(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体上に、最下層（第1層）膜から最上層膜に従って、各塗膜中（１）ポリテトラフルオロエチレンの含有量を順次増大させ、且つ（２）無機充填剤の含有量を順次減少させ、最上層膜は無機充填剤を含まない塗膜を有する調理器具用部材であって、
基体上に、（ａ）第1層として、固形分としてポリテトラフルオロエチレンを10〜30重量%、無機充填剤を40〜60重量%及びポリエーテルサルホンを10〜50重量%含有する塗料を塗装し、（ｂ）塗着した第1層の上に第2層として、固形分としてポリテトラフルオロエチレンを20〜60重量%、無機充填剤を10〜50重量%及びポリエーテルサルホンを10〜50重量%含有する塗料を塗装し、（ｃ）塗着した第2層の上に第3層として、固形分としてポリテトラフルオロエチレンを含有する塗料を塗装した、ポリテトラフルオロエチレンを含有する3層の塗膜を有する調理器具用部材。
【請求項２】
該無機充填剤が、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、マグネシア、酸化ベリリウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、炭化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素、炭化ホウ素、窒化アルミニウム、炭化アルミニウム、ホウ化チタン、窒化チタン及び炭化チタンからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の調理器具用部材。
【請求項３】
該無機充填剤の平均径が、10μm以下である請求項１又は２に記載の調理器具用部材。
【請求項４】
該フッ素樹脂の平均径が、10μm以下である請求項１〜３のいずれかに記載の調理器具用部材。
【請求項５】
該調理器具用部材が、天板、コンロ汁受け皿、オーブン皿、グリル皿、焼き網、焼き網用鉄板、ロストル、ジンギスカン鍋、五徳、炊飯釜、電気（湯沸かし）ポット内釜、給水タンク、ホットプレート用プレート、フライパン、電子レンジ用調理皿、鍋、グリル鍋、オーブントースター用調理皿及び調理網からなる群から選ばれる請求項１〜４のいずれかに記載の調理器具用部材。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の調理器具用部材を備えた調理器具。
【請求項７】
該調理器具が、ガスコンロ、電気コンロ、ガスオーブンレンジ、電気オーブンレンジ、電子レンジ、炊飯器、バーベキューコンロ、ホットプレート、鍋、フライパン、グリル鍋、焼き肉器、オーブントースター、電気（湯沸かし）ポット又は自動給茶器のいずれかである請求項６に記載の調理器具。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、家庭用及び業務用に使用する調理器具用部材および該調理器具用部材を使用する調理器具に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ガスコンロ、ガスオーブン、電気オーブン、電子レンジ等の調理器具を用いて調理を行う場合には、発生する油蒸気乃至油煙、煮こぼれ汁、調理材料やその煮こぼれ汁等の加熱による分解生成物の凝縮物などにより、天板、コンロ汁受け皿、焼き網等の部材が汚染される。
【０００３】
そこで、清掃や凝固物の除去を容易にする手段として、調理器具用部材の表面にフッ素樹脂を含有する塗料を塗布する方法が各種提案されている。例えば、ガスコンロの天板には、１コート又は２コートタイプのフッ素樹脂塗料を塗布したものが市販されている。
【０００４】
しかしながら、上記フッ素樹脂を含む塗料を塗布したものは、初期の段階では、ある程度の凝固物の非粘着性は確保されるが、塗膜自体の強度が不十分であるため、汚れ除去のための手入れの際に皮膜が損傷しやすく、比較的短時間内で皮膜特性が失われるにいたるという問題点がある。
【０００５】
更に、塗膜の硬度と耐久性を高めるため、補強剤として無機充填剤を添加したフッ素樹脂含有塗料も市販されている。しかしながら、補強剤として添加している無機充填剤は、非粘着性を有しないため、無機充填剤の添加量が多いとフッ素樹脂の割合が少なくなり、非粘着性が低下する。よって、その添加量には限界があり、塗膜の硬度及び耐久性の向上効果が少ないという問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、非粘着性、耐久性、耐磨耗性、耐傷付き性等に優れ、また、手入れが容易であるため長時間の使用後にも初期の優れた特性を維持する皮膜を備えた調理器具用部材及び該調理器具用部材を備えた調理器具を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために従来技術の問題点に鑑みて、鋭意研究を進めた結果、以下のような特徴を有する、少なくとも３層構造を有するフッ素樹脂含有塗膜を調理器具用部材上に形成させる場合には、その目的を達成しうることを見いだした。本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものである。
【０００８】
即ち、少なくとも３層構造を有するフッ素樹脂含有塗膜において、基材上に塗装される最下層（第一層）膜から最上層膜に従って、各塗膜中
（１）フッ素樹脂の含有量を順次増大させ、且つ
（２）無機充填剤の含有量を順次減少させ、最上層膜は無機充填剤を含まない
塗膜を形成させることにより、非粘着性、耐久性、耐磨耗性、耐傷付き性に優れた塗膜が得られることを見いだした。
【０００９】
よって、本発明は、下記の調理器具用部材及び該調理器具用部材を備えた調理部材を提供する。
【００１０】
項１．  基体上にフッ素樹脂を含有する少なくとも三層の塗膜を有する調理器具用部材であって、基材上に塗装される最下層（第１層）膜から最上層膜に従って、各塗膜中
（１）フッ素樹脂の含有量を順次増大させ、且つ
（２）無機充填剤の含有量を順次減少させ、最上層膜は無機充填剤を含まない
塗膜を有する調理器具用部材。
【００１１】
項２．  基体上に、
（ａ）第１層として、固形分としてフッ素樹脂を１０〜５０重量％及び無機充填剤を２０〜６０重量％含有する塗料を塗装し、
（ｂ）塗着した第１層の上に第２層として、固形分としてフッ素樹脂を２０〜６０重量％及び無機充填剤を１０〜５０重量％含有する塗料を塗装し、
（ｃ）塗着した第２層の上に第３層として、固形分としてフッ素樹脂を６０重量％以上含有する塗料を塗装した、
３層の塗膜を有する項１に記載の調理器具用部材。
【００１２】
項３．  該フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）及びポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）からなる群から選ばれる少なくとも１種である項１又は２に記載の調理器具用部材。
【００１３】
項４．  該無機充填剤が、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、マグネシア、酸化ベリリウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、炭化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素、炭化ホウ素、窒化アルミニウム、炭化アルミニウム、ホウ化チタン、窒化チタン及び炭化チタンからなる群から選ばれる少なくとも１種である項１〜３のいずれかに記載の調理器具用部材。
【００１４】
項５．  該無機充填剤の平均径が、１０μｍ以下である項１〜４のいずれかに記載の調理器具用部材。
【００１５】
項６．  該フッ素樹脂の平均径が、１０μｍ以下である項１〜５のいずれかに記載の調理器具用部材。
【００１６】
項７．  該調理器具用部材が、天板、コンロ汁受け皿、オーブン皿、グリル皿、焼き網、焼き網用鉄板、ロストル、ジンギスカン鍋、五徳、炊飯釜、電気（湯沸かし）ポット内釜、給水タンク、ホットプレート用プレート、フライパン、電子レンジ用調理皿、鍋、グリル鍋、オーブントースター用調理皿及び調理網からなる群から選ばれる項１〜６のいずれかに記載の調理器具用部材。
【００１７】
項８．  項１〜７のいずれかに記載の調理器具用部材を備えた調理器具。
【００１８】
項９．  該調理器具が、ガスコンロ、電気コンロ、ガスオーブンレンジ、電気オーブンレンジ、電子レンジ、炊飯器、バーベキューコンロ、ホットプレート、鍋、フライパン、グリル鍋、焼き肉器、オーブントースター、電気（湯沸かし）ポット又は自動給茶器のいずれかである項８に記載の調理器具。
【００１９】
なお、本発明において「平均径」とは、フッ素樹脂や無機充填剤の形状が粒状である場合には、「平均粒径」を意味し、それ以外の形状（例えば、針状等）を有する場合には、長手方向の長さで規定した値をいう。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明において、調理器具用部材の材質としては、銅、ステンレス鋼、一般鋼、アルミニウム、アルミニウム合金などの金属類、又はプラスチックなどの樹脂類：炭素材；木；石；ガラス；タイルなどのセラミックス等の非金属類が利用できる。金属類の中では、一般鋼、アルミニウム合金が安価で高強度という点で好ましい。
【００２１】
調理器具用部材の具体例としては、ガスコンロや電気コンロに使用する天板、コンロ汁受け皿、五徳、グリル皿、焼き網；ガスオーブンレンジ、電気オーブンレンジに使用するオーブン皿；焼き肉器に使用する焼き網用鉄板、焼き網、ロストル、ジンギスカン鍋；炊飯器に使用する炊飯釜；電気（湯沸かし）ポットに使用する内釜；自動給茶器に使用する給水タンク；ホットプレートに使用する鉄製又はカーボン製プレート、鉄製又はカーボン製フライパン；電子レンジに使用する調理皿；鍋；グリル鍋；オーブントースターに使用する調理皿や調理網等が挙げられる。
【００２２】
部材の厚さとしては、調理器具用部材に使用できる厚さであれば特に限定されない。
【００２３】
フッ素樹脂
本発明では、各塗膜層を形成するためのすべての塗料が、フッ素樹脂を含有することを必須要件とする。フッ素樹脂としては、公知のフッ素樹脂であれば特に限定されないが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）などが挙げられる。この中でも、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰが、非粘着性に優れているという点で好ましい。
【００２４】
本発明で使用するフッ素樹脂は、いずれも公知物質であり、その原料、製造方法などは特に限定されない。
【００２５】
本発明においては、フッ素樹脂は、繊維状、針状（ウィスカーを含む）、粒状、鱗片状などの種々の形状のものを任意に選択することができ、各塗料においてフッ素樹脂をそれぞれ単独で使用してもよく、あるいは２種以上を併用してもよい。また、種々の形状のものを混合して用いてもよい。更に、２種以上のフッ素樹脂を併用する場合であっても、それらの混合割合は特に限定されず、任意に選択することができる。
【００２６】
塗料製造においてこれらのフッ素樹脂を良好に分散させるため、また、塗膜中に均一の分散させるために、３０μｍ以上の粗大径のものを含まないことが望ましい。フッ素樹脂の平均径は、以下に示すような塗膜の厚さも考慮して定めればよいが、通常平均１０μｍ以下であり、平均５μｍ以下のものがより好ましい。下限は特に限定されないが、通常０．０１μｍ程度である。平均径が小さすぎると、塗料中に均一に分散しにくく、平均径が大きすぎると、塗膜にした場合に、塗膜が均一になりにくい。
【００２７】
無機充填剤
また、本発明においては、最上層を除く各塗膜層を形成するためのすべての塗料が、無機充填剤を含有することを必須要件とする。無機充填剤としては、公知のものであれば特に限定されないが、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、マグネシア、酸化ベリリウム、酸化亜鉛、酸化カルシウムなどの酸化物系無機物、炭化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素、炭化ホウ素、窒化アルミニウム、炭化アルミニウム、ホウ化チタン、窒化チタン、炭化チタンなどの非酸化物系無機物などが挙げられる。この中でも、酸化物系無機物、より好ましくは、アルミナ、シリカ、チタニアが、安価で適度な硬度がある点で好ましい。
【００２８】
本発明で使用する無機充填剤は、いずれも公知物質であり、その原料、製造方法などは特に限定されない。
【００２９】
本発明においては、無機充填剤は、繊維状、針状（ウィスカーを含む）、粒状、鱗片状などの種々の形状のものを用いることができ、各塗料において無機充填剤をそれぞれ単独で使用してもよく、あるいは２種以上を併用してもよい。また、種々の形状のものを混合して用いてもよい。更に、２種以上の無機充填剤を併用する場合であっても、それらの混合割合は特に限定されず、任意に選択することができる。
【００３０】
塗料製造においてこれらの無機充填剤の分散の均一性を確保するために、また、塗膜中に均一の分散させるために、無機充填剤は３０μｍ以上の粗大径のものを含まないことが望ましい。また、無機充填剤の平均径は、塗膜の厚さも考慮して定めればよいが、通常平均１０μｍ以下であり、平均５μｍ以下のものがより好ましい。下限は特に限定されないが、通常０．０１μｍ程度である。平均径が小さすぎると、塗料中に均一に分散しにくく、平均径が大きすぎると、塗膜にした場合に、塗膜が均一になりにくい。
【００３１】
塗料組成物
このように、本発明は、最上層を除く各塗膜層には、補強剤としての無機充填剤と、その各層の上層との密着性を高めるためにフッ素樹脂を含有させ、最上層には、非粘着性を高めるために無機充填剤を添加せずにフッ素樹脂のみを含有する塗料を使用することを特徴とする。この際、塗膜の硬度と非粘着性を高めるために、基体上の最下層（第１層）膜から最上層膜に従って、無機充填剤の含有量を減少させ、最上層においては無機充填剤を含まないように、一方、最下層（第１層）膜から最上層膜に従って、フッ素樹脂の含有量を順次増大させることを特徴とする。具体的には、固形分組成として、無機充填剤の含有量を、最下層は２０〜６０重量％程度であり、基体上の最下層（第１層）膜から最上層膜に従って、１０〜５０重量％づつ、好ましくは２０〜４０重量％づつ減少させ、最上層においては無機充填剤を含まないようにし、且つ、  フッ素樹脂の含有量を、最下層は１０〜５０重量％程度であり、最下層（第１層）膜から最上層膜に従って、１０〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％増加させ、最上層では、６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上とするのがよい。
【００３２】
最上層膜を除く各塗料中フッ素樹脂と無機充填剤の好ましい組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば、ＰＴＦＥとチタニア、ＰＴＦＥとアルミナ、ＰＴＦＥとシリカなどが挙げられる。
【００３３】
これらの混合割合は上記要件を満たせば、特に限定されず、任意に選択することができる。例えば、基体上に３層の塗膜を形成させる場合には、
・第１層塗料の固形分組成として、フッ素樹脂を１０〜５０重量％及び無機充填剤を２０〜６０重量％含有する塗料を、
・第２層塗料の固形分組成として、フッ素樹脂を２０〜６０重量％及び無機充填剤を１０〜５０重量％含有する塗料を、
・第３層塗料の固形分組成として、フッ素樹脂を６０〜１００重量％含有する塗料を用いるのが好ましい。
【００３４】
より好ましくは、
・第１層塗料の固形分組成として、フッ素樹脂を１０〜３０重量％及び無機充填剤を４０〜６０重量％含有する塗料を、
・第２層塗料の固形分組成として、フッ素樹脂を３０〜５０重量％及び無機充填剤を２０〜４０重量％含有する塗料を、
・第３層塗料の固形分組成として、フッ素樹脂を８０〜１００重量％含有する塗料を用いるのがよい。
【００３５】
フッ素樹脂及び／又は無機充填剤は、共に、皮膜中できるだけ均一に分散含有されていることが好ましく、従って、塗料中において該微粒子が均一に分散させた状態が好ましい。
【００３６】
各塗料の溶媒としては、塗料のフッ素樹脂や無機充填剤を均一に分散させるために、また、加熱処理後に揮散するような溶剤が用いられる。例えば、トルエン、ベンゼン、キシレン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルセロソロブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコール、エタノール、ｎ−メチルピロリドン、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。これらは、１種又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００３７】
但し、最上層塗料の溶媒としては、水、エタノール、トルエンを用いることが好ましく、水溶液の場合は、界面活性剤を添加してもよい。
【００３８】
本発明においては、各塗料中の固体分は、２０〜６０重量％の量が好ましい。固体分が少なすぎると、塗料が流動しすぎて均一な塗膜とならず、固体分が多すぎると粘度が高くなりすぎ塗装できない。
【００３９】
本発明による塗膜の厚さは、調理器具用部材の材質及び形状、該部材を使用する各種調理器具の用途などにより異なるが、通常２０〜１００μｍ程度である。従って、各層の厚さは、５〜３０μｍ程度である。
【００４０】
本発明による最上層膜を除く各層を形成するための塗料には、バインダーを用いるのがよい。バインダーとしては、ポリアミドイミド、ポリフェニルスルフィド、ポリエーテルサルホン等を挙げられる。これらの含有量は各層の固形分中、１０〜５０重量％程度である。
【００４１】
本発明の塗膜には、必要に応じて、三酸化アンチモンなどの難燃助剤；カーボンブラック、二酸化チタン等の顔料；エステル類、ポリオール、ポリサルファイド、ウレタンプレポリマー等の可塑剤；カルボキシル基末端ブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の液状ゴム；シランカップリング剤、チタン系カップリング剤などの表面改質剤；シリコーンオイル、シリコーンゴム、各種プラスチック粉末、各種エンジニアリングプラスチック粉末、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂の粉末などの低応力化剤などを適宜添加することができる。更に必要に応じて、流動調整剤、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、分散剤などを配合してもよい。
【００４２】
本発明における塗膜形成方法は、各層を塗装するごとに加熱処理によって焼き付けてもよいし、何層か塗装乾燥を繰り返した後加熱処理によって焼き付け更に塗装乾燥、加熱焼き付けを施してもよいし、または、全ての層を塗装して乾燥後、加熱処理によって焼き付けてもよい。本発明においては、全ての層を塗装して乾燥後、加熱処理によって焼き付けるのが好ましい。
【００４３】
また、基体と塗膜の密着性を高めるため、基体の表面は凹凸状態にしておくことが好ましい。基材の表面を凹凸状態にする手法としては、アルカリ水溶液に浸漬してエッチングを行う、金属またはセラミック溶射を行う、ショットブラストを行う等があるが、この中でもショットブラストが低コストで均一に表面を凹凸状態にできるため、好ましい。
【００４４】
なお、本発明における塗膜は、必ずしも調理器具用部材の基体上に直接形成する必要はなく、上記の基体上に公知の金属またはセラミック溶射、亜鉛やスズなどのメッキ皮膜を形成した後、以下のごとく塗膜を形成しても良い。
【００４５】
本発明における各塗料の塗装方法としては、公知の各種方法を採用することができるが、例えば、刷毛法、スプレーコート法、バーコート法、フローコート法、浸漬法、キャスティング法などが挙げられる。特に、スプレーコート法は、塗膜の膜厚を均一にしやすい点で、好適である。スプレーコート法の場合に用いられる塗装機としては、公知のものが使用できる。
【００４６】
各塗膜を塗装した後、加熱処理前の塗着のための乾燥工程としては、１０〜１２０分間程度室温で乾燥するか、５０〜２００℃程度で１〜３０分間程度強制的に乾燥させてもよい。
【００４７】
加熱処理による焼き付け処理としては、２５０〜４００℃程度、より好ましくは  ３００〜３８０℃程度の温度で行うのがよい。熱処理温度が２５０℃未満である場合には、加熱処理時間を長くする必要があり、一方、４００℃を上回る場合には、フッ素樹脂が分解するおそれが生じるので好ましくない。加熱処理時間は、特に限定されるものではないが、通常１０〜６０分間程度でよい。
【００４８】
上記のようにして、少なくとも３層の塗膜を有する調理器具用部材は、各種用途に用いることができ、例えば、ガスコンロ、電気コンロ、ガスオーブンレンジ、電気オーブンレンジ、電子レンジ、炊飯器、バーベキューコンロ、ホットプレート、鍋、フライパン、グリル鍋、焼き肉器、オーブントースター、電気（湯沸かし）ポット、自動給茶器等の調理器具に備えることができる。
【００４９】
【発明の効果】
本発明により基板材である調理器具用部材上に形成された少なくとも３層を有する皮膜は、フッ素樹脂固有の性質と無機充填剤の固有の性質を兼ね備えている。具体的には、この塗膜は、フッ素樹脂に由来する硬度の潤滑性、耐磨耗性、防汚性、耐焦げ付き性等を有し、このような特徴ある層にすることによって、更に特に優れた耐久性、耐熱性、耐薬品性、撥油性、撥水性等を発揮する。更に、無機充填剤に由来する高硬度、高強度などによって、耐久性、耐磨耗性、耐傷付き性等に優れる皮膜となっている。
【００５０】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴とするところをより一層明確にする。
【００５１】
尚、物性の特性は、下記の方法により行った。
【００５２】
（１）接触角測定
ＦＡＣＥ接触角（協和界面科学株式会社製、”ＣＡ−Ａ型”）を用いて、液滴法により水の接触角を測定した。
【００５３】
（２）密着力試験（ＪＩＳ  Ｋ５４００）
サンプルに１ｃｍ２あたり１００個の碁盤目を入れ、下記の各条件下に放置した後常温に戻し、セロファン粘着テープにより、圧着剥離試験を行った。
【００５４】
（ａ）２５０℃で２時間放置
（ｂ）−１０℃で２時間放置
（ｃ）（２００℃で１時間放置した後、−１０℃で１時間放置）×１０サイクル
密着力試験結果において、”１００／１００”とあるのは、剥離が生じなかったことを示し、”５０／１００”とあるのは、碁盤目の半数が剥離したことを示す。
【００５５】
（３）耐衝撃変形試験（ＪＩＳ  Ｋ５４００）
２０℃でデュポン方式により下記の条件下上からおもりを落とす衝撃試験を行って変形させた部分の塗面の損傷を肉眼で確認した。
おもり：５００ｇ
落下高さ：５００ｍｍ。
【００５６】
（４）耐薬品性試験
サンプルに１ｃｍ２あたり１００個の碁盤目を形成し、下記の薬品或いは材料に９６時間浸漬した。４時間毎に試験片を取り出し水洗いを行った後、変色及び剥がれの有無を肉眼で確認すると共に、９６時間浸漬後にセロファン粘着テープにより、圧着剥離試験を行った。
【００５７】
（ａ）ラッカーシンナー
（ｂ）界面活性剤（商標”ファミリーフレッシュ”、花王株式会社製）
（ｃ）カレー（商標”ククレカレー辛口”、ハウス食品株式会社製）
（ｄ）こいくち醤油（キッコーマン株式会社製）
（ｅ）台所用漂白剤（商標”キッチンハイター”、花王株式会社製）１５容量％水溶液
（ｆ）台所用漂白剤（商標”キッチンハイター”、花王株式会社製）１００％原液
結果の判定は、上記（２）の場合と同様である。
【００５８】
（５）耐磨耗性試験
先端にナイロンたわしを取り付けた棒を６００ｒｐｍで回転させながら、加重５００ｇで１分間押しつけた後、傷の有無を肉眼で調べた。
【００５９】
（６）耐熱焦げ付き性試験
下記の食品及び調味材料２ｃｃをサンプルの上に乗せ、２５０℃で３０分間加熱して焦げ付かせた後、冷却し、指先で炭化生成物を軽く圧迫して、焦げ付き性を評価した。
【００６０】
（Ａ）カレー（商標”ククレカレー辛口”、ハウス食品株式会社製）
（Ｂ）卵＋醤油＋砂糖（比率（重量比）１：１：１）。
【００６１】
（７）焼き魚の身離れ加重試験
焼き網の上にサンマ１匹（体長：約２５ｃｍ）を載置し、テーブルコンロ（大阪ガス株式会社製、１０−６９８型）のグリルにセットした後、両面焼きで５分間加熱した。加熱後、焼き魚を焼き網に載置した状態で、グリルから焼き網を取り出し、凧糸で焼き網を２カ所固定する。そして、凧糸にテンションゲージをつけて焼き魚を持ち上げ、焼き魚が焼き網からはがれる際の指示値を測定した。尚、焼き網の身離れ加重とは、テンションゲージの指示値から焼き魚を剥がした後の焼き魚の自重を減じた値という。この試験は各焼き網につき、５回ずつ測定した。
【００６２】
（８）モニター試験
下記の実施例１〜６及び比較例１及び２で塗装加工したテーブルコンロ天板と焼き網をテーブルコンロ（大阪ガス株式会社製、１０−６９８型）に取り付け、５家庭にて４ヶ月間モニター試験を実施した。
【００６３】
また、以下の実施例において使用した各成分の製品名、及び製造会社は以下の通りである。
・ポリエーテルサルホン（スミカエクセル、住友化学工業（株）製）
・ＰＴＦＥ  （ルブロンＬ−２（平均粒径０．２μｍ）、ダイキン工業（株）製）
・ＰＦＡ（ネオフロンＰＦＡ（平均粒径１μｍ）、ダイキン工業（株）製）
・ＦＥＰ（ネオフロンＦＥＰ（平均粒径２μｍ）、ダイキン工業（株）製）
・アルミナ微粒子  （（平均粒径１μｍ）、（株）高純度化学研究所製）
・シリカ微粒子（（平均粒径１μｍ）、（株）高純度化学研究所製）
・チタニア微粒子（（平均粒径１μｍ）、（株）高純度化学研究所製）
・炭化珪素微粒子（（平均粒径１μｍ）、（株）高純度化学研究所製）
実施例１
塗装材料として以下の３種類を用いた。
・テーブルコンロ天板（幅５９５ｍｍ×奥行き４２０ｍｍ×厚さ１ｍｍであって、折り返し（深さ）１０ｍｍのもの、材質ＳＵＳ４３０）
・焼き網（幅１８５ｍｍ×奥行き２５５ｍｍの大きさを有し、外枠は直径５ｍｍの棒材、網部は直径３ｍｍの棒材で形成されているもの。材質ＳＰＣＣ）
・テストピース（幅５０ｍｍ×奥行き５０ｍｍ×厚さ１ｍｍの平板状、材質ＳＵＳ４３０）。
【００６４】
上記のテーブルコンロ天板、焼き網及びテストピースに、＃１００のショットプラスト処理を行った。ついで、各材料をアルカリ脱脂液で５０℃、５分間浸漬して脱脂処理を行い、水洗して乾燥させた。
【００６５】
以下の固形分を２５重量％含む第１層（下塗り）塗料（溶媒：ｎ−メチルピロリドンとジアセトンアルコールの２：１（容量比）混合溶剤）を調製して、各塗装材料に以下に示す３８０℃での加熱処理後の膜厚が２０±５μｍとなるまで、スプレー塗装をおこなって、６０分間自然乾燥させた。
【００６６】
第１層（下塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ３０重量％
ＰＴＦＥ                                                          ２０重量％
アルミナ微粒子                                      ４０重量％
シリカ微粒子                        １０重量％。
【００６７】
次に、第１層塗膜の上に、以下の固形分を４３重量％含む第２層（中塗り）塗料（溶媒：ｎ−メチルピロリドンとジアセトンアルコールの２：１（容量比）混合溶剤）を調製して、各塗装材料に以下に示す３８０℃での加熱処理後の膜厚が２０±５μｍとなるまで、スプレー塗装をおこなって、６０分間自然乾燥させた。
【００６８】
第２層（中塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ３０重量％
ＰＴＦＥ                                                          ４０重量％
アルミナ微粒子                    ２０重量％
シリカ微粒子                          １０重量％。
【００６９】
更に、第２層塗膜の上に、以下の固形分を４５重量％含む第３層（上塗り）塗料（溶媒：界面活性剤Ｔｒｉｔｏｎ−Ｘ（トリトン−Ｘ）を２重量％配合した水系ディスパージョン（２％Ｔｒｉｔｏｎ−ｘ／水））を調製して、各塗装材料に以下に示す３８０℃での加熱処理後の膜厚が２０±５μｍとなるまで、スプレー塗装をおこなって、６０分間自然乾燥させた。
【００７０】
第３層（上塗り）塗料の固形分組成
ＰＴＦＥ                                                          ５０重量％
ＰＦＡ                                                            ５０重量％。
【００７１】
上記３層の塗膜が完成後、３８０℃で１５分間加熱処理を行った。
【００７２】
テストピースについては、上記（１）〜（６）の試験を、焼き網については、上記（７）及び（８）の試験を、テーブルコンロ天板については上記（８）の試験をそれぞれ行った。結果を表１〜表４に示す。尚、表１〜表４には、他の実施例及び比較例の結果も併せて示す。
【００７３】
実施例２
第１層（下塗り）塗料、第２層（中塗り）塗料及び第３層（上塗り）塗料の固形分組成を以下のように変更した以外は実施例１と同様に、テーブルコンロ天板、焼き網及びテストピースの各塗料材料に塗装及び加熱処理を行い、各材料上に３層の塗膜を形成させた。
【００７４】
第１層（下塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ３０重量％
ＰＴＦＥ                                                          ２０重量％
アルミナ微粒子                    ４０重量％
シリカ微粒子                        １０重量％。
【００７５】
第２層（中塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ３０重量％
ＰＴＦＥ                                                          ４０重量％
アルミナ微粒子                    ２０重量％
シリカ微粒子                        １０重量％。
【００７６】
第３層（上塗り）塗料の固形分組成
ＰＴＦＥ                                                          ５０重量％
ＰＦＡ                                                            ４０重量％
ＦＥＰ                                                            １０重量％。
【００７７】
テストピースについては、上記（１）〜（６）の試験を、焼き網については、上記（７）及び（８）の試験を、テーブルコンロ天板については上記（８）の試験をそれぞれ行った。結果を表１〜表４に示す。
【００７８】
実施例３
第１層（下塗り）塗料、第２層（中塗り）塗料及び第３層（上塗り）塗料の固形分組成を以下のように変更した以外は実施例１と同様に、テーブルコンロ天板、焼き網及びテストピースの各塗料材料に塗装及び加熱処理を行い、各材料上に３層の塗膜を形成させた。
【００７９】
第１層（下塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ３０重量％
ＰＴＦＥ                                                          ２０重量％
アルミナ微粒子                    ３０重量％
シリカ微粒子                        １０重量％
チタニア微粒子                    １０重量％。
【００８０】
第２層（中塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ３０重量％
ＰＴＦＥ                                                          ４０重量％
アルミナ微粒子                    ２０重量％
シリカ微粒子                          ５重量％
チタニア微粒子                      ５重量％。
【００８１】
第３層（上塗り）塗料の固形分組成
ＰＴＦＥ                                                          ５０重量％
ＰＦＡ                                                            ５０重量％。
【００８２】
テストピースについては、上記（１）〜（６）の試験を、焼き網については、上記（７）及び（８）の試験を、テーブルコンロ天板については上記（８）の試験をそれぞれ行った。結果を表１〜表４に示す。
【００８３】
実施例４
第１層（下塗り）塗料、第２層（中塗り）塗料及び第３層（上塗り）塗料の固形分組成を以下のように変更した以外は実施例１と同様に、テーブルコンロ天板、焼き網及びテストピースの各塗料材料に塗装及び加熱処理を行い、各材料上に３層の塗膜を形成させた。
【００８４】
第１層（下塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ３０重量％
ＰＴＦＥ                                                          ２０重量％
アルミナ微粒子                    ３０重量％
シリカ微粒子                        １０重量％
チタニア微粒子                    １０重量％。
【００８５】
第２層（中塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ３０重量％
ＰＴＦＥ                                                          ４０重量％
アルミナ微粒子                    ２０重量％
シリカ微粒子                          ５重量％
チタニア微粒子                      ５重量％。
【００８６】
第３層（上塗り）塗料の固形分組成
ＰＴＦＥ                                                          ５０重量％
ＰＦＡ                                                            ４０重量％
ＦＥＰ                                                            １０重量％。
【００８７】
テストピースについては、上記（１）〜（６）の試験を、焼き網については、上記（７）及び（８）の試験を、テーブルコンロ天板については上記（８）の試験をそれぞれ行った。結果を表１〜表４に示す。
【００８８】
実施例５
第１層（下塗り）塗料、第２層（中塗り）塗料及び第３層（上塗り）塗料の固形分組成を以下のように変更した以外は実施例１と同様に、テーブルコンロ天板、焼き網及びテストピースの各塗料材料に塗装及び加熱処理を行い、各材料上に３層の塗膜を形成させた。
【００８９】
第１層（下塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ３０重量％
ＰＴＦＥ                                                          ２０重量％
炭化珪素微粒子                    ２５重量％
チタニア微粒子                    ２５重量％。
【００９０】
第２層（中塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ３０重量％
ＰＴＦＥ                                                          ４０重量％
炭化珪素微粒子                    １５重量％
チタニア微粒子                    １５重量％。
【００９１】
第３層（上塗り）塗料の固形分組成
ＰＴＦＥ                                                          ５０重量％
ＰＦＡ                                                            ５０重量％。
【００９２】
テストピースについては、上記（１）〜（６）の試験を、焼き網については、上記（７）及び（８）の試験を、テーブルコンロ天板については上記（８）の試験をそれぞれ行った。結果を表１〜表４に示す。
【００９３】
実施例６
第１層（下塗り）塗料、第２層（中塗り）塗料及び第３層（上塗り）塗料の固形分組成を以下のように変更した以外は実施例１と同様に、テーブルコンロ天板、焼き網及びテストピースの各塗料材料に塗装及び加熱処理を行い、各材料上に３層の塗膜を形成させた。
【００９４】
第１層（下塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ３０重量％
ＰＴＦＥ                                                          ２０重量％
炭化珪素微粒子                    ２５重量％
チタニア微粒子                    ２５重量％。
【００９５】
第２層（中塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ３０重量％
ＰＴＦＥ                                                          ４０重量％
炭化珪素微粒子                    １５重量％
チタニア微粒子                    １５重量％。
【００９６】
第３層（上塗り）塗料の固形分組成
ＰＴＦＥ                                                          ５０重量％
ＰＦＡ                                                            ４０重量％
ＦＥＰ                                                            １０重量％。
【００９７】
テストピースについては、上記（１）〜（６）の試験を、焼き網については、上記（７）及び（８）の試験を、テーブルコンロ天板については上記（８）の試験をそれぞれ行った。結果を表１〜表４に示す。
【００９８】
比較例１
第１層（下塗り）塗料、第２層（中塗り）塗料及び第３層（上塗り）塗料の固形分組成を以下のように変更した以外は実施例１と同様に、テーブルコンロ天板、焼き網及びテストピースの各塗料材料に塗装及び加熱処理を行い、各材料上に３層の塗膜を形成させた。
【００９９】
第１層（下塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ８０重量％
ＰＴＦＥ                                                          ２０重量％
第２層（中塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ６０重量％
ＰＴＦＥ                                                          ４０重量％
第３層（上塗り）塗料の固形分組成
ＰＴＦＥ                                                          ５０重量％
ＰＦＡ                                                            ５０重量％。
【０１００】
テストピースについては、上記（１）〜（６）の試験を、焼き網については、上記（７）及び（８）の試験を、テーブルコンロ天板については上記（８）の試験をそれぞれ行った。結果を表１〜表４に示す。
【０１０１】
比較例２
第１層（下塗り）塗料、第２層（中塗り）塗料及び第３層（上塗り）塗料の固形分組成を以下のように変更した以外は実施例１と同様に、テーブルコンロ天板、焼き網及びテストピースの各塗料材料に塗装及び加熱処理を行い、各材料上に３層の塗膜を形成させた。
【０１０２】
第１層（下塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ５０重量％
アルミナ微粒子                    ４０重量％
シリカ微粒子                      １０重量％。
【０１０３】
第２層（中塗り）塗料の固形分組成
ポリエーテルサルホン                ７０重量％
アルミナ微粒子                    ２０重量％
シリカ微粒子                      １０重量％。
【０１０４】
第３層（上塗り）塗料の固形分組成
ＰＴＦＥ                                                          ５０重量％
ＰＦＡ                                                            ５０重量％。
【０１０５】
テストピースについては、上記（１）〜（６）の試験を、焼き網については、上記（７）及び（８）の試験を、テーブルコンロ天板については上記（８）の試験をそれぞれ行った。結果を表１〜表４に示す。
【０１０６】
【表１】
0003608037.tif 000002
【０１０７】
【表２】
0003608037.tif 000003
【０１０８】
【表３】
0003608037.tif 000004
【０１０９】
【表４】
0003608037.tif 000005
【０１１０】
表１〜表４に示す結果から、本発明による皮膜が、優れた密着力、耐衝撃変形性、耐薬品性、耐磨耗性、耐熱焦げ付き性等を備えていることが明らかである。