(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移点が６０℃以上８５℃以下であり、引っ張り弾性率が１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上３００ｋｇｆ／ｃｍ2以下であるポリエステル系熱可塑性樹脂層を少なくとも具備することを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
熱可塑性樹脂基材シート上に、絵柄層と、透明な前記ポリエステル系熱可塑性樹脂層とを少なくとも順次積層してなることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂基材シートが、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項２に記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、住宅等の建築物の内外装材や、造作材、建具等の建築資材、家具什器類、住設機器や家電製品等の表面化粧等に使用するための化粧シートに関するものであり、更に詳しくは、ラッピングラミネート又は真空成形ラミネート等の立体成形用途にも好適であり、好ましくは燃焼時に有毒ガス等の発生しない環境に優しい化粧シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、係る分野で使用される化粧シートとしては、例えば紙の表面に木目等の適宜の所望の絵柄の印刷を施してなる紙系の化粧シートもあったが、これは物理的にも化学的にも強度の弱い紙を使用しているために、表面硬度や耐磨耗性、耐水性や耐溶剤性等の表面物性が劣り、また本質的に多孔質で粗面体である紙の表面に印刷を行うので、印刷された絵柄の鮮鋭度が低く意匠面でも劣ったものであるので、使用可能な用途が限定されたり、高級感の要求される用途には不向きである等の問題を抱えたものであった。
【０００３】
これに対し、紙に替えて熱可塑性樹脂からなるフィルム又はシート状体を基材シートとし、その表面又は裏面に木目等の適宜の所望の絵柄の印刷を施してなる樹脂系の化粧シートもあった。これは、前述した紙系の化粧シートにおける物性面や意匠面の問題点を解決した化粧シートであり、要求物性の厳しい用途や高級感の要求される用途を含め、幅広い用途に使用されていた。
【０００４】
係る樹脂系の化粧シートとしては、絵柄の印刷を熱可塑性樹脂基材シートの表面側又は裏面側に施した単層構成の化粧シートと、絵柄層をその裏面側の熱可塑性樹脂基材シートと表面側の透明樹脂層との間に挟持した複層構成の化粧シートとがある。前者は構造が単純なので安価かつ簡便に製造可能である利点があり、後者は製造面や価格面からはやや不利ではあるが、絵柄が表裏両面から保護されているので、絵柄の耐磨耗性や耐溶剤性、耐候性等の表面物性と、被貼着基材への接着時に使用する接着剤に対する耐性とを兼ね備え、また意匠面からも、基材シートの着色による高隠蔽化と、透明樹脂層へのエンボス加工による高意匠化とを両立できる等、性能面では多くの利点がある。係る関係により、両者は用途により要求される性能や価格に応じて使い分けられている。
【０００５】
上記した各種の樹脂系の化粧シートの基材シートや透明樹脂層の構成材料としては従来、安価で加工適性や物性にも優れたポリ塩化ビニル樹脂が最も多用されて来たが、近年では環境問題に対する社会的な関心の高まりを受けて、環境への悪影響の少ないポリ塩化ビニル樹脂以外の樹脂、例えばポリオレフィン系熱可塑性樹脂を使用した化粧シート等も開発され、実用化されている（特開平６−１６６１５９号公報参照）。
【０００６】
上記ポリオレフィン系熱可塑性樹脂を使用した化粧シートは、化粧シートの被貼着基材へのラミネート加工やＶカット加工等の二次加工上要求される柔軟性や耐白化性等の面では、従来のポリ塩化ビニル樹脂とほぼ同等の性能が比較的容易に得られるので、現在では各種のポリ塩化ビニル樹脂の代替材料の中では最も有望視されている。しかしながらその反面、熱可塑性ポリオレフィン系熱可塑性樹脂は同等の柔軟性のポリ塩化ビニル樹脂と比較して表面硬度が低く、表面の耐傷付き性に劣る傾向がある。
【０００７】
これに対し、ポリエステル系熱可塑性樹脂を使用した化粧シートも各種提案されている。ポリエステル系熱可塑性樹脂として最も一般的なポリエチレンテレフタレート樹脂等は、引っ張り弾性率が４００ｋｇｆ／ｍｍ2前後と、化粧シート用としては柔軟性に乏し過ぎ加工性が劣るので、各種の共重合成分の添加による軟質化の為の改質が試みられており、例えば冷結晶化温度とガラス転移温度との差が６０℃以下の共重合ポリエステルからなり冷結晶化温度以上融点以下の準結晶融解ピーク温度を有し引っ張り弾性率が０．１〜５０ｋｇｆ／ｍｍ2である柔軟性ポリエステルフィルムを使用した化粧シートが提案されている（特開平６−１６６１５９号、特開平７−１７００５号、特開平７−１３７２０５号等参照）。
【０００８】
しかし、上記した柔軟性ポリエステルフィルムは、Ｖカット等の折り曲げ加工による白化や破断等の問題は解消されたものの、その柔軟性ゆえに表面硬度が低く、耐傷付き性に劣るものであった。また、係る化粧シートの貼着対象である基材は必ずしも単なる平板状には限らず、各種の立体形状を有する基材も例えば浴室壁面用等の様々な用途において増加しつつあるが、係る立体形状の基材にラッピング法や真空成形法等により貼着する際に、上記した柔軟性ポリエステルフィルムは柔らか過ぎて、しわや傷等が発生しやすい等の問題点があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の技術における以上の様な問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、平面状基材へのラミネート加工は勿論のこと、立体形状の基材へのラッピング加工や真空成形加工等の立体成形にも耐えることができ、しかも耐傷付き性等の表面物性にも優れた化粧シートを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を解決する為に、ガラス転移点が６０℃以上８５℃以下であり、引っ張り弾性率が１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上３００ｋｇｆ／ｃｍ2以下であるポリエステル系熱可塑性樹脂層を少なくとも具備することを特徴とする化粧シートを提供する。
【００１１】
本発明は更に、上記化粧シートにおいて、熱可塑性樹脂基材シート上に、絵柄層と、透明な前記ポリエステル系熱可塑性樹脂層とを少なくとも順次積層してなることを特徴とする化粧シートを提供する。
【００１２】
本発明は更に、上記化粧シートにおいて、前記熱可塑性樹脂基材シートが、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とする化粧シートを提供する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の具体的な実施の形態について、図面を参照しつつ詳細に説明する。図１は、本発明の化粧シートの一例の積層構造を示す模式断面図である。
【００１４】
図１に示す例では、本発明の化粧シートは、熱可塑性樹脂基材シート３上に絵柄層２及び透明なポリエステル系熱可塑性樹脂層１が順次積層されて構成されるものであって、本発明では特に、前記ポリエステル系熱可塑性樹脂層１が、ガラス転移点が６０℃以上８５℃以下であり、引っ張り弾性率が１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上３００ｋｇｆ／ｃｍ2以下であるポリエステル系熱可塑性樹脂からなる層であることを特徴とするものである。
【００１５】
ポリエステル系熱可塑性樹脂層１のガラス転移点及び引っ張り弾性率を上記数値範囲に限定する理由は、通常の真空成形等の立体成形における加熱温度（６０〜８５℃程度）における十分な立体成形性が得られ、内部応力の残留も少なく、適度な柔軟性と共に適度な腰や表面硬度をも備えているので、立体成形時にしわやドローダウン等を発生することもなく、表面の耐傷付き性等の表面物性も化粧シートとして十分な水準のものが得られるからである。ガラス転移点が６０℃に満たないと、立体成形時に成形熱により軟化し過ぎてしわや傷、ドローダウン等の原因となり、一方８０℃を越えると、立体成形時の軟化が不十分であり、成形不良や内部応力の残留、割れ、白化等の原因となる。引っ張り弾性率が１００ｋｇｆ／ｃｍ２に満たないと、樹脂が柔軟過ぎて表面の耐傷付き性が不十分である他、ラミネート時のしわや傷、ドローダウン等の原因となり、一方３００ｋｇｆ／ｃｍ２を越えると、樹脂の柔軟性が不十分なため加工適性に劣り、成形不良や内部応力の残留、割れ、白化等の原因となる。
【００１６】
なお、上記ポリエステル系熱可塑性樹脂層１が「透明」であるとは、必ずしも厳密な意味での透明に限定されるものではなく、半透明や着色透明等であっても良い。また、本発明は上記の様な複層構成の化粧シートに限定されるものではなく、例えば、図１における熱可塑性樹脂基材シート３を有せず、ポリエステル系熱可塑性樹脂層１の表面又は裏面に絵柄層２が設けられた単層構成の化粧シート等をも包含するものであり、ポリエステル系熱可塑性樹脂層１の表面に絵柄層２を設ける場合には、ポリエステル系熱可塑性樹脂層１は不透明であっても良い。その他、ポリエステル系熱可塑性樹脂層１と絵柄層２との間に、ポリエステル系熱可塑性樹脂層１と同種又は異種の透明な熱可塑性樹脂層が１層以上設けられていても良いし、それらの層間に更に１層以上の別の絵柄層が設けられていても良い。
【００１７】
上記ポリエステル系熱可塑性樹脂層１を構成するポリエステル系熱可塑性樹脂の具体的な化学組成については、ガラス転移点及び引っ張り弾性率が前記数値範囲であれば特に制限はないが、例えばジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとジオールとの縮合重合反応において、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及び／又はシクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸と、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族ジオール及び／又はシクロヘキサンジオール等の脂環族ジオールとを使用してなる硬い構造単位と、ジオールとしてポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の両末端に水酸基を有するポリエーテル系ジオールを使用し、及び／又は、ジカルボン酸としてセバシン酸、エイコ酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂環族ジカルボン酸を使用してなる柔らかい構造単位との−（Ａ−Ｂ）−ｎ型のブロック共重合体からなり熱可塑性エラストマーの性質を示す共重合ポリエステル樹脂等を好適に使用することができる。
【００１８】
また、上記ポリエステル系熱可塑性樹脂には、目的の化粧シートの用途により必要に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤等の従来公知の各種の添加剤の１種以上が添加されていても良い。
【００１９】
酸化防止剤としては例えばフェノール系、硫黄系、リン系等、紫外線吸収剤としては例えばベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリシレート系、シアノアクリレート系、ホルムアミジン系、オキザニリド系等、光安定剤としては例えばヒンダードアミン系、ニッケル錯体系等、熱安定剤としては例えばヒンダードフェノール系、硫黄系、ヒドラジン系等、可塑剤としては樹脂の種類にもよるが例えばフタル酸エステル系、リン酸エステル系、脂肪酸エステル系、脂肪族二塩基酸エステル系、オキシ安息香酸エステル系、エポキシ系、ポリエステル系等、滑剤としては例えば脂肪酸エステル系、脂肪酸系、金属石鹸系、脂肪酸アミド系、高級アルコール系、パラフィン系等、帯電防止剤としては例えばカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両イオン系等、難燃剤としては例えば臭素系、リン系、塩素系、窒素系、アルミニウム系、アンチモン系、マグネシウム系、硼素系、ジルコニウム系等、充填剤としては例えば炭酸カルシウム、滑石、蝋石、カオリン等から選ばれる１種又は２種以上の混合系で使用することができる。
【００２０】
ポリエステル系熱可塑性樹脂層１の厚みには特に制限はなく、従来の一般的な化粧シートの場合と同等に設定することができる。具体的には、図１に示す様な複層構成の化粧シートの透明樹脂層として使用する場合には２０〜１５０μｍ程度の範囲とされる場合が多く、単層構成の化粧シートであれば５０〜３００μｍ程度の範囲とされる場合が多い。
【００２１】
絵柄層２は、目的とする化粧シートに任意の所望の絵柄の意匠性を付与する目的で設けられるものであって、その絵柄の種類には特に制限はなく、例えば木目柄、石目柄、抽象柄、単色無地等、従来の化粧シートの場合と同様の各種の絵柄を採用することができる。絵柄層２の構成材料や形成方法にも特に制限はなく、例えば有機又は無機の染料又は顔料等の着色剤を、適当な結着剤樹脂と共に、適当な溶剤中に溶解又は分散してなる、印刷インキ又はコーティング剤等を、適宜の印刷方法又はコーティング方法によって印刷又は塗工して設けることができる。
【００２２】
前記着色剤としては、例えばカーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料や、アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料、金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料、魚鱗粉、塩基性炭酸鉛、酸化塩化ビスマス、酸化チタン被覆雲母等の真珠光沢顔料、蛍光顔料、夜光顔料等、又はこれらから選ばれる２種以上の混合物等を使用することができる。
【００２３】
また、前記結着剤樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビニル系樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等の各種合成樹脂類、又はそれらの２種以上の混合物、共重合体等を使用することができる。
【００２４】
また、前記溶剤としては、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤や、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤等の各種有機溶剤や、水等の無機溶剤、又はそれらの２種以上の混合溶剤等を使用することができる。
【００２５】
その他、必要に応じて例えば体質顔料や可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、安定剤、硬化剤、硬化促進剤又は硬化遅延剤等の各種の添加剤を適宜添加することもできる。
【００２６】
絵柄層２の形成方法には特に制限はなく、例えばグラビア印刷法やオフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の従来公知の各種の印刷方法を使用することができる。また、例えば全面ベタ状の場合には上記した各種の印刷方法の他、例えばロールコート法やナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種のコーティング方法によることもできる。その他、例えば手描き法、墨流し法、写真法、レーザービーム又は電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法やエッチング法等、又はこれらの方法を複数組み合わせて行うことも勿論可能である。
【００２７】
なお、図１に示す様な複層構成の化粧シートにおいては、絵柄層２は熱可塑性樹脂基材シート１とポリエステル系熱可塑性樹脂層２との積層前にポリエステル系熱可塑性樹脂層１側に設けておいても良いが、熱可塑性樹脂基材シート３側に設けておいても良い。また、絵柄層２の形成に先立ち必要に応じて、ポリエステル系熱可塑性樹脂層１又は熱可塑性樹脂基材シート３の被印刷面に例えばコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理、アンカー処理又はプライマー処理等の表面処理を施すことによって、ポリエステル系熱可塑性樹脂層１又は熱可塑性樹脂基材シート３と絵柄層２との密着性の向上を図ることもできる。
【００２８】
熱可塑性樹脂基材シート３を構成する熱可塑性樹脂の種類には特に制限はなく、従来より係る化粧シートの基材シート用として使用されている各種の熱可塑性樹脂を使用することができる。具体的には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はその鹸化物、エチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体等のポリオレフィン系共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、セルロースアセテート、ニトロセルロース等の繊維素誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩素系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂等、又はこれらから選ばれる２種又は３種以上の共重合体や混合物、複合体、積層体等を使用することができる。
【００２９】
但し、前述した環境問題への適応を考慮すると、上記した各種の熱可塑性樹脂の内、塩素系樹脂やフッ素系樹脂の使用は余り好ましいものとは言えず、塩素やフッ素等のハロゲン元素を含有しないもの、すなわち非ハロゲン系熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。中でも、適度の柔軟性と強度のバランスや、折り曲げや切断・切削等の加工適性、耐候性等の各種の側面から見て、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂が最も好適である。
【００３０】
上記ポリオレフィン系熱可塑性樹脂としては上掲したものを始め種々の単独重合体や共重合体が知られているが、中でも化粧シート用基材シートの素材として最も好適なのはポリプロピレン系樹脂、すなわちポリプロピレンを主成分とする単独又は共重合体であり、具体的には、例えばホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂、及び、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィン、好ましくはエチレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１又はオクテン−１、のコモノマーを１５モル％以上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体などを例示することができる。また、通常ポリプロピレン系樹脂の柔軟化に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム等の改質剤を添加することもできる。
【００３１】
熱可塑性樹脂基材シート３を構成する熱可塑性樹脂には、目的の化粧シートの用途により必要に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤等の従来公知の各種の添加剤の１種以上が添加されていても良い。これらの添加剤として具体的には、例えば既にポリエステル系熱可塑性樹脂への添加剤として例示したもの等を使用することができる。
【００３２】
上記の他、熱可塑性樹脂基材シート３を構成する熱可塑性樹脂に、適宜の有機又は無機の染料又は顔料等の着色剤を添加することによって、熱可塑性樹脂基材シート３を着色することもできる。特に、用途により化粧シートが隠蔽性を必要とする場合には、隠蔽性顔料を使用して熱可塑性樹脂基材シート３を隠蔽性とすることが好ましい。隠蔽性顔料とは、分散媒たる熱可塑性樹脂と比較して高屈折率の顔料であり、屈折率の高さや耐候性、耐薬品性等の面から、例えば酸化チタン系顔料や酸化鉄系顔料等の無機顔料を少なくとも使用することが好ましい。勿論、熱可塑性樹脂基材シート３自体を隠蔽性とする替わりに、隠蔽性顔料等を含有する印刷インキ又はコーティング剤等からなる隠蔽ベタ層４を設けても良いし、両者を併用することもできる。
【００３３】
熱可塑性樹脂基材シート３の厚さには特に制限はなく、従来の一般の化粧シートの基材シートと同様の厚さのものを使用することができる。具体的には、化粧シートの用途や樹脂の種類にもよるが、５０〜２００μｍ程度の範囲から選ばれるのが一般的である。
【００３４】
なお、立体成形用途の場合には、熱可塑性樹脂基材シート３も一般的には、ガラス転移点又は軟化点が８５℃以下、引っ張り弾性率が３００ｋｇｆ／ｃｍ2以下である熱可塑性樹脂から構成することが望ましい。但し、特に熱可塑性樹脂基材シート１がポリエステル系熱可塑性樹脂層４よりも薄い場合等には、前者が後者の熱変形に十分追従可能な範囲であれば、必ずしも上記上限値には制限されない場合もある。なお、下限は、例えば粘着性を帯びる等の、化粧シート用基材シートとして一般的な不都合のない範囲であれば、特に制限はない。
【００３５】
本発明においてはポリエステル系熱可塑性樹脂層１と熱可塑性樹脂基材シート３との積層方法にも特に制限はなく、従来公知の任意の方法を適宜適用することができる。具体的には例えば、予めフィルム状乃至シート状に成形されたポリエステル系熱可塑性樹脂層１をドライラミネート接着剤、感熱接着剤、感圧接着剤又は電離放射線硬化型接着剤等の適宜の接着剤５を介して熱可塑性樹脂基材シート３の表面上に接着する方法、或いは接着剤を介さずに熱圧着又は超音波溶着等の手段によって直接接着する方法や、ポリエステル系熱可塑性樹脂を加熱溶融しフィルム乃至シート状に押し出し成形すると同時に熱可塑性樹脂基材シート３の表面上に積層し接着させる方法等、従来公知の各種の方法の中から、樹脂の特性に合致した方法を適宜選択して使用することができる。
【００３６】
なお、上記積層に先立ち、ポリエステル系熱可塑性樹脂層１及び／又は熱可塑性樹脂基材シート３に絵柄層２や隠蔽層４等を施しておいても良いことは勿論であるが、その他、接着性の向上を目的として、ポリエステル系熱可塑性樹脂層１及び／又は熱可塑性樹脂基材シート３の接着面に、コロナ処理又はオゾン処理等の適宜の表面活性化処理や、適宜の接着性樹脂組成物からなるアンカー層６，６’等を施しておくこともできる。また押し出しラミネート法の場合には、ポリエステル系熱可塑性樹脂と共に接着性樹脂を熱可塑性樹脂基材シート３との間に挟持する様に共押し出し積層することにより、接着性の向上を図ることもできる。
【００３７】
ポリエステル系熱可塑性樹脂層１の表面には、従来公知の如く、必要に応じて所望の適宜の模様のエンボス７を設けることもできる。エンボス７の模様の種類にも特に制限はなく、例えば木目調（特に導管模様状）、石目調、和紙調、布目調、幾何学模様状等の各種模様状であっても良いし、或いは例えば単なる艶消状や砂目状、ヘアライン状、スウェード調等であっても良い。また、これらのエンボス７の模様を絵柄層２の絵柄と同調させることによって更なる意匠性の向上を図ることも出来るが、その必要がなければ非同調であっても良く、また絵柄層２の絵柄と同調した模様と同調しない模様との両者を含む模様のエンボス７を設けることもできる。
【００３８】
エンボス７の形成方法にも特に制限はないが、金属製のエンボス版を使用した機械エンボス法が最も一般的である。またエンボス７の形成時期にも特に制限はなく、熱可塑性樹脂基材シート２との積層前、積層と同時又は積層後の中から任意の時期を選択することができ、またこれらの中から選ばれる複数の時期に同一又は異なる模様のエンボス７を複数回に亘って施すこともできる。なお、エンボス７の凹陥部には、必要に応じてワイピング法等の手法により着色剤８を充填しても良く、これによって表面の凹凸模様と同調した色彩模様を有する意匠性に優れた化粧シートを得ることができる。
【００３９】
また、化粧シートの表面に更に優れた表面物性を付与する目的で、ポリエステル系熱可塑性樹脂層１の表面にトップコート層９を設けることもできる。トップコート層９の構成材料としては、従来より係る化粧シートのトップコート層の構成材料として使用されている公知の各種のトップコート剤の中から選ばれる任意のものを使用することができる。一般的には、少なくとも下地を透視可能な透明性を有する必要がある他、化粧シートの用途により要求される耐磨耗性や耐擦傷性、耐溶剤性、耐汚染性等の表面物性を具備させるべく、硬化性樹脂を主成分とする材料から構成することが好ましい。但し、立体成形用途の場合には、化粧シートの伸びに追従すべく柔軟性にも配慮する必要がある。
【００４０】
上記トップコート層９の構成材料として具体的には、例えばメラミン系樹脂、フェノール系樹脂、尿素系樹脂、エポキシ系樹脂、アミノアルキド系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂等の熱硬化性樹脂や、アクリル系樹脂等の電離放射線硬化性樹脂等を、好適に使用することができる。また必要に応じて、艶調整剤、滑剤、帯電防止剤、結露防止剤、抗菌剤、防黴剤等の各種添加剤を適宜添加することができる。また、トップコート層９を艶の異なる２層以上から構成し、その内１層以上を絵柄状に設けることによって、表面の艶の変化による材質感や視覚的立体感を有する化粧シートを得ることもできる。
【００４１】
トップコート層９の形成方法にも特に制限はなく、例えばグラビアコート法、ロールコート法、ディップコート法、エアーナイフコート法、ナイフコート法、コンマコート法、ダイコート法、リップコート法、キスコート法、ロッドコート法、スプレーコート法、フローコート法等の従来公知の任意のコーティング法を適宜適用することができる。
【００４２】
なお、ポリエステル系熱可塑性樹脂層１とトップコート層９との密着性が不十分である場合には、トップコート層９の塗工形成に先立ち、ポリエステル系熱可塑性樹脂層１の表面に例えばコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理、アンカー又はプライマー処理等の表面処理を施すことによって、ポリエステル系熱可塑性樹脂層１とトップコート層９との間の密着性を向上することができる。
【００４３】
本発明の化粧シートは、既に説明した様に、従来の化粧シートと同様、例えば合板やパーティクルボード等の木質系基材や、珪酸カルシウム板、木毛セメント板等の無機質系基材、ＦＲＰ（fiber reinforced plastics）等の合成樹脂系基材等の各種の基材の表面に貼付して使用するものであり、一般的には該貼付の際には例えばウレタン系や酢酸ビニル系等の適宜の接着剤が使用されるが、熱可塑性樹脂基材シート３を構成する樹脂の種類によっては、係る汎用のラミネート用接着剤との接着性が不十分である場合もある。係る場合に備えて、熱可塑性樹脂基材シート３の裏面に、上記した汎用の接着剤との接着性に優れた樹脂からなるプライマー層１０を設けておくことが好ましい。
【００４４】
上記プライマー層１０としては例えばウレタン系、アクリル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系等の各種のプライマー剤が知られており、これらの中から熱可塑性樹脂基材シート３に合わせたものを選んで使用する。なお、プライマー層１０に例えばシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の粉末を添加しておくと、プライマー層１０の表面が粗面化することによって化粧シートの巻取保存時のブロッキングが防止できる他、投錨効果による前記ラミネート用接着剤との接着性の向上を図ることもできる。
【００４５】
本発明の化粧シートは、上記の通りの構成により、立体成形性や表面の耐傷付き性等に優れるのみならず、従来の各種のポリエステル系熱可塑性樹脂を使用した化粧シートと共通する数多くの利点を備えているものである。例えば、透明なポリエステル系熱可塑性樹脂を使用したものにあっては、ポリエステル系熱可塑性樹脂に特有の優れた透明性により、絵柄の鮮鋭性や表面の高光沢性に優れた化粧シートを容易に得ることができる。また、ポリエステル系熱可塑性樹脂は耐温水性や耐油性にも優れているので、例えば浴室やキッチン回り等の用途にも好適に使用することができる。
【００４６】
【実施例】
無機顔料及び有機顔料を添加して着色したポリプロピレン樹脂を加熱溶融し、押出機により厚さ１２０μｍに延伸せずに押し出しながらその両面にコロナ処理を施して濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に調整し、基材シートを作製した。
【００４７】
一方、厚さ５０μｍ、ガラス転移点７８℃、引っ張り弾性率２００ｋｇｆ／ｃｍ２の共重合ポリエステルフィルム（Ｓｐｅｃｔａｒ：イーストマン・ケミカル・ジャパン株式会社製）の下面に、まず、通常の建材用ウレタン系グラビア印刷インキにてグラビア印刷法により木目の絵柄を印刷し、次に、隠蔽性の無機顔料（酸化鉄系茶、酸化鉄系黄土及び酸化チタン系白）を主体に少量のカーボンブラック、コバルトブルー及びフタロシアニンブルーを混合した顔料組成物を含有するウレタン樹脂系インキにてグラビア印刷法により隠蔽ベタ層を印刷形成し、更に、熱可塑性ウレタン系アンカー剤を乾燥後の塗布量６μｍに塗工した。
【００４８】
しかる後、前記基材シートの表面に、前記共重合ポリエステルフィルムの印刷面を、２液ウレタン系ドライラミネート用接着剤を介して重合させ、温度１２０℃、圧力２５ｋｇｆ／ｃｍ2、ラインスピード２０ｍ／ｍｉｎの条件でドライラミネートした。
【００４９】
次に、前記共重合ポリエステルフィルムの上面に、安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアクリレート系紫外線硬化樹脂を厚さ２０μｍにコーティングしてトップコート層を形成し、更に、１８０℃の金属製エンボスロールにて導管柄のエンボスを施した。しかる後、基材シートの裏面にコロナ処理を施して濡れ指数を３８ｙｎ／ｃｍ以上に調整し、シリカ粉末を配合したウレタン樹脂系プライマー剤をグラビアコート法にて乾燥後の塗布量１ｇ／ｍ2 に施してプライマー層を形成して、本発明の化粧シートを完成した。
【００５０】
得られた化粧シートを、曲率半径０．５の形状のポリエステル樹脂系３次元基材に水性２液ウレタン系接着剤を１０ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）スプレー塗装、乾燥した後、シート温度を８０℃にして３次元ラミネートし、化粧材を作製した。
【００５１】
得られた化粧材の耐傷付き性は鉛筆硬度で２Ｈあり、耐汚染性（ＪＡＳ  特殊合板）、耐温水試験（６０℃１０日）も合格し、表面白化、割れのない表面光沢の高い、耐汚染性、耐傷付き性の良好な化粧材が得られた。
【００５２】
【発明の効果】
以上詳細に説明した様に、本発明の化粧シートは、ガラス転移点が６０℃以上８５℃以下であり、引っ張り弾性率が１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上３００ｋｇｆ／ｃｍ2以下であるポリエステル系熱可塑性樹脂層を少なくとも具備して構成したことにより、平面基材へのラミネートやＶカット加工等は勿論のこと、柱状基材へのラッピングラミネートや三次元凹凸基材への立体成形ラミネートにおいても、割れ、白化、シワ、ドローダウン等の問題が発生することがなく、しかも耐傷付き性等の各種表面物性の面でも優れたものであるという顕著な効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧シートの一例の積層構造を示す模式断面図である。
【符号の説明】
１‥‥ポリエステル系熱可塑性樹脂層
２‥‥絵柄層
３‥‥熱可塑性樹脂基材シート
４‥‥隠蔽層
５‥‥接着剤層
６、６’‥‥アンカー層
７‥‥エンボス
８‥‥着色剤
９‥‥トップコート層
１０‥‥プライマー層
【図１】
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