(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の側にインク受容層が設けられたインクジェット用記録材料において、該インク受容層に下記一般式〔Ｕ〕で表されるベンゾトリアゾール系化合物、アニオン性フッ素系及びカチオン性フッ素系界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット用記録材料。
【化１】
0003641730.tif 000047
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、カルボアルコキシ基、アリールオキシ基又はアリール基を表す。〕
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット用記録材料に関し、詳しくは印字部の失透性を防止し、かつ光退色性に優れたインクジェット用記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録方式は高速、低騒音、多色化が容易であり、現像−定着等が不要な事からカラー画像等の記録装置として急速に普及してきている。更にインクジェット方式により形成された画像は製版方式による多色印刷やカラー写真方式に比較して画質面ではまだ劣るものの、かなり良好なカラー画像を得ることが可能になってきた。又、パーソナルコンピューターの普及に伴い、簡単にしかも安価に高品質であるインクジェット記録方式がフルカラーの画像記録分野に拡がりつつある。
【０００３】
インクジェット記録方式で使用される記録材料は従来上質紙やコート紙を使用し、インク組成やプリンターの面から改善されてきた。
【０００４】
しかし、インクジェット方式の用途の飛躍的拡大に伴い記録材料に対してより高度な特性やフォトライク調の色再現等への要求が強くなってきた。即ち記録材料として印字ドットの濃度が高く色調が鮮やかで豊かであること、インクの吸収が早く印字ドットが重なった場合においてもインクが流れ出したり、にじんだりしないこと、記録材料を保存した場合でも色が退色したり、にじんだりしないこと等の高い色画像の再現像と保存性が要求されてきている。
【０００５】
このような要求に対してインク吸収性を向上させる技術として特開昭５２−９０７４号公報、同５８−７２４９５号公報等に記載されたシリカ顔料を主成分としたインク受容層を設ける方法、高い印字ドット濃度やにじみを少なくする為に特開昭５５−５１５８３号公報、同５６−１５７号公報等に記載された非膠質シリカ粉末を配合した方法がある。又、印字後の保存性特にオゾン、日光、紫外線等による印字部の色退色を防止する為、オチオン性の水和アルミニウム酸化物を使用した特開昭６０−２３２９９０号公報、特開平２−１９８８８９号公報等記載の方法、特開昭５４−６８３０３、同５４−８５８０４号公報に記載された水溶性紫外線吸収剤を添加したインキが開示されている。
【０００６】
しかしながら高い画像の色再現性と印字部の色退色性の両立は非常に難しいのが現状である。
【０００７】
即ち、インク吸収性の高いシリカ系の顔料を使用した場合には紫外線等による色退色が大きく、カチオン性の水和アルミニウム酸化物は光退色性はある程度良いものの湿度条件により印字後のインクが滲み出すという欠点がある。又水溶性の紫外線吸収剤を添加したインキは水溶性であるが故に受容層全体に拡散し、光退色防止効率が低く、多量に使用すると色再現性が良くないという欠点がある。
【０００８】
これらの欠点を防止する方法として特開昭５７−７４１９３号公報にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を受容層に含有させる方法が開示されている。この方法は紫外線吸収剤そのものの着色や変色が少なく耐光性についても効果が大きい一方、水溶性のインクを使用して印字した場合に印字部、特に黒のベタ部の失透が大きく又インクの凝集による画質の低下が大きいことが判明した。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は第１に高い色再現性を有するインクジェット用記録材料を提供することであり、第２に耐光性に優れたインクジェット用記録材料を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は以下の構成により達成される。即ち支持体の少なくとも一方の側にインク受容層が設けられたインクジェット用記録材料において、該インク受容層に下記一般式〔Ｕ〕で表されるベンゾトリアゾール系化合物、アニオン性フッ素系及びカチオン性フッ素系界面活性剤を含有する事を特徴とするインクジェット用記録材料により達成できる。
【００１１】
【化２】
0003641730.tif 000002
【００１２】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、カルボアルコキシ基、アリールオキシ基またはアリール基を表す。
【００１３】
インク受容層が複数層から構成され、一般式〔Ｕ〕で表されるベンゾトリアゾール系化合物及び前記界面活性剤を支持体から一番遠い最上層に含有すること、インク受容層が水溶性ポリマーを含有すること、インク受容層が高分子ラテックスを含有すること、更にはインク受容層がゼラチン及び／又はゼラチン誘導体を含有することにより更に有効に本発明の目的が達成される。
【００１４】
以下本発明について詳細に説明する。
【００１５】
本発明において使用されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は下記一般式〔Ｕ〕で示される。
【００１６】
【化３】
0003641730.tif 000003
【００１７】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、カルボアルコキシ基、アリールオキシ基またはアリール基を表す。
【００１８】
ハロゲン原子としては塩素、臭素、ヨウ素原子を、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、クロロブチル基、アミル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、デシル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基を、
シクロアルキル基としてシクロペンチル基、シクロヘキシル基を、
アルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｔｅｒｔ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｔｅｒｔ−オクトキシ基、ペンタデコキシ基、オクタデコキシ基を、
カルボアルコキシ基としてカルボメトキシ基、カルボブトキシ基、カルボヘキソキシ基、カルボドデコキシ基、カルボペンタデコキシ基を、
アリールオキシ基としてフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２−プロピルフェノキシ基、３−アミルフェノキシ基を、
アリール基としてフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−ヘキソキシフェニル基を表す。
【００１９】
ヒドロキシベンツトリアゾール紫外線吸収剤は市販品として入手できるものもあるが、特公昭３６−１０４６６号および特公昭４２−２６１８７号記載の方法で合成される。
【００２０】
一般式〔Ｕ〕で表される化合物の具体例を以下に示す。
【００２１】
（Ｕ−１）  ２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
（Ｕ−２）  ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
（Ｕ−３）  ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
（Ｕ−４）  ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
（Ｕ−５）  ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
（Ｕ−６）  ２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｓｅｃ−ブチル−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
（Ｕ−７）  ２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｓｅｃ−ブチル−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
（Ｕ−８）  ２−（２′−ヒドロキシ−４′−ｓｅｃ−ブトキシフェニル）ベンゾトリアゾール
（Ｕ−９）  ２−（２′−ヒドロキシ−４′−ｎ−アミルオキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
（Ｕ−１０）  ２−（２′−ヒドロキシ−４′−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール
（Ｕ−１１）  ２−（２′−ヒドロキシ−４′−ｉ−アミルオキシフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール
（Ｕ−１２）  ２−（２′−ヒドロキシ−４′−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール
（Ｕ−１３）  ２−（２′−ヒドロキシ−５′−イソオクチルフェニル）ベンゾトリアゾール
（Ｕ−１４）  ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｎ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール
（Ｕ−１５）  ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール
（Ｕ−１６）  ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ドデシルフェニル）ベンゾトリアゾール
（Ｕ−１７）  ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ヘキサデシルフェニル）ベンゾトリアゾール
（Ｕ−１８）  ２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−アミル−５′−フェニル）ベンゾトリアゾール
（Ｕ−１９）  ２−（２′−ヒドロキシ−５′−イソオクチルフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール
（Ｕ−２０）  ２−（２′−ヒドロキシ−５′−イソオクチルフェニル）−５−オクチルベンゾトリアゾール
（Ｕ−２１）  ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール
（Ｕ−２２）  ２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｎ−ドデシル−５′−メチル）ベンゾトリアゾール
これら非拡散性紫外線吸収剤はインクの着色成分を吸着するために支持体表面上に設けられる塗布層を形成するために用いる親水性コロイド塗布液中に、あるいは、当該塗布層と組み合わせた親水性コロイド層中に溶媒分散技術を使用することによって混合される。
【００２２】
又特開昭５７−７４１９２号記載の色素画像退色防止剤、ハイドロキノン系酸化防止剤と本発明の紫外線吸収剤とを混合して使用することができ、高沸点で水と混和しない有機溶媒等に溶解し、親水性コロイドの水溶液に十分混合させる親水性コロイドとしては、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール化合物、ゼラチン又はゼラチン誘導体等が挙げられ、特に分散の安定性と黒のベタ部の失透性から好ましくはゼラチン又はゼラチン誘導体が使用される。
【００２３】
高沸点溶媒は米国特許第２，３２２，０２７号に記載されたものが使用される。
【００２４】
又本発明の化合物である前記一般式〔Ｕ〕で示される紫外線吸収剤を分散する際には本発明に用いられる界面活性剤と併用することもできる。併用する場合は一般式〔Ｕ〕の紫外線吸収剤を含む溶媒１に対して界面活性剤は０．０１〜３．０の比率で使用することが好ましい。
【００２５】
本発明において使用されるアニオン性フッ素系及びカチオン性フッ素系の界面活性剤（以下、本発明の界面活性剤ともいう）の併用が印字部の黒ベタ部の失透を防止する上で効果がある。
【００２６】
本発明に使用してもよい本発明以外のアニオン系、ベタイン系及びカチオン系界面活性剤としては以下の一般式で表される化合物が挙げられる。
【００２７】
一般式〔１〕
Ｒ1−（Ｘ−Ｌ）l−ＣＯＯＭ
式中、Ｒ1は脂肪族基（例えば飽和又は不飽和、置換又は非置換、直鎖又は分岐のアルキル基）を表し、Ｘは−ＣＯＮ（Ｒ2）−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ3）−を表し、（Ｒ2、Ｒ3は水素原子又はＲ1で定義した基を表し）、ｌは０又は１であり、Ｍは水素原子又はアルカリ金属（Ｎａ、Ｋ）、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンを表す。Ｌはアルキレン基を表す。
【００２８】
一般式〔２〕
Ｒ1−（Ｘ−Ｌ）l−（Ｙ）m3ＳＯ3Ｍ
式中、Ｒ1は脂肪族基（例えば飽和又は不飽和、置換又は非置換、直鎖又は分岐のアルキル基）を表し、Ｘは−ＣＯＮ（Ｒ2）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ3）−、−ＣＯＯ−を表し（Ｒ2、Ｒ3は水素原子、又はＲ1で定義した基を表し）、ｌ、ｍ3は各々０又は１であり、Ｌはアルキレン基を表し、Ｙは酸素原子を表し、Ｍはアルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ）を表す。
【００２９】
一般式〔３〕
Ａ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ
式中、Ｍはアルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ）を表し、ｎは１〜１００であり、Ａ2は一価の有機基、例えば炭素数が６〜２０、好ましくは６〜１２のアルキル基（例えば、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシル等の各基）、又は炭素数が３〜２０のアルキル基で置換されたアリール基であり、置換基として好ましくは炭素数が３〜１２のアルキル基（例えば、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシル等の各基）が挙げられ、アリール基としてはフェニル、トリル、キシニル、ビフェニル又はナフチル等の各基が挙げられ、好ましくはフェニル基又はトリル基である。アリール基にアルキル基が結合する位置としては、オルト、メタ、パラ位のいずれでもよい。
【００３０】
【化４】
0003641730.tif 000004
【００３１】
式中、Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6は置換又は未置換のアルキル基であり、Ｒ4とＲ5またはＲ5とＲ6は各々環を形成していてもよい。Ａは−（ＣＨ）n−（ｎは１，２，３の整数を表す）を表す。
【００３２】
【化５】
0003641730.tif 000005
【００３３】
式中、Ｒ1は一般式〔３〕のＡ2と同義である。Ｒ2は水素原子又はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基）を表し、ｍ、ｎは各々０、１又は２であり、Ａはアルキル基又は置換又は未置換のアリール基である。Ｘは−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ3Ｍであり、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表す。
【００３４】
【化６】
0003641730.tif 000006
【００３５】
式中、Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6は水素原子、置換又は未置換のアルキル基、フェニル基である。Ｘ-はハロゲン原子、水酸基、硫酸基、炭酸基、硝酸基、酢酸基、ｐ−トルエンスルホン酸基等のアニオンを示す。
【００３６】
【化７】
0003641730.tif 000007
【００３７】
式中、Ｒ6及びＲ7のうち一方は水素原子、アルキル基、他方は式−ＳＯ3Ｍ（Ｍは水素原子又は一価の陽イオンを表す。）で示される基を表す。Ａ1は酸素原子又は−Ｎ（−Ｒ10）−（Ｒ10は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）で示される基を表す。Ｒ8及びＲ9は、それぞれ炭素数４〜３０のアルキル基を表す。但し、Ｒ8、Ｒ9又はＲ10で表されるアルキル基はフッ素原子によって置換されてもよい。
【００３８】
【化８】
0003641730.tif 000008
【００３９】
式中、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18はそれぞれ水素原子又はアルキル基を表し、Ｍは一般式〔２〕と同義である。ｎ及びｐはそれぞれ０又は１〜４の整数を示し、１≦ｎ＋ｐ≦８を満足する値である。
【００４０】
以下に一般式〔１〕〜〔８〕及び〔９〕で示される化合物の例示化合物を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
以下に一般式〔１〕で表される化合物の具体例を示す。
【００４２】
【化９】
0003641730.tif 000009
【００４３】
以下に一般式〔２〕で表される化合物の具体例を示す。
【００４４】
【化１０】
0003641730.tif 000010
【００４５】
【化１１】
0003641730.tif 000011
【００４６】
以下に一般式〔３〕で表される化合物の具体例を示す。
【００４７】
【化１２】
0003641730.tif 000012
【００４８】
以下に一般式〔４〕で表される化合物の具体例を示す。
【００４９】
【化１３】
0003641730.tif 000013
【００５０】
以下に一般式〔５〕で表される化合物の具体例を示す。
【００５１】
【化１４】
0003641730.tif 000014
【００５２】
以下に一般式〔６〕で表される化合物の具体例を示す。
【００５３】
【化１５】
0003641730.tif 000015
【００５４】
【化１６】
0003641730.tif 000016
【００５５】
【化１７】
0003641730.tif 000017
【００５６】
【化１８】
0003641730.tif 000018
【００５７】
【化１９】
0003641730.tif 000019
【００５８】
以下に一般式〔７〕で表される化合物の具体例を示す。
【００５９】
【化２０】
0003641730.tif 000020
【００６０】
【化２１】
0003641730.tif 000021
【００６１】
【化２２】
0003641730.tif 000022
【００６２】
以下に一般式〔８〕で表される化合物の具体例を示す。
【００６３】
【化２３】
0003641730.tif 000023
【００６４】
以下に一般式〔９〕で表される化合物の具体例を示す。
【００６５】
【化２４】
0003641730.tif 000024
【００６６】
【化２５】
0003641730.tif 000025
【００６７】
本発明の界面活性剤のうちアニオン性フッ素系界面活性剤としては、下記一般式（ＦＡ）で示されるものが挙げられる。
【００６８】
一般式（ＦＡ）    （Ｃｆ）−（Ｙ）n
式中、Ｃｆは少なくとも３個のフッ素原子と少なくとも２個の炭素原子を含むｎ価の基で表し、Ｙは−ＣＯＯＭ，−ＳＯ3Ｍ，−ＯＳＯ3Ｍ又は−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）2を表す。Ｍは水素原子又はアルカリ金属もしくは第４級アンモニウム塩の如きカチオンを表し、ｎは１又は２である。
【００６９】
更に好ましく用いられるアニオン性フッ素系界面活性剤としては、下記一般式（ＦＡ′）で示されるものである。
【００７０】
一般式（ＦＡ′）    Ｒｆ−（Ｄ）t−Ｙ
式中、Ｒｆは炭素原子数３〜３０のフッ素置換アルキル基又はアリール基を表し、Ｄは−Ｏ−，−ＣＯＯ−，−ＣＯＮ（Ｒ1）−又は−ＳＯ2Ｎ（Ｒ1）−なる結合を少なくとも一つ含む炭素原子数１〜１２の２価の基を表す。Ｒ1は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、ｔは１又は２であり、Ｙは−ＣＯＯＭ，−ＳＯ3Ｍ，−ＯＳＯ3Ｍ又は−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）2を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属もしくは第４級アンモニウム塩の如きカチオンを表す。
【００７１】
次に一般式（ＦＡ）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【００７２】
【化２６】
0003641730.tif 000026
【００７３】
【化２７】
0003641730.tif 000027
【００７４】
【化２８】
0003641730.tif 000028
【００７５】
【化２９】
0003641730.tif 000029
【００７６】
【化３０】
0003641730.tif 000030
【００７７】
特に好ましくは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ1）−なる結合を少くとも一つ含むアニオン性フッ素系界面活性剤を使用することである。
【００７８】
本発明の界面活性剤のうちカチオン性フッ素系界面活性剤としては下記一般式（ＦＫ）で表される化合物である。
【００７９】
一般式（ＦＫ）    Ｒｆ′−Ｌ−Ｘ+Ｚ-
式中、Ｒｆ′は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、少なくとも一つの水素原子はフッ素原子で置換されている。Ｌは化学結合手または２価基を表す。Ｘ+はカチオン、Ｚ-はカウンターアニオンを表す。
【００８０】
Ｒｆ′の例としては、−ＣkＦk+1（ｋ＝１〜２０、特に３〜１２が好ましい），−ＣmＦ2m，−ＣmＦ2m-1（ｍ＝２〜２０、特に３〜１２が好ましい）等を挙げることができる。
【００８１】
Ｌの例としては、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ1）（ＣＨ2）p−，−ＣＯＮ（Ｒ1）（ＣＨ2）p−，−ＯＡＳＯ2Ｎ（Ｒ1）（ＣＨ2）p−，−ＯＡＣＯＮ（Ｒ1）（ＣＨ2）p−，−ＯＡＯ（ＣＨ2）p−，−ＯＡ（ＣＨ2）p−，−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）q（ＣＨ２）p−，−Ｏ（ＣＨ2）p−，−Ｎ（Ｒ1）（ＣＨ2）p−，−ＳＯ2Ｎ（Ｒ1）（ＣＨ２）pＯ（ＣＨ2）r−，−ＣＯＮ（Ｒ1）（ＣＨ2）pＯ（ＣＨ2）r−，−ＯＡＳＯ2Ｎ（Ｒ1）（ＣＨＲ1）pＯＡ−，−（ＣＨ2）p（ＣＨＯＨ）s（ＣＨ2）r−等を挙げることができる。
【００８２】
Ｘ+の例としては、−Ｎ+（Ｒ1）3，−Ｎ+（ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3，−Ｎ+Ｃ4Ｈ8Ｏ（Ｒ1），−Ｎ+（Ｒ1）（Ｒ2）（ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3），−Ｎ+Ｃ5Ｈ5，−Ｎ+（Ｒ1）（Ｒ2）（ＣＨ2）pＣ6Ｈ5，−Ｎ+（Ｒ1）（Ｒ2）（Ｒ2）等を挙げることができる。ここでＲ1及びＲ2は各々、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基（置換基を有してもよい）を表し、ｐ，ｒ，ｓは各々０〜６、ｑは１〜２０である。
【００８３】
Ｚ-の例としては、Ｉ-，Ｃｌ-，Ｂｒ-，ＣＨ3ＳＯ3-，ＣＨ3−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3-等を挙げることができる。
【００８４】
以下に本発明に好ましく用いられるカチオン性フッ素系界面活性剤の具体例を挙げるが、これらに限定されない。
【００８５】
【化３１】
0003641730.tif 000031
【００８６】
【化３２】
0003641730.tif 000032
【００８７】
本発明に係るアニオン性フッ素系界面活性剤あるいはカチオン性フッ素系界面活性剤は、例えば米国特許２，５５９，７５１号、同２，５６７，０１１号、同２，７３２，３９８号、同２，７６４，６０２号、同２，８０６，８６６号、同２，８０９，９９８号、同２，９１５，３７６号、同２，９１５，５２８号、同２，９１８，５０１号、同２，９３４，４５０号、同２，９３７，０９８号、同２，９５７，０３１号、同３，４７２，８９４号、同３，５５５，０８９号、英国特許１，１４３，９２７号、同１，１３０，８２２号、特公昭４５−３７３０４号、特開昭４７−９６１３号、同４９−１３４６１４号、同５０−１１７７０５号、同５０−１１７７２７号、同５０−１２１２４３号、同５２−４１１８２号、同５１−１２３９２号の、英国化学会誌（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）１９５０年２７８９頁、同１９５７年２５７４頁及び２６４０頁、米国化学会誌（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）７９巻２５４９頁（１９５７年）、油化学（Ｊ．Ｊａｐａｎ  Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  Ｓｏｃ．）１２巻６５３頁、有機化学会誌（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）３０巻３５２４頁（１９６５年）等に記載された方法によって合成することができる。
【００８８】
これらのフッ素系界面活性剤のうち、ある種のものは大日本インキ化学工業社からメガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で、又、ファルベベルケ・ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦなる商品名で、それぞれ市販されている。
【００８９】
フッ素系界面活性剤を使用する場合、アニオン性フッ素系界面活性剤とカチオン性フッ素系界面活性剤を併用することが画質向上の点で好ましい。
【００９０】
本発明のアニオン性フッ素系界面活性剤とカチオン性フッ素系界面活性剤の添加割合はモル比で１：１０〜１０：１が好ましく、更には３：７〜７：３が好ましい。
【００９１】
又、本発明のアニオン性フッ素系及びカチオン性フッ素系界面活性剤に加えて、更にノニオン系界面活性剤を用いることができる。ノニオン系界面活性剤の具体例としては特開平３−２２３７５７号公報に記載の一般式〔Ｉ〕及び〔II〕で示される化合物が挙げられる。
【００９２】
界面活性剤の使用量はインクジェット用記録材料１ｍ2当たり０．０００１〜１．０ｇ、好ましくは０．００１〜０．５ｇである。
【００９３】
本発明の記録材料に塗布される顔料としては、ゼオライト、カオリナイト、セイソウ土、無水珪酸、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、酸化珪素又は多孔質性酸化珪素、酸化アルミニウム又は多孔質性酸化アルミニウム等が使用できる。
【００９４】
顔料の接着性としてはポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合物、エチレン−無水マレイン酸共重合物、ポリビニルアルコール類、ポリエチレンイミン、メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、塩基性ラテックスポリマー等が使用できる。
【００９５】
本発明の記録材料はゼラチン又はゼラチン誘導体をバインダーとして使用することが本発明を実施する上で好ましい態様である。
【００９６】
本発明に用いられるゼラチンとしては、動物のコラーゲンを原料としたゼラチンであれば何れでも使用できるが、豚皮、牛革、牛骨を原料としたコラーゲンを原料としたゼラチンが好ましい。更にゼラチンの種類としては特に制限はないが、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、誘導体ゼラチン（例えば特公昭３８−４８５４号、同３９−５５１４号、同４０−１２２３７号、同４２−２６３４５号、米国特許２，５２５，７５３号、同２，５９４，２９３号、同２，６１４，９２８号、同２，７６３，６３９号、同３，１１８，７６６号、同３，１３２，９４５号、同３，１８６，８４６号、同３，３１２，５５３号、英国特許８６１，４１４号、同１０３，１８９号等に記載の誘導体ゼラチン）を単独またはそれらを組み合わせて用いることができる。誘導体ゼラチンを用いると、インクの初期乾燥性と黒ベタ部の失透性の点で非常に有利である。
【００９７】
本発明でいう誘導体ゼラチンとは、ゼラチンの有するアミノ基、イミノ基又はカルボキシル基を置換したゼラチンを意味するが、本発明では特にアミノ基又はイミノ基を置換したゼラチンが好ましい。更に好ましくはアミノ基を置換したゼラチンであり、その例としてフェニルカルバモイル化ゼラチンやフタル化ゼラチン等が挙げられる。
【００９８】
本発明においては、インク受容層に含まれるゼラチンの塗工量としては、固形分として３〜２０ｇ／ｍ2が好ましく、さらに好ましくは５〜１５ｇ／ｍ2である。インク受容層が３ｇ／ｍ2未満ではインクの受容性が劣り、印字後インクが受容層から溢れてしまう。更に、２０ｇ／ｍ2を越えて多い場合には、インクの受容性は向上するがバンディング及び搬送不良が発生する。
【００９９】
本発明において水溶性ポリマーを使用するこがインク吸収性及びバンディング性の上から好ましく、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジニウムハライド、各種変性ポリビニルアルコール等のビニルホルマールおよびその誘導体（特開昭６０−１４５８７９号、同６０−２２０７５０号、同６１−１４３１７７号、同６１−２３５１８２号、同６１−２３５１８３号、同６１−２３７６８１号、同６１−２６１０８９号参照）、ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル酸共重合体塩、ポリメタクリル酸ソーダ、アクリル酸ビニルアルコール共重合体塩等のアクリル基を含むポリマー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２−９９８８号等に記載）、澱粉、酸化澱粉、カルボキシル澱粉、ジアルデヒド澱粉、カチオン化澱粉、デキストリン、アルギン酸ソーダ、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の天然高分子材料またはその誘導体（特開昭５９−１７４３８２号、同６０−２６２６８５号、同６１−１４３１７７号、同６１−１８１６７９号、同６１−１９３８７９号、同６１−２８７７８２号等に記載）、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリグリセリン、マレイン酸アルキルビニルエーテル共重合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロール共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレンイミン等の合成ポリマー（特開昭６１−３２７８７号、同６１−２３７６８０号、同６１−２７７４８３号等に記載）等を挙げることができる。これらのポリマーのうち好ましくはポリビニルピロリドン類、ポリビニルアルコール類、及び、メタクリル酸／アクリル酸系共重合体およびその塩である。
【０１００】
本発明において高分子ラテックスを含有することも好ましい態様であり、例えばビニルポリマー系ラテックスとして、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等の単独重合体やアクリル、酢酸ビニル、塩化ピニル等との共重合体を指す。また、合成ゴム系ラテックスとして、ポリイソブチレン、クロロプレンゴム、ポリブタジエンゴム等の単独重合体やスチレン・ブタジエン、アクリロニトリル・ブタジエン、メチルメタクリレート・ブタジエン、アクリル酸エステル等の共重合体を指す。さらにこれら各種重合体をカルボキシル基等の官能基で修飾して変性したものも含まれる。
【０１０１】
本発明において用いられる支持体としては、透明な支持体でも不透明な支持体でも使用目的に応じて用いることができる。
【０１０２】
透明な支持体としては、従来公知のものがいずれも使用でき、例えば、ポリエステル樹脂、セルロースアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニール樹脂、ポリイミド樹脂、セロファン、セルロイドなどのフィルムがある。これらの中で支持体の剛性、透明性の観点からポリエステル樹脂、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【０１０３】
このような透明支持体はその厚さが約１０〜４００μｍ程度のものが好ましく、更に好ましくは５０〜３００μｍ程度のものである。
【０１０４】
不透明支持体としては樹脂被覆基紙、顔料入り不透明フィルム、発泡フィルム等の従来公知のものがいずれも使用できるが、光沢性、平滑性の観点から樹脂被覆基紙、各種フィルムが好ましく、手触り感、高級感から樹脂被覆紙、ポリオレフィン樹脂被覆基紙、ポリエステル系のフィルムがより好ましい。
【０１０５】
好ましく用いられる樹脂被覆基紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【０１０６】
更に、表面サイズ剤、表面紙力剤  蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面に塗布されていてもよい。
【０１０７】
また、ブロッキング等の接着故障を防止する目的でマット剤を０．００５〜０．１ｇ／ｍ2程度、表又は／及び裏の層に含有させることができる。
【０１０８】
マット剤は写真技術分野に於いてよく知られており、親水性有機コロイドバインダー中に分散可能な無機又は有機材料の不連続固体粒子であると定義できる。無機のマット剤の例としては酸化物（例えば二酸化珪素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、アルカリ土類金属塩（例えば硫酸塩や炭酸塩であって、具体的には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム等）、画像を形成しないハロゲン化銀粒子（塩化銀や臭化銀等で更にハロゲン成分として沃素原子が僅かながら加わってもよい）やガラス等である。
【０１０９】
本発明のインク受容層を形成する方法としては、サイズプレス法、ロールコーター法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコーター法、ロッドバーコーター法、カーテン法、エクストルージョン法等、通常用いられている塗工方法が用いられる。
【０１１０】
塗工後の乾燥方法に特に制限はないが、特開平６−６４３０６号の４頁に記載されているコールドドライ法は品質感の高い記録シートを得るために好ましい乾燥方法である。
【０１１１】
本発明において、インク受容層は単層構成でも多層構成でもよいが、本発明を実施する上での好ましい態様はゼラチンをバインダーとする多層構成であり、その際、支持体より一番離れた最上層に本発明の紫外線吸収剤及びカチオン性フッ素系及びアニオン性フッ素系界面活性剤を含有することにより本発明の効果が顕著となる。
【０１１２】
本発明においてインクの溶媒はインクヘッドノズルの目詰り防止の観点から水と前記有機溶媒の混合溶媒を用いることが好ましいが、この時、水と有機溶媒の混合比率は重量比で１／９〜９／１が好ましく、より好ましくは４／６〜９／１である。
【０１１３】
その他の添加剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、蛍光増白剤、マット剤及び防錆剤等が挙げられる。
【０１１４】
本発明において、インク受容層を有する面と反対面（裏面）に形成される層（バックコート層）を設けるこおとができ、単層でも多層構成であっても良く、実質的にインク受容層の機能を有していても良い。
【０１１５】
バックコート層に用いられる素材としては、インク受容層に用いたものと同様の素材を用いることができる。
【０１１６】
本発明においては、インク受容層中にゼラチンを用いる場合、バックコート層に用いるゼラチンの塗工量を、インク受容層に用いるゼラチンの塗工量に対し、重量比で１．１以上１．９以下とすることにより、更に好ましくは１．２〜１．５とすることにより、記録シートの物理特性を安定化させ、連続搬送性を改良し、裏うつりを防止するものである。
【０１１７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を具体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１１８】
実施例１
（１）支持体の作成
坪量１００ｇの原紙の表面に低密度ポリエチレン７０部と高密度ポリエチレン３０部からなる樹脂組成物を２０ｇ／ｍ2塗工し、支持体ＲＣ−１（１００μｍ）を作成した。
【０１１９】
（２）インク受容層の作成
以下に示す組成の塗布液を作成し、バーコート法により塗布し、乾燥した。
【０１２０】
0003641730.tif 000033
▲１▼の溶液と▲２▼の溶液を混合し、コロイドミルで分散後下記処方の分散液を作成した。
【０１２１】
0003641730.tif 000034
これらの試料をインクジェットプリンター（Ｊ１８０；ＮＥＣ（株）製）及び専用インクを用いて以下の方法で評価を行った。
【０１２２】
（失透性評価）
１５℃、８０％ＲＨ環境下でＫ（ブラック）の均一画像部をプリント後、２３℃、２０％ＲＨの環境下において３０分乾燥させ、目視にて失透性の評価を行った。
【０１２３】
評価基準
◎：失透もなく問題ないレベル
○：若干失透しているが実用上問題のないレベル
△：失透していることが明らかに確認される
×：失透し、実用上問題のレベル。
【０１２４】
（インクの凝集性評価）
２３℃、５５％ＲＨ環境下でＧ（グリーン）の均一画像をプリントし、インクの凝集性（まだら現象）を評価した。
【０１２５】
評価基準
◎：まだら現象は認められない
○：若干まだら現象は認められるが実用上問題のないレベル
△：まだら現象が明らかに確認される
×：まだら現象があり、実用上問題のレベル。
【０１２６】
（耐光性）
２３℃、５５％ＲＨ環境下で、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）の各単色濃度を出し、ＰＤＡ−６５（コニカ（株）製）で反射濃度を測定（Ｄ）し、その後キセノンランプ（５万ルックス）で１週間保存した後、再び反射濃度（Ｄ0）を測定し百分率（Ｄ0／Ｄ×１００）を求めた。値が高いほど耐光性が良好であることを示す。
【０１２７】
結果を表１に示す。
【０１２８】
【表１】
0003641730.tif 000035
【０１２９】
表１の結果から明らかなように本発明の紫外線吸収剤とアニオン性とカチオン性のフッ素系の界面活性剤を組み合わせることで失透性、インクの凝集性及び耐光性すべてにおいて良好な特性を示していることがわかる。
【０１３０】
実施例２
ポリエチレンテレフタレート樹脂（膜厚１００μｍ）を公知の方法で下引加工した後、実施例１の塗布液を塗布、乾燥したＩＪ−１及び、ゼラチン５．０ｇ／ｍ2をゼラチン３．０ｇ／ｍ2、下記高分子ラテックスを２．０ｇ／ｍ2にした以外は同じ塗布液を塗布、乾燥したＩＪ−２を作成し、インクの凝集性と耐光性について実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【０１３１】
【化３３】
0003641730.tif 000036
【０１３２】
【表２】
0003641730.tif 000037
【０１３３】
表２の結果から明らかなように、高分子ラテックスを使用することで耐光性に影響を与えないで紫外線吸収剤使用によるインクの凝集性を改良しているこがわかる。
【０１３４】
実施例３
（支持体の作成）
ポリエチレンテレフタレート樹脂８０重量部に対し酸化チタン２０重量部含有した樹脂組成物を１００μｍの膜厚になるように塗工した後、公知の下引加工を行った。
【０１３５】
（インク受容層の作成）
以下に示す組成の塗布液を作成し、バーコート法により塗布、乾燥した。
【０１３６】
0003641730.tif 000038
▲１▼の溶液と▲２▼の溶液を混合し、コロイドミルで分散後下記処方の分散液を作成した。
【０１３７】
0003641730.tif 000039
これらの試料をインクジェットプリンター（ＭＪ−５０００；セイコーエプソン（株）製）及び専用インクを用いて実施例１と同様な評価を行った。但し、インクの凝集性についてはＲ（レッド）の均一画像で評価した。結果を表３に示す。
【０１３８】
【表３】
0003641730.tif 000040
【０１３９】
表３より明らかなように、本発明である試料Ｎｏ．３−５に水溶性ポリマー特にＰＶＰ  Ｋ−９０、ポリエチレングリコール（平均分子量２万以上）、ポリビニルアルコールを含有させることでインク凝集性を防止する上で効果があることがわかる。
【０１４０】
実施例４
支持体は実施例１使用の支持体を用い、以下に示す複数のインク受容層塗布液を作成した。
【０１４１】
尚、支持体に近い方から第１層、第２層、第３層、第４層とする。
【０１４２】
0003641730.tif 000041
上記組成の固形分濃度として７．５％（ｗｔ／ｖｏｌ）の水溶液を作成し、塗布液ｐＨはＮａＯＨ５％水溶液を用いて８．０に調整した。
【０１４３】
0003641730.tif 000042
上記組成の固形分濃度として７．５％（ｗｔ／ｖｏｌ）の水溶液を作成し、塗布液ｐＨはＮａＯＨ５％水溶液を用いて８．０に調整した。
【０１４４】
0003641730.tif 000043
上記組成の固形分濃度として７．５％（ｗｔ／ｖｏｌ）の水溶液を作成し、塗布液ｐＨはＮａＯＨ５％水溶液を用いて８．０に調整した。
【０１４５】
0003641730.tif 000044
【０１４６】
【化３４】
0003641730.tif 000045
【０１４７】
上記塗布液を上記付量で多層コーティングして試料を作成し、実施例１と同様の評価を行った。結果は表４に示す。
【０１４８】
【表４】
0003641730.tif 000046
【０１４９】
表４より明らかなように、紫外線吸収剤や界面活性剤を少なくとも第４層（支持体から最も離れた層）に含有することで本発明の効果が顕著であることがわかる。
【０１５０】
【発明の効果】
紫外線吸収剤とアニオン性フッ素系及びカチオン性フッ素系界面活性剤を組み合わせることで失透性、インクの凝集性及び耐光性すべてにおいて良好な特性が得られる。