(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される置換トリアゾリノン：
【化１】
0003621125.tif 000087
上式中、Ｒ1は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ6、−Ｏ−Ｒ6、−Ｏ−ＮＲ6Ｒ7、−Ｓ−Ｒ6、−Ｓ（Ｏ）−Ｒ6または−ＳＯ2−Ｒ6の１つを表し、
Ｒ2は、水素、ヒドロキシル、アミノまたはシアノを表すか、或は基−Ｒ6、−Ｏ−Ｒ6または−Ｎ＝ＣＲ6Ｒ7の１つを表し、
Ｒ3は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、１から８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、または１から８個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１７個のハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキルを表し、
Ｒ4は、水素を表すか、或は基−Ｒ6、−Ｏ−Ｒ6または−ＳＯ2−Ｒ6の１つを表すか、或は１当量のアルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンを表すか、或は１から１６個の炭素原子を有する同一もしくは異なっていてもよいアルキルで任意に一置換または多置換されていてもよいアンモニウムカチオンを表し、そして
Ｒ5は、アミノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ6または−ＮＲ6Ｒ7の１つを表すか、或は
Ｒ4とＲ5は一緒になって、２から７個の炭素原子を有する二価のアルカンジイル基を表し、そして
Ｘは、酸素または硫黄を表し、ここで、
Ｒ6は、同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換または多置換されていてもよい１から１４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルを表し、ここで可能な置換基は、
ハロゲン、シアノ、カルボキシル、カルバモイルであるか、または各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から８個の炭素原子を有するアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、Ｎ−アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボニル、トリアルキルシリルもしくはアルキルスルホニルアミノカルボニルであるか、またはヘテロシクリルであり、ここで、このヘテロシクリル基は、同一もしくは異なっていてもよい１から３個のヘテロ原子を有する、任意にベンゾ縮合していてもよい、５から７員の飽和もしくは不飽和複素環であるか、
Ｒ6はまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲンで各々が任意に一置換または多置換されていてもよい各々が２から８個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニルを表すか、
Ｒ6はまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲンおよび／または１から４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルで任意に一置換または多置換されていてもよい３から７個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、
Ｒ6はまた、各々のアリール部分が同一もしくは異なる置換基で任意に一置換または多置換されていてもよい、各々のアリール部分中に６から１０個の炭素原子を有しそして任意に直鎖もしくは分枝アルキル部分中に１から４個の炭素原子を有するアリールアルキルまたはアリールを表すか、或は同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換または多置換されていてもよい、そして／またはベンゾ縮合していてもよい、同一もしくは異なっていてもよい１から３個の窒素、酸素および／または硫黄を有する、５から７員の飽和もしくは不飽和ヘテロシクリル基を表し、ここで、可能なアリールもしくはヘテロシクリル置換基は各場合共、
ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｎ−アセチルアミノであるか、または各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から６個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から６個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１３個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルまたはアルコキシアミノアルキル、並びにハロゲンおよび／または各々が１から６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルまたはアルコキシおよび／または各々が１から６個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１３個のハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキルまたはハロゲノアルコキシを含む同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換もしくは多置換されていてもよい置換フェニルであり、
Ｒ7は、水素を表すか、或は同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換または多置換されていてもよい１から８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルを表し、ここで可能な置換基は、
ハロゲン、シアノ、カルボキシル、カルバモイルであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から８個の炭素原子を有するアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、Ｎ−アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボニル、トリアルキルシリルもしくはアルキルスルホニルアミノカルボニルであるか、またはヘテロシクリルであり、ここで、このヘテロシクリル基は、同一もしくは異なっていてもよい１から３個の窒素、酸素および／または硫黄を有する、任意にベンゾ縮合していてもよい、５から７員の飽和もしくは不飽和複素環であるか、
Ｒ7はまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲンで各々が任意に一置換または多置換されていてもよい各々が２から８個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニルを表すか、
Ｒ7はまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲンおよび／または１から４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルで任意に一置換または多置換されていてもよい３から７個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は
Ｒ7はまた、各々のアリール部分が同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換または多置換されていてもよい、各々のアリール部分中に６から１０個の炭素原子を有しそして任意に直鎖もしくは分枝アルキル部分中に１から４個の炭素原子を有するアリールアルキルまたはアリールを表し、ここで、可能なアリール置換基は各場合共、
ハロゲン、シアノ、ニトロであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から６個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から６個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１３個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルまたはアルコキシアミノアルキル、並びにハロゲンおよび／または各々が１から６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルまたはアルコキシおよび／または各々が１から６個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１３個のハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキルまたはハロゲノアルコキシを含む同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換もしくは多置換されていてもよい置換フェニルである。
【請求項２】
請求項１に記載の  一般式（Ｉ）で表される置換トリアゾリノンの製造方法において、
式（ＩＶ）
【化５】
0003621125.tif 000088
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＸは、請求項１における式（Ｉ）について定義した意味を有し、そしてＨａｌ2は、ハロゲンを表す］
で表される置換トリアゾリノン類と、式（Ｖ）
Ｒ4−ＮＨ−ＳＯ2−Ｒ5         （Ｖ）
［式中、
Ｒ4およびＲ5は、請求項１における式（Ｉ）について定義した意味を有する］
で表されるスルホンアミド類とを、任意に希釈剤の存在下そして任意に反応助剤の存在下で反応させることを特徴とする製造方法。
【請求項３】
請求項１記載の式（Ｉ）で表される少なくとも１種の置換トリアゾリノンを有効成分として含有していることを特徴とする除草剤。
【請求項４】
請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される置換トリアゾリノンを植物および／またはそれらの棲息地に作用させることを特徴とする、望まれない植物を防除する方法。
【請求項５】
請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される置換トリアゾリノンと増量剤および／または界面活性剤とを混合することを特徴とする、除草剤の製造方法。
【請求項６】
式（ＩＩＩ）
【化１１】
0003621125.tif 000089
［式中、
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、請求項１における式（Ｉ）について定義した意味を有し、そして
Ｈａｌ1は、ハロゲンを表す］
で表されるハロゲノベンゼン誘導体。
【請求項７】
式（ＶＩＩＩ）
【化１２】
0003621125.tif 000090
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＸは、請求項１における式（Ｉ）について定義した意味を有するが、但し、Ｒ1はハロゲノアルキルを表さない］
で表される置換トリアゾリノン類。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、新規な置換されているトリアゾリノン類、それらの製造方法、並びに除草剤としてのそれらの使用に関する。
【０００２】
特定の置換トリアゾリノン類、例えば化合物３−メチル−４−プロパルギル−１−（２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル）−１，２，４−トリアゾリン−５−オンなどが除草特性を示すことは知られている（例えばドイツ特許第３８
３９  ４８０号参照）。
【０００３】
しかしながら、これらの以前から知られている化合物が問題となる雑草に対して示す除草活性は、重要な栽培植物がそれらに対して示す耐性と同様、全ての用途分野で完全には満足されるものではない。
【０００４】
一般式（Ｉ）
【０００５】
【化１３】
0003621125.tif 000002
【０００６】
［式中、
Ｒ１は、水素、ハロゲン、シアノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６、−Ｏ−ＮＲ６Ｒ７、−Ｓ−Ｒ６、−Ｓ（Ｏ）−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表し、
Ｒ２は、水素、ヒドロキシル、アミノまたはシアノを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−Ｎ＝ＣＲ６Ｒ７の１つを表し、
Ｒ３は、水素、ハロゲン、アルキルまたはハロゲノアルキルを表し、
Ｒ４は、水素を表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表すか、或は無機もしくは有機カチオンを表し、そして
Ｒ５は、アミノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６または−ＮＲ６Ｒ７の１つを表すか、或は
Ｒ４とＲ５が一緒になって、二価のアルカンジイル基を表し、そして
Ｘは、酸素または硫黄を表し、ここで、
Ｒ６は、各々が任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロシクリルを表し、そして
Ｒ７は、水素を表すか、或は各々が任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルまたはアリールを表す］
で表される新規な置換トリアゾリノン類をここに見い出した。
【０００７】
これらの置換基の種類に応じて、式（Ｉ）で表される化合物は、任意に、幾何学的および／または光学異性体としてか或は異なる組成の異性体混合物として存在し得る。これらの純粋な異性体および異性体混合物の両方を本発明に従って請求する。
【０００８】
更に、一般式（Ｉ）
【０００９】
【化１４】
0003621125.tif 000003
【００１０】
［式中、
Ｒ１は、水素、ハロゲン、シアノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６、−Ｏ−ＮＲ６Ｒ７、−Ｓ−Ｒ６、−Ｓ（Ｏ）−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表し、
Ｒ２は、水素、ヒドロキシル、アミノまたはシアノを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−Ｎ＝ＣＲ６Ｒ７の１つを表し、
Ｒ３は、水素、ハロゲン、アルキルまたはハロゲノアルキルを表し、
Ｒ４は、水素を表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表すか、或は無機もしくは有機カチオンを表し、そして
Ｒ５は、アミノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６または−ＮＲ６Ｒ７の１つを表すか、或は
Ｒ４とＲ５が一緒になって、二価のアルカンジイル基を表し、そして
Ｘは、酸素または硫黄を表し、ここで、
Ｒ６は、各々が任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロシクリルを表し、そして
Ｒ７は、水素を表すか、或は各々が任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルまたはアリールを表す］
で表される新規な置換トリアゾリノン類は、
ａ）式（ＩＩ）
【００１１】
【化１５】
0003621125.tif 000004
【００１２】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＸは、上述した意味を有する］
で表される１Ｈ−トリアゾリノン類と、式（ＩＩＩ）
【００１３】
【化１６】
0003621125.tif 000005
【００１４】
［式中、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、上述した意味を有し、そして
Ｈａｌ１は、ハロゲン、特にフッ素、塩素、臭素およびヨウ素を表す］
で表されるハロゲノベンゼン誘導体とを、任意に希釈剤の存在下そして任意に反応助剤の存在下で反応させるか、或は
ｂ）式（ＩＶ）
【００１５】
【化１７】
0003621125.tif 000006
【００１６】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは、上述した意味を有し、そして
Ｈａｌ２は、ハロゲンを表す］
で表される置換トリアゾリノン類と、式（Ｖ）
Ｒ４−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ５          （Ｖ）
［式中、
Ｒ４およびＲ５は、上述した意味を有する］
で表されるスルホンアミド類とを、任意に希釈剤の存在下そして任意に反応助剤の存在下で反応させるか、或は
ｃ）式（Ｉａ）
【００１７】
【化１８】
0003621125.tif 000007
【００１８】
［式中、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＸは、上述した意味を有し、そして
Ｒ２−１は、アミノを表す］
で表される置換トリアゾリノン類と、亜硝酸ナトリウムとを、酸の存在下そして任意に希釈剤の存在下で反応させるか、或は
ｄ）式（Ｉｂ）
【００１９】
【化１９】
0003621125.tif 000008
【００２０】
［式中、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＸは、上述した意味を有し、そして
Ｒ２−２は、水素を表す］
で表される置換トリアゾリノン類と、式（ＶＩ）
Ｒ２−３−Ｅ１                    （ＶＩ）
［式中、
Ｒ２−３は、各々が任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキルを表し、そして
Ｅ１は、電子求引脱離基を表す］
で表されるアルキル化剤とを、任意に希釈剤の存在下そして任意に反応助剤の存在下で反応させるか、或は
ｅ）式（Ｉｃ）
【００２１】
【化２０】
0003621125.tif 000009
【００２２】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびＸは、上述した意味を有する］
で表される置換トリアゾリノン類と、式（ＶＩＩ）
Ｒ４−１−Ｅ２                    （ＶＩＩ）
［式中、
Ｒ４−１は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニル、アルコキシアルキルまたは任意に置換されていてもよいシクロアルキルを表し、そして
Ｅ２は、電子求引脱離基を表す］
で表されるアルキル化剤とを、任意に希釈剤の存在下そして任意に反応助剤の存在下で反応させるか、或は
ｆ）式（ＶＩＩＩ）
【００２３】
【化２１】
0003621125.tif 000010
【００２４】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸは、上述した意味を有する］
で表される置換トリアゾリノン類と、式（ＩＸ）
Ｒ５−ＳＯ２−Ｈａｌ３            （ＩＸ）
［式中、
Ｒ５は、上述した意味を有し、そして
Ｈａｌ３は、ハロゲンを表す］
で表されるハロゲン化スルホニルとを、任意に希釈剤の存在下そして任意に反応助剤の存在下で反応させるとき得られることを見い出した。
【００２５】
最後に、一般式（Ｉ）で表される新規な置換トリアゾリノン類が除草特性を示すことを見い出した。
【００２６】
驚くべきことに、本発明に従う一般式（Ｉ）で表される置換トリアゾリノン類は、化学的にそして活性の意味で関係している化合物である従来技術で公知の置換トリアゾリノン類、例えば化合物３−メチル−４−プロパルギル−１−（２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル）−１，２，４−トリアゾリン−５−オンなどと比較した時、問題となる雑草に対して相当に改良された除草剤活性を示すと同時に、有効な植物がそれらに対して示す耐性も改良されている。
【００２７】
本発明の置換トリアゾリノン類を一般的に式（Ｉ）で定義する。式（Ｉ）で表される好適な化合物は、
Ｒ１が、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６、−Ｏ−ＮＲ６Ｒ７、−Ｓ−Ｒ６、−Ｓ（Ｏ）−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表し、
Ｒ２が、水素、ヒドロキシル、アミノまたはシアノを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−Ｎ＝ＣＲ６Ｒ７の１つを表し、
Ｒ３が、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、１から８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、または１から８個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１７個のハロゲン原子、特にフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキルを表し、
Ｒ４が、水素を表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表すか、或は１当量のアルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンを表すか、或は１から１６個の炭素原子を有する同一もしくは異なっていてもよいアルキルで任意に一置換または多置換されていてもよいアンモニウムカチオンを表し、そして
Ｒ５が、アミノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６または−ＮＲ６Ｒ７の１つを表すか、或は
Ｒ４とＲ５が一緒になって、２から７個の炭素原子を有する二価のアルカンジイル基を表し、そして
Ｘが、酸素または硫黄を表し、ここで、
Ｒ６が、同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換または多置換されていてもよい１から１４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルを表し、ここで可能な置換基は、
ハロゲン、−特にフッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素−、シアノ、カルボキシル、カルバモイルであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から８個の炭素原子を有するアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、Ｎ−アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボニル、トリアルキルシリルまたはアルキルスルホニルアミノカルボニルであるか、或はヘテロシクリルであり、ここで、このヘテロシクリル基は、同一もしくは異なっていてもよい１から３個のヘテロ原子、−特に窒素、酸素および／または硫黄−、を有する、任意にベンゾ縮合していてもよい、５から７員の飽和もしくは不飽和複素環であるか、
Ｒ６がまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲン、−特にフッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素−、で各々が任意に一置換または多置換されていてもよい各々が２から８個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニルを表すか、
Ｒ６がまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲン、−特にフッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素−、および／または１から４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルで任意に一置換または多置換されていてもよい３から７個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、
Ｒ６がまた、各々のアリール部分が同一もしくは異なる置換基で任意に一置換または多置換されていてもよい、各々のアリール部分中に６から１０個の炭素原子を有しそして任意に直鎖もしくは分枝アルキル部分中に１から４個の炭素原子を有するアリールアルキルまたはアリールを表すか、或は同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換または多置換されていてもよい、そして／またはベンゾ縮合していてもよい、同一もしくは異なっていてもよい１から３個のヘテロ原子、−特に窒素、酸素および／または硫黄−、を有する、５から７員の飽和もしくは不飽和ヘテロシクリル基を表し、ここで、可能なアリールもしくはヘテロシクリル置換基は各場合共、
ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｎ−アセチルアミノであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から６個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から６個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１３個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルまたはアルコキシミノアルキル、並びにハロゲンおよび／または各々が１から６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルまたはアルコキシおよび／または各々が１から６個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１３個のハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキルまたはハロゲノアルコキシを含む同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換もしくは多置換されていてもよい置換フェニルであり、
Ｒ７が、水素を表すか、或は同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換または多置換されていてもよい１から８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルを表し、ここで可能な置換基は、
ハロゲン、−特にフッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素−、シアノ、カルボキシル、カルバモイルであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から８個の炭素原子を有するアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、Ｎ−アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボニル、トリアルキルシリルまたはアルキルスルホニルアミノカルボニルであるか、或はヘテロシクリルであり、ここで、このヘテロシクリル基は、同一もしくは異なっていてもよい１から３個のヘテロ原子、−特に窒素、酸素および／または硫黄−、を有する、任意にベンゾ縮合していてもよい、５から７員の飽和もしくは不飽和複素環を表すか、
Ｒ７がまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲン、−特にフッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素−、で各々が任意に一置換または多置換されていてもよい各々が２から８個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニルを表すか、
Ｒ７がまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲン、−特にフッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素−、および／または１から４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルで任意に一置換または多置換されていてもよい３から７個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は
Ｒ７がまた、各々のアリール部分が同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換または多置換されていてもよい、各々のアリール部分中に６から１０個の炭素原子を有しそして任意に直鎖もしくは分枝アルキル部分中に１から４個の炭素原子を有するアリールアルキルまたはアリールを表し、ここで、可能なアリール置換基は、
ハロゲン、シアノ、ニトロであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から６個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から６個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１３個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルまたはアルコキシミノアルキル、並びにハロゲンおよび／または各々が１から６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルまたはアルコキシおよび／または各々が１から６個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１３個のハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキルまたはハロゲノアルコキシを含む同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換もしくは多置換されていてもよい置換フェニルである、
化合物である。
【００２８】
式（Ｉ）で表される特に好適な化合物は、
Ｒ１が、水素、フッ素、塩素、臭素、シアノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６、−Ｏ−ＮＲ６Ｒ７、−Ｓ−Ｒ６、−Ｓ（Ｏ）−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表し、
Ｒ２が、水素、ヒドロキシル、アミノまたはシアノを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−Ｎ＝ＣＲ６Ｒ７の１つを表し、
Ｒ３が、水素、フッ素、塩素、臭素、１から６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、または１から６個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１３個のハロゲン原子、特にフッ素、塩素または臭素を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキルを表し、
Ｒ４が、水素を表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表すか、或は１当量のアルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンを表すか、或は１から１２個の炭素原子を有する同一もしくは異なっていてもよいアルキルで任意に一置換または多置換されていてもよいアンモニウムカチオンを表し、そして
Ｒ５が、アミノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６または−ＮＲ６Ｒ７の１つを表すか、或は
Ｒ４とＲ５が一緒になって、２から６個の炭素原子を有する二価のアルカンジイル基を表し、そして
Ｘが、酸素または硫黄を表し、ここで、
Ｒ６が、任意に一置換されていてもよい１から１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルを表し、ここで可能な置換基は、
シアノ、カルボキシル、カルバモイルであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から６個の炭素原子を有するアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、Ｎ−アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボニル、トリアルキルシリルまたはアルキルスルホニルアミノカルボニルであるか、或はヘテロシクリルであり、ここで、このヘテロシクリル基は、同一もしくは異なっていてもよい１から３個のヘテロ原子、−特に窒素、酸素および／または硫黄−、を有する、５から６員の飽和もしくは不飽和複素環であるか、
Ｒ６がまた、１から４個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から９個のハロゲン原子、−特にフッ素、塩素または臭素−を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキルを表すか、
Ｒ６がまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲン、−特にフッ素、塩素または臭素−、で各々が任意に一置換から三置換されていてもよい各々が２から６個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニルを表すか、
Ｒ６がまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲン、−特にフッ素、塩素または臭素−、および／または１から３個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルで任意に一置換から四置換されていてもよい３から６個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、
Ｒ６がまた、各々のフェニル部分が同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよい任意に直鎖もしくは分枝アルキル部分中に１から３個の炭素原子を有するフェニルアルキルまたはフェニルを表すか、或は同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換から三置換されていてもよい、そして／またはベンゾ縮合していてもよい、同一もしくは異なっていてもよい１から３個のヘテロ原子、−特に窒素、酸素および／または硫黄−、を有する、５から６員の飽和もしくは不飽和ヘテロシクリル基を表し、ここで、可能なフェニルおよびヘテロシクリル置換基は各場合共、
ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｎ−アセチルアミノであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から４個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から４個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から９個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルまたはアルコキシミノアルキル、並びにハロゲンおよび／または各々が１から４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルまたはアルコキシおよび／または各々が１から４個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から９個のハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキルまたはハロゲノアルコキシを含む同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換もしくは多置換されていてもよい置換フェニルであり、
Ｒ７が、水素を表すか、或は任意に一置換されていてもよい１から６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルを表し、ここで可能な置換基は、
シアノ、カルボキシル、カルバモイルであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から６個の炭素原子を有するアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、Ｎ−アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボニル、トリアルキルシリルまたはアルキルスルホニルアミノカルボニルであるか、或はヘテロシクリルであり、ここで、このヘテロシクリル基は、同一もしくは異なっていてもよい１から３個のヘテロ原子、−特に窒素、酸素および／または硫黄−、を有する、５から７員の飽和もしくは不飽和複素環を表すか、
Ｒ７がまた、１から４個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から９個のハロゲン原子、−特にフッ素、塩素または臭素−、を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキルを表すか、
Ｒ７がまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲン、−特にフッ素、塩素または臭素−、で各々が任意に一置換から三置換されていてもよい各々が２から６個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニルを表すか、
Ｒ７がまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲン、−特にフッ素、塩素または臭素−、および／または１から３個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルで任意に一置換から四置換されていてもよい３から６個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は
Ｒ７がまた、各々のフェニル部分が同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換から三置換されていてもよい任意に直鎖もしくは分枝アルキル部分中に１から３個の炭素原子を有するフェニルアルキルまたはフェニルを表し、ここで、可能なフェニル置換基は各場合共、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から４個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から４個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から９個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルまたはアルコキシミノアルキル、並びにハロゲンおよび／または各々が１から４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルまたはアルコキシおよび／または各々が１から４個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から９個のハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキルまたはハロゲノアルコキシを含む同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換もしくは多置換されていてもよい置換フェニルである、
化合物である。
【００２９】
最も特に好適なものは、
Ｒ１が、水素、フッ素、塩素、臭素、シアノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６、−Ｏ−ＮＲ６Ｒ７、−Ｓ−Ｒ６、−Ｓ（Ｏ）−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表し、
Ｒ２が、水素、ヒドロキシル、アミノまたはシアノを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−Ｎ＝ＣＲ６Ｒ７の１つを表し、
Ｒ３が、水素、フッ素、塩素、臭素、１から４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、または１から２個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から５個のハロゲン原子、特にフッ素、塩素または臭素を有するハロゲノアルキルを表し、
Ｒ４が、水素を表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表すか、或は１当量のナトリウムもしくはカリウムカチオンを表すか、或は１から８個の炭素原子を有する同一もしくは異なっていてもよいアルキルで任意に一置換から四置換されていてもよいアンモニウムカチオンを表し、そして
Ｒ５が、アミノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６または−ＮＲ６Ｒ７の１つを表すか、或は
Ｒ４とＲ５が一緒になって、２から５個の炭素原子を有する二価のアルカンジイル基を表し、そして
Ｘが、酸素または硫黄を表し、ここで、
Ｒ６が、任意に一置換されていてもよい１から１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルを表し、ここで可能な置換基は、
シアノ、カルボキシル、カルバモイルであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から４個の炭素原子を有するアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、Ｎ−アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボニル、トリアルキルシリルまたはアルキルスルホニルアミノカルボニルであるか、或はヘテロシクリルであり、ここで、このヘテロシクリル基は、同一もしくは異なっていてもよい１から３個のヘテロ原子、−特に窒素、酸素および／または硫黄−、を有する、５から６員の飽和もしくは不飽和複素環を表すか、
Ｒ６がまた、１から２個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から５個のハロゲン原子、−特にフッ素または塩素−を有するハロゲノアルキルを表すか、
Ｒ６がまた、ハロゲン、−特にフッ素または塩素−、で各々が任意に一置換されていてもよい各々が２から５個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニルを表すか、
Ｒ６がまた、フッ素、塩素、メチルおよび／またはエチルを含む同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換または二置換されていてもよいシクロプロピルを表すか、或はシクロヘキシルを表すか、
Ｒ６が、各々のフェニル部分が同一もしくは異なる置換基で任意に一置換、二置換または三置換されていてもよい任意にアルキル部分中に１または２個の炭素原子を有するフェニルアルキルまたはフェニルを表すか、或は同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換または二置換されていてもよい、そして／またはベンゾ縮合していてもよい、同一もしくは異なっていてもよい１から３個のヘテロ原子、−特に窒素、酸素および／または硫黄−、を有する、５または６員の飽和もしくは不飽和ヘテロアリール基を表し、ここで、可能なフェニルおよびヘテロアリール置換基は各場合共、
フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｎ−アセチルアミノ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルホニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メトキシミノメチル、メトキシミノエチル、エトキシミノメチル、エトキシミノエチルであるか、或はフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチルおよび／またはトリフルオロメトキシを含む同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換から二置換されていてもよいフェニルであり、そして
Ｒ７が、水素を表すか、或は任意に一置換されていてもよい１から４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルを表し、ここで可能な置換基は、
シアノ、カルボキシル、カルバモイルであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から４個の炭素原子を有するアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、Ｎ−アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボニル、トリアルキルシリルまたはアルキルスルホニルアミノカルボニルであるか、或はヘテロシクリルであり、ここで、このヘテロシクリル基は、同一もしくは異なっていてもよい１から３個のヘテロ原子、−特に窒素、酸素および／または硫黄−、を有する、５または６員の飽和もしくは不飽和複素環であるか、
Ｒ７がまた、１または２個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から５個のハロゲン原子、−特にフッ素または塩素−、を有するハロゲノアルキルを表すか、
Ｒ７がまた、ハロゲン、−特にフッ素または塩素−、で各々が任意に一置換されていてもよい各々が２から５個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニルを表すか、
Ｒ７がまた、フッ素、塩素、メチルおよび／またはエチルを含む同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換もしくは二置換されていてもよいシクロプロピルを表すか、或はシクロヘキシルを表すか、或は
Ｒ７が、各々のフェニル部分が同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換または二置換されていてもよい任意にアルキル部分中に１または２個の炭素原子を有するフェニルアルキルまたはフェニルを表し、ここで、可能なフェニル置換基は、
フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルホニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メトキシミノメチル、メトキシミノエチル、エトキシミノメチル、エトキシミノエチルであるか、或はフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチルおよび／またはトリフルオロメトキシを含む同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換から二置換されていてもよいフェニルである、
式（Ｉ）で表される化合物である。
【００３０】
製造実施例で示す化合物に加えて、下記の一般式（Ｉ）で表される置換トリアゾリノン類が個々に挙げられ得る。
【００３１】
【表１】
0003621125.tif 000011
【００３２】
【表２】
0003621125.tif 000012
【００３３】
【表３】
0003621125.tif 000013
【００３４】
【表４】
0003621125.tif 000014
【００３５】
【表５】
0003621125.tif 000015
【００３６】
【表６】
0003621125.tif 000016
【００３７】
【表７】
0003621125.tif 000017
【００３８】
【表８】
0003621125.tif 000018
【００３９】
【表９】
0003621125.tif 000019
【００４０】
【表１０】
0003621125.tif 000020
【００４１】
【表１１】
0003621125.tif 000021
【００４２】
【表１２】
0003621125.tif 000022
【００４３】
【表１３】
0003621125.tif 000023
【００４４】
【表１４】
0003621125.tif 000024
【００４５】
【表１５】
0003621125.tif 000025
【００４６】
【表１６】
0003621125.tif 000026
【００４７】
【表１７】
0003621125.tif 000027
【００４８】
【表１８】
0003621125.tif 000028
【００４９】
【表１９】
0003621125.tif 000029
【００５０】
【表２０】
0003621125.tif 000030
【００５１】
【表２１】
0003621125.tif 000031
【００５２】
【表２２】
0003621125.tif 000032
【００５３】
【表２３】
0003621125.tif 000033
【００５４】
【表２４】
0003621125.tif 000034
【００５５】
【表２５】
0003621125.tif 000035
【００５６】
【表２６】
0003621125.tif 000036
【００５７】
【表２７】
0003621125.tif 000037
【００５８】
【表２８】
0003621125.tif 000038
【００５９】
【表２９】
0003621125.tif 000039
【００６０】
【表３０】
0003621125.tif 000040
【００６１】
【表３１】
0003621125.tif 000041
【００６２】
例えば、４−メチル−３−トリフルオロメチル−１，２，４−トリアゾリン−５−オンと２−メチルスルホンアミド−４，５−ジフルオロベンゾニトリルを出発材料として使用する場合、本発明に従う方法（ａ）の反応順序は下記の図式で表され得る：
【００６３】
【化２２】
0003621125.tif 000042
【００６４】
例えば、１−（４−シアノ−２，５−ジフルオロフェニル）−４−メチル−３−トリフルオロメチル−１，２，４−トリアゾリン−５−オンとＮ−メチルメタンスルホンアミドを出発材料として使用する場合、方法（ｂ）の反応順序は下記の図式で表され得る：
【００６５】
【化２３】
0003621125.tif 000043
【００６６】
例えば、１−（４−シアノ−２−フルオロ−５−メタンスルホンアミド−フェニル）−４−アミノ−３−トリフルオロメチル−１，２，４−トリアゾリン−５−オンと亜硝酸ナトリウムを出発材料として使用する場合、本発明に従う方法（ｃ）の反応順序は下記の図式で表され得る：
【００６７】
【化２４】
0003621125.tif 000044
【００６８】
例えば、１−［４−シアノ−２−フルオロ−５−（Ｎ−メチル−メタンスルホンアミド）−フェニル］−３−トリフルオロメチル−（４Ｈ）−１，２，４−トリアゾリン−５−オンとクロロジフルオロメタンを出発材料として使用する場合、本発明に従う方法（ｄ）の反応順序は下記の図式で表され得る：
【００６９】
【化２５】
0003621125.tif 000045
【００７０】
例えば、１−［４−シアノ−２−フルオロ−５−メタンスルホンアミド−フェニル］−４−メチル−３−トリフルオロメチル−１，２，４−トリアゾリン−５−オンとヨードメタンを出発材料として使用する場合、本発明に従う方法（ｅ）の反応順序は下記の図式で表され得る：
【００７１】
【化２６】
0003621125.tif 000046
【００７２】
例えば、１−（４−シアノ−２−フルオロ−５−メチルアミノ−フェニル）−４−メチル−３−トリフルオロメチル−１，２，４−トリアゾリン−５−オンとメタンスルホニルクロライドを出発材料として使用する場合、本発明に従う方法（ｆ）の反応順序は下記の図式で表され得る：
【００７３】
【化２７】
0003621125.tif 000047
【００７４】
本発明の方法（ａ）を実施するための出発材料として必要とされる１Ｈ−トリアゾリノン類を一般的に式（ＩＩ）で定義する。この式（ＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＸは、好適にはおよび特に好適には、式（Ｉ）で表される本発明の化合物の記述に関連してこれらの置換基に好適および特に好適であるとして既に述べた基を表す。
【００７５】
この式（ＩＩ）で表される１Ｈ−トリアゾリノン類は公知であるか或は公知方法と同様にして入手可能である（例えば、ヨーロッパ特許第３９９  ２９４号；米国特許第４，４７７，４５９号；ドイツ特許第２７  １６  ７０７号；米国特許第３，７８０，０５２号；Ｊ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ．  １４、  ３３５−３３８［１９７１］；ドイツ特許第２０  ２９  ３７５号参照）。化合物４−アミノ−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾリン−５−オンはまだ知られていない。これは、最初に水加ヒドラジンとジフェニルカーボネートとを反応させた後、−２０℃から＋２００℃の温度でトリフルオロ酢酸と反応させることによって得られる（また製造実施例を参照）。
【００７６】
本発明の方法（ａ）を実施するための出発材料として更に必要とされるハロゲノベンゼン誘導体を一般的に式（ＩＩＩ）で定義する。この式（ＩＩＩ）において、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、好適にはおよび特に好適には、式（Ｉ）で表される本発明の化合物の記述に関連してこれらの置換基に好適および特に好適であるとして既に述べた基を表す。Ｈａｌ１は、好適にはフッ素、塩素または臭素を表し、特にフッ素または塩素を表す。
【００７７】
この式（ＩＩＩ）で表されるハロゲノベンゼン誘導体はまだ知られておらず、同様に本発明の主題事項の一部を形成している。これらは、本発明の方法（ｂ）と同様にして、式（Ｘ）
【００７８】
【化２８】
0003621125.tif 000048
【００７９】
［式中、
Ｈａｌ１およびＲ３は、上で定義したのと同じであり、そして
Ｈａｌ２は、ハロゲンを表す］
で表される２−ハロゲノベンゾニトリル類と式（Ｖ）
Ｒ４−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ５          （Ｖ）
［式中、
Ｒ４およびＲ５は、上で定義したのと同じである］
で表されるスルホンアミド類とを、任意に希釈剤、例えばアセトニトリルなどの存在下そして任意に反応助剤、例えば炭酸カリウムなどの存在下、−２０℃から＋１２０℃の温度で反応させるとき得られる。
【００８０】
この式（Ｘ）で表される２−ハロゲノベンゾニトリル類は公知であるか或は公知方法と同様にして入手可能である（例えば、ヨーロッパ特許第１９１  １８１号；ヨーロッパ特許第４４１  ００４号；ヨーロッパ特許第４３１  ３７３号参照）。化合物５−クロロ−２，４−フルオロベンゾニトリルはまだ知られていない。これは、公知化合物である２，４，５−トリクロロベンゾニトリル（例えばヨーロッパ特許第４４１  ００４号参照）とフッ化カリウムとを任意に希釈剤、例えばテトラメチレンスルホンなどの存在下、１００℃から２００℃の温度で反応させることによって得られる（また製造実施例を参照）。
【００８１】
本発明の方法（ｂ）を実施するための出発材料として必要とされる置換トリアゾリノン類を一般的に式（ＩＶ）で定義する。この式（ＩＶ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは、好適にはおよび特に好適には、式（Ｉ）で表される本発明の物質の記述に関連してこれらの置換基に好適および特に好適であるとして既に述べた基を表す。
【００８２】
Ｈａｌ２は、好適にはフッ素、塩素または臭素を表し、特にフッ素または塩素を表す。
【００８３】
この式（ＩＶ）で表される置換トリアゾリノン類はまだ知られていない。しかしながら、これらは、我々自身の未公開特許出願の主題であり、そこに記述されている方法を用い、例えば式（ＩＩ）
【００８４】
【化２９】
0003621125.tif 000049
【００８５】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＸは、上で定義したのと同じである］
で表される１Ｈ−トリアゾリノン類と式（Ｘ）
【００８６】
【化３０】
0003621125.tif 000050
【００８７】
［式中、
Ｈａｌ１およびＲ３は、上で定義したのと同じであり、そして
Ｈａｌ２は、ハロゲンを表す］
で表される２−ハロゲノベンゾニトリル類とを、本発明の方法（ａ）と同様にして、任意に希釈剤、例えばアセトニトリルなどの存在下そして任意に反応助剤、例えば炭酸カリウムなどの存在下、−２０℃から１２０℃の温度で反応させるとき得られる。
【００８８】
本発明の方法（ｂ）を実施するための出発材料として更に必要とされるスルホンアミド類を一般的に式（Ｖ）で定義する。この式（Ｖ）において、Ｒ４およびＲ５は、好適には、式（Ｉ）で表される本発明の物質の記述に関連してこれらの置換基に好適および特に好適であるとして既に述べた基を表す。
【００８９】
式（Ｖ）で表されるスルホンアミド類は有機化学で一般に知られている化合物である。
【００９０】
本発明の方法（ｃ）を実施するための出発材料として必要とされる置換トリアゾリノン類を一般的に式（Ｉａ）で定義する。この式（Ｉａ）において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＸは、好適にはおよび特に好適には、式（Ｉ）で表される本発明の物質の記述に関連してこれらの置換基にに好適および特に好適であるとして既に述べた基を表す。Ｒ２−１は、好適にはアミノを表す。
【００９１】
この式（Ｉａ）で表される置換トリアゾリノン類は本発明の化合物であり、本発明の方法（ａ）、（ｂ）、（ｅ）および／または（ｆ）を用いて入手可能である。
【００９２】
本発明の方法（ｄ）を実施するための出発材料として必要とされる置換トリアゾリノン類を一般的に式（Ｉｂ）で定義する。この式（Ｉｂ）において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＸは、好適にはおよび特に好適には、式（Ｉ）で表される本発明の物質の記述に関連してこれらの置換基に好適および特に好適であるとして既に述べた基を表す。Ｒ２−２は、好適には水素を表す。
【００９３】
この式（Ｉｂ）で表される置換トリアゾリノン類は本発明の化合物であり、本発明の方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）および／または（ｆ）を用いて入手可能である。
【００９４】
本発明の方法（ｄ）を実施するための出発材料として更に必要とされるアルキル化剤を一般的に式（ＶＩ）で定義する。この式（ＶＩ）において、Ｒ２−３は、好適にはおよび特に好適には、式（Ｉ）で表される本発明の物質の記述に関連して置換基Ｒ６に好適および特に好適であるとして既に述べた基を表すが、任意に置換されていてもよいアリール基は除外する。Ｅ１は、好適には、アルキル化剤に通常の脱離基、例えばハロゲン、特に塩素、臭素またはヨウ素などを表すか、或はアルキルスルホニルオキシ、アルコキシスルホニルオキシまたはアリールスルホニルオキシ、例えば特にメタンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ、メトキシスルホニルオキシ、エトキシスルホニルオキシまたはｐ−トルエンスルホニルオキシなどを表し、ここで、これらの各々は任意に置換されていてもよい。
【００９５】
式（ＶＩ）で表されるアルキル化剤は有機化学で一般に知られている化合物である。
【００９６】
本発明の方法（ｅ）を実施するための出発材料として必要とされる置換トリアゾリノン類を一般的に式（Ｉｃ）で定義する。この式（Ｉｃ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびＸは、好適にはおよび特に好適には、式（Ｉ）で表される本発明の物質の記述に関連してこれらの置換基に好適および特に好適であるとして既に述べた基を表す。この式（Ｉｃ）で表される置換トリアゾリノン類は本発明の化合物であり、本発明の方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および／または（ｆ）を用いて入手可能である。
【００９７】
本発明の方法（ｅ）を実施するための出発材料として更に必要とされるアルキル化剤を一般的に式（ＶＩＩ）で定義する。この式（ＶＩＩ）において、Ｒ４−１は、好適にはおよび特に好適には、式（Ｉ）で表される本発明の物質の記述に関連して置換基Ｒ６に好適および特に好適であるとして既に述べた基を表すが、任意に置換されていてもよいアリール基は除外する。Ｅ２は、好適には、アルキル化剤に通常の脱離基、例えばハロゲン、特に塩素、臭素またはヨウ素などを表すか、或はアルキルスルホニルオキシ、アルコキシスルホニルオキシまたはアリールスルホニルオキシ、例えば特にメタンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ、メトキシスルホニルオキシ、エトキシスルホニルオキシまたはｐ−トルエンスルホニルオキシなどを表し、ここで、これらの各々は任意に置換されていてもよい。
【００９８】
式（ＶＩＩ）で表されるアルキル化剤は有機化学で一般に知られている化合物である。
【００９９】
本発明の方法（ｆ）を実施するための出発材料として必要とされる置換トリアゾリノン類を一般的に式（ＶＩＩＩ）で定義する。この式（ＶＩＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸは、好適にはおよび特に好適には、式（Ｉ）で表される本発明の物質の記述に関連してこれらの置換基に好適および特に好適であるとして既に述べた基を表す。
【０１００】
この式（ＶＩＩＩ）で表される置換トリアゾリノン類はまだ知られていない。しかしながら、これらは、本出願者所有のまだ公開されていない特許出願の主題であり、そこに記述されている方法を用い、例えば式（ＩＶ）
【０１０１】
【化３１】
0003621125.tif 000051
【０１０２】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは、上で定義したのと同じであり、
Ｈａｌ２は、ハロゲンを表す］
で表される置換トリアゾリノン類と式（ＸＩ）
Ｒ４−ＮＨ２                    （ＸＩ）
［式中、
Ｒ４は、上で定義したのと同じである］
で表されるアミン類とを、任意に希釈剤、例えばアセトニトリルなどの存在下そして任意に反応助剤、例えば炭酸カリウムなどの存在下、−２０℃から＋１２０℃の温度で反応させることによって入手可能である。
【０１０３】
式（ＸＩ）で表されるアミン類は有機化学で一般に知られている化合物である。
【０１０４】
本発明の方法（ｆ）を実施するための出発材料として更に必要とされるハロゲン化スルホニル類を一般的に式（ＩＸ）で定義する。この式（ＩＸ）において、Ｒ５は、好適にはおよび特に好適には、式（Ｉ）で表される本発明の物質の記述に関連してこれらの置換基に好適および特に好適であるとして既に述べた基を表す。Ｈａｌ３は、好適にはフッ素、塩素または臭素、特に塩素または臭素を表す。
【０１０５】
式（ＩＸ）で表されるハロゲン化スルホニル類は有機化学で一般に知られている化合物である。
【０１０６】
本発明の方法（ａ）を実施するに可能な希釈剤は不活性な有機溶媒である。特別な例は、脂肪族、脂環式または芳香族の、任意にハロゲン置換されている炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルムまたは四塩化炭素など、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルもしくはジエチルエーテルなど、ケトン類、例えばアセトン、ブタノンまたはメチルイソブチルケトンなど、ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリルなど、アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチルホスホルアミドなど、或はエステル類、例えば酢酸メチルまたは酢酸エチルなどである。
【０１０７】
本発明の方法（ａ）は、好適には、適切な反応助剤の存在下で実施される。この目的で全ての通常の無機もしくは有機塩基が適切であり、その例は、アルカリ土類金属またはアルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウムまたは水酸化アンモニウムなど、アルカリ金属の炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸アンモニウムなど、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酢酸塩、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウムまたは酢酸アンモニウムなど、並びに第三アミン類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などである。
【０１０８】
本発明の方法（ａ）を実施する場合、反応温度は比較的幅広い範囲で変化させ得る。処理温度は一般に０℃から＋１８０℃、好適には＋２０℃から＋１２０℃である。
【０１０９】
本発明の方法（ａ）は通常大気圧下で行われる。しかしながら、加圧下または減圧下で処理することも可能である。
【０１１０】
本発明の方法（ａ）を実施するためには、一般に、式（ＩＩ）で表される１Ｈ−トリアゾリノン１モル当たり１．０から３．０モル、好適には１．０から１．５モルの式（ＩＩＩ）で表されるハロゲノベンゼン誘導体と、任意の反応助剤として１．０から３．０モル、好適には１．０から１．５モルの塩基を用いる。この反応の操作、および反応生成物の処理および単離は、一般に通常の公知方法で実施される。
【０１１１】
本発明の方法（ｂ）を実施するに適切な希釈剤は不活性な有機溶媒である。好適な溶媒は、本発明の方法（ａ）の記述で挙げた溶媒である。
【０１１２】
本発明の方法（ｂ）は、好適には、適切な反応助剤の存在下で実施される。この目的で全ての通常の無機もしくは有機塩基が適切であり、その例は、アルカリ土類金属またはアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド類、アルコキサイド類、酢酸塩、炭酸塩または炭酸水素塩、例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、カリウムｔ−ブトキサイド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸アンモニウムなど、並びに第三アミン類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などである。
【０１１３】
本発明の方法（ｂ）を実施する場合、反応温度は比較的幅広い範囲で変化させ得る。処理温度は一般に−２０℃から＋１５０℃、好適には０℃から＋１２０℃である。
【０１１４】
本発明の方法（ｂ）は通常大気圧下で行われる。しかしながら、加圧下または減圧下で処理することも可能である。
【０１１５】
本発明の方法（ｂ）を実施するためには、一般に、式（ＩＶ）で表される置換トリアゾリノン１モル当たり１．０から３．０モル、好適には１．０から１．５モルの式（Ｖ）で表されるスルホンアミドと、任意の反応助剤として０．１から３．０モル、好適には１．０から１．５モルの塩基を用いる。
【０１１６】
この反応の操作、および反応生成物の処理および単離は、一般に通常の公知方法で実施される（この点に関してはまた製造実施例を参照）。
【０１１７】
本発明の方法（ｃ）は、通常、適切な酸、特に鉱酸水溶液の存在下で実施される。特に好適なのは希塩酸の使用である。
【０１１８】
本発明の方法（ｃ）を実施するに可能な希釈剤は、上記ジアゾ化反応で通常の希釈剤である。特に好適なのは、試薬として用いた鉱酸水溶液、例えば相当する過剰量で同時に希釈剤として塩酸などを用いることである。
【０１１９】
本発明の方法（ｃ）を実施する場合、反応温度は比較的幅広い範囲で変化させ得る。処理温度は一般に−２０℃から＋１００℃、好適には−１０℃から＋８０℃である。
【０１２０】
本発明の方法（ｃ）は通常大気圧下で行われる。しかしながら、加圧下または減圧下で処理することも可能である。
【０１２１】
本発明の方法（ｃ）を実施するためには、一般に、式（Ｉａ）で表される置換トリアゾリノン１モル当たり１．０から３．０モル、好適には１．０から２．０モルの亜硝酸ナトリウムと、１．０から１０．０モル、好適には１．０から５．０モルの酸を用いる。
【０１２２】
この反応の操作、および反応生成物の処理および単離は、一般に通常の公知方法で実施される。
【０１２３】
本発明の方法（ｄ）および（ｅ）を実施するに可能な希釈剤は不活性な有機溶媒である。特別な例は、脂肪族、脂環式または芳香族の、任意にハロゲン置換されている炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルムまたは四塩化炭素など、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルもしくはジエチルエーテルなど、ケトン類、例えばアセトン、ブタノンまたはメチルイソブチルケトンなど、ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリルなど、アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチルホスホルアミドなど、エステル類、例えば酢酸メチルまたは酢酸エチルなど、或はスルホキサイド類、例えばジメチルスルホキサイドである。
【０１２４】
本発明の方法（ｄ）および（ｅ）はまた２相系でも任意に実施され、任意に適切な相移動触媒存在下の例えば水／トルエンまたは水／ジクロロメタン中で実施される。挙げられ得る上記触媒の例は、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化トリブチルメチルホスホニウム、塩化トリメチル−Ｃ１３／Ｃ１５−アルキルアンモニウム、臭化トリメチル−Ｃ１３／Ｃ１５−アルキルアンモニウム、メチル硫酸ジベンジル−ジメチル−アンモニウム、塩化ジメチル−Ｃ１２／Ｃ１４−アルキル−ベンジルアンモニウム、臭化ジメチル−Ｃ１２／Ｃ１４−アルキル−ベンジルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム、塩化トリメチルベンジルアンモニウム、１５−クラウン−５、１８−クラウン−６またはトリス−［２−（２−メトキシエトキシ）−エチル］−アミンである。
【０１２５】
本発明の方法（ｄ）および（ｅ）は、好適には、適切な反応助剤の存在下で実施される。この目的で全ての通常の無機もしくは有機塩基が適切であり、その例は、アルカリ土類金属またはアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド類、アルコキサイド類、酢酸塩、炭酸塩または炭酸水素塩、例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、カリウムｔ−ブトキサイド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸アンモニウムなど、並びに第三アミン類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などである。
【０１２６】
本発明の方法（ｄ）および（ｅ）を実施する場合、反応温度は比較的幅広い範囲で変化させ得る。処理温度は一般に−２０℃から＋１５０℃、好適には０℃から＋１２０℃である。
【０１２７】
本発明の方法（ｄ）および（ｅ）は通常大気圧下で行われる。しかしながら、加圧下または減圧下で処理することも可能である。
【０１２８】
本発明の方法（ｄ）を実施するためには、一般に、式（Ｉｂ）で表される置換トリアゾリノン１モル当たり１．０から３．０モル、好適には１．０から２．０モルの式（ＶＩ）で表されるアルキル化剤と、任意の反応助剤として１．０から３．０モル、好適には１．０から２．０モルの塩基を用いる。
【０１２９】
本発明の方法（ｅ）を実施するためには、一般に、式（Ｉｃ）で表される置換トリアゾリノン１モル当たり１．０から３．０モル、好適には１．０から２．０モルの式（ＶＩＩ）で表されるアルキル化剤と、任意の反応助剤として１．０から３．０モル、好適には１．０から２．０モルの塩基を用いる。
【０１３０】
この反応の操作、および反応生成物の処理および単離は、両方の場合共、一般に通常の公知方法で実施される。
【０１３１】
本発明の方法（ｆ）を実施するに可能な希釈剤は不活性な有機溶媒である。特別な例は、脂肪族、脂環式または芳香族の、任意にハロゲン置換されている炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルムまたは四塩化炭素など、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルもしくはジエチルエーテルなど、ケトン類、例えばアセトン、ブタノンまたはメチルイソブチルケトンなど、ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリルなど、アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチルホスホルアミドなど、或はエステル類、例えば酢酸メチルまたは酢酸エチルなどである。
【０１３２】
本発明の方法（ｆ）は、好適には、適切な反応助剤の存在下で実施される。この目的で全ての通常の無機もしくは有機塩基が適切であり、その例は、アルカリ土類金属またはアルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウムまたは水酸化アンモニウムなど、アルカリ金属の炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸アンモニウムなど、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酢酸塩、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウムまたは酢酸アンモニウムなど、並びに第三アミン類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などである。
【０１３３】
本発明の方法（ｆ）を実施する場合、反応温度は比較的幅広い範囲で変化させ得る。処理温度は一般に０℃から＋１８０℃、好適には＋２０℃から＋１２０℃である。
【０１３４】
本発明の方法（ｆ）は通常大気圧下で行われる。しかしながら、加圧下または減圧下で処理することも可能である。
【０１３５】
本発明の方法（ｆ）を実施するためには、一般に、式（ＶＩＩＩ）で表される置換トリアゾリノン１モル当たり１．０から３．０モル、好適には１．０から１．５モルの式（ＩＸ）で表されるハロゲン化スルホニルと、任意の反応助剤として１．０から３．０モル、好適には１．０から１．５モルの塩基を用いる。この反応の操作、および反応生成物の処理および単離は、一般に通常の公知方法で実施される。
【０１３６】
式（Ｉ）で表される最終生成物の精製は通常の方法、例えばカラムクロマトグラフィーまたは再結晶などで実施される。
【０１３７】
融点を用いるか、或は結晶化しない化合物の場合、プロトン核磁気共鳴分光法（１Ｈ−ＮＭＲ）を用いて特徴付けを実施する。
【０１３８】
本発明に従う活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉植物死滅剤、および特に殺雑草剤として使用できる。雑草とは広い意味で、それらが望まれない場所で生育する全ての植物類であると理解すべきである。本発明に従う物質が総合的または選択的な除草剤として作用するかどうかは本質的に使用量に依存している。
【０１３９】
本発明に従う活性化合物は、例えば下記の植物に関連して用いられ得る：
次の属の双子葉雑草：カラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マメグンバイナズナ属（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリンソガ属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、キオン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒユ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒユ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、セスバニア属（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ヒレアザミ属（Ｃａｒｄｕｕｓ）、ノゲシ属（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、ラミウム属（Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、エヌクス属（Ｅｍｅｘ）、チョウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、チシマオドリコ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ属（Ｐａｐａｖｅｒ）、ケンタウレア属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）、シロツメクサ属（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、ウマノアシガタ属（Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ）、タンポポ属（Ｔａｒａｘａｃｕｍ）。
【０１４０】
次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ）、ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、フダンソウ属（Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、インゲンマメ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エンドウ属（Ｐｉｓｕｍ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉｎｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ソラマメ属（Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）、ラッカセイ属（Ａｒａｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ）、アキノノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キュウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ）およびウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。
【０１４１】
次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、アワガリエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカタビラ属（Ｐｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムビ属（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、シノドン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、テンツキ属（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、パスパルム属（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カモノハシ属（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、スペノクレア属（Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、ダクチロクテニウム属（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ）、ヌカボ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）およびアペラ属（Ａｐｅｒａ）、
次の属の単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウモロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ライ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、サトウキギ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス属（Ａｎａｎａｓ）、クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）およびネギ属（Ａｌｌｉｕｍ），
しかしながら、本発明の活性化合物の使用はこれらの属に何ら限定されるものではなく、同じ方法で他の植物にも及ぶ。
【０１４２】
これらの化合物は、濃度によるが、例えば工業用地および鉄道線路上の、並びに植林されているかもしくはされていない道路および広場上の雑草の全体的防除用として適切である。同様に、これらの化合物は、多年性植物の栽培、例えば造林、装飾樹木栽培、果樹園、ぶどう園、かんきつ類果樹園、木の実の果樹園、バナナ農園、コーヒー栽培園、茶の栽培園、ゴム農園、油やし農園、カカオ農園、ソフトフルーツの栽培およびホップ栽培園における雑草防除、並びに一年性植物の栽培における雑草の選択的防除用として使用できる。
【０１４３】
ここで、本発明の活性化合物は、双子葉雑草を防除する目的で特に良好な結果で用いられ得る。
【０１４４】
本活性化合物は、これらが示す特別な物理的および／または化学的特性に応じて通常の調剤、例えば液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、発泡剤、ペースト、顆粒剤、エーロゾル、活性化合物を含浸させた天然および合成材料、および重合体物質中の非常に微細なカプセル剤に変えることができ、そして種子用のコーティング組成物内で用いることができると共に更に、燃焼装置、例えば薫蒸カートリッジ、薫蒸缶、薫蒸コイルなどと一緒に用いる調剤中、並びにＵＬＶ冷ミストおよび温ミスト調剤中で用いられ得る。
【０１４５】
これらの調剤は、公知の方法により、例えば活性化合物を増量剤、即ち液状溶媒類、加圧下で液化するガス類および／または固体の担体と、任意に界面活性剤、即ち乳化剤および／または分散剤および／または発泡剤を用いて、混合することで製造される。増量剤として水を使用する場合、例えば有機溶媒を補助溶媒としても使用できる。液状の溶媒としては、主として次のものが適当である：芳香族類、例えばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン類、塩素化芳香族または塩素化脂肪族炭化水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類または塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサンまたはパラフィン類、例えば鉱油留分、アルコール類、例えばブタノールまたはグリコール、並びにそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン、強極性溶媒、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキサイド、並びに水；液化させた気体状増量剤または担体は、周囲温度および大気圧下で気体状の液体、例えばエーロゾル噴射剤、例えばハロゲン置換されている炭化水素、並びにブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素などを意味している；固体の担体としては、例えば粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイトまたはケイソウ土、および粉砕した合成鉱物、例えば高度に分散したシリカ、アルミナおよびケイ酸塩が適しており、粒剤用の固体担体としては、例えば破砕し分級した天然石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石およびドロマイト、並びに無機および有機粉末の合成粒体および有機材料の粒体、例えばのこくず、やし殻、とうもろこしの穂軸およびタバコの茎が適しており、乳化剤および／または発泡剤としては、例えば非イオン系および陰イオン系乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスルフェート類、アリールスルホネート類、並びにアルブミン加水分解生成物が適しており；分散剤としては、例えばリグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロースが適している。
【０１４６】
接着剤、例えばカルボキシメチルセルロースおよび粉末、粒体またはラテックスの形状の天然および合成重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニル、並びに天然の燐脂質類、例えばセファリン類およびレシチン類、そして合成燐脂質が調剤中に使用され得る。他の添加剤として鉱物油および植物油が使用され得る。
【０１４７】
着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルー、並びに有機染料、例えばアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料、および微量栄養素、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび錫の塩類が使用できる。
【０１４８】
この調剤は一般に、活性化合物を０．１から９５重量％、好適には０．５から９０重量％含有している。
【０１４９】
本発明に従う活性化合物は、雑草を制御する目的で、そのままか或はそれらの調剤の形態で、公知の除草剤との混合物として用いられ、仕上げ調剤またはタンク混合物も可能である。
【０１５０】
該混合物のための適切な除草剤は、公知の除草剤、例えばアニリド類、例えばジフルフェニカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）およびプロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）など；アリールカルボン酸類、例えばジクロロピコリニックアシッド（ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｉｃｏｌｉｎｉｃ  ａｃｉｄ）、ジカムバ（ｄｉｃａｍｂａ）およびピクロラム（ｐｉｃｌｏｒａｍ）など；アリールオキシアルカン酸類、例えば２，４Ｄ、２，４ＤＢ、２，４ＤＰ、フルロキシピル（ｆｌｕｒｏｘｐｙｒ）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰおよびトリクロピル（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒ）など；アリールオキシ−フェノキシ−アルカン酸エステル類、例えばジクロフォプ−メチル（ｄｉｃｌｏｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロプ−エチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、フルアジフォプ−ブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、ハロキシフォプ−メチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）およびキザロフォプ−エチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ−ｅｔｈｙｌ）など；アジノン類、例えばクロリダゾン（ｃｈｌｏｒｉｄａｚｏｎ）およびノルフルラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏｎ）など；カルバメート類、例えばクロルプロファム（ｃｈｌｏｒｐｒｏｐｈａｍ）、デスメジファム（ｄｅｓｍｅｄｉｐｈａｍ）、フェンメジファム（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）およびプロファム（ｐｒｏｐｈａｍ）など；クロロアセトアニリド類、例えばアラクロール（ａｌａｃｈｌｏｒ）、アセトクロール（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）、ブタクロール（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、メタザクロール（ｍｅｔａｚａｃｈｌｏｒ）、メトラクロール（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）およびプロパクロール（ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）など；ジニトロアニリン類、例えばオリザリン（ｏｒｙｚａｌｉｎ）、ペンジメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）およびトリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）など；ジフェニルエーテル類、例えばアシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ）、ビフェノックス（ｂｉｆｅｎｏｘ）、フルオログリコフェン（ｆｌｕｏｒｏｇｌｙｃｏｆｅｎ）、フォメサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、ハロサフェン（ｈａｌｏｓａｆｅｎ）、ラクトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）およびオキシフルオルフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）など；尿素類、例えばクロルトルロン（ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ）、ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）、フルオメツロン（ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、イソプロツロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、リヌロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）およびメタベンズチアズロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）など；ヒドロキシルアミン類、例えばアロキシジム（ａｌｌｏｘｙｄｉｍ）、クレトジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）、シクロキシジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）、セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）およびトラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）など；イミダゾリノン類、例えばイマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、イマザメタベンズ（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ）、イマザピル（ｉｍａｚａｐｙｒ）およびイマザキン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）など；ニトリル類、例えばブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、ジクロベニル（ｄｉｃｈｌｏｂｅｎ���ｌ）およびイオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）など；オキシアセトアミド類、例えばメフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）など；スルホニル尿素類、例えばアミドスルフロン（ａｍｉｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ベンスルフロン−メチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、クロリムロン−エチル（ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、クロルスルフロン（ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メツルフロン−メチル（ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ニコスルフロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、プリミスルフロン（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ピラゾスルフロン−エチル（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、チフェンスルフロン−メチル（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）およびトリベヌロン−メチル（ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｌ）など；チオカルバメート類、例えばブチラート（ｂｕｔｙｌａｔｅ）、シクロエート（ｃｙｃｌｏａｔｅ）、ジ−アラート（ｄｉ−ａｌｌａｔｅ）、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、モリナート（ｍｏｌｉｎａｔｅ）、プロスルフォカルブ（ｐｒｏｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、チオベンカルブ（ｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）およびトリアラート（ｔｒｉａｌｌａｔｅ）など；トリアジン類、例えばアトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎｅ）、テルブトリン（ｔｅｒｂｕｔｒｙｎｅ）およびテルブチラジン（ｔｅｒｂｕｔｙｌａｚｉｎｅ）など；トリアジノン類、例えばヘキサジノン（ｈｅｘａｚｉｎｏｎｅ）、メタミトロン（ｍｅｔａｍｉｔｒｏｎ）およびメトリブジン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）など；それ以外のもの、例えばアミノトリアゾール（ａｍｉｎｏｔｒｉａｚｏｌｅ）、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎｅ）、シンメチリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）、クロマゾン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）、クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、ジフェンゾクアト（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、エトフメセート（ｅｔｈｏｆｕｍｅｓａｔｅ）、フルオロクロリドン（ｆｌｕｏｒｏｃｈｌｏｒｉｄｏｎｅ）、グルフォシネート（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ）、グリフォセート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）、ピリデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ）、キンクロラク（ｑｕｉｎｃｈｌｏｒａｃ）、キンメラク（ｑｕｉｎｍｅｒａｃ）、スルフォセート（ｓｕｌｐｈｓａｔｅ）およびトリジファン（ｔｒｉｄｉｐｈａｎｅ）である。
【０１５１】
他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥忌避剤、植物栄養素類および土壌構造改良剤との混合物も可能である。
【０１５２】
本活性化合物は、そのまま、それらの調合物の形態またはそれらを更に希釈することにより調製した使用形態、例えば調製済み溶剤、懸濁液、乳剤、粉剤、ペーストおよび粒剤の形態で用いられ得る。これらは、通常の方法、例えば散水、スプレー、噴霧または散布で行われる。
【０１５３】
本発明に従う活性化合物は、植物の発芽前または後の両方で適用され得る。それらはまた、種まきの前に土壌中に加えられ得る。
【０１５４】
本活性化合物の使用量は実質的な範囲で変化させ得る。それは、本質的に、望まれる効果の性質に依存している。一般に、この使用量は、土壌表面１ヘクタール当たり０．０１から１０ｋｇの活性化合物、好適には０．０５から５ｋｇ／ｈａである。
【０１５５】
本発明に従う活性化合物の製造および使用は下記の実施例から分かるであろう。
【０１５６】
【実施例】
製造実施例：
実施例１：
【０１５７】
【化３２】
0003621125.tif 000052
【０１５８】
（方法ｂ）
５０ｍＬのジメチルスルホキサイドの中に入っている１．５２ｇ（０．００５モル）の１−（４−シアノ−２，５−ジフルオロフェニル）−４−メチル−３−トリフルオロメチル−１，２，４−トリアゾリン−５−オンと０．４８ｇ（０．００５モル）のメタンスルホンアミドに室温で０．８３ｇ（０．００６モル）の炭酸カリウムを加えた後、この混合物を１２０℃で１２時間加熱する。この冷却した反応混合物を水に加え、希塩酸を用いてｐＨを２に調整した後、ジクロロメタンで数回抽出することで処理を行う。これらの有機相を一緒にして硫酸ナトリウム上で乾燥した後、真空中で濃縮する。この残渣をシリカゲル使用クロマトグラフィー（溶離材料：ジクロロメタン／メタノール２０：１）にかける。
【０１５９】
融点が６７℃の１−（４−シアノ−２−フルオロ−５−メチルスルホニルアミノ−フェニル）−４−メチル−３−トリフルオロメチル−１，２，４−トリアゾリン−５−オンが０．５５ｇ（理論値の２８％）得られる。
【０１６０】
出発化合物の製造：
実施例ＩＶ−１：
【０１６１】
【化３３】
0003621125.tif 000053
【０１６２】
１５０ｍＬのジメチルスルホキサイドの中に入っている６．３ｇ（０．０３４モル）の４−メチル−３−トリフルオロメチル−１，２，４−トリアゾリン−５−オン（例えば米国特許第３，７８０，０５２号参照）と５．４ｇ（０．０３４モル）の２，４，５−トリフルオロベンゾニトリル（例えばヨーロッパ特許第１９１１８１号参照）に室温で５．８ｇ（０．０４２モル）の炭酸カリウムを加えた後、この混合物を１００℃で１４時間加熱する。この冷却した反応混合物を水に加え、希塩酸を用いてｐＨを２に調整した後、ジクロロメタンで数回抽出することで処理を行う。これらの有機相を一緒にして硫酸ナトリウム上で乾燥した後、真空中で濃縮する。この残渣をシリカゲル使用クロマトグラフィー（溶離材料：ジクロロメタン）にかける。
【０１６３】
融点が７４℃の１−（４−シアノ−２，５−ジフルオロフェニル）−４−メチル−３−トリフルオロメチル−１，２，４−トリアゾリン−５−オンが６．２ｇ（理論値の６０％）得られる。
【０１６４】
実施例Ｘ−１：
【０１６５】
【化３４】
0003621125.tif 000054
【０１６６】
４００ｍＬの蒸留テトラメチレンスルホンの中に入っている２５０ｇ（４．３１モル）のフッ化カリウムに、室温で撹拌しながら２２０ｇ（１．０６モル）の２，４，５−トリクロロベンゾニトリル（例えばヨーロッパ特許第４４１  ００４号参照）を加えた後、この混合物を１９５℃から２００℃で１０時間撹拌する。冷却し、５００ｍＬの水を加えた後、この混合物を水蒸気蒸留することによって処理を行う。この有機部分をジクロロメタンの中に取り上げ、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で濃縮した後、蒸留を行う。
【０１６７】
３０ミリバールで１０５−１０７℃の沸点を有しそして４８−５０℃の融点を有する２，４−ジフルオロ−５−クロロベンゾニトリルが１０８ｇ（理論値の５８％）得られる。
【０１６８】
相当する方法および一般的製造指示に従って、下記の一般式（Ｉ）で表される置換トリアゾリノン類が得られる。
【０１６９】
【表３２】
0003621125.tif 000055
【０１７０】
【表３３】
0003621125.tif 000056
【０１７１】
【表３４】
0003621125.tif 000057
【０１７２】
【表３５】
0003621125.tif 000058
【０１７３】
【表３６】
0003621125.tif 000059
【０１７４】
【表３７】
0003621125.tif 000060
【０１７５】
【表３８】
0003621125.tif 000061
【０１７６】
【表３９】
0003621125.tif 000062
【０１７７】
【表４０】
0003621125.tif 000063
【０１７８】
【表４１】
0003621125.tif 000064
【０１７９】
【表４２】
0003621125.tif 000065
【０１８０】
【表４３】
0003621125.tif 000066
【０１８１】
【表４４】
0003621125.tif 000067
【０１８２】
【表４５】
0003621125.tif 000068
【０１８３】
【表４６】
0003621125.tif 000069
【０１８４】
【表４７】
0003621125.tif 000070
【０１８５】
【表４８】
0003621125.tif 000071
【０１８６】
＊）内部標準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いデュテロクロロホルム（ＣＤＣｌ３）中で１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを記録した。示す値は、ｐｐｍで表す化学シフトδである。
【０１８７】
使用実施例：
以下の使用実施例において、下記の化合物を比較物質として用いた：
【０１８８】
【化３５】
0003621125.tif 000072
【０１８９】
３−メチル−４−プロパルギル−１−（２，５−ジフルオロ−４−シアノ−フェニル）−１，２，４−トリアゾリン−５−オン（ドイツ特許第３８  ３９  ４８０号から公知）。
【０１９０】
実施例Ａ
発芽前試験
溶媒：      ５重量部のアセトン
乳化剤：    １重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適当な調剤を製造する目的で、１重量部の活性化合物と既定量の溶媒とを混合し、既定量の乳化剤を加え、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とする。
【０１９１】
試験植物の種子を通常の土壌に植え付け、そして２４時間後、活性化合物の調剤を散水する。単位面積当たりの水の量を一定に保つのが適当である。調剤中の活性化合物の濃度は重要でなく、単位面積当たりに投与される活性化合物の量のみが決定的である。３週間後、未処理の対照区の発育と比較して、該植物の損傷の度合を損傷パーセントとして評価する。
【０１９２】
数字は下記を示している：
０％＝活性なし（未処理の対照区と同じ）
１００％＝全滅
この試験で、製造実施例３および８に従う化合物は、従来技術に比較して有意に優れた活性を示す。これらの化合物は、問題となる雑草、例えばイチビ属、トンキンニッケイ属（Ｃａｓｓｉａ）、アカザ属、ガリンソガ属、シカギク属およびスベリヒユ属に対して、２５０から５００ｇ／ｈａの使用率で８０から１００％の活性を示す一方、ドイツ特許第３  ８３９  ４８０号からの化合物（Ａ）の形態の従来技術は、５００ｇ／ｈａの使用率ではほとんど全く除草活性を示さず、ガリンソガ属では７０％のみでありシカギク属では２０％のみである。
【０１９３】
【表４９】
0003621125.tif 000073
【０１９４】
【表５０】
0003621125.tif 000074
【０１９５】
本発明の特徴および態様は以下のとうりである。
【０１９６】
１．Ｒ１が、水素、ハロゲン、シアノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６、−Ｏ−ＮＲ６Ｒ７、−Ｓ−Ｒ６、−Ｓ（Ｏ）−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表し、
Ｒ２が、水素、ヒドロキシル、アミノまたはシアノを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−Ｎ＝ＣＲ６Ｒ７の１つを表し、
Ｒ３が、水素、ハロゲン、アルキルまたはハロゲノアルキルを表し、
Ｒ４が、水素を表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表すか、或は無機もしくは有機カチオンを表し、そして
Ｒ５が、アミノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６または−ＮＲ６Ｒ７の１つを表すか、或は
Ｒ４とＲ５が一緒になって、二重に結合しているアルカンジイル基を表し、そしてＸが、酸素または硫黄を表し、ここで、
Ｒ６が、各々が任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロシクリルを表し、そして
Ｒ７が、水素を表すか、或は各々が任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルまたはアリールを表す、
ことを特徴とする、一般式（Ｉ）
【０１９７】
【化３６】
0003621125.tif 000075
【０１９８】
で表される新規な置換トリアゾリノン類。
【０１９９】
２．Ｒ１が、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６、−Ｏ−ＮＲ６Ｒ７、−Ｓ−Ｒ６、−Ｓ（Ｏ）−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表し、
Ｒ２が、水素、ヒドロキシル、アミノまたはシアノを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−Ｎ＝ＣＲ６Ｒ７の１つを表し、
Ｒ３が、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、１から８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、または１から８個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１７個のハロゲン原子、特にフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキルを表し、
Ｒ４が、水素を表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表すか、或は１当量のアルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンを表すか、或は１から１６個の炭素原子を有する同一もしくは異なっていてもよいアルキル（類）で任意に一置換または多置換されていてもよいアンモニウムカチオンを表し、そして
Ｒ５が、アミノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６または−ＮＲ６Ｒ７の１つを表すか、或は
Ｒ４とＲ５が一緒になって、２から７個の炭素原子を有する二価のアルカンジイル基を表し、そして
Ｘが、酸素または硫黄を表し、ここで、
Ｒ６が、同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換または多置換されていてもよい１から１４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルを表し、ここで可能な置換基は、
ハロゲン、−特にフッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素−、シアノ、カルボキシル、カルバモイルであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から８個の炭素原子を有するアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、Ｎ−アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボニル、トリアルキルシリルまたはアルキルスルホニルアミノカルボニルであるか、或はヘテロシクリルであり、ここで、このヘテロシクリル基は、同一もしくは異なっていてもよい１から３個のヘテロ原子、−特に窒素、酸素および／または硫黄−、を有する、任意にベンゾ縮合していてもよい、５から７員の飽和もしくは不飽和複素環であるか、
Ｒ６がまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲン、−特にフッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素−、で各々が任意に一置換または多置換されていてもよい各々が２から８個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニルを表すか、
Ｒ６がまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲン、−特にフッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素−、および／または１から４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルで任意に一置換または多置換されていてもよい３から７個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、
Ｒ６がまた、各々のアリール部分が同一もしくは異なる置換基で任意に一置換または多置換されていてもよい、各々のアリール部分中に６から１０個の炭素原子を有しそして任意に直鎖もしくは分枝アルキル部分中に１から４個の炭素原子を有するアリールアルキルまたはアリールを表すか、或は同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換または多置換されていてもよい、そして／またはベンゾ縮合していてもよい、同一もしくは異なっていてもよい１から３個のヘテロ原子、−特に窒素、酸素および／または硫黄−、を有する、５から７員の飽和もしくは不飽和ヘテロシクリル基を表し、ここで、可能なアリールもしくはヘテロシクリル置換基は各場合共、
ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｎ−アセチルアミノであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から６個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から６個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１３個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルまたはアルコキシミノアルキル、並びにハロゲンおよび／または各々が１から６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルまたはアルコキシおよび／または各々が１から６個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１３個のハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキルまたはハロゲノアルコキシを含む同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換もしくは多置換されていてもよい置換フェニルであり、
Ｒ７が、水素を表すか、或は同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換または多置換されていてもよい１から８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルを表し、ここで可能な置換基は、
ハロゲン、−特にフッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素−、シアノ、カルボキシル、カルバモイルであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から８個の炭素原子を有するアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニル、Ｎ−アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボニル、トリアルキルシリルまたはアルキルスルホニルアミノカルボニルであるか、或はヘテロシクリルであり、ここで、このヘテロシクリル基は、同一もしくは異なっていてもよい１から３個のヘテロ原子、−特に窒素、酸素および／または硫黄−、を有する、任意にベンゾ縮合していてもよい、５から７員の飽和もしくは不飽和複素環であるか、
Ｒ７がまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲン、−特にフッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素−、で各々が任意に一置換または多置換されていてもよい各々が２から８個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニルを表すか、
Ｒ７がまた、同一もしくは異なっていてもよいハロゲン、−特にフッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素−、および／または１から４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルで任意に一置換または多置換されていてもよい３から７個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は
Ｒ７がまた、各々のアリール部分が同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換または多置換されていてもよい、各々のアリール部分中に６から１０個の炭素原子を有しそして任意に直鎖もしくは分枝アルキル部分中に１から４個の炭素原子を有するアリールアルキルまたはアリールを表し、ここで、可能なアリール置換基は各場合共、
ハロゲン、シアノ、ニトロであるか、或は各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から６個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が１から６個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１３個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル、各々が直鎖もしくは分枝していてもよくそして各々が個々のアルキル部分中に１から６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルまたはアルコキシミノアルキル、並びにハロゲンおよび／または各々が１から６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルまたはアルコキシおよび／または各々が１から６個の炭素原子と同一もしくは異なっていてもよい１から１３個のハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキルまたはハロゲノアルコキシを含む同一もしくは異なっていてもよい置換基で任意に一置換もしくは多置換されていてもよい置換フェニルである、
ことを特徴とする、第１項記載の一般式（Ｉ）で表される新規な置換トリアゾリノン類。
【０２００】
３．一般式（Ｉ）
【０２０１】
【化３７】
0003621125.tif 000076
【０２０２】
［式中、
Ｒ１は、水素、ハロゲン、シアノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６、−Ｏ−ＮＲ６Ｒ７、−Ｓ−Ｒ６、−Ｓ（Ｏ）−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表し、
Ｒ２は、水素、ヒドロキシル、アミノまたはシアノを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−Ｎ＝ＣＲ６Ｒ７の１つを表し、
Ｒ３は、水素、ハロゲン、アルキルまたはハロゲノアルキルを表し、
Ｒ４は、水素を表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表すか、或は無機もしくは有機カチオンを表し、そして
Ｒ５は、アミノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６または−ＮＲ６Ｒ７の１つを表すか、或は
Ｒ４とＲ５が一緒になって、二価のアルカンジイル基を表し、そして
Ｘは、酸素または硫黄を表し、ここで、
Ｒ６は、各々が任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロシクリルを表し、そして
Ｒ７は、水素を表すか、或は各々が任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルまたはアリールを表す］
で表される新規な置換トリアゾリノン類の製造方法において、
ａ）式（ＩＩ）
【０２０３】
【化３８】
0003621125.tif 000077
【０２０４】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＸは、上述した意味を有する］
で表される１Ｈ−トリアゾリノン類と、式（ＩＩＩ）
【０２０５】
【化３９】
0003621125.tif 000078
【０２０６】
［式中、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、上述した意味を有し、そして
Ｈａｌ１は、ハロゲン、特にフッ素、塩素、臭素およびヨウ素を表す］
で表されるハロゲノベンゼン誘導体とを、任意に希釈剤の存在下そして任意に反応助剤の存在下で反応させることを特徴とするか、或は
ｂ）式（ＩＶ）
【０２０７】
【化４０】
0003621125.tif 000079
【０２０８】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは、上述した意味を有し、そして
Ｈａｌ２は、ハロゲンを表す］
で表される置換トリアゾリノン類と、式（Ｖ）
Ｒ４−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ５          （Ｖ）
［式中、
Ｒ４およびＲ５は、上述した意味を有する］
で表されるスルホンアミド類とを、任意に希釈剤の存在下そして任意に反応助剤の存在下で反応させることを特徴とするか、或は
ｃ）式（Ｉａ）
【０２０９】
【化４１】
0003621125.tif 000080
【０２１０】
［式中、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＸは、上述した意味を有し、そして
Ｒ２−１は、アミノを表す］
で表される置換トリアゾリノン類と、亜硝酸ナトリウムとを、酸の存在下そして任意に希釈剤の存在下で反応させることを特徴とするか、或は
ｄ）式（Ｉｂ）
【０２１１】
【化４２】
0003621125.tif 000081
【０２１２】
［式中、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＸは、上述した意味を有し、そして
Ｒ２−２は、水素を表す］
で表される置換トリアゾリノン類と、式（ＶＩ）
Ｒ２−３−Ｅ１                    （ＶＩ）
［式中、
Ｒ２−３は、各々が任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキルを表し、そして
Ｅ１は、電子求引脱離基を表す］
で表されるアルキル化剤とを、任意に希釈剤の存在下そして任意に反応助剤の存在下で反応させることを特徴とするか、或は
ｅ）式（Ｉｃ）
【０２１３】
【化４３】
0003621125.tif 000082
【０２１４】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびＸは、上述した意味を有する］
で表される置換トリアゾリノン類と、式（ＶＩＩ）
Ｒ４−１−Ｅ２                    （ＶＩＩ）
［式中、
Ｒ４−１は、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニル、アルコキシアルキルまたは任意に置換されていてもよいシクロアルキルを表し、そして
Ｅ２は、電子求引脱離基を表す］
で表されるアルキル化剤とを、任意に希釈剤の存在下そして任意に反応助剤の存在下で反応させることを特徴とするか、或は
ｆ）式（ＶＩＩＩ）
【０２１５】
【化４４】
0003621125.tif 000083
【０２１６】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸは、上述した意味を有する］
で表される置換トリアゾリノン類と、式（ＩＸ）
Ｒ５−ＳＯ２−Ｈａｌ３            （ＩＸ）
［式中、
Ｒ５は、上述した意味を有し、そして
Ｈａｌ３は、ハロゲンを表す］
で表されるハロゲン化スルホニルとを、任意に希釈剤の存在下そして任意に反応助剤の存在下で反応させることを特徴とする方法。
【０２１７】
４．第１から３項記載の式（Ｉ）で表される少なくとも１種の置換トリアゾリノンを含有していることを特徴とする除草剤。
【０２１８】
５．第１から３項記載の一般式（Ｉ）で表される置換トリアゾリノン類を植物および／またはそれらの棲息地に作用させることを特徴とする、望まれない植物を防除する方法。
【０２１９】
６．望まれない植物を防除するための第１から３項記載の一般式（Ｉ）で表される置換トリアゾリノン類の使用。
【０２２０】
７．第１から３項記載の一般式（Ｉ）で表される置換トリアゾリノン類と増量剤および／または界面活性剤とを混合することを特徴とする、除草剤の製造方法。
【０２２１】
８．式５−クロロ−２，４−ジフルオロベンゾニトリル
【０２２２】
【化４５】
0003621125.tif 000084
【０２２３】
で表される化合物。
【０２２４】
９．式（ＩＩＩ）
【０２２５】
【化４６】
0003621125.tif 000085
【０２２６】
［式中、
Ｒ３は、水素、ハロゲン、アルキルまたはハロゲノアルキルを表し、
Ｒ４は、水素を表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表すか、或は無機もしくは有機カチオンを表し、そして
Ｒ５は、アミノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６または−ＮＲ６Ｒ７の１つを表すか、或は
Ｒ４とＲ５が一緒になって、二価のアルカンジイル基を表し、そして
Ｒ６は、各々が任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロシクリルを表し、そして
Ｒ７は、水素を表すか、或は各々が任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルまたはアリールを表し、そして
Ｈａｌ１は、ハロゲンを表す］
で表されるハロゲノベンゼン誘導体。
【０２２７】
１０．式（ＶＩＩＩ）
【０２２８】
【化４７】
0003621125.tif 000086
【０２２９】
［式中、
Ｒ１は、水素、ハロゲン、シアノまたはヒドロキシルを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６、−Ｏ−ＮＲ６Ｒ７、−Ｓ−Ｒ６、−Ｓ（Ｏ）−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表し、
Ｒ２は、水素、ヒドロキシル、アミノまたはシアノを表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−Ｎ＝ＣＲ６Ｒ７の１つを表し、
Ｒ３は、水素、ハロゲン、アルキルまたはハロゲノアルキルを表し、
Ｒ４は、水素を表すか、或は基−Ｒ６、−Ｏ−Ｒ６または−ＳＯ２−Ｒ６の１つを表すか、或は無機もしくは有機カチオンを表し、そして
Ｘは、酸素または硫黄を表し、ここで、
Ｒ６は、各々が任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロシクリルを表し、そして
Ｒ７は、水素を表すか、或は各々が任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルまたはアリールを表す］
で表される置換トリアゾリノン類。