(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートのオリゴマー化反応により生成したオリゴマーと、ジメチルテレフタレートとエチレングリコールのエステル交換反応生成物またはテレフタル酸とエチレングリコールのエステル化反応生成物を含む混合物をプレポリマー化反応に付し、さらに重縮合反応に付してポリエチレンテレフタレートを生成せしめることを特徴とするポリエチレンテレフタレートの製造方法。
【請求項２】
前記ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートが９７重量％以上のビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを含有し、そして（１）Ｎａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｓｂ，ＧｅおよびＰよりなるカチオンおよび（２）ハロゲン，ＮＯ2，ＮＯ3，ＰＯ4およびＳＯ4よりなるアニオンの合計含有量が１５ｐｐｍ以下である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートのオリゴマー化のための反応器に、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートとともに、重合触媒、安定剤および共重合成分よりなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートまたはエチレングリコールに混合して添加する請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートのオリゴマー化のための反応器に、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートとともに、酸化チタン、染料、顔料、シリカ、アルミナ、硫酸バリウムおよびセラミックよりなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートに混合して添加する請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートのオリゴマー化反応によって留出するエチレングリコールを、上記プレポリマー化反応に使用されるエステル交換反応生成物またはエステル化反応生成物の製造のために使用する請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート単量体を出発物質とするポリエチレンテレフタレートの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレートを製造する方法としては、ジメチルテレフタレートまたはテレフタル酸をエチレングリコールと反応させる方法が広く知られている。ジメチルテレフタレートを原料とする方法（エステル交換法）は、ジメチルテレフタレートとエチレングリコールに触媒を加えてエステル交換反応を行い、次いで得られたビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートおよび重合度が４程度以下のオリゴマーからなる反応生成物を重縮合させてポリエチレンテレフタレートを製造するものである。一方、テレフタル酸を原料とする方法（直接重合法）は、テレフタル酸とエチレングリコールのエステル化反応を行い、次いで得られたビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを含む平均重合度が９〜１０のオリゴマーを重縮合させてポリエチレンテレフタレートを製造するものである。
【０００３】
これらの反応においては、エチレングリコールからジエチレングリコールが生成する副反応も同時に起こる。この副反応はテレフタル酸のカルボキシル基によって促進される。ジエチレングリコールがポリエチレンテレフタレート中に多く含まれると、ポリエチレンテレフタレートの耐加水分解性、耐熱性および耐光性などの物性が低下し、着色を起こすなどの問題も生じることから、ジエチレングリコール成分の含有量をできるだけ低くすることが必要となる。
【０００４】
例えばテレフタル酸を用いる方法では、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートの生成にテレフタル酸１モルに対して理論上２モルのエチレングリコールを必要とするが、このビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートの縮合で発生するエチレングリコールをテレフタル酸とのエステル化反応に用いることにより、前記割合をできるだけ小さくし、例えば１．０２〜１．１モル程度とし、ジエチレングリコールの生成を抑制するような方法がとられている。
【０００５】
一方、特開２０００−１６９６２３号公報に記載されているように、使用済みポリエチレンテレフタレートの回収処理により得られた粗製ポリエチレンテレフタレート（チップまたはフレーク）を原料として、高純度のビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを得、これを重合触媒の存在下で重縮合させてポリエチレンテレフタレートを製造する方法も知られている。この方法によれば、使用済みポリエチレンテレフタレートをエチレングリコールで解重合し、精製して高純度のビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートとし、これを再度重縮合させてポリエチレンテレフタレートとエチレングリコールにするので、副生成物が生じず、エチレングリコールの補給も原則として不要であるという利点がある。また、使用済みポリエチレンテレフタレート製品のリサイクルを閉リサイクルシステムで行うことが可能となる。しかしながら、得られるポリエチレンテレフタレート中のジエチレングリコールの含有量が直接重合法により得られるポリエチレンテレフタレートの場合よりも多くなるために、前記物性の低下や着色（特にカラーｂ値の増加）が見られるという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを用いて、諸物性に優れたポリエチレンテレフタレートを製造する方法を提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、使用済みポリエチレンテレフタレートのケミカルリサイクル（すなわち、ポリエチレンテレフタレートを解重合し、精製処理すること）により得られる、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートの含有量が９７重量％以上であり、そして（１）Ｎａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｓｂ，ＧｅおよびＰよりなるカチオンおよび（２）ハロゲン，ＮＯ2，ＮＯ3，ＰＯ4およびＳＯ4よりなるアニオンの合計含有量が１５ｐｐｍ以下であるビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを利用することにより、使用済みポリエチレンテレフタレートのリサイクルを考慮に入れた、ポリエチレンテレフタレートの製造方法を提供することにある。
【０００８】
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートのオリゴマー化反応により生成したオリゴマーと、ジメチルテレフタレートとエチレングリコールのエステル交換反応生成物またはテレフタル酸とエチレングリコールのエステル化反応生成物を含む混合物をプレポリマー化反応に付し、さらに重縮合反応に付してポリエチレンテレフタレートを生成せしめることを特徴とするポリエチレンテレフタレートの製造方法によって達成される。
【００１０】
前述したように、ポリエチレンテレフタレートの製造方法において、テレフタル酸から製造する方法およびジメチルテレフタレートから製造する方法は、いずれも中間生成物としてビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを生成し、これを重縮合するものである。したがって、本発明者は、このビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートに、例えば使用済みポリエチレンテレフタレートの解重合、精製処理によって得られる高純度の精製ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを混合させてもポリエチレンテレフタレートを生成することができると考え、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至ったのである。
【００１１】
前記精製ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートの使用では、ジメチルテレフタレートまたはテレフタル酸にエチレングリコールおよび精製ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを加えて反応させ、ポリエチレンテレフタレートを得る方法と、ジメチルテレフタレートまたはテレフタル酸をエチレングリコールと反応させて生成したビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを含むオリゴマーに精製ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートのオリゴマー化生成物を加えて重合し、ポリエチレンテレフタレートを得る方法とがある。前者の方法では、従来のジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールを供給したエステル交換反応器、または、テレフタル酸およびエチレングリコールを供給したエステル化反応器の中に精製ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを添加すればよいことから、一見合理的な方法であるように思われる。しかしながら、反応器内のエチレングリコールの量を厳密に制御し、ジエチレングリコールの含有量を一定に維持することによってポリエチレンテレフタレートの品質の安定化を図ることは、前者の方法では反応が複雑になるため困難である。また、テレフタル酸を用いた場合、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートやオリゴマーの水酸基とテレフタル酸のカルボキシル基の比をうまく制御することが必要となるため、商業生産規模で且つ連続したプロセスを経て得るポリエチレンテレフタレートの品質の安定化や、原料となるテレフタル酸、エチレングリコールおよびビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートの比率の制御を考えると、この方法をとることは一層の困難さを伴う。
【００１２】
以上より、本発明者は、精製ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを別途単独でオリゴマー化し、これをジメチルテレフタレートまたはテレフタル酸をエチレングリコールと反応させて生成したビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを含むオリゴマーと混合して重合する方法が有用であると考え、本発明を完成するに至ったものである。本発明によれば、既存の設備において、エステル交換反応器またはエステル化反応器以降の重縮合工程の処理能力に十分な余裕があれば、従来条件の下で生成したビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを含むオリゴマーに、精製ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートのオリゴマー化反応生成物を混合し、ポリエチレンテレフタレートを増産させることができる。一方、処理能力に余裕がない場合には、例えば、混合物の量が処理能力に見合った量となるように、エステル交換反応またはエステル化反応による生成物の量とオリゴマー化反応による生成物の量とのバランスをとればよい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、具体例を挙げつつ詳細に説明する。本発明において用いられるビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートは如何なる方法で製造したものでもよいが、例えば、特開２００１−４８８３５号公報に開示されている方法に従って、使用済みのポリエチレンテレフタレートを公知の触媒の存在下で過剰のエチレングリコールと反応させて解重合することにより、粗製ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートと粗製エチレングリコールの混合溶液を準備し、これを吸着・イオン交換処理して着色物と溶存イオンを除去した後、冷却してビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを晶析させ、エチレングリコールと固液分離し、さらに得られた濃縮ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを分子蒸留することにより調製することができる。また、国際公開ＷＯ０１／１０８１２号、特開２０００−５３８０２号公報、特開２０００−１６９６２３号公報等に記載されている方法で調製することが出来る。このようにして準備した精製ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートは、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートの含有量が９７重量％以上であり、そして（ｉ）Ｎａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｓｂ，ＧｅおよびＰよりなるカチオンおよび（ｉｉ）ハロゲン，ＮＯ2，ＮＯ3，ＰＯ4およびＳＯ4よりなるアニオンの合計含有量が１５ｐｐｍ以下とすることができる。これらカチオン及びアニオンは、主として使用済みのポリエチレンテレフタレートに含まれているものや、該ポリエチレンテレフタレートとともに解重合工程、精製工程等に混入した化合物に起因するものである。
【００１４】
次に、このようにして得られた、精製されたビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートをオリゴマー化反応器に入れ、重合触媒の存在下において、例えば２６０℃で６０分間オリゴマー化反応を行う。この際、例えばオリゴマー化反応を常圧で行うと、反応生成物の組成は、１つの例では、単量体１９．９重量％，２量体２２．５重量％，３量体１８．４重量％，４量体１２．８重量％，５量体８．２重量％，６量体５．３重量％，７量体７．９重量％，８量体２．０重量％，９量体１．１重量％，１０量体以上０．５重量％およびエチレンージエチレングリコールテレフタレート５．９重量％であった。一方、１３．３ｋＰａの減圧下で行うと、対応する例で、反応生成物の組成は、単量体６．８重量％，２量体９．９重量％，３量体１１．８重量％，４量体１２．１重量％，５量体１０．７重量％，６量体９．３重量％，７量体７．９重量％，８量体６．５重量％，９量体６．３重量％，１０量体２．１重量％，１１量体以上１５．１重量％およびエチレンージエチレングリコールテレフタレート１．５重量％であった。重合触媒はいずれの場合もＳｂ2Ｏ3を用い、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート１モルに対して０．０３４５モル添加した。
【００１５】
前述したように、反応系内にエチレングリコールが多量に存在するとジエチレングリコールが生成し、ポリエチレンテレフタレートの物性に悪影響を与えることから、エチレングリコールを反応系から除去することが必要である。ここで、エチレングリコールの沸点は常圧で約１９８℃と高いことから、これを反応系から除去するには常圧下で加熱するよりも減圧下で加熱する方が有効である。実際、上記２つの実験結果を比較すると、常圧で重合した場合エチレンージエチレングリコールテレフタレートは５．９重量％含まれるのに対して、減圧下では１．５重量％であり、減圧下での反応がジエチレングリコールの生成を抑制するのに効果的であることがわかる。また、減圧下で重合した方が比較的低分子量成分が少ないという結果から、エチレングリコールを除去することによりオリゴマー化が促進されていることがわかる。
【００１６】
本発明者はさらに検討を重ねた結果、オリゴマー化の反応は、好ましくは２２０〜２７０℃の温度の下、圧力７〜７０ｋＰａ、より好ましくは９〜５０ｋＰａで、３０〜９０分間行うことが有利であることを見出した。圧力が７ｋＰａよりも小さいと反応器内の内容物の突沸が起こり、７０ｋＰａよりも大きいとオリゴマー化に長時間を要してジエチレングリコール増加の原因となる。安定した状態で反応を行い且つ反応後の低分子量成分を少なくするには、９〜５０ｋＰａで行うのが好ましい。１０〜３０ｋＰａの圧力下で重縮合のオリゴマー化反応を行うことにより、重合度６〜１０のオリゴマーが生成する。
【００１７】
また、共重合ポリエチレンテレフタレートを製造する場合には、例えばビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートのオリゴマー化反応器に共重合成分を加えてビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートとの共重合オリゴマーを生成し、これをジメチルテレフタレートまたはテレフタル酸とエチレングリコールの反応生成物と混合して重縮合すればよい。共重合成分としては例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸のようなジカルボン酸やシクロヘキサンジメタノールのようなジオールを用いることができる。かかる共重合成分の共重合割合は全酸成分に対して１０モル％以下が好ましい。また、オリゴマー化反応器への供給は、例えばビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートと共重合成分を、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートの融点以上の温度で混合し、適当な溶媒または分散媒を用いて溶液または分散液とした状態で行うことができる。溶融ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートは低粘度であり、取り扱いは容易である。例えば、共重合成分としてイソフタル酸を用いた場合、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートとの重量比１：１の混合物の粘度は１２０℃で０．０３Ｐａ・ｓ程度である。また、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートは両末端が水酸基であることから他のジオール成分と相溶性がある。したがって、適当なジオールを共重合成分として混合すると混合液の融点が低下し、一層取り扱い性は良好になる。
【００１８】
ジメチルテレフタレートとエチレングリコールのエステル交換反応またはテレフタル酸とエチレングリコールのエステル化反応については、公知の方法により行うことができる。例えば、エステル交換反応はジメチルテレフタレートに対するエチレングリコールの量を２．０1〜３．０モル倍とし、最終温度１９０〜２５０℃、常圧で行うことができる。また、エステル化反応はテレフタル酸に対するエチレングリコールの量を１．０２〜１．１モル倍とし、最終温度２６０〜２６５℃、圧力１００〜１５０ｋPａで行うことができる。この際、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートのオリゴマー化反応器から留出したエチレングリコールを凝縮させ、前記エステル交換反応またはエステル化反応の原料の一部として使用してもよい。
【００１９】
前記エステル交換反応またはエステル化反応の生成物を前記オリゴマー化反応生成物と混合し、該混合物をプレポリマー化反応器に供給して重合度２５〜３０のプレポリマーを生成する。次に、最終重合器に供給して重縮合反応を行い、目的物であるポリエチレンテレフタレートを得る。前記エステル交換反応またはエステル化反応の生成物と前記オリゴマー化反応生成物の混合割合は任意であるが、重量比で、１：９〜９：１、さらには２：８〜８：２であることが好ましい。前記プレポリマー化の反応は温度２７０〜２９０℃、圧力０．５〜３０ｋPａで行うことが好ましい。また、前記重縮合反応は、最終温度２８０〜３００℃（好ましくは２８０〜２９０℃）、最終圧力５〜１００Pａで行うことが好ましい。
【００２０】
ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートのオリゴマー化反応器には、他に重合触媒、安定剤または他の添加剤を添加することができる。重合触媒としては、例えば、三酸化アンチモン、酢酸アンチモンなどのアンチモン化合物や二酸化ゲルマニウムなどのゲルマニウム化合物が挙げられる。また、安定剤としては、例えばリン酸、亜リン酸、これらのジ（またはトリ）メチルエステル、ジ（またはトリ）フェニルエステルなどのリン化合物が挙げられる。これらは、例えば、エチレングリコールに溶かし溶液の状態で添加してもよいし、エチレングリコールに分散させ分散液の状態で添加してもよい。また、原料であるビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを分散媒として用いてもよい。重合触媒の使用量は、例えばゲルマ二ウム元素として８０〜２００ppm、さらには１００〜１５０ppmであることが好ましく、またアンチモン元素として１５０〜３００ppm、さらには１７０〜２５０ppmであることが好ましい。また、リン化合物の使用量はリン元素として２０〜５０ppm、さらに２５〜４０ppmであることが好ましい。
【００２１】
さらに、酸化チタンなどの艶消剤、染料および顔料などの着色剤またはシリカ、アルミナ、硫酸バリウムおよびセラミックなどの他の機能性付与剤を前記オリゴマー化反応器に添加してもよい。添加は、例えば、シリカ、アルミナ、硫酸バリウムまたはセラミックをビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートと該ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートの融点以上の温度で混練し、粗大粒子を除去した混練物とした状態で行うことができる。また、これらの添加剤は、前記オリゴマー化反応器以外に、ジメチルテレフタレートのエステル交換反応器やテレフタル酸のエステル化反応器、プレポリマー化反応器へ移送するための配管およびプレポリマー化反応器のいずれにおいても添加可能である。添加剤の性質に応じて適当な添加場所を選択すればよい。添加剤の量は従来から知られている量であり、例えば、酸化チタンは０．０５〜５．０重量％の範囲から、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、及びセラミックはそれぞれ０．１〜５．０重量％の範囲から目的に応じて選択するとよい。
【００２２】
【実施例】
本発明をさらに具体的な態様について説明するために、以下に具体例を挙げる。本発明がこれのみに限定されるものでないことはいうまでもない。また、例中の特性は下記の方法で測定した。
（１）オリゴマーの重合度及び量
１）オリゴマー成分の分離
２）ＬＣ／ＭＳによる同定
ＨＰＬＣのピークを同定するために、ＬＣ／ＭＳ測定を行った。
日本電子製ＳＸ−１０２Ａ型を用い、上記と同じ条件で測定同定した。
（２）ポリマーの固有粘度
試料２５０ｍｇをフェノール／テトラクロロエタン（１／１）の混合液２５ｍｌに溶解し、３０℃で測定した。
（３）カルボキシル基の濃度
試料０．３ｇを３０ｍｌのベンジルアルコールに加熱溶解したのち冷却し、２０ｍｌのクロロフォルムを加え、０．０１Ｎ−ＫＯＨにより滴定して測定した。
（４）ジエチレングリコールの量
試料１ｇと３０ｍｌのメタノール及び酢酸亜鉛２ｍｇを１００ｍｌのカリウス管中２００℃でメタノリシスした液を用いてクロマトグラフで測定した。
（５）エステル化率
試料の酸価を測定し、カルボキシル基の残存量を求めて、エステル化率を算出した。
（６）ポリマーの色調（カラー）
試料ポリマーを１３５℃で１時間乾燥結晶化したのち、日本電色工業製  色差計ＺＥ−２０００にて、ハンター値L、ａ、ｂを測定した。
【００２３】
実施例１
エチレングリコールとテレフタル酸とのモル比１．０６のスラリーを、流量３００ｋｇ／時で連続してエステル化反応器に仕込み、圧力１５０ｋＰａ、温度２６２℃、滞留時間３．６時間でエステル化反応を行った。次に、生成物をプレポリマー化反応器に供給するため、配管を通じて流速２５８ｋｇ／時で連続して抜き出した。この際、抜き出し液を分析したところ、カルボキシル基８７２．３μｅｑ／ｇ，エチレングリコール０．１６重量％，ジエチレングリコール０．６７重量％，エステル化率９１．３％であった。
【００２４】
一方、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート１６５ｋｇおよび２重量％の三酸化アンチモンのエチレングリコール溶液５ｋｇを、前記エステル化反応器とは別に設けた２５０リットルのオリゴマー化反応器に仕込み、圧力１３ｋＰａ、温度２６５℃でエチレングリコールを留去しながら、バッチ方式でオリゴマー化を６０分間行った。窒素を導入して反応器内の圧力を常圧に戻した後、生成物をプレポリマー化反応器に供給される前の前記エステル化反応生成物と混合するために、１時間かけて前記エステル化反応器の抜き出し配管中に供給した。この際、オリゴマー化生成物を分析したところ、カルボキシル基８２．８μｅｑ／ｇ，エチレングリコール０．１６重量％，ジエチレングリコール０．７９重量％であった。
【００２５】
前記エステル化反応生成物と前記オリゴマー化反応生成物を、配管内に設けた１０エレメントのスタティックミキサーで混合した後、第１のプレポリマー化反応器に供給した。次いで、第２のプレポリマー化反応器を経て最終重合器に供給し、生成したポリエチレンテレフタレートをペレット化した。
・第１プレポリマー化反応の条件：圧力６．６ｋＰａ、温度２７３℃、滞留時間０．５時間。
・第２プレポリマー化反応の条件：圧力１．５ｋＰａ、温度２７８℃、滞留時間０．７時間。
・最終重合の反応条件：圧力５３Ｐａ、温度２８５℃。
第２のプレポリマー化反応器の抜き出し液を分析したところ、固有粘度０．２３９ｄｌ／ｇ，カルボキシル基８２．８μｅｑ／ｇ，ジエチレングリコール０．８１１重量％，エステル化反応率９９．２０％であった。また、得られたポリエチレンテレフタレートは、固有粘度０．６４２ｄｌ／ｇ，カルボキシル基２２．６μｅｑ／ｇ，ジエチレングリコール０．８６５重量％，融点２６０．９℃，色度はハンター法でＬ（明るさ）＝９０．２，ａ（赤色度）＝−２．１，ｂ（黄色度）＝−４．７であった。
【００２６】
ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートのオリゴマー化生成物を添加しないで生成したポリエチレンテレフタレートを分析したところ、固有粘度０．６４４ｄｌ／ｇ，カルボキシル基２１．８μｅｑ／ｇ，ジエチレングリコール０．８５８重量％，融点２６０．８℃，色度はハンター法でＬ（明るさ）＝９０．２，ａ（赤色度）＝−２．２，ｂ（黄色度）＝−４．７であり、上記分析結果との差は認められなかった。
【００２７】
なお、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートのオリゴマー化によって留出したエチレングリコールを分析したところ、水０．４９重量％，ジエチレングリコール０．２３重量％，オリゴマー０．１７重量％であり、前記テレフタル酸のスラリーに十分使用可能な値を示した。
【００２９】
【発明の効果】
以上に説明した如く、本発明のポリエチレンテレフタレートの製造方法によれば、従来のジメチルテレフタレートとエチレングリコールのエステル交換反応生成物またはテレフタル酸とエチレングリコールのエステル化反応生成物に、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートのオリゴマーを混合して重縮合させることにより、諸物性に優れたポリエチレンテレフタレートを製造することができる。また、例えば、使用済みのポリエチレンテレフタレートのケミカルリサイクルにより得られるビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを利用することによって、使用済みのポリエチレンテレフタレートのリサイクルを進めることができる。