(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
処理剤中に
（Ａ）１００，０００ｇ／モル以上の分子量を有するキトサンと２−ピロリドン−５−カルボン酸から形成される塩を０．０１ないし４０重量パーセント、および
（Ｂ）ヘアセット作用を有する皮膜形成性天然重合物あるいはヘアセット作用を有する非イオン性あるいはアニオン性の皮膜形成性合成重合物の少なくとも一種を０．０１ないし５０重量パーセント
含有することを特徴とする、重合物の組合せを基本とする毛髪処理剤。
【請求項２】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が１：５，０００ないし１０：１の範囲内にあることを特徴とする、請求項１に記載の処理剤。
【請求項３】
（Ｂ）のヘアセット作用を有する重合物が、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル−共重合物、ビニルピロリドン−酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル−三者共重合物、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、８００ないし２０，０００ｇ／モルの分子量を有するポリエチレングリコール、クロトン酸−酢酸ビニル−共重合物、３０，０００ないし７０，０００ｇ／モルの分子量を有するキトサン、オリゴサッカライド、ポリサッカライド、シナバルサム樹脂、並びにセルロース誘導体の中から選択されることを特徴とする、請求項１あるいは２に記載の処理剤。
【請求項４】
補助的に、（Ｃ）シリコン重合物の少なくとも一種を０．０１ないし１０重量パーセント含有することを特徴とする、請求項１ないし３いずれか１項に記載の処理剤。
【請求項５】
（Ｃ）成分のシリコン樹脂が、ポリジメチルシロキサン、ジメチルシロキサン−グリコール−共重合物、環状ジメチルポリシロキサン、α−ヒドロ−ω−ヒドロキシ−ポリオキシジメチルシリレン、末端に水酸基を有するジメチルシロキサン−アミノアルキルシロキサン−共重合物、側鎖にラウリル基、末端鎖にポリオキシエチレン基および／あるいはポリオキシプロピレン基を有するモノメチルポリシロキサン、末端にトリメチルシリレン基を有するジメチルシロキサン−アミノアルキルシロキサン−共重合物、ジメチルシロキサン−グリコール−共重合物−アセテートおよびトリメチル（オクタデシルオキシ）シランの中から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の処理剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基本的に（Ａ）１００，０００ｇ／モル以上の分子量を有するキトサンと２−ピロリドン−５−カルボン酸とから形成される塩を０．０１ないし４０重量パーセント、並びに（Ｂ）ヘアセット作用を有する皮膜形成性天然重合物あるいはヘアセット作用を有する非イオン性あるいはアニオン性の皮膜形成性合成重合物一個以上を０．０１ないし５０重量パーセント、組み合わせて含有することを特徴とする毛髪処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪を所定の髪型に保持することを目的として、従来からいろんな適用形態の毛髪処理剤が提供されている。しかし公知の毛髪処理剤においては、保護作用とヘアセット作用が同時に備わっていることはほとんどないという欠点がある。ヘアセット剤は、通常、皮膜形成性の天然あるいは合成重合物溶液によって構成されている。他方において、カチオン性重合物は、それが毛髪に対して親和性を有することに基づいて、保護作用を有することが知られている。この、従来から使用されているカチオン性重合物は、毛髪だけでなく、木綿織物や粘膜にも吸着されるという欠点を有する。このために、特にセット作用を有する泡状の毛髪処理剤は、衣服、タオルなどの木綿織物上にしみをつける恐れがある。さらに従来のセット用毛髪処理剤においては使用されているカチオン性重合物のために、一義的に調合費用が高くなる。
【０００３】
自社保有のＤＥ−ＯＳ  ４２３４７４３において、皮膜形成性天然あるいは合成重合物に加えて、（１）ハロゲンを含まない水溶性有機溶剤一種以上と（２）室温において水に不溶であるが、溶剤には可溶の、下記のグループの中から選択された化合物を組み合わせて含有するヘアセット剤は公知である。この場合適する皮膜形成性重合物として、特にキトサンがピロリドンカルボン酸との組み合せにおいて使用されており、水に不溶の化合物としては、特に皮膜を形成しない、またセット作用を持たないポリシロキサン−ポリエーテル−共重合物が使用されている。しかしここには皮膜形成性重合物を二つ備えた毛髪処理剤は開示されていない。この毛髪処理剤は、この処理剤で処理することによって、毛髪に良好なセット性を付与すると同時に、毛髪の櫛通り、艶および感触を改善することを目的としている。確かにこの毛髪処理剤を使用することによって、毛髪に対して或程度のセット性と共に保護特性を付与することができる。しかしそれにも増してより強力なセット作用およびより優れた保護作用を同時に付与することが望まれる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
すなわち保護作用と共にセット作用を備えた、特に保護の目的において従来使用されてきたカチオン性重合物を含まない、そして上に挙げたような欠点を持たない、毛髪処理剤を提供することが課題と成っていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そしてここに、（Ａ）１００，０００ｇ／モル以上の分子量を有するキトサンと２−ピロリドン−５−カルボン酸から形成される塩、並びに（Ｂ）ヘアセット作用を有する皮膜形成性天然重合物あるいはヘアセット作用を有する非イオン性あるいはアニオン性皮膜形成性合成重合物一個以上を含有する、重合物の組合せを基本とする毛髪処理剤によって、上記の要件が非常に良好に満されることが見い出された。
【０００６】
本発明による毛髪処理剤を使用することによって、毛髪の櫛通り、保護、帯電性、ブラッシング性、感触、髪型の保持および毛髪上における沈着物の残留に関して望ましい効果を得ることができる。
【０００７】
さらに、驚くべきことに、シリコン重合物を一個以上添加することによって、保護効果をさらに強化することができることが見い出された。ただしこの場合に、たとえシリコン重合物を皮膜形成性重合物に添加したとしても、（Ａ）成分の高分子キトサニウムピロリドンカルボキシレートが存在しない場合は、保護作用の強化は認められない。
【０００８】
本発明による毛髪処理剤は（Ａ）成分として２−ピロリドン−５−カルボン酸で中和された水溶性高分子キトサンから形成される塩を０．０１ないし４０重量パーセント、望ましくは０．０５ないし１０重量パーセント含有する。基本のキトサンは１００，０００ｇ／モル以上、望ましくは２００，０００ないし７００，０００ｇ／モルの分子量および１０ないし９９％、望ましくは６０ないし９９％の脱アセチル化度を有する。これに対して、たとえば共和油脂工業社からＦｌｏｎａｃの商品名の下に販売されているキトサンが有用である。これは３００，０００ないし７００，０００ｇ／モルの分子量を有し、７０ないし９０％まで脱アセチル化されている。このキトサンが２−ピロリドン−５−カルボン酸で中和される。有用なキトソニウムピロリドン−カルボキシレートが、たとえば米国、ニュージャージー州、エジソンのアメルコール社からＫＹＴＡＭＥＲ  ＰＣの商標の下に販売されている。これに含有されているキトサンは２００，０００ないし３００，０００ｇ／モルの分子量を有し、７０ないし８５％まで脱アセチル化されている。
【０００９】
本発明による毛髪処理剤は、（Ａ）成分のヘアセット作用を有する皮膜形成性天然変性重合物の塩に加えて、（Ｂ）成分としてヘアセット作用を有する、非イオン性あるいはアニオン性、皮膜形成性合成重合物あるいはヘアセット作用を有する皮膜形成性天然重合物を一個以上、０．０１ないし５０重量パーセント、望ましくは０．５ないし２０重量パーセント含有する。ヘアセット作用を有する重合物は単独で使用されても、混合して使用されてもよい。
【００１０】
ヘアセット作用を有する、皮膜形成性、非イオン性合成重合物として、たとえばビニルピロリドンの単一重合物、たとえばＢＡＳＦ社（ドイツ、ルドヴィッヒスハーヘン）から商標ＬＵＶＩＳＫＯＬ  Ｋの下に、あるいはＩＳＰ社（米国、ウエイネ／ＮＪ）から商標ＰＶＰ−Ｋの下に販売されているもの、並びにＮ−ビニルホルムアミドの単一重合物、たとえばナショナル・スターチ社（米国）から商標ＰＶＦの下に販売されているものが有用である。この他、ヘアセット作用を有する、皮膜形成性、非イオン性合成重合物として、たとえばビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合物、たとえばＢＡＳＦ社（ドイツ、ルドヴィッヒスハーヘン）から商標ＬＵＶＩＳＫＯＬ  ＶＡの下に販売されているもの；ビニルピロリドンと酢酸ビニルとプロピオン酸ビニルの三者共重合物、たとえばＢＡＳＦ社（ドイツ、ルドヴィッヒスハーヘン）から商標ＬＵＶＩＳＫＯＬ  ＶＡＰの下に販売されているもの；ポリアクリルアミド、たとえばＣＨＥＭ−Ｙ社（ドイツ、エムメリッヒ）から商標ＡＫＹＰＯＭＩＮＥ  Ｐ１９１の下に販売されているもの、あるいはＳＥＰＰＩＣ社（米国）から商標ＳＥＰＩＧＥＬ  ３０５の下に販売されているもの；ポリビニルアルコール、たとえばデュ・ポン社から商標ＥＬＶＡＮＯＬ  の下に、あるいはエア・プロダクト社（米国）から商標ＶＩＮＯＬ５２３／５４０の下に販売されているもの；並びに８００ないし２０，０００ｇ／モルの分子量を有するポリエチレングリコール、たとえばヒュルス社（ドイツ）から商標ＬＩＰＯＸＯＬ  １０００の下に、ＢＡＳＦ社（ドイツ）から商標ＰＬＵＲＡＣＯＬ  Ｅ  ４０００の下に、あるいはＵＰＩ社からＵＰＩＷＡＸ  ２０，０００の下に販売されているものが有用である。
【００１１】
皮膜形成性、アニオン性合成重合物としては、たとえばクロトン酸−酢酸ビニル−共重合物、たとえばヘキスト社（ドイツ）から商標ＡＲＩＳＴＯＦＫＬＥＸの下に６０％のイソプロパノール／水溶液の形態で販売されているものが有用である。
【００１２】
ヘアセット作用を有する皮膜形成性天然重合物としては、たとえば共和油脂工業社から販売されている３０，０００ないし７０，０００ｇ／モルの分子量を有する低分子キトサンが有用である。この他に種々のサッカライド類、たとえばポリサッカライド、あるいはオリゴ−、モノ−およびジサッカライドの混合物、たとえばセレスター社（ベルギー、ブリュッセル）から商品名Ｃ−ＰＵＲ  の下に販売されているものを使用することができる。さらに天然重合物として、支那バルサム樹脂およびセルロース誘導体、たとえば３０，０００ないし５０，０００ｇ／モルの分子量を有するヒドロキシプロピルセルロース、たとえばレーマン＆ボッソ社（ドイツ、ハンブルク）から商標ＮＩＳＳＯ  ＳＬ  の下に販売されているものも有用である。
【００１３】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比は、１：５０００ないし１０：１、特に１：１００ないし１：１であることが望ましい。
【００１４】
ヘアセット作用を有する皮膜形成性重合物とは、単独で、０．１ないし５％の水溶液、アルコール溶液、あるいは水−アルコール溶液の形態で使用された場合に、毛髪上に重合物皮膜を形成し、これによって毛髪をセットすることができるような重合物のことをいう。
【００１５】
本発明による毛髪処理剤は、望ましい実施形態において、（Ａ）成分および（Ｂ）成分に加えて、補助的に第三の成分として（Ｃ）シリコン重合物を一個以上、０．０１ないし１０重量パーセント、望ましくは０．０５ないし２重量パーセントの量において、含有する。
【００１６】
シリコン重合物として、たとえばポリジメチルシロキサン（ＣＴＦＡ：ジメチコン）、α−ヒドロ−ω−ヒドロキシ−ポリオキシジメチルシリレン（ＣＴＦＡ：ジメチコノール）、環状ジメチルポリシロキサン（ＣＴＦＡ：シクロメチコン）、トリメチル（オクタデシルオキシ）シラン（ＣＴＦＡ：ステアロキシトリメチルシラン）、ジメチルシロキサン−グリコール−共重合物（ＣＴＦＡ：ジメチコン・コポリオール）、末端に水酸基を有するジメチルシロキサン−アミノアルキルシロキサン−共重合物（ＣＴＦＡ：アモジメチコン）、側鎖にラルリル基、末端にポリオキシエチレン基および／あるいはポリオキシプロピレン基を有するモノメチルポリシロキサン（ＣＴＦＡ：ラウリルメチコン・コポリオール）、ジメチルシロキサン−グリコール−共重合物−アセテート（ＣＴＦＡ：ジメチコンコポリオール・アセテート）、末端にトリメチルシリル基を有するジメチルシロキサン−アミノアルキルシロキサン−共重合物（ＣＴＦＡ：トリメチルシリルアモジメチコン）が有用である。好ましいシリコン重合物として、ジメチコン、たとえばバッカー社（ドイツ、ミュンヘン）から商標ＳＩＬＯＸＡＮＥ  Ｆ−２２１の下に、あるいはダウ・コーニング・ヨーロッパ社（ベルギー、ブリュッセル）から商標Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｆｌｕｉｄ  ２００／０．６５ｃｓ  の下に販売されているもの；シクロメチコン、たとえばダウ・コーニング・ヨーロッパ社（ベルギー）から商標ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ２４４  Ｆｌｕｉｄの下に、あるいはゴールドシュミット社（ドイツ）から商標ＡＢＩＬ  Ｋ４の下に販売されているもの；並びにジメチコノール、たとえばバッカー社（ドイツ）から商標ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  Ｆ−２１２の下に、あるいはＵＰＩ社から商標ＵＮＩＳＩＬ  ＳＦ−Ｒの下に販売されているものが挙げられる。
上記において括弧内の表示はＣＴＦＡ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ、Ｔｏｉｌｅｔ  ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ／米国）によって定められた化粧品原料に対する表示である。
【００１７】
シリコン重合物の混合物、たとえばジメチコンとジメチコノールの混合物、たとえばダウ・コーニング・ヨーロッパ社（ベルギー）から商標ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  １４０３  Ｆｌｕｉｄの下に販売されているものも有用である。
【００１８】
上記の他にシリコン重合物として、ダウ・コーニング・ヨーロッパ社（ベルギー）から商品名ＳＵＲＦＡＣＴＡＮＴ１９３の下に販売されている、あるいはユニオン・カーバイト社（米国）から商品名ＳＩＬＷＥＴ  Ｌの下に販売されているジメチコン・コポリオール；たとえばサンド社（スイス）から商品名ＳＡＮＤＯＰＥＲＭ  ＦＥの下に、あるいはゼネラル・エレクトリック社（米国）から商品名ＳＭ２０５９の下に販売されているアモジメチコン；ダウ・コーニング・ヨーロッパ社（ベルギー）から商標ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  Ｑ２−５２００の下に販売されているラウリルメチコン・コポリオール；ダウ・コーニング・ヨーロッパ社（ベルギー）から商標ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  Ｑ２−８２２０の下に、あるいはバッカー社（ドイツ）から商標ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  Ｆ−８０１の下に販売されているトリメチルシリルアモジメチコン；バッカー社（ドイツ）から商標ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  ＶＰまたはＢＥＬＳＩＬ  ＤＭＣ６０３３の下に販売されているジメチコン・コポリオール・アセテート；並びに、たとえばダウ・コーニング・ヨーロッパ社（ベルギー）から商標ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ５８０  ＷＡＸの下に販売されているトリメチル（オクタデシルオキシ）シラン（ＣＴＦＡ：ステアルオキシトリメチルシラン）も有用である。
【００１９】
本発明による毛髪処理剤は水性あるいは水−アルコール性の形態で提供することが好ましいが、水を含まない配合も可能である。
【００２０】
アルコールとしては、特に、化粧品において一般に使用されている、炭素原子を１ないし４個有する低級アルコール、たとえばエタノールあるいはイソプロパノールが使用される。
【００２１】
自明のことであるが、本発明による毛髪処理剤は、上記の他に、一般的に使用されている化粧品添加物、たとえばセット作用のない非イオン性重合物、たとえば６００ｇ／モルの分子量を有するポリエチレングリコール、セット作用のないアニオン性重合物およびセット作用のない天然重合物、並びにこれらの組合せ物を、望ましくは０．０１ないし５０重量パーセントの量において；香油を、望ましくは０．０１ないし５重量パーセントの量において；たとえばエチレングリコールジステアレートのような乳白剤を、望ましくは０．０１ないし５重量パーセントの量において；アニオン性、カチオン性、両性あるいは非イオン性界面活性剤から成る湿潤剤あるいは乳化剤、たとえば脂肪族アルコールスルヘート、エトキシル化脂肪族アルコール、脂肪酸アルカノールアミド、たとえば還元ヒマシ油脂肪酸のエステルを、望ましくは０．１ないし３０重量パーセントの量において；さらに保湿剤、染料、日焼け防止剤、酸化防止剤、光沢剤および保存料を、望ましくは０．０１ないし１０重量パーセントの量において、含有することができる。
【００２２】
本発明による毛髪処理剤に対しては種々の適用形態が採用され得る。たとえばエアロゾル調合物においてフォームあるいはスプレーの形態で、あるいは非エアロゾルの形態でポンプを用いてあるいはポンプ・スプレーとして提供することができる。さらに一般的に使用されているＯ／ＷおよびＷ／Ｏエマルジョンにおいて、ゲル、ワックスあるいはマイクロエマルジョンのような適用形態を採用することもできる。
【００２３】
本発明による処理剤は、たとえばヘアセット剤、ヘアスプレーあるいはシャンプーのような形態において、染毛あるいは育毛毛髪処理剤として提供することもできる。
【００２４】
本発明による処理剤がエアロゾル・ヘアスプレーあるいはエアロゾル・ヘアラッカーの形態で提供される場合、本処理剤は上記の他にさらに噴射剤を１５ないし８５重量パーセント、好ましくは２５ないし７５重量パーセント含有する。その上で耐圧容器に充填される。
【００２５】
噴射剤としては、たとえばｎ−ブンタン、ｉ−ブタンおよびプロパンのような低級アルカン、あるいはこれらとジメチルエーテルの混合物、さらに該当の圧力下においてガス状を呈する、たとえば  Ｎ2 、Ｎ2 ＯおよびＣＯ2 のような噴射剤、並びに上に挙げた噴射剤の混合物が有用である。
【００２６】
本発明によるヘアセット用毛髪処理剤は適当な機械的噴射装置を使用することによって、噴射可能なエアロゾル・ヘアスプレーあるいは非エアロゾル・ヘアラッカーの形態で提供することもできる。
【００２７】
ここで機械的噴射装置とは、噴射剤を使用しないで液体を噴射させることのできる装置のことである。機械的噴射装置として、たとえば噴射ポンプあるいは噴射弁を備えた弾性容器が有用である。弾性容器においては、本発明による処理剤は、加圧下にこの容器内に充填される。これによって弾性容器は膨張する。そこで弾性容器を収縮させることによって噴射弁が開き、処理剤が容器内から連続的に放出される。
【００２８】
毛髪処理という言葉には、特に整髪、保護あるいは毛髪の手入れ（清浄化）を目的とする人の頭髪処理という意味が含まれている。
【００２９】
本発明による重合物の組合せによって、水含有量の少ない濃縮物を製造することも可能である。この濃縮物は、輸送し、必要に応じて保存した後、必要量の水を添加することによって毛髪処理剤として使用することができる。
【００３０】
本発明による毛髪処理剤は、毛髪上に非常に優れた特性を有する緻密な保護膜を形成する。この特性は（Ａ）成分の高分子キトサニウムピロリドンカルボキシレートと（Ｂ）成分のヘアセット作用を有する重合物の相互作用に基づく。本発明による処理剤で処理することによって、毛髪の櫛通り、保護性、帯電性、ブラッシング性、感触、セット性を著しく改善することができる。さらに本発明による処理剤は毛髪上への沈着がなく、調合に費用がかからないという特徴を有する。
【００３１】
（Ａ）成分の高分子量キトサニウムピロリドン−カルボキシレートと（Ｂ）成分のヘアセット作用を有する重合物の組合せに加えて補助的に（Ｃ）成分のシリコン重合物を添加することによって、上記の保護作用をより一層高めることができる。
【００３２】
【発明の実施の形態】
次に実施例に基づいて本発明の対象をさらに詳しく説明する。
0003647974.tif 000002
【００３３】
0003647974.tif 000003
【００３４】
0003647974.tif 000004
【００３５】
0003647974.tif 000005
【００３６】
0003647974.tif 000006
【００３７】
0003647974.tif 000007
【００３８】
0003647974.tif 000008
【００３９】
0003647974.tif 000009
【００４０】
0003647974.tif 000010
【００４１】
0003647974.tif 000011
【００４２】
0003647974.tif 000012
【００４３】
0003647974.tif 000013