(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の組成(1)、(2)および(3)よりなるコーティング型農薬粒剤。
(1)下記ａ、ｂおよびｃから選ばれたいずれかの組成であって、且つ農薬活性成分の合計量が、０．５〜２０重量部
ａ、常温で固体の１種または２種以上の農薬活性成分
ｂ、常温で液体の１種または２種以上の農薬活性成分を吸収剤に吸収させた組成物
ｃ、上記ａとｂとの混合物
(2)反応硬化型エポキシ樹脂が、０．０１〜１０重量部
(3)担体が、７０〜９９．５重量部
【請求項２】
農薬活性成分が、常温で固体の１種または２種以上である請求項１記載の農薬粒剤。
【請求項３】
反応硬化型エポキシ樹脂が、０．１〜７重量部である請求項１または請求項２記載の農薬粒剤。
【請求項４】
農薬活性成分が、殺虫剤活性成分または殺菌剤活性成分である請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の農薬粒剤。
【請求項５】
常温で固体の農薬活性成分が、５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール（一般名：フィプロニル）である請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の農薬粒剤。
【請求項６】
常温で液体の農薬活性成分が、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニル−Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：カルボスルファン）または、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニル−Ｎ−〔Ｎ−（２−エトキシカルボニルエチル）−Ｎ−イソプロピルアミノスルフェニル〕−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：ベンフラカルブ）である請求項１または請求項３記載の農薬粒剤。
【請求項７】
担体の吸油能が、５０ｍｌ／１００ｇ以下である請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の農薬粒剤。
【請求項８】
担体が、珪砂である請求項１ないし請求項７のいずれか１項に記載の農薬粒剤。
【請求項９】
反応硬化型エポキシ樹脂の硬化剤が、アミン系硬化剤である請求項１ないし請求項８のいずれか１項に記載の農薬粒剤。
【請求項１０】
分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物と、硬化剤と、常温で液体の１種もしくは２種以上の農薬活性成分を吸収剤に吸収させた組成物および／または常温で固体の１種もしくは２種以上の農薬活性成分とを、担体に、添加することを特徴とする請求項１ないし請求項９のいずれか１項に記載の農薬粒剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、安全に使用できる新規な農薬粒剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、作物の病害虫の防除及び除草作業において、散布時の省力化と安全性の面から粒剤の使用が好まれ、殺虫、殺菌、除草の各分野に利用されている。
農園芸用粒剤は、一般的に押出型粒剤、吸着型粒剤およびコーティング型粒剤の３種類に分類され、農薬活性成分の物理化学性や利用分野によってその最適な形態が選択される。
【０００３】
押出型粒剤とは、一般に農薬活性成分を予め鉱物質微粉等とよく混合し必要に応じて粉砕した後、通常水を加えて混練し、一定の網目から押出造粒後、乾燥し製したものである。吸着型粒剤とは、一般に予め選択した所定の粒度分布を有する吸油性のある粒状鉱物質を担体に用い、その中に液状の農薬活性成分あるいは固体状や半固体状の農薬活性成分を溶剤に溶かして液状としたものを吸収せしめるように混合し製したものである。
【０００４】
コーティング型粒剤とは、一般に予め選択した所定の粒度分布を有する吸油性のない粒状鉱物質を担体に用い、その表面上に接着剤と農薬活性成分を、または必要に応じて鉱物微粉等と共に、被覆せしめるように混合し製したものである。なお接着剤として水を使用した場合には、通常混合被覆した後乾燥する場合が多い。
【０００５】
押出型粒剤は、一般に混合、混練、造粒、乾燥、整粒および篩分の各工程を経て製造される。これに対して、吸着型粒剤とコーティング型粒剤は、混合および篩分工程のみ（コーティング型粒剤では混合工程の後に乾燥工程が必要となる場合もある）で製造できるため、設備費用、運転費用、工程管理、製造収率の面において、押出型粒剤に比べて有利である。
また、吸着型粒剤は、通常吸収性担体として吸油性のある粒状鉱物質を使用するため、使用する粒状鉱物質の吸油性により、吸収できる農薬活性成分の配合量が制限される。さらに、天然物である粒状鉱物質は、採掘場所によって吸油能が異なってくることがあり、粒剤の品質を一定に保つのが難しいという欠点がある。
【０００６】
コーティング型粒剤ではこのような問題はない。コーティング型粒剤は、以上の点で押出型粒剤や吸着型粒剤に比べて優れた粒剤である。
しかしながらコーティング粒剤は、粒状担体の表面上に農薬活性成分が高濃度に局在するため、輸送時や散布時における粒同志の摩擦などによって、粒状担体から農薬活性成分やそれを含む微粉が剥がれ易く、散布などの使用時に、剥がれた農薬活性成分またはそれを含む微粉が、散布作業者に吸入されたりあるいは環境中に飛散するなど、使用時の安全性の面で問題があった。
【０００７】
これまでコーティング粒剤の検討の中で、散布者の安全性を高めるために微粉化率を低めるための努力がなされてきた。特開平７−１４９６０６号公報では、水中に乳濁した状態にある水不溶性熱可塑性樹脂を接着剤として使用することにより微粉化率を低減する事が提案されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
これまで微粉化率の低い農薬粒剤の検討がなされてきたが、従来の技術ではまだ完璧とはいいがたく、使用者の安全性をより高めるために更に微粉化率の低減された農薬粒剤が望まれている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題点を解決するため種々検討を重ねた結果、以下の組成(1)、(2)および(3)よりなるコーティング型農薬粒剤が、粒状担体からの微粉の剥離が小さく、使用時の安全性が高いことを見いだし本発明を完成した。
(1)下記ａ、ｂおよびｃから選ばれたいずれかの組成であって、且つ農薬活性成分の合計量が、０．５〜２０重量部
ａ、常温で固体の１種または２種以上の農薬活性成分
ｂ、常温で液体の１種または２種以上の農薬活性成分を吸収剤に吸収させた組成物
ｃ、上記ａとｂとの混合物
(2)反応硬化型エポキシ樹脂が、０．０１〜１０重量部
(3)担体が、７０〜９９．５重量部
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明に使用されうる農薬活性成分には、特に限定されないが、常温で固体のもの、あるいは常温で液体であるが固体の吸収剤に吸収させて固形化して取り扱う場合に本発明が適用される。
本発明に使用される農薬活性成分は、除草剤、殺虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤いずれでもよいが、好ましくは殺虫剤または殺菌剤であり、特に好ましくは５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール（一般名：フィプロニル）、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニル−Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：カルボスルファン）または２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニル−Ｎ−〔Ｎ−（２−エトキシカルボニルエチル）−Ｎ−イソプロピルアミノスルフェニル〕−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：ペンフラカルブ）である。
【００１１】
本発明の粒剤は、１種または２種以上の農薬活性成分を含むことができる。
農薬活性成分の量（農薬活性成分が２種以上の場合は、その合計）は、０．５〜２０％（重量部：以下同様）であり、好ましくは１〜１５％である。以下、本発明に使用されうる農薬活性成分の例を示すが、本発明はこれらのみに限定される訳ではない。
【００１２】
除草剤としては、
（１）エチル  ５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシレート（一般名：ピラゾスルフロンエチル）、
（２）メチル  ５−〔〔〔〔（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ〕カルボニル〕アミノ〕スルホニル〕−３−クロロ−１−メチル−１−Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート（一般名：ハロスルフロンメチル）、
（３）メチル  α−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルアート（一般名：ベンスルフロンメチル）、
（４）１−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−〔２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニル〕ウレア（一般名：シノスルフロン）、
（５）Ｎ−（２−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ′−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）ウレア（一般名：イマゾスルフロン）、
【００１３】
（６）エチル＝（ＲＳ）−２−〔４−（６−クロロキノキサリン−２−イルオキシ）フェノキシ〕プロピオナート（一般名：キザロホップエチル）、
（７）２−クロロ−２′，６′−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド（一般名：プレチラクロール）、
（８）アンモニウム＝ＤＬ−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィナート（一般名：グルホシネート）、
（９）５−ターシャリーブチル−３−（２，４−ジクロル−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オン（一般名：オキサジアゾン）、
（１０）メチル−Ｎ−（３，４−ジクロルフェニル）カーバメート（一般名：ＭＣＣ）、
【００１４】
（１１）３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾ−チアジアジノン−（４）−２，２−ジオキシド（一般名：ベンタゾン）、
（１２）２，４−ジクロルフェノキシ酢酸（一般名：２，４−Ｄ）、
（１３）２−メチル−４−クロルフェノキシ酢酸（一般名：ＭＣＰ）、
（１４）２−メチルチオ−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（一般名：プロメトリン）、
（１５）２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジン（一般名：アメトリン）、
【００１５】
（１６）２−クロル−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン（一般名：シマジン）、
（１７）２−クロル−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジン（一般名：アトラジン）、
（１８）２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド８一般名：メフェナセット）、
（１９）２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（一般名：ジメタメトリン）、
（２０）５−ジプロピルアミノ−α，α，α−トリフルオロ−４，６−ジニトロ−ｏ−トルイジン（一般名：プロジアミン）、
【００１６】
（２１）α，α，α−トリフルオル−２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラートルイジン（一般名：トリフルラリン）、
（２２）２，４−ジクロルフェニル−３′−メトキシ−４′−ニトロフェニルエーテル（一般名：クロメトキシニル）、
（２３）５−（２，４−ジクロルフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル（一般名：ビフェノックス）。
【００１７】
殺虫剤としては、
（１）２−ターシャリ−ブチル−５−（４−ターシャリ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン（一般名：ピリダベン）、
（２）１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：ＮＡＣ）、
（３）３，７，９，１３−テトラメチル−５，１１−ジオキサ−２，８，１４−トリチア−４，７，９，１２−テトラアザペンタデカ−３，１２−ジエン−６，１０−ジオン（一般名：チオジカルブ）、
（４）３−メチル−１，５−ビス（２，４−キシリル）−１，３，５−トリアザペンタ−１，４−ジエン（一般名：アミトラズ）、
（５）３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラジン（一般名：クロフェンテジン）、
【００１８】
（６）ヘキサキス（β，β−ジメチルフェネチル）ジスタンノキサン（一般名：酸化フェンブタスズ）、
（７）４，４′−ジブロムベンジル酸イソプロピル（一般名：フェニソブロモレート）、
（８）１−（６−クロル−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロ（イミダゾリジン−２−イリデン）アミン（一般名：イミダクロプリド）、
（９）２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル（一般名：エトフェンプロックス）、
（１０）２−メチルビフェニル−３−イルメチル＝（Ｚ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロパ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート（一般名：ビフェントリン）、
【００１９】
（１１）１，３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩（一般名：カルタップ）、
（１２）２−イソプロポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：ＰＨＣ）、
（１３）Ｏ，Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート（一般名：アセフェート）、
（１４）２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニル＝Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：カルボスルファン）、
（１５）５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−４−トリフルオロメタンスルフィニルピラゾール（一般名：フィプロニル）、
【００２０】
（１６）２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニル−Ｎ−〔Ｎ−（２−エトキシカルボニルエチル）−Ｎ−イソプロピルアミノスルフェニル〕−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：ベンフラカルブ）、
（１７）Ｏ，Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオフェニルホスフェート（一般名：プロパホス）、
（１８）（２−イソプロピル−４−メチルピリミジル−６）−ジエチルチオホスフェート（一般名：ダイアジノン）、
（１９）４−プロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−エトキシメチル−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、
（２０）４，５−ジヒドロ−６−メチル−４−〔（３−ピリジニルメチレン）−アミノ〕−１，２，４−トリアジン−３（２Ｈ）−オン（一般名：ピメトロジン）、
（２１）Ｎ−〔（６−クロル−３−ピリジニル）メチル〕−Ｎ′−シアノ−Ｎ−メチル−エタンイミダミド（一般名：アセトアミピリド）。
【００２１】
殺菌剤としては、
（１）２，４′−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−イル）ベンズヒドリル＝アルコール（一般名：フェナリモル）、
（２）８−ヒドロキシキノリン銅（一般名：オキシン銅）、
（３）５−メチル−１，２，４−トリアゾロ〔３，４−ｂ〕ベンゾチアゾール（一般名：トリシクラゾール）、
（４）３−（３，５−ジクロルフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド（一般名：イプロジオン）、
（５）Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド（一般名：キャプタン）、
【００２２】
（６）２，６−ジクロル−４−ニトロアニリン（一般名：ＣＮＡ）、
（７）α，α，α−トリフルオロ−３′−イソプロポキシ−Ｏ−トルアニリド（一般名：フルトラニル）、
（８）３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド（一般名：プロベナゾール）、
（９）ジイソプロピル−１，３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート（一般名：イソプロチオラン）、
（１０）１，２，５，６−テトラヒドロピロロ〔３，２，１−ｉｊ〕キノリン−４−オン（一般名：ピロキロン）、
【００２３】
（１１）６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（一般名：ジクロメジン）、
（１２）１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素（一般名：ペンシクロン）、
（１３）メチル−（Ｅ）−メトキシイミノ〔α−（Ｏ−トリルオキシ）−Ｏ−トリル〕−アセテート、
（１４）（Ｅ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）アセトアミド、
（１５）２−｛２−（４−〔２−シアノフェノキシ〕ピリミジン−６−イルオキシ）フェニル｝−２−メトキシプロピオン酸メチル、
【００２４】
（１６）２−｛２−〔４−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−６−イルオキシ〕フェニル｝−３−メトキシプロピオン酸メチル（一般名：アゾキシストロビン）、
（１７）メチル−（Ｅ）−メトキシイミノ〔α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル〕アセテート（一般名：クレゾキシムメチル）、
（１８）４−メチル−Ｎ−フェニル−６−（１−プロビニル）−２−ピリミジンアミン（一般名：メバニピリム）、
（１９）Ｎ−〔２，６−ジブロモ−４−（トリフルオロメトキシ）フェニル〕−２−メチル−４−（トリフルオロメチル）−５−チアゾールカルボキシアミド（一般名：チフルザミド）、
（２０）（Ｅ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）アセトアミド（試験名：ＳＳＦ−１２６）、
（２１）（ＩＲ，３Ｓ／１Ｓ，３Ｒ）−２，２−ジクロロ−Ｎ−〔（Ｒ）−１−（４−クロルフェニル）エチル〕−１−エチル−３−メチルシクロプロパンカルボキシアミド、
が挙げられる。
【００２５】
本発明に使用される担体は、通常農薬粒剤に使用される担体を意味し、特に制限はないが、吸油能が５０ｍｌ／１００ｇ以下である担体が好ましく、更に吸油能が２５ｍｌ／１００ｇ以下の担体が好ましい。具体的に例を挙げれば、石灰石、炭酸カルシウム、珪砂、海砂、珪石、ガラスビーズなどであるがこれらのみに限定されるわけではない。これらの中でも好ましくは珪砂または海砂であり、珪砂が最も好ましい。
【００２６】
この担体の粒径に、特に制限はないが、散布しやすさと、農薬活性成分との接着の均一性から、０．１〜１．５ｍｍが好ましく、０．３〜１．０ｍｍが特に好ましい。また、この担体は、通常粒剤の中で７０〜９９．５％を占め、好ましくは７５〜９９％、更に好ましくは８０〜９９％である。
【００２７】
本発明に使用される吸収剤は、吸油能が１５０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以上の無機または有機の微粉を意味し、コロイド性酸化硅素、合成硅酸カルシウム、合成硅酸マグネシウム、多孔質炭酸カルシウム、ケイソウ土、タルクなどが例として挙げられるがこれらに限定されるわけではない。またこの吸収剤の粒径は、特に限定されないが０．１〜１００μｍが好ましく、０．５〜２０μｍが特に好ましい。
なお、この吸収剤は農薬活性成分が常温で液体の場合には必要であり、あらかじめ液体の農薬活性成分は吸収するに充分な量の吸収剤と混合され、固形化されなければならない。
【００２８】
次に本発明で使用される反応硬化型エポキシ樹脂について説明する。これは、分子内にエポキシ基を２個以上含む化合物（反応硬化型エポキシ化合物という）が、それ自身あるいは硬化剤と付加作用し、開環と同時に高分子化して得られた樹脂をいう。硬化剤としては、アミン類、酸無水物、アルコール類、メルカプタン類などが知られている。本発明における反応硬化型エポキシ樹脂は、反応硬化型エポキシ化合物単独または硬化剤と合わせて用いられるが、硬化剤を用いたほうが好ましく、硬化剤としては特に制限はないが、アミン系硬化剤が好ましい。硬化剤を用いて本発明粒剤を製造する場合、粒剤を製造する直前に反応硬化型エポキシ化合物と硬化剤を混合して用いることもできるし、担体に、反応硬化型エポキシ化合物と硬化剤を別々に投入し、硬化反応をさせながら本発明の農薬粒剤を製造することもできる。この際の投入順序については制限はない。
【００２９】
本発明に使用される反応硬化型エポキシ化合物は、有機溶剤を使用していないので有機溶剤の揮散による刺激性や毒性の問題はなく、水を含まないので乾燥工程は不要であり、有用である。反応硬化型エポキシ化合物としては、常温で液状の化合物が好ましいが、加熱により溶解する化合物であってもよく、特に限定されるものではない。また、当該樹脂は単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。
以下に、本発明の接着剤として特に望ましい反応硬化型エポキシ樹脂を、具体的な商品名と共に挙げる。
【００３０】
（１）ビスフェノールＡ型エポキシ化合物
エピコート８２８：油化シェルエポキシ（株）製商品名
（２）ビスフェノールＦ型エポキシ化合物
エピコート８０７：油化シェルエポキシ（株）製商品名
（３）ノボラック型エポキシ化合物
エピコート１５２：油化シェルエポキシ（株）製商品名
（４）脂肪族エポキシ化合物
デナコールＥＸ−２１１：長瀬産業（株）製商品名
ＹＥＤ−２０５：油化シェルエポキシ（株）製商品名
（５）脂環族型エポキシ化合物
チッソノックス２２１：チッソ（株）製商品名
ＣＹ−１７８：日本チバガイギー（株）製商品名
【００３１】
（６）グリシジルアミン型エポキシ化合物
エピコート６０４：油化シェルエポキシ（株）製商品名
ＧＡＮ：日本化薬（株）製商品名
ＧＯＴ：日本化薬（株）製商品名
（７）グリシジルエステル型エポキシ化合物
エピコート１９０Ｐ：油化シェルエポキシ（株）製商品名
エピコート８７１：油化シェルエポキシ（株）製商品名
また、硬化剤としては一般に使用されているエポキシ化合物の硬化剤を使用することができる。当該硬化剤は単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよく、硬化の際は常温で硬化しても加熱して硬化してもよい。以下に、本発明の硬化剤として特に望ましい化合物を、具体的な商品名と共に挙げる。
【００３２】
（１）ポリアミド系
ポリマイドＬ−１５−３：三洋化成（株）製商品名
ポリマイドＬ−５５−３：三洋化成（株）製商品名
（２）脂肪族ポリアミン系
エピキュアＵ：油化シェルエポキシ（株）製商品名
リアクトＣＡ−１０１：三洋化成（株）製商品名
（３）脂環族ポリアミン系
エピキュア１１３：油化シェルエポキシ（株）製商品名
（４）芳香族ポリアミン系
エピキュアＤＸ−１０３：油化シェルエポキシ（株）製商品名
（５）複素環式アミン系
エポメートＢ−００２：油化シェルエポキシ（株）製商品名
【００３３】
なお、反応硬化型エポキシ化合物の含有量は、本発明の粒剤に対して０．０１〜５部が好ましく、より望ましくは０．０２〜３部である。反応硬化型エポキシ化合物の含有量が０．０１部以下では、粒同志の摩擦によって粒状担体から農薬活性成分が剥がれ易くなるため本発明の効果が現れず、含有量が５部以上では、添加量に応じた効果が得られず、不経済である。
硬化剤の含有量は反応硬化型エポキシ化合物を硬化させるのに通常使用される量でよく、エポキシ化合物の種類と量によって異なるが、エポキシ化合物１部に対して硬化剤０．０５〜６部、より望ましくは０．１〜５部である。
【００３４】
本発明農薬粒剤に含有される反応硬化型エポキシ樹脂の量は、反応硬化型エポキシ化合物と硬化剤の合計で表されるが、０．０１〜１０重量部が好ましい。反応硬化型エポキシ樹脂の量がこれより少ないと、農薬活性成分が担体から剥がれ易く、微粉化率を低下させて安全性を高めるという本発明の目的とは相いれない結果になる。また、１０重量部より多くなると、反応硬化型樹脂が余り、生産性や製品品質の低下につながる粒同志の固結などが起こりやすくなる。これらを考慮すると、本発明農薬粒剤に含有される反応硬化型エポキシ樹脂の最も好ましい含有量は、０．１〜７重量部である。
【００３５】
本発明の粒剤には、適宜その他の補助剤を加えることができる。
この補助剤は、通常農薬の製剤で使用される補助剤、例えば展着剤、結合剤、分散剤、湿潤剤、固着剤、農薬活性成分の安定剤、着色剤などを挙げることができる。一例を挙げれば、各種の界面活性剤、各種のキレート剤などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００３６】
次に、本発明の粒剤の製造方法について説明する。
最も一般的には、農薬活性成分、必要であるなら吸収剤および補助剤を混合し、必要であるなら粉砕して先ず微粉体（ダストベースと称する）を製造する。担体を撹拌しながら、反応硬化型エポキシ化合物、硬化剤およびダストベースを添加する。添加終了後、全体が均一に被覆される迄撹拌を続けたのち、撹拌機から排出して、必要があれば加熱、送風して本発明の粒剤が製造される。
【００３７】
なお、担体以外の農薬活性化合物、反応硬化型エポキシ化合物、硬化剤、吸収剤、補助剤は、必ずしも上記のように添加する必要はなく、それぞれ独自に、または任意の幾つかを混合して添加することができるし、またその際の添加順も特に制限はない。
さらに、１種または２種以上の成分、例えば農薬活性成分や反応硬化型エポキシ化合物などの個別成分、または任意の数種の個別成分の混合物を一度に添加するのではなく、何度かに分割して一定の時間をおいて添加する方法も、成分の剥離の少ない粒剤を製造するという目的から好ましい場合がある。
また添加、混合時の温度は室温で充分であるが、一定温度に制御することは製造された農薬粒剤の品質の安定の観点から好ましい。その際の温度は、使用する反応硬化型エポキシ樹脂によって異なるが、通常０℃〜１００℃で行われる。
製造上の観点からは室温〜６０℃が好ましい。
【００３８】
【実施例】
次に、本発明の農園芸用粒剤の処方、製造方法および試験方法について、実施例を具体的に上げて説明するが、本発明は、これら実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の部は、重量部を意味する。
＜実施例１＞
珪砂（非吸油性粒状担体）９８．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにＧＡＮ（日本化薬（株）製：グリシジルアミン系エポキシ化合物）０．０６部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．２４部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これにフィプロニル（一般名）１．１部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００３９】
＜実施例２＞
珪砂（非吸油性粒状担体）９８．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにＧＡＮ（日本化薬（株）製：グリシジルアミン系エポキシ化合物）０．１部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．２部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これにフィプロニル（一般名）１．１部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００４０】
＜実施例３＞
珪砂（非吸油性粒状担体）９８．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにＧＡＮ（日本化薬（株）製：グリシジルアミン系エポキシ化合物）０．１５部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．１５部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これにフィプロニル（一般名）１．１部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００４１】
＜実施例４＞
珪砂（非吸油性粒状担体）９８．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにＧＡＮ（日本化薬（株）製：グリシジルアミン系エポキシ化合物）０．２部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．１部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これにフィプロニル（一般名）１．１部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００４２】
＜実施例５＞
珪砂（非吸油性粒状担体）９８．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにＧＡＮ（日本化薬（株）製：グリシジルアミン系エポキシ化合物）０．２４部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．０６部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これにフィプロニル（一般名）１．１部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００４３】
＜実施例６＞
珪砂（非吸油性粒状担体）９８．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにエピコート８２８（油化シェルエポキシ（株）製：ポリアルキレンエーテル系エポキシ化合物）０．２部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．１部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これにフィプロニル（一般名）１．１部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００４４】
＜実施例７＞
珪砂（非吸油性粒状担体）９３．３部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにＧＡＮ（日本化薬（株）製：グリシジルアミン系エポキシ化合物）０．６部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．６部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これにトリシクラゾール（一般名）４．４部およびフィプロニル（一般名）１．１部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００４５】
＜実施例８＞
カルボスルファン（一般名）１．８部、フィプロニル（一般名）０．６部、ニューサイザー５１０Ｒ（日本油脂（株）製：エポキシ化大豆油）０．１部、ジエチレングリコール０．１部、バニレックスＮ（山陽国策パルプ（株）製：リグニンスルホン酸ナトリウム）０．１部およびマイクロセルＥ：吸収性微粉体（ジョンズ・マンビィル社製：合成ケイ酸カルシウム）２．１部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌混合した後、衝撃式粉砕機：サンプルミル（不二パウダル（株）製）にて、粉砕混合し、それぞれ均一に分散させた。この混合物を混合物Ａと称する。
【００４６】
ついで、珪砂（非吸油性粒状担体）９３．１部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにＹＥＤ−２０５（油化シェルエポキシ（株）製：ポリグリコール系エポキシ化合物）１．４部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．７部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これに、上記の混合物Ａ４．８部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００４７】
＜比較例１＞
フィプロニル（一般名）１．１部、バニレックスＮ（山陽国策パルプ（株）製：リグニンスルホン酸ナトリウム）０．１部およびマイクロセルＥ：吸収性微粉体（ジョンズ・マンビィル社製：合成ケイ酸カルシウム）０．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌混合した後、衝撃性粉砕機：サンプルミル（不二パウダル（株）製）にて、粉砕混合し、それぞれ均一に分散させた。この混合物を混合物Ｂと称する。
【００４８】
ついで、珪砂（非吸油性粒状担体）９７．７部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにモビニールＤＣ（ヘキスト合成（株）製：ポリ酢酸ビニル）０．５部を適量の水で分散させた接着剤液を加え、珪砂に接着剤液を均一に被覆した。ついで、接着剤液で均一に被覆された珪砂に、上記の混合物Ｂ１．８部を添加混合して被覆し、比較例１の農園芸用粒剤を得た。
【００４９】
＜比較例２＞
カルボスルファン（一般名）２．２部、フィプロニル（一般名）１．１部、ニューサイザー５１０Ｒ（日本油脂（株）製：エポキシ化大豆油）０．２部、ジエチレングリコール０．１部、バニレックスＮ（山陽国策パルプ（株）製：リグニンスルホン酸ナトリウム）０．１部およびマイクロセルＥ：吸収性微粉体（ジョンズ・マンビィル社製：合成ケイ酸カルシウム）２．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌混合した後、衝撃式粉砕機：サンプルミル（不二パウダル（株）製）にて、粉砕混合し、それぞれ均一に分散させた。この混合物を混合物Ｃと称する。
【００５０】
ついで、珪砂（非吸油性粒状担体）９３．２部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにモビニールＤＣ（ヘキスト合成（株）製：ポリ酢酸ビニル）０．１５部およびＰＶＰ  Ｋ−３０（ＩＳＰ社製：ポリビニルピロリドン）０．３５部を適量の水で分散させた接着剤液を加え、珪砂に接着剤液を均一に被覆した。ついで、接着剤液で均一に被覆された珪砂に、上記の混合物Ｃ６．３部を添加混合して被覆し、比較例２の農園芸用粒剤を得た。
【００５１】
＜試験例１  粒剤の耐磨耗性試験＞
受皿に積み重ねた目の開きが１０６μｍの篩い（内径２００ｍｍ、深さ４５ｍｍ）の上に試料１００ｇを入れ、蓋をしてロータップ篩い分け試験器に取付け、６０分間篩い分け（振とう回数２９０ｒｐｍ、打数１５５ｔｐｍ）を行った。受皿にたまった試料の重さを計り（０．０００１ｇまで秤量することのできる秤を用いる）、次式により微粉化率（％）を算出した。微粉化率の値が小さい方が耐磨耗性が良い。
【００５２】
微粉化率（％）＝
［受皿にたまった試料（ｇ）／試料（１００ｇ）］×１００
結果を第１表に記す。
【００５３】
【表１】
第１表
─────────────────────
試料                    微粉化率
─────────────────────
実施例１の粒剤          ０．００５２％
実施例２の粒剤          ０．００４１％
実施例３の粒剤          ０．００３１％
実施例４の粒剤          ０．００３３％
実施例５の粒剤          ０．００３９％
実施例６の粒剤          ０．００３２％
実施例７の粒剤          ０．００５１％
実施例８の粒剤          ０．００４４％
比較例１の粒剤          ０．０１０３％
比較例２の粒剤          ０．０５０３％
─────────────────────
【００５４】
第１表に示すように、本発明の粒剤は従来の方法で製造した粒剤に比べ、微粉化率が格段に小さく安全に使用できる粒剤である。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の農薬粒剤は、輸送時並びに散布時の粒状担体からの農薬活性成分の剥がれが極めて少ないため、散布などの使用時において剥がれた農薬活性成分が、作業者に吸入されたりあるいは環境中へ飛散することがなく、安全に使用することができる。