(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部に微細なボイドを含有する白色基材フィルムの少なくとも片面に、変性ポリオレフィンとワックス系組成物およびアニオン型導電性高分子を主たる構成成分とする受像層が設けられ、受像層中における変性ポリオレフィンとワックス系組成物の比が固形分重量比で１０／９０〜９０／１０、かつ、アニオン型導電性高分子の含有量が全固形分重量比で１０〜６０重量％であることを特徴とする感熱転写記録用受像シート。
【請求項２】
受像層中に粒径０．０１〜１０μｍの粒子が、０．０５〜２０重量％添加されてなることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録用受像シート。
【請求項３】
感熱転写記録用受像シートのクッション率が３〜２５％であることを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は感熱転写記録用受像シートに関し、更に詳しくは溶融型感熱転写記録に用いられる、階調性、印刷濃度、画像再現性、特にドット再現性および低濃度記録部分の画像再現性に優れるとともに、ゴミが付着しにくく、画像の美観にも優れた感熱転写記録用受像シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ハードコピー技術における記録方法の一つとしてノンインパクト、操作、保守が容易、低コスト、小型化可能な感熱転写記録が注目されている。
【０００３】
特に溶融型感熱転写記録方式においては、溶融インキを部分転写あるいはドット径を変化させて印字することにより高度な階調性を得る印字方式が注目されている。
【０００４】
従来、溶融型感熱転写記録用受像シートとしては、普通紙、上質紙、合成紙、ポリエステルフィルムなどが用いられ、更に溶融インキの定着性を向上させる目的でポリエステルフィルム上にビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体積層（特開昭６２−２３１７９１号公報）、ビニルアルコール／酢酸ビニル共重合体積層（特開昭６２−２３１７９２号公報）、共重合ポリエステル積層（特開平４−８６２９３号公報）などが知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし高階調性を表現する溶融型感熱転写方式は、サーマルヘッドへの印加エネルギーをコントロールすることにより転写させるインキ量を調整しているため、それに応じた微小ドットや転写インキ量の増減、特に小さいエネルギーで印字する場合の受像シートへの転写性、すなわちドット再現性が良く、転着性の良いものが要求される。
【０００６】
この点において従来から用いられている普通紙、上質紙、合成紙は表面が粗いため微小ドットの再現性が悪く、鮮明な画像を得ることができない。またポリエステルフィルムは表面は平滑であるものの、高度に結晶配向しているためドットの転着性が悪い。また、これを改良する目的で表面に被覆層を設けた上記従来技術では充分な階調性を得ることができないものであった。
【０００７】
本発明はかかる欠点を改良し、転写性されるべきインキの転着性が良好で、ドット再現性が良く階調性に優れた感熱転写記録用受像シートを提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、内部に微細なボイドを含有する白色基材フィルムの少なくとも片面に、変性ポリオレフィンとワックス系組成物およびアニオン型導電性高分子を主たる構成成分とする受像層が設けられ、受像層中における変性ポリオレフィンとワックス系組成物の比が固形分重量比で１０／９０〜９０／１０、かつ、アニオン型導電性高分子の含有量が全固形分重量比で１０〜６０重量％であることを特徴とする感熱転写記録用受像シートに関するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の感熱転写記録用受像シートは、白色基材フィルムの少なくとも片面に、変性ポリオレフィンとワックス系組成物およびイオン性高分子を主たる構成成分とする受像層が設けられていることによって主として特徴付けられる。
【００１０】
本発明において、白色基材フィルムとしては、代表的なものとしては白色化されたポリエステル系フイルム、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィンフイルム、ナイロンに代表されるポリアミドフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリウレタンフイルム、ポリカーボネートフイルム、アクリル系フイルム、フッ素系フイルムなどを用いることができる。これらはホモポリマーでも共重合ポリマーであってもよい。これらの内、機械的強度、寸法安定性、受像層との接着性などの点で白色ポリエステル系フイルムが好ましい。
【００１１】
本発明におけるポリエステルとは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称であって、特に好ましいポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリエチレン−α，β−ビス（２−クロルフェノキシ）−エタン４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン−２，６−ナフタレートなどである。これらの中でも寸法安定性、機械的強度、作業性などの品質あるいは経済性などを総合的に判断すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。このポリエステルはホモポリマーであっても、これらのポリエステルを混合したものでも、あるいは他のジカルボン酸成分やジオール成分が一部、好ましくは２０モル％以下共重合されていてもよい。具体的な共重合成分としてはイソフタル酸、炭素数４〜１０の脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸およびこれらのエステル、炭素数３〜２０のジオール、シクロヘキサンジメタノールなどを用いることができる。
【００１２】
更に、上記ポリエステル中には本発明の目的を阻害しない範囲内で他種ポリマーをブレンドしたり、共重合してもよいし、各種添加剤、例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などが添加されていてもよい。
【００１３】
上述したポリエステルの極限粘度（２５℃のｏ−クロロフェノール中で測定）は、０．４〜１．２ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜０．８ｄｌ／ｇの範囲にあるものが本発明を実施する上で好適である。
【００１４】
白色基材フィルムの厚みは特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜選択されるが、機械的強度などの点から、通常好ましくは２０〜５００μｍ、より好ましくは５０〜３００μｍである。また、得られたフィルムを各種の方法で貼り合わせ、更に厚いフィルムとすることもできる。
【００１５】
本発明の感熱転写記録用受像シートにおいて、白色基材フィルムとして用いられる白色ポリエステル系フィルムは、白色に着色されたポリエステル系フィルムであれば特に限定されるものではないが、白色度については、好ましくは５５〜１８０％、より好ましくは８５〜１５０％、さらに好ましくは９０〜１３０％であり、光学濃度については、好ましくは０．５〜５、より好ましくは０．８〜３、さらに好ましくは１〜２である。例えば、白色度が小さい基材フィルムを使用した場合、反対面の模様や着色が透過し画像の美観が損なわれ易く、一方、光学濃度が小さい場合、十分な光線反射が得られず、肉眼で見た場合白さが減少する、反対面の影響を受けやすい傾向にある。
【００１６】
このような光学濃度、白色度を得る方法は、特に限定されないが、通常は無機粒子の添加による白色化、またはポリエステルと非相溶の樹脂を添加し、それを一軸または二軸延伸することによりフィルム内部に微細なボイドを含有させ、該ボイドで光を散乱させることによる白色化などが採用される。添加する量は特に限定されないが、無機粒子の場合、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは８〜２５重量％である。一方、非相溶性の樹脂を添加する場合は、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは８〜２５重量％である。
【００１７】
該無機粒子は特に限定されないが、好ましくは平均粒径０．１〜４μｍ、より好ましくは０．３〜１．５μｍの無機粒子などをその代表的なものとして用いることができる。具体的には、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、アルミナ、タルク、クレー等あるいはこれらの混合物を使用でき、これらの無機粒子は他の無機化合物、例えばリン酸カルシウム、酸化チタン、雲母、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムなどと併用されてもよい。また、上述した無機粒子の中でもモース硬度が５以下、好ましくは４以下のものを使用する場合、白色度が更に増すためより好ましい。
【００１８】
上述のポリエステルと非相溶の樹脂としては、特に限定されないが、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートと混合する場合についていえば、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテン、変性オレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスチレン、ポリフェニレンオキシド、フッ素系ポリマーなどを用いることができ、当然、上述した無機粒子と併用してもよい。特に、ポリエステルに無機粒子および／またはポリエステルと非相溶の樹脂を混合して２軸延伸し、内部に微細なボイドを有する、比重が０．５〜１．３の白色ポリエステルフィルムは印刷特性が良好になるので好ましい。このとき、そのボイドを微細化するため相溶化剤を添加するのが好ましい。相溶化剤としては、ポリエステルポリエーテル共重合体が好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレングリコール共重合体、ポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレングリコール共重合体などを用いることができる。
【００１９】
本発明において受像層を形成する組成物は変性ポリオレフィンとワックス系組成物およびアニオン型導電性高分子を主たる構成成分とするものである。ここで主たる構成成分とは該組成物が受像層中において５５重量％以上であることをいう。受像層形成の一成分である変性ポリオレフィンとはエチレン−プロピレンに代表されるオレフィン類と酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸およびそのエステル、スチレン、ブタジエンなどとの共重合体であって、その一例としてエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−スチレン共重合体などの２元共重合体、エチレン−アクリル酸−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸−スチレン共重合体、エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体などの３元共重合体および上記の４種、５種の共重合体などを用いることができる。
【００２０】
これらの中でもエチレン−アクリル酸−酢酸ビニル共重合体が特に好ましく用いることができる。その共重合比は特に限定されないが、エチレン１００重量部に対してアクリル酸２〜２００重量部、酢酸ビニル２〜２００重量部の範囲で共重合されたものが好ましい。
【００２１】
また受像層を形成する他の一成分であるワックス系組成物としては、常温で固体または半固体の有機物からなる組成物であれば特に限定されないが、例えば、天然ワックス、石油系ワックス、合成ワックス、配合ワックスなどを用いることができる。配合ワックスは、下記ワックス系組成物に合成樹脂類を配合したものである。
【００２２】
天然ワックスとしては、キャンデリラワックス、カルナバワックス、オウリキュリーワックス、エスパルトワックスなどの植物系ワックス、ラノリン、セラックワックスなどの動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンなどの鉱物系ワックスを用いることができる。
【００２３】
石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタムなどを用いることができる。
【００２４】
合成ワックスとしては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの炭化水素、アクリル酸、メタクリル酸、脂肪酸アミドなどの樹脂酸、エステル、ウレタン、ケトン、アミン、イミド、塩化ビニル、スチレン、酢酸ビニル、エポキシなどの樹脂のホモポリマーからなる単独重合樹脂系ワックス、あるいは上記炭化水素、樹脂酸、樹脂から選ばれる１種または２種以上を共重合した共重合樹脂系ワックス、パラフィン変性ワックス、ウレタン変性ワックスなどの変性ワックス、可塑化ワックス、水素化ワックス、酸化ワックスなどを用いることができる。
【００２５】
本発明においては、上記ワックス系組成物であれば特に限定されずに用いることができるが、印刷濃度、画像再現性の点で、石油系ワックス、合成ワックスが好ましい。好ましいワックス系組成物の具体例としては、パラフィンワックス、エチレン−アクリル酸共重合ワックス、酢酸ビニル−エチレン共重合ワックス、アクリル酸−酢酸ビニル−エチレン共重合ワックス、アクリル酸−スチレン共重合ワックス、酢酸ビニル−アクリル共重合ワックスなどを用いることができる。
【００２６】
さらに本発明においては、受像層形成塗液として上記ワックス系組成物にカルボキシル基や水酸基を付加し、これに界面活性剤を使用することによって乳化したワックス水分散体が、環境汚染、防爆性、溶剤毒性がないこと、および取扱性の点で好ましい。
【００２７】
上記ワックス系組成物は単独で用いてもよいし、１種または２種以上組合せて用いてもよい。
【００２８】
用いられるワックス系組成物の分子量は、受像層強度の点で、好ましくは３００以上、より好ましくは５００以上、さらに好ましくは１０００以上である。また、その上限は１０００００程度までとするのが最も好ましい。
【００２９】
本発明において受像層を形成する変性ポリオレフィンとワックス系組成物の混合比は特に限定されないが、好ましくは変性ポリオレフィン／ワックス系組成物が固形分重量比で１０／９０〜９０／１０、より好ましくは２０／８０〜８０／２０、更には４０／６０〜６０／４０であるのが好ましい。
【００３０】
一方、本発明における受像層のもう一つの主たる構成成分であるアニオン型導電性高分子としては、特に限定されないが、例えば主鎖、側鎖もしくは主鎖のペンダントとしてアニオン性基を有する高分子が好ましい。
【００３１】
アニオン性基としては、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩などを用いることができる。
【００３２】
具体例としては、主鎖にアニオン性基を有するものと側鎖に有するものに分類される。主鎖にイオン性基を有する高分子としては、例えば、ピロリジウム環、ピペリジニウム環などを主鎖に有する高分子、又はこれらのものに不飽和結合を有する化合物を共重合成分として含む高分子を用いることができる。
【００３３】
また、側鎖にアニオン性基を有する高分子としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンなどからなる単独重合体及び／または他の成分としてポリエチレン、ポリプロピレンなどの飽和炭化水素、ポリアセチレンなどの不飽和炭化水素、アルキレンオキシドなどの共重合体を主鎖とし、リン酸塩、スルホン酸塩、ビニルスルホン酸塩、カルボン酸塩などのアニオン性基を側鎖に有するものを用いることができる。
【００３４】
本発明においては、アニオン型導電性高分子であれば特に限定されずに用いることができ、単独、あるいは１種または２種以上を組合せて用いてもよいが、受像層安定性、塗布性の点からアニオン型導電性高分子を用いることが必要である。アニオン型導電性高分子としては、スルホン酸基及び／又はその塩や、リン酸基及び／又はその塩を有するモノマー（モノマーａ）、反応性（架橋性）を有する官能基を持つモノマー（モノマーｂ）、及びその他のモノマー成分（モノマーｃ）とが共重合されたものが好適である。
【００３５】
好ましいアニオン型導電性高分子としては、具体的には、モノマーａとしてアシッドホスホオキシエチルアクリレート、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、アシッドホスホオキシ（ポリオキシエチレングリコール）モノアクリレート、アシッドホスホオキシ（ポリオキシエチレングリコール）モノメタクリレート、アシッドホスホオキシ（ポリオキシプロピレングリコール）モノアクリレートを、モノマーｂとしてアクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシジルメタクリレートを、モノマーｃとしてメチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートから選ばれたモノマーを共重合したものが好適である。
【００３６】
本発明においては、該受像層中において、アニオン型導電性高分子は全固形分重量比で１０〜６０重量％であることが必要であり、より好ましくは１０〜５０重量％、更に好ましくは１０〜４０重量％である。この範囲でイオン性高分子を含有させることにより、印刷濃度、画像再現性やドット再現性が向上する。
【００３７】
本発明では、驚くべきことに受像層中にイオン性高分子を含有させることにより、帯電防止性が向上する他に、階調性、印刷濃度、画像再現性やドット再現性が向上することを見い出したものである。
【００３８】
なお本発明において、受像層の主たる構成成分とは、該成分が受像層中において６０重量％以上であることをいうが、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上を占めて該主たる構成成分が存在していることが望ましいものである。
【００３９】
本発明においては、受像層中に平均粒径０．０１〜１０μｍの粒子が０．０５〜２０重量％添加されていることが好ましい。平均粒径としては０．０５〜５μｍがより好ましく、さらには０．０８〜２μｍが最も好ましい。また、添加量としては、固形分に対して０．１〜１０重量％がより好ましく、さらには０．２〜８重量％が最も好ましい。このような粒子を添加することにより、易滑性、耐ブロッキング性、耐傷性が向上する傾向にある。
【００４０】
添加する粒子としては、有機粒子、有機架橋粒子、無機粒子など特に限定するものではなく、例えば、アクリル、シリコーン、テフロン、メラミン等の有機粒子、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等の無機粒子を用いることができる。これらの粒子は単独で用いても良いし、１種または２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００４１】
また、受像層中には本発明の効果が損なわれない範囲内で、各種の樹脂、例えばポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などが配合されてもよい。
【００４２】
更に、受像層中には本発明の効果が損なわれない範囲内で各種の添加剤、例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、充填剤、核剤、架橋剤などが配合されてもよい。
【００４３】
本発明においては、受像層形成塗液中に塗布性を向上させる目的で、界面活性剤が添加されていることが好ましい。添加する界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩、アルキルスルホン酸塩などのアニオン性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩を主成分とする化合物であるカチオン性界面活性剤、ポリエーテル類、多価アルコール類、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどを主成分とする化合物である非イオン性界面活性剤、長鎖脂肪族基、第４級アンモニウム塩型の窒素とカルボキシル基またはスルホン基を持つ化合物などの両性界面活性剤、上記界面活性剤の疎水性基がフルオロカーボン鎖である化合物などのフッ素系界面活性剤などが用いられる。
【００４４】
本発明では、上記界面活性剤であれば、特に限定されずに用いることができるが、少量添加で効果の大きいフッ素系界面活性剤が好ましく用いられる。
【００４５】
本発明で使用されるフッ素系界面活性剤の具体例としては、例えばフルオロカルボキシポリフルオロアルキル硫酸エステル、フルオロカーボンスルホン酸塩、フルオロカーボンカルボン酸塩などのアニオン型フッ素系界面活性剤、Ｎ−フルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−フルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオロアルキルアミドアルキルアミン４級アンモニウム塩、Ｎ−フルオロアルキルアミドアルキルアミン塩、Ｎ−フルオロアルキルスルホンアミドアルキルハロメチルエーテル４級アンモニウム塩などのカチオン型フッ素系界面活性剤、フルオロカーボンスルホンアミド、フルオロカーボンアミノスルホンアミド、フルオロカーボンカルボキシスルホンアミド、フルオロカーボンヒドロキシスルホンアミド、フルオロカーボンスルホンアミドエチレンオキサイド付加物、フルオロカーボンヒドロキシスルホンアミド硫酸エステル、フルオロカーボンアミノ酸アミド、フルオロカーボン酸アミド、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミド、フルオロカーボン酸アミドのエチレンオキサイド付加縮合物、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミド硫酸エステル、フルオロカーボンスルホン酸、フルオロハイドロカーボンカルボン酸、フルオロカーボンスルホン酸、フルオロハイドロカーボンアルキルエステル、フルオロハイドロカーボンアルキルエーテル、フルオロハイドロカーボンカルボシキアルキルエステル、フルオロハイドロカーボンヒドロキシアミド、フルオロアルキルジアミンなどの非イオン型フッ素系界面活性剤、ベタイン型フルオロカーボンスルホンアミド結合を有するアルキルアミン、ベタイン型フルオロカーボン酸アミド結合を有するアルキルアミンなどの両性型フッ素系界面活性剤などを用いることができる。
【００４６】
界面活性剤の添加量は特に限定されないが、受像層形成塗液の全重量に対して０．００１〜１重量％が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜０．８重量％、最も好ましくは０．０１〜０．５重量％である。０．００１重量％より少ない場合、界面活性剤の効果が小さく、塗布性が劣る傾向がある。一方、１重量％より多い場合には、インキとの親和性が小さくなって印刷濃度、画像再現性やドット再現性に劣る傾向がある。
【００４７】
本発明においては、感熱転写記録用受像シートのクッション率が３〜２５％であることが好ましい。すなわち、クッション率を上記範囲内にすることで、例えば、印刷時のサーマルヘッドとのヘッドタッチ性が向上し、印刷特性が更に良好になる。
【００４８】
さらに、本発明においては、感熱転写記録用受像シートの受像層と反対側の面に、帯電防止層および／または易滑層を設けることは、耐ブロッキング性、シートの搬送性などの向上という点からより好ましいものである。帯電防止層には、前述のイオン性高分子の１種または２種以上が含まれていることが好ましい。また、易滑層には、前述の粒子、有機の易滑剤、離型剤などが含まれていることが好ましい。もちろん、これらが混在した形で帯電防止性と易滑性が両立されている場合が最も好ましい形態である。
【００４９】
本発明を実施するにあたり、受像層形成塗液の塗布方法は、例えばリバースコート法、グラビアコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ビードコート法、回転スクリーンコート法、スロットオリフィスコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法などを用いることができる。
【００５０】
受像層の厚みは特に限定されないが、好ましくは０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．０２〜２μｍである。０．０１μｍより小さい場合、インキとの親和性が不良となる場合がある。また５μｍより大きい場合、印刷濃度、画像再現性やドット再現性に劣る場合がある。
【００５１】
次に、本発明の感熱転写記録用受像シートの製造方法について説明するが、これに限定されるものではない。
【００５２】
極限粘度０．５〜０．８ｄｌ／ｇのＰＥＴペレットに非相溶な樹脂としてポリメチルペンテンを２〜３５重量％混合し、十分に真空乾燥した後、押出機に供給し、２６０〜３００℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状に押出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度１０〜６０℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて、冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴフィルムを作成する。この未延伸フィルムを７０〜１２０℃に加熱されたロール間で縦方向（フィルムの進行方向）に２．５〜５倍延伸する。このフィルムの少なくとも片面にコロナ放電処理を施し、その処理面に本発明の積層膜形成塗液を塗布する。この塗布されたフィルムをクリップで把持して７０〜１５０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥した後、幅方向に２．５〜５倍延伸し、引き続き１６０〜２５０℃の熱処理ゾーンに導き、１〜３０秒間の熱処理を行い、結晶配向を完了させた。この熱処理工程中で必要に応じて幅方向あるいは長手方向に３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。二軸延伸は、縦、横逐次延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また縦、横延伸後、縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。また、ポリエステルフィルムの厚みは特に限定されるものではないが、２０〜５００μｍが好ましい。この場合に用いられる受像層形成塗液は環境汚染や防爆性の点で水系が好ましい。また、上記の方法以外に二軸延伸白色ポリエステルフィルムに本発明の受像層形成塗液を塗布し、乾燥することによっても得ることができる。
【００５３】
このようにして得られた感熱転写記録用受像シートは、インキ、特に溶融型感熱転写用途で用いられるインキとの良好な親和性を示し、階調性、印刷濃度、画像再現性、特にドット再現性および低濃度記録部分の画像再現性に優れるとともに、ゴミが付着しにくく、画像の美観にも優れるものである。
【００５４】
【特性の測定方法および効果の評価方法】
本発明における特性の測定方法及び効果の評価方法は次の通りである。
【００５５】
（１）塗布層の厚み
（株）日立製作所製透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型を用い、感熱転写記録用受像シートの断面を観察した写真から求めた。厚みは測定視野内の３０個の平均値とした。
【００５６】
（２）光学濃度
感熱転写記録用受像シートを１枚あるいは数枚重ね、光学濃度計（マクベス（株）製ＴＲ９２７）を用いて透過濃度を測定する。このときのフィルム厚みと光学濃度とをプロットし、１５０μｍ厚みに相当する光学濃度を補間法あるいは補外法にて求めた。
【００５７】
（３）白色度
ＪＩＳ−Ｌ−１０１５に準じて、（株）島津製作所製ＵＶ−２６０を用いて測定する。波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍにおける反射率を、各々Ｂ％、Ｇ％とすると、白色度は下記式で表される。
【００５８】
白色度（％）＝４Ｂ＋３Ｇ
このときのフィルム厚みと白色度とをプロットし、１５０μｍ厚みに相当する白色度を補間法あるいは補外法にて求めた。
【００５９】
（４）クッション率
三豊製作所（株）製ダイヤルゲージＮｏ．２１０９−１０に標準測定子９０００３０を用い、更にダイヤルゲージスタンドＮｏ．７００１ＤＧＳ−Ｍを用いて、ダイヤルゲージを押さえ、部分荷重５０ｇと５００ｇとをかけたときのそれぞれのフィルム厚みｄ５０とｄ５００から、次式により求める。
【００６０】
クッション率（％）＝１００×（ｄ５０−ｄ５００）／ｄ５０
【００６１】
（５）階調性
カラープリンターとして「Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｏｉｎｔ  ２」（セイコー電子工業（株）製）、熱転写インクリボンとして専用のＣＨ７０５（イエロー、マゼンタ、シアン  セイコー・アイ・サプライ（株）製）を用いて、本発明の感熱転写記録用受像シートにテストパターン印刷した。そして印刷面の階調性を目視で判定し、以下の３段階評価を行った。○以上を良好とした。なお、このときの印刷は、階調印刷である「ＰＡＬＭＩＸ」モード（８階調）で行った。
【００６２】
○：５階調以上が再現できる
△：３階調以上が再現できる
×：階調性が出ない
【００６３】
（６）印刷濃度および画像再現性
上記方法によって印刷した印刷面の状態を、印字濃度および画像再現性について目視で観察して以下の４段階評価を行った。○以上を良好と判定した。
【００６４】
◎：全体の印刷濃度が非常に高く、転写ムラの無い極めて良好な画像である。特に、低濃度記録部分の画像再現性が極めて良好である
○：全体の印刷濃度が高く、転写ムラの無い良好な画像である。また、画像再現性も良好である
△：転写ムラが見られ、画像再現性に劣る
×：転写ムラあるいは未転写部分が数多く見られ、画像再現性が全く不良である。
【００６５】
（７）ドット再現性
上記方法によって印刷した印刷面のイエロー、シアン、マゼンタの３色重ね打ち部分を、光学顕微鏡を用いて１００倍に拡大して観察し、ドット形状について以下の４段階評価を行った。○以上を良好と判定した。
【００６６】
◎：ドットが完全に重なっており、ドット形状も円形であり極めて良好
○：ドットにわずかなずれ、あるいはドット形状に一部分欠けたものが見られるものの良好
△：ドットのずれ、ドット形状の欠けが見られる。また、ドット抜けも見られる
×：ドットのずれ、ドット形状の欠けが著しい。また、ドット抜けが数多く見られる。
【００６７】
（８）アッシュテスト
２３℃、相対湿度６５％の条件下で、予め水平な台上に細かく砕いたタバコの灰を均等に敷いておく。次に感熱転写記録用受像シートの受像層面と未処理の基材フィルムとを擦り合わせた後、受像層面をタバコの灰から５ｍｍの距離に５秒間近づけた時の受像層の表面状態を目視で観察して、その表面状態について以下の３段階評価を行った。なお、△以上を良好と判定した。
【００６８】
○：灰がほとんど付着していない
△：灰が多少付着している
×：多量に灰が付着している。
【００６９】
【実施例】
次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００７０】
実施例１
平均粒径０．２μｍの二酸化チタンを１４重量％、および平均粒径１μｍのシリカを０．５重量％含有するＰＥＴペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）に非相溶な樹脂としてポリメチルペンテンを１０重量％混合し、充分に真空乾燥した後、押出機に供給し２８５℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを９５℃に加熱して長手方向に３．２倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフィルムに空気中でコロナ放電処理を施し、その処理面に下記の受像層膜形成塗液を塗布した。塗布された一軸延伸フィルムをクリップで把持しながら予熱ゾーンに導き、１１０℃で乾燥後、引き続き連続的に１２５℃の加熱ゾーンで幅方向に３．２倍延伸し、更に２３０℃の加熱ゾーンで熱処理を施し、結晶配向の完了した受像層を設けた白色ＰＥＴフィルムからなる感熱転写記録用受像シートを得た。得られた感熱転写記録用受像シートについて、基材ＰＥＴフィルムの厚みが７５μｍ、光学濃度０．９、白色度７８％、クッション率が１４％、受像層の厚みが０．０８μｍであった。評価結果を表１に示す。
【００７１】
「受像層形成塗液」
（Ａ）変性ポリオレフィン：ウレタン変性ポリエチレン樹脂“ＨＹＴＥＣ”Ｓ−３１４８：（東邦化学（株）製）
（Ｂ）ワックス系組成物：アクリル酸−酢酸ビニル−エチレン共重合ワックス水分散体“ＨＹＴＥＣ”Ｅ−７４６２（東邦化学（株）製）
（Ｃ）アニオン型導電性高分子：予め水酸化カリウムで中和したアシッドホスホオキシ（ポリオキシエチレングリコール）モノメタクリレート（オキシエチレングリコールの繰り返し単位数ｎ＝５）／ブチルアクリレート／アクリル酸を７０／２５／５（重量％）の比率で乳化重合させた分子量約１５万のリン酸系導電性高分子水分散体
（Ｄ）添加粒子：シリカ（平均粒径０．３μｍ）
（Ｅ）界面活性剤：フッ素系界面活性剤
（Ａ）／（Ｂ）を固形分重量比４０／６０で混合したものに、（Ｃ）、（Ｄ）を固形分に対してそれぞれ３０重量％、４重量％、（Ｅ）を塗液の全重量に対して０．０５重量％添加して混合した。
【００７２】
比較例１
実施例１において、変性ポリオレフィンを除いたこと以外は実施例１と同様にして感熱転写記録用受像シートを得た。評価結果を表１に示す。
【００７３】
比較例２
実施例１において、ワックス系組成物を除いたこと以外は実施例１と同様にして感熱転写記録用受像シートを得た。評価結果を表１に示す。
【００７４】
比較例３
実施例１において、アニオン型導電性高分子を除いたこと以外は実施例１と同様にして感熱転写記録用受像シートを得た。評価結果を表１に示す。
【００７５】
実施例２、３、５
実施例１において、変性ポリオレフィン／ワックス系組成物の固形分重量比、およびアニオン型導電性高分子の添加量を表２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして感熱転写記録用受像シートを得た。評価結果を表１に示す。
比較例４
実施例１において、変性ポリオレフィン／ワックス系組成物の固形分重量比、およびアニオン型導電性高分子の添加量を表２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして感熱転写記録用受像シートを得た。評価結果を表１に示す。
【００７６】
実施例６
厚み１００μｍ、光学濃度１．１、白色度７９％、クッション率１４％の二軸配向白色ＰＥＴフィルム（東レ（株）製“ルミラー”）の片面に実施例１と同様の受像層形成塗液を、乾燥後の厚みが０．１μｍとなるようにグラビアコーターで塗布し、１２０℃で２分間乾燥させ、感熱転写記録用受像シートを得た。評価結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
0003663769.tif 000002
【表２】
0003663769.tif 000003
【００７８】
【発明の効果】
本発明によって作成される感熱転写記録用受像シートは、白色基材フィルム上に変性ポリオレフィンとワックス系組成物およびアニオン型導電性高分子を主たる構成成分とする受像層が設けられてなることを特徴とし、該受像層とインキとが良好な親和性を示し、階調性、印刷濃度、画像再現性、特にドット再現性および低濃度記録部分の画像再現性に優れるとともに、ゴミが付着しにくく、画像の美観にも優れるものである。