(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式
【化１】
0003651023.tif 000201
（式中、Ｒ１およびＲ２は互いに独立してアルキル基またはアルコキシ基を表わし、環Ａおよび環Ｂは互いに独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを表わし、Ｘは水素原子またはフッ素原子を表わす。）で示されるヘキセンジイン誘導体。
【請求項２】
環Ａが１，４−シクロヘキシレンを表わす、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
環Ａが１，４−フェニレンを、Ｘが水素原子を表わす、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
環Ａが１，４−フェニレンを、Ｘがフッ素原子を表わす、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
環Ｂが１，４−フェニレンを表わす、請求項３に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ１およびＲ２が炭素数１〜１０のアルキル基を表わし、環Ｂが１，４−フェニレンを表わす、請求項３に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ１が炭素数１〜１０のアルコキシ基を表わし、Ｒ２が炭素数１〜１０のアルキル基を表わし、環Ｂが１，４−フェニレンを表わす、請求項３に記載の化合物。
【請求項８】
環Ｂが１，４−シクロヘキシレンを表わす、請求項３に記載の化合物。
【請求項９】
環Ｂが１，４−シクロヘキシレンを表わし、Ｘが水素原子を表す請求項２に記載の化合物。
【請求項１０】
環Ｂが１，４−フェニレンを表わす、請求項４に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ１およびＲ２が炭素数１〜１０のアルキル基を表わし、環Ｂが１，４−フェニレンを表わす、請求項４に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ１が炭素数１〜１０のアルコキシ基を表わし、Ｒ２が炭素数１〜１０のアルキル基を表わし、環Ｂが１，４−フェニレンを表わす、請求項４に記載の化合物。
【請求項１３】
一般式Ｉで示される液晶性化合物を少なくとも１種以上含有することを特徴とする液晶組成物。
【請求項１４】
第一成分として、請求項１から請求項１２に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、下記一般式II、III 、およびIV
【化２】
0003651023.tif 000202
【化３】
0003651023.tif 000203
【化４】
0003651023.tif 000204
（式中、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、ＹはＦまたはＣｌを示し、Ｑ１およびＱ２は各々独立して水素またはフッ素を示し、ｎは１または２を示し、Ｚ１およびＺ２は各々独立して−ＣＨ２ＣＨ２−または共有結合を示す。）からなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。
【請求項１５】
第一成分として、請求項１から請求項１２に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、下記一般式Ｖ、VI、VII 、VIII、およびIX
【化５】
0003651023.tif 000205
（式中、Ｒ４は炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうち任意のメチレン基（−ＣＨ２−）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されても良いが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。Ｚ３は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｑ３は水素またはフッ素を示し、環Ｃは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまたは１、３−ジオキサン−２，５−ジイルを示し、ｍは０または１を示す。）
【化６】
0003651023.tif 000206
（式中、Ｒ５は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｑ４は水素またはフッ素を示し、ｋは０または１を示す。）
【化７】
0003651023.tif 000207
（式中、Ｒ６は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、環Ｄは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを表わし、Ｑ５は水素またはフッ素を示し、Ｚ４は−ＣＯＯ−または共有結合を示し、ｈは０または１を示す。）
【化８】
0003651023.tif 000208
（式中、Ｒ７およびＲ８は各々独立して炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基（−ＣＨ２−）は酸素原子によって置換されていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環Ｅは１，４−シクロヘキシレン、１，３−ピリミジン−２，５−ジイルまたは１，４−フェニレンを示し、環Ｆは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し、Ｚ５は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または共有結合を示す。）
【化９】
0003651023.tif 000209
（式中、Ｒ９は炭素数１〜１０のアルキル基またはアルコキシ基を示す。Ｒ１０は炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基またはアルコキシメチル基を示し、環Ｇは１，４−シクロヘキシレン、または１，３−ピリミジン−２，５−ジイルを示し、環Ｉおよび環Ｊは各々独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し、Ｚ６は−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または共有結合を示し、Ｚ７は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｑ６は水素またはフッ素を示す。）からなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。
【請求項１６】
第一成分として、請求項１から請求項１２に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、請求項１４記載の一般式II、III 、およびIVからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含有し、第三成分として、請求項１５記載の一般式Ｖ、VI、VII 、VIII、およびIXからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。
【請求項１７】
請求項１３から請求項１６に記載の液晶組成物を用いてなる液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は一般式Ｉ
【０００２】
【化１０】
0003651023.tif 000002
【０００３】
（式中、Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立してアルキル基またはアルコキシ基を表わし、環Ａおよび環Ｂは互いに独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを表わし、Ｘは水素原子またはフッ素原子を表わす。）で示される新規な液晶性化合物、および一般式Ｉの化合物を少なくとも１種以上含む液晶組成物とその使用に関する。一般式Ｉの化合物は、分子内部に共役ヘキセンジインを有する液晶材料として有用な化合物である。
【０００４】
【従来の技術とその問題点】
液晶物質の光学異方性及び誘電異方性などの特性を活用した液晶表示素子は時計、電卓等に広く応用されている。液晶相にはネマチック相、スメクチック相、コレステリック相があるが、実用的にはネマチック相が最も一般的である。この場合の表示方式としては、ＴＮ( ねじれネマチック）型、ＤＳ（動的散乱）型、ゲスト．ホスト型、ＤＡＰ型（配向相変形型）等がある。これらに使われる液晶性化合物が今までに数多く開発されたが、単一の化合物のままで表示素子に封入されて実用化された例はない。表示素子用の液晶材料としては、室温を中心とした広い温度範囲で液晶相を示し、使用される環境下で、水分、光、熱、空気等や電場、電磁放射に対して安定であり、表示素子を駆動させるに充分な物理的性質を持つことが必要である。しかし単一の化合物ではこれらの条件を満たせない。そこで数種の液晶性化合物、さらには非液晶性化合物を混合して条件に合致する組成物を調整し、実用に供している。
液晶組成物に求める光学異方性、誘電異方性および電導度等の物性値は、表示方式および素子の形状に依存する。なかでも表示材料の光学異方性値（Δｎ）はセル厚み（ｄ）によって一定の値が必要となる。最近の表示素子にはｄを小さくすることによってドメインのない良質の表示を得る方法が採用されているので、液晶組成物のΔｎ値を最適値に調節するために大きなΔｎを持つ液晶性化合物が重要なカギになってきた。これまでに、大きなΔｎを持つ化合物としてはトラン誘導体（例えば、公表特許公報平０１−５０２８２３トラン誘導体：下記［化１１］、あるいはブタジイン誘導体（例えば、Mol. Cryst. Liq. Cryst. 48,175(1978)ブタジイン誘導体：下記［化１２］）などが一般に知られているが前者は液晶範囲が狭く、後者は熱的に不安定などの欠点を有しておりいずれの材料も上述した目的を達成させるに充分なものとはいえない。
またすでに公知の化合物として知られているスチルベン誘導体（例えば、Flussige Kristalle in Tabellen. Leipzig・ VEB Deutscher Verlagfur Grundstoffindustrie 1975, 49 スチルベン誘導体：下記［化１３］）とその安定化を目的として最近開発されたジフルオロスチルベン誘導体（例えば、公開特許公報平０３−２９４３８６ジフルオロスチルベン誘導体：下記［化１４］）も比較的大きなΔｎと低い粘度とを有する液晶材料として有用であるが、いずれも充分に広い液晶温度範囲を持たないので、この点を補うために高い澄明点を有する他の液晶材料と混合して使用せざるを得なかった。本発明者らはこれらの材料の欠点を補う新しい化合物を開発することを目的として日本国特許出願平０５−２８１１４７に分子内部に共役したエンイン構造を有する化合物の発明を完成した（特願平０５−２８１１４７エンイン誘導体：下記［化１５］）。
【０００５】
【化１１】
0003651023.tif 000003
【化１２】
0003651023.tif 000004
【化１３】
0003651023.tif 000005
【化１４】
0003651023.tif 000006
【化１５】
0003651023.tif 000007
【０００６】
しかしながらこの化合物も充分に大きなΔｎを示すとはいい難い。そこで、極めて大きなΔｎをもち、広い液晶温度範囲を示し、他の液晶材料との相溶性がよく、低粘性、高信頼性の新規材料の開発が待ち望まれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上述したような問題を解決すべく鋭意検討した結果、一般式Ｉ
【０００８】
【化１６】
0003651023.tif 000008
【０００９】
（式中、Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立してアルキル基またはアルコキシ基を表わし、環Ａおよび環Ｂは互いに独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを表わし、Ｘは水素原子またはフッ素原子を表わす。）で示される新規な構造を有し、一般に公知の液晶化合物と比較して改善された特性を有する化合物を見いだすにいたり、本発明を完成した。以上の記述から明らかなように、本発明の目的は、上述のように要望された液晶材料とその用途（液晶組成物）を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（１）〜（１７）の各構成を有する。
（１）一般式
【００１１】
【化１７】
0003651023.tif 000009
【００１２】
（式中、Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立してアルキル基またはアルコキシ基を表わし、環Ａおよび環Ｂは互いに独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを表わし、Ｘは水素原子またはフッ素原子を表わす。）で示されるヘキセンジイン誘導体。
（２）環Ａが１，４−シクロヘキシレンを表わす、前記第（１）項に記載の化合物。
（３）環Ａが１，４−フェニレンを、Ｘが水素原子を表わす、前記第（１）項に記載の化合物。
（４）環Ａが１，４−フェニレンを、Ｘがフッ素原子を表わす、前記第（１）項に記載の化合物。
（５）環Ｂが１，４−フェニレンを表わす、前記第（３）項に記載の化合物。（６）Ｒ1 およびＲ2 が炭素数１〜１０のアルキル基を表わし、環Ｂが１，４−フェニレンを表わす、前記第（３）項に記載の化合物。
（７）Ｒ1 が炭素数１〜１０のアルコキシ基を表わし、Ｒ2 が炭素数１〜１０のアルキル基を表わし、環Ｂが１，４−フェニレンを表わす、前記第（３）項に記載の化合物。
（８）環Ｂが１，４−シクロヘキシレンを表わす、前記第（３）項に記載の化合物。
（９）環Ｂが１，４−シクロヘキシレンを表わし、Ｘが水素原子を表す前記第（２）項に記載の化合物。
（１０）環Ｂが１，４−フェニレンを表わす、前記第（４）項に記載の化合物。
（１１）Ｒ1 およびＲ2 が炭素数１〜１０のアルキル基を表わし、環Ｂが１，４−フェニレンを表わす、前記第（４）項に記載の化合物。
（１２）Ｒ1 が炭素数１〜１０のアルコキシ基を表わし、Ｒ2 が炭素数１〜１０のアルキル基を表わし、環Ｂが１，４−フェニレンを表わす、前記第（４）項に記載の化合物。
（１３）一般式Ｉで示される液晶性化合物を少なくとも１種以上含有することを特徴とする液晶組成物。
（１４）第一成分として、前記第（１）項から前記第（１２）項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第ニ成分として、下記一般式II、III 、およびIV
【００１３】
【化１８】
0003651023.tif 000010
【化１９】
0003651023.tif 000011
【化２０】
0003651023.tif 000012
【００１４】
（式中、Ｒ3 は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、ＹはＦまたはＣｌを示し、Ｑ1 およびＱ2 は各々独立して水素またはフッ素を示し、ｎは１または２を示し、Ｚ1 およびＺ2 は各々独立して−ＣＨ2 ＣＨ2 −または共有結合を示す。）からなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。
（１５）第一成分として、前記第（１）項から前記第（１２）項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第ニ成分として、下記一般式Ｖ、VI、VII 、VIII、およびIX
【００１５】
【化２１】
0003651023.tif 000013
【００１６】
（式中、Ｒ4 は炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうち任意のメチレン基（−ＣＨ2 −）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されても良いが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。Ｚ3 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｑ3 は水素またはフッ素を示し、環Ｃは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまたは１、３−ジオキサン−２，５−ジイルを示し、ｍは０または１を示す。）
【００１７】
【化２２】
0003651023.tif 000014
【００１８】
（式中、Ｒ5 は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｑ4 は水素またはフッ素を示し、ｋは０または１を示す。）
【００１９】
【化２３】
0003651023.tif 000015
【００２０】
（式中、Ｒ6 は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、環Ｄは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを表わし、Ｑ5 は水素またはフッ素を示し、Ｚ4 は−ＣＯＯ−または共有結合を示し、ｈは０または１を示す。）
【００２１】
【化２４】
0003651023.tif 000016
【００２２】
（式中、Ｒ7 およびＲ8 は各々独立して炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基（−ＣＨ2 −）は酸素原子によって置換されていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環Ｅは１，４−シクロヘキシレン、１，３−ピリミジン−２，５−ジイルまたは１，４−フェニレンを示し、環Ｆは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し、Ｚ5 は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2 −または共有結合を示す。）
【００２３】
【化２５】
0003651023.tif 000017
【００２４】
（式中、Ｒ9 は炭素数１〜１０のアルキル基またはアルキルオキシ基を示す。Ｒ10は炭素数１〜１０のアルキル基、アルキルオキシ基またはアルキルオキシメチル基を示し、環Ｇは１，４−シクロヘキシレン、または１，３−ピリミジン−２，５−ジイルを示し、環Ｉおよび環Ｊは各々独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し、Ｚ6 は−ＣＯＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2 −または共有結合を示し、Ｚ7 は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｑ6 は水素またはフッ素を示す。）
からなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。
（１６）第一成分として、前記第（１）項から前記第（１２）項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第ニ成分として、一般式II、III 、およびIVからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含有し、第三成分として、一般式Ｖ、VI、VII 、VIII、およびIXからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。
（１７）前記第（１３）項から前記第（１６）項に記載の液晶組成物を用いてなる液晶表示素子。
【００２５】
本発明の構成と効果につき以下に詳述する。
一般式Ｉで示される本発明の化合物は、具体的には式Ｉ−Ａから式Ｉ−Ｆの化合物（式中、Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立してアルキル基またはアルコキシ基、Ｘはフッ素を表わす。）で示すことができる。
【００２６】
【化２６】
0003651023.tif 000018
【化２７】
0003651023.tif 000019
【化２８】
0003651023.tif 000020
【化２９】
0003651023.tif 000021
【化３０】
0003651023.tif 000022
【化３１】
0003651023.tif 000023
【００２７】
一般式Ｉ−ＡからＩ−Ｆの本発明の化合物のうち、好適な化合物として次の化合物（Ｉ−ａからＩ−ｇ）をあげることができる。
【００２８】
【化３２】
0003651023.tif 000024
【化３３】
0003651023.tif 000025
【化３４】
0003651023.tif 000026
【化３５】
0003651023.tif 000027
【化３６】
0003651023.tif 000028
【化３７】
0003651023.tif 000029
【化３８】
0003651023.tif 000030
【００２９】
これらの本発明の化合物において、芳香環を２つ有する高度に共役した化合物、Ｉ−ａ，Ｉ−ｂ，Ｉ−ｆ，Ｉ−ｇは比類なく大きなΔｎを有しかつ広い液晶温度範囲を有し有用な材料である。また、分子末端にアルコキシ基を有する化合物、Ｉ−ｂ，Ｉ−ｄ，Ｉ−ｇは、アルキル基の置換した化合物に比較してより広い液晶温度範囲を持っている。またＩ−ｃ，Ｉ−ｄ，Ｉ−ｅの化合物はシクロヘキサン環を有することにより、改善された相溶性を示すので有用である。さらにジフルオロヘキセンジイン鎖を有する化合物、Ｉ−ｆ，Ｉ−ｇは特異的に低い粘性を示し、かつ大きなΔｎと広い液晶レンジを有している。
このときＲ1 およびＲ2 は、ネマチック液晶の温度範囲が広い点から、７個以下の炭素原子からなる直鎖状のアルキル基であることが好ましい。また本発明の化合物の特徴であるヘキセンジイン構造を有する中央部分の二重結合に起因するＥ体とＺ体の２つの異性体が存在するが、Ｅ体のほうがより有用な液晶性化合物となりうる。
【００３０】
本発明の液晶組成物は、一般式Ｉで示される液晶性化合物を少なくとも１種以上含有する。この液晶組成物は一般式Ｉで示される化合物の１種以上を任意の割合で含有することが、優良な特性を発現させるのに好ましい。さらには一般式Ｉの化合物を少なくとも１種を０．１〜４０重量％の割合で含有することが好ましい。
本発明の液晶組成物は、一般式Ｉの化合物の少なくとも１種を第一成分とし、これに加える第ニ成分として、一般式II、 III、およびIV
【００３１】
【化３９】
0003651023.tif 000031
【化４０】
0003651023.tif 000032
【化４１】
0003651023.tif 000033
【００３２】
（式中、Ｒ3 は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｙはフッ素または塩素原子を示し、Ｑ1 およびＱ2 は各々独立して水素またはフッ素を示し、ｎは１または２を示し、Ｚ1 およびＺ2 は各々独立して−ＣＨ2 ＣＨ2 −または共有結合を示す。）
からなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含有してよい。
【００３３】
本発明に用いられる一般式II〜IVの化合物として、好ましくは以下の化合物を挙げることができる。
【００３４】
【化４２】
0003651023.tif 000034
【化４３】
0003651023.tif 000035
【化４４】
0003651023.tif 000036
【化４５】
0003651023.tif 000037
【化４６】
0003651023.tif 000038
【化４７】
0003651023.tif 000039
【化４８】
0003651023.tif 000040
【化４９】
0003651023.tif 000041
【化５０】
0003651023.tif 000042
【化５１】
0003651023.tif 000043
【化５２】
0003651023.tif 000044
【化５３】
0003651023.tif 000045
【００３５】
【化５４】
0003651023.tif 000046
【化５５】
0003651023.tif 000047
【化５６】
0003651023.tif 000048
【化５７】
0003651023.tif 000049
【化５８】
0003651023.tif 000050
【化５９】
0003651023.tif 000051
【化６０】
0003651023.tif 000052
【化６１】
0003651023.tif 000053
【化６２】
0003651023.tif 000054
【化６３】
0003651023.tif 000055
【化６４】
0003651023.tif 000056
【化６５】
0003651023.tif 000057
【化６６】
0003651023.tif 000058
【化６７】
0003651023.tif 000059
【化６８】
0003651023.tif 000060
【化６９】
0003651023.tif 000061
【化７０】
0003651023.tif 000062
【化７１】
0003651023.tif 000063
【００３６】
【化７２】
0003651023.tif 000064
【化７３】
0003651023.tif 000065
【化７４】
0003651023.tif 000066
【化７５】
0003651023.tif 000067
【化７６】
0003651023.tif 000068
【化７７】
0003651023.tif 000069
【化７８】
0003651023.tif 000070
【化７９】
0003651023.tif 000071
【化８０】
0003651023.tif 000072
【化８１】
0003651023.tif 000073
【化８２】
0003651023.tif 000074
【化８３】
0003651023.tif 000075
【化８４】
0003651023.tif 000076
【化８５】
0003651023.tif 000077
【化８６】
0003651023.tif 000078
【化８７】
0003651023.tif 000079
【化８８】
0003651023.tif 000080
【化８９】
0003651023.tif 000081
【００３７】
（Ｒ3 はアルキル基を示す。）
【００３８】
一般式II〜IVで表される化合物は誘電異方性が正であり、熱的安定性や化学的安定性が非常に優れており、特に電圧保持率の高い、あるいは比抵抗値の大きいといった高信頼性が要求されるＴＦＴ（ＡＭ−ＬＣＤ）用の液晶組成物を調整する場合に有用な化合物である。
【００３９】
一般式II〜IVで表される化合物の使用量は、ＴＦＴ用の液晶組成物を調整する場合、任意の範囲で使用できるが、１０〜９７重量％が好ましい。より好ましくは４０〜９５重量％である。
また本発明の液晶組成物は、一般式Ｉの化合物の少なくとも１種を第一成分とし、これに加える第二成分として一般式Ｖ、VI、VII 、VIII、およびIX
【００４０】
【化９０】
0003651023.tif 000082
【００４１】
（式中、Ｒ4 は炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうち任意のメチレン基（−Ｃ水素2 −）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されても良いが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。Ｚ3 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｑ3 は水素またはフッ素を示し、環Ｃは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまたは１、３−ジオキサン−２，５−ジイルを示し、ｍは０または１を示す。）
【００４２】
【化９１】
0003651023.tif 000083
【００４３】
（式中、Ｒ5 は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｑ4 は水素またはフッ素を示し、ｋは０または１を示す。）
【００４４】
【化９２】
0003651023.tif 000084
【００４５】
（式中、Ｒ6 は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、環Ｄは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを表わし、Ｑ5 は水素またはフッ素を示し、Ｚ4 は−ＣＯＯ−または共有結合を示し、ｈは０または１を示す。）
【００４６】
【化９３】
0003651023.tif 000085
【００４７】
（式中、Ｒ7 およびＲ8 は各々独立して炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基（−ＣＨ2 −）は酸素原子によって置換されていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環Ｅは１，４−シクロヘキシレン、１，３−ピリミジン−２，５−ジイルまたは１，４−フェニレンを示し、環Ｆは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し、Ｚ5 は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2 −または共有結合を示す。）
【００４８】
【化９４】
0003651023.tif 000086
【００４９】
（式中、Ｒ9 は炭素数１〜１０のアルキル基またはアルキルオキシ基を示す。Ｒ10は炭素数１〜１０のアルキル基、アルキルオキシ基またはアルキルオキシメチル基を示し、環Ｇは１，４−シクロヘキシレン、または１，３−ピリミジン−２，５−ジイルを示し、環Ｉおよび環Ｊは各々独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し、Ｚ6 は−ＣＯＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2 −または共有結合を示し、Ｚ7 は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｑ6 は水素またはフッ素を示す。）
からなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含有してもよい。
【００５０】
本発明の一般式Ｖ〜VII で表される化合物として、好ましくは以下の化合物を挙げることができる。
【００５１】
【化９５】
0003651023.tif 000087
【化９６】
0003651023.tif 000088
【化９７】
0003651023.tif 000089
【化９８】
0003651023.tif 000090
【化９９】
0003651023.tif 000091
【化１００】
0003651023.tif 000092
【化１０１】
0003651023.tif 000093
【化１０２】
0003651023.tif 000094
【化１０３】
0003651023.tif 000095
【化１０４】
0003651023.tif 000096
【化１０５】
0003651023.tif 000097
【化１０６】
0003651023.tif 000098
【化１０７】
0003651023.tif 000099
【化１０８】
0003651023.tif 000100
【化１０９】
0003651023.tif 000101
【化１１０】
0003651023.tif 000102
【化１１１】
0003651023.tif 000103
【化１１２】
0003651023.tif 000104
【化１１３】
0003651023.tif 000105
【化１１４】
0003651023.tif 000106
【００５２】
【化１１５】
0003651023.tif 000107
【化１１６】
0003651023.tif 000108
【化１１７】
0003651023.tif 000109
【００５３】
【化１１８】
0003651023.tif 000110
【化１１９】
0003651023.tif 000111
【化１２０】
0003651023.tif 000112
【化１２１】
0003651023.tif 000113
【化１２２】
0003651023.tif 000114
【化１２３】
0003651023.tif 000115
【化１２４】
0003651023.tif 000116
【化１２５】
0003651023.tif 000117
【化１２６】
0003651023.tif 000118
【００５４】
（Ｒ4 ，Ｒ5 およびＲ6 はアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ’はアルキレンを示す。）
一般式Ｖ〜VII の化合物は誘電率異方性が正でその値が大きく、特にしきい値電圧を小さくする目的で使用される。また、粘度やΔｎ値を調整したり、透明点を高くする等のネマチック温度範囲を広げる目的にも使用される。さらに、急峻性を改良する目的にも使用される。
【００５５】
本発明の一般式VIIIおよびIXの化合物として好ましくは以下の化合物を挙げることができる。
【００５６】
【化１２７】
0003651023.tif 000119
【化１２８】
0003651023.tif 000120
【化１２９】
0003651023.tif 000121
【化１３０】
0003651023.tif 000122
【化１３１】
0003651023.tif 000123
【化１３２】
0003651023.tif 000124
【化１３３】
0003651023.tif 000125
【化１３４】
0003651023.tif 000126
【化１３５】
0003651023.tif 000127
【化１３６】
0003651023.tif 000128
【化１３７】
0003651023.tif 000129
【化１３８】
0003651023.tif 000130
【化１３９】
0003651023.tif 000131
【化１４０】
0003651023.tif 000132
【化１４１】
0003651023.tif 000133
【００５７】
【化１４２】
0003651023.tif 000134
【化１４３】
0003651023.tif 000135
【化１４４】
0003651023.tif 000136
【化１４５】
0003651023.tif 000137
【化１４６】
0003651023.tif 000138
【化１４７】
0003651023.tif 000139
【化１４８】
0003651023.tif 000140
【化１４９】
0003651023.tif 000141
【化１５０】
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【化１５１】
0003651023.tif 000143
【化１５２】
0003651023.tif 000144
【化１５３】
0003651023.tif 000145
【化１５４】
0003651023.tif 000146
【００５８】
（Ｒ7,Ｒ8,Ｒ9 およびＲ10はアルキル基を表わす。)
【００５９】
一般式VIIIおよびIXの化合物は、誘電率異方性が負、または正で小さな値を示す。一般式VIIIの化合物は主として粘度を低下させる、またはΔｎ値を調整する、あるいは両方の目的で使用される。また、一般式IXの化合物は透明点を高くする等のネマチックレンジを広げる目的で、またはΔｎ調整の目的で、あるいは両方の目的で使用される。従って、一般式Ｖ〜IXの化合物は、特にＳＴＮ表示方式およびＴＮ表示方式における液晶組成物を調整する場合に有用な化合物である。一般式Ｖ〜IXの化合物の使用量は、ＴＮ表示方式およびＳＴＮ表示方式用の液晶組成物を調整する場合には、目的に応じ任意の範囲で使用できるが、１０〜９７重量％が好ましい。より好ましくは４０〜９５重量％である。
さらにＴＦＴ用の液晶組成物を調整する場合においては、第一成分として少なくも１種の一般式Ｉの化合物を含有し、第二成分として一般式II〜IVからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含有する混合物に第三成分として、一般式Ｖ〜IXからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含有させることもできる。一方ＳＴＮ表示方式、またはＴＮ表示方式用の液晶組成物を調整する場合においては、第一成分として少なくも１種の一般式Ｉの化合物と第二成分として一般式Ｖ〜IXからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含有する混合物に第三成分として一般式II〜IVからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含有させることもできる。
【００６０】
以上の本発明のいずれの組成物においても、本発明の化合物である第一成分の化合物を少なくとも一種使用することにより、光学異方性、液晶温度範囲、粘度等の調整が容易にできるようになり、さらに高い光学異方性を有する組成物の調整も可能になった。
本発明の液晶組成物においては、使用される液晶表示素子の目的に応じて、一般式Ｉ〜IXで表わされる化合物のほかに、しきい値電圧、液晶温度範囲、Δｎ、誘電異方性、粘度等を調整する目的で、その他の公知化合物を適当量を含有させることができる。このような化合物の例として以下の化合物を挙げることができる。
【００６１】
【化１５５】
0003651023.tif 000147
【化１５６】
0003651023.tif 000148
【化１５７】
0003651023.tif 000149
【化１５８】
0003651023.tif 000150
【化１５９】
0003651023.tif 000151
【化１６０】
0003651023.tif 000152
【化１６１】
0003651023.tif 000153
【化１６２】
0003651023.tif 000154
【化１６３】
0003651023.tif 000155
【化１６４】
0003651023.tif 000156
【化１６５】
0003651023.tif 000157
【化１６６】
0003651023.tif 000158
【化１６７】
0003651023.tif 000159
【化１６８】
0003651023.tif 000160
【化１６９】
0003651023.tif 000161
【化１７０】
0003651023.tif 000162
【化１７１】
0003651023.tif 000163
【００６２】
【化１７２】
0003651023.tif 000164
【化１７３】
0003651023.tif 000165
【化１７４】
0003651023.tif 000166
【化１７５】
0003651023.tif 000167
【化１７６】
0003651023.tif 000168
【化１７７】
0003651023.tif 000169
【化１７８】
0003651023.tif 000170
【化１７９】
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【化１８０】
0003651023.tif 000172
【化１８１】
0003651023.tif 000173
【化１８２】
0003651023.tif 000174
【化１８３】
0003651023.tif 000175
【化１８４】
0003651023.tif 000176
【化１８５】
0003651023.tif 000177
【化１８６】
0003651023.tif 000178
【化１８７】
0003651023.tif 000179
【化１８８】
0003651023.tif 000180
【化１８９】
0003651023.tif 000181
【００６３】
（Ｒ11およびＲ12はアルキル基を表わす。）
【００６４】
本発明の液晶組成物は、目的とする用途に応じて、適当な添加物を加えてさらに最適化することができる。このような添加物は当業者によく知られており、例えば、キラルな添加剤として文献等に詳細に記載されているが、液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれを防ぐために添加する。このようにして最適化された本発明の液晶組成物は、種々の成分を構成する液晶性化合物を室温より高い温度でお互いに溶解させて調整できる。これを液晶セルに注入することにより動作温度範囲が広く、高速で応答する液晶表示素子が得られる。
【００６５】
さらに詳しく説明するために本発明の液晶組成物の構成例を示す。
0003651023.tif 000182
0003651023.tif 000183
【００６６】
0003651023.tif 000184
【００６７】
0003651023.tif 000185
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【００６８】
0003651023.tif 000187
【００６９】
0003651023.tif 000188
【００７０】
0003651023.tif 000189
0003651023.tif 000190
【００７１】
0003651023.tif 000191
0003651023.tif 000192
【００７２】
0003651023.tif 000193
【００７３】
0003651023.tif 000194
【００７４】
0003651023.tif 000195
0003651023.tif 000196
【００７５】
（製造方法）
本発明化合物のうちＸ＝Ｈであるものは一般式（XI）
【００７６】
【化１９０】
0003651023.tif 000197
【００７７】
（式中、環ＡおよびＲ1 は前記と同じ意味を表わす。）で示されるアセチレン誘導体と一般式（XII)
【００７８】
【化１９１】
0003651023.tif 000198
【００７９】
（式中、環ＢおよびＲ2 は前記と同じ意味を表わす。）で示される塩化ビニル誘導体を遷移金属錯体触媒存在下にカップリングさせることによって得られる。本カップリング反応はTetrahedron Letters Vol.22,pp315(1981)に記載された一般に公知の要領によって行なわれる。すなわち一般式（XI）で示されるアセチレン誘導体と一般式（XII)で示される塩化ビニル誘導体を、１０族あるいはその他の適当な錯体触媒および必要であれば助触媒を添加して反応させる。さらに具体的には錯体触媒としては、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、酢酸パラジウム、カラシュ錯体などの０価または２価のパラジウム錯体を用いることができる。
触媒の使用量は基質の反応性などに依存するが０．１モルパーセントから２０モルパーセントの範囲から選択され、転化時間が短く副反応が起こりにくいことから０．５モルパーセントから５モルパーセントの間が好ましい。助触媒としてはヨウ化銅、臭化銅などの銅塩を用いることが収率が良い点で好ましい。本反応に使用される溶媒としてはジエチルアミンが最も一般的であるが、このほかにトリエチルアミン、ピリジン、モルホリン、ジメチルホルムアミド等の極性溶媒あるいはこれらの溶媒と適当な溶媒との混合溶媒を用いることもできる。本反応の反応温度としては−４０度から使用する溶媒の沸点領域から選択することができるが触媒の活性が良好に維持されてかつ転化率が高いことから、０℃〜溶媒の沸点から選択することが好ましい。
また本反応における触媒の反応活性種が空気、水分などに対して不安定であることから本反応は不活性ガス中で行なうことが好ましい。かくして生成した本発明化合物は通常に行なわれる後処理を行なうことによって単離することができる。特に系中に残存する錯体触媒を除去するために蒸留、再結晶あるいはカラムクロマト等の精製操作を行なうことが望ましい。また本カップリング反応は原料である一般式（XII)で示される塩化ビニルのＥ体特異的に立体を保持して進行するため使用する塩化ビニル誘導体はＥ体またはＥ，Ｚ体の混合物であることが望まれる。
【００８０】
原料として使用される化合物のうち一般式（XII)で示される塩化ビニル誘導体はたとえば次に示すような方法で得ることができる。すなわち一般式（XIII）
【００８１】
【化１９２】
0003651023.tif 000199
【００８２】
（式中、環ＢおよびＲ2 は前記と同じ意味を表わす。）で示されるアセチレン誘導体と１，２−ジクロロエチレンを遷移金属錯体触媒存在下にカップリングさせることによって得られる。本カップリング反応は前述した文献に記載された一般に公知の要領に準じる。すなわち一般式（XIII）で示されるアセチレン誘導体と１，２−ジクロロエチレンを、１０族あるいはその他の適当な錯体触媒および必要であれば助触媒を添加して反応させる。
さらに具体的には錯体触媒としては、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、酢酸パラジウム、カラシュ錯体などの０価または２価のパラジウム錯体を用いることができる。触媒の使用量は基質の反応性などに依存するが０．１モルパーセントから２０モルパーセントの範囲から選択され、転化時間が短く副反応が起こりにくいことから０．５モルパーセントから５モルパーセントの間が好ましい。助触媒としてはヨウ化銅、臭化銅などの銅塩を用いることが収率が良い点で好ましい。
【００８３】
本反応に使用される溶媒としてはジエチルアミンが最も一般的であるが、このほかにトリエチルアミン、ピリジン、モルホリン、ジメチルホルムアミド等の極性溶媒あるいはこれらの溶媒と適当な溶媒との混合溶媒を用いることもできる。本反応の反応温度としては−４０度から使用する溶媒の沸点領域から選択することができるが触媒の活性が良好に維持されてかつ転化率が高いことから、０℃〜溶媒の沸点から選択することが好ましい。また本反応における触媒の反応活性種が空気、水分などに対して不安定であることから本反応は不活性ガス中で行なうことが好ましい。
【００８４】
かくして生成した本発明化合物は通常に行なわれる後処理を行なうことによって単離することができる。特に系中に残存する錯体触媒を除去するために蒸留、再結晶あるいはカラムクロマト等の精製操作を行なうことが望ましい。また本カップリング反応も原料である１，２−ジクロロエチレンのＥ体特異的に立体を保持して進行するため使用する原料はＥ体またはＥ，Ｚ体の混合物であることが望まれる。
【００８５】
またＸ＝Ｆである本発明化合物は次の方法にしたがって製造することができる。
【００８６】
【化１９３】
0003651023.tif 000200
【００８７】
（式中、環Ａ，環Ｂ，Ｒ1 およびＲ2 は前述と同じ意味を表わす。）一般式（XI）で示されるアセチレン誘導体をブチルリチウム等の塩基を用いてリチウム化合物に変換した後、テトラフルオロエチレンで処理することによって中間体（XIV)を得る。さらにこれを一般式（XV）で示されるリチウム化合物と反応させることによって目的とする一般式（Ｉ、Ｘ＝Ｆ) を合成する。
さらに詳しく説明すると一般式（XI）で示されるアセチレン誘導体を適当な溶媒中で塩基と反応させることによってリチウム化合物（XI')に誘導することができる。この反応で使用される適当な溶媒とはテトラヒドロフラン、エーテル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサン、ヘキサン、トルエンなどの生成したリチウム化合物と反応しないものから選択される。本反応の反応温度は一般に冷却した条件から選択され、室温から−５０℃程度が操作が簡便な点で好ましい。塩基としてはノルマルブチルリチウム、フェニルリチウム、メチルリチウムまたはリチウムイソプロピルアミドなど市販のリチウム試薬を用いることが収率もよく、操作が簡便で好ましい。このようにして生成した一般式（XI')の化合物は水、酸素等の条件に不安定なため精製操作を行なう事無く次反応に使用することが好ましい。
冷却したフラスコ内にテトラフルオロエチレンを凝縮させ上述の方法で調整したリチウム化合物の溶液を滴下する。反応は−７８℃〜０℃で行なうことが副反応が進行しにくい点で好ましい。また効率よく一般式 (XIV)の化合物を得るためにテトラフルオロエチレンはガスビュレット等の気体を計量する装置を経由して系内に導入する。反応後得られた粗生成物はそのまま次反応に供するかあるいは通常の後処理を行なうことによって次反応の原料として充分な純度に精製される。
【００８８】
次に一般式（XIII）の化合物を一般式（XI）の化合物の場合と同様にしてリチウム化合物へと変換し、先に得られた中間体（XIV)との反応を行なう。この場合、反応系は−７８℃から０℃の範囲に冷却し適当な溶媒に溶解した中間体（XIV)に一般式（XV）の化合物の溶液を滴下する。本反応に使用される溶媒はテトラヒドロフラン、エーテル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサン、ヘキサン、トルエンなど添加するリチウム化合物（XV）と反応しないものから選択される。反応終了後、通常の後処理を行なうことによって一般式（Ｉ）で示される化合物が単離できる。さらに必要であれば精製を行なうことによってさらに純粋な化合物を得ることができる。
また目的とする一般式（Ｉ）の化合物が対称構造、すなわちＲ1 ＝Ｒ2 ，Ａ＝Ｂの条件を満たすならば２倍量のアセチレン誘導体とブチルリチウムを用いて一段階で反応を行なうことができる。この場合の反応条件等は前述した一般式（XIV)の化合物を得る方法に準じる。
【００８９】
【発明の効果】
本発明の化合物は分子内に共役ヘキセンジイン構造を有することを特徴とする。これにより本発明の化合物は比類なく大きな△ｎを有し、また１分子内に６員環を２つ有する、いわゆる２環化合物であっても広い液晶温度範囲を有し、かつ低い粘度を特徴とするものである。また本発明の化合物は液晶素子としての使用環境下に十分安定であり、電磁放射、電圧印加等の条件下においても何等劣化を生じない。また本発明の化合物を液晶組成物の成分とした場合に、他の液晶材料との相溶性に優れるので、有為な特性を有する新たな液晶表示素子を可能にするものである。
以下実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９０】
実施例１
１−（４−エチルフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジインの合成
ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（３５０ｍｇ）およびヨウ化銅（５０ｍｇ）をフラスコに入れ系内をアルゴンで置換した。アルゴン気流下に４−エチルフェニルアセチレン（１．３ｇ）のジエチルアミン溶液を加えた。室温下に撹拌しながらトランス−１，２−ジクロロエチレン（１．０ｇ）のジエチルアミン溶液を滴下した。滴下終了後さらに室温下に５時間撹拌した。撹拌終了後反応系に水を加えヘプタンで抽出した。有機相を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた褐色油状物をシリカゲルショートカラムで精製した後エタノールから再結晶し、無色固体（１．４ｇ）を得た。このものは機器分析等の結果から１−クロロ−４−（４−エチルフェニル）−１Ｅ−ブテン−３−インであることを確認した。
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（４０４ｍｇ）およびヨウ化銅（３５ｍｇ）をフラスコに入れ系内をアルゴンで置換した。アルゴン気流下に１−クロロ−４−（４−エチルフェニル）−１Ｅ−ブテン−３−イン（１．４ｇ）のジエチルアミン溶液を加えた。室温下に撹拌しながら４−プロピルフェニルアセチレン（１．０ｇ）のジエチルアミン溶液を滴下した。滴下終了後さらに室温下に４時間撹拌した。撹拌終了後反応系に水を加えヘプタンで抽出した。有機相を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた褐色油状物をシリカゲルショートカラムで精製した後エタノールから再結晶し、無色固体（１．１ｇ）を得た。このものは機器分析等の結果から表題化合物であることを確認した。
Ｃ（結晶）・８０．９〜８１．４℃    Ｎ（ネマチック相）・１４８．０〜１４８．８℃  Ｉ（等方性液体相）
実施例１の方法と同様にして以下の化合物を合成できる。
１，６−ジ（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−エチルフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−エチルフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−エチルフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−エチルフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１，６−ジ（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
Ｃ・９５．３℃      Ｎ・１６２．３℃  Ｉ
１−（４−プロピルフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−
Ｃ・５６．３℃      Ｎ・１４３．８℃  Ｉ
エン−１，５−ジイン
１−（４−プロピルフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ
Ｃ・６４．１℃      Ｎ・１４６．０℃  Ｉ
−エン−１，５−ジイン
１−（４−プロピルフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−プロピルフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１，６−ジ（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ブチルフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ブチルフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ブチルフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１，６−ジ（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ペンチルフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ペンチルフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１，６−ジ（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ヘキシルフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１，６−ジ（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
【００９１】
実施例２
１−（４−プロポキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジインの合成
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（５７７ｍｇ）およびヨウ化銅（５０ｍｇ）をフラスコに入れ系内をアルゴンで置換した。アルゴン気流下に前述の方法と同様にして調製した、１−クロロ−４−（４−プロポキシフェニル）−１Ｅ−ブテン−３−イン（２．２ｇ）のジエチルアミン溶液を加えた。室温下に撹拌しながら４−エチルフェニルアセチレン（１．３ｇ）のジエチルアミン溶液を滴下した。滴下終了後さらに室温下に４時間撹拌した。撹拌終了後反応系に水を加えヘプタンで抽出した。有機相を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた褐色油状物をシリカゲルショートカラムで精製した後エタノールから再結晶し、無色固体（２．０ｇ）を得た。このものは機器分析等の結果から表題化合物であることが確認された。
Ｃ・１０６．３〜１０６．５℃  Ｎ・１７０．７〜１７２．０℃  Ｉ
実施例２の方法と同様にして以下の化合物を合成できる。
１−（４−メトキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
Ｃ・８７．５℃      Ｎ・１８８．０℃  Ｉ
１−（４−メトキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−メトキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−メトキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−メトキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−メトキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−エトキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
Ｃ・１１１．０℃      Ｎ・２００．０℃  Ｉ
１−（４−エトキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−エトキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−エトキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−エトキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−エトキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−プロポキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−プロポキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−プロポキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
Ｃ・７４．６〜７５．２℃  Ｎ・１６４．９〜１６８．５℃  Ｉ
１−（４−プロポキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−プロポキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ブトキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ブトキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ブトキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ブトキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ブトキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ブトキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ペンチルオキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ペンチルオキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ペンチルオキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ペンチルオキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ペンチルオキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ペンチルオキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ヘキシルオキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ヘキシルオキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ヘキシルオキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ヘキシルオキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ヘキシルオキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（４−ヘキシルオキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
【００９２】
実施例３
１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジインの合成
実施例１の方法と同様にして（Ｅ）−１−クロロ−２−（４−プロピルフェニル）エチニルエチレン（２．０ｇ）とトランス−４−ペンチルシクロヘキシルアセチレン（１．８ｇ）より表題化合物（２．３ｇ）を合成した。
Ｃ・７５．２〜７６．１℃  Ｎ・１３９．４〜１４０．０℃  Ｉ
実施例３の方法と同様にして以下の化合物を合成できる。
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
Ｃ・９４．２℃      Ｎ・１４７．６℃  Ｉ
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
【００９３】
実施例４
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジインの合成
実施例１の方法と同様にして（Ｅ）−１−クロロ−２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチニルエチレン（２．１ｇ）とトランス−４−ペンチルシクロヘキシルアセチレン（１．８ｇ）より表題化合物（２．３ｇ）を合成した。
実施例４の方法と同様にして以下の化合物を合成できる。
１，６−ジ（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１，６−ジ（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
Ｃ・８９．４℃      Ｎ・１４９．４℃  Ｉ
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１，６−ジ（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−６−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１，６−ジ（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−６−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１，６−ジ（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１，６−ジ（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
【００９４】
実施例５
３，４−ジフルオロ−１，６−ジ（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジインの合成
フラスコに４−プロピルフェニルアセチレン（２．９ｇ）を入れ、これにテトラヒドロフランを加えて０℃に冷却し撹拌しながらｎ−ブチルリチウム（１２．５ｍｌ，１．６Ｍヘキサン溶液）を加えた。反応系を同温度で３０分撹拌した後、窒素気流下に滴下漏斗に移した。−７８℃に冷却したフラスコにテトラフルオロエチレン（２２０ｍｌ）をガスビュレットから導入した。同温度で撹拌しながら滴下漏斗から先に調整した、リチウムアセチリドを滴下した。滴下終了後、反応液を室温まで昇温し、さらに３０分撹拌した。反応液に氷水を加えて、エーテルで抽出した。有機相を水洗した後乾燥し、減圧下に濃縮して、黄色油状物を得た。このものをシリカゲルショートカラムで精製し、白色固体を得た。これをエタノールから再結晶して白色結晶（２．５ｇ）を得た。このものは機器分析等の結果から表題化合物であることを確認した。
Ｃ・８９．８〜９０．０℃  Ｎ・１４４．１〜１４５．１℃  Ｉ
実施例５の方法と同様にして以下の化合物を合成できる。
３，４−ジフルオロ−１，６−ジ（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１，６−ジ（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１，６−ジ（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１，６−ジ（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１，６−ジ（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
【００９５】
実施例６
３，４−ジフルオロ−１−（４−プロポキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジインの合成
フラスコに４−プロピルフェニルアセチレン（１．４ｇ）を入れ、これにテトラヒドロフランを加えて０℃に冷却し撹拌しながらｎ−ブチルリチウム（６．３ｍｌ，１．６Ｍヘキサン溶液）を加えた。反応系を同温度で３０分撹拌した後、窒素気流下に滴下漏斗に移した。−７８℃に冷却したフラスコにテトラフルオロエチレン（２２０ｍｌ）をガスビュレットから導入した。同温度で撹拌しながら滴下漏斗から先に調整したリチウムアセチリドを滴下した。滴下終了後、反応液を室温まで昇温し、さらに３０分撹拌した。再び反応液を−７８℃に冷却した後、プロポキシフェニルアセチレン（１．６ｇ）とｎ−ブチルリチウム（６．３ｍｌ，１．６Ｍヘキサン溶液）より調整されたリチウムアセチリドのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。滴下終了後、反応液を室温まで昇温し、さらに３０分撹拌して、氷水を加えた。これをエーテルで抽出した後、水洗し、乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた黄色油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて単離精製し、白色固体を得た。このものをエタノールから再結晶を行って表題化合物の白色結晶を得た。
実施例６の方法に従って以下の化合物を合成できる。
３，４−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−エトキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−エトキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−エトキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−エトキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−エトキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−エトキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−プロポキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−プロポキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−プロポキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−プロポキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−プロポキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ブトキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ブトキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ブトキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ブトキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ブトキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ブトキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ペンチルオキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ペンチルオキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ペンチルオキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ペンチルオキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ペンチルオキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ペンチルオキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ヘキシルオキシフェニル）−６−（４−エチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ヘキシルオキシフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ヘキシルオキシフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ヘキシルオキシフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ヘキシルオキシフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ヘキシルオキシフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニル）−６−（４−プロピルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェニル）−６−（４−ブチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ブチルフェニル）−６−（４−ペンチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ブチルフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ブチルフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェニル）−６−（４−ヘキシルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ペンチルフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
３，４−ジフルオロ−１−（４−ヘキシルフェニル）−６−（４−ヘプチルフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
【００９６】
実施例７
１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−６−（４−プロポキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジインの合成
実施例１の方法と同様にして（Ｅ）−１−クロロ−２−（４−プロポキシフェニル）エチニルエチレン（２．２ｇ）とトランス−４−ペンチルシクロヘキシルアセチレン（１．８ｇ）より表題化合物（２．４ｇ）を合成した。
実施例７の方法と同様にして以下の化合物を合成できる。
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（４−エトキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（４−プロポキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（４−ブトキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（４−ペンチルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘキシルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘプチルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（４−エトキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（４−プロポキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（４−ブトキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（４−ペンチルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（４−ヘキシルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−６−（４−ヘプチルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−６−（４−エトキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−６−（４−プロポキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−６−（４−ブトキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−６−（４−ペンチルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘキシルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘプチルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−６−（４−エトキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−６−（４−ブトキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−６−（４−ペンチルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘキシルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘプチルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−６−（４−エトキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−６−（４−プロポキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−６−（４−ブトキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−６−（４−ペンチルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−６−（４−ヘキシルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−６−（４−ヘプチルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（４−エトキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（４−プロポキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（４−ブトキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（４−ペンチルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘキシルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン
１−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（４−ヘプチルオキシフェニル）ヘキサ−３Ｅ−エン−１，５−ジイン