(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式（Ｉ）：
Ｒ1−Ｏ−Ｒ2                            （Ｉ）
［式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ、炭素数１２〜２２の、直鎖または分枝状のアルキルおよび／またはアルケニル基である。］
で示されるジアルキルエーテル、
（ｂ）シリコーン化合物、および
（ｃ）アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミド、アルキルエーテルスルフェート、および／またはベタインから成る群から選択する乳化剤
を含有する化粧品製剤であって、アルキルエーテルスルフェートとベタインの両方を含有する場合は、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、および／または脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドをも含有する化粧品製剤。
【請求項２】
成分（ａ）としてジステアリルエーテルを含有する請求項１記載の製剤。
【請求項３】
成分（ｂ）として、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−および／またはアルキル−修飾シリコーンから成る群から選択するシリコーン化合物を含有する請求項１または２記載の製剤。
【請求項４】
成分（ｃ）として、式（II）：
Ｒ3Ｏ−［Ｇ］p                            （II）
［式中、Ｒ3は、炭素数４〜２２のアルキルおよび／またはアルケニル基であり、Ｇは炭素数５または６の糖単位であり、ｐは１〜１０の数である。］
で示されるアルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドを含有する請求項１〜３のいずれかに記載の製剤。
【請求項５】
成分（ｃ）として、式（III）：
0003721423.tif 000009
［式中、Ｒ4ＣＯは炭素数６〜２２の脂肪酸アシル基であり、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、［Ｚ］は炭素数３〜１２／ヒドロキシル基数３〜１０の直鎖または分枝状ポリヒドロキシアルキル基である。］
で示される脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドを含有する請求項１〜４のいずれかに記載の製剤。
【請求項６】
成分（ｃ）として、式（Ｖ）：
Ｒ6Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＳＯ3Ｘ          （Ｖ）
［式中、Ｒ6は、炭素数６〜２２の直鎖または分枝状のアルキルおよび／またはアルケニル基であり、ｘは１〜１０の数であり、Ｘはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはグルカンアンモニウムである。］
で示されるアルキルエーテルスルフェートを含有する請求項１〜５のいずれかに記載の製剤。
【請求項７】
成分（ｃ）として、式（VI）：
0003721423.tif 000010
［式中、Ｒ7は炭素数６〜２２のアルキルおよび／またはアルケニル基であり、Ｒ8は水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ9は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜６の数であり、Ｘはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、またはアンモニウムである。］
で示されるベタインを含有する請求項１〜６のいずれかに記載の製剤。
【請求項８】
成分（ｃ）として、式（VII）：
0003721423.tif 000011
［式中、Ｒ10ＣＯは炭素数６〜２２／二重結合数０または１〜３の脂肪族アシル基であり、ｍは１〜３の数であり、Ｒ8、Ｒ9、ｎおよびＸは前記と同意義である。］
で示されるベタインを含有する請求項１〜７のいずれかに記載の製剤。
【請求項９】
（ａ）式（Ｉ）のジアルキルエーテル０．１〜５重量％、
（ｂ）シリコーン化合物０．１〜１０重量％、および
（ｃ）乳化剤１〜５０重量％
を、全量が水並びに通常の助剤および添加剤と合わせて１００重量％となるように含有する請求項１〜８のいずれかに記載の製剤。
【請求項１０】
請求項１記載の製剤を含有する真珠光沢シリコーンシャンプー。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、（ａ）選択した真珠光沢ワックス、（ｂ）シリコーン化合物、および（ｃ）選択した乳化剤を含有する化粧品製剤、並びに該混合物の真珠光沢シリコーンシャンプーの製造のための使用に関する。
従来の技術
１５年前までは、ヘアシャンプーは通例、水と界面活性剤のみから成っており、このことは毛髪の清浄および脱脂に関する限り、疑いなく極く充分であった。化粧品成分の取扱いに伴う危険性に関して消費者が啓発されたこと、また、清浄だけでなくケア効果も有する製品が要求されるようになったことから、現在の化粧品製剤全般、とりわけヘアシャンプーが満足すべき条件は厳しくなる一方である。皮膚科学的適合性の高い製品、すなわち、特に敏感な人が頻繁に使用しても皮膚および粘膜の炎症を起こさないことが確実な製品を消費者が求めるのはもっともである。個人的ケアに関しては、製剤は、毛髪の櫛通りを改善すること、すなわちコンディショニングおよび帯電防止効果を示すことをも要求される。更に、製剤の外観、すなわち例えば鮮やかな真珠光沢が、消費者の購買意欲を高めることがわかっている。
上記のような理由から、現在のヘアシャンプーは、しばしば、穏やかな界面活性剤、真珠光沢ワックス（例えばエチレングリコールビスステアレート）、およびコンディショニング効果のあるシリコーン化合物を含有する。しかし、シリコーンは水溶液中で濁って有機相を形成する結果、製品の外観を損い、真珠光沢の鮮やかさを失わせる傾向を持つので、そのような製品の製造可能性は制限されている。現在の真珠光沢製剤の概要は、A.Ansmannら、Parf.Kosm.７５、５７８（１９９４）に記載されている。
真珠光沢ワックスとしてのアシル化エチレングリコールをアルキルグルコシドと共に含有する真珠光沢濃厚物が、例えば欧州特許ＥＰ−Ｂ１０３７６０８３およびＥＰ−Ｂ１０５７０３９８（Henkel）により知られている。アルキルオリゴグリコシド、室温で液体のシリコーン、およびアシル化エチレングリコール型の真珠光沢ワックスを含有する組成物が、欧州特許ＥＰ−Ｂ１０３７７３５４およびＥＰ−Ｂ１０３９８１７７（Kao）に記載されている。
すなわち、本発明の課題は、鮮やかな真珠光沢、高い貯蔵安定性、優れたコンディショニング作用、および高い皮膚科学的適合性を特徴とする新規化粧品製剤、とりわ真珠光沢シリコーンシャンプーを提供することであった。
発明の説明
本発明は、
（ａ）式（Ｉ）：
Ｒ1−Ｏ−Ｒ2                            （Ｉ）
［式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ、炭素数１２〜２２、好ましくは１６〜１８の、直鎖または分枝状のアルキルおよび／またはアルケニル基である。］
で示されるジアルキルエーテル、
（ｂ）シリコーン化合物、および
（ｃ）アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミド、アルキルエーテルスルフェート、および／またはベタインから成る群から選択する乳化剤
を含有する化粧品製剤に関する。
驚くべきことに、適当な真珠光沢ワックスおよび乳化剤を選択することによって、水性製剤（とりわけヘアシャンプー）中でシリコーン化合物を安定化できる混合物が得られ、従って製品が必要な貯蔵安定性を有するようになることがわかった。しかも、ジステアリルエーテルとシリコーン化合物が共同して、真珠光沢作用とコンディショニング作用の両方を相乗的に改善することがわかった。本発明は、上記混合物が特に良好な皮膚科学的適合性を示すという知見をも包含する。
ジアルキルエーテル
真珠光沢剤成分（ａ）として適当なジアルキルエーテルは通例、対応する脂肪アルコールの縮合によって合成される［Bull.Soc.Chim.France ３３３（１９４９）］。その例は、ジラウリルエーテル、ジミリスチルエーテル、ジセチルエーテル、ジイソステアリルエーテル、ジオレイルエーテル、ジベヘニルエーテルおよびジエルシルエーテルである。ジステアリルエーテルを使用することが、特に好ましい。真珠光沢ワックスの平均粒子サイズは０．１〜２０μｍ、好ましくは５〜１５μｍ、より好ましくは１２〜１４μｍであり得る。
シリコーン化合物
成分（ｂ）として使用するのに適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−および／またはアルキル−修飾シリコーン（室温で液状および樹脂様であり得るもの）である。
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド
乳化剤成分（ｃ）として適当なアルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドは、式（II）：
Ｒ3Ｏ−［Ｇ］p                            （II）
［式中、Ｒ3は、炭素数４〜２２のアルキルおよび／またはアルケニル基であり、Ｇは炭素数５または６の糖単位であり、ｐは１〜１０の数である。］
で示される既知のノニオン性界面活性剤である。このような化合物は、有機合成化学的方法、例えば、グルコースを脂肪アルコールで酸触媒アセタール化することによって得られる。
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、炭素数５または６のアルドースまたはケトースから、好ましくはグルコースから誘導し得る。すなわち、好ましいアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグルコシドである。
式（II）中の指数ｐは、オリゴマー化度（ＤＰ）、すなわちモノ−およびオリゴグリコシドの分布を示し、１〜１０の数である。個々の化合物のｐは常に整数であり、特に１〜６の値であり得るが、アルキルオリゴグリコシドとしての値ｐは、分析学的に求めた値であって、通例整数でない。平均オリゴマー化度ｐが１．１〜３．０であるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを使用することが好ましい。オリゴマー化度が１．７未満、とりわけ１．２〜１．４であるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドが、適用の観点から好ましい。
アルキルまたはアルケニル基Ｒ3は、炭素数４〜１１、好ましくは８〜１０の第一級アルコールから誘導し得る。そのようなアルコールの例は、ブタノール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコールおよびウンデシルアルコール、並びにそれらの工業用混合物（例えば、工業用脂肪酸メチルエステルを水素化することによるか、またはRoelenのオキソ合成由来のアルデヒドを水素化することによって得られる）である。工業用Ｃ8-18ヤシ油脂肪アルコールの分留において最初の蒸留物として得られ、不純物としてのＣ12アルコールの含量が６重量％未満であり得るアルコールから誘導した、鎖長Ｃ8-10のアルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１〜３）、および工業用Ｃ9/11オキソアルコールから誘導したアルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１〜３）が好ましい。また、アルキルまたはアルケニル基Ｒ3は、炭素数１２〜２２、好ましくは１２〜１４の第一級アルコールから誘導してもよい。そのようなアルコールの例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール、およびそれらの工業用混合物（前記のようにして得られる）である。水素化Ｃ12/14ヤシ油脂肪アルコールから誘導した、ＤＰが１〜３であるアルキルオリゴグルコシドが好ましい。
脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミド
乳化剤成分（ｃ）として適当な脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、式（III）：
0003721423.tif 000002
［式中、Ｒ4ＣＯは炭素数６〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、［Ｚ］は炭素数３〜１２／ヒドロキシル基数３〜１０の直鎖または分枝状ポリヒドロキシアルキル基である。］
で示されるノニオン性界面活性剤である。脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、還元糖をアルキルアミンまたはアルカノールアミンで還元的アミノ化し、次いで、脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸クロリドでアシル化することによって通例得ることのできる、既知の化合物である。その製法は、ＵＳ１９８５４２４、ＵＳ２０１６９６２およびＵＳ２７０３７９８、並びに国際特許出願ＷＯ９２／０６９８４に記載されている。これに関する概要は、H.Kelkenberg、Tens.Surf.Det.２５、８（１９８８）に記載されている。
脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、炭素数５または６の還元糖、とりわけグルコースから誘導することが好ましい。すなわち、好ましい脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、式（IV）：
0003721423.tif 000003
で示される脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミドである。
脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミドとして使用するグルカミド（IV）においては、好ましくは、Ｒ5はアルキル基であり、Ｒ4ＣＯはカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸もしくはエルカ酸、またはそれらの工業用混合物のアシル成分である。グルコースをメチルアミンで還元的アミノ化し、次いでラウリン酸もしくはＣ12/14ヤシ油脂肪酸または対応する誘導体でアシル化することによって得た脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミド（IV）が、特に好ましい。マルトースおよびパラチノースからも、ポリヒドロキシアルキルアミドを誘導し得る。
アルキルエーテルスルフェート
ノニオン性のグルコシドまたはグルカミドの他に、乳化剤成分（ｃ）としてアルキルエーテルスルフェート型のアニオン性界面活性剤を使用してもよい。アルキルエーテルスルフェート（「エーテルスルフェート」）は、オキソアルコールまたは脂肪アルコールポリグリコールエネルギーをＳＯ3またはクロロスルホン酸（ＣＳＡ）で硫酸化し、次いで中和することにより工業的に製造されるアニオン性界面活性剤であることが知られている。本発明の目的に適当なエーテルスルフェートは、式（Ｖ）：
Ｒ6Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＳＯ3Ｘ          （Ｖ）
［式中、Ｒ6は、炭素数６〜２２の直鎖または分枝状のアルキルおよび／またはアルケニル基であり、ｘは１〜１０の数であり、Ｘはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはグルカンモニウムである。］
で示される。その例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコールおよびそれらの工業用混合物の、エチレンオキシド平均１〜１０モル、とりわけ２〜５モル付加物のスルフェートで、ナトリウムおよび／またはマグネシウム塩として存在するものである。エーテルスルフェートは、通常の、または狭い同族体分布を有し得る。工業用Ｃ12/14またはＣ12/18ヤシ油脂肪アルコールフラクションのエチレンオキシド平均２〜３モル付加物から誘導したエーテルスルフェートで、ナトリウム塩および／またはマグネシウム塩の形態のものを使用することが特に好ましい。
ベタイン
本発明の真珠光沢製剤を安定化する乳化剤成分（ｃ）として、ベタインも適当である。ベタインは、主として、アミン化合物のカルボキシアルキル化（好ましくはカルボキシメチル化）によって合成される既知の界面活性剤である。出発物質を好ましくは、ハロカルボン酸またはその塩、とりわけクロロ酢酸ナトリウムと縮合させる（ベタイン１モル当たり、塩１モルが生成する）。不飽和カルボン酸（例えばアクリル酸）を付加することも可能である。命名法、およびとりわけベタインと「真の」両性界面活性剤との区別についての詳細は、
0003721423.tif 000004
に記載されている。これに関する概要は、例えばA.O'Lenickら、HAPPI、Nov.７０（１９８６）；S.Holzmanら、Tens.Serf.Det.２３、３０９（１９８６）；R.Biboら、Soap Cosm.Chem.Spec.、Apr. ４６（１９９０）；およびP.Ellisら、Euro Cosm.１、１４（１９９４）にも記載されている。適当なベタインの例は、式（VI）：
0003721423.tif 000005
［式中、Ｒ7は炭素数６〜２２のアルキルおよび／またはアルケニル基であり、Ｒ8は水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ9は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜６の数であり、Ｘはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、またはアンモニウムである。］
で示される、第二級およびとりわけ第三級アミンのカルボキシアルキル化生成物である。その例は、ヘキシルメチルアミン、ヘキシルジメチルアミン、オクチルジメチルアミン、デシルジメチルアミン、ドデシルメチルアミン、ドデシルジメチルアミン、ドデシルエチルメチルアミン、Ｃ12/14ヤシ油アルキルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルエチルメチルアミン、オレイルジメチルアミン、Ｃ16/18獣脂アルキルジメチルアミンおよびそれらの工業用混合物の、カルボキシメチル化生成物である。
他の適当なベタインは、式（VII）：
0003721423.tif 000006
［式中、Ｒ10ＣＯは炭素数６〜２２／二重結合数０または１〜３の脂肪族アシル基であり、ｍは１〜３の数であり、Ｒ8、Ｒ9、ｎおよびＸは前記と同意義である。］
で示されるアミドアミンのカルボキシアルキル化生成物である。その例は、炭素数６〜２２の脂肪酸、すなわちカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸およびそれらの工業用混合物と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミンおよびＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミンとの反応生成物を、クロロ酢酸ナトリウムと縮合させたものである。Ｃ8/18ヤシ油脂肪酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミドとクロロ酢酸ナトリウムとの縮合生成物を使用することが好ましい。
本発明に従って使用するベタインの、他の適当な出発物質は、イミダゾリン類である。イミダゾリン類も既知の化合物で、例えば１モルまたは２モルの脂肪酸と、多官能性アミン、例えばアミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）またはジエチレントリアミンとを、環化縮合することによって得られる。対応するカルボキシアルキル化生成物は、異なる開環ベタインの混合物である。その例は、上記脂肪酸とＡＥＥＡの縮合生成物、好ましくはラウリン酸またはＣ12/14ヤシ油脂肪酸から誘導したイミダゾリンを、クロロ酢酸ナトリウムでベタイン化したものである。
化粧品製剤
本発明の製剤中の成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の含有率は、その固体含量に対して、（１〜１５）：（１〜２０）：（６５〜９８）重量部であり得る（ただし、全量１００重量％とする）。本発明の好ましい一態様においては、本発明の化粧品製剤は、
（ａ）式（Ｉ）のジアルキルエーテル０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％、
（ｂ）シリコーン化合物０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％、および
（ｃ）乳化剤１〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％
を、全量が水並びに通常の助剤および添加剤と合わせて１００重量％となるように含有する。
工業的適用
本発明の真珠光沢シリコーン含有製剤は、貯蔵安定性が高く、鮮やかな真珠光沢を有する。選択した真珠光沢剤および選択した乳化剤の組み合わせが、製剤の安定性に重要であるので、本発明は、
（ａ）式（Ｉ）で示されるジアルキルエーテル、
（ｂ）シリコーン化合物、および
（ｃ）アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、脂肪酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミド、アルキルエーテルスルフェート、および／またはベタインから成る群から選択する乳化剤
を含有する混合物を、真珠光沢シリコーンシャンプーの製造に使用することにも関する。
化粧品製剤
本発明の製剤、例えば、ヘアシャンプー、ヘアローション、発泡浴剤、クリーム、ローションまたはエモリエントは、更なる助剤および添加剤として、更なる穏やかな界面活性剤、油、補助乳化剤、過脂肪剤、安定剤、ワックス、コンシステンシー調整剤、増粘剤、生体由来物質、抗フケ剤、フィルム形成剤、保存剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、ＵＶフィルター、防虫剤、日焼け剤、色素および香料を含有し得る。
適当な穏やかな界面活性剤、すなわち特に皮膚科学的に適合性の界面活性剤の例は、モノグリセリドスルフェート、モノ−および／またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、エーテルカルボン酸、および／またはタンパク質脂肪酸縮合物（好ましくは小麦タンパク質由来のもの）である。
適当な油は、例えば、炭素数６〜１８（好ましくは８〜１０）の脂肪アルコールから誘導するゲルベアルコール、直鎖Ｃ6-22脂肪酸と直鎖Ｃ6-22脂肪アルコールとのエステル、分枝状Ｃ6-13カルボン酸と直鎖Ｃ6-22脂肪アルコールとのエステル、直鎖Ｃ6-22脂肪酸と分枝状アルコール（とりわけ２−エチルヘキサノール）とのエステル、直鎖および／または分枝状脂肪酸と多価アルコール（例えば、プロピレングリコール、二量体ジオールまたは三量体トリオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ6-10脂肪酸トリグリセリド、Ｃ6-22脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸（とりわけ安息香酸）とのエステル、植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロキサン、直鎖Ｃ6-22脂肪アルコールカーボネート、安息香酸とＣ6-22アルコールとのエステル、ゲルベカーボネート、および／または脂肪族もしくはナフテン族炭化水素である。
適当な補助乳化剤は、例えば、下記群の少なくとも一つから選択するノニオン性界面活性剤である：
（１）炭素数８〜２２の直鎖脂肪アルコール、炭素数１２〜２２の脂肪酸、およびアルキル基の炭素数８〜１５のアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加物；
（２）グリセロールのエチレンオキシド１〜３０モル付加物の、Ｃ12/18脂肪酸モノエステルおよびジエステル；
（３）飽和および不飽和Ｃ6-22脂肪酸の、グリセロールモノエステルおよびジエステル、およびソルビタンモノエステルおよびジエステル、並びにそれらのエチレンオキシド付加物；
（４）ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド１５〜６０モル付加物；
（５）ポリオールエステルおよびとりわけポリグリセロールエステル、例えばポリグリセロールポリリシノレートまたはポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレート。複数の上記群の化合物の混合物も適当である；
（６）ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド２〜１５モル付加物；
（７）直鎖、分枝状、不飽和または飽和Ｃ6/22脂肪酸、リシノール酸および１２−ヒドロキシステアリン酸と、グリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、糖アルコール（例えばソルビトール）、アルキルグルコシド（例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）およびポリグルコシド（例えばセルロース）との、部分エステル；
（８）トリアルキルホスフェート、並びにモノ−、ジ−および／またはトリ−ＰＥＧ−アルキルホスフェート；
（９）羊毛ワックスアルコール；
（１０）ポリシロキサン／ポリアルキルポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体；
（１１）ＤＥ−ＰＳ１１６５５７４による、ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステル、および／または炭素数６〜２２の脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール（好ましくはグリセロール）の混合エステル；並びに
（１２）ポリアルキレングリコール。
脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、グリセロール脂肪酸モノエステルおよびジエステル、ソルビタン脂肪酸モノエステルおよびジエステル、またはヒマシ油の、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、既知の市販生成物である。それらは同族体混合物であって、その平均アルコキシル化度は、付加反応を行う基質化合物とエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの量比に対応する。グリセロールのエチレンオキシド付加物の、Ｃ12/18脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、ＤＥ−ＰＳ２０２４０５１により、化粧品製剤用の再脂肪化剤として知られている。ノニオン性乳化剤のほかに、カチオン性乳化剤を使用することもでき、エステルクォート（esterquat）型のもの、特にメチル第四級化ジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が特に好ましい。
過脂肪剤は、例えば、ラノリン、レシチン、ポリエトキシル化またはアシル化ラノリン−およびレシチン−誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドのような物質であり得る。脂肪酸アルカノールアミドは、泡安定剤としても機能する。適当なコンシステンシー調整剤は、とりわけ、炭素数１２〜２２、好ましくは１６〜１８の脂肪アルコール、および部分グリセリドである。このような物質と、同鎖長のアルキルオリゴグルコシドおよび／または脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド、および／またはポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレートとの組み合わせを使用することが好ましい。適当な増粘剤の例は、多糖、とりわけキサンタンガム、グアー、寒天、アルギネート、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノ−およびジエステル、ポリアクリレート（例えば、Carbopols（商標）［Goodrich］またはSynthalens（商標）［Sigma］）、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、界面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオール（例えばペンタエリスリトールまたはトリメチロールプロパン）とのエステル、狭範囲脂肪アルコールエトキシレート、またはアルキルオリゴグルコシド、並びに電解質、例えば塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムである。
脂肪の例はグリセリドである。適当なワックスはとりわけ、蜜蝋、カルナウバ蝋、カンデリラ蝋、モンタンワックス、パラフィンワックスまたはマイクロワックスであり、場合により親水性ワックス、例えばセトステアリルアルコール、もしくは部分グリセリドと組み合わせる。真珠光沢ワックスは、とりわけ、ポリアルキレングリコールのモノおよびジ脂肪酸エステル、部分グリセリド、または脂肪アルコールと多塩基性カルボン酸もしくはヒドロキシカルボン酸とのエステルである。適当な安定剤は、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸のマグネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛塩である。本発明において、生体由来物質は、例えばトコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、植物抽出物、およびビタミン複合体である。適当な抗フケ剤は、Climbazol、Octopiroxおよびジンクピリチオンである。フィルム形成剤は通例、例えばキトサン、微結晶キトサン、第四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系ポリマー、第四級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩、並びに同様の化合物である。
本発明において、ＵＶフィルターは、紫外線を吸収して、その吸収したエネルギーをより長波長の放射線（例えば熱）として放出することのできる有機化合物である。その例は、４−アミノ安息香酸、そのエステルおよび誘導体（例えば、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエートまたはｐ−ジメチルアミノ安息香酸オクチルエステル）、メトキシ桂皮酸およびその誘導体（例えば、４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルエステル）、ベンゾフェノン類（例えば、オキシベンゾン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）、ジベンゾイルメタン類、サリチレートエステル類、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸、１−（４−ｔ−ブチルフェニル）−３−（４'−メトキシフェニル）−プロパン−１，３−ジオン、３−（４'−メチル）−ベンジリデンボルナン−２−オン、メチルベンジリデンカンファーなどである。他の適当なＵＶフィルターは、微分散金属酸化物および塩、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸塩（タルク）および硫酸バリウムである。このような粒子の平均直径は、１００ｎｍ未満、好ましくは５〜５０ｎｍ、より好ましくは１５〜３０ｎｍとすべきである。粒子は球形であり得るが、楕円形粒子または他の非球形粒子を使用してもよい。上記二群の主な光フィルターのほかに、抗酸化剤タイプの副次的な光フィルター（ＵＶ線が皮膚に侵入すると開始される光化学反応鎖を断つ）をも使用し得る。そのような副光フィルターの例は、スーパーオキシド−ジスムターゼ、トコフェロール（ビタミンＥ）およびアスコルビン酸（ビタミンＣ）である。
流動性を改善するために、更にヒドロトロープ、例えばエタノール、イソプロピルアルコール、またはポリオールを使用し得る。適当なポリオールは、好ましくは炭素数２〜１５で、少なくとも２個のヒドロキシル基を有する。その例は、
・グリコール；
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および平均分子量１００〜１０００ダルトンのポリエチレングリコール；
・自己縮合度１．５〜１０の工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含量４０〜５０重量％の工業用ジグリセロール混合物；
・メチロール化合物、例えばとりわけ、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール；
・低級アルキルグルコシド（特に、アルキル基の炭素数１〜８のもの）、例えばメチルおよびブチルグルコシド；
・炭素数５〜１２の糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール；
・炭素数５〜１２の糖、例えばグルコースまたはスクロース；
・アミノ糖、例えばグルカミド
である。
適当な保存剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸である。適当な防虫剤は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、ペンタン−１，２−ジオールまたはInsect Repellent ３５３５である。適当な日焼け剤は、ジヒドロキシアセトンである。適当な色素は、例えば
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に挙げられているような、化粧品に適当で承認された物質である。そのような色素は通例、混合物全体に対して０．００１〜０．１重量％の濃度で使用する。
助剤および添加剤の総量は、製剤に対して１〜５０重量％であり得、好ましくは５〜４０重量％であり得る。製剤の製造は、通常の低温または高温法で行い得、好ましくは転相温度法によって行う。
実施例
試験製剤を２０℃で１４日間貯蔵した後、貯蔵安定性および真珠光沢を主観的に評価した。貯蔵安定性に関しては、（＋＋＋）は不変、（＋＋）はわずかな濁り、（＋）は明らかな濁り、（−）はシリコーン成分のクリーム化を意味する。真珠光沢に関しては、（＋＋＋）は鮮やか、（＋＋）はやや鮮やか、（＋）はくすんでいることを意味する。コンディショニング効果は、毛束の湿潤櫛通りによって評価した。この目的のために、未処理毛束と、試験液で処理した同じ毛束との櫛通し仕事（ｍＶ）を測定した。この結果を、３測定値の平均としての上記二つの値の差として表す。差が大きいほど、櫛通り仕事量が少なくなり、すなわち櫛通りが改善されたことを意味する。皮膚科学的適合性は、標準製剤に対する総刺激スコアとして評価した。結果を表１に示す。製剤１〜４は本発明に相当し、製剤Ｃ１およびＣ２は比較用である。
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