(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）支持体、及び
（２）前記支持体の片面上にサーモグラフィー又はフォトサーモグラフィーの黒白イメージング層
を含む熱処理可能な黒白イメージング要素であって、前記イメージング層が有機銀塩系酸化剤と該酸化剤用の還元剤とを含み、かつ、該要素がフォトサーモグラフィー要素である場合には前記イメージング層がさらに感光性ハロゲン化銀を含み、さらに前記要素が、
（３）５×１０11Ω／□未満の表面抵抗率を付与するに十分な量で高分子量バインダー中に分散している導電性金属含有粒子を含む少なくとも一つの導電性最外層
をさらに含み、該導電性最外層の平均粗さが０．８より高いことを特徴とする熱処理可能なイメージング要素。
【請求項２】
（１）支持体、及び
（２）前記支持体の片面上にサーモグラフィー又はフォトサーモグラフィーの黒白イメージング層
を含む熱処理可能な黒白イメージング要素であって、前記イメージング層が有機銀塩系酸化剤と該酸化剤用の還元剤とを含み、かつ、該要素がフォトサーモグラフィー要素である場合には前記イメージング層がさらに感光性ハロゲン化銀を含み、さらに前記要素が、
（３）５×１０11Ω／□未満の表面抵抗率を付与するに十分な量で高分子量バインダー中に分散している導電性金属含有粒子を含む少なくとも一つの導電性最外層
をさらに含み、該導電性最外層のテーバー摩耗試験で測定されたヘイズ％が１５．２％以下であることを特徴とする熱処理可能なイメージング要素。
【請求項３】
前記導電性最外層が前記支持体の前記イメージング層とは反対側にある、請求項１又は２に記載の要素。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、一般にはイメージング要素に、とりわけ熱処理可能なイメージング要素に関する。より詳細には、本発明は、サーモグラフィー又はフォトサーモグラフィーの層と、導電性の表面層とを含むイメージング要素に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
熱処理によって画像を作りだすための、フィルムや印画紙をはじめとする熱処理可能な(thermally processable) イメージング要素が知られている。これらの要素には、像に応じた露光（像様露光）によって像を形成させた後、要素を均一に加熱することにより現像を行うフォトサーモグラフィー要素が含まれる。これらの要素にはまた、像に応じた加熱（像様加熱）によって像を形成させるサーモグラフィー要素も含まれる。このような要素については、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７８年６月、第１７０２９項）並びに米国特許第３，０８０，２５４号、同第３，４５７，０７５号及び同第３，９３３，５０８号明細書に記載されている。
【０００３】
上記の熱処理可能なイメージング要素には、オーバーコート層及び／又はバッキング層が設けられることが多い。オーバーコート層は、支持体のイメージング層が塗布されている側の最外層であり、またバッキング層は、支持体の反対側の最外層である。熱処理可能なイメージング要素に有利に導入される他の層には、下塗層やバリヤー層が含まれる。
【０００４】
このようなイメージング要素用の保護オーバーコート層は、十分に許容されるためには、（ａ）熱処理時の要素の層の変形に対して抵抗性を付与すること、（ｂ）熱処理時の要素中の揮発性成分の損失を防止又は削減すること、（ｃ）要素製造時又はイメージング処理や熱処理前の要素の保存時に要素の一つ又は複数の層からオーバーコート層中へ重要なイメージング成分が移行するのを抑制又は防止すること、（ｄ）オーバーコートが要素の隣接層へ十分に接着できるようにすること、並びに（ｅ）要素の製造時、保存時及び処理時に摩擦跡のような望ましくないマーキングや亀裂を生じないこと、が必要である。
【０００５】
バッキング層もまた、熱処理可能なイメージング要素の全体性能を改善する重要な機能をいくつか担うものである。例えば、バッキングは、搬送性の改善、静電気の抑制、ニュートンリング形成の排除に寄与する。
【０００６】
熱処理可能なイメージング要素に特に好ましいオーバーコートは、１９８８年５月３日発行の米国特許第４，７４１，９９２号明細書に記載されているポリ（珪酸）を含むオーバーコートである。このポリ（珪酸）と一緒に水溶性のヒドロキシル含有モノマー又はポリマーをオーバーコート層に導入すると有利である。１９８９年５月９日発行の米国特許第４，８２８，９７１号明細書に記載されているように、ポリ（珪酸）と、これに適合する水溶性のヒドロキシル含有モノマー又はポリマーとの組合せは、支持体のイメージング層とは反対側のバッキング層においても有用である。
【０００７】
熱処理可能なイメージング要素の製造に伴う最も困難な問題の一つは、典型的に保護オーバーコート層がイメージング層に対して十分な付着性を示さないことである。十分な付着性を得るという問題は、イメージング層が典型的には疎水性であるのとは反対に、オーバーコート層は典型的には親水性であるという事実によって特に困難となる。この問題の解決策の一つが、１９８９年１２月１２日発行の米国特許第４，８８６，７３９号明細書に記載されている方法であって、サーモグラフィー又はフォトサーモグラフィーのイメージング組成物にポリアルコキシシランを添加し、これを現場で加水分解することにより、イメージング層とオーバーコート層とに存在するバインダーと架橋することができるＲx Ｓｉ（ＯＨ）4-x 部分を形成させる方法である。この問題の別の解決策は、１９９０年７月１７日発行の米国特許第４，９４２，１１５号明細書に記載されている方法であって、イメージング層とオーバーコート層との間に付着促進層、特に付着促進性ターポリマーを含む層、を挿入する方法である。
【０００８】
米国特許第４，８２８，９７１号明細書は、熱処理可能なイメージング要素におけるバッキング層の要件について説明している。それによると、最適なバッキング層は、
（ａ）製造工程時に十分な搬送特性を付与すること、
（ｂ）熱処理時の要素の変形に対して抵抗性を付与すること、
（ｃ）熱処理時に望ましくない剥離が起こらないように要素の支持体に対してバッキング層が十分に付着できること、
（ｄ）要素の製造時、保存時及び処理時に摩擦跡のような望ましくないマーキングや亀裂を生じないこと、
（ｅ）製造時の静電気による影響を減少させること、そして
（ｆ）要素の製造時、保存時及び処理時に要素中に望ましくないセンシトメトリー的作用を及ぼさないこと、
が必須要件であるとされている。
【０００９】
これらの要件のすべてを単一の層で満たすことは非常に困難である。米国特許第４，８２８，９７１号明細書のバッキング層は優れた性能特性を示すが、その導電性は湿度に非常に依存するものである。熱処理可能なイメージング要素が使用される高温処理室の非常に低い湿度条件下では、要素の導電性は静電荷の蓄積を良好に防止するにはあまりに低すぎるものである。静電荷は、処理済フィルム中の静電マーキングや、処理装置内での劣悪な搬送、処理済フィルムシート同士の付着（静電付着）をもたらすことがある。
【００１０】
米国特許第５，３１０，６４０号明細書では、熱処理技術分野での非常に厳しい要件を満たすためにバッキング層と導電層を別々に設けている。特に、米国特許第５，３１０，６４０号明細書では、導電性が湿度とは無関係である内部導電層の使用と、要素の有効使用を可能にする他の必須特徴を提供する別のバッキング層の使用とについて記載されている。バッキング層と導電層とを別個に使用すると、それらの層に求められる特定の要件を満たすようにそれぞれを特別に仕上げることができる。しかしながら、導電層とバッキング層を別々に設けなければならないので、製造が複雑になると共に製造コストも増加する。さらに、導電層とバッキング層を別々に使用しても静電気にまつわる問題は良好に解決されるが、導電材料は、絶縁材料で被覆される内部の層（すなわち、導電層は「埋もれた」層となる）におけるよりも表面層において使用する方がより効果的である。表面層の場合には、導電性表面を通して電荷を接地面へ導くことにより、表面電荷を散逸させることができる。埋もれた導電層は、接触面上に発生する摩擦帯電電荷を（等量且つ異符号の電荷によって）像映(image) することにより自由電荷を分極電荷（「分極電荷」とは、誘電体シートの二つの表面上に存在する等量且つ異符号の電荷をさす）へ変換できるにすぎない。この電荷像映法は、電場を（例えば、電場計で）測定できる距離を、イメージング要素の厚さ程度の距離にまで低下させうる。このように、例えば、イメージング要素から距離が離れたほこりの粒子は、静電引力の結果でフィルムに引き寄せられることはあまり起こらない。しかしながら、像映電荷を含むイメージング要素と直接に接触しているフィルムの他のシートや外部物体は、電場の影響を非常に受けやすい。このため、導電性の最外層を介して電荷を散逸させる方法が、静電気にまつわる問題に対して保護するための最も効果的な方法である。本発明の目的は、サーモグラフィー又はフォトサーモグラフィーのイメージング要素に要求される他の望ましい特徴をすべて保持する表面導電層を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明によると、
（１）支持体と、
（２）前記支持体の片面上にサーモグラフィー又はフォトサーモグラフィーのイメージング層と、
（３）５×１０11Ω／□未満の表面抵抗率を付与するに十分な量で高分子量バインダー中に分散している導電性金属含有粒子を含む少なくとも一つの導電性最外層とを含む、熱処理可能なイメージング要素が提供される。
【００１２】
本発明の熱処理可能なイメージング要素では、層の配置に関して適しているフォーマットが何種類かある。このイメージング要素の重要な成分は、片面又は両面に下塗層を１層以上含むことができる支持体と、イメージング層と、導電層とである。導電層は最外層、すなわち表面層であって、静電気を防止する保護オーバーコート層として、或いは静電気を防止するバッキング層として働くことができる。好適な層配置として、
（Ａ）片面に非導電性バッキング層を有する支持体を含む要素であって、その反対面にイメージング層と導電性オーバーコート層を順に有する要素；
（Ｂ）片面に導電性バッキング層を有する支持体を含む要素であって、その反対面にイメージング層と非導電性オーバーコート層を順に有する要素；
（Ｃ）片面に導電性バッキング層を有する支持体を含む要素であって、その反対面にイメージング層と導電性オーバーコート層を順に有する要素；
が挙げられる。
【００１３】
本発明に用いられる金属含有粒子は導電性であるため、それらが含まれている層の導電性は湿度には本質的に無関係である。
【００１４】
本発明に用いられる導電性表面層は、複数の機能、例えば、オーバーコート層と帯電防止層の機能又はバッキング層と帯電防止層の機能、を果たすので、米国特許第５，３１０，６４０号明細書に記載されている要素と比較して、必要な層の全体数を削減することができる。熱処理可能なイメージング要素が従うべき非常に厳しい性能要件から見て、単一の層が複数の機能を非常に効果的に果たすということはまったく意外なことであった。
【００１５】
本発明の熱処理可能なイメージング要素は、要素を像様加熱することにより像を形成させるタイプのもの、又は要素を像様露光した後に均一加熱することにより像を形成させるタイプのものであることができる。後者のタイプは通常フォトサーモグラフィー要素と呼ばれている。
【００１６】
本発明の範囲内に含まれる典型的なフォトサーモグラフィーイメージング要素は、（ａ）現場及び／又は場外で調製された写真ハロゲン化銀と、（ｂ）（ｉ）有機銀塩系酸化剤、好ましくはベヘン酸銀のような長鎖脂肪酸の銀塩を（ｉｉ）該有機銀塩系酸化剤用の還元剤、好ましくはフェノール系還元剤と一緒に含む画像形成混合物と、（ｃ）必要に応じて調色剤とを、バインダー、好ましくはヒドロキシル基を含むバインダーにおいて反応的に組み合わされて含有する少なくとも一つのイメージング層を含む。このようなイメージング要素について記載している文献として、例えば、米国特許第３，４５７，０７５号、同第４，４５９，３５０号、同第４，２６４，７２５号及び同第４，７４１，９９２号明細書並びにＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７８年６月、第１７０２９項）が挙げられる。
【００１７】
フォトサーモグラフィー要素は、写真用ハロゲン化銀から本質的に成る感光性成分を含む。フォトサーモグラフィー材料では、ハロゲン化銀由来の潜像銀が、処理時に上記の画像形成混合物のための触媒として作用すると考えられている。写真用ハロゲン化銀の好ましい濃度は、フォトサーモグラフィー材料中のベヘン酸銀１モル当たりハロゲン化銀０．０１〜１０モルの範囲にある。所望であれば、写真用ハロゲン化銀に他の感光性銀塩を組み合わせることも有用である。好ましい写真用ハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、臭塩化銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀及びこれらのハロゲン化銀の混合物である。粒子の非常に微細なハロゲン化銀が特に有用である。写真用ハロゲン化銀は、写真技術分野で知られているいずれの方法でも調製することができる。写真用ハロゲン化銀を形成するための方法や写真用ハロゲン化銀の形態については、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７８年１２月、第１７０２９項）及び同（１９７８年６月、第１７６４３項）に記載されている。また、例えば米国特許第４，４３５，４９９号明細書に記載されているような感光性平板状粒子ハロゲン化銀も有用である。上記の刊行物Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅに記載されているように、写真用ハロゲン化銀は、未洗浄又は洗浄済であっても、化学増感されていても、カブリ形成を防止されていても、また保存時の感度低下に対して安定化されていてもよい。これらのハロゲン化銀は、例えば米国特許第４，４５７，０７５号明細書に記載されているように現場で調製することや、写真技術分野では周知である方法で場外で調製することができる。
【００１８】
フォトサーモグラフィー要素は、典型的には有機銀塩系酸化剤、好ましくは長鎖脂肪酸の銀塩を含有する酸化／還元画像形成混合物を含む。このような有機銀塩は、照射時の暗色化に対して抵抗性を付与する。好ましい有機銀塩系酸化剤は、炭素原子数が１０〜３０個の長鎖脂肪酸の銀塩である。有用な有機銀塩系酸化剤の例として、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸銀及びパルミチン酸銀が挙げられる。有機銀塩系酸化剤の混合物もまた有用である。脂肪酸の有機銀塩ではない有用な有機銀塩系酸化剤として、安息香酸銀や銀ベンゾトリアゾールが挙げられる。
【００１９】
フォトサーモグラフィー要素における有機銀塩系酸化剤の最適濃度は、望まれる画像、特定の有機銀塩系酸化剤、特定の還元剤及び特定のフォトサーモグラフィー要素によって変わる。有機銀塩系酸化剤の好ましい濃度は、要素中のハロゲン化銀１モル当たり有機銀塩系酸化剤０．１〜１００モルの範囲にある。有機銀塩系酸化剤の混合物が存在する場合には、有機銀塩系酸化剤の全濃度が上記の濃度範囲内にあることが好ましい。
【００２０】
フォトサーモグラフィー要素では様々な還元剤が有用である。画像形成混合物において有用な還元剤の例として、置換フェノール及び置換ナフトール、例えば、ビス−β−ナフトール；ポリヒドロキシベンゼン、例えば、ヒドロキノン、ピロガロール及びカテコール；アミノフェノール、例えば、２，４−ジアミノフェノール及びメチルアミノフェノール；アスコルビン酸系還元剤、例えば、アスコルビン酸、アスコルビン酸ケタール及び他のアスコルビン酸誘導体；ヒドロキシルアミン系還元剤；３−ピラゾリドン系還元剤、例えば、１−フェニル−３−ピラゾリドン及び４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン；スルホンアミドフェノール；並びにフォトサーモグラフィー要素に有用であることが知られている他の有機系還元剤、例えば、米国特許第３，９３３，５０８号及び同第３，８０１，３２１号明細書並びにＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７８年６月、第１７０２９項）に記載されているもの、が挙げられる。フォトサーモグラフィー要素では、有機還元剤の混合物もまた有用である。
【００２１】
フォトサーモグラフィー要素において好ましい有機還元剤は、米国特許第３，８０１，３２１号明細書に記載されているようなスルホンアミドフェノール系還元剤である。有用なスルホンアミドフェノール系還元剤の例として、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、ベンゼンスルホンアミドフェノール及び２，６−ジブロモ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノール並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００２２】
フォトサーモグラフィー要素における有機還元剤の最適濃度は、特定のフォトサーモグラフィー要素、望まれる画像、処理条件、特定の有機銀塩及び特定の酸化剤のような因子によって変わる。
【００２３】
フォトサーモグラフィー要素は、活性化剤−トナー又はトナー促進剤としても知られている調色剤を含むことが好ましい。フォトサーモグラフィー要素では調色剤の混合物もまた有用である。有用な調色剤及びその混合物の例は、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７８年６月、第１７０２９項）や米国特許第４，１２３，２８２号明細書に記載されている。有用な調色剤の例として、フタルイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、Ｎ−カリウム−フタルイミド、スクシンイミド、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミド、フタラジン、１−（２Ｈ）−フタラジノン及び２−アセチルフタラジノンが挙げられる。
【００２４】
フォトサーモグラフィー要素では、処理後画像安定剤や潜像保存安定剤が有用である。上記のフォトサーモグラフィー要素には、フォトサーモグラフィー技術分野で知られているいずれの安定剤でも有用である。有用な安定剤の例として、例えば米国特許第４，４５９，３５０号明細書に記載されているような光分解的に活性な安定剤や安定剤前駆体が含まれる。有用な安定剤の他の例として、米国特許第３，８７７，９４０号明細書に記載されているような、アゾールチオエーテル、ブロック化アゾリンエチオン系安定剤前駆体及びカルバモイル系安定剤前駆体が挙げられる。
【００２５】
上記の熱処理可能な要素は、ベヒクルやバインダーとして、また各種層において、各種のコロイドやポリマーを単独又は組合せで含有することが好ましい。有用な物質は親水性又は疎水性である。それらは透明又は半透明であって、ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、多糖類（例、デキストラン、アラビアゴム、等）のような天然物、及び水溶性ポリビニル化合物、例えばポリ（ビニルピロリドン）やアクリルアミドポリマー、のような合成高分子化合物を含む。有用な他の合成高分子化合物には、ラテックス形のような分散ビニル化合物、特に写真要素の寸法安定性を高めるもの、が含まれる。有効なポリマーとして、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アクリル酸、スルホアクリレート及び架橋部位を有するもののようなアクリレートの水不溶性ポリマーが含まれる。好ましい高分子量物質及び樹脂として、ポリ（ビニルブチラール）、酢酪酸セルロース、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ビニルピロリドン）、エチルセルロース、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、塩素化ゴム、ポリイソブチレン、ブタジエン−スチレン系コポリマー、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマー、塩化ビニリデンと酢酸ビニルのコポリマー、ポリ（ビニルアルコール）及びポリカーボネートが挙げられる。
【００２６】
上記のフォトサーモグラフィー要素及びサーモグラフィー要素は、有用な画像の形成を助けることが知られている添加物を含有することができる。フォトサーモグラフィー要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７８年１２月、第１７６４３項）及び同（１９７８年６月、第１７０２９項）に記載されているように、スピード促進化合物、増感色素、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、塗布助剤、蛍光増白剤、吸収色素、フィルター色素、等として機能する現像調節剤を含有することができる。
【００２７】
熱処理可能な要素は、様々な支持体を含むことができる。有用な支持体の例として、ポリ（ビニルアセタール）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリ（エチレンナフタレート）フィルム、ポリカーボネートフィルム及び関連のフィルムや樹脂性物質、並びに紙、ガラス、金属及びその他熱処理温度に耐える支持体が挙げられる。
【００２８】
熱処理可能な要素の層は、浸漬塗布、エアナイフ塗布、カーテン塗布又はホッパーによる押出塗布をはじめとする、写真技術分野で知られている塗布法によって支持体上に塗布される。所望であれば、二つ以上の層を同時に塗布する。
【００２９】
フォトサーモグラフィー要素の感度をさらに高めるには、分光増感色素が有用である。有用な分光増感色素については、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７８年６月、第１７０２９項）及び同（１９７８年１２月、第１７６４３項）に記載されている。
【００３０】
上記のフォトサーモグラフィー要素は、露光及び処理前のフォトサーモグラフィー要素の安定化を助けるために熱安定剤を含むことが好ましい。このような熱安定剤は、フォトサーモグラフィー要素の保存時の安定性を向上させる。好ましい熱安定剤は、２−ブロモ−２−アリールスルホニルアセトアミド、例えば２−ブロモ−２−ｐ−トリルスルホニルアセトアミド；２−（トリブロモメチルスルホニル）ベンゾチアゾール；及び６−置換−２，４−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、例えば６−メチル又は６−フェニル−２，４−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジンである。
【００３１】
熱処理可能な要素を、様々な形態のエネルギーに露光する。フォトサーモグラフィー要素の場合、このエネルギー形態には、写真用ハロゲン化銀が感性であるものであって、電磁スペクトルの紫外、可視及び赤外領域、並びに電子ビームやβ線、γ線、ｘ線、α粒子、中性子線及びレーザーで得られる非コヒーレント（ランダム相）又はコヒーレント（相を形成）いずれかのその他の粒子波様輻射エネルギーが含まれる。露光は、写真用ハロゲン化銀の分光増感によってモノクロマチック、オルソクロマチック又はパンクロマチックである。フォトサーモグラフィー要素において現像可能な潜像を形成させるに十分な時間及び強度で像様露光することが好ましい。
【００３２】
フォトサーモグラフィー要素を像様露光した後、得られた潜像を、単にその要素全体を熱処理温度に加熱することによって現像する。この全体加熱は、フォトサーモグラフィー要素を約９０℃〜１８０℃の温度に、現像された像が形成されるまで、例えば、約０．５〜約６０秒間、加熱する工程を含む。熱処理温度の上昇又は低下により、処理時間を短くしたり長くしたりすることも有用である。好ましい熱処理温度は約１００℃〜約１４０℃の範囲にある。
【００３３】
サーモグラフィー要素の場合には、イメージングのための熱エネルギー源及び手段は、サーモグラフィーイメージング技術分野で知られているいずれの像様熱暴露源及び手段であってもよい。サーモグラフィーイメージング手段は、例えば、赤外加熱手段、レーザー、マイクロ波加熱手段、等であることができる。
【００３４】
フォトサーモグラフィー及びサーモグラフィーのイメージング技術分野で知られている加熱手段は、露光済フォトサーモグラフィー要素に所望の処理温度を提供するのに有用である。この加熱手段は、例えば、簡素型ホットプレート、アイロン、ローラー、加熱ドラム、マイクロ波加熱手段、加熱空気、等である。
【００３５】
熱処理は、周囲の圧力及び湿度条件下で実施することが好ましい。標準大気圧及び湿度から外れた条件も有用である。
【００３６】
熱処理可能な要素の成分は、所望の画像を与える要素中のいずれの場所にあってもよい。所望であれば、要素の一つ又は二つ以上の層に１種又は２種以上の成分を存在させることができる。例えば、場合によっては、要素のフォトサーモグラフィーイメージング層の上のオーバーコート層の中に、ある特定のパーセントの還元剤、トナー、安定剤及び／又は他の添加物を含むことが望ましい。場合によっては、これにより要素の層中の特定の添加物の移行が低下される。
【００３７】
イメージング混合物の成分は、所望の画像を得るために互いに「組み合わされている」ことが必要である。ここで「組み合わされている」とは、フォトサーモグラフィー要素において、写真用ハロゲン化銀と画像形成混合物とが、互いに関して所望の処理を可能にし且つ有用な画像を形成する場所に位置していることを意味する。
【００３８】
上記したように、本発明の熱処理可能なイメージング要素は少なくとも一つの導電性表面層を含む。「表面層」とは、最外層をさすものである。こうして、本発明の要素は、導電性オーバーコート、導電性バッキング層又は導電性オーバーコートと導電性バッキング層の両方を含むことができる。
【００３９】
本発明に用いられるバッキング層は最外層であって、支持体のイメージング層の反対側に位置している。このバッキング層は、バインダーと、マット剤と、そしてオーバーコート層が唯一の導電層である場合を除き、導電剤とを含む。マット剤と導電剤は、それぞれ所望の表面粗さと導電性を付与するのに十分な量でバインダー中に分散される。
【００４０】
バッキング層の調製には、熱処理可能なイメージング要素の要件に適合する様々な材料を使用することができる。バッキング層は、透明且つ無色であること、そして最低濃度、最高濃度及び写真スピードといったフォトサーモグラフィー要素のセンシトメトリー特性に悪影響を及ぼさないことが必要である。好ましいバッキング層は、米国特許第４，８２８，９７１号明細書に記載されているようなポリ（珪酸）とそれに適合する水溶性ヒドロキシル含有モノマー又はポリマーとを含むものである。ポリ（珪酸）とポリ（ビニルアルコール）の組合せが特に有用である。その他の有用なバッキング層には、ポリメチルメタクリレート、酢酸セルロース、架橋ポリビニルアルコール、アクリルニトリル／塩化ビニリデン／２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメトスルフェート系ターポリマー、架橋ゼラチン、ポリエステル及びポリウレタンから形成されたものが含まれる。
【００４１】
本発明の熱処理可能なイメージング要素には、有機系又は無機系いずれのマット剤でも使用することができる。有機マット剤の例は、アクリル酸やメタクリル酸の高分子エステル〔例、ポリ（メチルメタクリレート）〕、スチレンポリマー及びコポリマー、等のポリマーの粒子（ビーズ形であることが多い）である。無機マット剤の例は、ガラス、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、等の粒子である。マット剤とその使用方法については、米国特許第３，４１１，９０７号及び同第３，７５４，９２４号明細書に記載されている。
【００４２】
バッキング層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃よりも高いこと、より好ましくは１００℃よりも高いこと、また表面粗さが、平均粗さ（Ｒａ）値で０．８よりも高いこと、より好ましくは１．２よりも高いこと、最も好ましくは１．５よりも高いことが好ましい。
【００４３】
米国特許第４，８２８，９７１号明細書に記載されているように、平均粗さ（Ｒａ）は、粗さプロフィールの平均線からのすべての逸脱部分の算術平均である。
【００４４】
所望の粗さを付与するのに必要なマット剤の濃度は、粒子の平均径やバインダーの量に依存する。好ましい粒子は、平均径が約０．５〜約１５μｍ、好ましくは２〜８μｍのものである。マット剤粒子は、約０．５〜約１００ｍｇ／ｍ2 の濃度で有用に使用することができる。
【００４５】
本発明で用いられる導電層は最外層である。それは支持体の片面に配置されても両面に配置されてもよい。すなわち、バッキング層若しくはオーバーコート層のいずれか一方か、又はこれら両方の層が導電層であることができる。本明細書中で既に示したように、導電層の表面抵抗率は５×１０11Ω／□（オーム／スクエア）未満である。導電層の表面抵抗率が１×１０11Ω／□未満であることが好ましい。
【００４６】
本発明で用いられる導電層は、所望の表面抵抗率を付与するのに十分な量で高分子量バインダー中に分散されている導電性金属含有粒子を含む。本発明の目的に適した導電性金属含有粒子には、以下の（１）〜（４）が含まれる。
（１）ドナーをドープした金属酸化物、酸素欠陥を含む金属酸化物、並びに導電性の窒化物、炭化物及びホウ化物。特に有用な粒子の特別例として、導電性のＴｉＯ2 、ＳｎＯ2 、Ｖ2 Ｏ5 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、ＴｉＢ2 、ＺｒＢ2 、ＮｂＢ2 、ＴａＢ2 、ＣｒＢ2 、ＭｏＢ、ＷＢ、ＬａＢ6 、ＺｒＮ、ＴｉＮ、ＴｉＣ、ＷＣ、ＨｆＣ、ＨｆＮ、ＺｒＣが挙げられる。これらの導電性粒子について記載している特許明細書の例として、米国特許第４，２７５，１０３号、同第４，３９４，４４１号、同第４，４１６，９６３号、同第４，４１８，１４１号、同第４，４３１，７６４号、同第４，４９５，２７６号、同第４，５７１，３６１号、同第４，９９９，２７６号及び同第５，１２２，４４５号明細書が挙げられる。
（２）米国特許第３，２４５，８３３号、同第３，４２８，４５１号及び同第５，０７５，１７１号明細書に記載されているようなヨウ化第一銅などの半導体金属塩。
（３）米国特許第４，２０３，７６９号、同第５，００６，４５１号、同第５，２２１，５９８号及び同第５，２８４，７１４号明細書に記載されているような五酸化バナジウムのコロイドゲル。
（４）米国特許第４，８４５，３６９号及び同第５，１１６，６６６号明細書に記載されているような、例えば、アンチモンをドープした酸化スズを非導電性チタン酸カリウムウィスカー表面に被覆したものを含む、繊維状導電性粉末。
【００４７】
導電層を形成させるには、五酸化バナジウムのコロイドゲルが特に有用である。五酸化バナジウムに銀をドープしたものが好ましい。コロイド状の五酸化バナジウムゲルは、典型的には、幅約５０〜１００オングストローム、厚さ約１０オングストローム、長さ約１０００〜１００００オングストロームのアスペクト比の高い平板状リボンが絡まったものから成る。この特異な形態が、結晶性の五酸化バナジウム粒子を含有する厚さが同等な層について典型的な導電性よりも高い導電性をもたらすことになる。非常に少ない五酸化バナジウム被覆量で、低い表面抵抗率を得ることができる。このため、光吸収や光散乱による損失が少なくなる。また、コロイド状五酸化バナジウムゲルを含有する塗膜は、下部の支持体材料に対する付着性が高い。典型的には、導電層中に用いられる五酸化バナジウムの乾燥塗膜重量は、約０．５〜５０ｍｇ／ｍ2 、好ましくは約１〜３０ｍｇ／ｍ2 である。
【００４８】
導電層に用いることができる別の好ましい導電剤として、アンチモンをドープした酸化スズの導電性粒子が挙げられる。典型的には、これらの粒子の平均径は約２００ナノメートル以下、好ましくは１００ナノメートル未満である。導電層に用いられる導電性酸化スズ粒子の乾燥塗膜重量は、塗膜の光学濃度を確実に許容できるものとするために、約１ｇ／ｍ2 未満である。
【００４９】
本発明の熱処理可能なイメージング要素に用いられる各種層の厚さは、所望により様々な厚さとすることができる。代表的な乾燥厚さは、バッキング層では約０．１〜２μｍ、イメージング層では約１〜約１５μｍ、オーバーコート層では約０．５〜約１０μｍである。
【００５０】
【実施例】
本発明を以下の実施例でさらに説明する。比較目的で、以下の２種類の対照要素を製作して評価した。
対照１
対照１は、支持体として、当該技術分野でよく知られている塩化ビニリデン含有ターポリマーラテックスが両面に下塗されている厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを含むものとした。この下塗済ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に乾燥厚０．１μｍのバッキング層を塗布し、そしてその反対側に乾燥厚９μｍのイメージング層と乾燥厚２μｍのオーバーコート層とを順に塗布した。このバッキング層、イメージング層及びオーバーコート層の組成は、米国特許第４，８２８，９７１号明細書の実施例１における要素Ｂについて記載した組成と同じとした。
【００５１】
対照２
米国特許第５，３１０，６４０号明細書の実施例２に記載されているものと同じ熱処理可能なイメージング要素を製作した。この要素は、厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルム支持体の片面にイメージング層とオーバーコート層とを含み、その反対側に導電層とバッキング層とを別々に含むものである。この導電層は、厚さが０．０２μｍであり、銀をドープした五酸化バナジウムが高分子量バインダー中に分散しているコロイドゲルから成るものとした。この導電層の上に、ポリメチルメタクリレートからなる厚さ０．５μｍ（乾燥塗膜重量約０．５ｇ／ｍ2 ）のバッキング層を被覆した。このバッキング層は、粒径が２〜４μｍの高分子量マット粒子を乾燥塗膜重量２５ｍｇ／ｍ2 で含有した。このオーバーコート層は、米国特許第４，８２８，９７１号明細書の実施例１における要素Ｂについて記載したものと同じとした。
【００５２】
これらの対照要素と以下の実施例の要素とを、２０％ＲＨにおける表面抵抗率、ダスティング性、青Ｄmin 及び耐磨耗性に関して試験した。表面抵抗率は、試料を２０％ＲＨで４時間コンディショニングした後に２点プローブ法で測定した。ダスティング性を評価するため、要素に荷重をかけて、そのバッキング層を粗い黒色のあい紙に接触させながら引き抜いた。マット粒子の移行量を基準に対して等級付けし、等級１は最良、等級４は最悪とした。フィルムのセンシトメトリー特性が許容できるかどうかを決めるため、熱処理後のステータスＡ青Ｄmin を測定した。導電性バッキング層のテーバー磨耗を、ＡＳＴＭ試験法Ｄ１０４４に記載されている手順に従い測定した。処理が原因となるオーバーコート中の凹凸のある加工物であるベルト跡や他の物理的磨耗については、従来の熱処理の後にイメージング要素を検査することにより測定した。試料には、処理後の外観について優良、良好又は劣悪の等級付けをした。対照要素と実施例２の帯電防止効果は、ステンレススチールのセグメント化されたローラーの上を回転する９０メートルの試料ロールについてローラー帯電試験により評価した。この試験手順についてはK. L. ClumとR. J. Pazda による「The Segmented Roller: A Device for Measuring Charge Density on a Moving Conductive Web」(J. of Electrostatics, Vol. 24, No. 1989, pp. 21-32)に記載されている。各試料を相対湿度１５％ＲＨにおいて８０メートル／分で搬送した場合の、各接触においてウェブへ移った新たな帯電量（定数ｑo で示す）とローラーとの各接触後に保持された帯電率（定数ｓで示す）の値を決定した。ｓとｑo はどちらも、ローラーとの繰り返し接触の結果ウェブ上に蓄積する最大帯電量に影響を与える。ウェブに蓄積される帯電量は、ｓ及びｑo とｑe ＝ｑo ／（１−ｓ）で関係付けられる極限値ｑe に近づく。平衡帯電量はｑo に比例して変化し、またｓの値にも非常に強く影響される。ｓの値は０〜１の範囲をとり、この値が小さいほどより効果的な帯電防止層となる。
【００５３】
実施例１〜１９
対照１と同様の熱処理可能なイメージング要素を製作したが、但し、これらには本明細書で記載した導電性オーバーコート又は導電性バッキング層のいずれかを含ませた。これらのイメージング要素の説明は表Ｉにある。これらの実施例で使用したアンチモンをドープした酸化スズ粒子は、約６重量％のＳｂを含有し、また平均粒径５０ｎｍを示した。これらの実施例では以下のバインダーポリマーを使用した：Witcobond 232 (Witco社製の水性ポリウレタン分散液、水溶性アクリルアミド−コ−メチルメタクリレート−コ−ヒドロキシエチルメタクリレート系ターポリマー、Eastman Chemical社製AQ29ポリエステルイオノマー分散液、塩化ビニリデン−コ−メチルアクリレート−コ−イタコン酸系ターポリマーラテックス、ポリ（珪酸）とポリ（ビニルアルコール）の混合物（ＰＳＡ／ＰＶＡ）、及びゼラチン。
【００５４】
対照要素と実施例について得られた結果を表ＩＩに記載した。ローラー帯電試験の結果を表ＩＩＩに記載した。
【００５５】
【表１】
0003676420.tif 000002
【００５６】
【表２】
0003676420.tif 000003
【００５７】
【表３】
0003676420.tif 000004
【００５８】
【表４】
0003676420.tif 000005
【００５９】
表ＩＩの結果は、本発明の導電性最外層が対照要素のいずれと比べてもより低い表面抵抗率を付与する一方で、ダスティング性、耐磨耗性、青Ｄmin 及び熱処理後外観に関しては許容できる特性を付与したことを示している。これらの結果はまた、この導電性最外層が、イメージング層の上部にあっても、支持体のイメージング層とは反対側に（すなわち、バッキング層として）あっても、同等に効果的であることも示している。表ＩＩＩの結果が示すように、導電層を最外層として含む熱処理可能なイメージング要素を使用すると、ｓの値及び平衡帯電量の値が最低となるので最も効果的である。