(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルカリ金属及びアルカリ土類金属の含有量の合計が２００重量ｐｐｍ以下であるポリアリーレンスルフィド  １００重量部、
（Ｂ）平均粒径３μｍ以下のゼオライト  ０．０１〜２０重量部、及び
（Ｃ）無機充填剤  ０〜３００重量部
を含む樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ポリアリーレンスルフィドのアルカリ金属及びアルカリ土類金属の含有量の合計が１５０重量ｐｐｍ以下である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）ゼオライトを０．１〜１５重量部の量で含む請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
（Ａ）ポリアリーレンスルフィドのキャピログラフにより測定した溶融粘度（測定条件：温度３２０℃、ノズルのＬ／Ｄ＝４０／１、剪断速度２４００秒−１）が２０〜５０００ポイズである請求項１〜３のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電気・電子機器部品、自動車機器部品、あるいは化学機器部品用等の材料として、高い耐熱性を有し、かつ耐化学薬品性を有する熱可塑性樹脂が要求されてきている。ポリフェニレンスルフィド（以下ではＰＰＳと略すことがある）に代表されるポリアリーレンスルフィド（以下ではＰＡＳと略すことがある）が優れた耐熱性及び耐薬品性を有する樹脂の一つとして、近年注目されてきている。その一方、ＰＡＳは比較的脆い樹脂であり強度的に十分であるとは言えなかった。
【０００３】
かかる問題を解決すべく、種々の試みがなされている。例えば、ＰＡＳに有機シラン化合物を配合して高強度化を図ることが知られている（特開昭６４‐３８２１１号公報、特開昭６４‐６３１１５号公報、特開昭６４‐８９２０８号公報、特開平３‐３５０５８号公報等）。しかし、該化合物は液体であり、かつその殆どが可燃性であって、取扱いが困難である。更には、ＰＡＳの流動性を大いに損なうという欠点をも有していた。
【０００４】
特公平６‐１１８６４号公報には、ＰＰＳを主成分とし、これにゼオライトが添加されてなる樹脂組成物が開示されている。しかし、該公報においても本発明で規定されるＰＡＳを用いた開示はない。また、該樹脂組成物は、金属部の腐食を低減することを目的としている。
【０００５】
特開平３‐１４６５５６号公報には、硬化前に事実上線状であるＰＡＳを硬化して得たＰＡＳ、ガラス繊維、結晶性ゼオライト及びオルガノシロキサンを所定量含む成形材料が開示されている。しかし、本発明で規定されるＰＡＳを用いた開示はない。また、これはＰＡＳの成形サイクル時間を短縮することを目的とするものである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、流動性が良好で、かつ引張強度等の機械的強度の高い成形品を与えるＰＡＳ樹脂組成物を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の樹脂組成物は、下記所定の特性を有するＰＡＳを用いること、及び該ＰＡＳに所定の平均粒径を持つゼオライトを組み合わせることに特徴を有するものである。下記の特性を持たないＰＡＳを用いても、また下記の特性を有するＰＡＳだけを用いても、本発明の効果は発揮できない。
【０００８】
即ち、本発明は、
（１）（Ａ）アルカリ金属及びアルカリ土類金属の含有量の合計が２００重量ｐｐｍ以下であるポリアリーレンスルフィド  １００重量部、
（Ｂ）平均粒径３μｍ以下のゼオライト  ０．０１〜２０重量部、及び
（Ｃ）無機充填剤  ０〜３００重量部
を含む樹脂組成物である。
【０００９】
好ましい態様として、
（２）（Ａ）ポリアリーレンスルフィドのアルカリ金属及びアルカリ土類金属の含有量の合計が１５０重量ｐｐｍ以下である上記（１）記載の樹脂組成物、
（３）（Ｂ）ゼオライトを０．１〜１５重量部で含む上記（１）又は（２）記載の樹脂組成物
（４）（Ａ）ポリアリーレンスルフィドのキャピログラフにより測定した溶融粘度（測定条件：温度３２０℃、ノズルのＬ／Ｄ＝４０／１、剪断速度２４００秒−１）が２０〜５０００ポイズである上記（１）〜（３）のいずれか一つに記載の樹脂組成物
を挙げることができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の樹脂組成物において使用するＰＡＳは、アリーレンスルフィド繰り返し単位を有する公知のポリマーであり、特に好ましくはＰＰＳである。本発明で使用する成分（Ａ）ＰＡＳは、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の含有量の合計が２００重量ｐｐｍ以下、好ましくは１５０重量ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００重量ｐｐｍ以下である。上記値を超えては、成分（Ｂ）ゼオライトの添加効果が得られず、引張強度等の機械的強度を高めることができない。これは、ゼオライト中の金属イオンとＰＰＳ中の金属イオンが化学反応（イオン交換反応）を起すことによると推定される。
【００１１】
また、本発明においては、成分（Ａ）ＰＡＳは、キャピログラフにより測定した溶融粘度の上限が好ましくは５０００ポイズ、特に好ましくは２０００ポイズであり、下限が好ましくは２０ポイズ、特に好ましくは５０ポイズである。上記上限を超えては流動性の低下により成形加工性が悪化し、上記下限未満では引張強度等の機械的強度の低下を招くと共に、成形加工性が悪化するため好ましくない。ここで、キャピログラフにより測定した溶融粘度とは、キャピログラフを使用して、温度３２０℃、ノズルのＬ／Ｄ＝４０／１、剪断速度２４００秒−１の条件下で測定した粘度（ポイズ）である。
【００１２】
本発明の（Ａ）ＰＡＳの製造法に特に制限はない。例えば、ジハロ芳香族化合物とアルカリ金属硫化物とを有機アミド溶媒中で反応させる方法（特公昭４５‐３３６８号公報）等を使用し得る。
【００１３】
好ましくは反応缶の気相部分を冷却して、気相の一部を液相に還流せしめる方法（特開平５‐２２２１９６号公報）が用いられる。該方法により製造されるＰＡＳは、実質的に線状構造を持つ比較的高分子量のＰＡＳであり、引張強度等の機械的強度に優れているため好ましい。即ち、該方法は、有機アミド系溶媒中でアルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物とを反応させＰＡＳを製造する方法において、反応缶の気相部分を冷却することにより反応缶内の気相の一部を凝縮させ、これを液相に還流せしめることを特徴とする、ＰＡＳの製造法である。
【００１４】
該ＰＡＳ製造法において、還流される液体は、水とアミド系溶媒の蒸気圧差の故に、液相バルクに比較して水含有率が高い。この水含有率の高い還流液は、反応溶液上部に水含有率の高い層を形成する。その結果、残存のアルカリ金属硫化物（例えばＮａ２  Ｓ）、ハロゲン化アルカリ金属（例えばＮａＣｌ）、オリゴマー等が、その層に多く含有されるようになる。従来法においては２３０℃以上の高温下で、生成したＰＡＳとＮａ２  Ｓ等の原料及び副生成物とが均一に混じりあった状態では、高分子量のＰＡＳが得られないばかりでなく、せっかく生成したＰＡＳの解重合も生じ、チオフェノールの副生成が認められる。しかし、本発明では、反応缶の気相部分を積極的に冷却して、水分に富む還流液を多量に液相上部に戻してやることによって上記の不都合な現象が回避でき、反応を阻害するような因子を真に効率良く除外でき、高分子量ＰＡＳを得ることができるものと思われる。但し、本発明は上記現象による効果のみにより限定されるものではなく、気相部分を冷却することによって生じる種々の影響によって、高分子量のＰＡＳが得られるのである。
【００１５】
該方法においては、反応の途中で水を添加することを要しない。しかし、水を添加することを全く排除するものではない。但し、水を添加する操作を行えば、この方法の利点のいくつかは失われる。従って、好ましくは、重合反応系内の全水分量は反応の間中一定である。
【００１６】
反応缶の気相部分の冷却は、外部冷却でも内部冷却でも可能であり、自体公知の冷却手段により行える。たとえば、反応缶内の上部に設置した内部コイルに冷媒体を流す方法、反応缶外部の上部に巻きつけた外部コイルまたはジャケットに冷媒体を流す方法、反応缶上部に設置したリフラックスコンデンサーを用いる方法、反応缶外部の上部に水をかける又は気体（空気、窒素等）を吹き付ける等の方法が考えられるが、結果的に缶内の還流量を増大させる効果があるものならば、いずれの方法を用いても良い。外気温度が比較的低いなら（たとえば常温）、反応缶上部に従来備えられている保温材を取外すことによって、適切な冷却を行うことも可能である。外部冷却の場合、反応缶壁面で凝縮した水／アミド系溶媒混合物は反応缶壁を伝わって液相中に入る。従って、該水分に富む混合物は、液相上部に溜り、そこの水分量を比較的高く保つ。内部冷却の場合には、冷却面で凝縮した混合物が同様に冷却装置表面又は反応缶壁を伝わって液相中に入る。
【００１７】
一方、液相バルクの温度は、所定の一定温度に保たれ、あるいは所定の温度プロフィールに従ってコントロールされる。一定温度とする場合、  ２３０〜２７５  ℃の温度で  ０．１〜２０時間反応を行うことが好ましい。より好ましくは、  ２４０〜２６５  ℃の温度で１〜６時間である。より高い分子量のＰＡＳを得るには、２段階以上の反応温度プロフィールを用いることが好ましい。この２段階操作を行う場合、第１段階は  １９５〜２４０  ℃の温度で行うことが好ましい。温度が低いと反応速度が小さすぎ、実用的ではない。  ２４０℃より高いと反応速度が速すぎて、十分に高分子量なＰＡＳが得られないのみならず、副反応速度が著しく増大する。第１段階の終了は、重合反応系内ジハロ芳香族化合物残存率が１モル％〜４０モル％、且つ分子量が  ３，０００〜２０，０００の範囲内の時点で行うことが好ましい。より好ましくは、重合反応系内ジハロ芳香族化合物残存率が２モル％〜１５モル％、且つ分子量が  ５，０００〜１５，０００の範囲である。残存率が４０モル％を越えると、第２段階の反応で解重合など副反応が生じやすく、一方、１モル％未満では、最終的に高分子量ＰＡＳを得難い。その後昇温して、最終段階の反応は、反応温度  ２４０〜２７０  ℃の範囲で、１時間〜１０時間行うことが好ましい。温度が低いと十分に高分子量化したＰＡＳを得ることができず、また  ２７０℃より高い温度では解重合等の副反応が生じやすくなり、安定的に高分子量物を得難くなる。
【００１８】
実際の操作としては、先ず不活性ガス雰囲気下で、アミド系溶媒中のアルカリ金属硫化物中の水分量が所定の量となるよう、必要に応じて脱水または水添加する。水分量は、好ましくは、アルカリ金属硫化物１モル当り０．５  〜２．５  モル、特に０．８  〜１．２  モルとする。２．５  モルを超えては、反応速度が小さくなり、しかも反応終了後の濾液中にフェノール等の副生成物量が増大し、重合度も上がらない。０．５  モル未満では、反応速度が速すぎ、十分な高分子量の物を得ることができない。
【００１９】
反応時の気相部分の冷却は、一定温度での１段反応の場合では、反応開始時から行うことが望ましいが、少なくとも  ２５０℃以下の昇温途中から行わなければならない。多段階反応では、第１段階の反応から冷却を行うことが望ましいが、遅くとも第１段階反応の終了後の昇温途中から行うことが好ましい。冷却効果の度合いは、通常反応缶内圧力が最も適した指標である。圧力の絶対値については、反応缶の特性、攪拌状態、系内水分量、ジハロ芳香族化合物とアルカリ金属硫化物とのモル比等によって異なる。しかし、同一反応条件下で冷却しない場合に比べて、反応缶圧力が低下すれば、還流液量が増加して、反応溶液気液界面における温度が低下していることを意味しており、その相対的な低下の度合いが水分含有量の多い層と、そうでない層との分離の度合いを示していると考えられる。そこで、冷却は反応缶内圧が、冷却をしない場合と比較して低くなる程度に行うのが好ましい。冷却の程度は、都度の使用する装置、運転条件などに応じて、当業者が適宜設定できる。
【００２０】
ここで使用する有機アミド系溶媒は、ＰＡＳ重合のために知られており、たとえばＮ‐メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、Ｎ‐メチルカプロラクタム等、及びこれらの混合物を使用でき、Ｎ‐メチルピロリドンが好ましい。これらは全て、水よりも低い蒸気圧を持つ。アルカリ金属硫化物も公知であり、たとえば、硫化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウム及びこれらの混合物である。これらの水和物及び水溶液であっても良い。又、これらにそれぞれ対応する水硫化物及び水和物を、それぞれに対応する水酸化物で中和して用いることができる。安価な硫化ナトリウムが好ましい。
【００２１】
ジハロ芳香族化合物は、たとえば特公昭４５‐３３６８号公報記載のものから選ぶことができるが、好ましくはｐ‐ジクロロベンゼンである。又、少量（２０モル％以下）のジフェニルエーテル、ジフェニルスルホン又はビフェニルのパラ、メタ又はオルトジハロ物を１種類以上用いて共重合体を得ることができる。例えば、ｍ‐ジクロロベンゼン、ｏ‐ジクロロベンゼン、ｐ，ｐ´‐ジクロロジフェニルエーテル、ｍ，ｐ´‐ジクロロジフェニルエーテル、ｍ，ｍ´‐ジクロロジフェニルエーテル、ｐ，ｐ´‐ジクロロジフェニルスルホン、ｍ，ｐ´‐ジクロロジフェニルスルホン、ｍ，ｍ´‐ジクロロジフェニルスルホン、ｐ，ｐ´‐ジクロロビフェニル、ｍ，ｐ´‐ジクロロビフェニル、ｍ，ｍ´‐ジクロロビフェニルである。
【００２２】
ＰＡＳの分子量をより大きくするために、ポリハロ芳香族化合物をジハロ芳香族化合物に対して好ましくは５モル％以下の濃度で使用することもできる。該ポリハロ芳香族化合物は、１分子に３個以上のハロゲン置換基を有する化合物であり、例えば１，２，３‐トリクロロベンゼン、１，２，４‐トリクロロベンゼン、１，３，５‐トリクロロベンゼン、１，３‐ジクロロ‐５‐ブロモベンゼン、２，４，６‐トリクロロトルエン、１，２，３，５‐テトラブロモベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、１，３，５‐トリクロロ‐２，４，６‐トリメチルベンゼン、２，２´，４，４´‐テトラクロロビフェニル、２，２´，６，６´‐テトラブロモ‐３，３´，５，５´‐テトラメチルビフェニル、１，２，３，４‐テトラクロロナフタレン、１，２，４‐トリブロモ‐６‐メチルナフタレン等及びそれらの混合物が挙げられ、１，２，４‐トリクロロベンゼン、１，３，５‐トリクロロベンゼンが好ましい。
【００２３】
また、他の少量添加物として、末端停止剤、修飾剤としてのモノハロ化物を併用することもできる。
【００２４】
こうして得られたＰＡＳは、当業者にとって公知の後処理法によって副生物から分離することができる。
【００２５】
好ましくは水洗浄は、ＰＡＳ製造工程で生成した重合スラリーを濾過した後、濾過ケーキを水に分散させることにより行われる。例えば、上記のようにして得られたＰＡＳの重合スラリーを濾過し、溶媒を少ししか含まないＰＡＳケーキを得る。該ＰＡＳケーキを、重量で好ましくは１〜５倍の水中に投入して、好ましくは常温〜９０℃で、好ましくは５分間〜１０時間攪拌混合した後、濾過する。該攪拌混合及び濾過操作を好ましくは２〜１０回繰り返すことにより、ＰＡＳに付着した溶媒及び副生塩の除去を行って水洗浄を終了する。上記のようにして水洗浄を行うことにより、フィルターケーキに水を注ぐ洗浄方法に比べて少ない水量で効率的な洗浄が可能となる。
【００２６】
また、本発明においては、水洗後のＰＡＳに、更に酸処理を施すことが好ましい。該酸処理は、１００℃以下の温度、好ましくは４０〜８０℃の温度で実施される。該温度が上記上限を超えると、酸処理後のＰＡＳ分子量が低下するため好ましくない。また、４０℃未満では、残存している無機塩が析出してスラリーの流動性を低下させ、連続処理のプロセスを阻害するため好ましくない。該酸処理に使用する酸溶液の濃度は、好ましくは０．０１〜５．０重量％である。また、該酸溶液のｐＨは、酸処理後において、好ましくは４．０〜５．０である。上記の濃度及びｐＨを採用することにより、被処理物であるＰＡＳ中の‐ＳＸ（Ｘはアルカリ金属を示す）及び‐ＣＯＯＸ末端の大部分を‐ＳＨ及び‐ＣＯＯＨ末端に転化することができるため好ましい。該酸処理に要する時間は、上記酸処理温度及び酸溶液の濃度に依存するが、好ましくは５分間以上、特に好ましくは１０分間以上である。上記未満では、ＰＡＳ中の‐ＳＸ及び‐ＣＯＯＸ末端を‐ＳＨ及び‐ＣＯＯＨ末端に十分に転化できず好ましくない。上記酸処理には、例えば酢酸、ギ酸、シュウ酸、フタル酸、塩酸、リン酸、硫酸、亜硫酸、硝酸、ホウ酸、炭酸等が使用され、酢酸が特に好ましい。該処理を施すことにより、ＰＡＳ中の不純物であるアルカリ金属、例えばナトリウムを低減できる。
【００２７】
次に、本発明で使用する成分（Ｂ）ゼオライトの平均粒径は、上限が３μｍ、好ましくは２．５μｍ、特に好ましくは２μｍである。下限は特に限定されないが、好ましくは０．１μｍである。上記上限を超えると、成形物にクラックが発生し引張強度等の機械的強度の低下をもたらすため好ましくない。ここで、平均粒径はコールターカウンター法により求めた値（Ｄ５０）である。また、該ゼオライト粒子は、粒度分布において、好ましくは粒径が５μｍ以下の粒子が９０重量％以上であり、特に好ましくは粒径が３μｍ以下の粒子が９５重量％以上がよい。
【００２８】
ゼオライトとは、結晶性のアルミノケイ酸塩であり、下記の一般式で示される公知の物質である。
ｘ（ＭＩ  ２  ，ＭＩＩ）Ｏ・Ａｌ２  Ｏ３  ・  ｎＳｉＯ２  ・  ｍＨ２  Ｏ
ここで、ＭＩ  は１価の金属、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属、あるいはアンモニウム、アルキルアンモニウム、ピリジニウム、アニリニウム、水素イオン等を示し、ＭＩＩは２価の金属、例えばＣａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒ等のアルカリ土類金属を示す。
【００２９】
本発明において（Ｂ）ゼオライトとしては天然または合成品の何れのゼオライトも使用可能である。天然ゼオライトとしては、例えば、ホウふっ石、ワイラカイト、ソーダふっ石、メソふっ石、トムソンふっ石、ゴナルドふっ石、スコレふっ石、エジングトふっ石、ギスモンふっ石、ダクふっ石、モルデンふっ石、ニガワラふっ石、エリオナイト、アシュクロフティン、キふっ石、クリノプチロライト、タバふっ石、ハクふっ石、ダキアルドふっ石、カイジュウジふっ石、ジュウジふっ石、グメリンふっ石、リョウふっ石、フォージャサイト等を挙げることができる。合成ゼオライトとしては、例えば、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型、モルデナイト、チャバサイト等を挙げることができる。上記ゼオライト中、好ましくは合成ゼオライトが用いられる。合成ゼオライトとしては、市販のものを使用することができ、例えば、ＣＳ‐１００、ＣＳ‐１００Ｓ（いずれも商標、株式会社耕正製）、ＡＭＴ‐２５（商標、水澤化学工業株式会社製）、ミズカライザーＥＳ（商標、水澤化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００３０】
（Ｂ）ゼオライトは、（Ａ）１００重量部に対して、０．０１重量部以上、好ましくは０．１重量部以上、かつ２０重量部以下、好ましくは１５重量部以下の量で配合される。上記上限を超えては、溶融粘度が増大して成形性が悪化し、上記下限未満では、引張強度等の機械的強度が低くなるため好ましくない。
【００３１】
本発明の樹脂組成物には更に、任意成分として（Ｃ）無機充填剤を配合することができる。無機充填剤としては特に限定されないが、例えば粉末状／リン片状の充填剤、繊維状充填剤などが使用できる。粉末状／リン片状の充填剤としては、例えばシリカ、アルミナ、タルク、マイカ、カオリン、クレー、シリカアルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、窒化ケイ素、ガラス、ハイドロタルサイト、酸化ジルコニウム、ガラスビーズ、カーボンブラック等が挙げられる。また、繊維状充填剤としては、例えばガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、シリカ繊維、シリカ／アルミナ繊維、チタン酸カリ繊維、ポリアラミド繊維等が挙げられる。また、この他にＺｎＯテトラポット、金属塩（例えば塩化亜鉛、硫酸鉛など）、酸化物（例えば酸化鉄、二酸化モリブデンなど）、金属（例えばアルミニウム、ステンレスなど）等の充填剤を使用することもできる。これらを１種単独でまたは２種以上組合せて使用できる。また、無機充填剤は、その表面が、シランカップリング剤やチタネートカップリング剤で処理してあってもよい。
【００３２】
（Ｃ）無機充填剤は、（Ａ）１００重量部に対して３００重量部以下の量で、好ましくは２００重量部以下の量で使用される。無機充填剤の量が多すぎると粘度変化が大きくなって成形不能となることがある。また機械的強度を高めるためには、０．１重量部以上配合するのが好ましい。
【００３３】
本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他に、必要に応じて公知の添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、熱安定剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、耐候剤等を配合することができる。
【００３４】
本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、例えば各成分を機械的に混合し、押出機等の慣用の装置にて溶融混練し（例えば３２０℃程度）、押出し、ペレット化することができる。また、マスターバッチとして混合／成形することもできる。また、組成物各成分を別々に押出機に投入して溶融混合してもよい。本発明の樹脂組成物は、電気・電子機器部品、例えばコネクター等に有用である。
【００３５】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【００３６】
【実施例】
実施例において用いた各ＰＰＳ、及び各樹脂組成物の溶融粘度測定の際に用いたキャピログラフは、東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂ  Ｐ‐Ｃである。測定条件は、上記の通りである。
【００３７】
実施例においては成分（Ａ）ＰＡＳとして、ＬＦ−３Ｇ（商標、アルカリ金属及びアルカリ土類金属含有量の合計：１００重量ｐｐｍ、キャピログラフにより測定した溶融粘度：７００ポイズのＰＰＳ、株式会社トープレン製）を使用し、また比較のためにＫ−３（商標、アルカリ金属及びアルカリ土類金属含有量の合計：１１８０重量ｐｐｍ、キャピログラフにより測定した溶融粘度：７００ポイズのＰＰＳ、株式会社トープレン製）を使用した。
【００３８】
成分（Ｂ）ゼオライトとしては、ＣＳ‐１００（商標、株式会社耕正製、Ａ型ゼオライトのＮａをＣａで置換したもの、平均粒径２．５μｍ）及びＡＭＴ‐２５（商標、水澤化学工業株式会社製、Ａ型ゼオライト、平均粒径２．５μｍ）を使用し、比較のためＣＡ‐１０２Ｐ（商標、株式会社耕正製、Ａ型ゼオライトのＮａをＣａで置換したもの、平均粒径４μｍ）を使用した。
【００３９】
また、任意成分として、（Ｃ）ガラス繊維（ＣＳ  ３ＰＥ９６１Ｓ、商標、日東紡績株式会社製）を使用した。
【００４０】
【実施例１〜３及び比較例１〜６】
各実施例及び比較例において、表１に示す量（重量部）の各成分をヘンシェルミキサーを使用して混合した。溶融粘度は、該混合試料を用いて、キャピログラフにより測定した。次いで、上記試料を２５ｍｍφ二軸押出機を用いてバレル設定温度３００℃で溶融混練して押出し、ペレットを作成した。得られたペレットから、シリンダー温度３２０℃、金型温度１２５℃に設定した射出成形機により、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従うダンベル片を作成した。該ダンベル片を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠して引張強度を測定した。
【００４１】
以上の結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
0003623833.tif 000002
実施例１は、成分（Ｂ）ゼオライトを含まない比較例１と比べて、引張強度が高い。実施例２は、実施例１の組成物に更に任意成分である（Ｃ）ガラス繊維を本発明の範囲内で配合したものである。同一配合比であって（Ｂ）ゼオライトを含まない比較例２と比べて、引張強度が高い。実施例３は、実施例２の（Ｂ）ゼオライトの種類を代えたものである。溶融粘度及び引張強度共に良好であった。比較例３は、（Ｂ）ゼオライトの配合量が本発明の範囲を超えたものである。実施例２と比べて、引張強度は同程度であったものの、溶融粘度が著しく高くなり、成形性が著しく悪化した。比較例４は、本発明のＰＰＳに代えてアルカリ金属及びアルカリ土類金属の含有量の合計が本発明の上限を超えるＰＰＳを使用したものである。実施例２と比べて、引張強度が低く、ゼオライト不含の比較例２と同じである。つまりＰＰＳ中のアルカリ金属及びアルカリ土類金属の含有量の合計が本発明の上限を超えると、ゼオライトによる効果が失われてしまう。比較例５は、本発明の範囲を超える平均粒径を持つゼオライトを使用したものである。引張強度が、実施例と比べて著しく小さい。また、比較例６は、（Ｃ）ガラス繊維の配合量が本発明の範囲を超えたものである。溶融粘度が著しく増大し、成形不能であった。
【００４３】
【発明の効果】
本発明は、流動性が良好で、かつ引張強度等の機械的強度の高い成形品を与えるＰＡＳ樹脂組成物を提供する。