(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、ポリマー、タッキファイヤーおよびワックスからなるホットメルト型接着剤層を有してなるガラス用感熱ラベルであって、上記ポリマーとしてエチレン−メタアクリル酸ポリマーを含み、上記ホットメルト型接着剤の酸価が５〜１８０であり、水に浸けることにより簡単に剥がすことができることを特徴とするガラス用感熱ラベル。
【請求項２】
ホットメルト型接着剤の軟化点が５０℃〜１２０℃であることを特徴とする請求項１記載の感熱ラベル。
【請求項３】
ポリマー、タッキファイヤーおよびワックスからなるホットメルト型接着剤であり、上記ポリマーとしてエチレン−メタアクリル酸ポリマーを含み、上記ホットメルト型接着剤の酸価が５〜１８０である、請求項１または２記載の感熱ラベルに使用するホットメルト型接着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、ガラス用、特にジュース、ビール、ワイン、栄養ドリンク、調味料、化粧品などに使用されるガラス瓶用ラベルであり、使用時は従来のものと同様に利用されるが使用後、水に浸けると簡単にラベルが瓶より剥離するため瓶のリサイクル性に適した感熱ラベルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ガラス瓶はジュース類、栄養ドリンク、ドレッシング、カクテルなどの用途に用いられている使用後回収して再使用することのないワンウエー瓶とビール瓶に代表されるリターナブル瓶（回収瓶）に大別される。
ガラス瓶用ラベルの接着剤は、カゼイングルーなどのコールドグルーや粘着ラベルが使用されている。
コールドグルーはラインでの塗工量および粘度コントロールにオペレーターの熟練が要求され、また、糊のはみ出しや皺、浮きなどが出やすく、ラベリングの精度およびラベリング後の外観にも問題が発生しやすい。また、粘着ラベルは剥離紙が着いている分コスト高であった。
【０００３】
このような中、数年前よりワンウエー瓶用途にディレードタック接着剤を塗工した感熱ラベルが実用化してきた。ディレードタック接着剤とは、ラベル紙に塗工し、乾燥させた接着剤は常温では粘着性がなく、加熱することにより粘着性が発現するものである。
しかしながら、このディレードタックラベルは保管・輸送時に４０℃以上になった場合、タックが発現するためブロッキング性、高速ラベリングマシンに適応する滑り性、カッテング性などでの点で多くの問題を抱えている。
【０００４】
上記コールドグルーラベル、ディレードタックラベル、粘着ラベルは使用後簡単に剥がすことができず、リターナブル瓶に使用されているものでもアルカリ溶液に浸漬しないと剥離することができない。
今後、環境問題や資源の再利用化などを考慮すると瓶は回収されて再利用することが考えられるが、その際一般家庭で瓶を回収瓶として捨てる際にラベルは剥がして捨てるようになると予想されるが、現在のガラス瓶ラベルでは一般家庭で簡単に剥がすことができない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、前記欠点を克服すべく鋭意研究を行った結果、水の中に浸けるだけで、簡単に瓶から剥がせることのできるガラス用感熱ラベルを見い出し、本発明に至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、基材上に、ポリマー、タッキファイヤーおよびワックスからなるホットメルト型接着剤層を有してなるガラス用感熱ラベルであって、上記ポリマーとしてエチレン−メタアクリル酸ポリマーを含み、上記ホットメルト型接着剤の酸価が５〜１８０であり、水に浸けることにより簡単に剥がすことができることを特徴とするガラス用感熱ラベルに関する。
更に本発明は、ホットメルト型接着剤の軟化点が５０℃〜１２０℃であることを特徴とする上記感熱ラベルに関する。
更に本発明は、ポリマー、タッキファイヤーおよびワックスからなるホットメルト型接着剤であり、上記ポリマーとしてエチレン−メタアクリル酸ポリマーを含み、上記ホットメルト型接着剤の酸価が５〜１８０である、上記感熱ラベルに使用するホットメルト型接着剤に関する。
【０００９】
本発明に用いられるガラス用感熱ラベルの基材は、紙、合成紙、蒸着紙、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＰ（ポリプロピレン）、塩化ビニル、ＰＥ（ポリエチレン）、セロハンなどのプラスチック及びそれらの複合紙などがあげられる。
【００１０】
本発明におけるガラス用感熱ラベルに用いられる接着剤に用いられるポリマーとしての役割は、ホットメルトの柔軟性を向上させ、凝集力を付与することであり、熱可塑性ポリマーが一般的に用いられる。ポリマーを含まないホットメルトは剛性が高くなり、固くて脆くなってしまう。代表的なポリマーとしては、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックポリマー（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−・ロピレン−スチレンブロックポリマー（ＳＥＰＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロックポリマー（ＳＩＳ）、アタクチックポリプロピレン樹脂（ＡＰＰ）、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂などとそれらの誘導体があげられる。
【００１１】
本発明におけるガラス用感熱ラベルに用いられる接着剤成分のワックスとしての役割は、ホットメルトの溶融粘度を低下させて作業性を良好にし、ブロッキング防止、オープンタイムの調節、耐熱性向上などがある。ホットメルトにワックスを用いないと粘度が高く作業性が悪くなり、塗布時の糸引きが起こる。代表的なワックスとしては、カルナバワックス、キャンデリアワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリプロピレンワックス、これらを酸化したワックス、エチレン−アクリル酸共重合体ワックス及びエチレン−メタクリル酸共重合体ワックスなどがあげられる。
【００１２】
本発明におけるガラス用感熱ラベルに用いられる接着剤成分のタッキファイヤーとしての役割は接着力の向上、ホットメルトの濡れや作業性を良好にすることである。ホットメルトにタッキファイヤーを用いないと接着力が低下する。代表的なタッキファイヤーとして、ロジン、ロジン誘導体（水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、ロジンエステル（アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのエステル化ロジンなど））、テルペン樹脂（α−ピネン、β−ピネン）、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素化テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂などがあげられる。
【００１３】
本発明において熱劣化、熱分解を防ぐために、高分子量ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘導体、高分子量ヒンダード・フェノール、ジアルキル・フェノール・スルフィド、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−第三−ブチルフェノール、４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジ−第三−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−第三−ブチルフェノール）、２，５−ジ−第三−ブチルヒドロキノン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、ジブチル・ジチオカルバミン酸ニッケル、１−オキシ−３−メチル−４−イソプロピルベンゼン、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−第三−ブチルフェノール、２−メルカプトベンゾイミダゾールなどの酸化防止剤を添加しても差し支えない。
【００１４】
本発明のホットメルト型接着剤のラベルの塗工方法としては、ダイレクトロールやグラビアロールなどを用いたロールコーター方式、エクストルージョンコーター方式、スリットオリフィスコーター方式などがあるがどのような塗工方法でも差し支えなく、溶剤に溶解し塗工した後溶剤を取り除いても構わない。
【００１５】
使用後にラベルを剥がす際には、冷水、お湯、沸騰水、スチーム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどの水溶液（アルカリ水）であっても差し支えない。
【００１６】
ガラス用感熱ラベルに用いられる接着剤の酸価が５〜１８０であること、好ましくは１０〜１５０であることが望ましい。酸価が５以下であるとラベルとガラスが接着せず、１８０以上になると水の中に入れてもラベルが剥がれない。また、ホットメルト型接着剤の軟化点が５０℃以下であるとブロッキング性が悪く、ラベルを重ねたり、ロール状で保存する際にブロッキングして使用できなくなる。また、軟化点が１２０℃以上であると高速感熱ラベラー（感熱ラベルの接着剤層を加熱して接着性を発現させ、様々な対象物に貼る機械）を使用して瓶に貼り付ける際に瓶と接着せず、すぐに剥がれたり手で簡単に剥がれる。
【００１７】
また、ポリマー、タッキファイヤー、ワックスの他にブロッキング防止のためにシリコーンなどを入れてもよい。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明の範囲は、以下の実施例により何等限定されるものではない。
〈実施例１〜４〉
接着剤の調整法
表１に示す処方で、ワックス及びタッキファイヤーを１８０℃に加熱・溶融した後攪拌機で攪拌しながら所定量のポリマーを徐々に添加する（酸化防止剤を添加する場合はワックス、タッキファイヤーの添加と同時に行う）。完全にポリマーを溶解させ接着剤を調整する。
【００１９】
感熱ラベルの作成法
得られた接着剤を１８０℃に加熱させ、両面アート紙に塗布量２０ｇ／ｍ2 となるようにグラビアコーターで塗工し、感熱ラベルを作成する。
塗工物については、ブロッキング性試験を行った。
感熱ラベルのガラス瓶への接着方法
１００℃に加熱したヒートシーラーで並ガラスに加重１ｋｇ／ｃｍ2 、１秒間で接着した。得られたサンプルを接着力、保存安定試験、結露試験、剥離性について調べた。
〈試験方法〉
酸価
試料約１ｇを５０ｍｌキシレン中で加熱溶解し、３０ｍｌエタノールを加え指示薬としてフェノールフタレイン試液を用いて、水酸化カリウム水溶液で滴定して求めた。終点は３０秒間淡紅色を呈する点とした。
ブロッキング性
４ｃｍ×５ｃｍの大きさにした感熱ラベルを１０枚重ねて、５ｋｇの重りをのせて４０℃のオーブンの中に入れる。２４時間後取り出し感熱ラベルを剥がし、その剥がしたときの抵抗感からブロッキング性を調べる。
板状になり無理に剥がすと紙むけする場合は×、紙むけしない場合○とした。
接着力
接着してから３０分以上経過したサンプルを引っ張り試験機で３０cm/minの速度で引っ張り、剥離状態を観察する。
界面剥離する場合×、紙破れする場合○で評価した。
結露試験
ガラスに接着したサンプルを−１７℃の冷凍庫の中に１時間入れた後２５℃−湿度４０％の恒温恒湿槽の中に入れて表面を結露させ十分に結露したときラベルを剥がしそのときラベルが界面剥離する場合×、紙破れする場合○で評価した。剥離性
ガラスに接着したサンプルを２０℃の水に浸けて、剥離する時間を測定した。剥離しない場合は×とした。
【００２０】
【表１】
0003639425.tif 000002
【００２１】
【発明の効果】
本発明により、ラベルの保存性が向上し、ガラス瓶よりラベルを容易に剥離しやすく、ガラス瓶の再利用を容易にすることができる。