(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと該コア上に形成されたカバーとから成るツーピースソリッドゴルフボールにおいて、
該コアのショアＤ硬度による表面硬度が中心硬度より１５〜４０だけ大きく；かつ
該カバーが、基材樹脂１００重量部に対して、
(ａ）エチレン‐(メタ)アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂１０〜８０重量部、
(ｂ）エチレン‐(メタ)アクリル酸‐(メタ)アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂０〜６０重量部、および
(ｃ）スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマー５〜６０重量部
を含有するカバー用組成物から形成され；
該スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマーが、
スチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢＳの水添物、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ＳＩＳの水添物、スチレン‐イソプレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）またはＳＩＢＳの水添物と、
ポリオレフィンと、
のポリマーアロイであり；かつ
該カバーのショアＤ硬度が４０〜６０であり、かつ該コアの表面硬度より１〜２０だけ小さい；
ことを特徴とするツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
前記カバーが、厚さ１．０〜２．５ｍｍを有し、かつ
該カバー硬度をＡ、ディンプル総容積をＢ(ｍｍ３）とした場合に、両者の積ＡＢの値が１２０００〜１８０００である請求項１記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
前記カバーが、曲げ剛性率３０〜８０ＭＰａを有する請求項１〜２のいずれか１項記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ツーピースソリッドゴルフボールに関する。更に詳しくは、本発明は、糸巻きゴルフボールのような良好な打球感を保持し、かつミドルアイアンからドライバーでの打撃時に飛距離が大きく、ショートアイアン等による打撃時にスピン量が大きくてコントロール性に優れたツーピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、市場には種々の構造のゴルフボールがあり、ゲーム用としては一般に、ツーピースソリッドゴルフボールと糸巻きゴルフボールがある。ツーピースソリッドゴルフボールは、糸巻きゴルフボールに比べて優れた飛行性能と耐久性を有するために、市場においても大半を占めているが、打球感とアプローチショットでのコントロール性の面で糸巻きゴルフボールに劣っている。
【０００３】
ツーピースソリッドゴルフボールの性能を更に向上するために数多くの提案がなされてきたが、例えば、特開昭６３‐２２０８８９号公報、特開平６‐９８９４９号公報、特開平７‐１９４７３２号公報等には、主にコアの硬度や硬度分布を適正化することによって、飛距離（反発性）、耐久性、打球感、コントロール性等の性能を向上したツーピースソリッドゴルフボールが提案されており、また特開平１０‐１２７８２３号公報等には、カバーの厚さ、硬度およびゴルフボールの硬度分布を適正化することによって、性能を向上したツーピースソリッドゴルフボールが提案されている。
【０００４】
特開昭６３‐２２０８８９号公報には、JIS‐C硬度でコアの中心から１０ｍｍ未満の部分の硬度が６０〜７９、中心から１０ｍｍを超える部分の硬度が８０〜９０になるように硬度分布をコントロールし、カバー厚さ１．５〜２．０ｍｍを有し、かつ得られたボールが初荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆをかけたときの圧縮変形量１．９〜２．４ｍｍを有するツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、このゴルフボールでは、ボールの変形量が小さく硬いため、打球感が悪いという問題があった。
【０００５】
特開平６‐９８９４９号公報には、コアの硬度が中心、中心から５〜１０ｍｍ、中心から１５ｍｍ、表面と順に大きくなるように硬度分布をコントロールしたツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、カバーに比較的硬い材料を用いているため飛距離は優れているものの、ショートアイアン等による打撃時にスピン量が小さくてコントロール性が劣るという問題点があった。
【０００６】
特開平７‐１９４７３２号公報には、コアの中心硬度がJIS‐C硬度４０〜５７で、コアの表面硬度がJIS‐C硬度７０〜９５であり、この表面硬度と中心硬度の硬度差が２０〜４０であるツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、このゴルフボールにおいても、カバーに比較的硬い材料を用いているため、ショートアイアン等による打撃時にスピン量が小さくてコントロール性が劣るという問題点があった。
【０００７】
特開平１０‐１２７８２３号公報には、カバーの厚さが１．０〜２．１ｍｍと薄く、JIS‐C硬度が７５〜９５であり、コアの表面硬度とカバー硬度の差がJIS‐C硬度で１０以下と小さい硬度分布を有するソリッドゴルフボールが開示されている。このゴルフボールでは、カバーにアイオノマー樹脂のみを用いているため、反発性が悪く、ドライバーによる打撃時に飛距離が劣るという問題点があった。
【０００８】
上記ゴルフボールの欠点を改善し、飛行性能の向上と共に、良好な打球感およびコントロール性を有するゴルフボールへの要求がますます高まり、更にこれらの特性の向上が望まれている。また、近年、従来のツーピースソリッドゴルフボールに比較して、優れた飛行性能を有し、かつ良好な打球感およびコントロール性を有するマルチピースソリッドゴルフボールの登場により、ツーピースソリッドゴルフボールにおいても更にこれら性能の向上が求められるようになった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のツーピースソリッドゴルフボールの有する問題点を解決し、糸巻きゴルフボールのような良好な打球感を保持し、かつミドルアイアンからドライバーでの打撃時に飛距離が大きく、ショートアイアン等による打撃時にスピン量が大きくてコントロール性に優れたツーピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、カバーにアイオノマー樹脂と高反発性熱可塑性エラストマーとのブレンドを用い、コアおよびゴルフボールの硬度分布を特定範囲内に規定することによって、糸巻きゴルフボールのような良好な打球感を保持し、かつミドルアイアンからドライバーでの打撃時に飛距離が大きく、ショートアイアン等による打撃時にスピン量が大きくてコントロール性に優れたツーピースソリッドゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、コアと該コア上に形成されたカバーとから成るツーピースソリッドゴルフボールにおいて、
該コアのショアＤ硬度による表面硬度が中心硬度より１５〜４０だけ大きく；かつ
該カバーが、基材樹脂１００重量部に対して、
(ａ）エチレン‐(メタ)アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂１０〜８０重量部、
(ｂ）エチレン‐(メタ)アクリル酸‐(メタ)アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂０〜６０重量部、および
(ｃ）スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマー５〜６０重量部
を含有するカバー用組成物から形成され；
該スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマーが、
スチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢＳの水添物、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ＳＩＳの水添物、スチレン‐イソプレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）またはＳＩＢＳの水添物と、
ポリオレフィンと、
のポリマーアロイであり；かつ
該カバーのショアＤ硬度が４０〜６０であり、かつ該コアの表面硬度より１〜２０だけ小さい；
ことを特徴とするツーピースソリッドゴルフボールに関する。
【００１２】
本発明においては、コアの表面と中心との硬度差を最適化することによって、ミドルアイアンからドライバーでの打撃時に高打出角化および低スピン量化が図られて飛距離が大きくなり、またカバーにアイオノマー樹脂と高反発性を有する熱可塑性エラストマーとのブレンドを採用し、コアの表面硬度とカバー硬度との差を最適化することにより、糸巻きゴルフボールのような良好な打球感を保持し、かつ飛距離が大きく、ショートアイアン等による打撃時にスピン量が大きくてコントロール性に優れたツーピースソリッドゴルフボールを達成したものである。
【００１３】
更に、本発明を好適に実施するためには、上記カバーが厚さ１．０〜２．５ｍｍを有し、かつ上記カバー硬度をＡ、ディンプル総容積をＢ(ｍｍ３)とした場合に両者の積ＡＢの値が１２０００〜１８０００であり；上記カバーが曲げ剛性率３０〜８０ＭＰａを有する；ことが好ましい。
【００１４】
本発明のツーピースソリッドゴルフボールでは、コア上にカバーを被覆する。コアは基本的に、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、充填材、老化防止剤等を含有するゴム組成物を、通常のソリッドコアに用いられる方法、条件を用いて加熱圧縮加硫することにより得られる。
【００１５】
本発明に用いられる基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられている天然ゴムおよび/または合成ゴムが用いられ、特にシス‐１,４‐結合少なくとも４０％以上、好ましくは８０％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。
【００１６】
共架橋剤は特に限定されないが、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８のα,β‐不飽和カルボン酸の、亜鉛、マグネシウム等の一価または二価の金属塩が好ましく、特に高い反発性を付与するアクリル酸亜鉛が好適である。配合量は基材ゴム100重量部に対して、２５〜３９重量部、好ましくは２７〜３７重量部である。上記配合量が２５重量部より少ないと、軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下するとともに、カバーに軟らかい材料を使用しているため、ボールとしても軟らかくなり過ぎて打球感が悪いものとなる。また、上記配合量が３９重量部より多いと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。
【００１７】
有機過酸化物は架橋剤または硬化剤として作用し、例えばジクミルパーオキサイド、１,１‐ビス(t‐ブチルパーオキシ)‐３,３,５‐トリメチルシクロヘキサン、２,５‐ジメチル‐２,５‐ジ(ｔ‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイドが挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．５〜２．０重量部、好ましくは０．７〜１．５重量部である。０．５重量部未満では軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下する。２．０重量部を越えると硬くなり過ぎて、打球感が悪くなる。
【００１８】
充填材としては、ソリッドゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、例えば無機充填材、具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等が挙げられ、高比重金属充填材、例えばタングステン粉末、モリブデン粉末等およびそれらの混合物が挙げられる。配合量は、基材ゴム１００重量部に対して５〜５０重量部、好ましくは８〜４０重量部である。５重量部未満では適正なゴルフボール重量にするために、カバーに多量の充填材を配合する必要があり、その結果、ゴルフボールの反発性が低下する。５０重量部を越えるとコアの重量が大きくなり、適正なボール重量に調整することが困難となる。
【００１９】
更に本発明のゴルフボールのコアには、老化防止剤またはしゃく解剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。尚、老化防止剤は、基材ゴム１００重量部に対して、０．２〜１．０重量部が好ましい。
【００２０】
本発明のゴルフボール用いるコアは、前述のゴム組成物を均一に混合および混練し、金型内で加熱プレスすることにより得ることができる。この際の条件は特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜９．８ＭＰａ、１５〜６０分間で行われる。
【００２１】
本発明のゴルフボールでは、上記コアは直径３７〜４３ｍｍ、好ましくは３８〜４２ｍｍ、より好ましくは３９〜４１ｍｍである。上記直径が３７ｍｍより小さいと、ゴルフボール規格に適合した直径にするためにカバーを厚くする必要があり、ドライバー打撃時のスピン量が大きくなって飛距離が低下する。上記直径が４３ｍｍより大きいと、得られるゴルフボールの直径が大きくなり過ぎるため、飛行時の空気抵抗が大きくなって飛距離が低下する。
【００２２】
本発明のゴルフボールにおいて、コアのショアＤ硬度による表面硬度が中心硬度より１５〜４０だけ大きいことを要件とするが、好ましくは２０〜３５、より好ましくは２０〜３０である。上記硬度差が、１５より小さいと打撃時のスピン量が増加して飛距離が低下し、４０より大きいとコアの中心硬度が小さくなり過ぎて反発性が低下して飛距離が低下する。
【００２３】
上記コアのショアＤ硬度による表面硬度は、４５〜７０、好ましくは４９〜６０、より好ましくは５２〜５９、最も好ましくは５４〜５８であることが望ましい。上記コアの表面硬度が４５より小さくなると、得られるゴルフボールの反発性が低下して飛距離が低下するだけでなく、打球感も軟らかくなり過ぎて悪いものとなる。上記コアの表面硬度が７０より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなるばかりでなく、スピン量も増加して飛距離が低下する。ここで、コアの表面硬度とは、作製したコアの表面で測定した硬度を意味する。
【００２４】
上記コアのショアＤ硬度による中心硬度は、２０〜４０、好ましくは２２〜３８、より好ましくは２５〜３６であることが望ましい。上記コアの中心硬度が２０より小さくなると、コアのコンプレッションが大きくなり過ぎ、得られるゴルフボールも軟らかくなり過ぎて打球感が悪いものとなる。上記コアの中心硬度が４０より大きいと、コアのコンプレッションが小さくなり過ぎ、得られるゴルフボールも硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。ここで、コアの中心硬度とは、作製したコアを２等分切断し、その切断面の中心点で測定した硬度を意味する。
【００２５】
次いで、上記コア上にはカバーを被覆する。本発明のゴルフボールでは、上記カバーは厚さ１．０〜２．５ｍｍ、好ましくは１．２〜２．３ｍｍ、より好ましくは１．４〜２．０ｍｍである。上記厚さが１．０ｍｍより小さいとショートアイアン等での打撃時にスピン量が小さくなりコントロール性が悪くなり、２．５ｍｍより大きいとスピン量が大きくなって飛距離が低下する。
【００２６】
本発明のゴルフボールでは、上記カバーのショアＤ硬度が、上記コアの表面硬度より１〜２０だけ小さいことを要件とするが、上記硬度差は好ましくは２〜１５、より好ましくは３〜１２である。上記硬度差が１より小さいと、カバーが硬くなり過ぎ、ショートアイアン等での打撃時にスピン量が小さくなるだけでなく、打球感も硬くて悪いものとなる。上記硬度差が２０より大きいと、カバーが軟らかくなり過ぎ、ドライバー等での打撃時のスピン量が増加して飛距離が低下する。
【００２７】
上記カバー硬度は、４０〜６０であることを要件とするが、好ましくは４２〜５８、より好ましくは４５〜５５である。上記カバー硬度が４０より小さくなると、カバーが軟らかくなり過ぎ、ドライバー等での打撃時のスピン量が増加して飛距離が低下する。上記カバー硬度が６０より大きいと、カバーが硬くなり過ぎ、打撃時の衝撃が大きくて打球感が悪くなるばかりでなく、アプローチショット等でのスピン量も小さくなってコントロール性が悪いものとなる。
【００２８】
本発明のゴルフボールでは、カバーが曲げ剛性率３０〜８０ＭＰａ、好ましくは３５〜７５ＭＰａ、より好ましくは４０〜７０ＭＰａを有することが望ましい。上記カバーの曲げ剛性率が、３０ＭＰａより小さいと、カバーが軟らかくなり過ぎ、ドライバー等での打撃時のスピン量が増加して飛距離が低下する。上記カバーの曲げ剛性率が８０ＭＰａより大きいと、カバーが硬くなり過ぎ、打撃時の衝撃が大きくて打球感が悪くなるばかりでなく、アプローチショット等でのスピン量も小さくなってコントロール性が悪いものとなる。
【００２９】
本発明のゴルフボールのカバーは、基材樹脂１００重量部に対して、
(ａ）エチレン‐(メタ)アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂１０〜８０重量部、
(ｂ）エチレン‐(メタ)アクリル酸‐(メタ)アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂０〜６０重量部、および
(ｃ）スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマー５〜６０重量部
を含有するカバー用組成物から形成されることを要件とする。
【００３０】
本発明のゴルフボールにおいて、カバー用組成物の(ａ)成分はエチレン‐アクリル酸共重合体アイオノマー樹脂および／またはエチレン‐メタアクリル酸共重合体アイオノマー樹脂である。ここでエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体組成比はエチレンが７０〜９５重量％でアクリル酸またはメタクリル酸が５〜３０重量％の範囲が好ましい。なお上記アイオノマー樹脂は金属塩で部分的に中和され、金属イオンで架橋されている。即ち、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和架橋されている。そして金属イオンとしては、アルカリ金属イオン、例えばＮａイオン、Ｋイオン、Ｌiイオン等；２価金属イオン、例えばＺnイオン、Ｃａイオン、Ｍgイオン等；３価金属イオン、例えばＡlイオン、Ｎdイオン等；およびそれらの混合物が挙げられるが、Ｎａイオン、Ｚnイオン、Ｌiイオン等が反発性、耐久性等からよく用いられる。
【００３１】
上記(ａ)成分は、ショアＤ硬度５５〜７０、好ましくは５７〜６８を有し、曲げ剛性率２００〜５００ＭＰａ、好ましくは２５０〜４５０ＭＰａを有するいわゆる高剛性タイプであることが望ましい。
【００３２】
上記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているハイミラン（Ｈｉ‐ｍｉｌａｎ）１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１８（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１７（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＭＫ７３２０（Ｋ）などがある。
【００３３】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５（Ｎａ）、サーリン８９４０（Ｎａ）、サーリン９９１０（Ｚｎ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）などがある。またエクソン化学社から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）７０１０（Ｚｎ）、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）などがある。
【００３４】
なお、上記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。また、本発明においてカバーの基材樹脂に用いられるアイオノマー樹脂は、上記例示のものを２種以上混合してもよいし、上記例示の１価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂を２種以上混合して用いてもよい。
【００３５】
次にカバー組成物の(ｂ)成分はエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸と、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの三元共重合体アイオノマー樹脂である。そしてこれらの三成分の共重合体組成比はエチレンが７０〜８５重量％（メタ）アクリル酸が５〜２０重量％、（メタ）アクリル酸エステルが１０〜２５重量％であることが好ましい。なお上記（メタ）アクリル酸エステルはたとえばメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチル等のエステルが用いられる。尚、上記アイオノマー樹脂も、(ａ)成分と同様に、上記三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和架橋されており、金属イオンとしては(ａ)成分と同様のものが挙げられる。
【００３６】
上記三元共重合体アイオノマー樹脂の具体例を例示すると、それらに限定されないが、三井デュポンポリケミカル社から市販されているハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１６（Ｚｎ）等、デュポン社から市販されているサーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）等、エクソン化学社から市販されているアイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）等がある。
【００３７】
上記(ｂ)成分は、ショアＤ硬度３０〜５５、好ましくは３５〜５０を有し、曲げ剛性率が１０〜１００ＭＰａ、好ましくは１５〜８０ＭＰａを有することが好ましい。その理由は(ａ)成分と(ｃ)成分との相溶性を助長させる効果を発現させ易いからである。
【００３８】
次に本発明のカバーの基材樹脂は前記(ａ)成分および(ｂ)成分としてのアイオノマー樹脂に(ｃ)成分としてスチレンブロックを有する熱可塑性エラストマーを１種以上混合して使用する。スチレンブロックを有する熱可塑性エラストマーとしては、スチレンブロックと共役ジエン化合物ブロックとから成るブロック共重合体で、共役ジエン化合物としては、たとえばブタジエン、イソプレン、１，３‐ペンタジエン、２，３‐ジメチル‐１，３‐ブタジエン等の中から１種または２種以上が選択でき、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。
【００３９】
ここで前記スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマー(ｃ)成分は、スチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン‐イソプレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、またはこれらの水添物であることが可能である。即ち、前記スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマー(ｃ)成分は、ＳＢＳまたはその水添物、ＳＩＳまたはその水添物、ＳＩＢＳまたはその水添物であることが可能である。ＳＢＳの水添物としては、例えば、スチレン‐エチレン‐ブチレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）を使用することができる。ＳＩＳの水添物としては、たとえば、スチレン‐エチレン‐プロピレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）を使用することができる。ＳＩＢＳの水添物としては、たとえば、スチレン‐エチレン‐エチレン‐プロピレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）を使用することができる。
【００４０】
また、前記スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマー(ｃ)成分は、スチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢＳの水添物、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ＳＩＳの水添物、スチレン‐イソプレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）またはＳＩＢＳの水添物と、ポリオレフィンと、のポリマーアロイであることが可能である。
【００４１】
前記スチレンブロックを有する熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばスチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、そのブタジエンの二重結合部分を水素添加したスチレン‐エチレン‐ブチレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、そのイソプレン二重結合部分を水素添加したスチレン‐エチレン‐プロピレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン‐イソプレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、そのブタジエンもしくはイソプレンの二重結合部分を水素添加したスチレン‐エチレン‐エチレン‐プロピレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）およびそれらを変性したもの等が挙げられる。
【００４２】
なお上記ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳにおけるスチレンの含量は好ましくは共重合体中１０〜５０重量％、特に１５〜４５重量％の範囲である。１０重量％より少ない場合、該熱可塑性エラストマーは軟らかくなりすぎて、耐カット性は低下する傾向にあり、一方５０重量％より多い場合はａ成分としてのアイオノマー樹脂との混合で軟質化が十分達成できず打球感、コントロール性が悪くなる。
【００４３】
本発明では、上記ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳのブロック共重合体の一部にエポキシ基を含有してもよい。例えば、エポキシ基を含有するスチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）とは、両末端にポリスチレンを有するブロック共重合体で、その中間層がエポキシ基を含有するポリブタジエンである。そしてそのポリブタジエン部分の二重結合の一部または全部に水素添加したものであってもよい。また、エポキシ基を含有するスチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）とは、両末端にポリスチレンを持つブロック共重合体で、その中間層がエポキシ基を含有するポリイソプレンであり、そのポリイソプレン部分の二重結合の一部または全部に水素添加したものであってもよい。
【００４４】
エポキシ化ＳＢＳまたはＳＩＳのブロック共重合体のエポキシ基含量は０．０５〜１０重量％、特に０．２〜５重量％であることが好ましい。上記エポキシ基含量が０．０５重量％より少ない場合は、エポキシ基とアイオノマー樹脂の遊離のカルボキシル基との反応量が少なくなり、アイオノマー樹脂中へのエポキシ化ＳＢＳまたはＳＩＳのブロック共重合体の分散性が低下して、耐久性が悪くなるおそれがあり、またエポキシ基含量が１０重量％より多い場合は、エポキシ基とアイオノマー樹脂中の遊離のカルボキシル基との反応が多くなりすぎ、流動性が悪くなってボールの成形が困難になるおそれがある。
【００４５】
このエポキシ化ＳＢＳまたはＳＩＳのブロック共重合体の市販品としては、例えばダイセル化学工業（株）から商品名「エポフレンド」で市販されているもの（例えば、「エポフレンドＡ１０１０」等）が挙げられる。また上記末端に水素基が付加したＳＥＢＳまたはＳＥＰＳを持つブロック共重合体の市販品としては、例えば（株）クラレから商品名「セプトン」で市販されているもの（例えば、「セプトンＨＧ‐２５２」等）が挙げられる。
【００４６】
本発明者らは、前記スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマー(ｃ)成分として、スチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢＳの水添物、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ＳＩＳの水添物、スチレン‐イソプレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）またはＳＩＢＳの水添物と、ポリオレフィンと、のポリマーアロイを使用した場合、得られるゴルフボールのカバー物性およびボール性能が優れており、特に反発係数は高いレベルを維持しているという新知見を得た。これは前記ポリマーアロイ中に含有されるオレフィン成分などが、カバー組成物の相溶性に寄与していることが原因のひとつであると考えられる。なお、シェルケミカル社（米国）の水素添加したＳＢＳブロック共重合体（ＳＥＢＳ）をベースポリマーとした他のポリマーと分子レベルでブレンドしたいわゆるポリマーアロイが特に好ましい。ここで他のポリマーとは好ましくは炭素数２〜１０のオレフィンを重合して得られたポリオレフィンである。具体例として三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されているもの（例えば、「ラバロンＳＪ４４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ５４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ６４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ７４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ８４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ９４００Ｎ」、「ラバロンＳＲ０４」等）が挙げられる。
【００４７】
さらに前記スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマー(ｃ)成分のショアＡ硬度が９５以下、好ましくは８０以下の範囲であることが望ましい。上記硬度が９５を超えると、カバーの軟質化が困難となる。
【００４８】
本発明のゴルフボールにおいて、カバー用組成物は、基材樹脂１００重量部に対して、上記(ａ)成分１０〜８０重量部、(ｂ)成分０〜６０重量部および(ｃ)成分は５〜６０重量部を含有することを要件とするが、それぞれ上記(ａ)成分は好ましくは２０〜７０重量部、より好ましくは３０〜６０であり、上記(ｂ)成分は好ましくは５〜５０重量部、より好ましくは１０〜４０であり、上記(ｃ)成分は好ましくは１０〜５０重量部、より好ましくは１５〜４０である。上記(ａ)〜(ｃ)成分をかかる範囲に混合することにより三者の良好な相溶性により分子レベルでのブレンドが可能となりいわゆるポリマーアロイが形成され、硬度、強度、反発弾等の物理特性において従来の単なるブレンド系では得られない物性が得られる。その結果(ａ)成分による優れた剛性、反発弾性を損なうことなく、カバーの軟質化を図ることができ打球感、スピン性能（コントロール性）、さらに、耐擦過傷性を改善することができる。本発明では上記(ｂ)成分は必ずしも必要としないが、上記範囲で(ｂ)成分を混合することにより(ａ)成分と(ｃ)成分の相溶性を助長し、しかも強度、反発弾性を維持しながらカバーの軟質化が可能となりスピン性能および打球感が一層改善できる。
【００４９】
次に本発明のカバー組成物には上記基材樹脂に加えて、その他の熱可塑性エラストマーを配合してもよい。配合量は、基材樹脂１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは１〜８重量部の範囲である。上記配合量が１０重量部を超えると、カバー組成物における各材料の相溶性が悪くなって耐擦傷性が悪くなる。上記その他の熱可塑性エラストマーとして、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等を一種または二種以上混合して使用することができる。上記その他の熱可塑性エラストマーの具体例として、三井化学（株）から商品名「ミラストマー」で市販されている（例えば、ミラストマーＭ４８００ＮＷ等）ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、住友化学工業（株）から商品名「住友ＴＰＥ」で市販されている（例えば、「住友ＴＰＥ３６８２」、「住友ＴＰＥ９４５５」等）ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレから商品名「クラミロン」で市販されている（例えば、「クラミロン９１９５」、「クラミロン９１８０」等）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、武田バーディシュウレタン工業（株）から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」、「エラストランＥＴ８９０」等）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル４０４７」、「ハイトレル４７６７」、「ハイトレル５５５７」等）ポリエステル系熱可塑性エラストマー等が挙げられる
【００５０】
また、本発明において、上記カバー用組成物には、主成分としての上記樹脂の他に必要に応じて、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の充填材や二酸化チタン等の着色剤や、その他の添加剤、例えば分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤並びに蛍光材料または蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有していてもよいが、通常、着色剤の配合量はカバー樹脂１００重量部に対して０．１〜５．０重量部が好ましい。
【００５１】
上記カバーは、ゴルフボールのカバーの形成に使用されている一般に公知の方法を用いて行うことができ、特に限定されるものではない。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。カバー成形時、ディンプルと呼ばれるくぼみを多数表面上に形成する。
【００５２】
本発明のゴルフボールでは、上記のショアＤ硬度によるカバー硬度をＡ、ディンプル総容積をＢ(ｍｍ3)とした場合に両者の積ＡＢの値が１２０００〜１８０００、好ましくは１３０００〜１７５００、より好ましくは１４０００〜１７０００であることが望ましい。上記の値ＡＢが１２０００より小さいと、ゴルフボールの弾道が吹き上がりやすくなって飛距離が低下し、１８０００より大きいと弾道が低くなり過ぎ、ドロップしやすくなって飛距離が低下する。
【００５３】
上記ディンプル総容積(Ｂ)は、２５０〜４００ｍｍ3、好ましくは３００〜３８０ｍｍ3、より好ましくは３２０〜３６０ｍｍ3であることが望ましい。上記ディンプル総容積が２５０ｍｍ3より小さいと吹き上がる弾道となり飛距離が低下し、４００ｍｍ3より大きいと弾道が低くなり過ぎ、ドロップしやすくなって飛距離が低下する。
【００５４】
本発明のゴルフボールは美観を高め、商品価値を上げるために、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施されて市場に投入される。
【００５５】
【実施例】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５６】
コアの作製
以下の表１に示した配合のコア用ゴム組成物を混練し、同表に示した加硫条件で加熱プレスすることにより直径39.0mmおよび重量36.6ｇを有する球状のコアを得た。得られたコアの表面硬度(Ｃ)および中心硬度(Ｄ)を測定し、硬度差(Ｃ−Ｄ)を計算により求め、それらの結果を同表に示した。試験方法は後記の通り行った。
【００５７】
【表１】
0003655817.tif 000002
【００５８】
(注1) ＪＳＲ(株)製のハイシスポリブタジエンゴム
(1,4‐シス‐ポリブタジエン含量：96％)
【００５９】
カバー用組成物の調製
以下の表２に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューＬ/Ｄ＝35であり、配合物は押出機のダイの位置で150〜220℃に加熱された。得られたカバー用組成物を用いた厚さ約２mmの熱プレス成形シートを作製し、ショアＤ硬度および曲げ剛性率を測定し、その結果をカバー硬度およびカバー曲げ剛性率として同表に示す。試験方法は後記の通り行った。
【００６０】
【表２】
0003655817.tif 000003
【００６１】
(注2)三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ショアＤ硬度：６１、曲げ剛性率：約２９５ＭＰａ
(注3)三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ショアＤ硬度：６０、曲げ剛性率：約２７０ＭＰａ
(注4)デュポン社製のマグネシウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸‐ｎ‐ブチルアクリレート三元共重合体系アイオノマー樹脂、ショアＤ硬度：４４、曲げ剛性率：約３５ＭＰａ
(注5)三菱化学(株)製のスチレン‐エチレン‐ブチレン‐スチレンブロック共重合体(ＳＥＢＳ)ベース熱可塑性エラストマー、ショアＡ硬度：７５
(注6)三菱化学(株)製のＳＥＢＳベース熱可塑性エラストマー、ショアＡ硬度：４０
【００６２】
（実施例１〜４および比較例１〜３）
上記のカバー用組成物を、得られたコア上に射出成形することによって、厚さ1.9mmを有するカバー層を形成し、表面にペイントを塗装して、直径42.8mmおよび重量45.4ｇを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールのディンプル総容積（Ｂ(ｍｍ3)）、飛行性能（ボール初速、スピン量および飛距離）および打球感を測定または評価し、更にカバー硬度(Ａ）およびディンプル総容積（Ｂ）から積ＡＢを計算して、その結果を同様に表３(実施例)および表４(比較例)に示した。試験方法は以下の通り行った。
【００６３】
（試験方法）
▲１▼コア硬度
コアの中心および表面でのショアＤ硬度を測定した。作製したコアの表面で測定した硬度を、コアの表面硬度(Ｃ)とした。作製したコアを２等分切断し、その切断面の中心点で測定した硬度をそれぞれ、コアの中心硬度(Ｄ)とした。ショアＤ硬度はＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。
【００６４】
▲２▼カバー硬度
各カバー用組成物から作製された厚さ約２mmの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。
【００６５】
▲３▼カバー曲げ剛性率
各カバー用組成物から作製された厚さ約２mmの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、ＪＩＳ  Ｋ７１０６に準じて曲げ剛性率を測定した。
▲４▼ディンプル総容積
ディンプル総容積の測定は、ゴルフボール表面上のｍ種のディンプルについて、以下の通りピックアップ式（接触式）表面形状測定機を用いて断面形状を測定し、その形状に基づいて種類毎のディンプルの容積、ｖ1〜ｖmを求め、以下の式からそれぞれのディンプルの個数、ｎ1〜ｎmに比例計算してゴルフボールのディンプル総容積Ｂを得る。
Ｂ  ＝ｖ1×ｎ1＋ｖ2×ｎ2＋ｖ3×ｎ3＋ｖ4×ｎ4＋・・・・＋Ｖm×ｎm
各ディンプル容積の測定は、測定しようとするディンプルの底部をピックアップ式表面形状測定機によってなぞり、図１に示すようなディンプルの一端Ｅから他端Ｆまでのチャートを作成し、得られたチャートから各点を座標化して、図１に示すように点Ｅおよび点Ｆを通る接線Ｇを引き、この接線Ｇとディンプル底とで囲まれる部分Ｈの容積を計算により求める。
▲５▼飛行性能
(1)ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を取付け、ヘッドスピードを５０ｍ/秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、ボール初速、スピン量および飛距離を測定した。飛距離としてトータル（停止点までの距離）測定した。測定は各ゴルフボールについて12個ずつ行い（試料数ｎ＝12）、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
(2)ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにサンドウェッジ（ＳＷ）を取付け、ヘッドスピードを２１ｍ/秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、スピン量を測定した。
【００６６】
▲６▼打球感
10人のゴルファーによる、ウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）での実打テストを行い、「打撃時の衝撃が小さく、かつ反発感もあり、打球感が良好である」と答えたゴルファーの人数により評価する。評価基準は以下の通りである。
評価基準
○ … １０人中８人以上が「打球感がソフトで良好である」と答えた。
△ … １０人中３〜７人が「打球感がソフトで良好である」と答えた。
× … １０人中８人以上が「打球感が硬くて悪い」と答えた。
【００６７】
（試験結果）
【表３】
0003655817.tif 000004
【００６８】
【表４】
0003655817.tif 000005
【００６９】
以上の結果より、本発明の実施例１〜４のゴルフボールは、比較例１〜３のゴルフボールに比較して、打球感が良好であり、かつドライバーでの打撃時に飛距離が大きく、ショートアイアン等（サンドエッジ）による打撃時にスピン量が大きくてコントロール性に優れたツーピースソリッドゴルフボールであることがわかる。
【００７０】
本発明の範囲内である実施例３のゴルフボールは、比較例のゴルフボールよりは優れるものの、カバー硬度Ａおよびディンプル総容積Ｂの積ＡＢの値が小さいため、ゴルフボールの弾道が吹き上がりやすくなって飛距離が若干短いものとなっている。本発明の範囲内である実施例４のゴルフボールは、比較例のゴルフボールよりは優れるものの、上記積ＡＢの値が大きいため、ゴルフボールの弾道が低くなり過ぎ、ドロップしやすくなって飛距離が若干短いものとなっている。
【００７１】
これに対して、比較例１のゴルフボールはコアの表面硬度(Ｃ)および中心硬度(Ｄ)の差(Ｃ−Ｄ)が小さいため、打撃時のスピン量が増加して飛距離が短くなっている。
【００７２】
比較例２のゴルフボールは、コアの表面硬度Ｃとカバー硬度Ａとの差(Ｃ−Ａ)が小さいため、カバーが硬くなり過ぎて打球感が悪く、サンドウェッジでの打撃時にスピン量が小さくてコントロール性が悪い。
【００７３】
比較例３のゴルフボールは、硬度差(Ｃ−Ａ)の値が大きいため、カバーが軟らかくなり過ぎ、ドライバーでの打撃時のスピン量が増加して飛距離が短くなっている。
【００７４】
【発明の効果】
本発明のツーピースソリッドゴルフボールは、カバーにアイオノマー樹脂と高反発性熱可塑性エラストマーとのブレンドを用い、コアおよびゴルフボールの硬度分布を特定範囲内に規定することによって、糸巻きゴルフボールのような良好な打球感を保持し、かつミドルアイアンからドライバーでの打撃時に飛距離が大きく、ショートアイアン等による打撃時にスピン量が大きくてコントロール性を向上させ得たものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のディンプル総容積の測定方法の説明に用いるディンプルの概略断面図である。
【図１】
0003655817.tif 000006