(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式Ｉ
【化１】
0003700066.tif 000050
で表されるオリゴマーもしくはポリマー化合物、または相当する架橋した化合物であって、式中、次式Ｉａ、Ｉｂおよび／もしくはＩｃ
【化２】
0003700066.tif 000051
で表される単位は、ランダムにもしくはブロック毎に配置されており、また
ｎは１ないし１００の範囲の数を表し、
ｍは０ないし１００の範囲の数を表し、
ｐは０ないし１００の範囲の数を表し、
Ａは次式
【化３】
0003700066.tif 000052
で表される基を表し、
Ｂは次式
【化４】
0003700066.tif 000053
で表される基を表すか、
またはＡおよびＢは、ｎ＋ｍ＋ｐの合計が３ないし１０の範囲の数を表しかつｍ＋ｐの合計が０よりも大きい場合、一緒になって直接結合を表し、
Ｒ1、Ｒ1'、Ｒ1"、Ｒ11、Ｒ11'、Ｒ11"、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基もしくはフェニル基を表し、
Ｒ4は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数２ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のアミノアルキル基、次式
【化５】
0003700066.tif 000054
（式中、ｒは２ないし６の範囲の数を表しおよびｓは２もしくは３を表す。）を表し、
Ｘは次式ＩＩ
【化６】
0003700066.tif 000055
で表される一価または二価の基を表し、
Ｒ5およびＲ7は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、ハロゲン原子もしくはＣＮを表し、
Ｒ6は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、ハロゲン原子、ＣＮ、炭素原子を５ないし１２個含有する環状脂肪族飽和炭化水素基、もしくはフェニル基を表すか、または
Ｒ5はＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基もしくは炭素原子数３ないし６のアルケノキシ基を表し、
Ｒ7は水素原子を表し、および
一価の基としてのＲ6はＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケノキシ基もしくは−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲ12）−ＣＨ2−Ｏ−Ｒ17を表わすか、またはＲ6は酸素原子を経由してフェニル環に結合している式−Ｏ−Ｚ−の二価の基を表し、
Ｒ8はＲ5で定義された意味を表し、
Ｒ9はＲ6で定義された意味を表し、および
Ｒ10はＲ7で定義された意味を表し、
Ｒ12は水素原子もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
Ｒ16は水素原子、炭素原子数１ないし２４のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基もしくは炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ17は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
−Ｏ−Ｚ−は酸素原子を経由してフェニル環に結合している基を表し、また次式
【化７】
0003700066.tif 000056
で表される内の基を表すか、もしくは−Ｏ−炭素原子数３ないし１８のアルキレン基を表し、
Ｒ21は炭素原子数３ないし１２のアルキレン基もしくはシクロヘキシレン基を表し、および
Ｒ22は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表し、
ｑは２ないし４の範囲の数を表し、
ｔは３ないし４の範囲の数を表し、および
ｗは３ないし１２の範囲の数を表す式Ｉで表されるオリゴマーもしくはポリマー化合物、または相当する架橋した化合物。
【請求項２】
次式ＩＶ
【化８】
0003700066.tif 000057
（式中、Ｚ’は次式
【化９】
0003700066.tif 000058
で表されるか、もしくは炭素原子数３ないし１８のアルケニル基を表し、
Ｒ23は炭素原子数３ないし１２のアルケニル基もしくはシクロヘキセニル基を表し、
Ｒ24は炭素原子数２ないし１２のアルケニル基を表し、および
ｓ’は０もしくは１を表し、
および他の記号は請求項１で定義された意味を表す。）で表される不飽和化合物を、Ｓｉ−Ｈを含有する次式ＶＩ
【化１０】
0003700066.tif 000059
（式中、記号は請求項１で定義された意味を表す。）で表される化合物と反応させるか、または
式ＩＶの不飽和化合物を次式ＶＩＩ
【化１１】
0003700066.tif 000060
で表される化合物および炭素原子数２ないし１８のアルケン基、特に炭素原子数３ないし１８のアルケン基、炭素原子数３ないし６のヒドロキシアルケン基、炭素原子数３ないし６のアミノアルケン基、次式
【化１２】
0003700066.tif 000061
よりなる群より選択された不飽和化合物ＶＩＩＩと反応させる（上記反応において、式ＶＩＩの化合物ｎ＋ｍ＋ｐモル画分当り式ＩＶの不飽和化合物ｎモルと式ＶＩＩＩの不飽和化合物ｐモル画分を使用する。）ことにより得られる化合物。
【請求項３】
Ａ）光、酸素および／もしくは熱による損傷を受けやすい有機材料、および
Ｂ）安定剤として、請求項１記載の式Ｉの化合物もしくは相当する架橋した化合物よりなる組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は少なくとも１つのヒドロキシフェニル−ジアリール−ｓ−トリアジン型の側鎖を含有するオリゴ−もしくはポリ−シロキサン、および有機材料の安定剤としてのそれらの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
光安定剤の特性は、活性中心によってのみ、例えば紫外線を吸収する発色団のスペクトル特性のみによっては決定されない。また特に重要なものは、混和の容易さおよび支持体中の移動度を主に決定する分子単位である。
【０００３】
光安定剤の特別な種類は、シリコン含有安定剤により構成され、その主な特徴はそれらがシリコンを、モノマー性シランもしくはシロキサン単位の形態でまたはオリゴシロキサンもしくはポリシロキサン鎖の形態で含んでいることにある。
【０００４】
ｏ−ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾール型のいくつかの紫外線吸収剤をポリシロキサンにカップリングすることは、例えばＵＳ−Ａ−４８５９７５９、ＵＳ−Ａ−４９２３９１４およびＵＳ−Ａ−５１０２７０７に記載されている。
【０００５】
ヒドロキシフェニル−ジアリール−ｓ−トリアジン型の紫外線吸収剤とシリコン含有アクリレートをアクリレート単位を用いてコポリマー化することはＵＳ−Ａ−５１９８４９８およびＵＳ−Ａ−５３５６９９５において記載されている。
【０００６】
ＵＳ−Ａ−５４２０２０４はヒドロキシフェニル−ジアリール−ｓ−トリアジン型のある種の反応性紫外線吸収剤をジシロキサン側鎖を含有するコポリマーとカップリングさせることを記載している。
【０００７】
オルガノシリコン基を有する、ヒドロキシフェニル−ジアリール−ｓ−トリアジン型の特定のモノマー安定剤は、特に、ＵＳ−Ａ−５１８５４４５、ＥＰ−Ａ−５３０１３５、ＵＳ−Ａ−５３６４７４９およびＵＳ−Ａ−５３００４１４に記載されている。
【０００８】
さらに、ＵＳ−Ａ−５１８５４４５は、各シリコン原子が４−［２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジニ−６−イル］−３−ヒドロキシフェニル−オキシプロピル型の側鎖を有し、また相当するシリル基含有モノマーの重合により得られるオルガノシロキサンを記載している。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
ヒドロキシフェニル−ジアリール−ｓ−トリアジン型の側鎖を少なくとも１つ含有する、ある種のオリゴシロキサンもしくはポリシロキサンは光安定剤として驚くべき高い適合性を有することが今見いだされた。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
これらの新規化合物は、Ｘが単価の基である場合、次式Ｉ
【化１６】
0003700066.tif 000002
で表されるオリゴマーもしくはポリマー化合物であり、またはＸが多価の基を表す場合、相当する架橋した化合物であって、式中、次式Ｉａ、Ｉｂおよび／もしくはＩｃ
【化１７】
0003700066.tif 000003
で表される単位は、ランダムにもしくはブロック毎に配置されており、また
ｎは１ないし１００の範囲の数を表し、
ｍは０ないし１００の範囲の数を表し、
ｐは０ないし１００の範囲の数を表し、
Ａは次式
【化１８】
0003700066.tif 000004
で表される基を表し、
Ｂは次式
【化１９】
0003700066.tif 000005
で表される基を表すか、
またはＡおよびＢは、ｎ＋ｍ＋ｐの合計が３ないし１０の範囲の数を表しかつｍ＋ｐの合計が０よりも大きい場合、一緒になって直接結合を表し、
Ｒ1 、Ｒ1'、Ｒ1'' 、Ｒ11、Ｒ11' 、Ｒ11''、Ｒ2 およびＲ3 は互いに独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基もしくはフェニル基を表し、
Ｒ4 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素原子数２ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のアミノアルキル基、次式
【化２０】
0003700066.tif 000006
（式中、ｒは２ないし６の範囲の数を表しおよびｓは２もしくは３を表す。）を表し、
Ｘは次式ＩＩ
【化２１】
0003700066.tif 000007
で表される一価または二価の基を表し、
Ｒ5 およびＲ7 は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、ハロゲン原子もしくはＣＮを表し、
Ｒ6 は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、ハロゲン原子、ＣＮ、炭素原子を５ないし１２個含有する環状脂肪族飽和炭化水素基、もしくはフェニル基を表すか、または
Ｒ5 はＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基もしくは炭素原子数３ないし６のアルケノキシ基を表し、
Ｒ7 は水素原子を表し、および
一価の基としてのＲ6 はＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケノキシ基もしくは−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＲ12）−ＣＨ2 −Ｏ−Ｒ17を表わすか、またはＲ6 は酸素原子を経由してフェニル環に結合している式−Ｏ−Ｚ−の二価の基を表し、
Ｒ8 はＲ5 で定義された意味を表し、
Ｒ9 はＲ6 で定義された意味を表し、および
Ｒ10はＲ7 で定義された意味を表し、
Ｒ12は水素原子もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
Ｒ16は水素原子、炭素原子数１ないし２４のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基もしくは炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基を表し、
Ｒ17は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
−Ｏ−Ｚ−は酸素原子を経由してフェニル環に結合している基を表し、また次式
【化２２】
0003700066.tif 000008
で表される内の基を表すか、もしくは−Ｏ−炭素原子数３ないし１８のアルキレン基を表し、
Ｒ21は炭素原子数３ないし１２のアルキレン基もしくはシクロヘキシレン基を表し、および
Ｒ22は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表し、
ｑは２ないし４の範囲の数を表し、ｔは３ないし４の範囲の数を表し、およびｗは３ないし１２の範囲の数を表す式Ｉのオリゴマーもしくはポリマーである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
ＡおよびＢは一緒になって直接結合を表す場合、得られる式Ｉの化合物は環状である。
【００１２】
ＯＨ、アルコキシ基もしくはアルケノキシ基としてのＲ5 および／もしくはＲ8 は好ましくはトリアジン環のオルト位にある。
【００１３】
ｍ＝０およびｐ＝０の場合、式Ｉの化合物は次式Ｉａ
【化２３】
0003700066.tif 000009
で表される少なくとも１つの単位を含むオリゴマーであるか、またはこれらの単位のホモポリマーであり、末端基は各場合においてＡおよびＢにより形成される。
【００１４】
ｍもしくはｐまたはｍおよびｐが０よりも大きい場合、式Ｉの化合物は次式Ｉａ、Ｉｂおよび／もしくはＩｃ
【化２４】
0003700066.tif 000010
で表される単位を所望の序列で含むものよりなり、ランダムもしくはブロックコポリマーであり得る。
【００１５】
式Ｉの化合物中の式Ｉａ、Ｉｂおよび／もしくはＩｃの単位は、同一もしくは異なり得る。
【００１６】
Ｘが単価である場合、式Ｉの化合物は線状であり、基Ｘが多価の場合、式Ｉの化合物は架橋している。
【００１７】
特に工業的に重要なものは、Ｘが単価もしくは２価の基である新規な式Ｉの化合物もしくは相当する架橋した化合物である。線状の式Ｉの化合物が好ましい。
【００１８】
好ましいものはまた１ないし３０単位の式Ｉａ、０ないし２０単位の式Ｉｃ、および０ないし２０、好ましくは０ないし１０単位の式Ｉｂを含む新規な化合物であり、特に好ましいものは、ｎは１ないし３０の範囲の数を表し、ｍは０ないし２０、特に０ないし１０の範囲の数を表し、およびｐは０ないし２０の範囲の数を表す式Ｉの線状化合物である。
【００１９】
新規化合物のうち特に工業的に興味のあるものは、１ないし１００単位の式Ｉａおよび／もしくは０ないし１００単位の式Ｉｃを含み、式ＩａおよびＩｃの単位の合計は３ないし１００であり、また式Ｉｂの単位中のシリコン原子の合計数は、分子全体中に存在するシリコン原子の５％を超えることはない化合物であり、特に工業的に興味のあるものは、以下の条件を同時に満たす式Ｉの化合物である。
１≦ｎ≦１００；
０≦ｍ≦０．０５（ｍ＋ｐ）；
０≦ｐ≦１００、および
０≦ｎ＋ｐ≦１００
【００２０】
特に好ましいものはｍが０を表す式Ｉの化合物である。
【００２１】
５ないし１２個の炭素原子を含有する環状脂肪族飽和炭化水素基には、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基およびまた相当する炭素原子数を有する混合されたシクロアルキル基／アルキル基、例えばアルキル基により置換されたシクロアルキル基、シクロアルキル基により置換されたアルキル基、およびシクロアルキル基で中断されたアルキル基もまた含まれる。
【００２２】
Ｒ5 およびＲ8 は、好ましくはトリアジン環のオルト位にある。Ｒ6 およびＲ9 は好ましくはトリアジン環のパラ位にある。
【００２３】
式ＩＩ中、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 もしくはそれぞれＲ8 、Ｒ9 およびＲ10で置換されたフェニル基（ここで、Ｒ5 もしくはＲ8 はＯＨ、アルコキシ基もしくはアルケノキシ基を表す。）は、好ましくはレゾルシノールより誘導されるので、基Ｒ5 およびＲ6 もしくは、それぞれＲ8 およびＲ9 は互いにメタ位にある。式ＩＩの基中、ＯＨ、アルコキシ基およびアルケノキシ基の内の１つとして、および特にＯＨとしての置換基Ｒ5 および／もしくはＲ8 は、特に好ましくはトリアジン環のオルト位にあるので、置換基Ｒ6 および／もしくはＲ9 はトリアジン環のパラ位にある。
【００２４】
ハロゲン置換基は−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒもしくは−Ｉであり、好ましくは−Ｃｌもしくは−Ｆ、特に−Ｃｌである。
【００２５】
与えられた定義の範囲中の炭素原子数１ないし１８のアルキル基Ｒ1 ないしＲ12、Ｒ16およびＲ17は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基もしくはオクタデシル基である。
【００２６】
Ｒ16は水素原子である化合物が好ましい。
【００２７】
化合物中特に工業的に興味のあるものは、Ｒ1 、Ｒ1'、Ｒ1'' 、Ｒ11、Ｒ11' 、Ｒ11''、Ｒ2 およびＲ3 は同一であるものである。
【００２８】
Ｒ1 、Ｒ1'、Ｒ1'' 、Ｒ11、Ｒ11' 、Ｒ11''、Ｒ2 およびＲ3 は好ましくは低級アルキル基、特にメチル基である。
【００２９】
環状脂肪族基としての、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、Ｒ1 、Ｒ1'、Ｒ1'' 、Ｒ11、Ｒ11' 、Ｒ11''、Ｒ2 およびＲ3 、並びにＲ6 およびＲ9 は、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基およびシクロドデシル基が含まれる。
【００３０】
新規化合物は好ましくは開環化合物である。特に好ましいものは、ＡおよびＢはトリアルキルシリルオキシ基もしくはトリアルキルシリル基、特にトリメチルシリルオキシ基もしくはトリメチルシリル基である。
【００３１】
炭素原子数２ないし６のヒドロキシアルキル基もしくは炭素原子数２ないし６のアミノアルキル基Ｒ4 は、例えばヒドロキシ−もしくはアミノ−エチル基、ヒドロキシ−もしくはアミノ−プロピル基、ヒドロキシ−もしくはアミノ−ブチル基、ヒドロキシ−もしくはアミノ−ペンチル基もしくはヒドロキシ−もしくはアミノ−ヘキシル基であり、好ましいものは直鎖の基、特にヒドロキシル基もしくはアミノ基が末端にあるもの、例えば３−ヒドロキシプロピル基もしくは３−アミノプロピル基である。
【００３２】
次式
【化２５】
0003700066.tif 000011
で表される基としてのＲ4 は、通常枝分かれしていないアルキレン鎖
【化２６】
0003700066.tif 000012
を含有し、
また好ましいものは３−グリシジルオキシプロピル基である。
【００３３】
次式
【化２７】
0003700066.tif 000013
で表される基としてのＲ4 は好ましくは次式
【化２８】
0003700066.tif 000014
で表される。
【００３４】
次式
【化２９】
0003700066.tif 000015
で表される基としてのＲ4 は好ましくは次式
【化３０】
0003700066.tif 000016
で表される。
【００３５】
炭素原子数３ないし６のアルケニル基Ｒ5 ないしＲ6 は、例えばプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基もしくはヘキセニル基であり、アリル（２−プロペニル）基が好ましい。
【００３６】
好ましいものは、Ｘは次式ＩＩａ
【化３１】
0003700066.tif 000017
で表される基を表すところの式Ｉの新規化合物または相当する架橋した化合物である。
【００３７】
これらの中で、特に重要なものは、Ｒ1 、Ｒ1'、Ｒ1'' 、Ｒ11、Ｒ11' 、Ｒ11''、Ｒ2 およびＲ3 はメチル基を表し、
Ｒ4 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ヒドロキシプロピル基、アミノプロピル基もしくは次式
【化３２】
0003700066.tif 000018
で表され、
Ｒ5 およびＲ7 は互いに独立して水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ6 は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくはフェニル基を表すか、または
Ｒ5 はＯＨまたは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくは炭素原子数３ないし６のアルケノキシ基を表し、
Ｒ7 は水素原子を表し、および
一価の基としてのＲ6 はＯＨ、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくは−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＲ12）−ＣＨ2 −Ｏ−Ｒ17の内の１つを表わすか、またはＲ6 は酸素原子を経由してフェニル環に結合している式−Ｏ−Ｚ−の二価の基を表し、
Ｒ8 はＲ5 で定義された意味を表し、
Ｒ9 はＲ6 で定義された意味を表し、および
Ｒ10はＲ7 で定義された意味を表し、
Ｒ12は水素原子もしくは炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ16は水素原子を表し、
Ｒ17は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、および
−Ｏ−Ｚ−は酸素原子を経由してフェニル環に結合している基を表し、また次式−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＲ12）−ＣＨ2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2 ）w −（式中、ｗは３ないし１２の範囲の数を表す。）で表される内の基を表すか、もしくは−Ｏ−炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表すところの式Ｉの化合物または相当する架橋した化合物である。
【００３８】
これらの中で、特に重要なものは、式中
ｎは１ないし１００の範囲の数を表し、
ｍは０を表し、
ｐは０ないし１００の範囲の数を表し、および
ｎ＋ｐの合計は３ないし１００の範囲の数を表し、
Ａはトリメチルシリルオキシ基を表しおよびＢはトリメチルシリル基を表すか、またはＡおよびＢは一緒になって、式ＩａおよびＩｃの単位の合計が３ないし７の場合、直接結合を表し、
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はメチル基を表し、
Ｒ4 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基もしくは次式
【化３３】
0003700066.tif 000019
で表され、
Ｒ5 およびＲ7 は互いに独立して水素原子もしくはメチル基を表し、
Ｒ6 は水素原子、メチル基もしくはフェニル基を表し、
Ｒ8 はＲ5 で定義された意味を表し、
Ｒ9 はＲ6 で定義された意味を表し、
Ｒ10はＲ7 で定義された意味を表し、
Ｒ16は水素原子を表し、および
Ｚは炭素原子数３ないし６のアルキレン基もしくは−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −を表すところの請求項２記載の式Ｉの化合物または相当する架橋した化合物である。
【００３９】
新規化合物は都合良くは、次式ＩＶ
【化３４】
0003700066.tif 000020
（式中、Ｚ’は次式
【化３５】
0003700066.tif 000021
で表されるか、もしくは炭素原子数３ないし１８のアルケニル基を表し、
Ｒ23は炭素原子数３ないし１２のアルケニル基もしくはシクロヘキセニル基を表し、Ｒ24は炭素原子数２ないし１２のアルケニル基を表し、および
ｓ’は０もしくは１を表し、
および他の記号は上記で定義された意味を表す。）で表される適した不飽和化合物を、Ｓｉ−Ｈを含有する次式ＶＩ
【化３６】
0003700066.tif 000022
（式中、記号は上記で定義された意味を表す。）で表される化合物と反応させることにより得られる。
【００４０】
好ましくは式ＶＩの化合物１モル当りｎモルの式ＩＶの不飽和化合物が使用される。基Ｒ4 およびＸをシロキサン鎖に同一のプロセス段階において結合させることもまた可能である。この場合、次式ＶＩＩ
【化３７】
0003700066.tif 000023
で表される化合物の１モル毎に、式ＩＶの不飽和化合物ｎモルを炭素原子数２ないし１８のアルケン基、特に炭素原子数３ないし１８のアルケン基、炭素原子数３ないし６のヒドロキシアルケン基、炭素原子数３ないし６のアミノアルケン基、次式
【化３８】
0003700066.tif 000024
（式中、ｒおよびｓ’は上記で定義された意味を表す。）よりなる群より選択された不飽和化合物ＶＩＩＩ  ｐモルと一緒に反応させることが都合がよい。
【００４１】
本発明は上記の方法により得られる化合物および／もしくは上記の方法により得られる化合物の混合物を提供する。
【００４２】
好ましくは、Ｚ’（式ＩＶ）中のもしくは化合物ＶＩＩＩ中のエチレン性不飽和単位は末端基である、例えば炭素原子数が８のアルケン基としての化合物ＶＩＩＩは好ましくは１−オクテンである。
【００４３】
反応は通常適当な触媒の存在下において行われ、それは特に貴金属触媒例えばプラチナもしくはロジウム触媒、例えばＨ2 ＰｔＣｌ6 もしくはＰｔＣｌ2 （Ｃ6 Ｈ5 −ＣＨ＝ＣＨ2 ）2 であり、触媒の濃度は都合良くは１ないし１０００ｐｐｍ（Ｓｉ−Ｈの１０6 当量あたり１ないし１０００当量）である。
【００４４】
反応は例えば適当な非プロトン性有機溶媒、例えばＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、ジオキサン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、トルエンもしくはキシレン中において、または溶媒を添加せずに行われる。反応温度は都合良くは２０ないし１５０℃、好ましくは８０ないし１３０℃である。
【００４５】
あるいは、式ＶＩの化合物はまたまず最初に、次式
【化３９】
0003700066.tif 000025
で表される架橋基として働く化合物と反応させ、反応生成物を続いてそれ自体知られている方法で次式ＩＸ
【化４０】
0003700066.tif 000026
で表される化合物と反応させて、式Ｉの所望の最終生成物もしくは相当する架橋した化合物を得ることができる。
【００４６】
式ＩＶ、ＶＩおよびＶＩＩの出発化合物は、知られている化合物であって、それは例えば、ＥＰ−Ａ−４３４６０８もしくは上記のＵＳ−Ａ−５１０２７０７または同様にしてそこに記載された方法に従って製造され得る。
これらの出発化合物の多くは商業的に入手可能である。
【００４７】
新規化合物は、光、酸素および熱による損傷に対する、有機材料、特に有機ポリマーの安定剤として都合良くは使用され得る。従って、本発明はまた、少なくとも１つの式Ｉの化合物もしくは相当する架橋した化合物を有機材料に予備混合することにより光、酸素および熱に対する損傷に対して有機材料を安定化させる方法を提供し、光、酸素および熱による損傷に対する有機材料のための安定剤としてのこれらの化合物の使用を提供する。
【００４８】
本発明は他に、Ａ）光、酸素および／もしくは熱による損傷を受けやすい有機材料、および
Ｂ）安定剤として、式Ｉの化合物もしくは相当する架橋した化合物よりなる組成物を提供する。
【００４９】
ポリマー材料、例えばプラスチック、コーティング材料もしくは接着剤中に存在させて使用することが特に興味がある。
【００５０】
安定化され得る有機材料の例は以下のようなものである：
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、（所望により架橋結合できる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、枝分れ低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。
【００５１】
ポリオレフィン、すなわち先の段落中で例示したようなモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは種々の方法、特に以下の方法により製造できる：
ａ）（通常、高圧かつ高められた温度においての）ラジカル重合
ｂ）１個または１個より多くの通常周期表のIVｂ、Ｖｂ、VIｂまたはVIII族の金属を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、１個または１個より多い配位子、典型的にはπ−配位またはσ−配位することができる、酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有する。これら金属錯体は遊離形態にあるか支持体上に典型的には、活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（III)、アルミナまたは酸化珪素上に固定されていてよい。これらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であってよい。触媒はそれ自体だけで重合において使用でき、または、別の活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンを使用することができ、前記金属は周期表のIa、IIa および／またはIIIa族の元素である。活性剤は都合良くは、他のエステル、エーテル、アミンもしくはシリルエーテル基により修飾され得る。
これら触媒系は通常フィリップス(Phillips)、スタンダードオイルインディアナ(Standard Oil Indiana)、チグラー（−ナッタ）〔Ziegler-(Natta) 〕、ＴＮＺ〔デュポン社(Dupont)〕、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称されるものである。
【００５２】
２．  １．に記載したポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）およびポリエチレンの種々のタイプの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００５３】
３．モノオレフィンおよびジオレフィン相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーおよびそれらコポリマーと一酸化炭素のコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩類（アイオノマー）およびエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなものとのターポリマー；ならびに前記コポリマー相互の混合物および１．に記載したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよびランダムまたは交互ポリアルキレン／一酸化炭素−コポリマー；ならびに他のポリマーとこれらの混合物、例えばポリアミド。
【００５４】
４. それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）およびポリアルキレンとデンプンの混合物を含む炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）。
【００５５】
５．ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）。
【００５６】
６．スチレンまたは、α−メチルスチレンとジエンもしくはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの高衝撃強度の混合物；およびスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
【００５７】
７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルにスチレンのようなもの；ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレインイミド；ポリブタジエンにスチレンおよびマレインイミド；ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ならびにこれらと６．に列挙したコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡおよびＡＥＳポリマーとして知られているコポリマー混合物。
【００５８】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化もしくはクロロスルホン化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、およびポリフッ化ビニリデンならびにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００５９】
９．α，β−不飽和酸、およびその誘導体から誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ブチルアクリレートとの耐衝撃性改良ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【００６０】
10．上記９に挙げたモノマーの相互または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー、又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００６１】
11．不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；ならびにそれらと上記１．に記載したオレフィンとのコポリマー。
【００６２】
12．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００６３】
13. ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性させたポリアセタール。
【００６４】
14．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、ならびにポリフェニレンオキシドとポリスチレンまたはポリアミドとの混合物。
【００６５】
15. 一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタンならびにその前駆物質。
【００６６】
16. ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド６／９、ポリアミド６／１２、ポリアミド４／６およびポリアミド１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン、およびアジピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および／またはテレフタル酸および所望により変性剤としてのエラストマーから製造されるポリアミド、例えはポリ−２，４，４−（トリメチルヘキサメチレン）テレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；さらに、前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラストマーとのコポリマー；またはこれらとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのコポリマー；ならびにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコポリアミド；加工の間に縮合させたポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。
【００６７】
17. ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミドおよびポリベンズイミダゾール。
【００６８】
18. ジカルボン酸およびジオールから、および/ またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１, ４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、およびポリヒドロキシベンゾエートならびにヒドロキシ末端基を含有するポリエーテルから誘導されたブロック−コポリエーテル−エステル；およびまたポリカーボネートまたはＭＢＳにより改良されたポリエステル。
【００６９】
19. ポリカーボネートおよびポリエステル−カーボネート。
【００７０】
20. ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００７１】
21．一方でアルデヒドから、および他方でフェノール、尿素またはメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００７２】
22．乾性もしくは非乾性アルキド樹脂。
【００７３】
23．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールおよび架橋剤としてビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂および燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変成物。
【００７４】
24．置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステル−アクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。
【００７５】
25．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋させたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
【００７６】
26．ポリエポキシド、例えばビスグリシジルエーテルから、または環状脂肪族ジエポキシドから誘導された架橋エポキシ樹脂。
【００７７】
27．天然ポリマー、例えば、セルロース、ゴム、ゼラチンおよびそれらを化学変性した同族誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロース、およびセルロースエーテル、例えばメチルセルロース；ならびにロジンおよびそれらの誘導体。
【００７８】
28．前述のポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳもしくはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００７９】
本発明の添加され得る安定剤の量はそれぞれの基材および目的用途に依存する。一般に、安定化される有機材料の重量に対して、０．０１ないし５重量％の量で十分であり、好ましくは０．０５ないし３重量％の量が使用される。
【００８０】
従って、本発明のポリマーは０．０１ないし５重量％、特に０．０５ないし３重量％の少なくとも１つの式Ｉの化合物および／もしくは相当する架橋した化合物を含んでいる。
【００８１】
ある場合において、２もしくはそれよりも多くの本発明の化合物を使用することが都合よい。本発明の化合物はさらに新規安定剤の他にまた他の安定剤もしくは他の添加剤、例えば抗酸化剤、他の光安定剤、金属奪活剤、ホスフィットもしくはホスホナイトを含む。
【００８２】
これらの例は以下の化合物の群である。
【００８３】
１．抗酸化剤
１．１  アルキル化モノフェノール、例えば
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、
２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、
２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノ−ル、
２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノ−ル、
２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、
直鎖のまたは側鎖に枝分かれしているノニルフェノール例えば２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ウンデカ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ヘプタデカ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−トリデカ−１′−イル）−フェノールおよびそれらの混合物。
【００８４】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００８５】
１．３  ヒドロキノンとアルキル化ヒドロキノン、例えば
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、
２，５−ジ−第三−アミル−ヒドロキノン、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００８６】
１．４  トコフェロール、例えば
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）
【００８７】
１．５  ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば
２，２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス（３，６−ジ−第二−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド。
【００８８】
１．６  アルキリデンビスフェノール、例えば
２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、
２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２′−エチリデン−ビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス [６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール] 、
２，２′−メチレン−ビス [６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール] 、
４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
４，４′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、
１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、
１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート] 、
ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、
ビス［２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、
１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００８９】
１．７．  Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば
３，５，３′，５′−テトラ−第三ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート。
【００９０】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート。
【００９１】
１．９．  芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、
１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−フェノール。
【００９２】
１．１０．  トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、
２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート。
【００９３】
１．１１．  べンジルホスホネート、例えばジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのＣａ塩。
【００９４】
１．１２．  アシルアミノフェノール、例えば
ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、
ステアリン酸４−ヒドロキシアニリド、
カルバミン酸Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）オクチルエステル。
【００９５】
１．１３．  β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００９６】
１．１４．  β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００９７】
１．１５．  β−（３，５−ジ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００９８】
１．１６．  ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００９９】
１．１７．  β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、
例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【０１００】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１０１】
１．１９．アミン系抗酸化剤、例えば、
Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ′−ジ第三ブチル−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ第三ブチル−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ジ（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１′，３′−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【０１０２】
２．  紫外線吸収剤および光安定剤
２．１．  ２−( ２′−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール、例えば、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル) フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２’−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、および
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールの混合物、
２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 −］2 −（式中，Ｒ＝３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−べンゾトリアゾール−２−イル−フェニルである。）。
【０１０３】
２．２．  ２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば
４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−および２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
【０１０４】
２．３．  置換されたおよび非置換安息香酸のエステル、例えば
４−第三ブチルフェニル＝サリチレート、
フェニル＝サリチレート、
オクチルフェニル＝サリチレート、
ジベンゾイルレゾルシノール、
ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、
ベンゾイルレゾルシノール、
２，４−ジ−第三ブチルフェニル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ第三ブチルフェニル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１０５】
２．４．  アクリレート、例えば
エチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、
イソオクチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、
メチルα−カルボメトキシ−シンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、
ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、
メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、および
Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル) −２−メチルインドリン。
【０１０６】
２．５．  ニッケル化合物，例えば
２，２′−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル) −フェノール］のニッケル錯体，例えば１：１または１：２錯体であって，所望によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって，所望により他の配位子を伴うもの。
【０１０７】
２．６．  立体障害性アミン、例えば
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）サクシネート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン），
４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチル−ベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）サクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンおよび４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−クロロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ  登録Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）の縮合生成物；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物。
【０１０８】
２．７． シュウ酸ジアミド、例えば
４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、
２，２′−ジエトキシオキシアニリド、
２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−第三ブチルオキサニリド、
２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三ブチルオキサニリド、
２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、
２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エトキシオキサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−第三ブチル−オキサニリドとの混合物，
ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１０９】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル) −１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル) −４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル) −４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル) −４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、
２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、
２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシ−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン。
【０１１０】
３．  金属奪活剤，例えば
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルシュウ酸ジアミド、
Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、
３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、
ビス（ベンジリデン）シュウ酸ジヒドラジド、オキサニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸−ビス−フェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセタール−アジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−シュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−チオプロピオン酸ジヒドラジド。
【０１１１】
４．  ホスフィットおよびホスホナイト、例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、
トリオクタデシルホスフィット、
ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、
ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット
ビス（２，４，６−トリ−第三ブチル−ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、
トリステアリルソルビトールトリホスフィット、
テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、
６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、
６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、
ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、
ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット。
【０１１２】
５．ヒドロキシルアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクダデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、ハロゲン化獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１１３】
６．ニトロン、例えば、
Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシル−ニトロン、ハロゲン化獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンより誘導されたニトロン。
【０１１４】
７．チオ相乗剤、例えば、
ジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネート。
【０１１５】
８．  過酸化物スカベンジャー、例えば
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１１６】
９．  ポリアミド安定剤、例えば
ヨウ化物および／またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価マンガンの塩。
【０１１７】
10．  塩基性補助安定剤、例えば
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸Ｃａ塩、ステアリン酸Ｚｎ塩、ベヘン酸Ｍｇ塩、ステアリン酸Ｍｇ塩、リシノール酸Ｎａ塩およびパルミチン酸Ｋ塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール錫塩。
【０１１８】
11．  核剤、例えば
無機物質例えば、タルク、二酸化チタンまたは酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩；有機化合物例えば、モノ−またはポリカルボン酸およびその塩、例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；イオン共重合体（「異性体(ionomers)」）のような重合性化合物。
【０１１９】
12． 充填剤および強化剤、例えば
炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および天然物の粉もしくは繊維、合成繊維。
【０１２０】
13．その他の添加剤、例えば
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤（rheology additives) 、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤および発泡剤。
【０１２１】
14. ベンゾフラノンまたはインドリノン、例えば
ＵＳ−Ａ−４３２５８６３号、ＵＳ−Ａ−４３３８２４４号、ＵＳ−Ａ−５１７５３１２号、ＵＳ−Ａ−５２１６０５２号、ＵＳ−Ａ−５２５２６４３号、ＤＥ−Ａ−４３１６６１１号、ＤＥ−Ａ−４３１６６２２号、ＤＥ−Ａ−４３１６８７６号、ＥＰ−Ａ−０５８９８３９号もしくはＥＰ−Ａ−０５９１１０２号に記載されているもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン。
【０１２２】
添加される他の安定剤の性質および量は、安定化されるべき支持体の性質および使用目的により決定され、安定化されるべき材料に基づいて０．１ないし５重量％が通常使用される。
【０１２３】
成分ＡおよびＢに加えて、新規な組成物は成分Ｃとして立体障害アミン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン系および／もしくは２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール系よりなる群からの光安定剤を含む。補助安定剤の例は上記の項２．１、２．６および２．８において見いだされ得る。
【０１２４】
最大の光安定性を得るために、上記の項２．６に列記された立体障害アミンを加えることが特に都合が良い。従って、成分ＡおよびＢに加えて成分Ｃとして立体障害アミン（ＨＡＬＳ）系からの光安定剤を含む組成物が特に好ましい。
【０１２５】
この場合に含まれる光安定剤は、好ましくは少なくとも１つの次式
【化４１】
0003700066.tif 000027
（式中、Ｒは水素原子もしくはメチル基、特に水素原子を表す。）で表される基を含有する２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体である。
【０１２５】
新規化合物は、成分Ａとして有機ポリマー、例えば合成ポリマー、特に熱可塑性有機ポリマー、もしくはコーティングのためのバインダー、例えば表面コーティングもしくは写真記録材料を含む組成物中において特に都合良く使用される。
【０１２６】
成分Ａがコーティングのためのバインダーである場合、新規組成物に上記成分Ｃを添加することが特に望まれる。
【０１２７】
他の興味のある組成物は、成分（Ａ）がポリオレフィン、例えばポリエチレンもしくはポリプロピレンである組成物である。
【０１２８】
安定化されるべき有機材料、例えば合成有機ポリマー、特に熱可塑性ポリマーへの混和は、新規化合物および所望により他の添加剤を当業者に慣用されている方法に従って加えることにより行われる。混和は都合良くは成形の前もしくは成形中に、例えば、微粉砕の成分を混合することによりもしくは安定剤を安定化されるべき材料の溶融体もしくは溶液に加えることにより、または溶解したもしくは分散させた化合物を安定化されるべき材料に塗布し、続いて溶媒を蒸発させるかもしくは蒸発させずに行われ得る。新規化合物をポリマーに混和するための他の選択手段には、相当するモノマーの重合中および／もしくは架橋前にそれらを混和することが含まれる。
【０１２９】
新規化合物もしくはそれらの混合物はまたマスターバッチの形態で添加され得る。これらの化合物の濃度は、例えば安定化されるべきポリマーに対して２．５ないし２５重量％である。
【０１３０】
新規化合物の混和は都合良くは以下の方法に従って行われ得る。
−（例えば、ラテックスもしくはエマルジョンポリマーに）乳化剤もしくは分散液として
−他の成分もしくはポリマー混合物を混合する際に乾式混合すること
−加工装置（例えば、押出し機、内部混合機等）に直接添加すること
−溶液もしくは溶融体として
【０１３１】
得られる安定化されたポリマー組成物は、慣用の方法により、例えばホットプレス、紡糸、押出もしくは射出成形により成形品に変換することができ、これらの成形品の例は繊維、フィルム、ストリップ、プレート、サンドイッチプレート、容器、パイプおよび他の形材である。
【０１３２】
従って、本発明はまた成形品を製造するための新規ポリマー組成物の使用を提供する。
【０１３３】
特に好ましいものはコーティング組成物、例えばあらゆるタイプのコーティング材料中の安定剤としての新規化合物の使用である。これはまた、有機材料がコーティング材料のためのバインダーである上記の記載に従った方法を意味する。コーティング材料は顔料を加えたもしくは顔料を加えていないコーティングまたは金属仕上げペイントである。それらは有機溶媒を含有しているかもしくは溶媒を含まないか、または水性塗料である。
【０１３４】
マルチコート系における使用が可能であり、トップコート中の新規化合物（成分Ｂ）の濃度は多分に比較的高く、例えばソリッドバインダーＡの１００重量部当り、１ないし１５重量部のＢ、特に３ないし１０重量部のＢである。
【０１３５】
適したバインダー（成分Ａ）は原則的に、当業者に慣用されている全てのもの、例えばUlmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,5th edition,Vol.A18,pp.368-426,VCH,Weinheim 1991に記載されたものである。バインダーは一般に熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂、特に熱硬化性樹脂をベースとしたフィルム形成バインダーである。その例はアルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂およびポリウレタン樹脂およびそれらの混合物である。
【０１３６】
成分Ａは常温硬化性もしくは熱硬化性バインダーであり、この場合硬化触媒の添加が都合がよい。バインダーの硬化を促進する適した触媒は、例えばUlmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,Vol.A18,pp.469,VCH,Verlagsgesellschaft,Weinheim 1991に記載されている。
【０１３７】
好ましいコーティング組成物は成分Ａが官能性アクリル樹脂および架橋剤を含んだバインダーであるものである。
【０１３８】
特定のバインダーを含有するコーティング組成物の例は以下に示される。
１．常温もしくは熱架橋性アルキド樹脂、アクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂もしくはメラミン樹脂または前記樹脂の混合物をベースとし、また適当には硬化触媒を添加した塗料
２．ヒドロキシ基含有アクリレート、ポリエステル、もしくはポリエーテル樹脂および脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートもしくはポリイソシアネートをベースとした２成分ポリウレタン塗料
３．焼付け中にはブロックされない、ブロックされたイソシアネート、イソシアヌレートもしくはポリイソシアネートをベースとした１成分ポリウレタン塗料
４．（ポリ）ケチミンおよび脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートもしくはポリイソシアネートをベースとした２成分塗料
５．（ポリ）ケチミンおよび不飽和アクリレート樹脂もしくはポリアセトアセテート樹脂またはメタクリルアミドグリコレートメチルエステルをベースとした２成分塗料
６．カルボキシル基もしくはアミノ基含有ポリアクリレートおよびポリエポキシドをベースとした２成分塗料
７．酸無水物基を含有するアクリレート樹脂およびポリヒドロキシ基もしくはポリアミノ基成分をベースとした２成分塗料
８．（ポリ）オキサゾリンおよび酸無水物基を含有するアクリレート樹脂もしくは不飽和アクリレート樹脂または脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートもしくはポリイソシアネートをベースとした２成分塗料
９．不飽和ポリアクリレートおよびポリマロネートをベースとした２成分塗料
１０．熱可塑性アクリレート樹脂をベースとしもしくはエーテル化したメラミン樹脂と組み合わさって外部架橋するアクリレート樹脂をベースとした熱可塑性ポリアクリレート塗料
１１．シロキサン変性アクリレート樹脂をベースとした塗料系
１２．フッ素変性アクリレート樹脂をベースとした塗料系
１３．アリルグリシジルエーテルをベースとした塗料系
【０１３９】
新規コーティング組成物はまた放射線硬化性コーティング組成物でも有り得る。この場合、バインダーはエチレン性不飽和結合を有するモノマーもしくはオリゴマー化合物を基本的に含有しており、それは塗布後に紫外線もしくは電子線の照射により、硬化、即ち高分子量の架橋形態に変換される。光開始剤、例えばベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、例えばα−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトン、ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシもしくはα−アミノアセトフェノン、４−アロイル−１，３−ジオキソラン、ベンゾインアルキルエーテルおよびベンジルケタール、モノアクリルホスフィンオキシド、ビスアクリルホスフィンオキシド、フェロシアンもしくはチタノセンが一般に使用される。適当な系は上記刊行物、Ulmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,5th edition,Vol.A18,pp.451-453, に記載されている。照射硬化性コーティング組成物において、立体障害アミンの添加をしなくても新規化合物を使用できる。
【０１４０】
成分Ａ、Ｂおよび、適当にはＣの他に、コーティング組成物はまた他の成分、例えば溶媒、顔料、染料、可塑剤、安定剤、チキストロープ剤、乾燥触媒(drying catalysts)および／もしくは均染剤を含み得る。可能な成分の例は、Ulmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,5th edition,Vol.A18,pp.429-471,VCH、Wwinheim 1991に記載されている。
【０１４１】
可能な乾燥触媒および硬化触媒の例は有機金属化合物、アミン、アミノ基含有樹脂および／もしくはホスフィンである。有機金属化合物の例は金属カルボン酸塩、特に金属Ｐｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、ＺｒもしくはＣｕのカルボン酸塩、もしくは金属キレート、特に金属Ａｌ、ＴｉもしくはＺｒのキレート、または有機金属化合物、例えば有機錫化合物である。
【０１４２】
金属カルボン酸塩の例はＰｂ、ＭｎもしくはＺｎのステアレート、Ｃｏ、ＺｎもしくはＣｕのオクトエート、ＭｎおよびＣｏのナフテネートもしくは相当するリノレート、レジネートもしくはタレートである。
【０１４３】
金属キレートの例は、アセチルアセトン、エチルアセチルアセテート、サリシルアルデヒド、サリシルアルドキシム、ｏ−ヒドロキシアセトフェノンもしくはエチルトリフルオロアセチルアセテートのアルミニウム錯体、チタン錯体もしくはジルコニウムキレート、およびこれらの金属のアルコキシドである。
【０１４４】
有機錫化合物の例はジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレートもしくはジブチル錫ジオクテートである。
【０１４５】
アミンの例は、特に三級アミン、例えばトリブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリンもしくはジアザビシクロオクタン（トリエチレンジアミン）およびそれらの塩である。他の例は四級アンモニウム塩、例えばトリメチルベンジルアンモニウムクロリドである。
【０１４６】
アミノ基含有樹脂は同時にバインダーおよび硬化触媒である。これらの例はアミノ基含有アクリレートコポリマーである。
【０１４７】
硬化触媒としてホスフィン、例えばトリフェニルホスフィンを使用することも可能である。
【０１４８】
新規コーティング組成物はいかなる所望の基材、例えば金属、木材、プラスチックもしくはセラミック材料に塗布され得る。それらは自動車の仕上げにおいてトップコートとして好ましくは使用される。トップコートが２コートよりなる場合、下層コートには顔料が加えられそして上層コートには顔料は加えられず、新規コーティング組成物は上層コートもしくは下層コートまたは両コートのに使用されるが、しかし好ましくは上層コートに使用される。
【０１４９】
新規コーティング組成物は基材に慣用の方法、例えばブラシがけ、噴霧、流し塗、浸漬もしくは電気泳動により塗布され得る（Ulmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,5th edition,Vol.A18,pp.491-500参照) 。
【０１５０】
バインダー系に依存するが、塗料は室温においてもしくは加熱することにより硬化され得る。塗料は好ましくは５０ないし１５０℃において硬化され、そして粉体塗料はそれよりもさらに高い温度において硬化され得る。
【０１５１】
本発明に従って得られる塗料は、光、酸素および熱に対して際立った耐性を示し、特に、注目すべきことは、得られる塗料、例えば表面コーティング材料の良好な光安定性および耐候性が得られることである。
【０１５２】
従って、本発明はまたある割合の新規化合物を含有することにより、光、酸素および熱による損傷の影響に対して安定化されたコーティング、特に表面コーティングに関する。
【０１５３】
コーティング材料は１−コートもしくは２−コートとして塗布され、新規安定剤は好ましくは顔料が加えられていない上層コートに加えられる。
【０１５４】
コーティング材料は基材（金属、プラスチック、木材等）に慣用の方法、例えばブラシがけ、噴霧、流塗り（pouring)、浸漬もしくは電気泳動により塗布され得る。
【０１５５】
コーティング組成物は通常バインダーが溶解し得る有機溶媒もしくは溶媒混合物を含む。しかしながら、コーティング組成物はまた水性溶液もしくは分散液であり得る。ビヒクルはまた有機溶媒および水の混合物であり得る。溶媒はまたハイソリッドなコーティング材料であるかもしくは溶媒を含まないもの（粉体塗料）であり得る。
【０１５６】
顔料は無機、有機もしくは金属顔料であり得る。新規なコーティング組成物は好ましくは顔料を含有しないかまたクリアーコートとして使用される。
【０１５７】
【実施例】
下記の実施例は、本発明を実施例に限定することなく、本発明を更に説明するものである。実施例中、部と百分率は、特記のない限り重量当りを示す。
下記の略語を実施例中で使用する。
ＭＷ：分子量；（分子量；ｇ／モル）＝Ｍｎ
Ｍn ：数平均分子量
Ｍw ：重量平均分子量
ＧＰＣ：ゲル浸透クロマトグラフィー
実験式のみが与えられた製造物の場合、元素分析中の計算百分率は１  Ｈ−ＮＭＲデータより導かれる式に基づくものである。
【０１５８】
Ａ）出発化合物の製造
Ａ１）ポリメチル（３−グリシジルオキシプロピル）シロキサンの製造。
ポリメチルヒドリドシロキサン（ＭＷ＝４００ｇ／モル）４．０ｇを、窒素下１００℃に維持されたアルキルグリシジルエーテル１１．４ｇ（１００ミリモル）およびＰｔＣｌ2 （スチレン）錯体２０ｍｇ（０．０５ミリモル）の混合物に攪拌しながら１時間に渡って滴下した。混合物を続いて攪拌しながら１０時間１００℃に保持した。冷却しそしてトルエンで希釈した後に、溶液を少量のシリカゲルを通してろ過により精製した。ろ過物の濃縮により、実験式
【化４２】
0003700066.tif 000028
を有する化合物４．１ｇが得られた（無色の液体、エポキシ価：計算値４．６４モル／ｋｇ、実験値：４．４７モル／ｋｇ）。
【０１５９】
Ａ２）メチルオクチル（３−グリシジルオキシプロピル）シロキサンコポリマーの製造。
ポリメチルヒドリドシロキサン（ＭＷ＝４００ｇ／モル）２０．０ｇ（０．０５モル）を、窒素下１００℃に維持されたアルキルグリシジルエーテル１１．４ｇ（１００ミリモル）およびＰｔＣｌ2 （スチレン）錯体５ｍｇ（０．０１３ミリモル）の混合物に攪拌しながら２時間に渡って加えた。混合物を攪拌しながら６時間１００℃に維持し、そして次に１−オクテン１１．２ｇ（０．１モル）を加えそして混合物をさらに２０時間１００℃に保持した。冷却後、溶液を少量のシリカゲルを通すろ過により精製した。ろ過物の濃縮により、（1 Ｈ−ＮＭＲに基づいて）平均の次式
【化４３】
0003700066.tif 000029
で表される化合物２５．８ｇが得られた（無色の液体、エポキシ価：計算値１．５２モル／ｋｇ、実験値：１．６０モル／ｋｇ）。
【０１６０】
Ａ３）Ａ２）で記載された方法に従い、また対応して変更された量の出発化合物を使用することにより、（1 Ｈ−ＮＭＲに基づいて）平均の次式
【化４４】
0003700066.tif 000030
で表される化合物（無色の液体）が得られた。
【０１６１】
Ｂ）新規なシロキサン化合物の製造
Ｂ１）ポリメチルヒドリドシロキサン（ＭＷ＝４００ｇ／モル）３．０ｇを、窒素下１００℃に維持された、トルエン７０ｍｌ中の２−（２−ヒドロキシ−４−ブテニルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン１５．０ｇ（３７．９ミリモル）およびＰｔＣｌ2 （スチレン）錯体２．５ｍｇ（０．００６７ミリモル）の混合物に攪拌しながら２時間に渡って滴下した。混合物を続いて攪拌しながら１０時間還流温度に保持した。
その後１−オクテン２０ｇ（１７８ミリモル）を加えそしてさらに２４時間還流加熱を続けた。冷却および濃縮した後に、残渣をクロマトグラフィー（シリカゲル；６：４石油エーテル／トルエンから４：１トルエン／酢酸エチルへの勾配）により精製した。次式
【化４５】
0003700066.tif 000031
で表される化合物４．４ｇが得られた（分子量Ｍｎが２４００ｇ／モル（ＧＰＣ）の黄色い樹脂）。
0003700066.tif 000032
【０１６２】
Ｂ２）キシレン１０ｍｌ中のポリメチル（３−グリシジルオキシプロピル）シロキサン（Ａ１からの化合物）１．０ｇ（１．１６ミリモル）、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン０．８ｇ（２．３２ミリモル）およびテトラブチルアンモニウムブロミド４０ｍｇ（０．１２４ミリモル）の溶液を、２４時間窒素下１２０℃に維持した。
冷却および濃縮した後に、残渣をクロマトグラフィー（シリカゲル；トルエンから酢酸エチルへの勾配）により精製した。次式
【化４６】
0003700066.tif 000033
で表される化合物（1 Ｈ−ＮＭＲに基づく平均組成）０．９ｇが黄色い樹脂として得られた。
0003700066.tif 000034
【０１６３】
Ｂ３）ポリメチルヒドリドシロキサン（ＭＷ＝４００ｇ／モル）８．０ｇ（２０ミリモル）を、窒素下１００℃に維持されたトルエン５０ｍｌ中の２−（４−アリルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン１３．１ｇ（３０ミリモル）およびＰｔＣｌ2 （スチレン）錯体３ｍｇ（０．００８ミリモル）の溶液に攪拌しながら１時間に渡って滴下した。混合物を攪拌しながら１２時間１００℃に保持した。
その後、１−オクテン３０ｇ（２６７ミリモル）を加えそして混合物をさらに２４時間１００℃に維持した。２０ないし２５℃に冷却した後に、漂白土(bleaching earth)(登録商標Prolith Rapid;manufacture Caffaro,Milan/IT) を加えそして混合物をろ過した。濃縮により、平均の次式
【化４７】
0003700066.tif 000035
で表される化合物（1 Ｈ−ＮＭＲに基づく）２２．９ｇが黄色い樹脂として得られた（Ｍｎ＝１３５０ｇ／モル、Ｍｗ＝２１００ｇ／モル、ＧＰＣで測定）。
【０１６４】
Ｂ４）ポリメチルヒドリドシロキサン（ＭＷ＝１５００ｇ／モル）４．５ｇ（３ミリモル）を、窒素下８０℃に維持されたトルエン５０ｍｌ中の２−（４−アリルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン１３．１ｇ（３０ミリモル）およびＰｔＣｌ2 （スチレン）錯体３ｍｇ（０．００８ミリモル）の溶液に攪拌しながら１時間に渡って滴下した。混合物を攪拌しながら４時間８０℃に保持した。その後、１−オクテン３０ｇ（２６７ミリモル）を加えそして混合物をさらに１０時間８０℃に維持した。２０ないし２５℃に冷却した後に、漂白土(bleaching earth)(登録商標Prolith Rapid;manufacture Caffaro,Milan/IT) を加えそして混合物をろ過した。生成物をアセトンで沈殿することにより、平均の次式
【化４８】
0003700066.tif 000036
で表される化合物（1 Ｈ−ＮＭＲに基づく）３．５ｇが黄色い樹脂として得られた（Ｍｎ＝４８７５ｇ／モル、Ｍｗ＝１０１００ｇ／モル、ＧＰＣで測定）。
【０１６５】
Ｂ５）ポリメチルヒドリドシロキサン（ＭＷ＝４００ｇ／モル）８．０ｇ（２０ミリモル）を、窒素下１００℃に維持されたトルエン５０ｍｌ中の２−（４−アリルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル）−１，３，５−トリアジン１１．４ｇ（３０ミリモル）およびＰｔＣｌ2 （スチレン）錯体３ｍｇ（０．００８ミリモル）の溶液に攪拌しながら１時間に渡って滴下した。混合物を攪拌しながら１７時間１００℃に保持した。その後、１−オクテン３０ｇ（２６７ミリモル）を加えそして混合物をさらに２４時間１００℃に維持した。２０ないし２５℃に冷却した後に、混合物を濃縮しそして残渣をクロマトグラフィー（シリカゲル；トルエンから１：１トルエン／酢酸エチルへの勾配）により精製して、平均の次式
【化４９】
0003700066.tif 000037
で表される化合物（1 Ｈ−ＮＭＲに基づく）６．８ｇが黄色い樹脂として得られた（Ｍｎ＝１６５０ｇ／モル、Ｍｗ＝２４７０ｇ／モル、ＧＰＣで測定）。
【０１６６】
Ｂ６）キシレン４０ｍｌ中のポリメチル（３−グリシジルオキシプロピル）シロキサン（Ａ１からの化合物）３．０ｇ（１．１６ミリモル）、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン４．７７ｇ（１３．９６ミリモル）およびテトラブチルアンモニウムブロミド１．１３ｇ（３．５ミリモル）の溶液を、１２０℃で攪拌しながら２４時間窒素下にて維持した。冷却しそして濃縮した後に、残渣をクロマトグラフィー（シリカゲル；トルエンから酢酸エチルへの勾配）により精製して、次式
【化５０】
0003700066.tif 000038
で表される化合物（1 Ｈ−ＮＭＲに基づく平均組成）３．０ｇが黄色い樹脂として得られた。
0003700066.tif 000039
【０１６７】
Ｂ７）ポリメチルヒドリドジメチルシロキサンコポリマー（ＭＷ＝９５０ｇ／モル）５．８ｇ（６０ミリモル）を、１００℃に維持されたトルエン５０ｍｌ中の２−（４−アリルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル）−１，３，５−トリアジン１１．４ｇ（３０ミリモル）およびＰｔＣｌ2 （スチレン）錯体３ｍｇ（０．００８ミリモル）の溶液に攪拌しながら１時間に渡って滴下した。混合物を攪拌しながら２０時間１００℃に加熱した。２０ないし２５℃に冷却した後、それを濃縮しそして生成物をアセトンを用いた沈殿により精製して、統計的な次式
【化５１】
0003700066.tif 000040
で表される化合物（1 Ｈ−ＮＭＲに基づく）８．３ｇが黄色いソリッドとして得られた（Ｍｎ＝５８５０ｇ／モル、Ｍｗ＝１０７６０ｇ／モル、ＧＰＣで測定）。
【０１６８】
Ｂ８）キシレン８０ｍｌ中の２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．４６ｇ（１６ミリモル）、メチルオクチルメチル（３−グリシジルオキシプロピル）シロキサン（Ａ３からの化合物）１０ｇ（１１．７ミリモル）およびテトラブチルアンモニウムブロミド０．５ｇ（１．５ミリモル）の溶液を、還流温度において攪拌しながらおよび窒素下に２４時間維持した。冷却しそして濃縮した後に、残渣をクロマトグラフィー（シリカゲル；９５：５  トルエン／酢酸エチル）により精製して、統計的な次式
【化５２】
0003700066.tif 000041
で表される化合物（1 Ｈ−ＮＭＲに基づく平均組成）１．８ｇが黄色い樹脂として得られた（Ｍｎ＝２２７０ｇ／モル、Ｍｗ＝３６００ｇ／モル、ＧＰＣで測定）。
【０１６９】
Ｂ９）ポリメチルヒドリドシロキサン（ＭＷ＝４００ｇ／モル）３．６ｇ（９ミリモル）を、実施例Ｂ３に記載されたようにして、２−（４−アリルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン１３．１ｇ（３０ミリモル）および１−オクテン３０ｇ（２６７ミリモル）と反応させた。２０ないし２５℃に冷却し、そしてクロマトグラフィー（シリカゲル；１：１  トルエン／ヘキサンないしトルエンへの勾配）を行うことにより、平均の次式
【化５３】
0003700066.tif 000042
で表される化合物（1 Ｈ−ＮＭＲに基づく）１０．７ｇが黄色い樹脂として得られた（Ｍｎ＝１２００ｇ／モル、Ｍｗ＝１７５０ｇ／モル、ＧＰＣで測定）。
【０１７０】
Ｂ１０）実施例Ｂ８に記載された工程に従って、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン６．３６ｇ（１６ミリモル）を使用することにより、統計的な次式
【化５４】
0003700066.tif 000043
で表される化合物（1 Ｈ−ＮＭＲに基づく平均組成）３ｇが黄色い樹脂として得られた（Ｍｎ＝２３００ｇ／モル、Ｍｗ＝３７００ｇ／モル、ＧＰＣで測定）。
【０１７１】
Ｂ１１）キシレン８０ｍｌ中の２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン４．６ｇ（１１．６ミリモル）、ポリメチル（３−グリシジルオキシプロピル）シロキサン（Ａ１からの化合物）５ｇ（５．８ミリモル）およびテトラブチルアンモニウムブロミド０．３７ｇ（１．１ミリモル）の溶液を、還流温度において攪拌しながら２４時間窒素下に維持した。冷却および濃縮した後に、残渣をクロマトグラフィー（シリカゲル；９５：５  トルエン／酢酸エチル）を行うことにより、統計的な次式
【化５５】
0003700066.tif 000044
で表される化合物（1 Ｈ−ＮＭＲに基づく平均組成）７．８ｇが黄色い樹脂として得られた〔Ｍｎ＝１２９０ｇ／モル、Ｍｗ＝１９５０ｇ／モル、ＧＰＣで測定；エポキシ価１．２１モル／ｋｇ（計算値）；１．０９モル／ｋｇ（実験値）〕。
【０１７２】
Ｂ１２）キシレン５０ｍｌ中の２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン４．６ｇ（１１．６ミリモル）、ポリメチル（３−グリシジルオキシプロピル）シロキサン（Ａ１からの化合物）２．５ｇ（２．９ミリモル）およびテトラブチルアンモニウムブロミド０．２ｇ（０．６ミリモル）の溶液を、還流温度において攪拌しながら２４時間窒素下に維持した。冷却および濃縮した後に、残渣をクロマトグラフィー（シリカゲル；９５：５  トルエン／酢酸エチル）を行うことにより、統計的な次式
【化５６】
0003700066.tif 000045
で表される化合物（1 Ｈ−ＮＭＲに基づく平均組成）６．９ｇが黄色い樹脂として得られた（Ｍｎ＝１３５０ｇ／モル、Ｍｗ＝２２００ｇ／モル、ＧＰＣで測定）。
【０１７３】
Ｂ１３）テトラメチルシクロシロキサン３．６（１５ミリモル）を、１００℃において１時間に渡って攪拌しながら、トルエン５０ｍｌ中の２−（４−アリルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン１１．４ｇ（３０ミリモル）およびＰｔＣｌ2 （スチレン）錯体３ｍｇ（０．００８ミリモル）の溶液に加えた。混合物を攪拌しながら１２時間１００℃で加熱し、その後１−オクテン１０ｇ（８９ミリモル）を加えそして混合物を１００℃でさらに２４時間加熱した。２０ないし２５℃に冷却した後に、混合物を濃縮しそしてクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン）することにより、統計的な平均の次式
【化５７】
0003700066.tif 000046
で表される化合物（1 Ｈ−ＮＭＲに基づく）６．７ｇが黄色い樹脂として得られた（Ｍｎ＝９００ｇ／モル、Ｍｗ＝１３８０ｇ／モル、ＧＰＣで測定）。
【０１７４】
Ｂ１４）実施例Ｂ１３に記載された工程に従い行った。但し、２−（４−アリルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンに代わって、２−（４−アリルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン１３．１ｇ（３０ミリモル）を使用した。統計的平均の次式
【化５８】
0003700066.tif 000047
で表される化合物（1 Ｈ−ＮＭＲに基づく）６．５ｇが黄色い樹脂として得られた（Ｍｎ＝１０００ｇ／モル、Ｍｗ＝２６４０ｇ／モル、ＧＰＣで測定）。
【０１７５】
Ｃ）使用実施例
Ｃ１）２−コート金属コーティング材料の安定化
試験されるべき化合物を登録商標Solvesso  1004) ２０ないし２５ｇに溶解しそして以下の組成のクリアーコート中で試験した。
0003700066.tif 000048
１）Hoechst AG製アクリレート樹脂；
２６：９キシレン／ブタノール中の６５％溶液
２）Hoechst AG製アクリレート樹脂；
登録商標Solvesso  1004) 中の７５％溶液
３）Hoechst AG製メラミン樹脂；
イソブタノール中の５５％溶液
４）芳香族炭化水素混合物、沸点範囲１８２ないし２０３℃（登録商標Solvesso 150) もしくは沸点１６１ないし１７８℃（登録商標Solvesso 100) ；
製造業者 ESSO
５）脂肪族炭化水素混合物、沸点範囲１４５ないし２００℃；製造業者 Shell
６）１％の登録商標Solvesso 1504)；製造業者 Bayer AG
【０１７６】
コーティング材料の固形分に基づいて１．５％の試験されるべき化合物を、クリアーコートに加えた。使用される対照材料は光安定剤を含有していないクリアーコートである。
【０１７７】
クリアーコートは登録商標Solvesso  100 により吹付け粘度にまで希釈され、そして準備されたアルミニウムパネル（コイルコート、充填剤、シルバーメタリックベースコート）に噴霧されそして得られるコーティングを１３０℃で３０分間焼き付けすることにより、乾燥塗膜厚４０ないし５０μｍのクリアーコートを得た。
【０１７８】
試料はその後、アトラス社製、登録商標UVCON の耐候試験装置（ＵＶＢ−３１３ランプ）中で、８時間の周期で７０℃において紫外線を照射し、そして４時間の周期で５０℃において結露(condensation)させる耐候試験を行った。
【０１７９】
一定の間隔で、試料の表面光沢（ＤＩＮ６７５３０に従った２０度の光沢）を測定しそして試料の割れを調べた。結果は表Ｃ１にまとめられる。
0003700066.tif 000049
本発明により安定化された試料は、安定化されていない対照試料よりも良好な耐候安定性を有していた。