(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロジン系樹脂をインク全量の１０重量％以上含有する、溶剤を含まない熱溶融性固体インクであって、着色剤としてカーボンブラックと油溶性染料を用いたことを特徴とする熱溶融性固体インク。
【請求項２】
前記油溶性染料が金属錯塩染料であることを特徴とする請求項１記載の熱溶融性固体インク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コンピュータ、ファックス、ワードプロセッサ、バーコードプリンタなどで使用される熱転写プリンタに用いられる熱転写記録媒体用の固体インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱転写記録媒体は一般に基材上にワックス、樹脂などのビヒクルと着色剤からなるインクを塗布したものである。そして熱転写記録媒体用インクとしては、塗布時の形態により大別して、固体インクと、溶剤に溶解、分散させた溶剤インクとがある。溶剤インクは、材料選択の自由度が大きく、さまざまな特性のインクをうることが容易であるが、溶剤を使用することから、その分だけ材料費が高くつき、また乾燥コストがかかるなど、固体インクに比べてコスト高になるという問題がある。
【０００３】
一方、固体インクは溶剤を使用しない点で溶剤インクに比べて有利であるが、ホットメルトコーティングにより塗布する関係上インクの溶融粘度の上限が制限されるため、使用できる材料に制約があり、種々の特性のインクをうるのが困難であった。たとえば溶融粘度の制約上、ビヒクルとして溶融粘度の小さいワックス類を主体とする必要があったが、ワックス類を主体とする固体インクは、熱転写後の印像の堅牢性が樹脂を主体とする溶剤インクに比べて劣るという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、前記固体インクの問題点を解消すべく検討を重ね、着色剤としてカーボンブラックを用い、ワックスを主体とするビヒクルにロジン系樹脂をインク全量の１０重量％以上含有させることによって、固体インクでありながら、印像の堅牢性を向上させることができた。
【０００５】
しかしながら、この固体インクのばあい、熱溶融時にカーボンブラックとビヒクル成分とが分離し、塗工性が損なわれるという新たな問題が生じた。
【０００６】
本発明は、前記の点に鑑みて、塗工性を損なうことなく、堅牢性のよい印像を与える熱溶融性固体インクを提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（１）ロジン系樹脂をインク全量の１０重量％以上含有する、溶剤を含まない熱溶融性固体インクであって、着色剤としてカーボンブラックと油溶性染料を用いたことを特徴とする熱溶融性固体インクに関する。
【０００８】
本発明はさらに、（２）前記油溶性染料が金属錯塩染料であることを特徴とする前記（１）項記載の熱溶融性固体インクに関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明者らは前記ビヒクル成分にロジン系樹脂を用いる熱溶融性固体インクの問題点を解消すべくさらに鋭意検討を重ねた結果、着色剤であるカーボンブラックの一部を油溶性染料で置き換えることによって、この油溶性染料がカーボンブラックとロジン系樹脂との組合せにおいて分散剤的な機能を発揮して良好な分散が行なわれ、そのため着色剤とビヒクルとが分離しないという事実、さらに油溶性染料としてとくに金属錯塩染料を使用することにより、より良好な分散が行なわれるため、塗布面が平滑になり印字時における地汚れも防止されるという事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明においては、ロジン系樹脂をインク全量の１０重量％以上含有する、溶剤を含まない熱溶融性固体インクにおいて、着色剤としてカーボンブラックと油溶性染料を用いることによって、熱溶融時に着色剤とビヒクル成分とが分離せず、したがってホットメルトコーティングによる塗工性が良好で、熱転写記録媒体の製造に際して均一なインク層を形成することができる。しかもインク全量の１０重量％以上がロジン系樹脂であるため、堅牢性のすぐれた印像がえられる。
【００１１】
さらに、前記油溶性染料として金属錯塩染料を用いることにより、より良好な分散が行なわれるため、塗布面が平滑になり、印字の際の被転写紙の地汚れが防止できる。
【００１２】
本発明においては、着色剤としてカーボンブラックと油溶性染料を併用するが、油溶性染料の使用割合は、両者の合計量の５〜８０重量％、なかんづく１０〜５０重量％の範囲が好ましい。油溶性染料の使用割合が前記範囲未満では、着色剤とビヒクルとの分離を充分に防止しえない傾向があり、一方前記範囲を超えると、印字濃度が低くなりすぎたり、印字の耐候性が低下する傾向がある。
【００１３】
着色剤（カーボンブラックと油溶性染料の混合物）の使用割合は、インク全量に対して５〜２５重量％の範囲が好ましい。着色剤の使用割合が前記範囲未満では印字濃度が低すぎる傾向があり、一方前記範囲より多いと、インクの溶融粘度が高くなりすぎ塗工性が悪化する傾向がある。
【００１４】
前記油溶性染料としては、たとえばアジン系染料、モノアゾ系染料、ジアゾ系染料、金属錯塩型モノアゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、トリアリールメタン系染料などの油溶性染料があげられ、その中で黒色系ないし青色系の染料が好ましい。具体的にはニグロシンベース、オイルブラック、バリファーストブラック（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンブラック、アイゼンスピロンブルー（以上、保土谷化学工業（株）製）、スミプラストブラック（住友化学工業（株）製）、ダイアレジン（三菱化学（株）製）などがあげられる。これらのうち、金属錯塩染料はバリファーストブラック、アイゼンスピロンブラックである。これら油溶性染料は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
本発明の固体インクは、前記着色剤とロジン系樹脂を必須成分として含有するものであって、ロジン系樹脂の使用割合はインク全量に対して１０重量％以上である。
【００１６】
前記ロジン系樹脂としては、たとえばロジン、水素添加ロジン、不均化ロジン、ロジンエステル、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性キシレン樹脂などがあげられ、これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
本発明の固体インクではロジン系樹脂を１０重量％以上含有せしめることによって印像の堅牢性を高めているが、ロジン系樹脂の使用割合が多過ぎると、インクの転写性が低下したり、インクの溶融粘度が高くなりすぎ、生産性が低下すると共に、塗工性もわるくなる。この観点から、ロジン系樹脂の使用割合はインク全量の３０重量％以下が好ましい。
【００１８】
ロジン系樹脂以外のヒビクルとしては、ワックス類および／またはロジン系樹脂以外の熱可塑性樹脂が使用できる。ホットメルトコーティングでの塗工性を確保する点からは、ワックス類をインク全量に対して５０〜８０重量％含有せしめるのが好ましい。
【００１９】
また、インク層に柔軟性、適度の膜性などを付与せしめるなどの点から、ロジン系樹脂以外の熱可塑性樹脂をインク全量に対して５〜２０重量％含有せしめるのが好ましい。
【００２０】
前記ワックス類としては、たとえばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、木ろう、蜜ろう、カルナバワックス、キャンデリラワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャトロプシュワックス、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合ワックスなどの合成ワックス、およびこれら天然、合成ワックスの酸化ワックスや変性ワックスなどのワックス、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸、その他高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸エステルなどのワックス同効物などがあげられる。これらワックス類は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
前記熱可塑性樹脂としては、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体などのオレフィン系共重合樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂や、天然ゴム、スチレン−ブタジェンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴムなどのエラストマー類、さらにポリイソブチレン、ポリブテンなどの１種または２種以上があげられる。
【００２２】
本発明の固体インクの好ましい組成割合を表１に示す。
【００２３】
【表１】
0003672365.tif 000002
【００２４】
0003672365.tif 000003
本発明の固体インクには前記成分に加えて、分散剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など、この種のインクに用いられる通常の配合剤を適宜添加することができる。
【００２５】
本発明の固体インクは前記成分をビヒクルの溶融温度以上で均一に混練することによって調製することができる。
【００２６】
本発明の固体インクは各種タイプの熱転写記録媒体、たとえば基材上に熱転写インクの均一層を形成したワンタイム型、基材上に熱転写インクを含有する非転写性の多孔質層を形成した、しみ出しタイプの多数回使用型、基材上にバリヤー材料（カーボンブラックなどの粉末）を混合した熱転写インク層を形成した、削れタイプ（加熱のたびごとにインク層がその厚さ方向に徐々に転写されるタイプ）の多数回使用型などの熱転写記録媒体に好適に使用できる。
【００２７】
前記基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアリレートフィルムなどのポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアミドフィルム、アラミドフィルム、その他この種のインクリボンの基材用フィルムとして一般に使用されている各種のプラスチックフィルムが使用できる。またコンデンサーペーパーのような高密度の薄い紙を使用してもよい。基材の厚さは熱伝導を良好し、かつ強度を保つ点から１〜１０μｍ程度、なかんずく２〜７μｍ程度が好ましい。
【００２８】
前記基材の熱転写インク層と反対側の面には、必要に応じて、たとえばシリコーン樹脂、フッ素樹脂、ニトロセルロース、またはこれらにより変成された各種の滑性耐熱性樹脂、たとえばシリコーン−ウレタン樹脂などからなる公知のスティック防止層が設けられる。
【００２９】
【実施例】
以下実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３０】
実施例１〜６および比較例１〜４
表２に示される成分を３本ロールミルで均一に溶融混練して固形インクを調製した。
【００３１】
前記でえられた各固形インクを厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にホットメルトコーターにて塗布量４．０ｇ／ｍ2で塗布した。
【００３２】
前記各インクおよび各熱転写記録媒体についてつぎの項目の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００３３】
転写性、耐擦過性および印字濃度の評価は、前記各熱転写記録媒体を用い、バーコードプリンター（東京電気（株）製Ｂ−３０）で２０ｍＪ／ｍｍ2 の印字エネルギー下に上質紙（ベック平滑度１４０秒）上にバーコード印像を形成して行なった。
【００３４】
〔転写性〕
えられたバーコード印像を観察し、つぎの基準で評価した。
○：ボイドがなく、シャープネスも良好である。
×：ボイドが多くあり、シャープネスも著しく劣る。
【００３５】
〔耐擦過性〕
クロックメーター（米国アトラス社製）を用い、バーコード印像上を５００ｇ／ｃｍ2 の圧力下に布を３０往復させたのち、印像の汚れ状態を観察し、つぎの基準で評価した。
○：印像面に汚れがみられない。
×：印像面に汚れがみられる。
【００３６】
〔印字濃度〕
バーコード印像の反射ＯＤ値を反射濃度計（マクベス社製ＲＤ−９１４）で測定した。
【００３７】
〔耐地汚れ性〕
前記と同じ条件で印字を行なった際に、熱転写記録媒体によって被転写紙に地汚れが生じるか否かを観察し、つぎの基準で評価した。
優：地汚れがまったく認められない。
良：地汚れがほとんど認められない。
不可：地汚れが激しい。
【００３８】
〔インク分離〕
各インクを試験管に入れ、１４０℃の恒温槽中で９４時間静置保存したのち、インクの分離状態を観察し、つぎの基準で評価した。
○：インクの分離が認められない。
×：インクの分離が認められる。
【００３９】
なお、インクが分離したものについては熱転写記録媒体を作製しなかった。したがって転写性、耐擦過性、印字濃度、耐地汚れ性の評価は行なわなかった。表２における評価結果の欄の符号“−”はこのことを意味している。
【００４０】
【表２】
0003672365.tif 000004
【００４１】
【発明の効果】
本発明の固体インクを使用するときは、塗工性を損なうことなく、印像の堅牢性を向上することができる。