(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される構造単位を含むことを特徴とするポリカーボネート。
【化１】
0003704251.tif 000017
（一般式（１）中、Ｙ９、Ｙ１０は各々独立に炭素数４以上の脂肪族アルコールと炭素数１以上のカルボン酸のエステルを含む一価の有機残基、炭素数１以上１０以下の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数３以上１０以下の不飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、炭素数６以上２０以下の置換されていても良い芳香族炭化水素基を示し、Ｙ９、Ｙ１０のうち少なくとも１つは炭素数１０以上の脂肪族アルコールと炭素数１以上のカルボン酸のエステルを含む一価の有機残基である。またＹ１〜Ｙ８は各々独立に、水素原子、炭素数１以上１０以下の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数３以上１０以下の不飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、炭素数６以上２０以下の置換されていても良い芳香族炭化水素基を示す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリカーボネート及び製造法に関する。さらに詳しくは、アルキルエステル基を含有するポリカーボネート及びその製造方法に関するものであり、アルキルエステル基を含有することによって従来のポリカーボネートの欠点である成型時の流動性、離型性、成型品或いはフィルムとした場合の摺動性などに優れ、種々の機械部品、自動車部品、電子電気部品、光学材料、光ディスク基盤、雑貨などの用途に好適に用いられるばかりではなく、複写機に用いられる有機感光体の結着樹脂等としても極めて有用である。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネートの欠点である射出成型品或いはフィルムの表面の耐擦傷性、耐摩耗性、摺動性などを改良する為に表面の滑り性を向上させる目的で、或いは成型時の流動性、金型表面からの離型性を改良する目的で、ポリシロキサン構造、フッ素置換アルキル基、アルキル基等をポリカーボネート中に導入する試みが従来より種々行われてきた。例えば特開平５−１５５９９９号公報はポリシロキサン構造を側鎖に有するポリカーボネート樹脂が開示されている。また特開昭６４−６５１２５号公報に主鎖にエステル基を結合させたポリカーボネートが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ポリシロキサン構造を主鎖や側鎖或いは末端に有するポリカーボネート樹脂は、ポリシロキサンがフィルム表面に偏在するため有機感光体の結着樹脂のような摩耗する材料として用いた場合滑り性が持続しない。また特開昭６４−６５１２５号公報に開示されている主鎖にエステル基を結合させたポリカーボネートは、エステル基の結合したα炭素に水素原子が有る為、熱安定性の点で問題があり耐候性、着色の点で好ましくないなど従来の摺動性改良用ポリカーボネート樹脂はそれぞれ欠点を有していたり、改良効果が十分でない等の問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、これらの現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、側鎖に長鎖アルキルエステル基を持つ特定のポリカーボネート樹脂によって上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明の目的は、下記一般式（１）で表される構造単位を含むことを特徴とするポリカーボネート及びその製造方法によって達成される。
【０００５】
【化３】
0003704251.tif 000002
【０００６】
（一般式（１）中、Ｙ1〜Ｙ8は各々独立に、水素原子、炭素数１以上１０以下の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数３以上１０以下の不飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、炭素数６以上２０以下の置換されていても良い芳香族炭化水素基を示し、Ｙ9、Ｙ10は各々独立に炭素数４以上の脂肪族アルコールと炭素数１以上のカルボン酸のエステルを含む一価の有機残基、炭素数１以上１０以下の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数３以上１０以下の不飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲン、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、炭素数６以上２０以下の置換されていても良い芳香族炭化水素基を示し、Ｙ9、Ｙ10のうち少なくとも１つは炭素数１０以上の脂肪族アルコールと炭素数１以上のカルボン酸のエステルを含む一価の有機残基である。）
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
前述の一般式（１）中、Ｙ9 及びＹ10は好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数４以上の脂肪族アルコールと炭素数１以上のカルボン酸のエステルを含む一価の有機残基が用いられ、さらに好ましくはメチル基、フェニル基、炭素数４以上の脂肪族アルコールと炭素数１以上のカルボン酸のエステルを含む一価の有機残基が用いられる。Ｙ10がエステル基、Ｙ9 がエステルのα水素原子の場合、水素原子の反応性が高いため、着色、ゲル化、分子量低下を生じやすく好ましくない。炭素数４以上の脂肪族アルコールと炭素数１以上のカルボン酸のエステル基を含む一価の有機残基の脂肪族アルコール部分は直鎖でも分岐があってもよいが好ましくは炭素数が１０以上さらに好ましくは炭素数１５以上３０以下である。炭素数が４以下であると十分な滑り性改良効果が得られず、炭素数が３０より大きいと溶解性、他の機械物性に悪影響を及ぼす。またエステルのカルボン酸部分は好ましくは炭素数２以上１０以下の脂肪族及び芳香族カルボン酸さらに好ましくは、炭素数２以上３以下の脂肪族カルボン酸が用いられる。
【０００８】
一般式（１）中、Ｙ1 〜Ｙ8 は各々独立に好ましくは、水素原子、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アリル基、フェニル基、メトキシ基が用いられ、さらに好ましくは、水素原子、メチル基、フェニル基が用いられる。
【０００９】
本発明のポリカーボネート樹脂中に含まれるエステル基の脂肪族アルコール部分のポリカーボネート樹脂に対する含有量は、好ましくは１ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下さらに好ましくは５ｗｔ％以上３０ｗｔ％以上である。１ｗｔ％未満であると十分な滑り性改良効果が得られず、５０ｗｔ％以上であると耐熱性が低下して好ましくない。
【００１０】
一般式（１）で表される構造単位は単独でも良いし、他の１種類以上の２官能性フェノール化合物との共重合体でも良い。他の共重合成分を与える２官能性フェノール化合物の具体例としては、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２、２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジベンジルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、フェノールフタレイン、５、５’−（１−メチルエチリデン）ビス［１，１’−（ビフェニル）−２−オール］、［１、１’−ビフェニル］−４，４’−ジオール、［１、１’−ビフェニル］−３，３’−ジオール、４，４’−オキシビスフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタノン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン等を挙げることができる。この中で製造の容易さから２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましく、機械的物性の面から１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンが共重合成分として特に好ましい。
一般式（１）は１種類の繰り返し単位でも、２種類以上の構造の繰り返し単位の組み合わせでも良い。また実質的に特性を変えない範囲で、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミド、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテル、ポリケトン、ポリビニル重合体、ポリシロキサン等の他の構造を導入させても良い。
【００１１】
本発明のポリカーボネート重合体は、好ましくは粘度平均分子量が１０，０００以上３００，０００以下であるが、さらに好ましくは１５，０００以上１００，０００以下であり、特に２０，０００以上６０，０００以下が好ましい。粘度平均分子量が１０，０００未満であると樹脂の機械的強度が著しく低下し、成型材料として実用に耐えない。また６万以上であると射出成型時の流動性が高すぎて成型困難となることがあり、１００，０００以上であると、キャストフィルムを適当な膜厚に塗布して作製することが困難となることがある。
【００１２】
本発明のポリカーボネート重合体の製造方法として、公知のポリカーボネートの重合方法を適用することが出きる。例えば界面重合法、溶液重合法、ピリジン法を用いて製造することができる。分子量向上の容易さ、精製の容易さなどから好ましくは界面重合法が用いられる。界面重合法としては例えば二官能性フェノール化合物とホスゲンを反応させ界面重縮合する、二官能性芳香族フェノール化合物とホスゲンを反応させたクロロホルメートに二官能性フェノール化合物を添加して界面重縮合させる等の方法が挙げられる。
【００１３】
さらに本発明のポリカーボネートの重合において、反応に著しく悪影響を及ぼさない範囲でテレフタル酸クロリド、イソフタル酸クロリド、アジピン酸クロリド、セバシン酸クロリド等の酸ハライドやピペラジン等のジアミンを共存させても良いし、またフロログリシン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、或いはテトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタンなどの多価フェノールに代表される分岐剤をゲル化しない程度に共存させることもできる。
【００１４】
本発明のポリカーボネートの製造方法として、例えば炭素数４以上のアルコールと炭素数１以上のカルボン酸のエステル基を含む二官能性フェノール構造を塩化メチレン、クロロホルム、トルエン等の有機溶媒に溶解させた溶液を反応槽に仕込み、二官能性芳香族ジヒドロキシ化合物のクロロホルメート或いは二官能性フェノール化合物の末端にクロロホルメート基を含むオリゴマーと界面重合させる方法が挙げられる。エステル基を含む二官能性フェノールは重合開始前に反応混合液中の有機層に溶解させて方法が好ましい。エステル基を含む二官能性フェノールをアルカリ塩として水層に仕込むとエステル基が加水分解を起こしやすく重合中ゲル化する原因となり好ましくない。
【００１５】
重合反応の反応溶媒は界面重合の水層として水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ水溶液を用いることができ、有機層としては塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、トルエン、クロロベンゼン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系溶媒を用いることができる。水層の溶媒として水酸化ナトリウム水溶液が好ましく、有機層の溶媒としては溶媒除去の容易さから塩化メチレンが好適に用いられる。
重合触媒としてトリエチルアミン等の第３級アミン、テトラブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロミド等の第４級アンモニウム化合物、ピリジン、ジメチルアミノピリジン等のピリジン化合物を用いることができる。
【００１６】
分子量調節剤としてフェノール或いは、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、クミルフェノール、オクチルフェノール等の１価アルキルフェノールを用いても良いし、サリチル酸メチル、サリチル酸オクタデシル、４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシル等のエステル置換１価フェノール又は２−（３−ポリジメチルシロキサンプロポキシ）フェノール、３−（３−ポリジメチルシロキサンプロポキシ）フェノール、４−（３−ポリジメチルシロキサンプロポキシ）フェノール、２−ベンゾイル−５−（３−ポリメチルシロキサンプロポキシ）フェノール等のポリシロキサン変性１価フェノールを用いることもできる。
反応温度は−２０℃〜１２０℃が適当であるが、溶媒に塩化メチレンを用いた界面重合の場合は３５℃以下が好適である。
【００１７】
【実施例】
以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例によって限定されるものではない。
実施例１
［ポリカーボネートの製造］
【００１８】
１−（１）．ビスフェノールＣオリゴマーの製造
0003704251.tif 000003
【００１９】
上記混合物を撹拌機付き反応機に仕込み、撹拌した。これにホスゲン８３部を吹き込み反応を行った。反応終了後ポリカーボネートオリゴマーを含有する塩化メチレン溶液のみを補集した。得られたオリゴマーの塩化メチレン溶液の分析結果は下記の通りであった。
オリゴマー濃度（注１）                                  ２２．４重量％
末端クロロホルメート基濃度（注２）                        ０．８４規定
末端フェノール性水酸基濃度（注３）                        ０．１７規定
（注１）蒸発乾固させて測定した。
（注２）アニリンと反応させて得られるアニリン塩酸塩を０．１規定水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定した。
（注３）塩化メチレン、四塩化チタン、酢酸溶液に溶解させた時の発色を５４６ｎｍで比色定量した。
【００２０】
１−（２）．ビスフェノールＰオリゴマーの製造
0003704251.tif 000004
得られたオリゴマーの塩化メチレン溶液の分析結果は下記の通りであった。
オリゴマー濃度                                          ２２．９重量％
末端クロロホルメート基濃度                                ０．４５規定
末端フェノール性水酸基濃度                                ０．１３規定
【００２１】
１−（３）．ポリカーボネートの重合
・１−（１）で得られたビスフェノールＣオリゴマー溶液      ２６．５ｍＬ
・１−（２）で得られたビスフェノールＰオリゴマー溶液      ２７．０ｍＬ
・４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール                          ７７．６ｍｇ
・４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシル５．５８６ｇを塩化メチレン２５ｍＬに溶解させた溶液
・塩化メチレン                                                １４ｍＬ
を攪拌機付き重合槽に仕込み攪拌しながら
・水                                                      ２１．８ｍＬ
・トリエチルアミン                                              ４ｍｇ
２５重量％水酸化ナトリウム水溶液                          ５．９ｍＬ
を加え３時間界面重合を行った。
【００２２】
重合反応終了後、水６０ｍＬ及び塩化メチレン９５ｍＬを加え３０分間撹拌後、反応混合物を分液した。ポリカーボネート樹脂を含む塩化メチレン溶液を水酸化ナトリウム水溶液、塩酸水溶液、脱塩水を用いて洗浄し、最後に塩化メチレンを蒸発させて樹脂を取りだし、以下の構造式［Ａ］で表されるポリカーボネートであることを 1Ｈ−ＮＭＲにより確認した。（図１）ｍ／ｎ／ｌ＝３８．３／４１．２／２０．５（モル比）であった。
【００２３】
【化４】
0003704251.tif 000005
【００２４】
この樹脂の粘度平均分子量は２２，９００であった。
なお、粘度平均分子量の測定は次のようにして行った。
試料を塩化メチレンに溶解し濃度Ｃが６．００ｇ／Ｌの溶液を調製した。溶媒（塩化メチレン）の流下時間ｔ0 が１３６．２１秒のウベローデ型毛管粘度計を用いて、２０．０℃に設定した恒温水槽中で試料溶液の流下時間ｔを測定した。
【００２５】
以下の式に従って粘度平均分子量Ｍv を算出した。
ａ＝０．４３８×ηsp＋１              ηsp＝ｔ／ｔ0 −１
ｂ＝１００×ηsp／Ｃ                  Ｃ  ＝６．００（ｇ／Ｌ）
η＝ｂ／ａ
Ｍv ＝３２０７×η1.205 
【００２６】
［フィルムの作製］
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、次に示すヒドラゾン化合物［１］５６部、ヒドラゾン化合物［２］１４部と
【００２７】
【化５】
0003704251.tif 000006
【００２８】
次に示すシアノ化合物１．５部
【００２９】
【化６】
0003704251.tif 000007
【００３０】
および前記構造式［Ａ］の構造のポリカーボネート樹脂１００部、酸化防止剤として商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６を４部、レベリング剤としてシリコーンオイル０．０３部をジオキサン、テトラヒドロフラン混合溶媒に溶解させた液を塗布し、１２５℃で２４分間乾燥し、乾燥後の膜厚が１８μｍとなるように塗膜を設けた。乾燥後のフィルム表面の平面性は良好でムラが見られなかった。
【００３１】
［摩擦試験］
トナーを上記で作成した感光体の上に０．１ｍｇ／ｃｍ2 となるよう均一に乗せ接触させる面にクリーニングブレードと同じ材質のウレタンゴムを１ｃｍ幅に切断したものを用い４５度の角度で用い、荷重２００ｇ、速度５ｍｍ／ｓｅｃ、ストローク２０ｍｍでウレタンゴムを１００回移動させたときの１００回目の動摩擦係数を協和界面化学（株）社製全自動摩擦摩耗試験機ＤＦＰＭ−ＳＳで測定した。結果を表１に示す。
【００３２】
実施例２
［ポリカーボネートの重合］
・１−（１）で得られたビスフェノールＣオリゴマー溶液      ２６．５ｍＬ
・１−（２）で得られたビスフェノールＰオリゴマー溶液      ２７．０ｍＬ
・４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール                          １３．８ｍｇ
・４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシル５．５８６ｇを塩化メチレン２５ｍＬに溶解させた溶液
・塩化メチレン                                                １４ｍＬ
を攪拌機付き重合槽に仕込み攪拌しながら
・水                                                      ２１．８ｍＬ
・トリエチルアミン                                              ４ｍｇ
２５重量％水酸化ナトリウム水溶液                          ５．９ｍＬ
を加え３時間界面重合を行った。
【００３３】
重合反応終了後、水６０ｍＬ及び塩化メチレン９５ｍＬを加え３０分間撹拌後、反応混合物を分液した。ポリカーボネート樹脂を含む塩化メチレン溶液を水酸化ナトリウム水溶液、塩酸水溶液、脱塩水を用いて洗浄し、最後に塩化メチレンを蒸発させて樹脂を取りだした。 1Ｈ−ＮＭＲにより以下の構造式［Ａ］で表され、ｍ／ｎ／ｌ＝４０．７／４０．０／１９．３（モル比）であることを確認した。
【００３４】
【化７】
0003704251.tif 000008
【００３５】
この樹脂の粘度平均分子量は５４，８００であった。
得られた樹脂を用いて実施例１と同様にフィルムを作製し摩擦係数の測定を行った。フィルム表面の平面性は良好でムラは見られなかった。結果を表１に示す。
【００３６】
実施例３
［ポリカーボネートの重合］
・１−（１）で得られたビスフェノールＣオリゴマー溶液          ７５ｍＬ
・１−（２）で得られたビスフェノールＰオリゴマー溶液          ７８ｍＬ
・塩化メチレン                                                ３７ｍＬ
・４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール                          ８１．１ｍｇ
・４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシル８．２６４ｇを塩化メチレン３０ｍＬに溶解させた溶液
・２−ベンゾイル−５−（３−ポリジメチルシロキサンプロポキシ）フェノール（ポリシロキサンの平均重合度ｎ＝３８）２．２８ｇを塩化メチレン１５ｍＬに溶解させた溶液
【００３７】
【化８】
0003704251.tif 000009
【００３８】
・水                                                          ５０ｍＬ
・トリエチルアミン                                            １０ｍｇ
を撹拌機付き重合槽に仕込み撹拌しながら
２５重量％水酸化ナトリウム水溶液                        ２１．２ｍＬ
を加え３時間界面重合を行った。
【００３９】
重合反応終了後、水６０ｍＬ及び塩化メチレン９５ｍＬを加え３０分間撹拌後、反応混合物を分液した。ポリカーボネート樹脂を含む塩化メチレン溶液を水酸化ナトリウム水溶液、塩酸水溶液、脱塩水を用いて洗浄し、最後に塩化メチレンを蒸発させて樹脂を取りだし、以下の構造式［Ｂ］で表されるポリカーボネートであることを 1Ｈ−ＮＭＲにより確認した。ｍ／ｎ／ｌ＝４５．１／４５．３／９．６（モル比）であった。
【００４０】
【化９】
0003704251.tif 000010
【００４１】
この樹脂の粘度平均分子量は３１，８００であった。
得られた樹脂を用いて実施例１と同様にフィルムを作製し摩擦係数の測定を行った。フィルム表面の平面性は良好でムラは見られなかった。結果を表１に示す。
【００４２】
実施例４
［ポリカーボネートの重合］
・１−（１）で得られたビスフェノールＣオリゴマー溶液      ６８．６ｍＬ
・１−（２）で得られたビスフェノールＰオリゴマー溶液      ３８．４ｍＬ
・４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール                            ８．８ｍｇ
・４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシル１１．３１ｇを塩化メチレン４０ｍＬに溶解させた溶液
・塩化メチレン                                                ３７ｍＬ
を攪拌機付き重合槽に仕込み攪拌しながら
・水                                                      ４２．１ｍＬ
・トリエチルアミン                                              ８ｍｇ
２５重量％水酸化ナトリウム水溶液                        １３．３ｍＬ
を加え３時間界面重合を行った。
【００４３】
重合反応終了後、水１２０ｍＬ及び塩化メチレン１９０ｍＬを加え３０分間撹拌後、反応混合物を分液した。ポリカーボネート樹脂を含む塩化メチレン溶液を水酸化ナトリウム水溶液、塩酸水溶液、脱塩水を用いて洗浄し、最後に塩化メチレンを蒸発させて樹脂を取りだした。 1Ｈ−ＮＭＲにより以下の構造式［Ａ］で表され、ｍ／ｎ／ｌ＝４９．０／３１．４／１９．７（モル比）であることを確認した。
【００４４】
【化１０】
0003704251.tif 000011
【００４５】
この樹脂の粘度平均分子量は６１，２００であった。
得られた樹脂を用いて実施例１と同様にフィルムを作製し摩擦係数の測定を行った。フィルム表面の平面性は良好でムラは見られなかった。結果を表１に示す。
【００４６】
実施例５
５−（１）．［ビスフェノールＡオリゴマーの製造］
１−（２）．のビスフェノールＰに変えて、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）を用いて１−（２）と同様にオリゴマー化反応を行った。
得られたオリゴマーの塩化メチレン溶液の分析結果は下記の通りであった。
オリゴマー濃度                                            ２２．０重量％
末端クロロホルメート基濃度                              ０．３３６規定
末端フェノール性水酸基濃度                              ０．０５２規定
５−（２）．［ポリカーボネートの重合］
・１−（１）で得られたビスフェノールＣオリゴマー溶液      ３５．１ｍＬ
・５−（１）で得られたビスフェノールＡオリゴマー溶液      １８．９ｍＬ
・４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール                          ６９．５ｍｇ
・４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシル５．９９ｇを塩化メチレン２０ｍＬに溶解させた溶液
・塩化メチレン                                            １８．０ｍＬ
を攪拌機付き重合槽に仕込み攪拌しながら
・水                                                      ２２．４ｍＬ
・トリエチルアミン                                              ４ｍｇ
２５重量％水酸化ナトリウム水溶液                        ５．１４ｍＬ
を加え３時間界面重合を行った。
【００４７】
重合反応終了後、水６０ｍＬ及び塩化メチレン９５ｍＬを加え３０分間撹拌後、反応混合物を分液した。ポリカーボネート樹脂を含む塩化メチレン溶液を水酸化ナトリウム水溶液、塩酸水溶液、脱塩水を用いて洗浄し、最後に塩化メチレンを蒸発させて樹脂を取りだした。 1Ｈ−ＮＭＲにより以下の構造式［Ｃ］で表され、ｍ／ｎ／ｌ＝４５．８／３２．８／２１．３（モル比）であることを確認した。
【００４８】
【化１１】
0003704251.tif 000012
【００４９】
この樹脂の粘度平均分子量は３２，３００であった。
得られた樹脂を用いて実施例１と同様にフィルムを作製し摩擦係数の測定を行った。フィルム表面の平面性は良好でムラは見られなかった。結果を表１に示す。
【００５０】
実施例６
［ポリカーボネートの重合］
・１−（１）で得られたビスフェノールＣオリゴマー溶液      ４２．６ｍＬ
・５−（１）で得られたビスフェノールＡオリゴマー溶液      ８０．４ｍＬ
・４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール                        １５３．８ｍｇ
・４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシル７．３６ｇを塩化メチレン４０ｍＬに溶解させた溶液
・塩化メチレン                                            ２４．０ｍＬ
を攪拌機付き重合槽に仕込み攪拌しながら
・水                                                      ４４．５ｍＬ
・トリエチルアミン                                              ８ｍｇ
２５重量％水酸化ナトリウム水溶液                      １１．３８ｍＬ
を加え３時間界面重合を行った。
【００５１】
重合反応終了後、水１２０ｍＬ及び塩化メチレン１９０ｍＬを加え３０分間撹拌後、反応混合物を分液した。ポリカーボネート樹脂を含む塩化メチレン溶液を水酸化ナトリウム水溶液、塩酸水溶液、脱塩水を用いて洗浄し、最後に塩化メチレンを蒸発させて樹脂を取りだした。 1Ｈ−ＮＭＲにより以下の構造式［Ｃ］で表され、ｍ／ｎ／ｌ＝２７．９／６１．２／１０．９（モル比）であることを確認した。
【００５２】
【化１２】
0003704251.tif 000013
【００５３】
この樹脂の粘度平均分子量は４９，１００であった。
得られた樹脂を用いて実施例１と同様にフィルムを作製し摩擦係数の測定を行った。フィルム表面の平面性は良好でムラは見られなかった。結果を表１に示す。
【００５４】
実施例７
７−（１）．［ビスフェノールＺオリゴマーの製造］
１−（２）．のビスフェノールＰに変えて、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン（＝ビスフェノールＺ）を用いて１−（２）と同様にオリゴマー化反応を行った。
得られたオリゴマーの塩化メチレン溶液の分析結果は下記の通りであった。
オリゴマー濃度                                          ２０．６重量％
末端クロロホルメート基濃度                              ０．３３０規定
末端フェノール性水酸基濃度                              ０．１１１規定
７−（２）［ポリカーボネートの重合］
・７−（１）で得られたビスフェノールＺオリゴマー溶液          ６５ｍＬ
・４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール                          ７０．１ｍｇ
・４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸オクタデシル３．３５ｇを塩化メチレン１５ｍＬに溶解させた溶液
・塩化メチレン                                                １４ｍＬ
を攪拌機付き重合槽に仕込み攪拌しながら
・水                                                      ２４．５ｍＬ
・トリエチルアミン                                              ４ｍｇ
２５重量％水酸化ナトリウム水溶液                        ３．６７ｍＬ
を加え３時間界面重合を行った。
【００５５】
重合反応終了後、水６０ｍＬ及び塩化メチレン９５ｍＬを加え３０分間撹拌後、反応混合物を分液した。ポリカーボネート樹脂を含む塩化メチレン溶液を水酸化ナトリウム水溶液、塩酸水溶液、脱塩水を用いて洗浄し、最後に塩化メチレンを蒸発させて樹脂を取りだした。 1Ｈ−ＮＭＲにより以下の構造式［Ｄ］で表され、ｍ／ｌ＝８８．１／１１．９（モル比）であることを確認した。
【００５６】
【化１３】
0003704251.tif 000014
【００５７】
この樹脂の粘度平均分子量は３５，１００であった。
得られた樹脂を用いて実施例１と同様にフィルムを作製し摩擦係数の測定を行った。フィルム表面の平面性は良好でムラは見られなかった。結果を表１に示す。
【００５８】
比較例１
［ポリカーボネートの重合］
・１−（１）で得られたビスフェノールＣオリゴマー溶液          ８７ｍＬ
・１−（２）で得られたビスフェノールＰオリゴマー溶液          ９５ｍＬ
・塩化メチレン                                                ４５ｍＬ
・４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール                            １３８ｍｇ
・水                                                          ５５ｍＬ
・トリエチルアミン                                            １１ｍｇ
を撹拌機付き重合槽に仕込み撹拌しながら
２５重量％水酸化ナトリウム水溶液                            ２１ｍＬ
を加え３時間界面重合を行った。
【００５９】
重合反応終了後、水１４３ｍＬ及び塩化メチレン２３７ｍＬを加え３０分間撹拌後、反応混合物を分液した。ポリカーボネート樹脂を含む塩化メチレン溶液を水酸化ナトリウム水溶液、塩酸水溶液、脱塩水を用いて洗浄し、最後に塩化メチレンを蒸発させて樹脂を取りだした。この構造を以下の構造式［Ｆ］で示す。
【００６０】
【化１４】
0003704251.tif 000015
【００６１】
この樹脂の粘度平均分子量は２７，９００であった。
得られた樹脂を用いて実施例１と同様にフィルムを作製し摩擦係数の測定を行った。フィルム表面の平面性は良好でムラは見られなかった。
この樹脂を用いた以外は実施例１と同様に感光体を製造し、摩擦係数及び電気特性を測定した。結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
0003704251.tif 000016
表１に示すように、本発明のポリカーボネートは従来のポリカーボネートに比べ、フィルム表面の平滑性を良好に保ったまま、摩擦係数を低下させ滑り性を著しく改良することができる。
【００６３】
【発明の効果】
本発明によれば、電気特性に悪影響を及ぼすことなく電子写真感光体表面の滑り性・摺動性を著しく向上させることができるためクリーニングブレードや現像剤などによる傷が付きにくくなり感光体の長寿命化にきわめて効果的であり高速の複写機や省電力型の複写機、プリンターなどに有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られたポリカーボネートの 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル。
【図１】
0003704251.tif 000018