(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐＨ感応性インクと共に用いるための酸性ターゲットインク組成物であって、
少なくとも１つの着色剤と、
一般式（ａ）
【化１】
0003618726.tif 000012
（式中、Ｒ１はホスホン酸基、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は相互に独立して、水素、水酸基、ホスホン酸基、アルキル基、アリール基、又はアルキル基、アリール基、水酸基、ホスホン酸基、エーテル基、エステル基から成る群より選ばれた置換基を有する置換アルキル基又は置換アリール基、及びそれらの混合物であり得る）
で示される有機ホスホン酸、一般式（ｂ）
【化２】
0003618726.tif 000013
（式中、Ｒ１はメチレンホスホン酸基、Ｒ２及びＲ３は相互に独立して、水素、水酸基、アルキル基、アリール基、又はアルキル基、アリール基、水酸基、ホスホン酸基、エーテル基、エステル基、アミノ基から成る群より選ばれた置換基を有する置換アルキル基又は置換アリール基、及びアルキル基、水酸基、ホスホン酸基、エーテル基、エステル基、及びアミノ基から成る群より選ばれた置換基を有する置換アミノ基であり得る）
で示される有機ホスホン酸、及び（ｃ）それらの混合物
から成る群より選ばれた有機ホスホン酸を含むビヒクルと、
を含んで成り、且つｐＨが２から６の間にある、酸性ターゲットインクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記有機ホスホン酸が少なくとも２つのホスホン酸基を含む、請求項１の酸性ターゲットインクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記有機ホスホン酸が、ヒドロキシエチレンジ（ホスホン酸）（ＨＥＤＰ）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＨＤＴＭＰ）、及びジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）から成る群より選ばれる、請求項１の酸性ターゲットインクジェットインク組成物。
【請求項４】
インク組成物によって引き起こされる構造用接着剤の膨潤が無視できる程度である、請求項１の酸性ターゲットインクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記有機ホスホン酸の濃度が、０．５重量％から２０重量％の範囲にある、請求項１の酸性ターゲットインクジェットインク組成物。
【請求項６】
前記ビヒクルが、０．５から１０重量％の界面活性剤をさらに含有する、請求項１の酸性ターゲットインクジェットインク組成物。
【請求項７】
前記ビヒクルが、０．１から４０重量％の有機共溶媒をさらに含有する、請求項１の酸性ターゲットインクジェットインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット印刷用のインク組成物に関し、より詳細には、有機ホスホン酸を含むインク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
低いコストと、高品質の出力という組み合わせによって、インクジェットプリンタは近年、レーザプリンタのような他方式のノンインパクトプリンタに代わるポピュラーな代替手段となってきている。
【０００３】
インクジェット印刷プロセスは、マイクロプロセッサによって生成された電気信号に応答して、紙のような印刷媒体上へ微細なインク液滴を吐出する操作を伴う。典型的には、インクジェットプリンタは、印刷媒体の表面に対して相対的に動かされるキャリッジに搭載された、ペン（インクカートリッジ）の組（セット）を利用する。ヒューレット・パッカード社から市販されているＤＥＳＫＪＥＴ（商標）プリンタのような、市販のインクジェットカラープリンタでは、必要なカラーの組み合わせを得るのに、シアン、イエロー、マゼンタ及びブラックを含む４ペンセットが一般に採用されている。
【０００４】
典型的なペンは、オリフィスプレートを備えたプリントヘッドを含み、オリフィスプレートは非常に小さなノズル（直径１０〜５０μｍ）を有し、インク液滴はそれを通して吐出される。これらのノズルに隣接して、吐出に先立ってインクを格納するインクチャンバがある。インク液滴の吐出は現在、サーマル式もしくは圧電式の何れかの方式で達成される。サーマルインクジェット印刷では、各ノズルは抵抗素子と組み合わされている。各抵抗素子は次いで、マイクロプロセッサに接続され、マイクロプロセッサの信号は、１つ以上の抵抗素子を急速に昇温させる。これによってインク中に気泡の急速な膨張が生じ、それが組み合わせられたノズルを通して、インク液滴を印刷媒体上へと差し向ける。圧電式インクジェット印刷では、インク液滴は、マイクロプロセッサにより発生された電気信号が印加された、圧電結晶の振動によって吐出される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
インクとペン構造（例えば抵抗素子、ノズル等）との間での、種々の複雑な相互作用によって、ペンの性能、従って印刷品質の短期及び長期の両方の信頼性が影響を受けることが知られている。こうした相互作用の例としては、インク組成物中に金属イオン不純物又はその他の反応性成分が存在することによる腐食、抵抗素子表面上の残渣沈着として定義されるコゲ、又はコゲーション、プリントヘッドのオリフィスプレート上におけるインク溜まりの形成として定義されるパドリング、及びプリントヘッドのオリフィスプレート上の不溶性クラスト（外皮）の形成として定義されるクラスティングが含まれる。
【０００６】
加えて、インクと、印刷媒体の表面及び本体（バルク）の両方との相互作用もまた、印字品質を決定する際に鍵となる役割を演ずる。例えば、カラーインクジェット印刷における特有の関心事は、２種の異なった色のインクが並べて印刷された時に印刷媒体の表面上及び内部の両方で生ずる混合、即ち「ブリード」である。隣接する印刷液体相互のブリードを低減させるために、乾燥時間の短縮や浸透速度の増大を含む、幾つかの方法が提案されている。またブリード制御のために、ｐＨ感応性染料も用いることができる。
【０００７】
米国特許第５１８１０４５号（参照によって本明細書に取り入れる）は、第一のインク（ｐＨ感応性インク、通常はブラックインク）が、定められたｐＨ条件下で不溶性になる着色剤を含み、第二のインク（ターゲットインク、通常はカラーインク）が第一のインクに含まれる着色剤を不溶化するｐＨを有する、インクジェット印刷方法を開示している。これに関して、有機酸、特に、例えばグリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、及び乳酸のようなカルボン酸が最近、酸性ターゲットのインクジェットインク組成物について、一般的な成分となっている（例えばいずれも参照によって本明細書に取り入れる米国特許第５７８５７４３号及び第６０３６７５９号参照）。
【０００８】
これらの有機酸はブリード制御を改善するが、これらはペンの性能にとって好ましくない場合がありうる。一例としてコハク酸は、鉄金属に対して腐食性であることが知られている。また最近観察されたところでは、コハク酸やグリコール酸のようなカルボン酸を含有するインクは、インクジェットプリンタのインクペンに用いられている接着剤を膨潤させる。例えば、プリントヘッドをペンの本体に取着するために接着剤（典型的には、エポキシ接着剤）が用いられており、またこの接着剤はそれ自体が、プリントヘッドに収容されたインクがペン本体内部に漏れるのを防ぐシールとして働く。しかし、接着剤が膨潤すると、プリントヘッドからのインクがペン本体に格納された電子回路の何らかと接触し、それによって短絡を引き起こし、最終的にペンを故障させる危険性がある。
【０００９】
従って、ブリードを制御すると共に、ペン構造の諸成分と、特にインクジェットプリンタのインクペンに通常用いられている接着剤と好ましい相互作用を示す、インクジェットプリンタ用インク組成物を生成する手段に対するニーズが、当技術分野に存在している。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、インクジェットインク組成物である。この組成物は、少なくとも１つの着色剤とビヒクルを含む。好ましくはこのインク組成物は、無視できる程度の接着剤の膨潤しか生じさせない。
【００１１】
ビヒクルは少なくとも１つの有機ホスホン酸を含む。またビヒクルは、２以上の有機ホスホン酸の混合物を含んでいてもよい。有機ホスホン酸は、単官能性又は多官能性であってよい。好ましくは、有機ホスホン酸は多官能性である。有機ホスホン酸の濃度は、約０．５〜約２０重量％、例えば約０．５〜約１０重量％、約２〜約１０重量％、又は約５〜約１０重量％であってよい。
【００１２】
有機ホスホン酸は、次の一般式を有するものでよく、
【００１３】
【化３】
0003618726.tif 000002
【００１４】
式中、Ｒ１はホスホン酸基、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は相互に独立して、水素、水酸基、ホスホン酸基、アルキル基、アリール基、又はアルキル基、アリール基、水酸基、ホスホン酸基、エーテル基、エステル基から成る群より選ばれた置換基を有する置換アルキル又は置換アリール基、及びそれらの混合物である。好ましくは、Ｒ２はホスホン酸基である。より好ましくは、Ｒ２はホスホン酸基、Ｒ３はメチル基、Ｒ４は水酸基であり、有機ホスホン酸はヒドロキシエチレンジ（ホスホン酸）（ＨＥＤＰ）である。
【００１５】
有機ホスホン酸はまた、次の一般式を有するものでよく、
【００１６】
【化４】
0003618726.tif 000003
【００１７】
式中、Ｒ１はメチレンホスホン酸基、Ｒ２及びＲ３は相互に独立して、水素、水酸基、アルキル基、アリール基、又はアルキル基、アリール基、水酸基、ホスホン酸基、エーテル基、エステル基、アミノ基、及びそれらの混合物から成る群より選ばれた置換基を有する置換アルキル又は置換アリール基、及びそれらの混合物である。好ましくは、Ｒ２はメチレンホスホン酸基である。より好ましくは、Ｒ２及びＲ３はメチレンホスホン酸基であり、有機ホスホン酸はアミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）である。
【００１８】
有機ホスホン酸はまた、次の一般式を有するものでよく、
【００１９】
【化５】
0003618726.tif 000004
【００２０】
式中、ｎは１から６の整数、Ｒ１はメチレンホスホン酸基、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は相互に独立して、水素、水酸基、アルキル基、アリール基、又はアルキル基、アリール基、水酸基、ホスホン酸基、エーテル基、エステル基から成る群より選ばれた置換基を有する置換アルキル又は置換アリール基、及びそれらの混合物である。好ましくは、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はメチレンホスホン酸基である。好ましくはｎ＝２であり、有機ホスホン酸はエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）である。或いはｎ＝６であり、有機ホスホン酸はヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＨＤＴＭＰ）である。
【００２１】
有機ホスホン酸はまた、次の一般式を有するものでよく、
【００２２】
【化６】
0003618726.tif 000005
【００２３】
式中、ｎは１から６の整数、Ｒ１はメチレンホスホン酸基、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は相互に独立して、水素、水酸基、アルキル基、アリール基、又はアルキル基、アリール基、水酸基、ホスホン酸基、エーテル基、エステル基から成る群より選ばれた置換基を有する置換アルキル又は置換アリール基、及びそれらの混合物である。好ましくは、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はメチレンホスホン酸基である。好ましくはｎ＝２且であり、有機ホスホン酸はジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）である。
【００２４】
ビヒクルはさらに、約０〜約１０重量％の、例えば約０．１〜約５重量％の界面活性剤と、約０．１〜約５０重量％の、例えば約５〜約３０重量％の有機共溶媒を含んでいてもよい。インク組成物のｐＨは、約２〜約９、例えば、約３〜約６であってよい。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下では、本発明のインクジェットインク組成物の、特定の好ましい実施態様を特に参照して説明する。
【００２６】
本発明のインク組成物の例示的な実施態様は、重量で（以下のパーセントは全て、別途指定しない限り重量パーセントである）０．１〜５０％の、好ましくは５〜３０％の有機共溶媒と、０〜１０％の、好ましくは０．１〜５％の界面活性剤と、０．５〜１５％の、好ましくは０．５〜５％の着色剤と、そして０．５〜２０％の、好ましくは０．５〜１０％、２〜１０％、又は５〜１０％の酸とを含む。インク組成物のバランス部分は、ほとんど水である。しかし、その他の成分として、（アベシア社から入手可能な）ＰＲＯＸＥＬ（商標）ＧＸＬのような防腐剤の如き、微生物の成長を阻害する殺生物剤、重金属不純物の有害な影響を排除するＥＤＴＡのようなキレート剤、緩衝剤、及び粘度調節剤が含まれる。これらを添加して、インク組成物の種々の特性を改善することができる。
【００２７】
本発明の好ましい実施態様では、インク組成物は、約１５重量％の有機共溶媒、約２重量％の界面活性剤、約２重量％の着色剤、及び約７重量％の酸を含む。有機共溶媒
本発明のインク組成物を調製するために、１以上の有機共溶媒を用いることができる。好ましい実施態様では、有機共溶媒は水溶性である。インクジェット印刷用として知られている水溶性有機共溶媒の多くを、本発明の実施に用いることができる。限定のためではなく、明確化のみの目的で、この目的に適した例示的な水溶性有機共溶媒の幾つかを以下に記載する。
【００２８】
例示的な水溶性有機共溶媒には、限定するものではないが、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、ジオール、トリオール、アミド、ケトン、ポリケトン又はケトアルコール、窒素含有複素環式ケトン、エーテル、グリコールエーテル、ポリグリコールエーテル、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール、アルキレン基含有チオグリコール、多価アルコールの低級アルキルエーテル及びラクタムが含まれる。
【００２９】
有機共溶媒の濃度は、０．１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％の範囲にあってよい。
界面活性剤
本発明のインク用ビヒクルの調合のためには、１つ以上の水溶性界面活性剤を用いてよい。インクジェット印刷用として知られている水溶性界面活性剤の多くを、本発明の実施に用いることができる。限定のためではなく、明確化のみの目的で、この目的に適した例示的な水溶性界面活性剤の幾つかを以下に記載する。
【００３０】
便宜上、界面活性剤の例を２つのカテゴリー、即ち（１）非イオン性及び両性と（２）イオン性に分ける。前者の種には、ユニオン・カーバイド社及びアイシーアイ・グループ社からそれぞれ市販されているアルキルポリエチレンオキシド（ＰＯＥ）である、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）シリーズ及びＢＲＩＪ（商標）シリーズ、デュポン社から市販されているフルオロ界面活性剤のＺＯＮＹＬ（商標）シリーズの幾つかのもの、スリーエム社から市販されているフッ素化アルキルエステルであるＦＬＵＯＲＡＤ（商標）シリーズ、ユニオン・カーバイド社から市販されているアルキルフェニルＰＯＥであるＴＲＩＴＯＮ（商標）シリーズ、ＢＡＳＦ社から市販されているエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック共重合体であるＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）シリーズ、エア・プロダクツ社から市販されているアセチレン系ＰＯＥであるＳＵＲＦＹＮＯＬ（商標）シリーズ、ＰＯＥエステル、ＰＯＥジエステル、ＰＯＥアミン及びＰＯＥアミドが含まれる。米国特許第５１０６４１６号（参照によって本明細書に取り入れる）は、上に挙げた界面活性剤の多くをより詳細に議論している。置換アミンオキシド、又はマッキンタイヤ・グループ社から市販されているオクチルアミンクロロ酢酸付加物であるＭＡＣＫＡＭ（商標）シリーズの種類のような両性界面活性剤も、本発明の実施において有用である。後者の種として、プロトン化ＰＯＥアミンのようなカチオン界面活性剤、ダウ・ケミカル社から市販されているジフェニルスルホネート誘導体であるＤＯＷＦＡＸ（商標）シリーズ、及びクロダ社から市販されているエトキシル化オレオアルコールリン酸エステルであるＣＲＯＤＡＦＯＳ（商標）シリーズのようなアニオン界面活性剤もまた、用いることができる。
【００３１】
本発明のインク組成物は、０〜１０重量％の、好ましくは０．１〜５重量％の界面活性剤を含む。
着色剤
本発明のインク組成物には、１以上の着色剤、典型的には染料又は顔料を用いることができる。染料又は顔料は、非イオン性、カチオン性、アニオン性、又はそれらの混合物であってよい。インクジェット印刷用として知られているカラー染料又は顔料はどれも、本発明の実施に用いることができる。限定のためではなく、明確化のみの目的で、この目的に適した例示的な着色剤の幾つかを以下に記載する。
【００３２】
本発明に適した着色剤には、限定するものではないが、リアクティブレッド１８０、ダイレクトブルー８６、ダイレクトブルー１９９、ダイレクトイエロー１３２、アシッドイエロー１３２、ダイレクトレッド９、ダイレクトレッド３２、アシッドイエロー２３、アシッドブルー１８５、アシッドブルー９、アシッドレッド１７、アシッドレッド５２、及びアシッドレッド２４９のような水性染料が含まれる。
【００３３】
本発明に適した着色剤には、限定するものではないが、ＢＡＳＦ社から市販されているＰＡＬＩＯＧＥＮ（商標）及びＨＥＬＩＯＧＥＮ（商標）顔料シリーズ、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社から市販されているＣＨＲＯＭＯＰＨＴＡＬ（商標）及びＭＯＮＡＳＴＲＡＬ（商標）顔料シリーズ、デュポン社から市販されている二酸化チタン顔料であるＴＩ−ＰＵＲＥ（商標）顔料シリーズ、キャボット社から市販されているＭＯＮＡＲＣＨ（商標）顔料シリーズ、及びクラリアント社から市販されているＮＯＶＯＰＥＲＭ（商標）、ＨＡＮＳＡ（商標）及びＨＯＳＴＡＰＥＲＭ（商標）顔料シリーズが含まれる。
【００３４】
本発明のインク組成物は、０．５〜１５重量％の、好ましくは０．５〜５重量％の着色剤を含む。
酸
本発明のインク組成物には、１以上の有機ホスホン酸が含有される。この有機ホスホン酸は、単官能性又は多官能性であってよい。好ましくは、有機ホスホン酸は多官能性である。適切な有機ホスホン酸の例には、下記一般式の有機ホスホン酸が含まれる。
【００３５】
【化７】
0003618726.tif 000006
【００３６】
式中、Ｒ１はホスホン酸基、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は相互に独立して、水素、水酸基、ホスホン酸基、アルキル基、アリール基、又はアルキル基、アリール基、水酸基、ホスホン酸基、エーテル基、エステル基から成る群より選ばれた置換基を有する置換アルキル又は置換アリール基、及びそれらの混合物であってよい。１実施態様においては、Ｒ２はホスホン酸基である。好ましい実施態様では、Ｒ２はホスホン酸基、Ｒ３はメチル基、Ｒ４は水酸基、そして有機ホスホン酸はヒドロキシエチレンジ（ホスホン酸）（ソルティア社からＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０１０として、またアルブライト・アンド・ウィルソン・アメリカ社からＢＲＩＱＵＥＳＴ（商標）ＡＤＰＡ−６０ＡＷとして市販されているＨＥＤＰ）である。
【００３７】
本発明に従って用いることのできる有機ホスホン酸の他の例には、下記一般式の有機ホスホン酸が含まれる。
【００３８】
【化８】
0003618726.tif 000007
【００３９】
式中、Ｒ１はメチレンホスホン酸基、Ｒ２及びＲ３は相互に独立して、水素、水酸基、アルキル基、アリール基、又はアルキル基、アリール基、水酸基、ホスホン酸基、エーテル基、エステル基から成る群より選ばれた置換基を有する置換アルキル又は置換アリール基、及びそれらの混合物であってよい。１実施態様では、Ｒ２はメチレンホスホン酸基である。好ましい実施態様では、Ｒ２及びＲ３はメチレンホスホン酸基であり、有機ホスホン酸はアミノトリ（メチレンホスホン酸）（ソルティア社からＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０００ＬＣとして、またアルブライト・アンド・ウィルソン・アメリカ社からＢＲＩＱＵＥＳＴ（商標）３０
１−５０Ａとして市販されているＡＴＭＰ）である。
【００４０】
本発明に従って用いることのできる有機ホスホン酸のさらに別の例には、下記一般式の有機ホスホン酸が含まれる。
【００４１】
【化９】
0003618726.tif 000008
【００４２】
式中、ｎは１から６の整数、Ｒ１はメチレンホスホン酸基、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は相互に独立して、水素、水酸基、アルキル基、アリール基、又はアルキル基、アリール基、水酸基、ホスホン酸基、エーテル基、エステル基から成る群より選ばれた置換基を有する置換アルキル又は置換アリール基、及びそれらの混合物であってよい。１実施態様では、Ｒ２はメチレンホスホン酸基である。別の実施態様では、Ｒ２及びＲ３がメチレンホスホン酸基である。さらに別の実施態様では、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチレンホスホン酸基である。好ましい実施態様ではｎ＝２であり、有機ホスホン酸はエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ソルティア社からＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０４１として市販されているＥＤＴＭＰ）である。さらに別の好ましい実施態様ではｎ＝６であり、有機ホスホン酸はヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＨＤＴＭＰ）である。
【００４３】
本発明に従って用いることのできる有機ホスホン酸のさらに他の例には、下記一般式の有機ホスホン酸が含まれる。
【００４４】
【化１０】
0003618726.tif 000009
【００４５】
式中、ｎは１から６の整数、Ｒ１はメチレンホスホン酸基、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は相互に独立して、水素、水酸基、アルキル基、アリール基、又はアルキル基、アリール基、水酸基、ホスホン酸基、エーテル基、エステル基から成る群より選ばれた置換基を有する置換アルキル又は置換アリール基、及びそれらの混合物であってよい。１実施態様では、Ｒ２はメチレンホスホン酸基である。別の実施態様では、Ｒ２及びＲ３がメチレンホスホン酸基である。さらに別の実施態様では、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチレンホスホン酸基である。さらに別の実施態様では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５がメチレンホスホン酸基である。好ましい実施態様ではｎ＝２であり、有機ホスホン酸はジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ソルティア社からＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０６０Ｓとして、またアルブライト・アンド・ウィルソン・アメリカ社からＢＲＩＱＵＥＳＴ（商標）５４３−４５ＡＳとして市販されているＤＴＰＭＰ）である。本発明のインク組成物は、０．５〜２０重量％の、好ましくは０．５〜１０重量％、２〜１０重量％、又は５〜１０重量％の有機ホスホン酸を含む。
【００４６】
【実施例】
限定のためではなく、明確化のみの目的で、本発明の幾つかの例示的なインク組成物を以下に記載する。
実施例１  カルボン酸、有機ホスホン酸、及び無機酸が接着剤の膨潤に及ぼす効果の比較
表１に示すようにしてインクジェットインク組成物を調製した（全ての値は、別途指定しない限り重量パーセントである）。各インク組成物について、硬化型エポキシ樹脂接着剤を用いて、９本の同一のペン（ＨＰ  ＤＥＳＩＧＮＪＥＴ（商標）５０００型プリンタに使用される）を準備した。接着剤の膨潤に及ぼす種々の異なるインク組成物の長期的な影響を調べるために、これらのペンを６０℃のオーブンに６週間入れ、その後試験を行った。接着剤／シリコンダイ（チップ）の界面からシリコンダイの中心の方向へインクが移動した距離として定義される、層間剥離距離を各々のペンについて測定し、インク組成物の各々についてのその平均値（単位μｍ）を表１の最終行に挙げた。接着剤の膨潤は、上記した保管期間後の層間剥離距離が１０μｍ未満、好ましくは５μｍ未満、より好ましくは２μｍ未満に留まる時は、「無視できる程度」と考えられる。
【００４７】
【表１】
0003618726.tif 000010
【００４８】
２ＨＥＤＰは、ヒドロキシエチレンジ（ホスホン酸）である。
３ｐＨは、十分な量のβ−アラニン緩衝剤を添加することで調節した。
【００４９】
インク１及び２は両方とも、カルボン酸、即ちグリコール酸（ＯＨＣＨ２ＣＯＯＨ）及びコハク酸（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２をそれぞれ含有し、また両方とも相当の接着剤膨潤を生じさせたが、これはペンを故障させる可能性がある。他方、インク３及び４は、有機ホスホン酸（ＨＥＤＰ）及び無機酸（Ｈ２ＳＯ４）をそれぞれ含有しているが、接着剤の膨潤を何ら示さなかった。
【００５０】
何らかの特定の理論に拘束されることを望むものではないが、この場合の接着剤膨潤は、インク組成物中のカルボン酸と、接着剤中の反応性基との間での、特定の化学反応によって引き起こされるものと考えられる。前述したように、実施例でペンに用いた接着剤は、硬化型エポキシ樹脂である。この樹脂は反応性の水酸基を含んでおり、これが酸性条件下でカルボン酸と反応し、エステルを容易に生成するものと考えられる。即ち、Ｒ−ＣＯＯＨ＋Ｒ’−ＯＨ→Ｒ−ＣＯＯＲ’＋Ｈ２Ｏである。酸により触媒される、こうしたエステル化のメカニズムが、恐らく接着剤を膨潤させたものであろう。
実施例２  有機ホスホン酸使用時の接着剤膨潤に及ぼす酸含量とｐＨの影響
表２に示すようにして、種々の濃度のＨＥＤＰ（有機ホスホン酸）を含有するインクジェットインク組成物を、異なるｐＨ値で調製した（全ての値は、別途指定しない限り重量パーセントである）。実施例１におけるように、各インク組成物について、硬化型エポキシ樹脂接着剤を用いて、９本の同一のペン（ＨＰ  ＤＥＳＩＧＮＪＥＴ（商標）５０００型プリンタに使用される）を準備し、試験前に６０℃のオーブンに６週間入れた。実施例１と同様に、各々のペンについて接着剤膨潤による層間剥離距離を測定し、インク組成物の各々についてのその平均値（単位μｍ）を表２の最終行に挙げた。
【００５１】
【表２】
0003618726.tif 000011
【００５２】
２ＨＥＤＰは、ヒドロキシエチレンジ（ホスホン酸）である。
３ｐＨは、十分な量のβ−アラニン緩衝剤を添加することで調節した。
【００５３】
インクの各々に関し、接着剤膨潤は何ら観察されなかった。これらの結果から、有機ホスホン酸は、通常用いられるような範囲の酸濃度とｐＨ値の範囲に関して、インク組成物用の適切な酸であり、ブリードの制御に有用であることが示される。
【００５４】
【発明の効果】
以上の如く本発明によれば、特定の有機ホスホン酸を使用することにより、ブリードを制御可能であると共に、ペン構造の諸成分と、特にインクジェットプリンタのインクペンに通常用いられている接着剤の膨潤を生じさせない、インクジェット印刷用インクが得られる。またこのインクは、スケールの形成や腐食をも低減させ、インクジェットプリンタのインクペンの構造材料との相互作用を改善させる。