(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
板状の光学部品を構成する基材層と、粘着剤層とを有する粘着シートであって、
前記粘着剤層は、前記基材層に最も近い第１の層と第２の層とを含む複数の層の積層体で構成され、
前記第１の層および前記第２の層は、いずれもアクリル系粘着剤を含み、
前記第２の層の構成材料中の可塑剤の添加量は、粘着性組成物１００重量部に対し、０．１〜５０重量部であり、かつ、
前記第２の層の構成材料中の可塑剤の添加量が、前記第１の層に比べて多いことを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
基材層と、粘着剤層とを有する粘着シートであって、
前記粘着剤層は、前記基材層に最も近い第１の層と第２の層とを含む複数の層の積層体で構成され、
前記第１の層および前記第２の層は、いずれもアクリル系粘着剤を含み、
前記第２の層を構成する高分子材料の架橋度が、前記第１の層を構成する高分子材料の架橋度に比べて低く、
前記第２の層の構成材料中の可塑剤の添加量は、粘着性組成物１００重量部に対し、０．１〜５０重量部であり、かつ、
前記第２の層の構成材料中の可塑剤の添加量が、前記第１の層に比べて多いことを特徴とする粘着シート。
【請求項３】
基材層と、粘着剤層とを有する粘着シートであって、
前記粘着剤層は、前記基材層に最も近い第１の層と第２の層とを含む複数の層の積層体で構成され、
前記第１の層および前記第２の層は、いずれもアクリル系粘着剤を含み、
前記第２の層を構成する高分子材料の架橋度が、前記第１の層を構成する高分子材料の架橋度に比べて低いことを特徴とする粘着シート。
【請求項４】
前記基材層と前記第１の層とが密着しており、前記第１の層は、前記基材層の収縮に伴う剪断応力により凝集破壊および界面破壊が生じない程度の剪断弾性率を有している請求項１ないし３のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項５】
前記第１の層と前記第２の層とが密着しており、それらの密着力が、前記粘着剤層の被着体に対する粘着力をわずかに超える程度のものである請求項１ないし４のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項６】
前記第２の層の厚さが、前記第１の層の厚さの０．５〜１５倍程度である請求項１ないし５のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項７】
前記粘着剤層は、転写による積層法により形成されたものである請求項１ないし６のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項８】
前記基材層が、板状の光学部品である請求項２ないし７のいずれかに記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、被着物に貼着される粘着シート、特に液晶表示装置の液晶セル等に貼着して使用され、偏光板等の光学部品を構成する粘着シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置（ＬＣＤ）の液晶セルには、偏光板が貼り合わされて使用される。この偏光板の片面には、液晶セル等の他の光学部品（以下、「液晶セル」で代表する）に貼着するための粘着剤層が形成され、さらに、この粘着剤層には、離型シートが貼着されている。また、偏光板の前記粘着剤層と反対側の面には、その表面を保護するために、保護シート基材および粘着剤層で構成される保護シート（プロテクトフィルム）が貼着されている。
【０００３】
この場合、偏光板は、離型シートを剥され、露出した粘着剤層にて液晶セルに貼付され、次いで、保護シートが剥されて使用される。
【０００４】
液晶セルに使用される偏光板基材は、そのほとんどが２枚のＴＡＣ（トリアセチルセルロース）系保護フィルムの間にＰＶＡ系偏光子を挟んだ３層構造のものであり、その材料特性から、寸法安定性に乏しく、特に高温または高温高湿環境下では収縮による寸法変化が大きい。
【０００５】
従って、このような偏光板を粘着剤で液晶セルに貼着した場合、粘着剤層内での発泡や、粘着剤層の浮き、剥がれ等の欠陥が生じ易い。
【０００６】
従来、これらの欠陥を防止するため、粘着剤層を構成する粘着剤には、高粘着力、高剪断力の２液架橋タイプの粘着剤が使われていた。このような粘着剤の使用により、偏光板基材の収縮に伴う浮き、剥がれ等の問題は改善されたが、偏光板基材の収縮応力を粘着剤で吸収、緩和することができず、偏光板基材における残留応力の分布が不均一となり、特に偏光板基材の外周部に応力集中が生じ、その結果、ＴＮ（ＴＦＴ）液晶セルでは白ヌケ、ＳＴＮ液晶セルでは色ムラが発現し易くなるという問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、基材層の収縮等により生じる応力を緩和し、応力集中を軽減することができる粘着シートを提供することにある。特に、液晶セルの白ヌケや色ムラを抑制することができる粘着シートを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
このような目的は、下記の（１）〜（８）の本発明により達成される。
【０００９】
（１）  板状の光学部品を構成する基材層と、粘着剤層とを有する粘着シートであって、
前記粘着剤層は、前記基材層に最も近い第１の層と第２の層とを含む複数の層の積層体で構成され、
前記第１の層および前記第２の層は、いずれもアクリル系粘着剤を含み、
前記第２の層の構成材料中の可塑剤の添加量は、粘着性組成物１００重量部に対し、０．１〜５０重量部であり、かつ、
前記第２の層の構成材料中の可塑剤の添加量が、前記第１の層に比べて多いことを特徴とする粘着シート。
【００１０】
（２）  基材層と、粘着剤層とを有する粘着シートであって、
前記粘着剤層は、前記基材層に最も近い第１の層と第２の層とを含む複数の層の積層体で構成され、
前記第１の層および前記第２の層は、いずれもアクリル系粘着剤を含み、
前記第２の層を構成する高分子材料の架橋度が、前記第１の層を構成する高分子材料の架橋度に比べて低く、
前記第２の層の構成材料中の可塑剤の添加量は、粘着性組成物１００重量部に対し、０．１〜５０重量部であり、かつ、
前記第２の層の構成材料中の可塑剤の添加量が、前記第１の層に比べて多いことを特徴とする粘着シート。
【００１１】
（３）  基材層と、粘着剤層とを有する粘着シートであって、
前記粘着剤層は、前記基材層に最も近い第１の層と第２の層とを含む複数の層の積層体で構成され、
前記第１の層および前記第２の層は、いずれもアクリル系粘着剤を含み、
前記第２の層を構成する高分子材料の架橋度が、前記第１の層を構成する高分子材料の架橋度に比べて低いことを特徴とする粘着シート。
【００１２】
（４）  前記基材層と前記第１の層とが密着しており、前記第１の層は、前記基材層の収縮に伴う剪断応力により凝集破壊および界面破壊が生じない程度の剪断弾性率を有している上記（１）ないし（３）に記載の粘着シート。
【００１３】
（５）  前記第１の層と前記第２の層とが密着しており、それらの密着力が、前記粘着剤層の被着体に対する粘着力をわずかに超える程度のものである上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の粘着シート。
【００１４】
（６）  前記第２の層の厚さが、前記第１の層の厚さの０．５〜１５倍程度である上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の粘着シート。
【００１５】
（７）  前記粘着剤層は、転写による積層法により形成されたものである上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の粘着シート。
【００１６】
（８）  前記基材層が、板状の光学部品である上記（２）ないし（７）のいずれかに記載の粘着シート。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の粘着シートを添付図面に示す好適実施例に基づいて詳細に説明する。
【００１８】
図１は、本発明の粘着シートを液晶セルに貼着される偏光板に適用した場合の実施例を示す断面図である。同図に示すように、本発明の粘着シート１Ａは、主にＴＮ（ＴＦＴ）液晶セルに貼着して使用されるもので、基材層２の片面に粘着剤層３が接合され、さらにこの粘着剤層３の基材層２と反対側の面に離型シート４が貼着された構造となっている。
【００１９】
本実施例における基材層２は、偏光板（板状の光学部品）であり、例えば、２枚のトリアセチルセルロースフィルムの間にＰＶＡ系偏光子を介挿した３層構造のものである。
【００２０】
この基材層２は、それ自体環境条件の変化に対する寸法安定性が低く、特に、高温または高温高湿環境下におかれると、収縮して寸法が減少するという性質を持つ。
【００２１】
粘着剤層３は、複数の層３１および層３２を積層した積層体で構成されている。まず、各層３１、３２に共通の内容について説明する。
【００２２】
各層３１、３２を構成する粘着剤（粘着性組成物）は、アクリル系粘着剤を含むものであり、特に、アクリル系粘着剤を主とするものであるのが好ましい。
【００２３】
なお、前記粘着剤（粘着性組成物）は、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等を含むものであってもよい。
【００２４】
アクリル系粘着剤としては、粘着性を与える低Ｔｇの主モノマー成分、接着性や凝集力を与える高Ｔｇのコモノマー成分、架橋や接着性改良のための官能基含有モノマー成分を主とする重合体または共重合体よりなる。
【００２５】
主モノマー成分としては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル等のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００２６】
コモノマー成分としてはアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００２７】
官能基含有モノマー成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノマーや、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のヒドロキシル基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、グリシジルメタクリレート等が挙げられる。
【００２８】
このような材料が好ましい理由は、粘着力、凝集力に優れるとともに、ポリマー中に不飽和結合がないため光や酸素に対する安定性が高く、また、モノマーの種類や分子量の選択により用途に応じた任意の品質、特性を得ることができるからである。
【００２９】
ゴム系粘着剤としては、例えば、天然ゴム系、イソプレンゴム系、スチレン−ブタジエン系、再生ゴム系、ポリイソブチレン系のものや、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン等のゴムを含むブロック共重合体を主とするものが挙げられる。
【００３０】
シリコーン系粘着剤としては、例えば、ジメチルシロキサン系、ジフェニルシロキサン系のものが挙げられる。
【００３１】
以上のような粘着剤は、架橋型、非架橋型のいずれのものも使用できる。架橋型の場合、エポキシ系化合物、イソシアナート系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド系化合物等の各種架橋剤を用いる方法、あるいは放射線を照射する方法等が挙げられ、これらは、官能基の種類等に応じて適宜選択される。
【００３２】
なお、このような粘着剤は、光透過性を有するもの（特に、実質的に透明または半透明なもの）であるのが好ましい。
【００３３】
このような粘着剤には、必要に応じ可塑剤が添加される。この可塑剤としてはフタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸トリエステル、グリコールエステル等のエステル類や、プロセスオイル、液状ポリエーテル、液状ポリテルペン、その他の液状樹脂等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００３４】
このような可塑剤は、粘着剤との相溶性が良く、また、光透過性を有するもの（特に、実質的に透明または半透明なもの）であるのが好ましい。
【００３５】
また、粘着剤へは、前記可塑剤の他、必要に応じ、例えば、紫外線吸収剤、老化防止剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００３６】
以上のような粘着剤、添加剤等の種類、組成、添加量等の条件は、層３１と層３２とでそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００３７】
次に、基材層２に密着する層（第１の層）３１と、基材層２から離間している側の層（第２の層）３２の相違について説明する。層３１と層３２とは、下記［１］、［２］に示す条件の少なくとも一方を満足している。
【００３８】
また、層３１と層３２とは、下記［３］〜［５］に示す条件の少なくとも１つを満足しているのが好ましい。
【００３９】
［１］  層３２の構成材料中に前述したような可塑剤を添加する場合、その添加量が、層３１の構成材料中の可塑剤の添加量（無添加の場合も含む）に比べて多い。これにより、基材層２の収縮が生じた場合に、層３１が基材層２との密着力を維持し、浮き、剥がれを防止するとともに、層３１より柔軟性の高い層３２が基材層２の収縮に伴って生じた応力を緩和（吸収、分散）し、残留応力の局所的集中を防止することができる。
【００４０】
層３２の構成材料中の可塑剤の添加量は、粘着剤（粘着性組成物）の種類、組成等の諸条件により異なり、特に限定されないが、通常は、粘着剤（粘着性組成物）１００重量部に対し、０．１〜５０重量部であるのが好ましく、１．０〜３０重量部であるのがより好ましい。０．１重量部未満であると、可塑剤の添加による層３２の軟化が不十分となり応力緩和がしにくくなり、また、５０重量部を超えると、粘着剤の種類、組成等によっては、凝集破壊等の物性低下を招くことがある。
【００４１】
［２］  層３２を構成する高分子材料の架橋度（重合度）が、層３１を構成する高分子材料の架橋度（重合度）に比べて低い。これにより、基材層２の収縮が生じた場合に、層３１が基材層２との密着力を維持し、浮き、剥がれを防止するとともに、層３１より柔軟性の高い層３２が基材層２の収縮に伴って生じた応力を緩和（吸収、分散）し、残留応力の局所的集中を防止することができる。
【００４２】
各層３１、３２を構成する高分子材料の架橋度は、粘着剤（粘着性組成物）の種類、組成等の諸条件により異なり、特に限定されないが、通常、層３１の架橋度は、ゾル−ゲル分率で、１０〜９５％であるのが好ましく、１５〜９０％であるのがより好ましく、また、層３２の架橋度は、ゾル−ゲル分率で、５〜９０％であるのが好ましく、１０〜８５％であるのがより好ましい。このような範囲において、上記効果がより有効に発揮される。
【００４３】
［３］  層３２の剪断弾性率が、層３１の剪断弾性率より低い。これにより、基材層２の収縮または膨張（以下「収縮」で代表する）が生じた場合に、層３１が基材層２との密着力を維持し、浮き、剥がれを防止するとともに、剪断弾性率が低い層３２が基材層２の収縮に伴って生じた応力を緩和（吸収、分散）し、残留応力の局所的集中を防止することができる。
【００４４】
この場合、層３１の剪断弾性率は、基材層２の収縮等に伴って生じる剪断応力により凝集破壊および界面破壊が生じない程度のものであるのが好ましく、本実施例では、好ましくは４．０×１０５  〜９．０×１０６  ［ｄｙｎ／ｃｍ２  ］程度、より好ましくは５．０×１０５  〜８．０×１０６  ［ｄｙｎ／ｃｍ２  ］程度とされる。
【００４５】
層３１の剪断弾性率に対する層３２の剪断弾性率の比率は、５〜９９％であるのが好ましく、１０〜９０％であるのがより好ましい。この比率が９９％を超えると、剪断弾性率の差による上記効果の発現が不十分となり、また、５％未満であると、層３２の剪断弾性率が不足し、凝集破壊を生じるおそれがある。
【００４６】
［４］  層３２の緩和弾性率が、層３１の緩和弾性率より低い。これにより、基材層２の収縮が生じた場合に、層３１が基材層２との密着力を維持し、浮き、剥がれを防止するとともに、緩和弾性率が低い層３２が基材層２の収縮に伴って生じた応力を緩和（吸収、分散）し、残留応力の局所的集中を防止することができる。
【００４７】
ここで、緩和弾性率とは、応力緩和において、一定のひずみγ０  を加えてから経過した時間をｔ、そのときの応力をσ（ｔ）とし、σ（ｔ）がγ０  に比例するとしてσ（ｔ）＝Ｇ（ｔ）γ０  とおいたときのＧ（ｔ）を言う。本発明では、ｔ＝１００秒としている。
【００４８】
層３１の緩和弾性率に対する層３２の緩和弾性率の比率は、１〜９９％であるのが好ましく、１０〜９０％であるのがより好ましい。この比率が９９％を超えると、緩和弾性率の差による上記効果の発現が不十分となり、また、１％未満であると、層３２の緩和弾性率が不足し、凝集破壊を生じるおそれがある。
【００４９】
層３１、３２のそれぞれの緩和弾性率は、次のような値とするのが好ましい。すなわち、層３１の１００秒後の緩和弾性率Ｇ（１００）は、２．０×１０５  〜５．０×１０６  ［ｄｙｎ／ｃｍ２  ］であるのが好ましく、３．０×１０５  〜４．０×１０６  ［ｄｙｎ／ｃｍ２  ］であるのがより好ましい。そして、層３２の１００秒後の緩和弾性率Ｇ（１００）は、７．０×１０４  〜２．０×１０６  ［ｄｙｎ／ｃｍ２  ］であるのが好ましく、８．０×１０４  〜１．０×１０６  ［ｄｙｎ／ｃｍ２  ］であるのがより好ましい。このような範囲において、上記効果がより有効に発揮される。
【００５０】
［５］  層３１と層３２とで、それらを構成する粘着剤の種類、組成が異なり、その結果、上記［３］、［４］のうちの少なくとも１つの条件を満足している。
【００５１】
上記［１］、［２］のうち少なくとも一方を満足すると、粘着剤層３の応力緩和作用により、基材層２中の応力分布がより均一となり、ＴＮ（ＴＦＴ）液晶セル等に粘着シート１Ａを貼着して使用した場合に、透過率の変化に起因する白ヌケ現象が生じることが防止または抑制される。
【００５２】
また、上記［３］〜［５］のいずれかの条件を満足すると、粘着剤層３の応力緩和作用がより効果的に発揮され、基材層２中の応力分布がより均一となり、ＴＮ（ＴＦＴ）液晶セル等に粘着シート１Ａを貼着して使用した場合に、透過率の変化に起因する白ヌケ現象が生じることが防止または抑制される。
【００５３】
なお、本実施例においては、粘着シート１Ａの応力緩和に伴う収縮割合は、５．０％以下、特に０．１〜４．５％程度であるのが好ましい。
【００５４】
層３１、３２の積層体よりなる粘着剤層３の好適な形成方法としては、一般的な塗布法、特に転写による積層法が挙げられる。本発明のように、応力緩和性を有する粘着剤層３を形成する場合、層３１、３２間の密着は必ずしも強固である必要はなく、被着体に対する粘着力をわずかに超える密着力があれば良い。むしろ、層３１、３２間の密着力が弱いと、基材層２の収縮が生じた場合に、層３１と層３２との界面のずれ（移動）が生じ易くなり、これによる応力緩和作用も発揮されるので、好ましい。このような理由から、転写による積層法が可能となる。
【００５５】
転写による積層法に代表される塗布法において、使用される塗布液は、有機溶剤系、エマルション系のいずれでもよく、また水溶液粘着剤であってもよい。
【００５６】
また、粘着剤層３の他の形成方法としては、ダイ等による共押し出し法（多層押し出し成形）が挙げられ、これにより、一度に複数層の積層体を形成することができる。
【００５７】
粘着剤層３の合計厚さ（乾燥膜厚）は、特に限定されないが、本実施例のような用途に用いられる場合、３〜３００μｍ  程度とするのが好ましく、５〜１００μｍ  程度とするのがより好ましく、１０〜６０μｍ  程度とするのがさらに好ましい。
【００５８】
また、各層３１、３２の厚さは、それぞれ、特に限定されないが、層（第２の層）３２の厚さが層（第１の層）３１の厚さの０．５〜１５倍程度であるのが好ましく、１〜１０倍程度であるのよりが好ましい。このような範囲において、上記効果がより有効に発揮される。
【００５９】
また、層３１と層３２との界面は、必ずしも明確である必要はなく、界面付近において組成や上記［１］〜［５］の条件が連続的に変化しているものであってもよい。
【００６０】
以上のような粘着剤層３に貼着される離型シート４は、いずれのものを使用してもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等の各種樹脂よりなるフィルムを基材とし、この基材の粘着剤層３との接合面に、図示しない離型コート層（シリコーン層）が形成されたものを用いることができる。
【００６１】
また、図示されていないが、基材層２の表面（粘着剤層３と反対側の面）に、保護シート（プロテクトフィルム）が貼着されていてもよい。
【００６２】
図２は、本発明の粘着シートを液晶セルに貼着される偏光板に適用した場合の他の実施例を示す断面図である。同図に示す粘着シート１Ｂは、主にＴＮ（ＴＦＴ）液晶セルに貼着して使用されるもので、粘着剤層３の層構成が異なる以外は、前記粘着シート１Ａと同様である。
【００６３】
粘着シート１Ｂにおける粘着剤層３は、層３１、層３２および層３３を積層した積層体で構成されている。各層３１〜３３に共通する事項は、前記と同様である。
【００６４】
また、基材層２に密着する層（第１の層）３１と、中間の層（第２の層）３２とが、前記［１］、［２］に示す条件のうち少なくとも一方を満足しているか、あるいは、層（第１の層）３１と、基材層２から最も離れている層（第２の層）３３とが、前記［１］、［２］に示す条件のうち少なくとも一方を満足している。
【００６５】
そして、前者の場合、残りの層３３についての条件は、特に限定されず、層３１、３２のいずれか一方と同一条件のものでも、層３１、３２のいずれとも異なる条件のものでもよい。また、後者の場合も、残りの層３２についての条件は、特に限定されず、層３１、３３のいずれか一方と同一条件のものでも、層３１、３３のいずれとも異なる条件のものでもよい。
【００６６】
このような構成の粘着剤層３を有する粘着シート１Ｂによれば、基材層２の収縮が生じた場合に、層３１が基材層２との密着力を維持し、浮き、剥がれを防止するとともに、層３２および／または層３３が基材層２の収縮に伴って生じた応力を緩和（吸収、分散）し、残留応力の局所的集中を防止することができる。また、前述したように、各層３１、３２、３３間の密着力を比較的弱くした場合には、隣接する層同士の界面のずれ（移動）が生じ易くなり、これによる応力緩和作用も発揮される。従って、ＴＮ（ＴＦＴ）液晶セル等に粘着シート１Ｂを貼着して使用した場合に、透過率の変化に起因する白ヌケ現象が生じることが防止または抑制される。
【００６７】
なお、粘着シート１Ｂにおける粘着剤層３の好適な形成方法も、前記と同様である。
【００６８】
図３は、本発明の粘着シートを液晶セルに貼着される偏光板に適用した場合の他の実施例を示す断面図である。同図に示す粘着シート１Ｃは、主にＳＴＮ液晶セルに貼着して使用されるもので、粘着剤層３と離型シート４との間に位相差板５および粘着剤層（第２の粘着剤層）６が設けられている以外は、前記粘着シート１Ｂと同様である。
【００６９】
粘着シート１Ｃは、位相差板５の設置により全体として楕円偏光が得られる偏光板を構成するものである。位相差板５は、粘着剤層３の基材層２と反対側の面に接合されている。この位相差板５とは、液晶セルの表示コントラストおよび表示色の視角特性を改善するための光学補償板であり、１／４波長板、１／２波長板も特例として挙げられる。このような位相差板５としては、例えばポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリスルホン等の一軸延伸高分子フィルムの単層品または積層品が使用される。
【００７０】
位相差板５の粘着剤層３と反対側の面には、粘着剤層６が接合されている。この粘着剤層６は、単一層よりなるもので、その構成材料は、前述した粘着剤層３の各層３１〜３３で挙げたのと同様のものが使用可能である。
【００７１】
なお、粘着剤層６は、複数の層の積層体で構成されていてもよく、特に、前述した粘着剤層３と同様の構成のものであってもよい。
【００７２】
粘着剤層６の位相差板５と反対側の面には、前述した離型シート４が貼着されている。
【００７３】
このような構成の粘着シート１Ｃにおいても、基材層２の収縮が生じた場合に、層３１が基材層２との密着力を維持し、浮き、剥がれを防止するとともに、層３２および／または層３３が基材層２の収縮に伴って生じた応力を緩和（吸収、分散）し、残留応力の局所的集中を防止することができる。また、前述したように、各層３１、３２、３３間の密着力を比較的弱くした場合には、隣接する層同士の界面のずれ（移動）が生じ易くなり、これによる応力緩和作用も発揮される。従って、ＳＴＮ液晶セル等に粘着シート１Ｃを貼着して使用した場合に、色ムラが生じることが防止または抑制される。
【００７４】
なお、本発明において、粘着剤層は、４層以上の積層体で構成されているものであってもよい。この場合、基材層に最も近い側に（特に、基材層に密着して）前述した第１の層があり、残りの層のうちの少なくとも１つが前述した第２の層であればよい。
【００７５】
以上の各実施例では、基材層２として偏光板を用いているが、これに限らず、例えば、検光子、位相子（１／４波長板、１／２波長板等）、旋光子（ファラデー素子、自然旋光子）、各種光学フィルター等の他の板状光学部品であってもよい。
【００７６】
また、本発明の粘着シートは、液晶セルに貼着して使用するものやその他の用途で使用される光学部品に適用するものに限らない。
【００７７】
特に、本発明は、基材層が温度、湿度等の環境条件の変化に対し、膨張、収縮、反り等の変形を生じ易いものに適用するのが好ましい。
【００７８】
【実施例】
次に、本発明を具体的実施例によりさらに詳細に説明する。
【００７９】
（実施例１）
基材層である偏光板基材の片面に、塗布、転写による積層法により粘着剤層を形成し、さらに、この粘着剤層に離型シートを貼着して、図１に示す構造の本発明の粘着シート（寸法：縦８０ｍｍ×横１５０ｍｍ）を製造した。各層の構成は、以下の通りである。
【００８０】
▲１▼偏光板基材
構成材料：トリアセチルセルロースフィルム／ポリビニルアルコールフィルム／トリアセチルセルロースフィルムの３層積層体
厚さ：１８０μｍ
【００８１】
▲２▼粘着剤層
層構成：２層積層体
製造方法：転写法（詳細は次の通り）
【００８２】
［第１層（偏光板基材側）］
アクリル酸ブチル：９５重量部に対してアクリル酸：５重量部の割合のアクリル酸エステル系重合体（粘着剤）：９９．９重量部に、トリメチロールプロパントリレンジイソシアナート（架橋剤）：０．１重量部を混合し、粘着剤溶液を調整した。この溶液を下記の離型シートと同様のフィルム上に塗布、乾燥し、得られた膜を転写法により偏光板基材の片面に転写した。
【００８３】
［第２層（離型シート側）］
前記第１層と同組成の粘着剤溶液（固形分１００重量部）に、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル（可塑剤）：５重量部を混合し、粘着剤溶液を調整した。この溶液を前記と同様のフィルム上に塗布、乾燥し、得られた膜を転写法により第１層の表面に転写した。
【００８４】
得られた２層積層体を常温で１週間エージングした。
各層の条件：下記表１に示す。
【００８５】
▲３▼離型シート
構成材料：ポリエステルフィルム、片面にシリコーン処理（リンテック社製、ＳＰ  ＰＥＴ３８）
厚さ：３８μｍ
【００８６】
（実施例２）
実施例１において、粘着剤層の第２層に添加される可塑剤をフタル酸ジ２−エチルヘキシル：６重量部とした以外は、実施例１と同様の粘着シートを製造した。粘着剤層を構成する各層の条件を下記表１に示す。
【００８７】
（実施例３）
実施例１において、粘着剤層の第２層に添加される架橋剤（同一組成）を０．０８重量部、可塑剤を液状ポリエーテル：５重量部とした以外は、実施例１と同様の粘着シートを製造した。粘着剤層を構成する各層の条件を下記表１に示す。
【００８８】
（実施例４）
実施例１において、第２層の表面に、該第２層と同組成の第３層を同様の方法により形成し、粘着剤層を３層積層体とした以外は、実施例１と同様の粘着シート（図２に示す構造）を製造した。粘着剤層を構成する各層の条件を下記表１に示す。
【００８９】
（実施例５）
実施例１において、第２層の表面に、実施例２における第２層と同組成の第３層を同様の方法により形成し、粘着剤層を３層積層体とした以外は、実施例１と同様の粘着シート（図２に示す構造）を製造した。粘着剤層を構成する各層の条件を下記表１に示す。
【００９０】
（実施例６）
実施例３において、第２層の表面に、第２層に添加される可塑剤をトリメリット酸トリオクチル：１０重量部に代えた第３層を同様の方法により形成し、粘着剤層を３層積層体とした以外は、実施例３と同様の粘着シート（図２に示す構造）を製造した。粘着剤層を構成する各層の条件を下記表１に示す。
【００９１】
（実施例７）
実施例２において、第２層の表面に、第１層と同組成の第３層を同様の方法により形成し、粘着剤層を３層積層体とした以外は、実施例２と同様の粘着シート（図２に示す構造）を製造した。粘着剤層を構成する各層の条件を下記表１に示す。
【００９２】
（実施例８）
実施例１において、粘着剤層の第２層を次のようにして形成した以外は、実施例１と同様の粘着シートを製造した。
【００９３】
［第２層］
アクリル酸２−エチルヘキシル：９５重量部に対してアクリル酸：５重量部の割合のアクリル酸エステル系重合体（粘着剤）：９９．９５重量部に、トリメチロールプロパントリレンジイソシアナート（架橋剤）：０．０５重量部を混合し、粘着剤溶液を調整した。この溶液を前記と同様のフィルム上に塗布、乾燥し、得られた膜を転写法により第１層の表面に転写した。
粘着剤層を構成する各層の条件を下記表１に示す。
【００９４】
（実施例９）
実施例４において、粘着剤層の第２層および第３層を次のようにして形成した以外は、実施例４と同様の粘着シート（図２に示す構造）を製造した。
【００９５】
［第２層］
アクリル酸２−エチルヘキシル：９５重量部に対してアクリル酸：５重量部の割合のアクリル酸エステル系重合体（粘着剤）：９９．９重量部に、トリメチロールプロパントリレンジイソシアナート（架橋剤）：０．１重量部を混合し、粘着剤溶液を調整した。この溶液を前記と同様のフィルム上に塗布、乾燥し、得られた膜を転写法により第１層の表面に転写した。
【００９６】
［第３層］
第２層と同組成の粘着剤溶液（固形分１００重量部）にアジピン酸ジ２−エチルヘキシル（可塑剤）：５重量部を混合し、調整された粘着剤溶液を前記と同様のフィルム上に塗布、乾燥し、得られた膜を転写法により第２層の表面に転写した。
粘着剤層を構成する各層の条件を下記表１に示す。
【００９７】
（比較例１）
基材層である偏光板基材の片面に、塗布法により粘着剤層を形成し、さらに、この粘着剤層に離型シートを貼着して、実施例１と同寸法の粘着シートを製造した。各層の構成は、以下の通りである。
【００９８】
▲１▼偏光板基材
実施例１と同じ。
【００９９】
▲２▼粘着剤層
層構成：単層構造
製造方法：転写法（詳細は次の通り）
【０１００】
実施例１における第１層と同組成の粘着剤溶液を調整し、この溶液を偏光板基材の片面に塗布、乾燥して粘着剤層を形成した。粘着剤層を構成する各層の条件を下記表１に示す。
【０１０１】
▲３▼離型シート
実施例１と同じ。
【０１０２】
（比較例２）
粘着剤層の条件を次のようにした以外は、比較例１と同様の粘着シートを製造した。
層構成：単層構造
製造方法：転写法（詳細は次の通り）
【０１０３】
実施例１における第１層と同組成の粘着剤溶液（固形分１００重量部）に、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル（可塑剤）：１５重量部を混合し、粘着剤溶液を調整した。この溶液を偏光板基材の片面に塗布、乾燥して粘着剤層を形成した。
粘着剤層を構成する各層の条件を下記表１に示す。
【０１０４】
【表１】
0003623923.tif 000002
【０１０５】
＜実験１＞
上記実施例１〜９および比較例１、２の各粘着シートから離型シートを除去し、露出した粘着剤層にて液晶セル用ガラス板の両面に直交ニコルとなるようにそれぞれ貼着した。これらの試料を、８０℃、Ｄｒｙ、１０００時間の環境条件（第１条件）および６０℃×９０％ＲＨ、１０００時間の環境条件（第２条件）に投入して、白ヌケ現象（透過率の変化）の発生状態を目視で判定した。
その結果を下記の表２に示す。
【０１０６】
【表２】
0003623923.tif 000003
【０１０７】
なお、表２中の判定基準は、次の通りである。
◎  ：目視では白ヌケが全く判らない。
○  ：目視では白ヌケがほとんど目立たない。
△  ：白ヌケがやや目立つ。
×  ：白ヌケがかなり目立つ。
××：白ヌケが非常に目立つ。
【０１０８】
表２に示す結果から明らかなように、実施例１〜９の本発明の粘着シート（粘着偏光板）によれば、液晶セルに貼着して使用した場合、白ヌケ現象を抑制できることが確認された。
【０１０９】
これに対し、比較例１の粘着シートでは、白ヌケ現象が著しく、また、比較例２の粘着シートでは、偏光板基材から粘着剤層が剥離し、実用に耐え得ないものであった。
【０１１０】
（実施例１’〜９’、比較例１’）
また、上記実施例１〜９および比較例１で得た各粘着シートの粘着剤層に、一方の面側に第２の粘着剤層および離型シートを有する位相差板（１／４波長板）の他方の面を貼着し、全体として楕円偏光板を構成する粘着シート（実施例１〜９、比較例１にそれぞれ対応する実施例１’〜９’、比較例１’）を製造した。
これらの場合、位相差板および第２の粘着剤層の構成は、次の通りである。
【０１１１】
▲４▼位相差板
構成材料：ポリカーボネートフィルム（単層）
厚さ：６０μｍ
【０１１２】
▲５▼第２の粘着剤層
層構成：単層構造
製造方法：転写法（詳細は次の通り）
実施例１における第１層と同組成の粘着剤溶液を調整し、この溶液を位相差板の片面に塗布、乾燥して第２の粘着剤層（乾燥膜厚３０μｍ  ）を形成した。
【０１１３】
＜実験２＞
上記実施例１’〜９’および比較例１’の各粘着シートから離型シートを除去し、露出した第２の粘着剤層にて液晶セル用ガラス板の両面に直交ニコルとなるようにそれぞれ貼着した。これらの試料を前記第１条件および第２条件下に投入して、色ムラの発生状態を目視で判定した。
その結果を下記の表３に示す。
【０１１４】
【表３】
0003623923.tif 000004
【０１１５】
なお、表３中の判定基準は、次の通りである。
◎  ：目視では色ムラが全く判らない。
○  ：目視では色ムラがほとんど目立たない。
△  ：色ムラがやや目立つ。
×  ：色ムラがかなり目立つ。
【０１１６】
表３に示す結果から明らかなように、実施例１’〜９’の本発明の粘着シート（粘着偏光板）によれば、液晶セルに貼着して使用した場合、色ムラの発生を抑制できることが確認された。
これに対し、比較例１’の粘着シートでは、色ムラの発生が著しかった。
【０１１７】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の粘着シートによれば、基材層に対し粘着剤層が浮き、剥れ等を生じることがなく、しかも、基材層の収縮等により生じる応力を粘着剤層が緩和し、シートの端部等への局部的な応力集中を軽減することができる。
【０１１８】
そのため、例えばＴＮ（ＴＦＴ）液晶セルの白ヌケ、ＳＴＮ液晶セルの色ムラ等の、基材層等における応力分布の不均一に起因して生じる諸現象に対して抑制効果がある。
【０１１９】
また、本発明の粘着シートは、粘着剤層を転写による積層法や共押し出し等により製造することができ、その製造が容易である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の粘着シートの実施例を示す断面図である。
【図２】本発明の粘着シートの他の実施例を示す断面図である。
【図３】本発明の粘着シートの他の実施例を示す断面図である。
【符号の説明】
１Ａ、１Ｂ、１Ｃ  粘着シート
２            基材層
３            粘着剤層
３１〜３３    層
４            離型シート
５            位相差板
６            粘着剤層
【図１】
0003623923.tif 000005
【図２】
0003623923.tif 000006
【図３】
0003623923.tif 000007