(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次亜塩素酸（Ａ）とｐＨ調整剤（Ｂ）とアミンオキサイド（Ｃ）とを含有するｐＨ（２５℃）５〜８の水溶液からなる液状殺菌剤組成物。
【請求項２】
次亜塩素酸（Ａ）とｐＨ調整剤（Ｂ）とアミンオキサイド（Ｃ）とを含有し、ｐＨ（２５℃）５〜８、有効塩素濃度５〜５０００ｐｐｍの水溶液を微生物と接触させる殺菌方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は殺菌剤組成物及び殺菌方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、広範な環境における殺菌消毒剤として、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤が広く用いられている。中でも次亜塩素酸ナトリウム等の次亜塩素酸塩は、価格面と効果の点で汎用されているが、医療、食品工業等、種々の分野で要求される微生物の殺菌、滅菌に対して、更にその効力を向上させるための多くの提案がなされている。例えば、特開昭５７−６１０９９号には、次亜塩素酸塩、アルカリ性物質及び特定の第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤を、それぞれ特定の重量比で含有する液体殺菌漂白剤組成物が、特開平７−２３３３９６号には、次亜塩素酸塩、陰イオン界面活性剤、アルカリ剤及びキレート剤を含有する人工透析機等の医療機器用の殺菌洗浄剤が開示されている。
【０００３】
しかしながら、従来の次亜塩素酸塩系殺菌剤は、一般細菌やカビ（菌糸）についてはある程度の効果があるものの、薬品耐性のより高いウイルス、桿菌の形成する芽胞、カビ胞子に対しては簡易な操作では十分な効果が期待できない。
【０００４】
また、特開平１１−１４８０９８号には高度さらし粉（次亜塩素酸カルシウム）のような次亜塩素酸アルカリ土類金属塩を用いた固形殺菌洗浄剤が開示されているが、より高度の殺菌処理について認識されておらず、しかもカルシウム等のアルカリ土類金属がスケール、スカムの発生原因となり、殺菌効率の低下をもたらす。
【０００５】
更に、特開平７−３２８６３８号には、電解酸化水に表面張力を低減させる薬剤を加えて被殺菌物の外表面に対する密着性を増加させることが記載されており、殺菌効果の面では優れるが、塩素ガスが発生し、安全性に問題がある。
【０００６】
なお、特開昭５９−９３７９９号には、アミンオキサイドを、次亜塩素酸塩を含有する液体洗浄剤に配合することが、また、特開昭５９−９８２００号には、アミンオキサイドを、次亜塩素酸塩を含有する漂白剤の増粘剤として用いることが開示されているが、これらには殺菌、特に耐性の高い芽胞やウイルスの殺菌に関しての言及はない。
【０００７】
本発明は、簡易な処理により、高い殺菌効果が得られ、且つ安全性、作業性に優れた殺菌剤組成物を得ることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次亜塩素酸（Ａ）とｐＨ調整剤（Ｂ）とを含有するｐＨ（２５℃）３〜８の水溶液からなる液状殺菌剤組成物に関する。また、本発明は、更に一種以上の界面活性剤（Ｃ）を含有する前記殺菌剤組成物に関する。
【０００９】
また、本発明は、次亜塩素酸（Ａ）とｐＨ調整剤（Ｂ）とを含有し、ｐＨ（２５℃）３〜８、有効塩素濃度５〜５０００ｐｐｍの水溶液を微生物と接触させる殺菌方法に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
次亜塩素酸（Ａ）を含む水溶液は、公知の電解酸化水の製法、例えば隔膜方式で電解質含有水溶液を電気分解することや、次亜塩素酸塩を酸析することにより得ることができる。本発明の殺菌剤組成物中の次亜塩素酸（Ａ）の濃度は、有効塩素濃度として５ｐｐｍ〜５重量％、更に５ｐｐｍ〜１重量％、特に５ｐｐｍ〜０．５重量％が好ましい。本発明において、有効塩素濃度は、ＪＩＳ  Ｋ−０１０１“ヨウ素法”により測定されたものである。
【００１１】
本発明の殺菌剤組成物のｐＨ（２５℃）は３〜８、好ましくは５〜８、より好ましくは５〜７である。このｐＨは、ｐＨ調整剤（Ｂ）により調整される。このｐＨ調整剤は、それを添加することにより、本発明の組成物をｐＨ（２５℃）３〜８に維持できるものであり、アルカリ剤や緩衝剤として用いられる化合物等から選択することができる。また、ｐＨ調整剤（Ｂ）は、このようなｐＨ調整機能以外の機能を有するものであってもよい。
【００１２】
ｐＨ調整剤としては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、無機酸又はその塩、有機酸又はその塩等が挙げられる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、塩酸、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、ポリリン酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸二水素カリウム、フタル酸水素カリウム、コハク酸等が挙げられる。なかでも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩酸、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム及びポリリン酸ナトリウムから選ばれる一種以上が好ましい。
【００１３】
本発明の殺菌剤組成物は、一種以上の界面活性剤（Ｃ）を含有することが好ましい。界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤から選ぶことができるが、次亜塩素酸水溶液中で安定なものが使用される。なかでも陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤が好ましく、特にアミンオキサイドが好ましい。アミンオキサイドとしては、アルキルジメチルアミンオキサイドが好ましく、特に炭素数８〜１８のアルキル基を有するものが好ましい。組成物中の界面活性剤（Ｃ）と次亜塩素酸（Ａ）の比率は、（Ａ）（有効塩素濃度として）／（Ｃ）＝１０／１〜１／１０（重量比）、更に５／１〜１／５、特に５／１〜１／２が好ましい。
【００１４】
本発明の殺菌剤組成物は、殺菌性能向上の観点から、更に有機酸又はその塩（Ｄ）を含有してもよい。これらはｐＨ調整剤として機能してもよい。有機酸又はその塩（Ｄ）としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の飽和二塩基酸又はその塩や、フマル酸、マレイン酸等の不飽和二塩基酸又はその塩等が挙げられる。好ましくは飽和二塩基酸又はその塩、より好ましくは炭素数３〜１０の飽和二塩基酸又はその塩であり、特にコハク酸又はその塩が好ましい。
【００１５】
本発明の殺菌剤組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）成分に加えて、増粘剤、香料、着色剤等を含有してもよい。
【００１６】
本発明の殺菌剤組成物は、使用の際には、更に希釈した水溶液として用いられるが、この希釈水溶液は、（Ａ）成分を、有効塩素濃度として、５〜５０００ｐｐｍ、更に５〜１０００ｐｐｍ、特に５〜５００ｐｐｍ含有することが好ましい。
【００１７】
本発明の殺菌方法は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分、更に（Ｃ）成分を含有するｐＨ（２５℃）３〜８、好ましくは５〜８、より好ましくは５〜７、有効塩素濃度５〜５０００ｐｐｍ、好ましくは５〜１０００ｐｐｍ、特に５〜５００ｐｐｍの水溶液を、微生物と接触させることにより行われる。微生物とは、一般細菌、糸状菌、ウイルス、カビ胞子、細菌芽胞等を意味する。
【００１８】
水溶液の接触方法は限定されないが、散布、噴霧、浸漬、充填等の方法が挙げられ、適当な担体に水溶液を含浸させたもので対象物を拭き取ってもよい。水溶液の接触時間も限定しないが、微生物によっては、３０秒以内、特に１０秒以内という短時間の接触時間でも十分な効果が得られる。また、接触させる水溶液の温度も限定しないが、２０〜６０℃が好ましい。
【００１９】
本発明の殺菌剤組成物及びこれを用いた殺菌方法は、殺菌スペクトルが広く、細菌（カビ）のみならず、ウイルスや芽胞に対する効果も高いため、幅広い分野での殺菌方法として有用である。例えば、病院、養護施設、食品加工工場、クリーニング施設、厨房等の壁、床、窓等あるいはそれらで用いられる器具、備品、及び製品用（例えば飲料液用）容器の殺菌に用いられる。
【００２０】
【発明の効果】
本発明によれば、殺菌効果が高く、且つ安全性、作業性に優れた殺菌剤組成物及び殺菌方法が得られる。
【００２１】
【実施例】
実施例
隔膜方式で得られたいわゆる電解酸化水のうち、陽極側に発生した次亜塩素酸水（ｐＨ（２５℃）２．７、有効塩素濃度５０ｐｐｍ）を用い、以下の方法で殺菌剤組成物を調製した。なお、次亜塩素酸濃度は、ＪＩＳ  Ｋ−０１０１“ヨウ素法”により測定した有効塩素濃度である。
（１）０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ５（実施例１）又はｐＨ１１（比較例１）に調整し、殺菌剤組成物を得る。
（２）０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ６に調整し、ラウリルジメチルアミンオキサイドを濃度が２５ｐｐｍとなるように添加し、殺菌剤組成物を得る（実施例２）。
（３）０．１ｍｏｌ／Ｌのリン酸二水素カリウム−リン酸水素二ナトリウム緩衝液でｐＨ７に調整し、殺菌剤組成物を得る（実施例３）。
【００２２】
各殺菌剤組成物を用いて以下の試験を行った。結果を表１に示す。なお、各殺菌剤組成物における塩素ガスの発生は安全性に問題がない程度に低レベルであった。
【００２３】
〔１〕殺芽胞試験
芽胞菌である枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ  ＡＴＣＣ６６３３）をＳＣＤ寒天培地（日本製薬（株）製）に５０日間３０℃で培養後、得られた菌を遠心法で２回洗浄して６５℃３０分の熱処理を行い、細菌芽胞懸濁液（１０５ｃｅｌｌ／ｍｌ）を得た。
【００２４】
この細菌芽胞懸濁液５０μｌを殺菌剤組成物２ｍｌに接種し、室温にて５分間作用させた後にこの菌接触液を５０μｌ採取し、後培養用ＳＣＤＬＰ培地（チオ硫酸ナトリウム３．３％含有）０．２ｍｌの入ったミクロシャーレ（ＣＯＲＮＩＮＧ社製、９６−Ｃｅｌｌ  Ｗｅｌｌｓ）へ接種した。３０℃で４８時間培養し、菌の発育を肉眼で観察し、ミクロシャーレ上で菌が生育しているかどうかを観察した。菌の生育がない場合を「◎」、ある場合を「×」とした。
【００２５】
〔２〕殺カビ試験
カビ（真菌、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＩＦＯ６３４１）をＰＤＡ培地で２５℃で３０日間培養した後、得られた菌体をガラス玉法を用い、均一にした後、滅菌ガーゼで異物を除去し、懸濁菌液（１０５ｃｅｌｌ／ｍｌ）を得た。
【００２６】
この懸濁菌液５０μｌを殺菌剤組成物２ｍｌに接種し、室温にて５分間作用させた後にこの菌接触液を０．１ｍｌ採取し、後培養用ＰＤＡ培地（チオ硫酸ナトリウム３．３％含有）へ接種した。２５℃で７時間培養し、カビの発育を肉眼で観察し、上記同様に評価した。
【００２７】
【表１】
0003607559.tif 000002