(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アニオン界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上の界面活性剤２０〜６０重量％と、
（ｂ）多価アルコール５〜２０重量％と、
（ｃ）下記一般式（Ｉ）
【化１】
0003620764.tif 000009
（式中、Ｒ1は炭素原子数１４〜２２のアルキル基またはヒドロキシル基を表し；Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に炭素原子数１〜３のアルキル基、ヒドロキシル基またはベンジル基を表し；Ｘはハロゲン原子または炭素原子数１〜２のアルキル硫酸基を表す）
で表される第４級アンモニウム塩の中から選ばれる１種または２種以上のカチオン界面活性剤と、
（ｄ）高級脂肪酸の１種または２種以上
を含有してなる、毛髪洗浄料。
【請求項２】
（ｂ）多価アルコールが、グリセリン、プロピレングリコール、１,３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、キシリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテルの中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１記載の毛髪洗浄料。
【請求項３】
毛髪洗浄料全量中に（ｃ）成分を０．００１〜２重量％、（ｄ）成分を０．００１〜５重量％含有してなる、請求項１または２記載の毛髪洗浄料。
【請求項４】
含窒素水溶性高分子をさらに含有してなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪洗浄料。
【請求項５】
毛髪洗浄料全量中に含窒素水溶性高分子を０．１〜５重量％含有してなる、請求項４記載の毛髪洗浄料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は毛髪洗浄料に関し、さらに詳しくは、起泡性を有し、かつ毛髪に対して優れた滑らかさを付与することができる毛髪洗浄料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シャンプー剤等の毛髪洗浄料において、豊かな泡立ちは重要な品質特性の１つである。しかしながら、起泡性を向上させるために多量の界面活性剤を配合すると、毛髪が過度に脱脂され、洗髪後毛髪がぱさつくという問題がある。そのため従来より、毛髪洗浄料に炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル等の油性成分を配合したり（特公昭６４−１５２０号公報）、あるいは高分子量シリコーンを配合（特公平４−２５６７号公報、特開平３−６８５０９号公報、特開平４−２４３８１０号公報、等）すること等によって、毛髪に滑らかさを付与しようとする試みがなされている。
【０００３】
しかしながら、これら従来のいずれの方法によっても、界面活性剤の配合量が比較的多い場合には、毛髪に滑らかさを付与するという点では十分満足し得る程度にまで至っていないというのが実情である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その課題は、起泡性を有し、かつ毛髪に対して優れた滑らかさを付与することができる毛髪洗浄料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、界面活性剤を毛髪洗浄料に高濃度含有させた場合でも、多価アルコールを高濃度含有させたうえに、カチオン界面活性剤と高級脂肪酸を配合することによって、起泡性に優れるとともに、毛髪の滑らかさを飛躍的に向上せしめることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明によれば、
（ａ）アニオン界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上の界面活性剤２０〜６０重量％と、
（ｂ）多価アルコール５〜２０重量％と、
（ｃ）特定のカチオン界面活性剤の１種または２種以上と、
（ｄ）高級脂肪酸の１種または２種以上
を含有してなる毛髪洗浄料が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【０００８】
本発明の（ａ）成分としての界面活性剤は、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上である。
【０００９】
アニオン界面活性剤としては、例えば、炭素原子数８〜１８のアルキル硫酸エステル塩およびアルキルエーテル硫酸エステル塩（特に、これらのナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム並びにモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩）；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸塩；Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；ポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」と記す）オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩；リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩；硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン等が挙げられる。これらのなかでも、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩等が特に好適に用いられる。
【００１０】
両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキシド−１−カルボキシエチルオキシ−２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤や、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。これらなかでも、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アミドベタイン等が特に好適に用いられる。
【００１１】
非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノラウレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート等のＰＯＥ脂肪酸エステル類；ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類；ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類；プルロニック等のプルロニック型類；ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類；テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類；ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体；ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。これらのなかでも、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ポリプロピレングリコールに酸化エチレンを付加重合したブロックポリマー型非イオン界面活性剤（プルロニック型）およびアルカノールアミド等が特に好適に用いられる。
【００１２】
本発明では、上述のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン界面活性剤の中から選択される１種または２種以上の界面活性剤を本発明毛髪洗浄料中に２０〜６０％重量、好ましくは３０〜５０重量％配合する。これら界面活性剤の配合量が２０重量％未満では起泡性が悪く、一方、６０重量％を超えると使用後の毛髪の滑らかさが損なわれる。なお、アニオン活性剤としてアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩が、両性界面活性剤としてラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインが、非イオン界面活性剤としてプルロニック型のものが好ましく用いられる。
【００１３】
本発明の（ｂ）成分としての多価アルコールは、炭化水素の複数個の水素を−ＯＨ基で置換したアルコール類をいう。本発明に用いられる多価アルコールの具体例としては、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、キシリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等が例示される。これらの中でもプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等が特に好適に用いられる。
【００１４】
これら多価アルコールは、本発明毛髪洗浄料中に５〜２０重量％、好ましくは６〜１５重量％配合される。５重量％未満では毛髪に十分な滑らかさを付与することができず、一方、２０重量％を超えると「滑らかさ」よりもむしろ「ぬめり」を生じ、使用上好ましくない。
【００１５】
本発明の（ｃ）成分としてカチオン界面活性剤としては、下記一般式（Ｉ）
【００１６】
【化２】
0003620764.tif 000002
【００１７】
（式中、Ｒ1は炭素原子数１４〜２２のアルキル基またはヒドロキシル基を表し；Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に炭素原子数１〜３のアルキル基、ヒドロキシル基またはベンジル基を表し；Ｘはハロゲン原子または炭素原子数１〜２のアルキル硫酸基を表す）で表される第４級アンモニウム塩が用いられる。
【００１８】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は炭素原子数１４〜２２のアルキル基またはヒドロキシル基を表すが、この炭素原子数はより好ましくは１６〜２２である。Ｒ１がアルキル基の場合の例としては、セチル基、ステアリル基、ベヘニル基等が挙げられ、ヒドロキシルアルキル基の場合の例としては１２−ヒドロキシステアリル基等が挙げられる。Ｒ１として特に好ましいのはステアリル基、ベヘニル基等である。Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに同一であっても異なってもよく、それぞれ炭素原子数１〜３のアルキル基、ヒドロキシル基またはベンジル基を表し、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が例示される。なかでもメチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシメチル基等が好ましい。Ｘはハロゲン原子または炭素原子数１〜２のアルキル硫酸基を表し、具体的には塩素、臭素、ヨウ素、フッ素メチルサルフェート、エチルサルフェート等が例示され、なかでも塩素、臭素が好ましい。
【００１９】
かかる（ｃ）成分としてカチオン界面活性剤としては、具体的には塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、水素添加牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、モノ直鎖アルキルペンタエトキシ化アンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジ直鎖アルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジ直鎖アルキルポリエトキシ化アンモニウムクロリド等が例示される。なかでも塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等が特に好適に用いられる。これらカチオン界面活性剤は、単独で用いてもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
これらカチオン界面活性剤の配合量は、特に限定されるものでないが、本発明毛髪洗浄料中に０．００１〜２重量％配合するのが好ましく、特には０．０１〜１重量％である。０．００１重量％未満では毛髪に十分な滑らかさを付与することができない場合があり、一方、２重量％を超えると毛髪にべたつきを生じるとともに起泡力、洗浄力が低下することがあり、好ましくない。
【００２１】
本発明の（ｄ）成分としての高級脂肪酸としては、炭素原子数１４〜２２のものが好ましく用いられる。具体的には、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が例示される。なかでもパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸が特に好適である。これら高級脂肪酸の中から選択される１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００２２】
これら高級脂肪酸の配合量は、特に限定されるものでないが、本発明毛髪洗浄料中に０．００１〜５重量％配合するのが好ましく、特には０．１〜３重量％である。０．００１重量％未満では毛髪に十分な滑らかさを付与することができない場合があり、一方、５重量％を超えると毛髪にごわつきを生じるとともに起泡力、洗浄力が低下することがある。
【００２３】
本発明の毛髪洗浄料では、上記（ａ）〜（ｄ）成分を上述のように組み合わせて配合することにより初めて、優れた起泡性を有するとともに、格段に優れた毛髪への滑らかさ付与効果を得ることができる。特に本発明では、（ａ）成分である界面活性剤を高配合量とした場合でも、（ｂ）成分である多価アルコールを５重量％以上の高配合量とし、さらに（ｃ）、（ｄ）成分を配合することにより、毛髪への滑らかさ付与効果を格段に向上せしめることができる。
【００２４】
本発明の一態様において、上記（ａ）〜（ｄ）成分に加えて、さらに含窒素水溶性高分子を添加することができる。
【００２５】
かかる含窒素水溶性高分子としては、ガフコート＃７５５（ガフ社製）に代表される第四級窒素含有ポリビニルピロリドン、ポリマーＪＲ−１２５、同−４００、同−３０Ｍ（ユニオンカーバイド社製）に代表される第四級窒素含有セルロースエーテル誘導体、エポミンＺＰ−１０００（日本触媒化学社製）に代表されるポリエチレンイミン、マーコート１００、同２８０、同５５０（メルク社製）、セルコートＨ−１００、同Ｌ−２００（ナショナルスターチ社製）に代表されるジメチルジアリルアンモニウムクロライド誘導体、ナルコ６００（ナルコケミカル社製）に代表されるテトラエチルペンタミンとエピクロロヒドリンの水溶性カチオン性ポリマー、スミフロック（住友化学社製）に代表される第四級窒素含有ポリ（トリアルキルアミノエチルメタクリレート）誘導体、コスメディアＣ−２６１（ヘンケル社製）に代表される第四級窒素含有グアーガム誘導体、ＳＨ−８７０２Ｃ（東レダウコーニングシリコン社製）に代表されるアミノ変性シリコーン誘導体、ルビスコール（バスフ社製）に代表されるビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ユカフォーマーＡＭ−７５Ｗ（三菱油化社製）に代表されるジアルキルアミノエチルメタクリレート重合体のモノクロル酢酸両性化合物、アンフォーマー（ナショナルスターチ社製）に代表されるオクチルアクリルアミド／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸エステル重合物、ウルトラホールド（バスフ社製）に代表されるアクリ酸／エチルアクリレート／Ｎ−ターシャリーブチルアクリルアマイド共重合体、ポリコートＨ（ヘンケル社製）に代表されるポリエチレングリコール・エピクロルヒドリン・アルキルアミン・ジプロピレントリアミン縮合物等が挙げられる。これら含窒素水溶性高分子の中から１種または２種以上を用いることができる。
【００２６】
これら含窒素水溶性高分子を含有させる場合、その配合量は本発明毛髪洗浄料中に０．１〜５重量％とするのが好ましく、より好ましくは０．３〜３重量％である。配合量を上記範囲とすることにより、毛髪により優れたコンディショニング効果を付与することができる。
【００２７】
本発明の毛髪洗浄料には、さらに、毛髪洗浄料に通常用いられ得る成分を添加することができる。
【００２８】
これら添加成分としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素；エステル油等の油分；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エタノール等の粘度調整剤；その他、例えば防腐剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、粉末、薬剤（例えばジンクピリチオン、トリクロロカルバニリド）、天然エキス、色剤、香料等が挙げられる。
【００２９】
【実施例】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお、配合量は重量％である。
【００３０】
（実施例１〜１２、比較例１〜１１）
下記表１〜２に示す組成の試料を常法により調製した。これら各試料を用いて、下記評価基準に従って起泡性、滑らか感の評価を行った。結果を表１〜２に示す。
＜評価方法および評価基準＞
【００３１】
［起泡性］
ＣａＣＯ３７０ｐｐｍの人工硬水で、試料濃度３％溶液  ４００ｍｌを作成後、温度２５℃の条件下で、攪拌機付円筒形シリンダーを用いて起泡量を測定した。
評価
Ａ：  泡立ち非常に良好、泡量２，１００ｍｌ以上
Ｂ：  泡立ち良好、泡量１，８００ｍｌ以上２，１００ｍｌ未満
Ｃ：  泡立ち普通、泡量１，５００ｍｌ以上１，８００ｍｌ未満
Ｄ：  泡立ち不良、泡量１，５００ｍｌ未満。
【００３２】
［滑らか感］
各試料を専門パネラー（女性２０名）に１週間連用してもらい、使用中および使用後（乾燥後）の毛髪の滑らか感を官能評価した。
評価
Ａ：  １８名以上が、滑らか感があると回答
Ｂ：  １４〜１７名が、滑らか感があると回答
Ｃ：  ８〜１３名が、滑らか感があると回答
Ｄ：  ７名以下が、滑らか感があると回答。
【００３３】
【表１】
0003620764.tif 000003
【００３４】
【表２】
0003620764.tif 000004
【００３５】
0003620764.tif 000005
この毛髪洗浄料は起泡性、滑らか感に優れるものであった。
【００３６】
0003620764.tif 000006
この毛髪洗浄料は起泡性、滑らか感に優れるものであった。
【００３７】
0003620764.tif 000007
この毛髪洗浄料は起泡性、滑らか感に優れるものであった。
【００３８】
0003620764.tif 000008
この毛髪洗浄料は起泡性、滑らか感に優れるものであった。
【００３９】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明の毛髪洗浄料は、優れた起泡性を有し、かつ毛髪に十分な滑らか感を付与することができるという効果を奏する。