(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂（Ａ）、弾性重合体を幹ポリマーとするグラフト共重合体（Ｂ）および強酸基、強酸基の１価の塩または弱酸基の１価の塩を有するアニオン性界面活性剤（Ｃ）を含有してなり、
塩化ビニル系樹脂（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）との重量比（塩化ビニル系樹脂（Ａ）／グラフト共重合体（Ｂ））が５０／５０〜９９／１であり、
アニオン性界面活性剤（Ｃ）が、グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを凝固させたもの、グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを凝固、熱処理および脱水させたもの、またはグラフト共重合体（Ｂ）の乾燥粉体に配合され、
アニオン性界面活性剤（Ｃ）の量が、グラフト共重合体（Ｂ）１００重量部に対して０．００１〜２重量部であり、かつ塩化ビニル系樹脂（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）との合計１００重量部に対して０．０００１〜０．０９０９重量部である塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】
アニオン性界面活性剤（Ｃ）が硫酸基、スルホン酸基、リン酸基、亜リン酸基、硫酸基の１価の塩、スルホン酸基の１価の塩、リン酸基の１価の塩、亜リン酸基の１価の塩またはカルボキシル基の１価の塩を有するものである請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。 
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、成形加工性、とくに成形機の金属表面との剥離性にすぐれ、しかもたとえば透明性などの物性が低下したり、色調などの外観が悪化せず、耐衝撃性にすぐれた、たとえばシート、フィルムなどの成形品を提供することができる塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塩化ビニル系樹脂は、良好な物理的または化学的性質を有し、経済性にもすぐれる反面、耐衝撃性および成形加工性に劣るという欠点を有する。
【０００３】
前記塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性を改良しようとするばあいには、通常、ブタジエン系やアクリル酸アルキルエステル系の弾性幹重合体に、メチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリルなどをグラフト共重合させたグラフト共重合体を、塩化ビニル系樹脂に添加する方法が採用されている。かかるグラフト共重合体は、塩化ビニル系樹脂が有するすぐれた性質を損なわせることなく、その耐衝撃性を改良する耐衝撃性改良剤として広く用いられている。
【０００４】
一方、前記塩化ビニル系樹脂が成形加工性に劣るのは、塩化ビニル系樹脂は、溶融粘度が高く、流動性がわるく、かつ熱分解しやすいため、成形加工領域が狭いばかりでなく、成形加工時に成形機の金属表面に粘着しやすくなることにもとづく。したがって、塩化ビニル系樹脂の成形加工においては、成形機の金属表面への溶融樹脂の粘着が原因となって種々の成形不良が生じたり、生産効率が低下することがよく知られている。たとえば、塩化ビニル系樹脂にカレンダー加工を施す際には、かかる塩化ビニル系樹脂のカレンダーロールからの剥離性がわるくなり、えられる製品シートの外観が悪化したり、生産性が低下したり、長時間にわたって加工することが困難となるなどの問題が生じる。また、成形機の金属表面への溶融樹脂の粘着は、前記したような耐衝撃性改良剤の樹脂への添加量が増加するにつれて増強する傾向があることが知られており、塩化ビニル系樹脂の成形加工をますます困難なものにしている。
【０００５】
そこで、従来、前記塩化ビニル系樹脂に、たとえば滑剤、安定剤、可塑剤、加工助剤などの配合剤を添加し、その成形加工性を改良することが試みられている。とくに、成形機の金属表面との剥離性を向上させようとするばあいには、通常、パラフィン、ポリエチレンワックス、エステル系ワックス、高級脂肪酸、脂肪酸アミド類などで代表される外部滑剤を塩化ビニル系樹脂に添加する方法が採用されている。
【０００６】
しかしながら、前記外部滑剤は、一般に、塩化ビニル系樹脂との相溶性がわるいため、えられる成形品の透明性などの物性を低下させてしまうほか、かかる外部滑剤の使用量を増加させたばあいには、成形加工性以外の物性が低下するばかりか、さらに成形不良の原因になりやすく、たとえばカレンダー加工の際には、滑性過多によってゲル化が遅延したり、プレートアウトを起こしてカレンダーロールの表面が汚染されたり、えられる製品シートの外観が悪化するなどの問題が生じる。
【０００７】
したがって、成形品の物性の低下を最小限にとどめ、前記問題が生じないようにするためには、前記外部滑剤を少量しか添加することができず、塩化ビニル系樹脂の成形機の金属表面との剥離性を充分に向上させることができない。
【０００８】
このように、耐衝撃性および成形加工性が改良され、しかも本来の物性が低下したり、外観が悪化していない塩化ビニル系樹脂が未だ見出されていないのが現情であり、これらの物性にすぐれた塩化ビニル系樹脂の開発が待ち望まれている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、成形加工性、とくに成形機の金属表面との剥離性にすぐれ、しかも透明性などの物性が低下したり、色調などの外観が悪化せず、耐衝撃性にすぐれた成形品をうることができる塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）、弾性重合体を幹ポリマーとするグラフト共重合体（Ｂ）および強酸基、強酸基の１価の塩または弱酸基の１価の塩を有するアニオン性界面活性剤（Ｃ）を含有してなり、
塩化ビニル系樹脂（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）との重量比（塩化ビニル系樹脂（Ａ）／グラフト共重合体（Ｂ））が５０／５０〜９９／１であり、
アニオン性界面活性剤（Ｃ）が、グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを凝固させたもの、グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを凝固、熱処理および脱水させたもの、またはグラフト共重合体（Ｂ）の乾燥粉体に配合され、
アニオン性界面活性剤（Ｃ）の量が、グラフト共重合体（Ｂ）１００重量部に対して０．００１〜２重量部であり、かつ塩化ビニル系樹脂（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）との合計１００重量部に対して０．０００１〜０．０９０９重量部である塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、前記したように、塩化ビニル系樹脂（Ａ）、弾性重合体を幹ポリマーとするグラフト共重合体（Ｂ）および強酸基、強酸基の１価の塩または弱酸基の１価の塩を有するアニオン性界面活性剤（Ｃ）を含有してなり、
塩化ビニル系樹脂（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）との重量比（塩化ビニル系樹脂（Ａ）／グラフト共重合体（Ｂ））が５０／５０〜９９／１であり、
アニオン性界面活性剤（Ｃ）が、グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを凝固させたもの、グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを凝固、熱処理および脱水させたもの、またはグラフト共重合体（Ｂ）の乾燥粉体に配合され、
アニオン性界面活性剤（Ｃ）の量が、グラフト共重合体（Ｂ）１００部（重量部、以下同様）に対して０．００１〜２部であり、かつ塩化ビニル系樹脂（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）との合計１００部に対して０．０００１〜０．２部であるものである。
【００１２】
本発明における大きな特徴の１つは、樹脂成分である塩化ビニル系樹脂（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）との合計１００部に対して０．０００１〜０．２部といったごく微量の特定のアニオン性界面活性剤（Ｃ）が配合されていることにある。
【００１３】
従来、成形品に帯電防止性を付与するために、通常、塩化ビニル系樹脂１００部に対して、アニオン性界面活性剤１部以上の割合でアニオン性界面活性剤を配合することが知られている。このように、塩化ビニル系樹脂に多量のアニオン性界面活性剤を配合したばあいには、成形加工時にプレートアウトを起こしやすく、またゲル化特性がわるくなり、加工不良を起こしやすいだけでなく、該樹脂組成物からえられる成形品は、その透明性などの物性が低下したり、色調などの外観が悪化してしまう。
【００１４】
これに対して、本発明においては、アニオン性界面活性剤（Ｃ）の作用によって樹脂組成物の成形加工性、とくに溶融樹脂の成形機の金属表面との剥離性がいちじるしく向上するにもかかわらず、かかるアニオン性界面活性剤（Ｃ）の配合量が塩化ビニル系樹脂（Ａ）に対してきわめて少量でよいので、成形加工時のプレートアウト、ゲル特性の悪化および加工不良が起こらず、成形品の透明性などの物性の低下や、色調などの外観の悪化が生じることもない。
【００１５】
本発明において、樹脂成分として塩化ビニル系樹脂（Ａ）および弾性重合体を幹ポリマーとするグラフト共重合体（Ｂ）が用いられる。
【００１６】
前記塩化ビニル系樹脂（Ａ）には、とくに限定がなく、たとえば塩化ビニル樹脂、後塩素化塩化ビニル樹脂、部分架橋塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと、たとえばエチレン、プロピレン、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、フマル酸エステル、マレイン酸エステルなどの該塩化ビニルと共重合可能な単量体との共重合体などの、塩化ビニルを５０重量％以上含有してなる樹脂があげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。また、塩化ビニルに基づくセグメントが５０重量％以上含有されているかぎり、塩化ビニル系樹脂と、たとえばアクリル系樹脂、塩素化ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂などのその他の樹脂とのポリマーブレンド、ポリマーアロイなども、本発明において、塩化ビニル系樹脂（Ａ）として用いることができる。
【００１７】
塩化ビニル系樹脂（Ａ）の平均重合度は、とくに限定がないが、成形加工が容易であるという点を考慮すると、５００〜１５００程度であることが望ましい。
【００１８】
前記弾性重合体を幹ポリマーとするグラフト共重合体（Ｂ）は、塩化ビニル系樹脂組成物からえられる成形品の耐衝撃性を向上させるための成分である。
【００１９】
前記グラフト共重合体（Ｂ）の幹ポリマーとなる弾性重合体は、ガラス転移温度が０℃以下のポリマーを与える単量体（以下、モノマー（Ｂ−１）という）および必要に応じて該モノマー（Ｂ−１）と共重合可能なモノマー（以下、モノマー（Ｂ−２）という）を含有した重合成分を重合させることによってうることができる。
【００２０】
前記モノマー（Ｂ−１）は、ガラス転移温度が０℃以下のポリマーを与えるものであればよく、とくに限定がないが、たとえばブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体；エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜８程度のアクリル酸アルキルエステル系単量体などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２１】
また、前記モノマー（Ｂ−２）としては、たとえばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜８程度のメタクリル酸アルキルエステル系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体；スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体；アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基含有ビニル系単量体；ジビニルベンゼン、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジビニルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、モノアリルマレート、ジアリルエーテル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどの重合可能な炭素−炭素二重結合を２個以上有する多官能性単量体などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２２】
前記モノマー（Ｂ−１）およびモノマー（Ｂ−２）の使用量は、とくに限定がないが、えられるグラフト共重合体（Ｂ）による耐衝撃性の向上効果を充分に発現させることを考慮すると、モノマー（Ｂ−１）が重合成分全量の５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、すなわちモノマー（Ｂ−２）が重合成分全量の５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下となるように調整することが望ましい。
【００２３】
弾性重合体をうる際の重合方法にはとくに限定がなく、たとえば乳化重合法、塊状重合法、溶液重合法などの通常の重合方法を採用することができる。なお、乳化重合法を採用するばあいには、通常の乳化剤などを用いればよく、溶液重合法を採用するばあいには、通常の有機溶媒などを用いればよい。
【００２４】
弾性重合体をうる方法にはとくに限定がなく、たとえばモノマー（Ｂ−１）および必要に応じてモノマー（Ｂ−２）を含有した重合成分に、重合開始剤などを配合してたとえば前記通常の重合方法で重合を行なう方法などを採用することができる。
【００２５】
たとえば、重合方法として乳化重合法を採用するばあいには、前記重合開始剤として、たとえば過流酸カリウム、過流酸ナトリウムなどの無機過酸化物；クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クメンパーオキサイド、アゾイソブチロニトリルなどの有機過酸化物などを用いることができる。また、これらと、たとえば亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドルスホキシル酸ナトリウム、グルコース、アスコルビン酸、ヒドロキシアセトン酸、硫酸第一鉄、硫酸第一鉄とエチレンジアミン四酢酸二ナトリウムとの錯体などとを組合わせた通常のレドックス系開始剤も、弾性重合体をうる際の重合開始剤として用いることができる。かかる重合開始剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２６】
また、重合の際の重合温度、重合時間などにもとくに限定がなく、たとえば用いるモノマー（Ｂ−１）およびモノマー（Ｂ−２）の種類などに応じて適宜調整すればよい。
【００２７】
なお、かかる弾性重合体の重合は、たとえば１段で行なってもよく、多段で行ない、必要に応じて各段のモノマー組成を変更してもよい。また、モノマー各段の全量を一括して添加し、重合を開始させてもよく、重合の進行にともなって連続的にまたは間欠的に順次モノマーを各段で添加してもよい。
【００２８】
かくしてえられる弾性重合体にグラフト共重合させる単量体（以下、モノマー（Ｂ−３）という）にはとくに限定がないが、たとえばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、どのアルキル基の炭素数が１〜８程度のメタクリル酸アルキルエステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜８程度のアクリル酸アルキルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体；スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体；塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル系単量体；アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基含有ビニル系単量体などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２９】
幹ポリマーである前記弾性重合体にモノマー（Ｂ−３）をグラフト共重合させることによってグラフト共重合体（Ｂ）をうることができる。
【００３０】
前記弾性重合体とモノマー（Ｂ−３）との重量比（弾性重合体（固形分）／モノマー（Ｂ−３））は、耐衝撃性の向上効果をより充分に発現させるために、２０／８０以上、好ましくは４０／６０以上であることが望ましく、またグラフト共重合体（Ｂ）の粉末をより良好にうるために、９５／５以下、好ましくは９０／１０以下であることが望ましい。
【００３１】
弾性重合体にモノマー（Ｂ−３）をグラフト共重合させる方法にはとくに限定がなく、たとえば弾性重合体のラテックスおよびモノマー（Ｂ−３）に、重合開始剤などを配合して通常の方法で重合を行なう方法を採用することができる。なお、かかる共重合の方法にはとくに限定がなく、たとえば１段で行なってもよく、多段で行ない、必要に応じて各段のモノマー組成を変更してもよい。また、弾性重合体へモノマー（Ｂ−３）を添加し、共重合させるには、たとえばモノマー（Ｂ−３）各段の全量を一括して添加し、重合を開始させてもよく、重合の進行にともなって、連続的にまたは間欠的に順次モノマー（Ｂ−３）を各段で添加してもよい。
【００３２】
前記重合開始剤としては、たとえば前記弾性重合体をうる際に用いられる重合開始剤として例示されたものなどを好適に用いることができ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３３】
弾性重合体にモノマー（Ｂ−３）をグラフト共重合させる際の重合方法にはとくに限定がなく、たとえば乳化重合法、塊状重合法、溶液重合法などの通常の重合方法を採用することができる。なお、乳化重合法を採用するばあいには、通常の乳化剤などを用いればよく、溶液重合法を採用するばあいには、通常の有機溶媒などを用いればよい。
【００３４】
また、グラフト共重合の際の重合温度、重合時間などにもとくに限定がなく、たとえば用いる弾性重合体を構成しているセグメントおよびモノマー（Ｂ−３）の種類などに応じて適宜調整すればよい。
【００３５】
本発明において、かくしてえられるグラフト共重合体（Ｂ）と前記塩化ビニル系樹脂（Ａ）とで樹脂成分が構成される。
【００３６】
前記塩化ビニル系樹脂（Ａ）と弾性重合体を幹ポリマーとするグラフト共重合体（Ｂ）との重量比（塩化ビニル系樹脂（Ａ）／グラフト共重合体（Ｂ））は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）が有するすぐれた特性が維持されるようにするために、５０／５０以上、好ましくは６０／４０以上であり、また耐衝撃性の改良効果を充分に発現させるために、９９／１以下、好ましくは９７／３以下である。
【００３７】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、樹脂成分である前記塩化ビニル系樹脂（Ａ）およびグラフト共重合体（Ｂ）とともに、アニオン性界面活性剤（Ｃ）を含有したものである。
【００３８】
前記アニオン性界面活性剤（Ｃ）は、前記したように、塩化ビニル系樹脂組成物の成形加工性を向上させる成分、とくに成形機の金属表面への溶融樹脂の粘着を防止し、剥離性をいちじるしく向上させる成分である。
【００３９】
本発明に用いられるアニオン性界面活性剤（Ｃ）は、強酸基、強酸基の１価の塩または弱酸基の１価の塩を有し、水溶液中でイオン解離して界面活性を示すものである。
【００４０】
前記強酸基、強酸基の１価の塩または弱酸基の１価の塩を有するアニオン性界面活性剤（Ｃ）としては、たとえばアルキル硫酸などの硫酸基含有化合物；アルキルサルフェート、アルキルアミドサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、アルキルエーテルサルフェートなどの硫酸塩含有化合物；アルキルスルホン酸などのスルホン酸基含有化合物；アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルアミドスルホネート、ジアルキルスルホサクシネート、モノアルキルスルホサクシネート、アルキルエーテルスルホネート、アルキルジフェニルエーテルジスルホネート、１価のアシルメチルタウリン酸塩などのスルホン酸塩含有化合物；式：Ｏ＝Ｐ（ＯＲ）2（ＯＨ）（式中、Ｒはアルキル基を示す）または式：Ｏ＝Ｐ（ＯＲ）（ＯＨ）2（式中、Ｒは前記と同じ）で表わされるアルキルリン酸、アルキルポリオキシエチレンリン酸などのリン酸基含有化合物；アルキルホスフェート、（アルキルポリオキシエチレン）ホスフェートなどのリン酸塩含有化合物；式：Ｏ＝ＰＨ（ＯＲ）（ＯＨ）（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表わされるアルキル亜リン酸などの亜リン酸基含有化合物；アルキルホスファイトなどの亜リン酸塩含有化合物などの強塩基または強塩基の１価の塩を有するアニオン性界面活性剤や、１価のステアリン酸塩、１価のオレイン酸塩、１価のパルミチン酸塩、１価のラウリン酸塩、１価のロジン酸塩、１価のジアルキルコハク酸塩、ラウロイルサルコシネートなどの１価のカルボン酸塩などの弱酸基の１価の塩を有するアニオン性界面活性剤があげられる。また、前記硫酸塩含有化合物の１価の塩、スルホン酸塩含有化合物の１価の塩、リン酸塩含有化合物の１価の塩、亜リン酸塩含有化合物の１価の塩および１価のカルボン酸塩としては、たとえばナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩などがあげられる。これらのアニオン性界面活性剤（Ｃ）は単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４１】
本発明においては、成形加工性、とくに成形機の金属表面との剥離性の向上効果がより大きく発現されるという点で、アニオン性界面活性剤（Ｃ）のなかでも、硫酸基、スルホン酸基、リン酸基、亜リン酸基、硫酸ナトリウムで代表される硫酸基の１価の塩、スルホン酸ナトリウムで代表されるスルホン酸基の１価の塩、リン酸ナトリウムで代表されるリン酸基の１価の塩、亜リン酸ナトリウムで代表される亜リン酸基の１価の塩またはカルボン酸ナトリウムで代表されるカルボキシル基の１価の塩を有するものがとくに好ましい。
【００４２】
前記アニオン性界面活性剤（Ｃ）の量は、成形加工性、とくに成形機の金属表面との剥離性の向上効果を充分に発現させるためには、グラフト共重合体（Ｂ）の固形分１００部に対して０．００１部以上、好ましくは０．００５部以上であり、かつ塩化ビニル系樹脂（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）との固形分の合計１００部に対して０．０００１部以上、好ましくは０．０００５部以上である。また、外部滑剤として作用し、えられる塩化ビニル系樹脂組成物のゲル化が遅くなったり、該塩化ビニル系樹脂組成物からえられる成形品の透明性などの物性が低下したり、色調などの外観が悪化するおそれをなくすためには、アニオン性界面活性剤（Ｃ）の量は、グラフト共重合体（Ｂ）の固形分１００部に対して２部以下、好ましくは１．５部以下であり、かつ塩化ビニル系樹脂（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）との固形分の合計１００部に対して０．２部以下、好ましくは０．１５部以下である。
【００４３】
樹脂成分である前記塩化ビニル系樹脂（Ａ）およびグラフト共重合体（Ｂ）とアニオン性界面活性剤（Ｃ）とを配合することにより、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物をうることができる。
【００４４】
樹脂成分とアニオン性界面活性剤（Ｃ）との配合の方法にはとくに限定がないが、たとえばグラフト共重合体（Ｂ）にアニオン性界面活性剤（Ｃ）を配合し、これと塩化ビニル系樹脂（Ａ）とを混合する方法や、塩化ビニル系樹脂（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）とを混合し、これにアニオン性界面活性剤（Ｃ）を配合する方法などを採用することができる。
【００４５】
なお、前記グラフト共重合体（Ｂ）へのアニオン性界面活性剤（Ｃ）の配合の方法にもとくに限定がないが、以下に説明することを考慮してその方法を適宜選択して用いることが好ましい。
【００４６】
通常、前記グラフト共重合体（Ｂ）は、たとえば乳化重合によって調製されるが、かかる乳化重合によってえられたグラフト共重合体（Ｂ）のラテックスは、凝固、熱処理、脱水および乾燥の各工程を経て粉体として用いられる。
【００４７】
ここで、前記アニオン性界面活性剤（Ｃ）を、グラフト共重合体（Ｂ）の重合時や、該グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを凝固する前にグラフト共重合体（Ｂ）に配合したばあい、たとえばアニオン性界面活性剤（Ｃ）として弱酸基の１価の塩を有するものが用いられていると、該アニオン性界面活性剤（Ｃ）が配合されたグラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを、たとえば硫酸などの酸で凝固させる際に、比較的解離性が低い弱酸基が生成されるため、成形加工性、とくに成形機の金属表面との剥離性が充分に向上されなくなる。また、たとえばアニオン性界面活性剤（Ｃ）として強酸基の１価の塩を有するものが用いられていると、該アニオン性界面活性剤（Ｃ）が配合されたグラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを、たとえば硫酸などの酸で凝固させる際に、該ラテックスの凝固性が低下し、ラテックスからえられる粉体の特性が低下したり、未凝固のラテックスが残存して脱水トラブルを起こし、またたとえば塩化カルシウムなどの塩で凝固させる際に、比較的解離性が低いカルシウム塩などが生成されるため、成形加工性、とくに成形機の金属表面との剥離性が低下する。
【００４８】
このようなことを考慮し、本発明においては、グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを凝固させたもの（スラリー）にアニオン性界面活性剤（Ｃ）を配合するか、またはアニオン性界面活性剤（Ｃ）がスラリーの脱水時に排水中に失われるおそれをなくすためには、グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを凝固、熱処理および脱水させたもの（ウェットケーキ）、またはかかるウェットケーキをさらに乾燥させたグラフト共重合体（Ｂ）の乾燥粉体に、アニオン性界面活性剤（Ｃ）を配合する。
【００４９】
なお、前記グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを凝固させる際には、たとえば硫酸、塩酸、酢酸、リン酸、硝酸、酒石酸、アクリル酸などの酸の水溶液や、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウムなどの塩の水溶液などを用いることができ、凝固させてえられたスラリーは、熱処理を行なったのち、脱水させてウェットケーキとし、これを常法にしたがって乾燥させることにより、前記グラフト共重合体（Ｂ）の乾燥粉体がえられる。
【００５０】
かくしてえられるアニオン性界面活性剤（Ｃ）が配合されたグラフト共重合体（Ｂ）と塩化ビニル系樹脂（Ａ）とを混合することにより、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物がえられる。なお、あらかじめ塩化ビニル系樹脂（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）とを混合したものにアニオン性界面活性剤（Ｃ）を配合するばあいであっても、その配合方法は、前記グラフト共重合体（Ｂ）への配合方法と同様でよい。
【００５１】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）、弾性重合体を幹ポリマーとするグラフト共重合体（Ｂ）および強酸基、強酸基の１価の塩または弱酸基の１価の塩を有するアニオン性界面活性剤（Ｃ）を含有したものであるが、かかる塩化ビニル系樹脂組成物には、必要に応じて、たとえば有機スズ化合物系安定剤、金属石けん系安定剤、エポキシ化合物系安定剤、有機亜リン酸エステル系安定剤、アルキルフェノール系安定剤などの安定剤；流動パラフィン、ポリオレフィンワックス、脂肪酸エステル、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、高級アルコール、金属石けんなどの滑剤；フタル酸エステル類、リン酸エステル類、エポキシ化大豆油などの可塑剤；高分子加工助剤などの加工助剤；ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステルなどの帯電防止剤；顔料；充填剤などの種々の配合剤を適量含有させることができる。これらの配合剤は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）と同様にしてグラフト共重合体（Ｂ）およびアニオン性界面活性剤（Ｃ）と混合させればよい。
【００５２】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、たとえば熱ロールなどで混練したのち、熱プレスにて加圧成形したり、カレンダー加工を施すなどして、たとえばシート、フィルムなどの成形品とすることができる。
【００５３】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、成形加工性、とくに成形機の金属表面との剥離性にすぐれたものであり、かかる塩化ビニル系樹脂組成物から、透明性が低下したり、色調が悪化せず、耐衝撃性にもすぐれた成形品をうることができる。
【００５４】
【実施例】
つぎに、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００５５】
実施例１
水２００部、オレイン酸ナトリウム１．５部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）０．００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００５部、ホルムアルデヒドルスホキシル酸ナトリウム０．２部、リン酸三カリウム０．２部、ブタジエン７５部、スチレン２５部、ジビニルベンゼン１部およびジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．１部を撹拌機付き耐圧重合容器に仕込み、５０℃で１５時間重合させ、重合転化率９９％の弾性重合体ラテックス（Ｒ−１）をえた。
【００５６】
弾性重合体ラテックス（Ｒ−１）２１０部（固形分７０部）、水６０部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）０．００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００４部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．１部を混合したのち、昇温して内温を７０℃にした。こののち、これにメチルメタクリレート１５部、スチレン１５部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１部の混合液を３時間かけて連続添加し、さらに１時間の後重合を行ない、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）をえた。
【００５７】
グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）３００部（固形分１００部）を、５容量％に希釈した硫酸水溶液４０部で凝固させ、この凝固スラリーを８０℃で熱処理し、遠心脱水してウェットケーキをえた。これに、アニオン性界面活性剤（Ｃ）であるアルキル硫酸ナトリウム（花王（株）製、エマール２Ｆ）の５ｗ／ｖ％水溶液を固形分量で０．２部添加し、５０℃で乾燥させてグラフト共重合体粉末（Ｐ−１）をえた。
【００５８】
ポリ塩化ビニル（平均重合度：７００）１００部、オクチルスズメルカプト（ＴＶＳ＃８８３１、安定剤）１部、脂肪酸エステル（Ｈ−Ｗａｘ．Ｅ、外部滑剤）０．２部およびポリオールエステル（Ｇ−１１、内部滑剤）０．６部からなる塩化ビニル系樹脂ベースコンパウンドに、前記グラフト共重合体粉末（Ｐ−１）１０部を配合して塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−１）をえた。
【００５９】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−１）の成形機の金属表面との剥離性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【００６０】
［成形機の金属表面との剥離性］
フロントロールの手前に補助ロールが設けられた８インチテストロールを用い、ロール温度１８５℃で評価した。
【００６１】
塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−１）をテストロールに投入したのち、樹脂がロールに巻き付いたら、樹脂混練物シートを、フロントロールと補助ロールとのあいだに渡して混練しながら回転させ、樹脂混練物シートが粘着してフロントロールに取られるまでの時間（分間）を測定した。
【００６２】
つぎに、塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−１）を１６０℃に加熱した熱ロールで５分間混練し、さらに１９０℃の熱プレスで１５分間加圧成形して厚さ５ｍｍの試験板（成形品）を作製した。
【００６３】
えられた試験板の透明性および色調を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【００６４】
［透明性］
ＪＩＳ  Ｋ６７１４に規定の方法に準拠して、試験板の光線透過率（％）を測定した。
【００６５】
［色調］
試験板の表面を目視にて観察し、色合いが良好であるばあいを○、黄色味を帯び、色合いが良好でないばあいを×とした。
【００６６】
実施例２
実施例１において、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）からえられたウェットケーキに添加するアルキル硫酸ナトリウムの５ｗ／ｖ％水溶液の量を、固形分量で０．２部から０．０２部に変更したほかは、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−２）をえた。
【００６７】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−２）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００６８】
また、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−２）から試験板（成形品）を作製し、その透明性および色調を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００６９】
実施例３
実施例１において、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）からえられたウェットケーキに添加するアルキル硫酸ナトリウムの５ｗ／ｖ％水溶液の量を、固形分量で０．２部から０．４部に変更したほかは、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−３）をえた。
【００７０】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−３）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００７１】
また、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−３）から試験板（成形品）を作製し、その透明性および色調を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００７２】
実施例４
実施例１において、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）からえられたウェットケーキに添加するアルキル硫酸ナトリウムの５ｗ／ｖ％水溶液の量を、固形分量で０．２部から１部に変更したほかは、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−４）をえた。
【００７３】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−４）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００７４】
また、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−４）から試験板（成形品）を作製し、その透明性および色調を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００７５】
比較例１
実施例１において、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）からえられたウェットケーキにアルキル硫酸ナトリウムの５ｗ／ｖ％水溶液を添加しなかったほかは、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−１）をえた。
【００７６】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−１）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００７７】
また、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−１）から試験板（成形品）を作製し、その透明性および色調を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００７８】
比較例２
実施例１において、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）からえられたウェットケーキに添加するアルキル硫酸ナトリウムの５ｗ／ｖ％水溶液の量を、固形分量で０．２部から３部に変更したほかは、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−２）をえた。
【００７９】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−２）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００８０】
また、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−２）から試験板（成形品）を作製し、その透明性および色調を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００８１】
なお、表１中には、アニオン性界面活性剤（Ｃ）の種類、添加量および添加時期をあわせて示す。表１中のかかるアニオン性界面活性剤（Ｃ）の添加時期の欄の「脱水後」とは、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）の脱水後を意味する。
【００８２】
【表１】
0003641082.tif 000002
【００８３】
表１に示された結果から、実施例１〜４でえられた本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、いずれも成形機の金属表面との剥離性にすぐれたものであり、またかかる塩化ビニル系樹脂組成物からえられた成形品は、いずれも透明性にすぐれ、かつ色調が良好なものであることがわかる。
【００８４】
これに対して、アニオン性界面活性剤（Ｃ）が用いられていない比較例１の塩化ビニル系樹脂組成物は、成形機の金属表面との剥離性にいちじるしく劣るものであり、またアニオン性界面活性剤（Ｃ）の量が多すぎる比較例２の塩化ビニル系樹脂組成物からえられた成形品は、透明性および色調に劣るものであることがわかる。
【００８５】
実施例５
実施例１において、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）からえられたウェットケーキに添加するアニオン性界面活性剤（Ｃ）を、アルキル硫酸ナトリウムの５ｗ／ｖ％水溶液０．２部（固形分）からアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王（株）製、ネオペレックスＦ−２５）の５ｗ／ｖ％水溶液０．２部（固形分）に変更したほかは、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−５）をえた。
【００８６】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−５）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表２に示す。
【００８７】
実施例６
実施例１において、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）からえられたウェットケーキに添加するアニオン性界面活性剤（Ｃ）を、アルキル硫酸ナトリウムの５ｗ／ｖ％水溶液０．２部（固形分）からアシル（牛脂）メチルタウリン酸ナトリウム（日本油脂（株）製、ダイヤポンＴ）の５ｗ／ｖ％水溶液０．２部（固形分）に変更したほかは、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−６）をえた。
【００８８】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−６）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表２に示す。
【００８９】
実施例７
実施例１において、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）からえられたウェットケーキに添加するアニオン性界面活性剤（Ｃ）を、アルキル硫酸ナトリウムの５ｗ／ｖ％水溶液０．２部（固形分）から（アルキルポリオキシエチレン）リン酸ナトリウム（東邦化学工業（株）製、フォスファノールＲＡ−６００−Ｎａ塩）０．２部（純分）に変更したほかは、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−７）をえた。
【００９０】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−７）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表２に示す。
【００９１】
比較例３
実施例１において、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）からえられたウェットケーキに添加する界面活性剤を、アニオン性界面活性剤（Ｃ）であるアルキル硫酸ナトリウムの５ｗ／ｖ％水溶液０．２部（固形分）から、ノニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（花王（株）製、ＴＷＥＥＮ２０）０．２部（純分）に変更したほかは、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−３）をえた。
【００９２】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−３）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表２に示す。
【００９３】
なお、表２中には、界面活性剤の種類、性質、添加量および添加時期をあわせて示す。表２中のかかる界面活性剤の添加時期の欄の「脱水後」とは、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）の脱水後を意味する。
【００９４】
【表２】
0003641082.tif 000003
【００９５】
表２に示された結果から、アニオン性界面活性剤（Ｃ）を用いてえられた実施例５〜７の本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、いずれも成形機の金属表面との剥離性にすぐれたものであることがわかる。
【００９６】
これに対して、アニオン性界面活性剤（Ｃ）のかわりにノニオン性界面活性剤を用いてえられた比較例３の塩化ビニル系樹脂組成物は、成形機の金属表面との剥離性にいちじるしく劣るものであることがわかる。
【００９７】
実施例８
実施例１において、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）３００部（固形分１００部）を、５容量％に希釈した硫酸水溶液４０部で凝固させ、この凝固スラリーを８０℃で熱処理し、遠心脱水して５０℃で乾燥させたのち、アニオン性界面活性剤（Ｃ）である微粉状のステアリン酸ナトリウムを固形分で１部添加し、混合してグラフト共重合体粉末をえたほかは、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−８）をえた。
【００９８】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−８）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表３に示す。
【００９９】
比較例４
実施例８において、微粉状のステアリン酸ナトリウム１部（固形分）のかわりに微粉状のステアリン酸カルシウム１部（固形分）を用いたほかは、実施例８と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−４）をえた。
【０１００】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−４）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表３に示す。
【０１０１】
比較例５
実施例８において、微粉状のステアリン酸ナトリウム１部（固形分）のかわりに微粉状のステアリン酸１部（固形分）を用いたほかは、実施例８と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−５）をえた。
【０１０２】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−５）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表３に示す。
【０１０３】
なお、表３中には、ステアリン酸（塩）の種類、添加量および添加時期をあわせて示す。表３中のかかるステアリン酸（塩）の添加時期の欄の「乾燥後」とは、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）の乾燥後を意味する。
【０１０４】
【表３】
0003641082.tif 000004
【０１０５】
表３に示された結果から、カルボキシル基の１価の塩を有するアニオン性界面活性剤（Ｃ）を用いてえられた実施例８の本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、成形機の金属表面との剥離性にすぐれたものであることがわかる。
【０１０６】
これに対して、カルボキシル基の２価の塩を有するアニオン性界面活性剤（Ｃ）を用いてえられた比較例４の塩化ビニル系樹脂組成物は、実施例８のものと比べて成形機の金属表面との剥離性に劣るものであり、またアニオン性界面活性剤（Ｃ）のかわりにカルボン酸を用いてえられた比較例５の塩化ビニル系樹脂組成物は、成形機の金属表面との剥離性にいちじるしく劣るものであることがわかる。
【０１０７】
実施例９
実施例１において、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）３００部（固形分１００部）を、５容量％に希釈した硫酸水溶液４０部で凝固させ、この凝固スラリーを８０℃で熱処理し、遠心脱水して５０℃で乾燥させたのち、アニオン性界面活性剤（Ｃ）である微粉状のアルキル硫酸ナトリウムを０．２部添加し、混合してグラフト共重合体粉末をえたほかは、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−９）をえた。
【０１０８】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｓ−９）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表４に示す。
【０１０９】
また、グラフト共重合体粉末をうる工程において、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）の凝固性を調べ、凝固状態が良好であるばあいを○、凝固しにくく、ラテックスの一部が未凝固のまま残り、凝固状態が良好でないばあいを×とした。その結果を、凝固させる際に用いた化合物（凝固剤）とあわせて表４に示す。
【０１１０】
比較例６
実施例１において、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）３００部（固形分１００部）にアルキル硫酸ナトリウムの５ｗ／ｖ％水溶液を固形分量で０．２部添加したのち、これを５容量％に希釈した硫酸水溶液４０部で凝固させ、この凝固スラリーを８０℃で熱処理し、遠心脱水して５０℃で乾燥させてグラフト共重合体粉末をえたほかは、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−６）をえた。
【０１１１】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−６）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表４に示す。
【０１１２】
また、グラフト共重合体粉末をうる工程におけるグラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）の凝固性を実施例９と同様にして調べた。その結果を凝固剤とあわせて表４に示す。
【０１１３】
比較例７
実施例１において、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）３００部（固形分１００部）にアルキル硫酸ナトリウムの５ｗ／ｖ％水溶液を固形分量で０．２部添加したのち、これを１０ｗ／ｖ％塩化カルシウム水溶液４０部で凝固させ、この凝固スラリーを８０℃で熱処理し、遠心脱水して５０℃で乾燥させてグラフト共重合体粉末をえたほかは、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−７）をえた。
【０１１４】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−７）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表４に示す。
【０１１５】
また、グラフト共重合体粉末をうる工程におけるグラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）の凝固性を実施例９と同様にして調べた。その結果を凝固剤とあわせて表４に示す。
【０１１６】
比較例８
実施例１において、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）３００部（固形分１００部）を１０ｗ／ｖ％塩化カルシウム水溶液４０部で凝固させ、この凝固スラリーを８０℃で熱処理し、遠心脱水して５０℃で乾燥させてアルキル硫酸ナトリウムを用いずにグラフト共重合体粉末をえたほかは、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−８）をえた。
【０１１７】
えられた塩化ビニル系樹脂組成物（Ｎ−８）の成形機の金属表面との剥離性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表４に示す。
【０１１８】
また、グラフト共重合体粉末をうる工程におけるグラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）の凝固性を実施例９と同様にして調べた。その結果を凝固剤とあわせて表４に示す。
【０１１９】
なお、表４中には、アニオン性界面活性剤（Ｃ）の種類、添加量および添加時期をあわせて示す。表４中のかかるアニオン性界面活性剤（Ｃ）の添加時期の欄の「乾燥後」および「凝固前」とは、それぞれグラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）の乾燥後および凝固前を意味する。
【０１２０】
【表４】
0003641082.tif 000005
【０１２１】
表４に示された結果から、実施例９のように、アニオン性界面活性剤（Ｃ）をグラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）の乾燥後に添加したばあいには、ラテックスの凝固性にすぐれ、またかくしてえられた実施例９の本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、成形機の金属表面との剥離性にすぐれたものであることがわかる。
【０１２２】
これに対して、比較例６のように、アニオン性界面活性剤（Ｃ）をグラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）の凝固前に添加したばあいには、ラテックスの凝固性が低下し、また比較例７のように、凝固剤として塩である塩化カルシウムを用いたばあいには、ラテックスの凝固性は良好であるものの、やはりアニオン性界面活性剤（Ｃ）がグラフト共重合体ラテックス（Ｂ−１）の凝固前に添加されているので、えられた塩化ビニル系樹脂組成物の成形機の金属表面との剥離性が低下し、さらに比較例８のように、アニオン性界面活性剤（Ｃ）を用いず、凝固剤として塩化カルシウムを用いたばあいには、えられた塩化ビニル系樹脂組成物の成形機の金属表面との剥離性が比較例７よりもさらに低下することがわかる。
【０１２３】
【発明の効果】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、成形加工性、とくに成形機の金属表面との剥離性にすぐれたものであり、かかる塩化ビニル系樹脂組成物から、透明性などの物性が低下したり、色調などの外観が悪化せず、耐衝撃性にもすぐれた、たとえばシート、フィルムなどの成形品をうることができる。