(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ｉ）１ないし８モルがエトキシル化されたエトキシル化アルキル硫酸界面活性剤；および
ii）両性界面活性剤
を含む界面活性剤成分５.０％ないし５０％と：
（ｂ）分子量５００,０００ないし１,５００,０００、電荷密度０．６ｍｅｑ／ｇないし３ｍｅｑ／ｇを有するカチオン性セルロースポリマー０.０１％ないし３.０％と；
（ｃ）平均粒度０．５ミクロン未満の水不溶性不揮発性シリコーンコンディショニング剤０.００５％ないし５％と；
（ｄ）大気圧で２５０℃以上の沸点をもつ炭化水素油から選択された、界面活性剤成分に可溶性であり、粘度１ないし３００センチポアズを有する有機、不揮発性、水不溶性液体０.０５ないし３重量％と；
（ｅ）水性担体
とを含んでなる水性シャンプー組成物であって、
エトキシル化が１モル未満であるエトキシル化アルキル硫酸界面活性剤を５％未満で含む前記組成物。
【請求項２】
前記界面活性剤成分を８ないし３０％含んでなり、前記組成物はエトキシル化が１モル未満のエトキシル化界面活性剤を３％未満で含み、前記両性界面活性剤はココアミドプロピルベタインであり、前記不揮発性コンディショニング剤がシリコーンである請求項１に記載の水性シャンプー組成物。
【請求項３】
前記成分（ｄ）が最低２０個の炭素原子を有する直鎖および分枝鎖炭化水素油からなる群から選択される請求項１または２に記載の水性シャンプー組成物。
【請求項４】
前記成分（ｄ）が４０℃で１５０ｃＳ以下の粘度を有する請求項１ないし３のいずれか１項に記載の水性シャンプー組成物。
【請求項５】
前記不揮発性シリコーンコンディショニング剤が、ポリアリールシロキサン類、ポリアルキルシロキサン類、ポリアルキルアリールシロキサン類、これらの誘導体、およびこれらの混合物からなる群から選択される請求項１ないし４のいずれか１項に記載の水性シャンプー組成物。
【請求項６】
前記カチオン性セルロースポリマーヘアーコンディショニング剤がポリクォタニウム−１０である請求項１ないし５のいずれか１項に記載の水性シャンプー組成物。
【請求項７】
前記両性界面活性剤がココアミドプロピルベタインであり、組成物の１％ないし１０％を占める請求項１ないし６のいずれか１項に記載の水性シャンプー組成物。
【請求項８】
前記カチオン性ポリマーヘアーコンディショニング剤が８００,０００ないし１,２００,０００の分子量を有する請求項１ないし７のいずれか１項に記載の水性シャンプー組成物。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、シャンプー中に、約１ないし約８モルのエトキシル化を含むエトキシル化アルキル硫酸界面活性剤と両性界面活性剤とを含んでなる特殊な界面活性剤成分を、不溶性、分散性、非イオン性コンディショニング剤、低粘度有機コンディショニングオイル、および極上の可溶性セルロース系カチオン性有機ポリマーヘアーコンディショニング剤と共に含むコンディショニングシャンプー組成物に関するものである。この組成物は改良されたうるおいのある毛髪感を含める改良されたコンディショニング効果を提供する。
発明の背景
人の毛髪は周囲空気との接触によって、さらに著しくは、頭から分泌される皮脂によって汚れる。皮脂の形成は毛髪を汚れた感じにし、魅力のない外観にする。毛髪は汚れるために、規則的に頻繁に洗う必要がある。
洗髪は、過剰の汚れおよび皮脂を除去することによって毛髪をきれいにする。しかし洗髪により、毛髪は湿った、もつれた、概して取り扱いにくい状態になったままになるため、不便である。洗髪は、自然の油脂またはその他の毛髪湿潤物質を除去していまうため、毛髪を乾燥させ、または“縮らせ”、つやを失わせることもある。シャンプー後、毛髪は“しなやかさ”を失うこともある；毛髪が乾いたときに使用者はそれを感ずる。毛髪をシャンプー後乾かしたとき、静電気レベルが高くなることもある。これはコーミング（くしけずり）を妨害し、手入れできない毛髪になることもある。シャンプー後の諸問題を緩和するために種々のアプローチが開発された。これらは、シャンプーにヘアーコンディショニング助剤を組み込むことから、ヘアーコンディショナー、すなわちヘアーリンスのシャンプー後使用にいたるまでいろいろある。ヘアーリンスは一般的に本来液体であり、シャンプー後の別の段階として使用し、毛髪に或る時間付着したままにし、新鮮な水ですすがなければならない。これは当然時間がかかり、クリーニング−およびヘアーコンディショニング成分を両方含むシャンプーのように便利ではない。
コンディショニング助剤を含む非常に種々様々のシャンプーが開示されたが、それらは種々の理由で完全に満足できるものではない。カチオン性コンディショニング剤は静電気のコントロールし、wet detanglingを改善し、使用者に絹のようなうるおいのあるヘアー感を提供できるため、ヘアーコンディショニングに使用するには非常に好ましい。シャンプーで直面する１つの問題は、良いクリーニングアニオン性界面活性剤と、歴史的にコンディショニング剤として使われてきた多くの従来のカチオン性作用物質との間の適合性の問題に関係する。これに代わる界面活性剤および改良されたカチオン性コンディショニング剤の使用によって、不都合な相互作用を最小にすることが試みられている。ヘアーリンス製品に良好な全体的コンディショニングを与えるカチオン性界面活性剤は、一般的にアニオン性界面活性剤と複合体を形成し、洗髪時にあまり良いコンディショニング効果を与えない。特に、可溶性イオン性複合体を形成する可溶性カチオン性界面活性剤は毛髪に十分付着しない。不溶性イオン性複合体を形成する可溶性カチオン性界面活性剤は毛髪に付着するが、良いヘアーコンディショニング効果を与えず、毛髪を汚れた、被覆されたような（coated）感じにしがちである。不溶性カチオン性界面活性剤、例えばトリセチルメチル塩化アンモニウム、はすぐれた静電気防止効果を有するが、それ以外は良い全体的コンディショニングをもたらさない。多くのカチオン性ポリマーは毛髪上に堆積し、望ましくない“不潔な”被覆感（coated feel）を生じがちである。そのためカチオン性ポリマー類は一般的には或る限られたレベルで用い、この問題を最小にするのが好ましい。しかしこれは全体的コンディショニング効果を制限することになり得る。その上、カチオン性コンディショニング剤は普通、特にシャンプー組成物中の１成分として供給されるときは、特に“しなやかさ”の点で、最適全体的コンディショニング効果をもたらさない。
しなやかさを高める材料は非イオン性シリコーンである。シャンプー組成物中のシリコーンは多くの種々の公報に開示されている。そのような公報としては、１９５８年３月１１日発行のグリーン（Green）の米国特許第２,８２６,５５１号、１９７６年６月２日発行のドラコフ（Drakoff）の米国特許第３,９６４,５００号、１９８２年１２月２１日発行のパーデル（Pader）の米国特許第４,３６４,８３７号、１９６０年９月２８日発行のウールストン（Woolston）発行の英国特許第８４９,４３３号がある。これらの特許はシリコーン含有組成物を開示しているが、それらも製品中へのシリコーンの十分な分散および懸濁を維持し難いという点で完全に満足すべき製品を提供することはできなかった。最近、安定した不溶性シリコーン含有ヘアーコンディショニングシャンプー組成物が１９８８年５月３日発行のグロート（Grote）およびラッセル（Russell）の米国特許第４,７４１,８５５号、および１９８８年年１１月２９日発行のボリク（Bolich）およびウイリアムズ（Williams）の米国特許第４,７８８,０６６号に記載された。これらのシャンプー組成物はすぐれた全体的コンディショニング効果を毛髪に与え、一方、アニオン性洗浄界面活性剤と共に使用する場合でさえ、種々様々の毛髪タイプにすぐれたクリーニング性能を維持する。
より最近になって、改善されたコンディショニングシャンプーが１９９０年１２月５月発行（現在は放棄されている）のウェルズ（Robert L.Wells）の米国出願第０７／６２２,６９９号、および１９９１年１０月２１日発行のその係属出願第０７／７７８,７６５号に提案された；そこではアニオン性界面活性剤、分散性不溶性シリコーンおよび２、３の比較的低イオン強度の（約０.４ｍｅｑ／ｇｍ以上）カチオン性ポリマー類を含むシャンプーが開示された。これらの組成物は種々タイプの毛髪にすぐれた毛髪クリーニングコンディショニングを与え、特にヘアーダイ、漂白、パーマネントなどで傷んだ毛髪に改良コンディショニング効果を与える。
ヒロタら（花王石鹸株式会社）の１９８１年６月１６日付け日本特許出願特開第５６−７２０９５号もカチオン性ポリマーとシリコーンコンディショニング剤とを含むシャンプーを開示している。カチオン性作用物質およびシリコーンを含むシャンプーに関するその他の特許公報には、１９９１年２月２０日公表の、ハートネット（Hartnett）らのＥＰＯ出願公報第０４１３４１７号がある。
シャンプー組成物にヘアーコンディショニングメリットをもたらすもう一つのアプローチは、オイリータッチの物質の使用であった。これらの物質は改良されたつやおよび輝きを与える。これらのシャンプー処方では油性材料をカチオン性材料を組み合わせている。１９７９年１０月６日に特開されたされたウチノ（N.Uchino）（ライオン油脂）の日本特許出願昭和５３−３５９０２号（昭和５４−１２９１３５）は、シャンプー前および後に使用するための、カチオン性ポリマー、油脂酸塩、および最低１０％の油性成分を含むヘアートリートメント組成物を開示している。適した油脂成分は炭化水素、比較的高級のアルコール、脂肪酸エステル、グリセリド、および脂肪酸である。１９８７年１２月２５日に提出され、１９８９年７月４日公開のホリエらの日本特許出願６２［１９８７］−３２７２６６、特開平１［１９８７］−１６８６１２は、カチオン性界面活性剤および／またはカチオン性ポリマー、アニオン性界面活性剤、および式ＲＣＯＯＲ’の特殊なエステル類（式中、ＲおよびＲ’は直鎖また枝分かれ鎖アルキル類）を含む洗浄剤組成物を開示している。
クリーニング能力とヘアーコンディショニングとの最適組み合わせを提供するためのこのような試みにもかかわらず、さらに改善されたヘアーコンディショニングシャンプー組成物がいまだに所望されている。例えば、シリコーンおよびカチオン性材料を含むシャンプーで処理した毛髪の全体的コンディショニング、特に輝きおよびつや、ウェット−およびドライコーミング、および乾燥した毛髪感を改善することが望まれている。油性材料をカチオン性材料と共に含むシャンプーでは、全体的コンディショニング、特にウェットコーミングおよびdetangling、ドライコーミング、および乾燥した毛髪感を改善することが望まれている。しかしコンディショニング成分の１つまたは両方の濃度を高めるだけでは毛髪のべたべたした感じ、そしてふっくら感の喪失という不都合な結果に至る。これらの欠点を蒙ることなくコンディショニングを改善することが所望である。
このための１つの試みが１９９１年２月２０日公表のロビン（Robbins）らのＥＰＯ特許公報第０４１３４１６号に開示されている。それはアミノシリコーン、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および炭化水素成分を含むシャンプーを開示している。このようなタイプの処方では、普通は毛髪上へのアミノシリコーンの過剰沈着をおこし、その結果べたべたした毛髪感およびふっくら感の喪失をおこすか、もしくはそのような不都合な影響を避けるためにアミノシリコーン濃度を故意に非常に低くし、そのため改善度が比較的制限されるかどちらかである。カチオン性界面活性剤はアニオン性界面活性剤との相互作用により毛髪コンディショニング能力を制限する。
１９９１年２月２０日公表のＥＰＯ特許出願公報第０４１３４１７号は、アニオン性界面活性剤と、コンディショニング剤、例えば不溶性シリコーン（好適にはアミノシリコーン）、カチオン性界面活性剤、ポリエチレン類、パラフィン類、微晶質ワックス、Ｃ18−Ｃ36脂肪酸またはトリグリセリド類、高級脂肪酸の高級脂肪アルコールエステル類、および蜜蝋など、とを含むシャンプーを開示している。シャンプー組成物と種々のコンディショニング剤を開示したもう一つの特許文書は１９７６年６月２２日に発行されたドラコフの米国特許第３,９６４,５００号である。この特許はシリコーンコンディショナーおよび、或る種のウッドロジン、シェラック、スクロースアセテートイソブチレート、およびカチオン性アミノセルロースから選択されたヘアー増粘（bodying）剤を含むシャンプーに関する。
シャンプーにヘアーコンディショニング効果を与える最近のアプローチは米国特許第５,０８５,８５７号（レイド（Reid）ら）に記載されている。開示された組成物は、界面活性系（アニオン性、非イオン性、または両性、またはそれらの混合から選択される）、カチオン性グアール誘導ポリマー、および２ミクロン以下の粒度をもつ不揮発性シリコーンを組み合わせたものである。理論によって束縛されることなく、出願人は、カチオン性グアール誘導ポリマーの代わりに選択したカチオン性セルロースから誘導されるポリマーを特殊な界面活性系に用いることによって（それは形成されるコンディショニング−コアセルベートを最適化する）、本発明が著しく改善されたコンディショニング性能をもたらすことを発見した。
シャンプーおよびヘアーコンディショナーの最適組み合わせを提供するためのこれらすべてのアプローチおよび試みにもかかわらず、より改良されたコンディショニングシャンプーを得ることが望まれている。今や、約１ないし８モルがエトキシル化されたエトキシル化アルキル硫酸界面活性剤と両性界面活性剤とを含んでなる特殊な界面活性成を、シャンプー中で不溶性、分散性、非イオン性コンディショニング剤、低粘度有機コンディショニングオイルおよび可溶性セルロースカチオン性有機ポリマーヘアーコンディショニング剤と組み合わせることによって、改良された全体的コンディショニングに達することが発見された。これらの組成物は改良されたコンディショニングを与え、一方公知の先行コンディショニング系におけるコンディショニング剤の高められた濃度に起因する不都合な副作用の程度を減らす。これまでに述べたように、多すぎるシリコーンを含むコンディショニング剤系は反復使用による毛髪上のシリコーン堆積および毛髪のふっくら感の喪失をおこし得る。多すぎる油は油染みた感じおよび毛髪のふっくら感の喪失をおこす。多すぎるカチオン性コンディショニング剤は毛髪に被覆されたような、汚れた感じを与え得る。今や、本発明の成分類が改良されたコンディショニングを与え、その間、公知の先行コンディショニング系における個々の成分の濃度の増加で蒙るかも知れないコンディショニング剤堆積という不都合な効果を最小にすることが発見された。今や、低粘度有機コンディショニングオイルを加えることによって、例えばシリコーンコンディショナーなどの付着が増加し、例えばウェットおよびドライ感およびコーミングなどの改良されたコンディショニング効果がもたらされることが見いだされた。
すぐれたクリーニング性能および改良コンディショニングレベルを与え、過剰のコンディショニング剤の使用による堆積に関係する不都合な副効果を最小にするシャンプー組成物を提供することが本発明の目的である。
すぐれたクリーニングと改良コンディショニングとの組み合わせを与え、一方毛髪上のコンディショニング剤の過剰堆積に関係する不都合な副効果を最小にすることができるヘアークリーニングおよびコンディショニング法を提供することも本発明の目的である。
上記の説明を読んで他の目的が明らかになるように、下記の説明からこれらの目的は明らかになる。
発明の概要
本発明は、
（ａ）ｉ）１ないし８モルがエトキシル化されたエトキシル化アルキル硫酸界面活性剤；およびii）両性海面活性剤を含む界面活性剤成分５.０％ないし５０％と：
（ｂ）分子量５００,０００ないし１,５００,０００、電荷密度０.６ｍｅｑ／ｇないし３ｍｅｑ／ｇを有するカチオン性セルロースポリマー０.０１％ないし３.０％と：
（ｃ）平均粒度０．５ミクロン未満の水不溶性不揮発性シリコーンコンディショニング剤０.００５％ないし５％と；
（ｄ）大気圧で２５０℃以上の沸点をもつ炭化水素油から選択された、界面活性成分に可溶性であり、粘度１ないし３００センチポアズを有する有機、不揮発性、水不溶性液体０.０５重量％ないし３重量％と；
（ｅ）水性担体
とを含んでなる水性シャンプー組成物に関する；
ここで前記組成物はエトキシル化が１モル未満であるエトキシル化アルキル硫酸界面活性剤を５％未満で含む。
発明の詳細な説明
本発明のシャンプー組成物は、ここに記載の本発明の本質的要素および制限を含むことができ、それらからなり、または実質上それらからなることができる。
すべてのパーセンテージ、部分および比率は、特に記載しない限り、本発明のシャンプー組生物の総重量を基礎としている。列挙される成分に関するそのような重量はすべて活性レベルに基づき、したがって、特に記載しない限り、市販材料に含まれるかも知れない担体または副生成物を含まない。
ここに用いる用語“可溶性”とは、２５℃で水に０.１重量％濃度で材料を溶解したとき、肉眼で見て実質上澄明溶液を形成できる程度に水に十分溶解する材料について言う。これに対して、用語“不溶性”とは、２５℃の水中に０.１重量％の濃度で溶かしたときに、肉眼で実質上澄明溶液を形成するには不十分な程度しか水に溶けないその他のすべての材料を言う。
ここに用いる用語“液体”は、大気条件下（約２５℃で約１気圧）で、見たところ（肉眼）流動性の液体を言う用語である。
本発明の本質的および任意の組成物を含む本発明のシャンプー組成物を以下に詳細に記載する。
界面活性成分
アルキルエーテル界面活性剤
本発明のシャンプー組成物は、ｉ）エトキシル化約１ないし約８モルのエトキシル化アルキル硫酸界面活性剤；とii）組成物にクリーニング性能を与える両性界面活性成分とを含む洗剤界面活性剤成分約５.０％ないし約５０％を含んでなり、その際前記生成組成物は、エトキシル化が１モル未満のエトキシル化アルキル硫酸を約５％未満、好適には約３％未満、最も好適には約２％未満で含む。
洗浄性界面活性成分は任意に付加的洗浄性界面活性剤類を含むことができる。このような界面活性剤類は物理的および化学的に本明細書に記載される本質的成分と相容性でなければならない、或いは製品安定性、美的感覚または性能を不当に損なうべきではない。
シャンプー組成物中の界面活性成分の濃度は約５ないし約５０重量％、好適には約８ないし約３０重量％、より好適には約１０ないし約２５重量％で、組成物の約１２ないし約２０重量％の範囲がさらに好ましい。
アルキルエーテル硫酸は式：ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）XＳＯ3Ｍを有し、式中Ｒは炭素原子約８ないし約２４のアルキルまたはアルケニル、ｘは１ないし８、Ｍはアンモニウムのようなカチオン、トリエタノールアミンのようなアルカノールアミン、ナトリウムおよびカリウムのような一価金属、およびマグネシウムおよびカルシウムのような多価金属カチオンである。アニオン性洗浄性界面活性剤のカチオンＭは、洗浄性界面活性成分が水溶性になるように選択すべきである。溶解度は特定のアニオン性洗浄性界面活性剤および選択したカチオンに依存する。
好適にはＲは、アルキルおよびアルキルエーテル硫酸どちらにおいても、約８ないし約１８の炭素原子、より好適には約１０ないし約１６の炭素原子、最も好適には約１２ないし約１４の炭素原子である。アルキルエーテル硫酸は典型的にはエチレンオキシドと炭素原子約８ないし約２４の一価アルコールの縮合産物として作られる。アルコール類は脂肪、例えばココナツ油、パーム種子またはタロウから誘導され、または合成することができる。ココナツ油またはパーム種子から誘導されるラウリルアルコールおよび直鎖アルコールが好ましい。このようなアルコール類は約１ないし約１０モル比、特に約３モル比のエチレンオキシドと反応させ、例えばアルコール１モルあたり平均約３モルのエチレンオキシドを有する生成した分子種混合物を硫酸化し、中和する。
非常に好適なアルキルエーテル硫酸は、個々の化合物の混合物を含んでなるものであって、その際前記混合物は平均アルキル鎖長さが約１０ないし約１６炭素原子、平均エトキシル化度が約１ないし約４モルのエチレンオキシドである混合物である。
両性界面活性剤
本明細書のシャンプー組成物に使用するための適した両性界面活性剤成分は、シャンプー組成物またはその他のパーソナルケアクリーニング組成物における使用が知られている両性界面活性剤成分、およびシャンプー組成物のｐＨでアニオンである群を含めたそれらを含む。シャンプー組成物中のこのような界面活性剤成分の濃度は好適には組成物の約０.５ないし約２０重量％、より好適には約１％ないし約１０重量％、さらに好適には約２ないし約５重量％の範囲である。本明細書のシャンプー組成物に使用するのに適した両性界面活性剤の例は、米国特許第５,１０４,６４６号（ボリク（Bolich Jr）ら)、米国特許第５,１０６,６０９号（ボリクら）に記載されている。その説明は参考として本明細書に組み込まれるものとする。本発明の組成物に使用することができる両性洗浄性界面活性剤の例は、脂肪族第二および第三アミンの誘導体として広く記載されているものであり、その誘導体中、脂肪族基が直鎖または枝分かれ鎖であり、脂肪族置換基の１つが約８ないし約１８の炭素原子を含み、１つがアニオン性水溶性基、例えばカルボキシル、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートを含んでいるものである。この定義に含まれる化合物の例は、３−ドデシルアミノプロピオン酸ナトリウム、３−ドデシルアミノプロパンスルホネートナトリウム、ラウリルサルコシネートナトリウム、Ｎ−アルキルタウリン類、例えば米国特許第２,６５８,０７２号の教示によってドデシルアミンとイセチオネートナトリウムとを反応させて作られるようなもの、Ｎ−高級アルキルアスパラギン酸、例えば米国特許第２,４３８,０９１号の教示によって作られるもの、および“ミラノール”（“MIRANOL”TM）の商標で売られており、米国特許第２,５２８,３７８号に記載されている製品などである。
その他の両性界面活性剤、時には双極性イオン界面活性剤として分類されるもの、例えばベタインなども本発明に有用である。本発明では、このような双極性イオン界面活性剤は、双極性イオン界面活性剤に、組成物のｐＨでアニオン性である基が付加している両性界面活性剤と考える。ここで有用なベタインの例は高級アルキルベタイン類、例えばココジメチルカルボキシメチルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ココベタイン、ラウリルアミドプロピルベタイン、オレイルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルアルファカルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシベタイン、オレイルジメチルガンマ−カルボキシプロピルベタイン、およびラウリルビス-（２−ヒドロキシプロピル）アルファ−カルボキシエチルベタインなどである。スルホベタイン類の代表は、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウリルビス-（２−ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタインなどである；ＲＯＮＨ（ＣＨ2）3基がベタインの窒素原子に付加しているアミドベタイン類およびアミドスルホベタイン類も本発明には有用である。ここに使用するのに最も好適なのはココアミドプロピルベタインである。
本発明のシャンプー組成物はさらに、既述のアニオン性洗浄性界面活性剤成分と組み合わせて用いるための付加的洗浄性界面活性剤を含むことができる。適切な任意の界面活性剤は非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、およびこれらの組み合わせを含める。任意の付加的界面活性剤がシャンプー組成物の本質的成分と化学的にも物理的にも相容性であり、さもなくば製品の性能、美的感覚または安定性を不当に損なわないならば、ヘアーまたはパーソナルケア製品に使用するための当業者に公知のこのようないかなる界面活性剤を使用してもよい。シャンプー組成物中の任意の付加的界面活性剤の濃度は、所望のクリーニングまたは泡立ち性能、選択した任意の界面活性剤、所望の製品濃度、組成物中のその他の成分の存在、および当業者には公知のその他の要因によって変動する。
アルキルエーテルスルフェートに加えて使用することができる、好適に使用できる任意のアニオン性洗浄性界面活性剤は、一般式[Ｒ1−ＳＯ3−Ｍ]の有機硫酸反応産物の水溶性塩である；式中Ｒ１は炭素原子約８ないし約２４、好適には約１０ないし約１８、を有する直鎖または枝分れ鎖、飽和脂肪族炭化水素基からなる群から選択され；Ｍは前記のようにカチオンであり、前述のような多価金属カチオンに関する同じ制限を受ける。このような洗浄性界面活性剤の例は、炭素原子約８ないし約２４、より好適には約１２ないし約１８を有するイソ−、ネオ−、およびｎ−パラフィンを含めるメタン系列の炭化水素とスルホン化剤、例えばＳＯ3、Ｈ2ＳＯ4との有機硫酸反応産物の塩類である：このスルホン化は、公知のスルホン化法によって行われ、漂白および加水分解を含む。アルカリ金属およびアンモニウムスルホン化Ｃ10-18ｎ−パラフィンが好ましい。
また別の適切なアニオン性洗浄性界面活性剤としては、イセチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和した脂肪酸反応産物（ここで例えば脂肪酸はココナツ油またはパーム種子油から誘導される）；メチルタウリドの脂肪酸アミド類のナトリウム-またはカリウム塩（ここで脂肪酸は例えばココナツ油またはパーム種子油から誘導される）が挙げられる。その他の同様なアニオン性界面活性剤は米国特許第２,４８６,９２１号；米国特許第２,４８６,９２２号；および米国特許第２,３９６,２７８号に記載されている；これらは参考として本明細書に組み込まれる。
シャンプー組成物に使用するのに適したその他のアニオン性洗浄性界面活性剤はスクシネート類である、その例はＮ−オクタデシルスルホスクシネート二ナトリウム；ラウリルスルホスクシネート二ナトリウム；ラウリルスルホスクシネート二アンモニウム；Ｎ−（１、２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシネート四ナトリウム；スルホ琥珀酸ナトリウムのジアミルエステル；スルホ琥珀酸ナトリウムのジヘキシルエステル；スルホ琥珀酸ナトリウムのジオクチルエステルを含める。
その他の適切なアニオン性洗浄性界面活性剤は炭素原子約１０ないし約２４を有するオレフィンスルホネート類を含める。用語“オレフィンスルホネート”は、本明細書では、複合体化していない三酸化硫黄によってアルファ−オレフィンをスルホン化し、その後、反応中に形成されたすべてのスルホン類が加水分解されて対応するヒドロキシ−アルカンスルホネートを与えるような条件下で、酸反応混合物を中和することによって作ることができる化合物を意味する。三酸化硫黄は液体でも気体でもよく、液状で用いる場合は不活性希釈剤、例えば液体ＳＯ2、塩素化炭化水素などによって希釈し、ガス状で用いる場合は空気、窒素、気体ＳＯ2などによって希釈するのが普通である（だが必ずというわけではない）。
オレフィンスルホネートを誘導するアルファ−オレフィンは、約１０ないし約２４、より好適には約１２ないし約１６の炭素原子を有するモノオレフィン類から誘導される。それらは直鎖オレフィンであるのが好ましい。
真のアルケンスルホネートおよび或る割合のヒドロキシ-アルケンスルホネートの他に、オレフィンスルホネートは、反応条件、反応体の割合、直鎖オレフィンの性質および、オレフィンの保存中およびスルホン化プロセス中の副反応における不純物によって、少量のその他の物質、例えばアルケンジスルホネート類などを含むことがある。
上記タイプの特異的アルファ−オレフィンスルホネート混合物は米国特許第３,３３２,８８０号により完全に記載されている;それは参考として本明細書に組み込まれるものとする。
シャンプー組成物に使用するのに適したアニオン性洗浄性界面活性剤のその他の群は、ベータ−アルキルオキシアルカンスルホネート類である。これらの化合物は下記の式を有する：
0003676378.tif 000002
上記式中Ｒ1は炭素原子約６ないし約２０を有する直鎖アルキル基である、Ｒ2は炭素原子約１（好適）ないし約３個を有する低級アルキル基であり、Ｍは前記のような水溶性カチオンである。
シャンプー組成物に使用するための好適付加的アニオン性洗浄性界面活性剤は、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウリンモノグリセリドナトリウムスルフェート、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリルサルコシネートナトリウム、ラウロイルサルコシネートナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホネートナトリウム、ドデシルベンゼンスルホネートナトリウム、およびこれらの組み合わせを含める。
カチオン性ヘアーコンディショニングポリマー
本発明に用いるのに適したカチオン性セルロース誘導体ポリマー材料は下記の式のものを含める：
0003676378.tif 000003
上記式中：Ａはセルロースアンヒドログルコース残基、Ｒはアルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、またはヒドロキシアルキレン基、またはこれらの組み合わせである。Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は独立的にアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキル、またはアルコキシアリール基であり、各基は約１８個までの炭素原子を含む。そして各カチオン性部分の炭素原子の総数（すなわちＲ1、Ｒ2およびＲ3の炭素原子の合計）は約２０以下であることが好ましく、Ｘは既述のようにアニオン性対イオンである。
カチオン性セルロースポリマーは約４００,０００ないし約１,５００,０００の範囲、より好適には約５００,０００ないし約１,５００,０００の範囲、最も好適には約８００,０００ないし約１,２００,０００の範囲の分子量、および約０.６ないし約３ｍｅｑ／ｇｒ、より好適には０.７ないし約２.０ｍｅｑ／ｇｒ、最も好適には約０.９ないし約１.５ｍｅｑ／ｇｒの電荷密度を有する。カチオン性セルロースは、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの塩類として、Amerchol Corp.（エディソン、NJ USA）から、この会社のポリマーの“ポリマーＪＲおよびＬＲシリーズ”が市販されている。これは工業界（ＣＴＦＡ）ではポリクォタニウム１０と呼ばれている。
ここに記載の水溶性カチオン性界面活性剤はシャンプー組成物に可溶性であるか、またはより好適にはカチオン性ポリマーと前記のアニオン性界面活性剤によて形成されたシャンプー組成物中の複合コアセルベートに可溶性である。カチオン性ポリマーの複合コアセルベートはシャンプー組成物の他の任意のアニオン性成分とも形成され得る。
コアセルベート形成は種々のクリテリア、例えば分子量、成分濃度および相互作用するイオン性成分の比、イオン強度（例えば塩類の添加によるイオン強度の変化も含める）、カチオン性およびアニオン性成分の電荷密度、ｐＨおよび温度などに依存する。コアセルベート系およびこれらパラメーターの効果は例えばケレス（J.Caelles）らの“混合系におけるアニオン性およびカチオン性化合物”Cosmetics & Toiletries、１０６巻、１９９１年４月、４９−５４ページ、ヴァン・オス（C.J.van Oss）、“コアセルベーション、複合コアセルベーションおよびフロキュレーション”J.Dispersion Science and Technology ９（５、６）巻、１９８８−８９年、５６１−５７３ページ、およびバーゲス（D.J.Burgess）、“複合コアセルベート系の実地分析”J.of Colloid and Interface Science １４０巻、１号、１９９０年１１月、２２７−２３８ページ；これらの説明は参考として本明細書に組み込まれるものとする。
カチオン性ポリマーがシャンプー組成物のコアセルベート相に存在し、またはそのシャンプーを毛髪に適用しまたは毛髪からすすぎ落とす時にコアセルベートを形成することは特に好都合であると考えられる。複合コアセルベートは毛髪により容易に付着すると考えられる。例えば、一般に、カチオン性ポリマーがシャンプー組成物中にコアセルベート相として存在し、または希釈でコアセルベート相を形成することは好ましい。シャンプー組成物中にコアセルベートがすでに存在していない場合は、水による希釈によって、シャンプー中にカチオン性ポリマーが複合コアセルベート形で存在するのが好ましい。
複合コアセルベート形成の分析法は当業者には公知である。例えば、いかなる選択した希釈段階でも、シャンプー組成物の顕微鏡分析を用いてコアセルベート相が形成されているかどうかを確認することができる。このようなコアセルベート相は組成物中の付加的乳化相として確認できる。色素の使用は、コアセルベート相をシャンプー組成物中のその他の不溶性相から区別するのに役立つ。
不溶性ヘアーコンディショニング剤
本発明のシャンプー組成物はさらにヘアーコンディショニング効果をもたらすために有効な濃度の不溶性ヘアーコンディショニング剤を含む。このような濃度は普通、シャンプー組成物の約０.００５ないし約５重量％、好適には約０.０５ないし約４重量％、より好適には約０.１ないし約３.５重量％、最も好適には約０.２ないし約３重量％である。本発明に有用な不溶性ヘアーコンディショニング粒子は約４ミクロン以下、より好適には約１ミクロン、最も好適には約０.５ミクロン以下の粒度範囲を有する。有用なコンディショニング剤はシリコーンおよびペテロラタムを含める。
シリコーンヘアーコンディショニング剤
ここに使用するのに最も好適なのは不揮発性シリコーンコンディショニング剤である。典型的にはそれは、分散不溶性粒子（小滴とも言う）の分離した不連続相の形になるようにシャンプー組成物に混ぜられる。これらの小滴は以下に述べる懸濁剤で懸濁される。シリコーンヘアーコンディショニング剤相はシリコーンフルードのようなシリコーンフルードヘアーコンディショニング剤を含み、その他の成分、例えばシリコーン樹脂などを含んでシリコーンフルード付着効率を高め、或いは毛髪のつやを高めることができる（特に、高屈折率（例えば約１.４６以上）シリコーンコンディショニング剤を用いる場合（例えば高度フェニル化シリコーン類））。
本明細書に用いる“不揮発性”とは、当業者には理解できるように、大気条件下ではほとんど蒸気圧がない、または顕著な蒸気圧を示さないシリコーン材料を言う。１気圧下の沸点は最低約２５０℃であるのが好ましく、より好適には約２７５℃以下、最も好適には最低約３００℃以下である。蒸気圧は好適には２５℃以下で０.２ｍｍＨＧ、より好適には２５℃以下で約０.１ｍｍＨＧである。
シリコーンヘアーコンディショニング剤相は揮発性シリコーン、不揮発性シリコーンまたはこれらの混合物を含むかも知れない。もしも揮発性シリコーンが存在するならば、一般的にはそれは、市販される形の不揮発性シリコーン材料成分、例えばシリコーンゴムおよび樹脂、のための溶媒または担体としてそれらを使用したためである。
シャンプー組成物に使用するためのシリコーンヘアーコンディショニング剤の粘度は、好適には約２０ないし約２,０００,０００センチストークス、より好適には約１,０００ないし約１,８００,０００センチストークス、さらにより好適には約１０,０００ないし約１,５００,０００センチストークス、最も好適には約３０,０００ないし約１,０００,０００センチストークス（２５℃）である。粘度はダウコーミング社試験法ＣＴＭ０００４（１９７０年７月２０日）に示されるガラス毛細管粘度計によって測定できる。
シャンプー組成物に使用するための任意のシリコーンフルードは、２５℃における粘度１,０００,０００センチストークス以下、好適には約５ないし１,０００,０００センチストークス、より好適には約１０ないし約６００,０００センチストークス、より好適には約１０ないし約５００,０００センチストークス、最も好適には１０ないし３００,０００センチストークスである流動性シリコーン材料であるシリコーン油を含める。適したシリコーン油はポリアルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアルキルアリールシロキサン類、ポリエーテルシロキサンコポリマー類、およびこれらの混合物を含める。ヘアーコンディショニング特性を有するその他の不溶性、不揮発性シリコーンフルードも使用できる。
組成物に使用するための任意のシリコーン油は下記の式に合うポリアルキルまたはポリアリールシロキサン類を含める：
0003676378.tif 000004
上記式中、Ｒは脂肪族、好適にはアルキルまたはアルケニル、またはアリールで、Ｒは置換されていても未置換でもよく、ｘは１から約８,０００までの整数である。適した未置換Ｒ基はアルコキシ、アリールオキシ、アルカリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルカミノ、およびエーテル置換、ヒドロキシル置換、およびハロゲン置換脂肪族およびアリール基を含める。適したＲ基はカチオン性アミンおよび第四アンモニウム基も含める。
シロキサン鎖上の置換された脂肪族またはアリール基は、生成したシリコーンが室温で流体のままで、疎水性であり、毛髪に適用した際に刺激性も毒性もそれ以外の害をもたず、シャンプー組成物のその他成分と相容性であり、正常の使用および保存条件下で化学的に安定であり、シャンプー組成物中で不溶性で、毛髪に付着でき、コンディショニングすることができる限り、いかなる構造でもよい。各モノマーシリコーン単位のシリコーン原子上の２個のＲ基は同じ基でも異なる基でもよい。２個のＲ基が同一であるのが好ましい。
好適にはアルキルおよびアルケニル置換基はＣ1−Ｃ5アルキルおよびアルケニル、より好適にはＣ1−Ｃ4、最も好適にはＣ1−Ｃ2である。その他のアルキル−、アルケニル−、またはアルケニル含有基（例えばアルコキシ、アルカリール、およびアルカミノ）は直鎖でも枝分かれ鎖でもよく、好適には１ないし５個の炭素原子、より好適には１ない４個の炭素原子、さらに好適には１ない３個の炭素原子、最も好適には１ないし２個の炭素原子を有する。上に論じたように、このＲ置換基はアミノ官能価、例えば第一、第二または第三アミンまたは第四アンモニウムであるアルカミノ基も含むことができる。これらは、モノ−、ジ−およびトリ−アルキルアミノおよびアルコキシアミノ基を含める；この際脂肪族部分の鎖長さは好適には上記のようである。Ｒ置換基は次のようなその他で置換することもできる：ハロゲン（例えば塩化物、フッ化物および臭化物）、ハロゲン化脂肪族またはアリール基、およびヒドロキシ（例えばヒドロキシ置換脂肪族基）。適したハロゲン化Ｒ基は、例えばトリハロゲン化（好適にはフルオロ）アルキル基、例えば−Ｒ1−Ｃ（Ｆ）3、ここでＲ1はＣ1−Ｃ3アルキルである。このようなポリシロキサンの例はポリメチル−３、３、３トリフルオロプロピルシロキサンを含める。
適したＲ基はメチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニルおよびフェニルメチルを含める。好適シリコーン類はポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、およびポリメチルフェニルシロキサンである。ポリジメチルシロキサンは特に好ましい。その他の適したＲ基はメチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、およびアリールオキシを含める。シリコーンのエンドキャップ上の３個のＲ基も同じかまたは異なる基でよい。
使用してよい不揮発性ポリアルキルシロキサンフルード類は、例えば、ポリジメチルシロキサン類を含める。これらのシロキサンは例えばジェネラルエレクトリック社から、ヴィスカシル（Viscasil）ＲおよびＳＦ９６シリーズとして、そしてダウコーミング社からダウコーミング２００シリーズとして入手できる。
使用できるポリアルキルアリールシロキサンフルードは、例えばポリメチルフェニルシロキサンも含める。これらのシロキサン類は例えばジェネラルエレクトリック社からＳＦ１０７５メチルフェニルフルードとして、またはダウコーミング社から５５６コスメティック級フルードとして入手できる。
使用できるポリエーテルシロキサンコポリマー類は、例えばポリプロピレンオキシド改質ポリジメチルシロキサン（例えばダウコーミングＤＣ−１２４８）を含める、ただしエチレンオキシドまたはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物も使用できる。エチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシド濃度を十分低くして、水中およびこの組成物中への溶解を阻止しなければならない。
適したアルキルアミノ置換シリコーン類は下記の式にしたがうものを含める：
0003676378.tif 000005
上記式中、ｘおよびｙは整数である。このポリマーは“アモジメチコン”としても知られている。
適したカチオン性シリコーンフルードは、上記の式にしたがうものを含める；ここで（Ｒ1）aＧ3-a−Ｓｉ−（−ＯＳｉＧ2）n−（−ＯＳｉＧb（Ｒ1）2-b）m−Ｏ−ＳｉＧ3-a（Ｒ1）a、ここでＧは水素、フェニル、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ8アルキルからなる群から選択され、好適にはメチルである；ａは０または１から３までの整数で、好適には０である；ｂは０または１であり、好適には１である；総数ｎ＋ｍは１ないし２０００の数であり、好適には５０ないし１５０の数である、ｎは０ないし１９９９の数を指すことができ、好適には４９ないし１４９である、ｍは１ないし２０００の整数を指すことができ、好適には１から１０までである；Ｒ1はＣｑＨ2qＬの一価の基であり、式中ｑは２から８までの整数であり、Ｌは下記の基から選択される
−Ｎ（Ｒ2）ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ（Ｒ2）2
−Ｎ（Ｒ2）2
−Ｎ（Ｒ2）3Ａ-
−Ｎ（Ｒ2）ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＲ2Ｈ2Ａ-
ここでＲ2は水素、フェニル、ベンジル、飽和炭化水素基からなる群から選択され、炭素原子１ないし２０個を含むアルキル基であるのが好ましい。Ａ-はハリドイオンを指す。
上記の式に相当する特に好適なカチオン性シリコーンは、“トリメチルシリルアモジメチコン”として知られるポリマーである、これは下記の式にしたがう：
0003676378.tif 000006
シャンプー組成物に用いられるその他のシリコーンカチオン性ポリマーは下記の式にしたがうものである：
0003676378.tif 000007
上記式中Ｒ3は炭素原子１ないし１８個を有する一価炭化水素、より好適にはアルキルまたはアルケニル基、例えばメチルを指す；Ｒ4は炭化水素基、好適にはＣ1−Ｃ18アルキレン基またはＣ1-Ｃ18−より好適にはＣ1-Ｃ8アルキレンオキシ基を指す；Ｑ-はハイドイオン、好適には塩化物；ｒは２から２０まで、より好適には２から８までの平均統計値を指す；ｓは２０から２００まで、好適には２０から５０までの平均統計値を指す。この群の好適ポリマーはユニオンカーバイド社から“ＵＣＡＲシリコンＡＬＥ５６”の名称で販売されている。
シリコーンコンディショニング剤に使用するためのその他の適したシリコーンフルードは不溶性シリコーンゴムである。これらのゴムは、２５℃で１,０００,０００センチストークス以上の粘度を有するポリオルガノシロキサン材料である。シリコーンゴムは米国特許第４,１５２,４１６号；ノル（Noll）およびウォルター（Walter）、Chemistry and Technology of Silicones、ニューヨーク；アカデミックプレス１９６８；およびジェネラルエレクトリックシリコーンラバープロダクトデータシートＳＥ３０、ＳＥ３３、ＳＥ５４およびＳＥ７６に記載されている；これらのすべては参考として本明細書に組み込まれるものとする。シリコーンゴムは典型的には約２００,０００以上、一般的には約２００,０００から約１,０００,０００までの分子量を有する。その特殊例はポリジメチルシロキサン（ポリジメチルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー、ポリ（ジメチルシロキサン）（ジフェニルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマーおよびこれらの混合物を含める。
シリコーンヘアコンディショニング剤はポリジメチルシロキサンゴム（粘度約１,０００,０００センチストークス以上）およびポリジメチルシロキサン油（粘度約１０ないし約１００,０００センチストークス）も含むことができる、ここでフルードに対するゴムの比は約３０：７０ないし約７０：３０、好適には約４０：６０ないし約６０：４０である。
不揮発性、不溶性シリコーンフルードコンディショニング剤のもう一つのカテゴリーは、屈折率最低約１.４６、好適には最低約１.４８、より好適には最低約１.５２、最も好適には最低約１.５５を有する高屈折率シリコーンである。必ずしも制限する意図はないが、ポリシロキサンフルードの屈折率は一般には約１.７０以下、典型的には約１.６０以下である。ポリシロキサン“フルード”は油もゴムも含める。
本発明の目的に適した高屈折率ポリシロキサンフルードは、上記の式にしたがうもの、並びに環状ポリシロキサン類、例えば下記の式にしたがうものを含める：
0003676378.tif 000008
上記式中Ｒは上に定義されたものであり、ｎは約３ないし約７までであり、好適には３ないし５までである。
高屈折率ポリシロキサンフルードは屈折率を前記の所望レベルまで高めるのに十分な量のアリール含有Ｒ置換基を含む。その上、Ｒおよびｎは、その材料が上に定義したように不揮発性になるように選択しなければならない。
アリール含有置換基は脂環式および複素環式５および６員アリール環および置換基含有融合５−または６員環を含む。アリール環そのものは、置換されていても未置換でもよい。置換基は脂肪族置換基を含める、そしてアルコキシ置換基、アシル置換基、ケトン類、ハロゲン類（例えばＣｌおよびＢｒ）、アミン類などを含める。代表的アリール含有基は置換および未置換アレン（arenes）、例えばフェニル、およびフェニル誘導体、例えばＣ1−Ｃ5アルキルまたはアルケニル置換基を有するフェニル類、例えばアリルフェニル、メチルフェニルおよびエチルフェニル、ビニルフェニル類、例えばスチレニル、およびフェニルアルキン類（例えばフェニルＣ2−Ｃ4アルキン）を含める。複素環式アリール基はフラン、イミダゾール、ピロール、ピリジンなどから誘導される置換基を含める。融合アリール環置換基は例えばナフタレン、クマリンおよびプリンを含める。
一般的に、高屈折率ポリシロキサンフルードはアリール含有置換基を最低約１５％、好適には最低約２０％、より好適には最低約２５％、さらに好適には最低約３５％、最も好適には最低約５０％を含む。発明を必ずしも制限するものではないが、一般的にはアリール置換の程度は約９０％以下、より一般的には約８５％以下、より好適には約５５％ないし約８０％である。
ポリシロキサンフルードは、それらがアリール置換されている結果、比較的高い表面張力によっても特徴づけられる。一般的に、本発明のポリシロキサンフルードは最低約２４ｄｙｎｅｓ／ｃｍ2、典型的には最低約２７ｄｙｎｅｓ／ｃｍ2の表面張力を有する。表面張力は、本発明の目的のためには、１９７１年１１月２３日付けダウコーニング社試験法ＣＴＭ０４６１により、de Nouyリング張力計を用いて測定する。表面張力の変化は上記の試験法またはＡＳＴＭ法Ｄ１３３１により測定できる。
好適高屈折率ポリシロキサンフルードは、フェニルまたはフェニル誘導体置換基（好適にはフェニル）とアルキル置換基、好適にはＣ1−Ｃ4アルキル（最も好適にはメチル）、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルアミノ（特に-Ｒ1ＮＨＲ2ＮＨ2、ここで各Ｒ1およびＲ2は独立的にＣ1−Ｃ3アルキル、アルケニル、および／またはアルコキシ）との組合わせを有する。高屈折率ポリシロキサン類はダウコーニング社（ミドランド、ミシガン、ＵＳＡ）、ハルスアメリカ（ピスカタウェイ、ニュージャーシー、ＵＳＡ）およびジェネラルエレクトリックシリコーンス（ウォーターフォード、ニューヨーク、ＵＳＡ）から入手できる。
例えばシリコーン樹脂または界面活性剤などの展着剤と共に高屈折率シリコーンを溶液中に用いて、展着を高めるのに十分な量によって表面張力を減らし、その結果その組成物で処理した毛髪のつやを高めることが好ましい。一般に、高屈折率ポリシロキサンフルードの表面張力を減らす十分量の展着剤は最低約５％、好適には最低約１０％、より好適には最低約１５％、さらにより好適には最低約２０％、最も好適には最低約２５％である。ポリシロキサンフルード／展着剤混合物の表面張力の低下は毛髪の輝きを改善し、高める。
また、展着剤は表面張力を好適には最低約２ｄｙｎｅｓ／ｃｍ2、より好適には最低約３ｄｙｎｅｓ／ｃｍ2、さらにより好適には最低約４ｄｙｎｅｓ／ｃｍ2、最も好適には最低約５ｄｙｎｅｓ／ｃｍ2低下させる。
ポリシロキサンフルードおよび展着剤の混合物の（最終製品に存在する比率で）表面張力は、好適には３０ｄｙｎｅｓ／ｃｍ2以下、より好適には約２８ｄｙｎｅｓ／ｃｍ2以下、最も好適には約２５ｄｙｎｅｓ／ｃｍ2以下である。典型的には表面張力は約１５ないし約３０の範囲、より典型的には約１８ないし約２８の範囲、最も一般的には約２０ないし約２５ｄｙｎｅｓ／ｃｍ2の範囲である。
高度にアリール化したポリシロキサンフルードの展着剤に対する重量比は一般的に、約１０００：１から約１：１までの間、好適には約１００：１から約２：１までの間、より好適には約５０：１から約２：１までの間、最も好適には約２５：１から約２：１までの間である。フッ素化界面活性剤を用いるとき、特に高いポリシロキサン：展着剤の比は、これらの界面活性剤の効率のため、有効であるかも知れない。こうして、１０００：１より顕著に高い比を用いることが考慮されている。
シャンプー組成物に用いるための若干の適したシリコーンフルードの例を開示している参考文献は、米国特許第２,８２６,５５１号、米国特許第３,９６４,５００号、米国特許第４,３６４,８３７号、英国特許第８４９,４３３号およびシリコーン化合物、Petrarch Systems,Inc.（１９８４）を含める；これらはすべて参考として本明細書に組み込まれるものとする。
シリコーン樹脂はシリコーンコンディショニング剤に含まれ得る。これらの樹脂は高度に架橋せる重合シロキサン系である。その架橋は、シリコーン樹脂製造中に三価および四価シランを一価または二価またはその両方のシランと共に挿入することによって導入される。当業者にはよく理解されるように、或るシリコーン樹脂を生成するために必要とされる架橋程度はそのシリコーン樹脂に挿入する特異的シラン単位によって変動する。一般的に、十分な濃度の三価および四価シロキサンモノマー単位（したがって十分なレベルの架橋）を有し、乾燥して固いまたは硬いフィルムになるようなシリコーン材料がシリコーン樹脂と考えられる。珪素原子に対する酸素原子の比は、特定のシリコーン材料の架橋レベルを示す。珪素原子１に対して酸素原子最低約１.１を有するシリコーン材料は本発明では概してシリコーン樹脂である。好適には酸素：珪素原子の比は最低約１.２：１.０である。シリコーン樹脂の製造に用いられるシラン類はモノメチル−、ジメチル−、トリメチル−、モノフェニル−、ジフェニル−、メチルフェニル−、モノビニル−、およびメチルビニル−クロロシラン、およびテトラクロロシランを含める；メチル置換シラン類が最も一般に使用される。好適樹脂はジェネラルエレクトリックからＧＥ ＳＳ４２３０およびＳＳ４２６７として提供される。市販のシリコーン樹脂は一般に低粘度揮発性または不揮発性シリコーンフルードに溶解した形で供給される。本発明に使用するためのシリコーン樹脂は、熟練せる当業者には容易に理解されるように、このような溶解形で供給され、本発明の組成物に組み入れなければならない。
シリコーンフルード、ゴムおよび樹脂、並びにシリコーンの製法を論じた章を含むシリコーンに関する背景となる資料は、Encyclopedia of Polymer Science and Engineering、１５巻、第２版、２０４−３０８ページ、John Wiley & Sons,Inc.１９８９に見いだすことができる；これは参考として本明細書に組み込まれるものとする。
シリコーン材料および特にシリコーン樹脂は、熟練せる当業者には公知の簡略命名系により“ＭＤＴＱ”命名として便利に確認できる。この系では、シリコーンはそのシリコーンを作っている種々のシロキサンモノマー単位の存在によって記述される。つまり、シンボルＭが一価単位（ＣＨ3）3ＳｉＯ5を指し；Ｄは二価単位（ＣＨ3）2ＳｉＯを指し；Ｔは三価単位（ＣＨ3）ＳｉＯ1.5を指し；Ｑは第四または四価単位ＳｉＯ2を指す。単位シンボルのプライム、例えばＭ’、Ｄ’、Ｔ’、およびＱ’は、メチル以外の置換基を指し、各発生ごとに詳細に決めなければならない。典型的な代わりの置換基は例えばビニル、フェニル、アミン、ヒドロキシルなどの基を含める。種々の単位のモル比、シリコーンの各タイプの単位の総数（またはその平均）を示すシンボルの下付きか、または分子量と組み合わせた特別に指示された比かどちらかは、ＭＤＴＱ系におけるシリコーン材料の説明を完全にする。シリコーン樹脂におけるＤ、Ｄ’、Ｍおよび／またはＭ’に対するＴ、Ｑ、Ｔ’および／またはＱ’の相対的に高いモル量はより高レベルの架橋を示唆する。しかし前記のように、架橋の全体的レベルは珪素対酸素比によっても示すことができる。
本発明に用いるための好適なシリコーン樹脂はＭＱ、ＭＴ、ＭＴＱ、ＭＤＴおよびＭＤＴＱ樹脂である。こうして、好適シリコーン置換基はメチルである。特に好適なのはＭＱ樹脂であり、ここではＭ：Ｑの比は約０.５：１.０から約１.５：１.０までであり、樹脂の平均分子量は約１０００から約１０,０００である。
屈折率が１.４６以下である不揮発性シリコーンフルードの、使用シリコーン樹脂成分に対する重量比は好適には約４：１から約４００：１であり、この比が約９：１から約２００：１であるのが好適であり、約１９：１ないし約１００：１であるのがより好適であり、シリコーンフルード成分がポリジメチルシロキサンフルードであるとき、または前記のようにポリジメチルシロキサンフルードとポリジメチルシロキサンゴムとの混合物であるとき特に好適である。シリコーン樹脂がシリコーンフルードとして、すなわちコンディショニング活性剤として組成物中の同じ相の一部を構成する限り、組成物中のシリコーンコンディショニング剤の濃度の決定にはそのフルードと樹脂の総和を含めるべきである。
本発明のシャンプ組成物はさらに不溶性コンディショニング剤のための懸濁剤を含むことができる。このような懸濁剤はシャンプーおよびコンディショニング技術分野においてはよく知られている。いくつかの適した懸濁剤の例が米国特許第４,７４１,８５５号、米国特許第４,７８８,００６号、米国特許第４,７０４,２７２号、米国特許第２,７９８,０５３号に記載されている；この説明は参考として本明細書に組み込まれるものとする。不溶性コンディショニング剤と組み合わせて使用するための適した懸濁剤はアシル誘導体、長鎖アミンオキシド類、キサンタンゴム、およびカルボキシビニルポリマー類を含める。その他の適した懸濁剤は最低約１６個の炭素原子を含む脂肪アルキル部分を有する第一アミン、各最低約１２個の炭素原子を含む２つの脂肪アルキル部分を有する第二アミン、ジ（水素化タロウ）フタール酸アミド、および架橋無水マレイン酸−メチルビニルエーテルコポリマーを含める。
不溶性コンディショニング剤と組み合わせて用いるために適したその他の懸濁剤は、組成物にゲル様粘度を与えることができるもの、例えば水溶性またはコロイド状水溶性ポリマー類、例えばセルロースエーテル（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース）、グァールゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグァールゴム、澱粉および澱粉誘導体、およびその他の濃い、粘稠な改質剤、ゲル化剤などを含める。
有機コンディショニングオイル
本発明のシャンプー組成物は、前記のカチオン性ヘアーコンディショニングポリマーと組み合わせて使用するための付加的ヘアーコンディショニング剤として、界面活性剤成分に可溶性である低粘度、有機コンディショニングオイルを含む。低粘度、有機オイルの濃度はシャンプー組成物の約０.０５ないし約３重量％、好適には約０.０８ないし約１.５重量％、より好適には約０.１ないし約１重量％の範囲である。
低粘度、有機、コンディショニングオイルは、炭化水素油および脂肪エステル類またはそれらの組み合わせからなる群から選択された水不溶性、水分散性の液体である；ここで有機コンディショニングオイルは４０℃でＡＳＴＭ Ｄ−４４５によって測定したとき、約１ないし約３００センチポアズ、好適には約１ないし約１５０センチポアズ、より好適には約２ないし約５０センチポアズの粘度を有する。
これらの低粘度有機コンディショニングオイルは、組成物の本質的成分と組み合わせて使用するとき、改善されたコンディショニング性能を有するシャンプー組成物を提供することが見いだされた。これらの有機コンディショニングオイルはシャンプー組成物の界面活性剤ミセルに溶解すると考えられる。この界面活性剤ミセルへの溶解が本発明のシャンプー組成物の改良ヘアーコンディショニング性能に貢献するとも考えられている。
シャンプー組成物に使用するために適した有機コンディショニングオイルは、最適約１０個の炭素原子を有する炭化水素油、例えば環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素（飽和または不飽和）、および枝分かれ鎖脂肪族炭化水素（飽和または不飽和）、そのポリマー類などを含める。直鎖炭化水素油は好適には約１２ないし約１９個の炭化水素原子を含む。枝分かれ鎖炭化水素油（炭化水素ポリマーを含む）は１９個以上の炭化水素原子を含むことができ、普通は含む。これらの炭化水素油の特殊な非制限的例はパラフィン油、鉱油、飽和および不飽和ドデカン、飽和および不飽和トリデカン、飽和および不飽和テトラデカン、飽和および不飽和ペンタデカン、飽和および不飽和ヘキサデカン、ポリブテン、ポリデセン、およびこれらの組み合わせを含める。これらの化合物および鎖のより長い炭化水素の枝分かれ鎖異性体も用いることができる。それらの例は、高度に枝分かれした飽和または不飽和、アルカン類、例えばヘキサデカンおよびエイコサンのペルメチル−置換異性体、例えばペルメチルコーポレーションから販売されている２，２，４，４，６，６，８，８−ジメチル−１０−メチルウンデカンおよび２，２，４，４，６，６−ジメチル−８−メチルノナンなどである。ポリブテンおよびポリデセンのような炭化水素ポリマー、特にポリマーブテンも使用できる。
シャンプー組成物に使用するためのその他の有機コンディショニングオイルは、液体ポリオレフィン、例えば液体ポリアルファオレフィンまた水素化液体ポリアルファオレフィンなどを含める。本発明のシャンプー組成物に使用するためのポリオレフィン類は約４ないし約１４個の炭素原子、好適には約６ないし約１２炭素原子を含むオレフィン性モノマーの重合によって作られる。ポリアルファオレフィン類が好ましく、炭素原子４ないし１４個、より好適には約６ないし１２個を有する１−アルケンモノマー類の重合によって作られる。
本発明のポリオレフィン液を作るために使用するオレフィン性モノマーの非制限的例はエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、枝分かれ鎖異性体、例えば４−メチル−１−ペンテンなど、およびこれらの組み合わせを含める。オレフィン含有精製原料油または流出物もポリオレフィン液の製造には適している。しかし炭素原子約４ないし約１４個を有する水素化アルファ−オレフィンモノマー類、またはそれらの組み合わせが好適である。それらの例は１−ヘキセンから１−ヘキサデセンまで、およびこれらの組み合わせを含める、そして１−オクテンから１−テトラデセンまで、またはこれらの組み合わせが好適である。
水
本発明のシャンプー組成物は約２０ないし約９４重量％、好適には約５０ないし約９４重量％、より好適には約６０ないし約８５重量％の水を含む。
その他の任意の成分
本発明のシャンプー組成物は、任意の成分が本明細書に記載される本質的成分と物理的にも化学的にも相容性があり、製品の安定性、美的感覚または性能を不当に損なわないという条件で、シャンプーまたはコンディショニング組成物に使用するための１つ以上の任意成分を含むことができる。このような任意成分の濃度は普通はシャンプー組成物の約０.００１ないし約１０重量％の範囲内である。任意成分は静電気防止剤、色素、有機溶媒または希釈剤、真珠光沢助剤、起泡増進剤、追加の界面活性剤または補助界面活性剤（非イオン性、カチオン性、双極性イオン性）、シラミ撲滅剤、ｐＨ調節剤、香料、保存料、蛋白質、皮膚活性剤、懸濁剤、スタイリングポリマー、サンスクリーン、増粘剤、ビタミン、および粘度調節剤を含める。この任意成分のリストは限定するものではなく、他の任意成分も使用できる。
製法
本発明のシャンプー組成物は、界面活性剤またはコンディショニング組成物またはその他の同様な組成物を作るための、当業者に公知の種々の処方、混合技術または方法を用いることによって作ることができる。
使用法
本発明のシャンプー組成物は毛髪または皮膚を清浄にし、コンディショニングするために一般的方法で用いられる。毛髪または皮膚を清浄にし、コンディショニングする組成物の有効量を好適には水で濡らした毛髪または皮膚に適用し、その後すすぎ落とす。このような有効量は一般的に約１ｇないし約５０ｇ、好適には約１ｇないし約２０ｇの範囲である。毛髪への組成物の適用は、普通は、毛髪の大部分または全てがその組成物と接触するように毛髪全体に組成物を作用させることを含める。
毛髪を清浄にし、コンディショニングするこの方法は下記の諸段階を含む：
（ａ）毛髪を水で濡らす、（ｂ）有効量のシャンプー組成物をその毛髪に適用する、（ｃ）水を用いてシャンプー組成物を毛髪からすすぎ落とす。これらの段階は所望の清浄化およびコンディショニング効果を得るまで何回も繰り返すことができる。
実施例
実施例Ｉ−ＸＶに記載したシャンプー組成物は本発明のシャンプー組成物の特殊な実施態様を説明するが、本発明を制限するものではない。熟練せる当業者は、この発明の精神および範囲から逸脱することなくその他の変更を行うことができる。本発明のシャンプー組成物のこれらの例証的実施態様は毛髪の清浄化、および改良ヘアーコンディショニング性能を提供する。
すべての例証的組成物は一般的処方および混合技術によって作ることができる。成分量は重要パーセントとして記載し、希釈剤、フィラー、などの少量の材料は排除してある。そのため列挙した処方は列挙成分およびこのような成分と関係する少量の材料を含んでなる。
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