(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）を分散媒としての水中に分散させた水性化粧料であり、且つ水中油型乳化物の水性化粧料であって、次の成分（ｂ）を含有することを特徴とする水性化粧料。
（ａ）下記一般式（１）及び／又は（２）
（ＣmＦ2m+1ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＰ(＝Ｏ)(ＯＨ)3-n  …（１)
（式中、ｍは６〜１８の整数、ｎは１〜２を表す。）
（ＣmＦ2m+1ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＰ(＝Ｏ)[ＯＮＨ2(ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ)2］3-n  …（２)
（式中、ｍは６〜１８の整数、ｎは１〜２を表す。）
で示されるフッ素化合物で処理された粉体
（ｂ）分子量２６００以上のポリエチレングリコール
【請求項２】
成分（ａ）を１〜２５％、成分（ｂ）を０．１〜５％含有する請求項１記載の水性化粧料。
【請求項３】
更に、成分（ｃ）として、水素添加リン脂質を配合する請求項１又は２記載の水性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、粉体の分散安定性に優れ、みずみずしい使用感触を有し、化粧効果の持続性が良好であり、しかも、低刺激性である水性化粧料に関するものである。
【０００２】
本発明の水性化粧料とは、分散媒である水に粉体を分散させた化粧料であり、その形態は水中油型乳化物であり、水中油型エマルジョンの外相水中に粉体を分散させた水中油型系等が挙げられる。
【０００３】
【従来の技術】
従来、水性化粧料に粉体を安定に分散させる場合、親水性の粉体又は親水化処理した粉体が用いられていた。また、汗をかいた時等でも化粧効果が持続するように、粉体を疎水化処理して配合することも行われていた。疎水化処理粉体を水性化粧料に配合する場合、分散剤としてアルキル硫酸塩等のイオン性界面活性剤を用いて水中に分散させていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、水性化粧料に親水性の粉体又は親水化処理した粉体を配合した場合、分散性は良好であるが、汗をかいた時等には、粉体が汗に濡れて色変化したり、肌から粉体が脱離するため、化粧効果の持続性が良好ではなかった。また、疎水化処理した粉体を化粧料に配合する場合、油中での分散性は良好であるが、みずみずしい使用感は得られにくく、水中へ分散すると、みずみずしい使用感触は得られるが、分散安定化するのが困難であった。水性化粧料に、疎水化処理した粉体を、アルキル硫酸塩等のイオン性界面活性剤を用いて分散させたものは、ある程度の分散性は得られるが、化粧効果の持続性が損なわれるものであった。更に、これらの界面活性剤の配合は、使用者によっては皮膚刺激や湿疹、かゆみ等の皮膚トラブルを生じる場合があった。
【０００５】
このため、粉体の分散安定性に優れ、みずみずしい使用感触を有し、化粧効果の持続性が良好であり、しかも、低刺激性である水性化粧料の開発が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記実状において鋭意検討を重ねた結果、特定のフッ素化合物で処理された粉体と、分子量２６００以上のポリエチレングリコールを含有する水性化粧料が上記の課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（ａ）を分散媒としての水中に分散させた水性化粧料であり、且つ水中油型乳化物の水性化粧料であって、次の成分（ｂ）を含有することを特徴とする水性化粧料である。更に成分（ｃ）として、水素添加リン脂質を含有する水性化粧料である。
（ａ）下記一般式（１）及び／又は（２）
（ＣmＦ2m+1ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＰ(＝Ｏ)(ＯＨ)3-n  …（１)
（式中、ｍは６〜１８の整数、ｎは１〜２を表す。）
（ＣmＦ2m+1ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＰ(＝Ｏ)[ＯＮＨ2(ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ)2］3-n  …（２)
（式中、ｍは６〜１８の整数、ｎは１〜２を表す。）
で示されるフッ素化合物で処理された粉体
（ｂ）分子量２６００以上のポリエチレングリコール
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について説明する。本発明に用いられる成分（ａ）は、下記一般式（１）及び／又は（２）：
（ＣmＦ2m+1ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＰ(＝Ｏ)(ＯＨ)3-n  …（１)
（式中、ｍは６〜１８の整数、ｎは１〜２を表す。）
（ＣmＦ2m+1ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＰ(＝Ｏ)[ＯＮＨ2(ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ)2］3-n  …（２)
（式中、ｍは６〜１８の整数、ｎは１〜２を表す。）
で示されるフッ素化合物で処理された粉体である。成分（ａ）の粉体は、油剤、金属石鹸、シリコーン化合物等の処理剤によって処理された疎水化処理粉体に比べ、水への分散性、特に成分（ｂ）を配合した水中への分散性に優れるもので、耐水性ばかりでなく耐油性にも優れており、汗、皮脂などによる化粧崩れを防ぐことができ、高い化粧効果の持続性が得られるものである。
【０００９】
成分（ａ）に用いられるフッ素化合物は、上記一般式（１）及び／又は（２）で示されるものであり、市販品としては、一般式（２）で示されるものとして市販のアサヒガードＡＧ５３０（旭硝子社製）等が挙げられる。
【００１０】
成分（ａ）に用いられる粉体は、化粧品一般に使用される粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造、等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的には、酸化チタン、黒酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００１１】
成分（ａ）における、粉体に特定のフッ素化合物を処理する方法は、通常公知の方法が用いられる。例えば、水、エタノール、イソプロピルアルコール、クロロホルム等の溶媒に、該フッ素化合物を溶解又は分散した後、粉体を添加混合し、溶媒を除去する方法、また、水中に該フッ素化合物を溶解又は分散した後、粉体を添加混合し、酸を加えて中和し、粉体表面にフッ素化合物を吸着させる方法等が挙げられる。
【００１２】
成分（ａ）における、粉体とフッ素化合物との割合は、粉体の性質やフッ素化合物の性質により変化するが、概ね、粉体１００部に対するフッ素化合物の処理量は０．５〜１０部が好ましい。この範囲で用いると、フッ素化合物による疎水化効果が十分に発揮され化粧効果の持続性が向上し、且つ使用感も良好である。
【００１３】
本発明の水性化粧料における、成分（ａ）の含有量は、１〜２５重量％（以下、単に「％」と略す。）が好ましい。この範囲で用いると、隠蔽性や紫外線遮断能力等の化粧効果が良好であり、みずみずしい使用感触が向上するものである。
【００１４】
本発明に用いられる成分（ｂ）は、分子量２６００以上のポリエチレングリコールである。成分（ｂ）のポリエチレングリコールは、酸化エチレンの重合体であるポリエチレングリコールのうち、平均分子量が２６００以上のものである。平均分子量２６００以上のポリエチレングリコールは、成分（ａ）の分散を向上させる効果を有し、且つ、高分子量であるため皮膚刺激を生じにくいものである。更に、固体状であるため、水性化粧料中では水に溶解した状態で存在するが、肌に塗布した後は、肌上で水が蒸発し、ほとんど吸湿性を示さない化粧膜となり、化粧崩れを起こしにくいものである。平均分子量が２６００未満のものは、成分（ａ）の分散性の向上効果が十分でなく、肌上で形成される化粧膜が吸湿性を有するために、汗などによる化粧崩れを生じ、好ましくない。ポリエチレングリコールの分子量としては、概ね１０００００程度までのものが溶解性、べたつきのなさ等の使用感触において好ましい。
【００１５】
成分（ｂ）のポリエチレングリコールは、例えば、市販品のニッサンＰＥＧ＃４０００（平均分子量＝３０４０）、ニッサンＰＥＧ＃６０００（平均分子量＝８３１１）、ニッサンＰＥＧ＃１１０００（平均分子量＝１０４８５）、ニッサンＰＥＧ＃２００００（平均分子量＝１９０００）（何れも、日本油脂社製）等を挙げることができ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００１６】
本発明の水性化粧料における成分（ｂ）の含有量は、成分（ａ）の含有量に関連するが、０．１〜５％が特に好ましい。この範囲にあると、成分（ａ）の分散安定性、のびの軽さ等の使用感触において、特に良好なものが得られる。
【００１７】
本発明の水性化粧料における、成分（ａ）の含有量と成分（ｂ）の含有重量比が、成分（ａ）：成分（ｂ）＝１：０．０２〜１：３の範囲にあると、より良好な分散状態を得る事ができる。
【００１８】
本発明の水性化粧料に、更に成分（ｃ）として、水素添加リン脂質を配合すると、成分（ａ）のフッ素化合物処理粉体の分散性がより向上する。また、特に水中油型化粧料において、成分（ｃ）の水素添加リン脂質を配合した場合、エマルション界面で強固な界面膜を形成するため、エマルションと成分（ａ）のフッ素化合物処理粉体との相互作用が小さくなるため、製造工程中の攪拌による色調の変化が無く、経時的な粉体の凝集を生じること無く分散安定性もより高められるものである。
【００１９】
本発明に用いられる成分（ｃ）の水素添加リン脂質は、大豆、卵黄等から抽出されるリン脂質に水素添加した生体由来物質で、皮膚との親和性が高く、保湿性に優れており、皮膚刺激を与えにくいため、低刺激性という意味でも有効である。
【００２０】
成分（ｃ）の水素添加リン脂質としては、例えば市販のニッコールレシノールＳ−１０、ニッコールレシノールＳ−１０Ｍ、ニッコールレシノールＳ−１０Ｅ、ニッコールレシノールＳ−１０ＥＸ、ニッコールレシノールＳ−３０、ニッコールレシノールＹ−１０、ニッコールレシノールＹ−１０Ｍ、ニッコールレシノールＹ−１０Ｅ、ニッコールレシノールＹ−１０ＥＸ（何れも、日光ケミカルズ社製）、ベイシスＬＰ−２０Ｈ、ベイシスＬＳ−６０ＨＲ（共に、日清製油社製）等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００２１】
本発明の水性化粧料における成分（ｃ）の含有量は、０．１％〜５％が好ましい。この範囲で用いると、分散安定性、乳化安定性、使用感触が向上するものである。
【００２２】
本発明の水性化粧料には、上記の必須成分に加え、通常化粧品に配合される成分として、油性成分、水性成分、油ゲル化剤、塩基性物質、増粘剤、成分（ａ）以外の疎水化粉体及び未処理粉体、酸化防止剤、香料、防腐剤、美容剤等を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００２３】
油性成分としては、例えば、動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油溶性紫外線吸収剤類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モクロウ、モンタンワックス、フィッシャトロプスワックス等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、ラノリン、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸プロピレングリコール、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステアリルリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、ステアリン酸硬化ヒマシ油等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ロジン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、コレステロール、フィトステロール等のステロール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、パラアミノ安息香酸エチル、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等の油溶性紫外線吸収剤類等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００２４】
水性成分としては、例えば、水の他に、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類、アロエベラ、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液類等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００２５】
油ゲル化剤としては、例えば、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、疎水性煙霧状無水ケイ酸、有機変性ベントナイト、架橋型オルガノポリシロキサン等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００２６】
塩基性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、Ｌ−アルギニン等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００２７】
増粘剤としては、例えば、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、等の合成系、アクリル酸・メタアクリル酸のホモポリマーエマルション、コポリマーエマルション、アクリル酸、メタクリル酸ポリマー及びその塩等のアクリル酸系エマルションポリマー等の水溶性高分子類、カチオン交換能を有するベントナイト、ヘクトライト、スメクタイト等の水膨潤性粘土鉱物類が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００２８】
本発明の水性化粧料は、分散媒としての水中に成分（ａ）のフッ素化合物処理粉体を分散させた化粧料であり、その剤型は水中油型エマルジョンの外相水中に成分（ａ）のフッ素化合物処理を分散させた水中油型乳化物である。この水中油型乳化化粧料は、油剤による皮膚の保護効果、エモリエント効果に優れており好ましい。
【００２９】
本発明の水性化粧料としては、乳液、クリーム、美容液、化粧下地、ファンデーション、水白粉、日焼け止め、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、アイブロウ、コンシーラー等が挙げられる。この中でも、ファンデーション、化粧下地等が本発明の効果が発揮されやすい化粧料である。
【００３０】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
【００３１】
実施例１〜７及び比較例１〜６：ファンデーション
表１に示した組成のファンデーションを以下に示す調製方法により調製し、「粉体の分散安定性」、「みずみずしさ」、「化粧効果の持続性」を下記に示した評価法により評価し、結果を併せて表１及び表２に示した。
【００３２】
【表１】
0003682614.tif 000002
【００３３】
注１：ニッコールレシノール Ｓ−１０Ｅ（日光ケミカルズ社製）
注２：アビルＥＭ−９０（ゴールドシュミット社製）
注３：ＰＥＧ＃４０００（日本油脂社製）
注４：ＰＥＧ＃６０００（日本油脂社製）
注５：ＰＥＧ＃２００００（日本油脂社製）
注６：ＰＥＧ＃４００（日本油脂社製）
注７：ニッサンユニルーブ７５ＤＥ−２６２０（日本油脂社製）
注８：粉体１００部に対して５部の旭硝子社製 アサヒガードＡＧ５３０を適量の水に分散させ、粉体と混合し、塩酸を用いて溶液を酸性として静置後、洗浄、濾過、乾燥し、調製した。
注９：粉体１００部に対して、８部の（Ｃ６Ｆ１３ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）２Ｐ（＝Ｏ）ＯＨで表わされるフッ素化合物を適量のイソプロパノールに溶解し、粉体と混合し、加熱、減圧下で乾燥し、調製した。
注１０：粉体１００部に対して３部のジメチルポリシロキサンを適量のイソプロパノールに溶解し、粉体と混合し、加熱、減圧下で乾燥し、調製した。
【００３４】
実施例１〜７及び比較例１〜５の調製方法：
Ａ．成分１９〜４０を三本ロールミルにて分散する。
Ｂ．成分１〜７を加熱溶解する。
Ｃ．成分８〜１８を加熱溶解する。
Ｄ．ＢにＣを加えて乳化し、室温まで冷却する。
Ｅ．ＤにＡを加えて混合分散する。
Ｆ．Ｅを容器に充填して水中油型ファンデーションを得た。
【００３５】
比較例６の調製方法：
Ａ．成分１〜６と成分１９〜３９とを混合し、三本ロールミルにて分散する。
Ｂ．成分７〜１８を加熱溶解する。
Ｃ．Ａをデスパーミキサーにて攪拌しながら、Ｂを添加して乳化する。
Ｄ．Ｃを容器に充填して油中水型ファンデーションを得た。
【００３６】
（粉体の分散安定性の評価方法）
実施例１〜７及び比較例１〜６のファンデーションを、室温にて１週間静置した後、光学顕微鏡を用いて４００倍で観察し、粉体の分散状態を目視し、下記４段階で評価した。
評価基準      判定
良好          ◎
やや良好      ○
やや不良      △
不良          ×
【００３７】
（使用テスト評価方法）
実施例１〜７及び比較例１〜６のファンデーションについて、化粧品専門パネル２０人による官能評価を行った。「みずみずしさ」については使用直後の状態を、「化粧効果の持続性」については日常生活６時間後の状態を評価した。評価は下記評価基準により４段階で行い、その平均点より判定した。
評価基準：
評価基準  （個人点） ：    全パネルの平均点        ： 判定
大変良い ：   ３点   ： ２．５点以上               ： ◎
良い    ：   ２点   ： １．５点以上〜２．５点未満 ： ○
普通    ：   １点   ： １．０点以上〜１．５点未満 ： △
悪い    ：   ０点   ： １．０点未満               ： ×
【００３８】
表１から明らかなように、実施例１〜８の水中油型ファンデーションは、「粉体の分散安定性」、「みずみずしさ」、「化粧効果の持続性」の全ての項目が良好あり、比較例１〜６に比べて、優れたものであった。また、実施例１〜８の水中油型ファンデーションは、エモリエント感が有り、使用者に何の皮膚トラブルも生じない低刺激性であった。
【００３９】
実施例８：水中油型化粧下地
成分                                       （重量％）
１．スクワラン                               ３．０
２．セチルイソオクタネート                   ５．
３．コレステロール                           ０．２
４．ポリオキシエチレン（２０モル）
ソルビタンモノオレート                   ０．１
５．水素添加卵黄リン脂質 （注１１）          ０．８
６．１，３−ブチレングリコール               ３．０
７．グリセリン                               １．０
８．ポリエチレングリコール
（平均分子量＝１９０００）(注５）         ０．０７
９．精製水                                     残量
１０．トリエタノールアミン                     ０．２
１１．カルボキシビニルポリマー                 ０．２
１２．フッ素化合物処理 酸化チタン（注８）      １．５
１３．１，３−ブチレングリコール               ２．０
※注１１：ニッコールレシノール Ｙ−１０Ｅ（日光ケミカルズ社製）
【００４０】
調製方法：Ａ．成分１２〜１３を三本ロールミルにて分散する。
Ｂ．成分１〜６を加熱溶解する。
Ｃ．成分７〜１１を加熱溶解する。
Ｄ．ＢにＣを加えて乳化し、室温まで冷却する。
Ｅ．ＤにＡを加えて混合分散する。
Ｆ．Ｅを容器に充填して水中油型化粧下地を得た。
実施例８の水中油型化粧下地は、「粉体の分散安定性」、「みずみずしさ」、「エモリエント感」、に優れたものであり、使用者に何の皮膚トラブルも生じない低刺激性であった。また、実施例８の水中油型化粧下地を用いて、ファンデーションを塗布すると、「化粧効果持続性」が良好であった。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の水性化粧料は、粉体の分散安定性に優れ、みずみずしい使用感触を有し、化粧効果の持続性が良好であり、しかも、低刺激性である水性化粧料に関するものであった。