(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式Ｉ：
【化１】
0003657625.tif 000040
｛式中、各Ｒ1 は独立して水素、Ｃ1-4 アルキルまたは置換されたＣ1-4 アルキルであり、
Ｒ2 とＲ4 は各々、独立して水素、Ｃ1-4 アルキル、Ｃ1-4 アルコキシ、−ＮＨＣＯＣ1-4 アルキルまたは−ＮＨＣＯＮＨ2 であり、
Ｒ3 とＲ5 は各々、独立して水素、Ｃ1-4 アルキルまたはＣ1-4 アルコキシであり、Ｚは
【化２】
0003657625.tif 000041
〔式中、Ｈａｌは塩素であり、および
Ｗ1 は下記式：
【化３】
0003657625.tif 000042
（式中各ｍは独立してゼロまたは１であり、印をつけた窒素原子はトリアジン環の炭素原子に結合し、
Ｂ1 はＣ2-4 アルキレン；−Ｃ2-3 アルキレン−Ｑ−Ｃ2-3 アルキレン−＜但しＱは−Ｏ−もしくは−ＮＲ1 −＞；ヒドロキシでモノ置換されたＣ3-4 アルキレンである）〕であり，
Ｄは下記の基（ａ），（ｃ）または（ｄ）：
【化５】
0003657625.tif 000043
〔式中、Ｒ7 は水素、Ｃ1-4 アルキル、Ｃ1-4 アルコキシ、カルボキシまたは−ＮＨＣＯＣＨ3 、
ｐは０，１または２、
ｑは１または２、
ｒは１，２または３、
ｔは０または１、および
Ｚ1 は下記式：
【化６】
0003657625.tif 000044
（式中、Ｔ1 は水素、クロロまたはアミノであり、二つのＴ2 は同一で各々フルオロまたはクロロである）で表される〕のうちの一つである｝で表される化合物およびその塩またはこのような化合物もしくは塩の混合物。
【請求項２】
Ｒ1 がＲ1aであり、その各Ｒ1aが独立して水素、メチル、エチルまたは２−ヒドロキシエチルである請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ2 とＲ4 がＲ2aとＲ4aであり、そのＲ2aとＲ4aが各々、独立して水素、メチル、メトキシ、−ＮＨＣＯＣＨ3 または−ＮＨＣＯＮＨ2 であり；Ｒ3 がＲ3aであり、そのＲ3aが水素、メチルまたはメトキシであり；およびＲ5 がＲ5aで、そのＲ5aが水素、またはメチルである請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ4 とＲ5 がともに水素である請求項３記載の化合物。
【請求項５】
Ｄが下記の基：
【化７】
0003657625.tif 000045
〔式中、Ｒ7aは水素、メチル、メトキシまたはカルボキシであり、
ｍは独立して０または１であり、
ｐは０，１または２であり、
ｑは１または２であり、および
Ｚ1 ′は下記式：
【化８】
0003657625.tif 000046
（式中、Ｔ′は水素またはクロロである）で表される〕の中の一つである請求項１〜４のいずれか一つに記載の化合物。
【請求項６】
Ｚ1 ′が、
【化９】
0003657625.tif 000047
である請求項５記載の化合物。
【請求項７】
下記式IIa またはIIb ：
【化１０】
0003657625.tif 000048
（式中、Ｒ1 〜Ｒ5 は、ＨａｌおよびＷ1 は請求項１における定義と同一であり、およびＤx は請求項１において定義した基（ａ）である）で表される化合物１モルと、２，４，６−トリフルオロピリミジンの少なくとも１モルとを反応させることを含む、Ｄが基（ａ）である請求項１記載の式Ｉの化合物またはかような化合物の混合物の製造方法。
【請求項８】
下記式III ：
【化１１】
0003657625.tif 000049
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ5 およびＺは請求項１における定義と同一であり、およびＤy は
【化１２】
0003657625.tif 000050
（式中、Ｒ1 、ｐ、ｑおよびｔは請求項１における定義と同一）〕で表される化合物１モルと、化合物Ｚ1 −Ｈａｌ（但しＺ1 は請求項１における定義と同一であり、およびＨａｌはフッ素または塩素である）の１モルとを反応させることを含む、Ｄが基（ｃ）または（ｄ）である請求項１記載の式Ｉの化合物またはかような化合物の混合物の製造方法。
【請求項９】
下記式IV：
【化１３】
0003657625.tif 000051
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ5 は請求項１における定義と同一であり、およびＤy は、下記式：
【化１４】
0003657625.tif 000052
（式中、Ｒ1 、ｐ、ｑおよびｔは請求項１における定義と同一である）で表される〕で表される化合物１モルと、２，４，６−トリフルオロピリミジンの少なくとも２モルとを反応させることからなる、Ｄが基（ｃ）または（ｄ）であり、およびＺ1 がともに、
【化１５】
0003657625.tif 000053
である請求項１記載の式Ｉの化合物を製造する方法。
【請求項１０】
ヒドロキシ基または窒素を含有する有機基材に、請求項１〜６のいずれか一つに記載の化合物またはその混合物を適用することからなる基材の染色または捺染方法。
【請求項１１】
基材が天然のセルロースまたは再生セルロースを含む繊維材料である請求項１０記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は繊維反応性ジスアゾ化合物およびその製造方法に関する。これらの化合物は通常の染色法または捺染法に繊維反応性染料として使用するのに適している。
【０００２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記式Ｉ：
【化１６】
0003657625.tif 000002
｛式中、各Ｒ1 は独立して水素、Ｃ1-4 アルキルまたは置換されたＣ1-4 アルキルであり、
Ｒ2 とＲ4 は各々独立して水素、Ｃ1-4 アルキル、Ｃ1-4 アルコキシ、−ＮＨＣＯＣ1-4 アルキルまたは−ＮＨＣＯＮＨ2 であり、
Ｒ3 とＲ5 は各々独立して水素、Ｃ1-4 アルキルまたはＣ1-4 アルコキシであり、Ｚは
【化１７】
0003657625.tif 000003
〔式中、Ｈａｌはフッ素または塩素であり、および
Ｗ1 は下記式：
【化１８】
0003657625.tif 000004
（式中、各ｍは独立してゼロまたは１であり、印をつけた窒素原子はトリアジン環の炭素原子に結合し、
Ｂ1 はＣ2-4 アルキレン；−Ｃ2-3 アルキレン−Ｑ−Ｃ2-3 アルキレン−＜但しＱは−０−もしくは−ＮＲ1 ＞；ヒドロキシでモノ置換されたＣ3-4 アルキレン；
【化１９】
0003657625.tif 000005
＜但しｎはゼロもしくは１〜４の整数であり、Ｒ6 は水素、Ｃ1-4 アルキル、Ｃ1-4 アルコキシ、カルボキシまたはスルホであり、および印を付けた炭素原子は−ＮＲ1 基に結合され、そのＮＲ1 基はトリアジン環の炭素原子に結合している＞である）〕であり、
Ｄは下記の基（ａ）〜（ｄ）：
【化２０】
0003657625.tif 000006
〔式中、Ｒ7 は水素、Ｃ1-4 アルキル、Ｃ1-4 アルコキシ、カルボキシまたは−ＮＨＣＯＣＨ3 ；
ｐは０，１または２、
ｑは１または２、
ｒは１，２または３、
ｔは０または１および
Ｚ1 は下記式：
【化２１】
0003657625.tif 000007
（式中、Ｔ1 は水素、クロロまたはアミノであり、二つのＴ2 は同一で各々フルオロまたはクロロである）で表される〕のうちの一つである｝で表される化合物およびその塩またはこのような化合物もしくは塩の混合物を提供するものである。
【０００３】
本明細書に述べるアルキル基、アルコキシ基またはアルキレン基は、特にことわりがなければ線状または分枝している。窒素原子に結合しているヒドロキシで置換されたアルキル基もしくはアルキレン基において、ヒドロキシ基は、窒素原子に直接結合していない炭素原子に結合しているのが好ましい。窒素原子に結合しているＱが中断しているアルキレン連鎖において、Ｑは好ましくは窒素原子に直接結合していない炭素原子に結合している。
【０００４】
Ｒ1 が置換されたアルキル基の場合、Ｒ1 はヒドロキシ、シアノまたはクロロでモノ置換されることが好ましい。
【０００５】
各Ｒ1 は好ましくはＲ1aであり、その各Ｒ1aは独立して水素、メチル、エチルまたは２−ヒドロキシエチルであり；さらに好ましくは各Ｒ1 はＲ1bであり、その各Ｒ1bは独立して水素またはメチルである。最も好ましくは各Ｒ1 は水素である。
【０００６】
Ｒ2 とＲ4 は好ましくはＲ2aはＲ4aであり、そのＲ2aとＲ4aは各々独立して水素、メチル、メトキシ、−ＮＨＣＯＮＨ3 または−ＮＨＣＯＮＨ2 である。Ｒ2 とＲ4 はさらに好ましくはＲ2bとＲ4bであり、そのＲ2bとＲ4bは各々独立して水素またはメチルであり、最も好ましくはＲ4 は水素である。
【０００７】
Ｒ3 は好ましくはＲ3aであり、そのＲ3aは水素、メチルまたはメトキシである。
【０００８】
Ｒ5 は好ましくはＲ5aであり、そのＲ5aは水素またはメチルであり、最も好ましくはＲ5 は水素である。
【０００９】
Ｈａｌは最も好ましくは塩素である。
【００１０】
Ｒ6 は好ましくはＲ6aであり、そのＲ6aは水素、メチル、メトキシ、カルボキシまたはスルホであり、さらに好ましくはＲ6 はＲ6bであり、そのＲ6bは水素またはスルホである。
【００１１】
Ｂ1 は好ましくはＢ1aであり、そのＢ1aはＣ2-3 アルキレン、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＮＲ1a−ＣＨ2 ＣＨ2 −、ヒドロキシでモノ置換されたＣ3-4 アルキレン、
【化２２】
0003657625.tif 000008
（式中、ｎ′は０または１である）である。
【００１２】
Ｂ1 はさらに好ましくはＢ1bであり、そのＢ1bはＣ2-3 アルキレン、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＮＲ1b−ＣＨ2 ＣＨ2 −、ヒドロキシでモノ置換されたＣ3-4 アルキレンまたは
【化２３】
0003657625.tif 000009
である。
【００１３】
Ｂ1 は最も好ましくはＢ1cであり、そのＢ1cは−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、
【化２４】
0003657625.tif 000010
（式中、印をつけた炭素原子は−ＮＲ1 基に結合され、その−ＮＲ1 基はトリアジン環の炭素原子に結合している）である。
【００１４】
Ｗ1 は好ましくはＷ1aであり、そのＷ1aは−ＮＲ1a−Ｂ1a−ＮＲ1a−、
【化２５】
0003657625.tif 000011
であり；さらに好ましくはＷはＷ1bであり、そのＷ1bは−ＮＲ1b−Ｂ1b−ＮＲ1b−または
【化２６】
0003657625.tif 000012
であり；最も好ましくはＷ1 はＷ1cであり、そのＷ1cは−ＮＨ−Ｂ1c−ＮＨ−である。
【００１５】
Ｒ7 は好ましくはＲ7aであり、そのＲ7aは水素、メチル、メトキシまたはカルボキシである。Ｒ7 は最も好ましくは水素である。
【００１６】
Ｚ1 は好ましくはＺ1 ′であり、そのＺ1 ′は基
【化２７】
0003657625.tif 000013
（式中、Ｔ1 ′は水素またはクロロである）である。最も好ましくはＺ1 は
【化２８】
0003657625.tif 000014
である。
【００１７】
Ｄは好ましくはＤa であり、そのＤa は、下記の基（ａ′）〜（ｄ′）の中の一つである。すなわち
【化２９】
0003657625.tif 000015
（式中、Ｒ7aはより好ましくは水素である）；
【化３０】
0003657625.tif 000016
（式中、ｍは独立して０または１であり、ｑは１または２であり、およびｍ＋ｑは２または３である）；
【化３１】
0003657625.tif 000017
（式中、ｍは独立して０または１である）である。
（Ｃ′）と（ｄ′）の各々において、最も好ましいＺ1 ′は
【化３２】
0003657625.tif 000018
である。
【００１８】
式Ｉの好ましい化合物は、Ｄが基（ａ′）の化合物か、またはＤが基（ｃ′）（但しｔは１である）もしくは基（ｄ′）の化合物である。
【００１９】
式Ｉのより好ましい化合物は、下記式Ｉａ：
【化３３】
0003657625.tif 000019
〔式中Ｄa 、Ｒ2a〜Ｒ5aおよびＲ1bは前記定義と同じであり、Ｚa は
【化３４】
0003657625.tif 000020
（式中、Ｗ1aは前記定義と同じである）〕で表される化合物およびその塩である。
【００２０】
さらに一層好ましいのは、式Ｉａの化合物であって、
（１）Ｒ1bが水素；
（２）Ｒ2aがＲ2bでＲ4aがＲ4b；
（３）Ｒ4aとＲ5aが水素の（２）の化合物；
（４）Ｗ1bがＷ1c；
（５）Ｄa が基（ａ′）であってその基のＲ7aが水素である（１）〜（４）の化合物；
（６）Ｄa が基（ｃ′）または（ｄ′）でその基のＺ1 ′が
【化３５】
0003657625.tif 000021
である化合物である。
【００２１】
式Ｉの化合物が塩の形態の場合、スルホ基および任意のカルボキシ基と結合しているカチオンは重要ではなく、対応する塩が水溶性であるならば、繊維反応性染料の技術分野で普通の非発色性カチオンのいずれか一つであってもよい。かようなカチオンの例としては、アルカリ金属のカチオンおよび未置換および置換されたアンモニウムカチオン、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−およびテトラ−メチルアンモニウム、トリ−エチルアンモニウム、ならびにモノ−、ジ−およびトリ−エタノールアンモニウムがある。
【００２２】
好ましいカチオンは、アルカリ金属のカチオンおよびアンモニウムであり、ナトリウムが最も好ましい。
【００２３】
式Ｉの化合物において、スルホ基と任意のカルボキシ基のカチオンは同一でも異なってもよく、例えば前記カチオンの混合物でもよく、このことは式Ｉの化合物が混合塩の形態でもよいことを意味している。
【００２４】
本発明はさらに、式Ｉの化合物またはその混合物の製造方法を提供するものである。すなわち
Ｄが基（ａ）または（ｂ）の式（Ｉ）の化合物は、下記式IIa もしくはIIb ：
【化３６】
0003657625.tif 000022
（式中Ｒ1 〜Ｒ5 、ＨａｌおよびＷ1 は前記定義と同一であり、およびＤx は前記の基（ａ）または（ｂ）である）で表される化合物１モルと、２，４，６−トリフルオロピリミジンの少なくとも１モルとを反応させることによって製造され；
Ｄが基（ｃ）または（ｄ）である式Ｉの化合物は、下記式III ：
【化３７】
0003657625.tif 000023
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ5 とＺは前記定義と同一であり、およびＤy は
【化３８】
0003657625.tif 000024
（式中Ｒ1 、ｐ、ｑおよびｔは前記定義と同一である）〕で表される化合物１モルと、化合物Ｚ1 −Ｈａｌ（但しＺ1 は前記定義と同一でＨａｌはフッ素または塩素である）の１モルと反応させることによって製造される。
【００２５】
さらにＤが基（ｃ）もしくは（ｄ）であり、ＺとＺ1 がともに、
【化３９】
0003657625.tif 000025
である式Ｉの化合物は、下記式IV：
【化４０】
0003657625.tif 000026
（式中、Ｒ1 〜Ｒ5 とＤy は前記定義と同一である）で表される化合物１モルと、２，４，６−トリフルオロピリミジンの少なくとも２モルとを反応させることによって製造される。
【００２６】
これらの縮合反応は、公知の方法によって、好ましくは２０〜５０℃、より好ましくは３０〜４０℃の温度範囲で、pH４〜５にて行われる。
【００２７】
式Ｉの化合物は公知の方法に従って単離され、例えば、アルカリ金属塩で通常の塩析を行い、濾過し、次に任意に減圧でわずかに高めた温度で乾燥することによって単離される。
【００２８】
反応条件と単離条件によって、式Ｉの化合物は、遊離酸、または好ましくは塩の形態もしくは例えば前記のカチオンを一つ以上含有する混合塩の形態で得られる。式Ｉの化合物は、遊離酸の形態から塩の形態もしくは塩混合物の形態への変成もしくはその逆の変成、または一つの塩から別の塩への変成も行うことができる。
【００２９】
下記式：
【化４１】
0003657625.tif 000027
に対応する基ＺまたはＺ1 （式中Ｔ1 は水素、シアノまたはクロロであり、Ｔ2 はフルオロまたはクロロである）は、二つの異性体の形態すなわち浮遊置換基Ｔ2 が２位また６位にある形態で生成することがあることに留意すべきである。
【００３０】
一般に、使用するために単一の異性体を単離することなしに、得られた染料の上記の混合物をそのまま使用するのが好ましいが、この単離が所望の場合は通常の方法で容易に単離を行うことができる。
【００３１】
式IIa 、IIb 、III およびIVの出発化合物は公知であるかまたは通常のジアゾ化、カップリングおよび／または縮合の反応を用いる公知の方法によって、公知の出発物質から容易に製造することができる。
【００３２】
式Ｉの化合物およびその混合物は、ヒドロキシ基または窒素を含有する有機基材を染色もしくは捺染するのに用いる繊維反応性染料として有用である。好ましい基材は、皮革、および天然もしくは合成のポリアミドおよび特に天然セルロースもしくは再成セルロース、例えば綿、ビスコースレーヨン、およびスパンレーヨンからなる繊維材料である。最も好ましい基材は綿からなる繊維材料である。
【００３３】
染色と捺染は、繊維反応性染料の技術分野で普通の公知の方法に従って行われる。式Ｉの化合物については、好ましくは吸尽染色法が用いられ、温度範囲は３０〜８０℃、特に５０〜６０℃であり、一方浴比は６：１〜３０：１が用いられるがより好ましくは１０：１〜２０：１である。
【００３４】
本発明の化合物は、公知の繊維反応性染料との相容性に優れている。本発明の化合物は、単独で、または通常の堅牢度特性および染浴から繊維に吸尽される性能の程度のような類似の染色特性を有する同じクラスの適切な繊維反応性染料と組合わせて利用することができる。かような組合わせ混合物で得た染色物は優れた堅牢度特性を有し、単一の染料で得た染色物に匹敵する。
【００３５】
式Ｉの化合物は、染料として使用した場合、吸尽率と固着率に優れている。さらに未固着化合物は基材から容易に洗浄除去することができる。式Ｉの化合物由来の染色物と捺染物は、優れた耐光性と、洗浄水、水や海水に対する湿潤堅牢性および汗に対する堅牢性に優れている。また式Ｉの化合物は、酸化剤、例えば塩素処理水、次亜塩素酸塩漂白剤、過酸化物漂白剤および過ホウ酸塩含有の洗剤に対して優れた耐性を示す。
【００３６】
【実施例】
以下の実施例によって本発明をさらに説明する。これらの実施例における部と％は、特記しない限り、重量部と重量％であり、温度はすべて摂氏度で示してある。
【００３７】
実施例１
２−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸３０．３量部を水２５０量部に溶解してpHが１より小さい溶液を得る。４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２５量部を０〜５℃で添加することによってジアゾ化反応を行う。このようにして得たジアゾニウム化合物を０〜５℃およびpH５にて、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン１３．７量部と反応させる。反応を完了してから、３０％塩酸５０容量部を添加し、４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２５容量部によって第２のジアゾ化反応を行う。次に、１０℃を越えない温度でpH４．５にて、アニリン−ω−メタンスルホン酸２０．５量部を全体を一度に注入する。このカップリング反応が完了した後（薄層クロマトグラフィ−で監視する）、３０％水酸化ナトリウム溶液を添加して反応混合物のpHを１３に調節する。得られた混合物を３０℃に加熱し、４０％過酸化水素溶液１７容量部を滴下しながら、ゆっくりと添加する。けん化反応が完了してから、予め遊離させたアミノ基を、３５℃、pH４．５にて２，４，６−トリフルオロピリミジン１４．７量部と反応させる。このようにして得られた染料は下記式
【化４２】
0003657625.tif 000028
に相当し（遊離酸の形態で示してある）、反応混合物から塩析することによって通常の方法で単離することができる。この化合物は綿をオレンジ色に染色する。これらの綿染色物は優れた堅牢度特性を示し、酸化作用に対して耐性である。
【００３８】
実施例２
下記式：
【化４３】
0003657625.tif 000029
で表される化合物の４４量部を含有する水５００量部による溶液に、対応する量の３０％の塩酸を添加してpHを４．３〜４．８に調節する。次いで、炭酸ナトリウム２０％溶液を添加してpHを４．３〜４．８に調節しながら、２，４，６−トリフルオロピリミジン２９．４量部を２０℃にて滴下して加える。同時に温度を４０℃まで上昇させる。反応が終ってから、生成した染料を反応媒体から塩析し、濾別し、５０℃にて減圧乾燥する。下記式：
【化４４】
0003657625.tif 000030
に相当する染料が得られ、この染料によってオレンジ色の染色物もしくは捺染物を製造することができるが、高い耐光性と耐湿潤性を有し、かつ酸化作用に対して耐性である。
【００３９】
実施例３〜４９
適切な出発物質を用い、実施例１もしくは２に記載したのと類似の方法によって、下記の表ＩとIIに列挙する式Ｉで表される別の化合物を製造することができる。これらの化合物は下記式（Ｔ１）と（Ｔ２）：
【化４５】
0003657625.tif 000031
（式中の記号は表ＩとIIの定義に同じ）に相当する。
表IIにおいて、−Ｗ1 −の欄で印をつけた窒素原子はトリアジン環の炭素原子に結合している。
さらに下記の記号２Ｔa 〜２Ｔc が表ＩとIIに用いられている。
【００４０】
【化４６】
0003657625.tif 000032
【００４１】
実施例３〜４９の化合物は、セルロース繊維からなる基材、特に綿からなる繊維材料に、通常の吸尽染色法または通常の捺染法を用いて適用することができ、オレンジ色の染色物もしくは捺染物が得られる。綿のこれらの染色物もしくは捺染物は、優れた耐光性と耐湿潤性を有し、酸化作用に対して耐性である。
【００４２】
【表１】
0003657625.tif 000033
【表２】
0003657625.tif 000034
【００４３】
【表３】
0003657625.tif 000035
【表４】
0003657625.tif 000036
【表５】
0003657625.tif 000037
【００４４】
実施例１と２に記載の製造方法によって、実施例１〜４９の化合物がそれらのナトリウム塩形で得られる。反応条件もしくは単離条件を変えるか、または他の公知の方法を用いることによって、遊離酸の形態もしくは他の塩の形態もしくは前記のカチオンを一つ以上含有する混合塩の形態でこれらの化合物を製造することができる。
【００４５】
上記説明ですでに述べたように、実施例１〜４９の染料（および対応する遊離酸および他の形態）は、下記の基：
【化４７】
0003657625.tif 000038
に関する二つの異性体の化合物を含有し、一方の化合物はピリミジンリングの浮遊フッ素置換基が２位にあり、対応する化合物はピリミジンリングの浮遊フッ素置換基が６位にある。また類似の方式で基ＺＴb とＺＴｃは、塩素もしくはフッ素の浮遊置換基について二つの適切な異性体の形態で存在している。得られた異性体染料の混合物は、通常の染色法と捺染法に用いることができ、使用のために単一の異性体に分離することは通常不必要である。
【００４６】
下記の実施例において、本発明の化合物の適用例を示す。
適用例Ａ
実施例１の染料０．３量部を脱イオン水１００量部に溶解し、ボウ硝（焼成ボウ硝）８量部を添加する。得られた染浴を５０℃に加熱し、綿布帛（漂白済）１０量部を入れる。５０℃で３０分間経過後、炭酸ナトリウム（焼成物）０．４量部を染浴に添加する。炭酸ナトリウムを添加中は温度を５０℃に保持する。次いで染浴を６０℃に加熱し、次いで染色を６０℃でさらに１時間行う。
【００４７】
次いで染色された布帛を、冷流水で３分間すすぎ、次に、さらに３分間流動熱水ですすぐ。染色物を、マルセルせっけん０．２５量部の存在下、脱イオン水５００量部中で１５分間沸騰状態で洗浄する。熱流水ですすいだ後（３分間）遠心脱水し、染色物を約７０℃にてキャビネットドライヤーで乾燥する。優れた堅牢性、特に高い湿潤堅牢性を示すオレンジ色の綿染色物が得られ、酸化作用に対して安定である。
【００４８】
適用例Ｂ
脱イオン水１００量部中に、ボウ硝（焼成済）５量部を含有する染浴に、綿布帛（漂白済）１０量部を添加する。染浴を１０分間以内に５０℃に加熱し、実施例１の染料０．５量部を添加する。５０℃にてさらに３０分間経過後、炭酸ナトリウム（焼成品）１量部を添加する。次に染浴を６０℃に加熱し、染色を６０℃にてさらに４５分間続ける。
【００４９】
染色された生地を冷流水と次いで熱流水すすぎ、次に、適用例Ａに示した方法に従って沸騰状態で洗浄する。すすぎと乾燥を行った後、オレンジ色の綿染色物が得られ、適用例Ａに示したのと同じ良好な堅牢度特性を有している。
【００５０】
同様に、実施例２〜４９の染料または代表的な染料の混合物を適用例ＡまたはＢに記載の方法で綿を染色するのに利用できる。このようにして得られた綿の染色物はオレンジ色であり、優れた堅牢度特性を示す。
【００５１】
適用例Ｃ
下記の成分：
実施例１の染料４０量部
尿素１００量部
水３５０量部
４％アルギン酸ソーダの糊剤５００量部、および
炭酸水素ナトリウム１０量部                      
合計１０００量部
からなる捺染糊を通常の捺染法によって綿布帛に適用する。
【００５２】
捺染された布帛を乾燥し、１０２〜１０４℃にて４〜８分間水蒸気で固着する。冷水ですすぎ次に熱水ですすぎ、沸騰水で洗浄し（適用例Ａに記載の方法による）、次いで乾燥する。一般的堅牢度特性に優れたオレンジ色の捺染物が得られる。
【００５３】
同様に、実施例２〜４９の染料またはその代表的な染料の混合物を、適用例Ｃに示した方法に従って綿を捺染するのに利用できる。得られた捺染物はすべてオレンジ色で優れた堅牢度特性を示す。
【００５４】
下記の表に、代表的な化合物の最大吸収波長（λｍａｘ，ｎｍ）を示す。溶媒として水を用いて測定を行った。
【００５５】
【表６】
0003657625.tif 000039