(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効成分として組成物の合計重量に基づいて0.01〜10.00重量％の濃度のジ−および／またはトリグリセロールのモノカルボン酸エステルを含有することを特徴とする、化粧脱臭剤。
【請求項２】
ジグリセロールが１−位置においてカルボン酸でエステル化されているおよび／またはトリグリセロールが2'−位置においてカルボン酸でエステル化されていることを特徴とする、請求の範囲１の化粧脱臭剤。
【請求項３】
ジグリセロールのモノカルボン酸エステルがモノカルボン酸モノエステルであり、そして次の構造式：
0003650395.tif 000022
式中R'は炭化水素基である、
により特徴づけられることを特徴とする、請求の範囲１の化粧脱臭剤。
【請求項４】
トリグリセロールのモノカルボン酸エステルがモノカルボン酸モノエステルであり、そして次の構造式：
0003650395.tif 000023
式中R"は炭化水素基である、
により特徴づけられることを特徴とする、請求の範囲１の化粧脱臭剤。
【請求項５】
R'またはR"が奇数の炭素原子を有する直鎖状アルキル基から成る群より選択される、請求の範囲３または４の化粧脱臭剤。
【発明の詳細な説明】
本発明は化粧脱臭剤に関する。このような配合物は、それ自体無臭である新しい汗が微生物により分解されるとき、発生する体臭を排除するために使用される。商業的に入手可能な化粧脱臭剤は種々の作用原理に基づく。
いわゆる制汗剤において、汗の形成は制汗剤−主としてアルミニウム塩、例えば、ヒドロキシ塩化アルミニウム（アルミニウムクロロハイドレート）により抑制することができる。しかしながら、皮膚タンパク質を変性を別として、この目的に使用される物質はそれらの投与量に従い腋窩領域の熱的バランスにおいて猛烈に干渉し、そしていくらよく見ても例外的場合において使用すべきである。
皮膚上の細菌叢は化粧脱臭剤の中に抗菌性物質の使用により減少することができる。理想的場合において、臭いを引き起こす微生物のみをここで活性的に減少すべきである。しかしながら、実際には、皮膚の全体の微生物相を障害することがあることが発見された。
汗の流れそれ自体はそれによって影響を受けず、そして理想的場合において、汗の微生物分解は一時的に停止する。
１つかつ同一の組成物中の抗微生物的に活性な物質と収れん薬との組み合わせはまた通例である。しかしながら、活性化合物の２つのクラスの欠点はこのルートにより完全には排除することができない。
最後に、体臭は芳香、すなわち、消費者の美的要件を少なくとも満足する方法、によりマスクすることができる。なぜなら、体臭と香料の芳香との混合物はむしろ不快のにおいがするからである。
それにもかかわらず、大部分の化粧脱臭剤は、全体として大部分の化粧品を使用する場合のように、脱臭活性化合物を含む場合でさえ、香りをつけられている。香りをつけることは、また、化粧製品のユーザーの容認を増加するか、あるいは製品に高貴さを与える働きをすることができる。しかしながら、活性成分を含有する化粧配合物、とくに化粧脱臭剤はしばしば問題を起こす。なぜなら、活性化合物および香料構成成分は時々互いに反応し、そして互いを不活性化させるからである。
脱臭剤は次の条件を満足すべきである：
１）それらは信頼性ある脱臭を引き起こすべきである。
２）皮膚の自然の生物学的プロセスは脱臭剤により障害されてはならない。
３）脱臭剤は過度の投与量で、あるいはそうでなければ特定されたものとして使用されないとき無害でなくてはならない。
４）反復使用後、それらは皮膚上に濃縮すべきではない。
５）それらは普通の化粧配合物の中に容易に混入されるべきである。
液状脱臭剤、例えば、エアゾールスプレー、ロールオンなど、および固体の配合物、例えば、脱臭スティック、粉末、粉末スプレー、均質クレンジング組成物などの両者は知られている。
こうして、本発明の目的は、先行技術の欠点をもたない化粧脱臭剤を開発することであった。とくに、脱臭剤は皮膚の微生物相を大きく保護するが、体臭を引き起こす微生物の数を選択的に減少すべきである。
さらに、本発明の目的は、すぐれた皮膚の耐性により区別される化粧脱臭剤を開発することであった。いずれの場合においても、脱臭活性成分は皮膚上に濃縮すべきではない。
他の目的は、最大の可能な数の普通の化粧補助剤および添加剤、とくに脱臭または制汗作用を有する配合物において正確に重要である香料構成成分と調和する化粧脱臭剤を開発することであった。
本発明のなお他の目的は、比較的長い期間、とくに少なくとも半日程度にわたって、それらの作用を顕著に減退しないで、活性である化粧脱臭剤を提供することであった。
最後に、本発明の目的は、１つまたはわずかの特別の提示形態に限定されないで、できるだけ普遍的に最も多様性の提示形態の化粧脱臭剤の中に混入することができる脱臭化粧成分を開発することであった。
驚くべきことには、活性含量のジ−および／またはトリグリセロールのモノカルボン酸エステルを有する化粧脱臭剤は先行技術の欠点を改善することが発見され、そしてその中にすべてのこれらの目的の達成がある。
グリセロールの脂肪酸エステル（すなわち、モノグリセロール）はある種の抗微生物作用を示すことは事実知られている。さらに、モノグリセロール脂肪酸エステル、とくにグリセロールモノラウレートを脱臭化粧品において使用することは知られている。それにもかかわらず、これらのモノグリセロールエステルの作用は本発明によるモノカルボン酸エステルのそれよりかなり劣っている。
本発明によれば、本発明によるモノカルボン酸エステルのジ−およびトリグリセロール単位は線状、直鎖状の分子、すなわち、１−または３−位置において特定のOH基を介してエーテル化されている「モノグリセロール分子」の形態である。
0003650395.tif 000002
小さい含量の２−位置においてOH基を介してエーテル化されている環式ジ−またはトリグリセロール単位は許容される。しかしながら、このような不純物をできるだけ低く保持することは有利である。
本発明のジグリセロールのモノカルボン酸エステルは好ましくはモノカルボン酸モノエステルであり、そして好ましくは次の構造式（置換位置は示されている）により特徴づけられる：
0003650395.tif 000003
式中R'は炭化水素基、有利には５〜17個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは直鎖状のアルキルまたはアルケニル基である。
本発明によるトリグリセロールのモノカルボン酸エステルは好ましくはモノカルボン酸モノエステルであり、そして好ましくは次の構造式（置換位置示されている）により特徴づけられる：
0003650395.tif 000004
式中R"は炭化水素基、有利には５〜17個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは直鎖状のアルキルまたはアルケニル基である。
これらのエステルがに基づく酸は次の通りである：
ヘキサン酸（カプロン酸）（R'またはR"＝−C5H11）
ヘプタン酸（エナント酸）（R'またはR"＝−C6H13）
オクタン酸（カプリル酸）（R'またはR"＝−C7H15）
ノナン酸（ペラルゴン酸）（R'またはR"＝−C8H17）
デカン酸（カプリン酸）（R'またはR"＝−C9H19）
ウンデカン酸（R'またはR"＝−C10H21）
10−ウンデカン酸（ウンデシレン酸）（R'またはR"＝−C10H19）
ドデカン酸（ラウリン酸）（R'またはR"＝−C11H23）
トリデカン酸（R'またはR"＝−C12H25）
テトラデカン酸（ミリスチン酸）（R'またはR"＝−C13H27）
ペンタデカン酸（R'またはR"＝−C14H29）
ヘキサデカン酸（パルミチン酸）（R'またはR"＝−C15H31）
ヘプタデカン酸（マルガリン酸）（R'またはR"＝−C16H33）
オクタデカン酸（ステアリン酸）（R'またはR"＝−C17H35）
R'およびR"はとくに好適には奇数のＣ数を有する、とくに９、11および13個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基から成る群より選択される。
ジグリセロールのエステルは一般に好ましくはトリグリセロールのそれらである。
ことに好適なエステルは、次の通りである：
ジグリセロールモノカプレート       （DMC）R'＝９、
トリグリセロールモノラウレート     （TML）R"＝11、
ジグリセロールモノラウレート       （DML）R'＝11、
トリグリセロールモノミリステート   （TMM）R"＝13。
ジグリセロールモノカプレート（DMC）は、本発明による好ましいモノカルボン酸エステルであることが証明された。
本発明によるジグリセロールモノ脂肪酸エステルは好ましくは１−位置においてエステル化されており、そして本発明によるトリグリセロールのモノ脂肪酸エステルは好ましくは2'−位置においてエステル化されている。
本発明の有利な態様に従うと、追加の含量の他の位置でエステル化されたジ−またはトリグリセロール、およびまた、適当ならば、ある含量のジ−またはトリグリセロールの種々のエステルを使用する。
ドイツ国特許出願（DE−Ａ）第38  18  293号に記載されているような方法により得ることができるモノカルボン酸エステルはとくに有利である。
２つの不斉中心により区別されるジグリセロールエステル、および３つの不斉中心により区別されるトリグリセロールエステルは、それらの立体配置のすべてにおいて本発明に従い活性である。ジグリセロールエステルは４つの立体異性体を有し、そしてトリグリセロールエステルは８つの立体異性体を有する。
ジグリセロールエステルにおいて、２−および2'−位置は不斉中心である。2S2'S、2R2'S、2S2'Rおよび2R2'R立体配置は本発明に従い活性でありそしてに等しく利点を有する。
２−、2'−および2"−位置はトリグリセロールエステルにおける不斉中心である。2S2'S2"S、2R2'S2'S、2S2'R2"S、2R2'R2'S、2S2'S2"R、2R2'S2"R、2S2'R2"Rおよび2R2'R2"R立体配置は本発明に従い活性でありそしてに等しく利点を有する。
立体異性体のラセミ体混合物を使用することが好適であることが証明された。
本発明の有利な態様に従うと、ジグリセロールの１種または２種以上のモノカルボン酸エステルとトリグリセロールエステルの１種または２種以上のモノカルボン酸エステルとの混合物を使用する。
本発明の有利な他の態様に従うと、ジグリセロールの１種または２種以上のモノカルボン酸エステルおよび／またはトリグリセロールエステルの１種または２種以上のモノカルボン酸エステルを、化粧品において普通の他の活性化合物（代替の活性化合物）、補助剤、増量剤および／または添加剤と組み合わせて使用する。
次いで、増量剤および／または代替の活性化合物は、100重量部の合計量につき、有利には50重量部まで、好ましくは35重量部までの濃度で存在し、合計量はジ−および／またはトリグリセロールの１種または２種以上のモノカルボン酸エステルおよび／またはこれらの代替の活性化合物および／または増量剤から構成される。
本発明の有利な他の態様に従うと、ジグリセロールの１種または２種以上のモノカルボン酸エステルおよび／またはトリグリセロールエステルの１種または２種以上のモノカルボン酸エステルを、他の脱臭物質または細菌の成長を阻止するか、あるいは細菌を破壊する物質と組み合わせて使用する。
本発明の有利な他の態様に従うと、ジグリセロールの１種または２種以上のモノカルボン酸エステルおよび／またはトリグリセロールエステルの１種または２種以上のモノカルボン酸エステルを、グリセロールのモノカルボン酸エステル（すなわち、「モノグリセロール」）と組み合わせて使用する。この場合において、グリセロールのこれらのモノカルボン酸エステルは増量剤および／または代替の活性化合物の役割をはたし、そして好ましくは、100重量部の合計量につき、50重量部まで、好ましくは35重量部までの濃度で存在し、合計量はジ−および／またはトリグリセロールの１種または２種以上のモノカルボン酸エステルおよび／またはグリセロールのこれらのモノカルボン酸エステルから構成される。
グリセロールのこのようなモノカルボン酸エステルは、次のように構造式により好適には特徴づけられる：
0003650395.tif 000005
式中R"'は炭化水素基、有利には５〜17個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは直鎖状のアルキルまたはアルケニル基である。
本発明によるエステルの脱臭作用は、グラム陽性菌、とくにコリネ型細菌に対するそれらの選択的毒性に主として基づく。これらは主としてアポクリン汗腺の汗の分解に起因すると見なされる。さらに、本発明によるエステルはブドウ球菌（Staphylococci）に対してすぐれた作用を有する。
本発明によるエステルは同時にヒトおよび他の温血動物に対して完全に無害であるので、化粧脱臭剤における使用のために理想的に適する。
本発明は、また、化粧脱臭剤のための脱臭構成成分としてジ−および／またはトリグリセロールのモノカルボン酸エステルの使用に関する。
本発明は、さらに、適当ならば適当な化粧品担体の中に存在することができる、活性量のジ−および／またはトリグリセロールのモノカルボン酸エステルを皮膚に適用することを特徴とする、アポクリン汗腺の汗の微生物分解により引き起こされるヒトの体臭を防除する方法に関する。
最後に、本発明は、また、グラム陽性菌、とくにコリネ型細菌を防除するためのジ−および／またはトリグリセロールのモノカルボン酸エステル、とくにモノカルボン酸モノエステルの使用、およびグラム陽性菌、とくにコリネ型細菌の成長を防止するためのジ−および／またはトリグリセロールのモノカルボン酸エステルの使用に関する。
本発明による化粧脱臭剤は、とくに有利にはジ−および／またはトリグリセロールの１種または２種以上のモノカルボン酸エステルが、各場合において組成物の合計重量に基づいて、0.01〜10.00重量％、好ましくは0.05〜5.00重量％、とくに好ましくは0.1〜3.00重量％の濃度で存在するすることを特徴とする。
本発明による化粧脱臭剤は、エアゾール、すなわち、エアゾール容器、スクイーズボトルから、あるいはポンプ装置により噴霧することができる調製物、あるいはロールオン装置により適用することができる液状組成物の形態、脱臭剤スティックおよび通常のボトルおよび容器から適用することができる油中水滴形乳濁液または水中油滴形乳濁液、例えば、クリームまたはローションの形態であることができる。化粧脱臭剤は、さらに、有利には脱臭剤チンキ、脱臭剤均質クレンジング組成物、脱臭剤シャンプー、脱臭剤シャワーまたはバスの配合物、脱臭剤粉末または脱臭剤粉末のスプレーの形態であることができる。
水、エタノールおよびイソプロパノール、グリセロールおよびプロピレングリコールに加えて、本発明による脱臭配合物の調製に使用することができる普通の化粧品の担体は、このような調製物のために普通の量の比における、スキンケアーの脂肪または脂肪様物質、例えば、デシルオレエート、セチルアルコール、セチルステアリルアルコールおよび２−オクチルデカノール、ならびに粘滑性物質および増粘剤、例えば、ヒドロキシエチル−またはヒドロキシプロプル−セルロース、ポリアクリル酸、ポリビニルピロリドン、およびさらに、また、少量の環式シリコーン油（ポリジメチルシロキサン）、ならびに低粘度の液状ポリメチルフェニルシロキサンである。
エアゾール容器から噴霧することができる本発明による化粧脱臭剤に適当な噴射剤は、普通に知られている易揮発性液化噴射剤、例えば、炭化水素（プロパン、ブタンまたはイソブタン）であり、これらはそれら自体であるいは互いとの混合物として使用することができる。圧縮空気を、また、有利に使用することができる。
もちろん当業者は知るように、それ自体無毒でありそして原理的には本発明に適当であるが、それにもかかわらず環境または他の付随する状況に許容されえない作用のためになしで済ますべき噴射剤ガス、とくにフルオロクロロ炭化水素（CFC類）が存在する。
少量、例えば、合計の組成物に基づいて、２〜５重量％で配合物中で使用することができ、そしてロールオン装置により液状配合物として皮膚の所望の区域に有利に適用されるべき本発明による化粧脱臭剤の調製のために適当であることが証明された乳化剤は、非イオン性型、例えば、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、例えば、分子につき12または20の付加エチレンオキシド単位を有するセトステアリルアルコールポリエチレングリコールエーテル、セトステアリルアルコールおよびソルビタンエステルおよびソルビタンエステル−エチレンオキシド化合物（例えば、ソルビタンモノステアレートおよびポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート）、および長鎖高分子量のワックス状ポリグリコールエーテルである。
述べた構成成分に加えて、香料、染料、酸化防止剤（例えば、合計組成物に基づいて0.01〜0.03％の量のα−トコフェロールおよびその誘導体またはブチル化ヒドロキシトルエン（BHT＝2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、懸濁剤、緩衝剤混合物または他の普通の化粧品基剤を本発明による脱臭化粧配合物に混合することができ、そのpHは、例えば、普通の緩衝剤混合物により、好ましくは4.0〜9.0、とくに5.0〜6.5にする。
本発明による配合物のpHは有利には弱酸性〜弱アルカリ性の範囲、好ましくは4.0〜9.0、とくに好ましくは5.0〜6.5にする。
使用すべき化粧品の担体物質および香料の特定の量は、当業者により特定の製品の性質に従い簡単な手探り法により容易に決定することができる。
適当ならば、安定である物質および香料油は皮膚を刺激せず、そして既に抗菌性または静菌性を有し、それ自体、また、香りつけのために適当である。
化粧配合物は普通の方法で、実施例において別に述べる各場合における特別の配合物を別として、適当ならばおだやかな加熱を使用して、通常撹拌しながら単に混合することによって製造される。製造は困難を伴わない。乳濁液について、例えば、脂肪相および水性相は、適当ならば加熱しながら、別々に調製し、次いで乳化する。
当業者はよく知っているように、化粧配合物の組成物について普通のルールをそうでなければ観察すべきである。
本発明によるエステルを粉末のスプレーの中に混入する場合、このための懸濁基剤は珪酸ゲル（例えば、商品名AerosilRで得ることができるもの）、多孔質珪藻土、タルク、変性澱粉、二酸化チタン、絹粉末、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末および関係する物質から成る群より有利に選択することができる。
本発明の有利な態様は次の通りである：
実施例１
0003650395.tif 000006
（ｂ）（ａ）において得られた液相を39:61の比のプロパン／ブタンの2.7混合物と一緒にエアゾール容器に移す。
実施例２
0003650395.tif 000007
（ｂ）（ａ）において得られた液相を39:61の比のプロパン／ブタンの2.7混合物と一緒にエアゾール容器に移す。
実施例３
0003650395.tif 000008
（ａ）に述べた構成成分を均質な溶液に処理し、次いでこの溶液を水性相（ｂ）でゆっくり一杯に満たす。次いで仕上げられたポンプスプレーをポンプ噴霧器に移すことができる。
実施例４
0003650395.tif 000009
（ａ）に述べた構成成分を分散させ、水（ｃ）を添加し、この混合物を室温において放置して膨潤させ、そして約15分後、（ｂ）に述べた構成成分を添加する。生ずる混合物を均質化し、そして容器を移すことができる。
実施例５
0003650395.tif 000010
構成成分を約75℃において溶融しそしてよく混合し、そしてこの混合物を適当な型の中に注ぐ。
実施例６
0003650395.tif 000011
（ａ）および（ｃ）に述べた構成成分を各場合において75℃に撹拌しながら加熱する。次いで構成成分（ａ）を（ｃ）に添加する。この混合物を35℃に冷却する。溶液を構成成分（ｂ）から調製し、35℃に加熱しそして、撹拌しながら、（ａ）および（ｂ）の混合物に添加する。
実施例７
0003650395.tif 000012
（ｂ）（ａ）において得られた液相39:61の比のプロパン／ブタンの2.7混合物と一緒にエアゾール容器に移す。
実施例８
0003650395.tif 000013
（ａ）に述べた構成成分を均質な溶液に処理し、次いでこの溶液を水性相（ｂ）でゆっくり一杯に満たす。次いで仕上げられたポンプスプレーをポンプ噴霧器に移すことができる。
実施例９
0003650395.tif 000014
（ａ）に述べた構成成分を分散させ、水（ｃ）を添加し、この混合物を室温において放置して膨潤させ、そして約15分後、（ｂ）に述べた構成成分を添加する。生ずる混合物を均質化し、そして容器に移すことができる。
実施例10
0003650395.tif 000015
構成成分を約75℃において溶融しそしてよく混合し、そしてこの混合物を適当な型の中に注ぐ。
実施例11
0003650395.tif 000016
（ａ）および（ｃ）に述べた構成成分を各場合において75℃に撹拌しながら加熱する。次いで構成成分（ａ）を（ｃ）に添加する。この混合物を35℃に冷却する。溶液を構成成分（ｂ）から調製し、35℃に加熱しそして、撹拌しながら、（ａ）および（ｂ）の混合物に添加する。
実施例12
0003650395.tif 000017
（ａ）に述べた構成成分を均質な溶液に処理し、次いでこの溶液を水性相（ｂ）でゆっくり一杯に満たす。次いで仕上げられたポンプスプレーをポンプ噴霧器に移すことができる。
実施例13
0003650395.tif 000018
（ａ）に述べた構成成分を分散させ、水（ｃ）を添加し、この混合物を温室において放置して膨潤させ、そして約15分後、（ｂ）に述べた構成成分を添加する。生ずる混合物を均質化し、そして容器に移すことができる。
実施例14
0003650395.tif 000019
構成成分を約75℃において溶融しそしてよく混合し、そしてこの混合物を適当な型の中に注ぐ。
実施例15
0003650395.tif 000020
（ａ）および（ｃ）に述べた構成成分を各場合において75℃に撹拌しながら加熱する。次いで構成成分（ａ）を（ｃ）に添加する。この混合物を35℃に冷却する。溶液を構成成分（ｂ）から調製し、35℃に加熱しそして、撹拌しながら、（ａ）および（ｂ）の混合物に添加する。
実施例16
0003650395.tif 000021
（ａ）に述べた構成成分を均質な溶液に処理し、次いでこの溶液を水性相（ｂ）でゆっくり一杯に満たす。次いで仕上げられたポンプスプレーをポンプ噴霧器に移すことができる。
下に記載する実験は、本発明によるモノカルボン酸エステルの優秀性を証明することを意図する。
実験：
被験菌：コリネバクテリウム・ゼローシス（Corynebacterium  xerosis）
使用する溶液：
AC培地:37gの脳−心臓浸出物、5gのグリコース、1mlのツイーン80、１リットルとする量のH2O
被験物質1:グリセロールモノラウレート（GML）（先行技術に従う比較物質）
被験物質2:ジグリセロールモノカプレート（DMC）
対照：活性化合物を含まないAC培地
被験溶液:AC培地中の特定の被験物質の4mmol
50mlのAC培地を0.2mlの被験菌コリネバクテリウム・ゼローシス（C.xerosis）の新鮮な一夜の培養物とインキュベーションした。培養容器は30℃において250rpmで震盪して、105〜106細胞/mlの細胞密度に到達させた。
被験物質を秤量し、5mlのAC培地を添加し、そして物質を60℃に約10分間加熱することによって溶解した。
こうして得られた被験溶液を次いで細菌懸濁液の5mlのアリコートに添加し、成長条件を維持しながら、試料を種々の時間において採り、そして栄養培地上に希釈物をプレートアウトすることによって試料の細菌の力価を決定した。
前述の実験のバッチについての成長曲線をグラフにプロットする。グラフにおいて、
−○−：被験溶液１
−＊−：被験溶液２
−＋−：対照（活性化合物を含まないAC培地）
0003650395.tif 000024