(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
容器内で、超臨界二酸化炭素存在下、一般式（II）で表されるエポキシ化合物（以下エポキシ化合物（II）という）の単独重合体、又はエポキシ化合物（II）と、エポキシ化合物（II）以外のエポキシ化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、ビニル化合物、ラクタム類、カーボネート類、イソプレン、ブタジエン及びフルオロアルキルグリシジルエーテルから選ばれる少なくとも１種の共重合可能なモノマーとの共重合体であって、数平均分子量が２，０００〜１０，０００，０００である、一般式（Ｉ）で表される重合単位（以下重合単位（Ｉ）という）を有するポリエーテルと粒子を接触させた後、該容器内の温度を、二酸化炭素の臨界温度以上に保持しながら、該容器内の二酸化炭素を臨界圧力以上から、大気圧に減圧させるか、あるいは該容器内の二酸化炭素を臨界圧力以上から大気圧まで、３秒以下で減圧させて得られる、ポリエーテルで表面を被覆された化粧料用粒子。
【化１】
0003683850.tif 000008
［式中、Ｘは水素原子、炭素数１〜４２の炭化水素基、カルボキシ基又はエステル基を示す。Ｙは炭素数１〜４２の炭化水素基、カルボキシ基、エステル基、又は式−(ＡＯ)m−Ｒ1（ここでＲ1は水素原子、置換基としてヒドロキシ基、炭素数が１〜２２のアルコキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、炭素数１〜１８のアミド基、炭素数１〜１８のアルキルアンモニウム基、アンモニウム基、メチルエステル基、エチルエステル基、フェニルエステル基、炭素数１〜１８のアシル基、シリル基及びハロゲン原子から選ばれる基を有していてもよい炭素数１〜２８の炭化水素基、炭素数１〜２２のフルオロアルキル基、炭素数６〜２４のフルオロアリール基、又はケイ素原子数１〜５０のシロキシシリルプロピル基、Ａは炭素数１〜３のアルキレン基、ｍは１〜１００の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なっていてもよい）で表される基を示す。また、ＸとＹは一緒になって環を形成していても良い。］
【請求項２】
請求項１記載の化粧料用粒子を含有する化粧料。
【請求項３】
容器内で、超臨界二酸化炭素存在下、請求項１記載のエポキシ化合物（II）の単独重合体、又はエポキシ化合物（II）と、エポキシ化合物（II）以外のエポキシ化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、ビニル化合物、ラクタム類、カーボネート類、イソプレン、ブタジエン及びフルオロアルキルグリシジルエーテルから選ばれる少なくとも１種の共重合可能なモノマーとの共重合体であって、数平均分子量が２，０００〜１０，０００，０００である、請求項１記載の重合単位（Ｉ）を有するポリエーテルと粒子を接触させた後、該容器内の温度を、二酸化炭素の臨界温度以上に保持しながら、該容器内の二酸化炭素を臨界圧力以上から、大気圧に減圧させる、ポリエーテルで表面を被覆された化粧料用粒子の製造法。
【請求項４】
容器内で、超臨界二酸化炭素存在下、請求項１記載のエポキシ化合物（II）の単独重合体、又はエポキシ化合物（II）と、エポキシ化合物（II）以外のエポキシ化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、ビニル化合物、ラクタム類、カーボネート類、イソプレン、ブタジエン及びフルオロアルキルグリシジルエーテルから選ばれる少なくとも１種の共重合可能なモノマーとの共重合体であって、数平均分子量が２，０００〜１０，０００，０００である、請求項１記載の重合単位（Ｉ）を有するポリエーテルと粒子を接触させた後、該容器内の二酸化炭素を臨界圧力以上から大気圧まで、３秒以下で減圧させる、ポリエーテルで表面を被覆された化粧料用粒子の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料に有用な粒子、その製造法及びそれを含有する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
化粧成分の消失、経時による顔面のテカリ、油浮き、色くすみ、よれ等の化粧崩れは、汗、涙、皮脂等の人体分泌物の作用によるところが大きい。これを改善するために、化粧料には高い撥水撥油性が要求される。通常、化粧料の原料となる粉体はそのままでは撥水撥油性が低いため、撥水撥油性を有する被覆剤で表面処理を行うのが通例である。
【０００３】
表面処理の具体的な手法としては、溶剤や水に被覆剤を溶解又は分散させ、その液相に核となる微粒子を浸漬させた後、熱処理等を施して微粒子の表面に被覆剤を被覆する方法（液相被覆法）が専ら用いられてきた。しかしながら本手法では、被覆剤が微粒子同士を強固に結びつけるため凝集粒の生成が避けられず、感触を悪化させてしまっていた。このため、実際に化粧料として使用するには解砕により微粒子化する必要があり、大幅なコストの上昇を引き起こしていた。
【０００４】
本発明の課題は、分散性が高く、高い撥水撥油性を有し、さらに良好な感触を有する化粧料用粒子、その製造法及びそれを含有する化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、超臨界二酸化炭素存在下、一般式（Ｉ）で表される重合単位（以下重合単位（Ｉ）という）を有するポリエーテルと粒子を接触させて得られる、ポリエーテルで表面を被覆された化粧料用粒子、その製造法及びそれを含有する化粧料を提供する。
【０００６】
【化２】
0003683850.tif 000002
【０００７】
［式中、Ｘは水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜４２の炭化水素基、カルボキシ基又はエステル基を示す。Ｙは置換基を有していてもよい炭素数１〜４２の炭化水素基、カルボキシ基、エステル基、又は式−(ＡＯ)m−Ｒ1（ここでＲ1は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２８の炭化水素基、炭素数１〜２２のフルオロアルキル基、炭素数６〜２４のフルオロアリール基、又はケイ素原子数１〜５０のシロキシシリルプロピル基、Ａは炭素数１〜３のアルキレン基、ｍは１〜１００の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なっていてもよい）で表される基を示す。また、ＸとＹは一緒になって環を形成していても良い。］
【０００８】
【発明の実施の形態】
［化粧料用粒子］
本発明の化粧料用粒子の形状は、球状、針状又は繊維状等何れであってもよいが、球状が皮膚上の感触が良好であることから好ましい。
【０００９】
本発明の化粧料用粒子が球状の場合、粒子の平均粒径としては、良好な感触と各種の性能（着色力、隠蔽力）をバランス良く発現させる観点から、０．８ｎｍ〜１ｍｍが好ましく、さらに３ｎｍ〜３００μｍが好ましく、特に５ｎｍ〜５０μｍが好ましい。
【００１０】
この平均粒径は、レーザー回折型粒径分布測定装置（ＬＡ−９１０  堀場製）により、粒子のアルコール懸濁液を室温（２０℃）において測定した重量平均粒子径である。
【００１１】
本発明の化粧料粒子が針状又は繊維状の場合、その平均長径は、０．８ｎｍ〜１ｍｍが好ましく、３ｎｍ〜３００μｍがさらに好ましく、５ｎｍ〜５０μｍが特に好ましい。平均短径は１ｎｍ〜１００μｍが好ましく、１０ｎｍ〜５０μｍがさらに好ましい。
【００１２】
粒子の種類は、大別して無機物と有機物に分けられる。無機物では、（イ）シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、フェライト、コバルト変性酸化鉄、マグネタイト、α−Ｆｅ2Ｏ3、γ−Ｆｅ2Ｏ3、酸化インジウム−酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等の金属酸化物、（ロ）水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、（ハ）炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム（石膏）、硫酸バリウム、塩化ナトリウム、チタン酸カリウム等の金属塩、（ニ）窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ケイ素、シリコンカーバイド等の非酸化物系セラミックス類、（ホ）α−鉄粉、銀粉、銅粉、ケイ素粉等の金属粉、（ヘ）カーボンブラック、グラファイト、カーボンウィスカー等の炭素材、（ト）タルク、マイカ、スメクタイト、モンモリロナイト、セリサイト等の天然鉱物、（チ）ベンガラ、鉛白、黄鉛、紺青、チタン白、チタンイエロー等の無機顔料、（リ）フタロシアニンブルー、染色レーキ等の金属イオン含有有機固体等が挙げられる。
【００１３】
有機物では、（ヌ）炭化水素樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂等の合成樹脂（これらは架橋、非架橋を問わない）、（ル）カルナバロウ、キャンデリラロウ等の天然ワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス等のワックスが挙げられる。
【００１４】
これらは２種以上を混合して用いても良い。これらの中で、針状又は繊維状の粒子として、特にガラスファイバー、カーボンファイバー、炭化珪素繊維、アルミナ繊維、β−ウォラストナイト、ゾノライト、チタン酸カリウム繊維、硼酸アルミニウム繊維、テトラポット状酸化亜鉛、塩基性硫酸マグネシウム繊維、窒化ケイ素繊維等の無機繊維材が好ましい。
【００１５】
本発明の化粧料用粒子は、撥水及び撥油性であることが、化粧料中に用いた場合、汗や皮脂による化粧崩れを起こしにくく、好ましい。撥水性は、後述する接触角の測定において、蒸留水に対して１２０°以上であることが好ましく、１２５°以上であることが更に好ましい。撥油性は、後述する接触角の測定において、流動パラフィンに対して９５°以上であることが好ましく、９８°以上であることが更に好ましい。
【００１６】
本発明の化粧料用粒子は、重合単位（Ｉ）を有するポリエーテル（以下、単にポリエーテルという）で表面の少なくとも一部を被覆された粒子であり、化粧料用粒子として実用可能な撥水撥油性能を発現させる観点から、被覆された粒子１００質量部に対して、ポリエーテルが０．０１〜５０質量部表面上に存在することが好ましく、０．１〜１０質量部であることが更に好ましく、０．５〜５質量部であることが特に好ましい。
【００１７】
重合単位（Ｉ）において、Ｘ及び／又はＹが炭化水素基である場合、好ましい例として、炭素数１〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数６〜１４のアリール基、又は炭素数７〜１８のアリールアルキル基もしくはアルキルアリール基が挙げられる。さらに好ましい例として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、フェニル基、フェネチル基、ブチルフェニル基、ノニルフェニル基等が挙げられる。また、ＸとＹは一緒になって環を形成していても良く、この場合ＸとＹは、―（ＣＨ2）s−で表される連結基であることが好ましく、ｓは好ましくは３〜６の整数、更に好ましくは４である。
【００１８】
上記炭化水素基は置換基を有していてもよいが、その置換基として、ヒドロキシ基、炭素数が１〜２２のアルコキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、炭素数１〜１８のアミド基、炭素数１〜１８のアルキルアンモニウム基、アンモニウム基、メチルエステル基、エチルエステル基、フェニルエステル基、炭素数１〜１８のアシル基、シリル基、ＦやＣｌ等のハロゲン原子（以下、「本発明の置換基」という）等が挙げられる。
【００１９】
Ｘ及び／又はＹがカルボキシ基である場合、一般式（Ｉ）中の一部又は全てのカルボキシ基が、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等のカチオン種の１種又は２種以上と塩を形成していてもよい。これらの中ではナトリウム又はアンモニウム塩が好ましい。
【００２０】
Ｘ及び／又はＹがエステル基である場合、−ＣＯＯＲ2（Ｒ2は炭素数１〜２２の炭化水素基を示す）で表される基が好ましく、更に好ましい例として、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、オクチルエステル、フェニルエステル、アリルエステル等の基が挙げられる。
【００２１】
重合単位（Ｉ）において、Ｙが式−(ＡＯ)m−Ｒ1で表される基である場合、Ａとして、メチレン基、エチレン基又はプロピレン基が例示され、ｍは好ましくは１〜３０、更に好ましくは１〜２０、特に好ましくは１又は５〜１０の数である。またｍ個のＡは同一でも異なっていても良く、ランダム、ブロックのいずれの組み合わせでも良い。Ａとｍの組み合わせとしては、Ａがメチレン基でｍが１である組み合わせが特に好ましい。
【００２２】
また、Ｘ、Ｙは複数の異なる混合物であってもよいが、好ましい組み合わせは、Ｘが水素原子であり、Ｙが一般式−ＣＨ2Ｏ−(ＡＯ)m-1−Ｒ1で表される基で、Ａがエチレン基又はプロピレン基で、ｍが１〜３０の数のものである。
【００２３】
Ｒ1が炭化水素基である場合、好ましい例として、炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数６〜１４のアリール基、又は炭素数７〜１８のアリールアルキル基もしくはアルキルアリール基が挙げられる。さらに好ましい例として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、フェニル基、ノニルフェニル基等が挙げられる。Ｒ1がフルオロアルキル基である場合、好ましい例として、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ −トリデカフルオロオクチル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ −ヘプタデカフルオロデシル基、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル基、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニル基等が挙げられる。Ｒ1がフルオロアリール基である場合、好ましい例として、パーフルオロフェニル基が挙げられる。Ｒ1がシロキシシリルプロピル基である場合、好ましくはケイ素原子数１〜３０、さらに好ましくは１〜２０の直鎖又は分岐鎖のシロキシシリルプロピル基が挙げられる。これらシロキシシリルプロピル基のケイ素原子に結合するアルキル置換基は、同一又は異なっていてもよく、メチル基、ブチル基、ビニル基、フェニル基等が例示できる。Ｒ1は置換基を有していてもよいが、その置換基として、前記「本発明の置換基」が挙げられる。
【００２４】
本発明に用いられるポリエーテルは、ＷＯ９９／４２５１３に開示されている製法によって、例えば一般式（II）で表されるエポキシ化合物を重合することにより、下記の反応式に従って製造することができる。
【００２５】
【化３】
0003683850.tif 000003
【００２６】
（式中、Ｘ及びＹは前記と同じ意味を示す。）
ここで用いられる重合触媒としては、サマリウムアルコキシド、サマリウムトリス（テトラメチルヘプタンジオネート）等の希土類金属とアルキルアルミニウム化合物の組み合わせで得られる希土類金属系触媒等が挙げられる。
【００２７】
本発明に用いられるポリエーテルは、重合単位（Ｉ）の単一重合体であってもよいが、上記一般式（II）で表されるエポキシ化合物と共重合可能な他のモノマーを共重合させた共重合体でもよい。その場合、ポリエーテル主鎖におけるそれらの配列様式は、ブロック、交互、ランダムの何れであってもよい。
【００２８】
共重合可能な、他のモノマーの具体例としては、エチレンオキシド等のエポキシ化合物、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル化合物、スチレン、酢酸ビニル、ブチルビニルケトン等のビニル化合物、ラクタム類、カーボネート類、その他、イソプレン、ブタジエン、フルオロアルキルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２９】
ポリエーテルが共重合体である場合、共重合体中、重合単位（Ｉ）のモル分率は、０．１以上１．０未満が好ましく、０．３以上１．０未満がさらに好ましい。
【００３０】
本発明に用いられるポリエーテルの数平均分子量は、２，０００〜１０，０００，０００が好ましく、５，０００〜５，０００，０００が特に好ましい。数平均分子量は、後述の測定法によって求めることができる。
【００３１】
本発明の化粧料用粒子は、ポリエーテルによる高い撥水撥油性を有し、超臨界二酸化炭素存在下で、ポリエーテルと粒子を接触させて得られるため、粒子同士の凝集がほとんど無い。凝集がないことは、粒径分布測定から確認できる。また、凝集がほとんどないことにより、ポリエーテルで表面を被覆された粒子は、サラサラした良好な感触を呈する。
【００３２】
［化粧料用粒子の製造法］
本発明において、超臨界二酸化炭素とは、臨界温度（３０４．２Ｋ）以上でかつ臨界圧力（７．３７ＭＰａ）以上の圧力である二酸化炭素をいい、臨界点付近では、僅かな圧力変化によって密度が急変するという性質を有する。従って、臨界圧力及び臨界温度を僅かに超えた超臨界二酸化炭素の圧力を増加させると、気相の密度が急増するため、臨界圧力を超えた領域で溶質の溶解度が急激に増加する。
【００３３】
本発明の化粧料用粒子は、容器内で、超臨界二酸化炭素存在下、ポリエーテルと粒子を接触させて得られる。
【００３４】
超臨界二酸化炭素は、二酸化炭素が超臨界状態を発現する温度、圧力であれば任意の組み合わせで用いることが出来るが、その中でも温度は、３０８Ｋ（３５℃）〜３７３Ｋ（１００℃）が好ましく、３０８Ｋ（３５℃）〜３３３Ｋ（６０℃）が更に好ましい。圧力は、７．４〜５０ＭＰａが好ましく、８〜３０ＭＰａが更に好ましく、９〜２０ＭＰａが特に好ましい。この範囲では、超臨界二酸化炭素中へのポリエーテルの溶解性が高い。
【００３５】
ポリエーテルと粒子を接触させる時間は、特に制限は無いが、ポリエーテルで粒子の表面を被覆させるためには１〜６０分が好ましい。ポリエーテルと粒子の割合は、粒子１００質量部に対してポリエーテルを０．０１〜５０質量部、さらに好ましくは０．０５〜１０質量部存在させることが好ましい。また、ポリエーテルと粒子の接触は、両者を攪拌させて接触させることが好ましい。
【００３６】
容器内で、超臨界二酸化炭素存在下、ポリエーテルと粒子を接触させた後、容器に備えられている排気バルブ等を開放し、該容器を減圧させることにより、ポリエーテルで表面を被覆された化粧料用粒子を得ることが出来る。該容器を減圧させるとは、超臨界状態の二酸化炭素の圧力を低下させることである。
【００３７】
しかし、臨界圧力以上から、超臨界状態の二酸化炭素の圧力を低下させる際、二酸化炭素の断熱膨張により、該容器内の温度が低下して二酸化炭素の臨界温度以下になると、液化二酸化炭素が生じ、粉体の凝集が発生し易い。従って、該容器を減圧させる際、該容器内の温度を二酸化炭素の臨界温度以上に保持しながら、該容器内の二酸化炭素を減圧し、超臨界状態の二酸化炭素を、気体の二酸化炭素とすることが好ましい。そのため、該容器内の二酸化炭素を臨界圧力以上から大気圧まで、減圧を緩やかに行い、等温膨張で圧力を低下させるように行うことが好ましい。具体的には好ましい臨界圧力以上の圧力（好ましくは７．４〜５０ＭＰａ、更に好ましくは８〜３０ＭＰａ、特に好ましくは９〜２０ＭＰａ）から大気圧（約０．１ＭＰａ）に減圧させるのに、３〜１２０分間程度、さらに好ましくは５〜６０分間程度をかけて徐々に減圧するのがよい。平均の減圧速度は、０．０６〜１６．６３ＭＰａ／ｍｉｎが好ましく、０．１２〜９．９８ＭＰａ／ｍｉｎが更に好ましい。
【００３８】
または、液化二酸化炭素の発生をできる限り抑制するために急激に減圧させる方法も好ましい。その際、該容器内の超臨界状態の二酸化炭素は、液化二酸化炭素をほとんど生ずることなく、気体の二酸化炭素となるため、粉体の凝集を引き起こすことがほとんどない。具体的な方法としては、該容器内の超臨界状態の二酸化炭素を排出し、瞬間的に大気圧まで減圧することが挙げられ、該容器内の二酸化炭素を臨界圧力以上から大気圧まで、具体的には好ましい臨界圧力以上の圧力（好ましくは７．４〜５０ＭＰａ、更に好ましくは８〜３０ＭＰａ、特に好ましくは９〜２０ＭＰａ）から大気圧（約０．１ＭＰａ）まで、好ましくは３秒以下、更に好ましくは２秒以下で減圧する。この急激な二酸化炭素の排出の際、化粧料用粒子も排出されるが、この時二酸化炭素の排出口部分に捕集用の装置（粒子が、通り抜けられないような大きさの目開きを有する布袋または紙袋、もしくは充分大きな容量を有する箱状のものならば何でもよい）を設置しておけば、化粧料用粉体の取り出しも同時に行えるため便利である。
【００３９】
［化粧料］
本発明の粒子を含有した本発明の化粧料は、例えばファンデーション、コンシーラー、ほほ紅、アイシャドウ、口紅等のメイクアップ化粧料として好ましく用いられる。本発明の化粧料中の本発明の粒子の含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましい。
【００４０】
本発明の化粧料は、本発明の粒子以外に、染料、顔料等の着色剤、可塑剤、保湿剤、冷感剤、温感剤、エモリエント成分及び粘度調整剤等を含有することが出来る。
【００４１】
染料・顔料としては、「医薬品などに使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年８月３１日厚生省令第３０号）に記載のタール系顔料・染料が挙げられる。その他、酸化亜鉛、二酸化チタン、ベンガラ、チタン酸鉄、γ−酸化鉄、黄酸化鉄、黄土、黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、群青、紺青、魚鱗箔、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆タルク等の無機顔料なども配合することが出来る。
【００４２】
可塑剤としては、セロソルブ類、カルビトール類、フタル酸エステル等、保湿剤としては、グリセリン、エチレングリコール、アロエエキス等の公知のものが使用できる。冷感剤としては、ｌ−メントール等の公知のもの、温感剤としては、トウガラシエキス、バニリルブチルエーテル等の公知のものが用いられる。
【００４３】
他にエモリエント成分として、スクワラン、流動パラフィン等の炭化水素油；ミリスチン酸イソステアリル、ノナン酸イソトリデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトット、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、イソステアリン酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル、メタクリル酸ステアリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル、オクチルドデシル）、パラメトキシ桂皮酸オクチル等のエステル油；ひまし油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、月見草油、オリーブ油、ハッカ油、液状ラノリン等の動植物油；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油；パーフルオロポリエーテル、フッ素変性シリコーン等のフッ素化油剤；アルコール、ポリオール、ジグリセライド、トリグリセライド等が挙げられる。エモリエント成分は単独あるいは２種以上の組み合わせで使用することが出来る。
【００４４】
粘度調整用の増粘剤としては、スメクタイト、ラポナイト等の無機系増粘剤、アクリル酸ナトリウム共重合ゲル、アクリル系エマルジョン、多糖系増粘剤等の高分子増粘剤などが挙げられる。粘度調整剤は単独あるいは２種以上の組み合わせで使用することが出来る。
【００４５】
その他、油剤、固形・半固形油、水溶性及び油溶性ポリマー、界面活性剤、エタノール、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、酸化防止剤、防腐殺菌剤、ｐＨ調整剤、ビタミン類、血行促進剤、美白剤、皮膚賦活剤、薬効剤、動植物からの抽出物、防腐剤、制汗剤、殺菌剤、香料、水等を適宜配合できる。
本発明の化粧料は、常法により、製造することが出来る。
【００４６】
【実施例】
ポリエーテルの数平均分子量は、昭和電工（株）製ゲルパーミエーションクロマトグラフィーシステム ＳＹＳＴＥＭ１１（溶離液：ヘキサフルオロイソプロパノール、１．０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム：昭和電工（株）製ＨＦＩＰ−８０Ｍ×２、カラム温度：４０℃、検出器：ＲＩ）を用いて測定した、ポリスチレン換算の値である。
【００４７】
合成例１
パーフルオロオクチルエチルグリシジルエーテル４ｇ｛一般式（II）において、Ｘ：水素原子、Ｙ：−ＣＨ2−ＯＲ2、ここでＲ2＝パーフルオロオクチルエチル基｝を、サマリウムアルコキシド−メチルアルモキサン触媒１モル％（モノマー全量に対するモル％、以下同様）を用いて重合した（１３０℃、１２時間）。反応液から再沈精製により、下記式で表される重合単位を有する白色固体のポリエーテル▲１▼を得た。数平均分子量は１２万であった。
【００４８】
【化４】
0003683850.tif 000004
【００４９】
実施例１
酸化チタン（チタン工業社製酸化チタンＫＲＯＮＯＳ  ＫＡ１５）５０ｇとポリエーテル▲１▼２．５ｇを撹拌装置の付いた耐圧容器に入れ、二酸化炭素を容器に導入して４０℃、１０ＭＰａで１０分間撹拌を継続しながら保持した。その後３０分間をかけて徐々に大気圧まで降圧した後に内容物を取り出し、表面処理酸化チタン▲１▼を得た。
【００５０】
実施例２
酸化チタン（実施例１と同品）５０ｇとポリエーテル▲１▼２．５ｇを撹拌装置の付いた耐圧容器に入れ、二酸化炭素を容器に導入して４０℃、１０ＭＰａで１０分間撹拌を継続しながら保持した。その後排出バルブを全開し、１秒間で一気に大気圧まで降圧した。この時排出バルブの出口に付けた布袋で捕集された内容物を回収し、表面処理酸化チタン▲２▼を得た。
【００５１】
実施例３
酸化チタンの代わりに酸化鉄（チタン工業社製合成酸化鉄ＴＡＲＯＸ  ＢＬ１００）５０ｇを用いた以外は実施例１と同様の操作で、表面処理酸化鉄▲１▼を得た。
【００５２】
実施例４
酸化チタンの代わりに酸化鉄（実施例３と同品）５０ｇを用いた以外は実施例２と同様の操作で、表面処理酸化鉄▲２▼を得た。
【００５３】
実施例５
酸化チタンの代わりに酸化鉄（チタン工業社製合成酸化鉄ＴＡＲＯＸ  ＬＬ−ＸＬＯ）５０ｇを用いた以外は実施例１と同様の操作で、表面処理酸化鉄▲３▼を得た。
【００５４】
実施例６
酸化チタンの代わりに酸化鉄（実施例５と同品）５０ｇを用いた以外は実施例２と同様の操作で、表面処理酸化鉄▲４▼を得た。
【００５５】
実施例７
酸化チタンの代わりに酸化鉄（チタン工業社製合成酸化鉄ＴＡＲＯＸ  Ｒ１１０）５０ｇを用いた以外は実施例１と同様の操作で、表面処理酸化鉄▲５▼を得た。
【００５６】
実施例８
酸化チタンの代わりに酸化鉄（実施例７と同品）５０ｇを用いた以外は実施例２と同様の操作で、表面処理酸化鉄▲６▼を得た。
【００５７】
実施例９
酸化チタンの代わりにマイカ（（株）山口雲母工業所製  雲母粉  Ｙ２３００）５０ｇを用いた以外は実施例１と同様の操作で、表面処理マイカ▲１▼を得た。
【００５８】
実施例１０
酸化チタンの代わりにマイカ（実施例９と同品）５０ｇを用いた以外は実施例２と同様の操作で、表面処理マイカ▲２▼を得た
比較例１
酸化チタン（実施例１と同品）５０ｇ、アサヒガード（旭硝子社製フッ素系撥水撥油剤、３０％水溶液）８ｇを小型ミキサーで充分混合した後に乾燥した。その後解砕機で解砕し、ふるいで分級して１００ミクロン以上の粗大粒子を取り除くことでフッ素系撥水撥油剤によって表面処理された酸化チタン▲３▼を得た。
【００５９】
比較例２
酸化チタンの代わりに酸化鉄（実施例３と同品）を用いた以外は比較例１と同様の操作でフッ素系撥水撥油剤によって表面処理された酸化鉄▲７▼を得た。
【００６０】
比較例３
酸化チタンの代わりに酸化鉄（実施例５と同品）を用いた以外は比較例１と同様の操作でフッ素系撥水撥油剤によって表面処理された酸化鉄▲８▼を得た。
【００６１】
比較例４
酸化チタンの代わりに酸化鉄（実施例７と同品）を用いた以外は比較例１と同様の操作でフッ素系撥水撥油剤によって表面処理された酸化鉄▲９▼を得た。
【００６２】
比較例５
酸化チタンの代わりにマイカ（実施例９と同品）を用いた以外は比較例１と同様の操作でフッ素系撥水撥油剤によって表面処理されたマイカ▲３▼を得た。
【００６３】
試験例１
実施例１〜１０及び比較例１〜５で得られた、表面処理された酸化チタン、酸化鉄、マイカを圧縮成型し、得られた板状体表面の接触角を、協和界面科学（株）製ＣＡ−Ａ型を用いて室温（２０℃）で測定し、撥水撥油性を評価した。結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
0003683850.tif 000005
【００６５】
試験例２
実施例１と比較例１で得られた表面処理された酸化チタン▲１▼、▲３▼の粒径分布を、ＨＯＲＩＢＡ  ＬＡ−９２０を用いてエタノール中、２０℃で測定した（相対屈折率は２．０）。実施例１の表面処理された酸化チタン▲１▼の結果を図１に、比較例１の表面処理された酸化チタン▲３▼の結果を図２に示す。また、これらの結果から得られた実施例１及び比較例１の表面処理された酸化チタンの算術平均粒径及び算術標準偏差を表２に示す。
【００６６】
【表２】
0003683850.tif 000006
【００６７】
試験例３
表３に示す処方により液状ファンデーション及びパウダーファンデーションを調製し、専門パネラー１０人による使用感評価を実施し、次の基準で５段階評価した。結果を表３に示す。
【００６８】
＜評価基準＞
５：９〜１０人が良いと判断した。
４：７〜８人が良いと判断した。
３：５〜６人が良いと判断した。
２：３〜４人が良いと判断した。
１：１〜２人が良いと判断した。
【００６９】
【表３】
0003683850.tif 000007
【００７０】
【発明の効果】
本発明の化粧料用粒子は、撥水性、撥油性、分散性に優れ、化粧料に用いた時に、良好な使用感を示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例１で得られた表面処理された酸化チタン▲１▼の粒径分布測定結果を示す図である。
【図２】  比較例１で得られた表面処理された酸化チタン▲３▼の粒径分布測定結果を示す図である。
【図１】
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【図２】
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