(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチルを５０重量％以上含む重合性不飽和単量体混合物をラジカル重合開始剤の存在下に部分的に重合してなるシロップを用いてキャスト重合してメタクリル系樹脂キャスト板を製造する方法において、式〔化１〕で示されるテトラヒドロフラン誘導体の含有量が５００ｐｐｍ以下であるシロップを用いることを特徴とするメタクリル系樹脂キャスト板の製造方法。
【化１】
0003622309.tif 000004
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、メタクリル系樹脂キャスト板の製造方法に関する。詳しくはキャスト板の切断面の黄色着色が極めて少ない透明性に優れたメタクリル系樹脂キャスト板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、メタクリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチルを主成分としたメタクリル系樹脂キャスト板は、耐候性、透明性、表面光沢、機械的強度、成型性等に優れた特性を有し、看板、照明カバー、機械装置の窓、水族館水槽、あるいは各種表示装置用部材など多くの用途に使用されているが、切断面の黄色着色が外観上問題となることがある。
【０００３】
通常のセルキャスト重合においては泡などの外観欠陥防止や着色防止を目的として、ガラスセルなどの鋳型にシロップを注入する前に減圧で脱気したり、あるいはシロップ原料の単量体を精製する方法などが従来からとられてきた。
また、特公平７−９４５０６号公報には、重合する際に単量体溶液中に窒素ガスを吹き込み、単量体溶液中の酸素濃度を１ｐｐｍ以下で、更にその際に亜リン酸エステルの共存下に重合して透明性に優れたメタクリル樹脂板を製造する方法が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、シロップを減圧脱気する方法は泡のない良品は得られるものの、キャスト板の切断面の黄色着色が極めて少ないメタクリル系樹脂板を得る方法としては必ずしも十分ではない。
また、特公平７−９４５０６号公報に記載の方法もキャスト板の切断面の黄色着色が少ないメタクリル樹脂キャスト板を得る方法として必ずしも十分ではなく、メタクリル系樹脂を屋外で使用する目的で紫外線吸収剤を添加する用途では効果が小さくなる恐れがある。
【０００５】
かかる事情に鑑み、本発明者は切断面の黄色着色が極めて少ないメタクリル系樹脂キャスト板を製造する方法について鋭意検討した結果、切断面の黄色着色はシロップ中に存在する特定のテトラヒドロフラン誘導体の濃度に関係することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、メタクリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチルを５０重量％以上含む重合性不飽和単量体混合物をラジカル重合開始剤の存在下に部分的に重合してなるシロップを用いてキャスト重合してメタクリル系樹脂キャスト板を製造する方法において、式〔化２〕で示されるテトラヒドロフラン誘導体の含有量が５００ｐｐｍ以下であるシロップを用いることを特徴とするメタクリル系樹脂キャスト板の製造方法である。
【化２】
0003622309.tif 000002
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
メタクリル酸メチル以外の重合性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸（アクリル酸あるいはメタアクリル酸を意味する。以下同じ）、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルで代表される（メタ）アクリル酸とアルコールとのエステル、（メタ）アクリルアミドとその誘導体、スチレンとその誘導体、および酢酸ビニル等が挙げられる。
【０００８】
重合性不飽和単量体混合物中のメタクリル酸メチルは５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。キャスト板の切断面の黄色着色防止の点からはメタクリル酸メチル単独の場合がもっとも好ましい。
【０００９】
本発明のシロップは、メタクリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチルを５０重量％以上含む重合性不飽和単量体混合物を原料として、ラジカル重合開始剤の存在下で部分的に重合し、その後のセルキャスト重合に好適な粘度としたものである。
【００１０】
部分的に重合する際の温度は、使用するラジカル重合開始剤の種類によって異なるが、一般的には４０℃〜９０℃である。また、部分重合に要する時間を短縮することを目的に単量体溶液中および部分重合中の空間雰囲気の酸素量をできるだけ少なくする必要があり、酸素濃度を１０ｐｐｍ以下に制御することが好ましい。
【００１１】
セルキャスト重合に好適なシロップの粘度はセルの間隙やセルの大きさによっても異なるが、０．１〜１００ｐｓ、好ましくは０．５〜２０ｐｓで、０．１ｐｓより小さいとセルから漏れやすく、１００ｐｓより大きいとシロップの脱気やセルへの注液が困難となる。
【００１２】
本発明で使用されるラジカル重合開始剤としては、アゾ化合物あるいは有機過酸化物等が挙げられる。ラジカル重合開始剤の添加量は、メタクリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチルを５０重量％以上含む重合性不飽和単量体混合物１００重量部に対して、０．０００１〜０．５重量部、好ましくは０．０００５〜０．１重量部である。
【００１３】
ラジカル重合開始剤として用いられるアゾ化合物の例としては、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’アゾビス（２．４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２．４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）等が、また有機過酸化物の例としては、ターシャリブチルパーオキシアセテート、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。
【００１４】
メタクリル酸メチル単量体ひいてはシロップ中には、上記の式〔化２〕で示されるテトラヒドロフラン誘導体が存在する。この誘導体は本発明者らが新たに見出した化合物であり、ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）、ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフィー・質量分析計）、ＧＣ−ＩＲ（ガスクロマトグラフィー・赤外検出器）、ＧＣ−ＡＥＤ（ガスクロマトグラフィー・原子発光検出器）、１ＨＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴装置）を用いて特定、定量することができる。
本発明においては、このテトラヒドロフラン誘導体の含有量が５００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下のシロップを用いる。５００ｐｐｍを越えると得られるメタクリル系樹脂キャスト板の切断面の黄色着色が顕著になる。
【００１５】
シロップ中のテトラヒドロフラン誘導体の含有量は、メタクリル酸メチルの精製程度、その後の保存状態等によって変わり、酸素含有雰囲気で保存すると含有量は増加する。このテトラヒドロフラン誘導体の含有量を低減するには、吸着剤による除去および／または精密蒸留等によって行われる。
【００１６】
【発明の効果】
本発明の方法によって得られるメタクリル系樹脂キャスト板は切断面の黄色着色がほとんどなく、切断面の外観が重視される用途に特に有用である。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明を実施例で詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されない。
なお、テトラヒドロフラン誘導体の濃度測定方法および切断面の黄色着色度（イエローインデックス（ＹＩ））の測定方法は次のとおりである。
（１）シロップ中のテトラヒドロフラン誘導体の濃度測定方法
ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）（ヒューレットパッカード社製：ＨＰ−５８９０Ａ型）を使用して測定し、絶対検量線法で２，５ジメチルフラン換算で算出した。
（２）切断面の黄色着色度（イエローインデックス（ＹＩ））の測定方法
サンプルの長辺方向（２５０ｍｍパス）の透過イエローインデックス（ＹＩ）を日立社製スペクトロフォトメータ（Ｕ−３４１０型）で測定した。
【００１８】
実施例１
保存雰囲気の酸素濃度および保存期間が異なり、上記の式〔化２〕で示されるテトラヒドロフラン誘導体の濃度が異なるメタクリル酸メチルを用いてシロップを製造した。
メタクリル酸メチル１００重量部に対して２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．００１重量部を添加し，混合溶解した後、８０℃のオイルバスでメタクリル酸メチル混合物の粘度が１〜２ｐｓになるまで加熱して部分的な重合を行いシロップを得た。
このシロップを冷却後、シロップ１００重量部に対して２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０８重量部を添加し、混合溶解した後、−７２０ｍｍＨｇの減圧下で約３０分間脱気し、４００×４００×１０ｍｍの２枚のガラスの間にポリ塩化ビニル製ガスケットをセットした間隙が６ｍｍのガラスセルに注入し、７０℃のウォーターバスで２時間重合した後、１２０℃のエアーオーブンで１時間熱処理してメタクリル系樹脂キャスト板を得た。
このキャスト板を２５０ｍｍ（長さ）×５０ｍｍ（幅）×６ｍｍ（厚さ）の形状に切断し、切断面を朝日メガロ社製の表面研磨機（ＰＢ−１０００型）を使用して研磨し、黄色着色度（ＹＩ）の測定を行った。
【００１９】
【表１】
0003622309.tif 000003