(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性繊維と合成樹脂繊維との交差による無結節網糸よりなる漁網であって、網糸の空隙に導電性塗料の固化物を配置せしめてなる漁網。
【請求項２】
網糸の中心部が合成樹脂繊維からなり、外周部に導電性繊維を配置してなる請求項１記載の漁網。
【請求項３】
網糸の外周に導電性塗膜を形成してなる請求項１又は２記載の漁網。
【請求項４】
導電性繊維と合成樹脂繊維との交差による無結節網糸よりなる漁網を、導電性塗料に浸漬し、減圧下で漁網の網糸の空隙に導電性塗料を含浸せしめ、その後乾燥した漁網の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電気化学的な微生物の殺菌を利用した微生物の汚損を防止するために好適な導電性を有する漁網およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
海水や淡水中には多くの微生物が存在し、病原性を示したり、水中構造物表面に付着し、様々な問題を引き起こしている。例えば、養殖用生簀や定置網等の漁網に大型の水生生物が付着すると、海水の交流阻害、網成りの変形などの問題が生ずる。
これらの対策として、かつては有機錫化合物を有効成分とした防汚剤が使用されていたが、安全性に問題があり、現在では、非有機錫系の代替え防汚塗料が使用されている。
【０００３】
しかし、非有機錫系の代替え防汚剤では、付着防止効果の持続時間が短いため、塗料の塗り替え作業に要する労力が大幅に増大し、また、代替え防汚剤も原理的には生物に対して影響を持つ化学物質を利用しているため、養殖生産物に対する成長阻害などの悪影響の防止、並びに養殖生産物の食品としての安全性確保の対策が不可欠である。
【０００４】
ところで、養殖用生簀や定置網などの漁網や、船舶などの水中構造物表面への水生生物の付着機構は次のとおりと考えられている。先ず、付着性のグラム陰性菌が表面に付着して脂質に由来するスライム状物質を多量に分泌する。更に、このスライム層に微生物が集まって増殖し、微生物皮膜を形成する。この微生物皮膜層上に大型の水生生物である藻類、貝類、フジツボ等が付着し、付着した大型水生生物が繁殖して成長し、最終的には水中構造物表面を覆い尽くすことになる。
【０００５】
最近、防汚剤を使用しない新たな水生生物の付着防止法が提案されている。こ方法は、導電性を有する基材に電位を印加することで、導電性を有する基材表面に付着した水生生物を死滅させ、微生物皮膜の形成を阻止することで、大型の水生生物の付着、増殖および成長を抑制する方法である。この方法としては、２通りが提案されている。第１の方法は、海水中で海水が分解する電位を印加し、海水の電気分解により発生した塩素を利用して水生生物を死滅させる方法である。この方法では、有害な塩素を利用しているが、その発生量は微量であることから、海洋の汚染や養殖生産物への影響は少ないとされている。
【０００６】
第２の方法は、細胞−電極間の電子移動反応に着目した微生物の殺菌方法であり、電極表面に付着した微生物に正電位を印加すると、微生物内部の酸化還元物質である捕酵素Ａが不可逆的に酸化され、微生物の呼吸活性および微生物膜の透過障壁の低下を誘発し、微生物を死滅させる方法である。この方法によれば、海水や淡水の分解が起こらない低い電位を導電性基材に印加するので導電性基材表面に付着した水生生物を死滅させることができることから、塩素などの有害物質の発生がなく、海水や淡水、水道水などの水中に存在する水生生物を殺菌することができる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
これらの電気化学的な殺菌方法を利用して、生簀や定置網などの漁網への水生生物の付着を防止するためには、漁網が導電性を有することが不可欠である。導電性を有する漁網は、導電性を有する繊維や導電性塗料を漁網上に被覆することで得られるが、導電性繊維、例えばステンレス繊維で漁網を偏網しても均一に偏網できないことから、実用性の高い漁網ができないことが確認された。更に、漁網に導電性塗料を塗布しても、抵抗値の低い漁網が得られないことが研究の結果確認された。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、これらの問題に鑑みなされたものであって、電気化学的殺菌方法を応用することで漁網の水生生物の付着が防止でき、且つ、漁網として利用できる導電性を有する漁網およびその製造方法を提供することを目的とするものであって、導電性繊維と合成樹脂繊維との交差による無結節網糸よりなる漁網であって、網糸の空隙に導電性塗料の固化物を配置せしめてなる漁網を第１の要旨とし、第１の要旨において、網糸の中心部が合成樹脂繊維からなり、外周部に導電性繊維を配置してなる漁網を第２の要旨とし、第１又は第２の要旨において、網糸の外周に導電性塗膜を形成してなる漁網を第３の要旨とし、導電性繊維と合成樹脂繊維との交差による無結節網糸よりなる漁網を、導電性塗料に浸漬し、減圧下で漁網の網糸の空隙に導電性塗料を含浸せしめ、その後乾燥した漁網の製造方法を第４の要旨とするものである。
【０００９】
以下、添付図面に基づき本発明を詳述する。
図１は、本発明に使用する漁網の網糸の部分模式図である。
参照符号１は漁網であって、該漁網１は合成樹脂繊維２と導電性繊維３との交差による無結節網糸よりなる。この交差部は、少なくとも２回以上あることが好ましい。その理由は、交差が１回の場合には、漁網を扱う際にズレが発生しやすく、例えば、後述する網糸の空隙中に導電性塗料の固化物を配置した場合、ズレが発生すると網糸同士が接触しなくなることがあり、その結果、導電性塗料の固化物が脱離し、電位を印加しても漁網全体に均一に電位が印加できなくなることがあるからである。
尚、漁網には、有結節網糸もあるが、有結節網糸の場合には、使用に伴い結節部が締まり、漁網の強度低下や導電性繊維の破断につながるので好ましくない。
【００１０】
合成樹脂繊維２と導電性繊維３との交差形態としては、図１のようにストレ−ト状となした複数の合成樹脂繊維２を、複数の導電性繊維３によって捲回するようになしたり、図２に示すように複数の合成樹脂繊維２を、一本の導電性繊維３によって捲回するようになしたり、図３に示すように複数の合成樹脂繊維２と複数の導電性繊維３を編んだりする等種々の形態が採用できるが、中心部に合成樹脂繊維２を配置し、合成樹脂繊維２の外周に導電性繊維３を配置することがより好ましい。その理由は、図３に示すように、合成樹脂繊維２と導電性繊維３を内外略等しく配置した場合には、導電性繊維３が合成樹脂繊維２により覆われることから、後述する網糸の空隙中に導電性塗料の固化物を配置したり、網糸の外周に導電性塗膜を形成した際に、導電性繊維と、導電性塗料の固化物及び／又は導電性塗膜との接触が不十分となることがあり、抵抗値の低い漁網が形成できないことがあり、従って、導電性繊維を網糸表面に強制的に露出させることが、抵抗値の低い漁網を形成するためにはより好ましいものである。
【００１１】
網糸の合成繊維２としては、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン等が挙げられ、導電性繊維３としては、カ−ボン繊維や合成樹脂表面にカ−ボンを蒸着したもの、或いは、電位を印加しても溶解しない安定な金属、例えば、金や白金、ロジウム等の貴金属、又は、酸化錫、酸化インジウム、酸化ルテニウム、酸化鉄などが被覆されたものが好ましく、これらの導電性を有する金属や酸化物は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法や、低温溶射法などで形成すればよい。
尚、図４は、本発明に使用する漁網の部分模式図、図５は図４の丸印部分の拡大図である。
【００１２】
この様な網糸の構成で偏網された漁網には、図６に示すように、網糸の空隙に導電性塗料の固化物４を配置させ、漁網１全体に導電性を付与させるが、そのための導電性塗料について以下に説明する。導電性塗料は、漁網を構成している繊維に密着するものであって、バインダ−樹脂と導電性微粒子から構成されている。バインダ−樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂が用いられる。熱可塑性樹脂としては、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリウレタン、シリコン、酢酸セルロ−ス、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、、ポリフッ化ビニリデン、ポリスチレン、ポリエステルエラストマ−、ポリエチレンエラストマ−、ポリウレタンエラストマ−、ポリプロピレンエラストマ−、シリコンエラストマ−、ＮＢＲ、ＳＢＲ、クロロプレンゴム等が好ましい。熱硬化型樹脂としては、熱硬化型アクリル、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、不飽和ポリエステル変性フッ素樹脂、アルギット樹脂などが用いられる。
【００１３】
導電性微粒子としては、電位を印加しても溶解や腐食が発生しないものであればよく、例えば、グラファイト、カ−ボンブラック、カ−ボン繊維、酸化錫、酸化インジウム、酸化ルテニウム、酸化鉄、酸化オスミウム、酸化マンガン等の酸化物、金、白金、ロジウム、ルテニウム等の白金族の金属が用いれらる。これらの導電性微粒子の粒子径は、０．０１μｍ〜５０μｍであればよく、これらの粒子径の異なったものを混合してもよく、単独で用いてもよい。またその形状は、無定型、繊維状、球状、鱗片状であって、特に形状は限定しない。これらの導電性微粒子は、バインダ−樹脂の固形分に対して、２０〜６０重量％配合し、ボ−ルミルやインペラ−ミル等で分散すればよい。
【００１４】
この様にして得られた導電性塗料の漁網への被覆方法について以下に説明する。漁網に導電性塗料をスプレ−法や刷毛塗り法、或いは浸漬法で被覆しても、抵抗値の低い漁網が得られないことが確認された。その原因は、漁網を構成している網糸が多数の細い繊維から編まれており、この網糸には多くの空隙を有してる。従って、漁網に直接導電性塗料を被覆しても、網糸の内部までは塗料が浸透せず、導電性塗膜の面積が表面のみであることから面積が小さいこと、また、導電性繊維と十分接触できないこと、更に、導電性塗料に含まれている溶剤が網糸の空隙に浸透し、乾燥時に網糸に浸透した溶剤が膨張することで塗膜に発泡やピンホ−ルが発生することにより、均一な導電性塗膜が形成できないことが主な原因である。
【００１５】
従って、漁網を導電性塗料に浸漬し、減圧下で網糸の空隙に導電性塗料を含浸させて空隙をなくして乾燥することで、発泡やピンホ−ルが少なく、更に、導電性繊維との接触が良好となり、抵抗値の低い漁網が形成できることとなる。
減圧下での漁網への導電性塗料の含浸の条件は、減圧の条件であればよく、時間は３０〜１８０分間程度行い、その後乾燥すればよい。
尚、上記操作によって、網糸の空隙に導電性塗料の固化物４が充填されるが、この操作の結果、網糸の外周にも導電性塗膜が部分的に形成されるが、減圧下での含浸、その後の乾燥後に、スプレ−法や刷毛塗り法、浸漬法により図７に示すように、積極的に網糸の外周に導電性塗料を被覆、乾燥し導電性塗膜５を形成してもよい。
【００１６】
【作用】
本発明は、電気化学的な微生物の殺菌技術を利用できる漁網について、導電性繊維と合成樹脂繊維との交差による無結節網糸よりなる漁網であって、網糸の空隙に導電性塗料の固化物を配置せしめてなる漁網であるので、導電性塗膜（導電性塗料の固化物）の剥離（脱離）が発生せず、均一に漁網全体に電位が印加でき、又、その製造方法においても、漁網を、導電性塗料に浸漬し、減圧下で漁網の網糸の空隙に導電性塗料を含浸せしめ、その後乾燥したので、導電性繊維と導電性塗料の固化物との接触が高まり、均一な導電性塗膜が形成でき、電位を印加しても漁網全体に電位が印加できることから、水生生物の付着を防止することができるものである。
【００１７】
【実施例】
次に実施例に基づき本発明を説明する。
〈実施例１〉
合成樹脂繊維としてナイロン繊維（２００デニ−ル）を、導電性繊維としてカ−ボンを蒸着したナイロン繊維（５００デニ−ル、商品名、セルメック、（株）クラレ製）を用いた。糸の構成は、２００デニ−ルのナイロン繊維を６本、導電性繊維を２４本とし、ナイロン繊維２４本を束ね、その外側に導電性繊維を巻いて網糸を作成した。得られた網糸を２本とし、３撚トワインで偏網して漁網を試作した。偏網する場合、無結節部分は網糸が３回交差する様にした。
【００１８】
導電性塗料は、バインダ−樹脂にフッ素樹脂（旭ガラス（株）製）を用い、導電性微粒子はグラファイト（日本黒鉛（株）製）とカ−ボンブラック（三菱化成工業（株）製）を用いた。初めに、グラファイトにカ−ボンブラックを３０％混合し、混合した導電性微粒子をフッ素樹脂の固形分に対して５０重量％配合し、ボ−ルミルで分散することにより、導電性塗料を調整した。
【００１９】
得られた導電性塗料に専用硬化剤をフッ素樹脂固形分に対して５％混合し、ナイロン繊維と導電性繊維とで偏網した漁網を浸漬し、減圧下で１時間放置した。その後、導電性塗料から漁網を取り出し、５０℃、３０分間乾燥した。乾燥後、スプレ−法で再度、導電性塗料を塗布し、１２０℃、３０分間乾燥することで、導電性塗膜を被覆した漁網を得た。
【００２０】
〈比較例１〉
実施例１で用いたナイロン繊維と導電性繊維を実施例１と同様の本数でランダムに合わせ、網糸を作成した。得られた網糸を２本として、３撚トワインで漁網を偏網した。偏網した漁網の無結節部は、１回の交差とした。得られた漁網に実施例１で用いた導電性塗料をスプレ−法で漁網上に塗布し、１２０℃、３０分間乾燥することで、導電性塗膜を被覆した漁網を得た。
【００２１】
実施例および比較例で得られた漁網の抵抗値を測定した。抵抗値の測定は、１．２Ｖの直流電圧を印加し、流れた電流値（図８に示した測定個所Ａ−Ｂ、Ａ−Ｃ、Ａ−Ｄ）を測定することで求めた。尚、測定結果は、比較例１で測定したＡ−Ｂ間の抵抗値を１００とした相対値で示した。得られた結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
0003612537.tif 000002
【００２３】
【発明の効果】
本発明は、導電性繊維と合成樹脂繊維との交差による無結節網糸よりなる漁網であって、網糸の空隙に導電性塗料の固化物を配置せしめてなる漁網であるから、上記表１に示すように、抵抗値（相対値）が低く、また、網糸の方向による抵抗値の変動も少なくなることから、電位を印加しても、電位の低下や変動が少なくなる。さらに、その製造方法においても、導電性繊維と合成樹脂繊維との交差による無結節網糸よりなる漁網を、導電性塗料に浸漬し、減圧下で漁網の網糸の空隙に導電性塗料を含浸せしめ、その後乾燥することで均一に導電性塗膜を漁網に被覆することができることから、導電性塗料の固化物と導電性繊維との接触が高まり、また、使用時に導電性塗料の固化物が脱離し難いことから、電位を均一に漁網全体に印加でき、水生生物の付着を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に使用する漁網の網糸の部分模式図。
【図２】本発明に使用する漁網の網糸の他の例を示す部分模式図。
【図３】本発明に使用する漁網の網糸の更に他の例を示す部分模式図。
【図４】本発明に使用する漁網の部分模式図。
【図５】図４の丸印部分の拡大図。
【図６】本発明により得られた漁網の横断面の部分模式図。
【図７】本発明により得られた漁網の横断面の他の例を示す部分模式図。
【図８】実施例と比較例で得られた漁網の抵抗値を測定した際の測定箇所を示す図。
【符号の説明】
１  漁網
２  合成樹脂繊維
３  導電性繊維
４  導電性塗料の固化物
５  導電性塗膜
【図１】
0003612537.tif 000003
【図２】
0003612537.tif 000004
【図３】
0003612537.tif 000005
【図４】
0003612537.tif 000006
【図５】
0003612537.tif 000007
【図６】
0003612537.tif 000008
【図７】
0003612537.tif 000009
【図８】
0003612537.tif 000010