(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量で１〜２０％のパラメンタジエンの配合物に、１つまたはそれ以上の油状乳化剤と、有極性汚染物を可溶化できる重量で１〜１０％の１つまたはそれ以上の有機溶剤とを加えたものを含むことを特徴とする水性ハンドクレンザー製剤。
【請求項２】
前記パラメンタジエンの配合物は、α−テルピネン、Ｙ−テルピネン、イソテルピノレン、およびカンフェンを含んでいることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の水性ハンドクレンザー製剤。
【請求項３】
前記パラメンタジエンの配合物は、さらに、リモネン、テルピノレン、α−フェランドレン、およびβ−フェランドレンの１つまたはそれ以上を含んでいることを特徴とする請求の範囲第２項に記載の水性ハンドクレンザー製剤。
【請求項４】
前記パラメンタジエンの配合物は、重量で５〜１０％存在していることを特徴とする請求の範囲第１項から第３項のいずれかに記載の水性ハンドクレンザー製剤。
【請求項５】
前記油状乳化剤は、重量で最大１５％存在していることを特徴とする請求の範囲第１項から第４項のいずれかに記載の水性ハンドクレンザー製剤。
【請求項６】
前記有機溶剤は、グリコール・エーテルまたはラクテートを含んでいることを特徴とする請求の範囲第１項から第５項のいずれかに記載の水性ハンドクレンザー製剤。
【請求項７】
さらに、抗酸化剤を重量で最大０．５％含んでいることを特徴とする請求の範囲第１項から第６項のいずれかに記載の水性ハンドクレンザー製剤。
【請求項８】
請求の範囲第１項から第７項のいずれかに記載の水性ハンドクレンザー製剤を製造する方法であって、重量で１〜２０％のパラメンタジエンの配合物に、１つまたはそれ以上の油状乳化剤と、重量で１〜１０％の１つまたはそれ以上の有機溶剤を加えて混ぜる工程を含んでいることを特徴とする方法。
【請求項９】
請求の範囲第１項から第７項のいずれかに記載の水性ハンドクレンザー製剤をハンドクレンザーとして使用する方法。
【請求項１０】
少なくとも１つの研磨面を有する支持体を備える研磨洗浄用具であって、該支持体が請求の範囲第１項から第７項のいずれかに記載の水性クレンザー製剤を含浸させたものであることを特徴とする研磨洗浄用具。
【請求項１１】
前記支持体は、デュアルテキスチャー・マクロ繊維／ミクロ繊維メルトブローンから成ることを特徴とする請求の範囲第１０項に記載の研磨洗浄用具。
【請求項１２】
前記メルトブローンは重量で２８％のマクロ繊維と、重量で７２％のミクロ繊維から成ることを特徴とする請求の範囲第１１項に記載の研磨洗浄用具。
【請求項１３】
洗浄製剤と支持体の重量比は約３．５：１であることを特徴とする請求の範囲第１０項から第１２項のいずれかに記載の研磨洗浄用具。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、クレンザー、より詳細には、いわゆる「水の要らない」ハンドクレンザー、およびそのハンドクレンザーを含浸させた研磨手洗浄用具に関するものである。
背景技術
従来のハンドクレンザーは、皮膚の表面に存在する汚れを可溶化または乳化することができる溶剤と（または）界面活性剤を含んでいる。しかし、そのようなハンドクレンザーの洗浄力は、特に産業労働者が体験することがあるような、入り込んだひどい種々の汚れを取り除くには限界がある。
現在使用されている多くのハンドクレンザーは、皮膚の表面から種々の汚れを除去するため一緒に混合された有極性成分と無極性成分の両方が含むことができるゲルの形をしている。これらのハンドクレンザーは、皮膚に入り込んだ汚れの除去を助けるため皮膚の表面をこすってきれいにする研磨粒子を含んでいることが多い。そのようなゲルの使用に関係する１つの欠点は、使用後、皮膚からゲル残留物または余分のクレンザーを洗い落とす必要があることである。これは、手の洗浄の仕事がより長くなることを意味し、産業界における手の洗浄の場合、コストが著しく増大する。
ゲルの使用に関係するもう１つの欠点は、クレンザーによっては、これらのゲルが皮膚の自然の保護液を取り去る作用を有するので、特にクレンザーを頻繁に使用すると、ゲル残留物を洗い落とした後、皮膚は脱水に対し無防備になる。これは低湿度地域においては特に問題である。
この問題に対する１つの解決策は、皮膚表面の洗浄に使用することができ、しかも実際に手を洗浄するとき水をいっさい使用する必要のない「水の要らない」クレンザー（以下、洗浄剤と呼ぶこともある）の形で提案された。この種の「水の要らない」洗浄剤は、ＥＰ−Ａ−６１５７２０に開示されている。その洗浄剤は皮膚を洗浄するためｄ−リモネンをベースとする製剤を使用している。しかし、この洗浄剤は特に強い柑橘類の芳香をもつので、使用後、望ましくない長く持続するオレンジの残留臭が手に残る。さらに、この洗浄剤は、洗浄後皮膚を湿潤化する作用はほんの少しであると思われる。ｄ−リモネンはオレンジの皮から抽出されるので、かなり高価である。その上、その利用可能性はオレンジの収穫高によって決まるので、変動しやすい。
従って、皮膚の表面からさまざまのひどい汚れを除去し、同時に皮膚を有効に湿潤化することができる、残留臭の少ない、改良された「水の要らない」クレンザーが要望されている。
驚いたことに、パラメンタジエン（paramenthadiens）の配合物は、油脂状付着物に対し有効な溶剤として作用すると同時に、皮膚を湿潤化する働きをし、しかも皮膚の表面に長く持続する残留臭が残らないことがわかった。
発明の開示
そこで、本発明は、一態様として、パラメンタジェンの配合物（重量で１〜２０％の量が好ましい）に、１つまたはそれ以上の界面活性剤と（または）可溶化剤を加えたものから成る水性洗浄剤を提供する。
本発明の洗浄剤に使用するのに適しているのは、α−テルピネン（重量で３０〜５０％）、Ｙ−テルピネン（重量で１０〜２５％）、イソテルピネン（重量で１５〜３５％）、およびカンフェン（重量で１〜２０％）を含むパラメンタジエンの配合物である。α−テルピネンは重量で３５〜４５％、Ｙ−テルピネンは重量で１０〜２０％、イソテルピネンは重量で２０〜２５％、カンフェンは重量で３〜８％存在していることが好ましい。
パラメンタジエン配合物は、さらに、１つまたはそれ以上の次のパラメンタジエン、すなわちリモネン、テルピノレン、α−フェランドレン、およびβ−フェランドレンをそれぞれ重量で最大１０％（最大５％が好ましい）を含むことができる。
本発明の洗浄剤に使用するのに特に適しているのは、Boake Allen Led．から商品名TABS DSで市販されているパラメンタジエン異性体の配合物である。これは、α−テルピネン、Ｙ−テルピネン、イソテルピネン、リモネン、テルピノレン、α−フェランドレン、β−フェランドレン、カンフェン、その他の微量異性体を含む自然に産出するパラメンタジエンの混合物である。
本発明の係る好ましい洗浄剤はパラメンタジエン配合物が重量で１〜１０％（５〜１０％が好ましい）存在しているものである。
パラメンタジエン配合物は、石油、植物油、グリース、タールのような油脂状付着物を含むさまざまなひどい汚れに対し有効な溶剤として作用し、適当な可溶化剤と（または）界面活性剤またはその配合物を加えて使用することができる。本発明の洗浄剤に使用するのに適した可溶化剤としては、たとえば、ＰＥＧ−４０  水素化ヒマシ油と、ＰＰＧ−１−ＰＰＧ−９  ラウリル・グリコール・エーテルがあり、それらは油状であるが乾燥保護膜を皮膚の上に形成し、それによって皮膚の脱水を最小限度にする。
本発明の洗浄剤に使用するのに適した界面活性剤は、本質上非イオン性、イオン性、あるいは両性界面活性剤であってもよい。界面活性剤に対する唯一の要求は、パラメンタジエンと共に、洗浄剤の中に存在する乳化する必要のある他のすべての成分を乳化することである。任意の普通の界面活性剤または界面活性剤配合物を使用することができる。
可溶化剤は重量で最大１５％存在することができるが、重量で約１２％が好ましいことがわかった。
好ましい実施例の場合、本発明に係る洗浄剤は、さらに、重量で１〜１０％（２〜６％が好ましい）の追加有機溶剤を１つまたはそれ以上含んでいる。これらの溶剤はペイントや接着剤のような有極性汚染物を皮膚から可溶化し、それによって洗浄剤の洗浄効率を向上させることができることが好ましい。適当な補助溶剤としては、グリコール・エーテル（たとえば、ＰＰＧ−２  メチルエーテル、ＰＰＧ−１  ｎ−プロピルエーテル、ＰＰＧ−２  ｎ−ブチルエーテル、およびＰＰＧ−２  ジメチルエーテル）と、ラクテート（たとえば、エチル・ラクテート、ブチル・ラクテート、およびエチルヘキシル・ラクテート）がある。
本発明の洗浄剤の中に存在することができる追加成分としては、抗酸化剤（たとえば、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ））、芳香剤（たとえば、オレンジ芳香剤、レモン芳香剤または花芳香剤）、皮膚軟化剤（アロエ・バーバデンシス・ゲル）、抗菌剤（たとえば、フェノキシエタノールなどの担体に都合よく支持されたメチルジブロモ・グルタロニトリル）、または他の標準的な抗酸化剤、皮膚軟化剤、および防腐剤がある。
ＢＨＴのような抗酸化剤は、酸化に対しパラメンタジエン配合物を安定化する働きをし、洗浄剤の中に重量で０．５％存在できることがわかった。
本発明に係る洗浄剤は、任意の通常のやり方で、たとえば成分を単に混ぜ合わせることによって製造することができる。都合のよいことに、第１工程として、パラメンタジエン配合物に界面活性剤と（または）可溶化剤と水を混ぜて、次に任意の追加成分を加えて、さらに混合することができる。パラメンタジエンはパイン材をパルプ化する際の副産物として容易に入手することができるので、再生可能な資源である。
「ウェットワイプ」として一般に知られる研磨手洗浄用具は、皮膚から入り込んだ汚れを除去することができ、洗浄剤を洗い落とす必要がない。上記の研磨手洗浄用具は、主に適当な洗浄液をしみ込ますことができるエアレイド・セルローズ繊維でできている。そのような研磨手洗浄用具に前に述べた洗浄剤を含浸させると、手からひどい汚れを除去するのに特に有効であることがわかった。
本発明は、別の態様として、少なくとも１つの研磨面を有する支持体に、パラメンタジエンの配合物に１つまたはそれ以上の界面活性剤と（または）可溶化剤を加えたものから成る水性洗浄液を浸含させた研磨手洗浄用具を提供する。洗浄液が洗浄作用をし、支持体の研磨面が研磨作用をし、そして研磨洗浄用具が皮膚にやさしいこすり作用をして、入り込んだ汚れの除去を助ける。
支持体は、水性洗浄液を吸収し、保持することができ、しかも使用の際に皮膚の表面に洗浄液を容易に解放することができる気孔組織を有する布状タオルで構成することができる。
都合のよいことに、洗浄剤を含む複数の研磨タオルは、スタックまたは連続孔あきロールとして提供されるので、各孔列に沿って個々のタオルを容易に分離することができる。タオルを容器の中に入れ、次にタオルを湿潤させるため水性洗浄剤を容器に加える。毛管作用によって洗浄液は確実にタオルのスタックまたはロール全体に均一に分布して、各タオルは皮膚を完全に洗浄する十分な量の洗浄剤を含む。代案として、スタックまたはロールにする前またはその際に、研磨洗浄用具を予備浸積する。
洗浄剤のための研磨支持体として熱可塑性不織布を使用することができる。熱可塑性不織布はこの分野で周知のメルトブロー法またはスパンボンド法によって製造することができる（米国特許第３，９７８，１８５号および同第３，６９２，６１８号参照）。
本発明の研磨洗浄用具を製造するには、メルトブロー法が好ましい。この方法は、多数のダイオリフィスを通して下向きに多数の連続する熱可塑性ポリマーストランドを押し出す必要がある。押し出されたポリマーストランドは、移動する表面の上に堆積する前に、強制空気流によってばらばらになり、個々の繊維に分散する。さらに、個々の繊維間のはっきりした接着を防止するため、繊維は空気によってかなり冷却される。完全性と強度を保つためのウェブの装着は下流の独立した操作として行われる。このやり方で作られたメルトブローン・ウェブは柔らかさ、嵩、吸収性、およびある程度の耐磨耗性をもつ低い多孔度に特徴がある。
本発明のウェット・ワイプに適したメルトブローン・ウェブすなわちシートは不織布工業界では周知である。一般に、上記の材料はプロピロピレンで作られるが、他の熱可塑性ポリマー、たとえばポリエチレン、ポリ（エチレン・テレフタレート）、ポリ（ブチレン・レテフタレート）、ポリメチルペンテン、ポリカプロラクタム、およびポリピレンとエチレンの共重合体を使用することができる。重合体は材料１ｍ2当たり約１５〜２００ｇ存在していることが好ましいが、約３５ｇ／ｍ2がより好ましい。メルトブローン・ウェブの特有の性質は、液体クレンザーの保持のほかに、毛管作用で液体クレンザーが隣接ウェブへ容易に移動することを可能にする。同時に、メルトブローン・ウェブは、使用中液体クレンザーを皮膚の上に容易に移動させることができるし、さらに洗浄後除去した汚れを繊維の間に捕捉するほか、皮膚から液体を吸い取る作用をする。
もし所望ならば、材料の強度を高めるために、スパンボンド支持ウェブの上に１またはそれ以上のメルトブローン層を支持してもよい。得られた材料はスパンボンドウェブの強度を示すと同時に、メルトブローン層の研磨性を保持している。
好ましい研磨支持体は、米国特許第４，７７５，５８２号、米国特許第４，８５３，２８１号、およびＥＰ−Ａ−２５６，９５０号に記載されているようなデュアルテキスチャー・マクロ繊維／ミクロ繊維メルトブローンである。ここでは異なる気孔サイズの分布をもつウェブを区別するために、用語「マクロ繊維」と「ミクロ繊維」を使用している。「マクロ繊維」メルトブローンは、約２０〜６０ミクロンのサイズの気孔に帰すことができる気孔体積の６５％未満を有するウェブをいう。「ミクロ繊維」メルトブローンは、気孔体積の少なくとも６５％が約２０〜６０ミクロンのサイズの気孔によるウェブをいう。
重量で２８％のマクロ繊維と７２％のミクロ繊維から成るデュアルテキスチャー・マクロ繊維／ミクロ繊維ポリプロピレン・メルトブローンは特に好ましい。
各ワイプまたはシート内の液体クレンザーの量は、重量で約１００〜５００％にすることができるが、約１５０〜５００％が適当であり、約２００％が好ましく、約３４０〜４００％がより好ましく、約３５０％がさらに好ましい。クレンザーの量が少な過ぎれば、ワイプが乾燥し過ぎて、皮膚を十分に洗浄できないであろう。クレンザーの量が多過ぎれば、ワイプがびしょびしょになり過ぎて、汚い付着物を皮膚上で単に押すだけになりがちである。さらに、クレンザー液が容器内にたまり始めるかもしれない。
以下の幾つかの例を用いて本発明をより詳細に説明する。
例１  ハンドクレンザー製剤
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上記成分を決められた割合で混合して液体クレンザーを製造した。この液体クレンザーの使用は、主観的な手ふき取り試験において、アスファルトをベースとする人工土、  SCRUB CRUD（登録商標）、TUFLUBE（登録商標）、マーカーペンインク、および非乾燥アクリル・ベース・ペイントを除去するのに特に有効であることがわかった。過剰クレンザーは、手から除去するため水を必要としなかったが、簡単にタオルまたはウェブでふき取れた。
クレンザーは手を清潔にし、柔らかくし、最初の快い柑橘類の香りは急速に消散し、わずかに快い「石鹸のような」残留臭が残った。
例２  ハンドクレンザー製剤
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上記の成分を決められた割合で混合して液体クレンザーを製造した。
クレンザーは手を清潔にし、柔らかくし、最初の快い柑橘類の香りは急速に消散し、わずかに快い「石鹸のような」残留臭が残った。
例３  クレンザー製剤を含有する「ウェット・ワイプ」
ＥＰ−Ａ−０５７３２７７号に従って、重量で２８％のマクロ繊維と７２％のミクロ繊維から成るデュアルテキスチャー・マクロ繊維／ミクロ繊維ポフリプロピレン・メルトブローン（１．０２  osy）を製造した。その後、各ケースにおいてメルトブローン１ｇ当たり３．５ｇのクレンザーの割合で、これらに例１および例２のクレンザーを含浸させた。
手ふき取り試験において使用したとき、過剰なクレンザーを除去するためどんな布も使用する必要はなかった。「ウェット・ワイプ」の使用は、手を清潔にし、柔らかくし、最初の快い柑橘類の香りは急速に消散し、わずかに快い「石鹸のような」残留臭が残った。
例４  クレンザーを含有する「ウェット・ワイプ」の洗浄効率と皮膚湿潤化
例２のクレンザーを３．５：１の割合で含浸させた例３のデュアルテキスチャー・メルトブローンを以下のように試験した。
１．洗浄効率
ガードナ式洗濯適性試験装置を使用して、洗浄効率についてウェット・ワイプを試験した。模様付きビニール支持体の５０mm2正方形パネルに種々の汚れを付けた。次に、重さ４６９ｇのブロックのまわりに巻き付けたウェット・ワイプの研磨面で、汚れたパネルを機械的に洗浄した。このウェイトは手を洗浄するとき加えられる圧力の効果を模擬するように設計した。試験する特定の汚れに応じて一定サイクル数の間、パネルを洗浄した。
次に色彩計を使用して、ビニール支持体パネルの洗浄した汚れ区域を測定し、汚す前のビニール支持体の初期反射率（白色度）と比較した。洗浄後の最終反射率は幾つかの示度の平均をとった。洗浄効率は初期反射率と最終反射率との比である。一般に、試験を５回繰り返して平均結果を求めた。
試験結果：
0003689116.tif 000004
２．皮膚湿潤化
従来の製品と比較して皮膚のコンダクタンスに対するウェット・ワイプの効果を調べるために、試験を実施した。コンダクタンスは皮膚内の水分のレベルの一つの測度である。示度が高ければ高いほど、stratum corneumの水分は高い。
試験に２０人の被験者を使った。被験者の腕の４つの場所（左腕に２か所、右腕に２か所）で洗った皮膚と乾いた肌の基準線コンダクタンス測定を行った。各場所を洗浄用具でふいた。場所ごとに５つの示度を求めた。３０分後、各場所でコンダクタンスを測定した。平均試験測定と平均基準線測定との差を求めた。
試験結果
0003689116.tif 000005
これらの試験結果は本発明に係るウェット・ワイプが皮膚の湿潤化を促進することを示している。
例５  ハンドクレンザー製剤
0003689116.tif 000006
例６  クレンザーを含有する「ウェット・ワイプ」の洗浄効率
例５のクレンザーを３．５：１の割合で含浸した例３のデュアルテキスチャー・メルトブローンの洗浄効率について以下のように試験した。
試験１
ガードナー式洗濯適性試験装置を用いて、例４において説明した方法に従ってウェット・ワイプの洗浄効率を評価した。
試験結果：
0003689116.tif 000007
試験２
作業場において通常体験する産業汚染物の範囲を表すために選んだ汚れを用いて、１０人のパネリストによってウェット・ワイプを評価した。使用した製品は米軍規格Ｍｉｌ−Ｈ−４３６０６に準拠したものである。手に一定量の汚染物を付けて、一定の時間の間そのままにし、次に手を一定の時間の間洗浄し、その後洗浄適性を評価した。
以下の等級に基づいて、パネリストが洗浄効率についてウェット・ワイプを視覚的に等級付けした。数が大きければ大きいほど、洗浄効率は良い。
0003689116.tif 000008
速度は、以下のように規定時間後の洗浄効率の等級から計算した。
（可能な全評点の％）／時間（分）
ここで、全評点の％＝（効率の等級−１）×１００／３である。
速度は、一定時間内に除去された製品の量の計算結果である。数が大きければ大きいほど、製品はより迅速に手をきれいにする。
試験結果：
0003689116.tif 000009
さらに、ガードナー式洗濯適性試験装置を使用して、ウェット・ワイプを評価した。４インチ×１８インチの模様付きビニール支持体に汚れを付けた。次に、ブロックのまわりに巻き付けたウェット・ワイプで汚れたパネルを機械的に洗浄した。試験する汚れに応じて一定のサイクル数の間デュアルテキスチャー・メルトブローンの研磨面でパネルを洗浄した。ワイプの飽和または目詰まりを防止するため、洗浄を途中で止めて、ワイプを取り外し、洗浄区域の元の位置へ戻し、仕事を再開する前に交換した。
上に記載した等級スケールに従って、反射計を使用して、汚れの除去を視覚的に評価した。後者の場合、汚す前にパネルの初期反射率（白色度）を測定した。洗浄後、幾つかの示度の平均をとることによって、最終反射率を測定した。洗浄効率は初期反射率と最終反射率の比である。
試験結果：
0003689116.tif 000010