(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
バッカー材上に、該バッカー材側から順に
印刷加工済み第一樹脂層、
オレフィンとメタクリル酸のランダム共重合体であり分子鎖中に不規則に存在するカルボキシル基が水素結合によって分子鎖間で架橋した第二樹脂層、
オレフィンとα、β不飽和カルボン酸との共重合体を金属イオンで部分的または完全に中和した樹脂より形成した第三樹脂層
を積層して得られることを特徴とする床材。
【請求項２】
印刷加工済み第一樹脂層とオレフィンとメタクリル酸のランダム共重合体であり、分子鎖中に不規則に存在するカルボキシル基が水素結合によって分子鎖間で架橋した第二樹脂層との層間にアンカーコート処理が施されていることを特徴とする請求項１記載の床材。
【請求項３】
印刷加工済み第一樹脂層は、そのいずれかの面に印刷加工がなされ、バッカー材側の印刷加工済み第一樹脂層の面にはプライマー処理が施されたことを特徴とする請求項１または２記載の床材。
【請求項４】
印刷加工済み第一樹脂層の片面もしくは両面に易接着処理が施されたことを特徴とする請求項１ないし３のいずかれに記載の床材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は床材に関するものであり、特に環境汚染源となる塩化ビニル樹脂系の床材の代替品となり得る高性能のエコロジカルな床材を提供することである。
【０００２】
【従来の技術】
従来塩化ビニルフイルムをトップフイルムと使用した床材が多く用いられていた。しかし、塩化ビニルフイルムをトップフイルムとして用いる床材には、次のような欠点があった。
（１）表面の耐摩耗性が不足する。
（２）焼却する場合に塩素系物質が発生する。
（３）透明性、光輝性が不足するため、床材としての商品価値が今一つ不足していた。
（４）一旦汚れた表面はきれいになりにくく、耐汚染性が不足する。
【０００３】
近年、オレフィンとα、β不飽和カルボン酸との共重合体を金属イオンで部分的または完全に中和した樹脂より形成したアイオノマーフイルムは塩化ビニルフイルムの代替品として表面物性は優れ、環境汚染性も良好なため、床材の表面フイルムとして注目されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
アイオノマーフイルムは表面物性は優れ、環境汚染性も良好なため、床材の表面フイルムとして注目されているが、耐擦傷性、耐汚染性など表面物性は優れているが、接着性に乏しく、また印刷適性が欠乏しているので、床材として十分満足できる性質を有していない。
【０００５】
そこで、本発明の目的は、表面フイルムとしてアイオノマーフイルムを用いて、十分満足できる性質を持った床材を提供することである。
【０００６】
また、本発明の目的は、接着性と印刷適性を高めたアイオノマーフイルムを表面フイルムとして用いる床材を提供することである。
【０００７】
さらに、本発明の目的は意匠性が高いアイオノマーフイルムを表面フイルムとして用いる床材を提供することである。
【０００８】
また、本発明の目的は環境にやさしい床材を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は次の構成により達成される。
すなわち、バッカー材上に、該バッカー材側から順に印刷加工済み第一樹脂層、オレフィンとメタクリル酸のランダム共重合体であり分子鎖中に不規則に存在するカルボキシル基が水素結合によって分子鎖間で架橋した第二樹脂層、オレフィンとα、β不飽和カルボン酸との共重合体を金属イオンで部分的または完全に中和した樹脂より形成した第三樹脂層を積層して得られる床材である。
【００１０】
本発明の上記床材を構成する印刷加工済み第一樹脂層とオレフィンとメタクリル酸のランダム共重合体であり、分子鎖中に不規則に存在するカルボキシル基が水素結合によって分子鎖間で架橋した第二樹脂層との層間にアンカーコート処理が施された構成とすることができる。また、上記印刷加工済み第一樹脂層は、そのいずれかの面に印刷加工がなされ、バッカー材側の印刷加工済み第一樹脂層の面にはプライマー処理が施されたものを使用することができる。さらに、上記印刷加工済み第一樹脂層の片面もしくは両面に易接着処理が施されたものとすることができる。
【００１１】
本発明の第一樹脂層は印刷加工適性の良い樹脂が用いられなければならない。第一樹脂層の例としては次のような熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などが用いられる。
【００１２】
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンなどのポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート共重合体、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、アクリルスチレン、アクリルニトリル・スチレン、ＡＢＳ等のスチレン樹脂またはスチレン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリサルフオン、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、重合ロジン等のロジンエステル樹脂、クマロン樹脂、ビニルトルエン樹脂などの天然樹脂、
不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート類等、
フェノール樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂などの樹脂である。
【００１３】
また、本発明の第二樹脂層は第三樹脂層（以下、アイオノマーフイルムと言うことがある。）と第一樹脂層との間の接着性を高めるために用いるものであり、そのため、第三樹脂層（アイオノマーフイルム）と同一系統のＥＣ加工処理樹脂層を用いる。
【００１４】
第二樹脂層としては、例えば、ニュークレル樹脂、ハイミラン樹脂、ポリエチレン樹脂などが用いられる。
【００１５】
また、本発明の第三樹脂層（アイオノマーフイルム）としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等のポリオレフィン系のフイルムが挙げられる。ポリオレフィンの分子鎖にカルボン酸基の側鎖があり、そのカルボン酸基の一部が金属イオンによって分子鎖間で架橋されている構造をもっている樹脂をフイルム化させたものを用いる。前記アイオノマーフイルムは、燃焼時に有毒ガスを発生しないとともに、合板や他のプラスチックシートと接着剤層を介して貼合でき、そして透明性に富むとともに耐摩耗性、耐化学薬品性、耐油性に優れているものを用いることが好ましい。
【００１６】
一般的な金属イオンとしてはＣＵ＋＋、Ａｇ＋、Ｎａ＋、Ｚｎ＋＋等があげられるが、Ｎａ＋とＺｎ＋＋とが耐油性、耐汚染性、伸度、強度、透明性、耐摩耗性等の化学的、物理的性質に優れる点より好ましく使用される。例えば、商標名：サーリン、三井デュポンケミカル（株）製または商標名：ハイミラン、三井デュポンケミカル（株）製などを用いる。
【００１７】
本発明に適用するオレフィンとα、β不飽和カルボン酸との共重合体中の酸成分は、アクリル酸、メタアクリル酸等があるが、アクリル酸との共重合体でイオン化度３０〜６０％のものが好ましい。イオン化度の低いものは、エンボス加工適性が悪く、高いものは製膜適性に劣るという問題がある。
【００１８】
アイオノマーの製膜は、サーキュラダイスによるブロゥ成形（インフレ法）、Ｔダイスによる溶融押出し成形（Ｔダイ法）、又は、溶融押出しコーティングによって行われる。
【００１９】
サーキュラダイスによるブロゥ成形により得られるシートは、空気冷却によるため光沢、透明性が若干劣るがシート巾の変換が任意に行える点で優れる。
【００２０】
Ｔダイスによる溶融押出し成形は、冷却ロールによる急速冷却できるため光沢、透明性に優れ、冷却ロールの表面状態によってはシートの凹凸模様層を製膜時に賦型できるが、シート巾の変換が制約される欠点がある。
【００２１】
第一樹脂層の片面に印刷層を設け、他の面に溶融押出しコーティングによるアイオノマーの製膜は、冷却ロールによる急速冷却のため光沢、透明性に優れ、冷却ロールの表面状態によってはシートの凹凸模様層を製膜時に賦型でき、その厚さも上記の二方法と比較して１５μｍ程度に迄薄くすることもできる。
【００２２】
アイオノマーフイルムの厚さは、印刷やエンボス加工の後加工に支障がない２０〜２００μｍで行われる。また、その印刷又は易接着層その他の層を施す面には、これらの層の接着を強固にするためコロナ放電処理を行う。
【００２３】
本発明のアイオノマーフイルムの樹脂よりも融点が高い樹脂を第一樹脂層に使用する場合はアイオノマーフイルムの融点である８７〜９９℃よりも高いものが好ましく、印刷適性に優れた材料より選定して透明、又は着色シートを成形できるものより選択する。その理由は第一樹脂層の融点が、アイオノマーフイルムの融点より低い場合には、アイオノマーフイルム用の樹脂を溶融押出しコーティングにより製膜を行うときに溶断したり、その樹脂よりなるフイルムは印刷適性に劣るものが多いからである。好ましい第一樹脂層用の樹脂は前記例示したものの中で、ポリプロピレン、中高密度ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド等であり、それらの延伸、または未延伸フイルムを用いることが好ましい。
【００２４】
第一樹脂層は高意匠性の隠蔽力に優れた印刷層を第一樹脂層の少なくとも片面に設け、アイオノマーフイルムを含む透明フイルムを通してみる印刷層は、印刷効果に優れたものとすることができる。
【００２５】
アイオノマーフイルムは、他の樹脂層との接着を強固にするために必要に応じてコロナ放電を行う。コロナ放電処理は、高電圧に直結した電極と、シリコン被覆の金属ロールとの間隙に高周波で高電圧をかけると高圧コロナが発生する。ここにフイルムが一定の速度で走行すると、オゾン、酸化窒素と反応して、カルボニル基等が生じて親水化される。同時に、アーク放電により表面に無数孔による疎面を形成し、また、フイルム表面の低分子物を処理して印刷インキ等の接着性を向上し、強固にするものである。
【００２６】
効果的なコロナ放電処理量は、４６〜５０ダイン／ｃｍである。５０ダイン／ｃｍ以上になると巻取りにブロッキングや、アーク放電により樹脂層にピンホールを生ずることがある。４６ダイン／ｃｍ以下の場合は、印刷インキの接着に安定性を欠くと同時に、後加工で他の基材との接着力が得られないことがある。
【００２７】
アイオノマーフイルムには帯電防止剤を含有させておくことで、床材として用いる場合に、摩擦による静電気の発生が防げる。帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、例えば、有機スズ系化合物などが用いられる。
【００２８】
本発明の第一樹脂層に設けられる印刷層用の印刷インキの展色料は、ポリエステル・イソシアネート、ポリエーテル・イソシアネート、線状ポリエステル、アクリル樹脂、ポリウレタン、セルロース誘導体等のワニスを単独あるいは混合して用いることができる。
【００２９】
本発明に用いる易接着層は、第一樹脂と他の層形成とを熱で接着する作用をもつものである。具体的には易接着層は、第一樹脂層と前記アンカーコート剤処理層との間の接着性および／または第一樹脂層と印刷層との間の接着性をそれぞれ改善するためのものである。一般に易接着剤は好ましく使用できるものはポリエステル・イソシアネート、ポリエーテル・イソシアネート、アクリル樹脂、ポリウレタン、塩化ビニル・酢酸ビニル樹脂、ポリエステル、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンのワニスを単独あるいは混合して用いられるが、塩素化ポリプロピレンがバッカー材との接着性が良いので好ましい。
【００３０】
アンカーコート剤は第一樹脂層（ポリエステル樹脂層など）とＥＣ加工樹脂層と接着強度を向上させるためのものであり、例えば、アルキルチタネート系アンカーコート剤、ウレタン系アンカーコート剤などが用いられる。
【００３１】
バッカー材としては、一般にゴム、ポリオレフィン系樹脂等が使用されるが、本発明では、エコロジーを考慮してポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等のポリオレフィン系樹脂からなるバッカー材を使用することが好ましい。
【００３２】
また、バッカー材と第一樹脂層間の接着性改善のためにプライマー層を設けることもできる。該プライマー層としては、前記易接着層の形成に用いたものと同一の樹脂を用いることができる。例えば、ポリエステル・イソシアネート、ポリエーテル・イソシアネート、アクリル樹脂、ポリウレタン、セルロース誘導体、ポリイソシネート等のワニスを単独あるいは混合して用いる。
【００３３】
【作用】
第三樹脂層からなる表面フイルム（アイオノマーフイルム）は耐擦傷性、耐汚染性などの表面物性は優れているが、接着性に乏しく、印刷適性も欠乏している。アイオノマーフイルムを表面フイルムとして用いて床材を製造するには、熱プレス等で一体成型でき、かつ得られた床材が意匠性が高いことが必要である。そこで、アイオノマーフイルムを表面層として用いる床材の意匠性を高めるため、印刷適性の良いポリエステルフイルムなどの第一樹脂層を該アイオノマーフイルムの下層として用いる。
【００３４】
またポリエステルフイルムなどの第一樹脂層と第三樹脂層（アイオノマーフイルム）およびバッカー材との接着性を高めるために、バッカー材側の第一樹脂層表面にはバッカー材との接着性改善用のプライマー処理を行い、また、アイオノマーフイルム側の第一樹脂層の表面にはアイオノマーフイルムと同一系統の第二樹脂（ＥＣ加工樹脂層）を用いて接着性改善処理を行う。この第一樹脂層の表面のＥＣ加工処理時にアンカーコート剤を塗布すると第一樹脂層と第二樹脂（ＥＣ加工樹脂層）間の接着強度が向上する。
【００３５】
さらに、ポリエステルフイルムなどの第一樹脂層の少なくとも片面には易接着層を設けることで、第一樹脂層と前記アンカーコート剤処理層との接着性、第一樹脂層と印刷層との接着性がそれぞれ改善される。
【００３６】
本発明は、床材の表面フイルム（アイオノマーフイルム）の接着性と印刷適性が乏しいところを印刷適性の良いポリエステルフイルムなどの第一樹脂層を該アイオノマーフイルムの下層として用いて、第一樹脂層とアイオノマーフイルムおよびバッカー材との接着性を高める加工を行うものである。こうして、本発明によれば、耐擦傷性、耐汚染性などのアイオノマーフイルム表面物性を最大限生かしながら、意匠性などにも優れたエコロジカルな床材を提供できる。
【００３７】
【実施例】
本発明の一実施例を図面と共に説明する。
▲１▼まず、厚さ２５μのポリエステルフイルム（商標名：Ｔ−６００ＷＥ、（株）ダイヤホイル製）１の両面に予め易接着層２をそれぞれ設ける。
そして、易接着層２が設けられたポリエステルフイルム１の片方の面に二液硬化型ポリウレタン系インキからなる印刷層（商標名：ＡＬＦＡ、（株）ザ・インテック製）３をグラビア印刷する。さらに、ポリエステルフイルム１の印刷面にプライマーとして塩素化ポリプロピレン系樹脂（商標名：ＬＤＫ−ＴＲ、ザ・インクテック（株）製）４をコーティングする。
【００３８】
▲２▼次に、易接着層２が設けられたポリエステルフイルム１の印刷面の反対面にアルキルチタネート系アンカーコート剤（商標名：Ｂ−７、日本ソーダ（株）製）５を塗工し、その後、エクストルージョンコーティング法（ＥＣ加工法）でニュークレル樹脂層（エチレンとメタクリル酸のランダム共重合体（分子鎖間に不規則に存在するカルボキシル基が水素結合したもの）（商標名：ニュークレル、三井デュポン（株）製）６を厚さ２０μで積層した。
【００３９】
▲３▼ポリエステルフイルム１の印刷加工済みの面側に厚さ０．２ｍｍのオレフィン系バッカー材７を重ね、ポリエステルフイルム１のＥＣ加工済みの面側に厚さ０．０２ｍｍのアイオノマーフイルム（商標名：ハイミラン、三井デュポン（株）製）８を重ね、１４０℃、５ｋｇ／ｃｍ２で１０分間の熱プレスを行った。
得られた積層板の断面構造を図１（ａ）に示す。
【００４０】
また、上記▲１▼〜▲３▼の手順で得られた積層板を熱プレスする前にアイオノマーフイルムの表面にエンボス加工をして、図１（ｂ）のような断面構造を有する積層体を得ることができる。
また、図１（ｃ）に示すように、必要に応じてアイオノマーフイルム８内に有機スズ系化合物などの帯電防止剤９を練り込むこともできる。
【００４１】
【発明の効果】
表面フイルム（アイオノマーフイルム）の接着性と印刷適性が乏しいところを印刷適性の良いポリエステルフイルムなどの熱可塑性樹脂フイルムを該アイオノマーフイルムの下層として用いて、熱可塑性樹脂フイルムとアイオノマーフイルムおよびバッカー材との接着性を高める加工を行うことで、耐擦傷性、耐汚染性などのアイオノマーフイルム表面物性を最大限生かしながら、意匠性などにも優れ、しかもエコロジカルな床材を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例で得られる床材の断面構造を示す図である。
【符号の説明】
１…ポリエステルフイルム、２…易接着層、
３…インキ（印刷層）、４…プライマー層、５…アンカーコート剤
６…ＥＣ加工樹脂層、７…バッカー材、８…アイオノマーフイルム、
９…帯電防止剤
【図１】
0003613406.tif 000002