(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブルックフィールド回転式粘度計（RVF型、スピンドルTE、4r.p.m.）による測定で、20℃において20Pa・秒以下であり、かつ非水溶性油成分（Ａ）、親水性非イオン性乳化剤（Ｂ）、親油性補助乳化剤（Ｃ）および水を含有するエマルション濃厚物であって、含水量が、濃厚物基準で50〜70重量％であり、並びに成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）が、A:B:C＝1:（0.31〜1.5）：（0.31〜1.5）の重量比で存在するエマルション濃厚物。
【請求項２】
非水溶性成分（Ａ）が、炭素数16〜36の20℃で液体の炭化水素、ジアルキルエーテルおよび脂肪酸エステルまたはそれらの混合物から選ばれる請求項１に記載のエマルション濃厚物。
【請求項３】
親水性乳化剤（Ｂ）として、HLB値が11〜19である、直鎖脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸部分グリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル、またはアルキルグリコシドへのエチレンオキサイド付加物が存在する請求項１または２に記載のエマルション濃厚物。
【請求項４】
親油性補助乳化剤（Ｃ）として、炭素数16〜22の飽和脂肪アルコール、または炭素数３〜６のポリオールと炭素数14〜22の脂肪酸の部分エステル、あるいはそれらの混合物が存在する請求項１ないし３のいずれかに記載のエマルション濃厚物。
【請求項５】
化粧用または製薬用水中油型エマルションを製造するための請求項１ないし４のいずれかに記載のエマルション濃厚物の使用。
【請求項６】
請求項１ないし４のいずれかに記載のエマルション濃厚物を、20℃で液体の油成分と、加熱しないで混合し、得られた混合物を、水および／または水溶性ポリマーの水溶液で希釈する水中油型エマルションの製造方法。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、常温で流動およびポンプ送りできるエマルション濃厚物、水中油型エマルションを製造するためのその使用、並びにエマルション濃厚物を用いた水中油エマルションの製造方法に関する。
エマルション状組成物の製造は、分散相を、加熱により液化し、かつ剪断力を加えて連続相中に分散しなければならないため、通常、装置に関する多大の費用を伴う。加熱および剪断力の不存在下において、連続相で希釈され得るエマルション濃厚物を製造するために、既に様々な試みがなされている。
例えば、ドイツ特許第2305087号には、水を加えることで、加熱せずに、エマルションへ自発的に転化され得る自己乳化性油が記載されている。この自己乳化性油の一つの欠点は、該油を用いて製造されたエマルションが、特に精製されず、それ故、貯蔵安定性がないことである。また、上記油は、エマルションの製造中、他の油成分または比較的融点の高イワックスに取り込まれない。
したがって、本発明の解決すべき課題は、常温で流動およびポンプ送りでき、かつ、水や油成分、および場合により他の添加物を用い、加熱を必要とせず、穏やかに撹拌するだけで、エマルション状組成物へさらに加工され得るエマルション濃厚物を開発することであった。
驚くべきことに、この課題は、親水性乳化剤および親油性補助乳化剤を規定された量比で含有する十分に濃厚化されたエマルションによって解決されることが分かった。
すなわち、本発明は、20℃で流動およびポンプ送りでき、かつ非水溶性油成分（Ａ）、親水性非イオン性乳化剤（Ｂ）、親油性補助乳化剤（Ｃ）および水を含有するエマルション濃厚物であって、含水量が、濃厚物基準で50〜70重量％であり、並びに成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）が、A:B:C＝1:（0.31〜1.5）：（0.31〜1.5）の重量比で存在するエマルション濃厚物に関する。
流動またはポンプ送り可能なエマルション濃厚物は、ブルックフィールド回転式粘度計（RVF型、スピンドルTE、4r.p.m.）による測定で、20℃において20Pa・秒以下のエマルション濃厚物である。
適する非水溶性油成分は、20℃で液体の脂肪成分またはその混合物（すなわち、混合物が、20℃で液体であるかまたは20℃で20Pa・秒以下の粘度を有するならば、液体の脂肪成分もしくはパラフィンと、その中に溶解した固体の脂肪成分もしくはパラフィンの混合物を包含する）である。
適する液体油成分は、特に、室温で液体の炭化水素および脂肪酸エステルである。液体炭化水素は、例えば、パラフィン油、液体ポリオレフィンまたはアルキルシクロヘキサン（例えば1,3−ジイソオクチルシクロヘキサン）である。適する液体脂肪酸エステルは、例えば、12〜22個の炭素原子を含有する脂肪酸のメチルおよびイソプロピルエステル（例えば、ラウリン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、エルカ酸メチル、パルミチン酸イソプソピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル）である。他の適する油成分は、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、パルミチン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイン、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、並びに工業用脂肪酸アルコール混合物と工業用脂肪族カルボン酸から得られるエステル（例えば、炭素数12〜22の飽和および不飽和脂肪アルコールと、動物性および植物性脂肪から得られる炭素数12〜22の飽和および不飽和脂肪酸とのエステル）である。マッコウ鯨油およびジョジョバ油の中に含まれるような、天然源の液体ワックスエステルも適している。
適する液体ジカルボン酸エステルは、例えば、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジ−（２−エチルヘキシル）、コハク酸ジ−（２−エチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソトリデシルである。適するジオールエステルは、例えば、ジオレイン酸エチレングリコール、ジイソトリデカン酸エチレングリコール、ジ−（２−エチルヘキサン酸）プロピレングリコール、ジイソステアリン酸ブタンジオールまたはジカプリル酸ネオペンチルグリコールである。
例えばオリーブ油、ひまわり油、大豆油、落花生油、なたね油、アーモンド油、パーム油、またはヤシ油もしくはパーム油、さらに動物油（例えば牛脚油）の液体留分、牛脂の液体留分、あるいは、例えばカプリル酸／カプリン酸混合物、工業用オレイン酸またはパルミチン酸／オレイン酸混合物を用いたグリセリンのエステル化によって得られる合成トリグリセリド油のような液体トリグリセリドも、油成分として使用できる。
好ましい油成分（Ａ）は、炭素数16〜36の20℃で液体の炭化水素、ジアルキルエーテルおよび脂肪酸エステル、またはそれらの混合物である。
好ましい親水性非イオン性乳化剤（Ｂ）は、HLB値が11〜19である、直鎖脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸部分グリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル、またはアルキル（オリゴ）グリコシドへのエチレンオキサイド付加物である。HLB値は、式（Ｉ）：
0003652367.tif 000002
（式中、Ｌは、エチレンオキサイド付加物中の親油性アルキル基またはアシル基の％（重量％）である。）
で表される値である。特に適する親水性非イオン性乳化剤は、炭素数12〜22の直鎖脂肪アルコールへの８〜30モルのエチレンオキサイド付加物である。
親油性補助乳化剤（Ｃ）は、水には不溶であるかもしくは分散でき、かつその低い親水性のために、水中油型エマルションを製造するのに単独では適さない、１つまたはそれ以上の水酸基を含有する非イオン性極性脂質である。
本発明によれば、適する補助乳化剤は、炭素数16〜22の飽和脂肪アルコール（例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコールまたはベヘニルアルコール、あるいは炭素数16〜22の植物性および動物性脂肪酸または対応する脂肪酸メチルエステルの工業上の水素化において得られる上記アルコールの混合物）である。他の適する補助乳化剤は、炭素数３〜６のポリオールと炭素数14〜22の飽和脂肪酸の部分エステルである。対応する部分エステルは、例えば、パルミチン酸および／またはステアリン酸のモノグリセリド、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸またはこれらの脂肪酸の混合物のソルビタンモノエステルおよび／またはジエステル、トリメチロールプロパン、エリトリトールまたはペンタエリトリトールと炭素数14〜22の飽和脂肪酸のモノエステルである。モノエステルは、脂肪酸１モルによるポリオール１モルのエステル化によって得られ、かつモノエステル、ジエステルおよび未エステル化ポリオールの混合物を表す工業用モノエステルを含むとも解される。炭素数16〜22の飽和脂肪アルコール、または炭素数３〜６のポリオールと炭素数14〜22の脂肪酸との部分エステルが、特に適している。
本発明のエマルション濃厚物は、好ましくは、ドイツ特許第38191193号に記載の方法によって製造される。したがって、油成分（Ａ）、親水性乳化剤（Ｂ）、および親油性補助乳化剤（Ｃ）を、好ましくは選択するため、それらを用いて製造したエマルションの転相温度は、100℃以下である。乳化剤（Ｂ）と補助乳化剤（Ｃ）を、油成分（Ａ）と混合し、転相温度に加熱する。その後、実質上同じ温度の水を、撹拌しながら添加するか、または逆に、油成分、乳化剤および補助乳化剤の混合物を、転相温度に加熱した水の中に撹拌して混合する。あるいは、乳化を、転相温度以下で行い、その後、加熱することによって、簡単に、転相温度範囲までもっていくこともできる。冷却後、20℃で未だ流動可能な、非常に微粒子のエマルション濃厚物が得られる。
本発明のエマルション濃厚物は、化粧用および製薬用水中油型エマルションを製造するのに特に適している。連続した水相または分散油相のいずれか、あるいはその両者を、さらに加熱することなく、エマルション濃厚物の中に取り込むことができる。
エマルション濃厚物を希釈する水相は、水溶性成分（例えば、水溶性化粧用剤、水溶性タンパク質もしくはタンパク質分解製品、防腐剤、染料、香料、プロピレングリコールもしくはグリセリン、溶解した形態でのマグネシウム塩または他の典型的な水溶性成分）を含有していてよい。水性連続相は、好ましくは、その粘度を増加することによってエマルションの化粧用特性を高める水溶性の天然または合成ポリマーを含有している。そのようなエマルションの化粧用特性を高めるためのヒドロコロイドの特に効果的な組み合わせは、非イオン性セルロースエーテル（例えば、ヒドロキシプロピルセルロース）と、架橋したアクリル酸ポリマー［例えば、カルボポル（Carbopol、登録商標）という名称で市販されている。］との混合物である（ドイツ特許出願公開第3521713号参照）。
しかしながら、油相としては、常温で液体の油、または油成分と脂肪成分の液体混合物を、好ましく使用する。したがって、本発明の好ましい態様は、本発明のエマルション濃厚物を、熱を与えずに、20℃で液体の油成分と混合し、得られた混合物を、水または水溶性ポリマーの水溶液で希釈する水中油型エマルションの製造方法である。
本発明のエマルション濃厚物は、非常に貯蔵安定性の優れた微粒子濃厚物であるため、その流動特性により、貯蔵、並びに、有用な化粧用および製薬用水中油型エマルションを最も簡単な手段で調製できる最小限度の設備をした加工場への輸送に大変適した、予め調製したエマルション成分としての使用に、特に適している。
以下に本発明の実施例を示す。
0003652367.tif 000003
1.2製造
親水性乳化剤および親油性乳化剤を、油成分と共に、転相温度（この場合、85℃）に加熱する。次いで、同じ温度（85℃）の水を添加した後、激しく撹拌して混合する。20℃に冷却した後、微粒子エマルションが得られた。分散液を調製した５時間後に、回転式粘度計で粘度を測定した。
比較組成物Ｖ中における、油（Ａ）：乳化剤（Ｂ）：補助乳化剤（Ｃ）の重量比は、1:0.28:0.39である。本発明の量比から、ほんの僅かしか外れていないにもかかわらず、エマルションは易流動性ではない。
2.利用例
2.1組成
実施例１のエマルション濃厚物              20重量％
パラフィン油                               2重量％
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド       4重量％
架橋ポリアクリル酸（２％分散液）          20重量％
水酸化ナトリウム（水中１％）              10重量％
グリセリン（86％）                         5重量％
水                                        39重量％
2.2製造
油成分を、20℃において、エマルション濃厚物と混合し、撹拌しながら乳化した。次いで、膨潤ポリマー（ポリアクリル酸分散液、NaOH）、グリセリンおよび水を混合した。