(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インキを構成するバインダー樹脂がポリカーボネート樹脂であって、該ポリカーボネート樹脂は、下記一般式［１］
【化１】
0003688529.tif 000009
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜９の芳香族基を含んでもよい炭化水素基又はハロゲン原子を表す。］で表される構成単位および下記一般式［２］
【化２】
0003688529.tif 000010
［式中、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜９の芳香族基を含んでもよい炭化水素基又はハロゲン原子であり、ｍおよびｎはそれぞれ独立して０〜４の整数であり、Ｗは単結合、炭素原子数１〜２０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ又はＣＯＯ基である。］で表される構成単位からなり、上記一般式［１］で表される構成単位を５〜９５モル％含有するポリカーボネート樹脂であることを特徴とする印刷用インキ。
【請求項２】
前記一般式［１］で表される構成単位が、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンから構成されたものである請求項１記載の印刷用インキ。
【請求項３】
前記一般式［２］で表される構成単位が、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから構成されたものである請求項１記載の印刷用インキ。
【請求項４】
ポリカーボネート樹脂をインサート成形する際に、金型内にインサートするフィルムとして、請求項１に記載のインキを印刷したフィルムを使用することを特徴とするポリカーボネート樹脂のインサート成形方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷用インキに関する。さらに詳しくはバインダー樹脂として、９，９−ビスヒドロキシフェニルフルオレン系化合物を含有する二価フェノールより得られたポリカーボネート樹脂を使用することにより、インキの安定性が良好で、耐熱性および熱安定性に優れ、印刷部の良好なインサートフィルム用の印刷インキとして好適な印刷用インキに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐熱性、加工性および機械的強度に優れているが故に自動車部品、事務用機器、家電部品、建材部品等用途に幅広く利用されている。また、近年予め単色または多色印刷されたポリカーボネート樹脂フィルム等の印刷フィルムを成形金型に装着して所定の温度、圧力条件で印刷されたフィルム面に向け射出成形（インサート成形等）することで曲面、凹凸または平面を有する各種の印刷された射出成形品を得る方法が用いられつつあり、例えば、自動車の各種メーター盤や窓ガラスの縁、携帯電話のハウジング、オーディオ製品のハウジング、電卓・複写機等の表示部分、雑貨類などの射出成形品で既に実用化されている。
【０００３】
市販の印刷用インキにおいて、従来使用されているバインダー樹脂としては、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられ、これらの樹脂がバインダー樹脂として使用されているインキと希釈剤等とを調合して、熱可塑性樹脂フィルム等のベースフィルムに印刷すると優れた仕上がりの印刷フィルムが得られる。しかしながら、得られた印刷フィルムを金型内に装着して、成形用のポリカーボネート樹脂を用いてインサート成形等の射出成形をする際、成形温度が３００℃程度となり、印刷部分に滲みやぼやけが発生し、成形品の外観が著しく損なわれて商品価値が低下する場合があり問題となっている。
【０００４】
また、印刷インキのバインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂が使用される際、従来から２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから得られたポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣ−Ａ樹脂と略称することがある）が使用されているが、該ＰＣ−Ａ樹脂を印刷インキのバインダー樹脂として調合した場合、該ＰＣ−Ａ樹脂がゲル化したり、印刷後の乾燥条件で印刷面が白化したり、あるいはバインダー樹脂の耐熱性が不足してインサート成形後印刷部分に滲みやぼやけが発生するなどの不具合が生じることがあり、不十分なものであった。
【０００５】
また、特開平８−３５０２号公報では、スクリーン印刷インキの結合剤（バインダー）として、特殊なジヒドロキシジフェニルシクロアルカンをベースとするポリカーボネート樹脂が使用されている。しかしながら、かかるポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂として使用した印刷インキを印刷した樹脂フィルム（ベースフィルム）を金型内に装着して、ポリカーボネート樹脂を用いインサート成形等の射出成形を行うと、耐熱性は良好であるが、熱安定性が不十分で印刷インキの色調に変化が生じることがあり、商品価値を著しく損なう場合があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インキの安定性が良好で、印刷後に乾燥させても白化せず、耐熱性および熱安定性に優れ、印刷部の良好なインサートフィルム用の印刷インキとして好適な印刷用インキを提供することにある。
本発明者はこの目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、インキを構成するバインダー樹脂として、９，９−ビスヒドロキシフェニルフルオレン系化合物を含有する二価フェノールより得られたポリカーボネート樹脂を使用することによって、上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明によれば、インキを構成するバインダー樹脂がポリカーボネート樹脂であって、該ポリカーボネート樹脂は、下記一般式［１］
【０００８】
【化３】
0003688529.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜９の芳香族基を含んでもよい炭化水素基又はハロゲン原子を表す。］で表される構成単位および下記一般式［２］
【００１０】
【化４】
0003688529.tif 000003
【００１１】
［式中、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜９の芳香族基を含んでもよい炭化水素基又はハロゲン原子であり、ｍおよびｎはそれぞれ独立して０〜４の整数であり、Ｗは単結合、炭素原子数１〜２０の芳香族基を含んでもよい炭化水素基、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＯ又はＣＯＯ基である。］で表される構成単位からなり、上記一般式［１］で表される構成単位を５〜９５モル％含有するポリカーボネート樹脂であることを特徴とする印刷用インキが提供される。
【００１２】
本発明において、インキを構成するバインダー樹脂として使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、前記一般式［１］で表される構成単位および前記一般式［２］で表される構成単位からなる芳香族ポリカーボネート共重合体である。
【００１３】
前記一般式［１］で表される構成単位を構成する芳香族ジヒドロキシ成分としては、９，９−ビスヒドロキシフェニルフルオレン系化合物であり、例えば９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン等が挙げられるが、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンが最も好ましい。これらのフルオレン系化合物は全芳香族ジヒドロキシ成分の５〜９５モル％、好ましくは１０〜９５モル％、さらに好ましくは３０〜８５モル％用いる。５モル％未満の場合、耐熱性に劣り好ましくない。
【００１４】
また、前記一般式［２］で表される構成単位を構成する芳香族ジヒドロキシ成分としては、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＥ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサンなどが挙げられ、なかでもビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＭが好ましく、特にビスフェノールＡが好ましい。
【００１５】
インキを構成するバインダー樹脂として使用される前記芳香族ポリカーボネート樹脂は、そのポリマー０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液を２０℃で測定した比粘度が０．２〜２．０のものが好ましく、０．３５〜０．９２の範囲のものがより好ましい。比粘度が０．２未満ではバインダー樹脂としての強度が弱く、耐熱性が不十分であり、比粘度が２．０を超えるとインキの溶剤に溶け難くなり、インキの安定性が低下し好ましくない。
【００１６】
前記芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ成分にホスゲンや炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。
【００１７】
カーボネート前駆物質として、例えばホスゲンを使用する界面重縮合法では、通常酸結合剤および溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物またはピリジンなどのアミン化合物が用いられる。溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間である。
【００１８】
カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いる溶融法は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常１２０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また反応を促進するために通常エステル交換反応に使用される触媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。
【００１９】
前記芳香族ポリカーボネート樹脂は、その重合反応において、末端停止剤として通常使用される単官能フェノール類を使用することができる。殊にカーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られた芳香族ポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。
【００２０】
かかる単官能フェノール類としては、一般にはフェノール又は低級アルキル置換フェノールであって、下記一般式（３）で表される単官能フェノール類を示すことができる。
【００２１】
【化５】
0003688529.tif 000004
【００２２】
［式中、Ａは水素原子、炭素数１〜９の直鎖または分岐のアルキル基あるいはアリールアルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整数である。］
【００２３】
上記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。
【００２４】
また、他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換基として有するフェノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類を使用することができる。なかでも、下記一般式（４）および（５）で表される長鎖のアルキル基を置換基として有するフェノール類が好ましく使用される。
【００２５】
【化６】
0003688529.tif 000005
【００２６】
【化７】
0003688529.tif 000006
【００２７】
［式中、Ｘは−Ｒ−Ｏ−、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合または炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。］
【００２８】
かかる式（４）の置換フェノール類としてはｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好ましく、その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノール及びトリアコンチルフェノール等を挙げることができる。
【００２９】
また、式（５）の置換フェノール類としてはＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である化合物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好適であって、その具体例としては例えばヒドロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ安息香酸ドコシル及びヒドロキシ安息香酸トリアコンチルが挙げられる。
【００３０】
これらの末端停止剤は、得られたポリカーボネート樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好ましくは少くとも１０モル％末端に導入されることが望ましく、また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【００３１】
前記芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸あるいはその誘導体を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよい。また少量の３官能化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であってもよい。
【００３２】
本発明において、インキを構成するバインダー樹脂として使用されるポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は１５５〜２３０℃が好ましく、１５８〜２２５℃がより好ましく、１６０〜２２０℃が特に好ましい。ガラス転移温度がかかる範囲内では、耐熱性が十分でインサート成形等のベースフィルムの印刷インキに使用すると印刷部分に滲みやぼやけが発生し難く好ましい。
【００３３】
本発明の印刷用インキは、上記バインダー樹脂と染・顔料を所望の溶剤に溶解して作製される。本発明の印刷インキにおいて使用される染・顔料としては、例えばアントラキノン系、ナフトキノン系等の染料、酸化チタン、カーボンブラック、炭酸カルシウム等の無機顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料等の有機顔料等が挙げられる。これらの染・顔料はインキ中に溶解あるいは分散した状態でバインダー樹脂と共に存在する。
【００３４】
インキ調製のための溶剤としては、ジオキサン、ジオキソラン、イソホロン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン等が挙げられ、なかでもジオキサン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノンが好ましく用いられる。また溶剤は単独で用いても、２種以上の混合溶剤で用いても良い。
【００３５】
上記インキにはバインダー及び染・顔料の他に必要に応じて、有機及び無機微粒子、離型剤、酸化防止剤、可塑剤、分散剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、レベリング剤等を添加しても良い。
【００３６】
また、インキ中のバインダー樹脂の配合量は１〜７０重量％が好ましく、５〜５０重量％がより好ましい。バインダー樹脂の濃度がかかる範囲内であると、溶剤に溶け易く作業性も向上し好ましい。
【００３７】
本発明において、上記インキはベースフィルム（殊にインサート成形の際に、金型内にインサートするフィルム）に塗布される。かかるベースフィルムに使用される樹脂フィルムとしては熱可塑性樹脂フィルムであり、具体的にはポリカーボネート樹脂フィルム、ポリエステル樹脂フィルム等であり、特にポリカーボネート樹脂フィルムが透明性、耐熱性、機械的強度等に優れ好ましく用いられる。これらの樹脂フィルムは通常０．１〜２ｍｍの厚みであり０．１〜０．５ｍｍの厚みが好ましい。
【００３８】
インキをベースフィルムに塗布する方法としては、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷等が挙げられるが、塗布するインキ層の膜厚範囲が広く、インキ層を厚くすることができる点から、スクリーン印刷が特に好ましい。スクリーン印刷とは、スクリーンと称する網目状に組まれた絹、ナイロン、テトロン等によるスクリーンの四周を版枠に、緊張、固定した上に、手工的または光化学的な方法で図柄に応じてインキの通過を防ぐ皮膜（レジスト）を構成して、これを版とし、船状になった版枠内にインキを入れ、スクイジーと称するゴム状のヘラで版面内を加圧、摺動すると、インキはスクリーン目を通し、レジストのない部分（画線部）より版の外に押出され、版の下に置かれた被印刷体面に印刷される方式であり、例えば、平面印刷機、ロータリーシステム印刷機、シリンダータイプの印刷機の曲面印刷機等を使用して行うことができ、乾燥方法としては、自然放置、冷・温送風、赤外線照射、加熱焼付、紫外線照射等が採用される。
【００３９】
本発明の上記印刷用インキは、特に成形用のポリカーボネート樹脂をインサート成形する際に、金型内にインサートするフィルムに印刷するためのインキとして好適に使用することができる。ポリカーボネート樹脂は、通常２８０℃以上の成形温度で射出成形されることから、金型内にインサートするフィルムに印刷されたインキのバインダー樹脂においても高度な耐熱性と熱安定性が要求され、上記９，９−ビスヒドロキシフェニルフルオレン系化合物を含有する二価フェノールより得られたポリカーボネート樹脂は、耐熱性および熱安定性に優れ、インサート成形後の印刷部パターンに滲みやぼやけが見られず好ましく採用される。
【００４０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。なお、実施例中の部は重量部であり、％は重量％である。なお、評価は下記の方法によった。
【００４１】
［スクリーン印刷後の外観］
ポリカーボネートフィルムの片面にスクリーン印刷し、１００℃で６０分間乾燥した後の、実施例で使用した印刷フィルムの印刷部分に白化が見られない場合を○、白化がわずかでも見られる場合を×で表示した。
【００４２】
［インキの保存安定性］
ポリカーボネート樹脂、染料または顔料、溶剤とを混合した、実施例で使用の印刷用インキを、常温で１日間放置した後、インキがゲル化しているかどうかを目視で判定した。
【００４３】
［インサート成形後の印刷部の外観］
実施例で得られたインサート成形後の成形品の印刷部パターンに変化がない場合を○、印刷部パターンにわずかでも滲みやぼやけ等変化がある場合を×で表示した。
【００４４】
［バインダー樹脂の比粘度（ηSP）の測定方法］
ポリカーボネート樹脂０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解し、２０℃で測定し求めた。
【００４５】
［バインダー樹脂の熱安定性の測定方法］
ポリカーボネート樹脂５ｇを脱気した試験管中で３５０℃に１０分間保ち、前後の比粘度（ηSP）の変化（ΔηSP）を測定した。
【００４６】
［バインダー樹脂の耐熱性の測定方法］
デュポン社製９１０型ＤＳＣ型ＤＳＣ測定装置にて、４８ｍｌ／分の窒素気流下、２０℃／分の昇温条件で測定し、ガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。
【００４７】
［実施例１］
バインダー樹脂として９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ビスクレゾールフルオレン”と略称する）と２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下“ビスフェノールＡ”と略称する）からなる二価フェノール｛ビスクレゾールフルオレン：ビスフェノールＡ＝３０：７０（モル比）｝、ホスゲンおよび末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを使用して、通常の界面重縮合反応させて得られたポリカーボネート樹脂（比粘度；０．６１２、Ｔｇ；１９２℃、ΔηSP；０．００６）３０部、染料としてPlast Red 8370（アントラキノン系染料；有本化学工業製）１２部、溶剤としてシクロヘキサノン５０部およびジオキソラン５０部を混合して、印刷用インキを調整した。
【００４８】
次いで、ベースフィルムとして厚み０．２ｍｍのポリカーボネートフィルム（パンライトフィルムＰＣ−２１５１  帝人化成製）の片面に、上記印刷用インキをシルクスクリーン印刷機（３００型半自動スクリーン印刷機、江口孔板製）を用いてスクリーン印刷し、１００℃で６０分間乾燥させて、印刷フィルムを得た。さらに、得られた印刷フィルムを射出成形金型内に印刷面を内側にして装着し、ポリカーボネート樹脂ペレット（パンライトＬ−１２２５  帝人化成製）を用いて３１０℃の成形温度でインサート成形を行った。印刷、乾燥後の印刷フィルムの外観、調製したインキの保存安定性及びインサート成形後の成形品の印刷部外観を評価し、表２にその結果を示した。
【００４９】
［実施例２］
バインダー樹脂としてビスクレゾールフルオレンとビスフェノールＡからなる二価フェノール｛ビスクレゾールフルオレン：ビスフェノールＡ＝５０：５０（モル比）｝、ホスゲンおよび末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを使用して、通常の界面重縮合反応させて得られたポリカーボネート樹脂（比粘度；０．５７６、Ｔｇ；２０５℃、ΔηSP；０．００５）を使用する以外は実施例１と同様にして、インサート成形を行った。印刷、乾燥後の印刷フィルムの外観、調製したインキの保存安定性及びインサート成形後の成形品の印刷部外観を評価し、表２にその結果を示した。
【００５０】
［実施例３］
実施例１において、染料の代わりに顔料（Lightfast Blue 100：バイエル製）を使用する以外は実施例１と同様にして、インサート成形を行った。印刷、乾燥後の印刷フィルムの外観、調製したインキの保存安定性及びインサート成形後の成形品の印刷部外観を評価し、表２にその結果を示した。
【００５１】
［比較例１］
バインダー樹脂としてビスフェノールＡ、ホスゲンおよび末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを使用して、通常の界面重縮合反応させて得られたポリカーボネート樹脂（比粘度；０．４９２、Ｔｇ；１５０℃、ΔηSP；０．００６）を使用し、溶剤として塩化メチレンを使用する以外は実施例１と同様にして、インサート成形を行った。印刷、乾燥後の印刷フィルムの外観、調製したインキの保存安定性及びインサート成形後の成形品の印刷部外観を評価し、表２にその結果を示した。
【００５２】
［比較例２］
バインダー樹脂として１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（以下“ビスフェノールＴＭＣ”と略称する）とビスフェノールＡからなる二価フェノール｛ビスフェノールＴＭＣ：ビスフェノールＡ＝６５：３５（モル比）｝、ホスゲンおよび末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを使用して、通常の界面重縮合反応させて得られたポリカーボネート樹脂（比粘度；０．３９３、Ｔｇ；２０５℃、ΔηSP；０．０３１）を使用する以外は実施例１と同様にして、インサート成形を行った。印刷、乾燥後の印刷フィルムの外観、調製したインキの保存安定性及びインサート成形後の成形品の印刷部外観を評価し、表２にその結果を示した。
【００５３】
【表１】
0003688529.tif 000007
【００５４】
【表２】
0003688529.tif 000008
【００５５】
【発明の効果】
本発明の印刷用インキは、バインダー樹脂として９，９−ビスヒドロキシフェニルフルオレン系化合物を含有する二価フェノールより得られたポリカーボネート樹脂を使用することにより、印刷インキのゲル化が防止され、また印刷後に白化せず、耐熱性および熱安定性に優れ印刷部の良好なインキであり、殊にインサートフィルム用の印刷インキとして好適に用いられ、自動車の各種メーター盤、窓ガラスの縁、携帯電話のハウジング等のインサート成形による射出成形品に極めて有用であり、その工業的効果は格別のものがある。