(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層のコロイド銀を含有する層と少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料において、コロイド銀を含有する層とハロゲン化銀乳剤層との間に少なくとも１層の親水性コロイド中間層を有し、かつ、該ハロゲン化銀感光材料の少なくとも１層に、下記一般式［Ｉ］乃至［III］で表される化合物の少なくとも１つを含有させたことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
一般式［Ｉ］
Ｒ2ＯＯＣ（ＣＨ2）mＣＯＯＲ1
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、炭素数４〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。ｍは、２〜１０の整数を示す。）
一般式［II］
Ｒ4ＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ3
（式中、Ｒ3、Ｒ4は、炭素数４〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。）
【化１】
0003641369.tif 000050
（式中、Ｘは、５〜７員環の飽和炭化水素を表し、Ｒは、炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。ｎは、１〜３の整数を示す。）
【請求項２】
平均粒子サイズが０．１μｍ以下のハロゲン化銀粒子を含有する層を少なくとも１層有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀感光材料の少なくとも１層に、下記一般式［Ｉ］乃至［III］で表される化合物の少なくとも１つを含有させたことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
一般式［Ｉ］
Ｒ2ＯＯＣ（ＣＨ2）mＣＯＯＲ1
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、炭素数４〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。ｍは、２〜１０の整数を示す。）
一般式［II］
Ｒ4ＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ3
（式中、Ｒ3、Ｒ4は、炭素数４〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。）
【化２】
0003641369.tif 000051
（式中、Ｘは、５〜７員環の飽和炭化水素を表し、Ｒは、炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。ｎは、１〜３の整数を示す。）
【請求項３】
漂白促進剤を放出する化合物を含有する層を少なくとも１層有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀感光材料の少なくとも１層に、下記一般式［Ｉ］乃至［III］で表される化合物の少なくとも１つを含有させたことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
一般式［Ｉ］
Ｒ2ＯＯＣ（ＣＨ2）mＣＯＯＲ1
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、炭素数４〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。ｍは、２〜１０の整数を示す。）
一般式［II］
Ｒ4ＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ3
（式中、Ｒ3、Ｒ4は、炭素数４〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。）
【化３】
0003641369.tif 000052
（式中、Ｘは、５〜７員環の飽和炭化水素を表し、Ｒは、炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。ｎは、１〜３の整数を示す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はハロゲン化銀感光材料に関し、更に詳しくは、感度が優れ、カブリが少なく、かつ、鮮鋭性、脱銀性に優れたハロゲン化銀感光材料に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来より、ハロゲン化銀感光材料において、フィルター層、ハレーション防止層として黄色コロイド銀や黒色コロイド銀を含有する層が設けられている。また、現像促進等を目的として、感度を殆ど示さないハロゲン化銀微粒子を含有する層を設けることが行われている。
【０００３】
また、ハロゲン化銀微粒子を用いる例としては、ウレイド型シアンカプラー含有層の感度を改良する目的で、ウレイド型シアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接してハロゲン化銀微粒子含有層を設けることが特公昭６３−３４４５８号公報に記載されている。
【０００４】
しかしながら、これらの技術において、感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接してコロイド銀含有層やハロゲン化銀微粒子含有層を設けると感光性ハロゲン化銀乳剤層のカブリを増大させてしまうという問題があった。
【０００５】
そこで、コロイド銀を含有する層とハロゲン化銀を含有する層の間に親水性コロイドよりなる層を設け、カブリを低減させることが試みられたが、未だ、カブリの低減は十分ではなく、更なる改良が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、感度が優れ、カブリが少なく、かつ、鮮鋭性、脱銀性に優れたハロゲン化銀感光材料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、
（１）少なくとも１層のコロイド銀を含有する層と少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料において、コロイド銀を含有する層とハロゲン化銀乳剤層との間に少なくとも１層の親水性コロイド中間層を有し、かつ、該ハロゲン化銀感光材料の少なくとも１層に、下記一般式［Ｉ］乃至［III］で表される化合物の少なくとも１つを含有させたことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。（第１発明）
一般式［Ｉ］
Ｒ2ＯＯＣ（ＣＨ2）mＣＯＯＲ1
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、炭素数４〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。ｍは、２〜１０の整数を示す。）
一般式［II］
Ｒ4ＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ3
（式中、Ｒ3、Ｒ4は、炭素数４〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。）
【０００８】
【化４】
0003641369.tif 000002
（式中、Ｘは、５〜７員環の飽和炭化水素を表し、Ｒは、炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。ｎは、１〜３の整数を示す。）
（２）平均粒子サイズが０．１μｍ以下のハロゲン化銀粒子を含有する層を少なくとも１層有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀感光材料の少なくとも１層に、上記（１）に記載の一般式［Ｉ］乃至［III］で表される化合物の少なくとも１つを含有させたことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。（第２発明）
（３）漂白促進剤を放出する化合物を含有する層を少なくとも１層有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀感光材料の少なくとも１層に、上記（１）に記載の一般式［Ｉ］乃至［III］で表される化合物のうち少なくとも１つを含有させたことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。（第３発明）
よって達成することができた。
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
先ず、本発明において用いられる一般式［Ｉ］乃至［III］で表される化合物について説明する。
【００１１】
一般式［Ｉ］、［II］において、Ｒ1及びＲ2、Ｒ3及びＲ4は、炭素数４〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基であるが、これらアルキル基としては、例えば、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル等が挙げられる。
【００１２】
一般式［III］において、Ｘで表される５〜７員環の飽和炭化水素としては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンが挙げられ、Ｒで表される炭素数３〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基としては、例えば、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−テトラコシル基が挙げられる。
【００１３】
一般式［Ｉ］乃至［III］で表される化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１４】
［Ｉ］−１    アジピン酸ジ−ｎ−ブチル
［Ｉ］−２    アジピン酸ジ−ｉｓｏ−ブチル
［Ｉ］−３    アジピン酸ジ−（２−エチルヘキシル）
［Ｉ］−４    アジピン酸ジ−ｎ−オクチル
［Ｉ］−５    アジピン酸ｎ−オクチル−ｎ−デシル
［Ｉ］−６    アジピン酸（２−エチルヘキシル）−ｎ−デシル
［Ｉ］−７    アジピン酸ジ−ｉｓｏ−ノニル
［Ｉ］−８    アゼライン酸ジ−（２−エチルヘキシル）
［Ｉ］−９    アゼライン酸ジ−ｎ−ノニル
［Ｉ］−１０  セバシン酸ジ−ｎ−ブチル
［Ｉ］−１１  セバシン酸ジ−（２−エチルヘキシル）
［Ｉ］−１２  セバシン酸ジ−ｎ−オクチル
［II］−１    マレイン酸ジ−ｎ−ブチル
［II］−２    マレイン酸ジ−（２−エチルヘキシル）
【００１５】
【化５】
0003641369.tif 000003
【００１６】
【化６】
0003641369.tif 000004
これら一般式［Ｉ］乃至［III］で表される化合物は、カプラを含有するハロゲン化銀乳剤層に添加するのが好ましい。
【００１７】
続いて、本発明の他の構成について説明する。
【００１８】
第１発明で用いられるコロイド銀は、吸収極大や吸光度などは特に限定されず、各種のものを用いることができるが、代表的なものとしては、イエローフィルター用として用いられる黄色コロイド銀、ハレーション防止用として用いられる黒色コロイド銀などが挙げられる。
【００１９】
これらコロイド銀は、従来から知られている方法、例えば、米国特許第２，６８８，６０１号明細書、ドイツ特許第１０９６１９３号明細書、米国特許第２９２１９１４号明細書、特開平５−１３４３５８号公報などに記載されている方法などを用いて製造することができる。
【００２０】
また、これらコロイド銀は、上記特許明細書及び公報に記載の方法や英国特許第１１２６７９７号明細書、米国特許第４，４６０，６７９号明細書、同４，５６３，４０６号明細書、同３，３３３，９６０号明細書などに記載されている方法などに準じて、ハロゲン化銀写真感光材料に用いることができる。
【００２１】
コロイド銀の塗布量は、必要に応じ選択することができるが、イエローフィルター用、ハレーション防止用として用いる場合には、通常、塗布量は、０．１〜０．５ｇ／ｍ2である。
【００２２】
本発明で用いる親水性コロイドとしては、ゼラチンが好ましい。ゼラチンとしては、分子量１０万程度の石灰処理ゼラチンの他、アルカリ処理ゼラチンや酸処理ゼラチンあるいは酸化処理したゼラチン、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔｏ．Ｊａｐａｎ，No.１６．Ｐ３０（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを好ましく用いることができる。
【００２３】
本発明においては、ゼラチン以外の親水性コロイドも用いることができる。これらゼラチン以外の親水性コロイドとしては、例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼインの如き蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体の如き糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾールのような単一重合体あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることができる。
【００２４】
コロイド銀を含有する層とハロゲン化銀乳剤層との間に設けられた少なくとも１層の親水性コロイド中間層はコロイド銀を含有する層とハロゲン化銀乳剤層を隔離するものであって、該親水性コロイド中間層における親水性コロイドの塗布量は、必要に応じ選択することができるが、好ましくは０．１〜２．０ｇ／ｍ2で塗布される。
【００２５】
第２発明で用いられる平均粒子サイズが０．１μｍ以下のハロゲン化銀粒子は、平均サイズ以外に特に限定されるものではないが、平均粒子サイズが０．０８μｍ以下であり、かつ、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀からなるハロゲン化銀粒子が好ましい。また、これらのハロゲン化銀粒子は、化学熟成していないハロゲン化銀粒子が好ましい。
【００２６】
平均粒子サイズが０．１μｍ以下のハロゲン化銀粒子を含有する層における平均粒子サイズが０．１μｍ以下のハロゲン化銀粒子の塗布量は、必要に応じ選択することができるが、０．０１〜１ｇ／ｍ2、更には０．０５〜０．５ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【００２７】
平均粒子サイズが０．１μｍ以下のハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、セミアンモニア法、アンモニア法等の種々の製法で製造され、また、片側混合法、同時混合法、コンバージョン法等、または、それらの組合せなどの種々の製造形式で得ることができる。
【００２８】
また、ハロゲン化銀乳剤の調製方法については、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著  Ｃｈｉｍｉｅｅｔ  Ｐｈｙｓｉｑｕｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ  Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ  ｅｔ  ａｌ著  Ｍａｋｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載されており、本発明に用いる平均粒子サイズが０．１μｍ以下のハロゲン化銀粒子を含む乳剤は、これら方法を用いて調製することができる。
【００２９】
また、本発明に用いる平均粒子サイズが０．１μｍ以下のハロゲン化銀粒子の調製には、粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。また、同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法（いわゆるコントロールド・ダブルジェット法）を用いることもできる。これらの方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
【００３０】
本発明に用いる平均粒子サイズが０．１μｍ以下のハロゲン化銀粒子は、別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して得てもよい。
【００３１】
本発明に用いる平均粒子サイズが０．１μｍ以下のハロゲン化銀粒子には、ハロゲン化銀粒子の形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。
【００３２】
本発明に用いる平均粒子サイズが０．１μｍ以下のハロゲン化銀粒子の調製に当り、可溶性塩類を除去することができる。可溶性塩類の除去には、沈澱形成後あるいは物理熟成後にゼラチンをゲル化させて行なうヌーデル水洗法を用いてもよく、また、無機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えば、ポリスチレンスルホン酸）あるいはゼラチン誘導体（例えば、アシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用いてもよい。
【００３３】
第３発明で用いられる漂白促進剤を放出する化合物としては、下記一般式（ＢＡ）で表される化合物を好ましく用いることができる。
一般式（ＢＡ）
Ａ−（Ｌ1）k−Ｚ
（式中、Ａは、現像主薬酸化体と反応して（Ｌ1）k−Ｚを開裂する基を表し、Ｌ1は、Ａとの結合が開裂した後、Ｚを開裂することができる基を表し、ｋは０または１を表す。Ｚは、開裂した後、漂白促進剤を形成する基を表す。）
Ａで表される現像主薬酸化体と反応して（Ｌ1）k−Ｚを開裂する基としては、カプラー残基または酸化還元基が挙げられる。Ｌ1で表されるＡとの結合が開裂した後、Ｚを開裂することができる基としては、特開平６−８２９９４号公報に記された（Ｔ−１）〜（Ｔ−６）で表される基を用いることができる。
【００３４】
以下に、本発明で好ましく用いられる漂白促進剤を放出する化合物の具体例を挙げるが、本発明で用いられる漂白促進剤を放出する化合物は、これらに限定されるものではない。
【００３５】
【化７】
0003641369.tif 000005
【００３６】
【化８】
0003641369.tif 000006
【００３７】
【化９】
0003641369.tif 000007
【００３８】
【化１０】
0003641369.tif 000008
【００３９】
【化１１】
0003641369.tif 000009
【００４０】
【化１２】
0003641369.tif 000010
【００４１】
【化１３】
0003641369.tif 000011
【００４２】
【化１４】
0003641369.tif 000012
【００４３】
【化１５】
0003641369.tif 000013
【００４４】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著  Ｃｈｉｍｉｅｅｔ  Ｐｈｙｓｉｑｕｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ  Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ  ｅｔ  ａｌ著  Ｍａｋｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製することができる。ハロゲン化銀乳剤の調製には、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれの調製方法をも用いることができる。また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、コンバージョン法等、または、それらの組合せなどの種々の製造形式のいずれを用いてもよい。
【００４５】
また、本発明に用いるハロゲン化銀粒子の調製には、粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。また、同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法（いわゆるコントロールド・ダブルジェット法）を用いることもできる。これらの方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
【００４６】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
【００４７】
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀粒子の形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。
【００４８】
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の調製に当り、可溶性塩類を除去することができる。可溶性塩類の除去には、沈澱形成後あるいは物理熟成後にゼラチンをゲル化させて行なうヌーデル水洗法を用いてもよく、また、無機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えば、ポリスチレンスルホン酸）あるいはゼラチン誘導体（例えば、アシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈降法（フロキュレーション法）を用いてもよい。
【００４９】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、カプラーを用いることができる。
【００５０】
次に本発明において好ましく用いられるカプラーの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
【化１６】
0003641369.tif 000014
【００５２】
【化１７】
0003641369.tif 000015
【００５３】
【化１８】
0003641369.tif 000016
【００５４】
【化１９】
0003641369.tif 000017
【００５５】
【化２０】
0003641369.tif 000018
【００５６】
【化２１】
0003641369.tif 000019
【００５７】
【化２２】
0003641369.tif 000020
【００５８】
【化２３】
0003641369.tif 000021
【００５９】
【化２４】
0003641369.tif 000022
【００６０】
【化２５】
0003641369.tif 000023
【００６１】
【化２６】
0003641369.tif 000024
【００６２】
【化２７】
0003641369.tif 000025
【００６３】
【化２８】
0003641369.tif 000026
【００６４】
【化２９】
0003641369.tif 000027
ハロゲン化銀乳剤については、リサ一チ・ディスクロージャーNo.３０８１１９（以下、ＲＤ３０８１１９という。）に記載されており、本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、ＲＤ３０８１１９に記載のハロゲン化銀乳剤を用いることができる。
【００６５】
以下に、ＲＤ３０８１１９における記載箇所を示す。
0003641369.tif 000028
【００６６】
本発明のハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟成及び分光増感を施すことができるが、このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーNo.１７６４３（以下、ＲＤ１７６４３という。）、No.１８７１６（以下、ＲＤ１８７１６という。）及びＲＤ３０８１１９に記載されており、本発明のハロゲン化銀乳剤にも用いることができる。
【００６７】
以下に、ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９における記載箇所を示す。
【００６８】
0003641369.tif 000029
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。
【００６９】
0003641369.tif 000030
【００７０】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、赤、緑及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層を設け、各層にカプラーを含有させることができる。これら各層に含まれるカプラーから形成される発色色素は、分光吸収極大が少なくとも２０ｎｍ離れていることが好ましい。カプラーとしては、シアンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーを用いることが好ましい。各乳剤層とカプラーの組み合わせとしては、通常、イエローカプラーと青感光性層、マゼンタカプラーと緑感光性層、シアンカプラーと赤感光性層の組み合わせが用いられるが、これら組み合わせに限られるものではなく、他の組み合わせであってもよい。
【００７１】
本発明においてはＤＩＲ化合物を用いることができる。用いることのできるＤＩＲ化合物の具体例としては、例えば、特開平４−１１４１５３号公報に記載のＤ−１〜Ｄ−３４が挙げられ、本発明はこれらの化合物を好ましく用いることができる。
【００７２】
本発明において用いることのできるＤＩＲ化合物の具体例は、上記のほかに、例えば、米国特許第４，２３４，６７８号明細書、同３，２２７，５５４号明細書、同３，６４７，２９１号明細書、同３，９５８，９９３号明細書、同４，４１９，８８６号明細書、同３，９３３，５００号明細書、特開昭５７−５６８３７号公報、同５１−１３２３９号公報、米国特許２，０７２，３６３号明細書、同２，０７０，２６６号明細書、リサーチ・ディスクロージャー１９８１年１２月第２１２２８号などに記載されているものを挙げることができる。
【００７３】
また、本発明で用いることができるカプラーの具体例は、ＲＤ３０８１１９、ＲＤ１７６４３に記載されている。以下、ＲＤ３０８１１９、ＲＤ１７６４３における関連のある記載箇所を示す。
【００７４】
〔項目〕            〔ＲＤ３０８１１９の頁〕  〔ＲＤ１７６４３〕
イエローカプラー      １００１  VII−Ｄ項        VIIＣ〜Ｇ項
マゼンタカプラー      １００１  VI1−Ｄ項        V1IＣ〜Ｇ項
シアンカプラー        １００１  VII−Ｄ項        VIIＣ〜Ｇ項
カラードカプラー      １００２  VII−Ｃ項        VIIＧ項
ＤＩＲカプラー        １００１  VII−Ｆ項        VIIＦ項
ＢＡＲカプラー        １００２  VII−Ｆ項
その他の有用残基放出  １００１  VII−Ｆ項
カプラー
アルカリ可溶カプラー  １００１  VII−Ｅ項
【００７５】
本発明に用いられる添加剤は、ＲＤ３０８１１９  XIVに記載されている分散法などにより、添加することができる。
【００７６】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持体としては、前述ＲＤ１７６４３  ２８頁、ＲＤ１８７１６  ６４７〜６４８頁及びＲＤ３０８１１９のXIXに記載されている支持体を使用することができる。
【００７７】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９  VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層等の補助層を設けることができる。
【００７８】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９  VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができる。
【００７９】
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を現像処理するには、例えば、T.H.ジェームズ著、セオリイ  オブ  ザ  ホトグラフイック  プロセス第４版（The Theory of The Photografic Process Forth Edition）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル  オブ  ザ  アメリカン  ケミカル  ソサエティ（Journa1 of the American Chemical Society）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用することができ、また、前述のＲＤ１７６４３  ２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６  ６１５頁及びＲＤ３０８１１９  XIXに記載された通常の方法によって、現像処理することができる。
【００８０】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
実施例１
下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成し、カラー写真感光材料試料１０１を作製した。
【００８１】
各層における添加剤の添加量は１ｍ2当りのグラム数で表す。但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、また、増感色素（ＳＤで示す。）は銀１モル当りのモル数で示した。
【００８２】
第１層（ハレーション防止層）
黒色コロイド銀                          ０．１６
ＵＶ−１                                  ０．３
ＣＭ−１                              ０．１２３
ＣＣ−１                              ０．０４４
ＯＩＬ−１                            ０．１６７
ゼラチン                                １．３３
第２層（低感度赤感色性層）
沃臭化銀ａ                              ０．２０
沃臭化銀ｂ                              ０．２９
ＳＤ−１                        ２．３７×１０-5
ＳＤ−２                          １．２×１０-4
ＳＤ−３                          ２．４×１０-4
ＳＤ−４                          ２．４×１０-6
Ｃ−１                                  ０．３２
ＣＣ−１                              ０．０３８
ＯＩＬ−２                              ０．２８
ＡＳ−２                              ０．００２
ゼラチン                                ０．７３
【００８３】
第３層（中感度赤感色性層）
沃臭化銀ｃ                              ０．１０
沃臭化銀ｄ                              ０．８６
ＳＤ−１                          ４．５×１０-5
ＳＤ−２                          ２．３×１０-4
ＳＤ−３                          ４．５×１０-4
Ｃ−２                                  ０．５２
ＣＣ−１                                ０．０６
ＤＩ−１                              ０．０４７
ＯＩＬ−２                              ０．４６
ＡＳ−２                              ０．００４
ゼラチン                                １．３０
第４層（高感度赤感色性層）
沃臭化銀ｃ                              ０．１３
沃臭化銀ｄ                              １．１８
ＳＤ−１                          ３．０×１０-5
ＳＤ−２                          １．５×１０-4
ＳＤ−３                          ３．０×１０-4
Ｃ−２                                ０．１３８
ＣＣ−１                              ０．０３６
ＤＩ−１                              ０．０２４
ＯＩＬ−２                              ０．２０
ＡＳ−２                              ０．００６
ゼラチン                                １．２８
【００８４】
第５層（中間層）
ＯＩＬ−１                              ０．２９
ＡＳ−１                                ０．２３
ゼラチン                                １．００
第６層（低感度緑感色性層）
沃臭化銀ａ                              ０．１９
沃臭化銀ｂ                            ０．０６２
ＳＤ−４                          ３．６×１０-4
ＳＤ−５                          ３．６×１０-4
Ｍ−１                                ０．０６６
Ｍ−２                                  ０．１７
ＣＭ−１                              ０．０３３
ＯＩＬ−１                              ０．２２
ＡＳ−２                              ０．００２
ゼラチン                                ０．６１
【００８５】
第７層（中間層）
ＯＩＬ−１                              ０．２６
ＡＳ−１                              ０．０５４
ゼラチン                                ０．８０
第８層（中感度緑感色性層）
沃臭化銀ｅ                              ０．５４
沃臭化銀ｆ                              ０．５４
ＳＤ−６                          １．６×１０-4
ＳＤ−７                          １．７×１０-4
ＳＤ−８                          １．６×１０-4
Ｍ−１                                  ０．１７
Ｍ−２                                  ０．４０
ＣＭ−１                              ０．０２４
ＣＭ−２                              ０．０２９
ＤＩ−２                              ０．０２４
ＤＩ−３                              ０．００５
ＯＩＬ−１                              ０．７３
ＡＳ−２                              ０．００３
ゼラチン                                １．８０
【００８６】
第９層（高感度緑感色性層）
沃臭化銀ｆ                              １．１９
ＳＤ−６                          １．７×１０-4
ＳＤ−７                          １．８×１０-4
ＳＤ−８                          １．７×１０-4
Ｍ−１                                ０．０３４
Ｍ−３                                ０．０５６
ＣＭ−１                              ０．０２２
ＣＭ−２                              ０．０２６
ＤＩ−２                              ０．００３
ＤＩ−３                              ０．００３
ＯＩＬ−１                              ０．１９
ＯＩＬ−２                              ０．４３
ＡＳ−２                              ０．０１４
ゼラチン                                １．２３
第１０層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀                          ０．０５
ＯＩＬ−１                              ０．１８
ＡＳ−１                                ０．１６
ゼラチン                                １．００
【００８７】
第１１層（低感度青感色性層）
沃臭化銀ｇ                              ０．２２
沃臭化銀ａ                              ０．０８
沃臭化銀ｈ                              ０．０９
ＳＤ−９                          ６．５×１０-4
ＳＤ−１０                        ２．５×１０-4
Ｙ−１                                  ０．７７
ＤＩ−４                              ０，０１７
ＯＩＬ−１                              ０．３１
ＡＳ−２                              ０．００２
ゼラチン                                １．２９
第１２層（高感度青感色性層）
沃臭化銀ｈ                              ０．４１
沃臭化銀ｉ                              ０．６１
ＳＤ−９                          ４．４×１０-4
ＳＤ−１０                        １．５×１０-4
Ｙ−１                                  ０．２３
ＯＩＬ−１                              ０．１０
ＡＳ−２                              ０．００４
ゼラチン                                １．２０
【００８８】
第１３層（第１保護層）
沃臭化銀ｊ                              ０．３０
ＵＶ−１                              ０．０５５
ＵＶ−２                              ０．１１０
ＯＩＬ−２                              ０．３０
ゼラチン                                １．３２
第１４層（第２保護層）
ＰＭ−１                                ０．１５
ＰＭ−２                                ０．０４
ＷＡＸ−１                              ０．０２
Ｄ−１                                ０．００１
ゼラチン                                ０．５５
【００８９】
なお、上記組成物には、更に、塗布助剤Ｓｕ−１、Ｓｕ−２、Ｓｕ−３、分散助剤Ｓｕ−４、粘度調整剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２、抑制剤ＡＦ−３、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を各層に適宜添加した。
【００９０】
上記試料１０１の作成に用いた各乳剤は、表１に示す通りである。なお、平均粒径は、同体積の立方体の一辺長を粒径として求めたものである。
【００９１】
【表１】
0003641369.tif 000031
【００９２】
上記各乳剤は、前記増感色素を添加し、熟成した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増感を施した。
【００９３】
上記試料に用いた化合物の構造を以下に示す。
【００９４】
【化３０】
0003641369.tif 000032
【００９５】
【化３１】
0003641369.tif 000033
【００９６】
【化３２】
0003641369.tif 000034
【００９７】
【化３３】
0003641369.tif 000035
【００９８】
【化３４】
0003641369.tif 000036
【００９９】
【化３５】
0003641369.tif 000037
【０１００】
【化３６】
0003641369.tif 000038
【０１０１】
【化３７】
0003641369.tif 000039
【０１０２】
【化３８】
0003641369.tif 000040
【０１０３】
【化３９】
0003641369.tif 000041
【０１０４】
【化４０】
0003641369.tif 000042
【０１０５】
試料１０１において、第２層、第３層及び第４層のＯＩＬ−２を表２に示すＯＩＬ種及びＯＩＬ添加量に変更した以外は試料１０１と同様に試料１０２〜１１５を作製した。なお、試料１０３、１０４、１０６、１０７、１０９、１１０、１１１、１１３、１１５の第１層と第２層との間に、表２に示すように、微ＡｇＸ〔平均粒子サイズ０．０６μｍのＡｇＢｒＩ（Ｉ＝２モル％）〕を塗布量が０．１０ｇ／ｍ2となるように添加し、あるいは、添加していない下記の第１５層を設けた。
【０１０６】
第１５層（中間層）
ゼラチン                                ０．７０
【０１０７】
また、試料１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５の第２層に、表２に示す漂白促進剤を放出する化合物（ＢＡＲ）を塗布量が０．０５ｇ／ｍ2となるように添加した。
【０１０８】
【表２】
0003641369.tif 000043
【０１０９】
得られた試料１０１〜１１５について、感度、カブリ、鮮鋭性、脱銀性を下記によって評価した。得られた結果を表３に示す。
【０１１０】
［感度、カブリの評価］
中性白色ウエッジ露光した後、後記の現像処理を行った。現像、乾燥後、Ｘ−ｒｉｔｅ社製Ｘ−ｒｉｔｅ濃度計を用いてシアン濃度を測定し、各試料の特性曲線を得た。この特性曲線からカブリ、感度を求めた。シアン濃度の最小濃度をカブリとした。また、シアン最小濃度＋０．２の濃度を与える露光量（Ｅ）を求め、−ｌｏｇＥの値を求め特性曲線より求め感度とした。なお、感度は、試料１０１の値を１００としたときの相対値で表３に示した。
【０１１１】
［鮮鋭性の評価］
ＭＴＦ評価用の中性白色露光を施した後、後記の現像処理を行った。現像、乾燥後、各試料の赤感性層の３０本／mmにおけるＭＴＦ値を求めた。なお、ＭＴＦ値は、試料１０１の値を１００としたときの相対値で表３に示した。
【０１１２】
［脱銀性の評価方法］
中性白色ウエッジ露光した後、後記の現像処理を行った。但し、漂白工程の処理時間は１／２に短縮しした。乾燥後、各試料の残留銀量を測定した。なお、残留銀量は、試料１０１の値を１００としたときの相対値で表３に示した。
【０１１３】
《現像処理》
（処理工程）
処理工程        処理時間          処理温度              補充量*
発色現像      ３分１５秒        ３８±０．３℃        ７８０ｍＬ
漂    白          ４５秒        ３８±２．０℃        １５０ｍＬ
定    着      １分３０秒        ３８±２．０℃        ８３０ｍＬ
安    定          ６０秒        ３８±５．０℃        ８３０ｍＬ
乾    燥          ６０秒        ５５±５．０℃          ―
＊補充量は感光材料１ｍ2当たりの量である。
【０１１４】
0003641369.tif 000044
水を加えて１．０Ｌに仕上げ、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。
【０１１５】
0003641369.tif 000045
水を加えて１．０Ｌに仕上げ、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。
【０１１６】
0003641369.tif 000046
水を加えて１．０Ｌに仕上げ、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。
【０１１７】
0003641369.tif 000047
水を加えて１．０Ｌに仕上げ、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。
【０１１８】
［定着液］
水                                          ８００ｍＬ
チオシアン酸アンモニウム                      １２０ｇ
チオ硫酸アンモニウム                          １５０ｇ
亜硫酸ナトリウム                                １５ｇ
エチレンジアミン四酢酸                            ２ｇ
水を加えて１．０Ｌに仕上げ、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整する
【０１１９】
［定着補充液］
水                                          ８００ｍＬ
チオシアン酸アンモニウム                      １５０ｇ
チオ硫酸アンモニウム                          １８０ｇ
亜硫酸ナトリウム                                ２０ｇ
エチレンジアミン四酢酸                            ２ｇ
水を加えて１．０Ｌに仕上げ、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整する。
【０１２０】
0003641369.tif 000048
水を加えて１．０Ｌに仕上げ、アンモニア水または５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。
【０１２１】
【表３】
0003641369.tif 000049
【０１２２】
表３に示す結果から明らかなように、本発明のハロゲン化銀感光材料は、高い感度を有し、カブリが少なく、鮮鋭性及び脱銀性が優れている。
【０１２３】
【発明の効果】
本発明のハロゲン化銀感光材料は、高い感度を有し、カブリが少なく、鮮鋭性及び脱銀性が優れている。