(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ塩化ビニル樹脂を基材としたシートと、該シートに粘着剤層を積層した粘着シートにおいて、前記シートが、平均重合度が１３００のポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、ＭＢＳ（ブタジエン・スチレン・メチルメタクリレート共重合体）を３〜１０重量部配合し、前記粘着剤層がゴム系粘着剤であることを特徴とする粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリ塩化ビニル樹脂を基材とした粘着シートにかかり、特に環境温度が零下になっても巻き戻しの際に切れることのない粘着シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリ塩化ビニル樹脂を基材とする粘着シートは、通常、ロール状に巻き付けられ、使用される際には巻き戻されてから、被着体に粘着させられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これら粘着シートにあっては、環境温度が零下になると巻き戻し時にシート切れが生じるという課題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究の結果、ポリ塩化ビニル樹脂を基材とするシートの樹脂組成物にＭＢＳ（ブタジエン・スチレン・メチルメタクリレート共重合体）を所定比で配合させることにより、環境温度が零下であっても巻き戻し時にシート切れが生じないことを見いだし、上記課題を解決した。
【０００５】
すなわち、本発明にかかる粘着シートは、ポリ塩化ビニル樹脂を基材とするシートを、平均重合度が１３００のポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、ＭＢＳを３〜１０重量部配合し、前記粘着剤層がゴム系粘着剤であることを特徴とするものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
上記ＭＢＳ（ブタジエン・スチレン・メチルメタクリレート共重合体）は、シート化したポリ塩化ビニル樹脂組成物をロール状に形成して巻き戻しても切れないようにするためのものであり、あまりに少ないとその効果を発揮し得ず、あまりに多いとシートが硬くなり過ぎてしまうため、３〜１０重量部がよく、好ましくは３〜５重量部がよい。また、このＭＢＳを小さく限定すると（具体的には粒径２０メツシユ残が５．０〜０．０％になるように調整すると）、ＭＢＳの配合効果がシート全体に均一化するだけでなく、さらにポリ塩化ビニル樹脂組成物の分散性、相溶性がよくなる。
【０００７】
上記ポリ塩化ビニル樹脂は、従来公知のポリ塩化ビニル樹脂を採用できる。シート切れの生じないシートにするには、その平均重合度１３００のものが好ましい。それより低いとシートのモジユラス、強度が低くなり、又高いとシートの加工性が悪くなり、又、モジユラスが高くなりすぎてしまうためである
【０００８】
また、該シートの厚みは一般に８０〜３５０μｍであり、上記ポリ塩化ビニル樹脂に、適宜、安定剤、可塑剤、充填剤、改質剤又は顔料を配合してもよい。
【０００９】
上記可塑剤としては、従来公知のものを適宜選択して採用でき、あまりに少ないとその効果を発揮し得ずあまりに多いと製造されるフイルム自体が柔らかくなりすぎてしまうため、配合する場合には２０〜６５重量部がよく、好ましくは４０〜５５重量部がよい。
【００１０】
該可塑剤としては、フタル酸エステル系、トリメリツト酸エステル系、ポリエステル系等の高分子量可塑剤等がある。前記フタル酸エステル系としては、ＤＯＰ（ジオクチルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジイソノニルフタレート）、ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）ＤＵＰ（ジウンデシルフタレート）等がある。前記トリメリツト酸エステル系としては、ＴＯＴＭ（トリオクチルトリメリテート）、ＴｎＯＴＭ（トリノルマルオクチルトリメリテート）等がある。前記ポリエステル系としては、アジピン酸系ポリエステル、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等がある。
【００１１】
上記安定剤は、あまりに少ないと耐熱性が悪く、あまりに多いとブリード・ブルームが生じるため、１〜１０重量部が好ましい。該安定剤としては、バリウム−亜鉛系、カルシウム−亜鉛系等がある。
【００１２】
上記充填剤としては、無機充填剤等があり、無機充填剤としては炭酸カルシウム、タルク、シリカ、焼成クレー等がある。上記改質剤としてはホスフアイト、有機亜リン酸エステル等がある。
【００１３】
本発明にかかる粘着シートには、一方又は双方の面に粘着剤が積層される。該粘着剤としては、従来公知の粘着剤を採用することができ、具体的にはエラストマ及び粘着付与樹脂を含有させたゴム系粘着剤等があり、その厚みは一般に１０〜５０μｍがよい。該粘着付与樹脂にあってはロジン、変性ロジン、ポリテルペン樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族石油樹脂、フエノール系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等がある。上記ゴム系粘着剤には、上記組成の本質を崩さない範囲で老化防止剤、充填剤、軟化剤又は顔料等の添加剤を添加することができる。
【００１４】
本発明にあっては、ポリ塩化ビニル樹脂を基材とする粘着シートにおいて、シートの基材を、該ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、ＭＢＳ（ブタジエン・スチレン・メチルメタクリレート共重合体）を３〜１０重量部配合し、これにより環境温度が零下になっても巻き戻し時にシート切れが生じさせないことができる。また、該ＭＢＳの粒度を小さくすると、シート強度をより均一に設定することができる。
【００１５】
【実施例】
本発明にかかる実施例について、その配合比を開示した表１に基づき比較例を用いて詳細に説明する。この表１は実施例とその比較例にかかる粘着シートの基材組成物たるＰＶＣ（ポリ塩化ビニル樹脂）とＭＢＳ（ブタジエン・スチレン・メチルメタクリレート共重合体）の重量部と、これら実施例・比較例における低温時強度を開示したものである。
【００１６】
【表１】
0003688112.tif 000002
【００１７】
表１におけるＰＶＣはポリ塩化ビニル樹脂であり、そのうちＡは平均重合度１３００のＰＶＣであり、Ｂは平均重合度１１００のＰＶＣであり、Ｃは平均重合度１５００のＰＶＣである。また、実施例１、比較例２〜４のＭＢＳは、篩にかけずに粒径を特定しなかったものであり、実施例２のＭＢＳは粒径分布２０メツシユ残が５．０〜０．０％になるように粒度を限定したものである。表中、「低温時強度」は環境温度−５℃の際に、ロール状に形成したシートを１５ｍ／ｍｉｎで巻き戻した際に、シートが切れてしまったのを×、切れなかったのを○としたものである。
【００１８】
実施例・比較例の粘着シートは、ＰＶＣを主剤とした基材としてのシートに粘着剤としてのゴム系粘着剤を積層し、全厚で１３０μｍにしたものである。該ゴム系粘着剤は、シート状の基材の上に下塗剤としての天然ゴムにＭＭＡ（メタクリル酸メチル）を５０％グラフト重合したものをベースとしたトルエン溶液を塗布し、さらにその上にゴム系粘着剤のトルエン溶液をコーターにより乾燥厚み２０μｍとなるように塗布して積層されたものである。表には示さなかったが、実施例・比較例の粘着シートのうちのシート（基材）は、ポリ塩化ビニル１００重量部に対し、可塑剤としてのＤＯＰ（ジオクチルフタレート）を３８重量部、安定剤としてのバリウム−亜鉛系複合安定剤３．５重量部を、表１のＭＢＳの他に配合したものであり、その厚みを１１０μｍに成形したものである。
【００１９】
比較例１、実施例１、比較例２が示すように、ＭＢＳの量が少なすぎても多すぎてもいと低温時強度が悪かった。比較例３、実施例１、比較例４が示すように、ポリ塩化ビニル樹脂の平均重合度が低いと低温時強度が低く、高いと粘着シートが硬くなり、シート切れが生じてしまった。ＭＢＳの粒度を小さく限定した実施例２にあっては、ＰＶＣ組成物全体の分散性・相溶性が良くなり、上記低温時強度の均一化が図れた。
【００２０】
【発明の効果】
本発明は、ポリ塩化ビニル樹脂を基材としたシートと、該シートに粘着剤層を積層した粘着シートにおいて、前記シートが、ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、ＭＢＳ（ブタジエン・スチレン・メチルメタクリレート共重合体）を３〜１０重量部配合し、これにより環境温度が零下になっても巻き戻し時にシート切れが生じなくなった。また、該ＭＢＳの粒度を小さくすると、シート強度をより均一に設定することができた。