(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的および／または皮膚科学的に許容可能なキャリア中に、次の式（Ｉ）：
【化１】
0003714632.tif 000015
｛上式（Ｉ）中、
−  Ｘ2およびＸ3は、同一でも異なっていてもよく、酸素または−ＮＨ−基を示し、
−  Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同一でも異なっていてもよく、水素、アルカリ金属、一または複数のアルキルまたはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ18アルキル基、一または複数のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいＣ5−Ｃ12シクロアルキル基、末端ＯＨ基がメチル化された１〜６のエチレンオキシド単位を含有するポリオキシエチレン化基、次の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
【化２】
0003714632.tif 000016
［上式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中、
−  Ｒ4は水素またはメチル基であり、
−  Ｒ5はＣ1−Ｃ9アルキル基であり、
−  ｎは０〜３の範囲の整数であり、
−  ｍは１〜１０の範囲の整数であり、
−  ＡはＣ4−Ｃ8アルキル基またはＣ5−Ｃ8シクロアルキル基であり、
−  Ｂは直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ8アルキル基、Ｃ5−Ｃ8シクロアルキル基および一または複数のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいアリール基から選択され、
−  Ｒ6は水素またはメチル基である］
の基から選択される｝
に相当する少なくとも１つの１，３，５−トリアジン誘導体と組み合わせて４−tert−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタンを含有する化粧品用および／または皮膚用組成物において該１，３，５−トリアジン誘導体の紫外線に対する安定性を改善するための薬剤であって、次の式（Ｖ）：
【化３】
0003714632.tif 000017
｛上式（Ｖ）中、
−  Ｒ7およびＲ’7は、同一でも異なっていてもよく、メタまたはパラ位にあり、水素、直線状または分枝状鎖を有するＣ1−Ｃ8アルコキシ基および直線状または分枝状鎖を有するＣ1−Ｃ4アルキル基から選択され、
−  Ｒ8は直線状または分枝状鎖を有するＣ1−Ｃ12アルキル基を示し、
−  Ｒ9は水素原子または−ＣＮ基を示す｝
で表されるβ，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルからなる薬剤。
【請求項２】
β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルが、α−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルであることを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
【請求項３】
β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルが、α−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸エチルであることを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
【請求項４】
１，３，５−トリアジン誘導体が、２，４，６−トリス［ｐ−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンであることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項５】
１，３，５−トリアジン誘導体が、組成物の全重量に対して０．５重量％〜２０重量％範囲の含有量で組成物中に存在することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項６】
前記含有量が、組成物の全重量に対して１重量％〜１０重量％の範囲であることを特徴とする請求項５に記載の薬剤。
【請求項７】
β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルが前記組成物に、組成物の全重量に対して少なくとも０．５重量％の含有量で導入されることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項８】
前記含有量が、組成物の全重量に対して０．５重量％〜２０重量％の範囲であることを特徴とする請求項７に記載の薬剤。
【請求項９】
４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンが、組成物の全重量に対して０．２重量％〜１５重量％の範囲の含有量で組成物中に存在することを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１０】
前記含有量が、組成物の全重量に対して０．５重量％〜１０重量％の範囲であることを特徴とする請求項９に記載の薬剤。
【請求項１１】
化粧品的および／または皮膚科学的に許容可能なキャリア中に、４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンと、次の式（Ｉ）：
【化４】
0003714632.tif 000018
｛上式（Ｉ）中、
−  Ｘ2およびＸ3は、同一でも異なっていてもよく、酸素または−ＮＨ−基を示し、
−  Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同一でも異なっていてもよく、水素、アルカリ金属、一または複数のアルキルまたはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ18アルキル基、一または複数のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいＣ5−Ｃ12シクロアルキル基、末端ＯＨ基がメチル化された１〜６のエチレンオキシド単位を含有するポリオキシエチレン化基、次の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
【化５】
0003714632.tif 000019
［上式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中、
−  Ｒ4は水素またはメチル基であり、
−  Ｒ5はＣ1−Ｃ9アルキル基であり、
−  ｎは０〜３の範囲の整数であり、
−  ｍは１〜１０の範囲の整数であり、
−  ＡはＣ4−Ｃ8アルキル基またはＣ5−Ｃ8シクロアルキル基であり、
−  Ｂは直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ8アルキル基、Ｃ5−Ｃ8シクロアルキル基および一または複数のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいアリール基から選択され、
−  Ｒ6は水素またはメチル基である］
の基から選択される｝
に相当する１，３，５−トリアジン誘導体を含有する化粧品用および／または皮膚用組成物の紫外線に対する安定性を改善する方法において、有効量の、
次の式（Ｖ）：
【化６】
0003714632.tif 000020
｛上式（Ｖ）中、
−  Ｒ7およびＲ’7は、同一でも異なっていてもよく、メタまたはパラ位にあり、水素、直線状または分枝状鎖を有するＣ1−Ｃ8アルコキシ基および直線状または分枝状鎖を有するＣ1−Ｃ4アルキル基から選択され、
−  Ｒ8は直線状または分枝状鎖を有するＣ1−Ｃ12アルキル基を示し、
−  Ｒ9は水素原子または−ＣＮ基を示す｝
で表されるβ，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルを該組成物に導入することからなることを特徴とする方法。
【請求項１２】
β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルが、α−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルであることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルが、α−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸エチルであることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
１，３，５−トリアジン誘導体が、２，４，６−トリス［ｐ−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンであることを特徴とする請求項１１ないし１３のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、ＵＶ照射、特に太陽光の照射から皮膚および／または髪を保護するための新規な化粧品および／または皮膚用組成物（以下、抗日光組成物と称する）に関する。より厳密には、本発明は、化粧品的および／または皮膚科学的に許容可能な媒体中に３種の特定の遮蔽剤を組み合わせて含有せしめた、改善された光安定性を示す新規な化粧品および／または皮膚用組成物に関する。
また、本発明は化粧品および／または皮膚科学の分野におけるこれらの組成物の用途にも関する。
２８０ｎｍと４００ｎｍの間の波長の光線はヒトの表皮を日焼けさせ、ＵＶ−Ｂ線として知られている２８０ｎｍと３２０ｎｍの間の波長を持つ光線は、自然な日焼けに有害な皮膚熱傷と紅斑を引き起こすことが知られている。よって、このＵＶ−Ｂ線は遮蔽すべきである。
また、３２０ｎｍと４００ｎｍの間の波長を持ち、日焼けを起こさせるＵＶ−Ａ線も皮膚に悪い変化を誘発しがちで、敏感肌または太陽光照射に絶えずさらされている皮膚の場合は特にしかりである。ＵＶ−Ａ線は、特に、皮膚の早期老化につながる皮膚弾性の喪失と皺の出現の原因となる。ＵＶ−Ａ線は紅斑反応の惹起を促したり、ある個人にあってはこの反応を増幅させ、光毒性または光アレルギー反応の原因にもなりうる。よって、ＵＶ−Ａ線もまた遮蔽することが望まれる。
全てのＵＶ線に対し、可能な限り完全にかつ効果的に、皮膚および髪を確実に保護する目的で、ＵＶＡ範囲で活性のある遮蔽剤とＵＶＢ範囲で活性のある遮蔽剤とを組み合わせて抗日光組成物の製造に使用することが一般的である。
これに関し、Givaudan社から「パルソール(Persol)１７８９」の商品名で販売されている４−tert−ブチル-４’−メトキシジベンゾイルメタンは、その固有の高い吸収性から、ＵＶＡに対して特に有利な遮蔽剤である。
同様に、１，３，５−トリアジン誘導体、特に、BASF社から「ユビヌル(Uvinul)Ｔ１５０」の商品名で販売されている２，４，６−トリス［ｐ−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンはＵＶＢに対する高い吸収性を有しており、よって、紫外線に対して広範囲で効果的な保護を提供する製品を得る目的で、上述した４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンと組み合わせてこれを使用することは非常に効果がある。
しかしながら、本出願人は、紫外線照射下で４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンが存在すると、これら１，３，５−トリアジン誘導体が、化学的に大きく劣化するという不都合があることを見出した。このような状態では、２つの遮蔽剤を組み合わせても、日光から皮膚と髪を長く広範囲に保護することは、もはやできない。
上述した光保護の分野において鋭意研究を行ったところ、本出願人は、少なくとも１つの１，３，５−トリアジン誘導体、特に２，４，６−トリス［ｐ−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンと組み合わせて４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを含有する組成物中に、β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルを導入すると、このような組成物中における該１，３，５−トリアジン誘導体の安定性、ひいてはこれら組成物の全体の有効性を全体的に著しく改善することができることを見出した。
この発見が本発明の基礎となっている。
よって、本発明の主題は、化粧品的および／または皮膚科学的に許容可能なキャリア中に、ｉ）４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、ｉｉ）次の式（Ｉ）：
0003714632.tif 000002
｛上式（Ｉ）中、
−  Ｘ2およびＸ3は、同一でも異なっていてもよく、酸素または−ＮＨ−基を示し、
−  Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同一でも異なっていてもよく、水素、アルカリ金属、一または複数のアルキルまたはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ18アルキル基、一または複数のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいＣ5−Ｃ12シクロアルキル基、末端ＯＨ基がメチル化された１〜６のエチレンオキシド単位を含有するポリオキシエチレン化基、次の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
0003714632.tif 000003
［上式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中、
−  Ｒ4は水素またはメチル基であり、
−  Ｒ5はＣ1−Ｃ9アルキル基であり、
−  ｎは０〜３の範囲の整数であり、
−  ｍは１〜１０の範囲の整数であり、
−  ＡはＣ4〜Ｃ8アルキル基またはＣ5−Ｃ8シクロアルキル基であり、
−  Ｂは直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ8アルキル基、Ｃ5−Ｃ8シクロアルキル基、および一または複数のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいアリール基から選択され、
−  Ｒ6は水素またはメチル基である］
の基から選択される
に相当する少なくとも１つの１，３，５−トリアジン誘導体、およびｉｉｉ）次の式（Ｖ）：
0003714632.tif 000004
｛上式（Ｖ）中、
−  Ｒ7およびＲ’7は、同一でも異なっていてもよく、メタまたはパラ位にあり、水素、直線状または分枝状鎖を有するＣ1−Ｃ8アルコキシ基および直線状または分枝状鎖を有するＣ1−Ｃ4アルキル基から選択され、
−  Ｒ8は直線状または分枝状鎖を有するＣ1−Ｃ12アルキル基を示し、
−  Ｒ9は水素原子または−ＣＮ基を示す｝
で表される少なくとも１つのβ，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルを含有してなる新規な化粧品および／または皮膚用組成物であって、ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルを含有しない組成物にある。
よって、本発明により、たとえ組成物が光の作用を受けても、組成物中の１，３，５−トリアジン誘導体の濃度が比較的一定のままである、少なくとも１つの１，３，５−トリアジン誘導体と組み合わせて４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを含有する化粧品および／または皮膚用組成物を製造することが可能になる。
さらに本発明の範囲内おいて使用されるβ，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルは、組成物により得られる紫外線からの保護に寄与する良好な固有の遮蔽力を有し、加えて、遮蔽系［４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン＋１，３，５−トリアジン誘導体＋（β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキル）］の全体が、紫外線の作用下において全体的に非常に良好な安定性（光安定性）を示すものであり、これが本発明の組成物の更なる効果である。
本発明の他の主題は、該組成物中の上記１，３，５−トリアジン誘導体の紫外線に対する安定性（光安定性）を改善する観点から、上述した少なくとも１つの１，３，５−トリアジン誘導体と組み合わせて４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを含有する化粧品および／または皮膚科学的組成物中において、または該組成物の製造のために、β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルを使用することにある。
本発明の他の主題は、４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンと上述した１，３，５−トリアジン誘導体、特に２，４，６−トリス［ｐ−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンとを含有する化粧品用および／または皮膚科学的組成物の紫外線に対する安定性（光安定性）、ひいては効果を改善する方法にあり、該方法は有効量のβ，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルを該組成物に導入することからなる。
本発明の他の特徴、側面および利点は、以下の詳細な記載を読むことにより、明らかになるであろう。
本発明の組成物の第１の化合物は、よって４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンである。これは、それ自体よく知られており、ＵＶＡに対し３５８ｎｍで最大の高吸収性を有する遮蔽剤である。それはGivaudan社から「パルソール１７８９」の商品名で販売されており、次の構造式（ＶＩ）：
0003714632.tif 000005
に相当するものである。
４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンは、組成物の全重量に対して０．２重量％〜１５重量％の範囲の含有量で、本発明の組成物中に存在し得る。この含有量は、好ましくは０．５重量％〜１０重量％の範囲である。
本発明が目的とする組成物の第２の化合物は、特定の１，３，５−トリアジン誘導体である。本発明で使用可能な１，３，５−トリアジン誘導体は、よって、次の式（Ｉ）：
0003714632.tif 000006
｛上式（Ｉ）中、
−  Ｘ2およびＸ3は、同一でも異なっていてもよく、酸素または−ＮＨ−基を示し、
−  Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同一でも異なっていてもよく、水素、アルカリ金属、一または複数のアルキルまたはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ18アルキル基、一または複数のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいＣ5−Ｃ12シクロアルキル基、末端ＯＨ基がメチル化された１〜６のエチレンオキシド単位を含有するポリオキシエチレン化基、次の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
0003714632.tif 000007
［上式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中、
−  Ｒ4は水素またはメチル基であり、
−  Ｒ5はＣ1−Ｃ9アルキル基であり、
−  ｎは０〜３の範囲の整数であり、
−  ｍは１〜１０の範囲の整数であり、
−  ＡはＣ4−Ｃ8アルキル基またはＣ5−Ｃ8シクロアルキル基であり、
−  Ｂは直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ8アルキル基、Ｃ5−Ｃ8シクロアルキル基、および一または複数のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいアリール基から選択され、
−  Ｒ6は水素またはメチル基である］
の基から選択される｝
に相当するものから選択される。
第１の、特に好ましいクラスの１，３，５−トリアジン誘導体は、上述した式（Ｉ）に相当し、次の特徴：
−  Ｘ2およびＸ3は同一で、酸素を示し、
−  Ｒ1は、一または複数のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいＣ5−Ｃ12シクロアルキル基、
−  ＢがＣ1−Ｃ4アルキル基であり、
−  Ｒ6がメチル基である、
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の基から選択され、
−  Ｒ2およびＲ3は、同一でも異なっていてもよく、水素、アルカリ金属、一または複数のアルキルまたはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ18アルキル基、一または複数のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいＣ5−Ｃ12シクロアルキル基、
−  ＢがＣ1−Ｃ4アルキル基であり、
−  Ｒ6がメチル基である、
上述の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の基から選択される、
の全てを示す、特に欧州特許出願公開第０５１７１０４号公報に記載された１，３，５−トリアジンの誘導体である。
本発明における第２の好ましいクラスの１，３，５−トリアジン誘導体は、式（Ｉ）に相当し、次の特徴：
−  Ｘ3は−ＮＨ−基であり、
−  Ｒ3は、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ18アルキル基、一または複数のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいＣ5−Ｃ12シクロアルキル基から選択され、
−Ｒ1は、水素、アルカリ金属、アンモニウム基、式（ＩＶ）の基、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ18アルキル基および一または複数のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいＣ5−Ｃ12シクロアルキル基から選択され、
−  Ｘ2が−ＮＨ−基であるならば、Ｒ2は、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ18アルキル基および一または複数のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいＣ5−Ｃ12シクロアルキル基から選択され、
−  Ｘ2が酸素であるならば、Ｒ2は、水素、アルカリ金属、アンモニウム基、式（ＩＶ）の基、直鎖状または分枝状のＣ1−Ｃ18アルキル基および一または複数のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいＣ5−Ｃ12シクロアルキル基から選択される、
の組合せを示す、特に欧州特許公開第０５７０８３８号公報に記載された１，３，５−トリアジン誘導体である。
この第２のクラスの特に好ましい１，３，５−トリアジンは、次の式：
0003714632.tif 000008
［式中、Ｒ’は２−エチルヘキシル基を示し、Ｒはtert−ブチル基を示す］
に相当するものである。
第３の好ましいクラスの化合物は、式（Ｉ）に相当し、次の特徴：
−  Ｘ2およびＸ3は同一で、酸素を示し、
−  Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同一で、Ｃ6−Ｃ12アルキル基または末端ＯＨ基がメチル化された１〜６のエチレンオキシド単位を含有するポリオキシエチレン化基である、
の全てを示す、特に米国特許第４７２４１３７号公報に記載された１，３，５−トリアジンの誘導体である。
この第３のクラスの特に好ましい１，３，５−トリアジンは、特にBASF社から「ユビヌルＴ１５０」の商品名で販売されており、固体状の形態でＵＶ−Ｂに活性があり、それ自体既知の遮蔽剤である２，４，６−トリス［ｐ−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンである。この製品は、次の式：
0003714632.tif 000009
［式中、Ｒ’は２−エチルヘキシル基を示す］
に相当する。
１，３，５−トリアジン誘導体（類）は、一般的に、組成物の全重量に対して０．５重量％〜２０重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％の範囲の含有量で、本発明の組成物中に存在する。
本発明の組成物に絶対に必須の第３の化合物は、β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルおよびα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルを含むクラスの化合物である。本発明で使用可能なβ，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルおよびα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルは、次の式（Ｖ）：
0003714632.tif 000010
［上式（Ｖ）中、
−  Ｒ7およびＲ’7は、同一でも異なっていてもよく、メタまたはパラ位にあり、水素、直線状または分枝状鎖を有するＣ1−Ｃ8アルコキシ基および直線状または分枝状鎖を有するＣ1−Ｃ4アルキル基から選択され、
−  Ｒ8は直線状または分枝状鎖を有するＣ1−Ｃ12アルキル基を示し、
−  Ｒ9は水素原子または−ＣＮ基を示す］
に相当するものから選択される。
本発明で使用可能なβ，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルおよびα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルの中でも、特に好ましいのは、α−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸エチルである。
また、オクトクリレン(octocrylene)と称されるα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルは、ＵＶ−Ｂを吸収する親油性の遮蔽剤として知られている。これは商業的に入手可能であり、特にBASF社から「ユビヌルＮ５３９」の名称で販売されている。これは、次の式：
0003714632.tif 000011
［上式中、φはフェニル基を示す］
に相当する。
さらに、エトクリレン(etocrylene)と称されるα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸エチルは、ＵＶＢを吸収する脂溶性の遮蔽剤である。これは商業的に入手可能であり、特にBASF社から「ユビヌルＮ３５」の名称で販売されている。これは、次の式：
0003714632.tif 000012
［上式中、φはフェニル基を示す］
に相当する。
したがって、β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルが、４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンと上述した１，３，５−トリアジン誘導体を含有する抗日光組成物に十分な量添加された場合、光に対する該１，３，５−トリアジン誘導体の安定性の増大が観察され、ひいては、抗日光組成物の経時的な効果が改善される。
β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルまたはα−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸アルキルは、好ましくは、組成物の全重量に対して少なくとも０．５重量％の含有量で、本発明の組成物中に存在する。また、この含有量は、さらに好ましくは、組成物の全重量に対して０．５重量％〜２０重量％の範囲である。
本発明の対象である化粧品用および／または皮膚病用組成物は、もちろん、上述した３種の遮蔽剤以外にも、一または幾つかの、ＵＶＡおよび／またはＵＶＢに活性があり、親水性または親油性の更なる遮蔽剤（吸収剤）を含有してもよい。これらの更なる遮蔽剤は、特に、桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンジリデンショウノウ誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、上述したもの以外のトリアジン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、上述したもの以外のβ，β’−ジフェニルアクリル酸誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、および国際出願ＷＯ９３／０４６６５号に記載されているシリコーン遮蔽剤およびポリマー遮蔽剤から選択することができる。有機遮蔽剤の他の例は、欧州特許出願公開第０４８７４０４号に記載されている。
本発明の組成物は、好ましくはｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルを含有しない。実際、ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルは、４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンおよび１，３，５−トリアジン誘導体を含有する組成物、例えば本発明の組成物を不安定にする。
また、本発明の組成物は、人工的に皮膚を日焼けした状態にする、および／または褐色化するための薬剤（自己サンタン剤）、例えばジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）をさらに含有してもよい。
さらに本発明の化粧品用および／または皮膚科学的組成物は、被覆または非被覆金属酸化物の顔料類または微小顔料類（ナノピグメント）（平均一次粒子径が一般に５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍ）、例えば、酸化チタン（アモルファス、またはルチルおよび／またはアナターゼ型の結晶）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウムの微小顔料類、すなわち紫外線を物理的にブロック（反射および／または散乱）することにより作用する、それ自体よく知られている全ての光保護剤を、さらに含有してもよい。また、従来のコーティング剤は、アルミナおよび／またはステアリン酸アルミニウムである。このような、被覆または非被覆金属酸化物の微小顔料は、特に、欧州特許出願公開第０５１８７７２号および欧州特許出願公開第０５１８７７３号に記載されている。
またさらに、本発明の組成物は、特に、脂肪物質、有機溶媒、イオン性または非イオン性増粘剤、柔軟化剤、酸化防止剤、抗フリーラジカル剤、不透明化剤、安定化剤、エモリエント、シリコーン類、α−ヒドロキシ酸、消泡剤、水和剤、ビタミン類、香料、防腐剤、界面活性剤、フィラー、金属イオン封鎖剤、ポリマー類、噴霧剤、塩基性化または酸性化剤、染料、または化粧品および／または皮膚科学の分野、特に、エマルション形態の抗日光組成物の製造において通常使用されている任意の他の成分から選択される従来の化粧品用アジュバントをさらに含有してもよい。
脂肪物質は、油またはロウまたはそれらの混合物からなるものであってよい。油とは、雰囲気温度で液状の化合物を意味することを意図している。ロウとは、雰囲気温度で固体または実質的に固体の化合物を意味することを意図しており、その融点は一般に３５℃を越える。
油としては、鉱物性油（流動ワセリン）、植物性油［スイートアルモンド、マカデミア、クロフサスグリ種(blackcurrant pip)またはホホバ油］、合成油、例えばペルヒドロスクワレン、脂肪アルコール、酸またはエステル［例えば、Finetex社から「フィンソルブ(Finsolv)ＴＮ」の商品名で販売されているＣ12−Ｃ15アルコールのベンゾアート、パルミチン酸オクチル、ラノリン酸イソプロピルまたはおよびカプリンおよび／またはカプリル酸のものを含むトリグリセリド］、オキシエチレン化またはオキシプロピレン化脂肪エステルおよびエーテル、シリコーン化（シクロメチコーン、ポリジメチルシロキサンまたはＰＤＭＳ）またはフッ化したものおよびポリアルキレンを挙げることができる。
ロウ状化合物としては、パラフィンロウ、カルナウバロウ、ミツロウおよび硬化ヒマシ油を挙げることができる。
有機溶媒としては、低級アルコールおよびポリオールを挙げることができる。
増粘剤は、特に、架橋したポリアクリル酸、グアガム、および変性または未変性セルロース、例えばヒドロキシプロピル化グアガム、メチルヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースから選択することができる。
もちろん、当業者であれば、本発明の３種の組み合わせに本質的に関連した有利な性質が、考慮される添加により、全くまたは実質的に損なわれないように、上述した任意の更なる化合物（類）（特に異なる遮蔽剤）および／またはその量を注意して選択するであろう。
本発明の組成物は、当業者によく知られた技術、特に、水中油型または油中水型エマルションの調製を意図した技術により調製され得る。
この組成物は、特に、単一または複合エマルション（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／ＯまたはＷ／Ｏ／Ｗ）の形態、例えばクリーム、ミルク、またはゲルまたはクリーム−ゲル、パウダー、棒状固体の形態であってもよく、また場合によってはエアゾールとして包装されてもよく、ムースまたはスプレーの形態であってもよい。
本発明の組成物は、好ましくは水中油型エマルションの形態である。
エマルションに関連するものである場合、その水性相は、公知の方法［Bangham、StandishおよびWatkins、J.Mol.Biol.13,238(1965)、仏国特許第２３１５９９１号および仏国特許第２４１６００８号］により調製される非イオン性の小胞体分散液を含有してもよい。
本発明の化粧品用および／または皮膚科学的組成物は、抗日光組成物またはメークアップ製品のような、紫外線からヒトの皮膚または髪を保護するための組成物として使用することができる。
本発明の化粧品組成物が、紫外線からヒトの皮膚を保護するため、すなわち抗日光組成物として使用される場合、該組成物は、脂肪物質または溶媒に分散または懸濁した形態、または非イオン性の小胞体分散液の形態、またはエマルション、好ましくは水中油型エマルションの形態、例えば、クリームまたはミルク、または膏薬、ゲル、クリームゲル、棒状固体、スティック、エアゾールムースまたはスプレーの形態とされ得る。
本発明の化粧品組成物が、髪の保護用に使用される場合、該組成物は、シャンプー、ローション、ゲル、エマルション、非イオン性の小胞体分散液、整髪用スプレーの形態であってよく、また、例えばシャンプーの前または後、染色または脱色の前または後、パーマネントウエーブ化または髪のストレート化の前、処理中または後に適用されて洗い流される組成物、スタイリングまたはトリートメント用のローションまたはゲル、ブロー乾燥または髪のセット用のローションまたはゲル、パーマネントウエーブ化または髪のストレート化、染色、または脱色用の組成物を構成するものであってもよい。
組成物が、眉毛、まつげまたは皮膚のメークアップ製品、例えば、皮膚のトリートメントクリーム、ファンデーション、棒状口紅、アイシャドウ、ほほ紅、マスカラ、またはアイライナーとして使用される場合、該組成物は、無水または水性の固体またはペースト状形態、例えば、水中油型または油中水型のエマルション、非イオン性の小胞体分散液または懸濁液とされ得る。
目安を挙げると、水中油型エマルション型のキャリアを有する本発明の抗日光処方物の場合は、水性相（特に、親油性遮蔽剤を含有する）は、一般に、混合処方物に対して５０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％、油相（特に、親水性遮蔽剤を含有する）は、混合組成物に対して５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、（共）乳化剤（類）は、混合組成物に対して０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％である。
また、本発明は、紫外線、特に太陽光線から皮膚および／または髪を保護するための美容処理方法であって、上述した化粧品組成物を皮膚および／または髪に有効量適用することからなることを特徴とする方法に関する。
次に本発明の実施例を例証するが、これは本発明を限定するものではない。
実施例：
共通のキャリアが以下の組成である、４つの水中油型エマルションＡ、Ｂ、ＣおよびＤを調製した（量は組成物の全重量に対する重量％で表す）：
−Tensia社から「デスコネット(Dehsconet)３９０」の商品名で販売されているオキシエチレン化（３３ＥＯ）セチルステアリルアルコールとセチルステアリルアルコールの２０／８０混合物                                          ７％
−ＩＳＰ社から「セラシンス(Cerasynth)ＳＤ」の商品名で販売されているグリセリン−モノおよびジステアラートの混合物                        ２％
−セチルアルコール                                            １．５％
−Dow Corning社から「ＤＣ２００フルイド」の商品名で販売されているポリジメチルシロキサン                                                    １．５％
−Finetex社から「フィンソルブＴＮ」の商品名で販売されているＣ12／Ｃ15アルコールのベンゾアート                                           １５％
−エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム塩，２Ｈ2Ｏ                                       ０．１％
−グリセリン                                                  ２０％
−防腐剤                                                            適量
−脱塩水                                        全体を１００％にする量
エマルションＡ（比較例）は、付加的に２，４，６−トリス［ｐ−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン（ユビヌルＴ１５０）である１，３，５−トリアジン誘導体を含有する。また、エマルションＢも比較例であり、４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（パルソール１７８９）と組み合わせてユビヌルＴ１５０を含有する。本発明のエマルションＣは、ユビヌルＴ１５０とパルソール１７８９の他にも、α−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル（ユビヌルＮ５３９）を含有する。比較例であるエマルションＤは、パルソール１７８９と組み合わせてユビヌルＴ１５０を含有するが、従来のＵＶＢ遮蔽剤であるメトキシケイ皮酸オクチル（パルソールＭＣＸ）も含有する。
エマルションＡ、Ｂ、ＣおよびＤに含有される、上述した種々の遮蔽剤に関する組成を、以下の表（Ｉ）にまとめる（量は組成物の全重量に対する重量％で表す）：
0003714632.tif 000013
これらエマルションの各々の場合において、残留した２，４，６−トリス［ｐ−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンを、次の手順に従い紫外線照射後に測定した：４つの対照サンプルと４つのテスト用サンプルを、各処方について調製した：予め水ですすぎ、乾燥させておいた、つやのないＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリラート）パネル上に、２ｃｍ×４ｃｍの範囲に広げられた１６ｍｇの処方物を付着させた。ついで、自然の紫外線をシミュレートするために温度を３５−４０℃の範囲に調節したチャンバー内でパネルに４時間照射し［ヘレウスサンテスト(Heraeus Suntest)ＣＰＳ］、対照パネルは他のパネルの照射の間、暗所に保管しておいた。
ついで、サンプルを次のようにして測定した。遮蔽剤を溶解させるために、各パネルを５５ｍｌのイソプロパノールに浸して、遮蔽剤を抽出した。次に、パネルと遮蔽剤を含有する溶媒を、効率よく抽出するために、五分間、超音波で処理した。得られた溶液を高性能液相クロマトグラフィーにより分析した。
試験した各処方について、照射後の２，４，６−トリス［ｐ−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンの残留率を、照射を受けていないサンプル中のその濃度に対する、照射を受けたサンプル中のその濃度の比で示す。
残留した２，４，６−トリス［ｐ−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンのパーセントとして、結果を次の表（ＩＩ）にまとめる。
0003714632.tif 000014