(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
同一仕様の複数のカラムから、１つまたは２つ以上の基準カラムと、製品実装用カラムとを選択するステップ、
前記基準カラムを用いて、複数の液状混合物構成成分からなる標準試料について保持時間の測定を行い、前記各液状混合物構成成分についての保持時間を基準保持時間データとして検出するステップ、
前記製品実装用カラムを用いて前記標準試料についての測定を行い、前記各液状混合物構成成分についての保持時間を補正対象保持時間データとして検出するステップ、
前記基準保持時間データと前記補正対象保持時間データとから、前記基準カラムを用いて前記液状混合物を分析したときの保持時間に対する、前記製品実装用カラムを用いて液状混合物を分析したときの保持時間の誤差を独立変数とし、前記製品実装用カラムを用いて前記液状混合物を分析したときの保持時間を従属変数とする補正関数を求めるステップ、
を含むガスクロマトグラフにおける保持時間の補正関数作成方法。
【請求項２】
前記基準カラムを用いた保持時間の測定、および前記製品実装用カラムを用いた保持時間の測定に際し、カラム温度の特性が少なくとも２種の勾配を持つことことを特徴とする請求項１に記載のガスクロマトグラフにおける保持時間の補正関数作成方法。
【請求項３】
前記補正関数が、カラム温度の特性に応じて定められる多次式で表されることを特徴とする請求項２に記載のガスクロマトグラフにおける保持時間の補正関数作成方法。
【請求項４】
前記補正関数が、全分析期間のうち複数の期間で異なることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のガスクロマトグラフにおける保持時間の補正関数作成方法。
【請求項５】
前記補正関数による保持時間の補正が、全分析期間のうち一部の期間または複数の期間に適用されることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のガスクロマトグラフにおける保持時間の補正関数作成方法。
【請求項６】
製品実装用カラムが実装されたガスクロマトグラフの稼働に際して、液状混合物についての保持時間を請求項１〜５における補正関数、または当該補正関数により作成されたテーブルを用いて補正することを特徴とするガスクロマトグラフを用いた液状混合物の分析方法。
【請求項７】
保持時間測定部により測定された液状混合物についての保持時間を、記憶装置に記憶された補正関数または当該補正関数により作成されたテーブルを用いて補正するガスクロマトグラフにおいて、
前記補正関数は、実装されているカラムについて作成された請求項１〜５における補正関数であることを特徴とするガスクロマトグラフ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガスクロマトグラフにおける保持時間の補正関数作成方法、ガスクロマトグラフを用いた液状混合物の分析方法、およびガスクロマトグラフに係り、より具体的には、基準カラムを用いた標準試料についての保持時間の測定結果と、当該基準カラムと同一仕様の製品実装用カラムを用いた前記標準試料についての保持時間の測定結果とに基づき、液状混合物についての保持時間の補正関数を短時間で作成する方法、および前記製品実装用カラムの実稼働に際して、液状混合物に含まれる成分を正確に分析する方法ならびにガスクロマトグラフに関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
ガソリンは、精製された低沸点の液状炭化水素の基材数種を混合した液状混合物であり、場合により含酸素化合物を含むことがある。通常、最終製品としてのガソリンは複数のガソリン基材からなり、各種のガソリン基材を混合して自動車ガソリン、航空ガソリン等の最終製品が得られる。上記ガソリン基材にはその製造方法により、天然ガソリン、直留ガソリン、分解ガソリン、改質ガソリン、異性化ガソリン、合成ガソリン等がある。また、メタノール、エタノール、プロバノール、ブタノール、メチルターシャルブチルエーテル等の含酸素化合物を、たとえば３〜１５容量％程度添加して最終製品としてのガソリン（以下、単に「ガソリン」と言う）とすることもある。
【０００３】
ガソリンの品質は、定期的に検査することが義務付けられており、当該品質を把握するためには、ガスクロマトグラフによる分析が必須である。このような用途に使用されるガスクロマトグラフでは、ガソリンに含まれる成分（通常、５００種以上）についての標準保持時間データを、当該ガスクロマトグラフ内の記憶装置に書き込んでおき、検出された保持時間データと、前記記憶装置に書き込まれている標準保持時間データとを比較して、検出成分の同定を行っている。
ガスクロマトグラフを用いて、ガソリンを分析する技術として、特開平３−７３８４９号公報に記載された方法、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６等に基づく方法が公知である。
【０００４】
特開平３−７３８４９号およびＪＩＳ  Ｋ  ２５３６の方法では、標準保持時間データの作成は、以下の手順により行われる。
まず、ガソリンまたはガソリン基材をガスクロマトグラフ−質量分析計（以下、ＧＣ−ＭＳと言う）で測定する。ここで、ＧＣ−ＭＳは、検出器に質量分析計を備えたガスクロマトグラフで、複数成分からなる試料の各構成成分を同定する際に有効な分析装置である。
ＧＣ−ＭＳにより、各検出ピークの成分名を特定し、各成分に対応する保持時間を得る。ただし、各成分の含有量が相違するとピークの大きさが相違して保持時間にずれが生じるので、特開平３−７３８４９号の方法では保持時間をピークの立ち上り点に変更して保持時間データとしている。
また、移動相の圧力の変動や室温の影響等、主として測定条件に起因すると考えられる保持時間のずれを補正するために、特開平３−７３８４９号の方法では特徴的な１０〜１５成分を基準ピークとして登録し、測定に際しては基準ピークを基に他の各成分を同定する。同様にＪＩＳ  Ｋ  ２５３６の方法では、ｎ−パラフィンのピークを基準にして、保持指数という概念を導入して補正を行っている。
これらの方法により補正された保持時間が、標準保持時間データとしてＧＣ−ＭＳの記憶装置に記憶されているので、ガスクロマトグラフの実稼働に際しては、精度の高い分析を短時間で行うことができる。ただし、解析時間は、特開平３−７３８４９号の方法では数分で足りるが、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６の方法では手作業で解析を行うため、数時間を要する。
ガソリン以外の液状混合物に関しても、ＧＣ−ＭＳを使用し、かつ必要に応じて適当な補正法を併用することにより、標準保持時間データを得ることができる。
【０００５】
しかし、上記の標準保持時間データは、ガスクロマトグラフに実装したカラムにより個々に異なる。上記分析方法に使用される、同一メーカーにより製造された同一型番のカラムであっも、カラムの品質（具体的には保持時間の特性）は同一ではないことが多い。すなわち、同一仕様で製造されたカラムを用いて同一の液状混合物を分析しても、カラムの品質のバラツキに起因すると考えられる保持時間のズレが起こる。同一成分でもカラムが異なれば、保持時間が異なることになり、測定された保持時間データと標準保持時間データとを比較する際に問題が起こる。このような場合には、カラムごとに、保持時間の測定をやり直し、標準保持時間データの多くを変更せざるを得ないことになる。標準保持時間データとして登録されている成分は、一般に５００程度にも及ぶため、標準試料を用いた保持時間の測定のやり直しや、標準保持時間データの変更（通常手作業で行われる）には、膨大な時間と手間がかかる。
【０００６】
本発明の目的は、基準カラムを用いた標準試料についての保持時間の測定結果と、当該基準カラムと同一仕様の製品実装用カラムを用いた前記標準試料についての保持時間の測定結果とに基づき、保持時間の補正関数を短時間で作成する方法を提供することである。
本発明の他の目的は、前記製品実装用カラムの実稼働に際して、当該カラムの品質のバラツキに起因する保持時間のずれに影響を受けずに、前記補正関数を用いて、ガソリン試料等の液状混合物に含まれる成分を正確に分析することができる分析方法およびガスクロマトグラフを提供することである。
【０００７】
【課題を達成するための手段および実施の形態】
本発明者らの研究により、「製品実装用カラムの保持時間」と「基準カラムの保持時間」との誤差（ΔＲＴ）、すなわち、
〔製品実装用カラムの保持時間〕−〔基準カラムの保持時間〕
（または、〔基準カラムの保持時間〕−〔製品実装用カラムの保持時間〕）
は、カラム温度の特性曲線に大きく依存することが解明された。本発明は、この研究成果に基づきなされたものである。
【０００８】
本発明の補正関数の作成方法の発明では、まず、同一仕様の複数のカラムから、１つまたは２つ以上の基準カラムと、製品実装用カラムとを選択する（ステップＡ−１）。
【０００９】
「同一仕様の複数のカラム」とは、具体的には同一メーカーから提供される同一型番のカラムである。これらのカラムは、仕様が同一であれば、異なるロットにより製造されていなくてもよいが、同一仕様のカラムであっても製造条件が微妙に異なることもあるため、上記の「同一仕様の複数のカラム」は同一ロットにより製造されていることが好ましい。「基準カラム」は、後述する基準保持時間データを作製するために使用される。この「基準カラム」は、上記「同一仕様の複数のカラム」から通常は１つ選択される。この選択に際しては、複数のカラムを用いて、所定試料について疑似的な分析を行い保持時間が極端に他のカラムと異なるものについては、基準カラムの候補から除外することが好ましい。
【００１０】
つぎに、前記基準カラムを用いて、複数の液状混合物構成成分からなる標準試料について保持時間の測定を行い、前記各液状混合物構成成分についての保持時間を基準保持時間データとして検出する（ステップＡ−２）。
【００１１】
また、前記製品実装用カラムを用いて前記標準試料についての測定を行い、前記各液状混合物構成成分についての保持時間を補正対象保持時間データとして検出する（ステップＡ−３）。
【００１２】
ここで、「液状混合物」は、複数の炭化水素類（炭化水素、含酸素化合物等）からなる試料で、ガスクロマトグラフで測定しうる全ての試料を指し、具体的にはガソリン、ナフサ、灯油、香料等が挙げられる。
また、「液状混合物構成成分」とは、「液状混合物」を構成する成分を指し、試薬、ガソリン基材、ガソリン、ナフサ、灯油、各種天然香料または各種合成香料等から一種以上選ばれる。
また、「標準試料」は、通常が、５〜１００、好ましくは１０〜４０の「液状混合物構成成分」を含んで構成される。
【００１３】
「複数の液状混合物構成成分」は、通常、ガスクロマトグラフによる全分析期間に広範な範囲でピークが表れるような成分が選ばれる。なお、前述したように、基準カラムは、通常１つであるが２つ以上とすることもできる。基準カラムを２つ以上とする場合、各基準カラムについて保持時間を標準試料について作製し、各基材についての保持時間の平均を当該基材についての基準保持時間データとすることができる。
【００１４】
この後、前記基準保持時間データと前記補正対象保持時間データとから、前記基準カラムを用いて前記液状混合物を分析したときの保持時間に対する、前記製品実装用カラムを用いて液状混合物を分析したときの保持時間の誤差を独立変数とし、前記製品実装用カラムを用いて前記液状混合物を分析したときの保持時間を従属変数とする補正関数を求める（ステップＡ−４）。
【００１５】
この補正関数は、いわゆる回帰法により得ることができる。本発明の補正関数の作成方法では、基準カラムを用いた保持時間の測定、および前記製品実装用カラムを用いた保持時間の測定に際し、カラム温度の特性が直線的である場合にも、多次関数的である場合（カラム温度の特性が少なくとも２種の勾配を持つ場合）にも適用される。前者の場合には直線回帰により補正関数が作成され、後者の場合には曲線回帰により補正関数が作成される。なお、カラム温度の特性は、時間に対するカラム温度の変化特性であり、この特性は、通常、カラムに供給される熱量の変化特性とほぼ一致する。
【００１６】
特に、前記補正関数を、カラム温度の特性に対応する多次式、たとえば、
ａｎｘｎ＋ａｎ−１ｘｎ−１＋・・・＋ａ１ｘ＋ａ０
ｘ：被測定保持時間
ａ０〜ａｎ：保持時間により導かれた係数
ｎ：２以上の整数
で表すことができる。
さらに、発明者等は、カラム温度の勾配がｋ−１回変化する（すなわち、最初の温度勾配を含めて、ｋ個の温度勾配を持つ）ような場合には、ｎ＝ｋとすることができ、たとえば、カラム温度の勾配が１回変化するときにはｎ＝２、カラム温度の勾配が２回変化するときにはｎ＝３とすることができることを見出した。このように、上記ｎを設定することにより、極めて精度の高い補正関数を作成することができる。
【００１７】
本発明の補正関数の作成方法においては、上記補正関数を、全分析期間のうち複数の期間で異なるようにすることができる。具体的には、前記補正関数における次数ｎまたは係数ａ０〜ａｎを、当該複数の期間で適宜変更する。
さらに本発明では、前記補正関数による保持時間の補正を、全分析期間については行わず、全分析期間のうち、一部の期間、または複数の期間にのみ適用するようにもできる。
【００１８】
従来、カラムの品質に起因すると考えられる保持時間のずれは、実装カラムで液状混合物を測定した後、液状混合物を構成する個々の成分について、手作業で保持時間を補正してやる必要があった。これに対して、本発明の補正関数の作成方法によれば、液状混合物構成成分として使用された成分以外の成分についての保持時間は、上記の補正関数により極めて短時間で求めることができる。
【００１９】
本発明の液状混合物の分析方法では、製品実装用カラムが実装されたガスクロマトグラフの稼働に際して、液状混合物についての保持時間を上記のようにして求めた補正関数、または当該補正関数により作成されたテーブル（通常、ガスクロマトグラフの記憶装置に格納される）を用いて補正することができる。
また、本発明のガスクロマトグラフでは、実装されているカラムについて作成された上記の補正関数または当該補正関数により作成されたテーブルが記憶装置に記憶されており、この補正関数やテーブルを用いて、保持時間測定部により測定された液状混合物についての保持時間の補正が行われる。
【００２０】
基準カラムはガスクロマトグラフの販売者または使用者等、任意の者が保有することにより、実稼働しているガスクロマトグラフの製品実装用カラムに異常があるとの疑いが生じたような場合でも、補正対象保持時間データの再作成は容易である。また、製品実装用カラムに用いた試料と同一試料を、基準カラムで分析することで、製品実装用カラムの異常の有無や異常原因の究明も極めて容易となる。
【００２１】
【好ましい実施形態】
図１（Ａ），（Ｂ）は、本発明の補正関数作成方法に使用されるガスクロマトグラフの簡易モデル図である。図１（Ａ）ではガスクロマトグラフ１１に、基準カラム２Ａが実装され、図１（Ｂ）ではガスクロマトグラフ１１（図１（Ａ）のガスクロマトグラフ１１と同一のもの）に製品実装用カラム２Ｂが実装されている。これらのカラム２Ａ，２Ｂは、同一仕様のカラム群から選択されている。
【００２２】
図１（Ａ），（Ｂ）において、試料注入口３１から、特定の液状混合物構成成分Ｇ１，Ｇ２，・・・，ＧＭからなる標準試料４が基準カラム２Ａ，２Ｂに注入される。標準試料４に含まれる各液状混合物構成成分は、カラム２Ａ，２Ｂにおいて分離溶出され、試料注出口３２から保持時間測定部５１に送られる。図１（Ａ）では、各液状混合物構成成分についての保持時間は、保持時間測定部５１により測定され、基準保持時間データＲＴａ１，ＲＴａ２，・・・，ＲＴａＭが得られる。また、図１（Ｂ）では、各液状混合物構成成分についての保持時間も、保持時間測定部５１により測定され、補正対象保持時間データＲＴｂ１，ＲＴｂ２，・・・，ＲＴｂＭが得られる。なお、図１（Ａ），（Ｂ）では、基準カラム２Ａ，２Ｂはともにヒータ６により同一の温度特性で制御（昇温）されている。
【００２３】
図２は、図１（Ａ）の保持時間測定部５１により検出された基準保持時間データに対する、図１（Ｂ）の保持時間測定部５１により検出された補正対象保持時間データの誤差（ズレ）、
ΔＲＴ１＝ＲＴｂ１−ＲＴａ１
ΔＲＴ２＝ＲＴｂ２−ＲＴａ２
・・・    ・・・    ・・・
ΔＲＴＭ＝ＲＴｂＭ−ＲＴａＭ
をグラフ化したもので、図２には併せて前述したヒータ６によるカラム温度の特性をＴで示してある。
【００２４】
図２に示されるように、本実施形態では、カラム温度の特性Ｔは、勾配が４回変化し（すなわち、５つの温度勾配を持ち）、誤差ΔＲＴ１，ΔＲＴ２，・・・，ΔＲＴＭは、温度上昇率が大きい部分では時間ｔに対する変化量が小さく、温度上昇率が小さい（ここではゼロ）部分では変化量が大きくなっている。
【００２５】
本発明では、補正関数は、製品実装用カラム２Ｂを用いた液状混合物についての保持時間と、基準カラム２Ａを用いた液状混合物についての保持時間との差（ΔＲＴとする）を独立変数とし、製品実装用カラム２Ｂを用いた液状混合物についての保持時間（被測定保持時間ＲＴ）を従属変数としている。
【００２６】
ここでは、上述したようにカラム温度の特性は、勾配が４回変化する（すなわち、５つの温度勾配を持つ）ことから、補正関数ΔＲＴは、
ΔＲＴ＝ａ５（ＲＴ）５＋ａ４（ＲＴ）４＋ａ３（ＲＴ）３＋ａ２（ＲＴ）２＋ａ１ＲＴ＋ａ０
で表される。
【００２７】
ここで、６つの係数ａ０〜ａ５は、基準保持時間データＲＴａ１，ＲＴａ２，・・・，ＲＴａＭ、および補正対象保持時間データＲＴｂ１，ＲＴｂ２，・・・，ＲＴｂＭを用いて、回帰法により求めることができる。図３に、補正関数ΔＲＴのグラフを示す。
【００２８】
図４は、製品としてのガスクロマトグラフを示している。図４に示すように、補正関数ΔＲＴは記憶装置７に書き込まれ（あるいは、上記補正関数ΔＲＴにより作成された５００種以上の各成分の保持時間テーブルが記憶装置に書き込まれ、または補正関数ΔＲＴと任意の成分の保持時間テーブルの両者が記憶装置に書き込まれ）、かつガスクロマトグラフ１２は上記製品実装用カラム２Ｂを実装した状態でユーザに納品される。ユーザが、ガソリン試料８の分析を行う場合、保持時間の算出には上記記憶装置７に書き込まれた補正関数ΔＲＴ（あるいは、保持時間テーブル）が参照される。すなわち、ガスクロマトグラフ１２の保持時間測定部５２は、ガソリン試料８に含まれる成分ｇｉについて保持時間を測定し、保持時間データｒｔ（ｉ）を演算部９に出力する。演算部９は、上記補正関数ΔＲＴの従属変数部分（ＲＴ）にｒｔ（ｉ）を代入して、補正関数ΔＲＴの演算を行う（あるいは、上記保持時間テーブルを参照してΔＲＴの値に相当する誤差を算出する）。演算部９は、さらにｒｔ（ｉ）−ΔＲＴを算出し、これを補正がなされた保持時間データとして、図示しないデータ記録部に送出する。
【００２９】
上記の実施形態では、工場出荷前に補正関数ΔＲＴ（あるいは、上記保持時間テーブル）を記憶装置７に書き込んだが、フロッピーディスク等の記憶媒体にこれを書き込んでおき、納品後にユーザがこの補正関数ΔＲＴ等を記憶装置７に書き込むようにもできる。また、カラムのみをユーザに納品するような場合にも、当該カラムについての補正関数ΔＲＴ（あるいは、上記保持時間テーブル）をフロッピーディスク等の記憶媒体に補正関数ΔＲＴを書き込んでおきこれを、ユーザが上記と同様に記憶装置７に書き込むようにもできる。
【００３０】
また、上記実施形態では、１種類の補正関数ΔＲＴ（あるいは、保持時間テーブル）を記憶装置７に書き込んだが、液状混合物構成成分の異なる組合せにより複数の標準試料について検出した基準保持時間データや補正対象保持時間データに基づき作成した複数種類の補正関数（あるいは、保持時間テーブル）を記憶装置７に書き込んでおき、これらの補正関数（あるいは、保持時間テーブル）を適宜選択して、分析を行うようにもできる。また、カラム温度の特性を変えて分析を行うような場合にも、各特性ごとに補正関数（あるいは、保持時間テーブル）を作成し、これを記憶装置７に書き込んでおくこともできる。
【００３１】
なお、全分析期間のうち、ある期間における補正関数が他の期間における補正関数と異なる（補正関数の次数または係数が、各期間で異なる）ようにすることもできるし、補正関数による保持時間の補正が、全分析期間の一部の期間、または複数の期間のみに適用されるようにもできる。
【００３２】
【実施例】
以下、ガソリン分析計「ＣＯＳＭＯ  ＧＡＳ−９０」（販売元；（株）コスモトレードアンドサービス、以下、単に「ＧＡＳ−９０」と言う）と、出願時には未販売の仮称「ＧＰＩ」とを用いて実施した、本発明の実施例を以下に説明する。
【００３３】
以下の実施例で使用したカラムの構成を表１に示す。
【００３４】
【表１】
0003668594.tif 000002
【００３５】
〔ＧＡＳ−９０を用いて５次回帰補正を行った実施例〕
３６種の構成成分を含む標準試料について、ＧＡＳ−９０を用いて、基準保持時間データ、５次回帰補正後保持時間、および補正関数ΔＲＴを表２の測定条件で求めた。また、温度特性（昇温条件）を図５に示す。
上記測定条件よる測定結果を表３に示す。
５次式補正関数の係数ａ０〜ａ５は、
ａ０＝−３．０１８６４４×１０−１
ａ１＝１．０６９２１８
ａ２＝−４．９８０９３１×１０−３
ａ３＝１．２０２０１１×１０−４
ａ４＝−１．２２０８４３×１０−６
ａ５＝４．２２７７９９×１０−９
であった。
基準カラムの保持時間データ、製品実装用カラムの補正対象保持時間データを図６にプロットして示す。
【００３６】
【表２】
0003668594.tif 000003
【００３７】
【表３】
0003668594.tif 000004
【００３８】
〔ＧＰＩを用いて５次回帰補正を行った実施例〕
２７種の構成成分を含む標準試料について、ＧＰＩを用いて、基準カラムの保持時間データ、製品実装用カラムの補正対象保持時間データ、および５次回帰による補正後保持時間を表４の測定条件で求めた。また、昇温条件を図７に示す。
上記測定条件よる測定結果を表５に示す。
５次式補正関数の係数ａ０〜ａ５は、
ａ０＝２．０８６１８
ａ１＝７．６０５９９×１０−１
ａ２＝１．１０６２１×１０−２
ａ３＝−１．８１８０６×１０−４
ａ４＝１．２５４９５×１０−６
ａ５＝−３．０９７７７×１０−９
となる。
基準カラムの保持時間データ、製品実装用カラムの補正対象保持時間データを、図８にプロットして示す。
【００３９】
【表４】
0003668594.tif 000005
【００４０】
【表５】
0003668594.tif 000006
【００４１】
〔ＧＰＩを用いて温度条件を変えて２次回帰補正および３次回帰補正を行った実施例〕
３１種の構成成分を含む試料について、ＧＰＩを用いて温度条件を変えて３次回帰補正を行った場合の、基準カラムの保持時間データ、製品実装用カラムの補正対象保持時間データ、および２次回帰または３次回帰による補正後保持時間ΔＲＴを表６〜８に示す。
なお、カラム温度の特性は、条件１では、
５℃（０ｍｉｎ）→（１℃／ｍｉｎ）→１８５℃（０ｍｉｎ），
Ｒｕｎ  Ｔｉｍｅ１８０ｍｉｎ
とし、条件２では、
２０℃（２０ｍｉｎ）→（１℃／ｍｉｎ）→１８０℃（０ｍｉｎ），
Ｒｕｎ  Ｔｉｍｅ１８０ｍｉｎ
とし、条件３では、
２０℃（２０ｍｉｎ）→（２℃／ｍｉｎ）→１６０℃（９０ｍｉｎ），
Ｒｕｎ  Ｔｉｍｅ１８０ｍｉｎ
とした。
【００４２】
ここで、補正関数の係数ａｎは、条件１では、
ａ０＝０．７０７６１４
ａ１＝１．０４１９４３
ａ２＝−０．０００１６９９７
となり、条件２では、
ａ０＝０．７６９０５６
ａ１＝１．０４５７０１
ａ２＝−０．０００２０１０２
となり、条件３では、
ａ０＝−０．１８３１５７
ａ１＝１．１３０７９７
ａ２＝−０．００２４７１４３
ａ３＝０．００００１４４１１
となった。
【００４３】
【表６】
0003668594.tif 000007
【００４４】
【表７】
0003668594.tif 000008
【００４５】
【表８】
0003668594.tif 000009
【００４６】
【発明の効果】
本発明の補正関数作成方法を使用することにより、ガスクロマトグラフにおける保持時間の補正関数を短時間で作成することができる。また、本発明の分析方法やガスクロマトグラフを用いることにより、製品実装用カラムの実稼働に際して、カラムの品質のバラツキに起因する保持時間のずれに影響を受けずに、前記補正関数を用いて、液状混合物に含まれる成分を正確に分析することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の補正関数作成方法に使用されるガスクロマトグラフの簡易モデル図であり、（Ａ）はガスクロマトグラフに基準カラムが実装された様子を示す図、（Ｂ）はガスクロマトグラフに製品実装用カラムが実装された様子を示す図である。
【図２】図１（Ａ）の保持時間測定部により検出された基準保持時間データに対する、図１（Ｂ）の保持時間測定部により検出された補正対象保持時間データの誤差を示すグラフである。
【図３】補正関数をグラフ化して示す図である。
【図４】製品としてのガスクロマトグラフを示す図である。
【図５】本発明の実施例における昇温条件を示す図である。
【図６】本発明の実施例において、製品実装用カラムを用いてガソリンを測定した際、基準カラムと比較した保持時間の誤差データ、補正後の製品実装用カラムの保持時間データをグラフ上に示す図である。
【図７】本発明の他の実施例における昇温条件を示す図である。
【図８】本発明の他の実施例において、製品実装用カラムを用いてガソリンを測定した際、基準カラムと比較した保持時間の誤差データ、補正後の製品実装用カラムの保持時間データをグラフ上に示す図である。
【符号の説明】
１１，１２  ガスクロマトグラフ
２Ａ  基準カラム
２Ｂ  製品実装用カラム
３１  試料注入口
４  標準試料
３２  試料注出口
５１  保持時間測定部
６  ヒータ
７  記憶装置
８  ガソリン試料
９  演算部
Ｇ１，Ｇ２，・・・，ＧＭ  ガソリン基材
ＲＴａ１，ＲＴａ２，・・・，ＲＴａＭ  基準保持時間データ
ＲＴｂ１，ＲＴｂ２，・・・，ＲＴｂＭ  補正対象保持時間データ
ΔＲＴ  補正関数
【図１】
0003668594.tif 000010
【図２】
0003668594.tif 000011
【図３】
0003668594.tif 000012
【図４】
0003668594.tif 000013
【図５】
0003668594.tif 000014
【図６】
0003668594.tif 000015
【図７】
0003668594.tif 000016
【図８】
0003668594.tif 000017