(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
クランベリーの実の圧搾濾過物及び／又は抽出物を配合することによる化粧料の低臭化方法であって、前記クランベリーの実の圧搾濾過物及び／又は抽出物が、ゲル濾過法もしくは限外濾過法により精製されたものであり、当該精製物中にアントシアニン重合物を含み、アントシアニン重合物の分子量が３００００以上であって、かつアントシアニジン含有量が０．５質量％未満であることを特徴とする化粧料の低臭化方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料の原料臭を低減することを特徴とする化粧料の低臭化方法に関する。
さらに詳しくは、天然成分であり、臭いの低減効果に優れたクランベリーの実の圧搾濾過物及び／又は抽出物を配合することで、化粧料に配合される種々の原料の原料臭が低減することを特徴とする化粧料の低臭化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
クランベリー(Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ  ｍａｃｒｏｃａｒｐｏｎ）は米国に多く産する赤色の実をつける植物で日本名「つるこけもも」の仲間である。クランベリーの抽出液は尿路感染症の治療薬としての効果や、特開平５−２０１８４６号公報にあるようにクランベリー等由来のカフェー酸配糖体を配合した美白料としての応用や、特開平９−２２１４８４号公報にあるようにクランベリーからプロアントシアニジンを得る方法のように種々の分野での有用性が知られている。しかしながら、クランベリーが化粧料に配合される種々の原料の原料臭を低減する効果を有していることは知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
化粧料に配合される種々の原料に由来する原料臭が、製剤の無香料化と共に問題となっており、原料の精製度合いを高くしたりすることが行われている。しかしながら、原料によっては経時や光、熱といった要因で変化したり、異臭を発するものがあり、これらの対策が必要とされていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明人らは、種々の植物の圧搾濾過物、抽出物等について、皮膚の引き締め効果の実感が得られるものの探索を行ってきた。その結果、偶然にもクランベリー圧搾濾過物、抽出物に皮膚引き締め効果があること、該圧搾液、抽出物が安定性に優れることを見出したが、同時にクランベリー圧搾濾過物または抽出物を配合した製剤が、化粧料中の原料の異臭を低減する効果を有していることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、第１の本発明は、クランベリーの実の圧搾濾過物及び／又は抽出物を配合することによる化粧料の低臭化方法であって、前記クランベリーの実の圧搾濾過物及び／又は抽出物が、ゲル濾過法もしくは限外濾過法により精製されたものであり、当該精製物中にアントシアニン重合物を含み、アントシアニン重合物の分子量が３００００以上であって、かつアントシアニジン含有量が０．５質量％未満であることを特徴とする化粧料の低臭化方法にある。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるクランベリー(Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ  ｍａｃｒｏｃａｒｐｏｎ）とは、つつじ科の日本名「つるこけもも」の仲間である。本発明では、クランベリーの実の圧搾濾過物を使用するが、圧搾濾過物としては、クランベリーの実を破砕圧搾濾過して得られる搾汁、またはその濃縮物であり、この圧搾濾過前に濾過物の粘性を低下させるためペクチン不活性化処理することが好ましい。また、クランベリーの実の抽出物としては、クランベリーの実を、水、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等の多価アルコール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピルアルコール等の低級アルコール、アセトン等の溶媒、それらの混合溶媒、好ましくは水、多価アルコール、低級アルコール、それらの混合溶媒、さらに好ましくは、温水、熱水等の水で抽出して得られる抽出液、その濃縮物である。該抽出物の形態としては、溶媒を含む抽出液、溶媒除去物等が挙げられる。本発明では、圧搾濾過物を用いることが原料の製造が容易であり経済的であるので好ましい。
【０００９】
本発明で用いるクランベリーの実の圧搾濾過物または抽出物は、その製造条件によっては、光による褪色性の問題が発生する場合があるため、クランベリーの実の圧搾濾過物または抽出物をさらにゲル濾過法もしくは限外濾過法により精製する。精製の程度としては、精製物中のアントシアニジンの含有量を、化粧料に配合する性状の精製物の質量に対して０．５質量％未満、好ましくは０．１質量％未満にまで除去する。上記クランベリーの精製物は、主としてアントシアニン重合物を含むものであり、本発明の目的を達成するためには、重合物の分子量としては、３００００以上であることが好ましい。
【００１０】
アントシアニジン含量の測定方法としては、以下に挙げる方法を用いることができる。
試料２ｇを正確にとり２％塩酸メタノール６０ｍｌを加え、水浴上で３０分間加熱還流したした後、冷却する。これに２％塩酸メタノールを加えて正確に１００ｍｌとし、濾紙で濾過をして検液とする。２％塩酸メタノールを対照として波長５３０ｎｍ〜５５０ｎｍ付近の極大吸収部における吸光度を測定し次式により求める。
アントシアニジン含量（質量％）＝｛吸光度×希釈倍率（１００）／試料採取量（ｇ）｝×｛１／７６０００｝×１００
【００１１】
以下、本発明で用いるクランベリーの実の圧搾濾過物、または抽出物の精製方法を示す。クランベリーの実の圧搾濾過物、または抽出物を精製する方法は、限外濾過法とゲル濾過法とが挙げられる。限外濾過法で用いられる膜には分画分子量が５０００から５０００００までの膜が有用であるが、好ましくは分画分子量が１００００から１０００００までの膜が良好な結果が得られる。また膜の材質はポリエーテルスルフォンや再生セルロースが挙げられるが、ポリエーテルスルフォンが好ましい。濾過方法としてはポンプや遠心機を用いた加圧式、吸引式濾過方法等があるがいかなる方法を用いても良い。
【００１２】
ゲル濾過法に用いるゲルには、セファデックス、セファロース（以上、アマシャム・ファルマシア社製）、トヨパール（東ソー社製）、バイオゲル（バイオラット社製）等が挙げられる。また、溶出液には各種のバッファー、含水有機溶剤（メタノール、エタノール、アセトン、アセトニトリル等）を用いることができる。
【００１３】
本発明の化粧料の低臭化方法における、上記のクランベリーの実の圧搾濾過物、または抽出物の配合量（乾燥残分または有効成分量換算で）としては、化粧料１００質量部に対して０．０００１〜１０質量部の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは０．０１〜３質量部である。この範囲であると低臭化の効果が高い。また、上記のクランベリーの実の圧搾濾過物、または抽出物には、化粧料の原料中の不純物などによる原料臭とは異なるが、エタノールなどの揮発性成分の特異臭も低減する効果が認められた。本発明の低臭化が高いものとしては、多価アルコール、界面活性剤、油脂、樹脂由来の特異臭や、顔料の表面処理剤由来の特異臭が挙げられる。例えば、不飽和脂肪酸、不飽和アルコールを構成成分として含む原料や他の臭い発生の原因となる不純物を含む天然由来原料、合成原料等であり、具体的には例えば、サフラー油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、綿実油、ヤシ油、牛脂、ラノリン、スクワレン、スクワラン、オリーブ油、水添ラノリン、マイクロリリスタリンワックス、ラウリルアルコール、セタノール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、オレイン酸、ウンデシレン酸、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル等の油脂、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチルセロソルブ等の多価アルコール、ｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル等の有機系紫外線防御剤、ポリエーテル変性シリコーン、Ｐ．Ｏ．Ｅ付加硬化ヒマシ油、Ｐ．Ｏ．Ｅ付加ソルビタン脂肪酸エステル等の多くの界面活性剤、フェノキシエタノール、乳酸およびその塩、ビタミンＥ等のビタミン類等、およびそれらの誘導体等が挙げられる。
【００１４】
本発明の化粧料には、上記の各成分以外に、通常化粧料に用いられる粉体（有機粉体、無機粉体、樹脂を含む）、油剤、フッ素化合物、樹脂、界面活性剤、粘剤、防腐剤、香料、紫外線防御剤（有機系、無機系を含む。ＵＶ−Ａ、Ｂのいずれに対応していても構わない）、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤等の成分を使用することができる。これら成分の中で原料臭を有するものについては、本発明の低臭化方法を利用できる。
【００１５】
本発明で用いられる粉体の例としては、赤色１０４号アルミニウムレーキ、赤色１０２号アルミニウムレーキ、赤色２２６号、赤色２０１号、赤色２０２号、青色１号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色２０３号バリウムレーキ等の色素およびレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ポリウレタンパウダー、ポリ弗化エチレンパウダー、シリコーンパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末等の高分子、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、板状硫酸バリウム等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、球状シリカ、アルミナ等の無機粉体、ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛等が挙げられる。これらの粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状など）に特に制限はない。粉体の大きさとしては、５ｎｍ〜１００μｍの範囲に入るものが好ましく、さらに好ましくは１０ｎｍ〜２５μｍの範囲に入るものが好ましい。
【００１６】
これらの粉体は、さらに表面処理が行われていることが好ましい。表面処理としては、パーフルオアルキルリン酸塩などのフッ素化合物処理、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン（味の素製アミホープＬＬ）などのＮ−アシル化アミノ酸処理、ステアリン酸アルミニウムなどの金属石鹸処理、アルミナ、シリカ、チタニア、酸化亜鉛などの金属酸化物処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン、アクリルシリコーンなどのシリコーン処理、アルキルアルコキシシランなどのシランやチタネートによる処理、ワックスやスクワランオイルなどによる油剤処理、ポリチメルメタクリレートなどによる樹脂処理、デオキシリボ核酸や寒天などによる粘剤処理、フッ素化アクリル樹脂などによる樹脂処理など化粧料で公知の表面処理を使用することができる。尚、表面処理は乾式、湿式（溶剤系、水系、混合系）、メカノケミカルなどの方法にて実施可能である。
【００１７】
有機系紫外線防御剤の例としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸  ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシルなどが挙げられる。これらの紫外線吸収剤の配合量は化粧料に対して０〜１０質量％の範囲にあることが好ましい。
【００１８】
本発明で用いられる油剤としては、通常化粧料に用いられる揮発性および不揮発性の油剤および溶剤および樹脂が挙げられ、常温で液体、ペースト、固体であっても構わないが、ハンドリングに優れる液体が好ましい。油剤の例としては、例えば、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソステアリン酸等の脂肪酸、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール、ラウリン酸ヘキシル等のエステル類、流動パラフィン、ワセリン等の炭化水素等が挙げられる。
【００１９】
また、別の形態の油剤の例としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコーンゲル、シリコーンＲＴＶゴム等のシリコーン化合物、パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フルオロアルコール等のフッ素化合物が挙げられる。特にフッ素系化合物は化粧持ちなどを改善する効果に優れるため好ましい。
【００２０】
溶媒の例としては、精製水、環状シリコーン、軽質流動イソパラフィン、低級アルコール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアルコール、揮発性直鎖状シリコーン、分岐状揮発性シリコーン、次世代フロン等が挙げられる。
【００２１】
界面活性剤は大部分のものが原料臭を有するが、その例としては、例えばアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤を用いることができる。より詳しくは脂肪酸石鹸、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セトステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤、ラウリン酸アルカノールアミド、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤、カルボキシベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型、アミドアミン型等の両性界面活性剤が挙げられる。また、サポニン、糖系界面活性剤等の天然系界面活性剤を用いることもできる。
【００２２】
粘剤、樹脂の例としては、ポリアクリル酸ナトリウム、セルロースエーテル、アルギン酸カルシウム、カルボキシビニルポリマー、エチレン／アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン系ポリマー、ビニルアルコール／ビニルピロリドン共重合体、窒素置換アクリルアミド系ポリマー、ポリアクリルアミド、カチオン化ガーガムなどのカチオン系ポリマー、ジメチルアクリルアンモニウム系ポリマー、アクリル酸メタクリル酸アクリル共重合体、ＰＯＥ／ＰＯＰ共重合体、ポリビニルアルコール、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、ガーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジェランガム、デキストラン、セルロース、ポリエチレンイミン、高重合ポリエチレングリコール、カチオン化シリコーン重合体、合成ラテックス、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、フッ素化シリコーン樹脂等が挙げられる。
【００２３】
本発明で用いられる生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、紫外線防御剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種または２種以上配合することが好ましい。
【００２４】
これらの成分の例としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００２５】
また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、アミノ酸、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイなどの保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン等の抗炎症剤、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、ｌ−メントール、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ジンクピリチオン、ヒドロコルチゾン、ミノキシジル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ハッカ油、ササニシキエキス等の育毛剤等が挙げられる。
【００２６】
本発明の化粧料としては、例えば乳液、クリーム、ローション、カラミンローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、アフターシェーブローション、プレシェーブローション、パック料、クレンジング料、洗顔料、アクネ対策化粧料、エッセンス等の基礎化粧料、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、口紅、ネイルカラー等のメイクアップ化粧料、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアカラー、ヘアトニック、セット剤、ボディパウダー、デオドラント、脱毛剤、石鹸、ボディシャンプー、入浴剤、ハンドソープ、香水等が挙げられる。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明を更に詳細に説明する。
【００２８】
製造例１
クランベリーの実の圧搾濾過して得られた搾汁原液（製造元：米国のＭＩＬＮＥ  ＦＲＵＩＴ  ＰＲＯＤＵＣＴＳ社、商品名：クランベリーコンセントレート）を、限外濾過により精製を行う。すなわち、クランベリー搾汁原液１０ｋｇをザルトリウス社製ザルトコンスライスＰＳＵ−３０Ｋ（分画分子量３００００）を用いてポンプによる加圧により分画を行った。濃縮液４００ｇは１０％エタノール溶液４００ｇを５回加えて洗浄して低分子成分の除去を行った。得られた精製クランベリー濃縮液に１０％エタノール１６００ｇを加えて精製クランベリーエキスとした。この精製クランベリーエキスのアントシアニジン含量を前記の方法にて試験したところ０．０１質量％であり、ポリフェノール含有量としては０．２質量％であり、乾燥残分量は２．１質量％であった。また、高速液体クロマトグラフィーにより下記条件で分析した結果、カフェー酸配糖体のピークは検出できなかった。
【００２９】
［カフェー酸配糖体の分析方法］
0003678980.tif 000002
【００３０】
また、上記精製クランベリーエキスについて特許第２５２８０８７号等に示されている既知のプロアントシアニジンとの相違を明確化するため、下記の確認実験を行った。
【００３１】
▲１▼精製クランベリーエキスのクエン酸緩衝液（ｐＨ３．０）希釈液のＵＶ−Ｖｉｓスペクトル（図１）により５１０〜５２０ｎｍにおいて極大吸収を持つことを確認した。酸性溶液において５２０ｎｍ付近に極大吸収を持つ性質はアントシアニンの特徴的な性質である。
▲２▼アントシアニンの確認試験
精製クランベリーエキスのクエン酸緩衝液（ｐＨ３．０）溶液（１＋１００）は、赤〜暗青色を呈し、この液に水酸化ナトリウム溶液（１＋２５）を加えてアルカリ性にするとき変色することからアントシアニンであることを確認した。
▲３▼ＨＰＬＣのチャートより構成成分はほとんどが重合物であることを確認した。（図２）
［ＨＰＬＣの分析条件］
0003678980.tif 000003
【００３２】
特許第２５２８０８７号によると、プロアントシアニジンとは下記化１で示されるフラバン−３−オールまたはフラバン−３，４−ジオールを構成単位として結合した２〜１０量体の群より選ばれた少なくとも一種を含むものであり、トチの実の殻、つるこけもも（クランベリー）および大麦等の各種の植物体を原料として溶剤を用いて抽出し、この抽出物を液体クロマトグラフィー等により分別精製するか、あるいはプロシアニジンの選択的吸着剤で処理して該プロアントシアニジン区分を濃縮することによって得られるものと規定されている。
【００３３】
【化１】
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【００３４】
ここで言うフラバン−３，４−ジオールの化学構造を鑑みるとき、フラバン−３，４−ジオールの分子量は３０６でありプロアントシアニジンはフラバン−３，４−ジオールの２〜１０量体であるので分子量は５０００以下のものであることが判った。
これらの点から、精製クランベリーエキスは分子量３００００以上のアントシアニン重合物を主とした化合物であると考えられ、一方、プロアントシアニジンは分子量５０００以下のフラバン−３，４−ジオールやフラバン−３−オールを構成単位とした縮合型タンニンであることが判っているので、本発明の抽出液はアントシアニン重合物であって既知のプロアントシアニジンではなく、かつプロアントシアニジンを含んでもいないことが判った。
【００３５】
製造例２
製造例１の精製クランベリーエキスからエチルアルコールを減圧留去した後、１，３―ブチレングリコールを追加し、濃縮度が５倍の精製クランベリーエキスコンクを得た。
【００３６】
次ぎに、実施例および比較例の各化粧料の各種特性に対する評価方法を以下に示す。
【００３７】
［有用性評価］
専門パネラーを各評価品目ごとに１０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、表１に示す評価基準に従って評価を行い、全パネラーの合計点数を以て評価結果とした。従って、点数が高いほど評価項目に対する有用性が高いことを示す（満点：５０点）。
【００３８】
0003678980.tif 000005
【００３９】
実施例１  ローション
表２の処方と製造方法に従ってローションを作製した。精製クランベリーエキスとしては、製造例１で作製したものを用いた。尚、配合量の単位は質量％である。
【００４０】
0003678980.tif 000006
【００４１】
製造方法
（Ａ） 成分（１）〜（８）を均一に混合溶解する。
（Ｂ） 成分（９）〜（１３）を均一に混合溶解する。
（Ａ） に（Ｂ）を加えて混合攪拌、ろ過し、ポンプつきガラス容器に充填して製品とした。
【００４２】
比較例１
実施例１で用いた精製クランベリーエキス（製造例１）の代わりに精製水を用いた他は全て実施例１と同様にしてローションを得た。
【００４３】
実施例２  ノンアルコールローション
表３の処方と製造方法に従ってノンアルコールローションを作製した。精製クランベリーエキスコンクとしては、製造例２で作製したものを用いた。尚、配合量の単位は質量％である。
【００４４】
0003678980.tif 000007
【００４５】
製造方法
（Ａ） 成分（１）〜（８）を均一に混合溶解する。
（Ｂ） 成分（９）〜（１４）を均一に混合溶解する。
（Ａ）に（Ｂ）を加えて混合攪拌、ろ過し、ポンプつき樹脂ボトル容器に充填して製品とした。
【００４６】
比較例２
実施例２で用いた精製クランベリーエキスコンク（製造例２）の代わりに、１,３―ブチレングリコールを用いた他は全て実施例２と同様にして製品を得た。
【００４７】
実施例３  クリーム
表４の処方と製造方法に従ってクリームを作製した。クランベリーエキスとしては、クランベリーの実の圧搾濾過して得られた搾汁原液（製造元：米国のＭＩＬＮＥ  ＦＲＵＩＴ  ＰＲＯＤＵＣＴＳ社、商品名：クランベリーコンセントレート）を用いた。尚、配合量の単位は質量％である。
【００４８】
0003678980.tif 000008
【００４９】
製造方法
（Ａ） 成分（１）〜（６）を約８０℃にて混合溶解する。
（Ｂ） 成分（７）〜（１７）を約８０℃にて混合分散する。
（Ａ） に（Ｂ）を加えて乳化した後、ホミジナイザーで分散し、３５℃まで冷却し、ガラス製ジャーに充填して製品とした。
【００５０】
比較例３
実施例３のクランベリーエキスの代わりに、精製水を用いた他は全て実施例３と同様にして製品を得た。
【００５１】
実施例４  クレンジングジェル
表５の処方と製造方法に従ってクレンジングジェルを作製した。精製クランベリーエキスとしては、製造例１で作製したものを用いた。尚、配合量の単位は質量％である。
【００５２】
0003678980.tif 000009
【００５３】
製造方法
（Ａ） 成分（１）〜（９）を均一に混合溶解する。
（Ｂ） 成分（１０）〜（１６）を均一に混合分散する。
（Ｂ）に（Ａ）を加え、ホモジナイザーで混合分散し、チューブに充填して製品を得た。
【００５４】
比較例４
実施例４の精製クランベリーエキス（製造例１）の代わりに、精製水を用いた他は全て実施例４と同様にして製品を得た。
【００５５】
実施例および比較例の評価結果を表６に示す。
【００５６】
0003678980.tif 000010
【００５７】
表５の結果より、本発明の各実施例は各比較例と比べて原料臭が低減され、かつ肌に対する刺激や臭いによる刺激をあまり感じなくなっていることが判った。また、パネラーへの聞き取り調査の結果から、特にエチルアルコール、多価アルコール等による皮膚刺激の抑制にも効果があることが判った。
【００５８】
【発明の効果】
以上のことから、クランベリーの実の圧搾濾過物及び／又は抽出物を配合することによって、化粧料の優れた低臭方法を提供することは明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図１】精製クランベリーエキスのクエン酸緩衝液（ｐＨ３．０）希釈液のＵＶ−Ｖｉｓスペクトル図である。
【図２】精製クランベリーエキスのＨＰＬＣチャート図である。
【図１】
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【図２】
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