(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（エチレンテレフタレート）の環状オリゴマーの酵素加水分解方法であって、前記環状オリゴマーをクチナーゼの作用にかけることを含んで成る方法。
【請求項２】
前記クチナーゼが、アスペルギルスの菌株、アルテルナリアの菌株、フザリウムの菌株、ヘルミントスポリウムの菌株、フミコラの菌株、シュードモナスの菌株、リゾクトニアの菌株、ストレプトマイセスの菌株またはウロクラジウムの菌株に由来する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記クチナーゼが、アスペルギルス・オリゼの菌株、アルテルナリア・ブラシッシオラの菌株、フザリウム・ソラニ、フザリウム・ソラニ・ピシィ、フザリウム・ロセウム・クルモルムもしくはフザリウム・ロセウム・サンブシウムの菌株、ヘルミントスポリウム・サティブムの菌株、フミコラ・インソレンスの菌株、シュードモナス・メンドシナもしくはシュードモナス・プチダの菌株、リゾクトニア・ソラニの菌株、ストレプトマイセス・スカビイスの菌株またはウロクラジウム・コンソルティアレの菌株に由来する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記クチナーゼがフミコラ・インソレンスの菌株に由来する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記クチナーゼがフミコラ・インソレンス DSM 1800 菌株に由来する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
酵素−基質相互作用を高める１または複数の化学物質の添加を更に含んで成る、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記酵素−基質相互作用を高める１または複数の化学物質が界面活性剤、湿潤剤および／または分散剤である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記酵素作用の後に、加水分解された環状オリゴマーをアルカリ溶液での処置にかける洗浄段階が行われる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記環状オリゴマーが、ポリエステル含有織物または糸の繊維の中および上に存在する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリ（エチレンテレフタレート）の環状オリゴマーの酵素加水分解方法であって、該環状オリゴマーを１または複数のカルボン酸エステル加水分解酵素の作用にかけることを含んで成る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリ（エチレンテレフタレート）繊維は、繊維工業により用いられるポリエステルの主部分を占める。該繊維は例えばテレフタル酸とエチレングリコールの重縮合と、溶融液からの繊維の延伸によって製造される。それらの工程中、高温では、繊維の中や上に環状オリゴマー、特に環状トリ（エチレンテレフタレート）が形成される。
【０００３】
環状オリゴマーは、ある含量のポリ（エチレンテレフタレート）繊維を有する織物を灰色かがった外観にする傾向がある。これは織物表面に環状オリゴマーが付着するためであり、特にＨＴ（高温）染色のような高温湿式法の後に表出する。環状オリゴマーは除去するのが困難であり、アルカリ後処理に対して耐性であることすらある〔Ｇ．  Ｖａｌｋ  他，  Ｍｅｌｌｉａｎｄ  Ｔｅｘｔｉｌｂｅｒｉｃｈｔｅ  １９７０，  ５，  ５０４−５０８参照〕。従って、効果的にするために、アルカリ処理は苛酷でなければならないが、それは繊維材料の有意な損失を引き起こす。また、環状オリゴマーの有機抽出も技術的には可能性があるが、しかし工業的に適さない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題および課題を解決するための手段】
本発明の目的は、ポリ（エチレンテレフタレート）の環状オリゴマー、特に環状トリ（エチレンテレフタレート）の酵素的除去方法を提供することであり、該方法によると前記環状オリゴマーを直鎖状断片に酵素的に加水分解し、次いでその断片を穏和な条件下で除去することができまたはそのまま残すことも可能である。かくして本発明の方法は有害な化学薬品または有機抽出の必要性を回避する。
【０００５】
従って、本発明は、ポリ（エチレンテレフタレート）の環状オリゴマーの酵素加水分解方法であって、該環状オリゴマーを１または複数のカルボン酸エステル加水分解酵素の作用にかけることを含んで成る方法を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明は、ポリ（エチレンテレフタレート）の環状オリゴマーの酵素加水分解方法に関する。より具体的には、本発明はポリ（エチレンテレフタレート）の環状オリゴマーの酵素加水分解方法であって、前記環状オリゴマーを１または複数のカルボン酸エステル加水分解酵素、特に脂肪分解酵素および／またはバイオポリエステル加水分解酵素の作用にかけることを含んで成る方法を提供する。
【０００７】
本発明の方法は特に、ある含量のポリ（エチレンテレフタレート）繊維を有する糸または織物に適用することができ、当該方法の間に繊維の合成および加工中に副産物として形成された環状オリゴマーの含量が除去されるかまたは少なくとも有意に減少されたものになる。
ポリエステル織物
ポリ（エチレンテレフタレート）は縮合により合成され、溶融液から繊維に延伸され、多分ステープルに切断され、多分別の繊維種と混合され、そして糸に紡績される。糸が染色された後で織物に編まれるかまたはカーペットになり、あるいは糸が織物に織られた後に染色される。それらの工程後に仕上げ（後処理）工程を行うことができる。
【０００８】
合成および延伸中に、ポリ（エチレンテレフタレート）の環状オリゴマーが繊維の上や中に形成される。それらの環状オリゴマーは一部が機械の上に付着し、一部が繊維の上／中にとどまって最終の織物またはカーペットに望ましくない灰色がかった外観を与える。
環状オリゴマーは有機抽出により除去することが可能であるが、そのような方法は、費用のため並びに取扱い上および大量の有機溶媒の再生上の問題のために工業上適していない。環状オリゴマーはアルカリ後精錬工程によって除去することも可能であるが、効果的であるためには、アルカリ処理は苛酷でなければならず、これは繊維材料の有意な損失も引き起こす。
【０００９】
本発明によれば、１または複数の加水分解酵素を使った加水分解により、環状オリゴマー、特に環状トリマーの除去を達成することができる。前記酵素はエステル結合を加水分解することにより環状オリゴマーの環構造を破壊する。その結果得られる生成物はあまり問題を引き起こさない。というのは、それは穏やかな条件下で除去できるかまたは製品中に残存してもよいからである。
【００１０】
酵素処理は有機抽出やアルカリ後精錬に認められる欠点を持たず、特に多量の有機溶媒を必要とすることがなく、且つ繊維材料の有意な損失が全くない。
本発明の方法は、現存する湿式加工機械、例えばビーム染色機、パッドロール、ジッガー／ウインス、Ｊ−ボックス、またはパッドスチーム型の機械を使って実施できるので繊維工業において容易に適用可能である。本発明の方法は好ましくは仕上げ（後処理）段階の間に行われる。
【００１１】
好ましい態様では、本発明の方法は、ポリ（エチレンテレフタレート）繊維の上および／または中またはポリ（エチレンテレフタレート）繊維から製造された（または部分的に製造された）糸もしくは織物の中に存在するポリ（エチレンテレフタレート）の環状オリゴマーに対して実施することができる。ポリエステル糸または織物は、純粋なポリ（エチレンテレフタレート）から作られるか、またはポリ（エチレンテレフタレート）繊維と製糸または製織に汎用される任意の他の材料との混紡から作られる、どんな糸もしくは織物であってもよい。
【００１２】
よって、好ましい態様では、本発明はポリエステル系繊維の酵素処理方法であって、前記ポリエステル系繊維または織物を１または複数のカルボン酸エステル加水分解酵素、特に脂肪分解酵素および／またはバイオポリエステル加水分解酵素の作用にかけることを含んで成る方法を提供する。
ポリエステル織物はポリエステルを含む任意の織物または混紡織物であることができる。好ましくは、前記織物は５０％（ｗ／ｗ）  より多く、特に７５％（ｗ／ｗ）  より多く、９０％（ｗ／ｗ）  より多く、または９５％  （ｗ／ｗ）  より多くポリエステルを含んで成る。最も好ましい態様では、本発明の方法はポリ（エチレンテレフタレート）ポリエステル材料から本質的に成る、即ち純粋なポリ（エチレンテレフタレート）ポリエステル材料から成る、織物または布または糸に適用される。
加水分解酵素
本発明の酵素仕上げ方法は、任意のカルボン酸エステル加水分解酵素、特に脂肪分解酵素および／またはバイオポリエステル加水分解酵素を使って行うことができる。そのような酵素は公知であり、文献中に明記されている。例えば、Ｂｏｒｇｓｔｒｏｍ  Ｂ．  ＆  Ｂｒｏｃｋｍａｎ  Ｈ．Ｌ．編、Ｌｉｐａｓｅｓ  ，  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  Ｂ．Ｖ．，  １９８４；およびＫｏｌａｔｔｕｋｕｄｙ  Ｐ．Ｅ．，  Ｔｈｅ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｐｌａｎｔｓ，  Ａｃａｄｅｍｉｃ  ＰｒｅｓｓＩｎｃ．，  １９８０，  ４：６２４−６３１  を参照のこと。
【００１３】
本発明においては、脂肪分解酵素は真正リパーゼ、エステラーゼ、ホスホリパーゼおよびリゾホスホリパーゼを包含する。より具体的には、脂肪分解酵素はＥＣ  ３．１．１．３、ＥＣ  ３．１．１．２３  および／またはＥＣ３．１．１．２６に分類されるようなリパーゼ、ＥＣ  ３．１．１．１、ＥＣ  ３．１．１．２、ＥＣ  ３．１．１．６、ＥＣ  ３．１．１．７および／またはＥＣ  ３．１．１．８に分類されるようなエステラーゼ、ＥＣ  ３．１．１．４および／またはＥＣ  ３．１．１．３２  に分類されるようなホスホリパーゼ、並びにＥＣ  ３．１．１．５に分類されるようなリゾホスホリパーゼであることができる。
【００１４】
脂肪分解酵素は好ましくは微生物由来、特に細菌、真菌または酵母由来のものである。
特定の態様では、使用される脂肪分解酵素は、アブシディア（Ａｂｓｉｄｉａ  ）、特にアブシディア・ブラケスレーナ（Ａｂｓｉｄｉａ  ｂｌａｋｅｓｌｅｅｎａ  ）およびアブシディア・コリムビフェラ（Ａｂｓｉｄｉａ  ｃｏｒｙｍｂｉｆｅｒａ  ）の菌株、アクロモバクター（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ  ）、特にアクロモバクター・イオファグス（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ  ｉｏｐｈａｇｕｓ）の菌株、エロモナス（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ  ）の菌株、アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）、特にアルテルナリア・ブラシッシオラ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｂｒａｓｓｉｃｉｏｌａ）の菌株、アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ）、特にアスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ）およびアスペルギルス・フラブス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｆｌａｖｕｓ）の菌株、アクロモバクター（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ  ）、特にアクロモバクター・イオファグス（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ  ｉｏｐｈａｇｕｓ）の菌株、アウレオバシディウム（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ）、特にアウレオバシディウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ  ）の菌株、バシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、特にバシラス・ピュミルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｕｍｉｌｕｓ）、バシラス・ステアロサーモフィラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ  ）およびバシラス・サチリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ）の菌株、ボーベリア（Ｂｅａｕｖｅｒｉａ  ）の菌株、ブロコスリックス（Ｂｒｏｃｈｏｔｈｔｉｘ  ）、特にブロコスリックス・テルモスファクタ（Ｂｒｏｃｈｏｔｈｔｉｘ  ｔｈｅｒｍｏｓｐｈａｃｔａ  ）の菌株、カンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ  ）、特にカンジダ・シリンドラセア（Ｃａｎｄｉｄａ  ｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ  ）〔カンジダ・ルゴサ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｒｕｇｏｓａ）〕、カンジダ・パラリポリティカ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｐａｒａｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ）およびカンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ  ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）の菌株、クロモバクター（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ）、特にクロモバクター・ビスコサム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ  ｖｉｓｃｏｓｕｍ  ）の菌株、コプリヌス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）、特にコプリヌス・シネリウス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ  ｃｉｎｅｒｉｕｓ  ）の菌株、フザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、特にフザリウム・オキシスポラム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、フザリウム・ソラニ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｓｏｌａｎｉ  ）、フザリウム・ソラニ・ピシィ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｓｏｌａｎｉ  ｐｉｓｉ）およびフザリウム・ロセウム・クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｒｏｓｅｕｍ  ｃｕｌｍｏｒｕｍ）の菌株、ゲオトリクム（Ｇｅｏｔｒｉｃｕｍ  ）、特にゲオトリクム・ペニシラタム（Ｇｅｏｔｒｉｃｕｍ  ｐｅｎｉｃｉｌｌａｔｕｍ）の菌株、ハンゼヌラ（Ｈａｎｓｅｎｕｌａ  ）、特にハンゼヌラ・アノーマラ（Ｈａｎｓｅｎｕｌａ  ａｎｏｍａｌａ  ）の菌株、フミコラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）、特にフミコラ・ブレビスポラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｂｒｅｖｉｓｐｏｒａ  ）、フミコラ・ブレビス変種テルモイデ（Ｈｉｍｉｃｏｌａ  ｂｒｅｖｉｓ  ｖａｒ．ｔｈｅｒ��ｏｉｄｅａ）およびフミコラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓ  ）の菌株、ハイフォザイマ（Ｈｙｐｈｏｚｙｍａ  ）の菌株、ラクトバシラス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ  ）、特にラクトバシラス・クルバタス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｕｒｂａｔｕｓ）の菌株、メタリジウム（Ｍｅｔａｒｈｉｚｉｕｍ  ）の菌株、ムーコル（Ｍｕｃｏｒ  ）の菌株、ペシロマイセス（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ）の菌株、ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ）、特にペニシリウム・シクロピウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｙｃｌｏｐｉｕｍ  ）、ペニシリウム・クルストサム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｒｕｓｔｏｓｕｍ  ）およびペニシリウム・エクスパンサム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｅｘｐａｎｓｕｍ）の菌株、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ）、特にシュードモナス・エルジノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、シュードモナス・アルカリゲネス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ）、シュードモナス・セパシア（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｃｅｐａｃｉａ  ）〔同義ブルコルデリア・セパシア（Ｂｕｒｋｏｌｄｅｒｉａ  ｃｅｐａｃｉａ  ）〕、シュードモナス・フルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ  ）、シュードモナス・フラギ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｒａｇｉ  ）、シュドモナス・マルトフィリア（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｍａｌｔｏｐｈｉｌｉａ  ）、シュードモナス・メンドシナ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｍｅｎｄｏｃｉｎａ  ）、シュードモナス・メフィチカ・リポリティカ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｍｅｐｈｉｔｉｃａ  ｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ）、シュードモナス・アルカリゲネス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ）、シュードモナス・プランタリイ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｐｌａｎｔａｒｉ）、シュードモナス・シュードアルカリゲネス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ）、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｐｕｔｉｄａ）、シュードモナス・スタッツェリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｓｔｕｔｚｅｒｉ）およびシュードモナス・ウィスコンシネンシス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｗｉｓｃｏｎｓｉｎｅｎｓｉｓ）の菌株、リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ）、特にリゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）の菌株、リゾムーコル（Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ）、特にリゾムーコル・ミーヘイ（Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ  ｍｉｅｈｅｉ  ）の菌株、リゾプス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）、特にリゾプス・ジャポニカス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｊａｐｏｎｉｃｕｓ）、リゾプス・ミクロスポルス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｍｉｃｒｏｓｐｏｒｕｓ）およびリゾプス・ノドサス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｎｏｄｏｓｕｓ）の菌株、ロドスポリジウム（Ｒｈｏｄｏｓｐｏｒｉｄｉｕｍ）、特にロドスポリジウム・トルロイデス（Ｒｈｏｄｏｓｐｏｒｉｄｉｕｍ  ｔｏｒｕｌｏｉｄｅｓ  ）の菌株、ロドトルラ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ  ）、特にロドトルラ・グルチニス（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ  ｇｌｕｔｉｎｉｓ）の菌株、スポロボロマイセス（Ｓｐｏｒｏｂｏｌｏｍｙｃｅｓ）、特にスポロボロマイセス・シ���タナス（Ｓｐｏｒｏｂｏｌｏｍｙｃｅｓ  ｓｈｉｂａｔａｎｕｓ  ）の菌株、テルモマイセス（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ  ）、特にテルモマイセス・ラヌジノサス（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ  ）〔正式にはフミコラ・ラヌジノーサ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ  ）〕の菌株、チアロスポレラ（Ｔｈｉａｒｏｓｐｏｒｅｌｌａ）、特にチアロスポレラ・ファセオリナ（Ｔｈｉａｒｏｓｐｏｒｅｌｌａ  ｐｈａｓｅｏｌｉｎａ  ）の菌株、トリコデルマ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ）、特にトリコデルマ・ハージアナム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｈａｒｚｉａｎｕｍ  ）およびトリコデルマ・リーセイ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｒｅｅｓｅｉ）の菌株、および／またはベルティシリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）の菌株から得ることができる。
【００１５】
より好ましい態様では、本発明に従って使われる脂肪分解酵素は、アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ）の菌株、アクロモバクター（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ  ）の菌株、バシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）の菌株、カンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ  ）の菌株、クロモバクター（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ）の菌株、フザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）の菌株、フミコラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）の菌株、ハイフォザイマ（Ｈｙｐｈｏｚｙｍａ  ）の菌株、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ）の菌株、リゾムーコル（Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ）の菌株、リゾプス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）の菌株、またはテルモマイセス（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ  ）の菌株から得られる。
【００１６】
より好ましい態様では、本発明に従って使われる脂質分解酵素は、バシラス・ピュミルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｕｍｉｌｕｓ）の菌株、バシラス・ステアロサーモフィラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ  ）の菌株、カンジダ・シリンドラセア（Ｃａｎｄｉｄａ  ｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ  ）の菌株、カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ  ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）の菌株、特にカンジダ・アンタークティカのリパーゼＢ（ＷＯ  ８８／０２７７５  に記載のようにして得られる）、フミコラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓ  ）の菌株、ハイフォザイマ（Ｈｙｐｈｏｚｙｍａ  ）の菌株、シュードモナス・セパシア（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｃｅｐａｃｉａ  ）の菌株、またはテルモマイセス・ラヌジノサス（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ  ）の菌株から得られる。
【００１７】
本発明においては、バイオポリエステル加水分解酵素はエステラーゼおよびポリヒドロキシアルカノエート解重合酵素、特にポリ−３−ヒドロキシアルカノエート解重合酵素を包含する。実際、エステラーゼは脂肪分解酵素でもあり且つバイオポリエステル加水分解酵素でもある。
より好ましい態様では、エステラーゼがクチナーゼまたはスベリナーゼである。また本発明においては、クチナーゼはクチンを分解することができる酵素であり〔例えば、Ｌｉｎ  Ｔ．Ｓ．  ＆  Ｋｏｌａｔｔｕｋｕｄｙ  Ｐ．  Ｅ．，  Ｊ．  Ｂａｃｔｅｒｉｏｌ．  １９７８，  １３３（２）：  ９４２−９５１  参照〕、スベリナーゼはスベリンを分解することができる酵素であり〔例えば、Ｋｏｌａｔｔｕｋｕｄｙ  Ｐ．Ｅ．，  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９８０，  ２０８：  ９９０−１０００  ；  Ｌｉｎ  Ｔ．Ｓ．  ＆Ｋｏｌａｔｔｕｋｕｄｙ  Ｐ．Ｅ．，  Ｐｈｙｓｉｏｌ．  Ｐｌａｎｔ  Ｐａｔｈｏｌ．  １９８０，  １７：  １−１５  ；  およびＴｈｅ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｐｌａｎｔｓ，  Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，  １９８０，  Ｖｏｌ．４：  ６２４−６３４参照〕、そしてポリ−３−ヒドロキシアルカノエート解重合酵素はポリ−３−ヒドロキシアルカノエートを分解することができる酵素である〔例えばＦｏｓｔｅｒ他，  ＦＥＭＳ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．  Ｌｅｔｔ．  １９９４，  １１８：  ２７９−２８２参照〕。クチナーゼは、例えば、トリブチリン基質の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）付近で測定可能な活性化が全く観察されないという点で、典型的なリパーゼと異なる。また、クチナーゼはセリンエステラーゼの部類に属するとも考えられる。
【００１８】
バイオポリエステル加水分解酵素は、好ましくは微生物由来、特に細菌、真菌または酵母由来のものである。
好ましい態様では、バイオポリエステル加水分解酵素はアスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ）、特にアスペルギルス・オリゼ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｏｒｙｚａｅ）の菌株、アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）、特にアルテルナリア・ブラシッシオラ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｂｒａｓｓｉｃｉｏｌａ）の菌株、フザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、特にフザリウム・ソラニ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｓｏｌａｎｉ  ）、フザリウム・ソラニ・ピシィ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｓｏｌａｎｉ  ｐｉｓｉ）、フザリウム・ロセウム・クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｒｏｓｅｕｍ  ｃｕｌｍｏｒｕｍ）またはフザリウム・ロセウム・サンブシウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｒｏｓｅｕｍ  ｓａｍｂｕｓｉｕｍ  ）の菌株、ヘルミントスポルム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｕｍ  ）、特にヘルミントスポルム・サティブム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｕｍ  ｓａｔｉｖｕｍ  ）の菌株、フミコラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）、特にフミコラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓ  ）の菌株、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ）、特にシュードモナス・メンドシナ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｍｅｎｄｏｃｉｎａ  ）またはシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｐｕｔｉｄａ）の菌株、リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ）、特にリゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）の菌株、ストレプトマイセス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ）、特にストレプトマイセス・スカビイス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ  ｓｃａｂｉｅｓ）の菌株、またはウロクラジウム（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ）、特にウロクラジウム・コンソルティアレ（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ  ｃｏｎｓｏｒｔｉａｌｅ）の菌株から得られる。最も好ましい態様では、バイオポリエステル加水分解酵素はフミコラ・インソレンスの菌株、特にフミコラ・インソレンス  ＤＳＭ  １８００  菌株から得られるクチナーゼである。
【００１９】
別の好ましい態様では、ポリ−３−ヒドロキシアルカノエート解重合酵素は、アルカリゲネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ）、特にアルカリゲネス・フェカリス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ｆａｅｃａｌｉｓ）の菌株、バシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、特にバシラス・メガテリウム（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｍｅｇａｔｅｒｉｕｍ  ）の菌株、カモモナス（Ｃａｍｏｍｏｎａｓ  ）、特にカモモナス・テストステロニ（Ｃａｍｏｍｏｎａｓ  ｔｅｓｔｏｓｔｅｒｏｎｉ）の菌株、ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ）、特にペニシリウム・フニクロサム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ  ）の菌株、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ）、特にシュードモナス・フルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ  ）、シュードモナス・レモイグネイ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｌｅｍｏｉｇｎｅｉ  ）およびシュードモナス・オレオボランス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｏｌｅｏｖｏｒａｎｓ）の菌株、またはロドスピリルム（Ｒｈｏｄｏｓｐｉｒｉｌｌｕｍ）、特にロドスピリルム・ルブルム（Ｒｈｏｄｏｓｐｉｒｉｌｌｕｍ  ｒｕｂｒｕｍ  ）の菌株に由来する。
【００２０】
作業条件
本発明に従った酵素処理は湿式法として実施される。現在のところ適当な浴比（処理液と織物との重量比）は約２０：１〜約１：１の範囲、好ましくは約１５：１〜約５：１の範囲であろうと思われる。
酵素量は使われる１または複数の酵素並びに与えられる反応時間および反応条件の関数であるに違いない。現在のところ１または複数の酵素は糸または織物１ｋｇあたり酵素約０．００１  ｇ〜約５ｇ、好ましくは約０．００１  ｇ／ｋｇ〜約０．５  ｇ／ｋｇの総量で添加されると思われる。
【００２１】
酵素加水分解は約３０℃〜約１００  ℃の温度範囲、好ましくは約５０℃〜約１００  ℃の温度範囲で実施することができる。ｐＨ範囲は使用する１または複数の酵素に依存し、約ｐＨ  ４〜ｐＨ  １１  であることができる。現在のところ適当な反応時間は約１５分間〜約３時間の範囲内であると思われる。
本発明の方法は、酵素−基質相互作用を改善することができる（基質の接近容易性を高めそして／または反応生成物を溶解させるため）１または複数の化学物質の添加を更に含んでもよく、前記化学物質は酵素処理の前にまたは酵素処理と同時に添加することができる。そのような化学物質は特に、界面活性剤、湿潤剤および分散剤、またはそれらの混合物であることができる。
【００２２】
本発明の方法は、場合により、加水分解された環状オリゴマーを洗浄、特に希アルカリでの洗浄にかけるという洗浄段階を含んでもよい。希アルカリは環状オリゴマーの直鎖状断片を溶解し、そしてそれらの直鎖状断片を更に幾らか加水分解することができる。
本発明においては、希アルカリは約ｐＨ  ７〜約ｐＨ  １１  の範囲、より好ましくは約ｐＨ  ７〜約ｐＨ  １０  、最も好ましくは約ｐＨ  ７〜約ｐＨ  ９の範囲のｐＨを有する水性溶液を含んで成る。媒質に緩衝剤を添加してもよい。
【００２３】
【実施例】
本発明を下記の実施例において更に説明するが、この実施例は決して本発明の請求の範囲に限定を加えるものではない。
実施例１
この実施例では、脂肪分解活性および／またはバイオポリエステル加水分解活性を有する１１種の異なる酵素を、ポリ（エチレンテレフタレート）の環状オリゴマーに対するそれらの活性について調べる。環状オリゴマーは、ポリエステル織物から１，４−ジオキサンでのソックスレー抽出により得られる。
【００２４】
本例において試験する１１種の酵素は次のものである：
バシラス・ピュミラス  リパーゼ（国際公開第ＷＯ  ９１／１６４２２  号明細書に記載の通りに得られる）；
バシラス・ステアロサーモフィラス  リパーゼ（昭和６４年特許第７４４９９２号明細書に記載の通りに得られる）；
カンジダ・アンタークティカ  リパーゼＢ（国際公開第ＷＯ  ８８／０２７７５  号明細書に記載の通りに得られる）；
カンシダ・シリンドラセア（＝カンジダ・ルゴサ）  リパーゼ（日本油脂株式会社から得られる）；
シュードモナス・セパシア  リパーゼ（欧州特許第３３１，３７６  号明細書に記載の通りに得られる）；
グルコサミン付加リポラーゼ（商標）（国際公開第ＷＯ  ９５／０９９０９号明細書に記載の通りに得られる）；
テルモマイセス・ラヌジノサス（正式にはフミコラ・ラヌギノーサ）リパーゼ（欧州特許第３０５，２１６  号明細書に記載の通りに得られる）；
組換え生産されたモルモットリパーゼ（ｒＧＰＬ）（国際公開第ＷＯ  ９３／００４２６  号明細書に記載の通りに得られる）；
フミコラ・インソレンス  クチナーゼ（米国特許第４，８１０，４１４  号明細書の実施例２に記載のようにフミコラ・インソレンス  ＤＳＭ  １８００株から得られた、実際にクチナーゼ活性も有するリパーゼ）；
アスペルギルス・アクレータス  ペクチンメチルエステラーゼ（ＰＭＥ；国際公開第ＷＯ  ９４／２５５７５  号明細書に記載の通りに得られる）；および
アスペルギルス・アクレータス  アセチルエステラーゼ（ＡＥ；国際公開第ＷＯ
９５／０２６８９  号明細書に記載の通りに得られる）。
【００２５】
基質溶液を、フェノールレッドを含む寒天ゲル中で加水分解酵素製剤と共にインキュベートする。  １７ｇのアガロース２型培地ＥＥＯ（Ｓｉｇｍａ，  Ａ−６８７７）、  ３ｇのＮａＮＯ３  、１ｇのＫ２ＨＰＯ４、０．５ｇの  ＫＣｌ、１ｍｌの１％（ｗ／ｖ）ＦｅＳＯ４および５０ｍｌの０．４  ｇ／ｌフェノールレッド溶液から１０００ｍｌの寒天ゲルを調製し、ｐＨを８．０  〜８．５  に調整する。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
基質溶液、１５μｌトリブチリンまたは環状オリゴマーを寒天中の差込み穴の中に注ぎ、そして水性酵素溶液を前記基質溶液の中に混合する。酵素が基質を加水分解することができるならば、酸が作られてゲル中に拡散し、ｐＨ指示薬であるフェノールレッドが赤から黄色に変わる。
実施例２
この実施例では、脂質分解酵素およびバイオポリエステル加水分解酵素（ＷＯ  ９６／１３５８０  に記載のようなフミコラ・インソレンス  ＤＳＭ１８００株から得られるフミコラ・インソレンスのクチナーゼ）を、環状トリ（エチレンテレフタレート）に対する活性について調べる。１，４−ジオキサンでのソックスレー抽出によりポリエステル織物から環状トリマーを得、エタノールおよび１，４−ジオキサン洗浄により更に精製する。
【００２８】
下記組成の混合物を３０℃で１６時間インキュベートする：
グリシルグリシン緩衝剤  ０．２Ｍ、ｐＨ  ８．５  ０．２５ｍｌ
脱イオン水  ２．５０ｍｌ
環状トリマー、１．４−ジオキサン中５．０  ｍＭ  ０．２５ｍｌ
酵素  ６２．５μｇ
５．０  ｍｌの１，４−ジオキサンを添加することにより反応を停止させ、混合物を逆相ＨＰＬＣ用ＯＤＳ（オクタデシルシリケート）カラム上でアセトニトリルとｐＨ  ３．０のリン酸緩衝液を用いた溶出により分析する。反応生成物の検出は、テレフタル酸とテレフタル酸誘導体の吸収波長である２４０  ｎｍでの分光光度分析により行う。
【００２９】
【表２】
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【００３０】
この実施例では、与えられた条件下で環状トリ（エチレンテレフタレート）の５６％がフミコラ・インソレンスからのクチナーゼにより分解され、４つの検出可能な分解生成物を与えた。
この実験の後で、それらの生成物のうちの３つがエチレンビス（テレフタル酸）エステル（ＭＷ＝  ３４２）、テレフタル酸モノ（２−ヒドロキシエチル）エステル（ＭＷ＝  ２１０）およびテレフタル酸（ＭＷ＝  １６６）であると同定された。