(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、染料前駆体、該染料前駆体と反応して発色させる顕色剤、及び光を熱に変換する光吸収剤を含む記録層を有する光記録体において、前記顕色剤が下記一般式（４）又は（５）で表される化合物であることを特徴とする光記録体。
【化１】
0003700183.tif 000018
（式中、Ｘ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、及びＲ8 は、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シクロヘキシル基、ニトロ基、シアノ基ハロゲン原子、あるいは水素原子を表す。ｍは１〜３の整数である。）
【化２】
0003700183.tif 000019
（式中、Ｘ及びＹは、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シクロヘキシル基、ニトロ基、シアノ基ハロゲン原子、あるいは水素原子を表す。ｍは１〜３の整数である。ｌは１〜４の整数である。）
【請求項２】
請求項１の光記録体の記録面または該記録体全体をプラスチックフィルムでラミネートしたことを特徴とする光記録体。
【請求項３】
請求項２の光記録体に、ストロボフラッシュ光またはレーザ光により追記録することを特徴とする光記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、光によって発色画像を形成する光記録体に関するものであり、さらに詳細には、記録画像の油、可塑剤、及び熱に対する保存安定性に優れていると共に、地肌のかぶり現象の少ない、特に耐熱地肌安定性に優れた光記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
感熱記録方式は、現像・定着が不要な直接記録方式であり、ファクシミリやプリンターに広く利用されている。しかし、この方式は、発熱体であるサーマルヘッドや発熱ＩＣペンを感熱記録紙に直接接触させて加熱記録するため、該発熱体上に、発色溶融物等が付着し堆積が起こることで、記録機能の低下が起きやすい。
【０００３】
また、サーマルヘッドを使用した感熱記録方式には、発熱素子の密度を大きくする上で限界があり、１０本／mm前後の解像度が主体であって、これ以上の高密度記録は難しい。
【０００４】
そこで、記録機能の低下を起こすこと無く、解像度をさらに向上させる方法として、光による非接触な記録方式が提案されている。特開昭５８−１４８７７６号公報は、炭酸ガスレーザーを記録用光源として、該レーザーを、感熱記録紙に収束・走査させることで、感熱記録が可能であることを開示している。この記録方法では、炭酸ガスレーザーの発振波長を、感熱記録紙が吸収するにもかかわらず、高いレーザー出力を要する。記録光源としてガスレーザーを用いていることも含め、記録装置は小形化が不可能であり、コスト的にも問題がある。
【０００５】
また、一般の感熱記録紙は、可視や近赤外領域の光を吸収しにくいため、可視や近赤外領域に発振波長をもつレーザを記録用光源とした場合、レーザ出力を相当大きくしないと発色に必要な熱エネルギーが得られない。
【０００６】
さらに、従来の感熱記録材料と光吸収材料との組み合せからなる光記録体が特開昭５４−４１４２号、特開昭５７−１１０９０号、特開昭５８−９４４９４号、特開昭５８−２０９５９４号公報等に提案されている。
【０００７】
特開昭５４−４１４２号公報は、支持体上にロイコ染料を主体とする感熱記録層を塗布してなる感熱記録体において、格子欠陥を持たせた金属化合物を用いることにより、この金属化合物が可視、あるいは赤外領域の光を吸収し、熱変換することにより感熱記録が可能であることを開示している。特開昭５７−１１０９０号公報は、無色または淡色の発色性物質、フェノール性物質及び有機高分子バインダーから成る記録層中に、光吸収剤としてベンゼンジチオール系ニッケル錯体類を有させ、レーザー光で記録する光記録体が記載されている。特開昭５８−９４４９４号公報は、１種または２種類以上の感熱発色材料と、０．７〜３μｍの近赤外領域に最大吸収波長をもつ化合物からなる１種、または２種以上の近赤外吸収材料とを基材上に被覆してなる記録媒体を開示している。特開昭５８−２０９５９４号公報は、０．８〜２μｍの近赤外領域に吸収波長を持つ近赤外吸収剤と感熱発色材料を少なくとも１組以上基盤上に積層することを特徴とする光学的記録媒体を開示している。
【０００８】
しかしながら、これらの光記録体は、従来の感熱記録材料を用いているため、特に従来の感熱用顕色剤を用いているため、油や可塑剤が付着することで、記録画像の消失を起こしてしまうといった欠点や熱による地肌かぶりの欠点を有していた。
【０００９】
フェノール系顕色剤を発色材料の一つに用いるこれまでの感熱記録体を応用した光記録体の耐熱性では、光記録前後の記録面、または記録体全体をフィルム等で熱ラミネートすることは不可能であった。
【００１０】
記録用光源として、前記の高出力なレーザーを使用しない場合、染料前駆体、顕色剤及び光吸収剤等から成る光記録体の光記録感度を向上させる方法としては、熱記録感度の良好な顕色剤の使用、感熱記録用増感剤の添加、あるいは光吸収剤の配合量の増加等が考えられる。しかし、熱記録感度の良好な顕色剤の使用や感熱記録用増感剤の添加は、光記録体の耐熱性を悪化させる原因となった。又、光吸収剤の配合量増加は、視認性の記録体の場合、記録画像と地肌部の著しいコントラスト低下を引き起こす上、コスト的にも問題を生じていた。
【００１１】
【発明が解決しょうとする課題】
そこで本発明は、感熱記録材料（染料前駆体及び顕色剤）と光吸収材料を主成分とする光記録体において、従来技術の上記問題を解決することで、光記録画像の耐油性、耐可塑剤性、及び耐熱性に優れると共に、地肌の安定性、特に地肌の耐熱性に極めて優れた光記録体を提供しようとするものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、支持体上に、染料前駆体、該染料前駆体と反応して発色させる顕色剤、及び光を熱に変換する光吸収剤を含む記録層を有する光記録体において、前記顕色剤として下記一般式（４）又は（５）で表される少なくとも１種の化合物を含有させることにより達成された。これらを含有することにより、極めて高い耐熱性、光記録感度等が与えられ、一般式（４）又は（５）を顕色剤として使用した光記録体の極めて高い耐熱性は、光記録体の光記録面、又は光記録体全体の熱ラミネート処理も可能にする。
【００１３】
【化３】
0003700183.tif 000002
（式中、Ｘ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、及びＲ8 は、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シクロヘキシル基、ニトロ基、シアノ基ハロゲン原子、あるいは水素原子を表す。ｍは１〜３の整数である。）
【００１４】
【化４】
0003700183.tif 000003
（式中、Ｘ及びＹは、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シクロヘキシル基、ニトロ基、シアノ基ハロゲン原子、あるいは水素原子を表す。ｍは１〜３の整数である。ｌは１〜４の整数である。）
【００１５】
一般式（４）又は（５）で表される化合物の具体例としては、次に示すような化合物等が挙げられる。
【００１６】
【化５】
0003700183.tif 000004
【００１７】
【化６】
0003700183.tif 000005
【００１８】
【化７】
0003700183.tif 000006
【００１９】
本発明の光記録体に使用する光を熱に変換する光吸収剤としては、各種光源の発光波長を吸収する物質であればよく、各種染料、各種顔料、近赤外吸収剤等が使用できる。
【００２０】
連続した発光波長をもつようなストロボフラッシュを記録用光源に用いた場合、光を熱に変換する光吸収剤として、特開平２−２０６５８３号公報や特願平５−３０９５４号明細書に記載されているチオ尿素誘導体と銅化合物との加熱反応生成物、特開平３−８６５８０号公報記載の黒鉛、硫化銅、硫化鉛、三硫化モリブデン、黒色チタン等が使用でき、また、カーボンブラックも使用できる。これらの光吸収剤は、レーザー記録用の光吸収剤にもなり得る。
【００２１】
小型化、安全性、価格、変調等の点で優れている半導体レーザーを記録用レーザーとして用いた場合、特に可視部波長領域から近赤外線域の発振波長をもつ半導体レーザーを用いた場合、その発振波長に応じた吸収をもつ材料としては、特開昭５４−４１４２号、特開昭５８−９４４９４号、特開昭５８−２０９５９４号、特開平２−２１７２８７、特開平３−７３８１４号公報、及び「近赤外吸収色素」（化学工業４３、１９８６年５月号）等に開示されているポリメチン系色素（シアニン色素）、アズレニウム系色素、ピリリウム系色素、チオピリリウム系色素、スクワリリウム系色素、クロコニウム系色素、ジチオール金属錯塩系色素、メルカプトフェノール金属錯体型色素、メルカプトナフトール金属錯体系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、トリアリルメタン系色素、インモニウム系色素、ジインモニウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、金属錯塩系色素等が使用できる。
【００２２】
ポリメチン系色素（シアニン色素）としては、例えば、インドシアニングリーン（第一製薬（株）製）、ＮＫ−２０１４（（株）日本感光色素研究所製）、ＮＫ−２６１２（（株）日本感光色素研究所製）、１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエン、１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエン等が挙げられる。スクワリリウム系色素としては、例えば、ＮＫ−２７７２（（株）日本感光色素研究所製）等が挙げられる。ジチオール金属錯塩系色素としては、例えば、トルエンジチオールニッケル錯体、４−ターシャルブチル−１，２−ベンゼンジチオールニッケル錯体、ビスジチオベンジルニッケル錯体、ＰＡ−１００５（三井東圧染料（株）製）、ＰＡ−１００６（三井東圧染料（株）製）、特願平４−８０６４６号明細書記載のビス（４−エチルジチオベンジル）ニッケル錯体、ビス（４−ｎ−プロピルジチオベンジル）ニッケル錯体等が挙げられる。インモニウム系色素あるいはジインモニウム系色素としては、ＩＲＧ００２（日本火薬（株）製）、ＩＲＧ０２２（日本火薬（株）製）等が挙げられる。ナフタロシアニン系色素としては、例えば、ＮＩＲ−４（山本化成（株）製）やＮＩＲ−１４（山本化成（株）製）等が挙げられ、アントラキノン系色素としては、例えば、ＩＲ−７５０（日本火薬（株）製）等が挙げられる。これらの光吸収剤は単独または２種以上混合して使用しても良い。
【００２３】
本発明の光記録体に使用する染料前駆体としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、あるいはジビニル系化合物が好ましい。以下に代表的な染料前駆体を例示する。これらの染料前駆体は単独または２種以上混合して使用しても良い。
【００２４】
＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞
クリスタル・バイオレット・ラクトン
マラカイトグリーンラクトン
【００２５】
＜フルオラン系ロイコ染料＞
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン
３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン
３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン
３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン
３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン
３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン
３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン
２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
【００２６】
＜フルオレン系ロイコ染料＞
３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３´−フタリド］
３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３´−フタリド］
【００２７】
＜ジビニル系ロイコ染料＞
３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラブロモフタリド
３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブロモフタリド
３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
【００２８】
＜その他＞
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド
３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３´−ニトロ）アニリノラクタム
３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４´−ニトロ）アニリノラクタム
１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，２−ジニトリルエタン
１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−β−ナフトイルエタン
１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，２−ジアセチルエタン
ビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジメチルエステル
【００２９】
本発明においては、所望の効果を阻害しない範囲で、染料前駆体を発色させる従来公知の顕色剤を、前記一般式（４）又は（５）の化合物と併用することができる。かかる顕色剤としては、例えば、特開平３−２０７６８８号、特開平５−２４３６６号公報等に記載のビスフェノールＡ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類、１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノールスルホン類が例示される。
【００３０】
本発明の光記録体は、光を熱に変換する作用を利用して記録を行うため、前記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、従来公知の感熱記録用増感剤を使用することができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−キシレリン−ビス−（フェニルエ−テル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニルを例示することができるが、特に、これらに制限されるものではない。これらの増感剤は単独または２種以上混合して使用しても良い。
【００３１】
本発明の光記録体に使用する光吸収剤は、光記録体に必要な諸材料中に単に混合してもよいが、特開平２−２１７２８７号公報の記載にあるように、本発明の光記録体の諸材料中に、光吸収剤を予め溶融混合して溶解または分散せしめたものを使用することができる。光吸収剤を予め溶融混合して溶解または分散せしめる諸材料としては、例えば、感熱記録用増感剤、本発明の顕色剤、従来公知の顕色剤、染料前駆体、感熱記録用増感剤と本発明の顕色剤との組成物、感熱記録用増感剤と従来公知の顕色剤との組成物、感熱記録用増感剤と染料前駆体との組成物等が挙げられる。
【００３２】
また、本発明の光記録体に使用する光吸収剤は、本発明の光記録体の諸材料と光吸収剤を予め溶剤により溶解または分散せしめ、諸材料と光吸収剤の溶解または分散混合物を、溶剤と分離後、使用することもできる。光吸収剤を溶剤により溶解または分散させる諸材料も、前記の光吸収剤を予め溶融混合して溶解または分散せしめる諸材料の例示と同様のものが挙げられる。
【００３３】
さらに、本発明の光記録体に使用する光吸収剤は、染料前駆体、顕色剤、あるいは増感剤のいずれか一つと共分散（同時混合分散）させて使用してもよい。また、染料前駆体と増感剤など、あるいは顕色剤と増感剤などを併用したものと光吸収剤を共分散（同時混合分散）させて使用してもよい。
【００３４】
本発明の光記録体に使用する光吸収剤、あるいは前記の諸材料との熱溶融、溶剤混合、混合分散等のいずれかの処理をした光吸収剤は、本発明の顕色剤や染料前駆体から成る感熱記録材料中に混合して光吸収性感熱記録層中の構成材料として使用してもよい。また、前記光吸収剤は、本発明の顕色剤や染料前駆体からなる感熱記録層の上部、あるいは下部の光吸収層中の構成材料として使用してもよい。さらには、感熱記録層の上部及び下部の両光吸収層中の構成材料として使用してもよい。その他、前記各種光吸収剤は、支持体に内添あるいは含浸させ、光吸収性支持体の構成材料としてもよい。この光吸収性支持体上に、前記感熱発色層または前記光吸収性感熱発色層を形成せしめればよい。光吸収性支持体上の前記感熱発色層または前記光吸収性感熱発色層は、多層構成をとっても良い。
【００３５】
本発明で使用するバインダーとしては、重合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。
【００３６】
本発明で使用する填料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなどの無機または有機充填剤などが挙げられる。
【００３７】
このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用することができる。
【００３８】
本発明の光記録体に使用する顕色剤及び染料前駆体の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常、染料前駆体１部に対して、有機顕色剤１〜８部、填料１〜２０部を使用し、結合剤は全固形分中１０〜２５％が適当である。光吸収剤の添加量は、その光吸収性能等に応じて決められる。
【００３９】
支持体としては、紙、合成紙、プラスチックフィルム、不織布、金属箔等が使用可能であり、また、これらを組み合わせた複合シートを使用しても良い。これら支持体のうち任意のものに、上記組成から成る塗液を塗布することによって目的とする光記録体が得られる。
【００４０】
さらに保存性を高める目的で高分子物質等のオーバーコート層を光記録発色層上に設けることもできる。このオーバーコート層には前記光吸収剤を添加してもよい。また、保存性及び感度を高める目的で有機填料または無機填料を含有するアンダーコート層を発色層と支持体の間に設けることもできる。このアンダーコート層には前記光吸収剤を添加してもよい。
【００４１】
前述の光吸収剤、顕色剤、染料前駆体並びに必要に応じて添加する材料はボールミル、アトライター、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。
【００４２】
本発明の光記録体に対して、光による記録を行うための光源としては、例えば、半導体レーザーや半導体励起ＹＡＧレーザー等の各種レーザー、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ等を使用することができる。また、これらの光源から照射される光を、レンズ等の光収束手段により光収束し、本発明の光記録体に光記録を行ってもよい。さらに、ミラー等を使用して、光走査記録を行ってもよい。
【００４３】
さらに、前記一般式（４）、又は（５）の化合物を顕色剤として使用した本発明の光記録体は、耐熱性に優れ、地色の熱安定性が極めて高いため、プラスチックフィルムの熱ラミネートにより、強力な保護膜を設けることが可能である。従って、光による記録前あるいは記録後のいずれにおいても、熱ラミネート用プラスチックフィルムと市販のラミネーターにより、プラスチックフィルムで保護された耐熱性や各種安定性に優れたカードを容易に作製することができる。特に、本発明の光記録体の場合は、ラミネートしたプラスチックフィルムの上から、光による追記録が可能である。熱ラミネート用プラスチックフィルムの基材としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリプロピレン（ＰＰ）等が挙げられ、熱ラミネート用プラスチックフィルムのヒートシール剤としては、例えば、低密度ポリエチレン、エチレン・酢ビ共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン・メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＡＡ）、及びエチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等の熱可塑性樹脂を用いることができる。
【００４４】
その他、本発明の光記録体に、押出し処理可能な押出しコーティング用樹脂を用いて、押出しコーティング処理も可能である。押出しコーティング用樹脂としては、前記ヒートシール剤として有用な各種熱可塑性樹脂をはじめ、ポリプロピレン（ＰＰ）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等が挙げられる。
【００４５】
［作用］染料前駆体、一般式（４）又は（５）で表すことのできる顕色剤、及び光吸収剤とから構成される本発明の光記録体が、光により記録が可能なこと、また、光により発色した記録画像が油や可塑剤に対して安定性を示す理由、さらには耐熱性に優れている理由、特に地肌における耐熱性の優れている理由は、明確には解明されていないが、次のように考えることができる。
【００４６】
一般式（４）又は（５）で表すことができる化合物は、条件により下記式のような構造変化が起こり得る。
【００４７】
【化１９】
0003700183.tif 000007
【００４８】
これらの化合物が光記録体の顕色剤として機能するには、酸性型のチオール構造になる必要があると考えられる。この酸性型のチオール構造へ、中性型のチオン構造から互変異性を起こすには、高温が必要である。
【００４９】
本発明の光記録体には、光吸収剤が存在するため、記録用光源から出射した光が、瞬時に、この光吸収剤に効率良く吸収され、さらに効率良く熱に変換される。この時、瞬間的におよそ２００℃以上の高温になるため、光記録体に含有される一般式（４）又は（５）で表すことができる化合物は、互変異性を起こし、酸性型のチオール構造へ変化し、染料前駆体に対して、顕色機能を発現する。これにより、染料前駆体のラクトン環が開裂し、発色するものと考えられる。
【００５０】
光記録画像の油や可塑剤に対する安定性に関しては、フェノール性水酸基等に比べて、酸性形のアリールチオ尿素基の方が染料前駆体に対する結合力が強いこと、及び２個以上のチオ尿素基が存在するためと理解される。また、２個以上のチオ尿素基が存在する一般式（４）又は（５）で表すことができる化合物が、油や可塑剤等に対する溶解性が低いことも、光記録画像の安定性に寄与しているものと考えられる。
【００５１】
又、一般式（４）又は（５）で表すことができる化合物は、水などに対しても、溶解性が低いと考えられ、この事が、塗料着色や、湿度などによる経時での地かぶりを抑え、地肌の安定性に寄与しているものと考えられる。
【００５２】
地肌の優れた耐熱性については、中性型のチオン構造から酸性型のチオール構造への互変異性に関する温度に起因するものと考えられる。前記の顕色能力を示す酸性型のチオール構造に変化するには、高温（およそ２００℃以上）が必要であるため、その温度が供給されるまでは、染料前駆体を発色状態にすることの出来ない中性型のチオン構造であるため、地色の発色は起きない。従って、染料前駆体、顕色剤、及び光吸収剤から成る光記録体であっても、高温を瞬間的に供給できる光吸収熱変換による光記録方式では記録できるが、１００℃程度の温度では地発色が起きない。
【００５３】
増感剤が添加された本発明の光記録体においては、増感剤が溶解しても、一般式（４）又は（５）で表すことができる化合物が互変異性を起こし酸性型のチオール構造に変化しない限りは、顕色機能が発現しないため、地色の発色が起きない。一方、光吸収熱変換によって与えられた高温状態は、増感剤の溶解を引き起こすと共に、酸性型のチオール構造への変化も引き起こすため、染料前駆体と一般式（４）又は（５）で表すことができる化合物が、増感剤によりより良く混合させるため、記録感度が向上する。従って、増感剤の添加された光記録体であっても、高温を瞬間的に供給できる光吸収熱変換による光記録方式では記録できるが、１００℃程度の温度では地発色が起きない。
【００５４】
一般式（４）、又は（５）で表すことができる化合物は、酸性型のチオール構造に変化する温度が、熱ラミネートに必要な温度より高いため、熱によるラミネート処理等のような高温環境でも、地色の発色が起きることはない。
【００５５】
さらに、熱ラミネート処理した前記構成から成る光記録体の場合、記録用光源から出射した光が、光記録層の上に存在するプラスチックフィルムを透過して、光記録層中の光吸収剤に到達し熱に変換されるので、熱ラミネート後であっても光記録が可能となる。
【００５６】
【実施例】
以下に本発明を実施例によって説明する。尚、説明中、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。
【００５７】
＜光記録体の製造＞
実施例Ｉ（実施例７〜９および実施例１３〜１６）、実施例II（実施例２３〜２５および実施例２９〜３２）、比較例１〜２３
［実施例Ｉ（実施例７〜９および実施例１３〜１６）］（表１参照）
実施例Ｉは、本発明の光記録体に、顕色剤として化合物（Ａ−２８）〜（Ａ−３０）、（Ｂ−２）、（Ｂ−４）、（Ｃ−１）、又は（Ｃ−８）、光吸収剤としてＮＫ−２６１２（（株）日本感光色素研究所製；光吸収剤ｉ）、染料前駆体として３−Ｎ−ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）を使用した例である。下記配合の顕色剤の分散液（Ａ液）及び染料前駆体分散液（Ｃ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。光吸収剤であるＮＫ−２６１２は、下記に示すように水溶液とした（Ｂ液）。
Ａ液（顕色剤分散液）
前記顕色剤                                              ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                      １８．８部
水                                                    １１．２部
Ｂ液（光吸収剤ｉ水溶液）
ＮＫ−２６１２（光吸収剤ｉ）                          ０．０４部
水                                                    ３．９６部
Ｃ液（染料前駆体分散液）
３−Ｎ−ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）
２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                        ４．６部
水                                                      ２．６部
次いで下記の割合で前記分散液、又は水溶液を混合して塗液とした。
Ａ液（顕色剤分散液）                                  ３６．０部
Ｂ液（光吸収剤ｉ水溶液）                                ４．０部
Ｃ液（染料前駆体分散液）                                ９．２部
カオリンクレー（５０％分散液）                        １２．０部
上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、塗布量６．０ｇ／ｍ2 の光記録体を得た。
【００５８】
［実施例II（実施例２３〜２５および実施例２９〜３２）］（表２参照）
実施例IIは、本発明の光記録体に、顕色剤として実施例Ｉの光記録体に使用した化合物、光吸収剤としてビス（１−ｔｅｒｔブチル−３，４−ジチオフェノレート）ニッケルテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（光吸収剤ii）、染料前駆体として３−Ｎ−ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）を使用した例である。光吸収剤であるビス（１−ｔｅｒｔブチル−３，４−ジチオフェノレート）ニッケルテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（光吸収剤ii）は、実施例Ｉの顕色剤と同時分散を行った。下記配合の顕色剤及び光吸収剤の同時分散液（Ｄ液）及び前記染料前駆体分散液（Ｃ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。
Ｄ液（顕色剤、光吸収剤ii同時分散液）
前記顕色剤                                              ６．０部
ビス（１−ｔｅｒｔブチル−３，４−ジチオフェノレート）ニッケルテトラ−
ｎ−ブチルアンモニウム（光吸収剤ii）                   ０．３部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                      １８．８部
水                                                    １１．２部
次いで下記の割合で前記分散液を混合して塗液とした。
Ｄ液（顕色剤、光吸収剤ii同時分散液）                 ３６．３部
Ｃ液（染料前駆体分散液）                                ９．２部
カオリンクレー（５０％分散液）                        １２．０部
上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、塗布量６．０ｇ／ｍ2 の光記録体を得た。
【００５９】
［実施例３３〜３８］（表４参照）
実施例３３〜３８は、顕色剤として実施例IIの光記録体に使用した化合物の中で（Ａ−２８）〜（Ａ−３０）で示す化合物、光吸収剤としてビス（１−ｔｅｒｔブチル−３，４−ジチオフェノレート）ニッケルテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（光吸収剤ii）、染料前駆体としてＯＤＢ以外の下記に示す化合物を使用した例である。
（染料前駆体）
ＯＤＢ−２；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
ＰＳＤ−１５０；３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
Ｇｒｅｅｎ４０；３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
ＣＶＬ；３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液（Ｅ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。
Ｅ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液）
前記の染料前駆体                                        ２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                        ４．６部
水                                                      ２．６部
実施例IIと同様にして、顕色剤と光吸収剤の同時分散を行った（Ｄ液）。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。
Ｄ液（顕色剤、光吸収剤ii同時分散液）                 ３６．３部
Ｅ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液）                    ９．２部
カオリンクレー（５０％分散液）                        １２．０部
上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、塗布量６．０ｇ／ｍ2 の光記録体を得た。
【００６０】
［実施例３９〜４１］（表４参照）
実施例３９〜４１は、顕色剤として実施例IIの光記録体に使用した化合物の中で（Ａ−２８）、（Ａ−３０）、（Ｂ−４）、又は（Ｃ−８）のうち２種類の化合物の等量混合物、光吸収剤としてビス（１−ｔｅｒｔブチル−３，４−ジチオフェノレート）ニッケルテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（光吸収剤ii）、染料前駆体としてＯＤＢを使用した例である。実施例II同様にして、顕色剤と光吸収剤の同時分散を行った（Ｄ液）。一方の顕色剤、光吸収剤同時分散液をＤ液とした場合、もう一方の顕色剤、光吸収剤同時分散液を、Ｄ´液とした。実施例Ｉ同様にして、染料前駆体分散液（Ｃ液）を処理した。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。
Ｄ液（顕色剤、光吸収剤ii同時分散液）               １８．２部
Ｄ´液（顕色剤、光吸収剤ii同時分散液）             １８．２部
Ｃ液（染料前駆体分散液）                              ９．２部
カオリンクレー（５０％分散液）                      １２．０部
上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、塗布量６．０ｇ／ｍ2 の光記録体を得た。
【００６１】
［実施例４２、４３］（表４参照）
実施例４２、４３は、顕色剤として実施例IIの光記録体に使用した化合物の中で（Ａ−２８）、又は（Ａ−３０）の化合物、光吸収剤としてビス（１−ｔｅｒｔブチル−３，４−ジチオフェノレート）ニッケルテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（光吸収剤ii）、染料前駆体としてＯＤＢ、ＯＤＢ−２、又はＰＳＤ−１５０のうち２種類の化合物の等量混合物を使用した例である。実施例II同様にして、顕色剤と光吸収剤の同時分散を行った（Ｄ液）。実施例Ｉ同様にして、染料前駆体分散液（Ｃ液）、又は実施例３３〜３８同様にして、ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液（Ｅ液）を処理した。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。
Ｄ液（顕色剤、光吸収剤ii同時分散液）           １８．２部
Ｃ液（染料前駆体分散液）又はＥ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液）
４．６部
Ｅ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液）              ４．６部
カオリンクレー（５０％分散液）                  １２．０部
上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、塗布量６．０ｇ／ｍ2 の光記録体を得た。
【００６２】
［実施例４４〜５０］（表６参照）
実施例４４〜５０は、顕色剤として実施例Ｉの化合物（Ａ−２８）〜（Ａ−３０）、（Ｂ−２）、（Ｂ−４）、（Ｃ−１）、又は（Ｃ−８）、光吸収剤としてビス（１−ｔｅｒｔブチル−３，４−ジチオフェノレート）ニッケルテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムと増感剤の熱溶融物（光吸収剤iii）を使用し、その他は実施例Ｉと同様にして光記録体の作製を行った。実施例Ｉで使用した顕色剤分散液（Ａ液）と染料前駆体分散液（Ｃ液）、及び下記配合の光吸収剤iii分散液（Ｆ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。
Ｆ液（光吸収剤iii分散液）
４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル８８部に、ビス（１−ｔｅｒｔブチル−３，４−ジチオフェノレート）ニッケルテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム１２部を加え、１００〜１５０℃に加熱して、溶融混合後粉砕したものを光吸収剤iiiとした。
光吸収剤iii                                          ２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                    １０．０部
水                                                    ６．０部
このＦ液と実施例Ｉの化合物である（Ａ−２８）〜（Ａ−３０）、（Ｂ−２）、（Ｂ−４）、（Ｃ−１）、又は（Ｃ−８）の顕色剤分散液（Ａ液）と染料前駆体分散液（Ｃ液）を、以下の割合で混合して塗液とした。
Ａ液（顕色剤分散液）                                ３６．０部
Ｆ液（光吸収剤iii分散液）                          １８．０部
Ｃ液（染料前駆体分散液）                              ９．２部
カオリンクレー（５０％分散液）                      １２．０部
上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、塗布量６．０ｇ／ｍ2 の光記録体を得た。
【００６３】
［実施例５１〜５７］（表６参照）
実施例５１〜５７は、顕色剤として実施例Ｉの化合物（Ａ−２８）〜（Ａ−３０）、（Ｂ−２）、（Ｂ−４）、（Ｃ−１）、又は（Ｃ−８）、光吸収剤として、ビス（１−ｔｅｒｔブチル−３，４−ジチオフェノレート）ニッケルテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムと増感剤の熱溶融物（光吸収剤iii）、染料前駆体として３−Ｎ−ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）を使用した光吸収性発色層を、基紙上の填料と黒鉛（光吸収剤iv）から成る光吸収性アンダー層上に設けた光記録体の例である。以下に、光吸収性アンダー層用の塗液の調製方法を示す。
Ｅ液（光吸収剤iv［アンダー層用］分散液）
人造黒鉛                                      ５．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液            １２．５部
水                                            ７．５部
この光吸収剤分散液（Ｅ液）をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。このＥ液を以下の割合で混合して塗液とした。
Ｅ液（光吸収剤iv［アンダー層用］分散液）    ２０．０部
カオリンクレー（５０％分散液）            ２００．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液            ４０．０部
上記塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布後、乾燥を行い、塗布量４．０ｇ／ｍ2 の光吸収性アンダー層を形成させ、光吸収性アンダーシートとした。光吸収性発色層用の塗液を、実施例４４〜５０と同様にして、Ａ液、Ｆ液、及びＣ液から作製し、前記の光吸収性アンダーシート上の光吸収性アンダー層形成面側に塗布した後、乾燥を行い、塗布量６．０ｇ／ｍ2 の光記録体を得た。
【００６４】
［比較例１〜７］（表３参照）
比較例１〜７は、光吸収剤、顕色剤、及び染料前駆体から成る光記録体から、光吸収剤を除いた例である。実施例Ｉの光記録体の配合から光吸収剤を除いたシートを作製した。
【００６５】
［比較例８〜１５］（表３参照）
比較例８、１０、１２、又は１４は、実施例Ｉ（光吸収剤i使用）において使用した顕色剤化合物を、以下に示す公知の顕色剤に置き換えた他は、実施例Ｉと同様にして光記録体の作製を行った。
ＢＰＡ：ビスフェノールＡ
ＢＰＳ：ビスフェノールＳ
ＰＯＢ：ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
Ｄ−８：４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェニルスルホン
Ｇ液（公知の顕色剤分散液）
公知の顕色剤                                            ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                      １８．８部
水                                                    １１．２部
Ｇ液を実施例Ｉに示すＡ液に代えて使用し、塗液を作製した。この塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、塗布量６．０ｇ／ｍ2 の光記録体を得た（比較例８、１０、１２、１４）。
比較例９、１１、１３、又は１５は、実施例IIにおいて使用した顕色剤化合物を、前記公知の顕色剤に置き換えた他は、実施例IIと同様にして光記録体の作製を行った。
Ｈ液（公知の顕色剤、光吸収剤ii同時分散液）
公知の記顕色剤                                          ６．０部
ビス（１−ｔｅｒｔブチル−３，４−ジチオフェノレート）ニッケルテトラ−
ｎ−ブチルアンモニウム（光吸収剤ii）                    ０．３部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                      １８．８部
水                                                    １１．２部
Ｈ液を実施例IIに示すＤ液に代えて使用し、塗液を作製した。この塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、塗布量６．０ｇ／ｍ2 の光記録体を得た（比較例９、１１、１３、１５）。
【００６６】
［比較例１６〜１９］（表５参照）
比較例１６〜１９は、比較例９、１１、１３、１５（光吸収剤使用）において公知の顕色剤、及びＯＤＢ以外の染料前駆体を使用した例である（実施例３３〜３８に対する比較例）。比較例９、１１、１３、又は１５において、Ｃ液をＥ液に代えた以外は、比較例９、１１、１３、又は１５と同様に光記録体を作製した。
【００６７】
［比較例２０〜２３］（表７参照）
比較例２０〜２３は、実施例４４〜５０（光吸収剤iii使用）において使用した顕色剤化合物を、前記公知の顕色剤に置き換えた他は、実施例４４〜５０と同様にして光記録体の作製を行った。
【００６８】
＜光記録体の評価；実施例Ｉ、II、比較例１〜２３＞
［光記録テストＡ］
実施例Ｉ、II、及び比較例１〜２３の光記録体に、特開平３−２３９５９８号公報記載のレーザプロッタ装置を使用し、以下の方法で、レーザー記録を行った。光記録用光源としては、発振波長８３０ｎｍ、出力３０ｍＷの半導体レーザーＬＴ０１５ＭＤ（シャープ（株）製）を使用し、集光レンズには、開口数０．４５、焦点距離４．５ｍｍの非球面プラスチックレンズであるＡＰ４５４５（コニカ製）を２枚使用した。これらの半導体レーザー及びレンズから成るレーザー記録ヘッドを、記録速度５０ｍｍ／ｓｅｃ、記録線間隔５０ミクロンで走査させることで、縦横１ｃｍ角のベタ発色画像を得た。この縦横１ｃｍ角のベタ発色画像を、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）により濃度測定した。この値を、表１〜７の「光記録濃度Ａ」に示した。実施例Ｉ、IIに示す本発明の光記録体は、前記のレーザー記録により十分な記録濃度が得られた。一方、比較例１〜７に示す光吸収剤の存在しない記録体は、前記のレーザーによる記録ができなかった。
【００６９】
［光記録テストＢ］
実施例Ｉ、II、及び比較例１〜２３の光記録体に、さらに以下の方法で、ストロボフラッシュ光を用いた光記録を行った。光記録方法としては、カメラ用ストロボフラッシュａｕｔｏ４３３０（サンパック社製）の発光窓を５％に絞り込んで、光照射を行った。この発色画像を、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）により濃度測定した。この値を、表１〜７の「光記録濃度Ｂ」に示した。本発明の化合物を顕色剤に使用した実施例Ｉ、IIの光記録体は、前記のストロボフラッシュ記録により十分な記録濃度が得られた。一方、比較例１〜７に示す光吸収剤の存在しない記録体は、前記のストロボフラッシュによる記録ができなかった。
【００７０】
［未処理地肌濃度］
実施例Ｉ、II、及び比較例１〜２３の光記録体の光記録前（未処理状態）の地肌の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）により測定した。
【００７１】
［耐可塑剤試験］
耐可塑剤性試験は次のように行った。可塑剤の入っている塩化ビニル製ラップであるハイラップＫＭＡ−Ｓ（三井東圧化学（株））を、前記の方法により得られた光記録画像（光記録テストＡ；縦横１ｃｍ角のベタ発色画像）に密着させ、１時間室温で放置した。その後、塩化ビニル製ラップを光記録画像部から剥がし、塩化ビニル製ラップ処理後の縦横１ｃｍ角のベタ発色画像の光学濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）により濃度測定した。表１〜７の「可塑剤残存％」は、次の式により算出した。
可塑剤残存％＝（処理後の光記録濃度）／（未処理の光記録濃度）×１００
本発明の光記録体（実施例Ｉ、II）は、公知の顕色剤、特に一般顕色剤として使用されている、ＢＰＡ、ＰＯＢ、又はＤ−８に比べ、可塑剤に対して極めて強い安定性を示した。
【００７２】
［地肌熱安定性試験］
光記録体の地肌の熱安定性を調べるため、１０５℃に加熱した熱板に８ｇ／ｃｍ2 の圧力で５秒間押しつけ、その加熱部分のマクベス濃度を測定した（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）。測定値を表１〜７の「耐熱地肌濃度」に示す。値が小さい程、地肌の発色が無く、熱安定性が高い。実施例Ｉ、IIにおける本発明の光記録体は、地肌濃度で０．２を越えるものが無く、極めて高い耐熱性を示した。
【００７３】
［塗料着色性］
実施例１〜５７及び比較例１〜２３の塗液作製時に目視により確認し、以下のように評価した。
◎  ……  塗料着色無し
○  ……  塗料着色ほぼ無し
△  ……  塗料着色やや有り
×  ……  塗料着色有り
塗料着色が有る場合、光記録体の地肌濃度は悪化する。又、経時による地肌かぶりが起きやすくなる（湿気などの影響）。実施例Ｉ、IIにおける本発明の光記録体には、発色による塗料着色は全く認められ無かった。一方、ＢＰＳを顕色剤に使用した比較例１０、１１、１７、及び２１には、塗料着色が認められた。
【００７４】
［経時地かぶり］
実施例Ｉ、II、及び比較例１〜２３の光記録体に関して、作製後１か月経時での地肌濃度をマクベス濃度計で測定した（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）。実施例Ｉ、IIにおける本発明の光記録体の地肌濃度の変化は認められなかった。一方、ＢＰＳを顕色剤に使用した比較例１０、１１、１７、及び２１には、地かぶりの現象が認められた。
【００７５】
【表１】
0003700183.tif 000008
【００７６】
【表２】
0003700183.tif 000009
【００７７】
【表３】
0003700183.tif 000010
【００７８】
【表４】
0003700183.tif 000011
【００７９】
【表５】
0003700183.tif 000012
【００８０】
【表６】
0003700183.tif 000013
【００８１】
【表７】
0003700183.tif 000014
【００８２】
＜熱ラミネートテスト；実施例５８〜７１、比較例２４〜３１＞
次に、本発明の光記録体に対し、熱処理テストの一つとして、熱ラミネートを行った（表８、９参照）。
【００８３】
［熱ラミネートテスト］
簡易ラミネート装置（ＭＳパウチＨ−１４０（株）明光商会）、及びラミネートフィルム（ＭＳパウチフィルムＭＰ１０−６０９５）を使用した。前記記載の条件で光記録（光記録テストＡ）を既に行った実施例７、９、２３、２５、４４〜５３、あるいは比較例９、１１、１２、１４、２０〜２３の光記録体を、前記ラミネートフィルムに挟んで、送り速度２０ｍｍ／ｓｅｃで、光記録部を有する熱ラミネートされた光記録体を作製した（実施例５８〜７１、比較例２４〜３１）。熱ラミネート処理後、ラミネートされた光記録体のラミネートフィルム越しに、前記の光記録による発色部、及び地色部を、マクベス濃度計で測定した（フィルム越しに測定するため高い値となる）。地色に関しては、マクベス濃度値が小さいほど地色が安定していることを示している。ラミネートされた光録体の光記録による発色部と地肌のコントラストを以下のように評価した。
○……地色の発色が無い、殆ど無い（熱ラミネート可能）
△……地色の発色がある
×……地色の著しい発色がある
前記コントラスト評価が×のラミネートされた光記録体（公知の顕色剤使用）は、読取りが困難であり、実質上、熱ラミネートは不可能であった（比較例２４、２６〜３１）。一方、実施例５８〜７１に関しては、コントラスト評価は良好（○）であり、熱ラミネートが可能であった。
【００８４】
【表８】
0003700183.tif 000015
【００８５】
【表９】
0003700183.tif 000016
【００８６】
＜光追記録テスト；実施例７２〜８５＞
［光追記録テスト（表１０参照）］
実施例５８〜７１に示すラミネート済みの光記録体に対して、前記光記録体の評価に示す「光記録テストＡ」、及び「光記録テストＢ」を行った（実施例７２〜８５）。このラミネートフィルム越しに、光記録、あるいは光追記録した発色画像を、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）により濃度測定した。この値を、表１０に示した。実施例５８〜５３に示すラミネート済みの光記録体は、全て、ラミネートフィルム越しに、レーザー記録（光記録テストＡ）及びストロボフラッシュ記録（光記録テストＢ）が可能であり、十分な記録濃度が得られた。
【００８７】
【表１０】
0003700183.tif 000017
【００８８】
【発明の効果】
複数のチオ尿素基をもった化合物を顕色剤として使用し、光吸収剤と組み合わせることによって、地肌の耐熱性等に極めて優れた光記録体が得られ、経済的な光記録方法により容易に光記録を行うことができる。さらに、光により得られた記録画像は、油、可塑剤、及び熱に対して極めて強い安定性を有している。
【００８９】
また、本発明の効果をまとめると、次の諸点が挙げられる。
（１）本発明の顕色剤を使用することにより、画像の保存安定性が高く、油や可塑剤に対して極めて強い安定性を有する光記録体の作製が可能である。
（２）光吸収剤が存在することによって、極めて光感度が高くなり、経済的な光源が広い範囲で使用できる。
（３）光吸収剤の光熱変換作用を利用するため、サーマルヘッドに比べ、エネルギー効率の良い記録方法が可能である。
（４）レーザー光を記録光源とした場合、高密度な記録が可能である。
（５）過酷な条件下での光記録体の利用が可能である。
（６）これまで使用できなかった過酷な温度条件下（例えば１００℃以上）で、光記録体を使用することができる。
（７）熱ラミネーターにより、光記録体に熱ラミネートが行えるので、耐性の極めて強い光記録カードを容易に作ることができる。
（８）ラミネート済みの光記録体は、さらに光追記録が可能である。