(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エーテル化度が０．３５以上、０．５０以下であり、１％水溶液粘度が２０〜５０００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウム３０〜５０重量部、（Ｂ）エーテル化度が０．５０より大きく、０．６５以下であり、１％水溶液粘度が１００〜１０００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウム３０〜５０重量部および（Ｃ）エーテル化度が０．７以上、１．０以下であり、１％水溶液粘度が２０〜５０００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウム１０〜５０重量部を配合してなり、配合後のエーテル化度が０．４５〜０．６５であり、１％水溶液粘度が１００〜１０００ｍＰａ・ｓである粉末型染毛剤用カルボキシメチルセルロースナトリウム。
【請求項２】
請求項１記載のカルボキシメチルセルロースナトリウムを１〜５０重量％含有する粉末型染毛剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粉末型染毛剤用カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ−Ｎａ）および粉末型染毛剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粉末型の染毛剤には、（１）粉末状の染毛剤用染料と粉末状の酸化剤とを混合して一包とし、使用時に液剤を加えて染毛液を調製する一剤型、（２）粉末状の染毛剤用染料と粉末状の酸化剤とをそれぞれ分包し、使用時に両者を混合し、さらに液剤を加えて染毛液を調製する二剤型、（３）粉末状の染毛剤染料一包と、液状の酸化剤とからなり、両者を使用時に混合し、さらに必要に応じて液剤を加えて染毛液を調製する粉末・液体の二剤型などが知られている。いずれも製造管理および輸送が容易であること、使用方法が簡便で分割使用ができること、軽量で携帯に便利であることなどから液状の染毛剤よりはるかに要望性の高いものである。
【０００３】
粉末型の染毛剤は、増粘剤として、たとえば、天然水溶性高分子、ＣＭＣ−Ｎａ、メチルセルロースのような半合成高分子、ポリビニルアルコールのような合成高分子などを含有し、使用時には、水、湯、専用の希釈液などの液剤で、粘性を有するペースト状の染毛液に調製され、刷毛、ブラシまたは人手により、頭髪に塗布される。
【０００４】
しかし、従来の粉末型染毛剤には、液剤を加えて染毛液にする際に、溶剤となじみ難く、溶解に長時間を要したり、粉末のまま残り、ザラザラまたはベタベタした感触を与え、のびがわるく、頭髪に塗布しにくいという問題があった。また、頭髪に塗布しても、放置しておくと、そのまま乾燥し、粘りが強いために、すべり（櫛通り）がわるく、頭髪全体をむらなく染髪するためのコームスルー操作ができないという問題があった。このような問題を解決する手段として、従来、タルク、金属せっけんなどを添加することが提案されているが、いずれも満足する結果にはいたっていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、粉末型染毛剤に液剤を加えて調合施用する際に、液剤とのなじみがよく、のびが良好で、櫛通りが滑らかでかつ柔らかい染毛液を調製することのできる粉末型染毛剤およびそのための増粘剤として有用なＣＭＣ−Ｎａを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、粉末状の染毛剤の増粘剤として特定のＣＭＣ−Ｎａを使用することにより、頭髪への塗布が容易な粘性を有するペースト状の染毛液を形成する染毛剤を提供することにより、前記課題を解決するものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、（Ａ）エーテル化度が０．３５以上、０．５０以下であり、１％水溶液粘度が２０〜５０００ｍＰａ・ｓであるＣＭＣ−Ｎａ３０〜５０重量部、（Ｂ）エーテル化度が０．５０より大きく、０．６５以下であり、１％水溶液粘度が１００〜１０００ｍＰａ・ｓであるＣＭＣ−Ｎａ３０〜５０重量部および（Ｃ）エーテル化度が０．７以上、１．０以下であり、１％水溶液粘度が２０〜５０００ｍＰａ・ｓであるＣＭＣ−Ｎａ１０〜５０重量部を配合してなり、配合後のエーテル化度が０．４５〜０．６５であり、１％水溶液粘度が１００〜１０００ｍＰａ・ｓである粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａにかかわる。
【０００８】
また、本発明は、前記のＣＭＣ−Ｎａを１〜５０重量％含有する粉末型染毛剤にかかわる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の、粉末型染毛剤用ＣＭＣ−Ｎａは、粉末型染毛剤の増粘剤として、有用である。本発明のＣＭＣ−Ｎａは、エーテル化度が０．４５〜０．６５、好ましくは０．５０〜０．６０であり、１％水溶液粘度が１００〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは３００〜７００ｍＰａ・ｓである。
【００１０】
エーテル化度が０．４５未満のＣＭＣ−Ｎａでは、染毛剤染料の酸化物などによって、粘度が低下するので好ましくなく、０．６５を超えるＣＭＣ−Ｎａでは、粘着性が強まり、染毛液の粘りが強くなりすぎるので、好ましくない。１％水溶液粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満のＣＭＣ−Ｎａでは、染毛剤に粘りを付与できず、使用時にダレが生じ、髪に充分には付着しない傾向があり、１０００ｍＰａ・ｓを超えるＣＭＣ−Ｎａでは、染毛剤の粘りが強くなり、均一に髪を染めることができない傾向がある。
【００１１】
本発明のＣＭＣ−Ｎａは、３種類のＣＭＣ−Ｎａ、すなわち、（Ａ）エーテル化度が０．３〜０．６、好ましくは０．３５〜０．５０であり、１％水溶液粘度が２０〜５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５０〜２０００ｍＰａ・ｓであるＣＭＣ−Ｎａ（ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ））、（Ｂ）エーテル化度が０．４５〜０．６５、好ましくは０．５０〜０．６０であり、１％水溶液粘度が１００〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２００〜５００ｍＰａ・ｓであるＣＭＣ−Ｎａ（ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ））および（Ｃ）エーテル化度が０．７〜１．０、好ましくは０．６０〜０．８０であり、１％水溶液粘度が２０〜５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜２０００ｍＰａ・ｓであるＣＭＣ−Ｎａ（ＣＭＣ−Ｎａ（Ｃ））を配合することにより得られるものである。
【００１２】
ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の配合割合は、ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）３０〜５０重量部、好ましくは３５〜４５重量部、ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）３０〜５０重量部、好ましくは３５〜４５重量部、およびＣＭＣ−Ｎａ（Ｃ）１０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部とする。
【００１３】
ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の前記配合割合は、染毛剤の粉末溶解性を保持し、なめらかでかつ柔らかい物性を有する染毛液を得るために必要な３水準の配合であり、このうちの２水準または１水準でだけでは、前述のエーテル化度および粘度のスペックを満足しても充分な溶解性を有する染毛剤を得ることができない。たとえば、ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）の配合割合が少なすぎると、染毛液の弾力性が強くなる傾向があり、多すぎると、染毛液が全く粘度を有しなくなる傾向がある。ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）の配合割合が少なすぎると、ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）および（Ｃ）の影響が強くなる傾向があり、多すぎると、ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）および（Ｃ）を配合することによる効果が小さくなる傾向がある。ＣＭＣ−Ｎａ（Ｃ）の配合割合が少なすぎると、染毛剤に配合されている酸化剤の影響を受け、粘度変化が大きくなる傾向があり、多すぎると、ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）を配合することによる効果が小さくなる傾向がある。
【００１４】
ＣＭＣ−Ｎａのエーテル化度および１％水溶液粘度は、たとえば、ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の配合割合を変更することによって調節することができる。ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、ＣＭＣ−Ｎａの性質を決める２つの因子であるエーテル化度と１％水溶液粘度が所定の範囲のものであれば問題なく、市販のＣＭＣ−Ｎａでよい。
【００１５】
粉末状染毛剤は、主要成分として、染毛剤染料と酸化剤とを含有する。本発明の粉末状染毛剤は、（１）粉末状の染毛剤染料と、粉末状の酸化剤とを混合して一包とし、使用時に液剤を加えて染毛液とする一剤型、（２）粉末状の染毛剤染料と粉末状の酸化剤とをそれぞれ分包し、両者を使用時に混合し、さらに液剤を加えて染毛液とする二剤型、（３）粉末状の染毛剤染料一包と、液状の酸化剤とからなり、両者を使用時に混合し、さらに必要に応じて液剤を加えて染毛液とする粉末・液体二剤型のいずれであってもよい。
【００１６】
本発明の粉末染毛剤は、染毛剤染料、酸化剤およびそのほかの成分（液剤を除く）を基準として、本発明のＣＭＣ−Ｎａを１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量％含有する。本発明の粉末染毛剤は、本発明のＣＭＣ−Ｎａを含有することに由来して、染毛剤の溶解使用時、得られる染毛液が均一なペースト状となり、施用の際に滑りがよく、柔らかく、櫛通しを円滑に実施できる。ＣＭＣ−Ｎａの含有量が１重量％未満では、増粘剤としての作用が小さく、充分な粘性を得ることができず、５０重量％を超えると、増粘剤としての作用が大きくなり、染毛液の粘性が強くなり、好適なペースト状の染毛液を得ることができない。
【００１７】
染毛剤染料としては、酸化染料中間体、たとえば、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノジフェニルアミン、２，４−ジアミノアニソール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール；ニトロ染料、たとえば、４−アミノ−２−ニトロフェノール、ピクラミン酸、１，２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、２−ニトロ−パラフェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−トルイジン、および、これらの有機または無機酸塩、または、これらの１種またはこれらの２種以上の混合物など、酸化により頭髪に着色を与える公知の芳香族アミン化合物があげられる。本発明の染毛剤は、染毛剤染料を、たとえば、染毛色調の度合に応じて、０．１〜４０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の範囲で含有することができる。
【００１８】
酸化剤としては、たとえば、過ホウ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム・過酸化水素付加物、第二リン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、過炭酸ソーダなどを使用することができ、また、過酸化水素を使用することもできる。酸化剤は、粉末状または液状であることができるが、粉末状であることが好ましい。酸化剤の種類および配合量は染毛剤の種類、染毛色調に応じて適宜選定される。本発明の染毛剤は、酸化剤を、たとえば、２０〜４０重量％、好ましくは２５〜３５重量％含有することができる。
【００１９】
本発明の染毛剤は、粘性を付与する増粘剤として、本発明のＣＭＣ−Ｎａに加えて、たとえば、デンプン類、アルギン酸ソーダ、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダなどを含有することができる。
【００２０】
前記のほか、本発明の染毛剤には、界面活性剤、たとえば、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸せっけん、高級アルキルスルホン酸塩、高級アルキルリン酸エステル；アルカリ性溶液中でアンモニアを発生して漂白効果を与える無機アンモニウム、たとえば、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム；色調調整剤、たとえば、レゾルシン、ハイドロキノン、ピロガロール；ｐＨ調整剤、たとえば、炭酸ソーダ、クエン酸、酒石酸、香料、養毛剤などを必要に応じて含有することができる。
【００２１】
本発明の染毛剤は、使用時に、液剤、たとえば、水、アルコール含有水（たとえば、アルコール含有量２０重量％以下）、グリセリン、プロピレングリコールなどを加えて、染毛液とすることができる。液剤は、たとえば、染毛剤１００重量部に対して１００〜５００重量部、好ましくは１５０〜３００重量部使用することができる。本発明の染毛剤を使用した染毛液を、たとえば、刷毛、ブラシ、手などにより、頭髪に塗布することにより、染髪することができる。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。
【００２３】
＜ＣＭＣ−Ｎａの分析方法＞
（１）水分
試料約３ｇを精秤し、１０５±２℃の恒温器中にて４時間加熱乾燥したのち、デシケーター中で冷却し、秤量する。加熱乾燥による減量より、以下の計算式に基づいて、水分を算出する。
水分（％）＝減量（ｇ）÷試料（ｇ）×１００
【００２４】
（２）エーテル化度（ＤＳ）
絶乾ＣＭＣ−Ｎａの０．７ｇを磁製ルツボ中で７００〜８００℃に加熱して灰化する。この灰化物の入ったルツボごとビーカーに入れ水に浸し、灰化物を完全に溶出する。これを０．１ＮのＨ２ＳＯ４でフェノールフタレイン指示薬により中和滴定し、０．１ＮのＨ２ＳＯ４所要量（ｍｌ）を求める。０．１ＮのＨ２ＳＯ４所要量より、以下の計算式に基づいて、水分を算出する。
Ａ＝（０．１ＮのＨ２ＳＯ４の所要量（ｍｌ）×力価）÷ＣＭＣ採取量（ｇ）
ＤＳ＝１６２×Ａ÷（１００００−８０×Ａ）
【００２５】
（３）１％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）
３００ｍｌ共栓三角フラスコ中に水分値既知のＣＭＣ−Ｎａ約２．４ｇを精秤し、蒸留水２００ｇを加え、直ちに栓をして激しく振とうし、ＣＭＣ−Ｎａを小さい固まりに分散して放置する。一夜（約１８〜２０時間）放置したのち、既知の水分値より補正水にて１％水溶液濃度に合わせる。補正水量は、（１）で求めた水分より、以下の計算式に基づいて、算出する。
補正水量（ｇ）＝ＣＭＣ試料（ｇ）×（９９−水分（％））−２００
【００２６】
補正終了後、三角フラスコ中に小回転子を入れ、マグネチックスターラーで２５分間攪拌し、膨潤状態の内容物を完全に分散溶解する。ついで、この溶液を２５０ｍｌ容栓付き容器（口径５０ｍｍ×高さ１４０ｍｍ）に移し、栓をして２５℃の恒温槽中に３０分間放置する。温度２５℃を確認したのち、この栓付き容器にＢＭ型粘度計、ローター、ガードを取り付け、３分後の目盛りを読み取る。このとき、ローターＮＯ．は予測される粘度に合わせて選び、回転数は６０ｒｐｍとする。
【００２７】
＜染毛剤＞
（１）染毛剤Ａ
以下の各成分（粉末）を以下の配合割合で混合、均一化して染毛剤Ａとした。ただし、ＣＭＣ−Ｎａとして、表１に示すエーテル化度、１％水溶液粘度および配合割合のＣＭＣ−Ｎａを使用した。各ＣＭＣ−Ｎａを構成するＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のエーテル化度および１％水溶液粘度を表３に示す。
過ホウ酸ナトリウム      ２５重量部
ラウリル硫酸ナトリウム  ２０重量部
ＣＭＣ−Ｎａ            ２５重量部
酸化チタン                ５重量部
ｐ−フェニレンジアミン  １５重量部
ｏ−アミノフェノール    １０重量部
【００２８】
（２）染毛剤Ｂ
以下の各成分（粉末）を以下の配合割合で混合、均一化して染毛剤Ｂとした。ただし、ＣＭＣ−Ｎａとして、表２に示すエーテル化度、１％水溶液粘度および配合割合のＣＭＣ−Ｎａを使用した。各ＣＭＣ−Ｎａを構成するＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のエーテル化度および１％水溶液粘度を表３に示す。
過炭酸ナトリウム        ３０重量部
ＣＭＣ−Ｎａ            ２５重量部
ラウリル硫酸ナトリウム  １０重量部
酸化チタン              １０重量部
ｐ−フェニレンジアミン  １５重量部
ｏ−アミノフェノール    １０重量部
【００２９】
実施例１〜３および比較例１〜７
染毛剤Ａを１５ｇとり、水１００ｍｌに加えて、刷毛で均一に混じるように染毛液を調製し、染毛剤の混合性および溶解性を評価し、また、染毛液の染髪時の櫛通しおよび粘りを評価した。結果を表１に示す。
【００３０】
実施例４〜８および比較例８〜１４
染毛剤Ａに代えて、染毛剤Ｂを使用したほかは、実施例１〜３および比較例１〜７と同様にした。結果を表２に示す。
【００３１】
【表１】
0003635049.tif 000002
【００３２】
【表２】
0003635049.tif 000003
【００３３】
【表３】
0003635049.tif 000004
【００３４】
表１および表２中、◎は良好であったこと、○はやや良好であったこと、△はよくなかったこと、×は劣っていたことを示す。
【００３５】
【発明の効果】
本発明によれば、混練溶解性が良好で、かつ、風合いの柔らかい粉末型染毛剤を得ることができる。