(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＡＢＳ樹脂にて形成された一次成形品と、該一次成形品の内側にポリカーボネート樹脂にて形成された二次成形品とからなる、２色成形によって得られた成形品の表面に、３価クロムメッキを処理するメッキ成形品の製造方法であって、
該成形品が、携帯電話の操作用釦であり、該一次成形品は厚さ０．１５〜０．３０ｍｍの薄肉部を有し、
以下の処理条件でメッキする工程を包含するメッキ成形品の製造方法：
（ａ）メッキ浴における３価クロムの液濃度：６〜１０ｇ／リットル、
（ｂ）メッキ浴における総不純物量：６０ｐｐｍ以下、
（ｃ）浴温度：４０〜５０℃、
（ｄ）メッキ浴のｐＨ：３．２〜３．６、
（ｅ）陰極電流密度：３〜５Ａ／ｄｍ２、
（ｆ）陽極／陰極比率：１．５〜２：１。
【請求項２】
前記メッキ処理条件が、さらに以下を含む請求項１記載のメッキ成形品の製造方法：
（ｇ）整流器：全電流量の３倍以上の能力を有するものを使用する、
（ｈ）濾過能力：メッキ浴槽に設けられた濾過部に、浴液を浴量に対して１時間当たり７回転以上通過させる。
【請求項３】
前記成形品が、携帯電話のシルバー色の操作用釦である請求項１又は２に記載のメッキ成形品の製造方法。
【請求項４】
ＡＢＳ樹脂にて形成された一次成形品と、該一次成形品の内側にポリカーボネート樹脂にて形成された二次成形品とからなる、２色成形によって得られた成形品の表面に、３価クロムメッキを処理するメッキ成形品の製造方法であって、
該成形品が、携帯電話の操作用釦であり、該一次成形品は厚さ０．１５〜０．３０ｍｍの薄肉部を有し、
以下の処理条件でメッキする工程を包含するメッキ成形品の製造方法：
（ａ）メッキ浴における３価クロムの液濃度：５〜１０ｇ／リットル、
（ｂ）メッキ浴における総不純物量：６０ｐｐｍ以下、
（ｃ）浴温度：５３〜６３℃、
（ｄ）メッキ浴のｐＨ：３．２〜３．６、
（ｅ）陰極電流密度：３〜５Ａ／ｄｍ２、
（ｆ）陽極／陰極比率：１．５〜２：１。
【請求項５】
前記メッキ処理条件が、さらに以下を含む請求項４記載のメッキ成形品の製造方法：
（ｇ）整流器：全電流量の３倍以上の能力を有するものを使用する、
（ｈ）濾過能力：メッキ浴槽に設けられた濾過部に、浴液を浴量に対して１時間当たり７回転以上通過させる。
【請求項６】
前記成形品が、携帯電話のブラック色の操作用釦である請求項４又は５に記載のメッキ成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シルバー色あるいはブラック色にメッキされた２色成型品の製造方法に関し、詳しくは、例えば、スイッチ、パソコン操作用キー・トップ等の電気、電子部品、パソコン、電話等のＯＡ機器、ＤＶＤ、ＭＤ等の通信機器表面のメッキ方法に関し、さらに詳しくは携帯電話の操作釦（キー）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、携帯電話の釦等の成形品をメッキする場合には、成型品を前処理（化学処理）した後、水洗し、次いでニッケルメッキ、水洗処理を行った後クロムメッキし、水洗した後、乾燥している。ここで、使用しているクロムメッキ液は、６価クロームを含む浴組成を用い、６価クロムをイオン化させ電気泳動で対象製品表面に金属クロム被膜を形成させる。金属クロム被膜は６価、３価などのイオンは存在しないが、人体の皮膚に対する悪影響が心配されており、また処理物が廃棄された後の金属クロム腐食による６価クロムへの酸化による自然界に残留することが問題となっている。
【０００３】
そこで、従来より、クロムメッキ液に３価クロムだけを使用する処理法が検討されているが、６価クロムだけで金属被膜を形成する従来法と比較して、当初より３価クロムを使用する方法では被膜の形成が十分ではなく、耐蝕性が劣ることが判明している。
【０００４】
また、新規に導入した３価クロムメッキ浴で、２色成型品の携帯電話操作用釦へメッキを施す場合、メッキ処理条件が、メーカーよりの標準管理値内で実施する場合では、ユーザーよりのスペックを十分管理できないいくつかの問題があり、標準の管理数値および設備の変更が必要である。
【０００５】
例えば、メッキ製品の表面に微細な凹凸が形成されることがある。この原因は、液中に混入したゴミや電解時の生成不純物がメッキ被膜に取り込まれるためと思われる。また、メッキ付き回り（均一電着性）が悪いことがあり、この原因は、凹凸の大きい製品形状のために、標準の電流密度で電流を流せないためと推定される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の実状に着目してなされたものであって、その目的とするところは、６価クロムを含まない処理液を使った表面処理により耐蝕性に優れた化成被膜を形成できるメッキ成形品の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明のメッキ成形品の製造方法は、ＡＢＳ樹脂にて形成された一次成形品と、該一次成形品の内側にポリカーボネート樹脂にて形成された二次成形品とからなる、２色成形によって得られた成形品の表面に、３価クロムメッキを処理するメッキ成形品の製造方法であって、該成形品が、携帯電話の操作用釦であり、該一次成形品は厚さ０．１５〜０．３０ｍｍの薄肉部を有し、そのことにより上記目的が達成される：
（ａ）メッキ浴における３価クロムの液濃度：６〜１０ｇ／リットル、
（ｂ）メッキ浴における総不純物量：６０ｐｐｍ以下、
（ｃ）浴温度：４０〜５０℃、
（ｄ）メッキ浴のｐＨ：３．２〜３．６、
（ｅ）陰極電流密度：３〜５Ａ／ｄｍ２、
（ｆ）陽極／陰極比率：１．５〜２：１。
なお、本発明では、陽極／陰極比率は、陽極と陰極の表面積の比を意味する。
【０００８】
一つの実施態様では、前記メッキ処理条件が、さらに以下を含む：
（ｇ）整流器：全電流量の３倍以上の能力を有するものを使用すること、
（ｈ）濾過能力：メッキ浴槽に設けられた濾過部に、浴液を浴量に対して１時間当たり７回転以上通過させる。
【０００９】
一つの実施態様では、前記成形品が、携帯電話のシルバー色の操作用釦である。
【００１０】
本発明の他のメッキ成形品の製造方法は、ＡＢＳ樹脂にて形成された一次成形品と、該一次成形品の内側にポリカーボネート樹脂にて形成された二次成形品とからなる、２色成形によって得られた成形品の表面に、３価クロムメッキを処理するメッキ成形品の製造方法であって、該成形品が、携帯電話の操作用釦であり、該一次成形品は厚さ０．１５〜０．３０ｍｍの薄肉部を有し、そのことにより上記目的が達成される：
以下の処理条件でメッキする工程を包含するメッキ成形品の製造方法：
（ａ）メッキ浴における３価クロムの液濃度：５〜１０ｇ／リットル、
（ｂ）メッキ浴における総不純物量：６０ｐｐｍ以下、
（ｃ）浴温度：５３〜６３℃、
（ｄ）メッキ浴のｐＨ：３．２〜３．６、
（ｅ）陰極電流密度：３〜５Ａ／ｄｍ２、
（ｆ）陽極／陰極比率：１．５〜２：１。
【００１１】
一つの実施態様では、前記メッキ処理条件が、さらに以下を含む：
（ｇ）整流器：全電流量の３倍以上の能力を有するものを使用すること、
（ｈ）濾過能力：メッキ浴槽に設けられた濾過部に、浴液を浴量に対して１時間当たり７回転以上通過させる。
【００１２】
一つの実施態様では、前記成形品が、携帯電話のブラック色の操作用釦である。
【００１４】
本発明の作用は次の通りである。
【００１５】
本発明においては、以下の項目について、次の通りメッキ処理条件を変更する。
（１）表面凹凸物（異物付着、傷）
メッキ浴内の濾過能力を向上し、および浴の不純物管理値を変更する。それによって、液中粒子の均一化（濾過精度の向上）が行え、異物付着が減少できる。
（２）メッキ付き回り（均一電着性）
液濃度管理幅を調整し、液温度標準値を再設定し、さらにｐＨ値を再設定する。
【００１６】
すなわち、従来の方法に比べて、浴中の金属分濃度を高めにして均一電着性を向上させる。また、反応速度を向上させて均一電着性を向上させる。さらに、ｐＨ値を高めに設定し、反応速度を上げる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明の薄型成形品４は、図１に示すように、２色成形によって得られた薄肉部３を有するものであり、ＡＢＳ樹脂にて形成された一次成形品１と、該一次成形品１の内側に二色成形によって成形された二次成形品２とを有する。二次成形品２は、必要に応じてＰＣ等の透明な樹脂にて形成することができる。
【００１９】
この皿状に射出成形された成形品４は薄肉部３を有し、その薄肉部の厚さは、通常０．３５ｍｍ以下であり、好ましくは０．１５〜０．３０ｍｍである。このような成形品は、キャビティとコアとを逆構造にした二色成形によって成形することができる。
【００２０】
このようにして得られた薄肉部を有する成形品の表面に以下の工程によりメッキ処理が行われる。
（Ａ）成形品を水洗し、その表面に無電解ニッケルメッキ（化学メッキ）または銅メッキによって金属メッキ層を形成する。
【００２１】
無電解メッキは、以下のように行うことができる。
【００２２】
エッチング工程：無水クロム酸と硫酸の水溶液に成形品を所定温度にて浸漬後、水洗し、表面を粗面化する。
【００２３】
キャタリスト（キャタライザー）工程：塩化パラジウムと塩化第一スズと塩酸の水溶液に、成形品を浸漬後、水洗し、成形品表面にパラジウムを吸着させる。
【００２４】
アクセレーター工程：
塩酸の水溶液に成形品を浸漬し、水洗しキャタリスト工程でパラジウムと一緒に吸着したスズを塩酸で溶解、脱落させる。
【００２５】
無電解ニッケルメッキまたは銅メッキ（化学メッキ）：
ニッケルまたは銅、ホルマリン、ロッセル塩、苛性ソーダ、次亜リン酸ソーダ、アンモニア、水等の混合液に浸漬し、水洗する。これによって、ホルマリン、次亜リン酸ソーダによる還元反応により、ニッケル（銅）をパラジウム上に析出させる。
【００２６】
次に、無電解メッキ層上に、以下のようにして電気メッキを行う。
【００２７】
本発明では、銅メッキをした後に、ニッケルメッキ、クロムメッキ又はクロム合金メッキをする。
（Ｂ）無電解メッキ層の表面に、電気メッキによって銅メッキ層を形成する。
【００２８】
銅メッキ層の厚みは、通常５μm〜１５μmである。
【００２９】
銅メッキ条件は次のようにすることができる。
【００３０】
濃度７０〜９０g/ｌの硫酸銅、濃度１７０〜２１０g/ｌの硫酸の硫酸銅浴の中に、成形品を１０〜３０℃（より好ましくは２０℃）にて浸漬し、陰極電流密度１〜４Ａ／ｄｍ2にてメッキする。
（Ｃ）銅メッキ層の表面に、電気メッキによってニッケル層を形成する。
【００３１】
硫酸ニッケル、塩化ニッケル、ホウ酸、光沢剤を含む混合液に成形品を浸漬後、所定の電圧、電流条件で処理後、水洗し、成形品の表面にニッケルの被膜を形成する。
【００３２】
上記メッキ処理後の水洗は、特殊装置を用い水に振動を与え水洗処理するのが好ましく、２色成型品の一次成形品１と二次成形品２との隙間等に浸入した液を完全に追い出すことができる。
（Ｄ）ニッケル層の表面に、電気メッキによってクロム層またはクロム合金層を形成する。
【００３３】
本発明においては、３価クロムメッキを処理する。メッキ液の組成は、例えば、特開２０００−５４１５７号公報に示されているように、硫酸クロム（３価）、酢酸クロム（３価）、硝酸クロム（３価）、塩化クロム（３価）、重リン酸クロム（３価）を使用することができる。
【００３４】
ここで、シルバー色のメッキ処理条件は、以下の通りである。
（ａ）メッキ浴における３価クロムの液濃度：６〜１０ｇ／リットル（好ましくは７〜９ｇ／リットル）、
（ｂ）メッキ浴における総不純物量：６０ｐｐｍ以下（好ましくは３５ｐｐｍ以下）、
（ｃ）浴温度：４０〜５０℃（好ましくは４７〜４９℃）、
（ｄ）メッキ浴のｐＨ：３．２〜３．６（好ましくはｐＨ３．３５〜３．４５）、
（ｅ）陰極電流密度：３〜５Ａ／ｄｍ2（好ましくは３．５〜４．５Ａ／ｄｍ2）、
（ｆ）陽極／陰極比率：１．５〜２：１,
（ｇ）整流器：全電流量の３倍以上の能力を有するものを使用する、
（ｈ）濾過能力：浴量に対して１時間当たり、浴量を７回以上転濾過部を通過させる。この濾過は、連続して行う。すなわち、従来では、浴液の循環量が２回／１時間程度であったものを、本発明では７〜１０回／時間、浴液が循環するようにする。また使用するフィルタ（濾布）は、メッシュ５μm〜１０μm（従来では５０〜１００μm程度であった）のものを使用するのが好ましい。
【００３５】
また、上記電流は、メッキ浴に常に印可しておくのがよい。
【００３６】
なお、ブラック色の成形品を得る場合には、上記処理条件のうち、以下の点を変更するのみである。
（ａ’）メッキ浴における３価クロムの液濃度：６〜１０ｇ／リットル（好ましくは６〜９ｇ／リットル）、
（ｃ’）浴温度：５３〜６３℃（好ましくは５７〜５９℃）、
（ｄ’）メッキ浴のｐＨ：３．２〜３．６（好ましくはｐＨ３．４５〜３．５５）。
【００３７】
上記のように、メーカの標準メッキ処理条件に対して、クロム濃度、液温度を約２％上げ、ｐＨを約０．２低い値に設定し、かつ濾過能力を２．５倍以上に設定することにより、不純物の低減につながることができる。
【００３８】
【実施例】
（実施例１）
ニッケルメッキ処理後の成形品を、以下のメッキ処理条件で、３価クロムメッキを行いシルバー色の携帯用釦を得た。
（ａ）メッキ浴における３価クロムの液濃度：９ｇ／リットル
（ｂ）メッキ浴における総不純物量：３５ｐｐｍ以下
（ｃ）浴温度：４８℃
（ｄ）メッキ浴のｐＨ：３．４
（ｅ）陰極電流密度：４．０Ａ／ｄｍ2
（ｆ）陽極／陰極比率：１．５：１
（ｇ）整流器：全電流量の３倍の能力を有するものを使用する。
（ｈ）濾過能力：浴量に対して１時間当たり、浴量を７回転以上連続して濾過部を通過させる。
【００３９】
その結果、表面に凹凸のない、かつメッキ付き回りの良いシルバー色の携帯用釦が得られた。
（実施例２）
ニッケルメッキ処理後の成形品を、以下のメッキ処理条件で、３価クロムメッキを行いブラック色の携帯用釦を得た。
（ａ）メッキ浴における３価クロムの液濃度：９ｇ／リットル
（ｂ）メッキ浴における総不純物量：３５ｐｐｍ以下
（ｃ）浴温度：５８℃
（ｄ）メッキ浴のｐＨ：３．５
（ｅ）陰極電流密度：４．０Ａ／ｄｍ2
（ｆ）陽極／陰極比率：１．５：１
（ｇ）整流器：全電流量の３倍の能力を有するものを使用する。
（ｈ）濾過能力：浴量に対して１時間当たり、浴量を７回転以上連続して濾過部を通過させる。
【００４０】
その結果、表面に凹凸のない、かつメッキ付き回りの良いブラック色の携帯用釦が得られた。
（比較例１）
ニッケルメッキ処理後の成形品を、以下のメッキ処理条件で、３価クロムメッキを行いシルバー色の携帯用釦を得た。
（ａ）メッキ浴における３価クロムの液濃度：５ｇ／リットル
（ｂ）メッキ浴における総不純物量：６００ｐｐｍ
（ｃ）浴温度：４０℃
（ｄ）メッキ浴のｐＨ：３．２
（ｅ）陰極電流密度：７．０Ａ／ｄｍ2
（ｆ）陽極／陰極比率：１．５：１
（ｇ）整流器：全電流量の１倍の能力を有するものを使用する。
（ｈ）濾過能力：浴量に対して１時間当たり、浴量を２回転連続して濾過部を通過させる。
【００４１】
その結果、表面に凹凸のない、かつメッキ付き回りの悪いシルバー色の携帯用釦が得られた。
（比較例２）
ニッケルメッキ処理後の成形品を、以下のメッキ処理条件で、３価クロムメッキを行いブラック色の携帯用釦を得た。
（ａ）メッキ浴における３価クロムの液濃度：８ｇ／リットル
（ｂ）メッキ浴における総不純物量：６４０ｐｐｍ以下
（ｃ）浴温度：５０℃
（ｄ）メッキ浴のｐＨ：３．４
（ｅ）陰極電流密度：７．０Ａ／ｄｍ2
（ｆ）陽極／陰極比率：１．５：１
（ｇ）整流器：全電流量の２倍の能力を有するものを使用する。
（ｈ）濾過能力：浴量に対して１時間当たり、浴量を２回転連続して濾過部を通過させる。
【００４２】
その結果、表面に凹凸のない、かつメッキ付き回りの悪いブラック色の携帯用釦が得られた。
【００４３】
なお、表面凹凸物の判定は、異物付着、傷等を目視にて３０ｃｍ以上離して観察し、０．２ｍｍ以上の異物があったものは不合格と判定した。
【００４４】
メッキ付き回りの判定は、均一にメッキされているか否か、および変色、曇り等の有無を目視にて観察し、変色、曇り等があるものは不合格とした。
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、６価クロムを含まない処理液を使った表面処理により耐蝕性に優れた金属被膜を形成でき、しかもメーカ標準に対して、クロム濃度、液温度を約２％上げ、ｐＨを約０．２低い値に設定し、かつ濾過能力を２．５倍以上に設定することにより、不純物の低減につながることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造方法によって得られたメッキ成形品の一実施例の断面図である。
【符号の説明】
１  一次成形品
２  二次成形品
３  薄肉部
４  成形品
【図１】
0003722724.tif 000002