(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オキシハロゲン化リンと有機ヒドロキシル化合物を反応させ、リン酸エステルを製造するに際し、総炭素数１〜５の水酸基で置換されていてもよい有機モノカルボン酸の金属塩と総炭素数６以上のポリカルボン酸の金属塩との混合物、あるいは総炭素数１〜５の水酸基で置換されていてもよい有機モノカルボン酸の金属塩と無機酸の金属塩との混合物から選ばれるpKa −５〜13の酸の金属塩の混合物を共存させることを特徴とするリン酸エステルの製造法。
【請求項２】
総炭素数１〜５の水酸基で置換されていてもよい有機モノカルボン酸の金属塩が酢酸の金属塩である請求項１記載のリン酸エステルの製造法。
【請求項３】
総炭素数６以上のポリカルボン酸の金属塩が、アクリル酸、マレイン酸の単独重合体もしくは共重合体で分子量100 〜500 万のものである請求項１又は２記載のリン酸エステルの製造法。
【請求項４】
無機酸の金属塩が、ホウ酸、過塩素酸、炭酸、重炭酸、リン酸及び硫酸からなる群から選ばれる無機酸の金属塩である請求項１又は２記載のリン酸エステルの製造法。
【請求項５】
有機モノカルボン酸の金属塩と無機酸の金属塩との混合物が、有機モノカルボン酸の金属塩と無機酸の金属塩との重量比１：９〜９：１の混合物である請求項１〜４のいずれか一項に記載のリン酸エステルの製造法。
【請求項６】
金属塩を構成する金属が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である請求項１〜５のいずれか一項に記載のリン酸エステルの製造法。
【請求項７】
pKa −５〜13の酸の金属塩をオキシハロゲン化リン１モルに対して 0.8〜４モル用いることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のリン酸エステルの製造法。
【請求項８】
有機ヒドロキシ化合物が炭素数１〜48の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールである請求項１〜７のいずれか一項に記載のリン酸エステルの製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は洗浄剤、乳化剤、帯電防止剤、金属キレート剤、繊維油剤等として有用なリン酸エステル（モノ、ジ、トリエステル）の製造法の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
リン酸エステルは通常、五酸化リンやポリリン酸等のリン酸化剤と有機ヒドロキシル化合物とを無溶媒もしくは有機溶媒中で反応させ、反応混合物のピロリン酸結合部を加水分解する事によって製造されるが、この方法で高純度品を得るためには精製を行う必要があるだけでなく、エステルや不飽和結合等を含んだ有機ヒドロキシル化合物のリン酸エステルの製造は原料の分解等を伴うため行うことができない。
【０００３】
精製工程を経ることなく、高純度、しかもマイルドな条件下でリン酸モノエステル、リン酸ジエステルを製造する方法としては一般にオキシ塩化リンを用いる方法が知られている。例えば、特開平３−291287号、特開平４−41498 号公報等に開示されている方法が挙げられるが、これらは副生する塩酸ガスを不活性ガスや減圧下で反応系外に出す方法であり、工業的な面から見た場合、有害な塩酸ガスを大気中に出さないための設備を設ける必要があるだけでなく、反応系が強酸性になるため、着色を伴いやすく、更に、エステルや不飽和結合等を含んだ有機ヒドロキシル化合物のリン酸化は、原料の分解を伴いやすく、優れた製造法とは言えない。
【０００４】
そのため、生成する塩酸ガスを塩基でトラップする方法として特開平３−123790号、特開平１−143880号公報等に開示されている方法が報告されている。しかしながら、これらの方法は、ともに塩酸トラップ剤として３級アミンを用いている。塩酸トラップ剤は触媒量ではなく化学量論量必要であるため、価格的にオキシハロゲン化リンよりも高価である３級アミンを用いる事は、工業的な面から考えても好ましい事ではなく、しかも環境面から考えたアミン排水の処理や製品内に混入した場合の身体への影響等を考えた場合、好ましい塩基であるとは言えない。又、塩酸トラップ剤として水酸化ナトリウム等のアルカリを用いると、副生する水のため生成するリン酸エステルの加水分解が起こる等の問題がある。そのため、これら塩基にかわる安価で安全性の高い塩酸トラップ剤の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはかかる実情において鋭意検討した結果、オキシハロゲン化リンと有機ヒドロキシル化合物を反応させ、リン酸エステル（モノ、ジ、トリエステル）を製造する方法において、pKa(水溶液中の解離定数）−５〜13の酸の金属塩を共存させることにより副生する塩酸ガスを完全にトラップし、高収率でリン酸エステルが得られることを見い出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、オキシハロゲン化リンと有機ヒドロキシル化合物を反応させ、リン酸エステルを製造するに際し、総炭素数１〜５の水酸基で置換されていてもよい有機モノカルボン酸の金属塩と総炭素数６以上のポリカルボン酸の金属塩との混合物、あるいは総炭素数１〜５の水酸基で置換されていてもよい有機モノカルボン酸の金属塩と無機酸の金属塩との混合物から選ばれるpKa −５〜13の酸の金属塩の混合物を共存させることを特徴とするリン酸エステルの製造法を提供するものである。
【０００６】
本発明で用いられるオキシハロゲン化リンとしては、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン等が挙げられ、特にオキシ塩化リンが好ましい。
本発明で用いられる有機ヒドロキシル化合物としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、10−ウンデセン−１−オール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、エイコシルアルコール、イソステアリルアルコールあるいはオキソ法、チーグラー法、ゲルべ法によって得られる高級アルコール、グリセリンエステルのようなエステル結合を有するアルコール等の炭素数１〜48の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和のアルコール又はこれらのアルキレンオキサイド付加物（付加モル数50以下）、あるいはフェノール又はブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等のアルキルフェノール類又はこれらのアルキレンオキサイド付加物（付加モル数50以下）等、また上記ヒドロキシル化合物から選ばれる二種以上のヒドロキシル化合物の混合物が挙げられる。これらのうち、炭素数１〜48の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールが好ましく、炭素数１〜32の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルコールが特に好ましく、炭素数６〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルコールが更に好ましい。
【０００７】
本発明において用いられる塩酸トラップ剤としては、塩酸のpKa が−８（化学便覧、基礎編２、改訂３版、ｐ338 〜342 参照）であることより、副生する塩酸をトラップするには塩酸より弱酸の塩が必要であり、具体的にはpKa −５〜13、好ましくは０〜11、特に好ましくは２〜７の有機酸及び無機酸の金属塩が挙げられる。pKa が−５未満、あるいは13を超えるものは塩酸トラップ能がなく、着色のない高純度のリン酸エステルを高収率で得ることはできない。金属塩としては、金属塩であればいずれでもよいが、好ましくはNa, K 等のアルカリ金属、Mg, Ca等のアルカリ土類金属の塩であり、特に好ましくはアルカリ金属塩である。
【０００８】
pKa −５〜13の金属塩の具体例としては、無機酸の金属塩として、ホウ酸ナトリウム（１Na、２Na、３Na）、ホウ酸カリウム（１K 、２K 、３K)等のホウ酸塩や、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等の過塩素酸塩、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩又は重炭酸塩、リン酸ナトリウム（１Na、２Na、３Na）、リン酸カリウム（１K 、２K 、３K)、ピロリン酸ナトリウム（１Na、２Na、３Na、４Na）、トリポリリン酸ナトリウム（１Na、２Na、３Na、４Na、５Na）、ピロリン酸カリウム（１K 、２K 、３K 、４K)、トリポリリン酸カリウム（１K 、２K 、３K 、４K 、５K)等のリン酸塩、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩等が挙げられ、有機酸の金属塩として、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、メタクリル酸、アジピン酸、アスパラギン酸、安息香酸、酪酸、ニコチン酸、イソ酪酸、オクタン酸、クエン酸、グルタミン酸、クロロ酢酸、クロロ安息香酸、クロロプロピオン酸、コハク酸、アルケニル（炭素数８〜20）コハク酸、シアノ安息香酸、シアノ酢酸、シクロヘキサンカルボン酸、ジクロロ酢酸、シュウ酸、酒石酸、ピコリン酸、ビニル酢酸、フェニル酢酸、フマル酸、フルオロ酢酸、フルオロ安息香酸、ブロモ安息香酸、ブロモ酢酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸、ヨード酢酸、ヨード安息香酸、アルキルリン酸エステル等のNa、K 、Mg、Ca塩等や、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の単独重合体もしくは共重合体（共重合モノマーとしては、スチレン、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル等の疎水性モノマーが共重合されていてもよい。）等のNa、K 、Mg、Ca塩等が挙げられる。
【０００９】
これらの中で、有機酸の金属塩としては、有機カルボン酸の金属塩が好ましく、特に総炭素数１〜５の水酸基で置換されていてもよい有機モノカルボン酸の金属塩、更にギ酸、酢酸、プロピオン酸、更に特に酢酸のNaまたはK 塩が好ましい。また無機酸の金属塩としては、リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等が好ましい。
【００１０】
本発明においては、特に酢酸ナトリウムや酢酸カリウム等の炭素数１〜５の有機モノカルボン酸の金属塩を用いるのが好ましく、この有機モノカルボン酸の金属塩を用いた場合には、反応で副生する酢酸等の有機モノカルボン酸を系外に除去するために、乾燥ガスを吹き込んだり、有機モノカルボン酸の吸収能をもつ化合物を併用することが更に好ましい。有機モノカルボン酸の吸収能をもつ化合物としては、総炭素数６以上のポリカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩や、硫酸、リン酸等の無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられる。従って、本発明において、最も好ましい系は、酢酸塩等の炭素数１〜５の有機モノカルボン酸の金属塩と総炭素数６以上のポリカルボン酸の金属塩との併用系、酢酸塩等の炭素数１〜５の有機モノカルボン酸の金属塩と硫酸塩、リン酸塩等の無機酸の金属塩との併用系である。炭素数１〜５の有機モノカルボン酸塩と総炭素数６以上のポリカルボン酸塩との併用系において、これらの併用割合は、有機モノカルボン酸塩：ポリカルボン酸塩（重量比）＝５：95〜95：５が好ましく、30：70〜80：20が更に好ましい。また、炭素数１〜５の有機モノカルボン酸塩と無機酸塩との併用系において、これらの併用割合は、有機モノカルボン酸塩：無機酸塩（重量比）＝１：９〜９：１が好ましい。
【００１１】
ここで用いられる総炭素数６以上のポリカルボン酸として好ましいものは、アジピン酸、クエン酸、アルケニル（炭素数８〜20）コハク酸等のNa、K 、Mg、Ca塩や、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の単独重合体もしくは共重合体（共重合モノマーとしては、スチレン、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル等の疎水性モノマーが共重合されていてもよい。）等のNa、K 、Mg、Ca塩等が挙げられ、好ましくはアクリル酸、マレイン酸の単独重合体もしくは共重合体のNa、K 、Mg、Ca塩で分子量100 〜500 万、特に8000〜200 万のものである。
【００１２】
本発明において、pKa −５〜13の酸の金属塩の添加量は一般には、製造するリン酸エステルの種類により異なり、リン酸モノエステルを製造する場合には、オキシハロゲン化リン１モルに対して 0.8〜1.6 モル、ジエステルの場合は 1.6〜2.8 モル、トリエステルの場合には 2.8〜４モル添加することが好ましい。
【００１３】
以下に本発明の好ましい実施態様を示す。
まず、本発明の方法によりリン酸モノエステル体を得る場合、有機ヒドロキシル化合物と、オキシハロゲン化リン１モルに対して 0.8〜1.6 、好ましくは0.8 〜1.4 モルのpKa −５〜13の酸の金属塩を、無溶媒又はヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、塩化メチレン、ジエチルエーテル等の溶媒中で混合し、この混合溶液中に15℃〜−30℃で１〜1.2 モルのオキシハロゲン化リンを滴下し、前記の温度を保ったまま 0.5〜４時間反応させ、その後、 P−Cl結合の加水分解のため、オキシハロゲン化リン１モルに対し既に添加した金属塩の金属イオンと加えて３〜５当量となる量のアルカリ（NaOH、KOH 等）水溶液を滴下し、10〜60℃で0.5 〜１時間攪拌する。さらにピロリン酸結合部の加水分解が必要な場合、過剰のアルカリを中和するために必要なH2SO4 水溶液等の酸性水溶液を添加した後、50〜100 ℃で0.5 〜３時間反応することによってリン酸モノエステルが得られる。また、溶媒、金属塩の混合溶液中にオキシハロゲン化リンを滴下し、その後有機ヒドロキシル化合物を滴下してもよい。
【００１４】
またリン酸ジエステル体を製造する場合には、オキシハロゲン化リン１モルに対して2.0 〜2.2 モルの有機ヒドロキシル化合物と、1.6 〜3.5 モルのpKa −５〜13の酸の金属塩を、無溶媒又は上記を同様の溶媒中で混合し、この混合溶液中に15℃〜−30℃で１〜1.1 モルのオキシハロゲン化リンを滴下し、15℃〜−30℃で 0.5〜４時間、更に15〜70℃で１〜10時間攪拌した後、 P−Cl結合の加水分解に必要な量のアルカリ水溶液を滴下し、ピロリン酸結合部の加水分解の必要に応じてH2SO4水溶液等の酸水溶液を滴下した後、50〜100℃で 0.5〜３時間反応させることによって対称型リン酸ジエステルが得られる。また、非対称型リン酸ジエステルを製造する場合、 0.8〜1.8 モルのpKa −５〜13の酸の金属塩と上記と同様の溶媒を混合した後、15℃〜−30℃で１モルのオキシハロゲン化リンを滴下する。その後、オキシハロゲン化リンに対して１モルの有機ヒドロキシル化合物を滴下し、15℃〜−30℃で 0.5〜４時間反応させた後、更に、１〜1.2 モルの上記と異なる有機ヒドロキシル化合物を滴下し、対称型の場合と同様な操作を行うことにより、非対称リン酸ジエステルを得る。
【００１５】
非対称リン酸トリエステルを製造する場合には、オキシハロゲン化リン１モルに対して2.8 〜４モルのpKa −５〜13の酸の金属塩を用い、非対称型ジエステルと同様な操作を行うことによって有機ヒドロキシル化合物と反応させ、非対称ジエステルを得た後、第１段階目及び２段階目と同一又は異なる有機ヒドロキシル化合物を滴下し、60〜80℃で２〜８時間反応させればよい。
また１段階目と２段階目に同じ有機ヒドロキシル化合物で反応させた後に、それらとは異なる有機ヒドロキシル化合物を滴下し、60〜80℃で２〜８時間反応させてもよい。
対称型リン酸トリエステルを製造する場合にはオキシハロゲン化リン１モルに対して 2.9〜3.5 モルの有機ヒドロキシル化合物と、 2.8〜４モルのpKa −５〜13の酸の金属塩を混合し、上記と同様の溶媒中又は無溶媒中、オキシ塩化リンを滴下し、40〜80℃で２〜８時間反応させればよい。
【００１６】
前記の方法によって得られるリン酸エステル中には、塩等が副成物として混入している。用途によってはそのまま使用しても良いが、必要ならば水洗、再結晶、等の操作を行うことにより、さらに高純度の精製品とすることが出来る。
本発明によれば、オキシ塩化リンを用いて高純度リン酸エステルを製造する際、副生する塩酸ガスを安価な有機酸あるいは無機酸の金属塩によって完全にトラップ出来、環境、産業的意義が多大である。
【００１７】
【実施例】
次に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００１８】
実施例１（リン酸モノエステルの合成）
表１記載のアルコール及び金属塩を、炭素数10以下のアルコール及びイソステアリルアルコール以外のアルコールの場合にはヘキサン（アルコールに対して0.8 倍重量）と混合し、炭素数10以下のアルコール及びイソステアリルアルコールの場合にはヘキサンと混合せず、５〜10℃に冷却した。この溶液にアルコールと同当量のオキシ塩化リンを前述の温度を保ったまま滴下した。滴下終了後10℃で２〜６時間熟成させた。反応終了後48％水酸化ナトリウム水溶液（適量）を加え、40℃で30分攪拌した。その後硫酸（適量）を加え、ヘキサンを留去しながら90℃で３時間攪拌した。ヘキサン（アルコールに対して0.8 倍重量）を加え、分層、水洗を行った後、ヘキサン層を分取し、ヘキサンを留去することによりリン酸モノエステル（ＭＡＰ）を得た。用いたアルコール及び金属塩の種類、使用量、収量（収率）、ＭＡＰの純度を表１に示す。
【００１９】
【表１】
0003641005.tif 000002
【００２０】
実施例２（対称型リン酸ジエステルの合成）
表２記載のアルコール及び金属塩を、炭素数10以下のアルコール及びイソステアリルアルコール以外のアルコールの場合にはヘキサン（アルコールに対して0.8 倍重量）と混合し、炭素数10以下のアルコール及びイソステアリルアルコールの場合にはヘキサンと混合せず、５〜10℃に冷却した。この溶液に前述の温度を保ちながらアルコールの 1/2当量のオキシ塩化リンを滴下した。滴下終了後10℃で１時間、更に室温で10時間攪拌した。反応終了後、48％NaOH水溶液（適量）を加え40℃で30分攪拌した。その後イオン交換水、硫酸（適量）を添加しヘキサンを留去しながら90℃で２時間攪拌した。攪拌終了後、ヘキサン（アルコールに対して0.8 倍重量）を加え、分層、水洗を行った後、ヘキサンを留去し対称型リン酸ジエステル（ＤＡＰ）を得た。用いたアルコール及び金属塩の種類、使用量、収量（収率）、ＤＡＰの純度を表２に示す。
【００２１】
【表２】
0003641005.tif 000003
【００２２】
実施例３（非対称型リン酸ジエステルの合成）
表３記載の金属塩とヘキサン（アルコールに対して２倍重量）を混合し、５〜10℃に冷却した。この溶液に１段階目のアルコールに対し同当量のオキシ塩化リンを添加した。その後、表３に示す１段階目のアルコールを滴下し、10℃で１時間攪拌した。更に表３に示す２段階目のアルコールを第１段階目のアルコールと同当量滴下し、60℃で３時間攪拌した。反応終了後、48％NaOH水溶液（適量）を加え40℃で30分攪拌した。その後イオン交換水、硫酸（適量）を添加しヘキサンを留去しながら90℃で２時間攪拌した。攪拌終了後、ヘキサン（アルコールに対して0.8 倍重量）を加え、分層、水洗を行った後、ヘキサンを留去し非対称型リン酸ジエステル（ＤＡＰ）を得た。用いたアルコール及び金属塩の種類、使用量、収量（収率）、ＤＡＰの純度を表３に示す。
【００２３】
【表３】
0003641005.tif 000004
【００２４】
実施例４（対称型リン酸トリエステルの合成）
表４記載のアルコール及び金属塩を、炭素数10以下のアルコール及びイソステアリルアルコール以外のアルコールの場合にはヘキサン（アルコールに対して0.8 倍重量）と混合し、炭素数10以下のアルコール及びイソステアリルアルコールの場合にはヘキサンと混合せず、５〜10℃に冷却した。この溶液に前述の温度を保ちながらアルコールの１／3.1 当量のオキシ塩化リンを滴下した。滴下終了後70℃で６時間攪拌した。その後イオン交換水を添加した。分層、水洗を行った後、ヘキサンを留去し対称型リン酸トリエステル（ＴＡＰ）を得た。用いたアルコール及び金属塩の種類、使用量、収量（収率）、ＴＡＰの純度を表４に示す。
【００２５】
【表４】
0003641005.tif 000005
【００２６】
実施例５（非対称型リン酸トリエステルの合成）
表５記載の金属塩とヘキサン（アルコールに対して２倍重量）を混合し、５〜10℃に冷却した。この溶液に１段階目のアルコールと同当量のオキシ塩化リンを添加した。その後、表５記載の１段階目のアルコールを滴下し、10℃で１時間攪拌した。更に表５記載の２段階目のアルコール（１段階目と同当量）を滴下し、室温で10時間攪拌した。更に３段階目のアルコール（１段階目と同当量）を滴下し60℃で６時間攪拌した。イオン交換水を添加し分層、水洗を行った後、ヘキサンを留去し非対称型リン酸トリエステル（ＴＡＰ）を得た。
【００２７】
非対称型リン酸トリエステルにおいて、１段階目と２段階目, 又は２段階目と３段階目が同じアルコールの場合には次のような操作で合成することも可能である。表５のNo. ７〜10は以下の方法で合成した。
即ち、１段階目と２段階目のアルコールが同じ場合（No. ７, ９, 10）、表５記載の金属塩とアルコール及びヘキサン（アルコールが液体の場合は入れなくてもよい。入れる場合はアルコールに対して２倍重量）を混合し、10℃に冷却した。この溶液にアルコールに対して1/2 当量のオキシ塩化リンを滴下した。滴下終了後、10℃で３時間攪拌した。更に３段階目のアルコール（オキシ塩化リンに対して１〜５当量）を添加し、10℃で１時間、更に60℃で５時間攪拌した。イオン交換水、及びヘキサンを添加し、分層、水洗を行った後、ヘキサンを留去し、非対称型リン酸トリエステル（ＴＡＰ）を得た。
更に２段階目と３段階目のアルコールが同じ場合（No. ８）には、表５記載の１段階目のアルコールと金属塩及びヘキサン（アルコールが液体の場合は入れなくてもよい。入れる場合はアルコールに対して２倍重量）を混合し、10℃に冷却した。この溶液にオキシ塩化リン（１段階目のアルコールに対して１当量）を滴下し、10℃で１時間攪拌した。この溶液に２, ３段階目のアルコール（オキシ塩化リンに対して２〜６当量）を添加し、10℃で１時間、更に60℃で５時間攪拌した。イオン交換水、ヘキサンを添加し、分層、水洗を行った後、ヘキサンを留去し、非対称型リン酸トリエステル（ＴＡＰ）を得た。
用いたアルコール及び金属塩の種類、使用量、収量（収率）、ＴＡＰの純度を表５に示す。
【００２８】
【表５】
0003641005.tif 000006
【００２９】
注）
*1：▲１▼は１段階目に添加したアルコール、▲２▼は２段階目に添加したアルコール、▲３▼は３段階目に添加したアルコールをそれぞれ示す。
【００３０】
実施例６（対称型リン酸ジエステルの合成）
実施例２の対称型リン酸ジエステルの合成において、反応温度を15〜20℃とし、表６に示すアルコール及び金属塩を用いた以外は実施例２と同様にして対称型リン酸ジエステル（ＤＡＰ）を得た。用いたアルコール及び金属塩の種類、使用量、収量（収率）、ＤＡＰの純度を表６に示す。
【００３１】
【表６】
0003641005.tif 000007