(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラフィンワックス（Ａ）とマレイン化もしくはフマール化ロジンと多価アルコールとのエステル化合物及び該エステル化合物の水添化物（ａ）及び／又はテルペンフェノール及び石油樹脂の水添化物（ｂ）（Ｂ）とを含有してなる防湿加工用組成物。
【請求項２】
パラフィンワックス（Ａ）の融点が、５０〜８０℃であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
マレイン化もしくはフマール化ロジンと多価アルコールとのエステル化物の軟化点が、１００〜１５０℃で、かつ酸価が１００以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
マレイン化もしくはフマール化ロジンと多価アルコールとのエステル化物の水添化物の軟化点が、７０℃以上で、かつ酸価が１００以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
テルペンフェノールの軟化点が、１００〜１５０℃で、かつ数平均分子量が５５０〜１１００であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
パラフィンワックス（Ａ）が、３〜９５重量部％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載物の組成物。
【請求項７】
マレイン化もしくはフマール化ロジンと多価アルコールとのエステル化物及び該エステル化合物の水添化物（ａ）及び／又はテルペンフェノ−ル及び石油樹脂の水添化物（ｂ）（Ｂ）が、５〜９７重量％であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
請求項１記載の組成物と合成ゴムラテックス又は合成樹脂エマルジョンとを、固形分換算で重量比１００：１０〜２００の割合で配合してなる防湿加工用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防湿加工用組成物に関するものであり、さらに詳しくは、紙または不織布に塗工または含浸することによって、防湿性の層を形成させる防湿加工用組成物に関するものであり、特に故紙や損紙の回収が容易な防湿、防水組成物であり、特に包装紙の分野に適用されるものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から防湿紙としては、原紙に塩化ビニリデン樹脂を塗工した防湿コ−ト紙や、ポリエチレンラミネ−ト紙などがある。
【０００３】
これらの防湿紙は、防湿性能の面で良好であるため包装紙分野に適用されている。
【０００４】
近年、資源の有効利用および公害対策の面から故紙や損紙の回収に際して、紙に再生することが容易か否かという問題がある。
この観点からポリエチレンラミネート紙の場合は、樹脂層と紙との解離が困難であり、故紙や損紙を回収しても再生し難いという問題がある。
【０００５】
また、塩化ビニリデン樹脂を塗工した場合は、塗工紙の焼却廃棄処理するときハロゲンの有毒ガス発生が、最近環境上問題となっている。
【０００６】
このように、いずれの防湿紙も問題点があり、代替防湿紙の開発が強く要求されている。
【０００７】
この代替技術として、ブタジエン系ラテックス１００重量部にワックス５〜２００重量部を配合し塗工することにより防湿紙を得る技術が、特公昭５５−２２５９号公報の中に提案されている。
【０００８】
しかし、この技術は、ワックスを使用しているため塗工面が滑りやすく、防滑剤などを用いても、耐スベリ性を満足するものではない。また、塗工面の磨耗によるワックスの脱落によってかえって防湿性能の低下がみられる。さらに塗工紙の巻取り時の圧力によって塗工紙のブロッキングなどの問題が発生する。
【０００９】
また、代替技術として、アクリル系エマルジョンにワックスをブレンドしてダンボ−ルへ塗工し、防湿紙を製造する技術も提案されている（特公平２−１６７１号公報）。
【００１０】
しかし、この技術で得られる防湿紙は、耐スベリ性は満足するものであるが、防湿性は、上記塩化ビニリデン樹脂塗工紙や、ポレエチレンラミネート紙に較べて劣っている。
【００１１】
また、パラフィンワックスと特定のマレイン化もしくはフマール化ロジンと多価アルコールとのエステル化物とポリブテン等を含有するワックスエマルジョンを防湿組成物として使用した技術がある（特公平３−１０７５９号公報）。
【００１２】
しかし、この防湿組成物を基材に塗布して得られる防湿紙は、塗工面の摩耗によってワックスが脱落し防湿性が低下するという問題がある。
【００１３】
そこで現在、紙業界、加工剤メ−カ−各社でポリエチレンラミネ−ト紙に匹敵する防湿性を付与できると共に、故紙と損紙の回収が可能なエマルジョン系の防湿加工用樹脂組成物の開発が望まれている。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はポリエチレンラミネ−ト紙並みの高防湿性能（ＪＩＳ  Ｚ−０２０８）を付与することができ、再生に際し樹脂層と紙との離解性がよく、耐スベリ性がよく、ワックスの脱落のない防湿加工用組成物を提供することを目的とするものである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行なった結果、パラフィンワックスエマルジョンとロジン酸エステル化合物及びその水添化物、及び／又  はテルペンフェノール及びその水添化物とを特定割合でブレンドした組成物を使用した樹脂組成物を紙に塗工することにより、ポリエチレンラミネ−ト並みの高い防湿性能を発揮し、且つ故紙と損紙の回収が容易で、また耐ブロッキング性に優れるものが得られることを発見し、本発明を完成させるに到った。
【００１６】
すなわち本発明は、パラフィンワックス（Ａ）とマレイン化もしくはフマール化ロジンと多価アルコールとのエステル化合物及び該エステル化合物の水添化物（ａ）及び／又はテルペンフェノール及び石油樹脂の水添化物（ｂ）（Ｂ）とを含有してなる防湿加工用樹脂組成物であり、好ましくはパラフィンワックス（Ａ）の融点が、５０〜８０℃であり、好ましくはマレイン化もしくはフマール化ロジンと多価アルコールとのエステル化物の軟化点が、１００〜１５０℃で、かつ酸価が１００以下であり、エステル化物の水添化物の軟化点が、７０℃以上で、かつ酸価が１００以下であることを特徴とする防湿加工用樹脂組成物を提供するものである。
【００１７】
また好ましくはテルペンフェノールの軟化点が、１００〜１５０℃で、かつ数平均分子量が５５０〜１１００であり、パラフィンワックス（Ａ）が、３〜９５重量部％であり、好ましくはマレイン化もしくはフマール化ロジンと多価アルコールとのエステル化物及び該水添化物（ａ）及び／又はテルペンフェノ−ル及び石油樹脂水添化物（ｂ）（Ｂ）が、５〜９７重量％であることを特徴とする防湿加工用樹脂組成物を提供する。
【００１８】
さらに好ましくは上記組成物と合成ゴムラテックス又は合成樹脂エマルジョンとを、固形分換算で重量比１００：１０〜２００の割合で配合してなる防湿加工用樹脂組成物を提供する。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明のパラフィンワックスとしては、特に制限されないが、融点が５０〜７０℃であることが好ましい。その使用量を特に限定するものではないが、３〜１００重量部％であることが好ましい。３重量％未満では所期の防湿性能を得るのに、１００重量％を越えると対スベリ性の面で好ましくない。パラフィンワックスとしては、たとえば市販品として１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１５０、１５５、ＥＭＵＳＴＥＲ０１３５、０１３６、０３８４、マイクロクリスタリンワックスＨｉ−ＭｉＣ２０４５、１０４５、２０６５、１０７０[日本精蝋（株）製]が挙げられる。
【００２０】
パラフィンワックスと併用する本発明の必須成分は、マレイン化もしくはフマール化ロジンと多価アルコールとのエステル化合物及び該エステル化合物の水添化物（ａ）、及び／又はテルペンフェノール及び石油樹脂の水添化物（ｂ）である。
【００２１】
マレイン化もしくはフマール化ロジンに使用するロジンとしては、ガムロジン、ウッドロジンがある。本発明のマレイン化もしくはフマール化ロジンは、このロジンにマレイン酸またはフマール酸を付加したものである。
【００２２】
本発明の多価アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００２３】
本発明のマレイン化もしくはフマール化ロジンと多価アルコールとのエステル化物の軟化点は、１００〜１５０℃で、かつ酸価が１００以下であることが好ましく、５０以下がより好ましい。
【００２４】
軟化点が１００℃未満の場合には、耐ブロッキング性の点で、又１５０℃を越えると造膜性の点で好ましくない。また酸価が１００以上では透湿性において好ましくない。
【００２５】
上記エステル化物の水添化物の軟化点は、７０℃以上で、かつ酸価が１００以下であることが好ましく、５０以下がより好ましい。軟化点が７０℃未満では、塗工紙のブロッキングがあるので、好ましくない。また酸価が１００以上であると透湿性の面で好ましくない。
【００２６】
本発明は、上記のマレイン化もしくはフマール化ロジンと多価アルコールとのエステル化物とこの水添化物とを併用することを特徴とする。
【００２７】
両者を併用することによって、これをシートに塗布し製造した防湿シートにおいて、エステル化物単独の場合より透湿性、造膜性及び耐すべり性を同時に満足するものが得られる。
【００２８】
本発明のテルペンフェノ−ルとは、ピネン、及びテルペンとフェノ−ル樹脂の化合物をいう。
その構造としては、次の一般式で表される。
【００２９】
【化１】
0003700037.tif 000002
【００３０】
具体的化合物としては、α−ピネン、β−ピネン、テルペン、ジテルペンとフェノ−ル樹脂との化合物等が挙げられる。これらの化合物のうち、β−ピネンとフェノ−ル樹脂との化合物が、耐熱性という点で好ましい。
【００３１】
本発明のテルペンフェノールの軟化点は、１００〜１５０℃で、かつ数平均分子量が５５０〜１１００であることが好ましい。
軟化点が１００℃未満の場合には、耐ブロッキングの点で、１５０℃を越えると皮膜形成性が難しくなるので好ましくない。また数平均分子量が５５０未満では耐ブロッキング性の面が、又分子量が１１００以上では皮膜形成において好ましくない。
【００３２】
石油樹脂とは、石油ナフサなどの熱分解により副産物として生成する不飽和炭化水素を含む留分を重合させて樹脂化したものをいい、例えば脂肪族系石油樹脂（Ｃ5留分系）、芳香族留分系（Ｃ9留分系）、ジシクロペンタジエン系石油樹脂等が挙げられる。
【００３３】
本発明の石油樹脂の水添化物は、上記石油樹脂に水素を添加したものであり、その軟化点は、７０℃以上のものが好ましい。
【００３４】
本発明の防湿加工用組成物は、パラフィンワックスとマレイン化もしくはフマール化ロジンと多価アルコールとのエステル化合物及び該エステル化合物の水添化物、パラフィンワックスとテルペンフェノール及び石油樹脂の水添化物、またはパラフィンワックスとマレイン化もしくはフマール化ロジンと多価アルコールとのエステル化合物及び該エステル化合物の水添化物及びテルペンフェノール及び石油樹脂の水添化物を含んでなるものである。
【００３５】
上記組成物は、耐久性を上げるため、合成樹脂エマルジョンまたは合成ゴムラテックスを併用することが好ましい。合成樹脂エマルジョン又は合成ゴムラテックスの固形分１００重量部に対しパラフィンワックスとマレイン化もしくはフマ−ル化ロジンと多価アルコ−ルとのエステル化合物及び該エステル化合物の水添化物、及びテルペンフェノ−ル及び石油樹脂の水添化物を特定配合してなるものである。
【００３６】
合成ゴムラテックス、又は合成樹脂エマルジョンは、以下に示すエチレン性不飽和単量体をそれぞれ単量重合体又は複数組み合わせて共重合体として製造される。エチレン性不飽和単量体としては例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタルクル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタルリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、などで例示されるアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステル；１，２ブタジェン、１，３ブタジェン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン２、４―ジブロモスチレン等で示されるエチレン性不飽和芳香  族単量体；アクリロニトリル、メタクロニトリル等の不飽和ニトリル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその無水物、フマル酸、イタコン酸並びに、不飽和ジカルボン酸モノアクキルエステル例えば、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノエチル、イタコン酸モノノルマルブチル等のエチレン性不飽和カルボン酸；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の如きビニルエステル；塩化ビニリデン臭化ビニリデン等の如き、ビニリデンハライド；アクリル酸−２−ヒドロキシエチレル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−２−ヒドロキルエチル等の如きエチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等の如きエチレン性不飽和カルボン酸のグリシジルエステルおよび、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎーメチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルミド等のラジカル重合可能な単量体が挙げられる。
【００３７】
本発明で用いる合成ゴムラテックス、又は合成樹脂エマルジョンは、乳化重合によって得られる。この際使用する乳化剤としては、一般に市販されている陰イオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両イオン界面活性剤などを使用できる。これらのうち、防湿性をより高めるためには反応性乳化剤を用いることが好ましい。反応乳化剤としては、例えばスチレンスルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソ−ダ、各種エチレン性不飽和基を有する乳化剤などを挙げることができる。この中でも、特開昭５８−２０３９６０号公報で示される下記の構造式を有する化合物が最も好ましい。
【００３８】
【化２】
0003700037.tif 000003
【００３９】
（式中、Ｒは炭素数１２のアルキル基、又は水素原子の１つがフッ素原子で置換された炭素数１８のアルキル基を表し、ＭはＮａ、又はＮＨ4表す。）
【００４０】
乳化剤の使用量としては、合成ゴムラテックス、又は合成樹脂エマルジョンの固形分換算で１００重量部に対して、０．１〜３重量部用いるのが好ましい。乳化剤を３重量部以上含有した合成ゴムラテックス又は合成樹脂エマルジョンを本発明のエステル化合物及び／又はテルペンフェノール等と組合せて用いても高い防湿性の発現は困難になる。
【００４１】
本発明の合成ゴムラテックスは、ＳＢＲ、ＭＢＲ、ＮＢＲ等ブタジエンを含有するすべての合成ゴム水分散体が挙げられる。この中でも高い防湿性能を得るためには、ＳＢＲ、ＭＢＲが好ましい。
【００４２】
また、本発明の合成樹脂エマルジョンは、２−エチルヘキシルアクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−ト、メチルメタアクリレ−ト、スチレン等の単量体を構成成分とする合成樹脂エマルジョンである。この中でも高い防湿性能を得るためには、単量体として、２−エチルヘキシルアクリレ−トを使用することが好ましい。
【００４３】
本発明の合成ゴムラテックス又は合成樹脂エマルジョンを製造するに際しては、前記した単量体混合物を、フリ−ラジカル発生触媒の存在下で、４０℃〜８０℃で重合を行なえばよい。フリ−ラジカル発生触媒としては、例えば過硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ8）、過硫酸アンモニウム［（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8]、過酸化水素等の水性触媒、tert−ブチルハイドパ−オキサイド、クメンハイドロパ−オキサイド等の油性触媒が挙げられる。
【００４４】
またラジカル重合に通常用いられる添加剤、例えば連鎖移動剤、エチレンジアミン四酢酸、ｐＨ調整のためのアルカリ物質を必要に応じて使用することができる。
【００４５】
乳化剤含有量が、０．１〜３重量部の合成ゴムラテッス又は合成樹脂エマルジョンは、例えばストリッピング等の方法によって必要とされる固形分含量に濃縮されて使用する。
【００４６】
合成ゴムラテックス又は合成樹脂エマルジョンの最低造膜温度（ＭＦＴ）としては、皮膜形成性を考慮すれば５０℃以下が好ましいが、これらの条件に制約されるものでない。
【００４７】
本発明組成物の使用量としては、特に限定されるものではないが、合成ゴムラテックス、又は合成樹脂エマルジョン１００重量部に対して、１０〜１００重量部使用することが好ましい。本発明組成物が、１０重量部以下あるいは２００重量部以上使用すると所期の高防湿性能を得ることが困難である。
【００４８】
本発明組成物と、合成ゴムラテックス又は合成樹脂エマルジョンの組む合わせ方法としては、本発明組成物を該合成ゴムラテックス又は合成樹脂エマルジョンに混合してもよいし、本発明組成物の存在下で合成ゴムラテックス又は合成樹脂エマルジョン用単量体混合物を乳化重合してもよい。
【００４９】
上記本発明組成物の存在下で合成ゴムラテックス、又は合成樹脂エマルジョン用単量体混合物を乳化重合して得られる合成ゴムラテックス、又は合成樹脂エマルジョンは、同一防湿性を得るのに本発明組成物の使用量を低減でき、更にブリ−ドが少ないので、印刷適性を落とすことがないメリットが得られる。
【００５０】
本発明の防湿加工用組成物は、上記本発明組成物の成分の他に、界面活性剤、多価アルコ−ル、無機系物質、増粘剤等を添加することができる。
【００５１】
界面活性剤としては、例えば市販品として、エマルゲン１０５、１０８、１０９Ｐ、１２０、１２３Ｐ、７０５、７０７、７０９、エマ−ル、エマ−ル２Ｆ、ネオペレックスＦ２５［花王（株）製］、ノイゲンＥＡ−８０、１２０、１４０、１４２、１６０、１７０、１９０Ｄ、ネオコ−ルＹＳＫ、Ｐ［第一工業製薬（株）]等が挙げられる。
【００５２】
多価アルコ−ルとしては、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ＰＥＧ２００〜１５００、ＰＰＧ２００〜３０００等が挙げられる。
【００５３】
無機系物質としては、例えば炭酸カルシウム、タルク、クレ−、カオリン、酸化チタン、シリカ等が挙げられる。
【００５４】
増粘剤としては、例えばポリビニ−ルアルコ−ル、ポリアクリル酸ソ−ダ塩、及びアンモニウム塩、ポリエチレン系増粘剤等が挙げられる。
【００５５】
本発明の防湿加工用組成物を、基材に塗布又は含浸させることにより、防湿紙等の防湿シートが得られる。
【００５６】
基材としては、紙、板紙、不織布、繊維基材、木材などが挙げられる。
基材に塗布又は含浸の方法としては、各種コ−タ−による塗工、含浸機による含浸加工、又はサイズプレスによる加工等多種多様な加工方法を用いることが  できる。
【００５７】
基材への塗工量としては、できるだけ低塗工量がコスト面や故紙や損紙の回収面から、３０ｇ／ｍ2以下となるよう塗工するのが好ましい。また５ｇ／ｍ2以下では高防湿性発現が困難である。好ましい塗工量は１０〜２０ｇ／ｍ2である。
【００５８】
【実施例】
以下に合成例及び実施例をあげて本発明を説明する。なお、例中の部および％はすべて重量基準とする。
【００５９】
合成例１
攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水１２０部、水酸化ナトリウム０．１部、反応性乳化剤Ｓ−１８０［不飽和アルキル硫酸塩、花王(株)製］を０．５部、エチレンジアミン四酢酸０．１部、スチレン３０部、ブタジエン２５部、メチルメタクリレ−ト４０部、アクリル酸５．０、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を仕込み、攪拌を開始し、反応温度６０℃に昇温した重合容器内温度が６０℃に達したとき、過硫酸アンモニウム０．１部を添加し、反応を開始させた。７時間後、重合率が９８％に達したとき冷却を行なった。得られたラテックスは、重合率９８．６％であった。次いで、２５％アンモニア水でラテックスのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸気蒸留によって乳化剤の含有量が１％以下の固形分５０．１％のＳＢＲラテックス（以下ＬＸ−Ａという）を得た。
【００６０】
合成例２
攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水１２０部、水酸化ナトリウム０．１部、乳化剤ネオペレックスＦ−２５［アルキルベンゼンスルホン酸ソ−ダ塩、花王（株）製］を０．５部、エチレンジアミン四酢酸０．１部、スチレン３０部、ブタジエン２５部、メチルメタクリレ−ト４０部、アクリル酸５．０、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を仕込み、攪拌を開始し、反応温度６０℃に昇温した重合容器内温度が６０℃に達したとき、過硫酸アンモニウム０．１部を添加し、反応を開始させた。７時間後、重合率が９８％に達したとき冷却を行なった。得られたラテックスは、重合率９８．６％であった。次いで、２５％アンモニア水でラテックスのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸気蒸留によって乳化剤の含有量が１％以下の固形分５０．１％のＳＢＲラテックス（以下ＬＸ−Ｂという）を得た。
【００６１】
合成例３
攪拌装置を備えた重合容器に水１２０部、水酸化ナトリウム０．１部、反応性乳化剤Ｓ−１８０［不飽和アルキル硫酸塩、花王(株)製]を０．５部、エチレンジアミン四酢酸０．１部、スチレン３０部、２エチルヘキシルアクリレート２５部、メチルメタクリレート４０部、アクリル酸５．０、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を仕込み、攪拌を開始し、反応温度７０℃に昇温した重合容器内温度が７０℃に達したとき、過硫酸アンモニウム０．１部を添加し、反応を開始させた。７時間後、重合率が９８％に達したとき、冷却を行なった。得られたエマルジョンは、重合率９８．６％であった。次いで、２５％アンモニア水でエマルジョンのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸気蒸留によって乳化剤の含有量が１％以下の固形分５０．５％の共重合体合成樹脂エマルジョン（以下ＥＭ−Ａという）を得た。
【００６２】
実施例１〜６
攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水１２０部、パラフィンワックス（軟化点６０℃）とロジン酸エステル（軟化点１２０℃）及び該水添加ロジンエステル、（軟化点８０℃）、及びテルペンフェノ−ル（軟化点１４５℃、数平均分子量９００）及び水添化石油樹脂（軟化点１１５℃）と、ＬＸ−Ａ、ＬＸ−Ｂ及びＥＭ−Ａをそれぞれ表１に示すとおり配合した。
【００６３】
実施例７
攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水１２０部、パラフィンワックス（軟化点６０℃）とロジン酸エステル（軟化点１２０℃）及び該水添加ロジンエステル（軟化点８０℃）、及びテルペンフェノ−ル（軟化点１４５℃）及び水添化石油樹脂（軟化点１１５℃）を表１示す量で、水酸化ナトリウムを０．１部、反応性乳化剤Ｓ−１８０［不飽和アルキル硫酸塩、花王(株)製］を０．５部、エチレンジアミン四酢酸を０．１部、スチレンを３０部、ブタジエンを２５部、メチルメタクリレートを４０部、アクリル酸を５・０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を仕込み攪拌を開始し、反応温度を６０℃に昇温した重合容器内温度が６０℃に達したとき、過硫酸アンモニウム０．１部を添加し、反応を開始させた。７時間後、重合率が９８％に達したとき冷却を行なった。得られたラテックスは重合率９８．６％であった。次いで、２５％アンモニア水でラテックスのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸気蒸留し、乳化剤の含有量が１％以下で、該エステル化合物の配合された固形物がそれぞれ４９．９％と５０．１％のＳＢＲラテックス（以下ＬＸ−１という）を得た。
【００６４】
実施例８〜９
パラフィンワックス、ロジン酸エステル化合物、水添化ロジン酸エステル、テルペンフェノ−ル、石油樹脂を表１のとおり、配合し、本発明の防湿加工用組成物を得た。
【００６５】
応用例１〜９
合成例で得られたＳＢＲラテックスと合成樹脂エマルジョンを用いて、表１に示す組成物を市販の上質紙（坪量７０ｍ2）に対して、マイヤ−ロットにより塗工量約１２ｇ／ｍ2を塗工し、熱風乾燥機にて１２０℃、１分間乾燥し、防湿塗工紙を加工した。
【００６６】
比較応用例１〜７
合成例で得られたラテクッスと及びパラフィンワックス／ロジン酸エステル（軟化点８０℃）を表２に示す組成物を市販の上質紙（坪量７０ｇ／ｍ2）に対してマイヤ−ロットにより塗工量約１２ｇ／ｍ2を塗工して熱風乾燥機中１２０℃、１分間乾燥した。このようにして得られた加工紙について塗工量とＪＩＳＺ０２０８に準じた透湿度（恒温恒湿条件下、４０℃、９０％湿度でのカップ法）を測定した。又比較用に市販ポリエチレンラミネ−ト紙を測定に入れた。表３と表４に結果を示す。
【００６７】
この表４から該エステル化合物が配合されていないラテックスの防湿値は実施例１〜９で得られた値より高く、防湿性の点でポリエチレンラミネ−ト紙の代替防湿紙にはなり得ないことがわかる。又該エステル化合物の防湿性に及ぼす効果はラテックスの方が優れていることがわかる。
【００６８】
防湿塗工紙の物性を測定した結果を表３、４に示す。なお表３、４の各物性は以下の試験方法により測定し評価した。
【００６９】
１‐１；透湿度（ｇ／ｍ2、２４ｈｒ）
ＪＩＳ  ０２０８に準じた恒温恒湿条件下、４０℃、９０％ＲＨでのカップ法で測定した。
【００７０】
１‐２；磨耗後の透湿度（ｇ／ｍ2、２４ｈ）
防湿塗工紙の塗工面と非塗工面を合わせ、荷重１０Ｋｇをかけ、振盪機を用いて２分間左右に振とうを行い、塗工面を磨耗した後、透湿度をＪＩＳ０２０８に準じて測定した。
【００７１】
２    ；摩擦係数
摩擦係数試験法 ＪＩＳ−Ｐ８１４７ （ 水平法）に準じて測定した。
【００７２】
３    ；離解性
家庭用ミキサ−ポット中に５３５ｍｌの温水４０℃に２５％水酸化ナトリウム０．８ｍｌ加え、３ｃｍ角にカットした塗工紙１ｇを入れ、３分間離解を行い、樹脂と紙の離解性を目視で判定する。
【００７３】
○： 離解性あり、  △： 離解性一部なし、  ×： 理解性なし
４    ；ブロッキング性
小型プレス機のプレス温度４０℃に塗工紙１０×１０ｃｍの塗工面と黒画用紙を合わせ、プレス圧１０ｋｇ／ｃｍ２にて１５分間プレスを行い、黒画用紙塗工面に転写した状態を目視で判定する。
【００７４】
○：ブロッキングなし、  △：ブロッキングややあり、×：ブロッキングあり
【００７５】
【表１】
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【００７６】
【表２】
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【００７７】
【表３】
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【００７８】
【表４】
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【００７９】
【発明の効果】
本発明の防湿加工用組成物を用いてなる塗工紙は、従来のポリマ−を用いた防湿塗工紙に比べて防湿性能に優れているとともに摩耗後ワックスの脱落が少なく、防湿性能の低下が極めて少ない。また塗工紙の再パルプ化が容易である。更に、摩擦係数と耐ブロキング性においても極めて優れており防湿加工紙として大変有用である。