(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次亜塩素酸及び次亜塩素酸アルカリ金属塩から選ばれる１種以上（Ａ）と、多価アルコール誘導体型界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上（Ｂ）と、有機酸及びその塩から選ばれる１種以上（Ｃ）と、防錆剤としてのリン酸又はその塩（Ｄ）とを含有する殺菌剤組成物。
【請求項２】
有効塩素濃度が１〜５０００ｐｐｍである請求項１記載の殺菌剤組成物。
【請求項３】
ｐＨ（２０℃）が３〜８である請求項１又は２記載の殺菌剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）が、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、第１級アミン塩系陽イオン界面活性剤、第２級アミン塩系陽イオン界面活性剤、第３級アミン塩系陽イオン界面活性剤、第４級アミン塩系陽イオン界面活性剤、アミンオキサイド系両性界面活性剤、アミノ酸系両性界面活性剤、ベタイン系両性界面活性剤及びイミダゾリン系両性界面活性剤から選ばれる１種以上である請求項１〜３の何れか１項記載の殺菌剤組成物。
【請求項５】
（Ｃ）が、飽和アルキル基を有する２塩基酸以上の有機酸及びその塩から選ばれる１種以上である請求項１〜４の何れか１項記載の殺菌剤組成物。
【請求項６】
更に、無機酸のアルカリ金属塩及び／又は無機酸のアルカリ土類金属塩（Ｆ）を含有する請求項１〜３の何れか１項記載の殺菌剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は殺菌剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、広範な環境における殺菌消毒剤として、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤が広く用いられている。中でも次亜塩素酸ナトリウム等の次亜塩素酸塩は、価格面と効果の点で汎用されているが、医療、食品工業等、種々の分野で要求される微生物の殺菌、滅菌に対して、更にその効力を向上させるための多くの提案がなされている。例えば、特開昭５５−１４０９４号には、次亜塩素酸塩、非イオン界面活性剤、リン酸二水素一アルカリ金属と共動してｐＨを所定値に保つリン酸一水素二アルカリ金属を含有するｐＨ７〜８の滅菌液組成物が開示されている。また、特開平９−３１４９４号には、金属封鎖剤を含有する配合剤を、次亜塩素酸ナトリウムを主成分とする洗浄液に混合して調製した、有効塩素濃度０．０２〜０．２重量％の洗浄液を用いて人工透析装置等の医療機器を洗浄することが開示されている。
【０００３】
しかしながら、次亜塩素酸塩を用いた従来の殺菌洗浄剤や殺菌洗浄方法では、十分な殺菌効果を維持しつつ、被処理物（殺菌対象物）や処理用装置の損傷を抑制することは困難であった。前述の特開昭５５−１４０９４号の系は、非腐食性で損傷を与えないとされているが、殺菌効果と腐食抑制効果の両立という点では、いまだ不十分である。また、特開平９−３１４９４号の洗浄液は水酸化アルカリを配合してｐＨを１２．５〜１４．０とすることにより、金属腐食性が緩和され洗浄対象の機器に悪影響を及ぼさないとされているが、このような強アルカリ領域の洗浄液は取扱上の制約が大きい。
【０００４】
本発明は、簡易な処理により高い殺菌効果が得られ、且つ被処理物や処理用装置の損傷を十分に抑制できる殺菌剤組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次亜塩素酸及び次亜塩素酸アルカリ金属塩から選ばれる１種以上（Ａ）〔以下、（Ａ）成分という〕と、多価アルコール誘導体型界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上（Ｂ）〔以下、（Ｂ）成分という〕と、有機酸及びその塩から選ばれる１種以上（Ｃ）〔以下、（Ｃ）成分という〕と、防錆剤（Ｄ）〔以下、（Ｄ）成分という〕とを含有する殺菌剤組成物に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
（Ａ）成分のうち、次亜塩素酸アルカリ金属塩としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸リチウム等が挙げられるが、次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。
【０００７】
（Ｂ）成分のうち、多価アルコール誘導体型界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド等が挙げられる。脂肪酸エステル型のものの脂肪酸部分の炭素数又はアルキルポリグリコシドにおけるアルキル基の炭素数は、何れも６〜２４が好ましく、６〜１８がより好ましい。これらのうち、製剤化を容易にする観点から、ポリグリセリン（好ましくは縮合度２〜５０）脂肪酸（好ましくは炭素数６〜２４）エステル、アルキル（好ましくは炭素数６〜２４）ポリグリコシドが好ましい。
【０００８】
（Ｂ）成分のうち、陽イオン界面活性剤としては、第１級アミン塩系陽イオン界面活性剤、第２級アミン塩系陽イオン界面活性剤、第３級アミン塩系陽イオン界面活性剤、第４級アミン塩系陽イオン界面活性剤が挙げられる。これらのうち第４級アミン塩系陽イオン界面活性剤が特に好ましい。第４級アミン塩系陽イオン界面活性剤、すなわち第４級アンモニウム塩としては、４つの置換基の少なくとも１つが総炭素数８〜２８のアルキル又はアルケニル基であり、残余がベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である化合物が挙げられる。総炭素数８〜２８のアルキル又はアルケニル基は、この炭素数の範囲で、アルコキシル基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基、アルケノイルアミノ基、アルカノイルオキシ基又はアルケノイルオキシ基で置換されていてもよい。
【０００９】
また、（Ｂ）成分のうち、両性界面活性剤としては、アミノ酸系、ベタイン系、イミダゾリン系、アミンオキサイド系の両性界面活性剤が挙げられる。
【００１０】
アミノ酸系両性界面活性剤としては、アシルアミノ酸塩、アシルサルコシン酸塩、アシロイルメチルアミノプロピオン酸塩、アルキルアミノプロピオン酸塩、アシルアミドエチルヒドロキシエチルメチルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００１１】
ベタイン系両性界面活性剤としては、アルキルジメチルベタイン、アルキルヒドロキシエチルベタイン、アシルアミドプロピルヒドロキシプロピルアンモニアスルホベタイン、アシルアミドプロピルヒドロキシプロピルアンモニアスルホベタイン、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルカルボキシメチルアンモニアベタイン等が挙げられる。
【００１２】
イミダゾリン系両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルエトキシカルボキシメチルイミダゾリウムベタイン等が挙げられる。
【００１３】
アミンオキサイド系両性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイドが好ましく、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルジエタノールアミンオキサイド、アルキルアミドプロピルアミンオキサイド等が挙げられる。
【００１４】
本発明の殺菌剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝２０／１〜１／１０、より好ましくは１０／１〜１／１０、更に好ましくは１０／１〜１／５、より更に好ましくは５／１〜１／５、特に好ましくは２／１〜１／２の重量比で含有する。ただし、（Ａ）成分は有効塩素基準での重量を示す。
【００１５】
（Ｃ）成分としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の飽和二塩基酸又はその塩や、フマル酸、マレイン酸等の不飽和二塩基酸又はその塩等が挙げられる。（Ｃ）成分は、飽和アルキル基を有する２塩基酸以上の有機酸及びその塩から選ばれる１種以上が好ましく、より好ましくは飽和二塩基酸又はその塩、更に好ましくは炭素数３〜１０の飽和二塩基酸又はその塩であり、特にコハク酸又はその塩が好ましい。（Ｃ）成分は、（Ａ）成分との重量比が（Ａ）／（Ｃ）＝１０／１〜１／５、更に５／１〜１／２、特に５／１〜１／１となるように用いられるのが好ましい。
【００１６】
（Ｄ）成分としては、リン酸、ポリリン酸、ホスホン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上が好ましく、塩は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。（Ｄ）成分は、（Ａ）成分との重量比が（Ａ）／（Ｄ）＝１０／１〜１／１０、更に１０／１〜１／５、特に５／１〜１／５となるように用いられるのが好ましい。
【００１７】
本発明の殺菌剤組成物は、アルカリ金属の水酸化物及び／又はアルカリ土類金属の水酸化物（Ｅ）〔以下、（Ｅ）成分という〕を含有してもよい。（Ｅ）成分としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等が挙げられ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。
【００１８】
また、本発明の殺菌剤組成物は、無機酸のアルカリ金属塩及び／又は無機酸のアルカリ土類金属塩（Ｆ）〔以下、（Ｆ）成分という〕を含有してもよい。（Ｆ）成分としては硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、リン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、リン酸カリウム等が挙げられ、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、リン酸カリウム、硝酸ナトリウムが好ましい。
【００１９】
本発明の殺菌剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する水溶液からなることが好ましい。この水溶液の有効塩素濃度は１〜５０００ｐｐｍ、更に１０〜１０００ｐｐｍ、より更に５０〜５００ｐｐｍ、特に５０〜２００ｐｐｍが好ましい。また、水溶液のｐＨ（２０℃）は、好ましくは３〜８、より好ましくは５〜７、特に好ましくは６以上７未満である。水溶液のｐＨの調整は上記（Ｃ）成分や無機酸により行うことができる。また、本発明の殺菌剤組成物となる水溶液中の各成分の量は、（Ａ）成分が５ｐｐｍ〜１２重量％、（Ｂ）成分が０．５ｐｐｍ〜３５重量％、（Ｃ）成分が０．５ｐｐｍ〜６０重量％、（Ｄ）成分が０．５ｐｐｍ〜６０重量％が好ましく、（Ｅ）成分を配合する場合は、０．５ｐｐｍ〜１０重量％が好ましく、（Ｆ）成分を配合する場合は、０．５ｐｐｍ〜３５重量％が好ましい。使用にあたっては、この水溶液を更に希釈した水溶液が用いられるが、この希釈水溶液は、（Ａ）成分を１〜５０００ｐｐｍ、更に１０〜１０００ｐｐｍ、特に５０〜５００ｐｐｍ、（Ｂ）成分を１〜５００００ｐｐｍ、更に５〜１００００ｐｐｍ、特に１０〜５０００ｐｐｍ、（Ｃ）成分を１〜１００００ｐｐｍ、更に１０〜５０００ｐｐｍ、特に５０〜２０００ｐｐｍ、（Ｄ）成分を１〜５００００ｐｐｍ、更に５〜１００００ｐｐｍ、特に１０〜５０００ｐｐｍ含有することが好ましい。なお、本発明の殺菌剤組成物の対象となる微生物とは、一般細菌、糸状菌、ウイルス、カビ胞子、細菌芽胞等を意味する。
【００２０】
本発明の殺菌剤組成物は、殺菌スペクトルが広く、細菌（カビ）のみならず、ウイルスや芽胞に対する効果も高く、更に金属基材の損傷性が低いため、幅広い分野での殺菌に有用である。例えば、病院、養護施設、食品加工工場、クリーニング施設、厨房等の壁、床、窓等あるいはそれらで用いられる器具、備品、及び製品用（例えば飲料液用）容器等の殺菌に用いられる。
【００２１】
【発明の効果】
本発明によれば、簡易な処理により高い殺菌効果が得られ、且つ被処理物や処理用装置の損傷を十分に抑制でき、安全性、作業性に優れた殺菌剤組成物が得られる。
【００２２】
【実施例】
実施例１〜９及び比較例１〜７
表１に示す成分からなる組成物を用いて、以下の試験を行った。結果を表１に示す。なお、表１中の有効塩素濃度は、ＪＩＳ  Ｋ−０１０１“ヨウ素法”により測定したものである。
【００２３】
なお、各組成物は、次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度６００００ｐｐｍ）と（Ｂ）成分及び／又は（Ｄ）成分を所定量混合し得られたものを最終配合濃度の２倍までイオン交換水で希釈したものと（Ｃ）成分を最終配合濃度の２倍までイオン交換水で希釈したものを等量混合して得たものである。
【００２４】
これらの組成物を表１の有効塩素濃度となるように希釈し、水酸化ナトリウム又は塩酸により所定のｐＨに調整した試験水溶液を用いて、以下の方法で殺菌力及び腐食性の試験を行った。結果を表１に示す。
【００２５】
（１）殺菌力
（１−１）殺芽胞試験
芽胞形成菌である枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ  ＡＴＣＣ６６３３）とセレウス菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ  ＩＦＯ１３４９４）を、それぞれＳＣＤ寒天培地（日本製薬（株）製）に前培養した菌を一白金耳かきとり、１ｍｌの滅菌水に懸濁し、６５℃、３０分間の熱処理後、２回遠心分離洗浄を行ったものを試験に用いた（菌濃度は何れも１０５ｃｅｌｌ／ｍｌ）。
【００２６】
この試験用芽胞菌液を０．１ｍｌとり、表１の成分からなる組成物を更に滅菌したイオン交換水で稀釈した水溶液（温度２５℃）１０ｍｌに接種し、室温にて３分間作用させた。１０秒以内に菌接触液５０μｌを採取し、後培養用ＳＣＤＬＰ培地（チオ硫酸ナトリウム３．３％含有）０．２ｍｌの入ったミクロシャーレ（ＣＯＲＮＩＮＧ社製、９６−Ｃｅｌｌ  Ｗｅｌｌｓ）へ接種した。３０℃で４８時間培養し、菌の発育を肉眼で観察し、ミクロシャーレ上で菌が生育しているかどうかを観察し、菌の生育がない（つまり１００％殺菌できる）最小の希釈倍率（最小殺菌有効塩素濃度）を求めた。なお、有効塩素濃度は、ＪＩＳ  Ｋ−０１０１“ヨウ素法”により測定したものである。
【００２７】
（１−２）殺カビ試験
被験菌としてカビ（真菌、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＩＦＯ６３４１）を、ＰＤＡ培地を用い、２５℃で７日間培養した。得られた菌体をガラス玉法を用い、均一にした後、滅菌ガーゼで異物を除去し、菌液を得た（菌濃度約１０５ｃｅｌｌ／ｍｌ）。この菌液を０．１ｍｌとり、表１の成分からなる組成物を更に滅菌したイオン交換水で希釈した水溶液（温度２５℃）１０ｍｌに接種し、室温で１０秒間作用させた後、０．１ｍｌを採取し、後培養用ＰＤＡ培地（チオ硫酸ナトリウム３．３％含有）へ接種した。２５℃で７時間培養し、菌の発育を肉眼で観察し、上記同様に評価した。
【００２８】
（２）腐食性
ＳＵＳ３０４Ｊ字型テストピース（神鋼商事株式会社製ＴＰＲＷ  ＳＵＳ３０４、幅約１５ｍｍ、長さ約５２ｍｍ、厚さ約３ｍｍ）を、食器用洗剤、更にエタノールにて洗浄後、乾燥させ重量を精秤する。この断面Ｊ字型のテストピースを図１のように、表１の試験水溶液（有効塩素濃度２０００ｐｐｍ）５０ｇ中に浸漬し、４０℃で静置する。このとき、テストピースの試験水溶液の接触面積は約１８７０ｍｍ２となる。試験水溶液は毎日（２４時間毎）交換し、１５日後のテストピース重量を精秤し、次式により重量損失を算出した。
【００２９】
【数１】
0003607652.tif 000002
【００３０】
【表１】
0003607652.tif 000003
【００３１】
（１）：（  ）内は有効塩素濃度を示す。
（２）：コータミンＤ１０Ｐ（花王（株）製、有効分７５％）を用いて有効分濃度が表１の数値となるようにした。
（３）：アンヒトール２４Ｂ（花王（株）製、有効分２６％）を用いて有効分濃度が表１の数値となるようにした。
（４）：ＭＣＡ−７５０（阪本薬品工業（株）製、有効分１００％）を用いて有効分濃度が表１の数値となるようにした。
（５）：ＬＷＡ−１５７０（三菱化学フーズ（株）製、有効分４０％）を用いて有効分濃度が表１の数値となるようにした。
（６）：マイドール１２（花王（株）製、有効分４０％）を用いて有効分濃度が表１の数値となるようにした。
（７）：エマルゲン１０９（花王（株）製、有効分１００％）を用いて有効分濃度が表１の数値となるようにした。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例における腐食性の評価方法を示す概略図である。
【符号の説明】
１：Ｊ字型テストピース
２：試験水溶液
【図１】
0003607652.tif 000004