(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
０〜７０℃の最低皮膜形成温度を有する少なくとも部分的に水不溶性のポリマー化合物またはこの性質を有する数種のポリマー化合物の混合物を含有し、ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、２−フェノキシエタノールおよびその混合物からなる群からのアルコールを１〜５重量％で含有し、未希釈状態で５〜９のpＨ値を有する床保護のための水性自己光輝エマルジョン。
【請求項２】
未希釈状態で６〜９のpＨ値を有する請求項１に記載の自己光輝エマルジョン。
【請求項３】
皮膜形成ポリマーの含量が１０〜５０重量％である請求項１または２に記載の自己光輝エマルジョン。
【請求項４】
ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、モンタンエステルワックス、パラフィンワックス、天然ワックスおよびこれらの混合物からなる群からのワックスを１〜２０重量％でさらに含有する請求項１〜３のいずれかに記載の自己光輝エマルジョン。
【請求項５】
１〜１０重量％のポリエチレンワックスを含有する請求項４に記載の自己光輝エマルジョン。
【請求項６】
皮膜形成ポリマーとしてポリ(メタ)アクリレートを主に含有する請求項１〜５のいずれかに記載の自己光輝エマルジョン。
【発明の詳細な説明】
本発明は、乾燥して床に光輝を残す分散液形態の床保護配合物に関する。このような配合物は、自己光輝エマルジョンとしても知られている。
現在、新規な前処理していない床および徹底的なクリーニングを行った床は、主に自己光輝エマルジョンで処理して汚れおよび損傷から保護している。ワックスおよび／または皮膜形成ポリマーを様々な量で含有するこれらエマルジョンは、乾燥後に、連続した光沢のある汚れをはじく皮膜を床上に形成する。高いワックス含有率を有する皮膜は容易に磨くことができ、必要なら表面から容易に除去することができるが、一方、主にまたは完全に皮膜形成ポリマーからなる皮膜は機械的な応力付加に対して特に耐性である。未だに完全に解決されていない全ての自己光輝エマルジョンに影響を及ぼす問題は、完全に連続した保護皮膜を形成させようとする場合にはエマルジョンまたは分散液が表面において極めて均一に乾燥しなければならないことである。最初は連続している水性分散液の皮膜が乾燥したときに壊れ、さらに一部においては、それが収縮して個々の小滴を形成し、従って形成された床保護皮膜の外観がまだらになることが非常に多く見受けられる。この作用は、現在好まれている実質的に中性のpＨ値を有する分散液の場合に特に顕著である。本発明が解決しようとする課題の１つは、この点での改善を提供することであった。本発明が解決しようとする他の課題は、特に低温保存中の分散液の安定性を改善することであった。
本発明は、未希釈状態で５〜９のpＨ値を有し、かつ、０〜７０℃の最低皮膜形成温度を有する少なくとも部分的に水不溶性のポリマー化合物またはこの性質を有する数種のポリマー化合物の混合物、およびベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、２−フェノキシエタノールおよびその混合物からなる群からのアルコールを含有する、床保護のための水性自己光輝エマルジョンに関する。未希釈状態で６〜９のpＨ値を有するポリマー分散液が特に好ましい。
この新規な自己光輝エマルジョンは、特に低温での高い保存安定性によって区別される。特に顕著な特徴は、実質的に皮膜中に亀裂が無いことを特徴とする極めて均一な乾燥挙動であり、従って、満足し得る外観の均一な床保護皮膜が得られることである。
この自己光輝エマルジョン中に存在するポリマー化合物は、中性のpＨ値において少なくとも部分的に水不溶性であり、かつ、約０〜７０℃の範囲内の最低皮膜形成温度を有する化合物である。このポリマー化合物は、エチレン様の不飽和モノマーから製造されるポリマーであるのが好ましい。このようなモノマーの例は、スチレン、１〜８個の炭素原子を含有する脂肪族アルコールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸およびメタクリル酸である。特に好ましいポリマーは、２またはそれ以上のこれらモノマーからなるポリ(メタ)アクリレートである(少量の他のモノマーを含有していてもよい)。最も好ましいポリマーは、１〜３０重量部のカルボン酸基を含有するモノマー、３０〜７０重量部の２０℃以下のガラス温度を有するホモポリマーを形成するモノマー(好ましくは、アクリル酸とＣ1〜Ｃ8アルコールとのおよび／またはメタクリル酸とＣ4〜Ｃ8アルコールとのエステル)、および３０〜７０重量部の室温以上のガラス温度を有するホモポリマーを形成するモノマー(好ましくは、スチレンまたはＣ1〜Ｃ3アルコールのメタクリレート)を含有する。上に挙げた種類のうち、数種の異なるポリマー化合物をポリマー分散液において混合物の形態で用いるときには、この混合物について測定される皮膜形成温度は０〜７０℃の範囲内であるべきである。ここに挙げた皮膜形成温度は可塑剤を含まない系、即ち追加の添加剤を含まないポリマーに当てはまる。このような皮膜形成ポリマーの例は、分散液として入手可能な次の市販製品である：リコマー(Licomer)Ａ４１[ヘキスト(Hoechst)]、ネオクリル(Neocryl)Ａ３４９[アイ・シー・アイ(ICI)]およびプリマール(Primal)Ｂ５２７[ローム・アンド・ハース(Rohm and Haas)]。
必要なら、乾燥後に特に耐性の高い皮膜を導く重金属イオン(例えば、亜鉛イオン)をカルボキシレート基を含有するポリマーに加えてもよい。金属塩を含有する市販品から入手可能なポリマー分散液の例は、ユバトール(Ubatol)ＴＳ８５[スタポール(Stapol)]、ネオクリルＳＲ２６７[アイ・シー・アイ]、プリマールＢ１６０４[ローム・アンド・ハース]である。
ポリ(メタ)アクリレートと共に使用することができる別種類の皮膜形成ポリマーは、この目的用に市販品から入手可能なポリウレタンである。適当なポリウレタン分散液の例は、アルバーディンク(Alberdingk)Ｕ２１０Ｗ[アルバーディンク・ボレイ(Alberdingk Boley)]およびネオレツ(Neorez)９８６[ポリビニル(Polyvinyl)]である。
これらポリマーは、本発明の配合物中に、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは１１〜２０重量％の量で存在する。これらの量は純粋なポリマーに当てはまる。市場で入手し得ることが多い分散ポリマーから本発明の分散液を製造する場合には、これら分散液は本発明の配合物の製造の際には対応する大きな量で使用しなければならない。ポリウレタンは配合物中に１５重量％までの量で、好ましくは２〜８重量％の量で存在していてよい。
上に挙げた皮膜形成ポリマー(本発明の配合物中の固形分の主要部分を構成する)に加えて、本配合物はワックスを分散形態で含有することができる。このワックス成分は、形成された床保護皮膜をある程度まで磨き可能にすることを意図するものである。適当なワックスは天然ワックスおよび合成ワックス(天然起源のものであってもよいし、また、全合成のものであってもよい)の両方である。その例は、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、モンタンエステルワックス、パラフィンワックス、カンデリラワックスおよびカルナバワックスである。これらワックスのうち、ポリエチレンワックスが本発明の配合物に好ましい。ワックス含量は配合物の２０重量％までであってよく、少なくとも１重量％のワックスを用いるのが好ましい。ワックス含量は、特にポリエチレンワックスを使用するときには、１〜１０重量％であるのが好ましい。
本発明の自己光輝エマルジョンの第２の特徴的成分は、ベンジルアルコール、２−フェニルエタノールおよび２−フェノキシエタノールからなる群からの芳香族アルコールである。また、これらアルコールの混合物も勿論使用することができる。水性の中性エマルジョン中の皮膜形成ポリマーとの関連において、これらアルコールは、上に挙げた新規な配合物の予想外の性質の原因を成すようである。通常は少量のこれらアルコールが十分である。本発明の配合物中のこれらの含有率は０.０５〜１１重量％、好ましくは１〜５重量％である。
上に挙げた成分に加えて、本発明の自己光輝エマルジョンは他の活性物質および助剤(例えば、可塑剤、乳化剤、湿潤剤および流れ調整剤、湿潤樹脂、防腐剤および芳香油を含む)を比較的少量で含有していてもよい。
可塑剤は皮膜の稠度を改変することを意図するものであり、一時可塑剤と永久可塑剤に区別されている。一時可塑剤は、皮膜形成中のポリマー粒子の癒着を促進する揮発性の親水性溶媒である。その例は、エチレングリコール、ジエチレングリコールならびにグリコールおよびポリグリコールエーテルである。本発明の配合物中のこれらの含有率は、１５重量％を越えないのが普通であり、好ましくは０.５〜１０重量％である。永久可塑剤は、通常の条件下では揮発せず、従ってその補助により床保護皮膜の性質に永久的に影響を与え得る液体である。このような可塑剤の例は、ジブチルフタレート、トリブチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェートおよびＮ−メチルカプロラクタムである。また、永久可塑剤は本発明の懸濁液中に１５重量％を越えない量で、好ましくは０.５〜１０重量％の量で存在するのが普通である。
湿潤剤および流れ調整剤は、自己光輝エマルジョンの適用中の処理表面の湿潤を改善することを意図するものである。さらに、これらはエマルジョンを水により希釈することをより容易にする(例えば、湿った床に適用するため)。適当な湿潤剤および流れ調整剤は、任意の通常の界面活性剤、より具体的には非イオンおよび陰イオン界面活性剤、例えば長鎖アルコールのエトキシル化物またはアルキルベンゼンスルホネートおよび脂肪アルコールスルフェートである。また、フッ素系界面活性剤を多くの場合に使用し、表面張力の特に顕著な低下を得る。湿潤剤および流れ調整剤の含量は、通常、自己光輝エマルジョンの全重量に基づいて５重量％を越えることはなく、好ましくは０.１〜２重量％である。また、使用中の表面湿潤を湿潤樹脂を用いて改善することができる。湿潤樹脂は、好ましくはスチレン／マレエート樹脂または透明ポリアクリレートである。配合物中のこれらの含量は、通常、５重量％を越えることはなく、好ましくは０.１〜２重量％である。
本配合物は通常の混合法によって製造することができる。通常、これらは、市販品から入手可能な予め調製されたポリマー分散液から製造する。また、ポリマーの水中分散液を自体既知の方法によって製造してもよい。自己光輝エマルジョンにワックスをも含有させる場合には、初めにワックスを独立して加工して水中エマルジョンを調製し(所望により、適当なワックス乳化剤を添加する)、次いでこの形態でポリマー分散液に加えることができる。次いで、得られた混合物に攪拌しながら残りの成分を導入することができる。必要なら、この配合物のpＨをアルカリまたは酸の添加によって中性範囲(pＨ５〜９)の所望値に調整する。
通常、本発明の自己光輝エマルジョンを未希釈の形態で適用する。このエマルジョンを表面に適用し、柔らかい物体(例えば、スポンジまたは布)を用いて所望量をその上に均一に分布させる。水の蒸発後に、極めて均一な光沢のある皮膜がこの床保護過程において表面に残される。
実施例
以下で説明する配合物を、表１および２に挙げた成分を混合することによって、既調製のポリマー分散液から製造した。他に示すことがなければ、これら表中の数字は、純粋な活性物質に基づく重量％である。このように製造した自己光輝エマルジョン１〜８を、次いで、低温保存中のその安定性およびその流れ調整特性について試験した。
低温安定性を評価するために、試料を０〜３℃で１２時間保存した。この期間中、冷凍庫から週一回試料を取り、室温に達したときに視覚により評価した。不安定性の視覚による徴候は、凝集、沈殿、堆積および粘度変化であった。評価は以下の尺度に基づいた：
０：  一様かつ均一な試料；
１：  １２週間後にわずかの沈殿または堆積；
２：  ３週間後にわずかの沈殿または堆積；
３：  ３週間後に中程度の沈殿または堆積；
４：  ３週間後に重度の沈殿または堆積；
５：  ３週間後に極めて重度の沈殿または堆積。
流れ調整特性は、実際的な必要条件を満たす条件下で黒色の未処理ＰＶＣシートに適用することによって調べた。このために、試験懸濁液(１０ml)を各試験において３０×６０cmのＰＶＣタイルにハンド・アプリケーターによって均一に適用した。このアプリケーターは、２０×５.５cmの有効表面積を有するフレーム上に広げた室内装飾用ベルベットからなっていた。乾燥した後、表面の外観を以下の尺度で視覚により評価した：
０：  筋がない；
１：  かすかに見える一様の筋；
２：  はっきり見える筋；
３：  明らかな一様ではない筋；
４：  重度の一様ではない残滓。
0003722488.tif 000002
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これらの試験結果は、比較配合物１および５との関係において本発明の自己光輝エマルジョン２〜４および６〜８の極めて良好な特性を明瞭に示す。