(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックスに造影剤と、硫黄原子を含まないフェノール系酸化防止剤とを均一に混和して成るプラスチックス組成物をチューブ状に押出成形して成ることを特徴とするプラスチックスカテーテル。
【請求項２】
プラスチックスがポリオレフィン、ポリウレタン、シリコーンの中から選ばれた１種であることを特徴とする請求項１記載のプラスチックスカテーテル。
【請求項３】
増影剤が酸化ビスマス、硫酸バリウム、チタン酸ビスマス、三酸化ビスマスの中から選ばれた１種又は２種以上の組み合わせであることを特徴とする請求項１記載のプラスチックスカテーテル。
【請求項４】
硫黄原子を含まないフェノール系酸化防止剤がテトラキス−［メチレン−３−（３′、５′−ジターシャリブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンであることを特徴とする請求項１記載のプラスチックスカテーテル。
【請求項５】
プラスチックスがポリオレフィン、増影剤が酸化ビスマス、硫酸バリウム、チタン酸ビスマス、三酸化ビスマスの中から選ばれた１種又は２種以上の組み合わせ、硫黄原子を含まないフェノール系酸化防止剤がテトラキス−［メチレン−３−（３′、５′−ジターシャリブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンであることを特徴とする請求項１記載のプラスチックスカテーテル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はプラスチックスカテーテルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年に於ける医療技術の進歩には目を見張るものがある。
【０００３】
このような目覚ましい進歩を遂げた医療技術の一つにカテーテルによる診断、治療がある。
【０００４】
一般に、カテーテルによる診断、治療は、身体の血管内にカテーテルを挿入すると共にＸ線装置を作動させて患部をＸ線により観察し、それらの知見から診断、治療を行うものである。
【０００５】
従ってカテーテルはＸ線に対して非透過性であることが望ましい。
【０００６】
一般に、プラスチックスをＸ線に対して非透過性とするには増影剤と呼ばれている重金属酸化物を多量に配合する。例えば、ポリエチレンに酸化ビスマス粉末を多量に配合して成るポリエチレン組成物はＸ線に対して非透過性である。
【０００７】
このようにプラスチックスをＸ線に対して非透過性とするためには多量の増影剤の配合が不可欠である。
【０００８】
しかしながらプラスチックスに多量の増影剤を配合して成るプラスチックス組成物は加工性が低下するばかりでなく、耐熱劣化性が極めて悪い。例えばプラスチックスに多量の増影剤を配合して成るプラスチックス組成物をチューブに押し出し成形するときには、その成形時の加熱を受けてプラスチックス組成物が著しい熱劣化を起こすことが知られている。
【０００９】
一方、プラスチックスの耐熱劣化性を改善するのには酸化防止剤の添加が効果的である。
【００１０】
このような訳でカテーテル用プラスチックスには多量の増影剤と酸化防止剤とを配合することが避けられない。
【００１１】
しかしながら多量の増影剤と酸化防止剤とを配合したプラスチックスは押出し加工時の熱履歴を受けて著しく熱劣化して変色し、その結果カテーテルとして実用できないという難点がある。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はかかる点に立って為されたものであって、その目的とするところは前記した従来技術の欠点を解消し、Ｘ線に対して非透過性があり且つ耐熱劣化性が優れたカテーテルを提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨とするところは、プラスチックスに造影剤と、硫黄原子を含まないフェノール系酸化防止剤とを均一に混和して成るプラスチックス組成物をチューブ状に押出成形して成ることを特徴とするプラスチックスカテーテルにある。
【００１４】
本発明においてプラスチックスとしてはポリオレフィン、ポリウレタン、シリコーン等がある。
【００１５】
ここでポリオレフィンとしてはポリエチレン、エチレン〜酢酸ビニルコポリマ、エチレン〜エチルアクリレートコポリマー等が挙げられる。
【００１６】
本発明において増影剤としては酸化ビスマス、硫酸バリウム、チタン酸ビスマス、三酸化ビスマス等である。
【００１７】
ここにおいて増影剤は特に限定されないが，一般にはプラスチックス１００重量部に対して１〜１００重量部、望ましくは２０〜５０重量部である。
【００１８】
本発明において硫黄原子を含まないフェノール系酸化防止剤としては、４，４′−ブチリデン−ビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール），２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール），１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン，２，２′−メチレン−ビス−（６−アルファメチル−ベンジル−ｐ−クレゾール），２，２′−ジヒドロキシ−３，３′−ジ−（α−メチルシクロヘキシル）−５，５′−ジメチル・ジフェニルメタン，ブチル酸，３，３−ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチレンエス，２，２′−メチレン−ビス−（４−エチル−６−第三ブチルフェノール），２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−第三ブチルフェノール），１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート，１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン，３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４−８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン，２，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロヘキシル・フェノール），４，４′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−第三ブチルフェノール），２−第三ブチル−６−（３′−第三ブチル−５′−メチル−２′ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニル・アクリレート，テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−第三ブチル−４′ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン，１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン，２，２−チオビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール），ｎ−オクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−第三ブチル・フェニル）プロピオネート，４，４′−ブチリデンビス−（３−メチル−６−第三ブチルフェノール），トリエチレングリコール−ビス［３−（３−第三ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］，６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチル・アニリノ）−２，４−ビス・オクチル−チオ−１，３，５−トリアジン，トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート，３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネート−ジエチルエステル等がある。
【００１９】
これらの内最も望ましい硫黄原子を含まないフェノール系酸化防止剤はテトラキス−［メチレン−３−（３′、５′−ジターシャリブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンである。
【００２０】
【発明の実施の形態】
次に、本発明のプラスチックスカテーテルの実施例及び比較例について説明する。
【００２１】
（実施例１）
まず、密度０．９４８、メルトインデックス０．８ｇ／ｍｉｎのポリエチレン１００重量部に、造影剤として黄色の三酸化ビスマスを５０重量部、酸化防止剤としてテトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジターシャリブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（スイスのチバガイギー社のイルガノックス１０１０）を０．１重量部を添加したポリエチレン組成物を得た。
【００２２】
次いで、このポリエチレン組成物を容量が３Ｌの加圧ニーダー内に入れ、１７０℃で３０分混練りした。得られたポリエチレン組成物コンパウンドは淡黄色であった。
【００２３】
次いで得られたポリエチレン組成物コンパウンドを４０ｍｍ押出機に入れ、押し出し温度２４０℃で押し出して内径３ｍｍ，外径５ｍｍのチューブ状ポリエチレンカテーテルを得た。
【００２４】
得られたチューブ状ポリエチレンカテーテルは押し出してから１時間経過後も淡黄色のままで、色相、外観の変化が全く見られなかった。その結果チューブ状ポリエチレンカテーテルはカテーテルとして優れた実用性を発揮した。
【００２５】
（実施例２）
まず、密度０．９４８、メルトインデックス０．８ｇ／ｍｉｎのポリエチレン１００重量部に、造影剤として黄色のチタン酸ビスマスを５０重量部と、酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジターシャリブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（スイスのチバガイギー社のイルガノックス１０７６）を０．１重量部を添加したポリエチレン組成物を得た。
【００２６】
次いで、このポリエチレン組成物を容量が３Ｌの加圧ニーダー内に入れ、１７０℃で３０分混練りした。
【００２７】
次いで得られたポリエチレン組成物コンパウンドを４０ｍｍ押出機に入れ、押し出し温度２４０℃で押し出して内径３ｍｍ，外径５ｍｍのチューブ状ポリエチレンカテーテルを得た。
【００２８】
得られたチューブ状ポリエチレンカテーテルは押し出してから１時間経過後も色相、外観の変化が見られなかった。その結果チューブ状ポリエチレンカテーテルはカテーテルとして優れた実用性を発揮した。
【００２９】
（比較例１）
まず、密度０．９４８、メルトインデックス０．８ｇ／ｍｉｎのポリエチレン１００重量部に、造影剤として黄色の三酸化ビスマスを５０重量部のみ配合して成るポリエチレン組成物を得た。
【００３０】
次いで、このポリエチレン組成物を容量が３Ｌの加圧ニーダー内に入れ、１７０℃で３０分混練りした。
【００３１】
次いで得られたポリエチレン組成物コンパウンドを４０ｍｍ押出機に入れ、押し出し温度２４０℃で押し出して内径３ｍｍ，外径５ｍｍのチューブ状ポリエチレンカテーテルを得た。
【００３２】
得られたチューブ状ポリエチレンカテーテルは押し出し時の熱履歴を受けて熱劣化し、茶褐色の変色部が多数箇所発生した。その結果チューブ状ポリエチレンカテーテルはカテーテルとして実用できなかった。
【００３３】
なお、このような茶褐色の変色部は造影剤を配合しなければ発生しないことが知られている。
【００３４】
（比較例２）
まず、密度０．９４８、メルトインデックス０．８ｇ／ｍｉｎのポリエチレン１００重量部に、造影剤として黄色の三酸化ビスマスを５０重量部と、含硫黄系の酸化防止剤として２，２−チオジエチレンビス（３′，５′−ジターシャリブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（スイスのチバガイギー社のイルガノックス１０３５）を０．１重量部を添加したポリエチレン組成物を得た。
【００３５】
次いで、このポリエチレン組成物を容量が３Ｌの加圧ニーダー内に入れ、１７０℃で３０分混練りした。
【００３６】
次いで得られたポリエチレン組成物コンパウンドを４０ｍｍ押出機に入れ、押し出し温度２４０℃で押し出して内径３ｍｍ，外径５ｍｍのチューブ状ポリエチレンカテーテルを得た。
【００３７】
得られたチューブ状ポリエチレンカテーテルは押し出してから２５分後に淡黄色から灰褐色に変色した。このためチューブ状ポリエチレンカテーテルはカテーテルとして実用できなかった。
【００３８】
（比較例３）
まず、密度０．９４８、メルトインデックス０．８ｇ／ｍｉｎのポリエチレン１００重量部に、造影剤として黄色の三酸化ビスマスを５０重量部と、酸化防止剤としてテトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジターシャリブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（スイスのチバガイギー社のイルガノックス１０１０）を０．０５重量部とジステアリルチオジプロピオネート（旭電化工業株式会社のＡ０−５０３Ａ）０．１重量部とを添加したポリエチレン組成物を得た。
【００３９】
次いで、このポリエチレン組成物を容量が３Ｌの加圧ニーダー内に入れ、１７０℃で３０分混練りした。得られたポリエチレン組成物コンパウンドは淡黄色に着色していた。
【００４０】
次いで得られたポリエチレン組成物コンパウンドを４０ｍｍ押出機に入れ、押し出し温度２４０℃で押し出して内径３ｍｍ，外径５ｍｍのチューブ状ポリエチレンカテーテルを得た。
【００４１】
得られたチューブ状ポリエチレンカテーテルは灰黒色に変色していた。このためチューブ状ポリエチレンカテーテルはカテーテルとして実用できなかった。
【００４２】
【発明の効果】
本発明のプラスチックスカテーテルは造影剤を配合することによりＸ線に対して優れた非透過性があり、しかも造影剤配合に伴う耐熱劣化性の低下を硫黄原子を含まないフェノール系酸化防止剤を配合することにより完全に抑止し、その結果カテーテルとしての実用性を顕著に高めることができたものであり、工業上有用である。