(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不織布用繊維原料樹脂（Ａ）としてのポリブチレンサクシネートとポリカプロラクトンの混合物１００重量部と活性エネルギー線照射で該原料樹脂の分子鎖を拘束できる架橋性モノマー（Ｂ）としてのトリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート０．１〜３０重量部とからなる架橋性樹脂組成物を紡糸して繊維を得、これを加工して不織布とし、次いで活性エネルギー線を照射して得られることを特徴とする架橋不織布。
【請求項２】
不織布に活性エネルギー線を照射して架橋させ、形状を記憶させた形状記憶架橋不織布である請求項１に記載の架橋不織布。
【請求項３】
不織布用繊維原料樹脂（Ａ）としてのポリブチレンサクシネートとポリカプロラクトンの混合物１００重量部と活性エネルギー線照射で該原料樹脂の分子鎖を拘束できる架橋性モノマー（Ｂ）としてのトリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート０．１〜３０重量部とからなる架橋性樹脂組成物を紡糸して繊維を得、次いで活性エネルギー線を照射して架橋繊維とし、この架橋繊維を加工したことを特徴とする架橋不織布。
【請求項４】
紡糸が溶融ブローである請求項１〜３のいずれかに記載の架橋不織布。
【請求項５】
架橋繊維の加工がスパンボンドプロセスであることを特徴とする請求項３載の架橋不織布。
【請求項６】
熱融着性の不織布用繊維原料樹脂（Ａ）としてのポリブチレンサクシネートとポリカプロラクトンの混合物１００重量部と活性エネルギー線照射で該原料樹脂の分子鎖を拘束できる架橋性モノマー（Ｂ）としてのトリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート０．１〜３０重量部とからなる熱融着性架橋性樹脂組成物を紡糸して得た繊維を含む繊維を、
（ｉ）加工して不織布とし、次いで活性エネルギー線を照射してなる、又は、
（ii）活性エネルギー線を照射して架橋繊維とし、この架橋繊維を加工してなる
架橋不織布。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、活性エネルギー線照射によって架橋した不織布に関し、更に詳しくは、架橋により形状記憶性、剛性、引裂強度、層間剥離抵抗、耐溶剤性および風合等が改良された生活材料や医療材料等に有用な架橋不織布に関する。なお、本発明において架橋とは、不織布を構成している樹脂の分子が架橋していることをいう。
【０００２】
【従来の技術】
結晶性樹脂に、活性エネルギー線を照射し分子間架橋を形成させる技術は広く知られている。例えば、ポリエチレンに活性エネルギー線を照射して分子間架橋を形成させたものは、電線やケーブルの被覆に実用化されている。また、結晶性樹脂の架橋により、形状記憶性が現れることも知られている。
【０００３】
一方、不織布には、主に、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ＰＥＴ等のポリエステル樹脂、アクリル系、ビニロン、アラミド系、ポリウレタン系等の合成繊維、木綿、麻、羊毛、木材パルプ等の天然繊維、レーヨン、キュプラ等の再生繊維、ガラス、炭素、アルミナ、金属等の無機繊維等を原料にした様々な組み合わせがあり、加工製造方法によって多種多様な製品が製造され、様々の用途に利用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の不織布は選択により種々の機能が得られるが、近年の高機能化の要請を必ずしも十分に満足するものではない。例えば、合成繊維を用いる不織布では、剛性、引裂、強度、層間、剥離抵抗や耐溶剤性等は無機繊維には、遠くおよばない。その一方、従来の不織布は、一般に生産性や風合等に優れるため、より強度や耐溶剤性、耐熱性を有する不織布を得る開発が遅れている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、より強度、耐用性、耐熱性に優れる不織布について鋭意検討した結果、不織布用の原料樹脂や特定の架橋性モノマーを配合した樹脂組成物に活性エネルギー線を照射すると、極めて優れた剛性、引裂強度が得られ、不織布も形状記憶性を獲得すること、および成形加工条件の変更や溶融時の保型性が向上し、不織布もかさ高さや風合に優れ、かつ吸水性やフィルター機能等の機能が向上する事を見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明の第１は、不織布用繊維原料樹脂（Ａ）としてのポリブチレンサクシネートとポリカプロラクトンの混合物１００重量部と活性エネルギー線照射で該原料樹脂の分子鎖を拘束できる架橋性モノマー（Ｂ）としてのトリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート０．１〜３０重量部とからなる架橋性樹脂組成物を紡糸して繊維を得、これを加工して不織布とし、次いで活性エネルギー線を照射して得られることを特徴とする架橋不織布を提供する。
本発明の第２は、不織布に活性エネルギー線を照射して架橋させ、形状を記憶させた形状記憶架橋不織布である本発明の第１に記載の架橋不織布を提供する。
本発明の第３は、不織布用繊維原料樹脂（Ａ）としてのポリブチレンサクシネートとポリカプロラクトンの混合物１００重量部と活性エネルギー線照射で該原料樹脂の分子鎖を拘束できる架橋性モノマー（Ｂ）としてのトリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート０．１〜３０重量部とからなる架橋性樹脂組成物を紡糸して繊維を得、次いで活性エネルギー線を照射して架橋繊維とし、この架橋繊維を加工したことを特徴とする架橋不織布を提供する。
本発明の第４は、紡糸が溶融ブローである本発明の第１〜３のいずれかに記載の架橋不織布を提供する。
本発明の第５は、架橋繊維の加工がスパンボンドプロセスであることを特徴とする本発明の第３記載の架橋不織布を提供する。
本発明の第６は、熱融着性の不織布用繊維原料樹脂（Ａ）としてのポリブチレンサクシネートとポリカプロラクトンの混合物１００重量部と活性エネルギー線照射で該原料樹脂の分子鎖を拘束できる架橋性モノマー（Ｂ）としてのトリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート０．１〜３０重量部とからなる熱融着性架橋性樹脂組成物を紡糸して得た繊維を含む繊維を、
（ｉ）加工して不織布とし、次いで活性エネルギー線を照射してなる、又は、
（ii）活性エネルギー線を照射して架橋繊維とし、この架橋繊維を加工してなる
架橋不織布を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する不織布は、活性エネルギー線の照射により形状を記憶し得る繊維を少なくとも一部に含む不織布であれば特に制限がないが、不織布用繊維原料樹脂（Ａ）としてのポリブチレンサクシネートとポリカプロラクトンの混合物と活性エネルギー線照射で該原料樹脂の分子鎖を拘束できる架橋性モノマー（Ｂ）としてのトリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレートとからなる架橋性樹脂組成物から加工製造して得た繊維を一部に含む不織布であることが好ましい。
【０００８】
不織布用繊維原料樹脂（Ａ）としては、ポリブチレンサクシネートとポリカプロラクトンの混合物が挙げられる。
【０００９】
熱融着性の繊維を不織布の一部に配合すると、クロスオーバーポイント接着に優れる不織布を得ることができる。
【００１０】
活性エネルギー線照射で不織布用繊維原料（Ａ）の分子鎖を拘束できる架橋性モノマー（Ｂ）としては、活性エネルギー線の照射によって、ラジカル等の活性反応点を複数有する事が可能な化合物を示し、多官能アクリル系モノマーが例示できる。
【００１１】
具体的には、多官能アクリル系モノマーとして、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート（トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のトリアクリル酸エステル）が挙げられ、このものは皮膚刺激性が低く好ましい。
【００１２】
架橋性樹脂組成物は、不織布用繊維原料（Ａ）１００重量部に対し、架橋性モノマー（Ｂ）０．１〜３０重量部を配合したものであることが好ましく、より好ましくは、架橋性モノマーを０．２〜２０重量部、更に好ましくは０．３〜１０重量部を配合したものである。架橋性モノマー（Ｂ）の配合量が０．１重量部未満の場合は、結晶性ポリマー（Ａ）の分子鎖を拘束するには不十分である。その一方、３０重量部を越える場合には、得られる架橋不織布が剛直になりすぎて、風合等が悪化する傾向があるため好ましくない。
【００１３】
架橋性樹脂組成物には、必要に応じて開始剤、触媒、安定剤等を添加することができ、これら開始剤、触媒、安定剤等は架橋性モノマー（Ｂ）に添加してもよいし、不織布用繊維原料樹脂（Ａ）に添加してもよい。活性エネルギー線照射によって架橋できれば特に制限を受けない。
【００１４】
配合し得る開始剤としては、活性エネルギー線に紫外線を用いる場合はアセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサンソン系等の光開始剤や光開始助剤が例示できる。
【００１５】
本発明の架橋性不織布の製造は、上記架橋性樹脂組成物からペレットを得、紡糸し、不織布に加工する工程が含まれる。
架橋性樹脂組成物からペレットを得るには、一般的なペレットの製造方法をそのまま採用することができる。また、架橋性樹脂組成物自体から、または得られたペレットから紡糸して繊維を得る工程も、通常の繊維紡糸プロセスを採用することができ、更にフラッシュ紡糸法や、紡糸工程と開繊工程および分散工程が１工程に集約されたタイプの溶融ブロー法を採用することもできる。
繊維から不織布に加工する工程として、公知の湿式法や乾式法の他、これらに含まれるエアレイパルプ法、スパンレース法、溶融（メルト）ブロー法、スパンボンド法のいずれも採用することができる。また、接着交絡工程として、カレンダー加工熱接着、サーマルボンド熱接着、接着剤による接着、ニードルパンチ交絡、流体交絡等を採用することができる。
【００１６】
本発明で使用する活性エネルギー線としては、電磁波、電子線、粒子線及びこれらの組み合わせが挙げられる。電磁波としては、γ線、紫外線、Ｘ線が挙げられる。これらの活性エネルギー線は、公知の装置を用いて照射することができる。
本発明では、ペレット、繊維、不織布に活性エネルギー線を照射するが、好ましい照射量は、以下の通りである。
電磁波としてγ線を使用する場合には、０．１〜３０ＭＲａｄであることが好ましい。
電子線の場合の加速電圧としては１００〜５，０００ＫＶ、照射線量としては０．１〜３０ＭＲａｄの範囲が適当である。
【００１７】
本発明では架橋性樹脂組成物から得たペレット、繊維、不織布のいずれに活性エネルギー線を照射することもできる。
【００１８】
本発明によって架橋性樹脂組成物からペレットを得て、このペレットに活性エネルギー線を照射し、次いで紡糸、不織布加工する方法によれば、繊維径の細い繊維を得ることができ、この繊維を用いて風合いに優れる不織布を製造することができる。
【００１９】
架橋性樹脂組成物から得た繊維に活性エネルギー線を照射し、架橋繊維を得た後に不織布に加工する方法では、スパンボンドプロセスで架橋繊維を使用すると、繊維の形状記憶性、剛性が向上するばかりでなく、高速かつ高シェアで延伸できるため樹脂が高配向に結晶化し、強度に優れた極細繊維を生産性よく不織布に加工することができる。特に、解繊、分散、捕集、移送、接着連結の各工程の生産性が向上する。接着工程で熱融着性架橋繊維を使用すると、クロスオーバーポイント接着に優れ、かつ風合や吸水性に優れる架橋不織布を得ることができる。なお、不織布に加工する繊維の一部のみに架橋繊維を使用してもよい。
【００２０】
さらに、架橋性樹脂組成物から得た繊維には活性エネルギー線を照射せず、不織布に加工した後にこの不織布に活性エネルギー線を照射する方法では、形状記憶性、剛性、引裂強度、層間剥離抵抗、耐溶剤性、風合いが優れ、かつ吸水性やフィルター機能性、洗濯性、抗菌性等の機能が向上した架橋不織布を製造することができる。特に、メルトブロープロセスで得た不織布は、繊維径が極めて細く風合や吸水性等の機能に優れるが、引裂強度が低い欠点がある。しかし、得られた不織布に活性エネルギー線を照射することによりこの欠点が改善され、特に引き裂き強度に優れる架橋不織布が得られる。
【００２１】
本発明の架橋不織布は、架橋により形状記憶性、剛性、引裂強度、層間剥離抵抗、耐溶剤性および風合等が改良されている。また、成形加工条件の変更や溶融時の保型性が向上する等の理由から、かさ高さや風合に優れ、加えて吸水性やフィルター機能等の機能が向上した架橋性不織布が得られる。このため、紙オムツ、ナプキン等の衛生材、フィルター等の工業材料、カーペット等の生活材料、その他医療材料等に幅広く使用することができる。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお「％」は、特に示す場合を除くほか「重量％」を示す。
【００２３】
（実施例）
ポリブチレンサクシネート（昭和高分子（株）製「ビオノーレ１００１」）とポリカプロラクトン（ダイセル化学工業（株）製「ＰＣＬＨ７」）の７／３混合物１００重量部に対して、架橋性モノマー（Ｂ）として、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート（日立化成（株）製「ファンクリルＦＡ−７３１Ａ」）を５重量部を配合し、溶融紡糸した。次いで、この溶融紡糸繊維に、加速電圧５０００ＫＶ、照射線量２ＭＲａｄのγ線を照射し架橋繊維とした。
一方、ポリエチレンテレフタレート樹脂を紡糸して繊維を得、この繊維と上記熱融着架橋繊維とをエアージェット（ａｉｒ  ｊｅｔ）を用いて５，０００ｍ／ｍｉｎの速度で牽引細分化冷却し、衝撃板を用いて開繊・分散させ、空気を用いて捕集・移送し、連続熱風処理法（Ｔｈｒｕ−ａｉｒ法）により接着して不織布を得た。
不織布は、溶融後も繊維形状を維持し、繊維同士の交点のみが接着されクロスオーバーポイント接着性に優れ、このためバルキーかつ風合の優れた不織布が得られた。
【００２４】
（比較例）
架橋性モノマー（Ｂ）を使用しない以外は実施例と同様にして不織布を得たが、Ｔｈｒｕ−ａｉｒ接着時に、熱融着繊維の繊維形状が維持できず、不織布が板状に融着した。
【００２５】
【発明の効果】
本発明によれば、形状記憶性、剛性、引裂強度、層間剥離抵抗、耐溶剤性および風合等が改良された生活材料や医療材料等に有用な架橋不織布が提供される。