(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に染料受容層を有し、他面にバックコート層を有する熱転写用印画紙において、
バックコート層が、アセタール化度が５０％以上のポリビニルアセタールと多官能イソシアネート化合物との架橋反応物を含有し、
架橋反応物が、ポリビニルアセタール１００重量部に対し、多官能イソシアネート化合物１００〜２００重量部が架橋反応したものである
ことを特徴とする熱転写用印画紙。
【請求項２】
ポリビニルアセタールが、化学構造式（Ａ）
【化１】
0003646333.tif 000009
（式中、Ｒ1は水素又は低級アルキル基であり、Ｒ2は低級アルキルであり、ｘ、ｙ及びｚは数式（Ｉ）
【数１】
［アセタール化度（％）］＝｛ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）｝×１００  （Ｉ）
で定義されるアセタール化度が５０％以上となる０以上の数である。）で表される化合物である請求項１記載の熱転写用印画紙。
【請求項３】
ポリビニルアセタールが、ポリビニルホルマール、ポリビニルエタナール、ポリビニルプロパナール又はポリビニルブタナールである請求項２記載の熱転写用印画紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、バックコート層を有する熱転写用印画紙に関する。さらに詳しくは、本発明は、昇華型熱転写記録に好適に使用することができる熱転写用印画紙であって、プリンター内での走行性を向上させて重送現象を抑制すると共に、染料の裏移りを抑制し、しかも高い耐水性を有し、基材に対し高い密着性を有するバックコート層を有する熱転写用印画紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
昇華性又は熱拡散性の染料からなるインク層を有するインクリボンと、染料受容層を有する印画紙とを重ね合わせ、そのインク層をサーマルヘッド等により画像情報に応じて加熱し、インク層から印画紙の染料受容層に染料を移行させて画像を形成する昇華型熱転写記録方法が知られている。この方法によれば、連続的な階調のフルカラー画像を形成することができるので、ビデオ画像をハードコピーする方法として注目されている。
【０００３】
図１は、昇華型熱転写記録に使用される一般的な熱転写用印画紙１の断面図である。同図に示したように、この熱転写用印画紙１はシート状の基材２の一方の面に染料受容層３を有し、他面にバックコート層４を有している。
【０００４】
ここで、染料受容層３は、熱転写記録時にインクリボンから移行してくる染料を受容し、それにより形成された染料画像を保持する層である。このような染料受容層３は、従来より染料に染着されやすいポリエステル、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂から形成されている。
【０００５】
また、バックコート層４は、熱転写記録を行うプリンター内での印画紙の摩擦を低減し走行性を向上させて本来一枚ずつプリンターに送り込まれるべき印画紙が、複数枚重なってプリンターに送り込まれる重送現象を抑制するために、且つ印画紙の表裏を逆にしてプリンターに印画紙を誤送してしまった場合でも、印画紙がプリンター内でインクリボンと融着しないようにし、それによりプリンター内での機械的なトラブルの発生を抑制するために設けられている。このようなバックコート層４としては、一般的にアクリル樹脂から形成されたものが使用されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のバックコート層を有する熱転写用印画紙においては、画像を形成した印画紙の上に他の印画紙を重ねて置いた場合に、画像が形成されている印画紙の当該画像（染料受容層）からその上に置いた印画紙の裏面（バックコート層）に染料が移行するという裏移り現象が問題となっていた。
【０００７】
この裏移りの問題に対しては、画像を形成する染料が親油性である点に鑑み、この親油性染料に対して相溶性が低いポリビニルアルコール等の親水性樹脂でバックコート層を形成することが考えられるが、親水性樹脂でバックコート層を形成するとバックコート層の耐水性が低下するという問題が生じる。
【０００８】
このため、ポリビニルアルコールに耐水性を付与するために、ポリビニルアルコールをアルデヒド化合物で高度にアセタール化することが考えられる。例えば、５０％以上のアセタール化度となるようにアセタール化することが考えられる。これにより、染料の裏移り性と耐水性との問題を解決できることが期待される。しかし、このように高度にアセタール化させたポリビニルアセタールから構成されるバックコート層は、その親油性の度合いが高まるために、印画紙を表裏逆にプリンターに誤送し印画した場合にはインクリボンに融着しやすくなり、プリンターの機械的トラブルを引き起こすという問題が生じる。更に、成膜性を考慮すると、ポリビニルアセタールの重合度を約５００以上とすることが望まれるが、そのような重合度のポリビニルアセタールは、基材に対する接着力が十分でないという問題がある。
【０００９】
本発明は、以上の従来技術の課題を解決しようとするものであり、重送現象と、染料の裏移りとを抑制し、しかも良好な耐水性を有し、同時に基材への高い接着力を有し、しかも印画紙の表裏を逆にしてプリンターに誤送し印画した場合でもインクリボンと融着しにくいバックコート層を熱転写用印画紙に形成することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、熱転写用印画紙のバックコート層を、アセタール化度が５０％以上のポリビニルアセタールと多官能イソシアネート化合物との架橋反応物から構成することにより上記の目的が達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、基材の一方の面に染料受容層を有し、他面にバックコート層を有する熱転写用印画紙において、バックコート層が、アセタール化度が５０％以上のポリビニルアセタールと多官能イソシアネート化合物との架橋反応物を含有し、架橋反応物が、ポリビニルアセタール１００重量部に対し、多官能イソシアネート化合物１００〜２００重量部が架橋反応したものであることを特徴とする熱転写用印画紙を提供する。
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明の熱転写用印画紙も、図１に示した熱転写用印画紙１と同様に、基本的にはシート状の基材２と、その表面に形成された染料受容層３と、裏面に形成されたバックコート層４との積層構造を有する。
【００１４】
ここで、本発明の熱転写用印画紙は、このバックコート層４に、アセタール化度５０％以上、好ましくは６０％以上のポリビニルアセタールに多官能イソシアネート化合物を架橋反応させて得られる架橋反応物を含有させることを特徴としている。
【００１５】
ここで、ポリビニルアセタールを使用する理由は、ポリビニルアセタールが低い油性染料染着性を有し、そのため染料の裏移り現象を効果的に抑制することができるためである。
【００１６】
また、ポリビニルアセタールとして、アセタール化度が５０％以上のものを使用する理由は、アセタール化度が５０％未満のものは、耐水性が十分でないためである。なお、９０％以上のアセタール化度のものは現実的に入手困難であるので、本発明においては、アセタール化度が９０％以下のものを使用することが好ましい。
【００１７】
ところで、高度にアセタール化されたポリビニルアセタールは、親油性の程度が増大する。この増大は、染料の裏移りを大きく高めることはないが、バックコート層４にインクリボンが融着しやすくなるという問題を引き起こす。また、成膜性を考慮してポリビニルアセタールの重合度を５００以上とすると、バックコート層４の基材２への接着性が低下するという問題が生ずる。従って、本発明においては、バックコート層自体の凝集力を高めてインクリボンとの融着を抑制するために、しかもポリビニルアセタールの重合度を十分に高めて良好な成膜性を維持しつつ基材への接着力を高めるために、架橋剤を用いてポリビニルアセタールを架橋反応させる必要がある。
【００１８】
この場合の架橋剤として、本発明においては多官能イソシアネート化合物を使用する。これにより、バックコート層４のインクリボンへの融着を効果的に抑制でき、基材への良好な接着力を付与することができる。しかも、バックコート層４に良好な耐水性を付与することができる。
【００１９】
更に、以上のような架橋反応物と適宜添加される滑剤とからバックコート層４を構成することにより、バックコート層４の摩擦係数を適度な範囲に調整することができる。従って、重送現象を抑制することができる。
【００２０】
本発明において使用するポリビニルアセタールとしては、化学構造式（Ａ）
【００２１】
【化２】
0003646333.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素又はメチル基、エチル基、プロピル基などの低級アルキル基であり、Ｒ2はメチル基などの低級アルキル基でありｘ、ｙ及びｚは数式（Ｉ）
【００２２】
【数２】
［アセタール化度（％）］＝｛ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）｝×１００      （Ｉ）
で定義されるアセタール化度が５０％以上となる０以上の数である。）
で表される化合物を好ましく挙げることができる。特に好ましいポリビニルアセタールとしてはＲ2がメチル基であって、Ｒ1が水素であるポリビニルホルマール、Ｒ1がメチル基であるポリビニルエタナール、Ｒ1がエチル基であるポリビニルプロパナール、Ｒ1がプロピル基であるポリビニルブタナール等を挙げることができる。
【００２３】
なお、ポリビニルアセタールとしては、ｘとｙとｚとの和である重合度が小さすぎると膜が脆くなり成膜性が不十分となり、大きすぎると基材への接着力が不十分となるので、好ましくは５００〜３０００、より好ましくは１５００〜３０００の重合度のものを使用する。
【００２４】
本発明において使用する多官能イソシアネート化合物としては、分子中に２以上のイソシアネート基を有する無黄変タイプの化合物を好ましく挙げることができ、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ビウレット等の脂肪族ポリイソシアネートや、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネートを挙げることができる。これらは、単独で使用してもよく複数種を併用してもよい。
【００２５】
また、ポリビニルアセタールと多官能イソシアネート化合物とから架橋反応物を形成する場合、紫外線照射や加熱などの種々の手段により行うことができるが、製造コストや架橋操作の点から加熱により架橋させることが好ましい。
【００２６】
このような架橋反応物において、上述したポリビニルアセタール及び多官能イソシアネート化合物の配合割合については、ポリビニルアセタール１００重量部に対し、多官能イソシアネート化合物を１００〜２００重量部とすることが好ましい。多官能イソシアネート化合物の配合割合が多すぎると、バックコート層４を形成するためにこれらを混合調製した塗料のポットライフが短くなり、逆に少なすぎると架橋密度が低下して本発明の効果が得られなくなるので好ましくない。
【００２７】
また、バックコート層４における架橋反応物の含有量は、少なすぎると本発明の効果が得られないので、少なくとも５０重量％以上とする。
【００２８】
なお、バックコート層４には上述のポリビニルアセタール及び多官能イソシアネート化合物の他、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。例えば、有機又は無機フィラー等の摩擦係数調整剤；ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、フッ素系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル、高融点シリコーンワックス等の離型剤；陽イオン型界面活性剤（第４級アンモニウム塩、ポリアミン等）、陰イオン型界面活性剤（アルキルベンゼンスルホネート、アルキル硫酸エステルナトリウム塩等）、両性イオン型界面活性剤、非イオン型界面活性剤等の帯電防止剤；ポリアルキレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水性インキ筆記性向上剤等を適宜配合することができる。なお、このような帯電防止剤は、バックコート層４内に含有させる他、バックコート層４の表面にコーティング等により塗布してもよい。
【００２９】
本発明の熱転写用印画紙において、基材２や染料受容層３は従来の熱転写用印画紙と同様に構成することができる。
【００３０】
例えば、基材２としては、上質紙、コート紙の紙類、種々のプラスチックシート、合成紙あるいはこれらの複合シート等を使用することができる。
【００３１】
また、染料受容層３としては、ポリエステル、セルロースエステル、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等の染着性樹脂から形成することができる。
【００３２】
なお、染料受容層３にも必要に応じて種々の添加剤を含有させることができる。例えば、染料受容層３の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を高め、また画像表面に筆記性を付与し、さらにまた転写画像の再転写を防止するために、蛍光増白剤や白色顔料を含有させることができる。ここで、白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等を使用することができる。
【００３３】
また、染料受容層３には、転写画像の耐光性を向上させるために、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等を添加することができる。また、熱転写時のインクリボンとの離型性を向上させるために離型剤を添加することができる。離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、フッ素系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル、高融点シリコーンワックス等を使用することができる。なかでも、離型性、耐久性の点からシリコーンオイルを使用することが好ましい。
【００３４】
更に、染料受容層３には、静電気の発生を抑制するために、帯電防止剤を添加することができる。帯電防止剤としては、陽イオン型界面活性剤（第４級アンモニウム塩、ポリアミン等）、陰イオン型界面活性剤（アルキルベンゼンスルホネート、アルキル硫酸エステルナトリウム塩等）、両性イオン型界面活性剤、非イオン型界面活性剤等の種々の界面活性剤を使用することができる。なお、このような帯電防止剤は、染料受容層３内に含有させる他、染料受容層３の表面にコーティング等により塗布してもよい。
【００３５】
本発明の熱転写用印画紙は常法により製造することができ、例えば、ポリビニルアセタールと多官能イソシアネート化合物とを含有するバックコート層形成用塗料を調製し、それを常法により基材２の裏面に塗工し、キュアリングしてバックコート層４を形成し、更に、基材２の表面に染料受容層形成用塗料を塗布し、キュアリングを行い染料受容層３を形成することにより製造することができる。また、先に染料受容層３を形成した後にバックコート層４を形成することにより製造することもできる。
【００３６】
本発明の熱転写用印画紙に対する画像形成方法には特に制限はなく、例えば、昇華型熱転写記録用インクリボンを使用し、市販のビデオプリンター等により、昇華型熱転写記録を行うことができる。特に、親油性染料を用いる画像形成方法に使用する場合に、画像の裏移りを有効に防止することができる。
【００３７】
【作用】
本発明の熱転写用印画紙においては、バックコート層が高度にアセタール化がされたポリビニルアセタールと多官能イソシアネート化合物との架橋反応物を含有する。この架橋反応物は、十分な耐水性を有し、また、染料に染着されにくく、しかも基材への良好な接着力を示す。従って、そのような架橋反応物から構成されるバックコート層は、染料の裏移りとインクリボンとの融着が抑制され、しかも基材に対して十分な接着力を有するものとなる。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
【００３９】
実施例１〜２０及び比較例１〜４
シート状基材として、１５０μｍ厚の合成紙（王子油化（株）製、ＦＰＧ−１５０）を用意し、この表面に乾燥膜厚が１０μｍとなるように表１の組成の染料受容層形成用塗料を塗布し、１２０℃で２分間乾燥させることにより、基材の表面に染料受容層を形成した。
【００４０】
【表１】
0003646333.tif 000003
次に、シート状基材の裏面に表２〜表６の組成のバックコート層形成用塗料を乾燥膜厚が１μｍとなるように塗布し、キュアリング（条件：５０℃／２日間）させバックコート層を形成することにより熱転写用印画紙を作製した。
【００４１】
なお、実施例又は比較例で使用した成分の商品名と入手先は以下の通りである。
【００４２】
多官能イソシアネート系化合物(*1)：  コロネートＬ、日本ポリウレタン社製
多官能イソシアネート系化合物(*2)：  コロネートＨＬ、日本ポリウレタン社製
多官能イソシアネート系化合物(*3)：  タケネートＤ−１０２、武田薬品工業社製
シリコーンオイル(*4)：  ＳＦ−８４２７、東レ・ダウコーニング社製
導電剤(*5)：  サフトマーＳＴ−１０００、三菱油化社製
ポリエステル樹脂(*6)：  バイロン２００、東洋紡績社製
塩化ビニル共重合体樹脂(*7)：  ＭＲ１１０、日本ゼオン社製
アクリル酸エステル共重合体(*8)：  プライコールWL81、ロームアンドハース社製。
【００４３】
（評価）
作製した熱転写用印画紙に対し、バックコート層の基材への「接着性」、染料のバックコート層への「耐裏移り性」、熱転写用印画紙のプリンターでの「重送現象」、熱転写用印画紙の裏面（バックコート層）に印字した場合の「インクリボンの融着」及びバックコート層の「耐水性」について以下に説明するように試験し評価した。これらの結果を表２〜表６に示す。
【００４４】
バックコート層の基材への「接着性」試験
熱転写用印画紙のバックコート層に粘着テープ（セロテープ、ニチバン社製）を手でいったん貼り付けた後に引き剥がした際のバックコート層の剥がれの程度を、以下の評価基準に従って目視にて評価した。
【００４５】
「接着性」評価基準
ランク    状態
○：  バックコート層が剥離しない場合
△：  バックコート層の剥離が生じるが、実用上支障のない程度である場合
×：  実用上問題のある程度にバックコート層が剥離する場合。
【００４６】
「耐裏移り性」試験
作製した熱転写用印画紙と昇華型熱転写インクリボン（ＶＰＭ３０ＳＴＡ、ソニー（株）製）とを使用し、プリンター（ＣＶＰ−Ｇ７、ソニー（株）製）でＭＡＸ濃度２．３でベタ印画を行った。得られた熱転写用印画紙の染料受容層に、同種の熱転写用印画紙のバックコート層面を重ね合わせ、６０℃で２日間、５０ｇ／ｃｍ2の荷重を印加した。その後、重ね合わせたバックコート層へ移行した染料の光学濃度をマクベス反射濃度計を用いて測定した。この場合、数値が小さい程、染料の移行が少なく、耐裏移り性が良好であることを意味する。実用上、この数値が０．１５以下となることが望まれている。
【００４７】
「重送現象」試験
５０枚の熱転写用印画紙に対し、上述の「耐裏移り性」試験と同様の印画を連続的に行い、その際の重送現象の有無を調べた。
【００４８】
「インクリボンの融着」試験
熱転写印画紙の表裏を逆にしてプリンターに装着する以外は、上述の「耐裏移り性」試験と同様に、熱転写用印画紙のバックコート層に印画を行い、その際にインクリボンとバックコート層との融着の有無を調べた。
【００４９】
「耐水性」試験
画像を形成した熱転写用印画紙を水に浸した後、熱転写用印画紙を水から引上げ、そのバックコート層をベンコットを用いて１０回拭き、その際のバックコート層の剥がれの程度を、以下の評価基準に従って目視にて評価した。
【００５０】
「耐水性」評価基準
ランク    状態
○：  バックコート層が剥離しない場合
△：  バックコート層の剥離が生じるが、実用上支障のない程度である場合
×：  実用上問題のある程度にバックコート層が剥離する場合
【００５１】
【表２】
0003646333.tif 000004
【００５２】
【表３】
0003646333.tif 000005
【００５３】
【表４】
0003646333.tif 000006
【００５４】
【表５】
0003646333.tif 000007
【００５５】
【表６】
0003646333.tif 000008
【００５６】
表１〜表５から、アセタール化度が５０％以上のポリビニルアセタールと多官能イソシアネート化合物との架橋反応物から構成されるバックコート層を有する実施例１〜２０の転写用印画紙は、「接着性」、「耐裏移り性」、「重送現象」、「インクリボンの融着」及び「耐水性」のすべての評価項目について、優れた結果を示していることがわかる。
【００５７】
一方、表６に示したように、バックコート層にポリビニルアセタールを使用していない比較例１〜３の熱転写用印画紙は、いずれもバックコート層に染料が移行しやすく、移行した染料画像の光学濃度がいずれも０．１５を大きく超え、従って、染料の「耐裏移り性」の点で実用上問題を有していた。従って、バックコート層にはポリビニルアセタールを使用することが必要であることがわかる。しかも、ポリビニルアセタール以外の樹脂を使用した場合には、その樹脂の種類に応じて、染料の「耐裏移り性」だけでなく「重送現象」や「インクリボン融着」の点で不十分な結果となることがわかる。
【００５８】
また、ポリビニルアセタールやポリエステル樹脂などの成膜成分を用いずに、主として多官能イソシアネート化合物で成膜したバックコート層を有する比較例４の熱転写用印画紙の場合には、「接着性」及び「インクリボン融着」の点で不満足となった。
【００５９】
従って、ポリビニルアセタール及び多官能イソシアネート化合物の双方を使用して、それらから形成される架橋反応物からバックコート層を形成することが必要であることがわかる。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の熱転写用印画紙によれば、重送現象を抑制でき、また、印画紙を表裏逆にしてプリンターに誤送した場合でもインクリボンとの融着を抑制することができ、更に耐水性を低下させることなく染料の裏移りを大きく低減させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】一般的な熱転写用印画紙の断面図である。
【符号の説明】
１    熱転写用印画紙
２    基材
３    染料受容層
４    バックコート層
【図１】
0003646333.tif 000010