(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記組成物Ａからなるカレンダー成形された表皮シートと下記組成物Ｂからなるカレンダー成形された基材シートとを積層してなることを特徴とする自動車フロアマット用非ハロゲンポリマー積層物。
［組成物Ａ］
（Ａ１）メタロセン触媒より製造されたポリエチレン１００重量部、
（Ａ２）熱可塑性エラストマー５０〜１００重量部、
（Ａ３）ランダムポリプロピレン７〜１２重量部及び、
（Ａ４）（Ａ１）〜（Ａ３）からなる組成物１００重量部に対し、下記一般式（I）で表されるアルキルアシッドホスフェート０．５〜２重量部。
［組成物Ｂ］
（Ｂ１）非晶性ポリオレフィン１００重量部、
（Ｂ２）エチレン−プロピレンゴム１００〜１５０重量部、
（Ｂ３）ランダムポリプロピレン１５〜２０重量部、
（Ｂ４）ポリエチレン４０〜６０重量部、
（Ｂ５）無機充填剤５０〜３３０重量部及び、
（Ｂ６）（Ｂ１）〜（Ｂ５）からなる組成物１００重量部に対し、下記一般式（I）で表されるアルキルアシッドホスフェート０．５〜２重量部。
【化１】
0003652960.tif 000011
【請求項２】
請求項１に記載の自動車フロアマット用非ハロゲンポリマー積層物から真空成形されてなることを特徴とする自動車用フロアマット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車フロアマットの成形原料として好適に用いることができる非ハロゲン系ポリマー積層物及び当該非ハロゲン系ポリマー積層物を成形して得られる自動車フロアマットに関し、詳しくは真空成形により自動車フロアマットを製造でき、かつ、環境問題に対して十分な配慮がなされた材料構成とするとともに、軽量で、柔軟性、耐油性、及び成形性に優れた自動車フロアマット用の非ハロゲン系ポリマー積層物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、自動車フロアマットとしては、特に、水洗い性を考慮されて構成されており、これまでは、バージンＰＶＣ（塩化ビニル樹脂）で構成した表層及び裏層の間に再生ＰＶＣとバージンＰＶＣと混合材で構成した中間層を挟み込んだ積層品がよく用いられている。また、中間層に発砲層を用い、成形時における表層のシボ転写性を高くし、フロアマットの質感を高くする構成を用いられることもある。
【０００３】
ところが、ＰＶＣは再利用性が悪く、しかも不要になったフロアマットを燃焼させた場合には、ＰＶＣが含まれているため塩素ガスが発生することになり、このような材質で構成された自動車フロアマットは、環境保護の観点からも好ましいものではない。
【０００４】
そこで、特開平１０−１０９５８２号公報には、ＴＰＯ（オレフィン系エラストマ）または軟質ＰＰ（ポリプロピレン）のシートによる表層と、ＰＥＴ繊維による不織布もしくはＰＥＴ繊維とＰＰ繊維の混綿による不織布による中間層、及びＰＰまたはＰＥ（ポリエチレン）のシートによる裏層を、中間層の端面をシールすることにより積層体としフロアマットを作製することで、水洗い性を損なうことなく環境問題に対して配慮された自動車フロアマットを提供する旨開示されている。しかし、このような構成では、表層において、菓子や靴裏による汚れ、あるいは機械油等による汚れ、これらの油分に対してあまり強いものとは考えられず、また、このような積層体では、自動車フロアマットとしてより適した軽量性、柔軟性を確保しているとも考えられない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述したような従来技術の問題点に鑑みてなされたものであって、環境問題に対して配慮された材料を用いた軽量で、柔軟性に優れ、また、表面が耐油性に優れた自動車フロアマット用非ハロゲンポリマー積層物とそれからなる自動車フロアマットを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らが鋭意検討した結果、所定の特性を有する下記組成物Ａからなるカレンダー成形した表皮シートで構成した表層と、下記組成物Ｂからなるカレンダー成形した基材シートで構成した裏層とを積層した積層物を真空成形したものが自動車フロアマットとして好ましい特性を備えることを見出して本発明を完成した。
【０００７】
即ち、本発明によれば、下記組成物Ａからなるカレンダー成形された表皮シートと下記組成物Ｂからなるカレンダー成形された基材シートとを積層してなることを特徴とする自動車フロアマット用非ハロゲンポリマー積層物、が提供される。
［組成物Ａ］
（Ａ１）メタロセン触媒より製造されたポリエチレン１００重量部、
（Ａ２）熱可塑性エラストマー５０〜１００重量部、
（Ａ３）ランダムポリプロピレン７〜１２重量部及び、
（Ａ４）（Ａ１）〜（Ａ３）からなる組成物１００重量部に対し、下記一般式（I）で表されるアルキルアシッドホスフェート０．５〜２重量部。
［組成物Ｂ］
（Ｂ１）非晶性ポリオレフィン１００重量部、
（Ｂ２）エチレン−プロピレンゴム１００〜１５０重量部、
（Ｂ３）ランダムポリプロピレン１５〜２０重量部、
（Ｂ４）ポリエチレン４０〜６０重量部、
（Ｂ５）無機充填剤５０〜３３０重量部及び、
（Ｂ６）（Ｂ１）〜（Ｂ５）からなる組成物１００重量部に対し、下記一般式（I）で表されるアルキルアシッドホスフェート０．５〜２重量部。
【化２】
0003652960.tif 000002
【０００８】
また、本発明によれば、上記の自動車フロアマット用非ハロゲンポリマー積層物から真空成形されてなることを特徴とする自動車用フロアマット、が提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の自動車フロアマット用非ハロゲンポリマー積層物は、所定の特性を有する表１に示す下記組成物Ａ（以下、「組成物（Ａ）」という。）を構成成分としたシート基材、及び所定の特性を有する表２に示す下記組成物Ｂ（以下、「組成物（Ｂ）」という。）を構成成分としたシート基材を構成基材とし、各シート基材をそれぞれシート状にカレンダー成形したものを、特定の方法により積層してなることを特徴とする。
【００１０】
【表１】
0003652960.tif 000003
【００１１】
【表２】
0003652960.tif 000004
【化３】
0003652960.tif 000005
【化４】
0003652960.tif 000006
【化５】
0003652960.tif 000007
【００１２】
本発明の自動車フロアマット用非ハロゲンポリマー積層物は、真空成形により自動車フロアマットを製造でき、かつ、自動車フロアマットの軽量性、柔軟性、及び該表面の耐油性を確保できるため、自動車フロアマットの成形材料として好適に用いることができる。
以下、詳細に説明する。
【００１３】
（１）組成物（Ａ）
組成物（Ａ）の構成成分である（Ａ１）〜（Ａ４）は、密度及びメルトフローレート等が以下に示す特性を有しているものである。
【００１４】
（メタロセン触媒より製造されたポリエチレン（Ａ１））
メタロセン触媒より製造されたポリエチレン（Ａ１）は、自動車用フロアマットの表面シートとして適度な硬度を付与するために用いられ、また、当該構成成分により耐油性に優れた表皮シートを得ることができる。
【００１５】
このメタロセン触媒より製造されたポリエチレン（Ａ１）は、メタロセン触媒を用いた公知の重合方法、例えば気相重合反応、液相重合反応などの方法により製造することができる。気相重合反応により製造された場合には、メタロセン触媒より製造されたポリエチレン単独重合体、メタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体などを当該構成成分として用いることができる。
【００１６】
メタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレンを主成分として、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などの炭素数２〜８の直鎖状α−オレフィンや、シクロペンテン、シクロヘキセンなどの環状α−オレフィンなどのα−オレフィンあるいはこれらの混合物とメタロセン触媒より製造された共重合体を用いることができる。
その中でも、エチレン５０モル％以上、さらに６０モル％以上、特に７０モル％以上と炭素数３〜８のオレフィンとのエチレン−α−オレフィン共重合体を用いることは更に好ましい。
【００１７】
（熱可塑性エラストマー（Ａ２））
熱可塑性エラストマー（Ａ２）については、上記表１に示す範囲より重量比が小さい場合、シートが硬くなり柔軟性に欠け、表面滑性が増すことになる。そして、自動車床形状に沿いづらくなり、運転時足が滑りやすくなるおそれがある。逆に大きい場合には、シート表面硬度が低くなり、表面シートが傷つき易くなることになる。
【００１８】
熱可塑性エラストマー（Ａ２）は、特に制限無くどのような密度のものでも用いることができ、具体的には、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体やこの水添物であるスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体やこの水添物であるスチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレンブチレン・オレフィン結晶ブロック共重合体、オレフィン結晶・エチレンブチレン・オレフィン結晶ブロック共重合体、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム、エチレン・ブテン−１共重合体ゴム、アイオノマーなどが挙げられる。熱可塑性エラストマー（Ａ２）には、上記化合物に有機過酸化物や硫黄などの架橋剤で部分的に架橋させたものも含まれる。これら熱可塑性エラストマー（Ａ２）の中では、エチレン・プロピレン共重合体ゴムが他材料との相溶性に優れるために好ましく使用することができる。これら熱可塑性エラストマー（Ａ２）は市販品を容易に使用することができる。
【００１９】
（ランダムポリプロピレン（Ａ３））
ランダムポリプロピレン（Ａ３）については、上記表１に示す範囲より重量比が小さい場合、カレンダー成形時、耐熱性が不足するため成形が困難になることになり、逆に大きい場合には、シートが硬くなり柔軟性に欠け、表面滑性が増すことになる。このため、自動車床形状に沿いづらくなり、運転時足が滑りやすくなるおそれもあり、また、耐寒性も低下することから好ましくない。
【００２０】
ランダムポリプロピレン（Ａ３）としては、特に２３０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が５ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。この範囲よりメルトフローレートが小さい場合には、溶融混練に時間がかかり、作業性、取扱性及び生産性が低下し、逆に大きい場合には、溶融張力が低下し、成形が困難になる場合があるからである。
【００２１】
（アルキルアシッドホスフェート（Ａ４））
アルキルアシッドホスフェート（Ａ４）については、上記表１に示す範囲より重量比が小さい場合、カレンダー成形が困難になり、生産性よくシートが製造できないおそれがある。逆に大きい場合、アルキルアシッドホスフェート（Ａ４）が表皮シートから滲み出す場合があり外観が悪くなる可能性がある。
【００２２】
（２）組成物（Ｂ）
組成物（Ｂ）の構成成分である（Ｂ１）〜（Ｂ６）は、密度及びメルトフローレート等が以下に示す特性を有しているものである。
【００２３】
（非晶性ポリオレフィン（Ｂ１））
非晶性ポリオレフィン（Ｂ１）は、カレンダー成形の成形条件範囲を広げ、加工を容易にするために用いられるものであり、また、当該構成成分により自動車フロアマットとして必要な柔軟性を得ることができる。
【００２４】
非晶性ポリオレフィン（Ｂ１）は、プロピレン２０〜１００質量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィン８０〜１００質量％との共重合体であり、その中で、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分は、２０％以下、好ましくは１８％以下、更に好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下の範囲である必要がある。
非晶性ポリオレフィン（Ｂ１）において、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の量が上記範囲より多くなると、押出成形で製造されるフィルムやシートの柔軟性が不十分となり易く、フィルムやシートの表面平滑性に劣るようになるおそれがあり好ましくない。
【００２５】
非晶性ポリオレフィン（Ｂ１）としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ヘキセン−１−オクテン−１共重合体、プロピレン−ヘキセン−１−４−メチルペンテン−１共重合体などを用いることができる。なお、本発明における非晶性ポリオレフィンとして、上記の重合体を一種又は二種以上を適宜組合せて使用することは更に好ましい。
【００２６】
上記の中でも、非晶性ポリオレフィン（Ｂ１）として、プロピレン−エチレン共重合体は、特に好適であり、該共重合体のエチレン成分含有量は、０．０１〜３０重量％の範囲、更に０．１〜２０重量％の範囲、特に１〜２０重量％の範囲であることが好ましい。エチレン成分含有量が上記範囲より大きくなると、機械的強度が低下するおそれがある。
【００２７】
非晶性ポリオレフィン（Ｂ１）は、特に制限無くどのような密度のものでも用いることができるが、下限値として０．８４ｇ／ｃｍ3、更に０．８４５ｇ／ｃｍ3、特に０．８５０ｇ／ｃｍ3から、上限値として０．９００ｇ／ｃｍ3、更に０．８９０ｇ／ｃｍ3、更に０．８８５ｇ／ｃｍ3、特に０．８８０ｇ／ｃｍ3の範囲であるものが好ましい。
【００２８】
本発明で使用される非晶性ポリオレフィン（Ｂ１）は、公知のポリオレフィンの製造法で製造することができる。例えば、プロピレンと必要に応じて使用するプロピレンを除く共重合成分の炭素数２〜１０のα−オレフィンとからなる原料モノマーを、例えば、塩化マグネシウムに担持したチタン担持型触媒とトリエチルアルミニウムからなる触媒系など公知の重合触媒系を用い、水素の存在下又は水素の不存在下に、重合させることにより製造される。又、市販品で、本発明と同等の組成、特性を有する非晶性ポリオレフィンであれば、使用することができる。市販品としては、例えば、米国ハンツマン（ＨＵＮＴＳＭＡＮ）社のレクスタック（ＲＥＸＴＡＣ）や宇部興産（株）のウベタックなどがある。
【００２９】
（エチレン−プロピレンゴム（Ｂ２）)
エチレン−プロピレンゴム（Ｂ２）については、表２に示す範囲より重量比が小さい場合には、シートが硬くなり柔軟性に欠け、表面滑性が増すことになる。そして、自動車床形状に沿いづらくなり、運転時足が滑りやすくなるおそれがある。逆に大きい場合には、粘着性が増し、カレンダー成形によるシートの成形が困難になる場合がある。
【００３０】
エチレン−プロピレンゴム（Ｂ２）としては、特に１９０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５ｇ／１０分〜２ｇ／１０分の範囲が好ましい。この範囲より小さい場合、溶融混練に時間がかかり、作業性、取扱性及び生産性が劣るようになる。逆に大きい場合には、溶融張力が低下し、成形が困難になる場合がある。
【００３１】
該プロピレンにプロピレン共重合体ゴムを用いた場合には、特に１９０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜２ｇ／１０分の範囲において好ましく用いることができる。この範囲より小さい場合には、組成物Ａを溶融混練するときに、混練に時間がかかるようになり生産性が低下し、逆に大きい場合には、溶融張力が低下し、カレンダー成形が困難になる場合がある。
【００３２】
上記の非晶性ポリオレフィン（Ｂ１）及びポリエチレン（Ｂ２）は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸およびそれらのエステル、酸無水物、金属塩等の誘導体、不飽和物のアミド、アミノ化合物、グリシジルメタアクリレート、ヒドロキシメタアクリレート等により、二軸混練機などを用いた公知の方法で変性されたものを使用しても良い。これら変性されたものの中では、無水マレイン酸、無水イタコン酸により変性されたものが好適に用いられる。
【００３３】
（ランダムポリプロピレン（Ｂ３））
ランダムポリプロピレン（Ｂ３）については、上記表２に示す範囲より重量比が小さい場合には、カレンダー成形時、耐熱性不足するため、成形が困難になる場合がある。逆に大きい場合には、シートが硬くなり柔軟性に欠け、表面滑性が増すことになる。そして、自動車床形状に沿いづらくなり、運転時足が滑りやすくなるおそれがあり、また、耐寒性も低下することから好ましくない。
【００３４】
ランダムポリプロピレン（Ｂ３）としては、特に２３０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が５ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。この範囲より小さい場合には、溶融混練に時間がかかり、作業性、取扱性及び生産性が劣るようになる。逆に大きい場合には、溶融張力が低下し、成形が困難になる場合がある。
【００３５】
上記のランダムポリプロピレン（Ａ３）及び（Ｂ３）については、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が５０％以上であることが好ましく、更に５５％以上、更に６０％以上、特に６５％以上であることが好ましい。
【００３６】
ランダムポリプロピレン（Ａ３）及び（Ｂ３）は、ＪＩＳ・Ｋ７２１０に従って、温度２３０℃、２１．１８Ｎの荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、下限値として０．５ｇ／１０分、更に１ｇ／１０分、更に３ｇ／１０分、特に５ｇ／１０分から、上限値として２０ｇ／１０分、更に１５ｇ／１０分、特に１２ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。
【００３７】
また、ランダムポリプロピレン（Ａ３）及び（Ｂ３）は、エチレン及び／又はブテン−１含有量が、下限値として０．１重量％、更に０．５重量％、更に２重量％、特に３重量％から、上限値として４０重量％、更に３５重量％、特に２０重量％の範囲のプロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン−１ランダム共重合体などを用いることができる。
【００３８】
（ポリエチレン（Ｂ４））
ポリエチレン（Ｂ４）については、上記表２に示す範囲より重量比が小さい場合には、シートの溶融粘弾性が低下し真空成形が困難になるおそれがある。逆に大きい場合には、シートが硬くなり柔軟性に欠け、表面滑性が増すことになる。そして、自動車床形状に沿いづらくなり、運転時足が滑りやすくなるおそれがある。
【００３９】
ポリエチレン（Ｂ４）としては、特に１９０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が１ｇ／１０分〜５ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。この範囲より小さい場合には、溶融混練に時間がかかり、作業性、取扱性及び生産性が劣るようになる。逆に大きい場合には、溶融張力が低下し、成形が困難になる場合がある。
【００４０】
ポリエチレン（Ｂ４）は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、メタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体などのポリエチレン系樹脂を用いることができる。
【００４１】
低密度ポリエチレンとしては、エチレンの単独重合体の他、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の他のモノマーとの共重合体を用いることができる。
エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いる場合は、共重合体中の酢酸ビニルから誘導される繰り返し単位は、通常、２０ｗｔ％以下であることが好ましい。
【００４２】
エチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンを主成分として、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などの炭素数２〜８の直鎖状α−オレフィンや、シクロペンテン、シクロヘキセンなどの環状α−オレフィンなどのα−オレフィンあるいはこれらの混合物を用いることが出来る。さらにエチレン５０モル％以上、さらに６０モル％以上、特に７０モル％以上と炭素数３〜８のオレフィンとのエチレン−α−オレフィン共重合体を好ましく用いることができる。
【００４３】
（無機充填剤（Ｂ５））
無機充填剤（Ｂ５）が上記表２に示す範囲より重量比が小さい場合には、成形体の生産コストが高くなり、また、自動車フロアマットの床設置時の安定性が悪くなるおそれがある。逆に大きい場合には、シートの機械的物性が低下し、真空成形性が悪くなるおそれがある。
【００４４】
無機充填剤（Ｂ５）としては、天然シリカ、合成シリカ、タルク、珪藻土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、水酸化鉄、酸化鉄等を用いることができる。特に、炭酸カルシウムは安価であり、樹脂に対する分散性も良く優れた無機充填剤として用いられる。
【００４５】
（アルキルアシッドホスフェート（Ｂ６））
一般式（１）で表されるアルキルアシッドホスフェート（Ｂ６）については、上記表２に示す範囲より重量比が小さい場合には、カレンダー成形が困難になる可能性があり、逆に大きい場合には、アルキルアシッドホスフェートが基材シートから滲み出す場合があり外観が悪くなる可能性がある。
【００４６】
上記のアルキルアシッドホスフェート（Ａ４）及び（Ｂ６）としては、例えば、旭電化工業株式会社製アデカスタブＡＸ−７１を好適に用いることができる。
【００４７】
（３）その他添加剤
本発明の自動車フロアマット用非ハロゲンポリマー積層物には、必要により以下のような添加剤を加えることができる。
【００４８】
該添加剤としては、本発明の特性を阻害しない範囲で、上記非晶性ポリオレフィン、熱可塑性エラストマー、ランダムポリプロピレン及びポリエチレンの樹脂成分及び無機充填剤を除く、公知の添加剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、塩素補足剤、難燃剤、結晶化核剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、防曇剤、離型剤、顔料、有機物充填材、中和剤、滑剤、分解剤、金属不活性剤、汚染防止材、抗菌剤やその他の樹脂などを発明の効果が損なわれない範囲で添加することができる。
【００４９】
これら添加剤を具体的に挙げると、酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジシクロヘキシル−４−エチルフェノール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのフェノール系酸化防止剤、トリオクチルホスファイト、トリストリデシルホスファイトなどの有機ホスファイト系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネートなどの硫黄系酸化防止剤がある。光安定剤としてはビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどのヒンダードアミン系安定剤がある。紫外線吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤がある。
【００５０】
帯電防止剤としては、ポリ（オキシエチレン）アルキルアミン、ポリ（オキシエチレン）アルキルアミドなどのノニオン系帯電防止剤、第４級アンモニウムクロライド、第４級アンモニウムサルフェートなどのカチオン系帯電防止剤、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネートなどのアニオン系帯電防止剤がある。分散剤としては、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどのビスアミド系分散剤、マイクロクリスタリンワックスなどのワックス系分散剤、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛などの有機金属塩系分散剤がある。
【００５１】
難燃剤としては、トリクレジルホスフェート、リン酸アンモニウムなどのリン酸系難燃剤、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、マグネシウムの炭酸塩、赤リン等が挙げられる。ブロッキング防止剤としては、シリカ、天然ゼオライト、合成ゼオライト、カオリン、タルク、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、溶融シリカ、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ハドロタルサイト系等の微粒子が挙げられる。スリップ剤としては、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの高級脂肪酸アミドが好適である。添加できる樹脂としては、上記非晶性ポリオレフィン、熱可塑性エラストマー及びポリエチレンを除く石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂やこれらの水素添加誘導体などがある。
【００５２】
（４）各組成物の成形及び必要な特性
本発明の自動車用フロアマットは、カレンダー成形により得られた表皮シート及び基材シートを積層した積層体を真空成形法により成形することにより得られる。
カレンダー成形は、たとえば、２本直列カレンダー、３本直列カレンダー、４本直列カレンダー、Ｚ型カレンダー、逆Ｌ型カレンダーなど、従来、ポリ塩化ビニルなどのカレンダー成形に使用されている公知の装置を特に制限無く用いる事ができる。
真空成形法としては、従来ポリ塩化ビニルシートなどの真空成形に使用されている公知の装置を特に制限無く用いる事ができる。
【００５３】
本発明の自動車用フロアマットにおける機械的特性としては、引張弾性率が、１５．５ＭＰａから４０ＭＰａの範囲、強度が、５．０ＭＰａ以上、伸びが、５００〜１０００％の範囲が好ましく、比重としては、１．４より小さいことが好ましい。
【００５４】
【実施例】
以下、本発明の自動車フロアマット用非ハロゲンポリマー積層物について、自動車フロアマットを製造した実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれらの実施例に制限されるものでない。
【００５５】
実施例および比較例中に記載した特性値の測定は下記の方法で行った。
（１）非晶性ポリオレフィン中の沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の測定
非晶性ポリオレフィン約２ｇを乾燥した筒状ろ紙に入れて、その重量を測定し、それを、二重管式ソックスレー抽出器にセットした。ｎ−ヘプタン１５０ｇをこのソックスレー容器に入れ、加熱しながら１０時間沸騰還流させ、非晶性ポリオレフィン中の溶解成分を抽出した。その後、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の残った筒状ろ紙を取出し、恒量になるまで減圧乾燥し、その重量を測定した。沸騰ｎ−ヘプタン抽出前後の重量比から数式（１）により沸騰ｎ−ヘプタン不溶分を算出した。
【数１】
沸騰ｎ−ヘプタン不溶分（％）＝（（Ｍ−Ｎ）／Ｓ）×１００    （１）
（但し、式中、Ｍは減圧乾燥後のｎ−ヘプタン不溶分と筒状ろ紙との重量、Ｎは乾燥した筒状ろ紙の重量、Ｓは沸騰ｎ−ヘプタン抽出前の非晶性ポリオレフィンの重量、それぞれ重量の単位はｇである。）
【００５６】
（評価方法、測定方法）
１．比重：ＪＩＳ・Ｋ７１１２  Ａ法に準拠して、２３℃で行った。
２．強度、引張弾性率及び伸び：ＪＩＳ・Ｋ６３０１引張り試験法に準拠して行った。測定試料は、１号形試験片を使用し、測定温度は２３℃で行った。
【００５７】
３．真空成形性：真空成形後、真空成形体の状態を目視で観察し、以下の評価を行った。
○：真空成形後、積層体に破れ、しわなど顕著な異常が認められない場合。
×：真空成形後、積層体の破れ、しわなど顕著な異常が認められる場合。
４．表面スリップ性：３５度の角度に保持されたアルミ板上に、真空成形体の表皮シート側を下にして置き（真空成形体の表皮シート側とアルミ板とを接触するように置く）、真空成形体の静止状態を目視で観察した。
○：アルミ板状で静止した。
×：アルミ板状を滑り落ちた。
【００５８】
５．表面耐油性：真空成形体の表皮シート側に表面の全面にグリース（三菱石油製：マルチパーパスグリース・ＥＰ１号）を塗布し、６０℃のオーブン雰囲気中で３０分放置した後、真空成形体の表皮シート側表面を目視で観察した。
○：真空成形体の表皮シート側表面に変化が無い。
×：真空成形体の表皮シート側表面が膨潤又は膨らんだ。
【００５９】
（実施例１、２、比較例１〜３）
１．カレンダーシート成形
表３に示すシートＡの組成物及びシートＢの組成物を、１４０℃のバッチ式混練機にて混練後、温度１４０℃でカレンダー成形装置を用いてシートを成形した。シートＡの厚みは、０．３ｍｍ、シートＢの厚みは、０．６ｍｍであった。シートＡ１枚とシートＢ２枚の３枚を温度１２０℃で熱融着し、厚み１．５ｍｍの積層体を製造した。シートＡを表皮シートとし、シートＢを基材シートとした。
【００６０】
２．真空成形
上記の積層体を電熱ヒーターにより表面温度が１１７℃になるように加熱し、自動車床形状の真空成形型に添わせた後、真空成形し自動車床形状に成形された自動車フロアマットを作成した。
フロアマットの引張弾性率、強度及び伸びを測定し、結果を表４に示す。
【００６１】
【表３】
0003652960.tif 000008
【００６２】
【表４】
0003652960.tif 000009
【００６３】
【表５】
0003652960.tif 000010
【００６４】
（評価）
表３に示す本発明の自動車フロアマット用非ハロゲンポリマー積層物を使用した自動車フロアマットは、表４、表５に示すように、表面温度１１７℃という真空成形機においても積層体に破れ、しわなどの顕著な異常は認められないとともに、高い表面スリップ性、表面耐油性を確保できた。また、引張弾性率、強度、伸びの機械的特性も問題なく、良好な成形性を示した。
【００６５】
一方、比較例のように各構成成分の重量比範囲を満たしていない非ハロゲンポリマー積層物を使用した自動車フロアマットは、自動車フロアマットの伸びについては問題なかったが、真空成形性はすべての比較例について悪く、その他の機械的特性、スリップ性、及び耐油性については、それぞれ欠陥が見られた。
【００６６】
（比較例４）
表３に示す実施例１のシートＡの組成物において、Ａ４を除くＡ１、Ａ２及びＡ３からなる組成物を用いて、１４０℃のバッチ式混練機にて混練後、温度１４０℃でカレンダー成形装置を用いてシートの成形を試みた。
【００６７】
（評価）
Ａ４を除くＡ１、Ａ２及びＡ３からなる組成物において、カレンダー成形時の状態を肉眼観察したところ、カレンダー成形初期からカレンダーロールとの粘着性が高く、離型は困難であるという結果となった。
【００６８】
（比較例５）
表３に示す実施例１のシートＢの組成物において、Ｂ６を除くＢ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４及びＢ５からなる組成物を用いて、１４０℃のバッチ式混練機にて混練後、温度１４０℃でカレンダー成形装置を用いてシートの成形を試みた。
【００６９】
（評価）
Ｂ６を除くＢ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４及びＢ５からなる組成物において、カレンダー成形時の状態を肉眼観察したところ、カレンダー成形初期からカレンダーロールとの粘着性が高く、離型は困難であるという結果となった。
【００７０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の自動車フロアマット用非ハロゲンポリマー積層物は、真空成形により自動車フロアマットを製造でき、かつ自動車フロアマットの柔軟性、耐油性及び成形性を確保できる。即ち、高い生産性で、優れた品質のシートを成形可能であるため、自動車用フロアマットの成形材料として好適に用いることができる。