(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物およびその塩の少なくとも１種以上を０．００１〜２０．０重量％含有することを特徴とする美白用皮膚外用剤。
【化１】
0003620762.tif 000006
（式中、Ｒは炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状アルキル基または炭素数３〜８のシクロアルキル基を示す。）
【請求項２】
前記一般式（１）中のＲが炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状アルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示すことを特徴とする請求項１記載の美白用皮膚外用剤。
【請求項３】
下記一般式（１）で表される化合物およびその塩の少なくとも１種以上を含有することを特徴とする美白用皮膚外用剤。
【化２】
0003620762.tif 000007
（式中、Ｒは炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状アルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）
【請求項４】
下記一般式（１）で表される化合物およびその塩の少なくとも１種以上を有効成分として０．００１〜２０．０重量％含有することを特徴とする美白用皮膚外用剤。
【化３】
0003620762.tif 000008
（式中、Ｒは炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状アルキル基または炭素数３〜８のシクロアルキル基を示す。）
【請求項５】
前記一般式（１）中のＲが炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状アルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示すことを特徴とする請求項４記載の美白用皮膚外用剤。
【請求項６】
下記一般式（１）で表される化合物およびその塩の少なくとも１種以上を有効成分として含有することを特徴とする美白用皮膚外用剤。
【化４】
0003620762.tif 000009
（式中、Ｒは炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状アルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）
【請求項７】
下記一般式（１）で表される化合物およびその塩の少なくとも１種以上からなることを特徴とする美白剤。
【化５】
0003620762.tif 000010
（式中、Ｒは炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状アルキル基または炭素数３〜８のシクロアルキル基を示す。）
【請求項８】
前記一般式（１）中のＲが炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状アルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示すことを特徴とする請求項８記載の美白剤。
【請求項９】
請求項７に記載の美白剤を用いて肌の美白を行うことを特徴とする美白方法。
【請求項１０】
請求項７に記載の美白剤を水相または油相に添加して美白用皮膚外用剤を製造することを特徴とする美白用皮膚外用剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属するの技術分野】
本発明は、しみ、そばかす及び日焼け後などの肌への色素沈着を防止する等の皮膚美白効果に優れ、かつ、安定で、安全性の高い皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚のしみ、そばかす及び日焼け後の肌への色素沈着などの発生機序については一部不明な点もあるが、一般には、ホルモンの異常や日光からの紫外線の刺激が原因となってメラニン色素が形成され、これが皮膚内に異常沈着するものと考えられている。このような、しみ、そばかす、日焼け後の肌への色素沈着などの治療法にはメラニンの生成を抑制する物質、例えば、ビタミンＣを大量に投与する方法、グルタチオン等を注射する方法、あるいはコウジ酸、システイン等を軟膏、クリーム、ローションなどの形態にして、局所に塗布するなどの方法がとられている。また、欧米ではハイドロキノン製剤が医薬品として用いられている。また、その他にも種々の美白を目的とする皮膚外用剤、例えば、アルキルカテコール配糖体（特開平４−５９７１８号公報）、タキオシド（特開平５−３１０５４７号公報）、クルクミン、カプサイシン、４−ヒドロキシ−３−メトキシシンナムアルデヒド等（特開平６−２２７９５９号公報）およびテトラアセチル  グアヤコールβーＤーグルコシド（特開平６−２５６１３８号公報）等を配合した皮膚外用剤が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの化合物はハイドロキノンを除いてはその効果の発現がきわめて緩慢であるため、美白効果が十分でなく、一方、ハイドロキノンは効果は一応認められているが、これも物質自体の安全性（刺激性、感作性）に問題があるため一般には使用が制限されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
このような事情に鑑み、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定の化合物がハイドロキノン以上に美白効果を発揮すること、および高い安全性を有することを認め、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物およびその塩の少なくとも１種以上を含有することを特徴とする皮膚外用剤である。
【０００６】
【化２】
0003620762.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒは炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状アルキル基または炭素数３〜８のシクロアルキル基を示す。）
【０００８】
以下、本発明の構成について詳述する。
本発明に係る一般式（１）の化合物およびその塩は公知の物質であり、グアヤコールとアルキルクロリドとのフリーデルクラフツ（Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ）反応あるいはグアヤコールとアルキルカルボン酸クロリドとのフリーデルクラフツ（Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ）反応とその生成物の還元等により製造することができる。
【０００９】
上記の本発明化合物は、所望によりナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等の無機塩、あるいはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジシクロヘキシルアミン等の有機塩とすることができる。
【００１０】
具体的に物質名を例示すれば、２ーメトキシー４ーメチルフェノール、４ーエチルー２ーメトキシフェノール、４ーｎープロピルー２ーメトキシフェノール、４ーｎーブチルー２ーメトキシフェノール、４ーｎーヘキシルー２ーメトキシフェノール、４ーｎーヘプチルー２ーメトキシフェノール、４ーｎーデシルー２ーメトキシフェノール、４ー（１，１ージメチルプロピル）ー２ーメトキシフェノール、４ー（１，１ージメチルブチル）ー２ーメトキシフェノール、４ー（１，１ージメチルエチル）ー２ーメトキシフェノール、２ーメトキシー４ー（１ーメチルペンチル）フェノール、２ーメトキシー４ー（１ーメチルヘキシル）フェノール、２ーメトキシー４ー（３ーメチルヘキシル）フェノール、２ーメトキシー４ー（６ーメチルヘプチル）フェノール、４ー（１，３ージメチルヘプチル）ー２ーメトキシフェノール、２ーメトキシー４ー（１，１，４ートリメチルペンチル）フェノール等があげられる。
【００１１】
本発明の皮膚外用剤は、このようにして得られた化合物およびその塩を少なくとも１種以上含有し、その配合量は皮膚外用剤全量中、０．００１〜２０．０重量％、好ましくは０．０１〜１０．０重量％、特に好ましくは  ０．１〜７．０重量％である。０．００１重量％未満では皮膚美白効果に乏しく、２０．０重量％を越えて配合しても効果の増加は望めない。
【００１２】
本発明の皮膚外用剤は、それぞれ常法により種々の形態に調製することができるが、一般にはクリーム状、軟膏状、ゲル状、ローション状、乳液状、スティック状、パック状、有機溶媒による溶液状等にすることが好ましい。
【００１３】
本発明の皮膚外用剤には上記した必須構成成分の他に、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル類、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子化合物、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖類、アミノ酸類、有機アミン類、合成樹脂エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合することができる。これらの成分はそれぞれ一種を用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。
【００１４】
粉末成分としては、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号などのジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフィル、β−カロチン等の天然色素等が挙げられる。但し、一般の化粧品に適用できる粉末であれば良く、上記の成分に限定されるものではない。
【００１５】
液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
【００１６】
固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００１７】
ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００１８】
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００１９】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００２０】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等が挙げられる。
【００２１】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００２２】
シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム等が挙げられる。
【００２３】
アニオン界面活性剤としては、例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸Ｋ  等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００２４】
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム），塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００２５】
両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）  −２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウ
ムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【００２６】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００２７】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、システアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ブルロニック等のプルアロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、  ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００２８】
保湿剤としては、例えばポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００２９】
天然の水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。
【００３０】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。
【００３１】
合成の水溶性高分子としては例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（  カーボポール）  等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、４，０００，０００、６００，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。
【００３２】
無機の水溶性高分子としては例えば、ベントナイト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等が挙げられる。
増粘剤としては、例えばアラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト等が挙げられる。
【００３３】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，１−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，１−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤や紫外線吸収作用を有する各種植物抽出物等の種々の紫外線吸収物質を添加することにより、日焼けの予防効果と治療効果を兼ね備えた皮膚外用剤とすることもできる。
【００３４】
金属イオン封鎖剤としては、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸等が挙げられる。
【００３５】
低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
【００３６】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングルコール、１，３−ブチレングルコール、テトラメチレングルコール、２，３−ブチレングルコール、ペンタメチレングルコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の２価のアルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の３価のアルコール、ペンタエリスリトール等の４価アルコール、キシリトール等の５価アルコール、ソルビトール、マンニトール等の６価アルコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングルコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングルコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等の２価のアルコールアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等の２価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアステート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等の２価アルコールエーテルエステル、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等のグリセリンモノアルキルエーテル、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコール、グリソリッド、テトラハイドロフルフリルアルコール、ＰＯＥテトラハイドロフルフリルアルコール、ＰＯＰブチルエーテル、ＰＯＰ・ＰＯＥブチルエーテル、トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル、ＰＯＰグリセリンエーテル、ＰＯＰグリセリンエーテルリン酸、ＰＯＰ・ＰＯＥペンタンエリスリトールエーテル等が挙げられる。
【００３７】
単糖としては、例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等の三炭糖、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等の四炭糖、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等の五炭糖、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等の六炭糖、アルドヘプトース、ヘプッロース等の七炭糖、オクツロース等の八炭糖、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等のデオキシ糖、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等のアミノ糖、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等のウロン酸等が挙げられる。
【００３８】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００３９】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
アミノ酸として、例えばグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン等の中性アミノ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン等の酸性アミノ酸、およびアルギニン、ヒスチジン、リジン、ヒドロキシリジン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えばアシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００４０】
有機アミンとしては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００４１】
合成樹脂エマルジョンとしては、例えばアクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン等が挙げられる。
【００４２】
ｐＨ調整剤としては、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【００４３】
ビタミン類としては、ビタミンＡ，Ｂ１  ，Ｂ２  ，Ｂ６  ，Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００４４】
酸化防止剤としては、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００４５】
酸化防止助剤としては、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００４６】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は重量％である。
【００４７】
実施例１〜９，比較例１〜６
アルコール相
９５％エチルアルコール                          ２５．０  重量％
ポリオキシエチレン（２５モル）硬化ヒマシ油エーテル  ２．０
酸化防止剤・防腐剤                                  適量
香料                                                適量
薬剤（表１記載）                                表１記載の量
水相
グリセリン                                        ５．０
ヘキサメタリン酸ナトリウム                          適量
イオン交換水                                        残余
（製法）
水相、アルコール相を調製後、可溶化する。
【００４８】
【表１】
0003620762.tif 000003
【００４９】
（１）美白効果試験１
（試験方法）
夏期の太陽光に４時間（１日２時間で２日間）晒された被験者３００名の上腕内側部皮膚を対象として太陽光に晒された日の５日後より各試料を朝夕１回ずつ８週間塗布した。パネルを１群２０名に分けて１５群とし、上記の実施例１〜９、比較例１〜６の各試料について試験を行った。
【００５０】
（評価方法）
使用後の淡色化効果を下記の判定基準に基づいて判定した。
（判定基準）
著効：色素沈着がほとんど目立たなくなった。
有効：色素沈着が非常にうすくなった。
やや有効：色素沈着がうすくなった。
無効：変化なし。
（判定）
◎：被験者のうち著効および有効の示す割合が８０％以上。
○：被験者のうち著効および有効の示す割合が５０以上、８０％未満。
△：被験者のうち著効および有効の示す割合が３０以上、５０％未満。
×：被験者のうち著効および有効の示す割合が３０％未満。
【００５１】
【表２】
0003620762.tif 000004
【００５２】
表２より明らかなように、太陽光に晒された後の美白効果は比較例に比べて実施例の方が過剰のメラニン色素の沈着を防ぎ、色黒になることを予防することが認められた。
【００５３】
（２）美白効果試験２
（試験方法）
色黒、しみ、そばかす等に悩む被験者３００名を対象として、各試料を朝夕１回ずつ、３ヵ月間、毎日顔面に塗布した。パネルを１群２０名に分けて１５群とし、上記の実施例１〜９、比較例１〜６の各試料について試験を行った。
【００５４】
（評価方法）
３カ月後の淡色化効果を下記の判定基準に基づいて判定した。
（判定基準）
著効：色素沈着がほとんど目立たなくなった。
有効：色素沈着が非常にうすくなった。
やや有効：色素沈着がうすくなった。
無効：変化なし。
（判定）
◎：被験者のうち著効および有効の示す割合が８０％以上。
○：被験者のうち著効および有効の示す割合が５０以上、８０％未満。
△：被験者のうち著効および有効の示す割合が３０以上、５０％未満。
×：被験者のうち著効および有効の示す割合が３０％未満。
【００５５】
【表３】
0003620762.tif 000005
【００５６】
表３より明らかなように、色黒、しみ、そばかす等に対する美白効果は比較例に比べて実施例の方が優れていることが認められた。
【００５７】
実施例１０  クリーム
ステアリン酸                                      ５．０  重量％
ステアリルアルコール                              ４．０
イソプロピルミリステート                        １８．０
グリセリンモノステアリン酸エステル                ３．０
プロピレングリコール                            １０．０
２ーメトキシー４ーエチルフェノール              ２０．０
苛性カリ                                          ０．２
亜硫酸水素ナトリウム                              ０．０１
防腐剤                                            適量
香料                                              適量
イオン交換水                                      残余
（製法）
イオン交換水にプロピレングリコールと苛性カリを加え溶解し加熱して７０℃に保つ（水相）。他の成分を混合し加熱融解して７０℃に保つ（油相）。水相に油相を徐々に加え、全部加え終わってからしばらくその温度に保ち反応を起こさせる。その後ホモミキサーで均一に乳化し、よくかきまぜながら３０℃まで冷却する。
【００５８】
実施例１１  クリーム
ステアリン酸                                          ６．０  重量％
ソルビタンモノステアリン酸エステル                    ２．０
ポリオキシエチレン（２０モル）
ソルビタンモノステアリン酸エステル            １．５
プロピレングリコール                                １０．０
４ーｎープロピルー２ーメトキシフェノール              ７．０
グリセリントリオクタノエート                        １０．０
スクワレン                                            ５．０
亜硫酸水素ナトリウム                                  ０．０１
エチルパラベン                                        ０．３
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残余
（製法）
イオン交換水にプロピレングリコールを加え溶解し加熱して７０℃に保つ（水相）。他の成分を混合し加熱融解して７０℃に保つ（油相）。水相に油相を加え、予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化した後、よくかきまぜながら３０℃まで冷却する。
【００５９】
実施例１２  クリーム
ステアリルアルコール                                  ７．０  重量％
ステアリン酸                                          ２．０
水添ラノリン                                          ２．０
スクワラン                                            ５．０
２−オクチルドデシルアルコール                        ６．０
ポリオキシエチレン（２５モル）セチルアルコールエーテル  ３．０
グリセリンモノステアリン酸エステル                    ２．０
プロピレングリコール                                  ５．０
４ーｎーデシルー２ーメトキシフェノール                ０．００１
香料                                                  適量
亜硫酸水素ナトリウム                                  ０．０３
エチルパラベン                                        ０．３
イオン交換水                                          残余
（製法）
イオン交換水にプロピレングリコールを加え溶解し加熱して７０℃に保つ（水相）。他の成分を混合し加熱融解して７０℃に保つ（油相）。水相に油相を加え予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化した後、よくかきまぜながら３０℃まで冷却する。
【００６０】
実施例１３  乳液
ステアリン酸                                          ２．５  重量％
セチルアルコール                                      １．５
ワセリン                                              ５．０
流動パラフィン                                      １０．０
ポリオキシエチレン（１０モル）モノオレイン酸エステル    ２．０
ポリエチレングリコ−ル１５００                        ３．０
トリエタノールアミン                                  １．０
２ーメトキシー４ー（１ーメチルヘキシル）フェノール  １０．０
亜硫酸水素ナトリウム                                  ０．０１
エチルパラベン                                        ０．３
カルボキシビニルポリマー                              ０．０５
香料                                                  適量
イオン交換水                                          残余
（製法）
少量のイオン交換水にカルボキシビニルポリマーを溶解する（Ａ相）。残りのイオン交換水にポリエチレングリコール１５００とトリエタノールアミンを加え加熱溶解して７０℃に保つ（水相）。他の成分を混合し加熱融解して７０℃に保つ（油相）。水相に油相を加え予備乳化を行い、Ａ相を加えホモミキサーで均一に乳化し、乳化後よくかきまぜながら３０℃まで冷却する。
【００６１】
実施例１４  乳液
（油相部）
ステアリルアルコール                                １．５  重量％
スクワレン                                          ２．０
ワセリン                                            ２．５
脱臭液状ラノリン                                    １．５
月見草油                                            ２．０
ミリスチン酸イソプロピル                            ５．０
グリセリンモノオレート                              ２．０
ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油            ２．０
酢酸トコフェロール                                  ０．０５
エチルパラベン                                      ０．２
ブチルパラベン                                      ０．１
２ーメトキシー４ーエチルフェノール                  １．０
２ーメトキシー４ー（６ーメチルヘプチル）フェノール  １．０
香料                                                適量
（水相部）
亜硫酸水素ナトリウム                                ０．０１  重量％
グリセリン                                          ５．０
ヒアルロン酸ナトリウム                              ０．０１
カルボキシビニルポリマー                            ０．２
水酸化カリウム                                      ０．２
精製水                                              残余
（製法）
油相部を７０℃にて溶解する。水相部を７０℃にて溶解し、水相部に油相部を混合し、乳化機で乳化後熱交換機で３０℃まで冷却する。
【００６２】
実施例１５  ゼリー
９５％エチルアルコール                                １０．０  重量％
ジプロピレングリコール                                １５．０
ポリオキシエチレン（５０モル）オレイルアルコールエーテル  ２．０
カルボキシビニルポリマー                                １．０
苛性ソーダ                                              ０．１５
Ｌ−アルギニン                                          ０．１
４ーｎーヘキシルー２ーメトキシフェノール                １．０
２ーメトキシー４ー（３ーメチルヘキシル）フェノール      １．０
メチルパラベン                                          ０．２
香料                                                    適量
イオン交換水                                            残余
（製法）
イオン交換水にカルボキシビニルポリマーを均一に溶解し、一方、９５％エタノールに４ーｎーヘキシルー２ーメトキシフェノール、２ーメトキシー４ー（３ーメチルヘキシル）フェノール、ポリオキシエチレン（５０モル）オレイルアルコールエーテルを溶解し、水相に添加する。次いで、その他の成分を加えた後、苛性ソーダ、Ｌ−アルギニンで中和させ増粘する。
【００６３】
実施例１６  美容液
（Ａ相）
エタノール（９５％）                              １０．０  重量％
ポリオキシエチレン（２０モル）オクチルドデカノール    １．０
メチルパラベン                                      ０．１５
パントテニールエチルエーテル                        ０．１
４ーｎーヘプチルー２ーメトキシフェノール            ０．０５
（Ｂ相）
水酸化カリウム                                      ０．１
（Ｃ相）
グリセリン                                          ５．０
ジプロピレングリコール                            １０．０
亜硫酸水素ナトリウム                                ０．０３
カルボキシビニルポリマー                            ０．２
精製水                                              残余
（製法）
Ａ相、Ｃ相をそれぞれ均一に溶解し、Ｃ相にＡ相を加えて可溶化する。次いで、Ｂ相を加えた後充填を行う。
【００６４】
実施例１７  パック
（Ａ相）
ジプロピレングリコール                                    ５．０  重量％
ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油                  ５．０
（Ｂ相）
４ーｎープロピルー２ーメトキシフェノール                  １．０
４ー（１，３ージメチルヘプチル）ー２ーメトキシフェノール  １．０
オリーブ油                                                ５．０
酢酸トコフェノール                                        ０．２
エチルパラベン                                            ０．２
香料                                                      ０．２
（Ｃ相）
亜硫酸水素ナトリウム                                      ０．０３
ポリビニルアルコール（ケン化度９０、重合度２０００）    １３．０
エタノール                                                ７．０
精製水                                                    残余
（製法）
Ａ相、Ｂ相、Ｃ相をそれぞれ均一に溶解し、Ａ相にＢ相を加えて可溶化する。ついで、これをＣ相に加えた後充填を行う。
【００６５】
実施例１８  軟膏
ポリオキシエチレン（３０モル）セチルエーテル      ２．０  重量％
グリセリンモノステアレート                    １０．０
流動パラフィン                                １０．０
ワセリン                                      ４０．０
セタノール                                      ６．０
メチルパラベン                                  ０．１
ブチルパラベン                                  ０．１
グリセリンモノステアリン酸エステル              ２．０
４ーｎープロピルー２ーメトキシフェノール        ５．０
プロピレングリコール                          １０．０
イオン交換水                                      残余
香料                                              適量
（製法）
イオン交換水にプロピレングリコールを加え、溶解し加熱して７０℃に保つ（水相）。他の成分を７０℃にて混合溶解する（油相）。上記水相に油相を添加し、ホモミキサーで均一に乳化し、冷却後充填を行う。
【００６６】
実施例１０〜１８で得られた皮膚外用剤はいずれも実施例１〜９で行ったのと同様の美白効果試験において効果が認められた。
【００６７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の皮膚外用剤は、しみ、そばかす及び日焼け後などの肌への色素沈着を防止、および／または改善する等の優れた皮膚美白効果を有し、しかも安定で安全性の高い新規な皮膚外用剤である。