(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアセタール樹脂とポリイソシアネート化合物とを触媒の存在下又は不存在下で反応させた反応生成物を含むポリアセタール樹脂組成物の粉粒体と、ヒドロキシル基を有するプロピレン系樹脂の粉粒体との粉粒状混合物と、オレフィン系重合体とを含むオレフィン系樹脂組成物であって、前記粉粒状混合物が、オレフィン系重合体の改質用樹脂組成物であり、かつ前記粉粒状混合物の割合が、前記オレフィン系重合体１００重量部に対して、１〜１００重量部であるオレフィン系樹脂組成物。
【請求項２】
反応生成物が、触媒の存在下、ポリアセタール樹脂とポリイソシアネート化合物との溶融混練による生成物である請求項１記載のオレフィン系樹脂組成物。
【請求項３】
ポリアセタール樹脂組成物及びヒドロキシル基を有するプロピレン系樹脂の粉粒体が、いずれもペレットである請求項１記載のオレフィン系樹脂組成物。
【請求項４】
ポリアセタール樹脂組成物の粉粒体が、ポリアセタール樹脂１００重量部に対してポリイソシアネート化合物０．０１〜２０重量部を溶融混練したペレットで構成されている請求項１記載のオレフィン系樹脂組成物。
【請求項５】
ポリアセタール樹脂組成物の粉粒体とヒドロキシル基を有するプロピレン系樹脂の粉粒体との割合が、前者／後者＝１０／９０〜９９／１（重量％）である請求項１記載のオレフィン系樹脂組成物。
【請求項６】
成形品の表層部における分散相のアスペクト比が１〜３である請求項１記載のオレフィン系樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１記載のオレフィン系樹脂組成物を溶融混練し、成形する成形方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリプロピレンなどのオレフィン系重合体とポリアセタール樹脂とをポリマーアロイ化する上で有用な樹脂組成物、およびオレフィン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレン樹脂は、安価で軽く、電気的性質、化学的性質、成形性などに優れているため、機械部品、容器類、各種フィルム、シート、テープ類、絶縁部品、被覆材料などとして様々な分野で広く使用されている。しかし、表面硬度が小さいため成形品に傷が付き易い。また、剛性や弾性率が低く、摩擦摩耗特性が劣る。従って、耐擦傷性、高い剛性や弾性率、および高い摩擦摩耗特性が要求される成形部材（例えば、摺動部材など）には充分に使用できない。
これらの特性を改良するため、ガラスファイバーなどの各種フィラー、あるいは脂肪酸エステル、シリコーンオイルなどの潤滑剤の配合が試みられている。しかし、フィラーを配合すると、薄肉成形品などのように、高い流動性が要求される成形用途には適用が不可能になる。一方、潤滑剤の添加は、摩擦摩耗性に対して一応の改善は認められるが、表面硬度がさらに低くなる。
【０００３】
そこで、ポリアセタール樹脂やポリエステル樹脂などに代表される強靭な樹脂とのブレンドが試みられている。しかし、ポリプロピレン樹脂とこれらの配合樹脂との親和性が小さく、単純に溶融混練しただけでは分散不良が生じ、強靭性だけでなく、表面剥離やフローマーク等により成形品表面の外観が損なわれる。
【０００４】
特開平２−３６２４８号公報には、ポリプロピレン系樹脂に、ポリアセタール樹脂、およびアミノ基又は水酸基を有する変性ポリオレフィンを配合したポリプロピレン系樹脂組成物が開示されている。特開平７−１７９６８８号公報には、ポリプロピレン樹脂と、末端を無水マレイン酸で変性したポリプロピレン樹脂と、ポリアセタール樹脂とを含む樹脂組成物を成形した摺動部材用ポリプロピレン系樹脂成形品が開示されている。
特開平６−３２９６６号公報には、表面剥離や摺動特性を改善するため、ポリアセタール樹脂に対して、ヒドロキシル基を有する変性ポリオレフィンとイソシアネート又はイソチオシアネート化合物とを配合したポリアセタール樹脂組成物が開示されている。この文献には、前記ポリアセタール樹脂組成物を押出し機により溶融混練して押出し、ペレットを調製し、このペレットを用いて射出成形することが開示されている。
特開平７−１７９７２４号公報には、ポリアセタール樹脂とポリオレフィン系樹脂やポリスチレン系樹脂との親和性を改善するため、ポリアセタール樹脂とポリイソシアネート化合物と、反応促進剤とを溶融混練した後、固化したポリアセタール樹脂組成物（第一段溶融混練組成物）に対して、酸無水物変性ポリオレフィン系樹脂又は酸無水物変性ポリスチレン系樹脂を再度溶融混練した変性ポリアセタール樹脂組成物が開示されている。
しかし、ポリアセタール樹脂をイソシアネート化合物で変性した樹脂組成物と変性ポリオレフィン系樹脂とを溶融混練しても、ポリアセタール樹脂とプロピレン系樹脂などのオレフィン系樹脂とのポリマーアロイにおいて、機械的特性、耐熱性、摺動特性や表面硬度を大きく改善することが困難である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、オレフィン系重合体に対して高い機械的特性、ウェルド特性、耐熱性、摺動特性や表面硬度を付与する上で有用なポリアセタール樹脂組成物、この組成物を含む改質用樹脂組成物、およびオレフィン系樹脂組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、機械的特性、ウェルド特性、耐熱性、摺動特性や表面硬度を大きく改善できる改質用樹脂組成物、およびオレフィン系樹脂組成物を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、オレフィン系重合体を主体としても、高い機械的特性や摺動特性などが付与された成形品およびその成形方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討の結果、ポリアセタール樹脂とポリイソシアネート化合物との反応生成物を含むポリアセタール樹脂組成物と、ヒドロキシル基を有するプロピレン系樹脂とを溶融混練することなく、ポリアセタール樹脂組成物の粉粒体と変性オレフィン系樹脂の粉粒体との混合物で構成された改質剤を用いると、ポリプロピレン系重合体などのオレフィン系重合体とポリアセタール樹脂とを有効にアロイ化できることを見いだし、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明のオレフィン系樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂とポリイソシアネート化合物との反応生成物を含むポリアセタール樹脂組成物（A）の粉粒体と、活性水素原子を有するオレフィン系樹脂（B-1）の粉粒体との粉粒状混合物と、オレフィン系重合体とを含むオレフィン系樹脂組成物であって、前記粉粒状混合物が、オレフィン系重合体の改質用樹脂組成物であり、かつ前記粉粒状混合物の割合が、前記オレフィン系重合体１００重量部に対して、１〜１００重量部である。前記オレフィン系樹脂（B-1）は、ヒドロキシル基を有するプロピレン系樹脂であってもよい。
さらには、本発明の成形方法では、前記オレフィン系樹脂組成物を溶融混練し、成形する。
なお、本明細書において、「ポリイソシアネート化合物」とはポリチオシアネート化合物も含む意味に用いる。「粉粒体」とは、粉末状、粒状に限らず、ペレットやフレーク状の固体も含む意味に用いる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
［オレフィン系重合体改質用ポリアセタール樹脂組成物（A）］
ポリアセタール樹脂組成物（A）は、ポリアセタール樹脂（A-1）とポリイソシアネート化合物（A-2）との反応生成物で構成されている。このポリアセタール樹脂組成物（A）は、活性水素原子を有するオレフィン系樹脂（B-1）の粉粒体と組合わせてオレフィン系重合体（C-1）を改質する上で有用である。オレフィン系重合体（C-1）を改質するためには、ポリアセタール樹脂組成物（A）と活性水素原子を有するオレフィン系樹脂（B-1）とを粉粒体の形態で混合し、この混合物をオレフィン系重合体（C-1）に添加してもよい。
【０００９】
［ポリアセタール樹脂（A-1）］
ポリアセタール樹脂はオキシメチレン基（−ＣＨ2 Ｏ−）を主たる構成単位として含む高分子化合物であり、ポリアセタール樹脂には、ポリオキシメチレンホモポリマーおよびポリアセタールコポリマーが含まれる。このコポリマーは、オキシメチレン基以外に、炭素数２〜６程度、好ましくは炭素数２〜４程度のオキシアルキレン単位（例えば、オキシエチレン基（−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）、オキシプロピレン基、オキシテトラメチレン基など）を構成単位として含んでいる。炭素数２〜６程度のオキシアルキレン基の割合は、ポリアセタールの用途などに応じて適当に選択でき、例えば、ポリアセタール全体に対して、０．１〜３０モル％、好ましくは１〜２０モル％程度である。
【００１０】
ポリアセタールコポリマーは、二成分で構成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマーなどの複数の成分で構成してもよく、ブロックコポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール樹脂は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架橋構造を有していてもよい。
さらに、ポリアセタール樹脂の末端は、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸などのカルボン酸とのエステル化などにより安定化されていてもよい。ポリアセタール樹脂の重合度、分岐度や架橋度も特に制限はなく、溶融成形可能であればよい。
【００１１】
好ましいポリアセタール樹脂には、ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリアセタールコポリマー（例えば、少なくともオキシメチレン単位とオキシエチレン単位とで構成されたコポリマー）が含まれる。熱安定性の点からは、ポリアセタールコポリマーが好ましい。
さらに、成形時の剪断下でも表層付近でのポリアセタール樹脂のドメインが層状分散するのを抑制し、成形品の表層剥離を防止するためには、分岐ポリアセタール樹脂を用いるのが有利である。この分岐ポリアセタール樹脂は、例えば、９９．８８〜８５．００重量％のトリオキサンと、０．１〜１０重量％の環状エーテル及び／又は環状ホルマールと、０．０２〜５重量％のジグリシジル化合物とを重合させることによって得ることができる。
【００１２】
コモノマーとしての環状エーテル、環状ホルマールは下記一般式（１）で表される。
【００１３】
【化１】
0003677353.tif 000002
［式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、水素原子、アルキル基、又はハロゲン原子で置換されたアルキル基を示し、各々同一であっても異なっていてもよい。Ｒ5 は、アルキル基又はハロゲン化アルキル基で置換されていてもよい、メチレン基およびオキシメチレン基のうちいずれか一方の基（この場合ｐは０〜３の整数を表す）、−（ＣＨ2）4−ＯＣＨ2−又は−（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2）q−ＯＣＨ2−で示される２価の基（この場合ｑは１〜４の整数を表す）を意味する。アルキル基は１〜５の炭素数を有し、１〜３個の水素原子がハロゲン原子、特に塩素原子で置換されていてもよい］
前記環状エーテル、環状ホルマールとしては、例えば、エピクロルヒドリン、エチレンオキシド、１，３−ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマール、１，３−ジオキサン、プロピレンオキシドなどが挙げられる。さらに、環状エステル（例えば、β−プロピオラクトンなど）及びビニル化合物（例えば、スチレン、アクリロニトリルなど）も使用される。特に好ましい環状エーテル、環状ホルマールには、エチレンオキシド、ジオキソラン、トリオキセバン、１，４−ブタンジオールホルマールから選ばれた少なくとも一種が含まれる。
環状エーテル、環状ホルマールの使用量は、例えば、全混合モノマー中、０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜５重量％程度である。
【００１４】
ポリアセタール樹脂に分岐を発現させるジグリシジル化合物には、２つのグリシジル基を末端に有する脂肪族エーテルが含まれ、好ましくは下記一般式（２）又は（３）で示される化合物が用いられる。
【００１５】
【化２】
0003677353.tif 000003
前記ジグリシジル化合物には、例えば、オキシアルキレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテルなど）、アルキレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテルなどのＣ2-6アルキレングリコールジグリシジルエーテル）などが含まれる。好ましいジグリシジル化合物はブタンジオールジグリシジルエーテルである。
ジグリシジル化合物の使用量は、例えば、全混合モノマー中、０．０２〜５．０重量％、好ましくは０．１〜３．０重量％程度である。
【００１６】
前記ポリアセタール樹脂中の水酸基濃度は、例えば、４ミリモル／ｋｇ以上（例えば、４〜３０ミリモル／ｋｇ）、好ましくは５〜２５ミリモル／ｋｇ、さらに好ましくは６〜１５ミリモル／ｋｇ程度である。
また、ポリアセタール樹脂のメルトフローインデックス（ＭＩ）は、温度１９０℃，荷重２．１６ｋｇｆにおいて、０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分程度である。
前記ポリアセタール樹脂の分子量は特に制限されず、例えば、5,000〜300,000，好ましくは10,000〜200,000程度である。
【００１７】
前記ポリアセタール樹脂は、慣用の方法、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどのアルデヒド類、トリオキサン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソランなどの環状エーテルを重合することにより製造できる。また、分岐ポリアセタール樹脂も慣用の方法で重合することにより製造できる。
重合反応は、バッチ式、連続式のいずれも可能であり、また、溶液重合、溶融塊状重合などいずれであってもよいが、液体モノマーを用い、重合の進行とともに固体粉塊状のポリマーを得る方法が一般的である。この場合、必要に応じて不活性液体媒体を共存させることもできる。
［ポリイソシアネート化合物（A-2）］
ポリイソシアネート化合物は、１分子中に２個以上のイソ（チオ）シアネート基を含有する化合物又はその変性体である。
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート（４，４′−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなど）、脂肪族ポリイソシアネート（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートなど）、脂環族ポリイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、水素添加４，４′−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、水素添加キシリレンジイソシアネートなど）、これらに対応するジイソチオシアネート、これらの二量体、三量体（イソシアヌレート環を有するイソシアヌレート変性ポリイソシアネート）、アロハネート，ビュレット，ウレア変性体、さらには、イソシアネート基（−ＮＣＯ）が保護基で保護されているブロックイソシアネートなどが例示できる。これらの化合物は、単独で又は二種以上混合して使用できる。
好ましいポリイソシアネート化合物には、溶融処理による変色を抑制できるとともに、取扱い上の安全性の高い化合物、例えば、４，４′−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの他、これらの二量体、三量体などの変性体（又は誘導体）が含まれる。
【００１８】
ポリイソシアネート化合物（A-2）の配合量はポリアセタール樹脂（A-1）１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部程度の範囲から選択でき、１〜５重量部程度である場合が多い。
【００１９】
ポリアセタール樹脂組成物（A）は、ポリアセタール樹脂（A-1）とポリイソシアネート化合物（A-2）とを溶融混練することにより得ることができる。溶融混練は、触媒（A-3）の不存在下で行ってもよいが、反応時間を短縮し生産性を高めるためには触媒（A-3）の存在下で行なうのが有利である。触媒としては、ポリイソシアネート化合物の反応に用いられる種々の触媒（例えば、アミン類、Ｓｎ，Ｚｎ，Ｐｂなどを含む有機金属化合物など）が使用できる。好ましい触媒には、変色や分解などを抑制できる触媒、例えば、アミン類（例えば、メラミン、置換メラミンなど）、有機金属化合物（例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫など）などが含まれる。これらの触媒の使用量は、ポリアセタール樹脂（A-1）１００重量部に対して０．０１〜３重量％程度である。
【００２０】
ポリアセタール樹脂組成物（A）は、ポリアセタール樹脂（A-1）とポリイソシアネート化合物（A-2）との溶融混練により生成する反応生成物を含んでいればよく、未反応のポリアセタール樹脂（A-1），未反応ポリイソシアネート化合物（A-2）や触媒（A-3）などを含んでいてもよい。
【００２１】
［改質用樹脂組成物（B）］
改質用樹脂組成物（B）は、前記ポリアセタール樹脂組成物（A）と、活性水素原子を有するオレフィン系樹脂（B-1）の粉粒体との混合物で構成されており、実用的には、ポリアセタール樹脂組成物（A）と変性オレフィン系樹脂（B-1）はそれぞれ粉粒体の形態で組み合わせられる。特に、前記ポリアセタール樹脂組成物（A）は実用的にはペレットである場合が多く、オレフィン系樹脂（B-1）のペレットと混合してペレット混合物として使用する場合が多い。なお、ポリアセタール樹脂組成物（A）と、活性水素原子を有するオレフィン系樹脂（B-1）とを溶融混合して、オレフィン系重合体（C-1）に添加しても改質効果を有効に発現させることが困難である。
粉粒状ポリアセタール樹脂組成物（A）のサイズは、特に制限されず、例えば、粉体や粒体では平均粒径１μｍ〜３ｍｍ程度、ペレットでは長軸径０．５〜１０ｍｍ程度，短軸径０．１〜５ｍｍ程度であってもよい。
【００２２】
活性水素原子を有するオレフィン系樹脂（B-1）には、イソシアネート基に対する反応性基、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基、１級又は２級アミノ基、アミド基、スルホンアミド基などの反応性基を有する変性オレフィン系樹脂が含まれる。変性オレフィン系樹脂（B-1）は、種類の異なる複数の反応性基を有していてもよい。好ましい活性水素原子を有する反応性基は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、酸無水物基から選択された少なくとも１つの反応性基、特にヒドロキシル基である。変性オレフィン系樹脂（B-1）は、反応性基を適当な部位、例えば、主鎖の末端や側鎖に有していてもよい。グラフト共重合体などのように側鎖に反応性基を有する変性オレフィン系樹脂に比べて、主鎖の末端に反応性基を有する変性オレフィン系樹脂は、オレフィン系重合体（C-1）を有効に改質でき、アロイ化により機械的特性、耐熱性、摺動特性などを大きく改善できる。
【００２３】
前記反応性基は、対応する単量体の共重合、オレフィン系樹脂の変性（例えば、酸化など）などにより導入することができる。変性オレフィン系樹脂（B-1）を構成するオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセンなどのα−オレフィンの単独又は共重合体（ランダム，ブロック，又はグラフト共重合体）、前記α−オレフィンと共重合性単量体との共重合体（ランダム，ブロック，又はグラフト共重合体）などが例示でき、前記共重合性単量体としては、例えば、共役ジエン成分（ブタジエン，イソプレン，ピペリレンなど）、非共役ジエン成分（１，４−ヘキサジエン，ジシクロペンタジエン，５−エチリデン−２−ノルボルネン、２，５−ノルボナジエンなど）、（メタ）アクリル酸又はそのエステルなどの誘導体（メタクリル酸メチルなど）、（メタ）アクリロニトリル、芳香族ビニル単量体（スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなど）、ビニルエステル（酢酸ビニルなど）、ビニルエーテル（ビニルメチルエーテルなど）などが例示できる。
【００２４】
好ましい変性オレフィン系樹脂（B-1）には、変性ポリエチレン系樹脂（例えば、低密度，中密度又は高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体など）、変性ポリプロピレン系樹脂（例えば、アイソタクチックポリプロピレンなどのポリプロピレンホモポリマー、プロピレンとα−オレフィン（例えば、エチレン、ブテン、ヘキサンなど）とのランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体など）、変性ポリ（４−メチルペンテン−１）などが例示できる。特に好ましい変性オレフィン系樹脂には、ヒドロキシル基などの反応性基を有する変性プロピレン系樹脂、特にプロピレンの含有量が７０モル％以上の変性プロピレン系樹脂が含まれる。
【００２５】
前記反応性基を導入するための単量体としては、例えば、ヒドロキシル基を有する単量体［例えば、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど］、カルボキシル基又は酸無水物基を有する単量体［例えば、（メタ）アクリル酸、プロピロール酸、クロトン酸などの脂肪族不飽和モノカルボン酸、ケイ皮酸などの芳香族不飽和モノカルボン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などの脂肪族不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モノエステル（マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルなどのマレイン酸モノエステルやこれらに対応するフマル酸モノエステル）などの不飽和ジカルボン酸モノエステルなど］、スルホン酸基を有する単量体［例えば、スチレンスルホン酸など］、アミノ基を有する単量体［例えば、ビニルアミン、アリルアミン、アミノスチレンなど］、アミド基を有する単量体［例えば、（メタ）アクリルアミドなど］、スルホンアミド基を有する単量体［例えば、ビニルスルホンアミドなど］などが例示できる。
活性水素原子を有する単量体による変性量は、オレフィン系樹脂に対して、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％程度である。
【００２６】
変性オレフィン系樹脂の平均分子量は特に限定されないが、ポリアセタール樹脂（A-1）とオレフィン系重合体（C-1）とのアロイにおいて、マトリックス−ドメイン界面に偏在しやすくするためには、比較的低分子量、例えば、平均分子量５０００〜１０００００程度、特に５０００〜５００００程度が好ましい。変性オレフィン系樹脂のメルトフローインデックス（ＭＩ）は、温度２３０℃，荷重２．１６ｋｇｆにおいて、５ｇ／１０分以上、好ましくは１５ｇ／１０分以上程度である。
変性オレフィン系樹脂の粉粒体の平均粒径は、特に制限されず、前記ポリアセタール樹脂組成物の粉粒体と同様である。なお、双方の粉粒体のサイズを調整することにより、前記ポリアセタール樹脂組成物（A）の粉粒体と変性オレフィン系樹脂（B-1）の粉粒体との分離や偏在を抑制してもよい。
【００２７】
ポリアセタール樹脂組成物と変性オレフィン系樹脂との割合は、例えば、前者／後者＝１０／９０〜９９／１（重量％）、好ましくは３０／７０〜９８／２（重量％）、さらに好ましくは５０／５０〜９５／５（重量％）程度であり、７０／３０〜９５／５（重量％）程度である場合が多い。
【００２８】
［オレフィン系樹脂組成物（C）］
本発明のオレフィン系樹脂組成物（C）は、（１）前記改質用樹脂組成物（B）とオレフィン系重合体（C-1）とで構成されている。さらに、本発明のオレフィン系樹脂組成物（C）は、（２）活性水素原子を有するオレフィン系樹脂（B-1）を粉粒体として使用することなく、▲１▼前記ポリアセタール樹脂組成物（A）［すなわち、触媒（A-3）の存在下又は不存在下、ポリアセタール樹脂（A-1）とポリイソシアネート化合物（A-2）との溶融混練による生成物を含むポリアセタール樹脂組成物（A）］と、▲２▼活性水素原子を有する変性オレフィン系樹脂（B-1）を含むオレフィン系重合体（C-1）とで構成することもできる。変性オレフィン系樹脂（B-1）を含むオレフィン系重合体（C-1）は両者の溶融混練物やその粉粒体（ペレットなど）であってもよい。
さらに他の態様において、本発明のオレフィン系樹脂組成物（C）は、（３）前記変性ポリアセタール樹脂組成物（A）を含むオレフィン系重合体（C-1）と、活性水素原子を有する変性オレフィン系樹脂（B-1）とで構成することもでき、変性ポリアセタール樹脂組成物（A）を含むオレフィン系重合体（C-1）は両者の溶融混練物やその粉粒体（ペレットなど）であってもよい。
【００２９】
オレフィン系重合体（C-1）には、前記オレフィン系樹脂（B-1）の項で述べたα−オレフィンの単独又は共重合体、α−オレフィンと共重合性単量体との共重合体が含まれる。具体的には、例えば、ポリエチレン系重合体（例えば、低密度，中密度又は高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体など）、ポリプロピレン系重合体［例えば、アイソタクチックポリプロピレンなどのポリプロピレンホモポリマー、プロピレンとα−オレフィン（エチレン，ブテン，ヘキサンなど、特に少なくともエチレン）とのランダム共重合体（例えば、プロピレン−エチレン共重合体など）、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（例えば、プロピレン−エチレンブロック共重合体など）など］、ポリ（４−メチルペンテン−１）などが例示できる。これらのオレフィン系重合体は単独で又は二種以上組合せて使用できる。
好ましいオレフィン系重合体には、プロピレン系重合体、特にプロピレンの含有量が１００〜７０モル％（特に１００〜８０モル％）のプロピレン系重合体（中でもポリプロピレンホモポリマーやポリプロピレンコポリマー）が含まれる。
【００３０】
改質用樹脂組成物（B）の使用量は、ポリアセタール樹脂（A-1）とオレフィン系重合体（C-1）との親和性を改善し、アロイ化による効果が有効に発現する範囲、例えば、オレフィン系重合体（C-1）１００重量部に対して、改質用樹脂組成物（B）１〜１００重量部（例えば、３〜１００重量部）、好ましくは５〜７５重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部程度の範囲から選択できる。
なお、オレフィン系樹脂組成物（C）において、ポリアセタール樹脂（A-1）とオレフィン系重合体（C-1）との割合は、例えば、前者／後者＝１／９９〜９９／１（重量比）、好ましくは１０／９０〜９０／１０（重量比）程度の広い範囲から適当に選択できるが、オレフィン系重合体（C-1）を主成分とする割合、例えば、ポリアセタール樹脂（A-1）／オレフィン系重合体（C-1）＝５０／５０〜９５／５（重量比）、好ましくは６０／４０〜９０／１０（重量比）程度であるのが好ましい。
【００３１】
このようなオレフィン系樹脂組成物（C）を溶融混練して成形すると、成形時の高剪断力によりマトリックス中のドメインを構成するポリアセタール樹脂が細針状に引き延ばされることなく粒子状の形態を維持するためか、成形品の表面剥離やフローマークの発生を有効に防止できる。さらに、ポリアセタール樹脂組成物（A）を含む改質用樹脂組成物（B）とオレフィン系重合体（C-1）との組合せにより、オレフィン系重合体（C-1）を主成分とする成形品であっても高い機械的特性、耐熱性、摺動特性や表面硬度を付与できる。そのため、オレフィン系樹脂組成物（C）は成形用材料として有用である。
【００３２】
オレフィン系樹脂組成物（C）は、慣用の方法、例えば、溶融混練し、押出し成形、射出成形などの慣用の成形方法で成形できる。好ましい成形方法では射出成形法が採用される。このようにして得られた成形品において、表層部における分散相のアスペクト比は、１〜３、好ましくは１〜２程度であり、表層剥離やフローマークの発生を防止し、高い精度で成形品を得ることができる。
オレフィン系樹脂組成物（C）による成形品は、ポリプロピレン樹脂などのオレフィン系重合体（C-1）の成形性，靭性や耐薬品性などを損なうことなく、摩擦・摩耗特性が優れ、機械的特性（強度、弾性率）やウェルド特性が高い。また、前記ポリアセタール樹脂（A-1）によりオレフィン系重合体（C-1）の表面硬度や耐熱性も改善できる。そのため、前記樹脂組成物による成形品は、コンテナなどの大型成形品、各種電気・電子部品、自動車部品などの広い範囲に利用でき、高い摩擦・摩耗特性が要求される場合には、摺動部材としても有効に利用できる。
【００３３】
なお、前記ポリアセタール樹脂組成物（A）、改質用樹脂組成物（B）およびオレフィン系樹脂組成物（C）のうち少なくとも１つの組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定化剤、造核剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤などの添加剤を配合してもよい。
【００３４】
【発明の効果】
本発明では、前記ポリアセタール樹脂組成物と変性オレフィン系樹脂とを組合せて改質用樹脂組成物を構成するので、オレフィン系重合体に対して高い機械的特性、ウェルド特性、耐熱性、摺動特性や表面硬度を付与でき、オレフィン系重合体の高い成形性などを維持しつつ、成形品の前記特性を大きく改善できる。さらに、オレフィン系重合体を主体としても、高い機械的特性や摺動特性などを有する成形品を得ることができる。
【００３５】
【実施例】
以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（Ａ）ポリアセタール樹脂組成物の調製
（1）ポリアセタール樹脂組成物（A1）の調製
内径８０ｍｍの二つの円が一部重なった断面を有し、有効長１．３ｍの外側に熱媒を通すジャケット付きバレルと、その内側に互いにかみ合う多数のバドルを備えた２本の回転軸からなる連続式混合反応機を用い、ジャケットに８０℃の温水を通し、２本の回転軸を異方向に１００ｒｐｍの速度で回転させ、その一端にトリオキサン９６．９５重量％、ジオキソラン３．０重量％、メチラール０．０５重量％からなるトリオキサン混合物を毎時１０ｋｇの速度で連続的に供給し、同時に同じところへ、三フッ素化ホウ素のジブチルエーテラートのシクロヘキサン溶液を所定量連続的に添加して共重合を行い、他の一端より排出された反応混合物を、直ちにトリエチルアミン０．１％を含む水中に投じて重合触媒の失活化を行った。次いで、重合体をアセトンで洗浄したのち風乾し、安定化し、実質上線状のポリアセタール共重合体［ＭＩ＝９．０ｇ／１０分（１９０℃，２．１６ｋｇ），ヒドロキシル基含有量７ミリモル／ｋｇ］を得た。
得られたポリアセタール樹脂９６．９５重量部と、イソホロンジイソシアネート三量体３重量部と、ステアリン酸亜鉛０．０５重量部とを、３０ｍｍの２軸押出機にて、設定２００℃、スクリュー回転１００ｒｐｍで溶融混練し、ペレット化することにより、ポリアセタール樹脂組成物（A1，ＰＯＭ組成物）のペレットを調製した。
【００３６】
（2）ポリアセタール樹脂組成物（A2）の調製
トリオキサン９６．６重量％、ジオキソラン３．０重量％、ブタンジオールグリシジルエーテル０．３重量％、メチラール０．１重量％の混合モノマーを用いる以外、上記と同様にして、分岐を有するポリアセタール共重合体［ＭＩ＝２．０ｇ／１０分（１９０℃，２．１６ｋｇ），ヒドロキシル基含有量１５ミリモル／ｋｇ］を得た。
【００３７】
得られたポリアセタール樹脂９６．９５重量部と、イソホロンジイソシアネート三量体３重量部と、ステアリン酸亜鉛０．０５重量部とを、３０ｍｍの２軸押出機にて、設定２００℃、スクリュー回転１００ｒｐｍで溶融混練し、ペレット化することにより、ポリアセタール樹脂組成物（A2，ＰＯＭ組成物）のペレットを調製した。
【００３８】
（Ｂ）改質用樹脂組成物の調製
（1）ポリアセタール樹脂組成物（A1，ＰＯＭ組成物）のペレット９０重量部、ヒドロキシル基含有ポリプロピレン（ＯＨ基含有ＰＰ；三洋化成（株）製，「ユーメックス１２０１Ｈ」）のペレット１０重量部とを室温で混合し、改質用樹脂組成物（B1）としてペレット混合物を調製した。
【００３９】
（2）ポリアセタール樹脂組成物（A2，ＰＯＭ組成物）のペレット９０重量部、ヒドロキシル基含有ポリプロピレン（ＯＨ基含有ＰＰ；三洋化成（株）製，「ユーメックス１２０１Ｈ」）のペレット１０重量部とを室温で混合し、改質用樹脂組成物（B2）としてペレット混合物を調製した。
【００４０】
比較例１および実施例１〜３
ポリプロピレン樹脂（三井石油化学工業（株）製、ポリプロピレンホモポリマー，「Ｊ４００：Ａ−２」，以下単にＰＰ樹脂という場合がある）と、前記工程（B）で調製した改質用樹脂組成物（B1）のペレット混合物とを下記の割合（単位：重量部）で用い、３０ｍｍの２軸押出機にて、設定２００℃、スクリュー回転１００ｒｐｍで溶融混練し、ペレット化した。なお、実施例２では、ポリプロピレン樹脂（三井石油化学工業（株）製、ポリプロピレンホモポリマー，「Ｊ４００：Ａ−２」）６７重量部と、前記工程（Ａ）で調製したポリアセタール樹脂組成物（A1）のペレット３０重量部、ヒドロキシル基含有ポリプロピレン（ＯＨ基含有ＰＰ；三洋化成（株）製，「ユーメックス１２０１Ｈ」）のペレット３重量部とを同時に混合し溶融混練してペレット化した。そして、前記ペレットより射出成形機にて試験片に成形し、下記評価を行った。
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［機械的特性］
（１）引張り強度（ＴＳ）および引張り伸度（ＴＥ）
１／４インチの厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８に準じて引張り強度（ＴＳ）および引張り伸度（ＴＥ）を測定した。
（２）曲げ強度（ＦＳ）および曲げ弾性率（ＦＭ）
１／４インチの厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に準じて曲げ強度および曲げ弾性率を測定した。
（３）アイゾット衝撃強度
１／４インチの厚みのノッチ付き試験片を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１０に準じてアイゾット衝撃強度を測定した。なお、ノッチ方向からの衝撃強度を「Ｗ／Ｎ」，ノッチと反対側からの衝撃強度を「Ｒ／Ｎ」で示す。
［ウェルド特性］
片側にゲートを有する厚み２ｍｍのウェルド試験片を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８に準じて引張り強度（ＴＳ）および引張り伸度（ＴＥ）を測定した。
また、ゲートを両端に有する、厚み２ｍｍのウェルド試験片を用い、ＡＳＴＭＤ−６３８に準じて引張り強度ＴＳ（Ｗ）および引張り伸度ＴＥ（Ｗ）を測定した。
［表面硬度］
鉛筆硬度とビッカース硬度により試験片の表面硬度を測定した。
［耐熱性］
ＡＳＴＭ  Ｄ−６４８に準じて荷重たわみ温度を測定した。測定荷重は１．８２ＭＰａ及び０．４５ＭＰａとした。
［摺動性］
鈴木式摩擦摩耗試験（接触面積２．０ｃｍ2 を用い、相手材金属（鋼、Ｓ５５Ｃ）、線速度１５０ｍｍ／ｓｅｃ、面圧０．２５ＭＰａの条件下、摩擦係数とともに、２４時間摺動させ樹脂の摩耗量を測定した。
［表層剥離］
試験片の表面にセロハンテープを貼り付け、引き剥がした後、剥離状況を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：剥離が全くない
○：ほんの僅かに剥離がある
△：少し剥離がある
Ｘ：テープ貼り付け面の半分以上が剥離する
ＸＸ：テープ貼り付け面が全て剥離する
結果を表１に示す。なお、表層剥離試験を行ったところ、いずれの試験片でも表層剥離は認められなかった。
【００４１】
【表１】
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比較例２および実施例４〜６
ポリプロピレン樹脂（三井石油化学工業（株）製、ポリプロピレンコポリマー、「Ｊ６４０：Ａ−１」）と、前記工程（B）で調製した改質用樹脂組成物（B2）のペレット混合物とを下記の割合で用いる以外、前記と同様にして成形品の特性を評価した。結果を表２に示す。なお、表層剥離試験においていがれの試験片でも表層剥離は認められなかった。
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【００４２】
【表２】
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実施例７及び比較例３〜５
ステアリン酸亜鉛を用いることなく、前記工程（A）（1）と同様にしてポリアセタール樹脂組成物（A3）を得た。実施例１において、前記ポリアセタール樹脂組成物（A1）に代えてポリアセタール樹脂組成物（A3）を用いる以外、実施例１と同様にして試験片を作製し、その特性を評価した。結果を表３に示す。
【００４３】
比較例３
実施例１において、ヒドロキシル基含有ポリプロピレン（ＯＨ基含有ＰＰ；三洋化成（株）製，「ユーメックス１２０１Ｈ」）を用いることなく、実施例１と同様にして試験片を作製し、その特性を評価した。結果を表３に示す。
【００４４】
比較例４
実施例３において、ヒドロキシル基含有ポリプロピレン（ＯＨ基含有ＰＰ；三洋化成（株）製，「ユーメックス１２０１Ｈ」）を用いることなく、実施例３と同様にして試験片を作製し、その特性を評価した。結果を表３に示す。
【００４５】
比較例５
実施例４において、ヒドロキシル基含有ポリプロピレン（ＯＨ基含有ＰＰ；三洋化成（株）製，「ユーメックス１２０１Ｈ」）を用いることなく、実施例４と同様にして試験片を作製し、その特性を評価した。結果を表３に示す。
【００４６】
【表３】
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