(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）  少くとも１種の有機顔料；
（ｂ）  分散剤として少くとも１種の一般式Ｉ：
【化１】
0003650633.tif 000010
［式中、
Ａは二価の基の−Ｏ−、−ＣＨ2−、又は−ＮＲ1−であり、
ここで、Ｒ1は以下のものである：
水素；
Ｃ−原子数１〜２２のアルキル基；
Ｃ−原子数５〜８のシクロアルキル基；
ハロゲン、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ基及び／又はフェニルアゾによってモノ置換又はポリ置換されていてもよいアリール基；
Ｂ1及びＢ2は互いに独立して、化学結合するか又は二価の基−Ｏ−、−ＣＨ2−、−ＮＲ2−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−又は−ＳＯ2−ＮＨ−であり、
ここでＲ2は水素又はＣ−原子数１〜６のアルキル基である；
Ｌ1及びＬ2は互いに独立して化学結合するか、フェニレン又はＣ−原子数１〜８のアルキレンであり；
Ｘは−ＳＯ3~Ｋａ+であり
ここでＫａ+は以下のものである：
Ｈ+又は等価の金属カチオン；
アンモニウムカチオン−+Ｎ（Ｒ3）4
ここで基Ｒ3は、同一又は異なって、以下の意味を有する：
水素；
Ｃ−原子数１〜３０のアルキル基又はＣ−原子数３〜３０のアルケニル基、ここで炭素鎖は各々の場合１又は複数の−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ2−により中断されてもよく、これはＣ−原子数１〜６のアルコキシ基、アミノ、ヒドロキシ及び／又はカルボキシにより置換されてもよく、かつアルキル又はアルケニル基Ｒ3はさらに窒素原子を含有し、他のヘテロ原子を有するか又は有しない５〜７員環を形成するために互いに結合してもよい；
Ｃ−原子数５〜８のシクロアルキル基又はフェニル基で、これらはそれぞれＣ−原子数１〜６のアルキル基、Ｃ−原子数１〜６のアルコキシ基、アミノ、ハロゲン、ヒドロキシ及び／又はカルボキシ基で置換されてもよく、かつシクロアルキル基Ｒ3の炭素骨格はさらに一又は複数の−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ2−で中断されていてもよい；
Ｙは−ＣＯ2Ｋａ+であり；
Ｚは塩素、臭素であり；
ｍは０〜４であり、ｍ＞１のとき基−Ｂ1Ｌ1Ｘは同一又は異なるものであり；
ｎは０又は１であり、（ｍ＋ｎ）の合計は１〜４であり；
ｐは０〜４であり、ｐ＞１のとき基Ｚは同一又は異なるものである］で示されるペリレン誘導体；
（ｃ）  所望により、顔料調製物に慣用の他の添加剤、
を含有する顔料調製物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規な顔料調製物に関し、
（ａ）  少くとも一種の有機顔料；
（ｂ）  分散剤として少くとも１種の次の一般式Ｉ：
【０００２】
【化２】
0003650633.tif 000002
【０００３】
［式中、Ａは−Ｏ−、−ＣＨ2−、又は−ＮＲ1−の二価の基であり、ここで、Ｒ1は：
水素；
Ｃ−原子数１〜２２のアルキル基；
Ｃ−原子数５〜８のシクロアルキル基；
ハロゲン、Ｃ−原子数１〜４のアルキル基、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ基及び／又はフェニルアゾ基でモノ置換又はポリ置換されていてもよいアリール基であり；
Ｂ1及びＢ2はそれぞれ互いに独立に、化学結合するか又は−Ｏ−、−ＣＨ2−、−ＮＲ2−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−又は−ＳＯ2−ＮＨ−の二価の基であり、
ここでＲ2は水素又はＣ−原子数１〜６のアルキル基であり、
Ｌ1及びＬ2はそれぞれ互いに独立して化学結合するか、フェニレン又はＣ−原子数１〜８のアルキレンであり；
Ｘは−ＳＯ3~Ｋａ+であり、
ここでＫａ+は：
Ｈ+又は等価の金属カチオン；
アンモニウムカチオン−+Ｎ（Ｒ3）4
ここで、基Ｒ3は同一又は異なって次のものを意味する：
水素；
Ｃ−原子数１〜３０のアルキル基又はＣ−原子数３〜３０のアルケニル基、ここで炭素鎖はそれぞれ１又は複数の−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ2−で中断されていてもよく、それぞれＣ−原子数１〜６のアルコキシ基、アミノ、ヒドロキシ基及び／又はカルボキシ基により置換されていてもよく、かつアルキル基又はアルケニル基Ｒ3の二個の基は他のヘテロ原子を有し又は有しないで窒素原子を含む５−〜７−員環を共に形成してもよい；
Ｃ−原子数５〜８のシクロアルキル基又はフェニルであり、これはそれぞれＣ−原子数１〜６のアルキル基、Ｃ−原子数１〜６のアルコキシ基、アミノ、ハロゲン、ヒドロキシ及び／又はカルボキシ基で置換されていてもよく、かつシクロアルキル基Ｒ3の炭素骨格はまた１又は複数の基−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ2−により中断されていてもよい；
Ｙは−ＣＯ2Ｋａ+であり；
Ｚは塩素又は臭素であり；
ｍは０〜４であり、ｍが１より大きいときは、−Ｂ1Ｌ1Ｘは同一又は異なってもよい；
ｎは０又は１であり、ｍ＋ｎの合計は１〜４であり；
ｐは０〜４であり、ｐが１より大きいときはＺは同一又は異なってもよい］で示されるペリレン誘導体；
（ｃ）  所望ならば、顔料調製物に慣用の他の添加剤、
を含有するものである。
【０００４】
更に、本発明は、巨大分子の有機物質を着色するためのこれらの顔料調製物の使用を提供する。
【０００５】
【従来の技術】
有機顔料は、それを巨大分子量の有機物質にとり込ませる際、合成時のものを顔料状態に変換させる仕上げ工程に依存して、依然として欠陥が存在する。この理由は、一方では顔料の乏しい分散性であり、他方、分散した顔料と適用媒体との不親和性である。塗料及び印刷インキにおいて、これは、例えば、彩色のロス、例えば、色彩強度の減少及び色相及び彩度の変化、光沢の問題、及び乏しいレオロジー特性をもたらす。プラスチック部分に顔料を入れることは彩色を損うだけではなく、プラスチック部分の機械的特性を変化させる。
【０００６】
添加剤でコーティングすることにより顔料の適用特性を改善することは既知である。低分子量又は高分子量の無色の添加剤が使用されるのみならず、部分的に同様に着色する顔料誘導体を増大させて使用する。
【０００７】
しかしながら、これらの誘導体を有する顔料での処理は、多くの場合満足できる結果を生じない。とりわけ、高含量の顔料を有する塗料は、さらに、流動特性において、さらに彩色に際して欠陥を有し、これらは賦形剤中の顔料の不十分な安定性より生ずる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、好適な利用特性を有する顔料調製物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
この課題は、冒頭に定義した顔料調製物により解決されることが見い出された。
【００１０】
更に、高分子有機物質を着色するためにこれらの顔料調製物を使用しうることが見い出された。
【００１１】
本発明によって製造される顔料調製物の成分（ａ）として使用するのに適したものは、微細に分割された形状のすべての有機顔料である。適当な顔料の種類には、例えばモノアゾ、ジアゾ、アントラキノン、アントラピリミジン、キナクリドン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、フラバントロン、インダントロン、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオールアントロン、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン、ピラントロン、トリフェニルメタン及びチオインジゴ染料及びそれらの金属複合体を含む。詳細な例は次のものである：
0003650633.tif 000003
0003650633.tif 000004
【００１２】
好適な成分（ａ）はペリレン顔料であり、特に、例えば、次式ＩＩ：
【００１３】
【化３】
0003650633.tif 000005
【００１４】
［式中、符号はそれぞれ上記したものを表わす］で示されるものである。
【００１５】
特に好ましいものは、核に置換基を有しないペリレン顔料（ｐ＝０）である。これらの中で、基−Ａ−が−ＮＲ2−、特にＲ2が水素、メチル、４−エトキシフェニル、３，５−ジメチルフェニル又は４−フェニルアゾフェニルである顔料が特に好ましい。この例は、Ｃ．Ｉ．顔料レッド１７９（Ｒ2：ＣＨ3）及びＣ．Ｉ．顔料バイオレット２９（Ｒ2：Ｈ）である。
【００１６】
本発明の顔料調製物において成分（ｂ）として使用される式Ｉのペリレン誘導体は既知であり、又は既知の方法で製造しうる（例えば、Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ  ５２（１９７９），１７２３〜１７２６，ＤＲ−Ｐ−４１１２１７及び−４８６４９１，及びＹ．Ｎａｇａｏ及びＴ．Ｍｉｓｏｎｏ，Ｓｈｉｋｉｚａｉ  Ｋｙｏｋａｉ  Ｓｈｉ  ４９（１９７６），２９，及びＹｕｋｉ  Ｇｏｓｅｉ  Ｋａｇａｋｕ  Ｋｙｏｋａｉ  Ｓｈｉ  ２９（１９７１）３１７〜３１９を参照）。
【００１７】
適当な成分（ｂ）は、ペリレン誘導体Ｉであり、ここで可変部Ａは−ＣＨ2−、好ましくは−Ｏ−であり、特に好適には−ＮＲ1−である。
【００１８】
適当な基Ｒ1は水素、Ｃ−原子数１〜２２のアルキル、特にＣ−原子数１〜１８のアルキル、Ｃ−原子数５〜８のシクロアルキルであり、特には、Ｃ−原子数５〜６のシクロアルキル及びナフチルのようなアリール特にはフェニルであり、これは、塩素及び臭素のようなハロゲン、Ｃ−原子数１〜４のアルキル、特にはメチル、Ｃ−原子数１〜４のアルコキシ、特にはメトキシ及びエトキシ、及び／又はフェニルアゾによりモノ置換又はポリ置換されていてもよいものである。
【００１９】
適当なＣ−原子数１〜２２のアルキル基の例は以下のものである：メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、３，５，５，７−テトラメチルノニル、イソトリデシル（上記の名称のイソオクチル、イソノニル、イソデシル及びイソトリデシルはオキソ法アルコールに由来するありふれた名称である−Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，第４版，第７巻，第２１５〜２１７頁及び第１１巻，第４３５及び４３６頁を参照）、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、タロウアルキル（Ｃ16／Ｃ14の混合物）、ノナデシル、エイコシル、ベヘニル。
【００２０】
特に好適な基Ｒ1は、水素及びＣ−原子数１〜６のアルキルである。
【００２１】
適当な基Ｂ1及びＢ2は、互いに独立した二価の基−Ｏ−、−ＣＨ2−、−ＮＲ2−（Ｒ2：水素、Ｃ−原子数１〜６のアルキル）、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、又は−ＳＯ2−ＮＨ−である。好適には、しかしながら、Ｂ1とＢ2はそれぞれ化学結合である。
【００２２】
適当な基Ｌ1及びＬ2はフェニレンであり、特に１，４−フェニレンであり、また１，３−フェニレン及びメチレン、エチレン、１，２及び１，３−プロピレン、１，２−、１，３−、１，４−及び２，３−ブチレン、１，２−、１，３−、１，４−、１，５−、２，３−及び２，４−ペンチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン及びオクタメチレンのようなＣ−原子数１〜８のアルキレンである。しかしながら、好適には、Ｌ1とＬ2はそれぞれ化学結合である。
【００２３】
基Ｘはスルホン酸群−ＳＯ3~Ｋａ+である。
【００２４】
ここで、カチオン群Ｋａ+は、特に好適には水素である。
【００２５】
他の特に好適な群Ｋａ+には、リチウム、ストロンチウム、バリウム、マンガン、銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）及びクロムのような金属カチオンＭq+／ｑの等価物を含み、好適にはナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウムである。
【００２６】
さらに、適当なものはアンモニウムカチオン−+Ｎ（Ｒ3）4であり、但し、基Ｒ3は同一又は異なって、次の意味を有する：
水素；
Ｃ−原子数１〜３０のアルキル基、好適にはＣ−原子数１〜１８のアルキル基であり、これらの基の炭素鎖は１又は複数の−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ2−（Ｒ2：水素、Ｃ−原子数１〜６のアルキル）で中断されていてもよく、これらの基はＣ−原子数１〜６のアルコキシ、アミノ、ヒドロキシ及び／又はカルボキシルで置換されてもよい；Ｒ1として言及された未置換のアルキル基に加えて、次のものが言及しうる：２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−及び３−メトキシプロピル、２−及び３−エトキシプロピル、２−及び３−プロポキシプロピル、２−及び３−ブトキシプロピル、２−及び４−メトキシブチル、２−及び４−エトキシブチル、２−及び４−プロポキシブチル、２−及び４−ブトキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキシオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、４，８−ジオキサデシル、３，６，８−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；２−アミノエチル、２−及び３−アミノプロピル、２−及び４−アミノブチル、５−アミノペンチル及び６−アミノヘキシル、２−ヒドロキシエチル、２−及び３−ヒドロキシプロピル、２−及び４−ヒドロキシブチル、５−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシル、７−ヒドロキシヘプチル及び８−ヒドロキシオクチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル及び５−カルボキシペンチル；
Ｃ−原子数３〜３０のアルケニル基、好適にはＣ−原子数３〜１８のアルケニル基、ここで炭素鎖は同様に−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ2−で中断されてもよく、これはアルキル基に関連して言及した置換基を有してもよい；特別の例は次のものである：１−及び２−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、１−、２−及び３−ブテニル、１，３−ブタジエニル、１−、２−、３−及び４−ペンテニル、１，３−、１，４−及び２，４−ペンタジエニル及びオレイル；４−メトキシ−２−ブテニル、４−ヒドロキシ−２−ブテニル及び４−カルボキシ−２−ブテニル；
Ｃ−原子数５〜８のシクロアルキル基、好ましくはＣ−原子数５〜６のシクロアルキル基、ここでＣ−原子数１〜６のアルキル、Ｃ−原子数１〜６のアルコキシ、アミノ、ハロゲン、ヒドロキシ及び／又はカルボキシルで置換されていてもよく、そして、炭素骨格は１又は複数の基−Ｏ−、−Ｓ−又はＮＲ2−で中断されていてもよい；特別の例は以下のものである：シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル；３−メチルシクロペンチル、４−メチル−、４−エチルシクロヘキシル及び４−エトキシシクロヘキシル；４−クロロシクロヘキシル；
Ｃ−原子数１〜６のアルキル、Ｃ−原子数１〜６のアルコキシ、アミノ、ハロゲン、ヒドロキシ、及び／又はカルボキシで置換されていてもよいフェニル基；特別の例は以下のものである：フェニル；２−、３−及び４−トリル、キシリル；４−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−ブトキシフェニル；４−クロロフェニル。
【００２７】
上述の基Ｒ3に関して、水素、Ｃ−原子数１〜２２のアルキル、特にＣ−原子数１〜１８のアルキル、Ｃ−原子数２〜２２のヒドロキシアルキル、特にはＣ−原子数２〜３のヒドロキシアルキル、Ｃ−原子数３〜１８のアルケニル及びＣ−原子数５〜６のシクロアルキルが好ましい。
【００２８】
また、アルキル及び／又はアルケニル基Ｒ3のうちの２個が一緒に結合して、ピリル、ピリジル、ピペリジル、モルホリニル、ピラゾリル、イミダゾリル、及びチアゾリルのように、他のヘテロ原子例えば−Ｏ−、−Ｓ−、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を有し又は有さない、窒素原子を含有する５〜７員環を形成することができる。
【００２９】
好適なアンモニウムカチオンの例は、モノ−及びジメチルアンモニウム、モノ−及びジエチルアンモニウム、モノ−ｎ−ヘキシル−、モノ−ｎ−オクチル−、モノ−ｎ−デシル−、モノ−ｎ−ドデシル−、モノ−ステアリル−及びモノ−オレイルアンモニウム、モノシクロヘキシルアンモニウム及び又、３−シクロヘキシルアミノプロピル、タロウアルキル及び３−タロウアルキルアミノプロピルアンモニウムカチオン（タロウアルキル≒Ｃ16／Ｃ18の混合物；Ｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ（登録商標）Ａｋｚｏ）である。
【００３０】
基Ｙはカルボン酸群−ＣＯ2Ｋａ+である。
【００３１】
ペリレン誘導体Ｉは、４個までのスルホン酸群−Ｂ1Ｌ1Ｘ（但し、ｍは０〜４である）を有し、カルボン酸群−Ｂ2Ｌ2Ｙは有しないか、又は１個有し（但し、ｎは０〜１である）、その合計（ｍ＋ｎ）は１〜４であり、好適には１である。特に好適には、ペリレン誘導体Ｉはスルホン酸基を含有する。
【００３２】
酸基に対するペリレン骨格の適当な位置は、特には９及び１０である。
【００３３】
最後に、ペリレン誘導体Ｉは、さらに、４個までの同一又は異なるハロゲン原子Ｚ（塩素、臭素）により核が置換されていてもよい。好適には、しかしながら、ペリレンＩはハロゲンにより置換されていない（ｐ＝０）。
【００３４】
極めて特に好適な成分（ｂ）は、例えば、次式Ｉａ：
【００３５】
【化４】
0003650633.tif 000006
【００３６】
［式中、Ｒ1は水素又はＣ−原子数１〜６のアルキルであり、Ｋａ+は水素又は好ましいものとして言及された金属カチオン又はアンモニウムカチオン等価物である］で示されるものである。
【００３７】
ペリレン誘導体Ｉは分散剤として作用し、本発明の顔料調製物において顔料調製物に所望の適用プロフィールを与える量で使用される。顔料（ａ）に基づいて一般に０．１〜２０重量％、好適には０．２〜５重量％で分散剤（ｂ）が使用される。
【００３８】
本発明の顔料調製物は、使用に応じて、さらに慣用の顔料調製物用の添加剤（ｃ）を含有してもよい。例えば、これらは顔料の湿潤性又は分散性を改善するため、又は可塑剤又はフィルム前駆体として使用できる。
【００３９】
慣用の添加剤には、例えば、樹脂及び樹脂酸、特にはロジン及び修飾ロジンに基づくもの、界面活性剤及び又、特に極性のアンカー基を有するポリマー及びブロック共重合体が含まれる。
【００４０】
適当なポリマーには、特には例えばポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド及びポリアクリレートが含まれる。
【００４１】
適当なアンカー基の例は、アミン及びアンモニウム基、カルボン酸及びカルボキシレート基、スルホン酸及びスルホネート基及びホスホン酸及びホスホネート基である。
【００４２】
好適なポリマーは、窒素含有のアンカー基、特にはアミン及びポリアルキレンイミン基を有するもの、及びポリエチレンイミンのようなポリアルキレンイミンを有するブロック共重合体を含む。
【００４３】
かかる添加剤（ｃ）は、当業者には既知である。これらは広く商業的に入手でき（例えば、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標），ＩＣＩ；Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）Ｂｙｋ）、しばしば記述されており、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆＣｏａｔｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ５８（１９８６），７１，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｉｌ及びＣｏｌｏｕｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  １９８９，２９３，及び１９９１，２０４，ドイツ特許−Ａ−２１６２４８４，２２６４１７６，２８０７３６２及び２８３０８６０及びヨーロッパ特許−Ａ−１８９３８５号明細書に記載されている。
【００４４】
好都合には、本発明の顔料調製物は、（ａ）５０〜９９．９重量％、（ｂ）０．１〜２０重量％及び（ｃ）０〜３０重量％を含有し、上述の好適のポリマー（ｃ）を５〜２０重量％で存在させることが好ましい。
【００４５】
本発明の顔料調製物は種々の方法により製造することができる。分散剤（ｂ）（ペリレン誘導体Ｉ）及び使用する場合の添加剤（ｃ）の添加は、顔料合成の中途において又は粉砕又は溶剤処理といった慣用の仕上げ工程の１つにおいて実施されるか、あるいは適用媒体に顔料を加えるまで実施しない。
【００４６】
分散剤（ｂ）は、顔料の固体形状物に、又は水あるいは有機溶媒に顔料を分散させたものへ、固体状で又は溶解した形状で添加させることができる。もし使用するペリレン分散物（Ｉ）が難溶性の塩である場合には、これを固体形状物に直接添加できる。しかしながら、遊離のスルホン酸又はカルボン酸又は相応の容易に溶解する塩を使用することも可能であり、引き続き金属塩、アミン又はアンモニウム化合物を添加することにより難溶性の塩をそれから沈澱させることができる。
【００４７】
本発明の顔料調製物は良好な利用特性を有する。有機顔料（ａ）は分散の容易性、利用媒質中の凝集に対する抵抗性、及びそれゆえ光沢及び彩色、及びレオロジーに関して改善させることができる。
【００４８】
本発明の顔料調製物は、巨大分子の有機物質を着色するのに極めて適当である。特に、印刷インキ及び塗料及びプラスチックの色素形成の製造のために言及しうる。
【００４９】
着色される物質の例は次のものである：アルキド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン及び尿素樹脂等のアミノホルムアルデヒド樹脂のような合成樹脂（付加ポリマー及び縮合ポリマー樹脂）；エチルセルロースのようなセルロースエーテル及びエステル、ニトロセルロース、セルロースアセテート及びブチレート；ポリウレタン；ポリビニルクロリド；クロロラバー；ポリオレフィン；ポリアミド；ポリエステル；エポキシエステル；ポリカルボネート；フェノール性樹脂；ラバー；カゼイン；シリコン樹脂及びそれらの混合物。
【００５０】
巨大分子の有機物質は可塑状化合物、溶融液、溶液、エマルジョン又は分散液の形状で着色工程において存在させることができる。塗料及び印刷インキは、好適には溶液又は分散液を使用して製造される。好適な塗料システムの例は、アルキド−メラミン樹脂塗料、アクリル−メラミン樹脂塗料、セルロースアセテート／セルロースブチレート塗料及びポリイソシアネート−架橋結合可能なアクリル樹脂に基づく二成分系塗料である。
【００５１】
【実施例】
Ａ．本発明による顔料処方物の調製
１．顔料（ａ）の調製
Ｃ．Ｉ．顔料レッド１７９（実施例１〜１３）：
ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボキシリックジアンヒドリッド５０ｇ（水−湿性）及び水４００ｍｌの混合物を最初に氷４００ｇで０℃に冷却し、次いで４０重量％のメチルアミン水溶液５０ｍｌと混合し、次いで２０℃で４時間、さらに８０℃で３時間撹拌し、最後に６０℃に冷却した。
【００５２】
微細に粉砕した顔料を濾別し、水で洗浄し、減圧下で８０℃で乾燥した。
【００５３】
実施例１の顔料処方物の調製において、顔料は乾燥させないで、水−湿性のフィルターケーキの形状で直接使用した。
【００５４】
実施例７〜１２の顔料処方物の調製において、乾燥した顔料（３０ｇ）はレッシュ、ハーン（Ｒｅｔｓｃｈ，Ｈａａｎ）社の高速遊星粉砕機ＰＭ４型で５００ｍｌのめのう容器においてめのうボール（０．５〜２ｃｍの直径）２００ｇで８時間粉砕した。得られた微細に粉砕した顔料は、０．０２μｍ以下の一次粒径を有していた。
【００５５】
Ｃ．Ｉ．顔料バイオレット２９（実施例１４）：
ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボキシリックジアンヒドリッド３０ｇとアンモニアを反応させて同様にして製造される。
【００５６】
Ｃ．Ｉ．顔料ブルー６０（実施例１５及び１６）：
レッシュ（Ｒｅｔｓｃｈ）社、ハーン（Ｈａａｎ）在の高速遊星粉砕機ＰＭ４型でめのう容器５００ｍｌにおいて、α−型のＣ．Ｉ．顔料ブルー６０、３０ｇ（例えばパリオゲン（登録商標）ブルーＬ６３８５）をめのうボール（直径０．５〜２ｃｍ）２００ｇで１０時間粉砕した。
【００５７】
粉砕した顔料は、７２重量％の硫酸４４０ｇ中に加えた。８０℃で４時間加熱した後、混合物を氷５００ｇ中に注いだ。
【００５８】
顔料を濾別し、水で洗って中性にし、減圧下で８０℃で乾燥した。
【００５９】
２．ペリレン誘導体の調製（成分（ｂ））
（ｂ１）  Ｎ−メチルペリレン−３，４−ジカルボキシイミド−９−スルホン酸：
ドイツ特許（ＤＲ−Ｐ）４１１２１７号の記載によりＮ，Ｎ′−ジメチルペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボキシリックジイミド（Ｃ．Ｉ．顔料レッド１４９）をＮ−メチルペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボキシリックモノイミドに変換し、次いで、後者のものをドイツ特許４８６４９１号の実施例４の方法によりＮ−メチルペリレン−３，４−ジカルボキシイミドに変換した。この生成物を、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ  ５２（１９７９），１７２３〜１７２６の方法によりスルホン酸（ｂ１）に変換させた。
【００６０】
（ｂ２）  ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド−９−スルホン酸：
ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドから、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ  ５２（１９７９），１７２３〜１７２６の方法により製造した。
【００６１】
（ｂ３）  ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド−９−スルホン酸、ジメチルジタロウアルキルアンモニウム塩：
スルホン酸（ｂ２）４００ｇとジメチルジタロウアルキルアンモニウムクロリド（Ａｒｇｕａｒｄ  ＨＣ（登録商標）アクゾ社５．６５ｇを７．０〜７．２のｐＨで９０℃で２時間加熱した。１０℃に冷却した後、沈澱物を濾別し、塩素が含まれなくなるまで洗浄し、かつ減圧下で８０℃にて乾燥した。
【００６２】
（ｂ４）  ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド−９−スルホン酸、アルミニウム塩：
スルホン酸０．６ｇ、Ａｌ2（ＳＯ4）3・１８Ｈ2Ｏ  １０．０ｇ及びＮａＣｌ３５．０ｇを、レッシェ社、ハーン在の高速遊星粉砕機ＰＭ４型において５００ｍｌのめのう容器内で２００ｇのめのうボール（直径０．５〜２ｃｍ）により、顔料（実施例６：１５．０ｇのＣ．Ｉ．顔料レッド１７９）と一緒に顔料処方物を製造する過程において８時間粉砕した。
【００６３】
粉砕したベースは水５００ｍｌ中で８０℃において１時間撹拌し、濾別し、塩素が含まれなくなるまで洗浄し、かつ７５℃で乾燥した。
【００６４】
（ｂ５）  Ｎ−エチルペリレン−３，４−ジカルボキシイミド−９−スルホン酸：
最初に、ＤＲ−Ｐ４８６４９１号の実施例４の方法により、ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドをＮ−エチルペリレン−３，４−ジカルボキシイミドに変換させ、後者は次いでＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ５２（１９７９）１７２３〜１７２６の方法によりスルホン酸（６５）に変換した。
【００６５】
（ｂ６）  Ｎ−ブチルペリレン−３，４−ジカルボキシイミド−９−スルホン酸：
（ｂ５）と同様の方法により製造される。
【００６６】
（ｂ７）  ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド−９−カルボン酸：
Ｙｕｋｉ  Ｇｏｓｅｉ  Ｋａｇａｋｕ  Ｋｙｏｋａｉ  Ｓｈｉ  １９７１，３１７〜３１９（ケミカルアブストラクト７５：１４０５４９ｊ（１９７１））の方法により製造される。
【００６７】
（ｂ８）  Ｎ−メチルペリレン−３，４−ジカルボキシイミド−９−スルホン酸、モノ（３−タロウアルキルアミノプロピル）アンモニウム塩：
スルホン酸（ｂ１）１８．９ｇとＤｕｏｍｅｅｎ  Ｔ（登録商標）（アクゾ社）１４．４ｇの混合物を６０℃で１０分間加熱し、次いで室温に冷却した。
【００６８】
（ｂ９）  ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド−９−（２−スルホエチル）−スルホンアミド（−Ｂ1Ｌ1Ｘ≒−ＳＯ2−ＮＨ−(ＣＨ2)2−ＳＯ3Ｈ）：
ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド１０ｇとクロロスルホン酸１００ｇの混合物を５０℃で２０時間撹拌し、次いで氷３００ｇ中に注いだ。沈澱物を濾別し、硫酸がなくなるまで冷水で洗浄し、０℃で水１００ｍｌ中に導入し、２−アミノエタンスルホン酸５０ｇを添加した後で、室温で２時間撹拌した。次いで、ｐＨが８になるまで、１重量％の水酸化ナトリウム溶液を滴下して添加した。９０℃で６時間加熱した後、混合物を塩酸でｐＨ１に調節した。さらに９０℃で１時間撹拌し、室温に冷却した後、沈澱物を濾別し、５重量％の塩酸で洗い、アセトン１ｌで簡単に還流し、次いで再び濾別し、アセトンで洗浄し、減圧下で８０℃にて乾燥した。
【００６９】
３．ポリマー（ｃ）の調製
ポリマー（ｃ１）：
５１重量％のポリエチレンイミン（平均分子量約１３００）水溶液３３．９ｇ及び６−カプロラクトン２２８ｇの混合物を１６０〜１７０℃に加熱し、水を留去しつつこの温度で６時間維持した。
【００７０】
得られたポリマーのアミン数は、０．５３ｍｇのＫＯＨ／ｇであった。
【００７１】
ポリマー（ｃ２）：
ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第２８０７３６２号の実施例１の方法により、最初に２−（ジエチル）−アミノエタノール１ｇとエチレンオキシド１０ｇを１５０℃で反応させ、次いでプロピレンオキシド２０ｇと反応させた。
【００７２】
得られたポリマーの平均分子量は１７００ｇ／モルであった。
【００７３】
４．顔料処方物の調製
変形Ａ：
合成時の、水−湿性の顔料（ａ）（顔料レッド１７９：含水量は約６０重量％）、分散剤（ｂ）及び水４００ｍｌの混合物を２５℃で１時間撹拌した。添加剤（ｃ）を添加した後、混合物を８０℃で１時間加熱した。２０℃に冷却した後、生成物を濾別し、水で洗浄し、減圧下、８０℃で乾燥させた。
【００７４】
変形Ｂ：
レッシュ社、ハーン在の高速遊星粉砕機ＰＭ４型で５００ｍｌのめのう容器においてめのうボール（直径０．５〜２ｃｍ）２００ｇにより成分（ａ），（ｂ）（及び（ｃ））を８時間粉砕した。
【００７５】
変形Ｃ：
成分（ａ）（Ｂと同様にして予め粉砕したもの）、（ｂ）（及び（ｃ））を粉砕機で一緒に注意深く粉砕した。
【００７６】
変形Ｄ：
成分（ａ）（Ｂと同様にして予め粉砕したもの）、（ｂ）（及び（ｃ））、水４００ｍｌ及びジルコンボール（直径０．２〜０．３ｍｍ；Ｍａｇｍａｌｏｘ社、ケルン）１４００ｇの混合物を、孔を有するプロピレン撹拌用ディスクを２５００ｒｐｍで有する１ｌの撹拌機において５０℃で１時間撹拌した。ジルコンボールを除いた後、粉砕ベースを濾別し、７５℃で乾燥した。
【００７７】
顔料調製物の組成物の他の特徴は次表に掲げる。
【００７８】
Ｂ．本発明により製造された顔料調製物の評価
１．流動特性の評価
各々の顔料は、１３重量％の顔料含量を有する塗料を製造するために、５４重量％の非揮発性物の含量を有するアクリル−メラミン樹脂ワニス中で粉砕し、これを以下の尺度を使用して製造時の状態で評価した：
１．  固い
２．  僅かに固い
３．  粘性
４．  液体
５．  薄い、可動性の液体
コーティングされていないが、他の点では同様の処理がなされた比較のために製造された塗料は、すべて段階１であった。
【００７９】
流動性評価の結果は次表に与えられる。
【００８０】
２．彩色特性の評価
各々の顔料は、１０重量％の顔料含量を有する塗料を製造するために、４１重量％の非揮発性含量を有するアルキド−メラミン樹脂中で粉砕した。
【００８１】
光沢は、ＤＩＮ６７５３０に従がいカードボード上で完全な色調の低下（ｆｕｌｌ  ｓｈａｄｅ  ｄｒａｗｄｏｗｎ）（６００μｍ）を測定することにより評価した。
【００８２】
コーティングをしていないＣ．Ｉ．顔料レッド１７９はこの条件下で５０の光沢値を与えた。
【００８３】
彩色（色彩強度、色あい、飽和）を評価するために、塗料は２５重量％のＴｉＯ2ワニス分散液と１：４の重量比で混合し、カードボード上で同様に低下させた（ｄｒａｗｄｏｗｎ）（２００μｍ）。
【００８４】
コーティングされていないが、他の点では同一の処理をした顔料を含有する塗料の比較による低下は、本発明の顔料調製物を使用したときに得られる低下に比べて、一層低い色彩強度、一層明瞭でない色あい及び一層低い色彩飽和を示した。
【００８５】
色彩検討の結果は、同様に表に示されている。
【００８６】
【表１】
0003650633.tif 000007
【００８７】
【表２】
0003650633.tif 000008
【００８８】
【表３】
0003650633.tif 000009