(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式〔Ｉ〕
【化１】
0003674269.tif 000038
〔式中、Ｒ1 は水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、置換されていてもよいＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基を示し、Ｒ2 は水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていないＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基を示し、Ｒ3 は置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、置換されていてもよいＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）を示す〕で表わされる５−アルコキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン類。
【請求項２】
Ｒ1 が置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基、置換されていてもよいＣ3 〜Ｃ6 のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいＣ2 〜Ｃ4 のアルケニル基を示し、Ｒ2 が水素原子又は置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基又は置換されていないＣ2 〜Ｃ4 のアルケニル基を示し、Ｒ3 が置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基、置換されていてもよいＣ3 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）、置換されていてもよいＣ3 〜Ｃ6 のシクロアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を示す請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ1 が、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基、シクロヘキシル基、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいＣ2 〜Ｃ3 のアルケニル基を示し、Ｒ2 が水素原子又は置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基又は置換されていないＣ2 〜Ｃ3 のアルケニル基を示し、Ｒ3 が置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基、置換されていてもよいＣ4 〜Ｃ5 のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）、シクロヘキシル基又は置換されていてもよいフェニル基を示す請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ1 が、置換されていないＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基、フェニル基又は置換されていてもよいアリ−ル基もしくは置換されていてもよい複素芳香環基で置換されているＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基を示し、Ｒ2 が水素原子又は置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基を示し、Ｒ3 が置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基、置換されていてもよいＣ4 〜Ｃ5 のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）、置換されていてもよいシクロヘキシル基又はフェニル基を示す請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ1 がベンジル基、４−メチルベンジル基、α−フェニルエチル基、３，４−ジメトキシベンジル基、ジフェニルメチル基、フェニル基、（１−ナフチル）メチル基、１−（１−ナフチル）エチル基、フルフリル基又はイソプロピル基を示し、Ｒ2 が水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基を示し、Ｒ3 がメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、フェニル基、４−ペンテニル基、シクロヘキシル基、メンチル基又は８−フェニルメンチル基を示す請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
一般式（Ｉ）で示される化合物が、３−ベンジル−５−（（ｌ）−メンチルオキシ）−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−（４−メチルベンジル）−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−（１−フェニルエチル）−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−（（Ｓ）−１−フェニルエチル）−５−イソプロポキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−ジフェニルメチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−ジフェニルメチル−４−メチル−５−メトキシ−２−（３Ｈ）−オキサゾロン、３−ジフェニルメチル−５−（（ｌ）−メンチルオキシ）−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−ジフェニルメチル−５−（（１Ｓ，２Ｓ，５Ｒ）−５−メチル−２−（１−メチル−１−フェニルエチル）シクロヘキシルオキシ）−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−（（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチル）−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−フルフリル−４−エチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−フルフリル−４−エチル−５−（４−ペンテニル）オキシ−２（３Ｈ）オキサゾロン、３−イソプロピル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−ベンジル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−イソプロピル−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−イソプロピル−４−メチル−５−エトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−イソプロピル−４−メチル−５−シクロヘキシルオキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−（（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチル）−５−イソプロポキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−（（Ｓ）−１−フェニルエチル）−５−フェノキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−ベンジル−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−（１−ナフチル）メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−５−（（ｌ）−メンチルオキシ）−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−（（Ｓ）−１−フェニルエチル）−５−（（ｌ）−メンチルオキシ）−２（３Ｈ）−オキサゾロン及び３−フェニル−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンから成る群より選択される少なくとも一種の化合物である請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
請求項１に記載の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を製造する方法において、
一般式〔ＩＩ〕
【化２】
0003674269.tif 000039
(式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前記と同じ意味を有する）で表わされるＮ−置換−α−アミノ酸エステル類とクロロホルミル化剤とを、塩基（１）存在下、溶媒中で反応させて一般式〔ＩＩＩ〕
【化３】
0003674269.tif 000040
(式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前記と同じ意味を有する）で表わされる化合物〔ＩＩＩ〕とし、ついで塩基（２）存在下、分子内環化反応させることを特徴する請求項１に記載の一般式〔Ｉ〕に示される５−アルコキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン類の製造法
【請求項８】
クロロホルミル化剤が、ホスゲン、トリクロロメチルクロロホルメート又はビストリクロロメチルカーボネートである請求項７に記載の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、５−アルコキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン類およびその製造方法に関する。
前述の５−アルコキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン類は、後述する反応式〔１〕
【０００２】
【化４】
0003674269.tif 000002
【０００３】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は前記と同じ意味を有する、Ｒ4 は置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ15のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ−ル基を示す）に記載された方法に従って、医薬・農薬の合成原料、中間体として有用な４−カルボアルコキシ−２−オキサゾリジノン類に導かれる。
４−カルボアルコキシ−２−オキサゾリジノン類は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  １１８、３５８４−３５９０頁、（１９９６年）に記載の方法に従って、水酸化カリウム水溶液を使用してアルカリ加水分解することにより、医薬品、医薬品中間体あるいはそれらの原料として有用なβ−ヒドロキシ−α−アミノ酸類に容易に導くことができる。
【０００４】
【従来の技術】
従来の４−カルボアルコキシ−２−オキサゾリジノン類を製造する方法としては、例えば下記に記載の以下に示す方法がある。
▲１▼：日本化学会雑誌、８２，１０７５，（１９６１）には、Ｄ，Ｌ−トレオニンを、水酸化ナトリウムの存在下、ホスゲンを作用させ、さらにメタノ−ル＋塩酸でエステル化することにより、５−メチル−４−カルボメトキシ−２−オキサゾリンを得る方法が記載されている。
▲２▼：日本化学会雑誌、８２，１０７５，（１９６１）には、Ｎ−Ｃｂｚ−Ｄ，Ｌ−アロトレオニンを、水酸化ナトリウムの存在下、閉環させ、メタノ−ル＋塩酸でエステル化することによって５−メチル−４−カルボメトキシ−２−オキサゾリジノンを得る方法が記載されている。
▲３▼：Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、４４，３９６７，（１９７９）にはＮ−カルボベンジルオキシグリシンエチルエステルを、リチウムジイソプロピルアミドの存在下、ベンズアルデヒドと反応させることにより、５−フェニル−４−カルボメトキシ−２−オキサゾリジノンを得る方法が記載されている。
▲４▼：Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、２９，２０６９，（１９８８）には３−（１−メチル−３−ペンテニル）−２，３−エポキシ−１−プロパノ−ルとメチルイソシアネ−トとを反応させて、４−ヒドロキシメチルオキサゾリジンを得、さらにクロム化合物で酸化し、ジアゾメタンでエステル化することにより、３−メチル−５−（１−メチル−３−ペンテニル）−４−カルボメトキシ−２−オキサゾリジノンを得る方法が記載されている。
しかしながら、５−アルコキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン類を経由する製造方法は現在まで知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、医薬・農薬の合成原料、中間体として有用な新規な５−アルコキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン類およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の課題を解決するために検討した結果、４−カルボアルコキシ−２−オキサゾリジノン類の合成原料として、高収率で容易に得ることが可能である、新規な５−アルコキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン類を用いることができることを見いだし、本発明を完成した。
【０００７】
即ち本発明は、一般式〔Ｉ〕
【０００８】
【化５】
0003674269.tif 000003
【０００９】
〔式中、Ｒ1 は水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又はＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基を示し、Ｒ2 は水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、フェニル基又は置換されていないＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基を示し、Ｒ3 は置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又はＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）を示す〕で表わされる５−アルコキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン類に関するものであり、
【００１０】
更に本発明は、一般式〔ＩＩ〕
【００１１】
【化６】
0003674269.tif 000004
【００１２】
(式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前記と同じ意味を有する）で表わされるＮ−置換−α−アミノ酸エステル類とクロロホルミル化剤とを、塩基（１）の存在下、溶媒中で反応させて一般式〔ＩＩＩ〕
【００１３】
【化７】
0003674269.tif 000005
【００１４】
(式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前記と同じ意味を有する）で表わされる化合物〔ＩＩＩ〕とし、ついで塩基（２）の存在下、分子内環化反応させることを特徴する前記の一般式〔Ｉ〕で示される５−アルコキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン類の製造法に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明において、一般式〔Ｉ〕で表わされる５−アルコキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン類（以下、化合物〔Ｉ〕ともいう）におけるＲ1 は、水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ10のアルケニル基、Ｃ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基を示す。Ｒ1 の示す「置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」とは、（１）「置換基を有しないＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」か、又は（２）「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」を意味する。
【００１６】
（１）の「置換基を有しないＣ1 〜Ｃ10アルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含む）、ペンチル基（各異性体を含む）、ヘキシル基（各異性体を含む）、ヘプチル基（各異性体を含む）、オクチル基（各異性体を含む）、ノニル基（各異性体を含む）又はデシル基（各異性体を含む）のようなＣ1 〜Ｃ10の直鎖状または分枝状のアルキル基を挙げることができ、好ましくはＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００１７】
（２）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」のＣ1 〜Ｃ10のアルキル基は（１）の「置換基を有しないＣ1 〜Ｃ10アルキル基」と同じ意味を有する。（２）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10アルキル基」の置換基としては、例えば、シアノ基、ベンジルオキシ基、フタルイミノ基、アルコキシカルボニル基、トリアルキルシリルオキシ基、アシルアミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ−ド原子のようなハロゲン原子、置換されていてもよいアリ−ル基、置換されていてもよい「Ｎ、ＯおよびＳから選ばれるヘテロ原子を１もしくは２個含む５員もしくは６員の複素芳香環基（以下、複素芳香環基ともいう）」又は置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルコキシ基を挙げることができる。
【００１８】
（２）の「置換基を有するアルキル基」の置換基としてのアシルアミノ基としては、例えば、ホルムアミド基、アセトアミド基、クロロアセトアミド基、ベンゾイルアミド基、フェニルアセトアミド基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、アリルオキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基又はベンジルオキシカルボニルアミノ基を挙げることができ、好ましくはホルムアミド基、アセトアミド基、ベンゾイルアミド基、メトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基又はベンジルオキシカルボニルアミノ基であり、更に好ましくはアセトアミド基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基又はベンジルオキシカルボニル基である。
【００１９】
（２）の「置換基を有するアルキル基」の置換基としてのアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンテニルオキシカルボニル基又はｎ−ヘキシルオキシカルボニル基のような直鎖状または分枝状のＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基部分を持つアルコキシカルボニル基を挙げることができる。
【００２０】
（２）の「置換基を有するアルキル基」の置換基としてのトリアルキルシリルオキシ基としては、例えば、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、ジメチルイソプロピルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、トリペンチルシリルオキシ基又はトリヘキシルシリルオキシ基のような、同一または異なった、直鎖状または分枝状のＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基部分を持つトリアルキルシリルオキシ基を挙げることができる。
【００２１】
（２）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10アルキル基」の置換基としての「置換されていてもよいアリ−ル基」とは、（２−１）「置換基を有しないアリ−ル基」か、又は（２−２）「置換基を有するアリ−ル基」を意味する。
【００２２】
（２−１）の「置換基を有しないアリ−ル基」としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基又はフェナントリル基などを挙げることができ、好ましくはフェニル基、ナフチル基又はアントリル基であり、更に好ましくはフェニル基又はナフチル基である。
【００２３】
（２−２）の「置換基を有するアリ−ル基」のアリ−ル基は、（２−１）の「置換基を有しないアリ−ル基」と同じ意味を有する。（２−２）の「置換基を有するアリ−ル基」の置換基としては、例えば、ニトロ基、シアノ基、ベンジルオキシ基、前記のアルコキシカルボニル基、前記のトリアルキルシリルオキシ基、前記のハロゲン原子、
【００２４】
メチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含む）、ペンチル基（各異性体を含む）、ヘキシル基（各異性体を含む）又はヘプチル基（各異性体を含む）のような直鎖もしくは分枝状のＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基又はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基（異性体を含む）、ブトキシ基（各異性体を含む）、ペンチルオキシ基（各異性体を含む）又はヘプチルオキシ基（各異性体を含む）のような直鎖もしくは分枝状のＣ1 〜Ｃ6 のアルコキシ基を挙げることができ、
【００２５】
好ましくは、Ｃ1 〜Ｃ6 のアルキル基、Ｃ1 〜Ｃ6 のアルコキシ基、ハロゲン原子、ベンジルオキシ基又はニトロ基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含む）、ペンチル基（各異性体を含む）、ヘキシル基（各異性体を含む）又はヘプチル基（各異性体を含む）のような直鎖もしくは分枝状のＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基である。
【００２６】
（２）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」の置換基としての「置換されていてもよい複素芳香環基」とは、（２−３）「置換基を有しない複素芳香環基」か、又は（２−４）「置換基を有する複素芳香環基」を意味する。
【００２７】
（２−３）の「置換基を有しない複素芳香環基」の複素芳香環基としては、例えば、フリル基、チエニル基、ピロリル基、２Ｈ−ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基又はピラジニル基などを挙げることができ、好ましくはフリル基、チエニル基、ピリジル基、オキサゾリル基であり、更に好ましくはフリル基である。
【００２８】
（２−４）の「置換基を有する複素芳香環基」の複素芳香環基は、（２−３）の「置換基を有しない複素芳香環基」と同じ意味を有する。
（２−４）の「置換基を有する複素芳香環基」の置換基としては、例えば、ニトロ基、シアノ基、ベンジルオキシ基、前記のアルコキシカルボニル基、前記のトリアルキルシリルオキシ基、前記のハロゲン原子、『（２−２）の「置換基を有するアリ−ル基」の置換基として記載した』Ｃ1 〜Ｃ6 のアルキル基又は『（２−２）の「置換基を有するアリ−ル基」の置換基として記載した』Ｃ1 〜Ｃ6 のアルコキシ基を挙げることができ、好ましくはＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基、Ｃ1 〜Ｃ6 のアルコキシ基、ベンジルオキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含む）、ペンチル基（各異性体を含む）又はヘキシル基（各異性体を含む）である。なお、置換基の数および位置は限定されない。
【００２９】
（２）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」の置換基としての、「置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルコキシ基」とは、（２−５）「置換基を有しないＣ1 〜Ｃ10のアルコキシ基」か、又は（２−６）「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルコキシ基」を意味する。
【００３０】
（２−５）の「置換基を有しないＣ1 〜Ｃ10のアルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基（異性体を含む）、ブトキシ基（各異性体を含む）、ペンチルオキシ基（各異性体を含む）、ヘキシルオキシ基（各異性体を含む）、ヘプチルオキシ基（各異性体を含む）、オクチルオキシ基（各異性体を含む）、ノニルオキシ基（各異性体を含む）又はデシルオキシ基（各異性体を含む）のような直鎖もしくは分枝状のＣ1 〜Ｃ10のアルコキシ基を挙げることができ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基又はｔｅｒｔ−ブトキシ基であり、更に好ましくはメトキシ基である。
【００３１】
（２−６）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルコキシ基」のＣ1 〜Ｃ10のアルコキシ基は、（２−５）の「置換基を有しないＣ1 〜Ｃ10のアルコキシ基」と同じ意味を有する。（２−６）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルコキシ基」の置換基としては、例えば、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、メトキシエトキシ基、前記のトリアルキルシリルオキシ基、又は『（２−２）の「置換基を有するアリ−ル基」の置換基として記載した』Ｃ1 〜Ｃ6 のアルコキシ基を挙げることができ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基又はメトキシエトキシ基であり、更に好ましくはメトキシ基又はベンジルオキシ基である。なお、置換基の数および位置は限定されない。
【００３２】
化合物〔Ｉ〕におけるＲ1 の示す「置換されていてもよいシクロアルキル基」は、（３）「置換基を有しないＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基」か、又は（４）「置換基を有するＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基」と同じ意味を有する。
【００３３】
（３）の「置換基を有しないＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基」としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基又はシクロデシル基を挙げることができ、好ましくはＣ3 〜Ｃ6 のシクロアルキル基であり、更に好ましくはシクロヘキシル基である。
【００３４】
（４）の「置換基を有するＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基」のＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基は、（３）の「置換基を有しないＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基」と同じ意味を有する。（４）の「置換基を有するＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基」の置換基としては、例えば、シアノ基、ベンジルオキシ基、前記のアルコキシカルボニル基、前記のトリアルキルシリルオキシ基、前記のアシルアミノ基、前記のハロゲン原子、『（２−２）の「置換基を有するアリ−ル基」の置換基として記載した』Ｃ1 〜Ｃ6 のアルキル基、『（２−１）、（２−２）に記載した』アリ−ル基又は『（２−２）の「置換基を有するアリ−ル基」の置換基として記載した』Ｃ1 〜Ｃ6 のアルコキシ基を挙げることができ、好ましくはベンジルオキシ基、Ｃ1 〜Ｃ6 のアルキル基、アリ−ル基又はＣ1 〜Ｃ6 のアルコキシ基であり、更に好ましくはフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、メチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含む）、ペンチル基（各異性体を含む）、ヘキシル基（各異性体を含む）、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基（異性体を含む）、ブトキシ基（各異性体を含む）、ペンチルオキシ基（各異性体を含む）、ヘキシルオキシ基（各異性体を含む）である。なお、置換基の数および位置は限定されない。
【００３５】
化合物〔Ｉ〕におけるＲ1 の示す「置換されていてもよいＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基」は、（５）「置換基を有しないＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基」か、又は（６）「置換基を有するＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基」と同じ意味を有する。
【００３６】
（５）の「置換基を有しないＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基」としては、例えば、エチニル基、プロペニル基（異性体を含む）、ブテニル基（各異性体を含む）、ペンテニル基（各異性体を含む）、ヘキセニル基（各異性体を含む）、ヘプテニル基（各異性体を含む）、オクタニル基（各異性体を含む）、ノネニル基（各異性体を含む）又はデセニル基（各異性体を含む）のような直鎖状もしくは分枝状のＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基を挙げることができ、好ましくはＣ2 〜Ｃ4 のアルケニル基であり、更に好ましくはエチニル基又はプロペニル基である。
【００３７】
（６）の「置換基を有するＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基」のＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基は、（５）の「置換基を有しないＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基」と同じ意味を有する。（６）の「置換基を有するＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基」の置換基としては、例えば、シアノ基、ベンジルオキシ基、前記のアルコキシカルボニル基、前記のトリアルキルシリルオキシ基、前記のハロゲン原子、『（２−１）、（２−２）に記載した』アリ−ル基、『（２−３）、（２−４）に記載した』複素芳香環基又は『（２−２）の「置換基を有するアリ−ル基」の置換基として記載した』Ｃ1 〜Ｃ6 のアルコキシ基を挙げることができ、好ましくはハロゲン原子、『（２−２）に記載した』アリ−ル基、『（２−４）に記載した』複素芳香環基又はＣ1 〜Ｃ6 のアルコキシ基であり、更に好ましくはフェニル基、ナフチル基、アントリル基又はフェナントリル基である。なお、置換基の数および位置は限定されない。
【００３８】
化合物〔Ｉ〕におけるＲ1 の示す「置換されていてもよいフェニル基」とは、フェニル基又は「置換基を有するフェニル基」を意味する。
「置換基を有するフェニル基」の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含む）、ペンチル基（各異性体を含む）、ヘキシル基（各異性体を含む）もしくはヘプチル基（各異性体を含む）のようなのような直鎖もしくは分枝状のＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基、ニトロ基、ベンジルオキシ基、前記のハロゲン原子、ホルムアミド基、アセトアミド基、ベンゾイルアミド基、メトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基もしくはベンジルオキシカルボニルアミノ基のようなアシルアミノ基又はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基（異性体を含む）、ブトキシ基（各異性体を含む）、ペンチルオキシ基（各異性体を含む）もしくはヘキシルオキシ基（各異性体を含む）のような直鎖状もしくは分枝状のＣ1 〜Ｃ6 のアルコキシ基を挙げることができ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含む）、ニトロ基、ハロゲン原子、ベンジルオキシ基又はＣ1 〜Ｃ6 のアルコキシ基であり、更に好ましくはメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ−ド原子、ベンジルオキシ基又はメトキシ基である。なお、置換基の数および位置は限定されない。
【００３９】
このような、Ｒ1 の具体例としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、２−シアノエチル基、１−カルボメトキシエチル基、２−トリメチルシリルオキシエチル基、２−ベンジルオキシエチル基、２−トリフルオロエチル基、２−クロロエチル基、
【００４０】
ベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、シアノベンジル基、ｐ−カルボメトキシベンジル基、ｐ−トリメチルシリルオキシベンジル基、ｐ−ベンジルオキシベンジル基、３，４−ジフルオロベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基、ｏ−フルオロベンジル基、ｐ−フルオロベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、ｐ−イソプロピルベンジル基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、ｏ−メトキシベンジル基、ｍ−メトキシベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、２，４−ジメトキシベンジル基、２−エトキシベンジル基、ｐ−イソプロポキシベンジル基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシベンジル基、
【００４１】
（１−ナフチル）メチル基、１−フェニルエチル基、１−（ｐ−ニトロフェニル）エチル基、１−（４−ブロモフェニル）エチル基、１−（４−フルオロフェニル）エチル基、１−（ｐ−メトキシフェニル）エチル基、１−（４−クロロフェニル）エチル基、１−（１−ナフチル）エチル基、１−（２−ナフチル）エチル基、ジフェニルメチル基、ジ（４−クロロフェニル）メチル基、ジ（４−メトキシフェニル）メチル基、トリチル基、１−（２−フェナントリル）エチル基、１−（９−アントラニル）エチル基、フルフリル基、２−チエニルメチル基、２−ピリジルメチル基、３−ピリジルメチル基、イソチアゾリルメチル基、２−ピラゾリルエチル基、（２Ｈ−ピロリル）基、（Ｎ−メチルピロリル）メチル基、イソオキサゾリルメチル基、
【００４２】
２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−（ｎ−プロポキシ）エチル基、２−イソプロポキシエチル基、３−（ｎ−ブトキシ）プロピル基、２−（ｓｅｃ−ブトキシ）エチル基、２−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）エチル基、２−ヘキシルオキシエチル基、２−メトキシ−ｎ−ブチル基、２−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）−１，１−ジメチル−エチル基、２−オクチルオキシエチル基、２−ノニルオキシエチル基、２−ヘプチルオキシエチル基、２−メトキシエトキシエチル基、２−（ベンジルオキシメトキシ）−エチル基、２−（２−メトキシエトキシメトキシ）エチル基、２−（エトキシメトキシ）−エチル基、２−（フェノキシメトキシ）−エチル基、
【００４３】
２−ホルムアミドエチル基、２−アセトアミドエチル基、２−クロロアセトアミドエチル基、２−ベンゾイルアミドエチル基、２−フェニルアセトアミドエチル基、２−メトキシカルボニルアミノエチル基、２−エトキシカルボニルアミノエチル基、２−アリルオキシカルボニルアミノエチル基、２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノエチル基、２−ベンジルオキシカルボニルアミノエチル基、
【００４４】
エチニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、２−シアノエチニル基、１−カルボメトキシ−２−プロペニル基、１−トリメチルシリルメチル−２−プロペニル基、１−ベンジルオキシメチル−２−プロペニル基、シンナミル基、２−メトキシメチル−２−プロペニル基、２−エトキシメチル−２−プロペニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、１−カルボメトキシシクロプロピル基、２−フェニルシクロプロピル基、２−フルオロシクロプロピル基、２−クロロシクロプロピル基、２−ベンジルオキシメチルペンチル基、１−シアノペンチル基、
【００４５】
２−ノルボルニル基、ボルニル基、１−アダマンチル基、４−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、１−カルボメトキシシクロヘキシル基、２−メトキシシクロヘキシル基、２−トリメチルシロキシシクロヘキシル基、２−ベンジルオキシシクロヘキシル基、４−ベンジルオキシシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、メンチル基、８−フェニルメンチル基、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ヨードフェニル基、４−ヨードフェニル基、４−メトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，４−ジベンジルオキシフェニル基、４−ベンジルオキシフェニル基、２−ベンジルオキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基又は４−ニトロフェニル基を挙げることができ、
【００４６】
好ましくは  メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、２−シアノエチル基、１−カルボメトキシエチル基、２−トリメチルシリルオキシエチル基、２−ベンジルオキシエチル基、２−トリフルオロエチル基、２−クロロエチル基、ベンジル基、４−ニトロベンジル基、シアノベンジル基、４−カルボメトキシベンジル基、４−トリメチルシリルオキシベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基、２−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、３，４−ジフルオロベンジル基、４−メチルベンジル基、２−メチルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、２−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、２，４−ジメトキシベンジル基、２−エトキシベンジル基、４−イソプロポキシベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシベンジル基、
【００４７】
（１−ナフチル）メチル基、１−フェニルエチル基、１−（４−ニトロフェニル）エチル基、１−（４−ブロモフェニル）エチル基、１−（４−フルオロフェニル）エチル基、１−（４−メトキシフェニル）エチル基、１−（４−クロロフェニル）エチル基、１−（１−ナフチル）エチル基、１−（２−ナフチル）エチル基、ジフェニルメチル基、ジ（４−クロロフェニル）メチル基、ジ（４−メトキシフェニル）メチル基、トリチル基、１−（２−フェナントリル）エチル基、１−（９−アントラニル）エチル基、フルフリル基、２−チエニルメチル基、２−ピリジルメチル基、３−ピリジルメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−（ｎ−プロポキシ）エチル基、２−イソプロポキシエチル基、３−（ｎ−ブトキシ）プロピル基、２−（ｓｅｃ−ブトキシ）エチル基、２−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）エチル基、２−ヘキシルオキシエチル基、２−メトキシ−ｎ−ブチル基、２−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）−１，１−ジメチル−エチル基、２−オクチルオキシエチル基、２−ノニルオキシエチル基、２−ヘキシルオキシエチル基、
【００４８】
２−メトキシエトキシエチル基、２−（ベンジルオキシメトキシ）−エチル基、２−（２−メトキシエトキシメトキシ）エチル基、２−（エトキシメトキシ）−エチル基、２−（フェノキシメトキシ）−エチル基、２−ホルムアミドエチル基、２−アセトアミドエチル基、２−クロロアセトアミドエチル基、２−ベンゾイルアミドエチル基、２−フェニルアセトアミドエチル基、２−メトキシカルボニルアミノエチル基、２−エトキシカルボニルアミノエチル基、２−アリルオキシカルボニルアミノエチル基、２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノエチル基、２−ベンジルオキシカルボニルアミノエチル基、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ヨードフェニル基、４−ヨードフェニル基、４−メトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，４−ジベンジルオキシフェニル基、４−ベンジルオキシフェニル基、２−ベンジルオキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基又は４−ニトロフェニル基であり、
【００４９】
更に好ましくは、ベンジル基、４−メチルベンジル基、α−フェニルエチル基、ジフェニルメチル基、（１−ナフチル）メチル基、１−（１−ナフチル）エチル基、フルフリル基、イソプロピル基、３，４−ジメトキシベンジル基又はフェニル基である。
【００５０】
本発明において、化合物〔Ｉ〕におけるＲ2 は、水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていないＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基を示す。
Ｒ2 の示す「置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」とは、（７）「置換基を有しないＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」か、又は（８）「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」を意味する。
【００５１】
（７）の「置換基を有しないＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含む）、ペンチル基（各異性体を含む）、ヘキシル基（各異性体を含む）、ヘプチル基（各異性体を含む）、オクチル基（各異性体を含む）、ノニル基（各異性体を含む）又はデシル基（各異性体を含む）のようなＣ1 〜Ｃ10の直鎖状または分枝状のアルキル基を挙げることができ、好ましくはＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である。
【００５２】
（８）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」のＣ1 〜Ｃ10のアルキル基は、（７）の「置換基を有しないＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」と同じ意味を有する。（８）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」の置換基としては、例えば、フタルイミド基、ベンジルオキシ基、前記のアルコキシカルボニル基、前記のトリアルキルシリルオキシ基、『（２−５）に記載した』Ｃ1 〜Ｃ10のアルコキシ基、下記のＣ1 〜Ｃ10のアルキルチオ基、前記のアシルアミノ基、前記のハロゲン原子、『（２−１）、（２−２）に記載した』アリ−ル基又は『（２−３）、（２−４）に記載した』複素芳香環基を挙げることができる。
【００５３】
（８）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」の置換基としての「置換されていてもよいアリ−ル基」とは、（８−１）「置換基を有しないアリ−ル基」か、又は（８−２）「置換基を有するアリ−ル基」を意味する。
【００５４】
（８−１）の「置換基を有しないアリ−ル基」としては、例えば、フェニル基又はナフチル基を挙げることができる。（８−２）の「置換基を有するアリ−ル基」のアリ−ル基は、（８−１）の「置換基を有しないアリ−ル基」と同じ意味を有する。
【００５５】
（８−２）の「置換基を有するアリ−ル基」の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含む）、ペンチル基（各異性体を含む）、ヘキシル基（各異性体を含む）又はヘプチル基（各異性体を含む）のようなＣ1 〜Ｃ6 の直鎖状または分枝状のアルキル基、ニトロ基、ベンジルオキシ基、前記のハロゲン原子、ホルムアミド基、アセトアミド基、ベンゾイルアミド基、メトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基又はベンジルオキシカルボニルアミノ基のようなアシルアミノ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基（異性体を含む）、ブトキシ基（各異性体を含む）、ペンチルオキシ基（各異性体を含む）又はヘキシルオキシ基（各異性体を含む）のような直鎖状または分枝状のＣ1 〜Ｃ6 のアルコキシ基を挙げることができ、好ましくはハロゲン原子、ベンジルオキシ基又はＣ1 〜Ｃ6 のアルコキシ基であり、更に好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ−ド原子又はベンジルオキシ基である。
【００５６】
（８）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」の置換基としての「置換されていてもよい複素芳香環基」とは、（８−３）「置換基を有しない複素芳香環基」か、又は（８−４）「置換基を有する複素芳香環基」を意味する。
【００５７】
（８−３）の「置換基を有しない複素芳香環基」としては、例えば、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、インドリル基又はイミダゾリル基などを挙げることができ、好ましくはフリル基又はチエニル基である。（８−４）の「置換基を有する複素芳香環基」の複素芳香環基は、（８−３）の「置換基を有しない複素芳香環基」と同じ意味を有する。（８−４）の「置換基を有する複素芳香環基」の置換基としては、例えば『（８−２）の「置換基を有するアリ−ル基」の置換基として記載した』Ｃ1 〜Ｃ6 のアルキル基又は前記のハロゲン原子を挙げることができる。
【００５８】
（８）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」の置換基としての「Ｃ1 〜Ｃ10のアルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基（異性体を含む）、ブトキシ基（各異性体を含む）、ペンチルオキシ基（各異性体を含む）、ヘキシルオキシ基（各異性体を含む）、ヘプチルオキシ基（各異性体を含む）、オクチルオキシ基（各異性体を含む）、ノニルオキシ基（各異性体を含む）又はデシルオキシ基（各異性体を含む）のような直鎖もしくは分枝状のＣ1 〜Ｃ10のアルコキシ基を挙げることができ、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 のアルコキシ基であり、更に好ましくはメトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【００５９】
（８）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」の置換基としての「Ｃ1 〜Ｃ10のアルキルチオ基」としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基（異性体を含む）、ブチルチオ基（各異性体を含む）、ペンチルチオ基（各異性体を含む）、ヘキシルチオ基（各異性体を含む）、ヘプチルチオ基（各異性体を含む）、オクチルチオ基（各異性体を含む）、ノニルチオ基（各異性体を含む）又はデシルチオ基（各異性体を含む）のような直鎖もしくは分枝状のＣ1 〜Ｃ10のアルキルチオ基を挙げることができ、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 のアルキルチオ基であり、更に好ましくはメチルチオ基又はエチルチオ基である。
【００６０】
（８）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」の置換基としてのアシルアミノ基とは、例えば、ホルムアミド基、アセトアミド基、クロロアセトアミド基、ベンゾイルアミド基、フェニルアセトアミド基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、アリルカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基又はベンジルオキシカルボニルアミノ基を挙げることができ、好ましくはホルムアミド基、アセトアミド基、ベンゾイルアミド基、メトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基又はベンジルオキシカルボニルアミノ基であり、更に好ましくはアセトアミド基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基である。
【００６１】
本発明において、化合物〔Ｉ〕におけるＲ2 の示す、「置換されていてもよいフェニル基」とは、フェニル基又は「置換基を有するフェニル基」を意味する。「置換基を有するフェニル基」の置換基としては、例えば、ベンジルオキシ基、前記のハロゲン原子、『（８−２）の「置換基を有するアリ−ル基」の置換基として記載した』のＣ1 〜Ｃ6 のアルコキシ基、前記のアシルアミノ基又は前記のトリアルキルシリルオキシ基などを挙げることができる。
【００６２】
本発明において、化合物〔Ｉ〕におけるＲ2 の示す、「Ｃ2 〜Ｃ10のアルケニル基」とは、例えば、エチニル基、プロペニル基（異性体を含む）、ブテニル基（各異性体を含む）、ペンテニル基（各異性体を含む）、ヘキセニル基（各異性体を含む）、ヘプテニル基（各異性体を含む）、オクタニル基（各異性体を含む）、ノネニル基（各異性体を含む）又はデセニル基（各異性体を含む）のような直鎖状もしくは分枝状のＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基を挙げることができ、好ましくはＣ2 〜Ｃ4 のアルケニル基であり、更に好ましくはエチニル基又はプロペニル基（異性体を含む）である。
【００６３】
このようなＲ2 の具体例としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、２−カルボメトキシエチル基、３−カルボメトキシプロピル基、４−カルボメトキシブチル基、１−トリメチルシリルオキシエチル基、ベンジルオキシメチル基、１−ベンジルオキシエチル基、１−ベンジルオキシプロピル基、１−ベンジルオキシブチル基、メトキシメチル基、１−ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、１−エトキシエチル基、１−ヘキシルオキシエチル基、イソプロポキシメチル基、１−ｎ−プロポキシメチル基、
【００６４】
２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、メチルチオメチル基、ブチルチオメチル基、ｔｅｒｔ−ブチルチオメチル基、ベンジルチオメチル基、２−トリフルオロエチル基、トリフルオロメチル基、２−クロロエチル基、フルオロメチル基、１−フルオロブチル基、１−フルオロ−１−フェニルメチル基、１−フルオロエチル基、２−アセチルアミドエチル基、３−ベンゾイルアミドプロピル基、４−ホルミルアミドブチル基、４−アセチルアミドブチル基、４−クロロアセトアミドブチル基、４−フェニルアセトアミドブチル基、４−メトキシカルボニルアミノブチル基、４−エトキシカルボニルアミノブチル基、４−アリルオキシカルボニルアミノブチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルアミノブチル基、４−ベンジルオキシカルボニルアミノブチル基、４−フタロイルアミノブチル基、
【００６５】
ベンジル基、４−ニトロベンジル基、４−シアノベンジル基、４−カルボメトキシベンジル基、４−トリメチルシリルオキシベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基、２−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、３，４−ジフルオロベンジル基、４−メチルベンジル基、２−メチルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、２−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、２，４−ジメトキシベンジル基、２−エトキシベンジル基、４−イソプロポキシベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノベンジル基、４−アセチルアミドベンジル基、２−ベンジルオキシカルボニルアミノベンジル基、
【００６６】
１−フェニルエチル基、１−（４−ニトロフェニル）エチル基、１−（４−ブロモフェニル）エチル基、１−（４−フルオロフェニル）エチル基、１−（４−メトキシフェニル）エチル基、１−（４−クロロフェニル）エチル基、１−（１−ナフチル）エチル基、１−（２−ナフチル）エチル基、ジフェニルメチル基、ジ（４−クロロフェニル）メチル基、ジ（４−メトキシフェニル）メチル基、トリチル基、２−フェニルエチル基、２−（４−ベンジルオキシフェニル）エチル基、フルフリル基、チエニルメチル基、チアゾリルメチル基、イソオキサゾリルメチル基、オキサゾリルメチル基、（４−Ｎ−メチルイミダゾリル）メチル基、Ｎ−メチルインドリルメチル基、フェニル基、２−フルオロフェニル基、４−ベンジルオキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−アセトアミノフェニル基、４−ベンジルオキシカルボニルアミノフェニル基、エチニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基又はデセニル基を挙げることができ、
【００６７】
好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、２−カルボメトキシエチル基、３−カルボメトキシプロピル基、４−カルボメトキシブチル基、１−トリメチルシリルオキシエチル基、ベンジルオキシメチル基、１−ベンジルオキシエチル基、１−ベンジルオキシプロピル基、１−ベンジルオキシブチル基、メトキシメチル基、１−ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、１−エトキシエチル基、１−ヘキシルオキシエチル基、イソプロポキシメチル基、１−ｎ−プロポキシメチル基、
【００６８】
２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、メチルチオメチル基、ブチルチオメチル基、ｔｅｒｔ−ブチルチオメチル基、ベンジルチオメチル基、２−トリフルオロエチル基、トリフルオロメチル基、２−クロロエチル基、フルオロメチル基、１−フルオロブチル基、１−フルオロ−１−フェニルメチル基、１−フルオロエチル基、２−アセチルアミドエチル基、３−ベンゾイルアミドプロピル基、４−ホルミルアミドブチル基、４−アセチルアミドブチル基、４−クロロアセドアミドブチル基、４−フェニルアセトアミドブチル基、４−メトキシカルボニルアミノブチル基、４−エトキシカルボニルアミノブチル基、４−アリルオキシカルボニルアミノブチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルアミノブチル基、４−ベンジルオキシカルボニルアミノブチル基、４−フタロイルアミノブチル基、
【００６９】
ベンジル基、４−ニトロベンジル基、４−シアノベンジル基、４−カルボメトキシベンジル基、４−トリメチルシリルオキシベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、３，４−ジフルオロベンジル基、４−メチルベンジル基、２−メチルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、２−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、２，４−ジメトキシベンジル基、２−エトキシベンジル基、４−イソプロキシベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノベンジル基、４−アセチルアミドベンジル基、２−ベンジルオキシカルボニルアミノベンジル基、
【００７０】
１−フェニルエチル基、１−（４−ニトロフェニル）エチル基、１−（４−ブロモフェニル）エチル基、１−（４−フルオロフェニル）エチル基、１−（４−メトキシフェニル）エチル基、１−（４−クロロフェニル）エチル基、１−（１−ナフチル）エチル基、１−（２−ナフチル）エチル基、ジフェニルメチル基、ジ（４−クロロフェニル）メチル基、ジ（４−メトキシフェニル）メチル基、トリチル基、２−フェニルエチル基、２−（４−ベンジルオキシフェニル）エチル基、フルフリル基、チエニルメチル基、チアゾリルメチル基、イソオキサゾリルメチル基、オキサゾリルメチル基、（４−Ｎ−メチルイミダゾリル）メチル基又はＮ−メチルインドリルメチル基であり
【００７１】
更に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００７２】
本発明において、化合物〔Ｉ〕におけるＲ3 の示す、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、置換されていてもよいＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）を示す。
【００７３】
化合物〔Ｉ〕におけるＲ3 の示す、「置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」とは、（９）「置換基を有しないＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」か、又は（１０）「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」を意味する。
（９）の「置換基を有しないＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含む）、ペンチル基（各異性体を含む）、ヘキシル基（各異性体を含む）、ヘプチル基（各異性体を含む）、オクチル基（各異性体を含む）、ノニル基（各異性体を含む）又はデシル基（各異性体を含む）のようなＣ1 〜Ｃ10の直鎖状または分枝状のアルキル基を挙げることができ、好ましくはＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である。
【００７４】
（１０）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」のＣ1 〜Ｃ10のアルキル基は、（９）の「置換基を有しないＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」と同じ意味を有する。（１０）の「置換基を有するＣ1 〜Ｃ10のアルキル基」の置換基としては、例えば、ベンジルオキシ基、前記のアルコキシカルボニル基、前記のアシルアミノ基、前記のハロゲン原子、『（８−１）、（８−２）に記載した』「置換されていてもよいアリ−ル基」又は『（２−５）に記載した』Ｃ1 〜Ｃ10のアルコキシ基を挙げることができる。
【００７５】
化合物〔Ｉ〕におけるＲ3 の示す、「置換されていてもよいＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基」とは、（１１）「置換基を有しないＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基」か又は、（１２）「置換基を有するＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基」を意味する。
（１１）の「置換基を有しないＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基」は、前記の（３）に記載した「置換基を有しないＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基」と同じ意味を有し、（１２）の「置換基を有するＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基」は、前記の（４）に記載した「置換基を有するＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基」と同じ意味を有する。
【００７６】
化合物〔Ｉ〕におけるＲ3 の示す、「置換されていてもよいＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）」とは、  （１３）「置換基を有しないＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）」か又は、（１４）「置換基を有するＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）」を意味する。
【００７７】
（１３）の「置換基を有しないＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）」としては、例えば、エチニル基、プロペニル基（異性体を含む）、ブテニル基（各異性体を含む）、ペンテニル基（各異性体を含む）、ヘキセニル基（各異性体を含む）、ヘプテニル基（各異性体を含む）、オクタニル基（各異性体を含む）、ノネニル基（各異性体を含む）又はデセニル基（各異性体を含む）のような直鎖状もしくは分枝状のＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）を挙げることができ、好ましくはＣ3 〜Ｃ7 のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）であり、更に好ましくは４−ペンテニル基、３−ペンテニル基又は３−ブテニル基である。
【００７８】
Ｒ3 として２−アルケニル基を分子内に含む一般式〔ＩＩ〕で表わされる化合物〔ＩＩ〕を使用して、後記の本発明の反応式（２）で表わされる製法を行った場合、化合物〔Ｉ〕を得ることはできない。
【００７９】
（１４）の「置換基を有するＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）」のＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基は、（１３）の「置換基を有しないＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）」と同じ意味を有する。（１４）の「置換基を有するＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）」の置換基としては、例えば、ベンジルオキシ基、前記のアルコキシカルボニル基、前記のハロゲン原子、前記のアシルアミノ基、『（８−１）、（８−２）に記載した』「置換されていてもよいアリ−ル基」又は『（２−５）に記載した』Ｃ1 〜Ｃ10のアルコキシ基を挙げることができる。なお、置換基の数および位置は限定されない。
【００８０】
化合物（Ｉ）におけるＲ3 の示す「置換されていてもよいフェニル基」とは、フェニル基又は「置換基を有するフェニル基」を意味する。「置換基を有するフェニル基」の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含む）、ペンチル基（各異性体を含む）、ヘキシル基（各異性体を含む）もしくはヘプチル基（各異性体を含む）のようなＣ1 〜Ｃ6 の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、ニトロ基又は前記のハロゲン原子を挙げることができ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含む）又はハロゲン原子であり、更に好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フッ素原子又は塩素原子である。なお、置換基の数および位置は限定されない。
【００８１】
このようなＲ3 の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基  ２−カルボメトキシエチル基、３−カルボメトキシプロピル基、４−カルボメトキシブチル基、１−ベンジルオキシエチル基、３−ベンジルオキシプロピル基、３−ベンジルオキシイソブチル基、２−メトキシエチル基、２−ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ヘキシルオキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、２−トリフルオロエチル基、トリフルオロメチル基、２−クロロエチル基、フルオロメチル基、２−フルオロエチル基、１−フルオロブチル基、１−フルオロ−１−フェニルメチル基、１−フルオロエチル基、２−ブロモエチル基、
【００８２】
２−アセチルアミドエチル基、３−ベンゾイルアミドプロピル基、４−ホルミルアミドブチル基、４−アセチルアミドブチル基、４−クロロアセトアミドブチル基、４−フェニルアセトアミドブチル基、４−メトキシカルボニルアミノブチル基、４−エトキシカルボニルアミノブチル基、４−アリルオキシカルボニルアミノブチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルアミノブチル基、４−ベンジルオキシカルボニルアミノブチル基、ベンジル基、４−ニトロベンジル基、４−トリメチルシリルオキシベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基、２−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、３，４−ジフルオロベンジル基、４−メチルベンジル基、２−メチルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、２−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、２，４−ジメトキシベンジル基、２−エトキシベンジル基、４−イソプロポキシベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノベンジル基、４−アセチルアミドベンジル基、２−ベンジルオキシカルボニルベンジル基、
【００８３】
１−フェニルエチル基、１−（４−ニトロフェニル）エチル基、１−（４−ブロモフェニル）エチル基、１−（４−フルオロフェニル）エチル基、１−（４−メトキシフェニル）エチル基、１−（４−クロロフェニル）エチル基、１−（１−ナフチル）エチル基、１−（２−ナフチル）エチル基、ジフェニルメチル基、ジ（４−クロロフェニル）メチル基、ジ（４−メトキシフェニル）メチル基、トリチル基、２−フェニルエチル基、２−（４−ベンジルオキシフェニル）エチル基、エチニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、５−ヘキセニル基、６−ヘプテニル基、７−オクテニル基、８−ノネニル基、９−デセニル基、３−カルボメトキシ−１−プロペニル基、１−カルボメトキシエチニル基、２−ベンジルオキシメチルエチニル基、３−クロロ−４−ペンテニル基、４−クロロ−３−ブテニル基、
【００８４】
４−フェニル−３−ブテニル基、５−フェニル−４−ペンテニル基、５−ベンジルオキシ−３−ブテニル基、６−メトキシ−３−ヘキセニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、１−カルボメトキシシクロプロピル基、２−フェニルシクロプロピル基、２−フルオロシクロプロピル基、２−クロロシクロプロピル基、１−ベンジルオキシメチルシクロペンチル基、３−シアノシクロペンチル基、
【００８５】
２−アセトアミドシクロヘキシル基、２−ベンゾイルアミドシクロヘキシル基、２−メトキシカルボニルアミノシクロヘキシル基、２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノシクロヘキシル基、２−ベンジルオキシカルボニルアミノシクロヘキシル基、２−メトキシシクロヘキシル基、２−クロロシクロヘキシル基、２−ノルボルニル基、ボルニル基、２−アダマンチル基、Ｎ−ベンゾスルホニル−Ｎ−（３，５−ジメチルフェニル）アミノボルニル基、４−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、１−カルボメトキシシクロヘキシル基、２−トリメチルシロキシシクロヘキシル基、２−ベンジルオキシシクロヘキシル基、４−ベンジルオキシシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、メンチル基、８−フェニルメンチル基、フェニル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチル基、２−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−クロロフェニル基又は４−ニトロフェニル基を挙げることができ、
【００８６】
好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、３−ブテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、５−ヘキセニル基、６−ヘプテニル基、７−オクテニル基、８−ノネニル基、９−デセニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、１−カルボメトキシシクロプロピル基、２−フェニルシクロプロピル基、２−フルオロシクロプロピル基、２−クロロシクロプロピル基、１−ベンジルオキシメチルシクロペンチル基、３−シアノシクロペンチル基、
【００８７】
２−ノルボルニル基、ボルニル基、２−アダマンチル基、Ｎ−ベンゾスルホニル−Ｎ−（３，５−ジメチルフェニル）アミノボルニル基、４−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、１−カルボメトキシシクロヘキシル基、２−メトキシシクロヘキシル基、２−トリメチルシロキシシクロヘキシル基、２−ベンジルオキシシクロヘキシル基、４−ベンジルオキシシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、メンチル基、８−フェニルメンチル基、フェニル基、２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチル基、２−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−クロロフェニル基又は４−ニトロフェニル基であり、
【００８８】
更に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、４−ペンテニル基、シクロヘキシル基、メンチル基、８−フェニルメンチル基又はフェニル基である。
【００８９】
前記の化合物〔Ｉ〕において、好ましくは、
１）Ｒ1 が、水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、置換されていてもよいＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基である化合物、
２）Ｒ1 が、Ｒ1 が置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基、置換されていてもよいＣ3 〜Ｃ6 のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていないＣ2 〜Ｃ4 のアルケニル基である化合物、
３）Ｒ1 が、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基、シクロヘキシル基、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいＣ2 〜Ｃ3 のアルケニル基である化合物、
４）Ｒ1 が、置換されていないＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基、フェニル基又は置換されていてもよいアリ−ル基もしくは置換されていてもよい複素芳香環基で置換されているＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基である化合物、
５）Ｒ1 が、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、α−フェニルエチル基、ジフェニルメチル基、（１−ナフチル）メチル基、１−（１−ナフチル）エチル基、３，４−ジメトキシベンジル基、フェニル基、フルフリル基、イソプロピル基又はメチル基である化合物、
６）Ｒ2 が、水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていないＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基である化合物、
７）Ｒ2 が水素原子又は置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基又は置換されていないＣ2 〜Ｃ4 のアルケニル基である化合物、
８）Ｒ2 が水素原子又は置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基又は置換されていないＣ2 〜Ｃ3 のアルケニル基である化合物、
９）Ｒ2 が、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基である化合物、
１０）Ｒ3 が、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、置換されていてもよいＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）である化合物、
１１）Ｒ3 が置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基、置換されていてもよいＣ3 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）、置換されていてもよいＣ3 〜Ｃ6 のシクロアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基である化合物、
１２）Ｒ3 が置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基、置換されていてもよいＣ4 〜Ｃ5 のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）、シクロヘキシル又はフェニル基である化合物、
１３）Ｒ3 が、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、４−ペンテニル基、メンチル基、８−フェニルメンチル基又はフェニル基である化合物
を挙げることができる。
【００９０】
また、Ｒ1 を１）〜５）から選択し、Ｒ2 を６）〜９）から選択し、Ｒ3 を１０）〜１３）から選択し、それらを任意に組み合わせて得られる化合物も好ましい。
【００９１】
一般式〔Ｉ〕における好ましい化合物として、以下の表１の化合物を具体的に例示することができる。
【００９２】
なお、表中、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｒはプロピル基を、Ｂｕはブチル基を、Ｐｈはフェニル基を、Ｂｚはベンゾイル基を、Ｂｏｃはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基を、Ｃｂｚはベンジルオキシカルボニル基を、Ｂｎはベンジル基を、Ａｃはアセチル基を、それぞれ表す。
【００９３】
【化８】
0003674269.tif 000006
【００９４】
【化９】
0003674269.tif 000007
【００９５】
【化１０】
0003674269.tif 000008
【００９６】
【化１１】
0003674269.tif 000009
【００９７】
【化１２】
0003674269.tif 000010
【００９８】
【化１３】
0003674269.tif 000011
【００９９】
【化１４】
0003674269.tif 000012
【０１００】
【化１５】
0003674269.tif 000013
【０１０１】
【化１６】
0003674269.tif 000014
【０１０２】
【化１７】
0003674269.tif 000015
【０１０３】
【化１８】
0003674269.tif 000016
【０１０４】
【化１９】
0003674269.tif 000017
【０１０５】
【化２０】
0003674269.tif 000018
【０１０６】
【化２１】
0003674269.tif 000019
【０１０７】
【化２２】
0003674269.tif 000020
【０１０８】
【化２３】
0003674269.tif 000021
【０１０９】
【化２４】
0003674269.tif 000022
【０１１０】
【化２５】
0003674269.tif 000023
【０１１１】
【化２６】
0003674269.tif 000024
【０１１２】
【化２７】
0003674269.tif 000025
【０１１３】
【化２８】
0003674269.tif 000026
【０１１４】
【化２９】
0003674269.tif 000027
【０１１５】
【化３０】
0003674269.tif 000028
【０１１６】
上記表において、
好ましくは、化合物番号２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９２、１９７、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０４、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１５、２１６、２１７、２１８、２１９、２２０、２２１、２２２、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、２３２、２３３、２３４、２３５、２３６、２３７、２３８、２６０、２６１、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、３４０、３４１、３４２、３４３、３４４、３４５、３４６、３４７、３４８、３５８、３５９、３６０、３６１、３６２、３６３、３６４、３６５、３６６、３６７、３６８、３６９、３７０、３７１、３７２、３７３、３７４、３７５、３７６、３７７、３７８、３７９、３８０、３８１、３８２、３８３、３８４、３８５、３８６、３８７、３８８、３８９、３９０、３９１、３９２、３９３、３９４、３９５、３９６、３９７、３９８、３９９、４００、４０１、４０２、４０３を挙げることができ、
【０１１７】
更に好ましくは、化合物番号２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、２１、２２、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、６０、６１、６２、６３、６４、６８、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１５２、２６０、２６１、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、３４０、３４２、３４３、３５８、３５９、３６０、３６１、３６２、３６３、３６４、３６５、３７９、３８０、３８１、３８３、３８４、３８５、３９０、３９１、３９２、３９３、３９４、３９５、３９６、３９５、３９６、３９７、３９８、３９９、４００、４０１、４０２、４０３を挙げることができ、
【０１１８】
特に好ましくは、
化合物番号５：３−イソプロピル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号２１：３−ベンジル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号２８：３−（４−メチルベンジル）−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号３７：３−（３，４−ジメトキシベンジル）−５−メトキシ−２（３Ｈ）オキサゾロン、
化合物番号４１：３−（１−フェニルエチル）−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号４２：３−（（Ｓ）−１−フェニルエチル）−５−イソプロポキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号４３：３−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号４９：３−（（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチル）−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン
化合物番号５０：３−（（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチル）−５−イソプロポキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン又は
化合物番号５１：３−ジフェニルメチル−４−メチル−５−メトキシ−２−（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号５２：３−ジフェニルメチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号５３：３−ジフェニルメチル−５−（（ｌ）−メンチルオキシ）−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号５４：３−ジフェニルメチル−５−（（１Ｓ，２Ｓ，５Ｒ）−５−メチル−２−（１−メチル−１−フェニルエチル）シクロヘキシルオキシ）−２（３Ｈ）−オキサゾロン
化合物番号６０：３−フルフリル−４−エチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号６１：３−フルフリル−４−エチル−５−（４−ペンテニル）オキシ−２（３Ｈ）オキサゾロン、
化合物番号３６１：３−イソプロピル−４−メチル−５−シクロヘキシルオキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号３９３：３−イソプロピル−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号３９４：３−イソプロピル−４−メチル−５−エトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号３９５：３−ベンジル−５−（（ｌ）−メンチルオキシ）−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号３９６：３−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンである。
化合物番号３９７：３−（（Ｓ）−１−フェニルエチル）−５−フェノキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号３９９：３−ベンジル−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号４００：３−（１−ナフチル）メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号４０１：３−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−５−（（ｌ）−メンチルオキシ）−２（３Ｈ）−オキサゾロン、３−（（Ｓ）−１−フェニルエチル）−５−（（ｌ）−メンチルオキシ）−２（３Ｈ）−オキサゾロン、
化合物番号４０２：３−フェニル−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンが挙げられる、
【０１１９】
【発明の実施の形態】
本発明の化合物〔Ｉ〕は、以下に記載する、反応式（２）の方法に従って製造される。
【０１２０】
【化３１】
0003674269.tif 000029
【０１２１】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、前述したものと同じ意味を示す）の方法に従って製造される。
【０１２２】
第１工程は、一般式〔ＩＩＩ〕で表される化合物（以下、化合物〔ＩＩＩ〕ともいう）を製造する工程で、一般式〔ＩＩ〕で表されるＮ−置換−α−アミノ酸エステル類（以下、化合物〔ＩＩ〕ともいう）を、クロロカルボニル化剤と、塩基（１）の存在下、溶媒中で反応させることにより達成される。
【０１２３】
使用されるクロロカルボニル化剤は、例えば、ホスゲン、トリクロロメチルクロロホルメート又はビストリクロロメチルカーボネートを挙げることができ、好ましくはホスゲン又はビストリクロロメチルカーボネートであり、更に好ましくはホスゲンである。その使用量は、通常、化合物〔ＩＩ〕１モルに対してホスゲン換算にして、１．０〜１．５当量の割合を挙げることができ、好ましくは１．０〜１．３当量の割合である。
【０１２４】
使用される塩基（１）としては、有機塩基又は無機塩基を挙げることができる。有機塩基として、例えば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチル−ピペリジン又はピリジン等の第３級アミンを挙げることができ、好ましくはトリエチルアミン又はトリ−ｎ−プロピルアミンであり、更に好ましくはトリエチルアミンである。
【０１２５】
無機塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物等を挙げることができ、好ましくは炭酸塩または炭酸水素塩であり、更に好ましくは炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムである。塩基（１）の使用量としては、通常化合物〔ＩＩ〕１モルに対して、１〜２当量を挙げることができ、好ましくは、１．２〜１．７当量の割合である。
【０１２６】
使用される溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、有機溶媒単独又は有機溶媒＋水を挙げることができる。有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等の塩素化炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類又は、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類を挙げることができ、好ましくは芳香族炭化水素類又はエ−テル類であり、更に好ましくはトルエンである。
【０１２７】
有機溶媒＋水の混合比率は、自由である。有機溶媒又は有機溶媒＋水の使用量としては、通常それぞれＮ−置換−α−アミノ酸エステル類１モルに対して０．１〜６．０リットルの範囲を挙げることができ、好ましくは０．２〜３．０リットルの範囲である。この上限より多量の溶媒を使用することもできるがそれによる利点はない。また、塩基として有機塩基を使用する場合は、有機溶媒単独が好ましく、無機塩基を使用する場合には、有機溶媒＋水の混合溶媒が好ましい。
【０１２８】
反応温度は、Ｎ−置換−α−アミノ酸エステル類、クロロカルボニル化剤、塩基および溶媒の種類によって異なるが、通常０〜８０℃を挙げることができ、好ましくは０〜５０℃である。
反応時間は、反応温度などにより異なるが、通常０．５〜１０時間を挙げることができ、好ましくは０．５〜５時間の範囲である。
反応は、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガス存在下に行ってもさし支えない。
【０１２９】
第１工程の反応終了後、化合物〔ＩＩＩ〕は単離してもしなくてもよく、有機溶媒＋水の混合溶媒の場合、分液操作により水層を分離して得た有機溶媒の溶液として次工程へ移行することができる。さらに必要に応じて、溶媒の水洗、有機溶媒の乾燥剤による脱水等を組み入れてもよい。有機溶媒単独の場合は、生成した塩基（１）の塩酸塩等を濾過操作等で除去し、溶液の水先、乾燥剤による脱水等の操作を組み入れてもよい。
【０１３０】
第２工程は、化合物〔Ｉ〕を製造する工程で、塩基（２）の存在下、化合物〔ＩＩＩ〕を、分子内環化反応させことによって達成される。
【０１３１】
使用される塩基（２）としては、例えば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチル−ピペリジン、ピリジン等の第３級アミン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムビストリメチルシリルアミド等が挙げられ、好ましくはトリエチルアミン等の第３級アミンである。塩基（２）の使用量は、Ｎ−置換−α−アミノ酸エステル類１モルに対して、通常１．０〜５．０倍モルの範囲であり、好ましくは、１．０〜３．０倍モルの範囲である。
【０１３２】
第２工程の実施方法としては、第１工程で得た、化合物〔ＩＩＩ〕を含む有機溶媒混合物に塩基（２）を加えて反応させるか、又は第１工程で得た化合物〔ＩＩＩ〕の有機溶媒混合液を有機塩基を含む有機溶媒溶液に加えて反応させてもよい。この場合有機塩基を溶解させる溶媒の使用量は、Ｎ−置換−α−アミノ酸エステル類１モルに対して、０．１〜０．５リットルである。さらに第１工程で得た化合物〔ＩＩＩ〕を含む有機溶媒混合液を濃縮し、化合物〔ＩＩＩ〕を単離し、そこに有機溶媒、塩基（２）を加えて反応させてもよい。この場合に用いる有機溶媒は、第１工程で使用できる有機溶媒及びその使用量と同様である。
【０１３３】
反応温度は、化合物〔ＩＩＩ〕の種類、化合物〔ＩＩＩ〕の使用形態、塩基（２）及び有機溶媒などにより異なるが、通常−７８〜１５０℃、好ましくは、室温〜１２０℃の範囲である。
反応時間は反応温度により適宜選択することができるが、一般的に１〜１２時間の範囲を選ぶことができる。
反応は、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガス存在下に行ってもさし支えない。
【０１３４】
本発明において生成した化合物〔ＩＩＩ〕を含む反応混合物を得る方法は、通常の洗浄操作、分離操作を組み合わせて行えばよく、例えば、生成した塩を濾過操作によって除去し、その濾液を水先、乾燥剤による脱水、有機溶媒の濃縮等による除去操作で、化合物〔ＩＩＩ〕の粗製物が得られる。さらに精製する場合には、例えばカラムクロマトグラフィー、再結晶などの公知の手段で精製すればよい。
また、本発明の化合物〔Ｉ〕は実施例に記載される具体的な製造法を応用して得ることもできる。
【０１３５】
このようにして、得られた５−アルコキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン類より、前記の反応式（１）の方法に従って一般式〔Ｖ〕で表わされる４−カルボアルコキシ−２−オキサゾリジノン類に導かれる。参考例１にその具体例を示す。
【０１３６】
このような前記の反応式（２）の製法において、好ましくは、
１）Ｒ1 が、水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、置換されていてもよいＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基である反応式（２）の製法、
２）Ｒ1 が、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基である反応式（２）の製法、
３）Ｒ1 が、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、α−フェニルエチル基、３，４−ジメトキシベンジル基、ジフェニルメチル基、フェニル基、（１−ナフチル）メチル基、１−（１−ナフチル）エチル基、フルフリル基、イソプロピル基又はメチル基である反応式（２）の製法、
４）Ｒ2 が、水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていないＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基である反応式（２）の製法、
５）Ｒ2 が、水素原子又は置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基である反応式（２）の製法、
６）Ｒ2 が、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基である反応式（２）の製法、
７）Ｒ3 が、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ10のアルキル基、置換されていてもよいＣ3 〜Ｃ10のシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）である反応式（２）の製法、
８）Ｒ3 が、置換されていないＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基、置換されていないＣ3 〜Ｃ10のアルケニル基（但し、２−アルケニル基を除く）、置換されていてもよいＣ3 〜Ｃ6 のシクロアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基である反応式（２）の製法、
９）Ｒ3 が、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、フェニル基、４−ペンテニル基、シクロヘキシル基、メンチル基又は８−フェニルメンチル基である反応式（２）の製法、
１０）クロロカルボニル化剤が、ホスゲン、トリクロロメチルクロホルメート又はビストリクロロメチルカーボネートである反応式（２）の製法、
１１）クロロカルボニル化剤が、ホスゲン又はビストリクロロメチルカーボネートである反応式（２）の製法、
１２）クロロカルボニル化剤が、ホスゲンである反応式（２）の製法、
１３）クロロカルボニル化剤の使用量が、Ｎ−置換−α−アミノ酸エステル類１モルに対してホスゲン換算にして、１．０〜１．５当量の割合である反応式（２）の製法、
１４）クロロカルボニル化剤の使用量が、Ｎ−置換−α−アミノ酸エステル類１モルに対してホスゲン換算にして、１．０〜１．３当量の割合である反応式（２）の製法、
１５）塩基（１）が、有機塩基または無機塩基である反応式（２）の製法、
１６）塩基（１）が、有機塩基である反応式（２）の製法、
１７）有機塩基が、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチル−ピペリジン又はピリジン等の第３級アミンである反応式（２）の製法、
１８）有機塩基が、トリエチルアミン又はトリ−ｎ−プロピルアミンである反応式（２）の製法、
１９）有機塩基が、トリエチルアミンである反応式（２）の製法、
２０）塩基（１）が、無機塩基である反応式（２）の製法、
２１）無機塩基が、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物等である反応式（２）の製法、
２２）無機塩基が、アルカリ金属炭酸塩またはアルカリ金属炭酸水素塩である反応式（２）の製法、
２３）無機塩基が、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムである反応式（２）の製法、
２４）塩基（１）の使用量が、Ｎ−置換−α−アミノ酸エステル類１モルに対して、１〜２当量の割合である反応式（２）の製法、
２５）塩基（１）の使用量が、Ｎ−置換−α−アミノ酸エステル類１モルに対して、１．２〜１．７当量の割合である反応式（２）の製法、
２６）溶媒が、有機溶媒単独又は有機溶媒＋水である反応式（２）の製法、
２７）溶媒が、有機溶媒である反応式（２）の製法、
２８）有機溶媒が、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等の塩素化炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類又は、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類である反応式（２）の製法、
２９）有機溶媒が、芳香族炭化水素類又はエ−テル類である反応式（２）の製法、
３０）有機溶媒が、トルエンである反応式（２）の製法、
３１）有機溶媒又は有機溶媒＋水の使用量が、Ｎ−置換−α−アミノ酸エステル類１モルに対して０．１〜６．０リットルの範囲である反応式（２）の製法、
３２）有機溶媒又は有機溶媒＋水の使用量が、Ｎ−置換−α−アミノ酸エステル類１モルに対して０．２〜３．０リットルの範囲である反応式（２）の製法、
３３）塩基（２）が、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチル−ピペリジン、ピリジン等の第３級アミン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムビストリメチルシリルアミド等である反応式（２）の製法、
３４）塩基（２）が、トリエチルアミン等の第３級アミンである反応式（２）の製法が好ましい。さらに
３５）塩基（２）の使用量が、Ｎ−置換−α−アミノ酸エステル類１モルに対して、１．０〜５．０倍モルの範囲である反応式（２）の製法、
３６）塩基（２）の使用量が、Ｎ−置換−α−アミノ酸エステル類１モルに対して、１．０〜３．０倍モルの範囲である反応式（２）の製法、
【０１３７】
また、Ｒ1 を１）〜３）から選択し、Ｒ2 を４）〜６）から選択し、Ｒ3 を７）〜９）から選択し、クロロカルボニル化剤を１０）〜１２）から選択し、クロロカルボニル化剤の使用量を１３）〜１４）から選択し、塩基（１）を１５）〜２３）から選択し、塩基（１）の使用量を２４）〜２５）から選択し、溶媒を２６）〜３０）から選択し、溶媒の使用量を３１）〜３２）から選択し、塩基（２）を３３）〜３４）から選択し、塩基（２）の使用量を３５）〜３６）から選択し、それらを任意に組み合わせて得られる反応式（２）の製法も好ましい。
【０１３８】
【発明の効果】
本発明によれば、Ｎ−置換−α−アミノ酸エステル類とクロロカルボニル化剤とを塩基存在下、溶媒中で反応させ、得られた化合物（ＩＩ）を含む反応混合液を、塩基存在下、分子内環化反応を行い５−アルコキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン類を得ることができる。得られた５−アルコキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン類は、医薬原体・中間体・原料として使用されているβ−ヒドロキシ−α−アミノ酸類の原料として有用である。
【０１３９】
【実施例】
以下に実施例を示して本発明をさらに詳しく説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【０１４０】
実施例１：３−ベンジル−５−（ｌ）−メンチルオキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
Ｎ−ベンジル−グリシン−（ｌ）−メンチルエステル３．０３ｇ（１０ｍｍｏｌ）をトルエン１５ｍｌに溶解してトルエン溶液を得た。得られたトルエン溶液に、無水炭酸ナトリウム０．５８ｇを水１５ｍｌに溶かした水溶液を加え、０℃に冷却し撹拌しながら、ホスゲンガス１．０９ｇ（１１ｍｍｏｌ）を吹き込んで反応させた。ホスゲン吹き込み終了後、さらに１時間、０〜５℃で撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（１）から水層を分離し、無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥、濾過後、濾液にトリエチルアミン２．０２ｇ（２０ｍｍｏｌ）を加えて、１００〜１０５℃で８時間加熱して反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（２）を室温まで冷却し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、濾液を減圧濃縮後、残渣にメタノール３０ｍｌを加えて０〜５℃で冷却した。析出した結晶を濾過し得られた結晶を３０℃で減圧乾燥し、３−ベンジル−５−（ｌ）−メンチルオキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンを淡黄色結晶として２．５ｇ（７．６ｍｍｏｌ）得た。（Ｎ−ベンジル−グリシン−（ｌ）−メンチルエステルに対する収率＝７６％）
【０１４１】
融点：８８〜９３℃
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１６７８、１６９３、１７６０
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：０．８０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）、０．７−２．２（ｍ，１５Ｈ）、３．８６（ｔｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ）、４．６３（ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ．１Ｈ）、４．６９（ｄ，１５．１Ｈｚ，１Ｈ）、５．５３（ｓ，１Ｈ）、７．２６−７．３９（ｍ，５Ｈ）
ＭＳ（ＣＩ、ｉ−Ｃ4 Ｈ10）ｍ／ｚ  ３３０（ＭＨ+ ）
【０１４２】
実施例２：３−（４−メチルベンジル）−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
２−（Ｎ−（４−メチルベンジル）アミノ）プロピオン酸メチルエステル２．８９ｇ（１４ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、トルエン溶液を得た。得られたトルエン溶液に無水炭酸ナトリウム０．８４ｇを水３０ｍｌに溶かした水溶液を加えた。室温下で撹拌し、ホスゲンガス１．６３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を吹き込んで反応させた。吹き込み終了後、さらに１時間室温で撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（１）から、水層を分離し、無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥、濾過後、濾液にトリエチルアミン３．０３ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加えて、１２０℃で２時間加熱して反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（２）を室温まで冷却し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、濾液を減圧濃縮し、３−（４−メチルベンジル）−４メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンを淡黄色粘性液体として２．８１ｇ（１２ｍｍｏｌ）得た。（２−（Ｎ−（４−メチルベンジル）アミノ）プロピオン酸メチルエステルに対する収率＝８６％）
【０１４３】
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：１．８２（ｓ，３Ｈ）、２．３４（ｓ，３Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、４．６８（ｓ，２Ｈ）、７．１２（ｓ，４Ｈ）
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  ２３３（Ｍ+ ）
【０１４４】
実施例３：３−（１−フェニルエチル）−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
Ｎ−（１−フェニルエチル）−グリシンメチルエステル５．７９ｇ（３０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌに溶解し、トルエン溶液を得た。得られたトルエン溶液に溶かし、無水炭酸ナトリウム１．７５ｇを水３０ｍｌに溶かした水溶液を加えて室温下で撹拌し、ホスゲンガス３．２６ｇ（３３ｍｍｏｌ）を吹き込んで反応させた。吹き込み終了後、さらに１時間室温で撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（１）より、水層を分離し、無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥、濾過後、濾液にトリエチルアミン６．０６ｇ（６０ｍｍｏｌ）を加えて、１２０℃で３時間加熱して反応させた。
反応終了後室温まで冷却し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、濾液を減圧濃縮し、得られた残渣にトルエン２０ｍｍｏｌとｎ−ヘキサン１００ｍｌを加えて再結晶し、３−（１−フェニルエチル）−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンを白色結晶として５．０２ｇ（２２．９ｍｍｏｌ）得た。（Ｎ−（１−フェニルエチル）−グリシンメチルエステルに対する収率＝７６％）
【０１４５】
融点：６８〜７１℃
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１６８２、１７５０
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：１．６６（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）、３．７５（ｓ，３Ｈ）、５．３２（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）、５．４３（ｓ，１Ｈ）、７．２−７．４（ｍ，５Ｈ）
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  ２１９（Ｍ+ ）
0003674269.tif 000030
【０１４６】
実施例４：３−（（ｓ）−１−フェニルエチル）−５−イソプロポキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
ビストリクロロメチルカーボナート３．７１ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）と、トルエン１００ｍｌとを３００ｍｌ容フラスコに加え、０℃に冷却した後、Ｎ−（（ｓ）−１−フェニルエチル）−グリシンイソプロピルエステル５．５３ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン３．７９ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）とトルエン６０ｍｌとの混合液を０．５時間かけて滴下し、さらに１時間攪拌を行って反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（１）に、塩化ナトリウム飽和水溶液１００ｍｌを加え分液して、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過した後、濾液にトリエチルアミン５．０５ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で４時間攪拌を行って反応させた。
【０１４７】
反応終了後、得られた反応混合物（２）から、不溶物を濾別した後、塩化アンモニウム飽和水溶液１００ｍｌを加え分液し、有機層を塩化ナトリウム飽和水溶液１００ｍｌで洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過した後、濾液を濃縮したところ、３−（（ｓ）−１−フェニルエチル）−５−イソプロポキシ−２−（３Ｈ）−オキサゾロン６．０４ｇ（２４．４ｍｍｏｌ）が褐色油状物質として得られた。〔Ｎ−（（ｓ）−１−フェニルエチル）−グリシンイソプロピルエステルに対する収率＝９８％〕
【０１４８】
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ-1）：１６８５、１７６３
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：１．２７（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，６Ｈ）、１．６６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）、４．３０（ｍ，１Ｈ）、５．２５（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）、５．５８（ｓ，１Ｈ）、７．２２−７．３７（ｍ，５Ｈ）
ＭＳ（ＣＩ、ｉ−Ｃ4 Ｈ10）ｍ／ｚ  ２４８（ＭＨ+ ）
【０１４９】
実施例５：３−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
Ｎ−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−グリシンメチルエステル２．８９ｇ（１５ｍｍｏｌ）をトルエン１５ｍｌに溶解してトルエン溶液を得た。得られたトルエン溶液に無水炭酸ナトリウム０．８８ｇを水１５ｍｌに溶かした水溶液を加えて、室温下で撹拌し、ホスゲンガス１．６３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を吹き込んで反応させた。吹き込み終了後、さらに１時間室温で撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（１）より、水層を分離し、無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥、濾過後、濾液にトリエチルアミン３．０３ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加えて、１２０℃で３時間加熱した。反応終了後室温まで冷却し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、濾液を減圧濃縮し、得られた残渣にトルエン１０ｍｌとｎ−ヘキサン５０ｍｌとをを加えて再結晶し、３−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンを淡黄色結晶として２．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）得た。〔Ｎ−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−グリシンメチルエステルに対する収率＝６７％〕
【０１５０】
融点：４９〜５２℃
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１６８２、１７５０
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：１．６６（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）、３．７５（ｓ，３Ｈ）、５．３２（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）、５．４３（ｓ，１Ｈ）、７．２−７．４２（ｍ，５Ｈ）
ＭＳ（ＣＩ、ｉ−Ｃ4 Ｈ10）ｍ／ｚ  ２２０（ＭＨ+ ）
0003674269.tif 000031
【０１５１】
実施例６：３−ジフェニルメチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
Ｎ−ジフェニルメチル−グリシンメチルエステル１．７９ｇ（７ｍｍｏｌ）をトルエン１５ｍｌに溶解して、トルエン溶液を得た。得られたトルエン溶液に、無水炭酸ナトリウム０．４１ｇを水１５ｍｌに溶かした水溶液を加え、室温下で撹拌し、ホスゲンガス０．７６ｇ（７．７ｍｍｏｌ）を吹き込んで反応させた。吹き込み終了後、さらに１時間室温で撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（１）より、水層を分離し、無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥、濾過後、濾液にトリエチルアミン１．４１ｇ（１４ｍｍｏｌ）を加えて、１０時間加熱還流して反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（２）を、室温まで冷却し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、濾液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥、濾過後、濾液を、減圧濃縮し得られた残渣にトルエン１０ｍｌとｎ−ヘキサン５０ｍｌとを加えて再結晶し、３−ジフェニルメチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンを白色結晶として１．３ｇ（４．６ｍｍｏｌ）得た。（Ｎ−ジフェニルメチル−グリシンメチルエステルに対する収率＝６６％）
【０１５２】
融点：１２５〜１２７℃
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１６８２、１７５６
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：３．７３（ｓ，３Ｈ）、５．４０（ｓ，１Ｈ）、６．４７（ｓ，１Ｈ）、７．１−７．５（ｍ，１０Ｈ）
ＭＳ（ＣＩ、ｉ−Ｃ4 Ｈ10）ｍ／ｚ  ２８２（ＭＨ+ ）
0003674269.tif 000032
【０１５３】
実施例７：３−ジフェニルメチル−４−メチル−５−メトキシ−２−（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
ビストリクロロメチルカーボナート２．９７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）とトルエン６０ｍｌとを３００ｍｌ容三口フラスコに加え、０℃に冷却した後、Ｎ−ジフェニルメチル−アラニンメチルエステル４．０４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン３．０３ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）とトルエン６０ｍｌとの混合液を１時間かけて滴下し、その後、１時間に１０℃の割合で１００℃まで昇温し、さらに２時間攪拌を行って反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（１）から、不溶物を濾別した後、塩化アンモニウム飽和水溶液１００ｍｌを加え分液し、有機層を塩化ナトリウム飽和水溶液１００ｍｌで洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過した後、濾液を濃縮したところ、３−ジフェニルメチル−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン４．２１ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）が褐色油状物質として得られた。（Ｎ−ジフェニルメチル−アラニンメチルエステルに対する収率＝９５％）
【０１５４】
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ-1）：１７１８、１７７５
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：１．５３（ｓ，３Ｈ）、３．８１（ｓ，３Ｈ）、６．５９（ｓ，１Ｈ）、７．２３−７．３８（ｍ，１０Ｈ）
ＭＳ（ＣＩ、ｉ−Ｃ4 Ｈ10）ｍ／ｚ  ２９６（ＭＨ+ ）
【０１５５】
実施例８：３−ジフェニルメチル−５−（ｌ）−メンチルオキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
Ｎ−ジフェニルメチル−グリシン−（ｌ）−メンチルエステル３．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）をトルエン１５ミリリットルに溶解しトルエン溶液を得た。得られたトルエン溶液に、無水炭酸ナトリウム０．５８ｇを水１５ｍｌに溶かした水溶液を加えて。室温で撹拌しながら、ホスゲンガス１．０９ｇ（１１ｍｍｏｌ）を吹き込んで反応させた。吹き込み終了後、さらに１時間、室温で撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（１）より水層を分離し、無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥、濾過後、濾液にトリエチルアミン２．０２ｇ（２０ｍｍｏｌ）を加えて、５時間加熱還流した。反応終了後室温まで冷却し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、濾液を減圧濃縮後、残渣にメタノール２０ｍｌを加えて室温下で放置した。析出した結晶を濾過し得られた結晶を２５℃で減圧乾燥し、３−ジフェニルメチル−５−（ｌ）−メンチルオキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンを白色結晶として２．５ｇ（６．２ｍｍｏｌ）得た。（Ｎ−ジフェニルメチル−グリシン−（ｌ）−メンチルエステルに対する収率６２％）
【０１５６】
融点：１２１〜１２３℃
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１６７０、１７４９
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：０．７９（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）、０．８−０．９（ｍ，１Ｈ）、０．９０（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）、０．９１（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ）、０．９５−１．１０（ｍ，２Ｈ）、１．３−１．５（ｍ，２Ｈ）、１．６−１．７（ｍ，２Ｈ）、２．０−２．１（ｍ，１Ｈ）、２．１−２．２（ｍ，１Ｈ）、３．８８（ｔｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ  ａｎｄＪ＝１０．８Ｈｚ，１Ｈ）、５．５１（ｓ，１Ｈ）、６．４７（ｓ，１Ｈ）、７．１−７．２（ｍ，５Ｈ）、７．３−７．４（ｍ，５Ｈ）
ＭＳ（ＣＩ、ｉ−Ｃ4 Ｈ10）ｍ／ｚ  ４０６（ＭＨ+ ）
0003674269.tif 000033
【０１５７】
実施例９：３−ジフェニルメチル−５−（（１Ｓ，２Ｓ，５Ｒ）−５−メチル−２−（１−メチル−１−フェニルエチル）シクロヘキシルオキシ）−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
Ｎ−ジフェニルメチル−グリシン−（（１Ｓ，２Ｓ，５Ｒ）−５−メチル−２−（１−メチル−１−フェニルエチル）シクロヘキシル）エステル１．０ｇ（２．１ｍｍｏｌ）をトルエン１０ｍｌに溶解しトルエン溶液を得た。得られたトルエン溶液に、無水炭酸ナトリウム０．１２ｇを水１０ｍｌに溶かした水溶液を加えて、室温で撹拌しながら、ホスゲンガス０．２３ｇ（２．３ｍｍｏｌ）を吹き込んで反応させた。吹き込み終了後、さらに１時間、室温で撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（１）から、水層を分離し、無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥、濾過後、濾液にトリエチルアミン０．４ｇ（４ｍｍｏｌ）を加えて、３時間加熱還流して反応させた。
【０１５８】
反応終了後、得られた反応混合物（２）を室温まで冷却し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、濾液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥、濾過後、濾液を、減圧濃縮し得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−〔溶離液；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１（容量比）〕により精製し、３−ジフェニルメチル−５−（（１Ｓ，２Ｓ，５Ｒ）−５−メチル−２−（１−メチル−１−フェニルエチル）シクロヘキシルオキシ）−２（３Ｈ）−オキサゾロンを白色結晶として０．９５ｇ（２ｍｍｏｌ）得た。（Ｎ−ジフェニルメチル−グリシン−（（１Ｓ，２Ｓ，５Ｒ）−５−メチル−２−（１−メチル−１−フェニルエチル）シクロヘキシル）エステルに対する収率＝９５％）
【０１５９】
融点：１１８〜１２０℃
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１６８７、１７７５．
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：０．８６（ｄ，６．３５Ｈｚ，３Ｈ）、１．３４（ｓ，３Ｈ）、１．３９（ｓ，３Ｈ）、０．７−２．１（ｍ，８Ｈ）、３．９５（ｔｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，Ｊ＝１０．７４Ｈｚ，１Ｈ）、５．３１（ｓ，１Ｈ）、６．４５（ｓ，１Ｈ）、７．０９−７．４０（ｍ，１５Ｈ）
ＭＳ（ＣＩ、ｉ−Ｃ4 Ｈ10）ｍ／ｚ  ４８２（ＭＨ+ ）
【０１６０】
実施例１０：３−（（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチル）−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
Ｎ−（（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチル）−グリシンメチルエステル３．０ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）をトルエン１５ｍｌに溶解しトルエン溶液を得た。得られたトルエン溶液に、無水炭酸ナトリウム０．７２ｇを水１５ｍｌに溶解した水溶液を加えて、室温下で撹拌し、ホスゲンガス１．３４ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）を吹き込んで反応させた。吹き込み終了後、さらに２時間室温で撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（１）から、水層を分離し、無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥、濾過後、濾液にトリエチルアミン２．４８ｇ（２４．６ｍｍｏｌ）を加えて、１２０℃で６時間加熱した。反応終了後室温まで冷却し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、濾液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥、濾過後、濾液を、減圧濃縮し得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−〔溶離液；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（容量比）〕により精製し、３−（（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチル）−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン白色結晶として２．０ｇ（７．４３ｍｍｏｌ）得た。（Ｎ−（（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチル）−グリシンメチルエステルに対する収率＝６０％）
【０１６１】
融点：８９〜９１℃
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１６７６、１７６２
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：１．８１（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、３．６２（ｓ，３Ｈ）、５．１９（ｓ，１Ｈ）、６．０５（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．４−７．６９（ｍ，４Ｈ）、７．８−７．９（ｍ，２Ｈ）、８．１０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）
ＭＳ（ＣＩ、ｉ−Ｃ4 Ｈ10）ｍ／ｚ  ２７０（ＭＨ+ ）
0003674269.tif 000034
【０１６２】
実施例１１：３−フルフリル−４−エチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
２−（Ｎ−フルフリルアミノ）酪酸４−メチルエステル１９．７ｇ（０．１ｍｍｏｌ）、トルエン５０ｍｌ、炭酸ナトリウム７．９５ｇと水７５ｍｌとを加えて混合溶液を得た。得られた混合溶液を、室温下に撹拌しながら、ホスゲン１１．９ｇを３５℃以下で吹き込んで反応させた（１時間）。吹き込み終了後さらに３０分間室温で撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（１）から、トルエン層を分液取得した。トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、得られたトルエン溶液にトリエチルアミン１５．１８ｇ（０．１５ｍｏｌ）を加えて、１００℃で８時間反応させた。
反応終了後，得られた反応混合物（２）を室温まで冷却し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、濾液を０．５Ｎ塩酸及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥、濾過後、濾液を、減圧濃縮し得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−〔溶離液；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（容量比）〕により精製し、３−フルフリル−４−エチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンを黄色オイル状液体として１１．０ｇ（４９．３ｍｍｏｌ）得た。（２−（Ｎ−フルフリルアミノ）酪酸４−メチルエステルに対する収率＝４９％）
【０１６３】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１７２５、１７８５
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：１．１３（ｔ，３Ｈ）、２．３７（ｑ，２Ｈ）、３．７８（ｓ，３Ｈ）、４．６９（ｓ，２Ｈ）、６．３−６．３８（ｍ，２Ｈ）、７．３３−７．３８（ｍ，１Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＣＤＣｌ３）：１２．３、１４．９、３８．２、６１．２、１０６．８、１０８．４、１１０．５、１４２．３、１４４．１、１４９．１、１５１．３
ＭＳ（ＣＩ、ｉ−Ｃ4 Ｈ10）ｍ／ｚ  ２２４（ＭＨ+ ）
【０１６４】
実施例１２：３−フルフリル−４−エチル−５−（４−ペンテニル）オキシ−２（３Ｈ）オキサゾロンの合成
２−（Ｎ−フルフリルアミノ）酪酸４−ペンテニルエステル２５．１ｇ（０．１ｍｏｌ）、トルエン５０ｍｌ、炭酸ナトリウム８．０ｇと水８０ｍｌとを加え、室温下に撹拌した。ホスゲン１１．９ｇを３５℃以下で吹き込み（１時間）、吹き込み終了後さらに３０分間室温で撹拌した後、トルエン層を分液取得した。トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、得られたトルエン溶液にトリエチルアミン１５．１８ｇ（０．１５ｍｏｌ）を加えて、１００℃で８時間反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（１）を室温まで冷却し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、濾液を０．５Ｎ塩酸及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥、濾過後、濾液を、減圧濃縮し得られた残渣の内、５ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィ−〔溶離液；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（容量比）〕により精製し、３−フルフリル−４−エチル−５−（４−ペンテニル）オキシ−２（３Ｈ）オキサゾロンを黄色オイル状液体として２．２ｇ（７．９４ｍｍｏｌ）得た。
【０１６５】
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１７１８、１７７５
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：１．１（ｔ，３Ｈ）、１．８０（ｑｑ，２Ｈ）、２．１９（ｑｄ，２Ｈ）、２．３６（ｑ，２Ｈ）、４．００（ｔ，２Ｈ）、４．６８（ｓ，２Ｈ）、４．９５−５．１２（ｍ，２Ｈ）、５．７−５．９（ｍ，１Ｈ）、６．４０（ｄ  ａｎｄ  ｄｄ，２Ｈ）、７．３５（ｄ，１Ｈ）
ＭＳ（ＣＩ、ｉ−Ｃ4 Ｈ10）ｍ／ｚ  ２７８（ＭＨ+ ）
【０１６６】
実施例１３：３−イソプロピル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
ビストリクロロメチルカ−ボナ−ト８０９ｍｇ（８．１７ｍｍｏｌ）、トルエン２０ｍｌを１００ｍｌ容三ツ口フラスコに加え、０℃に冷却した後、Ｎ−イソプロピル−グリシンメチルエステル７１５ｍｇ（５．４５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン８２７ｍｇ（８．１７ｍｍｏｌ）とトルエン２０ｍｌとの混合液を１時間かけて滴下し、さらに２時間攪拌を行って反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（１）に、塩化ナトリウム飽和水溶液４０ｍｌを加え、分液した有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過した後、濾液にトリエチルアミン１．６５ｇ（１６．３ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で８時間攪拌を行って反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（２）に、塩化アンモニウム飽和水溶液４０ｍｌを加え分液し、有機層を塩化ナトリウム飽和水溶液４０ｍｌで洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過した後、濾液を濃縮したところ、Ｎ−イソプロピル−５−メトキシ−２−（３Ｈ）−オキサゾロンを淡茶色結晶として６９９ｍｇ（４．４５ｍｍｏｌ）得た。（Ｎ−イソプロピル−グリシンメチルエステルに対する収率＝８２％）
【０１６７】
融点：１０８〜１１０℃
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１６８３、１７５７
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：０．３４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ、６Ｈ）、２．８４（ｓ，３Ｈ）、３．３０（ｍ，１Ｈ）、４．６４（ｓ，１Ｈ）
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  １５７（Ｍ+ ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＣＤＣｌ３）：２１．１、４５．４、５８．３、８４．４、１４９．６、１５０．２
【０１６８】
実施例１４：３−ベンジル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成Ｎ−ベンジル−グリシンメチルエステル２．６９ｇ（１５ｍｍｏｌ）をトルエン１５ｍｌに溶解して、トルエン溶液を得た。得られたトルエン溶液に、無水炭酸ナトリウム０．８８ｇを水２０ｍｌに溶解した水溶液を添加し、室温下に攪拌しながら、ホスゲンガス１．６３ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を吹き込んで反応させた。ホスゲン吹き込み終了後、更に１時間室温で攪拌した。
反応終了後、得られた反応溶液（１）から水層を分離し、得られたトルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。得られた濾液に、トリエチルアミン３．０３ｇ（３０ｍｍｏｌ）を添加し、１２０℃で１５時間加熱反応させた。反応終了後、得られた反応溶液（２）を室温まで冷却し、析出したトリエチルアミンを濾別し、濾液を減圧濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−〔溶離液：トルエン：酢酸エチル＝８：１（容量比）〕に付し、３−ベンジル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンを白色結晶として、０．８ｇ（３．９ｍｍｏｌ）を得た。〔Ｎ−ベンジル−グリシンメチルエステルに対する収率＝２６％〕
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１６８１，１７７０
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：３．７３（ｓ，３Ｈ）、４．６８（ｓ，２Ｈ）、５．４２（ｓ，１Ｈ）、７．１８−７．５０（ｍ，５Ｈ）．
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  ２０５（Ｍ+ ）
【０１６９】
実施例１５：３−イソプロピル−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
Ｎ−ベンジル−グリシンメチルエステルの代わりにＮ−イソプロピル−アラニンメチルエステル１．４５ｇ（１０ｍｍｏｌ）を使用した他は、実施例１４と同様にして、３−イソプロピル−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンを黄色オイル状液体として１．３ｇ（７．６ｍｍｏｌ）得た。（Ｎ−イソプロピル−アラニンメチルエステルに対する収率＝７６％）
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：１．４３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，６Ｈ）、１．９８（ｓ，３Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、４．０５（ｑ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＣＤＣｌ3 ）：７．１，２０．４，４５．８，６１．０，１００．８、１４４．０、１５０．５
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  １７１（Ｍ+ ）
【０１７０】
実施例１６：３−イソプロピル−４−メチル−５−エトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
Ｎ−ベンジル−グリシンメチルエステルの代わりにＮ−イソプロピル−アラニンエチルエステル１．６ｇ（１０ｍｍｏｌ）を使用した他は、実施例１４と同様にして、３−イソプロピル−４−メチル−５−エトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンを黄色オイル状液体として１．４ｇ（７．５ｍｍｏｌ）得た。（Ｎ−ベンジル−グリシンエチルエステルに対する収率＝７５％）
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：１．３２（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）、１．４３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，６Ｈ）、１．９８（ｓ，３Ｈ）、４．０−４．１（ｍ，３Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＣＤＣｌ3 ）：７．２、１４．７、２０．５、４５．９、７０．０、１０１．８、１４２．９、１５０．８
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  １８５（Ｍ+ ）
ＩＲ（ｎｅａｔ、ｃｍ-1):１７７０、１７１０
【０１７１】
実施例１７：３−イソプロピル−４−メチル−５−シクロヘキシルオキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
Ｎ−ベンジル−グリシンエチルエステルの代わりにＮ−イソプロピル−アラニンシクロヘキシル２．１ｇ（１０ｍｍｏｌ）を使用した他は、実施例１４と同様にして、３−イソプロピル−４−メチル−５−シクロヘキシル−２（３Ｈ）−オキサゾロンを黄色オイル状液体として１．６ｇ（６．７ｍｍｏｌ）得た。（Ｎ−ベンジル−アラニンシクロヘキシルエステルに対する収率＝６７％）
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：１．２−２．０（ｍ，１１Ｈ）、１．４３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，６Ｈ）、１．９８（ｓ，３Ｈ）、３．９５−４．１（ｍ，２Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＣＤＣｌ3 ）：７．６、２０．６、２３．６、２５．３、３１．９、４６．０、８２．２、１０２．６、１４２．２、１５１．０
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  ２３９（Ｍ+ ）
【０１７２】
実施例１８：３−（（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチル）−５−イソプロポキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
Ｎ−ベンジル−グリシンエチルエステルの代わりにＮ−（（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチル）−グリシンイソプロピルエステル４．０７ｇ（１５ｍｍｏｌ）を使用した他は、実施例１４と同様にして、３−（（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチル）−５−イソプロポキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンを黄色オイル状液体として２．９ｇ（９．７５ｍｍｏｌ）得た。（Ｎ−（（Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチル）−グリシンイソプロピルエステルに対する収率＝６５％）
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：１．１９（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，６Ｈ）、１．８０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）、４．２１（ｍ，１Ｈ）、５．３１（ｓ，１Ｈ）、６．０４（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４−７．６（ｍ，４Ｈ）、７．８−７．９（ｍ，２Ｈ）、  ８．０９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ-1）：１７６１、１６８３
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  ２９７（Ｍ+ ）
【０１７３】
実施例１９：３−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
ビストリクロロメチルカーボナート２．９９ｇ（３０ｍｍｏｌ）とトルエン２０ｍｌとを１００ｍｌ容三ツ口フラスコに加え、０℃に冷却した後、Ｎ−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−アラニンメチルエステル３．１１ｇ（１５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン３．０３ｇ（３０ｍｍｏｌ）とトルエン２０ｍｌとの混合液を１時間かけて滴下し、さらに２時間攪拌を行って反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（１）に、塩化ナトリウム飽和水溶液４０ｍｌを加え、分液した有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過した後、濾液にトリエチルアミン３．０３ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で８時間攪拌を行って反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（２）に、塩化アンモニウム飽和水溶液４０ｍｌを加え分液し、有機層を塩化ナトリウム飽和水溶液４０ｍｌで洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過した後、濾液を濃縮して濃縮残渣を得た。得られた濃縮残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−〔溶離液；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１（容量比）〕により単離精製し、３−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンを無色透明液体として２．１７ｇ（９．３ｍｍｏｌ）（Ｎ−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−アラニンメチルエステルに対する収率＝６２％）および３−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−４−メチレン−５−メトキシ−２−オキサゾリジノンを無色透明液体（ジアステレオマー１：１の混合物）として１．６２ｇ（７．０ｍｍｏｌ）（Ｎ−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−アラニンメチルエステルに対する収率＝３６％）得た。
【０１７４】
３−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン
1Ｈ−ＮＭＲ（δ，ＣＤＣｌ3 ）：１．６７（ｓ，３Ｈ），１．８１（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），３．７８（ｓ，３Ｈ），５．３１（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２８−７．３７（ｍ，５Ｈ）．
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ-1）：１７７４，１７１８
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  ２３３（Ｍ+ ）
【０１７５】
３−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）−４−メチレン−５−メトキシ−２−オキサゾリジノン（ジアステレオマー１：１の混合物）
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）：１．７７７（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．７８１（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），３．４８５（ｓ，３Ｈ），３．４９４（ｓ，３Ｈ），４．１７９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．１９１（ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１Ｈ），４．２９３（ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１Ｈ），４．２９６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），５．３２１（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），５．３６３（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），５．６８６（ｓ，１Ｈ），５．６９８（ｓ，１Ｈ），７．２６−７．３７（ｍ，１０Ｈ）．
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ-1）：１７７２，１６６８
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  ２３３（Ｍ+ ）
【０１７６】
実施例２０：３−（（ｓ）−１−フェニルエチル）−５−フェノキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
ビストリクロロメチルカーボナート９８ｍｇ（０．９９ｍｍｏｌ）と、トルエン３ｍｌとを２５ｍｌ容フラスコに加え、０℃に冷却した後、Ｎ−（（ｓ）−１−フェニルエチル）−グリシンフェニルエステル１６９ｍｇ（０．６６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１００ｍｇ（０．９９ｍｍｏｌ）とトルエン３ｍｌとの混合液を１０分かけて滴下し、さらに０．５時間攪拌を行って反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（１）に、塩化ナトリウム飽和水溶液５ｍｌを加え分液して、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過した後、濾液にトリエチルアミン３００ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で１７時間攪拌を行って反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（２）から、不溶物を濾別した後、塩化アンモニウム飽和水溶液５ｍｌを加え分液し、有機層を塩化ナトリウム飽和水溶液５ｍｌで洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過した後、濾液を濃縮したところ、３−（（ｓ）−１−フェニルエチル）−５−フェノキシ−２−（３Ｈ）−オキサゾロン１８２ｍｇ（０．６５ｍｍｏｌ）が褐色油状物質として得られた。〔Ｎ−（（ｓ）−１−フェニルエチル）−グリシンフェニルエステルに対する収率＝９８％〕
【０１７７】
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ-1）：１６８７，１７７２
1Ｈ−ＮＭＲ（δ，ＣＤＣｌ3）：１．７０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），５
．３７（ｑ，  Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），５．８８（ｓ，１Ｈ），７．０３−７．４０（ｍ，１０Ｈ）．
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  ２８１（Ｍ+ ）
【０１７８】
実施例２１：３−ベンジル−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
ビストリクロロメチルカーボナート１．０４ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）と、トルエン３０ｍｌとを１００ｍｌ容フラスコに加え、０℃に冷却した後、Ｎ−ベンジル−アラニンメチルエステル１．３５ｇ（７．００ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．０６ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）とトルエン３０ｍｌとの混合液を１．５時間かけて滴下し、さらに１時間攪拌を行って反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（１）に、塩化ナトリウム飽和水溶液６０ｍｌを加え分液して、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過した後、濾液にトリエチルアミン１．０６ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で３時間加熱した後、１２０℃に昇温し、３．５時間攪拌を行って反応させた。反応終了後、得られた反応混合物（２）から、不溶物を濾別した後、塩化アンモニウム飽和水溶液６０ｍｌを加え分液し、有機層を塩化ナトリウム飽和水溶液６０ｍｌで洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過した後、濾液を濃縮したところ、３−ベンジル−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン１．４１ｇ（６．４３ｍｍｏｌ）が褐色油状物質として得られた。〔Ｎ−ベンジル−アラニンメチルエステルに対する収率＝９２％〕
【０１７９】
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ-1）：１７２２，１７７６
1Ｈ−ＮＭＲ（δ，ＣＤＣｌ3 ）：１．８０（ｓ，３Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），４．７１（ｓ，２Ｈ），７．２５−７．３６（ｍ，５Ｈ）．
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  ２１９（Ｍ+ ）
【０１８０】
実施例２２：３−（１−ナフチル）メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンの合成
Ｎ−（１−ナフチル）メチル−グリシンメチルエステル２８．０ｇ（１２２ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍｌに溶解しトルエン溶液を得た。得られたトルエン溶液に、無水炭酸ナトリウム１２．９ｇを水２００ｍｌに溶解した水溶液を加えて、０℃に冷却し撹拌しながら、ホスゲンガス１８．１ｇ（１８３ｍｍｏｌ）を吹き込んで反応させた。吹き込み終了後、２時間反応した後、更に室温下で１時間撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（１）から、水層を分離し、無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥、濾過後、濾液にトリエチルアミン２４．７ｇ（２４４ｍｍｏｌ）を加えて、１２０℃で１２時間加熱した後、ピリジン９．６５ｇ（１２２ｍｍｏｌ）を加えてさらに１２０℃で１０時間反応を行った。
反応終了後、得られた反応混合物（２）を室温まで冷却し、析出したアミン塩酸塩を濾別し、濾液を塩化アンモニウム飽和水溶液１００ｍｌおよび塩化ナトリウム飽和水溶液１００ｍｌで洗浄した。無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥、濾過後、濾液を、減圧濃縮し得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−〔溶離液；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（容量比）〕により精製し、ｎ−ヘキサン・酢酸エチル混合溶媒により再結晶を行ったところ、３−（１−ナフチル）メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロンを白色結晶として１３．３ｇ（５２．２ｍｍｏｌ）得た。（Ｎ−（１−ナフチル）メチル−グリシンメチルエステルに対する収率＝４３％）
【０１８１】
融点：８０〜８２℃
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１６７８，１７５７
1Ｈ−ＮＭＲ（δ，ＣＤＣｌ3 ）：３．６４（ｓ，３Ｈ），５．０９（ｓ，２Ｈ），５．３１（ｓ，１Ｈ），７．２５−７．４７（ｍ，２Ｈ），７．５０−７．６０（ｍ，２Ｈ），７．８７（ｍ，２Ｈ），８．０７（ｍ，１Ｈ）．
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ  ２５５（Ｍ+ ）
【０１８２】
実施例２３  ３−（Ｒ）−１−フェニルエチル−５−（ｌ）−メンチルオキシ−２（３Ｈ）オキサゾロンの合成
（Ｒ）−（＋）−α−メチルベンジルアミン５．８２ｇ（４８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１００ｍｌに溶解しそこへ、無水炭酸カリウム６．０８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を水に溶かした水溶液を加えた。室温下で撹拌しブロモ酢酸メンチル１．０９ｇ（４０ｍｍｏｌ）を、０．３時間で滴下し滴下後更に３時間室温で撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（１）より水層を分離し有機層を減圧濃縮した。水層は酢酸エチル５０ｍｌで抽出し先の濃縮物と併せて水５０ｍｌで洗浄した。３．６％塩酸水溶液１００ｍｌで洗浄した後水５０ｍｌで洗浄した。更に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌで洗浄後、水５０ｍｌで洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮したところＮ−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）グリシン−（ｌ）−メンチルエステル１２ｇ（３７．８ｍｍｏｌ）を無色液体として得た。［ブロモ酢酸メンチルに対する収率９４．５％］
【０１８３】
ＭＳ：（ＣＩ、ｉ−Ｃ4 Ｈ10）ｍ／ｚ  ３１８（ＭＨ+ ）
0003674269.tif 000035
ＩＲ：（ＫＢｒ，ｃｍ-1）；３３３９（ｗ）、１７３４（ｓ）
1Ｈ−ＮＭＲ：（δ，ＣＤＣｌ3）０．７３〜１．０９（ｍ，１２Ｈ），１．３６（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），１．４８〜１．８０（ｍ，８Ｈ），２．００（ｓ，１Ｈ），３．１８（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），３．２９（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７９（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），４．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２２〜７．３２（ｍ，５Ｈ）．
【０１８４】
得られたＮ−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）グリシン−（ｌ）−メンチルエステル６．３５ｇ（２０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌに溶解しそこに、無水炭酸ナトリウム１．１７ｇ（１１ｍｍｏｌ）を水に溶かした水溶液を加え１５℃に冷却、撹拌しながらホスゲンガス２．１８ｇ（２２ｍｍｏｌ）を吹き込んで反応させた。ホスゲン吹き込み終了後更に１．５時間室温で撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（２）から水層を分離し無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥濾過後、濾液にトリエチルアミン４．０５ｇ（４０ｍｍｏｌ）を加えて１２０℃で２時間加熱して反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（３）を室温まで冷却し析出したトリエチルアミンの塩酸塩を濾別し水１００ｍｌで洗浄した後無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮した。得られた濃縮残渣にメタノール２０ｍｌを加え０〜５℃で冷却した。析出した結晶を濾過し得られた結晶を３０℃で減圧乾燥し３ー（Ｒ）−１−フェニルエチルー５ー（ｌ）−メンチルオキシー２（３Ｈ）オキサゾロン４．７１ｇ（１３．７ｍｍｏｌ）を白色結晶として得た。［Ｎ−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）グリシン−（ｌ）−メンチルエステルに対する収率６８．６％
【０１８５】
ｍ．ｐ：１３２．５〜１３５℃
［α］24D＝−１５．４（ｃ  １．０１，ＣＨＣｌ３）
ＭＳ：（ＣＩ，ｉ−Ｃ4 Ｈ10）ｍ／ｚ  ３４４（ＭＨ+ ）
0003674269.tif 000036
ＩＲ：（ＫＢｒ，ｃｍ-1）；１７４６（ｓ），１６７１（ｓ）
1Ｈ−ＮＭＲ：（δ，ＣＤＣｌ3）０．７３〜１．０６（ｍ，１２Ｈ），１．３６〜１．４２（ｍ，４Ｈ），１．６６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），２．０４〜２．１８（ｍ，２Ｈ），３．８５（ｄｄｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），５．３３（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），５．５４（ｓ，１Ｈ），７．２６〜７．３９（ｍ，５Ｈ）．
【０１８６】
実施例２４  ３−（Ｓ）−１−フェニルエチル−５−（ｌ）−メンチルオキシ−２（３Ｈ）オキサゾロンの合成
（Ｓ）−（−）−α−メチルベンジルアミン５．８２ｇ（４８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１００ｍｌに溶解しそこへ、無水炭酸カリウム６．０８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を水に溶かした水溶液を加えた。室温下で撹拌しブロモ酢酸メンチル１．０９ｇ（４０ｍｍｏｌ）を、０．３時間で滴下し滴下後更に３時間室温で撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（１）より水層を分離し有機層を減圧濃縮した。水層は酢酸エチル５０ｍｌで抽出し先の濃縮物と併せて水５０ｍｌで洗浄した。３．６％塩酸水溶液１００ｍｌで洗浄した後水５０ｍｌで洗浄した。更に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌで洗浄後、水５０ｍｌで洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮したところＮ−（（Ｒ）−１−フェニルエチル）グリシン−（ｌ）−メンチルエステル１１．６ｇ（３６．５ｍｍｏｌ）を微黄色液体として得た。［ブロモ酢酸メンチルに対する収率９１．３％］
【０１８７】
ＭＳ：（ＣＩ，ｉ−Ｃ4 Ｈ10）ｍ／ｚ  ３１８（ＭＨ+ ）
ＥＡ：Ｃａｌｃｄ；Ｃ，７５．６７、Ｈ，９．８４、Ｎ，４．４１
Ｆｏｕｎｄ；Ｃ，７５．４２、Ｈ，１０．０２、Ｎ，４．４８
ＩＲ：（ＫＢｒ，ｃｍ-1）；３３３９（ｗ），１７３４（ｓ）
1Ｈ−ＮＭＲ：（δ，ＣＤＣｌ3）０．７３〜１．０９（ｍ，１２Ｈ），１．
３６（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），１．４８〜１．８０（ｍ，８Ｈ），２．００（ｓ，１Ｈ），３．１８（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），３．２９（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７９（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），４．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２２〜７．３２（ｍ，５Ｈ）．
【０１８８】
得られたＮ−（（Ｓ）−１−フェニルエチル）グリシン−（ｌ）−メンチルエステル６．３５ｇ（２０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌに溶解しそこに、無水炭酸ナトリウム１．１７ｇ（１１ｍｍｏｌ）を水に溶かした水溶液を加え１５℃に冷却、撹拌しながらホスゲンガス２．１８ｇ（２２ｍｍｏｌ）を吹き込んで反応させた。ホスゲン吹き込み終了後更に１．５時間室温で撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（２）から水層を分離し無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥濾過後、濾液にトリエチルアミン４．０５ｇ（４０ｍｍｏｌ）を加えて１２０℃で２時間加熱して反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（３）を室温まで冷却し析出したトリエチルアミンの塩酸塩を濾別し水１００ｍｌで洗浄した後無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮した。得られた濃縮残渣にヘキサン１５０ｍｌを加え０〜５℃で冷却した。析出した結晶を濾過し得られた結晶を３０℃で減圧乾燥し３ー（Ｓ）−１−フェニルエチル−５−（ｌ）−メンチルオキシ−２（３Ｈ）オキサゾロン４．６５ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）を白色結晶として得た。［Ｎ−（（Ｓ）−１−フェニルエチル）グリシン−（ｌ）−メンチルエステルに対する収率６７．７％］
【０１８９】
ｍ．ｐ：１１８〜１２０℃
［α］24D＝−１２２．７（ｃ  １．０２，ＣＨＣｌ3 ）
ＭＳ：（ＣＩ、ｉ−Ｃ3 Ｈ10）ｍ／ｚ  ３４４（ＭＨ+ ）
0003674269.tif 000037
ＩＲ：（ＫＢｒ，ｃｍ-1）；１７４６（ｓ）、１６７１（ｓ）
1Ｈ−ＮＭＲ：（δ，ＣＤＣｌ3）０．７３〜１．０６（ｍ，１２Ｈ），１．３６〜１．４２（ｍ，４Ｈ），１．６６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），２．０４〜２．１８（ｍ，２Ｈ），３．８５（ｄｄｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），５．３３（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），５．５４（ｓ，１Ｈ），７．２６〜７．３９（ｍ，５Ｈ）．
【０１９０】
実施例２５  ３−フェニル−４−メチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）オキサゾロンの合成
２−（Ｎ−フェニル）アミノ−プロピオン酸メチル４．４８ｇ（２５ｍｍｏｌ）をトルエン３５ｍｌに溶解しそこに、無水炭酸ナトリウム１．４６ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）を水に溶かした水溶液を加え１５℃に冷却、撹拌しながらホスゲンガス２．７２ｇ（２７．５ｍｍｏｌ）を吹き込んで反応させた。ホスゲン吹き込み終了後更に７時間室温で撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（１）から水層を分離し無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥濾過後、濾液にトリエチルアミン２．５３ｇ（２５ｍｍｏｌ）を加えて１２０℃で１２時間加熱して反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（２）を室温まで冷却し析出したトリエチルアミンの塩酸塩を濾別し水１００ｍｌで洗浄した後無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮した。得られた濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー［溶離液、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１（容量比）］に付し３−フェニル−４−メチル−５−メトキシー２（３Ｈ）オキサゾロン３．５１ｇ（１７．１ｍｍｏｌ）を微黄色結晶として得た。［２−（Ｎ−フェニル）アミノプロピオン酸メチルに対する収率６８％］
【０１９１】
ｍ．ｐ：８１〜８３．５℃
ＭＳ：（ＥＩ）ｍ／ｚ  ２０５（Ｍ+ ），１１８，７７
1Ｈ−ＮＭＲ：（δ，ＣＤＣｌ3）１．８４（ｓ，３Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），７．２５〜７．５１（ｍ，５Ｈ）．
【０１９２】
実施例２６  ３−（３，４−ジメトキシベンジル）−５−メトキシ−２（３）オキサゾロンの合成
Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−グリシン−メチルエステル４．７８ｇ（２０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌに溶解しそこに、無水炭酸ナトリウム１．１７ｇ（１１ｍｍｏｌ）を水に溶かした水溶液を加え１５℃に冷却、撹拌しながらホスゲンガス２．１８ｇ（２２ｍｍｏｌ）を吹き込んで反応させた。ホスゲン吹き込み終了後更に２時間室温で撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物（１）から水層を分離し無水硫酸マグネシウムでトルエン層を乾燥濾過後、濾液にトリエチルアミン２．０２ｇ（２０ｍｍｏｌ）を加えて１２０℃で１７時間加熱して反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（２）を室温まで冷却し析出したトリエチルアミンの塩酸塩を濾別し水１００ｍｌで洗浄した後無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮した。得られた濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー［溶離液、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（容量比）］に付し３−（３，４ージメトキシベンジル）−５−メトキシ−２（３）オキサゾロン１．７４ｇ（４．８ｍｍｏｌ）を白色結晶として得た。［Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−グリシン−メチルエステルに対する収率３２．８％］
【０１９３】
ｍ．ｐ：９９．５〜１０２℃
ＭＳ：（ＥＩ）ｍ／ｚ  ２６５（Ｍ+ ），１５１
1Ｈ−ＮＭＲ：（δ，ＣＤＣｌ3）３．７３（ｓ，３Ｈ），３．８７（ｓ，３Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），４．６０（ｓ，２Ｈ），５．４０（ｓ，１Ｈ），６．８０−６．８５（ｍ，３Ｈ）．
【０１９４】
【参考例】
化合物〔Ｖ〕の合成
参考例１：３−ジフェニルメチル−４−カルボメトキシ−５−フェニルオキサゾリジノンの合成
３−ジフェニルメチル−５−メトキシ−２（３Ｈ）−オキサゾロン０．２８１ｇ（１．０ｍｍｏｌ）とベンズアルデヒド０．１０６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）とを塩化メチレン４ｍｌに溶かし、アルゴン雰囲気下、−７８℃に冷却し、そこにＢＦ3 ・Ｅｔ2 Ｏ１４ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）を加えて、そのまま２時間、−７８℃で反応させた。
反応終了後、得られた反応混合物（１）を、−２０℃付近まで温度を上げ、そこに飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を１５ｍｌ加え、さらに塩化メチレン１０ｍｌで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮すると３−ジフェニルメチル−４−カルボメトキシ−５−フェニルオキサゾリジノンが白色結晶（０．４ｇ）として定量的に得られた。ＨＰＬＣ分析により生成物のジアステレオマー比（ｓｙｎ／ａｎｔｉ）の生成比は２／９６であった。
【０１９５】
融点：９９〜１０２℃
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：１７６０
1Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ3 ）（ａｎｔｉ体）：３．４０（ｓ，３Ｈ）、４．２１（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ）、５．４４（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．２７（ｓ，１Ｈ）、７．０−７．４５（ｍ，１５Ｈ）
ＭＳ（ＣＩ、ｉ−Ｃ4 Ｈ10）ｍ／ｚ  ３８８（ＭＨ+ ）