(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（Ｉ）で表されるポリ（メタ）アクリル酸エステル結合金属フタロシアニン化合物を含んでなる、コンタクトレンズ用着色剤。
【化１】
0003625097.tif 000006
（式中、
Ｍはフタロシアニンが配位可能な金属原子を表し、
Ｒはハロゲン原子を表し、
ｍは０〜４の整数を表すが、
但しフタロシアニン基中の一つのＲはポリ（メタ）アクリル酸エステル部分との結合を表し、
Ｒ1 は水素原子またはメチル基を表し、
Ａは水素原子、Ｃ1 〜12アルキル基、ヒドロキシＣ1 〜12アルキル基、またはグリセロール基を表す）
【請求項２】
Ｍが銅である、請求項１記載のコンタクトレンズ用着色剤。
【請求項３】
ｍが１〜４の整数を表し、Ｒが塩素または臭素原子を表す、請求項１または２に記載のコンタクトレンズ用着色剤。
【請求項４】
数平均分子量が５，０００〜５００，０００である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ用着色剤。
【請求項５】
Ａが炭素数１〜１２のアルキル基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ用着色剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色剤によって着色された、着色コンタクトレンズ。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色剤をコンタクトレンズ原料となる重合性モノマー中に分散、溶解し、これを重合して製造される重合体からなる、請求項６記載の着色コンタクトレンズ。
【請求項８】
コンタクトレンズを主として構成する高分子が、ポリ（メタ）アクリル酸エステルである、請求項６または７に記載の着色コンタクトレンズ。
【請求項９】
コンタクトレンズを構成する高分子が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、フルオロアルキル（メタ）アクリレート、およびシロキサニル（メタ）アクリレートを含んで重合された高分子である、請求項６〜８のいずれか一項に記載の着色コンタクトレンズ。
【請求項１０】
含水率が４５％以上のソフトコンタクトレンズである、請求項６〜９のいずれか一項に記載の着色コンタクトレンズ。
【請求項１１】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色剤をコンタクトレンズ原料となる重合性モノマー中に分散、溶解する工程と、
上記工程で得られた溶液中の重合性モノマーを重合させて重合体を得る工程と、そして
上記工程で得られた重合体をコンタクトレンズに加工する工程と
を含んでなる、着色コンタクトレンズの製造法。
【請求項１２】
重合性モノマーが（メタ）アクリル酸エステルである、請求項１１に記載の着色コンタクトレンズの製造法。
【請求項１３】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、フルオロアルキル（メタ）アクリレート、およびシロキサニル（メタ）アクリレートを含むモノマーを重合性モノマーとして用いる、請求項１１または１２記載の着色コンタクトレンズの製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】
発明の分野
本発明は、着色コンタクトレンズに関し、更に詳しくは特定の着色剤によって着色されたコンタクトレンズ、とりわけソフトコンタクトレンズに関する。
【０００２】
背景技術
着色されたコンタクトレンズは、保存容器等の中でのレンズの有無や識別を容易にするほか、万一紛失したとき見つけ易いという利点がある。また、強い紫外線から眼を保護し、または直射日光の下での眩惑を防止し、さらには商品イメージを向上させるためなどに有効である。コンタクトレンズは角膜に接触していることから、着色剤成分は安全なものでなければならず、また溶出の程度はゼロかそれに極めて近いものでなければならない。コンタクトレンズは、さらに常に水の存在する環境下で使用され、特にソフトコンタクトレンズはその製品の特性上常に水で膨潤している含水ゲルの状態で使用され、さらに煮沸等の消毒処理を必要とするため、水による膨潤や煮沸によって着色剤が溶出しないような強固な染着性が要求される。とりわけ、レンズ重量の半分以上を水が占めるようないわゆる高含水ソフトコンタクトレンズの場合、より強固な染色性が要求されるといえる。
【０００３】
従来、コンタクトレンズの着色方法には、▲１▼ポリマーを重合する以前に液体状の重合性モノマーの状態で色素あるいは顔料を添加して着色を行ういわゆる先染めと、▲２▼予め作製された無色透明のコンタクトレンズ成形物に染色を施して着色を行ういわゆる後染めとが知られている。
【０００４】
先染めとしては、例えば特開昭４９−６９３９号公報には（メタ）アクリル酸系単量体の重合反応系に該単量体と反応し得る反応染料を添加した後、重合して着色コンタクトレンズを得る方法が、また特開昭６３−５０５８１号公報には予め水不溶性色素をヒドロゲルからなるコンタクトレンズ内部に存在させておき、ついで水中での膨潤状態で色素を微粒子状に析出させて着色ソフトコンタクトレンズを得る方法が、特開平１−２８０４６４号公報には眼用レンズに使用されるビニル系モノマーに可溶でそれら重合性モノマーとの共重合可能な特定の重合性色素を使用して着色コンタクトレンズを得る方法が開示されている。
【０００５】
さらに特公平４−７１４３１号公報には重合性の眼用レンズ材料、特にコンタクトレンズや眼内レンズに用いる、重合性のメタクリロイル基またはアクリロイル基を含有する銅フタロシアニン誘導体よりなる眼用レンズ用染料が開示されている。
【０００６】
一方、後染めとしては、例えば特公昭５３−２６９２号公報にはコンタクトレンズに着色層を印刷またはコーティングして着色コンタクトレンズを得る方法が、特公昭５９−３９５５３号公報にはバット染料を用いた染色方法が開示されており、還元された水可溶性バット染料をコンタクトレンズ中に浸透させた後、酸化処理を行うことによって不溶化して着色コンタクトレンズを得る方法が、さらに特開昭５８−４６３１９号公報にはコンタクトレンズ基材中の水酸基、アミノ基、アミド基等と共有結合する反応染料を用いて着色コンタクトレンズを得る方法が開示されている。
【０００７】
これら従来技術によれば一定の着色堅牢性等を備えた着色コンタクトレンズが得られるが、更に強固な着色性を有するコンタクトレンズへの希求が依然として存在していると言える。さらに、これらの従来技術の一部は、未反応のモノマーまたは着色成分を取り除く操作などが必要なことから工程が煩雑となり不利である。
【０００８】
また、これら従来技術には、着色剤成分を添加することでレンズ自体の強度が改善されたとする知見は報告されていない。
【０００９】
【発明の概要】
本発明者らは、今般、特定のフタロシアニンを含む重合体が、コンタクトレンズの着色剤として優れた特性を有すると同時に、わずかな存在量にもかかわらず意外にもコンタクトレンズの強度を向上させるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。
【００１０】
従って、本発明は容易に退色、変色しない着色性が得られるコンタクトレンズ用着色剤、とりわけ高含水ソフトコンタクトレンズにおいて強固な着色性が得られるコンタクトレンズ用着色剤の提供をその目的としている。
【００１１】
また本発明は、上記着色剤によって着色された、容易に退色、変色しない着色コンタクトレンズおよびその製造法の提供をその目的としている。
【００１２】
本発明によるコンタクトレンズ用着色剤は、
下記の式（Ｉ）で表されるポリ（メタ）アクリル酸エステル結合金属フタロシアニン化合物を含んでなるもの、である。
【００１３】
【化２】
0003625097.tif 000002
（式中、
Ｍはフタロシアニンが配位可能な金属原子を表し、
Ｒはハロゲン原子を表し、
ｍは０〜４の整数を表すが、
但しフタロシアニン基中の一つのＲはポリ（メタ）アクリル酸エステル部分との結合を表し、
Ｒ１  は水素原子またはメチル基を表し、
Ａは水素原子、Ｃ１  〜１２アルキル基、ヒドロキシＣ１  〜１２アルキル基、またはグリセロール基を表す）
また、本発明による着色コンタクトレンズは、上記本発明による着色剤によって着色されたもの、である。
【００１４】
【発明の具体的説明】
式（Ｉ）の化合物
本発明によるコンタクトレンズ用着色剤は、上記の式（Ｉ）で表されるポリ（メタ）アクリル酸エステル結合金属フタロシアニン化合物を含んでなるものである。このポリ（メタ）アクリル酸エステル結合金属フタロシアニン化合物は、金属フタロシアニン基と、（メタ）アクリル酸系コポリマー部（以下、「ポリマー部」ということがある）とが結合した構造を有する。
【００１５】
式（Ｉ）中において、Ｍはフタロシアニンが配位可能な金属を表すが、好ましくは銅、コバルト、ニッケルが挙げられる。特にＭが銅である化合物が好ましい。
【００１６】
また、フタロシアニン基の水素原子はハロゲン（例えば、臭素または塩素原子）により置換されていてもよい。すなわち、式（Ｉ）中のＲがハロゲン原子であってもよい。一般に金属フタロシアニン基をハロゲン化すると、可視光域の吸収スペクトル波長が短波長側にシフトするため、このハロゲン置換によって種々の色彩の異なる式（Ｉ）の化合物を得ることができる。特に、銅フタロシアニンを塩素化した塩素化銅フタロシアニンは鮮やかな緑色に呈色するので好ましい。
【００１７】
式（Ｉ）の化合物において、ポリマー部を構成するポリ（メタ）アクリル酸エステル単位としては、Ａが水素原子の場合である（メタ）アクリル酸、ＡがＣ１  〜１２のアルキル基であるアルキル（メタ）アクリレート、ＡがヒドロキシＣ１  〜１２アルキル基であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、そしてＡがグリセロール基であるグリセリンのモノ（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。好ましいそれらの具体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。本発明においてポリマー部における（メタ）アクリル酸単位は、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよく、またコポリマーである場合その構造はランダムであってもブロックであってもよい。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステルの選択およびその組成比は、コンタクトレンズの原料モノマーの種類、原料モノマーとの溶解性等を考慮することで適宜決定されてよく、例えば高含水ソフトコンタクトレンズとする場合には、親水性の（メタ）アクリル酸エステルを加えることが好ましい。
【００１９】
本色素のポリマー部の分子量（重合度）は、金属フタロシアニンを起点とした重合性モノマーの連鎖反応を行わせるための反応条件、例えば重合温度、重合時間、ｐＨ、重合禁止剤の添加等によって制御可能であり、煮沸等によって式（Ｉ）の化合物が溶出せず、またコンタクトレンズの原料モノマーとの相溶性や重合後のコンタクトレンズ物性を考慮すると数平均分子量としては５，０００〜５００，０００が好ましく、より好ましくは１０，０００〜３００，０００である。
【００２０】
本発明において、式（Ｉ）の化合物のコンタクトレンズへの添加量は、その効果が得られ、またコンタクトレンズへの悪影響が生じない範囲で適宜決定されてよいが、好ましくはコンタクトレンズの乾燥重量基準で０．００１〜２％程度であり、より好ましくは０．０１〜０．５％程度である。
【００２１】
式（Ｉ）の化合物が添加されたコンタクトレンズの着色は堅牢であり、ハードコンタクトレンズは無論のこと、煮沸または薬品による消毒処理を必要とするソフトコンタクトレンズにあっても長期間ほとんど退色、変色などを生じない。特に高含水率（例えば含水率４５％以上、より好ましくは５０％以上）のソフトコンタクトレンズにおいても、その煮沸または薬品による消毒処理によって容易に退色、変色を生じない。本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）の化合物で着色された高含水率ソフトコンタクトレンズは、連続２００時間の煮沸（単純計算で約８００回の煮沸消毒処理に対応）が行われても、ほとんど退色、変色を生じない。
【００２２】
更に意外なことには、そのわずかな存在量にもかかわらず、式（Ｉ）の化合物が添加されることで、コンタクトレンズの光学性能および機械的強度の向上が図られることが見出された。本発明の好ましい態様によれば、上記した式（Ｉ）の添加により、２０％以上の平均破断強度、および１５％以上の平均伸度の向上が期待できる。以下の理論によって本発明が限定的に解釈されないことを条件にその理由の仮説を述べれば次の通りである。本発明による式（Ｉ）の化合物が、重合性モノマーに添加され、重合反応が行われることで、モノマーの共重合性の向上が図られるのではないかと考えられる。より具体的には、式（Ｉ）の化合物が存在することで、モノマーの重合性の違いや、極性の違いに由来する相溶性の悪さによる相分離の発生を防ぎ、均一な共重合体が得られるのではないかと予想される。均一な共重合体が得られることで、均一で光学性能および機械的強度の優れたコンタクトレンズを得ることができるものと予想される。
【００２３】
式（Ｉ）の化合物の合成
式（Ｉ）の化合物は、例えば金属フタロシアニン基のジアゾニウム塩を重合性モノマー、つまり（メタ）アクリル酸エステルと混合し、これを重合することによって製造することができる。より具体的には、まず金属フタロシアニンをニトロ化してニトロ金属フタロシアニンを合成し、これを還元してアミノ金属フタロシアニンを得る。続いてアミノ金属フタロシアニンをジアゾ化し、その後ジアゾ化合物を重合性モノマーの存在下にて分解させることにより生じた金属フタロシアニンの窒素ラジカルが、重合性モノマーに対して重合開始剤として作用することにより、金属フタロシアニンを起点とした重合性モノマーの連鎖反応が起こり、金属フタロシアニン基と（メタ）アクリル酸系コポリマーとが結合したポリ（メタ）アクリル酸エステル結合金属フタロシアニン化合物を得ることができる。
【００２４】
具体的な温度、溶媒などの反応条件は、堀口による文献（色材、３８巻、３号、１００−１０８頁、１９６４年）に記載された方法に準じて適宜決定されてよい。
【００２５】
また、式（Ｉ）の化合物として市販品を利用することも可能であり、その具体例としてはセイカゲン−Ｏ−ブルーＢＫＨ−１４１６（大日精化工業株式会社製）が挙げられる。
【００２６】
着色コンタクトレンズおよびその製造
本発明による着色コンタクトレンズは、上記式（Ｉ）の化合物が添加された以外は、コンタクトレンズとして慣用されている高分子化合物を特別な限定なしに利用して構成することができる。
【００２７】
コンタクトレンズを主として構成する高分子は、次のような重合性モノマーの一種または二種以上を重合させることによって得られるものであってよい。コンタクトレンズ原料となる重合性モノマーとしては、一般的に用いられるラジカル重合可能な化合物、すなわちビニル基、アリル基、または（メタ）アクリル基を分子中に１個以上含む化合物が挙げられる。重合性モノマーの好ましい具体例としては、アルキル（メタ）アクリレート、シロキサニル（メタ）アクリレート、フルオロアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、ビニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレンの誘導体、Ｎ−ビニルラクタム、（多価）カルボン酸ビニル等のビニル化合物が挙げられる。より好ましい具体例としては、例えばスチレン、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、フマル酸およびそれらのエステル類、メタクリロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが挙げられる。
【００２８】
これらの重合性モノマーのうち、光学材料としての光学性能、医療材料としての安全性等を考慮すると、本発明の着色ソフトコンタクトレンズの組成成分としての重合性モノマーは（メタ）アクリル酸エステルの中から選択することが特に好ましい。
【００２９】
更に近年、コンタクトレンズが眼に及ぼす負担を軽減させる目的で、ハード、ソフトいずれにおいても酸素透過性に優れた材料が開発され、コンタクトレンズとして上市されている。本発明による着色コンタクトレンズにおいても、これら材料を利用することができる。そのような化合物の具体例としてはフルオロアルキル（メタ）アクリレートやシロキサニル（メタ）アクリレートなどの疎水性モノマーと、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等の親水性モノマーとの共重合体によって構成されるコンタクトレンズが挙げられる。
【００３０】
上記のフルオロアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、下記の式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。この化合物は、酸素透過性とともに、コンタクトレンズに必要な特性である耐汚染性についても好ましい化合物とされている。
【００３１】
【化３】
0003625097.tif 000003
（式中、Ｒ２  は水素原子またはメチル基を表し、−Ｃｉ  Ｈｊ  Ｆ２ｉ＋１−ｊは直鎖状または分岐状のフッ素含有基を表し、ｉは１〜１８の整数を表し、そしてｊは１〜２ｉの整数を表す）
一般式（ＩＩ）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロオクタデシル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−エイコサフルオロウンデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
さらに、上記のシロキサニル（メタ）アクリレートは、フルオロアルキル（メタ）アクリレートと同様に高酸素透過性を発現するために重要な成分の一つであるとされており、具体的には下記の式（ＩＩＩ）で表される化合物である。
【００３３】
【化４】
0003625097.tif 000004
（式中、Ｒ３  は水素原子またはメチル基であり、
ＸおよびＹは炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、または下記の基（ＩＶ）：
【００３４】
【化５】
0003625097.tif 000005
（式中Ｂは炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基を示し、ｂは０〜５の整数を示す）
からなる群より選ばれる基を表し、
ａは１〜３の整数である。）
一般式（ＩＩＩ）で示されるシロキサニル（メタ）アクリレートの具体例としては、例えばトリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシロキサニルメチル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルメチル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルメチル（メタ）アクリレート、ビス（トリメチルシロキシ）（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシビス（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルメチル（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルエチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシロキサニルエチル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチル（メタ）アクリレート、ビス（トリメチルシロキシ）（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルエチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシビス（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルエチル（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルエチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、ビス（トリメチルシロキシ）（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシビス（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、１，３−ビス（メタ）アクリロイルオキシエチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（メタ）アクリロイルオキシプロピル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンが挙げられる。
【００３５】
さらに本発明の好ましい態様によれば、上記の重合性モノマーに加え、架橋剤を添加して重合して得られた高分子から着色コンタクトレンズを構成してもよい。架橋剤の好ましい例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンジアリルフタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等の多官能モノマーが挙げられる。
【００３６】
また、本発明による着色コンタクトレンズは、紫外線吸収剤など通常コンタクトレンズに使用されている添加剤を含んでいてもよい。
【００３７】
本発明による着色コンタクトレンズは、前記式（Ｉ）の化合物によって着色がなされてなる以外は、慣用されているコンタクトレンズの製造法によって製造されてよい。重合方法、重合条件、および重合開始剤の種類や添加量等は、使用する重合性モノマーの特性、すなわち粘度、体積収縮率、重合速度等を考慮して、適宜決定されてよい。
【００３８】
一般的なコンタクトレンズの主要な製造方法としては、レースカット法（切削研磨法）、モールド法（注型法）、スピンキャスト法（遠心注型法）の三種類を挙げることができ、本発明による着色コンタクトレンズは、これらいずれの方法よっても好ましく製造することができる。
【００３９】
レースカット法は現在コンタクトレンズの製造に最も一般的に用いられている方法であり、棒状またはボタン状のコンタクトレンズ材料を旋盤によって切り出し、切削、研磨を行ってコンタクトレンズを製造する方法である。
【００４０】
また、モールド法およびスピンキャスト法は、ほとんどがソフトコンタクトレンズの製造に用いられている方法である。モールド法はレンズ形状の空間を有する成形型に重合性モノマーを充填し、これを重合してコンタクトレンズを製造する方法であり、スピンキャスト法は重合性モノマーを回転する型の中に流し込み遠心力で原料が薄く広がるのを利用してコンタクトレンズを製造する方法である。
【００４１】
本発明による着色コンタクトレンズをレースカット法によって製造する場合、まず棒状またはボタン状のコンタクトレンズ材料を製造する必要がある。その製造は、具体的には、式（Ｉ）の化合物を分散、溶解させた重合性モノマーをガラス管またはポリプロピレン製、ポリテトラフルオロエチレン製の重合管、またはシート状の空隙中に注入し、通常重合開始剤の存在下加熱あるいは紫外線等の活性エネルギー線の照射によって行う。また、重合収縮や重合熱等によりポリマー中に重合歪が生じた場合、これを解消するために加熱アニールすることが好ましい。
【００４２】
ここで、上記重合反応に使用される具体的な重合開始剤としてはラジカル重合開始剤が好ましく、例えばベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシジイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。また、活性エネルギー線の照射の場合には、ベンゾインエーテル等の光重合開始剤や必要に応じて増感剤を用いる。これらの開始剤の使用量は、使用するモノマーに対し０．００１〜２重量％が好ましい。
【００４３】
こうして得られたバー材をレースカット法により切削研磨加工を行い、コンタクトレンズ形状を形成し、ドライ状態の着色コンタクトレンズを得る。続いて、このドライ状態のコンタクトレンズを水または生理食塩水中に浸漬することによってレンズを膨潤させて着色ソフトコンタクトレンズを得ることができる。
【００４４】
また、モールド法を利用した着色ソフトコンタクトレンズの製造は、次のように行われるのが好ましい。まず、式（Ｉ）の化合物を分散、溶解させた重合性モノマーを、コンタクトレンズ製造用の樹脂型として一般的に使用されている型に充填し、加熱して熱重合を行うか、または紫外線等の活性エネルギー線を照射して光重合を行う。本発明において好ましい製造法としては、雄型と雌型を組み合わせた際に形成される空間に重合性モノマーを充填してコンタクトレンズを製造する方法、または雄型と雌型を組み合わせた際に形成される空間に重合性モノマーを充填しこれを重合した後、両型が合致したままの状態であるいは雌型を取り外した状態で雄型をレンズ切削用旋盤に取り付け、レンズのＦＣ（フロントカーブ：コンタクトレンズが角膜に接触する面の反対側の面またはその面の曲率のことをいう。これに対してコンタクトレンズが角膜に接する面またはその面の曲率のことをＢＣ：ベースカーブと呼ぶ）側を切削加工してコンタクトレンズを製造する方法の二つが挙げられる。特に後者の方法はブランクモールド法とも呼ばれ、品質のばらつきの少ないコンタクトレンズを低コストで製造できるというモールド法の利点と、仕様の異なる多品種のコンタクトレンズを製造できるというレースカット法の利点を併せ持つ特徴がある。よって、この方法と本発明による式（Ｉ）の化合物を用いた着色技術を組み合わせることにより、さらに効率的に高品質な着色ソフトコンタクトレンズを製造することが可能となるので好ましい。
【００４５】
具体的な製造方法としては、樹脂型の雌型の凹状面に着色成分を含有した重合性モノマーを必要量吐出し、これに雄型の凸状面が先の凹状面に合致するように重ね合わせ、これを加熱して熱重合を行うか、または紫外線を照射して光重合を行いコンタクトレンズ形状の成形体を得る。重合収縮、重合熱によりポリマー中に重合歪が生じた場合、これを解消するためにその後加熱アニールしてもよい。ＦＣ側を切削加工してコンタクトレンズ形状を形成する場合には、硬化後、両型が合致したままの状態でまたは雌型を取り外した状態で雄型をアタッチメントを介してレンズ切削用旋盤に取り付け、レンズのＦＣ側を切削加工してドライ状態の着色コンタクトレンズを得る。
【００４６】
こうして得られたドライ状態のコンタクトレンズを水または生理食塩水中に浸漬することによってレンズを膨潤させて着色ソフトコンタクトレンズを得ることができる。この際、コンタクトレンズ製造用樹脂型に接着しているドライ状態のコンタクトレンズを直接水または生理食塩水中に浸漬することで、樹脂型からの離型とソフトコンタクトレンズの膨潤を同時に行うことが好ましく、工程が省略でき効率的に着色ソフトコンタクトレンズの製造が行える。
【００４７】
さらに、上記方法によって得られたソフトコンタクトレンズは一般的に相当量の未反応モノマーを含有している場合があるため、コンタクトレンズを水または生理食塩水中に浸漬して加熱することで、未反応モノマーを取り除くのが好ましい。
【００４８】
【実施例】
本発明を以下の実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４９】
実施例１
Ｎ−ビニルピロリドン７０重量部、メチルメタクリレート２９重量部、テトラエチレングリコールジメタクリレート０．５重量部、ポリ（メタ）アクリル酸エステル結合銅フタロシアニン０．０２重量部（数平均分子量：約５０，０００、ポリマー部を構成している単量体組成：メチルメタクリレート１０部、ブチルメタクリレート１０部、および２−ヒドロキシエチルメタクリレート３部）、アゾビス（２，４ージメチルバレロニトリル）０．１重量部をよく混合し、この混合物をガラス製封管に入れ、内部の窒素置換、脱気を繰り返し真空下溶封した。この封管を、温水中３０℃で５時間、４０℃で５時間、５０℃で５時間、６０℃で３時間、７０℃で３時間加熱し、さらに大気炉中１００℃で５時間加熱して重合を行いバー材を得た。得られたバー材をレースカット法にて切削加工してドライ状態のコンタクトレンズを作製し、これを純水中に浸漬することでレンズを膨潤させた。その後、純水中で１２０分間の煮沸処理をして未反応モノマーを取り除いた。得られたソフトコンタクトレンズは均一に青く着色されており、その含水率は７０％であった。
【００５０】
次にこのソフトコンタクトレンズに対して以下の試験を行って、その耐久性を確認した。
【００５１】
（１）耐光試験：
透明ガラス製バイアル瓶（内容量１０ｃｃ）に０．９％生理食塩水および着色ソフトコンタクトレンズ１枚を入れ、このバイアル瓶をフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ、スガ試験機株式会社製）に投入してレンズを１００時間露光させ耐光試験を行った。
【００５２】
上記試験前後の退色の評価を次のように行った。なおここで、退色とは色素の溶出または色素を構成している分子の構造変化などによって着色濃度が低下することをいうものとする。
【００５３】
まず、コンタクトレンズの着色濃度を測定した。本発明による式（Ｉ）の化合物は、おおむね５５０ｎｍから６５０ｎｍの範囲に最大吸収を示す。よって、上記の６００ｎｍを基準として着色濃度を評価することとした。具体的には、分光光度計（Ｕ３５００、日立製作所株式会社製）を使用して、レンズ（含水ソフトコンタクトレンズの場合には０．９％生理食塩水にて含水させたさせた状態のレンズ）の可視光線の光線透過率の測定を行い、波長８００ｎｍと６００ｎｍとにおける光線透過率の差（％）を着色濃度とした。そして、上記試験前後の着色濃度のポイント差を、退色の評価の基準とした。
【００５４】
また、変色の評価は処理していない対照レンズとの目視による比較によって行った。
【００５５】
（２）煮沸耐久試験：
透明ガラス製バイアル瓶（内容量１０ｃｃ）に０．９％生理食塩水および着色ソフトコンタクトレンズ１枚を入れ、このバイアル瓶を１００℃大気恒温槽中に投入して、２００時間連続加熱による煮沸を行った。
【００５６】
退色の評価および変色の評価は、上記（１）と同様に行った。
【００５７】
以上の耐久試験を行った結果は、次の通りであった。
【００５８】
耐光試験（１）の結果、試験前の初期の着色濃度は４．２％、試験後のそれは４．２％であり、よって退色は０ポイントであった。また、変色は認められなかった。
【００５９】
また、煮沸耐久試験（２）の結果、試験前の初期の着色濃度は４．２％、試験後のそれは４．０％であり、よって退色は０．２ポイントであった。また、変色は認められなかった。
【００６０】
実施例２
２−ヒドロキシエチルメタクリレート９７重量部、エチレングリコールジメタクリレート２重量部、ポリ（メタ）アクリル酸エステル結合銅フタロシアニン（数平均分子量：約５０，０００、ポリマー部を構成している単量体組成：メチルメタクリレート１０部、ブチルメタクリレート１０部、および２−ヒドロキシエチルメタクリレート３部）０．０２重量部、アゾビス（２，４ージメチルバレロニトリル）０．１重量部をよく混合し、この混合物をガラス製封管に入れ、内部の窒素置換、脱気を繰り返し真空下溶封した。この封管を、温水中３０℃で５時間、４０℃で５時間、５０℃で５時間、６０℃で３時間、７０℃で３時間加熱し、さらに大気炉中１００℃で２時間加熱して重合を行いバー材を得た。得られたバー材をレースカット法にて切削加工してドライ状態のコンタクトレンズを作製し、これを純水中に浸漬することでレンズを膨潤させた。その後、純水中で３０分間の煮沸処理をして未反応モノマーを取り除いた。
【００６１】
得られたソフトコンタクトレンズは均一に青く着色されており、その含水率は３７％であった。
【００６２】
また、このレンズについて実施例１と同様の耐久試験を行った。その結果、耐光試験、煮沸耐久試験のいずれにおいても退色は０ポイントであり、また変色も認められなかった。
【００６３】
実施例３
２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート７０重量部、メチルメタクリレート２８重量部、エチレングリコールジメタクリレート１重量部、ポリ（メタ）アクリル酸エステル結合塩素化銅フタロシアニン（数平均分子量：約４０，０００、ポリマー部を構成している単量体組成：エチルメタクリレート１５部、ブチルメタクリレート５部、および２−ヒドロキシエチルメタクリレート１部）０．０３重量部、アゾビス（２，４ージメチルバレロニトリル）０．０５重量部をよく混合し、この混合物をガラス製封管に入れ、内部の窒素置換、脱気を繰り返し真空下溶封した。この封管を、温水中３０℃で５時間、４０℃で５時間、５０℃で５時間、６０℃で３時間、７０℃で３時間加熱し、さらに大気炉中１００℃で２時間加熱して重合を行いバー材を得た。得られたバー材をレースカット法にて切削加工してドライ状態のコンタクトレンズを作製し、これを純水中に浸漬することでレンズを膨潤させた。その後、純水中で３０分間の煮沸処理をして未反応モノマーを取り除いた。
【００６４】
得られたソフトコンタクトレンズは均一に緑色に着色されており、その含水率は３８％であった。
【００６５】
また、このレンズについて実施例１と同様の耐久試験を行った。その結果、耐光試験における退色は０．１ポイント、煮沸耐久試験における退色は０．２ポイントにとどまり、またいずれの試験においても変色は認められなかった。
【００６６】
実施例４
Ｎ−ビニルピロリドン７０重量部、メチルメタクリレート２９重量部、テトラエチレングリコールジメタクリレート０．５重量部、ポリ（メタ）アクリル酸エステル結合臭素化銅フタロシアニン（数平均分子量：約５０，０００、ポリマー部を構成している単量体組成：メチルメタクリレート１０部、ブチルメタクリレート１０部、および２−ヒドロキシエチルメタクリレート３部）０．０２重量部、アゾビス（２，４ージメチルバレロニトリル）０．１重量部をよく混合し、この混合物をガラス製封管に入れ、内部の窒素置換、脱気を繰り返し真空下溶封した。この封管を、温水中３０℃で５時間、４０℃で５時間、５０℃で５時間、６０℃で３時間、７０℃で３時間加熱し、さらに大気炉中１００℃で５時間加熱して重合を行いバー材を得た。得られたバー材をレースカット法にて切削加工してドライ状態のコンタクトレンズを作製し、これを純水中に浸漬することでレンズを膨潤させた。その後、純水中で１２０分間の煮沸処理をして未反応モノマーを取り除いた。得られたソフトコンタクトレンズは均一に緑色に着色されており、その含水率７０％であった。
【００６７】
また、このレンズについて実施例１と同様の耐久試験を行った。その結果、耐光試験における退色は０．１ポイント、煮沸耐久試験における退色は０．１ポイントにとどまり、またいずれの試験においても変色は認められなかった。
【００６８】
実施例５
Ｎ−ビニルピロリドン７０重量部、メチルメタクリレート２９重量部、テトラエチレングリコールジメタクリレート０．５重量部、ポリ（メタ）アクリル酸エステル結合ニッケルフタロシアニン（数平均分子量：約４０，０００、ポリマー部を構成している単量体組成：エチルメタクリレート１５部、ブチルメタクリレート５部、および２−ヒドロキシエチルメタクリレート１部）０．０３重量部、アゾビス（２，４ージメチルバレロニトリル）０．１重量部をよく混合し、この混合物をガラス製封管に入れ、内部の窒素置換、脱気を繰り返し真空下溶封した。この封管を、温水中３０℃で５時間、４０℃で５時間、５０℃で５時間、６０℃で３時間、７０℃で３時間加熱し、さらに大気炉中１００℃で５時間加熱して重合を行いバー材を得た。得られたバー材をレースカット法にて切削加工してドライ状態のコンタクトレンズを作製し、これを純水中に浸漬することでレンズを膨潤させた。その後、純水中で１２０分間の煮沸処理をして未反応モノマーを取り除いた。得られたソフトコンタクトレンズは均一に青く着色されており、その含水率は７０％であった。
【００６９】
また、このレンズについて実施例１と同様の耐久試験を行った。その結果、耐光試験における退色は０．２ポイント、煮沸耐久試験における退色は０．３ポイントにとどまり、またいずれの試験においても変色は認められなかった。
【００７０】
実施例６
２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート６０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１７重量部、ブチルメタクリレート２０重量部、ジエチレングリコールジメタクリレート２重量部、ポリ（メタ）アクリル酸エステル結合銅フタロシアニン（数平均分子量：約２０，０００、ポリマー部を構成している単量体組成：ブチルメタクリレート１０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１部、および２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート１部）０．０５重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１重量部をよく混合し、この混合物をガラス製封管に入れ、内部の窒素置換、脱気を繰り返し、真空下溶封した。この封管を、温水中３０℃で５時間、４０℃で５時間、５０℃で５時間、６０℃で３時間、７０℃で３時間加熱し、さらに大気炉中１００℃で２時間加熱して重合を行いバー材を得た。得られたバー材をレースカット法にて切削加工してドライ状態のコンタクトレンズを作製し、これを純水中に浸漬することでレンズを膨潤させた。その後、純水中で１２０分間の煮沸処理をして未反応モノマーを取り除いた。得られたソフトコンタクトレンズは均一に青く着色されており、その含水率５４％であった。
【００７１】
また、このレンズについて実施例１と同様の耐久試験を行った。その結果、耐光試験における退色は０．２ポイント、煮沸耐久試験における退色は０．４ポイントにとどまり、またいずれの試験においても変色は認められなかった。
【００７２】
実施例７
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド５５重量部、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート１５重量部、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート２５重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３重量部、エチレングリコールジメタクリレート１重量部、ポリ（メタ）アクリル酸エステル結合銅フタロシアニン（数平均分子量：約２０，０００、ポリマー部を構成している単量体組成：ブチルメタクリレート１０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１部、および２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート１部）０．０５重量部、アゾビス（２，４ージメチルバレロニトリル）０．１重量部をよく混合し、この混合物をガラス製封管に入れ、内部の窒素置換、脱気を繰り返し真空下溶封した。この封管を、温水中３０℃で５時間、４０℃で５時間、５０℃で５時間、６０℃で３時間、７０℃で３時間加熱し、さらに大気炉中１４０℃で２時間加熱して重合を行いバー材を得た。得られたバー材をレースカット法にて切削加工してドライ状態のコンタクトレンズを作製し、これを純水中に浸漬することでレンズを膨潤させた。その後、純水中で１２０分間の煮沸処理をして未反応モノマーを取り除いた。得られたソフトコンタクトレンズは均一に青く着色されており、その含水率４９％であった。
【００７３】
また、このレンズについて実施例１と同様の耐久試験を行った。その結果、耐光試験における退色は０．１ポイント、煮沸耐久試験における退色は０．５ポイントにとどまり、またいずれの試験においても変色は認められなかった。
【００７４】
実施例８
重合性モノマーとして、２−ヒドロキシエチルメタクリレート９７重量部、エチレングリコールジメタクリレート２重量部、ポリ（メタ）アクリル酸エステル結合銅フタロシアニン（数平均分子量：約４０，０００、ポリマー部を構成している単量体組成：エチルメタクリレート１５部、ブチルメタクリレート５部、および２−ヒドロキシエチルメタクリレート１部）０．０２重量部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド０．５重量部をよく混合し、この混合物について脱気、窒素置換を行った。その後、この混合物を、ＢＣ光学面の曲率を７．２１ｍｍとした雄型とＦＣ光学面の曲率を７．７０ｍｍとした雌型とを組合せた際に形成されるキャビティーに充填し、これに８０Ｗ／ｃｍ高圧水銀ランプを用いて距離１５ｃｍで２００秒間紫外線を照射して、混合物を硬化させた。得られたドライ状態のコンタクトレンズを純水中で膨潤した後、さらに３０分間の煮沸処理をして未反応モノマーを取り除いた。
【００７５】
得られたソフトコンタクトレンズのＢＣは８．６０ｍｍで、パワーは−３．００Ｄを有し、均一に青く着色されていた。また、その含水率３９％であった。
【００７６】
また、このレンズについて実施例１と同様の耐久試験を行った。その結果、耐光試験における退色は０ポイント、煮沸耐久試験における退色は０．２ポイントにとどまり、またいずれの試験においても変色は認められなかった。
【００７７】
実施例９
重合性モノマーとして、Ｎ−ビニルピロリドン７０重量部、メチルメタクリレート２９重量部、テトラエチレングリコールジメタクリレート０．５重量部、ポリ（メタ）アクリル酸エステル結合銅フタロシアニン（数平均分子量：約５０，０００、ポリマー部を構成している単量体組成：メチルメタクリレート１０部、ブチルメタクリレート１０部、および２−ヒドロキシエチルメタクリレート３部）０．０２重量部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド０．５重量部をよく混合し、この混合物について脱気、窒素置換を行った。その後、この混合物を、ＢＣ光学面の曲率を５．５３ｍｍとした雄型とＦＣ光学面の曲率を６．２８ｍｍとした雌型とを組合せた際に形成されるキャビティーに充填した。これに８０Ｗ／ｃｍ高圧水銀ランプを用いて距離１５ｃｍで６００秒間紫外線を照射し、樹脂を硬化させた。得られたドライ状態のコンタクトレンズを純水中で膨潤した後、さらに１２０分間の煮沸処理をして未反応モノマーを取り除いた。得られたソフトコンタクトレンズのＢＣは８．６０ｍｍで、パワーは−３．００Ｄを有し、均一に青く着色されていた。また、その含水率７２％であった。
【００７８】
また、このレンズについて実施例１と同様の耐久試験を行った。その結果、耐光試験における退色は０．２ポイント、煮沸耐久試験における退色は０．４ポイントにとどまり、またいずれの試験においても変色は認められなかった。
【００７９】
実施例１０
重合性モノマーとして、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート７０重量部、メチルメタクリレート２８重量部、エチレングリコールジメタクリレート１重量部、ポリ（メタ）アクリル酸エステル結合銅フタロシアニン（数平均分子量：約４０，０００、ポリマー部を構成している単量体組成：エチルメタクリレート１５部、ブチルメタクリレート５部、および２−ヒドロキシエチルメタクリレート１部）０．０２重量部、アゾビス（２，４ージメチルバレロニトリル）０．２重量部をよく混合し、この混合物について脱気、窒素置換を行った。その後、この混合物を、ＢＣ光学面の曲率を７．２５ｍｍとしたブランクモールド法用の雄型と雌型とを組合せた際に形成されるキャビティーに充填した。これを熱風循環式の恒温槽内に投入し、６０℃で５時間、９０℃で３時間加熱した。硬化後雄型から雌型を取り外し、レンズ半完成品が接着している雄型をレンズ切削用旋盤に取り付け、レンズのＦＣ側を曲率７．７０ｍｍにて切削した後、ＦＣ側表面を研磨した。得られたコンタクトレンズを純水中に浸漬することでレンズを膨潤させると同時に樹脂型からの離型を行った。さらに純水中で１２０分間の煮沸処理をして未反応モノマーを取り除いた。得られたソフトコンタクトレンズのＢＣは８．６０ｍｍで、パワーは−３．００Ｄを有し、均一に青く着色されていた。また、その含水率３９％であった。
【００８０】
また、このレンズについて実施例１と同様の耐久試験を行った。その結果、耐光試験における退色は０ポイント、煮沸耐久試験における退色は０．２ポイントにとどまり、またいずれの試験においても変色は認められなかった。
【００８１】
さらに、こうして得られた着色ソフトコンタクトレンズについて下記の強度試験を行った。まず、生理食塩水による含水状態のソフトコンタクトレンズ（厚さは０．０６ｍｍ〜０．１ｍｍの範囲である）を試験片とし、この試験片を生理食塩水中で４ｍｍ間隔で上下端を挟んで引き延ばして行き、破断した時の荷重（破断強度）とその時の支点間の距離（伸び）を測定し、その測定値より平均破断強度と平均伸度を求めた。なお、破断強度については断面積当たりの荷重（ｇ／ｍｍ２  ）で表し、伸びについては引き伸ばす前の支点間の距離と破断時の支点間の距離より求めた伸度（  ％）  で表した。その結果、コンタクトレンズの平均破断強度は１６０ｇ／ｍｍ２  であり、また平均伸度は１４３％であった。
【００８２】
実施例１１
重合性モノマーとしてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド５８重量部、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート１０重量部、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート２５重量部、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート５重量部、エチレングリコールジメタクリレート１重量部、ポリ（メタ）アクリル酸エステル結合銅フタロシアニン（数平均分子量：約２０，０００、ポリマー部を構成している単量体組成：ブチルメタクリレート１０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１部、および２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート１部）０．０２重量部、ｔ−ブチルパーオキシピバレート０．５重量部をよく混合し、この混合物について脱気、窒素置換を行った。その後、この混合物を、ＢＣ光学面の曲率を６．３８ｍｍとしたブランクモールド法用の雄型と雌型とを組合せた際に形成されるキャビティーに充填した。これを熱風循環式の恒温槽内に投入し、７０℃で５時間、８０℃で５時間加熱し、さらにアニールとして雌型を取り外した雄型を熱風循環式のアニール炉内に投入し、１３０℃で５時間加熱した。この後、レンズ半完成品が接着している雄型をレンズ切削用旋盤に取り付け、レンズのＦＣ側を曲率６．９０ｍｍにて切削した後、ＦＣ側表面を研磨した。得られたコンタクトレンズを純水中に浸漬することでレンズを膨潤させると同時に樹脂型からの離型を行った。さらに純水中で１２０分間の煮沸処理をして未反応モノマーを取り除いた。
【００８３】
得られたソフトコンタクトレンズのＢＣは８．６０ｍｍで、パワーは−３．００Ｄを有し、均一に青く着色されていた。また、その含水率５０％であった。
【００８４】
また、このレンズについて実施例１と同様の耐久試験を行った。その結果、耐光試験における退色は０ポイント、煮沸耐久試験における退色は０．１ポイントにとどまり、またいずれの試験においても変色は認められなかった。
【００８５】
さらに、このレンズについて実施例１０と同様の強度試験を行なった。その結果、コンタクトレンズの平均破断強度は２２６ｇ／ｍｍ２  であり、また平均伸度は３３０％であった。
【００８６】
実施例１２
重合性モノマーとしてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド５８重量部、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート１０重量部、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート２５重量部、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート５重量部、エチレングリコールジメタクリレート１重量部、セイカゲン−Ｏ−ブルーＢＫＨ−１４１６（大日精化工業株式会社製）０．０２重量部、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１重量部をよく混合し、この混合物について脱気、窒素置換を行った。その後、この混合物を、ガラス製封管に入れ、内部の窒素置換、脱気を繰り返し真空下溶封した。この封管を、温水中３０℃で５時間、４０℃で５時間、５０℃で５時間、６０℃で３時間、７０℃で３時間加熱し、さらに大気炉中１４０℃で２時間加熱して重合を行いバー材を得た。得られたバー材をレースカット法にて切削加工してドライ状態のコンタクトレンズを作製し、これを純水中に浸漬することでレンズを膨潤させた。その後、純水中で１２０分間の煮沸処理をして未反応モノマーを取り除いた。得られたソフトコンタクトレンズは均一に青く着色されており、その含水率５０％であった。
【００８７】
このレンズについて実施例１と同様の耐久試験を行った。その結果、耐光試験における退色は０ポイント、煮沸耐久試験における退色は０．１ポイントにとどまり、またいずれの試験においても変色は認められなかった。
【００８８】
比較例１
ポリ（メタ）アクリル酸エステル結合銅フタロシアニンに代えてＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３を０．０２重量部添加した以外は、実施例１と同様に重合、レンズ加工を行い着色ソフトコンタクトレンズを得た。こうして得られたソフトコンタクトレンズは均一に青緑色に着色されており、その含水率７０％であった。
【００８９】
このコンタクトレンズについて実施例１と同様に耐久試験を行った。その結果、煮沸耐久試験において１０時間の連続加熱を行った時点で、明かな退色が観察された。実施例１に記載の方法によって退色を評価した結果、初期の着色濃度が４．５％であるのに対して、１０時間加熱後の着色濃度は０．８％と低下した。よって、退色は３．７ポイントであった。また、耐光試験でも８０時間後に色彩の変化がみられた。
【００９０】
比較例２
ポリ（メタ）アクリル酸エステル結合銅フタロシアニンに代えてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２８を０．０５重量部添加した以外は実施例１１と同様に重合、レンズ加工を行いドライ状態のコンタクトレンズを得た。着色成分をレンズ素材と結合させるため、このドライ状態のコンタクトレンズを純水中で膨潤した後、１％ＮａＯＨ水溶液に５分間浸漬した。その後レンズを大量の水で十分に洗浄し、さらに純水中で１２０分間の煮沸処理を行い着色ソフトコンタクトレンズを得た。こうして得られたソフトコンタクトレンズは含水率５５％でＢＣが８．９２ｍｍと、目指した値が得られなかった。また、強度試験を行ったところ平均破断強度１４３ｇ／ｍｍ２  、平均伸度２６０％の強度にとどまった。さらにこの着色ソフトコンタクトレンズは均一に青く着色されていたが、実施例１と同様の耐久試験を行った結果、初期の着色濃度が５．１％であるのに対して、試験後の着色濃度は３．９％と低下した。よって、退色は１．２ポイントであった。
【００９１】
比較例３
ポリ（メタ）アクリル酸エステル結合銅フタロシアニンを添加していない同組成のモノマーを使用した以外は、実施例１０と同様に重合、レンズ加工を行い含水ソフトコンタクトレンズを得た。こうして得られたソフトコンタクトレンズは含水率３９％で、ＢＣは８．６０ｍｍ、パワーは−３．００Ｄを有し、目指した形状が得られた。
【００９２】
得られたレンズについて実施例１０と同様の強度試験を行った。その結果、本比較例のレンズは平均破断強度１２５ｇ／ｍｍ２  、平均伸度１１５％の強度にとどまった。
【００９３】
比較例４
ポリ（メタ）アクリル酸エステル結合銅フタロシアニンを添加していない同組成のモノマーを使用した以外は、実施例１１と同様に重合、レンズ加工を行い含水ソフトコンタクトレンズを得た。こうして得られたソフトコンタクトレンズは含水率５０％で、ＢＣは８．６０ｍｍ、パワーは−３．００Ｄを有し、目指した形状が得られた。しかしながら、強度試験を行ったところ、平均破断強度１８４ｇ／ｍｍ２  、平均伸度３０５％の強度にとどまった。