(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
体積累積平均粒径５０μｍ以下の有機微粉状樹脂に、サリチル酸とグリチルレチン酸及び／又はグリチルリチン酸を０．１〜３０重量％担持させた後、該有機微粉状樹脂を配合することを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項２】
体積累積平均粒径５０μｍ以下の有機微粉状樹脂が、ポリエチレン、ナイロン、ポリプロピレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエステル、ポリフエニレンスルフィド、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、セルロース、シリコンよりなる群から選ばれた有機微粉状樹脂である請求項１記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
サリチル酸とグリチルレチン酸及び／又はグリチルリチン酸を、それぞれ単独又は混合物としてエチルアルコールに溶解した溶液中に、有機微粉状樹脂を浸漬攪拌した後にエチルアルコールを除去して有機微粉状樹脂に担持させることを特徴とする、請求項１又は２記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防腐・殺菌作用や皮膚角質剥離作用などのあるサリチル酸と、抗炎症作用のあるグリチルレチン酸及び／又はグリチルリチン酸を微粉状樹脂に含浸担持させた後配合してなる皮膚外用剤に関し、より詳しくは、体積累積平均粒径５０μｍ以下の有機微粉状樹脂に、Ａ）サリチル酸及び、Ｂ）グリチルレチン酸及び／又はグリチルリチン酸の合計量として０．１〜３０重量％を担持させた後、該有機微粉状樹脂を配合することを特徴とする皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
サリチル酸には防腐・殺菌作用や皮膚角質剥離作用、角質形成作用、紫外線吸収作用などがあるので、これらの作用効能を利用して、ハンドローション、ふけ止め用トニック、養毛・育毛剤、美白剤などの化粧料；歯磨き、含漱剤などの口腔衛生用品；うおのめ、いぼなどの角質溶解薬等々、多数の化粧料や医薬品或いは工業用に用いられている。
【０００３】
しかし、サリチル酸には皮膚刺激性があり、また、光で徐々に褐色に着色するなどの欠点があるので、それらの欠点を解消すべく種々の提案がなされている。例えば、サリチル酸をリポソームの二分子膜内部に局在化させたサリチル酸賦与のための化粧品組成物（特開平６−２７９２３０号公報）、ハイドロキシアパタイト粉末とグリチルリチン酸等の抗炎症剤及び／又はサリチル酸等の角質剥離剤を配合した皮膚外用剤（特開昭６３−１８８６２８号公報）、サリチル酸等の紫外線吸収剤を多孔性の球状セルロース粉末に被覆・含浸させた粉末化粧料（特開平３−９９００８号公報）、サリチル酸等の防腐剤をシクロデキストリンの分子中に包接して配合するシヤンプーの防腐剤包接製剤（特開平８−３１０９２５号公報）などが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの提案はそれなりに上記欠点の改善に有効ではあるものの、サリチル酸の作用効果の持続安定性及び良好な使用感の保持に関しては必ずしも満足できるものではない。そこで、サリチル酸を皮膚刺激もなく、効果が安定的且つ持続的であるような剤型にして皮膚外用剤に配合する方法が求められていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者等は、前記課題を解決するため鋭意研究を行なってきた。その結果、体積累積平均粒径５０μｍ以下の有機微粉状樹脂に、サリチル酸とグリチルレチン酸及び／又はグリチルリチン酸を０．１〜３０重量％担持させた後、該有機微粉状樹脂を皮膚外用剤に配合することによってサリチル酸を効果的に持続安定化させ、また、皮膚刺激などのない使用感が改善された皮膚外用剤とすることができることを見出し本発明を完成した。
【０００６】
以下に、本発明の具体的態様について説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明品は、例えば、スキンクリーム、スキンミルク、クレンジングクリーム、コールドクリーム、クリームソープ、メイクアップベース、スキンローション、ミルキィローション、パック、カラミンローション、ハンドクリーム、エッセンスパウダー、ホワイトニングパウダー、クリーミィファウンデーション、リンス、アフターシェーブローション等の製品形態にして、酸化防止、ふけ抑制、にきび抑制、日焼け防止、皮膚シワ治療及び抗炎症等の効果がある皮膚外用剤として有用であって、体積累積平均粒径５０μｍ以下の有機微粉状樹脂に、サリチル酸とグリチルレチン酸及び／又はグリチルリチン酸を０．１〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％担持させた後、界面活性剤その他の助剤と皮膚外用剤に配合することによって得られるものである。
【０００８】
本発明の、サリチル酸とグリチルレチン酸及び／又はグリチルリチン酸をそれぞれ単独又は混合物として有機微粉状樹脂に担持させる方法としては、下記のような方法によって行うことができる。
【０００９】
すなわち、減圧可能な容器に体積累積平均粒径５０μｍ以下の有機微粉状樹脂の所定量を入れて低真空下に脱気し、そこに、サリチル酸とグリチルレチン酸及び／又はグリチルリチン酸をそれぞれ単独又は混合物として、最終製品の使用目的に応じて１０％〜２０％の範囲内で溶解したエチルアルコール溶液とした後添加浸漬する。十分浸漬攪拌後、徐々に減圧にしてエチルアルコールを除去し、乾燥する。この操作によってサリチル酸等は樹脂粉末粒子内部に取り込まれ、本発明に用いられるサリチル酸等が含浸担持された樹脂粉末を得ることが出来る。単独で担持させた場合は、担持された粉末を混合して用いればよい。
【００１０】
また、サリチル酸とグリチルレチン酸及び／又はグリチルリチン酸を樹脂粉末に含浸担持させる量としては、樹脂粉末の０．１〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％が適当である。０．１重量％以下では、効果が出ず、３０重量％以上を含浸させようとすると、樹脂粉末表面に吸着される量が多くなるだけで、所期の目的を達成することができない。
【００１１】
サリチル酸とグリチルレチン酸及び／又はグリチルリチン酸の配合割合は、サリチル酸１０に対してグリチルレチン酸及び／又はグリチルリチン酸を０．１〜１０、好ましくは１〜５の範囲を挙げることができる。
【００１２】
本発明で利用される有機微粉状樹脂としては、多孔質又は真球状又は不定形の体積累積平均粒径が５０μｍ以下の有機微粉状樹脂であれば良く、例えば、フロービーズＣＬ−２０８０、ＣＬ−２０２００（住友精化社製）のようなポリエチレン、ポラスレン２０（積水化成品工業社製）のようなナイロン１２、フロブレン（住友精化社製）のようなポリプロピレン、テクポリマーＭＢＰ（積水化成品工業社製）、マイクロスフェアーＭ（松本油脂製薬社製）のようなポリメチルメタアクリレート、セルフローＴＡ−２５（チッソ社製）のような酢酸セルロース及びトスパール１０５（東芝シリコン社製）のようなシリコンを例示することができる。
【００１３】
また、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエステル、ポリフエニレンスルフィド、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート（ＰＡ）、ポリカーボネート、ポリスチレンはペレット状のものを微粉砕し、平均粒径５０μｍ以下にして用いれば良い。ＰＡ及びＰＥＴは紫外線吸収能を有し、また、ＰＡは防腐作用も有する樹脂であるので、これらを用いれば更に効果的である。
【００１４】
上記のようにして得られた、サリチル酸とグリチルレチン酸及び／又はグリチルリチン酸を０．１〜３０重量％含浸担持された樹脂粉末を皮膚外用剤に配合する量としては、皮膚外用剤の使用目的によって異なり、特に制約されるものではない。ただ、液状の皮膚外用剤の場合、当然ながら製剤化が困難にならないような配合をする必要があるが、通常、皮膚外用剤の全体量中の０．１〜５０重量％の範囲内を例示することができる。また、その際、界面活性剤、エモリエント効果剤、香料、色素、油脂類等も添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥ高級アルコールエーテル、ＰＯＥアリルエーテル、ＰＯＥラノリン誘導体、ＰＯＥヒマシ油誘導体、ＰＯＥアルキルアミン等のノニオン界面活性剤；エタノール、イソプロピルアルコール、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ステアリルアルコール、フエニルエチルアルコール等のアルコール類、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール等の多価アルコール類、タルク、カオリン、ベントナイト、ガム質等の粉末類等のエモリエント効果剤；天然精油、単品香料、調合香料、乳化香料、粉末香料等の香料；赤色２号、緑色３号、青色１号等のタール色素、クロロフィル、リボフラビン、カロチノイド等の天然色素；ホホバ油、オリーブ油等天然動植物油脂；ラノリン、鯨ロウ、カルナウバロウ等のワックス類；鉱油、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、スクワラン、中鎖脂肪酸トリグリセライド、流動パラフィン、白色ワセリン、シリコン等の油類を例示することができる。
【００１５】
【実施例】
以下、実施例により、本発明品の数態様について更に詳しく説明する。
【００１６】
実施例１  ハンドクリームの調製
３ｌの３つ口フラスコに平均粒径２０μｍの有機樹脂粉末ナイロン１２（積水化成品工業社製）１９６ｇを入れ、徐々に減圧にして脱気する。そこに、サリチル酸４ｇ、グリチルレチン酸０．４ｇを９９％エチルアルコール４００ｇに溶解した溶液を添加し、充分浸漬攪拌した後加熱しながら徐々に減圧にしてエチルアルコールを留去した。エチルアルコールを除去、乾燥してサリチル酸及びグリチルレチン酸含浸樹脂粉末２００ｇを得た（サリチル酸及びグリチルレチン酸混合物含有量２％）。
【００１７】
このサリチル酸及びグリチルレチン酸混合物含浸樹脂粉末４重量部に、鉱油３７重量部、ラノリン５重量部、白蝋８重量部、パラフィン４．５重量部、密蝋７重量部、グリセリルモノステアレート１重量部、白色セレシン蝋６重量部、プロピルパラベン０．１重量部、ホウ砂０．５重量部及び精製水２６．９重量部を添加混合して、本発明のハンドクリームを得た（本発明品１）。
【００１８】
比較例１
実施例１のサリチル酸及びグリチルレチン酸混合物含浸樹脂粉末４重量部の代わりにサリチル酸０．０８重量部、グリチルレチン酸０．００８重量部を用いた他は実施例１と同様の組成でハンドクリームを調製した（比較品１）。
【００１９】
使用効果の比較
本発明品１と比較品１を男性１５名、女性１５名のパネラーに使用してもらい、その使用感について調査した。比較方法は、パネラーの左上腕部内側に本発明品を、右上腕部内側に比較品を塗布した後、５時間後に判定した。その結果、比較品１を塗布した方に男性１名、女性５名が皮膚に刺激感を感じたが、本発明品１については異常を感じた者はいなかった。
【００２０】
実施例２  アフターシエーブローションの調製
３ｌの３つ口フラスコに平均粒径０．５μｍの有機樹脂粉末トスパール１０５（東芝シリコン社製）１９０ｇを入れ、徐々に減圧にして脱気する。そこに、サリチル酸８ｇ、グリチルリチン酸２ｇを９９％エタノール４００ｇに溶解した溶液を添加し、充分浸漬攪拌した後加熱しながら徐々に減圧にしてエチルアルコールを留去した。エチルアルコールを除去、乾燥してサリチル酸及びグリチルリチン酸混合物含浸樹脂粉末２００ｇを得た（サリチル酸及びグリチルリチン酸混合物１．５％含有）。
【００２１】
このサリチル酸及びグリチルリチン酸混合物含浸樹脂粉末２重量部に、ｌ−メントール０．３重量部、９５％変成アルコール１０重量部、メチルパラベン０．０５重量部、ＰＯＥセチルエーテル０．２重量部及び精製水８７．４５重量部を添加混合して、本発明のアフターシエーブローションを得た（本発明品２）。
【００２２】
比較例２
実施例２のサリチル酸及びグリチルリチン酸混合物含浸樹脂粉末２重量部の代わりにサリチル酸０．０８重量部、グリチルリチン酸０．０２重量部を用いた他は、実施例２と同様の組成でアフターシエーブローションを調製した（比較品２）。
【００２３】
使用効果の比較
本発明品２と比較品２を男性１５名のパネラーに使用してもらい、その使用感について調査した。比較方法は、ひげ剃り後に使用して１時間後、２時間後、３時間後の使用後感で判定した。その結果、比較品２を使用して１時間後に２名、２時間後に１名、３時間後に１名が皮膚に刺激感を感じたが、本発明品２については異常を感じた者はいなかった。
【００２４】
実施例３  制汗スプレーの調製
３ｌの３つ口フラスコに平均粒径１２μｍの有機樹脂粉末フロービーズＣＬ−２０８０（住友精化社製）１９０ｇを入れ、徐々に減圧にして脱気する。そこに、サリチル酸８ｇ、グリチルリチン酸２ｇを９９％エタノール４００ｇに溶解した溶液を添加し、充分浸漬攪拌した後加熱しながら徐々に減圧にしてエチルアルコールを留去した。エチルアルコールを除去、乾燥してサリチル酸及びグリチルリチン酸混合物含浸樹脂粉末２００ｇを得た（サリチル酸及びグリチルリチン酸混合物含有量５％）。
【００２５】
このサリチル酸及びグリチルリチン酸混合物含浸樹脂粉末２重量部に、塩化ヒドロキシアルミニウム１重量部、タルク１重量部、二酸化珪素０．１重量部、ミリスチン酸イソプロピル１重量部、環状シリコン１重量部及び噴射剤としてＬＰＧ９３．９重量部を添加混合して、本発明の制汗スプレーを得た（本発明品３）。
【００２６】
比較例３
実施例３のサリチル酸及びグリチルリチン酸混合物含浸樹脂粉末２重量部の代わりにサリチル酸０．０４重量部、グリチルリチン酸０．０１を用いた他は実施例３と同様の組成で制汗スプレーを調製した（比較品３）。
【００２７】
使用効果の比較
本発明品３と比較品３を男性１５名、女性１５名のパネラーに使用してもらい、その使用感について調査した。比較方法は、パネラーの脇の下左右にそれぞれをスプレーした後、１時間後、２時間後、３時間後の使用後感で判定した。その結果、比較品３を使用した方に１時間後に３名の男性が、２時間後に２名の男性、３名の女性が、３時間後に３名の男性、２名の女性がより汗臭さを感じた。一方、本発明品を使用した脇の下は、全員が３時間後でも汗臭さを感じなかった。この結果から、本発明品３の方が比較品３よりも制汗効果の持続性がより優れていると言える。
【００２８】
実施例４  美白剤の調製
ペレット状のポリアリレートを粉砕機で微粉砕して平均粒径を４０μｍの微粉末にした後、３ｌの３つ口フラスコに１９６ｇを入れ、徐々に減圧にして脱気する。そこに、サリチル酸４ｇ、グリチルレチン酸０．４ｇを９９％エチルアルコール４００ｇに溶解した溶液を添加し、充分浸漬攪拌した後加熱しながら徐々に減圧にしてエチルアルコールを留去した。エチルアルコールを除去、乾燥してサリチル酸及びグリチルレチン酸含浸樹脂粉末２００ｇを得た（サリチル酸及びグリチルレチン酸混合物含有量２％）。
【００２９】
このサリチル酸及びグリチルレチン酸混合物含浸樹脂粉末１０重量部に、ラノリン３６重量部、白蝋８重量部、パラフィン４．５重量部、密蝋７重量部、グリセリルモノステアレート１重量部、白色セレシン蝋６重量部、プロピルパラベン０．１重量部、ホウ砂０．５重量部及び精製水２６．９重量部を添加混合して、本発明のハンドクリームを得た。
【００３０】
【発明の効果】
本発明によれば、サリチル酸とグリチルレチン酸及び／又はグリチルリチン酸を併用して有機微粉状樹脂末に担持させた後配合することによって、サリチル酸の作用効果を持続安定化させ、しかも皮膚に刺激を与えることのない皮膚外用剤を調製することができる。