(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分として、下記の一般式（１）
Ｒ１Ｏ−（Ｚ）ｎ        （１）
（式中、Ｒ１は、平均炭素数８．０〜９．５の炭化水素基を表し、Ｚは、還元糖に由来する残基を表し、ｎは、Ｚ基の平均重合度であり、１〜２の範囲内の数を表す）で表されるグリコシド；
（Ｂ）成分として、下記の一般式（２）
Ｒ２Ｏ−（Ｒ３−Ｏ）ｍＳＯ３Ｍ        （２）
（式中、Ｒ２は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基又はスチレンオキサイド残基を表し、Ｍはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム、アルキルアミンのアンモニウム又はアルカノールアミンのアンモニウムを表し、ｍは１〜１０の数を表す）
で表されるポリエーテル硫酸エステル塩；
（Ｃ）成分として、下記の一般式（３）
Ｒ４Ｏ−（Ｒ５−Ｏ）ｐ−Ｈ        （３）
（式中、Ｒ４は炭素数１〜５のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ５は炭素数２〜４のアルキレン基又はスチレンオキサイド残基を表し、ｐは１〜２０の数を表す）
で表されるポリエーテルを含有してなることを特徴とする硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項２】
更に、（Ｄ）成分として、金属イオン封鎖剤を含有してなる、請求項１記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量が、組成物全量に対してそれぞれ１〜２０重量％である、請求項１又は２記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合量が重量にして（Ａ）：（Ｂ）＝１０：１〜１：２であり、且つ（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計の含有量が、組成物全量に対して２〜３０重量％である、請求項３記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項記載の硬質表面用洗浄剤組成物からなる浴室用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、起泡力に優れ、且つ洗浄後のすすぎ性が良好で、特に、浴室用洗浄剤組成物として好適な硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
硬質表面、特に浴室や浴槽の洗浄剤に求められる基本的な性質として、洗浄力と起泡力が挙げられる。一般には洗浄力と起泡力の間に関連性は無いといわれているが、消費者は洗浄時の泡の消失を以って洗浄力を判断することが多く、嗜好性の面からも豊かな泡立ちを好む傾向にある。又、住居用洗浄剤のような洗浄剤は、洗浄時に手などの肌に触れることが避けられないため、従来から皮膚にマイルドな洗浄剤が求められてきた。
【０００３】
浴室内の汚れは、金属石鹸、特に脂肪酸のカルシウム塩によるものが主体である。従来このような湯垢よごれを除去する洗浄剤として、界面活性剤、水溶性溶剤及びキレート剤を配合した中性の洗浄剤が報告されている。
【０００４】
例えば、特開昭５３−３５７１０号公報にはアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、アルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤、及びクエン酸やエチレンジアミンテトラアセテート等のキレート剤を配合したｐＨが４.５〜７.５の浴室洗浄剤が記載されているが、洗浄力、起泡力が十分でなく、洗浄後のすすぎ性も満足し得るものではなかった。
【０００５】
又、皮膚刺激性の穏和なリン酸エステル系界面活性剤を主洗浄基材とした洗浄剤組成物も報告されているが、２価の金属イオンと不溶性塩を形成し起泡力の低下を招いた。
【０００６】
そこで特開昭６２−１２４１９４号公報では起泡力、洗浄力増強の目的で、第３級アミンオキサイドを添加する方法が開示されたが、泡立ちが増強されている反面、すすぎ性が悪いという欠点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
一方、糖誘導体であるアルキルグリコシドは低刺激性界面活性剤であり、しかも非イオン性界面活性剤であるにもかかわらず、それ自身安定な泡を形成する。更に、他の陰イオン性界面活性剤に対して泡安定剤として作用することが知られており、近年注目されつつある。
【０００８】
例えば、特開昭５８−１０４６２５号公報には、アルキルグリコシドと陰イオン性界面活性剤を含有する起泡性界面活性剤組成物が記載されている。その他、アルキルグリコシドを含む硬質表面洗浄剤としては、特表昭６２−５０１５７０号公報、特開平２−６４１９８号公報、特開平２−２４７２９９号公報、特開平３−５６５９６号公報、特開平３−１６６２９８号公報、特開平５−９８２８８号公報、特開平５−９８２８９号公報、特開平５−２７１６９０号公報、特開平６−１７０８５号公報、特開平７−２１６３９９号公報、特開平８−１２０２９３号公報等が挙げられる。
【０００９】
しかし、これらの洗浄剤組成物は起泡力、洗浄力は優れているものの、いずれも泡切れが悪いという欠点を有していた。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは鋭意検討した結果、特定の平均炭素数を有する炭化水素基を置換基として有するグリコシドを用いることにより、洗浄力及び起泡力に優れ、しかも泡切れが良いためにすすぎ性が改善された硬質表面用洗浄剤組成物を開発するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、（Ａ）成分として、下記の一般式（１）
Ｒ１Ｏ−（Ｚ）ｎ        （１）
（式中、Ｒ１は、平均炭素数８．０〜９．５の炭化水素基を表し、Ｚは、還元糖に由来する残基を表し、ｎは、Ｚ基の平均重合度であり、１〜２の範囲内の数を表す）で表されるグリコシド；
（Ｂ）成分として、下記の一般式（２）
Ｒ２Ｏ−（Ｒ３−Ｏ）ｍＳＯ３Ｍ        （２）
（式中、Ｒ２は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基又はスチレンオキサイド残基を表し、Ｍはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム、アルキルアミンのアンモニウム又はアルカノールアミンのアンモニウムを表し、ｍは１〜１０の数を表す）
で表されるポリエーテル硫酸エステル塩；
（Ｃ）成分として、下記の一般式（３）
Ｒ４Ｏ−（Ｒ５−Ｏ）ｐ−Ｈ        （３）
（式中、Ｒ４は炭素数１〜５のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ５は炭素数２〜４のアルキレン基又はスチレンオキサイド残基を表し、ｐは１〜２０の数を表す）
で表されるポリエーテルを含有してなることを特徴とする硬質表面用洗浄剤組成物である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の硬質表面用洗浄剤は、（Ａ）成分として、一般式（１）で表されるグリコシドを含有することを特徴とする。一般式（１）において、Ｒ1は、平均炭素数８.０〜９.５の炭化水素基を表す。ここで、平均炭素数とは、洗浄剤組成物中に含有されるグリコシドの、Ｒ1に該当する炭化水素基の炭素数の平均値である。従って、Ｒ1は、炭化水素基であれば炭素の数は幾つでもよいが、その平均値は８.０〜９.５でなければならない。この平均炭素数が８.０を下回ると洗浄力及び起泡力が不足し、硬質表面用洗浄剤としては使用できない。又、９.５を上回ると泡切れが悪くなり、すすぎ性が悪化する。Ｒ1は、炭化水素基であれば炭素の数は幾つでもよいが、好ましい炭化水素基は炭素数６〜１２のアルキル基又はアルケニル基であり、更に好ましい炭化水素基は炭素数８〜１０のアルキル基である。特に洗浄力、起泡力及びすすぎ性が優秀で、しかも原料として入手し易く、合成も容易であるためである。
【００１３】
又、一般式（１）において、Ｚは、還元糖に由来する残基である。Ｚは、原料として用いる還元糖によりその構造が決定され、特に炭素数５〜７の単糖類又は多糖類が好ましい。単糖類としては例えば、グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノース等が挙げられ、多糖類としては例えばマルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロース、ニゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース等が挙げられる。これらのなかでも、起泡力及び洗浄力の点から、単糖類ではグルコース又はフルクトースが好ましく、多糖類ではマルトース又はスクロースが好ましい。これらの中でも特にグルコースが好ましい。
【００１４】
ｎは、還元糖に由来する残基(Ｚ)の平均重合度を表し、１〜２の範囲内の数である。
【００１５】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物には、更に洗浄力を提供させるために（Ｂ）成分として一般式（２）で表されるポリエーテル硫酸エステル塩を含有させる：
Ｒ２Ｏ−（Ｒ３−Ｏ）ｍＳＯ３Ｍ        （２）
【００１６】
一般式（２）において、Ｒ２は、マイルド性、洗浄力及び起泡力の点から炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。アルキル基としては例えばオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イコシル等が挙げられる。
【００１８】
アルケニル基としては例えばオクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
【００２２】
又、Ｒ３は、１種又は２種以上の炭素数２〜４のアルキレン基又はスチレンオキサイド残基（フェニルエチレン基）である。例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、スチレンオキサイド残基等である。一般式（２）の（Ｒ３−Ｏ）ｍ部は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することにより得ることができる。又、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等により、Ｒ３が決定され、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は単独重合、２種類以上のランダム重合、ブロック重合又はランダム／ブロック重合であってもよい。付加の方法は公知の方法であってよい。Ｒ３は、エチレン基が好ましく、２種以上のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を用いる場合は、洗浄力の点から１種はエチレンオキサイドを用いることが好ましい。又、重合度ｍは、１〜１０であり、好ましくは１〜５である。
【００２３】
Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属原子（但し、アルカリ土類金属原子は通常２価であるから、１／２）、アンモニアの４級アンモニウム、モノメチルアミン、ジプロピルアミン等のアルキルアミンの４級アンモニウム又はモノエタノ−ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンの４級アンモニウムを表わす。これらの中でも、マイルド性、洗浄力及び起泡力の点から、アルカリ金属又はトリエタノールアミンが好ましい。
【００２４】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物には、配合安定性及び保存安定性の点から、更に（Ｃ）として一般式（３）で表されるポリエーテルを含有させる：
Ｒ４Ｏ−（Ｒ５−Ｏ）ｐ−Ｈ          （３）
【００２５】
一般式（３）において、Ｒ４は、あまりに炭素数が多いと配合安定性が低下する傾向があるため、炭素数１〜５のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。アルキル基としては例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル等が挙げられる。また、アルケニル基としては例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル等が挙げられる。
【００２６】
又、Ｒ５は、Ｒ３と同様、炭素数２〜４のアルキレン基又はスチレンオキサイド残基（フェニルエチレン基）である。一般式（３）の（Ｒ５−Ｏ）ｐ部は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することにより得ることができる。又、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等により、Ｒ５が決定され、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は単独重合、２種類以上のランダム重合、ブロック重合又はランダム／ブロック重合であってもよい。付加の方法は公知の方法であってよい。Ｒ５は、プロピレン基が好ましく、２種以上のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を用いる場合は、配合安定性の点から１種はプロピレンオキサイドを用いることが好ましい。
【００２７】
又、重合度ｐは１〜２０であるが、あまりに大きいと配合安定性が低下するので、好ましくは１〜１５である。
【００２８】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物には、更に（Ｄ）成分として金属イオン封鎖剤を含有させることが好ましい。金属イオン封鎖剤としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸又はこれらの塩等のアミノカルボン酸類、クエン酸、グルコン酸、グリコール酸、酒石酸又はこれらの塩等のオキシカルボン酸類等が挙げられる。これらの中でも金属イオン封鎖効果、配合安定性及びコストの面からＥＤＴＡ、ＨＥＤＴＡ及びクエン酸が好ましい。
【００２９】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物において（Ａ）成分の含有量は特に限定されないが、組成物全量に対して１〜２０重量％含有することが好ましい。１重量％未満では起泡力、洗浄力が不十分になる場合があり、２０重量％を超えると配合安定性及びすすぎ性が低下する場合がある。
【００３０】
同様に、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物において（Ｂ）成分の量は特に限定されないが、組成物全量に対して１〜２０重量％含有することが好ましい。１重量％未満では起泡力、洗浄力が不十分になる場合があり、２０重量％を超えるとすすぎ性が低下する場合がある。
【００３１】
又、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合比は重量にして１０：１〜１：２が好ましい。１０：１を超えると起泡力が低下する場合があり、１：２に満たないとすすぎ性が低下する場合がある。又、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計の含有量は組成物全量に対して２〜３０重量％が好ましい。
【００３２】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物において（Ｃ）成分の量は特に限定されないが、組成物全量に対して１〜５０重量％含有することが好ましく、１〜１５重量％が更に好ましい。１重量％未満では汚垢除去の効果が不十分となる場合があり、５０重量％を超えると配合が困難になる場合がある。
【００３３】
又、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物において（Ｄ）成分の量は特に限定されないが、組成物全量に対して０.１〜５０重量％含有することが好ましく、０.５〜１５重量％が更に好ましい。０.１重量％未満では洗浄力及び金属イオン封鎖効果が不十分となる場合があり、５０重量％を超えると配合が困難になる場合がある。
【００３４】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、又は必要に応じて（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分を常法に従い水に溶解させて、好ましくはｐＨ６.０〜８.０の水溶液として調製して使用されるが、本発明の効果を損なわない範囲で更に他の成分を添加することができる。例えば、脂肪酸アルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪族アルカノールアミド、アルキルベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミンオキサイド等の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の界面活性剤、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、ソルビトール等の可溶化剤、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ無水マレイン酸等の増粘剤、香料、色素、酸化防止剤等が挙げられる。
【００３５】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、洗浄力及び起泡力に優れるばかりでなく、（Ａ）成分として特定の平均炭素数の炭化水素基を有するグリコシドを用いているため、従来の硬質表面用洗浄剤に比べてすすぎ性及び泡切れが良好である。
【００３６】
又、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物の使用用途は、硬質表面の洗浄に用いられる限りは特に限定されない。例えば食器、調理器具、流し台、タイル、浴室、床、壁、ガラス、家具、便器、住居、金属表面等の硬質表面の洗浄に使用できるが、中でも特に浴室用、例えばバスタブ、タイル、浴室の床、壁、天井、ガラス等に使用するのに適している。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
実施例及び比較例に用いた各成分は以下の通り。
0003711176.tif 000002
【００３８】
0003711176.tif 000003
【００３９】
上記の成分用い、以下の表１に記載する割合で常法により水道水に配合し、ＮａＯＨによりｐＨを７.０に調整して硬質表面用洗浄剤組成物を調製した。なお、表１中の数値は、組成物全量に対する重量％である。
【００４０】
【表１】
0003711176.tif 000004
【００４１】
上述のようにして得られた本発明品及び比較品の洗浄剤組成物を、以下の方法により試験した。
＜起泡力＞
硬質表面用洗浄剤組成物を硬度８０ｐｐｍの水にて０.５％に希釈し、２０℃に保温した。その後、ロス・アンド・マイルス（Ross and Miles）起泡力測定装置を用いて、生じた泡の高さをJIS K 3362に準拠して測定した。得られた結果を表１に併記する。
【００４２】
＜すすぎ性＞
硬質表面用洗浄剤洗浄剤組成物５ｇを、水に濡らしてから絞ったスポンジに含ませ、水で濡らした洗面台のシンクを洗った。その後、シンクの栓を閉め、２０℃、硬度８０ｐｐｍの水１リットルですすぎ、水を溜める。次いで栓を開け水を流し、又栓をしてすすぎを繰り返し、泡が完全に無くなったすすぎ回数を記録した。得られた結果を表１に併記する。
【００４３】
上記の試験より、一般式（１）で表される特定の平均炭素数を有する炭化水素基を置換基とするグリコシドを配合した硬質表面用洗浄剤組成物は、従来のアルキルグリコシドを配合した洗浄剤組成物より起泡力及びすすぎ性において優れていることがわかる。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の効果は、特定の平均炭素数を有する炭化水素基を置換基とするグリコシドを配合した硬質表面用洗浄剤組成物を提供したことにある。本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、従来の洗浄剤組成物に比べて起泡力及びすすぎ性に優れ、浴室用洗浄剤組成物として好適なものである。