(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に紫外線吸収層を有し、かつ前記紫外線吸収層上に、紫外線及び可視光線に対して透明である保護層を有する蛍光印刷用材料の、前記保護層上に、蛍光染料を含有するインキを印刷することによって印刷層を形成する、蛍光印刷物の製造方法であって、
前記保護層は、水性樹脂エマルジョンを用いて形成された樹脂層であり、前記インキ中の蛍光染料及び前記紫外線吸収層中の紫外線吸収剤に対して不透過性であることを特徴とする蛍光印刷物の製造方法。
【請求項２】
基材上の紫外線吸収層上に保護層をスプレーコート方式又はインクジェット方式により形成する請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
蛍光染料を含有するインキの印刷がインクジェット方式によるバーコードの印刷である請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
基材上に紫外線吸収層と紫外線及び可視光線に対して透明である保護層と蛍光染料を含有するインキで形成した印刷層とをこの順に有し、かつ前記保護層は水性樹脂エマルジョンを用いて形成された樹脂層であり、前記インキ中の蛍光染料及び前記紫外線吸収層中の紫外線吸収剤に対して不透過性であることを特徴とする蛍光印刷物。
【請求項５】
蛍光染料を含有するインキで形成した印刷層がバーコードである請求項４に記載の蛍光印刷物。
【請求項６】
請求項５記載の蛍光印刷物のバーコードを２００〜３５０ｎｍの範囲の波長の光源を用いて読み取ることを特徴とする蛍光バーコードの読み取り方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、蛍光印刷用材料、蛍光印刷物の製造方法及び蛍光印刷物に関する。更に詳しくは、蛍光染料を含有するインキを用いて、例えば蛍光バーコード等の印刷をする場合、形成された蛍光印刷の蛍光強度が低下しないか、又は低下しにくい蛍光印刷用材料、蛍光印刷物の製造方法及び蛍光印刷物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
蛍光印刷物は、肉眼では実質的に認識することはできないが、紫外線を照射することで発光して読み取り可能な状態となる蛍光印刷層を有するものである。
例えば、蛍光印刷層がバーコードである場合、通常肉眼では認識できないが、必要に応じて、バーコードの情報を読み取り確認することができる。このような不可視（インビジブル）バーコードは、例えば、証券印刷物や交通回数券、定期券等の偽造防止手段とし有効であると考えられている。
【０００３】
また、不可視バーコード等の不可視印刷層は、本来ある印刷層の見た目を損なうことなく、必要な情報を記録する手段としても有用である。例えば、ＣＤ−ＲＯＭやＬＤの表面に不可視印刷層を設けることにより、見た目を損なうことなく、検索のため情報を付与することができる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、蛍光印刷物には、蛍光印刷からの蛍光発光強度を一定に保つ目的で、蛍光印刷層の直下にバックコート層として紫外線吸収層を設けることが提案されている〔ＷＯ９２／２０７４８〕。特に、上記不可視バーコードの場合、バーコードから発せられる蛍光発光強度が均一でない場合、正しくバーコードの情報を読み取ることが出来なくなる場合がある。
【０００５】
ところが、本発明者らが上記のような紫外線吸収層を有する材料に種々の蛍光印刷層の形成試験を行ったところ、蛍光インキとして蛍光染料を含有するインキを用いた場合、本来の強度に比べて半分以下の蛍光強度しか得られなかった。
蛍光インキに含まれる蛍光物質は、蛍光染料と蛍光顔料とに大別できる。蛍光顔料は発光強度は低いが耐光性に優れている。一方、蛍光染料は、耐光性は低いが発光強度が高いという特徴がある。従って、高い発光強度を得たい場合、一般に蛍光染料を用いるのであるが、上記のような蛍光強度の低下という問題が今回初めて明らかになった。
【０００６】
そこで本発明の目的は、バックコート層として紫外線吸収層を有する材料であって、蛍光染料を含有するインキを用いて蛍光印刷層を形成する場合でも、形成された蛍光印刷層の蛍光強度の低下を防止できる蛍光印刷用材料を提供することにある。
さらに本発明の目的は、バックコート層として紫外線吸収層を有する材料に蛍光染料を含有するインキを用いて蛍光印刷層を形成する印刷方法であって、形成された蛍光印刷層の蛍光強度の低下を防止できる蛍光印刷物の製造方法を提供することにある。
加えて本発明の目的は、バックコート層として紫外線吸収層とその上に蛍光染料を含有するインキで形成した蛍光印刷層とを有し、前記蛍光印刷層の蛍光強度が本来の強度を維持している蛍光印刷物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、蛍光染料を含有するインキを用いる印刷用の材料であって、基材上に紫外線吸収層を有し、かつ前記紫外線吸収層中に紫外線吸収剤が実質的に固定されていることを特徴とする蛍光印刷用材料（以下、第１の態様の蛍光印刷用材料という）に関する。
【０００８】
さらに本発明は、上記本発明の蛍光印刷用材料の紫外線吸収層上に蛍光染料を含有するインキを印刷することを特徴とする蛍光印刷物の製造方法（以下、第１の態様の製造方法という）に関する。
【０００９】
また本発明は、蛍光染料を含有するインキを用いる印刷用の材料であって、基材上に紫外線吸収層を有し、かつ前記紫外線吸収層上に紫外線及び可視光線に対して実質的に透明である保護層を有し、前記保護層は前記インキ中の蛍光染料及び前記紫外線吸収層中の紫外線吸収剤に対して実質的に不透過性であることを特徴とする蛍光印刷用材料（以下、第２の態様の蛍光印刷用材料という）に関する。
【００１０】
加えて本発明は、上記本発明の蛍光印刷用材料の保護層上に蛍光染料を含有するインキを印刷することを特徴とする蛍光印刷物の製造方法（以下、第２の態様の製造方法という）に関する。
【００１１】
さらに、本発明は、基材上の紫外線吸収層の上に蛍光染料を含有するインキで形成した印刷層を有する印刷物であって、前記紫外線吸収層中に紫外線吸収剤が実質的に固定されていることを特徴とする蛍光印刷物（以下、第１の態様の蛍光印刷物という）に関する。
【００１２】
また、本発明は、基材上に紫外線吸収層と紫外線及び可視光線に対して実質的に透明である保護層と蛍光染料を含有するインキで形成した印刷層とをこの順に有し、かつ前記保護層は前記インキ中の蛍光染料及び前記紫外線吸収層中の紫外線吸収剤に対して実質的に不透過性であることを特徴とする蛍光印刷物（以下、第２の態様の蛍光印刷物という）に関する。
【００１３】
加えて本発明は、上記本発明の蛍光印刷物のバーコードを２００〜３５０ｎｍの範囲の波長の光源を用いて読み取ることを特徴とする蛍光バーコードの読み取り方法に関する。
以下本発明について説明する。
【００１４】
本発明の第１の態様の蛍光印刷用材料は、少なくとも基材と紫外線吸収層とからなる。
基材としては、樹脂製フィルム及び用紙等を挙げることができる。樹脂製フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、酢酸セルロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、プロピルセルロース等の樹脂製フィルムを挙げることができる。用紙としては、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、コート紙、軽量コート紙、キャストコート紙（ミラーコート紙）、エンボス紙、アートポスト紙、アート紙、薄葉印刷紙、微塗工印刷用紙、増白剤含有紙、パラフィン紙、樹脂含浸紙、合成紙、ファンシーコーテッドペーパー、純白ロールコート紙、色上質紙、蛍光紙、特殊印刷用紙（官製ハガキ等）等を挙げることができる。
【００１５】
また、紫外線吸収剤は、紫外線吸収層中に実質的に固定されている。さらに、この紫外線吸収層は、可視光線に対して、実質的に透明である。紫外線吸収剤の紫外線吸収層への固定とは、紫外線吸収層の上に直接蛍光印刷層が形成されても、紫外線吸収剤が蛍光印刷層に実質的に移動しないことを意味する。例えば、紫外線吸収層は少なくとも紫外線吸収剤と樹脂とからなることができ、そして前記紫外線吸収剤を紫外線吸収能を有する粒子状物又は紫外線吸収官能基を有する樹脂からなる群から選ぶことで、紫外線吸収剤が実質的に固定された紫外線吸収層を形成することができる。
【００１６】
紫外線吸収能を有する粒子状物とは、例えば、紫外線吸収性無機顔料であり、紫外線吸収性無機顔料としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン等を挙げることができる。これら粒子状物は、可視光線に対して実質的に透明であり、かつ蛍光印刷層に実質的に移動しないという観点から、粒子径が０．０１〜１μｍの範囲であることが適当である。
【００１７】
紫外線吸収官能基を有する樹脂とは、例えば、チヌビンのような紫外線吸収剤を樹脂に化学的に結合した樹脂であることができる。そのような樹脂の例としては、例えば、エマルジョンチヌビン（チバガイギー社製）等を挙げることができる。
【００１８】
紫外線吸収層を形成するビヒクル成分となる樹脂としては、可視光線に対して実質的に透明である樹脂を用いる。そのような樹脂としては、例えば、ポリエチレン系〔ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体〕、ポリプロピレン（ＰＰ）、ビニル系〔ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、ポリビニルホルマール（ＰＶＦ）〕、ポリスチレン系〔ポリスチレン（ＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ）、ＡＢＳ〕、アクリル系〔ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ＭＭＡ−スチレン共重合体〕、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルロース系〔エチルセルロース（ＥＣ）、酢酸セルロース（ＣＡ）、プロピルセルロース（ＣＰ）、酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）、硝酸セルロース（ＣＮ）、フッ素系〔ポリクロロフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ）〕、ウレタン系（ＰＵ）、ナイロン系〔タイプ６、タイプ６６、タイプ６１０、タイプ１１〕、ポリエステル系〔ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。
【００１９】
さらに、これらの樹脂は、水性塗料用のエマルジョンであることができる。水性塗料用のエマルジョンとしては、例えば酢酸ビニル（ホモ）エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−エチレン共重合樹脂エマルジョン（ＥＶＡエマルジョン）、酢酸ビニル−ビニルバーサテートン共重合樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−ポリビニルエルコール共重合樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合樹脂エマルジョン、アクリルエマルジョン、アクリルシリコンエマルジョン、スチレン−アクリル共重合樹脂エマルジョン、ポリスチレンエマルジョン、ウレタンエマルジョン、塩化ポリオレフィンエマルジョン、エポキシ−アクリルディスパージョン、ＳＢＲラテックス等を挙げることができる。
【００２０】
紫外線吸収層の厚みは、紫外線吸収層からの反射率が実質的に０（ゼロ）になるように選択することが適当である。例えば、紫外線吸収剤がエマルジョンチヌビンであって、光源の波長が２５４ｎｍの場合、紫外線吸収層の厚みは１μｍ以下で十分であり、例えば０．１〜１μｍの範囲であることが適当である。また、光源の波長が３５０ｎｍの場合、紫外線吸収層の厚みは、例えば３〜５μｍの範囲であることが適当である。
【００２１】
本発明の第２の態様の蛍光印刷用材料は、少なくとも基材と紫外線吸収層と紫外線及び可視光線に対して実質的に透明である保護層とからなる。
基材は、上記第１の態様の蛍光印刷用材料で例示したものと同様である。
また、紫外線吸収層は、第１の態様の蛍光印刷用材料で例示したものをそのまま用いることができる以外に、紫外線吸収剤が紫外線吸収層に実質的に固定されていないものであっても良い。例えば、紫外線吸収層は、樹脂と紫外線吸収剤とからなることもできる。
【００２２】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、アクリレート系、サリチレート系等の紫外線吸収剤を挙げることができる。さらに、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルベンゾフェノン等を挙げることができる。
【００２３】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チヌビンＰ、チバガイギー社製）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チヌビン３２６、チバガイギー社製）、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）〕フェニル〕─２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チヌビン２３４、チバガイギー社製）等を挙げることができる。
【００２４】
アクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等を挙げることができる。
サリチレート系等紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート等を挙げることができる。
【００２５】
また、紫外線吸収剤を構成する樹脂としては、可視光線に対して実質的に透明である樹脂を用いることができる。そのような樹脂としては、前記第１の態様で紫外線吸収層を構成するビヒクル成分となる樹脂として例示した樹脂を用いることができる。
【００２６】
保護層は、前記蛍光インキ中の蛍光染料及び前記紫外線吸収層中の紫外線吸収剤に対して不透過性であり、さらに光学的には、紫外線及び可視光線に対して透明であるものであれば良い。さらに、保護層は、前記蛍光インキの載りの良い樹脂、即ち、蛍光染料インキを構成する溶剤により溶解し、保護層樹脂中に蛍光染料または蛍光染料を含む樹脂が定着し易い樹脂を用いることが適当である。そのような樹脂の例としては、前記第１の態様で紫外線吸収層を構成するビヒクル成分となる樹脂として例示した熱可塑性樹脂やそのエマルジョンを用いることができる。保護層の厚みは、紫外線吸収剤と蛍光染料との移動混合を有効に防止できるという観点を考慮して決定することが適当である。例えば、０．２〜５μｍの範囲であることが適当である。
【００２７】
次に本発明の蛍光印刷用材料の製造方法について説明する。
本発明の第１の態様の蛍光印刷用材料は、基材上に紫外線吸収層をスプレーコート方式又はインクジェット方式により形成することにより製造することができる。
また、本発明の第２の態様の蛍光印刷用材料は、基材上の紫外線吸収層に保護層をスプレーコート方式又はインクジェット方式により形成することにより製造することができる。
【００２８】
スプレーコート方式は、ポンプ圧によりインキを狭口ノズルから吐出させることにより、一様な薄い皮膜を形成する方法である。インキの粘度、ノズル径、エアー又はポンプ圧、基材の搬出速度を変えることにより膜圧を調整できる。
スプレーコート方式を用いることで、均一で薄い塗膜の紫外線吸収層又は保護層を形成することができる。
【００２９】
インクジェット方式は、パルス信号によるピエゾ素子の振動圧を利用して、インキをノズルから吐出させることにより、ドットパターンを形成する方法である。
インクジェット方式を用いることで、均一で薄い塗膜の紫外線吸収層又は保護層を形成することができる。
【００３０】
次に本発明の蛍光印刷物の製造方法について説明する。
本発明の第１の態様の製造方法は、上記本発明の第１の態様の蛍光印刷用材料の紫外線吸収層上に蛍光染料を含有するインキを印刷することものである。
また本発明の第２の態様の製造方法は、上記本発明の第２の態様の蛍光印刷用材料の保護層上に蛍光染料を含有するインキを印刷するものである。
【００３１】
上記の「蛍光染料を含有するインキ」において、蛍光染料とは、励起光を照射することにより蛍光を発生する染料であればよく、有色でも無色でも良い。無色の蛍光染料としては、ＥＢ−５０１（三井東圧染料社製、発光色：青色）、ＥＧ−３０２（三井東圧染料社製、発光色：黄緑色）、ＥＧ３０７（三井東圧染料社製、発光色：緑色）、ＥＲ−１２０（三井東圧染料社製、発光色：赤色）、ＥＲ−１２２（三井東圧染料社製、発光色：赤色）や蛍光増白剤と呼ばれるユビテックＯＢ（チバガイギー社製、発光色：青色）等を挙げることができる。
【００３２】
また、有色蛍光染料は、着色と同じ色に発光する特性を持ち、その例としては、塩基性染料のカチオンブリリアントフラビン（黄）、カチオンブリリアントレッド（赤）、カチオンブリリアントピンク（桃）、スパイロンイエロー（黄）、スパイロンレッド（赤）、ソットピンク（桃）（保土ヶ谷化学社製）やベーシックイエロー、ローダミンＢ等を挙げることができる。
【００３３】
さらに、蛍光染料として発光性色素を用いることもできる。発光性色素とは、紫外領域の光を吸収して可視領域に波長変換して発光する色素である。そのような色素の例としては、を挙げることができる。
【００３４】
本発明の製造方法（第１及び第２の態様ともに）において、蛍光染料を含有するインキは、インクジェット方式により印刷されることが好ましい。
インクジェット方式には、パルス信号によるピエゾ素子の振動圧を利用して、インキをノズルから吐出させることによりドットパターンを形成する方法や電解質を含有した低粘度の高速インキ流に対し、電界をかけることによってインキの微小な液滴を分離させてドットパターンを形成する方法等がある。
インクジェット方式を用いることで、特にバーコードを印刷する場合、高速印刷が可能であるという利点がある。
【００３５】
蛍光染料を含むインクジェットインキは、上記蛍光染料、ビヒクル、水及び水性有機溶媒を含有するものであることができる。
ビヒクルとしては、例えば前記第１の態様で紫外線吸収層を構成するビヒクル成分となる樹脂として例示した樹脂を用いることができる。水は、イオン交換水以上の純度であればよい。
【００３６】
水溶性有機溶媒は、インキの乾燥防止及び浸透性付与を目的とし、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンの如き多価アルコール類：Ｎ−アルキルピロリドン類：酢酸エチル、酢酸アミルの如きエステル類：メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールの如き低級アルコール類：メタノール、ブタノール、フェノールのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物の如きグリコールエーテル類等が挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は、上記溶媒例に限定されるものではなく、溶媒の吸湿性、保湿性、染料溶解性や浸透性、インキの粘度や氷点などを考慮して、適宜、単独もしくは複数で使用される。これらの水溶性有機溶媒の使用料は、インキの０．１〜７０重量％の範囲が好ましい。
【００３７】
インクジェット記録装置のシステムに要求される諸条件を満たすために、必要に応じて、インキの成分として従来から知られている添加物を添加することも可能である。これらの添加物としては、pH調整剤としてのアルコールアミン類、アンモニウム塩類、金属水酸化物：比抵抗調整剤としての有機塩類、無機塩類：酸化防止剤：防腐剤：防カビ剤：金属封鎖剤としてのキレート剤等が挙げられる。
【００３８】
上記組成に加えて、噴封ノズル部の閉塞やインキ吐出方向の変化などが生じない程度に、ポリビニルアルコール、ポリビニルビロリドン、カルボキシメチルセルロース、スチレンアクリル酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂等の水溶性樹脂を添加することもできる。
【００３９】
本発明の第１の態様の蛍光印刷物は、前記第１の態様の蛍光印刷用材料の紫外線吸収層の上に蛍光染料を含有するインキで形成した印刷層を有する印刷物である。図１に従って説明すると、基材１上の紫外線吸収層２の上に蛍光染料を含有するインキで形成した印刷層３を有する印刷物である。但し、図示されていないが、基材１と紫外線吸収層２との間に、文字や模様等の印刷層が設けられていても良い。
【００４０】
また、本発明の第２の態様の蛍光印刷物は、前記第２の態様の蛍光印刷用材料の保護層の上に蛍光染料を含有するインキで形成した印刷層を設けたものである。図２に従って説明すると、基材１上に紫外線吸収層２と紫外線及び可視光線に対して実質的に透明である保護層４と蛍光染料を含有するインキで形成した印刷層３とをこの順に有する。但し、図示されていないが、基材１と紫外線吸収層２との間に、文字や模様等の印刷層が設けられていても良い。
【００４１】
上記蛍光染料を含有するインキで形成した印刷層は、好ましくは不可視パターン及び不可視情報パターンである。ここで、パターンは非情報パターン及び情報パターンを包含する。非情報パターンとしては検知マーク等を挙げることができる。また、情報パターンとしては、コードパターンを挙げることができる。コードパターンとしては、バーコードを例示でき、バーコードは１次元のバーコード以外に２次元コード等であってもよい。特に本発明では、高い解像度が得られることから、２次元コードに有効である。
【００４２】
又、検知マークとは、光学的検知方法を用いた複写機にて画像を形成する際に、光学的に検知されない透明シートの紙送りタイミング等の設定のために設けられるマークである。検知マークの形状や検知マークを設ける透明シート上の位置については、特に制限はない。例えば、特開昭５８−１０６５５０号、同５８−１０５１５７号、同５９−７３６７号及び特開平３−９９８７８号公報に記載されているような、検知マークが挙げられる。
【００４３】
【発明の効果】
本発明によれば、バックコート層として紫外線吸収層を有する材料であって、蛍光染料を含有するインキを用いて蛍光印刷層を形成する場合でも、形成された蛍光印刷層の蛍光強度の低下を防止できる蛍光印刷用材料を提供することができる。
さらに本発明によれば、バックコート層として紫外線吸収層を有する材料に蛍光染料を含有するインキを用いて蛍光印刷層を形成する印刷方法であって、形成された蛍光印刷層の蛍光強度の低下を防止できる蛍光印刷物の製造方法を提供することができる。
【００４４】
加えて本発明によれば、バックコート層として紫外線吸収層とその上に蛍光染料を含有するインキで形成した蛍光印刷層とを有し、前記蛍光印刷層の蛍光強度が本来の強度を維持している蛍光印刷物を提供することができる。
さらに、本発明によれば、例えば、インクジェットプリンターによりバーコード等の蛍光印刷層を高速で形成することができ、かつ形成されたバーコードの情報を高精度で取り出すことが可能である。
【００４５】
【実施例】
以下本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
【００４６】
実施例１
基材としてＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ））を用い、その上に、以下の組成を有するインキを用いて、エアレススプレーコーティング機（ノードソンセレクトコートシステム）にて、幅２ｃｍ、長さ１５ｃｍ、厚さ１０μｍの紫外線吸収層を形成して、本発明の蛍光印刷用材料を得た。この紫外線吸収層は３５０ｎｍ以下の波長の光をほぼ１００％吸収する。
紫外線吸収層形成用インキ組成
樹脂修飾型紫外線吸収剤（チヌビンエマルション）    ３０重量部
純水                                              ７０重量部
【００４７】
上記紫外線吸収層の上に、以下の組成を有する蛍光染料を含有するインキを用いて、エアレススプレーコーティング機（ノードソンセレクトコートシステム）にて、幅２ｃｍ、長さ１５ｃｍ、厚さ１μｍの蛍光印刷層を形成した。
蛍光印刷層形成用インキ組成
蛍光染料（透明蛍光増白剤）Uvitex OB （チバガイギー社製）  １重量部
ポリエステル樹脂  バイロン２００  （東レ社製）          ２９重量部
溶剤
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                            ３５重量部
トルエン                                                ３５重量部
ＭＥＫ中に蛍光染料を溶解し、さらに樹脂及び残りの溶剤を混合して調製した。
【００４８】
上記と同様の基材上に紫外線吸収層を設けることなく、蛍光印刷層のみを形成した対照フィルムも作製した。
上記で得られた基材上に紫外線吸収層と蛍光印刷層とを形成した本発明のフィルム及び基材上に蛍光印刷層のみを形成した対照フィルムの蛍光発光を測定した。測定は、光源として主波長２５４ｎｍの水銀灯を用いて行った。
結果を図３に示す。本発明のフィルムは、対照フィルムの蛍光発光の約２６％の強度の蛍光発光を有していた。
【００４９】
実施例２
実施例１と同様に、基材上に紫外線吸収層を形成した。次いで、この紫外線吸収層の上に、紫外線及び可視光線に対して実質的に透明である保護層（幅２ｃｍ、長さ１５ｃｍ、厚さ０．５μｍ）を、以下の組成を有するインキを用いて、エアレススプレーコーティング機（ノードソンセレクトコートシステム）にて形成した。
保護層形成用インキ組成
酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体樹脂エマルジョン          ３０重量部
純水                                                    ７０重量部
【００５０】
次に、保護層の上に、実施例１と同様にして蛍光印刷層を形成して、本発明のフィルムを得た。
また、基材上に紫外線吸収層を設けることなく、保護層及び蛍光印刷層を形成した対照フィルムも作製した。
得られた本発明のフィルム及び対照フィルムの蛍光発光を実施例１と同様にして測定した。結果を図４に示す。本発明のフィルムは、対照フィルムの蛍光発光の約６６％の強度の蛍光発光を有していた。
【００５１】
比較例１
紫外線吸収層の樹脂修飾型紫外線吸収剤（チヌビンエマルション）１重量部をチヌビン０．５重量部に代えた以外は、実施例１と同様にして、基材上に紫外線吸収層を形成し、さらにその上に実施例１と同様の蛍光印刷層を形成した。
得られたフィルムについて、実施例１と同様にして蛍光発光強度を測定した。しかし、実質的に発光は観測されなかった（対照フィルムに対しての蛍光発光強度は０％であった）。
【００５２】
実施例３及び４
紫外線吸収層形成用インキの組成を以下のうよにした以外は実施例１及び２と同様にしてフィルムを形成し、蛍光発光強度を測定し、対照フィルムに対する相対蛍光発光強度を算出した。
紫外線吸収層形成用インキ組成
酸化亜鉛（ＺｎＯ）（平均粒子径０．０１μｍ）            ２０重量部
ポリエステル樹脂  バイロン２００  （東レ社製）          １５重量部
溶剤
メチルエチルケトン  （ＭＥＫ）                          ３０重量部
トルエン                                                ３５重量部
その結果、保護層を有さない実施例３では相対蛍光発光強度は約２５％、保護層を有する実施例４では相対蛍光発光強度は約６８％であった。
【００５３】
実施例５
実施例１〜４において得られた蛍光印刷層を形成する前のフィルム（紫外線吸収層のみを有するフィルム：実施例１及び３、紫外線吸収層及び保護層を有するフィルム：２及び４）に対して、インクジェッドプリンター（ドミノ社製）にてバーコードを形成した。用いたインキの組成は、実施例１で示した組成と同様である。
形成したバーコードを紫外線照射により読み取り試験を行った。その結果、いずれのバーコードも良好に読み取ることができた。
【００５４】
実施例６〜８
本発明の基材上に紫外線吸収層を有する蛍光印刷用材料の紫外線吸収効果を確認する目的で、黄色紙及び橙色紙（赤色系用紙）（実施例６）、青色紙及び緑色紙（青色系用紙）（実施例７）、灰色紙（実施例８）を用いて、紫外線吸収層の有無による、紫外領域における拡散反射率を測定した。
各用紙の上に実施例１で用いた紫外線吸収層形成用インキを塗工して、１μｍの紫外線吸収層を形成し、拡散反射率を測定した。結果を図５〜７に示す。いずれの場合も、２００〜３５０ｎｍの紫外領域において、紫外線吸収層を形成した用紙は、カーボン墨塗工用紙と同等の低い（５％以下）の反射率を示し、優れた紫外線吸収効果を有することが分かる。
【００５５】
実施例９
本発明の基材上に紫外線吸収層を有する蛍光印刷用材料の紫外線吸収効果を確認する目的で、蛍光増白剤含有系用紙を用いて、紫外線吸収層の有無による、紫外領域における拡散反射率を測定した。
上記用紙の上に実施例１で用いた紫外線吸収層形成用インキを塗工して、１μｍの紫外線吸収層を形成し、拡散反射率を測定した。結果を図８に示す。紫外線吸収層を有さない蛍光増白剤含有系用紙では、最大２００％以上の拡散反射率をを示したのよ対して、紫外線吸収層を形成した用紙では、２００〜３５０ｎｍの紫外領域において、カーボン墨塗工用紙に近い低い（１０％以下）の反射率を示し、優れた紫外線吸収効果を有することが分かる。
【００５６】
実施例１０
本発明の基材上に紫外線吸収層を有する蛍光印刷用材料においては、基材の色の変化が蛍光発光強度に与える影響が、紫外線吸収層を有さない材料に比べて、小さいことを確認する目的で、以下の試験を行った。
基材の用紙として、白色（増白剤含有）、白色（増白剤含有なし）、青色、灰色、緑色、茶色、橙色、黄色、墨の各用紙を用い、各用紙の上に実施例６〜８と同様に厚さ１μｍの紫外線吸収層を形成した。紫外線吸収層を形成した用紙及び紫外線吸収層を形成しない用紙、それぞれに、実施例１と同様にして厚さ１μｍの蛍光印刷層を形成した。
【００５７】
得られた各サンプルについて実施例１と同様にして蛍光強度を測定した。結果を図９に示す。紫外線吸収層を有さない用紙においては、墨用紙で得られた発光強度が白色（増白剤含有）用紙で得られた発光強度の約１０分の１であったのに対して、紫外線吸収層を有する本発明の蛍光印刷用材料においては、墨用紙で得られた発光強度が白色（増白剤含有）用紙で得られた発光強度の約２分の１となり、その差が大幅に小さくなった。
このことは、紫外線吸収層を有する本発明の蛍光印刷用材料を用いることで、蛍光印刷層の下地の色の違いによる蛍光印刷層の情報の読み取り誤差を大きく減少できることを示すものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の蛍光印刷物の断面説明図。
【図２】  本発明の蛍光印刷物の断面説明図。
【図３】  実施例１の蛍光印刷物（フィルム）と対照フィルムの蛍光スペクトル。
【図４】  実施例２の蛍光印刷物（フィルム）と対照フィルムの蛍光スペクトル。
【図５】  実施例６の紫外線吸収層（ＵＶ吸収層）を有する用紙（黄色、橙色）と紫外線吸収層を有する用紙（黄色、橙色）の拡散反射率の測定結果。
【図６】  実施例７の紫外線吸収層（ＵＶ吸収層）を有する用紙（青色、緑色）と紫外線吸収層を有する用紙（青色、緑色）の拡散反射率の測定結果。
【図７】  実施例８の紫外線吸収層（ＵＶ吸収層）を有する用紙（灰色）と紫外線吸収層を有する用紙（灰色）の拡散反射率の測定結果。
【図８】  実施例９の紫外線吸収層（ＵＶ吸収層）を有する蛍光増白剤含有用紙と紫外線吸収層を有する蛍光増白剤含有用紙の拡散反射率の測定結果。
【図９】  実施例１０の各用紙の蛍光輝度の測定結果。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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