(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸と、下記一般式(I) 又は一般式(II)で示される化合物のうちの少なくとも１種とを含み、且つガラス転移点が３０〜３７℃であることを特徴とする、ポリ乳酸組成物：
【化１】
0003674152.tif 000004
ここで、Ｒ1 〜Ｒ3 は、プロピル基を表わす。
【化２】
0003674152.tif 000005
ここで、Ｒ4 〜Ｒ5 は、同一又は異なっていても良く、アルキル基を表わし、Ｒ6 はアルキレン基又はアリーレン基を表わす。
【請求項２】
前記一般式(II)において、Ｒ4 〜Ｒ5 は、同一又は異なっていても良く、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ6 はメチレン基を表わし、
一般式(I) 又は一般式(II)で示される化合物のうちの少なくとも１種を、ポリ乳酸及びこれら化合物の合計量に対して３〜２０重量％含む、請求項１に記載のポリ乳酸組成物。
【請求項３】
一般式(I) で示されるトリブチリンを、ポリ乳酸及びトリブチリンの合計量に対して５〜１２重量％含む、請求項１又は２項に記載のポリ乳酸組成物。
【請求項４】
一般式(II)で示される化合物がブチルフタリルブチルグリコレート（ＢＰＢＧ、ベンゼン環の二置換基はオルト位を占め、Ｒ4 〜Ｒ5 ：ブチル基、Ｒ6 ：メチレン基）であり、ＢＰＢＧを、ポリ乳酸及びＢＰＢＧの合計量に対して５〜１３重量％含む、請求項１又は２項に記載のポリ乳酸組成物。
【請求項５】
一般式(II)で示される化合物がエチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ、ベンゼン環の二置換基はオルト位を占め、Ｒ4 〜Ｒ5 ：エチル基、Ｒ6 ：メチレン基）であり、ＥＰＥＧを、ポリ乳酸及びＥＰＥＧの合計量に対して６〜１５重量％含む、請求項１又は２項に記載のポリ乳酸組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリ乳酸組成物に関する。より詳しくは、バンソウコウ、テープ類、ヘッドホーンの耳パッド、ゴーグル、眼鏡のつるカバー、鼻パッド、玩具、靴の中敷き、シートカバー、枕、便座シート、下着のボタン、下着などの人体と接触して使用される各種成形体の材料として適した生分解性ポリ乳酸組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニル等の膨大な量のプラスチック製品が使用されており、これらの廃棄物処理が環境問題の一つとしてクローズアップされてきている。すなわち、現状の廃棄物処理は焼却処分や埋設処理であるが、例えばポリエチレン等を焼却処分すると、その燃焼カロリーが高いため、焼却炉を傷め寿命を縮める。また、例えばポリ塩化ビニル等を焼却処分すると、有害ガスが発生する。一方、プラスチック製品を埋設処理するには土地も限られている。また自然環境中に廃棄された場合、これらの化学的安定性が極めて高く、生物学的にも微生物などによる分解がほとんど起こらず、ほぼ半永久的に残存することになる。そのため、景観を損ない、それだけではなく海洋生物の生活環境を汚染するなどの問題も引き起こしている。
【０００３】
これらの問題を解決するため、従来のプラスチックに対し、生分解性ポリマーの研究開発が進められている。生分解性のあるポリマーのひとつとして、ポリ乳酸がある。ポリ乳酸は、自然環境中で加水分解及び微生物による分解を受け、最終的には二酸化炭素と水にまで分解する。また、焼却を行なっても、燃焼カロリーが小さいため焼却炉を傷めることもなく、有害ガスの発生もない。このように上記廃棄物処理の問題が非常に軽減される。また、ポリ乳酸は、再生可能な植物資源から得られる乳酸を原料とするので、従来のプラスチックが石油原料から合成されているのに比べ、資源の面からも将来的に有望である。更に、他の生分解性ポリマーに比べて透明性が高く、人体に対しても安全であることが、ポリ乳酸の特徴となっている。
【０００４】
ところが、ポリ乳酸は柔軟性が低く、例えばポリＬ乳酸単独でのガラス転移点は５８〜６２℃であり、人体と接触した程度の温度では軟化することはない。このためポリ乳酸に種々の物質を添加してポリ乳酸を柔らかくしようとする試みがなされてきた。
【０００５】
しかしながら、人体との接触を前提として、安全性の高い物質を含み、３０〜３７℃という温度範囲でのみ軟化するようなポリ乳酸組成物ついての研究開発は為されていないのが実情である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、上記実情に鑑み、ポリ乳酸の安全性を維持しつつ、人体と接触することで体温に近い温度で軟化するポリ乳酸組成物、すなわち、人体と接触して使用される各種成形体の材料として適したポリ乳酸組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、特定構造のグリセリンエステル、フタル酸エステル、イソフタル酸エステル及びテレフタル酸エステルの少なくとも１種を可塑剤として用いることにより、上記目的を達成し得ることを見出だし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明のポリ乳酸組成物は、ポリ乳酸と、下記一般式(I) 又は一般式(II)で示される化合物のうちの少なくとも１種とを含み、且つガラス転移点Ｔｇが３０〜３７℃であることを特徴とする。本発明におけるガラス転移点Ｔｇとは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１で規定されている補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）を指す。
【化３】
0003674152.tif 000002
ここで、Ｒ1 〜Ｒ3 は、プロピル基を表わす。
【化４】
0003674152.tif 000003
ここで、Ｒ4 〜Ｒ5 は、同一又は異なっていても良く、アルキル基を表わし、Ｒ6 はアルキレン基又はアリーレン基を表わす。
【０００９】
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明においてポリ乳酸とは、乳酸ホモポリマーの他、乳酸コポリマーをも含むものである。
【００１０】
ポリ乳酸におけるＬ乳酸単位、Ｄ乳酸単位の構成モル比Ｌ／Ｄは１００／０〜０／１００のいずれであっても良く、ポリ乳酸の重量平均分子量は、一般に５万〜５０万である。本発明においては、Ｌ／Ｄが１００／０〜７０／３０であることが好ましい。Ｄ乳酸単位が３０モル％を超えると、重合されたポリＤＬ乳酸の分子量が著しく低く（１万以下）なってしまう。より好ましいＬ／Ｄは１００／０〜８０／２０である。
【００１１】
また、乳酸コポリマーは、乳酸モノマー又はラクチドと共重合可能な他の成分が共重合されたものである。このような他の成分としては、２個以上のエステル結合形成性の官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等が挙げられる。
【００１２】
ジカルボン酸としては、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。
多価アルコールとしては、ビスフェノールにエチレンオキシドを付加反応させたものなどの芳香族多価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族多価アルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのエーテルグリコール等が挙げられる。
ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、ヒドロキシブチルカルボン酸、その他特開平６−１８４４１７号公報に記載されているもの等が挙げられる。
ラクトンとしては、グリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。
【００１３】
ポリ乳酸は従来公知の方法で合成することができる。すなわち、特開平７−３３８６１号公報、特開昭５９−９６１２３号公報、高分子討論会予稿集４４巻、3198-3199 頁に記載のような乳酸からの直接脱水縮合、または乳酸環状二量体ラクチドの開環重合によって合成することができる。開環重合では、より高分子量のものを得ることができる。
【００１４】
直接脱水縮合を行なう場合、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸、又はこれらの混合物のいずれの乳酸を用いても良い。また、開環重合を行なう場合においても、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、ＤＬ−ラクチド、メソ−ラクチド又はこれらの混合物のいずれのラクチドを用いても良い。
【００１５】
ラクチドの合成、精製及び重合操作は、例えば米国特許４０５７５３７号明細書、公開欧州特許出願第２６１５７２号明細書、Polymer Bulletin, 14, 491-495 (1985)、及び Makromol Chem., 187, 1611-1628 (1986)  等の文献に様々に記載されている。
【００１６】
この重合反応に用いる触媒は特に限定されるものではないが、公知の乳酸重合用触媒を用いることができる。例えば、乳酸スズ、酒石酸スズ、ジカプリル酸スズ、ジラウリル酸スズ、ジパルミチン酸スズ、ジステアリン酸スズ、ジオレイン酸スズ、α−ナフトエ酸スズ、β−ナフトエ酸スズ、オクチル酸スズ等の有機スズ系化合物、粉末スズ、酸化スズ；  亜鉛末、ハロゲン化亜鉛、酸化亜鉛、有機亜鉛系化合物；  テトラプロピルチタネート等のチタン系化合物；  ジルコニウムイソプロポキシド等のジルコニウム系化合物；  三酸化アンチモン等のアンチモン系化合物；  酸化ビスマス(III) 等のビスマス系化合物；  酸化アルミニウム、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウム化合物等を挙げることができる。
これらの中でも、スズまたはスズ化合物からなる触媒が活性の点から特に好ましい。これら触媒の使用量は、一般にラクチドに対して０．００１〜５重量％程度である。
【００１７】
重合反応は、上記触媒の存在下、触媒種によって異なるが通常１００℃〜２００℃の温度で行うことができる。また、特開平７−２４７３４５号公報に記載のような２段階重合を行うことも好ましい。
【００１８】
本発明においては、ポリ乳酸中のラクチド含有量は１重量％以下であることが望ましい。ラクチド含有量が１重量％を超えると、得られる熱可塑性樹脂の物性に影響を与えるため望ましくない。
【００１９】
本発明の組成物は、前記一般式(I) 又は一般式(II)で示される化合物のうちの少なくとも１種を含む。
【００２０】
前記一般式(I) において、Ｒ1 〜Ｒ3 は、同一又は異なっていても良く、プロピル基を表わす。プロピル基として具体的に、n-プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。これらのうち、n-プロピル基が、可塑剤としての効果、安全性などの点から好ましい。好ましい一般式(I) の化合物は、トリブチリン（Ｒ1 〜Ｒ3 ：n-プロピル基）である。
【００２１】
一般式(I) の化合物は、グリセリンと対応する酸（Ｒ1 ＣＯＯＨ、Ｒ2 ＣＯＯＨ、Ｒ3 ＣＯＯＨ）とを脱水縮合するなどして容易に合成することができる。
【００２２】
前記一般式(II)において、Ｒ4 〜Ｒ5 は、同一又は異なっていても良く、アルキル基を表わし、Ｒ6 はアルキレン基又はアリーレン基を表わす。また、Ｒ4 又はＲ5 を有するベンゼン環上の二置換基は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれの位置関係であっても良い。
【００２３】
Ｒ4 〜Ｒ5 のアルキル基としては、例えば、炭素総数１５までの置換又は無置換のアルキル基が挙げられる。このようなアルキル基として具体的に、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシメチル、メチルチオメチル、２−（トリメチルシリル）エトキシメチル、ベンジルオキシメチル、フェナシル、ｐ−ブロモフェナシル、Ｎ−フタルイミドメチル、2,2,2-トリクロロエチル、アリル、ベンジル、置換ベンジル基等が挙げられる。これらのうち、フェナシル、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、ベンジル、置換ベンジル基が、原料の入手し易さ、導入のしやすさ、可塑剤としての効果、安全性などの点から好ましい。
【００２４】
Ｒ6 のアルキレン基としては、例えば、炭素数１０までの置換又は無置換のアルキレン基が挙げられる。このようなアルキレン基として具体的に、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン基等のアルキレン基が挙げられる。また、Ｒ6 のアリーレン基としては、例えば、置換又は無置換のフェニレン基等が挙げられる。これらのうち、メチレン、エチレン、プロピレン基等が、原料の入手し易さ、導入のしやすさ、可塑剤としての効果、安全性などの点から好ましい。
【００２５】
とりわけ好ましい一般式(II)の化合物は、ブチルフタリルブチルグリコレート（ＢＰＢＧ、ベンゼン環の二置換基はオルト位を占め、Ｒ4 〜Ｒ5 ：n-ブチル基、Ｒ6 ：メチレン基）、エチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ、ベンゼン環の二置換基はオルト位を占め、Ｒ4 〜Ｒ5 ：エチル基、Ｒ6 ：メチレン基）である。
【００２６】
一般式(II)の化合物は、例えばベンゼン環上の二置換基がオルト位を占める場合、フタル酸と対応するアルコール（Ｒ4 ＯＨ）とを脱水縮合しフタル酸モノエステルとして、このモノエステルと対応するエステル−アルコール体（ＨＯＲ6 ＣＯＯＲ5 ）とを脱水縮合する方法等によって、容易に合成することができる。
【００２７】
本発明の組成物において、前記一般式(I) 又は一般式(II)の化合物のうちの１種を単独で配合しても良く、２種以上を配合しても良い。これら可塑剤の配合量は、ポリ乳酸の組成（ポリ乳酸におけるＬ乳酸／Ｄ乳酸比率、共重合成分比率）、組成物の使用目的等によっても異なるが、一般にはポリ乳酸と可塑剤の合計量に対して、３〜２０重量％程度である。配合量が３重量％未満では、ポリ乳酸組成物に十分な柔軟性を与えることができず、ガラス転移点が３７℃以下にはなりにくい。一方、配合量が２０重量％を超えると、添加する可塑剤の種類によってはブリードをおこすことがあり、またガラス転移点が３０℃未満になりやすい。より好ましい配合量は、ポリ乳酸と可塑剤の合計量に対して、５〜１５重量％程度である。
【００２９】
可塑剤としてトリブチリンを単独で用いる場合、ポリ乳酸及びトリブチリンの合計量に対してトリブチリンを５〜１２重量％配合することが好ましい。
【００３０】
可塑剤としてＢＰＢＧを単独で用いる場合、ポリ乳酸及びＢＰＢＧの合計量に対してＢＰＢＧを５〜１３重量％配合することが好ましい。
【００３１】
可塑剤としてＥＰＥＧを単独で用いる場合、ポリ乳酸及びＥＰＥＧの合計量に対してＥＰＥＧを６〜１５重量％配合することが好ましい。
【００３２】
このような配合量とすることにより、ポリ乳酸の組成によっても多少異なるが、ガラス転移点３０〜３７℃のポリ乳酸組成物を得ることができる。一般的には、ポリ乳酸におけるＤ乳酸比率が大きくなるに従い、ガラス転移点が低くなるので、可塑剤の配合量を少なくする。
【００３３】
本発明の組成物においては、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、発泡剤、充填剤、抗菌・抗カビ剤等の各種添加剤を配合することもできる。
【００３４】
可塑剤や、上記各種添加剤を配合する方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法によって行うことができる。例えば、ミルロール、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、単軸あるいは二軸押出機等を用いて混合混練すれば良い。
【００３５】
本発明のポリ乳酸組成物の成形は、一般のプラスチックと同様に、例えば、押出成形、射出成形、真空成形、圧縮成形等の成形方法により行うことができ、各種の成形体を得ることができる。また、成形温度は、通常、１００〜３００℃程度である。
【００３６】
本発明のポリ乳酸組成物に配合される前記一般式(I) 又は一般式(II)で示される化合物は、人体に対する安全性が高く、ポリ乳酸の可塑化作用に優れる。そのため、この可塑剤化合物によりガラス転移点３０〜３７℃となされた本発明の組成物は、ポリ乳酸の安全性を維持しつつ、人体と接触することで体温に近い温度で軟化する。
【００３７】
本発明のポリ乳酸組成物の用途としては、バンソウコウ、テープ類、ヘッドホーンの耳パッド、ゴーグル、眼鏡のつるカバー、鼻パッド、玩具、靴の中敷き、シートカバー、枕、便座シート、下着のボタン、下着などの人体と接触して使用される各種成形体の材料が挙げられる。もちろん、これら用途に限定されるものではない。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明する。
なお、ガラス転移点Ｔｇは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に従って測定した。また、弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に従って測定した。
【００３９】
まず、実施例１〜４及び比較例１〜４で、ポリ乳酸としてポリＬ乳酸（重量平均分子量１６５０００、Ｔｇ５８℃、Ｌ−ラクチドから重合したもの）を用いた例を示す。
【００４０】
［実施例１ａ〜１ｂ］（参考例）
可塑剤としてトリアセチン（ナカライテスク社製）を単独で用いた場合の例である。
上記ポリＬ乳酸に、ポリＬ乳酸とトリアセチンの合計量に対して８重量％（実施例１ａ）、１０重量％（実施例１ｂ）のトリアセチンをそれぞれ溶融混練により混合添加し、組成物を得た。これらの組成物のガラス転移点Ｔｇ値と弾性率（弾性率変化の温度依存性）を測定した。
【００４１】
［比較例１ａ〜１ｂ］
トリアセチン含量を１４重量％（比較例１ａ）、２０重量％（比較例１ｂ）となるようにした以外は、実施例１と同様にして組成物を得た。これらの組成物のガラス転移点Ｔｇ値を測定した。
【００４２】
［実施例２ａ〜２ｂ］
可塑剤としてトリブチリン（ナカライテスク社製）を単独で用いた場合の例である。
上記ポリＬ乳酸に、ポリＬ乳酸とトリブチリンの合計量に対して８重量％（実施例２ａ）、１０重量％（実施例２ｂ）のトリブチリンをそれぞれ溶融混練により混合添加し、組成物を得た。これらの組成物のガラス転移点Ｔｇ値と弾性率を測定した。
【００４３】
［比較例２ａ〜２ｂ］
トリブチリン含量を１５重量％（比較例２ａ）、２０重量％（比較例２ｂ）となるようにした以外は、実施例２と同様にして組成物を得た。これらの組成物のガラス転移点Ｔｇ値を測定した。
【００４４】
［実施例３ａ〜３ｂ］
可塑剤としてＢＰＢＧ（ナカライテスク社製）を単独で用いた場合の例である。
上記ポリＬ乳酸に、ポリＬ乳酸とＢＰＢＧの合計量に対して９重量％（実施例３ａ）、１３重量％（実施例３ｂ）のＢＰＢＧをそれぞれ溶融混練により混合添加し、組成物を得た。これらの組成物のガラス転移点Ｔｇ値と弾性率を測定した。
【００４５】
［比較例３ａ〜３ｂ］
ＢＰＢＧ含量を１５重量％（比較例３ａ）、２０重量％（比較例３ｂ）となるようにした以外は、実施例３と同様にして組成物を得た。これらの組成物のガラス転移点Ｔｇ値を測定した。
【００４６】
［実施例４ａ〜４ｂ］
可塑剤としてＥＰＥＧ（ナカライテスク社製）を単独で用いた場合の例である。
上記ポリＬ乳酸に、ポリＬ乳酸とＥＰＥＧの合計量に対して９重量％（実施例４ａ）、１４重量％（実施例４ｂ）のＥＰＥＧをそれぞれ溶融混練により混合添加し、組成物を得た。これらの組成物のガラス転移点Ｔｇ値と弾性率を測定した。
【００４７】
［比較例４］
ＥＰＥＧ含量を１７重量％となるようにした以外は、実施例４と同様にして組成物を得た。これらの組成物のガラス転移点Ｔｇ値を測定した。
【００４８】
以上の実施例１〜４及び比較例１〜４のＴｇ値の測定結果を図１のグラフに示す。すなわち、図１は、各可塑剤の組成物中における配合量（重量％）に対する組成物のＴｇ値（℃）を示すグラフである。なお、グラフにおいて、トリアセチンをＴｒＡと、トリブチリンをＴｒＢと表記する（以下のグラフも同様）。
【００４９】
図１より、各実施例で得られた組成物のガラス転移点Ｔｇ値は、いずれも３０〜３７℃の範囲にある。一方、各比較例の組成物では可塑剤の配合量が多いため、ガラス転移点Ｔｇ値はいずれも３０℃未満である。また、各測定点と可塑剤なしのＴｇ値５８℃との直線関係から、このポリＬ乳酸における可塑剤の最適配合量を求めることができる。
【００５０】
次に、実施例１〜４の弾性率変化の温度依存性の測定結果を図２〜５のグラフにそれぞれ示す。すなわち、図２は、実施例１（参考例）の組成物について温度変化（℃）に対する弾性率変化（ＭＰａ）を示すグラフである。図３は実施例２の組成物、図４は実施例３の組成物、図５は実施例４の組成物についての同様のグラフである。
【００５１】
図２〜図５のグラフより、実施例１〜４の組成物では、いすれも３０〜３７℃の温度領域で弾性率が小さくなり、組成物が軟化することが分かる。
【００５２】
次に、実施例５〜８及び比較例５〜８で、ポリ乳酸としてポリＤＬ乳酸（Ｌ体９０ｍｏｌ％、Ｄ体１０ｍｏｌ％、重量平均分子量１２８０００、Ｔｇ４９℃、Ｌ−ラクチドとＤＬ−ラクチドから重合したもの）を用いた例を示す。
【００５３】
［実施例５］（参考例）
可塑剤としてトリアセチンを単独で用いた場合の例である。
上記ポリＤＬ乳酸に、ポリＤＬ乳酸とトリアセチンの合計量に対して７．５重量％のトリアセチンを溶融混練により混合添加し、組成物を得た。
【００５４】
［比較例５］
トリアセチン含量を１６重量％となるようにした以外は、実施例５と同様にして組成物を得た。
【００５５】
［実施例６］
可塑剤としてトリブチリンを単独で用いた場合の例である。
上記ポリＤＬ乳酸に、ポリＤＬ乳酸とトリブチリンの合計量に対して９重量％のトリブチリンを溶融混練により混合添加し、組成物を得た。
【００５６】
［比較例６］
トリブチリン含量を１５重量％となるようにした以外は、実施例６と同様にして組成物を得た。
【００５７】
［実施例７］
可塑剤としてＢＰＢＧを単独で用いた場合の例である。
上記ポリＤＬ乳酸に、ポリＤＬ乳酸とＢＰＢＧの合計量に対して９重量％のＢＰＢＧを溶融混練により混合添加し、組成物を得た。
【００５８】
［比較例７］
ＢＰＢＧ含量を１５重量％となるようにした以外は、実施例７と同様にして組成物を得た。
【００５９】
［実施例８］
可塑剤としてＥＰＥＧを単独で用いた場合の例である。
上記ポリＤＬ乳酸に、ポリＤＬ乳酸とＥＰＥＧの合計量に対して９重量％のＥＰＥＧを溶融混練により混合添加し、組成物を得た。
【００６０】
［比較例８］
ＥＰＥＧ含量を１５重量％となるようにした以外は、実施例７と同様にして組成物を得た。
【００６１】
以上の実施例５〜８及び比較例５〜８の組成物のガラス転移点Ｔｇ値を測定した結果を図６のグラフに示す。すなわち、図６は、各可塑剤の組成物中における配合量（重量％）に対する組成物のＴｇ値を示すグラフである。
【００６２】
図６より、各実施例で得られた組成物のガラス転移点Ｔｇ値は、いずれも３０〜３７℃の範囲にある。一方、各比較例の組成物では可塑剤の配合量が多いため、ガラス転移点Ｔｇ値はいずれも３０℃未満である。また、各測定点と可塑剤なしのＴｇ値５８℃との直線関係から、このポリＤＬ乳酸における可塑剤の最適配合量を求めることができる。
【００６３】
以上の実施例１〜８の各組成物のガラス転移点Ｔｇは、いずれも３０〜３７℃の範囲にあり、この近傍の温度で軟化する。従って、人体と接触して使用される各種成形体の材料として好適である。
【００６４】
【発明の効果】
本発明のポリ乳酸組成物は、上述のように、特定構造のグリセリンエステル、フタル酸エステル、イソフタル酸エステル及びテレフタル酸エステルのうちの少なくとも１種を可塑剤として含み、且つガラス転移点が３０〜３７℃であるので、安全性が高く、柔軟性に富むと共に、得られる成形品は人体と接触することで体温に近い温度で軟化する。従って、本発明のポリ乳酸組成物は、バンソウコウ、テープ類、ヘッドホーンの耳パッド、ゴーグル、眼鏡のつるカバー、鼻パッド、玩具、靴の中敷き、シートカバー、枕、便座シート、下着のボタン、下着などの人体と接触して使用される各種成形体の材料として非常に有用である。ポリ乳酸は生分解性を有するので、従来のプラスチックのような廃棄物処理の問題も軽減される。
【図面の簡単な説明】
【図１】  各可塑剤の配合量（重量％）に対する組成物のＴｇ値（℃）を示すグラフである。
【図２】  実施例１の組成物について温度変化（℃）に対する弾性率変化（ＭＰａ）を示すグラフである。
【図３】  実施例２の組成物について温度変化（℃）に対する弾性率変化（ＭＰａ）を示すグラフである。
【図４】  実施例３の組成物について温度変化（℃）に対する弾性率変化（ＭＰａ）を示すグラフである。
【図５】  実施例４の組成物について温度変化（℃）に対する弾性率変化（ＭＰａ）を示すグラフである。
【図６】  各可塑剤の配合量（重量％）に対する組成物のＴｇ値（℃）を示すグラフである。
【図１】
0003674152.tif 000006
【図２】
0003674152.tif 000007
【図３】
0003674152.tif 000008
【図４】
0003674152.tif 000009
【図５】
0003674152.tif 000010
【図６】
0003674152.tif 000011