(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
相互に並行に設置された複数の重合反応器内で水素を含有するガスの存在下にオレフィンを重合する工程と、各重合反応器で得られたオレフィン重合体を前記ガスとともに混合器へ導入して混合する工程とを含むパラレル重合法において、前記混合器内のガスの少なくとも一部を抜き出し、次いで該抜き出したガス中の水素をオレフィンに付加させて該ガスを水素化処理した後、前記水素化処理後のガスを前記重合反応器の少なくとも一つに再び供給することを特徴とする、パラレル重合法。
【請求項２】
前記パラレル重合法が、相互に並行に設置された２つの重合反応器内で水素を含有するガスの存在下に２種以上のオレフィンを共重合成分として共重合する工程を含む方法であって、前記２つの重合反応器の一方におけるガス中の水素濃度が他方における同濃度より高く、且つ前記一方における共重合成分の種類が前記他方における共重合成分の種類より少ないことを特徴とする、請求項１記載のパラレル重合法。
【請求項３】
前記パラレル重合法が、相互に並行に設置された２つの重合反応器内で水素を含有するガスの存在下にオレフィンを重合する工程を含む方法であって、前記２つの重合反応器の一方では１種のオレフィンを単独重合し、他方では２種以上のオレフィンを共重合し、且つ前記一方におけるガス中の水素濃度が他方における同濃度より高いことを特徴とする、請求項１記載のパラレル重合法。
【請求項４】
前記重合反応器が、気相重合反応器である請求項１、請求項２又は３記載のパラレル重合法。
【請求項５】
気相重合反応器内の水素濃度の範囲が５容量％以下である請求項４記載のパラレル重合法。
【請求項６】
抜き出したガス中の水素を水素化触媒に通してオレフィンに付加させる、請求項１記載のパラレル重合法。
【請求項７】
水素化触媒が固体触媒である請求項６記載のパラレル重合法。
【請求項８】
固体触媒がＰｔ又はＰｄを担持金属とし、ＳｉＯ2又はＡｌ2Ｏ3又はそれらの混合物を担体とする金属担持触媒である請求項７記載のパラレル重合法。
【請求項９】
固体触媒がＰｄ／Ａｌ2Ｏ3である請求項８記載のパラレル重合法。
【請求項１０】
抜き出したガスをフィルターで濾過して該ガス中に含まれる微粉製品を除去した後、前記ガス中の水素をオレフィンに付加させて水素化処理する、請求項１記載のパラレル重合法。
【請求項１１】
水素を含有するガスの存在下でオレフィンを重合するための相互に並行に設置された複数の重合反応器と、各重合反応器で得られたオレフィン重合体を混合するための混合器と、該混合器から抜き出したガス中の水素をオレフィンに付加させて該ガスを水素化処理するための水素化反応器とからなり、水素化反応器を前記重合反応器の少なくとも一つと混合器とに接続し、混合器から抜き出したガスを水素化反応器に導入して水素化処理した後該重合反応器の少なくとも一つに供給して該ガスを循環させ、これにより循環ガス中の水素濃度を低下させるようにしたことを特徴とする、パラレル重合装置。
【請求項１２】
前記水素化反応器が、水素化触媒を充填したものである、請求項１１記載のパラレル重合装置。
【請求項１３】
前記水素化触媒が固体触媒である請求項１２記載のパラレル重合装置。
【請求項１４】
固体触媒がＰｔ又はＰｄを担持金属とし、ＳｉＯ2又はＡｌ2Ｏ3又はそれらの混合物を担体とする金属担持触媒である請求項１３記載のパラレル重合装置。
【請求項１５】
固体触媒がＰｄ／Ａｌ2Ｏ3である請求項１４記載のパラレル重合装置。
【請求項１６】
混合器と水素化反応器との間に、水素化反応器に通す前のガスを濾過することによりガス中に含まれる微粉製品を除去するためのフィルターが接続されている、請求項１１記載のパラレル重合装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複数の重合反応器で別個にポリマーを並行して製造した後これらを混合して目標とする物性を有する製品を得るパラレル重合法に関し、詳しくは、循環ガスを水添処理する工程を含む、簡便且つ経済的なパラレル重合法及びパラレル重合装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年のプラスチック分野の多様化に伴い、求められるプラスチックの製品物性も多種多様となっている。このような状況下では、目標とする製品物性を得るためには単段重合や連続多段重合では達成できないことがある。この場合、全く別個に製造した樹脂同士をドライブレンドしたり溶融ブレンドしたりする方法や、パラレル重合を実施する方法などが知られている。
【０００３】
ドライブレンド法は、一旦個別にペレタイズされたり包装されたりしたものを混合する方法であるから、目標製品を製造するのに不要な手間とエネルギーを要することとなり、コスト高になりがちであり、更に大量生産の製品には不適であった。
【０００４】
一方、大量生産の製品を得る方法としては、個別の重合反応器で各々異なった物性の製品を製造し、それらをホッパーやミキシングドラム等の混合器で混合後、ペレタイズしたり包装したりするパラレル重合法が知られていた。この場合、未反応モノマー（コモノマーを含む）や、液相重合の場合は溶媒が各重合反応器で共通していたり、一方のモノマー種類が他方のモノマー種類と同一若しくは少なく且つその重合反応器の水素濃度が他方のそれと同一若しくは低い場合は、かかるホッパーやドラム等の混合器を同時に気液、気固分離ドラムやフラッシュドラムとして使用し、そこで分離されたガスを重合反応器へ循環させても何ら問題はないため、これらの混合器を各重合反応器に共通の分離ドラムやフラッシュドラム等として使用することが可能であり、重合反応器が複数あっても共通に使用できるため経済的である。
【０００５】
しかし、それ以外の場合、例えば一方の重合反応器の水素濃度が高くコモノマー種類が少ないのに対し他方の重合反応器の水素濃度が低くコモノマー種類が多い場合や、一方の重合反応器では水素濃度が高い条件で単独重合体を製造し、他方の重合反応器では水素濃度の低い条件で共重合体を製造する場合などにおいては、各重合反応器から排出される未反応モノマーや水素が混合器内で混合された後循環ガスとして重合反応器に導入されると、重合反応器内の重合条件が変化する場合がある。このため、そのような未反応モノマーや水素をそのまま循環ガスとして使用することができないので、各々の重合反応器に対し気液分離ドラム、気固分離ドラム、フラッシュドラム等を予め設置する必要があり、また各々のコモノマーや水素の混入許容レベルによっては循環ガスを更に不活性ガス等によりパージしたり、循環ガス又はその混合物を別途蒸留により分離したりする必要が生じることがあった。
【０００６】
特に、水素を他の揮発成分から分離することは容易ではなく、コストアップの原因となりがちであった。水素濃度のコントロールにおいては、水素濃度を増加させるのは容易であるが、減少させることは容易ではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、複数の重合反応器で各々異なった物性のポリマーを並行して製造した後、それらを共通の混合器で混合して所望の物性の製品を得るパラレル重合法において、各重合反応器に気液、気固分離ドラムやフラッシュドラムを設置したり蒸留等の設備を設置したりすることなく、簡便且つ経済的な装置で実施できる方法及び装置を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、パラレル重合法において、混合器と重合反応器との間の循環ガスを水素化反応器に通して該ガス中の水素濃度を効率よく制御すること、特に水素濃度を効率よく低減させることにより、混合器を同時に気液、気固分離ドラム又はフラッシュドラムとしても使用することが可能となり、かかる混合器を各重合反応器に共通の分離ドラムやフラッシュドラムとして共用できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、相互に並行に設置された複数の重合反応器内で水素を含有するガスの存在下にオレフィンを重合する工程と、各重合反応器で得られたオレフィン重合体を前記ガスとともに混合器へ導入して混合する工程とを含むパラレル重合法において、前記混合器内のガスの少なくとも一部を抜き出し、次いで該抜き出したガス中の水素をオレフィンに付加させて該ガスを水素化処理した後、前記水素化処理後のガスを前記重合反応器の少なくとも一つに再び供給することを特徴とするパラレル重合法を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、水素を含有するガスの存在下でオレフィンを重合するための相互に並行に設置された複数の重合反応器と、各重合反応器で得られたオレフィン重合体を混合するための混合器と、該混合器から抜き出したガス中の水素をオレフィンに付加させて該ガスを水素化処理するための水素化反応器とからなり、水素化反応器を前記重合反応器の少なくとも一つと混合器とに接続し、混合器から抜き出したガスを水素化反応器に導入して水素化処理し、該水素化処理後のガスを該重合反応器の少なくとも一つに供給してガスを循環させ、これにより循環ガス中の水素濃度を低下させるようにしたことを特徴とするパラレル重合装置を提供するものである。
【００１１】
本発明は、パラレル重合法、特に一方は水素濃度が高くてコモノマー種類が少なく、他方は水素濃度が低くてコモノマー種類が多い場合や、一方の重合反応器で水素濃度が高い条件で単独重合体を製造し、他方の重合反応器で水素濃度の低い条件で共重合体を製造する場合などに、各重合反応器に気液、気固分離ドラムやフラッシュドラムを設置したり蒸留等の設備を設置したりすることなく、簡便且つ経済的な装置で実施できる方法である。
【００１２】
尚、本発明のパラレル重合法においては、重合形態は気相重合、塊状重合、溶液重合、懸濁重合のいずれであってもよく、また複数の重合反応器の相互において異なる重合形態を採用していてもよい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
本発明の方法は、気相重合、塊状重合、溶液重合、懸濁重合のいずれに対しても適用でき、各重合法特有の反応器、反応条件の差以外、本発明の構成に関しては、何ら差がないので、特に断らない限り区別せずに説明する。
【００１４】
本発明のパラレル重合法は、相互に並行に設置された複数の重合反応器内で水素を含有するガスの存在下にオレフィンを重合する重合工程と、各重合反応器で得られたオレフィン重合体を前記ガスとともに混合器へ導入して混合する混合工程と、前記混合器内のガスの少なくとも一部を抜き出して前記重合反応器の少なくとも一つに再び供給することによりガスを循環させる循環工程とを含む。そして、水素をオレフィンに付加させて水素化処理するための水素化反応器を前記重合反応器の少なくとも一つと混合器との間に接続し、前記循環ガスを水素化反応器に通して該ガス中の水素をオレフィンに付加させた後、水素化処理後のガスを該重合反応器の少なくとも一つに再び供給することによって循環ガス中の水素濃度を低下させることを特徴とする。
【００１５】
（１）重合工程
本発明の重合工程に使用される重合反応器は、水素を含有する気相（ガス）の存在下でオレフィンを重合できるものであれば、回分（バッチ）式の重合反応器でも連続式の重合反応器（単段又は多段重合反応器）でもよい。また、一般に、水素を含む気相の存在下で行う重合方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、気相重合等が挙げられ、本発明のパラレル重合法はこれらのいずれの重合方法を採用するものであってもよい。
【００１６】
本発明では、このような重合反応器を複数用い、これらを相互に並行に設置して各重合反応器内で、水素を含むガスの存在下にオレフィンを重合する。この場合、気相（ガス）中には水素が含まれるが、気相重合では、ガス中の水素濃度範囲は５％以下、好ましくは２％以下であるのがよい。水素濃度が５％を超える程高くても本発明方法を実施する上で特に支障はないが、重合反応器内で生成するオレフィン水素化物（例えばエタン、プロパン）の濃度が高くなり、結果的に系外に抜き出す必要が生じるので、余り高すぎるのは好ましくない。
【００１７】
また、液相重合では、気相中の水素は１０％以下、好ましくは２％以下である。メタロセン触媒を用いて重合を行う場合は、気相重合においては気相中の水素濃度が０．１％以下、好ましくは０．０１％以下、液相重合では１％以下、好ましくは０．２％以下である。
【００１８】
本発明の方法では、重合方法や他の重合条件等に応じて、重合反応器内の水素濃度が上記のような範囲を保つように循環ガスの水素濃度を迅速に調節することができる。
【００１９】
本発明において、重合反応器で製造するポリマーとしては、ホモポリマーでも、コポリマーでもよい。重合されるオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、スチレン、ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等が例示できるが、所望ポリマー製品の種類によって決定される。即ち、ホモポリマー製品として、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等を、またコポリマー製品として、ポリエチレン、ホモポリプロピレン又はランダムポリプロピレンと、他のモノマーによる共重合体、いわゆるＥＰＲ（エチレン−プロピレンゴム）、ＰＥＲ（プロピレン−エチレンゴム）、ＰＢＲ（プロピレン−ブテンゴム）等とのブロック共重合体等を製造する場合には、本発明の重合工程に使用されるモノマーとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等が好ましい。
【００２０】
なお、重合温度はモノマーの種類、製品の分子量等によっても異なるが、オレフィン重合体の融点以下、好ましくは融点より１０℃以上低い温度、更に好ましくは室温〜２００℃程度、特に好ましくは４０〜１６０℃程度、最も好ましくは６０〜１３０℃程度である。また重合温度をこの範囲に維持するため、重合系は冷却器で冷却される。その他、重合圧力は、大気圧〜１５０ｋｇ／ｃｍ2程度、好ましくは２〜７０ｋｇ／ｃｍ2程度、更に好ましくは１０〜２０ｋｇ／ｃｍ2程度である。
【００２１】
重合触媒としては、特公昭６０−４５６４５号公報に開示されるように、遷移金属触媒、特に高活性遷移金属触媒成分と周期律表第１族乃至第３族金属の有機金属化合物触媒成分とを組み合わせたオレフィン重合触媒が好適に利用できる。中でも遷移金属１ミリモル当り約５０００ｇ以上、特に約８０００ｇ以上のオレフィン重合体を製造できる高活性触媒が好ましい。
【００２２】
パラレル重合法においては、通常、各重合反応器でモノマー成分（オレフィン）の種類や重合条件が異なる。具体的には、一方の重合反応器が他方の重合反応器に比べてモノマー種類が同一か又は少なく且つ水素濃度が同一か又は少ない場合、一方の重合反応器が他方の重合反応器に比べて水素濃度が高く且つモノマー種類が少ない場合、一方の重合反応器で水素濃度が高い条件で単独重合体を製造し、他方の重合反応器で水素濃度のより低い条件で共重合体を製造する場合等が挙げられる。特に、一方の重合反応器が他方の重合反応器に比べて水素濃度が高く且つモノマー種類が少ない場合、又は一方の重合反応器で水素濃度が高い条件で単独重合体を製造し、他方の重合反応器で水素濃度のより低い条件で共重合体を製造する場合において、本発明の効果が発揮される。
【００２３】
尚、各重合反応器間で共重合成分の種類が全く異なる場合は、通常循環ガスを共用することはできないが、混合されても何ら望ましくない反応が生じない場合や共重合成分の転化率が高くそれをすべて水添して使用してもかまわない場合は、循環ガスを共用することができる。
【００２４】
（２）混合工程
本発明のパラレル重合法においては、各重合反応器で製造されたポリマーを、水素、オレフィン等を含むガスと共に混合器へ導入する。混合器は混練、捏和、分散等の機能を有するものであってもなくてもよく、単に２以上の粉体を同時に貯留する機能のみを有する貯留設備であってもよい。また、かかる貯留機能のみを有する貯留設備を設け、さらにその後段に混練、捏和、分散等の機能を有する設備を配し、該貯留設備にて一旦混合及び／又は気固分離のみを実施したのち後段で混練、捏和、分散等を行うこととしてもよい。
【００２５】
貯留設備としては、貯留可能であればホッパー、ドラム等いずれでもよいが、ガス中の主成分がオレフィン等の可燃物であるので、気密性を有するものが好ましく用いられ、一般的には耐圧容器が用いられる。
【００２６】
混練、捏和、分散等の機能を有する設備を採用する場合は、必要に応じてバッチ式、連続式のいずれを用いてもよく、生産性等の必要性から適宜選択することができる。混練、捏和、分散等の機能を有する設備としては、スクリュー型、アーム型、ブレード型、リボン型、パドル型の撹拌翼や撹拌軸を有する軸回転型、容器が回転する容器回転型、気流型等が用いられる。
【００２７】
好ましくは軸回転型が用いられ、より好ましくは貯留型ホッパー又はドラムと一又は二軸押出機との組合せが用いられる。
また、混合するポリマーの種類及び割合並びに混合条件は、所望する製品の物性に応じて適宜選択することができる。
【００２８】
このように混合して得られたポリマーブレンドは、混合器から取り出し、公知の方法による乾燥、造粒工程等を経ることにより、所望の製品とすることができる。
【００２９】
（３）循環工程
混合器に導入されたガスの少なくとも一部を抜き出して再び重合反応器へ供給し、これを繰り返してガスを循環させる。
【００３０】
その際、混合器から抜き出されたガス中の水素をオレフィンに付加させることにより該ガスを水素化処理する。水素化処理を実施するには、混合器に、例えば水素化触媒を充填するなどして水素化処理ができるようにした水素化反応器を接続し、前記混合器内のガスの少なくとも一部、即ち全部又は一部を抜き出して水素化反応器に通じて水素化処理した後、前記水素化処理後のガスの一部又は全部を再び重合反応器に戻し、循環させればよい。
【００３１】
混合器から抜き出されたガスには水素、オレフィン等が含まれており、水素化反応器に導入されたガス中の水素は、オレフィンに付加させることにより消失又は著しく減少させることができる。こうして水素濃度が低下したガスを重合反応器に再び戻すことにより、循環ガスの水素濃度を迅速に低下させることができ、混合器から重合反応器へガスを問題なく循環させることができる。
【００３２】
尚、抜き出したガスに凝縮成分が多い場合は、水素化処理前に熱交換機等により予め冷却して凝縮成分を分離し、残留ガスのみを水素化処理してもよい。分離された凝縮成分は通常重合反応器に戻されるが、必要に応じて一部又は全部を重合系外に取り出してもよい。
【００３３】
この水素化反応器では、少量の水素と過剰のオレフィンとが反応してエタン、プロパン等のオレフィン水素化物を生成するため、ガス中の水素は消費され、その結果、循環ガス中の水素濃度を低下させることができる。この場合、水素化反応器を通った後のガスの一部又は全部を再び重合反応器に戻し、循環させられるように接続する。
【００３４】
かかる水素化処理に用いられる水素化反応器は、重合反応器から抜き出したガス中のオレフィンを水添できればよく、例えば反応温度等のみの設定で対応してもよいが、通常水素化触媒が充填されている。水素化反応器に使用される水素化触媒は、基本的には水素化性能が高いこと、充填時あるいはガスの循環時の衝撃等により粉化されない硬度を有すること、２量化等の副反応を起こさないこと等の条件を満たす必要がある。粉化等により重合反応器内に水素化触媒が入ると、ポリマー製品、重合触媒、水素濃度等の重合反応条件に影響を与えたり、影響を受ける恐れがある。最悪の場合、重合反応器内で水素化反応が常時起こり、水素濃度の制御ができなくなる。また製品に混入することは、製品の品質上好ましくない。
【００３５】
これらの条件を満足する水素化触媒としては、いわゆる固体触媒、例えば、Ｐｔ又はＰｄを坦持金属とし、ＳｉＯ2又はＡｌ2Ｏ3又はそれらの混合物を担体とする金属坦持触媒、銅−クロム−バリウム−マンガンをシリカやアルミナに担持した金属触媒や、シリカに銅を担持した銅触媒などが挙げられる。好ましくはＰｄ／Ａｌ2Ｏ3、Ｐｄ／ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3、Ｐｄ／ＳｉＯ2、Ｐｔ／Ａｌ2Ｏ3等、中でもＰｄ／Ａｌ2Ｏ3が好ましい。
【００３６】
なお、特にＰｄ／Ａｌ2Ｏ3が好ましいのは、反応が比較的マイルドに進むこと、選択性が高いこと、高活性であること（低水素濃度で使用可能）、寿命が長いこと等の理由による。
【００３７】
循環ガスの水素濃度を制御するための基本的な方法は、水素化反応器を通過するガス量を制御することである。水素濃度を一定値に制御する場合には、混合器から導入されるガス中の水素と同じ量が付加反応するように、通過ガス量を設定する。必要ならば、若干量の水素を混合器に供給しながら水素化反応器の通過ガス量を適正範囲に設定することができる。ここでいう適正範囲とは、プロセス設計上制御できる範囲ということであり、設計流量によって変化する。したがって、通過ガス量の適性範囲に特に制限はないが、一般にはＧＨＳＶが１０００〜５０、好ましくは５００〜１００程度である。ここで、「ＧＨＳＶ」は単位時間当たりのガス空間速度を表し、反応時の温度および圧力における供給ガスの体積速度（ｍ3／ｈｒ）を水素化反応器の体積（ｍ3）で除したものであり、単位はｈｒ-1である。このときの水素化反応器の体積は、触媒を充填しない空体積である。
【００３８】
水素化反応器では水素化触媒の種類及び量を適切に選定することにより、水素化反応後のガス中の水素濃度をほぼ０にすることもできる。この場合、除去される水素量は重合反応器中の水素濃度と通過ガス量との積となるので、容易に通過ガス量を設定できる。水素化反応器及び後述するように水素化反応器の前段に設置されるフィルターの内容積が比較的大きい場合には、水素化反応器を重合反応器及び混合器に接続する前に、重合反応器及び混合器内のガス組成と同一組成のガスで水素化反応器及びフィルター内部を加圧し、ほぼ重合反応器及び混合器と同じ圧力に達してから、重合反応器及び混合器に接続すれば、円滑に運転を開始することができる。
【００３９】
水素化反応温度は特に制限はないが、通常２０〜９０℃、好ましくは５０〜７０℃程度である。水素化反応圧力も特に制限されないが、通常重合圧力とほぼ同じであり、大気圧〜１５０ｋｇ／ｃｍ2ｆ、好ましくは２〜７０ｋｇ／ｃｍ2ｆ、更に好ましくは１０〜２０ｋｇ／ｃｍ2ｆである。これらの条件は、触媒中でホットスポットを形成したり、不均化反応等が発生したりせず、所定の水素濃度となるよう制御される。
【００４０】
所定の値まで水素濃度が低下した水素化処理後の循環ガスは、前記重合反応器の少なくとも一つに供給される。好ましくは、一方の重合反応器は水素濃度が高くてコモノマー種類が少なく、他方は水素濃度が低くてコモノマー種類が多い場合は、水素濃度が低くコモノマー種類の多い重合反応器にガスを循環させる。また、一方の重合反応器で水素濃度が高い条件で単独重合体を製造し、他方の重合反応器で水素濃度の低い条件で共重合体を製造する場合は、共重合体を製造する重合反応器へガスを供給する。
【００４１】
水素化反応器の操作を停止する場合は、重合反応器及び混合器との接続を断ち、水素化反応器内のガスを系外に排出し、更に必要ならば、窒素ガスで内部を微加圧状態にする。
【００４２】
尚、混合器から水素化反応器に供給されるガスにはポリマーが微粉状態で含まれているため、この微粉を同伴したガスを水素化反応器に通した時、水素化触媒の温度がポリマーの融点よりも部分的に高ければ、その部分に微粉が溶融、被覆して触媒活性が低下する恐れがある。このため、本発明においては、重合反応器と水素化反応器との間、即ち重合反応器から抜き出されたガスを水素化反応器に導入するための経路の途中に、微粉を除去するためのフィルターを設置し、水素化反応器に通す前のガスをフィルターで濾過することによりガス中に含まれる微粉製品を除去することが望ましい。
【００４３】
本発明の方法によって混合器と重合反応器との間の循環ガスを水素化反応器に通すことにより、循環ガスの水素濃度を迅速に低下させることができる。また、フィルターによりオレフィンポリマーの微粉を濾過することにより、水素化反応器内の水素化触媒の温度がポリオレフィンの融点よりも部分的に高くても微粉の融着による触媒活性の低下の恐れはない。
【００４４】
（４）本発明の装置例
本発明のパラレル重合装置の一例の概略図を図１に示す。図中、１は重合反応器−１、２は重合反応器−２、３は混合器（ホッパー）、４は水素化反応器（水添ドラム）、５は二軸押出機である。６は二軸押出機のモーター、７はカッターである。８はフロー１、９はフロー２、１０はフロー３、１１はフロー４である。
【００４５】
ここで、重合反応器−１にモノマー及び触媒等を仕込んで重合し、重合後のガスをフロー１を通してホッパー３へ供給する。同様に、重合反応器−２にモノマー及び触媒等を仕込んで重合し、重合後のポリマーを含むガスをフロー２を通してホッパー３へ供給する。
【００４６】
ホッパーで混合され、気固分離により得られたポリマーは、カッターを付設した二軸押出機５へ供給され、造粒（ペレタイズ）して製品化される。ホッパー内のガスは、その少なくとも一部を抜き出してフロー３を通して水添ドラム４へ供給し、水素化処理を行う。水素化処理後のガスは、フロー４を通して重合反応器−１へ再び供給される。こうして重合反応器内のガスを、水素濃度を調節しつつ重合反応器と混合器と水素化反応器との間で循環させることができる。
【００４７】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を説明する。
【００４８】
【実施例１】
図１に示した製造設備を用いて気相重合を行い、所望のポリマーを生産した。すなわち、重合反応器−１及び重合反応器−２に、各々異なる比率でエチレンとヘキセン−１とを仕込み、各々独立にポリマーを製造した。
【００４９】
重合終了後、各重合反応器から抜き出されたポリマーを含む抜き出しパウダーを、ホッパー３に供給して混合、気固分離を行った。分離されたパウダーは二軸押出機５により混練した後、ペレタイズして製品とした。各重合反応器で得られるポリマーは表１の通りである。
【００５０】
分離された気相（ガス）はブロアーにより水素化反応器（水添ドラム）４に供給して水素化処理し、重合反応器−１に循環させた。各工程（フロー１〜４）における組成は表２の通りであった。尚、水素化反応器で用いた触媒はＰｄ／Ａｌ2Ｏ3であった。
【００５１】
【表１】
0003706712.tif 000002
【００５２】
【表２】
0003706712.tif 000003
【００５３】
【実施例２】
実施例１において、反応器−１で製造するポリマーの密度を０．９０５g/cm3、反応器−２で製造するポリマーの密度を０．９４０g/cm3となるよう製造条件を変更した以外は実施例１と同様にしてポリマーを製造した。その結果を表３に示す。
【００５４】
【表３】
0003706712.tif 000004
【００５５】
【比較例１】
実施例１〜２において、水素化処理を実施せずにパラレル重合を行ったところ、ホッパーガスの半分近くを廃棄する必要があり、モノマーロスが過大であった。
【００５６】
【発明の効果】
本発明のパラレル重合法によれば、各重合反応器に気液、気固分離ドラムやフラッシュドラムを設置したり蒸留等の設備を設置したりすることなく、簡便且つ経済的な装置で重合を実施することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のパラレル重合装置の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
１・・・重合反応器−１
２・・・重合反応器−２
３・・・ホッパー
４・・・水添ドラム
５・・・二軸押出機
６・・・モーター
７・・・カッター
８・・・フロー１
９・・・フロー２
１０・・・フロー３
１１・・・フロー４
Ｘ・・・モノマー、触媒等
Ｙ・・・製品
【図１】
0003706712.tif 000005