(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（1）の色素。
【化１】
0003652637.tif 000023
（式中、R1〜R4は互いに同一又は異なっていてもよく、水素、ハロゲン又はニトロ基であるか、もしくは一緒にベンゼン環を形成することができる。R5はC1-C4のアルキル基である。R6はC3-C6のアルキレンであり、R7はC1-C4のアルキル基である。XはOであり、ZはClO4、PF6、BF4又はハロゲンである。）
【請求項２】
下記一般式（2）のアルデヒド化合物と下記一般式（3）の脂肪族ジハライドを溶媒に溶解し、塩基を使用して加熱縮合反応し、下記一般式（4）のジアルデヒド化合物を製造する段階、及び
得られたジアルデヒド化合物を下記一般式（5）のインドリウム塩化合物をエタノールで還流、脱水反応させる段階を含むことを特徴とする請求項１記載の色素の製造方法。
【化２】
0003652637.tif 000024
【化３】
0003652637.tif 000025
【化４】
0003652637.tif 000026
【化５】
0003652637.tif 000027
(式中、halはCl、Br又はIであり、nは3, 4, 5又は6である。R1〜R5、R7、X及びZは上記一般式（1）と同様である。)
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般的な一分子の色素とは異なり、二分子の色素が共有結合して連結されている新規なカップリング色素及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
下記一般式で示されている通り、ヒドロキシル化合物（開環体、メロシアニン）は熱や可視光により右側の一般式の無色化合物（閉環体、スピロピラン）に光変色し、更に紫外線光を照射すると戻される。
【０００３】
【化６】
0003652637.tif 000002
【０００４】
このような光変色性のため、スピロピラン化合物を機能性色素として追加記録型記録材料に使用しようとする研究が進められ、現在まで化学構造では50種類で8,500個の化合物が合成された。しかし、メロシアニン形態の化合物を利用しようとする場合には、メロシアニン形態の化合物の化学構造が熱や可視光により変化する不安定性のため、却ってこのような光変色性は短所として作用したりする。このような熱や可視光線に対する不安定性を除去する一つの方法は、メロシアニン形態の化合物のヒドロキシル基を他の官能基で保護することである。
【０００５】
一方、下記一般式のようなスチリルシアニン色素を光記録層の物質として使用する特許が出願された（米国特許第6,103,331号）。このような構造の光記録色素は光変色性を利用せず、使用レーザ波長の吸光による光分解を起こすものである。レーザにより照射された部分と照射されていない部分の屈折率及び反射率の変化を起こすのである。すなわち、このような光分解型記録色素の必要条件では、使用レーザ（例えば635 nm又は658 nmの波長）に適当な吸光を示すこと、モル吸光係数が大きいこと、熱及び光安定性に優れること、熱分解時に屈折率の変化が大きいこと、溶解性に優れ、スピンキャスティング法により薄膜がよく作られることなどがある。
【０００６】
【化７】
0003652637.tif 000003
【０００７】
(式中、R1は炭素原子数が1〜18のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルコキシアルキル基、アシルオキシアルキル基又はヒドロキシアルキル基であるか、又は不飽和結合があるC3-C18置換体であり、R2はアルキル基又はアリール基である。アニオンであるXはI、Br、ClO4、PF4、SbF4、CH3SO4又はCH3-C6H4-SO3-であり、Y1及びY2は共に電子受容基であるか、又は二つ中の一つが電子供与基であり、他の一つが水素である。Y3は電子供与基である。）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、二分子の色素が共有結合して連結されている構造を有することにより熱及び光安定性に優れ、高いモル吸光係数を有する新規な色素及び製造方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、熱や可視光により化学構造が変わらないメロシアニンを合成するために二分子の色素を結合した結果、下記一般式で示されている通り、熱や光により異性化が起こらず熱及び光に安定し、二つの色素分子からなるため高いモル吸光係数を有する新規な色素を得ることに至った。
【００１０】
【化８】
0003652637.tif 000004
【００１１】
本発明は、下記一般式（1）で示されるカップリング色素に関する。
【００１２】
【化９】
0003652637.tif 000005
【００１３】
(式中、R1〜R4は互いに同一又は異なっていてもよく、水素、ハロゲン又はニトロ基であるか、もしくは一緒にベンゼン環を形成することができる。R5はC1-C4のアルキル基である。R6はC3-C6のアルキレンであり、R7はC1-C4のアルキル基である。XはOであり、ZはClO4、PF6、BF4又はハロゲンである。)
【００１４】
本発明による色素は、二分子の色素が共有結合して連結され、一分子となる色素であることを特徴とする。二つの色素を結合することにより、モル吸光係数が約２倍増加し、高温で安定し、屈折率も高くて熱分解時に屈折率の変化が大きいことを特徴とする。更に、本発明の色素は、合成上電子受容基もしくは電子供与基を多様に変化させることにより、色素の紫外線-可視光線吸収スペクトルを長波長あるいは短波長に容易に移動させることができる。従って、このような光学的及び熱的特性を利用して色素の吸収スペクトルを光記録波長に適切に合わせ、光ディスクの記録層物質として使用することができる。1回記録可能な光ディスク媒体としてCD-R(Compact  disc-recordable, 記録容量: 650 MB）とDVD-R（Digital  versatile  disc-recordable, 記録容量: 3.9 GBあるいは4.7 GB）があり、本発明の色素は最大吸収波長が590-615 nmとしてDVD-Rの記録層物質として使用することができる。
【００１５】
更に、本発明は、このような二つの分子が連結された色素の製造方法に関するもので、本発明の色素の出発材料である一般式（4）のジアルデヒド化合物を、一般式(2)のアルデヒド化合物と一般式（3）の脂肪族ジハライドとを溶媒に溶解し、塩基を使用して加熱縮合反応して合成する。この際、溶媒としてはジメチルホルムアミド(DMF)、テトラヒドロフラン(THF)、アセトンなどが適し、塩基としてはK2CO3、KOH、NaOHなどが適している。ジアルデヒドは水に沈殿させると濾過で分離し易く、再結晶により精製することも容易である。その後、合成されたジアルデヒド化合物と一般式（5）で示された種々のインドリウム塩化合物を溶媒で還流、脱水反応させ、本発明の色素を合成することができる。反応溶媒としてはメタノール、エタノール、酢酸などが適し、反応速度及び反応収率を向上させるために触媒としてピリジンが適している。合成された化合物は反応溶媒に直ぐ沈殿されるため、反応後、濾過して容易に分離できる。このような反応を反応式で示せば、反応式1の通りである。一般式（5）のインドリウム塩化合物は、下記反応式2のように合成して使用した。
【００１６】
【化１０】
0003652637.tif 000006
【００１７】
【化１１】
0003652637.tif 000007
【００１８】
【化１２】
0003652637.tif 000008
【００１９】
【化１３】
0003652637.tif 000009
【００２０】
【化１４】
0003652637.tif 000010
【００２１】
【化１５】
0003652637.tif 000011
【００２２】
(式中、halはCl、Br又はIであり、nは3, 4, 5又は6である。R1〜R5、R7、X及びZは上記一般式1と同様である。)
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を下記合成実施例をあげて詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００２４】
<実施例>
合成例1
nが３、Xが０であり、R7がC2H5である一般式（4）の出発材料（A3）（Mw 426.53）の合成:
力学攪拌機、コンデンサ付きの２Ｌ三つ口フラスコに４-(ジエチルアミノ)サリチルアルデヒド 75 g（0.388 mol, Mw 193.24，東京化成）、ジブロモプロパン39 g（0.194 mol, Mw 201.89, Acros社）を入れ 、ジメチルホルムアミド（DMF）600 mLに溶解した。これにK2CO3 53.6 g（0.388 mol）を入れ、反応槽温度100 ℃で24時間攪拌した。反応物を冷却した後、3Lの冷却水に注ぎ、生成物を沈殿させた。生成物を濾過した後、乾燥した。得られた固体粉末をエチルアセテートで再結晶し、濃黄色の結晶、A3を得た。
収率 77 g（94％）、1H-NMR(DMSO-d6）: 1.11（t, 12H, NCH2CH3), 2.27 (m, 2H, CH2), 3.44 (q, 8H, NCH2), 4.29 (t, 4H, OCH2), 6.17 (s, 2H, ArH), 6.33 (d, 2H, ArH), 7.49 (d, 2H, ArH), 10.03 (s, 2H, CHO)
【００２５】
合成例２
nが４、Xが０であり、R7がC2H5である一般式（4）の出発材料（A4）(Mw 440.58）の合成:
力学攪拌機、コンデンサ付きの２Ｌ三つ口フラスコに４-(ジエチルアミノ)サリチルアルデヒド 75 g (0.388 mol, Mw 193.24，東京化成)、ジブロモブタン42 g (0.194 mol, Mw 215.92, Acros社)を入れ、テトラヒドロフラン（THF）1500 mLに溶解した。これにK2CO3 53.6 g（0.388 mol）を入れ、還流しながら24時間攪拌した。生成されたKBｒを濾過した後、反応溶媒を蒸留して濃縮し、これを3Lの水に注ぎ、生成物を沈殿させた。生成物を濾過した後、乾燥した。得られた固体粉末をエチルアセテートで再結晶し、薄黄色の結晶、A4を得た。
収率 79 g（93％）、1H-NMR(CDCl3）: 1.22（t, 12H, NCH2CH3）, 2.01 (m, 4H, CH2CH2), 3.43 (q, 8H, NCH2), 4.14 (t, 4H, OCH2), 6.04 (s, 2H, ArH), 6.31 (d, 2H, ArH), 7.72 (d, 2H, ArH), 10.18 (s, 2H, CHO)
【００２６】
合成例３
nが５、Xが０であり、R7がC2H5である一般式（4）の出発材料（A5）（Mw 454.61）の合成:
力学攪拌機、コンデンサ付きの２Ｌ三つ口フラスコに４-(ジエチルアミノ)サリチルアルデヒド 75 g（0.388 mol, Mw 193.24，東京化成）、ジブロモペンタン45 g（0.194 mol, Mw 229.94, Acros社）を入れ、ジメチルホルムアミド（DMF）500 mLに溶解した。これにK2CO3 53.6 g（0.388 mol）を入れ、100 ℃で24時間攪拌した。反応物を冷却した後、3Lの水に注ぎ、生成物を沈殿させた。生成物を濾過した後、乾燥した。得られた固体粉末をエチルアセテートで再結晶し、薄黄色の結晶、A5を得た。
収率 84 g (95％）、1H-NMR(CDCl3）: 1.22（t, 12H, NCH2CH3）, 1.73 (m, 2H, OCH2CH2CH2), 1.94 (m, 4H, OCH2CH2), 3.43 (q, 8H, NCH2), 4.07 (t, 4H, OCH2), 6.03 (s, 2H, ArH), 6.28 (d, 2H, ArH), 7.72 (d, 2H, ArH), 10.18 (s, 2H, CHO)
【００２７】
合成例４
nが６、Xが０であり、R7がC2H5である一般式（4）の出発材料（A6）(Mw 468.63）の合成:
力学攪拌機、コンデンサ付きの２Ｌ三つ口フラスコに４-(ジエチルアミノ)サリチルアルデヒド 75 g（0.388 mol, 東京化成）、ジブロモヘキサン47 g（0.194 mol, Acros社）を入れ、テトラヒドロフラン1500 mLに溶解した。これにKOH 65.3 g (1.16 mol)を入れ、還流しながら３日攪拌した。反応物を冷却した後、生成されたKBrを濾過して反応物を濃縮し、これを3Lの水に注ぎ、生成物を沈殿させた。生成物を濾過した後、乾燥した。得られた固体粉末をクロロホルムで再結晶し、薄黄色の微細結晶、A6を得た。
収率 86 g(94％）、1H-NMR(CDCl3）: 1.22（t, 12H, NCH2CH3）, 1.58 (m, 4H, OCH2CH2CH2), 1.86 (m, 4H, OCH2CH2), 3.43 (q, 8H, NCH2), 4.06 (t, 4H, OCH2), 6.02 (s, 2H, ArH), 6.28 (d, 2H, ArH), 7.72 (d, 2H, ArH), 10.19 (s, 2H, CHO)
【００２８】
合成例５
本発明で使用したインドリウム塩の合成（反応式3）:
5-クロロ-2-メチレン-1,3,3-トリメチルインドリン11.4 g (0.055 mol, Mw 207.7, Aldrich社)をジエチルエーテルに溶解した後、70重量％過塩素酸15.79 g (0.11 mol, Mw 100.46, Aldrich社)を滴下し、白色の固体を析出した。これを濾過して乾燥した。
【００２９】
【化１６】
0003652637.tif 000012
【００３０】
合成例６
本発明で使用したインドリウム塩の合成（反応式4）:
1,1,2,3-テトラメチル-1H-ベンズ[e]インドリウムアイオダイド19.3 g (0.055 mol, Mw 351.23, Aldrich社)をメタノール300 mlに入れ、全て溶解した。NaOH 40  gを蒸留水500 mlに溶解した塩基水溶液を上記反応液に徐々に滴下し、２時間攪拌した。この混合物をジエチルエーテルを使用して抽出した。抽出した溶液に60重量％ヘキサフルオロ燐酸26.7 g (0.11 mol, Aldrich社)を徐々に滴下し、白色の固体を析出した。これを濾過して乾燥した。
【００３１】
【化１７】
0003652637.tif 000013
【００３２】
合成例７
本発明の色素（D1）（Mw 1020.97）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA5 0.45 g (1 mmol)、1,2,3,3-テトラメチル-3H-インドリウムアイオダイド0.909 g (3 mmol)、エタノール200 mLを入れ、2日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、更に100 mLエタノールに入れ、2時間還流した。濾過した固体をアセトニトリルで低温で再結晶し、下記一般式（6）の色素、D1を得た。
収率  0.38 g (37％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.14 (t, 12H), 1.64 (s, 12H, (CH3)2), 1.76 (m, 2H), 1.91 (m, 4H), 3.58 (q, 8H), 3.84 (s, 6H, N+-CH3), 4.20 (t, 4H), 6.15 (s, 2H), 6.25 (d, 2H), 6.58 (d, 2H), 7.18 (d, 2H), 7.43 (d, 2H), 7.63 (s, 2H), 8.03 (d, 2H), 8.44 (d, 2H)
【００３３】
【化１８】
0003652637.tif 000014
【００３４】
合成例８
本発明の色素（D2）（Mw 1006.90）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA3 0.43 g (1 mmol)、合成例5で得られたインドリウム塩化合物0.93 g (3 mmol)、エタノール200 mLを入れ、3日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、アセトニトリルで低温で再結晶し、一般式（7）の色素、D2を得た。
収率0.89 g (88％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.14 (t, 12H), 1.64 (s, 12H, (CH3)2), 2.07 (m, 2H), 3.55 (q, 8H), 3.78 (s, 6H, N+-CH3), 4.45 (t, 4H), 6.27 (s, 2H), 6.60 (d, 2H), 7.12 (d, 2H), 7.57 (d, 2H), 7.59 (d, 2H), 7.79 (s, 2H), 8.04 (d, 2H), 8.39 (d, 2H)
【００３５】
【化１９】
0003652637.tif 000015
【００３６】
合成例９
本発明の色素（D3）（Mw 1020.93）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA4 0.44 g (１mmol)、合成例5で得られたインドリウム塩化合物0.93 g (3 mmol)、エタノール300 mLを入れ、3日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、更に100 mLエタノールに入れ、2時間還流した。濾過した固体をアセトニトリルで低温で再結晶し、一般式（7）の色素、D3を得た。収率0.37 g (36％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.16 (t, 12H), 1.63 (s, 12H, (CH3)2), 2.01 (m, 4H), 3.57 (q, 8H), 3.78 (s, 6H, N+-CH3), 4.27 (t, 4H), 6.26 (s, 2H), 6.58 (d, 2H), 7.11 (d, 2H), 7.58-7.60 (m, 4H), 7.74 (s, 2H), 8.02 (d, 2H), 8.39 (d, 2H)
【００３７】
合成例１０
本発明の色素（D4）（Mw 1034.96）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA5 0.45 g (1 mmol)、合成例5で得られたインドリウム塩化合物0.93 g (3 mmol)、エタノール200 mLを入れ、3日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、アセトニトリルで低温で再結晶し、一般式（7）の色素、D4を得た。
収率0.87 g (84％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.17 (t, 12H), 1.65 (s, 12H, (CH3)2), 1.86 (m, 2H), 2.01 (m, 4H), 3.59 (q, 8H), 3.80 (s, 6H, N+-CH3), 4.29 (t, 4H), 6.28 (s, 2H), 6.60 (d, 2H), 7.17 (d, 2H), 7.60-7.63 (m, 4H), 7.76 (s, 2H), 8.03 (d, 2H), 8.41 (d, 2H)
【００３８】
合成例１１
本発明の色素（D5）（Mw 1048.98）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA6 0.47 g (1 mmol)、合成例5で得られたインドリウム塩化合物0.93 g (3 mmol)、エタノール200 mLを入れ、3日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、アセトニトリルで低温で再結晶し、一般式（7）の色素、D5を得た。
収率0.96 g (91％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.13 (t, 12H), 1.63 (s, 12H, (CH3)2), 1.70 (m, 4H), 1.92 (m, 4H), 3.53 (q, 8H), 3.78 (s, 6H, N+-CH3), 4.22 (t, 4H), 6.20 (s, 2H), 6.53 (d, 2H), 7.10 (d, 2H), 7.57 (d, 2H), 7.63 (s, 2H), 7.80 (s, 2H), 8.00 (d, 2H), 8.41 (d, 2H)
【００３９】
合成例１２
本発明の色素（D6）（Mw 1075.79）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA3 0.43 g (1 mmol)、反応式2により製造した該当インドリウム塩化合物1.03 g (3 mmol)、エタノール200 mLを入れ、3日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、アセトニトリルで低温で再結晶し、一般式（8）の色素、D6を得た。
収率0.58 g (54％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.17 (t, 12H), 1.66 (s, 12H, (CH3)2), 2.06 (m, 2H), 3.61 (q, 8H), 3.74 (s, 6H, N+-CH3), 4.47 (t, 4H), 6.34 (s, 2H), 6.66 (d, 2H), 7.05 (d, 2H), 7.51 (s, 2H), 7.76 (s, 2H), 8.09 (d, 2H), 8.44 (d, 2H)
【００４０】
【化２０】
0003652637.tif 000016
【００４１】
合成例１３
本発明の色素（D7）（Mw 1090.24）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA4 0.44 g (1 mmol)、反応式2により製造した該当インドリウム塩化合物1.03 g (3 mmol)、エタノール200 mLを入れ、3日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、アセトニトリルで低温で再結晶し、一般式（8）の色素、D7を得た。
収率0.77 g (70％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.21 (t, 12H), 1.73 (s, 12H, (CH3)2), 2.18 (m, 4H), 3.65 (q, 8H), 3.76 (s, 6H, N+-CH3), 4.36 (t, 4H), 6.33 (s, 2H), 6.67 (d, 2H), 7.07 (d, 2H), 7.53 (s, 2H), 7.80 (s, 2H), 8.12 (d, 2H), 8.49 (d, 2H)
【００４２】
合成例１４
本発明の色素（D8）（Mw 1111.85）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA4 0.45 g (1 mmol)、反応式2により製造した該当インドリウム塩化合物1.03 g (3 mmol, Mw 353.67)、エタノール200 mLを入れ、3日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、アセトニトリルで低温で再結晶し、下記一般式（9）の色素、D8を得た。
収率1.03 g (93％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.17 (t, 12H), 1.63 (s, 12H, (CH3)2), 2.12 (m, 4H), 3.58 (q, 8H), 3.78 (s, 6H, N+-CH3), 4.31 (t, 4H), 6.27 (s, 2H), 6.60 (d, 2H), 7.12 (d, 2H), 7.55-7.57 (m, 4H), 7.77 (s, 2H), 8.04 (d, 2H), 8.36 (d, 2H)
【００４３】
【化２１】
0003652637.tif 000017
【００４４】
合成例１５
本発明の色素（D9）（Mw 1119.01）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA3 0.43 g (1 mmol)、反応式2により製造した該当インドリウム塩化合物1.09 g (3 mmol, Mw 364.22)、エタノール200 mLを入れ、3日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、アセトニトリルで低温で再結晶し、下記一般式（10）の色素、D9を得た。
収率1.0 g (89％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.19 (t, 12H), 1.73 (s, 12H, (CH3)2), 2.06 (m, 2H), 3.66 (q, 8H), 3.82 (s, 6H, N+-CH3), 4.52 (t, 4H), 6.34 (s, 2H), 6.75 (d, 2H), 7.25 (d, 2H), 7.74 (d, 2H), 7.77 (d, 2H), 8.17 (s, 2H), 8.44 (d, 2H), 8.56 (d, 2H)
【００４５】
【化２２】
0003652637.tif 000018
【００４６】
合成例１６
本発明の色素（D10）（Mw 1129.13）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA3 0.43 g (1 mmol)、合成例6で得られたインドリウム塩化合物1.11 g (3 mmol, Mw 369.29)、エタノール200 mLを入れ、5日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、アセトニトリルで低温で再結晶し、一般式(11)の色素、D10を得た。
収率0.55 g (49％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.15 (t, 12H), 1.85 (s, 12H, (CH3)2), 2.62 (m, 2H), 3.59 (q, 8H), 3.98 (s, 6H, N+-CH3), 4.59 (t, 4H), 6.43 (s, 2H), 6.66 (d, 2H), 7.26 (d, 2H), 7.60 (t, 2H), 7.70 (t, 2H), 7.90 (d, 2H), 8.10-8.21 (m, 8H), 8.60 (d, 2H)
【００４７】
【化２３】
0003652637.tif 000019
【００４８】
合成例１７
本発明の色素（D11）（Mw 1143.158）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA4 0.44 g (1 mmol)、合成例6で得られたインドリウム塩化合物1.10 g (3 mmol)、エタノール200 mLを入れ、5日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、アセトニトリルで低温で再結晶し、一般式（11）の色素、D11を得た。
収率0.65 g (57％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.21 (t, 12H), 1.89 (s, 12H, (CH3)2), 2.26 (m, 4H), 3.62 (q, 8H), 3.96 (s, 6H, N+-CH3), 4.43 (t, 4H), 6.38 (s, 2H), 6.65 (d, 2H), 7.22 (d, 2H), 7.55-7.58 (m, 4H), 7.87 (d, 2H), 8.09-8.18 (m, 8H), 8.61 (d, 2H)
【００４９】
合成例１８
本発明の色素（D12）（Mw 1157.19）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA5 0.45 g (1 mmol)、合成例6で得られたインドリウム塩化合物1.10 g (3 mmol)、エタノール200 mLを入れ、5日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、アセトニトリルで低温で再結晶し、一般式（11）の色素、D12を得た。
収率0.65 g (56％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.14 (t, 12H), 1.89 (s, 12H, (CH3)2), 1.98 (m, 2H), 2.12 (m, 4H), 3.51 (q, 8H), 3.97 (s, 6H, N+-CH3), 4.41 (t, 4H), 6.36 (s, 2H), 6.53 (d, 2H), 7.20 (d, 2H), 7.58-7.62 (m, 4H), 7.90 (d, 2H), 8.07-8.21 (m, 8H), 8.56 (d, 2H)
【００５０】
合成例１９
本発明の色素（D13）（Mw 1038.10）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA3 0.43 g (1 mmol)、反応式2により製造した該当インドリウム塩化合物1.30 g (4 mmol, Mw 323.77)、エタノール200 mLを入れ、5日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、アセトニトリルで低温で再結晶し、一般式（12）の色素、D13を得た。
収率0.79 g (76％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.15 (t, 12H), 1.85 (s, 12H, (CH3)2), 2.61 (m, 2H), 3.59 (q, 8H), 3.98 (s, 6H, N+-CH3), 4.58 (t, 4H), 6.43 (s, 2H), 6.66 (d, 2H), 7.26 (d, 2H), 7.60 (t, 2H), 7.70 (t, 2H), 7.90 (d, 2H), 8.10-8.21 (m, 8H), 8.60 (d, 2H)
【００５１】
【化２４】
0003652637.tif 000020
【００５２】
合成例２０
本発明の色素（D14）（Mw 1052.13）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA4 0.44 g (1 mmol)、反応式2により製造した該当インドリウム塩化合物1.30 g (4 mmol)、エタノール200 mLを入れ、5日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、アセトニトリルで低温で再結晶し、一般式（12）の色素、D14を得た。
収率0.93 g (88％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.21 (t, 12H), 1.89 (s, 12H, (CH3)2), 2.26 (m, 4H), 3.63 (q, 8H), 3.96 (s, 6H, N+-CH3), 4.44 (t, 4H), 6.40 (s, 2H), 6.65 (d, 2H), 7.22 (d, 2H), 7.57-7.60 (m, 4H), 7.88 (d, 2H), 8.11-8.19 (m, 8H), 8.60 (d, 2H)
【００５３】
合成例２１
本発明の色素（D15）（Mw 1066.16）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA4 0.45 g (1 mmol)、反応式2により製造した該当インドリウム塩化合物0.97 g (3 mmol)、エタノール200 mLを入れ、5日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、アセトニトリルで低温で再結晶し、一般式（12）の色素、D15を得た。
収率0.29 g (27％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.12 (t, 12H), 1.88 (s, 12H, (CH3)2), 1.95 (m, 2H), 2.10 (m, 4H), 3.52 (q, 8H), 3.96 (s, 6H, N+-CH3), 4.36 (t, 4H), 6.32 (s, 2H), 6.51 (d, 2H), 7.19 (d, 2H), 7.58-7.62 (m, 4H), 7.91 (d, 2H), 8.06-8.20 (m, 8H), 8.52 (d, 2H)
【００５４】
合成例２２
本発明の色素（D16）（Mw 1068）の合成:
500 mL一つ口フラスコにA4 0.45 g (1 mmol)、反応式2により製造した該当インドリウム塩化合物1 g (3 mmol)、エタノール200 mLを入れ、5日間還流した。沈殿された生成物を濾過した後、アセトニトリルで低温で再結晶し、一般式（13）の色素、D16を得た。
収率0.74 g (70％)、1H-NMR(DMSO-d6): 1.21 (t, 12H), 1.37 (t, N+-CH2CH3, 3H), 1.89 (s, 12H, (CH3)2), 1.95 (m, 2H), 2.10 (m, 4H), 3.52 (q, 8H), 4.36 (t, 4H), 4.51 (q, N+-CH2, 4H), 6.32 (s, 2H), 6.51 (d, 2H), 7.19 (d, 2H), 7.58-7.62 (m, 4H), 7.91 (d, 2H), 8.06-8.20 (m, 8H), 8.52 (d, 2H)
【００５５】
【化２５】
0003652637.tif 000021
【００５６】
<色素の物性評価>
表1に上記合成例で製造した色素の最大吸収波長（ポリカルボネート基板上及びテトラフルオロプロパノール溶媒内)、モル吸光係数、分解温度を表した。各色素の最大吸収波長は590〜615 nmであり（紫外線-可視光線分光器）、モル吸光係数は170,000〜280,000であった。分解温度は221〜293 ℃ （DTAで10 ℃/min.の速度で窒素雰囲気で測定）であった。ベンゼンを含有したインドリウム塩から合成された色素（D1〜D9）は、ナフタレンを含有したインドリウム塩から合成された色素(D10〜D16）より最大吸収波長が低く、モル吸光係数は高く、分解温度は低かった。
【００５７】
【表１】
0003652637.tif 000022
【００５８】
【発明の効果】
本発明により製造された色素は、合成上電子受容基又は電子供与基を多様に変化させることにより、色素の紫外線-可視光線吸収スペクトルを長波長又は短波長に移動させることが容易である。従って、このような光学的及び熱的特性を利用して色素の吸収スペクトルを光記録波長に適切に合せ、光ディスクの記録層物質として使用することができる。