(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明性を有する熱可塑性樹脂中に黒色染料を含有してなる着色熱可塑性樹脂組成物において、
前記黒色染料が、下記（ａ）乃至（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１種のアニオン系界面活性剤とニグロシンとが反応して得られた黒色染料（但し、前記熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂である場合における、下記（ｄ）のアニオン系界面活性剤とニグロシンとが反応して得られた黒色染料を除く）であることを特徴とする成形用着色熱可塑性樹脂組成物。
（ａ）硫酸エステル系界面活性剤
（ｂ）リン酸エステル系界面活性剤
（ｃ）スルホン酸系界面活性剤
（ｄ）カルボン酸系界面活性剤
【請求項２】
上記アニオン系界面活性剤が下記式（Ｉ）乃至（ＩＶ）で表わされる化合物からなる群より選ばれた少なくとも１つの化合物である請求項１記載の成形用着色熱可塑性樹脂組成物。
【化１】
0003684289.tif 000039
【化２】
0003684289.tif 000040
【化３】
0003684289.tif 000041
［式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、炭素数１乃至２０のアルキル基を示し；
Ａ、Ｂ及びＤは、それぞれ独立して、
ＳＯ３Ｘ〔Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ４を示す。以下同じ。〕、
ＣＨＲ４ＳＯ３Ｘ〔Ｒ４は、Ｈ、炭素数１乃至２０のアルキル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基またはアラルキル基を示す〕、
ＯＳＯ３Ｘ、
Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｘ、
Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｘ、
ＯＰＯ（ＯＸ）（Ｙ）〔Ｙは、ＯＨ、ＯＭ（Ｍはアルカリ金属を示す。）、ＯＮＨ４、又は（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＲ５（ｎは正の整数を示し、Ｒ５は、炭素数１乃至２０のアルキル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示す。）を示す。以下同じ。〕、又は
Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＰＯ（ＯＸ）（Ｙ）を示し；
ｊは、１乃至３の整数を示し；
ｋ及びｌはそれぞれ０乃至３の整数を示し（但しｋ及びｌが共に０の場合を除く。）；
ｍは１又は２を示す。］
ＣｑＨｆＣＯＯＥ ・・・・（ＩＶ）
〔式（ＩＶ）中、ｑは１０乃至２０の整数を示し、ｆは２ｑ＋１又は２ｑ−１を示し、Ｅは、Ｈ、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。〕
【請求項３】
上記式（Ｉ）で表わされる化合物が、
アルキルベンゼンスルホン酸若しくはその塩、
アルキルベンゼンジスルホン酸若しくはその塩、
アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル若しくはその塩、又は、
アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル若しくはその塩である請求項２記載の成形用着色熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
上記式（ＩＩ）で表わされる化合物が、
アルキルナフタレンスルホン酸若しくはその塩、又は、
アルキルナフタレンジスルホン酸若しくはその塩である請求項２記載の成形用着色熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
上記式（ＩＶ）で表わされる化合物が
ステアリン酸若しくはそのアルカリ金属塩である請求項２記載の成形用着色熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
上記透明性を有する熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂及びアクリル系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１つの合成樹脂である請求項１、２、３、４又は５記載の成形用着色熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
繊維状補強材を含有する請求項１、２、３、４、５又は６記載の成形用着色熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明性を有する熱可塑性樹脂に対する分散性および／または相溶性に優れた黒色染料を含有する着色熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
熱可塑性樹脂は、機械的及び化学的性質に優れているため、自動車や電気・電子製品等の部品の分野におけるプラスチック成形品に広く用いられており、エンジニアリングプラスチックの分野でも益々需要が高まっている。また熱可塑性樹脂に繊維状補強材を配合することにより、耐熱性や耐薬品性を向上させたり、各種用途に合わせた機械的特性を与えたりして、広範囲な工業的用途に適合させる試みがなされている。特に近時においては、自動車や自転車等の分野において、軽量化、工程の合理化及び腐食の問題から、従来金属を使用していた部品を繊維強化熱可塑性樹脂に替える動きが顕著である。
【０００３】
熱可塑性樹脂に対する着色は、装飾効果、色分け効果、成形品の耐光性向上、内容物の保護や隠蔽等の目的で行われ、産業界において最も重要なのが黒色着色である。
【０００４】
また、洗剤、化粧品、飲料水等を収容するボトル類、自動車のガレージの屋根の一部、冷蔵庫の野菜室等には、中身が見えるような透明性の高い着色樹脂成形物が使われることが多くなっており、このような透明性の高い着色樹脂成形物は、今後更に需要の拡大が予想される。
【０００５】
一般に樹脂用着色剤は、樹脂に対する良好な分散性および／または相溶性、耐熱性、並びに耐昇華性が要求され、その他の性質として耐薬品性等が要求される。また、得られた着色樹脂製品については、色調の鮮明性、耐光性、耐薬品性、耐マイグレーション性及び良好な非ブリード性等が要求される。
【０００６】
特に、透明感が要求される着色樹脂の場合の着色には、顔料よりも染料の方が、分散性および／または相溶性が良好で透明度の高いものとなり易いことから、好適に使用されている。また、染料に比べて無機顔料はやや濁りが感じられるので、透明性が必要とされるブル−イング剤としては使用されていない。しかしながら、染料は顔料に比べて耐光性及び耐熱性の点で不十分なものが多い。
【０００７】
また、耐熱性の劣る染料は、押出成形時や成形前の着色ペレットの乾燥中等の加熱工程中に退色を起し易い傾向がある。着色ペレットの乾燥に用いる乾燥機の内部の温度分布は必ずしも均一ではなく部分的に高温となることもあるため、色相むらの原因ともなり得る。
【０００８】
熱可塑性樹脂の黒色着色には、従来、カーボンブラック、黒色含金染料、アジン系染料及びペリノンブラック等の種々の無機顔料や有機染顔料による着色が試みられてきた。着色された熱可塑性樹脂の例としては、カーボンブラックで着色された熱可塑性樹脂組成物、カーボンブラック及びニグロシンで着色された熱可塑性樹脂組成物、ニグロシン及び黒色含金染料で着色された熱可塑性樹脂組成物、ニグロシン及び銅フタロシアニン顔料で着色された熱可塑性樹脂組成物等が知られている。
【０００９】
より具体的な例としては、ポリアミド樹脂がカ−ボンブラック及びニグロシンで着色された成形配合物（特公昭６０−４３３７９号）、ポリアミド樹脂がカーボンブラック及び銅フタロシアニン顔料で着色された成形用組成物（特開昭６０−２２６５５１号）、不飽和ポリエステル樹脂がアニリンブラックとソルベントブルーで着色された成形用組成物（特公平１−４６５２４号）、ポリカーボネート樹脂にカーボンブラックが添加された着色マスター用樹脂組成物（特開昭６１−２３６８５４号）、熱可塑性樹脂にカーボンブラックと酸化チタンが添加されたプラスチック成形組成物（特開平５−１８６６３３号）、熱可塑性樹脂が赤色有機顔料、青色有機顔料及び黄色有機顔料で着色された着色樹脂組成物（特開平５−２３０２７８号）等が挙げられる。
【００１０】
また、繊維強化された着色熱可塑性樹脂の例としては、熱可塑性樹脂、変性ポリオレフィン、繊維状補強材及びカーボンブラックからなる熱可塑性樹脂組成物（特開平３−５０２６３号）、ポリアミド樹脂、表面処理されたガラス繊維及びアジン系染料からなるガラス繊維強化黒色ポリアミド樹脂組成物（特開平６−１２８４７９号）、ポリカーボネート樹脂、ガラス繊維及びカーボンブラックからなる強化ポリカーボネート樹脂組成物（特開平６−２１２０６９号）等が挙げられる。
【００１１】
しかしながら、これらの従来の着色熱可塑性樹脂組成物は、外観や表面光沢が必ずしも良好でなく、また元の熱可塑性樹脂に比較して物性の劣化が生じるものが多かった。また、特に近年、熱可塑性樹脂製品が屋外で広範囲に使用されるため、耐光性においてより優れた熱可塑性樹脂組成物が市場から強く要望されている。
【００１２】
本発明は、従来技術に存した上記のような課題に鑑み行われたものであって、その目的とするところは、元の熱可塑性樹脂の特性を損なわずに鮮明に着色され、外観及び表面光沢が良好であると共に十分な耐光性及び耐熱性を示し、而も機械的物性の良好な着色熱可塑性樹脂組成物、特に低濃度着色での透明性に優れた着色熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成する本発明の着色熱可塑性樹脂組成物は、
透明性を有する熱可塑性樹脂中に黒色染料を含有してなる着色熱可塑性樹脂組成物において、
前記黒色染料が、下記（ａ）乃至（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１種のアニオン系界面活性剤とニグロシンとが反応して得られた黒色染料である。
（ａ）硫酸エステル系界面活性剤
（ｂ）リン酸エステル系界面活性剤
（ｃ）スルホン酸系界面活性剤
（ｄ）カルボン酸系界面活性剤
また、本発明における上記アニオン系界面活性剤は、下記式（Ｉ）乃至（ＩＶ）で表わされる化合物からなる群より選ばれた少なくとも１つの化合物であることが好ましい。
【００１４】
【化４】
0003684289.tif 000002
【００１５】
【化５】
0003684289.tif 000003
【００１６】
【化６】
0003684289.tif 000004
［式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ  ）中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、炭素数１乃至２０のアルキル基を示し；
Ａ、Ｂ及びＤは、それぞれ独立して、
ＳＯ3Ｘ〔Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。以下同じ。〕、
ＣＨＲ4ＳＯ3Ｘ〔Ｒ4は、Ｈ、炭素数１乃至２０のアルキル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基またはアラルキル基を示す〕、
ＯＳＯ3Ｘ、
Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＳＯ3Ｘ、
Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｘ、
ＯＰＯ（ＯＸ）（Ｙ）〔Ｙは、ＯＨ、ＯＭ（Ｍはアルカリ金属を示す。）、ＯＮＨ4、又は（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＲ5（ｎは正の整数を示し、Ｒ5は、炭素数１乃至２０のアルキル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示す。）を示す。以下同じ。〕、又は
Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＰＯ（ＯＸ）（Ｙ）を示し；
ｊは、１乃至３の整数を示し；
ｋ及びｌはそれぞれ０乃至３の整数を示し（但しｋ及びｌが共に０の場合を除く。）；
ｍは１又は２を示す。］
ＣqＨfＣＯＯＥ  ・・・・（ＩＶ）
〔式（ＩＶ）中、ｑは１０乃至２０の整数を示し、ｆは２ｑ＋１又は２ｑ−１を示し、Ｅは、Ｈ、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。〕
すなわち本発明者らは、（ａ）硫酸エステル系界面活性剤、（ｂ）リン酸エステル系界面活性剤、（ｃ）スルホン酸系界面活性剤、及び（ｄ）カルボン酸系界面活性剤からなる群より選ばれた少なくとも１種のアニオン系界面活性剤とニグロシンとが反応して得られた黒色染料、特に、上記式（Ｉ）乃至（ＩＶ）で表わされるアニオン系界面活性剤からなる群より選ばれた少なくとも１つのアニオン系界面活性剤とニグロシンとが反応して得られた分散性および／または相溶性の改良された黒色染料により、熱可塑性樹脂を着色することによって、配合、混練及び成形中にその黒色染料の変退色がほとんど起こらず、均一に表面光沢のある鮮明な着色を行うことができること、熱可塑性樹脂の流動性に支障をあたえずスムーズに成形処理を行い得ること、並びに、その成形物の耐光性及び耐熱性が良好であると共に、特に成形物の機械的物性が、黒色染料による劣化がほとんどなく良好であり、而も低着色濃度での透明性に優れることを見出し、本発明を完成したものである。
【００１７】
本発明における黒色染料は、従来のニグロシンに比し、合成樹脂に対する分散性および／または相溶性に優れると共に、それにより着色して成形した合成樹脂の耐熱性及び耐光性が優れている。そのため、従来からニグロシンの分散性が問題とされていた熱可塑性樹脂に対し、良好に均一な着色を行うことができる。特にポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂及びアクリル系樹脂において、この差は顕著である。
【００１８】
また本発明の着色熱可塑性樹脂組成物は、黒色顔料（例えばカーボンブラック等）や従来のニグロシンにより着色された熱可塑性樹脂組成物に比し、成形物の透明性に優れる。そのため、透明性に優れた熱可塑性樹脂（例えばポリカーボネート樹脂等）を用いた着色熱可塑性樹脂組成物として最適である。
【００１９】
本発明における黒色染料の原料となるニグロシンとしては、ＣＯＬＯＲ  ＩＮＤＥＸ  にＣ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  ５  及びＣ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  ７  として記載されているような黒色アジン系縮合混合物を用いることができる。その合成は、例えば、アニリン、アニリン塩酸塩及びニトロベンゼンを、塩化鉄の存在下、反応温度１６０乃至１８０℃で酸化及び脱水縮合することにより行い得る。ニグロシンは、反応条件、仕込み原料及び仕込比等の如何によって、種々の異なる化合物の混合物として生成するが、各種のトリフェナジンオキサジン及びフェナジンアジン等のアジン系化合物の混合物と推定されている。
【００２０】
本発明における黒色染料の原料となるニグロシンのうち市販されているものの例としては、スピリットブラックＳＢ、スピリットブラックＡＢ等（以上、  Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  ５に属するニグロシン）；ニグロシンベースＳＡ、ニグロシンベースＥＥ、ニグロシンベース  ＥＸ、ニグロシンベース  ＥＸ−ＢＰ等（以上  Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  ７に属するニグロシン）（何れもオリヱント化学工業社製のニグロシンの商品名）等が挙げられる。
【００２１】
本発明に用いる黒色染料は、従来のニグロシンと、（ａ）硫酸エステル系界面活性剤、（ｂ）リン酸エステル系界面活性剤、（ｃ）スルホン酸系界面活性剤、及び（ｄ）カルボン酸系界面活性剤からなる群より選ばれた少なくとも１種のアニオン系界面活性剤［好ましくは上記式（Ｉ）乃至（ＩＶ）で表わされるアニオン系界面活性剤からなる群より選ばれた少なくとも１つのアニオン系界面活性剤］とを反応させることにより得られる。すなわち、これらのアニオン系界面活性剤の１種とニグロシンとの反応であってもよく、これらのアニオン系界面活性剤の複数種を組合せた混合物とニグロシンとの反応であってもよい。また本発明の着色熱可塑性樹脂組成物は、前記黒色染料の他に、アニオン系界面活性剤と未反応のニグロシンを一部含んでもよい。
【００２２】
次に、前記（ａ）乃至（ｄ）のアニオン系界面活性剤を例示する。
【００２３】
（ａ）硫酸エステル系界面活性剤としては、
高級アルコール硫酸エステル類及びその塩、
アリール硫酸エステル類及びその塩、
第二アルコール硫酸エステル類及びその塩、
オレフィン硫酸エステル類及びその塩、
脂肪酸エチレングリコリド硫酸エステル類及びその塩、
アルキルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル類及びその塩、
アリールポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル類及びその塩、
脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル類及びその塩、
脂肪酸多価アルコール硫酸エステル類及びその塩、
脂肪酸アルキル硫酸エステル類及びその塩、
脂肪酸アミド硫酸エステル類及びその塩、
芳香族カルボン酸アミド硫酸エステル類及びその塩、
脂肪酸アニリド硫酸エステル類及びその塩、
脂肪酸モノアルカノールアミド硫酸エステル類及びその塩等が挙げられる。
【００２４】
（ｂ）リン酸エステル系界面活性剤としては、
アルキルリン酸エステル類及びその塩、
アリールリン酸エステル類及びその塩、
アルキルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル類及びその塩、
アリールポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル類及びその塩等が挙げられる。
【００２５】
（ｃ）スルホン酸系界面活性剤としては、
アルカンスルホン酸類及びその塩、
アリールスルホン酸類及びその塩、
α−オレフィンスルホン酸類及びその塩、
α−スルホ脂肪酸類及びその塩、
スルホエタノール脂肪酸エステル類及びその塩、
スルホポリオキシエチレン脂肪酸エステル類及びその塩、
アルキルスルホ酢酸類及びその塩、
ジアルキルスルホコハク酸類及びその塩、
モノアルキルスルホコハク酸類及びその塩、
スルホコハク酸モノアルキルアミド類及びその塩、
脂肪酸アミドスルホン酸類及びその塩、
アリールポリオキシエチレンエタンスルホン酸類及びその塩、
オキシアリールスルホン酸類及びその塩、
ジフェニルメタンスルホン酸類及びその塩、
ジナフチルメタンスルホン酸類及びその塩、
アルキルジフェニルエーテルスルホン酸類及びその塩等が挙げられる。
【００２６】
（ｄ）カルボン酸系界面活性剤としては、
脂肪酸類及びその塩、
アルキルエーテルカルボン酸類及びその塩、
Ｎ−アシルアミノ酸類及びその塩、
ナフテン酸類及び塩、
脂肪族アミン及び脂肪族アミドの脂肪酸類及びその塩、
脂肪族アミン及び脂肪族アミドの芳香族カルボン酸類及びその塩等が挙げられる。
【００２７】
次に、前記式（Ｉ）乃至（ＩＶ）で表わされるアニオン系界面活性剤の具体例を示す。
【００２８】
式（Ｉ）で表わされる化合物の具体的な例としては、
アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、
アルキルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
アルキルベンゼントリスルホン酸及びその塩、
ジアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ジアルキルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
アルキルフェニル硫酸エステル及びその塩、
アルキルフェニルジ（硫酸エステル）及びその塩、
アルキルベンジルスルホン酸及びその塩、
アルキルフェニルジ（メタンスルホン酸）及びその塩、
アルキルフェニル（アルキル）メタンスルホン酸及びその塩、
アルキルフェニル（アルキルフェニル）メタンスルホン酸及びその塩、
アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
アルキルフェニルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
アルキルフェニルトリ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩、
アルキルフェニルジ（ポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸）及びその塩、
アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩、
アルキルフェニルジ（ポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル）及びその塩、
アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテルのリン酸ジエステル及びその塩、
アルキルフェニルリン酸エステル及びその塩、
アルキルフェニルジ（リン酸エステル）及びその塩等が挙げられる。
【００２９】
好ましくは、モノアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、
アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩、
アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩である。
【００３０】
式（Ｉ）で表わされるアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩〔次式（１）〕
【００３１】
【化７】
0003684289.tif 000005
〔Ｒ1は、炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−プロピルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ヘキシルベンゼンスルホン酸及びその塩、
オクチルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ノニルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ドデシルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ステアリルベンゼンスルホン酸及びその塩、
テトラデシルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ヘキサデシルベンゼンスルホン酸及びその塩、
オクタデシルベンゼンスルホン酸及びその塩、
２−エチルヘキシルベンゼンスルホン酸及びその塩、
２−ブチルオクチルベンゼンスルホン酸及びその塩、
２−アミルノニルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルベンゼンスルホン酸及びその塩等が挙げられる。
【００３２】
アルキルベンゼンスルホン酸誘導体の具体的な商品名としては、
ニューレックスベースＨ、ニューレックスパウダーＦ、ニューレックスＲ、ニューレックスベースソフト３０、ニューレックスベースソフト６０、ニューレックスＲＳ、王洗Ａ、ソフト洗剤５５０Ａ、ソフト洗剤５Ｓ及び王洗Ｓ（以上、日本油脂社製  何れも商品名）；
ネオペレックス０５パウダー、ネオペレックスＮｏ６、ネオペレックスＦ−６０、ネオペレックスＦ−２５及びネオペレックスＮｏ１Ｆパウダー（以上、花王社製  何れも商品名）；
サンデッド６０（以上、三洋化成工業社製  何れも商品名）；
ネオゲンＲ、ネオゲンＳＣ（以上、第一工業製薬社製  何れも商品名）；
ミネライトＬＡ、ミネライト１００、ミネライト２００、ライトクリンＰ及びエマミンＣＳ（以上、共栄社油脂化学工業社製  何れも商品名）；
ルミノックス１００、ルミノックスＳ−１００、ルミノックスＰ−８０及びルミノックスＰ−０５Ｌ（以上、東邦化学工業社製  何れも商品名）；
ライポンＬＨ−２００、ライポンＬＨ−５００、ライポンＬＨ−６００、ライポンＬＨ−９００、ライポンＬＳ−２５０、ライポンＬＳ−６２５、ライポンＬＴ−２４０、ライポンＬＴ−２７０、ライポンＬＣ−９６０、ライポンＰＳ−２３０、ライポンＰＳ−２６０及びライポンＰＳ−８６０（以上、ライオン社製  何れも商品名）；
ラバジョンＣ（以上、松本油脂社製  何れも商品名）；
ＤＢＳ−１００、ＤＢＳ−９０、ＳＢＳ−１００、ＤＢＳ−１２−１００、ＳＢＳ−１３−１００、ＤＢＮ−６００、ＳＢＮ−１２−６５（以上、帝国化工社製何れも商品名）等が挙げられる。
【００３３】
式（Ｉ）で表わされるアルキルベンゼンジスルホン酸及びその塩〔次式（２）〕
【００３４】
【化８】
0003684289.tif 000006
〔Ｒ1は、炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−プロピルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ヘキシルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
オクチルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ノニルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ドデシルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ステアリルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
テトラデシルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ヘキサデシルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
オクタデシルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
２−エチルヘキシルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
２−ブチルオクチルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
２−アミルノニルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルベンゼンジスルホン酸及びその塩等が挙げられる。
【００３５】
式（Ｉ）で表わされるアルキルベンゼントリスルホン酸及びその塩〔次式（３）〕
【００３６】
【化９】
0003684289.tif 000007
〔Ｒ1は、炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。］
についての更に具体的な例としては、
ｎ−プロピルベンゼントリスルホン酸及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルベンゼントリスルホン酸及びその塩、
ヘキシルベンゼントリスルホン酸及びその塩、
オクチルベンゼントリスルホン酸及びその塩、
ノニルベンゼントリスルホン酸及びその塩、
ドデシルベンゼントリスルホン酸及びその塩、
ステアリルベンゼントリスルホン酸及びその塩、
テトラデシルベンゼントリスルホン酸及びその塩、
ヘキサデシルベンゼントリスルホン酸及びその塩、
オクタデシルベンゼントリスルホン酸及びその塩、
２−エチルヘキシルベンゼントリスルホン酸及びその塩、
２−ブチルオクチルベンゼントリスルホン酸及びその塩、
２−アミルノニルベンゼントリスルホン酸及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルベンゼントリスルホン酸及びその塩等が挙げられる。
【００３７】
式（Ｉ）で表わされるジアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩〔次式（４）〕
【００３８】
【化１０】
0003684289.tif 000008
〔Ｒ1は、炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。〕
についての更に具体的な例としては、
ジ（ｎ−プロピル）ベンゼンスルホン酸及びその塩、
ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼンスルホン酸及びその塩、
ジヘキシルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ジオクチルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ジノニルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ジドデシルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ジステアリルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ジテトラデシルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ジヘキサデシルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ジオクタデシルベンゼンスルホン酸及びその塩、
ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼンスルホン酸及びその塩、
ジ（２−ブチルオクチル）ベンゼンスルホン酸及びその塩、
ジ（２−アミルノニル）ベンゼンスルホン酸及びその塩、
ジ（ｎ−プロピルヘプチル）ベンゼンスルホン酸及びその塩等が挙げられる。
【００３９】
式（Ｉ）で表わされるジアルキルベンゼンジスルホン酸及びその塩〔次式（５）〕
【００４０】
【化１１】
0003684289.tif 000009
〔Ｒ1は、炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。〕
についての更に具体的な例としては、
ジ（ｎ−プロピル）ベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ジヘキシルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ジオクチルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ジノニルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ジドデシルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ジステアリルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ジテトラデシルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ジヘキサデシルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ジオクタデシルベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ジ（２−ブチルオクチル）ベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ジ（２−アミルノニル）ベンゼンジスルホン酸及びその塩、
ジ（ｎ−プロピルヘプチル）ベンゼンジスルホン酸及びその塩等が挙げられる。
【００４１】
式（Ｉ）で表わされるアルキルフェニル硫酸エステル及びその塩〔次式（６）〕
【００４２】
【化１２】
0003684289.tif 000010
〔Ｒ1は、炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−プロピルフェニル硫酸エステル及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル硫酸エステル及びその塩、
ヘキシルフェニル硫酸エステル及びその塩、
オクチルフェニル硫酸エステル及びその塩、
ノニルフェニル硫酸エステル及びその塩、
ドデシルフェニル硫酸エステル及びその塩、
ステアリルフェニル硫酸エステル及びその塩、
テトラデシルフェニル硫酸エステル及びその塩、
ヘキサデシルフェニル硫酸エステル及びその塩、
オクタデシルフェニル硫酸エステル及びその塩、
２−エチルヘキシルフェニル硫酸エステル及びその塩、
２−ブチルオクチルフェニル硫酸エステル及びその塩、
２−アミルノニルフェニル硫酸エステル及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルフェニル硫酸エステル及びその塩等が挙げられる。
【００４３】
式（Ｉ）で表わされるアルキルベンジルスルホン酸及びその塩〔次式（７）〕
【００４４】
【化１３】
0003684289.tif 000011
〔Ｒ1は、炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−プロピルベンジルスルホン酸及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルベンジルスルホン酸及びその塩、
ヘキシルベンジルスルホン酸及びその塩、
オクチルベンジルスルホン酸及びその塩、
ノニルベンジルスルホン酸及びその塩、
ドデシルベンジルスルホン酸及びその塩、
ステアリルベンジルスルホン酸及びその塩、
テトラデシルベンジルスルホン酸及びその塩、
ヘキサデシルベンジルスルホン酸及びその塩、
オクタデシルベンジルスルホン酸及びその塩、
２−エチルヘキシルベンジルスルホン酸及びその塩、
２−ブチルオクチルベンジルスルホン酸及びその塩、
２−アミルノニルベンジルスルホン酸及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルベンジルスルホン酸及びその塩等が挙げられる。
【００４５】
式（Ｉ）で表わされるアルキルフェニル（アルキル）メタンスルホン酸及びその塩〔次式（８）〕
【００４６】
【化１４】
0003684289.tif 000012
〔Ｒ1は、炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｒ4は、Ｈ、炭素数１乃至２０のアルキル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基またはアラルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−プロピルフェニル（ｎ−ブチル）メタンスルホン酸及びその塩、
ｎ−プロピルフェニル（オクチル）メタンスルホン酸及びその塩、
ｎ−プロピルフェニル（トシル）メタンスルホン酸及びその塩、
ｎ−プロピルフェニル（イソプロピルフェニル）メタンスルホン酸及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（ヘプチル）メタンスルホン酸及びその塩、
ヘキシルフェニル（ｔｅｒｔ−ブチル）メタンスルホン酸及びその塩、
ヘキシルフェニル（ノニルフェニル）メタンスルホン酸及びその塩、
オクチルフェニル（ドデシルフェニル）メタンスルホン酸及びその塩、
ノニルフェニル（エチル）メタンスルホン酸及びその塩、
ドデシルフェニル（ドデシル）メタンスルホン酸及びその塩、
ステアリルフェニル（オクチル）メタンスルホン酸及びその塩、
テトラデシルフェニル（トシル）メタンスルホン酸及びその塩、
ヘキサデシルフェニル（ｔｅｒｔ−ブチル）メタンスルホン酸及びその塩、
オクタデシルフェニル（ステアリル）メタンスルホン酸及びその塩、
２−エチルヘキシルフェニル（ヘキシル）メタンスルホン酸及びその塩、
２−ブチルオクチルフェニル（ドデシル）メタンスルホン酸及びその塩、
２−アミルノニルフェニル（ヘキサデシル）メタンスルホン酸及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルフェニル（イソプロピルフェニル）メタンスルホン酸及びその塩等が挙げられる。
【００４７】
式（Ｉ）で表わされるアルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、〔次式（９）〕
【００４８】
【化１５】
0003684289.tif 000013
〔Ｒ1は、炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。ｎは正の整数である。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−ブチルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
オクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
ドデシルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
ヘキサデシルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
ステアリルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
テトラデシルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
２−エチルヘキシルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
２−ブチルオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
２−アミルノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩等が挙げられる。
【００４９】
アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩の具体的な商品名としては、
エマールＮＣ−３５、レベノールＷＺ（以上、花王社製  何れも商品名）；
ノニポールＳ−４０（以上、三洋化成工業社製  何れも商品名）；
ハイテノールＮ−０７、ハイテノールＮ−０８、ハイテノールＮ−１７、ハイテノールＮＥ−０５、ハイテノールＮＥ−１５及びハイテノールＮＦ−１３（以上、第一工業製薬社製  何れも商品名）；
ペレテックス１２２０Ｓ（ミヨシ油脂社製  何れも商品名）；
サンノールＮＰ−２０３０、サンノールＯＰ−２６３０、サンノールＮＰ−１５３０、サンノールＮＰ−１９３０、サンノールＮＰ−６１３０及びサンノールＯＰ−３３３０（以上、ライオン社製  何れも商品名）等が挙げられる。
【００５０】
式（Ｉ）で表わされるアルキルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩〔次式（１０）〕
【００５１】
【化１６】
0003684289.tif 000014
〔Ｒ1は、炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。ｎは正の整数である。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−ブチルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩、
オクチルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩、
ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩、
ドデシルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩、
ヘキサデシルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩、
ステアリルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩、
テトラデシルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩、
２−エチルヘキシルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩、
２−ブチルオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩、
２−アミルノニルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩等が挙げられる。
【００５２】
アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩の具体的な商品名としては、
リオノールＯＡＩ−Ｎ、リオノールＯＢＩ及びリオノールＯＢＩ−Ｎ（以上、ライオン社製  何れも商品名）等が挙げられる。
【００５３】
式（Ｉ）で表わされるアルキルフェニルリン酸エステル及びその塩〔次式（１１）〕
【００５４】
【化１７】
0003684289.tif 000015
〔Ｒ1は、炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−ブチルフェニルリン酸エステル及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルリン酸エステル及びその塩、
オクチルフェニルリン酸エステル及びその塩、
ノニルフェニルリン酸エステル及びその塩、
ドデシルフェニルリン酸エステル及びその塩、
ヘキサデシルフェニルリン酸エステル及びその塩、
ステアリルフェニルリン酸エステル及びその塩、
テトラデシルフェニルリン酸エステル及びその塩、
２−エチルヘキシルフェニルリン酸エステル及びその塩、
２−ブチルオクチルフェニルリン酸エステル及びその塩、
２−アミルノニルフェニルリン酸エステル及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルフェニルリン酸エステル及びその塩等が挙げられる。
【００５５】
式（Ｉ）で表わされるアルキルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩〔次式（１２）〕
【００５６】
【化１８】
0003684289.tif 000016
〔Ｒ1は、炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。ｎは正の整数である。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−ブチルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩、
オクチルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩、
ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩、
ドデシルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩、
ヘキサデシルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩、
ステアリルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩、
テトラデシルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩、
２−エチルヘキシルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩、
２−ブチルオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩、
２−アミルノニルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩等が挙げられる。
【００５７】
アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩の具体的な商品名としては、
プライサーフＡ２１２Ｅ、プライサーフＡ２１７Ｅ、プライサーフＡ２１０Ｇ及びプライサーフＡ２０７Ｈ（以上、第一工業製薬社製  何れも商品名）；
フォスファノールＲＥ−４１０、フォスファノールＲＥ−５１０、フォスファノールＲＥ−６１０、フォスファノールＲＥ−９６０、フォスファノールＲＭ−４１０、フォスファノールＲＭ−５１０、フォスファノールＲＭ−７１０、フォスファノールＲＥ−２１０、フォスファノールＲＰ−７１０及びフォスファノールＬＯ−５２９（以上、東邦化学工業社製  何れも商品名）等が挙げられる。
【００５８】
式（Ｉ）で表わされるアルキルフェニルポリオキシエチレンエーテルのリン酸ジエステル及びその塩〔次式（１３）〕
【００５９】
【化１９】
0003684289.tif 000017
〔Ｒ1は、炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｒ5は、アルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。ｎは正の整数である。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−ブチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（オクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル）リン酸エステル及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ドデシルフェニルポリオキシエチレンエーテル）リン酸エステル及びその塩、
オクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（２−エチルヘキシルフェニルポリオキシエチレンエーテル）リン酸エステル及びその塩、
ビス（ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル）リン酸エステル及びその塩、
ビス（オクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル）リン酸エステル及びその塩、
ビス（ドデシルフェニルポリオキシエチレンエーテル）リン酸エステル及びその塩、
ヘキサデシルフェニルポリオキシエチレンエーテル（オクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル）リン酸エステル及びその塩、
ステアリルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル）リン酸エステル及びその塩、
テトラデシルフェニルポリオキシエチレンエーテル（イソプロピルフェニルポリオキシエチレンエーテル）リン酸エステル及びその塩、
２−エチルヘキシルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ドデシルフェニルポリオキシエチレンエーテル）リン酸エステル及びその塩、
２−ブチルオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ステアリルフェニルポリオキシエチレンエーテル）リン酸エステル及びその塩、
２−アミルノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ステアリルフェニルポリオキシエチレンエーテル）リン酸エステル及びその塩、
ヘキシルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ドデシルフェニルポリオキシエチレンエーテル）リン酸エステル及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（オクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル）リン酸エステル及びその塩等が挙げられる。
【００６０】
式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体的な例としては、
アルキルナフタレンスルホン酸及びその塩、
アルキルナフタレンジスルホン酸及びその塩、
アルキルナフタレントリスルホン酸及びその塩、
ジアルキルナフタレンスルホン酸及びその塩、
ジアルキルナフタレンジスルホン酸及びその塩、
アルキルナフタレン硫酸エステル及びその塩、
ジアルキルナフタレン硫酸エステル及びその塩、
アルキルナフチルメタンスルホン酸及びその塩、
ジアルキルナフチルメタンスルホン酸及びその塩、
アルキルナフチルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
アルキルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
アルキルナフチルトリ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
アルキルナフチルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩、
アルキルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸）及びその塩、
アルキルナフチルリン酸エステル及びその塩、
アルキルナフチルジ（リン酸エステル）及びその塩、
アルキルナフチルポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル及びその塩、
アルキルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル）及びその塩、
アルキルナフチルポリオキシエチレンエーテルのリン酸ジエステル及びその塩等が挙げられる。
【００６１】
好ましくは、モノアルキルナフタレンスルホン酸及びその塩、
モノアルキルナフタレンジスルホン酸及びその塩、
モノアルキルナフタレントリスルホン酸及びその塩、
アルキルナフタレン硫酸エステル及びその塩、
アルキルナフチルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
アルキルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
アルキルナフチルポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸及びその塩である。
【００６２】
式（ＩＩ）で表わされるアルキルナフタレンスルホン酸及びその塩〔次式（１４）〕
【００６３】
【化２０】
0003684289.tif 000018
〔Ｒ2は炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−プロピルナフタレンスルホン酸及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルナフタレンスルホン酸及びその塩、
ヘキシルナフタレンスルホン酸及びその塩、
オクチルナフタレンスルホン酸及びその塩、
ノニルナフタレンスルホン酸及びその塩、
ドデシルナフタレンスルホン酸及びその塩、
テトラデシルナフタレンスルホン酸及びその塩、
ヘキサデシルナフタレンスルホン酸及びその塩、
オクタデシルナフタレンスルホン酸及びその塩、
２−エチルヘキシルナフタレンスルホン酸及びその塩、
２−ブチルオクチルナフタレンスルホン酸及びその塩、
２−アミルノニルナフタレンスルホン酸及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルナフタレンスルホン酸及びその塩等が挙げられる。
【００６４】
アルキルナフタレンスルホン酸誘導体の具体的な商品名としては、
ペレックスＮＢペースト、ペレックスＮＢ−Ｌ（以上、花王社製  何れも商品名）；
ソルバライトＢＸ（以上、共栄社油脂化学工業社製  何れも商品名）等が挙げられる。
【００６５】
式（ＩＩ）で表わされるアルキルナフタレンジスルホン酸及びその塩〔次式（１５）〕
【００６６】
【化２１】
0003684289.tif 000019
〔Ｒ2は炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−プロピルナフタレンジスルホン酸及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルナフタレンジスルホン酸及びその塩、
ヘキシルナフタレンジスルホン酸及びその塩、
オクチルナフタレンジスルホン酸及びその塩、
ノニルナフタレンジスルホン酸及びその塩、
ドデシルナフタレンジスルホン酸及びその塩、
テトラデシルナフタレンジスルホン酸及びその塩、
ヘキサデシルナフタレンジスルホン酸及びその塩、
オクタデシルナフタレンジスルホン酸及びその塩、
２−エチルヘキシルナフタレンジスルホン酸及びその塩、
２−ブチルオクチルナフタレンジスルホン酸及びその塩、
２−アミルノニルナフタレンジスルホン酸及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルナフタレンジスルホン酸及びその塩等が挙げられる。
【００６７】
式（ＩＩ）で表わされるアルキルナフタレントリスルホン酸及びその塩〔次式（１６）〕
【００６８】
【化２２】
0003684289.tif 000020
〔Ｒ2炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−プロピルナフタレントリスルホン酸及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルナフタレントリスルホン酸及びその塩、
ヘキシルナフタレントリスルホン酸及びその塩、
オクチルナフタレントリスルホン酸及びその塩、
ノニルナフタレントリスルホン酸及びその塩、
ドデシルナフタレントリスルホン酸及びその塩、
テトラデシルナフタレントリスルホン酸及びその塩、
ヘキサデシルナフタレントリスルホン酸及びその塩、
オクタデシルナフタレントリスルホン酸及びその塩、
２−エチルヘキシルナフタレントリスルホン酸及びその塩、
２−ブチルオクチルナフタレントリスルホン酸及びその塩、
２−アミルノニルナフタレントリスルホン酸及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルナフタレントリスルホン酸及びその塩等が挙げられる。
【００６９】
式（ＩＩ）で表わされるジアルキルナフタレンスルホン酸及びその塩〔次式（１７）〕
【００７０】
【化２３】
0003684289.tif 000021
〔Ｒ2は炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。〕
についての更に具体的な例としては、
ジ（ｎ−プロピル）ナフタレンスルホン酸及びその塩、
ジ（イソプロピル）ナフタレンスルホン酸及びその塩、
ジ（ｓｅｃ  −ブチル）ナフタレンスルホン酸及びその塩、
ジヘキシルナフタレンスルホン酸及びその塩、
ジオクチルナフタレンスルホン酸及びその塩、
ジノニルナフタレンスルホン酸及びその塩、
ジドデシルナフタレンスルホン酸及びその塩、
ジステアリルナフタレンスルホン酸及びその塩、
ジテトラデシルナフタレンスルホン酸及びその塩、
ジヘキサデシルナフタレンスルホン酸及びその塩、
ジ（２−エチルヘキシル）ナフタレンスルホン酸及びその塩、
ジ（２−エチルオクチル）ナフタレンスルホン酸及びその塩等が挙げられる。
【００７１】
式（ＩＩ）で表わされるアルキルナフチルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩〔次式（１８）〕
【００７２】
【化２４】
0003684289.tif 000022
〔Ｒ2は炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。ｎは正の整数である。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−ブチルナフチルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルナフチルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
オクチルナフチルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
ノニルナフチルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
ドデシルナフチルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
ヘキサデシルナフチルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
ステアリルナフチルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
テトラデシルナフチルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
２−エチルヘキシルナフチルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
２−ブチルオクチルナフチルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
２−アミルノニルナフチルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルナフチルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル及びその塩等が挙げられる。
【００７３】
式（ＩＩ）で表わされるアルキルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩〔次式（１９）〕
【００７４】
【化２５】
0003684289.tif 000023
〔Ｒ2は炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。ｎは正の整数である。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−ブチルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
オクチルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
ノニルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
ドデシルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
ヘキサデシルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
ステアリルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
テトラデシルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
２−エチルヘキシルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
２−ブチルオクチルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
２−アミルノニルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩等が挙げられる。
【００７５】
式（ＩＩ）で表わされるアルキルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸）及びその塩〔次式（２０）〕
【００７６】
【化２６】
0003684289.tif 000024
〔Ｒ2は炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示す。ｎは正の整数である。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−ブチルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸）及びその塩、
ｔｅｒｔ−ブチルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸）及びその塩、
オクチルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸）及びその塩、
ノニルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸）及びその塩、
ドデシルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸）及びその塩、
ヘキサデシルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸）及びその塩、
ステアリルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸）及びその塩、
テトラデシルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸）及びその塩、
２−エチルヘキシルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸）及びその塩、
２−ブチルオクチルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸）及びその塩、
２−アミルノニルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸）及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルナフチルジ（ポリオキシエチレンエーテルエタンスルホン酸）及びその塩等が挙げられる。
【００７７】
式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の具体的な例としては、
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩、
アルキルジフェニルエーテルトリスルホン酸及びその塩、
アルキルジフェニルエーテルジ（硫酸エステル）及びその塩、
アルキルジフェニルエーテルジ（ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル）及びその塩、
アルキルジフェニルエーテルジ（リン酸エステル）及びその塩等が挙げられる。
【００７８】
式（ＩＩＩ）で表わされるアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩〔次式（２１）〕
【００７９】
【化２７】
0003684289.tif 000025
〔Ｒ3は炭素数１乃至２０のアルキル基を示し、Ｘは、Ｈ、アルカリ金属、又はＮＨ4を示し、ｋ1及びｌ1は０乃至２の整数を示す。但しｋ1及びｌ1が共に０又は２の場合を除く。〕
についての更に具体的な例としては、
ｎ−プロピルジフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩、
イソプロピルジフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩、
ｎ−ブチルジフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩、
ヘキシルジフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩、
オクチルジフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩、
ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩、
ステアリルジフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩、
ヘキサデシルジフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩、
２−エチルヘキシルフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩、
２−アミルノニルジフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩、
ｎ−プロピルヘプチルジフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩、
２−ブチルオクチルジフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩、
２−ブチルヘキシルジフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩等が挙げられる。
【００８０】
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸及びその塩の具体的な商品名としては、
ペレックスＳＳーＬ、ペレックスＳＳーＨ（以上、花王社製  何れも商品名）；サンデットＡＬ、サンデットＡＬＨ及びサンデッドＢＬ（以上、三洋化成工業社製  何れも商品名）等が挙げられる。
【００８１】
式（ＩＶ）で表わされる脂肪酸誘導体の具体的な例としては、
ウンデカン酸及びその金属塩、
ドデカン酸及びその金属塩、
テトラデカン酸及びその金属塩、
ヘキサデカン酸及びその金属塩、
ヘプタデカン酸及びその金属塩、
オクタデカン酸及びその金属塩、
エイコサン酸及びその金属塩、
１０−ウンデセン酸及びその金属塩、
ｃｉｓ−９−オクタデセン酸及びその金属塩、
ｔｒａｎｓ−９−オクタデセン酸及びその金属塩等が挙げられる
脂肪酸誘導体の具体的な商品名としては、
ＮＡＡ−３４、ＮＡＡ−３５、ＮＡＡ−３８、ＮＡＡ−１０２、ＮＡＡ−１２２、ＮＡＡ−４１５、ＮＡＡ−１４２、ＮＡＡ−１６０、ＮＡＡ−１７１、ＮＡＡ−１７２、ＮＡＡ−１８０、ＮＡＡ−１７４、ＮＡＡ−１７５、（以上、日本油脂社製  何れも商品名）；
パルミチン酸６０、パルミチン酸９０、ＴＳＴ−Ｕ、ＴＳＴ−Ｐ、ステアリン酸８５、ステアリン酸９０、ベヘン酸３５、ベヘン酸７０、ベヘン酸８５、ＰＭ＃２００、ＰＭ＃３００、ＰＭ＃８１０（以上、ミヨシ油脂社製  何れも商品名）；
サンファット１２、サンファット１４、サンファット１６、サンファット１８（以上、ライオン社製  何れも商品名）；
ＳＳ−４０Ｎ、ＯＳソープ、ＦＲ−１４（以上、花王社製  何れも商品名）等が挙げられる。
【００８２】
本発明における黒色染料は、従来のニグロシンと、上記（ａ）乃至（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１種のアニオン系界面活性剤〔好ましくは上記式（Ｉ）乃至（ＩＶ）で表わされるアニオン系界面活性剤からなる群より選ばれた少なくとも１つのアニオン系界面活性剤〕とのイオン反応より生成し得る。これをニグロシンとアルキルベンゼンスルホン酸との反応を例にとって説明すると、下記式（Ｖ）に示すように、ニグロシン塩基とアルキルベンゼンスルホン酸のイオン反応が生じ、本発明における黒色染料が生成する。
【００８３】
【化２８】
0003684289.tif 000026
本発明における黒色染料の製造は、従来のニグロシンと上記アニオン系界面活性剤を反応させる方法であれば、公知の製造方法が使用でき、特に限定されない。水系及び非水系（有機溶剤系）の何れにおいても反応させることができる。
【００８４】
このようにして得られる本発明における黒色染料は、ＴＬＣ及びＩＲスペクトルによって、原料のニグロシンと明らかに相違するものであることが確認された。
【００８５】
本発明における黒色染料の製造工程でのニグロシンと上記式（Ｉ）乃至（ＩＶ）で表わされるアニオン系界面活性剤との仕込モル比は、推定分子量を６００とした場合（ニグロシンはアジン系化合物の混合物であるため、平均分子量は正確には測定できない。）、ニグロシン１モルに対し式（Ｉ）乃至（ＩＶ）で表わされるアニオン系界面活性剤は０．３乃至１．５モルが好ましい。０．３未満の場合は熱可塑性樹脂に対する分散性の改良効果が少なくなり、１．５を超えると、生成した黒色染料がメルトし易くなり、結晶として取り出しにくい。特に好ましくは０．７乃至１．０モルである。
【００８６】
本発明における黒色染料は、原料のニグロシンに対する式（Ｉ）乃至（ＩＶ）で表わされるアニオン系界面活性剤の量が大きくなるに従い、有機溶剤に対する溶解性が増し、それにより配合及び成形工程において熱可塑性樹脂に対する分散性および／または相溶性が向上するものと考えられる。
【００８７】
この本発明における黒色染料は、有機溶剤に対する溶解性の向上により、各種用途の着色剤として用いることができる。すなわち、例えば筆記具用着色剤、印刷インキ用着色剤、合成樹脂シート又はフイルム用着色剤、靴墨用着色剤、皮革用着色剤、繊維用着色剤等である。特に、安全性が高いために要望が強いアルコール系溶剤を用いたインキ（例えばマーキングペン用インキ、インクジェット用インキ、各種合成樹脂フイルム着色用インキ等）用の着色染料として適している。
【００８８】
また、本発明における黒色染料は、近赤外部にも吸収があるので、近赤外線吸収色素としても用いられる。
【００８９】
また、本発明における黒色染料は、正帯電性の荷電制御剤又は帯電増強剤としても機能するので、静電荷像現像用トナー、帯電付与部材又は静電塗装用粉体塗料等にも用いることができる。
【００９０】
また更に、本発明における黒色染料は、従来のニグロシンに比し、耐熱性及び耐光性が向上する。
【００９１】
そのため、本発明の着色熱可塑性樹脂組成物は、押出時、成形前のペレットの乾燥中、及び成形中等の加熱工程時に変退色を起しにくく安定であり、色むらがなく均一に着色された成形物を形成することができる。また、本発明の着色熱可塑性樹脂組成物は、屋外等に放置される成形物等のような、耐光性が要求される成形物の形成に適している。
【００９２】
また、本発明における黒色染料を樹脂の着色に用いた場合、着色された樹脂の透明性に優れる。すなわち、本発明における黒色染料は、透明性の優れた樹脂（例えば、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等）に対する相溶性が高いため、着色剤として黒色顔料（例えば、カーボンブラック）や他の黒色染料を用いた場合と比較して、着色樹脂成形物の透明性が良好である。
【００９３】
本発明における黒色染料を製造する工程、又はその黒色染料を用いて本発明の着色熱可塑性樹脂組成物を製造する工程において少量の分散剤を添加すると、従来のニグロシンと（ａ）乃至（ｄ）のアニオン系界面活性剤［特に式（Ｉ）乃至（ＩＶ）で表わされるアニオン系界面活性剤］との反応を促進すると共に、より一層均一な樹脂着色が可能となる。
【００９４】
このような分散剤の具体例としては、ソルスパーズ＃３０００、ソルスパーズ＃１３５５０、ソルスパーズ＃１７０００、ソルスパーズ＃２４０００、ソルスパーズ＃２４０００ＧＲ（以上、ＩＣＩ社製  何れも商品名）；エマルゲンＡ−６０、エマルゲンＡ−９０、エマルゲンＡ−５５０、エマルゲンＢ−６６、エマルゲンＬ−４０、エマルゲン３０６Ｐ、エマルゲン４０４、エマルゲン４２０、エマルゲン７０５、エマルゲン８１０、エマルゲン９０３、エマルゲン９０５、レオドールＴＷ−Ｌ、レオドールＴＷ−Ｓ１２０、レオドールＴＷ−３２０、エマノーン１１１２、エマノーン３１１５、エマノーン３２９９（以上、花王社製
何れも商品名）等が挙げられる。
【００９５】
本発明の着色熱可塑性樹脂組成物における黒色染料の使用量としては、熱可塑性樹脂１００重量％に対し、０．００１乃至３５重量％、好ましくは０．０１乃至１０重量％である。特に透明性を重視した着色の場合の好ましい使用量は０．０１乃至０．０５重量％である。
【００９６】
本発明の着色熱可塑性樹脂組成物における透明性を有する熱可塑性樹脂の具体例としては、
ポリカーボネート樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂、スチレン・メチルメタクリレート共重合樹脂、スチレン・ブタジエン共重合樹脂、スチレン・ブタジエン・メチルメタクリレート共重合樹脂、非結晶（透明）ナイロン、液晶ポリマー、熱可塑性ノルボルネン系樹脂；
これらの重合体を主体とする共重合体若しくは混合物；
これらにゴム又はゴム状樹脂等のエラストマーを配合した熱可塑性樹脂；及び
これらの樹脂を１０重量％以上含有するポリマーアロイ等が挙げられる。
【００９７】
これらの熱可塑性樹脂のうち好ましいのは、耐光性、光線透過性、機械的強度等の点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、アクリル系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂、ポリアセタール樹脂である。特に好ましいのは、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂及びアクリル系樹脂である。
【００９８】
本発明の着色熱可塑性樹脂組成物には、用途及び目的に応じ、各種の繊維状補強材を適量加えることができる。本発明に用いる繊維状補強材は、従来の合成樹脂の補強用として用い得るものであれば特に限定されない。使用し得る繊維状補強材の例としては、ガラス繊維、炭素繊維、及び有機繊維（アラミド、ポリフェニレンスルフィド、ナイロン、ポリエステル及び液晶ポリマー等）等を挙げることができる。
【００９９】
透明性を要求される樹脂の補強にはガラス繊維が好ましい。ガラス繊維としては、含アルカリガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラスの何れを用いることもできる。好ましくはＥガラス及びＴガラスである。好適に用いることができるガラス繊維の繊維長は２乃至１５ｍｍであり繊維径は１乃至２０μｍである。ガラス繊維の形態については特に制限はなく、例えばロービング、ミルドファイバー、チョップドストランド等、何れであってもよい。これらのガラス繊維は、一種類を単独で用いるほか、二種以上を組合せて用いることもできる。
【０１００】
ガラス繊維の使用量は、熱可塑性樹脂１００重量％に対し５乃至１２０重量％とすることが好ましい。５重量％未満の場合、十分なガラス繊維補強効果が得られ難く、１２０重量％を超えると成形性が低下することとなり易い。好ましくは１０乃至６０重量％、特に好ましくは２０乃至５０重量％である。
【０１０１】
本発明の着色熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じ種々の添加剤を配合することも可能である。このような添加剤としては、例えば助色剤、分散剤、充填剤、安定剤、可塑剤、改質剤、紫外線吸収剤又は光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、潤滑剤、離型剤、結晶促進剤、結晶核剤、難燃剤、及び耐衝撃性改良用のエラストマ−等が挙げられる。
【０１０２】
助色剤としては、例えば、着色力の強化、耐熱性や耐光性の向上、又は色調の調整等のため、少量の無機顔料、有機顔料又は有機染料等を用いることができる。
【０１０３】
改質剤の例としては、アミノ変性シリコンオイル及びアルキル変性シリコンオイル等のケイ素化合物が挙げられる。
【０１０４】
紫外線吸収剤又は光安定剤の例としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾエート系化合物、オギザアリド系化合物、ヒンダードアミン系化合物及びニッケル錯塩等が挙げられる。
【０１０５】
酸化防止剤の例としては、フェノール系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物及びチオエーテル系化合物等が挙げられる。
【０１０６】
抗菌・防カビ剤の例としては、２−（４’−チアゾリル）ベンズイミダゾール、１０，１０’−オキシビスフェノキシアルシン、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド及びビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛等が挙げられる。
【０１０７】
難燃剤の例としては、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、ヘキサブロモジフェニールエーテル及びテトラブロモ無水フタル酸等ハロゲン含有化合物；トリフェニールホスフェート、トリフェニールホスファイト、赤リン及びポリリン酸アンモニウム等リン含有化合物；尿素及びグアニジン等窒素含有化合物；シリコンオイル、有機シラン及びケイ酸アルミニウム等ケイ素含有化合物；三酸化アンチモン及びリン酸アンチモン等アンチモン化合物等が挙げられる。
【０１０８】
潤滑剤の例としては、脂肪族アルコールのエステル、多価アルコールの部分エステル及び部分エーテル等が挙げられる。
【０１０９】
無機充填剤の例としては、ガラスフレーク、ガラスビーズ、シリカ、石英、無定形ケイ酸、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、アルミナ、モンモリナイト、金属粉、カオリン、ケイ酸カルシウム、雲母及び珪灰石等が挙げられる。
【０１１０】
本発明の着色熱可塑性樹脂組成物は、原材料を任意の配合方法により配合することにより得ることができる。これらの配合成分は、通常、できるだけ均質化させることが好ましい。具体的には例えば、全ての原材料をブレンダー、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール、押出機等の混合機で混合して均質化させて着色熱可塑性樹脂組成物を得たり、或は、一部の原材料を混合機で混合した後、残りの成分を加えて更に混合して均質化させて着色熱可塑性樹脂組成物を得ることもできる。また、予めドライブレンドされた原材料を加熱した押出機で溶融混練して均質化した後、針金状に押出し、次いで所望の長さに切断して着色粒状物（着色ペレット）として得ることもできる。
【０１１１】
また本発明の着色熱可塑性樹脂組成物のマスターバッチは、任意の方法により得られる。例えば、マスターバッチのベースとなる熱可塑性樹脂の粉末又はペレットと着色剤をタンブラーやスーパーミキサー等の混合機で混合した後、押出機、バッチ式混練機又はロール式混練機等により加熱溶融してペレット化又は粗粒子化することにより得ることができる。また例えば、合成後未だ溶液状態にあるマスターバッチ用熱可塑性樹脂に着色剤を添加した後、溶媒を除いてマスターバッチを得ることもできる。
【０１１２】
本発明の着色熱可塑性樹脂組成物の成形は、通常行われる種々の手順により行い得る。例えば、着色ペレットを用いて、押出機、射出成形機、ロールミル等の加工機により成形することにより行うこともでき、また、透明性を有する熱可塑性樹脂のペレットまたは粉末、粉砕された着色剤、及び必要に応じ各種の添加物を、適当なミキサー中で混合し、この混合物を、加工機を用いて成形することにより行うこともできる。また例えば、適当な重合触媒を含有するモノマーに着色剤を加え、この混合物を重合により所望の熱可塑性樹脂とし、これを適当な方法で成形することもできる。成形方法としては、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形、ブロー成形、真空成形、インジェクションブロー成形、回転成形、カレンダー成形、溶液流延等、一般に行われる何れの成形方法を採用することもできる。
【０１１３】
【発明の効果】
本発明の着色熱可塑性樹脂組成物は、元の熱可塑性樹脂の特性を損なわずに透明性のある鮮明な黒色に着色され、外観及び表面光沢が良好であると共に、耐光性及び耐熱性に優れ、経時的な色相変化が極めて少なく、機械的物性が良好である。特に、カーボンブラック等を始めとする黒色顔料を着色剤とした着色熱可塑性樹脂成形物に比べて、アイゾット衝撃値や伸びにおいて優れている。また、低濃度での着色により、透明性に優れた着色熱可塑性樹脂成形品を提供することができる。
【０１１４】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【０１１５】
製造例１乃至１５は、従来のニグロシンと上記（ａ）乃至（ｄ）のアニオン系界面活性剤との反応による本発明における黒色染料の製造に関する。
【０１１６】
製造例１  −黒色染料の製造例−
ニグロシンベースＥＸ（オリヱント化学工業社製  ニグロシンの商品名）１００ｇをエタノール３００ｇに分散させ、６０℃まで加熱した後、アルキルベンゼンスルホン酸（ライオン社製  商品名：ライポンＬＨ−２００）３８ｇを加えた。この混合物を８０℃まで昇温させ、３時間反応させた。その後、反応液を熱時濾過し、その濾液から、ロータリーエバポレーター（東京理化社製  商品名：Ｎ−２−２９）により、溶剤を蒸発回収することにより、黒色染料１３１ｇを得た。
【０１１７】
製造例２乃至１４  −黒色染料の製造例−
製造例１におけるアルキルベンゼンスルホン酸を、表１に示す化合物にそれぞれ代える以外は製造例１と同様に処理して、それぞれ黒色染料を得た。但し、製造例５、６、７、１０、１３及び１４については、ニグロシンベース  ＥＸ（オリヱント化学工業社製  ニグロシンの商品名）をスピリットブラックＳＢ（オリヱント化学工業社製  ニグロシンの商品名）に代えた。
【０１１８】
【表１】
0003684289.tif 000027
例えば、アニオン系界面活性剤がアルキルベンゼンスルホン酸でニグロシンに対するモル比が０．７（製造例１）の場合及び１．０（製造例２）の場合、アニオン系界面活性剤がアルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル（製造例８）の場合、並びにアニオン系界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルエタンスルホン酸ソーダ（製造例１０）の場合、表２（有機溶剤に対する溶解性の比較）に示すように、原料に用いたニグロシンベース  ＥＸに比較して、有機溶剤に対する溶解性が向上した。そのうちでも、製造例２の場合は、製造例１の場合に比し、有機溶剤に対する溶解性が更に向上した。
【０１１９】
【表２】
0003684289.tif 000028
例えばニグロシンに対するアルキルベンゼンスルホン酸のモル比を０．７として反応させて生成した黒色染料についてのＴＧ／ＤＴＡの測定図（図１）と、ニグロシンベース  ＥＸ（オリヱント化学工業社製  ニグロシンの商品名）についてのＴＧ／ＤＴＡの測定図（図２）を比較すると、ニグロシンベース  ＥＸの燃焼（分解）温度が５１０．７℃（Ｔｄ＝４２６．１℃）であるのに対し、本発明における黒色染料の燃焼（分解）温度は５２８．５℃（Ｔｄ＝４６２．１℃）である。すなわち、本発明の黒色染料の燃焼（分解）温度は、原料であるニグロシンのそれに比し、約１８℃（Ｔｄ差＝約３６℃）高い。
【０１２０】
また同様に耐光性（試験条件は下記の通り。）を比較すると、ニグロシンベース  ＥＸ（オリヱント化学工業社製  ニグロシンの商品名）についてはΔＥ＝２．３８であるのに対し、本発明の黒色染料についてはΔＥ＝０．５８を示した。従って、黒色染料の方が変退色の量が少なく、耐光性が向上していることが分かる。
［耐光性試験条件］
後記実施例１に示す成形方法に従い、染料濃度０．０５％w/wのポリカーボネート樹脂着色板を作成し、その着色板に対し、カーボンアーク耐光性試験機により８０時間照射した。原料のニグロシンによる着色板及び本発明の黒色染料による着色板について、それぞれ元の着色板と照射後の着色板との間の変退色量ΔＥを、高精度色彩計（ＪＵＫＩ社製  商品名：Ｊ．Ｐ７１００Ｆ）を用いて測定し比較した。
【０１２１】
製造例１５  −分散剤を追加した場合の黒色染料の製造例−
ニグロシンベースＥＸ（オリヱント化学工業社製  ニグロシンの商品名）１００ｇをエタノール３００ｇに分散させ、６０℃まで加熱した後、アルキルベンゼンスルホン酸（ライオン社製  商品名：ライポンＬＨ−２００）３８ｇとソルスパーズ＃１３５５０（ＩＣＩ社製  分散剤の商品名）５ｇを加えた。この混合物を８０℃まで昇温させ、３時間反応させた。その後、反応液を熱時濾過し、その濾液から、ロータリーエバポレーター（東京理化社製  商品名：Ｎ−２−２９）により、溶剤を蒸発回収することにより、黒色染料１２９ｇを得た。
【０１２２】
次に、実施例１乃至１６並びに比較例１乃至２は、繊維状補強材を含有しない黒色ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０１２３】
実施例１
ポリカーボネート樹脂（三菱化学社製  商品名：ＮＯＶＡＲＥＸ）５００ｇと製造例１の黒色染料０．２５ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【０１２４】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて３００℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。
【０１２５】
乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて３００℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い青味の黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１２６】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表３に示す。また、この成形板について、アイゾット衝撃値、引張り強さ、伸び、曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定した表４に示す。
【０１２７】
次に、各評価又は測定項目の評価基準及び測定方法を示す。後記各実施例及び比較例においても同様である。
［外観・表面光沢の評価（着色剤の分散相溶性の試験）］
標準の光Ｃ（ＪＩＳＬ０８０４）下で試験片を目視し、着色状態と表面光沢を評価した。
評価基準
◎：均一に鮮明に着色され、光沢が豊かである。
○：均一に着色され、光沢がある。
△：一部着色がまばらで、一部に光沢がない。
×：全体に着色がまばらで、光沢がない。
［耐光性試験と評価］
耐光堅牢度試験規格（ＪＩＳＫ７１０２）に従い、紫外線ロングライフフェードメーター（スガ試験機社製  商品名：ＦＡＬ−ＳＨ−Ｃ）を用いて試験片に４００時間照射した後、照射後の試験片と照射前の試験片を比較してブルースケール（ＪＩＳＬ０８４１法）にて等級を判定した。一般に、等級が低い方が、より試験片の変退色が進んでいると判断される。
［耐熱性試験と評価］
熱可塑性樹脂５００ｇと着色剤０．２５ｇをステンレス製タンブラーに入れて１時間よく撹拌した。この混合物をベント式押出機により溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成した。この着色ペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた後、そのペレットを用いて射出成形機により通常の方法で成形板を作成して、これを標準成形板とした。また、着色ペレットを射出成形機内に投入してその射出成形機内において３１０℃で５分間放置した後、成形板を作成し、標準成形板と比較してブルースケール（ＪＩＳＬ０８４１）にて等級を判定した。一般に、等級が低い方が、より試験片の変退色が進んでいると判断される。
［アイゾット衝撃値の測定］
アイゾット衝撃値測定試験機（東洋精機社製  商品名：ユニバーサルインパクトテスターＢ−１２２４０３８００）を用いて、アイゾット衝撃値の試験規格（ＪＩＳＫ６８１０ノッチ付き）に従い、アイゾット衝撃値を測定した。
［引張り強さ及び伸びの測定］
引張り強さ測定試験機（島津製作所社製  商品名：オートグラフＤＳＳ−５０００）を用いて、引張り強さの試験規格（ＪＩＳＫ７１１３）に従い、引張り強さ及び伸びを測定した。
［曲げ強さ及び曲げ弾性率の測定］
曲げ測定試験機（島津製作所社製  商品名：オートグラフＡＧ−５０ＫＮＥ）を用いて、曲げの試験規格（ＪＩＳＫ７０５５）に従い、曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定した。
【０１２８】
実施例２乃至１３
実施例１で用いた製造例１の黒色染料を、表３に示す製造例の黒色染料にそれぞれ代える以外は実施例１と同様に処理することにより、それぞれ均一な鮮明色の黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１２９】
各成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表３に示す。また実施例１０の成形板について、アイゾット衝撃値、引張り強さ、伸び、曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定した表４に示す。
【０１３０】
実施例１４
ポリカボネート樹脂（三菱化学社製  商品名：ＮＯＶＡＲＥＸ）・・・・５００ｇ
黒色染料（製造例１の黒色染料）・・・・０．２０ｇ
アゾ含金染料（下記の式（ＶＩ）の化合物）・・・・０．０５ｇ
上記配合物を実施例１と同様に処理して成形することにより、均一な鮮明色の黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１３１】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表３に示す。
【０１３２】
【化２９】
0003684289.tif 000029
実施例１５
ポリカボネート樹脂（三菱化学社製  商品名：ＮＯＶＡＲＥＸ）・・・・５００ｇ
黒色染料（製造例１の黒色染料）・・・・０．２０ｇ
フタロシアニンブルー（東洋インキ社製  商品名：リオノールブルーＮＣＲトナー）・・・・０．０５ｇ
上記配合物を実施例１と同様に処理して成形することにより、均一な鮮明色の黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１３３】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表３に示す。
【０１３４】
実施例１６
ポリカボネート樹脂（三菱化学社製  商品名：ＮＯＶＡＲＥＸ）・・・・５００ｇ
黒色染料（製造例１の黒色染料）・・・・０．２０ｇ
カーボンブラック（三菱化学社製  商品名：＃９６０）・・・・０．０５ｇ
上記配合物を実施例１と同様に処理して成形することにより、均一な鮮明色の黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１３５】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表３に示す。
【０１３６】
比較例１
実施例１で用いた製造例１の黒色染料に代えて、ニグロシンベース  ＥＸ（オリヱント化学工業社製  ニグロシンの商品名）を用いる以外は実施例１と同様に処理して成形したところ、ニグロシンの分散が不良で着色が不均一な黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１３７】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表３に示す。また、この成形板について、アイゾット衝撃値、引張り強さ、伸び、曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定した表４に示す。
【０１３８】
比較例２
実施例１で用いた製造例１の黒色染料に代え、カーボンブラック（三菱化学社製  商品名：＃９６０）を用いる以外は実施例１と同様に処理して成形したところ、カーボンブラックの分散が不良で着色が不均一な黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１３９】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表３に示す。また、この成形板について、アイゾット衝撃値、引張り強さ、伸び、曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定した表４に示す。
【０１４０】
【表３】
0003684289.tif 000030
【０１４１】
【表４】
0003684289.tif 000031
実施例１７乃至１９、並びに比較例３は、ガラス繊維を含有することにより繊維補強された黒色ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０１４２】
実施例１７
繊維強化ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製  商品名：ＧＳ−２０２０Ｍ）５００ｇと製造例１の黒色染料０．２５ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【０１４３】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて３００℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。
【０１４４】
乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて３００℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い青味の黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１４５】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表５に示す。
【０１４６】
実施例１８及び１９
実施例１７で用いた製造例１の黒色染料を、表５に示す製造例の黒色染料にそれぞれ代える以外は実施例１７と同様に処理することにより、それぞれ均一な鮮明色の黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１４７】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表５に示す。
【０１４８】
比較例３
実施例１７で用いた製造例１の黒色染料に代えて、ニグロシンベース  ＥＸ（オリヱント化学工業社製  ニグロシンの商品名）を用い以外は実施例１７と同様に処理して成形したところ、ニグロシンの分散が不良で着色が不均一な黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１４９】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表５に示す。
【０１５０】
【表５】
0003684289.tif 000032
実施例２０  −黒色ポリカーボネート樹脂組成物による透明性の比較試験−
ポリカーボネート樹脂に対する製造例１の黒色染料の濃度が０．０１％w/w、０．０３％w/w、及び０．０５％w/wの３種類の成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を、実施例１と同様に処理してそれぞれ数十枚ずつ作成した。
【０１５１】
また、製造例１の黒色染料をそれぞれニグロシンベースＥＸ（オリヱント化学工業社製  ニグロシンの商品名）及びカーボンブラック（三菱化学社製  商品名：＃９６０）に代えて同様に各３種類の成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］をそれぞれ数十枚ずつ作成した。
【０１５２】
それぞれの種類の成形板について、重ね合わせた場合に何枚目まで光が透過するかを、透過・反射兼用濃度計（マクベス社製  商品名ＴＲ−９２７）を用いて測定した。結果を表６に示す。
【０１５３】
【表６】
0003684289.tif 000033
実施例２１乃至２５、並びに比較例４及び５は、繊維状補強材を含有しない黒色ポリスチレン樹脂組成物に関する。
【０１５４】
実施例２１
ポリスチレン樹脂（三菱化学社製  商品名：ダイヤレックスＨＦ−７７３０７）５００ｇと製造例１の黒色染料０．２５ｇをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【０１５５】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。
【０１５６】
乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２２０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い青味の黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１５７】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表７に示す。
【０１５８】
実施例２２乃至２５
実施例２１で用いた製造例１の黒色染料を、表７に示す製造例の黒色染料にそれぞれ代える以外は実施例２１と同様に処理することにより、それぞれ均一な鮮明色の黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１５９】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表７に示す。
【０１６０】
比較例４
実施例２１で用いた製造例１の黒色染料に代えて、ニグロシンベース  ＥＸ（オリヱント化学工業社製  ニグロシンの商品名）を用いる以外は実施例２１と同様に処理して成形したところ、ニグロシンの分散が不良で着色が不均一な黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１６１】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表７に示す。
【０１６２】
比較例５
実施例２１で用いた製造例１の黒色染料に代えて、カーボンブラック（三菱化学社製  商品名：＃９６０）を用いる以外は実施例２１と同様に処理して成形したところ、カーボンブラックの分散が不良で着色が不均一な黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１６３】
各成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表７に示す。
【０１６４】
【表７】
0003684289.tif 000034
実施例２６乃至３４、並びに比較例６及び７は、繊維状補強材を含有しない黒色ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物に関する。
【０１６５】
実施例２６
ポリエチレンテレフタレート樹脂（ユニチカ社製  商品名：ＮＥＳ２０４０）５００ｇと製造例１の黒色染料０．２５ｇをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【０１６６】
この混合物をベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用い、２６０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。
【０１６７】
乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い青味の黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１６８】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表８に示す。また、この成形板について、アイゾット衝撃値、引張り強さ、伸び、曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定した表９に示す。
【０１６９】
実施例２７乃至３４
実施例２６で用いた製造例１の黒色染料を、表８に示す製造例の黒色染料にそれぞれ代える以外は実施例２６と同様に処理することにより、それぞれ均一な鮮明色の黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１７０】
各成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表８に示す。また、この成形板について、アイゾット衝撃値、引張り強さ、伸び、曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定した表９に示す。
【０１７１】
比較例６
実施例２６で用いた製造例１の黒色染料に代えて、ニグロシンベースＳＡＰ（オリヱント化学工業社製  ニグロシンの商品名）を用いる以外は実施例２６と同様に処理して成形したところ、均一な黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１７２】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表８に示す。また、この成形板について、アイゾット衝撃値、引張り強さ、伸び、曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定した表９に示す。
【０１７３】
比較例７
実施例２６で用いた製造例１の黒色染料に代えて、カーボンブラック（三菱化学社製  商品名：＃９６０）を用いる以外は実施例２６と同様に処理して成形したところ、カーボンブラックの分散が不良で着色が不均一な黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１７４】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表８に示す。また、この成形板について、アイゾット衝撃値、引張り強さ、伸び、曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定した表９に示す。
【０１７５】
【表８】
0003684289.tif 000035
【０１７６】
【表９】
0003684289.tif 000036
実施例３５乃至３７、並びに比較例８は、ガラス繊維を含有することにより繊維補強された黒色ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物に関する。
【０１７７】
実施例３５
繊維強化ポリエチレンテレフタレート樹脂（デュポン社製  商品名：ＮＣ１０）５００ｇと製造例１の黒色染料０．２５ｇをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【０１７８】
この混合物をベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用い、２６０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。
【０１７９】
乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い青味の黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１８０】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表１０に示す。また、この成形板について、アイゾット衝撃値、引張り強さ、伸び、曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定した表１１に示す。
【０１８１】
実施例３６及び３７
実施例３５で用いた製造例１の黒色染料を、表１０に示す製造例の黒色染料にそれぞれ代える以外は実施例３５と同様に処理することにより、それぞれ均一な鮮明色の黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１８２】
各成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表１０に示す。また、この成形板について、アイゾット衝撃値、引張り強さ、伸び、曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定した表１１に示す。
【０１８３】
比較例８
実施例３５で用いた製造例１の黒色染料に代えて、ニグロシンベースＳＡＰ（オリヱント化学工業社製  ニグロシンの商品名）を用いる以外は実施例３５と同様に処理して成形したところ、、均一な黒色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１８４】
この成形板について、外観及び表面光沢を評価すると共に耐光性及び耐熱性を測定評価した結果を表１０に示す。また、この成形板について、アイゾット衝撃値、引張り強さ、伸び、曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定した表１１に示す。
【０１８５】
【表１０】
0003684289.tif 000037
【０１８６】
【表１１】
0003684289.tif 000038
【図面の簡単な説明】
【図１】黒色染料のＴＧ／ＤＴＡの測定図である。
【図２】ニグロシンベースＥＸのＴＧ／ＤＴＡの測定図である。
【図１】
0003684289.tif 000042
【図２】
0003684289.tif 000043