(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポンプディスペンサーボトル装置から散布される際に、８０μｍ以下の平均径を有する小滴を得るためのヘア組成物であって、
化粧品的に許容可能な媒体中に、
（１）乳酸／エチレングリコール；
（２）2,2-ヒドロキシメチルカルボン酸；及び
（３）イソホロンジイソシアネート；
から得られる重縮合物を相対的な重量の割合として０．１から３０%の間で含み、且つ
プロピルチオ-3-メタクリラート基を含むポリジメチル／メチルシロキサン／メタクリラート／メタクリル酸を０．１から３０%の間で含むことを特徴とするヘア組成物。
【請求項２】
該小滴の平均径が７５μｍ以下であることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
０．５から８０％の間の相対的重量濃度で存在する有機溶媒を含むことを特徴とする、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
脂肪物質、増粘剤、柔軟剤、消泡剤、保湿剤、抗発汗剤、塩基化剤、染料、顔料、香料、防腐剤、界面活性剤、揮発性または非揮発性シリコーン、アニオン性シリコーン、ポリオール、タンパク質、及びビタミンを含む群から選択された、従来の化粧品の添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧品的に許容可能な媒体、少なくとも一つのポリウレタン及び／またはポリウレア単位を含むマルチブロックポリマー（Ａ）、並びに皮膜形成ポリマー（Ｂ）を含む貯蔵庫を含むポンプディスペンサーボトル装置に関し、ポリマー（Ａ）及び（Ｂ）並びに該装置は、装置から離れた際に、８０μｍより小さい平均径を有する組成物の小滴を得るように選択される。本発明はまた、これらの装置の使用を含むヘアスタイルを成形または固めるための方法、及びヘアスタイリング製品の製造のためのその使用に向けられる。
【０００２】
【従来の技術】
ヘアスタイルを固定することは、既に与えられた形を維持する、または髪を成形し、且つ同時にそれを固定することより成るスタイリングの重要な要素である。
【０００３】
化粧品市場において最も一般的であるヘアスアイルを成形及び／または維持するための毛髪製品は、通常アルコール性及び／または水溶液である溶液、並びに、髪の間の接点を形成するように機能する、一般的にポリマー状樹脂である一つ以上の材料より必須に成るスプレー組成物であり、これらの材料はまた、各種の化粧用アジュバントの混合物としての固定材料としても周知である。この溶液は、例えばポンプディスペンサーボトル中に実装できる。
【０００４】
環境保護機能を満足するために、ヘアスタイルを固定するための組成物は、次第に少ない揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を発射する必要が存する。この目的のために、組成物中の揮発性有機溶媒の量は減少し、これらの溶媒は水に置換される。しかしながら、ヘア組成物の製剤のこの変化は、その粘度を著しく増大するという有害な影響を有する。
【０００５】
ポンプディスペンサーボトル形態中への実装は、適用を望む製品の量を容易に測定できる使用者に対して特に実用的である。しかしながら、このタイプの実装は、ポンプディスペンサーボトルから散布される製品の小滴がしばしばあまりに大きいため、髪に均一な製品を適用することを困難にする。この欠点は、均質な小滴を得ることが困難である粘性組成物について、特に顕著である。
【０００６】
ポンプディスパンサーボトル装置によって得られるスプレーの質、即ち特に、ノズル出口での空間への小滴の散布は、使用される組成物の化学的構成に顕著に依存する。かくして、最も顕著な利点は、組成物の高い粘度にも関わらず、均質な小滴を生じるポンプディスペンサーボトル装置の調製にかかっている。
【０００７】
特許DE 195 41 326は、固定化ポリマーとしてポリウレタンを含むポリマーを含むスタイリング組成物の調製を開示する。しかしながら、該装置は、それらが髪に与える化粧特性に関して、一方で同時によりすぐれたスプレーの質を与えることに関して改良可能である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
あらゆる予測に反して、本出願人は、一方で化粧用組成物に関する、他方でこの組成物を散布する手段に関する選択を実施することによって、上述の必要性を満足するポンプディスペンサーボトル装置を調整することが可能であるという、驚くべき且つ予期せぬ発見をなした。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の主題は、ヘア組成物を含む貯蔵庫を含むポンプディスペンサーボトル装置、並びに該組成物を散布するための手段であり、以下のことを特徴とする：
（１）該組成物は、化粧品的に許容可能な媒体中に、少なくとも一つのポリウレタン及び／またはポリウレアブロックを含む少なくとも一つの重縮合物（Ａ）、並びに（Ａ）とは異なる少なくとも一つの皮膜形成ポリマー（Ｂ）を含む；
（２）該ポリマー（Ａ）及び（Ｂ）並びに該装置は、装置から散布される際に、８０μｍ以下の平均径を有する組成物の小滴を得るように選択される。
【００１０】
本発明の別の主題は、このポンプディスペンサーボトル装置の使用を含む、ヘアスタイルを成形または固めるための方法に関する。
【００１１】
本発明のまた別の主題は、ヘアスタイリング製品の製造のためのこの装置の使用に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明によって特に目的とされる少なくとも一つのポリウレタン及び／またはポリウレアブロックを含む重縮合物は、本出願人の所有である特許EP 0,751,162、EP 0,637,600、FR 2,743,297及びEP 0,648,485、並びにBASF社の特許EP 0 656,021またはWO 94/03510と、National Starch社のEP 0,619,111に記載される。
【００１３】
本発明に従って使用される重縮合物は、特に有機または無機塩基での中和の後、化粧品的に許容可能な媒体中に可溶性であり得、または代わりにこの媒体中に分散物を形成できる。この場合、該分散物は、該ポリ重縮合物が分散物を形成し、分散物中で維持できるようにする少なくとも０．０５％の界面活性剤を含むことができる。
【００１４】
本発明に従って、いずれかの型の界面活性剤が、上記分散物中で使用できるが、好ましくは非イオン性界面活性剤である。分散物中の重縮合物粒子の平均径は、好ましくは０．１から１ミクロンの間である。
【００１５】
例として、該重縮合物は、ブロックの整列によって形成でき、この整列は特に以下のものから得られる：
（１）分子当たり２以上の活性水素原子を含む少なくとも一つの化合物；
（２）酸性基またはその塩を含む少なくとも一つのジオール、またはジオールの混合物；
（３）少なくとも一つのジ−またはポリイソシアネート。
【００１６】
有利には、化合物（１）は、ジオール、ジアミン、ポリエステロール及びポリエーテロール、またはそれらの混合物から選択される。
【００１７】
好ましい化合物（１）は、直鎖状ポリエチレン及びポリプロピレングリコールであり、特に触媒として水酸化ナトリウムの存在下での水またはジエチレン若しくはジプロピレングリコールと、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの反応によって得られるものである。これらのポリグリコールは一般的に、約６００から２０，０００の間の分子量を有する。
【００１８】
他の好ましい有機化合物は、メルカプト、アミノ、カルボキシルまたはヒドロキシル基を有するものである。これらの中では、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリアセタールジオール、ポリアミドジオール、ポリエステルポリアミドジオール、ポリ（アルキレンエーテル）ジオール、ポリチオエーテルジオール、及びポリカルボネートジオールのような、ポリヒドロキシ化合物が特に挙げられる。
【００１９】
好ましいポリエーテルジオールは、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはテトラヒドロフランの縮合生成物、それらの共重合または共縮合生成物であり、それらは、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物の混合物、並びに高圧下で、アルキレンオキシド縮合物とオレフィンの重合の生成物のような、グラフトされたものまたはブロックである。適切なポリエーテルは、例えばエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、及び1,4-ブタンジオールのようなアルキレンオキシド及びポリヒドリックアルコールの縮合によって調製される。
【００２０】
ポリエステルジオール、ポリエステルアミド、及びポリアミドジオールは好ましくは飽和しており、例えばポリヒドリックアルコール、ジアミンまたはポリアミンと、飽和または不飽和ポリカルボン酸の反応から得られる。アジピン酸、コハク酸、フタル酸、テレフタル酸及びマレイン酸が、例えばこれらの化合物を調製するために使用できる。ポリエステルを調製するのに適したポリヒドリックアルコールは、例えばエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、及びヘキサンジオールを含む。例えばエタノールアミンといったアミノアルコールもまた使用できる。ポリエステルアミドを調製するのに適したジアミンは、エチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンである。
【００２１】
適切なポリアセタールは、例えば1,4-ブタンジオールまたはヘキサンジオール及びホルムアルデヒドから調製できる。適切なポリチオエーテルは、チオグリコール単独、またはエチレングリコール、1,2-プロピレングリコールのような他のグリコールとの組み合わせ、または他のポリヒドロキシル化化合物との組み合わせとの縮合反応によって調製できる。ウレアまたはウレタン基、例えばヒマシ油及び炭化水素といったさらに修飾できる天然ポリオールを既に含むポリヒドロキシル化化合物もまた使用できる。
【００２２】
とりわけ（１）群の化合物は、ポリエステロールであり、特に少なくとも一つのジ（ポリオール）（１a）と少なくとも一つの酸（１b）の反応によって形成されるポリエステルジオールである。（ジ）ポリオール（１a）は、特にネオペンチルグリコール、1,4-ブタンジオール、ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、及び（ジ）ポリエチレングリコールを含む群から選択される。酸（１b）は、特にフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、及び（ポリ）乳酸を含む群から選択される。
【００２３】
ジメチロールプロパン酸（ＤＭＰＡ）または2,2-ヒドロキシメチルカルボン酸のようなヒドロキシカルボン酸が、特に化合物（２）として使用できる。一般的に化合物（２）は、カップリングブロックとして有用である。好ましい化合物（２）は、少なくとも一つのポリ（（α−ヒドロキシジオールカルボン）酸）を含むものである。
【００２４】
本発明に従って特に好ましい化合物（２）は、2,2-ジ（ヒドロキシメチル）酢酸、2,2-ジヒドロキシメチルプロピオン酸、2,2-ジヒドロキシメチル酪酸、及び2,2-ジヒドロキシメチルペンタン酸を含む群から選択されるものである。
【００２５】
ジ−またはポリイソシアネート（３）は、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタン4,4'-ジイソシアネート（ＤＰＭＤ）及びジシクロヘキシルメタン4,4'-ジイソシアネート（ＤＣＭＤ）、メチレンビス（p-フェニル）ジイソシアネート、メチレンビス（4-シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,2'-ジメチル-4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、2,4-及び2,6-トルエンジイソシアネートの混合物、2,2'-ジクロロ-4,4'-ジイソシアナトジフェニルメタン、2,4-ジブロモ-1,5-ジイソシアナトナフタレン、ブタン1,4-ジイソシアネート、1,6-ヘキサンジイソシアネート、及び1,4-シクロヘキサンジイソシアネートを含む群から特に選択できる。
【００２６】
該重縮合物は、一般的に重縮合物の鎖を伸長するように機能するさらなる化合物（４）を使用して形成できる。これらの化合物（４）は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、またはトリエチレングリコールのような飽和または不飽和グリコール、エタノールアミン、プロパノールアミン、またはブタノールアミンのようなアミノアルコール、複素環式、芳香族、環式脂肪族および脂肪族第一級アミン、ジアミン、例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、またはテレフタル酸といった脂肪族、芳香族、または複素環式カルボン酸のようなカルボン酸、並びにアミノカルボン酸を特に含む群から選択できる。好ましい化合物（４）は、脂肪族ジオールである。
【００２７】
本発明に従った重縮合物はまた、ポリシロキサン、ポリアルキルシロキサン、またはポリアリールシロキサン、特にケイ素原子にグラフトした炭化水素ベースの鎖を任意に含む、ポリエチルシロキサン、ポリメチルシロキサン、及びポリフェニルシロキサンのような、シリコーン骨格を有するさらなる化合物（５）からも形成できる。
【００２８】
有利に使用されるポリマーのポリウレタン及び／またはポリウレアブロックは、以下の一般式に相当する繰り返しベース単位を有する：
−Ｘ’−Ｂ−Ｘ’−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−      （Ｉ’）
式中、
−  Ｘ’は、Ｏ及び／またはＮＨを表し、
−  Ｂは、二価の炭化水素ベースの基であり、この基は飽和または不飽和であり、並びに
−  Ｒは、芳香族型のアルキレン基、Ｃ1からＣ20の脂肪族基、またはＣ1からＣ20の環式脂肪族基から選択される二価の基であり、これらの基は飽和または不飽和である。
【００２９】
好ましくは、Ｂ基は、Ｃ1からＣ30の基であり、一つ以上のカルボン酸官能基、及び／または一つ以上のスルホン酸官能基を有し、上記カルボン酸及び／またはスルホン酸官能基は、無機または有機塩基を有さない、またはそれらで部分的に若しくは全体的に中和されている。
【００３０】
Ｒ基は、以下の式に相当する基から有利に選択される：
【化２】
0003646149.tif 000002
式中、ｂは、０から３の間の整数であり、Ｃは、１から２０の間、好ましくは２から１２の間の整数である。
【００３１】
特に、Ｒ基は、ヘキサメチレン、4,4'-ジフェニレンメタン、2,4-及び／または2,6-トリレン、1,5-ナフチレン、p-フェニレン、及びメチレン-4,4-ビス-シクロヘキシル基、並びにイソホロンから生ずる二価の基から選択される。
【００３２】
少なくとも一つのポリウレタン及び／またはポリウレアブロックを含む本発明に従って使用される重縮合物はまた、繰り返しベース単位が例えば以下の一般式（ＩＩ’）に相当する少なくとも一つのポリシロキサンブロックを有利に含むことができる：
−Ｘ’−Ｐ−Ｘ’−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−        （ＩＩ’）
式中、
−  Ｐは、ポリシロキサン部分であり、
−  Ｘ’は、Ｏ及び／またはＮＨを表し、並びに
−  Ｒは、芳香族型のアルキレン基、Ｃ1からＣ20の脂肪族基、及びＣ1からＣ20の環式脂肪族基から選択される二価の基であり、これらの基は飽和または不飽和である。
【００３３】
有利には、ポリシロキサン部分Ｐは、以下の一般式に相当する：
【化３】
0003646149.tif 000003
式中、
−  Ａ基は、同一または異なってもよく、一方でエチレン不飽和を含まないまたは実質的に含まないＣ1からＣ20の一価炭化水素ベース基、他方で芳香族基から選択され、
−  Ｙは、二価炭化水素ベース基を表し、並びに
−  Ｚは、ポリシロキサン部分の平均分子量が３００から１０，０００の間であるように選択された整数を表す。
【００３４】
一般的に、二価の基Ｙは、式−（ＣＨ2）a−のアルキレン基から選択され、式中ａは、１から１０の間であり得る整数を表す。
【００３５】
Ａ基は、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、及びオクタデシル基といったアルキル基、特にシクロヘキシル基といったシクロアルキル基、特にフェニル及びナフチルといったアリール基、特にベンジル及びフェニルエチルといったアリールアルキル基、並びにトリル及びキシリル基から選択できる。
【００３６】
本発明に従って使用できるカチオン性、アニオン性、両性及び非イオン性皮膜形成ポリマー（Ｂ）が、以下に記載される。
【００３７】
本発明に従って使用できるカチオン性皮膜形成ポリマーは、２００から約５，０００，０００の間、好ましくは１０００から３，０００，０００の間の分子量を有し、ポリマー鎖の一部を形成する、またはそれに直接的に付着した第一級、第二級、第三級及び／若しくは第四級アミン基を含むポリマーから好ましくは選択される。
【００３８】
これらのポリマーの中で、以下のカチオン性ポリマーがとりわけ挙げられる：
（１）アクリル酸またはメタクリル酸エステルまたはアミドから生じた、少なくとも一つの以下の式の単位を含むホモポリマーまたはコポリマー：
【化４】
0003646149.tif 000004
式中、
Ｒ3は、水素原子またはＣＨ3基を表し；
Ａは、１から６の炭素原子の直鎖状若しくは分枝状アルキル基、または１から４の炭素原子のヒドロキシアルキル基であり；
Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は、同じ若しくは異なってもよく、１から１８の炭素原子を有するアルキル基、またはベンジル基を表し；
Ｒ1及びＲ2は、水素または１から６の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｘは、メトスルフェートアニオン、または塩化物若しくは臭化物のようなハロゲン化物を表す。
【００３９】
（１）群のコポリマーはまた、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、低級アルキルで窒素上で置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸若しくはメタクリル酸またはそれらのエステル、ビニルピロリドン若しくはビニルカプロラクタムのようなビニルラクタム、並びにビニルエステルの群から選択できるコモノマーから生じる一つ以上の単位を含む。
【００４０】
かくして、（１）群のこれらのコポリマーの中で、以下のものが挙げられる：
−  Hercules社によってHercoflocの名称で販売されているもののような、アクリルアミドと、硫酸ジメチル若しくはハロゲン化ジメチルで第四級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマー、
−  例えば特許出願EP-A-080,976に記載され、且つCiba Geigy社によってBina Quat P 100の名称で販売されている、アクリルアミドと、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムのコポリマー、
−  Hercules社によってRetenの名称で販売されている、アクリルアミドと、メト硫酸メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムのコポリマー、
−  例えば"Gafquat 734"若しくは"Gafquat 755"のような、ISP社によって"Gafquat"の名称で販売されている製品、または代わりに"Copolymer 845,958及び937"として周知である製品のような、第四級化された若しくはされていないビニルピロリドン／アクリル酸若しくはメタクリル酸ジアルキルアミノアルキルコポリマー。これらのポリマーは、仏国特許第2,077,143号及び第2,393,573合に詳細に記載されている。
−  ISP社によってGaffix VC 713の名称で販売されている製品のような、メタクリル酸ジメチルアミノエチル／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンターポリマー、並びに
−  ISP社によって"Gafquat HS 100"の名称で販売されている製品のような、第四級化ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー；
（２）カチオン性トリアルキルアンモニウム基を含むグアゴムのような、米国特許第3,589,578号及び第4,031,307号にとりわけ記載された第四級ポリサッカリド。
【００４１】
上記製品は、Meyhall社によってJaguar C 13 S, Jaguar C 15及びJaguar C 17の商標名で特に販売されている。
【００４２】
（３）BASF社によってLuviquat TFCの名称で販売されている製品のような、ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第四級コポリマー；
（４）キトサンまたはその塩；
使用できる塩は、特に酢酸、乳酸、グルタミン酸、グルコン酸またはピロリドンカルボン酸キトサンである。
【００４３】
これらの化合物の中で、Aber Technologies社によってKytan Brut Standardの名称で販売されている９０．５重量％の脱アセチル化の度合を有するキトサン、並びにAmerchol社によってKytamer PCの名称で販売されてきるピロリドンカルボン酸キトサンが挙げられる。
【００４４】
（５）例えば、特にメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メタクリロイルアミノプロピルメチルアンモニウム、若しくはジメチルジアリルアンモニウム塩とグラフトされた、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、若しくはヒドロキシプロピルセルロースのような、特に米国特許第4,131,576号に記載されている、第四級アンモニウムを含む水溶性モノマーとグラフトされたセルロースコポリマー若しくはセルロース誘導体のような、カチオン性セルロース誘導体。
【００４５】
この定義に一致する商業的製品は、とりわけNational Starch社によって"Acelquat L 200"及び"ACelquat H 100"の名称で販売されている製品である。
【００４６】
一般的に使用されるアニオン性皮膜形成ポリマーは、カルボン酸、スルホン酸、若しくはリン酸から生ずる基を含むポリマーであり、約５００から５，０００，０００の間の重量平均分子量を有する。
【００４７】
１）カルボン酸基は、以下の式に相当するもののような不飽和モノ−またはジカルボン酸モノマーによって提供される：
【化５】
0003646149.tif 000005
式中、ｎは０から１０の整数であり、Ａ1は、不飽和基の炭素原子に任意に結合した、またはｎが１より大きい場合、酸素または硫黄のようなヘテロ原子を経て隣のメチレン基に任意に結合した、メチレン基を表し、Ｒ7は水素原子またはフェニル若しくはベンジル基を表し、Ｒ8は水素原子または低級アルキル若しくはカルボキシル基を表し、Ｒ9は水素原子、低級アルキル基若しくは−ＣＨ2−ＣＯＯＨ、フェニル若しくはベンジル基を表す；
上述の式中で、低級アルキル基は好ましくは、１から4の炭素原子を有する基、特にメチル及びエチルを表す。
【００４８】
本発明に従って好ましいカルボン酸基を含むアニオン性皮膜形成ポリマーは、以下のものである：
Ａ）アクリル酸若しくはメタクリル酸ホモ−若しくはコポリマー、またはその塩、並びに特にAllied Colloid社によってVersicol E若しくはKの名称で、及びBASF社によってUltraholdの名称で販売されている製品。Hercules社によりReten 421,423若しくは425の名称でナトリウム塩の形態で販売されているアクリル酸及びアクリルアミドのコポリマー、ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩。
Ｂ）ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコールに任意にグラフトされ、任意に架橋された、エチレン、スチレン、ビニルエステル、アクリル酸若しくはメタクリル酸エステルのようなモノエチレン性モノマーと、アクリル酸若しくはメタクリル酸のコポリマー。上記ポリマーは、仏国特許第1,222,944号及び独国特許出願第2,330,956号に特に記載され、このタイプのコポリマーは、ルクセンブルグ特許出願第75370号及び第75371号に特に記載され、American Cyanamid社によりQuadramerの名称で販売されているもののような、その鎖中に任意にN-アルキル化された及び／またはヒドロキシルアルキル化されたアクリルアミドを含む。アクリル酸とＣ1−Ｃ4アルキルメタクリル酸のコポリマー、ビニルピロリドン、アクリル酸、及びＣ1−Ｃ20アルキルのメタクリラートのターポリマー、例えば、ISP社によりAcrylidone LMの名称で販売されている製品のようなラウリル、及びBASF社によってLuvimer 100 Pの名称で販売されている製品のようなメタクリル酸／アクリル酸エチル／アクリル酸tert-ブチルターポリマーが挙げられる。
Ｃ）鎖中に酢酸またはプロピオン酸ビニルを含むもののようなクロトン酸から生ずるコポリマー、並びに、任意にグラフトされ及び架橋されたポリマーであり得る、少なくとも５の炭素原子を含むもののような長い炭化水素鎖を有する直鎖状若しくは分枝状飽和カルボン酸の、アリルエステル若しくはメタリリルエステル、ビニルエーテル若しくはビニルエステル、または代わりにα−若しくはβ−環状カルボン酸のビニル、アリル若しくはメタリリルエステルのような任意に他のモノマーから生ずるコポリマー。上記ポリマーは、とりわけ仏国特許第1,222,944号、第1,580,545号、第2,265,782号、第2,265,781号、第1,564,110号及び第2,439,798号に記載されている。このクラスに包含される商業的製品は、National Starch社により販売されている樹脂28-29-30、26-13-14及び28-13-10である。
Ｄ）Ｃ4−Ｃ8モノ不飽和カルボン酸、または以下のものから選択される無水物から生ずるコポリマー：
−  （ｉ）一つ以上のマレイン酸、フマル酸、若しくはイタコン酸、または無水物、並びに（ｉｉ）ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体、アクリル酸及びそのエステル、任意にモノエステル化またはモノアミド化されたこれらのコポリマーの無水官能体から選択された少なくとも一つのモノマーを含むコポリマー。上記ポリマーは、特に米国特許第2,047,398号、第2,723,248号、及び第2,102,113号、並びに英国特許第839,805号に記載され、特にISP社によりGantrez AN若しくはESの名称で販売されているものである。
−  （ｉ）一つ以上のマレイン酸、シトラコン酸、若しくはイタコン酸無水物、及び（ｉｉ）その鎖中に一つ以上のアクリルアミド、メタクリルアミド、α−オレフィン、アクリル酸またはメタクリル酸エステル、アクリル酸またはメタクリル酸またはビニルピロリドン基を任意に含むアクリル酸またはメタクリル酸エステルから選択された一つ以上のモノマーを含むコポリマーであり、これらのコポリマーの無水官能基は、任意にモノエステル化またはモノアミド化されている。
【００４９】
これらのポリマーは、例えば本出願による仏国特許第2,350,384号及び第2,357,241号に記載される。
Ｅ）カルボン酸基を含むポリアクリルアミド。
【００５０】
スルホン酸基を含むポリマーは、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、またはアクリルアミドアルキルスルホン酸単位を含むポリマーである。
【００５１】
これらのポリマーは、以下のものから特に選択される：
−  約１０００から１００，０００の間の平均分子量を有するポリビニルスルホン酸塩、並びにアクリル酸またはメタクリル酸及びそれらのエステルのような不飽和コモノマーを有するコポリマー、並びにアクリルアミドまたはその誘導体、ビニルエステル及びビニルピロリドン；
−  それぞれNational Starch社によりFlexan 500及びFlexan 130の名称で販売されている約５００，０００及び約１００，０００の平均分子量を有するポリスチレンスルホン酸塩、ナトリウム塩。これらの化合物は、特許FR 2,198,719に記載される；
−  米国特許第4,128,631号に記載され、とりわけHenkel社によりCosmedia Polymer HSP 1180の名称で販売されているポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸である、ポリアクリルアミドスルホン酸塩。
【００５２】
本発明に従って、アニオン性皮膜形成ポリマーは、BASF社によりUltrahold Strongの名称で販売されているアクリル酸／アクリル酸エチル／N-tert-ブチルアクリルアミドターポリマーのようなアクリル酸コポリマー、National Starch社によりResin 28-29-30の名称で販売されている酢酸ビニル／tert-ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸ターポリマー、及びクロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカン酸ビニルターポリマーのようなクロトン酸から得られるコポリマー、ISP社によりGantrez ES 425の名称で販売されているメチルビニルエーテル／モノエステル化マレイン酸無水物コポリマーのような、ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体、並びにアクリル酸及びそのエステルと、マレイン酸、フマル酸若しくはイタコン酸または無水物とから得られるポリマー、Rohm Pharma社によりEudragit Lの名称で販売されているメタクリル酸とメタクリル酸メチルのコポリマー、BASF社によりLuvimer MAEXまたはMAEの名称で販売されているメタクリル酸とアクリル酸エチルのコポリマー、並びにBASF社によりLuviset CA 66の名称で販売されている酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、並びにBASF社によりAristoflex Aの名称で販売されているポリエチレングリコールとグラフトされた酢酸ビニル／クロトン酸コポリマーから好ましくは選択される。
【００５３】
とりわけ好ましいアニオン性皮膜形成ポリマーは、ISP社によりGantrez ES 425の名称で販売されているメチルビニルエーテル／モノエステル化マレイン酸無水物コポリマー、BASF社によりUltrahold Strongの名称で販売されているアクリル酸／アクリル酸エチル／N-tert-ブチルアクリルアミドターポリマー、Rohm Pharma社によりEudragit Lの名称で販売されているメタクリル酸及びメタクリル酸メチルのコポリマー、Natinal Starch社によりResin 28-29-30の名称で販売されている酢酸ビニル／tert-ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸ターポリマー、及びクロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカン酸ビニルターポリマー、並びにBASF社によりLuvimer MAEXまたはMAEの名称で販売されているメタクリル酸及びアクリル酸エチルのコポリマー、並びにISP社によりAcrylidone LMの名称で販売されているビニルピロリドン／アクリル酸／メタクリル酸ラウリルターポリマーから選択される。
【００５４】
本発明に従って使用できる両性皮膜形成ポリマーは、ポリマー鎖中にランダムに配置された単位Ｂ及びＣを含むポリマーから選択でき、ここでＢは少なくとも一つの塩基性窒素原子を含むモノマーから得られる単位を表し、Ｃは一つ以上のカルボン酸またはスルホン酸基を含む酸性モノマーから得られる単位を表し、または代わりにＢ及びＣはカルボキシベタインまたはスルホベタイン両性イオンモノマーから得られる基を表す；
Ｂ及びＣは第一級、第二級、第三級または第四級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖をも表し、ここで該アミン基の少なくとも一つは炭化水素基を経て結合されたカルボン酸またはスルホン酸基を有し、または代わりに、α、β−ジカルボンキシリックエチレン単位を含むポリマーの鎖の一部を形成し、ここでカルボン酸基の一つは一つ以上の第一級または第二級アミン基を含むポリアミドと反応して作製される。
【００５５】
とりわけ好ましい上述の定義に相当する両性皮膜形成ポリマーは、以下のポリマーから選択される：
（１）とりわけアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α−クロロアクリル酸のようなカルボン酸基を有するビニル化合物から得られたモノマーと、とりわけメタクリル酸及びアクリル酸ジアルキルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及び−アクリルアミドのような、少なくとも一つの塩基性原子を含む置換されたビニルから得られた塩基性モノマーの重合から生ずるポリマー。上記化合物は、米国特許第3,836,537号に記載される。
【００５６】
（２）以下のものから得られる単位を含むポリマー：
ａ）アルキル基で窒素について置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択された少なくとも一つのモノマー、
ｂ）一つ以上の反応性カルボン酸基を含む少なくとも一つの酸性コモノマー、並びに
ｃ）アクリル酸及びメタクリル酸の第一級、第二級、第三級及び第四級アミン置換基を含むエステルのような少なくとも一つの塩基性コモノマー、並びに硫酸ジメチルまたはジエチルでのメタクリル酸ジメチルアミノエチルの第四級化の製品。
【００５７】
本発明に従ってとりわけ好ましいN-置換アクリルアミドまたはメタクリルアミドは、アルキル基が２から１２の炭素原子を含む、とりわけN-エチルアクリルアミド、N-tert-ブチルアクリルアミド、N-tert-オクチルアクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド、N-デシルアクリルアミド、N-ドデシルアクリルアミド、及び相当するメタクリルアミドを含む群である。
【００５８】
酸性コモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸、並びにマレイン酸またはフマル酸または無水物の１から４の炭素原子を有するアルキルモノエステルからとりわけ選択される。
【００５９】
好ましい塩基性コモノマーは、メタクリル酸アミノエチル、ブチルアミノエチル、N,N'-ジメチルアミノエチル及びN-tert-ブチルアミノエチルである。
【００６０】
ＣＴＦＡ（第四版、１９９１）の名称で表すと、National Starch社によりAmphomerまたはLovocryl 47の名称を有する製品のような、オクチルアクリルアミド／アクリラート／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマーであるコポリマーが特に使用される。
【００６１】
（３）以下の一般式のポリアミノアミドから部分的または全体的に得られる架橋されアルキル化されたポリアミノアミド：
【化６】
0003646149.tif 000006
式中、Ｒ10は、飽和ジカルボン酸、エチレン性二重結合を含むモノまたはジカルボン酸脂肪酸、１から６の炭素原子を有するこれらの酸の低級アルカノールのエステルから得られる二価基、または上記酸のいずれか一つのビス（第一級）、ビス（第二級）アミンへの付加から得られた基を表し、Ｚは、ビス（第一級）、モノまたはビス（第二級）ポリアルキレン−ポリアミン基を表し、好ましくは以下のものを表す：
【化７】
0003646149.tif 000007
ａ）６０から１００モル％の割合で、該基はｘ＝２及びｐ＝２または３であり、代わりにｘ＝３及びｐ＝２であり；
この基は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミンまたはジプロピレントリアミンから得られ；
ｂ）０から４０モル％の割合で、上述の（ＩＶ）の基はｘ＝２及びｐ＝１であり、エチレンジアミンから得られ、または該基は以下のピペラジンから得られ：
【化８】
0003646149.tif 000008
ｃ）０から２０モル％の割合で、−ＮＨ−（ＣＨ2）6−ＮＨ−基はヘキサメチレンジアミンから得られ、これらのポリアミノアミンはポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５から０．３５モルの架橋剤を使用して、エピハロヒドリン、ジエポキシド、ジアンヒドリド、及びビス不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤の付加によって架橋され、且つアクリル酸、クロロ酢酸またはアルカンスルトン、またはその塩の機能によってアルカリ化される。
【００６２】
飽和カルボン酸は、アジピン酸、2,2,4-トリメチルアジピン酸及び2,4,4-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸のような６から１０の炭素原子を有する酸、並びに例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようなエチレン性二重結合を含む酸から好ましくは選択される。
【００６３】
アルキル化において使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトンまたはブタンスルトンであり、該アルキル化剤の塩は好ましくは、ナトリウムまたはカリウム塩である。
【００６４】
（４）以下の式の両性イオン単位を含むポリマー：
【化９】
0003646149.tif 000009
式中Ｒ11は、アクリラート、メタクリラート、アクリルアミドまたはメタクリルアミド基のような、重合可能不飽和基を表し、ｙ及びｚは１から３の整数を表し、Ｒ12及びＲ13は、水素原子、メチル、エチルまたはプロピルを表し、Ｒ14及びＲ15は、水素原子、またはＲ14及びＲ15中の炭素原子の合計が１０を越えないようなアルキル基を表す。
【００６５】
上記単位を含むポリマーはまた、アクリル酸若しくはメタクリル酸ジエチルアミノエチル、またはアクリル酸若しくはメタクリル酸アルキル、アクリルアミド若しくはメタクリルアミド若しくは酢酸ビニルのような、非両性イオン性モノマーから得られる単位を含む。
【００６６】
例として、Sandoz社によりDiaformer Z301の名称で販売されている製品のような、メタクリル酸メチル／ジメチルカルボキシメチルアミノエチルメタクリル酸メチルのコポリマーが挙げられる。
【００６７】
（５）以下の式に相当するモノマー単位を含むキトサンから得ら得るポリマー：
【化１０】
0003646149.tif 000010
単位Ｄは０から３０％の間の割合で存在し、単位Ｅは５から５０％の間の割合で存在し、単位Ｆは３０から９０％の割合で存在し、この単位Ｆ中でＲ１６は以下の基を表すように解され：
【化１１】
0003646149.tif 000011
式中、もしｑ＝０であれば、Ｒ17，Ｒ18及びＲ19は同一または異なってもよく、それぞれは水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシまたはアミノ基、一つ以上の窒素原子で任意に中断され、及び／または一つ以上のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオまたはスルホン酸基、アルキル基がアミノ基を有するアルキルチオ基で任意に置換されたモノアルキルアミン基またはジアルキルアミン基を表し、Ｒ17，Ｒ18及びＲ19基の少なくとも一つは、この場合水素原子であり、もしｑ＝１であれば、Ｒ17，Ｒ18及びＲ19は水素原子、並びに塩基または酸とこれらの化合物によって形成された塩を表す。
【００６８】
（６）Jan Dekker社により"Evalsan"の名称で販売されているN-カルボキシメチルキトサンまたはN-カルボキシブチルキトサンのような、キトサンのN-カルボキシアルキル化から得られたポリマー。
【００６９】
（７）例えば仏国特許第1,400,366に記載された一般式（ＶＩ）に相当するポリマー：
【化１２】
0003646149.tif 000012
式中、Ｒ20は水素原子、ＣＨ3Ｏ、ＣＨ3ＣＨ2Ｏまたはフェニル基を表し、Ｒ21は水素またはメチル若しくはエチルのような低級アルキル基を表し、Ｒ22は水素またはメチル若しくはエチルのような低級アルキル基を表し、Ｒ23はメチル若しくはエチルのような低級アルキル基、または−Ｒ24−Ｎ（Ｒ22）2の式に相当する基を表し、Ｒ24は−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−基を表し、Ｒ２２は上述の意味を有し、
並びにこれらの基のより高次の相同体及び６の炭素原子を含むもの
【００７０】
（８）以下のものから選択される−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ型の両性ポリマー：
【化１３】
0003646149.tif 000013
ａ）少なくとも一つの以下の式の単位を含む化合物に対して、クロロ酢酸またはクロロ酢酸ナトリウムの機能によって得られたポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−Ｄ−    （ＶＩＩ）
式中、Ｄは以下の基を表し：
【化１４】
0003646149.tif 000014
並びにＸはＥまたはＥ’の記号を表し、ＥまたはＥ’は同一または異なってもよく、主鎖中に７までの炭素原子を含む直鎖または分子鎖を含むアルキレン基であり、不飽和またはヒドロキシル基で飽和されており、酸素、窒素及び硫黄原子に加えて１から３の芳香族環及び／または複素環を含むことができる二価の基を表し；酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミンまたはアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第四級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／またはウレタン基の形態で存在する。
【００７１】
ｂ）以下の式のポリマー；
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−        （ＶＩＩ’）
式中Ｄは一つの基を表し、
並びにＸはＥまたはＥ’の記号を表し、且つ少なくとも一度Ｅ’を表し；Ｅは上述の意味を有し、Ｅ’は、主鎖中に７までの炭素原子を有する直鎖または分子鎖を有するアルキレン基であり、置換されていないまたは一つ以上のヒドロキシル基で置換された二価の基であり、任意に酸素原子によって中断されたアルキル鎖で置換された一つ以上の窒素原子を含み、一つ以上のカルボキシル官能基、または一つ以上のヒドロキシル官能基を必ず含み、クロロ酢酸またはクロロ酢酸ナトリウムでの反応によってベタイン化される。
（９）（Ｃ1−Ｃ5）アルキルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマーであり、該マレイン酸無水物は、N,N-ジメチルアミノプロピルアミンのようなN,N-ジアルキルアミノアルキルアミンでのセミアミド化、またはN,N-ジアルカノールアミンでのセミエステル化によって部分的に修飾される。これらのコポリマーは、ビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーをも含む。
【００７２】
本発明に従った特に好ましい両性皮膜形成ポリマーは、ＣＴＦＡ名がオクチルアクリルアミド／アクリラート／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマーである、National Starch社によりAmphomer、Amphomer LV 71またはLovocryl 47の名称で販売されている製品のような（３）群のモノ、並びに例えばSandoz社によりDiaformer Z301の名称で販売されているメタクリル酸メチル／ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリル酸メチルのコポリマーのような（４）群のものである。
【００７３】
本発明に従って使用できる非イオン性皮膜形成ポリマーは、例えば以下のものから選択される：
−  ビニルピロリドンホモポリマー；
−  ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー；
−  Dow Chemical社によりPeox 50,000、Peox 200,000及びPeox 500,000の名称で販売されているポリエチルオキサゾリンのようなポリアルキルオキサゾリン；
−  Hoechst社によりAppretan EMの名称で販売されている製品、またはRhone-Poulenc社によりRhodopas A 012の名称で販売されている製品のような、酢酸ビニルホモポリマー；
−  Rhone-Poulenc社によりRhodopas AD 310の名称で販売されている製品のような、酢酸ビニルとアクリル酸エステルのコポリマー；
−  Hoechst社によりAppretan TVの名称で販売されている製品のような、酢酸ビニルとエチレンのコポリマー；
−  Hoechst社によりAppretan MB Extraの名称で販売されている製品のような、酢酸ビニルとマレイン酸エステル、例えばマレイン酸ジブチルのコポリマー；
−  ポリエチレンとマレイン酸無水物のコポリマー；
−  Matsumoto社によりMicropearl RQ 750の名称で販売されている製品、またはBASF社によりLuhydran A 848の名称で販売されている製品のような、アクリル酸アルキルホモポリマー、及びメタクリル酸アルキルホモポリマー；
−  Rohm & Haas社によりPrimal AC-261 K及びEudragit NE 30 Dの名称で、BASF社によりAcronal 601、Luhydran LR 8833または8845の名称で、並びにHoechst社によりAppretan N 9213またはN 9212の名称で販売されている製品のような、例えばアクリル酸アルキルとメタクリル酸アルキルのコポリマーのようなアクリル酸エステルコポリマー；
−  アクリロニトリルと、例えばブタジエン及びアクリル酸（メタクリル酸）アルキルから選択される非イオン性モノマーのコポリマー；Nippon Zeon社によりNipol LX 531 Bの名称で、またはRohm & Haas社によりCJ 0610 Bの名称で販売されている製品が挙げられる；
−  Rohm & Haas社によりAcrysol RM 1020またはAcrysol RM 2020の名称で販売されている製品、及びDSM Resins社によりUraflex XP 401 UZ及びUraflex XP 402 UZの名称で販売されている製品のようなポリウレタン；
−  National Starch社により8538-33の名称で販売されている製品のような、アクリル酸アルキルとウレタンのコポリマー；
−  Rhone-Poulenc社によりEstapor LO 11の名称で販売されている製品のようなポリアミド；
−  修飾されていないまたは化学的に修飾された非イオン性グアゴム。
【００７４】
修飾されていない非イオン性グアゴムは例えば、Unipectine社によりVidogum GH 175の名称で、及びMeyhall社によりJaguar Cの名称で販売されている製品である。
【００７５】
本発明に従って使用できる修飾された非イオン性グアゴムは、好ましくはＣ1−Ｃ6ヒドロキシアルキル基で修飾される。例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、及びヒドロキシブチル基が挙げられる。
【００７６】
これらのグアゴムは、本分野の現状において周知であり、例えばヒドロキシプロピル基で修飾されたグアゴムを得るために、グアゴムと、例えばプロピレンオキシドのような相当するアルケンオキシドを反応させることによって調製できる。
【００７７】
任意にヒドロキシアルキル基で修飾された上記非イオン性グアゴムは、例えばMeyhall社によりJaguar HP8、Jaguar HP60及びJaguar HP120、Jaguar DC 293及びJaguar HP 105の商標名によって、またはAqualon社によりGalactasol 4H4FD2の名称で販売されている。
【００７８】
非イオン性ポリマーのアルキル基は、他に言及がなければ１から６の炭素原子を有する。
【００７９】
本発明に従って、ポリシロキサン部分と、非シリコーン有機鎖より成る部分を含む、グラフトシリコーン型の皮膜形成ポリマーを使用することも可能であり、二つの部分の一方は主ポリマー鎖を構成し、他方は上記主鎖にグラフトされている。これらのポリマーは、例えば特許出願EP-A-0,412,704、EP-A-0,412,707、EP-A-0,640,105及びWO 95/00578、EP-A-0,582,152及びWO 93/23009、並びに米国特許第4,693,935号、第4,728,571号及び第4,972,037号に記載される。これらのポリマーは、好ましくはアニオン性または非イオン性である。
【００８０】
上記ポリマーは例えば、以下のものより成るモノマー混合物からラジカル重合によって得ることができるコポリマーである：
ａ）５０から９０重量％のアクリル酸tert-ブチル；
ｂ）０から４０重量％のアクリル酸；
ｃ）５から４０重量％の以下の式のシリコーンマクロマー：
【化１５】
0003646149.tif 000015
式中、ｖは５から７００の数であり；重量％は、モノマーの全重量に対して計算される。
【００８１】
グラフトシリコーンポリマーの他の例は、特にチオプロピレン型の結合鎖を経て、ポリアクリル酸（メタクリル酸型）とアクリル酸（メタクリル酸）ポリアルキル型の混合したポリマー単位をグラフトされたポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、並びにチオプロピレン型の結合鎖を経て、アクリル酸（メタクリル酸）ポリイソブチル型のポリマー単位をグラフトされたポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）である。
【００８２】
使用できる皮膜形成ポリマー（Ｂ）は、重縮合物（Ａ）とは異なる官能化または非官能化、シリコーンまたは非シリコーンポリウレタンである。
【００８３】
散布は、ポンプディスペンサーボトル装置の一部を形成するものを意味し、一般的に液体及び気体の吸引及び／または輸送によって機能する少なくとも一度のポンプより成る。このポンプは、該組成物を発射するノズルをそれ自体含む散布口によって制御される。
【００８４】
本発明に従って、有利に使用されるポンプディスペンサーボトル装置は、使用者が押しボタンを一度押した場合に１２０から１７０μｌの間の量の組成物、好ましくは１４０から１６０μｌの間の量の組成物を輸送するものである。
【００８５】
本発明に従って、該小滴の直径は、ポンプディスペンサーボトル装置の内部で、組成物の温度が２０℃の領域で測定される。実際、ポンプディスペンサーボトル装置は室温に置かれ、小滴の直径はノズルから２０ｃｍで測定される。
【００８６】
本発明に従って使用される重縮合物は、化粧品的に許容可能な媒体中で可溶性であり、この媒体中で分散物を形成できる。この場合、該分散物は、該重縮合物を分散物に配置し、該分散物を維持するために、少なくとも０．０５％の界面活性剤を含むことができる。
【００８７】
本発明に従って、上記分散物中でいずれかの型の界面活性剤が使用できるが、好ましくは非イオン性界面活性剤である。分散物中の重縮合物の粒子の平均径は、好ましくは０．１から１ミクロンの間である。
【００８８】
本発明に従った組成物は有利には、該組成物の全重量に対して相対的な重量の割合として、０．１から３０％の間の少なくとも一つのポリウレタン及び／またはポリウレアブロックを含む重縮合物（Ａ）、より有利には０．５から２０％の間、さらにより有利には１から１０％の間のこの重縮合物を含む。
【００８９】
本発明に従った組成物は有利には、該組成物の全重量に対して相対的な重量の割合として、０．１から３０％の間の皮膜形成ポリマー（Ｂ）、より有利には０．５から２０％の間、さらにより有利には１から１０％の間の皮膜形成ポリマー（Ｂ）を含む。
【００９０】
それは、０．５から８０％の間の範囲の割合でさらなる有機溶媒を含むことができる。
【００９１】
本発明に従って有機溶媒は、特にエタノールまたはイソプロパノールのようなＣ1からＣ4アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸エチル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、及びそれらの混合物を含む群から選択される。エタノールが特に使用される。
【００９２】
本発明に従った組成物は、特に脂肪物質、増粘剤、柔軟剤、消泡剤、保湿剤、抗発汗剤、塩基化剤、染料、顔料、香料、防腐剤、界面活性剤、本発明のもの以外のポリマー、揮発性または非揮発性シリコーン、特にアニオン性シリコーン、ポリオール、タンパク質、及びビタミンから選択された、従来の化粧品の添加剤をさらに含むことができる。
【００９３】
本発明のよりよい理解は、以下の非制限的な実施例の助けの下で得られるであろう。
【００９４】
【実施例】
本発明に従ったポンプディスペンサーボトルの手段により得られるスプレーの質が、従来技術のポンプディスペンサーボトルで得られたものと比較される。
【００９５】
本発明に従った３種のポンプディスペンサーボトルは、全てポリウレタンを含む同じ組成物Ｉを含み、それぞれ散布手段の点において異なる。
【００９６】
0003646149.tif 000016
【００９７】
従来技術に従ったポンプディスペンサーボトルは、主にL=Orealにより販売されているMighty Mist（登録商標）及びProcter & Gamble社により販売されているPantene（登録商標）である、ポリウレタンを含まない固定組成物を含む。
【００９８】
以下の装置が、該組成物を実装するために使用される：
−  使用者により実施される各押す作用につき、１４０μｌの組成物を輸送する、Seaquist社によって販売されるEuromist 140、
−  使用者により実施される各押す作用につき、１６０μｌの組成物を輸送する、Seaquist社によって販売されるEuromist 160、
−  使用者により実施される各押す作用につき、１４０μｌの組成物を輸送する、Valois社によって販売されるPerfect PZ11/140。
【００９９】
ポンプディスペンサーボトルから散布される小滴の平均径を、最小及び最大の直径に沿って測定する。その結果が以下の表１に集積される。
【０１００】
【表１】
0003646149.tif 000017
【０１０１】
これらから、本発明に従ったポンプディスペンサーボトルは、従来技術に従ったポンプディスペンサーボトルよりも均質な小滴を与えることが導かれる。かくして本発明に従ったポンプディスペンサーボトルは、従来技術のポンプディスペンサーボトルよりも、髪に該製品の均質なスプレーを生じる。