(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維をバインダーで結合してなるパラ系芳香族ポリアミド紙であって、
バインダーがスチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂もしくはスチレンメタクリル酸アルキルアクリル酸アルキル共重合体樹脂で、このバインダーをパラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維に対して１〜２５重量％含み、かつ、カチオン系定着補強剤をパラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維に対して１〜５重量％を含み、なおかつフェノール樹脂を含浸又はコートしてなるパラ系芳香族ポリアミド紙。
【請求項２】
パラ系芳香族ポリアミドパルプをバインダーで結合してなるパラ系芳香族ポリアミド紙であって、
バインダーがスチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂もしくはスチレンメタクリル酸アルキルアクリル酸アルキル共重合体樹脂で、このバインダーをパラ系芳香族ポリアミドパルプに対して１〜２５重量％含み、かつ、カチオン系定着補強剤をパラ系芳香族ポリアミドパルプに対して１〜５重量％含み、なおかつフェノール樹脂を含浸又はコートしてなるパラ系芳香族ポリアミド紙。
【請求項３】
カレンダー加工して厚みを薄くして均一化している請求項１から２のいずれかに記載されるパラ系芳香族ポリアミド紙。
【請求項４】
パラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維をバインダーで結合してなるパラ系芳香族ポリアミド紙を製造する方法であって、
パラ系芳香族ポリアミドパルプ及びパラ系芳香族ポリアミド繊維を結合するバインダーとして、パラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維を水に分散しているスラリーに、スチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂もしくはスチレンメタクリル酸アルキルアクリル酸アルキル共重合体樹脂を、パラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維に対して１〜２５重量％添加し、さらに、カチオン系定着補強剤をパラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維に対して１〜５重量％添加してスラリーとし、このスラリーを抄紙、脱水、乾燥して原紙とし、この原紙にフェノール樹脂を含浸又はコートして硬化させるパラ系芳香族ポリアミド紙の製造方法。
【請求項５】
パラ系芳香族ポリアミドパルプをバインダーで結合してなるパラ系芳香族ポリアミド紙を製造する方法であって、
パラ系芳香族ポリアミドパルプを結合するバインダーとして、パラ系芳香族ポリアミドパルプを水に分散しているスラリーに、スチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂もしくはスチレンメタクリル酸アルキルアクリル酸アルキル共重合体樹脂を、パラ系芳香族ポリアミドパルプに対して１〜２５重量％添加し、さらに、カチオン系定着補強剤をパラ系芳香族ポリアミドパルプに対して１〜５重量％添加してスラリーとし、このスラリーを抄紙、脱水、乾燥して原紙とし、この原紙にフェノール樹脂を含浸又はコートして硬化させるパラ系芳香族ポリアミド紙の製造方法。
【請求項６】
スラリーを、抄紙、脱水、乾燥してなる原紙をカレンダー加工する請求項４または５に記載されるパラ系芳香族ポリアミド紙の製造方法。
【請求項７】
スラリーの水分散濃度を０．００１〜０．５％として抄紙する請求項４から６のいずれかに記載されるパラ系芳香族ポリアミド紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、パラ系芳香族ポリアミドパルプ及び／又はパラ系芳香族ポリアミド繊維をバインダーで結合しているパラ系芳香族ポリアミド紙とその製造方法に関し、とくに、航空機用のハニカム材等として最適なパラ系芳香族ポリアミド紙とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の航空機用ハニカム材として、メタ系芳香族ポリアミド繊維５０〜１００重量％をシート状にして高温高圧処理した紙が知られている。この紙は、航空機用のハニカム材としての強度を実現するために、シート状に集合しているメタ系芳香族ポリアミド繊維を高温高圧処理して、その交点を融着している。ただ、航空機用のハニカム材として使用する紙は、さらに強度を向上する必要があり、強度向上の目的でフェノール樹脂を含浸している。しかしながら、メタ系芳香族ポリアミド繊維を高温高圧処理して製造される紙は、高温高圧処理する工程で、繊維が融着して高密度に集合した状態となっているので、フェノール樹脂を内部まで均一に含浸するのが難しい欠点がある。このため、フェノール樹脂を含浸しようとしても、内部まで均一には浸透せず、ほとんが紙の表面に付着するので強度を向上するのが難しい欠点がある。
【０００３】
また、メタ系芳香族ポリアミド繊維がパラ系芳香族ポリアミドと比べて弾性率に限界があるため、この繊維を使用しているメタ系芳香族ポリアミド紙は引張強度と耐圧強度に限界がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする技術】
メタ系芳香族ポリアミド紙の欠点を解消する、パラ系芳香族ポリアミド紙の製造方法が、特許第２８９１０７１号、特開平８−７４１９５号公報、特開平１０−５４０００号公報に記載される。特許第２８９１０７１号に記載される製造方法は、水で膨潤にしたパラ系芳香族ポリアミド繊維を混合して抄紙するので、製造コストが高くなる欠点がある。また、特開平８−７４１９５号に記載される製造方法は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩化物を０．５〜１０重量％と、固有粘度が１．０〜２．５ｄｌ／ｇであるパラ系芳香族ポリアミドを０．５〜１０重量％含む極性アラミド系溶液からなる溶液をバインダーとして用いられるものであるが、バインダーの調整と含浸、凝固のためにコストは高くなる。さらにまた、特開平１０−５４０００号等に記載される製造方法は、繊維状の架橋性フェノール樹脂を混合して抄紙し、フェノール樹脂を硬化させるものであるが、フェノール樹脂を繊維状とするためにコストがかかる。
【０００５】
本発明はこのような欠点を解決することを目的に開発されたもので、本発明の大切な目的は、低コストなパラ系芳香族ポリアミド紙とその製造方法を提供することにある。
また、本発明の他の大切な目的は、フェノール樹脂を含浸して硬化させることにより、飛躍的に物性を向上できるパラ系芳香族ポリアミド紙とその製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の請求項１のパラ系芳香族ポリアミド紙は、パラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維をバインダーで結合している。パラ系芳香族ポリアミド紙は、バインダーを、スチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂もしくはスチレンメタクリル酸アルキルアクリル酸アルキル共重合体樹脂とし、このバインダーを、パラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維に対して１〜２５重量％含み、さらに、カチオン系定着補強剤をパラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維に対して１〜５重量％含むようにしている。さらに、パラ系芳香族ポリアミド紙は、フェノール樹脂を含浸又はコートしている。
【０００７】
本発明の請求項２に記載しているパラ系芳香族ポリアミド紙は、パラ系芳香族ポリアミドパルプをバインダーで結合している。このパラ系芳香族ポリアミド紙は、バインダーを、スチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂もしくはスチレンメタクリル酸アルキルアクリル酸アルキル共重合体樹脂とし、しかもこのバインダーをパラ系芳香族ポリアミドパルプに対して１〜２５重量％含み、さらに、カチオン系定着補強剤をパラ系芳香族ポリアミドパルプに対して１〜５重量％含むようにしている。さらに、パラ系芳香族ポリアミド紙は、フェノール樹脂を含浸又はコートしている。
【０００８】
パラ系芳香族ポリアミド紙は、カレンダー加工して厚みを薄くして均一化することもできる。
【０００９】
本発明の請求項４の製造方法は、パラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維をバインダーで結合してパラ系芳香族ポリアミド紙を製造する。パラ系芳香族ポリアミドパルプ及びパラ系芳香族ポリアミド繊維を結合するバインダーとして、パラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維を水に分散しているスラリーに、スチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂もしくはスチレンメタクリル酸アルキルアクリル酸アルキル共重合体樹脂を、パラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維に対して１〜２５重量％添加し、さらに、カチオン系定着補強剤をパラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維に対して１〜５重量％添加してスラリーとし、このスラリーを抄紙、脱水、乾燥して原紙とし、この原紙にフェノール樹脂を含浸又はコートして硬化させてパラ系芳香族ポリアミド紙を製造する。
【００１０】
本発明の請求項５の製造方法は、パラ系芳香族ポリアミドパルプをバインダーで結合してパラ系芳香族ポリアミド紙を製造する。パラ系芳香族ポリアミドパルプを結合するバインダーとして、パラ系芳香族ポリアミドパルプを水に分散しているスラリーに、スチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂もしくはスチレンメタクリル酸アルキルアクリル酸アルキル共重合体樹脂を、パラ系芳香族ポリアミドパルプに対して１〜２５重量％添加し、さらに、カチオン系定着補強剤をパラ系芳香族ポリアミドパルプに対して１〜５重量％添加してスラリーとし、このスラリーを抄紙、脱水、乾燥して原紙とし、この原紙にフェノール樹脂を含浸又はコートして硬化させてパラ系芳香族ポリアミド紙を製造する。
【００１１】
本発明の製造方法は、カレンダー加工することもできる。また、スラリーの水分散濃度は、好ましくは０．００１〜０．５％とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例を説明する。ただし、以下に示す実施例は、本発明の技術思想を具体化するためのパラ系芳香族ポリアミド紙とその製造方法を例示するものであって、本発明はパラ系芳香族ポリアミド紙とその製造方法を下記のものに特定しない。
【００１３】
パラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維のみを抄紙した紙は強度が低く、フェノール樹脂含浸及びコート工程で必要強度を保持できない。本発明のパラ系芳香族ポリアミド紙は、パラ系芳香族ポリアミドパルプやパラ系芳香族ポリアミド繊維を使用しながら、バインダーとして、スチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂、もしくはスチレンメタクリル酸アルキルアクリル酸アルキル共重合体樹脂を使用し、さらにカチオン系定着補強剤により定着させることにより、樹脂含浸や樹脂コートする硬化プロセスに必要強度を保持し、含浸硬化後飛躍的に強度を向上する。バインダーとして使用しているスチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂、もしくはスチレンメタクリル酸アルキルアクリル酸アルキル共重合体樹脂は、フェノール樹脂との馴染みが極めて良く、フェノール樹脂を紙層の内部まで均一に浸透させて、引張強度と耐圧強度を飛躍的に向上できる特長を実現する。
【００１４】
本発明のパラ系芳香族ポリアミド紙は、パラ系芳香族ポリアミドパルプのみを水に分散して水分散体であるスラリーとし、あるいはパラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維を水に分散させて水分散体のスラリーとし、このスラリーに、バインダーとして、スチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂もしくはスチレンメタクリル酸アルキルアクリル酸アルキル共重合体樹脂を、パラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維に対して１〜２５重量％添加し、さらに、カチオン系定着補強剤をパラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維に対して１〜５重量％添加してスラリーとし、このスラリーを抄紙して製作される。スラリーにはフェノール樹脂を内添して、製造されるパラ系芳香族ポリアミド紙の強度を向上できる。ただ、フェノール樹脂を内添するパラ系芳香族ポリアミド紙を製造すると、排水やスラッジにフェノール誘導体が含まれて廃棄処理に問題があって環境面で好ましくない。本発明のパラ系芳香族ポリアミド紙は製造された後に、フェノール樹脂を含浸して強度を向上できるので、スラリーにはフェノール樹脂を添加しないで、優れた物性のフェノール樹脂含浸紙とすることができる。
【００１５】
パラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維の配合比率は、目的に応じて選択される。例えば、高強度のパラ系芳香族ポリアミド紙を目的とするならば、パラ系芳香族ポリアミド繊維を多く配合し、また、地合を優先するならば、パラ系芳香族ポリアミドパルプの配合量を増量することが好ましい。これ等の繊維の水分散体であるスラリーの抄紙方法は特に限定されず、長網抄紙機、円網抄紙機、傾斜金網抄紙機等で抄紙できる。
【００１６】
さらに、抄紙されたシートは、カレンダ―加工することができる。このようにして製作されたパラ系芳香族ポリアミド紙は、厚みを薄くして、ハニカム成形時のセルを均一にして、成形後の強度を向上できる。
【００１７】
本発明のパラ系芳香族ポリアミド紙は、以下に記す方法で製造できる。
(1)  パラ系芳香族ポリアミドパルプの水分散体を調製する工程
パラ系芳香族ポリアミドパルプを分散槽において水で分散する。このときのパルプの濃度は５％以下で行う。
(2)  パラ系芳香族ポリアミド繊維の水分散体を調製する工程
別の分散槽で、パラ系芳香族ポリアミド繊維を水で分散する。このときの繊維の濃度は３％以下で行う。
(3)  撹拌工程
上記(1)、(2)で得られた水分散体を攪拌槽に送り、均一に混ざるまで攪拌する。
(4)  バインダー添加工程
以上のようにして(3)で得られた水分散体に、バインダーとして、スチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂、もしくはスチレンメタクリル酸アルキルアクリル酸アルキル共重合体樹脂を添加する。ただし、バインダーには、スチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂とスチレンメタアクリル酸アルキル共重合体樹脂の両方を使用することもできる。バインダーは水中に分散している状態であるが、さらにカチオン系定着補強剤、例えば、水溶性の熱硬化樹脂を添加することで定着させる。
(5)  抄紙工程
以上の(4)で得られたスラリーを傾斜金網抄紙、長網抄紙、丸網抄紙方法により抄紙する。このときスラリーの好ましい原料濃度は０．００１〜０．５％である。
(6)  乾燥工程
抄紙された紙を乾燥する。乾燥には、サーフェイスドライヤーが好ましく、タッチ圧をかけることで、より良い表面性を得られる。このときの乾燥温度は１００℃以上が好ましい。
【００１８】
以上のようにして得られたパラ系芳香族ポリアミド紙は、所望の厚みに応じて、温度２００〜２５０℃、線圧１０〜２００ｋｇ／ｃｍでカレンダー加工を行うことが可能である。
【００１９】
以上の方法で製造されたパラ系芳香族ポリアミド紙は、フェノール樹脂を含浸して硬化させることにより強度を向上して航空機用のハニカム材として使用できる。以上の方法で得られるパラ系芳香族ポリアミド紙は、バインダーとして使用しているスチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂、もしくはスチレンメタクリル酸アルキルアクリル酸アルキル共重合体樹脂がフェノール樹脂と馴染みが良いため、フェノール樹脂を含浸又はコートする工程で、フェノール樹脂を紙層の内部まで浸透できる。このため、硬化後における引張強度、耐圧強度、耐熱性に富み、航空機用ハニカム材等として有用である。
【００２０】
【実施例】
［実施例１］
以下の工程でパラ系芳香族ポリアミド紙を製作する。
分散槽Ａに、水を９ｍ３張り、水温４５℃以下でパラ系芳香族ポリアミドパルプを３００ｋｇ投入し分散する。これを攪拌槽に送り、バインダーとして、スチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂を４５ｋｇを添加し、さらにカチオン系定着補強剤としてポリアミドエピクロロヒドリンを６ｋｇ添加してスラリーとし、このスラリーを傾斜金網抄紙機で抄紙する。
【００２１】
［実施例２］
以下の工程でパラ系芳香族ポリアミド紙を製作する。
分散槽Ａに水を９ｍ３張り、水温４５℃以下でパラ系芳香族ポリアミドパルプを２７５ｋｇ投入し、分散する。
分散槽Ｂに水１５ｍ３張り、パラ系芳香族ポリアミド繊維（繊維長６ｍｍ）を２５ｋｇ投入し、分散する。
分散槽ＡとＢの水分散体を攪拌槽に送り、均一に混合した後、バインダーとしてスチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂を３０ｋｇ添加する。さらに、カチオン系定着補強剤としてポリアミドエピクロロヒドリンを６ｋｇ添加してスラリーとし、このスラリーを傾斜金網抄紙機で抄紙する。
【００２２】
［実施例３］
以下の工程でパラ系芳香族ポリアミド紙を製作する。
分散槽Ａに水を７ｍ３張り、水温４５℃以下でパラ系芳香族ポリアミドパルプを２２５ｋｇ投入し、分散する。
分散槽Ｂに水２５ｍ３張り、パラ系芳香族ポリアミド繊維（繊維長６ｍｍ）を７５ｋｇ投入し、分散する。
分散槽ＡとＢの水分散体を攪拌槽に送り、均一に混合した後、バインダーとして、スチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂を３０ｋｇを添加する。さらに、カチオン系定着補強剤としてポリアミドエピクロロヒドリンを６ｋｇ添加してスラリーとし、このスラリーを傾斜金網抄紙機で抄紙する。
【００２３】
［実施例４］
以下の工程でパラ系芳香族ポリアミド紙を製作する。
分散槽Ａに水を７ｍ３張り、水温４５℃以下でパラ系芳香族ポリアミドパルプを１８０ｋｇ投入し、分散する。
分散槽Ｂに水２５ｍ３張り、パラ系芳香族ポリアミド繊維（繊維長６ｍｍ）を１２０ｋｇ投入し、分散する。
分散槽ＡとＢの水分散体を攪拌槽に送り、均一に混合した後、バインダーとしてスチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂を３０ｋｇ添加する。さらに、カチオン系定着補強剤としてポリアミドエピクロロヒドリンを６ｋｇ添加してスラリーとし、このスラリーを傾斜金網抄紙機で抄紙する。
【００２４】
上記実施例１〜４で製作されるパラ系芳香族ポリアミド紙の物性値を表１に記す。また、従来品であるメタ系芳香族ポリアミド紙を比較のため表中に記している。ただし、従来品であるメタ系芳香族ポリアミド紙は、メタ系芳香族ポリアミド繊維１００％を湿式抄紙法で抄造し、この紙をカレンダー機を用いて、ロール温度は２５０℃以上、線圧は１５０ｋｇ／ｃｍ以上で処理することで製作する。
【００２５】
【表１】
0003711101.tif 000002
ただし、引張強度の測定方法は「ＪＩＳ  Ｐ８１１３」に準ずる方法とし、耐圧強度（リンク゛クラッシュ）の測定方法は「ＪＩＳ  Ｐ８１２６」に準ずる方法とする。
【００２６】
［実施例５］
以下の工程でパラ系芳香族ポリアミド紙を製作する。
分散槽Ａに水を１５ｍ３張り、水温４５℃以下でパラ系芳香族ポリアミドパルプを１５０ｋｇ投入し、分散する。
分散槽Ｂに水２５ｍ３張り、パラ系芳香族ポリアミド繊維（繊維長６ｍｍ）を１００ｋｇ投入し、分散する。
分散槽ＡとＢの水分散体を攪拌槽に送り、均一に混合した後、バインダーとして、スチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂を２５ｋｇ添加する。さらに、カチオン系定着補強剤としてポリアミドエピクロロヒドリンを５ｋｇ添加してスラリーとし、このスラリーを傾斜金網抄紙機で抄紙する。
【００２７】
［実施例６］
実施例５で抄紙したパラ系芳香族ポリアミド紙を、温度２００℃、線圧２００ｋｇ／ｃｍの条件下でカレンダー加工を行う。したがって、この実施例のパラ系芳香族ポリアミド紙は、実施例５のパラ系芳香族ポリアミド紙をカレンダー加工したものである。
【００２８】
実施例５で得られたパラ系芳香族ポリアミド紙と、これをカレンダー加工した実施例６のパラ系芳香族ポリアミド紙の物性を測定すると、表２に示すようになる。この表から、実施例５のパラ系芳香族ポリアミド紙をカレンダー加工すると、厚さが１３２μｍから５０μｍと半分以下となり、密度は０．２６５ｇ／ｃｍ３から０．７２０ｇ／ｃｍ３に増加する。さらにこの表から明かなように、実施例５のパラ系芳香族ポリアミド紙は、カレンダー加工して厚さが半分になっても、引張強度はほとんど低下しない。
【００２９】
【表２】
0003711101.tif 000003
この表における引張強度の測定方法は、「ＪＩＳ  Ｐ８１１３」に準ずる方法で行い、耐圧強度（リンク゛クラッシュ）の測定方法は、「ＪＩＳ  Ｐ８１２６」に準ずる方法とした。
【００３０】
さらに、以上の実施例１〜６で得られた本発明のパラ系芳香族ポリアミド紙と、従来品のメタ系芳香族ポリアミド紙とに、フェノール樹脂を含浸、硬化させて、フェノール樹脂含浸紙の強度が向上する特性を測定すると、以下の表３に示すようになる。
ただし、フェノール樹脂含浸紙は、実施例１〜６で得られたパラ系芳香族ポリアミド紙と、従来品のメタ系芳香族ポリアミド紙は以下のようにして製作する。
(1)  実施例１〜６のパラ系芳香族ポリアミド紙と、従来品のメタ系芳香族ポリアミド紙を、１１％濃度のフェノール樹脂を含浸した後、１時間風乾する。
(2)  その後、１００℃のオーブンに入れて、さらに１０分乾燥させる。
(3)  最後に１８０℃のオーブンでフェノール樹脂を硬化させる。
以上の(1)〜(3)の工程で、フェノール樹脂を手加工で含浸、硬化させたフェノール樹脂含浸紙を作成して、その物性を測定すると、その物性は表３に示すように変化する。ただしこの表において、実施例５で得られたパラ系芳香族ポリアミド紙は、フェノール樹脂の含浸量を３０重量％とするフェノール樹脂含浸紙と、フェノール樹脂の含浸量を１５重量％とするフェノール樹脂含浸紙の物性を測定している。実施例５の測定結果から、本発明のパラ系芳香族ポリアミド紙は、フェノール樹脂含浸量を増加して引張強度を向上できることがわかる。
【００３１】
さらに、フェノール樹脂含浸紙の引張強度がいかに向上する特性をわかりやすくするために、フェノール樹脂を含浸、硬化させない加工前と、フェノール樹脂を含浸、硬化させた加工後の引張強度のグラフを図１に示している。この図から、本発明のパラ系芳香族ポリアミド紙は、フェノール加工を行うことにより、従来品のメタ系芳香族ポリアミド紙に比較して、著しく強度が向上することが明白となる。
【００３２】
【表３】
0003711101.tif 000004
この表の作成においても、引張強度の測定方法は「ＪＩＳ  Ｐ８１１３」に準ずる方法とし、耐圧強度（リンク゛クラッシュ）の測定方法は「ＪＩＳ  Ｐ８１２６」に準ずる方法とする。
【００３３】
さらに、本発明のパラ系芳香族ポリアミド紙が、特定のバインダーを使用することにより、フェノール樹脂含浸紙の引張強度をいかに向上できるかを確認するために、種々のバインダーを使用してパラ系芳香族ポリアミド紙を製作し、これにフェノール樹脂を含浸させてフェノール樹脂含浸紙とする。フェノール樹脂含浸紙の物性は以下のようになる。
ただし、パルプと繊維には、長さを６ｍｍとするパラ系芳香族ポリアミドパルプとパラ系芳香族ポリアミド繊維とを３：２の割合で混合したものを使用し、カチオン系定着補強剤としてポリアミドエピクロロヒドリンを使用する。実施例１〜５のパラ系芳香族ポリアミド紙を抄紙する傾斜金網抄紙機に代わって、手すきの抄紙機を使用してパラ系芳香族ポリアミド紙を抄紙して製作する。手すきで抄紙して得られるパラ系芳香族ポリアミド紙は、傾斜金網抄紙機のように縦横の方向による引張強度の差がない。傾斜金網抄紙機は、連続して移動する網材の上に繊維を載せて抄紙するので、網材の移動方向と、これ直交する方向で繊維の方向性を完全になくすることが難しい。このため、現実に傾斜金網抄紙機で製造された紙の縦横の引張強度を測定すると、縦横の引張強度に差ができる場合と、できない場合とがある。これに対して、手すきで抄紙されたパラ系芳香族ポリアミド紙は、パルプと繊維が方向性なく集合されるので、縦横の引張強度の差がほとんどなくなる。図４は、手すきで製作されるパラ系芳香族ポリアミド紙の強度を示すので、縦横の引張を別々には表示しない。
【００３４】
［実施例７］
この実施例は、バインダーとして、１０重量％のスチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂を使用し、カチオン系定着補強剤として２重量％のポリアミドエピクロロヒドリンを使用する。製作されたパラ系芳香族ポリアミド紙にフェノール樹脂を含浸、硬化させてフェノール樹脂含浸紙を製作する。
【００３５】
［比較例１］
バインダーとして、１０重量％のスチレンブタジエン共重合樹脂を使用する以外、実施例７と同様にして、フェノール樹脂を含浸硬化させてパラ系芳香族ポリアミド紙を製作する。
［比較例２］
バインダーとして、１０重量％のニトリルブタジエン共重合樹脂を使用する以外、実施例７と同様にして、フェノール樹脂を含浸硬化させてパラ系芳香族ポリアミド紙を製作する。
［比較例３］
バインダーとして、１０重量％のエポキシ樹脂を使用する以外、実施例７と同様にして、フェノール樹脂を含浸硬化させてパラ系芳香族ポリアミド紙を製作する。
【００３６】
【表４】
0003711101.tif 000005
【００３７】
以上の結果より、バインダーにスチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂を使用する本発明の実施例７にかかるパラ系芳香族ポリアミド紙のフェノール樹脂含浸紙は、引張強度が４．４KN/mとなってハニカム強度が大幅に向上する。バインダーとして使用しているスチレンアクリル酸アルキル共重合体樹脂と、フェノール樹脂との馴染みが極めて良く、フェノール樹脂を紙層の内部まで均一に浸透させるからである。これに対してバインダーに、スチレンブタジエン共重合樹脂を使用する比較例１、ニトリルブタジエン共重合樹脂を使用する比較例２、エポキシ樹脂を使用する比較例３のパラ系芳香族ポリアミド紙のフェノール樹脂含浸紙は、引張強度が２．３〜３．１KN/mとなって、充分な強度を実現できない。すなわち、本発明のパラ系芳香族ポリアミド紙はバインダーを特定することにより、ハニカム材等として特に優れた特性を示す。
【００３８】
【発明の効果】
本発明のパラ系芳香族ポリアミド紙とその製造方法は、要求コスト、強度、厚みに応じて、配合量を決めることができ、さらに樹脂を含浸又はコートして硬化させるとで大幅な強度の向上が可能になる。
さらに、本発明のパラ系芳香族ポリアミド紙とその製造方法は、バインダーとフェノール樹脂との馴染みが極めて良くて、フェノール樹脂が浸透しやすいことから、含浸作業回数が少なく目的の付着量に加工できるため作業面でも効率的である。このことから、フェノール樹脂の含浸及びコート性向上も確認でき、航空機用ハニカム紙等に有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の実施例のパラ系芳香族ポリアミド紙と従来品におけるフェノール加工による強度向上の比較を示すグラフ
【図１】
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