(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、感光層がバインダー樹脂として、主鎖及び／又は末端に反応しうる炭素・炭素二重結合を有する架橋性ポリカーボネート樹脂の架橋体である架橋ポリカーボネート樹脂を含有していることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
感光層が、電荷発生物質を含有する電荷発生層、並びに、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を含有する電荷輸送層からなる請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
架橋性ポリカーボネート樹脂が下記一般式（１）で表される繰り返し単位（１）を全繰り返し単位に対して１モル％以上有するものである請求項１又は２記載の電子写真感光体。
【化１】
0003618430.tif 000107
（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立に単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−又は炭素数１〜４０のアルキレン基であり、Ｒ２及びＲ３は各々独立に水素原子、炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数５〜４０のシクロアルキル基又は炭素数６〜３６のアリール基であるか、或はＲ２及びＲ３が結合して炭素数１〜４０のアルキレン基を形成しており、Ｒ１及びＲ４は各々独立に水素原子、炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数５〜４０のシクロアルキル基又は炭素数６〜３６のアリール基であり、Ｒ５及びＲ６は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数５〜４０のシクロアルキル基、炭素数１〜４０のアルコキシル基又は炭素数６〜３６のアリール基であり、ｍ＋ｎは１以上の整数である。）
【請求項４】
架橋性ポリカーボネート樹脂がポリカーボネート樹脂の主鎖の各末端に反応しうる炭素・炭素二重結合を１又は２個有するものである請求項３記載の電子写真感光体。
【請求項５】
架橋性ポリカーボネート樹脂が上記繰り返し単位（１）と下記一般式（２）で表される繰り返し単位（２）とを含有し、全繰り返し単位に対する繰り返し単位（１）の含有率が１モル％以上であるものである請求項４記載の電子写真感光体。
【化２】
0003618430.tif 000108
（式中、Ｒ７及びＲ８は各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基であり、ａ及びｂは各々独立に０〜４の整数であり、Ｗは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ１０Ｒ１１−、炭素数５〜１２の１，１−シクロアルキリデン基又は炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基を表し、ただしＲ１０及びＲ１１は各々独立に、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数６〜３６の芳香族炭化水素基である。）
【請求項６】
架橋性ポリカーボネート樹脂が、繰り返し単位として
【化３】
0003618430.tif 000109
を有し、末端基として
【化４】
0003618430.tif 000110
を有するものである請求項１又は２記載の電子写真感光体。
【請求項７】
架橋性ポリカーボネートが、繰り返し単位として
【化５】
0003618430.tif 000111
を有し、末端基として
【化６】
0003618430.tif 000112
を有するものである請求項１又は２記載の電子写真感光体。
【請求項８】
架橋性ポリカーボネートが、繰り返し単位として
【化７】
0003618430.tif 000113
を有するものである請求項１又は２記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体に関し、より詳しくは、長時間にわたる繰り返し使用に対して優れた機械的強度及び電子写真特性を維持し、種々の電子写真分野に好適に利用できる電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体としては、従来よりセレンやα−シリコンなどの無機光導電性材料を用いたものが使用されていたが、最近では、導電性基体上に、有機光導電性材料とバインダー樹脂とからなる感光層を設けた有機電子写真感光体（ＯＰＣ）の性能が向上し、その使用も急速に拡大している。このような有機電子写真感光体としては、積層型の電子写真感光体、即ち、感光層が、露光により電荷を発生させる電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷を輸送する電荷輸送層（ＣＴＬ）との少なくとも２層を有する積層型の有機電子写真感光体や、感光層が電荷発生物質及び電荷輸送物質をバインダー樹脂に分散させた単一層からなる単層型の有機電子写真感光体が利用されている。
【０００３】
一方、電子写真感光体には、適応される電子写真プロセスに応じた所定の感度、電気特性、光学特性を備えていることが要求される。特に、繰り返し使用される感光体には、その感光体の表面層、即ち基体（通常は導電性基体）より最も離れて位置する層には、コロナ帯電、トナー現像、紙への転写、クリーニング処理等の際に、電気的、機械的外力が直接に加えられるため、長期間にわたって画質を維持するためには、それらに対する耐久性が要求される。具体的には、摩擦による表面の摩耗や傷の発生、高温下においてのコロナ帯電時に発生するオゾンによる表面の劣化などに対する耐久性が要求される。このような要求に対応するために、有機電子写真感光体の感光層のバインダー樹脂としては、電荷輸送物質との相溶性がよく、しかも機械的強度が高いビスフェノールＡやビスフェノールＺなどを原料とするポリカーボネート樹脂が利用されてきた。しかしながら、これらのポリカーボネート樹脂も、無機光導電性材料からなる層と比較すると耐久性に劣っている。
【０００４】
そこで、更に耐久性に優れる電子写真感光体を得るために、架橋性ポリカーボネートをバインダー樹脂材料として用いることが提案されている。例えば、特開平４−２９１３４８号公報には、側鎖に不飽和基を有する架橋性ポリカーボネートを架橋して得られる架橋ポリカーボネートをバインダー樹脂として含有する架橋型電子写真感光体が提案されている。しかしながら、該公報記載の架橋性ポリカーボネート樹脂は、架橋前ポリカーボネートの構造が剛直性に欠ける構造であるために、結果としてこのポリカーボネートの架橋体をバインダー樹脂として含有する層は脆く耐摩耗性の改善が不十分となっている。
【０００５】
特開平５−６５３２０号公報及び特開平６−４１２５８号公報には、末端に不飽和基を有するポリカーボネートにビニル単量体をグラフト重合させてグラフト化ポリカーボネートを合成する方法が記載されている。しかし、これら公報には、不飽和基を有するポリカーボネートを電子写真感光体の感光層の形成に用い、そのポリカーボネートを架橋させることにより電子写真特性及び耐久性に優れる架橋型電子写真感光体が得られることを示唆する記載はない。
【０００６】
また、電子写真感光体に用いられるバインダー樹脂には、溶媒に溶解させて感光層を形成するための塗工液を調製する際に、塗工液が白化又はゲル化したりしないことが要求される。塗工液の白化又はゲル化が生じると、塗工、乾燥後の感光層が結晶化を起こすことがある。この結晶化を起こした部分では、光減衰がなく、電荷は残留電位となって残り、画質上ディフェクトとなって出現する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に基づいてなされたものであり、電荷輸送物質との相溶性が良い上に、溶媒に溶解しても白化又はゲル化を起こさず、かつ、架橋体が高い表面硬度及び耐摩耗性を有する架橋性ポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂材料として用いて作製される架橋型有機電子写真感光体であって、耐刷性に優れ、長期間に亘って優れた電子写真特性を維持する電子写真感光体を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、主鎖及び／又は末端に炭素・炭素二重結合を有する架橋性ポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂材料として用い、それを架橋させることにより主鎖及び／又は末端が直接架橋反応に関与することによりより高い剛直性を付与し、耐刷性に優れ、長期使用期間に亘って優れた電子写真特性及び耐久性を維持する架橋型有機電子写真感光体が得られることを見出し、これら知見に基づき、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち本発明は、導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、感光層がバインダー樹脂として、主鎖及び／又は末端に反応しうる炭素・炭素二重結合を有する架橋性ポリカーボネート樹脂の架橋体である架橋ポリカーボネート樹脂を含有していることを特徴とする電子写真感光体を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる主鎖及び／又は末端に反応しうる炭素・炭素二重結合を有する架橋性ポリカーボネートは、塩化メチレンを溶媒として濃度０．５ｇ／ｄｌで３０℃で測定した還元粘度が０．１〜２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．３〜１．６ｄｌ／ｇであることが望ましい。還元粘度が０．１ｄｌ／ｇ未満の架橋性ポリカーボネート樹脂を用いると、架橋後であってもその架橋性ポリカーボネート樹脂を用いて形成される層の表面高度が不足し、電子写真感光体表面が摩耗しやすくなることがある。一方、還元粘度が２．０ｄｌ／ｇを超える架橋性ポリカーボネート樹脂を用いると、架橋性ポリカーボネート樹脂の溶液粘度が上昇し、塗工液の塗布による電子写真感光体の製造が困難になることがある。
【００１１】
本発明に用いられる架橋性ポリカーボネート樹脂は、直鎖状、環状のいずれであってもよく、更に、合成時に末端停止剤や分岐剤等を用いることにより、ポリマー末端に特殊な末端構造や特殊な分岐構造が導入されているものであってもよい。
【００１２】
本発明に用いられる架橋性ポリカーボネートとしては、例えば、主鎖部分に反応しうる炭素・炭素二重結合を有する繰り返し単位と、ポリカーボネートの主鎖の末端基としての反応しうる炭素・炭素二重結合を有する末端基とのいずれか一方、又はその両方を有するものが挙げられる。
【００１３】
本発明に好適に用いられる架橋性ポリカーボネート樹脂としては、例えば、下記一般式（１）で表される繰り返し単位（１）を全繰り返し単位に対して１モル％以上、好ましくは５〜８０モル％を有するものが挙げられる。
【００１４】
【化８】
0003618430.tif 000002
（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立に単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−又は炭素数１〜４０のアルキレン基であり、Ｒ２及びＲ３は各々独立に水素原子、炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数５〜４０のシクロアルキル基又は炭素数６〜３６のアリール基であるか、或はＲ２及びＲ３が結合して炭素数１〜４０のアルキレン基を形成しており、Ｒ１及びＲ４は各々独立に水素原子、炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数５〜４０のシクロアルキル基又は炭素数６〜３６のアリール基であり、Ｒ５及びＲ６は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数５〜４０のシクロアルキル基、炭素数１〜４０のアルコキシル基又は炭素数６〜３６のアリール基であり、ｍ＋ｎは１以上の整数である。）
なお、本発明の架橋性ポリカーボネートは、上記繰り返し単位（１）を１種又は２種以上有していてよい
一般式（１）中、Ｘ、Ｙ及びＺが表す炭素数１〜４０のアルキレン基、並びに、Ｒ２とＲ３とが結合して形成する炭素数１〜４０のアルキレン基としては、好ましくは炭素数１〜１２のアルキレン基であり、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、テトラメチレン基、ペンチレン基、ペンタメチレン基、ヘキシレン基、ヘキサメチレン基、ヘプチレン基、ヘプタメチレン基、オクチレン基、オクタメチレン基、ノニレン基、ノナメチレン基、デシレン基、デカメチレン基、ドデシレン基、ドデカメチレン基等が挙げられる。
【００１５】
一般式（１）において、Ｒ２とＲ３とが結合してアルキレン基を形成しＹが−ＣＯ−である場合、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ及びＹに結合している２つの２重結合によって、例えば炭素数５〜４０のオキソシクロアルカンジイリデン基、好ましくは１−オキソ−２，６−シクロヘキサンジイリデン基、１−オキソ−４，４−ジメチル−２，６−シクロヘキサンジイリデン基、１−オキソ−３，３，５，５−テトラメチル−２，６−シクロヘキサンジイリデン基、１−オキソ−２，４−シクロヘプタンジイリデン基等が形成されている。
【００１６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が表す炭素数１〜４０のアルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。
【００１７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が表す炭素数５〜４０のシクロアルキルとしては、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００１８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が表す炭素数６〜３６のアリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、ターフェニル基、フェナントリル基、アントリル基等が挙げられる。
【００１９】
Ｒ５及びＲ６が表すハロゲン原子としては、フロロ基、クロロ基、ブロモ基が好ましい。
【００２０】
Ｒ５及びＲ６が表す炭素数１〜４０のアルコキシル基としては、炭素数１〜１２のアルコキシル基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基等が挙げられる。
【００２１】
ｍ＋ｎは１以上の整数であるが、ｍ及びｎが各々独立に０〜１の整数を表し、かつｍ＋ｎが１又は２の整数であることが好ましい。
【００２２】
一般式（１）で表される繰り返し単位として好ましいものとしては、例えば、Ｘ及びＺが各々独立に−ＣＯ−又は単結合であり、Ｙが単結合又は−ＣＯ−であり、ｍが１であり、ｎが０又は１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるものが挙げられる。特に、Ｒ５及びＲ６が各々独立に水素原子又はメトキシ基であることが好ましい。
【００２３】
一般式（１）で表される繰り返し単位を有する架橋性ポリカーボネート樹脂は、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される二価フェノールをモノマー原料の１種として用いて製造することができる。
【００２４】
【化９】
0003618430.tif 000003
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、ｍ及びｎは上記と同じ意味を有する。）
一般式（Ｉ）で表される二価フェノールの好適な具体例としては、例えば下記のものが挙げられる。
【００２５】
下記構造を有する１−オキソ−１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロペン
【００２６】
【化１０】
0003618430.tif 000004
（ｍ＝１、ｎ＝０、Ｘ：−ＣＯ−、Ｙ：単結合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６：Ｈ）
下記構造を有する３−オキソ−１，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−１，４−ペンタジエン
【００２７】
【化１１】
0003618430.tif 000005
（ｍ＝１、ｎ＝１、Ｘ：単結合、Ｙ：−ＣＯ−、Ｚ：単結合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４：Ｈ、Ｒ５及びＲ６：メトキシ基）
下記構造を有する２，６−ビス（４−ヒドロキシフェニルメチリデン）シクロヘキサノン
【００２８】
【化１２】
0003618430.tif 000006
（ｍ＝１、ｎ＝１、Ｘ：単結合、Ｙ：−ＣＯ−、Ｚ：単結合、Ｒ２＋Ｒ３：トリメチレン基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６：Ｈ）
下記構造を有する４，４−ジメチル−２，６−ビス（４−ヒドロキシフェニルメチリデン）シクロヘキサノン
【００２９】
【化１３】
0003618430.tif 000007
（ｍ＝１、ｎ＝１、Ｘ：単結合、Ｙ：−ＣＯ−、Ｚ：単結合、Ｒ２＋Ｒ３：２，２−ジメチルトリメチレン基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６：Ｈ）
下記構造を有する３，３，５，５−テトラメチル−２，６−ビス（４−ヒドロキシフェニルメチリデン）シクロヘキサノン
【００３０】
【化１４】
0003618430.tif 000008
（ｍ＝１、ｎ＝１、Ｘ：単結合、Ｙ：−ＣＯ−、Ｚ：単結合、Ｒ２＋Ｒ３：１，１，３，３−テトラメチルトリメチレン基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６：Ｈ）
下記構造を有するα，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニルメチリデン）アセトン
【００３１】
【化１５】
0003618430.tif 000009
（ｍ＝１、ｎ＝１、Ｘ：単結合、Ｙ：−ＣＯ−、Ｚ：単結合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６：Ｈ）
下記構造を有する２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルメチリデン）−３−ペンタノン
【００３２】
【化１６】
0003618430.tif 000010
（ｍ＝１、ｎ＝１、Ｘ：単結合、Ｙ：−ＣＯ−、Ｚ：単結合、Ｒ２及びＲ３：メチル基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６：Ｈ）
本発明に用いられる架橋性ポリカーボネート樹脂は、もちろん、上記の分子の主鎖部分に反応しうる炭素・炭素二重結合を有する二価フェノールを１種単独で用いて製造されたものであってもよいし、また、２種以上を併用して製造されたものであってもよい。
【００３３】
上記の主鎖に反応しうる炭素・炭素２重結合を有する架橋性ポリカーボネートが、上記繰り返し単位（１）以外の繰り返し単位を有する場合、そのような繰り返し単位の好ましいものとしては、例えば、下記一般式（２）で表される繰り返し単位（２）が挙げられる。
【００３４】
【化１７】
0003618430.tif 000011
（式中、Ｒ７及びＲ８は各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基であり、ａ及びｂは各々独立に０〜４の整数を表し、Ｗは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ９Ｒ１０−、炭素数５〜１２のシクロアルキリデン基又は炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基を表し、ただしＲ９及びＲ１０は各々独立に、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数６〜３６の芳香族炭化水素基である。）
このような、反応しうる炭素・炭素二重結合を持たない繰り返し単位を導入することにより、様々な力学特性を有する樹脂を製造することができ、様々な機種に適合した電子写真感光体を得ることができる。このような繰り返し単位の共重合組成比としては、通常、０〜９９モル％が好適であり、好ましくは１０〜９５モル％、更に好ましくは５０〜９０モル％である。
【００３５】
上記繰り返し単位（２）の導入に用いられる二価フェノールは、下記一般式（ＩＩ）で表される構造を有する。
【００３６】
【化１８】
0003618430.tif 000012
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｗ、ａ及びｂは、上記と同じ意味を有する。）
一般式（ＩＩ）で表される二価フェノールの例としては、例えば、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、３，３′−ジフルオロ−４，４′−ジヒドロキシビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−２，２′−ジメチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジシクロヘキシルビフェニル等の４，４′−ジヒドロキシビフェニル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）イソブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−１−フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）ブタン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラフルオロビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラクロロビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラブロモビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１−フェニル−１，１−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エーテル等のビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド等のビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン等のビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等のケトン類などが挙げられる。
【００３７】
なかでも、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン等が好ましい。
【００３８】
ポリカーボネート樹脂の主鎖の各末端に反応しうる炭素・炭素二重結合を１又は２個有する架橋性ポリカーボネート樹脂としては、例えば、上記の分子の主鎖部分に反応しうる炭素・炭素結合を有する二価フェノール及び反応しうる炭素・炭素二重結合をもたない二価フェノールから選ばれる少なくとも１種の二価フェノールと、末端停止剤として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、５−ヘキセン酸、９−デセン酸などの不飽和カルボン酸、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド、ソルビン酸クロライド、アリルアルコールクロロホーメート、イソプロペニルフェノールクロロホーメートなどの酸クロライド又はクロロホーメート、オイゲノール、イソプロペニルフェノール、ヒドロキシスチレン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、ヒドロキシ安息香酸アリルエステル又はヒドロキシ−メチル−安息香酸アリルエステルなどの不飽和基を有するフェノール等を用いて得られるポリカーボネート樹脂などが挙げられる。これらの不飽和基を有する末端停止剤は、不飽和基をもたない末端停止剤と併用してもよく、上記の各種二価フェノール１モルに対して、通常１〜２５モル％用いられる。
【００３９】
なお、二価フェノールをモノマー原料とする上記各種の反応しうる炭素・炭素二重結合を有する架橋性ポリカーボネート樹脂は、常法に従い、上記各種二価フェノールと炭酸エステル形成性化合物とを反応させることにより合成することができる。合成方式としては、例えば、炭酸エステル形成性化合物としてホスゲン等を用い、適当な酸結合剤の存在下に二価フェノールと重縮合させる方法が挙げられる。また、炭酸エステル形成性化合物としてビスアリールカーボネートを用い、エステル交換反応を行う方式もある。これらの反応は、必要に応じ、末端停止剤及び／又は分岐剤の存在下で行われる。
【００４０】
上記の反応しうる炭素・炭素二重結合を有する末端停止剤以外に本発明において用いることのできる末端停止剤としては、一価のカルボン酸及びその誘導体、一価のフェノールを用いることができる。例えば、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−（パーフロオロノニルフェニル）フェノール、ｐ−（パーフルオロキシルフェニル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−パーフルオロブチルフェノール、１−（ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカン、ｐ−（２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロトリデシルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）フェノール、３，５−ビス（パーフルオロヘキシルオキシカルボニル）フェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチルオキシ）フェノール、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ−パーフルオロノナン酸等が好適に用いられる。
【００４１】
末端停止剤の総量の好ましい範囲は、共重合組成比として１〜３０モル％、より好ましくは１〜１０モル％である。３０モル％を超えると表面高度不足のため感光層が摩耗しやすくなり、耐刷寿命が短くなり、１モル％未満では溶液粘度が上昇し、液塗工法による感光体の製造が困難になることがある。
【００４２】
分岐剤としては、３価以上のフェノール又はカルボン酸を用いることができる。分岐剤の例としては、フロログリシン、ピロガロール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、２，４−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル）プロパン、２，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル｝フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラキス（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタン、１，４−ビス（４′、４″−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール、５−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサチン、５−ブロモイサチン等が挙げられる。
【００４３】
この中で好ましく用いられるのは、フロログリシン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等である。
【００４４】
分岐剤の量の好ましい範囲は、共重合組成比として３０モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。３０モル％を超えると、溶液粘度が上昇し、液塗工法による感光体の製造が困難になることがある。
【００４５】
炭酸エステル形成性化合物として前記ホスゲンをはじめとする各種のジハロゲン化カルボニル、クロロホルメート等のハロホルメート類、炭酸エステル化合物などを用い、酸結合剤の存在下に重縮合を行う反応は、通常、溶媒中で行われる。ホスゲン等のガス状の炭酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。
【００４６】
炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。
【００４７】
前記酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基或いはこれらの混合物などが用いられる。
【００４８】
酸結合剤の使用割合も、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜定めればよい。具体的には、使用する二価フェノールのモル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより過剰量、好ましくは２〜１０当量の酸結合剤を用いることが好ましい。
【００４９】
前記溶媒としては、公知のポリカーボネート樹脂の製造に使用されるものなど各種の溶媒を１種単独で或いは混合溶媒として使用すればよい。代表的な例としては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼンをはじめとするハロゲン化炭化水素溶媒などが挙げられる。互いに混ざり合わない２種の溶媒を用いて界面重縮合反応を行ってもよい。
【００５０】
また、重縮合反応を促進するために、トリエチルアミン等の第三級アミン又は第四級アンモニウム塩などの触媒を添加して反応を行うことが望ましい。また、所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。反応は、通常、０〜１５０℃、好ましくは５〜４０℃の範囲の温度で行われる。反応圧力は、減圧、常圧、加圧のいずれでも可能であるが、通常は、常圧若しくは反応系の自圧程度で好適に行い得る。反応時間は、反応温度等によって左右されるが、通常０．５分間〜１０時間、好ましくは１分間〜２時間程度である。
【００５１】
得られる架橋性ポリカーボネート樹脂の還元粘度を前記の範囲にするには、例えば、前記反応条件の選択、前記末端停止剤や分岐剤の使用量の調節など、各種の方法によってなすことができる。また、場合により、得られたポリカーボネート樹脂に適宜物理的処理（混合、分画など）及び／又は化学的処理（ポリマー反応、部分分解処理など）を施して、所定の還元粘度のポリカーボネート樹脂として取得することもできる。
【００５２】
本発明の電子写真感光体は、感光層がバインダー樹脂として上記の架橋性ポリカーボネート樹脂の架橋体である架橋ポリカーボネート樹脂少なくとも１種を含有するものである。
【００５３】
本発明の電子写真感光体はこのような感光層が導電性基体上に形成されたものである限り、その構造に特に制限はなく、単層型、積層型等の公知の種々の形式の電子写真感光体はもとより、どのようなものとしてもよい。通常は、感光層が少なくとも１層の電荷発生層と少なくとも１層の電荷輸送層を有する積層型電子写真感光体が好ましく、その電荷輸送層中に上記架橋ポリカーボネート樹脂がバインダー樹脂として用いられていることが好ましい。
【００５４】
本発明の電子写真感光体において、バインダー樹脂は、上記の架橋ポリカーボネート樹脂１種のみ又は２種以上を組み合わせたものであってもよいし、また、所望に応じて本発明の目的達成を阻害しない範囲で、他のポリカーボネート樹脂等の樹脂成分を含有させてもよい。
【００５５】
本発明の電子写真感光体に用いられる導電性基体の材料としては、公知のものなど各種のものを使用することができ、具体的にはアルミニウム、ニッケル、クロム、パラジウム、チタン、金、銀、銅、亜鉛、ステンレス、モリブデン、インジウム、白金、真鍮、酸化鉛、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ若しくはグラファイトの板、ドラム及びシート、並びに蒸着、スパッタリング、塗布等によりコーティングするなどして導電処理したガラス、布、紙若しくはプラスチックのフィルム、シート及びシームレスベルト、アルミニウム等の金属箔を積層したプラスチックフィルム、シート及びシームレスベルト、並びに金属板のフィルム状シート及びシームレスベルト、並びに電極酸化などにより金属酸化処理した金属ドラムなどを使用することができる。
【００５６】
積層型電子写真感光体の電荷発生層は少なくとも電荷発生物質を含むものであり、この電荷発生層はその下地となる基体上に真空蒸着、スパッタ法、ＣＶＤ法等により電荷発生物質の層を形成せしめるか、又はその下地となる層上に電荷発生物質をバインダー樹脂を用いて結着してなる層を形成せしめることによって得ることができる。バインダー樹脂を用いる電荷発生層の形成方法としては公知の方法等、各種の方法を使用することができるが、通常、例えば、電荷発生物質をバインダー樹脂と共に適当な溶媒により分散若しくは溶解した塗工液を、所定の下地となる層上に塗布し、乾燥せしめる方法が好適に用いられる。
【００５７】
前記電荷発生物質としては、公知のものなど各種のものを使用することができ、具体的には、非晶質セレン、三方晶セレン等のセレン単体、テルル単体、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金等のセレンの合金、Ａｓ２Ｓｅ３等のセレン化合物若しくはセレン含有組成物、酸化亜鉛、硫化カドミウム、硫化アンチモン、硫化亜鉛、ＣｄＳ−Ｓｅ等の合金、第１２族及び第１６族元素からなる無機材料、酸化チタン等の酸化物系半導体、アモルファスシリコンなどのシリコン系材料等の各種の無機材料、τ型無金属フタロシアニン、χ型無金属フタロシアニン等の無金属フタロシアニン顔料、α型銅フタロシアニン、β型銅フタロシアニン、γ型銅フタロシアニン、ε型銅フタロシアニン、Ｘ型銅フタロシアニン、Ａ型チタニルフタロシアニン、Ｂ型チタニルフタロシアニン、Ｃ型チタニルフタロシアニン、Ｄ型チタニルフタロシアニン、Ｅ型チタニルフタロシアニン、Ｆ型チタニルフタロシアニン、Ｈ型チタニルフタロシアニン、Ｇ型チタニルフタロシアニン、Ｋ型チタニルフタロシアニン、Ｌ型チタニルフタロシアニン、Ｍ型チタニルフタロシアニン、Ｎ型チタニルフタロシアニン、Ｙ型チタニルフタロシアニン、オキソチタニウムフタロシアニン、Ｘ線回折図におけるブラック角２θが２７．３±０．２度に強い回折ピークを示すチタニルフタロシアニンなどの金属フタロシアニン顔料、シアニン染料、アントラセン顔料、ビスアゾ顔料、ピレン顔料、多環キノン顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ぺリレン顔料、ピリリウム染料、チアピリリウム染料、ポリビニルカルバゾール、スクェアリウム顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料、アゾ顔料、チオインジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾール顔料、キノリン顔料、レーキ顔料、オキサジン顔料、ジオキサジン顔料、トリフェニルメタン顔料、アズレニウム染料、スクウェアリウム染料、トリアリールメタン染料、キサンチン染料、チアジン染料などが挙げられる。
【００５８】
例えば、下記一般式で表されるような化合物が好適に用いられる。
【００５９】
【化１９】
0003618430.tif 000013
［式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は各々独立にピロール環上の２個の炭素原子と共に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環若しくは複素環を形成することができる原子団を表し、Ｍは２個の水素原子又は配位子を有していてもよい金属原子若しくは金属化合物を表す。］
【００６０】
【化２０】
0003618430.tif 000014
［式中、Ａｒ６は芳香族系炭化水素環又は複素環を含んでいてもよい共役系を有するｔ価の残基を表し、ｔは１以上の正数であり、Ｃｐは芳香族系水酸基を有するカップラー残基を表し、ｔが２以上の場合は、各々のＣｐは同一であっても異なっていてもよい。］
【００６１】
【化２１】
0003618430.tif 000015
［式中、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原子を表し、ＲＰ及びＲＱは炭素数１〜１２のアルキル基若しくはアリール基を表し、Ｘ２若しくはＸ３とＲＰ及びＸ４若しくはＸ５とＲＱとで置換基を有していてもよい複素環を形成していてもよい。］
フルオレン系ジスアゾ顔料としては、以下のような例がある。
【００６２】
【化２２】
0003618430.tif 000016
【００６３】
【化２３】
0003618430.tif 000017
【００６４】
【化２４】
0003618430.tif 000018
ペリレン系顔料としては、以下のような例がある。
【００６５】
【化２５】
0003618430.tif 000019
【００６６】
【化２６】
0003618430.tif 000020
多環キノン顔料としては、以下のような例がある。
【００６７】
【化２７】
0003618430.tif 000021
アントアントロン顔料としては、以下のような例がある。
【００６８】
【化２８】
0003618430.tif 000022
ジベンズピレンキノン顔料としては、以下のような例がある。
【００６９】
【化２９】
0003618430.tif 000023
ピラントロン顔料としては、以下のような例がある。
【００７０】
【化３０】
0003618430.tif 000024
これらの顔料を単独または２種以上を混合して用いることもできる。
【００７１】
電荷発生層の厚さは、０．０１〜２．０μｍが好ましく、０．１〜０．８μｍがより好ましい。０．０１μｍ未満であると、電荷発生層を均一に形成することが困難であり、２．０μｍを超えると、電子写真特性が低下する傾向がある。
【００７２】
前記電荷発生層に用いられるバインダー樹脂としては、特に制限はなく、公知のものなど各種のものを使用できる。具体的には、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ボリカーボネート、ポリウレタン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリケトン、ポリアクリルアミド、ブチラール樹脂、ポリエステル、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、メタクリル樹脂、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール、ポリスルホン、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、ニトロセルロース、カルボキシ−メチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリマーラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ビニルトルエン−スチレン共重合体、大豆油変性アルキッド樹脂、ニトロ化ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリイソプレン、ポリチオカーボネート、ポリアリレート、ポリハロアリレート、ポリアリルエーテル、ポリビニルアクリレート、メラミン樹脂、ポリエーテル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート等の熱硬化性樹脂を使用することができる。
【００７３】
上記電荷発生層におけるバインダー樹脂として上記の架橋ポリカーボネート樹脂を使用することもできる。
【００７４】
次に、電荷輸送層は、下地となる層（例えば電荷発生層）上に、電荷輸送物質をバインダー樹脂で結着してなる層を形成することによって得ることができる。
【００７５】
この電荷輸送層の形成方法としては、公知の方法等の各種の方式を使用することができるが、通常、上記電荷輸送物質を上記架橋前の架橋性ポリカーボネート樹脂及び、必要に応じ、架橋反応に必要な熱重合開始剤、光開始剤又は硬化剤等と共に適当な溶媒に分散若しくは溶解した塗工液を、所定の下地となる層上に塗布し、乾燥及び架橋性ポリカーボネート樹脂を架橋させる方式などが使用される。電荷輸送層形成に用いられる電荷輸送物質と架橋性ポリカーボネート樹脂との配合割合は、好ましくは重量で２０：８０〜８０：２０、さらに好ましくは３０：７０〜７０：３０である。
【００７６】
この電荷輸送層において、上記架橋性ポリカーボネート樹脂は１種単独で用いることもできるし、また、２種以上を混合して用いることもできる。また、本発明の目的達成を阻害しない範囲で、前記電荷発生層に用いられるバインダー樹脂として挙げたような他の樹脂を上記架橋性ポリカーボネート樹脂と併用することもできる。
【００７７】
電荷輸送物質としては、公知のものなど各種のものを使用することができる。例えば、カルバゾール化合物、インドール化合物、イミダゾール化合物、オキサゾール化合物、ピラゾール化合物、オキサジアゾール化合物、ピラゾリン化合物、チアジアゾール化合物、アニリン化合物、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン化合物、脂肪族アミン化合物、スチルべン化合物、フルオレノン化合物、キノン化合物、キノジメタン化合物、チアゾール化合物、トリアゾール化合物、イミダゾロン化合物、イミダゾリジン化合物、ビスイミダゾリジン化合物、オキサゾロン化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンズイミダゾール化合物、キナゾリン化合物、ベンゾフラン化合物、アクリジン化合物、フェナジン化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール樹脂、あるいはこれらを主鎖、側鎖に有する重合体が用いられ、好ましくは下記一般式で表されるような化合物が用いられる。
【００７８】
【化３１】
0003618430.tif 000025
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３は各々独立に、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ１とＡｒ２、Ａｒ２とＡｒ３及びＡｒ３とＡｒ１で環を形成していてもよい。］
【００７９】
【化３２】
0003618430.tif 000026
［式中、ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ及びＲＤは各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは各々独立に、０〜５の整数である。］
【００８０】
【化３３】
0003618430.tif 000027
［式中、Ａｒ１及びＡｒ２は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ１とＡｒ２は環を形成してもよい。ＲＡはシアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ＲＥはエチレン基又はエテニレン基を表し、Ｅは０〜４の整数である。］
【００８１】
【化３４】
0003618430.tif 000028
［式中、Ａｒ１及びＡｒ２は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ１とＡｒ２は環を形成してもよい。ＲＡはシアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ＲＦ及びＲＧは各々独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はハロゲン原子を表し、Ｅは０〜４の整数である。］
【００８２】
【化３５】
0003618430.tif 000029
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ６とＡｒ７は各々独立に、炭素数１〜６の置換若しくは無置換のアルキレン基或は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール化合物、多環式炭化水素、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素、複素環化合物、多環系複素環化合物又は縮合多環系複素環化合物の２価残基を表し、Ａｒ１とＡｒ２及びＡｒ３とＡｒ４は環を形成してもよい。］
【００８３】
【化３６】
0003618430.tif 000030
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ１とＡｒ２及びＡｒ３とＡｒ４は環を形成してもよい。ＲＨ及びＲＩは各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ｅ及びＦは各々独立に０〜４の整数である。］
【００８４】
【化３７】
0003618430.tif 000031
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ１とＡｒ２及びＡｒ３とＡｒ４は環を形成してもよい。ＲＡ、ＲＢ及びＲＣは各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ｅ、Ｆ及びＧは各々独立に０〜４の整数である。Ｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−Ｔｅ−、−ＣＲＪＲＫ−、−ＳｉＲＪＲＫ−、−ＮＲＪ−又は−ＰＲＪ−（式中、ＲＪ及びＲＫは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表す。）を表す。］
【００８５】
【化３８】
0003618430.tif 000032
［式中、Ａｒ１及びＡｒ２は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ１とＡｒ２は環を形成してもよい。ＲＡはシアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａは０〜５の整数である。］
【００８６】
【化３９】
0003618430.tif 000033
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ＲＡ及びＲＢは各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ１とＡｒ２及びＡｒ３とＡｒ４は環を形成してもよい。Ｆ及びＥは各々独立に０〜４の整数である。］
【００８７】
【化４０】
0003618430.tif 000034
［式中、Ａｒ１は水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ＲＡ、ＲＢ及びＲＣは各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ｎは０又は１、Ａ、Ｂ及びＣは各々独立に０〜５の整数である。］
【００８８】
【化４１】
0003618430.tif 000035
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ＲＡ及びＲＣは各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ＲＢ′は水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ｎは０又は１、Ｅは０〜４の整数、Ｈは０〜３の整数である。］
【００８９】
【化４２】
0003618430.tif 000036
［式中、Ａｒ１及びＡｒ２は各々独立に、水素原子、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ１とＡｒ２は環を形成してもよい。］
【００９０】
【化４３】
0003618430.tif 000037
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ１とＡｒ２は環を形成してもよい。］
【００９１】
【化４４】
0003618430.tif 000038
［式中、ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤ、ＲＨ及びＲＩは各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｉ及びＪは各々独立に０〜５の整数である。］
【００９２】
【化４５】
0003618430.tif 000039
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ６は炭素数１〜６の置換若しくは無置換のアルキレン基或は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール化合物、多環式炭化水素、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素、複素環化合物、多環系複素環化合物又は縮合多環系複素環化合物の２価残基を表し、Ａｒ１とＡｒ２及びＡｒ３とＡｒ４は環を形成してもよく、ｎは０又は１である。］
【００９３】
【化４６】
0003618430.tif 000040
［式中、ＲＬ、ＲＭ、ＲＮ及びＲＯは各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表す。］
具体的には次に示すような化合物が用いられる。
【００９４】
【化４７】
0003618430.tif 000041
【００９５】
【化４８】
0003618430.tif 000042
【００９６】
【化４９】
0003618430.tif 000043
【００９７】
【化５０】
0003618430.tif 000044
【００９８】
【化５１】
0003618430.tif 000045
【００９９】
【化５２】
0003618430.tif 000046
【０１００】
【化５３】
0003618430.tif 000047
【０１０１】
【化５４】
0003618430.tif 000048
【０１０２】
【化５５】
0003618430.tif 000049
【０１０３】
【化５６】
0003618430.tif 000050
【０１０４】
【化５７】
0003618430.tif 000051
【０１０５】
【化５８】
0003618430.tif 000052
【０１０６】
【化５９】
0003618430.tif 000053
【０１０７】
【化６０】
0003618430.tif 000054
【０１０８】
【化６１】
0003618430.tif 000055
【０１０９】
【化６２】
0003618430.tif 000056
【０１１０】
【化６３】
0003618430.tif 000057
【０１１１】
【化６４】
0003618430.tif 000058
【０１１２】
【化６５】
0003618430.tif 000059
【０１１３】
【化６６】
0003618430.tif 000060
【０１１４】
【化６７】
0003618430.tif 000061
【０１１５】
【化６８】
0003618430.tif 000062
【０１１６】
【化６９】
0003618430.tif 000063
【０１１７】
【化７０】
0003618430.tif 000064
【０１１８】
【化７１】
0003618430.tif 000065
【０１１９】
【化７２】
0003618430.tif 000066
【０１２０】
【化７３】
0003618430.tif 000067
【０１２１】
【化７４】
0003618430.tif 000068
【０１２２】
【化７５】
0003618430.tif 000069
【０１２３】
【化７６】
0003618430.tif 000070
【０１２４】
【化７７】
0003618430.tif 000071
【０１２５】
【化７８】
0003618430.tif 000072
【０１２６】
【化７９】
0003618430.tif 000073
【０１２７】
【化８０】
0003618430.tif 000074
【０１２８】
【化８１】
0003618430.tif 000075
【０１２９】
【化８２】
0003618430.tif 000076
【０１３０】
【化８３】
0003618430.tif 000077
【０１３１】
【化８４】
0003618430.tif 000078
【０１３２】
【化８５】
0003618430.tif 000079
【０１３３】
【化８６】
0003618430.tif 000080
【０１３４】
【化８７】
0003618430.tif 000081
【０１３５】
【化８８】
0003618430.tif 000082
【０１３６】
【化８９】
0003618430.tif 000083
【０１３７】
【化９０】
0003618430.tif 000084
【０１３８】
【化９１】
0003618430.tif 000085
【０１３９】
【化９２】
0003618430.tif 000086
上記電荷輸送物質は単独で又は２種以上を混合して用いることができる。電荷輸送層の厚さは５〜１００μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。５μｍ未満であると、初期電位が低くなり、１００μｍを超えると、電子写真特性が低下する傾向がある。
【０１４０】
導電性基体と感光層との間に通常使用されるような公知の下引き層を設けることができる。下引き層としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、ジルコニア、チタン酸、ジルコン酸、ランタン鉛、チタンブラック、シリカ、チタン酸鉛、チタン酸バリウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化珪素等の微粒子、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、カゼイン、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース、ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂等の成分を使用することができる。これらの微粒子や樹脂を単独で又は２種以上混合して使用することができる。特に微粒子を用いると、微粒子に樹脂が吸着され、平滑な皮膜を得ることができるため、微粒子と樹脂を併用することが望ましい。また、下引き層には前記バインダー樹脂を用いることができる。また、上記の架橋ポリカーボネート樹脂も用いることもできる。
【０１４１】
下引き層の厚さは、通常０．０１〜１０．０μｍ、好ましくは０．０１〜１．０μｍである。この厚さが０．０１μｍ未満であると、下引き層を均一に形成することが困難になり、１０．０μｍを超えると、電子写真特性が低下することがある。
【０１４２】
また、導電性基体と感光層との間に通常使用されているような公知のブロッキング層を設けることができる。ブロッキング層には前記バインダー樹脂を用いることができる。ブロッキング層の厚さは、通常０．０１〜２０．０μｍ、好ましくは、０．１〜１０．０μｍである。この厚さが０．０１μｍ未満であると、ブロッキング層を均一に形成することが困難になり、２０．０μｍを超えると、電子写真特性が低下することがある。
【０１４３】
本発明の電子写真感光体には、感光層の上に保護層を積層してもよい。保護層の膜厚は０．０１〜２０μｍが可能であり、より好ましくは０．１〜１０μｍである。保護層には前記バインダー樹脂を用いることができる。保護層には、前記の電荷発生物質、電荷輸送物質、添加剤、金属及びその酸化物、窒化物、塩、合金、カーボンなどの導電材料を含有してもよい。
【０１４４】
更に、本発明の電子写真感光体には、その性能を向上させるために電荷発生層、電荷輸送層に結合剤、可塑剤、硬化触媒、流動付与剤、ピンホール制御剤、電子写真感度を改良するための分光感度増感剤（増感染料）、分光感度増感剤とは別に、繰り返し使用に対しての残留電位の増加、帯電電位の低下、感度の低下を防止する目的の種々の化学物質、酸化防止剤、界面活性剤、カール防止剤、レベリング剤等などの添加剤を添加することができる。
【０１４５】
結合剤の具体的な例としては、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリイソプレン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリクロロプレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ホルマール樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、ポリエステルカーボネート樹脂等が挙げられる。また、熱及び／又は光硬化性樹脂も使用できる。いずれにしても、電気絶縁性で通常の状態で皮膜を形成しうる樹脂であれば、特に制限はない。
【０１４６】
結合剤は電荷輸送物質に対して、５〜２００重量％添加することが好ましく、１０〜１００重量％がより好ましい。５重量％未満では感光層の皮膜が不均一となりやすく、画質が劣る傾向がある。２０重量％を超えると、感度が低下し、残留電位が高くなる傾向がある。
【０１４７】
可塑剤の具体的な例としては、ビフェニル、塩化ビフェニル、ｏ−ターフェニル、ハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリン、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジエチレングリコールフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジイソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケート、ラウリル酸ブチル、メチルフタリールエチルグリコレート、ジメチルグリコールフタレート、メチルナフタレン、ベンゾフェノン、ポリプロピレン、ポリスチレン、各種フルオロ炭化水素等が挙げられる。
【０１４８】
硬化触媒の具体的な例としては、メタンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸等が挙げられる。
【０１４９】
流動付与剤としては、モダフロー、アクロナール４Ｆ等が挙げられる。
【０１５０】
ピンホール制御剤としては、ベンゾイン、ジメチルフタレート等が挙げられる。
【０１５１】
可塑剤、硬化触媒、流動付与剤、ピンホール制御剤は、前記電荷輸送物質に対して、５重量％以下で用いることが好ましい。
【０１５２】
増感染料の具体的な例としては、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルー、ビクトリアブルー等で代表されるトリフェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジ、フラペオシン等に代表されるアクリジン染料、メチレンブルー、メチレングリーン等に代表されるチアジン染料、カプリブルー、メルドラブルー等に代表されるオキサジン染料、その他シアニン染料、メロシアニン染料、スチリル染料、ピリリュウム塩染料、チオピリリュウム塩染料等が挙げられる。
【０１５３】
感光層には感度の向上、残留電位〜反復使用時の疲労低減等を目的として、電子受容性物質を加えることができる。
【０１５４】
電子受容性物質としては、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，３，５−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾキノン、２，３−ジクロロベンゾキノン、ジクロロジシアノパラベンゾキノン、ナフトキノン、ジフェノキノン、トロポキノン、アントラキノン、１−クロロアントラキノン、ジニトロトロアントラキノン、４−ニトロベンゾフェノン、４，４−ニトロベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）アクリル酸エチル、９−アントラセニルメチルマロンジニトリル、１−シアノ−（ｐ−ニトロフェニル）−２−（ｐ−クロロフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフルオレノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマロノニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデン−［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸など、電子親和力が大きい化合物がある。
【０１５５】
この電子受容性物質は、電荷輸送層、電荷発生層のいずれに加えてもよく、電荷輸送物質又は電荷発生物質に対して通常０．０１〜２００重量％、より好ましくは０．１〜５０重量％配合される。
【０１５６】
また、表面性の改良のために、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン六フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂及びそれらの共重合体、フッ素系グラフトポリマーを用いてもよい。
【０１５７】
これらの表面改質剤は前記バインダー樹脂に対して０．１〜６０重量％、より好ましくは５〜４０重量％配合される。０．１重量％より少ないと耐摩耗性、表面耐久性、表面エネルギー低下等の表面改質が十分でなく、６０重量％より多いと電子写真特性が悪くなることがある。
【０１５８】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、芳香族アミン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、スルフィド系酸化防止剤、有機リン酸系酸化防止剤などが挙げられる。
【０１５９】
これらの酸化防止剤は電荷輸送物質に対して通常０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜２重量％配合される。
【０１６０】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、以下の例がある。
【０１６１】
【化９３】
0003618430.tif 000087
【０１６２】
【化９４】
0003618430.tif 000088
【０１６３】
【化９５】
0003618430.tif 000089
芳香族アミン系酸化防止剤としては以下のような例がある。
【０１６４】
【化９６】
0003618430.tif 000090
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、以下のような例がある。
【０１６５】
【化９７】
0003618430.tif 000091
スルフィド系酸化防止剤としては以下のような例がある。
【０１６６】
【化９８】
0003618430.tif 000092
有機リン酸系酸化防止剤としては以下のような例がある。
【０１６７】
【化９９】
0003618430.tif 000093
ヒンダードフェノール構造単位とヒンダードアミン構造単位を分子内に有する酸化防止剤としては以下のような例がある。
【０１６８】
【化１００】
0003618430.tif 000094
これら添加剤は１種単独で用いてもよいし、あるいは、２種類以上を混合するなどして併用してもよい。これらの添加剤は保護層、下引き層、ブロッキング層に添加してもよい。
【０１６９】
前記電荷発生層、電荷輸送層の形成の際に使用する前記溶媒の具体例としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール、酢酸エチル、エチルセロソルブ等のエステル、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド等を挙げることができる。
【０１７０】
これらの溶媒は、１種単独で使用してもよく、或いは、２種以上を混合溶媒として用いてもよい。
【０１７１】
電荷輸送層を形成する方法としては、前記電荷輸送物質、添加剤、バインダー樹脂材料（主鎖及び／又は末端に反応しうる炭素・炭素二重結合を有する上記架橋性ポリカーボネート樹脂）、及び必要に応じ熱重合開始剤、光開始剤などを溶剤に分散、又は溶解した溶液を所定の下地となる基体、層上に浸漬塗工法、静電塗工法、粉体塗工法、スプレー塗工法、ロール塗工法、アプリケーター塗工法、スプレーコーター塗工法、バーコーター塗工法、ロールコーター塗工法、ディップコーター塗工法、ドクターブレード塗工法、ワイヤーバー塗工法、ナイフコーター塗工法、アトライター塗工法、スピナー塗工法、ビード塗工法、ブレード塗工法、カーテン塗工法などの塗工法を用いて塗工し、乾燥及び架橋性ポリカーボネート樹脂の架橋反応を行って形成することができる。
【０１７２】
その分散又は溶解法としては、ボールミル、超音波、ペイントシェーカー、レッドデビル、サンドミル、ミキサー、アトライターなどを用いることができる。
【０１７３】
架橋反応は減圧から加圧の如何なる圧力下でも行い得るが、好ましくは減圧又は常圧下で行われる。
【０１７４】
塗工液塗布後の架橋性ポリカーボネート樹脂の架橋反応は、通常のラジカル重合、例えば加熱、或は、紫外線、赤外線、電子線、又はマイクロ波等の照射により行うことができる。
【０１７５】
加熱による架橋反応（熱重合）に用いられる熱重合開始剤としては、例えば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾ−ジ−（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキシド等のパーオキシド、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩などが挙げられる。また、上記パーオキシドとナフテン酸コバルト或は芳香族アミンなどのレドックス開始剤も使用可能である。
【０１７６】
紫外線照射による架橋反応に使用される光開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾイン及びその誘導体の他、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−クロロアントラセン、２−メチルアントラキノン、チオキサントン、ジフェニルジサルファイド、ジメチルジチオカーバメート等が挙げられ、紫外線強度は、通常１〜１００ｍＪ／ｃｍ２の値が用いられる。
【０１７７】
電子線などの電離性放射線による架橋反応は、通常、無触媒下で行われ、通常、２〜１０ＭｅＶの強度で照射される。
【０１７８】
これらの架橋反応は、エチレン性二重結合を有する単量体の存在下で行ってもよい。このような単量体を使用する場合、その量は、通常、上記架橋性ポリカーボネート樹脂と単量体の合計に対して１〜５０重量％が好適である。本発明に好適に用いられるエチレン性二重結合を有する単量体としては、例えばジアリルイソフタレート、ジアリルカーボネート、ジアリルエーテル、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリルアミドなどが挙げられる。
【０１７９】
上記各種開始剤の使用量は、一般には、架橋性ポリカーボネート樹脂の量、又はこの架橋性ポリカーボネート樹脂及びエチレン性二重結合を有する単量体の合計量に対して、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。０．０１重量％未満では、架橋反応は進行するものの、長時間を必要とするため好ましくない。
【０１８０】
上記の熱重合による架橋反応は、通常、５０〜１６０℃、好ましくは６０〜１４０℃で行われ、紫外線等の照射による架橋反応は、通常０〜５０℃、好ましくは２０〜４０℃で行われる。
【０１８１】
上記架橋性ポリカーボネート樹脂の架橋反応の反応時間は、架橋方法、使用するエチレン性二重結合を有する単量体の種類、単量体濃度、開始剤の種類などにより異なるため、一概に規定できないが、通常０．１〜５０時間、好ましくは０．１〜２５時間である。５０時間を超える反応時間の選定は、経済的ではない。
【０１８２】
単層型電子写真感光体の感光層の形成は、前記電荷発生物質、電荷輸送物質、添加剤、バインダー樹脂材料、及び必要に応じ熱重合開始剤、光開始剤などを溶剤に分散、又は溶解した溶液を所定の下地となる基体上に塗布し、乾燥及び架橋性樹脂を架橋させることによって行われる。塗布方法、架橋方法、添加剤等は上記と同様である。また、上記と同様に保護層、下引き層、ブロッキング層を設けてもよい。
【０１８３】
単層型感光体の膜厚は通常５〜１００μｍが好ましく、８〜５０μｍがより好ましい。５μｍ未満であると、初期電位が低くなりやすく、１００μｍを超えると電子写真特性が低下する傾向がある。
【０１８４】
単層型電子写真感光体製造に用いられる電荷発生物質：架橋性ポリカーボネート樹脂の重量による割合は、好ましくは１：９９〜３０：７０、更に好ましくは３：９７〜１５：８５である。また、電荷輸送物質：架橋性ポリカーボネート樹脂の重量による割合は、好ましくは１０：９０〜８０：２０、更に好ましくは３０：７０〜７０：３０である。
【０１８５】
また、本発明の目的達成を阻害しない範囲で、他の樹脂を上記架橋性ポリカーボネート樹脂と併用することも可能である。
【０１８６】
なお、本発明の電子写真感光体の感光層の層構成としては、上記架橋性ポリカーボネート樹脂を含む層が感光層の表面層となる構成とすることが好ましい。このようにして得られる本発明の電子写真感光体は高い表面硬度を有し、長期間にわたって優れた耐刷性を維持する感光体であり、複写機（モノクロ、マルチカラー、フルカラー；アナログ、デジタル）、プリンター（レーザー、ＬＥＤ、液晶シャッター）、ＦＡＸ、製版機等の各種の電子写真分野に好適に利用することができる。
【０１８７】
本発明の電子写真感光体を使用するにあたって、帯電器は、コロナ放電（コロトロン、スコトロン）、接触帯電（帯電ロール、帯電ブラシ）などが用いられる。露光は、ハロゲンランプ、蛍光灯、レーザー（半導体、Ｈｅ−Ｎｅ）、ＬＥＤ、感光体内部露光方式で行われる。現像工程はカスケード現像、二成分磁気ブラシ現像、一成分絶縁トナー現像、一成分導電トナー現像などの乾式現像方式や湿式現像方式などが用いられる。転写工程はコロナ転写、ローラ転写、ベルト転写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法が用いられる。定着は、熱ローラ定着、ラジアント・フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着などが用いられる。クリーニング・除電には、ブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナーなどが用いられる。
【０１８８】
【実施例】
以下、本発明の実施例及びその比較例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１８９】
実施例１
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（７４ｇ）を、６重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液（５５０ｍｌ）に溶解した溶液と塩化メチレン（２５０ｍｌ）とを混合して撹拌しながら、冷却下、液中にホスゲンガスを９５０ｍｌ／ｓｅｃの割合で１５分間吹き込んだ。次いで、この反応液を静置して有機層を分離し、重合度が２〜４であり、分子末端がクロロホルメート基であるビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）のポリカーボネートオリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。なお、生成オリゴマーの構造、重合度及び末端基は１Ｈ−ＮＭＲ、ＭＳ、ＧＰＣにより確認した。
【０１９０】
得られたオリゴマーの塩化メチレン溶液（２００ｍｌ）に塩化メチレンを加えて全量を４５０ｍｌとした後、４，４′−ビフェノール（１２．５ｇ）を８重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液（１５０ｍｌ）に溶解した溶液を混合し、これにオイゲノール（２．０ｇ）を加えた。次いでこの混合溶液を激しく撹拌しながら、触媒として７重量％トリエチルアミン水溶液（２ｍｌ）を加え、２８℃において１．５時間撹拌して反応を行った。反応終了後、反応生成物を塩化メチレン（１リットル）で希釈し、次いで純水（１．５リットル）で２回、０．０１Ｎ塩酸（１リットル）で１回、純水（１リットル）で２回洗浄した。更に、有機相をメタノール中に投入し、ポリマーを取り出した。
【０１９１】
ポリマーの還元粘度（塩化メチレンを溶媒として用いて濃度０．５ｇ／ｄｌで３０℃で測定した還元粘度、以下同様）は１．２ｄｌ／ｇであった。このポリマーの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて７．３ｐｐｍ付近の芳香族に基づく吸収、３．７ｐｐｍ付近のオイゲノールのメトキシ基に基づく急吸収、１．７ｐｐｍ付近のビスフェノールＡのメチル基に基づく吸収の積分比からビスフェノールＡ、４，４′−ビフェノール及びオイゲノール構造をモル比で８０対１７対３で有する下記繰り返し単位、末端基及び共重合組成を有するポリカーボネートであることがわかった。
【０１９２】
【化１０１】
0003618430.tif 000095
オキソチタニウムフタロシアニン０．５部（重量部、以下同様）、ブチラール樹脂０．５部及び塩化メチレン１９部をボールミルにて分散し、この分散液をバーコーターを用いて導電性基体としてのアルミニウムを蒸着したペットフィルム上に塗工して乾燥し、電荷発生層（膜厚約０．５μｍ）とした。電荷輸送物質として下記構造式
【０１９３】
【化１０２】
0003618430.tif 000096
の化合物（Ｃ−１）を用い、得られたポリカーボネート１部、（Ｃ−１）１部、ジアリルイソフタレート０．３部、アゾビスイソブチロニトリル０．０５部、塩化メチレン８部の溶液を調製し、塗工液とした。この塗工液をアプリケーターを用いて前記の電荷発生層上に塗布した。１４０℃、１０分間で加熱したところ塩化メチレン不溶成分を含有する架橋型有機電子写真感光体が得られた。
【０１９４】
実施例２
４，４′−ビフェノール及びオイゲノールに変えて下記ビスフェノール化合物（ＢＰ−１）（２１．９ｇ）
【０１９５】
【化１０３】
0003618430.tif 000097
及び４−アリルフェノール（１．６ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして重合を行い、ビスフェノールＡ、ＢＰ−１、及び４−アリルフェノール構造をモル比で８２対１５対３で有する下記繰り返し単位、末端基及び共重合組成を有するポリカーボネートを得た。
【０１９６】
【化１０４】
0003618430.tif 000098
ポリマーの還元粘度は１．０ｄｌ／ｇであった。
【０１９７】
実施例１と同様にして基体上に電荷発生層を形成した後、得られたポリカーボネート１部、（Ｃ−１）１部、ジアリルイソフタレート０．３部、アゾビスイソブチロニトリル０．０５部及び塩化メチレン８部を用いて塗工液を調製し、実施例１のように塗工した。１４０℃、１０分間で加熱したところ塩化メチレン不溶成分を含有する架橋型有機電子写真感光体が得られた。
【０１９８】
実施例３
４，４′−ビフェノール及びオイゲノールに変えて下記構造を有するビスフェノール化合物（ＢＰ−２）（１６．１ｇ）
【０１９９】
【化１０５】
0003618430.tif 000099
を用いた以外は実施例１と同様にして重合を行い、ビスフェノールＡ及びＢＰ−２構造をモル比で８３対１７で有する下記繰り返し単位及び共重合組成を有するポリカーボネートを得た。
【０２００】
【化１０６】
0003618430.tif 000100
ポリマーの還元粘度は１．３ｄｌ／ｇであった。
【０２０１】
実施例１と同様にして基体上に電荷発生層を形成した後、得られたポリカーボネート１部、（Ｃ−１）１部、ジアリルイソフタレート０．５部、アゾビスイソブチロニトリル０．１０部及び塩化メチレン８部を用いて塗工液を調製し、実施例１のように塗工した。１４０℃、１０分間で加熱したところ塩化メチレン不溶成分を含有する架橋型有機電子写真感光体が得られた。
【０２０２】
実施例４
ＢＰ−２に変えてＢＰ−３（２２．４ｇ）
【０２０３】
【化１０７】
0003618430.tif 000101
を用いた以外は実施例３と同様にして重合を行い、ビスフェノールＡ及びＢＰ−３構造をモル比で８５対１５で有する下記繰り返し単位及び共重合組成を有するポリカーボネートを得た。
【０２０４】
【化１０８】
0003618430.tif 000102
ポリマーの還元粘度は１．１ｄｌ／ｇであった。
【０２０５】
実施例１と同様にして基体上に電荷発生層を形成した後、得られたポリカーボネート１部、（Ｃ−１）１部、ジアリルイソフタレート０．５部、アゾビスイソブチロニトリル０．１０部及び塩化メチレン８部を用いて塗工液を調製し、実施例１のように塗工した。１４０℃、１０分間で加熱したところ塩化メチレン不溶成分を含有する架橋型有機電子写真感光体が得られた。
【０２０６】
実施例５
オイゲノールの代わりにメタクリル酸クロライド（１．３ｇ）、４，４′−ビフェノールの代わりにＢＰ−２（１６．１ｇ）を用いた以外は実施例１と同様に重合を行い、ビスフェノールＡ、ＢＰ−２構造及び末端メタクリロイル基をモル比で７８対１９対３で有する下記繰り返し単位、末端基及び共重合組成を有するポリカーボネートを得た。
【０２０７】
【化１０９】
0003618430.tif 000103
ポリマーの還元粘度は０．９ｄｌ／ｇであった。
【０２０８】
実施例１と同様にして基体上に電荷発生層を形成した後、得られたポリカーボネート１部、（Ｃ−１）１部、ジアリルイソフタレート０．５部、アゾビスイソブチロニトリル０．１０部及び塩化メチレン８部を用いて塗工液を調製し、実施例１のように塗工した。１４０℃、１０分間で加熱したところ塩化メチレン不溶成分を含有する架橋型有機電子写真感光体が得られた。
【０２０９】
実施例６
オイゲノールの代わりにＮ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド（２．３ｇ）、４，４′−ビフェノールの代わりにＢＰ−２（１６．１ｇ）を用いた以外は実施例１と同様に重合を行い、ビスフェノールＡ、ＢＰ−２及び末端マレイミド構造をモル比で７７対１９対４で有する下記繰り返し単位、末端基及び共重合組成を有するポリカーボネートを得た。
【０２１０】
【化１１０】
0003618430.tif 000104
ポリマーの還元粘度は１．１ｄｌ／ｇであった。
【０２１１】
実施例１と同様にして基体上に電荷発生層を形成した後、得られたポリカーボネート１部、（Ｃ−１）１部、ジアリルイソフタレート０．５部、アゾビスイソブチロニトリル０．１０部及び塩化メチレン８部を用いて塗工液を調製し、実施例１のように塗工した。１４０℃、１０分間で加熱したところ塩化メチレン不溶成分を含有する架橋型有機電子写真感光体が得られた。
【０２１２】
比較例１
特開平４−２９１３４８号公報記載の方法に従い、下記の操作で架橋性ポリカーボネートを合成した。
【０２１３】
攪拌機、温度計、ガス導入管及び還流冷却機を備えた三つ口丸底フラスコに、乾燥窒素ガスを流しながら、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液５３．７部、水２３０．８部、３，３′−ジアリルビスフェノールＡ３１．４部、ビスフェノールＺ２７．３部を仕込んで溶解した。この溶液を氷浴で２０℃に冷却し、撹拌しながらホスゲンガス２６．２部を１時間かけて徐々に導入した。その後４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液８．４部を加え、更に反応停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．６１部を加えた後、３０℃で１時間重合反応を続けた。反応終了後、塩化メチレン層を分離して塩酸酸性にした後、水洗を繰り返し、溶存塩類を除去した。その後、塩化メチレンを蒸発して固体を得た。得られた固体は、下記の繰り返し単位及び共重合組成を有するものであった。
【０２１４】
【化１１１】
0003618430.tif 000105
このポリマーの還元粘度は１．５ｄｌ／ｇであった
ポリカーボネートとして上記ポリマーを用いた以外は実施例１と同様にして、塩化メチレン不溶成分を含有する架橋型有機電子写真感光体を作製した。
【０２１５】
耐摩耗性試験
上記実施例及び比較例で形成された電荷輸送層の耐摩耗性をスガ摩耗試験機ＮＵＳ−ＩＳＯ−３型（スガ試験機（株）製）を用いて評価した。試験条件は５００ｇの荷重をかけた摩耗紙（スガ摩耗試験機（株）製研磨紙Ａｌ２Ｏ３、３μｍ）上でサンプルを２０００回往復運動させ、減少量を測定することにより評価した。
【０２１６】
評価結果を表１に示した。
【０２１７】
【表１】
0003618430.tif 000106
【０２１８】
【発明の効果】
本発明の電子写真感光体中のバインダー樹脂は、電荷輸送物質との相溶性が良い上に、溶媒に溶解しても白化又はゲル化を起こさない架橋性ポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂材料として用い、それを架橋させたものであり、高い表面硬度及び耐摩耗性を有する。従って、本発明の電子写真感光体は、耐刷性に優れ、長期間に亘って優れた電子写真特性を維持することができる。