(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）；
（Ａ）次の一般式（Ａ−１）及び（Ａ−２）
【化１】
0003652465.tif 000013
〔式中、Ｒ1 は炭素数７〜１９の炭化水素基を示し、Ｒ2 は炭素数８〜２０の炭化水素基を示し、ｐ及びｑは１〜４の整数を示す〕
で表わされるベタイン型界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上  １〜３０重量％、
（Ｂ）次の化合物（Ｂ−１）及び化合物（Ｂ−２）を重量比で（Ｂ−１）：（Ｂ−２）＝１００：０〜３０：７０含有するグリセライド類  ３〜２０重量％、
【化２】
0003652465.tif 000014
〔式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 は、Ｘ1 及びＸ2 の一方又はＸ3 及びＸ4 の一方が水酸基を示し、他方が−Ｙ2−Ｒ4 （ここでＹ2 は酸素原子又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−を示し、Ｒ4 は炭素数８〜２２の炭化水素基を示す）を示し、Ｙ1 は酸素原子又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−を示し、Ｒ3 は炭素数８〜２２の炭化水素基を示す〕
（Ｃ）次の（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）及び（Ｃ−４）
（Ｃ−１）平均粒径０．２以上１μｍ未満の水不溶性ポリマー微粒子
（Ｃ−２）平均粒径０．２以上１μｍ未満の無機物微粒子
（Ｃ−３）平均粒径０．１以上１００μｍ以下のシリコーンエラストマー微粒子粉体
（Ｃ−４）平均粒径０．１以上２０μｍ以下のポリメチルシルセスキオキサン粉末
から選ばれる１種又は２種以上の水不溶性油不溶性粉体  ０．０１〜５重量％
を含有し、３０℃における粘度が２０００cp以上であり、半透明から白色の乳化物外観を呈し、希釈時のエマルションの平均粒子径が０．５〜２００μｍであることを特徴とする毛髪化粧料組成物。
【請求項２】
更に（Ｄ）アニオン界面活性剤を含有するものである請求項１記載の毛髪化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は毛髪化粧料組成物に関し、更に詳細には毛髪に対し、高い滑り性、つやを付与する効果に優れた毛髪化粧料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント等の毛髪化粧料には、洗浄時及び洗浄後の毛髪のすべりをよくし、毛髪につやを付与する目的で、水不溶性油不溶性粉体等の成分が配合されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
これらの毛髪化粧料は、通常乳化組成物の形態であり、上記水不溶性油不溶性粉体は分散相に存在するのが一般的であるが、特にこれら水不溶性油不溶性粉体を分散相に含む乳化系は不安定であり、水不溶性油不溶性粉体の分散性が低下する結果、毛髪に対する十分な滑り性付与効果、つや付与効果が得られないという問題があった。
【０００４】
従って、本発明の目的は、毛髪に対する優れた滑り性付与効果、つや付与効果を有し、かつ乳化系の安定な毛髪化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは、上記目的を達成すべく極めて水不溶性油不溶性粉体を安定に分散できる系について検討してきたところ、特定のベタイン型界面活性剤とモノグリセライド類又はモノグリセライド類及びジグリセライド類の一定比率の混合物と水不溶性油不溶性粉体とを組み合せて、粘度及びエマルションの粒子径を一定の範囲とすることにより、水不溶性油不溶性粉体の組成物における分散性が向上し、更に、高い毛髪への吸着性が得られることにより毛髪に対する滑り性、つやの付与に優れる毛髪化粧料組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）；
【０００７】
【化３】
0003652465.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ｒ1 は炭素数７〜１９の炭化水素基を示し、Ｒ2 は炭素数８〜２０の炭化水素基を示し、ｐ及びｑは１〜４の整数を示す〕
で表わされるベタイン型界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上  １〜３０重量％、
（Ｂ）次の化合物（Ｂ−１）及び化合物（Ｂ−２）を重量比で（Ｂ−１）：（Ｂ−２）＝１００：０〜３０：７０含有するグリセライド類  ３〜２０重量％、
【０００９】
【化４】
0003652465.tif 000003
【００１０】
〔式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 は、Ｘ1 及びＸ2 の一方又はＸ3 及びＸ4 の一方が水酸基を示し、他方が−Ｙ2−Ｒ4 （ここでＹ2 は酸素原子又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−を示し、Ｒ4 は炭素数８〜２２の炭化水素基を示す）を示し、Ｙ1 は酸素原子又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−を示し、Ｒ3 は炭素数８〜２２の炭化水素基を示す〕
（Ｃ）次の（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）及び（Ｃ−４）
（Ｃ−１）平均粒径０．２以上１μｍ未満の水不溶性ポリマー微粒子
（Ｃ−２）平均粒径０．２以上１μｍ未満の無機物微粒子
（Ｃ−３）平均粒径０．１以上１００μｍ以下のシリコーンエラストマー微粒子粉体
（Ｃ−４）平均粒径０．１以上２０μｍ以下のポリメチルシルセスキオキサン粉末
から選ばれる１種又は２種以上の水不溶性油不溶性粉体  ０．０１〜５重量％
を含有し、３０℃における粘度が２０００cp以上であり、半透明から白色の乳化物外観を呈し、希釈時のエマルションの平均粒子径が０．５〜２００μｍであることを特徴とする毛髪化粧料組成物を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる（Ａ）ベタイン型界面活性剤は、前記一般式（Ａ−１）及び（Ａ−２）で表わされるものであるが、該式中、Ｒ1 で示される炭素数７〜１９の炭化水素基としては、炭素数７〜１９の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基が好ましい。また、Ｒ2 で示される炭素数８〜２０の炭化水素基としては、炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基が好ましい。またｐは２又は３がより好ましく、ｑは１がより好ましい。
【００１２】
上記成分（Ａ）のうち、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が特に好ましい。これらのベタイン型界面活性剤は、場合によっては、脱塩して使用される。
【００１３】
これらの成分（Ａ）ベタイン型界面活性剤は、それぞれ単独で又は２種以上を組み合せて配合してもよい。これら成分（Ａ）の本発明組成物への配合量は、乳化安定性、シリコーン誘導体の分散性、コンディショニング効果の観点から１〜３０重量％（以下、単に％で示す）、特に２〜２０％が好ましい。また、本発明組成物をヘアシャンプーとして用いる場合には、成分（Ａ）を１〜２０％、特に２〜１５％配合するのが特に好ましい。一方、本発明組成物をヘアリンス、ヘアトリートメント等のアフターシャンプー用ヘアケア剤として用いる場合には、成分（Ａ）を３〜３０％、特に４〜２０％配合するのが特に好ましい。
【００１４】
成分（Ｂ）のグリセライド類は、前記式（Ｂ−１）で表わされるモノグリセライド若しくはモノグリセリルエーテル；又は式（Ｂ−１）で表わされるモノグリセライド若しくはモノグリセリルエーテルと式（Ｂ−２）で表わされるジグリセライド若しくはジグリセリルエーテルとの混合物であって化合物（Ｂ−１）を３０％以上含む混合物である。この混合物における化合物（Ｂ−１）の含量が３０％未満の場合には、組成物の粘度が低下し、またコンディショニング効果が十分でない。なお、化合物（Ｂ−１）はモノグリセライド又はモノグリセリルエーテルであり、化合物（Ｂ−２）はジグリセライド又はジグリセリルエーテルを示す。
【００１５】
前記式（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）中、Ｙ1 及びＹ2 としては、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−がより好ましい。また、Ｒ3 及びＲ4 で示される炭素数８〜２２の炭化水素基とては、炭素数８〜２２のアルキル又はアルケニル基が好ましい。また、これらのＲ3 及びＲ4 は、１種の脂肪酸由来の炭化水素基でなく、２種以上の脂肪酸由来の炭化水素基の組み合せであるのがより好ましい。例えばＲ3 及びＲ4 が炭素数８〜１４のアルキル又はアルケニル基であるグリセライド類（Ｂ）とＲ3 及びＲ4 が炭素数１６〜２２のアルキル又はアルケニル基であるグリセライド類（Ｂ）との混合物を用いるのが特に好ましい。
【００１６】
成分（Ｂ）は、コンディショニング効果の点から全組成中に０．５〜２０％配合するのが好ましく、特に１〜１５％、更に３〜１０％配合するのが好ましい。
【００１７】
本発明で用いられる成分（Ｃ）水不溶性油不溶性粉体としては、水に不溶でかつ油に不溶である粉体であれば、特に制限されないが、本発明においては以下に挙げる（Ｃ−１）水不溶性ポリマー微粒子、（Ｃ−２）無機物微粒子、（Ｃ−３）シリコーンエラストマー微粒子、（Ｃ−４）ポリメチルシルセスキオキサン粉末から選ばれるものが好ましく用いられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。
また、ここで水不溶性とは水に対する溶解度が１ｇ／１０００ml以下であることをいい、油不溶性とはクロロホルムに２５℃で２４時間浸漬した場合、透明に溶解せず、粒子状を呈することをいう。
【００１８】
本発明の毛髪化粧料に用いられる成分（Ｃ−１）水不溶性ポリマー微粒子としては、例えば、シリコーン樹脂、アクリル酸アルキルエステルの重合体又はこれと重合し得る重合性モノマーとの共重合体、メタクリル酸アルキルエステルの重合体又はこれと重合し得る重合性モノマーとの共重合体、スチレンの重合体又はこれと重合し得る重合性モノマーとの共重合体あるいはキトサン−メタクリル酸共重合体等のポリマーの微粒子が挙げられる。
【００１９】
これらのうち、シリコーン樹脂としては、シロキサン結合で３次元に架橋した構造を有する水不溶性シリコーン樹脂を用いることができ、例えば東芝シリコーン社製トスパール、信越化学工業社製ＫＭＰ５９０、東レ・ダウコーニング社製トレフィルＲなどの市販品を使用することができる。
【００２０】
また、メタクリル酸アルキルエステル重合体を構成するメタクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−ラウリル等が挙げられる。同様に、アクリル酸アルキルエステル重合体を構成するアクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−ラウリル等が挙げられる。メタクリル酸アルキルエステル重合体としては、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート等が好ましく、特にポリメチルメタクリレートが好ましい。アクリル酸アルキルエステル重合体としては、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート等が好ましい。
【００２１】
アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルと重合し得るモノマーとしては、例えばスチレン等を挙げることができ、その好ましい共重合体としては、例えばスチレン−ブチルメタクリレート共重合体を挙げられる。スチレンと重合し得るモノマーとしては、例えばジビニルベンゼン等を挙げることができ、その好ましい共重合体としてはスチレン−ジビニルベンゼン共重合体等か挙げられる。
【００２２】
本発明で用いられる成分（Ｃ−２）無機物微粒子としては、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化クロム、マイカ等の微粒子が挙げられる。
【００２３】
これらの水不溶性ポリマー又は無機物微粒子は、毛髪の平滑性向上効果及びつや付与効果の点から平均粒径０．２μｍ以上１μｍ未満であることが好ましく、より好ましくは０．３〜０．９μｍである。０．２μｍ未満では十分な平滑性向上効果が得られず、１μｍ以上では毛髪に吸着する微粒子数が減少し、平滑性を向上させることはできず、毛髪に十分な光沢を与えることができない場合がある。また、これらの微粒子の粒度分布は８０％以上が平均粒子径の±３０％の範囲内にあるものが、光沢付与効果の点から好ましい。
【００２４】
また、微粒子の形状は特に制限されず、球状、不定形、偏平形、板状等のいずれでもよく、その構造も中空構造、多孔性等のいずれであってもよい。更に、微粒子は表面改質や多孔性を付与するための化学処理、又は吸油能や吸水能を付与するための化学処理を施したものを使用することもできる。
【００２５】
また、本発明で用いられる成分（Ｃ−３）シリコーンエラストマー微粒子粉体は、油剤で膨潤し、かつ油剤に溶解しないことが必要である。ここで、油剤で膨潤するとは、微粒子粉体へ油剤が浸透吸収することにより微粒子粉体の体積が１１０％以上に増加することをいう。
【００２６】
また、微粒子粉体はその平均粒径が０．１〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは０．５〜２０μｍ、特に好ましくは０．５〜１０μｍである。０．１μｍ未満では毛髪のすべり性が悪化し、１００μｍを超えると微粒子粉体の毛髪への吸着量が少なくなり、香りの持続性、コンディショニング効果が十分に得られないことがある。ここで平均粒径は電顕法により測定したものである。
【００２７】
シリコーンエラストマー微粒子粉体としては、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン及びα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサンの１種又は２種以上を重合又は共重合させて得られる架橋構造を有するメチルポリシロキサン、その誘導体等が挙げられる。ここで当該メチルポリシロキサンの誘導体としてはアミノ変性メチルポリシロキサン、フェニル変性メチルポリシロキサン等が挙げられる。このうち、上記重合又は共重合タイプのメチルポリシロキサン及びそのアミノ変性メチルポリシロキサンが毛髪に対する吸着性、平滑性の点から好ましい。
【００２８】
また、シリコーンエラストマー微粒子粉体としては、例えばトレフィルＥ−５００、Ｅ−５０１、Ｅ−６００、Ｅ−６０２、Ｅ−８５０、Ｅ−７３０Ｓ（以上、東レ・ダウコーニング社製）、ＫＭＰ５９４（信越化学工業社製）等の市販品を使用することもできる。
【００２９】
本発明で用いられる成分（Ｃ−４）ポリメチルシルセスキオキサン粉末は、シロキサン結合が三次元的にのびた網状構造で、ケイ素原子に１個のメチル基が結合した無機と有機の中間的構造を有するものである。
このようなポリメチルシルセスキオキサン粉末は、例えば特願昭６１−２２１５２０号公報、特開平１−２６８６１５号公報等に記載されている方法、すなわち、メチルトリアルコキシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物又はメチルトリアルコキシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物と、有機溶剤との混合液を上層にし、アンモニア又はアミンの水溶液及び／又はアンモニア又はアミンと有機溶剤との混合液を下層にして、これらの界面でメチルトリアルコキシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物を加水分解・縮合させることにより、製造することができる。
【００３０】
成分（Ｃ−４）ポリメチルシルセスキオキサン粉末としては、粒子の形が真球状であり、平均粒子径が０．１〜２０μｍ、特に０．５〜５μｍのものが好ましい。更には、粒度分布が平均粒子径の±３０％の範囲であるものが好ましい。
なお、本発明において、成分（Ｃ−４）の粒子の形、平均粒子径は電子顕微鏡により測定したものである。
【００３１】
また、本発明においては、平均粒径２μｍの真球状粒子からなり、真比重１．３、カサ比重０．３５、比表面積１５〜３０ｍ2／ｇ、アマニ油吸油量７５ml／１００ｇの白色微粉末である「トスパール１２０」（東芝シリコーン社製）；平均粒径４μｍの粒子からなり、真比重１．３、カサ比重０．１７、比表面積２０〜３０ｍ2／ｇ、アマニ油吸油量８４ml／１００ｇの白色微粉末である「トスパール２４０」（東芝シリコーン社製）等の市販品を使用することもできる。
【００３２】
成分（Ｃ）の水不溶性油不溶性粉末は、全組成中に０．０１〜５％配合するのが好ましく、特に０．１〜２％配合すると、毛髪に対して優れたすべり性やつやを付与するので好ましい。
【００３３】
本発明組成物には、アニオン界面活性剤（Ｄ）を配合することができ、成分（Ｄ）の配合は本発明組成物をヘアシャンプーとして用いる場合に特に重要である。かかるアニオン界面活性剤としては、通常毛髪洗浄剤に洗浄成分として配合されるものであれば特に制限されず、例えば以下の（ｉ）〜（xi）に示すものが挙げられる。
（ｉ）アルキルベンゼンスルホン酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（ii）アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、あるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩。
【００３４】
（iii）アルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩。
（iv）オレフィンスルホン酸塩、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスルホン酸塩。
（ｖ）アルカンスルホン酸塩、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアルカンスルホン酸塩。
（vi）高級脂肪酸塩、好ましくは平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽和又は不飽和脂肪酸塩。
【００３５】
（vii）アミドエーテルカルボン酸型界面活性剤、好ましくは次の式で表わされるアミドエーテルカルボン酸型界面活性剤
【００３６】
【化５】
0003652465.tif 000004
【００３７】
〔式中、Ｒ5 は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基、アルキル（Ｃ8〜Ｃ22）フェニル、R6CONH-CH2-CH2-（式中、Ｒ6 は炭素数１１〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である）基を表わし、ｎは２〜２４の数、ｒは０〜６の数を示し、Ａは水素原子、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、モノエタノールアミン、アンモニウム又はトリエタノールアミンの残基を表わす〕
【００３８】
（viii）α−スルホ脂肪酸塩又はエステル、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子から成るアルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸塩又はエステル。
（ix）Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアシル基、及び遊離カルボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤。
（ｘ）リン酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。
（xi）スルホコハク酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２２の高級アルコール若しくはそのエトキシレートなどのスルホコハク酸エステル又は高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。
【００３９】
これらのアニオン界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）を挙げることができる。
【００４０】
これらのアニオン界面活性剤（Ｄ）のうち、特に（ii）アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩、（iii）アルキル硫酸塩、（vi）飽和又は不飽和脂肪酸塩、（ix）アシル化アミノ酸、（ｘ）リン酸モノエステル型界面活性剤、（xi）スルホコハク酸エステルが好ましく、更に（ii）アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００４１】
成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤は、１種又は２種以上を組み合せて用いることができ、ヘアシャンプーとする場合の洗浄力及び起泡性の点から全組成中に１〜４０％配合するのが好ましく、特に２〜３０％、更に３〜２０％配合するのが好ましい。
【００４２】
また、本発明の毛髪化粧料組成物には、更に毛髪のすべり性及び感触を向上させる目的で水溶性ポリマー（Ｅ）を配合することができ、該水溶性ポリマーとしては、天然、半合成及び合成のいずれのポリマーを用いても良く、またカチオン、アニオン、非イオン等のいずれのポリマーを用いても良い。
【００４３】
天然の水溶性ポリマーとしては、例えばアラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、グリチルリチン酸等の植物系ポリマー、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系ポリマー、更にはケラチン物質分解誘導体等のタンパク質加水分解物系ポリマーが挙げられる。
【００４４】
半合成の水溶性ポリマーとしては、例えばカチオン性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系ポリマー、カチオン化セルロース誘導体、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系ポリマー、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系ポリマー、カチオン化グアーガム誘導体等が挙げられる。
【００４５】
合成の水溶性ポリマーとしては、例えばジアリル４級アンモニウム塩のホモポリマー；ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物；４級化ポリビニルピロリドン誘導体；ポリビニルピロリドン；ビニルピロリドンと酢酸ビニル、アルキルアミノアクリレート等の共重合体；メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体の低級アルキルハーフエステル；酢酸ビニルとクロトン酸等との共重合体；アクリル酸及び／又はメタクリル酸とアクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステルとの共重合体；アクリル酸とアクリル酸アルキルエステルとＮ−アルキルアクリル酸アミドとの共重合体；ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ジアルキルアミノエチルアクリレート、ダイアセトンアクリルアミド等とアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル等との共重合体の両性化物；アクリル酸ヒドロキシプロピルとメタクリル酸ブチルアミノエチル及びアクリル酸オクチルアミドとの三元共重合体；アルキルアクリルアミド、アクリレート、アルキルアミノアルキルアクリルアミド及びポリエチレングリコールメタクリレートの共重合体等が挙げられる。
【００４６】
これらの水溶性ポリマーのうち、特にポリマー鎖に結合してアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又は少なくともジメチルジアリルアンモニウムハライドを構成単位として含む水溶性カチオンポリマーが好ましく、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性デンプン、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、及び４級ポリビニルピロリドン誘導体などが挙げられる。
【００４７】
カチオン化セルロース誘導体としては、次の一般式（１）で表わされるものが好ましい。
【００４８】
【化６】
0003652465.tif 000005
【００４９】
〔式中、Ｂはアンヒドログルコース単位の残基を示し、ａは５０〜２００００の整数であり、各Ｒ7 は、それぞれ次の一般式（２）で表わされる置換基を示す〕
【００５０】
【化７】
0003652465.tif 000006
【００５１】
〔式中、Ｒ8 、Ｒ9 は炭素数２又は３のアルキレン基、ｂは０〜１０の整数、ｃは０〜３の整数、ｄは０〜１０の整数、Ｒ10は炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は同一か又は異なっており、炭素数１０までのアルキル基、アリール基、アラルキル基又は式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘは陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を表わす。〕
【００５２】
カチオン化セルロースのカチオン置換度は、０．０１〜１、すなわちアンヒドログルコース単位あたりのｃの平均値は、０．０１〜１、好ましくは０．０２〜０．５である。また、ｂ＋ｄの合計は平均で１〜３である。置換度は、０．０１以下では、十分でなく、また１以上でもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。例えばＲ11、Ｒ12、Ｒ13としては全てCH3基、又は２つのCH3基などの短鎖アルキル基であり残り１つが炭素数１０〜２０の長鎖アルキル基であるものが好ましい。ここで用いるカチオン化セルロースの分子量は約１０００００〜８００００００である。
【００５３】
カチオン性澱粉としては次の一般式（３）で表わされるものが好ましい。
【００５４】
【化８】
0003652465.tif 000007
【００５５】
〔式中、Ｄは澱粉残基、Ｒ14はアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17は同一か又は異なっており、炭素数１０以下のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘは前記と同じ、ｅは正の整数〕
【００５６】
カチオン性澱粉のカチオン置換度は０．０１〜１、すなわち無水グルコース単位当り０．０１〜１、特に０．０２〜０．５個のカチオン基が導入されたものが好ましい。置換度が０．０１以下では十分でなく、また１以上でもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。
【００５７】
カチオン化グアーガム誘導体としては、次の一般式（４）で表わされるものが好ましい。
【００５８】
【化９】
0003652465.tif 000008
【００５９】
〔式中、Ｅはグアーガム残基、Ｒ18はアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21は同一か又は異なっており、炭素数１０以下のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘは前記と同じ、ｆは正の整数〕
【００６０】
カチオン化グアーガム誘導体のカチオン置換度は、０．０１〜１、特に０．０２〜０．５個のカチオン基が糖ユニットに導入されたものが好ましい。この型のカチオン性ポリマーは、特公昭５８−３５６４０号公報、特公昭６０−４６１５８号公報、及び特開昭５８−５３９９６号公報中に記載されており、例えばセラニーズ−シュタイン・ホール社から商標名ジャグアールで市販されている。
【００６１】
ジアリル四級アンモニウム塩重合物又はジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物としては、次の一般式（５）又は（６）で表わされるものが好ましい。
【００６２】
【化１０】
0003652465.tif 000009
【００６３】
〔式中、Ｒ22、Ｒ23は同一か又は異なっており、水素、アルキル基（炭素数１〜１８）、フェニル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、カルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27は同一又は異なっており、水素原子、低級アルキル基（炭素数１〜３）、フェニル基を示し、Ｘは前記と同じ、ｇは１〜５０の整数を示し、ｈは０〜５０の整数を示し、ｉは１５０〜８０００の整数を示す〕
【００６４】
ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物の分子量としては約３００００〜２００００００、好ましくは１０００００〜１００００００の範囲が良い。
【００６５】
四級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式（７）で表わされるものが好ましい。
【００６６】
【化１１】
0003652465.tif 000010
【００６７】
〔式中、Ｒ28は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31は同一か又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、カルボアルコキシアルキル基を示し、Ｙは酸素原子又はアミド結合中のNH基を示し、Ｚは陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、炭素数１〜４のアルキル硫酸、リン酸、硝酸等）を示し、ｌは１〜１０の整数を示し、ｊ＋ｋは２０〜８０００の整数である〕
【００６８】
四級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては１００００〜２００００００、好ましくは５００００〜１５０００００が特に良い。上記のビニル重合体中に含まれるカチオン性高分子に由来するカチオン性窒素の含有量はビニル重合体に対して０．００４〜０．２％、好ましくは０．０１〜０．１５％である。０．００４％以下では十分に効果がなく、０．２％以上では性能的によいがビニル重合体の着色原因にもなりまた、経済的にも不利となる。
【００６９】
これらのカチオン性ポリマーのなかで、特にカチオン化セルロース、ジアリルアンモニウム塩重合物、ジアリルアンモニウム塩／アクリルアミド共重合物などが好ましい。
【００７０】
水溶性ポリマー（Ｅ）は、１種又は２種以上を組合わせて配合することができ、全組成中に０．０５〜３％、特に０．１〜１．５％配合するのが好ましい。
【００７１】
本発明組成物においては更にシリコーン誘導体（Ｆ）を、洗浄時及び洗浄後の毛髪のすべり性をより向上させる目的、すなわちコンディショニング成分として配合することができる。かかるシリコーン誘導体としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーンなどが挙げられる。
【００７２】
これらのシリコーン誘導体（Ｆ）のうち、２０℃における粘度が１〜１×１０8cs、特に１０〜５×１０7csのものが好ましい。
【００７３】
シリコーン誘導体（Ｆ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に０．１〜１５％、特に０．５〜１０％配合するのが好ましい。
【００７４】
更に、本発明の毛髪化粧料組成物には、上記成分の他、毛髪化粧料中に通常用いられる成分、例えば水、成分（Ａ）として用いられるベタイン型界面活性剤以外の両性界面活性剤；ノニオン界面活性剤；プロピレングリコール、グリセリン、グルコース、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等の保湿剤；エタノール等の粘度調整剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；抗菌剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤などを、発明の効果を損なわない範囲で適宜添加することができる。
【００７５】
本発明の毛髪化粧料組成物は上記成分を室温で又は必要により加熱して混合攪拌して、３０℃における粘度が２０００cp以上であり、半透明から白色の乳化物外観を呈し、希釈時のエマルションの平均粒子径が０．５〜２００μｍとなるように調整される。
【００７６】
ここで、粘度はＢ型粘度計を用いて測定される粘度であり、３０℃における粘度が２０００cp未満の場合には安定性が低下するため好ましくなく、２０００〜１０００００cp、特に２０００〜５００００cpとするのが好ましい。
【００７７】
また、希釈時のエマルションの平均粒子径は、組成物（水中油型）を一定の粒径のエマルションになるまで希釈し、エマルションを形成している油滴の粒子径をレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置により測定することにより求められる。該エマルションの平均粒子径が０．５μｍ未満の場合には成分（Ｃ）によるコンディショニング効果が十分得られず、２００μｍを超える場合には乳化系が不安定となり、該粒子径は０．５〜２００μｍ、特に１〜１００μｍが好ましい。
【００７８】
また本発明組成物調製時、必要に応じてアルカリ性又は酸性薬剤を用いてpHを３〜１１に調整することができる。本発明組成物は、ヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー等として用いられる。
【００７９】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００８０】
実施例１
表１記載の毛髪用化粧料組成物を調製し、組成物の外観・物性、起泡力、コンディショニング効果（泡立ち時、毛髪のすすぎ時及び毛髪の乾燥後の感触）及びつや付与効果を評価した。
【００８１】
（１）評価方法
ａ．外観・物性
３０℃における粘度が２０００cp以上で、半透明から白色の乳化物外観を呈し、希釈時のエマルションの平均粒径が０．５〜２００μｍであるものを○、それ以外のものを×で示した。
なお、粘度はＢ型粘度計により測定し、外観は目視により判定し、更にエマルションの平均粒子径は、組成物を水で希釈した後、レーザ回折／錯乱式粘度分布測定装置ＬＡ−９１０及び自動希釈ニユットＬＹ−１０１（いずれも堀場製作所社製）を用いて測定した。
【００８２】
ｂ．コンディショニング効果
パーマ処理を行った日本人女性の毛髪２０ｇ（１５cm）を、組成物１ｇを用いて洗浄したときの、泡立ち時の毛髪の感触、すすぎ時の毛髪の感触及び乾燥後の毛髪の感触を、専門パネラーにより次の基準で評価した。
【００８３】
◎：非常に好ましい
○：好ましい
△：あまり好ましくない
×：好ましくない
【００８４】
ｃ．つや付与効果
各組成物について、女性パネリストに毛髪を洗浄させた後、その外観を専門パネラーが目視により次の基準で評価した。
【００８５】
◎：非常にある
○：ある
△：どちらともいえない
×：ない
【００８６】
（２）結果
その結果、表１及び表２に示す如く、本発明の毛髪洗浄剤組成物は、泡の感触に優れ、かつコンディショニング効果も良好であった。また、乳化安定性も良好であった。
【００８７】
【表１】
0003652465.tif 000011
【００８８】
【表２】
0003652465.tif 000012
【００８９】
【発明の効果】
本発明の毛髪化粧料組成物は、毛髪に対し高い滑り性、つやを付与する効果に優れ、かつ乳化安定性も良好である。