(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧板用ジアリルフタレート系熱硬化性樹脂組成物１００重量部に対し、アクリロキシ基又はメタクリロキシ基を有するオルガノポリシロキサンとしてＲＳｉＯ３／２単位及び／またはＲ′２ＳｉＯ２／２単位（Ｒ及びＲ′は低級アルキル基または低級アルコキシ基を表す。）からなり、該低級アルキル基の一部が−（ＣＨ２）ｎＲ″（Ｒ″はアクリロキシ基またはメタクリロキシ基を表し、ｎは１〜３である。）で置換された２次元構造又は３次元構造のオルガノポリシロキサン３〜５０重量部及び上記熱硬化性樹脂の硬化剤よりなることを特徴とする樹脂組成物が含浸基材に含浸された含浸紙布を化粧板基材に積層熱圧成型された油性マジックインク等に対する耐汚染性光沢化粧板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は油性マジックインク等による汚れが付着した場合でも乾いた布、紙などで簡単に拭き取ることができるジアリルフタレート系耐汚染性光沢化粧板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ジアリルフタレート系樹脂化粧板は、耐候性、自然な風合い、耐熱性、耐薬品性、寸法安定性を有する熱硬化性樹脂化粧板として知られている。これまでジアリルフタレート系樹脂化粧板は、ジアリルフタレートプレポリマー９０〜９３重量％、ジアリルフタレートモノマー７〜１０重量％に硬化剤、離型剤、重合調製剤、充填剤、紫外線吸収剤を含む樹脂溶解液あるいは、ジアリルフタレートプレポリマー３０〜９０重量％、不飽和ポリエステル１０〜７０重量％に硬化剤、離型剤、重合調製剤、充填剤、紫外線吸収剤を含む樹脂溶解液に印刷化粧紙を浸漬あるいは塗布乾燥した含浸塗布化粧紙を基材と熱圧成型して化粧板を得ている。
【０００３】
又、特公平６−２４８０８号、同６−２４８０９号及び特開平３−２５５１３８号に示されるように、ジアリルフタレート樹脂に他の樹脂を添加して化粧板としての特性を向上させることも行われている。しかしながら、かかる化粧板に関しては、油性マジックインク等の汚れを拭き取れるような特性は持っていなかった。
【０００４】
耐汚染性化粧板の製造方法としては、例えば特開平１０−４２８号に開示されているような撥水性、撥油性に優れる塗料を化粧板の上に塗布する方法が提案されているが、この方法では従来の生産行程である、含浸、熱圧成型の上にさらに塗布行程が加わることになるため、生産コストが格段に高くなる。
【０００５】
また、特開平１−２４９７４７号には原料として含フッ素ジアリルイソフタレートを用いて耐汚染性化粧板を製造する方法が提案されているが、原料自体が高価なため、コストが高くなってしまう。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
前述のように耐汚染性化粧板を製造するには従来の化粧板に比べ生産コストが格段に高くなるという欠点があった。さらにこれらの耐汚染性化粧板は光沢のないものがほとんどである。本発明はこのような課題を解決しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び作用】
本発明は上記課題を解決したもので、化粧板用ジアリルフタレート系熱硬化性樹脂組成物１００重量部に対し、アクリロキシ基又はメタクリロキシ基を有するオルガノポリシロキサンとしてＲＳｉＯ３／２単位及び／またはＲ′２ＳｉＯ２／２単位（Ｒ及びＲ′は低級アルキル基または低級アルコキシ基を表す。）からなり、該低級アルキル基の一部が−（ＣＨ２）ｎＲ″（Ｒ″はアクリロキシ基またはメタクリロキシ基を表し、ｎは１〜３である。）で置換された２次元構造又は３次元構造のオルガノポリシロキサン３〜５０重量部及び上記熱硬化性樹脂の硬化剤よりなることを特徴とする樹脂組成物が含浸基材に含浸された含浸紙布を化粧板基材に積層熱圧成型された油性マジックインク等に対する耐汚染性光沢化粧板である。
【０００８】
化粧板用ジアリルフタレート系熱硬化性樹脂組成物とはジアリルフタレートプレポリマー単独を始め、該プレポリマー９０〜９３重量部とジアリルフタレートモノマー７〜１０重量部、該プレポリマー３０〜９０重量部と不飽和ポリエステル１０〜７０重量部及び不飽和ポリエステル８０〜９０重量部とジアリルフタレートモノマー１０〜２０重量部よりなるものをいう。
【０００９】
本発明にいうジアリルフタレートプレポリマーとはジアリルオルソフタレートプレポリマー、ジアリルイソフタレートプレポリマー、ジアリルテレフタレートプレポリマーの単独あるいはそれらの共重合体又はそれらの混合物である。
【００１０】
また不飽和ポリエステルとしては、通常の液体状もしくは固体状の不飽和ポリエステル樹脂、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、フタル酸、アジピン酸等の多塩基性の不飽和酸あるいは飽和酸との混合物とエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、水素化ビスフェノールＡ等の多価アルコールとの反応生成物、あるいは空気硬化型不飽和ポリエステル樹脂、例えば上記酸成分の他に、テトラヒドロフタル酸、３，６−エンドメチレンテトラフタル酸、メチル−３，６−エンドメチレンテトラフタル酸等の脂肪族環状不飽和酸を含む酸、又はアルコール成分として上記の他、アリルグリシジルエーテルより製造されたポリエステル樹脂が適当である。
【００１１】
本発明にいう硬化剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の過酸化物系硬化剤をあげることができる。
【００１２】
また硬化剤以外にも必要に応じて多種の反応性モノマーや該技術分野に通常用いられる添加剤、例えば内部離型剤、充填剤、難燃剤、重合調製剤、紫外線吸収剤、顔料等を添加することができる。
【００１３】
含浸基材としては印刷紙（印刷パターン紙）、クラフト紙、不織布、織布等があげられる。本発明組成物を用いて含浸紙布を製造するには、適当な溶剤、例えばアセトン、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤に本発明樹脂組成物を溶解させ樹脂液を前記含浸基材に適量含浸せしめて乾燥後、必要に応じてプレキュアすればよい。尚含浸樹脂付着量は８０〜２５０ｇ／ｃｍ２あればよい。
【００１４】
本発明に用いられるアクリロキシ基又はメタクリロキシ基を有するオルガノポリシロキサンとは、ＲＳｉＯ３／２単位及び／またはＲ′２ＳｉＯ２／２単位（Ｒ及びＲ′は低級アルキル基または低級アルコキシ基を表す。）からなり、該低級アルキル基の一部が−（ＣＨ２）ｎＲ″（Ｒ″はアクリロキシ基またはメタクリロキシ基を表し、ｎは１〜３である。）で置換されたオルガノポリシロキサンである。
【００１５】
本発明でいう上記オルガノポリシロキサンは例えばγ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（以下シランＡという）、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（以下シランＢという）、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（以下シランＣという）のいずれか０．０５〜０．３０モル％とジメチルジエトキシシラン（以下シランＤという）、メチルトリエトキシシラン（以下シランＥという）等０〜０．９５モル％とを反応させることにより得られる。
【００１６】
反応は酸触媒の存在下、水溶液中で６０℃で５時間行えばよく、反応終了後、水、トルエンで洗浄を行い、真空中で溶剤を完全に除去すればよい。
【００１７】
シランＡとシランＤとを反応させた場合は２次元構造のオルガノポリシロキサンが得られ、シランＢ、シランＤ、シランＥの組み合わせでは３次元構造のオルガノポリシロキサンが得られる。
【００１８】
本発明における樹脂組成物の配合はジアリルフタレートプレポリマー０〜１００重量係、不飽和ポリエステル０〜１００重量％、ジアリルフタレートモノマー０〜２０重量％の混合樹脂１００重量部に対し、アクリロキシ基又はメタクリロキシ基を有するオルガノポリシロキサンの添加量が３〜５０重量部で、コストの面も考慮に入れると好ましくはアクリロキシ基又はメタクリロキシ基を有するオルガノポリシロキサンの添加量が５〜３０重量部の範囲が適当である。
【００１９】
３重量部未満では本発明の目的とする化粧板表面の耐汚染性に優れた化粧板が得られず、５０重量部を超えると化粧板表面にブラッシングがおこり光沢度の高い化粧板が得られない。
【００２０】
本発明の樹脂含浸紙布は、化粧板の基材である合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）、無機質板及び樹脂が含浸されたクラフト紙等に積層熱圧成型されて化粧板となるのである。成型は時間１分〜１５分、圧力１０〜２５ｋｇ／ｃｍ２、温度１２０〜１９０℃という低温、低圧で完全に硬化した化粧板が得られるのである。尚化粧板には積層化粧板も含むものである。次に実施例、比較例によって本発明を詳細に説明する。実施例、比較例の部は重量部を示す。
【００２１】
【実施例、比較例】
実施例１
ジアリルオルソフタレートプレポリマー（メチルエチルケトン５０重量％溶液粘度（３０℃）９６．５ｃｐ、ヨウ素価５６．７、ダイソー（株）製）８０部、フマル酸１０モル／エチレングリコール３モル／プロピレングリコール６モル／水素化ビスフェノールＡ１モル組成で酸価１５の不飽和ポリエステル２０部、シランＢ  ０．１モル、シランＤ  ０．５モル、シランＥ  ０．４モルから得られるオルガノポリシロキサン（数平均分子量７５００）５部、ベンゾイルパーオキサイド４部、内部離型剤（ゼレックＵＮ、デュポン社製）０．４部、ハイドロキノン（重合調製剤）０．０３部、微粉末シリカ（カープレックス、塩野義製薬（株）製）４部をアセトン、トルエンに溶解して樹脂液を調整し、８０ｇ／ｃｍ２の印刷パターン紙に含浸して１８０ｇ／ｃｍ２の含浸紙を得た。
【００２２】
１６ｍｍのパーティクルボード上に該含浸紙を載せ、１３０℃、１５ｋｇ／ｃｍ２、１２分の熱圧成型で化粧板を得た。得られた化粧板はＪＩＳＫ６９０２、同Ｋ５４００及びＪＡＳに規定されている耐水性、耐候性、耐薬品性等に合格し、光沢度計（Ｇｓ２０）で測定した光沢は９０〜９１で油性マジックインク拭き取り試験（１５ｍｍの油性マジックインクペンを用いて５ｃｍの線を引き、乾いた布で拭き取る。これを同じ所で３回繰り返す）で二度で拭き取り可能であった。
【００２３】
実施例２
実施例１においてオルガノポリシロキサンの添加量を１０部にした以外は実施例１と同様にして化粧板を得た。得られた化粧板は光沢が８８〜８９で、油性マジックインク拭き取り試験で実施例１に比べ一度で拭き取り可能であり、各種テストの合格するものであった。
【００２４】
実施例３
実施例１においてオルガノポリシロキサンの添加量を３０部にした以外は実施例１と同様にして化粧板を得た。得られた化粧板は光沢が８０〜８２で、油性マジックインク拭き取り試験で実施例１に比べ一度で拭き取り可能であり、各種テストの合格するものであった。
【００２５】
実施例４
ジアリルフタレートプレポリマー９０部、実施例１と同一のオルガノポリシロキサン１０部、ベンゾイルパーオキサイド４部、内部離型剤０．４部、ハイドロキノン０．０３部、微粉末シリカ４部をアセトン、トルエンに溶解して樹脂液を調整した以外は実施例１と同様にして化粧板を得た。得られた化粧板は光沢が８３〜８５で、実施例１のものと同様に油性マジックインク拭き取り試験を始め各種テストに合格するものであった。
【００２６】
実施例５
ジアリルフタレートプレポリマー９０部、ジアリルフタレートモノマー１０部、実施例１と同一のオルガノポリシロキサン１０部、ベンゾイルパーオキサイド４部、内部離型剤０．４部、ハイドロキノン０．０３部、微粉末シリカ４部をアセトン、トルエンに溶解して樹脂液を調整した以外は実施例１と同様にして化粧板を得た。得られた化粧板は光沢が８７〜８８で、実施例１のものと同様に油性マジックインク拭き取り試験を始め各種テストに合格するものであった。
【００２７】
実施例６
不飽和ポリエステル９０部、ジアリルオルソフタレートモノマー１０部、実施例１と同一のオルガノポリシロキサン５部、ベンゾイルパーオキサイド４部、内部離型剤０．４部、ハイドロキノン０．０３部、微粉末シリカ４部をアセトン、トルエンに溶解して樹脂液を調整した以外は実施例１と同様にして化粧板を得た。得られた化粧板は光沢が７５〜７８で、実施例１のものと同様に油性マジックインク拭き取り試験を始め各種テストに合格するものであった。
【００２８】
実施例７
シランＢ  ０．３モル、シランＤ  ０．４モル、シランＥ  ０．３モルから得られるオルガノポリシロキサン（数平均分子量５８００）を用いた以外は実施例１と同様にして化粧板を得た。得られた化粧板は光沢が８６〜８８で、実施例１のものと同様に油性マジックインク拭き取り試験を始め各種テストに合格するものであった。
【００２９】
実施例８
シランＢ  ０．１モル、シランＤ  ０．８モル、シランＥ  ０．１モルから得られるオルガノポリシロキサン（数平均分子量１１０００）を用いた以外は実施例１と同様にして化粧板を得た。得られた化粧板は光沢が８７〜８８で、実施例１のものと同様に油性マジックインク拭き取り試験を始め各種テストに合格するものであった。
【００３０】
実施例９
シランＢ  ０．１モル、シランＤ  ０．２モル、シランＥ  ０．７モルから得られるオルガノポリシロキサン（数平均分子量４２００）を用いた以外は実施例１と同様にして化粧板を得た。得られた化粧板は光沢が８２〜８３で、実施例１のものと同様に油性マジックインク拭き取り試験を始め各種テストに合格するものであった。
【００３１】
実施例１０
シランＡ  ０．２モル、シランＤ  ０．８モルから得られるオルガノポリシロキサン（数平均分子量８１００）を用いた以外は実施例１と同様にして化粧板を得た。得られた化粧板は光沢が７８〜８０で、実施例１のものと同様に油性マジックインク拭き取り試験を始め各種テストに合格するものであった。
【００３２】
実施例１１
シランＢ  ０．２モル、シランＥ  ０．８モルから得られるオルガノポリシロキサン（数平均分子量３６００）を用いた以外は実施例１と同様にして化粧板を得た。得られた化粧板は光沢が８１〜８２で、実施例１のものと同様に油性マジックインク拭き取り試験を始め各種テストに合格するものであった。
【００３３】
実施例１２
シランＣ  ０．１モル、シランＤ  ０．５モル、シランＥ  ０．４モルから得られるオルガノポリシロキサン（数平均分子量７６００）を用いた以外は実施例１と同様にして化粧板を得た。得られた化粧板は光沢が８８〜８９で、実施例１のものと同様に油性マジックインク拭き取り試験を始め各種テストに合格するものであった。
【００３４】
比較例１
ジアリルオルソフタレートプレポリマー８０部、フマル酸１０モル／エチレングリコール３モル／プロピレングリコール６モル／水素化ビスフェノールＡ  １モル組成で酸価１５の不飽和ポリエステル２０部、ベンゾイルパーオキサイド４部、内部離型剤０．４部、ハイドロキノン０．０３部、微粉末シリカ４部をアセトン、トルエンに溶解して樹脂液を調整した以外は実施例１と同様にして化粧板を得た。得られた化粧板は光沢度こそ９２〜９３と高いが、油性マジックインク等による汚れが付着した場合には乾いた布、紙などでは拭き取ることはできない。
【００３５】
比較例２
実施例１においてオルガノポリシロキサンの添加量を２部にしだ以外は実施例１と同様にして化粧板を得た。得られた化粧板は光沢度こそ９２〜９３と高いが、油性マジックインク等による汚れが付着した場合には乾いた布、紙などでは拭き取ることはできない。
【００３６】
比較例３
実施例１においてオルガノポリシロキサンの添加量を６０部にした以外は実施例１と同様にして化粧板を得た。得られた化粧板は油性マジックインク等による汚れが付着した場合でも乾いた布、紙などで簡単に拭き取ることができるが、表面にブラッシングが起こり、光沢度が５０〜５５と低下してしまう。
【００３７】
比較例４
ジアリルオルソフタレートプレポリマー８０部、フマル酸１０モル／エチレングリコール３モル／プロピレングリコール６モル／水素化ビスフェノールＡ  １モル組成で酸価１５の不飽和ポリエステル２０部、シランＤ  ０．５モル、シランＥ  ０．５モルから得られる官能基の付いていないオルガノポリシロキサン（数平均分子量６８００）１０部、ベンゾイルパーオキサイド４部、内部離型剤０．４部、ハイドロキノン０．０３部、微粉末シリカ４部をアセトン、トルエンに溶解して樹脂液を調整した以外は実施例１と同様にして化粧板を得た。得られた化粧板は表面が白化しており、油性マジックインク等による汚れが付着した場合には乾いた布、紙などでは拭き取ることはできない。このように官能基の付いていないポリシロキサン樹脂を添加してもジアリルオルソフタレートプレポリマーと反応しないため、撥油性の効果は得られない。
【００３８】
【発明の効果】
以上、説明した本発明によれば、油性マジックインク等による汚れが付着した場合でも乾いた布、紙などで簡単に拭き取ることができ、なおかつ表面の光沢度が高く、耐水性、耐候性、耐薬品性等にも優れている化粧板が得られる。