(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリベンザゾール溶液を紡糸し、凝固、洗浄工程及び乾燥工程を経てポリベンザゾール繊維を製造する方法において、前記乾燥工程に初期水分率が５％以上の繊維を供給し、３．５ｇ／ｄ以上のテンション下で２５〜４００℃の温度条件で乾燥処理を行なうことを特徴とするポリベンザゾール繊維の製造方法。
【請求項２】
紡糸速度が１５０ｍ／分以上であることを特徴とする請求項１記載のポリベンザゾール繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はポリベンズオキサゾールもしくはポリベンズチアゾールポリマーから成る繊維の引張強度、引張弾性率が優れた良質な繊維を得る方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
ポリベンズオキサゾール（ＰＢＯ）とポリベンゾチアゾール（ＰＢＴ）（以下、ＰＢＺもしくはポリベンザゾールポリマーと呼ぶ）から繊維を製造する方法はまず最初にドープフィラメントを造るために無機酸中のポリベンザゾールポリマー溶液（ポリマー“ドープ”）をダイまたは紡糸口金から押し出す。そのドープフィラメントをエアギャップで延伸し、水もしくは水と無機酸からなる液浴で洗浄し、乾燥する。もし同時に多数のフィラメントを押し出した場合にはそれらを洗浄工程、またはその前でマルチフィラメントヤーンに収束する。
【０００３】
このようなプロセスで製造された乾燥したポリベンザゾールファイバーは約２０Ｍｓｉ（１０１４ｇ／ｄ）から２５Ｍｓｉ（１２６８ｇ／ｄ）の引っ張り弾性率を持つことが知られている。補強材やテンションメンバー等の特定の用途では、更に高い引張弾性率のＰＢＺ繊維が望まれる。その場合紡出糸を洗浄乾燥したのちに、およそ３５０℃以上温度で熱処理することで高弾性率の繊維をつくるできることが知られている。その様な工程は例えば、米国特許５，２８８，４４５  に開示している。しかし、その様な工程は良好な力学特性を得るために繊維を熱処理前に約２％以下の残留水分率まで乾燥、若しくは約２％以下までの残留溶媒まで乾燥することが必要である。さらにその様な熱処理プロセスは所望の繊維を得るために時間と費用がかかる。加えてその様な熱処理工程は繊維の引っ張り強度の著しい低下を生じる。その様な繊維でも用途を限定すると有用であるが、力学特性の更なる改善が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はポリベンズオキサゾールもしくはポリベンゾチアゾールポリマーから成る繊維の強度、弾性率が優れた良質な繊維を得る方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち、ポリベンズオキサゾールおよびポリベンゾチアゾールポリマーと酸性溶媒からなるドープから紡糸し、凝固、洗浄後、そのフィラメントをおよそ２５℃から４００℃までの領域の温度で加熱しその間少なくともおよそ３．５ｇ／ｄ以上のテンションを加えることでフィラメントの引張強度の著しい低下無しに引張弾性率を高める方法である。
【０００６】
この発明の工程に供されるポリベンザゾール繊維は、多くの小さな直径の穴のあるダイ若しくは紡糸口金を通してポリベンザゾールポリマーを押出すことにより作られたポリベンザゾールドープフィラメント酸（溶媒とポリベンザゾールポリマーからなる）が凝固、洗浄工程を経て酸溶媒を一部又は全部除去されたものである。
【０００７】
ここでポリベンズオキサゾール、ポリベンゾチアゾールのランダム、シーケンシャルあるいはブロック共重合ポリマーは、例えばＷｏｌｆｅ  らの「Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ，Ｐｒｏｃｅｓｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」  Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  ４，７０３，１０３（Ｏｃｔｏｂｅｒ  ２７，１９８７）、「Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ，Ｐｒｏｃｅｓｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」  Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  ４，５３３，６９２（Ａｕｇｕｓｔ  ６，１９８５）、「Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  Ｐｏｌｙ（２，６−Ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ，Ｐｒｏｃｅｓｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」  Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  ４，５３３，７２４（Ａｕｇｕｓｔ  ６，１９８５）、「Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ，Ｐｒｏｃｅｓｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」  Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  ４，５３３，６９３（Ａｕｇｕｓｔ  ６，１９８５）、Ｅｖｅｒｓ  の「Ｔｈｅｒｍｏｘｄａｔｉｖｅｌｙ  Ｓｔａｂｌｅ  Ａｒｔｉｃｕｌａｔｅｄ  ｐ−Ｂｅｎｚｏｂｉｓｏｘａｚｏｌｅ  ｐ−Ｂｅｎｚｏｂｉｓｔｈｉａｚｏｌｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」  Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  ４，３５９，５６７（Ｎｏｖｅｍｂｅｒ  １６，１９８２）  、Ｔｓａｉらの「Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｍａｋｉｎｇ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｂｌｏｃｋ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ，Ｐｒｏｃｅｓｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」  Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  ４，５７８，４３２（Ｍａｒｃｈ  ２５，１９８６）；１１  Ｅｎｃｙ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．  ＆  Ｅｎｇ．，Ｐｏｌｙｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅｓ  ａｎｄ  Ｐｏｌｙｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｅｓ，６０１（Ｊ．  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  １９８８）  ，Ｗ．Ｗ．Ａｄａｍｓ  らの「  Ｔｈｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ｏｆ  Ｒｉｇｉｄ−Ｒｏｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  １９８９）」などに記載されている。
【０００８】
ポリベンザゾールポリマーは剛直な棒状または半剛直な棒状、またはフレキシブルなコイル状のポリマーである。好ましくはリオトロピック液晶ポリマーで臨界濃度を越える濃度で溶液中に液晶ドメインを形成する。およそ２５℃のメタンスルホン酸中のポリベンザゾールポリマーの固有粘度は好ましくは少なくともおよそ１０ｄＬ／ｇ以上である。より好ましくは少なくともおよそ１５ｄＬ／ｇ最も好ましくは少なくともおよそ２０ｄＬ／ｇ以上である。
【０００９】
ドープは抽出や洗浄後に良好なフィラメントを形成するだけの十分なポリマー濃度を含んでいるべきである。リオトロピック液晶性のポリマー溶液の場合には液晶を形成するだけで十分高い濃度にすることが好ましい。ポリマーの濃度は好ましくは少なくともおよそ７ｗｔ％、より好ましくはおよそ１０ｗｔ％、最も好ましくはおよそ１４ｗｔ％以上である。最大濃度はポリマー溶解性やドープ粘度等の実施可能性で主に限定される。ポリマー濃度は好ましくはおよそ３０ｗｔ％以下、より好ましくはおよそ２０ｗｔ％以下である。
適切なポリベンザゾールポリマーやコポリマーやドープは公知の方法で合成される。それはＷｏｌｆｅ  らの米国特許  ４，５３３，６９３（Ａｕｇｕｓｔ  ６，１９８５）；Ｓｙｂｅｒｔらの米国特許  ４，７７２，６７８  （Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ  ２０，  １９８８）；Ｈａｒｒｉｓの米国特許  ４，８４７，３５０（Ｊｕｌｙ  １１，１９８９）  Ｇｒｅｇｏｒｙらの米国特許  ５，０８９，５９１（Ｆｅｂｒｕａｒｙ  １８  ，１９９２）  のようなここで参照されている方法である。概要は、適当なモノマーを非酸化性の脱水性の溶液中で反応させ、非酸化性気体で置換し、高剪断で強力に撹袢し、温度はおよそ１２０℃から少なくともおよそ１９０℃まで段階的に昇温する。
【００１０】
ＰＢＯまたはＰＢＴポリマーのユニットは好ましくはポリマーがリオトロピック液晶であるものが選ばれる。好ましいモノマーユニットは以下の化学式に示される。ポリマーはより好ましくはこれらに描かれるものから選ばれるモノマーユニットから基本的に構成され最も好ましいものは基本的にシスポリベンズオキサゾール，トランスベンズオキサゾ−ル、トランスベンゾチアゾールである。
【００１１】
【化１】
0003613719.tif 000002
【００１２】
【化２】
0003613719.tif 000003
【００１３】
ドープは紡糸口金を通して押し出されフィラメントを形成しエアギャップでフィラメントを延伸する。適切なプロセスは  前出の引用および米国特許  ５，０３４，２５０号公報に紹介されている。紡糸口金は好ましくは多くの穴を持つ方がよい。紡糸口金の穴の数と配列は本発明に必須ではないが経済的理由から穴の数は多いほうが望ましい。紡糸口金は１００または１０００またはそれ以上の穴が開いていてもよい。穴の配列は円形、格子状、もしくはほかの所望の配列を取ることができる。紡糸口金はドープによる分解がないステンレス等の材料で作られる。紡糸安定性は応力隔離装置を使用し強められる。その装置はＦａｌｅｙ  らの米国特許出願０８／２８６，２９７（１９９４  年８月５日  出願）”Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ  Ｐｏｌｙｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｅ  ａｎｄ  Ｐｏｌｙｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ  Ｆｉｂｅｒ”に示される。
【００１４】
紡糸口金から押し出たドープは紡糸口金と洗浄バスの間のギャップに入る。そのギャップは通常“エアギャップ”と呼ばれるが、空気を含む必要はない。
ギャップは液を含んでもよいがそれは空気、チッソ、アルゴン、ヘリウム、二酸化炭素のようなドープと反応しないもので酸溶媒を除去しない流体で満たされている。ドープは好ましくは少なくともおよそスピンドローレシオで２０まで延伸する。好ましくは少なくともおよそ４０、更に好ましくは少なくとも５０まで延伸する。スピンドローレシオはスピナレット穴のドープ速度（Ｖｃ）とフィラメントの巻き取り速度の比で定義される。延伸では所望の直径を持つフィラメントになるまで十分延伸する。
【００１５】
延伸されたフィラメントはそれに含まれる溶媒の大部分を除去するために洗浄される。フィラメントの洗浄は溶媒の含有率が最終繊維の重量を基準にして好ましくは１５ｗｔ％以下、より好ましくは１０ｗｔ％以下、より好ましくは７ｗｔ％以下、最も好ましくは３ｗｔ％以下まで減量する。適切な洗浄液はポリマーに対して非溶媒の液体を含んでもよく、ドープフィラメント中で希薄な酸になる。洗浄液の例としてポリベンザゾールドープに含まれる溶媒と水の混合物と水を含む。好ましくは、ドープはポリ燐酸を使用して作られ、洗浄液は水とポリ燐酸の混合液である。フィラメントの残留溶媒含有量は溶媒の酸を構成する無機物質を分析することで決定される。例えばもし溶媒がポリ燐酸ならフィラメントの残燐量を測定する。分析のためサンプルはペレット状に押しつぶし、スカンジウムＸ線チューブを持つＰｈｉｌｉｐｓ  ＰＷ１４０４／ＤＹ６８５  ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを使用し、フィラメントのポリ燐酸量を計算する。
【００１６】
フィラメントの洗浄は好ましくは一連のバス又は洗浄キャビネットを通して連続的に生産する。洗浄キャビネットは典型的に１つ又はそれ以上のペアロールを密閉したキャビネットでそのペアロールは何度もフィラメントがとおりキャビ
ネットを出ていく。フィラメントがロール上をまわっている時に洗浄液でスプ
レーする。洗浄液はキャビネットの底部で連続的に集め、排出する。
洗浄液の温度は好ましくは少なくとも５℃、より好ましくは少なくとも１５℃、そして好ましくは１５０℃以下、より好ましくは７５℃以下である。洗浄液は蒸気（スチーム）でもよいが液体のほうが便利がよい。
洗浄バスのフィラメントの滞留時間は希望するフィラメント中の残留溶媒濃度に依存し、典型的な時間は２分から３０分の範囲である。洗浄工程時間は好ましくは２０分を越えない、より好ましくは、１０分を越えない。
【００１７】
フィラメントの溶媒濃度は好ましくは洗浄工程ですばやく減少される。洗浄バス又はキャビネットの溶媒濃度は好ましくは少なくとも０．２ｗｔ％で４０ｗｔ％を越えない。洗浄中のフィラメントのテンションは好ましくは少なくとも１．０ｇ／ｄ、更に好ましくは少なくとも１．５ｇ／ｄ、最も好ましいのは少なくとも２．０ｇ／ｄである。上限は好ましくは１０．０ｇ／ｄを越えない。より好ましくは７．５ｇ／ｄを越えない、最も好ましくは５．０ｇ／ｄを越えない。
発明の工程で使用したフィラメントは本発明の製造工程中のいかなる工程におにても他のフィラメントと集束してフィラメントヤーンとすることができる。しかし好ましくはフィラメントは最初の洗浄バスの前、若しくは最初のバスの中でヤーンに集束するのがよい。
【００１８】
以下、本発明のもっとも重要な乾燥工程を経て製造されるフィラメントの引張強度は好ましくは少なくとも６００ｋｓｉ（３０．４ｇ／ｄ）、そしてより好ましくは少なくとも８００ｋｓｉ（４０．５ｇ／ｄ）である。発明の工程で製造されるフィラメントの引っ張り弾性率は好ましくは少なくとも３０Ｍｓｉ（１５２１ｇ／ｄ）、そしてより好ましくは少なくとも４０Ｍｓｉ（２０２９ｇ／ｄ）である。
このプロセスでフィラメントは２５℃から４００℃までの温度範囲で（乾燥装置の設定温度）少なくとも３．５ｇ／ｄのテンションを加え、本発明の乾燥処理に供する繊維の初期水分率が５％未満の場合は、２９０℃まで加えることができる。乾燥は幾つかのフィラメントを加熱する方法でたとえばオーブンや加熱ロールに接触させる事で行われる。しかし熱しゃ断された装置中の加熱ローラーに接触させる事が好ましい。乾燥温度は２５℃より低いと室温より低い温度になるため冷却の必要があり不経済である。また４００℃を越えると乾燥が急激に進む際に繊維内にボイドが発生し繊維の強力が低下する。
【００１９】
これより本発明の乾燥装置について説明する。連続紡糸でフィラメントは乾燥装置でもっとも長い時間を取ることができるように何度もペアロールに巻き付け複数の一連の同様の装置を通過させる。その装置の温度は好ましくは少なくとも１００℃、より好ましくは少なくとも１２５℃、最も好ましくは少なくとも１５０℃、上限は好ましくは４００℃以下、より好ましくは３５０℃以下、より好ましくは３００℃以下、もっとも好ましくは２５０℃以下である。フィラメントの残留水分率が望ましいレベルまで到達する乾燥工程での滞在時間は幾つかの要因に依存しそれはフィラメントのデニールと乾燥装置の温度である。乾燥後のフィラメントの残留水分率は好ましくは１５％以下、より好ましくは１０％以下、最も好ましいのは５％以下である。初期水分率は１５％以下である。初期水分率という用語は乾燥開始時間でのフィラメントに含まれる水分として用いる。フィラメントの含有水分は２５０℃１２時間乾燥した前後の質量によって決定される。好ましくは初期水分率は少なくとも５％以上、より好ましくは少なくとも１０％以上、最も好ましくは少なくとも１５％以上である。
【００２０】
乾燥工程中のフィラメントのテンションは少なくとも３．５ｇ／ｄ以上が好ましい。より好ましくは少なくとも５．０ｇ／ｄ以上、より好ましくは少なくとも１０．０ｇ／ｄ以上、より好ましくは少なくとも１５．０ｇ／ｄ以上、そして最も好ましいのは少なくとも２０．０ｇ／ｄ以上である。上限は好ましくは３５．０ｇ／ｄ以下、より好ましくは３２．０ｇ／ｄ以下、より好ましくは３０．０ｇ／ｄ以下、最も好ましいのはおよそ２５．０ｇ／ｄ以下である。フィラメントのテンションは３．５ｇ／ｄ以下で行うと弾性率の向上が望めない。また３５．０ｇ／ｄを越えるテンションをフィラメントに加えると工程中で糸切れが多発し不経済である。
【００２１】
テンションの値はフィラメントの引張強度の所定のパーセンテージで限定される。初期のフィラメントの引張強度はポリベンザゾールポリマーの分子量と紡糸条件に依存するため変化する可能性がある。フィラメントのテンションは好ましくは引張強度（ＡＳＴＭ  Ｄ−８８５により測定）の少なくとも９％以上である。もし紡糸ラインが作動したらこの値はラインに少なくとも３．５ｇ／ｄ以上のテンションを適用することで決定され、それによって製造された繊維やフィラメントの引張強度を測定し、上記にある紡糸ラインのテンションを繊維やフィラメントの強度の少なくとも９％に一致するまで繰り返し調整する。例えば繊維の引張強度が８００ｋｓｉ（４０．６ｇ／ｄ）ならラインテンションは少なくとも３．６ｇ／ｄである。より好ましくはラインテンションは少なくとも繊維、フィラメントの引っ張り強度の２５％であり、より好ましくは少なくとも５０％であり、上限は好ましくは９０％以下より好ましくは８０％以下である。
【００２２】
乾燥工程はこのましくはフィラメント（またはマルチフィラメント）を乾燥するため連続したオンラインで行われることが好ましい。その間プロセスライン速度は相対的に一定で、フィラメントが上記で規定した水分率に乾燥するまでは
フィラメントを巻き上げ、切断し、連続したプロセスのラインから離れるオフラインの方法を含まない。
【００２３】
典型的な連続紡糸操作でフィラメントにかかる張力は紡糸ライン全体（最初の水洗バスからフィラメントが集められ水洗乾燥工程を通したところまで）を通して均一、若しくは増加する。もしテンション値がラインを通して一定でないならテンション値は乾燥工程内で少なくとも一点のテンションを参考にしなければばらない。その様な場合上記に規定されるテンションでのフィラメントの水分率はおよそ２５％以下、より好ましくはおよそ１５％以下である。紡糸速度は生産性の観点から好ましくは少なくとも５０ｍ／分、より好ましくは少なくとも１５０ｍ／分、より好ましくは少なくとも２５０ｍ／分そして最も好ましくは少なくとも３５０ｍ／分以上である。尚、本発明でいう紡糸速度は、乾燥工程後の巻取速度を言う。テンションは異なるスピードのローラーやフィラメントに摩擦抵抗を与えるような適切な方法で与える。
【００２４】
【実施例】
以下の実施例は発明を説明するものでこれらにより本発明はこれらの実施例により制約を受けるわけではない。断りがない限り、部は重量部を「％」は重量％を示す。
ポリベンズオキサゾール１４ｗｔ％溶液（メタンスルホン酸中にメタンスルホン酸無水物がほぼ飽和しており濃度が０．０４６ｇ／ｄＬの溶液で２５℃で測定し固有粘度が３０ｄＬ／ｇ）がポリ燐酸（五酸化二燐がおよそ８３．９％まで加えられた）中でジアミノレゾルシノールとテレフタル酸を重合することで得られる。得られたドープはおよそ１７０℃で４２ホールのスピナレットから押し出され、エアギャップを通して延伸しスピナレットから５０ｃｍ離れたバスに通す。出口のそれぞれのオリフィスの直径は０．１８ｍｍでＰＢＯドープのそれぞれのオリフィス通過速度は４．８ｍ／分、９．６ｍ／分で、オリフィスからの吐出量は０．２４ｇ／分、０．４８ｇ／分である。使用されるスピンドローレシオは４２でバスにフィラメントが入る速度は２００ｍ／分、４００ｍ／分である。
【００２５】
エアギャップはエアーの流動を最小限にするために部分的に外部と遮蔽している。フィラメントは非イオン化された水で洗浄し、最初の洗浄ステージでは滞在時間およそ０．５秒、洗浄液の温度はおよそ１０℃である。フィラメントは連続する洗浄工程でマルチフィラメントに集束する。フィラメントは１．５デニール／フィラメントである。
繊維は水でスプレーして洗浄し加熱キャビネット中で加熱ゴデットローラーに接触させて乾燥する。それは表１で示すようなテンションを適用する。繊維の滞留時間は繊維がロールの温度に達するに十分である。テンションは異なるスピードのローラー装置を使い生じさせる。繊維のテンションは乾燥装置の入り口で繊維のバンドルのテンションをテンションメーターを用いて測定する。繊維の引張強度、引張弾性率、破断伸度はＡＳＴＭ  Ｄ−８８５に従い測定した。
【００２６】
＜実施例１〜１２＞
乾燥でのバンドルのテンションを７．３、１０．５、１５．８ｇ／ｄに変化させて乾燥温度を２５、１００、２００、３００℃でそれぞれ乾燥を行い、得られた繊維の力学特性を表１に示す。例えば乾燥温度が２００℃の場合、乾燥テン
ションを７．３ｇ／ｄから１５．８ｇ／ｄまで上げていくに従い繊維の引っ張り強度はおよそ１０ｋｓｉ（１．０ｇ／ｄ）しか低下していない。また引張弾性率はテンションを７．３ｇ／ｄから１５．８ｇ／ｄまで上げていくに従いおよそ１．９Ｍｓｉ（１０３ｇ／ｄ）の向上が観察される。
乾燥テンションが一定の場合（１０．５ｇ／ｄ）乾燥温度が２５℃から３００℃まで上がるにつれ引張強度はおよそ１５Ｋｓｉ（０．８ｇ／ｄ）しか減少しておらず引張弾性率はおよそ９．３Ｍｓｉ（４０５ｇ／ｄ）の向上が見られる。
以上のように乾燥でのテンションをあげることと乾燥温度を３００℃まで上げることで繊維の著しい強度低下をもたらすことなく弾性率の改善をもたらすことができる。
【００２７】
＜実施例１３＞
実施例１１と同様に乾燥テンション１０．５ｇ／ｄ、３００℃で乾燥を行い、紡糸速度を４００ｍ／分に変更した。得られた繊維の力学特性を表１に示す。紡糸速度を４００ｍ／分に増速しても繊維の著しい強度低下を起こすことなく引張弾性率に優れた繊維が得られた。
【００２８】
＜比較例１＞
実施例２、５、８と同様に乾燥時のテンションを１０．５ｇ／ｄ、温度を３６０℃で乾燥を行い、得られた繊維の力学特性を表１に示す。乾燥温度が請求範囲の３５０℃を越える３６０℃で乾燥を行っているために繊維内にボイドが発生し著しい繊維の引張強度低下をもたらす。
【００２９】
＜比較例２＞
実施例１０、１１、１２と同様に３００℃で乾燥を行い、その時の乾燥テンション／引張強度比率を０．２％で行い、得られた繊維の力学特性を表１に示す。乾燥テンション／引張強度比率が低いために得られた繊維の引張弾性率の向上が見られない。
【００３０】
＜比較例３＞
実施例１、２、３と同様に２５℃で乾燥を行い、その時の乾燥テンションを０．１ｇ／ｄ加え、得られた繊維の力学特性を表１に示す。乾燥テンションが低いために得られた繊維の引張弾性率の向上が見られない。
【００３１】
＜比較例４＞
実施例１１と同様に乾燥テンション１０．５ｇ／ｄ、３００℃で乾燥を行い、原糸には初期水分率が４．５％と低いものを使用した。得られた繊維の力学特性を表１に示す。初期水分率が５％以下の繊維を乾燥する場合、２９０℃以上で乾燥を行うとボイドが発生し引張強度の著しい低下をもたらす。
【００３２】
【表１】
0003613719.tif 000004
【００３３】
【発明の効果】
本発明により乾燥中のポリベンザゾール繊維フィラメントのテンションを変更する事で著しい強度低下なしに引張弾性率を上げる乾燥方法を提供することを可能とした。