(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
澱粉、ポリビニルアルコール、多価アルコール、魚油あるいは魚粉からなる溶融成形体（Ａ）と蓄光顔料を含む溶融成形体（Ｂ）からなることを特徴とする魚類誘引成形体。
【請求項２】
溶融成形体（Ｂ）が澱粉、ポリビニルアルコール、多価アルコール、蓄光顔料からなることを特徴とする請求項１記載の魚類誘引成形体。
【請求項３】
溶融成形体（Ｂ）が水不溶性高分子、蓄光顔料からなることを特徴とする請求項１記載の魚類誘引成形体。
【請求項４】
澱粉／ポリビニルアルコールの配合重量比が６５〜３５／３５〜６５で、澱粉とポリビニルアルコール１００重量部に対して、多価アルコールが４０〜１００重量部配合されることを特徴とする請求項１〜２いずれか記載の魚類誘引成形体。
【請求項５】
押出混合されたコンパウンドペレットを用いて射出成形により成形加工されることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の魚類誘引成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は水溶性高分子、多価アルコール、魚油あるいは魚粉及び蓄光顔料からなる魚類誘引成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来よりマグロ延縄漁業では、釣果向上を目的として、蓄光（発光）顔料で着色した発泡ウレタンをタブレット状に打ち抜き、そのタブレットに魚油（スケソウダラの肝油）をしみこませ、釣り針に、餌と共にそのタブレットをセットして海中に沈め、海中での発光、魚油の臭いの分散でマグロをおびき寄せて、実餌で釣る手法や、非水溶系有機質ポリマーに水溶性有機質ポリマーを含有させてなる有機質ポリマー組成物（特公昭６１−４２５３３号公報）を疑似餌として用いる方法が知られている。また一方では、養殖用の餌として、水吸水性向上、柔軟性向上を目的としてショ糖ラウリン酸エステルを含有する養魚用ドライペット（特開平６−２５３７５０号公報）や生き餌の代わりとなる餌として、釣果向上、針持向上、水質汚濁防止を目的として、誘引成分を有する主原料にグルテン、ゼラチン溶液、明礬を所望量配合せしめて構成される水生生物用餌（特開平６−２５３７４６号公報）が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら発砲ウレタンに魚油をしみ込ませた誘引剤を用いる場合、魚油の海中への溶出が不十分であったり、長期の誘引効果に乏しく、また発光作用が弱かったりして漁獲量の増大に難点がある。一方、特公昭６１−４２５３３号公報記載の疑似餌を用いる方法では、該疑似餌に有機質ポリマーを添加しているため、強度、ぬめり性は優れているものの、魚油による誘引効果という点では十分ではなく、また使用後、海中に廃棄すると、生分解されないため、海洋汚染の原因となっていた。また特開平６−２５３７５０号公報、特開平６−２５３７４６号公報記載の餌では、その強度が弱く、延縄の様に強度を要求される釣り餌には適さなかった。本発明では強度、誘引効果も持続し、時間の経過と共に海中で溶解、分散、崩壊し消失する。そして溶解分散物は、生分解されるため海洋汚染を引き起こす恐れのない魚類誘引成形体を提供することを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明人は水溶性高分子、多価アルコール、魚油あるいは魚粉及び蓄光顔料からなる魚類誘引成形体を用いることにより、強度に優れ、誘引効果も持続し、また海中に投棄しても、生分解され海洋汚染を引き起こす恐れのない魚類誘引成形体となることを見いだし、さらには澱粉、ポリビニルアルコール、多価アルコール、魚油あるいは魚粉からなる溶融成形体（Ａ）と蓄光顔料を含む溶融成形体（Ｂ）との組合わせからなる魚類誘引成形体がより一層上記の効果を顕著にあらわすことを見いだし、本発明を完成するに至った。
以下に本発明を詳細に説明する。
【０００５】
本発明に用いられる水溶性高分子としては澱粉、加工澱粉、カゼイン、ニカワ、ゼラチン、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ、ペクチンなどの天然高分子、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ビスコースなどの半合成高分子、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドンなどの合成高分子が挙げられる。これらの中でも、生分解され海洋汚染を引き起こす恐れのない澱粉とポリビニルアルコールのブレンド物を水溶性高分子として用いた場合、溶融成形性が最も良好であり、好適に用いられる。以下、水溶性高分子として澱粉及びポリビニルアルコールを用いた場合について詳述するが、これらに限定されるものではない。
【０００６】
澱粉としては、生澱粉（トウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉、甘薯澱粉、コムギ澱粉、キッサバ澱粉、サゴ澱粉、タピオカ澱粉、モロコシ澱粉、コメ澱粉、マメ澱粉、クズ澱粉、ワラビ澱粉、ハス澱粉、ヒシ澱粉等）；物理的変性澱粉（α−澱粉、分別アミロース、湿熱処理澱粉等）；酵素変性澱粉（加水分解処理澱粉、酵素分解デキストリン、アミロース等）；化学分解変性澱粉（酸処理澱粉、酸化澱粉、ジアルデヒド澱粉等）；化学変性澱粉誘導体（エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、架橋澱粉等）などが用いられる。尚化学変性澱粉誘導体のうちエステル化澱粉としては酢酸エステル化澱粉、コハク酸エステル化澱粉、硝酸エステル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、キサントゲン酸エステル化澱粉、アセト酢酸エステル化澱粉など、エーテル化澱粉としては、アリルエーテル化澱粉、メチルエーテル化澱粉、カルボキシメチルエーテル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉など、カチオン化澱粉としては、澱粉と２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの反応物など、架橋澱粉としては、ホルムアルデヒド架橋澱粉、エピクロルヒドリン架橋澱粉、リン酸架橋澱粉、アクロレイン架橋澱粉などが挙げられる。中でも糊化澱粉の粘度が低いほど溶融成形が容易に行えることや、価格の点からトウモロコシ澱粉、酵素変性澱粉、化学変性澱粉が好適に用いられる。
【０００７】
また澱粉と共に用いられるポリビニルアルコールとしては部分ケン化物または完全ケン化物のいずれであってもよく、いずれにしても、多価アルコールを配合しても、２０℃以下の水に溶解するポリビニルアルコールが用いられる。
かかるポリビニルアルコールは通常、公知の方法で製造され、該ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルの部分ケン化物のみならず、ビニルエステルと共重合しうる単量体、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又はジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテルなどのポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミドー１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等との共重合ケン化物が挙げられる。
【０００８】
本発明のポリビニルアルコールの好ましいケン化度は６０〜９０モル％で、該ケン化度が６０モル％未満では水に対する溶解性が低下し、また逆に９０モル％を越えると低温での水に対する溶解性が悪くなり、好ましくない。
またポリビニルアルコールの好ましい平均重合度は１０００以下が好ましく、更に好ましくは、８００以下で、該平均重合度が１０００を越えると溶融混練加工時の粘度が大きくなり、押出コンパウンドペレット加工が難しいため、好ましくない。
【０００９】
本発明に用いられる多価アルコールとしては水溶性のものが好ましく、具体的には、グリセリン、ソルビット、マンニット等の糖アルコール、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ヒドロベンゾイン、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の３価アルコール、ペンタエリスリトール等の４価アルコールが挙げられる。中でもグリセリン、ソルビット、マンニット等の糖アルコールが好ましく、更にはグリセリンとソルビットの併用が好ましい。
本発明に用いられる魚油としてはイカの肝油やスケソウダラの肝油、イワシ、サバ等の魚介類のエキスが挙げられる。
本発明に用いられる蓄光顔料としてはＺｎＳ系顔料が挙げられる。
【００１０】
本発明の魚類誘引成形体は上記の水溶性高分子、多価アルコール、魚油あるいは魚粉及び蓄光顔料が含有されていればよく、特にその配合量は限定されないが、本発明の効率を顕著に発揮するための水溶性高分子としては、上記の如く澱粉とポリビニルアルコールのブレンド物を用いることが望ましく、その時の澱粉とポリビニルアルコールの配合重量比は、６５〜３５／３５〜６５であることが好ましく、更に好ましくは、６０〜４０／４０〜６０である。澱粉の配合重量比が６５を越えると、２０℃以下の低温に対する溶解性、分散性、崩壊性が低下し、逆に３５未満では低温水に対する溶解性が速くなり、タブレット成形体の消失が速くなり過ぎて好ましくない。
【００１１】
また多価アルコールの配合重量比は、澱粉とポリビニルアルコール１００重量部に対して４０〜１００重量部であることが好ましく、更に好ましくは、５０〜８０重量部である。多価アルコールの配合重量比が１００を越えると、成形体の強度が低下し、海中投入時の溶解、分散、崩壊が速く、誘引効果の維持が短くなる。逆に５０未満では溶融成形加工性が低下するため好ましくない。
魚油、魚粉の配合量は、５〜３０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１０〜２０重量％である。魚油、魚粉の配合重量％が３０重量％を越えると、溶融成形加工性、成形体の強度が低下し、逆に５重量％未満では魚臭の発生量が低下し、誘引効果が乏しくなり、好ましくない。
蓄光顔料の配合量は、３〜２０重量％であることが好ましく、更に好ましくは、３〜８重量％である。蓄光顔料の配合重量％が２０重量％を越えると、成形体が脆くなる傾向があり好ましくなく、逆に３重量％未満では発光性が乏しくなるため好ましくない。
【００１２】
本発明の魚類誘引成形体を製造するに当たっては、まず上記の配合物を一括又は特定成分のみを別々にブレンドし、ペレット化後、成形するのが普通である。該ペレット化方法としては、通常よく知られている方法、即ち押出機、ロール混練機又バンバリーミキサー等により溶融混合する。例えば、押出機を使用して、温度１２０〜１７０℃、スクリュー回転数８０〜１８０ｒｐｍでストランドダイからストランドを溶融押出して、ペレタイザーでペレット化した後、タブレット等の形状に成形体を成形する。あるいはペレット化することなく、各成分をドライブレンドしてすぐ溶融成形する方法も用いられる。
得られたペレットをタブレット等の成形体に成形する方法としては、通常行われる加工手段を任意に採用することができ、例えば、射出成形加工、押出成形加工、カレンダー加工が使用できる。
【００１３】
本発明における誘引成形体の構造については、水溶性高分子、多価アルコール、魚油あるいは魚粉を含有する成形体（Ａ）と、蓄光顔料を含有する成形体（Ｂ）に分けて、各々の成形体を製造しておき、それらを積層したり嵌合したりして、結合させて一体化して本発明の魚類誘引成形体とした場合に、着色魚油による発光性の低下を防ぐことができ大変有用である。
以下上記の成形体（Ａ）、（Ｂ）より魚類誘引成形体を製造する方法について詳述する。
【００１４】
まず魚油あるいは魚粉を含有する成形体は、澱粉、ポリビニルアルコール、多価アルコール、魚油あるいは魚粉からなる成分の溶融成形体（Ａ）である。
また蓄光顔料を含有する溶融成形体（Ｂ）は澱粉、ポリビニルアルコール、多価アルコール、蓄光顔料を含む溶融成形体（Ｂ）である。
【００１５】
上記の（Ａ）と（Ｂ）を一体化させる結合法としては、（Ａ）、（Ｂ）を単に積層する方法や、一方を中心部に突起部を設けた凸型に成形し、他方を該突起部に嵌合されるように中心に穴を設けた形にそれぞれ成形しておき、該突起部を該穴に嵌合せしめて一体化としたり、二色射出成形法、多層押出成形法により一体化する方法が挙げられるが中でも、（Ａ）、（Ｂ）を単に積層する方法や、一方の突起部に、他方を嵌合させて、一体化する方法が好ましい。最終製品はどのような形状のものでもよいが、溶融成形の容易さ、一体化加工の点から、釣り針が通せる様に、中心に貫通穴を有する円盤状のタブレット、円筒成形体、球状成形体が好ましい。（Ａ）、（Ｂ）が積層されたタブレットのサイズとしては、外径が１５〜３５ｍｍ、貫通穴の直径が５〜１０ｍｍ、厚みが３〜２０ｍｍのものが好ましい。
【００１６】
（Ａ）／（Ｂ）の厚みの比は４／１〜１／１が好ましく、更に好ましくは３／１〜１／１である。積層するに当たっては、水を用いて貼り合わせる方法、多層押出成形、二色射出成形等の方法により積層することができ、更には（Ａ）／（Ｂ）の２層以外にも（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）等の３層以上の多層体とすることも可能である。
また後者の（Ａ）、（Ｂ）を嵌合させて一体化する場合は、前述したように一方の中心部に突起部（円形、角形等いずれの形状でもよい）を設け、他方には、該突起部に嵌合せしめることができる穴を設けて、該突起部をはめ込んで、一体化すればよい。この時突起部を有する成形体は（Ａ）、（Ｂ）どちらでもよいが発臭性が優位となることや、発光性成形体のほうが強度が得やすい等の点から（Ａ）の方が好ましい。これらを嵌合させて、一体化させたものあるいは各々の成形体の厚み等の形状は上記の積層体と同様でよい。
【００１７】
また畜光顔料を含む溶融成形体（Ｂ）においては、該成形体の再使用を目的として、澱粉、ポリビニルアルコール、多価アルコールに代えて、不溶性高分子を用いることも可能で、この場合、水不溶性高分子としてはポリオレフィン類、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート等汎用のプラスチックが用いられ、好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレンが用いられる。
蓄光顔料の配合量は、３〜２０重量％であることが好ましく、更に好ましくは、３〜１０重量％である。
かくして得られた魚類誘引成形体は、延縄法、刺網法、カゴ漁業、魚礁餌付け、一本釣り、中底層魚の浮上、遊魚等に有用で、中でも延縄法には、最適な魚類誘引成形体である。
次に上記の延縄法における本発明の成形体の具体的な使用法について以下説明する。
【００１８】
まず本発明の成形体を光に数秒あてる。光は太陽光でも良いし、人工光でも良い。次に延縄の針に、本発明の成形体を通して、さらにサンマ等の餌魚を取り付ける。このとき溶融成形体（Ａ）、（Ｂ）の結合体の場合は蓄光顔料を含む溶融成形体（Ｂ）が外側（餌魚と反対側）になり発光作用が十分発揮されるように取り付け、海中に投入すれば良い。溶融成形体（Ｂ）が畜光顔料を含む水不溶性のポリマーの時は、使用後溶融成形体（Ｂ）が残っているので、船上で新品の（Ａ）、と使用後の（Ｂ）を手ではめ込んで、魚類誘引成形体を再生し繰り返し使用してもよい。
【００１９】
【作用】
本発明の魚類誘引成形体は成形が容易で、なおかつ蓄光顔料を含み、また魚油、魚粉が水溶性物質中に含まれるため、徐々に魚油、魚粉が溶け出し、長時間にわたって形が崩れず、魚類誘引効果が持続し、更にそれ自体が生分解するので海洋汚染を引き起こす恐れがない。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
実施例１〜３
溶融成形体（Ａ）は、含水率１２％のコーンスターチ（日本食品加工（株）製，商品名「日食コーンスターチ」）、含水率３〜５％のポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株），商品名「ゴーセノールＧＬ−０５」）、グリセリン、粉末状ソルビット、魚油としてイカの肝油（理研ビタミン（株），商品名「リバーアップＧＬ−０３」）を表１に示す配合量で、高速ミキサーで混合して、押出成形してペレットを作製し、外径×貫通穴の直径×厚み＝２５×８×３ｍｍの穴空き円板（タブレット）の金型を使用して成形体を射出成形した。一方溶融成形体（Ｂ）は、魚油に代えて蓄光顔料（シンロイヒ（株），商品名「ＬＣ−ＧＩＡ」）を表１に示す配合量で同様に外径×貫通穴の直径×厚み＝２５×８×１．５ｍｍの金型を使用して成形体を射出成形した。そして発臭タブレット（溶融成形体（Ａ））の一面を水で濡らし、その発光タブレット（溶融成形体（Ｂ））と貼り合わせ（Ａ）、（Ｂ）が積層されたタブレットを得た。なお押出成形及び射出成形の条件は以下の通りである。
【００２１】
（押出成形条件）
0003689139.tif 000002
２本ノズルのストランドダイからストランドを溶融押出して、冷風を吹き付け、ベルトコンアーで引き取りつつ、ペレタイザーに供給しペレット化した。
（射出成形条件）
射出成形機は６０ＴＯＮクラスの小型射出成形機を用いた。
0003689139.tif 000003
製品及びスプール・ランナーは金型から剥離して、連続成形し、スプール・ランナーは粉砕し再生使用した。
【００２２】
比較例１
実施例１の溶融成形体（Ａ）のみを得た。
比較例２
実施例１の溶融成形体（Ｂ）のみを得た。
実施例４
実施例１において、溶融成形体（Ｂ）は澱粉、ポリビニルアルコール、多価アルコールの代わりにポリプロピレン（エースポリマー（株）製、商品名「ポリプロピレンＪ５０５０Ｈ」）を用いて作製し、同様に溶融成形体（Ａ）は実施例１と同じ配合量で作製し、その発光タブレット（溶融成形体（Ｂ））に発臭タブレット（溶融成形体（Ａ））をはめ込んで一体成形体とした。溶融成形体（Ｂ）の貫通穴の直径は溶融成形体（Ａ）より１〜３ｍｍ大きくし、溶融成形体（Ａ）には溶融成形体（Ｂ）の貫通穴にはまり込む、円盤状の突起を設け、一体化した最終の形状のサイズは積層体の場合と同様にした。
【００２４】
上記実施例及び比較例で得られた魚類誘引成形体の評価を以下の要領で行った。なお発光性、発臭性、崩壊時間については成形体を釣り針に通して３％食塩水中に釣り下げて評価を行った。
（成形体の評価）
Ａ．発光性
○：暗所で崩壊するまで光を発する。
×：暗所で光を発しない。
Ｂ．発臭性
○：浸漬溶媒の食塩水に魚油の臭いが確認された。
×：浸漬溶媒の食塩水に魚油の臭いが全くしない。
Ｃ．崩壊時間
成形体が釣り針より溶解崩落するまでの時間を測定し以下の通り評価した。
○：５〜３０時間、魚類誘引成形体が形状を保持するので、操業上問題なく、また生分解性も良好である。
×：５時間未満で、魚類誘引成形体が分解するので、効果が不十分である。あるいは３０時間を越えて、魚類誘引成形体が形状を保持するので、使用後取り外す手間がかかる。
Ｄ．誘引効果
夜、ハマチの生けす内に本発明の成形体（タブレット）を釣糸に結び付けて投入することにより魚が集まり接触する当たりを観察し以下の通り評価した。その結果を表２に示す。
○：短時間に当たりがあった。
△：当たりの確率が少ない。
×：ほとんど当たりが感じられない。
更に上記の成形体の押出加工性及び射出成形性についても以下の通り調べた。
【００２５】
（押出加工性）
上記押出成形時において、ペレット化の有無を以下の通り評価した。
○：溶融混合状態が良好で、流出ストランドに粘性延糸性があり流出ストランドの切断がなく順調にペレタイズが出来た。
△：流出ストランドの切断が少し見られるが、ペレタイズが可能であった。
×：溶融混合状態が悪いため、粘性がなくストランド状にならない。
（射出成形性）
上記射出成形時において、スプールランナーの再使用について以下の通り評価した。
○：スプール詰りがなく、全自動成形が可能であり、連続成形しても着色増加による色調変化もない。ウェルド部の密着性も良好。
△：スプール詰りが時々発生し全自動成形性が不良。ウェルド部の密着性が少し悪い。
×：スプール詰りが多発し、順調な射出成形が出来ない。
【００２６】
【表１】
0003689139.tif 000004
【００２７】
【表２】
0003689139.tif 000005
【００２８】
【発明の効果】
本発明の魚類誘引成形体は成形が容易で、なおかつ蓄光顔料を含み、また魚油、魚粉が水溶性物質中に含まれるため、徐々に魚油、魚粉が溶け出し、長時間にわたって形が崩れず、魚類誘引効果が持続し、更にそれ自体が生分解するので海洋汚染を引き起こす恐れがない。