(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶ポリマーからなるか又は液晶ポリマーを含むポリマーアロイからなる液晶ポリマー層と、その液晶ポリマー層の少なくとも一方の面に積層された熱可塑性樹脂多孔質体層との熱圧着体からなり、該液晶ポリマー層のポリマーの一部が多孔質体層内に存在する少なくとも一部の空孔内に侵入した構造を有し、両者の層は剥離強度０．５ｋｇ／ｃｍ以上で接合していることを特徴とする液晶ポリマーシート積層体。
【請求項２】
該多孔質体層が、フッ素樹脂多孔質体層からなる請求項１の液晶ポリマーシート積層体。
【請求項３】
液晶ポリマー又は液晶ポリマーを含むポリマーアロイからなる液晶ポリマーシートの両方の面に熱可塑性樹脂多孔質体フィルムを加圧下及び加熱下で接触させ、少なくとも表面部が溶融した状態の該液晶ポリマーシートと未溶融状態の該多孔質体フィルムとを熱圧着させた後、冷却し、該液晶ポリマーシートのポリマーの一部が該多孔質体フィルム内に存在する少なくとも一部の空孔内に侵入した構造を有し、該多孔質体フィルムが該液晶ポリマーシートに対して剥離強度０．５ｋｇ／ｃｍ以上で接合している積層体を得ることを特徴とする液晶ポリマーシート積層体の製造方法。
【請求項４】
該液晶ポリマーシートと該多孔質体フィルムとの熱圧着を一対の熱圧着ロール又は熱プレス装置を用いて行う請求項３の方法。
【請求項５】
液晶ポリマーからなるか又は液晶ポリマーを含むポリマーアロイからなる液晶ポリマーシートの一方の面に熱可塑性樹脂多孔質体フィルムを加圧下及び加熱下で接触させ、表面部のみが溶融した状態の該液晶ポリマーシートと未溶融状態の該多孔質体フィルムとを熱圧着させた後、冷却し、該液晶ポリマーシートのポリマーの一部が該多孔質体フィルム内に存在する少なくとも一部の空孔内に侵入した構造を有し、該多孔質体フィルムが該液晶ポリマーシートに対して剥離強度０．５ｋｇ／ｃｍ以上で接合している積層体を得ることを特徴とする液晶ポリマーシート積層体の製造方法。
【請求項６】
液晶ポリマーからなるか又は液晶ポリマーを含むポリマーアロイからなる液晶ポリマーシートの一方の面に熱可塑性樹脂多孔質体フィルム及び他方の面に無孔質体フィルムを加圧下及び加熱下で接触させ、少なくとも表面部が溶融した状態の該液晶ポリマーシートと未溶融状態の該多孔質体フィルム及び該無孔質体フィルムとを熱圧着させた後、冷却し、次いで該無孔質体フィルムを剥離させ、該液晶ポリマーシートのポリマーの一部が該多孔質体フィルム内に存在する少なくとも一部の空孔内に侵入した構造を有し、該多孔質体フィルムが該液晶ポリマーシートに対して剥離強度０．５ｋｇ／ｃｍ以上で接合している積層体を得ることを特徴とする液晶ポリマーシート積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶ポリマーシート積層体及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
液晶ポリマーは、高強度、高耐熱、低線膨張率、高絶縁、低吸湿、高ガスバリアー性等の優れた性質を持っており、すでに射出成形部品や繊維等として実用化されている。また、液晶ポリマーを用いたＩＣ用のプリント配線基板の開発も検討されている。
ところで、液晶ポリマーは接着性が悪く、液晶ポリマーシートに樹脂フィルム、塗料被膜、金属被膜等を積層接着させることは非常に困難である。液晶ポリマーシートの接着性を向上させる方法として、重クロム酸、硫酸等の酸処理により表面改質する方法が提案されているが（特開平３−５０５２３０号）、液晶ポリマーは元来耐薬品性にすぐれているため、このような薬品処理によっては接着性の十分な改質表面を得ることはできない。また、プラズマ処理や、機械的摩耗処理による表面処理でも、接着性の十分な改質表面を得ることはできない。さらに、液晶ポリマーは加工性にも劣り、現在のところ、液晶ポリマーシートをブロー成形や真空成形等の二次成形することは行われていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、接着性、加工性にすぐれた液晶ポリマーシート積層体及びその製造方法を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明によれば、液晶ポリマーからなるか又は液晶ポリマーを含むポリマーアロイからなる液晶ポリマー層と、その液晶ポリマー層の少なくとも一方の面に積層された熱可塑性樹脂多孔質体層との熱圧着体からなり、該液晶ポリマー層のポリマーの一部が多孔質体層内に存在する少なくとも一部の空孔内に侵入した構造を有し、両者の層は剥離強度０．５ｋｇ／ｃｍ以上で接合していることを特徴とする液晶ポリマーシート積層体が提供される。
また、本発明によれば、液晶ポリマー又は液晶ポリマーを含むポリマーアロイからなる液晶ポリマーシートの両方の面に熱可塑性樹脂多孔質体フィルムを加圧下及び加熱下で接触させ、少なくとも表面部が溶融した状態の該液晶ポリマーシートと未溶融状態の該多孔質体フィルムとを熱圧着させた後、冷却し、該液晶ポリマーシートのポリマーの一部が該多孔質体フィルム内に存在する少なくとも一部の空孔内に侵入した構造を有し、該多孔質体フィルムが該液晶ポリマーシートに対して剥離強度０．５ｋｇ／ｃｍ以上で接合している積層体を得ることを特徴とする液晶ポリマーシート積層体の製造方法が提供される。
さらに、本発明によれば、液晶ポリマーからなるか又は液晶ポリマーを含むポリマーアロイからなる液晶ポリマーシートの一方の面に熱可塑性樹脂多孔質体フィルムを加圧下及び加熱下で接触させ、表面部のみが溶融した状態の該液晶ポリマーシートと未溶融状態の該多孔質体フィルムとを熱圧着させた後、冷却し、該液晶ポリマーシートのポリマーの一部が該多孔質体フィルム内に存在する少なくとも一部の空孔内に侵入した構造を有し、該多孔質体フィルムが該液晶ポリマーシートに対して剥離強度０．５ｋｇ／ｃｍ以上で接合している積層体を得ることを特徴とする液晶ポリマーシート積層体の製造方法が提供される。
さらにまた、本発明によれば、液晶ポリマーからなるか又は液晶ポリマーを含むポリマーアロイからなる液晶ポリマーシートの一方の面に熱可塑性樹脂多孔質体フィルム及び他方の面に熱可塑性樹脂無孔質体フィルムを加圧下及び加熱下で接触させ、少なくとも表面部が溶融した状態の該液晶ポリマーシートと未溶融状態の該多孔質体フィルム及び該無孔質体フィルムとを熱圧着させた後、冷却し、次いで該無孔質体フィルムを剥離させ、該液晶ポリマーシートのポリマーの一部が該多孔質体フィルム内に存在する少なくとも一部の空孔内に侵入した構造を有し、該多孔質体フィルムが該液晶ポリマーシートに対して剥離強度０．５ｋｇ／ｃｍ以上で接合している積層体を得ることを特徴とする液晶ポリマーシート積層体の製造方法が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる液晶ポリマーには、サーモトロピック液晶ポリマー等が包含され、従来公知の各種のものを用いることができる。このような液晶ポリマーとしては、例えば、サーモトロピック液晶ポリマーとして、芳香族ジオール、芳香族カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸等のモノマーから合成される、溶融時に液晶性を示す芳香族ポリエステルがあり、その代表的なものとしては、パラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢ）とテレフタル酸とビフェノールからなる第１のタイプのもの（下記式１）、ＰＨＢと２，６−ヒドロキシナフトエ酸からなる第２のタイプのもの（下記式２）、ＰＨＢとテレフタル酸とエチレングリコールからなる第３のタイプのもの（下記式３）がある。
【０００６】
【化１】
0003684260.tif 000002
【０００７】
【化２】
0003684260.tif 000003
【０００８】
【化３】
0003684260.tif 000004
【０００９】
これらの液晶ポリマーは、ガラスファイバーや炭素ファイバー、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア等の充填剤や、難燃剤、可塑剤等を適量含有することができる。
【００１０】
本発明では、液晶ポリマーを単独で用いる代わりに、液晶ポリマーを含むポリマーアロイを用いても良い。この場合、液晶ポリマーと混合あるいは化学結合させるアロイ用ポリマーとしては、融点２００℃以上、好ましくは２５０〜３５０℃のポリマー、例えば、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアリレート等が使用可能であるが、これらのものに限定されない。液晶ポリマーと前記アロイ用ポリマーの混合割合は、重量比で、１０：９０〜９０：１０が好ましく、より好ましくは３０：７０〜７０：３０である。このような液晶ポリマーを含むポリマーアロイは、充填剤、相溶化剤、可塑剤、難燃剤等を適量含有することができる。液晶ポリマーを含むポリマーアロイも液晶ポリマーによるすぐれた特性を保有する。
【００１１】
本発明で用いる熱可塑性樹脂多孔質体フィルムとしては、多孔質構造を有する各種のものが用いられ、その平均細孔径は０．０５〜５．０μｍ、好ましくは０．２〜１μｍであり、空孔率は４０〜９５％、好ましくは６０〜８５％である。このような多孔質体フィルムを形成する熱可塑性樹脂としては、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリアミドイミドの他、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ三フッ化塩化エチレン等のフッ素樹脂等を例示することができる。これらの熱可塑性樹脂のうち、フッ素樹脂は、その高い耐熱性によって加熱ロールの温度を高くすることができ、使用する液晶ポリマーを広く選択できるので好ましい。本発明で用いる好ましい多孔質体フィルムは、耐熱性、耐薬品性の点で、延伸多孔質フッ素樹脂フィルム、特に、延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレンフィルムである。熱可塑性樹脂多孔質体フィルムは、発泡法や溶媒抽出法、固相延伸法、フィブリル化法等の従来公知の方法で得ることができる。
【００１２】
本発明の液晶ポリマーシート積層体は、液晶ポリマー層と、その少なくとも一方の表面に積層された熱可塑性樹脂多孔質体層との熱圧着体からなる積層体シートである。
図１に本発明の積層体シートの１例についての断面構成図を示す。
図１において、Ａは液晶ポリマー又は液晶ポリマーを含むポリマーアロイからなる液晶ポリマー層を示す。Ｂ−１及びＢ−２は熱可塑性樹脂多孔質体層（以下、単に多孔質体層とも言う）を示す。多孔質体層Ｂ−１及びＢ−２を形成する多孔質体は同一又は異ったものであることができる。
【００１３】
液晶ポリマー層Ａと多孔質体層Ｂ−１又はＢ−２との間の剥離強度は０．５ｋｇ／ｃｍ以上であり、通常、１．０ｋｇ／ｃｍ以上、好ましくは１．２ｋｇ／ｃｍ以上である。液晶ポリマー層Ａの厚さは１０μｍ以上であり、通常２５〜１２５μｍであるが、製品の用途に応じて適宜選定される。多孔質体層Ｂ−１及びＢ−２の各厚さは、液晶ポリマー層Ａの厚さよりも薄く、通常、５〜５０μｍであるが、製品の用途に応じて適宜選定される。一般的には、多孔質体層Ｂ−１又はＢ−２の厚さは、液晶ポリマー層Ａの厚さの５〜４０％、好ましくは１０〜３０％にするのがよい。
【００１４】
図２に本発明の積層体シートの他の例についての断面構成図を示す。
図２において、Ａは液晶ポリマー又は液晶ポリマーを含むポリマーアロイからなる液晶ポリマー層を示し、Ｂは熱可塑性樹脂多孔質体層を示す。
液晶ポリマー層Ａと多孔質体層Ｂとの間の剥離強度は０．５ｋｇ／ｃｍ以上であり、通常、１．０ｋｇ／ｃｍ以上、好ましくは１．２ｋｇ／ｃｍ以上である。液晶ポリマー層Ａの厚さは１０μｍ以上であり、通常、２５〜１２５μｍであるが、製品の用途に応じて適宜選定される。多孔質体層Ｂの厚さは、液晶ポリマー層Ａの厚さよりも薄く、通常、５〜５０μｍであるが、製品の用途に応じて適宜選定される。一般的には、多孔質体層Ｂの厚さは、液晶ポリマー層Ａの厚さの５〜４０％、好ましくは１０〜３０％の厚さにするのがよい。
【００１５】
本発明の積層体シートにおいて、液晶ポリマー層Ａの融点は多孔質体層Ｂの融点、好ましくは軟化点より低いことが必要である。液晶ポリマーは一般の熱可塑性樹脂とは異なり、非常に結晶性の高いものであることから、これを加熱すると、実質的な軟化状態を示すことなく、固体状態から高流動性の粘性液体に変化する。従って、全体が液晶ポリマーからなる液晶ポリマーシートは、これをブロー成形や、真空成形等の二次的熱成形することのできないものである。しかしながら、図１及び図２に示したような熱可塑性樹脂多孔質体フィルムとの積層体の形態では、液晶ポリマーシートが溶融しても、この溶融物は、溶融していない多孔質体によってそのシート形状が保持されるので、二次的熱成形が可能となる。
【００１６】
また、本発明の積層体シートにおいて、液晶ポリマー層と多孔質体層とはその接触界面で熱融着しているが、本発明の場合、液晶ポリマーシートのポリマーの一部は、多孔質体フィルム内に存在する少なくとも一部の空孔内に侵入した構造を有し、これにより両者の層は強固に接着（接合）する。両者の層の接着力は、多孔質体へのポリマーの侵入量（多孔体中への液晶ポリマーの含浸量）が多い程強くなる。本発明の場合、多孔質体へのポリマーの侵入量は、多孔質体空孔容積の１０％以上、好ましくは５０〜１００％、より好ましくは８０〜１００％である。このようにして液晶ポリマー層と多孔質体層とが融着した積層体シートは、両者の層の剥離強度の高いもので、その取扱い時や二次成形時等において、両者の層が容易に剥離するようなことはない。一方、本発明の積層体を用いて、金属フィルムやプラスチックフィルムを積層接着させる場合、多孔質体層によるアンカー効果により強固に接着させることができ、このため、液晶ポリマーシートに対する多孔質体の熱圧着においては、多孔質体層の空孔容積を１０〜９０％程度に残しておいた方がよい。
【００１７】
次に、本発明の積層体シートの製造方法について詳述する。
本発明による図１に示した積層構造のシートを製造するには、液晶ポリマーシートＡの両方の表面に多孔質体フィルムＢ−１及びＢ−２をそれぞれ加圧下及び加熱下で接触させ、少なくとも表面部が溶融した状態の液晶ポリマーシートＡと未溶融状態の多孔質体フィルムＢ−１、Ｂ−２とを熱圧着させる。この場合、液晶ポリマーシートＡは、２つの多孔質体フィルムＢ−１、Ｂ−２により、両側から挟まれていることから、その表面部のみに限らず、全体が溶融状態であってもよい。このような熱圧着により、液晶ポリマーシートＡの溶融物は、多孔質体フィルムＢ内の空孔内に侵入し、多孔質体内の空孔容積の少なくとも一部が液晶ポリマーシートの溶融物（ポリマー）によって含浸（充填）される。多孔質体の空孔容積内への液晶ポリマーシート溶融物の侵入量は、積層体シートの熱圧着における圧力によって調節することができ、その圧力が高くなる程、多くなる。
次に、前記のようにして熱圧着された積層体シートは冷却され、これにより、液晶ポリマーシート積層体が得られる。この積層体は、必要に応じ、その寸法安定性を向上させるために、熱処理することができる。
【００１８】
前記のようにして積層体シートを製造する場合、その熱圧着装置としては、一対の熱圧着ロールや、熱プレス装置が用いられる。熱圧着ロールを用いる場合、図３に示すように、液晶ポリマーシートＡと２枚の多孔質体フィルムＢ−１、Ｂ−２を一対の熱圧着ロール１、１の間の間隙部（クレアランス）に供給し、この熱圧着ロール間の間隙部で熱圧着した後、冷却する。この場合、液晶ポリマーシートＡの両側に多孔質体フィルムＢ−１、Ｂ−２を供給する。液晶ポリマーシートＡは固体シート又は押出機のＴ−ダイから押出された溶融物シートであることができる。一方、プレス装置を用いる場合、そのプレス装置の底板上に第１の多孔質体フィルムを敷設し、その上に液晶ポリマーシートを重ね、その上に第２の多孔質体フィルムを重ね、その上から上板で所定時間加圧して熱圧着した後、冷却する。この場合、底板及び／又は上板を加熱し、液晶ポリマーシートの少なくとも表面部を溶融させる。
【００１９】
熱プレス装置を用いて積層体シートを製造する場合、液晶ポリマー材料としては、必ずしもあらかじめ形成された液晶ポリマーシートを用いる必要はなく、液晶ポリマー板体やペレット、粉体等を用いることができる。このような液晶ポリマー材料を用いて積層体シートを得るには、熱プレス装置の底板の上に第１の多孔質体フィルムを置き、その上に液晶ポリマー材料を載置した後、底板を加熱して液晶ポリマー材料を溶融し、第１多孔質体の上に流延させ、その上に第２多孔質体フィルムを重ね、その上から上板を用いて所定時間加圧して熱圧着した後、冷却する。これにより液晶ポリマーシート積層体が得られる。
【００２０】
本発明により図２に示した積層構造のシートは、一対の熱圧着ロールを用いて製造することができる。この熱圧着ロールを用いて積層体シートを製造するには、先ず、図４に示すように、一対の熱圧着ロール１、１のロール間に形成される間隙部に、液晶ポリマーシートＡと、案内ロール２で案内される多孔質体フィルムＢを供給し、ロール間隙部において熱圧着する。この場合、多孔質体フィルムＢに接触する側のロールを加熱ロールとし、液晶ポリマーシートＡは、この加熱ロールにより、多孔質体フィルムＢを介して加熱され、その表面部が溶融し、同時に、ロール間の圧縮力により圧着される。このような熱圧着により、液晶ポリマーシートＡの溶融物は、多孔質体フィルムＢの内部に存在する少なくとも一部の空孔内に侵入し、多孔質体内の空孔容積の少なくとも一部が液晶ポリマーシートの溶融物によって含浸される。多孔質体の空孔容積内への液晶ポリマーシート溶融物の侵入量は、積層体シートの熱圧着における圧力によって調節することができ、その圧力が高くなる程、多くなる。
次に、前記のようにして熱圧着された積層体シートは冷却ロールにより冷却され、これにより、液晶ポリマーシート積層体が得られる。
【００２１】
また、本発明による図２に示した積層構造のシートは、図３において、多孔質体フィルムＢ−１及びＢ−２のうちの一方を、無孔質体フィルムとすることにより製造することができる。この場合、無孔質体フィルムとしては、各種の樹脂フィルムの他、金属フィルム等を用いることができ、その材質は特に制約されない。
即ち、液晶ポリマーシートＡの一方の表面に多孔質体フィルムＢ及び他方の表面に無孔質体フィルムＣをそれぞれ加圧下及び加熱下で接触させ、少なくとも表面部が溶融した状態の液晶ポリマーシートＡと未溶融状態の多孔質体フィルム及び無孔質体フィルムＣとを熱圧着させる。この場合、液晶ポリマーシートＡは、多孔質体フィルムＢと無孔質体フィルムＣにより、両側から挟まれていることから、その表面部のみに限らず、全体が溶融状態であってもよい。このような熱圧着により液晶ポリマーシートＡの溶融物は多孔質体フィルムＢ内の空孔内に侵入し、多孔質体内の空孔容積の少なくとも一部が液晶ポリマーシートの溶融物によって含浸（充填）される。
次に、前記のようにして熱圧着された積層体シートは冷却された後、その無孔質体フィルムが剥離される。この場合の無孔質体フィルムの剥離は、液晶ポリマーシートの溶融物が侵入するための空孔を有しないことから、容易に行うことができる。
このようにして、図２に示した積層構造の液晶ポリマーシート積層体を得ることができる。
【００２２】
さらに、本発明による図２に示した積層構造のシートは、熱プレス装置を用いて製造することができる。熱プレス装置を用いる場合、熱プレス装置の底板の上に多孔質体フィルムＢを敷設し、その上に液晶ポリマーシートＡを重ね、その上から直接又は無孔質体フィルムを介して上板を用いて所定時間熱圧着した後、冷却する。この場合、液晶ポリマーシートＡを上板により直接加圧するときには、底板のみを加熱し、この加熱された底板により多孔質体フィルムを介して液晶ポリマーシートＡを加熱し、その多孔質体フィルムに接触する側の表面部のみを溶融させる。一方、液晶ポリマーシートを無孔質体フィルムを介して上板により加圧するときには、底板又は上板あるいは両方を加熱し、液晶ポリマーシート全体を溶融させることができる。このようにして形成された、一方の面に多孔質体フィルムが積層され、他方の面に無孔質体フィルムが積層された積層体において、その無孔質体フィルムは容易に剥離することができる。従って、この無孔質体フィルムを剥離することによって、図２に示した構造の液晶ポリマーシート積層体を得ることができる。
【００２３】
熱プレス装置を用いて積層体シートを製造する場合、液晶ポリマー材料としては、必ずしもあらかじめ形成された液晶ポリマーシートを用いる必要はなく、液晶ポリマー板体やペレット、粉体等を用いることができる。このような液晶ポリマー材料を用いて積層体シートを得るには、熱プレス装置の底板の上に多孔質体フィルムを置き、その上に液晶ポリマー材料を載置した後、底板を加熱して液晶ポリマー材料を溶融し、多孔質体フィルムの上に液晶ポリマーの溶融物を流延させて溶融物シートを形成し、その上に無孔質体フィルムを重ね、上板を用いて所定時間加圧した後、冷却する。冷却後、得られた積層体シートから無孔質体フィルムを剥離し、図２に示す構造の液晶ポリマーシート積層体を得ることができる。
【００２４】
本発明の液晶ポリマーシート積層体は、液晶ポリマーシートの少なくとも一方の面に多孔質体フィルムが強固に積層接着したものである。従って、本発明の積層体シートは、その多孔質体フィルム層の有する良好な接着性を利用し、他の樹脂フィルムや金属フィルム、セラミック板等の固体表面に対する積層接着を容易に行うことができる上、化学めっき法、スパッタリング法、蒸着法等により金属層を積層接着させることもでき、さらに、多孔質体フィルムが熱圧着され、液晶ポリマーシート層が溶融してもそのシート形状が多孔質体フィルム層により保持されるため、ブロー成形、圧空成形、加圧成形、絞り成形等の熱的二次加工することができる。
【００２５】
【実施例】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
【００２６】
実施例１
サーモトロピック液晶（ポリエステル系）（住友化学社製、スミカスーパーＥ７０００）を、単軸押出機（スクリュー径５０ｍｍ）内で溶融させ、その押出機先端のＴダイ（リップ長さ５００ｍｍ、リップクリアランス１ｍｍ、ダイ温度３２０℃）よりシート状に押出し、冷却ロールを介して冷却し、厚さ２５０μｍの液晶ポリマーシートＡを得た。
次に、この液晶ポリマーシートの両側に、厚さ４０μｍの延伸多孔質ポリテトフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルムＢ（平均細孔径：０．２μｍ、空孔率：８０％、熱溶融温度：３２７℃）を積層し、一対の熱圧着ロール（ロール温度：３３０℃、ロール周速：２ｍ／分）を用いて熱圧着した後、一対の冷却ロール（直径：５０ｍｍ、温度：１５０℃）を通して冷却した。
このようにして両表面に延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムが積層接着された液晶ポリマーシート積層体を得た。このものの全体の厚さは２９０μｍであり、その各延伸多孔質ＰＴＦＥフィルム内部への液晶ポリマーシート溶融物の含浸深さは約１０μｍ（延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムの空孔容積の３３％が液晶ポリマーシート溶融物で含浸）であった。
この積層体における延伸多孔質ＰＴＦＥフィルム層と液晶ポリマー層との間の剥離強度は１．２ｋｇ／ｃｍ以上であった。
【００２７】
なお、前記剥離強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ９０３−４９に従って測定したものである。
【００２８】
実施例２
実施例１で示した液晶ポリマーシートＡの両面に、厚さ２５μｍのポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）フィルムＣと、実施例１で示した延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムＢを積層し、実施例１と同様にして一対の熱圧着ロールを用いて熱圧着した後、冷却ロールを通して冷却し、次いで、ＰＥＳフィルムＣを剥離した。
このようにして片側表面に延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムが積層接着された液晶ポリマーシート積層体を得た。このものの全体の厚さは２７０μｍであり、その延伸多孔質ＰＴＦＥフィルム内への液晶ポリマーシートの含浸深さは約１０μｍ（延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムの空孔容積の３３％が液晶ポリマーにより含浸）であった。
この積層体における延伸多孔質ＰＴＦＥフィルム層と液晶ポリマー層との間の剥離強度は１．２ｋｇ／ｃｍ以上であった。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の液晶ポリマーシート積層体は、液晶ポリマー層の一方の表面又は両方の表面に熱可塑性樹脂多孔体層が強固に積層接着された構造を有するものである。従って、本発明の液晶ポリマーシート積層体は、その多孔体層を介して金属フィルムやプラスチックフィルムを強固に積層接着させることができ、また、塗料を塗装することもでき、さらに、金属めっき法や、金属蒸着法、スパッタリング法等により、金属層を形成させることができる。さらに、ブロー成形や、真空成形、加圧成形、絞り成形等の熱的二次加工を施すこともできる。
本発明の液晶ポリマーシート積層体は、液晶ポリマーによるすぐれた特性を保有し、各種の技術分野において有利に用いることができる。
本発明の方法によれば、液晶ポリマーシートと熱可塑性樹脂多孔体とが強固に結合した積層体シートを容易に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の積層体シートの１例についての断面構造図を示す。
【図２】本発明の積層体シートの他の例についての断面構造図を示す。
【図３】図１に示す積層体シートの製造方法の１例についての説明図である。
【図４】図２に示す積層体シートの製造方法の１例についての説明図である。
【符号の説明】
１    熱圧着ロール
２    案内ロール
Ａ    液晶ポリマー層
Ｂ、Ｂ−１、Ｂ−２    多孔質体層
【図１】
0003684260.tif 000005
【図２】
0003684260.tif 000006
【図３】
0003684260.tif 000007
【図４】
0003684260.tif 000008