(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉄含有量が２０％以下、（２〜４８μｍの粒子）／（２μｍ未満の微粉）の質量比が０．９〜５、比表面積が１．２〜２．８ｍ2／ｇであることを特徴とする窒化珪素鉄粉末。
【請求項２】
請求項１記載の窒化珪素鉄粉末と、骨材と、バインダーとを含んでなることを特徴とする耐火物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、窒化珪素鉄粉末及び耐火物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、レンガ等の定形耐火物や、高炉出銑口閉塞用マッド材、出銑樋材等の不定形耐火物においては、その高温スラグに対する耐食性を向上させるため、シリカ、アルミナ、炭化珪素、カーボン等の骨材と、窒化珪素鉄と、タール、フェノール樹脂等のバインダーとが混合されてなる耐火物が使用されている。しかしながら、このような耐火物は、高温下においてバインダーが揮発して気孔率が増大するので、強度や高温スラグへの耐食性等が低下し、近年の高炉の大型化、操業条件の過酷化には十分に対応することができず、その改善が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、その目的は、バインダーの使用量を少なくして高充填が可能であり、耐食性・耐酸化性に優れた耐火物を製造することのできる窒化珪素鉄粉末及びそれを用いた耐火物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、鉄含有量が２０％以下、（２〜４８μｍの粒子）／（２μｍ未満の微粉）の質量比が０．９〜５、比表面積が１．２〜２．８ｍ2／ｇであることを特徴とする窒化珪素鉄粉末である。また、本発明は、この窒化珪素鉄粉末と、骨材と、バインダーとを含んでなることを特徴とする耐火物である。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、更に詳しく本発明について説明する。
【０００６】
本発明の窒化珪素鉄粉末は、窒化珪素鉄の鉄含有量と、２〜４８μｍの粒子と２μｍ未満の微粉との質量比｛（２〜４８μｍの粒子）／（２μｍ未満の微粉）｝（以下、「粒径比」という。）と、比表面積が特定されていることが特徴であり、これによって、バインダーの使用量を少なくして耐火物への充填性を高めることができるので、得られた耐火物の高炉スラグへの耐食性と、耐酸化性とが著しく向上させることができる。
【０００７】
本発明の窒化珪素鉄粉末の鉄含有量は、２０％以下、好ましくは１７％以下である。鉄含有量が２０％超であると、鉄と窒化珪素の反応が過剰に進行するためかえって気孔率が増加する結果となる。
【０００８】
次に、本発明の窒化珪素鉄粉末の粒径比は、０．９〜５でなければならない。該比が０．９未満では、微粉が過剰となり、耐火物に適度な作業性を付与するためのバインダー量が増加する。一方、該比が５をこえると、微粉が少なくなり、粗粒が多くなるので、これを補うべくバインダー量は増加し、気孔が増加する原因となる。
【０００９】
更には、本発明においては、窒化珪素鉄粉末の比表面積が重要である。比表面積が１．２〜２．８ｍ2／ｇの範囲であるときに、バインダー量を少なくして耐火物に適度な作業性を付与することができ、その結果、緻密な成形又は混練が可能となり、焼成後もバインダーの揮発を少なくすることができる。比表面積が１．２ｍ2／ｇ未満では、微粉量が不足するので耐火物の作業性を確保するためにバインダーを増加しなければならない。一方、比表面積が２．８ｍ2／ｇ超であると、粒径比が適切であっても、その表面を覆うバインダー量が多くなるので、必要な作業性を得るために、これまたバインダー量を増加させなければならなくなる。
【００１０】
本発明の窒化珪素鉄粉末の最大粒径としては、２１２μｍであることが好ましい。
【００１１】
本発明の窒化珪素鉄粉末は、例えば珪素鉄、珪素及び鉄分を混合し、窒素、アンモニア等の雰囲気下、温度１０００℃〜１６００℃で窒化して、鉄含有量２０％以下の窒化珪素鉄のインゴットを製造し、それをジョークラッシャー・ロールミル等で粗砕し、ボールミル・縦型ローラーミル・トップグラインダー・アトライターミル・振動ミル等の粉砕機を用いて微粉砕した後、所望粒度に分級することによって得ることができる。
【００１２】
本発明の耐火物は、上記窒化珪素鉄粉末と、骨材と、バインダーとを含んでなるものである。これらの割合は、耐火物用途によって異なり、その一例をあげれば、マッド材の場合は、窒化珪素鉄粉末１〜５０％、バインダー９〜２０％、残部が骨材であり、定形耐火物の場合は、窒化珪素鉄粉末３〜２５％、バインダー３〜２０％、残部が骨材である。
【００１３】
骨材としては、炭化珪素、シリカ、カーボン、アルミナ等が使用される。これらのうち、シリカ、カーボン及びアルミナを使用した場合、これらが反応してマトリックス部に炭化珪素を生成し、骨材間を結合させる効果も発現するので、一段とスラグに対する耐食性を向上させることができる。
【００１４】
バインダーとしては、タール、ピッチ、フェノール樹脂等が使用される。
【００１５】
【実施例】
以下、実施例、比較例をあげて更に具体的に本発明を説明する。
【００１６】
実施例１〜９  比較例１〜４
焼結アルミナＡｌ2Ｏ3（１ｍｍ下）と、ＳｉＣ（１ｍｍ下）と、コークスＣ（１ｍｍ下）と、窒化珪素鉄（Ｆｅ−Ｓｉ3Ｎ4）との配合物１００質量部に、バインダーとして無水タールを添加し、６０℃に加熱しながら混練して耐火物を製造した。この耐火物を２０ＭＰａの圧力で、強度評価用サンプル（２５ｍｍ×２５ｍｍ×１６０ｍｍ）と耐食性評価用サンプル（５０ｍｍ×５０ｍｍ×１６０ｍｍ）を成形し、それをアルゴンガス雰囲気中、温度１４００℃で３時間焼成した。得られた焼成物について、以下に従う耐食性、高温強度、耐酸化性を評価した。それらの結果を、耐火物原料配合条件と共に、表１に示す。
【００１７】
なお、窒化珪素鉄（Ｆｅ−Ｓｉ3Ｎ4）のＦｅ含有量は、窒化珪素鉄製造時の珪素鉄、珪素及び鉄からなる原料組成を種々変更して変えた。また、窒化珪素鉄の（２〜４８μｍの粒子）／（２μｍ未満の微粉）の粒径比（質量比）は、ボールミルと振動ミルの条件を変え、必要に応じて適宜分級を行って変えた。
【００１８】
（１）耐食性
回転ドラム法により、ドラムの内側にサンプルを内張りし、スラグを入れ中通しした発熱体で１５００℃に加熱し、ドラムを低速で回転させながら１０時間侵食試験を行い侵食量を測定した。比較例１の侵食量（１５．２ｍｍ）を１００としたときの相対値を算出した。数値の小さい方が耐食性は良好である。
【００１９】
（２）高温強度
上記焼成物をアルゴンガス雰囲気中で１４００℃に加熱し、３点曲げ強度を測定した。比較例１の曲げ強度（５．６  ＭＰａ）を１００としたときの相対値を表１に示した。数値が大きい方が強度は良好である。
【００２０】
（３）耐酸化性
上記耐火物を用いて、直径５０ｍｍ×高さ５０ｍｍの成形体を２０ＭＰａで成型し、空気雰囲気中、温度１５００℃で３時間焼成し、サンプルを作製した。これを中心から縦に切断し、切断面の脱炭層の厚さを測定した。比較例１の脱炭層の厚さ（８．３ｍｍ）を１００としたときの相対値で評価した。値が小さい方が耐酸化性は良好である。
【００２１】
【表１】
0003672476.tif 000002
【００２２】
実施例１０〜１８  比較例５〜１７
次に、実施例１で製造された窒化珪素鉄粉末（Ｆｅ含有量１４．１％）について、その粉砕条件を変えて、上記粒径比と比表面積（ＢＥＴ１点法）とが種々異なるものを調製し、それらの特性が無水タール吸液量に与える影響を以下に従い測定した。それらの結果を表２に示す。
【００２３】
（４）無水タール吸液量
窒化珪素鉄粉末５ｇをビーカーに入れ、無水タール２号品（大阪化成社製）を少量ずつガラス棒にて混ぜ、両者が一体化し、無水タールが混合物表面に必要以上に露出しなくなったところを吸液点とし、このとき消費した無水タール量を測定した。表２には、窒化珪素鉄粉末１００質量部当たりの無水タール吸液量（質量部）を示した。
【００２４】
【表２】
0003672476.tif 000003
【００２５】
表２から、窒化珪素鉄粉末の（２〜４８μｍの粒子）／（２μｍ未満の微粉）の粒径比（質量比）が０．９〜５、比表面積が１．２〜２．８ｍ2／ｇである場合において、低い無水タール吸液量を示したので、バインダーの使用量を少なくして耐火物を製造することができることが分かる。
【００２６】
【発明の効果】
本発明によれば、バインダーの使用量を少なくして耐火物への高充填が可能であり、耐食性・耐酸化性に優れた定形耐火物又は不定形耐火物を製造することのできる窒化珪素鉄粉末及びそれを用いた耐火物が提供される。