(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
静電潜像をベルト又はローラー部材上に塗布された液体トナーによって現像するプロセスにおいて、液体トナーが活性水素基を有する顔料及び又は染料、反応性シリコーン、イソシアネートとの反応体と非水系分散媒とから成ることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
非水系分散媒が脂肪族炭化水素、シリコーンオイル、脂肪酸エステル、ポリオレフィン、流動パラフィンの群から選ばれた１種又は２種以上の混合分散媒である前記（１）記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真、静電印刷、静電記録等の分野で使用される液体現像剤を用いる画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真等の分野で使用されている液体現像剤は、脂肪族炭化水素系溶媒と着色剤と定着剤と分散剤と必要に応じて添加される種々の添加剤とから成る混合物を、ボールミルやアトライター等で微粉砕して製造されている。すなわち、従来の液体現像剤製造方法では、分散剤や定着剤等を別々に製造してから製造原料を混合して微粉砕するために、工程数が多くなって製造原価高となる問題がある。
【０００３】
一方、特開昭６３−１７４０７０号公報には、非水溶媒中でスチレンやアクリル系モノマー等を重合させて得られるポリマーラテックスを染料で染色し、これを着色剤とする着色液体現像剤が開示されている。しかし、この方法では黒色液体現像剤の製造が困難な上に複写用紙への定着性にも問題がある。又、特公昭５６−１０６１９号公報には、脂肪族炭化水素系溶媒中でアクリル系モノマーを重合させて得られる樹脂粒子をビクトリアブルー等の染料で染色し、これを着色剤とする電子写真液体現像剤が開示されている。しかし、この液体現像剤を使って得られる複写画像は濃度が低く退色し易い上に、熱ローラーで定着させる際に熱ローラーにトナーが付着するオフセット現像も発生し易い。このように、前記の樹脂粒子を染料で染色した型の着色剤を染料や印刷インキやインクジェット用インキ等に使うと、接着性、退色性、定着性、画像濃度等に問題がある。
又、特開平９−１８３８５９号公報、同１７９３５４号公報に重合トナーが示されるが定着性、解像度が低い問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、顔料や染料と樹脂が一体化した液体トナーを電子写真液体現像剤や各種インクや各種塗料等に着色剤として添加した場合に、画像濃度、階調性、解像度及び定着性の良い画像を形成させることができる上に、分散性、クリーニング性の優れた画像形成方法を提供することをその課題とする。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、下記のとおりである。
（１）静電潜像をベルト又はローラー部材上に塗布された液体トナーによって現像するプロセスにおいて、液体トナーが
活性水素基を有する顔料及び又は染料、反応性シリコーン、イソシアネートとの反応体と非水系分散媒とから成ることを特徴とする画像形成方法。
【０００６】
（２）非水系分散媒が脂肪族炭化水素、シリコーンオイル、脂肪酸エステル、ポリオレフィン、流動パラフィンの群から選ばれた１種又は２種以上の混合分散媒である前記（１）記載の画像形成方法。
【０００９】
次に本発明液体トナーを用いた画像形成プロセスを図面に基づいて具体的に説明する。
【００１０】
図１は矢印方向に回転する光導電体Ｌ、例えば有機半導体、セレン、アモルファスシリコーン、その他無機感光体を回転させながらコロナ帯電Ｅにて該光導電体に帯電させる。Ｆはキャリヤ液をプリウェットする場合はＦのローラーで絶縁体液体を塗布する。プリウェットが必要でない場合は塗布しない。
【００１１】
Ｇは書き込み露光部である。Ｋはトナーの現像ローラーでトナー容器ＩよりトナーローラーＪにより現像ローラーＫに均一に塗布する電着法で塗布してもよい。現像ローラー上のトナー層はコロナ放電部Ｈにより電圧が印加され、または印加されずに、次に光導電体Ｌ上の潜像は現像ローラーＫにより現像されて可視化される。各ローラーはゴム、金属、プラスチックス等で弾力性を有するものやスポンジ状のものも使用できる。
【００１２】
そして転写材Ｂが転写ローラーＡにより光導電体Ｌ上のトナー像を転写材Ｂ上に転写する。転写の方法は圧力、またはコロナ放電、加熱、又は加熱と圧力、コロナと圧力、コロナと加熱との組合せ等により良好な画像を転写材上に形成できる。さらに光導電体上をクリーニングするためクリーニングローラーＣとクリーニングブレードＤにより残存トナーを除去し、次のコピーを行うプロセスである。
【００１３】
図２は図１と違う点としてプリウェット液をローラーからフェルトＦでコーティングする工程Ｆを含む。プリウェット液は必要に応じてフェルトで塗布するが、必ずしも塗布しなくてもかまわない。トナーはトナー容器ＩよりローラーＪ1，Ｊ2を通して現像ローラーＫに塗布され、塗布されたトナー層にコロナ放電部Ｈより直流電圧が印加される。図２の現像ローラーＫは図１より光導電体Ｌとの接触幅を長くしてあり、潜像を十分トナーで現像できるように工夫されている。光導電体上に現像されたトナー像は転写部材Ｂにコロナ放電部Ａにより転写され画像が形成される。必要に応じて、さらに乾燥部でトナー像を転写部材に定着させる。
【００１４】
図３はカラーコピーを出力する場合の現像プロセスの一例を示したものである。光導電体上にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのトナー容器Ｉ，Ｊがあり、一色ごとに感光体Ｌの潜像を現像し、中間転写体Ｍに転写後、さらに転写部材Ｂに転写ローラーＡにより圧力、コロナ、熱、圧力と熱などの組合せにより転写しカラーコピーを作成する。
図４はカラーコピー用の作像プロセスである。
【００１５】
図３と同様イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックトナーを収納するトナー容器Ｊ，Ｉにトナー層を塗布するベルトＮにより光導電体Ｌ上の潜像を現像し転写部材Ｂにトナー像を転写するものである。トナー層を塗布するベルトＮにはクリーニングローラーＯとクリーニングブレードＰによりクリーニングＣ、ベルトを再利用するものである。ベルトＮはＰＥＴ、ＥＶＡ、ＶＣＬ、ゴム、金属ベルト等である。ベルトの弾力性、表面の粗さ、表面エネルギ等を劣化させ使用できる。
本発明に用いる液体トナーは着色剤と反応性シリコーン化合物との共重合体と非水分散媒とからなる。
【００１６】
上記反応性シリコーン化合物は、信越化学（株）等から製造販売されている化合物であり、該化合物を信越化学（株）の商品名で示すと以下のとおりである。なお、以下に示すアミノ変性やエポキシ変性等の表示は、活性水素をもつ反応性置換基としてそれぞれアミノ基やエポキシ基を持っていることを意味している。
【００１７】
アミノ変性シリコーン化合物：Ｘ−２２−１６１Ａ、ＫＦ−８６１、ＫＦ−８６５等；エポキシ変性シリコーン化合物：Ｘ−２２−１６３Ｂ、ＫＦ−１０１、Ｘ−２２−１６９Ｂ、ＫＦ−１０３、ＫＦ−１０２等；カルボキシル変性シリコーン化合物：Ｘ−２２−１６２Ａ、Ｘ−２２−１６２Ｃ、Ｘ−２２−３７１０等；カルビノール変性シリコーン化合物：Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ−６００１、ＫＦ−６００２、ＫＦ−６００３等；メルカプト変性シリコーン化合物：Ｘ−２２−１６７Ｂ、Ｘ−２２−９８０等；フェノール変性シリコーン化合物：Ｘ−２２−１６５Ｂ等；片末端反応性シリコーン化合物：Ｘ−２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−１７３Ｂ、Ｘ−２２−１７４Ｄ、Ｘ−２２−１７４ＤＸ、Ｘ−２２−１７６Ｂ等；異種官能基変性シリコーン化合物：アミノ基とアルコキシ基変性のＫＦ−８５７、ＫＦ−８６２、ＫＦ−８００１等：アミノ基とポリエーテル基変性のＸ−２２−３９３９Ａ等：その，メタクリル変性シリコーン化合物：Ｘ−２２−５００２、チッ素（株）のサイラプレーンＦＭ０７１１、ＦＭ０７２１、ＦＭ０７２５、ＴＭ０７０１等。
次に反応性シリコーン化合物と共重合させるモノマーとしては以下に示す。
【００１８】
親油性の長鎖（メタ）アクリレートと親水性の極性モノマーとの共重合体が挙げられる。
具体的な親油性の長鎖（メタ）アクリレートとしては、例えばヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１９】
又、具体的な極性モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、ビニル酢酸、ビニルクリコーゲン酸、ビニルアクリル酸、ビニル安息香酸等のカルボキシル基を有するモノマーおよびその金属塩（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ａｌ等の金属塩）、ビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンジルスルホン酸、ビニルベンゼンスルフィン酸等のスルホン基、スルフィン基を有するモノマーおよびその金属塩、リン酸基を有するモノマー及びその金属塩、下記（Ａ）〜（Ｆ）に示す。含窒素モノマーが挙げられる。
【００２０】
（Ａ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ヒドロキシエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ベンジル、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の脂肪族アミノとを有する（メタ）アクリレート類；
（Ｂ）Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルインダゾール、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルキノリン、４−ビニルキノリン、２−ビニルオキサゾール等の含窒素複素環ビニルモノマー類；
（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン等のＮ−ビニル置換環状アミドモノマー類；
（Ｄ）Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、アクリルピペリジン、アクリルモノフォリン等の（メタ）アクリルアミド類；（Ｅ）ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン、ジオクチルアミノスチレン等の含窒素基を有する芳香族置換エチレン系モノマー；
（Ｆ）ビニル−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチルエーテル、ビニル−Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノエチルエーテル、トリエタノールアミンジビニルエーテル、ビニルピロリジルアミノエーテル等の含窒素ビニルエーテルモノマー。
【００２１】
その他のモノマーとしてフルオロエチルメタクリレート、ペンタデカフルオロオクチルアクリレート等フッ素含有のモノマーも挙げられる。
反応性シリコーン化合物と共重合可能なモノマーを１〜９０／１０−９９重量部を重合開始剤の存在下に非水溶媒中で重合するものである。
必要に応じて定着性、分散性極性制御性を付与するモノマー構成で重合することが必要である。
【００２２】
二元、三元系共重合体、グラフト共重合、架橋ポリマーブロック共重合体を必要に応じて使用することができる。
重合溶媒としてはイソパラフィン、ノルマルパラフィン、シリコーンオイル、脂肪酸エステル、食物油など、重合開始剤としてはベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイドなど通常の重合開始剤を用いることが可能である。
【００２３】
本発明で着色剤を製造する際に使用される非水溶媒は、脂肪族炭化水素、シリコーンオイル、脂肪酸エステル、低分子量ポリオレフィン、モノマー成分としてオレフィンを含む低分子量共重合体、ハロゲン化脂肪族炭化水素等であり、前５者が好ましい。
【００２４】
脂肪族炭化水素としては、ヘキサン、ペンタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン等が使用される。又、沸点範囲：６８〜２５０℃：電気抵抗：体積抵抗で１０9Ω・ｃｍ以上；誘電率：３以下；の各種電気絶縁性脂肪族炭化水素混合液を使用することができる。このような混合液は電子写真液体現像剤の担体液として使用される混合液であり、本発明の着色剤製造方法を実施する際の非水溶媒として該混合液を使用すると、本発明で製造される着色粒子を着色剤とする電子写真液体現像剤やインクジェット用インキを一工程で製造することができる。このような混合液としては、エクソン社で製造販売している「アイソパーＧ」「アイソパーＨ」「アイソパーＬ」アイソパーＭ」「アイソパーＶ」等があるが、沸点範囲が１５０〜２５０℃の混合液が特に好ましい。
【００２５】
非水溶媒に使用されるシリコーンオイルとしては市販品を使用すれば良く、例えば信越化学（株）製のＫＦ−９９５、ＫＦ−９９４、ＫＦ−８６、ＫＦ−８５、ＫＦ−９６−３００ｃｓ、ＫＦ９６−１０００ｃｓ、ＫＦ９６−５０００ｃｓ、ＫＦ−９６−１．５ｃｓ等を使用すれば良い。
非水溶媒に使用される脂肪酸エステルは、イソプロピルマレエート、イソプロピルミリステート、イソプロピルラウレート、エチルオレエート、ブチルミリステート等である。
【００２６】
本発明の着色剤は原料として顔料及び／又は染料と活性水素を有する反応性シリコーン化合物とイソシアネート化合物とを少なくとも含み、これらの原料が非水溶媒中に分散されている分散液を加熱して反応させることによって提供される。
【００２７】
すなわち活性水素含有反応性シリコーン化合物中に顔料及び／又は染料を充分均一に分散させてからイソシアネート化合物を反応させ、これによってウレタン化架橋した着色樹脂粒子が高分散している着色剤を製造することを特徴にしている。そして、原料の顔料や染料に活性水素含有基があると、それがイソシアネート化合物とウレタン化反応するために樹脂粒子と顔料や染料との一体化が強化され、着色剤特性を向上させることができる。又、これらのウレタン化反応は非水溶媒中で行われるが、この非水溶媒に電子写真液体現像剤に使われる担体液を使えば、一工程で電子写真液体現像剤を製造することができる。同様に非水溶媒を目的に応じて適宜選択すれば、製造後の着色剤分散液に溶媒や添加剤を加えて各種インキや塗料にすることができる。
次に本発明の着色剤の製造で使用される原材料について詳細に説明する。
【００２８】
（１）反応性シリコーン化合物
反応性シリコーン化合物としては、下記一般式（１）〜（４）で示される化合物群の中から選ばれる１種又は２種以上混合物が使用される。
【００２９】
【化１】
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【００３０】
一般式（１）〜（４）において、Ｒ1〜Ｒ29は同一であっても異なっていても良いが、これらは炭素数１〜２０の飽和脂肪族炭化水素基又はフェニル基を表わしている。又、Ｘ1〜Ｘ7は同一であっても異なっていても良いが、これらはイソシアネート化合物と反応する活性水素を持った置換基であり、具体的には下記の置換基を表わしている。そして、ｎ及びｍは１以上の整数を表わしている。
【００３１】
【化２】
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【００３２】
上記した一般式（１）〜（４）の化合物のうち、本発明の着色剤原料として特に好ましい化合物を表１〜４に具体的に例示するが、表１には一般式（１）の化合物を、表２には一般式（２）の化合物を、表３には一般式（３）の化合物を、表４には一般式（４）の化合物を例示する。
【００３３】
【表１】
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【００３４】
【表２】
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【００３５】
【表３】
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【００３６】
【表４】
0003727457.tif 000007
【００３７】
（２）イソシアネート化合物
本発明で着色剤原料として使用されるイソシアネート化合物は、ジイソシアネート化合物やトリイソシアネート化合物等の多価イソシアネート化合物である。すなわち、パラフェニレンジイソシアネート、２−クロロ−１，４−フェニルジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等である。又、イソシアネート基が残存しているウレタン樹脂をイソシアネート化合物として使用することもできる。例えば、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート１モルと、デカンジオール１．１モルと、グリセリン０．４モルを１００℃で６時間反応させた生成物で、イソシアネートが０．２重量％残っている混合物をイソシアネート化合物として使うことができる。
【００３８】
（３）顔料及び染料
本発明で着色剤原料に使用する顔料や染料は限定されず、カーボンブラック、スピリットブラック、アニリンブラック、オイルブラック、ニグロシン、ウールブラック、ブルーブラックＥ、アルカリブルー、フタロシアニンブルー、オイルブルー、アシッドブルー、ジアニジンブルー、ビクトリアブルー、メチレンブルー、クリソイジン、スータンバイオレット、クリスタルバイオレット、オイルバイオレット、メチルバイオレット、フタロシアニングリーン、アシッドブラックグリーン、マラカイトグリーン、サフラニン、ブリリアントカーミン６Ｂ、ローダミン６Ｇレーキ、ファーストレッド、オイルレッド、コンゴーレッド、オーラミン、ローダミンＢレーキ、バリウムレッド２Ｂ、カルシウムレッド２Ｂ、ストロンチウムレッド、マンガンレッド２Ｂ、バリウムソールレッド、カルシウムレッド５２、レーキレッドＣ、ホルマルーンＬ−５８、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントスカーレットＧ、キナクリドンマゼンタ、ビスマルクブラウン、ベンジジンイエロー、ハンザイエロー、ファーストイエローＧ、ファーストイエロー１０Ｇ、ジスアゾイエローＡＡＡ、ジスアゾイエローＡＡＭＸ、ジスアゾイエローＡＡＯＴ、ジスアゾイエローＡＡＯＡ；カヤセットイエローＡ−Ｇ、カヤセットレッドＢ、カヤセットブルーＦＲ、カヤセロンイエローＥ−５Ｇ、カヤセロンイエローＥ−３ＧＬ、カヤセロンイエローＥ−ＨＧＬ、カヤセロンレッドＥ−ＧＬ、カヤセロンレッドＥ−ＢＦ、カヤセロンレッドＥ−２ＢＬ、カヤセロンブルーＥ−２ＢＬ、カヤセロンブルーＥ−ＢＲ、カヤセロンブルーＥ−ＢＧ、カヤセロンブルーＥ−５Ｇ、カヤセロントルキーズブルーＥ−ＧＬ、カヤセロンネイビーブルーＥ−ＥＸ、カヤセロンブラックＥ−ＥＸ（以上日本化薬社製）；スミカロンブリリアントフラビンＳ−１０Ｇ、スミカロンイエローＳＥ−５Ｇ、スミカロンイエローＳＥ−３ＧＬＣｏｎｃ．、スミカロンイエローＳＥ−ＲＰＤ、スミカロンイエローＥ−ＲＰＤ、スミカロンイエローＳ−Ｒ、スミカロンイエローＳ−ＲＰＤ、スミカロンオレンジＳＥ−ＲＰＤ、スミカロンオレンジＳ−Ｒ、スミカロンレッドＥ−３ＢＲ、スミカロンレッドＳ−ＢＤＦ、スミカロンレッドＥ−ＲＰＤ、スミカロンレッドＥ−ＦＢＬ、スミカロンレッドＳ−ＢＬＦ、スミカロンレッドＳ−ＲＰＤ、スミカロンレッドＳ−ＢＦ、スミカロンブルーＳ−３ＲＦ、スミカロンブルーＥ−ＧＲＬ、スミカロンブルーＳＥ−ＲＦ、スミカロンブルーＥ−Ｒ、スミカロンブルーＥ−ＢＬ、スミカロンブルーＥ−ＦＢＬ、スミカロンブルーＥ（以上、住友化学社製）等を使用することができる。
本発明で着色原料として特に好ましい活性水素を持つ着色原料を例示すると、表５の通りである。
【００３９】
【表５】
0003727457.tif 000008
【００４０】
非水溶媒に使用される低分子量ポリオレフィンは、分子量３０００以下のポリオレフィンである。
非水溶媒に使用されるオレフィンを含む低分子量共重合体は、エチレン−メタクリル酸共重合体やプロピレン−ラウリルメタクリレート−アクリル酸共重合体等であり、反応条件で液状を保つ低分子量共重合体であれば良い。
非水溶媒に使用されるハロゲン化脂肪族炭化水素としては、パークロルエチレンやペンタクロルエタン等が使用される。
【００４１】
本発明法において着色剤を製造する場合、反応系にラウリルメタクリレート、アクリル酸、スチレン、メチルメタクリレート、アクリロニトリル等の重合性モノマーと、ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）やアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等の重合開始剤を加えても良く、これらを添加することによって着色粒子を構成する樹脂の物性が改良される場合がある。又、得られる樹脂粒子の粒径制御や分散性向上を目的として、ウレタン化反応を妨害しない界面活性剤を添加することも可能である。このほか、必要に応じて架橋反応やエマルジョン形成の際に添加される公知の添加剤を添加することも可能である。
【００４２】
以上に詳記した着色剤原料は、非水溶媒１００重量部当り顔料及び／又は染料を１〜５０重量部、好ましくは５〜２０重量部；反応性シリコーン化合物を０．１〜８０重量部、好ましくは５〜５０重量部；イソシアネート化合物を０．０５〜５０重量部、好ましくは１〜２０重量部となるように混合し、良く分散させてから加熱反応させれば良い。この場合、着色原料の染顔料が１重量部未満では着色力が弱く、５０重量部を超えると粒子径が大きくなって分散性が低下する。又、反応性シリコーン化合物の添加量が０．１重量部未満では得られる着色粒子の撥水撥油性が低下し、８０重量部を超えると着色粒子の分散性が低下する。そして、イソシアネート化合物の添加量が０．０５重量部未満では樹脂粒子と着色原料の染顔料との反応性や結合性が低下し、５０重量部を超えると粒子径が大きくなって分散性が低下する。
【００４３】
前記組成の着色剤原料はボールミルやアトライター等の強力な分散混合機で１〜５時間、好ましくは２〜４時間分散混合してから、反応温度を６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１００℃として、２〜２４時間、好ましくは３〜１５時間反応させることによって所望の着色剤を得ることができる。
【００４４】
ここに得られた着色粒子は、非水溶媒と分離せずに液体現像剤、各種インキ、塗料等に使うことができる。例えば、前記のようにして得られた着色剤を溶媒で希釈するだけで、又は溶媒希釈と共に電荷制御剤、粘度調節剤、着色粒子の分散性を向上させるための界面活性剤、非水溶媒等を必要に応じて添加して電子写真液体現像剤とすることができる。なお、電荷制御剤としてはプラス帯電用にはニグロシン染料等の電子供与性色素や金属石鹸等が、マイナス帯電用には含クロム染料等の電子受容性有機錯体やドデシルベンゼンスルホン酸金属塩等が使用される。又、粘度調節剤にはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール等が、界面活性剤にはドデシルベンゼンスルホン酸ソーダやソルビタンモノオレエート等が使用される。
【００４５】
【発明の実施の形態】
次に本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はこの実施例によって限定されない。又、以下に記す部は重量部である。
実施例１
アイソパーＭ１００部と、カーボンブラック（三菱化学社製＃４４）１０部と、表１に記載した反応性シリコーン化合物Ｎo.１  ５０部とをアトライターで２時間分散後、この分散液をフラスコ内で８０℃に保持して撹拌しながらパラフェニレンジイソシアネート１５部を加え、これを９０℃で良く撹拌しながら１０時間反応させた。反応終了後の液は平均粒径１．５μｍの黒色樹脂粒子を含む液体トナーＡを得た。
液体トナーＡを用いて図１の作像プロセスによりコピーを行ったところ画像濃度は１．２０、階調性６段、解像度６．３本／ｍｍであった。
【００４６】
実施例２
実施例１において非水溶媒としてアイソパーＭの代りにあまに油を使用し、その他の条件は実施例１と全く同様にして液体トナーＢを得た。そして実施例１の場合と全く同じ方法で複写実験を試みたところ、画像濃度１．２１、解像度６．３本／ｍｍ、階調性７．０段の複写画像が得られ、画像定着率は７２％であった。
【００４７】
（定着率はクロックメーター法で測定）
実施例３
シリコーンオイルＫＦ９６−３００ＣＳ１００部と、フタロシアニンブルー１５部と、メタクリル変性シリコーン化合物（信越化学社製：Ｘ−２２−５００２）３０部と、２，４−トリレンジイソシアネート５部と、ＢＰＯ３部とアクリル酸２部とをフラスコに仕込み、良く撹拌しながら９０℃で１２時間反応させてシアン色樹脂粒子を含む液体トナーＣを製造した。
そして実施例１の場合と全く同じ方法で複写実験を試みたところ画像濃度が１．２８、解像度６．３本／ｍｍ、階調性７段、定着率は７４％であった。
【００４８】
実施例４
実施例３で使用したメタクリル変性シリコーン化合物の代りに表２に示した反応性シリコーン化合物Ｎo.４を使用し、それ以外は実施例３と全く同様にして液体トナーＤを作製した。このトナーを使って実施例３の場合と全く同じ評価実験を行ったところ、画像濃度１．４４、解像度７．２本／ｍｍ、階調性７．０段の高品質複写画像が得られた。又、この実施例で作製した液体トナーＤは撥水油性の複写画像を与えるトナーであり、熱ローラーによって定着することができた。そして、画像定着率は８１％と極めて高かった。
【００４９】
実施例５
フタロシアニンブルーの代りに表５に示したアシドレッド１５４を使用し、それ以外は実施例４の場合と全く同様にして液体トナーＥを作製し、実施例４の場合と全く同じ評価試験を試みた。その結果、画像濃度１．３２、解像度７．３本／ｍｍ、階調性８．０段の極めて優秀な複写画像が得られ、画像定着率も８３％と極めて高く熱ローラーによって定着してもオフセットが生じなかった。又、光導電体、現像ローラー、ベルト上の残存液体トナーがクリーニングローラーやブレードにより容易にクリーニングが可能であった。
【００５９】
【発明の効果】
請求項１の画像形成方法において着色剤と反応性シリコーン化合物との共重合体を用いた液体トナーで作像することにより画像濃度、解像度、階調性が高いものが得られる。又、コピーの定着性の向上が認められる。
請求項２の分散媒を用いることにより現像ローラー、ベルトへの液体トナーの塗工性が均一になるため高画質の現像が可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を適用する画像形成プロセスの一例を示す。
【図２】本発明を適用する画像形成プロセスの他の例を示す。
【図３】本発明を適用する画像形成プロセスの他の例を示す。
【図４】本発明を適用する画像形成プロセスの他の例を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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