(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラクトン（Ａ）５０〜９９重量％と、脂肪族ポリエステル（Ｂ）１〜５０重量％と、調整剤（Ｃ）とを重合触媒（Ｄ）の存在下で共重合して生分解性ブロック共重合体を製造するに際し、調整剤（Ｃ）がコバルト、鉄、ジルコニウム、チタン、マンガンからなる群から選ばれる少なくとも一種類の金属の化合物であって脂肪族ポリエステル（Ｂ）に対して０．０００１〜０．３重量％である生分解性ブロック共重合体の製造方法。
【請求項２】
ラクトン（Ａ）がラクタイドである、請求項１記載の生分解性ブロック共重合体の製造方法。
【請求項３】
脂肪族ポリエステル（Ｂ）にあらかじめ調整剤（Ｃ）が含まれている、請求項１または２に記載の生分解性ブロック共重合体の製造方法。
【請求項４】
脂肪族ポリエステル（Ｂ）が１種類以上のジオール成分と１種類以上の脂肪族ジカルボン酸（環状脂肪族を含む）成分の縮重合物を主成分とする、数平均分子量が5,000以上の請求項１〜３のいずれか１項に記載の生分解性ブロック共重合体の製造方法。
【請求項５】
共重合に際して更に酸化防止剤を使用する請求項１〜４のいずれか１項に記載の生分解性ブロック共重合体の製造方法。
【請求項６】
酸化防止剤が単独のリン化合物または複数のリン化合物の混合物で、脂肪族ポリエステル（Ｂ）に対して０．０１〜３重要％である請求項５記載の生分解性ブロック共重合体の製造方法。
【請求項７】
重合触媒（Ｄ）が錫化合物、チタン化合物で、ラクトン（Ａ）に対して０．０００１〜１重量％である請求項１〜５のいずれか１項に記載の生分解性ブロック共重合体の製造方法。
【請求項８】
引張弾性率が０．１ＧＰａ以上で、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定したヘイズが３０％以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法により製造された生分解性ブロック共重合体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、機械的強度、弾性挙動、色相などが改良された生分解性プラスチックの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、自然環境保護の見地から、自然環境中で分解する生分解性ポリマーおよびその成型品が求められ、脂肪族ポリエステルなどの自然分解性樹脂の研究が活発に行われている。特に、乳酸系ポリマーは融点が１７０  〜１８０  ℃と十分に高く、しかも透明性に優れるため、包装材料等として大いに期待されている。しかし、ポリ乳酸は、その剛直な分子構造のために、耐衝撃性が劣り脆いという欠点があり、これら乳酸系ポリマーの改良が望まれている。
【０００３】
特開平７−１７３２６６号には、ポリ乳酸と他の脂肪族ポリエステル等との共重合体とその製造方法について記載されている。製造方法としては、ラクタイドと種々の構成割合からなる脂肪族ジカルボン酸成分とジオール成分とからなるポリエステルとを、開環重合触媒の存在下に反応させるというもので、反応機構としてはポリエステル末端ＯＨ基へラクタイドがブロック状に開環付加重合して、Ａ−Ｂ−Ａ型のブロック状の共重合体が生成し、更にポリマーどうしのエステル交換反応が進行すると考えられている。更に、このエステル交換反応を十分行うことにより、ホモ重合体を含まない乳酸系共重合ポリエステルが得られるとしている。また、この方法で得られたポリマーは透明性・柔軟性に優れていると記載されている。
【０００４】
さらに、特開平７−１４９８７８号には、ラクタイド以外のラクトンとポリエステルとの共重合体の製造方法が記載されている。製造方法としては、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジカルボン酸成分を含むポリエステル系共重合体にラクタイド以外のラクトンを開環付加重合、およびエステル交換反応させるものである。この方法で得られたポリマーは、高い強度と弾性挙動に優れていると記載されている。
【０００５】
しかしながら、特開平４−２２６５２７号に記載されているように、エステル交換反応は、全てのエステル類に対して生じることが知られており、通常用いられる溶融共重合条件で、複雑なエステル交換反応なしにＡ−Ｂ−Ａもしくは（Ａ−Ｂ）ｎ  型のブロック共重合体を得ることができず、得られる共重合体のポリラクトンセグメントサイズおよびポリエステルポリマーセグメントサイズが保証できず、製造されるポリマーの物理特性が安定しない。即ち、一般的に耐衝撃性を向上させるためには、低Ｔｇポリマーとのブロック共重合という手段がよく用いられるが、ランダムなエステル交換反応により低Ｔｇポリマーの開裂が起こると添加効果が発揮できない。
【０００６】
ポリマーの熱安定性を向上させる手法としては、特表平７−５０４９３９号に、ポリ乳酸に安定剤として酸化防止剤・水掃去剤等を添加することが開示されている。また、脂肪族ポリエステルの熱安定性に対しては、特開平６−８０８７２号に、酸化防止剤や必要に応じてリン系着色防止剤や滑剤を混合する手法が開示されている。即ち、ラクトンと脂肪族ポリエステルの共重合体の製造において、安定剤の存在下では、ラクトンの重合ばかりでなく、ポリラクトンと脂肪族ポリエステルとのエステル交換が抑制され、ポリラクトンセグメントと脂肪族ポリエステルセグメントからなるブロック共重合体が得られることは予期されることではない。
【０００７】
さらに、特開平４−２２６５２７号では、ラクトン成分とジカルボン酸とジオール成分とを２段階重合させることで、共重合体のセグメントサイズを制御しているが、この方法で得られた共重合体は結晶性が低下しており、機械的強度や弾性率の低下が容易に推測される。さらには、特開平４−２２６５２７号は外科用エレメントなど医療用途を主目的とした組成物に関するものであるが、２段階反応による反応制御の難しさを考えると、汎用樹脂としての安価な大量生産は困難であると推測される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、脂肪族ポリエステル鎖に生じるエステル交換反応を抑制することにより、十分な高分子量を持ち、優れた機械的強度と弾性挙動を有する、色相も良好な生分解性ブロック共重合体の製造方法を提供する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
このような課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討の結果、ラクトンと、脂肪族ポリエステルと、調整剤を重合触媒の存在下で共重合させることにより、機械的強度・弾性挙動・色相に優れた生分解性ブロック共重合体が製造できることを見いだした。
【００１０】
即ち、本発明は、ラクトン（Ａ）５０〜９９重量％と、脂肪族ポリエステル（Ｂ）１〜５０重量％と、調整剤（Ｃ）とを重合触媒（Ｄ）の存在下で共重合して生分解性ブロック共重合体を製造するに際し、調整剤（Ｃ）がコバルト、鉄、ジルコニウム、チタン、マンガンからなる群から選ばれる少なくとも一種類の金属の化合物であって脂肪族ポリエステル（Ｂ）に対して０．０００１〜０．３重量％である生分解性ブロック共重合体の製造方法である。
また、本発明は、ラクトン（Ａ）がラクタイドである、生分解性ブロック共重合体の製造方法である。
更に、脂肪族ポリエステル（Ｂ）にあらかじめ調整剤（Ｃ）が含まれている、上述の生分解性ブロック共重合体の製造方法、
脂肪族ポリエステル（Ｂ）が１種類以上のジオール成分と１種類以上の脂肪族ジカルボン酸（環状脂肪族を含む）成分の縮重合物を主成分とする、数平均分子量が5,000以上の上述の生分解性ブロック共重合体の製造方法、
共重合に際して更に酸化防止剤を使用する上述の生分解性ブロック共重合体の製造方法、
酸化防止剤が単独のリン化合物または複数のリン化合物の混合物で、脂肪族ポリエステル（Ｂ）に対して０．０１〜３重要％である上述の生分解性ブロック共重合体の製造方法、
重合触媒（Ｄ）が錫化合物、チタン化合物で、ラクトン（Ａ）に対して０．０００１〜１重量％である上述の生分解性ブロック共重合体の製造方法である。
【００１１】
以下に、本発明で使用するラクトン、脂肪族ポリエステル、調整剤、触媒について順を追って説明する。
【００１２】
本発明で使用するラクトン（Ａ）については、その種類は特に問わないが、ラクタイド、カプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ブチロラクトン、ウンデカラクトン、メチルカプロラクトン等が好ましい。特に、ラクタイド、カプロラクトン、バレロラクトン、ウンデカラクトン、メチルカプロラクトン等のうち、５〜７員環構造を持つ物が好ましく、さらには高純度のものが安価に入手でき、高分子量のブロック共重合体が得られるラクタイドが好ましい。
【００１３】
ラクタイドは乳酸を環状２量化した化合物であり、ラクタイドには２つのＬ−乳酸からなるＬ−ラクタイド、Ｄ−乳酸からなるＤ−ラクタイド、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸からなるメソ−ラクタイドという３種類のラクタイドが存在する。
【００１４】
Ｌ−ラクタイド、またはＤ−ラクタイドのみを含む共重合体は、結晶化し高融点が得られ、弾性率の高い共重合体を得ることができる。本発明のブロック共重合体ではこれら３種のラクタイドを組み合わせることにより、更に良好な諸特性が得られる。
【００１５】
ラクタイド以外のラクトンとしては、沸点が２３０℃付近であり、２１０℃以上の高温で早い反応速度が得られ、比較的安価で高純度のものが入手できるε−カプロラクトンが好ましい。ラクトンとしては、優れた柔軟性を得るためにε−カプロラクトンを単独で用いることもできる。さらに、ラクタイドと混合して用いることで、柔軟性を有した高強度の共重合体を得ることができ、ほかのラクトンと混合することも可能である。
【００１６】
本発明で使用する脂肪族ポリエステル（Ｂ）は、ジオール成分と、脂肪族または環状脂肪族のジカルボン酸成分を主成分として重縮合反応して得られるものである。
【００１７】
脂肪族ポリエステル（Ｂ）中のジオール成分としては、ジオールであれば特に種類を問わないが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサメチレングリコール、オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、キシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブタンジオール、３−ヒドロキシピバリルピバレート等が挙げられる。
【００１８】
脂肪族ポリエステル（Ｂ）中の前記ジオール成分とエステル化するための脂肪族または環状脂肪族のジカルボン酸またはその無水物としては、例えばコハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、無水アジピン酸、スベリン酸、セバシン二酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などがあげられる。
【００１９】
上記ジオール・ジカルボン酸成分を主成分とする脂肪族ポリエステルは、エポキシドや多価アルコールあるいは多価カルボン酸の如き分岐剤の使用によって、分子量分布の広がりをもたせ、その結果、得られる共重合体に優れた物性を付与することもできる。
【００２０】
ジオール成分の分岐剤には、ジエポキシドや３官能以上の多価アルコールを用いることができる。ジエポキシドの例としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルなどがあげられる。３官能以上の多価アルコールの例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリット、トリアリルイソシアヌレートエチレンオキシド付加物などがあげられる。
【００２１】
ジカルボン酸成分の分岐剤には、多価カルボン酸として、３官能以上の多価カルボン酸またはその無水物および３官能以上のオキシカルボン酸などの多官能化合物を用いることができる。３官能以上の多価カルボン酸またはその無水物の例としては、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、トリメシン酸、プロパントリカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸などがあげられ、特に無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸が好ましい。３官能以上の多価オキシカルボン酸としては、特に限定はなく市販品を用いることができるが、安価に入手可能なリンゴ酸、酒石酸、クエン酸が好ましい。
【００２２】
分岐剤としての多官能化合物の使用量は、ジオール・ジカルボン酸成分全体に対して、０．１〜５モル％を用いる。
【００２３】
本発明で使用される調整剤（Ｃ）としては、コバルト、鉄、ジルコニウム、チタン、マンガンなどの化合物が用いられ、安全性が確認されているカルボン酸塩類が好適であり、ブロック共重合体の色相を良好に保つためにも効果的である。その他には、アルコキサイド、アセチルアセトネートなどのキレート化合物を用いることもできる。
【００２４】
調整剤の添加量は、脂肪族ポリエステル（Ｂ）に対して０．０００１〜０．３重量％ であり、好ましくは０．００１〜０．１重量％である。０．０００１重量％より少ないと添加効果を得られず、０．３重量％より多く加えても効果の増大が期待できず、色相改善の向上は得られない。
【００２５】
本発明の共重合を実施するに際しては、ブロック共重合体の作製時に脂肪族ポリエステル（Ｂ）がランダムにエステル交換反応を受けるのを避けることを主目的に、酸化防止剤を使用することもできる。酸化防止剤としては、単独のリン化合物または複数のリン化合物の混合物が用いられる。リン化合物の種類に特に制限はなく、例えば、リン酸およびそのアルキルエステル類、亜リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、亜リン酸、無機リン酸化合物等があげられる。リン酸のアルキルエステル類としては、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリデシル、リン酸モノアルキル、リン酸ジアルキルなどが用いられる。亜リン酸エステル類としては、亜リン酸ジブチル、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニルイソデシル、亜リン酸トリスイソデシルなどが用いられる。これらの化合物のうち、リン酸およびそのアルキルエステル類の１つを単独で用いることもできるが、亜リン酸エステル類との混合使用が有効である。さらには、リン酸トリメチル単独、あるいはリン酸トリメチルとネオペンチル−ジアリル−オキシトリフォスフェイト、トリフェニルフォスフィン、リン酸トリフェニル、リン酸塩から選択された混合物を用いるのが、脂肪族ポリエステルのブロックサイズを制御するのに有効である。
【００２６】
酸化防止剤の添加量は、脂肪族ポリエステル（Ｂ）に対して０．０１〜０．３重量％が好ましく、０．０１重量％より少ないとラクトンとの共重合体作成時にランダムなエステル交換反応を起こしてしまい、０．３重量％より多いとポリラクトンブロックと脂肪族ポリエステルブロックとのエステル交換反応を阻害してしまう。
【００２７】
本発明で使用する重合触媒（Ｄ）としては、一般に環状エステル類の開環重合触媒として知られる錫、亜鉛、鉛、チタン、ビスマス、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属及びその誘導体が挙げられ、これらの誘導体については、特に金属化合物、カルボン酸塩、炭酸塩、酸化物、ハロゲン化物が好ましい。具体的には、塩化錫、オクチル酸錫、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、酸化鉛、炭酸鉛、塩化チタン、アクコキシチタン、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウム等が挙げられるが、特に高分子量を得るには、オクチル酸錫が好ましい。
【００２８】
重合触媒（Ｄ）の添加量は、ラクトン（Ａ）の重量に対して０．０００１〜１重量％が好ましい。さらにはラクトン（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）の合計の重量に対して０．０００２重量％〜０．６重量％が好ましい。重合触媒（Ｄ）の量は、製造方法により異なるが、得られるブロック共重合体の熱安定性を考えた場合、０．３重要％以下が好ましい。
【００２９】
次に製造方法を順に説明する。ラクトン（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）と調整剤（Ｃ）の混合物を加温溶融させ、重合触媒（Ｄ）を添加する。反応温度は、ラクトン（Ａ）の融点から沸点の間であると、反応系を均一にできるうえ、速い重合速度が得られて望ましい。特に、ラクタイドを用いる場合には、ラクタイドの融点約１００℃以上かつ１８０℃以下の温度が望ましく、また分解反応に伴う共重合体の着色や分子量の低下も軽減できる。なお、酸化防止剤は、脂肪族ポリエステル（Ｂ）とポリラクトンとの間に起こるランダムなエステル交換反応を抑制するので、ポリラクトンブロックと脂肪族ポリエステルブロックとを大きく保つ目的で、あらかじめ脂肪族ポリエステルに溶融混合しておくことが好ましい。
【００３０】
また、共重合体の分解および着色を最低限に抑えるため、反応は乾燥した不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。特に、窒素、アルゴンガス雰囲気下、またはバブリング状態が好ましい。更に、加水分解反応を抑制するため、脂肪族ポリエステル（Ｂ）は十分に真空乾燥を行って水分を除去したものを用いる必要がある。
【００３１】
重合反応は、重合触媒（Ｄ）の作用で、共重合に使用する脂肪族ポリエステル（Ｂ）の末端ＯＨ基へラクトン（Ａ）がブロック状に開環付加重合し、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック状の共重合体が生成する反応と、さらにポリラクトンと脂肪族ポリエステル中のエステル基に対するエステル交換反応とが同時並行して進行する。この時、本発明の特徴である、調整剤（Ｃ）の添加によって色相の改良された生分解性ブロック共重合体が得られる。また、酸化防止剤を併用することによりラクトンの付加重合が抑制されることなく、ランダムなエステル交換反応が抑制され、結果としてブロック性の高い共重合体を得ることができる。特に、適正量の調整剤（Ｃ）と酸化防止剤とをあらかじめ脂肪族ポリエステル（Ｂ）に溶融混合しておくことでブロック性を高めることが可能となり、優れた機械的強度、弾性挙動を有し、色相の良好な生分解性ブロック共重合体を得ることができる。さらに、脂肪族ポリエステル（Ｂ）および調整剤（Ｃ）並びに酸化防止剤の添加量を加減することで、汎用樹脂としては十分に満足できる透明度を有するブロック性の高い共重合体を得ることができる。
【００３２】
本発明のブロック共重合体は、公知の反応容器で作成でき、例えば、１軸又は複数軸の撹拌機が配設された竪型反応容器又は横型反応容器、１軸又は複数軸の掻き取り羽根が配設された横型反応容器、又、１軸又は複数軸のニーダーや、１軸又は複数軸の押出機等の反応装置を単独で用いても良く、又は複数基を直列又は並列に接続して用いても良い。
【００３３】
本発明で、作成されるブロック共重合体は、生分解性も良好であり、使用後や製造工程上からの廃棄物減量に役立つ。特に、コンポスト中での分解性に優れており、数カ月間で外形が保たないまで分解出来る。また、本発明で、作成されるブロック共重合体は、引張弾性率が０．１ＧＰａ以上、好ましくは０．３ＧＰａ以上、更に好ましくは目的に応じて０．５〜５ＧＰａ以下で、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定したヘイズが３０％以下、好ましくは２０％以下、更に好ましくは１５％以下０．１％以上である。
【００３４】
更に、本発明のブロック共重合物には、副次的添加物を加えて色々な改質を行う事ができる。副次的添加剤の例としては、紫外線吸収剤、顔料、着色剤、各種フィラー、静電剤、離型剤、可塑剤、香料、抗菌剤、核形成剤等その他の類似のものが挙げられる。さらに、適宜安定剤として酸化防止剤や調整剤を追加して添加することも可能である。
【００３５】
本発明及び以下の実施例および比較例において、重合体の重量平均分子量はＧＰＣ分析によるポリスチレン換算値、融点は走査型示差熱量計（ＤＳＣ）による測定値である。又、引張試験はＪＩＳ−Ｋ７１１３に準じて測定した。更に、透明性はＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じてヘイズ測定を行った。
【００３６】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。
（実施例１）
脂肪族ポリエステル（コハク酸成分４０モル％、アジピン酸成分１０モル％、１，４−ブタンジオール  成分５０モル％、重量平均分子量１３８，０００）５００ｇにリン酸トリメチル０．７ｇおよび酢酸コバルト０．０１２ｇを窒素ガス雰囲気下で１０分間溶融混練した。この安定剤を含む脂肪族ポリエステル１ｋｇにＬ−ラクタイド４ｋｇを加え、窒素ガス雰囲気下で溶融混練し、重合触媒としてオクチル酸錫１２ｇを添加し、２軸混練機で撹拌しながら１９０℃で２０分間重合した後、ペレット化してブロック共重合体チップＡ−１を得た。
【００３７】
そのチップＡ−１を１２０℃、圧力１．５ｋｇ／ｃｍ２  の窒素中で１２時間処理し、未反応のラクタイドを除去し、チップＡ−２を得た。チップＡ−２をＧＰＣ分析した結果、重量平均分子量は１４９，０００の単一ピークで、残存ラクタイドは０．１％未満であった。また、このブロック共重合体のＤＳＣを測定した結果、ガラス転移温度は４９℃で、融点は８５℃と１７３℃の２点を有していた。
【００３８】
さらに、チップＡ−２を７５℃で真空乾燥して絶乾状態にした後、射出成形により名刺大の厚さ１ｍｍプレートと引張試験片（２号試験片）を作製した。得られた名刺大プレートの色相は良好で着色は全くなく、ヘイズが６％で透明だった。引張試験を行った結果、引張弾性率は１．１ＧＰａ、引張降伏強さは１８．４ＭＰａであった。
【００３９】
（実施例２）
脂肪族ポリエステル（コハク酸成分５０モル％、１，４−ブタンジオール  成分５０モル％、重量平均分子量１２３，０００）５００ｇにリン酸トリメチル０．７ｇおよび酢酸コバルト０．０１２ｇを窒素ガス雰囲気下で１０分間溶融混練した。この安定剤を含む脂肪族ポリエステル１ｋｇにＬ−ラクタイド４ｋｇを加え、窒素ガス雰囲気下で溶融混練し、重合触媒としてオクチル酸錫１２ｇを添加し、２軸混練機で撹拌しながら１９０℃で２０分間重合した後、ペレット化してブロック共重合体チップＢ−１を得た。
【００４０】
そのチップＢ−１を１２０℃、圧力１．５ｋｇ／ｃｍ２  の窒素中で１２時間処理し、未反応のラクタイドを除去し、チップＢ−２を得た。チップＢ−２をＧＰＣ分析した結果、重量平均分子量は１３２，０００の単一ピーク、残存ラクタイドは０．１％未満であった。また、このブロック共重合体のＤＳＣを測定した結果、ガラス転移温度は５４℃で、融点は１０２℃と１７３℃の２点を有していた。  さらに、チップＢ−２を７５℃で真空乾燥して絶乾状態にした後、射出成形により名刺大の厚さ１ｍｍプレートと引張試験片（２号試験片）を作製した。得られた名刺大プレートの色相は良好で着色は全くなく、ヘイズが９％でほぼ透明だった。引張試験を行った結果、引張弾性率は２．７ＧＰａ、引張降伏強さは４６．２ＭＰａであった。
【００４１】
（比較例１）
脂肪族ポリエステル（コハク酸成分４０モル％、アジピン酸成分１０モル％、１，４−ブタンジオール  成分５０モル％、重量平均分子量１３８，０００）１ｋｇにＬ−ラクタイド４ｋｇを加え、窒素ガス雰囲気下で溶融混練し、重合触媒としてオクチル酸錫１２ｇを添加し、２軸混練機で撹拌しながら１９０℃で２０分間重合した後、ペレット化してブロック共重合体チップＣ−１を得た。チップＣ−１はやや着色していた。
【００４２】
そのチップＣ−１を１２０℃、圧力１．５ｋｇ／ｃｍ２  の窒素中で１２時間処理し、未反応のラクタイドを除去し、チップＣ−２を得た。チップＣ−２をＧＰＣ分析した結果、重量平均分子量は７６，０００の単一ピークで、残存ラクタイドは０．１％未満であった。また、このブロック共重合体のＤＳＣを測定した結果、融点は８５℃と１６７℃の２点が観測されたが、ガラス転移温度は２０℃であった。
【００４３】
さらに、チップＣ−２を７５℃で真空乾燥して絶乾状態にした後、射出成形により名刺大の厚さ１ｍｍプレートと引張試験片（２号試験片）を作製した。得られた名刺大プレートは着色し、黄色みを帯びていた。引張試験を行った結果、引張弾性率は０．０４ＧＰａで、引張降伏点は観測されなかった。
【００４４】
上記実施例及び比較例より、本発明のチップＡ−２，Ｂ−２から得られる成型品は、色相が良好で、引張弾性率が高く、実用上十分な引張強度を有しており、明らかに機械的強度、弾性挙動、および色相に優れている。
【００４５】
【発明の効果】
本発明により、脂肪族ポリエステル鎖に生じるエステル交換反応の抑制によるブロック性の高い共重合体が得られ、従来公知の共重合体に比べ、機械的強度、弾性挙動に優れ、色相も良好な生分解性ブロック共重合体の製造が可能となる。