(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホルムアルデヒド発散性樹脂を成分として含有する樹脂系材料に、酸素雰囲気下で電離放射線を照射して発散ホルムアルデヒド量を低減させることを特徴とする樹脂系材料の製造方法。
【請求項２】
前記樹脂系材料が、ホルムアルデヒド発散性樹脂単体である請求項１に記載の樹脂系材料の製造方法。
【請求項３】
前記樹脂系材料が、ホルムアルデヒド発散性樹脂を層間の接着材として用いた木材合板である請求項１に記載の樹脂系材料の製造方法。
【請求項４】
前記樹脂系材料が、ホルムアルデヒド発散性樹脂をバインダーとするパーティクルボード又は木質繊維板である請求項１に記載の樹脂系材料の製造方法。
【請求項５】
前記樹脂系材料が、ホルムアルデヒド発散性樹脂を繊維質材料と混練又は含浸して複合化したものである請求項１に記載の樹脂系材料の製造方法。
【請求項６】
前記樹脂系材料が、ホルムアルデヒド発散性樹脂を成分とする接着剤層を間に介して基材上に化粧シートを貼着してなる化粧板である請求項１に記載の樹脂系材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂系材料そのものを始めとして、木材合板、パーティクルボード、ＭＤＦ等の木質材料、ＦＲＰ等の樹脂系材料であって、その中に含有されるホルムアルデヒド量を低減させた樹脂系材料の製造方法に関するものである。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
木材合板を例にとると、層間の接着剤として低価格で接着力の高いフェノール樹脂、尿素・ホルムアルデヒド樹脂が従来より多用されてきた。しかし、これら接着剤用の樹脂は経時的にホルムアルデヒド（ホルマリン）を発散するため、ホルマリン臭がする、目に痛みを感じる（特に高濃度の場合）等の欠点があることから、これを改善するべく次に挙げるような試みがなされている。
▲１▼尿素・ホルマリン系、メラミン系、フェノール系等の接着剤を酢酸ビニル系エマルジョン、レゾルシノール樹脂、エポキシ樹脂等のホルムアルデヒドを発散しないものに変更する。
▲２▼接着剤中にホルムアルデヒド捕獲剤を混合する（例えば、特公平７−１１０４８４号公報参照）。
▲３▼ホルムアルデヒド捕獲剤、或いは捕獲剤を混入した樹脂を木質材料の表面に塗布する（例えば、特公昭５１−４２１６４号公報参照）。
▲４▼化粧板の裏面にホルムアルデヒド捕獲剤を含浸させた紙、不織布等を貼着する（例えば、特開昭５６−１２１７１３号公報参照）。
【０００３】
しかしながら、上記したもののうち▲１▼の方法では、使用する接着剤のコストが尿素・ホルマリン系等の接着剤に比べて高い上に、仮接着性が悪く、製造時の良品数が低下するという欠点があり、また接着剤ごとに加工条件を変更する必要がある。また、▲２▼〜▲４▼の方法は何れもコストが高くなるばかりか、▲２▼の方法では、製造工程中に吸着、放出したホルムアルデヒドは捕獲できないと言った問題や、グレードにより配合量を変える必要があるため接着剤の種類が増える、端面処理が難しいと言った欠点があり、▲３▼の方法では、表面に貼着する化粧シートとの密着性を考慮する必要があり、また端面処理が難しいという欠点があり、▲４▼の方法では、含浸基材に印刷する場合に印刷適性が悪いという欠点がある。
【０００４】
また、メラミン樹脂含浸紙とフェノール樹脂含浸紙の積層体からなる所謂メラミン樹脂化粧板やアミノアルキッド樹脂塗装木板の場合も同様に樹脂分からホルムアルデヒドが発散される。そこでこの場合にも対策として、樹脂自体に、或いは化粧板を他の基材に積層する際の接着剤中に、ホルムアルデヒド捕獲剤を添加するという工夫を行うことは提案されていた。しかしながら、ホルムアルデヒドを接着剤中に混合すると、接着力の低下、接着剤の配合変更、接着条件の変更、原価高騰という問題が起こり、さらには化粧板表面に吸着されたホルムアルデヒドの発散が防げないと言った問題がある。また、ホルムアルデヒドを塗料に混入すると、表面物性（硬度等）の低下、硬化条件の変更、原価高騰という問題が発生する。
【０００５】
本発明は、上記のような問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、フェノール樹脂等のホルムアルデヒド発散性樹脂を含む樹脂系材料であって、ホルムアルデヒドの発散を少なくした樹脂系材料の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明に係る樹脂系材料の製造方法は、ホルムアルデヒド発散性樹脂を成分として含有する樹脂系材料に、酸素雰囲気下で電離放射線を照射して発散ホルムアルデヒド量を低減させることを特徴とする。
【０００７】
上記の樹脂系材料は、▲１▼ホルムアルデヒド発散性樹脂単体、▲２▼ホルムアルデヒド発散性樹脂を層間の接着剤として用いた木材合板（所謂集成材も含む）、▲３▼ホルムアルデヒド発散性樹脂をバインダーとするパーティクルボード又は木質繊維板（ＭＤＦ等）、▲４▼ホルムアルデヒド発散性樹脂を繊維質材料と混練又は含浸して複合化したもの（広義のＦＲＰ）、▲５▼各種基材にホルムアルデヒド発散性樹脂を成分とする接着剤層を間に介して各種化粧シートを貼着してなる化粧板の何れの形態であっても構わない。
【０００８】
上記の製造方法によれば、樹脂系材料の種類に関わらず、特殊な添加剤が不要で、厚み方向均一に、端面処理も同時に、瞬時に樹脂系材料中のホルムアルデヒド量を低減させることができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
ホルムアルデヒド発散性樹脂としては、フェノール（石炭酸）とホルムアルデヒドとの縮重合から得られるフェノール樹脂、尿素とホルマリンとの重合で得られる尿素（或いは尿素・ホルムアルデヒド）樹脂、アルキド樹脂にメラミン樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂等を添加してなるアミノアルキド樹脂、メラミン樹脂等がある。ホルムアルデヒドが樹脂系材料中に存在するのは、主に次の原因によると考えられている。すなわち、▲１▼樹脂の未反応物として残る場合、▲２▼硬化反応中（加熱・加圧）に遊離したものとして残る場合、▲３▼樹脂以外の材料（木材、紙等）に捕捉されたものとして残る場合、等である。このように樹脂系材料中に存在していたものが徐々に遊離し放出される。
【００１０】
ホルムアルデヒド発散性樹脂単体としては、ホルムアルデヒド発散性樹脂からなる成形品、板状、シート状、各種立体形状等の形状のものがある。木材合板、パーティクルボード又は木質繊維板に用いられる木材としては、楢、杉、松、欅、樫、ラワン、チーク等通常使用されているものを用いる。
【００１１】
ホルムアルデヒド発散性樹脂を混練又は含浸する繊維質材料としては、上質紙、クラフト紙、チタン紙、和紙等の紙、硝子繊維、炭素繊維、石綿等の無機物繊維、麻、木綿、ビニロン等の有機物繊維からなる織布又は不織布があり、さらには前記無機物又は有機物繊維を１〜１０ｍｍ程度に切断した短繊維等がある。これら繊維材料に該樹脂を混練又は含浸し硬化させてなるものは所謂ＦＲＰと呼称されるものであり、メラミン樹脂化粧板もこれに包含される。
【００１２】
各種基材と各種化粧シートを接着剤層を間に介して接着してなる化粧板において、各種基材としては、木質板（単板、或いは前記の木質合板、パーティクルボード、木質繊維板であってもよい）、金属板、セメント板、硅酸カルシウム板、セラミック板等である。各種化粧シートとしては、紙、不織布、合成樹脂シート等のシートに塗装、絵柄印刷、凹凸模様エンボス等の装飾処理を施したものを用いる。
【００１３】
電離放射線を照射することによるホルムアルデヒドの反応は酸素があることが条件となるため（酸素ラジカル或いはオゾンがホルムアルデヒドと反応することによって発散するホルムアルデヒドを低減すると考えられるため）、雰囲気中の酸素の割合は多い方がよい。酸素濃度は５０００ｐｐｍ以上が好ましく、７０００ｐｐｍ以上が良好である。簡便な方法は大気中（酸素濃度２１容量％）で照射する方法であるが、木質材料を酸素濃度が高い容器に入れ、密封した状態で容器ごと電離放射線を照射する方法もよい。
【００１４】
ここで言う電離放射線とは電子線、Ｘ線、ガンマ線等の高エネルギーの電離放射線を指す。すなわち数ｍｍから数ｃｍの基材を貫通することが可能なエネルギーを有することが必要である。電子線の場合は、高エネルギータイプの電子線を使用する。すなわち加速電圧が１ＭｅＶ以上のものを用いる。照射装置としては、コッククロフトウォルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器（テスラコイル等）型、線型加速器型等の電子線加速器を用いる。或いは、放射性原子核から放出されるベータ線をもちいてもよい。ガンマ線は基本的に電子線よりもエネルギーが高いので、エネルギー的な制限は基本的にはない。線種としては、例えばコバルト６０の１．１７ＭｅＶ及び１．３３ＭｅＶのガンマ線等を用いる。
【００１５】
本発明の樹脂系材料には、必要に応じて絵柄印刷、金属薄膜の蒸着、化粧シートの貼着、凹凸模様のエンボス等の装飾処理を施してもよい。
【００１６】
本発明の樹脂系材料は、シート、板（平板、曲面板等）、各種立体形状に成形し、さらに必要に応じて各種寸法、形状に切断した後、切削、Ｖカット加工等の加工や各種素材との積層を行った上、天井、床、壁等の建築物内装材、箪笥、机等の家具、テレビジョン受信機等の弱電機器のキャビネット、箱等の容器、自動車、電車等の車輛内装材、航空機の内装材等に用いられる。
【００１７】
【実施例】
（実施例１）
材種はラワン材を使用し、総厚み５．５ｍｍになるように熱プレスで積層して合板を作製した。積層枚数は３枚で、層間接着剤として尿素・ホルムアルデヒド系樹脂を使用した。この合板に次の条件で電離放射線の照射を行った。
電離放射線種：電子線
照射装置：コッククロフトウォルトン型電子加速器
加速電圧：２ＭｅＶ
照射線量：１５ｋＧｙ
照射回数：１回
照射雰囲気：大気中（酸素濃度は２１容積％＝２１００００ｐｐｍ）
【００１８】
（実施例２）
坪量１００ｇ／ｍ2 のチタン紙にメラミン樹脂を含浸したもの１枚を、フェノール樹脂含浸紙２枚と重ね合わせ、１００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で加圧したまま室温から１３０℃まで昇温させて１０分間加熱した後、室温まで冷却して樹脂積層板（ＦＲＰ）を得た。このＦＲＰに実施例１と同条件で電離放射線の照射を行った。
【００１９】
（実施例３）
フェノール樹脂の熱硬化物からなる厚さ５ｍｍの板を作製し、次いでこれに実施例１と同条件で電離放射線の照射を行った。
【００２０】
（実施例４）
尿素・ホルマリン系樹脂をバインダーとして用い、木材粉を結合して厚さ１０ｍｍのパーティクルボードを用意した。このパーティクルボードに実施例１と同条件で電離放射線の照射を行った。
【００２１】
（実施例５）
厚さ１０ｍｍの杉の単板に、尿素・ホルマリン系樹脂接着剤を３０ｇ／ｍ2 塗布し、その表面に印刷模様を有する坪量５０ｇ／ｍ2 の化粧紙を印刷模様が外面となるようにして重ね、熱プレスで貼着して化粧板を得た。これに実施例１と同条件電離放射線を照射した。
【００２２】
＜ホルムアルデヒド量の評価＞
実施例１〜５で照射工程を行わなかった樹脂系材料をそれぞれ比較例１〜５とし、実施例１〜５と比較例１〜５の樹脂系材料に対して臭覚評価とＪＡＳ特殊合板に記載のある「ホルムアルデヒド放散量試験」に従った定量評価を行い、表１に示す結果を得た。この結果から、電離放射線の照射工程を経たものはホルムアルデヒド量が低減していることが分かる。
【００２３】
【表１】
0003722555.tif 000002
【００２４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の製造方法によれば、樹脂系材料中に存在するホルムアルデヒドを瞬時に低減することができ、経時的なホルムアルデヒドの発散を十分に低減することができる。また、電離放射線を照射するだけでよく、余分な添加剤は不要である。