(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酢酸ビニル含有量１７〜２６重量％、メルトインデックス０．５〜５ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体７０〜９０重量部、ビカー軟化点７０〜１００℃のポリウレタンエラストマー１０〜３０重量部からなる樹脂成分を加熱混練機で８０〜１３０℃の温度で少なくとも７分間混練し、次にチルロールによるカレンダー法で作った耐摩耗性弾性シート。
【請求項２】
酢酸ビニル含有量１７〜２６重量％、メルトインデックス０．５〜５ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体７０〜９０重量部、ビカー軟化点７０〜１００℃のポリウレタンエラストマー１０〜３０重量部、化学発泡剤０．１〜２５重量部からなる樹脂組成物を加熱混練機で８０〜１３０℃の温度で少なくとも７分間混練し、次にチルロールによるカレンダー法で作った発泡性シート。
【請求項３】
請求項２記載の発泡性シートを所定の形状に裁断し、金型に入れ、化学発泡剤の分解温度以上に加熱し発泡させて得た耐摩耗性弾性発泡体。
【請求項４】
請求項１記載の耐摩耗性弾性シートと請求項２の発泡性シートを重合し、所定の形状に裁断し、金型に入れ、化学発泡剤の分解温度以上に加熱し、発泡と貼合を行わせて得た耐摩耗性表皮付き弾性発泡体。
【請求項５】
ポリオレフィン、熱可塑性エラストマー、合成ゴム、天然ゴム等から選択された素材１００重量部と化学発泡剤０．１〜２５重量部からなる樹脂組成物から作った発泡性シートと請求項１記載の耐摩耗性弾性シートを重合し、所定の形状に裁断し、金型に入れ、化学発泡剤の分解温度以上に加熱し、発泡と貼合を行わせて得た耐摩耗性表皮付き弾性発泡体。
【請求項６】
請求項３〜５のいずれか１項に記載の弾性発泡体を裁断して得た靴底。
【請求項７】
請求項６記載の靴底を使用して作った靴。
【請求項８】
請求項６記載の靴底を使用して作ったサンダル。
【請求項９】
請求項１記載の耐摩耗性弾性シートと織布又は不織布とを貼合して作った多層体。
【請求項１０】
請求項９記載の多層体で作ったフレキシブルコンテナー。
【請求項１１】
請求項３〜５のいずれか１項に記載の弾性発泡体を裁断して得たプールマット。
【請求項１２】
請求項３〜５のいずれか１項に記載の弾性発泡体を裁断して得た家畜用マット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体と特定のポリウレタンエラストマーとを特定量配合してなる樹脂組成物から作った耐摩耗性弾性シート、上記樹脂組成物に更に化学発泡剤を配合し、それから作った発泡性シート、該発泡性シートから作った耐摩耗性弾性発泡体、並びに上記耐摩耗性弾性シートと上記発泡性シートから作った耐摩耗性表皮つき弾性発泡体に関する。
【０００２】
本発明は、更に、ポリオレフィン、熱可塑性エラストマー、合成ゴム、天然ゴム等と化学発泡剤から作った発泡性シートと上記耐摩耗性弾性シートから作った耐摩耗性表皮つき弾性発泡体に関する。
本発明は、更に、上記耐摩耗性弾性発泡体から作った靴底、靴等に関する。
本発明は、更に、上記耐摩耗性弾性シートと、織布又は不織布とからなる多層体及び、この多層体で作ったフレキシブルコンテナーに関する。
【０００３】
本発明の上記耐摩耗性弾性シート、耐摩耗性弾性発泡体、多層体等は靴底、フレキシブルコンテナー以外に、衣料品、家具、椅子、スポーツ用品、建築材料、自動車内装材、飛行機内装材、船舶内装材、列車内装材、フェンス、防音材、緩衝材、フィルター、農業用資材、レジャー用品、医療用品、包装資材、水産用資材、農業用資材等として利用される。特に、プールマット、浴室用マット、調理場マット、洗車場マット等水を使用する場所で使用するマットとして好適である。
又、馬、牛、豚、ニワトリ、アヒル、ガチョウ、七面鳥等家畜類の飼育場の床材として好適である。
【０００４】
【従来の技術】
本願出願人は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以降において、ＥＶＡと記載することもある。）に化学発泡剤を配合し、ＥＶＡ発泡体を作り、これから靴底材を作っているが、ＥＶＡ発泡体は、クッション性はよいものの、耐摩耗性が悪く、ＥＶＡ発泡体の表皮として、各種シートを貼合し、耐摩耗性の改良を計ってきた。各種シートのうち、耐摩耗性が一番よいものはポリウレタンエラストマーであるが、価格が非常に高く、又、ＥＶＡ発泡体との貼合には、接着力のつよい高価な接着剤を利用しなければならず、コストアップになり、解決が求められてきた。
【０００５】
本発明者等は、ＥＶＡとポリウレタンエラストマーからなるシートがよい結果を与えるのではないかと予想し、従来技術について調査を行ったが、ＥＶＡとポリウレタンエラストマーからなるシートについては、従来技術は見出せなかった。先行技術文献として存在していたのは、例えば、特公昭５８−４１３１０号において、熱可塑性ポリウレタン樹脂とエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル三元重合体とを７０〜９０重量％：３０〜１０重量％の割合で混合してなる樹脂配合物をエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂５０〜９０重量％に対して５０〜１０重量％の割合で混合してなることを特徴とするターポリン被膜形成用合成樹脂組成物が示されており、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル三元重合体の量が１０重量％より少ないと、ＥＶＡと熱可塑性ポリウレタンの相溶性が悪くなりブレンドが困難となると記載されている。
【０００６】
又、特開平６１−２１１４００号には、ポリウレタン樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂との混合樹脂からなる塗膜層を天然皮革表面に有するとともに、該塗膜層が天然皮革内部にまで浸透していることを特徴とする皮革材料が示されているが、上記ポリウレタン樹脂は、エラストマーではなく、１液型、２液型あるいはプレポリマー型（明細書（２）ページ、右下欄上から１〜２行目）であり、液状ポリウレタン原料とＥＶＡの混合であり、本願発明とは、解決すべき課題が異るものである。
【０００７】
さらに、特開平１−１１７２０１号には、導体上に、ショアーＤ硬度７３以上のポリウレタン樹脂５０〜９０重量％と、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の内、少なくとも１種の共重合体を１０〜５０重量％との混合樹脂組成物による０．３ｍｍ以下の薄肉絶縁層を設けたことを特徴とする絶縁電線が示されているが、ポリウレタン樹脂が５０重量％以上でＥＶＡが５０重量％以下であるので、混練物が得られたものと思われ、本願発明の様にＥＶＡが７０重量％以上でポリウレタンエラストマーが３０重量％以下の場合とは異なっており、特開平１−１１７２０１号の技術によって、本願発明の課題が解決できるものではない。
【０００８】
また、特開昭５０−７６１６５号には、２〜５重量％の下記のエチレン共重合体を混合した可溶性および／または熱可塑性のポリウレタンからなる組成物：７９〜９８．３モル％のエチレン、２０．５〜１．７モル％の脂肪酸の少なくとも一種の不飽和エステルでエステルは分子中に３〜８炭素原子を含むもの、および、１０〜０モル％の分子中に３〜７炭素原子をもつ不飽和酸類および該酸類の塩類および無水物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物が示されているが、ＥＶＡの配合量が２〜５重量％と少ないこと、ポリウレタンとＥＶＡは溶液として配合すること、ＥＶＡの配合目的がポリウレタンのブロッキング防止であること等、本願発明と目的、構成が異なっている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
上述した様に、ＥＶＡとポリウレタンエラストマーとからなる耐摩耗性があり、低コストのシートを作ることを発明の第一の課題とし、このシートと他の素材（発泡体、織布、不織布）との多層体を作ることを発明の第二の課題とし、更にこれらの多層体で靴底、フレキシブルコンテナー等を作ることを発明の第三の課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、従来、ポリウレタンエラストマーとＥＶＡは、相溶化剤の存在なしには均一な樹脂組成物ができないという業界の常識に挑み、相溶化剤なしで、ＥＶＡが７０〜９０重量％、ポリウレタンエラストマーが１０〜３０重量％からなる均一な樹脂組成物を作ることに成功した。
文献上では、前述した様に、ポリウレタン樹脂が５０重量％以上でＥＶＡが５０重量％以下の配合例があるが、これは、極性の高いポリウレタン樹脂に、ＥＶＡを５０重量％以下配合したものであり、本願発明の配合比率とは異なっており、又、均一に配合されているか否かについては全く記載がない。不均一な配合ならば、いかなる樹脂同志であっても配合は可能であるが、機械的強度、耐久性、耐化学薬品性、耐熱性、耐低温脆化性、弾性等は発現しないものである。
【００１１】
本発明者等は、コスト低減、低温熱溶着性、高速加工性、耐ブロッキング性がよく、かつ、耐摩耗性がよいシートを開発するためには、ＥＶＡが主成分を占め、ポリウレタンエラストマーが少量の成分となる範囲で、各種のＥＶＡ、各種のポリウレタンを配合したところ、特定のＥＶＡ、特定のポリウレタンを、それぞれ特定量配合し、バンバリーミキサーで特定温度で混練した場合のみ、均一に配合された樹脂組成物が得られ、これから耐摩耗性弾性シートが得られることを実証し、本発明を完成させた。
【００１２】
すなわち、本発明の主題は、酢酸ビニル含有量１７〜２６重量％、メルトインデックス０．５〜５ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体７０〜９０重量部、ビカー軟化点７０〜１００℃のポリウレタンエラストマー１０〜３０重量部からなる樹脂成分を加熱混練機で８０〜１３０℃の温度で少なくとも７分間混練し、次にチルロールによるカレンダー法で作った耐摩耗性弾性シートに関する。
【００１３】
本発明の他の主題は、酢酸ビニル含有量１７〜２６重量％、メルトインデックス０．５〜５ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体７０〜９０重量部、ビカー軟化点７０〜１００℃のポリウレタンエラストマー１０〜３０重量部、化学発泡剤０．１〜２５重量部からなる樹脂組成物を加熱混練機で８０〜１３０℃の温度で少なくとも７分間混練し、次にチルロールによるカレンダー法で作った発泡性シートに関する。
【００１４】
本発明の他の主題は、前記の発泡性シートを所定の形状に裁断し、金型に入れ、化学発泡剤の分解温度以上に加熱し発泡させて得た耐摩耗性弾性発泡体、並びに前記の耐摩耗性弾性シートと前記の発泡性シートを重合し、所定の形状に裁断し、金型に入れ、化学発泡剤の分解温度以上に加熱し、発泡と貼合を行わせて得た耐摩耗性表皮付き弾性発泡体に関する。
【００１５】
さらに、本発明の主題は、ポリオレフィン、熱可塑性エラストマー、合成ゴム、天然ゴム等から選択された素材１００重量部と化学発泡剤０．１〜２５重量部からなる樹脂組成物から作った発泡性シートと前記の耐摩耗性弾性シートを重合し、所定の形状に裁断し、金型に入れ、化学発泡剤の分解温度以上に加熱し、発泡と貼合を行わせて得た耐摩耗性表皮付き弾性発泡体に関する。
【００１６】
本発明のさらに他の主題は、前記の弾性発泡体を裁断して得た靴底及びこの靴底を使用して作った靴又はサンダル、並びに前記の耐摩耗性弾性シートと、織布又は不織布とを貼合して作った多層体及びこの多層体から作ったフレキシブルコンテナーに関する。
更に、本発明は、前記の耐摩耗性弾性発泡体を裁断して得たプールマット、家畜用マット等に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明において、酢酸ビニル含有量１７〜２６重量％、メルトインデックス０．５〜５ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体を７０〜９０重量部使用する。酢酸ビニル含有量が１７重量％未満であると、ポリウレタンエラストマーとの相溶性が悪くなり、均一な配合物が得られなく、２６重量％以上であると、溶融粘度、軟化点が低下し、ポリウレタンの溶融粘度、軟化点との差が大きすぎ、液体と固体を混合する様な状態となり、均一な配合物は得られない。
メルトインデックスが０．５ｇ／１０分未満であると、チルロールによるカレンダー法によるシート加工が困難となり、５ｇ／１０分以上であると、シートや発泡体の機械的強度が低下し、望ましくない。ＥＶＡの配合量が７０重量部未満であると、ポリウレタンエラストマーとの均一な配合が困難となり、価格の高いポリウレタンエラストマーの配合量が増加するので、コストアップとなり、また、他の基材との低温熱溶着性が悪くなり望ましくなく、９０重量部以上であると、シートや発泡体の耐摩耗性が発現しなくなり望ましくない。ポリウレタンエラストマーの軟化点は７０〜１００℃の範囲であり、７０℃未満であると分子中のソフトセグメントであるポリエーテル部分が増加し、極性が増すので、ＥＶＡとの極性の差がひらき、均一な配合物が得られなく、１００℃以上であると、ＥＶＡの軟化点との差がひらき、均一な配合物が得られない。
【００１８】
本発明においては、ＥＶＡとポリウレタンエラストマーは加熱混練機で８０〜１３０℃の温度で少なくとも７分間混練する。
バンバリーミキサーが最もＥＶＡとポリウレタンエラストマーとの混練効率がよく、８０℃未満ではＥＶＡは溶融するが、ポリウレタンエラストマーが均一に溶融しなく、均一な配合物が得られなく、１３０℃以上ではＥＶＡの溶融粘度が非常に低下し、混練効率が低下し、望ましくない。
混練時間は、少なくとも７分間必要であり、７分間未満であると、均一な配合物が得られない。
得られた均一な配合物は、チルロールによるカレンダー法で均一な厚さの耐摩耗性弾性シートが得られる。シートの厚さは、０．０５〜１０ｍｍの範囲が望ましい。
【００１９】
次に発泡性シートについて説明する。
上記耐摩耗性弾性シートの原料に化学発泡剤を０．１〜５重量部配合した点が異るのみで、あとは、同じである。
化学発泡剤は、８０〜１３０℃の温度では熱分解しないタイプのものが望ましい。
この様な化学発泡剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾカーボンアミド、ｐ−トルエンスルフォニルヒドラジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等が望ましい。化学発泡剤の量は、０．１重量部未満では、発泡が十分おこらず、２５重量部以上であると過発泡がおき、コストアップとなり望ましくない。
【００２０】
前記発泡性シートは、エンドレスの幅２〜５ｍのものであるので、所定の形状、例えば、長方形、正方形等に裁断し、長方形、正方形の金型に入れ、化学発泡剤の分解温度以上、例えば１７０〜１９０℃で加熱し、発泡体として得られる。この発泡体は、裁断して、靴底、サンダル等各種製品に加工される。
【００２１】
次に、耐摩耗性表皮付き弾性発泡体について説明する。
前記の耐摩耗性弾性シートと発泡性シートを所定の形状に裁断し、金型に入れ、化学発泡剤の分解温度以上に加熱し、発泡性シートを発泡させ、同時に耐摩耗性弾性シートと発泡体を熱溶着させて、耐摩耗性表皮付き弾性発泡体を得る。
【００２２】
上記発泡性シートの原料としては、ＥＶＡとポリウレタンエラストマーについては先に説明したが、他の原料としては、ポリオレフィン、熱可塑性エラストマー、合成ゴム、天然ゴム等から選択されたものであってもよい。
【００２３】
ポリオレフィンの例としては、高圧法ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、メタロセンによるポリマー、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、アイオノマー、ポリプロピレン（ＰＰ）等が挙げられ、熱可塑性エラストマーの例としてはエチレン−プロピレンエラストマー（ＥＰＥ）、スチレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ウレタン系エラストマー、塩ビ系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等が挙げられ、合成ゴムの例としては、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、シリコーンゴム、水素化ニトリルゴム、ポリエーテルゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、エピクロロヒドリンゴム、プロピレンオキサイドゴム、エチレン−アクリルゴム等が挙げられる。
【００２４】
これらの耐摩耗性表皮付き弾性発泡体は、更に靴底の型に打ち抜き、靴底とし、更にこの靴底をはりつけた靴とする。この靴は、非常に軽く、クッション性にすぐれ、しかも耐摩耗性があるので耐久性がある。
【００２５】
また、本発明の耐摩耗性弾性シートは、織布又は不織布と貼合し、多層体とする。この多層体は、機械的強度、柔軟性、ゴム弾性、耐摩耗性、耐低温性、等にすぐれ、軽量であるので、フレキシブルコンテナーとして好適な素材である。
【００２６】
貼合は、熱溶着、接着剤、高周波加熱等によって行われる。
多層体からフレキシブルコンテナーを作るには、多層体を裁断し、熱溶着、接着剤、高周波加熱、縫製等により円形、４角形、５角形、６角形等のフレキシブルコンテナーにすることができる。
【００２７】
また、本発明の耐摩耗性弾性発泡体は、水に濡れても表面がすべらないので、水の存在する場所で使用しても、人や物体が発泡体の上に乗っても、すべって転倒することもなく、安全であるので、プールマット、浴室マット、調理場マット、洗車場マット、船舶用マット、ボート用マット等に適する。
また、本発明の耐摩耗性弾性発泡体は、保温性、断熱性、クッション性、遮水性等があり、すべらないので家畜飼育用の床マットとして好適である。
【００２８】
【実施例】
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の要旨を逸脱しないかぎりこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２９】
実施例１
耐摩耗性弾性シート（１）の製造
ＥＶＡの準備：酢酸ビニル含有量２５重量％、メルトインデックス４ｇ／１０分、密度０．９５ｇ／ｍｌ、ビカー軟化点４７℃のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製、ＮＵＣ−３１９５）。
ポリウレタンエラストマーの準備：密度１．１１ｇ／ｍｌ、硬度８７（ＪＩＳ  Ａ）、ビカー軟化点８９℃のソフトセグメントがエーテル系のポリウレタンエラストマー（大日本精化工業製、レザミンＰ−２０４５）。
バンバリーミキサー：森山製作所製
製造条件：ＥＶＡ８０重量部、ポリウレタンエラストマー２０重量部を８５℃に設定されたバンバリミキサーに投入し、１０分間圧力をかけながら混練した。混練による発熱のため、混練物は１３０℃に昇温した。この混練物をチルロールによるカレンダー法で厚さ２ｍｍの長尺の耐摩耗性弾性シートとした。
【００３０】
得られた耐摩耗性弾性シートを下記の測定法で評価し、下記の結果を得た。
0003608893.tif 000002
【００３１】
実施例２
耐摩耗性弾性シート（２）の製造
ＥＶＡの準備：酢酸ビニル含有量１８重量％、メルトインデックス１．５ｇ／１０分、密度０．９４ｇ／ｍｌ、ビカー軟化点５９℃のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製、ＮＵＣ−３７７０）。
ポリウレタンエラストマーの準備：密度１．２５ｇ／ｍｌ、硬度８６（ＪＩＳ  Ａ）、ビカー軟化点７０℃のソフトセグメントがエーテル系のポリウレタンエラストマー（グッドリッチ社製、エステン５８２０２）。
バンバリーミキサー：森山製作所製
製造条件：ＥＶＡ９０重量部、ポリウレタンエラストマー１０重量部を８５℃に設定されたバンバリミキサーに投入し、１０分間圧力をかけながら混練した。混練による発熱のため、混練物は１３０℃に昇温した。この混練物をチルロールによるカレンダー法で厚さ５ｍｍの長尺の耐摩耗性弾性シートとした。
【００３２】
得られた耐摩耗性弾性シートを下記の測定法で評価し、下記の結果を得た。
0003608893.tif 000003
【００３３】
実施例３
耐摩耗性弾性シート（３）の製造
ＥＶＡの準備：酢酸ビニル含有量１８重量％、メルトインデックス２．５ｇ／１０分、密度０．９４ｇ／ｍｌ、ビカー軟化点５７℃のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製、ＤＱＤＪ−１８６８）。
ポリウレタンエラストマーの準備：密度１．１１ｇ／ｍｌ、硬度８５（ＪＩＳ  Ａ）、ビカー軟化点９７℃のソフトセグメントがエーテル系のポリウレタンエラストマー（日本ミラクトン製、ミラクトンＥ３８５）。
バンバリーミキサー：森山製作所製
製造条件：ＥＶＡ７１重量部、ポリウレタンエラストマー２９重量部を８５℃に設定されたバンバリミキサーに投入し、１０分間圧力をかけながら混練した。混練による発熱のため、混練物は１３０℃に昇温した。この混練物をチルロールによるカレンダー法で厚さ５ｍｍの長尺の耐摩耗性弾性シートとした。
【００３４】
得られた耐摩耗性弾性シートを下記の測定法で評価し、下記の結果を得た。
0003608893.tif 000004
【００３５】
比較例１
実施例１において、ＥＶＡを酢酸ビニル含有量１５重量％、メルトインデックス１ｇ／１０分、密度０．９４ｇ／ｍｌ、ビカー軟化点６３℃（日本ユニカー製、ＮＵＣ−８４５２）に代えた以外は同様な実験を行ったところ、均一な混練物が得られなかった。
この原因は、ＥＶＡの酢酸ビニル含有量が１５重量％と低くなったので、ポリウレタンエラストマーとの相溶性が悪くなったからであると思われる。
【００３６】
比較例２
実施例１において、ＥＶＡを酢酸ビニル含有量２８重量％、メルトインデックス２０ｇ／１０分、密度０．９５ｇ／ｍｌ、ビカー軟化点４０℃（日本ユニカー製、ＤＱＤＪ−３２６９）に代えた以外は同様な実験を行ったところ、ＥＶＡが液体状となり、その中に固体状のポリウレタンエラストマーが存在し、混練操作が不十分となり、均一な混練物が得られなかった。
この原因は、ＥＶＡの酢酸ビニル含有量が２８重量％と高く、メルトインデックス２０ｇ／１０分、ビカー軟化点４０℃と溶融粘度が非常に低く、ポリウレタンエラストマーとの溶融粘度の差が大きすぎるためだと思われる。
【００３７】
比較例３
実施例１において、ポリウレタンエラストマーをビカー軟化点１０８℃のソフトセグメントがアジペートエステル系のポリウレタンエラストマー（大日本精化工業製、レザミンＰ−１０４５）に代えた以外は同様な実験を行ったところ、混練が十分に行われなかった。
この原因は、ポリウレタンエラストマーの軟化点が１０８℃と高いので、ＥＶＡの軟化点４７℃と差が大き過ぎ、液相と固相との混練となり、均一な混練物が得られなかったものと思われる。
【００３８】
比較例４
実施例１において、ポリウレタンエラストマーをビカー軟化点６５℃のソフトセグメントがアジペートエステル系のポリウレタンエラストマー（クラレ製、クラミロンＵ）に代えた以外は同様な実験を行ったところ、均一な混練物が得られなかった。従って、機械的特性、耐摩耗性等が悪化した。
この原因は、ポリウレタンエラストマーの極性が大きくなり、ＥＶＡの極性との差が大きすぎ両者が均一に相溶しないからであると思われる。
【００３９】
実施例４
発泡性シート（１）の製造
ＥＶＡの準備：酢酸ビニル含有量２５重量％、メルトインデックス４ｇ／１０分、密度０．９５ｇ／ｍｌ、ビカー軟化点４７℃のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製、ＮＵＣ−３１９５）。
ポリウレタンエラストマーの準備：密度１．１１ｇ／ｍｌ、硬度８７（ＪＩＳ  Ａ）、ビカー軟化点８９℃のソフトセグメントがエーテル系のポリウレタンエラストマー（大日本精化工業製、レザミンＰ−２０４５）。
化学発泡剤の準備：アゾジカルボンアミド（永和化成製、ＡＺ−６０５）
化学架橋剤の準備：ジクミルパーオキサイド（日本油脂製、パークミルＨ）
バンバリーミキサー：森山製作所製
製造条件：ＥＶＡ８０重量部、ポリウレタンエラストマー２０重量部、アゾジカルボンアミド１０重量部、ジクミルパーオキサイド０．５重量部を８５℃に設定されたバンバリミキサーに投入し、１０分間圧力をかけながら混練した。混練による発熱のため、混練物は１３０℃に昇温した。この混練物をチルロールによるカレンダー法で厚さ３ｍｍ、巾１ｍの長尺シートを作成した。
【００４０】
実施例５
耐摩耗性弾性発泡体（１）の製造
実施例１で作った発泡性シートを１ｍ×１ｍの正方形に裁断し、金型に入れ、１８０℃に加熱し、厚さ１０ｍｍの発泡体を得た。
【００４１】
実施例６
サンダルの製造
実施例５で作った発泡体を足型に裁断し、はなおをつけサンダルを製造した。評価：このサンダルを履き、アスファルト舗装道路を１０，０００ｍ、分速８０ｍで歩いたが、クッション性はよく、足が疲労することはなく、サンダルはかかと部が最大１ｍｍ摩耗したが、割れたり、はなおのつけね部分が破れることはなかった。
【００４２】
実施例７
耐摩耗性表皮付き弾性発泡体（１）の製造
実施例１で製造した耐摩耗性弾性シート（１）と実施例４で製造した発泡性シート（１）とをそれぞれ１ｍ×１ｍの正方形に裁断し、発泡性シート（１）を中心とし、両側を弾性シート（１）でサンドイッチ構造とし、重ね合せ、金型に入れ、１８０℃で１０分間加熱し、発泡と、両シートの熱溶着を行わせ、１０ｍｍの厚さの発泡層、それぞれ２ｍｍの厚さの非発泡層が強固に熱溶着された耐摩耗性表皮付き弾性発泡体（１）を得た。
【００４３】
実施例８
靴底（１）及び靴（１）の製造
実施例７で作った耐摩耗性表皮付き弾性発泡体（１）を足形に裁断し、更に、発泡体層を傾斜して、２分割して、靴底とした。
皮製の甲部分と靴底を接着剤で接着後、縫製し、靴を作製した。
評価：この靴をはき、５０ｋｍ、分速８０ｍで、アスファルト舗道を歩いたが、クッション性はよく、履きごこちはよかった。５０ｋｍ歩行後、表皮部分は、かかと部分が最大０．６ｍｍ摩耗したのみで、耐摩耗性は十分あった。
【００４４】
実施例９
耐摩耗性表皮付き弾性発泡体（２）の製造
ビニル結合含有率９２％、結晶化度２８％、の１，２−ポリブタジエン（日本合成ゴム製、ＪＳＲ  ＩＲ２２００）３０重量部、エチルアクリレート含有量１５重量％、メルトインデックス１．５ｇ／１０分、密度０．９３ｇ／ｍｌ、ビカー軟化点６１℃のエチレン−エチルアクリレート共重合体（日本ユニカー製、ＤＱＤＪ−６１８２）７０重量部、化学発泡剤アゾジカルボンアミド（永和化成製、ＡＺ−６０５）、化学架橋剤ジクミルパーオキサイド（日本油脂製、パークミルＨ）０．７重量部を８５℃に設定したバンバリーミキサーに投入し、１０分間圧力をかけながら混練した。混練による発泡のため、混練物は１３０℃に昇温した。
この混合物をチルロールによるカレンダー法で厚さ５ｍｍ、巾１ｍの長尺発泡性シートを作った。
この発泡性シートと実施例３で作った耐摩耗性弾性シート（３）を、両外層とし、上記発泡性シートを中層とし、重ね合せ１ｍ×１ｍの正方形に裁断し、金型に入れ、１８０℃で１０分間加熱し、発泡と両外側シートの熱溶着を行わせ、１０ｍｍの厚さの発泡層、それぞれ５ｍｍの厚さの非発泡層が強固に熱溶着された耐摩耗性表皮付き弾性発泡体（２）を得た。
【００４５】
実施例１０
靴底（２）及び靴（２）の製造
実施例９で作った耐摩耗性表皮付き弾性発泡体（２）を足形に裁断し、更に、発泡体層を傾斜して、２分割して、靴底とした。
皮製の甲部分と靴底を接着剤で接着後、縫製し、靴を作製した。
評価：この靴を履き、５０ｋｍ、分速８０ｍで、アスファルト舗道を歩いたが、クッション性はよく、履きごこちはよかった。５０ｋｍ歩行後、表皮部分は、かかと部分が最大０．３ｍｍ摩耗したのみで、耐摩耗性は十分あった。
【００４６】
実施例１１
多層体の製造
密度０．９１ｇ／ｍｌ、メルトフローレイト１ｇ／１０分（２３０℃）、引張降伏強度３６５ｋｇ／ｃｍ２  、ビカー軟化点１５２℃のポリプロピレン（東燃化学製、Ｙ２０１）で偏平糸（９５０デニール）を作り、６×６本／インチに平織した織布を作り、これを中層として、これに実施例２で作った耐摩耗性弾性シートを両外層として重ね合せ、１ｍ×２ｍに裁断し、高周波溶着を行い一体化させ多層体を得た。
【００４７】
実施例１２
フレキシブルコンテナーの製造
実施例１１で作った多層体を４枚準備し、直方体の４つの側面用とし、別途１．２ｍ×１．２ｍの多層体を準備し、直方体の底面用とし、それぞれ工業用ミシンで縫製し、巾５ｃｍ、厚さ３ｍのナイロン糸で作った帯をつり上げ帯として２本用意し、底部を十字に支える様にして、側面に貼り付け上方に伸ばし、上方ではループを形成し、つり上げ部として、フレキシブルコンテナーを作成した。
【００４８】
評価：このフレキシブルコンテナーはミシン針による縫製時の穴から破れることなく、また、穴が収縮し、気密性がよいので、外部からのコンタミネーションを防ぎ、柔軟性、耐摩耗性、耐水性、耐衝撃性、耐薬品性、耐寒性、耐突き刺し性等にすぐれているので、合成樹脂ペレット、無機薬品粉体、肥料、穀物、小麦粉、等の輸送に好適である。
【００４９】
実施例１３
プールマットの製造
実施例７で得た耐摩耗性表皮付き弾性発泡体を１０個連絡し、表面を水色に染色し、プールマット材とした。
プールの周囲に敷きつめ、その上を濡れた素足で走ったがマットも人もすべることなく安全であった。
【００５０】
実施例１４
浴室用マットの製造
実施例５で得た耐摩耗性弾性発泡体を浴室用マットとした。マットに水をかけその上を素足で歩いたが、マットも人もすべることなく安全であった。
【００５１】
実施例１５
牛舎用飼育マット
実施例７で得た耐摩耗性表皮付き弾性発泡体を３０個、牛舎のコンクリート床に敷きつめた。屎尿の除去も容易で、保温性もあり、牛の発育が非常によかった。
【００５２】
【発明の効果】
本発明は、特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体と特定のポリウレタンエラストマーを、特定の割合で配合した樹脂組成物で、耐摩耗性弾性シートをつくり、又、上記樹脂組成物に化学発泡剤を配合し、耐摩耗性弾性発泡シートとしているので、これら単独又は、これらの積層物シートは耐薬品性にすぐれ、機械的強度が強く、軽く、耐摩耗性があり、表面がすべらなく、印刷性もよく、靴底、靴、サンダル、フレキシブルコンテナー、ベルト、衣料品、家具、椅子、スポーツ用品、グリップ材、建築材料、自動車内装材、バンパー、飛行機内装材、船舶内装材、列車内装材、フェンス、防音材、緩衝材、フィルター、農業用資材、レジャー用品、医療用品、包装資材、水産用資材、農業用資材、プールマット、浴室用マット、調理場マット、洗車場マット、家畜類の飼育場の床材として好適である。