(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）および（Ｂ）
（Ａ）トリフェニルメタンフタリド類、フルオラン類、フェノチアジン類、インドリ ルフタリド類、スピロフラン類、ロイコオーラミン類またはローダミンラクタム類 から選ばれる電子供与型呈色性有機化合物
（Ｂ）フェノール性水酸基を有する化合物または弱酸性の固体酸のいずれかである非 揮散性顕色剤
を保持体に保持させてなり、気体状物質の存在する雰囲気下で当該気体状物質の減感作用を受けて退色ないし消色し、気体状物質の消失によって発色することにより当該気体状物質の存在を検知する気体状物質検知体。
【請求項２】
保持体が、気体の流通が可能なものである請求項第１項記載の気体状物質検知体。
【請求項３】
保持体が、多孔質担体である請求項第１項記載の気体状物質検知体。
【請求項４】
次の成分（Ａ）および（Ｂ）
（Ａ）トリフェニルメタンフタリド類、フルオラン類、フェノチアジン類、インドリ ルフタリド類、スピロフラン類、ロイコオーラミン類またはローダミンラクタム類 から選ばれたものである電子供与型呈色性有機化合物
（Ｂ）フェノール性水酸基を有する化合物または弱酸性の固体酸のいずれかである非 揮散性顕色剤
とを保持体に保持させ、当該保持体を気体状物質の存在する雰囲気下に置くことにより該気体状物質の減感作用を受けて退色ないし消色し、気体状物質の消失によって発色することにより当該気体状物質の存在を検知する気体状物質検知方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、大気中や閉空間に気体状物質が存在するかどうかを検知するための検知体およびそれを用いる気体状物質の検知方法に関し、さらに詳細には、防虫剤、芳香剤、殺虫剤などから揮散される気体状物質の有無を色調変化によって検知する気体状物質検知体およびそれを用いる検知方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、防虫剤など揮散性物質を揮散する製剤（揮散製剤）において、揮散の終点を色素を利用してその色調変化によって目視判定する方法が知られている。 例えば、揮散性物質と色素とを揮散製剤中に保持させ、揮散物質の揮散・消失による揮散製剤の色調変化を目視で観察するもの（特開平１−１６１０８１号）、揮散性物質、電子供与型呈色性有機化合物および顕色剤を揮散製剤中に保持させ、揮散性物質の揮散・消失による揮散製剤の色調が変化するのを利用するもの（特開昭６２−１６３９６５号）等が提案されている。
【０００３】
しかし、これらの方法は、揮散製剤が外部から見えない構造の製剤には適用できないし、また、木材に揮散液を含浸させた場合のように、揮散製剤自体が本来着色している場合には色調変化が不明瞭になるという欠点があった。
【０００４】
これに対して、揮散した気体状物質を直接検知する方法は、上記の欠点を解決するための好ましい方法である。 具体的に色素を用いて気体状物質を検知する方法としては、（ａ）機能性色素膜（特開昭６３−２３４１３６号、特開平５−２９６９３４号など）や酸発光性色素と酸性顕色剤と造膜性高分子物質からなる物質検知膜（特開平３−２５１７４７号）を発光部と受光部との間に設置し、気体状物質への膜への吸着による吸着スペクトルの変化を光学的に検出する方法や、（ｂ）電子供与性発色性有機化合物を含有する樹脂組成物によって電子受容性物質を視覚的に検出する方法（特開平５−３２０６１６号）などが提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記（ａ）の方法は複雑な装置が必要であり、また、（ｂ）の方法は検知される気体状物質が限定される欠点があった。 したがって、より簡単な方法で、より広い範囲の気体状物質を検知する方法が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、色素を用いる気体状物質の検知方法について鋭意検討を行った結果、電子供与型呈色性有機化合物と顕色剤を保持体に保持させた検知体は、気体状物質の存在する雰囲気下では減感作用を受けて退色ないし消色し、気体状物質が存在しない雰囲気下では発色することを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち本発明は、電子供与型呈色性有機化合物と非揮散性顕色剤とを、保持体に保持させてなり、気体状物質の不存在を発色で示す気体状物質検知体およびこれを利用する気体状物質の検知方法を提供するものである。
【０００８】
本発明の気体状物質検知体（以下、「気体検知体」という）において用いられる保持体としては、紙、不織布、布、木材、パルプ、セルロース、素焼などの多孔質担体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンなどの高分子物質、パラフィンなどの有機化合物などが用いられる。 このうち、特に、気体の流通可能な保持体、例えば多孔質担体を利用すると、検出すべき気体と電子供与型呈色性有機化合物および非揮散性顕色剤との反応性が高くなり、検出感度が高くなるので好ましい。
【０００９】
また、本発明で用いる電子供与型呈色性有機化合物（以下、「呈色化合物」という）としては、トリフェニルメタンフタリド類、フルオラン類、フェノチアジン類、インドリルフタリド類、スピロフラン類、ロイコオーラミン類、ローダミンラクタム類等が挙げられ、例えば、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーンラクトン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、１,３,３−トリメチルインドリン−２,２−スピロ−６'−ニトロ−８'−メトキシベンゾピラン、ベンゾイルロイコメチレンブルーなどを利用することができる。 これらの呈色化合物は、単独で使用してもよいし、また２種以上を混合してもよい。
【００１０】
更に、本発明で用いる非揮散性顕色剤（以下、「顕色剤」という）としては、上記呈色化合物のラクトン環、ラクタム環、スピロ環などを開環して発色させうる種々の非揮散性の酸性顕色剤を利用することができ、特に、フェノール性水酸基を有する化合物である有機顕色剤および弱酸性の固体酸である無機顕色剤が好ましい。 このうちフェノール性水酸基を有する化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、２,２'−メチレンビス（４−クロルフェノール）、４,４'−ジヒドロキシベンゾフェノン、４,４'−チオジフェノール、４,４'−メチレンビス（２,６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４,４'−ビフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノール、４−ｔ−ブチルカテコール、３,５−ジ−ｔ−ブチルカテコール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２,２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸 ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸 ベンジル、没食子酸 メチル、没食子酸 エチル、没食子酸 プロピル、サリチル酸 オクチル、サリチル酸 フェニル、プロトカテキュ酸 エチル、ｔ−ブチルハイドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキシアニソール、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。 一方、弱酸性の固体酸としては、シリカ、アルミナ、クレー、カオリン、ベントナイトなどが挙げられる。 この顕色剤は、揮散性が小さく、少なくとも使用終了時に有効量が残存していることが望ましい。
【００１１】
本発明の気体検知体は、保持体として上記したように多孔質担体、高分子物質、有機化合物などが用いられ、これらはマット状、シート状、フィルム状、粉状、チップ状、ペースト状など適当な剤形で用いることができる。 また、顕色剤として無機顕色剤を用いる場合には、顕色剤自体をそのまま、もしくはマット状等に焼結して保持体とし、これに呈色化合物を保持させて気体検知体とすることもできる。 なお、顕色剤自体を保持体とする場合は、これを保持体と考えて呈色化合物の量を定めることが好ましい。
【００１２】
上記保持体に呈色化合物と顕色剤を保持させる方法としては、両成分をアルコール、エーテル、アセトンなどの有機溶媒に溶解し、保持体に滴下塗布、浸漬塗布、スプレー塗布、印刷、ハケ塗り、混合溶解などを施した後、溶媒を蒸発させる方法、両成分と高分子物質を有機溶媒に溶解し、ガラス板などの基盤上にスピナー法や浸漬法などで塗布した後、溶媒を蒸発させる方法、両成分と高分子物質を溶融混練する方法などを挙げることができる。 このとき、呈色化合物と顕色剤の保持体への付着性を高めるために、適当なバインダーを用いることもできる。更に必要に応じて紫外線吸収剤などを添加することもできる。
【００１３】
本発明の気体検知体は、保持体１００重量部に対して呈色化合物を、０.０００１ないし５重量部程度保持させることが好ましく、また、顕色剤の使用量は、通常呈色化合物１重量部に対して０.１ないし５０重量部程度とすることが好ましい。
【００１４】
本発明の気体検知体によって検知される気体状物質としては、メタノール、エタノール、オクタノール、リナロール、ゲラニオール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコールなどのアルコール類、アセトン、メチルアミルケトン、メントン、カルボン、カンファーなどのケトン類、アセトアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シトラール、ペリラアルデヒドなどのアルデヒド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジベンジルエーテル、シネオール、アニソール、リナロールオキサイドなどのエーテル類、蟻酸ゲラニル、酢酸エチル、酢酸リナリル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸ベンジル、酪酸シトロネリル、サリチル酸エチルなどのエステル類、アンモニア、ジエチルアミン、トリエチルアミン、インドールなどのアミン類など広い範囲の物質を挙げることができる。
【００１５】
また、これらの物質も含めて気相において有用な作用を発揮する物質、例えば、天然および合成の香料、エムペントリンなどの防虫剤、ＤＤＶＰなどの殺虫剤、Ｎ,Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドなどの忌避剤、（Ｚ）−１１−ヘキサテセナールなどの誘引剤、α−ブロムシンナムアルデヒドなどの防菌防黴剤なども検知することができる。
【００１６】
これらの物質の検知し易さは、物質の構造、蒸気圧などによって異なるが、一般に蒸気圧の大きい物質の方が検知が容易であり、例えばリナロールなどは特に有効な検知対象である。したがって、本発明の検知体を用いれば、これらの物質を含む製剤、すなわち芳香剤、防虫剤、殺虫剤などの終点を色調変化によって目視判定することができる。
【００１７】
【作用】
本発明の気体検知体は、呈色化合物と非揮散性の顕色剤を保持体に保持させ、この発色を気体状物質の作用により消失させることにより気体状物質の存在を検知するものである。
このように、呈色化合物と顕色剤を保持体に保持させただけの単純な検知体が、気体状物質によって減感作用を受け、気体状物質の消失によって再び発色する現象を起こすことは、全く予想もされないことであり、驚くべきことである。
【００１８】
【発明の効果】
本発明の気体検知体は、簡単な方法で広い範囲の物質を目視によって検知することができ、芳香剤、防虫剤、殺虫剤などの終点を色調変化によって判定することができる。
【００１９】
【実施例】
次に実施例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００２０】
実 施 例  １
クリスタルバイオレットラクトン ０.１ｇとビスフェノールＡ ０.５ｇをアセトン １００ｇに溶解した。 この溶液中に直径５５ｍｍの濾紙を浸漬したのち取り出してアセトンを蒸発させ、青色の気体検知体を調製した。
この検知体を、１ｇのエタノールを入れた内容積５０ｍｌのビーカーに隣接させて５００ｍｌ広口瓶の中に入れ蓋をした。１日後に観察したとき、検知体は消色し白色であった。 検知体を広口瓶から取り出して放置し、３日後に観察したとき、検知体は青色に戻っていた。
【００２１】
実 施 例  ２
実施例１と同様の実験において、エタノールに変えて次の物質を検知体とともに広口瓶に入れ、１日後および３日後に消色の程度を観察した。 その結果、１日後に白色に消色していたのは、リナロール、カルボン、カンファー、アセトフェノン、シトラール、ペリラアルデヒド、アニソール、リナロールオキサイドおよび酢酸エチル、３日後に白色に消色していたのは、ベンズアルデヒド、酢酸リナリル、プロピオン酸ベンジルおよびサリチル酸エチルであった。 これらの検知体は、消色を確認した後広口瓶から取り出して放置し、３日後に観察したとき、いずれも青色に戻っていた。
【００２２】
実 施 例  ３
それぞれ８ｃｍ四方の１枚のポリエステルフィルムと２枚のポリエチレンフィルムを重ねてその周囲３方を熱シールし、２室からなる包装袋を作成した。 この包装袋の両面ポリエチレンフィルムよりなる室に実施例１と同様の気体検知体を、他方の室に３ｇのリナロールを含浸した含浸木材チップ１１ｇを入れたのち入口を熱シールし、繊維害虫忌避剤を調製した。 この忌避剤を気体不透過性フィルムの袋に入れ２５℃にて保存したところ、２４時間後に気体検知体は消色し白色になった。 その後、忌避剤を気体不透過性フィルムの袋から取り出して２５℃の恒温室内に放置し、リナロールを揮散させたところ、リナロールの消失にともない検知体は青色になった。
【００２３】
実 施 例  ４
実施例３と同様の実験において、リナロールに変えて次の物質、すなわち、カルボン、カンファー、アセトフェノン、シトラール、ペリラアルデヒド、アニソール、リナロールオキサイドおよび酢酸エチルを用いた。その結果いずれの場合も、物質の存在中は検知体は白色であり、物質の揮散による消失にともない組成物は青色に戻った。
【００２４】
実 施 例  ５
クリスタルバイオレットラクトン ０.１ｇをアセトン１００ｇに溶解した。  この溶液１ｇ中に、粒径１〜２ｍｍの球形アルミナ（キャタラー工業（株）製；ＪＡＣ−Ｎ１５０）１ｇを浸漬したのち取り出してアセトンを蒸発させ、青色の球形気体検知体を調製した。
この検知体をポリエチレンフィルムの袋に封入し、１ｇのアセトンを入れた内容積５０ｍｌのビーカーに隣接させて５００ｍｌの広口瓶中に入れて蓋をした。１日後に観察したとき、検知体は消色し、白色であった。 袋に封入したまま検知体を広口瓶から取り出して放置し、３日後に観察したとき、検知体は青色に戻っていた。
以    上