(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも表面部分がＣａ／Ｐ比１．０〜２．０のリン酸カルシウム系化合物から成る平均粒径２〜４０μｍの球状粒子と少なくとも表面部分がＣａ／Ｐ比１．０〜２．０のリン酸カルシウム系化合物から成る平均粒径８０〜２００μｍの球状粒子を含むことを特徴とする洗浄剤。
【請求項２】
平均粒径２〜４０μｍの球状粒子と平均粒径８０〜２００μｍの球状粒子を、前者：後者の重量比で５０：５０〜９９．９：０．１の割合で含む請求項１記載の洗浄剤。
【請求項３】
少なくとも表面部分がＣａ／Ｐ比１．０〜２．０のリン酸カルシウム系化合物から成る球状粒子を合計で０．０１〜１０重量％含む請求項１記載の洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、角質除去効果と除菌効果に優れた液体、クリーム状、ゲル状あるいは固形の洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
足部は、通常の生活環境の中では靴などの閉鎖空間内にあることが多く、汗や分泌物がこもったり、それらをもとに雑菌類が繁殖し、臭気をもったり、不潔になったりしやすい部位である。それに対して、従来、足部専用の洗浄剤という概念は希薄であり、ボディーシャンプーや各種石けん類のような全身洗浄剤で足部の洗浄も兼ねていた。
しかし、足部、特に、足底部では角質層が他の部位よりも肥厚しており、従来の洗浄剤では最表面の洗浄しか行なえないため、除菌・殺菌効果も最表面にとどまり不充分であった。また、同じ理由で防臭効果も不充分であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、足部や肘部の古くなった角質を除去するとともに、各種雑菌を除去し、清浄にしうる洗浄剤を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、粒径の異なる２種の球状ハイドロキシアパタイト粒子を用い、粒径の大きな粒子に角質を除去する効果を主として発揮させ、粒径の小さい粒子に菌や汚垢の吸着除去を主として行なわせることによって上記目的を達成したものである。
【０００５】
すなわち、本発明の洗浄剤は、少なくとも表面部分がＣａ／Ｐ比１．０〜２．０のリン酸カルシウム系化合物から成る平均粒径２〜４０μｍの球状粒子と少なくとも表面部分がＣａ／Ｐ比１．０〜２．０のリン酸カルシウム系化合物から成る平均粒径８０〜２００μｍの球状粒子を含むことを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の洗浄剤は、上記のように少なくとも表面部分がＣａ／Ｐ比１．０〜２．０のリン酸カルシウム系化合物から成る粒径の異なる２種の球状粒子を含有する。その一方は、平均粒径２〜４０μｍの球状粒子（以下、小粒径の球状粒子と記載することがある）であり、他方は、平均粒径８０〜２００μｍの球状粒子（以下、大粒径の球状粒子と記載することがある）である。
大粒径の球状粒子は、研磨作用を有し、古い角質を除去する作用を有する。研磨作用の観点から平均粒径は８０〜２００μｍの範囲にあることが好ましく、８５〜１３０μｍの範囲にあることがより好ましい。
大粒径の球状粒子だけでは、菌や汚垢の吸着にムラが生じやすい。そのため本発明においては、小粒径の球状粒子を配合して高い吸着能を達成する。小粒径の球状粒子の平均粒径が２μｍ未満であると、粒子が毛穴中へ浸入し、毛穴を閉塞するおそれがあり、４０μｍを超えると、菌や汚垢への接触にムラが起こるおそれがある。小粒径の球状粒子は、１０〜３５μｍの平均粒径範囲にあるのがより好ましい。
【０００７】
本発明の洗浄剤においては、洗浄剤の形態（液体、乳化クリーム状、ゲル状あるいは固形）によっても異なるが、小粒径の球状粒子と大粒径の球状粒子とを、前者：後者の重量比で５０：５０〜９９．９：０．１の割合で含むのが好ましい。小粒径の球状粒子の割合が、上記範囲より少なくなると、菌や汚垢の吸着作用が不足し、上記範囲より多くなると、角質除去作用が不足する。より好ましい範囲は５０：５０〜９０：１０である。
【０００８】
少なくとも表面部分がＣａ／Ｐ比１．０〜２．０のリン酸カルシウム系化合物から成る球状粒子は、洗浄剤中に合計で０．０１〜１０重量％含まれるのが好ましい。０．０１重量％未満では、球状粒子が皮膚に接触する確率が低く効果が期待できず、１０重量％を超えても効果の向上が望めず、また、肌触りも悪くなる。より好ましい範囲は０．１〜５重量％である。
【０００９】
少なくとも表面部分がＣａ／Ｐ比１．０〜２．０のリン酸カルシウム系化合物から成る球状粒子は、全体がＣａ／Ｐ比１．０〜２．０のリン酸カルシウム系化合物から成る球状粒子あるいは無機又は有機の球状粒子の表面がＣａ／Ｐ比１．０〜２．０のリン酸カルシウム系化合物で被覆された球状粒子であってよく、任意の公知方法で製造することができる。
本発明において、Ｃａ／Ｐ比１．０〜２．０のリン酸カルシウム系化合物としては、特に制限はなく、ハイドロキシアパタイト、フッ素アパタイト、リン酸三カルシウム、リン酸四カルシウムなどから選ばれた１種又は２種以上を使用することができる。これらのうちハイドロキシアパタイトを主成分とするものが最も好ましい。
例えば、全体がリン酸カルシウム系化合物から成る球状粒子は、リン酸カルシウム系化合物スラリーを噴霧乾燥することによって造粒し、これを焼成することによって調製することができるが、この方法に限らず他の造粒法によって調製することも可能である。なお、ふるい分けなどの手段により、粒子の粒度を目的に応じて所定の範囲に選定して用いることがより好ましい。
【００１０】
また、使用するリン酸カルシウム系化合物粒子は緻密質又は多孔質であってよいが、比表面積１０ｍ2 ／ｇ以上で、細孔径５００〜１０００Åの、一次粒子が凝集結合した多孔質粒子であるのが好ましい。比表面積が１０ｍ2 ／ｇ未満では充分な吸着能が望めない。また、菌や汚垢が吸着されて気孔内へ入り込むためには、細孔径５００〜１０００Å程度の気孔を有するのが好ましい。
気孔率が１０〜７５％のものが好ましい。気孔率が１０％未満であると、吸着に必要な比表面積を満足することが難しく、７５％を超えると、強度的に弱くなり、また効果の点でも７５％を超える必要はない。
【００１１】
多孔質粒子は、公知方法で製造することができる。例えば、公知の方法で湿式合成したリン酸カルシウム系化合物の結晶粒子を原料粒子とし、この原料粒子を懸濁したスラリーを直接噴霧乾燥などにより二次粒子に造粒するかあるいはこのスラリーに粘度調整剤、加熱により消失する有機化合物粒子又は繊維等の添加物を加えて噴霧乾燥などにより二次粒子に造粒する。この二次粒子自体、多孔質粒子となっており、この二次粒子をそのまま原料として用いることもでき、さらに高気孔率のものが好ましい場合には、次の方法で多孔質顆粒を作製する。この二次粒子を再びスラリー状に懸濁して湿式成形するか又は加圧による乾式成形等によりブロック体に成形する。その際、焼成の過程で消散して気孔を形成するための有機化合物を添加してもよい。無添加でも、焼成温度など、他の条件を調節することにより気孔径を制御することもできる。得られたブロック体を５００℃〜１３００℃の温度範囲で焼成する。焼成温度が５００℃未満では、有機化合物の熱消失やブロック体の焼結が充分に行われない。また、焼成を１３００℃を超える高温で行うと、焼結体が緻密化しすぎたり、リン酸カルシウムが分解を起こすおそれがある。このように焼成したブロック体を粉砕後、分級して必要な粒径の顆粒を得ることができる。この顆粒の気孔径は、二次粒子造粒用の原料スラリー中の結晶粒子の大きさ、スラリーの粘度、添加物などを適切に調節することによって調整することができる。
【００１２】
また、表面部分がリン酸カルシウム系化合物から成る球状粒子は、同様に公知の様々な方法で製造することができ、例えば、無機又は有機の球状粒子とリン酸カルシウム系化合物粉末とを混合圧縮することによって無機又は有機の球状粒子の表面をハイドロキシアパタイト粉末で被覆する方法、ポリマー粒子にリン酸カルシウム系化合物粒子を物理的に衝突させ、そのリン酸カルシウム系化合物粒子が部分的にポリマー粒子中に貫入することによりポリマー粒子の表面をリン酸カルシウム系化合物で被覆する方法などで製造することができる。
核となる無機物質としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸マグネシウム等の無機球状粒子が用いられ、有機物質としては、様々な熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂を使用することができ、熱可塑性樹脂としては、例えば、ナイロン、ポリエチレン，ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、熱可塑性ポリウレタンなどが挙げられ、熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル、アルキド樹脂、熱硬化性ポリウレタン、エボナイトなどが挙げられる。
【００１３】
本発明に使用する表面部分がリン酸カルシウム系化合物から成る球状粒子は、表面にリン酸カルシウム系化合物層を０．１〜５．０μｍの厚さで有するのが好ましい。この厚さが０．１μｍ未満では、吸着能が充分でなく、５．０μｍを超えて厚くしても、それに見合った吸着能の増加は得られない。
【００１４】
本発明の洗浄剤の形態には、特に制限はなく、液体、乳化クリーム状、ゲル状あるいは固形であってよいが、安定した分散状態を維持するためには、液状よりクリーム状、ゲル状あるいは固形石けん状の方が好ましい。
洗浄剤は、一般に、アルカリ石けん及び／又は各種の界面活性剤を主成分として含み、さらに保湿剤、増泡剤、殺菌剤、防腐剤、着色料、香料、パール剤、乳濁剤、コンディショニング剤、増粘剤などが添加されている。本発明においても、これらの常用の成分を配合することができる。
【００１５】
アルカリ石けんとしては、ナトリウム石けん及びカリウム石けんがあり、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸などの脂肪酸のナトリウム塩あるいはカリウム塩が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用される。
本発明の洗浄剤においては、洗浄成分としてアルカリ石けんの代わりにあるいはアルカリ石けんと共に界面活性剤を使用することもできる。界面活性剤としては、特に制限はなく、各種のものを使用しうるが、具体的には例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルジエチレントリアミノ酢酸等の両性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシラノリンエーテル、ポリオキシエチレンコレステロール等の非イオン界面活性剤、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の陰イオン界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウムハライド等の陽イオン界面活性剤が挙げられ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１６】
保湿剤としては、グリセリン、プロピレングリコール、セチルアルコール等の高級アルコールなどが挙げられ、これらを単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。
増泡剤としては、硫酸アルキル塩、アミンオキシドなどが挙げられる。
さらに、除菌性能を強化するため、殺菌剤を添加することができ、例えば、イルガサン、塩化ベンジルセチルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の第４級アンモニウム塩などを添加することができる。
【００１７】
防腐剤としては、アルキルピリジニウム塩、安息香酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステルなどが挙げられる。
パール剤としては、通常、ジステアリン酸エチレングリコールなどが使用される。
また、乳濁剤としては、脂肪酸グリコールエステルなど、コンディショニング剤としては、グリセリドなど、増粘剤としては、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
その他、油性原料としてスクワランなど、また、消炎剤としてカミツレ油、グリチルリチン酸塩などを配合することができる。
【００１８】
本発明の洗浄剤を製造するには、液状、クリーム状やゲル状のものを製造する場合、水溶性成分を精製水中に溶解させ、他の成分を必要に応じて加熱しながら充分に攪拌混合し、攪拌しながら冷却し、香料を加えてさらに攪拌すればよい。また、固形石けんを製造する場合には、公知方法で製造した石けん素地に粒径の異なる２種のハイドロキシアパタイト、香料など各成分を加え、公知の枠練り法あるいは機械練り法により製造することができる。
【００１９】
【実施例】
次に、実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれによって制限されるものではない。
【００２０】
実施例１（クリーム状洗浄剤の製造）
組      成  
平均粒径３１μｍの球状ハイドロキシアパタイト        １．８重量％
平均粒径１０５μｍの球状ハイドロキシアパタイト      ０．２重量％
イルガサン                                          ２．０重量％
ステアリン酸                                      １０．０重量％
パルミチン酸                                        ８．０重量％
ミリスチン酸                                      １２．０重量％
ラウリン酸                                          ５．０重量％
スクワラン                                          １．０重量％
セチルアルコール                                    ２．０重量％
グリセリン                                        １８．５重量％
プロピレングリコール                                ３．０重量％
水酸化カリウム                                      ５．０重量％
色素、香料、防腐剤                                  微量
精製水                                              残量
【００２１】
水溶性成分であるグリセリン、プロピレングリコール及び水酸化カリウムを精製水中に溶解させる。別に、香料を除く他の成分を混合し、６０〜７０℃に保温したものを攪拌しながら上記水溶性成分の水溶液に徐々に加え、添加終了後もしばらく同温度に保温したまま攪拌する。これを攪拌しながら冷却し、香料を加え、そのまま攪拌を続けながら冷却し、洗浄剤製品を得る。
【００２２】
実施例２（固形石けんの製造）
組      成  
平均粒径１６μｍの球状ハイドロキシアパタイト          ０．７重量％
平均粒径８８μｍの球状ハイドロキシアパタイト          ０．３重量％
牛脂・ヤシ油脂肪酸石けん素地                        ９０．０重量％
色素、香料、防腐剤                                    微量
精製水                                                残量
牛脂・ヤシ油脂肪酸石けん素地に上記他の成分を加え、充分に練り込み、固形石けんを得た。
【００２３】
実施例３（クリーム状洗浄剤の製造）
組      成  
平均粒径３０μｍの球状ハイドロキシアパタイト        １．０重量％
平均粒径１２１μｍの球状ハイドロキシアパタイト      ０．８重量％
イルガサン                                          １．０重量％
ステアリン酸                                      １１．０重量％
パルミチン酸                                        ８．０重量％
ミリスチン酸                                      １２．０重量％
ラウリン酸                                          ５．０重量％
スクワラン                                          １．０重量％
セチルアルコール                                    ２．０重量％
グリセリン                                        １８．５重量％
プロピレングリコール                                ３．０重量％
水酸化ナトリウム                                    ６．２重量％
色素、香料、防腐剤                                  微量
精製水                                              残量
上記成分を用いた以外は、実施例１と同様にして、クリーム状洗浄剤を製造した。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤は、汚垢や菌に対する高い洗浄効果とともに、角質層を除去しうる高い研磨効果を有するため、肘や足底部の清浄化と角質の除去に有用である。また、本発明の洗浄剤の必須成分である少なくとも表面部分がリン酸カルシウム系化合物からなる粒子が球状であるため、研磨作用が過度になることはない。さらに、本発明の洗浄剤は、各種雑菌に対して高い吸着除去作用も有するため、足底部に適用すれば、肥厚した角質を除去するとともに、足底部を全体に除菌でき、特に白癬菌を吸着除去することができ、足部を清浄にし、さらに防臭効果をもたらすこともできる。