(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
筒状の外部容器、前記外部容器内に、前記外部容器の内面と摺動可能に設けられたピストン、前記外部容器内で前記ピストンによって仕切られて形成された上部室および下部室、ならびに前記外部容器の開口端に取り付けられる噴射バルブからなるピストン型エアゾール製品であって、前記外部容器が耐圧性容器であり、前記ピストンがガス透過性樹脂製ピストンであり、前記上部室または下部室に内容液が充填され、該内容液が充填されていない前記上部室または下部室に該内容液と非接触の状態でガス吸収剤が設けられ、該ガス吸収剤が、前記ピストンを透過し、前記内容液が充填されていない上部室または下部室で拡散したガスおよび該上部室または下部室の空間に含有されていたガスを吸収することを特徴とするピストン型エアゾール製品。
【請求項２】
筒状の外部容器、前記外部容器内に、前記外部容器の内面と摺動可能に設けられたピストン、前記外部容器内で前記ピストンによって仕切られて形成された上部室および下部室、ならびに前記外部容器の開口端に取り付けられる噴射バルブからなるピストン型エアゾール製品であって、前記ピストンが複数用いられ、前記外部容器が耐圧性容器であり、前記ピストンがガス透過性樹脂製ピストンであり、前記噴射バルブ側の上部室に内容液が充填され、該内容液が充填されていない前記下部室に該内容液と非接触の状態でガス吸収剤が設けられ、該ガス吸収剤が、前記ピストンを透過し、前記下部室で拡散したガスおよび該下部室の空間に含有されていたガスを吸収することを特徴とするピストン型エアゾール製品。
【請求項３】
筒状の外部容器、前記外部容器内に設けられ、内容液が充填された内部容器および前記外部容器の内面と摺動可能に設けられたピストン、前記外部容器内で前記ピストンによって仕切られて形成された上部室および下部室、ならびに前記外部容器の開口端に取り付けられる噴射バルブからなる多室容器−ピストン複合型エアゾール製品であって、前記外部容器内で内部容器とピストンとのあいだに前記上部室が形成され、外部容器が耐圧性容器であり、前記内部容器がガス透過性樹脂容器であり、前記ピストンがガス透過性樹脂ピストンであり、前記内部容器と下部室に内容液が充填され、前記上部室に、前記内容液と非接触の状態でガス吸収剤が設けられ、該ガス吸収剤が、前記内部容器とピストンを透過し、前記上部室で拡散したガスおよび該上部室の空間に含有されていたガスを吸収することを特徴とする多室容器−ピストン複合型エアゾール製品。
【請求項４】
前記ガス透過性樹脂容器がポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、塩化ビニル樹脂またはポリアミドからなる容器である請求項３記載のエアゾール製品。
【請求項５】
前記ガス吸収剤が酸素吸収剤である請求項１、２または３記載のエアゾール製品。
【請求項６】
前記酸素吸収剤が活性酸化鉄である請求項５記載のエアゾール製品。
【請求項７】
前記ガス吸収剤が前記内部容器と接触せずに前記外部容器の内面上に固定されてなる請求項３記載のエアゾール製品。
【請求項８】
前記外部容器と前記内部容器との間隙に噴射剤が充填されてなる請求項３記載のエアゾール製品。
【請求項９】
前記噴射剤が前記ガス吸収剤に対して不活性のものである請求項８記載のエアゾール製品。
【請求項１０】
前記ピストンがポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂またはポリアミドからなる請求項１、２または３記載のエアゾール製品。
【請求項１１】
前記ガス吸収剤が前記ピストンと接触せずに前記下部室の外部容器の内面上に固定されてなる請求項１、２または３記載のエアゾール製品。
【請求項１２】
前記下部室内に噴射剤が充填されてなる請求項１、２または３記載のエアゾール製品。
【請求項１３】
前記噴射剤が前記ガス吸収剤に対して不活性のものである請求項１２記載のエアゾール製品。
【請求項１４】
前記ガス吸収剤としてシート形状を有するガス吸収剤が用いられ、該シート形状を有するガス吸収剤が前記外部容器と前記内部容器との間隙に設けられてなる請求項３記載のエアゾール製品。
【請求項１５】
前記ガス吸収剤の表面上に接触防止用ガードが設けられてなる請求項１、２または３記載のエアゾール製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
【０００２】
本発明は、エアゾール製品に関する。さらに詳しくは、エアゾール製品内に充填された内容液からガスが発生したばあいであっても、該ガスの発生による内圧の上昇を抑制しうるエアゾール製品に関する。
【従来の技術】
【０００３】
従来、過酸化水素などのように分解して酸素を発生するような化合物が含有された内容物が充填されたエアゾール製品は、経時とともに前記化合物が分解し、内圧が上昇し、爆発するというおそれがあるため、前記化合物ができるだけ含まれない組成でエアゾール製品を作製しなければならなかった。
【０００４】
こうした問題を解決するエアゾール製品としては、エアゾール容器内に過酸化水素を含有するエアゾール組成物を充填し、前記エアゾール容器内の気相部に接するように酸素吸収剤が配置されたエアゾール製品が提案されている（実開平２−５３１５３号公報）。
【０００５】
前記エアゾール製品は、確かにエアゾール容器内の気相部に接する酸素吸収剤により、過酸化水素の分解によって発生した酸素が吸収されるため、該エアゾール製品の内圧の上昇を防止することができるという点で、利用価値がある。しかしながら、前記エアゾール製品は、傾けたり、横転させたり、倒立状態にさせることなく、常に常態、すなわち正立状態で使用されるということはありえず、このようにエアゾール製品を転倒などさせたばあいには、本来、気相部に存在すべき酸素吸収剤に、エアゾール製品内に充填されたエアゾール組成物が付着し、該酸素吸収剤が酸素を有効に吸収しなくなり、その結果として、過酸化水素が分解して発生した酸素により、エアゾール製品の内圧が高くなってしまうことがあった。
【０００６】
また、内容物として嫌気性の物質が用いられたものが充填された、従来の二重容器式エアゾール製品およびピストン式エアゾール製品にあっては、前記二重容器式エアゾール製品の内部容器と外部容器との空間や、前記ピストン式エアゾール製品の下部室の空間に残存している酸素が経時とともに前記内容物と接触するようになり、前記内容物に用いられた嫌気性の物質が変質することがあった。
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、エアゾール製品内に充填された内容液から内圧を上昇させるガスが発生したばあいであっても、かかるガスを有効に吸収し、エアゾール製品の内圧の上昇を抑制することができるエアゾール製品を提供することを第１の目的とする。
【０００８】
また、本発明は、充填された内容物に、酸素などのガスが接触することを防止することができるエアゾール製品を提供することを第２の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
参考例にかかわる多室容器型エアゾール製品は、
（１）筒状の外部容器、前記外部容器内に設けられ、内容液が充填された内部容器および前記内部容器の開口端に噴射バルブが取りつけられた多室容器型エアゾール製品であって、前記外部容器が耐圧性容器であり、前記内部容器がガス透過性樹脂容器であり、前記外部容器と前記内部容器とのあいだに前記内部容器の内容液と非接触の状態でガス吸収剤が設けられているもの（以下、第１参考例という）、および
（２）筒状の外部容器、前記外部容器内に複数の内部容器が設けられた多室容器からなり、前記内部容器の少なくとも１つに内容液が充填され、前記内部容器の各開口端に噴射バルブが取り付けられた多室容器型エアゾール製品であって、前記外部容器と前記内部容器とのあいだの空間が一室を形成するようにそれぞれ接続され、前記外部容器が耐圧性容器であり、前記内部容器がガス透過性樹脂容器であり、前記外部容器と前記内部容器とのあいだに前記内部容器の内容液と非接触の状態でガス吸収剤が設けられているもの（以下、第２参考例という）である。
【００１０】
本発明は、
（３）筒状の外部容器、前記外部容器内に、前記外部容器の内面と摺動可能に設けられたピストン、前記外部容器内で前記ピストンによって仕切られて形成された上部室および下部室を有し、前記外部容器の開口端に噴射バルブが取りつけられたピストン型エアゾール製品であって、前記外部容器が耐圧性容器であり、前記ピストンがガス透過性樹脂製ピストンであり、前記上部室に内容液が充填され、前記下部室に前記上部室の内容液と非接触の状態でガス吸収剤が設けられていることを特徴とするピストン型エアゾール製品（以下、第１発明という）、
（４）筒状の外部容器、前記外部容器内に、前記外部容器の内面と摺動可能に設けられたピストン、前記外部容器内で前記ピストンによって仕切られて形成された上部室および下部室を有し、前記外部容器の開口端に噴射バルブが取りつけられたピストン型エアゾール製品であって、前記ピストンが複数用いられ、前記外部容器が耐圧性容器であり、前記ピストンがガス透過性樹脂製ピストンであり、前記上部室に内容液が充填され、前記下部室に前記上部室の内容液と非接触の状態でガス吸収剤が設けられていることを特徴とするピストン型エアゾール製品（以下、第２発明という）、ならびに
（５）筒状の外部容器、前記外部容器内に設けられ、内容液が充填された内部容器および前記外部容器の内面と摺動可能に設けられたピストン、前記外部容器内で前記ピストンによって仕切られて形成された上部室および下部室を有し、前記外部容器の開口端に噴射バルブが取りつけられた多室容器−ピストン複合型エアゾール製品であって、前記外部容器内で内部容器とピストンとのあいだで空間が形成され、外部容器および内部容器がそれぞれ耐圧性容器であり、前記内部容器がガス透過性樹脂容器であり、前記ピストンがガス透過性樹脂ピストンであり、前記内部容器に内容液が充填され、上部室および下部室の空間の少なくとも一方の空間に前記内部容器の内容液と非接触の状態でガス吸収剤が設けられていることを特徴とする多室容器−ピストン複合型エアゾール製品（以下、第３発明という）
に関する。
【発明の実施の形態】
【００１１】
第１参考例の多室容器型エアゾール製品は、前記したように、筒状の外部容器、前記外部容器内に設けられ、内容液が充填された内部容器および前記内部容器の開口端に噴射バルブが取りつけられており、前記外部容器が耐圧性容器であり、前記内部容器がガス透過性樹脂容器であり、前記外部容器と前記内部容器とのあいだに前記内部容器の内容物と非接触の状態でガス吸収剤が設けられたものである。
【００１２】
また、第２参考例の多室容器型エアゾール製品は、第１参考例の多室容器型エアゾール製品に用いられている内部容器が複数用いられ、外部容器と内部容器とのあいだの空間が一室を形成するようにそれぞれ接続され、前記外部容器と前記内部容器とのあいだに前記内部容器の内容液と非接触の状態でガス吸収剤が設けられたものである。
【００１３】
第１発明のピストン型エアゾール製品は、前記したように、筒状の外部容器、前記外部容器内に、前記外部容器の内面と摺動可能に設けられたピストン、前記外部容器内で前記ピストンによって仕切られて形成された上部室および下部室を有し、前記外部容器の開口端に噴射バルブが取りつけられ、前記ピストンがガス透過性樹脂製ピストンであり、前記上部室に内容液が充填され、前記下部室に前記上部室の内容液と非接触の状態でガス吸収剤が設けられたものである。
【００１４】
また、第２発明のピストン型エアゾール製品は、第１発明のピストン式エアゾール製品に用いられているピストンが複数用いられ、前記外部容器が耐圧性容器であり、前記ピストンがガス透過性樹脂製ピストンであり、前記上部室に内部液が充填され、前記下部室に前記上部室の内容液と非接触の状態でガス吸収剤が設けられたものである。
【００１５】
また第３発明の多室容器−ピストン複合型エアゾール製品は、第１参考例の多室容器型エアゾール製品に用いられている容器と、第１発明に用いられているピストン型容器とを組合せたものであり、前記外部容器内で内部容器とピストンとのあいだで空間が形成され、前記外部容器および内部容器がそれぞれ耐圧性容器であり、前記内部容器がガス透過性樹脂容器であり、前記ピストンがガス透過性樹脂ピストンであり、前記内部容器に内容液が充填され、上部室および下部室の空間の少なくとも一方の空間に前記内部容器の内容液と非接触の状態でガス吸収剤が設けられたものである。
【００１６】
第１参考例、第２参考例および第１発明のエアゾール製品においては、ガス吸収剤は、内容液が充填された内部容器内に設けられるのではなく、外部容器と内部容器とのあいだに内部容器の内容液と非接触の状態で設けられており、しかも前記内部容器は、ガス透過性を有するので、前記ガス吸収剤が、内部容器内に充填された内容液と直接接触することがなく、また前記内部容器内で発生したガスは、前記内部容器を透過し、前記外部容器と前記内部容器とのあいだで前記ガス吸収剤によって吸収されるため、前記ガス吸収剤のガス吸収性を充分に有効に活用することができる。
【００１７】
ここで、内部容器の内容液がガス吸収剤と非接触の状態で設けられた態様としては、たとえば内容液が充填された内部容器と酸素吸収剤とのあいだに空間を形成させて隔絶させた態様、内容液が充填された内部容器とガス透過性樹脂シートで覆われたガス吸収剤とが接触されている態様、内容液が充填された内部容器とガス透過性樹脂シートで覆われたガス吸収剤とのあいだに空間を形成させて隔絶させた態様などがあげられる。
【００１８】
また、前記内部容器内に嫌気性の物質が用いられた内容液が充填されたばあいには、外部容器と内部容器とのあいだの空間に設けられたガス吸収剤により、酸素などのガスが吸収されるので、前記空間に含有されていた酸素などのガスが内部容器内に入り込み、嫌気牲の物質を変質させることを防止することができる。
【００１９】
また、第１発明、第２発明および第３発明のエアゾール製品においては、上部室内に内容液が充填され、下部室内に設けられたガス吸収剤が上部室の内容液と非接触の状態で設けられており、しかも上部室と下部室とを仕切っているピストンは、ガス透過性を有するので、前記ガス吸収剤が、上部室内に充填された内容液と直接接触することがなく、また前記上部室内で発生したガスは、前記ピストンを透過し、前記下部容器内のガス吸収剤によって吸収されるため、前記ガス吸収剤のガス吸収性を充分に有効に活用することができる。
【００２０】
また、嫌気性の物質が用いられた内容液が上部室内に充填されたばあいには、下部室内に上部室と非接触の状態で設けられたガス吸収剤により、酸素などのガスが吸収されるので、上部室内に酸素などのガスが入り込み、嫌気性の物質を変質させることを防止することができる。
【００２１】
前記嫌気性の物質としては、たとえ嫌気性酵素、ビタミン類、不飽和脂肪酸、タンニン、色素、香料などをはじめ、化粧品、医薬部外部、コンタクトレンズ用品、医薬品、食品などの無添加内容物などがあげられる。
【００２２】
前記内容液は、いわゆる乳化液や粉末の懸濁液などの分散液であってもよく、また通常の溶液であってもよく、さらにはゲル状物であってもよく、その形態にはとくに限定がない。
【００２３】
また、エアゾール製品から吐出させる際の形態についてもとくに限定がなく、たとえばゲル、フォーム、ミストなどがあげられる。
【００２４】
つぎに、本発明のエアゾール製品の実施態様を図面にもとづいて説明する。
【００２５】
図１〜３は、それぞれ第１参考例の多室容器型エアゾール製品の代表的な態様である二重容器型エアゾール製品の一例を示す概略断面図である。
【００２６】
図１〜３において、１は外部容器、２は内部容器、３は内部容器２の開口端に取りつけられた噴射バルブ、４は外部容器１と内部容器２とのあいだに内部容器２の内容液と非接触の状態で設けられたガス吸収剤である。
【００２７】
第１参考例においては、外部容器１として、耐圧性容器が用いられる。耐圧性容器の代表例としては、たとえばアルミニウム製容器、鋼製容器などの金属製容器、ポリエステル製容器などの樹脂製容器などがあげられる。
【００２８】
外部容器１が金属製容器であるばあい、その内面には内部容器２からの透過成分による外部容器１自体の腐食を防止するために、樹脂皮膜が設けられていることが好ましい。かかる樹脂皮膜の代表例としては、たとえばエポキシ−フェノール樹脂、エポキシ−ユリア樹脂、ポリアミドイミドなどの塗料を塗布して形成された皮膜、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルムやそれらのラミネートフィルムなどがあげられる。前記樹脂皮膜の厚さは、とくに限定がないが、外部容器１の防食および成形性の点から、通常、５〜１５０μｍ程度であることが好ましい。
【００２９】
また、内部容器２としては、ガス透過性樹脂容器が用いられる。
【００３０】
第１参考例においては、内部容器２として、このようにガス透過性樹脂容器が用いられている点に、１つの大きな特徴がある。前記内部容器２がガス透過性樹脂容器であることから、前記内部容器２に充填された内容液４から発生したガスを前記内部容器２を介して外部容器１と内部容器２とのあいだに逃散させることができるので、内部容器２の内圧上昇を抑制することができる。
【００３１】
前記内部容器２に用いられるガス透過性樹脂としては、ガス透過性にすぐれ、容易に変形させることができるものであれば、とくに限定なく用いることができる。前記ガス透過性樹脂の代表例としては、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、塩化ビニル樹脂、ナイロンで代表されるポリアミドなどがあげられる。これらのガス透過性樹脂は、単独でまたは積層体として用いることができる。
【００３２】
前記内部容器２は、たとえばブロー成形法によって成形された容器であってもよく、また射出成形法によって成形された容器であってもよい。また、前記内部容器２の形状についてもとくに限定がないが、その代表的なものとしては、たとえば円筒形状があげられる。前記内部容器２の肉厚は、かかる内部容器２を構成しているガス透過性樹脂の種類によって異なるので一概には決定することができないが、通常、０．２〜１．５ｍｍ程度であることが好ましい。
【００３３】
前記内部容器２内に充填される内容液は、本参考例の目的や用途などに応じて適宜調製すればよく、とくに限定がないが、本参考例が内容液から発生したガスによる内圧の上昇を抑制することを目的としたものであるため、製品状態にしたのちに内圧を高めるガスを発生する成分を含有していることが必要となる。
【００３４】
前記内圧を高めるガスを発生する成分としては、たとえば脱色剤や染毛剤などに使用される過酸化水素（酸素を発生）、消臭剤、殺菌剤などに使用される次亜塩素酸ナトリウム（酸素を発生）、酸性染毛剤などに使用される炭酸プロピレン（二酸化炭素を発生）などがあげられる。
【００３５】
なお、前記内部容器２内には、必要により、たとえばイソペンタン、ｎ−ペンタン、液化石油ガス、ジメチルエーテルなどの液化ガス、チッ素ガス、炭酸ガスなどの圧縮ガスなどの噴射剤が単独でまたは混合して充填されていてもよい。
【００３６】
なお、前記噴射剤を用いる際には、前記噴射剤として、前記ガス吸収剤４に対して不活性なもの、すなわち、前記ガス吸収剤４に吸収されないものを用いることが前記ガス吸収剤４が有するガス吸収性を充分に活用するうえで好ましい。
【００３７】
前記外部容器１と前記内部容器２とのあいだには、ガス吸収剤４が設けられる。
【００３８】
第１参考例においては、このように、外部容器１と内部容器２とのあいだに内部容器２の内容物と非接触の状態でガス吸収剤４が設けられている点にも、１つの大きな特徴がある。内容液から発生したガスは、内部容器２がガス透過性を有するので、該内部容器２を介して、外部容器１と内部容器２との間隙に逸散し、前記ガス吸収剤４によって吸収されるため、内圧上昇が抑制される。
【００３９】
前記ガス吸収剤４は、充填された内容液から発生するガスの種類に応じて適宜選択して用いられる。たとえば内容液から酸素ガスが発生するばあいには、ガス吸収剤４として、たとえば活性酸化鉄、亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、システイン、チオグリコール、ピロガロール、次亜硫酸ナトリウム、塩化第一クロム、没食子酸、活性炭などの酸素吸収剤を用いることができる。これらの酸素吸収剤のなかでは、活性酸化鉄は、安全性にすぐれたものであるので、本参考例において使用しうるものである。また、たとえば内容液から塩素ガスが発生するばあいには、ガス吸収剤４として、たとえばヨウ化カリウムなどの塩素吸収剤を用いることができる。また、たとえば内容液から炭酸ガスが発生するばあいには、ガス吸収剤４として、たとえば水酸化カリウムなどの炭酸ガス吸収剤を用いることができる。
【００４０】
前記ガス吸収剤４の使用量は、その種類などによって異なるので一概には決定することができない。通常、前記ガス吸収剤４の使用量は、前記ガス吸収剤４が有するガス吸収能力ならびに内容液に含有された内圧を高めるガスを発生する成分の種類およびその量に応じてあらかじめ必要量を求めておくことによって決定することができる。
【００４１】
前記ガス吸収剤４は、内部容器２と直に接触したばあい、内部容器２内に充填された内容液とガス吸収剤４とが直接反応するおそれがあることがある。このようなばあいには、内部容器２とガス吸収剤４とが直接接触しないようにするために、たとえば透水性は有しないが、ガス透過性を有する樹脂シートでガス吸収剤４を被覆したり、内部容器２と非接触の状態で外部容器１の内面に固定すればよい。前記ガス吸収剤４が固形状物であるばあい、ガス透過性シートからなる袋体などの中に入れたのち、たとえば接着剤などを用いて外部容器１の内面に接着、固定すればよく、また粉体あるいは粒状物であるばあい、ガス透過性シートからなる袋体などの中に入れたのち、前記と同様に、たとえば接着剤など用いて外部容器１の内面に接着、固定すればよい。また、前記ガス吸収剤４が液状物であるばあい、該液状物をゲル化させたのち、あるいは液状のままで、ガス透過性を有するが、通水性を有しないシートからなる袋体などの中に入れたのち、たとえば接着剤などを用いて外部容器１の内面に接着、固定すればよい。前記ガス透過性シートとしては、たとえば紙、不織布、ガス透過性プラスチックフィルムなどがあげられる。
【００４２】
第１参考例においては、内部容器１内に充填された内容液を噴射バルブ３を介して外部に噴射させるために、前記外部容器１と前記内部容器２との間隙に噴射剤が充填されていることが好ましい。このばあい、前記外部容器１と前記内部容器２との間隙に形成された空間部分の圧力は、通常２〜６ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ（２５  ℃）であることが好ましい。
【００４３】
前記噴射剤の代表例としては、たとえばイソペンタン、ｎ−ペンタン、液化石油ガス、ジメチルエーテルなどの液化ガス、チッ素ガス、炭酸ガスなどの圧縮ガスなどがあげられ、これらは、通常、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００４４】
なお、前記噴射剤を用いる際には、前記噴射剤として、前記ガス吸収剤４に対して不活性なもの、すなわち前記ガス吸収剤４に吸収されないものを用いることが前記ガス吸収剤４が有するガス吸収性を充分に活用するうえで好ましい。
【００４５】
前記内部容器２の開口端には、噴射バルブ３が取りつけられている。この噴射バルブ３の内部構造は、基本的に通常の噴射バルブと同様であればよい。
【００４６】
第１参考例の多室容器型エアゾール製品は、前記したように、内部容器２内に充填された内容液から内圧を高めるガスが発生したばあい、該ガスは、内部容器２を透過し、外部容器１と内部容器２との間隙に設けられたガス吸収剤４によって吸収されるので、内圧の上昇が抑制される。
【００４７】
また、前記ガス吸収剤４は、前記内部容器２によって内容液と隔絶されているため、前記内容液が前記ガス吸収剤４に付着するようなことがなく、前記ガス吸収剤４のガス吸収性の有効利用を図ることができる。
【００４８】
図３に示されたエアゾール製品においては、内部容器２の下面に底ゴム栓５ａが設けられており、たとえば内部容器２内に噴射バルブ３を介して噴射剤を圧入したときには、孔５ｂから噴射剤が噴出し、底ゴム栓５ａを押し上げて外部容器１と内部容器２との空間に入り、かかる空間に噴射剤による圧力を付与することができる。
【００４９】
図４〜６は、それぞれ第２参考例の多室容器型エアゾール製品の一例を示す概略断面図である。
【００５０】
図４〜６に示された多室容器型エアゾール製品は、外部容器内に２つの内部容器が設けられた多室容器からなり、前記内部容器の１つに内容液が充填されており、外部容器１と内部容器２とのあいだに内部容器２の内容液と非接触の状態でガス吸収剤４が設けられている。
【００５１】
なお、図５〜６に示された多室容器型エアゾール製品には、内部容器２の下面に底ゴム栓５ａが内部容器２を介して内部容器２と外部容器１との空間に噴射剤を充填するために設けられている。
【００５２】
図７〜８は、第１発明のピストン型エアゾール製品の一実施態様を示す概略断面図である。
【００５３】
図７〜８において、１は外部容器、３は外部容器１の開口端に取りつけられた噴射バルブ、６は外部容器１の内面と摺動可能に設けられたピストン、７および８はそれぞれピストン６によって仕切られて形成された上部室および下部室であり、４は下部室８に上部室７と非接触の状態で設けられたガス吸収剤である。
【００５４】
第１発明においては、多室容器型エアゾール製品と同様に、外部容器１として、耐圧性容器が用いられる。耐圧性容器の代表例としては、たとえばアルミニウム製容器、鋼製容器などの金属製容器、ポリエステル性容器などの樹脂製容器などがあげられる。
【００５５】
外部容器１が金属製容器であるばあいには、その内面にはピストン６からの透過成分による外部容器１自体の腐食を防止するために、樹脂皮膜が設けられていることが好ましい。かかる樹脂皮膜の代表例としては、たとえばエポキシ−フェノール樹脂、エポキシ−ユリア樹脂、ポリアミドイミドなどの塗料を塗布して形成された皮膜、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルムやそれらのラミネートフィルムなどがあげられる。前記樹脂皮膜の厚さは、とくに限定がないが、外部容器１の防食および成形性の点から、通常、５〜１５０μｍ程度であることが好ましい。
【００５６】
また、ピストン６には、ガス透過性樹脂が用いられる。
【００５７】
第１発明においては、ピストン６に、このようにガス透過性樹脂が用いられている点に、１つの大きな特徴がある。前記ピストン６がガス透過性樹脂からなることから、上部室７（図７）または下部室８（図８）内に充填された内容液から発生したガスを前記ピストン６を介して下部室８（図７）または上部室（図８）内に逃散させることができるので、上部室７（図７）または下部室８（図８）内の内圧上昇を抑制することができる。
【００５８】
前記ピストン６に用いられるガス透過性樹脂としては、ガス透過性および耐圧性にすぐれ、摺動性があれば、とくに限定なく用いることができる。前記ガス透過性樹脂の代表例としては、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ナイロンで代表されるポリアミドなどがあげられる。これらのガス透過性樹脂は、単独でまたは積層体として用いることができる。
【００５９】
前記ピストン６は、たとえばブロー成形法によって成形された成形品であってもよく、また射出成形法によって成形された成形品であってもよい。また、前記ピストン６の形状についてもとくに限定がないが、その代表的なものとしては、たとえば円筒形状があげられる。前記ピストン６の肉厚は、かかるピストン６を構成しているガス透過性樹脂の種類によって異なるので一概には決定することができないが、充分な耐圧性およびガス透過性を付与せしめるためには、０．５〜２ｍｍ程度であることが好ましい。
【００６０】
前記上部室７（図７）または下部室（図８）内に充填される内容液は、本発明の目的や用途などに応じて適宜調製すればよく、とくに限定がないが、本発明が内容液から発生したガスによる内圧の上昇を抑制することを目的としたものであるため、製品状態にしたのちに内圧を高めるガスを発生する成分を含有していることが必要となる。
【００６１】
前記内圧を高めるガスを発生する成分としては、たとえば脱色剤や染毛剤などに使用される過酸化水素（酸素を発生）、消臭剤、殺菌剤などに使用される次亜塩素酸ナトリウム（酸素を発生）、酸性染毛剤などに使用される炭酸プロピレン（二酸化炭素を発生）などがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。
【００６２】
なお、前記上部室７（図７）または下部室８（図８）内には、必要により、たとえばイソペンタン、ｎ−ペンタン、液化石油ガス、ジメチルエーテルなどの液化ガス、チッ素ガス、炭酸ガスなどの圧縮ガスなどの噴射剤が単独でまたは混合して充填されていてもよい。
【００６３】
なお、前記噴射剤を用いる際には、前記噴射剤として、前記ガス吸収剤４に対して不活性なもの、すなわち、前記ガス吸収剤４に吸収されないものを用いることが前記ガス吸収剤４が有するガス吸収性を充分に活用するうえで好ましい。
【００６４】
下部室８（図７）または上部質７（図８）内には、ガス吸収剤４が設けられる。
【００６５】
第１発明においては、このように、下部室８（図７）または上部室（図８）内にガス吸収剤５が設けられている点にも、１つの大きな特徴がある。内容液から発生したガスは、ピストン６がガス透過性を有するので、該ピストン６を介して、下部室８（図７）または上部室（図８）内に逸散し、前記ガス吸収剤４によって吸収されるため、内圧上昇が抑制される。
【００６６】
前記ガス吸収剤５は、多室容器型エアゾール製品と同様に、充填された内容液から発生するガスの種類に応じて適宜選択して用いられる。たとえば内容液から酸素ガスが発生するばあいには、ガス吸収剤４として、たとえば活性酸化鉄、亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、システイン、チオグリコール、ピロガロール、次亜硫酸ナトリウム、塩化第一クロム、没食子酸、活性炭などの酸素吸収剤を用いることができる。これらの酸素吸収剤のなかでは、活性酸化鉄は、安全性にすぐれたものであるので、本発明において好適に使用しうるものである。また、たとえば内容液から塩素ガスが発生するばあいには、ガス吸収剤４して、たとえばヨウ化カリウムなどの塩素吸収剤を用いることができる。また、たとえば内容液から炭酸ガスが発生するばあいには、ガス吸収剤４として、たとえば水酸化カリウムなどの炭酸ガス吸収剤を用いることができる。
【００６７】
前記ガス吸収剤４の使用量は、その種類などによって異なるので一概には決定することができない。通常、前記ガス吸収剤４の使用量は、前記ガス吸収剤４が有するガス吸収能力ならびに内容液に含有された内圧を高めるガスを発生する成分の種類およびその量に応じてあらかじめ必要量を求めておくことによって決定することができる。
【００６８】
前記ガス吸収剤４は、ピストン６と直に接触したばあい、内容液とガス吸収剤４とが直接反応するおそれがあることがある。このようなばあいには、ピストン６とガス吸収剤４とが直接接触しないようにするために、透水性は有しないがガス透過性を有する樹脂シートでガス吸収剤４を被覆したり、図７に示されるように、ピストン６に接触させずに下部室８の外部容器１の内面上にガス吸収剤４を固定させたり、図８に示されるように、内部に空間が設けられたピストン６を用い、該ピストン６の内容液と接触していない面にガス吸収剤４を固定させればよい。前記ガス吸収剤４が固形状物であるばあい、ガス透過性シートの袋体などの中に入れたのち、たとえば接着剤などを用いて外部容器１の内面に接着し、固定すればよく、また粉体あるいは粒状物であるばあい、ガス透過性シートの袋体などの中に入れたのち、前記と同様に、たとえば接着剤など用いて外部容器１の内面に接着し、固定したり（図７）、ピストン６の内容液と接触していない面に固定（図８）すればよい。また、前記ガス吸収剤４が液状物であるばあい、該液状物をゲル化させたのち、あるいは液状のままで、ガス透過性を有するが、通水性を有しないシートからなる袋体などの中に入れたのち、たとえば接着剤などを用いて接着し、固定すればよい。
【００６９】
第１発明においては、内部容器１内に充填された内容液４を噴射バルブ３を介して外部に噴射させるために、下部室８（図７）または上部室（図８）内に噴射剤が充填されていることが好ましい。このばあい、下部室８（図７）または上部室（図８）内の圧力は、通常２〜６ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ（２５℃）であることが好ましい。
【００７０】
前記噴射剤の代表例としては、たとえばイソペンタン、ｎ−ペンタン、液化石油ガス、ジメチルエーテルなどの液化ガス、チッ素ガス、炭酸ガスなどの圧縮ガスなどがあげられ、これらは、通常、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００７１】
なお、前記噴射剤を用いる際には、前記噴射剤として、前記ガス吸収剤４に対して不活性なもの、すなわち前記ガス吸収剤４に吸収されないものを用いることが前記ガス吸収剤４が有するガス吸収性を充分に活用するうえで好ましい。
【００７２】
前記外部容器１の開口端には、噴射バルブ３が取りつけられている。この噴射バルブ３の内部構造は、基本的に通常の噴射バルブと同様であればよい。
【００７３】
第１発明のピストン型エアゾール製品は、前記したように、上部室７（図７）又は下部室８（図８）内に充填された内容液から内圧を高めるガスが発生したばあい、該ガスは、前記ピストン６を透過し、下部室８（図７）または上部室７（図８）内に設けられたガス吸収剤４によって吸収されるので、内圧の上昇が抑制される。
【００７４】
また、前記ガス吸収剤４は、前記ピストン６によって内容液と隔絶されているため、前記内容液が前記ガス吸収剤４に付着するようなことがなく、前記ガス吸収剤４のガス吸収性の有効利用を図ることができる。
【００７５】
図９は、第２発明のピストン型エアゾール製品の一実施態様を示す概略説明図である。
【００７６】
図９に示されたピストン型エアゾール製品には、第１発明のピストン型エアゾール製品において、ピストンが２本用いられたものであり、下部室８にはガス吸収剤４が設けられている。
【００７７】
図１０〜１１は、それぞれ第３発明の多室容器−ピストン複合型エアゾール製品の一実施態様を示す概略断面図である。
【００７８】
図１０〜１１に示されたエアゾール製品には、第１参考例に用いられるのと同様の多室容器と、第１発明に用いられるのと同様のピストン型容器とが連結されている。
【００７９】
外部容器１内で内部容器２とピストン６とのあいだで空間が形成され、内部容器２に内容液が充填され、上部室７および下部室８の空間の少なくとも一方の空間に前記内部容器２の内容液と非接触の状態でガス吸収剤が設けられている。
【００８０】
なお、図１０に示された内部容器２の下面に底ゴム栓５ａが内部容器２を介して内部容器２と外部容器１との空間に噴射剤を充填するために設けられている。
【００８１】
なお、第１参考例、第２参考例および第３発明においては、外部容器１と内部容器２との間隙には、酸素などのガスを効率よく吸収させるために、図１２に示されるように、シート形状を有するガス吸収剤４を用いることが好ましい。
【００８２】
また、図１に示されるようなエアゾール製品において、ガス吸収剤４が直接内部容器１と接触しないようにするために、ガス吸収剤４には、図１３に示されるように、接触防止用ガード９を設け、外部容器１に固定させてもよい。
【００８３】
また、第１参考例においては、図１のＡ−Ａ部における断面図の一実施態様である図１４に示されるように、内部容器２全体が波打つように成形させたばあいには、内部容器２の内圧が高くなり、外部容器１と接着したとしても、常に内部容器２と外部容器とのあいだで、空隙が保たれ、内部容器２と外部容器との空間に存在する酸素などのガスを有効にガス吸収剤４に吸収させることができるので好ましい。
【００８４】
また、第１参考例においては、図１５に示されるように、ガス吸収剤４は、該ガス吸収剤４を固定することができるようにするために、底面に凹部が設けられた内部容器２を用いて固定させてもよい。
【実施例】
【００８５】
つぎに、本発明のエアゾール製品を実施例にもとづいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００８６】
参考例１
内面にポリアミドフイルムが樹脂皮膜として設けられた、アルミニウム製の有底筒状の外部容器（直径４０ｍｍ、長さ１３０ｍｍ）の内部に、ポリエチレン製内部容器（直径３８ｍｍ、長さ１１０ｍｍ、肉厚１ｍｍ）が設けられ、該内部容器の開口端に噴射バルブが取りつけられた図１に示されたタイプの二重容器型エアゾール容器を用いた。
【００８７】
なお、前記内部容器内には６％過酸化水素水溶液８５ｍｌを充填し、また前記外部容器の内面に、ガス吸収剤として活性酸化鉄０．３ｇをガス通気性の袋体に入れ、前記内部容器と接触しないようにして接着剤であらかじめ接着、固定させた。
【００８８】
また、前記外部容器と内部容器との間隙に、噴射剤としてチッ素ガスを充填し、製品圧力を６ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ（２５℃）  に調整した。
【００８９】
つぎに、えられた二重容器式エアゾール製品を５０℃の雰囲気中に正立で保存し、２日後、１４日後および６カ月後に内圧を測定した。その結果を表１に示す。
【００９０】
参考例２
参考例１において、ガス吸収剤を用いなかったほかは、参考例１と同様にして二重容器式エアゾール製品を作製した。
【００９１】
つぎに、えられた二重容器式エアゾール製品を、参考例１と同様に、５０℃の雰囲気中に正立で保存し、２日後、１４日後および６カ月後に内圧を測定した。その結果を表１に示す。
【００９２】
なお、エアゾール製品を５０℃の雰囲気中に６カ月間保存することは、エアゾール製品を２５℃の雰囲気中に３〜５年間保存することに相当する促進試験である。
【００９３】
実施例１
アルミニウム製の有底筒状の外部容器（直径４０ｍｍ、長さ１３０ｍｍ）の内部に、ポリエチレン製ピストン（直径３８ｍｍ、長さ３０ｍｍ、肉厚１ｍｍ）が設けられ、該外部容器の開口端に噴射バルブが取りつけられた図７に示されたタイプのピストン型エアゾール容器を用意した。
【００９４】
つぎに、前記外部容器の上部室内には、以下の組成からなる第１剤８５ｍｌを充填し、また前記外部容器の下部室内の外部容器の内面に、ガス吸収剤として活性酸化鉄０．３ｇをガス透過性の袋体に入れ、前記ピストンと接触しないようにして接着剤であらかじめ接着し、固定させて、第１剤用エアゾール製品をえた。
【００９５】
（第１剤の組成）                                重量％
パラフェニレンジアミン                      ３．０
レゾルシン                                  ０．５
オレイン酸                                ２０．０
ポリオキシエチレン（１０）
オレイルアルコールエーテル              １５．０
イソプロピルアルコール                    １０．０
２８％アンモニア水                        １０．０
精製水                                    ４１．５
酸化防止剤、キレート化剤                    適量
【００９６】
また、前記第１剤用エアゾール製品とは別に、第１剤用エアゾール製品に用いたものと同じ図７に示されたタイプのピストン型エアゾール容器を用意した。
【００９７】
つぎに、前記外部容器の上部室内には、以下の組成からなる第２剤８５ｍｌを充填し、また前記外部容器の下部室内の外部容器の内面に、ガス吸収剤として活性酸化鉄０．３ｇをガス透過性の袋体に入れ、前記ピストンと接触しないようにして接着剤であらかじめ接着し、固定させて、第２剤用エアゾール製品をえた。
【００９８】
（第２剤の組成）                                重量％
３０％過酸化水素水                        ２０．０
精製水                                    ８０．０
安定化剤                                    適量
【００９９】
また、第１剤用エアゾール製品および第２剤用エアゾール製品のそれぞれ下部室内に、噴射剤としてチッ素ガスを充填し、製品圧力を６ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ（２  ５℃）に調整した。
【０１００】
つぎに、えられたピストン型エアゾール製品を５０℃の雰囲気中に正立で保存し、２日後、１４日後および６カ月後に内圧を測定した。その結果を表１に示す。
【０１０１】
そののち、第１剤用エアゾール製品および第２剤用エアゾール製品から、内容物をそれぞれ約５ｍｌずつ吐出させ、充分に混合して酸化染毛剤を調製したところ、染毛剤として充分に機能するものであった。
【０１０２】
比較例１
実施例１において、ガス吸収剤を用いなかったほかは、実施例１と同様にしてピストン式エアゾール製品を作製した。
【０１０３】
つぎに、えられたピストン式エアゾール製品を、実施例１と同様に、５０℃の雰囲気中に正立で保存し、２日後、１４日後および６カ月後に内圧を測定した。その結果を表１に示す。
【０１０４】
【表１】
表１に示された結果から、参考例１でえられた二重容器型エアゾール製品を用いたばあいには、外部容器と内部容器とのあいだに設けられたガス吸収剤により、内容液（６％過酸化水素水）から発生した酸素が内部容器を透過して吸収されるので、６カ月後においても参考例２にみられるような内圧の上昇がないことがわかる。
【０１０５】
また、実施例１でえられたピストン型エアゾール製品を用いたばあいには、下部室内に設けられたガス吸収剤により、内容液（３０％過酸化水素水）から発生した酸素がピストンを透過して吸収されるので、６カ月後においても比較例１にみられるような内圧の上昇がないことがわかる。
【発明の効果】
【０１０６】
本発明のエアゾール製品は、内部に充填された内容液から内圧を上昇させるガスが発生したばあいであっても、かかるガスを有効に吸収するので、内圧の上昇を抑制するという効果を奏する。
【０１０７】
また、本発明のエアゾール製品は、充填された内容物に、酸素などのガスが接触することを防止することができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】  第１参考例の多室容器型エアゾール製品の一例を示す概略断面図である。
【図２】  第１参考例の多室容器型エアゾール製品の一例を示す概略断面図である。
【図３】  第１参考例の多室容器型エアゾール製品の一例を示す概略断面図である。
【図４】  第２参考例の多室容器型エアゾール製品の一例を示す概略断面図である。
【図５】  第２参考例の多室容器型エアゾール製品の一例を示す概略断面図である。
【図６】  第２参考例の多室容器型エアゾール製品の一例を示す概略断面図である。
【図７】  第１発明の多室容器型エアゾール製品の一実施態様を示す概略断面図である。
【図８】  第１発明のピストン型エアゾール製品の一実施態様を示す概略断面図である。
【図９】  第２発明のピストン型エアゾール製品の一実施態様を示す概略断面図である。
【図１０】  第３発明の多室容器−ピストン複合型エアゾール製品の一実施態様を示すエアゾール製品の概略断面図である。
【図１１】  第３発明の多室容器−ピストン複合型エアゾール製品の一実施態様を示すエアゾール製品の概略断面図である。
【図１２】  第１参考例、第２参考例および第３発明のエアゾール製品に用いられるシート形状を有するガス吸収剤が設けられたときのエアゾール製品の概略断面図である。
【図１３】  ガス吸収剤に接触防止用ガードが設けられた本発明のエアゾール製品の一実施態様の概略断面図である。
【図１４】  図１に示された第１参考例の多室容器型エアゾール製品のＡ−Ａ部における概略断面図である。
【図１５】  第１参考例の多室容器型エアゾール製品の一実施態様を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【０１０９】
１  外部容器
２  内部容器
３  噴射バルブ
４  ガス吸収剤
６  ピストン
７  上部室
８  下部室
【図１】
0003722558.tif 000002
【図２】
0003722558.tif 000003
【図３】
0003722558.tif 000004
【図４】
0003722558.tif 000005
【図５】
0003722558.tif 000006
【図６】
0003722558.tif 000007
【図７】
0003722558.tif 000008
【図８】
0003722558.tif 000009
【図９】
0003722558.tif 000010
【図１０】
0003722558.tif 000011
【図１１】
0003722558.tif 000012
【図１２】
0003722558.tif 000013
【図１３】
0003722558.tif 000014
【図１４】
0003722558.tif 000015
【図１５】
0003722558.tif 000016