(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を必須成分とすることを特徴とする電気音響変換器用発泡性組成物。
（Ａ）スチレン−ブタジエンゴム。
（Ｂ）ポリスチレンとポリイソプレンとからなるブロック共重合体の熱可塑性エラストマー。
【請求項２】
上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分の混合割合〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、重量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９７／３〜６０／４０の割合に設定されている請求項１記載の電気音響変換器用発泡性組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載の電気音響変換器用発泡性組成物を用い、発泡加硫により所定の形状に成形してなることを特徴とする電気音響変換器用部材。
【請求項４】
上記電気音響変換器用部材が電気音響変換器用エッジ材である請求項３記載の電気音響変換器用部材。
【請求項５】
上記電気音響変換器用部材が電気音響変換器用防塵キャップである請求項３記載の電気音響変換器用部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、スピーカー等の音響変換器の支持系部材であるエッジ部分や防塵キャップ部分等に用いられる電気音響変換器用発泡性組成物およびそれを用いた電気音響変換器用部材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
スピーカー等の電気音響変換器の支持系部品の一つであるエッジに求められる条件として、リニアリティが良好であること、軽量であること、高い内部損失を有していること、固有の音を出さないこと、充分な信頼性を有していること、製造が容易で安価であることがあげられる。
【０００３】
そのような中、振動板とエッジが一体となっているフィックスドエッジは、製造工程が簡素化でき、さらにエッジ部の材料歩留りが良いことから、安価な振動板を提供することができるという利点を有している。が、その構造上、振動板と同じ材料、すなわち、比較的弾性率の高い材料をエッジにも使用するために、エッジとして上記のような理想的な機能を得ることは困難であった。
【０００４】
一方、フィックスドエッジの機能的な欠点を改善するため、従来より振動板本体とエッジ部が異なる材料で形成されているフリーエッジが種々提案され、実用化されてきた。例えば、
▲１▼天然繊維や合成繊維の織布に、ゴムやアクリル等の比較的柔軟で内部損失の大きい物質をコーティングし、さらに必要に応じて硬度のコントロール用に熱硬化性樹脂を含浸させたシート材料を所定のエッジ形状に加熱成形したコーティング布エッジ
▲２▼発泡ウレタンシートを所定のエッジ形状に加熱成形した発泡ウレタンエッジ
▲３▼原料ゴムと加硫剤を主成分としたゴム混和物を所定のエッジ形状に加熱（加硫）成形した加硫ゴムエッジ
▲４▼熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）シートを所定のエッジ形状に加熱成形したＴＰＥシートエッジ
▲５▼ペレット化した熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）をインジェクション成形法により所定のエッジ形状に成形したインジェクションＴＰＥエッジ
等があげられるが、これらフリーエッジも様々な欠点を有しており、最近では、これら欠点を改善した加硫発泡ゴムエッジが提案され使用されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記加硫発泡ゴムエッジに関しても下記に示すような欠点を有している。すなわち、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を使用したものは成形性が良好であり、また比較的内部損失は高いが、それでも充分な高い内部損失を有しているとは言い難い。また、ガラス転移点（Ｔｇ）を下げたもの（Ｔｇ＝−５０℃）はエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）同様、内部損失が小さいという問題がある。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、高い内部損失を有することにより、周波数−音圧特性において、山や谷の少ない良好な特性を備えた電気音響変換器用発泡性組成物およびそれを用いた電気音響変換器用部材の提供をその目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明は、下記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を必須成分とする電気音響変換器用発泡性組成物を第１の要旨とする。
（Ａ）スチレン−ブタジエンゴム。
（Ｂ）ポリスチレンとポリイソプレンとからなるブロック共重合体の熱可塑性エラストマー。
【０００８】
そして、上記電気音響変換器用発泡性組成物を用い、発泡加硫により所定の形状に成形してなる電気音響変換器用部材を第２の要旨とする。
【０００９】
すなわち、本発明者らは、上記目的を達成するために、発泡性組成物を構成する必須成分について研究を重ねた。その結果、前記スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）と、前記特定の熱可塑性エラストマーを必須成分として用いると、前記Ａ成分に基づく、成形性が良好となる効果が得られ、またＢ成分に基づく、中域周波数帯域における良好な周波数−音圧特性という効果が得られ、上記二成分を用いた相乗効果により、所期の目的である高い内部損失を有することを見出し本発明に到達した。
【００１０】
そして、上記必須成分において、ＳＢＲ〔（Ａ）成分〕と特定の熱可塑性エラストマー〔（Ｂ）成分〕の混合割合〔（Ａ）／（Ｂ）〕を、重量比で、特定の割合となるよう設定することにより、より一層の高い内部損失が得られることを突き止めた。
【００１１】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１２】
本発明の電気音響変換器用発泡性組成物（以下「発泡性組成物」という）は、ＳＢＲ（Ａ成分）と、特定の熱可塑性エラストマー（Ｂ成分）とを用いて得られる。
【００１３】
上記ＳＢＲ（Ａ成分）としては、特に限定するものではなく従来公知のものが用いられる。そして、スチレン含有量が２０〜６５重量％の範囲のものが好ましく用いられる。
【００１４】
上記Ａ成分とともに必須成分として用いられる特定の熱可塑性エラストマー（Ｂ成分）は、ポリスチレンとポリイソプレンとからなるブロック共重合体を水素添加したものである。このような熱可塑性エラストマーにおいて、スチレン含有量が１０〜６５重量％の範囲のものが好ましい。特に好ましくはスチレン含有量が１３〜３５重量％である。また、ＤＳＣ法（示差熱法）による昇温速度１０℃／ｍｉｎでのガラス転移温度が−２５〜２０℃のものが好適に用いられる。さらに、具体的には、ポリイソプレン部が通常の１．４結合イソプレンからだけでなりたつのではなく、ビニルイソプレン（３．４結合）を含むものである。
【００１５】
上記Ａ成分とＢ成分の混合割合〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、重量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９７／３〜６０／４０の割合に設定することが好ましい。特に好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝８５／１５〜７０／３０である。すなわち、Ａ成分が９７より多い（Ｂ成分が３未満）と、内部損失（ｔａｎδ）が低くなり過ぎる傾向がみられる。また、Ａ成分が６０より少ない（Ｂ成分が４０を超える）と、加熱加圧成形時の作業性が悪化して成形型からの離型性が低下する傾向がみられるからである。
【００１６】
なお、本発明の発泡性組成物には、上記必須成分であるＡ成分およびＢ成分以外に、軟化剤、発泡剤、加硫剤、加硫促進剤、充填剤、ゴム補強剤、さらに紫外線吸収剤、老化防止剤、天然樹脂や合成樹脂、滑剤、発泡助剤、加硫助剤等の各種助剤を必要に応じて適宜配合することができる。
【００１７】
上記軟化剤としては、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ），ジブチルフタレート（ＤＢＰ）等の低分子可塑剤、ポリエステル可塑剤等のような高分子可塑剤、スピンドル油，マシン油，シリンダー油等の潤滑油類、パラフィン系プロセスオイル，ナフテン系プロセスオイル，アロマ系プロセスオイル等のプロセスオイル類、流動パラフィン，ワセリン等のパラフィン類等の石油系軟化剤、コールタール，コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤、ヒマシ油，綿実油等の脂肪族系軟化剤、蜜ロウ，ラノリン等のロウ類、常温で液状または固形の樹脂類、その他ポリブテン等の液状ゴム等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。そして、上記軟化剤の配合量は、Ａ成分およびＢ成分の合計量１００重量部（以下「部」と略す）に対して１００部以下に設定することが好ましい。
【００１８】
上記発泡剤としては、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物、アゾジカルボソアミド、アゾビスイソブチルニトリル、ジアゾアミノベンゼン等のアゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化合物、ｐ−トルエンスルホニルアジド、４，４′−ジフェニルスルホニルアジド、４，４′−オキシビスベンゾソスルホニルヒドラジド等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。そして、上記発泡剤の配合量は、Ａ成分およびＢ成分の合計量１００部に対して０．１〜３０部の範囲に設定することが好ましく、より好ましくは１〜２０部である。
【００１９】
上記加硫剤としては、硫黄、塩化硫黄，二塩化硫黄等の硫黄化合物、ｐ−キノンジオキシム等のオキシム類、ヘキサジアミンカルバメート，エチレンジアミンカルバメート等のカルバメート類、その他、セレニウム、リサージ等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。そして、上記加硫剤の配合量は、Ａ成分およびＢ成分の合計量１００部に対して０．１〜１０部の範囲に設定することが好ましい。
【００２０】
上記加硫促進剤としては、ジフェニルグアニジン，トリフェニルグアニジン等のグアニジン系化合物、２−メルカプトベンゾチアゾール，ジベンゾチアゾルジスルフィド等のチアゾール化合物、チオカルバニリド，ジエチルチオユリア等のチオユリア系化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド，テトラメチルチウラムジスルフィド等のチウラム系化合物、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛，ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム等のジチオカルバメート系化合物等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。そして、上記加硫促進剤の配合量は、Ａ成分およびＢ成分の合計量１００部に対して０．１〜２０部の範囲に設定することが好ましい。
【００２１】
上記充填剤としては、炭酸カルシウム，タルク，クレー，アスベスト，軽石粉，ガラス繊維，マイカ，シリカ，中空ビーズ等の無機充填剤、再生ゴム，セラック，木粉，コルク粉末等の有機充填剤の他、ポリエステル，アクリル，ナイロン，アラミド，セルロース等の繊維があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。そして、上記充填剤の配合量は、Ａ成分およびＢ成分の合計量１００部に対して２００部以下に設定することが好ましい。
【００２２】
上記ゴム補強剤としては、チャネルブラック，ファーネスブラック等のカーボンブラック等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。そして、上記ゴム補強剤の配合量は、Ａ成分およびＢ成分の合計量１００部に対して２００部以下に設定することが好ましい。
【００２３】
さらに、上記各種助剤のうち、紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物，ベンゾトリアゾール系化合物等があげられる。また、上記老化防止剤としては、フェノール系化合物，アミンケトン系化合物，芳香族アミン系化合物等があげられる。そして、上記発泡助剤としては、サルチル酸，尿素等があげられる。また、加硫助剤としては、酸化亜鉛等があげられ、滑剤としては、ステアリン酸等があげられる。上記各種助剤の配合量は、Ａ成分およびＢ成分の合計量１００部に対して、助剤の合計量が０．１〜１００部に設定することが好ましい。
【００２４】
上記天然樹脂や合成樹脂としては、従来公知のもの、例えば、クマロン樹脂、フェノール樹脂、テルペン樹脂、水添石油系樹脂があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。好ましいのは、相溶性および耐久性の点から、水添石油系樹脂があげられる。上記樹脂の配合量は、Ａ成分１００部に対して１００部以下、特に１〜６０部となるよう設定することが好ましい。
【００２５】
本発明の発泡性組成物は、例えばつぎのようにして作製される。すなわち、上記必須成分であるＡ成分およびＢ成分、および必要に応じて上記各種添加剤を適宜に配合し混練し、さらに適宜の手段を用いてシート状（厚み１〜３ｍｍ程度）、あるいはフィルム状（厚み０．１〜１ｍｍ未満）に成形することにより作製される。
【００２６】
このようにして得られる発泡性組成物を用いてなる電気音響変換器用部材は、例えば、上記発泡性組成物を所定の形状の成形用金型内に投入し、加熱加圧して発泡させるとともに加硫することにより製造することができる。なお、上記シート状あるいはフィルム状に成形した発泡性組成物を所定形状に打ち抜いた後、この打ち抜き品を成形用金型内で加熱加圧してもよい。
【００２７】
上記成形用金型による加熱加圧成形条件は、上記発泡性組成物の配合成分の組成やシート状あるいはフィルム状の成形物の厚み等によって適宜に設定されるが、一般的に、温度８０〜２５０℃、圧力０．０９８〜０．９８ＭＰａ、時間０．０２〜３０分に設定される。
【００２８】
上記加熱加圧成形により得られる電気音響変換器用部材の発泡倍率は、１．０５〜３０倍、特に好ましくは１．１〜１５倍となるよう設計することが望ましい。
【００２９】
さらに、得られる電気音響変換器用部材の内部損失（ｔａｎδ）は、前記発泡性組成物の配合成分の組成によって適宜に変化させることができる。なお、上記内部損失（ｔａｎδ）は、下記のように定義される。
【００３０】
【数１】
0003623759.tif 000002
【００３１】
このようにして得られる電気音響変換器用部材の具体的な例としては、例えば、電気音響変換器用エッジ材、電気音響変換器用防塵キャップ等があげられる。
【００３２】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００３３】
まず、下記に示す各成分を準備した。
【００３４】
〔ＳＢＲ〕
スチレン含有量２５重量％（ＳＢＲ１２０５、旭化成アサプレン１２０５）
〔ＥＰＤＭ〕
エチレン−プロピレン−エチレンノルボルネン〔６３：２６．４：１０．６（重量比）〕（三井ＥＰＴ４０１０、三井化学社製）
〔熱可塑性エラストマー〕
スチレン含有量２０重量％、ガラス転移温度８℃（ハイブラー５１２７、クラレ社製）
〔酸化亜鉛〕
〔ステアリン酸〕
〔カーボンブラック〕
〔タルク〕
〔石油系樹脂〕
〔ナフテン系オイル〕
〔有機発泡剤〕
アゾジカルボソアミド
〔発泡助剤〕
尿素
〔硫黄〕
〔加硫促進剤〕
テトラメチルチウラムジスルフィド
【００３５】
【実施例１〜４、比較例１〜２】
下記の表１〜表２に示す各成分を同表に示す割合で配合することにより発泡性組成物を作製した。ついで、上記発泡性組成物を、厚み１．５ｍｍのシート状に成形し、このシート状成形物を所定の寸法に切断して、所定のスピーカーエッジ成形用金型のキャビティーに入れ０．３９２ＭＰａの圧力で型締めを行い、２００℃×１分の加熱条件にて発泡加硫することにより所定形状の発泡ゴムエッジを得た。
【００３６】
ついで、得られた発泡ゴムエッジを所定の寸法に打ち抜き、さらに予め所定の形状に成形し打ち抜きされているコーン形の紙製振動板本体（重量２．８ｇ）と貼り合わせ、およそ直径１６ｃｍの振動板を作製した。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
【表２】
0003623759.tif 000004
【００３９】
上記得られた発泡ゴムエッジの発泡倍率をつぎのようにして測定・算出した。すなわち、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６７に準じて比重を測定し、この比重からの逆算法により算出した。この結果を後記の表３〜表４に示す。
【００４０】
また、上記実施例品および比較例品の特定周波数（１２８Ｈｚ，２５６Ｈｚ）における内部損失（ｔａｎδ）を下記の方法に従って測定した。これらの結果を後記の表４〜表５に示す。
【００４１】
〔内部損失〕
厚み１．５ｍｍのシート状に形成された発泡性組成物を、２００℃×１分の加熱条件で発泡加硫し、厚み約１ｍｍのシートを作製した。ついで、このシートを所定の形状に打ち抜き、動的粘弾性測定装置を用いて測定した。
【００４２】
〔プレス成形性〕
上記実施例および比較例の、スピーカーエッジ成形用金型での成形時における金型から離型性および取り出し後の変形の度合いを調べ、プレス成形性として評価した。すなわち、離型性については、人の手による剥離抵抗を調べ、量産性に対する合否で判定した。また、変形度合いについては、寸法を測定し図面寸法規格（公差）に対する合否で判定した。そして、離型性および変形度合いの双方とも良好であったものは良、いずれか一方でも不良となる結果が得られたものは不良として表示した。
【００４３】
【表３】
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【００４４】
【表４】
0003623759.tif 000006
【００４５】
上記表３〜表４から、実施例品は、高い内部損失を有し、優れた音響特性を備えていることがわかる。これに対して、比較例品は、１２８Ｈｚおよび２５６Ｈｚの双方とも内部損失が小さく音響特性に劣っていることがわかる。一方、成形性に関しては実施例品および比較例品とも問題はなかった。
【００４６】
また、このようにして得られたなかの実施例１品および比較例１品の振動板をスピーカーに組み込み、ＪＩＳ  Ｃ  ５５３２に準じて周波数特性を測定した。その測定結果を図１に示す。なお、図１において、曲線Ｘは実施例１品、曲線Ｙは比較例１品を示す。その結果、内部損失の高い実施例１品は内部損失の低い比較例１品に比べ、周波数−音圧特性がフラットになっており、良好な結果が得られた。
【００４７】
【発明の効果】
以上のように、本発明は、前記ＳＢＲ（Ａ成分）と前記特定の熱可塑性エラストマー（Ｂ成分）を必須成分とする発泡性組成物である。このため、この発泡性組成物を用いて得られる電気音響変換器用部材は、高い内部損失を有することにより、周波数−音圧特性において山や谷の少ない良好な特性を備えることができるようになる。
【００４８】
そして、上記必須成分において、Ａ成分とＢ成分の混合割合を、特定の範囲となるよう設定することにより、より一層高い内部損失が得られ音響特性として優れた特定が得られる。
【００４９】
したがって、本発明の発泡性組成物は、電気音響変換器用エッジ材や、電気音響変換器用防塵キャップである電気音響変換器用部材の成形材料として最適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１品および比較例１品の周波数−音圧特性を示す曲線図である。
【図１】
0003623759.tif 000007