(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
写真フイルムをロール状に収納し、写真撮影に際してカメラに装填して用いられ、かつ撮影後には現像済みの写真フイルムを収納する容器として用いられるプラスチック製のカートリッジ本体の表面に熱転写方式で印字したラベルが貼付された写真フイルムカートリッジにおいて、
前記ラベルがラベルベースとこのラベルベースを前記カートリッジ本体に貼着するための粘着層とを備えるとともに、
前記ラベルベースがポリエステル、スチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンのうちいずれかひとつの材料からなるフイルムまたは前記材料から作られた合成紙であり、
一対のシェルが接合されてなる前記カートリッジ本体の前記接合の部位をかけわたすように貼付された前記ラベルに、前記写真フイルムに固有のバーコードと数字列とが印字され、前記写真フイルムに貼着された他のラベルに前記数字列が転記されており、
前記印字に供されるインクリボンのインク層が樹脂とワックスとを含み、このワックスの重量比が樹脂１に対して０．０５以上０．２以下であることを特徴とする写真フイルムカートリッジ。
【請求項２】
前記ワックスは、軟化点もしくは融点が５０〜１００℃の範囲のワックスであることを特徴とする請求項１記載の写真フイルムカートリッジ。
【請求項３】
前記樹脂は、軟化点もしくは融点が５０〜１５０℃の範囲の樹脂であることを特徴とする請求項１記載の写真フイルムカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、写真フイルムカートリッジに関するものであり、更に詳しくは、バーコードや文字が印字されたラベルが貼付された写真フイルムカートリッジに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
最近、本出願人等から、写真フイルムを終端部までカートリッジ本体に巻き込んでおき、カートリッジ本体のスプールを回動させることにより写真フイルムを繰り出す方式の写真フイルムカートリッジが提供されている。このような方式は、現在、「Advanced Photo System 」と称されており、例えば、特願平６−３２１０２７号や、米国特許第５，２９６，８８７号等にその詳細が記載されている。
【０００３】
このような写真フイルムにおける、磁気記録層を担持した乳剤感光材料（ハロゲン化銀感光材料）は、例えば、特開平６−３５１１８号公報、特開平６−１７５２８号公報、発明協会公開技報９４−６０２３に詳細に記載されている、予め熱処理したポリエステルの薄層支持体、例えば、ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリエステル支持体で、５０〜３００μｍ、好ましくは５０〜２００μｍ、より好ましくは８０〜１１５μｍ、特に好ましくは８５〜１０５μｍを４０°Ｃ以上、ガラス転移点温度以下の温度で１〜１５００時間熱処理（アニール）し、特公昭４３−２６０３号、特公昭４３−２６０４号、特公昭４５−３８２８号記載の紫外線照射、特公昭４８−５０４３号、特開昭５１−１３１５７６号等に記載のコロナ放電、特公昭３５−７５７８号、特公昭４６−４３４８０号記載のグロー放電等で表面処理し、米国特許第５，３２６，６８９号明細書に記載の下塗りを行い、必要に応じて米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載された下引き層を設け、特開昭５９−２３５０５号、特開平４−１９５７２６号、特開平６−５９３５７号記載の強磁性体粒子を塗布すればよい。磁性層には、マット層としてシリカ粒子（0.3 μm)と３−ポリ（重含度１５）オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で処理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ１０mg/m2 となるように添加した。
【０００４】
なお、上述した磁性層は、例えば、特開平４−１２４６４２号公報、特開平４−１２４６４５号公報に記載されたストライプ状でもよい。さらに、必要に応じ、特開平４−６２５４３号記載の帯電防止処理を行い、最後にハロゲン化銀乳剤を塗布したものを用いる。ここで用いるハロゲン化銀乳剤は、例えば、特開平４−１６６９３２号公報、特開平３−４１４３６号公報、特開平３−４１４３７号公報記載のものを用いる。
【０００５】
こうして作る感材は、特公平４−８６８１７号公報記載の製造管理方法で製造し、特公平６−８７１４６号公報記載の方法で製造データを記録するのが好ましい。その後、またはその前に、特開平４−１２５５６０号公報に記載される方法に従って、従来の１３５サイズよりも細幅のフイルムにカットし、従来よりも小さい小フォーマット画面にマッチするようにパーフォレーションを小フォーマット画面当たり片側２穴穿孔する。
【０００６】
こうして出来たフイルムは、特開平４−１５７４５９号公報記載のカートリッジ（パトローネ）包装体や特開平５−２１０２０２号公報の実施例の図９記載のカートリッジ、または米国特許第４，２２１，４７９号明細書のフイルムパトローネや米国特許第４，８３４，３０６号明細書、米国特許第４，８３４，３６６号明細書、米国特許第５，２２６，６１３号明細書、米国特許第４，８４６，４１８号明細書記載のカートリッジに入れて使用する。
【０００７】
ここで用いるフイルムカートリッジまたはフイルムパトローネは、米国特許第４，８４８，６９３号明細書、米国特許第５，３１７，３５５号明細書記載の様にベロが収納できるタイプが光遮光性の観点で好ましい。さらには、米国特許第５，２９６，８８６号明細書記載の様なロック機構を持ったカートリッジや米国特許第５，３４７，３３４号明細書に記載される使用状態が表示されるカートリッジ、二重露光防止機能を有するカートリッジが好ましい。また、特開平６−８５１２８号公報に記載の様にフイルムを単にカートリッジに差し込むだけで容易にフイルムが装着されるカートリッジを用いてもよい。
【０００８】
このような写真フイルムカートリッジにおけるカートリッジ本体は、樹脂製の上下２個のシェルを接合したものであり、携帯性を良好にしてカメラの小型化に寄与する等の目的から、従来の１３５写真フイルムパトローネよりも、直径が細い形態になっている。そして、このような細径のカートリッジ本体の周面には、写真フイルムカートリッジの各々に固有なＩＤ番号を示す数字列と、このＩＤ番号とフイルムの種類等を示すバーコードが、熱転写記録により印字される。
【０００９】
ところで、このような新しい写真フイルムカートリッジ・システムである「Advanced Photo System 」においては、撮影したフイルムをプロジェクタやテレビを用いて鑑賞がしやすいように、現像した写真フイルム（ネガやスライド用ポジフイルム）を同じカートリッジ本体に巻き込んで返却することになっている。そして、カートリッジ本体は写真フイルムの現像後も、プロジェクタやテレビによる写真フイルムの鑑賞や、追加の焼増しプリントなどの度に、写真フイルムの繰り出し、巻き込みが行われ、繰り返し使用される。
【００１０】
図７は、上述したような写真フイルムカートリッジのフイルム画像入力装置を含むシステムの一例を示す斜視図である。このフイルム画像入力装置１００は、直方体状に形成され、その前面にはフイルムカートリッジトレー１０２及び電源スイッチ１０４が設けられている。フイルムカートリッジトレー１０２は、フイルムカートリッジ１１０のローディング，アンローディング時に前後方向に進退駆動され、これよりフイルムカートリッジ１１０の収納または取り出しが行われる。
【００１１】
フイルム画像入力装置１００には、キーパッド１２０及びモニタテレビ１０９が接続され、キーパッド１２０からは信号ケーブル１０６を介してフイルム画像入力装置１００を制御するための各種の操作信号がフイルム画像入力装置１００に出力され、フイルム画像入力装置１００からは信号ケーブル１０８を介して映像信号がモニタテレビ１０９に出力される。
【００１２】
フイルムカートリッジ１１０は、図８に示すように、単一のスプール１１２を有し、このスプール１１２に写真フイルム１１４が捲回されている。写真フイルム１１４には、各撮影コマの位置を示すパーフォレーション１１４Ａが穿設されるとともに、フイルム全面又はフイルム縁部に磁気記録層１１４Ｂが形成されており、この磁気記録層１１４Ｂには、磁気ヘッドを有するカメラによって撮影コマ毎の撮影データ等を示す磁気データが記録できるようになっている。また、現像処理された上記写真フイルム１１４はフイルムカートリッジ１１０に巻き取られ、これにより保管できるようになっている。
【００１３】
フイルム駆動メカ１７０は、フイルムカートリッジ１１０のスプール１１２と係合し、そのスプール１１２を正転，逆転駆動するフイルム供給部と、このフイルム供給部から送出されるフイルム１１４を巻き取るフイルム巻取り部と、フイルム搬送路に配設され、フイルム１１４をキャプスタンとピンチローラ（図示せず）とで挟持してフイルム１１４を一定速度で送る手段とから構成されている。
【００１４】
上記フイルム供給部は、フイルムカートリッジ１１０が所定位置に装着された後のフイルムローディング時には、フイルムカートリッジ１１０のスプール１１２を図９上で時計回り方向に駆動し、フイルム１１４のリーダ部がキャプスタンが配設されている位置まで送り出し、その後は、キャプスタンによってフイルム１１４を所定の速度で搬送するとともに、フイルム１１４のリーダ部を前記フイルム巻取り部で巻き取らせるようにしている。なお、このようにしてフイルム供給部とフイルム巻取り部との間にフイルム１１４がローディングされると、その後は、フイルム供給部とフイルム巻取り部との間でフイルム送り，及び巻き戻しが行われる。
【００１５】
磁気記録再生装置１８２は、磁気ヘッド１８２Ａを含み、磁気ヘッド１８２Ａを介してフイルム１１４の磁気記録層１１４Ｂに記録されている磁気データを読み取り、その磁気データを処理してＣＰＵ１６０に出力してＲＡＭ１６０Ａに記録し、また、ＣＰＵ１６０のＲＡＭ１６０Ａに記録されたデータを読み出し、これを磁気記録に敵した信号に変換した後、磁気ヘッド１８２Ａに出力し、フイルム１１４の磁気記録層１１４Ｂに記録する。
【００１６】
このような構成のフイルム画像入力装置１００は、先ず、フイルムカートリッジ１１０をフイルムカートリッジトレー１０２にセットすると、ＣＰＵ１６０はフイルム駆動メカ１７０を制御してフイルムローディングを実行する。即ち、フイルムカートリッジ１１０からフイルム１１４を送り出し、フイルム１１４のリーダ部をフイルム巻取り部の巻取り軸に巻き付ける。
【００１７】
フイルムローディングが完了すると、フイルム１１４の第１プリスキャンを実行する。即ち、フイルム１１４を、例えば、１４８．０ｍｍ／秒の高速で順方向に給送し、続いて１４８．０ｍｍ／秒の高速で逆方向に巻き戻す。上記第１のプリスキャン時に、ＣＣＤラインセンサ１４２を介して画像データが取り込まれる。
【００１８】
次に、フイルム１１４の第２のプリスキャン時を実行する。フイルム１１４を７４．０ｍｍ／秒の高速で順方向に再び給送し、続いて１４８．０ｍｍ／秒の高速で逆方向に巻き戻す。この第２のプリスキャン時には、再びＣＣＤラインセンサ１４２を介して画像データが取り込まれる。
【００１９】
さて、最初の撮影コマ（コマ番号１）から１コマ再生を行う場合には、フイルム１１４を９．２５ｍｍ／秒で順方向に１コマ分給送して、コマ番号１のコマのスキャン（本スキャン）を行う。この本スキャン時にＣＣＤラインセンサ１４２を介して画像データがＣＣＤバッファＭ１に取り込まれる。
【００２０】
さて、全撮影コマの１コマ再生，又は編集が終了すると、再びフイルム１１４を１４８．０ｍｍ／秒の高速で逆方向に巻き戻す。続いて１４８．０ｍｍ／秒の高速で順方向に給送するとともに、この給送中に予めフイルム１１４の磁気記録層１１４Ｂから読み取られてＣＰＵ１６０のＲＡＭ１６０Ａに記憶された磁気データ、インデックス画像を用いた編集内容を示すデータ、表示コマを用いた編集内容を示すデータ等がフイルム１１４の磁気記録層１１４Ｂに再び記録される。その後、フイルム１１４は１４８．０ｍｍ／秒の高速で逆方向に巻き戻され、フイルムカートリッジ１１０が取り出される。
【００２１】
このように、ラインセンサを使用したフイルム画像入力方法では、フイルムカートリッジ１１０を装着してから取り出すまで、フイルム１１４を４往復させ、４．６３ｍｍ／秒〜１４８．０ｍｍ／秒の速度範囲で、しかも給送中には一定速度でフイルムを給送する必要がある。なお、フイルム１本分の各撮影コマの撮影条件、及びインデックス画像等を取り込む場合には、画質が要求されないため、高速でフイルムを送る方が好ましく、また、磁気記録再生を行う場合も、適度に速い方が好ましい。
【００２２】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述したようなラベルに印字された、ＩＤコードを示すバーコードや数字列は、従来、写真フイルムカートリッジの繰り返し使用の過程で、かなり掠れてしまうことが多かった。特に、バーコードや数字列に指等の皮脂が付着した状態で表面が擦られると、バーコードや数字列が掠れてしまう可能性が高かった。
【００２３】
このように、ＩＤコードを示すバーコードや数字列が掠れてしまうと、プリントの再注文時などに、パーコードの読み取りが不可能となり、カートリッジ本体と写真フイルムとの対応がとれなくなる可能性がある。また、擦られて剥離したインク片が、写真フイルムカートリッジの様々な部分に付着し、写真フイルムカートリッジの外観が著しく見苦しくなるという問題も起きていた。そして、このような剥離したインク片が写真フイルムカートリッジ内に入り込んで写真フイルムに付着したりすると、写真フイルムの露光面が損なわれるという問題も起きる。
【００２４】
本発明は上記問題点を解消するためになされたもので、熱転写により印字されたバーコードや数字列に、皮脂が付着した状態で摩擦が加えられたりしても、バーコードや数字列が容易に掠れたり剥離したりすることがないラベルを有する写真フイルムカートリッジを提供することを目的とする。
【００２５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の写真フイルムカートリッジにおいては、写真フイルムをロール状に収納し、写真撮影に際してカメラに装填して用いられ、かつ撮影後には現像済みの写真フイルムを収納する容器として用いられるプラスチック製のカートリッジ本体の表面に熱転写方式で印字したラベルが貼付された写真フイルムカートリッジにおいて、前記ラベルがラベルベースと前記カートリッジ本体に接着するための接着層とを備えるとともに、前記ラベルベースがポリエステル、スチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンのうちいずれかひとつの材料からなるフイルムまたは前記材料から作られた合成紙であり、前記写真フイルムに固有のバーコードと数字列とが、一対のシェルが接合されてなる前記カートリッジ本体の前記接合の部位をかけわたすように貼付された前記ラベルに印字され、前記数字列が前記写真フイルムに貼着された他のラベル上に転記されており、前記印字に供されるインクリボンのインク層が樹脂とワックスとを含み、このワックスの重量比が樹脂１に対して０．０５以上０．２以下としたものである。
【００２６】
請求項２においては、前記ワックスを、軟化点もしくは融点が５０〜１００℃の範囲のワックスとしたものである。また、請求項３においては、前記樹脂を、軟化点もしくは融点が５０〜１５０℃の範囲の樹脂としたものである。
【００２７】
【発明の実施の形態】
図２は、本発明の写真フイルムカートリッジを示す外観斜視図である。写真フイルムカートリッジ２は、一対の樹脂製のシェル３，４から構成されるカートリッジ本体５の内部に、写真フイルム６を巻き付けたスプール７を回動自在に収納しており、カートリッジ本体５の周面には、詳しくは後述する本発明の粘着ラベル８が貼着されている。
【００２８】
シェル３，４の正面側の合わせ目には、写真フイルム６を送り出すためのフイルム出入り口１０が形成されている。このフイルム出入り口１０には、カートリッジ本体５内への入光を防止するための蓋部材１１が組み込まれている。蓋部材１１の端部には、キー１３が形成されており、カメラに装填された際に、カメラ側の開閉用駆動軸が係合される。そして、この開閉用駆動軸の回動によってフイルム送出口１０を光密に遮蔽する閉じ位置と、開放する開き位置との間で移動される。
【００２９】
スプール７の一端部には、カメラに装填された際にカメラ側の駆動軸が係合するカギ穴状のキーが両端部に設けられた穴２１の奥に形成されており、スプール７は、この駆動軸の回転によって回動される。
【００３０】
スプール７はカメラ等の機器によってその回転位置が検出されており、写真フイルム６をカートリッジ本体５内に巻き戻したときには、写真フイルムカートリッジ２の使用状況に応じた任意の位置に停止されるようになっている。これにより、スプール７の一端に軸着された回転部材（図示せず）の表示板２５が、シェル３，４の一側面に形成された複数個の使用状況表示窓３９のいずれかから見えるようになり、この表示板２５がどの窓から見えるかによって未使用，使用済み，部分使用済み，現像済み等が判別できる。
【００３１】
カートリッジ本体５の周面には、例えば深さ０．２ｍｍの凹部５ａが形成されており、この凹部５ａには、フイルム感度，撮影可能フレーム数，ＩＤ番号，メモ欄，バーコード等が記された粘着ラベル８が貼り付けられている。
【００３２】
ラベル原反５０は、図３に示すように、離型紙５１の上に粘着剤５２，ラベルベース５３，トップコート５４を順に層設にしたものである。このトップコート５４は、印刷特性を向上させるものであり、例えばアクリル系バインダー中に二酸化チタンと二酸化ケイ素を分散したものを用い、厚み３μｍに塗工する。
【００３３】
トップコート５４をラベルベース５３の裏面に粘着剤５２を塗布する前の下塗り層として塗工すると、ラベルベース５３に裏面側へのカール癖をつけることができる。また、エキストルージョン法による製膜で、片面を急冷してやると、表面のみ結晶化がすすみ、製膜後に熱をかけると、急冷した反対面の収縮が大きくなり、カール癖を付与することができる。
【００３４】
粘着ラベル８のトップコート５４表面には、図４に示すように、凸版輪転印刷，オフセット印刷，フレキソ印刷等を用いて使用表示６０，メーカー名６１，フイルム感度６２，撮影可能フレーム数６３，有効期限６４，使用上の注意６５，生産国名６６，メモ記入欄６７，マーク６８等の各文字や記号が印字される。そして、後述する熱転写ラベルプリンタ８０により、バーコード６９、及びＩＤ番号７０が、後述する成分比からなるインクリボンのインク５５で熱転写印字される。
【００３５】
バーコード６９は、ラボ等での写真フイルム６の現像，プリント時に、バーコードリーダーで読み取られ、写真フイルムカートリッジ２の管理等に利用される。また、ＩＤ番号７０は、現像時に小さなラベル等に転記されて写真フイルム６に貼着される。写真フイルム６を現像した後、写真フイルム６に貼着されたラベルのＩＤ番号とカートリッジ本体５の粘着ラベル８のＩＤ番号とを照合することにより、現像済みの写真フイルム６を間違えることなく同じカートリッジ本体５内に収納することができる。なお、このＩＤ番号は、写真フイルムカートリッジ１個１個に固有の番号であり、一定期間後にリセットする。
【００３６】
シェル３，４の樹脂材料としては、大量製造適性や価格等の点で熱可塑性樹脂材料が好ましく、遮光性付与剤としてカーボンブラックを0.05重量％〜3.00重量％含有するものを用いればよい。また、このような樹脂に必要に応じてシリコンオイル等の滑剤、帯電防止剤、酸化チタン等の無機あるいは有機顔料、ステアリン酸亜鉛等の加工助剤、酸化防止剤、核剤、可塑剤等を含有させてもよい。
【００３７】
樹脂としては、ポリスチレン樹脂、耐衝撃性ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニール樹脂あるいは、それらの変性樹脂等が好適である。
【００３８】
特に寸法精度確保、物理強度確保、超音波溶着適性向上等を考慮した場合には、メルトフローレートが1.0 〜10.0ｇ／10分、好ましくは2.0 〜 8.0ｇ／10分、特に好ましくは2.5 〜 7ｇ／10分の合成ゴムが0.1 〜10重量％含まれている耐衝撃性ポリスチレン樹脂が好ましい。この樹脂のその他の好ましい必要特性は、変形防止の点から曲げ弾性率15,000〜35,000ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは1,8000〜32,000ｋｇ／ｃｍ2 、特に好ましくは20,000〜30,000ｋｇ／ｃｍ2 であり、ビカット軟化点(15 ｋｇ荷重) は80°C 以上、好ましくは８５°C 以上、特に好ましくは、90°C 以上であり、アイゾット（Izod）衝撃値は２〜１５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 ，好ましくは３〜１２ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 ，特に好ましくは３．５〜１０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 である。
【００３９】
このような樹脂に含有されるカーボンブラックは、遮光性確保のために添加されるものである。カーボンブラックの製造法による分類としては、ファーネス法カーボンブラック、チャンネル法カーボンブラック、サーマル法カーボンブラック等があるが、写真的悪作用（カブリの発生、感度低下または感光度の増加等）が少ない、あるいは遮光性の点で、平均粒子径が10〜80ｍμｍ、PH５〜９のファーネスカーボンブラックが好ましく、特に15〜50ｍμｍ、PH６〜８のファーネスカーボンブラックが好ましい。
【００４０】
市販品としては、例えば三菱化学製のカーボンブラック#20(B),#30(B),#33(B),#40(B),#41(B),#44(B),#45(B),#50,#55,#100,#600,#2200(B),#2400(B),MA8,MA11,MA100 等があげられる。海外の製品としては、例えばキャボット社のBlack Pearls 2 ,46,70,71,74,80,81,607 等、Regal 300,330,400,660,991,SRF-S 等、Sterling 10,SO,V,S,FT-FF,MT-FF等があげられる。さらに、アシュランド・ケミカル社のUniteel R,BB,15,102,3001,3004,3006,3007,3008,3009,3011,3012,XC-3016,XC-3017,3020等があげられるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
ファーネスカーボンブラックの粒子径が１０μｍ未満であると樹脂との混練性が悪く遮光性、物理強度が悪化する。逆に１００μｍを越えると分散は良くとも遮光能力が劣り、遮光性確保のためにカーボン濃度を上げると物理強度の低下、成形性の悪化を起こし実用に耐えなかった。また、PHが５〜９の範囲を越えるカーボンブラックの多くは、写真的悪作用を起こしやすく使用不可であった。
【００４２】
ファーネスカーボンブラックの添加量は、遮光性確保、射出成形性、カートリッジ本体の物理強度確保の点から、0.05重量% 〜3.00重量% が好ましい。カーボンブラックの添加量が0.05重量% 未満であると遮光性が不十分であり、3.00重量% を越えるとカートリッジ本体の物理強度が低下し、かつ吸水率が高まるために射出成形時ウエルドマーク、銀条等が発生し、外観不良、表面強度の劣化を引き起こす。
【００４３】
遮光性物資としては、カーボンブラック以外に酸化チタン、ベンガラ、炭酸カルシユウム等の無機顔料、あるいは有機の染料を併用してもよい。
【００４４】
ラベルベース５３の材料は、写真フイルムカートリッジ２が使用される全温度範囲，例えば−２０℃〜８０℃では長期間の保存期間中においても平面状態を保っているか、もしくは長手方向でかつ粘着剤５２側にカールするものが好ましい。例えば、ポリエステルフイルム，スチレンフイルム、及びこれらの材料から作られる合成紙等が、強度、耐久性はもとより、コストや取扱性の面からも好ましい。
【００４５】
例えば、ポリエステルフイルム，スチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリエチレンフイルム、及びこれらの材料から作られる合成紙等が、強度、耐久性はもとより、コストや取扱性の面からも好ましい。なお、塩化ビニルフイルムは、焼却すると塩素ガスが発生するので、リサイクル性や環境保全に配慮している写真フイルムカートリッジのラベルに用いることは不向きである。
【００４６】
大量に生産される写真フイルムカートリッジ２においては、粘着ラベル８はオートラベラー等による自動貼着が行われるので、ラベルベース５３の材料は、このようなオートラベラー等に対応した一定の厚さと剛性が必要である。このため、上述したようなポリエステルフイルム，スチレンフイルムなどの剛性が比較的高いフイルムベース、及びこれらの合成紙の厚みは、３５μｍ以上が望ましく、ポリプロピレンフイルム，ポリエチレンフイルムの様な剛性が比較的低いフイルムベース、及びこれらの合成紙の厚みは、５０μｍ以上が望ましい。また、フイルムベースの厚みの上限は、コストの面や剛性が必要以上に強くなって、貼着後に写真フイルムカートリッジの周面剥離することを避けるため、１００ｍｍ以下にすることが望ましい。
【００４７】
写真フイルムカートリッジ２の粘着ラベル８に使用される粘着剤５２は、例えば、アルキルアクリレートモノマーと、モノエチレン状の不飽和極性共重合モノマーとから形成したアクリル系共重合体に、架橋剤として多官能イソシアネート化合物を添加したものが用いられる。
【００４８】
写真フイルムカートリッジ２の粘着ラベル８に使用される粘着剤５２は、凝集力が高いと剥離や捲れが起きにくいことが判明した。凝集力を高くすると、２次元の曲面を有する写真フイルムカートリッジ２に貼着された粘着ラベル８が、剛性により徐々に直線状に復元しようとするラベルベース５３に抗して、剥離や捲れが起きにくくなる。特に、写真フイルムカートリッジ２が高温環境下に置かれた時に、剥離や捲れの防止に顕著な効果を発揮する。
【００４９】
粘着剤は、基本的にタックや粘着性に寄与する流動的な性質を持つ部分と、耐熱性や剥離時の剥離強度に寄与する非流動的な部分の両者で成り立っている。このため、剥離強度に寄与する凝集力部分が高いほど、粘着ラベル８の貼着後に粘着剤のフローが少なくなるので、粘着剤５２の凝集力を高くすることにより、粘着ラベル８の剥離や捲れが起きにくくなる。
【００５０】
一方、オートラベラー等による自動貼着においては、粘着ラベル８は相当な高速度で写真フイルムカートリッジ２への貼着が行われるので、粘着ラベル８は出来るだけ良好なタックで、初期粘着性の優れたものでなくてはならない。初期粘着性が低いと、貼着時に粘着ラベル８の一部が浮き上がったり、捲れたりすることが多くなり、甚だしい場合には、粘着ラベル８が写真フイルムカートリッジ２に殆ど貼着していないこともある。
【００５１】
このため、粘着ラベルのタックや初期粘着性を良好にする必要があるが、タックや初期粘着性を上げると、一方では、常温及び高温での粘着剤のフローの起きにくさに係わる凝集力が低下し、この凝集力を上げると、タックや初期粘着性が低下するのが、これまで一般的であった。
【００５２】
この相反する凝集力とタックや初期粘着性とをバランスさせるため、本発明の粘着ラベルでは、特定の共重合モノマーの組成範囲と、多官能イソシアネートによる架橋結合により、相反する凝集力とタックや初期粘着性とを共に良好にすることができる。
【００５３】
このため、粘着剤５２は、アルキル基が平均４〜８の炭素原子を有するアルキルアクリレートモノマーと、モノエチレン状の不飽和極性共重合モノマーとから形成したアクリル系共重合体に、架橋剤として多官能イソシアネート化合物を添加したものを用いる。
【００５４】
アルキル基が平均４〜８の炭素原子を有するアルキルアクリレートモノマーとしては、例えば、ｎブチルアクリレート，イソブチルアクリレート，ヘキシルアクリレート，２エチルヘキシルアクリレート，イソオクチルアクリレート等が挙げられる。そして、感圧粘着剤としての基本物性を得るために、これらのアルキルアクリレートモノマーの配合量は８０〜９６重量％が好ましい。また、平均８の炭素原子を有するアルキルアクリレートモノマーが、粘着剤の凝集力とタックや初期粘着性とのバランスをとる上で、より好ましい。
【００５５】
モノエチレン状不飽和かつ極性共重合性モノマーとしては、例えば、水酸基，カルボシキル基，酸アミド，エポキシ基等の官能基を含有するモノマーであり、アクリル酸，メタアクリル酸，イタコン酸，無水マレイン酸，アクリル酸ヒドロキシプロピル，アクリル酸２ヒドロキシエチル，メタアクリル酸２ヒドロキシエチル，Ｎ−ｔブチルアクリルアミド，ダイアセトンアクリルアミド，グリシジルアクリレート等が挙げられる。
【００５６】
これらのモノエチレン状不飽和かつ極性共重合性モノマーは、共重合させることにより、粘着性，凝集力のバランスを図ることができ、また架橋成分として使用される。このモノエチレン状不飽和かつ極性共重合性モノマーは、４重量％より少ないと上記バランスにおける効果が充分でなく、２０重量％より多いとかえって粘着性が低下する傾向にある。
【００５７】
また、粘着ラベル８が貼着されるカートリッジ本体５が、スチレン樹脂製であることから、スチレン樹脂に対して粘着性，凝集力のバランスをとるためには、カルボキシル基をもつモノエチレン状不飽和かつ極性共重合性モノマーが好ましく、アクリル酸，メタアクリル酸，イタコン酸が特に好ましい。また、カルボキシル基の共重合割合としては、５〜１２重量％の範囲が特に好ましい。
【００５８】
このような粘着剤の製造方法としては、例えば、溶液重合，エマルジョン重合，あるいはコーティングと同時に重合させる紫外線重合や電子線重合等があるが、上述したようなバランスをとった粘着剤を合成するためには、特に溶液重合が分子量コントロールの容易さから最も好ましい。
【００５９】
紫外線重合や電子線重合は、紫外線や電子線等の高エネルギーが粘着剤に与えられることになるため、分子間架橋を起こしやすくなる。このため、大幅な凝集力のアップは達成されるが、タックの低下を起こしやすくあまり好ましくはない。
【００６０】
耐熱性、凝集力を向上させ、粘着剤のはみ出しを防止するために、上述したように架橋を行う必要があり、多官能イソシアネートが使用される。上記粘着剤に含まれるモノエチレン状不飽和かつ極性共重合性モノマーの内、アクリル酸，メタアクリル酸，イタコン酸，無水マレイン酸，アクリル酸ヒドロキシプロピル，アクリル酸２ヒドロキシエチル，メタアクリル酸２ヒドロキシエチル，Ｎ−ｔブチルアクリルアミド，ダイアセトンアクリルアミド等の水酸基、カルボキシル基、酸アミドの活性点を持つ共重合モノマーにおいては、多官能イソシアネートとの反応によって架橋を行うことが可能である。
【００６１】
架橋によって凝集力や耐熱性を向上させることができるが、架橋量の増大に従ってタックと初期粘着性が低下するため、凝集力及び耐熱性とのバランスをとるように硬化剤の配合割合を考慮して行うのが一般的である。
【００６２】
特に、写真フイルムカートリッジ用ラベルとしては、上述したように、分子間架橋された後も、タック及び初期粘着性に優れ、耐熱性、凝集力のバランスのとりやすい多官能イソシアネートが好ましい。多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート，ジフェニルメタンジイソシアネート，キシリレンジイソシアネート，ヘキサメチレンジイソシアネートなどや、これらのトリメチロールプロパン付加物、これらの多量体等が挙げられる。
【００６３】
このような多官能イソシアネートの添加量は、アクリル系ポリマー１００重量部に対して０．２〜７重量部、好ましくは０．３〜５重量部、特に好ましくは０．５〜３重量部である。また、添加量が０．２重量部未満では効果がなくてコストだけが増大し、７重量部を越えても粘着性の低下が大きく使用できない。
【００６４】
このような粘着ラベル８は、図５に示す熱転写ラベルプリンタ８０でバーコード６９、及びＩＤ番号７０を熱転写印字してから、ラベル自動貼着機（図示せず）に供給され、ラベル原反５０の離型紙から１枚ずつ剥がされてカートリッジ本体５の凹部５ａに貼り付けられる。
【００６５】
熱転写ラベルプリンタ８０は、図５に示すように、サーマルヘッド８１とこれを駆動させるヘッドドライバ８２、インクリボン８３、レーザー光源８４ａとフォトセンサ８４ｂとからなるバーコードリーダ８４、不良ラベル除去装置８５、及び、これら各部をコントロールするコントローラ８６等から構成されている。
【００６６】
この熱転写ラベルプリンタ８０に、長尺のラベル原反５０を移動させながら供給し、各々の粘着ラベル８の所定位置に、バーコード６９、及びＩＤ番号７０を熱転写印字する。ラベル原反５０は、ロール状態で熱転写ラベルプリンタ８０に供給され、図１中の右側から左側に流れ、後述する一連の工程をへて、再びロール状に巻き取られ、ラベル自動貼着機（図示せず）に供給されて写真フイルムカートリッジ２に貼付される。
【００６７】
図６は、熱転写ラベルプリンタの工程を示すフローチャートである。また、図１は、図５における印字部付近を示す説明図である。ヘッドドライバ８２は、コントローラ８６から送られてくる印字信号に対応した駆動信号を発生し、サーマルヘッド８１の発熱素子アレイ８８を発熱させる。そして、印字部８９を構成するサーマルヘッド８１はインクリボン８３を溶融し、ヘッド受部８７との間を通る粘着ラベル８の所定位置に、バーコード６９、及びＩＤ番号７０を熱転写印字する。なお、印字時の発熱素子アレイ８８の温度は、１００〜２００℃が最適である。
【００６８】
バーコードリーダ８４は、サーマルヘッド８１で熱転写記録されたバーコード６９にレーザー光源８４ａの光を当てて、反射光をフォトセンサ８４ｂで受光することにより、バーコード６９の記録内容を読み取る。そして、この記録内容をコントローラ８６に送る。コントローラ８６は、ヘッドドライバ８２に送った印字信号の内容と、バーコードリーダ８４から送られてきた、バーコード６９の記録内容とを比較し、その内容が異なっていた時だけ、不良ラベル除去装置８５に除去信号を送る。
【００６９】
不良ラベル除去装置８５は、ラベル原反５０から任意の粘着ラベル８だけを引き剥がして除去する装置であり、コントローラ８６から除去信号が送られてくると、該当する粘着ラベル８を離型紙５１から剥離させて除去する。これらの機構により、バーコード６９、及びＩＤ番号７０が熱転写印字された後、バーコードリーダ８４で正しく読み取りができない、不正なバーコード６９が印字された不良品の粘着ラベルだけが、ラベル原反５０から取り除かれる。
【００７０】
インクリボン８３は、図１に示すように、ベース層９１、剥離層９２、及びインク層９３とからなり、ベース層９１側から発熱素子アレイ８８で加熱されることにより、加熱部分だけインク層９３が溶融し、剥離層９２を境にして粘着ラベルに熱転写される。
【００７１】
このようなインク層９３の成分は、顔料とワックス、及び樹脂を混合したものである。樹脂は、顔料を粘着ラベル８上に定着保持する基材であり、また、ワックスは、適正な転写性を確保するために添加する。
【００７２】
添加するワックスは、軟化点もしくは融点が５０〜１００℃の範囲のものが用いられる。このようなワックスは、天然のワックス、合成ワックスの何れでもよい。このようなワックスの一例として、例えば、表１に示すようなものが挙げられる。
【００７３】
【表１】
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【００７４】
なお、表１に挙げたワックス以外にも、エステル系ワックスや、天然物の変成ワックス、例えば、モンタンワックス誘導体，パラフィンワックス誘導体等でもよい。また、このような天然ワックスと合成ワックスを混合した混合ワックスでもよい。
【００７５】
樹脂成分としては、軟化点もしくは融点が５０〜１５０℃の範囲のものが用いられる。このような樹脂の一例として、例えば、表２に示すようなものが挙げられる。
【００７６】
【表２】
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【００７７】
このようなワックスと樹脂の、インクリボンにおける配合比率は、重量比で０対１〜０．２対０．８である。インクリボンのインク層をこのような配合比率にすることにより、粘着ラベル８に熱転写印字したバーコード６９、及びＩＤ番号７０に皮脂等が付着した状態で摩擦が加えられたりしても、これらバーコード６９やＩＤ番号７０が容易に掠れたり剥離したりすることがなくなる。
【００７８】
【実施例】
次に、本発明の写真フイルムカートリッジの粘着ラベルにおけるバーコードの耐摩擦性等を、従来の粘着ラベルの場合と比較した実施例を示す。表３は、本発明と従来例の粘着ラベルにおける、熱転写印字したバーコードの耐擦過性と印字適性を、印字の際のサーマルヘッドの温度を段階的に変えて実施した結果である。なお、表の項目に関する説明は、表の下部にまとめて記載する。
【００７９】
【表３】
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〔インクリボンの作成〕  グラビアコーターで厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレート製のフイルムに剥離層を塗工し、インク層を構成する材料を加熱タイプのボールミルで練り合わせた後に粘度を調整し、この材料を約２μｍの厚さに塗工してインク層を形成し、乾燥してインクリボンを得た。
樹脂成分：      ポリスチレン（軟化温度  約９０℃）
（軟化温度の測定は、ＪＩＳ−Ｋ−７２３４（１）環球法による）
ワックス成分：  カンデリラ（軟化温度  約６４〜８０℃）
（軟化温度の測定は、ＪＩＳ−Ｋ−７２３４（１）環球法による）
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低温度印字：  プリンタ最大出力の20〜40％  サーマルヘッド温度約 100℃
中温度印字：  プリンタ最大出力の41〜70％  サーマルヘッド温度約 150℃
高温度印字：  プリンタ最大出力の71〜100 ％  サーマルヘッド温度約 200℃
ヘッド温度の測定には、レーザー式非接触温度計（キーエンス社製）を使用し、サーマルヘッドの発熱アレイに照準を合わせて、印字中の平均温度とした。
耐擦過性：  試験片のプリント面に人工皮脂（ＨＳオイルスペシャル、ナショナル美松製）を表面全体に塗布し、ラボテスター（東洋精機製）を使用して、上質紙に対して荷重100g/cm2で耐擦回数１００往復を行いプリント面の色落ちを目視にて相対比較した。
印字適性：  熱転写プリンタ（９０Ｘｉ  ゼブラ製）で、Code49バーコード（高さ7.5mm ，幅22.0mm）を１万個印字して、細い線（幅約0.3mm ）が欠けるものを限度とし、それ以上の欠けがあるものの個数をカウントした。
リーダ適性：  ＡＰＳ用アタッチャー  ＡＴ２００（富士写真フィルム株式会社製）で実施例の粘着ラベルを２０個のカートリッジに貼付し、専用マガジンに装填して１０００回回転させ、不読の起こる回数が１０回以上を×印，１回〜５回を△印，なしを○とした。
【００８０】
表４は、樹脂とワックスの種類を変えて一定の配合比率で混合したインクリボンを使用して、バーコードを熱転写印字した本発明と従来例の粘着ラベルにおける、バーコードの耐擦過性と印字適性のテストの結果である。なお、表の項目に関する説明は、表の下部にまとめて記載する。
【００８１】
【表４】
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樹脂とワックスの配合比率は、全て、樹脂１重量部に対してワックス０．１重量部とした。なお、インクリボンの作成は、表３の場合と同じである。
ＰＳ    ：  ポリスチレン
ＰＡＩ  ：  ポリアクリル酸イソプロピル
ＰＥ    ：  ポリエチレン
ＰＤＡ  ：  ポリデカメチレンアジペート
ＰＴＩ  ：  ポリテトラメチレンイソフタレート
ＨＤＰＥ：  高密度ポリエチレン
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印字温度：  １００〜２００℃
耐擦過性：  試験片のプリント面に人工皮脂（ＨＳオイルスペシャル、ナショナル美松製）を表面全体に塗布し、ラボテスター（東洋精機製）を使用して、上質紙に対して荷重100g/cm2で耐擦回数１００往復を行いプリント面の色落ちを目視にて相対比較した。
印字適性：  熱転写プリンタ（９０Ｘｉ  ゼブラ製）で、Code49バーコード（高さ7.5mm ，幅22.0mm）を１万個印字して、細い線（幅約0.3mm ）が欠けるものを限度とし、それ以上に欠けのあるものの個数をカウントした。
【００８２】
表５は、樹脂とワックスの種類を変えずに、配合比率を変えて作成したインクリボンを使用して、バーコードを熱転写印字した本発明と従来例の粘着ラベルにおける、バーコードのＰＣＳ値，印字性等のテストの結果である。なお、表の項目に関する説明は、表の下部にまとめて記載する。
【００８３】
【表５】
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インクリボンの作成は、表３の場合と同じである。
樹脂成分：      アクリル／ポリエステル系（軟化温度  約１３０℃）
（軟化温度は、ＪＩＳ−Ｋ−７２３４（１）環球法による）
ワックス成分：  合成ポリエチレンワックス（三井ハイワックス３１０Ｍ（平均分子量３０００））
白色度：  粘着ラベルのバーコード印字面に、人工皮脂（ＨＳオイルスペシャルナショナル美松製）0.01〜0.02ｇを印字面全体に均一に塗布し、Ｓ形摩擦試験機（ＪＩＳ−Ｋ−５７０１）で４０回摩擦した後の摩擦用紙（ＪＩＳ−Ｋ−５７０１）を、ＪＩＳ−Ｐ−８１２３により白色度を測定した。
ＰＣＳ値：合成紙（王子油化合成紙（株）製「ユポシリーズ」ＳＧＳ８０，ＶＩＳ９０，ＶＳＳ９０，ＶＥＳ９０）に、ＪＩＳ−Ｐ−８１２３で規定される白色度が７５％以上になるように白色層を形成し、このような白色層を形成した合成紙をベースとした粘着ラベルのバーコード印字面に、人工皮脂（ＨＳオイルスペシャル、ナショナル美松製）0.01〜          0.02ｇを印字面全体に均一に塗布し、Ｓ形摩擦試験機（ＪＩＳ−Ｋ−５７０１）で４０回摩擦した後のバーコード印字面に対して、ＡＮＳＩ  Ｘ３．１８２で規定される、プリント・コントラスト・シグナル（バーとスペースの反射率の比較値）を測定した。
外観：    ＪＩＳ−Ｋ−５７０１に準拠して印字面の外観を「○」良好、「×」不良の何れかに判別した。
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【００８４】
【発明の効果】
以上に述べたように、本発明の写真フイルムカートリッジによれば、写真フイルムをロール状に収納し、写真撮影に際してカメラに装填して用いられ、かつ撮影後には現像済みの写真フイルムを収納する容器として用いられるプラスチック製のカートリッジ本体の表面に熱転写方式で印字したラベルが貼付された写真フイルムカートリッジにおいて、前記印字に供されるインクリボンのインク層が樹脂とワックスとを含み、このワックスの重量比が樹脂１に対して０．０５以上０．２以下としたので、熱転写により印字されたバーコードや数字列に、皮脂が付着した状態で摩擦が加えられたりしても、バーコードや数字列が容易に掠れたり剥離したりすることがないラベルを有する写真フイルムカートリッジを提供することができる。本発明のインクリボンで印字したラベルをバーコード検証機Ｑｕｉｃｋ  ｃｈｅｃｋ６００（ＰＳＣ社製）で平均バー太さを測定したところ、何れも１モジュール単位「Ｘ」に対して−０．０５Ｘよりも大きい（太い）値を示しており、この結果リーダ適性は顕著に改善されている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の写真フイルムカートリッジの粘着ラベルに熱転写印字する印字部を示す説明図である。
【図２】本発明の写真フイルムカートリッジの外観斜視図である。
【図３】粘着ラベルの層構造を示す断面図である。
【図４】粘着ラベルの外観を示す説明図である。
【図５】本発明の写真フイルムカートリッジのラベルに熱転写印字するラベルプリンタを示す説明図である。
【図６】図５のラベルプリンタの印字動作の流れを簡単に示すフローチャートである。
【図７】フイルム画像入力装置の例を示す斜視図である。
【図８】図７のフイルム画像入力装置に使用される写真フイルムカートリッジの一例を示す説明図である。
【図９】図７のフイルム画像入力装置の内部構成の例を示すブロック図である。
【符号の説明】
２  写真フイルムカートリッジ
８  粘着ラベル
８３  インクリボン
９１  インク層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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