(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、赤色感光性層、緑色感光性層、青色感光性層の３種の感光層を有し、該３種の感光層が各々少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー、および色素供与性カプラーを含み、且つ該３種の感光層に含まれる前記色素供与性カプラーから形成される色素の色相が互いに異なる撮影用感光材料を、像様露光、現像処理により前記の感色性の数と同数の３色の色素画像を形成後、残存するハロゲン化銀、現像銀を除去することなく、その画像情報を光学的情報または電気的情報に変換し、その情報に基づいて別の記録材料上にカラー画像を得る画像形成方法であって、前記支持体が透明支持体であり、現像後に色素供与性カプラーから形成される３色の色素の極大吸収波長において、感光材料の透過濃度が、Dminが２．０以下、Dmaxが４．０以下であり、かつ、Dmax−Dminが１．０以上であることを特徴とする感光材料を用いる、画像形成方法。
【請求項２】
支持体上に、赤色感光性層、緑色感光性層、青色感光性層の３種の感光層を有し、該３種の感光層が各々少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー、色素供与性カプラー、およびこの色素供与性カプラーと反応して色素を形成しうる現像主薬を含み、且つ該３種の感光層に含まれる前記色素供与体から形成される色素の色相が互いに異なる撮影用感光材料を、像様露光、現像処理により前記の感色性の数と同数の３色の色素画像を形成後、残存するハロゲン化銀、現像銀を除去することなく、その画像情報を光学的情報または電気的情報に変換し、その情報に基づいて別の記録材料上にカラー画像を得る画像形成方法であって、前記支持体が透明支持体であり、現像後に色素供与性カプラーから形成される３色の色素の極大吸収波長における透過濃度が、Dminが２．０以下、Dmaxが４．０以下、及びDmax−Dminが１．０以上であることを特徴とする感光材料を用いる、画像形成方法。
【請求項３】
前記撮影用感光材料が、支持体上に、現像処理時に消色又は除去される染料を含有する層を有する、請求項１又は２記載の画像形成方法。
【請求項４】
現像処理温度が６０℃〜１５０℃である熱現像方式であることを特徴とする、請求項３記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、撮影用感光材料からカラープリントを得る新規な方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
コンベンショナルカラー写真として知られている方法において、撮影用カラー感光材料（いわゆるカラーネガ）は通常青色光を記録してイエロー画像を形成する層、緑色光を記録してマゼンタ画像を形成する層、赤色光を記録してシアン画像を形成する層、を含み、現像処理の際に、露光によって形成された潜像を含有するハロゲン化銀粒子を銀に還元する過程で現像主薬が酸化され、その酸化体と色素供与性カプラーとの反応（カップリング反応）により色素画像を形成する。未現像のハロゲン化銀および現像銀は現像処理工程に引き続く漂白定着工程で除去され、得られたネガの色素画像を投影してカラープリント感光材料に露光し、カラープリント材料に同様の現像、漂白定着工程を施してカラープリントが得られる。
また、いわゆるカラーネガ感材においては、３種の感光性層の分光感度差を付けるためのフィルター用途のコロイド銀や染料、アンチハレーションの目的で微粒子の銀あるいは、染料が感光材料中に含有されるが、これらのうち、コロイド銀等の金属銀は漂白処理工程で除去される。
上記カラーネガに含まれる画像情報を光電的に読み取ったのち、画像処理を行って記録用の画像情報とし、この画像情報によって他のプリント材料にカラー画像を得る方法も知られている。
特に上記の画像情報をデジタル信号とし、それに応じて変調した記録光によってカラーペーパー等の感光材料に走査露光して仕上がりプリントとするデジタルフォトプリンターの開発が進んでおり、その例は、特開平７−１５５９３号等に記載されている。
上記のように画像情報をデジタル信号に変換する場合、原理的には基になる画像情報は色素画像である必要はない。例えばＥＰ５２６，９３１号公報では一層が銀像のみからなる系が記載されており、更に特開平６−２６６０６６号公報では３層とも色材を含まず、残存ハロゲン化銀及び現像銀の情報を読み取る方法が記載されている。
【０００３】
近年、現像処理の迅速化や処理廃液の地球環境に与える影響を低減する目的で、現像主薬を含む発色現像液を使用せず、発色現像主薬を感光材料中に内蔵し、アクチベーター処理と呼ばれる現像主薬を含まない処理液で現像を行う方法が、特開昭５７−１４９３９号、特開平７−１３４３５５号、特公昭４４−１８６７０号に提案されている。
例えば特開平５−２５７２２５号には、発色現像主薬として広く用いられているパラフェニレンジアミン誘導体を、安定な形で内蔵し現像処理時には活性化するいわゆるプレカーサー化して発色現像に用いる方式が開示されている。いずれの方法も、発色現像処理後、漂白、定着工程で処理し現像銀と未現像のハロゲン化銀とを除去して色素画像を利用する方法である。
【０００４】
一方、ハロゲン化銀を用いた感光材料の処理方法として、熱現像を用いた簡易迅速な方法が開示されている。その例としては３Ｍ社のドライシルバー、富士写真フイルム（株）社のピクトログラフィー、ピクトロスタットといった商品が知られている。しかし前者は、白黒感光材料であり、また後者は感光材料から受像材料に色素を転写させるカラープリント材料である。また、スルホニルヒドラゾン誘導体の発色現像主薬を感材に内蔵し、熱現像により生成する発色色素を銀像と共に利用する方法が米国特許第４，４３０，４２０号等に記載されているが、モノクロの感光材料であり、熱現像による撮影用カラー感光材料は知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
コンベンショナルカラー写真の処理方法は上述したように繁雑であり、より簡易な方法が望まれるし、漂白工程、定着工程に用いる薬液の廃棄が必要である。また、ＥＰ５２６，９３１号、特開平６−２６６０６６号公報に記載されている方法は処理が簡易化されているが、デジタル画像処理が前提であり、従来のようにカラーペーパー等に直接投影露光することはできない。従って、本発明の目的は、より簡易な処理法を用い、投影露光にもデジタル処理にも用いることのできる、撮影用感光材料からカラープリントを得る新規な方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、以下の手段によって達成された。
(1) 支持体上に、赤色感光性層、緑色感光性層、青色感光性層の３種の感光層を有し、該３種の感光層が各々少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー、及び色素供与性カプラーを含み、且つ該３種の感光層に含まれる前記色素供与性カプラーから形成される色素の色相が互いに異なる撮影用感光材料を、像様露光、現像処理により前記の感色性の数と同数の３色の色素画像を形成後、残存するハロゲン化銀、及び現像銀を除去することなく、その画像情報を光学的情報または電気的情報に変換し、その情報に基づいて別の記録材料にカラー画像を得る画像形成方法であって、前記支持体が透明支持体であり、現像後に色素供与性カプラーから形成される３色の色素の極大吸収波長において、感光材料の透過濃度が、Dminが２．０以下、Dmaxが４．０以下であり、かつ、Dmax−Dminが１．０以上であることを特徴とする感光材料を用いる、画像形成方法。
【０００８】
(2) 支持体上に、赤色感光性層、緑色感光性層、青色感光性層の３種の感光層を有し、該３種の感光層が各々少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー、色素供与性カプラー、およびこの色素供与性カプラーと反応して色素を形成しうる現像主薬を含み、且つ該３種の感光層に含まれる前記色素供与体から形成される色素の色相が互いに異なる撮影用感光材料を、像様露光、現像処理により前記の感色性の数と同数の３色の色素画像を形成後、残存するハロゲン化銀、現像銀を除去することなく、その画像情報を光学的情報または電気的情報に変換し、その情報に基づいて別の記録材料上にカラー画像を得る画像形成方法であって、前記支持体が透明支持体であり、現像後に色素供与性カプラーから形成される３色の色素の極大吸収波長における透過濃度が、Dminが２．０以下、Dmaxが４．０以下、及びDmax−Dminが１．０以上であることを特徴とする感光材料を用いる、画像形成方法。
【００１０】
(3) 前記撮影用感光材料が、支持体上に、現像処理時に消色又は除去される染料を含有する層をする、（１）又は（２）に記載の画像形成方法。
【００１１】
(4) 上記(3)において、現像処理温度が６０℃〜１５０℃である熱現像方式であることを特徴とする、画像形成方法。
【００１３】
【発明の実施の形態】
感光材料を露光、現像によって得られたカラー色像を基に、ハロゲン化銀と現像銀を共に残したままカラーペーパー等に投影露光する態様は知られていない。そして、本発明者の研究によれば、現像後の３色の色素の極大吸収波長における透過Dminが２．０以下、Dmaxが４．０以下、及びDmax−Dminが１．０以上の場合は粒状、シャープネス、色再現共にほぼ問題のない良好なプリントが得られることが判明した。従来の撮影用感光材料を漂白、定着処理しない場合は、塗布ハロゲン化銀量が多いことおよびアンチハレーションあるいはイラジエーション防止染料、コロイド銀、フィルター染料等が残存するためDmin、Dmaxが上記の値を超えるため、カラーペーパー等に露光する光量が増えるので、露光時のプリントアウトの影響が大きくなる。
また、いわゆるカラーネガ感材に必要なイラジエーション防止染料、フィルター染料、アンチハレーション染料は処理後に残存すると画像情報のDmin、Dmaxを不要に大きくするので、現像処理工程で除去されることが好ましい。
【００１４】
本発明においては、現像銀の情報を含む色画像の情報を光学的情報または電気的情報に変換するが、光電的に読み取ってデジタル信号に変換しても良い。この読み取りを透過光の濃度測定で行う場合、現像銀の濃度より色素の極大吸収波長における色素濃度が３倍以上あることが望ましい。また、ハロゲン化銀は色像形成に必要な理論量より５倍以上用いることにより、未露光部と露光部の濃度差がもとの濃度の２０％以下になるようにすることが望ましい。また、ハロゲン化銀及び現像銀の濃度は合わせて２．０以下が好ましい。以上の条件が満たされた場合、読み取った信号から画像処理により、原画像を忠実に再現できる。従来の撮影用感光材料を漂白、定着しない場合は、読み取る際のスキャナーノイズが大きくなり、画質が著しく劣化するため実質的に読み取りは不可能である。なお、この場合の出力材料は感光材料でなくても良く、例えば昇華型感熱転写材料、インクジェット材料、フルカラー直接感熱記録材料、カラーＣＲＴ、カラーＬＣＤ等でも良いが、熱現像のカラープリント材料、例えば富士写真フイルム（株）のPICTROGRAPHY3000に出力すると、簡易でかつ良好な画質のプリント画像が得られる。また、デジタル画像信号は任意に加工編集できるので、撮影した画像を自由に修正、変形、加工して出力できる。
【００１５】
本発明においては、ハロゲン化銀の現像処理として、露光済の感光材料を塩基あるいは塩基と還元剤を含む液に通して行っても良いが、現像温度が６０℃以上１５０℃以下である熱現像方式が好ましい。この場合、得られたカラーネガの画像情報をデジタル信号に変換し、上記の熱現像感光材料でプリントすると、コンベンショナルカラー写真で使用する処理液は一切使用することなく、撮影から、プリントまで行える。
また、富士写真フイルム（株）のPICTROSTAT330 を用い、そのＮＳＥユニットで画像情報を光学的に読み取って出力しても、処理液を一切使用することなく、撮影から、プリントまで行える。
【００１６】
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特開平１−１６７，７４３号、同４−２２３，４６３号記載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が好ましく用いられる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれでもよい。
具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）No. １７，０２９（１９７８年）、同No. １７，６４３（１９７８年１２月）２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７９年１１月）６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９８９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，１５９号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３６，５４６号、同３−１１０，５５５号およびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glafkides, Chemie etPhisque Photographique, Paul Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al., Making and Coating Photographic Emalusion, Focal Press, 1964)等に記載されている方法を用いて調整したハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
【００１７】
本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調整する過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うことが好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価アニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられる。
【００１８】
本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤は、種々の目的でイリジウム、ロジジム、白金、カドミウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用いても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化銀１モルあたり１０-9〜１０-3モル程度である。また含有させる時には、粒子は均一に入れてもよいし、また粒子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、特願平４−１２６，６２９号等に記載の乳剤が好ましく用いられる。
【００１９】
本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、アンモニア、４置換チオ尿素化合物や特公昭４７−１１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合物等を用いることができる。
【００２０】
その他の条件については、前記のグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glafkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Montel,1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al., Making and Coating Photographic Emalusion, Focal Press, 1964)等の記載を参照すれば良い。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るためには、同時混合法が好ましく用いられる。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる逆混合法も用いることができる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコントロールドダブルジェット法も用いることができる。
【００２１】
また、粒子成長を速めるために、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同５５−１５８，１２４号、米国特許第３，６５０，７５７号等）。
さらに反応液の攪拌方法は、公知のほずれの攪拌方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、ｐＨは目的に応じてどのように設定してもよい。好ましいｐＨ範囲は２．２〜７．０、より好ましくは２．５〜６．０である。
【００２２】
感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせて用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶり防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４０，４４６号記載の方法を用いることができる。
化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m2の範囲である。
【００２３】
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるためには、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増感する。また、必須に応じて青感性乳剤に青色領域の分光増感を施してもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。
具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強色増感や分光増感の波長調節の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３，１４５号等に記載のもの）。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは界面活性剤の１液で添加すればよい。添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０-8ないし１０-2モル程度である。
【００２４】
このような工程で使用される添加剤および本発明に使用できる公知の写真用添加剤は、前記のＲＤNo. １７，６４３、同No. １８，７１６および同No. ３０７，１０５に記載されており、その該当箇所を下記の表にまとめる。
0003691595.tif 000002
【００２５】
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもできる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好ましく用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５００，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり０．０１〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m2、好ましくは０．１〜４ｇ／m2が適当である。
【００２６】
感光材料の構成層のバインダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例としては前記のリサーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３，５４６号の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物とポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられる。また、米国特許第４，９６０，６８１号、特開昭６２−２４５, ２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ3 Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種以上組み合わせて用いることもできる。特にゼラチンと上記バインダーの組み合わせが好ましい、またゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて用いる事も好ましい。
本発明において、バインダーの塗布量は１m2あたり１ｇ以上２０ｇ以下が好ましく、特に２ｇ以上１０ｇ以下にするのが適当である。
【００２７】
本発明に使用できる色素供与性カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散性基がポリマー鎖をなしていてもよい。カプラーの具体例は、T.H.James 「The Theory of the Photographic Process」第４版２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号、特願平６−２７０７００号、同６−３０７０４９号、同６−３１２３８０号等に詳しく記載されている。
【００２８】
また、以下のようなカプラーを用いることが好ましい。
イエローカプラー：ＥＰ５０２，４２４Ａ号の式（Ｉ）、（II）で表わされるカプラー：ＥＰ５１３，４９６Ａ号の式(1) 、(2) で表わされるカプラー、特願平４−１３４５２３号の請求項１の一般式（Ｉ）で表わされるカプラー：ＵＳ５，０６６，５７６号のカラム１の４５、５５行の一般式Ｄで表わされるカプラー、特開平４−２７４４２５号の段落０００８の一般式Ｄで表わされるカプラー：ＥＰ４９８，３８Ａ１号の４０頁のクレーム１に記載のカプラー、ＥＰ４４７，９６９Ａ１号の４頁の式（Ｙ）で表わされるカプラー、ＵＳ４，４７６，２１９のカラム７の３６、５８行の式（Ｉ）〜（IV）で表わされるカプラー。
マゼンタカプラー：特開平３−３９７３７号、特願平４−２３４１２０号、特願平４−３６９１７号、特開平４−３６２６号に記載のカプラー。
シアンカプラー：特開平４−２０４８４３号、特開平４−４３３４５号、特願平４−２３６３３号。
ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５号。
【００２９】
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、ＵＳ４，３６６，２３７号、ＧＢ２，１２５，５７０号、ＥＰ９６，５７０号、ＤＥ３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。
【００３０】
また、この感光材料には、以下のような機能性カプラーを含有しても良い。発色色素の不要な吸収を補正するためのカプラーは、ＥＰ４５６，２５７Ａ１号に記載のイエローカラードシアンカプラー、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタカプラー、ＵＳ４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラードシアンカプラー、ＵＳ４，８３７，１３６号の(2) 、ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表わされる無色のマスキングカプラー（特に３６−４５頁の例示化合物）。
現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残査を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：ＥＰ３７８，２３６Ａ１号の１１頁に記載の式（Ｉ）〜（IV) で表わされる化合物、ＥＰ４３６，９３８Ａ２号の７頁に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物、特願平４−１３４５２３号の式(1) で表わされる化合物、ＥＰ４４０，１９５Ａ２の５、６頁に記載の式（Ｉ）(II) (III)で表わされる化合物、特願平４−３２５５６４号の請求項１の式（Ｉ）で表わされる化合物−リガンド放出化合物、ＵＳ４，５５５，４７８号のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物。
本発明において、カプラーの含有量としては、０．０１ｇ／m2〜１０ｇ／m2が好ましく、０．１ｇ／m2〜２ｇ／m2がより好ましい。
【００３１】
本発明の感光材料では、現像時間の短縮、感度の向上、画像濃度の向上等の目的で、銀現像によって生成した酸化体が前述のカプラーとカップリングして色素を生成する事の出来る発色現像主薬を内蔵する態様が好ましい。
この場合、米国特許第３，５３１，２５６号の、ｐ−フェニレンジアミン類現像主薬とフェノールまたは活性メチレンカプラー、同第３，７６１，２７０号の、ｐ−アミノフェノール系現像主薬と活性メチレンカプラーの組合せを使用することが出来る。
米国特許第４，０２１，２４０号、特開昭６０−１２８４３８号等に記載されているようなスルホンアミドフェノールと４当量カプラーの組合せは、感光材料に内蔵する場合、生保存に優れており、好ましい組合せである。
発色現像主薬を内蔵する場合は、発色現像主薬のプレカーサーを用いても良い。例えば、ＵＳ３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、ＵＳ３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャーNo. １４，８５０及び同No. １５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４記載のアルドール化合物、ＵＳ３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
【００３２】
また、特願平７−１８０，５６８号に記載のスルホンアミドフェノール系主薬、特願平７−４９２８７号、同７−６３５７２号に記載のヒドラジン系主薬とカプラーの組合せも、本発明の感光材料に使用するのに好ましい。
【００３３】
耐拡散性の現像主薬を使用する場合には、耐拡散性現像主薬と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３９，９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号記載のものが用いられる。また特開平２−２３０，１４３号、同２−２３５，０４４号記載のように安定に層中に導入する方法が好ましく用いられる。
電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した現像主薬またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散性の現像主薬（電子供与体）より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフェノール類である。
また特開平３−１６０，４４３号記載のような電子供与体プレカーサーも好ましく用いられる。
さらに中間層や保護層に混色防止、色再現改善など種々の目的で種々の還元剤を用いることができる。具体的には、欧州特許公開第５２４，６４９号、同３５７，０４０号、特開平４−２４９，２４５号、同２−４６，４５０号、特開昭６３−１８６，２４０号記載の還元剤が好ましく用いられる。また特公平３−６３，７３３号、特開平１−１５０，１３５号、同２−４６，４５０号、同２−６４，６３４号、同３−４３，７３５号、欧州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制剤放出還元剤化合物も用いられる。
【００３４】
さらに、熱現像感光材料にする場合は、現像主薬を内蔵する態様が特に好ましい。その場合、用いられる現像主薬としては熱現像感光材料の分野で知られているものを用いることができる。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する現像主薬プレカーサーも用いることができる。
その他、下記の様な還元剤を感材に内蔵しても良い。
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、同４，３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同５，０１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開昭６０−１４０，３３５号の第(17)〜(18)頁、同５７−４０，２４５号、同５６−１３８，７３６号、同５９−１７８，４５８号、同５９−５３，８３１号、同５９−１８２，４４９号、同５９−１８２，４５０号、同６０−１１９，５５５号、同６０−１２８，４３６号、同６０−１２８，４３９号、同６０−１９８，５４０号、同６０−１８１，７４２号、同６１−２５９，２５３号、同６２−２４４，０４４号、同６２−１３１，２５３号、同６２−１３１，２５６号、同６４−１３，５４６号の第(40)〜(57)頁、特開平１−１２０，５５３号、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。
また、米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもののような種々の還元剤の組合せも用いることができる。
熱現像感光材料にする場合は、現像主薬あるいは還元剤は、後述する処理シートに内蔵しても良いが、感光材料に内蔵しても良い。
本発明に於いては現像主薬および、還元剤の総添加量は銀１モルに対して０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルである。
【００３５】
カプラー、現像主薬、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入することができる。この場合には、米国特許第４，５５５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。またこれら色素供与性化合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上併用することができる。
高沸点有機溶媒の量は用いられる疎水性添加剤１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バインダー１ｇに対して１cc以下、更には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。
特公昭５１−３９，８５３号、特開昭５１−５９，９４３号に記載されている重合物による分散法や特開昭６２−３０，２４２号等に記載されている微粒子分散物にして添加する方法も使用できる。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させることができる。
疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−１５７，６３６号の第(37)〜(38)頁、前記のリサーチ・ディスクロージャー記載の界面活性剤として挙げたものを使うことができる。また、特願平５−２０４３２５号、同６−１９２４７号、西独公開特許第１，９３２，２９９Ａ号記載のリン酸エステル型界面活性剤も使用できる。
本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく用いられる具体的化合物については米国特許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。
【００３６】
本発明の感光材料は、分光感度及び発色色素の色相が互いに異なる少なくとも３種の感光層を含む。それぞれの感光層は、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層に分けられていても良い。また、上記３種の感光層は好ましくは青色光、緑色光、及び赤色光のいずれかに感光する層である。この配列順は、一般的には支持体側から順に赤色感光性層、緑色感光性層、青色感光性層の順である。ただし、目的に応じ、これとは別の配列をとっても良い。例えば特開平７−１５２１２９号の１６２欄に記載されているような配列でも良い。本発明においては、ハロゲン化銀と色素供与性カプラー及び現像主薬は同一層に含まれていても良いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加することもできる。例えば現像主薬を含む層とハロゲン化銀を含む層とを別層にすると感材の生保存性の向上がはかれる。
各層の分光感度及びカプラーの色相の関係は任意であるが、赤色感光性層にシアンカプラー、緑色感光性層にマゼンタカプラー、青色感光性層にイエローカプラーを用いると、従来のカラーペーパー等に直接投影露光できる。
感光材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層の間および最上層、最下層には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層などの各種の非感光性層を設けても良く、支持体の反対側にはバック層などの種々の補助層を設けることができる。具体的には、上記特許記載のような層構成、米国特許第５，０５１，３３５号記載のような下塗り層、特開平１−１６７，８３８号、特開昭６１−２０，９４３号記載のような固体顔料を有する中間層、特開平１−１２０，５５３号、同５−３４，８８４号、同２−６４，６３４号記載のような還元剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、米国特許第５，０１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開平２−２３５，０４４号記載のような電子伝達剤を有する中間層、特開平４−２４９，２４５号記載のような還元剤を有する保護層またはこれらを組み合わせた層などを設けることができる。
【００３７】
黄色フィルター層、アンチハレーション層に用いる事の出来る染料としては、現像時に消色、あるいは溶出し、処理後の濃度に寄与しないものが好ましい。
黄色フィルター層、アンチハレーション層の染料が現像時に消色あるいは除去されるとは、処理後に残存する染料の量が、塗布直前の１／３以下、好ましくは１／１０以下となることであり、現像時に染料の成分が感材から溶出あるいは処理材料中に転写しても良いし、現像時に反応して無色の化合物に変わっても良い。
【００３８】
本発明の感光材料中に使用できる染料としては、公知の染料を用いることができる。例えば、現像液のアルカリに溶解する染料や、現像液中の成分、亜硫酸イオンや主薬、アルカリと反応して消色するタイプの染料も用いることができる。
具体的には、欧州特許公開ＥＰ５４９，４８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５２１２９号のＥｘＦ２〜６の染料が挙げられる。特開平８−１０１４８７号に記載されているような、固体分散した染料を用いることもできる。この染料は、感光材料が、処理液で現像される場合にも用いることができるが、感光材料が後述する処理シートを用いて熱現像する場合に特に好ましい。
また、媒染剤とバインダーに染料を媒染させておくことも出来る。この場合媒染剤と染料は写真分野で公知のものを用いることが出来、ＵＳ４，５０，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特開昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を上げることができる。
また、還元剤と反応して拡散性色素を放出する化合物と還元剤を用い、現像時のアルカリで可動性色素を放出させ、処理液に溶出あるいは、処理シートに転写除去させることもできる。具体的には、米国特許第４，５５９，２９０号、同４，７８３，３９６号、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１１９号に記載されている他、特開平８−１０１４８７号の段落番号００８０〜００８１に記載されている。
【００３９】
消色するロイコ染料などを用いることもでき、具体的には特開平１−１５０，１３２号に有機酸金属塩の顕色剤によりあらかじめ発色させておいたロイコ色素を含むハロゲン化銀感光材料が開示されている。ロイコ色素と顕色剤錯体は熱あるいはアルカリ剤と反応して消色するため、本発明において感光材料が熱現像を行う場合には、このロイコ色素と顕色剤の組み合わせが好ましい。
ロイコ色素は、公知のものが利用でき、森賀、吉田「染料と薬品」９、８４頁（化成品工業協会）、「新版染料便覧」２４２頁（丸善、１９７０）、R.Garner「Reports on the Progress of Appl.Chem」５６、１９９頁（１９７１）、「染料と薬品」１９、２３０頁（化成品工業協会、１９７４）、「色材」６２、２８８頁（１９８９）、「染色工業」３２、２０８等に記載がある。
顕色剤としては、酸性白土系顕色剤、フェノールホルムアルデヒドレジンの他、有機酸の金属塩が好ましく用いられる。有機酸の金属塩としてはサリチル酸類の金属塩、フェノール−サリチル酸−ホルムアルデヒドレジンの金属塩、ロダン塩、キサントゲン酸塩の金属塩等が有用であり、金属としては特に亜鉛が好ましい。上記の顕色剤のうち、油溶性のサリチル酸亜鉛塩については、米国特許第３，８６４，１４６号、同４，０４６，９４１号各明細書、及び特公昭５２−１３２７号公報等に記載されたものを用いることができる。
本発明において、染料、特に現像処理時に消色又は除去される染料の使用量は、光学濃度で約１になるように１mg／m2〜１０ｇ／m2が好ましく、１０mg／m2〜１ｇ／m2がより好ましい。
【００４０】
本発明の感光材料は硬膜剤で硬膜されていることが好ましい。
硬膜剤の例としては米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、同４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６，６５５号、同６２−２４５，２６１号、同６１−１８，９４２号、特開平４−２１８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに記載の化合物）が挙げられる。
これらの硬膜剤は、親水性バインダー１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは０．００５〜０．５ｇが用いられる。
【００４１】
感光材料には、種々のカブリ防止剤または写真安定剤およびそれらのプレカーサーを使用することができる。その具体例としては、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許第５，０８９，３７８号、同４，５００，６２７号、同４，６１４，７０２号、特開昭６４−１３，５６４号(7) 〜(9) 頁、(57)〜(71)頁および(81)〜(97)頁、米国特許第４，７７５，６１０号、同４，６２６，５００号、同４，９８３，４９４号、特開昭６２−１７４，７４７号、同６２−２３９，１４８号、特開平１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５７号、同２−１７８，６５０号、ＲＤ１７，６４３号（１９７８年）(24)〜(25)頁等記載の化合物が挙げられる。
これらの化合物は、銀１モルあたり５×１０-6〜１×１０-1モルが好ましく、さらに１×１０-5〜１×１０-2モルが好ましく用いられる。
【００４２】
本発明の感光材料を、露光後、現像する方法としては、熱現像、現像主薬を感光材料に内蔵してアルカリ処理液で現像するアクチベーター法、および現像主薬／塩基を含む処理液で現像する方法がある。
本発明においては、現像処理により色画像を形成した後には残存するハロゲン化銀、現像銀を除去することはない。ここでいう色画像形成後に残存するハロゲン化銀、現像銀を除去することはないとは、現像工程後に付加的にハロゲン化銀、現像銀を除去する工程（例えば漂白工程、定着工程、漂白定着工程）を有しないことである。
【００４３】
感光材料の加熱処理は当該技術分野では公知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、例えば、写真工学の基礎（１９７９年、コロナ社発行）の５５３頁〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４０頁、Nebletts Handbook ofPhotography and Reprography 7th Ed.(Van Nostrand and Reinhold Company)の３２〜３３頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，３０１，６７８号、同第３，３９２，０２０号、同第３，４５７，０７５号、英国特許第１，１３１，１０８号、同第１，１６７，７７７号およびリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）に記載されている。
【００４４】
アクチベーター処理とは、発色現像主薬を感光材料の中に内蔵させておき、発色現像主薬を含まない処理液で現像処理を行う処理方法をさしている。この場合の処理液は通常の現像処理液成分に含まれている発色現像主薬を含まないことが特徴で、その他の成分（例えばアルカリ、補助現像主薬など）を含んでいても良い。アクチベーター処理については欧州特許第５４５，４９１Ａ１号、同第５６５，１６５Ａ１号などの公知文献に例示されている。
【００４５】
現像主薬／塩基を含む処理液で現像する方法は、ＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁、同No. １８７１６の６５１左欄〜右欄、および同No. ３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載されている。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例及び好ましい例としてはＥＰ５５６７００Ａの２８頁４３〜５２行目に記載の化合物が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリメタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を添加する。
発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ml以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気と接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触による処理効果は、開口率（＝〔処理液と空気との接触面積cm2 〕÷〔処理液の容量cm3 〕）で評価することができる。この開口率は、０．１以下であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．０５である。開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２０３２号に記載された可動蓋を設ける方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口率は、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において低減することが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減することもできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもできる。
【００４６】
次に本発明においてアクチベーター処理の場合に用いられる処理素材および処理方法について詳細に説明する。本発明において、感光材料は現像（銀現像／内蔵発色現像主薬のクロス酸化）、および水洗または安定化処理されるた。また水洗または安定化処理後、アルカリ付与などの発色増強のための処理も施される場合がある。
【００４７】
本発明で感光材料をアクチベーター処理液を用いて現像処理する際、ハロゲン化銀の現像主薬として機能し、および／または銀現像で生じる現像主薬酸化体が感光材料中に内蔵してある発色現像主薬をクロス酸化する機能を有する化合物（補助現像主薬）を用いることが好ましい。好ましくはピラゾリドン類、ジヒドロキシベンゼン類、レダクトン類およびアミノフェノール類が用いられ、特に好ましくはピラゾリドン類が用いられる。これらの化合物は現像液に添加しても良いが、感材に内蔵することが好ましい。
【００４８】
ピラゾリドン類としはて１−フェニル−３−ピラゾリドン類が好ましく、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−フェニル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−クロロフェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−２−ヒドロキシメチル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−２−アセチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−２−ヒドロキシメチル−５−フェニル−３−ピラゾリドン、１−（２−クロロフェニル）−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾリドンなどがある。
【００４９】
ジヒドロキシベンゼン類としては、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム等がある。
【００５０】
レダクトン類としては、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフェノールなどがある。
【００５１】
これら化合物は通常単独で用いるが、現像およびクロス酸化活性を高めるために２種以上併用して用いることも好ましい。
これら化合物の現像液中での使用量は２．５×１０-4モル／リットル〜０．２モル／リットル、好ましくは０．００２５モル／リットル〜０．１モル／リットル、さらに好ましくは０．００１モル／リットル〜０．０５モル／リットルである。
【００５２】
本発明の現像液に用いられる保恒剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、ヒドロキシルアミン・硫酸塩があり、使用量としては０．１モル／リットル以下、好ましくは０．００１〜０．０２モル／リットルの範囲で用いられる場合がある。感光材料に高塩化銀乳剤を使用する場合には、上記化合物は０．００１モル／リットル以下、好ましくはまったく含有されていないこともある。
【００５３】
本発明では、前記ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することが好ましい。
ここで有機保恒剤とは、現像液に添加することで前記現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。すなわち、現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中でもヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、４級アンモニウム類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは特開昭６３−４２３５号、同６３−５３４１号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−４６４５４号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第３，６１５，５０３号、同第２，４９４，９０３号、特公昭４８−３０４９６号などに記載されている。その他の保恒剤として特開昭５７−４４１４８号および同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４６，５４４号等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物などを必要に応じて含有してもよい。特に特開平４−９７３５５号６３１頁〜６３２頁に記載のアルカノールアミン類および同特許６２７頁〜６３０頁に記載のジアルキルヒドロキシルアミンを含有することが好ましい。さらに、ジアルキルヒドロキシルアミン類および／またはヒドラジン誘導体とアルカノールアミンとを併用して使用すること、または欧州特許第５３０，９２１Ａ１号に記載のジアルキルヒドロキシルアミンとグリシンに代表されるα−アミノ酸を併用することも好ましい。
【００５４】
これらの化合物の使用量は、現像液１リットル当たり、好ましくは１×１０-3〜５×１０-1モル、より好ましくは１×１０-2〜２×１０-1モルである。
【００５５】
本発明において現像液中に塩素イオン、臭素イオンやヨウ素イオンなどのハロゲンイオンが含有される。特に高塩化銀乳剤を使用する場合には、塩素イオンを３．５×１０-3〜３．０×１０-1モル／リットル含有することが好ましく、より好ましくは１×１０-2〜２×１０-1モル／リットルであり、および／または臭素イオンを０．５×１０-5〜１．０×１０-3モル／リットル含有することが好ましく、より好ましくは３．０×１０-5〜５×１０-4モル／リットルである。
ここでハライドは現像液中に直接添加されても良く、現像処理中に感光材料から現像液中に溶出してもよい。
【００５６】
現像液に添加される場合、供給物質としてそれぞれのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩が挙げられる。
【００５７】
感光材料から溶出する場合に、主にハロゲン化銀乳剤から供給されるが、乳剤以外から供給されてもよい。
【００５８】
本発明に使用される現像液は、好ましくはｐＨ８〜１３、より好ましくは９〜１２である。
上記ｐＨを保持するために、各種緩衝液を用いることが好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ほう酸塩、四ほう酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシルアミンメタン塩、リシン塩等を用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ほう酸塩、ヒドロキシ安息香酸は溶解性やｐＨ９．０以上のｐＨ領域での緩衝能に優れ、現像液に添加しても写真性能面への悪影響がなく、これら緩衝液を用いることが好ましい。
【００５９】
これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二カリウム、リン酸二ナトリウム、ほう酸カリウム、ほう酸ナトリウム、四ほう酸ナトリウム、四ほう酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることがてきる。
該緩衝剤の現像液への添加量は０．０５モル／リットル以上であることが好ましく、特に０．１モル〜０．４モル／リットルであることが特に好ましい。
【００６０】
その他、現像液中にはカルシウムやマグネシウムの沈殿防止剤として、あるいは現像液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いることができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、１，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホン酸およびそれらのアルカリ金属塩が挙げられる。これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用してもよい。
これらのキレート剤の添加量は、現像液中の金属イオンを隠蔽するのに十分な量あればよく、例えば１リットル当たり０．１ｇ〜１０ｇ程度である。
【００６１】
本発明においては、必要に応じて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウムのようなアルカリ金属ハロゲン化物および含窒素ヘテロ環化合物が用いられる。含窒素ヘテロ環化合物としては、例えば、ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロインダゾール、２−チアゾリルベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニン、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールまたはその誘導体を代表例として挙げることができる。
含窒素ヘテロ環の添加量は、１×１０-5〜１×１０-2モル／リットル、好ましくは２．５×１０-5〜１×１０-3モル／リットルである。
【００６２】
現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号および米国特許第３，８１３，２４７号等に表されるチオエーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に表されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等に表される４級アンモニウム塩、米国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２３，１８２号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２６号および同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，５３２，５０１号等に表されるポリアルキレンオキサイド、イミダゾール類を必要に応じて添加することができる。
【００６３】
現像液には、蛍光増白剤を含有することが好ましい。特に４，４−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物を用いるのが好ましい。具体的には、市販の蛍光増白剤、例えば「染色ノート第１９版」１６５頁〜１６８頁に記載の化合物や、特開平４−２４２９４３号３頁〜７頁に記載の化合物を使用することができる。添加量は０．１ｇ〜１０ｇ／リットル、好ましくは０．５ｇ〜５ｇ／リットルである。
【００６４】
本発明に適用される現像液の処理温度は２０〜５０℃、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は５秒〜２分、好ましくは１０秒〜１分である。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１m2当たり１５〜６００ml、好ましくは２５〜２００ml、さらに好ましくは３５〜１００mlである。
【００６５】
本発明の感光材料は、現像処理後、水洗及び／又は安定工程を経ても良い。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等の使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of the Society of Motion Picture and Television Enginee rs  第６４巻、P.２４８〜２５３（１９５５年５月）に記載の方法で求めることができる。この文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この解決策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法が極めて有効である。また、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途により設定できるが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液によって処理することもできる。このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法が適用できる。また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例とし、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。
【００６６】
次に、本発明において、熱現像処理の場合に用いられる処理素材及び処理方法について詳細に説明する。
【００６７】
本発明の感光材料には銀現像及び色素形成反応を促進する目的で塩基又は塩基プレカーサーを用いることが好ましい。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転移またはベックマン転移によりアミン類を放出する化合物などがある。その具体例は、米国特許第４，５１４，４９３号、同４，６５７，８４８号および公知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有限会社発行）の５５頁から８６頁等に記載されている。また、後述する欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５号に記載されているような、水に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という）の組合せで塩基を発生させる方法でも良い。
塩基又は塩基プレカーサーの使用量は０．１〜２０ｇ／m2、好ましくは１〜１０ｇ／m2である。
【００６８】
本発明の感光材料には、熱現像を促進する目的で熱溶剤を添加しても良い。その例としては、米国特許第３，３４７，６７５号および同第３，６６７，９５９号に記載されているような極性を有する有機化合物が挙げられる。具体的にはアミド誘導体（ベンズアミド等）、尿素誘導体（メチル尿素、エチレン尿素等）、スルホンアミド誘導体（特公平１−４０９７４号および特公平４−１３７０１号に記載されている化合物等）、ポリオール化合物ソルビトール類）、およびポリエチレングリコール類が挙げられる。
熱溶剤が水不溶性の場合は、固体分散物として用いることが好ましい。添加する層は目的に応じ、感光層、非感光性層のいずれでも良い。
熱溶剤の添加量は、添加する層のバインダーの１０重量％〜５００重量％、好ましくは２０重量％〜３００重量％である。
【００６９】
熱現像工程の加熱温度は、約５０℃から２５０℃であるが、特に６０℃から１５０℃が有用である。
【００７０】
熱現像工程において、加熱現像時に空気を遮断したり、感材からの素材の揮散を防止したり、処理用の素材を感光材料に供給したり、現像後に不要になる感光材料中の素材（ＹＦ染料、ＡＨ染料等）あるいは現像時に生成する不要成分を除去したりするために、感光材料とは別の材料を感光材料の感材面に重ねて加熱しても良い。この場合に用いる処理シートの支持体とバインダーには、感光材料と同様のものを用いることが出来る。
処理シートには、前述の染料の除去その他の目的で、媒染剤を添加しても良い。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることが出来、ＵＳ４，５００，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特開昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を挙げることが出来る。また、ＵＳ４，４６３，０７９号記載の色素受容性の高分子化合物を用いても良い。
【００７１】
処理シートを用いる場合には、塩基又は塩基プレカーサーは、別シートに含有させるのが感光材料の生保存性を高める意味で好ましい。また、熱溶剤については、目的に応じ、感光材料、処理シートのいずれに入れても良いし、両方に入れても良い。
【００７２】
処理シートを用いて熱現像する場合には、現像促進あるいは、処理用素材の転写促進、不要物の拡散促進の目的で、溶媒を用いても良い。具体的には、米国特許第４，７０４，２４５号、同４，４７０，４４５号、特開昭６１−２３８０５６号等に記載されている。
この方式においては、加熱温度は、用いる溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水の場合は、５０℃〜１００℃が好ましい。
現像の促進および／または処理用素材の拡散転写のために用いる溶媒の例としは、水、無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）、低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは前記塩基性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面活性剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防黴剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。
これらの熱現像工程で用いられる溶媒としては、水が好ましく用いられるが、水としては一般に用いられる水であれば何を用いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井戸水、ミネラルウォーター等を用いることができる。また本発明の感光材料および受像要素を用いる熱現像装置におていは水を使い切りで使用しても良いし、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料から溶出した成分を含む水を使用することになる。また特開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４４，３５５号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２１０，５５５号等に記載の装置や水を用いても良い。
これらの溶媒は感光材料、処理シートまたはその両者に付与する方法を用いることができる。この場合、全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下でよい。
この水を付与する方法としては、例えば特開昭６２−２５３，１５９号(5) 頁、特開昭６３−８５，５４４号等に記載の方法が好ましく用いられる。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、水和物の形で予め感光材料もしくは処理シートまたはその両者に内蔵させて用いることもできる。
付与する水の温度は前記特開昭６３−８５，５４４号等に記載のように３０℃〜６０℃であれば良い。
【００７３】
少量の水あるいは溶媒の存在下に熱現像を行う場合、欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５号に記載されているように、水に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という）の組合せで塩基を発生させる方法を採用するのが効果的である。この場合、水に難溶な塩基性金属化合物は感光材料に、錯形成化合物は処理シートに添加するのが、生保存性の点で望ましい。
【００７４】
現像工程における加熱方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させたり高温の雰囲気中を通過させる方法などがある。
感光材料と処理シートを重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特開昭６１−１４７，２４４号(27)頁記載の方法が適用できる。
【００７５】
本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２−２５，９４４号、特願平４−２７７，５１７号、同４−２４３，０７２号、同４−２４４，６９３号、同６−１６４，４２１号、同６−１６４，４２２号等に記載されている装置などが好ましく用いられる。
また市販の装置としては富士写真フイルム（株）製ピクトロスタット１００、同ピクトロスタット２００、同ピクトロスタット３００、同ピクトロスタット３３０、同ピクトロスタット５０、同ピクトログラフィー３０００、同ピクトログラフィー２０００などが使用できる。
【００７６】
本発明の感光材料およびまたは処理シートは加熱現像のための加熱手段としての導電性の発熱体層を有する形態であっても良い。この発明の発熱要素には、特開昭６１−１４５，５４４号等に記載のものを利用できる。
【００７７】
感光材料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用することがてきる。界面活性剤の具体例は公知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有限会社発行）の１３６〜１３８頁、特開昭６２−１７３，４６３号、同６２−１８３，４５７号等に記載されている。
感光材料には、スベリ性防止、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。
【００７８】
感材には滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径５mmのステンレス球に対し、６０cm／分で搬送した時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。
使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【００７９】
また本発明においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
帯電防止剤として最も好ましいものは、ZnO 、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、MgO 、BaO 、MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が１０7 Ω・cm以下、より好ましくは１０5 Ω・cm以下である粒子サイズ０．００１〜１．０μm 結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Sb, P, B, In, S, Si, Cなど）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量としては５〜５００mg／m2が好ましく、特に好ましくは１０〜３５０mg／m2である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜１００／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１００／５である。
【００８０】
感光材料または処理シートの構成（バック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることができる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用いるとカール防止効果が得られる。
【００８１】
本発明の感材にはマット剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどららでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０μm が好ましく、その粒径分布も狭い方が好ましく、平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有されることが好ましい。又、マット性を高めるために０．８μm 以下の微粒子を同時に添加することも好ましく、例えばポリメチルメタクリレート（０．２μm ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１（モル比）、０．３μm ））、ポリスチレン粒子（0.25μm ）、コロイダルシリカ（０．０３μm ）が挙げられる。
具体的には、特開昭６１−８８２５６号(29)頁に記載されている。その他、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その他前記リサーチ・ディスクロージャー記載の化合物が使用できる。
【００８２】
本発明において感光材料および処理シートの支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和５４年）(223) 〜(240) 頁記載の紙、合成高分子（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロース）等が挙げられる。
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支持体として用いることもできる。
この他に、特開昭６２−２５３，１５９号(29)〜(31)頁、特開平１−１６１，２３６号(14)〜(17)頁、特開昭６３−３１６，８４８号、特開平２−２２，６５１号、同３−５６，９５５号、米国特許第５，００１，０３３号等に記載の支持体を用いることができる。
【００８３】
特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場合、感光材料用の支持体として特開平６−４１２８１号、同６−４３５８１号、同６−５１４２６号、同６−５１４３７号、同６−５１４４２号、特願平４−２５１８４５号、同４−２３１８２５号、同４−２５３５４５号、同４−２５８８２８号、同４−２４０１２２号、同４−２２１５３８号、同５−２１６２５号、同５−１５９２６号、同４−３３１９２８号、同５−１９９７０４号、同６−１３４５５号、同６−１４６６６号各公報に記載の支持体が好ましく用いることができる。
また、主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体である支持体も好ましく用いることができる。
【００８４】
また、支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μm ）をマット剤として含有させてもよい。
【００８５】
また、支持体として例えば、特開平４−１２４６４５号、同５−４０３２１号、同６−３５０９２号、特願平５−５８２２１号、同５−１０６９７９号記載の磁気記録層を有する支持体を用い、撮影情報などを記録することが好ましい。
【００８６】
磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マグネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被複γFe2O2 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積ではＳBET で２０m2／ｇ以上が好ましく、３０m2／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０4 〜３．０×１０5 A/m であり、特に好ましくは４．０×１０4 〜２．５×１００5 A/m である。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２号に記載された如くその表面にシランカップリング剤またはチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【００８７】
磁性体粒子に用いられるバインダーは、特開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３mol とトリメチロールプロパン１mol の反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどが挙げられ、例えば特開平６−５９３５７号に記載されている。
【００８８】
前述の磁性体を上記バインダー中に分散する方法は、特開平６−３５０９２号に記載されいる方法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８３号記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の厚みは０．１μm 〜１０μm 、好ましくは０．２μm 〜５μm 、より好ましくは０．３μm 〜３μm である。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ましくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子の塗布量は０．００５〜３ｇ／m2、好ましくは０．０１〜２ｇ／m2、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／m2である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好ましく、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。
【００８９】
磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９号、同５，２５０，４０４号、同５，２２９，２５９号、同５，２１５，８７４号、ＥＰ４６６，１３０号に記載されている。
【００９０】
上述の磁気記録層を有する感材に好ましく用いられるポリエステル支持体について更に記すが、感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５）に記載されている。ポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１００モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン  ２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００である。ポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９０℃以上が好ましい。
【００９１】
次にポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばSnO2やSb2O5 等）の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【００９２】
次に、感光材料を装填することのできるフィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。
好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどでる。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０12Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは現在１３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サイズの２５mmのカートリッジの径を２２mm以下とすることも有効である。パトローネのケースの容積は、３０cm3 以下好ましくは２５cm3 以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトロートケースに使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。
【００９３】
更にスプールを回転してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向に回転させることによってフィルム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵＳ４，８３４，３０６号、同５，２２６，６１３号に開示されている。
【００９４】
このカラー撮影材料を用いてカラーペーパーや熱現像感光材料にプリントを作製する方法として、特開平５−２４１２５１号、同５，１９３６４号、同５−１９３６３号記載の方法を用いることができる。
【００９５】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇ、蒸留水１リットルを溶かした水溶液を７５℃で攪拌しておき、ここへ硝酸銀５．０ｇを溶かした水溶液３５cc及び臭化カリウム３．２ｇ、沃化カリウム０．９８ｇを溶かした水溶液３５ccをそれぞれ７０cc／分の流速で３０秒間添加した後、ｐＡｇを１０に上げて３０分間熟成して、種乳剤を調製した。
【００９６】
つづいて、硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液１リットルのうちの所定量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶液を等モル量ずつ所定の温度、所定のｐＡｇで臨界成長速度近くの添加速度で添加し、平板コア乳剤を調製した。さらにひきつづいて、残りの硝酸銀水溶液及びコア乳剤調製のときとは異なった組成の臭化カリウムと沃化カリウムの混合物を水溶液を等モル量ずつ臨界成長速度近くの添加速度で添加し、コアを被覆することにより、表１に示すコア／シェル型の沃臭化銀平板乳剤１を調製した。
【００９７】
【表１】
0003691595.tif 000003
【００９８】
調製した乳剤１を使用し、以下に示す試料を作製した。下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料である試料１０１を作製した。
（感光層組成）
各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている；
ＥｘＣ：シアンカプラー          ＵＶ  ：紫外線吸収剤
ＥｘＭ：マゼンタカプラー        ＨＢＳ：高沸点有機溶剤
ＥｘＹ：イエローカプラー        Ｈ    ：ゼラチン硬化剤
ＥｘＳ：増感色素
各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【００９９】
（試料１０１）
第１層（ハレーション防止層）
黒色コロイド銀                銀    0.09
ゼラチン                            1.60
ＥｘＭ−１                          0.12
ＥｘＦ−１                       2.0×10-3
Ｓ−１                              0.15
Ｓ−２                              0.02
【０１００】
第２層（中間層）
沃臭化銀乳剤Ｋ                銀    0.065
ＥｘＣ−２                          0.04
ポリエチルアクリレートラテックス    0.20
ゼラチン                            1.04
【０１０１】
第３層（低感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ａ                銀    0.20
沃臭化銀乳剤Ｂ                銀    0.20
ＥｘＳ−１                       6.9×10-5
ＥｘＳ−２                       1.8×10-5
ＥｘＳ−３                       3.1×10-4
ＥｘＣ−１                          0.17
ＥｘＣ−３                          0.030
ＥｘＣ−４                          0.11
ＥｘＣ−５                          0.020
ＥｘＣ−６                          0.010
Ｃｐｄ−２                          0.025
Ｓ−１                              0.10
ゼラチン                            0.87
【０１０２】
第４層（中感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｃ                銀    0.60
ＥｘＳ−１                       3.5×10-4
ＥｘＳ−２                       1.6×10-5
ＥｘＳ−３                       5.1×10-4
ＥｘＣ−１                          0.13
ＥｘＣ−２                          0.060
ＥｘＣ−３                          0.0070
ＥｘＣ−４                          0.095
ＥｘＣ−５                          0.015
ＥｘＣ−６                          0.0070
Ｃｐｄ−２                          0.023
Ｓ−１                              0.10
ゼラチン                            0.75
【０１０３】
第５層（高感度赤感乳剤層）
乳剤１                        銀    1.40
ＥｘＳ−１                       2.4×10-4
ＥｘＳ−２                       1.0×10-4
ＥｘＳ−３                       3.4×10-4
ＥｘＣ−１                          0.70
ＥｘＣ−３                          0.045
ＥｘＣ−６                          0.020
ＥｘＣ−７                          0.010
ＥｘＣ−９                          0.040
Ｃｐｄ−２                          0.050
Ｓ−１                              0.022
ゼラチン                            1.10
【０１０４】
第６層（中間層）
Ｃｐｄ−１                          0.090
Ｓ−１                              0.050
ポリエチルアクリレートラテックス    0.15
ゼラチン                            1.10
【０１０５】
第７層（低感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｄ                銀    0.15
沃臭化銀乳剤Ｅ                銀    0.10
沃臭化銀乳剤Ｆ                銀    0.10
ＥｘＳ−４                       3.0×10-5
ＥｘＳ−５                       2.1×10-4
ＥｘＳ−６                       8.0×10-4
ＥｘＣ−１０                     5.0×10-3
ＥｘＭ−２                          0.20
ＥｘＭ−３                          0.050
ＥｘＭ−６                          0.040
ＥｘＭ−７                          0.12
ＥｘＹ−１                          0.010
Ｓ−１                              0.30
ゼラチン                            1.40
【０１０６】
第８層（中感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｇ                銀    0.80
ＥｘＳ−４                       3.2×10-5
ＥｘＳ−５                       2.2×10-4
ＥｘＳ−６                       8.4×10-4
ＥｘＣ−８                          0.010
ＥｘＭ−３                          0.015
ＥｘＭ−４                          0.030
ＥｘＭ−５                          0.035
ＥｘＭ−６                          0.015
ＥｘＭ−８                          0.035
ＥｘＹ−１                          0.018
ＥｘＹ−４                          0.010
ＥｘＹ−５                          0.040
Ｓ−１                              0.100
ゼラチン                            0.80
【０１０７】
第９層（高感度緑感乳剤層）
乳剤１                        銀    1.25
ＥｘＳ−４                       3.7×10-5
ＥｘＳ−５                       8.1×10-5
ＥｘＳ−６                       3.2×10-4
ＥｘＣ−１                          0.010
ＥｘＣ−１０                     5.0×10-3
ＥｘＭ−１                          0.020
ＥｘＭ−９                          0.040
Ｃｐｄ−３                          0.040
Ｓ−１                              0.200
ポリエチルアクリレートラテックス    0.15
ゼラチン                            1.33
【０１０８】
第10層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀                銀    0.015
ＥｘＣ−１１                        0.050
Ｃｐｄ−１                          0.10
油溶性染料ＥｘＦ−２                0.010
Ｓ−１                              0.30
ゼラチン                            0.80
【０１０９】
第11層（低感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｈ                銀    0.09
沃臭化銀乳剤Ｉ                銀    0.09
ＥｘＳ−７                       8.6×10-4
ＥｘＣ−８                       7.0×10-3
ＥｘＹ−１                          0.050
ＥｘＹ−２                          0.22
ＥｘＹ−３                          0.55
ＥｘＹ−４                          0.020
Ｃｐｄ−２                          0.10
Ｃｐｄ−３                       4.0×10-3
Ｓ−１                              0.28
ゼラチン                            1.20
【０１１０】
第12層（高感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｊ                銀    1.00
ＥｘＳ−７                       4.0×10-4
ＥｘＹ−２                          0.10
ＥｘＹ−３                          0.11
ＥｘＹ−４                          0.010
Ｃｐｄ−２                          0.10
Ｃｐｄ−３                       1.0×10-3
Ｓ−１                              0.070
ゼラチン                            0.70
【０１１１】
第13層（第１保護層）
ＵＶ−１                            0.15
ＵＶ−２                            0.075
ＵＶ−３                            0.065
ＵＶ−４                            0.080
Ｓ−１                           5.0×10-2
Ｓ−２                           5.0×10-2
ゼラチン                            1.4
【０１１２】
第14層（第２保護層）
沃臭化銀乳剤Ｋ                銀    0.10
Ｈ−１                              0.40
Ｂ−１（直径  1.7 μｍ）         5.0×10-2
Ｂ−２（直径  1.7 μｍ）            0.15
Ｂ−３                              0.05
ＨＳ−１                            0.25
ゼラチン                            0.70
【０１１３】
更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするためにＷ−１〜Ｗ−４、Ｂ−４〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
【０１１４】
【表２】
0003691595.tif 000004
【０１１５】
表２において、
（１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元増感されている。
（２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されている。
（３）乳剤Ｊは特開昭60-143331 号に記載されている内部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。
【０１１６】
【化１】
0003691595.tif 000005
【０１１７】
【化２】
0003691595.tif 000006
【０１１８】
【化３】
0003691595.tif 000007
【０１１９】
【化４】
0003691595.tif 000008
【０１２０】
【化５】
0003691595.tif 000009
【０１２１】
【化６】
0003691595.tif 000010
【０１２２】
【化７】
0003691595.tif 000011
【０１２３】
【化８】
0003691595.tif 000012
【０１２４】
【化９】
0003691595.tif 000013
【０１２５】
【化１０】
0003691595.tif 000014
【０１２６】
【化１１】
0003691595.tif 000015
【０１２７】
【化１２】
0003691595.tif 000016
【０１２８】
【化１３】
0003691595.tif 000017
【０１２９】
【化１４】
0003691595.tif 000018
【０１３０】
【化１５】
0003691595.tif 000019
【０１３１】
【化１６】
0003691595.tif 000020
【０１３２】
【化１７】
0003691595.tif 000021
【０１３３】
作成した感光材料（１０１）を通常の３５mmネガフィルムサイズに裁断、穿孔し、カメラに装填して人物とマクベスチャートとを撮影した。
この試料を以下のカラー処理工程でリーダル処理した。
【０１３４】
＜処理工程＞
工    程          処理時間          処理温度
発色現像          ３分５秒           38.0 ℃
停    止              30秒           38.0 ℃
水    洗          １分               38.0 ℃
乾    燥          １分30秒            60  ℃
【０１３５】
以下に処理液の組成を示す。
0003691595.tif 000022
【０１３６】
現像処理後、感光材料１０１上には、撮影した画像のネガ像が得られた。
この、ネガフィルムを通常のネガフィルムと同様に富士写真フイルム（株）製オートマチックカラープリンター１２Ｃ４５１０で、富士写真フイルム（株）製フジカラーペーパーSUPER FAV に露光し、富士写真フイルム（株）製ミニラボチャンピオンFA120 を用い、カラーペーパー用処理薬品ＣＰＦＡIIで標準処理を行った。
ネガフィルム上にハロゲン化銀と現像銀が残っているにもかかわらず、良好なプリントが得られ、人物の肌色、マクベスチャート上の各色が再現できた。
【０１３７】
また、得られたネガフィルムを通常のネガフィルムと同様に富士写真フイルム（株）製のPICTROSTAT330 を用い、そのNSE ユニットで画像情報を光学的に読み取って出力した。この場合も、ネガフィルム上にハロゲン化銀と現像銀が残っているにもかかわらず、良好なプリントが得られ、人物の肌色、マクベスチャート上の各色が再現できた。
【０１３８】
処理後の感光材料の画像情報を読み取り光を拡散光を用いているネガフィルムスキャナー、ライノタイプ・ヘル社製 Topazで読み取って、Apple Computer製 Macintosh Quadra 840AV に転送し、得られたデジタル情報を、画像処理後、ピクトログラフィー3000で出力すると、良好な人物像のプリントが得られた。
【０１３９】
実施例２
感光材料１０１の第１層、第６層、および第１０層の組成を以下のように変更した以外は、同様の構成の感光材料（試料１０２）を作成した。
各成分に対応する数字はｇ／m2単位で表した塗布量を示す。
0003691595.tif 000023
【０１４０】
（有機固体分散染料の分散物の調製）
上記ＥｘＦ−３を次の方法で分散した。即ち、水２１．７ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを７００ミリリットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−３を５．０ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１mm）５００ミリリットルを添加して内容物を２時間分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇを添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．４４μm であった。
【０１４１】
同様にして、ＥｘＦ−４、ＥｘＦ−６及びＥｘＦ−７の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ０．２４μm 、０．４５μm 、０．５２μm であった。ＥｘＦ−６は欧州特許出願公開（ＥＰ）第５４９，４９８Ａ号明細書の実施例１に記載の微少折出（Microprecipiation)分散方法により分散した。平均粒径は０．０６μm であった。
【０１４２】
【化１８】
0003691595.tif 000024
【０１４３】
処理１０２を試料１０１同様にカラーネガフィルムとして、裁断、穿孔し、カメラに装填し撮影材料を使用した。
この、ネガフィルムを通常のネガフィルムと同様に富士写真フイルム（株）製オートマチックカラープリンター１２Ｃ４５１０で、富士写真フイルム（株）製フジカラーペーパーSUPER FAV に露光し、富士写真フイルム（株）製ミニラボチャンピオンFA120 を用い、カラーペーパー用処理薬品ＣＰ４０ＦＡIIで標準処理を行った。
ネガフィルム上にハロゲン化銀と現像銀が残っているにもかかわらず、良好なプリントが得られ、人物の肌色、マクベスチャート上の各色が再現できた。
試料１０１を用いたときより彩度の高いプリントが得られた。
【０１４４】
また、得られたネガフィルムを通常のネガフィルムと同様に富士写真フイルム（株）製のPICTROSTAT330 を用い、そのNSE ユニットで画像情報を光学的に読み取って出力した。この場合も、ネガフィルム上にハロゲン化銀と現像銀が残っているにもかかわらず、良好なプリントが得られ、人物の肌色、マクベスチャート上の各色が再現できた。
試料１０１を用いたときより彩度の高いプリントが得られた。
【０１４５】
処理後の感光材料の画像情報を読み取り光を拡散光を用いているネガフィルムスキャナー、ライノタイプ・ヘル社製 Topazで読み取って、Apple Computer製 Macintosh Quadra 840AV に転送し、得られたデジタル情報を、画像処理後、ピクトログラフィー3000で出力すると、良好な人物像のプリントが得られた。試料１０１を用いたときより彩度が高く、シャープネス、粒状性のよいプリントが得られた。
【０１４６】
実施例３
（感光材料の作製）
下記に示す層構成の多層カラー感光材料を作成した。これを試料（３０１）とする。
塗布液は下記のように調製した。
【０１４７】
第１層塗布液の調製
イエロー発色用カプラー（Ｙ−１）２７．８ｇ、ＥＴＡ−１  ４．０ｇ、発色用還元剤（Ｉ−１）２０．５ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）５２ｇおよび酢酸エチル７３ccに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびクエン酸を含む１２％ゼラチン水溶液４２０ccに乳化分散させて乳化物Ｌを調製した。
【０１４８】
【化１９】
0003691595.tif 000025
【０１４９】
一方、塩臭化銀乳剤Ｌ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μm の大サイズ乳剤と０．７０μm の小サイズ乳剤との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤には下記に示す青感性増感色素−１、２、３が銀１モル当たり大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×１０-4モル、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ１．７×１０-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行なわれた。前記の乳化分散物Ｌとこの塩臭化銀乳剤Ｌとを混合溶解し、第一層塗布液を調製した。
【０１５０】
【化２０】
0003691595.tif 000026
【０１５１】
第三層と第五層用の塗布液も第一層塗布液と同様に以下の方法で調製した。即ち、第三層用塩化銀乳剤Ｍ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μm の大サイズ乳剤と０．４１μm の小サイズ乳剤との１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在存在させた）を調製した。この乳剤には下記に示す緑感性増感色素−１を銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０-4モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また緑感性増感色素−２を銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×１０-5モル添加されている。また、緑感性増感色素−３を銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加されている。この塩臭化銀乳剤Ｍと乳化物Ｌと同様にして調製したマゼンタ発色用カプラー（Ｍ−１）を含有する乳化物Ｍとを混合溶解し、第三層塗布液を調製した。
【０１５２】
【化２１】
0003691595.tif 000027
【０１５３】
第五層用塩化銀乳剤  （立方体、平均粒子サイズ０．５０μm の大サイズ乳剤と０．４１μm の小サイズ乳剤との１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素−１を銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては５．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては６．０×１０-5モル、また赤感性増感色素−２を銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては５．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては６．０×１０-5モル添加されている。
【０１５４】
【化２２】
0003691595.tif 000028
【０１５５】
更に化合物Ａを銀１モル当たり２．６×１０-3モル添加した。
この塩臭化銀乳剤Ｎと乳化物Ｌと同様にして調製したシアン発色用カプラー（Ｃ−１）を含有する乳化物Ｎとを混合溶解し、第五層塗布液を調製した。
【０１５６】
【化２３】
0003691595.tif 000029
【０１５７】
第二層、第六層および第七層も後で表３、表４に示す組成になるように調製した。
各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
また、各層にＣｐｄ−４とＣｐｄ−５をそれぞれ全量が、２５mg／m2および５０mg／m2となるように添加した。
【０１５８】
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．５×１０-5モル、９．０×１０-4モル、２．５×１０-4モル添加した。また青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モル添加した。
またイラジエーション防止のために、乳剤層にイラジエーション防止染料を添加した。
（層構成）
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤、銀換算塗布量を表す。
【０１５９】
【表３】
0003691595.tif 000030
【０１６０】
【表４】
0003691595.tif 000031
【０１６１】
【化２４】
0003691595.tif 000032
【０１６２】
【化２５】
0003691595.tif 000033
【０１６３】
【化２６】
0003691595.tif 000034
【０１６４】
＜アクチベーター現像＞
感光材料３０１を通常の３５mmのカラーネガフィルムのサイズに裁断、穿孔しカメラに装填して人物を撮影した。
露光した感光材料を以下の処理を行った。
＜処理工程＞
アクチベーター現像          ４０℃      １分
停止                        ４０℃    ３０秒
水洗                        ４０℃      １秒
乾燥                        ６０℃      ２分
アクチベーター液は下記の(1) 、(2) の両方を試験したが、いずれの処理液でも大差ない結果が得られた。
【０１６５】
0003691595.tif 000035
【０１６６】
0003691595.tif 000036
【０１６７】
現像処理後、感光材料２０１上には、撮影した画像のネガ像が得られた。
この、ネガフィルムを通常のネガフィルムと同様に富士写真フイルム（株）製オートマチックカラープリンター１２Ｃ４５１０で、富士写真フイルム（株）製フジカラーペーパーSUPER FAV に露光し、富士写真フイルム（株）製ミニラボチャンピオンFA120 を用い、カラーペーパー用処理薬品ＣＰ４０ＦＡIIで標準処理を行った。
ネガフィルム上にハロゲン化銀と現像銀が残っているにもかかわらず、良好なプリントが得られ、人物の肌色、マクベスチャート上の各色が再現できた。
【０１６８】
また、得られたネガフィルムを通常のネガフィルムと同様に富士写真フイルム（株）製のPICTROSTAT330 を用い、そのNSE ユニットで画像情報を光学的に読み取って出力した。この場合も、ネガフィルム上にハロゲン化銀と現像銀が残っているにもかかわらず、良好なプリントが得られ、人物の肌色、マクベスチャート上の各色が再現できた。
【０１６９】
処理後の感光材料の画像情報を読み取り光を拡散光を用いているネガフィルムスキャナー、ライノタイプ・ヘル社製 Topazで読み取って、Apple Computer製 Macintosh Quadra 840AV に転送し、得られたデジタル情報を、画像処理後、ピクトログラフィー3000で出力すると、良好な人物像のプリントが得られた。
【０１７０】
実施例４
染料組成物は以下のように乳化分散物として調製し添加した。
ロイコ染料と顕色剤および必要に応じてオイル(1) を秤量し、酢酸エチルを加え、約６０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この溶液１００ccに対し、界面活性剤(1) を１．０ｇ、約６０℃に加熱した石灰処理ゼラチンの６．６％水溶液１９０ccを加え、ホモジナイザーで１０分間１００００rpm で分散した。
表５に示した、２種類の染料分散物を作成した。
【０１７１】
【表５】
0003691595.tif 000037
【０１７２】
【化２７】
0003691595.tif 000038
【０１７３】
感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。
【０１７４】
感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔赤感乳剤層用〕
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラチン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム２．５ｇおよび下記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４２℃に保温したもの）に、表６の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分間等流量で添加した。次いで（Ｉ）、（II）液の添加終了８分後に色素のゼラチン分散物の水溶液（水１６０ml中にゼラチン１．９ｇ、下記の色素（ａ）１２７mg、下記の色素（ｂ）２５３mg、下記の色素（ｃ）８mgを含み３５℃に保温したもの）を添加した。２分後からさらに表６の(III) 液と（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。
【０１７５】
常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセインゼラチン２２ｇ、下記の薬品（Ｂ）５０mgを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．８に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防止剤(1) 、薬品（Ｃ）８０mg、薬品（Ｄ）３ｇを加えた後冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．２１μm の単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
【０１７６】
【表６】
0003691595.tif 000039
【０１７７】
【化２８】
0003691595.tif 000040
【０１７８】
【化２９】
0003691595.tif 000041
【０１７９】
【化３０】
0003691595.tif 000042
【０１８０】
感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔赤感乳剤層用〕
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラチン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９ｇおよび前記薬品（Ａ）１５mgを加えて５３℃に保温したもの）に、表７の（Ｉ）液と（II）液を同時に１０分間等流量で添加した。次いで（Ｉ）、（II）液の添加終了６分後に色素のゼラチン分散物の水溶液（水１１５ml中にゼラチン１．２ｇ、前記の色素(a) ７７mg、前記の色素(b) １５３mg、前記の色素(c) ５mgを含み４５℃に保温したもの）を添加した。４分後からさらに表７の(III) 液と（IV）液を同時に３０分間等流量で添加した。
【０１８１】
常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセインゼラチン３３ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mgを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．８に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで前記カブリ防止剤(1) 、薬品（Ｃ）８０mg、薬品（Ｄ）３ｇを加えた後冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．４５μm の単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
【０１８２】
【表７】
0003691595.tif 000043
【０１８３】
感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔緑感乳剤層用〕
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラチン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム５ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４１℃に保温したもの）に、表８の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分間等流量で添加した。１０分後さらに表８の(III) 液と（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール溶液（メタノール４７mlに下記の色素（ｄ−１）２８１０mgと（ｄ−２）５７．３mgを含み３０℃に保温したもの）を一括して添加した。
【０１８４】
常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセインゼラチン、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．８に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムを加えて６０℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防止剤(1) を加えた後冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．２３μm の単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
【０１８５】
【表８】
0003691595.tif 000044
【０１８６】
【化３１】
0003691595.tif 000045
【０１８７】
感光性ハロゲン化銀乳剤(4) 〔緑感乳剤層用〕
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７１０ml中にゼラチン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９ｇおよび前記の薬品（Ａ）７．５mgを加えて６３℃に保温したもの）に、表９の（Ｉ）液と（II）液を同時に１０分間等流量で添加した。１０分後さらに表９の(III) 液と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール溶液（メタノール３５mlに前記の色素（ｄ−１）２１０mgと（ｄ−２）４２．７mgを含み４６℃に保温したもの）を一括して添加した。
【０１８８】
常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセインゼラチン３３ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．２に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて６０℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防止剤(1) を加えた後冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．４５μm の単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
【０１８９】
【表９】
0003691595.tif 000046
【０１９０】
感光性ハロゲン化銀乳剤(5) 〔青感乳剤層用〕
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラチン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム５ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４６℃に保温したもの）に、表１０の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分間等流量で添加した。１０分後さらに表１０の(III) 液と（IV）液を同時に１８分間等流量で添加した。また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水９５mlとメタノール５ml中に、下記の色素（ｅ）２２５mgと、下記の色素（ｆ）２２５mgを含み３０℃に保温したもの）を一括して添加した。
【０１９１】
常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセインゼラチン２２ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．７に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムを加えて６５℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防止剤(1) を加えた後冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．２７μm の単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
【０１９２】
【表１０】
0003691595.tif 000047
【０１９３】
【化３２】
0003691595.tif 000048
【０１９４】
感光性ハロゲン化銀乳剤(6) 〔青感乳剤層用〕
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７１０ml中にゼラチン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５９℃に保温したもの）に、表１１の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分間等流量で添加した。１０分後さらに表１１の(III) 液と（IV）液を同時に１８分間等流量で添加した。また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水８２mlとメタノール６ml中に、前記の色素（ｅ）１１３mgと、前記の色素（ｆ）１１３mgを含み４０℃に保温したもの）を一括して添加した。
【０１９５】
常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセインゼラチン３３ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．７に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて６５℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防止剤(1) を加えた後冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．４７μm の単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
【０１９６】
【表１１】
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【０１９７】
＜水酸化亜鉛分散物の調製方法＞
一次粒子の粒子サイズが０．２μm の水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース１．６ｇおよびポリアクリル酸ソーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼラチン８．５ｇ、水１５８．５mlを混合し、この混合物をガラスビーズを用いたミルで１時間分散した。分散後、ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８ｇを得た。
【０１９８】
＜カプラーの乳化分散物の調製方法＞
表１２に示す組成の油相成分、水相成分をそれぞれ溶解し、６０℃の均一な溶液とする。油相成分と水相成分を合わせ、１リットルのステンレス溶液中で、直径５cmのディスパーサーのついたディゾルバーにより、１００００rpm で２０分間分散した。これに、後加水として、表１２に示す量の温水を加え、２０００rpm で１０分間混合した。このようにして、シアン、マゼンタ、イエローの３色のカプラー乳化分散物を調製した。
【０１９９】
【表１２】
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【０２００】
【化３３】
0003691595.tif 000051
【０２０１】
【化３４】
0003691595.tif 000052
【０２０２】
このようにして得られた素材を用いて、表１３、表１４、表１５に示す多層構成の熱現像カラー感光材料４０１を作製した。
【０２０３】
【表１３】
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【０２０４】
【表１４】
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【０２０５】
【表１５】
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【０２０６】
【化３５】
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【０２０７】
作成した感光材料（４０１）を通常の３５mmネガフィルムサイズに裁断、穿孔、カメラに装填し人物とマクベスチャートとを撮影した。
この試料をピクトロスタット３００を用い、処理した。
すなわち、露光後の感光材料１０１を、ピクトロスタット３００のドナーフィルムの感材面に、感光材料１０１の乳剤面が上になるように張り付け、ドナーフィルムのカセットに装填しピクトロスタット３００のマガジンＤにセットする。ピクトロスタットの露光機能を停止しておく。ピクトロスタット３００のマガジンＲには、第１６表、表Ａに示す処理シートＲ１０１を装填した。露光済みの感光材料の張り付いたドナーフィルムを４０℃に保温した水に２．５秒間浸した後、ローラーで絞り直ちに処理シートと膜面が接するように重ね合わせた。
次いで吸水した膜面の温度が８０℃となるように温度調節したヒートドラムを用い、１７秒間加熱し処理シートを感光材料から引き剥がすと感光材料上に、撮影した人物像のネガ像が得られた。
【０２０８】
使用した処理シートのＲ１０１の構成を下表に示す。
【０２０９】
【表１６】
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【０２１０】
【表１７】
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【０２１１】
【化３６】
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【０２１２】
【化３７】
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【０２１３】
【化３８】
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【０２１４】
【化３９】
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【０２１５】
現像処理後、感光材料４０１上には、撮影した画像のネガ像が得られた。
この、ネガフィルムを通常のネガフィルムと同様に富士写真フイルム（株）製オートマチックカラープリンター１２Ｃ４５１０で、富士写真フイルム（株）製フジカラーペーパーSUPER FAV に露光し、富士写真フイルム（株）製ミニラボチャンピオンFA120 を用い、カラーペーパー用処理薬品ＣＰ４０ＦＡIIで標準処理を行った。
ネガフィルム上にハロゲン化銀と現像銀が残っているにもかかわらず、シャープネス、粒状性等、良好なプリントが得られ、人物の肌色、マクベスチャート上の各色が再現できた。
【０２１６】
また、得られたネガフィルムを通常のネガフィルムと同様に富士写真フイルム（株）製のPICTROSTAT330 を用い、そのNSE ユニットで画像情報を光学的に読み取って出力した。この場合も、ネガフィルム上にハロゲン化銀と現像銀が残っているにもかかわらず、シャープネス、粒状性等、良好なプリントが得られ、人物の肌色、マクベスチャート上の各色が再現できた。
この例では、コンベンショナルカラー写真で使用する処理液は一切使用することなく、撮影からプリントまで行えた。
【０２１７】
処理後の感光材料の画像情報を読み取り光を拡散光を用いているネガフィルムスキャナー、ライノタイプ・ヘル社製 Topazで読み取って、Apple Computer製 Macintosh Quadra 840AV に転送し、得られたデジタル情報を、画像処理後、ピクトログラフィー3000で出力すると、シャープネス、粒状性等、良好な人物像のプリントが得られた。