(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に順に下塗層と色素像受容性層を有するポリオレフィン被覆支持体又はポリオレフィン支持体を含み、前記下塗層が
ａ）アミノ官能性オルガノオキシシラン、及び
ｂ）疎水性オルガノオキシシラン
の混合物の反応生成物を含む、感熱色素転写用色素受容性要素。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、感熱色素転写に用いられる色素受容性要素に、より詳細には、支持体と高分子量色素受容性層との間に２種のオルガノシラン物質の混合物の反応生成物を含む下塗層を使用することに関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近、カラービデオカメラから電子的に発生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置が開発されている。このようなプリントを得る方法の一つによると、まず電子像をカラーフィルターによって色分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号に変換する。その後、これらの信号を操作して、シアン、マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、これらの信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを得るため、シアン、マゼンタ又はイエローの色素供与体要素を色素受容要素と向い合わせて配置する。次いで、それら二つの要素を感熱プリントヘッドと定盤ローラーとの間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用して、色素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プリントヘッドは数多くの加熱要素を有し、シアン、マゼンタ及びイエローの信号に応じて逐次加熱される。その後、この処理を他の２色について繰り返す。こうして、スクリーンで見た元の画像に対応するカラーハードコピーが得られる。この方法とそれを実施するための装置についての詳細が、米国特許第４，６２１，２７１号明細書に記載されている。
【０００３】
米国特許第４，９６５，２４１号明細書は、アミノ官能基を有するシランを含む色素受容性要素用の下塗層を使用することについて記載している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この下塗層には、約５０％以上の相対湿度（ＲＨ）条件下に一定時間置かれた場合に問題がある。こうした条件下では、下塗層が支持体から剥離してしまう。本発明の目的は、保存時や操作時に起こりうる高いＲＨレベルに対する色素受容体要素の安定性を改善することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
これら及び他の目的は、表面に順に下塗層と色素像受容性層を有するポリオレフィン被覆支持体又はポリオレフィン支持体を含み、前記下塗層が
ａ）アミノ官能性オルガノオキシシラン、及び
ｂ）疎水性オルガノオキシシラン
の混合物の反応生成物を含む感熱色素転写用色素受容性要素である本発明により達成される。
【０００６】
本発明に有用なアミノ官能性オルガノオキシシランについては、米国特許第４，９６５，２４１号明細書により詳細に記載されている。
【０００７】
本発明の目的では、「オルガノオキシシラン」はＸ4-m Ｓｉ（ＯＲ）m として定義され、ここで、ＸとＲは、置換されているか又はされていない炭化水素置換基を表し、そしてｍは１、２又は３である。「アミノ官能性オルガノオキシシラン」は、上記のオルガノオキシシランにおいて、少なくとも一つのＸ置換基が末端又は内部アミン官能を含有するものとして定義される。このような化合物は、常用の技法で合成することができ、また市販もされている。
【０００８】
このようなアミン官能性オルガノオキシシランの特別な例として、
Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 〔３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Aldrich Chem. 社より製品番号11,339-5として市販されている〕、
Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 〔Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−トリメトキシシラン、Dow Corning 社より製品番号Z-6020として市販されている〕、
Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 〔トリメトキシシリルプロピル−ジエチレントリアミン、Petrarch Systems社より製品番号T-2910として市販されている〕、
Prosil 221 (商標) 〔３−アミノプロピルトリエトキシシラン、PCR 社〕、
Prosil 3128(商標) 〔Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、PCR 社〕、が挙げられる。
【０００９】
本発明のさらに好ましい実施態様では、本発明で用いられるアミノ官能性オルガノオキシシランは以下の式で示される。
【００１０】
【化１】
0003691542.tif 000002
【００１１】
上式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、各々独立に、炭素原子数１〜約１０個の置換されているか若しくはされていないアルキル基、炭素原子数約５〜約１０個の置換されているか若しくはされていないアリール基、又は炭素原子数約５〜約１０個の置換されているか若しくはされていない炭素環式基を表し、
Ｒ4 及びＲ5 は、各々独立に、水素又はＲ1 、Ｒ2 若しくはＲ3 と同じ基を表し、
Ｊ及びＬは、各々独立に、炭素原子数１〜約１２個の炭化水素結合部分、例えば、−ＣＨ2 −、−ＣＨ（ＣＨ3 ）−、−Ｃ6 Ｈ4 −又はこれらの混合物を表し、そして
ｎは０又は最大で６までの正の整数である。
【００１２】
好ましい実施態様では、ＪとＬが炭素原子数１〜１０個の−Ｃx Ｈ2x−結合部分であり、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 が各々アルキル基であり、そしてｎが０、１又は２である。
【００１３】
本発明において有用な疎水性オルガノオキシシランは、置換されていないアルキル又はアリール−オルガノ−オキシシランから形成される。本発明の目的では、「疎水性オルガノオキシシラン」はＹ4-m Ｓｉ（ＯＲ）m として定義され、ここで、Ｙは置換されていないアルキル又はアリール基を表し、Ｒは置換されているか又はされていない炭化水素置換基を表し、そしてｍは１、２又は３である。このようなシランは、常用の技法で合成することができ、また市販もされている。本発明の好ましい実施態様では、疎水性オルガノオキシシランは、エポキシを末端基とするオルガノオキシシランをさらに含有する。
本発明のさらに好ましい実施態様では、本発明で用いられる疎水性オルガノオキシシランは以下の式で示される。
【００１４】
【化２】
0003691542.tif 000003
【００１５】
上式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、各々独立に、炭素原子数１〜約１０個の置換されているか若しくはされていないアルキル基、炭素原子数約５〜約１０個の置換されているか若しくはされていないアリール基、又は炭素原子数約５〜約１０個の置換されているか若しくはされていない炭素環式基を表し、そして
Ｒ6 は、炭素原子数約１〜約１０個の置換されていないアルキル基又は炭素原子数約５〜約１０個の置換されていないアリール基である。
【００１６】
このような疎水性オルガノオキシシランの特別な例として、Prosil 178 (商標) 〔トリエトキシシラン、PCR 社〕及びProsil 9202(商標) 〔Ｎ−オクチルトリエトキシシラン、PCR 社〕が挙げられる。Prosil 2210(商標) 〔PCR 社〕は、疎水性オルガノオキシシランを配合したエポキシを末端基とするオルガノオキシシランの一例である。
【００１７】
上記した２種のシランを一緒に混合して下塗層反応生成物を形成させると、それらが互いに反応してケイ素−酸素結合を形成すると考えられる。また、その反応生成物は、高分子量の色素像受容性層との物理結合及びポリオレフィン層との化学結合をも形成すると考えられる。
【００１８】
下塗層に用いられる２種のシランの比率は広範囲にわたることができる。例えば、この比率を３：１〜１：３にすると良好な結果が得られている。
本発明の下塗層は、所期の目的に有効であればいずれの濃度で使用してもよい。一般には、要素１ｍ2 当たり約０．００５〜約０．５ｇ、好ましくは約０．０５〜約０．３ｇの被覆量で良好な結果が得られている。
【００１９】
本発明の色素像受容性要素のための支持体は、ポリオレフィン単層を含むことができるか、又は支持体上に被覆されたポリオレフィン層を含むことができる。本発明の好ましい実施態様では、ポリプロピレンのようなポリオレフィン層を表面に有する紙支持体が用いられる。さらに好ましい実施態様では、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物を表面に有する紙支持体が用いられる。このような支持体は米国特許第４，９９９，３３５号明細書により詳細に記載されている。ポリオレフィン層は、一般に、約１０〜約１００ｇ／ｍ2 、好ましくは約２０〜約５０ｇ／ｍ2 で紙支持体上に適用される。ポリオレフィン層を有する合成支持体を使用することもできる。好ましくは、支持体のポリオレフィン層にコロナ放電処理を施してから本発明の下塗層を塗布する。
【００２０】
本発明の受容性要素の色素像受容性層は、例えば、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリカプロラクトン又はこれらの混合物を含むことができる。色素像受容性層は、所期の目的に有効であればいずれの量で存在してもよい。一般には、約１〜約１０ｇ／ｍ2 の濃度で良好な結果が得られている。米国特許第４，７７５，６５７号明細書に記載されているように、色素受容性層の上にさらにオーバーコート層を被覆することもできる。
【００２１】
本発明の色素受容性要素と共に用いられる色素供与体要素は、従前より、表面に色素含有層を有する支持体を含む。本発明で用いられる色素供与体要素には、熱の作用によって色素受容性層へ転写されることができるならばどのような色素でも使用することができる。昇華性色素を用いると特に良好な結果が得られている。本発明に使用可能な色素供与体要素が、米国特許第４，９１６，１１２号、同第４，９２７，８０３号及び同第５，０２３，２２８号明細書に記載されている。
【００２２】
上記のように、色素供与体要素を使用して色素転写像を形成する。このプロセスは、色素供与体要素を像様加熱して色素像を上記のような色素受容要素に転写して色素転写像を形成する工程を含む。
本発明の好ましい実施態様では、逐次反復しているシアン、マゼンタ及びイエローの色素領域が塗被されたポリ（エチレンテレフタレート）支持体を含む色素供与体要素を用い、そして色素転写工程を各色について逐次実施して３色色素転写像を得る。もちろん、この処理を１色についてのみ実施したときには、モノクロの色素転写像が得られる。
【００２３】
色素供与体要素から本発明の色素受容性要素へ色素を転写するのに用いることができる感熱印刷ヘッドは市販されている。別法として、感熱色素転写用の他の既知のエネルギー源、例えば、レーザーを使用してもよい。
本発明の感熱色素転写集成体は、（ａ）色素供与体要素、及び（ｂ）上記の如き色素受容性要素を含み、色素受容性要素と色素供与体要素を、供与体要素の色素層が受容性要素の色素像受容性層に接触するように重畳する。
【００２４】
３色像を得る場合には、上記の集成体を３回形成し、その間に感熱印刷ヘッドによって熱をかける。最初の色素を転写した後要素を剥離する。次いで、第二の色素供与体要素（または異なる色素領域を有する同じ供与体要素の別の領域）を色素受容性要素と位置合わせして、先の工程を繰り返す。同様にして第三の色を得る。
【００２５】
【実施例】
以下の実施例により本発明を例示する。
実施例１
Prosil 221 (商標) 、Prosil 3128(商標) 又はZ-6020 (商標) のいずれか１種のアミノ官能性オルガノオキシシランと、疎水性オルガノオキシシランProsil 2210(商標)[エポキシを末端基とするオルガノオキシシランをも含む] とを混合することにより、下塗層の塗布溶液を調製した。表１に示したように、エタノール／メタノール／水の溶剤混合物中でこれらの化合物を５種類の重量比で試験した。試験溶液は各々約１％のシラン成分と、１％の水と、９８％の３Ａアルコールとを含有した。
【００２６】
これらの試験溶液を、乾燥被覆量０．１１ｇ／ｍ2 で明るいＴｉＯ2 着色されたポリプロピレン皮膜を有する Oppalyte(商標) ポリプロピレン積層紙支持体 (Mobil Chemical社) の上に塗布した。塗布工程に先立ち、支持体に約４５０ジュール／ｍ2 でコロナ放電処理を施した。
【００２７】
各下塗層の試験試料の上に、 Makrolon(商標)KL3-1013 ポリエーテル変性ビスフェノール−Ａポリカーボネートブロックコポリマー(Bayer AG)(1.83 g/m2) 、GE Lexan (商標)141-112ビスフェノール−Ａポリカーボネート(General Electric 社)(1.61 g/m2)、Fluorad FC-431 (商標) 過フッ素化アルキルスルホンアミドアルキルエステル界面活性剤 (3M社)(0.011 g/m2) 、ジ−ｎ−ブチルフタレート(0.33 g/m2) 及びジフェニルフタレート(0.33 g/m2) を含有する色素受容性層を、塩化メチレンから塗布した。
【００２８】
次いで、この色素受容性層の上に、塩化メチレンとトリクロロエチレンの溶剤混合物から、ビスフェノール−Ａ（50モル％）、ジエチレングリコール（49モル％）及びポリジメチルシロキサン（１モル％）のポリカーボネートランダムターポリマー、(2500 MW) ブロック単位(0.22 g/m2) 、Fluorad FC-431 (商標) 界面活性剤 (0.017 g/m2) 及びDC-510界面活性剤(Dow Corning社)(0.0083 g/m2)を塗布した。その後、得られた多層色素受容体要素に、22℃且つ85％ＲＨで１日間及び７日間のコンディショニングを施した後、下記の手動式のテープ接着試験を実施した。
【００２９】
テープ接着試験を以下のように実施した。約１．９ｃｍ×５ｃｍの小さな領域の３Ｍ社製マジック透明テープ（商標）を、そのテープを引っ張るためのハンドルとして自由に使用できる十分な領域を残して、受容体の角部に手でしっかりと押し付けた。このテープを手で引っ張った際、受容体層が全く剥離しないことが理想的である。受容体層の剥離は、ポリオレフィン紙支持体とポリカーボネート色素受容性層との間の結合が弱いことを示唆した。
【００３０】
接着性の等級付けを行うために以下のカテゴリーを設定した。
Ｅ：優良（テープを繰り返し剥離した後にも受容体層はまったく剥がれなかった）
Ｆ：可（繰り返し引っ張ると受容体層の部分的剥離や接着破壊が起こった）
Ｐ：劣又は失格（接着破壊が容易に起こった）
以下の結果が得られた。
【００３１】
【表１】
0003691542.tif 000004
【００３２】
上記の結果は、疎水性オルガノオキシシランとアミノ官能性オルガノオキシシランとを併用した場合に、下塗層の接着性が改善されたことを示している。比率を１：１にすると最良の結果が得られた。上記の条件で、上記のシランをそれぞれ単独で用いた場合（対照）の接着性は劣悪であった。
【００３３】
実施例２
エタノール／メタノール／水溶剤混合物中で、Prosil 221 (商標) をProsil 178 (商標) 又はProsil 9202(商標) のいずれかと５種類の重量比で混合することによって下塗層塗布溶液を調製した。同様に、得られた塗布溶液は１％のシラン、１％の水及び９８％の３Ａアルコールを含有した。これらの溶液を、実施例１に記載したように、同様のコロナ放電処理済紙支持体上に塗布し、そして同等の色素受容性層をオーバーコートした。
次いで、各色素受容性要素について実施例１と同様に試験を行ったところ、以下の結果が得られた。
【００３４】
【表２】
0003691542.tif 000005
【００３５】
同様に、上記の結果は、疎水性オルガノオキシシランとアミノ官能性オルガノオキシシランとを併用した場合に、下塗層の接着性が改善されたことを示している。比率を１：１にすると最良の結果が得られた。上記の条件で、上記のシランをそれぞれ単独で用いた場合（対照）の接着性は劣悪であった。
【００３６】
【発明の効果】
疎水性オルガノオキシシランをアミノ官能性オルガノオキシシランと一緒に使用すると、下塗層の接着性が改善される。