(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、下記一般式（１）で示されるジスアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体。
一般式（１）
【化１】
0003667103.tif 000064
式中、Ａｒ1 及びＡｒ2 は同一または異なって、結合基を介して結合してもよい、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環または置換基を有してもよい複素環を表わし、Ａ1 及びＡ2 は同一または異なって、フェノ−ル性水酸基を有するカプラ−残基を表わし、ｎは０、１または２を表わす。
【請求項２】
Ａｒ1及びＡｒ2が置換基を有してもよいベンゼン環であり、ｎが０である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
感光層が前記一般式（１）で示されるジスアゾ顔料を含有する電荷発生層と電荷輸送層の少なくとも二層からなる請求項１または２記載の電子写真感光体。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリ−ニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカ−トリッジ。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体並びに該電子写真感光体を備えたプロセスカ−トリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物質が広く用いられていた。一方、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良く、塗工によって生産できるため、極めて生産性が高く安価な感光体を提供できる利点を有している。また、使用する染料や顔料等の選択により、感色性を自在にコンントロ−ルできる等の利点を有し、これまで幅広い検討がなされてきた。特に最近では、有機光導電性染料や顔料を含有した電荷発生層と光導電性ポリマ−や低分子の有機光導電性物質を含有した電荷輸送層を積層した機能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善がなされてきた。
【０００３】
アゾ顔料は優れた光導電性を示し、しかもアミノ成分とカプラ−成分の組み合わせ方で様々な特性を持った化合物が容易に得られることから、これまで数多くの化合物が提案されており、例えば特開昭５４−２２８３４号公報、特開昭５８−１７７９５５号公報、特開昭５８−１９４０３５号公報、特開昭６１−２１５５５６号公報、特開昭６１−２４１７６３号公報、特開昭６３−１７４５６号公報等により既に公知である。
【０００４】
しかしながら、従来のジスアゾ顔料を用いた電子写真感光体は、感度や繰り返し使用時の電位安定性の面で必ずしも十分なものとは言えず、実用化されているのは極く僅かな材料のみである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、優れた高感度特性と繰り返し使用時の安定した電位特性を有する電子写真感光体を提供することである。また、該電子写真感光体を用いたプロセスカ−トリッジ並びに電子写真装置を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が下記一般式（１）で示されるジスアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体から構成される。
一般式（１）
【化２】
0003667103.tif 000002
式中、Ａｒ1 及びＡｒ2 は同一または異なって、結合基を介して結合してもよい、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環または置換基を有してもよい複素環を表わし、Ａ1 及びＡ2 は同一または異なって、フェノ−ル性水酸基を有するカプラ−残基を表わし、ｎは０、１または２を表わす。
【０００７】
また、本発明は、前記本発明の電子写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリ−ニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカ−トリッジから構成される。
【０００８】
また、本発明は前記本発明の電子写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置から構成される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
前記一般式（１）で示されるジスアゾ顔料において、その式中、Ａ1 及びＡ2 の表わすフェノ−ル性水酸基を有するカプラ−残基の好ましい例として、下記一般式（２）〜（８）に示されるカプラ−残基が挙げられる。
一般式（２）
【化３】
0003667103.tif 000003
一般式（３）
【化４】
0003667103.tif 000004
一般式（４）
【化５】
0003667103.tif 000005
一般式（５）
【化６】
0003667103.tif 000006
一般式（６）
【化７】
0003667103.tif 000007
一般式（７）
【化８】
0003667103.tif 000008
一般式（８）
【化９】
0003667103.tif 000009
【００１０】
一般式（２）、（３）、（４）及び（５）中のＸは、ベンゼン環と縮合して置換基を有してもよいナフタレン環、置換基を有してもよいアントラセン環、置換基を有してもよいカルバゾ−ル環、置換基を有してもよいベンズカルバゾ−ル環、置換基を有してもよいジベンゾカルバゾ−ル環等の多環芳香環または複素環を形成するのに必要な残基を表わす。
【００１１】
一般式（７）中のＹは、置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素ないしは窒素原子を環内に含む２価の複素環基を表わす。例えば、ｏ−フェニレン、ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、１，２−アンスリレン、３，４−ピラゾ−ルジイル、２，３−ピリジンジイル、４，５−ピリジンジイル、６，７−インダゾ−ルジイル、６，７−キノリンジイル等の２価の基が挙げられる。
【００１２】
一般式（２）、（３）及び（８）中のＲ1 とＲ2 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ8 とＲ9 は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリ−ル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい複素環基を表わし、また、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ8 とＲ9 は共に窒素原子を結合して窒素原子を環内に含む環状アミノ基を形成してもよい。
【００１３】
一般式（４）及び（５）中のＲ5 及びＲ6 は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリ−ル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい複素環基を表わす。
【００１４】
一般式（６）中のＲ7 は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリ−ル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい複素環基を表わす。
【００１５】
一般式（２）、（４）及び（８）中のＺは、酸素原子または硫黄原子を表わし、ｍは０または１の整数を表わす。
【００１６】
上記表現のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピル等の基、アリ−ル基としてはフェニル、ナフチル、アンスリル等の基、アラルキル基としては、ベンジル、フェネチル等の基、複素環基としてはピリジル、チオニル、チアゾイル、カルバゾイル、ベンゾイミダジリル、ベンゾチアゾリル等の基が挙げられ、環状アミノ基としては、ピロリル、インドリニル、インドリル、カルバゾリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、ピラゾリル、フェノチアジニル、フェノキサジニル等の基が挙げられる。
【００１７】
また、置換基としては、メチル、エチル、プロピル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ等のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子のハロゲン原子、アセチル、ベンジル等のアシル基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等のアルキルアミノ基、フェニルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル等のハロアルキル基等が挙げられる。
【００１８】
なお、一般式（１）中、Ａｒ1及びＡｒ2が置換基を有してもよいベンゼン環であり、ｎが０であることが好ましい。
【００１９】
また、Ａ1 及びＡ2 が一般式（２）、（３）または（４）であり、Ｘがベンゼン環と縮合してベンズカルバゾ−ル環を形成する残基であるカプラ−を用いた顔料は、その吸収域が近赤外領域付近まで広がるため、半導体レ−ザ−用の電荷発生物質としても好適である。
【００２０】
一般式（１）で示されるジスアゾ顔料の好ましい例を表１〜３５に列挙する。記載は顔料の基本型において変化する部分のみを記載することによって、全体構造を記載したこととする。本発明に用いる一般式（１）で示されるジスアゾ顔料はこれらの例に限定されるものではない。
【００２１】
【表１】
0003667103.tif 000010
【表２】
0003667103.tif 000011
【表３】
0003667103.tif 000012
【表４】
0003667103.tif 000013
【表５】
0003667103.tif 000014
【００２２】
【表６】
0003667103.tif 000015
【表７】
0003667103.tif 000016
【表８】
0003667103.tif 000017
【表９】
0003667103.tif 000018
【表１０】
0003667103.tif 000019
【００２３】
【表１１】
0003667103.tif 000020
【表１２】
0003667103.tif 000021
【表１３】
0003667103.tif 000022
【表１４】
0003667103.tif 000023
【表１５】
0003667103.tif 000024
【００２４】
【表１６】
0003667103.tif 000025
【表１７】
0003667103.tif 000026
【表１８】
0003667103.tif 000027
【表１９】
0003667103.tif 000028
【表２０】
0003667103.tif 000029
【００２５】
【表２１】
0003667103.tif 000030
【表２２】
0003667103.tif 000031
【００２６】
【表２３】
0003667103.tif 000032
【表２４】
0003667103.tif 000033
【表２５】
0003667103.tif 000034
【表２６】
0003667103.tif 000035
【表２７】
0003667103.tif 000036
【表２８】
0003667103.tif 000037
【表２９】
0003667103.tif 000038
【表３０】
0003667103.tif 000039
【表３１】
0003667103.tif 000040
【表３２】
0003667103.tif 000041
【表３３】
0003667103.tif 000042
【表３４】
0003667103.tif 000043
【表３５】
0003667103.tif 000044
【００２７】
本発明に用いるジスアゾ顔料は、相当するジアミンを常法によりテトラゾ化し、アルカリの存在下でカプラ−と水系でカップリングするか、テトラゾニウム塩をホウフッ化塩や塩化亜鉛複塩等に変換した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶剤中で、酢酸ソ−ダ、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の塩基の存在下、カプラ−とカップリングすることによって容易に合成できる。
【００２８】
一般式（１）中のＡ1 とＡ2 が相異なるカプラ−残基である場合は、前述のテトラゾニウム塩１モルに対し、初めに一方のカプラ−１モルをカップリングさせ、次いで、もう一方のカプラ−１モルをカップリングさせて合成するか、あるいはジアミンの一方のアミノ基をアセチル基等で保護しておき、これをジアゾ化し一方のカプラ−をカップリングさせた後、保護基を塩酸等で加水分解し、これを再びジアゾ化し、もう一方のカプラ−をカップリングさせて合成できる。
【００２９】
合成例１（顔料例１の合成）
３００ｍｌビ−カ−に水１５０ｍｌ、濃塩酸２０ｍｌ（０．２３モル）と下記構造式のジアミン化合物
【化１０】
0003667103.tif 000045
８．９ｇ（０．０３２モル）を入れ０℃迄冷却し、亜硝酸ソ−ダ４．６ｇ（０．０６７モル）を水１０ｍｌに溶かした液を液温を５℃以下に保ちながら１０分間で液中に滴下した。１５分間撹拌した後カ−ボンろ過し、この溶液の中へホウフッ化ソ−ダ１０．５ｇ（０．０９６モル）を水９０ｍｌに溶かした液を撹拌下滴下し、析出したホウフッ化塩をろ取し、冷水で洗浄した後、アセトニトリルで洗浄し室温で減圧乾燥した。収量１２．９ｇ、収率８５％
【００３０】
次に、１リットルビ−カ−にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５００ｍｌを入れ、下記構造式の化合物
【化１１】
0003667103.tif 000046
１１．１ｇ（０．０４２モル）を溶解し液温を５℃に冷却した後、先に得たホウフッ化塩９．５ｇ（０．０２０モル）を溶解し、次いでトリエチルアミン５．１ｇ（０．０５０モル）を５分間で滴下した。２時間撹拌した後析出した顔料をろ取し、ＤＭＦで４回、水で３回洗浄した後、凍結乾燥した。収量１５．０ｇ、収率９１％
【００３１】
0003667103.tif 000047
【００３２】
合成例２（顔料例９２の合成）
３００ｍｌビ−カ−に水１５０ｍｌ、濃塩酸２０ｍｌ（０．２３モル）と下記構造式のジアミン化合物
【化１２】
0003667103.tif 000048
１０．５ｇ（０．０３２モル）を入れ０℃迄冷却し、亜硝酸ソ−ダ４．６ｇ（０．０６７モル）を水１０ｍｌに溶かした液を液温を５℃以下に保ちながら１０分間で液中に滴下した。１５分間撹拌した後カ−ボンろ過し、この溶液の中へホウフッ化ソ−ダ１０．５ｇ（０．０９６モル）を水９０ｍｌに溶かした液を撹拌下滴下し、析出したホウフッ化塩をろ取し、冷水で洗浄した後、アセトニトリルで洗浄し室温で減圧乾燥した。収量１３．８ｇ、収率８２％
【００３３】
次に、１リットルビ−カ−にＤＭＦ５００ｍｌを入れ、下記構造式の化合物
【化１３】
0003667103.tif 000049
１１．１ｇ（０．０４２モル）を溶解し液温を５℃に冷却した後、先に得たホウフッ化塩９．５ｇ（０．０２０モル）を溶解し、次いでトリエチルアミン５．１ｇ（０．０５０モル）を５分間で滴下した。２時間撹拌した後析出した顔料をろ取し、ＤＭＦで４回、水で３回洗浄した後、凍結乾燥した。収量１６．３ｇ、収率９３％
【００３４】
0003667103.tif 000050
【００３５】
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に前記一般式（１）で示されるジスアゾ顔料を含有する感光層を有する。感光層の形態は、公知のいかなる形態も可能であるが、一般式（１）で示されるジスアゾ顔料を含有する層を電荷発生層とし、これに電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を積層した機能分離型の感光層が特に好ましい。
【００３６】
電荷発生層は、前記特定のジスアゾ顔料を適当な溶剤中でバインダ−樹脂と共に分散した塗布液を、導電性支持体上に公知の方法で塗布することによって形成することができ、その膜厚は５μｍ以下、好ましくは０．１〜１μｍの薄膜層とすることが望ましい。
【００３７】
バインダ−樹脂としては、広範な絶縁性樹脂あるいは有機光導電性ポリマ−から選択されるが、ポリビニルブチラ−ル、ポリビニルベンザ−ル、ポリアリレ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリエステル、フェノキシ樹脂、セルロ−ス樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン等の樹脂構成単位に置換基を有してもよい樹脂が好ましく、置換基としてはフッ素原子、臭素原子等のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、シアノ基等が挙げられる。また、バインダ−樹脂の使用量は電荷発生層中の含有率で８０重量％以下、好ましくは４０重量％以下である。
【００３８】
溶剤としては、前記のバインダ−樹脂を溶解し、後述の電荷輸送層や下引き層を溶解しない種類から選択するのが好ましい。例えば、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエ−テル系化合物、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン系化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系化合物、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系化合物、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン等の芳香族化合物、メタノ−ル、エタノ−ル、２−プロパノ−ル等のアルコ−ル系化合物、クロロホルム、塩化メチレン等の脂肪族ハリゲン化炭化水素系化合物等が挙げられる。
【００３９】
電荷輸送層は電荷発生層の上または下に積層され、電界の存在下電荷発生層から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有している。電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて適当なバインダ−樹脂と共に溶剤中に溶解した塗布液を塗布することによって形成される。その膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１２〜３０μｍである。
【００４０】
電荷輸送物質には電子輸送性物質と正孔輸送性物質とがある。電子輸送性物質としては、例えば２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、クロラニル、テトラシアノキノジメタン等の電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化したもの等が挙げられる。
【００４１】
正孔輸送性物質としては、ピレン、アントラセン等の多環芳香族化合物、カルバゾ−ル、インド−ル、イミダゾ−ル、オキサゾ−ル、チアゾ−ル、オキサジアゾ−ル、ピラゾ−ル、ピラゾリン、チアジアゾ−ル、トリアゾ−ル等の複素環化合物、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾ−ル等のヒドラゾン系化合物、α−フェニル−４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン、５−［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）ベンジリデン］−５Ｈ−ジベンゾ［ａ、ｄ］シクロヘプテン等のスチリル系化合物、ベンジジン系化合物、トリアリ−ルメタン系化合物、トリアリ−ルアミン系化合物、トリフェニルアミンあるいはこれらの化合物からなる基を主鎖または側鎖に有するポリマ−（例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ−ル、ポリビニルアントラセン等）が挙げられる。
【００４２】
これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウム等の無機化合物も用いることができる。
【００４３】
前記電荷輸送物質は１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバインダ−樹脂を用いることができ、アクリル樹脂、ポリアリレ−ト、ポリエステル、ポリカ−ボネ−ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマ−、ポリサルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴム等の絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ−ル、ポリビニルアントラセン等の有機光導電性ポリマ−等が挙げられる。
【００４４】
感光層が形成される支持体は、導電性を有していればいずれのものでもよく、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、チタン、ニッケル、インジウム、金や白金等が挙げられる。また、かかる金属あるいは合金を真空蒸着法により被膜形成したプラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ−ト、アクリル樹脂等）や導電性粒子（例えばカ−ボンブラック、銀粒子等）を適当なバインダ−と共にプラスチックまたは金属基板上に被覆した支持体、あるいは導電性粒子をプラスチックや紙に含浸させた支持体等が挙げられる。
【００４５】
支持体と感光層の中間にバリヤ−機能と接着機能を有する下引き層を設けることができる。下引き層の膜厚は５μｍ以下、好ましくは０．１〜３μｍである。下引き層はカゼイン、ポリビニルアルコ−ル、ニトロセルロ−ス、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン等）、ポリウレタン、酸化アルミニウム等によって形成できる。
【００４６】
本発明の電子写真感光体の別の具体例として、前記特定のジスアゾ顔料と電荷輸送物質を同一層に含有させた電子写真感光体が挙げられる。この例の電子写真感光体は、前記特定のジスアゾ顔料と電荷輸送物質を適当な樹脂溶液中に分散させた液を塗布乾燥して作成できる。
【００４７】
いずれの電子写真感光体においても用いられる一般式（１）で示されるジスアゾ顔料の結晶形は、結晶質であっても非結晶質であってもよく、また、必要に応じて一般式（１）で示されるジスアゾ顔料を２種類以上組み合わせたり、公知の電荷発生物質と組み合わせて用いることも可能である。
【００４８】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レ−ザ−ビ−ムプリンタ−、ＣＲＴプリンタ−、ＬＥＤプリンタ−、液晶プリンタ−、レ−ザ−製版、ファクシミリ等の電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００４９】
次に、本発明のプロセスカ−トリッジ並びに電子写真装置について説明する。図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカ−トリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、じく２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレ−ザ−ビ−ム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００５０】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナ−現像され、現像されたトナ−現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取りされて給送された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。像転写を受けた転写材７は感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピ−）として装置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体１の表面は、クリ−ニング手段９によって転写残りトナ−の除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理がされた後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ロ−ラ−等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００５１】
本発明においては、上述の感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリ−ニング手段９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカ−トリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカ−トリッジを複写機やレ−ザ−ビ−ムプリンタ−等の電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば一次帯電手段３、現像手段５及びクリ−ニング手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持してカ−トリッジ化し、装置本体のレ−ル１２等の案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカ−トリッジ１１とすることができる。また、画像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンタ−である場合には、原稿からの反射光や透過光を用いる、あるいは、センサ−で原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレ−ザ−ビ−ムの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッタ−アレイの駆動等により照射される光である。
【００５２】
【実施例】
実施例１〜１０
アルミ基板上にメトキシメチル化ナイロン樹脂（平均分子量３２，０００）５ｇとアルコ−ル可溶性共重合ナイロン樹脂（平均分子量２９，０００）１０ｇをメタノ−ル９５ｇに溶解した液をマイヤ−バ−で塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍの下引き層を形成した。
【００５３】
次に、前記顔料例１のジスアゾ顔料５ｇをシクロヘキサノン９５ｇにブチラ−ル樹脂（ブチラ−ル化度６３モル％）２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２０時間分散した。この分散液を下引き層の上に乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるようにマイヤ−バ−で塗布し、電荷発生層を形成した。
【００５４】
次いで、下記構造式のヒドラゾン化合物
【化１４】
0003667103.tif 000051
５ｇとポリメチルメタクリレ−ト（数平均分子量１００，０００）５ｇをモノクロルベンゼン４０ｇに溶解し、この塗布液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が２０μｍとなるようにマイヤ−バ−で塗布し、電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。
【００５５】
実施例１における顔料例１のジスアゾ顔料に代えて後記表３６に示す顔料例のジスアゾ顔料を用いた他は、実施例１と同様にして実施例２〜１０に対応する電子写真感光体を作成した。
【００５６】
実施例１〜１０の電子写真感光体のそれぞれについて、川口電機（株）製の静電複写紙試験装置（商品名Ｍｏｄｅｌ  ＳＰ−４２８）を用いて−５ＫＶのコロナ放電で負に耐電し、１秒間暗所放置した後、ハロゲンランプを用いて照度１０ルックスの光で露光し、耐電特性を評価した。耐電特性としては表面電位Ｖ0 と暗所放置後の表面電位が１／２に減衰するのに必要な露光量Ｅ１／２を測定した。結果を表３６に示す。
【００５７】
【表３６】
0003667103.tif 000052
【００５８】
比較例１及び２
実施例１で用いたジスアゾ顔料を下記構造式で示されるジスアゾ顔料に代えた他は、実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価した。結果を表３７に示す。
比較顔料Ａ
【化１５】
0003667103.tif 000053
比較顔料Ｂ
【化１６】
0003667103.tif 000054
【００５９】
【表３７】
0003667103.tif 000055
【００６０】
これらの評価結果から、本発明の電子写真感光体はいずれも十分な帯電能と優れた感度を有していることが分かる。
【００６１】
実施例１１〜１５
実施例２で作成した電子写真感光体を−６．４ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリ−ナ−を備えた電子写真複写機のシリンダ−に貼り付けた。初期の暗部電位ＶD と明部電位ＶL をそれぞれ−７００Ｖ、−２００Ｖ付近に設定し、５，０００回繰り返し使用した際の暗部電位の変動量ΔＶD と明部電位の変動量ΔＶL を測定した。
【００６２】
実施例３、４、６及び１０で作成した電子写真感光体のそれぞれについても同様に評価した。結果を表３８に示す。なお、電位の変動量における負記号は電位の絶対値の低下を表わし、正記号は電位の絶対値の増加を表わす。
【００６３】
【表３８】
0003667103.tif 000056
【００６４】
比較例３及び４
比較例１及び２で作成した電子写真感光体を実施例１１と同様の方法で繰り返し使用時の電位変動量を測定した。結果を表３９に示す。
【表３９】
0003667103.tif 000057
【００６５】
実施例１１〜１５及び比較例３、４における電子写真感光体の評価から、本発明の電子写真感光体は、繰り返し使用時の電位変動が少ないことが分かる。
【００６６】
実施例１６
アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのアルミ面上に膜厚０．５μｍのポリビニルアルコ−ルの下引き層を形成した。この上に実施例２で用いたジスアゾ顔料の分散液をマイヤ−バ−で塗布乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００６７】
次いで、下記構造式のスチリル化合物５ｇ
【化１７】
0003667103.tif 000058
とポリカ−ボネ−ト（重量平均分子量５５，０００）５ｇをテトラヒドロフラン４０ｇに溶かした液を電荷発生層の上に塗布乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作成した。
【００６８】
作成した電子写真感光体の帯電特性と耐久特性を実施例１及び実施例１１と同様の方法によって測定した。結果を示す。
Ｖ0 ：−７２０Ｖ、Ｅ1/2 ：０．７８ルックス・秒
ΔＶD ：０Ｖ  、ΔＶL ：−１０Ｖ
【００６９】
実施例１７
実施例１６において、ジスアゾ顔料を実施例３で用いたジスアゾ顔料に代え、電荷輸送物質を下記構造式の化合物に代えた他は、実施例１６と同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価した。結果を示す。
【化１８】
0003667103.tif 000059
Ｖ0 ：−７３０Ｖ、Ｅ1/2 ：０．９８ルックス・秒
ΔＶD ：０Ｖ、ΔＶL ：０Ｖ
【００７０】
実施例１８
実施例６において電荷発生層と電荷輸送層を逆の順番で積層した他は、実施例１７と同様にして電子写真感光体を作成し、実施例１と同様の方法で帯電特性を評価した。ただし帯電は正帯電とした。結果を示す。
Ｖ0 ：＋７００Ｖ、Ｅ1/2 ：１．４２ルックス・秒
【００７１】
実施例１９
実施例８と同様にして形成した電荷発生層の上に、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４’−ジオキシジフェニル−２，２’−プロパンカ−ボネ−ト（分子量３００，０００）５ｇをテトラヒドロフラン５０ｇに溶解した液をマイヤ−バ−で塗布乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作成した。実施例１と同様の方法で帯電特性を評価した。ただし帯電は正帯電とした。結果を示す。
Ｖ0 ：＋６７０Ｖ、Ｅ1/2 ：３．５０ルックス・秒
【００７２】
実施例２０
顔料例７０のジスアゾ顔料０．５ｇをシクロヘキサノン９．５ｇと共にペイントシェイカ−で５時間分散した。ここへ実施例１で用いた電荷輸送物質５ｇとポリカ−ボネ−ト５ｇをテトラヒドロフラン４０ｇに溶かした液を加え、更に１時間振とうした。こうして調製した塗布液をアルミ基板上にマイヤ−バ−で塗布乾燥して、膜厚１８μｍの感光層を形成し、電子写真感光体を作成した。実施例１と同様の方法で帯電特性を評価した。ただし帯電は正帯電とした。結果を示す。Ｖ0 ：＋６５０Ｖ、Ｅ1/2 ：２．７９ルックス・秒
【００７３】
実施例２１〜３０
実施例１において、電荷発生物質として用いた顔料例１のジスアゾ顔料に代えて、顔料例９２のジスアゾ顔料４ｇを用いたこと、電荷輸送層の膜厚を２３μｍとしたことの他は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。感光体２１とする。
【００７４】
実施例２１における顔料例９２のジスアゾ顔料に代えて後記表４０に示す顔料例のジスアゾ顔料を用いた他は、実施例２１と同様にして実施例２２〜３０に対応する電子写真感光体を作成した。感光体２２〜３０とする。
【００７５】
実施例２１〜３０の電子写真感光体のそれぞれについて、実施例１と同様にして帯電特性を評価した。結果を表４０に示す。
【００７６】
【表４０】
0003667103.tif 000060
【００７７】
比較例５及び６
実施例２１で用いたジスアゾ顔料を前記比較顔料Ａ及びＢに代えた他は、実施例２１と全く同様にして感光体２５及び２６の電子写真感光体を作成し、同様に評価した。結果を表４１に示す。
【００７８】
【表４１】
0003667103.tif 000061
【００７９】
これらの評価結果から、本発明の電子写真感光体はいずれも十分な帯電能と優れた感度を有していることが分かる。
【００８０】
実施例３１〜３５
実施例２３で作成した電子写真感光体を実施例１１と同様の方法で５，０００回繰り返し使用した際の暗部電位の変動量ΔＶD と明部電位の変動量ΔＶL を測定した。
【００８１】
実施例２５、２６、２８及び３０で作成した電子写真感光体のそれぞれについても同様に評価した。結果を表４２に示す。なお、電位の変動量における負記号は電位の絶対値の低下を表わし、正記号は電位の絶対値の増加を表わす。
【００８２】
【表４２】
0003667103.tif 000062
【００８３】
比較例７及び８
比較例５及び６で作成した電子写真感光体を実施例３１と同様の方法で繰り返し使用時の電位変動量を測定した。結果を表４３に示す。
【表４３】
0003667103.tif 000063
【００８４】
実施例３１〜３５及び比較例７、８における電子写真感光体の評価から、本発明の電子写真感光体は、繰り返し使用時の電位変動が少ないことが分かる。
【００８５】
実施例３６
実施例１６において、電荷発生物質として実施例２３で用いたジスアゾ顔料を用い、電荷輸送層の厚さを１５μｍとした他は、実施例１６と同様にして電子写真感光体を作成し、同様の方法で評価した。結果を示す。
Ｖ0 ：−６８０Ｖ、Ｅ1/2 ：０．９８ルックス・秒
ΔＶD ：０Ｖ、ΔＶL ：０Ｖ
【００８６】
実施例３７
実施例１７において、ジスアゾ顔料を実施例２８で用いたジスアゾ顔料に代え、電荷輸送物質を下記構造式の化合物に代えた他は、実施例１７と同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価した。結果を示す。
Ｖ0 ：−７３０Ｖ、Ｅ1/2 ：０．７８ルックス・秒
ΔＶD ：０Ｖ、ΔＶL ：０Ｖ
【００８７】
実施例３８
実施例３０において電荷発生層と電荷輸送層を逆の順番で積層した他は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を作成し、同様の方法で帯電特性を評価した。ただし帯電は正帯電とした。結果を示す。
Ｖ0 ：＋７２０Ｖ、Ｅ1/2 ：０．９５ルックス・秒
【００８８】
実施例３９
実施例２２と同様にして形成した電荷発生層の上に、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４’−ジオキシジフェニル−２，２’−プロパンカ−ボネ−ト（分子量３００，０００）５ｇをテトラヒドロフラン５０ｇに溶解した液をマイヤ−バ−で塗布乾燥して、膜厚１９μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作成した。実施例２１と同様の方法で帯電特性を評価した。ただし帯電は正帯電とした。結果を示す。
Ｖ0 ：＋７００Ｖ、Ｅ1/2 ：２．５０ルックス・秒
【００８９】
実施例４０
実施例２０において、顔料例１０８のジスアゾ顔料を用いた他は、実施例２０と同様にして電子写真感光体を作成し、同様の方法で帯電特性を評価した。ただし帯電は正帯電とした。結果を示す。
Ｖ0 ：＋７００Ｖ、Ｅ1/2 ：１．０３ルックス・秒
【００９０】
【発明の効果】
本発明の電子写真感光体は、感光層に特定構造のジスアゾ顔料を用いることにより、感光層内部における電荷キャリアの発生効率ないしは注入効率のいずれか一方あるいは双方が改善され、感度や繰り返し使用時の電位安定性に優れた特性が得られるという顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカ−トリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図。
【符号の説明】
１    本発明の電子写真感光体
２    軸
３    一次帯電手段
４    画像露光光
５    現像手段
６    転写手段
７    転写材
８    像定着手段
９    クリ−ニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカ−トリッジ
１２  レ−ル
【図１】
0003667103.tif 000065