(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
0003730271.tif 000046
(式中、Ａは、繊維−反応性基：−ＮＲ′−Ａ1 であり；Ｒ′は、水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり；Ａ1 は、ハロピリミジニル、ハロキノキサリンカルボニル若しくはトリアジニル基、又は式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）若しくは（２ｄ）：
【化２】
0003730271.tif 000047
（式中、Ｙは、ビニル又は−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｕであり、Ｕは、脱離基であり、Ｘ及びＸ1 は、各々他と独立に、塩素又は臭素であり、そしてｎは、１〜６の整数である）で示される基であり；Ｋは、アミノベンゼン類、フェノール類、ナフトール類、アミノナフトール類、アシルアミノナフトール類、ピラゾロン類又はピリミジン類のカップリング成分の基であり；そしてＺは、式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）、（３ｅ）又は（３ｆ）：
【化３】
0003730271.tif 000048
（式中、Ｘ1 及びＹは、各々上記と同義であり、ｐは、０又は１であり、そして、ｍ、ｍ1 及びｑは、各々他と独立に、１〜６の整数である）で示される繊維−反応性基の少なくとも一つを有する、ベンゼン又はナフタリン系列のジアゾ成分の基である）で示される化合物で、但し、Ｋが１又は２のスルホで置換された２−アミノーナフトー１−イル基であり、Ａ１がトリアジニル基である場合、Ｚは、式（３ａ）で示される繊維−反応性基（式中、Ｙが上記と同義である）を有するベンゼン系列のジアゾ成分の基ではない、化合物。
【請求項２】
Ａ1 が、式（４）：
【化４】
0003730271.tif 000049
（式中、Ｔは、塩素、フッ素、臭素、３−カルボキシピリジン−１−イル、３−カルバモイルピリジン−１−イル、又は式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）、（５ｅ）、（５ｆ）若しくは（５ｇ）：
【化５】
0003730271.tif 000050
（式中、Ｒは、水素、非置換若しくはヒドロキシル−、スルホ−、スルファト−、カルボキシル−若しくはシアノ−置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、又は基：−ａｌｋ（Ｒ1 ）−ＳＯ2 −Ｙであり；Ｒ1 は、水素、ヒドロキシル、スルホ、スルファト、カルボキシル、シアノ、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイルオキシ、カルバモイル又は基：−ＳＯ2 −Ｙであり；Ｒ2 は、水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり；ａｌｋ及びａｌｋ′は、各々他と独立に、Ｃ1 −Ｃ6 アルキレンであり；ａｒｙｌｅｎは、非置換若しくはスルホ−、カルボキシル−、ヒドロキシル−、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ−若しくはハロゲン−置換の、フェニレン又はナフチレン基であり；Ｙは、請求項１と同義であり；Ｙ1 は、基：−ＣＨＸ1 −ＣＨ2 Ｘ1 又はＣＸ1 ＝ＣＨ2 であり、そしてＸ1 は、塩素又は臭素であり；Ｂは、基：−Ｏ−又は−ＮＲ2 −であり；そしてｔは、０又は１である）で示される反応性基であり；そしてＶは、独立に、Ｔと同義であるか、又はヒドロキシル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、フェノキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、モルホリノ及び置換若しくは非置換アミノよりなる群から選ばれる非−反応性基である）で示されるトリアジニル基である請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｔが、塩素又はフッ素であり、そしてＶが、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホで置換されている）、モルホリノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、各々の場合に、非置換又はスルホ−、カルボキシル−、アセチルアミノ−、メチル−若しくはメトキシ−置換されている）、又はスルホ−モノ置換、−ジ置換若しくは−トリ置換２−ナフチルアミノ、或は式（５ａ）〜（５ｇ）の反応性基である、請求項２記載の化合物。
【請求項４】
Ｖが、アミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホで置換されている）、モルホリノ、フェニルアミノ、又はＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、各々の場合に、非置換又はスルホ−、カルボキシル−、アセチルアミノ−、メチル−若しくはメトキシ−置換されている）、又はスルホ−モノ置換、−ジ置換若しくは−トリ置換２−ナフチルアミノである請求項２〜３のいずれか１項記載の化合物。
【請求項５】
Ｖが、式（５ａ）〜（５ｇ）（式中、Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 は、各々、水素であり；Ｂは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；ａｌｋ及びａｌｋ′は、各々他と独立に、エチレン又はプロピレンであり；ａｒｙｌｅｎは非置換又はメチル−、メトキシ−、塩素−、ヒドロキシル−、カルボキシル−若しくはスルホ−置換フェニレンであり；Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであり；Ｙ1 は、−ＣＨＢｒ−ＣＨ2 Ｂｒ又は−ＣＢｒ＝ＣＨ2 であり；そしてｔは、０である）で示される反応性基である、請求項２〜３のいずれか１項記載の化合物。
【請求項６】
Ｖが、式（５ｃ′）又は（５ｄ′）：
【化６】
0003730271.tif 000051
（式中、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルである）で示される繊維−反応性基である、請求項２〜３又は請求項５のいずれか１項記載の化合物。
【請求項７】
Ａ1 が、式（２ａ）〜（２ｄ）（式中、Ｘは、塩素であり；Ｘ1 は、臭素であり；Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであり；そしてｎは、２、３又は４である）で示される基である請求項１記載の化合物。
【請求項８】
Ｋが、非置換若しくはスルホ若しくは基：−ＳＯ2 −Ｙ（ここで、Ｙは請求項１と同義である）で置換されている、１−若しくは２−ナフトール基であるか；或は式（６ａ）、（６ｂ）、（６ｃ）若しくは（６ｅ）：
【化７】
0003730271.tif 000052
（式中、（Ｒ3 ）0-3 は、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ヒドロキシル、ヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイルアミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルファモイル及びスルホよりなる群から選ばれる０〜３個の基を表し；Ｒ4 は、ヒドロキシル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ又は基：−ＮＲ11Ｒ12（ここで、Ｒ11及びＲ12は、各々他と独立に、水素、Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイル、又は非置換若しくはヒドロキシル−、スルホ−若しくはスルファト−置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキルである）であり；Ｒ5 は、水素、Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイル、ベンゾイル又は請求項２記載の式（４）で示される基であり；Ｒ8 は、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル又はカルボキシルであり；Ｒ9 は、非置換若しくはハロゲン−、スルホ−、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−若しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシ−置換の、フェニル又はナフチルであり；そしてＲ10はヒドロキシル又はアミノである）で示される基である請求項１〜７のいずれか１項記載の化合物。
【請求項９】
Ｋが、下記式：
【化８】
0003730271.tif 000053
（上記式中、（Ｒ23）1-2 は、スルホ、メチル、メトキシ及び−ＳＯ2 −Ｙ（ここで、Ｙは請求項１と同義である）よりなる群から選ばれる、１若しくは２個の同一又は異なる基を表し；Ｔは、塩素又はフッ素であり；Ｖは、アミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、アルキルは、非置換又はスルホ−、スルファト−、ヒドロキシル−、カルボキシル−若しくはフェニル−置換されている）、シクロヘキシルアミノ、又はＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ若しくはフェニルアミノ、又はナフチルアミノ（ここで、フェニル又はナフチルは、非置換又はＣ1 −Ｃ4 アルキル−、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ−、アミノ−、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ−、カルボキシル−、スルホ−若しくはハロゲン−置換されている）で示されるいずれかの基であるか、或は下記式：
【化９】
0003730271.tif 000054
で示される基、又はモノアゾ基：−（Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ1 ）（ここで、Ｄは、メチル、メトキシ、塩素、スルホ及び−ＳＯ2 −Ｙ（ここで、Ｙは請求項１と同義である）よりなる群から選ばれる１〜３個の置換基で置換されている、フェニル又は１−若しくは２−ナフチル基である）であり、そしてＫ1 は、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸（Ｈ−酸）の基、Ｋ−、Ｉ−若しくはＪ−酸の基、式
【化３９】
0003730271.tif 000055
（式中、Ｒ６はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、Ｒ７はカルバモイル、シアノ又はスルホメチルである）で示される基又は請求項８記載の式（６ａ）、（６ｂ）若しくは（６ｅ）の基である）で示される基である、請求項１〜７のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１０】
Ｚが、式（７ａ）、（７ｂ）、（７ｃ）、（７ｄ）、（７ｅ）又は（７ｆ）：
【化１０】
0003730271.tif 000056
（式中、Ｙは、請求項１と同義であり、（Ｒ22）0-2 は、メチル、メトキシ、塩素、ヒドロキシル及びスルホよりなる群から選ばれる０〜２個の同一又は異なる基を表し、ｑは、１又は２であり、そしてｍは、２又は３である）で示される繊維−反応性基である、請求項１〜９のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１１】
Ａ1 が、式（４）：
【化１２】
0003730271.tif 000057
（式中、Ｔは、塩素又はフッ素であり；Ｖは、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホ置換されている）、モルホリノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは各々の場合に、非置換又はスルホ−、カルボキシル−、アセチルアミノ−、メチル−若しくはメトキシ−置換されている）、又はスルホ−モノ置換、−ジ置換若しくは−トリ置換２−ナフチルアミノ、或は請求項２記載の式（５ａ）〜（５ｇ）の反応性基である）で示される基であり；Ｋが、非置換若しくはスルホ若しくは基：−ＳＯ2 −Ｙ（ここで、Ｙは請求項１と同義である）で置換されている、１−若しくは２−ナフトール基であるか、或は式（６ａ）、（６ｂ）、（６ｃ）又は（６ｅ）：
【化１３】
0003730271.tif 000058
（式中、（Ｒ3 ）0-3 は、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ヒドロキシル、ヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイルアミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルファモイル及びスルホよりなる群から選ばれる０〜３個の基を表し；Ｒ4 は、ヒドロキシル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ又は基：−ＮＲ11Ｒ12（ここで、Ｒ11及びＲ12は、各々他と独立に、水素、Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイル、又は非置換若しくはヒドロキシル−、スルホ−若しくはスルファト−置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキルである）であり；Ｒ5 は、水素、Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイル、ベンゾイル又は上記式（４）で示される基であり；Ｒ8 は、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル又はカルボキシルであり；Ｒ9 は、非置換若しくはハロゲン−、スルホ−、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−若しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシ−置換の、フェニル又はナフチルであり；そしてＲ10は、ヒドロキシル又はアミノである）で示される基であり；そしてＺが、式（７ａ）、（７ｂ）、（７ｃ）、（７ｄ）、（７ｅ）又は（７ｆ）：
【化１４】
0003730271.tif 000059
（式中、Ｙは、請求項１と同義であり、（Ｒ22）0-2 は、メチル、メトキシ、塩素、ヒドロキシル及びスルホよりなる群から選ばれる０〜２個の同一又は異なる基を表し、ｑは１又は２であり、そしてｍは２又は３である）で示される繊維−反応性基であり；かつ式（１）の化合物は少なくとも２つのスルホ又はスルファト基を有する、請求項１記載の式（１）の化合物。
【請求項１２】
請求項１記載の式（１）で示される化合物を製造する方法であって、
式（８）：
【化１５】
0003730271.tif 000060
（式中、Ａ及びＺは、各々、式（１）と同義である）で示される化合物を、ジアゾ化し、このジアゾ化生成物を、カップリング成分Ｋ−Ｈとカップリングさせ、次いでさらなる変換反応を行ってもよいことを特徴とする方法。
【請求項１３】
セルロース性繊維材料を染色又は捺染するための染料としての、請求項１記載の式（１）の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規反応性染料、それを製造する方法及び繊維材料を染色及び捺染するためのその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
反応性染料を用いる染色の工業的経験は、染色の品質及び染色工程の経済性に対する期待を、近年増大させている。従って、改良された特性、特に適用面での特性を有する新規反応性染料に対する要求が相変わらず存在している。
【０００３】
最近、木綿のようなセルロース性材料の染色は、適度の直染性と、洗浄による非固着部分の脱離容易性を併せ持つ反応性染料を要求している。さらに、それらは反応性が高く、かつ特に高いに固着度を有する染色物とするものである。既知の染料は、すべての性質においてこれらの要求を満たしていない。
【０００４】
従って本発明の目的は、上記で特徴づけられた品質を高度に有する、セルロース性繊維材料の染色及び捺染のための、新規な改良された反応性染料を提供することである。この新規な染料は、特に、高い固着収量及び高い繊維−染料結合安定性において注目に値するものである。また、繊維上の非固着部分を洗い取ることは容易である。さらに、これらは、全般的な堅牢性、例えば光や湿気に対する堅牢性を有する染色物とするものである。
【０００５】
この目的は、後述する新規の反応性染料により実質的に達成されることが見いだされた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、従って、式（１）：
【０００７】
【化１７】
0003730271.tif 000002
【０００８】
（式中、Ａは、繊維−反応性基：−ＮＲ’−Ａ1 であり；Ｒ’は、水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり；Ａ1 は、ハロピリミジニル、ハロキノキサリンカルボニル若しくはトリアジニル基，又は式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）若しくは（２ｄ）：
【０００９】
【化１８】
0003730271.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｙは、ビニル又は−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｕであり、Ｕは、脱離基であり、Ｘ及びＸ1 は、各々他と独立に、塩素又は臭素であり、そしてｎは、１〜６の整数である）で示される基であり；Ｋは、カップリング成分の基であり；そしてＺは、式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）、（３ｅ）又は（３ｆ）：
【００１１】
【化１９】
0003730271.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｘ1 及びＹは、各々、上記と同義であり、ｐは、０又は１であり、そして、ｍ、ｍ1 及びｑは、各々他と独立に、１〜６の整数である）で示される繊維−反応性基の少なくとも１つを有する、ベンゼン又はナフタリン系列のジアゾ成分の基である）で示される反応性染料を提供する。
【００１３】
Ｃ1 −Ｃ4 アルキルは、一般にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルであり；Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシは、一般にメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ又はｔｅｒｔ−ブトキシであり；ハロゲンは、一般に例えばフッ素、臭素又は特に塩素であり；置換又は非置換Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイルアミノの例は、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ及びヒドロキシアセチルアミノである。Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシカルボニルは、一般にメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル，ｎ−ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル又はｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、好適にはメトキシカルボニル又はエトキシカルボニルである。Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイルオキシの例は、アセチルオキシ及びプロピオニルオキシである。Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオの例は、メチルチオ及びエチルチオである。
【００１４】
Ｒ’は、好適には水素、メチル又はエチル、特に好適には水素である。
【００１５】
ハロピリミジニル又はハロキノキサリンカルボニル基Ａ1 は、例えば、２，４−ジクロロピリミジン−６−イル、２，４，５−トリクロロピリミジン−６−イル、２，４−ジクロロ−５−ニトロ−又は−５−メチル−又は−５−カルボニルメチル−又は−５−カルボキシ−又は−５−シアノ−又は−５−ビニル−又は−５−スルホ−又は−５−モノ−、−ジ−若しくはトリクロロメチル−又は−５−カルボアルコキシ−ピリミジン−６−イル、２，６−ジクロロピリミジン−４−カルボニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、２−クロロ−４−メチルピリミジン−５−カルボニル、２−メチル−４−クロロピリミジン−５−カルボニル、２−メチルチオ−４−フルオロピリミジン−５−カルボニル、６−メチル−２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４，６−トリクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−スルホニル、２−クロロキノキサリン−３−カルボニル、２−又は３−モノクロロキノキサリン−６−カルボニル、２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニル、２−フルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５，６−ジクロロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、２，５−ジフルオロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−６−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、５−ブロモ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−シアノ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、２，５，６−トリフルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−６−クロロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−ブロモ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−メチル−−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−クロロメチル−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−クロロメチル−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−５−クロロ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−フェニル又は−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボンアミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルボンアミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−フェニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−シアノ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−メチルスルホニル−４−ピリミジ���ル、２−フルオロ−５−スルホンアミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、６−フルオロ−５−クロロピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５−トリフルオロメチルピリミジン−４−イル、６−フルオロ−２−メチルピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５−クロロ−２−メチルピリミジン−４−イル、５，６−ジフルオロピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５−クロロ−２−トリフルオロメチルピリミジン−４−イル、６−フルオロ−２−フェニルピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５−シアノピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５−ニトロピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５−メチルスルホニルピリミジン−４−イル又は６−フルオロ−５−フェニルスルホニルピリミジン−４−イルであってよい。
【００１６】
ハロピリミジニル又はハロキノキサリンカルボニルＡ1 は、好適には、２，４，５−トリクロロピリミジン−６−イル、２，４−ジクロロ−５−シアノピリミジン−６−イル、２，４−ジクロロ−５−クロロピリミジン−６−イル、２−フルオロ−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル又は２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニルである。
【００１７】
トリアジニルＡ1 は、例えば式（４）：
【００１８】
【化２０】
0003730271.tif 000005
【００１９】
（式中、Ｔは、塩素、フッ素、臭素、３−カルボキシピリジン−１−イル、３−カルバモイルピリジン−１−イル、又は式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）、（５ｅ）、（５ｆ）若しくは（５ｇ）：
【００２０】
【化２１】
0003730271.tif 000006
【００２１】
（式中、Ｒは、水素、非置換若しくはヒドロキシル−、スルホ−、スルファト−、カルボキシル−若しくはシアノ−置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、又は−ａｌｋ（Ｒ1 ）−ＳＯ2 −Ｙで示される基であり；Ｒ1 は、水素、ヒドロキシル、スルホ、スルファト、カルボキシル、シアノ、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイルオキシ、カルバモイル又は基：−ＳＯ2 −Ｙであり；Ｒ2 は、水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり；ａｌｋ及びａｌｋ’は、各々他と独立に、Ｃ1 −Ｃ6 アルキレンであり；ａｒｙｌｅｎは、非置換又はスルホ−、カルボキシル−、ヒドロキシル−、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ−若しくはハロゲン−置換の、フェニレン又はナフチレン基であり；Ｙ1 は、基：−ＣＨＸ1 −ＣＨ2 Ｘ1 又はＣＸ1 ＝ＣＨ2 であり、Ｘ1 は、塩素又は臭素であり；Ｂは、基：−Ｏ−又は−ＮＲ2 −であり；Ｙは、上記と同義であり；そしてｔは、０又は１である）で示される反応性基であり；そしてＶは、独立に、Ｔの意味を有するか、又はヒドロキシル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、フェノキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、モルホリノ及び置換又は非置換アミノよりなる群から選ばれる非−反応性基である）で示される基に一致する。
【００２２】
適切な脱離基Ｕは、例えば−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−ＯＳＯ3 Ｈ、−ＳＳＯ3 Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ3 、−ＯＰＯ3 Ｈ2 、−ＯＣＯ−ＣＣｌ3 −ＯＣＯ−ＣＨＣｌ2 、−ＯＣＯ−ＣＨ2 Ｃｌ、−ＯＳＯ2 −Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、−ＯＳＯ2 −Ｎ（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）2 又は−ＯＣＯ−Ｃ6 Ｈ5 を含む。
【００２３】
好適には、Ｕは、−Ｃｌ、−ＯＳＯ3 Ｈ、−ＳＳＯ3 Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ3 、−ＯＣＯ−Ｃ6 Ｈ5 又は−ＯＰＯ3 Ｈ2 、特に−Ｃｌ又は−ＯＳＯ3 Ｈ、好適には−ＯＳＯ3 Ｈの基である。
【００２４】
Ｙは、好適にはビニル、β−クロロエチル、β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−アセトキシエチル、β−フェノキシエチル又はβ−ホスファトエチル、特に好適にはβ−スルファトエチル又はビニルである。
【００２５】
Ｘは、好適には臭素である。
【００２６】
ａｌｋ及びａｌｋ’は、各々他と独立に、例えばメチレン、エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン又は１，６−ヘキシレン基又はそれらの分岐鎖異性体である。
【００２７】
好適には、ａｌｋ及びａｌｋ’は、各々他と独立に、Ｃ1 −Ｃ4 アルキレン基、特に好適にはエチレン基又はプロピレン基である。
【００２８】
好適には、ａｒｙｌｅｎは、非置換又は例えばスルホ−、メチル−、メトキシ−若しくはカルボニル−置換の、１，３−又は１，４−フェニレン基、特に好適には、非置換１，３−又は１，４−フェニレン基である。
【００２９】
Ｒは、好適にはＣ1 −Ｃ4 アルキル又は特に好適には水素である。
【００３０】
Ｒ1 は、好適には水素である。
【００３１】
Ｒ2 は、好適には水素、メチル又はエチル、特に水素である。
【００３２】
Ｂは、好適には−ＮＨ−又は−Ｏ−、特に好適には−Ｏ−である。
【００３３】
ｔは、好適には０である。
【００３４】
式（５ａ）〜（５ｇ）の基としての使用に好適なものは、Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 が各々水素であり；Ｂが、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；ａｌｋ及びａｌｋ’が、各々他と独立に、エチレン又はプロピレンであり；ａｒｙｌｅｎが、非置換又はメチル−、メトキシ−、塩素−、ヒドロキシル−、カルボキシル−、若しくはスルホ−置換フェニレンであり；Ｙが、ビニル又はβ−スルファトエチルであり；Ｙ1 が、−ＣＨＢｒ−ＣＨ2 Ｂｒ又は−ＣＢｒ＝ＣＨ2 であり；そしてｔが、０であるものである。
【００３５】
非−反応性の置換又は非置換アミノ基Ｖは、例えばアミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、アルキルは、例えばスルホ−、スルファト−、ヒドロキシル−、カルボキシル−又はフェニル−置換されていてもよい）、シクロヘキシルアミノ、或はＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ若しくはフェニルアミノ又はナフチルアミノ（ここで、フェニル又はナフチルは、例えばＣ1 −Ｃ4 アルキル−、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ−、アミノ−、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ−、カルボキシル−、スルホ−又はハロゲン−置換されていてもよい）であってよい。
【００３６】
非−反応性基Ｖの適切な例は、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、モルホリノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−又は２，５−ジスルホフェニルアミノ、ｏ−カルボキシフェニルアミノ、１−又は２−ナフチルアミノ、１−スルホ−２−ナフチルアミノ、１，５−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、６，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、３，６，８−トリスルホ−２−ナフチルアミノ、１，６−ジスルホナフチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、モルホリノ、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ又はイソプロポキシ及びヒドロキシルである。
【００３７】
非−反応性基Ｖは、好適にはＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、ヒドロキシル、特にアミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホで置換されている）、モルホリノ、又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、各々の場合に、非置換又はスルホ−、カルボキシル−、アセチルアミノ−、メチル−若しくはメトキシ−置換されている）、又はスルホ−モノ置換、−ジ置換若しくは−トリ置換２−ナフチルアミノである。
【００３８】
特に好適な非−反応性基Ｖは、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、フェニルアミノ、２−、３−若しくは４−スルホフェニルアミノ、２，４−若しくは２，５−ジスルホフェニルアミノ、モノ−、ジ−若しくはトリスルホ−２−ナフチルアミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ2 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ又はモルホリノである。
【００３９】
適切なアミノ基Ｖの他の基は、下記式：
【００４０】
【化２２】
0003730271.tif 000007
【００４１】
（式中、Ｆａは、モノアゾ基：−（Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ1 ）又はホルマザンの基であり；Ｒ”は、独立に、Ｒ’の意味及び好適性と同義であり；Ｄは、ベンゼン若しくはナフタレン系列又は複素環系列のジアゾ成分の基であり；そしてＫ1 は、カップリング成分の基である）で示される化合物に一致する。好適には、Ｄは、メチル、メトキシ、塩素、スルホ及び−ＳＯ2 −Ｙ（ここで、Ｙは上記と同義である）よりなる群から選ばれる１〜３個の置換基で置換されている、フェニル又は１−若しくは２−ナフチル基であり、Ｋ1 は、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸（Ｈ−酸）の基、Ｋ−、Ｉ−若しくはＪ−酸の基、又は後述の式（６ａ）、（６ｂ）、（６ｄ）又は（６ｅ）の基である。
【００４２】
適切なホルマザン基Ｆａは、例えば下記式：
【００４３】
【００４３】
【化２３】
0003730271.tif 000008
【００４４】
で示される基に一致する。
【００４５】
繊維−反応性トリアジニル基Ａ1 は、好適には上記式（４）の基であって、式中、Ｔが、塩素又はフッ素であり、そしてＶが、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、アルキル部分は、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト又はスルホ置換されている）、モルホリノ、フェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、各々の場合に、非置換又はスルホ−、カルボキシル−、アセチルアミノ−、メチル−若しくはメトキシ−置換されている）、又はスルホ−モノ置換、−ジ置換若しくは−トリ置換２−ナフチルアミノ、或は上記式（５ａ）〜（５ｇ）の反応性基である。
【００４６】
繊維−反応性トリアジニル基Ａ1 は、特に好適には上記式（４）の基であって、式中、Ｔが、塩素又はフッ素であり、Ｖが、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、フェニルアミノ、２−３−若しくは４−スルホフェニルアミノ、２，４−若しくは２，５−ジスルホフェニルアミノ、モノ−、ジ−若しくはトリスルホ−２−ナフチルアミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ2 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ又はモルホリノである。
【００４７】
繊維−反応性トリアジニル基Ａ1 は、好適にはまた上記式（４）の基であって、式中、Ｔが、塩素又はフッ素であり、そしてＶが、式（５ｃ’）又は（５ｄ’）：
【００４８】
【化２４】
0003730271.tif 000009
【００４９】
（式中、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルである）で示される基であってよい。
【００５０】
式（２ａ）〜（２ｄ）の繊維−反応性基Ａ1 は、好適にはＸが、塩素であり、Ｘ1 が、臭素であり、Ｙが、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、そしてｎが、２、３又は４であるこの種類の基である。本明細書で特に興味深い化合物は、Ａが、基−ＮＨ−Ａ1 であり、そしてＡ1 が、クロロアセチルである式（１）の化合物である。
【００５１】
Ｋは、特に、アミノベンゼン又はフェノールの系列、特にスルホン化若しくはカルボキシル化アミノベンゼン又はフェノール類；ナフチルアミン又はナフトール類の系列、特にスルホン化若しくはカルボキシル化ナフチルアミン又はナフトール類；アミノナフトール系列、特にスルホン化アミノナフトール類；アシルアミノナフトール系列、特に各々の場合に、１〜４個、好適には２〜４個の炭素原子をアルキル又はアルケニル部分に有する、アルカン酸又はアルケン酸のアシル基を有するスルホン化アシルアミノナフトール類；又はピラゾロン類、ピリドン類若しくはピリミジン類の系列の水溶性のカップリング成分の基であり、そしてＫは、染料の通常の置換基に加えて、さらにアゾ基及び／又は１以上の繊維−反応性基を有していてもよい。
【００５２】
基：Ｋの一連の置換基には、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル又はブチルのような炭素原子１〜４個を有する低級アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ又はブトキシのような炭素原子１〜４個を有するアルコキシ基、ヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、例えばヒドロキシエトキシ、炭素原子１〜８個を有するアシルアミノ基、特にアセチルアミノ若しくはプロピオニルアミノのようなアルカノイルアミノ基、又はベンゾイルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルファトエチルアミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジスルホベンジルアミノ、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルのようなアルコキシ基中に炭素原子１〜４個を有するアルコキシカルボニル、メチルスルホニル又はエチルスルホニルのような炭素原子１〜４個を有するアルキルスルホニル、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ハロゲン、例えばフッ素、塩素若しくは臭素、カルバモイル、アルキル基中に炭素原子１〜４個を有するＮ−アルキルカルバモイル、例えばＮ−メチルカルバモイル又はＮ−エチルカルバモイル、スルファモイル、炭素原子１〜４個を有するＮ−アルキルスルファモイル、例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルスルファモイル又はＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル、スルホ、ベンゾイル、Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイル、例えばアセチル又はプロピオニル、フェニルアゾ（ここで、これは、スルホ、メチル、メトキシ、塩素及び上記の式（３ａ）、（３ｂ）又は（４）の反応性基よりなる群からの１個以上の基によって、さらに置換されている）又はナフチルアゾ（ここで、これは、ヒドロキシル、アミノ、スルホ及び上記の式（３ａ）又は（４）の反応性基よりなる群から選ばれる１個以上の基によって、さらに置換されている）が挙げられてよい。
【００５３】
Ｋ上の１個以上の繊維−反応性基は、通常の脱離しうる、基若しくは原子を有する脂肪族又は複素環基であって、例えば上記の式（３ａ）若しくは（３ｂ）の基、上記のハロピリミジニル若しくはハロキノキサリンカルボニル基、又は好適には上記の式（４）の繊維−反応性トリアジニル基である。
【００５４】
Ｋは、好適には非置換若しくはスルホ若しくは基：−ＳＯ2 −Ｙ（ここで、Ｙは上記と同義である）で置換されている、１−若しくは２−ナフトール基であるか；又は非置換若しくはヒドロキシル、スルホ若しくは基：−ＳＯ2 −Ｙ（ここで、Ｙは上記と同義である）で置換されている、１−若しくは２−ナフチルアミン基であるか；或は式（６ａ）、（６ｂ）、（６ｃ）、（６ｄ）又は（６ｅ）：
【００５５】
【化２５】
0003730271.tif 000010
【００５６】
（式中、（Ｒ3 ）0-3 は、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、ヒドロキシル、ヒドロキシ−Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイルアミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルファモイル及びスルホよりなる群から選ばれる０〜３個の基を表し；Ｒ4 は、ヒドロキシル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ又は基：−ＮＲ11Ｒ12（ここで、Ｒ11及びＲ12は、各々他と独立に、水素、Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイル、又は非置換若しくはヒドロキシル−、スルホ−若しくはスルファト−置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキルである）であり；Ｒ5 は、水素、Ｃ2 −Ｃ5 アルカノイル、ベンゾイル又は上記の式（４）で示される基であり；Ｒ6 は、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルであり；Ｒ7 は、カルバモイル、シアノ又はスルホメチルであり；Ｒ8 は、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル又はカルボキシルであり；Ｒ9 は、非置換又はハロゲン−、スルホ−、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−若しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシ−置換の、フェニル若しくはナフチルであり；そしてＲ10は、ヒドロキシル又はアミノである）で示される基である。
【００５７】
Ｋは、特に好適には下記式：
【００５８】
【化２６】
0003730271.tif 000011
【００５９】
【化２７】
0003730271.tif 000012
【００６０】
（式中、（Ｒ13）0-3 は、メチル、メトキシ、ヒドロキシル、塩素及びスルホよりなる群から選ばれる同一又は異なる０〜３個の置換基を表し；Ｒ14は、水素、メチル、メトキシ、ヒドロキシル、塩素、アセチル、アセチルアミノ、ヒドロキシアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ウレイド又はメチル−若しくはエチルスルホニルであり；Ｒ15は、水素、メチル、メトキシ、塩素又はＣ1 −Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ2 アルコキシであり；Ｒ16及びＲ17は、各々他と独立に、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、β−ヒドロキシエチル又はβ−スルファトエチルであり；Ｒ18は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル又はフェニルであり；Ｒ19は、水素、メチル、エチル、β−ヒドロキシエチル、β−シアノエチル又はβ−スルファトエチルであり；そしてＲ20は、アセチル、プロピオニル又は上記の式（４）の基である）で示される意味を有する。
【００６１】
Ｋは、好適には又下記式：
【００６２】
【化２８】
0003730271.tif 000013
【００６３】
（式中、（Ｒ23）1-2 は、スルホ、メチル、メトキシ及び−ＳＯ2 −Ｙ（ここで、Ｙは上記と同義である）よりなる群から選ばれる１若しくは２個の同一又は異なる基を表し；Ｔは、塩素又はフッ素であり；Ｖは、アミノ、Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、アルキルは、非置換又はスルホ−、スルファト−、ヒドロキシル−、カルボキシル−若しくはフェニル−置換されている）、シクロヘキシルアミノ、又はＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ若しくはフェニルアミノ、又はナフチルアミノ（ここで、フェニル又はナフチルは、非置換又はＣ1 −Ｃ4 アルキル−、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ−、アミノ−、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ−、カルボキシル−、スルホ−若しくはハロゲン−置換されている）で示されるいずれかの基であるか、或は下記式：
【００６４】
【化２９】
0003730271.tif 000014
【００６５】
で示される基、又はモノアゾ基−（Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ1 ）（ここで、Ｄは、メチル、メトキシ、塩素、スルホ及び−ＳＯ2 −Ｙ（ここで、Ｙは上記と同義である）よりなる群から選ばれる１〜３個の置換基で置換されている、フェニル又は１−若しくは２−ナフチル基であり、そしてＫ1 は、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸（Ｈ−酸）の基、Ｋ−、Ｉ−若しくはＪ−酸の基、又は上記の式（６ａ）、（６ｂ）、（６ｄ）若しくは（６ｅ）の基である）で示される基であってもよい。
【００６６】
Ｚは、繊維−反応性基に加えて、有機染料の通常の置換基を含んでいてもよい、フェニル又はナフチル基である。そのような置換基の例は、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、炭素原子１〜８個を有するアシルアミノ基、特にアルカノイルアミノ基及びアルコキシカルボニルアミノ基、例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ又はエトキシカルボニルアミノ、又はベンゾイルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルファトエチルアミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジスルホベンジルアミノ、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルのようなアルコキシ基中に炭素原子１〜４個を有するアルコキシカルボニル、メチルスルホニル又はエチルスルホニルのような炭素原子１〜４個を有するアルキルスルホニル、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ハロゲン、例えばフッ素、塩素若しくは臭素、カルバモイル、アルキル基中に炭素原子１〜４個を有するＮ−アルキルカルバモイル、例えばＮ−メチルカルバモイル又はＮ−エチルカルバモイル、スルファモイル、炭素原子１〜４個を有するＮ−アルキルスルファモイル、例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルスルファモイル又はＮ−ブチルスルファモイル）、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル又はスルホを含む。
【００６７】
Ｚ中の上記の式（３ａ）〜（３ｆ）の反応性基は、Ｘ1 及びＹについての上記の定義及び好適性に従う。ｍ1 及びｍは、各々好適には他と独立に、２、３又は４であり、特に好適には２又は３であり、さらに特に好適には２である。ｐは、好適には０であり、そしてｑは、好適には１、２又は３であり、特に好適には１又は２である。
【００６８】
Ｚは、好適には、非置換若しくはスルホ−、メチル−、塩素−、ヒドロキシル−若しくはメトキシ−置換の、式（３ａ）又は（３ｂ）の繊維−反応性基を含有するフェニル基であるか、或は非置換又はスルホ−置換の式（３ａ）の繊維−反応性基を含有する、１−若しくは２−ナフチル基である。
【００６９】
本発明の好適な実施態様は、式中のＺが、式（７ａ）、（７ｂ）、（７ｃ）、（７ｄ）、（７ｅ）、（７ｆ）又は（７ｇ）：
【００７０】
【化３０】
0003730271.tif 000015
【００７１】
（式中、Ｙは、上述の意味及び好適性と同義であり、（Ｒ22）0-2 は、メチル、メトキシ、塩素、ヒドロキシル及びスルホよりなる群から選ばれる０〜２個の同一又は異なる基を表し、ｑは、１又は２であり、そしてｍは、２又は３である）で示される繊維−反応性基である、式（１）の化合物に関する。
【００７２】
特に好適には、Ｚは、式（７ａ’）又は（７ｂ’）：
【００７３】
【化３１】
0003730271.tif 000016
【００７４】
（式中、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトメチルである）で示される基である。
【００７５】
式（１）の化合物は、少なくとも２個、好適には２〜８個、特に好適には３〜６個のスルホ又はスルファト基を有し；これらは、各々遊離の酸又は好適には塩の形態、例えばナトリウム、リチウム、カリウム又はアンモニウム塩で存在してよい。式（１）の化合物は、また、例えばナトリウム−リチウム塩又はナトリウム−リチウム−アンモニウム塩のように、混合塩として存在してもよい。
【００７６】
式（１）の化合物は、繊維−反応性である。繊維−反応性基とは、セルロースのヒドロキシル基、羊毛及び絹の場合にはアミノ、カルボキシル、ヒドロキシル及びチオール基、又は合成ポリアミドのアミノ及びおそらくカルボキシル基と反応して、共有化学結合を生成しうる基という意味で理解される。
【００７７】
式（１）の反応性染料の製造方法は、式（８）：
【００７８】
【化３２】
0003730271.tif 000017
【００７９】
（式中、Ａ及びＺは、各々、式（１）と同義である）で示される化合物をジアゾ化し、このジアゾ化生成物を、カップリング成分ＫＨとカップリングさせ、次いで別の変換反応を行ってもよく、例えば、カップリング反応の中間生成物を再度ジアゾ化し、次いでそれを、定義された基Ｋのカップリング成分とカップリングさせさらに別の変換反応を行ってもよく、又はこの中間体生成物を、別のジアゾ成分とカップリングさせることからなる
【００８０】
別の方法は、はじめに反応性基の前駆体を含有する染料を調製し、続いて、例えばエステル化又は付加反応によって、この前駆体を目的物に変換することよりなる。
【００８１】
この合成は、脱離反応によることも可能である。例えば、スルファトエチルスルホニル基を有する式（１）の反応性染料は、ハロゲン化水素脱離剤、例えば水酸化ナトリウムで処理し、スルファトエチルスルホニル基をビニルスルホニル基に変換することができる。
【００８２】
式（８）の化合物は、同様に繊維−反応性であり、新規である。従って、本発明の別の目的は、式（８ａ）：
【００８３】
【化３３】
0003730271.tif 000018
【００８４】
（式中、Ａ1 及びＺは、各々上記の意味及び好適性と同義である）で示される化合物を含む。
【００８５】
式（８）又は（８ａ）の化合物は、例えば式（９）：
【００８６】
【化３４】
0003730271.tif 000019
【００８７】
で示される化合物を従来法によりジアゾ化し、それを式（１０）：
【００８８】
【化３５】
0003730271.tif 000020
【００８９】
（式中、Ａ及びＺは、各々上記と同義である）で示される化合物とカップリングさせることにより得ることができる。式（９）及び（１０）の化合物は公知であるか又はそれ自体公知の方法で製造することができる。
【００９０】
式（１）の反応性染料及び式（８）の化合物は、非常に広い範囲の材料、例えば、絹、毛皮、羊毛、ポリアミド繊維及びポリウレタン、並びに特にあらゆる種類のセルロース性繊維材料を染色及び捺染するのに適している。これらの繊維材料は、例えば天然セルロース繊維、例えば木綿、麻、大麻及びパルプ並びに再生セルロースを含む。式（１）の反応性染料は、配合織物、例えば、木綿とポリエステル繊維又はポリアミド繊維との配合物中に存在するヒドロキシル含有繊維の染色又は捺染にも適している。
【００９１】
本発明の染料は、種々の方法、特に、水性染料溶液及び捺染糊料の形態で繊維材料に適用し、かつ固着させることができる。それらは、浸染法だけでなく、パジング法にも適しており、低温度染色で使用でき、そしてパジング−蒸気工程で短い蒸気時間しか必要としない。固着度は高く、非固着部分は、容易に洗い出され、浸染の程度と固着度の差が著しく小さく、すなわち洗濯損失が非常に小さい。式（１）の反応性染料は、また、特に木綿の捺染だけでなく、窒素含有繊維、例えば、羊毛、絹又は羊毛−含有配合織物の捺染にも適している。
【００９２】
本発明の染料により形成されたセルロース繊維材料の染色物及び捺染物は、高い色強度、及び酸のみならずアルカリ性の範囲においても高い繊維−染料結合安定性を有し、光に対する堅牢性及び湿気に対する非常に高い堅牢性、例えば、洗濯、水、海水、交差染色及び汗堅牢性、並びにプリーツ堅牢性、高温プレス堅牢性、摩擦堅牢性及び特に塩素堅牢性を有する。
【００９３】
【実施例】
以下の実施例により、本発明を説明する。別に断わらない限り、温度は摂氏であり、部及びパーセンテージは重量である。重量部は、キログラムをリットルとして体積部に関係づけられる。
【００９４】
最も重要な変法は、例示の実施態様に記載されている。
【００９５】
式（８）の中間体の製造：
【００９６】
実施例１：４４．８部の２−ナフチルアミノ−１−スルホン酸を中性条件下で、４００部の水に溶解し、この溶液を０〜５℃に冷却した。この温度で、同時に水酸化ナトリウム溶液を加えることにより反応溶液のｐＨを７に保ちながら、２８．３部の２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンを２０分間にわたり滴下により加えた。水３００部中の３７．９部の１，３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸の中性混合物を添加し、反応混合物を０〜２℃、ｐＨ７〜８で１時間放置し、縮合反応を進行させた。その後、温度を約２時間以上２０〜２５℃に上昇させた。反応終了後、５６．２部のジアゾ化した１−アミノ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）ベンゼンを加え、０〜１０℃、ｐＨ４〜５でカップリング反応を行った。５〜２０℃、ｐＨ７で１時間攪拌し、下記式：
【００９７】
【化３６】
0003730271.tif 000021
【００９８】
で示される染料を得た。これは、木綿を黄色の色調に染色した。
【００９９】
実施例２−３０ｑ：実施例１の方法で、それぞれ、木綿を黄色の色調に染色する、第１表に示した化合物を製造することができた。
【０１００】
【表１】
0003730271.tif 000022
【０１０１】
【表２】
0003730271.tif 000023
【０１０２】
【表３】
0003730271.tif 000024
【０１０３】
【表４】
0003730271.tif 000025
【０１０４】
【表５】
0003730271.tif 000026
【０１０５】
【表６】
0003730271.tif 000027
【０１０６】
【表７】
0003730271.tif 000028
【０１０７】
【表８】
0003730271.tif 000029
【０１０８】
【表９】
0003730271.tif 000030
【０１０９】
【表１０】
0003730271.tif 000031
【０１１０】
【表１１】
0003730271.tif 000032
【０１１１】
【表１２】
0003730271.tif 000033
【０１１２】
【表１３】
0003730271.tif 000034
【０１１３】
式（１）の染料の製造：
【０１１４】
実施例３１：８．６部の実施例１の化合物を従来法により亜硝酸ナトリウムと塩酸を用いてジアゾ化し、中性条件下で２．１部のｍ−スルホニルメチルピラゾリジンにカップリングさせた。カップリング反応終了後、反応溶液を逆浸透に付し、凍結乾燥し、下記式：
【０１１５】
【化３７】
0003730271.tif 000035
【０１１６】
で示される染料を得た。これは、木綿を全般的な高い堅牢性を有するスカーレットの色調に染色した。
【０１１７】
実施例３２−８０：第２表に示すジアゾ成分とカップリング成分を、実施例３１で記載したように、お互いに反応させることによって同様な染料を得ることができた。得られた染料は、木綿を全般的な高い堅牢性を有する、記載された色調に染色した。
【０１１８】
【表１４】
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【０１１９】
【表１５】
0003730271.tif 000037
【０１２０】
【表１６】
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【０１２１】
【表１７】
0003730271.tif 000039
【０１２２】
【表１８】
0003730271.tif 000040
【０１２３】
【表１９】
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【０１２４】
【表２０】
0003730271.tif 000042
【０１２５】
【表２１】
0003730271.tif 000043
【０１２６】
【表２２】
0003730271.tif 000044
【０１２７】
上記に得たいくつかの染料のλmax 値を第３表に示した。
【０１２８】
【表２３】
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【０１２９】
染色方法Ｉ：２部の実施例３１の染料を４００部の水に溶解し、１リットルに５３ｇの塩化ナトリウムを含有する１５００部の溶液を加えた。この染色浴に４０℃で１００部の木綿織物を導入した。４５分後に、１リットル中に１６ｇの水酸化ナトリウムと２０ｇの無水炭酸ナトリウムを含有する溶液１００部を加えた。染色浴の温度を、さらに４５分間４０℃に保持した。次に染色した織物を濯ぎ、非イオン性界面活性剤で１５分間沸騰させて洗浄し、再度濯ぎ、乾燥した。
【０１３０】
染色方法II：２部の実施例３１の反応性染料を４００部の水に溶解し、１リットル中５３ｇの塩化ナトリウムを含有する１５００部の溶液を加えた。この染色浴に３５℃で１００部の木綿織物を導入した。２０分後に、１リットル中に１６ｇの水酸化ナトリウムと２０ｇの無水炭酸ナトリウムを含有する溶液１００部を加えた。染色浴の温度を、さらに１５分間３５℃に保持した。その後、２０分間以上かけて温度を６０℃に上昇させた。さらに３５分間温度を６０℃に保持した。次に染色した織物を濯ぎ、非イオン性界面活性剤で１５分間沸騰させて洗浄し、再度濯ぎ、乾燥した。
【０１３１】
染色方法III ：８部の実施例３１の反応性染料を４００部の水に溶解し、１リットル中に１００ｇの硫酸ナトリウムを含有する溶液１４００部を加えた。この染色浴に２５℃で１００部の木綿織物を導入した。１０分後に、１リットル中１５０ｇのリン酸三ナトリウムを含有する溶液２００部を加えた。その後、１０分間以上かけて染色浴の温度を６０℃に上昇させた。さらに９０分間温度を６０℃に保持した。次に染色した織物を濯ぎ、非イオン性界面活性剤で１５分間沸騰させて洗浄し、再度濯ぎ、乾燥した。
【０１３２】
染色方法IV：４部の実施例３１の反応性染料を５０部の水に溶解した。１リットル中に５ｇの水酸化ナトリウムと２０ｇの無水炭酸ナトリウムを含有する溶液５０部を加えた。得られた溶液で、木綿織物をパジングし、その重量の７０％のぬれ含浸量とし、次いでその織物を巻き取りローラーに巻き取った。その状態で室温で３時間置保持した。次に染色した織物を濯ぎ、非イオン性界面活性剤で１５分間沸騰させて洗浄し、再度濯ぎ、乾燥した。
【０１３３】
染色方法Ｖ：６部の実施例３１の反応性染料を５０部の水に溶解した。１リットルに１６ｇの水酸化ナトリウムと０．０４１の３８ボーメの水ガラスを含有する溶液５０部を加えた。得られた溶液で、木綿織物をパジングし、その重量の７０％のぬれ含浸量とし、次いでその織物を巻き取りローラーに巻き取った。その状態で室温で１０時間保持した。次に染色した織物を濯ぎ、非イオン性界面活性剤で１５分間沸騰させて洗浄し、再度濯ぎ、乾燥した。
【０１３４】
染色方法VI：２部の実施例３１の反応性染料を０．５部のｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムと共に１００部の水に溶解した。得られた溶液で、木綿織物を含浸し、その重量の７５％のぬれ含浸量とし、次いでその織物を乾燥した。次に織物を、１リットル中に４ｇの水酸化ナトリウムと３００ｇの塩化ナトリウムを含有する２０℃の溶液に含浸し、７５％増しの重量まで絞り、染色物を１００〜１０２℃で３０秒間蒸気加工し、濯ぎ、０．３％非イオン性界面活性剤溶液で１５分間沸騰させて洗浄し、濯ぎ、乾燥した。
【０１３５】
捺染方法Ｉ：３部の実施例３１の反応性染料を、５０部の５％のアルギン酸ナトリウム増粘剤、２７．８部の水、２０部の尿素、１部のｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム及び１．２部の重炭酸ナトリウムを含有する１００部の市販増粘剤に、急速に攪拌しながら散布した。生成した捺染糊料を木綿織物の捺染に用い、次に乾燥し、１０２℃で飽和蒸気中で２分間蒸気加工した。捺染織物を濯ぎ、必要なら沸騰させて洗浄し、再度濯ぎ、続いて乾燥した。
【０１３６】
印刷方法II：５部の実施例３１の反応性染料を、５０部の５％のアルギン酸ナトリウム増粘剤、３６．５部の水、１０部の尿素、１部のｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム及び２．５部の重炭酸ナトリウムを含有する１００部の市販増粘剤に、急速に攪拌しながら散布した。生成した捺染糊料（その安定性は工業的要求に一致する）を木綿織物の捺染に用い、次に乾燥し、１０２℃で飽和蒸気中で８分間蒸気加工した。捺染した織物を濯ぎ、必要なら沸騰させて洗浄し、再度濯ぎ、続いて乾燥した。