(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、
該感光層が、
下記式（１）で示されるビフェニル化合物と、
【化１】
0003689546.tif 000012
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一または異なって、置換基を有してもよいアルキル基、アルコキシ基及びアリール基を示す。また、ｋ、ｌ及びｍは０〜２の整数を示す。但し、ｋ、ｌ及びｍは同時に０ではない。）
３８０〜４８０ｎｍに最大吸収波長を有する化合物と、
を含有し、
該３８０〜４８０ｎｍに最大吸収波長を有する化合物が、
Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１、
Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、
Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３、
Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １、
Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、
Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２、
Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ３、
Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、及び、
下記構造式で示される化合物
【化２】
0003689546.tif 000013
から選ばれる何れか１つのみであることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
式（１）で表されるビフェニル化合物と３９５〜４４０ｎｍに最大吸収波長を有する化合物を含有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の電子写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくともひとつの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の電子写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体としてはセレン、酸化亜鉛及びカドミウム等を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてきた。これらはある程度の基礎特性は備えてはいるが、成膜が困難である、可塑性が悪い、及び製造コストが高い等の問題がある。更に、無機光導電性材料は一般的に毒性が強く、製造上及び取り扱い上にも大きな制約があった。
【０００３】
一方、有機光導電性化合物を主成分とする有機感光体は、無機感光体の上記欠点を補う等多くの利点を有し近年注目を集めており、これまで数多くの提案がされいくつか実用化されてきている。
【０００４】
このような有機感光体としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポリマー等と、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等のルイス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする電子写真感光体が提案されている。これらの有機光導電性ポリマーは、無機光導電性ポリマーに比べ軽量性や成膜性等の点では優れているが、感度、耐久性及び環境変化に対する安定性等の面で無機光導電性材料に比べて劣っており必ずしも満足できるものではない。
【０００５】
その後、電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれぞれ別々の物質に分担させた機能分離型電子写真感光体が、従来の有機感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善をもたらした。このような機能分離型感光体は、電荷発生物質と電荷輸送物質の各々の材料選択範囲が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作成できるという利点を有している。
【０００６】
電荷発生物質としては、種々のアゾ顔料、多環キノン顔料、シアニン色素、スクエアリック酸染料及びピリリウム塩系色素等が知られている。その中でもアゾ顔料は耐光性が強い、電荷発生能力が大きい及び材料合成が容易である等の点から多くの化合物が提唱されている。
【０００７】
一方、電荷輸送物質としては、例えば特公昭５２−４１８８号公報のピラゾリン化合物、特公昭５５−４２３８０号公報及び特開昭５５−５２０６３号公報のヒドラゾン化合物、特公昭５８−３２３７２号公報及び特開平１−２８０７６３号公報及び特開平２−１７８６６８号公報のトリアリールアミン化合物、及び特開昭５４−１５１９５５号公報及び特開昭５８−１９８０４３号公報のスチルベン化合物等が知られている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
これらの電荷輸送物質に要求される特性としては、（１）光や熱に対して安定であること、（２）コロナ放電により発生するオゾン、ＮＯｘ及び硝酸等に対して安定であること、（３）高い電荷輸送能力を有すること、（４）有機溶剤や結着剤との相溶性が高いこと、更には（５）製造が容易で安価であること等が挙げられる。
【０００９】
また、近年のデジタル化に対応した反転現像系では、一次帯電と転写帯電が逆極性であるため、転写の有無により帯電性が異なる、所謂転写メモリーが生じ、画像上濃度むらとして非常に現われ易くなっている。
【００１０】
本発明の目的は、常に良質な画像を安定して提供できる電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、
該感光層が、
下記式（１）で示されるビフェニル化合物と、
【００１２】
【化３】
0003689546.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一または異なって、置換基を有してもよいアルキル基、アルコキシ基及びアリール基を示す。また、ｋ、ｌ及びｍは０〜２の整数を示す。但し、ｋ、ｌ及びｍは同時に０ではない。）
３８０〜４８０ｎｍに最大吸収波長を有する化合物と、
を含有し、
該３８０〜４８０ｎｍに最大吸収波長を有する化合物が、
Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１、
Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、
Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３、
Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １、
Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、
Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２、
Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ３、
Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、及び、
下記構造式で示される化合物
【００１３】
【化４】
0003689546.tif 000003
から選ばれる何れか１つのみであることを特徴とする電子写真感光体である。
【００１４】
また、本発明は、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
式（１）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が示すアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ターシャリーブチル基、ヘキシル基等が挙げられ、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基及びブトキシ基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基及びアントリル基等が挙げられる。これらの基が有してもよい置換基としては上述のようなアルキル基、アルコキシ基及びアリール基の具体例、またフッ素原子、塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００１６】
以下に一般式（１）で示される化合物についてその代表例を挙げる。但し、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【００１７】
【表１】
0003689546.tif 000004
【００１８】
【表２】
0003689546.tif 000005
【００１９】
【表３】
0003689546.tif 000006
【００２０】
【表４】
0003689546.tif 000007
【００２１】
また、本発明においては式（１）で示されるビフェニル化合物と３８０〜４８０ｎｍに最大吸収波長を有する化合物の混合比は、式（１）で示されるビフェニル化合物が感光層中の全重量の５〜９５重量％であることが望ましく、特には１０〜９０重量％であることが望ましい。
【００２２】
また、３９５〜４４０ｎｍに最大吸収波長を有する化合物が特に望ましい。
【００２３】
本発明の電子写真感光体の層構成としては例えば以下の形態があげられる。
（１）電荷発生物質を含有する層／電荷輸送物質を含有する層（下層／上層）
（２）電荷輸送物質を含有する層／電荷発生物質を含有する層（下層／上層）
（３）電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する層
【００２４】
本発明の式（１）で示されるビフェニル化合物はいずれも正孔に対し高い輸送能力を有するため、上記形態の感光層における電荷輸送物質として用いることができる。感光層の形態が（１）の場合一次帯電の極性は負、（２）の場合は正であることが好ましく、（３）の場合は正負いずれでもよい。
【００２５】
更に、本発明の電子写真感光体は、耐久性や接着性の向上あるいは電荷注入の制御のために、感光層の表面に保護層を設けたり、感光層と支持体の間に下引層を設けてもよい。尚、本発明の感光体の構成は上記の基本構成に限定されるものではない。
【００２６】
本発明においては上記構成のうち特に（１）の形態が好ましく、以下に更に詳細に説明する。
【００２７】
本発明における支持体としては、導電性を有していればいずれのものでもよく、例えば以下のものを挙げることができる。
（１）アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス及び銅等の金属や合金を板形状またはドラム形状にしたもの。
（２）ガラス、樹脂及び紙等の非支持体や前記（１）の支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、パラジウム、ロジウム、金及び白金等の金属や合金を蒸着もしくはラミネートすることにより薄膜形成したもの。
（３）ガラス、樹脂及び紙等の非支持体や前記（１）の支持体上に導電性高分子、酸化スズ及び酸化インジウム等の導電性化合物を含有する層を蒸着あるいは塗布することにより形成したもの。
【００２８】
本発明に用いることのできる有効な電荷発生物質としては、例えば以下のような物質が挙げられる。これらの電荷発生物質は単独で用いてもよく、２種類以上組み合わせてもよい。
（１）モノアゾ、ビスアゾ及びトリスアゾ等のアゾ系顔料
（２）金属フタロシアニン及び非金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料
（３）インジゴ及びチオインジゴ等のインジゴ系顔料
（４）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリレン系顔料
（５）アンスラキノン及びピレンキノン等の多環キノン系顔料
（６）スクワリリウム色素
（７）ピリリウム塩及びチオピリリウム塩類
（８）トリフェニルメタン系色素
（９）セレン及び非晶質シリコン等の無機物質
【００２９】
電荷発生物質を含有する層、即ち電荷発生層は前記のような電荷発生物質を適当な結着樹脂に分散し、これを支持体上に塗工することにより形成することができる。また、支持体上に蒸着、スパッタあるいはＣＶＤなどの乾式法で薄膜を形成することによっても形成することができる。
【００３０】
上記結着樹脂としては広範囲な結着樹脂から選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独、混合あるいは共重合体ポリマーとして１種または２種以上用いることができる。
【００３１】
電荷発生層中の樹脂の割合は、層の全重量に対して８０重量％以下であることが好ましく、特には４０重量％以下であることが好ましい。また、電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．０１〜２μｍであることが好ましい。
【００３２】
また、電荷発生層には種々の増感剤を添加してもよい。
【００３３】
電荷輸送物質を含有する層、即ち電荷輸送層は、少なくとも前記式（１）で示されるビフェニル化合物及び３８０〜４８０ｎｍに最大吸収波長を有する化合物と適当な結着樹脂とを組み合わせて形成することができる。電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、前記電荷発生層に用いられる結着樹脂に加え、ポリビニルカルバゾールやポリビニルアントラセン等の光導電性高分子が挙げられる。
【００３４】
これらの結着樹脂と本発明の式（１）及び３８０〜４８０ｎｍに最大吸収波長を有する化合物との配合割合は、結着樹脂１００重量部当り式（１）及び３８０〜４８０ｎｍに最大吸収波長を有する化合物を１０〜５００重量部であることが好ましく、特に５０〜２００重量部であることが好ましい。
【００３５】
電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的に接続されており、電界の存在下で電荷発生層発生した電荷キャリアを受け取るとともに、電荷キャリアを感光層の表面まで輸送できる機能を有している。この電荷輸送層は電荷キャリアを輸送できる限界があるので、必要以上に膜厚を厚くすることができないが、５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００３６】
更に、電荷輸送層中に酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤または公知の電荷輸送物質を必要に応じ添加することもできる。
【００３７】
尚、感光層が単層（上記形態（３））のときも上述の電荷発生物質、電荷輸送物質、結着樹脂及び添加剤を用いることができる。この際膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００３８】
上述した各種層を塗布により形成する際の塗布方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法及びブレードコーティング法等のコーティング法が挙げられる。
【００３９】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００４０】
図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００４１】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００４２】
像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００４３】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００４４】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００４５】
また、画像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００４６】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及びレーザー製版等電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００４７】
【実施例】
以下、実施例に従って説明する。
【００４８】
（実施例１）
下記式で示されるビスアゾ顔料４．２ｇをブチラール樹脂（ブチラール化度７２ｍｏｌ％）２ｇをシクロヘキサノン１００ｍｌに溶解した液と共にサンドミルで２２時間分散して、塗工液を調製した。
【００４９】
【化５】
0003689546.tif 000008
【００５０】
この塗工液をアルミシート上に、乾燥後の膜厚が０．２５μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し、電荷発生層を作製した。
【００５１】
次に、電荷輸送物質として、前記例示化合物Ｎｏ．１  ９．０ｇとＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１（λｍａｘ  ３９５ｎｍ）１．０ｇとポリカーボネート樹脂（重量平均分子量２５，０００）１０ｇとをモノクロルベンゼン７０ｇに溶解し、この液を先の電荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が２０μｍの電荷輸送層を設け、２層の電子写真感光体を作製した。
【００５２】
次に、この感光体を光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の３元系半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子写真方式のプリンターであるレーザービームプリンター（キヤノン（株）製ＬＢＰ−ＳＸの改造機）に上記電子写真感光体を取り付けて、転写電流オフ時の一次帯電電圧をＶα1、転写電流オン時の一次帯電電圧をＶα2として、所謂転写メモリー（Ｖα1−Ｖα2）を測定した。条件は次の通りである。一次帯電後の表面電位：−６８０Ｖ、像露光後の表面電位：−１５０Ｖ（露光量１．２μＪ／ｃｍ2）、転写電位：＋７００Ｖ、現像極性：負極性、プロセススピード：４５ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件（現像バイアス）：−４５０Ｖ、像露光後スキャン方式：イメージスキャン、一次帯電前露光：９．０  ｌｕｘ・ｓｅｃの赤色全面露光、画像形成はレーザービームを文字信号及び画像信号に従ってラインスキャンした。
【００５３】
（実施例２〜１１及び比較例１〜５）
前記例示化合物Ｎｏ．１とＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１の代わりに、下記の表１に示した他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成しそれぞれについて実施例１と同様の測定をした。その結果を表２に示す。
【００５４】
【表５】
0003689546.tif 000009
【００５５】
【表６】
0003689546.tif 000010
【００５６】
【表７】
0003689546.tif 000011
【００５７】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、近年問題になっている所謂転写メモリーも良好で、常に良質な画像を安定して提供できる電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を可能にした。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図１】
0003689546.tif 000014