(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）メルトフローレート（２３０℃、２.１６kg荷重下）が７〜７０ｇ／10分の結晶性ポリプロピレン：５０〜８５重量％と、
（Ｂ）芳香族ビニルから導かれる芳香族ビニルブロック重合単位の含有量が２２重量％以下であり、かつメルトフローレート（２３０℃、２.１６kg荷重下）が５ｇ／10分以上である芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物であって、水添率が９０％以上である水添ブロック共重合体：２〜１６重量％と、
（Ｃ）芳香族ビニルから導かれる芳香族ビニルブロック重合単位を２５重量％以上の量で含有し、かつメルトフローレート（２３０℃、２.１６kg荷重下）が１０ｇ／10分以下である芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物であって、水添率が９０％以上である水添ブロック共重合体：０〜１６重量％と、
（Ｄ）ポリスチレン、ポリスチレン・アクリロニトリル（ＡＳ）、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の芳香族炭化水素系共重合体：１〜１０重量％と、
（Ｅ）結晶性ポリエチレン：０〜１０重量％と、
（Ｆ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとのランダム共重合体であって、密度（ＡＳＴＭ Ｄ１５０５）が０．８６０ｇ／cm3 以上０．８９５ｇ／cm3 未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８，１９０℃、２．１６kg荷重下）が０．５〜３０ｇ／10分である、軟質エチレン・α- オレフィン共重合体：０〜１０重量％と、
（Ｇ）平均粒径が０．１〜３μｍの無機充填材：５〜２５重量％と
からなることを特徴とする自動車内外装用ポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項２】
前記結晶性ポリプロピレン（Ａ）が、結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体であって、エチレンから導かれる単位を０．５〜８モル％の量で含有し、２３℃n-デカン不溶成分のアイソタクチック−ペンタッド分率が０．９７０以上である結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の自動車内外装用ポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項３】
前記結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体が、エチレンから導かれる単位を２０〜４５モル％の量で含有し、かつ１３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が４dl／ｇ以上である２３℃n-デカン可溶成分を４〜２０重量％の量で含有することを特徴とする請求項２に記載の自動車内外装用ポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項４】
前記芳香族炭化水素系共重合体（Ｄ）が、メルトフローレート（２３０℃、２．１６kg荷重下）０．５〜１００ｇ／10分のポリスチレンであることを特徴とする請求項１に記載の自動車内外装用ポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項５】
前記結晶性ポリエチレン（Ｅ）が、密度０．８９５〜０．９７５ｇ／cm3 、メルトフローレート（１９０℃、２．１６kg荷重下）０．５〜７０ｇ／10分のエチレン単独重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・4-メチル-1- ペンテン共重合体またはエチレン・1-オクテン共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の自動車内外装用ポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項６】
前記軟質エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）が、密度０．８６０ｇ/cm3以上０．８９５ｇ／cm3 未満、メルトフローレート（１９０℃、２．１６kg荷重下）０．５〜３０ｇ／10分のエチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体またはエチレン・1-オクテン共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の自動車内外装用ポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項７】
前記無機充填材（Ｇ）が、タルクであることを特徴とする請求項１に記載の自動車内外装用ポリプロピレン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、剛性および耐衝撃性に優れるとともに、特に外観美麗な成形品を得ることができる、自動車内外装用ポリプロピレン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
ポリプロピレン樹脂は、剛性、硬度および耐熱性などに優れており、射出成形、カレンダー成形、押出成形などの種々の成形方法によって容易に所望形状にすることができ、しかも安価であるので従来よりインストルメントパネル、トリム、ピラーなどの自動車内装用途、フェンダー、バンパー、サイドモール、マッドガード、ミラーカバーなどの自動車外装用途に広く利用されている。
【０００３】
従来よりポリプロピレン樹脂を上記のような用途に利用する際には、各用途に応じて、高圧ポリエチレン、そしてポリイソブチレン、ポリブタジエン、エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ）などの軟質ポリマーまたはゴム成分、さらに無機充填材などをポリプロピレン樹脂に添加して所望物性のポリプロピレン樹脂組成物を調製している。
【０００４】
具体的には、たとえばポリプロピレン（結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体）と無機充填材とを含む強化ポリプロピレン樹脂組成物であって、軟質ポリマーまたはゴム成分としてエチレン・α- オレフィン共重合体ゴムを含む組成物（特開昭５８−１６８６４９号公報）、水添ブロック共重合体ゴムおよび／またはエチレン・プロピレン共重合体ゴムを含む組成物（特開平３−１７２３３９号、特開昭６１−１２７４２号、特開昭６１−２９１２４７号、特開昭６３−１５０３４３号、特開平４−５７８４８号の公報）などが知られている。
【０００５】
ところで、上記のようなポリプロピレン樹脂組成物は、さらに高度な特性が要求されており、たとえば自動車内装用途では、該内装品の薄肉、軽量化を実現するために剛性、耐衝撃性、耐熱性などのさらなる向上が望まれている。またポリプロピレン樹脂組成物からなる成形品は、フローマークあるいはウェルドが目立ちにくく外観および耐傷付性に優れていれば、無塗装状態で実用に供することができる。
【０００６】
このような剛性、耐熱性（耐熱変形性）、耐衝撃性、外観が改良されたポリプロピレン樹脂組成物として、たとえば特開平８−２０６８４号公報には、結晶性ポリプロピレンと、スチレン成分含量の多い水添ブロック共重合体と、共役ジエン（水添）単位含量の多い水添ブロック共重合体と、タルクとを含むポリプロピレン樹脂組成物も提案されているが、この公報に記載された組成物は、耐衝撃性および成形品外観についてはさらなる向上が望まれている。
【０００７】
本発明者らは、上記のような諸特性を満たすポリプロピレン樹脂組成物を得るべく鋭意研究したところ、結晶性ポリプロピレンと、芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物と、特に平均粒径が０．１〜３μｍという極めて微小な無機充填材とともに、任意に芳香族炭化水素系共重合体、結晶性ポリエチレン、軟質エチレン・α- オレフィン共重合体とから得られるポリプロピレン樹脂組成物は、剛性、耐熱性に優れ、とくに耐衝撃性および外観向上効果が大きいことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【発明の目的】
本発明は、剛性、耐熱性および耐衝撃性に優れるとともに、特に外観美麗な成形品を得ることができる自動車内外装用ポリプロピレン樹脂組成物を提供することを目的としている。
【０００９】
【発明の概要】
本発明に係る自動車内外装用ポリプロピレン樹脂組成物は、
（Ａ）メルトフローレート（２３０℃、２.１６kg荷重下）が７〜７０ｇ／10分の結晶性ポリプロピレン：５０〜８５重量％と、
（Ｂ）芳香族ビニルから導かれる芳香族ビニルブロック重合単位の含有量が２２重量％以下であり、かつメルトフローレート（２３０℃、２.１６kg荷重下）が５ｇ／10分以上である芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物であって、水添率が９０％以上である水添ブロック共重合体：２〜１６重量％と、
（Ｃ）芳香族ビニルから導かれる芳香族ビニルブロック重合単位を２５重量％以上の量で含有し、かつメルトフローレート（２３０℃、２.１６kg荷重下）が１０ｇ／10分以下である芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物であって、水添率が９０％以上である水添ブロック共重合体：０〜１６重量％と、
（Ｄ）ポリスチレン、ポリスチレン・アクリロニトリル（ＡＳ）、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の芳香族炭化水素系共重合体：１〜１０重量％と、
（Ｅ）結晶性ポリエチレン：０〜１０重量％と、
（Ｆ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとのランダム共重合体であって、密度（ＡＳＴＭ Ｄ１５０５）が０．８６０ｇ／cm3 以上０．８９５ｇ／cm3 未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８，１９０℃、２．１６kg荷重下）が０．５〜３０ｇ／10分である、軟質エチレン・α- オレフィン共重合体：０〜１０重量％と、
（Ｇ）平均粒径が０．１〜３μｍの無機充填材：５〜２５重量％と
からなることを特徴としている。
【００１０】
上記結晶性ポリプロピレン（Ａ）は、エチレンから導かれる単位を０．５〜８モル％の量で含有し、２３℃n-デカン不溶成分のアイソタクチック−ペンタッド分率が０．９７０以上である結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体であってもよい。この結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体は、エチレンから導かれる単位を２０〜４５モル％の量で含有し、かつ１３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が４dl／ｇ以上である２３℃n-デカン可溶成分を４〜２０重量％の量で含有していることが好ましい。
【００１１】
上記芳香族炭化水素系共重合体（Ｄ）は、メルトフローレート（２３０℃、２．１６kg荷重下）０．５〜１００ｇ／10分のポリスチレンであることが好ましい。  結晶性ポリエチレン（Ｅ）としては、密度０．８９５〜０．９７５ｇ／cm3 、メルトフローレート（１９０℃、２．１６kg荷重下）０．５〜７０ｇ／10分のエチレン単独共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・4-メチル-1- ペンテン共重合体またはエチレン・1-オクテン共重合体を用いることができる。
【００１２】
軟質エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）としては、密度０．８６０ｇ／cm3 以上０．８９５ｇ／cm3 未満、メルトフローレート（１９０℃、２．１６kg荷重下）０．５〜３０ｇ／10分のエチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体またはエチレン・1-オクテン共重合体を用いることができる。
【００１３】
本発明では、無機充填材（Ｇ）はタルクであることが好ましい。
【００１４】
【発明の具体的説明】
本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、結晶性ポリプロピレン（Ａ）と、芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物である水添ブロック共重合体（Ｂ）と、平均粒径が０．１〜３μｍの無機充填材（Ｇ）とを必須成分として含有している。本発明では、これらに加えて必要に応じて水添ブロック共重合体（Ｃ）、芳香族炭化水素系共重合体（Ｄ）、結晶性ポリエチレン（Ｅ）、軟質エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）を任意に含有していてもよい。
【００１５】
以下、まず上記各成分について説明する。
結晶性ポリプロピレン（Ａ）
本発明で用いられる結晶性ポリプロピレン（Ａ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８；２３０℃、２．１６kg荷重下で測定）が、７〜７０ｇ／10分、好ましくは１５〜６５ｇ／10分、特に好ましくは２０〜６５ｇ／10分である。
【００１６】
本発明では、上記のようなメルトフローレート値を有する結晶性ポリプロピレンであれば、公知のポリプロピレンが特に限定されることなく用いられ、この結晶性ポリプロピレン（Ａ）は、ホモポリプロピレンであっても、プロピレンと他のα- オレフィンとの共重合体であってもよい。この共重合体は、ブロック共重合体であってもランダム共重合体であってもよい。またその製造方法も特に限定されないが、ホモポリプロピレンおよび／またはプロピレンブロック共重合体が好ましく用いられる。
【００１７】
このポリプロピレン（Ａ）の結晶性は、たとえば、ホモポリプロピレンであるときには、その２３℃n-デカン不溶成分のアイソタクチック−ペンタッド分率［Ｉ5 ］で、０．９５〜０．９９、好ましくは０．９７〜０．９９であることが望ましい。このペンタッドアイソタクティシティは、２３℃n-デカン不溶成分の  13Ｃ−ＮＭＲから常法により求めることができる。
【００１８】
また、結晶性ポリプロピレンは、n-デカン可溶成分を０．１〜２５重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、さらに好ましくは０．１〜１５重量％の量で含有していることが望ましい。
【００１９】
結晶性ポリプロピレン（Ａ）の２３℃デカン可溶成分量は、下記のように測定される。
１リットルのフラスコに、３ｇの試料（ポリプロピレン）、２０mgの2,6-ジ-tert-ブチル-4- メチルフェノール、５００mlのn-デカンを入れ、１４５℃で加熱して溶解させる。溶解後８時間かけて２３℃まで冷却し、２３℃で８時間維持する。析出した固体と、溶解した重合体を含むn-デカン溶液とをグラスフィルターで濾過分離する。液相を減圧下１５０℃で恒量になるまで乾燥し、その重量を測定する。得られた重合体溶解量を、試料の重量に対する百分率として算出し、結晶性ポリプロピレンの２３℃n-デカン可溶成分量とする。
【００２０】
結晶性ポリプロピレン（Ａ）が、エチレン・プロピレンブロック共重合体である場合には、エチレンから導かれる単位を０．５〜８モル％、好ましくは１〜７モル％の量で含有していることが望ましい。
【００２１】
また２３℃n-デカン不溶成分のアイソタクチック−ペンタッド分率は、０．９７０以上、好ましくは０．９８０以上であることが望ましい。
【００２２】
このブロック共重合体は、２３℃n-デカン可溶成分を、４〜２０重量％、好ましくは４〜１５重量％の量で含有していることが望ましい。
【００２３】
この２３℃n-デカン可溶成分は、エチレンから導かれる単位を２０〜４５モル％、好ましくは３０〜４５モル％の量で含有していることが望ましく、かつ１３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が４dl／ｇ以上、好ましくは６〜１０dl／ｇであることが望ましい。
【００２４】
なおエチレン単位含有量は13Ｃ−ＮＭＲから常法により求めることができる。このような結晶性ポリプロピレン（Ａ）のＸ線回折法で測定される結晶化度は、通常５６％以上、好ましくは６０％以上、さらに好ましくは６５〜９５％である。
【００２５】
なお上記結晶性ポリプロピレン（Ａ）は、予備重合体として3-メチル-1- ペンテン重合体などを含有していると、結晶化速度が大きくなるため好ましい。
本発明では、上記のような結晶性ポリプロピレン（Ａ）を２種以上併用することもできる。
【００２６】
水添ブロック共重合体（Ｂ）
本発明で用いられる水添ブロック共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニルから導かれるブロック重合単位（Ｘ）と共役ジエンから導かれるブロック重合単位（Ｙ）とからなる芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物である。
【００２７】
このような構成の芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の形態は、たとえばＸ（ＹＸ）n または（ＸＹ）n 〔ｎは１以上の整数〕で示される。
このうち、Ｘ（ＹＸ）n 特にＸ−Ｙ−Ｘの形態のものが好ましく、具体的に、ポリスチレン−ポリブタジエン（またはポリイソプレンまたはポリイソプレン・ブタジエン）−ポリスチレンブロック共重合体が好ましい。
【００２８】
このようなスチレン系ブロック共重合体では、ハードセグメントである芳香族ビニルブロック単位（Ｘ）が、共役ジエンゴムブロック単位（Ｙ）の橋かけ点として存在して物理架橋（ドメイン）を形成している。この芳香族ビニルブロック単位（Ｘ）間に存在する共役ジエンゴムブロック単位（Ｙ）は、ソフトセグメントであってゴム弾性を有している。
【００２９】
上記のようなブロック重合単位（Ｘ）を形成する芳香族ビニルとしては、具体的に、スチレン、α- メチルスチレン、3-メチルスチレン、p-メチルスチレン、4-プロピルスチレン、4-ドデシルスチレン、4-シクロヘキシルスチレン、2-エチル-4- ベンジルスチレン、4-（フェニルブチル）スチレン、1-ビニルナフタレン、2-ビニルナフタレンなどが挙げられる。これらのうち、スチレンが好ましい。
【００３０】
またブロック重合単位（Ｙ）を形成する共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、2,3-ジメチルブタジエンおよびこれらの組合せなどが挙げられる。これらのうち、ブタジエンまたはイソプレンまたはブタジエンとイソプレンとの組み合わせが好ましい。
【００３１】
この共役ジエンゴムブロック重合単位（Ｙ）が、ブタジエンとイソプレンとから導かれる場合には、イソプレンから導かれる単位を４０モル％以上の量で含有していることが好ましい。
【００３２】
またこのようにブタジエン・イソプレン共重合単位からなる共役ジエンゴムブロック重合単位（Ｙ）は、ブタジエンとイソプレンとのランダム共重合単位、ブロック共重合単位またはテーパード共重合単位のいずれであってもよい。
【００３３】
上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体は、芳香族ビニルブロック重合単位（Ｘ）含有量が２２重量％以下であり、好ましくは５〜２２重量％である。この芳香族ビニル単位の含有量は、赤外線分光法、ＮＭＲ分光法などの常法によって測定することができる。
【００３４】
またメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８；２００℃、２．１６kg荷重下）は、通常５ｇ／10分以上であり、好ましくは５〜１００ｇ／10分である。
【００３５】
上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体は、種々の方法により製造することができ、たとえばこのような製造方法として、
(1) n-ブチルリチウムなどのアルキルリチウム化合物を開始剤として、芳香族ビニル化合物、次いで共役ジエンを逐次重合させる方法、
(2) 芳香族ビニル化合物次いで共役ジエンを重合させ、これをカップリング剤によりカップリングさせる方法、
(3) リチウム化合物を開始剤として、共役ジエン、次いで芳香族ビニル化合物を逐次重合させる方法などを挙げることができる。
【００３６】
本発明で用いられる水添ブロック共重合体（Ｂ）は、上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体を公知の方法により水添した物であって、水添率は９０％以上である。
【００３７】
この水添率は、共役ジエンゴムブロック重合単位（Ｙ）中の炭素−炭素二重結合の全量が水添された場合を水添率１００％としたときの値である。
このような水添ブロック共重合体（Ｂ）として具体的には、スチレン・イソプレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰ）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰＳ；ポリスチレン・ポリエチレン／プロピレン・ポリスチレンブロック共重合体）、スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水添物（ＳＥＢ）、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＢＳ；ポリスチレン・ポリエチレン／ブチレン・ポリスチレンブロック共重合体）などが挙げられ、より具体的には、ＨＹＢＲＡＲ（クラレ（株）製）、クレイトン（Kraton；シェル化学（株）製、商品名）、キャリフレックスＴＲ（シェル化学（株）製）、ソルプレン（フィリップスペトロリファム社製）、ユーロプレンＳＯＬＴ（アニッチ社製）、タフプレン（旭化成（株）製）、ソルプレン−Ｔ（日本エラストマー社製）、ＪＳＲＴＲ（日本合成ゴム（株）製）、電化ＳＴＲ（電気化学工業（株）製）、クインタック（日本ゼオン（株）製）、クレイトンＧ（シェル化学（株）製）、タフテック（旭化成（株）製）（以上商品名）などが挙げられる。
【００３８】
本発明では、水添ブロック共重合体（Ｂ）として、これらのうちでも芳香族ビニルから導かれる単位が２２重量％以下であり、かつメルトフローレートが５ｇ／10分以上であるＳＥＢＳ、ＳＥＰＳが好ましく用いられる。
【００３９】
水添ブロック共重合体（Ｃ）
本発明で任意成分として用いられる水添ブロック共重合体（Ｃ）は、芳香族ビニルから導かれる単位を２５重量％以上、好ましくは２５〜６５重量％の量で含有し、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８，２３０℃、２．１６kg荷重下）が１０ｇ／10分以下、好ましくは０．０１〜１０ｇ／10分である芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物であること以外は、上記（Ｂ）成分と同様な芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物であり、その水添率は水添ブロック共重合体（Ｂ）と同様に９０％以上であることが望ましい。
【００４０】
芳香族炭化水素系共重合体（Ｄ）
本発明で任意成分として用いられる芳香族炭化水素系共重合体（Ｄ）としては、たとえばポリスチレン、ポリスチレン・アクリロニトリル（ＡＳ）、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）などが挙げられ、特にポリスチレンが好ましく用いられる。
【００４１】
この芳香族炭化水素系共重合体（Ｄ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８，２３０℃、２．１６kg荷重下）は、０．５〜１００ｇ／10分であることが望ましい。
【００４２】
結晶性ポリエチレン（Ｅ）
本発明で任意成分として用いられる結晶性ポリエチレン（Ｅ）は、密度（ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５）が０．８９５〜０．９７５ｇ／cm3 、好ましくは０．９００〜０．９７０ｇ／cm3 であって、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８，１９０℃、２．１６kg荷重下）が０．５〜７０ｇ／10分、好ましくは２〜５０ｇ／10分である。
【００４３】
このような特性を満たせば、公知の結晶性ポリエチレンを特に限定することなく用いることができ、エチレン単独重合体であってもよく、またたとえばエチレンと少量のα- オレフィンとのランダム共重合体であってもよく、具体的に炭素原子数３〜１０のα- オレフィンから導かれる単位を１０モル％以下の量で含有していてもよい。
【００４４】
このようなエチレン・α- オレフィンランダム共重合体としては、たとえばエチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・4-メチル-1- ペンテン共重合体またはエチレン・1-オクテン共重合体などを用いることができる。
【００４５】
軟質エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）
本発明で任意成分として用いられる軟質エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）は、密度（ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５）が０．８６０ｇ／cm3 以上０．８９５ｇ／cm3 未満、好ましくは０．８６０〜０．８９０ｇ／cm3 であって、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８，１９０℃、２．１６kg荷重下）が０．５〜３０ｇ／10分、好ましくは１〜２０ｇ／10分のエチレン・α- オレフィン共重合体である。
【００４６】
この軟質エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとのランダム共重合体であって、エラストマー状物であることが望ましい。
【００４７】
軟質エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）は、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位を２種以上含有していてもよい。
軟質エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）は、エチレンから導かれる単位を６０〜９０モル％の量で、α- オレフィンから導かれる単位を１０〜４０モル％の量で含有していることが望ましい。
【００４８】
このようなα- オレフィンとしては、たとえばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサドデセン、4-メチル-1- ペンテンなどが挙げられる。これらのうちでも、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンが好ましい。
【００４９】
軟質エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）は、２種以上の上記α- オレフィンから導かれる単位を含有していてもよく、また本発明の特性を損なわない範囲であれば、必要に応じて他の重合性モノマーから導かれる単位を含有していてもよい。
【００５０】
このような他の重合性モノマーとしては、たとえば
スチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等のビニル化合物類、
酢酸ビニル等のビニルエステル、
無水マレイン酸等の不飽和有機酸またはその誘導体、
共役ジエン類、
1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチル-1,5- ヘキサジエン、6-メチル-1,5- ヘプタジエン、7-メチル-1,6- オクタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、5-ビニルノルボルネン、5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-メチレン-2- ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5- イソプロペニル-2- ノルボルネン、2,3-ジイソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-エチリデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-プロペニル-2,2- ノルボルナジエン等の非共役ポリエン類などが挙げられる。
【００５１】
軟質エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）は、このような他の重合性モノマーから導かれる単位を、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、より好ましくは３モル％以下の量で含有していてもよい。
【００５２】
本発明では、軟質エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）としては、具体的には、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・1-ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体などが挙げられ、これらのうちでも、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体またはエチレン・1-オクテン共重合体などが特に好ましく用いられる。これらを２種以上併用してもよい。
【００５３】
上記のような軟質エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）は、バナジウム系触媒、チタン系触媒またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法により製造することができる。
【００５４】
無機充填材（Ｇ）
本発明で特に好ましく用いられる無機充填材（Ｇ）は、平均粒径が０．１〜３μｍ、好ましくは０．５〜２．７μｍの無機充填材である。
【００５５】
このような無機充填材（Ｇ）としては、具体的には、微粉末タルク、カオリナイト、焼成クレー、バイロフィライト、セリサイト、ウォラスナイト等の天然珪酸または珪酸塩、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物、酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウム等の酸化物、含水珪酸カルシウム、含水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸等の合成珪酸または珪酸塩などの粉末状充填材；マイカなどのフレーク状充填材；
塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、セピオライト、ＰＭＦ（Processed Mineral Fiber)、ゾノトライト、チタン酸カリ、エレスタダイトなどの繊維状充填材；
ガラスバルン、フライアッシュバルンなどのバルン状充填材
などを用いることができる。
【００５６】
本発明では、これらのうちでも、タルクが好ましく用いられる。
なおタルクの平均粒径は、液相沈降方法によって測定することができる。
また本発明で用いられる無機充填材（Ｇ）特にタルクは、無処理であっても予め表面処理されていてもよい。この表面処理の例としては、具体的には、シランカップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理剤を用いる化学的または物理的処理が挙げられる。このような表面処理が施されたタルクを用いると、ウェルド強度、塗装性、成形加工性にも優れたプロピレン系重合体組成物を得ることができる。
【００５７】
上記のような無機充填材（Ｇ）は、２種以上併用してもよい。
また本発明では、このような無機充填材（Ｇ）とともに、ハイスチレン類、リグニン、再生ゴムなどの有機充填材を用いることもできる。
【００５８】
ポリプロピレン樹脂組成物
本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、
結晶性ポリプロピレン（Ａ）５０〜８５重量％、好ましくは５０〜７０重量％と、
水添ブロック共重合体（Ｂ）２〜１６重量％、好ましくは５〜１６重量％と、
水添ブロック共重合体（Ｃ）０〜１６重量％、好ましくは０〜１４重量％、さらに好ましくは１〜１４重量％と、
芳香族炭化水素系共重合体（Ｄ）０〜１０重量％、好ましくは０〜７重量％、さらに好ましくは１〜７重量％と、
結晶性ポリエチレン（Ｅ）０〜１０重量％、好ましくは０〜７重量％、さらに好ましくは１〜７重量％と、
軟質エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｆ）０〜１０重量％、好ましくは０〜９重量％、さらに好ましくは１〜９重量％と、
平均粒径が０．１〜３μｍの無機充填材（Ｇ）５〜２５重量％、好ましくは１１〜２２重量％と
を含有している。上述したように、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）は任意成分であり、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｇ）は必須成分であるから、本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物の態様としては、次のような態様が挙げられる。
(1) 成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｇ）を含有している組成物。
(2) 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｇ）を含有している組成物。
(3) 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）および（Ｇ）を含有している組成物。
(4) 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）および（Ｇ）を含有している組成物。
(5) 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｆ）および（Ｇ）を含有している組成物。
(6) 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｇ）を含有している組成物。
(7) 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）および（Ｇ）を含有している組成物。
(8) 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｆ）および（Ｇ）を含有している組成物。
(9) 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｇ）を含有している組成物。
(10)成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｆ）および（Ｇ）を含有している組成物。
(11)成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）を含有している組成物。
(12)成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｇ）を含有している組成物。
(13)成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｆ）および（Ｇ）を含有している組成物。
(14)成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）を含有している組成物。
(15)成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）を含有している組成物。
【００５９】
また本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて各種添加剤、他の樹脂類、他のエラストマーなどを適宜含有していてもよい。
【００６０】
添加剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などの酸化防止剤；塩酸吸収剤；耐熱安定剤；光安定剤；滑剤；芳香族カルボン酸アルミニウム塩、芳香族リン酸エステル塩、ジベンジリデンソルビトールなどの核剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；難燃剤；顔料、染料；分散剤；銅害防止剤；中和剤；発泡剤；可塑剤；気泡防止剤；架橋剤；過酸化物などの流れ性改良剤；ウェルド強度改良剤などが挙げられる。
【００６１】
他の樹脂類としては、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を用いることができ、具体的には、ポリ1-ブテンなどのα- オレフィン単独重合体、上記成分以外のα- オレフィンとビニル化合物との共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどの変性オレフィン重合体、ナイロン、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンオキサイド、石油樹脂、フェノール樹脂などを用いることができる。
【００６２】
他のエラストマーとしては、共役ジエン系ゴムなどを挙げることができる。
【００６３】
本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、上記のような各成分を同時に、または逐次的にたとえばヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレンダー、リボンブレンダーなどに装入して混練した後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練することによって得られる。
【００６４】
これらのうちでも、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練性能に優れた装置を使用すると、各成分がより均一に分散された高品質のポリプロピレン系樹脂組成物を得ることができて好ましい。
【００６５】
上記のような各成分は優れた分散性で混練することができ、均質なポリプロピレン系樹脂組成物を得ることができる。
本発明では、各成分を同時に混合・混練して組成物を調製してもよく、また予め特定の成分たとえば無機充填材（Ｇ）を高濃度に含む予備混合物（マスターバッチ）を調製した後、次いで最終的に無機充填材（Ｇ）が所望濃度になるように（Ａ）〜（Ｆ）成分で適宜希釈してもよい。
【００６６】
本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、公知の成形方法を特に限定することなく採用して種々の形状の成形品に成形することができる。
これらのうちでも、射出成形品に成形することが好ましい。
【００６７】
ポリプロピレン樹脂組成物の射出成形品は、通常２００〜２５０℃の樹脂温度で、また得られる射出成形品の形状にもよるが通常８００〜１４００kg／cm2 の射出圧で射出成形される。
【００６８】
上記のような各成分から形成される、本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、耐熱性および剛性に優れるとともに、耐衝撃性特に低温での耐脆性に優れており、さらに外観美麗な成形品を得ることができ、成形品表面は塗装しなくてもよいこともある。
【００６９】
このような本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、自動車内装材、外装材用途に用いられる。
【００７０】
【発明の効果】
上記のような各成分から形成される、本発明に係る自動車内外装用ポリプロピレン樹脂組成物は、耐熱性および剛性に優れるとともに、耐衝撃性特に低温での耐脆性に優れており、さらに外観美麗な成形品を得ることができ、自動車内外装用途に好適に利用することができる。
【００７１】
【実施例】
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００７２】
以下の実施例、参考例および比較例で用いられた成分を示す。
（Ａ）結晶性ポリプロピレン
Ａ１・・・プロピレンブロック共重合体
ＭＦＲ（２３０℃）＝５５ｇ／10分
エチレン単位含量＝３．０モル％
２３℃n-デカン不溶成分のアイソタクチック−ペンタッド分率＝０．９８４
２３℃n-デカン可溶成分の含有量＝８．１重量％
〃              エチレン単位含量＝３７モル％
〃              極限粘度＝８．５dl／ｇ
結晶化度（Ｘ線）＝５９％
Ａ２・・・ホモポリプロピレン
ＭＦＲ（２３０℃）＝６０ｇ／10分
２３℃n-デカン不溶成分のアイソタクチック−ペンタッド分率＝０．９８６
２３℃n-デカン可溶成分の含有量＝０．７重量％
結晶化度（Ｘ線）＝６２％
（Ｂ）水添ブロック共重合体
Ｂ１・・・ＳＥＢＳ（商品名クレイトンＧ１６５７、シェル化学（株）製）
ＭＦＲ（２３０℃）＝７．１ｇ／10分
芳香族ビニル単位含量＝１３．２重量％
（Ｃ）水添ブロック共重合体
Ｃ１・・・ＳＥＢＳ（商品名クレイトンＧ１６５２、シェル化学（株）製）
ＭＦＲ（２３０℃）＝１．１ｇ／10分
芳香族ビニル単位含量＝３０．４重量％
（Ｄ）芳香族炭化水素系共重合体
Ｄ１・・・ポリスチレン（商品名トーポレックス５５０−５１、三井東圧化学（株）製）
ＭＦＲ（２３０℃）＝５．０ｇ／10分
（Ｅ）結晶性エチレン共重合体
Ｅ１・・・ＨＤＰＥ（商品名ハイゼックス2000Ｊ 三井石油化学工業（株）製）
密度＝０．９６８ｇ／cm3
ＭＦＲ（１９０℃）＝５．５ｇ／10分
（Ｆ）軟質エチレン・α−オレフィン共重合体
Ｆ１・・・エチレン・1-オクテン共重合体
1-オクテン量＝１１モル％
密度＝０．８８６ｇ／cm3
ＭＦＲ（１９０℃）＝２．１ｇ／10分
（Ｇ）無機充填材
Ｇ１・・・タルク（商品名ミセルトーン、林化成社製）
平均粒径＝１．４μｍ
Ｇ２・・・タルク（カルシード社製分級タルク）
平均粒径＝４．１μｍ
【００７３】
【実施例１〜３、参考例１〜９】
上記の各成分を第１表に示すような量で用いて、３０ｍｍφ二軸押出機により２００℃〜２３０℃で混練し、ポリプロピレン樹脂組成物を得た。上記のようにして得られたポリプロピレン樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）をＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２３０℃、２．１６kg荷重）に従って測定した。
【００７４】
次いで、得られたポリプロピレン樹脂組成物を、射出成形機（東芝機械（株）製）を用いて、シリンダー温度２１０℃、型温４０℃で射出成形を行なった。
上記のようにして得られた射出成形品の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、熱変形温度、表面硬度、脆化温度を下記の方法に従って測定するとともに、外観の評価を行なった。その結果を第１表に示す。
（１）曲げ弾性率
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠して測定した。
（２）アイゾット衝撃強度
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠して測定した。
（３）熱変形温度（ＨＤＴ）
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準拠して測定した。
（４）表面硬度
ＡＳＴＭ  Ｄ６８５（Ｒスケール）に準拠して測定した。
（５）脆化温度
ＡＳＴＭ  Ｄ７４６に準拠して測定した。
【００７５】
（６）外観の評価
ポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、カーボンマスターバッチ（東洋インキ（株）製、商品名  ＰＰＭ  ０１１４３  Ｂｌａｃｋ）を２重量部ドライブレンドし、これを用いて射出角板（縦３５０mm×横１００mm×厚み３mm）を成形した。ゲートは、サイドゲートであり、縦方向末端より３５mmの所に位置する。外観は以下の基準で目視判定した。
【００７６】
○：ゲート位置より縦３００mm以内にフローマークの発生が認められないもの
△：ゲート位置より縦２８０mm以内にフローマークの発生が認められないもの
×：ゲート位置より縦２８０mm以内でフローマークが発生したもの。
【００７７】
ここでフローマークは、射出流路に垂直に発生する虎縞状模様を指す。
【００７８】
【比較例１〜６】
第１表に示す成分を用いて実施例１と同様にポリプロピレン樹脂組成物を調製し、射出成形を行なった。以下、得られたポリプロピレン樹脂組成物のメルトフローレートと、得られた射出成形品の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、熱変形温度、表面硬度、脆化温度を実施例１と同様にして測定した。また、外観の評価も実施例１と同様にして評価した。その結果を第１表に示す。
【００７９】
【表１】
0003683409.tif 000002
【００８０】
【表２】
0003683409.tif 000003