(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）対向する上下面を有するバッキングと、
（ｂ）前記バッキングの前記下面に感圧接着剤とを含む接着物品であって、
前記感圧接着剤が、
（１）インヘレント粘度が約１．０〜５．０dl/gであり、ポリヘキセン、ポリオクテン、ヘキセンとオクテンのコポリマー、ヘキセンとプロピレンのコポリマー、オクテンとプロピレンのコポリマーおよびこれらの混合物より成る群から選択される、実質的に非架橋のポリ−α−オレフィンポリマーおよび
（２）有効量の低温流れ防止剤を含む接着物品。
【請求項２】
前記低温流れ防止剤の軟化点が少なくとも約８０℃である請求項１記載の接着物品。
【請求項３】
前記低温流れ防止剤がポリプロピレンである請求項１記載の接着物品。
【請求項４】
前記ポリ−α−オレフィンポリマーが、約１．５〜２．６dl/gのインヘレント粘度を有するポリヘキセン、または、約１．５〜３．２dl/gのインヘレント粘度を有するポリオクテンである請求項１記載の接着物品。
【請求項５】
前記保護接着物品が、前記塗装された表面に前記感圧接着剤の目視でわかる跡を残さず、そして前記塗装された表面に刻印を残さずに自動車両の前記塗装された表面から除去できる請求項１記載の接着物品。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、広くは接着物品に係わり、より詳しくは、製造、輸送および保管中に自動車両を保護するのに有用な接着物品に関する。
背景技術
自動車両は、製造工程の初期に塗装される。塗装されると、車両のボディは他のパーツをつけるために自動組立ラインで移動する。このプロセスの最中、車両は、組立ライン作業員、近くの器材、工具等に誤ってぶつかって、傷がついたり、あたったりすることがある。損傷の激しさによっては、車両の一部を再塗装する必要が生じる。これは費用と時間のかさむプロセスである。製造されると、車両は列車、トラックまたは船により配送センターへ、そして最終的にはその車両を販売するディーラーに出荷される。輸送の間、道路の砂利が飛び散ったり、すす、金属煤塵、排気ガス、強い日差し、液漏れ（例えば、車両またはそのキャリアの近くからの）、酸性雨、鳥の糞、様々な化学薬品等により、車両は損傷を受けたり、脱色する恐れがある。損傷がひどいと車両の再塗装が必要となる。車両は、販売される前、数週間以上屋外のディーラーに置かれることもある。この間に、車両は、出荷の際に生じる様々の危険、販売員や購入予定者による偶発的な接触により損傷することもある。このために、車両の一部を再塗装しなければならなくなる可能性がある。
製造、輸送および保管中に自動車両を守る１つの方法は、保護接着シートまたは接着テープ（すなわち、接着剤の付いたバッキング）のような保護接着物品を用いることである。自動車両を保護するのに有用な接着物品は、特定の属性を有していなければならない。例えば、それら物品は自動車両の塗装面に刻印パターンを残してはならない。原材料および製造プロセスの違いにより、ある車両に用いた塗料が、他の車両に用いた塗料よりゆっくりと硬化することもある。部分硬化塗料は、完全硬化塗料より「柔らかい」。メーカーによってはより「柔らかい」塗料を好んで用いている。さらに、車両を出荷するときの温度は約８０℃と高くなるため、塗料の中には軟化するものもある。従って、流動性の低い接着剤は、塗装面に不要な刻印パターンを残す可能性があるため、保護フィルムに用いる接着剤はそれに接触する塗料よりも柔らかくなければならない。
保護物品が使用中に剥がれないよう、接着剤は塗装された車両に良好な接着力を与えるものでなければならない。しかし、不要となったときに物品から除去するのは容易ではない。保護物品はまた、塗装された車両に接着剤残渣の跡を残さずにきれいに除去できるものでなければならない。さらに、保護物品は再生できるのが好ましい。環境に対する懸念が広まるにつれ、再生可能な廃棄物および包装に対する要望がある。
製造、輸送および保管中に自動車両を保護するためのいくつかの方法が開発されている。例えば、後で水またはアルカリで除去することのできる、水溶性または分散性組成物を一時コーティングとしてスプレーする。例えば、米国特許第４，５２５，５０１号（Normanら）、米特特許第３，６４２，５６７号（Rogers,Jr.）および米国特許第５，００６，５７８号（Masudaら）を参照のこと。他の方法としては、保護する表面に組成物をスプレーし、組成物を乾燥または硬化し、続いて生成したフィルムを剥がして除去する。例えば、英国特許公開第２，１９１，７１７号および第２，２５３，４０１号（いずれもGramos Chemical）を参照のこと。
前述の通り、他の保護方法としては、バッキングまたは支持体に感圧接着剤（ＰＳＡ）を含有するテープまたはシートを用いる。テープまたはシートは、不要となったら自動車両から除去する。米国特許第５，２８６，７８１号（Gotohら）には、ブロックコポリマー、粘着性付与樹脂およびポリオレフィンを含有するＰＳＡを含むテープまたはシートが記載されている。欧州特許公開第５１９，２７８号（Matsuiら）には、６０℃で２ｘ１０5〜７ｘ１０6dynes/cm2の動的モジュラスを有するゴムベースのＰＳＡを用いる保護シートが記載されている。特開平６［１９９４］−１２８５３８号（Matsuiら）には、さらに帯電防止剤を添加した同様の保護シートが記載されている。特開平６［１９９４］−１２８５４０号（Tsuchibashiら）は、ポリイソブチレンまたはブチルゴムおよび接着剤を着色オレフィンタイプの支持フィルムに結合させるためのプライマーを含む保護フィルムについて議論している。特開平５［１９９３］−９８２２３号（Kawabataら）は、ポリオレフィンタイプのベースフィルムの片側に、ブロックコポリマー、粘着性付与樹脂およびエチレンα−オレフィンコポリマーおよび／またはプロピレンα−オレフィンコポリマーからなる接着剤層を有する表面保護フィルムについて議論している。
しかし、自動車両の塗装された表面に刻印をつけず、良好な接着力を有し、不要となったらきれいに、そして容易に除去でき、再生することのできる改良された保護接着物品に対する要望がある。
発明の概要
一般に、そして一実施態様において、本発明は、対向した主上下面を有するバッキングとバッキングの下面に感圧接着剤とを含む接着物品に関する。感圧接着剤は、（ａ）ポリヘキセン、ポリオクテン、ヘキセンとオクテンのコポリマー、ヘキセンとプロピレンのコポリマー、オクテンとプロピレンのコポリマーおよびこれらの混合物より成る群から選択される、実質的に非架橋のポリ−α−オレフィンポリマーおよび（ｂ）効果量の低温流れ防止剤を含む。他の実施態様において、本発明の接着物品は、バッキングの上面に低接着バックサイズを備えたロールの形態で提供される。
非常に好都合なことに、本発明の接着物品は、製造、輸送および保管中に塗装された自動車両を損傷から保護する等、保護接着カバーとして特に有用なものとさせる様々な特性を示す。例えば、本発明の接着物品は、塗装された金属表面に刻印を残さない。さらに、本発明の保護接着物品は、塗装された金属表面に、保護物品が使用中に弛まないような良好な初期接着を示す。そればかりか、保護接着物品は、小片に引き裂かれたり、表面に接着剤残渣を残すことなく、同表面から容易に、そしてきれいに除去することができる。除去したら、本発明の保護接着物品は再生することができる。つまり、溶融処理（すなわち、粉砕して押し出す）し、生成する溶融押出し物を、例えば、使用済みの出発材料を用いる新しい保護物品の製造およびビニールバックおよびその他品目の製造で再使用できることを意味している。
ポリ−α−オレフィンポリマーは、約１．０〜５．０dl/gのインヘレント粘度を有するのが好ましいが、ポリ−α−オレフィンポリマーがポリヘキセンの場合には約１．５〜２．６dl/gの範囲がより好ましく、ポリ−α−オレフィンポリマーがポリオクテンの場合には約１．２〜３．２dl/gの範囲が最も好ましい。ポリ−α−オレフィンポリマーは、約１０未満または約１０に等しい多分散度指数を有するのが好ましい。
低温流れ防止剤は、通常、少なくとも約８０℃の軟化点を有しており、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアセテート、ポリオレフィンと熱可塑性エラストマーの配合物、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーおよびスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーのような材料である。低温流れ防止剤は、ポリ−α−オレフィンポリマー１００重量部当たり好ましくは約５〜３０重量部、より好ましくは約１５〜２０重量部、最も好ましくは約２０重量部含まれる。
バッキングは、自動車両に見られる複雑で多面の輪郭に合わせて伸ばすことができ、伸びたら、前提とされた３次元状態を維持する適合可能な非粘弾性材料であるのが好ましい。有用なバッキング材としては、衝撃変性ポリプロピレン、低密度ポリエチレンを配合したポリプロピレンホモポリマーおよび低密度ポリエチレンを配合したポリエチレン−ポリオクテンコポリマーが含まれる。
好ましい実施態様の詳細な説明
一実施例において、本発明の接着物品は、対向する上下面を有するバッキングの下面に配置された感圧接着剤を含む、より好ましくは、該感圧接着剤から実質的になる。接着物品は、テープまたはシートとして提供され、テープの場合は、テープの幅より接着物品は実質的に長く、シートの場合にはほぼ同じ長さと幅の寸法を有している。本発明の接着物品は、製造、輸送および保管中に自動車両を保護するための接着カバーとして特に有用である。
本発明の物品に用いられる感圧接着剤は、（ａ）ポリヘキセン、ポリオクテン、ヘキセンとオクテンのコポリマー、ヘキセンとプロピレンのコポリマー、オクテンとプロピレンのコポリマーおよびこれらの配合物からなる群より選択される実質的に非架橋のポリ−α−オレフィンポリマーおよび（ｂ）効果量の低温流れ防止剤を含む、より好ましくは、これらから実質的になる。
好ましくは、実質的に非架橋のポリ−α−オレフィンポリマーの多分散度指数は、約１０未満または約１０に等しい。多分散度指数は、ポリマーの重量平均分子量（Ｍw）対数平均分子量（Ｍn）の比であり、分子量分布を定義するものである。分子量の分布が狭い（すなわち、多分散度指数が小さい）と特性が改善される。多分散度指数が約１０より大きくなると、低および高分子量の留分の量が増える。低分子量の留分は、可塑剤として作用して、接着剤を軟化したり、モジュラスを減じたり、より粘着性としたり、接着剤残渣が物品の除去後も残る可能性を増やしたりする。これに対し、高分子量の留分は接着剤の溶融粘度を増大させる傾向があり、処理しにくくさせる。ポリ―α―オレフィンポリマーのＭwおよびＭnはいずれもゲル浸透クロマトグラフィーにより測定することができる。
実質的に非架橋のポリ−α−オレフィンポリマーの平均インヘレント粘度（ＩＶ）は、接着剤の溶融プロセッシングを促進して、接着物品をより簡単に再生できるよう十分低く選択される。しかし、ポリ−α−オレフィンポリマーが室温で長い間に流動化したり、クリープするほどＩＶを低くしてはならない。塗装された金属表面（自動車両に見られるような）への接着が過度に強く、物品除去後の塗装された金属表面へ接着剤残渣を残すことになる。これらのガイドラインの範囲内とするには、ポリ−α−オレフィンポリマーのＩＶは、約１．０〜５．０dl/gの範囲でなければならない。しかし、ポリ−α−オレフィンポリマーを熱溶融プロセス可能とする場合には、もっと制限された範囲が望ましい。この場合、ポリオクテンについては、ＩＶは約１．５dl/gより大きく、約３．２dl/g未満、ポリヘキセンについては、約１．５dl/gより大きく、約２．６dl/f未満でなければならない。より好ましくは、ポリ−α−オレフィンポリマーのＩＶは約２．１dl/gである。ＩＶは、ASTM D 2857-93「ポリマー類の希釈溶液粘度についての標準プラクティス」により測定することができる。
ポリ−α−オレフィンポリマーは、実質的に非架橋である。これはすなわち、ポリ−α−オレフィンポリマーは非架橋であるのが好ましいが、塗装された金属表面への物品の初期接着が、許容できないほど高くならず、物品が再生可能である限りは、少量の架橋は許されるということを意味している。従って、ポリ−α−オレフィンポリマーは、好ましくは２重量％未満、より好ましくは１重量％未満のゲル内容物を含有している。
ポリ−α−オレフィンポリマーは、α−オレフィンモノマー類を、チーグラー-ナッタ触媒の存在下で、広い温度範囲（０°〜１４０℃、好ましくは３０°〜９０℃）にわたって重合することにより調製することができる。重合は、バルクまたは不活性溶剤中で行うことができる。適した不活性溶剤としては、脂肪族、芳香族および環状脂肪族炭化水素（ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、シクロペンタンおよびシクロヘキサン）が例示される。触媒の量は、好ましくはモノマーｋｇ当り０．１ｇ〜５ｇ、より好ましくはモノマーｋｇ当り０．２ｇ〜３ｇ、最も好ましくはモノマーｋｇ当り０．５ｇ〜２ｇである。チーグラー-ナッタ触媒は、従来技術においてよく知られており、例えば、Odian,G.,Principles of Polymerization,Ch.8.4(第２版、J.Wiley & Sons,NY,1981)およびBoor,J.,Zieger-Natta Catalysts and Polymerizations,Ch.19(Academic Press,NY,1979)に開示されている。オレフィンポリマー類および調製方法の詳細については、Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,第３版、Vol.16,pp.470-484を参照のこと。
本発明で用いる感圧接着剤にはまた、低温流れ防止剤が含まれている。これは、通常用いる温度での接着剤の流れを減じる固体材料であり、塗装された金属表面への物品の初期接着が強すぎず、物品除去後、接着剤残渣を表面に残さない。通常用いる温度とは、接着物品を用いて製造、輸送および保管中に自動車両を保護する際で、約８０℃である。従って、低温流れ防止剤は、少なくとも約８０℃の軟化点を有するのが好ましい。有用な低温流れ防止剤としては、ポリエチレンおよびポリプロピレンのようなポリオレフィン類、エチレン−ビニルアセテートのようなポリオレフィン類のコポリマー類、ポリプロピレンと熱可塑性エラストマーの配合物のような他のポリマー類とポリオレフィン類の配合物、特定の粘着性付与樹脂、ブチルゴムおよびスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレンおよびスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー類のようなブロックコポリマー類（水素添加されている、または水素添加されていない）が例示される。ポリプロピレンが好ましい。
低温流れ防止剤は、効果量で用いられる。低温流れ防止剤の量が増えると、初期接着が低くなりすぎ、接着剤が感圧特性を示さなくなることがある（すなわち、指で軽く押すだけで凝集粘着する）。低温流れ防止剤の量が減ると、接着剤は粘着性が強くなりすぎ、低温流れとなったり、その接着剤から作成された保護物品が、保護物品中のしわや気泡のできた領域の周囲に残渣を残したりする恐れがある。このように低温流れ防止剤は、塗装された金属表面に対して強すぎたり、弱すぎたりする接着を示さず、表面からきれいに除去することのできる感圧接着剤を得るのに十分な量で用いるものとする。これらのパラメータの範囲内で、低温流れ防止剤は、通常、ポリ−α−オレフィンポリマー１００重量部当たり、約５〜３０重量部、より好ましくは約１５〜２０重量部、最も好ましくは約２０重量部の量で用いる。
感圧接着剤には、任意で抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、充填材、粘着性付与樹脂、着色剤、染料、顔料および難燃剤のような他の成分を含有させることができる。任意の成分は、本発明の接着物品の性能（すなわち、刻印、接着、きれいな除去、再生能）が実質的に悪影響を受けないような量で存在させる。
本発明の物品の接着層の厚さは約５〜５０μｍ、より好ましくは約５〜２５μｍおよび経済的に最も好ましくは約５〜１８μｍである。接着層の厚さが約５０μｍより大きいと、低温流れの量が増え、物品除去後に残る残渣の量が増える。接着層の厚さが約５μｍ未満だと、接着剤は塗装した表面の刻印を十分に防ぐことができなくなる恐れがある。
本発明の接着物品にはバッキングが含まれる。本発明の接着物品に用いられるバッキングは、自動車両に見られる複雑で多面の輪郭に容易に合わせられるよう、十分に適合可能で非弾性のものが好ましい。塗布の間に伸ばして特定の３次元形状寸法に合わせるとき、物品は、合わせられた３次元形状を保持するものでなければならない。バッキングは、自動車両によく見られる角部や端の周りに、破損や引裂せずに、接着物品を曲げられるよう、可橈性と引裂強さを有するものでなければならない。接着物品は、小片に引き裂かれることなく自動車両から除去できるものでなければならない。このような特性は、機械方向に良好な引裂強さ、好ましくは機械および交差の両方向に良好な引裂強さを有するバッキングを用いることにより高められる。本発明に有用なバッキングはまた、約３，０００〜６，０００ｐｓｉの引張強さおよび約５５，０００〜７５，０００ｐｓｉの１％割線モジュラスを有するものでなければならない。
バッキングに適した材料としては、エチレン−プロピレン（Ｅ−Ｐ）ゴムで変性したポリプロピレンおよび熱可塑性エラストマー（スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー）で変性したポリプロピレンのような衝撃変性ポリプロピレンが挙げられる。市販されている衝撃変性ポリプロピレンとしては、Shell Polypropylene Company(テキサス州、ヒューストン)、Himont Company（テキサス州、ヒューストン）、Exxon Chemical Company（テキサス州、ヒューストン）およびDow Chemical Company（ミシガン州、ミッドランド）製のＥ−Ｐゴム変性ポリプロピレンが例示される。
バッキングには、剛性、耐候性や熱反射能等を与えるために、添加成分（上記の感圧接着剤で記載したようなもの）が含まれていてもよい。バッキングは、管膨張により、例えば一軸配向または二軸配向に配向されていてもよい。１．２ｘまでの機械方向の配向は、本発明の接着物品の衝撃抵抗を改善することができる。配向が１．２ｘを超えると、接着物品の引裂強さが減少する恐れがある。バッキングの厚さは、物品の最終用途により変えることができる。例えば、物品を耐切断性テープ（すなわち、軽い引掻から保護するために）として用いる場合には、バッキングの厚さは約７５〜１５０μｍであるのが好ましい。水平面で保護する（すなわち、液体、ほこり、および軽い砂利片から保護する）ために物品を用いる場合には、バッキングの厚さは約３５〜６５μｍであるのが好ましい。
本発明の接着物品に追加の層をつけることができる。例えば、接着物品のバッキングに印刷層をつけてもよい。これは、接着物品をラベルとして用いる、または宣伝に用いるときに特に有用である。ロール形（テープロールのような）の接着物品の保管および分配を容易にするために、接着物品のバッキングに低密度バックサイズのような剥離層をつけてもよい。経済上、低接着バックサイズの厚さは、約２．５μｍ以下とする。接着物品に剥離ライナー（シリコーンコーティング紙のような剥離剤でコーティングした基材）をつけて、ドアの取っ手の周辺を保護するといった特定の形状に接着物品を打ち抜くことができるようにしてもよい。
本発明の接着物品は、様々な技法で作成することができる。例えば、接着剤をプリフォームしたバッキングへ押し出し、押し出された接着剤およびプリフォームしたバッキングを同時にニップすることができる。感熱バッキングの場合には、バッキングを押出機からわずかに斜め(offset)におき、バッキングと接触する前に押し出された接着剤を冷やす。この他、感圧接着剤のプリフォームしたフィルムを、接着剤とバッキングの結合を良好にするために、必要により熱および圧力をかけて、プリフォームしたバッキングへラミネートして、接着物品を作成することもできる。さらに他の有用な製造技法として、水または有機溶剤から、プリフォームしたバッキングへ感圧接着剤をコーティングし、空気中または低温度オーブン中で水または溶剤を蒸発させる。この他、感圧接着剤を水または有機溶剤から、剥離ライナーへコーティングして、乾燥し、プリフォームしたバッキングへラミネートさせることもできる。しかし、最も好ましい方法は、フィードブロックダイまたはマルチマニホールドダイのいずれかから感圧接着剤、バッキングおよび低接着バックサイズを共押し出しする等、接着物品の異なる層を共押し出しすることである。これらの異なる製造技法を組み合せて、バッキングおよび低接着バックサイズを共押し出しし、感圧接着剤をラミネートまたは溶剤コーティングしてもよい。
非常に好都合なことに、本発明の接着物品は、製造、輸送および保管中に塗装された自動車両を保護する等、保護接着カバーとして特に有用とさせる様々な特性を示す。本発明の接着物品は、塗装された自動車両の仕上げのような塗装された金属表面に刻印をつけない。接着物品は、ポリウレタン、メラミンアクリルおよび酸触媒エポキシのような自動車両の仕上げによく用いられる様々な異なる塗料に有用である。さらに、本発明の保護接着物品は、塗装された金属表面に、保護物品が使用中に弛まないような良好な初期接着を示す。そればかりか、保護接着物品は、小片に引き裂かれたり、表面に接着剤残渣を残すことなく、同表面から容易に、そしてきれいに除去することができる。除去したら、本発明の保護接着物品は再生することができる。つまり、溶融処理（すなわち、再生のために、以下の実施例６に記載されるように粉砕してフィルム形成ダイから押し出す）できることを意味している。生成する溶融物または押出し物は、例えば、使用済みの出発材料を用いる新しい保護物品の製造およびビニールバックおよびその他品目の製造で再使用できるような量のゲル（通常、接着剤またはバッキングのいずれかに含まれているゲルは１５％未満である）しか含んでいない。
使用に際して、本発明の保護接着物品は、感圧接着剤を保護する剥離ライナーまたはバッキングに低接着バックサイズの付いた巨大ロールの形式で提供されることが多い。保護接着物品を広げ、例えば、損傷から保護する自動車両の部分にしっかりと引き延ばされる。感圧接着剤は、自動車両の塗装された金属表面に良好に接着し、刻印をつけない。バッキングの適合可能性および非弾性により、保護接着物品を、自動車両に見られる複雑で多面の輪郭にぴったりと合わせることができ、塗布の際に前提とされる３次元形状を維持する。接着物品により与えられる保護が必要または望ましくなくなったときは、小片に引き裂いたり、自動車両に接着剤残渣を残したりすることなく、きれいに簡単に除去することができる。
本発明の接着物品の様々な利点は、以下の実施例によりさらに説明されるが、これに限られるものではない。また、部は、特に指定されない限り、すべて重量部のことである。実施例では、様々な略語が使われている。略語は、以下の一覧表に定義されている。
0003667764.tif 000002
0003667764.tif 000003
0003667764.tif 000004
実施例１
予備配合した感圧接着剤をプリフォームした白色顔料ポリプロピレンバッキング（Exxon403）上に押し出して、本発明の保護物品を作成した。固体含量が９９％より多いＩＶが２．１のポリヘキセンポリマー２００部と、Irganox1010０．２５％（ポリヘキセン固体の量に基づいて）とを、PL2000 Plasticorderミキサー（C.W.Brabender Company製）中で１９０℃に保って配合することにより、感圧接着剤を調製した。Escorene PP-3505G３５．３部を溶融ポリヘキセンに加えた。配合物を１９０℃で２０分間混合し、１００℃より低い温度まで冷やし、ミキサーから取り出した。
予備配合した接着剤を１７．５μｍ±３μｍの厚さで、プリフォームしたExxon403バッキングへ、１．９ｃｍのHaake押出し機をバッキングから約２．０ｃｍ離して用いて押し出した。ダイの幅は１２．７ｃｍであり、押出しゾーンの温度を、次のように保った。ゾーン１＝非加熱（しかし伝熱により３８℃と記録された）、ゾーン２＝１９０℃、ゾーン３＝１９０℃、ダイ＝１９０℃。剥離ライナー（４０lb.、シリコーン剥離剤を片面にコーティングした未漂白のカレンダー紙）を押出し時にバッキングへラミネートし、ロール形の保護物品とした。
実施例２
ポリヘキサンのＩＶが約２．４〜２．６dl/gであった以外は実施例１に記載した方法に従って、実施例２を調製した。
実施例３
ポリヘキサンのＩＶが１．７dl/gであった以外は実施例１に記載した方法に従って、実施例３を調製した。
実施例４
接着剤がEscorene PP-3505Gを２２．２部含有していた以外は実施例１に記載した方法に従って、実施例４を調製した。
実施例５
接着剤がEscorene PP-3505Gを５０部含有していた以外は実施例１に記載した方法に従って、実施例４を調製した。
実施例６
低接着バックサイズ、バッキングおよび感圧接着剤を、ダイの全幅にわたって独立したマニホールドに各ストリームが広がるマルチマニホールドダイを用いて共押し出しして実施例６を調製した。ダイの最後の４ｃｍで、ストリームが集まって、各ストリームのフローが安定した。温度およびフローレートを、ダイの幅にまたがる各層の厚さが均一になるように調整した。
より詳しくは、最初から最後まで温度を１９０℃に保った、３ｃｍのツインスクリュー３ゾーン押出し機を用いて連続プロセスにおいて、実施例１のポリヘキセンをEscorene PP-3505Gポリプロピレンと予備配合した。ポリヘキセン対ポリプロピレンの重量比は、８５％／１５％であった。予備配合した接着剤を、５ｃｍのオリフィスBonnotフィードシステムを有するマルチマニホールドダイへ供給した。Bonnotフィードシステムからマルチマニホールドダイへのホースを１８０℃まで加熱した。
バッキングの配合は、SRD7-462７５部、Ampacet LR85637２５部およびAmpacet 10478５部であった。これらの材料のペレットを混合し、ポリプロピレンスクリューを有する４．４ｃｍのProdex押出し機から供給した。押出し機の温度は、ゾーン１＝１８０℃、ゾーン２＝１９０℃、ゾーン３＝２０３℃およびゾーン４＝２２１℃であった。熱押出し物をマルチマニホールドダイに供給した。
低接着バックサイズに、Lupersol 101とLupersol 130の５０／５０重量％の均質配合物の存在下で、ｎ−メチルパーフルオロオクタンスルホアミドエチルアクリレートとAspun PE6806を含有させた。これらの３種の反応物質を、１分当たり１５０回転の部分噛合前進スクリューを装備した、直径４０ｍｍ、長さ１６００ｍｍの共回転ツインスクリュー押出し機Berstorff（Berstorff社、ノースカロライナ州、Charlotte）の第１ゾーンへ加えた。完全噛合混練ブロックをゾーン４、６、７および９に置いた。反応物質の全体のフローレートは６０５ｇ／分であり、そのフローレートのうち、Aspun PE6806は９９％、ｎ−メチルパーフルオロオクタンスルホンアミドエチルアクリレートは１％およびLupersol101/Lupersol130配合物は０．０２％とした。１６０ｍｍ長の１０のゾーンそれぞれの押出し機の温度プロフィールは、ゾーン１＝２５℃、ゾーン２＝７７℃、ゾーン３＝１８４℃、ゾーン４＝１８０℃、ゾーン５＝１９０℃、ゾーン６＝２０５℃、ゾーン７＝２０３℃、ゾーン８＝２００℃、ゾーン９および１０＝２０１℃、端キャップ＝１９９℃および溶融ポンプ＝２００℃であった。ゾーン８は真空放出（vent）した。
グラフトされたAspun PE6806を直立ダイから水冷浴へ押し出し、材料を長さ約３ｍｍ、直径１．５ｍｍのほぼ円柱状のペレットに造粒した。このペレットを６６℃のオーブンで４時間乾燥し、残留水分を除去した。グラフトされたAspun PE6806ペレットを、ゾーン１＝１８０℃、ゾーン２＝１８８℃、ゾーン３＝１９０℃およびゾーン４＝２０６℃とした３．１ｃｍのKillionシングルスクリュー押出し機によりマルチマニホールドダイへ供給した。マルチマニホールドダイの温度は１９０℃であった。押出し物を垂直ニップへドローした。垂直ニップにおいて、平滑なシリコーンロールに剥離コーティングが付いていて、シリコーンコーティングフィルムで包まれた１９℃のクロムロールに接着剤が付いていた。ラインを１分当たり１０メートル動かし、押出し機のフローレートを、全体厚さが７５μｍの保護物品となるように調節した。低接着バックサイズは１８μｍ、バッキングは４２μｍおよび感圧接着剤は１５μｍの厚さであった。
本発明の保護物品の再生能を、本実施例の保護物品を幅１２．７ｃｍのダイ、１２５μｍのダイオリフィスを有し、それぞれのゾーンの温度プロフィールが、ゾーン１＝１８０℃、ゾーン２＝２０２℃、ゾーン３＝２１０℃、ダイ＝２１０℃である、１．９ｃｍのHaake押出し機へ供給することにより示した。押し出されたシートを目視で検査したところ、ゲルは観察されなかった。このシートは、様々な製品に再生できる材料として有用と考えられる。
比較例１
接着剤にEscorene PP-3505Gが含まれていない以外は実施例１に記載された通り比較例１を調製した。
比較例２
接着剤にEscorene PP-3505Gが含まれておらず、Estoflex D-127Sをポリヘキセンの変わりに用いた以外は実施例１に記載された通り比較例２を調製した。
比較例３
比較例３は、製造、輸送および保管中の自動車両の保護用に、The Polymask Corporation（ノースカロライナ州、Conover）より市販されている接着コーティング物品であるPolymask2476であった。
実施例７〜１２
感圧接着剤、バッキングおよび低接着バックサイズを共押し出しして実施例７〜１２を調製した。各実施例における感圧接着剤は、ポリヘキセンとEscorene PP-3505Gポリプロピレンの配合物であった。ポリヘキセンのＩＶおよびポリヘキセンとポリプロピレンの相対重量パーセント（wt.%）を下記の表１に示してある。各実施例におけるバッキングは同一であり、SRD7-C55H８０部、Ampacet LR85637２０部およびAmpacet 408575部を含んでいた。（実施例７〜１２における「部」は「重量部」ではない。）各実施例における低接着バックサイズは、実施例６で用いたものと同一であった。
より詳しくは、感圧接着剤は、ポリヘキセンとポリプロピレンを連続プロセスで、溶融ポリヘキサンと粒状ポリプロピレンを３４ｍｍの逆回転Leistritzツインスクリュー押出し機（Leistritz LSM30.34GC（ドイツ、ニュルンベルク）長さ対直径比＝３５）に所望のポリヘキセン対プロピレン重量比となるような供給レートで供給して配合することにより調製された。実施例７〜９については、押出し機の１８の温度ゾーンはすべて１７７℃に設定した。実施例１０〜１２については、押出し機の１８のゾーンはすべて１９３℃に設定した。配合された接着剤をCloeren3層フィードブロックへ供給した。
バッキングの成分を、Cloerenフィードブロックへ、ゾーン１＝１６３℃、ゾーン２＝２０２℃およびゾーン３および４＝２３２℃の温度ゾーンを有する３１．７５ｍｍのKillion押出し機から供給した。
低接着バックサイズの成分を、Cloerenフィードブロックへ、ゾーン１＝１３２℃、ゾーン２＝１６６℃およびゾーン３および４＝１７７℃の温度ゾーンを有する１９．０５ｍｍのKillion押出し機から供給した。
感圧接着剤、バッキングおよび低接着バックサイズをフィードブロックへ同時に供給し、クロムロールの次にあるバッキングの付いたクロム鋳造ロールへ共押し出しした。生成した保護接着物品をテイクアップロールに巻き付けた。低接着バックサイズの厚さは約２．５μｍ、バッキングの厚さは約５３μｍおよび感圧接着剤の厚さは約２０μｍであった。
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実施例１３〜１６
ポリヘキセンをＩＶが２．８のポリオクテンに変え、Leistritz共押出し機の１８の温度ゾーンをすべて１９３℃に設定した以外は、実施例７〜１２に記載した通りに、感圧接着剤、バッキングおよび低接着バックサイズを共押し出しして実施例１３〜１６を調製した。ポリオクテンとポリプロピレンの相対重量パーセントを下の表２に示す。
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試験手順
実施例１〜６および比較例１〜３を試験して、製造、輸送および保管中に生じる可能性のある損傷から自動車両を保護する有用性を評価した。より詳しくは、これらの実施例の塗料刻印（すなわち、塗装された自動車両表面に接着剤が刻印パターンを残す傾向）、塗装された自動車両表面の接着剤残りおよび塗装された自動車両表面に対する剥離接着力について異なる条件下で評価した。試験手順について以下に記載してある。これらの試験の結果は続く表３に示してある。
塗装試験パネルの作成
塗装された自動車両の表面をシミュレートするためにパネルを作成した。より詳しくは、黒色塗装ベースコート（E.I.duPont de Nemours Company,Inc.製872AB921ブラック）でカバーされ、保護クリアコート（E.I.duPont de Nemours Company,Inc.製RK7103）でオーバーコーティングされた腐食防止コーティング（PPG Industries（オハイオ州、クリーブランド）製ED-5000）を含む予備作成された４インチ（１０ｃｍ）ｘ１２インチ（３０ｃｍ）の冷間圧延鋼パネルを、Advanced Coating Technologies,Inc,（ミシガン州、Hillsdale）より入手した。パネルの２インチ（５ｃｍ）ｘ１２インチ（３０ｃｍ）部分をマスクで除去し、パネルの残りの領域を高触媒補修塗装（E.I.duPont de Nemours Company,Inc.製RK7103低ベーク版）でスプレーした。塗装したパネルを約１８０〜２００°Ｆで３０分間硬化した。補修塗装の架橋密度は、通常、元の器材（塗装されたパネルのマスクした部分によりシミュレートされた）の製造中に用いられる硬化する塗料より低い。架橋密度が低いため、補修塗料は、粘弾性フローを示しがちであり、そのため、カバーしている保護物品により生じる表面圧痕を受けやすい。
塗装刻印試験
２５ｍｍｘ１２０ｍｍの保護物品試料を塗装された試験パネルに、補修塗装面および元の器材面の両方にまたがるように親指で押して接着塗布した。補修塗料の保護物品の角を持ち上げ、補修塗料の残りの角から１５ｍｍのところに置いて、再び親指で押して、物品にひだまたはしわを付けた。このプロセスを、パネルの元の器材の塗装した表面について繰り返した。比較例３を同様に塗布した。テープを付けたパネルを８０℃のオーブンに２４時間入れ、オーブンから取り出し、室温で２時間冷やした。テープを手で取り、試験パネルのしわを付けた領域の塗装刻印の深さおよび鮮鋭度を目視で試験して等級をつけた。本発明の保護物品は、比較例３の市販されている材料よりしわを付けた領域の膨潤または位相上の表面変化が少なければ、この試験に合格するものと考えられた。
接着剤残り
接着剤残りとは、保護物品除去後、塗装された表面に残留する接着剤残渣のことであり、低凝集力、過度に高い接着力、粘弾性フローが高すぎるまたはこれらの組み合わせを有する接着剤により生じる。試験される保護物品を「塗装試験パネルの作成」手順および「塗料刻印試験」に従って作成されたパネルへ付けた。保護物品をパネルから除去し、目視で接着剤残渣を検査した。本発明の保護物品は、元の器材塗料面および補修塗料面の両方に接着剤残渣の目視による証拠がなければ、この試験に合格するものと考えられた。
１８０°剥離接着力
試験する２５ｍｍｘ１５０ｍｍの保護物品試料を、「塗装試験パネルの作成」手順に従って作成した試験パネルへ親指で押して接着塗布し、けば立ちのないきれいな布を用い、イソプロパノールで拭いた。塗布すると、保護物品は泡立ちがなくなり、接着剤がパネルにぴったり付いた。室温で２４時間の休止時間の後、パネルをインストロン引張試験機のジョーにクランプで止め、テープを１８０°の角度でクロスヘッドスピード３００ｍｍ／分で、パネルから剥がして、元の器材塗料表面に対する剥離接着力を測定した。剥離接着力の価をグラム／２５ｍｍで記録した。好ましくは、剥離接着力は１００グラム／２５ｍｍ未満である。
エージング１８０°剥離接着力
「１８０°剥離接着力」試験に記載した通り、試料を作成して試験した。元の器材の塗装表面に対する剥離接着力を測定する前に、試料を空気循環オーブン中で８０℃で２４時間エージングし、オーブンから取り出し、室温で１時間冷やした。好ましくは、エージング接着力は１０００グラム／２５ｍｍ未満である。
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これらのデータは、本発明の保護接着物品が塗装された金属表面に対して良好な初期接着を有していること、またそれにも係わらず接着剤残渣を残したり、塗装された表面に刻印をつけることなく完全に除去できるということを示している。
本発明の様々な修正および変更は、本発明の範囲および技術思想から逸脱することなく、当業者に明白である。本発明は、ここに例示された実施例に限定されないものと理解される。