(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
三原色の反応性染料インクに加え、ビニルスルフォン系黒色反応性染料を含有するインク、及びモノクロロトリアジン系黒色反応性染料を含有するインクを用い、少なくとも上記の五種以上の染料インクを用いて布帛に印捺することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項２】
布帛上において捺染柄が黒で表現される部分にビニルスルフォン系黒色反応性染料を含有するインクが付与され、かつ三原色インクのうちの何れか一つ以上と混色される部分にモノクロロトリアジン系黒色反応性染料を含有するインクが付与されていることを特徴とする捺染布帛。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、反応性染料を用いたインクジェット捺染方法、及び該方法によって得られる捺染布帛に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、布帛に図柄を印捺する方法としては、スクリーン捺染法，ローラ捺染法，ロータリースクリーン捺染法，転写捺染法等が用いられてきたが、図柄の変更毎にスクリーン枠，彫刻ローラ，転写紙等を用意する必要があり、これらスクリーン枠，彫刻ローラ，転写紙の作成はかなり高価であるため、かなりのロットを生産しなれば不経済であるという問題点とともに、ファッションの多様化に迅速に対応出来ないという欠点を有しており、これらの欠点を解決するために、スキャナー等で原図を読み取り、コンピュータで画像処理を行い、その結果をインクジェット方式で印捺する技術が開発されてきた。
【０００３】
上記のインクジェット捺染方法においては、被捺染布帛の素材に応じて反応性染料，分散染料，酸性染料，直接染料等、適切な染料を選択し、これらの三原色の染料（シアン、マゼンタ、イエロー）に加えて黒色（墨色／ブラック）の染料を用い、これらを組み合わせて様々な色合いを表現していた。
また、上記の方法に加え、特開平６−５７６５４号公報や特開平７−３６６６号公報に記載の如く、基本三原色及び黒以外の特別な色の染料を用いて色相範囲を広げ、表現力を向上させるための技術が開発されてきた。
【０００４】
上述の様な方法により、鮮やかな色合いの捺染布帛が得られる様になるが、所謂シェーディング色と呼ばれるくすんだ色、例えばくすんだ青緑色を使ってさらに表現力を向上せしめる場合には、青緑（シアン）染料インクと黒色染料インクとを、それぞれの色のインクジェットノズルから布帛上の所望の位置に吐出してドット状に染着せしめ、その際に黒色染料インクの打点密度を適宜増減することによって柄のくすみ具合を調整し、捺染を行っていた。
【０００５】
なお、上記の「くすみ（シェーディング）」とは、元の色（上記の例の場合、シアン）に対し明度、即ち色相範囲［ＣＩＥ１９７６（Ｌ*，ａ*，ｂ*）空間］において定義される知覚色度指数Ｌ*の値と、彩度、即ち上記ａ*及びｂ*の三つの値のうちの何れか一つ以上の値の絶対値が小さくなるような色相変化をいうものである。
【０００６】
上記の様な捺染方法は、当然ながら反応性染料インクを用いて綿・麻・テンセル（コートルズ・ファイバーズ・ホールディングス・リミテッド社の登録商標）等のセルロース系繊維、また羊毛を代表とする獣毛や絹等の様な蛋白質繊維、あるいはポリアミド系繊維といった、反応性染料可染繊維に捺染を施す場合にも同様であり、様々な試みがなされてきた。
【０００７】
反応性染料インクでのインクジェット捺染には、反応基としてスルファトエチルスルフォン基、ビニルスルフォン基、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、ジクロロトリアジン基、モノピリジニオトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジン基、トリクロロピリミジン基等のうちの少なくとも一種を一つ以上有する染料が使用されるが、通常はこれらの中でも繊維反応基としてモノクロロトリアジン基を持つ反応性染料（モノクロロトリアジン系反応性染料という）が広く用いられている。
【０００８】
しかしながら、黒色のモノクロロトリアジン系反応性染料を用いて捺染を行った場合、黒の濃度が十分に得られず、所謂リアルブラックと言われるカラスの濡れ羽の様な色が表現できないため、黒色のみ安価で濃染が可能なビニルスルフォン系反応性染料（以下、ビニルスルフォン系反応性染料という）を用いていたが、その場合は他の染料と混色して印捺したくすみ（シェーディング）部分の発色が安定しないという問題を有していた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題に鑑みなされたものであって、反応性染料可染繊維をインクジェット方式にて捺染するにあたり、黒色の濃染性と、くすみ表現の発色安定性の両者を達成し得る方法の提供を目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、三原色の反応性染料インクに加え、ビニルスルフォン系黒色反応性染料を含有するインク、及びモノクロロトリアジン系黒色反応性染料を含有するインクを用い、少なくとも上記の五種以上の染料インクを用いて布帛に印捺することを特徴とするインクジェット捺染方法によって達成される。
【００１１】
そして、上記の方法にて捺染された布帛は、捺染柄において黒で表現する箇所にビニルスルフォン系黒色反応性染料インクが付与され、他の色（イエロー，シアン，マゼンタの三原色等）と混色してくすみ（シェーディング）を表現する箇所にモノクロロトリアジン系黒色反応性染料インクが付与される様印捺されていることが肝要である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の具体的な実施形態の一例を説明する。なお、本発明において「知覚色度指数」とは、色相範囲［ＣＩＥ１９７６（Ｌ*，ａ*，ｂ*）空間］において定義されるＬ*，ａ*，ｂ*の各値をいうものとする。
【００１３】
また、本発明における布帛とは、織物，編み物，不織布等の形態であって、且つセルロース系繊維、蛋白質繊維、ポリアミド系繊維等の様に反応性染料によって着色され得る素材からなるものである。
【００１４】
そして、上記の「ビニルスルフォン系黒色反応性染料インク」とは、黒色の反応性染料において繊維反応基としてビニルスルフォン基を有する染料の精製・希釈を行ってインクとしたものであり、また同様に「モノクロロトリアジン系黒色反応性染料インク」とは、繊維反応基としてモノクロロトリアジン基を有する染料をからなる黒色反応性染料インクをいう。
【００１５】
本発明における黒色とは、通常の発色・固着処理を施し乾燥せしめた後の布帛上での知覚色度指数が下記の範囲の値を示す色をいうものとする。
【００１６】
ビニルスルフォン系黒色反応性染料インク
１７．０  ≦  Ｌ*  ≦  ２１．０
−０．５  ≦  ａ*  ≦    １．５
−０．５  ≦  ｂ*  ≦    ０．５
【００１７】
モノクロロトリアジン系黒色反応性染料インク
２１．０  ≦  Ｌ*  ≦  ２３．０
−０．５  ≦  ａ*  ≦    １．５
−０．５  ≦  ｂ*  ≦    ０．５
【００１８】
次いで、上記の「三原色の反応性染料インク」はシアン反応性染料インク、マゼンタ反応性染料インク、イエロー反応性染料インクの三種類をいうものであり、それぞれの染料の反応基については特に限定されるものではないが、一般的な処理条件で捺染及び発色・固着処理を施した場合において、布帛上でそれぞれ下記の範囲の彩度（知覚色度指数ａ*及びｂ*）を示すものを使用する。
【００１９】
0003717773.tif 000002
【００２０】
この様に、黒色インクとしては、ビニルスルフォン系黒色反応性染料インク、及びモノクロロトリアジン系灰色反応性染料インクの二種を用い、また、その他にイエローインク，マゼンタインク，シアンインクといった三原色インクを用い、少なくともこれら五種類をタンクに充填してインクジェット捺染装置に搭載するのである。
【００２１】
なお、本発明において染料を希釈する媒体としては、スクリーン捺染等の従来の一般的捺染や従来のインクジェット捺染等に用いられるものが使用可能であって、水、又は水と有機溶剤との混合物が挙げられるが、水を用いるのが一般的である。また、染料インクには各種の分散剤，界面活性剤，粘度調整剤，表面張力調整剤，ｐＨ調整剤，電導度調整剤，乾燥防止剤，染着性向上剤，噴射性向上剤等を必要に応じて添加する。
【００２２】
捺染を施される布帛は、必要に応じて染料固着剤，浸透防止剤，滲み防止剤等の処理剤にて前処理を行い、さらに染料インクを付与された布帛は、後処理として８０〜１２０℃で乾燥し、次いで染料に応じた方法で染料を固着させ、洗浄，乾燥が行われる。
【００２３】
デジタル画像の原図（原画）に基づいて染料インクを布帛に印捺するにあたっては、シアン，マゼンタ，イエローの三原色反応性染料インクをそれぞれ所望の部位に印捺すると同時に、濃い黒色（リアルブラック）を印捺したい部位には上記のビニルスルフォン系黒色反応性染料インクが付与されるようにインクジェット捺染装置の吐出を制御し、かつ上記三原色インク等との混色効果によりくすんだ色調（シェーディング色）を印捺したい部位には上記のモノクロロトリアジン系黒色反応性染料インクが付与されるようにインクジェット捺染装置の吐出を制御する。
【００２４】
この様に、本発明においては黒色インクとしてビニルスルフォン系黒色反応性染料インクとモノクロロトリアジン系黒色反応性染料インクの二種を使用することが肝要であり、従来の何れか一方のみを用いた方法に比べ、本発明の上記組み合わせによって目的である黒色の濃染性と、くすませた色の発色安定性を同時に実現することが可能になるのである。
【００２５】
なお、本発明に使用するインクジェット捺染の方式としては、（１）ノズル内に発熱抵抗素子を埋め込み、その発熱によりインクを沸騰せしめ、その泡の圧力によりインクを吐出せしめるバブルジェット（登録商標）方式、（２）圧電素子に電気信号を加えて変形させインク室の体積変化を励起してインク粒子を吐出せしめるピエゾ方式等のオンデマンドタイプ（必要時吐出）、（３）超音波振動しているノズルからインクを加圧連続噴射させて粒子化せしめ、粒子を荷電量に制御一定電解中を通過偏向させ、記録，非記録粒子に分けて記録する荷電制御方式等のコンティニュアスタイプ（常時吐出）といった方法が適用可能であるが、インクを吐出して布帛に付与せしめる方式であれば特に限定されるものではない。
【００２６】
また、三原色（シアン，マゼンタ，イエロー）、黒色二種の計５色の染料インクに加え、求められる捺染品位に応じて上記各色の淡色インクや、バイオレット、オレンジ、グリーン等の特色を追加して使用しても良い。
【００２７】
【実施例】
次に、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。
【００２８】
本発明のインクジェット捺染に用いる布帛としては、経糸４０番手単糸，緯糸４０番手単糸（英式綿番手）からなる経密度１１０本／インチ，緯密度１５５本／インチの綿平織物を常法にて毛焼き，糊抜き，精練，漂白，シルケットの処理を施したものを用いた。
【００２９】
そして、この布帛に、下記処方の前処理液をパディングした後、直ちにマングルでピックアップ率７０％に搾液し、１２０℃で２分間乾燥し、一般的な撥水処理を施した。
【００３０】
（前処理液処方）
スミフルオイルＥＭ２１                              ０．３重量％
（住友化学工業株式会社製フッ素系撥水剤）
重曹                                                ２．０重量％
水                                                ９７．７重量％
【００３１】
（実施例１）
続いて、下記処方１に示す五種類のインクを用い、インクジェット捺染装置にて印捺を行った。
なお、捺染柄としては、黒色の部分とシェーディング色の部分の両者を有する図案を採用し、（ａ）ビニルスルフォン系黒色染料インクのみが吐出されて黒色にプリントされる箇所（単色ブラック部）、（ｂ）三原色インクのうちの何れか一色以上とモノクロロトリアジン系黒色染料インクが混色されてシェーディング色にプリントされる箇所（混色シェーディング部）の２パターンが得られる様、インクジェットノズルからのインクの吐出制御を行った。
【００３２】
＜処方１＞
（モノクロロトリアジン系イエロー反応性染料インク）
C.I.Reactive Yellow 2                             ２０．０重量％
水                                                ８０．０重量％
（モノクロロトリアジン系マゼンタ反応性染料インク）
C.I.Reactive Red 24                               ２０．０重量％
水                                                ８０．０重量％
（モノクロロトリアジン系シアン反応性染料インク）
C.I.Reactive Blue 15                              ２０．０重量％
水                                                ８０．０重量％
（ビニルスルフォン系黒色反応性染料インク）
C.I.Reactive Black 5                              ２０．０重量％
水                                                ８０．０重量％
（モノクロロトリアジン系黒色反応性染料インク）
C.I.Reactive Black 8                              ２０．０重量％
水                                                ８０．０重量％
【００３３】
その後、上記布帛を１２０℃にて２分間乾燥した後、９１％ＲＨの蒸気中で２０分間蒸熱処理を施し、続いて洗浄・乾燥して実施例１の製品とした。
【００３４】
（比較例１）
次に、下記処方２に示す四種類のインクを用い、インクジェット捺染装置にて印捺を行った。なお、捺染柄としては実施例１と全く同じ図案を採用した。
【００３５】
＜処方２＞
（モノクロロトリアジン系イエロー反応性染料インク）
C.I.Reactive Yellow 2                             ２０．０重量％
水                                                ８０．０重量％
（モノクロロトリアジン系マゼンタ反応性染料インク）
C.I.Reactive Red 24                               ２０．０重量％
水                                                ８０．０重量％
（モノクロロトリアジン系シアン反応性染料インク）
C.I.Reactive Blue 15                              ２０．０重量％
水                                                ８０．０重量％
（モノクロロトリアジン系黒色反応性染料インク）
C.I.Reactive Black 8                              ２０．０重量％
水                                                ８０．０重量％
【００３６】
その後、上記布帛を１２０℃にて２分間乾燥した後、９１％ＲＨの蒸気中で２０分間蒸熱処理を施し、続いて洗浄・乾燥して比較例１の製品とした。
【００３７】
（比較例２）
さらに、下記処方３に示す四種類のインクを用い、インクジェット捺染装置にて印捺を行った。なお、捺染柄としては実施例１と全く同じ図案を採用した。
【００３８】
＜処方３＞
（モノクロロトリアジン系イエロー反応性染料インク）
C.I.Reactive Yellow 2                             ２０．０重量％
水                                                ８０．０重量％
（モノクロロトリアジン系マゼンタ反応性染料インク）
C.I.Reactive Red 24                               ２０．０重量％
水                                                ８０．０重量％
（モノクロロトリアジン系シアン反応性染料インク）
C.I.Reactive Blue 15                              ２０．０重量％
水                                                ８０．０重量％
（ビニルスルフォン系黒色反応性染料インク）
C.I.Reactive Black 5                              ２０．０重量％
水                                                ８０．０重量％
【００３９】
その後、上記布帛を１２０℃にて２分間乾燥した後、９１％ＲＨの蒸気中で２０分間蒸熱処理を施し、続いて洗浄・乾燥して比較例２の製品とした。
【００４０】
この様にして製造した実施例１と比較例１の製品に関し、単色ブラック部においてそれぞれ任意の五箇所の明度（上記Ｌ*の値）を測定し、算術平均値を算出した（表１）。
【００４１】
【表１】
0003717773.tif 000003
【００４２】
さらに、実施例１と比較例２の製品に関し、混色シェーディング部における任意の五箇所についてＬ*，ａ*及びｂ*の値を測定し、各値のばらつき［最大値−最小値，標準偏差：σ＝｛（ｎΣｘ2−(Σｘ)2）／ｎ(ｎ−１)｝1/2，及び分散：σ2＝｛ｎΣｘ2−(Σｘ)2｝／ｎ(ｎ−１)］を算出した。
【００４３】
【表２】
0003717773.tif 000004
【００４４】
上記の結果、比較例１に比べて実施例１の方がＬ*値が低く、濃色であることが判った。さらに、シェーディング部においては比較例２に比べて実施例１の方がばらつきが小さく、発色の安定性が高いことが判明した。
この様に、黒色インクとして一色しか使用しない比較例１，比較例２に比べ、ビニルスルフォン系黒色反応性染料を含有するインク、及びモノクロロトリアジン系黒色反応性染料を含有するインクの二種を用いる本発明方法の方が、黒色の濃染及びシェーディング色の色相安定の面で優れていることが判った。
【００４５】
【発明の効果】
以上の説明の様に、本発明のインクジェット捺染方法によれば、反応性染料インクを用いて捺染を行うにあたり、黒の濃色化が実現し、またくすませたシェーディング色の発色のばらつき低減するので、表現力が拡大し且つ生産性が向上するというという効果を奏するのである。