(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子ディスプレイ用の赤外線吸収性粘着剤組成物であって、ｐＨが６．５以下である粘着性樹脂及び７００〜１１００ｎｍに極大吸収波長を有する有機系赤外線吸収剤を含有することを特徴とする赤外線吸収性粘着剤組成物。
【請求項２】
前記粘着性樹脂が、エチルアクリレート、メチルアクリレート又はブチルアクリレートの少なくとも１種を重合成分とすることを特徴とする請求項１記載の赤外線吸収性粘着剤組成物。
【請求項３】
前記粘着性樹脂が、共重合成分としてカルボキシル基又は水酸基含有（メタ）アクリレートを加えた共重合体であることを特徴とする請求項２記載の赤外線吸収性粘着剤組成物。
【請求項４】
前記粘着性樹脂のガラス転移温度が０℃未満であることを特徴とする請求項１記載の赤外線吸収性粘着剤組成物。
【請求項５】
電子ディスプレイ用の赤外線吸収性粘着剤組成物であって、ｐＨが６．５以下である粘着性樹脂、７００〜１１００ｎｍに極大吸収波長を有する有機系赤外線吸収剤、多官能（メタ）アクリレートモノマー及び光重合開始剤を含有することを特徴とする赤外線吸収性粘着剤組成物。
【請求項６】
前記有機系赤外線吸収剤の吸光係数が２万以上であることを特徴とする請求項１又は５に記載の赤外線吸収性粘着剤組成物。
【請求項７】
電子ディスプレイ用の赤外線吸収シートであって、透明性フィルム又は剥離性フィルムの一面に、ｐＨが６．５以下である粘着性樹脂及び７００〜１１００ｎｍに極大吸収波長を有する有機系赤外線吸収剤を含有する赤外線吸収性粘着剤組成物を積層してなることを特徴とする赤外線吸収シート。
【請求項８】
前記赤外線吸収性粘着剤組成物の層厚さが５〜９０μｍであることを特徴とする請求項７記載の赤外線吸収シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、ＣＲＴ、液晶等の電子ディスプレイの前面に配設する前面板（前面パネル）に好適な赤外線吸収性粘着剤組成物及び赤外線吸収シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ＰＤＰ、ＣＲＴ、液晶等に代表される電子ディスプレイの普及にはめざましいものがある。これらの電子ディスプレイの中でも、とりわけＰＤＰはその機構上ディスプレイ表面が高温になり、ディスプレイ前面から８００〜１０００ｎｍの赤外線が発生し、ＶＴＲをはじめ他の赤外線応用電子機器に悪影響を及ぼすことがあり、この赤外線を遮蔽する必要性が高まっていた。
従来、赤外線を遮蔽する手段としては、アクリル樹脂板等の透明樹脂に対して赤外線吸収剤を高温で溶融混練した後、板状に成型したものが使用されていた。そのため、耐熱性の良好な赤外線吸収剤を使用する必要があった。ところが耐熱性の良好な赤外線吸収剤は一般的に近赤外領域での吸収特性が悪いという問題を有していた。
この問題を解決するため、高温での溶融混練をしないで近赤外領域に吸収能を有する赤外線吸収剤を樹脂中に分散する技術、すなわち液状の光硬化性樹脂に当該赤外線吸収剤を分散せしめて光硬化して板状にする技術が提案されている。例えば、特開平１１−１４０１３０には、ラジカル反応性不飽和化合物を有するアクリレート化合物よりなる樹脂組成物、このアクリレート化合物とチオール基を有するメルカプト化合物よりなる樹脂組成物に赤外線吸収剤を含有させ、光硬化させて０．１〜２ｍｍの樹脂板を作製する技術が開示されている。しかしながら、このようにして得られた赤外線吸収板は弾性に乏しいので前面板等に応用しようとする場合、ディスプレイの形状に沿って曲面への貼着に向いていないばかりか、前面板自体の薄層化と製造工程の簡略化が困難であるという問題を有していた。すなわち、図３は従来技術の前面板の断面を示すものであり、赤外線吸収板９の一面に粘着剤８−１、電磁波シールド材３、粘着剤８−２、透明性フィルム２が順次積層され、一方、赤外線吸収板９の他の一面に粘着剤８−３及び透明性フィルム２を介して反射防止層５を形成した構成であるので、多層構造で前面板全体の厚さが大となり、電子ディスプレイ周辺機材のコンパクト化の志向を満たさないものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、電子ディスプレイの前面に配設する前面板全体の薄層化が可能で、かつ前面板の製造工程を簡略化することを目的とした赤外線吸収性粘着剤組成物及びこの組成物を用いた赤外線吸収シートを提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の赤外線吸収性粘着剤組成物は、電子ディスプレイ用の赤外線吸収性粘着剤組成物であって、ｐＨが６．５以下である粘着性樹脂及び７００〜１１００ｎｍに極大吸収波長を有する有機系赤外線吸収剤を含有することを特徴とする。
また、本発明の赤外線吸収シートは、電子ディスプレイ用の赤外線吸収シートであって、透明性フィルム又は剥離性フィルムの一面に、ｐＨが６．５以下である粘着性樹脂及び７００〜１１００ｎｍに極大吸収波長を有する有機系赤外線吸収剤を含有する赤外線吸収性粘着剤組成物を積層してなることを特徴とする。
【０００５】
【発明の実施の形態】
（赤外線吸収性粘着剤組成物）
本発明の赤外線吸収性粘着剤組成物に用いられる粘着性樹脂は、常温で粘着性（タック）を発現する樹脂であれば使用できる。好ましくは透明性が優れるエチルアクリレート、メチルアクリレート又はブチルアクリレートの少なくとも１種を重合成分とするアクリル系の樹脂である。該重合成分は粘着性樹脂の３０重量％以上使用することが好ましい。また、該粘着性樹脂には、前記以外の重合成分を共重合成分とすることもできる。
該粘着性樹脂を構成するための「前記以外の共重合成分」としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレートや、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、Ｎ−メチロールアクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｎ−又はｉ−プロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−又はｉ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等の重合性ビニル系モノマーが例示される。
該粘着性樹脂は、ガラス転移温度が０℃未満であることが好ましく、−２０℃未満であれば粘着性は更に良好なものとなるので好ましい。なお、ガラス転移温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるショルダー値である。
また、該粘着性樹脂の分子量はゲルパーミュエーションクロマトグラム（ＧＰＣ）で測定される重量平均分子量で、５０，０００〜５，０００，０００が好ましく、より好ましくは１００，０００〜２，０００，０００である。
さらにまた、該粘着性樹脂はｐＨが６．５以下である。好ましくは３．０〜６．５、最適には４．０〜６．０である。ｐＨを６．５以下にすることで赤外線吸収性を長時間安定化できる。ｐＨの測定は、粘着性樹脂１重量部をメチルエチルケトン５０重量部に溶解、分散した後、純水２重量部を加えて攪拌し、水を分離してｐＨ計にて測定する。
【０００６】
また、該粘着性樹脂を構成する「前記以外の共重合成分」の中でも特に、カルボキシル基又は水酸基含有（メタ）アクリレートが好ましい。具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレートや、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、Ｎ−メチロールアクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリレートが例示される。カルボキシル基又は水酸基含有（メタ）アクリレートは粘着性樹脂に０．１〜２０重量％含有させることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量％である。これらの成分を含有することで本発明の樹脂組成物が良好な接着性を有するものになる。
特に、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートを重合成分として加えた共重合体は、本発明の赤外線吸収性粘着剤組成物の赤外線吸収性を高温高湿下でも安定化できるので好ましい。
【０００７】
本発明の樹脂組成物は、粘着性樹脂、７００〜１１００ｎｍに極大吸収波長を有する赤外線吸収剤に加えて、多官能（メタ）アクリレートモノマー及び光重合開始剤を含有することが好ましい。これらを含有することで、紫外線等のエネルギー線で該樹脂組成物が硬化するので、容易に瞬時に接着性を示すものとなる。さらにまた、本発明の赤外線吸収性粘着剤組成物の赤外線吸収性が、長期間の高温高湿の環境下においても安定化する。
多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピペリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジアクリレート、ビス（アクリロキシエチル）ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等があり、適宜組み合わせて所望の粘度にして用いることが好ましい。
【０００８】
前記光重合開始剤を併用する場合は、さらに光重合性プレポリマー（オリゴマー）を加えて併用することが好ましい。該光重合性プレポリマーは官能基としてアクリロイル基を１〜数個有するオリゴマーで、一般に分子量５００〜５０００、好ましくは分子量８００〜３５００のものである。
好ましく用いられる光重合性プレポリマーとしては、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、メラミンアクリレートアクリル樹脂アクリレート、不飽和ポリエステルがあり、中でもポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートが好ましい。硬化物硬さ、密着性、耐薬品性などの要求特性に応じてこれらを適宜選択して用いる。また、必要に応じて２種以上を併用して用いる。
多官能（メタ）アクリレートモノマー及び光重合性プレポリマーは、粘着性樹脂１００重量部に対して、総和量で２０〜２００重量部配合させることが好ましく、より好ましくは４０〜１００重量部である。
【０００９】
光重合開始剤は、エネルギー線によりラジカルを発生し、前記モノマー、プレポリマーの重合を開始させる性能を有するものであれば使用できる。特に、２５０〜４５０ｎｍの紫外領域に吸収帯を有する光重合開始剤が好ましく使用される。
該光重合開始剤としては、ジフェニルスルファイド、アントラセン、ベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジフェニルジスルフィド、ジベンジル、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾイルパーオキサイド、２−メチルチオキサントン、ジベゾスパロン、ベンジルケタール等が例示され、中でもベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン系、アセトフェノン系、チオキサントン系が好ましく使用される。
配合量は多官能（メタ）アクリレートモノマー及び光重合性プレポリマー１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。
【００１０】
本発明の赤外線吸収性粘着剤組成物は、架橋剤を含有させることも好ましい態様である。好ましい架橋剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ポリイソシアネート等のイソシアネート系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル等のグリシジル系架橋剤、多官能アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、過酸化物系架橋剤があげられ、単独あるいは組み合わせて使用される。また、アミン類、イミダゾール類、カルボン酸類も架橋を促進するため好ましく使用される。
【００１１】
本発明の赤外線吸収性粘着剤組成物に使用される赤外線吸収剤としては、アミニウム系化合物、アントラキノン系化合物、ポリメチン系化合物、ジイモニウム系化合物、シアニン系化合物、ベンゾピリイウム系化合物などの有機系赤外線吸収剤が例示され、７００〜１１００ｎｍに極大吸収波長を有することが必要であり、好ましくは７５０〜１０００ｎｍに極大吸収波長を有するものである。中でも特に好ましい赤外線吸収剤は、シアニン系化合物、ポリメチン系化合物、ジイモニウム系化合物及びベンゾピリイウム系化合物であり、吸光係数が２万以上が好ましく、５万以上であるものがより好ましい。吸光係数が２万以上であれば赤外線吸収性粘着剤組成物を層形成した際に薄くできるので好ましい。該赤外線吸収剤の配合量は、粘着性樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量部である。この配合量は使用する赤外線吸収剤の吸光係数等の特性に応じて適宜決定する。
また、酸化鉄、酸化セリウム、酸化錫、酸化アンチモンなどの金属酸化物、インジウム−錫酸化物、六塩化タングステン、塩化錫、硫化第二銅、クロム−コバルト錯塩又はチオール−ニッケル錯体等の赤外線吸収剤を併用してもよい。
【００１２】
本発明の赤外線吸収性粘着剤組成物は、上記した材料を有機溶剤に溶解又は分散して適切な粘度の塗料として用いることが好ましい。好ましい有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン等のケトン系、メタノール、エタノール、ｉ−プロピルアルコール等のアルコール系、ヘキサン等の炭化水素系、テトラヒドロフラン等であり、必要に応じてこれらを適宜混合して用いる。
【００１３】
（赤外線吸収シート）
本発明の赤外線吸収シートは、透明性フィルム又は剥離性フィルムの一面に、上記赤外線吸収性粘着剤組成物を積層してなる。また、該赤外線吸収性粘着剤組成物の乾燥後の層厚さは５〜９０μｍであることが好ましい。
本発明の赤外線吸収シートは、透明性フィルム又は剥離性フィルムの一面に上記赤外線吸収性粘着剤組成物の塗料を塗工、乾燥して作製することができる。
本発明の赤外線吸収シートに使用する透明性フィルムは、可視光透過性を有する透明なフィルムであれば使用できる。好ましくはポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す）等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、アクリル樹脂（共重合体を含む）、トリアセチルセルロース（以下、ＴＡＣと略す）、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート、ポリイミド等である。本発明を構成する透明性フィルムとしては、透明性及び耐熱性が良好なこと、安価であること及び取扱い性がよいことからＰＥＴ、ＴＡＣ、ポリカーボネートが好ましく、最適にはＰＥＴ，ＴＡＣである。
該透明性フィルムは薄いと取扱い性が悪く、厚いと可視光透過性が低下するため５〜３００μｍが好ましい。さらに好ましくは１０〜２００μｍ、最適には２５〜１００μｍである。
【００１４】
本発明の赤外線吸収シートに使用する剥離性フィルムは、剥離性を有するフィルムであれば使用できる。材質としては上記透明性フィルムと同じものが好ましく使用され、該フィルムにシリコーン等で剥離処理を施したものがより好ましい。
該フィルムの好ましい厚さは上記透明性フィルムに同じである。上記剥離性フィルムは使用時には剥がして使用する。本発明で剥離性フィルムを使う目的は、下記で述べる図２の前面板に応用する際の電子ディスプレイに貼着する粘着剤組成物１のように単層の粘着剤層として用いるためである。
この剥離性フィルムは、層形成した赤外線吸収性粘着剤組成物の保護フィルムとして使用できる。
【００１５】
図１に本発明の赤外線吸収シートを使用した前面板の一例を示す図である。すなわち当該前面板は、透明性フィルム２、２’とその一面に積層された赤外線吸収性粘着剤組成物１からなる２枚の赤外線吸収シートＳ、Ｓ’に電磁波シールド材３が挟持された構造をなし、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の前面に配置される。なお、透明性フィルム２の目視面側には反射防止層５が形成されている。
図２は本発明の赤外線吸収シートを使用した前面板の他の応用例である。すなわち透明性フィルム２と、赤外線吸収性粘着剤組成物１からなる本発明の赤外線吸収シートＳに電磁波シールド材３を貼着し、電磁波シールド材３はさらに赤外線吸収性粘着剤組成物１を介して電子ディスプレイ４に貼着される。なお、透明性フィルム２の目視面側には反射防止層５が形成されている。
【００１６】
図１及び図２に示したように本発明の赤外線吸収性粘着剤組成物及び赤外線吸収シートを前面板に応用する際には、電子ディスプレイ等を目視する面に反射防止層を設けることが好ましい。反射防止層は一般には、屈折率の高い層と、屈折率の低い層を、交互に２層以上、好ましくは最表面層が低屈折率層となるよう積層して構成される。屈折率の低い層の材料として、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２等が挙げられ、通常これらの材料は蒸着やスパッタリング等の気相法や、ゾルゲル法等により積層される。反射防止層の膜厚は１ｎｍ〜１０μｍの範囲が好ましい。
また、応用例に示した電磁波シールド材としては光透過性を有するものが好ましい。例えば、表面の導電性を高めた繊維製のメッシュ、幾何学模様の開孔を有する金属箔メッシュ、導電性のライン部とライン部に囲まれた幾何学模様の透明性樹脂からなる電磁波シールド材は光透過性が高く、薄層化が容易であるため好ましく使用される。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて説明する。
（実施例１）
0003621322.tif 000002
上記材料をメチルエチルケトンに溶解して固型分４０％の本発明の赤外線吸収性粘着剤組成物の塗料を得た。
上記組成物をＳｉＯ２／ＴｉＯ２の反射防止処理を施した厚さ１８８μｍの透明性ＰＥＴフィルムの非処理面に、乾燥後の厚さが２０μｍになるよう該塗料を塗工し、熱風循環型乾燥機で１１０℃で２分乾燥して本発明の赤外線吸収シートを得た。
【００１８】
（実施例２）
赤外線吸収性粘着剤組成物を下記組成に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の赤外線吸収性粘着剤組成物の塗料及び赤外線吸収シートを得た。
0003621322.tif 000003
【００１９】
（実施例３）
赤外線吸収性粘着剤組成物を下記組成に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の赤外線吸収性粘着剤組成物の塗料及び赤外線吸収シートを得た。
0003621322.tif 000004
【００２０】
（実施例４）
実施例１の赤外線吸収剤を日本化薬社製  商品名：ＩＲＧ−００３（極大吸収波長９８０ｎｍ、吸光係数２．５万）に代えた以外は実施例１と同様にして本発明の赤外線吸収シートを得た。
【００２１】
（比較例１）
0003621322.tif 000005
上記材料を予備分散後、混練機にて１５０℃で溶融混練し、厚さ０．５ｍｍの板状に成型し赤外線吸収板を得た。該赤外線吸収板の一面に実施例１に用いた粘着性樹脂を用いて厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。
【００２２】
実施例１〜４で得られた赤外線吸収シート及び比較例１で得られた赤外線吸収板を厚さ２ｍｍの透明アクリル板に貼着した後、紫外線露光機（光源５００ｗ水銀ショートアークランプ、主波長３７０ｎｍ）により紫外線を照射し、粘着性樹脂組成物層を硬化させて評価用積層体を得た。
（可視光透過性及び赤外線吸収性の評価）
得られた積層体を下記分光光度計で可視光透過率及び赤外線透過率を測定し、結果を表１に示した。
・分光光度計：島津製作所社製  ＵＶ３１００
・測定波長：  ３００  〜  １５００  ｎｍ
なお、可視光透過率は４５０〜７００ｎｍの透過率の最小値、赤外線透過率は７００〜１０００ｎｍの透過率の最大値を求めた。
【００２３】
【表１】
0003621322.tif 000006
本発明の赤外線吸収性粘着剤組成物を用いた積層体は、可視光透過率が５６％以上、赤外線透過性が１０％未満であるのに対し、比較例１の赤外線吸収板を用いた積層体の赤外線透過率は４８％と高く、赤外線吸収剤を配合しているのにもかかわらず遮蔽効果が認められなかった。
【００２４】
（耐湿熱安定性）
上記積層体を６０℃／９０％ＲＨの恒温槽に１０００時間放置した後、上記分光光度計で可視光透過率及び赤外線透過率を測定し、結果を表２に示した。
【表２】
0003621322.tif 000007
本発明の赤外線吸収性粘着剤組成物を用いた積層体は、高温高湿の過酷な環境下を経ても可視光透過率及び赤外線透過率ともに高温槽放置前とほとんど変化していなかった。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の赤外線吸収性粘着剤組成物とそれを使用した赤外線吸収シートは、電子ディスプレイの前面板に使用した場合、可視光透過性及び赤外線吸収性に優れ、高温高湿の過酷な環境下を経ても可視光透過性及び赤外線吸収性が安定している。さらに、前面板自身の薄層化が可能でコンパクトなディスプレイ周辺材料を提供できるのみでなく、該前面板の製造が容易である効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の赤外線吸収シートを応用した前面板の一例である。
【図２】本発明の赤外線吸収シートを応用した他の前面板の一例である。
【図３】従来の赤外線吸収板を使用した前面板の一例である。
【符号の説明】
１，１’…赤外線吸収性粘着剤組成物、  ２，２’…透明性フィルム、
３…電磁波シールド材、  ４…電子ディスプレイ、
５…反射防止層  、８−１，８−２，８−３…粘着剤、
９…赤外線吸収板、  Ｓ，Ｓ’…赤外線吸収シート
【図１】
0003621322.tif 000008
【図２】
0003621322.tif 000009
【図３】
0003621322.tif 000010