯ（ＯＨ）2-aＣｌa・ｘＨ2Ｏ
【００２０】
ここでａは約０から約２であり、ｘは約１から約７であり、又ここでａ及びｘはいずれも整数でない値を有することが出来る。これらのジルコニウム塩は、Schmitzに対し１９７５年８月４日に交付されたベルギー特許８２５，１４６に記述されているが、この記述はここに参照により組み込まれている。特に好ましいジルコニウム塩は、アルミニウム及びグリシンを付加的に含有し、ＺＡＧ錯体として一般に知られる錯体である。これらのＺＡＧ錯体は上述の式に一致するアルミニウムクロロヒドロキシド及びジルコニルヒドロキシクロリドを含有する。このようなＺＡＧ錯体は、１９７４年２月１２日に交付された米国特許３，６７９，０６８（Luedders等）、１９８５年３月２０日に公告された英国特許出願２，１４４，９９２（Callaghan等）、１９７８年１０月１７日に交付された米国特許４，１２０，９４８（Shelton）に記述されているが、それらのすべてがここに参照により組み込まれている。
【００２１】
好ましいジルコニウム及び／又はアルミニウム塩の組成物中での濃度は、好ましくは組成物の重量の約０．５％から約６０％、より好ましくは約５％から約２６％、さらにより好ましくは約９％から約１５％の範囲である。アルミニウム塩が最も好ましい。
【００２２】
噴射剤
本発明のエアゾール容器組成物は、上述されたように水素結合水が存在するとき強ルイス酸と共に反応する可能性のある、フッ素化炭化水素噴射剤を含有する。この、フッ素化噴射剤、強ルイス酸及び水素結合水の相互作用は、最終的にはエアゾール容器内部のいかなる金属面の上にもさびの形成をもたらすと考えられている。
【００２３】
フッ素化炭化水素噴射剤の総濃度、又はフッ素化炭化水素噴射剤を含むいかなる噴射剤の組み合わせの濃度は、エアゾール容器組成物中で１つ又は１つより多いフッ素化炭化水素噴射剤を含むことができ、噴射剤の総濃度は典型的には組成物の重量の約５％から約９５％、好ましくは約１５％から約６０％、より好ましくは約４０％から約６０％の範囲である。好ましいフッ素化炭化水素噴射剤は、Dupontにより Dymel 152A として供給される１,１-ジフルオロエタン（ヒドロフルオロカーボン １５２Ａ）である。
【００２４】
エアゾール容器組成物は、ここで記述されるフッ素化炭化水素噴射剤と組み合わせて使用するために、さらに他のエアゾール噴射剤を含むことができる。好適な任意の成分は、生活用エアゾール製品中での使用が既知の又はさもなければ有効な、又さもなければエアゾール組成物中の必須成分及びいかなる任意の成分とも適合性のある、いかなる噴射剤をも含む。任意の噴射剤の非限定的な例として、プロパン、ブタン、ジメチルエーテル及びイソブタンのような炭化水素噴射剤、亜酸化窒素、二酸化炭素、及び他のハロゲン化炭化水素例えばトリクロロフルオロメタン、ジクロロジフロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、トリクロロテトラフルオロエタン、モノクロロジフルオロメタン、及びそれらの混合物が含まれる。
【００２５】
さび抑制手段
本発明のエアゾール容器組成物はエアゾール容器内部のいかなる金属面又はライナーの腐食又はさびの抑制手段を含む。このさび抑制手段は、エアゾール内部の金属面又はその他の金属を含有する容器又は表面上の、さびの発生又は腐食の抑制又は排除のための、いかなる既知の又はさもなければ有効な手段をも含む。
【００２６】
好ましいさび抑制手段は、ルイス酸、フッ素化炭化水素噴射剤及び水素結合水の相互作用を制御又は防止することができ、よってこのような相互作用によるいかなる腐食性の物質の形成をも抑制する、又はさもなければエアゾール容器内部のいかなる金属面またはライナーの腐食を促進する状況の形成を抑制するものである。好ましいものはまた、エアゾール容器内部のいかなる金属面とそこに収容されるエアゾール組成物との接触を妨げ又は最小限にする、化学的または物理的バリアの形での、いかなる既知の又はさもなければ有効なさび抑制手段である。
【００２７】
好ましいさび抑制手段は、１）ルイス酸、フッ素化炭化水素噴射剤及び水素結合水の相互作用を最小限にする抑制剤の使用、及び、２）ルイス酸、フッ素化炭化水素噴射剤及び水素結合水の相互作用により生じるいかなる腐食性の物質をも有効に結合、中和又はさもなければ不活性化させる除去剤及び／又は金属イオン封鎖剤の使用、を含む。より少なく好ましいのは相互作用物質とエアゾール容器内部のいかなる金属面との間にも化学的又は物理的バリアを提供するさび抑制手段であり、一例として、さび抑制物質を用いて容器内部の金属面を処理することにより内側表面と腐食性物質の間のバリアを提供することが含まれる。
【００２８】
ルイス酸、フッ素化炭化水素噴射剤及び水素結合水の相互作用を最小限にするさび抑制手段の非限定的な例として、ルイス酸と相互作用しルイス酸をコーティングする水溶性バリアの使用、ルイス酸を水不溶性の極性溶剤を用いてコーティングすること、及びフッ素化炭化水素噴射剤に対し不混和性の溶剤のエアゾール組成物中での使用が含まれる。ルイス酸との相互作用およびルイス酸のコーティングのための水溶性バリアの好適な非限定的な例として、レクチン、炭水化物、デキストリン及びそれらの混合物のような物質が含まれる。ルイス酸との相互作用およびルイス酸のコーティングのための好適な水不溶性極性溶剤の非限定的な特定の例として、ステアリン酸ブチル、イソプロピルパルミテート、ジメチコーンコポリオール及びそれらの混合物のような化合物が含まれる。フッ素化炭化水素噴射剤に対し不混和性でありエアゾール組成物に加えることの出来る溶剤の好適な非限定的な例として、鉱油、ポリデセン、及び類似する他の物質が含まれる。特に好ましいのは、フッ素化炭化水素噴射剤に対し不混和性の溶剤の使用である。
【００２９】
ルイス酸、フッ素化炭化水素噴射剤及び水素結合水の相互作用により生じるいかなる腐食性の物質をも有効に結合、中和又はさもなければ不活性化させるさび抑制手段の例として、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、及びそれらの混合物のような、いかなる既知の又はさもなければ有効なフッ化物掃去剤の使用もが含まれる。好適な金属イオン封鎖剤の例として、フッ化物又は他の類似のカチオンをキレート化するいかなる既知の又はさもなければ有効な物質もが含まれるが、そのいくつかの例として、エチレンジアミン-Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’-四酢酸（ＥＤＴＡ）、アセチルアセトン、ニトリロ三酢酸、オキサレート、クエン酸、１,２-ジアミノシクロヘキサン-Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’- 四酢酸、４,５-ジヒドロキシベンゼン-１,３-ジスルホン酸、ピロカテコール-３,５-ジスルホネート、サリチル酸、５-スルホサリチル酸、キシレノールオレンジ、アウリントリカルボン酸、２,２’-ピリジルエチレンジアミン、グリシン、８-ヒドロキシキノリン-５-スルホン酸、乳酸、１,１０-フェナントロリン、ピリジン、ピリジン-２,６-ジカルボン酸、８-キノリノール、コハク酸、酒石酸、チオグリコール酸、１,１,１-トリフルオロ-３,２’-テノリアセトン、トリエチレンテトラミン、及びそれらの混合物のような、キレート化アミンが含まれる。
【００３０】
あるいはまた、エアゾール容器内部のいかなる金属の内部表面もが、典型的にはエアゾール容器内部の内部金属面又はライナーは、このような金属面とエアゾール組成物中のいかなる潜在的に腐食性の物質又は物質の組み合わせとの接触を予防又は最小限にするために好適ないかなる物質をも用いて処理又は塗布されてもよい。エアゾール容器の内部表面は熱可塑性樹脂又は他の合成樹脂物質のようなさび抑制物質により含浸されている又は塗布されていることが好ましい。好適な熱可塑性樹脂の非限定的な例として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンとポリプロピレンとのコポリマー又は変性樹脂、及びそれらの混合物が含まれる。他の合成樹脂コーティング剤の非限定的な例として、ポリエステル樹脂コーティング、アミノアルキル樹脂コーティング、アミド樹脂コーティング、イミド樹脂コーティング、アクリル性樹脂コーティング、フェノール樹脂コーティング、塩化ビニル樹脂コーティング、エポキシ樹脂コーティング、ポリウレタン樹脂コーティング、シリコーン樹脂コーティング、及びこれらのコーティングの混合物が含まれる。
【００３１】
エアゾール金属面と収容される組成物との間にバリアを提供する他の好適な手段として、約２．４グラム／ｍ2（内部表面積あたりのスズめっきのグラム数）より上、好ましくは約２．８より上から５．６グラム／ｍ2より上の重量にまで、内部金属面のスズめっきコーティングの重量を増やすという手段が含まれる。
【００３２】
水素結合水
本発明のエアゾール容器組成物は無水組成物であり、好ましくはここで記述のフッ素化炭化水素及びルイス酸成分との相互作用を促進するために十分な量の水素結合水のみを含有する。この、ここで結合水とも呼ばれる水素結合水は、典型的には比較的低濃度で存在し、エアゾール組成物中のルイス酸又は他の必須又は任意物質に水素結合した水の形、又はさもなければ遊離の水ではない形をしている。ここで用いられる「水素結合水（hydrogen bonded water）」という語句はしたがって、基質に水素結合した、又はさもなければ基質により拘束された、又はさもなければ遊離の水ではない水を、含む。組成物中での使用のための水素結合水を含有する物質の例は、アルミニウム及び／又はジルコニウムポリマー塩のような制汗剤活性物である。
【００３３】
本発明のエアゾール容器組成物はしたがって、非結合の水又は遊離の水を殆ど又は全く含有しない無水組成物である。この状況において、「無水（anhydrous）」という語句は、本発明のエアゾール組成物が、約５％未満、好ましくは約３％未満、より好ましくは約１％未満、もっとも好ましくは０％の重量の非結合の水を含む、ということを意味する。この状況において、「非結合の水（unbound water）」という語句はここに記述された水素結合水を明確に除外し、及びそれゆえ組成物中に遊離の又は非結合の水のみを含む。
【００３４】
エアゾール容器組成物はもっとも好ましくは０％の重量の非結合の水を含む。いくらかのしかし低い水濃度すなわち約０％を上回るが約５％未満の重量の水を含むエアゾール態様については、その少量の非結合の水がフッ素化炭化水素との反応を避けるために比較的中性のｐＨを有することが大いに好ましい。これはいくらかの手段によって達成でき、その中には、緩衝剤の使用、ルイス酸と非結合の水との間のバリアの使用、及び配合物のｐＨ値を調節するために使用される良く知られた他の手段の使用が含まれる。
【００３５】
任意の液体担体
本発明のエアゾール容器組成物は、人間の毛髪又は皮膚への適用が好適な任意の液体担体、好ましくは疎水性の液体担体を、さらに含むことができる。液体担体は皮膚軟化効果を提供することができ、エアゾール容器組成物中の強ルイス酸成分に対する希釈剤として作用し、又組成物中のいかなる活性成分又は他の物質たとえば制汗剤活性物の、皮膚上への均一な供給を促進する。
【００３６】
任意の液体担体はエアゾール容器組成物中に個々の液体担体として、又は液体担体の組み合わせとして含まれることができ、液体担体の総濃度は、典型的には組成物の重量の約１５％から約５５％、好ましくは約２０％から４５％、より好ましくは約２５％から約３５％の範囲である。
【００３７】
ここでの使用のための任意の液体担体には、揮発性シリコーン、非揮発性シリコーン、機能化したシリコーン、揮発性有機物、非揮発性有機物、及びそれらの混合物が含まれる。ここで使用される「揮発性（volatile）」という語句は、周囲条件下で少なくともＨｇ柱約０．２ｍｍの蒸気圧を有する液体担体物質を指す。逆に「非揮発性（nonvolatile）」という語句は、周囲条件下でＨｇ柱約０．２ｍｍ未満の蒸気圧を有する液体担体物質を指す。エアゾール容器組成物は、好ましくは揮発性及び非揮発性のシリコーン物質の組み合わせ、より好ましくは揮発性及び非揮発性のシリコーン液体担体の組み合わせを含有し、それらの例が米国特許５，１５６，８３４（Beckmeyer等）に記述されているが、その記述は参照によりここに組み込まれている。
【００３８】
好適な揮発性シリコーン液体担体の特定な例として、ここに定義された必須の揮発性を有する環状、線状又は分枝鎖状シリコーンが含まれる。好適な揮発性シリコーンの非限定的な例は、Ｔｏｄｄ等による「"Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, ９１：２７-３２ (１９７６年) 」に記述されているが、その記述は参照によりここに組み込まれている。これらの揮発性シリコーンの中で好ましいのは、約３から約７、より好ましくは約４から約５のシリコーン原子を有する環状シリコーンである。もっとも好ましいのは以下の式に一致するものである。
【００３９】
【化３】
0003699353.tif 000002
【００４０】
ここでｎは約３から約７、好ましくは約４から約５、もっとも好ましくは５である。一般的にこれらの揮発性環状シリコーンは、約１０センチストーク未満の粘度値を有する。ここに記述された粘度値はすべて、特に指定されない限り、周囲条件の下で測定又は決定されている。ここでの使用が好適な揮発性シリコーンとして、Cyclomethicone D−5（G. E. Siliconesより商業的に入手可能）；  Dow Corning 344及びDow Corning 345（Dow Corning Corp.より商業的に入手可能）；  GE 7207、GE 7158、Silicone Fluids SF−1202及びSF−1173 （General Electric Co.より入手可能）SWS−03314、SWS−03400、F−222、F−223, F−250、F−251（SWS Silicones Corp.より入手可能）；  Volatile Silicones 7158、7207、7349（Union Carbideより入手可能）；  Masil SF−V（Mazerより入手可能）、及びそれらの混合物が含まれるが、これらに限定はされない。
【００４１】
任意の液体担体は、ここで上述の揮発性シリコーン担体ではなく、又は上述の揮発性シリコーン担体に加え、非揮発性シリコーン担体を含むことができる。これらの非揮発性シリコーン担体は、下記の式のいずれかの式に一致するものを好ましくは含むが、限定はされない、線状シリコーンである。
【００４２】
【化４】
0003699353.tif 000003
【００４３】
ここでｎは１より大きい又は１と等しい。これらの線状シリコーン物質は、周囲条件下で測定した場合に、一般的に約１００，０００センチストークまでの、好ましくは約５００センチストーク未満の、より好ましくは約１センチストークから約２００センチストークの、さらにより好ましくは約１センチストーク から約５０センチストークの粘度値を有するであろう。エアゾール組成物中での使用が好適な非揮発性、線状シリコーンの例として、Dow Corning 200、hexamethyidisiloxane、Rhodorsil Oils 70047（Rhone−Poulencから入手可能）、Masil SF Fluid（Mazerから入手可能）、Dow Corning 225, Dow Corning 1732, Dow Corning 5732、Dow Corning 5750（Dow Corning Corp. から入手可能）、SF−96、SF−1066及びSF18(350) Silicone Fluids（G.E. Siliconeから入手可能）、Velvasil及びViscasil（General Electric Co. から入手可能）、及びSilicone L−45、Silicone L530、Silicone L 531（Union Carbideから入手可能）、及び Siloxane F−221 及び Silicone Fluid SWS−101（SWS Siliconesから入手可能）が含まれるが、これらに限定はされない。
【００４４】
他の任意の液体担体として、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキアリルシロキサン、ポリエステルシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマー、ポリフルオロシロキサン、ポリアミノシロキサンのような変性又は有機官能シリコーン担体、及びそれらの混合物が含まれる。これらの変性シリコーン担体は周囲条件下において典型的に液状であり、又好ましい粘度は約１００，０００センチストーク未満、より好ましくは約５００センチストーク未満、さらにより好ましくは約１センチストークから約５０センチストーク、又もっともより好ましくは約 1 センチストークから約２０センチストークである。これらの変性シリコーン担体は化学分野において一般的に知られており、その例のいくつかは「１Cosmetics, Science and Technology ２７ １０４」 (M. Balsam及びE. Sagarin ed.１９７２)、 Sheltonに対し１９８０年５月１３日に交付された米国特許４，２０２，８７９、Orrに対し１９９１年１２月３日に交付された米国特許５，０６９，８９７に記述されているが、その記述は参照によりここに組み込まれている。
【００４５】
他の任意の液体担体には、イソヘキサデカン、イソドデカン、他の多様な炭化水素油のような揮発性無極性有機溶剤、及びそれらの混合物が含まれる。この状況において、「無極性の（nonpolar）」という語句は、８．０（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5未満、好ましくは約５．０（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5から８．０（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5未満の間、より好ましくは６．０（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5から約 ７．６０（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5の溶解度パラメーターを有する溶剤を指す。
好適な揮発性無極性の溶剤は、上述の蒸気圧及び溶解度パラメーターを有する溶剤であり、 必須の蒸気圧及び溶解度パラメーターを有する炭化水素、エステル、アミド、及び エーテルを又含むことが出来る。好ましいのは環状、分枝又は鎖配置であり得る無極性の炭化水素溶剤であり、もっとも 好ましくは分枝鎖炭化水素である。
【００４６】
好ましい揮発性無極性溶剤は、必須の蒸気圧及び溶解度パラメーターを有し、又約４から約３０炭素原子、好ましくは約４から約２０炭素原子、より好ましくは 約６から約２０の炭素原子を有する分枝鎖炭化水素である。これらの無極性揮発性溶剤の非限定的な特定な例として、イソパラフィンが含まれるが、これはIsopar M (C13−C14 isoparaffin)、Isopar C (C7−C8 Isoparaffin)、C8−C9 Isoparaffin (Isopar E)、Isopar G (C10−11 Isoparaffin )、Isopar L (C11−C13 Isoparaffin) 及び Isopar H (C11−C12 Isoparaffin)として、Exxon Chemical Company, Baytown, Texas, USAから入手可能である。好適な分枝鎖炭化水素の他の非限定的な例として、Permethyl 99A (isododecane)、 Permethyl 102A (isoeicosane)、Permethyl 101 A (isohexadecane)及びそれらの組み合わせが含まれる。このPermethylシリーズは、Preperse, Inc., South Plainfield, New Jersey, USAから入手可能である。好適な分枝鎖炭化水素の他の非限定的な例として石油蒸留物が含まれるが、これには例えばSoltrol 130、Soltrol 170としてPhillips Chemicalから入手可能なもの、及び Shell Sol 70、−71、及び−2033、としてShellから入手可能なもの、及びそれらの混合物がある。
【００４７】
他の好適な無極性揮発性溶剤の非限定的な例として、ジブチルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ドデカン、オクタン、デカン及びそれらの混合物、及びExxon Chemical CompanyからNorpar 12、−１3、及び−１5として入手可能な Norparシリーズパラフィンが含まれる。さらに他の例として、ExxonからExxsol D80として入手可能なＣ１１ Ｃ１５アルカン／シクロアルカンが含まれる。
【００４８】
他の任意の液体担体には、一価及び多価アルコール、一価脂肪及び多価脂肪アルコール、脂肪酸、一価及び多価アルコールをともなう一塩基及び二塩基カルボン酸のエステル、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、アルコールのポリアルコキシレートエーテルのような非揮発性極性有機溶剤、及びそれらの組み合わせが含まれる。好ましくは、このような任意の液体担体は周囲条件下において水に対し不混和の液体である。このような溶剤の非限定的な特定の例として、プロピレングリコール  モノイソステアレート、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテル、ＰＥＧ−８、１，２，ペンタンジオール、ＰＰＧ １４ブチルエーテル、ジメチルイソソルバイド、イソプロピルミリステート、エチルラウレート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルベヘネート、デシルアセテート、ベヘニルブチレート、ヘキサデシルアセテート、デシルデカノエート、メチルオレエート、ラウリルラウレート、ジオクチルアジペート、及びそれらの組み合わせが含まれる。ここで使用の為の、他の好適な、水に対し不混和で極性の有機液体担体又は溶剤は、「Cosmetics, Science, and Technology, Vol. 1, 27 104」（Balsam及びSagarin編集１９７２年）、Sheltonに対し１９８０年５月１３日に交付された米国特許４，２０２，８７９、Luebbe等に対し１９８９年３月２８日に交付された米国特許４，８１６，２６１、Spitzer等に対し１９７６年７月６日に交付された米国特許３，９６８，２０３、Wahlに対し１９７３年４月１３日に交付された米国特許３，７５２，５４０、及びCurryに対し１９７６年５月２５日に交付された米国特許３，９５９，４５９に記述されているが、それらの記述は参照によりここに組み込まれている。
【００４９】
任意の懸濁剤
本発明のエアゾール容器組成物は、もっとも典型的には液体の形態である組成物中に分散したいかなる固体又は液体もが懸濁するのを助けるために、懸濁剤又は増量剤をさらに含むことが出来る。好適な懸濁剤は、懸濁又は増量の特性を組成物に提供するための、又はさもなければ最終的な製品の形に望ましい粘度を提供する、いかなる既知の又はさもなければ有効な物質をも含む。これらの懸濁剤には粘土またはシリカのような無機粒子、又はそれらの組み合わせが含まれる。
【００５０】
エアゾール容器組成物における使用のために好適な任意の懸濁剤には、粘土及びコロイド状の焼成シリカ顔料のような、粒子状の懸濁又は増粘剤が含まれる。他の既知の又はさもなければ有効な粒子状の懸濁剤も同様にエアゾール容器組成物中で使用されることができる。任意の粒子状懸濁剤の濃度は、好ましくはエアゾール組成物の重量の約０．０５％から約３％、より好ましくは約０．２％から約２％、さらにより好ましくは約０．５％から約１％の範囲である。
【００５１】
好適なコロイド状の焼成シリカ顔料には、超顕微鏡的な粒子状にされた焼成シリカ、Cab O Sil（商標）が含まれる。シリカはここでの使用に好ましくはないが、しかし、組成物の重量の約０．０５％から約３％の濃度において使用することが出来る。
【００５２】
好適な粘土懸濁剤にはモンモリロナイト粘土が含まれるが、その例としてベントナイト、ヘクトライト、及びコロイド状のマグネシウムアルミニウムシリケートが含まれる。これら及び他の粘土懸濁剤は、好ましくは疎水性処理が施され、又その処理が施されたとき、一般的に粘土活性剤との組み合わせで使用されるであろう。好適な粘土活性剤の非限定的な例には、プロピレンカーボネート、エタノール、及びそれらの混合物が含まれる。粘土活性剤の量は、典型的には粘土の重量の約２５％から約７５％、より典型的には約４０％から約６０％の範囲であろう。プロピレンカーボネートは好ましい粘土活性剤であり、又典型的に懸濁剤と活性剤の比率が約１：０．３３から約１：１の重量比で組成物中に含まれる。  好ましい任意の粘土懸濁剤には、Bentone（商標）の商品名により入手可能な疎水性ベントナイトが含まれる。好適なBentonesの非限定的な特定の例には、Bentone 38、Bentone 34、Bentone 27、Bentone 14、Bentone LTが含まれるが、それらの全ては約５ミクロン未満の粒子サイズを有し、又NL Industries, Inc.より商業的に入手可能である。
【００５３】
他の任意の成分
本発明のエアゾール容器組成物は、もしも任意の成分が物理的に及び化学的にここに記述された必須成分と融和性である、又はさもなければ製品の安定性、美しさ又は性能を過度に損なうことがないのであれば、エアゾール制汗剤又は他の身体の手入れ用製品での使用が既知の又はさもなければ有効な、他の任意の成分をさらに含むことが出来る。
【００５４】
任意の成分の非限定的な例として、保存料、殺菌剤、香料、着色料、化粧料、充填剤、増粘剤、アラントイン、染料、アンチシネレシス剤、洗浄助剤、及び他の類似の物質が含まれる。このような任意の成分の濃度は一般的に組成物の重量の約０．０１％から約２０％の範囲である。
【００５５】
エアゾール容器組成物は、組成物中の制汗剤活性物質に加える又は代わりに使用することが可能な、いかなる活性成分をもさらに含むことが出来る。このような活性成分の非限定的な例として、皮膚軟化薬、薬剤活性、抗真菌薬又は他の好適な抗菌剤、日焼け止め剤、脱臭用香料、トリクロサン又はトリクロカルバン又は他の同様の物質のような脱臭用抗菌剤及びそれらの混合物が含まれる。
【００５６】
製造方法
本発明のエアゾール容器組成物は、もし組成物がエアゾール容器内部のいかなる金属表面又はライナーの腐食又はさびを抑制する手段をまた有するのであれば、エアゾール容器組成物を製造、処方するのに好適ないかなる既知の又はさもなければ有効な技術をも用いて調製されることができる。
【００５７】
本発明のエアゾール容器組成物を調製する方法には、エアゾール処方についての従来の処方及び混合技術が含まれる。好適な方法には、懸濁剤及び活性剤を液体担体に分散させることによるエアゾール濃縮物の生成が含まれる。懸濁剤の膨張により分散液が濃縮するまで、分散液は保存される。制汗剤エアゾールについては、そこで制汗剤活性物が混合しながら加えられる。そこで混合物は、ゲルが形成され又望ましい粘度が得られるまで、Gifford−Woodシアータイプホモジナイザーを用いて均質化される。このゲルはエアゾール濃縮物の構成要素となる。そこで、エアゾール濃縮物は金属エアゾール容器のような好適な容器に収容される。
【００５８】
本発明のエアゾール組成物は、いかなる既知の又はさもなければ有効なエアゾール容器又は供給方式の中ででも、収容される又は排出されることができる。このような容器又は供給方式はすべて、本発明のエアゾール組成物の必須及びいかなる選択された任意成分とも適合性がなければならない。
エアゾール組成物は好ましくは、エアゾール濃縮物を１,１−ジフルオロエタンのようなフッ素化炭化水素噴射剤と結合させることにより、濃縮物と噴射剤が約０．５：１から約２．３：１の重量比で、加圧エアゾール容器に収容される。
【００５９】
例
下記の例は、本発明の範囲内にある具体例をさらに記述し説明する。これらの例は単に実例の目的で示されるもので、本発明の限定として解釈されるべきではないが、それはそれらの多くの変型が本発明の精神及び範囲からそれることなしに可能であるからである。例示された濃度はすべて、特に指定が無い限り重量−重量パーセントである。
【００６０】
参考例１
下記に記述された組成物は、金属エアゾール缶内に収容された無水制汗剤組成物である。この組成物は制汗剤活性物と結合する水素結合水を含み、又、遊離の又は非結合の水を含まない。この制汗剤活性物は、水素結合水及び約５．０未満のｐＫａ値を共に有する強ルイス酸として作用する。エアゾール容器はまた、容器の金属内部表面の腐食を防止する、エアゾール容器のバリア表面又はライナー(エポキシ  フェノール樹脂)の形をとった、さび抑制手段を含む。
【００６１】
【表１】
0003699353.tif 000004
【００６２】
濃縮物は、ジメチコーン／シクロメチコーン混合をイソプロピルミリステートと結合させることにより調製される。そこで粘土及びプロピレンカルボネートは、混合物の中に加えられ又分散される。結果として生じる分散液は分散液が望ましい粘度にまで濃縮するまで１５から２０分の間保存される。アルミニウムクロロハイドレート（水素結合水を含む) はそこで、攪拌しながら加えられる。結果として生じる濃縮物は、望ましい粘度を有し濃縮物ゲルが形成されるまで、Gifford-Woodシアータイプホモジナイザーの中で均質化される。均質化した濃縮物は、濃縮物と噴射剤が約０．６６：１の重量比で、エポキシ−フェノール処理を施したエアゾール缶中で、１,１−ジフルオロエタン噴射剤と結合される。
【００６３】
例１、参考例１−３
以下に記述される組成物は、金属エアゾール缶に収容され、又金属エアゾール缶のさび又は腐食の発生を抑制又は防止するさび抑制物質を含む、エアゾール制汗剤である。組成物は制汗剤活性物と結合する水素結合水を含み、又遊離の又は非結合の水を含まない。この制汗剤活性物は、水素結合水及び約５．０未満のｐＫａ値を共に有する強ルイス酸として作用する。このエアゾール組成物はエアゾール制汗剤組成物製造についての従来の処方及び混合技術により処方される。
【００６４】
【表２】
0003699353.tif 000005