(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の繰り返し構造単位  化１または化２からなる共重合体であって、繰り返し構造単位  化２を１０〜７０モル％含むポリエーテルスルホン樹脂を塩化メチレンに溶解させて得られたポリエーテルスルホン樹脂溶液の濾過に用いたフィルターを、１８０〜２００℃で加熱した後、溶剤で洗浄することを特徴とするフィルターの再生方法。
【化１】
〔−Ｐｈ−ＳＯ２−Ｐｈ−Ｏ−〕
【化２】
〔−Ｐｈ−ＳＯ２−Ｐｈ−Ｏ−Ａ−Ｏ−〕
（化１および化２の式中、Ｐｈはパラフェニレン基を、Ａは次式  化３を表す。）
【化３】
0003677935.tif 000005
（式中、ｎは１〜４の整数を表す。）
【請求項２】
フィルターを加熱した後、フィルターの洗浄に用いる溶剤が塩化メチレンである請求項１記載のフィルターの再生方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエーテルスルホン樹脂を塩化メチレンに溶解させた溶液の異物を分離する際に用いたフィルターの再生方法に関する。
ポリエーテルスルホン樹脂を塩化メチレンに溶解させた溶液は、ポリエーテルスルホン樹脂フィルムの製造等に用いられる。この際に異物を分離するためにフィルターを用いて濾過される。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエーテルスルホン樹脂フィルムの製造方法として、ポリエーテルスルホン樹脂を溶解した溶液をダイより押し出して金属ベルトなどの支持体上に流延し、乾燥、剥離する溶液キャスト法がある。
溶液キャスト法により得られるフィルムは異物が少なく、厚み精度、表面平滑性に優れたフィルムを得ることができる。
特に近年、位相差フィルム用原反や、偏光保護フィルムなどの液晶表示用フィルムに、この溶液キャスト法により製造されたフィルムが使用されている。
【０００３】
かかる用途に使用できる品質のフィルムを得るために、ポリエーテルスルホン樹脂溶液中の異物（原料樹脂中に含有されている高分子量物や架橋により生じた不溶物や環境から混入したごみ等）をフィルムの用途上問題のない程度まで除去する必要がある。かかる異物は通常、ポリエーテルスルホン樹脂溶液をフィルターを用いて濾過することによって除去される。フィルムの用途が液晶表示用など光学用途であれば、１０μ以下の微細な目開きのフィルターが使用される。
【０００４】
濾過に使用して目詰まりしたフィルターは溶剤洗浄により目詰まり物を除去後、再使用される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ポリエーテルスルホン樹脂を塩化メチレンに溶解させた樹脂溶液の濾過に使用されたフィルターを溶剤で洗浄して再使用した場合、溶剤による洗浄のみでは目詰まり物の除去が完全ではなく、フィルターの濾過能力の回復が十分になされないためと思われるが、濾過圧力の上昇が早く、濾過速度が低下するため、濾過の途中にフィルターの交換を行わなければならないことがあった。フィルターの再生方法として、目詰まり物が燃焼する温度でフィルターを加熱処理し、除去しやすくする方法が考えられるが、この方法ではフィルター自身も損傷を受けやすく、目開きが拡大するという問題が生じる。
また、いったん使用したフィルターを再使用することなく、未使用のものに取り替えれば、濾過能力に問題は生じないが、当然のことながらコスト高になる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、効果的なフィルターの再生方法について鋭意検討した結果、ポリエーテルスルホン樹脂溶液の濾過に用いられたフィルターを１８０〜２００℃で加熱した後、溶剤で洗浄することにより、フィルターの濾過能力が飛躍的に回復することを見い出し、本発明に至った。
【０００７】
すなわち本発明は、下記の繰り返し構造単位  化１または化２からなる共重合体であって、繰り返し構造単位  化２を１０〜７０モル％含むポリエーテルスルホン樹脂を塩化メチレンに溶解させて得られたポリエーテルスルホン樹脂溶液の濾過に用いたフィルターを、１８０〜２００℃で加熱した後、溶剤で洗浄することを特徴とするフィルターの再生方法である。
【化１】
〔−Ｐｈ−ＳＯ２−Ｐｈ−Ｏ−〕
【化２】
〔−Ｐｈ−ＳＯ２−Ｐｈ−Ｏ−Ａ−Ｏ−〕
（化１および化２の式中、Ｐｈはパラフェニレン基を、Ａは次式  化３を表す。）
【化３】
0003677935.tif 000002
（式中、ｎは１〜４の整数を表す。）
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明におけるポリエーテルスルホン樹脂は、下記の繰り返し構造単位  化５または化６からなる共重合体であって、繰り返し構造単位  化６を１０〜７０モル％含む樹脂である。
【０００９】
【化５】
〔−Ｐｈ−ＳＯ2 −Ｐｈ−Ｏ−〕
【００１０】
【化６】
〔−Ｐｈ−ＳＯ2 −Ｐｈ−Ｏ−Ａ−Ｏ−〕
化５および化６の式中、Ｐｈはパラフェニレン基を、Ａは次式  化７または化８を表す。
【００１１】
【化７】
0003677935.tif 000003
式中、ｎは１〜４の整数を表す。
【００１２】
【化８】
0003677935.tif 000004
式中、Ｂは炭素数１〜３のアルキレン基、酸素原子または硫黄原子を、ｍは１〜３の整数を表す。
【００１３】
これらのポリエーテルスルホン樹脂として具体的には、例えば、４，４’−ジクロロジフェニルスルホンとビスフェノールＳの共縮重合によって得られ、繰り返し単位中にスルホン基およびエーテル基を有する芳香族ポリエーテルスルホン重合体等が挙げられる。
さらに４，４’−ジクロロジフェニルスルホンと４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよび他の化合物との共重合体も用いられる。共重合させる化合物の例としては、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ハイドロキノン、ビスフェノールＡなどが挙げられる。
【００１４】
ポリエーテルスルホン樹脂を塩化メチレンに溶解させたポリエーテルスルホン樹脂溶液中のポリエーテルスルホン樹脂の濃度は、特に限定されるものではないが、フィルム製造に用いる場合には、１５〜３５ｗｔ％程度である。得られるポリエーテルスルホン樹脂溶液の粘度は使用するポリエーテルスルホン樹脂の分子量によるが、１５〜２００ポイズ程度にするのが好ましい。
【００１５】
このようなポリエーテルスルホン樹脂溶液の濾過は、通常、ステンレス等の金属製ファイバーフィルター、ガラスファイバーフィルター等のフィルターを用いて行われる。
濾過圧力は、用いるフィルターの目開きやポリエーテルスルホン樹脂溶液の粘度、異物等によって変わるが、通常、３〜５ｋｇ／ｃｍ2 程度で行われる。
【００１６】
使用したフィルターには、ポリエーテルスルホン樹脂や異物（原料樹脂中に含有されている高分子量物や架橋により生じた不溶物や環境から混入したごみ等）が付着している。これを溶剤で洗浄して除去、再生するが、本発明においては、予めフィルターを、１８０〜２００℃で加熱した後、溶剤で洗浄する。フィルターの加熱温度は１８０℃以下の場合は十分な再生効果が得られない。１８０℃以上であれば再生効果に問題はないが、フィルターが変形や損傷を受けない温度範囲であれば特に制限はなく、用いるフィルターによって変わるが、通常、１８０〜２００℃程度で行われる。加熱は、フィルターがその内部まで１８０〜２００℃になるような時間行われる。
【００１７】
加熱装置は特に限定されるものではないが、通常、一般に使用されている熱風式加熱装置が用いられる。
なお、濾過終了後のフィルターは高粘度のポリエーテルスルホン樹脂溶液が付着しているので、溶剤で洗浄除去した後、加熱装置に入れる方が取り扱いが容易である。
【００１８】
加熱後のフィルターは溶剤で洗浄して目詰まり物を除去する。
洗浄用の溶剤はポリエーテルスルホン樹脂を溶解するものであれば特に制限されるものではなく、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等が挙げられるが、通常、ポリエーテルスルホン樹脂を溶解するの用いた塩化メチレンが用いられる。
【００１９】
加熱後のフィルターを溶剤で洗浄する方法も特に制限されるものではないが、通常、ポリエーテルスルホン樹脂溶液の濾過を行った場合と同様に行われる。
この場合、ポリエーテルスルホン樹脂溶液の濾過の流れ方向と同方向に溶剤を流してもいいし、逆方向に流してもよい。また、同方向に流した後、逆方向に流す方法もしくは逆方向に流した後、同方向に流す方法でもよい。
洗浄溶剤の流量や洗浄時間はフィルターのサイズ、目詰まり物の量等により適宜決められる。洗浄の終了は通常行われているように洗浄液通過時の圧力や洗浄液の透明度や目詰まり物の量等をみて判断される。
【００２０】
【発明の効果】
本発明により、ポリエーテルスルホン樹脂の塩化メチレン溶液の濾過に使用したフィルターの目詰まりを効率よく除去、再生することができ、濾過能力を低下させることなくフィルターを繰り返し使用することができる。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１
図１に示す装置を用いて、ポリエーテルスルホン樹脂溶液の溶解、濾過を行った。
溶解槽▲１▼でポリエーテルスルホン樹脂▲２▼を塩化メチレン▲３▼に、攪拌しつつ溶解させる。次にこの樹脂溶液をポンプ▲４▼によりフィルター▲５▼に送液し、濾過を行う。圧力計▲６▼により濾過の圧力を見る。濾液は濾液槽▲７▼に入り、ポンプ▲８▼により流延装置へ送液される。
【００２２】
前記の繰り返し構造単位  化５および化６（化６中のＡが式  化７であり、そのｎが２のもの）からなる共重合体であって、繰り返し構造単位  化６の比率が１７．６モル％であり、そのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（１．０ｇ／１００ｍｌ）を２５℃でオストワルド型粘度管を用いて測定した還元粘度が０．３８ｄｌ／ｇであるポリエーテルスルホン樹脂▲２▼３０ｋｇを、溶解槽▲１▼で塩化メチレン▲３▼７０ｋｇに溶解した。
次にこの樹脂溶液をギヤポンプ▲４▼を用いて１００リットル／ｈで、ステンレス製ファイバーフィルター▲５▼（濾過精度：５μ、富士フィルター工業（株）製）を用いて濾過した。樹脂溶液７５ｋｇを濾過した時点の圧力は３．２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまで上昇した。
【００２３】
濾過終了後、フィルターを取り出し、熱風式オーブンの中で１８０℃、２時間加熱後、フィルターを取り付け、塩化メチレンを樹脂溶液の濾過の流れ方向と同方向に流し、フィルターの洗浄を行った。
【００２４】
次に、同一組成からなるポリエーテルスルホン樹脂溶液をギヤポンプを用いて１００リットル／ｈで濾過した。樹脂溶液７５ｋｇを濾過した時点の圧力は３．６ｋｇ／ｃｍ2 Ｇであった。
【００２５】
比較例１
実施例１と同一組成のポリエーテルスルホン樹脂溶液を実施例１と同様の方法で濾過した。樹脂溶液７５ｋｇを濾過した時点の圧力は３．２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまで上昇した。
濾過終了後、フィルターの加熱処理を行わないこと以外は実施例１と同様に再生後、再使用した。
樹脂溶液の濾過開始後１分以内に濾過圧力が４ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまで上昇し、樹脂溶液２５ｋｇを濾過した時点の圧力は５．３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇであった。
【００２６】
実施例２
実施例１と同一組成のポリエーテルスルホン樹脂溶液をギヤポンプを用いて１００リットル／ｈで、ステンレス製ファイバーフィルター（ろ過精度：３μ、富士フィルター工業（株）製）を用いて濾過した。樹脂溶液５０ｋｇを濾過した時点の圧力は３．６ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまで上昇した。
濾過終了後、フィルターのエレメントを取り出し、熱風式オーブンの中で１９０℃、２時間加熱後、塩化メチレンで洗浄した。
再生したフィルター用い、同一組成からなるポリエーテルスルホン樹脂溶液をギヤポンプを用いて２０リットルｌ／ｈで送液し、濾過した。樹脂溶液２５ｋｇを濾過した時点の圧力は１．４ｋｇ／ｃｍ2 Ｇであった。
【００２７】
比較例２
実施例２と同一組成のポリエーテルスルホン樹脂溶液を実施例２と同様の方法で濾過した。樹脂溶液５０ｋｇを濾過した時点の圧力は３．６ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまで上昇した。
濾過終了後、フィルターの加熱処理を行わないこと以外は実施例２と同様に再生後、再使用した。
樹脂溶液２５ｋｇを濾過した時点の圧力は２．２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇであった。
【００２８】
比較例３
実施例１と同一組成のポリエーテルスルホン樹脂溶液をギヤポンプを用いて１００リットル／ｈで、ステンレス製ファイバーフィルター（ろ過精度：５μ、富士フィルター工業（株）製）を用いて濾過した。樹脂溶液７５ｋｇを濾過した時点の圧力は３．２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまで上昇した。
濾過終了後、フィルターのエレメントを取り出し、熱風式オーブンの中で１５０℃、２時間加熱後、塩化メチレンで洗浄した。
再生したフィルター用い、同一組成からなるポリエーテルスルホン樹脂溶液をギヤポンプを用いて１００リットルｌ／ｈで送液し、濾過した。樹脂溶液６５ｋｇを濾過した時点の圧力は５．０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまで上昇した。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で用いたポリエーテルスルホン樹脂溶液の溶解、濾過装置の概要を示す図である。
【符号の説明】
１  溶解槽
２  ポリエーテルスルホン樹脂
３  塩化メチレン
４  ギヤポンプ
５  フィルター
６  圧力計
７  濾液槽
８  ギヤポンプ
【図１】
0003677935.tif 000006