(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ液で処理したコルク粉末を主剤とすることを特徴とする自動車内燃機関の冷却水の漏れ止め剤。
【請求項２】
コルクの粒度が０．１〜５．０ｍｍである請求項１記載の自動車内燃機関の冷却水の漏れ止め剤。
【請求項３】
アルカリ液で処理したコルク粉末を０．１〜１００ｇ／１０ｌを添加されたことを特徴とする自動車内燃機関の冷却水。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は自動車のラジエーター、ヒーターコア、ウォーターポンプ、エンジンブロックなどからの冷却水の漏れを止めるものに関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
自動車のラジエーター、ヒーターコア、ウォーターポンプ、エンジンブロックなど冷却水が循環しているところは、防錆剤の添加等のメインテナンスを怠ると金属部分に腐蝕によるピンホールやスリットが発生する。また走行時にはねあげた石等による打撃によりピンホールやスリットが発生し、その為に中の冷却水が漏れ、結果としてエンジンがオーバーヒートをおこし走行不能の状態に陥った。
【０００３】
従来ラジエーター、ヒーターコア、ウォーターポンプ、エンジンブロックなどから水漏れした場合、最終的には部品を交換する必要がある。しかし一般自動車ユーザーが冷却水漏れに気づくのは、走行時にオーバーヒートをおこし走行不能になったときであり、走行の目的を達することができなくなる。
【０００４】
またラジエーターなどでは該ラジエーターを取り出しエポキシ系等の充填接着剤で液漏れ個所を止める方法がある。この方法も自動車本体からはずす必要があり、また細かいところに充填するには作業が困難など一般ユーザーが手軽にできる方法ではない。
【０００５】
このように上記の方法では、冷却水の漏れを発見してもただちに漏れを止めることができず著しく不便であった。
【０００６】
そのため自動車の一般ユーザーが冷却水の漏れを発見時すみやかに冷却水の漏れを止める方法として、冷却水に植物質や繊維質の微細物（形状は粉状、平板状、フィルム状、糸状等色々）や高分子の粉末や繊維状物を添加したものがあった°これらの添加物は冷却水と共に冷却水系を循環し、ピンホールやスリットなどからの冷却水の漏れ個所に冷却水の流出と共に流出する際、ピンホールやスリットに充填され冷却水の漏れを自動的に止めようとするものである。
【０００７】
しかし従来使われている植物質や繊維質の微細物はピンホールやスリットに達したとき密閉能力はある程度あるが、冷却水（通常水もしくはロングライフクーラント（以下ＬＬＣという）３０〜５０Ｖ／Ｖ％水溶液｛内容分：エチレングリコール９０ｗｔ％以上含有、比重１．０〜１．１０｝）中では比重が１．２〜１．６と大きく、冷却水系の底に沈殿しやすく、動きにくく冷却水の漏れ個所にいきにくい欠点がある。また高分子粉末などは比重が０．９〜１．１と冷却水中で動きやすく上記の植物質のような欠点はないが、ピンホールやスリットに入った高分子粉末は可塑性や柔軟性に欠け圧力で変形しないため、粉末間のからみもなく高密度充填ができず粒子同志にわずかなすき間ができ、そのすき間を通って冷却水がニジミでる欠点があった。そのため従来の方法ではどれも一般自動車ユーザーが簡便にかつ確実に冷却水の漏れを止める方法はなかった。
【０００８】
本発明は前記事情に基づいてなされたものである。すなわちこの発明の目的は冷却水の漏れを発見したとき、ラジエーターの口より添加することにより一般ユーザーが簡便な作業ですみやかに冷却水の漏れを止める自動車内燃機関の冷却水の漏れ止め剤及び冷却水を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び作用】
本発明は上記課題を解決したもので、アルカリ液で処理したコルク粉末を主剤とすることを特徴とする自動車内燃機関の冷却水の漏れ止め剤及び該コルク粉末を含有する冷却水である。
【００１０】
以下この発明について詳細に説明する。本発明はアルカリ液で処理したコルク粉末をラジエーター内に注入するという簡便な作業で、自動車内燃機関の冷却水の漏れをすぐに止めることのできる冷却水の漏れ止め剤を得ることに成功したものである。
【００１１】
本発明で使用されるコルク粉末は可塑的で柔軟性にとみ、かつ連絡孔のない独立した細胞の泡状構造であり、この細胞は１４面体で六つの面は四辺形で八つの面は六角形である。このような形状のために小さな圧縮力で余剰の空間なしに細胞がつみ重ねられ、そのすぐれたガスケット作用が得られる。しかし通常コルク粉末は成分中に脂肪酸等の油分を含んでいるために冷却水に添加すると表面にういてしまい、目的のピンホール、スリットに達しにくいという欠点がある。そのためこのコルク粉末をアルカリ液で処理することにより表面の油分をとり、冷却水中をただよいやすい粉末になる。アルカリ液で処理するとは具体的にはアルカリ液中（例えば水酸化ナトリウム１ｗｔ％水溶液）で２時間程煮沸することであり、使用されるアルカリは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどの水溶性アルカリ金属塩、水溶性のアミンなど水溶性でかつアルカリ性であれば特に種類は限定しなくてもよい。
【００１２】
すなわち通常自動車の内燃機関の冷却水系は密閉系であり、通常走行時には水温があがり約０．９ｋｇ／ｃｍ２の圧が系内にかかつているため、冷却水系にピンホールやスリットが入るとその圧力により非常ないきおいで冷却水が流出する。本発明で使用されるコルク粉末は、その圧力によりピンホールもしくはスリットにコルクで栓をしたような状態になり冷却水の漏れを止める。一度栓をした状態で冷却水の漏れを止めると、自動車のエンジンを停止し冷却水温を下げたときにおこる減圧にもたえ、また冷却水の交換という過酷な条件でも冷却水の漏れを止める効果は持続するというすぐれた密閉効果を発揮する。またこのコルク粉末は水や殆どの有機溶剤にたえる非常に安定なものであり、非常に長期間にわたり冷却水の漏れを止めたことを持続することができる。
【００１３】
本発明のアルカリ溶液処理コルク粉末は、粒度的に５．０ｍｍ以下〜０．１ｍｍ以上のものであればよい。５ｍｍ以上になると冷却水の中を正常な流れにのつて流れるのに困難であり、冷却水の漏れ個所に到達しにくく非効率であり、又つまる恐れもあり危険である。０．１ｍｍ未満では通常の漏れを止めることはできない。コルク粉末の使用量は冷却水の漏れを止める早さに関係するが、一応通常では冷却水量１０ｌに０．１ｇ以上１００ｇ以下であればよく、好ましくは１．０ｇ以上５０ｇ以下である。０．１ｇ以下では冷却水の漏れ止めに時間がかかりすぎ、１００ｇをこえても漏れ止め速度には殆ど差はなくなり実用的にあまりメリットはない。又冷却水の円滑な流れを疎外し不適切である。
【００１４】
また補助用としてこのコルク粉末に他の植物質粉末や繊維状物、キチン質、キトサン微粉末、高分子微粉末等を併用することも可能である。さらに慣用される防錆剤、消泡剤を併用してもよく、又一方これらの充填剤の固定を強化するために慣用される水溶性高分子もしくはエマルジョン樹脂などを添加してもよい。
【００１５】
また自動車内燃機関の冷却水に使用される防錆剤、不凍液、ＬＬＣ中に添加して使用することもできる。この場合冷却水の漏れのない正常な状態のときにＬＬＣ、不凍液、防錆剤と共に添加しておくと、万一ラジエーター等の自動車内燃機関の冷却水系でピンホールやスリットが発生してもただちにその個所を充填して冷却水の漏れを止めるため、予防剤として働かせることもできる。
【００１６】
【実施例、比較例】
使用した成分及び薬品は下記の通りである。
・強アルカリ液で処理したコルク粉末、粒度２．０ｍｍ〜０．１ｍｍ
１ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液中にコルク粉末を入れ、コルク粉末が水表面から沈むまで約２時間煮沸する。冷却後８５％リン酸でｐＨ８．５に調整し、その後水をきりコルク粉末にする。
・リグノセル（ＪＲＳ社）  微細化したウッドファイバー、粒度０．５〜２．０ｍｍ
・スミセルコＣ（住友精化（株））  もみがら粉砕品、粒度１７メッシュパス
・アビセルＴＧ１０１（旭化成（株））  セルロースパウダー、平均粒径約４０μ
・ＫＣフロックＷ−５０（日本製紙（株））  セルロースパウダー、粒度５０メッシュパス
・オルガソール２００２（日本リルサン（株））  ナイロン１２パウダー、平均粒径５０μ
・フロービーズＣＬ−８００７（住友精化（株））  低密度ポリエチレン、粒径６００±１００μｍ
・キトファイン（岩瀬コスファ（株））  キトサン微粉体、平均粒度１２±２μｍ
・水酸化ナトリウム（試薬１級）
・８５％リン酸（試薬１級）
・トリエタノールアミン（試薬１級）
・エチレングリコール（日曹油化工業（株））
・ベルゾンクリスタル１２０（大和化成（株））  ベンゾトリアゾール
・アロンＡ−３０（東亜合成（株））  ポリアクリル酸アンモニウムの３０ｗｔ％水溶液
【００１７】
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【００１８】
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水にＫＣフロックＷ−５０  ２．０ｇを分散しその後、アルカリ液処理したコルク粉末２０ｇを添加し均一になるまで撹拌する。
【００１９】
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水３５．０ｇとエチレングリコール５０．０ｇをまぜ均一にしたものにコルク粉末１０．０ｇを入れ均一に分散する。その後キトファイン５．０ｇを添加し均一になるまで撹拌する。
【００２０】
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エチレングリコール中にベルゾンクリスタル１２０  １．０ｇを添加し溶解するまで撹拌する。その後コルク粉末１５．０ｇを添加し均一になるまで撹拌する。次にオルガソール２００２  ５．０ｇを添加し均一になるまで撹拌する。
【００２１】
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水にトリエタノールアミン４．０ｇ、８５％リン酸１．０ｇを添加し、撹拌した後ベルゾンクリスタル１２０  １．０ｇ添加し溶解させる。その後アルカリ液処理したコルク粉末２０．０ｇ、リグノセル５．０ｇ、ＫＣフロックＷ−５０  ２．０ｇを加え均一に分散するまで撹拌した後、アロンＡ−３０を加え均一に分散させる。
【００２２】
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水にリグノセルを添加し均一になるまで撹拌する。
【００２３】
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水にフロービーズＣＬ−８００７を添加し均一になるまで撹拌する。
【００２４】
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水にリグノセル、スミセルコＣ、アビセルＴＧ１０１の順に加え均一になるまで撹拌する。
【００２５】
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水にリグノセル１５．０ｇを加え均一にした後、ＫＣフロックＷ−５０  １５．０ｇを加え均一になるまで撹拌する。
【００２６】
〔試験方法〕
実施例、比較例で作成した組成物の水漏れ補修性を調べるためにＪＩＳ  Ｋ２２３４−１９９４不凍液第１０〜１２頁に記載の図５循環腐食性試験装置の一例を用い、ラジエータ・コア（コルゲート・フィン型）のチューブ３本夫々に０．３ｍｍ、０．５ｍｍ、０．８ｍｍの穴をあけ、漏れ止め性能を調べた。図１にＪＩＳ  Ｋ  ２２３４記載の循環腐食性試験装置を示す。
【００２７】
図１の説明  循環腐食性試験装置は次の器具を用いて図１のとおり組み立て、試験液総量は１２±４ｌとする。
・加熱槽  図２に示す組立試験片を組み込むことができるステンレス鋼製の円筒形とし、槽外加熱方式とし図３に示す。なお、槽の容積は７±１ｌとし、槽内の液温を８８±３℃に調節できるもの。組立試験片を組み込んだ場合、試験片の表面に加熱槽入口からの循環液が直接当たらないようにするとともに、液が
槽内で滞留しないようにする。
・ウォーターポンプ  総排気量１．６±０．２ｌ級の自動車用遠心形ポンプで、アルミニウム鋳物製ケーシング、鋼又は鋳鉄製羽根のもの。
・ラジエータ  液量約１ｌのリザーブタンク付総排気量１．６±０．２ｌ級の自動車用黄銅製ラジエータ又はアルミニウム製ラジエータ。なお本試験装置においてはアッパータンク、コルゲートフィン型ラジエータ・コア（１４ｍｍ×２．５ｍｍのチューブ４０本）、ロアタンクを備えたものを使用した。
・アッパーホース及びロアホース  ＪＩＳ  Ｄ  ２６０２に適合する自動車用ゴムホース。
・連結用管  ＪＩＳ  Ｇ  ３４５９に規定するもの。
【００２８】
図２はＪＩＳ  Ｋ  ２２３４−１９９４の第１１頁図６に示される組立試験片の取付方法の一例をそのまま記載したものである。
【００２９】
図３はＪＩＳ  Ｋ  ２２３４−１９９４の第１１頁図７に示される加熱槽の一例をそのまま記載したものである。
【００３０】
試験１  まず循環装置内に▲１▼水もしくは▲２▼ＬＬＣ市販品３０Ｖ／Ｖ％水溶液を入れる。コルゲートフィン型ラジエータ・コアの中のみやすいチューブ３本を選び、夫々のチューブに０．３ｍｍ、０．５ｍｍ、０．８ｍｍの穴を１個設ける。次いでラジエータキャップをあけ実施例、比較例で作成した組成物を添加する。その後冷却水を循環させ８８±３℃に加熱する。そのときの止水能力を調べた結果は表１に示す。その後加熱および液の循環を停止させ室温まで冷やし、そのときの止水能力を調べた。結果は表２に示す。
【００３１】
【表１】
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▲１▼  水に添加したときの漏れ止め効果
▲２▼  ＬＬＣ３０Ｖ／Ｖ％液に添加したときの漏れ止め効果
○完全に止めている
△少しニジミがある
×全く止まらない
【００３２】
【表２】
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表１に示す止水能力を判定した後加熱をやめ２４時間放置し、その後再度循環させたときのすぐの水漏れ補修効果を調べた。
【００３３】
試験２  循環装置内にＬＬＣ市販品を３０Ｖ／Ｖ％水溶液にして入れる。その後図２に示す組立試験片を図３に示すように加熱槽にセットし、８８±３℃に加熱し１０００時間循環させた。その後図２に示される試験片をだし各金属の腐蝕量を調べた。次に同じＬＬＣ市販品３０Ｖ／Ｖ％水溶液に実施例５の配合物を添加し、同様に腐蝕試験を行ないこのものがＬＬＣの性能を劣化させないか調べた。結果は表３に示す。
【００３４】
【表３】
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金属腐蝕性テスト  ＬＬＣだけと比べ腐蝕量が０．０５ｍｇ／ｃｍ２以内のものを○、それ以上は×とした。
【００３５】
【発明の効果】
本発明においてアルカリ液で処理したコルク粉末はコルク自体のもつ可塑性、柔軟性によって、自動車内燃機関の冷却水系に生じたピンホールやスリットに、冷却水の圧力によって栓をした状態で入りこみ、高温時を始め低温による減圧にも耐え、冷却水の水漏れを防ぐという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明において水漏れ試験用に使用したＪＩＳ  Ｋ  ２２３４−１９９４不凍液の第１１頁に記載の図５循環腐食性試験装置の一例。
【図２】上記ＪＩＳ  Ｋ  ２２３４−１９９４不凍液の第１１頁に記載の図６組立試験片の取付方法の一例。
【図３】上記ＪＩＳ  Ｋ  ２２３４−１９９４不凍液の第１１頁に記載の図７加熱槽の一例。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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