(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式
【化１】
0003682075.tif 000054
（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示し、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を示し、ｎは１〜５の整数を示し、ｎが２以上の時、Ｘは任意に同種または異種の組み合わせでもよく、Ｙはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１５アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルコキシ基を示し、ｍは１〜４の整数を示し、ｍが２以上の時Ｙは任意に同種または異種の組み合わせでもよく、Ａは酸素原子、Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基、Ｃ１〜Ｃ２アルキレンオキシ基、Ｃ１〜Ｃ２オキシアルキレン基を示し、ｋは０または１を示し、Ｑはメチン基または窒素原子を示し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基を示し、ｊは１〜５の整数を示し、ｊが２以上の時Ｒ２は任意に同種または異種の組み合わせでもよい。）にて表されるトリアゾール誘導体。
【請求項２】
請求項１に記載のトリアゾール誘導体を有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、トリアゾール誘導体及びこれを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
特開昭５６−１５４４６４号公報明細書及びＲＤ２７８００４号にはトリアゾール誘導体が殺虫、殺ダニ活性を有すると記載されている。しかしながら、該公報明細書ならびに該公開技報に記載された化合物の殺虫、殺ダニ活性は充分とはいい難い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、殺虫、殺ダニ活性が更に改良されたトリアゾール誘導体を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、新規でかつ有用な殺虫、殺ダニ剤を開発すべく、種々のトリアゾール誘導体を合成し、その生理活性について検討を重ねた。その結果、本発明化合物が、特開昭５６−１５４４６４号公報明細書及びＲＤ２７８００４号公開技報に具体的に記載された化合物と比較し、種々の有害昆虫類、有害ダニ類に対し、極めて優れた殺虫、殺ダニ活性を有することを見出した。特に、トリアゾール環の５位に置換したベンゼン環上に複数の置換基を有することを特徴とし、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニなどのハダニ類、ワタアブラムシなどのアブラムシ類、コナガなどの鱗翅目害虫にも極めて優れた殺滅活性を有することを見出し本発明を完成した。即ち、本発明は一般式〔Ｉ〕
【０００５】
【化２】
0003682075.tif 000002
（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示し、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を示し、ｎは１〜５の整数を示し、ｎが２以上の時、Ｘは任意に同種または異種の組み合わせでもよく、Ｙはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１５アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルコキシ基を示し、ｍは１〜４の整数を示し、ｍが２以上の時Ｙは任意に同種または異種の組み合わせでもよく、Ａは酸素原子、Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基、Ｃ１〜Ｃ２アルキレンオキシ基、Ｃ１〜Ｃ２オキシアルキレン基を示し、ｋは０または１を示し、Ｑはメチン基または窒素原子を示し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基を示し、ｊは１〜５の整数を示し、ｊが２以上の時Ｒ２は任意に同種または異種の組み合わせでもよい。）にて表されるトリアゾール誘導体。
ならびにこれを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤。
【０００６】
尚、本明細書において、アルキル基とは、炭素数が１〜３０の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を意味し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、３，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、５−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４，４−ジメチルペンチル基、ｎ−オクチル基、６−メチルヘプチル基、ｎ−ノニル基、７−メチルオクチル基、ｎ−デシル基、８−メチルノニル基、ｎ−ウンデシル基、９−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、１０−メチルウンデシル基、ｎ−トリデシル基、１１−メチルドデシル基、ｎ−テトラデシル基、１２−メチルトリデシル基、ｎ−ペンタデシル基、１３−メチル−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基等を包含する。
【０００７】
アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基及びアルキルスルホニル基とは、それぞれアルキル部分が上記の意味を有する（アルキル）−Ｏ−基、（アルキル）−Ｓ−基、（アルキル）−ＳＯ−基及び（アルキル）−ＳＯ２−基を示す。アルキルチオアルキル基、アルキルスルフィニルアルキル基及びアルキルスルホニル基とは、それぞれアルキル部分が上記の意味を有する（アルキル）−Ｓ−（アルキル）−基、（アルキル）−ＳＯ−（アルキル）−基、（アルキル）−ＳＯ２−（アルキル）−基を示す。ハロゲン原子とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子を包含する。
【０００８】
アルケニル基とは、炭素数が２〜２０の直鎖または分岐鎖状のアルケニル基を意味し、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、３−メチル−１−ブテニル基、４−メチル−１−ペンテニル基等を包含する。
【０００９】
アルキニル基とは、炭素数が２〜２０の直鎖または分岐鎖状のアルキニル基を意味し、例えば、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、３，３−ジメチル−１−ブチニル基、４−メチル−１−ペンチニル基、３−メチル−１−ペンチニル基、５−メチル−１−ヘキシニル基、４−メチル−１−ヘキシニル基、３−メチル−１−ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ペンタデシニル基、ヘキサデシニル基等を包含する。
【００１０】
シクロアルキル基とは、炭素数３〜１２のシクロアルキル基を意味し、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等を包含する。シクロアルキルアルキル基とは、炭素数６〜１２のシクロアルキルアルキル基を意味し、例えば、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルエチル基、シクロペンチルプロピル基、シクロへキシルプロピル基、シクロヘキシルペンチル基等を包含する。
【００１１】
シクロアルキルアルコキシ基とは、シクロアルキルアルキル部分が上記の意味を有する（シクロアルキルアルキル）−Ｏ−基を示す。シクロアルキルアルケニル基とは、炭素数５〜１２のシクロアルキルアルケニル基を意味し、例えば、シクロペンチルビニル基、シクロヘキシルビニル基、３−シクロペンチル−１−プロペニル基、３−シクロヘキシル−１−プロペニル基、５−シクロヘキシル−１−ペンテニル基等を包含する。シクロアルキルアルキニル基とは、炭素数５〜１２のシクロアルキルアルキニル基を意味し、例えば、シクロペンチルエチニル基、シクロヘキシルエチニル基、３−シクロペンチル−１−プロピニル基、３−シクロヘキシル−１−プロピニル基等を包含する。
【００１２】
ハロアルキル基とは、ハロゲン原子によって置換されたアルキル基を意味し、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等を包含する。ハロアルコキシ基とは、ハロアルキル部分が上記の意味を有する（ハロアルキル）−Ｏ−基を示す。
【００１３】
トリアルキルシリルアルキル基とは、例えば、トリメチルシリルメチル基、ジメチルエチルシリルメチル基、ブチルジメチルシリルメチル基等を示す。トリアルキルシリルアルコキシ基とは、トリアルキルシリルアルキル部分が上記の意味を有する（トリアルキルシリルアルキル）−Ｏ−基を示す。
【００１４】
低級アルキレン基とは、例えば、メチレン基、エチレン基、メチルメチレン基、トリメチレン基、１−メチルエチレン基、ジメチルメチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基等を示す。低級アルキレンオキシ基とは、低級アルキレン部分が上記の意味である−（低級アルキレン）−Ｏ−基を示す。オキシ低級アルキレン基とは、低級アルキレン部分が上記の意味である−Ｏ−（低級アルキレン）−基を示す。
【００１５】
低級アルキレンオキシ低級アルキレン基とは、低級アルキレン部分が上記の意味である−（低級アルキレン）−Ｏ−（低級アルキレン）−基を示す。低級アルキレンチオ基とは、低級アルキレン部分が上記の意味である−（低級アルキレン）−Ｓ−基を示す。チオ低級アルキレン基とは、低級アルキレン部分が上記の意味である−Ｓ−（低級アルキレン）−基を示す。
【００１６】
前記一般式〔Ｉ〕において、好ましい化合物群としては、Ｒ１は炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖状のアルキル基、好ましくはメチル基を示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子を示し、ｎは１〜３の整数を示し、ｎが２または３のとき、Ｘは任意に同種または異種の組み合わせでもよく、Ｙはハロゲン原子、炭素数１〜１５の直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素数１〜１５の直鎖または分岐鎖状のアルコキシ基を示し、Ａは酸素原子、硫黄原子、低級アルキレン基、低級アルキレンオキシ基、オキシ低級アルキレン基を示し、ｋは０または１を示し、Ｑはメチン基または窒素原子を示し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、ｊは１〜５の整数であり、ｊが２以上の時Ｒ２は任意に同種または異種の組み合わせでよく、ｍが１〜４の整数であって、Ｙは任意に同種または異種の組み合わせでよい化合物があげられる。
【００１７】
次に、一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合物の代表的な具体例を表７〜表３２に例示する。尚、化合物番号は以後の記載において参照される。
【００１８】
【表１】
0003682075.tif 000003
【００１９】
【表２】
0003682075.tif 000004
【００２０】
【表３】
0003682075.tif 000005
【００２１】
【表４】
0003682075.tif 000006
【００２２】
【表５】
0003682075.tif 000007
【００２３】
【表６】
0003682075.tif 000008
【００２４】
【表７】
0003682075.tif 000009
【００２５】
【表８】
0003682075.tif 000010
【００２６】
【表９】
0003682075.tif 000011
【００２７】
【表１０】
0003682075.tif 000012
【００２８】
【表１１】
0003682075.tif 000013
【００２９】
【表１２】
0003682075.tif 000014
【００３０】
【表１３】
0003682075.tif 000015
【００３１】
【表１４】
0003682075.tif 000016
【００３２】
【表１５】
0003682075.tif 000017
【００３３】
【表１６】
0003682075.tif 000018
【００３４】
【表１７】
0003682075.tif 000019
【００３５】
【表１８】
0003682075.tif 000020
【００３６】
【表１９】
0003682075.tif 000021
【００３７】
【表２０】
0003682075.tif 000022
【００３８】
【表２１】
0003682075.tif 000023
【００３９】
【表２２】
0003682075.tif 000024
【００４０】
【表２３】
0003682075.tif 000025
【００４１】
【表２４】
0003682075.tif 000026
【００４２】
【表２５】
0003682075.tif 000027
【００４３】
【表２６】
0003682075.tif 000028
【００４４】
【表２７】
0003682075.tif 000029
【００４５】
【表２８】
0003682075.tif 000030
【００４６】
【表２９】
0003682075.tif 000031
【００４７】
【表３０】
0003682075.tif 000032
【００４８】
【表３１】
0003682075.tif 000033
【００４９】
【表３２】
0003682075.tif 000034
【００５０】
本発明化合物は下記の方法に従って製造することができるが、この方法に限定されるものではない。
製造法１−１
【００５１】
【化３】
0003682075.tif 000035
（式中、Ｗは硫黄原子または酸素原子を示し、Ｌは炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１、Ｘ、ｎ、Ｙ及びｍは前記と同じ意味を示す。）すなわち、一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合物は一般式〔ＩＩ〕で表されるＮ−アシルイミデート誘導体又はＮ−アシルチオイミデート誘導体と一般式〔ＩＩＩ〕で表されるヒドラジン誘導体を不活性溶媒中で反応させて得ることができる。
【００５２】
ここで使用できる溶媒としては、反応を阻害しない溶媒であれば良く、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒類、水及びこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。また、原料化合物の使用量は、通常、一般式〔ＩＩ〕で示される化合物１モルに対し、一般式〔ＩＩＩ〕で示される化合物が、１．０〜５．０倍モルである。
【００５３】
反応温度は０℃から溶媒の沸点の間である。反応時間は化合物により異なるが通常１時間〜７２時間でその目的を達することができる。この反応の具体例は、例えばシンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、第４８３頁（１９８３年）に記載されている。
【００５４】
次に、一般式〔ＩＩ〕で示される原料化合物は以下に示す方法で製造することができる。
製造法１−２
【００５５】
【化４】
0003682075.tif 000036
【００５６】
塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン等の有機塩基を用いることができる。
【００５７】
また、使用できる溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒類及びこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００５８】
使用する反応試剤の量は、通常、一般式〔ＩＶ〕で示される化合物１モルに対し、一般式〔Ｖ〕で示される化合物が０．８〜１．３倍モルである。使用される塩基の量は、一般式〔ＩＶ〕で示される化合物１モルに対し、１．０〜２．０倍モルである。反応温度は０℃から溶媒の沸点の間である。反応時間は化合物により異なるが、通常１時間〜２４時間でその目的を達することができる。
製造法２
【００５９】
【化５】
0003682075.tif 000037
（式中、Ｒ１、Ｘ、ｎ、Ｙ及びｍは前記と同じ意味を示し、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基で置換されてもよいフェニル基又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）すなわち、一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合物は、一般式〔ＶＩ〕で表されるベンゾヒドラゾノイルクロリド誘導体とルイス（Ｌｅｗｉｓ）酸の存在下、一般式〔ＶＩＩ〕で表されるベンゾニトリル誘導体を不活性溶媒中で反応させて得ることができる。
【００６０】
使用できる溶媒としては、反応を阻害しない溶媒であれば良く、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジグライム、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ニトロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒類及びこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００６１】
使用するルイス酸としては臭化アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、三フッ化ホウ素、四塩化チタン等を用いることができる。また、原料化合物等の使用量は、通常、一般式〔ＶＩ〕で示される化合物１モルに対し、一般式〔ＶＩＩ〕で示される化合物が１．０〜２．０倍モル、ルイス酸が１．０〜２．０倍モルである。反応温度は０℃から溶媒の沸点の間である。反応時間は化合物により異なるが通常３０分〜５時間でその目的を達することができる。この反応の具体例は、例えばブリティン・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティー・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ）第５６巻、第５４５頁（１９８３年）に記載されている。
製造法３−１
【００６２】
【化６】
0003682075.tif 000038
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｘ、ｎ、Ｙ、ｍ及びＺは前記と同じ意味を示す。）すなわち、一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合物は、一般式〔ＶＩＩＩ〕で表されるベンズアミドラゾン誘導体と一般式〔Ｖ〕で表されるベンゾイルハライド誘導体を無溶媒または不活性溶媒中で反応させて得ることができる。
【００６３】
使用できる溶媒としては、反応を阻害しない溶媒であれば良く、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１−メチル−２−ピロリジノン等の非プロトン性極性溶媒及びこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００６４】
原料化合物の使用量は、通常、一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される化合物１モルに対し、一般式〔Ｖ〕で示される化合物１．０〜２．０倍モルである。反応温度は０℃から溶媒の沸点の間である。反応時間は化合物により異なるが通常３０分〜５時間でその目的を達することができる。この反応の具体例は例えば、ブリティン・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティー・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．）第５６巻、第５４５頁（１９８３年）に記載されている。
【００６５】
また、原料となる一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される化合物は次の方法で製造することができる。
製造法３−２
【００６６】
【化７】
0003682075.tif 000039
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｘ及びｎは前記と同じ意味を示す。）一般式〔ＶＩＩＩ〕で表される化合物は、一般式〔ＶＩ〕で表される化合物とアンモニアガスを不活性溶媒中で反応させて得ることができる。
【００６７】
使用できる溶媒としては、反応を阻害しない溶媒であれば良く、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒類及びこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００６８】
原料の使用量は、通常、一般式〔ＶＩ〕で示される化合物１モルに対しアンモニアが５．０〜１０．０倍モルである。反応温度は０℃から溶媒の沸点の間である。反応時間は化合物により異なるが通常１時間〜２４時間でその目的を達することができる。この反応の具体例は例えば、ブリティン・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティー・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．）第５６巻、第５４５頁（１９８３年）に記載されている。
【００６９】
【化８】
0003682075.tif 000040
（式中、Ｘ、Ｒ１、Ｙ、ｎ及びｍは前記と同じ意味を示す。）一般式〔Ｘ〕で示される化合物はルイス（Ｌｅｗｉｓ）酸の存在下、一般式〔ＩＸ〕で示される化合物を、不活性溶媒中で反応させて得ることができる。
【００７０】
使用するルイス（Ｌｅｗｉｓ）酸としては臭化アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、三フッ化ボラン、四塩化チタン等を用いることができる。
【００７１】
使用できる溶媒としては、反応を阻害しない溶媒であれば良く、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ニトロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒類及びこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００７２】
使用する反応試剤の量は、通常、一般式〔ＩＸ〕で示される化合物１モルに対し、ルイス（Ｌｅｗｉｓ）酸１．０〜５．０倍モルである。反応温度は−２０℃から溶媒の沸点の間である。反応時間は化合物により異なるが、通常１〜２４時間の間でその目的を達することができる。
製造法４−２
【００７３】
【化９】
0003682075.tif 000041
［式中、Ｂはハロゲン原子、基Ｒ４−ＳＯ２−または基Ｒ４−ＳＯ３−（Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基又は置換してもよいフェニル基を示す。）を示し、ｋは０または１を示し、Ｘ、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｑ、ｊ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を示す。］一般式〔ＸＩＩ〕で示される本発明化合物は一般式〔Ｘ〕で示される化合物と一般式〔ＸＩ〕で示される化合物を塩基の存在下、不活性溶媒中で反応させて得ることができる。
【００７４】
塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基類を用いることができる。
【００７５】
使用できる溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒類及びこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００７６】
使用する反応試剤の量は、通常、一般式〔Ｘ〕で示される化合物１モルに対し、一般式〔ＸＩ〕で示される化合物が１．０〜２．０倍モルである。使用される塩基の量は、一般式〔Ｘ〕で示される化合物１モルに対し、１．０〜２．０倍モルである。反応温度は−２０℃から溶媒の沸点の間である。反応時間は化合物により異なるが、通常１〜２４時間でその目的を達することができる。
製造法５−１
【００７７】
【化１０】
0003682075.tif 000042
（式中、Ｘ、Ｒ１、Ｚ、Ｙ、ｎ及びｍは前記と同じ意味を示す。）一般式〔ＸＩＩＩ〕で示されるトリアゾール誘導体からハロゲン化剤により一般式〔ＸＩＶ〕で示される化合物を得ることができる。これに更にアセトキシ化剤を反応させて、一般式〔ＸＶ〕で示される化合物を得ることができる。次にこの一般式〔ＸＶ〕で示される化合物を酸又はアルカリと反応させて一般式〔ＸＶＩ〕で示される化合物を得ることができる。
【００７８】
工程Ａで使用するハロゲン化剤としては、例えばＮ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−ブロモフタルイミド等を用いることができる。
【００７９】
この場合使用できる溶媒としては、例えばジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類があげられる。また、この反応ではラジカル開始剤として過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル等が触媒量必要である。
【００８０】
使用するハロゲン化剤の量は、通常、一般式〔ＸＩＩＩ〕で示される化合物１モルに対し、０．８〜１．５倍モルである。反応温度は０℃から溶媒の沸点の間である。反応時間は化合物により異なるが、通常３０分〜１２時間でその目的を達することができる。
【００８１】
工程Ｂで使用するアセトキシ化剤としては、例えば酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム等を用いることができる。
【００８２】
この場合使用できる溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒類及びこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００８３】
使用するアセトキシ化剤の量は、通常一般式〔ＸＩＶ〕で示される化合物１モルに対し、１．０〜４．０倍モルである。反応温度は０℃から溶媒の沸点の間である。反応時間は化合物により異なるが、通常１〜２４時間でその目的を達することができる。
【００８４】
工程Ｃで使用する酸としては、塩酸、硫酸等の鉱酸、臭化アルミニウム、塩化アルミニウム等のルイス酸等を用いることができる。この時の溶媒としては、例えば酢酸、ギ酸等のカルボン酸類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、石油エ−テル等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素等の脂肪族ハロゲン化水素類、水及びこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００８５】
使用する酸の量は通常一般式〔ＸＶ〕で示される化合物１モルに対し触媒量〜４．０倍モルである。反応温度は０℃から溶媒の沸点の間である。反応時間は化合物により異なるが、通常３０分〜２４時間でその目的を達することができる。
【００８６】
使用するアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の水溶液等を用いることができる。この時の溶媒としては、メタノール、エタノール、エチレングリコ−ル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類、水及びこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００８７】
使用するアルカリの量は通常一般式〔ＸＶ〕で示される化合物１モルに対し０．５〜４．０倍モルである。反応温度は０℃から溶媒の沸点の間である。反応時間は化合物により異なるが、通常３０分〜２４時間でその目的を達することができる。
製造法５−２
【００８８】
【化１１】
0003682075.tif 000043
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｂ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、ｊ、ｋ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を示す。）一般式〔ＸＶＩＩ〕で示される本発明化合物は、一般式〔ＸＶＩ〕で示される化合物と一般式〔ＸＩ〕で示される化合物を塩基の存在下、不活性溶媒中で反応させて得ることができる。
【００８９】
塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基類を用いることができる。
【００９０】
使用できる溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒類及びこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００９１】
使用する反応試剤の量は、通常、一般式〔ＸＶＩ〕で示される化合物１モルに対し、一般式〔ＸＩ〕で示される化合物が１．０〜２．０倍モルである。使用される塩基の量は、一般式〔ＸＶＩ〕で示される化合物１モルに対し、１．０〜２．０倍モルである。反応温度は−２０℃から溶媒の沸点の間である。反応時間は化合物により異なるが、通常１〜２４時間でその目的を達することができる。
製造法５−３
【００９２】
【化１２】
0003682075.tif 000044
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、Ｚ、ｊ、ｋ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を示す。）一般式〔ＸＶＩＩ〕で示される本発明化合物は、一般式〔ＸＩＶ〕で示される化合物と一般式〔ＸＶＩＩＩ〕で示される化合物を塩基の存在下、不活性溶媒中で反応させて得ることができる。
【００９３】
塩基としては、例えば  炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基類を用いることができる。
【００９４】
使用できる溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒類及びこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００９５】
使用する反応試剤の使用量は、通常、一般式〔ＸＩＶ〕で示される化合物１モルに対し、一般式〔ＸＶＩＩＩ〕で示される化合物が１．０〜２．０倍モルである。使用される塩基の量は、一般式〔ＸＩＶ〕で示される化合物１モルに対し、１．０〜２．０倍モルである。反応温度は−２０℃から溶媒の沸点の間である。反応時間は化合物により異なるが、通常１時間〜２４時間でその目的を達することができる。
【００９６】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明化合物の製造法、製剤法及び用途を具体的に説明する。
参考例ア  ３−（２−クロロフェニル）−５−（２−クロロ−３−ニトロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号１）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２−クロロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．７２ｇ）、２−クロロ−３−ニトロベンゾニトリル（１．００ｇ）、無水塩化アルミニウム（０．７０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（２０ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．１２ｇ（融点１２４．０〜１２５．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．８３                    （３Ｈ，ｓ）
７．１６〜８．１０          （７Ｈ，ｍ）
【００９７】
参考例イ  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（２−クロロ−３−ニトロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号２）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．９０ｇ）、２−クロロ−３−ニトロベンゾニトリル（１．１９ｇ）、無水塩化アルミニウム（０．７０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（２０ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．１９ｇ（融点１１２．０〜１１４．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．９０                    （３Ｈ，ｓ）
６．９０〜８．１０          （６Ｈ，ｍ）
【００９８】
参考例ウ  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号４）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．９０ｇ）、２−クロロ−４−ニトロベンゾニトリル（１．８０ｇ）、無水塩化第二鉄（１．６０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（５ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で１時間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物２．２０ｇ（融点１４４．０〜１４８．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．８８                    （３Ｈ，ｓ）
６．９０〜８．４６          （６Ｈ，ｍ）
【００９９】
参考例エ  ５−（２−クロロ−４−エチルフェニル）−３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号１５）の製造
エチル  ２−クロロベンズイミデート（２．７５ｇ）、トリエチルアミン（１．６０ｇ）をトルエン（３０ｍｌ）に溶解し、撹拌下５℃〜１５℃の間で２−クロロ−４−エチルベンゾイルクロリド（２．６４ｇ）を滴下し、室温で１時間撹拌し、さらに３時間加熱還流した。室温に冷却後、反応溶液にトルエン（２００ｍｌ）を加え、希塩酸、食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層にモノメチルヒドラジン（１．００ｇ）を加え、室温で１６時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を希塩酸、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物２．１０ｇ（融点７５．５〜７７．５℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
１．２７                    （３Ｈ，ｔ）
２．７０                    （２Ｈ，ｑ）
３．８３                    （３Ｈ，ｓ）
７．１０〜７．６０          （６Ｈ，ｍ）
７．９０〜８．１０          （１Ｈ，ｍ）
【０１００】
参考例オ  ５−（２−クロロ−４−エチルフェニル）−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号１６）の製造
エチル  ２−クロロ−６−フルオロベンズイミデート（３．０２ｇ）、トリエチルアミン（１．６０ｇ）をトルエン（３０ｍｌ）に溶解し、撹拌下５℃〜１５℃の間で２−クロロ−４−エチルベンゾイルクロリド（２．６４ｇ）を滴下し、室温で１時間撹拌し、さらに３時間加熱還流した。室温に冷却後、反応溶液にトルエン（２００ｍｌ）を加え、希塩酸、食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層にモノメチルヒドラジン（２．００ｇ）を加え、２時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物を希塩酸、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物２．６３ｇ（屈折率１．５９３０）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
１．２６                    （３Ｈ，ｔ）
２．６９                    （２Ｈ，ｑ）
３．８３                    （３Ｈ，ｓ）
６．９０〜７．５０          （６Ｈ，ｍ）
【０１０１】
参考例カ  ３−（２−クロロフェニル）−５−（２−クロロ−４−プロピルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号１８）の製造
エチル  ２−クロロベンズイミデート（２．７５ｇ）、トリエチルアミン（１．８０ｇ）をトルエン（３０ｍｌ）に溶解し、撹拌下５℃〜１５℃の間で２−クロロ−４−プロピルベンゾイルクロリド（３．３０ｇ）を滴下し、室温で１時間撹拌し、さらに１時間加熱還流した。室温に冷却後、反応溶液にトルエン（２００ｍｌ）を加え、希塩酸、食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層にモノメチルヒドラジン（０．８０ｇ）を加え、室温で１８時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を希塩酸、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物２．７８ｇ（融点７０．０〜７２．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
０．９５                    （３Ｈ，ｔ）
１．６６                    （２Ｈ，ｍ）
２．６３                    （２Ｈ，ｔ）
３．８３                    （３Ｈ，ｓ）
６．９０〜７．１０          （１Ｈ，ｍ）
７．１０〜７．５０          （６Ｈ，ｍ）
【０１０２】
参考例キ  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（２−クロロ−４−プロピルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号１９）の製造
エチル  ２−クロロ−６−フルオロベンズイミデート（３．０２ｇ）、トリエチルアミン（１．８０ｇ）をトルエン（３０ｍｌ）に溶解し、撹拌下５℃〜１５℃の間で２−クロロ−４−プロピルベンゾイルクロリド（３．３０ｇ）を滴下し、室温で１時間撹拌し、さらに１時間加熱還流した。室温に冷却後、反応溶液にトルエン（２００ｍｌ）を加え、希塩酸、食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層にモノメチルヒドラジン（１．８０ｇ）を加え、４時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物を希塩酸、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．４１ｇ（屈折率１．５８６８）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
０．９５                    （３Ｈ，ｔ）
１．６５                    （２Ｈ，ｍ）
２．６２                    （２Ｈ，ｔ）
３．８３                    （３Ｈ，ｓ）
６．８０〜７．５０          （６Ｈ，ｍ）
【０１０３】
参考例ク  ５−（４−ブチル−２−クロロフェニル）−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号２９）の製造
ｏ−ジクロロベンゼン（１０ｍｌ）にＮ−メチル−Ｎ−（フエニルスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．１０ｇ）、４−ブチル−２−クロロベンゾニトリル（０．６０ｇ）、無水塩化アルミニウム（０．５０ｇ）を加え、１２０℃で１時間攪拌した。反応終了後、クロロホルム（１００ｍｌ）を加え、希塩酸で洗浄した。水洗後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．７０ｇ（屈折率１．５６６７）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
０．７５〜１．１２        （３Ｈ，ｍ）
１．１５〜２．００        （４Ｈ，ｍ）
２．６５                  （２Ｈ，ｔ）
３．８５                  （３Ｈ，ｓ）
６．８３〜７．６０        （６Ｈ，ｍ）
【０１０４】
参考例ケ ５−（４−ｔ−ブチル−２−エトキシフェニル）−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号３５）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．６０ｇ）、４−ｔ−ブチル−２−エトキシベンゾニトリル（１．００ｇ）、無水塩化アルミニウム（０．６０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌの混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．２０ｇ（融点１０８．０〜１１１．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
１．３５                  （９Ｈ，ｓ）
１．３６                  （３Ｈ，ｔ）
３．８７                  （３Ｈ，ｓ）
４．１０                  （２Ｈ，ｑ）
６．８３〜７．５８        （６Ｈ，ｍ）
【０１０５】
参考例コ  ３−（２−クロロフェニル）−５−（２−フルオロ−５−ヘキシルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号４２）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２−クロロベンゾヒドラゾノイルクロリド（２．０６ｇ）、２−フルオロ−５−ヘキシルベンゾニトリル（１．２３ｇ）、無水塩化アルミニウム（０．８８ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（５ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（２００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．６０ｇ（屈折率１．５７７９）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
０．８７                  （３Ｈ，ｔ）
１．００〜１．９０        （８Ｈ，ｍ）
２．６２                  （２Ｈ，ｔ）
３．８７                  （３Ｈ，ｄ）
６．９０〜８．００        （７Ｈ，ｍ）
【０１０６】
参考例サ  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（２−フルオロ−５−ヘキシルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号４３）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（２．１７ｇ）、２−フルオロ−５−ヘキシルベンゾニトリル（１．２３ｇ）、無水塩化アルミニウム（０．８８ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（１０ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（２００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．１１ｇ（屈折率１．５６０８）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
０．８７                  （３Ｈ，ｔ）
１．１０〜１．８０        （８Ｈ，ｍ）
２．６１                  （２Ｈ，ｔ）
３．８９                  （３Ｈ，ｄ）
６．８０〜７．４０        （６Ｈ，ｍ）
【０１０７】
参考例シ  ３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−（２−フルオロ−５−ウンデシルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号４６）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２，６−ジフルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．２８ｇ）、２−フルオロ−５−ウンデシルベンゾニトリル（１．０９ｇ）、無水塩化アルミニウム（０．５５ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（１０ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（２００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．０８ｇ（融点７０．０〜７３．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
０．８８                  （３Ｈ，ｔ）
１．１０〜１．８０        （１８Ｈ，ｍ）
２．６３                  （２Ｈ，ｔ）
３．９３                  （３Ｈ，ｄ）
６．９０〜７．６０        （６Ｈ，ｍ）
【０１０８】
参考例ス  ３−（２−クロロフェニル）−５−（２−フルオロ−５−ウンデシルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号４７）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２−クロロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．２７ｇ）、２−フルオロ−５−ウンデシルベンゾニトリル（１．０９ｇ）、無水塩化アルミニウム（０．５５ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（５ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（２００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．８５ｇ（融点３５．０〜３７．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
０．８８                  （３Ｈ，ｔ）
１．１０〜１．７０        （１８Ｈ，ｍ）
２．６６                  （２Ｈ，ｔ）
３．９３                  （３Ｈ，ｄ）
６．９０〜７．６０        （６Ｈ，ｍ）
７．９０〜８．００        （１Ｈ，ｍ）
【０１０９】
参考例セ  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（２−フルオロ−５−ウンデシルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号４８）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．３４ｇ）、２−フルオロ−５−ウンデシルベンゾニトリル（１．０９ｇ）、無水塩化アルミニウム（０．５５ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（１０ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（２００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．０４ｇ（屈折率１．５４１９）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
０．８７                    （３Ｈ，ｔ）
１．１０〜１．８０          （１８Ｈ，ｍ）
２．６３                    （２Ｈ，ｔ）
３．９４                    （３Ｈ，ｄ）
６．９０〜７．６０          （６Ｈ，ｍ）
【０１１０】
参考例ソ  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（２−クロロ−４−ドデシルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号５１）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．５０ｇ）、２−クロロ−４−ドデシルベンゾニトリル（１．２０ｇ）、無水塩化アルミニウム（０．６０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌの混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．８０ｇ（屈折率１．５４９０）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
０．５０〜２．０３        （２３Ｈ，ｍ）
２．６５                  （２Ｈ，ｔ）
３．８３                  （３Ｈ，ｓ）
６．８２〜７．５２        （６Ｈ，ｍ）
【０１１１】
参考例タ  ５−（４−ブトキシ−２−クロロフェニル）−３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号６４）の製造
エチル  ２−クロロベンズイミデート（２．４０ｇ）、トリエチルアミン（１．２０ｇ）をトルエン（１００ｍｌ）に溶解し、攪拌下１０℃以下で４−ブトキシ−２−クロロベンゾイルクロリド（２．６０ｇ）を滴下した。室温で２時間攪拌し、更に加熱還流を２時間行った。反応終了後、反応液を食塩水で洗浄後、更に水洗し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られたトルエン層にモノメチルヒドラジン（１．５０ｇ）を加え、室温で２４時間反応した。反応終了後、希塩酸で洗浄し、更に水洗後有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．００ｇ（融点６０．０〜６２．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
０．８０〜１．１６        （３Ｈ，ｍ）
１．２０〜２．１０        （４Ｈ，ｍ）
３．８４                  （３Ｈ，ｓ）
４．０２                  （２Ｈ，ｔ）
６．７６〜７．９５        （６Ｈ，ｍ）
７．８３〜８．１２        （１Ｈ，ｍ）
【０１１２】
参考例チ  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４−クロロ−３−ペンチルオキシフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号６８）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．１０ｇ）、４−クロロ−３−ペンチルオキシベンゾニトリル（０．７０ｇ）、無水塩化第二鉄（０．６０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌの混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．５０ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
０．７２〜２．１６        （９Ｈ，ｍ）
４．０６                  （３Ｈ，ｓ）
４．１０                  （２Ｈ，ｔ）
６．８５〜７．６０        （６Ｈ，ｍ）
【０１１３】
参考例ツ  ５−（４−クロロ−３−オクチルオキシフェニル）−３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号７７）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２−クロロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．５０ｇ）、４−クロロ−３−オクチルオキシベンゾニトリル（１．３０ｇ）、無水塩化第二鉄（０．８０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌの混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．８０ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
０．６５〜２．１３        （１５Ｈ，ｍ）
４．０７                  （３Ｈ，ｓ）
４．１３                  （２Ｈ，ｔ）
６．９２〜７．６６        （７Ｈ，ｍ）
【０１１４】
参考例テ  ３−（２−クロロフェニル）−５−（２−クロロ−４−メトキシエトキシフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号８７）の製造
エチル  ２−クロロベンズイミデート（４．００ｇ）、トリエチルアミン（２．６０ｇ）をトルエン（２０ｍｌ）に溶解し、撹拌下５℃〜１０℃の間で２−クロロ−４−メトキシエトキシベンゾイルクロリド（４．２０ｇ）を滴下し、室温で１時間撹拌し、さらに３０分間加熱還流した。室温に冷却後、反応溶液にトルエン（２０ｍｌ）を加え、希硫酸、食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層にモノメチルヒドラジン（２．００ｇ）を加え、室温で４時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を希硫酸、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒として用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．７０ｇ（屈折率１．５９４６）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．４５                  （３Ｈ，ｓ）
３．６０〜３．９７        （４Ｈ，ｍ）
４．００                  （３Ｈ，ｓ）
６．８３〜８．１３        （７Ｈ，ｍ）
【０１１５】
参考例ト  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（２−クロロ−５−パーフルオロブチルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号１１６）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．７０ｇ）、２−クロロ−５−パーフルオロブチルベンゾニトリル（１．７５ｇ）、無水塩化第二鉄（０．７３ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン１０ｍｌの混合物を油浴温度１３０℃で２時間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．６８ｇ（屈折率１．５１１０）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．８７                  （３Ｈ，ｓ）
６．８０〜７．９７        （６Ｈ，ｍ）
【０１１６】
参考例ナ  ３−（２−クロロフェニル）−５−（２−クロロ−５−パーフルオロヘキシルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号１１９）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロベンゾヒドラゾノイルクロリド（０．５１ｇ）、２−クロロ−５−パーフルオロヘキシルベンゾニトリル（０．７０ｇ）、無水塩化アルミニウム（０．２０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（５ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で１時間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．１５ｇ（融点７０．０〜７６．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．８５                  （３Ｈ，ｓ）
７．１３〜８．０６        （７Ｈ，ｍ）
【０１１７】
参考例ニ  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（２−クロロ−５−パーフルオロヘキシルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号１２０）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（０．７３ｇ）、２−クロロ−５−パーフルオロヘキシルベンゾニトリル（１．００ｇ）、無水塩化第二鉄（０．３６ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（５ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で１時間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．１５ｇ（融点７８．０〜８２．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．８６                  （３Ｈ，ｓ）
６．８６〜７．８６        （６Ｈ，ｍ）
【０１１８】
参考例ヌ  ３−（２−クロロフェニル）−５−（２−クロロ−４−アリルオキシフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号１３８）の製造
エチル  ２−クロロベンズイミデート（２．６０ｇ）、トリエチルアミン（１．１０ｇ）をトルエン（２０ｍｌ）に溶解し、撹拌下５℃〜１０℃の間で２−クロロ−４−アリルオキシベンゾイルクロリド（２．２０ｇ）を滴下し、室温で１時間撹拌し、さらに３０分間加熱還流した。室温に冷却後、反応溶液にトルエン（２０ｍｌ）を加え、希硫酸、食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層にモノメチルヒドラジン（２．００ｇ）を加え、室温で５時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を希硫酸、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒として用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．６０ｇ（屈折率１．６０８３）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．８５                  （３Ｈ，ｓ）
４．５０〜４．８０        （２Ｈ，ｍ）
５．２５〜５．６２        （２Ｈ，ｍ）
５．７７〜６．４０        （１Ｈ，ｍ）
６．８２〜８．１６        （７Ｈ，ｍ）
【０１１９】
参考例ネ  ３−（２−クロロフェニル）−５−（２−クロロ−４−プロパルギルオキシフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号１４５）の製造
エチル  ２−クロロベンズイミデート（３．００ｇ）、トリエチルアミン（１．５０ｇ）をトルエン（２０ｍｌ）に溶解し、撹拌下５℃〜１０℃の間で２−クロロ−４−プロパルギルオキシベンゾイルクロリド（２．３０ｇ）を滴下し、室温で１時間撹拌し、さらに３０分間加熱還流した。室温に冷却後、反応溶液にトルエン（２０ｍｌ）を加え、希硫酸、食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層にモノメチルヒドラジン（２．００ｇ）を加え、室温で４時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を希硫酸、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒として用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．６０ｇ（融点１０３．０〜１０５．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
２．４７〜２．７１        （１Ｈ，ｍ）
３．８３                  （３Ｈ，ｓ）
４．７５                  （２Ｈ，ｄ）
６．８３〜８．２０        （７Ｈ，ｍ）
【０１２０】
製造例１  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−フルオロ−３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フェニル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号１５７）
の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（メタンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．５０ｇ）、４−フルオロ−３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）ベンゾニトリル（１．４３ｇ）、無水塩化第二鉄（０．９０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（５ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、酢酸エチル（２００ｍｌ）に溶解し、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．９０ｇ（融点１１７．０〜１１９．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．１０                  （３Ｈ，ｓ）
６．８０〜７．９０        （１０Ｈ，ｍ）
【０１２１】
製造例２  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−〔２−クロロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フェニル〕−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号１５８）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（メタンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．５０ｇ）、４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）ベンゾニトリル（１．５６ｇ）、無水塩化第二鉄（０．９０ｇ）、クロロベンゼン（２０ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で１時間撹拌した。冷却後、クロロホルム（３００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．８０ｇ（屈折率１．５９２５）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．９０                    （３Ｈ，ｓ）
６．９０〜７．７０          （１０Ｈ，ｍ）
【０１２２】
製造例３  ５−〔３−クロロ−４−（３，４−ジクロロベンジル）フェニル〕−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号１６１）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．００ｇ）、３−クロロ−４−（３，４−ジクロロベンジル）ベンゾニトリル（０．９３ｇ）、無水塩化第二鉄（０．５０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（５ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で１時間撹拌した。冷却後、クロロホルム（３００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．６４ｇ（融点１７９．０〜１８５．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．０３                  （３Ｈ，ｓ）
４．２３                  （２Ｈ，ｓ）
６．６７〜７．８６        （９Ｈ，ｍ）
【０１２３】
製造例４  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−〔３−クロロ−４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシメチル）フェニ
ル〕−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
（化合物番号１９６）の製造
３０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ−ル（０．２９ｇ）および炭酸カリウム（０．２５ｇ）を加え撹拌下、室温で５−（４−ブロモメチル−３−クロロフェニル）−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．６０ｇ）を加え１２０℃で１時間攪拌した。反応終了後、室温にもどし、反応液を水に注ぎ込みトルエンで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．６１ｇ（融点１１３．０〜１１４．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．１０                  （３Ｈ，ｓ）
５．３０                  （２Ｈ，ｓ）
６．８７〜８．１０        （９Ｈ，ｍ）
【０１２４】
製造例５  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−〔３−クロロ−４−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキシメチル）フェニル〕−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号１９７）の製造
１００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルアミドに５−（３−クロロ−４−クロロメチルフェニル）−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．６０ｇ）および炭酸カリウム（０．６０ｇ）を加え撹拌下、室温で２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノール（０．８０ｇ）を加え７０℃で３時間攪拌した。反応終了後、室温にもどし、反応液を水に注ぎ込み酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．６２ｇ（屈折率１．６０１０）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．１０                  （３Ｈ，ｓ）
５．３１                  （２Ｈ，ｓ）
６．７５〜８．００        （９Ｈ，ｍ）
【０１２５】
製造例６  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−〔３−クロロ−４−（４−トリフルオロメチルフェノキシメチル）フェニル〕−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号１９９）の製造
３０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに４−トリフルオロメチルフェノール（０．７７ｇ）および炭酸カリウム（０．７２ｇ）を加え撹拌下、室温で５−（４−ブロモメチル−３−クロロフェニル）−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．６０ｇ）を加え１２０℃で１時間攪拌した。反応終了後、室温にもどし、反応液を水に注ぎ込みトルエンで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．５０ｇ（屈折率１．５９６１）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．０８                  （３Ｈ，ｓ）
５．２３                  （２Ｈ，ｓ）
６．８７〜７．４７        （７Ｈ，ｍ）
７．６５                  （２Ｈ，ｓ）
７．８３                  （１Ｈ，ｓ）
【０１２６】
製造例７  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−〔３−クロロ−４−（４−トリフルオロメトキシフェノキシメチル）フェニル〕−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号２０１）の製造３０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに４−トリフルオロメトキシフェノール（０．３３ｇ）および炭酸カリウム（０．２５ｇ）を加え撹拌下、室温で５−（４−ブロモメチル−３−クロロフェニル）−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．７０ｇ）を加え１２０℃で１時間攪拌した。反応終了後、室温にもどし、反応液を水に注ぎ込みトルエンで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．８３ｇ（屈折率１．５７０１）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．０８                  （３Ｈ，ｓ）
５．１９                  （２Ｈ，ｓ）
６．７０〜７．４０        （７Ｈ，ｍ）
７．６５                  （１Ｈ，ｓ）
【０１２７】
製造例８  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（２−クロロ−４−フェノキシフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号２４１）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（３．３０ｇ）、２−クロロ−４−フェノキシベンゾニトリル（２．３０ｇ）、無水塩化第二鉄（１．６０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（１０ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で１時間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．１５ｇ（融点１３５．０〜１４０．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．９１                  （３Ｈ，ｓ）
６．９０〜８．０６        （１１Ｈ，ｍ）
【０１２８】
製造例９  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−〔３−クロロ−４−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル〕−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号２５９）の製造
エチル  ２−クロロ−６−フルオロベンズイミデート（１．８０ｇ）、トリエチルアミン（１．２０ｇ）をトルエン（５０ｍｌ）に溶解し、撹拌下、室温で３−クロロ−４−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）ベンゾイルクロリド（３．７０ｇ）を滴下し、１００℃で３時間撹拌した。室温に冷却後、反応溶液にトルエン（５０ｍｌ）を加え、希塩酸、食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。反応溶液にモノメチルヒドラジン（０．８０ｇ）を加え、１００℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を希塩酸、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．５０ｇ（融点６７．０〜７２．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．０５                  （３Ｈ，ｓ）
６．４０〜７．９５        （８Ｈ，ｍ）
【０１２９】
製造例１０  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−〔３−クロロ−４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルベンジルオキシ）フェニル〕−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号２７３）の製造
２０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．７０ｇ）および炭酸カリウム（０．３１ｇ）を加え撹拌下、室温で２−クロロ−４−トリフルオロメチルベンジルクロリド（０．５０ｇ）を加え１２０℃で５時間攪拌した。反応終了後、室温にもどし、反応液を水に注ぎ込み酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．８０ｇ（融点１５６．０〜１５９．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．０５                （３Ｈ，ｓ）
５．３０                （２Ｈ，ｓ）
６．８０〜７．９５      （９Ｈ，ｍ）
【０１３０】
製造例１１  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−〔３−クロロ−４−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルベンジルオキシ）フェニル〕−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
（化合物番号２７４）の製造
２０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−〔３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．９０ｇ）および炭酸カリウム（０．４０ｇ）を加え撹拌下、室温で２−フルオロ−４−トリフルオロメチルベンジルクロリド（０．５０ｇ）を加え１２０℃で５時間攪拌した。反応終了後、室温にもどし、反応液を水に注ぎ込み酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．６０ｇ（融点１０９．０〜１１１．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．００                  （３Ｈ，ｓ）
５．２５                  （２Ｈ，ｓ）
６．８０〜７．９０        （９Ｈ，ｍ）
【０１３１】
製造例１２  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−〔３−クロロ−４−（４−トリフルオロメチルベンジルオキシ）フェニル〕−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号２７５）の製造
エチル  ２−クロロ−６−フルオロベンズイミデート（２．４０ｇ）、トリエチルアミン（１．２０ｇ）をトルエン（５０ｍｌ）に溶解し、撹拌下、室温で３−クロロ−４−（４−トリフルオロメチルベンジルオキシ）ベンゾイルクロリド（３．５０ｇ）を滴下し、１００℃で３時間撹拌した。室温に冷却後、反応溶液にトルエン（５０ｍｌ）を加え、希塩酸、食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層にモノメチルヒドラジン（０．９０ｇ）を加え、１００℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を希塩酸、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物２．２０ｇ（融点４３．０〜４７．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．０５                  （３Ｈ，ｓ）
５．２５                  （２Ｈ，ｓ）
６．９０〜７．９５        （１０Ｈ，ｍ）
【０１３２】
製造例１３  ５−〔３−クロロ−４−（４−トリフルオロメチルベンジルオキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号２７６）の製造
エチル  ２，６−ジフルオロベンズイミデート（２．２０ｇ）、トリエチルアミン（１．２０ｇ）をトルエン（５０ｍｌ）に溶解し、撹拌下、室温で３−クロロ−４−（４−トリフルオロメチルベンジルオキシ）ベンゾイルクロリド（３．５０ｇ）を滴下し、１００℃で３時間撹拌した。室温に冷却後、反応溶液にトルエン（５０ｍｌ）を加え、希塩酸、食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層にモノメチルヒドラジン（０．９０ｇ）を加え、１００℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を希塩酸、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物２．００ｇ（融点１７１．０〜１７７．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．００                  （３Ｈ，ｓ）
５．２０                  （２Ｈ，ｓ）
６．６５〜７．９０        （１０Ｈ，ｍ）
【０１３３】
製造例１４  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−〔３−クロロ−４−（４−トリフルオロメトキシベンジルオキシ）フェニル〕−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号２７７）の製造
エチル  ２−クロロ−６−フルオロベンズイミデート（２．４０ｇ）、トリエチルアミン（１．２０ｇ）をトルエン（５０ｍｌ）に溶解し、撹拌下、室温で３−クロロ−４−（４−トリフルオロメトキシベンジルオキシ）ベンゾイルクロリド（３．７０ｇ）を滴下し、１００℃で３時間撹拌した。室温に冷却後、反応溶液にトルエン（５０ｍｌ）を加え、希塩酸、食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層にモノメチルヒドラジン（０．９０ｇ）を加え、１００℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を希塩酸、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物２．５０ｇ（屈折率１．５６８０）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．００                  （３Ｈ，ｓ）
５．１０                  （２Ｈ，ｓ）
６．８５〜７．９０        （１０Ｈ，ｍ）
【０１３４】
製造例１５  ５−〔３−クロロ−４−（４−トリフルオロメトキシベンジルオキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号２７８）の製造
エチル  ２，６−ジフルオロベンズイミデート（２．２０ｇ）、トリエチルアミン（１．２０ｇ）をトルエン（５０ｍｌ）に溶解し、撹拌下、室温で３−クロロ−４−（４−トリフルオロメトキシベンジルオキシ）ベンゾイルクロリド（３．７０ｇ）を滴下し、１００℃で３時間撹拌した。室温に冷却後、反応溶液にトルエン（５０ｍｌ）を加え、希塩酸、食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層にモノメチルヒドラジン（０．９０ｇ）を加え、１００℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を希塩酸、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物２．５０ｇ（融点１３２．０〜１３６．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．００                  （３Ｈ，ｓ）
５．１０                  （２Ｈ，ｓ）
６．７０〜８．２０        （１０Ｈ，ｍ）
【０１３５】
製造例１６  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシメチル）フェニル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号３１７）の製造
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（２−クロロ−４−ヒドロキシメチルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．５０ｇ）を１，２−ジメトキシエタン（２０ｍｌ）に溶解し、０℃に冷却した。これに水素化ナトリウム（６０％、０．０７ｇ）を加え、１５分間撹拌した。ここに２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン（０．３４ｇ）の１，２−ジメトキシエタン（１０ｍｌ）溶液を滴下し、３時間撹拌した。反応終了後室温に戻した後、反応液を水にあけエーテルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．６２ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．８３                  （３Ｈ，ｓ）
５．５０                  （２Ｈ，ｓ）
６．８３〜８．３７        （８Ｈ，ｍ）
【０１３６】
製造例１７  ５−〔３−クロロ−４−（３，５−ジクロロピリジン−２−イルオキシメチル）フェニル〕−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号３３０）の製造
１，２−ジメトキシエタン（５０ｍｌ）に水素化ナトリウム（６０％，０．１２ｇ）を加え、−５℃で１，２−ジメトキシエタン（２０ｍｌ）に溶解させた３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（３−クロロ−４−ヒドロキシメチルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．００ｇ）を滴下し２０分間撹拌した。反応溶液に撹拌下２，３，５−トリクロロピリジン（０．６０ｇ）の１，２−ジメトキシエタン（２０ｍｌ）溶液を−５℃で１０分間で滴下した。反応混合物を室温にもどし、水にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．４０ｇ（融点１５３．０〜１５５．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．０６                  （３Ｈ，ｓ）
５．４８                  （２Ｈ，ｓ）
６．７５〜７．３０        （３Ｈ，ｍ）
７．５０〜８．００        （５Ｈ，ｍ）
【０１３７】
製造例１８  ５−〔３−クロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシメチル）フェニル〕−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号３３２）の製造
１，２−ジメトキシエタン（５０ｍｌ）に水素化ナトリウム（６０％，０．１６ｇ）を加え、−５℃で、１，２−ジメトキシエタン（２０ｍｌ）に溶解させた３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（３−クロロ−４−ヒドロキシメチルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．２０ｇ）を滴下し撹拌した。反応溶液に、１，２−ジメトキシエタン（２０ｍｌ）に溶解した２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン（０．８０ｇ）を−５℃で１０分間で滴下し、さらに１５分間撹拌した。反応終了後室温にもどし、反応液を水に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．１０ｇ（融点４７．０〜４９．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．０６                  （３Ｈ，ｓ）
５．５７                  （２Ｈ，ｓ）
６．８４〜７．５０        （３Ｈ，ｍ）
７．６０〜７．７５        （４Ｈ，ｍ）
８．３０                  （１Ｈ，ｓ）
【０１３８】
製造例１９  ５−〔３−クロロ−４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシメチル）フェニル〕−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号３３４）の製造
１，２−ジメトキシエタン（５０ｍｌ）に水素化ナトリウム（６０％，０．１２ｇ）を加え、−５℃の冷却下、１，２−ジメトキシエタン（２０ｍｌ）に溶解させた３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（３−クロロ−４−ヒドロキシメチルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．００ｇ）を滴下し１５分間撹拌した。反応溶液に、１，２−ジメトキシエタン（２０ｍｌ）に溶解した２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン（０．６０ｇ）を−５℃で滴下し、１５分間撹拌した。反応混合物を室温にもどし、反応液を水に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．８０ｇ（屈折率１．５８７９）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．０６                  （３Ｈ，ｓ）
５．５７                  （２Ｈ，ｓ）
６．７５〜８．４２        （９Ｈ，ｍ）
【０１３９】
製造例２０  ５−［４−クロロ−３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−３−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号３７７）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２，６−ジフルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（０．９０ｇ）、４−クロロ−３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）ベンゾニトリル（０．９０ｇ）、無水塩化第二鉄（０．５０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌの混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．３０ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．０２                  （３Ｈ，ｓ）
６．６４〜７．９８        （８Ｈ，ｍ）
８．２０〜８．３８        （１Ｈ，ｍ）
【０１４０】
製造例２１  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−クロロ−３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号３７８）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．００ｇ）、４−クロロ−３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）ベンゾニトリル（０．９０ｇ）、無水塩化第二鉄（０．５０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌの混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．４０ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．１２                  （３Ｈ，ｓ）
６．９２〜８．１１        （８Ｈ，ｍ）
８．３３〜８．５０        （１Ｈ，ｍ）
【０１４１】
製造例２２  ３−（２−クロロフェニル）−５−〔２−クロロ−４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル〕−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号３８９）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２−クロロベンゾヒドラゾノイルクロリド（２．０５ｇ）、２−クロロ−４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）ベンゾニトリル（１．８８ｇ）、無水塩化第二鉄（１．０７ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（１０ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（３００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製しヘキサンで洗浄することにより、目的物１．８７ｇ（融点１０４．０〜１０８．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．８８                  （３Ｈ，ｓ）
６．９０〜８．４０        （１０Ｈ，ｍ）
【０１４２】
製造例２３  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−〔２−クロロ−４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル〕−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号３９０）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（２．２５ｇ）、２−クロロ−４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）ベンゾニトリル（１．８８ｇ）、無水塩化第二鉄（１．０７ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（５ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（３００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製しヘキサンで洗浄することにより、目的物１．５４ｇ（融点１３９．０〜１４１．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．９０                    （３Ｈ，ｓ）
６．９０〜８．４０          （９Ｈ，ｍ）
【０１４３】
製造例２４  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号４０１）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．００ｇ）、３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）ベンゾニトリル（１．００ｇ）、無水塩化第二鉄（０．５０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌの混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．６０ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．１０                  （３Ｈ，ｓ）
６．７３〜７．５２        （３Ｈ，ｍ）
７．８０                  （２Ｈ，ｓ）
７．９７〜８．１０        （１Ｈ，ｍ）
８．１２〜８．２６        （１Ｈ，ｍ）
【０１４４】
製造例２５  ５−［３−クロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−３−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号４０９）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２，６−ジフルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（０．９０ｇ）、３−クロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）ベンゾニトリル（０．９０ｇ）、無水塩化第二鉄（０．５０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌの混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．７０ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．１０                  （３Ｈ，ｓ）
６．７２〜８．０６        （７Ｈ，ｍ）
８．１４〜８．３０        （１Ｈ，ｍ）
【０１４５】
製造例２６  ５−［３−クロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号４１０）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（０．９０ｇ）、３−クロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）ベンゾニトリル（０．８０ｇ）、無水塩化第二鉄（０．４０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌの混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．６０ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．１６                  （３Ｈ，ｓ）
６．９２〜８．１６        （７Ｈ，ｍ）
８．２４〜８．４０        （１Ｈ，ｍ）
【０１４６】
製造例２７  ５−〔３−クロロ−４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号４１２）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２，６−ジフルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．７２ｇ）、３−クロロ−４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）ベンゾニトリル（１．５０ｇ）、無水塩化第二鉄（０．８５ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（１０ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（２００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製しヘキサンで洗浄することにより、目的物１．２５ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．１１                    （３Ｈ，ｓ）
６．８０〜８．４０          （９Ｈ，ｍ）
【０１４７】
製造例２８  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−〔３−クロロ−４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル〕−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号４１３）の製造
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｍｌ）に、３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル（３．０４ｇ）、２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン（１．７０ｇ）、炭酸カリウム（１．４０ｇ）を加え撹拌下、１２０℃で２時間加熱した。室温冷却後、水にあけ酢酸エチルで抽出し、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮して得られた粗結晶をヘキサン−酢酸エチル混合溶液を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物３．３０ｇ（融点１１６．０〜１１７．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．１０                  （３Ｈ，ｓ）
６．９０〜８．３０        （９Ｈ，ｍ）
【０１４８】
製造例２９  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［３−パーフルオロブチル−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシメチル）フェニル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号４５１）の製造
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−５−（３−パーフルオロブチル−４−ヒドロキシメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．００ｇ）を１，２−ジメトキシエタン（２０ｍｌ）に溶解し、０℃に冷却した。これに水素化ナトリウム（６０％，０．０８ｇ）を加え、３０分間撹拌した。ここに２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン（０．４４ｇ）の１，２−ジメトキシエタン（１０ｍｌ）溶液を滴下し、３時間撹拌した。反応終了後室温に戻した後、反応液を水にあけエーテルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１．００ｇ（融点１２３．０〜１２７．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．０８                  （３Ｈ，ｓ）
５．７３                  （２Ｈ，ｓ）
６．８５〜７．４０        （４Ｈ，ｍ）
７．７５〜８．２７        （４Ｈ，ｍ）
【０１４９】
製造例３０  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［３−パーフルオロブチル−４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシメチル）フェニル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号４５３）の製造
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−５−（３−パーフルオロブチル−４−ヒドロキシメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１．００ｇ）を１，２−ジメトキシエタン（２０ｍｌ）に溶解し、０℃に冷却した。これに水素化ナトリウム（６０％，０．０８ｇ）を加え、３０分間撹拌した。ここに２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン（０．３６ｇ）の１，２−ジメトキシエタン（１０ｍｌ）溶液を滴下し、５時間撹拌した。反応終了後室温に戻した後、反応液を水にあけエーテルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．７０ｇ（屈折率１．５０２０）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．１２                  （３Ｈ，ｓ）
５．７０                  （２Ｈ，ｓ）
６．８０〜８．５３        （９Ｈ，ｍ）
【０１５０】
製造例３１  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−５−〔３−メチル−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フェニル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号４５７）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（メタンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．５０ｇ）、３−メチル−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）ベンゾニトリル（１．４２ｇ）、無水塩化第二鉄（０．９０ｇ）、クロロベンゼン（１０ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（３００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製しヘキサンで洗浄することにより、目的物１．６４ｇ（融点１１７．０〜１２２．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
２．２３                  （３Ｈ，ｓ）
４．１０                  （３Ｈ，ｓ）
６．９０〜７．７０        （１０Ｈ，ｍ）
【０１５１】
製造例３２  ３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−５−［４−メチル−３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号５０９）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−ベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．１ｇ）、４−メチル−３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）ベンゾニトリル（１．００ｇ）、無水塩化第二鉄（０．６０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌの混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．５０ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
２．２６                  （３Ｈ，ｓ）
４．０７                  （３Ｈ，ｓ）
６．９５〜８．１６        （９Ｈ，ｍ）
８．３６〜８．５２        （１Ｈ，ｍ）
【０１５２】
製造例３３  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−５−［４−メチル−３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号５１０）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．１０ｇ）、４−メチル−３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）ベンゾニトリル（０．９０ｇ）、無水塩化第二鉄（０．６０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌの混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．６０ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
２．２４                  （３Ｈ，ｓ）
４．１２                  （３Ｈ，ｓ）
６．８５〜８．０７        （８Ｈ，ｍ）
８．３６〜８．５２        （１Ｈ，ｍ）
【０１５３】
製造例３４  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メトキシ−３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号５１６）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（１．００ｇ）、４−メトキシ−３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）ベンゾニトリル（０．９０ｇ）、無水塩化第二鉄（０．５０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌの混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、目的物０．５０ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．８５                  （３Ｈ，ｓ）
４．１４                  （３Ｈ，ｓ）
６．９２〜８．０８        （８Ｈ，ｍ）
８．３５〜８．５２        （１Ｈ，ｍ）
【０１５４】
製造例３５  ３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−［４−メトキシ−３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号５１７）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２，６−ジフルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（０．７０ｇ）、４−メトキシ−３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）ベンゾニトリル（０．８０ｇ）、無水塩化第二鉄（０．５０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌの混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．３０ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．８４                  （３Ｈ，ｓ）
４．１０                  （３Ｈ，ｓ）
６．７５〜８．１０        （８Ｈ，ｍ）
８．３０〜８．４７        （１Ｈ，ｍ）
【０１５５】
製造例３６  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［３−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）−５−メトキシフェニル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号５２３）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（０．９０ｇ）、３−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）−５−メトキシベンゾニトリル（０．８０ｇ）、無水塩化第二鉄（０．８０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌの混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．６０ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．９２                  （３Ｈ，ｓ）
４．１２                  （３Ｈ，ｓ）
６．８５〜７．５３        （６Ｈ，ｍ）
７．９６〜８．０６        （１Ｈ，ｍ）
８．２３〜８．４０        （１Ｈ，ｍ）
【０１５６】
製造例３７  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−〔３−メトキシ−４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル〕−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号５２４）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（３．７５ｇ）、３−メトキシ−４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）ベンゾニトリル（３．０３ｇ）、無水塩化第二鉄（１．７０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（１０ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（３００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製しヘキサンで洗浄することにより、目的物２．８０ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
２．９７                  （３Ｈ，ｓ）
３．０７                  （３Ｈ，ｓ）
６．９０〜８．３０        （９Ｈ，ｍ）
【０１５７】
製造例３８  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）−３−メトキシフェニル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号５２６）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（０．９０ｇ）、４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）−３−メトキシベンゾニトリル（０．９０ｇ）、無水塩化第二鉄（０．５０ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌの混合物を油浴温度１４０℃で３０分間撹拌した。冷却後、クロロホルム（１００ｍｌ）に溶解し、希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．６０ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．８１                  （３Ｈ，ｓ）
４．１３                  （３Ｈ，ｓ）
６．９０〜７．６０        （６Ｈ，ｍ）
７．９３〜８．０６        （１Ｈ，ｍ）
８．１６〜８．３０        （１Ｈ，ｍ）
【０１５８】
参考例ノ  ５−（２−クロロ−４−ヘキシルフェニル）−３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（参考例化合物番号４０）の製造
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルホニル−２−クロロベンズアミドラゾン（３．２４ｇ）、２−クロロ−４−ヘキシルベンゾイルクロリド（３．３７ｇ）の混合物を油浴温度１７０〜１８０℃で４時間撹拌した。室温に冷却後、酢酸エチルを加え、有機層を水洗した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．８５ｇ（屈折率１．５８３０）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
０．９０                  （３Ｈ，ｔ）
１．００〜１．９０        （８Ｈ，ｍ）
２．６７                  （２Ｈ，ｔ）
３．８７                  （３Ｈ，ｓ）
７．１０〜７．６０        （６Ｈ，ｍ）
７．９０〜８．０５        （１Ｈ，ｍ）
【０１５９】
参考例１  Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２−クロロベンズアミドラゾンの製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−２−クロロベンズヒドラゾノイルクロリド（１７．２ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）に溶解し、アンモニアガスを導入しながら、６０〜７０℃で３時間撹拌した。冷却後、酢酸エチル５００ｍｌに溶解し、水洗した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して減圧濃縮し、得られた結晶をヘキサンで洗浄し、目的物１５．４ｇ（融点９４．０〜９６．０℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
２．７５                  （３Ｈ，ｓ）
５．８０                  （２Ｈ，ｓ）
７．１０〜８．００        （９Ｈ，ｍ）
【０１６０】
参考例２  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製造
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（７．５０ｇ）、３−クロロ−４−メチルベンゾニトリル（３．３３ｇ）、無水塩化アルミニウム（３．００ｇ）、ｏ−ジクロロベンゼン（２０ｍｌ）の混合物を油浴温度１４０℃で１時間撹拌した。冷却後、食塩水で洗浄した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥して減圧濃縮した。得られた濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し目的物３．７０ｇを得た。
【０１６１】
参考例３  ５−（４−ブロモメチル−３−クロロフェニル）−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１，２，４−トリアゾールの製造
四塩化炭素（５０ｍｌ）に３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（３．３７ｇ）、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（２．１４ｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（３０ｍｇ）を加え、撹拌下、１時間加熱還流した。反応混合物を冷却後不溶物を濾別し、濾液を減圧濃縮した。得られた濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物２．５１ｇ（融点１２４．０〜１２６．０℃）を得た。
【０１６２】
参考例４  ５−（４−アセトキシメチル−３−クロロフェニル）−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製造
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２００ｍｌ）に５−（４−ブロモメチル−３−クロロフェニル）−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２４．３ｇ）、酢酸カリウム（２９．０ｇ）を加え、１３０℃で３時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却後、水に注ぎ込み酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。この濃縮物をヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物１１．８ｇを得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
２．１３                  （３Ｈ，ｓ）
４．０７                  （３Ｈ，ｓ）
５．２４                  （２Ｈ，ｓ）
６．９０〜７．８５        （６Ｈ，ｍ）
【０１６３】
参考例５  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（３−クロロ−４−ヒドロキシメチルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製造５−（４−アセトキシメチル−３−クロロフェニル）−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１１．１ｇ）をエタノール（５０ｍｌ）と水（２０ｍｌ）の混合溶媒に溶解し、水酸化ナトリウム（２．３ｇ）を加え、撹拌下１時間加熱還流した。室温に冷却後、反応混合物に酢酸エチルを加え、水洗した。次に無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮し、粗結晶を得た。この粗結晶をヘキサン−エタノール混合溶媒で洗浄し、目的物６．７ｇ（融点１１１〜１１３℃）を得た。
ＮＭＲデータ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
３．５０                  （１Ｈ，ｔ）
４．０５                  （３Ｈ，ｓ）
４．７５                  （２Ｈ，ｄ）
６．９５〜７．７０        （６Ｈ，ｍ）
【０１６４】
参考例６  ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製造
ｏ−ジクロロベンゼン（２００ｍｌ）に３−クロロ−４−メトキシベンゾニトリル（４０．３ｇ）、無水塩化第二鉄（４２．２ｇ）を加え、撹拌下１２０℃に加熱した。この混合物にｏ−ジクロロベンゼン（３００ｍｌ）に溶解したＮ−メチル−Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−２−クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロリド（６２．９ｇ）を１２０℃で撹拌しながら３０分かけて滴下し、さらに１２０℃で３時間撹拌した。室温に冷却後、反応混合物を大量の水にあけクロロホルムで抽出した。得られた有機層に１０％ＮａＯＨ水溶液（２００ｍｌ）と２５％アンモニア水（２００ｍｌ）を加え５０℃で１時間撹拌した。室温冷却後有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮し、３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの粗生成物７０．５ｇを得た。ベンゼン（３００ｍｌ）に３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの粗生成物（７０．５ｇ）、無水塩化アルミニウム（８０．０ｇ）を加え、撹拌し３時間加熱還流した。室温冷却後、反応混合物を氷水にあけトルエンで抽出した。得られた有機層を水洗後、２０％ＮａＯＨ水溶液で抽出し、水層を氷で冷却しながら濃硫酸を少量ずつ加え酸性にし、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して目的物６４．２ｇを得た。
ＮＭＲデ−タ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３溶媒、δ値：ｐｐｍ）
４．１０                  （３Ｈ，ｓ）
７．００〜７．９０        （６Ｈ，ｍ）
１０．８５                （１Ｈ，ｓ）
【０１６５】
本発明の殺虫、殺ダニ剤は、一般式〔Ｉ〕で示されるトリアゾール誘導体を有効成分としてなる。
【０１６６】
本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として使用するには本発明化合物それ自体で用いてもよいが、製剤化に一般的に用いられる担体、界面活性剤、分散剤または補助剤等を配合して、粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤して使用することもできる。製剤化に際して用いられる担体としては、ジークライト、タルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘキサン、メチルナフタレン等の液体担体等があげられる。界面活性剤及び分散剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤としては、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビアゴム等があげられる。使用に際しては適当な濃度に希釈して散布するかまたは直接施用する。
【０１６７】
本発明の殺虫、殺ダニ剤は茎葉散布、土壌施用、育苗箱施用または水面施用等により使用することができる。有効成分の配合割合については必要に応じて適宜選ばれるが、粉剤または粒剤とする場合は０．０５〜２０％（重量）、好ましくは０．１％〜１０％（重量）の範囲から適宜選ぶのがよい。乳剤または水和剤とする場合は０．５〜８０％（重量）が適当である。好ましくは１〜６０％（重量）の範囲から適宜選ぶのがよい。
【０１６８】
本発明の殺虫、殺ダニ剤の施用量は使用される化合物の種類、対象害虫、発生傾向、被害の程度、環境条件、使用する剤型などによってかわるが、粉剤及び粒剤のようにそのまま使用する場合は、有効成分として１０アール当り０．０５ｇ〜５ｋｇ、好ましくは０．１ｇ〜１ｋｇの範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤とする場合のように液状で使用する場合は、０．１〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１〜１，０００ｐｐｍの範囲から適宜選ぶのがよい。本発明の殺虫、殺ダニ剤は、他の殺虫剤、殺菌剤、肥料、植物生長調製剤を混合して使用することもできる。
【０１６９】
次に、代表的な製剤例をあげて製剤方法を具体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能である。以下の説明において、％は重量百分率を示す。
製剤例１  乳剤
参考例化合物（４１）３０％、シクロヘキサノン２０％、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタリン３５％を均一に溶解して乳剤とした。
【０１７０】
製剤例２  水和剤
化合物（３８９）４０％、珪藻土１５％、クレー１５％、ホワイトカーボン２５％、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナトリウム３％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【０１７１】
製剤例３  粉剤
参考例化合物（１１６）２％、珪藻土５％及びクレー９３％を均一に混合粉砕して粉剤とした。
【０１７２】
製剤例４  粒剤
参考例化合物（４１）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％を均一に混合粉砕する。この混合物１００重量部に水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とし
た。
【０１７３】
【発明の効果】
本発明のトリアゾール誘導体は、トビイロウンカ、セジロウンカ、ヒメトビウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、ミドリヒメヨコバイ等のヨコバイ類、ワタアブラムシ、モモアカアブラムシ、ダイコンアブラムシ等のアブラムシ類、オンシツコナジラミ等のコナジラミ類、クワコナカイガラムシ等のカイガラムシ類及びクモヘリカメムシ等のカメムシ類等の半翅目害虫、コナガ、シロイチモジヨトウ、ハスモンヨトウ等の鱗翅目害虫、イエバエ、アカイエカ等の双翅目害虫、イネミズゾウムシ、アズキゾウムシ、ウリハムシ等の鞘翅目害虫、ワモンゴキブリ、チャバネゴキブリ等の直翅目害虫ならびにナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ等のハダニ類の防除に有効である。特にナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ等のハダニ類、ワタアブラムシ、モモアカアブラムシ、ダイコンアブラムシ等のアブラムシ類に対しては、極めて優れた防除効果を示す。
【０１７４】
次に本発明化合物の奏する効果について試験例をもって説明する。尚、使用した比較薬剤ａ〜ｂは特開昭５６−１５４４６４号公報明細書において化３で示される化合物として挙げられているもの、比較薬剤ｃ〜ｄはＲＤ２７８００４号公開技報において示される化合物として挙げられるものを供試化合物と同様に製剤して使用した。
【０１７５】
比較薬剤ａ：３，５−ビス（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
比較薬剤ｂ：３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−５−（３−メチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
比較薬剤ｃ：３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−５−（３−クロロ−２−メチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
比較薬剤ｄ：３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−５−（２，４−ジクロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１７６】
試験例１  ナミハダニ殺ダニ試験
製剤例２に準じて調製した水和剤を５００ｐｐｍの濃度に水で希釈した。その薬液に、予めナミハダニ成虫を接種しておいたダイズ苗を浸漬し、風乾した。処理後のダイズ苗は２５℃の恒温室に置き、１４日後に生存虫数を調査し、数１の計算式により防除価を求めた。防除価は表３３の基準により評価し、その結果を表３４及び表３５に示した。なお、試験は２連制で行った。
【０１７７】
【数１】
0003682075.tif 000045
【０１７８】
【表３３】
0003682075.tif 000046
【０１７９】
【表３４】
0003682075.tif 000047
【０１８０】
【表３５】
0003682075.tif 000048
試験例２  コナガ殺虫試験
製剤例２に準じて調製した水和剤を５００ｐｐｍの濃度に水で希釈した。その薬液にキャベツ葉を浸漬し、風乾後、塩化ビニール製カップに入れた。その中にコナガ幼虫１０頭を放ち、蓋をした。その後、２５℃の恒温室に置き、６日後に死虫数を調査し、数２の計算式により死虫率を求めた。死虫率は表３６の基準により評価し、その結果を表３７に示した。なお、試験は２連制で行った。
【０１８１】
【数２】
0003682075.tif 000049
【０１８２】
【表３６】
0003682075.tif 000050
【０１８３】
【表３７】
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試験例３  トビイロウンカ殺虫試験
製剤例２に準じて調製した水和剤を５００ｐｐｍの濃度に水で希釈した。その薬液にイネ茎葉を浸漬し、風乾後、試験管に静置した。その中にトビイロウンカ幼虫１０頭を放ち、脱脂綿で栓をした。その後、２５℃の恒温室に置き、６日後に死虫数を調査し、数２の計算式により死虫率を求めた。死虫率は表３６の基準により評価し、その結果を表３８に示した。なお、試験は２連制で行った。
【０１８４】
【表３８】
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試験例４  ワタアブラムシ殺虫試験
製剤例２に準じて調製した水和剤を１００ｐｐｍの濃度に水で希釈した。その薬液に、予めワタアブラムシ幼虫を接種しておいたキュウリ苗を浸漬し、風乾した。処理後のキュウリ苗は２５℃の恒温室に置き、３日後に死虫数を調査し、数２の計算式により死虫率を求めた。死虫率は表３６の基準により評価し、その結果を表３９に示した。なお、試験は２連制で行った。
【０１８５】
【表３９】
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