(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項２】
化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、さらにＴｉ：１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項３】
化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、さらにＭｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃａのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜５０ｐｐｍを含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項４】
化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、さらにＩｎ、Ｓｎ、Ｓｂのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項５】
化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、さらにＴｉ：１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｍｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃａのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜５０ｐｐｍを含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項６】
化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、さらにＴｉ：１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項７】
化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、さらにＭｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃａのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜５０ｐｐｍを含有し、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項８】
化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、さらにＴｉ：１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｍｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃａのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜５０ｐｐｍを含有し、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項９】
電解コンデンサ電極用アルミニウム材の鋳塊の製作、面削、熱間圧延、中間焼純を含む冷間圧延、箔圧延、脱脂洗浄、最終焼純を順次行う電解コンデンサ電極用アルミニウム箔の製造方法において、当該アルミニウム材が請求項１〜８のいずれか１項に記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム材であって、前記最終焼純を４３０〜５８０℃で行うことを特徴とする電解コンデンサ電極用アルミニウム箔の製造方法。
【請求項１０】
前記最終焼純を真空中または不活性ガス中で行うことを特徴とする請求項９に記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム箔の製造方法。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム箔の製造方法で得られた電解コンデンサ電極用アルミニウム箔。
【請求項１２】
電極材として、請求項１１に記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム箔が用いられてなることを特徴とする電解コンデンサ。
【請求項１３】
Ｓｉ含有量が５〜２０ｐｐｍであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム材
【請求項１４】
Ｆｅ含有量が５〜２０ｐｐｍであることを特徴とする請求項１〜８および１３のいずれか１項に記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項１５】
Ｃｕ含有量が３０〜１００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１〜８、１３および１４のいずれか１項に記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項１６】
Ｚｎ含有量が１０〜５０ｐｐｍであることを特徴とする請求項１〜８、１３〜１５のいずれか１項に記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項１７】
Ｐｂ含有量が、０．３〜２ｐｐｍであることを特徴とする請求項１〜８、１３〜１６のいずれか１項に記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項１８】
Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を２０ｐｐｍ以上かつ合計で２０〜７０ｐｐｍ含有することを特徴とする請求項１〜８、１３〜１７のいずれか１項に記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項１９】
Ｂ含有量が１ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１〜８、１３〜１８のいずれか１項に記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項２０】
Ｔｉ含有量が５〜２０ｐｐｍであることを特徴とする請求項２、５、６および８のいずれか１項に記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項２１】
Ｍｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃａのうちの少なくとも１種の含有量が３〜３０ｐｐｍであることを特徴とする請求項３、５、７および８のいずれか１項に記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項２２】
Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂのうちの少なくとも１種の含有量が２〜１５ｐｐｍであることを特徴とする請求項４、６〜８のいずれか１項に記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム材。
【請求項２３】
請求項１〜８、１３〜２２のいずれか１項に記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム材の組成を有する電解コンデンサ電極用アルミニウム箔。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、電解コンデンサ電極として用いられるアルミニウム材に関する。
【０００２】
なお、この明細書において、「アルミニウム」の語はアルミニウムおよびその合金の両者を含む意味で用いられる。
【０００３】
【従来の技術】
近年、電子機器の小型化に伴い、電子機器に組み込まれる電解コンデンサ電極用アルミニウム箔についても静電容量の向上が要望されている。
【０００４】
通常、電解コンデンサ電極に使用されるアルミニウム材は、拡面率を高めて静電容量を向上させるためにエッチング処理される。エッチング処理により形成されるエッチングピットの深さが深いほど拡面率が高くなるため、エッチング特性を改善すべく様々な提案がなされている。例えば、製造工程に関しては、最終焼鈍前の脱脂洗浄、最終焼鈍前の水和処理と最終焼鈍での結晶性酸化膜の形成処理、最終焼鈍前の酸化処理等が提案されている（特公昭５８−３４９２５号、特開平３−１２２２６０号他）。また、組成に関しては、Ｐｂ、Ｂｉ等微量元素の添加や、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ等の元素を添加してこれらを表層に濃化させる方法が提案されている（特開平４−６２８２２号）。また、結晶組織においては、（１００）結晶方位の調整が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、単に各エッチングピットの深さを深くするだけではアルミニウム箔の拡面率の向上が十分ではなく、さらに拡面率を向上させるためには局部エッチング、未エッチング、表面溶解を少なくして、エッチングピットをエッチング面で均一に、かつ高密度に発生させる必要がある。前述されたような種々の方法や組成では、高密度かつ均一にエッチングピットを発生させるという点で十分ではなく、ますます増大しつつある静電容量への要望に応えうるものではない。
【０００６】
この発明は、このような技術背景に鑑みて、深いエッチングピットを高密度かつ均一に発生させて確実に拡面率を高め、静電容量のさらなる増大を図ることができる電解コンデンサ電極用アルミニウム材を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この発明は、前記目的を達成するために、特定組成を有する電解コンデンサ電極用アルミニウム材を提案する。
【０００８】
即ち、請求項１の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする。
【０００９】
請求項２の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、さらにＴｉ：１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする。
【００１０】
請求項３の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、さらにＭｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃａのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜５０ｐｐｍを含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする。
【００１１】
請求項４の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、さらにＩｎ、Ｓｎ、Ｓｂのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする。
【００１２】
請求項５の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、さらにＴｉ：１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｍｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃａのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜５０ｐｐｍを含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする。
【００１３】
請求項６の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、さらにＴｉ：１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする。
【００１４】
請求項７の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、さらにＭｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃａのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜５０ｐｐｍを含有し、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする。
【００１５】
請求項８の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、さらにＴｉ：１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｍｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃａのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜５０ｐｐｍを含有し、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜３０ｐｐｍを含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなることを特徴とする。
【００１６】
前記８種の電解コンデンサ電極用アルミニウム材の化学組成において、高純度アルミニウムに添加されて含有量が制御される共通の元素は、必須添加元素であるＳｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、ＺｎおよびＰｂ、２種のうちから選択的に添加されるＺｒおよびＶ、含有量が抑制されるＢの８元素である。請求項１のアルミニウム材ではこれらの共通元素のみが添加され、請求項２〜８のアルミニウム材ではこれらの共通元素と、さらにＴｉ、Ｍｎ群（Ｍｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃａ）、Ｉｎ群（Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ）の三者のうちから選択的した元素とが添加されている。
【００１７】
前記各元素の添加意義および含有量の限定理由は次のとおりである。
【００１８】
ベースとなるアルミニウムの純度を９９．９％以上とするのは、９９．９％未満では不純物量が多くなって、微量添加元素の含有量を制御しても、エッチング時に過溶解が生じやすくなってエッチング特性が低下するためである。好ましいアルミニウム純度は９９．９８％以上である。
【００１９】
Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、ＺｎおよびＰｂは必須添加元素であり、請求項１〜８の全てのアルミニウム材に含まれる。
【００２０】
Ｓｉは、再結晶時の結晶粒の粗大化を防止する効果がある。含有量が２ｐｐｍ未満では前記効果に乏しく、５０ｐｐｍを超えるとエッチングピットの発生分布が不均一になるため、２〜５０ｐｐｍに規定する。Ｓｉ含有量の好ましい下限値は５ｐｐｍであり、好ましい上限値は２０ｐｐｍである。
【００２１】
Ｆｅは、アルミニウムに不可避的に含有される元素であり、多量に含有していると最終焼鈍温度によってはＡｌ−Ｆｅ系の析出物を形成し、エッチング時の溶解減量を過剰に増加させるとともに、エッチングピットの発生分布を不均一にする。Ｆｅ含有量が５０ｐｐｍを超えるとＡｌ−Ｆｅ系の析出物を形成しやすくなり、２ｐｐｍ未満に規制するのは精製コストの面で不利であるため、２〜５０ｐｐｍとする。Ｆｅ含有量の好ましい下限値は５ｐｐｍであり、好ましい上限値は２０ｐｐｍであり、最も好ましい上限値は１５ｐｐｍである。
【００２２】
Ｃｕは、エッチング特性の向上に寄与する元素である。含有量が１５ｐｐｍ未満ではその効果が乏しく、１５０ｐｐｍを超えると結晶組織において立方体方位の形成を阻害してエッチング特性が低下するため、１５〜１５０ｐｐｍの範囲に規定する。Ｃｕ含有量の好ましい下限値は３０ｐｐｍであり、好ましい上限値は１００ｐｐｍである。
【００２３】
Ｚｎは、エッチピットを均一に発生させる効果がある。含有量が１ｐｐｍ未満ではその効果が乏しく、８０ｐｐｍを超えると表面溶解が大きくなって静電容量が却って低下するため、１〜８０ｐｐｍの範囲に規定する。Ｚｎ含有量の好ましい下限値は１０ｐｐｍであり、好ましい上限値は５０ｐｐｍである。
【００２４】
Ｐｂは、最終焼鈍時に箔表面に濃化し、エッチング初期におけるエッチングピットの発生を均一化し、局部的なエッチングピット発生を抑制する。Ｐｂ含有量は０．１ｐｐｍ未満では前記効果に乏しく、３ｐｐｍを超えると箔表面の溶解が激しくなり静電容量が却って低下するため、０．１〜３ｐｐｍの範囲とする。Ｐｂ含有量の好ましい下限値は０．３ｐｐｍであり、好ましい上限値は２ｐｐｍである。
【００２５】
ＺｒおよびＶは選択的必須添加元素であり、請求項１〜８の全てのアルミニウム材において少なくとも１種が含まれる。
【００２６】
ＺｒおよびＶは、それぞれエッチングピット発生を増大させる効果があり、少なくとも１種の含有によって前記効果を得ることができる。これらの元素の含有量は、少なくとも１種が単独で１１ｐｐｍ未満では前記効果に乏しく、合計で１００ｐｐｍを超えるとエッチングピットの分布が不均一になるため、単独で１１ｐｐｍ以上かつ合計含有量を１１〜１００ｐｐｍの範囲とする。これらの元素の好ましい下限値は単独および合計で２０ｐｐｍ、好ましい上限値は合計で７０ｐｐｍである。
【００２７】
Ｂは、ＺｒまたはＶと化合物を形成すると、これらの化合物がエッチングピットを局部的に集中発生させたり、過溶解を引き起こすおそれがあるため、可及的に少ないことが好ましく、請求項１〜８の全てのアルミニウム材において２ｐｐｍ以下に規制する。Ｂ含有量の好ましい上限値は１ｐｐｍである。
【００２８】
Ｔｉは、エッチングピットの発生を増大させる効果があり、請求項２，５，６，８のアルミニウム材に添加される。Ｔｉ含有量は、１ｐｐｍ未満では前記効果に乏しく、３０ｐｐｍを超えると粒界エッチングが強くなりピット発生が不均一となるため、１〜３０ｐｐｍの範囲に規定する。Ｔｉ含有量の好ましい下限値は５ｐｐｍであり、好ましい上限値は２０ｐｐｍである。
【００２９】
Ｍｎ群元素であるＭｎ、Ｇａ、ＭｇおよびＣａは、エッチングピットの発生分布を均一化する効果があり、請求項３，５，７，８のアルミニウム材に添加される。これらの元素は、少なくとも１種の含有によって前記効果を得ることができ、少なくとも１種が単独で１ｐｐｍ未満では前記効果に乏しく、合計で５０ｐｐｍを超えると表面溶解を起こして静電容量の低下を来すため、単独で１ｐｐｍ以上かつ合計含有量を１〜５０ｐｐｍの範囲とする。これらの元素の好ましい下限値は単独および合計で３ｐｐｍ、好ましい上限値は合計で３０ｐｐｍである。
る。
【００３０】
Ｉｎ群元素であるＩｎ、ＳｎおよびＳｂは、最終焼鈍時に箔表面に濃化し、エッチング初期のエッチングピット発生分布を均一化し、局部的なエッチングピットの発生を抑制する効果があり、請求項４，６，７，８のアルミニウム材に添加される。これらの元素は、少なくとも１種の含有によって前記効果を得ることができ、少なくとも１種が単独で１ｐｐｍ未満では前記効果に乏しく、合計で３０ｐｐｍを超えると箔表面の溶解が激しくなり静電容量が却って低下するため、合計含有量を１〜３０ｐｐｍの範囲とする。これらの元素の好ましい下限値は単独および合計含有量で２ｐｐｍであり、好ましい上限値は合計で１５ｐｐｍである。
【００３１】
この発明の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、電解コンデンサ電極材料として化学組成を規定するものであり、その形状は圧延によって得られる箔はもとより、圧延前のスラブや圧延の中間段階のものをも包含する。
【００３２】
また、この発明のアルミニウム材が箔である場合、その製造工程は常法に従い、所要組成のアルミニウム鋳塊の製作、面削、熱間圧延、中間焼鈍を含む冷間圧延、箔圧延、脱脂洗浄、最終焼鈍を順次行う。なお、これらの各工程のうち、最終焼鈍は真空中または不活性ガス中において４３０〜５８０℃の範囲で行う。４３０℃未満では、Ａｌ−Ｆｅ系の析出物が生成し、析出物が優先的にエッチングされるためピットの発生が不均一になる。一方、５８０℃を超えると、箔同士が密着してしまう。好ましい下限値は５００℃であり、上限値は５６０℃である。なお、最終焼鈍時間は１〜２４時間が好ましく、特に好ましいのは４〜１２時間である。この条件で最終焼鈍することにより、Ｐｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂの箔表層部への濃化や立方体方位の調整の点で、エッチングによる拡面率の増大を確実なものとすることができる。
【００３３】
【実施例】
次に、この発明の具体的実施例について説明する。
【００３４】
箔の製造に際しては、まず、小型ブックモールドにて、Ａｌ純度９９．９９％の高純度アルミニウムに対し表１および表２に示す元素を添加した組成の鋳塊を作製した。そして、これらの鋳塊に対し、常法により面削、熱間圧延、冷間圧延、中間焼鈍を経て厚さ１００μｍの箔に圧延し、脱脂洗浄後に、不活性ガス中で５２０℃、５時間の条件で最終焼鈍を行った。
【００３５】
次に、各箔に対し、８０℃、５wt％塩酸＋２０wt％硫酸の混合浴を用いて、０．２Ａ／ｃｍ2で１００秒間直流電解で第１段エッチングした後、同液中で第２段のケミカルエッチングを施した。ケミカルエッチングは、エッチング溶解量が３５±１％となるように時間を調節した。
【００３６】
次いで、これらのエッチド箔に対し、５％ほう酸浴中で３５０Ｖで化成処理を行った後３wt％ほう酸アンモニウム中で静電容量を測定した。静電容量を、比較例１の静電容量を１００％とした相対値で表１および表２に示す。
【００３７】
【表１】
0003689323.tif 000002
【００３８】
【表２】
0003689323.tif 000003
【００３９】
表１、２の結果から、箔の化学組成を制御することにより、拡面率を増大させて高い静電容量が得られることが確認できた。
【００４０】
【発明の効果】
以上の次第で、請求項１の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、化学組成において、Ａｌ純度：９９．９％以上であり、Ｓｉ：２〜５０ｐｐｍ、Ｆｅ：２〜５０ｐｐｍ、Ｃｕ：１５〜１５０ｐｐｍ、Ｚｎ：１〜８０ｐｐｍおよびＰｂ：０．１〜３ｐｐｍを含有するとともに、Ｚｒ、Ｖのうちの少なくとも１種を１１ｐｐｍ以上かつ合計で１１〜１００ｐｐｍ含有し、Ｂ含有量が２ｐｐｍ以下に規制され、残部がアルミニウムおよび不純物からなるものであるから、エッチング時に過剰溶解を生じさせることなくエッチングピットを高密度かつ均一に発生させて、拡面率を増大させることができる。そして、このような拡面率の増大により静電容量の向上を図ることができる。
【００４１】
また、請求項２の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、請求項１の組成に加えて、Ｔｉを１〜３０ｐｐｍ含有するため、なお一層エッチングピットの発生が増大して拡面率の増大を図ることができる。
【００４２】
また、請求項３の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、請求項１の組成に加えて、Ｍｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃａのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜５０ｐｐｍ含有するため、なお一層エッチングピットの分布が均一化されて拡面率の増大を図ることができる。
【００４３】
また、請求項４の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、請求項１の組成に加えて、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜３０ｐｐｍ含有するため、箔圧延後の最終焼鈍時に箔表面に濃化し、エッチング初期のエッチングピットの発生が均一化されて拡面率の増大を図ることができる。
【００４４】
また、請求項５の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、請求項１の組成に加えて、Ｔｉを１〜３０ｐｐｍ含有し、かつＭｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃａのうちの少なくとも１種とを１ｐｍ以上かつ合計で１〜５０ｐｐｍ含有するため、なお一層エッチングピットの発生が増大し、かつ分布が均一化されて拡面率の増大を図ることができる。
【００４５】
また、請求項６の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、請求項１の組成に加えて、Ｔｉを１〜３０ｐｐｍ含有し、かつＩｎ、Ｓｎ、Ｓｂのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜３０ｐｐｍ含有するため、なお一層エッチングピットの発生が増大し、かつ箔圧延後の最終焼鈍時に箔表面に濃化し、エッチング初期のエッチングピットの発生が均一化されて拡面率の増大を図ることができる。
【００４６】
また、請求項７の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、請求項１の組成に加えて、Ｍｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃａのうちの少なくとも１種とを１ｐｍ以上かつ合計で１〜５０ｐｐｍ含有し、かつＩｎ、Ｓｎ、Ｓｂのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜３０ｐｐｍ含有するため、なお一層エッチングピットの分布が均一化され、かつ箔圧延後の最終焼鈍時に箔表面に濃化し、エッチング初期のエッチングピットの発生が均一化されて拡面率の増大を図ることができる。
【００４７】
また、請求項８の電解コンデンサ電極用アルミニウム材は、請求項１の組成に加えて、Ｔｉを１〜３０ｐｐｍ含有し、かつＭｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃａのうちの少なくとも１種とを１ｐｍ以上かつ合計で１〜５０ｐｐｍ含有し、かつＩｎ、Ｓｎ、Ｓｂのうちの少なくとも１種を１ｐｐｍ以上かつ合計で１〜３０ｐｐｍ含有するため、なお一層エッチングピットの発生が増大するとともに分布が均一化され、かつ箔圧延後の最終焼鈍時に箔表面に濃化し、さらにエッチング初期のエッチングピットの発生が均一化されて拡面率の増大を図ることができる。