(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色粒子と、下記測定方法によるｐＨ＝６〜８の酸化チタン及び正帯電性疎水性シリカを有する微粒子とを含有してなることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
測定方法：酸化チタン５．０ｇに対して、二酸化炭素を除去した水（ＪＩＳ−Ｋ  ８００１の３．６（３）に規定される二酸化炭素を含まない水）を１００ｍｌ加え、次いで５分間煮沸し、冷却し、該二酸化炭素を含まない水を加えて煮沸で減量した水を補填した後に上澄み液を分離しｐＨを測定する。
【請求項２】
上記酸化チタンが、アルキルトリアルコキシシランで表面処理されてなることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
正帯電性用の荷電制御剤を含有してなることを特徴とする請求項１又は２記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
少なくとも着色粒子と、水分量＝０．３〜２．０重量％、比抵抗＝１５００〜１００００Ωｃｍの酸化チタン及び正帯電性疎水性シリカを有する微粒子とを含有してなることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
上記酸化チタンの下記測定方法によるｐＨが、６〜８であることを特徴とする請求項４記載の静電荷像現像用トナー。
測定方法：酸化チタン５．０ｇに対して、二酸化炭素を除去した水（ＪＩＳ−Ｋ  ８００１の３．６（３）に規定される二酸化炭素を含まない水）を１００ｍｌ加え、次いで５分間煮沸し、冷却し、該二酸化炭素を含まない水を加えて煮沸で減量した水を補填した後に上澄み液を分離しｐＨを測定する。
【請求項６】
正帯電性用の荷電制御剤を含有してなることを特徴とする請求項４又は５記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
上記正帯電性疎水性シリカが、アンモニウム変性ポリシロキサンで処理されてなることを特徴とする請求項１乃至６の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】
感光体上に形成された静電潜像をトナーにより現像する工程と、感光体へ現像されたトナーを転写体へ転写する工程と、未転写トナーをクリーニングする工程と、クリーニング部で回収されたトナーを現像部へ戻す工程とを有する画像形成方法において、前記トナーが請求項１乃至７の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機、プリンタ等の画像形成に用いられる静電荷像現像用トナー及び画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真感光層上に形成された静電潜像を顕像化するのに用いられる電子写真用現像剤としては、種々の樹脂類に、カーボンブラック、フタロシアニンブルー等の顔料又は染料を着色剤として使用し、溶融混練後、粉砕して得られたトナーよりなる一成分現像剤、或いは、キャリアとして平均粒径がトナーの粒径とほぼ同径か、又は５００μｍまでのガラスビーズ、鉄、ニッケル、フェライト等の粒子、又はこれらに種々の樹脂を被覆したものに、トナーを混ぜ合わせた二成分現像剤が一般に知られている。特に、二成分現像剤を用いたトナー現像メカニズムは、トナーとキャリアの摩擦帯電によりトナーに潜像と逆極性の電荷を生じさせ、感光体上の潜像部にトナーを現像、転写させ顕像化させる機構である。
【０００３】
しかしながら、これらの現像剤のみでは、所望の帯電量、帯電速度、電荷交換性、帯電の均一性、画質の環境依存性及び現像剤の耐久性等が得られない。そのため、しばしば帯電コントローラーが添加剤として加えられている。
【０００４】
例えば、負帯電性の場合、シリカが使用されているが、現像性やトナーの電荷交換性が悪く、逆極性トナーが生じ易く、カブリが発生し易いという問題があった。又、正帯電性トナーについても、シリカを用いることが知られているが、その場合も同様に逆極性トナーによるカブリが生じやすく、それは負帯電性の場合よりも顕著であった。しかも近年、複写機においては有機感光体（ＯＰＣ）を用いる機種が主流になりつつあるため、正帯電性トナーの改良がますます望まれている。
【０００５】
これらの問題を解決するために、特開昭６２−１２９８６６号には、シリカ微粒子と同時に粒径０．０５μｍ以下のチタニア粒子を外添剤として使用することが開示されているが、カブリの防止は十分ではなかった。又、特開平２−４３５６４号には、粒径０．０５μｍ以下のシリカ微粒子と平均粒径０．１μｍ以上のチタニア粒子をトナー粒子表面に付着させ、逆極性トナーにより生ずるカブリ防止の技術が記載されている。しかしながら、これら特許の技術では、十分なカブリの防止、帯電の均一性、画質の環境依存性及び現像剤の耐久性が達成されておらず、更なる改良が希求されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、帯電の均一により、カブリ、画質（画像）の環境依存性を向上し、又現像剤の耐久性を改善した静電荷像現像用トナーを提供することにある。更に、その他の目的として、感光体に対する付着等の問題、画像欠陥を発生しにくい静電荷像現像用トナーを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。
【０００８】
（１）  少なくとも着色粒子と、下記測定方法によるｐＨ＝６〜８の酸化チタン及び正帯電性疎水性シリカを有する微粒子とを含有してなることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
測定方法：酸化チタン５．０ｇに対して、二酸化炭素を除去した水（ＪＩＳ−Ｋ  ８００１の３．６（３）に規定される二酸化炭素を含まない水）を１００ｍｌ加え、次いで５分間煮沸し、冷却し、該二酸化炭素を含まない水を加えて煮沸で減量した水を補填した後に上澄み液を分離しｐＨを測定する。
【０００９】
（２）  少なくとも着色粒子と、水分量＝０．３〜２．０重量％、比抵抗＝１５００〜１００００Ωｃｍの酸化チタン及び正帯電性疎水性シリカを有する微粒子を含有してなることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【００１０】
（３）  感光体上に形成された静電潜像をトナーにより現像する工程と、感光体へ現像されたトナーを転写体へ転写する工程と、未転写トナーをクリーニングする工程と、クリーニング部で回収されたトナーを現像部へ戻す工程を有する画像形成方法において、前記トナーが上記１又は２記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴とする画像形成方法。
【００１１】
本発明者らは鋭意検討した結果、正帯電性トナーに環境変化による帯電性の変動を与える要因として、正帯電性シリカ自体が保有する強い正帯電性に起因すること、又トナー自体が保持する正帯電性自体が強い場合に環境での水分等の影響が挙げられ、その結果として帯電性の変動が発生するものと推定する。
【００１２】
即ち、正帯電性を有する部位は水分等の影響を受けやすく、その結果、その部位からの帯電のリーク等が発生しやすいものと推定される。
【００１３】
正帯電性のシリカを用いた場合、それをトナー表面に均一に付着させることによりその帯電性の局在化によって帯電リーク等の問題を改善することを見い出した。又、この発明では、トナーの表面に酸化チタンを保持させることにより、トナー表面の正帯電性部位に対して付着がおこり、その部分の高い帯電性を若干低下させることにより、その部位に対する水分の影響を防止することができたものと推定される。更に、正帯電性シリカとの併用では、正帯電性シリカと前述の酸化チタンとの組み合わせによってシリカと酸化チタンを均一にトナー表面に配合することができ、環境変動による水分等の影響を減じることができたものと推定される。この酸化チタン自体が保有する効果については明確ではないが、ｐＨを中性から弱アルカリ性へシフトさせることでそのトナー表面の正帯電性部位へ付着することができ、更に正帯電性シリカ自体の分散を均一にすることができるものと推定される。
【００１４】
又、水分量を特定範囲とすることで水分吸着による変動を防止することができ、その上抵抗を比較的低抵抗化することで正帯電性シリカ及び正帯電性荷電制御剤の過大な帯電性を防止することができ、結果として安定な帯電性を長期に渡って維持することができたものと推定される。
【００１５】
以上の様に、本発明のトナーでは、正帯電性シリカを均一に分散させることができることから、感光体に対する付着性も低減することができ、感光体への異常発生を防止することもできているものと推定される。
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
本発明の第１の態様は、少なくとも着色粒子と、ｐＨ＝６〜８の酸化チタン及び正帯電性疎水性シリカを有する微粒子とを含有してなる静電荷像現像用トナー（以下、トナー）であり、又第２の態様としては、少なくとも着色粒子と、水分量＝０．３〜２．０重量％、比抵抗＝１５００〜１００００Ωｃｍの酸化チタン及び正帯電性疎水性シリカを有する微粒子とを含有してなる静電荷像現像用トナーである。又、上記のトナーを用いた態様としては、感光体上に形成された静電潜像を上記トナーにより現像する工程と、感光体へ現像された該トナーを転写体へ転写する工程と、未転写トナーをクリーニングする工程と、クリーニング部で回収されたトナーを現像部へ戻す工程とを有する画像形成方法である。
【００１８】
本発明の第１の態様のトナーを構成する微粒子として用いられる酸化チタンは、ｐＨが６〜８であることを特徴としている。
【００１９】
酸化チタンのｐＨ調整方法を以下に説明する。酸化チタンは、その表面に硫酸ナトリウムを存在させることでそのｐＨなどを調整することができる。硫酸ナトリウムを残留させる方法としては、酸化チタンを調製する段階、即ち、鉄鉱石中より抽出された水酸化チタンをアルカリ溶液で処理して酸化チタンを調製し、次いで焼成を行い、更に粉砕することで粒径を調整する。その後、水中へ分散し、水酸化ナトリウムを添加し、更に硫酸を加えてｐＨを調整することにより表面に硫酸ナトリウムを存在させることができる。
【００２０】
又、酸化チタンのｐＨ測定方法としては、下記方法により測定される。即ち、試料（酸化チタン）に水を加え、煮沸した後の水分のｐＨを測定する方法である。具体的には、二酸化炭素を除去した水（ＪＩＳ−Ｋ  ８００１の３．６（３）に規定される二酸化炭素を含まない水を使用）を用い、測定に用いる試料５．０ｇに対して前述の水を１００ｍｌ加え、次いで５分間煮沸する。冷却した後に、二酸化炭素を含まない水を加えて煮沸で減量した水を補填した後に上澄み液を分離しｐＨを測定することにより酸化チタンのｐＨ測定値が得られる。
【００２１】
酸化チタンのｐＨが高い場合、即ち８より高い場合には、アルカリ性が過剰となり、正帯電性が高くなり、結果としてトナー表面に対する均一分散が困難となり、本発明の効果を発揮することができない。又、ｐＨが低い場合、即ち６より低い場合には、トナー表面に存在する正帯電性部位への付着が強くなり、結果としてトナー表面に於ける均一分散性が低下し、本発明の効果を達成することができない。
【００２２】
又酸化チタンは、下記のアルキルトリアルコキシシランカップリング剤で表面処理されることが好ましい。即ち、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン等が具体的な化合物として挙げられる。これらを用いて酸化チタンを表面処理する方法としては、トルエンなどの溶媒に上記アルキルトリアルコキシシランカップリング剤を添加し、次いで酸化チタンを加えた後に２５〜１００℃の温度条件で１０分〜１０時間攪拌することで処理することができる。処理量は、酸化チタンに対して前述のカップリング剤が１〜１０重量％である。この量が少ない場合には表面処理の効果を発揮することができず、又過多の場合にはアルキルトリアルコキシシランカップリング剤が遊離した状態で存在してしまう問題を発生する。
【００２３】
本発明の第２の態様のトナーを構成する微粒子として用いられる酸化チタンは、水分量が０．３〜２．０重量％、比抵抗が１５００〜１００００Ωｃｍであることを特徴としている。又、この態様の酸化チタンも、ｐＨが６〜８の範囲にあることが好ましい。
【００２４】
酸化チタンの水分量を測定する方法を説明する。水分量測定は下記方法により実施される。即ち、カールフィッシャー電量滴定法にて実施するものである。具体的には、自動熱気化水分測定システム（ＡＱＳ−７２４  平沼産業社製）を用い、２０℃／５０％ＲＨ環境にて２４時間放置した酸化チタンをガラス製２０ｍｌのサンプル管に精密に秤量して入れ、次いでテフロンコートのシリコーンゴムパッキングを用いて密栓する。密栓した環境中に存在する水分を補正するため、空のサンプルを同時に２本測定する。測定は加熱温度＝１１０℃／キャリアガス（窒素）流量＝１５０ｍｌ／分の条件で１分間測定する。試薬としてハイドラナールアクアライトＲＳ（リーデル・デ・ヘーエン社製）及びアクアライトＣ（関東化学社製）を用いた。
【００２５】
酸化チタンの水分量が過多である場合、即ち２．０重量％より多い場合には、水分の影響による帯電性のリークの問題を発生し、安定した帯電性を確保することができず、一方、水分量が少ない場合、即ち０．３重量％より少ない場合には、正帯電性を安定に保持する効果が少なくなり、結果として均一な帯電性の安定化を図ることができない。
【００２６】
酸化チタンの比抵抗を測定する方法を説明する。比抵抗は常温常湿（２３℃／５０％ＲＨ）での環境条件にて２４時間以上放置した後に、１ｋＶの電圧を印可した平行電極を用いた測定方法で測定される。比抵抗自体の調整方法は、酸化チタン自体の表面状態に対してその表面を疎水化処理剤で処理することにより行うことができる。比抵抗が低い場合、即ち１５００Ωｃｍより低い場合には、帯電の放出が行われ、帯電を安定に保つことができない。一方で比抵抗が高い場合、即ち１００００Ωｃｍより高い場合には、帯電の放出は無いものの、帯電の蓄積が大きくなり、結果として帯電量を長期に渡って安定化することができない。
【００２７】
本発明の第１又は第２の態様のトナーを構成する微粒子として用いられる正帯電性疎水性シリカについて説明する。
【００２８】
本発明で使用することのできる正帯電性疎水性シリカは、鉄粉に対して＋１０μＣ／ｇ以上の帯電量を有することができるシリカを示す。このシリカは、数平均一次粒子径が５〜５００ｎｍの親水性シリカに対して、以下の含窒素系カップリング剤、アミノ変性シリコンオイル、アミノ変性シリコンワニス、アンモニウム変性ポリシロキサン等で処理を行うことで帯電性を正帯電化することができる。尚、鉄粉との帯電量評価は、常温常湿（２０℃／５０％ＲＨ）の環境条件にて１００μｍの球形鉄粉に対して前述のシリカを１重量％添加し、次いでガラスサンプル管を用いて振とう器ＹＳ−ＬＤ（（株）ヤヨイ製）を用いて２０分間振とうする。更に、ブローオフ帯電量測定装置（東芝製）を用いて２０秒間ブローした時の電荷量から算出した結果を用いる。
【００２９】
上記の内、含窒素系カップリング剤例としては、例えば、１）γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、２）γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３）γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、４）Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等が挙げられる。
【００３０】
又、アンモニウム変性ポリシロキサンとしては、具体的にはアンモニウム塩基を有するポリシロキサンは、例えば、一般式（１）で表される構成単位を含むジメチルポリシロキサンが挙げられ、特に一般式（２）の構造式で表される。
【００３１】
【化１】
0003641732.tif 000002
【００３２】
ここで、Ｒ1は水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、又は
【００３３】
【化２】
0003641732.tif 000003
【００３４】
を表し、Ｒ2は結合基（例えば、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、−ＮＨ−，−ＮＨＣＯ−或いはこれらの基を任意に組み合わせた基等が挙げられる）、又は単なる結合手を表し、Ｒ3〜Ｒ5はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。Ｒ1〜Ｒ5で表される各基は置換基を有するものも含まれる。
【００３５】
【化３】
0003641732.tif 000004
【００３６】
Ｒ6及びＲ7はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基又はアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有するものも含まれる。Ｒ1〜Ｒ5、Ｘは一般式（１）のＲ1〜Ｒ5、Ｘと同義である。ｍ，ｎはそれぞれ１以上の整数を表す。又、上記化２で表される基
は、具体的には下記構造式で表されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
【化４】
0003641732.tif 000005
【００３８】
【化５】
0003641732.tif 000006
【００３９】
【化６】
0003641732.tif 000007
【００４０】
アンモニウム塩を官能基として有するポリシロキサンを得る方法としては、アンモニウム塩を官能基として有するオルガノハロゲン化シランと、特にアンモニウム塩基を有していないオルガノハロゲン化シランを用いて重合段階で共重合せしめることにより導入する方法、オルガノハロゲン化シランを用いた重合により得たポリシロキサンにアンモニウム塩を官能基として有する有機基により一部を変性する方法等によって得ることができる。オルガノハロゲン化シランの代わりにオルガノアルコキシシランを用いてもよい。又、一部の化合物については市販品として入手することもできる。
【００４１】
これらのうち、正帯電性疎水性シリカはアンモニウム変性ポリシロキサンで処理されることが好ましい。
【００４２】
本発明のトナーを構成する着色粒子について説明する。
【００４３】
着色粒子は、結着樹脂と着色剤と必要に応じて使用されるその他の添加剤とを含有してなり、その平均粒径は体積平均粒径で通常、１〜３０μｍ、好ましくは５〜２０μｍである。着色粒子を構成する結着樹脂としては特に限定されず、従来公知の種々の樹脂が用いられる。例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。着色粒子を構成する着色剤も特に限定されず、従来公知の種々の材料が使用される。例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート、ローズベンガル等が挙げられる。その他の添加剤としては以下に記載する荷電制御剤、低分子量ポリオレフィン、カルナウバワックス等の定着性改良剤等が挙げられる。
【００４４】
又、本発明のトナーは、磁性体を含有させて一成分磁性トナーとして使用する場合、キャリアと混合して二成分現像剤として使用する場合、非磁性トナーを単独で使用する場合が考えられ何れも好適に使用することができるが、本発明ではキャリアと混合して使用する二成分現像剤が好ましい。磁性トナーを得る場合には着色粒子に添加剤として磁性体粒子が含有される。磁性体粒子としては平均一次粒子径が０．１〜２．０μｍのフェライト、マグネタイト等の粒子が用いられる。磁性体粒子の添加量は着色粒子中の２０〜７０重量％である。
【００４５】
二成分現像剤を構成するキャリアとしては、鉄、フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、或いは磁性材料粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアの何れを使用してもよい。樹脂被覆キャリアとしては、フッ素系樹脂被覆キャリア、スチレンアクリル樹脂被覆キャリア、シリコーン樹脂被覆キャリア等が挙げられ、好ましくはシリコーン樹脂被覆キャリアである。
【００４６】
本発明のトナー自体を正帯電性化するために必要な荷電制御剤の例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００４７】
ニグロシン染料、４級アンモニウム塩化合物、トリフェニルメタン系化合物等が挙げられ、４級アンモニウム塩化合物としては、具体的には下記一般式（３）で表される化合物
【００４８】
【化７】
0003641732.tif 000008
【００４９】
（Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ炭素数が１〜３０個のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基及びアリール基を有するアルキル基を示し、Ａはアニオンを示す。好ましいものとしては、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ炭素数が８〜２２個の長鎖アルキル基或いは長鎖アルケニル基であり、Ｒ4は炭素数が１〜７個のアルキル基或いはベンジル基であり、更に好ましくはＲ1〜Ｒ2はそれぞれ炭素数が８〜２２個の長鎖アルキル基或いは長鎖アルケニル基であり、Ｒ3〜Ｒ4は炭素数が１〜７個のアルキル基或いはベンジル基である。前記アニオンとしてはスルフォン基、モリブデン酸基、タングステン酸基が好ましい。）等が挙げられる。具体的な例示化合物を下記に示す。
【００５０】
１）  （Ｃ16Ｈ33）2Ｎ+（ＣＨ3）2１／４｛Ｍｏ8Ｏ36｝4-
２）  （Ｃ16Ｈ33）（Ｃ14Ｈ29）Ｎ+（ＣＨ3）2１／４｛Ｍｏ8Ｏ36｝4-
３）  （Ｃ16Ｈ33）（Ｃ14Ｈ29）Ｎ+（ＣＨ2Ｃ6Ｈ5）2１／４｛Ｍｏ8Ｏ36｝4-
４）  （Ｃ16Ｈ33）（Ｃ14Ｈ29）Ｎ+（Ｃ4Ｈ9）2１／４｛Ｍｏ8Ｏ36｝4-
５）  （Ｃ14Ｈ29）2Ｎ+（ＣＨ3）2１／４｛Ｍｏ8Ｏ36｝4-
６）  （Ｃ16Ｈ33）2Ｎ+（ＣＨ3）2１／１０｛Ｈ2Ｗ12Ｏ42｝10-
７）  （Ｃ14Ｈ29）2Ｎ+（ＣＨ3）2１／１０｛Ｈ2Ｗ12Ｏ42｝10-
８）  （Ｃ16Ｈ33）（Ｃ14Ｈ29）Ｎ+（ＣＨ3）2１／１０｛Ｈ2Ｗ12Ｏ42｝10-
９）  （Ｃ16Ｈ33）（Ｃ14Ｈ29）Ｎ+（ＣＨ2Ｃ6Ｈ5）2１／１０｛Ｈ2Ｗ12Ｏ42｝10-
１０）  （Ｃ16Ｈ33）（Ｃ14Ｈ29）Ｎ+（Ｃ4Ｈ9）2１／１０｛Ｈ2Ｗ12Ｏ42｝10-
又、トリフェニルメタン系化合物としては、以下の式で表される化合物が挙げられる。
【００５１】
【化８】
0003641732.tif 000009
【００５２】
Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。これらは異なっていても、又同じでも良い。具体的には以下のものを挙げることができる。
【００５３】
【化９】
0003641732.tif 000010
【００５４】
次に、本発明の第１及び第２の態様のトナーを用いる画像形成方法について説明する。図１は本発明の画像形成方法の実施に用いることができる画像形成装置を示す。
【００５５】
正帯電有機光導電性感光層を備えた感光体（潜像担持体）１０の周囲に、帯電極１１、現像機構１２、転写分離極１３、クリーニング機構１４、除電ランプ１５が配置されている。給紙機構１６からの記録材は、搬送機構である搬送ローラ１７ａ，１７ｂ，１７ｃにより搬送され、転写分離極１３によりトナー像の転写を受けた後、定着機構１８により定着されて画像が形成される。転写後に感光体１０上に残留したトナーはクリーニング機構１４により掻き取り除去される。回収したトナーは、リサイクル機構１９により再度現像機構１２に戻されて再使用される。
【００５６】
以下、各工程ごとに説明する。
【００５７】
（現像工程）
樹脂微粒子を必須成分として固着しているトナーを用いて構成した１成分現像剤又は２成分現像剤を現像剤搬送担体により現像領域に搬送し、この現像剤により感光体上の静電潜像を現像して、未定着トナー画像を形成する。現像方法としては、特に限定されず、従来公知の方法を適用することができる。具体的には以下の方法を挙げることができる。
【００５８】
（１）接触磁気ブラシ現像法
この方法では、図２に示すように、現像剤搬送担体２１上に、現像領域の間隙より穂立ちの高い現像剤の磁気ブラシを形成し、この磁気ブラシを現像領域に搬送して感光体１０上の静電潜像を摺擦しながら磁気ブラシ中のトナーを静電潜像に付着させて現像を行う。尚、２２は主撹拌ローラ、２３は補助撹拌ローラ、２４はトナー搬送スクリュー、２５は穂立ち規制板、２６はドクターブレードである。感光体１０は特に限定されないが、ＯＰＣが好ましい。
【００５９】
（２）ジャンピング磁気ブラシ現像法
この方法では、現像剤搬送担体上に、現像領域の間隙より穂立ちの低い現像剤の磁気ブラシを形成し、この磁気ブラシを現像領域に搬送するとともに、現像領域に振動電界を作用させることにより磁気ブラシ中のトナーを飛翔させて静電潜像に付着させて現像を行う。
【００６０】
（転写工程）
現像により得られた感光体上の未定着トナー画像を記録材に転写する。この転写工程においては、静電転写方式或いはバイアス転写方式の何れも適用できるが、特に静電転写方式が好ましい。具体的には、例えば直流コロナ放電を生じさせる転写器を、記録材を介して感光体に対向するよう配置し、記録材にその裏面側から直流コロナ放電を作用させることにより感光体の表面に担持されていた未定着トナー画像を記録材の表面に転写する。
【００６１】
（クリーニング工程）
転写工程を経た後に感光体上に残留したトナーをクリーニングする。クリーニング手段は、特に限定されないが、感光体の表面に接触配置したクリーニングブレードを有するクリーニング装置が好ましい。このクリーニング装置によれば、感光体の表面がクリーニングブレードにより摺擦されることにより、残留トナーが掻き取られ除去される。
【００６２】
（リサイクル工程）
クリーニングにより回収したトナーを、適宜のリサイクルシステムにより再び現像機構に戻してこれを再使用する。
【００６３】
図３はリサイクルシステムの一例を示す説明図である。
【００６４】
１０は感光体、１２は現像機構、１４はクリーニング機構、１９はリサイクル機構、３１は磁気ブラシ機構、３２はトナー受入れ分配機構、３３はスクリューコンベア、３４は第１スクリュー、３５は第２スクリューである。この例の装置は、第１スクリュー３４と第２スクリュー３５とによりスクリューコンベア３３よりのトナーをトナー受入れ分配機構３２に供給するようにしたものである。即ち、第１スクリュー３４及び第２スクリュー３５は、それぞれ内部に回転軸とこの回転軸に沿ってスパイラル状に設けた羽根を有し、第１スクリュー３４においては、スクリューコンベア３３により送られたトナーが回転軸の回転に伴って羽根により順次押し上げられて第２スクリュー３５に送られ、この第２スクリュー３５においては、第１スクリュー３４と同様の原理で水平方向にトナーが順次送られてトナー受入れ分配機構３２に供給され、回収されたトナーが再び感光体１０上の静電潜像の現像に供される。
【００６５】
（定着工程）
転写工程によって、未定着トナー画像が転写された記録材を、加熱定着機構により定着処理し、記録材上に定着トナー画像を形成する。
【００６６】
（クリーニングブレードの構成）
クリーニングブレードの構成は、図４又は図５に記載される構成の何れも使用することができる。図４又は図５に於いてホールダー１４ｂにクリーニングブレード１４ａを保持する構成である。又、感光体は１０である。ホールダー１４ｂと感光体１０が形成する角度は、何れも図に示したθ1が２０〜９０°、好ましくは３０〜７５°である。クリーニングブレード自体を構成する材料としては、シリコンゴム、ウレタンゴムなどの弾性体を使用することができる。この場合、ゴム硬度が３０〜９０°のものがよい。厚みは２〜１０ｍｍ、ホールダー部外の長さは５〜４０ｍｍがよい。感光体１０に対する圧接力は５〜３０ｇｆ／ｍｍが好適である。
【００６７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００６８】
《酸化チタンの製造》
下記表１に示す酸化チタンを調製した。尚、酸化チタンの数平均一次粒子径は走査型電子顕微鏡で４００００倍に拡大した写真を用いて測定した結果、２０ｎｍである。
【００６９】
【表１】
0003641732.tif 000011
【００７０】
１＊：オクチルトリメトキシシラン、２＊：ドデシルトリメトキシシラン、３＊：ヘキシルトリメトキシシシラン
注）表面処理剤の量は酸化チタンに対して５重量％で処理を行った。
【００７１】
《着色粒子製造例》
スチレンアクリル樹脂１００部に対してカーボンブラック８部、低分子量ポリプロピレン６部及び荷電制御剤として例示化合物１）を１部添加し、予備混合した後に溶融混練、粉砕、分級を行い、体積平均粒径が８．２μｍの着色粒子を得た。これを着色粒子１とする。又、着色粒子製造例に於いて、荷電制御剤を例示化合物３）に変更した他は同様にして体積平均粒径が８．１μｍの着色粒子を得た。これを着色粒子２とする。又、着色粒子製造例に於いて、荷電制御剤を例示化合物６）に変更した他は同様にして体積平均粒径が８．０μｍの着色粒子を得た。これを着色粒子３とする。
【００７２】
《トナー製造例》
上記着色粒子１に対して酸化チタン１を０．６重量％、アンモニウム変性ポリシロキサンで処理した正帯電性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ／鉄粉との帯電量＝９０μＣ／ｇ）を０．８重量％添加し、ヘンシェルミキサー（内容量＝１０リットル）にて４０ｍ／分の周速条件で１０分間混合し、トナーを得た。これをトナー１とする。トナー製造例に於いて、酸化チタン１を酸化チタン２へ変更した他は同様にしてトナーを得た。これをトナー２とする。トナー製造例に於いて、着色粒子１を着色粒子２へ変更し、酸化チタン１を酸化チタン３へ変更した他は同様にしてトナーを得た。これをトナー３とする。トナー製造例に於いて、着色粒子１を着色粒子３へ変更し、酸化チタン１を酸化チタン４へ変更し添加量を０．４重量％とした他は同様にして本発明のトナーを得た。これをトナー４とする。トナー製造例に於いて、酸化チタン１を酸化チタン５へ変更した他は同様にしてトナーを得た。これをトナー５とする。トナー製造例に於いて、酸化チタン１を酸化チタン６へ変更した他は同様にしてトナーを得た。これをトナー６とする。
【００７３】
《現像剤調製》
上記で調製したトナーを用いて現像剤を調製した。キャリアとして、体積平均粒径が６１μｍのリチウムフェライトキャリアにシリコーン樹脂を被覆したキャリアを用いた。トナー濃度が５％になるようにトナーとキャリアを混合し、現像剤を調製した。トナー１〜６に対応する現像剤を現像剤１〜６とする。
【００７４】
得られた現像剤１〜６を複写機３１３５（コニカ（株）社製）に採用し、以下の実験を行った。尚、前記複写機は、図３に示した型のリサイクル方式に改造し、又感光体として積層型有機感光体を用い、クリーニング条件としては、図４に記載した構成とし、ホールダーと感光体が形成する角度θ１が２２°であり、クリーニングブレード自体を構成する材料としては、ウレタンゴムを使用した。ウレタンゴムのゴム硬度は６５°であり、厚みは２ｍｍ、ホールダー部外の長さは８ｍｍとした。又、感光体に対する圧接力は１５ｇｆ／ｍｍである。
【００７５】
（評価）
評価項目は、高温高湿（３３℃／８０％ＲＨ）での環境条件にて、画素率が５％の原稿を連続で１０万枚印字し、画像濃度及びカブリの発生状況、更に感光体に対する傷の発生による画像欠陥の有無を評価した。画像欠陥は、０．２ｍｍφ以上の黒点が画像上に発生した場合を欠陥有りとして判定した。尚、画像濃度はマクベス社製ＲＤ−９１８を用いた絶対反射濃度で示し、カブリ濃度は支持体（紙）の濃度を「０」とした相対反射濃度で示した。
【００７６】
結果を以下の表２に示す。
【００７７】
【表２】
0003641732.tif 000012
【００７８】
表２の結果から明らかなように、ｐＨが６〜８の酸化チタンを用いた現像剤１〜４は、画像濃度及びカブリ濃度の、初期段階及び１０万枚後の推移に大差がなく、しかも１０万枚処理した後での感光体に対するトナーの付着及び欠陥がないなど耐久性も良好であり、総合的に優れた性能を有することが分かる。又、水分量＝０．３〜２．０重量％、かつ比抵抗＝１５００〜１００００Ωｃｍの酸化チタンを用いた現像剤１〜４も同様に優れた性能を有することがわかる。しかしながら、これらの範囲外の現像剤５及び６は、１０万枚処理するという負荷条件の後では、画像濃度及びカブリ濃度が十分ではなく、しかもその際の画像欠陥は相当なものであることが分かる。
【００７９】
【発明の効果】
本発明により、帯電を均一化してカブリ、画像の環境依存性を向上し、又現像剤の耐久性を改善した静電荷像現像用トナーを提供することができるという顕著に優れた効果を奏する。又、感光体に対する付着等の問題、画像欠陥を発生しにくい静電荷像現像用トナーの提供も同様にして可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】画像形成装置の横断面図である。
【図２】接触磁気ブラシ現像法を示す図である。
【図３】リサイクルシステムの一例を示す図である。
【図４】クリーニングブレードの構成を示す図である。
【図５】クリーニングブレードの構成を示す図である。
【符号の説明】
１０  感光体
１１  帯電極
１２  現像機構
１３  転写分離極
１４  クリーニング機構
１４ａ  クリーニングブレード
１４ｂ  ホールダー
１５  除電ランプ
１６  給紙機構
１７ａ，ｂ，ｃ  搬送ローラ
１８  定着機構
１９  リサイクル機構
２１  現像剤搬送担体
２２  主撹拌ローラ
２３  補助撹拌ローラ
２４  トナー搬送スクリュー
２５  穂立ち規制板
２６  ドクターブレード
３１  磁気ブラシ機構
３２  トナー受入れ分配機構
３３  スクリューコンベア
３４  第１スクリュー
３５  第２スクリュー
【図１】
0003641732.tif 000013
【図２】
0003641732.tif 000014
【図３】
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【図４】
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【図５】
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