(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラクトフェリン類1分子当たり鉄を少なくとも3原子保持した鉄−ラクトフェリンを有効成分とする、蛍光灯の照射による退色を防止した飲食品用赤色系着色料。
【請求項２】
鉄−ラクトフェリンが、ラクトフェリン類に炭酸及び／又は重炭酸と鉄とが結合した鉄−ラクトフェリン結合体及び／又は鉄−ラクトフェリン複合体である請求項1記載の蛍光灯の照射による退色を防止した飲食品用赤色系着色料。
【請求項３】
鉄−ラクトフェリン結合体が、ラクトフェリン類1g当たり、15mg以上の炭酸及び／又は重炭酸と、10〜700mgの鉄とが結合した、鉄−ラクトフェリン結合体である請求項2記載の蛍光灯の照射による退色を防止した飲食品用赤色系着色料。
【請求項４】
鉄−ラクトフェリン複合体が、ラクトフェリン類1g当たり、35〜400mgの炭酸及び／又は重炭酸と、40〜500mgの鉄が結合した、鉄−ラクトフェリン複合体である請求項2記載の蛍光灯の照射による退色を防止した飲食品用赤色系着色料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、鉄−ラクトフェリンを有効成分とする赤色系着色料に関する。この赤色系着色料は、保存中に紫外線、可視光線、赤外線等の光線を浴びても退色が無いので有用である。
【０００２】
【従来の技術】
従来、加工食品においては、加工により失われる色や食欲をそそるような色を付けるために着色料が用いられることが多い。そして、この着色料として使用されている天然の赤色、黄色系色素としては、β−カロチン、クチナシ黄色素（クロシン）、パプリカ色素（カロチノイド）、ビートレッド  （ベタシアン系）  、紅麹赤色素  （アザフィロン系）  、ベニバナ色素  （カルコン系）  、赤キャベツ色素、シソ色素、ブドウ色素  （アントシアニン系）  等が知られている。しかし、これらの色素は、保存中に紫外線、可視光線、赤外線等の光線を浴びて、しばしば退色することが認められている。
そこで、着色料を使用した加工食品の品質保持や色を保持する為に、紫外線遮断包材や着色包材が利用されているが、紫外線遮断包材を用いても紫外線以外の光線で光劣化する色素も多く、その効果は必ずしも完全とはいえない。また、着色包材を用いると内容物が見え難いという欠点があり、現状では、海苔、珍味、スナック菓子等に使用されているのみである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記の問題に鑑み、紫外線、可視光線、赤外線等の光線により退色しない赤色系着色料を供給するべく鋭意研究を進めたところ、鉄−ラクトフェリンを有効成分とすることにより、紫外線、可視光線、赤外線等の光線により退色しない赤色系着色料とすることができることを見出し、本発明を完成した。したがって、本発明は、紫外線、可視光線、赤外線等の光線を浴びても退色しない赤色系着色料を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明では、鉄−ラクトフェリンを赤色系着色料の有効成分とする。従来の赤色系着色料は、紫外線、可視光線、赤外線等の光線を浴びることにより着色成分が変質し、退色する。しかし、本発明の赤色系着色料の有効成分である鉄−ラクトフェリンは、紫外線、可視光線、赤外線等の光線を浴びても着色成分が安定であるため、退色しないという特徴を有する。
【０００５】
ラクトフェリン類は、通常１分子当たり鉄２原子をキレート結合する能力を有しており、これはラクトフェリン類１ｇ当たり鉄１４ｍｇを結合することに相当する。ところが、本発明で用いる鉄−ラクトフェリンは、ラクトフェリン類に特定の処理を施すことにより、ラクトフェリン類１分子当たり少なくとも鉄３原子を安定に保持できるようにしたものである。このようにすることにより、多量の鉄をラクトフェリンに結合させることができる。このような鉄−ラクトフェリンは従来より知られている。例えば、ラクトフェリンを水に溶解し、これに鉄化合物を添加してラクトフェリンと鉄とを反応させて溶液中の鉄を非遊離状態にして得られる鉄−ラクトフェリン  ［特開平４−１４１０６７号公報］  、ラクトフェリン溶液に鉄塩を添加し、アルカリを加えて溶液のｐＨを上げて得られる鉄を安定に保持するラクトフェリン粉末  ［特開平７−  １７８２５号公報］  、ラクトフェリンのアミノ基に重炭酸イオンを介して鉄が結合した耐熱性鉄−ラクトフェリン結合体  ［特開平６−２３９９００号公報］  、あるいは、炭酸、重炭酸及びラクトフェリンを含む溶液に鉄を含有する溶液を混合して得られる炭酸及び／又は重炭酸−鉄−ラクトフェリン複合体  ［特願平７−  ８６０２３号］  等が知られている。本発明における鉄−ラクトフェリンは、これらのいずれのものでも用いることができる。鉄−ラクトフェリンは、鉄とラクトフェリンとが結合した状態のものであって、鉄とラクトフェリンとが直接結合していても、あるいは、他の物質を介して結合した状態のものであっても良く、いわゆる、鉄がイオンの状態で存在していないものであれば良い。特に、ラクトフェリン類に炭酸及び／又は重炭酸と鉄とが結合した鉄−ラクトフェリン結合体  ［特開平６−２３９９００号公報］  や鉄−ラクトフェリン複合体  ［特願平７−  ８６０２３号］  を用いることが好ましい。なお、この鉄−ラクトフェリン複合体の色素としての特徴は、可視光帯域（７００ｎｍ〜３００ｎｍ）で明確なピークが無いという点である。鉄−ラクトフェリン複合体の分光光度計  （日立Ｕ−２０００）  チャートを図１に示す。
この鉄−ラクトフェリン複合体は参考例２のラクトフェリン複合体を水に０．５  ％溶液になるように溶解したものを試料として用いた。
【０００６】
この鉄−ラクトフェリンは、紫外線、可視光線、赤外線等の光線を浴びても退色しないという性質を有すると共に、耐熱性やｐＨ安定性等に優れているという性質を有する。なお、炭酸及び／又は重炭酸を介して結合していない鉄−ラクトフェリン結合体や鉄−ラクトフェリン複合体では、鉄が完全にラクトフェリン類と結合していないので、非結合の鉄を除去してから使用することが望ましい。
本発明で用いる鉄−ラクトフェリンを製造する際に使用することができるラクトフェリン類としては、哺乳類の乳等の分泌液から分離されるラクトフェリンを例示することができるが、血液や臓器等から分離されるトランスフェリンや卵等から分離されるオボトランスフェリン等も同様の特性を有しており、ラクトフェリン類と同様に使用することが可能である。また、ラクトフェリン類は、完全に単離されている必要はなく、他の成分が含まれているものでも構わない。さらに遺伝子操作により、微生物、動物細胞、トランスジェニック動物等から生産されたラクトフェリン類も使用することが可能である。そして、ラクトフェリン類をトリプシン、ペプシン、キモトリプシン等の酵素で加水分解したものを使用することもできる。
【０００７】
また、本発明で用いる鉄−ラクトフェリンを製造する際に使用することができる鉄としては、硫酸第一鉄、グルコン酸第一鉄、乳酸鉄、クエン酸鉄、クエン酸第一鉄ナトリウム、クエン酸鉄アンモニウム、ピロリン酸第一鉄、ピロリン酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄等を例示することができる。
なお、本発明の赤色系着色料の使用方法は、特に限定されておらず、通常の着色料と同様で構わない。また、本発明の赤色系着色料は、飲食品の着色のみならず、あらゆる分野で赤色系着色料として使用することが可能である。
特に、鉄−ラクトフェリンが水溶性であるので、マーガリン、ゼリー等の食品の着色に  ０．００１〜１  ％の範囲でこれらの食品に粉末状で直接強制混合するかあるいは水溶液として添加して使用することが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に参考例及び実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
【参考例１】
ウシラクトフェリン  ９０ｇと塩化第二鉄６水和物  ５２ｇを水１０リットルに溶解し、撹拌機で撹拌しながら重炭酸ナトリウム５ｇを添加して鉄−ラクトフェリン結合体を含む溶液を調製した。そして、この溶液を分子量  ５，０００カットの限外濾過膜で脱塩及び濃縮した後、水を加えて容量１０リットルの鉄−ラクトフェリン結合体溶液とした。なお、この鉄−ラクトフェリン結合体溶液中の鉄量を誘導結合プラズマ発光分光器（ＩＣＰ）で測定したところ、鉄−ラクトフェリン結合体溶液中に含まれる鉄量は  １０２ｍｇ／１００ｍｌであった。また、この鉄−ラクトフェリン結合体溶液は、高い鉄濃度であるにもかかわらず無味無臭であった。
この鉄−ラクトフェリン結合体は、誘導結合プラズマ発光分光器（ＩＣＰ）分析及び元素分析を行なったところラクトフェリン１分子当たり鉄を  １０５原子、重炭酸イオン５原子含んでいる。
【０００９】
【参考例２】
水２リットルに重炭酸ナトリウム４００ｇを添加し、撹拌機で撹拌して調製した重炭酸ナトリウム過飽和溶液中に、水８リットルにウシラクトフェリン  ９０ｇと塩化第二鉄６水和物  ５２ｇを溶解した溶液を撹拌しながら添加し、鉄−ラクトフェリン複合体を含む溶液を調製した。この溶液を分子量  ５，０００カットの限外濾過膜で脱塩及び濃縮した後、水を加えて容量１０リットルの鉄−ラクトフェリン複合体溶液とした。なお、この鉄−ラクトフェリン複合体溶液中の鉄量を誘導結合プラズマ発光分光器（ＩＣＰ）で測定したところ、鉄−ラクトフェリン複合体溶液中に含まれる鉄量は  １０１ｍｇ／１００ｍｌであった。また、この鉄−ラクトフェリン複合体溶液は、高い鉄濃度であるにもかかわらず無味無臭であった。
この鉄−ラクトフェリン複合体は、ラクトフェリン１分子当り鉄を  １０８原子、重炭酸イオンを５４原子含んでいる。
【００１０】
【実施例１】
シュークロース６重量％、クエン酸  ０．１重量％の水溶液に、参考例１により得られた鉄−ラクトフェリン結合体を有効成分とする赤色系着色料を鉄−ラクトフェリン結合体が  ０．２％になるように混合した後、９０℃で１０秒間殺菌し、透明な瓶に充填した。そして、この瓶を２０℃に温度制御したショーケースで蛍光燈を照射しながら３週間保持した後、分光光度計で  ４４０ｎｍの吸光度を測定し、退色の度合いを評価した。なお、退色の度合いの評価は、吸光度の残存率が少ない程、退色し易いと判断した。その結果を表１に示す。
【００１１】
【比較例１】
シュークロース６重量％、クエン酸  ０．１重量％の水溶液に、β−カロチン系着色料、クチナシ色素系着色料あるいはパプリカ色素系着色料の各着色料をそれぞれ  ０．２％になるように混合した後、９０℃で１０秒間殺菌し、透明な瓶に充填した。そして、この瓶を２０℃に温度制御したショーケースで蛍光燈を照射しながら３週間保持した後、分光光度計で  ４４０ｎｍの吸光度を測定し、退色の度合いを評価した。なお、退色の度合いの評価は、実施例１と同様に行った。その結果を表１に示す。
この結果から、本発明の赤色系着色料のみが蛍光照射によっても退色しないと判断された。
【００１２】
【表１】
0003627877.tif 000002
【００１３】
【実施例２】
参考例２により得られた鉄−ラクトフェリン複合体を有効成分とする赤色系着色料を表２に示した配合となるようマーガリン原料に混合して９５℃で１０秒間殺菌し、冷却練圧した後、黄色のプラスチック容器に充填した。そして、このプラスチック容器を１０℃に温度制御したショーケースで蛍光燈を照射しながら３０日間保持した後、色差計でＬａｂを測定し、退色の度合いを評価した。なお、退色の度合いの評価は、白色の程度を示す指標としてよく用いられているｂ値を用い、Δｂ値（ｂ−ａ）  が大きい程、退色の度合いが大きいと判断した。その結果を表３に示す。
【００１４】
【比較例２】
β−カロチン系着色料あるいはパプリカ色素系着色料の各着色料をそれぞれ表２に示した配合となるようマーガリン原料に混合して９５℃で１０秒間殺菌し、冷却練圧した後、黄色のプラスチック容器に充填した。そして、このプラスチック容器を１０℃に温度制御したショーケースで蛍光燈を照射しながら３０日間保持した後、色差計でＬａｂを測定し、退色の度合いを評価した。なお、退色の度合いの評価は、実施例２と同様に行った。その結果を表３に示す。
この結果から、本発明の赤色系着色料のみが蛍光燈照射によっても退色しないと判断された。
【００１５】
【表２】
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【００１６】
【表３】
0003627877.tif 000004
【００１７】
【実施例３】
参考例２により得られた鉄−ラクトフェリン複合体を有効成分とする赤色系着色料を表４に示した配合となるようゼリー原料に混合し、９０℃で１０秒間殺菌した後、透明なプラスチック容器に充填した。そして、このプラスチック容器を１０℃に温度制御したショーケースで蛍光燈を照射しながら１５日間保持した後、色差計でＬａｂを測定し、退色の度合いを評価した。なお、退色の度合いの評価は、実施例２と同様に行った。その結果を表５に示す。
【００１８】
【比較例３】
β−カロチン系着色料及びパプリカ色素系着色料の各着色料をそれぞれ表４に示した配合となるようゼリー原料に混合し、９０℃で１０秒間殺菌した後、透明なプラスチック容器に充填した。そして、このプラスチック容器を１０℃に温度制御したショーケースで蛍光燈を照射しながら１５日間保持した後、色差計でＬａｂを測定し、退色の度合いを評価した。なお、退色の度合いの評価は、実施例２と同様に行った。その結果を表５に示す。
この結果から、本発明の赤色系着色料のみが蛍光燈照射によっても退色しないと判断された。
【００１９】
【表４】
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【００２０】
【表５】
0003627877.tif 000006
【００２１】
【発明の効果】
本発明の赤色系着色料は、その有効成分である鉄−ラクトフェリンが紫外線、可視光線、赤外線等の光線を浴びても退色せず、食品成分等と混合しても変色せず、鉄−ラクトフェリン自体が無毒であるので赤色系着色料として飲食品、これらの包装材料、医薬その他あらゆる分野で利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の鉄−ラクトフェリン複合体の分光光度計による吸光チャートを示す。
【図１】
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