(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式：
0003622204.tif 000033
［式中、R1aおよびR1dは、水素原子、または酸素原子または不飽和結合を有していてもよい部分的にあるいは完全にフッ素化された炭素数１〜20の脂肪族基、
R1bおよびR1cは、水素原子、酸素原子を有していてもよい炭素数１〜20の脂肪族基、または酸素原子または不飽和結合を有していてもよい部分的にあるいは完全にフッ素化された炭素数１〜20の脂肪族基である。
ただし、R1a〜R1dの少なくとも１つが、酸素原子または不飽和結合を有していてもよい部分的にあるいは完全にフッ素化された炭素数１〜20の脂肪族基である。
ｎは１〜20の数である。］
で示されるフッ素系オイル（Ｉ）を0.01〜100重量％含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
一般式：
0003622204.tif 000034
［式中、R2aは、水素原子、酸素原子または不飽和結合を有していてもよい部分的にあるいは完全にフッ素化された炭素数１〜20の脂肪族基、
R2b、R2cおよびR2dは、酸素原子を有していてもよい炭素数１〜20の脂肪族基、酸素原子または不飽和結合を有していてもよい部分的にあるいは完全にフッ素化された炭素数１〜20の脂肪族基である。ただし、
R2a〜R2dの少なくとも１つが、酸素原子または不飽和結合を有していてもよい部分的にあるいは完全にフッ素化された炭素数１〜20の脂肪族基である。ｍは１〜20の数である。］
で示されるフッ素系オイル（II）を0.01〜100％含有することを特徴とする化粧料。
【請求項３】
フッ素系オイル（Ｉ）および（II）からなる群から選択された少なくとも一種を１〜30重量％とフッ素化合物処理粉体を５〜95重量％含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、フッ素系オイルを含有する化粧料に関する。本発明は、炭化水素系オイルと併用したときに炭化水素系オイルと相溶せず、また、フッ素化合物処理粉体と併用したときに、フッ素化合物処理粉体の撥油性を阻害しないフッ素系オイルを含有する化粧料に関する。このフッ素系オイルは上記の特徴に加えて、皮膚に対する安全性と親和性が高く、安価であるという特徴がある。
関連技術
近年、パーフルオロポリエーテルを配合する化粧料が良く使用されている。パーフルオロポリエーテルは、炭化水素系オイルと併用したときに炭化水素系オイルと相溶しない性質（疎油性）、および、フッ素化合物処理粉体と併用したときに、フッ素化合物処理粉体の撥油性を阻害しない性質を有する。しかし、パーフルオロポリエーテルは本来、真空ポンプなどの潤滑剤として開発された化合物であり、必ずしも化粧品に配合するのに最適なものではない。具体的には、パーフルオロポリエーテルはポリエーテルの水素が完全にフッ素に置換されているために、肌への親和性が悪く、また、非常に高価である。
発明の要旨
本発明の目的は、フッ素化合物処理粉体と併用したときにフッ素化合物処理粉体の撥油性を阻害せず、肌への親和性がよく、安価であるフッ素系オイルを提供することにある。
本発明は、上記の問題を解決するために、鋭意研究した結果、特定のフッ素化オイルが、パーフルオロポリエーテルと同等の▲１▼疎油性、▲２▼フッ素化合物処理粉体の撥油性を阻害しない性質、▲３▼皮膚に対する安全性を有し、さらに、完全にフッ素化していないために、パーフルオロポリエーテルよりも▲４▼皮膚への親和性が高く、▲５▼安価で製造できることを見い出した。
本発明は、
一般式：
0003622204.tif 000002
［式中、R1aおよびR1dは、水素原子、または部分的にあるいは完全にフッ素化された炭素数１〜20の脂肪族基、R1bおよびR1cは、水素原子、炭素数１〜20の脂肪族基、または部分的にあるいは完全にフッ素化された炭素数１〜20の脂肪族基である。ただし、R1a〜R1dの少なくとも１つが、部分的にあるいは完全にフッ素化された炭素数１〜20の脂肪族基である。ｎは１〜20の数である。］
で示されるフッ素系オイル（Ｉ）を0.01〜100重量％含有することを特徴とする化粧料を提供する。
加えて、本発明は、一般式：
0003622204.tif 000003
［式中、R2aは、水素原子、部分的にあるいは完全にフッ素化された炭素数１〜20の脂肪族基、R2b、R2cおよびR2dは、炭素数１〜20の脂肪族基、部分的にあるいは完全にフッ素化された炭素数１〜20の脂肪族基である。ただし、R2a〜R2dの少なくとも１つが部分的にあるいは完全にフッ素化された炭素数１〜20の脂肪族基である。ｍは１〜20の数である。］
で示されるフッ素系オイル（II）を0.01〜100％含有することを特徴とする化粧料を提供する。
さらに、本発明は、一般式：
0003622204.tif 000004
［式中、Ｘは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子または部分的にあるいは完全にフッ素化された炭素数１〜30の脂肪族基、Ｙは部分的にあるいは完全にフッ素化された炭素数１〜30の脂肪族基、R3は炭素数１〜22の脂肪族基、ｈ＋ｏ＝１〜100である。］
で示されるフッ素系オイル（III）を0.01〜100重量％含有することを特徴とする化粧料を提供する。
さらに加えて、本発明は、フッ素系オイル（Ｉ）、（II）および（III）からなる群から選択された少なくとも一種を１〜30重量％とフッ素化合物処理粉体を５〜95重量％含有することを特徴とする化粧料を提供する。
発明の詳細な説明
本発明においては、フッ素系オイル（Ｉ）、フッ素系オイル（II）および／またはフッ素系オイル（III）を使用する。
一般式（Ｉ）、（II）および（III）において、R1a、R1b、R1c、R1d、R2a、R2b、R2c、R2d、Ｘ、Ｙは、部分的にあるいは完全にフッ素化された脂肪族基である場合に、酸素原子或いは不飽和結合を有してよい（部分的にフッ素化された脂肪族基は、例えば、R10OCH2基等であってよい（R10は部分的に或いは完全にフッ素化された脂肪族基（例えばアルキル基）である。）。部分的にあるいは完全にフッ素化された脂肪族基の例としては次のものが挙げられる。
0003622204.tif 000005
R1b、R1c、R2b、R2cおよびR2dは、炭素数１〜20の脂肪族基である場合に、酸素原子を有してよい。炭素数１〜20の脂肪族基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチルなどのアルキル基、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル（−CH2CH2OH）等のヒドロキシアルキル基が挙げられる。
繰り返し単位におけるR1b、R1c、R2bおよびR2cは各々同一であっても異なっていてもよい。
R1a〜R1d、R2a〜R2d、ＸおよびＹにおいて、好ましい炭素数は、１〜10、特に２〜４である。
フッ素系オイル（Ｉ）は具体的には次のものが挙げられる。
0003622204.tif 000006
0003622204.tif 000007
0003622204.tif 000008
［式中、それぞれのRaおよびRcは、同一または異なって、
−CF2CF2H、
−CF2CFHCF3、
−CF2CH3、
−CF2CFH2、
−Ｃ（CF3）2CH3、
−CF2CH（CF3）２、
−Ｃ（CF3）2CF2H、
−Ｃ（CH3）FCF2CF2CF3である。］
フッ素系オイル（II）は具体的には次のものが挙げられる。
0003622204.tif 000009
［式中、それぞれのRbは
−CF2CF2H、
−CF2CFHCF3、
−CF2CH3、
−CF2CFH2、
−Ｃ（CF3）2CH3、
−CF2CH（CF3）２、
−Ｃ（CF3）2CF2H、
−Ｃ（CH3）FCF2CF2CF3である。］
フッ素系オイル（III）は具体的には次のものが挙げられる。
0003622204.tif 000010
フッ素系オイル（Ｉ）は様々な方法で合成することができる。例えば原料となるアルコール化合物とフルオロオレフィンを反応させることによって、フッ素系オイル（Ｉ）を合成することができる。原料となるアルコール化合物としては、種々挙げられるが、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、一般的にヒンダードアルコール、ヒンダードアルコールオリゴマーと呼ばれている化合物が挙げられるが本発明を限定するものではない。原料アルコールとフルオロオレフィンとの反応には溶媒を用いるのがよい。溶媒については、非プロトン性極性溶媒を用いることができ、溶媒の具体例としてはDMF（ジメチルホルムアミド）、DMSO（ジメチルスルホキシド）、NMP（Ｎ−メチルピロリドン）、スルホラン、ジグライム、トリグライム、エーテル、THF、クロロホルム、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、アセトンなどがある。また反応溶液には水を加えてもよい。反応触媒、あるいはHFが副生する場合その捕捉剤として、塩基性触媒を用いてもよい。塩基性触媒の具体例としては、KOH、NaOH、K2CO3、Na2CO3、NaHCO3などの無機塩基、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどの有機塩基などがある。
反応温度は−10〜200℃、好ましくは０〜150℃、特に好ましくは10〜120℃がよく、反応圧力は特に限定されないが好ましくは０〜20kg/cm2G（ゲージ圧）、特に好ましくは０〜10kg/cm2Gで反応を行うことができる。反応時間は0.5〜100時間、好ましくは２〜50時間とするのがよい。
フッ素系オイル（II）は様々な方法で合成することができる。例えば原料となるアルコール化合物とフルオロオレフィンを反応させることによってフッ素系オイル（II）を合成することができる。原料となるアルコール化合物としては、種々挙げられるが、一般的にヒンダードアルコール、ヒンダードアルコールオリゴマーと呼ばれている化合物が挙げられるが、本発明を限定するものではない。原料アルコールとフルオロオレフィンとの反応には溶媒を用いるのがよい。溶媒については、非プロトン性極性溶媒を用いることができ、溶媒の具体例としてはDMF、DMSO、NMP、スルホラン、ジグライム、トリグライム、エーテル、THF、クロロホルム、ジクロロメタンなどがある。また反応溶液には水を加えてもよい。反応触媒、あるいはHFが副生する場合その捕捉剤として、塩基性触媒を用いてもよい。塩基性触媒の具体例としては、KOH、NaOH、K2CO3、Na2CO3、NaHCO3などの無機塩基、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどの有機塩基などがある。
反応温度は−10〜200℃、好ましくは０〜150℃、特に好ましくは10〜120℃がよく、反応圧力は特に限定されないが、好ましくは０〜20kg/cm2G、特に好ましくは０〜10kg/cm2Gで反応を行うことができる。反応時間は0.5〜100時間、好ましくは２〜50時間とするのがよい。
フッ素系オイル（III）は様々な方法で合成することができる。例えば触媒存在下、ペンタフルオロプロピオニルフルオリド、ヘキサフルオロプロピレンオキサイドオリゴマー酸フロリドとテトラフルオロオキセタンを反応させ、さらにアルコール化合物と反応、あるいは還元、あるいはフッ素化を行うことによって、フッ素系オイル（III）を合成することができる。また、反応に予めハロゲン化アルカリ金属開始剤もしくは、アルカリ金属フッ化物とアシルフルオリドの共存開始剤を用いてテトラフルオロオキセタンを開環重合せしめた系にヘキサフルオロプロピレンオキシドを仕込み、得られた化合物をアルコール化合物と反応、あるいは還元、あるいはフッ素化を行うことによって、フッ素系オイル（III）を合成することができる。溶媒については、非プロトン性極性溶媒を用いることができ、溶媒の具体例としてはDMF、DMSO、NMP、スルホラン、アセトニトリル、ジグライム、トリグライム、テトラグライム、クラウンエーテルなどがある。反応触媒はKF、CsF、KI、KBr等が好ましい。使用するアルコール化合物としては、メチルアルコール、エチルアルコール等の低級アルコールが挙げられるが本発明を限定するものではない。
これらのフッ素系オイルは単独で化粧品に配合するだけでなく、２種類以上のものやパーフルオロポリエーテルと混合して用いてもよい。本発明のフッ素系オイルは、ファンデーション、おしろい、チークカラー、アイカラーなどの仕上化粧品、化粧水、乳液、クリームなどの基礎化粧品、リンス、トリートメントなどのヘアケア、口紅オーバーコート、UVケア化粧品などに、使用できる。化粧料において、フッ素系オイルは0.01〜100重量％の配合量で使用できる。フッ素系オイルを使用した化粧品は通常の方法に従って製造される。
本発明の化粧料は、
（ａ）フッ素系オイル（Ｉ）、（II）および（III）からなる群から選択された少なくとも一種を１〜30重量％と
（ｂ）フッ素化合物処理粉体を５〜95重量％
含有する場合に特に有効である。
化粧料の残部は、化粧料とするのに必要な他の成分である。化粧料は、他の成分として、例えば、非フッ素系オイル、フッ素化合物処理粉体以外の粉体、シリコーン、炭化水素系オイル、防腐剤または香料などを含有する。
フッ素系オイルの含有量は、２〜20重量％、より好ましくは５〜15重量％であることが好ましい。
フッ素化合物処理粉体の含有量は、５〜20重量％、または70〜95重量％であることが好ましい。
本発明において使用するフッ素化合物処理粉体は、粉体を例えばポリフルオロアルキルリン酸（またはその塩）、フルオロアルキルジ（オキシエチル）アミンリン酸エステル、フルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキル基を有する重合体などのフッ素化合物で処理して得られる。
ポリフルオロアルキルリン酸（またはその塩）は、米国特許第3632744号に記載されているものであってよく、例えば、式：
［CmF2m+1CnH2nO］yPO（OM）3-y
［式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム、ｍおよびｎは１〜20の整数、ｙの平均値は1.0〜2.5である。］
で示される化合物であってよい。
フルオロアルキルジ（オキシエチル）アミンリン酸エステルは、特開昭62−250074号公報に記載されているものであってよく、例えば、式：
［CnF2n+1CH2CH2O］qPO［ON（H2）（CH2CH2OH）２］3-q
［式中、ｎは１〜20の整数、ｑは１または２である。］
で示される化合物であってよい。
フルオロアルキルリン酸エステルは、特開平５−124932号公報に記載されているものであってよく、例えば、式：
（CnF2n+1CH2CH2O）mPO（OH）3-m
［式中、ｍは１〜３の整数、ｎは４〜20整数である。］
で示される化合物であってよい。
パーフルオロアルキル基を有する重合体は、特開昭55−167209号公報に記載されているものであってよく、パーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートの単独重合体、またはパーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートと二重結合を有する単量体（例えば、アクリル酸エステル、無水マレイン酸、クロロプレン、ブタジエン、メチルビニルケトンなど）との共重合体であってよい。
被処理粉体としては、例えば、タルク、カオリン、雲母、雲母チタン、酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、一酸化亜鉛、二酸化亜鉛、重質もしくは軽質炭酸カルシウム、第２燐酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、シリカゲル、カーボンブラック、酸化アンチモン、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成雲母などの無機粉末；蛋白質粉末、魚鱗箔、金属石鹸、ポリ塩化ビニル、ナイロン12、微結晶繊維粉末、タール色素、レーキなどの有機粉末等などが挙げられる。
下記の化粧料において、オイルは、フッ素系オイルのみからなってよく、あるいはフッ素系オイルと非フッ素系オイルとの混合物であってよい。
非フッ素系オイルの例は、ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール等の固形・半固形油：スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコーン油等の流動油である。
化粧料がパウダーファンデーション、おしろい、チークカラーまたはアイカラーである場合に、パウダーファンデーション、おしろい、チークカラーおよびアイカラーは、
オイル１〜30重量％、
フッ素化合物処理粉体５〜95重量％、
シリコーン処理粉体および／または未処理粉体５〜95重量％、
防腐剤  １重量％以下、
香料  １重量％以下
からなってよい。
化粧料がリキッドファンデーションである場合に、リキッドファンデーションは、
オイル１〜10重量％、
フッ素化合物処理粉体５〜30重量％、
シリコーン処理粉体および／または未処理粉体５〜30重量％、
水溶性高分子１重量％以下、
水80重量％以下、
防腐剤  １重量％以下、
香料  １重量％以下
からなってよい。
化粧料が、化粧水である場合に、化粧水は、
オイル0.01〜10重量％、
有機溶媒（例えば、アルコール）10重量％以下、
乳化剤５重量％以下、
防腐剤１重量％以下、
香料１重量％以下、
水99重量％以下
からなってよい。アルコールは、一価アルコール、２価アルコールおよび３価アルコールであってよい。
化粧料が乳液である場合に、乳液は、
オイル0.01〜20重量％、
乳化剤５重量％以下、
防腐剤１重量％以下、
香料１重量％以下
水95重量％以下
からなってよい。
化粧料がクリームである場合に、クリームは、
オイル0.01〜95重量％、
乳化剤10重量％以下、
防腐剤１重量％以下、
香料１重量％以下、
水80重量％以下
からなってよい。
化粧料がリンスである場合に、リンスは、
オイル0.01〜10重量％、
カチオン性界面活性剤10重量％以下、
乳化剤５重量％以下、
防腐剤１重量％以下、
香料１重量％以下、
水95重量％以下
からなってよい。
化粧料が口紅オーバーコートである場合に、
オイル80〜100重量％、
シリカ粉末および／またはアルミナ粉末20重量％以下
からなってよい。
発明の好ましい態様
本発明の実施例について具体的に説明するが、この説明が本発明を限定するものではない。
製造例１［オイルａ（フッ素系オイル（Ｉ）に相当）の製造］
500mlのSUS製オートクレーブにジグリセリン（55.4g）、ジメチルスルホキシド（300ml）およびKOH（10g）を仕込み、室温で撹拌しながら液相部にテトラフルオロエチレン（TFE）を圧力4kg/cm2・Ｇとなるように仕込んだ。10時間撹拌（反応温度80℃）の後、未反応のTFEをパージしクロロホルムを100ml加えた後、５％HCl水溶液および10％NaHCO3水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥して濾過し濾液中の溶媒を減圧下に留去して138.0gのフッ素系オイル（Ｉ）に相当する無色油状物a:
0003622204.tif 000011
が得られた。
製造例２［オイルｂ（フッ素系オイル（Ｉ）に相当）の製造］
500mlのSUS製オートクレーブにペンタエリスリトール（30g）、NaOH（0.9g）およびジメチルスルホキシド（200ml）を入れ窒素置換を行い減圧にしたところへ、ヘキサフルオロプロパン（132g）を仕込んだ。ヘキサフルオロプロパンが消費される毎にさらに導入し反応温度が上昇するままに反応した（反応温度:80℃）。反応終了（反応時間:12時間）後、HCFC−141bにて抽出し、水、1N−HCl水溶液、および飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥、濾過し、濾液中の溶媒を減圧下に留去して150gのフッ素系オイル（Ｉ）に相当する無色油状物b:
Ｃ（CH2OCF2CFHCF3）４
が得られた。
製造例３［オイルｃ（フッ素系オイル（Ｉ）に相当）の製造］
500mlのSUS製オートクレーブにトリメチロールエタン（30g）、KOH（49.3g）およびジメチルスルホキシド（150ml）を入れ窒素置換を行い減圧にしたところへ、テトラフルオロエチレン（TFE）（75g）を仕込んだ。TFEが消費される毎にさらに導入し反応温度が上昇するままに反応した（反応温度:80℃）。反応終了（反応時間:8時間）後、HCFC−141bにて抽出し、水、1N−HCl水溶液、および飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥、濾過し、濾液中の溶媒を減圧下に留去して100gのフッ素系オイル（Ｉ）に相当する無色油状物c:
CH3C（CH2OCF2CF2H）３
が得られた。
製造例４［オイルｄ（フッ素系オイル（Ｉ）に相当）とオイルｅ（フッ素系オイル（II）に相当）の混合物の製造］
1Lオートクレーブにジペンタエリスリトール（150g）、KOH（39g）、ジメチルスルホキシド（450ml）を入れ窒素置換を行い減圧にしたところへ、テトラフルオロエチレン（TFE）（437g）を仕込んだ。TFEが消費される毎にさらに導入し80℃にて12時間反応した。反応終了後、HCFC−141bにて抽出し、水、1NHCl水溶液、飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥、濾過した後50℃にて減圧濃縮し無色オイル状化合物（435g）を得た。
得られたオイルは、フッ素系オイル（Ｉ）に該当する化合物d:
0003622204.tif 000012
とフッ素系オイル（II）に該当する化合物e:
0003622204.tif 000013
を含有し化合物d/eの重量比は67/33であった。
製造例５［オイルｆ（フッ素系オイル（III）に相当）の製造］
1Lのフラスコ中に、事前に脱水したジグライム（500ml）と、乾燥したCsF（15.2g）を入れて撹拌しておく。そこへ、C3F7OC（CF3）FCOF（6FOダイマー）（33.2g）を加えて均一になるまで撹拌し、テトラフルオロオキセタン（130g）を少量ずつ滴下して反応させた。20時間にわたる滴下の終了後、２時間撹拌した（反応温度20℃）後、反応液をガスクロ分析したところ、テトラフルオロオキセタンのピークが消失した。得られた反応液にメタノール（50g）を加えたのち、減圧蒸留にてジグライムを除いたところ、フッ素系オイル（III）に該当する無色オイル状化合物ｆ（151g）が得られた。
0003622204.tif 000014
比較製造例１［疎油性のないフッ素系オイル（6FO）3PPG］
300mlナスフラスコにポリプロピレングリコール（分子量2,000）67.8g、ピリジン4.7g、ジクロロメタン53gを仕込み、滴下ロートで
0003622204.tif 000015
［以下、（6FO）３という］
を滴下した。室温で２時間撹拌後、0.1N塩酸水溶液と精製水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して下記の構造式を有する（6FO）3PPGを得た。
0003622204.tif 000016
製造例６（フッ素化合物処理粉体の製造）
市販のパーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩［商品名ユニダインTG−101（固形分15％）、ダイキン工業製］133.3gを水2000gで希釈した分散液と混合粉体［酸化チタン、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、タルク、セリサイトを15.3/3.3/1.0/1.0/38.0/41.6の重量比で混合したもの］400gをジューサーミキサーで３分間混合した。希塩酸を添加して、pHを３以下に調製した後、吸引濾過した。60℃で24時間加熱乾燥し、スピードカッターで30秒間粉砕して、フッ素化合物処理粉体とした。
実施例１〜５および比較例１（疎油性の評価）
製造例１〜５（実施例１〜５）と比較製造例１（比較例１）のフッ素系オイルの疎油性を評価した。疎油性はフッ素系オイル50mgを流動パラフィン5g中に添加して振り混ぜて10分間放置し、フッ素系オイルの状態を観察することにより、フッ素系オイルの疎油性を評価した。
○：疎油性あり（フッ素系オイルが完全に沈降する）
△：疎油性少しあり（フッ素系オイルが分散する）
×：疎油性なし（フッ素系オイルが溶解する）
評価結果を表１に示す。
0003622204.tif 000017
実施例６〜10および比較例２（フッ素化合物処理粉体の撥油性を阻害しない性質の評価）
製造例１−５（実施例６−10）と比較製造例１（比較例２）のフッ素系オイル100gと製造例６のフッ素化合物処理粉体900gをヘンシェルミキサーで混合したものについて撥油性試験を行った。
撥油性試験：濾紙の上に粉体を均一に塗布し、表２に示す表面張力の異なる８種類の油を滴下する。×にならない点数（滴下後１分後に、完全にしみこまない油の点数）を撥油性とする。
判定基準
○：完全にはじく。
×：滴下後、１分後に完全にしみこむ。
0003622204.tif 000018
評価結果を表３に示す。
0003622204.tif 000019
実施例11〜15および比較例３〜５（皮膚への親和性の評価）
製造例１〜５（実施例11〜15）と比較製造例１（比較例３）のフッ素系オイル、および、市販のパーフルオロポリエーテルであるFomblin HC−04（モンテフルオス社製）（比較例４）、デムナムＳ−20（ダイキン工業株式会社製）（比較例５）の皮膚への親和性を評価した。フッ素系オイルを直接肌に塗布し、比較例４のパーフルオロポリエーテルと比較して、皮膚へのなじみを以下の基準で評価した。
皮膚が非常に良い場合：○○
良い場合：○
同等：△
やや劣る場合：×
非常に劣る場合：××
評価は官能評価の専門パネラー５名が行い、その平均を結果とした。評価結果を表４に示す。
0003622204.tif 000020
実施例16〜20ならびに比較例６および７（パウダーファンデーション）
0003622204.tif 000021
表５において、成分（１）〜（６）のフッ素化合物処理粉体は、５重量％のパーフルオロアルキルエチルリン酸エステルジエタノールアミン塩：
0003622204.tif 000022
（ｍの平均値＝3.5、ｎの平均値＝1.7）
で処理されたものである。
成分（１）〜（７）をアトマイザーで混合粉砕し、これをヘンシェルミキサーに移して、成分（８）を加え、均一に混合した。これを金型に入れ、プレス成型して、パウダーファンデーションとした。
表５に示す組成のパウダーファンデーションにて、成分（８）がそれぞれ製造例１−５のフッ素系オイルのときを実施例16−20とし、成分（８）をジメチルポリシロキサン（100sc）に置き換えたときを比較例６、パーフルオロポリエーテル（デムナムＳ−20）に置き換えたときを比較例７とする。実施例16−20、比較例７（デムナムＳ−20）はプレス成型可能であったが、比較例６［ジメチルポリシロキサン（100sc）］は成型できなかった。また、実施例16−20は比較例７（デムナムＳ−20）よりもファンデーションの皮膚への密着性が良好であった。
実施例21〜25および比較例８（アイカラー）
0003622204.tif 000023
成分（１）〜（４）のフッ素化合物処理粉体は、５重量％のパーフルオロアルキルエチルリン酸エステルジエタノールアミン塩：
0003622204.tif 000024
（ｍの平均値＝3.5、ｎの平均値＝1.7）
で処理されたものである。
成分（１）〜（４）をアトマイザーで混合粉砕し、これをヘンシェルミキサーに移して、成分（５）〜（７）を加え、均一に混合した。これを金型に入れ、プレス成型して、パウダーファンデーションとした。
表６に示す組成のアイカラーにて、成分（５）がそれぞれ製造例１−５のフッ素系オイルのときを実施例21−25とし、成分（５）をパーフルオロポリエーテル（デムナムＳ−20）に置き換えたときを比較例８とする。実施例21−25は比較例８よりもアイカラーの皮膚への密着性が良好であった。
実施例26〜30および比較例９（リキッドファンデーション）
0003622204.tif 000025
成分（１）〜（４）のフッ素化合物処理粉体は、５重量％のパーフルオロアルキルエチルリン酸エステルジエタノールアミン塩：
0003622204.tif 000026
（ｍの平均値＝3.5、ｎの平均値＝1.7）
で処理されたものである。
成分（１）〜（４）を混合粉砕した。これに、成分（５）〜（13）を均一混合したものを均一に乳化して、目的のリキッドファンデーションを得た。
表７に示す組成のリキッドファンデーションにて、成分（７）がそれぞれ製造例１−５のフッ素系オイルのときを実施例26−30とし、成分（７）をパーフルオロポリエーテル（デムナムＳ−20）に置き換えたときを比較例９とする。実施例26−30は比較例９よりもファンデーションの皮膚への密着性が良好であった。
実施例31〜35および比較例10（口紅オーバーコート）
0003622204.tif 000027
成分（１）および（２）を均一に混合し、口紅オーバーコートを得た。
表８に示す組成の口紅オーバーコートにて、成分（１）がそれぞれ製造例１−５のフッ素系オイルのときを実施例31−35とし、成分（１）をパーフルオロポリエーテル（デムナムＳ−20（ダイキン工業株式会社製））に置き換えたときを比較例10とする。実施例31−35は比較例10よりも口紅オーバーコートの皮膚への密着性が良好であった。
実施例36〜40および比較例11（クリーム）
0003622204.tif 000028
成分（１）〜（９）を加熱溶解したものに、加熱溶解した成分（10）〜（13）を加え、均一に乳化し、冷却して目的のクリームを得た。
表９に示す組成のクリームにて、成分（６）がそれぞれ製造例１−５のフッ素系オイルのときを実施例36−40とし、成分（６）をパーフルオロポリエーテル（デムナムＳ−20（ダイキン工業株式会社製））に置き換えたときを比較例11とする。実施例36−40は比較例11よりもクリームの皮膚への浸透性が良好であった。
実施例41〜45および比較例12（化粧水）
0003622204.tif 000029
成分（１）〜（３）、（７）を混合溶解した。これを成分（４）、（５）、（６）および（８）を混合溶解したものに加え、均一に混合して目的の化粧水を得た。
表10の組成の化粧水にて、成分（７）がそれぞれ製造例１−５のフッ素系オイルのときを実施例41−45とし、成分（７）をパーフルオロポリエーテル（デムナムＳ−20（ダイキン工業株式会社製））に置き換えたときを比較例12とする。実施例41−45は比較例11よりも化粧水の皮膚への浸透性が良好であった。
実施例46〜50および比較例13（ヘアリンス）
0003622204.tif 000030
成分（１）〜（９）を80℃にて混合溶解し、室温まで放冷してヘアリンスを得た。
上記のヘアリンスにて、成分（３）がそれぞれ製造例１−５のフッ素系オイルのときを実施例46−50とし、成分（３）をパーフルオロポリエーテル（デムナムＳ−20）に置き換えたときを比較例13とする。実施例46−50は比較例13よりもヘアリンスの髪への浸透性が良好であった。
実施例51〜55および比較例14（サンスクリーン乳液）
0003622204.tif 000031
成分（６）のフッ素化合物処理粉体は、７％のパーフルオロアルキルエチルリン酸エステルジエタノールアミン塩：
0003622204.tif 000032
（ｍの平均値＝3.5、ｎの平均値＝1.7）
で処理されたものである。
成分（１）〜（３）を室温にて混合溶解し、成分（６）を添加しディスパーで分散させる。水相を撹拌しながら添加して乳化し、目的のサンスクリーン乳液を得た。
上記のサンスクリーン乳液にて、成分（２）がそれぞれ製造例１−５のフッ素系オイルのときを実施例51−55とし、成分（２）をパーフルオロポリエーテル（デムナムＳ−20（ダイキン工業株式会社製））に置き換えたときを比較例14とする。実施例51−55は比較例14よりも、皮膚への密着性、耐水性が良好であった。