(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つ以上の部分液を混合したハロゲン化銀写真感光材料用処理液を塗布する塗布部を有するハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機において、
前記塗布部は、前記処理液を混合後に前記ハロゲン化銀写真感光材料に供給する手段と、前記ハロゲン化銀写真感光材料を通過させる間隙とを有し、
前記供給する手段は、少なくとも２つ以上の部分液を各々供給する吐出口を有し、その吐出口から前記部分液が前記ハロゲン化銀写真感光材料に供給される間で混合され、
前記間隙の距離は、前記ハロゲン化銀写真感光材料の厚みの１．０５倍から２０倍の範囲であって、前記間隙に前記ハロゲン化銀写真感光材料用処理液を充満させることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項２】
前記塗布部の感光材料進行方向の距離が、ハロゲン化銀写真感光材料の厚みの２倍から５００倍の範囲であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項３】
前記部分液が混合される混合部が実質的に塗布の直前に存在することを特徴とする請求項１または請求項２に記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項４】
前記ハロゲン化銀写真感光材料を直接加熱する加熱手段を有することを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項５】
前記加熱手段が４５℃以上に加熱することを特徴とする請求項４記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項６】
前記塗布部における処理液供給量を、前記ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ２当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに制御する制御手段を有することを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項７】
前記ハロゲン化銀写真感光材料を、前記塗布部で処理する前に、カットするカッティング工程を具備することを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項８】
前記処理液を混合後に前記ハロゲン化銀写真感光材料に供給する手段が、攪拌ローラで構成されることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項９】
前記塗布部と前記ハロゲン化銀写真感光材料の表面とで形成される間隙で少なくとも２つの部分液が混合され、実質的に同時に塗布されることを特徴とする請求項１乃至請求項8のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、簡略化のために単に感光材料または感材ともいう）を処理するハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機（以下、簡略化のために自動現像機、自現機または現像機と呼ぶこともある）に関し、詳しくは迅速処理が可能で処理ムラ、特に感光材料の端部の処理ムラが改良され、また処理液の酸化劣化が改良されて安定した処理性能が得られるハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ハロゲン化銀写真感光材料は、例えばハロゲン化銀写真感光材料をローラ搬送機構で搬送し、現像槽、漂白定着層等の処理槽に貯溜されている十分な量のハロゲン化銀写真感光材料用処理液（以下、簡略化のために単に処理液ともいう）中に、所定時間浸漬させて処理している。このハロゲン化銀写真感光材料の処理によって、処理槽に貯溜された処理液中の有効成分を消費するため、処理液の疲労劣化が生じる。また、例えば現像液がアルカリの場合のように経時によって、空気中の炭酸ガスを吸収し中和反応で、アルカリ度が低下することや、酸素による酸化に起因する経時疲労等によって劣化する。
【０００３】
このため、例えば特開平３−５９６５５号公報に記載されるように、ハロゲン化銀写真感光材料の搬送路に塗布ローラを配置し、この塗布ローラに処理液を供給する供給ローラを設け、この供給ローラと塗布ローラの間に処理液溜りを設け、塗布ローラの回転により処理液をハロゲン化銀写真感光材料を画像形成面に塗布供給するものが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
種々検討の結果、このような処理は処理ムラが発生しやすくなる。特に、塗布部に入ってくる感光材料の先端、もしくは感光材料の後端で、塗布量が多くなったり、少なくなったりして、処理ムラが発生しやすくなる。この現象は、迅速処理でより大きな問題となってくることがわかった。さらに、感光材料のサイド部は発色濃度が十分出ず、問題となることも判明した。
【０００５】
さらに、前記従来技術は、処理タンクに貯留された現像液、または漂白定着液を供給しており、該処理タンクの液組成が変化しやすく、現像、漂白定着等の処理安定性が悪い。また、近年は感光材料をカットしてから搬送し処理する方式が、用いられることが多い。この場合、上記の処理ムラが大きな問題となる。また、供給ローラや搬送部が液成分によって、長時間のうちに汚れが発生し、問題となることがわかった。
【０００６】
このため、例えば、気相を介して２種類の発色現像用の部分液をハロゲン化銀写真感光材料に供給する方法（以下２液現像ともいう）が特開平９−９０５７９号、同９−９０５８０号、同９−９０５８１号などに記載され、この方法では確かに処理の安定性は改善されるが、処理液供給手段が２個独立して配置されており、第１部分液を供給してから第２部分液を供給するため、処理時間が長くなり、しかも２液現像で、処理安定性を改善しているが、２液の混合度合いが場所によって変化し、現像ムラが発生する問題もあることがわかった。
【０００７】
また、２液現像では２液目の塗布時に１液目の成分が２液目の塗布液中に流れ出し、かえって迅速性が損なわれることが新たに判ってきた。また、２液目が塗布されるまで反応が始まらないので、時間ロスにもなる。これを防ぐため、１液目と２液目の塗布間隔を短くすると、現像ムラが激しく発生する問題も新たに判った。また、２度塗布することで、自動現像機の部材の汚れも激しくなる問題も新たに判った。
【０００８】
この発明は、このような実状を考慮してなされたもので、まず第１には感光材料の端部の現像ムラや２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止され、第２には迅速性が改良され、第３には液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がない。第４には処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減でき、第５には自動現像機のコンパクト化が達成されるハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機を提供することを目的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決し、かつ目的を達成するため、この発明は、以下のように構成した。
【００１０】
請求項１記載の発明は、『少なくとも２つ以上の部分液を混合したハロゲン化銀写真感光材料用処理液を塗布する塗布部を有するハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機において、
前記塗布部は、前記処理液を混合後に前記ハロゲン化銀写真感光材料に供給する手段と、前記ハロゲン化銀写真感光材料を通過させる間隙とを有し、
前記供給する手段は、少なくとも２つ以上の部分液を各々供給する吐出口を有し、その吐出口から前記部分液が前記ハロゲン化銀写真感光材料に供給される間で混合され、
前記間隙の距離は、前記ハロゲン化銀写真感光材料の厚みの１．０５倍から２０倍の範囲であって、前記間隙に前記ハロゲン化銀写真感光材料用処理液を充満させることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００１１】
この請求項１記載の発明によれば、少なくとも２つ以上の部分液を各々供給する吐出口から部分液がハロゲン化銀写真感光材料に供給される間で混合され、簡単な構造で混合でき、しかもハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に処理液を均一に塗布供給することができる。
また、ハロゲン化銀写真感光材料を通過させる間隙の距離がハロゲン化銀写真感光材料の厚みの１．０５倍から２０倍の範囲であって、間隙にハロゲン化銀写真感光材料用処理液を充満させてあり、十分な処理液の塗布が可能で、かつ感光材料の端部の現像ムラが防止され、また迅速性が改良され、さらに液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減できる。
【００１２】
請求項２記載の発明は、『前記塗布部の感光材料進行方向の距離が、ハロゲン化銀写真感光材料の厚みの２倍から５００倍の範囲であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００１３】
この請求項２記載の発明によれば、塗布部の感光材料進行方向の距離が、ハロゲン化銀写真感光材料の厚みの２倍から５００倍の範囲であり、十分な処理液の塗布が可能で、かつ感光材料の端部の現像ムラが防止され、また迅速性が改良され、さらに液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減できる。
【００１６】
請求項３記載の発明は、『前記部分液が混合される混合部が実質的に塗布の直前に存在することを特徴とする請求項１または請求項２に記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００１７】
この請求項３記載の発明によれば、部分液をハロゲン銀写真感光材料に供給される前に混合することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
【００１８】
請求項４記載の発明は、『前記ハロゲン化銀写真感光材料を直接加熱する加熱手段を有することを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００１９】
この請求項４記載の発明によれば、ハロゲン化銀写真感光材料を直接に加熱することで効率的に加熱することができ、この加熱されたハロゲン化銀写真感光材料に処理液を供給することで迅速処理が可能である。
【００２０】
請求項５記載の発明は、『前記加熱手段が４５℃以上に加熱することを特徴とする請求項４記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００２１】
この請求項５記載の発明によれば、ハロゲン化銀写真感光材料を４５℃以上に加熱することで、より迅速処理が可能である。
【００２２】
請求項６記載の発明は、『前記塗布部における処理液供給量を、前記ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ２当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに制御する制御手段を有することを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００２３】
この請求項６記載の発明によれば、処理液供給量が設定より小さいと供給不足であり、設定より大きいと無駄になるが、処理液供給量を１ｍ２当たり１０ｍｌ〜１６０ｍに設定することで、適量の処理液を塗布供給することができ、かつ自動現像機のコンパクト化が可能である。
【００２４】
請求項７記載の発明は、『前記ハロゲン化銀写真感光材料を、前記塗布部で処理する前に、カットするカッティング工程を具備することを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００２５】
この請求項７記載の発明によれば、ハロゲン化銀写真感光材料を塗布する工程で処理する前にカットすることで、迅速性処理が可能でかつ環境適性も向上する。
【００２６】
請求項８記載の発明は、『前記処理液を混合後に前記ハロゲン化銀写真感光材料に供給する手段が、攪拌ローラで構成されることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００２７】
この請求項８記載の発明によれば、簡単な構成で２溶液を混合してハロゲン銀写真感光材料に供給され、処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減できる。
【００３０】
請求項９記載の発明は、『前記塗布部と前記ハロゲン化銀写真感光材料の表面とで形成される間隙で少なくとも２つの部分液が混合され、実質的に同時に塗布されることを特徴とする請求項１乃至請求項8のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００３１】
この請求項９記載の発明によれば、塗布部とハロゲン化銀写真感光材料の表面とで形成される間隙で少なくとも２つの部分液が混合され、実質的に同時に塗布することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
【００３２】
以下、この発明の構成について詳述する。
【００３３】
［ハロゲン化銀写真感光材料］
この発明のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機で処理されるハロゲン化銀写真感光材料の例として、塩化銀乳剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料や、ハロゲン化銀モノクロ写真感光材料や、沃臭化銀または臭化銀乳剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料や、ハロゲン化銀モノクロ写真感光材料などが挙げられる。
【００３４】
そして、この発明のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機により処理されるハロゲン化銀写真感光材料としては、ハロゲン化銀組成の９０モル％以上が塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤を含有する乳剤層を少なくとも１層有することが好ましい。さらに、好ましくは９５〜１００モル％、更に好ましくは９８〜１００モル％が塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤であることがこの発明効果の観点から好ましい。
【００３５】
［部分液］
この発明の部分液とは、感光材料に塗布される処理液を構成する液成分のことを指す。すなわち部分液を混合することで感光材料に塗布する処理液ができあがるものである。
【００３６】
部分液は、容器等の収納部に部分液がストックされる。空気酸化や蒸発が進行しないために、密閉された容器が好ましいが、半密閉されていてもよい。具体的な形状は密閉されたカートリッジや、半密閉されたタンクである。ここよりポンプによって所定量の溶液が送り出され、溶液の混合部を経て供結手段部に至るようになっている。
【００３７】
［部分液の混合手段］
この発明の部分液の混合手段は、前記部分液を、感光材料に供給される前に混合する手段である。均―な処理液になるように、混合後の液流路を５ｍｍ以上取ったり、撹拌ローラを設置したり、振動を与えることが好ましい。
【００３８】
具体的には、少なくとも二つの液流路の連結部で一定時間作動する混合機構を設けることが好ましい。混合部は単に液流路の連結と一定時間の混合で構成されることもできる。あるいは少なくとも２つの部分液がそれぞれの液流路から、ペーパーに処理液が塗布される液たまりに導入されることで混合される混合手段も好ましい。別なる混合手段は、―対のローラで構成されることも好ましい。すなわち一対のローラの間に混合すべき溶液を供給して混合するものである。さらに別なる混合手段は、液供給パイプに形成された少なくとも２つ以上の処理液を各々供給する塗布吐出口を有し、その塗布吐出口と感光材料との間で構成されるものである。具体的には、供給出口から流れ出る部分液は、液供給パイプの壁面を伝って流れ出すが、この流れ出す流路で混合される。
【００３９】
この発明において混合手段は部分液を感光材料に供給する前に、設置される。好ましくは直前、さらに好ましくは５秒以内である。
【００４０】
［供給手段］
この発明において、供給手段は、混合された少なくとも２溶液からなる処理液をハロゲン化銀写真感光材料に供給し、例えば吐出ノズル、液だまりやローラにより構成される。具体的には混合された処理液が、吐出ノズル、液だまりやローラに導入される液流路と、均一な液層をロ―ラ上や液だまりとして生成するための液吐出口と、感光材料に供給する吐出ノズルや液だまりやローラにより構成される。したがってこの発明で言う「塗布により処理液を供給する」とはロ−ラと感光材料を接触させるか、吐出ノズルで液を感光材料に吹き付けるか、吐出ノズルで液を感光材料に流し込むか、液だまりを潜らせること等で供給することを指す。
【００４１】
塗布部の間隙距離とは、感光材料に処理液が塗布される塗布部に感光材料が搬迭されたときに、液供給パイプ等と対向ローラや対向面との間隙の厚みのことである。間隙距離は感光材料の１．０５倍から２０倍の範囲であって、より好ましくは１．２倍から１５倍の範囲であり、特に好ましくは１．３倍から１０倍の範囲である。塗布部の感光材料進行方向の距離とは、間隙に充満させた処理液の感光材料進行方向の長さのことである。塗布部の感光材料進行方向の距離は、感光材料の厚みの２倍から５００倍の範囲が好ましく、より好ましくは１０倍から１００倍の範囲である。
【００４２】
塗布ローラの処理液との接触角は５度〜６０度であり、好ましくは１０度〜５５度であり、更に好ましくは２０度〜４０度であり、供給された適量の処理液が塗布ローラ上で均一になる点で好ましい。塗布ローラは、ＳＵＳ等の金属ローラが好ましく、具体的にはステンレススチール（ＳＵＳ３１６Ｌ，ＳＵＳ３１６，ＳＵＳ３０４，ＳＵＳ３０３）、チタン（Ｔｉ）、黄銅（Ｂｓ）等が好ましい。またプラスチックローラや弾性テフロンの場合には、接触角を下げるように活性剤がコーティングされる。また、親水性素材を有する塗布ローラが好ましい。すなわち、６ナイロン、Ｎ−メトキシメチルポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール等をラミネートすることも好ましい。コーティングされる活性剤は疎水性のローラに配向して、親水性の基を表面に向けるものが好ましい。従って、両性の界面活性剤あるいはアルキルアミンエチレンオキサイド化合物等がコーティングされるのが好ましい。
【００４３】
塗布ローラの処理液との接触角は、ローラ表面と同じ材質と形成方法で得られた平板試片を用いて「新実験化学講座１８  界面とコロイド」９７頁（昭和５２年１０月２０日丸善発行）の接触角の測定法で液滴法に基づいて測定する。即ち、鏡面仕上の平滑度をもつ平板試片を図１１（ａ）のような測定する液体の飽和蒸気で満たされた容器中に水平に置き、その上へ注射器を用いて微量の液滴をつくる。液滴の大きさは接触径が約３ｍｍ以下になるようにする（滴体積が０．１ｃｍ3以下であればよいという報告もある）。接触角は一般には測角器のついた読み取り顕微鏡（倍率２０倍程度）ではかれる。図１１（ｂ）はその原理を示したものであり、液は前方からから乳白ガラスを通した光あるいは熱線吸収ガラスを通した平行光で照明する。測定精度は±１度であり、なれれば±０．５度にすることができる。液滴の左右の角度を測り、それが大きく異なる場合はその液滴による測定値は捨てる。液滴をさらに滴量を追加して、あるいは作滴後しばらく放置して測角を行い、角度に変化があるか否かを調べる。また、同一固体表面の異なる数か所で測定を行い、少なくとも１０個以上の値をとり、平均値を求める。測定に使用する水は蒸留水を用いるものとする。
【００４４】
塗布吐出口の形状が、塗布ローラの軸方向に形成されたスリット状であり、処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減でき、しかも簡単な構造で、ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に処理液を均一に塗布供給することができる。
【００４５】
また、塗布吐出口を単一とすることができ、この単一の塗布吐出口により処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減でき、しかも簡単な構造で、ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に処理液を均一に塗布供給することができる。
【００４６】
この塗布吐出口から塗布ローラヘの好ましい処理液供給量は、感光材料１ｍ2当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに設定しており、処理液供給量が設定より小さいと供給不足であり、設定より大きいと無駄になるが、総処理液供給量を１ｍ2当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに設定することで、適量の処理液を塗布供給することができ、かつ自動現像機のコンパクト化が可能であり、より好ましくは１ｍ２当たり１０ｍｌ〜１２０ｍｌに設定し、更に好ましくは１ｍ２当たり２０ｍｌ〜６０ｍｌであり、より適量の処理液を塗布ローラ上に供給することがで好ましい。
【００４７】
また、塗布吐出口の周囲と処理液の少なくとも一つの接触角を５度〜６０度の範囲に制御することが好ましく、処理液との接触角が設定より小さいと、塗布が塗布膜が薄くなり過ぎ、一方設定より大きいと塗布膜が厚くなり過ぎるが、処理液との接触角を５度〜６０度に制御することで、塗布膜を均一かつ適切な厚さにすることができる。
【００４８】
［加熱手段］
加熱手段により加熱された感光材料の温度は、４５℃以上が好ましく、さらに５０℃以上、特に６０℃以上が好ましい。また、感光材料の耐熱性や処理の制御容易性から、９５℃以下が好ましく、さらに処理液の沸騰を防止するために、９０℃以下、特に８０℃以下が好ましい。
【００４９】
感光材料を加熱する加熱手段としては、熱ドラムや熱べルトなどの感光材料と接触して伝導により加熱する伝導加熱手段や、ドライヤーなどの対流により加熱する対流加熱手段や、赤外線や高周波の電磁波などの放射により加熱する放射加熱手段などが挙げられる。
【００５０】
そして、伝導加熱手段の揚合、処理される感光材料の乳剤面への悪影響を防止するために、加熱される熱源は処理される感光材料の乳剤を塗布していないベース面側から接触することが好ましい。
【００５１】
また、この発明において、処理液が感光材料の乳剤面に供給される前に感光材料を加熱する場合、感光材料の露光時の温度による感光性の相違の影響を小さくするために、この感光材料の露光が完了した後に感光材料を加熱することが好ましい。
【００５２】
また、加熱手段はハロゲン化銀写真感光材料の存在情報によって、加熱手段が加熱するように制御する加熱制御手段を有することが、不要な加熱を防止でき好ましい。これは、ハロゲン化銀写真感光材料を所定の搬送速度で搬送する搬送手段と、加熱手段の加熱部よりも搬送手段の搬送方向上流側の所定位置のハロゲン化銀写真感光材料の存在を検出する感光材料検出手段を有し、感光材料検出手段の検出に基づき、加熱制御手段を制御することにより達成できる。この場合の制御は、感光材料検出手段が前記所定位置のハロゲン化銀写真感光材料の非存在から存在を検出してから直ちに、または、所定時間経過後から感光材料検出手段が所定位置のハロゲン化銀写真感光材料の存在から非存在を検出してから直ちに、または所定時間経過後まで、加熱手段が所定の加熱をするように制御することが好ましい。
【００５３】
［発色現像処理］
発色現像処理工程の時間は、感光材料が、発色現像液を最初に供給されてから次の工程の処理液（例えば漂白定着）を供給または次の工程の処理液に浸漬されるまでの時間である。この発色現像処理工程の時間は、３秒以上、特に５秒以上が、発色現像処理を充分に安定的に行う上で好ましく、また、２０秒以下が好ましく、更に１６秒以下が好ましく、特に１２秒以下が、感光材料に供給された発色現像液が劣化したり、乾燥したりして析出物の発生が起こる等、感光材料に悪影響を及ぼしたりすることを防止でき好ましい。
【００５４】
この発明においては、迅速処理の観点から、濃厚溶液で処理することが好ましい。即ち、濃度勾配を上げることで、感材の膜中への拡散を向上することができるためである。通常発色現像主薬を高濃度に溶解することは困難であった。しかし、短期間であれば溶解することが可能であることを見出しこの発明に至っている。
【００５５】
さらに従来、処理液が保存されたり放置されたりすることで、液が空気酸化し、タール化したり、汚染したりする問題があったが、２つの分けた部分液を用いることで、これらも低減できる。
【００５６】
この発明の発色現像液を含有する部分液は、発色現像主薬を含有し、また、保恒剤を含有するのが好ましく、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン類、システイン、スルフィン酸等が好ましい。発色現像主薬濃度は１０ｇ／ｌから１５０ｇ／ｌであり、好ましくは１５ｇ／ｌから１００ｇ／ｌ、より好ましくは２０ｇ／ｌから８０ｇ／ｌである。
【００５７】
さらに発色現像主薬の可溶化剤として、パラトルエンスルホン酸又はそのナトリウム塩、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリエタノールアミン等を含有するのが好ましい。
【００５８】
【発明の実施の形態】
以下、この発明のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機の実施の形態を図面に基づいて詳細に説明する。この実施の形態では、ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機の現像工程について説明するが、定着、洗浄等の処理工程についても同様に適用される。
【００５９】
［実施例１］
図１は自動現像機の処理工程の概略構成図、図２及び図３は塗布供給部の拡大概略構成図である。この自動現像機には、現像処理工程ＣＤ、漂白定着処理工程ＢＦ、安定処理工程ＳＴ及び乾燥工程ＤＲが備えられている。この現像処理工程ＣＤには、複数の搬送ローラ２によりハロゲン化銀写真感光材料Ｐを搬送する搬送路３が形成され、この搬送路３は水平方向に備えられている。ハロゲン化銀写真感光材料Ｐは、現像処理工程ＣＤに搬入される前にカットされたシート状であり、画像形成面Ｐ１を上側にして搬送される。ハロゲン化銀写真感光材料Ｐを搬送する搬送路３にはプレヒート部１０、塗布供給部２０及びスクイズ部３０が感光材料搬送方向順に配置されている。
【００６０】
プレヒート部１０には、搬送路３の上側に搬送ローラ２が配置され、この搬送ローラ２に対向して搬送路３の下側にヒートローラ１１が配置されている。ヒートローラ１１には、ヒーター１２が内蔵され、このヒートローラ１１は、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐに処理を行うための熱を与える加熱手段を構成している。ハロゲン化銀写真感光材料Ｐは、ヒートローラ１１により４５℃〜９５℃に加熱され、好ましくは５０℃〜９０℃に、特に好ましくは６０℃〜８０℃に加熱することでよりこの発明の効果が良好となった。
【００６１】
塗布供給部２０には、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成画Ｐ１に処理液を塗布する塗布液供給パイプ２２があり、液供給パイプ２２内は、二つの部屋９０ａと９０ｂに分割されている。それぞれの２つの部屋９０ａ，９０ｂにａ液、ｂ液が供給されて満たされ、塗布吐出口２３ａ，２３ｂから液が吐出され、液供給パイプ２２の壁面を流れる間にａ液、ｂ液が混合される。
【００６２】
処理液供給手段２２ａ，２２ｂはそれぞれベローズポンプやチューブポンプ等のポンプＰを介して処理液タンク２５ａ，２５ｂから処理液ａ，ｂを供給する。
【００６３】
また、混合手段を構成する塗布吐出口２３ａ，２３ｂから感光材料Ｐ１への処理液供給量を１ｍ２当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに設定され、塗布吐出口２３からの処理液供給量が設定より小さいと供給不足であり、設定より大きいと無駄になるが、総処理液供給量を１ｍ２当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに設定することで、適量の処理液を供給することができる。
【００６４】
塗布部の間隙距離Ｄは感光材料の厚みの１．０５倍から２０倍の範囲に設定され、間隙距離Ｄは設定値より小さいと塗布量が減少して、現像ムラが発生し、設定値より大きいと、処理液が場所によって偏りやすくなり、現像ムラが発生しやすい。処理液塗布部の感光材料進行方向の距離Ｗは、感光材料の厚みの２倍から５００倍の範囲に設定され、設定値より少ないと、現像ムラが発生しやすく、設定値より大きいと、汚れが発生しやすい。
【００６５】
塗布液供給パイプ２２の処理液との接触角は５度〜６０度であり、好ましくは１０度〜５０度であり、更に好ましくは２０度〜４０度であり、供給された適量の処理液が塗布液供給パイプ２２上で均一になる点で好ましい。塗布液供給パイプ２２は、ＳＵＳ等の金属ローラが好ましく、具体的にはステンレススチール（ＳＵＳ３１６Ｌ，ＳＵＳ３１６，ＳＵＳ３０４，ＳＵＳ３０３）、チタン（Ｔｉ）、黄銅（Ｂｓ）等が好ましい。またプラスチックローラや弾性テフロンの場合には、接触角を下げるように活性剤がコーティングされる。また、表面に親水性素材を有する塗布液供給パイプ２２が好ましい。すなわち、６ナイロン、Ｎ−メトキシメチルポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール等をラミネートすることも好ましい。コーティングされる活性剤は疎水性のローラに配向して、親水性の基を表面に向けるものが好ましい。従って、両性の界面活性剤あるいはアルキルアミンエチレンオキサイド化合物等がコーティングされるのが好ましい。
【００６６】
スクイズ部３０には、搬送路３の上下にスクイズローラ３１が対向して配置されているが、少なくともハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面Ｐ１に接する上側をスクイズローラとすればよく、この場合には下側を搬送ローラで構成する。スクイズローラ３１は、塗布液供給パイプ２２より感光材料搬送方向後段側に配置され、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐ上に供給された現像液をスクイズして均一にする。また、搬送路３の下側には、ヒータ１３，１４が配置されている。
【００６７】
スクイズローラ３１は通常吸水性のスポンジローラが用いられるが、この発明では、吸水性が少ないローラが好ましく、ＳＵＳ等の金属ローラ、プラスチックローラ、ゴムローラ、織布ローラ、不織布ローラ、焼結体ローラが好ましい。具体的には金属ローラとしてはステンレススチール（ＳＵＳ３１６Ｌ，ＳＵＳ３１６，ＳＵＳ３０４，ＳＵＳ３０３）、アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）、黄銅（Ｂｓ）等が好ましい。また、プラスチックローラとしては、  スクイズローラの材質としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、四フッ化エチレン・バーフルオロアルコキシエチレン共重合樹脂（ＰＦＡ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、フェノール樹脂（ＰＦ）、変性ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、変性ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ）、四フッ化エチレン・エチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ）等が好ましい。ゴムローラとしては、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ，ＥＰＭ）、シリコンゴム（Ｓｉ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が好ましい。織布、不織布の材質はポリオレフィン系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、脂肪族ポリアミド系繊維、芳香族ポリアミド系繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維等が好ましい。また、テフロンコートをしたローラはより好ましい。
【００６８】
図４はハログン化銀写真感光材料用自動現像機の塗布部の他の実施の概略図である。部分液ａと部分液ｂが供給口２３ａ、２３ｂからそれぞれ搬送路に凹状に形成された混合部２５に供給され、この混合部２５で混合され、感光材料Ｐ１に供給される。搬送ローラ２は部分液の混合を促進するように回転する。
【００６９】
図５はハログン化銀写真感光材料用自動現像機の塗布部の他の実施の概略図である。
【００７０】
塗布供給部２０には、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面Ｐ１に処理液を塗布する塗布ローラ２１と、この塗布ローラ２１に処理液を供給する処理液供給手段２２ａ，２２ｂとを備えており、塗布ローラ２１はハロゲン化銀写真感光材料Ｐとほぼ同じ速度で搬送方向へ回転する。塗布ローラ２１の処理液との接触角を５度〜５０度に設定しており、塗布ローラ２１上に供給された処理液が均一になり、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面Ｐ１に処理液を均一に塗布でき、処理ムラがなく高品質の処理が可能である。塗布ローラ２１の処理液との接触角が設定より小さいと、塗布が塗布膜が薄くなり過ぎ、一方設定より大きいと塗布膜が厚くなり過ぎるが、塗布ローラの処理液との接触角を５度〜６０度に設定することで塗布膜を均一かつ適切な厚さにすることができる。
【００７１】
処理液供給手段２２ａ，２２ｂは塗布吐出口２３ａ，２３ｂを有し、塗布吐出口２３ａ，２３ｂと塗布ローラ２１との距離が０．２ｍｍ〜１０ｍｍであり、塗布吐出口２３によって一定量の処理液を塗布ローラに液乱れなく供給でき、距離が設定より小さいと塗布ローラ上の処理液が供給圧力により乱れ、距離が設定より大きいと処理液の供給が不安定になり塗布ローラに液乱れが生じる。
【００７２】
図６はハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機の塗布部の参考例の概略図である。部分液ａと部分液ｂに加えて、部分液ｃが大容量の混合部２５で混合され、供給口２３より感材Ｐ１に供給される。感光材料Ｐ１は搬送ローラ２によって搬送される。
【００７３】
図７及び図８は液供給部の拡大概略図である。
【００７４】
この図７の実施の形態では、図１及び図２の実施の形態を同じ構成は同じ符号を付して説明を省略する。液供給部２０に備えられる液供給パイプ２２は固定され、液供給パイプ２２内は、２つの部屋９０ａ，９０ｂに分割されている。それぞれの２つの部屋９０ａ，９０ｂにａ液、ｂ液が供給されて満たされ、塗布吐出口２３ａ，２３ｂから液が吐出され、液供給パイプ２２の壁面を流れる間にａ液、ｂ液が混合される。
【００７５】
処理液が発色現像主薬を含有する部分液及びアルカリ剤を含有する部分液の少なくとも２溶液からなり、液供給部２０より発色現像主薬を含有する部分液が塗布パイプ２２内の部屋９０ａに供給され、同様にしてアルカリ剤を含有する部分液が塗布パイプ２２内の部屋９０ｂに供給され、これらの発色現像主薬を含有する部分液とアルカリ剤を含有する部分液とが塗布パイプ２２の壁面上で予め混合され、この混合液をハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面Ｐ１上に供給するから処理時間の短縮が可能である。
【００７６】
図８の実施の形態では、図１及び図２の実施の形態を同じ構成は同じ符号を付して説明を省略する。部分液ａと部分液ｂが供給口２３ａ、２３ｂからそれぞれ搬送路に凹状に形成された混合部２５に供給され、この混合部２５で混合され、感材Ｐ１に供給される。搬送ローラ２は部分液の混合を促進するように回転する。
【００７７】
図９はハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機のさらに他の実施の形態の概略構成図である。この実施の形態では、ハロゲン化銀写真感光材料を塗布する工程で処理する前にカットするカッティング工程Ａを備えており、迅速性処理が可能でかつ環境適性も向上する。
【００７８】
ロール状のハロゲン化銀写真感光材料を収納した元巻きマガジン６００がセットされており、この感光材料を送出しローラ６０１により送出す。このハロゲン化銀写真感光材料は、カッティング工程Ａに備えられるカッター６０２等の切断手段により切断してシート状のハロゲン化銀写真感光材料にする。
【００７９】
露光工程Ｂには、光源６１０、レンズ光学系６１１が備えられ、ネガフィルムＮの画像をシート状のハロゲン化銀写真感光材料Ｐに露光し、搬送手段６１２により塗布する工程へ搬送する。
【００８０】
［実施例２］
実施例１において、塗布部の間隙距離比（塗布部間隙距離／感材の厚み）を表１のように変化させ実験を行った。その条件及び実験結果を以下に示す。
（処理液処方  １リットルあたり）
＜発色現像主薬含有部分液＞
水                                                  ７００ｍｌ
亜硫酸ナトリウム                                        ０．４ｇ
ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム                  ３．０ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸                                ３０．０ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミ
ド）エチル）アニリン硫酸塩（ＣＤ−３）                ４０．０ｇ
水を加えて１ｌとする。
【００８１】
水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いてｐＨ２．０に調整する。
＜アルカリ含有部分液＞
水                                                  ６００ｍｌ
ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム                  ３．０ｇ
炭酸カリウム                                          ８０．０ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸                                ２０．０ｇ
水を加えて１ｌとする。
【００８２】
水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いてｐＨ１３．０に調整する。
【００８３】
漂白定着処理、及び安定化処理工程は、コニカ（株）製のＣＰＫ−２−Ｊ１プロセス用処理剤を用いて処理を行った。
【００８４】
処理工程は以下の通りである。
【００８５】
0003672288.tif 000002
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、コニカ製カラーペーパーＱＡ−Ａ６を用い、ペーパー厚み０．２５ｍｍ、ペーパー幅３００ｍｍ、ペーパー長さ４２０ｍｍのものを用いた。前記カラーペーパーはヒートローラにより加熱され、塗布ノズルはＳＵＳ３１６Ｌを用いた。
【００８６】
前記カラーペーパーを１ｍ２処理した後に液供給部の下部ローラ部を観察し、以下の基準で評価した。
【００８７】
○：問題となる汚れはない。
【００８８】
△：若干の汚れがある。
【００８９】
×：明らかに汚れがあり、ペーパーに汚れが付着する。
【００９０】
液供給部は、千鳥の多孔のものを用いた。液供給部は円筒形になっており、外径２０ｍｍであり、孔径は０．１ｍｍで孔のピッチは０．２ｍｍで１列に１４４０個の孔が開いている。液供給は１ｍ２当りそれぞれ６０ｍｌに設定した。距離は液供給部を回転させ角度をつけることと、液供給部の高さを変え、ペーパーと液供給部の下端との隙間を変えることで行った。液供給部を回転させる方向は、搬送方向後段側である。
【００９１】
現像ムラは以下の基準で評価した。
【００９２】
◎：全く現像ムラがない。
【００９３】
○：端部でわずかな現像ムラがある。
【００９４】
△：端部で明らかな現像ムラがある。
【００９５】
×：全体的にムラがある。
表１
【００９６】
0003672288.tif 000003
【００９７】
表１より、塗布部の間隙距離を感材の厚みの１．０５倍〜２０倍の範囲に設定することで良好な現像ムラ防止効果を表すことがわかる。
【００９８】
［実施例３］
実施例１の図４の装置で、塗布部の感光材料進行方向の距離比（塗布部の感光材料進行方の距離／感材の厚み）を下記表２のように変化させ、実験を行った。処理液の組成は実施例２のものを使用した。また、塗布部の間隙距離は感光材料厚みの１．２倍とした。実施例１と同様の評価を行った。また現像後液だまり周辺のテーブルの汚れを観察し、実施例１と同様の評価をした。
表２
【００９９】
0003672288.tif 000004
【０１００】
表２より、塗布部の感材進行方向の距離を感光材料の厚みの２倍〜５００倍の範囲にすることでよりよい現像ムラ防止効果を奏し、下部ローラの汚れの発生もないことがわかる。
【０１０１】
［実施例４］
この実施の形態では、図９に示すようにハロゲン化銀写真感光材料Ｐを処理する前にカットするカッティング工程Ａを有しており、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐをロール状に巻いた元巻きマガジン６００がセットされ、マガジン６００からハロゲン化銀写真感光材料Ｐが引き出されてカッター６０２によりカットされる。カットされたシート状のハロゲン化銀写真感光材料Ｐは、露光工程Ｂに送られる。露光工程Ｂでは、搬送手段６１２上にセットされたシート状のハロゲン化銀写真感光材料ＰにネガフィルムＮの画像を露光する。
【０１０２】
露光されたハロゲン化銀写真感光材料Ｐは、現像工程ＣＤに送られ、この現像工程ＣＤには、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐを搬送する搬送路３が形成され、この搬送路３は水平方向に備えられている。ハロゲン化銀写真感光材料Ｐは、現像工程ＣＤに搬入される前にカットされたシート状であり、画像形成面を上側にして搬送され、現像工程ＣＤでハロゲン化銀写真感光材料Ｐの現像処理を行ない、次工程Ｃに送られる。
【０１０３】
この図９の装置を用い、実施例５の条件で予めカットされた感光材料１２７ｍｍ×８９ｍｍのサイズのものを５ｍ2処理した。ただし距離Ｗは感光材料の厚みの５．０倍とした。実施例１と同様の評価を行い、現像ムラ、テーブルの汚れとともに良好な結果を得た。
【０１０４】
［実施例５］
図１０は少なくとも２つの部分液をハロゲン化銀写真感光材料に供給する手段と、供給すると同時に、混合する装置の概念図である。液供給パイプに２本のスリットが設けられていて、その―端が部分液の収納手段に接続されている。液供給ポンプによって処理液供給口２３より感光材料に供給される。スリット幅は０．０５ｍｍ〜０．５ｍｍが好ましい。また２５ａ、２５ｂには、発色現像主薬含有部分液やアルカリ含有部分液等が収納されている。感光材料Ｐ１は一定速度で搬送されるため、画像形成面に供給きれると同時に、画像形成面で混合される。
【０１０５】
【発明の効果】
以上説明したように、請求項１記載の発明では、少なくとも２つ以上の部分液を各々供給する吐出口から部分液がハロゲン化銀写真感光材料に供給される間で混合され、簡単な構造で混合でき、しかもハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に処理液を均一に塗布供給することができる。
また、ハロゲン化銀写真感光材料を通過させる間隙の距離がハロゲン化銀写真感光材料の厚みの１．０５倍から２０倍の範囲であって、間隙にハロゲン化銀写真感光材料用処理液を充満させてあり、十分な処理液の塗布が可能で、かつ感光材料の端部の現像ムラが防止され、また迅速性が改良され、さらに液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減できる。
【０１０６】
請求項２記載の発明では、塗布部の感光材料進行方向の距離が、ハロゲン化銀写真感光材料の厚みの２倍から５００倍の範囲であり、十分な処理液の塗布が可能で、かつ感光材料の端部の現像ムラが防止され、また迅速性が改良され、さらに液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減できる。
【０１０８】
請求項３記載の発明では、部分液をハロゲン銀写真感光材料に供給される前に混合することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
【０１０９】
請求項４記載の発明では、ハロゲン化銀写真感光材料を直接に加熱することで効率的に加熱することができ、この加熱されたハロゲン化銀写真感光材料に処理液を供給することで迅速処理が可能である。
【０１１０】
請求項５記載の発明では、ハロゲン化銀写真感光材料を４５℃以上に加熱することで、より迅速処理が可能である。
【０１１１】
請求項６記載の発明では、処理液供給量が設定より小さいと供給不足であり、設定より大きいと無駄になるが、処理液供給量を１ｍ２当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに設定することで、適量の処理液を塗布供給することができ、かつ自動現像機のコンパクト化が可能である。
【０１１２】
請求項７記載の発明では、ハロゲン化銀写真感光材料を塗布する工程で処理する前にカットすることで、迅速性処理が可能でかつ環境適性も向上する。
【０１１３】
請求項８記載の発明では、簡単な構成で２溶液を混合してハロゲン銀写真感光材料に供給され、処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減できる。
【０１１５】
請求項９記載の発明では、塗布部とハロゲン化銀写真感光材料の表面とで形成される間隙で少なくとも２つの部分液が混合され、実質的に同時に塗布することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
【図面の簡単な説明】
【図１】  ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機の処理工程の概略構成図である。
【図２】  液供給部の拡大概略構成図である。
【図３】  液供給部の拡大概略構成図である。
【図４】  液供給部の拡大概略構成図である。
【図５】  液供給部の拡大概略構成図である。
【図６】  液供給部の参考例の拡大概略構成図である。
【図７】  液供給部の拡大概略構成図である。
【図８】  液供給部の拡大概略構成図である。
【図９】  ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機のさらに他の実施の形態の概略構成図である。
【図１０】  塗布供給部の拡大概略構成図である。
【図１１】  接触角の測定法を説明する図である。
【図１】
0003672288.tif 000005
【図２】
0003672288.tif 000006
【図３】
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【図４】
0003672288.tif 000008
【図５】
0003672288.tif 000009
【図６】
0003672288.tif 000010
【図７】
0003672288.tif 000011
【図８】
0003672288.tif 000012
【図９】
0003672288.tif 000013
【図１０】
0003672288.tif 000014
【図１１】
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