(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）36以上70ポイント未満の圧縮及び1.1以上1.18未満の比重を有するコア；
（ｂ）0.06〜0.1インチの厚さのカバー層；及び
（ｃ）1.2より大きく、1.27以下の比重を有し、500psi以上5,000psi未満の曲げ弾性率を有し、マントル層が0.04〜0.08インチの厚さを有し、コア及びカバー層の間に位置する、非糸巻構造のマントル層
を含有するゴルフボール。
【請求項２】
カバーが1.2より大きく、1.25以下の比重を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
ボールが1.6オンスより大きい重量を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４】
ボールが５ポイント以上90ポイント未満の圧縮を有する請求項３記載のゴルフボール。
【請求項５】
コアが1.3インチより大きく、1.51インチ以下の直径を有する請求項３記載のゴルフボール。
【請求項６】
（ａ）36以上70ポイント未満の圧縮を有する、ポリブタジエンと酸化カルシウムとを含有する混合物から形成されるコア；
（ｂ）0.06〜0.1インチの厚さのカバー層；及び
（ｃ）1.2より大きく、1.27以下の比重を有し、500psi以上5,000psi未満の曲げ弾性率を有し、マントル層が0.04〜0.08インチの厚さを有し、コア及びカバー層の間に位置する、非糸巻構造のマントル層
を含有するゴルフボール。
【請求項７】
カバーが1.2より大きく、1.25以下の比重を有する請求項６記載のゴルフボール。
【請求項８】
ボールが1.6オンスより大きい重量を有する請求項６又は７記載のゴルフボール。
【請求項９】
コアが1.3インチより大きく、1.51インチ以下の直径及び1.18未満の比重を有する請求項８記載のゴルフボール。
【請求項１０】
マントル層が熱可塑性コポリエーテルエステルブロックコポリマー、熱可塑性コポリエステルエステルブロックコポリマー、熱可塑性ポリウレタン及び熱硬化性ポリウレタンの群から選択されるポリマー並びに硫酸バリウム、酸化亜鉛、二酸化チタン及びこれらの組み合わせの群から選択される充填剤を含有する請求項１又は６記載のゴルフボール。
【請求項１１】
ボール圧縮が５ポイント以上90ポイント未満となるようコア、マントル層及びカバーが形成されている請求項６記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、一般にゴルフボールに関し、更に詳細に述べると、多層ゴルフボールに関する。特に本発明は、コア、カバー、並びにこのコア及びカバーの間に配置された１層以上のマントル層を有するゴルフボールに関する。本発明は、更にこの多層ゴルフボールのためのゴルフボールコア、マントル層及びカバーの製造に使用した組成物に関する。本発明の多層ゴルフボールは、従来のツーピースボールのものに近い飛距離及び耐久性の特性を提供する一方で、良好な打撃感も提供することが分かっている。
発明の背景
従来のゴルフボールは、２種類の一般的な型又は群：ツーピースボール又は糸巻きボール（スリーピースボールとしても公知である）に分けることができる。これらの構造の異なる型によって生じるプレーの特性の差は、非常に顕著なものである。
ツーピース構造を有するボールは、非常に耐久性のあるボールを提供すると同時に、最大飛距離を提供するので、平均的な娯楽目的のゴルファーには、一般に最も普及している。ツーピースボールは、通常は架橋したゴム製の単一の固形コアで製造され、これがカバー材料に収められている。典型的には、この固形コアは、ジアクリル酸亜鉛及び／又は類似の架橋剤によって化学的に架橋されたポリブタジエン製であり、かつ強靭な切断耐力のある配合されたカバーで覆われている。このカバーは、一般に、デュポン社によって製造されたアイオノマー樹脂の商標であるサーリン（登録商標）のような材料である。このコア及びカバー材料の組合せは、ゴルファーによって実質的に破壊され得ない“硬い”ボールを提供する。更に、このような組合せは、該ボールに高い初期速度をもたらし、このことは改善された飛距離を生じる。これらの材料は非常に硬質であるので、ツーピースボールは、クラブで打った時に、硬い“打撃感”を持っている。同様に、これらのボールは、それらの硬さのために、比較的低い回転速度を有し、このことはより長い飛距離をもたらしている。
現時点で、糸巻きボールは、その回転及び打撃感の特徴のために、依然としてより上級のプレーヤーにとっての好ましいボールである。糸巻きボールは、典型的には、非常に長い伸縮した弾性糸又は編糸が周囲に巻きつけられた、固形ゴム又は液体のいずれかの中心コアを有している。その後、この糸が巻きつけられたコアは、サーリン（登録商標）又は類似の材料のような耐久性のあるカバー材料で、もしくはバラタ又はポリウレタンのような比較的軟らかいカバーで被覆される。糸巻きボールは、一般に比較的軟らかく、かつより多くの回転を提供し、このことは、熟練したゴルファーが、ボールの飛行及び最終位置をより制御することを可能にする。特に、グリーンへのアプローチショットにおいて、軟らかい糸巻きボールの高い回転速度は、ゴルファーが、ボールをその着地点のすぐ傍に止めることを可能にする。
ゴルフボールのデザイン及び技術は、現在、米国においてゴルフ規則を設定している組織である米国ゴルフ協会（USGA）が、ドライバーを使って、速度39.6m/sすなわち130ft/sで打った場合（以後“USGA試験”と称する）に、初期速度76.2m/s又は250ft/sを達成することができるようなゴルフボールの、あらゆるUSGAが認定した競技大会（event）における競技使用を禁止する規則を設けるような段階まで進んでいる。しかしながら、２％の許容公差は、製造業者が、初期速度77.7m/s（255ft/s）を達成するようなゴルフボールを製造することを許可している。
製造業者は、USGA試験において、77.7m/s（255ft/s）の限界を超えることのない可能な最高速度を一貫して達成するようなゴルフボールの製造に非常に重きを置いていて、これは、回転、圧縮、“カチッと当たること”及び“打撃感”などの様々な特性及び特徴の範囲と共に入手することができる。従って、様々な異なるボールが、広範なゴルファーの要求及び希望を満たすために利用されている。
前述のボールの形状とは関り無く、プレイヤーは、一般に、衝突時に高い初期速度を必要とする最大の飛距離をもたらすようなゴルフボールを求めている。従って、製造業者は、市場の要求を満たすことを努力し、USGA最大値77.7m/s又は255ft/sにできる限り近づくような、USGA試験の初期速度を有するゴルフボールを製造するために奮闘している。
従って、ゴルフボール製造業者は、あらゆる技術レベルのゴルファーに最大の性能をもたらすゴルフボールを提供するような新規方法を引き続き求め、かつ比較的低い圧縮を持つボールにおいて、高い圧縮ボールの性能を提供するような組成物を発見しようとしている。
いくつかのポリマー、例えばポリブタジエン、天然ゴム、スチレンブタジエン、及びイソプレンなどが、通常ゴルフボールコアの二次加工において使用される。今日、ポリブタジエン製のゴルフボールコアが、最も優勢である。更に、ゴルフボールに所望の物理特性を得るために、製造業者は、不飽和カルボン酸の金属塩などの架橋剤を添加している。添加される架橋剤の量は、典型的にはポリブタジエン100部に対し約20〜50部である。最も一般的には、この目的のために、ジアクリル酸亜鉛又はジメタクリル酸亜鉛が使用されている。これら２種の架橋剤のうち、ジアクリル酸亜鉛が、ジメタクリル酸亜鉛よりも、大きい初期速度を持つゴルフボールを製造することがわかっている。
典型的には、約５〜50pph（部/100部）の酸化亜鉛（ZnO）も、該組成物に添加される。この物質は、充填剤、及びジアクリル酸亜鉛／過酸化物の硬化システムの活性化剤の両方として使用される。当業者には周知であるジアクリル酸亜鉛／過酸化物の硬化システムは、コアの成形工程において、ポリブタジエンを架橋する。比重の大きい酸化亜鉛（5.57）は、活性化剤としての作用に加え、ゴルフボールの重量の調節という、二重の目的のために使用することができる。
酸化亜鉛が環境規制がされている物質であることは公知であるので、その製造過程から、この物質を除くか、もしくは、少なくとも実質的に量を減らすことは、利点となるであろう。しかしながら、この酸化亜鉛を前述の組成物から除くと、硬化の強化の低下が生じ、このことは、架橋の減少、並びにそれに対応する圧縮及び速度の低下を生じる。この結果は、より軟らかい打撃感のボールを提供し、技術の劣ったゴルファーが、ボールを完全に圧縮することを可能にするが、こうして得られるボールは、USGA基準によって認められた最大速度よりも遅い。
従って、酸化亜鉛以外の活性化剤を含む、すなわち、通常存在する酸化亜鉛の全て、もしくは、少なくとも一部を取り除くような、ゴルフボールコア組成物を提供することは利点であり、このことは、前述のように、より圧縮の少ないボールを提供するが、これは高圧縮ボールの速度及び飛距離は維持するであろう。本発明は、このようなゴルフボールコアを提供する。
従来の技術
典型的な単一層コア及び単一カバー層構造を変更し、多層コアを提供することによって、従来のツーピースボールの特性を変更することに関するいくつかの特許が発行されている。先行する特許において開示されたこれらの発明は、様々なゴルフボール特性の改善に関する。
いくつかの特許は、ボールのキャリー距離を改善することに関する。例えば、米国特許第4,863,167号明細書は、その飛距離を増すために、改善された反発特性を有するスリーピースの固形ゴルフボールに関する。このゴルフボールは、好ましくはポリブタジエンの基材ゴムを含むゴム組成物で製造された、中心部分及び外側層を有し、ここで該内側層の比重よりも高い比重をこの外側層に付与するために、更に外側層は、タングステン又はタングステンカーバイドのような重力充填剤（gravity filler）を含有する。これらの層の比重差は、スモールボールについては0.15〜0.8であり、かつラージボールについては0.15〜0.45でなければならない。好ましくは、この外側層は、その中心部分よりも硬い。
米国特許第5,184,828号明細書は、適切な回転速度を維持しながらも、改善された反発特性及びキャリー距離を有する固形スリーピースゴルフボールに関する。これらの特性は、内側コア及び外側層の寸法、更には比重及び硬度を制御することによって得られる。このコア及びマントル層は、ポリブタジエンのようなゴム化合物製であり、かつショアＤ硬度は、各々、30〜62及び30〜56である。所望の反発特性を得るために鍵となるのは、最大硬度（42〜62）が、コア及びマントルの間の境界面に存在しなければならないこと、次にこの硬度が内側及び外側の両方に向かって減少していかなければならないことである。
米国特許第4,714,253号明細書も、同じく優れた反発係数を有するスリーピースボールゴルフボールに関する。このゴルフボールは、その中心のショアＣ硬度が57〜80であるコアを有するが、その中心からの飛距離が５〜10mmの部分は83を超えず、かつ外側層のショアＣ硬度は、70〜83である。
これに加えて、固形構造によってもたらされる飛距離を維持しながら、固形ボールの回転、カチッと当たること、及び打撃感が改善することに関するいくつかの特許がある。当該技術分野において、コア構造を操作する様々な方法が記されている。例えば、米国特許第5,072,944号明細書は、好ましくはポリブタジエンの基材ゴムを有する、ゴム組成物から製造された、中心及び外側層を有するスリーピースの固形ゴルフボールを開示している。この中心コアは、外側層よりも軟らかいことが望ましく、各々、硬度（ショアＣ）25〜50及び70〜90を有する。
米国特許第4,625,964号明細書は、直径が32mmを超えないポリブタジエンゴムコア、及び該コア材料のものよりも小さい比重を有するポリブタジエンゴムの中間層、並びにカバーを有する固形ゴルフボールに関する。
米国特許第4,650,193号明細書は、中心部分を含むコア、及び一体化した外側層を有する固形ゴルフボールに関する。好ましくはこのコアは、硬化改質剤（cure altering agent）で、該コアの外側層が軟化するように処理されたポリブタジエンなどの、硬化可能なエラストマーであり、これによって、硬度（ショアＣ）が75以上の中心層及び硬度（ショアＡ）が80未満の外側層を製造する。
米国特許第4,848,770号明細書は、充填剤が多く入った合成ゴム又はポリマー材料のコア、充填剤が入っていない合成ゴムの中間マントル、及びカバーを含む、糸巻きでないスリーピースゴルフボールを開示している。このコア及び中間マントルは、硬度が50〜95の間である。
米国特許第5,002,281号明細書は、硬度が25〜70（ショアＣ）である内側コア、硬度が80〜95（ショアＣ）である外側シェル及びカバーを有する、スリーピース固形ゴルフボールに関する。更にこの内側コアの比重は、1.0以上でなければならないが、しかし外側シェルのそれよりも小さいかもしくは等しく、これは1.3未満でなければならない。
米国特許第5,253,871号明細書は、エラストマーコア、エーテルブロックコポリマーを少なくとも10％含有し、好ましくはアイオノマーと混合された熱可塑性材料の中間層、及び熱可塑性カバーを含むスリーピース構造を有する、ゴルフボールに関する。
更に、複数のカバー層を有するゴルフボールに関するいくつかの特許がある。例えば米国特許第4,431,193号明細書は、内側層が硬く、高い曲げ弾性率のアイオノマー樹脂であり、かつ該外側層が、軟らかく、低い曲げ弾性率のアイオノマー樹脂であり、ここでいずれか一方の、もしくは、両方の層が発泡されたアイオノマー樹脂を含むことができるような、多層カバーを有するゴルフボールに関する。
米国特許第5,314,187号明細書も、多層カバーを有するゴルフボールに関し、ここでこの外側層は、該内側層の上に成形され、かつバラタ及びエラストマーの配合物を含有し、かつこの内側層は、アイオノマー樹脂である。
米国特許第4,919,434号明細書は、各々が熱可塑性樹脂を含む内側層及び外側層を含み、好ましくはこれらの層が、互いに融着可能であるような材料を含むようなカバーを有するゴルフボールに関する。
しかしながら、これらの特許はいずれも、本発明の改善されたゴルフボールを提供するための、本願明細書に記されたような材料及び材料特性の必要条件を有する多層ボールは開示していない。
発明の概要
本発明は、従来の糸巻きボールに似た比較的軟らかい打撃感を提供しつつも、従来のツーピースボールの飛距離、耐久性及び比較的容易な製法を提供する、多層ゴルフボールに関する。一般に先行技術は、比較的軟らかいカバーを提供することによる、スリーピースボール様の性能のゴルフボールを製造することに関している。本発明は、従来のツーピースボールにより良く似た耐久性、低い回転速度、及び実質的飛距離を有しているが、軟らかく比重が大きいマントル層及び軟らかなコアを用いることによって、軟らかい打撃感を有するような、ゴルフボールに関する。
本発明は更に、１層以上の層を伴うコア；少なくとも１層のカバー層；並びに、該コア及びカバー層の間の１層以上のマントル層を含む多層ゴルフボールに関する。該コアは活性化剤酸化カルシウムを含むポリブタジエンゴムから好ましくは構成される。該マントル層は、熱可塑性コポリエーテルエステルブロックコポリマー、熱可塑性コポリエステルエステルブロックコポリマー、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウレタン、動的に加硫処理した熱可塑性エラストマー、スチレン−ブタジエン、マレイン酸無水物又はスルホン酸のような官能基を有するスチレン−イソプレン及びスチレン−イキソプレン（ixopren）エラストマー、メタロセン触媒を用いて製造されるポリマー、又はそれらの混合物及び／又は熱硬化性材料を好ましくは含み、かつ比重を増加させるための充填剤を含む。該カバーは、好ましくは熱可塑性又は熱硬化製材料を含み、かつ好ましくは比重を増加させるための充填剤を含む。
本発明は更に、コア、少なくとも１層のカバー層、並びにこのコア及びカバー層の間に配置された少なくとも１層のマントル層を含み、これら様々な層の厚さ、比重、硬度、曲げ弾性率、引張弾性率、圧縮又はバショアレジリエンスなどの特性が、飛距離の性能特性及び軟らかい打撃感を有するボールを提供するためのものである、多層ゴルフボールに関する。
本発明は、更に比較的軟らかいゴルフボールコアを有する改善された多層ゴルフボールに関する。本発明のゴルフボールコア組成物は、ポリブタジエン、ジアクリル酸又はジメタクリル酸の金属塩、好ましくはジアクリル酸亜鉛を、ポリブタジエン100部に対して約20〜50部の量で、並びにフリーラジカル開始剤の基材混合物を含み、これに、酸化カルシウム（CaO）が活性化剤として、酸化亜鉛の代わりに、下記の有利な特性を有するゴルフボールコアを製造するのに十分な量添加されている。
ゴルフボールコア組成物において、活性化剤として酸化カルシウムが使用される場合には、比較的低い圧縮のゴルフボールコアが得られ、これが最終的なゴルフボールに含まれる場合には、速度及び飛距離が酸化亜鉛を用いるコアを含んでいる標準の高圧縮ボールに匹敵する、USGA試験の初期速度を持つボールを提供することがわかっている。この酸化カルシウムは、USGA試験のボールの初期速度を維持しながら、該ゴルフボールの圧縮を低減する量で添加することができる。あるいは、酸化カルシウムは、一定の圧縮及び上昇した初期速度を維持するために、増量したジアクリル酸亜鉛と共に使用することができる。典型的には、本発明のコア組成物に組込まれた酸化カルシウムの量は、ポリブタジエン100部に対して約0.1〜15部の間である。使用した酸化カルシウムの量は、15pph以上を使用した場合には、ゴルフボールコア圧縮の大きい低下があり、このことがこのようなコアを組込んだボールの初期速度を顕著に低下させるように思われるので、好ましくは、約15pph未満である。
更に、好ましいゴルフボールでは、充填剤をコアから取り除きマントル層及び／又はカバーに添加してきた。ウェイトをコアからマントル層及び／又はカバーに移すことにより、ボールの回転速度が低下する。更に、充填剤をコアから取り除いてこれをマントル層及びカバーに添加することによって、ボールの圧縮が減少することが分かっている。
従って、本発明は、増強された性能特性を持つゴルフボールを提供しながらも、酸化亜鉛の使用の排除又は少なくとも減少による、環境への利点をもたらすような、新規ゴルフボール組成物を提供する。
【図面の簡単な説明】
図１は、本発明のゴルフボールの断面図である。
図２は、本発明のゴルフボールの斜視図である。
好ましい実施態様の詳細な説明
本願明細書において使用した以下の用語は、列挙されたASTM試験の用語において定義されたものである：
比重                  ASTM D−2971
曲げ（屈曲）弾性率    ASTM D−7902
ショアＤ硬度          ASTM D−2240
引張弾性率            ASTM D−6383
バショアレジリエンス  ASTM D−26324
1.  試験は、室温を20〜23℃に管理した実験室条件において実施した。湿度は管理しなかった。
2.  試験は、３点曲げで、ヘッド横断速度0.2インチ（0.5cm）／分及び支点間距離２インチ（5cm）を用いて実施した。試験片は、140゜F（60℃）で24時間、アニーリングし、かつ本試験は、アニーリング後24時間以降に行った。
3.  試験は、IV型試験片について、ヘッド横断速度２インチ（5cm）／分を用いて、伸び計を用いずに行った。試験片は、140゜F（60℃）で24時間、アニーリングし、かつ本試験は、アニーリング後24時間以降に行った。
4.  ４個の1/8インチ（0.3cm）の試験片を、1/2インチ（1.3cm）の試験の厚さに到達するように、曲げた。
本発明の目的に関して、用語“反応条件”は、本発明のコア組成物の能力に影響を及ぼし、フリーラジカルを生成することができるような、いずれかの反応の条件を意味している。反応条件は、例えば、温度、時間及び圧力を含む。
本願明細書において使用した用語“ポイント”又は“圧縮ポイント”は、圧縮スケール又はATTIエンジニアリングコンプレッションテスターに基づく圧縮スケールを意味する。このスケールは、当業者には周知であるように、コア又はボールの相対圧縮を測定する際に使用される。一部の技術者は、標準圧縮スケールの代わりに、レイル（Reihle）圧縮スケールを使用している。米国特許第5,368,304号明細書の20段55〜53行に開示された内容を基に、レイル圧縮値は、下記式を用いて、圧縮値に変換できるように思われる：
圧縮値＝160−レイル圧縮値。
図１及び２を参考にして、本発明は、特に、コア２、少なくとも１個のカバー層３、及びそれらの間に配置された少なくとも１個のマントル層４を含む多層ゴルフボール１に関する。
本発明に従って製造されたゴルフボールコア２の製造に関する代表的基材組成物は、ポリブタジエン、及びポリブタジエン100重量部に対し、ジアクリル酸、ジメタクリル酸又はモノメタクリル酸の金属塩、好ましくはジアクリル酸亜鉛を、20〜50部含む。このポリブタジエンは、好ましくは、前述のシス−1,4の含有率が約90％以上、より好ましくは約96％以上有する。ポリブタジエンの市販の供給源は、シェル・ケミカル社によって製造されたシェル1220、エニシェム・エラストマーによって製造されたネオシスBR40、及びウベ産業社によって製造されたウベポールBR150がある。所望により、このポリブタジエンは、更に、他の当該技術分野において公知のエラストマー、例えば天然ゴム、スチレンブタジエン、及び／又はイソプレンと、該コアの特性を更に変更するために混合することができる。エラストマー混合物を使用する場合、該コア組成物中の他の成分の量は、通常合計のエラストマー混合物100重量部を基準にしている。
本発明における使用に適したジアクリル酸、ジメタクリル酸又はモノメタクリル酸の金属塩は、金属がマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ナトリウム、リチウム又はニッケルであるものを含む。ジアクリル酸亜鉛が、USGA試験において高い初期速度を持つゴルフボールを提供するので好ましい。このジアクリル酸亜鉛は、様々な等級の純度であって良い。本発明の目的のためには、ジアクリル酸亜鉛中に存在するステアリン酸亜鉛の量が減れば減るほど、ジアクリル酸亜鉛の純度が高まる。約10％未満のステアリン酸亜鉛を含むジアクリル酸亜鉛が好ましい。より好ましくは、ステアリン酸亜鉛を約４〜８％含むジアクリル酸亜鉛である。適当なことに、市販のジアクリル酸亜鉛は、ロックランドリアクト−ライトアンドサートマーのものを含む。使用することができるジアクリル酸亜鉛の好ましい濃度は、ポリブタジエン100pph、あるいは100pphと等しい他のエラストマーと混合したポリブタジエンに対して、20〜50pphである。
フリーラジカル開始剤が、ジアクリル酸、ジメタクリル酸又はモノメタクリル酸の金属塩、及びポリブタジエンの架橋を促進するために使用される。本発明で使用するのに適したフリーラジカル開始剤は、例えばジクミルパーオキサイド、1,1−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ａ−ａビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、又はジ−ｔ−ブチルパーオキシドなどの過酸化化合物及びそれらの混合物を含むが、これらに限定されるものではない。他の有用な開始剤は、当業者には、実験しなくとも、容易に明らかであろう。活性が100％の開始剤を、ブタジエン又は他の１種以上のエラストマーと混合したブタジエン100部に対して、約0.05〜2.5pphの範囲の量で添加することが好ましい。より好ましくは、この添加される開始剤の量は、約0.15〜2pphの範囲であり、最も好ましくは、約0.25〜1.5pphの間である。
典型的な先行技術のゴルフボールコアは、コア成形工程時にポリブタジエンを架橋するジアクリル酸亜鉛−過酸化物硬化システムにおいて、酸化亜鉛５〜50pphを含んでいる。
本発明において、酸化亜鉛（ZnO）は、ゴルフボールコア組成物中の酸化カルシウム（CaO）ために除かれている。このような混合物から製造されるコア及びボールは、典型的には性能特性の増強を示す。標準ボールの初期速度は、USGAによって認められた最大値、又はその値付近に維持されるが、このボールの圧縮は、標準圧縮スケールで少なくとも約２圧縮ポイントの分だけ低下され、かつ14ポイント程度に低下され得る。一方、酸化カルシウムの使用及びより高い割合のジアクリル酸亜鉛の組合せを使用して、酸化亜鉛と同じ圧縮を維持することができるが、その初期速度は顕著に速められる。先行技術のコアに組込まれた酸化亜鉛の量は、前述のように典型的には約５〜50pphであり、活性化剤として本発明のコア−形成組成物に添加された酸化カルシウムの量は、ポリブタジエン100部（pph）当たりの酸化カルシウムの部が、典型的には、約0.1〜15の、好ましくは１〜10の、最も好ましくは1.25〜５の範囲である。
本発明の組成物は、更に、該コアの密度及び／又は比重を調節するために、該エラストマー系組成物に添加された充填剤も含有することができる。本願明細書において使用された用語“充填剤”とは、対象のゴルフボールコアの密度又は他の特性を変動するために使用することができるような、いずれかの化合物又は組成物を含む。本発明のゴルフボールコアにおいて有用な充填剤は、例えば、酸化亜鉛（酸化カルシウムの添加なしの場合に必要とされる量よりも著しく少ない量）、硫酸バリウム、及びリグラインド（30メッシュの粒度に粉砕された、再生されたコア成形マトリックス）を含む。USGAによってゴルフボールの最大重量は1.620オンス（45.92g）に規定されているので、使用された充填剤の量及び種類は、該組成物の他の成分の量及び重量によって支配される。適当な充填剤は、一般には比重約2.0〜5.6の範囲で使用される。好ましいゴルフボールでの充填剤の量は、コアの比重が小さい典型的なゴルフボールでの量より少ない。後で更に詳細に説明するように、コアから取り除いた充填剤は好ましいゴルフボールのマントル層及び／又はカバーに添加される。
図１に示したように、ゴルフボールコア２は、典型的な先行技術では約1.2〜1.5の比重を有している。本発明の比重は、カバー及びマントル層の比重に加え、コア、カバー、マントル層および完成したボールのサイズに応じて、好ましくは約1.0〜約1.2の範囲であり、より好ましくは約1.1〜約1.18の範囲である。
本発明に従って製造されたエラストマーコアの中に、抗酸化剤も含むことができる。抗酸化剤は、該エラストマーの分解を阻害する化合物である。本発明において有用な抗酸化剤は、キノリン型抗酸化剤、アミン型抗酸化剤、及びフェノール型抗酸化剤を含むが、これらに限定されるものではない。
例えばテトラメチルチウラムのような促進剤、加工助剤、プロセス油、可塑剤、染料及び顔料のような他の成分、更には当業者には周知の他の添加剤も、本発明において、それらが典型的に使用される目的を達成するのに十分な量で使用することができる。
本発明のコア組成物は、少なくともポリブタジエン、ジアクリル酸亜鉛、及び酸化カルシウムを含む混合物の成形によって製造される。酸化亜鉛を含有するコア組成物と比較して、圧縮スケールで少なくとも約２ポイント分圧縮を低下するために酸化カルシウムを使用するか、もしくは、ジアクリル酸亜鉛を増加するかに拘らず、その結果、PGA圧縮は同じになるが、初期速度は速まる。別の言い方をすると、酸化カルシウムを使用することによって、該ボールの圧縮が低下されかつ初期速度が維持されるか、もしくは、ジアクリル酸亜鉛の量が増加されるかに拘らず、その結果、ボールの圧縮は同じであり、かつ初期速度が速まる。以下の実施例は、これらの原理について述べ、かつ酸化カルシウムを使用する利点を示している。
あらかじめ定められた条件のセット、すなわち混合の時間及び温度に合致する場合は、フリーラジカル開始剤が、当業者には良く理解されているように、出発成分の量及び相対比に応じた量で添加される。特に、これらの成分は混合されるので、生じる剪断作用は、その混合物の温度上昇を引き起こす。過酸化物のフリーラジカル開始剤は、この成形工程において架橋の目的で該混合物に配合される。
この混合が完了した後、このゴルフボールコア組成物は、混練され、かつ成形に適した小片（“調製物（preps）”）に手で調製するか、もしくは、押出す。この混練した調製物は、その後高温で圧縮成形し、コアとなる。典型的には160℃（320゜F）、15分が、この目的に適した温度である。次にこれらのコアを用いて、該コアの周りをマントル及びカバー材料で囲むことによって、完成ゴルフボールを製造する。
実施例
本発明のこれら及び他の態様は、下記の限定されない実施例を参照することによってより理解されるが、これらは本発明のゴルフボールコアの好ましい実施態様を単に詳細に説明しているだけであり、かつ本発明を限定すると解釈されるものではなく、本発明の範囲は添付のクレームによって限定される。
これらの実施例に従って製造されたゴルフボールコア及びボールで得られた結果は、本発明の組成物で製造されたゴルフボールコアの改善された性能特性の代表的なものである。
表Ｉは、酸化亜鉛の代わりに酸化カルシウムを用いた作用を説明するために製造されたゴルフボールコアの含有率を説明している。対照コア及び実施例１−３は、全て酸化亜鉛を含んでいる。実施例４は、酸化亜鉛又は酸化カルシウムを用いずに製造し、実施例５−９は、様々な量の酸化カルシウムで製造した。これらの実施例のゴルフボールコアを製造するために使用した組成物は、全て、ポリブタジエン100部に対する、100部当たりの部（pph）である。これらの実施例の組成物において使用した充填剤は、リグラインド及び硫酸バリウム（BaSO4）であった。バルカップ40KE（登録商標）及びバロックス231XL（登録商標）は、フリーラジカル開始剤であり、各々、ａ−ａビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン及び1,1−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンである。Yel MBは、スチレンブタジエン結合剤中の黄色顔料であり、これは同定の目的で組成物に着色するために使用される。ジアクリル酸亜鉛は、ステアリン酸亜鉛を約４〜８％以上含むことはなかった。
過酸化物を除く全ての成分を、プロセス・ラボ・ブラベンダ（Process Lab Brabender）ミキサー中で、82.2〜93.3℃（180〜200゜F）で混合した。前述の過酸化物を、第２工程で前述の最初の混合物に添加し、かつ得られた混合物をブラベンダから取りだし、実験用ミルで混合し、確実に均質にした。混合後、実験用ミルを用いて、この混合物を手でロール練りし、かつ小片又は“調製物”に切断した。その後これらの調製物を、160℃（320゜F）で15分間圧縮成形し、前述のコアを成形した。完成したゴルフボールを二次加工するために、これらのコアを、サーリン（登録商標）のリチウム−ナトリウム混合物の２個の半球状のカバーに挿入し、これらを成形し、該コアを中に収めた。
前述の方法に従って製造したコア及びボールについて、圧縮及び初期速度を試験した。圧縮の等級は、市販の圧縮試験機を用いて得た。初期速度の結果は、標準的方法から得、これはコア及びボールを、39.6m/s（130ft/s）で打ち、光ゲートを通過させ、そこでそれらの速度を測定した。これらの標準的測定法は両方共、ゴルフボールコア及びボールを製造している当業者には周知である。
下記表IIに示したように、実施例１−３における酸化亜鉛の濃度の低下は、対照ボールと比較して、ボール圧縮のわずかな減少及び初期速度のわずかな低下をもたらした。同様の結果が、コアについても得られた。実施例４において酸化亜鉛を完全に取り除いた場合は、コア及びボールの両方の圧縮が、顕著な量、10ポイント以上減少したが、同じくコア及びボールの初期速度も、顕著に、およそ１マイル／時（1.6km/h）低下した。実施例５−８において、酸化亜鉛を該コア組成物から取り除き、かつ酸化カルシウムを添加した場合は、酸化カルシウムを含むコア及び完成したボールの両方がより低い圧縮を有するが、低圧縮ボール及びコアの初期速度は、高圧縮の対照ボールのものと同等であった。
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表IIIは、圧縮等級及び初期速度に対する、ゴルフボールコア中の酸化カルシウム、酸化亜鉛及びジアクリル酸亜鉛の量の変化の作用を示している。下記実施例Ａ−Ｄは、ハイトレル（登録商標）3078マントル層、並びに50％酸含有サーリン（登録商標）及び50％標準サーリン（登録商標）で製造されたサーリン（登録商標）カバーを有する多層ボールについてである。これらの各ボールは、列記された組成物で製造した、直径1.39インチ（3.5cm）のポリブタジエンコアを有する。結果は、実施例Ａ及びＢの比較によって分かるように、酸化亜鉛で製造されたボールについて、ジアクリル酸亜鉛の割合が減少するにつれて、圧縮が低下できることを示している。しかしながら、ジアクリル酸亜鉛を減少することによって、ボールの初期速度は低下した。実施例Ｂ及びＣを比較し、酸化亜鉛と酸化カルシウムを置換した場合の作用を示している。ここにおいて、実施例Ｃの酸化カルシウムを含むボールは、実施例Ｂの酸化亜鉛のボールよりも、低い圧縮及び高い初期速度を有している。更に、実施例Ｄ及びＢは、ジアクリル酸亜鉛の量の増加と共に、酸化カルシウムを使用することによって、圧縮を低下することができ、かつ初期速度が実質的に上昇することを示している。表IIIに示されたように、実施例Ｃ及びＤの両方の酸化カルシウムを含有するボールは、80以下と、非常に低い圧縮、及び高い初期速度を示した。
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マントル層４に目を向けると、これは、熱可塑性コポリエステルエステルブロックコポリマー、動的に加硫処理した熱可塑性エラストマー、無水マレイン酸又はスルホン酸等の官能基を結合させたスチレン−ブタジエンエラストマー、熱可塑性ポリウレタン又はメタロセン触媒を使用して製造したポリマー又はそれらの混合物を含有するのが好ましい。
本発明の好ましい態様において、マントル層４は、熱可塑性コポリエーテルエステルブロックコポリマーである。適当な熱可塑性コポリエーテルエステルとしては、デュポン社から商業的に入手できるハイトレル（登録商標）3078、ハイトレル（登録商標）G3548W及びハイトレル（登録商標）G4078Wが挙げられる。ハイトレル（登録商標）3078が最も好ましい。
先行技術のマントル層は一般的に約１又はそれ以下の比重を有する。先に説明したように、多くの先行技術の多層ボールの目的は回転を増加させることである。本発明のマントル層は約1.2より大きい比重を有することが好ましい。最も好ましくはマントル層の比重は、硫酸バリウム、酸化亜鉛、二酸化チタン及びこれらを組み合わせたもののような充填剤を約20％添加することによって約1.25まで増加される。最も好ましいゴルフボールはハイトレル（登録商標）3078のマントル層及び20％の酸化亜鉛を含む。マントル層の比重を増加させ、コアの比重を減少させることによって、慣性モーメントが増加し、このことがより低い初期回転速度に貢献する。
動的に加硫処理した適当な熱可塑性エラストマーとしては、サントプレン（登録商標）、サーリンク（登録商標）、ブイラム（登録商標）、ダイトロン（登録商標）及びビスタフレックス（登録商標）があげられる。サントプレン（登録商標）は、動的に加硫処理したPP/EPDMの商品名である。サントプレン（登録商標）203−40は、好ましいサントプレン（登録商標）の例であり、アドバンストエラストマーシステムから商業的に入手できる。適当な官能化スチレン−ブタジエンエラストマー、すなわち、無水マレイン酸又はスルホン酸等の官能基を有するスチレン−ブタジエンエラストマーとしては、シェル社製のクラトンFG−1901x及びFG−1921xがあげられる。適当な熱可塑性ポリウレタンの例としては、B.F.グッドリッチ社から商業的に入手できるエスタン（登録商標）58133、エスタン（登録商標）581334及びエスタン（登録商標）58144があげられる。カバー材料よりも高い融点を有する適当なメタロセンポリマー、すなわち、メタロセン触媒を使用して製造されるポリマーはまた、本発明のマントル層に使用できる。さらに、上述のマントル層の材料は、発泡させたポリマー材料の形態であり得る。例えば、適当なメタロセンポリマーとしては、メタロセンシングルサイト触媒ベース発泡体をベースとした熱可塑性エラストマーの発泡体があげられる。そのようなメタロセンベース発泡体樹脂は、マサチューセッツ、ハイアニスのセンタネルプロダクツから商業的に入手できる。
本発明の別の好ましい態様において、マントル層は、熱可塑性コポリエーテルエステル又はコポリエステルエステルブロックコポリマー、動的に加硫処理した熱可塑性エラストマー、官能化スチレン−ブタジエンエラストマー、熱可塑性ポリウレタン又はメタロセンポリマーである第一可塑性物質及び熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリエーテルエステル又はポリエーテルアミド等の材料、熱可塑性アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリエステル、他の動的に加硫処理したエラストマー、他の官能化スチレン−ブタジエンエラストマー、他のメタロセンポリマー又はそれらの混合物である第二熱可塑性物質の混合物である。
適当な熱可塑性ポリエーテルエステルとしては、デュポン社から商業的に入手できるハイトレル（登録商標）3078、ハイトレル（登録商標）G3548W及びハイトレル（登録商標）G4078Wがあげられる。適当な熱可塑性ポリエーテルアミドとしては、Elf−アトケム社から入手できるペバックス（登録商標）2533、ペバックス（登録商標）1205及びペバックス（登録商標）4033があげられる。適当な熱可塑性アイオノマー樹脂としては、デュポン社から商業的に入手できるサーリン（登録商標）8320、8269及び8265を含む非常に多数のオレフィン性ベースアイオノマーがあげられる。これらのアイオノマーの曲げ弾性率は、約10kpsi以下である。適当な熱可塑性ポリエステルとしては、ポリブチレンテレフタレートがあげられる。同様に、上述の動的に加硫処理した熱可塑性エラストマー、官能化スチレン−ブタジエンエラストマー、熱可塑性ポリウレタン又はメタロセンポリマーとしては、そのような混合物中の第二の熱可塑性物質として有用である。さらに、上述の第二熱可塑性物質の材料は、発泡したポリマー材料の形態であり得る。
本発明のカバー層は、熱可塑性又は熱硬化性材料の少なくとも１層を含有する。非常に多数の広範囲なカバー材料を本発明に使用することができる。好ましい慣用のカバー材料は、アイオノマー樹脂である。特に、酸含有エチレンコポリマーアイオノマー等のアイオノマーは、E/X/Yコポリマーを含有する（式中、Ｅはエチレンであり、Ｘはポリマーの０〜50重量％（好ましくは０〜25重量％、最も好ましくは０〜２重量％）で存在するアクリレート又はメタクリレート等の軟化成分であり、Ｙはポリマーの５〜35重量％（好ましくは10〜35重量％、最も好ましくは15〜20重量％）で存在するアクリル酸又はメタクリル酸である（ここで、酸基は、１〜90％（好ましくは少なくとも40％、最も好ましくは少なくとも約60％）中和されてリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、スズ、亜鉛又はアルミニウム等のカチオン又はそのようなカチオンの組み合わせにより、最も好ましくはリチウム、ナトリウム及び亜鉛によりアイオノマーを形成する））。特定の酸含有エチレンコポリマーとしては、エチレン／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸/n−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸/n−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／イソ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／イソ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸/n−ブチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルメタクリレート、及びエチレン／アクリル酸/n−ブチルメタクリレートがあげられる。好ましい酸含有エチレンコポリマーとしては、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸/n−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸/n−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート及びエチレン／アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーがあげられる。最も好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸、エチレン／（メタ）アクリル酸/n−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレート及びエチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーである。
これらのアイオノマーの製造方法は、例えば、米国特許第3,262,272号明細書に記載されているように、当業界において周知である。そのようなアイオノマー樹脂は、商品名サーリンでデュポン社から商業的に入手できる。現在、好ましいカバー材料は、それぞれ、メタクリル酸19％で製造したナトリウムアイオノマー及び15％メタクリル酸で製造したリチウムアイオノマーであるサーリン（登録商標）8140とサーリン（登録商標）7940の50/50混合物である。このカバー材料の曲げ弾性率は約85kpsiである。他の好ましいカバーは、サーリン（登録商標）8140と約19％のメタクリル酸を有するリチウムサーリン（登録商標）であるサーリン（登録商標）AD8546（SEP671）との50/50混合物から構成される。この材料は約105kpsiの曲げ弾性率を有する。カバーの曲げ弾性率は75kpsiより大きいのが好ましい。最も好ましいカバーは、約19％のメタクリル酸を有するサーリン（登録商標）AD8546と標準的な亜鉛サーリン（登録商標）であるサーリン（登録商標）9910との50/50混合物から構成される。さらに、好ましいカバーは約70のショアーＤ硬度を有する。カバーの曲げ弾性率が高いと、さらに遠くまで飛ばすための初期速度が大きくなる。過剰な硬度がなくても高初期速度を付与するために、これらの、酸含有率の高いサーリン（登録商標）と標準的なサーリン（登録商標）との50/50混合物が好ましい。
典型的には、サーリン（登録商標）カバーは約0.96の比重を有する。本発明のカバーは好ましくは、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化チタン、又はこれらを組み合わせたものを熱可塑性又は熱硬化性材料に混合した充填剤を更に含有する。比重を好ましくは約0.96〜約1.25に減少させて、ボールの慣性モーメントを増大させかつゴルフボールの初期回転速度を低下させる。
本発明の別の好ましい態様において、カバー層は、内層及び外層を含有する。カバーの内層は、熱可塑性エラストマー又は熱可塑性ラバー等の熱可塑性材料、或いは熱硬化性ラバー又は熱硬化性エラストマー材料のいずれかである。内側のカバー層として使用するのに適当な材料の例としては、ポリエーテル又はポリエステル熱可塑性ウレタン並びに熱硬化性ポリウレタンがあげられる。好ましい熱可塑性材料は、融点が約178〜約205゜Fの熱可塑性ウレタンである。好ましい熱硬化性材料は、ラバーベースのキャスタブルウレタンである。カバーの外層は、エラストマー又は熱可塑性ラバー等の熱可塑性プラスチック材料、或いは熱硬化性材料のいずれかである。外層に適当な材料としては、ウレタン、弾性率の低いアイオノマー及びEPDM及びブチルラバー等の他の“弾力性を失っている（dead）”が耐久性のある材料があげられる。さらに、本発明はまた、上述のメタロセンベース発泡樹脂等のポリマー発泡材料の、外側カバー層又は内側カバー層の材料としての使用を含むが、両層には使用しないのが好ましい。
本発明の一態様において、外層の熱可塑性又は熱硬化性材料は、内層の材料の融点又は反応（硬化）温度よりも低い、融点又は反応（反応）温度を有するのが好ましい。
本発明はまた、慣用的でない種々のカバー材料の使用を含む。特に、本発明のカバーは、アクリル酸及びメタクリル酸等の官能性モノマー及び十分に又は部分的に中和したアイオノマー及びそれらの混合物を含むエチレン又はプロピレンベースホモポリマー及びコポリマー、メチルアクリレート、メチルメタクリレートホモポリマー及びコポリマー、イミド化したアミノ基含有ポリマー、ポリカーボネート、強化ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、高衝撃ポリスチレン、ポリエーテルケトン、ポリスルホン、ポリ（フェニレンスルフィド）、強化エンジニアリングプラスチック、アクリロニトリル−ブタジエン、アクリル酸−スチレン−アクリロニトリル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチレン−ビニルアルコール）、ポリ（テトラフルオロエチレン）及び官能性コモノマーを含むそれらのコポリマー及びそれらの混合物等の熱可塑性又はエンジニアリングプラスチックを含有することができる。これらのポリマー又はコポリマーを、種々の充填剤及びガラス繊維又は球又は木材パルプを混合することによりさらに強化することができる。
本発明のゴルフボールの圧縮、比重、硬度、バショアーレジリエンス、弾性率、コア直径及びマントル層厚さ等の性質は、本発明のゴルフボールのスピン、初期速度及び打撃感に影響を与えることが分かった。
特に、本発明のマントル層の厚さは、約0.025インチ〜約0.125インチである。マントル層の厚さは約0.04インチ〜約0.10インチであるのが好ましい。マントル層の厚さは、約0.06インチであるのが最も好ましい。同様に、本発明のコア直径は、約1.25インチ〜約1.51インチである。コア直径は約1.30インチ〜約1.48インチであるのが好ましい。コア直径は約1.39インチが最も好ましい。コア及びマントル層の全体の直径は最終的なボールの全体の直径の約84％〜約97％であり、好ましくは約1.51インチである。
コアの比重は約1.2以下であることが好ましく、約1.16以下であることがより好ましい。マントル層及び／又はカバーはの比重は約1.2より大きいことが好ましく、最も好ましくは約1.25である。
表IVは本発明のゴルフボールの回転速度の減少を示す試験データを示している。実施例１及び２のゴルフボールは、酸化亜鉛を含むポリブタジエンで製造されたコア、ハイトレル（登録商標）3078で製造されたマントル層及びサーリン（登録商標）7930と8920の混合物で製造されたカバーから構成されている。しかしながら、実施例２のボールは、本発明の低い重量のコア並びに重いマントル及びカバー層を有している。実施例２のボールでは、マントル層及びカバーに20％及び30％の硫酸バリウムをそれぞれ添加した。コアからいくつかの充填剤を取り除き、かつマントル及びカバー層に充填剤を添加することによって、慣性モーメントは増加し、かつボールの回転速度は顕著に低下した。また、充填剤の除去によってコアの圧縮は減少し、このことが初期回転速度の減少に貢献している。実施例２のボールのドライバーによる回転速度は実施例１のボールよりも約200rpm少なく、８番アイアンによる回転速度は約500rpm少ない。更に、充填剤をコアから取り除くことによって、実施例２のボールは実施例１のボールに比べてより柔らかくなり、かつよりよい打撃感を有するようになる。コアからの充填剤の除去により、ボール圧縮は少なくとも５圧縮ポイントまで減少させることが好ましく、更に、ボールの圧縮が約80又はそれ以下となるようにコアの圧縮を減少させることが最も望ましい。
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更に、コアから充填剤を取り除き、それをマントル及び／又はカバーに添加することによって、初期速度が増加することがわかった。表Ｖに示される試験において、実施例３のコアから充填剤を除去し、かつ実施例４のマントル層に充填剤を添加した。実施例４のマントル層はハイトレル（登録商標）3078及び20％の酸化亜鉛から構成した。以下の試験データからわかるように、実施例４のボールの初期速度は実施例３のボールに比べてより早く、かつ回転速度はより遅い。
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本発明の多層ゴルフボールの全体の直径は、あらゆるサイズをとり得る。米国ゴルフ協会（USGA）の規格によれば競技用ゴルフボールの最少のサイズは直径1.680インチ以上に制限されているが、最大の直径に関する規格はない。さらに、娯楽用であれば任意のサイズのゴルフボールを使用することができる。本発明のゴルフボールの好ましい直径は約1.680インチ〜約1.800インチである。より好ましくは約1.680〜約1.760インチである。最も好ましい直径は約1.680インチ〜約1.740インチである。
マントル層の曲げ弾性率及び／又は引張弾性率は、本発明のゴルフボールの“打撃感”に影響を与えると思われる。従って、本発明のゴルフボールは、本発明のゴルフボールにより柔らかい“打撃感”を与えるように、約500psi〜約50,000psiの曲げ弾性率を有するマントル層を有するのが好ましい。同様に、マントル層は、本発明のゴルフボールにより柔らかい“打撃感”を与えるように、約500psi〜約50,000psiの引張弾性率を有するのが好ましい。マントル層の曲げ弾性率及び引張弾性率は共に、約10,000psi未満であるのがより好ましい。最も好ましくは、マントル層の曲げ弾性率は、5,000psi未満である。
さらに、本発明のコアは、約30〜約80のバショアーレジリエンスを有する。好ましくは、コアは約40〜約70のバショアーレジリエンスを有する。本発明のマントル層は約35〜約75のバショアーレジリエンスを有する。好ましくはマントル層は約60〜70のバショアーレジリエンスを有する。
本発明のゴルフボールは、約60未満のショアーＤ硬度を有するマントル層を有する。好ましくはマントル層のショアーＤ硬度は約20〜約60である。最も好ましくはマントル層は約30のショアーＤ硬度を有し、所望の柔らかな“打撃感”を与える。コアは、約30〜約65のショアーＤ硬度を有する。好ましくは、コアは約35〜約60のショアーＤ硬度及びボールの圧縮が約90未満となるよう60未満の圧縮を有する。コア圧縮は、ボール圧縮を約80以下にするのに十分低いのが最も好ましい。
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール業界において使用されている任意の慣用の方法で製造することができる。例えば、固いコアを射出成形又は圧縮成形することができる。同様に、本発明の普通より小さい糸巻コアは、慣用の方法により製造される。マントル層は、続いてコアの周りに射出成形又は圧縮成形される。マントル材料は、カバー層を施している間に適用される温度に耐え得ることが重要である。次に、カバー層をマントル層の周りに射出成形又は圧縮成形するか又はキャストする。
本発明のボールを製造する際、上述したように、コアは圧縮成形するのが好ましい。マントル層は、可倒式ピン成形（retractable−pin mold）又は固定ピン成形（fixed−pin mold）を使用するコアの上に成形される。固定ピンにおいて、複数の孔が、マントル層に形成され、カバーによる機械的なインターロックを形成する。カバーは、マントル層の上に形成される。
表VIに記載したのは、本発明の数種のマントル層組成物用バッチ組成物並びに各組成物の硬度（ショアーＤ）、バショアーレジリエンス、曲げ弾性率、％破断時の歪及び引張弾性率等の性質である。
バッチ組成物の以下の実施例により本発明の新規多層ゴルフボールを具体的に説明する。しかしながら、実施例は具体的に説明するためだけであり、本発明は、実施例の特定の開示に制限されないことを理解するべきである。
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表VII及びVIIIは、柔らかいマントル層を有するボールから得られたテストデータを示す。特に、本発明により形成したゴルフボールの回転速度及び速度を測定した。第一のボールにおいて、マントル層はハイトレル3078、カバーは慣用のリチウム／酸含有率の高いナトリウムサーリン（登録商標）の50/50混合物（サーリン7940/サーリン8140）かつコアは慣用の架橋したポリブタジエンコアであった。第二のボールにおいて、マントル層はハイトレル3078、カバーは酸含有率の高いリチウム／標準的な亜鉛の50/50混合物（サーリン（登録商標）SEP671/サーリン（登録商標）9910）かつコアは2.13pphの酸化カルシウムを有するポリブタジエンコアであった。両コアは、直径1.39インチ及び比重約1.25を有した。マントル層は0.06インチ厚さであり、カバーは0.085インチ厚さであった。比較のため、慣用のツーピースゴルフボール（チトレイストHVC及びピナクルゴールド）もまたテストした。各ボールは、トュルーテンパーテストマシーンでテストした。このテストマシーンの型を合わせて、ドライバー及び８番アイアンでボールを打った。
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上述のテストデータに示したように、ハイトレル3078のような低弾性率のマントル層を有するゴルフボールは、飛距離をのばすよう初期速度が高く回転速度が低かった。さらに、コア組成に酸化カルシウムを有するボールは、むしろ糸巻ボールに近い、非常に柔らかい“打撃感”を有している。さらに、これらのボールは従来の糸巻ボールと比較して製造するのが簡単である。このように、これらのボールにより、回転速度が低く、速度が高く、“打撃感”が柔らかいツーピースボールの利点を提供する。
【図１】
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【図２】
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