(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタン層（Ａ）、プライマー層（Ｂ）、基体（Ｃ）の少なくとも３つの層から構成される土木建築物構造体において、プライマー層（Ｂ）が、水性ポリウレタン樹脂を含む樹脂からなり、該水性ポリウレタン樹脂が、ポリエーテルポリオールを主成分とするポリウレタンであり、アルコキシシリル基（ａ）及びイソシアネート基と反応性の活性水素基（ｂ）とを含有する化合物を構成単位として含むことを特徴とする土木建築物構造体。
【請求項２】
水性ポリウレタン樹脂が、表面張力５０ｍＮ／ｍ以下である水性ポリウレタン樹脂である請求項１記載の土木建築物構造体。
【請求項３】
水性ポリウレタン樹脂が、平均粒子径が１μ以下である水性ポリウレタン樹脂である請求項１〜２のいずれか１項記載の土木建築物構造体。
【請求項４】
基体（Ｃ）の上に、水性ポリウレタン樹脂を含む樹脂からなり、該水性ポリウレタン樹脂がポリエーテルポリオールを主成分とするポリウレタンであり、アルコキシシリル基（ａ）及びイソシアネート基と反応性の活性水素基（ｂ）とを含有する化合物を構成単位として含む水性ポリウレタン樹脂であるプライマー層（Ｂ）を設け、乾燥硬化後に、さらにポリウレタン層（Ａ）を設けることを特徴とする土木建築構造体の施工方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の水性ポリウレタン樹脂をプライマー層として用いることにより、溶剤の揮散による環境への悪影響がなく、耐久性にも優れた土木建築物構造体、及びその施工法に関わるものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリウレタン樹脂は、ゴム弾性、耐摩耗性、耐久性等の諸特性に優れており、従来から土木建築構造体中の塗膜材として広く利用されている。
【０００３】
しかしながら、ポリウレタン樹脂を基体に直接塗布した場合、基体との密着性不良による膨れ、剥がれや基体を通過して揮発する湿気やガスの影響によりポリウレタン樹脂層の膨れ等の問題があり、従来より基体にプライマーが塗布されている。
【０００４】
プライマーとしては主として基体への接着性に優れる湿気硬化型ポリウレタン樹脂が用いられているが、基体への含浸性、接着性を向上し、更に塗布作業性を容易にする目的で多量の有機溶剤を配合する必要がある。
【０００５】
このような多量の有機溶剤を含有した湿気硬化型ポリウレタン系のプライマーは塗布作業性、硬化後のプライマーとしての性能は優れているものの、作業中の有機溶剤の揮散による作業者の健康への悪影響、環境への影響等の問題が指摘されており有機溶剤を含有しないプライマー組成物の出現が待たれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題を解決するためになされたもので、その目的とするところは、作業中にプライマー塗布時に有機溶剤の揮散がなく、硬化後に優れた基体保護効果を発揮する屋上防水材、壁面防水材、床材、シーリング材等に有用な土木建築物構造体及び施工法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究の結果、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、ポリウレタン層（Ａ）、プライマー層（Ｂ）、基体（Ｃ）の少なくとも３つの層から構成される土木建築物構造体において、プライマー層（Ｂ）が、水性ポリウレタン樹脂を含む樹脂からなり、該水性ポリウレタン樹脂が、ポリエーテルポリオールを主成分とするポリウレタンであり、アルコキシシリル基（ａ）及びイソシアネート基と反応性の活性水素基（ｂ）とを含有する化合物を構成単位として含むことを特徴とする土木建築物構造体及び施工方法を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる基体（Ｃ）は、例えばセメントコンクリート、アスファルトコンクリート、石綿スレート（JIS5403）、ＡＬＣ板、ＰＣ板、ＦＲＰ、プラスチック、木質物、金属等が挙げられ、これらの単独あるいは組み合わせて使用される。またその形状はどのようなものでもよく、例えば構造物の表面であれば球面、曲面、延長面、平面、垂直面、斜面、天井面等いずれでも良い。
【００１１】
本発明に用いるプライマー層（Ｂ）を構成する水性ポリウレタン樹脂は、従来公知のいずれの方法で製造することができ、例えば以下のような方法が挙げられる。
【００１２】
すなわち▲１▼親水性基を有さないポリウレタン樹脂、叉は末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを外部乳化剤により、強制的に水性媒体中に分散し、ウレタンプレポリマーを使用した場合は、更に鎖伸長剤と反応させる方法、▲２▼有機溶剤中にて親水性基含有ポリウレタン樹脂を製造した後に、水に分散させる方法、▲３▼親水性基含有末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを水に分散させた後、あるいは水と分散させると同時に、鎖伸長剤と反応させる方法である。
【００１３】
上記水性ポリウレタン樹脂の製造に用いられるポリイソシアネートとしては、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１４】
前記水性ポリウレタン樹脂の製造において用いられるイソシアネート基と反応し得る活性水素含有化合物としては、平均分子量３００〜１０，０００好ましくは５００〜５，０００の高分子量化合物と、分子量３００以下の低分子量化合物とが挙げられる。
【００１５】
上記高分子量化合物としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアセタールポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリブジエン系等のポリオレフィンポリオール、ポリチオエーテルポリオール等が挙げられる。これらの化合物のうち、基体（Ｃ）に対する濡れ性、浸透性、並びに該水性ポリウレタン樹脂からなるプライマー層を塗布した後に塗布されるポリウレタン層（Ａ）の濡れ性、親和性、接着性の点からポリエーテル系が特に好ましい。
【００１６】
ポリエーテルとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブチレングリコール、及びこれらのブロックあるいはランダムコポリマーが挙げられる。これらのうち、特にポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール系及びそれらの共重合タイプが好ましい。
【００１７】
上記低分子量化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン及びそれらのアルキレンオキシド付加体等のグリコール成分；グリセリン、トリメチロールプロパン等のポリヒドロキシ化合物；エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，２−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、アミノエチルエタノールアミン等のアルカノールアミン類、ヒドラジン類、酸ヒドラジド類、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン類、水が挙げられ、後者のアミン類及び水はウレタンプレポリマーの鎖伸長剤としても使用される。
【００１８】
本発明のプライマー層（Ｂ）を構成する水性ポリウレタン樹脂は、その平均粒子径が１μ以下であることが好ましく、より好ましくは０．５μ以下、更に０．１μ以下であることが好ましい。粒子径が１μを越えると、基材（Ｃ）の表面への濡れ性、密着性が低下するため好ましくない。
【００１９】
従って、前記水性ポリウレタン樹脂の各製法において、特に親水性基を含有するウレタンプレポリマーあるいはポリウレタンを用いる前記▲２▼または▲３▼の製法が好ましい。
【００２０】
かかる親水性基を導入するために用いられる化合物としては、例えば、分子内に少なくとも１個以上の活性水素原子を有し、かつカルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、４級アンモニウム塩、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、３級アミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの官能基を含有する基本的にイオン性を有する化合物、分子内に少なくとも１個以上の活性水素原子を有し、かつエチレンオキシドの繰り返し単位からなる基、エチレンオキシドの繰り返し単位とその他のアルキレンオキシドの繰り返し単位からなる基を含有するノニオン性の化合物が挙げられる。
【００２１】
親水基導入のための具体的化合物としては、例えば２−オキシエタンスルホン酸、フェノールスルホン酸、スルホ安息香酸、スルホコハク酸、５−スルホイソフタル酸、スルファニル酸、１，３−フェニレンジアミン−４，６−ジスルホン酸、２，４−ジアミノトルエン−５−スルホン酸等のスルホン酸含有化合物及びこれらの誘導体叉はこれらを共重合して得られるポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオール；２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸等のカルボン酸含有化合物及びこれらの誘導体又はこれらを共重合して得られるポリエステルポリオール；Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジイソプロパノールアミン等の３級アミノ基含有化合物及びこれらの誘導体叉はこれらを共重合して得られるポリエステルポリオール叉はポリエーテルポリオールと、塩化メチル、臭化メチル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、塩化ベンジル、臭化ベンジル、エチレンクロルヒドリン、エチレンブロムヒドリン、エピクロルヒドリン、等の４級化剤との反応物；エチレンオキシドの繰り返し単位を少なくとも３０重量％以上含有し、ポリマー中に少なくとも１個以上の活性水素を含有する分子量３００〜２０，０００のポリオキシエチレングリコール又はポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体グリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシブチレン共重合体グリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシアルキレン共重合体グリコール又はそのモノアルキルエーテル等のノニオン基含有化合物又はこれらを共重合して得られるポリエステルポリエーテルポリオールが挙げられ、これら単独で、もしくは組み合わせて使用される。
【００２２】
親水性基の含有量は、親水性基がイオン性基の場合は、水性ポリウレタン樹脂固形分１００重量部当り少なくとも０．００１〜０．１当量好ましくは０．００５〜０．０５当量必要であるが、ノニオン性の化合物を使用する場合は、水性ポリウレタン樹脂固形分１００重量部当り少なくとも２０重量部以下、特に１０重量部以下にすることが好ましい。
【００２３】
前記親水性基がイオン性の場合は、通常中和剤により中和されて使用されるが、この場合中和剤としては、例えば、親水性基がアニオン性基の場合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の不揮発性塩基；トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の三級アミン類、アンモニア等の揮発性塩基が挙げられ、カチオン性基の場合は、蟻酸、酢酸、乳酸等の有機酸；塩酸等の無機酸等が挙げられる。また中和の時期としては、各イオン性基含有化合物をウレタン化反応させる前、中、後のいずれでも構わない。
【００２４】
前記親水性基の中ではアニオン性基が好ましく、その際の中和剤としては揮発性塩基が好ましい。
更に本発明の水性ポリウレタン樹脂は、アルコキシシリル基及びイソシアネート基と反応性の活性水素基含有化合物を構成単位として含有していることが好ましい。
【００２５】
かかる化合物としては、例えばアミノエチルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルフェニルジエトキシシラン、δ−アミノブチルトリエトキシシラン、δ−アミノブチルエチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノプロピル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ジメトキシメチルシリルイソブチル）エチレンジアミン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−トリエトキシシリルプロピルアミン等が挙げられる。
【００２６】
該アルコキシシリル基及びイソシアネート基と反応性の活性水素含有化合物は水性ポリウレタン樹脂固形分に対して、０．５〜３０％、好ましくは１〜２０％含有していることが必要である。該アルコキシシリル基の含有量が０．５％未満であれば、基材（Ｃ）に対する常態及び湿潤時の接着性が低下し、また３０％以上であれば、基材（Ｃ）への接着性は向上するもののプライマー層（Ｂ）の上に形成されるポリウレタン層（Ａ）との接着性が低下し不適当である。
【００２７】
また該アルコキシシリル基及び活性水素含有化合物は、得られる水性ポリウレタン樹脂の分子量が比較的低分子量になり、基材（Ｃ）に対する濡れ性、浸透性、並びにプレポリマー層（Ｂ）の上に形成されるポリウレタン層（Ａ）との接着性が向上するという点から、イソシアネート基に対して１官能のものが好ましい。
【００２８】
該アルコキシシリル基及び活性水素含有化合物の導入方法は、水に分散させる前のポリウレタンあるいはウレタンプレポリマーの製造時に反応させて導入されるか、ウレタンプレポリマーを水に分散させて鎖伸長させる際のポリアミンの一部として併用して使用してもよい。
【００２９】
本発明の水性ポリウレタン樹脂の製造において、無溶剤下にて反応を行なうこともできるが、反応系の反応制御あるいは粘度低下等の目的で有機溶剤を使用することもできる。かかる有機溶剤はとくに限定されないが、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。かかる有機溶剤は、最終的には蒸留除去することが好ましいが、水性ポリウレタン樹脂の表面張力を低下させる目的で系内に残留させても良い。
【００３０】
また本発明のプライマー層（Ｂ）を構成する水性ポリウレタン樹脂は、その表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。表面張力が５０ｍＮ／ｍを越える場合は、基材（Ｃ）に対する濡れ性、浸透性、並びに乾燥性が不良になるため好ましくない。
【００３１】
かかる表面張力を調整するために使用される添加剤としては、前記反応溶剤の他、エタノール、イソプロピルアルコール等の少量のアルコール類も挙げられる。しかしながら、乾燥性を付与するためには一般に低沸点の溶剤が選択して使用されるため、最終的に調整されたプライマー組成物が危険物となるため、あまり好ましくなく、フッ素系のレベリング剤、ジアルキルスルホサクシネート系等の乳化剤、アセチレングリコール誘導体等から選ばれた少なくとも１種のレベリング剤が好ましく、特にフッ素系のレベリング剤、アセチレングリコール誘導体がより好ましい。
【００３２】
かかるフッ素系のレベリング剤の市販品としては、特にアニオン系及びノニオン系のフッ素系レベリング剤が好ましく、例えば、大日本インキ化学工業製のメガファックＦ−１１０、Ｆ−１１６、Ｆ−１２０、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−１４１、Ｆ−１４２Ｄ、Ｆ−１４４Ｄ、Ｆ−１７１、Ｆ−１７７、Ｆ−４７０、Ｆ−８３３、Ｆ−８１５等が挙げられる。
【００３３】
またアセチレングリコール誘導体の市販品としては、エアープロダクツ社製のサーフィノール１０４及びその有機溶剤希釈品、サーフィノール４２０、４４０、４６５、４８５、５０４、６１、ＳＥ−Ｆ、ＴＧ、ＧＡ、ＣＴ−１３６、ＣＴ−１５１、ＰＳＡ−２０４、ＰＳＡ−２１６、ＰＳＡ−３３６、ＯＰ−３４０、ＯＰ−３５０等が挙げられる。
【００３４】
かかるフッ素系レベリング剤及び／又はアセチレングリコール誘導体の添加量としては、水性ポリウレタン樹脂の表面張力を５０ｍＮ／ｍ以下に低下させるのに必要な量があれば良く、例えば水性ポリウレタン樹脂に対して０．００５〜５％の範囲で、より好ましくは０．０１％〜０．５％の範囲で添加される。
【００３５】
かくして得られた本発明のプライマー層（Ｂ）を構成する水性ポリウレタン樹脂は、通常はそのまま単独で塗工されるが、他の水分散体、例えば酢ビ系、エチレン酢ビ系、アクリル系、アクリルスチレン系等のエマルジョン；スチレン・ブタジエン系、アクリロニトリル・ブタジエン系、アクリル・ブタジエン系等のラテックス；ポリエチレン系、ポリオレフィン系等のアイオノマー；ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ系の水分散体と任意の割合でブレンド配合して使用することができる。また前記水性ポリウレタン樹脂の存在下でエチレン性単量体を乳化重合することにより得られる変性水性ウレタン樹脂を使用することもできる。その場合にも、最終的に得られる水性樹脂のブレンド混合物あるいは変性水性ウレタン樹脂についても、その粒子径が１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下であり、かつ表面張力が５０ｍＮ／ｍであることが好ましい。
【００３６】
また上記水分散体の耐熱性、耐水性、耐溶剤性等の各種耐久性、接着性を改善する目的で酸化防止剤、加水分解防止剤等の安定剤を水性ポリウレタン樹脂の製造工程中か、その製造後に添加し、或いはまたエポキシ樹脂、メラミン樹脂、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、ポリカルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、シランカップリング剤等の架橋剤を更に配合して使用することもできる。
【００３７】
本発明のポリウレタン層（Ａ）は二液硬化型、一液硬化型のいずれでも良い。一液硬化型としては特開昭５７−９４０５６号公報に示されているように大気中の湿気とウレタンプレポリマーが反応して硬化する組成物、特公昭５８−５９１３号公報、特開平６−２９３８２１号公報、特開平６−２９８８９２号公報、特開平２−２８３７１０号公報等に記載されているような大気中の水分で解離して、１級叉は２級アミンを生成するエナミン、ケチミン、オキサゾリジン、アルジミン化合物等の公知の化合物をを含有した一液硬化型ポリウレタン樹脂を用いることができる。
【００３８】
二液硬化型としてはウレタンプレポリマーを主体とする主剤とポリオール、アミン化合物等の活性水素化合物を主体とする硬化剤からなり防水材、床材、シーリング材として使用されている公知の二液硬化型ウレタン樹脂を使用することができる。一例を挙げれば屋上防水材として市販されているディックウレタンＮ、ディックウレタンＪＳ等［大日本インキ化学工業（株）製］、シーリング材として市販されているディックシール３００等［大日本インキ化学工業（株）製］、床材として市販されているプライアデックＰＦ−３５９／Ｅ−１９５等［大日本インキ化学工業（株）製］を用いることができる。
【００３９】
以上説明したポリウレタン層（Ａ）中には、塗膜層の補強を目的とした補強布などを用いても良い。補強布としては、特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ガラス繊維、アミド繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維またはフェノール繊維の如き、各種の有機繊維類；カーボン繊維、金属繊維またはセラミック繊維の如き、各種の無機繊維類；あるいは、これらを種々、組合わせて用いられる。ガラス繊維製品などが好ましく使用される。繊維の形態としては、平織り、朱子織り、不織布、あるいはマット状などが挙げられるが、施工法とか、厚み保持などの上では、マット状形態の使用が望ましい。
【００４０】
本発明構造体のポリウレタン塗膜層のうえに塗膜層の美観と耐久性維持向上の目的でトップコートを塗布することができる。トップコートとしては一般公知のトップコートを用いることができる。例えばアクリルウレタン系［市販品：大日本インキ化学工業（株）製  ディックトップ５００等］、フッ素系［市販品：旭ガラス（株）製  ルミフロン等］、アクリルシリコン系［市販品：鐘淵化学（株）製  ゼムラック等］等を挙げることができる。
【００４１】
また、スポーツや歩行時などに生じる過度な外力からポリウレタン塗膜層を保護する目的で例えばウレタン舗装材、モルタル、コンクリートブロック及びＦＲＰやエポキシ系塗料等をポリウレタン塗膜層の上に用いることができる。
【００４２】
本発明の構造体を施工するには、基体（Ｃ）上にプライマー層（Ｂ）を設け、この上にさらにポリウレタン層（Ａ）を設ける。プライマー層の塗布はロール刷毛、スプレー等で任意の厚さで単層もしくは複層に塗布するが、好ましくは０．０５〜０．４Kg/m2の塗布量にて塗布する。ポリウレタン層は、プライマー層が乾燥硬化した後、その上に、金コテ、スクィージー及びスプレー等の装置を用いて１．０〜４．０Kg/m2、好ましくは約２．０Kg/m2の塗布量にて塗布する。
【００４３】
またトップコート層を塗布する場合はトップコートをローラ刷毛等を用い任意の厚さで塗布することにより本発明の土木建築構造体を得ることができる。この場合、トップコート層は約０．１〜０．３Kg/m2の塗布量にて塗布することが好ましい。
【００４４】
【実施例】
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。実施例中の部は重量部を示す。
【００４５】
［プライマー合成例］
（合成例１）
予め乾燥したフラスコ中に平均分子量１３００のポリテトラメチレングリコール１８３．５部とジメチロールプロピオン酸１４．６部をメチルエチルケトン１８８部に溶解させ、イソホロンジイソシアネート７２．２部を仕込み８０℃で４時間反応させた後、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１１．１部を反応させ更に６時間反応させＮＣＯ末端のプレポリマーを得た。このプレポリマーをトリエチルアミン１１．０部で中和した後水９３８部に分散させエチレンジアミン２．７部と反応させた後、脱溶剤を行って固形分２５％、平均粒子径８０ｎｍの水性ポリウレタン樹脂を得た。この水性ポリウレタン樹脂にフッ素系レベリング剤として、ディックガードＦ−１４２Ｄ［大日本インキ化学工業（株）製］を添加し、表面張力が４０ｍＮ／ｍの水性プライマー組成物（Ａ）を得た。
【００４６】
（合成例２）
予め乾燥したフラスコ中に平均分子量１０００のポリプロピレングリコール３００．０部とジメチロールプロピオン酸２６．８部をメチルエチルケトン３７８部に溶解させ、コロネートＴ−８０［日本ポリウレタン（株）製］１１３．２部を仕込み８０℃で４時間反応させた後、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２２．１部を反応させ更に６時間反応させＮＣＯ末端のプレポリマーを得た。このプレポリマーをトリエチルアミン２０．１部で中和した後水１４７２部に分散させエチレンジアミン５．４部と反応させた後、脱溶剤を行って固形分２５％、平均粒子径５０ｎｍの水性ポリウレタン樹脂を得た。この水性ポリウレタン樹脂にフッ素系レベリング剤として、ディックガードＦ−１４２Ｄ［大日本インキ化学工業（株）製］を添加し、表面張力が３６ｍＮ／ｍの水性プライマー組成物（Ｂ）を得た。
【００４７】
（合成例３）
合成例１において、γ−アミノプロピルトリエトキシシランを使用しない他は、合成例１と同様な操作で、固形分２５％、平均粒子径８２ｎｍ、表面張力が４０ｍＮ／ｍの水性プライマー組成物（Ｃ）を得た。
【００４８】
（合成例４）
予め乾燥したフラスコ中に平均分子量７００のポリプロピレンエーテルジオール３５０部（Ｏ．５モル）、トリメチロールプロパン８９．８部（０．６７モル）、２、４ートリレンジイソシアネート６９６部（４．０モル）、及びトルエン８００部を仕込み、７０℃で８時間反応した後、メチルエチルケトン６６０部、１，６ヘキサングリコール５９部（０．５モル）及びＤＢＴＤＬ０．５部を仕込み８０℃で６時間反応し、ＮＣＯ％が６．３４％、不揮発分４５．０％、粘度２５CPS/25℃の溶剤型プライマー組成物（Ｄ）を得た。
【００４９】
実施例１
予め表面をサンドペーパーで処理したコンクリート舗道板（縦３０ｃｍ、横３０ｃｍ、高さ５．５ｃｍ）の表面に室温下で水性プライマー組成物（Ａ）を刷毛を用いて塗布量１５０ｇ／ｍ2の割合で均一に塗布し、５時間放置した。その上に使用直前に主剤と硬化剤を１：２重量比で混合した二液型ウレタン系塗膜防水材  ディックウレタンＮ（大日本インキ化学工業株式会社製：ＪＩＳ  Ａ  ６０２１「屋根防水用塗膜材」１類適合品）をコテを用いて塗布量２０００ｇ／ｍ2の割合で均一に塗布し、室温下で１０日間放置した後、試験に供した。
【００５０】
実施例２
実施例１においてディックウレタンＮの代わりに一液型外壁化粧防水材ウオールライト８０ー１０（大日本インキ化学工業株式会社製：ＪＩＳ  Ａ  ６０２１「屋根防水用塗膜材」１類適合品）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法でコンクリート塗布サンプルを作製した。
【００５１】
実施例３
実施例１においてディックウレタンＮの代わりに、使用直前に主剤と硬化剤を１：３重量比で混合したプライアデックＨＦ−３０００（大日本インキ化学工業株式会社製）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法でコンクリート塗布サンプルを作製した。
【００５２】
実施例４
実施例１において水性プライマー組成物（Ａ）の代わりに、水性プライマー組成物（Ｂ）を用いた以外は実施例１と同様の方法でコンクリート塗布サンプルを作製した。
【００５３】
実施例５
実施例１において水性プライマー組成物（Ａ）の代わりに水性プライマー組成物（Ｃ）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法でコンクリート塗布サンプルを作製した。
【００５４】
比較例１
実施例１において水性プライマー組成物を塗布しなかったこと以外は実施例１と同様の方法でコンクリート塗布サンプルを作製した。
【００５５】
比較例２
実施例１において水性プライマー組成物（Ａ）の代わりに溶剤系プライマー組成物（Ｄ）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法でコンクリート塗布サンプルを作製した。
【００５６】
［試験方法］
（耐水後の外観変化）
コンクリート塗布サンプルをプラスチック容器（４０＊４０＊１０ｃｍ）に入れた後、容器に水をいれコンクリートサンプルの下部３ｃｍの高さまで水が浸る様にして室温下で３０日間放置した。ウレタン塗膜表面の状態を目視で観察して、膨れが見られないものは○、膨れ等の変化が発生したものは×とする。
【００５７】
（常態接着性）
コンクリート塗布サンプルのウレタン塗膜上にエポキシ接着剤を用いて建築研究所式接着試験用アタッチメント（接着面４．５＊４．５ｃｍ）を張りつけ、常態にて５時間放置し、エポキシ接着剤が硬化した事を確認した後、建築研究所式接着試験機を用いて接着強度（ｋｇ／ｃｍ2）を測定した。
【００５８】
（耐水接着性）
耐水後の外観評価で用いたコンクリート塗布サンプルを用いて常態接着性試験と同様の方法で接着強度（ｋｇ／ｃｍ2）を測定した。
【００５９】
［試験結果］
【００６０】
【表１】
0003722250.tif 000002
【００６１】
【表２】
0003722250.tif 000003
【００６２】
【発明の効果】
本発明は、水性ポリウレタン樹脂をプライマー層として用いることにより、有機溶剤を含有しないために溶剤の揮散による環境への悪影響がなく、接着性、耐久性にも優れた土木建築物構造体、及びその施工法を提供するものである。