(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不織布の片面又は両面にポリマーフィルムをラミネートしてなる基材の片面に、かつ前記のポリマーフィルム面上に粘着層を有することを特徴とする自動車塗膜保護用シート。
【請求項２】
請求項１において、不織布が目付量５〜１００ｇ／ｍ2のものである自動車塗膜保護用シート。
【請求項３】
請求項１又は２において、ポリマーフィルムが厚さ５〜４０μmのものである自動車塗膜保護用シート。
【請求項４】
請求項１〜３において、ポリマーフィルムが熱可塑性ポリマーからなる自動車塗膜保護用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、自動車塗膜を変質、変色させにくくて、自動車のボディや部品等の表面保護に好適な自動車塗膜保護用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、塗装を終えた自動車ないしその部品等をトラックや船に荷積して海外等の遠隔地に移送する際などにおける塵や埃、雨等の種々の浮遊物ないし衝突物による塗膜の損傷や艶ボケないし変色等を予防する手段として、ワックスを主成分とする塗膜材料を５〜４０μm厚で塗布したものが知られていた。しかしながら、ワックス塗膜を均一厚に形成することが困難で一様な保護が得られないこと、汚れやすいこと、酸性雨に弱いこと、塗装塗膜にワックス等が浸透して変色等の原因になること、ワックス塗膜の付与とその除去に多大な労力を要し、溶剤の使用や廃液の処理など環境問題を誘発しやすいことなどの問題点があった。
【０００３】
一方、支持基材上に粘着層を設けてなる種々の表面保護用シートが知られており、塗膜を有する被着体用のものとしては、フィルム等にガラス転移点を低くした放射線硬化粘着剤層やポリイソブチレン等のゴム系粘着剤層を設けたものが提案されている（特開平２−１９９１８４号公報、特開平６−７３３５２号公報）。かかるシート方式によれば前記した問題点は克服しうる。
【０００４】
しかしながら、従来の保護用シートにあっては、それを塗膜より剥離した際に自動車塗膜の変色や変質などの容易に除去できない汚損が発生する問題点があった。かかる汚損は、自動車の曲面部にて特に顕著に発生しやすい。
【０００５】
【発明の技術的課題】
本発明者らは、前記問題点を克服するために鋭意研究を重ねる中で、当該汚損問題は、保護用シートを被着体に接着する際に発生した皺部より雨水やウィンドウォッシャー等による洗浄液が浸入し、それが接着カバー内に混入した気泡部に滞留して水分が蒸発し、その濃縮液が自動車塗膜の変色や変質等の汚損を生じさせることを究明した。従って皺が発生しやすい曲面部にて汚損が顕著なことも理解できる。そのため本発明者らは、皺が発生しない接着カバー方法を検討したが、従来の保護用シートでは皺が不可避的に発生し、その回避は困難であった。
【０００６】
前記に鑑みて本発明は、保護用シート本来の浮遊物ないし衝突物等からの塗膜保護機能や保護目的達成後の容易な除去性を満足させつつ、曲面部に対しても皺の発生なく高い信頼性にて接着カバーでき、従って雨水や洗浄液等の浸入を防止できて塗膜の変質や変色等の汚損を回避できる自動車塗膜保護用シートの開発を課題とする。
【０００７】
【課題の解決手段】
本発明は、不織布の片面又は両面にポリマーフィルムをラミネートしてなる基材の片面に、かつ前記のポリマーフィルム面上に粘着層を有することを特徴とする自動車塗膜保護用シートを提供するものである。
【０００８】
【発明の効果】
本発明によれば、不織布による柔軟性ないし適度な伸縮許容性による接着面への良好な追従性に基づいて、曲面部に対しても保護用シートを高い信頼性にて皺付きなく接着して容易にカバーでき、雨水等の浸入を防止して塗膜の変質等の容易に除去できない汚損の発生を回避することができる。
【０００９】
またフィルム層が不織布透過性の雨水等の浸入を防止すると共に、不織布とフィルムをラミネートしたことで、前記の曲面追従性を堅持しつつ必要な耐久性をもたせることができ、衝突物等からの塗膜保護機能及び保護目的達成後の容易な剥離除去性も具備する。前記において、不織布のみの基材では雨水等の浸入防止機能を達成できず、フィルムのみの基材では皺付きなく接着カバーできる厚さとした場合に衝突物等からの塗膜保護機能を満足させることができないし、その塗膜保護機能を満足させると皺付き防止を達成することができない。
【００１０】
【発明の実施形態】
本発明の自動車塗膜保護用シートは、不織布の片面又は両面にポリマーフィルムをラミネートしてなる基材の片面に、かつ前記のポリマーフィルム面上に粘着層を有するものである。その例を図１、図２に示した。１が基材で、１１がその不織布、１２，１３がポリマーフィルム、２が粘着層である。
【００１１】
不織布としては、適宜なものを用いうるが、衝突物等からの塗膜保護機能や保護目的達成後の剥離容易性、強度や曲面への良好な追従性による皺付きのない接着性などの点より目付量が５〜１００ｇ／ｍ2、就中１０〜８０ｇ／ｍ2、特に２０〜６０ｇ／ｍ2のものが好ましく用いうる。
【００１２】
不織布を形成する繊維は、適宜なものであってよく、耐水性等に優れるものが好ましい。ちなみにその繊維の例としては、ポリエチレンやポリプロピレンの如きポリオレフィンの単独物又は混合物、ポリエステルやポリアミド等の熱可塑性ポリマーからなる繊維、レーヨンや銅安人絹や酢酸セルロースの如きセルロース系の再生又は半合成の繊維、木綿や絹や羊毛の如き天然繊維、前記繊維の混合物（混紡物）などがあげられる。就中、熱可塑性ポリマー繊維からなる不織布が曲面追従性や耐久性などの点より好ましく用いうる。
【００１３】
なお不織布は、紫外線遮断性を示すものであってもよい。かかる不織布は、基材や粘着層の劣化防止による破断や糊残りのない容易な剥離性の長期持続性などの点より好ましく、就中、波長１９０〜３７０nmの紫外線透過率が１０％以下のものが好ましい。
【００１４】
紫外線遮断性の不織布は、紫外線遮断粒子を不織布に分散含有させる方式などの適宜な方式にて得ることができる。ちなみにその例としては、紫外線遮断粒子含有のコーティング液を不織布を形成する繊維の表面に付着させてコーティング膜を形成する方式、不織布形成前の繊維表面に当該コーティング膜を形成してその繊維により不織布を形成する方式、紫外線遮断粒子を混入したポリマーを繊維化してその繊維により不織布を形成する方式、前記の方式を併用する方式などがあげられる。
【００１５】
なお前記したコーティング液は、例えばアクリル系やウレタン系やポリエステル系等の適宜な樹脂などからなるバインダ成分と、紫外線遮断粒子をトルエン等の適宜な有機溶剤や水等からなる媒体を介して混合した分散液などとして得ることができる。ちなみにかかるコーティング液には、例えばＺＥ−１２３やＺＲ−１００（いずれも商品名、住友大阪セメント社製）などの市販物もある。
【００１６】
コーティング液の施与は、その液中への浸漬方式や液の噴霧方式、グラビアコータやリバースコータ等による液の塗布方式などの適宜な方式で行うことができる。コーティング膜の厚さは、適宜に決定してよいが一般には処理効率や薄膜化などの点より４０μm以下、就中２０μm以下、特に０．５〜１０μmの厚さが好ましい。
【００１７】
一方、内部に紫外線遮断粒子を分散保持する不織布の形成は、例えば紫外線遮断粒子と熱可塑性ポリマーを混合し、メルトブロー法やスパンボンド法等の適宜な不織布形成法を適用して前記混合物を繊維化して堆積させる方式などにより得ることができる。
【００１８】
なお上記において、紫外線遮断粒子としては、例えばチタン白やベンガラ、亜鉛華やアルミナ、酸化スズやカーボンブラックなどの如く紫外線を反射又は吸収する適宜な粒子を用いうる。就中、紫外線遮断効果などの点よりチタン白や亜鉛華等が好ましい。紫外線遮断粒子の粒径は、適宜に決定してよいが一般には分散含有状態の安定性ないし長期持続性などの点より平均粒径に基づいて０．００５〜５μm、０．０１〜１μm、０．０２〜０．５μmが好ましい。
【００１９】
不織布の片面又は両面にラミネートするフィルムは、適宜なポリマーにて形成しうる。柔軟性等による皺付きのない接着の容易性などの点よりは、例えばポリエチレンやポリプロピレンの如きポリオレフィンの単独物や混合物、ポリアミドやポリエステルなどの熱可塑性ポリマーからなるフィルムが好ましい。剥離後の焼却処理性などの点よりはポリオレフィン系フィルムが特に好ましい。
【００２０】
ポリマーフィルムの厚さは、衝突物等からの塗膜保護機能や保護目的達成後の剥離容易性、強度や曲面への良好な追従性による皺付きのない接着性などの点より、５〜４０μm、就中７〜３５μm、特に１０〜３０μmが好ましい。
【００２１】
なおポリマーフィルムも上記の不織布に準じて紫外線遮断処理が施されていてもよい。また上記した不織布やそれを形成する繊維、コーティング膜やポリマーフィルムなどには劣化防止等を目的に必要に応じて酸化防止剤や紫外線吸収剤などの添加剤を配合することもできる。
【００２２】
不織布とポリマーフィルムのラミネートは、例えばそれらを熱ラミネートする方式や接着剤等を介して接着する方式、不織布上にポリマーフィルムを押出し成形しつつラミネートする方式などの適宜な方式にて行うことができる。
【００２３】
図例の如く不織布１１とポリマーフィルム１２，１３のラミネート体からなる基材１には、その片面に粘着層が設けられるが、そのポリマーフィルムが図１に例示の如く不織布の片面にのみ存在する場合には、平滑な粘着層面の形成などを目的にそのポリマーフィルム面１２の上に粘着層が設けられる。不織布面への付設では、粘着層面が荒れやすく雨水等の浸入防止性に乏しくなる。
【００２４】
粘着層は、例えばゴム系やアクリル系などの適宜な粘着剤にて形成でき、特に限定はない。ゴム系粘着剤の場合には、性能の長期安定性などの点より脂肪族系の不飽和結合を有しないか、その含有量の少ないゴム系ポリマーを用いたものが好ましい。そのゴム系ポリマーの例としては、ポリイソブチレンやブチルゴム、あるいはスチレン−エチレン・ブチレン共重合体−スチレン（ＳＥＢＳ）やスチレン−エチレン・プロピレン共重合体−スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）やスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）の如きＡ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーやその水添処理物、エチレン・酢酸ビニル共重合体などがあげられる。
【００２５】
粘着剤の調製には、１種又は２種以上のベースポリマーを用いることができ、特に分子量分布が相違する２種以上のベースポリマーを用いたものが好ましい。なおＡ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーの場合には、分子量分布が相違するものの併用のほか、スチレン含量が相違するものの併用、あるいはスチレン−エチレン・ブチレン共重合体（ＳＥＢ）やスチレン−エチレン・プロピレン共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−ブタジエン（ＳＢ）やスチレン−イソプレン（ＳＩ）の如きＡ−Ｂ型ジブロックポリマーの併用なども好ましい。
【００２６】
また粘着剤の調製に際しては、粘着特性の制御等を目的に必要に応じて例えばα−ピネンやβ−ピネン重合体、ジテルペン重合体やα−ピネン・フェノール共重合体等のテルペン系樹脂、脂肪族系や芳香族系、脂肪族・芳香族共重合体系等の炭化水素系樹脂、その他、ロジン系樹脂やクマロンインデン系樹脂、（アルキル）フェノール系樹脂やキシレン系樹脂などの適宜な粘着付与剤を配合することができる。
【００２７】
さらに例えば、ポリイソブチレンに対する低分子量のポリイソブチレン、ポリブテンや、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーに対するパラフィン系オイルなどの如く、ベースポリマーに応じた適宜な軟化剤も必要に応じ配合して粘着特性等を制御することができる。加えて例えば充填剤や顔料、老化防止剤や安定剤などの適宜な添加剤も必要に応じて配合することができる。
【００２８】
自動車塗膜保護用シートの形成は例えば、粘着剤の溶剤による溶液や粘着剤の熱溶融液を基材の所定面に塗布する方法、セパレータ上に形成した粘着層を基材の所定面に移着する方法などの公知の接着シートの形成方法に準じて行うことができる。形成する粘着層の厚さは適宜に決定してよく、一般には３〜１００μm、就中７０μm以下、特に５〜５０μmとされる。粘着層は必要に応じて、実用に供するまでの間、セパレータなどを仮着して保護することもできる。
【００２９】
本発明の自動車塗膜保護用シートは、例えばポリエステル・メラミン系やアルキッド・メラミン系、アクリル・メラミン系やアクリル・ウレタン系、アクリル・多酸硬化剤系などの塗膜で塗装処理された自動車のボディやバンパー等の部品などの表面保護に好ましく用いられる。
【００３０】
【実施例】
実施例１
目付量４０ｇ／ｍ2のポリプロピレン製不織布の片面に押出しラミネートした厚さ２０μmのポリプロピレンフィルム上に、粘度平均分子量が１００万のポリイソブチレン８０部（重量部、以下同じ）と８万のポリイソブチレン２０部からなるゴム系粘着剤のトルエン溶液を塗布し、７０℃で３分間乾燥処理して厚さ１５μmの粘着層を有する自動車塗膜保護用シートを得た。
【００３１】
実施例２
目付量が６０ｇ／ｍ2のポリプロピレン製不織布を用いたほかは実施例１に準じて自動車塗膜保護用シートを得た。
【００３２】
実施例３
目付量が２０ｇ／ｍ2のポリプロピレン製不織布を用いたほかは実施例１に準じて自動車塗膜保護用シートを得た。
【００３３】
実施例４
ポリプロピレンフィルムの厚さを３０μmとしたほかは実施例１に準じて自動車塗膜保護用シートを得た。
【００３４】
実施例５
ポリプロピレンフィルムの厚さを１０μmとしたほかは実施例１に準じて自動車塗膜保護用シートを得た。
【００３５】
実施例６
目付量４０ｇ／ｍ2のポリプロピレン製不織布の片面に厚さ２０μmのポリプロピレンフィルムを、他面に厚さ２０μmのポリエチレンフィルムを押出しラミネートしてなる基材を用いて、そのポリプロピレンフィルム面に粘着層を設けたほかは実施例１に準じて自動車塗膜保護用シートを得た。
【００３６】
比較例１
不織布・ポリプロピレンフィルムラミネート基材に代えて、厚さ１０μmのポリプロピレンフィルムを基材に用いたほかは実施例１に準じて自動車塗膜保護用シートを得た。
【００３７】
比較例２
不織布・ポリプロピレンフィルムラミネート基材に代えて、厚さ５０μmのポリプロピレンフィルムを基材に用いたほかは実施例１に準じて自動車塗膜保護用シートを得た。
【００３８】
比較例３
ポリプロピレンフィルムの厚さを５０μmとしたほかは実施例１に準じて自動車塗膜保護用シートを得た。
【００３９】
比較例４
粘着層を不織布面に設けたほかは実施例１に準じて自動車塗膜保護用シートを得た。
【００４０】
評価試験
実施例、比較例で得た自動車塗膜保護用シートについて下記の試験を行った。曲面追従性（皺付き）：曲面に追従しにくいものを接着した場合、皺が発生しやすいことより、半径２００mmのアクリル樹脂ボールの外曲面に対して１５０mm角とした保護用シートを接着し、１０分経過後に剥離による浮きの有無を調べて、曲面への追従性を評価した。
【００４１】
浸水の有無：前記の曲面追従性を評価した後、アクリル樹脂ボールをそれに接着した保護用シートのシート端が上になるように静置して着色水を１０分間スプレーして保護用シートを剥離除去し、浸水の有無を調べた。
【００４２】
保護特性（耐チッピング性）：鉄板上に設けたアクリル・メラミン系塗膜（関西ペイント社製、マジクロン）の上に保護用シートを接着し、その保護用シートに対し６号珪砂（粒径１５０〜３００μm）１００ｇを４．０kg／cm2の空気圧で重力方向に吹き付けた後、保護用シートを剥離除去して塗膜における珪砂の痕跡の有無を調べた。
【００４３】
剥離特性：鉄板上に設けたアクリル・メラミン系塗膜の上に保護用シートを２３℃で２ｋｇのゴムロールを一往復させる方式で接着して２３℃で４８時間放置したのち剥離し、その際の剥離性と接着力（１８０度ピール、剥離速度３０ｍ／分）を調べた。
【００４４】
前記の結果を表１、表２に示した。
【表１】
0003668380.tif 000002
【００４５】
【表２】
0003668380.tif 000003
【００４６】
表１より、本発明による自動車塗膜保護用シートは、曲面への追従性に優れて皺が発生しにくく、雨水等の浸入を阻止して塗膜の変色等を防止し、衝突物等よりも自動車塗膜を安定に保護して、保護目的達成後に容易に剥離除去できるものであることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例の断面図
【図２】他の実施例の断面図
【符号の説明】
１：基材
１１：不織布
１２，１３：ポリマーフィルム
２：粘着層
【図１】
0003668380.tif 000004
【図２】
0003668380.tif 000005