(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸石けんを基材とする石けん組成物中に、分子中に水酸基を２個以上有する炭素数１４〜２２のポリヒドロキシ脂肪酸塩を、脂肪酸石けんとポリヒドロキシ脂肪酸塩との合計量に対し、ポリヒドロキシ脂肪酸塩の割合が０．２〜７重量％となるように含有せしめたことを特徴とする固型石けん組成物。
【請求項２】
基材である脂肪酸石けんの構成脂肪酸中に、部分水素添加脂肪酸を含有することを特徴とする請求項１記載の固型石けん組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は固型石けん組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
石けんの洗浄力、肌に対する刺激性、起泡性等の諸物性は、原料油脂の脂肪酸組成に大きく左右されるため、石けん原料としては目的に応じて種々の油脂を混合したものが使用されている。特に固型石けん原料としては、牛脂、パーム油、菜種油、大豆油等の炭素数１６、１８の脂肪酸を主な構成脂肪酸とする動植物油脂と、炭素数１２の脂肪酸（ラウリン酸）を主な構成脂肪酸とするパーム核油、ヤシ油等を混合して使用するのが一般的である。しかしながら、牛脂、パーム油、菜種油、大豆油等の構成脂肪酸中にはリノール酸やリノレン酸のような不飽和脂肪酸が多く含有され、これらの不飽和脂肪酸は酸化され易いために石けんが着色したり、臭気を発生したりするという問題がある。このためリノール酸やリノレン酸等の不飽和脂肪酸を含む場合、部分水素添加を行ってこれらの不飽和脂肪酸の含有量を低くしたものを石けん原料として使用している。
【０００３】
ところで、固型石けんは使用中にヒビ割れが生じてくることがあるが、牛脂、パーム油、菜種油、大豆油等を部分水素添加した原料を用いると、このヒビ割れが特に生じ易くなるという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このような固型石けんのヒビ割れを防止するために、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、グリセリン等を配合する方法が従来より採用されている。しかしながら、これら成分の添加によるヒビ割れ防止効果は必ずしも充分とは言い難いとともに、グリセリン等の保湿成分を多量に添加すると、石けん中の水分量のバラツキによって、かえってヒビ割れを生じたり、石けんが溶け崩れし易くなるという問題があった。
【０００５】
また、固型石けんのヒビ割れ防止のためにカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸等の脂肪酸石けんを添加する方法（特開平６−３３０９７号）、グルコース誘導体を添加する方法（特開平３−２５０１００号）等も知られている。
【０００６】
しかしながらカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸等の脂肪酸石けんを添加した固型石けんでは、皮膚に対する低刺激性が損なわれる虞れがあった。またグルコース誘導体を添加した固型石けんでは泡立ちが悪くなる傾向があった。このように、従来は固型石けんのヒビ割れ防止を図ろうとすると、固型石けんの持つ性能を損なう等の問題があり、固型石けんのもつ本来の性能を損なうことなくヒビ割れ防止を図ることのできる方法が望まれていた。
【０００７】
本発明者等は上記問題を解決すべく鋭意研究した結果、特定量のポリヒドロキシ脂肪酸塩を添加することにより、固型石けん本来の性能を損なうことなくヒビ割れ防止や溶け崩れを防止でき、しかも肌に対し潤いが付与されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明の固型石けん組成物は、脂肪酸石けんを基材とする石けん組成物中に、分子中に水酸基を２個以上有する炭素数１４〜２２のポリヒドロキシ脂肪酸塩を、脂肪酸石けんとポリヒドロキシ脂肪酸塩との合計量に対し、ポリヒドロキシ脂肪酸塩の割合が０．２〜７重量％となるように含有せしめたことを特徴とする。本発明の固型石けん組成物は、基材である脂肪酸石けんの構成脂肪酸中に、部分水素添加脂肪酸を含有する場合に、特に顕著にヒビ割れ防止効果が発現される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の固型石けん組成物の基材である脂肪酸石けんの原料としては、通常の固型石けんに使用されている動植物油脂や、これら動植物油脂を加水分解して得られる脂肪酸を用いることができる。脂肪酸石けんの製造法としては、動植物油脂や脂肪酸メチルエステルを直接ケン化するケン化法や、脂肪酸を中和する中和法のいずれの方法も採用できる。これら石けん原料として用いる動植物油脂やそれらから得られる脂肪酸は、リノール酸やリノレン酸のような不飽和脂肪酸を含有するために酸化安定性に欠け、これらから得た石けんは着色したり臭気を発したりする虞れがあるため、部分水素添加して用いることが好ましい。不飽和脂肪酸の部分水素添加は動植物油脂の状態で行っても、動植物油脂を加水分解して脂肪酸としてから行っても良い。部分水素添加は、例えばニッケル触媒、パラジウム触媒、ラネーニッケル触媒等の公知の触媒を、動植物油脂又は脂肪酸重量に対して０．０１〜１．５重量％用い、１２０〜２００℃、常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ2 の水素圧で行うことができる。
【００１０】
上記動植物油脂としては例えば、牛脂、大豆油、菜種油、パーム油、オリーブ油、パーム核油、ヤシ油等が挙げられ、これらは２種以上を混合して用いることもできる。また本発明において脂肪酸石けんとしては、上記動植物油脂の脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩等が使用される。
【００１１】
本発明における脂肪酸石けんとしては、上記動植物油脂やその脂肪酸から得られた脂肪酸石けんに、必要により更にラウリン酸石けん、ミリスチン酸石けん、ミリストレイン酸石けん、パルミチン酸石けん、パルミトレイン酸石けん、ステアリン酸石けん、オレイン酸石けん等の１種又は２種以上を配合したものを用いることもできる。
【００１２】
本発明の固型石けん組成物は、上記脂肪酸石けんに、炭素数１４〜２２のポリヒドロキシ脂肪酸塩を特定量配合したものである。炭素数１４〜２２のポリヒドロキシ脂肪酸としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸等の不飽和脂肪酸を、例えば過酸化水素と、蟻酸や酢酸等の有機酸の存在下に５０〜１３０℃程度の温度で２〜１０時間程度かけて酸化することにより得られる水酸基価が１４０〜８００のポリヒドロキシ脂肪酸や、このポリヒドロキシ脂肪酸を３〜１０倍量のメタノール、エタノール、アセトン等の有機溶媒で精製して得られる、ジヒドロキシミリスチン酸、ジヒドロキシパルミチン酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシベヘン酸等が挙げられる。ポリヒドロキシ脂肪酸塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１３】
本発明の固型石けん組成物は、基材である脂肪酸石けんとポリヒドロキシ脂肪酸塩との合計量に対し、ポリヒドロキシ脂肪酸塩を０．２〜７重量％の割合で含有していることが必要であるが、特に０．５〜５重量％含有していることが好ましい。ポリヒドロキシ脂肪酸塩の含有率が０．２重量％未満では、ヒビ割れ防止効果が充分に発現されず、７重量％を超えると溶け崩れし易くなり、起泡力も低下する。
【００１４】
上記ポリヒドロキシ脂肪酸塩は、基材としての脂肪酸石けんを製造した後に、これに添加する方法で含有せしめても良いが、ポリヒドロキシ脂肪酸を基材としての石けん製造用の脂肪酸中に予め混合しておき、この混合脂肪酸を中和法によって石けんを製造する方法により、得られた石けん組成物中にポリヒドロキシ脂肪酸塩を含有せしめるようにしても良い。ケン化法によって石けんを製造する場合、ポリヒドロキシ脂肪酸塩は石けん基材に直接添加するのが好ましい。
【００１５】
本発明の固型石けん組成物中には上記成分の他に、固型石けん組成物に配合されている公知の添加剤、例えば着色料、香料、保湿料、殺菌剤、防腐剤、硬水軟化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、過脂肪剤を必要に応じて添加することができる。
【００１６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、以下の実施例、比較例で用いた石けん原料としての脂肪酸は、以下のようにして調製したものである。
【００１７】
▲１▼部分水素添加脂肪酸Ａ
ヨウ素価１３５、酸価１９５の大豆脂肪酸をオートクレーブに仕込み、減圧下で脱水した後、ニッケル触媒を脂肪酸に対して０．４重量％（ニッケルとして０．０８重量％）加え、水素圧３〜４ｋｇ／cm2 、反応温度１２０〜２００℃で、大豆脂肪酸のヨウ素価が６０に達するまで水素添加した。水素添加終了後、８０℃まで冷却し、ろ過助剤としてケイソウ土を０．２重量％添加してろ過し、除触媒した後、真空度２〜３ｍｍＨｇ、温度１９０〜２１０℃で減圧蒸留してヨウ素価５９、融点４８℃の部分水素添加脂肪酸Ａを得た。
【００１８】
▲２▼部分水素添加脂肪酸Ｂ
パーム油とパーム核油の混合油（重量比でパーム油：パーム核油＝６：４、ヨウ素価３８．７、酸価０．２）を、上記と同様にしてヨウ素価が３２．０となるまで水素添加し、次いで、２６０℃、５０気圧にて高圧加水分解した後、蒸留してヨウ素価３１．８、融点３８．６℃の部分水素添加脂肪酸Ｂを得た。
【００１９】
▲３▼ポリヒドロキシ脂肪酸Ａ
市販のオレイン酸３ｋｇ（オレイン酸含有量７２重量％、リノール酸含有量７重量％）を攪拌装置を備えた反応容器に仕込み、７０〜８０℃に保持しながら、６０％過酸化水素水７００ｇと、８５％蟻酸水溶液２２０ｇとを、４時間かけて滴下した後、約５時間熟成した。その後、反応生成物を十分水洗し、脱水して酸価１５１、水酸基価２２５のポリヒドロキシ脂肪酸Ａを得た。このポリヒドロキシ脂肪酸Ａ中のポリヒドロキシ脂肪酸含有量は６５重量％であった。
【００２０】
▲４▼ポリヒドロキシ脂肪酸Ｂ
パルミトレイン酸（パルミトレイン酸含有量９８重量％）３００ｇを、ポリヒドロキシ脂肪酸Ａの製造の場合と同様にして、過酸化水素水、蟻酸水溶液と反応させ、酸価１８９、水酸基価３２１のポリヒドロキシ脂肪酸Ｂを得た。このポリヒドロキシ脂肪酸Ｂ中のポリヒドロキシ脂肪酸含有量は９０重量％であった。
【００２１】
▲５▼ポリヒドロキシ脂肪酸Ｃ
ポリヒドロキシ脂肪酸Ａを８倍量のメタノールで精製して酸価１７６、水酸基価３５０のポリヒドロキシ脂肪酸Ｃを得た。このポリヒドロキシ脂肪酸Ｃ中のジヒドロキシ脂肪酸含有量は９９重量％であった。
【００２２】
実施例１
部分水素添加脂肪酸Ａを６５重量部、ラウリン酸を２３重量部、ミリスチン酸を５重量部、ポリヒドロキシ脂肪酸Ａを７重量部配合した混合脂肪酸を、２５％水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、減圧乾燥して水分含有量１３重量％の固型石けん組成物を得た。この組成物に対し、過脂肪剤としてラウリン酸１．５重量％、ＥＤＴＡ−２Ｎａ０．３重量％を添加しロール、プロッダーで混練、型打ちして固型石けんを得た。この石けんの性状を試験した結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
0003639082.tif 000002
【００２４】
表１に示す石けんの性状は、以下のようにして試験して評価した。
（１）起泡力
炭酸カルシウム５４ｐｐｍに調整した試験水により、０．２重量％石けん液を調製し、ロスマイルス法によって、この石けん液２００ｍｌの４０℃における泡高さ（滴下直後）を試験した。結果を、以下の基準に基づいて評価した。
◎  泡立ち良好
○  泡立ち普通
△  泡立ちやや不良
×  泡立ち不良
【００２５】
（２）ヒビ割れ度試験
固型石けんを３０℃の水に６０分浸漬し、取り出して水道水で１分間流水洗浄した後、３０℃のオーブン中で３０分乾燥する操作を５回繰り返し、その後２５℃にて２４時間放置した後、表面を観察してヒビ割れの程度を以下の基準により評価した。
◎  ヒビ割れが全く認められない。
○  ヒビ割れは殆ど認められない。
△  ヒビ割れが僅かに認められる
×  ヒビ割れがかなり認められる。
【００２６】
（３）実使用におけるヒビ割れ試験
１０名のパネラーが固型石けんを、浴用と手洗い用に４０日間使用し、その間に石けんにヒビ割れが生じるか否かを評価した。結果は、以下の基準で評価した。
○  パネラー８名以上が明らかなヒビ割れなしと判定した。
△  パネラー６〜７名が明らかなヒビ割れなしと判定した。
×  パネラー５名以下が明らかなヒビ割れなしと判定した。
【００２７】
（４）溶け崩れ試験
上記実使用におけるヒビ割れ試験の浴用での使用時に、溶け崩れの有無を観察した結果から、以下の基準で評価した。
○  パネラー８名以上が明らかな溶け崩れなしと判定した。
△  パネラー６〜７名が明らかな溶け崩れなしと判定した。
×  パネラー５名以下が明らかな溶け崩れなしと判定した。
【００２８】
（５）シットリ感試験
１０名のパネラーが固型石けんを浴用と手洗い用に使用し、使用後の肌のシットリ感を以下の基準で評価した。
○  パネラー８名以上がシットリ感良好と判定した。
△  パネラー６〜７名がシットリ感良好と判定した。
×  パネラー５名以下がシットリ感良好と判定した。
【００２９】
実施例２
部分水素添加脂肪酸Ｂを９８重量部、ポリヒドロキシ脂肪酸Ｂを２重量部の混合脂肪酸を用い、実施例１と同様にして固型石けんを得た。この固型石けんの性状を同様にして試験した結果を表１に示す。
【００３０】
実施例３
部分水素添加脂肪酸Ｂを９９．２重量部、ポリヒドロキシ脂肪酸Ｃを０．８重量部用い、実施例１と同様にして固型石けんを得た。この固型石けんの性状を同様にして試験した結果を表１に示す。
【００３１】
比較例１
部分水素添加脂肪酸Ａを６１重量部、ラウリン酸を２２重量部、ミリスチン酸を５重量部、ポリヒドロキシ脂肪酸Ａを１２重量部配合した混合脂肪酸を用い、実施例１と同様にして固型石けんを得た。この固型石けんの性状を同様にして試験した結果を表１に示す。
【００３２】
比較例２
部分水素添加脂肪酸Ｂを９９．９重量部、ポリヒドロキシ脂肪酸Ｃを０．１重量部用いた他は、実施例１と同様にして固型石けんを得た。この固型石けんの性状を同様にして試験した結果を表１に示す。
【００３３】
比較例３
部分水素添加脂肪酸Ａ７０重量部、ラウリン酸２５重量部、ミリスチン酸５重量部を配合した混合脂肪酸を用い、実施例１と同様にして固型石けんを得た。この固型石けんの性状を同様にして試験した結果を表１に示す。
【００３４】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の固型石けん組成物は、ポリヒドロキシ脂肪酸塩を特定量含有することにより、皮膚に対する低刺激性等の固型石けんの持つ本来の性能を損なうことなくヒビ割れ防止や溶け崩れを防止することができ、しかも肌に対し潤いを付与する等の効果を有する。