(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム変性スチレン系樹脂に対して、シリコーンパウダーを添加してなる改質されたスチレン系樹脂延伸シートであって、該シリコーンパウダーが、シリコーンゴム微粒子の表面をシリコーンレジンで被覆した複合構造のシリコーンパウダーである、スチレン系樹脂延伸シート。
【請求項２】
ゴム変性スチレン系樹脂１００重量部に対して、シリコーンパウダーを０．０００１〜２重量部配合してなる、請求項１記載のスチレン系樹脂延伸シート。
【請求項３】
シリコーンパウダーの体積平均粒径が０．１〜２５μｍである請求項１または２記載のスチレン系樹脂延伸シート。
【請求項４】
シリコーンゴム微粒子がビニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンの付加重合体を主成分とするシリコーンゴム粉末である請求項１ないし３のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂延伸シート。
【請求項５】
シリコーンゴム微粒子がビニル基含有ジメチルポリシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサンの付加重合体を主成分とするシリコーンゴム粉末である請求項４記載のスチレン系樹脂延伸シート。
【請求項６】
シリコーンパウダーが、請求項４または５記載のシリコーンゴム粉末の粒子表面をポリジメチルシルセスキオキサンで被覆したものである請求項４または５記載のスチレン系樹脂延伸シート。
【請求項７】
スチレン系樹脂が重量平均分子量１０×１０4〜６０×１０4のポリスチレンである請求項１ないし６のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂延伸シート。
【請求項８】
ゴム変性スチレン系樹脂が体積平均粒径０．０１〜５μｍの分散ゴム粒子を１〜３０重量％含有する請求項１ないし７のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂延伸シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、衝撃性及び表面外観に優れたスチレン系樹脂延伸シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
延伸ポリスチレンシートは透明性、表面外観、特に光沢、さらに剛性、耐水性及び電気的性質に優れたフィルムであり、電気分野や冷菓や各種食品の容器などの包装用器材分野等に用いられている。
【０００３】
しかし、スチレン樹脂は衝撃強さに関しては、硬質熱可塑性プラスチック中最低の部類に属し、旧来より、剛性と衝撃強さを両立させる試みが、種々なされてきた。特に、近年、高価なエンジニアリングプラスチックからの切り替え、成形時の省エネルギー化のため、耐熱性、成形性、耐衝撃性を同時に高水準に維持することが強く望まれている。
【０００４】
延伸ポリスチレンシートは耐衝撃性を改良する目的でポリスチレンにゴム変性重合体をブレンドしたり、あるいはゴ厶状重合体の存在下でスチレンを重合させたゴム変性ポリスチレン重合体（耐衝撃性ポリスチレンＨＩＰＳなど）を使用することが知られている。この様な従来のゴム変性ポリスチレン重合体を用いた延伸ポリスチレンシートは、期待の耐衝撃性を得るために、粒径１μｍ〜１０μｍのゴ厶状重合体がポリスチレンに分散した状態となっているため、表面光沢や剛性に劣っていた。
【０００５】
ゴム粒子の分散形態を単一オクルージョン構造の０．１〜０．８μｍの小粒子としたゴム変性ポリスチレン重合体が、光沢性、耐衝撃性に優れるものとして知られているが（特開昭６３−１１２６４６、特開平１−２６１４４４）、この様なゴム変性ポリスチレンは光沢性は改善されたものの、耐衝撃性は十分に改良されておらず、これらのゴム変性ポリスチレンを用いた延伸シートも耐衝撃性が劣っていた。
【０００６】
さらに、有機ポリシロキサンをスチレン系樹脂に添加することで衝撃強度を改善する方法（特開昭５７−１７０９４９、特開平７−１７９６９２）があるが、成形加工性、成形品の表面外観特性とのバランスを考えた場合、少量しか添加できず十分な衝撃強度が得られない。しかも、有機ポロシロキサンを添加する方法では、落錘衝撃試験で測定されるような面衝撃強度への改善効果が小さい。一方、グラフト共重合体系シリコーンゴムを耐衝撃性改良剤として用いる方法（特開昭６０−２５２６１３）、さらに、シリコーンゴム粉末を使用してポリスチレンを変性する方法（特開平８−６７８１７）も開示されているが、他の特長を損わない程度の少量添加では、耐衝撃性は改良されず、増量すると表面外観特性が低下するという問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上記したように、従来の技術では、スチレン系樹脂の成形性、剛性等の特長を可変的に維持して、かつ衝撃強さを若干でも向上させたスチレン系樹脂延伸シートを得ることは至難の課題であった。
【０００８】
本発明者らは、このような難題に取り組み、鋭意、研究を重ねてきた結果、シリコーンパウダーの使用により、またゴム変性スチレン系樹脂中の分散ゴムの粒径と含有量を特定することにより耐衝撃性と剛性、表面外観の優れたスチレン系樹脂延伸シートが得られるが、シリコーンパウダーとしてとくに本発明に係るシリコーン複合パウダーを用いることによって耐衝撃性を大幅に改良することができることを見出すに至り、本発明に到達した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は（１）ゴム変性スチレン系樹脂に対して、シリコーンパウダーを添加してなる改質されたスチレン系樹脂延伸シートであって、該シリコーンパウダーが、シリコーンゴム微粒子の表面をシリコーンレジンで被覆した複合構造のシリコーンパウダーであるスチレン系樹脂延伸シート、（２）ゴム変性スチレン系樹脂１００重量部に対して、シリコーンパウダーを０．０００１〜２重量部配合してなる（１）記載のスチレン系樹脂延伸シート、（３）シリコーンパウダーの体積平均粒径が０．１〜２５μｍである（１）または（２）に記載のスチレン系樹脂延伸シート、（４）シリコーンパウダーがビニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンの付加重合体を主成分とするシリコーンゴム粉末である（１）ないし（３）のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂延伸シート、（５）シリコーンパウダーがビニル基含有ジメチルポリシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサンの付加重合体を主成分とするシリコーンゴム粉末である（４）記載のスチレン系樹脂延伸シート、（６）シリコーンパウダーのシロキサン結合主鎖が三次元網状に架橋されていることを特徴とする（１）ないし（５）のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂延伸シート、（７）シリコーンパウダーが、（４）または（５）に記載のシリコーンゴム粉末の粒子表面をポリジメチルシルセスキオキサンで被覆したものである（１）ないし（６）のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂延伸シート、（８）スチレン系樹脂が重量平均分子量１０×１０４〜６０×１０４のポリスチレンである（１）ないし（７）のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂延伸シート、（９）ゴム変性スチレン系樹脂が体積平均粒子径０．０１〜５μｍの分散ゴム粒子を１〜３０重量％含有するポリスチレンであることを特徴とする（１）ないし（８）のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂延伸シートである。
【００１０】
以下に本発明の詳細を説明する。
【００１１】
本発明に用いるゴム変性スチレン系樹脂は、スチレン系単量体にゴム状重合体を溶解した後、重合させるなど公知の方法で得られるものであれば特に制限はなく、ゴム状物質としては、ポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン−イソプレン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体など、一般的なゴム状重合体はすべて使用することができる。これらのゴム状重合体は、一種で、または二種以上混合して使用できる。
【００１２】
ゴム変性スチレン系樹脂組成物中のゴム成分含有量は好ましくは１〜３０重量％、さらに好ましくは３〜２０重量％、特に好ましくは３〜８重量％である。ゴム成分含有量が１重量％未満では十分な面衝撃強度が得られず、３０重量％を超えると外観不良が目立つ。また、ゴム変性スチレン系樹脂中の分散ゴム粒子の体積平均粒子径は好ましくは０．０１〜５μｍ、さらに好ましくは０．１〜４μｍである。０．０１μｍ未満であると剛性はあるものの面衝撃強度が向上しない。また、５μｍを超えると表面外観が悪くなる。
【００１３】
なお、本発明において体積平均粒子径とは、超薄切片法を用い組成物の透過型電子顕微鏡写真を撮影し、ゴム状重合体１０００個の円換算粒子径を測定して、次式により算出した値である。
体積平均粒子径＝（ΣｎｉＤｉ4）／（ΣｎｉＤｉ3）
（ｎｉ：円換算粒子径Ｄｉ（μｍ）を有するゴム状重合体の粒子の個数を示す）
【００１４】
ゴム変性スチレン系樹脂の製造は慣用の重合方法により製造することができる。特に、塊状重合法が生産性向上のために好ましい。
【００１５】
本発明において、ゴム状重合体粒子は、そのモルホロジーがサラミ構造を示すものでも、ゴム状重合体のシェルにスチレン系重合体のコアを内包する単一オクルージョン構造を示すものでも良いし、ラテックス状でも良い。また、サラミ構造と単一オクルージョン構造の粒子が混在しても良く、両者は任意の体積割合で混在できる。
【００１６】
上記ゴム変性スチレン系樹脂のマトリックスとしてのスチレン系樹脂を構成するスチレン系単量体としては、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等）、α−アルキル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等）、ハロゲン化スチレン（例えば、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン等）が挙げられる。好ましいスチレン系単量体は、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンで、特にスチレンが好ましい。これらのスチレン系単量体は、一種で使用してもよいし、二種以上混合して使用してもよい。
なお、特に好ましくはスチレン系樹脂は重量平均分子量６×１０4〜６０×１０4のポリスチレンであるのが良い。
【００１７】
また、スチレン系単量体には必要に応じて、アクリル酸、メタクリル酸等の（メタ）アクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステルや、無水マレイン酸、アクリロニトリルなどの共重合可能な単量体を加えても良い。
【００１８】
本発明のスチレン系樹脂延伸シートが透明性を有する場合、スチレン系樹脂組成物は、前記スチレン系単量体のうち透明のものを適宜選択し得る。また、透明スチレン系単量体には必要に応じて、上記の共重合可能な単量体を透明性を損なわない範囲で共重合させてもよい。
【００１９】
また、上記のマトリックスとしてのスチレン系樹脂は、本発明に用いるゴム変性樹脂の製造方法に応じ、重合したものを用いても良く、この場合、スチレン系樹脂は、慣用の重合方法により製造することができ、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、さらには、これらの重合法の組み合わせ方法によって製造することができる。特に、塊状重合法が生産性向上のために好ましい。
【００２０】
本発明に用い得るシリコーンパウダーとしてはオイル状のシリコーンを硬化したシリコーンゴム粉末、シリコーンレジンパウダー、シリコーン複合パウダーなどがあげられる。シリコーンパウダーは凝集しにくく、基材への分散性に優れ、スチレン系樹脂に添加したときに耐衝撃性を大幅に改良する。
【００２１】
シリコーンパウダーの中で特に柔軟性に富んでいる前記シリコーンゴム粉末を用いることによって、スチレン系樹脂に添加したときの耐衝撃性さらには耐摩耗性の改良も可能である。
【００２２】
また、凝集しにくく、分散性が良いシリコーンレジンパウダーを用いることによってスチレン系樹脂に添加した時の耐衝撃性の改良が可能であり、さらには前記シリコーンレジンパウダーは、熱溶融せず、溶剤や石油留分にも侵されないので、これを添加することにより得られるスチレン系樹脂組成物は優れた耐衝撃性を示すと同時に、高温での成形、特に高速射出成形や耐溶剤用途にも好適に用いられる。
【００２３】
あるいは柔軟性を有し、かつ分散性が良いシリコーン複合パウダーを用いることによって得られるスチレン系樹脂組成物の耐衝撃性を大幅に改良することができる。
【００２４】
シリコーンゴム粉末の組成としては特開平３−９３８３４号公報などに開示されている公知のもので良いが、入手が容易なことより（ａ）ビニル基含有オルガノポリシロキサンと（ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させて硬化させたものが好ましい。
【００２５】
成分（ａ）としては１分子中にケイ素原子に結合したビニル基を少なくとも２個有する物である必要がある。ビニル基は分子のどの部分に存在しても良いが少なくとも分子の末端に存在することが好ましい。ビニル基以外のケイ素原子に結合した有機基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、などのアルキル基、フェニル基のようなアリール基、β−フェニルエチル基、β−フェニルプロピル基、のようなアラルキル基、クロロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基など１価の置換炭化水素基などが示されるが、スチレン系樹脂に添加したときの耐衝撃性の改良効果が大きい点においてケイ素原子に結合した有機基の９０モル％以上がメチル基であることが好ましい。また、これらの分子構造は直鎖状であっても分岐状であっても良く、これらの混合物であっても良い。
【００２６】
成分（ａ）としては、例えば下記の一般式で示される化合物（１）〜（３）などがあげられる。
0003722328.tif 000002
（式中、ａ、ｂは０または１〜３の整数、ｃ、ｄは０または１以上の整数であって、ａ＋ｂ＝３、２ａ＋ｄ≧２である。）
【００２７】
0003722328.tif 000003
（式中、ｅは２以上の整数、ｆは０または１以上の整数であり、かつｅ＋ｆ＝４〜８である。）
【００２８】
0003722328.tif 000004
（式（３）は平均組成式として表わされ、式中、ｇは１〜３の整数、ｈは０、１または２、ｉ、ｊ、ｋは１以上の整数であり、かつｇ＋ｈ＝３である。）
【００２９】
成分（ｂ）としては一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有することが必要である。成分（ｂ）は成分（ａ）の架橋剤であり成分（ｂ）のケイ素原子に結合した水素原子が成分（ａ）中のビニル基と付加反応して硬化する。
水素原子以外のケイ素原子に結合した有機基としては成分（ａ）と同じものが示されるが、スチレン系樹脂に添加したときの耐衝撃性の改良効果が大きい点においてメチル基であることが好ましい。また本成分の分子構造が特に限定されるものではなく直鎖状、分岐状、環状のいずれであっても良い。
【００３０】
成分（ｂ）としては、例えば下記の一般式で示される化合物（４）〜（６）などがあげられる。
0003722328.tif 000005
（式中、ｌは０または１、Ｐは２または３、ｑは０または１以上の整数、ｒは１以上の整数であり、かつｌ＋ｐ＝３、２ｌ＋ｒ≧３である。）
【００３１】
0003722328.tif 000006
（式中、ｓは０または１以上の整数、ｔは３以上の整数であり、かつｓ＋ｔ＝４〜８である。）
【００３２】
0003722328.tif 000007
（式（６）は平均組成式として表わされ、式中、ｕは１〜３の整数、ｖは０、１または２、ｗ、ｘ、ｙは１以上の整数であり、かつｕ＋ｖ＝３である。）
【００３３】
これらのシリコーンゴム粉末は、原料液を噴霧乾燥により硬化させる方法、水性乳化液中で硬化させる方法などの公知の製法により得ることができる。
【００３４】
また、シリコーンレジンパウダーは、シランを加水分解、縮合して得られる３次元構造を持つもので、特開昭６０−１３８１３号公報、特開昭６３−７７９４０号公報に開示されているものなどが挙げられる。なかでもシロキサン結合が（ＣＨ3ＳｉＯ3/2）で表される３次元網目状に架橋した構造を持つ、いわゆるポリメチルシルセスキオキサンの微粒子が好ましい。これは下の反応式に示すようにメチルトリクロロシラン、またはメチルトリアルコキシシランを水中で加水分解、縮合させる方法によって製造できる。
0003722328.tif 000008
（式中、ＸはＣｌまたはアルコキシ基である。）
【００３５】
各種シリコーンパウダーのうち、とりわけ本発明に好適なものはシリコーンゴム微粒子の表面をシリコーンレジンで被覆した複合構造のシリコーンパウダー（以下シリコーン複合パウダーと称する）である。以降の説明は、全てこのシリコーン複合パウダーに関して行う。
【００３６】
シリコーン複合パウダーは、特に製造方法は限定されるものではないが、例えばビニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンの付加重合体、好ましくはビニル基含有ジメチルポリシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサンの付加重合体を含む原液を噴霧乾燥により硬化させた球状のシリコーンゴム粉末にメチルトリクロロシラン又はメチルトリメトキシシランを加水分解し縮合させてシリコーンゴム粉末の表面をポリジメチルシルセスキオキサンで被覆して製造する方法や上記原液を水性乳化液中で硬化させた球状のシリコーンゴム粉末にメチルトリクロロシラン又はメチルトリメトキシシランを加水分解し縮合させてシリコーンゴム粉末の表面をポリジメチルシルセスキオキサンで被覆して製造する方法などがある。
【００３７】
また、シリコーン複合パウダーの体積平均粒径は０．１〜２５μｍの範囲にあるもの、好ましくは１〜１５μｍの範囲にあるものが耐熱性を損ねずに剛性の優れたスチレン系樹脂延伸シートを提供する。シリコーン複合パウダーの体積平均粒径は０．１μｍ未満の場合は衝撃強度の向上は見られず、２５μｍをこえる場合も衝撃強度の向上は見られない。 なお、シリコーン複合パウダーの粒径測定は、パーティカルカウンターを用いて行った。
【００３８】
次に、本発明組成物におけるゴム変性スチレン系樹脂に対するシリコーン複合パウダーの配合量について説明する。
【００３９】
シリコーン複合パウダーの添加量はゴム変性スチレン系樹脂１００重量部に対して好ましくは０．０００１〜２重量部、さらに好ましくは０．００１〜０．５重量部である。０．０００１重量部未満の場合は十分な衝撃強度は得られず、２重量部をこえる場合は表面外観を損ね、コストの上昇を招いて好ましくない。
【００４０】
シリコーン複合パウダーは分散性が極めて優れているため添加方法としては、特に限定されるものではないが例えば、スチレンモノマー液に懸濁させて重合を行う方法又は、重合終了後の脱揮工程前、若しくは脱揮工程後に添加する方法がある。更に、ゴム変性スチレン樹脂とスチレン樹脂の混合物とシリコーン複合パウダーをドライブレンドして、単軸、若しくは二軸の押し出し機で溶解混練することもできる。本発明のスチレン系樹脂延伸シートには、必要に応じて、滑剤、離型剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、充填剤等の添加剤を配合することができる。
【００４１】
本発明のスチレン系樹脂延伸シートは前記ゴム変性スチレン系樹脂組成物に必要に応じて各種添加剤成分を混練し、延伸シートに成形することができる。
延伸は一軸延伸、逐次二軸延伸、同時二軸延伸、インフレーション法による二軸延伸でも良い。代表例として逐次二軸延伸の具体例を説明する。例えば、Ｔダイまたはカレンダを用いて作ったシートを一軸方向（例えば、縦方向）に１００〜１３０℃の温度で２〜５倍の倍率で延伸して、次に上記延伸方向と直角方向（例えば、横方向）に１００〜１３０℃の温度で２〜５倍の倍率で延伸する方法がある。縦方向の延伸は通常ニップロールを用いて行われ、横方向の延伸は通常テンタを用いて行われる。尚、この様な成形方法によって二軸延伸されたシートは必要に応じて熱処理、コロナ放電処理を行っても良い。本発明のスチレン系樹脂延伸シートの厚みはスリット幅、ダイス径、押し出し量、ブロー比、引取り速度など適宜調節できる。通常の厚みは１０〜１０００μｍである。
【００４２】
このようにして得られた本発明のスチレン系樹脂延伸シートは、剛性、衝撃性および成形品の表面外観特性のバランスが優れている、例えば、プリスターパック、食材容器、様々な日用品など広範囲にわたって利用できる。。
以下に、実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００４３】
【実施例】
実施例、比較例における物性等の測定は以下の方法を用いた。
（１）  モールドＶノッチ付きおよびノッチ無しアイゾット衝撃強度    日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０ＥＳＡ型射出成形機を用いて、６４ｍｍ（ｌ）×１２．７ｍｍ（ｔ）×６．４ｍｍ（ｂ）の規定の試験片をシリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃、射出速度３ｍ／ｓｅｃ、射出圧力５３０ｋｇｆ／ｃｍ  で射出成形し、ＪＩＳ−Ｋ７１１０−１９８４に準拠して測定した。
【００４４】
（２）落錘衝撃強度    日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０ＥＳＡ型射出成形機を用いて、５０ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍの平板をシリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃、射出速度３ｍ／ｓｅｃ、射出圧力５３０Ｋｇｆ／ｃｍ  で射出成形し、ＡＳＴＭ−Ｄ１７０９に準拠して測定した。
【００４５】
（３）引張強度    日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０ＥＳＡ型射出成形機を用いて、ＪＩＳ−１号試験片をシリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃、射出速度３ｍ／ｓｅｃ、射出圧力５３０ｋｇｆ／ｃｍ  で射出成形し、ＪＩＳ−Ｋ７１１３−１９８１に準拠して測定した。
【００４６】
（４）曲げ強度    日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０ＥＳＡ型射出成形機を用いて、１３５ｍｍ×１１ｍｍ×６ｍｍの試験片をシリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃、射出速度３ｍ／ｓｅｃ、射出圧力５３０ｋｇｆ／ｃｍで射出成形し、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠して測定した。
【００４７】
（５）光線透過度    射出成形により２ｍｍ厚の平板を作成し、ＪＩＳ  Ｋ７１０５により光線透過度を測定した。
【００４８】
（６）表面外観（光沢度）  射出成形により２ｍｍ厚の平板を作成し、ＪＩＳＫ７１０５に準拠して６０度鏡面光沢を算出した。
【００４９】
ゴム変性スチレン系樹脂（以下ＨＩＰＳ  と略）−１の製造
連続塊状重合プロセスにおいて、スチレン−ブタジエン共重合体をスチレンに溶解し、攪拌下で重合することによって、ゴム成分含有量８重量％、分散相のゴム状重合体粒子が体積平均粒子径０．２μｍで単一オクルージョン構造を示すＭｗ＝２００，０００であるゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ−１）を得た。
【００５０】
実施例１〜４・比較例１
ＨＩＰＳ−１に体積平均粒子径５μｍのシリコーン複合パウダー（信越化学工業（株）製Ｘ−５２−１１３９Ｋ）を表１の配合に従って添加し、二軸押出機（池貝鉄工所（株）製ＰＣＭ３０型）にて再造粒した後、射出成形機を用いてアイゾット衝撃試験片、および２ｍｍ厚の平板、引張強度試験片、曲げ強度試験片を作製した。
【００５１】
実施例５
ＨＩＰＳ−１に体積平均粒子径１２μｍのシリコーン複合パウダー（信越化学工業（株）製Ｘ−５２−１１３９Ｇ）を０．１重量％添加し、二軸押出機（池貝鉄工所（株）製ＰＣＭ３０型）にて再造粒した後、射出成形機を用いてアイゾット衝撃試験片、および２ｍｍ厚の平板、引張強度試験片、曲げ強度試験片を作製した。
【００５２】
以上の如く作製した各試験片を前記（１）〜（４）の各物性試験に供して評価した。結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
0003722328.tif 000009
【００５４】
実施例６〜９
実施例１〜４と同様の樹脂組成物をプラコー（株）製の内径５０ｍｍの押出機に導入しダイ側１８０℃でダイス内径１２５ｍｍφ、ダイグリップ    ２．５ｍｍの環状押し出しダイより押出量１４Ｋｇ／ｈｒで樹脂管状体を連続的に押し出す。この樹脂管状体は外部からエアーリングによって冷却されるとともに内部にエアーを送って膨張させる。ブロー比を３．０にして折径１５０ｍｍ、引取り速度４０ｍ／ｍｉｎとしてインフレーション成形し、シートを得た。得られたシートの厚みは２５μｍであった。
【００５５】
比較例２
ＨＩＰＳ−１を用いて実施例６と同様に成形して厚み２５μｍのシートを得た。
【００５６】
実施例６〜９、比較例２について、前記（５）、（６）の各物性試験に供して評価した。結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
0003722328.tif 000010
【００５８】
【発明の効果】
叙上のごとく、本発明は、ポリスチレンで代表されるスチレン系硬質熱可塑性樹脂の剛性を損うことなく、衝撃強さおよび表面外観特性をバランス良く改良させるという至難の課題の解決に成功したものであり、したがって、電気分野や冷菓や各種食品の容器などの包装用器材分野等において大きな用途範囲の拡大が期待できる。