(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カビ取り成分を含有する基材層を支持シート上に設けてなる貼着清掃シートであって、
上記基材層は、親水性粘着剤を含有し、粘着性を有しており、
上記貼着清掃シートは、上記基材層の両側縁から外方に延出する部分を有し、該部分に粘着部を有しており、
上記基材層及び上記粘着部の粘着力により、使用時に該基材層を被清掃部に当接させた状態で保持可能になしてあることを特徴とする貼着清掃シート。
【請求項２】
上記親水性粘着剤が、塩生成基を有する高分子化合物、ノニオン系水溶性高分子化合物、ゼラチン、アクリル樹脂エマルジョンの乳化重合体又はこれらの架橋体である請求項１記載の貼着清掃シート。
【請求項３】
カビ取り成分及び吸水性ポリマーを含有する基材層を支持シート上に設けてなる貼着清掃シートであって、
上記貼着清掃シートは、上記基材層の両側縁から外方に延出する部分を有し、該部分に、該貼着清掃シートを被清掃部に粘着させる粘着部を有していることを特徴とする貼着清掃シート。
【請求項４】
上記基材層の表面に、該基材層中の吸水性ポリマー及びカビ取り成分の脱落を防止する脱落防止シートが配されていることを特徴とする請求項３記載の貼着清掃シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、簡便、安全、且つ良好にカビや汚れを除去できる貼着清掃シート、詳細には、カビ取り、漂白、殺菌、除菌、消毒、消臭に良好な貼着清掃シートに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、浴室、台所等の水回り設備の目地等に発生したカビや汚れの除去は、次亜塩素酸等のカビ取り成分を含有する液剤をカビ及び汚れ発生部に噴霧ないし塗布し、所定時間放置したのち洗い流することにより行われていた。しかし、壁面等に噴霧ないし塗布すると、液垂れが生じて良好な清掃効果が得られなかったり、カビ及び汚れ発生部以外にも塗布され効率が悪かったり、壁面等の脱色が発生する等の問題があった。また、液剤が滞留しなくても充分な効果を得られるように作用の強いカビ取り剤を使用する必要があり、噴霧中の飛散等により人体に影響を与える等の問題点もあった。
液垂れや飛散を防ぐための技術としては、液剤を空気と混合して泡状に噴出・塗布させる技術や、液剤をシート状の部材に含浸させ、これを液剤の張力を利用して壁面に付着させておく技術が考えられている。しかし、液剤を泡状に噴出・塗布させる技術では、液垂れがわずかに遅延されるだけで、充分な効果は得られない問題点がある。また、液剤を含浸させたシート状部材を付着させておく技術は、液剤の保持容量が少ないので乾燥して剥離し易い、シート状部材に液剤を含浸させる過程があり簡便でない等の問題点がある。
【０００３】
従って、本発明の目的は、簡便、安全、且つ良好にカビや汚れを除去できる貼着清掃シートを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、カビ取り成分を含有する基材層を支持シート上に設けてなる貼着清掃シートであって、上記基材層は、親水性粘着剤を含有し、粘着性を有しており、上記貼着清掃シートは、上記基材層の両側縁から外方に延出する部分を有し、該部分に粘着部を有しており、上記基材層及び上記粘着部の粘着力により、使用時に該基材層を被清掃部に当接させた状態で保持可能になしてあることを特徴とする貼着清掃シート（以下、第１発明という）を提供することにより、上記目的を達成したものである。
また、本発明は、カビ取り成分及び吸水性ポリマーを含有する基材層を支持シート上に設けてなる貼着清掃シートであって、上記貼着清掃シートは、上記基材層の両側縁から外方に延出する部分を有し、該部分に、該貼着清掃シートを被清掃部に粘着させる粘着部を有していることを特徴とする貼着清掃シート（以下、第２発明という）を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の貼着清掃シートについて図面を参照しながら具体的に説明する。
先ず、第１発明について説明する。
図１は、本発明（第１発明）の貼着清掃シートの参考形態を示す斜視図、図２は図１の貼着清掃シートの使用状態を示す正面図、図３は図２のＩ−Ｉ断面図である。本発明（第１発明）の貼着清掃シートの第１の実施形態は、上記図１乃至図３に示す参考形態の貼着清掃シート１０において、基材層１１を、後述する第２の実施形態の如く、支持シート１２の長手方向中央部に設け、その支持シート１２の両側縁部に粘着部を形成したものである。
【０００６】
参考形態の貼着清掃シート１０は、図１に示すように、カビ取り成分を含有する基材層１１を支持シート１２上に設けてなり、使用時に該基材層１１を被清掃部に当接させた状態で保持可能になしてある。
ここで、上記被清掃部とは、カビや汚れが発生しており、カビ取り、漂白、殺菌、消毒、消臭の必要がある部位をいう。
【０００７】
参考形態について詳述すると、上記支持シート１２は、好ましくは長尺状の形態をしており、この支持シート１２の一面全面に、必要に応じて接着剤を介するなどして、基材層１１が固定されている。この基材層１１は、水などの液体を含浸されることにより、より強い粘着性を発揮する親水性粘着剤、カビ取り成分、及び可塑剤を含有している。
【０００８】
上記支持シート１２を形成するシート材としては、紙、不織布、織布、編布、、スポンジ及びその他の可撓性基体等を用いることができ、液透過性を有するもの、及び非液透過性の材質に液透過用の孔を開孔したもの等が、基材層１１中に漏れなく略均一に液体を含浸させ、基材層１１を被清掃部に良好に粘着させ且つカビ取り成分の作用を良好に発揮させる点で好ましい。
【０００９】
また、上記基材層１１が含有する上記親水性粘着剤としては、▲１▼塩生成基を有する高分子化合物、▲２▼ノニオン系水溶性高分子化合物、▲３▼ゼラチン、▲４▼アクリル樹脂エマルジョンなどの乳化重合体及び▲５▼上記▲１▼〜▲４▼の架橋体等が挙げられる。
【００１０】
ここで、上記▲１▼の塩生成基を有する高分子化合物は、濡れた壁面等の場合でも接着性が高いことから特に好ましい。このような高分子化合物が有する塩生成基としては、酸又は塩基の存在により塩を形成する基であれば特に限定されず、アニオン性、カチオン性、両イオン性のいずれの基であってもよい。かかる塩生成基の具体例としては、カルボキシル基、スルホン酸残基、硫酸残基、リン酸残基、硝酸残基、アミノ基、アンモニウム基等が挙げられる。これらの基は一つの化合物に２つ以上含まれていてもよい。また、該塩生成基を有する高分子化合物は、水溶性であって透明であることが美観上好ましいが、濁っていても特に問題にはならない。
【００１１】
かかる塩生成基を有する高分子化合物としては、天然系高分子化合物、合成系高分子化合物の何れも用いられ、特に合成系高分子化合物が好ましく用いられる。
上記天然系高分子化合物の具体例としては、ムコ多糖類であるヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヘミセルロース類であるアルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルアミロースナトリウム等が挙げられる。
上記合成系高分子化合物としては、アニオン性、カチオン性又は両イオン性のモノマーの１種又は２種以上を重合させたものや、これらのモノマーと酢酸ビニル等の脂肪族カルボン酸のビニルエステル、メチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、メチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル環状アミド、スチレンやアルキル置換スチレン等といった塩生成基を有しない他の一般のモノマーとの共重合体や、更にこれらの混合物が挙げられる。
【００１２】
ここで、上記アニオン性のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸モノマー、それらの無水物又はそれらの塩；スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の不飽和スルホン酸モノマー又はそれらの塩；ビニルホスホン酸、アシッド・ホスホキシエチル（メタ）アクリレート等の不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。
【００１３】
また、上記カチオン性のモノマーとしては、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド類；ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類；４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン等のビニルピリジン類；又はこれらをハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキル若しくはアリールスルホン酸又は硫酸ジアルキル等の公知の四級化剤を用いて四級化したもの等が挙げられる。これらのうち、上記ジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド類；これらを上記四級化剤を用いて四級化したものが好ましく、特に、ジメチルアミノエチルメタクリレート及びその四級化物；ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドの四級化物が好ましい。
【００１４】
また、上記両イオン性のモノマーとしては、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−カルボキシメチル）−Ｎ−メタクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタインなどが挙げられる。
【００１５】
尚、上記塩生成基を有する高分子化合物の塩生成基がイオン化されていない場合は、既存の酸、例えば、塩酸、硫酸等の無機酸；酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸等の有機酸、又は塩基、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の三級アミン類；アンモニア；水酸化ナトリウム等により中和等し、イオン化することが好ましい。
【００１６】
これらの塩生成基を有する高分子化合物のうち、壁面等への粘着性及びはがれ性と製剤化のし易さとの両面で優れているものとしては、カチオン性のモノマーの１種又は２種以上を重合させたもの、カチオン性のモノマーと両イオン性のモノマーや塩生成基を有しない他の一般のモノマーとの共重合体、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００１７】
また、上記塩生成基を有する高分子化合物の分子量は、成形性の点から１万〜２００万であることが好ましく、１０万〜１５０万であることが更に好ましい。該分子量が１万未満であると、基材層の強度が不充分で、シートの剥離時に破れ易く、壁等に残留してしまうおそれがあり、一方、分子量が２００万を超えるものは、その製造が困難となる。
【００１８】
また、上記▲２▼のノニオン系水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリジメチルアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリ−２−エチル−２−オキサゾリン、ポリビニルアルコール、プルランなどが挙げられる。ここで、上記ポリビニルアルコールは、水溶性を高める為に、部分ケン化物が好ましいが、イタコン酸や各種の化合物で修飾された変性ポリビニルアルコールを用いても問題はない。
【００１９】
また、上記▲３▼のゼラチンとしては、加水分解して分子量を２万〜１０万にしたものから分子量３０万程度の通常の高分子ゼラチンまでのものが好ましい。また、上記高分子ゼラチンと低分子ゼラチンとを適当にブレンドすることも、溶解性をコントロールすることができるため好ましい。分子量が２万以下の低分子ゼラチンは、ゲル化能が低く、高分子ゼラチンと併用することが好ましい。
【００２０】
また、上記▲５▼の架橋体としては、上記▲１▼〜▲４▼の高分子化合物それぞれの自己架橋物、又は該高分子化合物に架橋剤を用いて調製したものの何れのものも使用可能である。
該架橋剤としては、ジアリルアミン、トリアリルシアヌレート、トリアリルフォスフェート等のポリアリル化合物；ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレート等のポリビニル化合物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセリンジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、α−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；グルタルアルデヒド、グリオキザール等のアルデヒド化合物；グリセリン等のポリオール化合物；エチレンジアミン等のポリアミン化合物；２−ヒドロキシエチルメタクリレート等のヒドロキシビニル化合物；α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化第二鉄、塩化カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸鉄等の二価及び三価金属のハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩等の多価金属塩等が挙げられる。
【００２１】
また、上記親水性粘着剤は、基材層１１中に３０重量％以上含有されていることが好ましい。該含有量が３０重量％未満であると、粘着性が小さくなり、シートが使用中に壁等から剥離することがある。
【００２２】
上記基材層１１が含有する上記カビ取り成分は、カビ取り、漂白、殺菌、除菌、消毒、消臭を可能にする成分である。具体的には例えば、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、トリクロロイソシアヌル酸ナトリウム、高度サラシ粉、ジクロロメチルヒダントイン、ブロモクロロジメチルヒダントイン、亜塩素酸カルシウム等の塩素系漂白成分や、過炭酸ソーダ若しくは過ホウ酸ソーダにテトラアセチルエチレンジアミン、無水コハク酸、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム及び下記〔化１〕の一般式（１）及び下記〔化２〕の一般式（２）で表されるスルホナート等の有機過酸前駆体、又は各種溶菌酵素；セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、キシラナーゼ、ペクチンエステラーゼ、ポリガラクツロナーゼ、ペクチンリアーゼ、グルコシダーゼ、ガラクトシダーゼ、マンノシダーゼ、アラビノフラノシダーゼ、マンナナーゼ、β−１，３−グルカナーゼ、α−１，３−グルカナーゼ、ラミナリナーゼ、プロテアーゼや各種酸化還元酵素等を添加した酸素系漂白成分等を用いることができ、作業中に発生する臭いの点からは、酸素系漂白成分を用いることが好ましい。
【００２３】
【化１】
0003647226.tif 000002
【００２４】
【化２】
0003647226.tif 000003
【００２５】
上記一般式（２）で表されるスルホナートにおいては、特に、Ｒ1 が水素原子または炭素数４以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アシル基又はアルコキシ基であり、Ｒ2 が炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、又は式 −(Ｒ4)p−Ｏ−Ｒ5−（ここで、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｐは０又は１の数を示す）で表される基であり、Ｍがアルカリ金属原子であり、ｎが０〜２０の数であるスルホナートが好ましい。
【００２６】
上記カビ取り成分は、基材層１１中において、該カビ取り成分の種類に応じて、次に示す量で含有されているのが好ましい。
即ち、上記カビ取り成分が酸素系漂白成分である場合には、漂白溶液（水道水をかける等により基材層から溶出される液、以下同じ）が被清掃部に接触する際に、過炭酸ソーダ又は過ホウ酸ソーダが有効酸素濃度として好ましくは０．１〜３重量％、更に好ましくは０．５〜１．５重量％、及び有機過酸前駆体が該過炭酸ソーダ又は過ホウ酸ソーダに対して好ましくは１／１０００〜等モル量、好ましくは１／５００〜等モル量となるように含有されていることが好ましい。
一方、上記カビ取り成分が塩素系漂白剤である場合には、漂白溶液が被清掃部に接触する際に、該塩素系漂白剤が有効塩素濃度として好ましくは０．１〜１０重量％、更に好ましくは１〜５重量％となるように含有されていることが好ましい。
上記カビ取り成分の含有量が上記範囲の下限未満であると十分なカビや汚れの除去性能が得られないことがあり、また、上記範囲の上限を超えてもカビや汚れの除去性能は大きく向上せず、カビ取り成分が無駄になるため好ましくない。
【００２７】
上記基材層１１が含有する上記可塑剤としては、可塑剤的な効果が得られ、貼着清掃シート本体の柔軟性や成形性を高める上で有用である点から、ポリオール類が好ましい。ここで、上記ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、サッカロース、ジグリセリンなどが挙げられるが、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトールが好ましい。これらのポリオールは１種又は２種以上を組み合わせてもよく、その配合量は上記親水性粘着剤に対して、１〜２００重量％であることが好ましく、１〜１００重量％であることが更に好ましい。
【００２８】
またこの可塑剤は、基材層１１が十分変形しうるように含有されていることが好ましい。基材層１１が変形し得ない程硬いと、該基材層１１がカビや汚れの発生部である被清掃部の凹凸に適応変形せず、一方基材層１１が軟かすぎると、該基材層１１を被清掃部に当接保持できないからである。
【００２９】
参考形態の貼着清掃シート１０は、例えば、次のように形成される。
即ち、先ず、上記親水性粘着剤に水を配合して水溶液とし、この水溶液に上記可塑剤及び必要に応じ界面活性剤等のぬれ剤その他の成分を配合・攪拌し、架橋が必要な場合は架橋反応後、乾燥・調湿して粘着剤配合物とし、次いで該粘着剤配合物を上記支持シート１２上に塗布して粘着剤層とする。若しくは、上記親水性粘着剤に水を配合して水溶液とし、この水溶液に上記可塑剤及び必要に応じ界面活性剤等のぬれ剤その他の成分を配合・攪拌し、これを上記支持シート１２上に塗布し、架橋が必要な場合は架橋反応後、乾燥・調湿して粘着剤層とする。
次に、上記カビ取り成分を該粘着剤層の表面及び／又はその近傍に混入、散布ないし積層して配合する。このとき、カビ取り成分が配合された粘着剤層は、基材層１１に形成される。
【００３０】
上記粘着剤配合物は、その水分量をコントロールすることにより粘着性を発現できるが、完全に乾燥させてしまうと接着性がなくなり、また、水分量が多すぎると成形性や安定性、特にカビ取り成分の保存安定性が保てなくなることがあり好ましくなく、なるべく低水分量で高い粘着性を有するものが好ましい。
上記粘着剤配合物の水分量は、０．１〜６０重量％であることが好ましく、１〜３０重量％であることが更に好ましい。ここで、該粘着剤配合物の水分量の測定法としては、８０℃の乾燥による重量減少やカールフィッシャー法による試験方法があるが、正確なデータを得るにはカールフィッシャー法で測定することが好ましい。
【００３１】
尚、好ましい基材層１１の例としては、親水性粘着剤としてポリメタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ポリメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、スチレンスルホン酸ナトリウムメタクリル酸コポリマー、ポリジメチルアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、プルラン及びこれらの架橋体等を含有し、カビ取り成分として過炭酸ソーダとテトラアセチルエチレンジアミン、無水コハク酸、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸ソーダ等の有機過酸前駆体との組み合わせ、若しくは高度サラシ粉、ジクロロイソシアヌル酸ソーダ等を含有し、可塑剤としてグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール等を含有し、他に、ぬれ剤として界面活性剤を含有し、上記カビ取り成分として有機過酸前駆体を用いる場合に生成する有機過酸の安定化剤として各種キレート剤を含有し、及び水を含有するものが挙げられる。
【００３２】
次に、上述の構成を有する本参考形態の貼着清掃シート１０の使用方法について説明する。尚、ここでは、本参考形態の貼着清掃シート１０を用いて、浴室のタイル壁Ｔの目地Ｊ（被清掃部）に発生したカビや汚れを除去する場合について説明する。
本参考形態の貼着清掃シート１０は、図２に示すように、基材層１１を、カビや汚れの発生した目地Ｊに向けて支持シート１２側から押圧する。すると、図３に示すように、基材層１１が目地Ｊの形状に対応して変形し、目地Ｊが基材層１１ともれ無く当接する。続いて、シャワーで水道水をかける等によって基材層１１に液体を含浸させ、湿潤状態のまま、基材層１１を目地Ｊに当接させた状態が保持される。同時に、基材層１１中のカビ取り成分が溶出して目地Ｊに接触する。そして、この湿潤状態のまま暫く放置すると目地Ｊのカビや汚れが除去される。このとき、親水性粘着剤は湿潤状態を維持する上で重要な働きを示す。その後、貼着清掃シート１０を取り除き、カビ取り成分等を洗い流せば、清掃作業は終了する。
尚、この清掃作業は、夜、基材層１１に液体を含浸させる過程までを行っておき、一晩放置し、翌日に貼着清掃シート１０を除去しカビ取り成分を洗い流して行うこともできる。
【００３３】
この様に、本参考形態の貼着清掃シート１０によれば、基材層１１に親水性粘着剤が含有されているので、基材層１１に液体を含浸させるという簡便な作業によって、基材層１１をカビや汚れ発生部である被清掃部に粘着保持させ、基材層１１中のカビ取り成分を被清掃部に湿潤状態のまま継続的に接触させることができる。
本参考形態の貼着清掃シート１０によれば、基材層１１がフレキシブルな硬さとなっているので、基材層１１がタイルの目地等の凹部にも良好に対応して変形し、凹部に発生したカビや汚れも良好に除去することができる。
本参考形態の貼着清掃シート１０によれば、カビ取り成分が基材層１１中に含有された状態のまま被清掃部に接触するので、液垂れが発生し難く、基材層１１が湿潤状態で且つカビ取り成分が基材層１１中から継続的に被清掃部に接触するので、カビ取り成分の作用が効果的に発揮される。
【００３４】
本参考形態の貼着清掃シート１０によれば、上述のように、カビ取り成分の作用が効果的に発揮されるので、塩素系漂白成分に比べカビや汚れの除去性能が弱い酸素系漂白成分をカビ取り成分として用いても、カビや汚れを良好に除去することができる。
本参考形態の貼着清掃シート１０によれば、カビ取り成分を基材層１１中に含有させた状態のまま被清掃部に接触させるので、カビ取り成分等の飛散がなく、この点からも安全性が高い。
本参考形態の貼着清掃シート１０によれば、カビ取り成分等の飛散がなく、液垂れが発生し難いので、従来よりも高濃度にカビ取り成分を被清掃部に接触させ、効果的にカビや汚れを除去することが可能である。
また、本参考形態の貼着清掃シート１０においては、必要な長さに切断して使用することが可能である。
【００３５】
次に、第２発明について説明する。
本発明（第２発明）の貼着清掃シートの第２の実施形態を図面を参照しながら具体的に説明する。尚、本実施形態において図１乃至図３に示す参考形態と同一の部材に関しては、該参考形態における説明が適宜適用されるため、本実施形態における項での説明は省略する。
【００３６】
図４は、本発明（第２発明）の貼着清掃シートの第２の実施形態を示す斜視図、図５は図４の貼着清掃シートの使用状態を示す正面図、図６は図５のＶ−Ｖ断面図であって、（ａ）は基材層に液体を含浸させる前の状態、（ｂ）は液体を含浸させた後の状態を示す図である。
【００３７】
本実施形態の貼着清掃シート２０は、図４に示すように、カビ取り成分及び吸水性ポリマーを含有する基材層２１を支持シート２２上に設けてなり、更に被清掃部に貼着清掃シート２０を粘着させるための粘着部２２ａを有している。
本実施形態において、基材層２１が親水性粘着剤及び可塑剤を含有せず、吸水性ポリマーを含有していること、及び支持シート２２が粘着部２２ａを有していること以外の構成は、上述の参考形態と同じである。
【００３８】
本実施形態について詳述すると、基材層２１は細帯状であり、支持シート２２の長手方向中央部に、接着剤を介するなどして固定されており、支持シート２２の両側縁部に、細帯状の粘着部２２ａが左右一対に形成されている。
【００３９】
上記粘着部２２ａは、支持シート２２に粘着剤を塗布し、又は粘着剤の塗布されたテープを固着することにより形成することができる。
上記粘着剤としては、上述の各種親水性粘着剤の他、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、溶剤型粘着剤、水系粘着剤及びカレンダー法の粘着剤等を用いることができ、これらの粘着剤のうち、水系粘着剤は耐水性が低いため、本発明の用途にはあまり適さないが、各種親水性粘着剤の他、アクリル系粘着剤も優れた耐侯性を示すので、本発明の用途には特に好適である。
また、上記粘着剤の塗布されたテープを用いる場合のテープ支持体としては、紙、布、セロハン、塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等が好ましい。特に透水性が良好な紙支持体及び布支持体は、支持シート２２を介しても基材層２１中に漏れなく略均一に液体を含浸させることができるため好適に用いられる。ここで、上記紙支持体としてはクラフト紙、和紙、クレープ紙などが好適に用いられる。また、上記布支持体としては１種〜３種いずれの透湿度のものも使用でき、且つ１号及び２号、いずれの引張強度のものも使用できる（ＪＩＳＺ１５２４）。また、これらの外にも、フィラメントテープ、クラフト紙に繊維を貼りつけたメッシュテープ、スフとポリプロピレン繊維で織られた布テープ、アセテートフィルムにマット処理加工したメンディングテープ等も使用できる。上記粘着剤の塗布されたテープは、透水性を高めるため、必要に応じて孔を開ける等したものも好適に用いられる。
【００４０】
上記基材層２１が含有する上記吸水性ポリマーとしては、特に制限はないが、例えば、ポリアクリル酸塩架橋体、ポリ（ビニルアルコール／アクリル酸塩）共重合体架橋体、澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体（架橋体）、ポリビニルアルコール−ポリ無水マレイン酸塩グラフト共重合体架橋物、カルボキシメチルセルロース塩架橋体等が挙げられ、中でもその吸水性能の点から、ポリアクリル酸塩架橋体、澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体（架橋体）が好ましく、特にポリアクリル酸塩架橋体が好ましい。
上記基材層２１中における上記吸水性ポリマーの含有量は、本発明の効果を発現し得る範囲内であれば特に制限されない。しかし、該含有量が少なすぎると、十分な膨潤性が得られず、基材層２１が被清掃部の凹凸に十分適応変形できないことがあり、一方、該含有量が多すぎると、膨潤しすぎて支持シートの粘着部２２ａがタイルから剥がれたり、吸水性ポリマーの吸水量が多くなりすぎてカビ取り成分にまで水が分配されにくくなり、本成分が十分に溶解できないことがあるため、適量（本発明の効果を発現し得る範囲内の量）とするのが好ましい。
【００４１】
また、上記基材層２１が含有するカビ取り成分としては、上述した参考形態における上記基材層１１が含有するものと同様のものが例示される。
【００４２】
本実施形態の貼着清掃シート２０は、例えば、上記吸水性ポリマー及び必要に応じその他の成分を配合してポリマー配合物を得、得られたポリマー配合物を、上記粘着部２２ａを有する上記支持シート２２に塗布してポリマー配合物層とした後、上記カビ取り成分を該ポリマー配合物層の表面及び／又はその近傍に混入、散布ないし積層して配合することにより形成される。このとき、カビ取り成分が配合されたポリマー配合物層は、基材層２１に形成される。
【００４３】
尚、好ましい基材層２１の例としては、吸水性ポリマーとしてポリアクリル酸塩架橋体若しくは澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体（架橋体）を含有し、カビ取り成分として上述した好ましい基材層１１の例で用いられたカビ取り成分と同様のもの、即ち、過炭酸ソーダとテトラアセチルエチレンジアミン、無水コハク酸、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸ソーダ等の有機過酸前駆体との組み合わせ、若しくは高度サラシ粉、ジクロロイソシアヌル酸ソーダ等を含有し、他に、ぬれ剤として界面活性剤を含有し、上記カビ取り成分として有機過酸前駆体を用いる場合に生成する有機過酸の安定化剤として各種キレート剤を含有し、及び水を含有するものが挙げられる。
【００４４】
上述の構成を有する本実施形態の貼着清掃シート２０は、例えば、浴室のタイル壁Ｔの目地Ｊ（被清掃部）に発生したカビを除去する場合には、図５及び図６（ａ）に示す様に、目地Ｊに基材層２１を接触させて支持シート２２側から押圧し、支持シート２２の粘着部２２ａを目地Ｊの側方のタイルに粘着させる。続いて、シャワーで水道水をかける等によって、基材層２１に液体を含浸させると、基材層２１中の吸水性ポリマーが膨潤し、図６（ｂ）に示すように、基材層２１が目地Ｊの形状に対応して変形し、目地Ｊが漏れなく基材層２１と当接した状態が保持される。そして、基材層２１中からカビ取り成分が溶け出して目地Ｊに接触し、目地Ｊのカビが除去される。
【００４５】
この様に、本実施形態の貼着清掃シート２０では、支持シート２２の粘着部２２ａを被清掃部近傍に粘着させることにより、基材層２１を被清掃部に当接させた状態で保持させることができる。また、基材層２１中の吸水ポリマーを膨潤させることにより基材層２１を凹凸を有する被清掃部に対してもれ無く接触させることができる。従って、本実施形態の貼着清掃シート２０によれば、上述の参考形態と同様の効果を得ることができる。また、粘着部２２ａが支持シート２２の両側縁部に形成されているので、本実施形態の貼着清掃シート２０においても、貼着清掃シート２０を必要な長さに切断して使用することが可能である。
また、本実施形態の貼着清掃シート２０によれば、カビ取り成分等は使用時まで乾燥した状態で保存されるので、カビ取り成分等の保存安定性が高い。
【００４６】
次に、本発明（第２発明）の貼着清掃シートの第３の実施形態を図面を参照しながら具体的に説明する。本実施形態においては、図４乃至図６に示す第２の実施形態における基材層２１の表面に、更に、該基材層２１中の吸水性ポリマーの脱落を防止させる脱落防止シートが配されているものである。従って、第２の実施形態と同一の部材に関しては、該第２の実施形態における説明が適宜適用されるため、本実施形態における項での説明は省略する。
【００４７】
図７は、本発明（第２発明）の貼着清掃シートの第３の実施形態を示す斜視図、図８は図７の貼着清掃シートの使用状態を示す正面図、図９は図８のＸ−Ｘ断面図であって、（ａ）は基材層に液体を含浸させる前の状態、（ｂ）は液体を含浸させた後の状態を示す図である。
【００４８】
本実施形態の貼着清掃シート３０は、図７に示すように、カビ取り成分及び吸水性ポリマーを含有する基材層３１を支持シート３２上に設けてなり、更に被清掃部に粘着させる粘着部３３ａを有している。また、上記基材層３１の表面には、該基材層３１中の吸水性ポリマーやカビ取り成分の脱落を防止する脱落防止シート３３が配されている。
【００４９】
本実施形態について詳述すると、本形態の貼着清掃シート３０は、細帯状のシートである。上記基材層３１は、支持シート３２の長手方向中央部に配されている。また、上記脱落防止シート３３は、上記基材層３１の表面を覆うように且つ該基材層３１の長手方向の両側において上記支持シート３２と当接させ接着させて配されている。
そして、上記基材層３１は、上記支持シート３２と上記脱落防止シート３３との間に挟まれた状態にあり、それらの長手方向中央部に、接着剤を介するなどして固定されている。
また、上記粘着部３３ａは、上記脱落防止シート３３の表面（被清掃部に当接させる側の面）の長手方向両側縁部（上記支持シート３２と上記脱落防止シート３３とが接着されている箇所）に形成されている。
【００５０】
上記支持シート３２を形成するシート材については、参考形態において説明したことが適宜適用され、上記粘着部３３ａの形成については、第２の実施形態において説明したことが適宜適用される。
また、上記基材層３１は、カビ取り成分及び吸水性ポリマーを含有するもので、上述の第２の実施形態における基材層２１と同様のものである。該基材層３１が含有する吸水性ポリマーの種類及び含有量並びにカビ取り成分の種類及び含有量については、第２の実施形態において説明したことが適宜適用される。
また、上記脱落防止シート３３を形成するシート材は、上記支持シート３２を形成するシート材と同様のものが用いられ、特に、上記脱落防止シート３３は、基材層３１中のカビ取り成分を含む液体を迅速且つ均一に通過させる点で、液透過性を有するシート材や、非液透過性の材質に液透過用の孔を開孔したシート材低坪量のシート材等の、液体を透過できるシート材を用いることが好ましい。
また、使用時に基材層３１に含まれる吸水性ポリマーの膨潤にともなって、自在に変形するフレキシビィリティーに富むシート材を用いることが好ましい。
【００５１】
本実施形態の貼着清掃シート３０は、例えば、次のようにして形成される。
即ち、上記吸水性ポリマー及び必要に応じその他の成分を配合してポリマー配合物を得、得られたポリマー配合物を、上記支持シート３２に塗布してポリマー配合物層とした後、上記カビ取り成分を該ポリマー配合物層の表面及び／又はその近傍に混入、散布ないし積層して配合する。このとき、カビ取り成分が配合されたポリマー配合物層は、基材層３１に形成される。次いで、該基材層３１上に、上記粘着部３３ａを有する脱落防止シート３３を更に積層し、該支持シート３２の長手方向両端部を脱落防止シート３３と接着させることにより、本実施形態の貼着清掃シート３０が形成される。
尚、好ましい基材層３１の例としては、上述の第２の実施形態における好ましい基材層２１の例と同様のものが挙げられる。
【００５２】
上述の構成を有する本実施形態の貼着清掃シート３０は、例えば、浴室のタイル壁Ｔの目地Ｊ（被清掃部）に発生したカビを除去する場合には、図８及び図９（ａ）に示す様に、目地Ｊに脱落防止シート３３を当接させて支持シート３２側から押圧し、脱落防止シート３３の粘着部３３ａを目地Ｊの側方のタイルに粘着させる。続いて、シャワーで水道水をかける等によって、基材層３１に液体を含浸させると、基材層３１中の吸水性ポリマーが膨潤し、図９（ｂ）に示すように、基材層３１及び脱落防止シート３３が目地Ｊの形状に対応して変形し、目地Ｊが漏れなく脱落防止シート３３と当接した状態が保持される。そして、基材層３１中からカビ取り成分が溶け出し、脱落防止シート３３を通過して目地Ｊに接触し、目地Ｊのカビが除去される。
【００５３】
この様に、本実施形態の貼着清掃シート３０では、基材層３１における脱落防止シート３３の粘着部３３ａを被清掃部近傍に粘着させることにより、脱落防止シート３３を被清掃部に当接させた状態で保持させることができる。また、基材層３１中の吸水ポリマーを膨潤させることにより脱落防止シート３３を凹凸を有する被清掃部に対してもれ無く当接させることができる。従って、本実施形態の貼着清掃シート３０によれば、基材層３１中からカビ取り成分が溶け出し、脱落防止シート３３を通過して目地Ｊに接触するため、上述の参考形態と同様の効果を得ることができる。更に、本実施形態の貼着清掃シート３０では、脱落防止シート３３が設けられているため、基材層３１の保形性が良好になり、即ち、該基材層３１中の吸水性ポリマーがこぼれ落ちることがなくなり、カビ・汚れ除去性能が一層向上する。
また、粘着部３３ａが基材支持シート３３の両側縁部に形成されているので、本実施形態の貼着清掃シート３０においても、貼着清掃シート３０を必要な長さに切断して使用することが可能である。
【００５４】
本発明（第１及び第２発明）は上述した実施形態に限定されるものではなく、各部材の具体的な形状、寸法（シート幅等）等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更可能である。
例えば、基材層の支持シート上への配設手法、位置等は、第１の実施形態においては、基材層が支持シートの長手方向中央部に設けられており、基材層を被清掃部に当接させた状態で保持可能になしてあればよい。また、第２及び第３の実施形態においては、特に制限されるものではない。
尚、上記第１の実施形態は、図１乃至図３に示す参考形態において、基材層１１を上記第２の実施形態の如く支持シート１２の長手方向中央部に設け、支持シート１２の両側縁部に粘着部を形成したものである。
第３の実施形態においては、図９で示した支持シートの両側縁と脱落防止シートの両側縁とを一致させた形態に制限されずに、脱落防止シートを支持シートより幅広にしたり、また、支持シートを脱落防止シートより幅広にして支持シートに直接粘着部を形成してもよい。
【００５５】
上記各実施形態において、支持シート１２，２２，３２としては、液透過性を有するシート材や、非液透過性の材質に液透過用の孔を開孔したシート材等の、液体を透過できるシート材を用いたものが、迅速且つ均一に液体を基材層１１，２１，３１に含浸させることができる点で好ましいが、非透液性のシート材を用い、支持シート１２，２２，３２の両端からのみ液体を含浸させるようにすることもできる。
上記各実施形態は液体を含浸させて使用するものであるが、基材層中にカビ取り成分を高濃度に含有させ、且つ基材層を、液体を含浸させなくても強い自着性を有するものとする等により、液体を含浸させずにカビや汚れを除去可能なものとすることもできる。
本発明（第１及び第２発明）の貼着清掃シートは、壁面以外の部位に発生したカビや汚れ、水回り以外において発生したカビや汚れも除去できることは勿論であるが、壁面に発生したカビや汚れの除去において特に有用であり、また水回りにおいて発生したカビや汚れの除去において特に簡便さを発揮する。また、ゴミ箱のなかなどに本シートを貼りつけることで、殺菌、消毒、消臭の効果も期待できる。
【００５６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【００５７】
〔実施例１〕
〈本発明品１〜１１〉
下記表１に示す親水性粘着剤の１０〜５０重量％水溶液に、可塑剤としてグリセロールを該親水性粘着剤に対して１０重量％となるように、また界面活性剤としてポリオキシエチレン硬化ヒマシ油〔商品名エマノーンＣＨ−２５、花王（株）製〕を該親水性粘着剤に対して３重量％となるように配合・攪拌した後、６０〜８０℃で約２時間乾燥させ、次いで２０℃、６０％相対湿度（ＲＨ）環境下で約１時間調湿して粘着剤配合物を得た。これら各々の粘着剤配合物を、厚さ０．０６ｍｍ、坪量３１．５ｇ／ｍ2 、密度０．５４ｇ／ｃｍ3 の粘着剤未塗工の支持シートとしての和紙テープに、ぬり厚が１ｍｍとなる様塗布した。そこに下記表２に示すカビ取り成分を、漂白溶液が被清掃部に接触する際に、酸素系漂白成分の場合には、過炭酸ソーダを有効酸素濃度として１．３重量％、及び各有機過酸前駆体が該過炭酸ソーダと等モル量となるように、一方塩素系漂白成分の場合には、有効塩素濃度が４重量％となるように、上記粘着剤配合物に配合して基材層を形成し、貼着清掃シートを得た。得られた貼着清掃シート（本発明品１〜１１）及び対照として市販の塩素系カビ取り剤（カビキラー；ジョンソン＆ジョンソン社製）（比較品）を用いて、下記の試験法に基づきカビ漂白力試験及び匂いの評価を行った。それらの結果を下記表３に示す。
〈本発明品１２〉
粘着剤配合物として下記の如くして調製したものを用いた以外は、上記の本発明品１〜１２と同様にして貼着清掃シートを得た。得られた貼着清掃シートについて同様に評価した。その結果を表３に示す。
（粘着剤配合物）
上記表１中の親水性粘着剤（７）の２５重量％水溶液に、可塑剤としてグリセロールを該親水性粘着剤１００重量部に対して４５重量部となるように配合し、また上記界面活性剤を該親水性粘着剤１００重量部に対して３重量部となるよう配合し、攪拌した後、エポキシ架橋剤〔商品名「デナコールＥＸ−５２１」、ナガセ化成工業（株）製〕を該親水性粘着剤１００重量部に対して１重量部配合・攪拌した後、９０℃で約２時間、架橋反応を行って、粘着剤配合物を得た（親水性粘着剤１２）。
【００５８】
カビ漂白力試験
クラドスポリウム・ヘルバルム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｈｅｒｂａｒｕｍ）を接種し、３０℃、１４日間培養した素焼きプレートをモデルカビプレートとし、これを垂直に置き、上記貼着清掃シートを貼付した後シャワーで水をかけ、１時間放置後、貼着清掃シートをはがし水洗、風乾した。
尚、対照（比較品）の場合は、カビ取り剤を標準使用量用い、垂直に置いた上記モデルカビプレートにスプレーし、１時間放置後、水洗、風乾した。
上記のカビ取り作業後の素焼きプレートの明度（Ｌ値）を測色計（１００１ＤＰ；日本電気工業（株）製）を用いて測定した。尚、培養前の素焼きプレートのＬ値は９４、モデルカビプレートのＬ値は６０〜６５であった。Ｌ値が大きい程、カビ・汚れ除去性能が優れていることを示す。
【００５９】
匂いの評価
また、上記のカビ取り作業工程において発生する漂白成分の匂いを、パネラー１０人により下記の基準で官能評価し、その１０人の評価の平均により評価結果を決定した。
◎：刺激臭又は悪臭がしない
○：刺激臭又は悪臭が少々気になる
△：刺激臭又は悪臭が気になる
×：刺激臭又は悪臭が強くて、いたたまれない
【００６０】
【表１】
0003647226.tif 000004
【００６１】
【化３】
0003647226.tif 000005
【００６２】
【表２】
0003647226.tif 000006
【００６３】
【表３】
0003647226.tif 000007
【００６４】
上記表３の結果より、本発明品が優れたカビ・汚れ除去性能を発揮し、且つたとえ塩素系漂白成分を用いたとしても匂いがかなり低減されていることが判る。
【００６５】
〔実施例２〕
下記表４に示す吸水性ポリマーを、厚さ０．３６ｍｍ、糊厚０．１５ｍｍ、接着力４２５ｇ／ｃｍ、再剥離力４２０ｇ／ｃｍの布粘着テープ（透湿度：２種、強度１号）に、厚さ０．２ｍｍとなる様塗布し、そこに前記表２に示すカビ取り成分を実施例１で粘着剤配合物とカビ取り成分とを配合したのと同様にして上記吸水性ポリマーに配合して基材層を形成し、貼着清掃シートを得た。この貼着清掃シート（本発明品１３〜２２）及び上記の市販の塩素系カビ取り剤（比較品）を用いて実施例１と同様の方法によるカビ漂白力試験及び匂いの評価を行った。それらの結果を下記表５に示す。
【００６６】
【表４】
0003647226.tif 000008
【００６７】
【表５】
0003647226.tif 000009
【００６８】
上記表５の結果より、本発明品が優れたカビ・汚れ除去性能の発揮と匂いの低減とを両立していることが判る。
【００６９】
〔実施例３〕
前記表４に示す吸水性ポリマーを、支持シートとしての湿式方式で抄紙したシート（パルプ／ＰＰ・ＰＥＴ／低融点ＰＥＴ＝３０／６０／１０、坪量４０ｇ／ｍ2 ）における長手方向中央部に厚さ０．２ｍｍとなるよう塗布し、そこに前記表２に示すカビ取り成分を実施例２と同様にして上記吸水性ポリマーに配合して基材層を形成し、該基材層の上から脱落防止シートとして上記シートを積層し、支持シートとともに長手方向両側縁部をヒートシールして貼り合わせ、図７に示す貼着清掃シートを得た。
更に、貼り合わせた脱落防止シート上面の長手方向両側縁部に実施例１と同様にして調製した親水性粘着剤（前記親水性粘着剤１２）を塗布して貼着清掃シートを得た。この貼着清掃シート（本発明品２３〜２６）及び上記の市販の塩素系カビ取り剤（比較品）を用いて実施例１と同様の方法によるカビ漂白力試験及び匂いの評価を行った。それらの結果を下記表６に示す。
【００７０】
【表６】
0003647226.tif 000010
【００７１】
上記表６の結果より、本発明品が優れたカビ取り性能の発揮と匂いの低減とを両立していることが判る。
【００７２】
【発明の効果】
以上説明したように、請求項１に記載の発明によれば、カビ取り成分を含有する基材層を被清掃部に当接させた状態で保持可能になしてあるので、カビ取り成分を簡便に被清掃部に塗布及び保持でき、液垂れや飛散なく安全且つ良好にカビや汚れを除去できる。
また、基材層中に親水性粘着剤が含有されているので、基材層を被清掃部に押しつけるという簡単な作業によって基材層を被清掃部に当接させた状態を保持できる。
請求項３に記載の発明によれば、支持シートに形成された粘着部を被清掃部の近傍に粘着させるという簡単な作業によって、カビ取り成分を簡便に被清掃部に塗布及び保持でき、液垂れや飛散なく安全且つ良好にカビや汚れを除去できるという効果を得ることができる。また、基材層中に吸水性ポリマーが含有されているので、基材層に液体を含浸させると、基材層中の吸水性ポリマーが被清掃部の形状に対応して膨潤し、凹凸を有する被清掃部に対してもれ無くカビ取り成分を接触させ、良好にカビや汚れを除去することができる。
また、カビ取り成分等が使用時まで乾燥した状態で保存されるので、カビ取り成分等の保存安定性が高い。
請求項４に記載の発明によれば、脱落防止シートが設けられているため、基材層の保形性が良好になり、即ち、該基材層中の吸水性ポリマー及びカビ取り成分がこぼれ落ちることがなくなり、カビや汚れの除去性能が一層向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明（第１発明）の貼着清掃シートの参考形態を示す斜視図である。本発明（第１発明）の貼着清掃シートの第１の実施形態は、本参考形態において、基材層１１を支持シート１２の長手方向中央部に設け、支持シート１２の両側縁部に粘着部を形成した構成である。
【図２】図１の貼着清掃シートの使用状態を示す正面図である。
【図３】図２のＩ−Ｉ断面図である。
【図４】本発明（第２発明）の貼着清掃シートの第２の実施形態を示す斜視図である。
【図５】図４の貼着清掃シートの使用状態を示す正面図である。
【図６】図５のＶ−Ｖ断面図であって、（ａ）は基材層に液体を含浸させる前の状態、（ｂ）は液体を含浸させた後の状態を示す図である。
【図７】本発明（第２発明）の貼着清掃シートの第３の実施形態を示す斜視図である。
【図８】図７の貼着清掃シートの使用状態を示す正面図である。
【図９】図８のＸ−Ｘ断面図であって、（ａ）は基材層に液体を含浸させる前の状態、（ｂ）は液体を含浸させた後の状態を示す図である。
【符号の説明】
１０，２０，３０    貼着清掃シート
１１，２１，３１    基材層
１２，２２，３２    支持シート
２２ａ，３３ａ    粘着部
３３  脱落防止シート
Ｊ    目地
Ｔ    タイル壁
【図１】
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【図２】
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【図３】
0003647226.tif 000013
【図４】
0003647226.tif 000014
【図５】
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【図６】
0003647226.tif 000016
【図７】
0003647226.tif 000017
【図８】
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【図９】
0003647226.tif 000019