(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記に示す５成分（ａ）〜（ｅ）を相互に接触させて得られるオレフィン類重合用触媒であって、成分（ｅ）を成分（ａ）〜（ｄ）の接触後に接触させることを特徴とするオレフィン類重合用触媒；
（ａ）一般式Ｍｅ１Ｒ１p （ＯＲ2 ）q Ｘ１4-p-q で表される化合物、
［式中、Ｒ１、Ｒ２は個別に炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ１は水素原子またはハロゲン原子、Ｍｅ１はＴｉ、Ｚｒ又はＨｆを示し、ｐおよびqはそれぞれ０≦p≦４、０≦q≦４、０≦p＋q≦４である。］
（ｂ）一般式Ｍｅ２Ｒ３m （ＯＲ４ ）n Ｘ２z-m-n で表される化合物、
［式中、Ｒ3 、Ｒ4 は個別に炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ２は水素原子またはハロゲン原子、Ｍｅ２は周期律表第Ｉ〜III族元素、z はＭｅ２の価数を示し、ｍおよびｎはそれぞれ０≦ｍ≦z 、０≦n≦z 、０＜m＋n≦z である。］
（ｃ）分子中にシクロペンタジエン構造を持つ環状で共役二重結合を２個以上持つ化合物、
（ｄ）一般式Ｒ５Ｒ６Ｃ＝ＣＲ７Ｒ８で表される化合物および／または一般式Ｒ９Ｃ≡ＣＲ１０で表される化合物、
［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は個別に水素または炭素数１〜２４の炭化水素基を示す。］
（ｅ）Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム化合物。
【請求項２】
成分（ｄ）が内部オレフィン、分岐鎖オレフィン、内部アルキン又はアリールアルキンであることを特徴とする請求項１に記載のオレフィン類重合用触媒。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の触媒の存在下、オレフィン類を重合または共重合させることを特徴とするオレフィン類重合体または共重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン類を重合又は共重合する際に使用して、分子量が高く、分子量分布が比較的広く、また共重合体を製造する際には、その組成分布が狭いオレフィン重合体または共重合体を高収率で得ることができる触媒に関する。本発明はまたこの触媒を使用して粒子性状が良好なオレフィン重合体または共重合体を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
ポリオレフィン、特にエチレン重合体またはエチレン・α−オレフィン共重合体を製造するに際して、例えばジルコニウム化合物（典型的にはジルコノセン化合物）と、アルミノキサンとからなる触媒組成物を使用することは、特開昭58-19309号公報で示されるように公知である。このような従来技術によれば、分子量分布が狭く、かつ組成分布も狭いエチレン共重合体をある程度の収率で得ることができるが、分子量が低い共重合体しか得られない欠点がある。また、共触媒であるアルミノキサンの使用量が多いことも欠点である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
生成重合体の分子量が低いという上記の欠点を解消する手段として、重合触媒成分に特定な遷移金属化合物を、なかでもハフニウム化合物を使用することが提案されているが、このものはその調製が煩雑で難しいばかりでなく、重合活性がジルコニウム化合物を使用した場合に比較して低下する欠点がある。
従って、当業界では、重合活性が高く、分子量が高い重合体を生成させることができ、エチレン・α−オレフィン共重合体にあっては、組成分布の狭い共重合体を生成することができ、しかも高価なアルミノキサンの使用量を削減できる触媒成分の開発が要望されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記した要望に応えるべく鋭意研究を重ねた結果、次の５種の化合物から目的に適う触媒が得られることを見いだした。
すなわち、本発明に係るオレフィン類重合用触媒は、下記に示す５成分（ａ）〜（ｅ）を相互に接触させて得られるオレフィン類重合用触媒であって、成分（ｅ）を成分（ａ）〜（ｄ）の接触後に接触させることを特徴とするオレフィン類重合用触媒；
（ａ）一般式Ｍｅ1 Ｒ1 p （ＯＲ2 ）q Ｘ14-p-q で表される化合物、
［式中、Ｒ1 、Ｒ2 は個別に炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ1は水素原子またはハロゲン原子、Ｍｅ1 はＴｉ、Ｚｒ又はＨｆを示し、ｐおよびqはそれぞれ０≦p≦４、０≦q≦４、０≦p＋q≦４である。］
（ｂ）一般式Ｍｅ2 Ｒ3 m （ＯＲ4 ）n Ｘ2z-m-n で表される化合物、
［式中、Ｒ3 、Ｒ4 は個別に炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ2は水素原子またはハロゲン原子、Ｍｅ2 は周期律表第Ｉ〜III族元素、z はＭｅ2 の価数を示し、ｍおよびｎはそれぞれ０≦ｍ≦z 、０≦n≦z 、０＜m＋n≦z である。］
（ｃ）分子中にシクロペンタジエン構造を持つ環状で共役二重結合を２個以上持つ化合物、
（ｄ）一般式Ｒ５Ｒ６Ｃ＝ＣＲ７Ｒ８で表される化合物および／または一般式Ｒ９Ｃ≡ＣＲ１０で表される化合物、
［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は個別に水素または炭素数１〜２４の炭化水素基を示す。］
（ｅ）Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム化合物にある。
また、本発明に係るオレフィン類重合体または共重合体の製造方法は、上記した重合用触媒の存在下に、オレフィン類を重合または共重合させることを特徴とする。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明に係る触媒成分並びに触媒の調製方法について詳述すれば、次のとおりである。
（ａ）一般式Ｍｅ1 Ｒ1 p （ＯＲ2 ）q Ｘ14-p-q で表される化合物、
上記の一般式において、Ｒ1 およびＲ2 は個別に炭素数１〜24、好ましくは１〜12、さらに好ましくは１〜８の直鎖または分岐鎖炭化水素基を示す。このような炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、インデニル基、ナフチル基などのアリール基、ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、スチリル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、フェニルプロピル基、ネオフィル基などのアラルキル基などが挙げられる。
Ｘ1 はフッ素、ヨウ素、塩素又は臭素のハロゲン原子または水素原子を示す。Ｍｅ1 はＺｒ、Ｔｉ又はＨｆを示し、好ましくはＺｒである。p 及びq はそれぞれ０≦p ≦４、０≦q ≦４、０≦p ＋q ≦４の範囲の整数で、好ましくは０＜p＋q ≦４である。
【０００６】
本発明の成分（ａ）として使用可能な化合物の具体例を摘記すれば、次の通りである。
テトラメチルジルコニウム、テトラエチルジルコニウム、テトラプロピルジルコニウム、テトラｎ−ブチルジルコニウム、テトラペンチルジルコニウム、テトラフェニルジルコニウム、テトラトリルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、テトラアリルジルコニウム、テトラネオフィルジルコニウム、テトラメトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、テトライソブトキシジルコニウム、テトラ−ｔ−ブトキシジルコニウム、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシジルコニウム、テトラヘキシルオキシジルコニウム、テトラペンチルオキシジルコニウム、テトラフェノキシジルコニウム、テトラトリルオキシジルコニウム、テトラベンジルオキシジルコニウム、テトラアリルオキシジルコニウム、テトラネオフィルオキシジルコニウム、
【０００７】
テトラクロロジルコニウム、トリメチルモノクロロジルコニウム、トリエチルモノクロロジルコニウム、トリプロピルモノクロロジルコニウム、トリｎ−ブチルモノクロロジルコニウム、トリペンチルモノクロロジルコニウム、トリフェニルモノクロロジルコニウム、トリトリルモノクロロジルコニウム、トリベンジルモノクロロジルコニウム、トリアリルモノクロロジルコニウム、トリネオフィルモノクロロジルコニウム、ジメチルジクロロジルコニウム、ジエチルジクロロジルコニウム、ジプロピルジクロロジルコニウム、ジｎ−ブチルジクロロジルコニウム、ジペンチルジクロロジルコニウム、ジフェニルジクロロジルコニウム、ジトリルジクロロジルコニウム、ジベンジルジクロロジルコニウム、ジアリルジクロロジルコニウム、ジネオフィルジクロロジルコニウム、モノメチルトリクロロジルコニウム、モノエチルトリクロロジルコニウム、モノプロピルトリクロロジルコニウム、モノｎ−ブチルトリクロロジルコニウム、モノペンチルトリクロロジルコニウム、モニフェニルトリクロロジルコニウム、モノトリルトリクロロジルコニウム、モノベンジルトリクロロジルコニウム、モノアリルトリクロロジルコニウム、モノネオフィルトリクロロジルコニウム、
【０００８】
トリメトキシモノクロロジルコニウム、ジメトキシジクロロジルコニウム、モノメトキリトリクロロジルコニウム、トリエトキシモノクロロジルコニウム、ジエトキシジクロロジルコニウム、モノエトキシトリクロロジルコニウム、トリプロポキシモノクロロジルコニウム、ジプロポキシジクロロジルコニウム、モノプロポキシトリクロロジルコニウム、トリｎ−ブトキシモノクロロジルコニウム、ジｎ−ブトキシジクロロジルコニウム、モノｎ−ブトキシトリクロロジルコニウム、トリペンチルオキシモノクロロジルコニウム、ジペンチルオキシジクロロジルコニウム、モノペンチルオキシトリクロロジルコニウム、トリフェノキシモノクロロジルコニウム、ジフェノキシジクロロジルコニウム、モノフェノキシトリクロロジルコニウム、トリトリルオキシモノクロロジルコニウム、ジトリルオキシジクロロジルコニウム、モノトリルオキシトリクロロジルコニウム、トリベンジルオキシモノクロロジルコニウム、ジベンジルオキシジクロロジルコニウム、モノベンジルオキシトリクロロジルコニウム、トリアリルオキシモノクロロジルコニウム、ジアリルオキシジクロロジルコニウム、モノアリルオキシトリクロロジルコニウム、トリネオフィルオキシモノクロロジルコニウム、ジネオフィルオキシジクロロジルコニウム、モノネオフィルオキシトリクロロジルコニウム、
【０００９】
テトラブロモジルコニウム、トリメチルモノブロモジルコニウム、トリエチルモノブロモジルコニウム、トリプロピルモノブロモジルコニウム、トリｎ−ブチルモノブロモジルコニウム、トリペンチルモノブロモジルコニウム、トリフェニルモノブロモジルコニウム、トリトリルモノブロモジルコニウム、トリベンジルモノブロモジルコニウム、トリアリルモノブロモジルコニウム、トリネオフィルモノブロモジルコニウム、ジメチルジブロモジルコニウム、ジエチルジブロモジルコニウム、ジプロピルジブロモジルコニウム、ジｎ−ブチルジブロモジルコニウム、ジペンチルジブロモジルコニウム、ジフェニルジブロモジルコニウム、ジトリルジブロモジルコニウム、ジベンジルジブロモジルコニウム、ジアリルジブロモジルコニウム、ジネオフィルジブロモジルコニウム、モノメチルトリブロモジルコニウム、モノエチルトリブロモジルコニウム、モノプロピルトリブロモジルコニウム、モノｎ−ブチルトリブロモジルコニウム、モノペンチルトリブロモジルコニウム、モノフェニルトリブロモジルコニウム、モノトリルトリブロモジルコニウム、モノベンジルトリブロモジルコニウム、モノアリルトリブロモジルコニウム、モノネオフィルトリブロモジルコニウム、
【００１０】
トリメトキシモノブロモジルコニウム、ジメトキシジブロモジルコニウム、モノメトキシトリブロモジルコニウム、トリエトキシモノブロモジルコニウム、ジエトキシジブロモジルコニウム、モノエトキシトリブロモジルコニウム、トリプロポキシモノブロモジルコニウム、ジプロポキシジブロモジルコニウム、モノプロポキシトリブロモジルコニウム、トリｎ−ブトキシモノブロモジルコニウム、ジｎ−ブトキシジブロモジルコニウム、モノｎ−ブトキシトリブロモジルコニウム、トリペンチルオキシモノブロモジルコニウム、ジペンチルオキシジブロモジルコニウム、モノペンチルオキシトリブロモジルコニウム、トリフェノキシモノブロモジルコニウム、ジフェノキシジブロモジルコニウム、モノフェノキシトリブロモジルコニウム、トリトリルオキシモノブロモジルコニウム、ジトリルオキシジブロモジルコニウム、モノトリルオキシトリブロモジルコニウム、トリベンジルオキシモノブロモジルコニウム、ジベンジルオキシジブロモジルコニウム、モノベンジルオキシトリブロモジルコニウム、トリアリルオキシモノブロモジルコニウム、ジアリルオキシジブロモジルコニウム、モノアリルオキシトリブロモジルコニウム、トリネオフィルオキシモノブロモジルコニウム、ジネオフィルオキシジブロモジルコニウム、モノネオフィルオキシトリブロモジルコニウム、
【００１１】
テトラヨードジルコニウム、トリメチルモノヨードジルコニウム、トリエチルモノヨードジルコニウム、トリプロピルモノヨードジルコニウム、トリｎ−ブチルモノヨードジルコニウム、トリペンチルモノヨードジルコニウム、トリフェニルモノヨードジルコニウム、トリトリルモノヨードジルコニウム、トリベンジルモノヨードジルコニウム、トリアリルモノヨードジルコニウム、トリネオフィルモノヨードジルコニウム、ジメチルジヨードジルコニウム、ジエチルジヨードジルコニウム、ジプロピルジヨードジルコニウム、ジｎ−ブチルジヨードジルコニウム、ジペンチルジヨードジルコニウム、ジフェニルジヨードジルコニウム、ジトリルジヨードジルコニウム、ジベンジルジヨードジルコニウム、ジアリルジヨードジルコニウム、ジネオフィルジヨードジルコニウム、モノメチルトリヨードジルコニウム、モノエチルトリヨードジルコニウム、モノプロピルトリヨードジルコニウム、モノｎ−ブチルトリヨードジルコニウム、モノペンチルトリヨードジルコニウム、モノフェニルトリヨードジルコニウム、モノトリルトリヨードジルコニウム、モノベンジルトリヨードジルコニウム、モノアリルトリヨードジルコニウム、モノネオフィルトリヨードジルコニウム、
【００１２】
トリメトキシモノヨードジルコニウム、ジメトキシジヨードジルコニウム、モノメトキリトリヨードジルコニウム、トリエトキシモノヨードジルコニウム、ジエトキシジヨードジルコニウム、モノエトキシトリヨードジルコニウム、トリプロポキシモノヨードジルコニウム、ジプロポキシジヨードジルコニウム、モノプロポキシトリヨードジルコニウム、トリｎ−ブトキシモノヨードジルコニウム、ジｎ−ブトキシジヨードジルコニウム、モノｎ−ブトキシトリヨードジルコニウム、トリペンチルオキシモノヨードジルコニウム、ジペンチルオキシジヨードジルコニウム、モノペンチルオキシトリヨードジルコニウム、トリフェノキシモノヨードジルコニウム、ジフェノキシジヨードジルコニウム、モノフェノキシトリヨードジルコニウム、トリトリルオキシモノヨードジルコニウム、ジトリルオキシジヨードジルコニウム、モノトリルオキシトリヨードジルコニウム、トリベンジルオキシモノヨードジルコニウム、ジベンジルオキシジヨードジルコニウム、モノベンジルオキシトリヨードジルコニウム、トリアリルオキシモノヨードジルコニウム、ジアリルオキシジヨードジルコニウム、モノアリルオキシトリヨードジルコニウム、トリネオフィルオキシモノヨードジルコニウム、ジネオフィルオキシジヨードジルコニウム、モノネオフィルオキシトリヨードジルコニウム、
【００１３】
トリベンジルモノメトキシジルコニウム、トリベンジルモノエトキシジルコニウム、トリベンジルモノプロポキシジルコニウム、トリベンジルモノブトキシジルコニウム、トリベンジルモノペチルオキシジルコニウム、トリベンジルモノフェノキシジルコニウム、トリベンジルモノトリルオキシジルコニウム、トリベンジルモノベンジルオキシジルコニウム、トリベンジルモノアリルオキシジルコニウム、トリベンジルモノネオフィルオキシジルコニウム、
ジベンジルジメトキシジルコニウム、ジベンジルジエトキシジルコニウム、ジベンジルジプロポキシジルコニウム、ジベンジルジブトキシジルコニウム、ジベンジルジペチルオキシジルコニウム、ジベンジルジフェノキシジルコニウム、ジベンジルジトリルオキシジルコニウム、ジベンジルジベンジルオキシジルコニウム、ジベンジルジアリルオキシジルコニウム、ジベンジルジネオフィルオキシジルコニウム、
モノベンジルトリメトキシジルコニウム、モノベンジルトリエトキシジルコニウム、モノベンジルトリプロポキシジルコニウム、モノベンジルトリブトキシジルコニウム、モノベンジルトリペチルオキシジルコニウム、モノベンジルトリフェノキシジルコニウム、モノベンジルトリトリルオキシジルコニウム、モノベンジルトリベンジルオキシジルコニウム、モノベンジルトリアリルオキシジルコニウム、モノベンジルトリネオフィルオキシジルコニウム、
トリネオフィルモノメトキシジルコニウム、トリネオフィルモノエトキシジルコニウム、トリネオフィルモノプロポキシジルコニウム、トリネオフィルモノブトキシジルコニウム、
ジネオフィルジメトキシジルコニウム、ジネオフィルジエトキシジルコニウム、ジネオフィルジプロポキシジルコニウム、ジネオフィルジブトキシジルコニウム、ジネオフィルジフェノキシジルコニウム、
モノネオフィルトリメトキシジルコニウム、モノネオフィルトリエトキシジルコニウム、モノネオフィルトリプロポキシジルコニウム、モノネオフィルトリブトキシジルコニウム、モノネオフィルトリフェノキシジルコニウム、
【００１４】
ジルコニウムテトラハイドライド、ジルコニウムモノハイドライドトリメトキサイド、ジルコニウムモノハイドライドトリエトキサイド、ジルコニウムモノハイドライドトリプロポキサイド、ジルコニウムモノハイドライドトリブトキサイド、ジルコニウムジハイドライドジメトキサイド、ジルコニウムジハイドライドジエトキサイド、ジルコニウムジハイドライドジプロポキサイド、ジルコニウムジハイドライドジブトキサイド、ジルコニウムトリハイドライドモノメトキサイド、ジルコニウムトリハイドライドモノエトキサイド、ジルコニウムトリハイドライドモノプロポキサイド、ジルコニウムトリハイドライドモノブトキサイド、ジルコニウムモノハイドライドトリクロライド、ジルコニウムモノハイドライドトリブロマイド、ジルコニウムモノハイドライドトリアイオダイド、ジルコニウムモノハイドライドトリフルオライド、ジルコニウムジハイドライドジクロライド、ジルコニウムジハイドライドジブロマイド、ジルコニウムジハイドライドジアイオダイド、ジルコニウムジハイドライドジフルオライド、ジルコニウムトリハイドライドモノクロライド、ジルコニウムトリハイドライドモノブロマイド、ジルコニウムトリハイドライドモノアイオダイド、ジルコニウムトリハイドライドモノフルオライド、ジルコニウムモノハイドライドトリメチル、ジルコニウムモノハイドライドトリベンジル、ジルコニウムモノハイドライドトリフェニル、ジルコニウムジハイドライドジメチル、ジルコニウムジハイドライドジベンジル、ジルコニウムジハイドライドジフェニル、ジルコニウムトリハイドライドモノメチル、ジルコニウムトリハイドライドモノベンジル、ジルコニウムトリハイドライドモノフェニル、ジルコニウムモノハイドライドジメトキサイドモノクロライド、ジルコニウムモノハイドライドジエトキサイドモノクロライド、ジルコニウムモノハイドライドジプロポキサイドモノクロライド、ジルコニウムモノハイドライドジブトキサイドモノクロライド、ジルコニウムジハイドライドモノメトキサイドモノクロライド、ジルコニウムジハイドライドモノエトキサイドモノクロライド、ジルコニウムジハイドライドモノプロポキサイドモノクロライド、ジルコニウムジハイドライドモノブトキサイドモノクロライド、ジルコニウムモノハイドライドジメトキサイドモノメチル、ジルコニウムモノハイドライドジエトキサイドモノベンジル、ジルコニウムモノハイドライドジプロポキサイドモノフェニル、ジルコニウムジハイドライドモノメトキサイドモノメチル、ジルコニウムジハイドライドモノエトキサイドモノベンジル、ジルコニウムジハイドライドモノプロポキサイドモノフェニル、ジルコニウムモノハイドライドモノメトキサイドモノクロライドモノベンジル、ジルコニウムモノハイドライドモノメトキサイドモノクロライドモノフェニル、ジルコニウムモノハイドライドモノメトキサイドモノクロライドモノメチル、
【００１５】
テトラメチルチタニウム、テトラエチルチタニウム、テトラプロピルチタニウム、テトラｎ−ブチルチタニウム、テトラペンチルチタニウム、テトラフェニルチタニウム、テトラトリルチタニウム、テトラベンジルチタニウム、テトラアリルチタニウム、テトラネオフィルチタニウム、テトラメトキシチタニウム、テトラエトキシチタニウム、テトラプロポキシチタニウム、テトラブトキシチタニウム、テトラペンチルオキシチタニウム、テトラフェノキシチタニウム、テトラトリルオキシチタニウム、テトラベンジルオキシチタニウム、テトラアリルオキシチタニウム、テトラネオフィルオキシチタニウム、
【００１６】
テトラクロロチタニウム、トリメチルモノクロロチタニウム、トリエチルモノクロロチタニウム、トリプロピルモノクロロチタニウム、トリｎ−ブチルモノクロロチタニウム、トリペンチルモノクロロチタニウム、トリフェニルモノクロロチタニウム、トリトリルモノクロロチタニウム、トリベンジルモノクロロチタニウム、トリアリルモノクロロチタニウム、トリネオフィルモノクロロチタニウム、ジメチルジクロロチタニウム、ジエチルジクロロチタニウム、ジプロピルジクロロチタニウム、ジｎ−ブチルジクロロチタニウム、ジペンチルジクロロチタニウム、ジフェニルジクロロチタニウム、ジトリルジクロロチタニウム、ジベンジルジクロロチタニウム、ジアリルジクロロチタニウム、ジネオフィルジクロロチタニウム、モノメチルトリクロロチタニウム、モノエチルトリクロロチタニウム、モノプロピルトリクロロチタニウム、モノｎ−ブチルトリクロロチタニウム、モノべンチルトリクロロチタニウム、モニフェニルトリクロロチタニウム、モノトリルトリクロロチタニウム、モノベンジルトリクロロチタニウム、モノアリルトリクロロチタニウム、モノネオフィルトリクロロチタニウム、
【００１７】
トリメトキシモノクロロチタニウム、ジメトキシジクロロチタニウム、モノメトキリトリクロロチタニウム、トリエトキシモノクロロチタニウム、ジエトキシジクロロチタニウム、モノエトキシトリクロロチタニウム、トリプロポキシモノクロロチタニウム、ジプロポキシジクロロチタニウム、モノプロポキシトリクロロチタニウム、トリｎ−ブトキシモノクロロチタニウム、ジｎ−ブトキシジクロロチタニウム、モノｎ−ブトキシトリクロロチタニウム、トリペンチルオキシモノクロロチタニウム、ジペンチルオキシジクロロチタニウム、モノペンチルオキシトリクロロチタニウム、トリフェノキシモノクロロチタニウム、ジフェノキシジクロロチタニウム、モノフェノキシトリクロロチタニウム、トリトリルオキシモノクロロチタニウム、ジトリルオキシジクロロチタニウム、モノトリルオキシトリクロロチタニウム、トリベンジルオキシモノクロロチタニウム、ジベンジルオキシジクロロチタニウム、モノベンジルオキシトリクロロチタニウム、トリアリルオキシモノクロロチタニウム、ジアリルオキシジクロロチタニウム、モノアリルオキシトリクロロチタニウム、トリネオフィルオキシモノクロロチタニウム、ジネオフィルオキシジクロロチタニウム、モノネオフィルオキシトリクロロチタニウム、
【００１８】
テトラブロモチタニウム、トリメチルモノブロモチタニウム、トリエチルモノブロモチタニウム、トリプロピルモノブロモチタニウム、トリｎ−ブチルモノブロモチタニウム、トリペンチルモノブロモチタニウム、トリフェニルモノブロモチタニウム、トリトリルモノブロモチタニウム、トリベンジルモノブロモチタニウム、トリアリルモノブロモチタニウム、トリネオフィルモノブロモチタニウム、ジメチルジブロモチタニウム、ジエチルジブロモチタニウム、ジプロピルジブロモチタニウム、ジｎ−ブチルジブロモチタニウム、ジペンチルジブロモチタニウム、ジフェニルジブロモチタニウム、ジトリルジブロモチタニウム、ジベンジルジブロモチタニウム、ジアリルジブロモチタニウム、ジネオフィルジブロモチタニウム、モノメチルトリブロモチタニウム、モノエチルトリブロモチタニウム、モノプロピルトリブロモチタニウム、モノｎ−ブチルトリブロモチタニウム、モノペンチルトリブロモチタニウム、モノフェニルトリブロモチタニウム、モノトリルトリブロモチタニウム、モノベンジルトリブロモチタニウム、モノアリルトリブロモチタニウム、モノネオフィルトリブロモチタニウム、
【００１９】
トリメトキシモノブロモチタニウム、ジメトキシジブロモチタニウム、モノメトキシトリブロモチタニウム、トリエトキシモノブロモチタニウム、ジエトキシジブロモチタニウム、モノエトキシトリブロモチタニウム、トリプロポキシモノブロモチタニウム、ジプロポキシジブロモチタニウム、モノプロポキシトリブロモチタニウム、トリｎ−ブトキシモノブロモチタニウム、ジｎ−ブトキシジブロモチタニウム、モノｎ−ブトキシトリブロモチタニウム、トリペンチルオキシモノブロモチタニウム、ジペンチルオキシジブロモチタニウム、モノペンチルオキシトリブロモチタニウム、トリフェノキシモノブロモチタニウム、ジフェノキシジブロモチタニウム、モノフェノキシトリブロモチタニウム、トリトリルオキシモノブロモチタニウム、ジトリルオキシジブロモチタニウム、モノトリルオキシトリブロモチタニウム、トリベンジルオキシモノブロモチタニウム、ジベンジルオキシジブロモチタニウム、モノベンジルオキシトリブロモチタニウム、トリアリルオキシモノブロモチタニウム、ジアリルオキシジブロモチタニウム、モノアリルオキシトリブロモチタニウム、トリネオフィルオキシモノブロモチタニウム、ジネオフィルオキシジブロモチタニウム、モノネオフィルオキシトリブロモチタニウム、
【００２０】
テトラヨードチタニウム、トリメチルモノヨードチタニウム、トリエチルモノヨードチタニウム、トリプロピルモノヨードチタニウム、トリｎ−ブチルモノヨードチタニウム、トリペンチルモノヨードチタニウム、トリフェニルモノヨードチタニウム、トリトリルモノヨードチタニウム、トリベンジルモノヨードチタニウム、トリアリルモノヨードチタニウム、トリネオフィルモノヨードチタニウム、ジメチルジヨードチタニウム、ジエチルジヨードチタニウム、ジプロピルジヨードチタニウム、ジｎ−ブチルジヨードチタニウム、ジペンチルジヨードチタニウム、ジフェニルジヨードチタニウム、ジトリルジヨードチタニウム、ジベンジルジヨードチタニウム、ジアリルジヨードチタニウム、ジネオフィルジヨードチタニウム、モノメチルトリヨードチタニウム、モノエチルトリヨードチタニウム、モノプロピルトリヨードチタニウム、モノｎ−ブチルトリヨードチタニウム、モノペンチルトリヨードチタニウム、モノフェニルトリヨードチタニウム、モノトリルトリヨードチタニウム、モノベンジルトリヨードチタニウム、モノアリルトリヨードチタニウム、モノネオフィルトリヨードチタニウム、
【００２１】
トリメトキシモノヨードチタニウム、ジメトキシジヨードチタニウム、モノメトキリトリヨードチタニウム、トリエトキシモノヨードチタニウム、ジエトキシジヨードチタニウム、モノエトキシトリヨードチタニウム、トリプロポキシモノヨードチタニウム、ジプロポキシジヨードチタニウム、モノプロポキシトリヨードチタニウム、トリｎ−ブトキシモノヨードチタニウム、ジｎ−ブトキシジヨードチタニウム、モノｎ−ブトキシトリヨードチタニウム、トリペンチルオキシモノヨードチタニウム、ジペンチルオキシジヨードチタニウム、モノペンチルオキシトリヨードチタニウム、トリフェノキシモノヨードチタニウム、ジフェノキシジヨードチタニウム、モノフェノキシトリヨードチタニウム、トリトリルオキシモノヨードチタニウム、ジトリルオキシジヨードチタニウム、モノトリルオキシトリヨードチタニウム、トリベンジルオキシモノヨードチタニウム、ジベンジルオキシジヨードチタニウム、モノペンジルオキシトリヨードチタニウム、トリアリルオキシモノヨードチタニウム、ジアリルオキシジヨードチタニウム、モノアリルオキシトリヨードチタニウム、トリネオフィルオキシモノヨードチタニウム、ジネオフィルオキシジヨードチタニウム、モノネオフィルオキシトリヨードチタニウム、
【００２２】
トリベンジルモノメトキシチタニウム、トリベンジルモノエトキシチタニウム、トリベンジルモノプロポキシチタニウム、トリベンジルモノブトキシチタニウム、トリベンジルモノペチルオキシチタニウム、トリベンジルモノフェノキシチタニウム、トリベンジルモノトリルオキシチタニウム、トリベンジルモノベンジルオキシチタニウム、トリベンジルモノアリルオキシチタニウム、トリベンジルモノネオフィルオキシチタニウム、
ジベンジルジメトキシチタニウム、ジベンジルジエトキシチタニウム、ジベンジルジプロポキシチタニウム、ジベンジルジブトキシチタニウム、ジベンジルジペチルオキシチタニウム、ジベンジルジフェノキシチタニウム、ジベンジルジトリルオキシチタニウム、ジベンジルジベンジルオキシチタニウム、ジベンジルジアリルオキシチタニウム、ジベンジルジネオフィルオキシチタニウム、
モノベンジルトリメトキシチタニウム、モノベンジルトリエトキシチタニウム、モノベンジルトリプロポキシチタニウム、モノベンジルトリブトキシチタニウム、モノベンジルトリペチルオキシチタニウム、モノベンジルトリフェノキシチタニウム、モノベンジルトリトリルオキシチタニウム、モノベンジルトリベンジルオキシチタニウム、モノベンジルトリアリルオキシチタニウム、モノベンジルトリネオフィルオキシチタニウム、
トリネオフィルモノメトキシチタニウム、トリネオフィルモノエトキシチタニウム、トリネオフィルモノプロポキシチタニウム、トリネオフィルモノブトキシチタニウム、
ジネオフィルジメトキシチタニウム、ジネオフィルジエトキシチタニウム、ジネオフィルジプロポキシチタニウム、ジネオフィルジブトキシチタニウム、ジネオフィルジフェノキシチタニウム、
モノネオフィルトリメトキシチタニウム、モノネオフィルトリエトキシチタニウム、モノネオフィルトリプロポキシチタニウム、モノネオフィルトリブトキシチタニウム、モノネオフィルトリフェノキシチタニウム、
【００２３】
テトラメチルハフニウム、テトラエチルハフニウム、テトラプロピルハフニウム、テトラｎ−ブチルハフニウム、テトラペンチルハフニウム、テトラフェニルハフニウム、テトラトリルハフニウム、テトラベンジルハフニウム、テトラアリルハフニウム、テトラネオフィルハフニウム、テトラメトキシハフニウム、テトラエトキシハフニウム、テトラプロポキシハフニウム、テトラブトキシハフニウム、テトラペンチルオキシハフニウム、テトラフェノキシハフニウム、テトラトリルオキシハフニウム、テトラベンジルオキシハフニウム、テトラアリルオキシハフニウム、テトラネオフィルオキシハフニウム、
【００２４】
テトラクロロハフニウム、トリメチルモノクロロハフニウム、トリエチルモノクロロハフニウム、トリプロピルモノクロロハフニウム、トリｎ−ブチルモノクロロハフニウム、トリペンチルモノクロロハフニウム、トリフェニルモノクロロハフニウム、トリトリルモノクロロハフニウム、トリベンジルモノクロロハフニウム、トリアリルモノクロロハフニウム、トリネオフィルモノクロロハフニウム、ジメチルジクロロハフニウム、ジエチルジクロロハフニウム、ジプロピルジクロロハフニウム、ジｎ−ブチルジクロロハフニウム、ジペンチルジクロロハフニウム、ジフェニルジクロロハフニウム、ジトリルジクロロハフニウム、ジベンジルジクロロハフニウム、ジアリルジクロロハフニウム、ジネオフィルジクロロハフニウム、モノメチルトリクロロハフニウム、モノエチルトリクロロハフニウム、モノプロピルトリクロロハフニウム、モノｎ−ブチルトリクロロハフニウム、モノペンチルトリクロロハフニウム、モニフェニルトリクロロハフニウム、モノトリルトリクロロハフニウム、モノベンジルトリクロロハフニウム、モノアリルトリクロロハフニウム、モノネオフィルトリクロロハフニウム、
【００２５】
トリメトキシモノクロロハフニウム、ジメトキシジクロロハフニウム、モノメトキリトリクロロハフニウム、トリエトキシモノクロロハフニウム、ジエトキシジクロロハフニウム、モノエトキシトリクロロハフニウム、トリプロポキシモノクロロハフニウム、ジプロポキシジクロロハフニウム、モノプロポキシトリクロロハフニウム、トリｎ−ブトキシモノクロロハフニウム、ジｎ−ブトキシジクロロハフニウム、モノｎ−ブトキシトリクロロハフニウム、トリペンチルオキシモノクロロハフニウム、ジペンチルオキシジクロロハフニウム、モノペンチルオキシトリクロロハフニウム、トリフェノキシモノクロロハフニウム、ジフェノキシジクロロハフニウム、モノフェノキシトリクロロハフニウム、トリトリルオキシモノクロロハフニウム、ジトリルオキシジクロロハフニウム、モノトリルオキシトリクロロハフニウム、トリベンジルオキシモノクロロハフニウム、ジベンジルオキシジクロロハフニウム、モノベンジルオキシトリクロロハフニウム、トリアリルオキシモノクロロハフニウム、ジアリルオキシジクロロハフニウム、モノアリルオキシトリクロロハフニウム、トリネオフィルオキシモノクロロハフニウム、ジネオフィルオキシジクロロハフニウム、モノネオフィルオキシトリクロロハフニウム、
【００２６】
テトラブロモハフニウム、トリメチルモノブロモハフニウム、トリエチルモノブロモハフニウム、トリプロピルモノブロモハフニウム、トリｎ−ブチルモノブロモハフニウム、トリペンチルモノブロモハフニウム、トリフェニルモノブロモハフニウム、トリトリルモノブロモハフニウム、トリベンジルモノブロモハフニウム、トリアリルモノブロモハフニウム、トリネオフィルモノブロモハフニウム、ジメチルジブロモハフニウム、ジエチルジブロモハフニウム、ジプロピルジブロモハフニウム、ジｎ−ブチルジブロモハフニウム、ジペンチルジブロモハフニウム、ジフェニルジブロモハフニウム、ジトリルジブロモハフニウム、ジベンジルジブロモハフニウム、ジアリルジブロモハフニウム、ジネオフィルジブロモハフニウム、モノメチルトリブロモハフニウム、モノエチルトリブロモハフニウム、モノプロピルトリブロモハフニウム、モノｎ−ブチルトリブロモハフニウム、モノペンチルトリブロモハフニウム、モノフェニルトリブロモハフニウム、モノトリルトリブロモハフニウム、モノベンジルトリブロモハフニウム、モノアリルトリブロモハフニウム、モノネオフィルトリブロモハフニウム、
【００２７】
トリメトキシモノブロモハフニウム、ジメトキシジブロモハフニウム、モノメトキシトリブロモハフニウム、トリエトキシモノブロモハフニウム、ジエトキシジブロモハフニウム、モノエトキシトリブロモハフニウム、トリプロポキシモノブロモハフニウム、ジプロポキシジブロモハフニウム、モノプロポキシトリブロモハフニウム、トリｎ−ブトキシモノブロモハフニウム、ジｎ−ブトキシジブロモハフニウム、モノｎ−ブトキシトリブロモハフニウム、トリペンチルオキシモノブロモハフニウム、ジペンチルオキシジブロモハフニウム、モノペンチルオキシトリブロモハフニウム、トリフェノキシモノブロモハフニウム、ジフェノキシジブロモハフニウム、モノフェノキシトリブロモハフニウム、トリトリルオキシモノブロモハフニウム、ジトリルオキシジブロモハフニウム、モノトリルオキシトリブロモハフニウム、トリベンジルオキシモノブロモハフニウム、ジベンジルオキシジブロモハフニウム、モノベンジルオキシトリブロモハフニウム、トリアリルオキシモノブロモハフニウム、ジアリルオキシジブロモハフニウム、モノアリルオキシトリブロモハフニウム、トリネオフィルオキシモノブロモハフニウム、ジネオフィルオキシジブロモハフニウム、モノネオフィルオキシトリブロモハフニウム、
【００２８】
テトラヨードハフニウム、トリメチルモノヨードハフニウム、トリエチルモノヨードハフニウム、トリプロピルモノヨードハフニウム、トリｎ−ブチルモノヨードハフニウム、トリペンチルモノヨードハフニウム、トリフェニルモノヨードハフニウム、トリトリルモノヨードハフニウム、トリベンジルモノヨードハフニウム、トリアリルモノヨードハフニウム、トリネオフィルモノヨードハフニウム、ジメチルジヨードハフニウム、ジエチルジヨードハフニウム、ジプロピルジヨードハフニウム、ジｎ−ブチルジヨードハフニウム、ジペンチルジヨードハフニウム、ジフェニルジヨードハフニウム、ジトリルジヨードハフニウム、ジベンジルジヨードハフニウム、ジアリルジヨードハフニウム、ジネオフィルジヨードハフニウム、モノメチルトリヨードハフニウム、モノエチルトリヨードハフニウム、モノプロピルトリヨードハフニウム、モノｎ−ブチルトリヨードハフニウム、モノペンチルトリヨードハフニウム、モノフェニルトリヨードハフニウム、モノトリルトリヨードハフニウム、モノベンジルトリヨードハフニウム、モノアリルトリヨードハフニウム、モノネオフィルトリヨードハフニウム、
【００２９】
トリメトキシモノヨードハフニウム、ジメトキシジヨードハフニウム、モノメトキリトリヨードハフニウム、トリエトキシモノヨードハフニウム、ジエトキシジヨードハフニウム、モノエトキシトリヨードハフニウム、トリプロポキシモノヨードハフニウム、ジプロポキシジヨードハフニウム、モノプロポキシトリヨードハフニウム、トリｎ−ブトキシモノヨードハフニウム、ジｎ−ブトキシジヨードハフニウム、モノｎ−ブトキシトリヨードハフニウム、トリペンチルオキシモノヨードハフニウム、ジペンチルオキシジヨードハフニウム、モノペンチルオキシトリヨードハフニウム、トリフェノキシモノヨードハフニウム、ジフェノキシジヨードハフニウム、モノフェノキシトリヨードハフニウム、トリトリルオキシモノヨードハフニウム、ジトリルオキシジヨードハフニウム、モノトリルオキシトリヨードハフニウム、トリベンジルオキシモノヨードハフニウム、ジベンジルオキシジヨードハフニウム、モノベンジルオキシトリヨードハフニウム、トリアリルオキシモノヨードハフニウム、ジアリルオキシジヨードハフニウム、モノアリルオキシトリヨードハフニウム、トリネオフィルオキシモノヨードハフニウム、ジネオフィルオキシジヨードハフニウム、モノネオフィルオキシトリヨードハフニウム、
【００３０】
トリベンジルモノメトキシハフニウム、トリベンジルモノエトキシハフニウム、トリベンジルモノプロポキシハフニウム、トリベンジルモノブトキシハフニウム、トリベンジルモノペチルオキシハフニウム、トリベンジルモノフェノキシハフニウム、トリベンジルモノトリルオキシハフニウム、トリベンジルモノベンジルオキシハフニウム、トリベンジルモノアリルオキシハフニウム、トリベンジルモノネオフィルオキシハフニウム、
ジベンジルジメトキシハフニウム、ジベンジルジエトキシハフニウム、ジベンジルジプロポキシハフニウム、ジベンジルジブトキシハフニウム、ジベンジルジペチルオキシハフニウム、ジベンジルジフェノキシハフニウム、ジベンジルジトリルオキシハフニウム、ジベンジルジベンジルオキシハフニウム、ジベンジルジアリルオキシハフニウム、ジベンジルジネオフィルオキシハフニウム、
モノベンジルトリメトキシハフニウム、モノベンジルトリエトキシハフニウム、モノベンジルトリプロポキシハフニウム、モノベンジルトリブトキシハフニウム、モノベンジルトリペチルオキシハフニウム、モノベンジルトリフェノキシハフニウム、モノベンジルトリトリルオキシハフニウム、モノベンジルトリベンジルオキシハフニウム、モノベンジルトリアリルオキシハフニウム、モノベンジルトリネオフィルオキシハフニウム、
トリネオフィルモノメトキシハフニウム、トリネオフィルモノエトキシハフニウム、トリネオフィルモノプロポキシハフニウム、トリネオフィルモノブトキシハフニウム、
ジネオフィルジメトキシハフニウム、ジネオフィルジエトキシハフニウム、ジネオフィルジプロポキシハフニウム、ジネオフィルジブトキシハフニウム、ジネオフィルジフェノキシハフニウム、
モノネオフィルトリメトキシハフニウム、モノネオフィルトリエトキシハフニウム、モノネオフィルトリプロポキシハフニウム、モノネオフィルトリブトキシハフニウム、モノネオフィルトリフェノキシハフニウム、
【００３１】
上記した各化合物は２種以上を混合して使用することもできる。上記の化合物のなかにあって、成分（ａ）として好ましい化合物は、テトラメチルジルコニウム、テトラエチルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、テトラクロロジルコニウムなどである。
【００３２】
（ｂ）一般式Ｍｅ2 Ｒ3 m （ＯＲ4 ）n Ｘ2z-m-n で表される化合物、
上記の一般式において、Ｍｅ2 は周期律表第Ｉ〜III族元素、好ましくはII〜III族元素のいずれかを示し、具体的にはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素、アルミニウムなどが包含される。Ｒ3およびＲ4 は個別に炭素数１〜24、好ましくは１〜12、さらに好ましくは１〜８の直鎖または分岐鎖炭化水素基を示す。このような炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、インデニル基、ナフチル基などのアリール基、ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、スチリル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、フェニルプロピル基、ネオフィル基などのアラルキル基などが挙げられる。 Ｘ2 はフッ素、ヨウ素、塩素又は臭素のハロゲン原子または水素原子を示す。但し、Ｘ2 が水素原子の場合、Ｍｅ2はホウ素、アルミニウムなどで例示される周期律表第III族元素である。z はＭｅ2 の価数を示し、m 及びn は０≦m ≦z 、０≦n ≦z 、０＜m＋n ≦z の関係にある。
【００３３】
本発明の成分（ｂ）として使用可能な化合物の具体例を摘記すれば、次の通りである。メチルリチウム、エチルリチウム、n-プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、n-ブチルリチウム、t-ブチルリチウム、ペンチルリチウム、オクチルリチウム、フェニルリチウム、ベンジルリチウム、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジn-プロピルマグネシウム、ジイソプロピルマグネシウム、ジn-ブチルマグネシウム、ジt-ブチルマグネシウム、ジペンチルマグネシウム、ジオクチルマグネシウム、ジフェニルマグネシウム、ジベンジルマグネシウム、メチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシウムクロライド、n-プロピルマグネシウムクロライド、イソプロピルマグネシウムクロライド、n-ブチルマグネシウムクロライド、t-ブチルマグネシウムクロライド、ペンチルマグネシウムクロライド、オクチルマグネシウムクロライド、フェニルマグネシウムクロライド、ベンジルマグネシウムクロライド、メチルマグネシウムブロマイド、メチルマグネシウムアイオダイド、エチルマグネシウムブロマイド、エチルマグネシウムアイオダイド、n-プロピルマグネシウムブロマイド、n-プロピルマグネシウムアイオダイド、イソプロピルマグネシウムブロマイド、イソプロピルマグネシウムアイオダイド、n-ブチルマグネシウムブロマイド、n-ブチルマグネシウムアイオダイド、t-ブチルマグネシウムブロマイド、t-ブチルマグネシウムアイオダイド、ペンチルマグネシウムブロマイド、ペンチルマグネシウムアイオダイド、オクチルマグネシウムブロマイド、
【００３４】
オクチルマグネシウムアイオダイド、フェニルマグネシウムブロマイド、フェニルマグネシウムアイオダイド、ベンジルマグネシウムブロマイド、ベンジルマグネシウムアイオダイド、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジn-プロピル亜鉛、ジイソプロピル亜鉛、ジn-ブチル亜鉛、ジt-ブチル亜鉛、ジペンチル亜鉛、ジオクチル亜鉛、ジフェニル亜鉛、ジベンジル亜鉛、トリメチルボロン、トリエチルボロン、トリn-プロピルボロン、トリイソプロピルボロン、トリn-ブチルボロン、トリt-ブチルボロン、トリペンチルボロン、トリオクチルボロン、トリフェニルボロン、トリベンジルボロン、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウムフルオライド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミニウムジフルオライド、エチルアルミニウムジアイオダイド、トリプロピロアルミニウム、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムブロマイド、ジプロピルアルミニウムフルオライド、ジプロピルアルミニウムアイオダイド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、
【００３５】
プロピルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジブロマイド、プロピルアルミニウムジフルオライド、プロピルアルミニウムジアイオダイド、トリイソプロピルアルミニウム、ジイソプロピルアルミニウムクロライド、ジイソプロピルアルミニウムブロマイド、ジイソプロピルアルミニウムフルオライド、ジイソプロピルアルミニウアイオダイド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブロマイド、プロピルアルミニウムセスキクロライド、プロピルアルミニウムセスキブロマイド、n-ブチルアルミニウムセスキクロライド、n-ブチルアルミニウムセスキブロマイド、イソプロピルアルミニウムジクロライド、イソプロピルアルミニウムジブロマイド、イソプロピルアルミニウムジフルオライド、イソプロピルアルミニウムジアイオダイド、トリブチルアルミニウム、ジブチルアルミニウムクロライド、ジブチルアルミニウムブロマイド、ジブチルアルミニウムフルオライド、ジブチルアルミニウムアイオダイド、ブチルアルミニウムジクロライド、ブチルアルミニウムジブロマイド、ブチルアルミニウムジフルオライド、ブチルアルミニウムジアイオダイド、トリsec-ブチルアルミニウム、ジec-ブチルアルミニウムクロライド、ジsec-ブチルアルミニウムブロマイド、ジsec-ブチルアルミニウムフルオライド、ジsec-ブチルアルミニウムアイオダイド、sec-ブチルアルミニウムジクロライド、sec-ブチルアルミニウムジブロマイド、sec-ブチルアルミニウムジフルオライド、sec-ブチルアルミニウムジアイオダイド、トリtert- ブチルアルミニウム、ジtert- ブチルアルミニウムクロライド、ジtert- ブチルアルミニウムブロマイド、ジtert- ブチルアルミニウムフルオライド、ジtert- ブチルアルミニウムアイオダイド、
【００３６】
tert- ブチルアルミニウムジクロライド、tert- ブチルアルミニウムジブロマイド、tert- ブチルアルミニウムジフルオライド、tert- ブチルアルミニウムジアイオダイド、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムブロマイド、ジイソブチルアルミニウムフルオライド、ジイソブチルアルミニウムアイオダイド、イソブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジブロマイド、イソブチルアルミニウムジフルオライド、イソブチルアルミニウムジアイオダイド、トリヘキシルアルミニウム、ジヘキシルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムブロマイド、ジヘキシルアルミニウムフルオライド、ジヘキシルアルミニウムアイオダイド、ヘキシルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジブロマイド、ヘキシルアルミニウムジフルオライド、ヘキシルアルミニウムジアイオダイド、トリペンチルアルミニウム、ジペンチルアルミニウムクロライド、ジペンチルアルミニウムブロマイド、ジペンチルアルミニウムフルオライド、ジペンチルアルミニウムアイオダイド、ペンチルアルミニウムジクロライド、ペンチルアルミニウムジブロマイド、ペンチルアルミニウムジフルオライド、ペンチルアルミニウムジアイオダイド、トリヘキシルアルミニウム、メチルアルミニウムジメトキシド、メチルアルミニウムジエトキシド、メチルアルミニウムジプロポキシド、メチルアルミニウムジブトキシド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジメチルアルミニウムエトキシド、ジメチルアルミニウムプロポキシド、ジメチルアルミニウムブトキシド、エチルアルミニウムジメトキシド、
【００３７】
エチルアルミニウムジエトキシド、エチルアルミニウムジプロポキシド、エチルアルミニウムジブトキシド、ジエチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムプロポキシド、ジエチルアルミニウムブトキシド、プロピルアルミニウムジメトキシド、プロピルアルミニウムジエトキシド、プロピルアルミニウムジプロポキシド、プロピルアルミニウムジブトキシド、ジプロピルアルミニウムメトキシド、ジプロピルアルミニウムエトキシド、ジプロピルアルミニウムプロポキシド、ジプロピルアルミニウムブトキシド、ブチルアルミニウムジメトキシド、ブチルアルミニウムジエトキシド、ブチルアルミニウムジプロポキシド、ブチルアルミニウムジブトキシド、ジブチルアルミニウムメトキシド、ジブチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムプロポキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド、ジシクロヘキシルアルミニウムハイドライド、メチルアルミニウムジハイドライド、エチルアルミニウムジハイドライド、プロピルアルミニウムジハイドライド、イソプロピルアルミニウムジハイドライド、ブチルアルミニウムジハイドライド、イソブチルアルミニウムジハイドライド、ヘキシルアルミニウムジハイドライド、シクロヘキシルアルミニウムジハイドライド、ジメチルボロンハイドライド、ジエチルボロンハイドライド、メチルボロンジハイドライド、エチルボロンジハイドライド、
【００３８】
上記した各化合物は２種以上を混合して使用することができる。上記の化合物のなかにあって、成分（ｂ）として好ましい化合物は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、トリプロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリ-sec- ブチルアルミニウム、トリ-tert-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、トリデシルアルミニウムなどである。
【００３９】
（ｃ）分子中にシクロペンタジエン構造を持つ環状で共役二重結合を２個以上持つ化合物、
成分（ｃ）として使用可能な化合物を例示すると、
（１）共役二重結合を２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有する炭素環を１個または２個以上有し、全炭素数が５〜２４、好ましくは５〜１２である環状炭化水素化合物、
（２）上記（１）の環状炭化水素化合物が１〜６個の炭化水素基（典型的には、炭素数１〜１２のアルキル基またはアラルキル基）で部分的に置換された環状炭化水素化合物、
（３）共役二重結合を２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有する炭素環を１個または２個以上有し、全炭素数が５〜２４、好ましくは５〜１２である環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物、
（４）上記（３）の環状炭化水素基の水素が、１〜６個の炭化水素基で部分的に置換された環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物、
（５）上記（１）〜（４）で示す化合物のアルカリ金属塩（ナトリウム塩またはリチウム塩）、を挙げることができる。但し、これらの各化合物は、分子中にシクロペンタジエン構造を持つものである。
【００４０】
成分（ｃ）として好適な環状炭化水素化合物の一つは、次の一般式（ロ）で表される。
【化１】
0003667443.tif 000002
［式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、は個別に水素または炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、その炭化水素基の任意の２つは共同して環状炭化水素基を形成することができる。］
上記の炭化水素基には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチルなどのアルキル基、フェニルなどのアリール基、メトキシ、エトキシ、プロポキシなどのアルコキシ基、フェノキシなどのアリールオキシ基、ベンジルなどのアラルキル基が包含される。また、一般式（ロ）の炭化水素基の任意の２つが共同して環状炭化水素基を形成した場合、その骨格としてはシクロヘプタトリエン、アリールおよびそれらの縮合環がある。上記一般式で示される環状炭化水素化合物のなかで、好適なものとしては、シクロペンタジエン、インデン、アズレンなどの外、これらに炭素数１〜１０のアルキル、アリール、アラルキル、アルコキシまたはアリールオキシが置換した各誘導体などがある。上記一般式で示される環状炭化水素化合物が、アルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは２〜３）を介して結合（架橋）した化合物も、本発明の成分（ｃ）として好適に用いられる。
【００４１】
また、環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物は、下記の一般式で表示することができる。
（Ｃｐ）r ＳｉＲ16s Ｘ3 4-r-s
ここで、Ｃｐはシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基で例示される前記環状炭化水素基を示し、Ｒ16はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；フェニル基、トリル基、キシリル基などのアリール基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、ネオフィル基などのアラルキル基で例示されるような、炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２の炭化水素残基または水素を示し、Ｒ16がｎ−のみならずｉｓｏ−、ｓ−、ｔ−、ｎｅｏ−等の各種構造異性基である場合も包含しているものである。Ｘ3はフッ素、ヨウ素、塩素または臭素のハロゲン原子を示し、r およびs は０＜r≦４、０≦s ≦３の範囲であり、好ましくは１≦r ＋s ≦４である。
【００４２】
従って、成分（ｃ）として使用可能な有機環状炭化水素化合物には、次のような化合物が包含される。
シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、エチルシクロペンタジエン、プロピルシクロペンタジエン、イソプロピルシクロペンタジエン、ブチルシクロペンタジエン、イソブチルシクロペンタジエン、ｔ−ブチルシクロペンタジエン、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエン、ヘキシルシクロペンタジエン、オクチルシクロペンタジエン、１，２−ジメチルシクロペンタジエン、１，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−メチル−３−エチルシクロペンタジエン、１−エチル−３−メチルシクロペンタジエン、１−メチル−３−プロピルシクロペンタジエン、１−プロピル−３−メチルシクロペンタジエン、２−エチル−５−イソプロピルシクロペンタジエン、２−メチル−５−フェニルシクロペンタジエン、１，２，４−トリメチルシクロペンタジエン、２−エチル−３，５−ジメチルシクロペンタジエン、１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエン、ペンタメチルシクロペンタジエンなどの置換シクロペンタジエン、インデン、４−メチルインデン、４，７−ジメチルインデン、４，５，６，７−テトラハイドロインデンなどの置換インデン、アズレン、メチルアズレン、エチルアズレン、フルオレン、メチルフルオレンなどの置換フルオレンのような炭素数７〜２４のシクロポリエン又は置換シクロポリエン、
【００４３】
モノシクロペンタジエニルシラン、ジシクロペンタジエニルシラン、トリシクロペンタジエニルシラン、テトラシクロペンタジエニルシラン、モノシクロペンタジエニルモノメチルシラン、モノシクロペンタジエニルモノエチルシラン、モノシクロペンタジエニルジメチルシラン、モノシクロペンタジエニルジエチルシラン、モノシクロペンタジエニルトリメチルシラン、モノシクロペンタジエニルトリエチルシラン、モノシクロペンタジエニルモノメトキシシラン、モノシクロペンタジエニルモノエトキシシラン、モノシクロペンタジエニルモノフェノキシシラン、モノシクロペンタジエニルモノメチルモノクロロシラン、モノシクロペンタジエニルモノエチルモノクロロシラン、モノシクロペンタジエニルモノメチルジクロロシラン、モノシクロペンタジエニルモノエチルジクロロシラン、モノシクロペンタジエニルトリクロロシラン、ジシクロペンタジエニルモノメチルシラン、ジシクロペンタジエニルモノエチルシラン、ジシクロペンタジエニルジメチルシラン、ジシクロペンタジエニルジエチルシラン、ジシクロペンタジエニルメチルエチルシラン、ジシクロペンタジエニルジプロピルシラン、ジシクロペンタジエニルエチルプロピルシラン、ジシクロペンタジエニルジフェニルシラン、ジシクロペンタジエニルフェニルメチルシラン、ジシクロペンタジエニルメチルクロロシラン、ジシクロペンタジエニルエチルクロロシラン、ジシクロペンタジエニルジクロロシラン、ジシクロペンタジエニルモノメトキシシラン、ジシクロペンタジエニルモノエトキシシラン、ジシクロペンタジエニルモノメトキシモノクロロシラン、ジシクロペンタジエニルモノエトキシモノクロロシラン、トリシクロペンタジエニルモノメチルシラン、トリシクロペンタジエニルモノエチルシラン、トリシクロペンタジエニルモノメトキシシラン、トリシクロペンタジエニルモノエトキシシラン、トリシクロペンタジエニルモノクロロシラン、３−メチルシクロペンタジエニルシラン、ビス３−メチルシクロペンタジエニルシラン、３−メチルシクロペンタジエニルメチルシラン、１，２−ジメチルシクロペンタジエニルシラン、１，３−ジメチルシクロペンタジエニルシラン、１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニルシラン、１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニルシラン、ペンタメチルシクロペンタジエニルシラン、
【００４４】
モノインデニルシラン、ジインデニルシラン、トリインデニルシラン、テトラインデニルシラン、モノインデニルモノメチルシラン、モノインデニルモノエチルシラン、モノインデニルジメチルシラン、モノインデニルジエチルシラン、モノインデニルトリメチルシラン、モノインデニルトリエチルシラン、モノインデニルモノメトキシシラン、モノインデニルモノエトキシシラン、モノインデニルモノフェノキシシラン、モノインデニルモノメチルモノクロロシラン、モノインデニルモノエチルモノクロロシラン、モノインデニルモノメチルジクロロシラン、モノインデニルモノエチルジクロロシラン、モノインデニルトリクロロシラン、ジインデニルモノメチルシラン、ジインデニルモノエチルシラン、ジインデニルジメチルシラン、ジインデニルジエチルシラン、ジインデニルメチルエチルシラン、ジインデニルジプロピルシラン、ジインデニルエチルプロピルシラン、ジインデニルジエフェニルシラン、ジインデニルフェニルメチルシラン、ジインデニルメチルクロロシラン、ジインデニルエチルクロロシラン、ジインデニルジクロロシラン、ジインデニルモノメトキシシラン、ジインデニルモノエトキシシラン、ジインデニルモノメトキシモノクロロシラン、ジインデニルモノエトキシモノクロロシラン、トリインデニルモノメチルシラン、トリインデニルモノエチルシラン、トリインデニルモノメトキシシラン、トリインデニルモノエトキシシラン、トリインデニルモノクロロシラン、３−メチルインデニルシラン、ビス３−メチルインデニルシラン、３−メチルインデニルメチルシラン、１，２−ジメチルインデニルシラン、１，３−ジメチルインデニルシラン、１，２，４−トリメチルインデニルシラン、１，２，３，４−テトラメチルインデニルシラン、ペンタメチルインデニルシラン等がある。好ましくはシクロペンタジエン、置換シクロペンタジエン、インデン、置換インデンなど。
【００４５】
また、上記した各化合物のいずれかが、アルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは２〜３）を介して結合した化合物も、本発明の成分（ｃ）として使用することができ、そのような化合物には、例えば、ビスインデニルエタン、ビス（４，５，６，７−テトラハイドロ−１−インデニル）エタン、１，３−プロパンジエニルビスインデン、１，３−プロパンジエニルビス（４，５，６，７−テトラハイドロ）インデン、プロピリレンビス（１−インデン）、イソプロピリレン（１−インデニル）シクロペンタジエン、ジフェニルメチレン（９−フルオレニル）シクロペンタジエン、イソプロピリレンシクロペンタジエニル−１−フルオレンなどがある。
上記の各有機環状化合物のなかでも、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、エチルシクロペンタジエン、プロピルシクロペンタジエン、イソプロピリシクロペンタジエン、ブチルシクロペンタジエン、イソブチルシクロペンタジエン、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエン、ｔ−ブチルシクロペンタジエン、１，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−メチル−３−エチルシクロペンタジエン、１−エチル−３−メチルシクロペンタジエン、１−メチル−３−プロピルシクロペンタジエン、１−プロピル−３−メチルシクロペンタジエン、２−エチル−５−イソプロピルシクロペンタジエン、２−メチル−５−フェニルシクロペンタジエン、１，２，４−トリメチルシクロペンタジエン、２−エチル−３，５−ジメチルシクロペンタジエン、ペンタメチルシクロペンタジエン、インデン、４−メチル−１−インデン、４，７−ジメチルインデン、ジインデニルジメチルシラン、ビスインデニルエタン等は、本発明の成分（ｃ）として好ましい。
上記の各化合物は、もちろん、２種以上を任意に混合して本発明の成分（ｃ）として使用可能である。
【００４６】
（ｄ）一般式Ｒ５Ｒ６Ｃ＝ＣＲ７Ｒ８で表される化合物および／または一般式Ｒ９Ｃ≡ＣＲ１０で表される化合物、
上記一般式において、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は個別に水素または炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜８の炭化水素基である。このような炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、ネオフィル基などのアラルキル基等が挙げられる。
成分（ｄ）として使用できる化合物には、１−オレフイン、分岐構造を有するオレフィン、内部オレフィン、１−アルキン、内部アルキンが包含される。具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセンなどの１−オレフイン；
２−ブテン、２−ペンテン、２−ヘキセン、２−ヘプテン、２−オクテン、２−ノネン、２−デセン、２−ウンデセン、２−ドデセン、２−トリデセン、２−テトラデセン、２−ペンタデセン、２−ヘキサデセン、２−ヘプタデセン、２−オクタデセン、２−ノナデセン、２−エイコセン、３−ヘキセン、３−ヘプテン、３−オクテン、３−ノネン、３−デセン、３−ウンデセン、３−ドデセン、３−トリデセン、３−テトラデセン、３−ペンタデセン、３−ヘキサデセン、３−ヘプタデセン、３−オクタデセン、３−ノナデセン、３−エイコセン、４−オクテン、４−ノネン、４−デセン、４−ウンデセン、４−ドデセン、４−トリデセン、４−テトラデセン、４−ペンタデセン、４−ヘキサデセン、４−ヘプタデセン、４−オクタデセン、４−ノナデセン、４−エイコセンなどのシス形およびトランス形オレフィン；
２−メチル−１−プロペン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、２−メチル−１−ヘプテン、２−メチル−１−オクテン、２−メチル−１−ノネン、２−メチル−１−デセン、２−メチル−１−ウンデセン、２−メチル−１−ドデセン、２−メチル−１−トリデセン、２−メチル−１−テトラデセン、２−メチル−１−ペンタデセン、２−メチル−１−ヘキサデセン、２−メチル−１−ヘプタデセン、２−メチル−１−オクタデセン、２−メチル−１−ノナデセン、２−メチル−１−エイコセン、２−エチル−１−ブテン、２−エチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２−エチル−１−ヘプテン、２−エチル−１−オクテン、２−エチル−１−ノネン、２−エチル−１−デセン、２−エチル−１−ウンデセン、２−エチル−１−ドデセン、２−エチル−１−トリデセン、２−エチル−１−テトラデセン、２−エチル−１−ペンタデセン、２−エチル−１−ヘキサデセン、２−エチル−１−ヘプタデセン、２−エチル−１−オクタデセン、２−エチル−１−ノナデセン、２−エチル−１−エイコセン、２−メチル−２−ブテン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−２−ヘキセン、２−メチル−２−ヘプテン、２−メチル−２−オクテン、２−メチル−２−ノネン、２−メチル−２−デセン、２−メチル−２−ウンデセン、２−メチル−２−ドデセン、２−メチル−２−トリデセン、２−メチル−２−テトラデセン、２−メチル−２−ペンタデセン、２−メチル−２−ヘキサデセン、２−メチル−２−ヘプタデセン、２−メチル−２−オクタデセン、２−メチル−２−ノナデセン、２−メチル−２−エイコセン、２，３−ジメチル−２−ブテン、２，３−ジメチル−２−ペンテン、２，３−ジメチル−２−ヘキセン、２，３−ジメチル−２−ヘプテン、２，３−ジメチル−２−オクテン、２，３−ジメチル−２−ノネン、２，３−ジメチル−２−デセン、２，３−ジメチル−２−ウンデセン、２，３−ジメチル−２−ドデセン、２，３−ジメチル−２−トリデセン、２，３−ジメチル−２−テトラデセン、２，３−ジメチル−２−ペンタデセン、２，３−ジメチル−２−ヘキサデセン、２，３−ジメチル−２−ヘプタデセン、２，３−ジメチル−２−オクタデセン、２，３−ジメチル−２−ノナデセン、２，３−ジメチル−２−エイコセン、２，３−ブチル−１−ブテン、２，３−ブチル−１−ペンテン、２，３−ブチル−１−オクテン、２，３−ブチル−１−ヘキセン、２，３−ブチル−１−ヘプテン、２，３−ブチル−１−ノネン、２，３−ブチル−１−デセンなどの分岐鎖化合物；
アセチレン、プロピン、１−ブチン、１−ペンチン、１−ヘキシン、１−ヘプチン、１−オクチン、１−ノニン、１−デシン、１−ウンデシン、１−ドデシン、１−トリデシン、１−テトラデシン、１−ペンタデシン、１−ヘキサデシン、１−ヘプタデシン、１−オクタデシン、１−ノナデシン、１−エイコシン、２−ブチン、２−ペンチン、２−ヘキシン、２−ヘプチン、２−オクチン、２−ノニン、２−デシン、２−ウンデシン、２−ドデシン、２−トリデシン、２−テトラデシン、２−ペンタデシン、２−ヘキサデシン、２−ヘプタデシン、２−オクタデシン、２−ノナデシン、２−エイコシン、３−ヘキシン、３−ヘプチン、３−オクチン、３−ノニン、３−デシン、３−ウンデシン、３−ドデシン、３−トリデシン、３−テトラデシン、３−ペンタデシン、３−ヘキサデシン、３−ヘプタデシン、３−オクタデシン、３−ノナデシン、３−エイコシン、４−オクチン、４−ノニン、４−デシン、４−ウンデシン、４−ドデシン、４−トリデシン、４−テトラデシン、４−ペンタデシン、４−ヘキサデシン、４−ヘプタデシン、４−オクタデシン、４−ノナデシン、４−エイコシンで例示されるアルキン；
などの１種または２種以上が、本発明の成分（ｄ）として使用できる。
また、ジフェニルアセチレン、ジトリルアセチレン、フェニルアセチレン、トリルアセチレン、１−フェニル−１−プロピン、１−フェニル−１−ブチン、１−フェニル−１−ペンチン、１−フェニル−１−ヘキシン、１−フェニル−１−ヘプチン、１−フェニル−１−オクチン、１−フェニル−１−ノニン、１−フェニル−１−デシンなどの１種または２種以上も、本発明の成分（ｄ）として使用できる。
さらに、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、トランス−スチルベン、シス−スチルベン、α−エチルスチレン、β−エチルスチレン、α，β−ジメチルスチレン、α，β−ジエチルスチレン、ジフェニルアセチレン、ジトリルアセチレン、フェニルアセチレン、トリルアセチレン、１−フェニル−１−プロピン、１−フェニル−１−ブチン、１−フェニル−１−ペンチン、１−フェニル−１−ヘキシン、１−フェニル−１−ヘプチン、１−フェニル−１−オクチン、１−フェニル−１−ノニン、１−フェニル−１−デシンなどの１種または２種以上も、本発明の成分（ｄ）として使用可能である。
しかし、成分（ｄ）としては内部オレフィン、分枝鎖オレフィン、内部アルキンまたはアリールアルキンが好ましく、特に、炭素数６〜８の内部オレフィン、分枝鎖オレフィンおよび内部アルキンと、フェニルアセチレン、ジフェニルアセチレンが好ましい。
【００４７】
（ｅ）Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム化合物、
上記の変性有機アルミニウム化合物は、分子中に通常１〜１００個の、好ましくは１〜５０個のＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を有している。このような変性有機アルミニウム化合物は、通常、有機アルミニウム化合物と水とを不活性炭化水素溶媒中で反応させた反応生成物である。この場合の不活性炭化水素溶媒としては、脂肪族炭化水素（例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなど）、脂環族炭化水素（例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなど）および芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなど）が使用できるが、脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素を使用することが好ましい。
変性有機アルミニウム化合物の調製に用いる有機アルミニウム化合物は、次の一般式で表すことができる。
Ｒ17c ＡｌＸ43-c
ここで、Ｒ17は炭素数１〜１８、好ましくは１〜１２のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などの等の炭化水素基を、Ｘ4 は水素原子またはハロゲン原子を示す。c は１≦c ≦３の整数を示す。
変性有機アルミニウム化合物の調製に好ましく用いられる有機アルミニウム化合物は、トリアルキルアルミニウムであって、そのアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等のいずれでも差し支えないが、メチル基であることが特に好ましい。
水と有機アルミニウム化合物との反応比は、アルミニウム１原子当り水０．２５〜１．２モル、好ましくは０．５〜１モルの範囲にある。反応温度は通常−７０〜１００℃、好ましくは−２０〜２０℃の範囲で、反応時間は通常５分〜２４時間、好ましくは１０分〜５時間の範囲で選ばれる。反応に要する水には、所謂水が使用できるが、結晶水を有する硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物の如く、分解その他で水を生成する物質を水の供給源に利用することもできる。
なお、上記した変性有機アルミニウム化合物のうち、アルキルアルミニウムと水とを反応させて得られるものは、通常アルミノキサンと呼ばれ、特にメチルアルミノキサン（もしくはメチルアルミノキサンから実質的になるもの）は、本発明の成分（ｅ）として好適である。
もちろん、本発明の成分（ｅ）には、上記した各変性有機アルミニウム化合物の２種以上を組み合わせて使用することもできる。
能である。
【００４８】
次に、本発明に係る触媒の調製方法を説明する。
本発明に係る重合触媒は、上記した成分（ａ）〜（ｅ）の内、成分（ａ）〜（ｄ）を接触させた後、成分（ｅ）を接触させることで得ることができる。例えば、以下の順序で接触させることができる。
（１）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の混合物に、（ｅ）を加える。
（２）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の混合物に、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）の混合物を加える。
（３）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の混合物に、（ａ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）の混合物を加える。
（４）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の混合物に、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）の混合物を加える。
（５）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の混合物に、（ｅ）を加え、さらに（ａ）を加える。
（６）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の混合物に、（ｅ）を加え、さらに（ｂ）を加える。
（７）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の混合物に、（ｅ）を加え、さらに（ｃ）を加える。
（８）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の混合物に、（ｅ）を加え、さらに（ｄ）を加える。
（９）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の混合物に、（ｅ）を加え、さらに（ｅ）を加える。
【００４９】
本発明の重合触媒を調製するに際しては、成分（ａ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）を予め接触させた後に、これに成分（ｂ）を、次いで成分（ｅ）を接触させるか、あるいは成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）を予め接触させた後に、これに成分（ｅ）を接触させることが、特に成分（ｄ）として１−オレフィンを使用する場合に好ましい。
成分（ａ）〜（ｄ）または成分（ａ）〜（ｅ）は、窒素、アルゴン等の不活性雰囲気中、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素（炭素数は通常６〜１２）、ヘプタン、ヘキサン、デカン、ドデカン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環族炭化水素（炭素数は通常５〜１２）で例示される液状不活性炭化水素溶媒中で、攪拌しながらまたは攪拌することなく、接触させるのが通例である。この接触は通常−１００℃〜２００℃、好ましくは−５０℃〜１５０℃で、５分〜５０時間、好ましくは１０分〜２４時間継続される。
尚、使用する成分（ｄ）が常温でガス状の場合には、当該成分を液状炭化水素溶媒中に実質的に存在させておくことが、他の成分との接触を良好ならしめる点で好ましく、その手段としては、成分（ｄ）を加圧下に液状炭化水素溶媒にバブリングする方法、液状炭化水素溶媒を低温に保持する方法等が採用できる。だたし、成分（ｄ）は成分（ａ）〜（ｃ）との接触時に、その場に存在していることが必要であるが、この接触によって本発明の触媒成分が実質的に調製された後は、その一部または全部が触媒成分から除去されても差し支えない。
【００５０】
各成分の使用割合について言及すると、成分（ａ）１モルに対して、成分（ｂ）は、通常０．０１〜１０００モル、好ましくは０．１〜１００モル、さらに好ましくは０．５〜５０モル、特に好ましくは１〜２０モルの範囲で使用される。成分（ｃ）は成分（ａ）１モルに対して、通常０．０１〜１０００モル、好ましくは０．１〜１００モル、さらに好ましくは０．５〜５０モル、特に好ましくは１〜２０モルの範囲で使用される。成分（ｄ）は成分（ａ）１モルに対して、通常０．０１〜１００モル、好ましくは０．１〜５０モル、さらに好ましくは０．５〜２０モル、特に好ましくは１〜１０モルの範囲で使用される。成分（ｅ）の使用量は、当該成分に含まれるアルミニウムと、成分（ａ）に含まれる遷移金属金属Ｍｅ1 との原子比（Ａｌ／Ｍｅ1 ）で、通常１００，０００以下、一般的には１〜１０００、好ましくは１〜５００、さらに好ましくは５〜１００の範囲で選ばれる。
本発明に係る触媒成分並びに触媒の形態には特別な限定はない。一般的には溶液状態であるが、可能ならば、析出、乾燥等の手段で固体触媒成分または固体触媒とすることもできる。
【００５１】
本発明の成分（ａ）〜（ｄ）、さらには成分（ｅ）の好適な組み合せを例示すれば、次の通りである。
Ａ．成分（ａ）：テトラメトキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニムなどのテトラアルコキシジルコニウム、
成分（ｂ）：トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、
成分（ｃ）：インデン、メチルインデンなどのインデン誘導体、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタジエン、プロピルシクロペンタジエン、イソプロピルシクロペンタジエン、ブチルシクロペンタジエン、イソブチルシクロペンタジエン、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエン、１−メチル−３−エチルシクロペンタジエン、１−エチル−３−メチルシクロペンタジエン、１−メチル−３−プロピルシクロペンタジエン、１−プロピル−３−メチルシクロペンタジエン、２−エチル−５−イソプロピルシクロペンタジエン、２−メチル−５−フェニルシクロペンタジエン、２−エチル−３，５−ジメチルシクロペンタジエンなどのシクロペンタジエン誘導体、
成分（ｄ）：２−オクテン、４−オクテン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、２−ブテンなどの内部オレフィンや２−オクチン、４−オクチン、２−ヘキシン、３−ヘキシン、２−ブチンなどの内部アルキン、
成分（ｅ）：メチルアルミノキサン、
Ｂ．成分（ａ）：テトラメチルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、テトラネオフィルジルコニウム、テトラフェニルジルコニウムなどのテトラアルキルジルコニウム、
成分（ｂ）：トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、
成分（ｃ）：インデン、メチルインデンなどのインデン誘導体、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタジエン、プロピルシクロペンタジエン、イソプロピルシクロペンタジエン、ブチルシクロペンタジエン、イソブチルシクロペンタジエン、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエン、１−メチル−３−エチルシクロペンタジエン、１−エチル−３−メチルシクロペンタジエン、１−メチル−３−プロピルシクロペンタジエン、１−プロピル−３−メチルシクロペンタジエン、２−エチル−５−イソプロピルシクロペンタジエン、２−メチル−５−フェニルシクロペンタジエン、２−エチル−３，５−ジメチルシクロペンタジエンなどのシクロペンタジエン誘導体、
成分（ｄ）：２−オクテン、４−オクテン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、２−ブテンなどの内部オレフィンや、２−オクチン、４−オクチン、２−ヘキシン、３−ヘキシン、２−ブチンなどの内部アルキン、
成分（ｅ）：メチルアルミノキサン、
Ｃ．成分（ａ）：テトラメトキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニムなどのテトラアルコキシジルコニウム、
成分（ｂ）：ジエチルアルミニウムハイドライド、ジブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド、
成分（ｃ）：インデン、メチルインデンなどのインデン誘導体、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタジエン、プロピルシクロペンタジエン、イソプロピルシクロペンタジエン、ブチルシクロペンタジエン、イソブチルシクロペンタジエン、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエン、１−メチル−３−エチルシクロペンタジエン、１−エチル−３−メチルシクロペンタジエン、１−メチル−３−プロピルシクロペンタジエン、１−プロピル−３−メチルシクロペンタジエン、２−エチル−５−イソプロピルシクロペンタジエン、２−メチル−５−フェニルシクロペンタジエン、２−エチル−３，５−ジメチルシクロペンタジエンなどのシクロペンタジエン誘導体、
成分（ｄ）：２−メチル−１−ヘキセン、３−メチル−１−ヘプテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−２−ブテン、２−メチル−２−ヘキセンなどの分岐構造を持つオレフィンや、ジフェニルアセチレン、フェニルアセチレン、ジトリルアセチレン、トリルアセチレンなどのアリール基を持つアルキン、
成分（ｅ）：メチルアルミノキサン、
Ｄ．成分（ａ）：テトラメチルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、テトラネオフィルジルコニウム、テトラフェニルジルコニウムなどのテトラアルキルジルコニウム、
成分（ｂ）：トリメチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニム、
成分（ｃ）：インデン、メチルインデンなどのインデン誘導体、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタジエン、プロピルシクロペンタジエン、イソプロピルシクロペンタジエン、ブチルシクロペンタジエン、イソブチルシクロペンタジエン、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエン、１−メチル−３−エチルシクロペンタジエン、１−エチル−３−メチルシクロペンタジエン、１−メチル−３−プロピルシクロペンタジエン、１−プロピル−３−メチルシクロペンタジエン、２−エチル−５−イソプロピルシクロペンタジエン、２−メチル−５−フェニルシクロペンタジエン、２−エチル−３，５−ジメチルシクロペンタジエンなどのシクロペンタジエン誘導体、
成分（ｄ）：スチルベン、β−メチルスチレン、β−ブチルスチレン、α−メチルスチレンなどのアリール基を持つオレフィンや、ジフェニルアセチレン、フェニルアセチレン、ジトリルアセチレン、トリルアセチレンなどのアリール基を持つアルキン、
成分（ｅ）：メチルアルミノキサン、
Ｅ．成分（ａ）：テトラメトキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニムなどのテトラアルコキシジルコニウム、
成分（ｂ）：トリメチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、
成分（ｃ）：エチレンビスインデン、イソプロピリレンシクロペンタジエン、ジフェニルシリレン（１−シクロペンタジエニル）フルオレンなどのシクロペンタジエン誘導体、インデン誘導体、フルオレン誘導体が、アルキレン基またはシリレン基を介して結合した化合物、
成分（ｄ）：２−メチル−１−ヘキセン、３−メチル−１−ヘプテン、２、３−ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−２−ブテン、２−メチル−２−ヘキセンなどの分岐構造を持つオレフィンや、２−オクチン、４−オクチン、２−ヘキシン、３−ヘキシン、２−ブチンなどの内部アルキン、
成分（ｅ）：メチルアルミノキサン、
Ｆ．成分（ａ）：テトラメチルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、テトラネオフィルジルコニウム、テトラフェニルジルコニウムなどのテトラアルキルジルコニウム、
成分（ｂ）：ブチルリチウム、メチルリチウム、ジブチルマグネシウム、エチルマグネシウムなどのアルキルリチウム化合物およびアルキルマグネシウム化合物、
成分（ｃ）：インデン、メチルインデンなどのインデン誘導体、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタジエン、プロピルシクロペンタジエン、イソプロピルシクロペンタジエン、ブチルシクロペンタジエン、イソブチルシクロペンタジエン、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエン、１−メチル−３−エチルシクロペンタジエン、１−エチル−３−メチルシクロペンタジエン、１−メチル−３−プロピルシクロペンタジエン、１−プロピル−３−メチルシクロペンタジエン、２−エチル−５−イソプロピルシクロペンタジエン、２−メチル−５−フェニルシクロペンタジエン、２−エチル−３，５−ジメチルシクロペンタジエンなどのシクロペンタジエン誘導体、
成分（ｄ）：２−メチル−１−ヘキセン、３−メチル−１−ヘプテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−２−ブテン、２−メチル−２−ヘキセンなどの分岐構造を持つオレフィンや、２−オクチン、４−オクチン、２−ヘキシン、３−ヘキシン、２−ブチンなどの内部アルキン、
成分（ｅ）：メチルアルミノキサン、
Ｇ．成分（ａ）：テトラメトキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニムなどのテトラアルコキシジルコニウム、
成分（ｂ）：トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、
成分（ｃ）：エチレンビスインデン、イソプロピリレンビスシクロペンタジエン、ジフェニルシリレン（１−シクロペンタジエニル）フルオレンなどのシクロペンタジエン誘導体、インデン誘導体、フルオレン誘導体が、アルキレン基またはシリレン基を介して結合した化合物、
成分（ｄ）：スチルベン、β−メチルスチレン、β−ブチルスチレン、α−メチルスチレンなどのアリール基を持つオレフィンや、ジフェニルアセチレン、フェニルアセチレン、ジトリルアセチレン、トリルアセチレンなどのアリール基を持つアルキン、
成分（ｅ）：メチルアルミノキサン、
【００５２】
本発明に係るオレフィン類重合体または共重合体の製造方法について説明する。
本発明によれば、上記した成分（ａ）〜（ｅ）からなる重合触媒の存在下に、オレフィン類が単独重合または共重合せしめられる。重合触媒は上記した通り、成分（ａ）〜（ｄ）の接触後に成分（ｅ）を接触させることにより調製されるが、その接触は重合反応系外で行っても、重合反応系内で行っても差し支えない。また、触媒を構成する複数の成分の一部を、重合反応系外で予め接触させてから重合反応系内に供給し、これを触媒構成成分の残部と接触させることもできる。
【００５３】
本発明でいうオレフィン類には、α−オレフィン類、環状オレフィン類、ジエン類、トリエン類及びスチレン類似体が包含される。α−オレフィン類には、炭素数２〜１２、好ましくは２〜８のものが包含され、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１等が例示される。α−オレフィン類は、本発明の触媒成分を使用して単独重合させることができる他、２種類以上のα−オレフィンを共重合させることも可能であり、その共重合は交互共重合、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれであっても差し支えない。
【００５４】
α−オレフィン類の共重合には、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、エチレンと４−メチルペンテン−１のように、エチレンと炭素数３〜１２、好ましくは３〜８のα−オレフィンとを共重合する場合、プロピレンとブテン−１、プロピレンと４−メチルペンテン−１、プロピレンと３−メチルブテン−１、プロピレンとヘキセン−１、プロピレンとオクテン−１のように、プロピレンと炭素数３〜１２、好ましくは３〜８のα−オレフィンとを共重合する場合が含まれる。エチレン又はプロピレンと他のα−オレフィンとを共重合させる場合、当該他のα−オレフィンの量は全モノマーの９０モル％以下の範囲で任意に選ぶことができるが、一般的には、エチレン共重合体にあっては、４０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは２０モル％以下であり、プロピレン共重合体にあっては、１〜９０モル％、好ましくは５〜９０モル％、さらに好ましくは１０〜７０モル％の範囲で選ばれる。
【００５５】
環状オレフィンとしては、炭素数３〜２４、好ましくは３〜１８のものが本発明で使用可能であり、これには例えば、シクロプロパン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３−メチルシクロヘキセン、シクロオクテン、シクロデセン、シクロドデセン、シクロテトラデセン、シクロオクタデセン、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−イソブチル−２−ノルボルネン、５，６−ジメチル−２−ノルボルネン、５，５，６−トリメチル−２−ノルボルネン、エチリデンノルボルネンなどが包含される。環状オレフィンは前記のα−オレフィンと共重合せしめるのが通例であるが、その場合、環状オレフィンの量は共重合体の５０モル％以下、通常は１〜５０モル％、好ましくは２〜５０モル％の範囲にある。
【００５６】
本発明で使用可能なジエン類及びトリエン類は、次の一般式で表すことができる鎖式ポリエンである。
ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ）x （ＣＨＣＨ2 ）y
ここで、x は１又は２、y は０〜２０、好ましくは２〜２０の数を示す。
具体的には、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，９−デカジエン、１，１３−テトラデカジエン、２，６−ジメチル−１，５−ヘプタジエン、２−メチル−２，７−オクタジエン、２，７−ジメチル−２，６−オクタジエン、１，５，９−デカトリエンなどが例示される。
鎖式ジエン又はトリエンは、通常、上記したα−オレフィンと共重合させるのが一般的であるが、その共重合体中の鎖式ジエン及び／又はトリエンの含有量は、通常、０．１〜５０モル％、好ましくは０．２〜１０モル％の範囲にある。
【００５７】
本発明で使用可能なスチレン類似体は、スチレン及びスチレン誘導体であって、その誘導体としては、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレンなどを例示することができる。
本発明の重合触媒は、オレフィン類の単独重合体又は共重合体に、極性モノマーをさらに反応させて単独重合体又は共重合体を改質する場合にも好適に使用できる。極性モノマーとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸モノメチル、フマール酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどで例示される不飽和カルボン酸エステルを挙げることができる。改質された共重合体の極性モノマー含有量は、通常０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜２モル％の範囲にある。
【００５８】
重合反応形式には、スラリー重合、溶液重合、気相重合の何れもが採用可能であるが、特にスラリー重合又は気相重合が好ましい。従って、典型的には、実質的に酸素、水等を断った状態で、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等から選ばれる不活性炭化水素溶媒の存在下または不存在下で、オレフィン類を重合または共重合させる。この時の重合条件は温度２０〜２００℃、好ましくは５０〜１００℃、圧力常圧〜７０kg／cm2 Ｇ、好ましくは常圧〜２０kg／cm2 Ｇの範囲にあり、重合時間としては５分〜１０時間、好ましくは５分〜５時間が採用されるのが普通である。
生成重合体の分子量は、重合温度、触媒のモル比等の重合条件を変えることによってもある程度調節可能であるが、重合反応系に水素を添加することでより効果的に分子量調節を行うことができる。
また、重合反応系中に、水分除去を目的とした成分、いわゆるスカベンジを加えることができ、そのスカベンジとしては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどの有機アルミニウム、前記変性有機アルミニウム化合物、分岐アルキルを含有する変性有機アルミニウムなどが使用可能である。
水素濃度、モノマー量、重合圧力、重合温度等の重合条件が互いに異なる２段階以上の多段階重合方式も、本発明では支障なく採用することができる。
なお、本重合を行う前に予め重合触媒の存在下にオレフィン類を予備重合させ、ここで得られた予備重合触媒の形で本重合に供してもよい。
【００５９】
【実施例】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、それに先立ち、各実施例で使用した変性有機アルミニウム化合物（成分（ｅ））の調製方法と、重合生成物の物性評価方法を以下に示す。
変性有機アルミニウム化合物（メチルアルミノキサン）
硫酸銅五水塩１３ｇを容量３００mlの電磁誘導撹拌機付き三ツ口フラスコに入れ、トルエン５０mlで懸濁させた。次いで濃度１ミリモル／mlのトリメチルアルミニウムの溶液１５０mlを、０℃の温度下に前記の懸濁液に２時間かけて滴下し、滴下終了２５℃に昇温し、その温度で２４時間反応させた。しかるのち反応物を濾過し、反応生成物を含有する液中のトルエンを除去して白色結晶状メチルアルミノキサン（以下ＭＡＯで表す）４ｇを得た。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−５７Ｔに基づき、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
（２）密 度
ＡＳＴＭ Ｄ １５０５−６８に基づいて測定した．
（３）示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）による融点測定
セイコー電子製のＤＳＣ−２０型融点測定装置を使用し、サンプル（５mg）を１８０℃で３分間保持し、次いで１０℃／分で０℃まで冷却し、０℃で１０分間保持し、その後１０℃／分で昇温することで融点を測定した。
（４）Ｍｗ／Ｍｎの測定
ウォーターズ社製１５０Ｃ型ＧＰＣ装置を使用し、カラムに東洋ソーダ製のＧＭＨ−６を、溶媒にｏ−ジクロロベンゼンを使用して、温度１３５℃、流量１．０ml／分の条件にて、Ｍｗ／Ｍｎを求めた。
【００６０】
実施例１
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、３００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン１００ｍｌを加え、次いで３．８ｇのＺｒ（０n-Ｂｕ）4 、９．３ｇのインデン、１１．２ｇのシス−２−オクテンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で１９．８ｍｌのトリイソブチルアルミニウムを２時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに１時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）重合
攪拌機を付した容量３リットルのステンレススチール製オートクレーブを窒素置換した後、乾燥した海砂２００ｇを加え、さらに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ、メチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて攪拌下に７５℃に加熱した。次に、エチレンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモル比＝０．２５）を、９ｋｇｆ／ｃｍ2 となるようオートクレーブに張り込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモル比＝０．０５）を連続的にオートクレーブに供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ2に維持し、１時間重合を行った。
重合終了後、余剰の混合ガスを排出してオートクレーブを冷却し、海砂を除いて白色ポリマー２１３ｇを得た。触媒効率は２１３ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは２．３ｇ／１０分であり、密度は０．９２１９ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１４．５℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．１であった。
実施例２
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで３．３ｇのＺｒ（０i-Ｐｒ）4 、２．６ｇのシクロペンタジエン、９．８ｇの２−メチル−１−ヘキセンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で１３．７ｍｌのトリエチルアルミニウムを３時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１４８ｇを得た。触媒効率は１４８ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは５．４ｇ／１０分であり、密度は０．９２３８ｇ／ｃｍ2 であり、融点は１１４．８℃、Ｍｗ／Ｍｎは２．９であった。
実施例３
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで３．８ｇのＺｒ（０n-Ｂｕ）4 、７．４ｇのジメチルシクロペンタジエン、８．４ｇの２，３−ジメチル−２−ブテンを加えて室温で３０分攪拌した後、これに室温で３４．４ｍｌのトリヘキシルアルミニウムを３時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１と同様な重合反応を行った。白色ポリマー２０５ｇを得た。触媒効率は２０５ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは０．０７ｇ／１０分であり、密度は０．９２２７ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１４．０℃、Ｍｗ／Ｍｎは２．８であった。
実施例４
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで２．７ｇのＺｒ（０Ｅｔ）4 、１１．６ｇのインデン、１８ｇのスチルベンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で２７．５ｍｌのトリヘキシルアルミニウムを３時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１８６ｇを得た。触媒効率は１８６ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは２．１ｇ／１０分であり、密度は０．９２４０ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１４．９℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．２であった。
実施例５
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで３．８ｇのＺｒ（０Ｃ4 Ｈ9 ）4 、９．３ｇのインデン、２．２ｇのシス−２オクテンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で２５．３ｍｌのトリイソブチルアルミニウムを３時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１７９ｇを得た。触媒効率は１７９ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは２．４ｇ／１０分であり、密度は０．９２１７ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１４．０℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．４であった。
実施例６
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで３．８ｇのＺｒ（０Ｃ4 Ｈ9 ）4 、９．３ｇのインデン、５．６ｇのシス−２オクテンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で２５．３ｍｌのトリイソブチルアルミニウムを３時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１と同様な重合反応を行った。白色ポリマー２０８ｇを得た。触媒効率は２０８ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは２．６ｇ／１０分であり、密度は０．９２２３ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１４．５℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．５であった。
実施例７
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで３．８ｇのＺｒ（０Ｃ4 Ｈ9 ）4 、１０．３ｇのビスインデニルエタン、３ｇのシス−２ノネンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で２７．５ｍｌのトリヘキシルアルミニウムを１時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１と同様な重合反応を行った。白色ポリマー２１０ｇを得た。触媒効率は２１０ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは０．５ｇ／１０分であり、密度は０．９２１１ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１３．９℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．８であった。
実施例８
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで３．８ｇのＺｒ（０Ｃ4 Ｈ9 ）4 、９．３ｇのインデン、１１．２ｇの１−オクテンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で２５．３ｍｌのトリイソブチルアルミニウムを２時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を２ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１４０ｇを得た。触媒効率は１４０ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは２．０ｇ／１０分であり、密度は０．９２２０ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１４．６℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．９であった。
実施例９
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで２．３ｇの四塩化ジルコニウム、３．２ｇのメチルシクロペンタジエン、２８ｇのシス２−デセンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で２５．３ｍｌのトリイソブチルアルミニウムを２時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を０．５６ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１９０ｇを得た。触媒効率は１９０ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは１７ｇ／１０分であり、密度は０．９２１６ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１４．０℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．３であった。
実施例１０
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで４．６ｇのテトラベンジルジルコニウム、１１ｇのトリメチルシリルシクロペンタジエン、９．８ｇのシス３−ヘプテンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で１１ｍｌのトリエチルアルミニウムを２時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を０．５６ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１と同様な重合反応を行った。白色ポリマー２２０ｇを得た。触媒効率は２２０ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは０．９ｇ／１０分であり、密度は０．９２２２ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１４．３℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．２であった。
実施例１１
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで３．２ｇのＺｒ（０Ｃ4 Ｈ9 ）4 、１０．４ｇのメチルインデン、９．８ｇの２−メチル２−ヘキセンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で１２．３ｇのジエチル亜鉛を１時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１４８ｇを得た。触媒効率は１４８ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは１．５ｇ／１０分であり、密度は０．９２２６ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１４．６℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．１であった。
実施例１２
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで３．８ｇのＺｒ（０Ｃ4 Ｈ9 ）4 、９．８ｇのノルマルブチルシクロペンタジエン、８．３ｇのスチレンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で１０モルのｎ−ＢｕＭｇＣｌを１時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１５３ｇを得た。触媒効率は１５３ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは１．９ｇ／１０分であり、密度は０．９２２５ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１４．３℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．４であった。
実施例１３
実施例１で使用したのと同一の触媒を使用して、次の要領で重合反応を行った。
攪拌機を付した容量３リットルのステンレススチール製オートクレーブを窒素置換した後、乾燥した海砂２００ｇを加え、さらに実施例１の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ、メチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて攪拌下に７５℃に加熱した。次に、エチレンを９ｋｇｆ／ｃｍ2 となるようオートクレーブに張り込んで重合を開始した後、エチレンを連続的にオートクレーブに供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ2に維持し、１時間重合を行った。
重合終了後、余剰の混合ガスを排出してオートクレーブを冷却し、海砂を除いて白色ポリマー１８６ｇを得た。
触媒効率は１８６ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは１．９ｇ／１０分であり、密度は０．９４９９ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１３２．０℃であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．１であった。
実施例１４
実施例７の触媒を用いてプロピレンの単独重合を行った。
攪拌機を付した容量３リットルのステンレススチール製オートクレーブを窒素置換した後、これに１リットルのトルエンを収め、実施例７の触媒をＺｒとして０．５ｍｇ、メチルアルミノキサンをＺｒ／Ａｌの原子比が１００になるよう添加し、系内を２０℃に昇温した。次にプロピレンを４ｋｇｆ／ｃｍ2 となるようオートクレーブに張り込んで重合を開始し、エチレンを連続的に補給して全圧を４ｋｇｆ／ｃｍ2に維持し、２時間重合を行った。
重合終了後、余剰の混合ガスを排出してオートクレーブを冷却し、白色ポリマー３１ｇを得た。
触媒効率は６３ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーの融点は１４０．０℃であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．９であった。
実施例１５
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで３．４ｇのＴｉ（０Ｃ4 Ｈ9 ）4 、９．３ｇのインデン、９．０ｇのシス２−オクテンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で２０ｍｌのアルミニウムトリイソブチルを１時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＴｉとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を２ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１４３ｇを得た。触媒効率は１４３ｋｇ／ｇＴｉであり、ポリマーのＭＦＲは０．９ｇ／１０分であり、密度は０．９２１９ｇ／ｃｍ3 であり、融点は９７．３℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．５であった。
実施例１６
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで４．１ｇのＨｆ（０Ｃ4 Ｈ9 ）4 、９．３ｇのインデン、９．０ｇのシス２−オクテンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で２０ｍｌのアルミニウムトリイソブチルを１時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＨｆとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を２ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１４３ｇを得た。触媒効率は１４３ｋｇ／ｇＴｉであり、ポリマーのＭＦＲは０．０３ｇ／１０分であり、密度は０．９２３１ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１４．３℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．８であった。
実施例１７
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、３００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン１００ｍｌを加え、次いで３．８ｇのＺｒ（０n-Ｂｕ）4 、９．３ｇのインデン、１０ｇのフェニルアセチレンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で１９．８ｍｌのトリイソブチルアルミニウムを２時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに１時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）重合
攪拌機を付した容量３リットルのステンレススチール製オートクレーブを窒素置換した後、乾燥した海砂２００ｇを加え、さらに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ、メチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて攪拌下に７５℃に加熱した。次に、エチレンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモル比＝０．２５）を、９ｋｇｆ／ｃｍ2 となるようオートクレーブに張り込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモル比＝０．０５）を連続的にオートクレーブに供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ2に維持し、１時間重合を行った。重合終了後、余剰の混合ガスを排出してオートクレーブを冷却し、海砂を除いて白色ポリマー２２１ｇを得た。触媒効率は２２１ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは１．８ｇ／１０分であり、密度は０．９２２５ｇ／ｃｍ3であり、融点は１１６．５℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．６であった。
実施例１８
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで３．３ｇのＺｒ（０i-Ｐｒ）4 、２．６ｇのシクロペンタジエン、８ｇの２−ヘキシンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で１３．７ｍｌのトリエチルアルミニウムを３時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１７と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１１５ｇを得た。触媒効率は１１５ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは７．１ｇ／１０分であり、密度は０．９２５５ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１３．７℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．９であった。
実施例１９
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで３．８ｇのＺｒ（０n-Ｂｕ）4 、１１ｇのジフェニルアセチレン、９．９ｇのジメチルシクロペンタジエンを加えて室温で３０分攪拌した後、これに室温で３４．４ｍｌのトリヘキシルアルミニウムを３時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１７と同様な重合反応を行った。白色ポリマー２０５ｇを得た。触媒効率は２０５ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは０．１１ｇ／１０分であり、密度は０．９２０２ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１１．２℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．２であった。
実施例２０
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで２．７ｇのＺｒ（０Ｅｔ）4 、１１．６ｇのインデン、１９ｇの４−オクチンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で２７．５ｍｌのトリヘキシルアルミニウムを３時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１７と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１７８ｇを得た。触媒効率は１７８ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは２．７ｇ／１０分であり、密度は０．９２１１ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１１．１℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．６であった。
実施例２１
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで３．８ｇのＺｒ（０Ｃ4 Ｈ9 ）4 、９．３ｇのインデン、６．２ｇのジトリルアセチレンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で２５．３ｍｌのトリイソブチルアルミニウムを３時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１７と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１６７ｇを得た。触媒効率は１６７ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは２．２ｇ／１０分であり、密度は０．９２２１ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１３．３℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．７であった。
実施例２２
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで３．８ｇのＺｒ（０Ｃ4 Ｈ9 ）4 、９．３ｇのインデン、５６ｇのジフェニルアセチレンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で２５．３ｍｌのトリイソブチルアルミニウムを３時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１７と同様な重合反応を行った。白色ポリマー２１５ｇを得た。触媒効率は２１５ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは１．９ｇ／１０分であり、密度は０．９２１９ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１３．５℃、Ｍｗ／Ｍｎは２．９であった。
実施例２３
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで３．８ｇのＺｒ（０Ｃ4 Ｈ9 ）4 、１０．３ｇのビスインデニルエタン、３ｇの１−オクチンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で２７．５ｍｌのトリヘキシルアルミニウムを１時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を１ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１７と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１９９ｇを得た。触媒効率は１９９ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは１．１ｇ／１０分であり、密度は０．９２０２ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１２．８℃、Ｍｗ／Ｍｎは４．１であった。
実施例２４
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで２．３ｇの四塩化ジルコニウム、３．２ｇのメチルシクロペンタジエン、２８ｇの３−デシンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で２５．３ｍｌのトリイソブチルアルミニウムを２時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＺｒとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を０．５６ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１７と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１１６ｇを得た。触媒効率は１１６ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは３２ｇ／１０分であり、密度は０．９２８５ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１７．５℃、Ｍｗ／Ｍｎは５．２であった。
実施例２５
実施例７の触媒を用いてプロピレンの単独重合を行った。
攪拌機を付した容量３リットルのステンレススチール製オートクレーブを窒素置換した後、これに１リットルのトルエンを収め、実施例７の触媒をＺｒとして０．５ｍｇ、メチルアルミノキサンをＺｒ／Ａｌの原子比が１００になるよう添加し、系内を２０℃に昇温した。次にプロピレンを４ｋｇｆ／ｃｍ2 となるようオートクレーブに張り込んで重合を開始し、エチレンを連続的に補給して全圧を４ｋｇｆ／ｃｍ2に維持し、２時間重合を行った。
重合終了後、余剰の混合ガスを排出してオートクレーブを冷却し、白色ポリマー１８ｇを得た。
触媒効率は３６ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーの融点は１４０．５℃であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．８であった。
実施例２６
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、２００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン５０ｍｌを加え、次いで３．４ｇのＴｉ（０Ｃ4 Ｈ9 ）4 、９．３ｇのインデン、１２ｇのジフェニルアセチレンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で２０ｍｌのアルミニウムトリイソブチルを１時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに２時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）触媒成分とメチルアルミノキサンとの接触
窒素雰囲気下、５０ｃｃのフラスコに上記の触媒成分溶液をＴｉとして１ｍｇ採取し、これにメチルアルミノキサンの１ミリモル／ｍｌ溶液を２ｍｌ加えて室温で３０分攪拌した。
（３）重合
上記（２）で得た接触生成物を使用して、実施例１７と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１０５ｇを得た。触媒効率は１０５ｋｇ／ｇＴｉであり、ポリマーのＭＦＲは３．２ｇ／１０分であり、密度は０．９２００ｇ／ｃｍ3 であり、融点は９６．３℃、Ｍｗ／Ｍｎは３．２であった。
比較例１
（１）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、３００ｃｃの三つ口フラスコに精製トルエン１００ｍｌを加え、次いで３．８ｇのジルコニウムテトラノルマルブトキサイド、９．３ｇのインデンを加え、室温で３０分攪拌した後、これに室温で２５ｍｌのトリイソブチルアルミニウムを２時間かけて徐々に滴下した。この溶液を室温でさらに１時間攪拌して触媒成分溶液を得た。
（２）重合
上記の触媒成分溶液を使用して、実施例１と同様な重合反応を行った。白色ポリマー１１２ｇを得た。触媒効率は１１２ｋｇ／ｇＺｒであり、ポリマーのＭＦＲは１．９ｇ／１０分であり、密度は０．９２２３ｇ／ｃｍ3 であり、融点は１１４．８℃であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の重合用触媒の調製工程を示すフローチャートである。
【図１】
0003667443.tif 000003