(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
テトラブロモビスフェノールＡポリ（ｎ＝２〜１０）エトキシモノ（メタ）アクリレート（Ａ）とエポキシ（メタ）アクリレート及び／又はウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）と（Ａ）及び（Ｂ）成分以外の不飽和基含有化合物（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含有することを特徴とするレンズ用樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の組成物の硬化物の製造方法において、紫外線を照射することを特徴とする請求項１記載の組成物の硬化物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レンズ用樹脂組成物及びその硬化物に関する。特に、ビデオプロジェクター、プロジェクションテレビなどに使用するフレネルレンズ、レンズキュラーレンズなどの透過スクリーン用に適しているレンズ用樹脂組成物及びその硬化物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
フレネルレンズ、レンズキュラーレンズ等の透過スクリーンは従来プレス法、キャスト法等の方法により成形されていた。これらのうち前者のプレス法は加熱、加圧、冷却のサイクルで製造するため生産性が悪かった。又、後者のキャスト法は金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題があった。このような問題を解決するために、紫外線硬化型樹脂組成物を使用することについて種々提案がなされている。（例えば、特開昭６１−１７７２１５、特開昭６１−２４８７０７、特開昭６１−２４８７０８、特開昭６３−１６３３０、特開昭６３−１６７３０１、特開昭６３−１９９３０２、特開昭６４−６９３５等参照）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
これら紫外線硬化型重組成物を使用することによって透過型スクリーンを製造する方法はある程度成功している。しかしながら、硬化物の屈折率向上についての提案は、十分になされていない。
【０００４】
【課題が解決するための手段】
上記の課題を解決するため、本発明者らは鋭意研究の結果、紫外線による硬化が速く、バックシートに対する密着性が良好で、その硬化物が軟質で高屈折率な樹脂組成物を見出し本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、テトラブロモビスフェノールＡポリ（ｎ＝２〜１０）エトキシモノ（メタ）アクリレート（Ａ）とエポキシ（メタ）アクリレート及び／又はウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）と（Ａ）及び（Ｂ）成分以外の不飽和基含有化合物（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含有することを特徴とするレンズ用樹脂組成物及びその硬化物に関する。
【０００５】
本発明では、テトラブロモビスフェノールＡポリ（ｎ＝２〜１０）エトキシモノ（メタ）アクリレート（Ａ）を使用する。（Ａ）成分の具体例としては例えば、テトラブロモビスフェノールＡジエトキシモノアクリレート、テトラブロモビスフェノールＡトリエトキシモノアクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジエトキシモノメタアクリレート、テトラブロモビスフェノールＡテトラエトキシモノアクリレート、テトラブロモビスフェノールＡペンタエトキシモノアクリレート等を挙げることができる。
【０００６】
エポキシ（メタ）アクリレート及び／又はウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の具体例としては，例えば、エポキシ（メタ）アクリレート（例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡポリプロポキシジグリシジルエーテル、フルオレンエポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応物等）、ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネート等のポリオール類とヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の有機ポリイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の水酸基含有エチレン性不飽和化合物類の反応物や、前記有機ポリイソシアネートと前記水酸基含有エチレン性不飽和化合物類の反応物等を挙げるすとごがきる。）等を挙げることができる。
【０００７】
（Ａ）及び（Ｂ）成分以外の不飽和基含有化合物（Ｃ）の具体例としては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、３−フェニルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロベンタニル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、トリメチローマプロパントリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートモノマー類等を挙げることができる。
【０００８】
光重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、
【０００９】
【化１】
0003678383.tif 000002
【００１０】
【化２】
0003678383.tif 000003
【００１１】
【化３】
0003678383.tif 000004
【００１２】
等の共重合性光重合開始剤や、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等を挙げることができる。これらは単独あるいは、２種以上を組み合せて用いることができる。本発明に使用される各成分の使用利割合は、（Ａ）成分は、１〜５０重量％が好ましく、特に好ましくは、５〜３０重量％である。（Ｂ）成分は、１０〜６０重量％が好ましく、特に好ましくは、１５〜５０重量％である。（Ｃ）成分は、２０〜７０重量％が好ましく、特に好ましくは、２５〜６０重量％である。（Ｄ）成分は、０．５〜１０重量％が好ましく、特に好ましくは１〜５重量％である。
【００１３】
本発明の樹脂組成物は、前記した各成分を混合することにより得ることができる。
【００１４】
本発明の樹脂組成物は、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ等の透過スクリーン用として特に有用であるが、その他にＴＦＴ用プリズムレンズシート、メガネレンズ等にも有用である。本発明の樹脂組成物の硬化物は常法に従い本樹脂組成物に紫外線を照射することにより得ることができる。具体的には、本発明の樹脂組成物を、例えば、フレネルレンズ又はレンチキュラーレンズの形状を有するスタンパー上に塗布し、該樹脂組成物の層を設け、その層の上に硬質透明基板（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリエステルあるいは、これらポリマーのブレンド品等からなる透明基板等）を接着させ、次いでその状態で該硬質透明基板側から高圧水銀灯やメタルハライドランプ等により、紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタンパーから剥離する。この様にして通常屈折率（２５℃）１．５５以上を有する軟質なフレネルレンズあるいはレンチキュラーレンズ等の透過スクリーンが得られる。
【００１５】
【実施例】
次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。実施例中の評価は次の方法で行った。なお、合成例中の部は重量部を示す。
（１）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させる時の難易
○・・・・金型からの離型性が良好
△・・・・離型がやや困難
×・・・・離型が困難あるいは型のこりがある
（２）型再現性：硬化した樹脂層の表面形状と金型の表面形状を観察した。
○・・・・再現性良好
×・・・・再現性が不良
【００１６】
（３）復元性：樹脂組成物を用いた製造したフレネルレンズに直径１０ｍｍの金属丸棒を強く押しつけた後、レンズについた丸棒の跡が完全に消失するまでの時間を測定した。
◎・・・・瞬時に消失した。
○・・・・６０秒以内に消失した。
△・・・・６０秒から６０分の間に消失した。
（４）耐擦傷性：樹脂組成物を用いて製造したフレネルレンズにアクリル板（幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を垂直に強く強く押しつけなながら長さ１００ｍｍの間隔を１往復１秒のスピードで１０往復させた後、レンズ表面についた傷を観察する。
◎・・・・傷がまったく認められない
○・・・・スジ状の傷が数本認められる
△・・・・部分的に帯状の傷が認められる
×・・・・全面的に帯状の傷が認められる
【００１７】
（５）密着性：硬質透明基板上に樹脂組成物をコートする（幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、膜厚２０μｍ）、次に高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で５００ｍＪ／ｃｍ2 照射を行い硬化を行った。次いで引張試験機で硬質透明基板上で硬化した樹脂の９０度剥離強度を測定した。（剥離スピード、１００ｍｍ／分）
◎・・・・剥離強度      ２ｋｇ／ｃｍ以上
○・・・・剥離強度      １〜２ｋｇ／ｃｍ
△・・・・剥離強度      ０．５〜１ｋｇ／ｃｍ
×・・・・剥離強度      ０．５ｋｇ／ｃｍ以下
（６）屈折率（２５℃）：硬化物の屈折率（２５℃）を測定した。
【００１８】
（Ｂ）成分の合成例
合成例１
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール１６０部、トリレンジイソシアネート３４８部を仕込み、昇温後８０℃で１５時間反応させ、次いで２−ヒドロキシプロピルアクリレート２４７．８部、メトキノン０．４部及び希釈剤としてフェノキシエチルアクリレート１８９部を仕込み、８０℃で１０時間反応を行ない、ウレタンアクリレートを得た。屈折率（２５℃）１．５４１３であった。
【００１９】
合成例２
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製、エピコート１００４、エポキシ当量９００）９００部、ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート４５０部、ジエチレングリコールジメタクリレート１５０部を仕込み、９０℃に加熱し、溶解し次いで６０℃に冷却し、アクリル酸７２部、メトキノン０．８部及びトリフェニルホスフィン４．７部を仕込み、９５℃に昇温し２４時間反応し酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）１．０以下になったので反応を終了し、冷却し、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートを得た。屈折率（２５℃）は１．５６４５であった。
【００２０】
実施例１〜３、比較例１
表１に示すような組成（数値は重量部を示す。）の樹脂組成物をフレネルレンズ金型と厚さ２．５ｍｍのポリメタクリル樹脂板（無処理）との間に注入し、常法により紫外線を照射し硬化させフレネルレンズを得た。
【００２１】
【表１】
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【００２２】
表１から明らかなように、本発明の樹脂組成物の硬化物は、離型性、型再現性、耐擦傷性、密着性、復元性に優れ、屈折率（２５℃）は１．５６以上であった。
【００２３】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物の硬化物は、離型性、型再現性、耐擦傷性、密着性、復元性等に優れ、特に透過型スクリーン用に適する。