(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含み、さらに硬化剤を含む硬化性オルガノシロキサン組成物：
（Ａ）  成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準として６０〜９０重量％の、１分子あたり少なくとも２つのアルケニル基及び式Ｒ１ＲｆＳｉＯ（ここにＲ１は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒｆは炭素原子数３〜１２のペルフルオロアルキルエチル基である）で示される反復単位を含む少なくとも１つの高コンシステンシーフッ素含有ポリジオルガノシロキサン；
（Ｂ）  成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準として１０〜４０重量％の、１分子あたり少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの高コンシステンシーでフッ素のないポリジアルキルシロキサンであって、このフッ素のないポリジアルキルシロキサンの反復単位が式Ｒ１２ＳｉＯ（ここにＲ１は上記と同じ意味である）で示されるもの；並びに
（Ｃ）  成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準として１０〜５０重量％の、表面積が少なくとも５０m２／ｇの補強性シリカ充填材であって、この充填材は補強性シリカ充填材の重量を基準として１〜５０ｗｔ％の、式Ｒ１２ＨＳｉＮＨＳｉＲ１２Ｈ（ここにＲ１は上記と同じ意味である）で示されるテトラアルキルジシラザンで処理されているもの。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フッ化ポリジオルガノシロキサン及び非フッ化ポリオルガノシロキサンを含み、適当な硬化性成分を加えると、硬化して改善された引き裂き強度及び炭化水素油に対する良好な抵抗性を有するエラストマーを形成する、高コンシステンシーオルガノシロキサン組成物に関する。本発明組成物は、テトラアルキルジシラザンで処理された補強性シリカ充填材を含む。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
フッ素化された及びフッ素化されていない高コンシステンシーポリジオルガノシロキサンの混合物を含む硬化性組成物は公知である。フッ化ポリジオルガノシロキサン中に存在する１つの一般的な反復単位は、メチル＝３，３，３−トリフルオロプロピルシロキシである。ポリジメチルシロキサンから硬化されたエラストマーと比較すれば、フッ化ポリジオルガノシロキサンから調製されたエラストマーは、引っ張り強度、引き裂き強度及び弾性のような物性において劣る。それらは、アルコール、ケトン及びエステルのような極性有機液体中で比較的高い溶解性を示す。この性質の低下は、航空機及び自動車の油又は燃料中に存在する脂肪族炭化水素中での劣化に対する比較的高い抵抗性によって補償される。
【０００３】
高いコンシステンシーのフッ素化された及びフッ素化されていないポリジオルガノシロキサンは、硬化すると、一般に、引っ張り強度、引き裂き強度及び耐溶剤性の中間の値で妥協した物性を持ったエラストマーを与える。これらの物性を増加させる１つのアプローチは、前記複数のポリマーの相溶性を増すことである。例えば、米国特許Ｎo.４９６０８１１は、ビニル基及びシラノール基の両方を含む変性フッ素化ポリジオルガノシロキサン１００部に、１〜１０部の１〜１０ｗｔ％のビニル基を有するポリジメチルシロキサンガムを配合している。
【０００４】
他のアプローチは、米国特許Ｎo.５３０２６３２に開示されている。そこでの改善された相溶性は、前記複数のポリマーを、充填材処理剤としてのフッ素化された及びフッ素化されていない液体ポリジオルガノシロキサンの両方と反応させた補強性シリカ充填材と配合させることによって達成される。これらの高いコンシステンシーのポリジオルガノシロキサンは、１分子あたり少なくとも２つのアルケニル基を含み、ヒドロシリル化反応によって硬化させられる。
【０００５】
本発明者等は、高コンシステンシーのフッ素化された及びフッ素化されていないポリジオルガノシロキサンを含む組成物の引き裂き強度は、補強性シリカ充填材をテトラアルキルジシラザンで処理することによって予想外に改善されることを見いだした。この改善された引き裂き強度が驚くべきことに達成される一方、炭化水素油に対する良好な耐性を維持する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、高いコンシステンシーの硬化性オルガノシロキサン組成物であり、適当な硬化剤により、硬化して改善された引き裂き強度及び炭化水素油の滲出に対する良好な抵抗性を有するフッ素化シリコーンエラストマーを形成する。
本発明の硬化性オルガノシロキサン組成物は、次の（Ａ）〜（Ｃ）を含み、さらに硬化剤を含む硬化性組成物である：
（Ａ）  成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準として６０〜９０重量％の、１分子あたり少なくとも２つのアルケニル基及び式Ｒ１ＲｆＳｉＯ（ここにＲ１は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒｆは炭素原子数３〜１２のペルフルオロアルキルエチル基である）で示される反復単位を含む少なくとも１つの高コンシステンシーフッ素含有ポリジオルガノシロキサン；
（Ｂ）  成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準として１０〜４０重量％の、１分子あたり少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの高コンシステンシーでフッ素のないポリジアルキルシロキサンであって、このフッ素のないポリジアルキルシロキサンの反復単位が式Ｒ１２ＳｉＯ（ここにＲ１は上記と同じ意味である）で示されるもの；並びに
（Ｃ）  成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準として１０〜５０重量％の、表面積が少なくとも５０m２／ｇの補強性シリカ充填材であって、この充填材は補強性シリカ充填材の重量を基準として１〜５０ｗｔ％の、式Ｒ１２ＨＳｉＮＨＳｉＲ１２Ｈ（ここにＲ１は上記と同じ意味である）で示されるテトラアルキルジシラザンで処理されているもの。
【０００７】
この明細書において、用語「高コンシステンシー」とは、２５℃でガムのコンシステンシーを持つポリジオルガノシロキサンのことをいう。そのようなポリマーの粘度は、一般にＡＳＴＭ  Ｄ９２６で測定されたウィリアムス可塑化数である。この数はフッ素含有ポリジオルガノシロキサン、成分（Ａ）については２５℃で７５〜４００mmであり、フッ素のないポリジアルキルシロキサン、成分（Ｂ）については、２５℃で５０〜３５０mmであるのがよい。
【０００８】
本発明組成物は、少なくとも１つの高コンシステンシーのフッ素含有ポリジオルガノシロキサンを含む成分（Ａ）、及び少なくとも１つのフッ素のないポリジアルキルシロキサンを含む成分（Ｂ）を含む。成分（Ａ）は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量の６０〜９０ｗｔ％を構成し、逆に、成分（Ｂ）は前記合計重量の１０〜４０ｗｔ％を構成する。
【０００９】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の両方は、１分子当たり少なくとも２つのアルケニル基を含む成分を含む。本発明組成物の硬化エラストマー中に望まれる物性に依存して、これらポリマーの非末端反復単位の３％まではケイ素に結合したアルケニル基を含む。
【００１０】
成分（Ａ）中の反復単位の一部は、式Ｒ1 Ｒf ＳｉＯに該当し、ここにＲ1 は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒf はペルフルオロアルキルエチル基であり、ここにケイ素原子は２つの非フッ化炭素原子によりペルフルオロアルキル基から離されている。
【００１１】
Ｒf のペルフルオロアルキル基部分は炭素原子数１〜１０であり、ペルフルオロメチル、ペルフルオロブチル、及びペルフルオロオクチルを含む。Ｒ1 はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ｔ−ブチルである。好ましい成分（Ａ）は、Ｒf が３，３，３−トリフルオロプロピルであり、Ｒ1 がメチルである。
【００１２】
成分（Ａ）は次の一般式で示される少なくとも１つのポリオルガノシロキサンを含む：
【００１３】
【化１】
0003688847.tif 000002
【００１４】
ここに、Ｒ1 及びＲf は上に述べたとおりであり、Ｒ2 は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、各Ｘは独立にヒドロキシル及びＲ2 から選ばれ、ａ及びｂの合計は、このポリマーが２５℃でウィリアムス可塑化数７５〜４００mmを持ち、ｂ／（ａ＋ｂ）は０〜０．０３である。但し、Ｘがヒドロキシル基であるときは、ｂは少なくとも２である。一方では、末端基はＸＲ12ＳｉＯ（ここにＲ1 及びＸは上に定義した通りである。
【００１５】
Ｒ2 で表されるアルケニル基は炭素原子数２〜１０である。Ｒ2 がビニル又はアリルであるときは、エチレン性不飽和炭素原子は好ましくはこの分子の末端に位置する。
【００１６】
好ましい組成物において、成分（Ａ）は、２０〜６０ｗｔ％のヒドロキシ末端フッ素含有ポリジオルガノシロキサン（この場合式（１）においてｂは０であり、他の記号は上記と同じ意味を表わす。）、及び４０〜８０ｗｔ％のヒドロキシ末端フッ素含有ポリジオルガノシロキサン（この場合ｂ／（ａ＋ｂ）は平均値が０．００１〜０．０２の範囲内にある）の混合物であってａとｂの合計は成分（Ａ）のウィリアムス可塑化数を２５℃で７５〜４００mmとするものである。最も好ましいのは、成分（Ａ）が５０ｗｔ％のヒドロキシ末端フッ素含有ポリジオルガノシロキサン（この場合式（１）においてｂは０であり、他の記号は上記と同じ意味を表わす。）、及び５０ｗｔ％のヒドロキシ末端フッ素含有ポリジオルガノシロキサン（この場合ｂ／（ａ＋ｂ）は平均値が０．００１〜０．０２の範囲内にある）であるときである。好ましいのは、成分（Ａ）が２５℃でウィリアムス可塑化数２２０〜２８０mmのときである。
【００１７】
成分（Ｂ）は式Ｒ12ＳｉＯ（ここに、各Ｒ1 は独立に炭素原子数１〜４のアルキル基から選ばれる）で示される反復単位を含む。好ましいのはＲ1 がメチルであるときである。
【００１８】
好ましい成分（Ｂ）はフッ素のない次式で示されるジメチルシロキサンを含む：
【００１９】
【化２】
0003688847.tif 000003
【００２０】
ここにＭｅはメチルであり、Ｒ2 は先に述べたように炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、各Ｙは独立にヒドロキシル基及びＲ2 から選ばれ、ｃ及びｄの合計は、このポリマーが２５℃でのウィリアムス可塑化数５０〜３５０mmの範囲にあり、ｃ／（ｃ＋ｄ）の値は０〜０．０３である。但しＹがヒドロキシ基であるときはｄは少なくとも２である。より好ましい成分（Ｂ）は、５０ｗｔ％のフッ素のないジメチルシロキサン（ここに、Ｙはビニルであり、ｄ＝０である）及び５０ｗｔ％のフッ素のないジメチルシロキサン（ここに、Ｙはビニルであり、ｄ／（ｃ＋ｄ）は０．００２の値である）を含む混合物である。好ましいのは、成分（Ｂ）が２５℃でウィリアムス可塑化数が１２０〜２００mmであるときである。
【００２１】
本発明組成物は補強性シリカ充填材の存在を要求し、これは本発明硬化性組成物から調製される硬化シリコーンエラストマーの物理的強度を改善する。この補強性シリカ充填材はヒュームドの、又は沈降型のものであり、ＢＥＴ表面積が少なくとも５０m2／ｇである。好ましくは、この補強性シリカ充填材は表面積が５０〜４００m2／ｇである。最も好ましいのは、前記充填材が表面積が１００m2／ｇより大きいときである。特に好ましいのは、前記充填材が表面積２００〜４００m2／ｇであるときである。
【００２２】
本発明組成物に加えられる補強性シリカ充填材の量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量を基準として１０〜５０ｗｔ％である。好ましいのは、この充填材が（Ａ）及び（Ｂ）の重量の１５〜２５ｗｔ％であるときである。
【００２３】
補強性シリカ充填材は、「クレーピング（ｃｒｅｐｉｎｇ）」又は「クレープ硬化（ｃｒｅｐｅ  ｈａｒｄｅｎｉｎｇ）」と呼ばれる現象を防ぐために、一般に低分子量有機ケイ素化合物で一般に処理される。これらの処理剤は、ポリジオルガノシロキサン及びシリカの間の相互作用を減らす。前記相互作用はこの硬化性組成物が、この組成物のブレンディング又は貯蔵の間に粘度増加を来す原因となるものである。この粘度増加は、この組成物が従来の技術及び装置を用いて加工できなくなる程度を増すものである。本発明組成物の利点は、本発明における補強性シリカ充填材用の処理剤としてのテトラアルキルジシラザンと呼ばれる特殊の種類の化合物を利用することにより得られる。このテトラアルキルジシラザンは、式Ｒ12ＨＳｉＮＨＳｉＲ12Ｈ（ここにＲ1 は独立に炭素原子数１〜４のアルキル基から選ばれる）で記述される。好ましいのは、このテトラアルキルジシラザンがテトラメチルジシラザンであるときである。
【００２４】
本発明組成物中で有用なテトラアルキルジシラザンの濃度は、補強性シリカ充填材の重量の１〜５０ｗｔ％である。好ましいのは、テトラアルキルジシラザンの濃度が、前記充填材の重量の５〜１５ｗｔ％であるであるときである。
【００２５】
テトラアルキルジシラザンに加えて、他のシリカ処理剤を、本発明組成物において使用してもよい。好ましい組成物において、次式で示されるヒドロキシ末端メチルビニルシロキサン：
【００２６】
【化３】
0003688847.tif 000004
【００２７】
（ここに、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビニルであり、ｍは１〜８の値をとり、ｎは０〜７の値をとり、ｍ＋ｎは５〜８の値をとる）も、本発明組成物に含有せしめることができる。このヒドロキシ末端メチルビニルシロキサン処理剤は、補強性シリカ充填材の重量の０．５〜１０ｗｔ％を占めるのがよい。前記ヒドロキシ末端メチルビニルシロキサン処理剤が補強性シリカ充填材の重量の１〜５ｗｔ％を占める組成物が、より好ましい。
【００２８】
本発明組成物は、硬化に適した標準の硬化剤を加えることによって硬化され、シリコーンエラストマーを形成する。本発明組成物に適した１つの適当な硬化剤は有機過酸化物である。この有機過酸化物の１つの種類は、ビニルに特に適したものであり、ポリジオルガノシロキサンポリマー上に置換されたビニル又は他のアルケニル基の存在が必要である。これら過酸化物の第２の種類は非ビニルに適したものであり、全てのタイプの炭化水素基と反応し、架橋を生じうるラジカルを発生する。
【００２９】
これら過酸化物触媒の例としては、ｔ−ブチルトリエチルメチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート及びジ−ｔ−アルキルパーオキサイド、例えばジクミルパーオキサイド及び２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，３−ジメチルヘキサンである。シロキサン鎖上の飽和の又は不飽和の炭化水素基を通じて硬化を起こす他の適当な過酸化物触媒は、アリールパーオキサイド類、例えばベンゾイルパーオキサイド、混合アルキル＝アリールパーオキサイド類、例えばｔ−ブチルパーベンゾエート、クロロアルキルパーオキサイド類、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、モノクロロベンゾイルパーオキサイド、及びベンゾイルパーオキサイドである。ここで好ましいパーオキサイド触媒は、２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，３−ジメチルヘキサンである。一般に、この組成物の全重量を基準として０．１〜１０ｗｔ％のパーオキサイドが本発明組成物を硬化するのに有効である。
【００３０】
本発明組成物は、架橋剤としてオルガノハイドロジェンシロキサンを用い、白金族金属で触媒されたヒドロシリル化反応によっても硬化される。本発明組成物の硬化を行うためには、前記オルガノハイドロジェンシロキサンは１分子あたり２より多くのケイ素に結合した水素原子を含んでいなければならない。好ましくは、このオルガノハイドロジェンシロキサンは、４〜２０個のケイ素原子を含み、２５℃で１０Ｐａ・ｓまでの粘度を有する。このオルガノハイドロジェンシロキサン中に存在するケイ素に結合した有機基は、炭素原子数１〜４の置換された又は非置換のアルキル基で、エチレン性及びアセチレン性不飽和のないものである。このオルガノハイドロジェンシロキサンの単位は、１又はそれより多くのモノオルガノシロキシ単位、ジオルガノシロキシ単位、トリオルガノシロキシ単位、及びＳｉＯ4/2単位に加えて、ＨＳｉＯ3/2、Ｒ3ＨＳｉＯ、及びＲ32ＨＳｉＯ1/2を含む（Ｒ3は有機基である）。本発明組成物の適当な硬化を確保するためには、前記オルガノハイドロジェンシロキサンの有機基は、メチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルから選ばれるのが好ましい。
【００３１】
この代わりに、前記オルガノハイドロジェンシロキサンはジオルガノシロキシ単位及びオルガノハイドロジェンシロキシ単位を含む環状化合物、又は式Ｓｉ（ＯＳｉＲ32Ｈ）4（ここに、Ｒ3は先に述べた通りメチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルから選ばれるのが好ましい有機基である）で示される分岐した化合物である。
【００３２】
全ての高コンシステンシーポリジオルガノシロキサン類（成分（Ａ）及び（Ｂ））中でビニル又は他のアルケニル基の全濃度に対するケイ素に結合した水素原子のモル比は、硬化したシリコーンエラストマーの望みの性質にとって重要である。本発明の最適割合は、少なくとも部分的に、成分（Ａ）及び（Ｂ）中のエチレン性不飽和炭化水素置換基の濃度、並びにオルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤のタイプによって決定される。一般に、成分（Ａ）及び（Ｂ）によって提供されるアルケニル基に対するケイ素に結合した水素原子の有用なモル比は、１：１〜５：１の範囲にある。
【００３３】
本発明組成物を触媒するのに有用な白金族金属含有触媒は、ケイ素に結合した水素原子とケイ素に結合したアルケニル基との反応を触媒することが知られているものなら何でもよい。「白金族金属」とは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金を意味する。有用な白金族金属含有触媒の例は、米国特許Ｎo.３９８９６６８、５０３６１１７、３１５９６０１、３２２０９７２、３２９６２９１、３５１６９４６、３８１４７３０、及び３９２８６２９に見いだされ、それらの全ては有用な触媒及びそれらの調製方法を示している。
【００３４】
好ましい白金族金属触媒は白金である。それ故、本発明組成物を硬化するのに好ましいヒドロシリル化触媒は、白金金属、白金化合物及び白金錯体からなる群から選ばれる。白金化合物、例えば塩化白金酸、塩化白金酸ヘキサハイドレート、及び二塩化白金、並びに特にそれらの低分子量ビニル含有オルガノシロキサンによる錯体は、それらの高い活性及びここで用いられるオルガノシロキサン類との相溶性の故に、好ましい触媒である。これらの錯体は、米国特許Ｎo.３４１９５９３に記載されている。ケイ素に結合した炭化水素基がビニル及びメチル又は３，３，３−トリフルオロプロピルである低分子量オルガノシロキサンによる錯体は、それらが本発明組成物の７０℃又はそれより高い温度での迅速な硬化を触媒する能力を持っている故に、特に好ましい。
【００３５】
本発明において使用される白金族金属含有触媒は、マトリックス型又はシェル型の構造として熱可塑性の有機樹脂又は有機ケイ素樹脂中にマイクロカプセル封入されていてもよい。マイクロカプセル化された白金族金属ヒドロシリル化触媒は、それらの調製方法と共により完全に米国特許Ｎo.４７８４８７９に記載されており、これは本発明組成物を調製するにあたって非常に有用である。
【００３６】
本発明組成物のための他の好ましい白金族金属含有触媒は、塩化白金酸とジメチルビニルシロキシ末端ポリメチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサンとの反応生成物を含む。
【００３７】
この触媒は、本発明組成物の１００万部あたり０．００１重量部（ppm ）の白金族金属元素という少量で加えられる。好ましくは、白金族金属の濃度は、白金族金属元素少なくとも１ppm に等しい量を与えるものである。本発明組成物中に白金族金属元素３〜５０ppm に等しい量を与える触媒濃度が好ましい。
【００３８】
本発明組成物がオルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤と白金族金属含有触媒と混合されるときは、この組成物は室温で硬化されうる。それ故、貯蔵安定性を増すか、又はより長い作業時間を得るためには、本発明硬化性組成物に触媒抑制剤を加えるのが有用である。そのような白金族金属含有触媒抑制剤は当技術分野において公知であり、米国特許Ｎo.３４４５４２０に開示されているアセチレン化合物を含む。アセチレンアルコール、例えば２−メチル−３−ブチン−２−オール及び１−エチニル−１−シクロヘキサノールは、白金含有触媒の室温での活性を抑制し、一方では７０℃又はそれより高い温度で迅速に硬化を進行させるであろう好ましい抑制剤である。
【００３９】
本発明組成物に使用される他の触媒抑制剤は、米国特許Ｎo.５０３６１１７、４５８４３６１及び３９８９６６７に記載されたものを含む。
【００４０】
必要とされる抑制剤の量は、望みの貯蔵安定性及び／又はポットライフを与え、しかも必要な硬化時間を実際的でないレベルに引き延ばすことのない量である。この量は、使用される特定の抑制剤、触媒の性質及び濃度、並びに用いられるオルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤に依存し、広く変化するであろう。ある場合には、白金族金属１モルあたり１モルという小さな抑制剤濃度は触媒の満足な抑制を引き起こすであろう。他の場合には、ポットライフと硬化時間の望みの組み合わせを達成するのに触媒１モルについて５００モルの抑制剤が必要である。
【００４１】
触媒を配合するときに、本発明組成物の貯蔵寿命を更に改善するために、この硬化性組成物は２つの部分にパッケージされ、白金族金属含有触媒を１つの部分に入れ、オルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤を他の部分に入れる。
【００４２】
上記成分に加えて、本発明方法によって調製される組成物は、これに任意の成分、例えば熱安定剤、顔料、難燃剤、導電性物質、及び熱伝導性物質を加えることができる。
【００４３】
好ましい方法において、補強性シリカ充填材を、テトラアルキルジシラザン及び任意の他のシリカ処理剤で、成分（Ａ）及び（Ｂ）の存在下にシグマブレードミキサーを用いる比較的高剪断の下で混合することにより、処理してもよい。この混合操作は、前記充填材が完全に処理され、本発明組成物中に均一に分散されて均一な材料を形成するまで、続ける。いずれにせよ、この操作は、加工される材料の量、この材料の粘度及びミキサーの剪断速度のようなファクターに依存して、１５分〜２時間が必要である。
【００４４】
これに代えて、この補強性シリカ充填材は、高コンシステンシーオルガノシロキサン成分（Ａ）及び（Ｂ）と混合する前に、テトラアルキルジシラザン及び任意の他のシリカ処理剤で処理される。
【００４５】
後者の混合操作は、１００〜２５０℃の範囲内の温度で、加工された組成物からの揮発成分を除くために、減圧下で行うのが好ましい。
【００４６】
本発明硬化性組成物は、得られた複数のポリマーの均一な混合物を上記硬化剤と混合することにより調製される。もし、マイクロカプセル化した触媒が使用されるならば、この成分の添加の間に、マイクロカプセルが破裂して触媒が放出されることを避けるように、注意すべきである。
【００４７】
【実施例】
本発明を更に説明するために、以下に例を挙げる。報告されたウィリアムス可塑化数は、ＡＳＴＭ  Ｄ９２６を用い、試験を２５℃の温度で行うことにより、測定した。
【００４８】
ベースの組成物は表１に記載したように調製した。成分１〜５は、シグマブレードミキサーに加え、窒素パージをしながら５分間混合した。次いで、水（成分９）をこのミキサーに加え、混合を更に５分続けた。次に、成分７及び８をこのミキサーに加え、混合を更に５分続けた。続いて、補強性シリカをミキサーに、形成されつつあるベースが一塊のままであるように、ゆっくりと加えた。充填材の添加の完了の後、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）を用いて参照組成物を形成した。その後、表２に記載されているように、テトラメチルジシラザン（ＴＭＤＳ）、又はＨＭＤＳ及びＴＭＤＳをミキサーに加え、混合を３０分続けた。次いで、この混合物を、窒素パージしながら１７５〜１８５℃に加熱し、混合を３時間続けた。得られたベースを連続的に混合しながら冷却した。ベースを冷却した後、各１００重量部のベース中に、１重量部の、触媒としての２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，３−ジメチルヘキサン１重量部、及びウィリアムス可塑化数が１５２〜１７８mmのジメチルヒドロキシシロキシ末端ポリジメチルシロキサンガム中のセリウム水和物の５０ｗｔ％組成物１重量部を混合することにより硬化性組成物を作った。触媒された組成物のサンプルを１７１℃で１０分プレス硬化させ、次いで２００℃で４時間熱風炉中で後硬化させた。硬化したサンプルの滲出の可能性を、１５０℃の商業的に入手可能な炭化水素自動車エンジン油（５Ｗ３０ウェイト）中に９６時間浸漬することにより、試験した。サンプルの％重量獲得を、炭化水素油滲出の可能性の指標として測定し、表２に報告する。サンプルの他の物性を標準の方法で試験した。試験方法及びその結果も表２に報告する。
【００４９】
0003688847.tif 000005
【００５０】
0003688847.tif 000006