(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分岐したまたは直鎖の飽和モノカルボン酸のアルコキシル化されたアミン塩またはエーテルアミン塩を含んで成ることを特徴とする摩擦調整剤。
【請求項２】
アルコキシル化されたアミンの飽和モノカルボン酸塩、および清浄剤と担持用流体とを含んで成る清浄剤パッケージを含んで成ることを特徴とする燃焼エンジン用燃料に対する添加剤濃縮物として有用な組成物。
【請求項３】
エーテルアミンの分岐したもしくは直鎖の飽和モノカルボン酸塩、および清浄剤と担持用流体とを含んで成る清浄剤パッケージを含んで成ることを特徴とする燃焼エンジン用燃料に対する添加剤濃縮物として有用な組成物。
【請求項４】
（ａ）モノ−またはポリ−アルコキシル化されたアミンの分岐したもしくは直鎖の飽和モノカルボン酸塩を含んで成る摩擦調整剤０．２〜５０重量％、
（ｂ）清浄剤と担体とを含んで成る清浄剤パッケージ４０〜９９．８重量％、および
（ｃ）溶媒０〜８０重量％
を含んで成ることを特徴とする燃料用添加剤濃縮物。
【請求項５】
燃焼可能な燃料；および
（ａ）アルコキシル化されたアミン又はエーテルアミンの分岐したまたは直鎖の飽和モノカルボン酸塩を含んで成る摩擦調整剤０．２〜５０重量％、
（ｂ）清浄剤と担体とを含んで成る清浄剤パッケージ４０〜９９．８重量％、および場合により
（ｃ）溶媒０〜８０重量％
を含んで成る添加剤の組み合わせを、燃料の重量を基準にして５０〜２５００重量ｐｐｍ含んで成ることを特徴とする燃料組成物。
【請求項６】
吸気バルブを有するガソリンエンジンの中で燃焼し得る燃料を請求項３記載の燃料添加剤濃縮物と組み合わせることを特徴とする燃料を燃焼させる方法。
【請求項７】
ガソリン燃焼エンジンの中で燃料効率を増加させる方法において、該方法がガソリンの沸点範囲で沸騰する燃料の主要量とアルコキシル化されたアミンまたはエーテルアミンの分岐したまたは直鎖の飽和モノカルボン酸塩の少量とを含んで成るガソリン燃料を該エンジン中で燃焼させることを特徴とする方法。
【請求項８】
請求項１記載の摩擦調整剤を含んで成る燃料組成物を燃焼させるエンジン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は２００２年４月２４日出願の米国特許出願第１０／１２８，５２９号からの優先権を主張する一部継続出願である。
【０００２】
本発明は燃料、特に内燃機関用のガソリンに使用するための摩擦調整剤（ｆｒｉｃｔｉｏｎ  ｍｏｄｉｆｉｅｒ）に関する。さらに本発明はこのような摩擦調整剤を含む新規火花点火式エンジン用燃料組成物、並びに燃料の経済的使用性能を強化しつつ、エンジン、燃料ポンプおよび注入器の中への沈着およびその摩耗を抑制する、即ち減少または除去する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
特許文献１に或る程度記載されているように、ガソリンおよび他の燃料の性能は添加剤の技術を使用することによって改善することができる。例えば吸気系の沈着物の生成を阻止し、それによってエンジンの清浄度および性能を改善するために清浄剤（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）が使用されてきた。法規制によれば低硫黄分の燃料を導入することが要求されているが、このような燃料は潤滑性が少なく、燃料ポンプおよび注入器の耐久性に関する懸念が生じることが知られている。硫黄自身が潤滑調整剤になることは直接的には知られていない。しかし、十分な水素化処理を行って硫黄を除去すると、意図せずに燃料の天然の潤滑性成分、例えば或る種の芳香族化合物、カルボン酸およびエステルをも除去てしまうことが知られている。不幸にして、市販のガソリン用清浄剤および分散剤は、それを非常に高い濃度で燃料に添加するまでは摩擦減少特性を殆ど示さない。このような非常に高い清浄剤濃度は、燃焼室の沈着物（ＣＣＤ）のような無害効果（ｎｏ−ｈａｒｍ）が許容できなくなるようなレベルに達することが多い。
【０００４】
別になった摩擦調整剤をガソリンに加え、エンジンの摩擦を減少させることにより燃料の経済性を増加させ得ることが示唆されている。また燃料の摩擦調整剤は、直接注入式ガソリン（ＤＩＧ）エンジンに見られるような高圧燃料ポンプおよび注入器を燃料に起因する摩耗から防ぐ役目もするであろう。燃料の硫黄分の量を著しく減少させることを求めている全世界的な規制は、この摩耗の問題をさらに幾分悪化させる可能性がある。清浄剤／摩擦調整剤を組み合せた添加剤パッケージのための適切な成分を選ぶ場合には、清浄剤と摩擦調整剤の特性等を確実にバランスさせることが重要である。理想的には、摩擦調整剤は清浄剤の沈着物抑制機能に悪影響を及ぼしてはならない。さらに、添加剤パッケージはエンジンの性能に悪影響を与えてはならない。例えば、この添加剤パッケージはバルブ（弁）の固着を促進したり、或いは他の性能を低下させる問題の原因になってはならない。市販品として適切に使用できるためには、摩擦調整用添加剤は、ガソリンの性能向上用の添加剤に対して要求されるすべての無害試験（ｎｏ−ｈａｒｍ  ｔｅｓｔ）に合格しなければならない。多くの場合このことが市場に受け入れられるための最大の障害になる。無害試験は、（１）或る温度範囲におけるガソリンおよびガソリン中によく見受けられる添加剤に対して相容性があること、（２）取り入れバルブの沈着物（ＩＶＤ）およびＣＣＤの増加がないこと、（３）低温においてバルブの固着がないこと、および（４）燃料系、シリンダーおよびクランク室を腐蝕しないことに対する試験を含んでいる。これらのすべての基準に合致する添加剤を開発することは非常にやりがいがある。
【０００５】
従来法の燃料用摩擦調整剤の大部分は天然産の（植物および動物に由来する）脂肪酸の誘導体であり、純粋な合成製品は僅か二三を数えるだけであった。例えば、特許文献２には、燃料用の摩擦調整剤を上部シリンダーの壁および油溜めの中に移送し、上部シリンダー／リングおよびバルブの潤滑を行う機械的な方法の提案が記載されている。摩擦調整剤は燃料用清浄剤分散剤、例えばポリエーテルアミン（ＰＥＡ）、ポリイソブテンアミン（ＰＩＢＡ）、マンニッヒ塩基、および琥珀酸イミドと共にパッケージ化される。該特許文献２に記載されている従来法の燃料用摩擦調整剤は、すべてディーゼル油中における燃料変性剤の使用を記述した特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、および特許文献７に記載されている。これらの特許に含まれる化学物質には、脂肪酸のエステル、二量化した不飽和脂肪酸、１級脂肪族アミン、ジエタノールアミンの脂肪酸アミド及び長鎖の脂肪族モノカルボン酸が含まれる。その中に挙げられた他の特定の特許は、１級アルコキシアルキルアミンをカルボン酸と反応させるか、或いは適当なギ酸エステルをアミノ分解させて製造した燃料用摩擦調整剤と潤滑油を記載した特許文献８、および特許文献９がある。
【０００６】
特許文献９には、Ｃ６〜Ｃ２０脂肪酸エステル、例えばココナツ油、とモノ−またはジ−ヒドロキシヒドロカルビルアミン、例えばジエタノールアミン、との反応生成物から誘導されたガソリン組成物に対するガソリン・キャブレター用清浄剤がキャブレター清浄剤として記載されている。特許文献９における添加剤は、鉛を含んだガソリンおよびメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル（ＭＭＴ）を含む任意のガソリンにおいて有用であると記載されている。特許文献９に記載された燃料は他の必要な添加剤、例えば除氷剤（ａｎｔｉ−ｉｃｅｒｓ）および腐蝕防止剤を含んでいることができる。
【０００７】
特許文献１０には、ヒドロキシアミドを与える１級エーテルアミンとヒドロカルボン酸との反応生成物であり、燃料および潤滑剤の中での摩擦を減少させる摩擦減少用（ｆｒｉｃｔｉｏｎ  ｒｅｄｕｃｉｎｇ）添加剤が記載されている。摩擦調整剤を記載した他の先行特許文献には特許文献１１（燃料および潤滑剤（ｌｕｂｒｉｃａｎｔ）の摩擦調整剤として三価アルコールのモノカルボン酸エステル、グリセリンモノオレエート）、特許文献１２、特許文献１３および特許文献１４（脂肪酸フォルムアミドの使用）、特許文献１５（脂肪酸アミドの使用）、特許文献１６（燃料の経済性を改善するために潤滑剤中にアルカン−１，２−ジオールを使用）、および特許文献１７（ヒドロキシ基を１個または複数個置換した脂肪族モノカルボン酸およびアミンから得られるアミドの使用）が含まれる。特許文献１８には、ある種のカルボン酸を複素環式芳香族アミンを含んで成る成分と反応させて製造した潤滑性強化用の塩組成物を含む燃料組成物が記載されている。特許文献１９には、カルボン酸と脂肪族アミンとの塩、或いはカルボン酸と脂肪族アミンとの間で脱水素縮合を行って得られるアミドを含んで成るディーゼル油用添加剤が記載されている。
【０００８】
特許文献２０には、エトキシル化されたアミンを使用することによりエンジンの摩擦を減少させる方法が記載されている。さらに、特許文献２１（潤滑剤の酸化防止剤としての油溶性のヒドロキシアミン、例えば式Ｃ１８Ｈ３７Ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２の「ＥＴＨＯＭＥＥＮ  １８−１２ＴＭ）、特許文献２２（琥珀酸またはその無水物、ポリアルキレングリコールまたはモノエーテル、塩基性金属の有機化合物、およびアルコキシル化されたアミンの反応生成物を抗乳化剤（ｄｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ）として使用）、特許文献２３、特許文献２４および特許文献２５にはいずれも燃料および潤滑剤中にヒドロキシアミンを種々の方法で使用することが記載されている。
【０００９】
特許文献２６には、一般的に炭化水素溶媒の基質の中で燃料用添加剤を予備混合して濃縮物をつくり、次いで顧客へ移送する前にタンカーに充填するために、使用するガソリンのパイプラインの中に該濃縮物を注入する方法としてガソリンを供給する現行の方法が記載されている。濃縮物をガソリンの中に注入するのを容易にするために、該濃縮物は低粘度の均一な液体の形をしていることが重要である。
【００１０】
同時出願中の米国特許願第１０／１２８，５２９号は本発明の出願の際の親特許であり、燃料の摩擦調整剤のためにアルキル化されたアミンの分岐した飽和カルボン酸塩を使用することを目的としている。摩擦調整剤は単独での添加剤として、或いはエンジンが経験し易い条件における燃料との相容性を十分考慮して調製された清浄剤分散剤パッケージと組み合わせて、ガソリンに加えることができる。さらに、燃料の経済性を増加させ沈着物の抑制および摩擦の減少をすべて行うことができる、ガソリンに対する清浄剤／摩擦調整用添加剤濃縮物が必要とされている。さらにこれに加えて、該濃縮物はそれが容易に貯蔵できる温度範囲に亙って安定であり、仕上げられたガソリンまたはガソリンを使用するエンジンの性能および特性に悪影響を与えず、特にＩＶＤの問題を増加させないものでなければならない。
【特許文献１】ＭｃＬｅａｎの米国特許第６，２７７，１５８号明細書。
【特許文献２】国際公開第０１／７２９３０Ａ２号パンフレット。
【特許文献３】米国特許第２，２５２，８８９号明細書。
【特許文献４】米国特許第４，１８５，５９４号明細書。
【特許文献５】米国特許第４，２０８，１９０号明細書。
【特許文献６】米国特許第４，２０４，４８１号明細書。
【特許文献７】米国特許第４，４２８，１８２号明細書。
【特許文献８】米国特許第４，４２７，５６２号明細書。
【特許文献９】米国特許第４，７２９，７６９号明細書。
【特許文献１０】米国特許第５，８５８，０２９号明細書。
【特許文献１１】米国特許第４，６１７，０２６号明細書。
【特許文献１２】米国特許第４，７８９，４９３号明細書。
【特許文献１３】米国特許第４，８０８，１９６号明細書。
【特許文献１４】米国特許第４，８６７，７５２号明細書。
【特許文献１５】米国特許第４，２８０，９１６号明細書。
【特許文献１６】米国特許第４，４０６，８０３号明細書。
【特許文献１７】米国特許第４，５１２，９０３号明細書。
【特許文献１８】米国特許第６，３２８，７７１号明細書。
【特許文献１９】欧州特許第０  ７９８  ３６４号明細書。
【特許文献２０】欧州特許第０  ８６９  １６３  Ａ１号明細書。
【特許文献２１】米国特許第４，０８６，１７２号明細書。
【特許文献２２】米国特許第４，１２９，５０８号明細書。
【特許文献２３】米国特許第４，２３１，８８３号明細書。
【特許文献２４】米国特許第４，４０９，０００号明細書。
【特許文献２５】米国特許第４，８３６，８２９号明細書。
【特許文献２６】米国特許第６，２７７，１５８号明細書。
【発明の開示】
【００１１】
本発明の概要
本発明によれば飽和カルボン酸とアルコキシル化されたアミンまたはエーテルアミンを組み合わせることにより製造された摩擦調整剤が提供される。また本発明は摩擦調整剤および清浄剤パッケージを含む燃焼エンジン用の燃料に対する添加剤濃縮物として有用な組成物に関する。一具体化例においては（ａ）アルコキシル化されたアミンまたはエーテルアミンの分岐したもしくは直鎖の飽和カルボン酸塩を含んで成る摩擦調整剤および（ｂ）清浄剤パッケージを含む、燃焼エンジン用の燃料に対する添加剤濃縮物として有用な組成物が提供される。
【００１２】
本明細書において使用される「アルコキシル化された」または「アルコキシ」という言葉は、一般にモノアルコキシル化されたまたはポリアルコキシル化された（例えば「ジアルコキシル化された」）ことを意味することができる。摩擦調整剤（ａ）に関連して使用される「アミン」と言う言葉は、一般にアンモニア、モノアミンまたはポリアミン（例えば「ジアミン」）を意味することができる。
【００１３】
好適な一態様においては、摩擦調整剤（ａ）はモノ−またはジ−アルコキシル化アミンの分岐したもしくは直鎖の飽和カルボン酸塩を含んで成っている。他の好適な態様においては、摩擦調整剤（ａ）はアルコキシアミンイソステアレートまたはエーテルアミンイソステアレートを含んで成っている。また摩擦調整剤（ａ）および清浄剤パッケージ（ｂ）は必ずしも同じ材料である必要はないことは理解できるであろう。
【００１４】
本明細書においては、「アルコキシル化されたアミン」および「エーテルアミン」という言葉は、（ａ）１個の−ＯＲアルコキシ基または（ｂ）１個のＲ−Ｏ−Ｒ’エーテル基の少なくとも一つを有する１級、２級または３級アミンを意味する。但しここでＲおよびＲ’はそれぞれ独立にＣ１〜Ｃ２８の脂肪族炭化水素である。
【００１５】
エンジン用燃料の中に混入した場合、摩擦調整剤（ａ）は、エンジンまたバルブの沈着に悪影響を及ぼすことなく、この燃料で作動するエンジンがエンジンの摩擦損失を著しく減少させるのに有効な量、換言すればそれが燃料の経済性を増加させるのに有効な量で含まれている。この特定の場合このことは原料として分岐したもしくは直鎖の飽和カルボン酸を使用することによって達成することができる。不飽和物質はエンジンの中に沈着物ができる原因となるから、問題を生じる可能性がある。
【００１６】
特定の一態様においては、本発明によれば燃焼エンジン用燃料に使用する添加剤濃縮物において、該濃縮物の全重量に関し
（ａ）好ましくは室温および常圧において液体であるか或いは可溶化させ得るモノ−またはジアルコキシアミンまたはエーテルアミンの分岐したもしくは直鎖のカルボン酸塩を含んで成る摩擦調整剤０．２〜５０％、
（ｂ）主として清浄剤と担体の混合物を含んで成る清浄剤パッケージ４０〜９９．８％、および
（ｃ）溶媒０〜８０％を含んで成る添加剤濃縮物が提供される。
【００１７】
本発明の一実施例においては、摩擦調整剤はエーテルアミンイソステアレートまたはその分岐したもしくは直鎖の異性体、或いはそれらの混合物である。また摩擦調整剤（ａ）は灰分を含まないか或いは灰分を生成するものであることができ、好適具体化例においては灰分を含まないものである。
【００１８】
一態様においては、清浄剤パッケージと組み合わせてアルコキシアミンまたはエーテルアミンの分岐したもしくは直鎖の飽和カルボン酸の特定の選択を行うことより、摩擦による損失に関し著しい利点が得られ、従って燃料の経済性を改善でき、しかもＩＶＤを増加させないようにするのに有効な摩擦調整剤を調合できる安定な添加剤濃縮物が提供される。
【００１９】
一好適具体化例においては、この場合定義される摩擦調整剤はそれぞれ異なった長さの骨格と異なった程度の分岐度をもつ異なった個々の脂肪酸部分を有する異なったアルコキシモノアミン塩の混合物を含んで成っている。このような摩擦調整剤種の混合物はその添加剤成分の融点をさらに低下させることができ、液体に一層なり易い摩擦調整剤成分が提供される。好適な摩擦調整剤は典型的には約−２０℃〜約＋３５℃の温度範囲に亙り液体である。
【００２０】
本発明においては、アルコキシまたはエーテルアミンの分岐した飽和カルボン酸の塩を含んで成る摩擦調整剤は上記に説明したすべての利点を与えることが見出だされた。これに比べ不飽和化合物、例えば特にｎ−ブチルアミンオレエートは、清浄剤と組み合わせて使用した場合、ＩＶＤの生成（ｉｎｃｉｄｅｎｃｅ）が望ましくないほど増加する。理論によって本発明を拘束するつもりはないが、本発明の摩擦調整剤化合物中に飽和脂肪酸部分が存在すると、摩擦調整剤と清浄剤とを含む添加剤濃縮物で変性された燃料を使用する場合、必要とされる所望のＩＶＤ抑制機構を妨害しない助けとなり、同時に別途所望の摩擦調整剤の機能を賦与するものと仮定することができる。
【００２１】
一具体化例においては、本発明を実施する際に摩擦調整剤として使用されるアルコキシまたはエーテルアミンの分岐した飽和カルボン酸塩の脂肪酸部分のポリアルキレン骨格の中に存在する構造的な分岐によって、飽和の摩擦調整用添加剤化合物は流動状態に維持され、通常の操作温度において容易に燃料と混合し得る傾向を増加させることが見出だされた。しかし、望ましい場合或いは必要に応じて可溶化剤、例えば炭化水素溶媒、例えばアルコールまたは有機酸を含ませ、固体の形の摩擦調整剤を可溶化することができ、従って可溶化剤は必須の要求事項ではないが、本発明の範囲から除外されるものでもない。
【００２２】
さらに、本発明は、ガソリンエンジン中における沈着物を抑制しながら燃料の効率を増加させる方法に関する。他の具体化例においては、アフターサービス用の或いは「トップ処理（ｔｏｐ  ｔｒｅａｔ）」用の燃料添加剤組成物として本発明の組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
一具体化例において本発明は、飽和脂肪酸およびアルコキシル化されたアミンまたはエーテルアミンを反応、混合または一緒にすることによって製造される摩擦調整剤に関する。例示的な一態様においては、この摩擦調整剤は（ｉ）分岐した飽和脂肪酸、および（ｉｉ）モノアルコキシモノアミンまたはポリアルコキシ（即ちポリエーテル）モノアミン、或いはモノアルコキシポリアミン、またはポリアルコキシポリアミン、或いはこれらの組み合わせを反応、混合または一緒にすることによって製造される。一つの好適な態様においては、摩擦調整剤の製造に使用される分岐した飽和脂肪酸はＣ６〜Ｃ２８の分岐した飽和脂肪酸である。
【００２４】
この摩擦調整剤を、吸気バルブを有するエンジンの中で燃焼させる燃料のための清浄剤パッケージと組み合わせて使用した場合、ＩＶＤを増加させることなく燃料の経済性の改善と組み合わせて著しい性能の向上効果が得られる。例えばアルコキシモノアミンの分岐した飽和カルボン酸塩は、例えば（１）エンジンの上部シリンダー壁の上における薄い潤滑油のフィルムの境界摩擦係数（ｂｏｕｎｄａｒｙ  ｆｒｉｃｔｉｏｎ  ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）を減少させ、（２）清浄剤または沈着阻止剤（ｄｅｐｏｓｉｔ  ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）と組み合わせて使用した場合、沈着阻止剤を単独で用いた場合に比べて低レベルまでＩＶＤを低下させることにより特に優れた燃料経済性向上特性を示すことが本発明の研究者によって見出されている。またこれらの化合物は優れた抗乳化能力（ｄｅｍｕｌｓｅ  ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ）を示すこともできる。
【００２５】
摩擦調整剤
本発明に用いられる摩擦調整剤は、好適具体化例においては、モノアルコキシル化されたまたはポリアルコキシル化されたアミンの分岐したもしくは直鎖飽和カルボン酸塩を含んで成っている。さらに好適な具体化例においては、飽和カルボン酸の骨格の中に分岐が含まれ、低い周囲温度における燃料との相容性（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ）が強化されている。
【００２６】
適当なアルコキシアミンの分岐した飽和カルボン酸塩の本発明を限定しない例は下記の一般的な構造式をもつものである。
【００２７】
【化１】
0003609081.tif 000002
【００２８】
ここで式中Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立にアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ６のアルキル基、さらに好ましくはメチルを表し、ｊは１〜２０、好ましくは１〜５であり；Ａは−（ＣＨ２）ｘ−を表し、ここでｘは４〜２０であるが；但し各Ｒ３はＡの中の骨格炭素原子の水素に対して置換され、２個より多くのＲ３基がＡの中の或る与えられた１個の骨格炭素原子に結合していることはなく；Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立にヒドロカルビル基、例えばアルキル、またはアルコキシ基を表すかまたは水素原子を表し；ｑは１、２または３であり、ｚおよびｙはそれぞれ独立に０または１であるが、ｚおよびｙがそれぞれ０の時はｑは３であり、さらにまたｚまたはｙの一つが１で他が０の時はｑは２であり、またｚおよびｙがそれぞれ１の場合ｑは１であり、さらにまたＲ４、Ｒ５またはＲ６の少なくとも一つは少なくとも１個のアルコキシ基または少なくとも１個のエーテル基を含むヒドロカルビル基である。
【００２９】
さらに他の具体化例においては、構造式（Ｉ）中のＲ４およびＲ５はそれぞれ独立に脂肪族のＣ１〜Ｃ８アルキル基を表し、該アルキル基は直鎖の、分岐した、置換基をもたないまたはもっている基であることができるが、但し、存在する任意の分岐または置換は成分の摩擦調整機能を阻害したり、それが変性された燃料組成物との相容性を損なうことのないような基であり、さらにＲ４およびＲ５がエーテル結合を含んでいない場合には、Ｒ６は１個のエーテル結合を含んでいる。一つの特定の具体化例においては、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立にヒドロキシル化されていない脂肪族のＣ１〜Ｃ８アルキル基を表し、Ｒ６はエーテル結合を有している。さらに他の態様においては、構造式（Ｉ）の中のＲ２およびＲ３はそれぞれ独立に脂肪族のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、該アルキル基は直鎖の、分岐した、環式の、置換基をもたないまたはもっている基であることができるが、但し、存在する任意の分岐または置換は成分の摩擦調整機能を阻害したり、それが変性された燃料組成物との相容性を損なうことのないような基である。Ｒ４、Ｒ５またはＲ６の少なくとも一つは少なくとも一つのアルコキシ基またはエーテル結合を有していなければならない。
【００３０】
本発明において摩擦調整剤として使用されるアルコキシアミンの分岐した飽和カルボン酸塩は例えば（ｉ）分岐した飽和カルボン酸またはその混合物を、（ｉｉ）モノ−および／またはジ−アルコキシモノアミン、および／またはモノ−および／またはポリアルコキシル化されたポリアミンと、約１：１のモル比で、温度２５〜７５℃の範囲において、温度がそれ以上変化しなくなるまで撹拌しながら混合することによって製造することができる。
【００３１】
異なった骨格の長さおよび種々の程度の分岐度をもった本明細書に定義された摩擦調整剤の混合物を摩擦調整剤成分（ａ）として有利に使用することができる。このような混合物は添加剤成分の融点をさらに低下させ、摩擦調整剤成分を一層液体状態にし易くすることができる。
【００３２】
本発明に有用なカルボン酸は分岐したまたは直鎖の飽和カルボン酸を含むことができるが、これに限定されるものではない。
【００３３】
さらに特定的に述べれば、本発明に使用できるカルボン酸はイソステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、デカン酸、ドデカン酸、ウンデカン酸、ミリスチン酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、メチル吉草酸、ジメチル吉草酸、およびこれらの異性体および混合物を含むことができるが、これだけに限定されるものではない。
【００３４】
これに加えて、本発明に使用できる他のカルボン酸はアルキル基が環式の基であるアルキル酸、即ち本明細書において環式カルボン酸と呼ばれるものであることができる。
【００３５】
さらに、本発明に使用できるカルボン酸はモノカルボン酸であることができる。
【００３６】
構造式（Ｉ）の摩擦調整剤化合物のアルコキシル化されたアミン部分は、例えばモノアルコキシまたはモノエーテルモノアミン部分、例えばイソプロピルオキシプロピルアミン部分であるか、或いはその代わりにジアルコキシモノアミン部分であることができる。別法として、この場合アルコキシポリエーテルアミン、例えばアルコキシジアミンを使用することができる。
【００３７】
例となる摩擦調整剤成分（ａ）としてはイソデシルオキシプロピルアミンまたはその同族体とイソステアリン酸とを組み合わせることによって製造されたアミン塩がある。
【００３８】
ラウリン酸とイソプロピルオキシプロピルアミンとを組み合わせて得られる塩並びにその分岐した飽和異性体も摩擦調整剤として使用することができる。本発明を限定しないアルコキシアミンイソステアレートの構造的な表現の例は次の構造式（ＩＩ）である。
【００３９】
【化２】
0003609081.tif 000003
【００４０】
本発明の塩の他の例は、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミンとイソステアリン酸とを１：１のモル比で混合し温度範囲２５〜７５℃においてそれ以上温度が変化しなくなるまで撹拌することにより製造することができる。
【００４１】
仕上げられたガソリン中における本発明の摩擦調整剤の処理量は、一般に上記に説明したように例えば燃料効率の改善等のような改善された性能効果が得られるような量であろう。例えばガソリンに対しては本発明の摩擦調整剤を少なくとも約５ＰＴＢ（ポンド／１０００バレル）、さらに好ましくは少なくとも約５０ＰＴＢの処理量で使用することができる。
【００４２】
摩擦調整剤成分（ａ）はアルコキシアミンの直鎖もしくは分岐した飽和カルボン酸塩を比較的純粋な形として使用することができるが、或いは上記に挙げたような本発明の添加剤の所望の性能特性に悪影響を与えない限り、ヨード価が１０未満のアルキル化されたアミンまたはアルコキシアミンの他の直鎖もしくは分岐したカルボン酸塩を随時共存させることができる。
【００４３】
本発明において分岐したもしくは直鎖の飽和カルボン酸と組み合わせて使用できるアルコキシアミンまたはエーテルアミンの本発明を限定しない例には１級エーテルアミン、エーテルジアミン、それらの前駆体、誘導体、および混合物が含まれる。さらに特定的に述べれば次に挙げる１種またはそれ以上のアミンがあるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
イソヘキシルオキシプロピルアミン、
２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、
オクチル／デシルオキシプロピルアミン、
イソデシルオキシプロピルアミン、
イソドデシルオキシプロピルアミン、
イソトリデシルオキシプロピルアミン、
Ｃ１２〜１５アルキルオキシプロピルアミン、
イソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
イソドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
イソトリデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
イソヘキシルオキシプロピルアミン、
２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、
オクチル／デシルオキシプロピルアミン、
イソデシルオキシプロピルアミン、
イソプロピルオキシプロピルアミン、
テトラデシルオキシプロピルアミン、
ドデシル／テトラデシルオキシプロピルアミン、
テトラデシル／ドデシルオキシプロピルアミン、
オクタデシル／ヘキサデシルオキシプロピルアミン。
【００４５】
本発明の摩擦調整剤塩を製造するのに有用な多くのエーテルモノアミンは米国ウィスコンシン州ＭｉｌｔｏｎのＴｏｍａｈ３  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されている。
【００４６】
この場合好適なエーテルアミンはイソデシルオキシプロピルアミンである。
【００４７】
また、エーテルジアミン、例えばこれに限定するものではないが、テトラデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、およびＣ１２〜Ｃ１５アルキルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパンも本発明の摩擦調整剤塩を製造するのに有用である。
【００４８】
ガソリン性能向上用添加剤（ｇａｓｏｌｉｎｅ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ａｄｄｉｔｉｖｅ）（ＧＰＡ）パッケージ
伝統的なＧＰＡパッケージは一般に、主としてエンジンの構成部分に沈着物が付着しないように保つことを主な目的とする清浄剤および担体混合物を含む清浄剤パッケージを含んで成っている。ＧＰＡパッケージ中に存在する他の成分には典型的には腐蝕防止剤、抗乳化剤、酸化防止剤および溶媒が含まれる。或る場合には識別を行うためにＧＰＡパッケージの中にマーカーを加えることがある。従って清浄剤パッケージは典型的にはＧＰＡパッケージの一部として燃料添加剤濃縮物に導入されるが、このことは必ずしも必要ではない。
【００４９】
清浄剤（沈着物阻止剤）パッケージ
本明細書に記載された添加剤濃縮物の清浄剤パッケージ成分に使用される清浄剤即ち沈着物阻止剤は、この機能をもった任意の市販の清浄剤または沈着物阻止剤を含んでいることができる。通常清浄剤または分散剤と呼ばれるガソリンに対する沈着物阻止剤は公知であり、多様な種類の化合物を使用することができる。その例としてはマンニッヒ塩基、ポリアルキレン基の数平均分子量が典型的には６００〜２０００、好ましくは８００〜１４００のポリアルキレンアミンおよびポリアルキレン琥珀酸イミド、およびポリエーテルアミンがある。本発明の添加剤濃縮物に対する好適な清浄剤はマンニッヒ塩基清浄剤である。
【００５０】
本発明に使用するのに適したマンニッヒ塩基清浄剤は高分子量のアルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物、アルデヒドおよびアミンの反応生成物を含んでいる。本発明のマンニッヒ反応生成物を製造するのに使用されるアルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物、アルデヒドおよびアミンはこのような公知の当業界において使用されている任意の化合物であることができる。
【００５１】
本発明に使用するのに適したマンニッヒ清浄剤は米国特許第４，２３１，７５９号；同第５，５１４，１９０号；同第５，６３４，９５１号；同第５，６９７，９８８号；同第５，７２５，６１２号；および同第５，８７６，４６８号明細書に記載されたものを含んでいる。これらの特許は引用により本明細書に包含される。適当なマンニッヒ塩基清浄剤は例えば米国バージニア州、Ｒｉｃｈｍｏｎｄのｔｈｅ  Ｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＨｉＴＥＣ（Ｒ）  ４９９５およびＨｉＴＥＣ（Ｒ）  ６４１０  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔを含んでいる。
【００５２】
担体
好適具体化例においては、清浄剤は担体即ち導入助剤と共に使用することが好ましい。この担体は典型的には担持用の流体である。このような担体には種々のタイプがあり、例えば液状のポリ−α−オレフィンのオリゴマー、鉱油、液状のポリ（オキシアルキレン）化合物、ポリアルケン、および同様な液状担体であることができる。２種またはそれ以上のこのような担体の混合物も使用することができる。
【００５３】
随時使用される溶媒
望ましい場合または必要に応じて、特に、溶媒を添加することにより添加剤濃縮物の動粘度（ｋｉｎｅｍａｔｉｃ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）を調節する（減少させる）ことができる。これを達成するためには、例えば芳香族炭化水素溶媒またはアルコールのような溶媒を濃縮物に加えることができる。これらの溶媒の例にはトルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、イソプロパノール、イソブチルカルビノール、ｎ−ブタノール、および石油系炭化水素溶媒、例えば溶媒ナフサ等が含まれる。
【００５４】
燃料組成物
本発明の燃料組成物は、上記の沈着物抑制添加剤の他に、補助的な添加剤を含んでいることができる。該補助的な添加剤は、分散剤／清浄剤、酸化防止剤、担持用流体、金属不活性化（ｍｅｔａｌ  ｄｅａｃｔｉｖａｔｏｒ）、染料、マーカー、腐蝕防止剤、殺虫剤、帯電防止用添加剤、滑り減少剤（ｄｒａｇ  ｒｅｄｕｃｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、抗乳化剤、乳化剤、濁り除去剤（ｄｅｈａｚａｒ）、氷結防止用添加剤、オクタン価向上剤、アンチノック用添加剤、弁座凹み防止用添加剤（ａｎｔｉ−ｖａｌｖｅ−ｓｅａｔ  ｒｅｃｅｓｓｉｏｎ  ａｄｄｉｔｉｖｅ）、潤滑用添加剤、表面活性剤および燃焼改良剤が含まれる。特に好適な補助的な添加剤はメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル（ＭＭＴ）である。
【００５５】
本発明によれば他の態様においては、燃焼可能な燃料、および５０〜２５００重量ｐｐｍの上記の成分（ａ）、（ｂ）および随時（ｃ）を含んで成る添加剤の組み合わせをを含有して成る燃料組成物が提供される。
【００５６】
本発明燃料組成物に使用される燃焼可能な燃料は一般に燃料として使用される石油系炭化水素、例えば内燃機関用のガソリンである。このような燃料は典型的には直鎖および分岐した炭素鎖をもつパラフィン、オレフィン、芳香族およびナフテン系炭化水素、および火花点火式ガソリンエンジンに適した他の液体炭化水素性材料を含む種々のタイプの炭化水素混合物を含んでなる。
【００５７】
これらの組成物は例えば無鉛ガソリンおよび加鉛ガソリンのような幾つかの等級において提供され、典型的には通常の精製および配合工程、例えば直溜蒸溜、熱分解、水素化分解、接触分解および種々のリフォーミング工程により石油原油から得られる。ガソリンは、ＡＳＴＭ法Ｄ８６の蒸溜法によって測定して初留点が約２０〜６０℃の範囲にあり最終沸点が約１５０〜２３０℃の範囲にある液体の炭化水素または炭化水素酸素化物の混合物であるとして定義することができる。ガソリンは他の燃焼可能な物質、例えばメタノールまたはエタノールのようなアルコールを含んでいることができる。
【００５８】
本発明の燃料組成物を調合するのに使用される燃焼可能な燃料は、直接注入型ガソリン（ｄｉｒｅｃｔ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｇａｓｏｌｉｎｅ）エンジンの操作に使用するのに適した任意の燃焼可能燃料、例えば加鉛または無鉛の自動車用ガソリン、および典型的にはガソリンの沸点範囲の炭化水素、および燃料に可溶な酸素化された配合用試剤（「酸素化物」）、例えばアルコール、エーテルおよび他の適当な酸素含有有機化合物の両方を含むいわゆる改質ガソリン（ｒｅｆｏｒｍｕｌａｔｅｄ  ｇａｓｏｌｉｎｅｓ）を含んでいることが好適である。好ましくは該燃料はガソリンの沸点範囲で沸騰する炭化水素の混合物である。この燃料は直鎖のもしくは分岐した炭素鎖をもつパラフィン、環式パラフィン、オレフィン、芳香族炭化水素またはこれらの混合物から成っていることができる。ガソリンは直溜蒸溜によるナフサ、重合ガソリン（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｇａｓｏｌｉｎｅ）、天然ガソリン（ｎａｔｕｒａｌ  ｇａｓｏｌｉｎｅ）または約８０〜約４５０°Ｆの範囲の沸点をもつ接触的に改質した原料から得られるガソリンから得ることができる。ガソリンのオクタン価はあまり重要ではなく、任意の通常のガソリンを本発明に使用することができる。
【００５９】
本発明に使用するのに適した酸素化物（ｏｘｙｇｅｎａｔｅｓ）には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、Ｃ１〜Ｃ５アルコール、メチルｔ−ブチルエーテル、ｔ−アミルメチルエーテル、エチルｔ−ブチルエーテル、および混合エーテルが含まれる。酸素化物は、使用される場合、基質の燃料の中において通常約３０容積％以下の量で、好ましくは約０．５〜約５容積％の範囲の全燃料中の酸素含量を与える量で存在している。
【００６０】
本発明の好適な燃料を調合するのに使用される添加剤は個別的に或いは種々の部分的に組み合わされた形で基質の燃料の中に配合することができる。
【００６１】
本発明による摩擦調整用添加剤は一般に液体燃料を燃焼させる内燃機関、特に火花点火式のガソリンエンジン、即ち増熱式（ｃａｒｂｕｒｅｔｅｄ）、ポート燃料注入式（ｐｏｒｔ−ｆｕｅｌ  ｉｎｊｅｃｔｅｄ）（ＰＩＦ）および直接注入式（ＤＩＧ）ガソリンエンジンに使用することができる。本発明の好適な一具体化例は、エンジンへの沈着および燃料系の摩耗を抑制しながら燃料の効率を増加させる方法を含んでなる。このことは、エンジンの燃料組成物の中に（ａ）火花点火式エンジン用の燃料および（ｂ）その中に予め分散させた上記の沈着阻止剤パッケージ／摩擦調整用添加剤を導入することによって達成される。
【００６２】
本発明の非常に顕著な特徴は、カルボン酸のアルコキシアミン塩が室温で液体であるために、燃料添加剤パッケージの相容性が改善されたことである。従ってこの塩は、従来法の固体の塩に比べて、ＧＰＡの中に容易に溶解し、良好に分散し、パッケージは低温における相容性および溶解度が遥かに良好になる。
【００６３】
本発明の一具体化例の他の重要な特徴は、摩擦調整機能または燃料の経済性の増加をいずれも犠牲にすることなく、カルボン酸のアルキルアミン塩からの酸含量に比べ、カルボン酸のアルコキシアミン塩から生じる酸含量が著しく低下していることである。酸含量の減少は、特にエンジンおよび燃料移送系の腐蝕を減少させる上で重要である。即ちオレエートのｎ−ブチルアミン塩は７９．６５％の酸含量を有し、Ｃｅｎｔｕｒｙ  １１０１混合酸のｎ−ブチルアミン塩は８０．９２％の酸含量を有している。しかし、本発明のＣｅｎｔｕｒｙ  １１０１混合酸のアルコキシアミン（ＰＡ  １４）塩の酸含量は僅かに５６．７５％にすぎず、酸性度が著しく低下している。換言すれば、これによって摩擦調整機能の損失および燃料の経済性の低下を伴わずにエンジンの腐蝕を減少させることができる。
【実施例】
【００６４】
下記の実施例により本発明の実施方法および利点を示すが、これらの実施例は単に例示の目的のためのものであり、本発明を限定するものではない。
【００６５】
試験試料の調製
下記の実施例の目的に対し、境界摩擦（ｂｏｕｎｄａｒｙ  ｆｒｉｃｔｉｏｎ）の測定のために５Ｗ３０  ＧＦ−３試験油中の５％溶液として、或いはＳｅｑｕｅｎｃｅ  ＶＩ−Ｂ燃料経済性エンジン試験（Ｓｅｑｕｅｎｃｅ  ＶＩ−Ｂ  ｆｕｅｌ  ｅｃｏｎｏｍｙ  ｅｎｇｉｎｅ  ｔｅｓｔｓ）およびＩＶＤの測定を行うために、該溶液と清浄剤ＨｉＴＥＣ（Ｒ）６４２１とを組み合わせ、幾つかの異なった摩擦調整剤の試験を行った。ＨｉＴＥＣ（Ｒ）６４２１ガソリン性能向上用添加剤（ＧＰＡ）は、米国バージニア州、ＲｉｃｈｍｏｎｄのＥｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。下記実施例に記載されているＳｅｑｕｅｎｃｅ  ＶＩ−Ｂエンジンの燃料経済性試験に対しては、摩擦調整剤／ＧＰＡの組み合わせは（ａ）５０ＰＴＢの摩擦調整剤および（ｂ）清浄剤源としての８０．９ＰＴＢのＨｉＴＥＣ（Ｒ）６４２１  ＧＰＡを含むように調合を行った。
【００６６】
本発明を表す摩擦調整用（ＦＭ）添加剤の例は分岐した飽和カルボン酸Ｃｅｎｔｕｒｙ  １１０１（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）とイソデシルオキシプロピルアミンとを組み合わせることによって生成した塩（ＦＭ−１）である。比較として、本発明のＦＭ−１の代わりにｎ−ブチルアミンオレエート（ＦＭ−２）を同じ重量割合で使用し、ＦＭ−１のＩＶＤ抑制効果の優秀性を示した。下記実施例の試験の為調製した本発明を表す他の摩擦調整剤はｎ−ブチルアミンおよび分岐した飽和脂肪酸の混合物を反応させることによって製造した摩擦調整剤ＦＭ−３を含んでいた。分岐した飽和脂肪酸の混合物はＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている製品名Ｃｅｎｔｕｒｙ  １１０１の製品から得られた。米国特許第４，７２９，７６９号に記載された方法に従って調製されたココナツ油とジエタノールアミンとの反応生成物（ＦＭ−４）も下記の幾つかの実施例における対照摩擦調整剤として使用した。
【００６７】
５０ＰＴＢの摩擦調整剤、即ち分岐した飽和脂肪酸のイソデシルオキシプロピルアミン塩（ＦＭ−１）、および別にココナツ油およびジエタノールアミンを反応させて調製した摩擦調整剤（ＦＭ−４）を用い正規の処理レベルでトップ処理された８０．９ＰＴＢのマンニッヒ清浄剤パッケージＡ（即ちＨｉＴＥＣ（Ｒ）６４２１  ＧＰＡ））を含む添加剤組成物に対してＳｅｑｕｅｎｃｅ  ＶＩ−Ｂの燃料経済性増加（ＦＥＩ）値を決定した。上記のような試験を行うために調製した第３の摩擦調整剤は、ｎ−ブチルアミンと包括的な商品名Ｃｅｎｔｕｒｙ  １１０１でＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手できる分岐した飽和脂肪酸混合物とを反応させることにより調製された摩擦調整剤ＦＭ−３を含んでいた。ｎ−ブチルアミンおよび脂肪酸の混合物を１：１のモル比で、温度範囲２５〜７５℃において温度が変化しなくなるまで撹拌しながら混合した。
【００６８】
下記表２に掲げられた各摩擦調整用添加剤に対する燃料経済性増加（ＦＥＩ）のデータを得るために、先ずＳｅｑｕｅｎｃｅ  ＶＩ−Ｂエンジンを標準的なベースライン較正用のオイル（ＢＣオイル）を用いて較正する。摩擦調整用添加剤の試験に使用されたこのオイルはＨｉＴＥＣ（Ｒ）  ７１３３潤滑油摩擦調整剤を含むＧＦ−３の品質のＳＡＥ  Ｇｒａｄｅ  ５Ｗ３０のオイルであり、これを使用し得られた結果が市販の自動車用オイルの中で候補のガソリン添加剤の現実の性能を反映するようにした。試験は標準Ｓｅｑｕｅｎｃｅ  ＶＩ−Ｂに従って行なった。添加剤を含まない基質燃料を用いてエンジンを８０時間作動させてオイルを老化させ、次いでブレーキに特有な燃料消費量（ＢＳＦＣ）をＳｅｑｕｅｎｃｅ  ＶＩ−Ｂエンジンのすべての５個の段階に対して測定した。次に燃料を清浄剤／摩擦調整剤添加剤組成物を含むものに切り替え、エンジンが平衡に達した後第２のＢＳＦＣを測定した。燃料を切り替えて基質燃料に戻し、エンジンが平衡に達した後、第３のＢＳＦＣを測定した。最後に摩擦調整剤がオイル中に長期間蓄積したと仮定した量だけ油溜めの中に注入し、最後のＢＳＦＣを測定した。燃料自身に対するＦＥＩのベースラインは１．５２である。このデータから瞬間的なおよび長期に亙る燃料の経済性増加（ＦＥＩ）値を各添加剤に対して計算した。実施例の値を下記表１に示す。
【００６９】
表１
添加剤の組成                    瞬間的なＦＥＩ（％）    長期間のＦＥＩ（％）
マンニッヒ清浄剤パッケージ                ２．０４              ２．２４
（Ａ）＋ＦＭ−１（本発明）
マンニッヒ清浄剤パッケージ                １．９９              ２．４５
（Ａ）＋ＦＭ−３（本発明でない）
マンニッヒ清浄剤パッケージ                １．７３              ２．０５
（Ａ）＋ＦＭ−４（本発明でない）
本発明の添加剤ＦＭ−１を使用した場合でも、対照の添加剤（即ちＦＭ−３およびＦＭ−４）と比較して燃料の経済性に悪影響は示さないことをこれらの結果は明らかに示している。さらに、本発明の添加剤を加えた燃料の酸含有量はＦＭ−３またはＦＭ−４を加えた燃料の酸含量と比べ劇的に減少している。
実施例２
【００７０】
本発明のＦＭ−１添加剤と従来法のＦＭ−２添加剤とを比較するために、ＡＳＴＭ  Ｄ−６２０１の改訂版に従いＦｏｒｄの２．３ＬエンジンについてＩＶＤの測定を行った。これらのＩＶＤの測定は、各試験に対しバルブを１回だけしか使用せず、次の試験を行う前に新しいものと取り替える点がＡＳＴＭ  Ｄ６０２１と異なっていた。その他の手順については同じである。ＨｉＴＥＣ（Ｒ）  ６４２１  ＧＰＡとして供給されるマンニッヒ清浄剤（および担体の液体）を８０．９ＰＴＢ含む燃料、およびこれに５０ＰＴＢの摩擦調整剤Ｃｅｎｔｕｒｙ  １１０１脂肪酸のイソデシルオキシプロピルアミン塩（ＦＭ−１）、およびそれとは別に５０ＰＴＢのｎ−ブチルアミンオレエート（ＦＭ−２）をそれぞれ加えたものを含む燃料のＩＶＤ量を測定した。結果を表２にまとめる。
【００７１】
表２
添加剤の組成                  吸気バルブの沈着物（ＩＶＤ）（ｍｇ単位）
マンニッヒ清浄剤（Ａ）                ２０９．８
（Ａ）＋ＦＭ−１（本発明）            ２０４．６
（Ａ）＋ＦＭ−２（本発明でない）      ２８５．３
表２に示された結果もまた、分岐した脂肪酸のアルコキシアミン塩である本発明の摩擦調整剤（ＦＭ−１）と清浄剤との組み合わせを含む燃料の方が、同じタイプの清浄剤と組み合わされたｎ−ブチルアミンオレエート添加剤（ＦＭ−２）を含む燃料に比べ、ＩＶＤの抑制および減少を著しく良好に達成できることを示している。
【００７２】
これらのデータは、分岐した飽和脂肪酸のアルコキシアミン塩およびｎ−ブチルアミンオレエートの両方ともガソリンに対し摩擦調整剤として機能するが、清浄剤と本発明の塩の両方を含む燃料添加剤を使用するとＩＶＤの生成が著しく減少するのに対し、ｎ−ブチルアミンオレエートと組み合わせて該清浄剤を含む燃料添加剤を使用した場合には、ＩＶＤの生成は望ましくないほど増加することを示している。
【００７３】
本明細書または特許請求の範囲の任意の場所において化学名によって引用される反応物質および成分は、それが単数または複数のいずれかに関わらず、化学名または化学タイプ（例えば基質燃料、溶媒等）によって引用される他の物質と接触する前に存在したものを指し示しているものと了解されたい。得られた混合物または溶液或いは反応媒質中においてどのような化学変化、転移および／または反応が存在したとしてもそれは問題にならない。何故ならこのような変化、転移および／または反応は、この明細書により求められている条件下において特定の反応物質および／または成分を一緒にしたことによる当然の結果であるからである。即ち反応物質および成分は、所望の化学反応（例えばマンニッヒ縮合反応）を行うか或いは所望の組成物（例えば添加剤を加えられた燃料配合物又は添加剤濃縮物）を生成するいずれかの場合に一緒にされる成分として規定される。また、添加剤の成分はそれ自身個別的におよび／または予備的につくられた添加剤の組み合わせおよび／または部分的な組み合わせをつくるのに使用される成分として基質燃料の中にまたはそれと一緒に添加または配合されることを認識されたい。従って、特許請求の範囲においては物質、構成要素および／または構成成分が現在形で（含んで成る、ある、等）引用されているが、該引用はそれらが本明細書に従って１種またはそれ以上の他の物質、構成要素および／または構成成分と配合または混合された直前に存在していた物質、構成要素および／または構成成分に対する引用である。従って、物質、構成要素および／または構成成分がこのような配合または混合操作の際に化学反応または転移によってその元の同一性を失うことができると言う事実は、本明細書および特許請求の範囲を正確に理解し評価する上においては殆ど問題にならない。
【００７４】
本明細書において「燃料に可溶な」または「ガソリンに可溶な」と言う言葉は、今問題にしている物質が使用するために選ばれた基質燃料に２０℃において十分溶解し、該物質がその意図された機能を果たし得るのに必要な最低濃度に達することができることを意味する。好ましくは該物質は基質燃料中においてこれよりも実質的に高い溶解度をもっているであろう。しかしこの物質がすべての割合において基質燃料に完全に溶解する必要はない。
【００７５】
本明細書の多くの箇所において多くの特許および特許出願が引用されている。これらのすべての引用文献はそれが本明細書に完全に記載されているが如く明らかに完全な形で本明細書の中に組み込まれるものとする。
【００７６】
本発明はこれを実施する場合かなりの程度の変更を行うことができる。従って上記の説明は本発明を限定する意図をもつものではなく、本発明を本明細書の中に提示された特定の例に限定すると考えるべきではない。本発明に包含されるべき事項は特許請求の範囲および法律上許容されるその均等物である。
本発明の好ましい実施の態様は次のとおりである。
１．分岐したまたは直鎖の飽和カルボン酸のアルコキシル化されたアミン塩またはエーテルアミン塩を含んで成ることを特徴とする摩擦調整剤。
２．  一般構造式
【化１】
0003609081.tif 000004
但し式中Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に直鎖の、分岐したもしくは環式のアルキル基を表し、ｊは１〜２０であり；Ａは−（ＣＨ2）x−を表し、ここでｘは４〜２０であるが、但し各Ｒ3はＡの中の骨格炭素原子の水素に対して置換しており、２個より多くのＲ3基がＡの中の或る与えられた１個の骨格炭素原子に結合していることはなく；Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立にヒドロカルビル基または水素原子を表し；ｑは１、２または３であり、ｚおよびｙはそれぞれ独立に０または１であるが、ｚおよびｙがそれぞれ０の時はｑは３であり、さらにまたｚまたはｙの一つが１で他が０の時はｑは２であり、またｚおよびｙがそれぞれ１の場合ｑは１であり；さらにまたＲ4、Ｒ5またはＲ6の少なくとも一つは少なくとも１個のアルコキシ基または少なくとも１個のエーテル基を含むヒドロカルビル基である、
を有することを特徴とする上記１記載の摩擦調整剤。
３．アルコキシル化されたアミンがモノアルコキシル化されたアミンおよびポリアルコキシル化されたアミンから選ばれることを特徴とする上記１記載の摩擦調整剤。
４．エーテルアミンがモノエーテルアミンおよびポリエーテルアミンから選ばれることを特徴とする上記１記載の摩擦調整剤。
５．アミンがモノアルコキシル化されたモノアミンおよびジアルコキシル化されたモノアミンから選ばれることを特徴とする上記１記載の摩擦調整剤。
６．アミンがモノアルコキシル化されたジアミンおよびジアルコキシル化されたポリアミンから選ばれることを特徴とする上記１記載の摩擦調整剤。
７．アミンがポリアルコキシル化されたジアミンから選ばれることを特徴とする上記１記載の摩擦調整剤。
８．アミンがポリアルコキシル化されたポリアミンから選ばれることを特徴とする上記１記載の摩擦調整剤。
９．Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、もし存在するなら、飽和の脂肪族ヒドロカルビル基であることを特徴とする上記２記載の摩擦調整剤。
１０．カルボン酸がイソステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、デカン酸、ドデカン酸、ウンデカン酸、ミリスチン酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、メチル吉草酸、ジメチル吉草酸、およびこれらの異性体および混合物から選ばれることを特徴とする上記１記載の摩擦調整剤。
１１．カルボン酸が分岐した或いは環式のカルボン酸であることを特徴とする上記１記載の摩擦調整剤。
１２．カルボン酸がモノカルボン酸、ジカルボン酸およびポリカルボン酸から選ばれることを特徴とする上記１記載の摩擦調整剤。
１３．アルコキシル化されたアミンが
イソヘキシルオキシプロピルアミン、
２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、
オクチル／デシルオキシプロピルアミン、
イソデシルオキシプロピルアミン、
イソドデシルオキシプロピルアミン、
イソトリデシルオキシプロピルアミン、
Ｃ12〜15アルキルオキシプロピルアミン、
イソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
イソドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
イソトリデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
イソヘキシルオキシプロピルアミン、
２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、
オクチル／デシルオキシプロピルアミン、
イソデシルオキシプロピルアミン、
イソプロピルオキシプロピルアミン、
テトラデシルオキシプロピルアミン、
ドデシル／テトラデシルオキシプロピルアミン、
テトラデシル／ドデシルオキシプロピルアミン、
オクタデシル／ヘキサデシルオキシプロピルアミン
テトラデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
Ｃ12〜15アルキルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
から成る群から選ばれることを特徴とする上記１記載の摩擦調整剤。
１４．アルコキシル化されたアミンの飽和カルボン酸塩、および清浄剤と担持用流体とを含んで成る清浄剤パッケージを含んで成ることを特徴とする燃焼エンジン用燃料に対する添加剤濃縮物として有用な組成物。
１５．アルコキシル化されたアミンの酸塩がイソデシルオキシプロピルアミンを含んで成ることを特徴とする上記１４記載の組成物。
１６．アルコキシル化されたアミンがモノアルコキシル化されたアミンおよびポリアルコキシル化されたアミンから選ばれることを特徴とする上記１４記載の組成物。
１７．アルコキシル化されたアミンがジアルコキシル化されたアミンから選ばれることを特徴とする上記１４記載の組成物。
１８．アルコキシル化されたアミンがアルコキシル化されたモノアミンおよびアルコキシル化されたポリアミンから選ばれることを特徴とする上記１４記載の組成物。
１９．アルコキシル化されたアミンの酸塩が、それぞれ異なった分岐した飽和カルボン酸部分の混合物から誘導される、モノアルコキシル化されたまたはジアルコキシル化されたアミンの種々の異なった分岐した飽和カルボン酸塩の混合物を含んで成ることを特徴とする上記１４記載の組成物。
２０．カルボン酸がイソステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、デカン酸、ドデカン酸、ウンデカン酸、ミリスチン酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、メチル吉草酸、ジメチル吉草酸、およびこれらの異性体および混合物から選ばれることを特徴とする上記１４記載の組成物。
２１．カルボン酸が分岐した或いは環式のカルボン酸であることを特徴とする上記１４記載の組成物。
２２．カルボン酸がモノカルボン酸、ジカルボン酸およびポリカルボン酸から成る群から選ばれることを特徴とする上記１４記載の組成物。
２３．清浄剤パッケージの清浄剤がマンニッヒ塩基、ポリアルキレンアミン、ポリアルキレン琥珀酸イミド、ポリエーテルアミンの単独またはこれらの組み合わせから成る群から選ばれることを特徴とする上記１４記載の組成物。
２４．さらに石油系の溶媒を含んで成ることを特徴とする上記１４記載の組成物。
２５．エーテルアミンの分岐したもしくは直鎖の飽和カルボン酸塩、および清浄剤と担持用流体とを含んで成る清浄剤パッケージを含んで成ることを特徴とする燃焼エンジン用燃料に対する添加剤濃縮物として有用な組成物。
２６．エーテルアミンの酸塩がイソデシルオキシプロピルアミンとイソステアリン酸とを組み合わせて得られる反応生成物を含んで成ることを特徴とする上記２５記載の組成物。２７．エーテルアミンがモノアルコキシル化されたアミンおよびポリアルコキシル化されたアミンから選ばれることを特徴とする上記２５記載の組成物。
２８．エーテルアミンがジアルコキシル化されたアミンから選ばれることを特徴とする上記２５記載の組成物。
２９．アミンがアルコキシル化されたモノアミンおよびアルコキシル化されたポリアミンから選ばれることを特徴とする上記２５記載の組成物。
３０．エーテルアミンの酸塩が、それぞれ異なった分岐した飽和カルボン酸部分の混合物誘導される、モノアルコキシル化されたまたはジアルコキシル化されたアミンの種々の異なった分岐した飽和カルボン酸塩の混合物を含んで成ることを特徴とする上記２５記載の組成物。
３１．カルボン酸がイソステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、デカン酸、ドデカン酸、ウンデカン酸、ミリスチン酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、メチル吉草酸、ジメチル吉草酸、およびこれらの異性体および混合物から選ばれることを特徴とする上記２５記載の組成物。
３２．カルボン酸が分岐したもしくは環式のカルボン酸であることを特徴とする上記２５記載の組成物。
３３．カルボン酸がモノカルボン酸、ジカルボン酸およびポリカルボン酸から成る群から選ばれることを特徴とする上記２５記載の組成物。
３４．エーテルアミンが
イソヘキシルオキシプロピルアミン、
２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、
オクチル／デシルオキシプロピルアミン、
イソデシルオキシプロピルアミン、
イソドデシルオキシプロピルアミン、
イソトリデシルオキシプロピルアミン、
Ｃ12〜15アルキルオキシプロピルアミン、
イソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
イソドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
イソトリデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
イソヘキシルオキシプロピルアミン、
２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、
オクチル／デシルオキシプロピルアミン、
イソデシルオキシプロピルアミン、
イソプロピルオキシプロピルアミン、
テトラデシルオキシプロピルアミン、
ドデシル／テトラデシルオキシプロピルアミン、
テトラデシル／ドデシルオキシプロピルアミン、
オクタデシル／ヘキサデシルオキシプロピルアミン
テトラデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
Ｃ12〜15アルキルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
から成る群から選ばれることを特徴とする上記２５記載の組成物。
３５．清浄剤パッケージの清浄剤がマンニッヒ塩基、ポリアルキレンアミン、ポリアルキレン琥珀酸イミド、ポリエーテルアミンの単独またはこれらの組み合わせから成る群から選ばれることを特徴とする上記２５記載の組成物。
３６．さらに石油系の溶媒を含んで成ることを特徴とする上記２５記載の組成物。
３７．（ａ）モノ−またはポリ−アルコキシル化されたアミンの分岐したもしくは直鎖の飽和カルボン酸塩を含んで成る摩擦調整剤０．２〜５０重量％、
（ｂ）清浄剤と担体とを含んで成る清浄剤パッケージ４０〜９９．８重量％、および
（ｃ）溶媒０〜８０重量％
を含んで成ることを特徴とする燃料用添加剤濃縮物。
３８．摩擦調整剤がモノアルコキシル化されたアミンの分岐した飽和カルボン酸塩を含んで成ることを特徴とする上記３７記載の濃縮物。
３９．清浄剤パッケージの清浄剤がマンニッヒ塩基、ポリアルキレンアミン、ポリアルキレン琥珀酸イミド、ポリエーテルアミンの単独またはこれらの組み合わせから成る群から選ばれた清浄剤を含んで成っていることを特徴とする上記３７記載の濃縮物。
４０．さらに石油系の溶媒を含んで成ることを特徴とする上記３７記載の濃縮物。
４１．  摩擦調整剤が室温、常圧において液体であることを特徴とする上記３７記載の濃縮物。
４２．燃焼可能な燃料；および
（ａ）アルコキシル化されたアミン又はエーテルアミンの分岐したまたは直鎖の飽和カルボン酸を含んで成る摩擦調整剤０．２〜５０重量％、
（ｂ）清浄剤と担体とを含んで成る清浄剤パッケージ４０〜９９．８重量％、および場合により
（ｃ）溶媒０〜８０重量％
を含んで成る添加剤の組み合わせを、燃料の重量を基準にして５０〜２５００重量ｐｐｍ含んで成ることを特徴とする燃料組成物。
４３．燃料がガソリン、ジェット燃料、ケロセン、ディーゼル燃料、バイオディーゼル燃料、菜種油、家庭用暖房燃料、ジェット燃料、および油中水型の燃料乳化物から成る群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上記４２記載の燃料組成物。
４４．燃料がガソリンであることを特徴とする上記４２記載の燃料組成物。
４５．摩擦調整剤がアルコキシアミンの分岐した飽和カルボン酸塩を含んで成ることを特徴とする上記４２記載の燃料組成物。
４６．摩擦調整剤（ａ）が０．５〜１０重量％の量で含まれていることを特徴とする上記４２記載の燃料組成物。
４７．該清浄剤がマンニッヒ塩基、ポリアルキレンアミン、ポリアルキレン琥珀酸イミド、ポリエーテルアミンの単独またはこれらの組み合わせから成る群から選ばれることを特徴とする上記４２記載の燃料組成物。
４８．清浄剤パッケージ（ｂ）の量が２０〜７５重量％であることを特徴とする上記４２記載の燃料組成物。
４９．アミンがモノアルコキシル化されたアミンおよびジアルコキシル化されたアミンから選ばれることを特徴とする上記４２記載の燃料組成物。
５０．さらに、分散剤、清浄剤、酸化防止剤、担持用流体、金属不活性化剤、染料、マーカー、腐蝕防止剤、殺虫剤、帯電防止用添加剤、滑り減少剤、抗乳化剤、乳化剤、濁り除去剤、氷結防止用添加剤、オクタン価向上剤、アンチノック用添加剤、弁座凹み防止用添加剤、潤滑用添加剤、表面活性剤および燃焼改善剤から成る群から選ばれる１種またはそれ以上の追加の添加剤を含んでなることを特徴とする上記４２記載の燃料組成物。
５１．さらにメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニルを含んで成ることを特徴とする上記４２記載の燃料組成物。
５２．吸気バルブを有するガソリンエンジンの中で燃焼し得る燃料を上記３０記載の燃料添加剤濃縮物と組み合わせることを特徴とする燃料を燃焼させる方法。
５３．ガソリン燃焼エンジンの中で燃料効率を増加させる方法において、該方法がガソリンの沸点範囲で沸騰する燃料の主要量とアルコキシル化されたアミンまたはエーテルアミンの分岐したまたは直鎖の飽和カルボン酸塩の少量とを含んで成るガソリン燃料を該エンジン中で燃焼させることを特徴とする方法。
５４．アルキル化されたアミンの飽和カルボン酸塩が、アルコキシル化されたアミンまたはエーテルアミンの飽和カルボン酸塩を含まないガソリン燃料を該エンジンの中で燃焼させて得られる燃料効率に比べ燃料効率を増加させるのに十分な量で該燃料中に存在していることを特徴とする上記５３記載の方法。
５５．該エンジンが吸気バルブを有し、該燃料は、分岐したもしくは直鎖の飽和カルボン酸とアルコキシアミンとを組み合わせることにより生成した摩擦調整剤を同等量含んで成るガソリン燃料を該エンジン中で燃焼させることにより生じる吸気バルブの沈着物（ＩＶＤ）の量に比べ、吸気バルブの沈着物の量を減少させるのに十分な量の少量の清浄剤をさらに含んでいることを特徴とする上記５３記載の方法。
５６．アルコキシル化されたアミンの飽和カルボン酸塩がエーテルアミンの分岐した飽和カルボン酸塩を含んで成っていることを特徴とする上記５３記載の方法。
５７．カルボン酸がイソステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、デカン酸、ドデカン酸、ウンデカン酸、ミリスチン酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、メチル吉草酸、ジメチル吉草酸、およびこれらの異性体および混合物から成る群から選ばれることを特徴とする上記５３記載の方法。
５８．該アミンが
イソヘキシルオキシプロピルアミン、
２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、
オクチル／デシルオキシプロピルアミン、
イソデシルオキシプロピルアミン、
イソドデシルオキシプロピルアミン、
イソトリデシルオキシプロピルアミン、
Ｃ12〜15アルキルオキシプロピルアミン、
イソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
イソドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
イソトリデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
イソヘキシルオキシプロピルアミン、
２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、
オクチル／デシルオキシプロピルアミン、
イソデシルオキシプロピルアミン、
イソプロピルオキシプロピルアミン、
テトラデシルオキシプロピルアミン、
ドデシル／テトラデシルオキシプロピルアミン、
テトラデシル／ドデシルオキシプロピルアミン、
オクタデシル／ヘキサデシルオキシプロピルアミン
テトラデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、及び
Ｃ12〜15アルキルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、
から成る群から選ばれることを特徴とする上記５３記載の方法。
５９．上記１記載の摩擦調整剤を含んで成る燃料組成物を燃焼させるエンジン。