(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フラーレンＣ60およびフラーレンＣ70を含有するフラーレン混合物が有機溶媒に溶解されたフラーレン溶液を、粉末状活性炭層で濾過してフラーレンＣ60を分離する工程ののちに、前記フラーレン溶液を通過させた前記粉末状活性炭層に、さらに前記有機溶媒よりもフラーレンＣ70の溶解度が高い有機溶媒を通過させ、フラーレンＣ70を分離する工程を含むフラーレンの製造方法。
【請求項２】
前記フラーレンＣ70の溶解度が高い有機溶媒が、キシレンである請求の範囲第１項記載のフラーレンの製造方法。
【請求項３】
前記粉末状活性炭が、粒径５０メッシュ以下である請求の範囲第１項または第２項記載のフラーレンの製造方法。
【請求項４】
前記粉末状活性炭が、前記フラーレン混合物に対して、５０〜５０００重量％である請求の範囲第１項、第２項または第３項記載のフラーレンの製造方法。
【請求項５】
前記粉末状活性炭層が、厚さ１〜１５０ｍｍである請求の範囲第１項、第２項、第３項または第４項記載のフラーレンの製造方法。
【請求項６】
前記粉末状活性炭層の単位面積あたりの溶媒の通過速度が１．０〜２０ｍｌ／分・ｃｍ2である請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項または第５項記載のフラーレンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性炭を使用したフラーレンの効率的な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラーレンとは、炭素が６０個結合したフラーレンＣ60とその類似物質の総称であり、サッカーボール状分子であるフラーレンＣ60、ラグビーボール状分子であるフラーレンＣ70をはじめ、炭素数１００以下のものではＣ76、Ｃ78、Ｃ82、Ｃ84、Ｃ90、Ｃ96が知られている。
【０００３】
フラーレンに関する研究は、現在世界中で進められており、高温超電導材料、半導体材料、光導電性複合材料、非線型光学材料、光電導材料、分子強磁性体材料、固体潤滑剤および生理活性物質などとしての用途が報告されているが、未だ実用化には至っていない。その一番大きな要因はフラーレン自身のコストにあるといわれており、フラーレンが社会で普及するために高純度のものを安く、大量に生産する技術が望まれている。
【０００４】
これらフラーレンは、グラファイトや炭化水素を原料としてレーザー気化法、アーク放電法または燃焼法などによってススを発生させ、これを精製して得られる。ここで、フラーレンＣ60の分離精製方法として、カラムクロマトグラフィー法、再結晶法、昇華法、超臨界抽出法、カリックスアレーンによる選択的包接沈殿化、溶解度差を利用した手法などが知られている。しかしながら、現在最もよく使われているカラムクロマトグラフィー法は、高純度のフラーレンＣ60を得ることができるものの、大量の溶媒、充填剤が必要で、かつ長時間かかり、さらには一度に精製できる量が限られているなどの問題を有している。
【０００５】
それら問題を解決するために、カリックスアレーンによる選択的包接沈殿化（特開平７−２３７９１１号公報）や溶解度差を利用した手法（特開平７−１０５１２号公報）が開発されている。これらの方法によれば、比較的多くの量を一度に精製することができるものの、９９％以上の純度の高いフラーレンを得るには、加熱、長時間の攪拌、濾過を何度か繰り返すなど煩雑な操作が必要な上に、その収率はさほど高くない。さらに、前記いずれの手法においても純度の高いＣ70を得るには至っていない。
【０００６】
一方、特開平５−８５７１１号公報には、高純度のフラーレンＣ60を容易に大量生産することのできる精製法として、フラーレンＣ60含有ススをトルエンなどの有機溶媒で抽出した抽出液に活性炭粉末を添加し、攪拌したのち、分離、トルエンを留去することにより精製物を得る方法が開示されている。具体的には、ススを溶解した有機溶液中に活性炭を添加し、得られた懸濁液を７０℃の加熱下において１５分〜２時間攪拌したのち、固液を分離し、濾液を濃縮することによりＣ60を精製する手法である。このとき使用する活性炭の形状および粒径については、特に限定されていない。この手法においては、活性炭との接触処理に手間と時間がかかる上に、さほどＣ60の収率は高くない。また純度についても言及されていない。実施例１において、フラーレンＣ60含有スス５ｇが溶解されたトルエン溶液に活性炭粉末２０ｇを分散させ、７０℃で１５分間加熱攪拌した後、濾過等の工程を経て得られたフラーレンＣ60の収量は２６０ｍｇである。通常、アーク放電により生成したスス中には１０％程度のＣ60が含有されていることを考慮すると、収率は５０％程度であると考えられる。また、スス中に含まれるフラーレンＣ60に対して使用する活性炭粉末の量は約４０倍であり、非常に多量の活性炭が必要である。また実施例２では、活性炭粉末を５ｇ、攪拌時間を２時間として同様の操作を行ったところ、１６０ｍｇのフラーレンＣ60を得たことが記載されている。同様に、このときの収率は３０％程度であると推定される。活性炭の添加量を減らし、攪拌時間を長くすることにより、収量がかなり落ち込んでいる。この理由については明確ではないが、この方法では、フラーレンＣ60に対して非常に多量の活性炭粉末が必要であり、活性炭粉末の量を減らすと処理時間が長くなり、かつ収量も低減してしまうのである。さらに、活性炭を固定層として流通させる方法も示唆されているが、その処理条件については何ら開示されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記課題を解決するものであり、簡便な方法および工程、さらには少量の溶媒および試剤により、高純度のフラーレンを高い収率で効率良く製造する方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、フラーレンＣ60およびフラーレンＣ70を含有するフラーレン混合物が有機溶媒に溶解されたフラーレン溶液を、粉末状活性炭層で濾過してフラーレンＣ60を分離する工程ののちに、前記フラーレン溶液を通過させた前記粉末状活性炭層に、さらに前記有機溶媒よりもフラーレンＣ70の溶解度が高い有機溶媒を通過させ、フラーレンＣ70を分離する工程を含むフラーレンの製造方法に関する。
【００１２】
前記有機溶媒が、キシレンであることが好ましい。
【００１３】
前記粉末状活性炭が、粒径５０メッシュ以下であることが好ましい。
【００１４】
前記粉末状活性炭が、前記フラーレン混合物に対して、５０〜５０００重量％であることが好ましい。
【００１５】
前記粉末状活性炭層が、厚さ１〜１５０ｍｍであることが好ましい。
【００１６】
前記活性炭層の単位面積あたりの溶媒の通過速度が１．０〜２０ｍｌ／分・ｃｍ2であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、フラーレン混合物を有機溶媒とともに粉末状活性炭層に通過させるだけの非常に簡便な方法により、高純度のフラーレンを効率良く製造することができる。またこの方法により、短時間のうちに大量の処理を行うことができるため、工業レベルでの生産にも適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の製造方法において、粉末状活性炭層に通過させるとは、前段の工程においてフラーレンを含有するフラーレン混合物が有機溶媒に溶解されたフラーレン溶液を、粉末状活性炭が配置された濾過層で濾過するという工程を経ることである。また、さらに前記濾過層に有機溶媒を通す工程を含んでいてもよい。そののち、得られた濾液から前記有機溶媒を除去する工程を経ることによりフラーレンが製造される。
【００１９】
本発明で使用するフラーレン混合物とは、フラーレンＣ60、フラーレンＣ60およびフラーレンＣ70、またはそれらの誘導体、類縁体などを含有しているものであればよく、その製造方法などは特に限定されない。たとえば、グラファイトや炭化水素を原料とし、レーザー気化法、アーク放電法、燃焼法などによって発生させたススがあげられる。また、前記ススから有機溶媒により粗製のフラーレンを抽出した抽出液であってもよいし、粗製フラーレンの粉末などとして入手できる市販のものであってもよい。また、フラーレンＣ60含有率の高いもの（７０〜７５％）または比較的低いもの（６０〜６５％）であっても、本発明によれば、充分にフラーレンＣ60を分離できるため、使用することができる。なお、前記ススには、有機溶媒に不溶の物質が含まれており、前記ススを有機溶媒に添加したときに懸濁液となるが、もちろん、この懸濁液を本発明で使用する溶液として使用できる。さらに、本発明の製造方法は、金属内包フラーレンおよびヘテロフラーレンの製造にも使用できる。
【００２０】
本発明で使用する粉末状活性炭の原料は、特に限定されるものではなく、木材、ノコギリ屑、ヤシ殻、リグニン、牛の骨、血液、亜炭、褐炭、泥炭、石炭などがあげられ、これらを炭化したのち活性化して得られる。前記活性化の方法も特に限定されるものではなく、薬品賦活、水蒸気賦活などがあげられる。なかでも、薬品賦活による塩化亜鉛炭が好ましい。前記塩化亜鉛炭は、細孔の容積、細孔の平均孔径、比表面積が大きいと考えられるためである。また、活性炭を粉末状で用いることが、この発明の特徴の１つである。前記活性炭が、粒状、破砕状、繊維状など粉末状以外の形状であると、フラーレンＣ70以上の炭素数をもつフラーレンが活性炭にうまく保持されず、フラーレンＣ60との分離が悪くなる。このとき粉末状活性炭の粒径は、ＡＳＴＭ篩において５０メッシュ以下、つまり約３００μｍより小さいことが好ましい。活性炭の粒径が５０メッシュ（約３００μｍ）を超えると、フラーレンＣ70以上のフラーレンの保持が弱く、分離が悪くなり、フラーレンＣ60の純度が低下する傾向がある。より好ましくは５０〜４００メッシュ（約３００〜４０μｍ）、特に好ましくは１００〜４００メッシュ（約１５０〜４０μｍ）、さらに好ましくは１００〜３３０メッシュ（約１５０〜５０μｍ）、最も好ましくは１００〜２００メッシュ（約１５０〜７４μｍ）である。粒径が４００メッシュ（約４０μｍ）より小さいと、フラーレンＣ70だけでなく、フラーレンＣ60の保持も強くなり、フラーレンＣ60の収率が低下したり、分離に時間がかかる傾向がある。また、平均粒径は５〜１００μｍであることが好ましく、２０〜７０μｍであることがさらに好ましい。前記活性炭は、単独で用いてもよく、粒径、製造法あるいは原料の異なる２種以上を組合わせて用いてもよい。また、吸着樹脂、キレート樹脂、シリカゲル、アルミナ、モレキュラーシーブスなどの分子ふるい能または分子吸着能を有するものと組合わせて用いることもできる。前記活性炭にある細孔の平均孔径は０．５〜３０ｎｍであることが好ましく、１〜１０ｎｍであることがより好ましく、２．５〜５ｎｍであることが特に好ましい。平均孔径が０．５ｎｍより小さいと、フラーレンＣ70以上のフラーレンが活性炭に吸着されにくいため、フラーレンＣ60の純度が低下する傾向があり、３０ｎｍを超えると、フラーレンＣ60に対する識別能が低下し、フラーレンＣ60の純度が低下する傾向にある。このとき前記活性炭の比表面積は大きいほど、活性炭の量が少なくて済むという点で好ましい。また、比表面積は、５００〜４０００ｍ2／ｇであることが、フラーレンＣ70以上の炭素数をもつフラーレンおよびその他の不純物を活性炭にうまく保持できる点で、好ましい。
【００２１】
本発明で使用される粉末状活性炭層は、たとえば濾紙の上に前記粉末状活性炭が配置されてなる。その方法としては、前記粉末状活性炭を有機溶媒に懸濁させ、濾紙を敷いた漏斗で前記懸濁液を吸引濾過することにより、前記濾紙上に前記活性炭を均一に配置させる方法などがあげられる。また、吸引に限らず、加圧下、常圧下においても活性炭を均一に配置させることが可能である。その他、シート状、プリーツ状の活性炭ペーパーや、ハニカム状、ブロック状、円筒状に成形したものなど、様々な形態の粉末状活性炭層が使用できる。このとき前記粉末状活性炭は、濾過処理されるフラーレン混合物に対して、５０〜５０００重量％配置されていることが好ましく、４００〜１２００重量％配置されていることがより好ましい。粉末状活性炭が５０重量％より少ないと、フラーレンの分離が悪くなり、フラーレンＣ60の純度が低下する傾向にあり、５０００重量％を超えると、フラーレンＣ60の収率が低下する、あるいは大量の溶媒が必要となる傾向にある。
【００２２】
前記粉末状活性炭層の厚さは１〜１５０ｍｍであることが好ましい。より好ましくは２〜５０ｍｍ、さらに好ましくは３〜３０ｍｍである。厚さが１ｍｍより薄いと分離能が悪くなる傾向にあり、１５０ｍｍを超えると濾過に時間がかかる傾向にある。
【００２３】
また、前記フラーレン混合物を溶解させる有機溶媒として、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ジブロモベンゼン、アニソール、二硫化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、テトラクロロエタンなどをあげることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、安価で沸点がさほど高くなく、適度にフラーレンを溶解する点で、トルエンが好ましい。
【００２４】
このとき得られたフラーレン溶液の濃度は、使用する溶媒に依存している。たとえば、トルエン溶液の場合、１〜５ｇ／ｌであることが好ましい。前記溶液の濃度が１ｇ／ｌより小さい、あるいは、５ｇ／ｌを超えると、フラーレンＣ70以上のフラーレンとの分離が悪くなる傾向がある。
【００２５】
前記粉末状活性炭層を用いて前記フラーレン溶液を濾過することにより、濾過前のフラーレン混合物に含まれていたフラーレン以外の不純物やフラーレンＣ70以上のフラーレンが活性炭に吸着され、濾液には高純度でフラーレンＣ60が含まれる。フラーレンＣ60の収率を高めるために、前記したようなフラーレンＣ60が溶解できる有機溶媒をさらに粉末状活性炭層に通過させることが好ましい。
【００２６】
単位面積（１平方センチメートル）あたりの溶媒の通過速度（ｍｌ／分・ｃｍ2）は、１．０〜２０ｍｌ／分・ｃｍ2が好ましく、１．５〜１０ｍｌ／分・ｃｍ2がより好ましい。１．０ｍｌ／分・ｃｍ2より遅いと時間がかかり、２０ｍｌ／分・ｃｍ2より速いと分離能が悪くなる傾向がある。
【００２７】
さらに、続けて前記有機溶媒よりもフラーレンＣ70溶解度が高い有機溶媒を使用することにより、たとえばフラーレン混合物にフラーレンＣ60とフラーレンＣ70が含有されていても、それぞれを単離して、純度の高いフラーレンＣ60とフラーレンＣ70を得ることができる。
【００２８】
収率よくフラーレンＣ60を得るために、さらに粉末状活性炭層に通す有機溶媒としては、トルエン、ベンゼン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレンなどがあげられる。なかでも、安価で沸点がさほど高くなく、適度にフラーレンを溶解する点で、トルエンが好ましい。
【００２９】
また、フラーレンＣ70を得るために通す、前記有機溶媒よりもフラーレンＣ70の溶解度が高い有機溶媒としては、キシレン、トリメチルベンゼン、ブロモベンゼン、ジブロモベンゼン、アニソール、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、二硫化炭素、テトラクロロエタンなどがあげられ、室温でのフラーレンＣ70の溶解度が５．０ｇ／ｌより大きい有機溶媒が好ましい。なかでも、フラーレンを容易に溶解することができる点で、ｏ−ジクロロベンゼン、キシレン（ｏ−キシレン、ｍ−キシレンおよびｐ−キシレンもしくはそれらの混合物）が好ましい。ｏ−ジクロロベンゼン、ｏ−キシレンに関するフラーレンＣ70の溶解度は、それぞれ、３６．２ｇ／ｌ、１３．６ｇ／ｌである。フラーレンに対する適度な溶解性を示し、かつ、トルエンと同様にロータリーエバポレーターを用いて容易に留去できる点で、ｏ−キシレンが最も好ましい。
【００３０】
たとえば、トルエンに溶解させたフラーレンＣ60とフラーレンＣ70を含むフラーレン混合物を前記粉末状活性炭層にて濾過し、さらにトルエンを通過させることにより得られた濾液には、フラーレンＣ60が高純度で含まれている。そしてトルエンを留去することにより、フラーレンＣ60が高収率で得られる。ここで、フラーレンＣ60を含む濾液の量（ｌ）をフラーレン混合物の量（ｇ）で割った値（ｌ／ｇ）は、フラーレンＣ60を得るために必要なトルエンの量の目安であり、この値は０．３〜２．０が好ましく、０．５〜１．６がより好ましい。この値が０．３より小さい場合、フラーレンＣ60の収率は悪く、２．０より大きい場合は、濃縮に時間がかかる。
【００３１】
続いて、前記粉末状活性炭層にトルエンを通過させることにより、フラーレンＣ60／フラーレンＣ70＝３／７〜２／８の溶液が得られる。ここで、濾液の量（ｌ）をフラーレン混合物の量（ｇ）割った値（ｌ／ｇ）は、０．７〜１．５が好ましく、０．９〜１．３がより好ましい。この値が０．７より小さい場合、その後のフラクションで得られるフラーレンＣ70の純度が悪くなる傾向があり、１．５より大きい場合、フラーレンＣ70の収率は悪くなる傾向がある。
【００３２】
次いでｏ−キシレンを流すことでフラーレンＣ70を９５％以上の高純度、良好な収率で得ることができる。ここで濾液の量（ｌ）をフラーレン混合物の量（ｇ）で割った値（ｌ／ｇ）は、０．５〜２．５が好ましく、１．０〜１．７がより好ましい。この値が０．５より小さい場合、フラーレンＣ70の収率は悪くなる傾向があり、２．５より大きい場合、濃縮に時間がかかる。
【００３３】
これにより、フラーレンの具体的な製造方法として下記に示す方法を用いることができる。まず、フラーレン混合物のトルエン溶液を粉末状活性炭を含む層に通過させる。さらに、トルエンを通すことにより、ほぼ純粋なフラーレンＣ60のトルエン溶液を得る。前記層に、さらにトルエンを通して、フラーレンＣ60およびフラーレンＣ70混合物を得る。このトルエン溶液中のフラーレンＣ60およびフラーレンＣ70の存在比は、３／７〜２／８である。続いて前記活性炭層にｏ−キシレンを通すことでフラーレンＣ70を、９５％以上の高純度、良好な収率で得るという方法である。
【００３４】
本発明の製造方法が、フラーレン混合物を有機溶媒に溶解したフラーレン溶液を粉末状活性炭を含む層に通過させるという非常に簡便な方法を採用している点が、別の特徴の１つである。そして、濾過後、濾液の溶媒を留去するだけで、高純度のフラーレンを高収率で得ることができるのである。つまり、製造工程が非常に簡略化され、処理も簡易なため、大量生産にも対応できるものである。
【００３５】
このように、本発明の製造方法は、フラーレン混合物を有機溶媒とともに粉末状活性炭層に通過させるだけの非常に簡便な方法により、短時間のうちに高純度のフラーレンを効率良く大量に製造することができる。
【実施例】
【００３６】
実施例１
武田薬品工業株式会社製粉末活性炭（特性白鷺、１００メッシュ、平均粒径５６μｍ、平均孔径３．３ｎｍ、比表面積１４３０ｍ2／ｇ）１２．０ｇにトルエン約１５０ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（日本理化学器械株式会社製、Ｎｏ．７０４）を敷いた直径６．０ｃｍの漏斗（有限会社桐山製作所製）で吸引濾過することにより、粉末状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚さ１５ｍｍ）を得た。フラーレン混合物１．５０ｇ（本庄ケミカル株式会社製、７５％フラーレンＣ60、２１％フラーレンＣ70含有）をトルエン７５０ｍｌに溶解させ、該溶液を前記濾過層で吸引濾過した。紫色の成分が流出し始めたところで、いったん吸引をとめ、濾液を取り除いた。吸引濾過を再開し、トルエンおよび前記取り除いた濾液を再び濾過層に通し、紫色の濾液（１５００ｍｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、２．２ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、２４分であった。この濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥して、１．０７ｇ（純度９９％、収率９５％）のフラーレンＣ60を得た。フラーレンＣ60の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。また、回収されたトルエンは精製することなく、そのまま再利用した。
【００３７】
実施例２
粉末活性炭の使用量を１５．１ｇとし、活性炭層の厚さを１８ｍｍとしたこと以外は、実施例１と同様にして紫色の濾液（１８００ｍｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、２．１ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、３０分であった。この濾液から、実施例１と同様にして１．０６ｇ（純度９９％、収率９４％）のフラーレンＣ60を得た。フラーレンＣ60の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００３８】
実施例３
武田薬品工業株式会社製粉末活性炭（白鷺Ｐ、１００メッシュ、平均粒径５２μｍ、平均孔径２．４ｎｍ、比表面積１０２０ｍ2／ｇ）１５．０ｇを用い、活性炭層の厚さを１６ｍｍとしたこと以外は、実施例１と同様にして紫色の濾液（１８００ｍｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、２．１ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、３０分であった。この濾液から、実施例１と同様にして０．９５ｇ（純度９９％、収率８４％）のフラーレンＣ60を得た。フラーレンＣ60の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００３９】
実施例４
American Norit 社製粉末活性炭（Darco G-60、１００メッシュ、比表面積６００ｍ2／ｇ）５．０ｇにトルエン約３０ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（有限会社桐山製作所製Ｎｏ．５Ｃ）を敷いた直径４．０ｃｍの漏斗（有限会社桐山製作所製）で吸引濾過することにより、粉末状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚さ１０ｍｍ）を得た。フラーレン混合物０．５０ｇ（東京化成工業株式会社製、７０％フラーレンＣ60、２４％フラーレンＣ70含有）をトルエン２５０ｍｌに溶解させ、該溶液を前記濾過層で吸引濾過した。続けて４００ｍｌのトルエンを通すことで紫色の濾液（６５０ｍｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、２．６ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、２０分であった。この濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥し、０．３４ｇ（純度９９％、収率９７％）のフラーレンＣ60を得た。次に、先のトルエンに続き、トルエン／ｏ−ジクロロベンゼン＝１／１の混合溶液１００ｍｌを減圧下、前記濾過層に通した後、続いてｏ−ジクロロベンゼン（室温におけるフラーレンＣ70の溶解度３６．２ｇ／ｌ（A. V. Eletskii, High Temperature, 34, 2, 303-318 (1996)）２００ｍｌを通すことにより、赤褐色の濾液を得た。この濾液から減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを留去し、残さを真空乾燥し、０．０７２ｇ（純度９５％、収率６０％）のフラーレンＣ70を得た。フラーレンＣ60、フラーレンＣ70の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。また、回収されたトルエン、ｏ−ジクロロベンゼンは精製することなく、そのまま再利用した。
【００４０】
実施例５
American Norit 社製粉末活性炭（Darco G-60、１００メッシュ、比表面積６００ｍ2／ｇ）１８．０ｇにトルエン約８０ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（日本理化学器械株式会社製、Ｎｏ．７０４）を敷いた直径６．０ｃｍの漏斗（有限会社桐山製作所製）で吸引濾過することにより、粉末状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚さ１５ｍｍ）を得た。フラーレン混合物１．５０ｇ（本庄ケミカル株式会社製、７５％フラーレンＣ60、２１％フラーレンＣ70含有）をトルエン７５０ｍｌに溶解させ、該溶液を前記濾過層で吸引濾過した。続けて１４５０ｍｌのトルエンを通すことで紫色の濾液（２２００ｍｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、２．６ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、３０分であった。この濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥し、１．０８ｇ（純度９９％、収率９６％）のフラーレンＣ60を得た。次に、先のトルエンに続き、トルエン／ｏ−ジクロロベンゼン＝１／１の混合溶液３００ｍｌを減圧下、前記濾過層に通した後、続いてｏ−ジクロロベンゼン１０００ｍｌを通すことにより、赤褐色の濾液を得た。この濾液から減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを留去し、残さを真空乾燥し、０．１９ｇ（純度９０％、収率６２％）のフラーレンＣ70を得た。フラーレンＣ60、フラーレンＣ70の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００４１】
実施例６
続けて通すトルエンの量を１０５０ｍｌとしたこと以外は、実施例５と同様にして紫色の濾液（１８００ｍｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、２．６ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、２５分であった。この濾液から、実施例５と同様にして１．０４ｇ（純度９９％、収率９２％）のフラーレンＣ60を得た。フラーレンＣ60の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００４２】
実施例７
American Norit 社製粉末活性炭（Darco G-60、１００メッシュ、比表面積６００ｍ2／ｇ）１５．０ｇにトルエン約８０ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（日本理化学器械株式会社製、Ｎｏ．７０４）を敷いた直径６．０ｃｍの漏斗（有限会社桐山製作所製）で吸引濾過することにより、粉末状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚さ１３ｍｍ）を得た。フラーレン混合物１．５０ｇ（本庄ケミカル株式会社製、７５％フラーレンＣ60、２１％フラーレンＣ70含有）をトルエン７５０ｍｌに溶解させ、該溶液を前記濾過層で吸引濾過した。続けて１２５０ｍｌのトルエンを通すことで紫色の濾液（２０００ｍｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、２．８ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、２５分であった。この濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥し、０．９７ｇ（純度９９％、収率８６％）のフラーレンＣ60を得た。次に、先のトルエンに続き、クロロベンゼン８００ｍｌを減圧下、前記濾過層に通した後、続いてｏ−ジクロロベンゼン１０００ｍｌを通すことにより、赤褐色の濾液を得た。この濾液から減圧蒸留によりｏ−ジクロロベンゼンを留去し、残さを真空乾燥し、０．１８ｇ（純度９０％、収率５５％）のフラーレンＣ70を得た。フラーレンＣ60の同定、フラーレンＣ70の同定ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。また、回収されたトルエンは精製することなく、そのまま再利用した。
【００４３】
実施例８
クラレケミカル株式会社製粉末活性炭（ＰＷ−Ｐ、１００メッシュ）１３．０ｇを用い、活性炭層の厚さを９ｍｍとしたこと以外は実施例５と同様にして紫色の濾液（８５０ｍｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、３．０ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、１０分であった。この濾液から、実施例５と同様にして０．９７ｇ（純度９６％、収率８６％）のフラーレンＣ60を得た。フラーレンＣ60の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００４４】
実施例９
Merck 社製粉末活性炭（No.102186、１５０メッシュ、平均粒径３０μｍ）５．１ｇにトルエン約３０ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（有限会社桐山製作所製 Ｎｏ．５Ｃ）を敷いた直径４．０ｃｍの漏斗（有限会社桐山製作所製）で吸引濾過することにより、粉末状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚さ１０ｍｍ）を得た。フラーレン混合物０．４８ｇ（東京化成工業株式会社製、７３％フラーレンＣ60、２４％フラーレンＣ70含有）をトルエン３００ｍｌに溶解させ、該溶液を前記濾過層で吸引濾過した。続けて１３０ｍｌのトルエンを通すことで紫色の濾液（４３０ｍｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、２．９ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、１２分であった。この濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥し、０．３２ｇ（純度９９％、収率９１％）のフラーレンＣ60を得た。フラーレンＣ60の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００４５】
実施例１０
Merck 社製粉末活性炭（No.102186、１５０メッシュ、平均粒径３０μｍ）５．６ｇにトルエン約３０ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（有限会社桐山製作所製 Ｎｏ．５Ｃ）を敷いた直径４．０ｃｍの漏斗（有限会社桐山製作所製）で吸引濾過することにより、粉末状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚さ１１ｍｍ）を得た。フラーレン混合物０．５５ｇ（東京化成工業株式会社製、７3％フラーレンＣ60、２４％フラーレンＣ70含有）をトルエン２５０ｍｌに溶解させ、該溶液を前記濾過層で吸引濾過した。続けて１６０ｍｌのトルエンを通すことで紫色の濾液（４１０ｍｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、２．７ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、１２分であった。この濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥し、０．３７ｇ（純度９９％、収率９２％）のフラーレンＣ60を得た。フラーレンＣ60の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００４６】
実施例１１
武田薬品工業株式会社製粉末活性炭（特性白鷺、１００メッシュ、平均粒径５６μｍ、平均孔径３．３ｎｍ、比表面積１４３０ｍ2／ｇ）１．２ｇにトルエン約５０ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（日本理化学器械株式会社製、Ｎｏ．５Ｃ）を敷いた直径２．１ｃｍの漏斗（有限会社桐山製作所製）で吸引濾過することにより、粉末状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚さ１０ｍｍ）を得た。フラーレン混合物１４８ｍｇ（ＭＴＲ社製、５９％フラーレンＣ60、３１％フラーレンＣ70含有）をトルエン５０ｍｌに溶解させ、減圧下、該溶液を前記濾過層で濾過した。紫色の成分が流出し始めたところで、いったん吸引をとめ、濾液を取り除いた。吸引濾過を再開し、フラーレン混合物のトルエン溶液に続き、少し赤みがかった成分が流出し始めるまで前記取り除いた濾液を含むトルエンを再び濾過層に通し、紫色の濾液（約１００ｍｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、６．４ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、５分であった。この濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥して、７５．７ｍｇ（純度９９％、収率８７％）のフラーレンＣ60を得た。
【００４７】
続けて、トルエン５０ｍｌを流し、この濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥して、１２．３ｍｇのフラーレンＣ60とフラーレンＣ70の混合物（フラーレンＣ60／フラーレンＣ70＝６３／３７）を得た。このフラーレンＣ60およびフラーレンＣ70の存在比は、濾過前のフラーレン混合物のそれとほぼ同等であるため、そのまま濾過前のフラーレン混合物へ戻し、次の精製に供することが可能である。
【００４８】
さらに、前記濾過層にｏ−キシレン２００ｍｌを通し、濾液を得た。この濾液からロータリーエバポレーターを用いてｏ−キシレンを留去し、残さを真空乾燥して、４７．０ｍｇ（純度８８％）のフラーレンＣ70を得た。
【００４９】
このフラーレンＣ70の純度を上げるために、次の濾過を行った。
【００５０】
武田薬品工業株式会社製粉末活性炭（特性白鷺、１００メッシュ、平均粒径５６μｍ、平均孔径３．３ｎｍ、比表面積１４３０ｍ2／ｇ）１．２ｇにトルエン約５０ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（日本理化学器械株式会社製、Ｎｏ．５Ｃ）を敷いた直径２．１ｃｍの漏斗（有限会社桐山製作所製）で吸引濾過することにより、粉末状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚さ１０ｍｍ）を得た。先に得られた純度８８％のフラーレンＣ70４７．０ｍｇをトルエン２５ｍｌに溶解させ、減圧下、該溶液を前記濾過層で濾過した。さらに、１７５ｍｌのトルエンを通した。受器を交換したのち、ｏ−キシレン１５０ｍｌを通し、濾液を得た。この濾液を濃縮、真空乾燥して、２１．５ｍｇ（純度９７％）のフラーレンＣ70を、はじめのフラーレン混合物中のフラーレンＣ70を基準として、収率４７％で得ることができた。フラーレンＣ60の同定、フラーレンＣ70の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００５１】
実施例１２
フラーレン混合物１４９ｍｇ（ＭＴＲ社製、６２％フラーレンＣ60、３０％フラーレンＣ70含有）を用いたこと以外は実施例１１同様にして、７１．１ｍｇ（純度９９％、収率７７％）のフラーレンＣ60を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、６．４ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、５分であった。
【００５２】
続けて、トルエン５０ｍｌを流し、実施例１１同様にして、この濾液から９．６ｍｇのフラーレンＣ60とフラーレンＣ70の混合物（フラーレンＣ60／フラーレンＣ70＝６６／３４）を得た。このフラーレンＣ60およびフラーレンＣ70の存在比は、濾過前のフラーレン混合物のそれとほぼ同等であるため、そのまま濾過前のフラーレン混合物へ戻し、次の精製に供することが可能である。
【００５３】
さらに、前記濾過層にｏ−キシレン２００ｍｌを通し、実施例１１同様にして、５０．３ｍｇ（純度８８％）のフラーレンＣ70を得た。
【００５４】
このフラーレンＣ70の純度を上げるために、実施例１１同様にして、先に得られた純度８８％のフラーレンＣ70５０．３ｍｇをトルエン２５ｍｌに溶解させ、減圧下、該溶液を前記活性炭０．５１ｇを敷き詰めた濾過層（厚さ５ｍｍ）で濾過した。さらに、５０ｍｌのトルエンを通した。受器を交換したのち、ｏ−キシレン１００ｍｌを通し、濾液を得た。この濾液を濃縮、真空乾燥して、２０．９ｍｇ（純度９８％）のフラーレンＣ70を、はじめのフラーレン混合物中のフラーレンＣ70を基準として、収率４６％で得ることができた。フラーレンＣ60の同定、フラーレンＣ70の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００５５】
実施例１３
粉末状活性炭として二村化学工業株式会社製粉末状活性炭（太閤Ｓ、１００メッシュ、平均粒径３５μｍ、比表面積１２５０ｍ2／ｇ）１．２ｇを使用し、活性炭層の厚さを１０ｍｍとしたこと、およびフラーレン混合物１５１ｍｇを用いたこと以外は実施例１１同様にして、７６．５ｍｇ（純度９９％、収率８６％）のフラーレンＣ60を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、６．８ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、７分であった。
【００５６】
続けて、トルエン５０ｍｌを流し、実施例１１同様にして、この濾液から８．０ｍｇのフラーレンＣ60とフラーレンＣ70の混合物（フラーレンＣ60／フラーレンＣ70＝８１／１９）を得た。このフラーレンＣ60およびフラーレンＣ70の存在比は、濾過前のフラーレン混合物のそれとほぼ同等であるため、そのまま濾過前のフラーレン混合物へ戻し、次の精製に供することが可能である。
【００５７】
さらに、前記濾過層にｏ−キシレン２００ｍｌを通し、実施例１１同様にして、４６．８ｍｇ（純度９１％、収率９１％）のフラーレンＣ70を得た。
【００５８】
フラーレンＣ60の同定、フラーレンＣ70の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００５９】
実施例１４
粉末状活性炭として二村化学工業株式会社製粉末状活性炭（太閤ＦＣ、１００メッシュ、平均粒径４５μｍ、比表面積１２５０ｍ2／ｇ）１．２ｇを使用し、活性炭層の厚さを１２ｍｍとしたこと、およびフラーレン混合物１５１ｍｇ（ＭＴＲ社製、６４％フラーレンＣ60、２８％フラーレンＣ70含有）を用いたこと以外は実施例１１同様にして、８２．６ｍｇ（純度９９％、収率８５％）のフラーレンＣ60を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、７．４ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、６分であった。
【００６０】
続けて、トルエン５０ｍｌを流し、実施例１１同様にして、この濾液から１０．７ｍｇのフラーレンＣ60とフラーレンＣ70の混合物（フラーレンＣ60／フラーレンＣ70＝９１／９）を得た。
【００６１】
さらに、前記濾過層にｏ−キシレン２００ｍｌを通し、実施例１１同様にして、４１．２ｍｇ（純度８３％、収率８０％）のフラーレンＣ70を得た。
【００６２】
フラーレンＣ60の同定、フラーレンＣ70の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００６３】
実施例１５
粉末状活性炭として二村化学工業株式会社製粉末状活性炭（太閤ＫＡ、１００メッシュ、平均粒径３０μｍ、比表面積１１８０ｍ2／ｇ）１．２ｇを使用し、活性炭層の厚さを９ｍｍとしたこと、およびフラーレン混合物１５０ｍｇ（ＭＴＲ社製、６１％フラーレンＣ60、３３％フラーレンＣ70含有）を用いたこと以外は実施例１１同様にして、８３．０ｍｇ（純度９９％、収率８４％）のフラーレンＣ60を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、７．３ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、５分であった。
【００６４】
続けて、ｏ−キシレン２００ｍｌを通し、実施例１１同様にして、３３．５ｍｇ（純度７７％、収率６７％）のフラーレンＣ70を得た。
【００６５】
フラーレンＣ60の同定、フラーレンＣ70の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００６６】
実施例１６
武田薬品工業株式会社製粉末活性炭（特性白鷺、１００メッシュ、平均粒径５６μｍ、平均孔径３．３ｎｍ、比表面積１４３０ｍ2／ｇ）８０ｇにトルエン約５００ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、Ｎｏ．２）を敷いた直径１５ｃｍの漏斗（ヌッチェ）で吸引濾過することにより、粉末状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚さ１７ｍｍ）を得た。フラーレン混合物９．１ｇ（本庄ケミカル株式会社製、６９％フラーレンＣ60、２６％フラーレンＣ70含有）をトルエン３０００ｍｌに溶解させ、減圧下、該溶液を前記濾過層で濾過した。紫色の成分が流出し始めたところで、いったん吸引をとめ、濾液（約１７００ｍｌ）を取り除いた。吸引濾過を再開し、フラーレン混合物のトルエン溶液に続き、少し赤みがかった成分が流出し始めるまで前記取り除いた濾液を含むトルエンを再び濾過層に通し、紫色の濾液（約７０００ｍｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、１．６ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、２５分であった。この濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥して、６．０ｇ（純度９８％、収率９５％）のフラーレンＣ60を得た。
【００６７】
フラーレンＣ60の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００６８】
実施例１７
武田薬品工業株式会社製粉末活性炭（特性白鷺、１００メッシュ、平均粒径５６μｍ、平均孔径３．３ｎｍ、比表面積１４３０ｍ2／ｇ）２７ｇにトルエン約３００ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、Ｎｏ．１３１）を敷いた直径９ｃｍの漏斗（有限会社桐山製作所製）で吸引濾過することにより、粉末状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚さ１３ｍｍ）を得た。フラーレン混合物３．０ｇ（本庄ケミカル株式会社製、６５％フラーレンＣ60、２４％フラーレンＣ70含有）をトルエン３０００ｍｌに溶解させ、減圧下、該溶液を前記濾過層で濾過した。紫色の成分が流出し始めたところで、いったん吸引をとめ、濾液（約６００ｍｌ）を取り除いた。吸引濾過を再開し、フラーレン混合物のトルエン溶液に続き、少し赤みがかった成分が流出し始めるまで前記取り除いた濾液を含むトルエンを再び濾過層に通し、紫色の濾液（約２２００ｍｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、１．７ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、２０分であった。この濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥して、１．８ｇ（純度９９％、収率９０％）のフラーレンＣ60を得た。
【００６９】
フラーレンＣ60の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００７０】
実施例１８
武田薬品工業株式会社製粉末活性炭（特性白鷺、１００メッシュ、平均粒径５６μｍ、平均孔径３．３ｎｍ、比表面積１４３０ｍ2／ｇ）１．５ｇにトルエン約５０ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を（有限会社桐山製作所製、Ｎｏ．５Ｃ）を敷いた直径２．１ｃｍの漏斗（有限会社桐山製作所製）で吸引濾過することにより、粉末状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚み１．２ｃｍ）を得た。フラーレン混合物１５０ｍｇ（ＭＴＲ社製、５４％フラーレンＣ60、３４％フラーレンＣ70含有）をトルエン５０ｍｌに溶解させ、減圧下、該溶液を前記濾過層で濾過した。フラーレン混合物のトルエン溶液に続き、トルエンを少し赤みがかった成分が流出し始めるまで１８ｍｌ／分の速度で通すことで、紫色の濾液（約１９０ｍｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過させたトルエンの量は、５．２ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、１１分であった。この濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥し、７５．５ｍｇ（純度９９％、収率９３％）のフラーレンＣ60を得た。
【００７１】
続けて、トルエン１５０ｍｌを流し、濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥して、１５．２ｍｇのフラーレンＣ60とフラーレンＣ70の混合物（フラーレンＣ60／フラーレンＣ70＝３１／６９）を得た。
【００７２】
さらに、前記濾過層にｏ−キシレン２００ｍｌを流し、得られた濾液をロータリーエバポレーターで濃縮し、残さを真空乾燥することにより、２３．７ｍｇ（純度９６％、収率４６％）のフラーレンＣ70を得た。フラーレンＣ60の同定、フラーレンＣ70の同定ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００７３】
実施例１９
武田薬品工業株式会社製粉末活性炭（特性白鷺、１００メッシュ、平均粒径５６μｍ、平均孔径３．３ｎｍ、比表面積１４３０ｍ2／ｇ）６．０ｇにトルエン１００ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（有限会社桐山製作所製、Ｎｏ．５Ｃ）を敷いた直径４．０ｃｍの漏斗（有限会社桐山製作所製）で吸引濾過することにより、粉末状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚み１．４ｃｍ）を得た。フラーレン混合物０．６０ｇ（ＭＴＲ社製、５４％フラーレンＣ60、３４％フラーレンＣ70含有）をトルエン２００ｍｌに溶解させ、減圧下、該溶液を前記濾過層で濾過した。フラーレン混合物のトルエン溶液に続き、トルエンを少し赤みがかった成分が流出し始めるまで２８ｍｌ／分の速度で通し、紫色の濾液（０．８０ｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過するトルエンの量は、２．２ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、２９分であった。この濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥して、０．２８ｇ（純度９９％、収率８８％）のフラーレンＣ60を得た。
【００７４】
続けて、トルエン０．７０ｌを流し、濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥して、０．０５ｇ（Ｃ60／Ｃ70＝１９／８１）のフラーレン混合物を得た。
【００７５】
さらに、前記濾過層にｏ−キシレン０．８０ｌを流し、得られた濾液をロータリーエバポレーターで濃縮し、残さを真空乾燥することにより、９６．４ｍｇ（純度９６％、収率４８％）のフラーレンＣ70を得た。フラーレンＣ60の同定、フラーレンＣ70の同定ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００７６】
実施例２０
武田薬品工業株式会社製粉末活性炭（特性白鷺、１００メッシュ、平均粒径５６μｍ、平均孔径３．３ｎｍ、比表面積１４３０ｍ2／ｇ）１３．５ｇにトルエン約２００ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（日本理化学機株式会社製、Ｎｏ．７０４）を敷いた直径６．０ｃｍの漏斗（有限会社桐山製作所製）で吸引濾過することにより、粉末状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚み１．５ｃｍ）を得た。フラーレン混合物１．３５ｇ（ＭＴＲ社製、５４％フラーレンＣ60、３４％フラーレンＣ70含有）をトルエン４５０ｍｌに溶解させ、減圧下、該溶液を前記濾過層で濾過した。フラーレン混合物のトルエン溶液に続き、トルエンを少し赤みがかった成分が流出し始めるまで６０ｍｌ／分の速度で通し、紫色の濾液（１．６５ｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過するトルエンの量は、２．１ｍｌ／分・ｃｍ2であり、濾過に要した時間は、２７分であった。この濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥して、０．６６ｇ（純度９９％、収率９０％）のフラーレンＣ60を得た。
【００７７】
続けて、トルエン１．６ｌを流し、濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥して、０．１７ｇ（Ｃ60／Ｃ70＝２８／７２）のフラーレン混合物を得た。
【００７８】
さらに、前記濾過層にｏ−キシレン２．０ｌを流し、得られた濾液をロータリーエバポレーターで濃縮し、残さを真空乾燥することにより、０．２３ｇ（純度９５％、収率５０％）のフラーレンＣ70を得た。フラーレンＣ60の同定、フラーレンＣ70の同定ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００７９】
実施例２１
武田薬品工業株式会社製粉末活性炭（特性白鷺、１００メッシュ、平均粒径５６μｍ、平均孔径３．３ｎｍ、比表面積１４３０ｍ2／ｇ）１５．０ｇにトルエン１５０ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（アドバンテック社製、Ｎｏ．１３１）を敷いた直径７．０ｃｍのプフナー漏斗で吸引濾過することにより、粉末状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚み１．５ｃｍ）を得た。フラーレン混合物１．８５ｇ（本庄ケミカル株式会社製、７０％フラーレンＣ60、２３％フラーレンＣ70含有）をトルエン４００ｍｌに溶解させ、減圧下、該溶液を前記濾過層で濾過した。フラーレン混合物のトルエン溶液に続き、トルエン（約１ｌ）を少し赤みがかった成分が流出し始めるまで０．１８ｌ／分の速度で流し、紫色の濾液（約１．４ｌ）を得た。単位面積あたり１分間に通過するトルエンの量は、４．７ｍｌ／分・ｃｍ2であり、この間に、濾過に要した時間はわずか８分であった。この濾液からロータリーエバポレーターを用いてトルエンを留去し、残さを真空乾燥し、１．２０ｇ（純度９９％、収率９３％）のフラーレンＣ60を得た。フラーレンＣ60の同定、ならびに純度の決定はＨＰＬＣにより行った。結果を表１に示す。
【００８０】
比較例１
American Norit 社製粒状活性炭（Darco、２０〜３０メッシュ、比表面積６００ｍ2／ｇ）１．０ｇにトルエン約２０ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（日本理化学器械株式会社製、Ｎｏ．５Ｃ）を敷いた直径２．１ｃｍの漏斗（有限会社桐山製作所製）で吸引濾過することにより、粒状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚さ１５ｍｍ）とした。フラーレン混合物４９．７ｍｇ（本庄ケミカル株式会社製、７５％フラーレンＣ60、２１％フラーレンＣ70含有）をトルエン２５ｍｌに溶解させ、該溶液を前記濾過層で吸引濾過した。続けて２５ｍｌのトルエンを通すことで赤褐色の濾液（５０ｍｌ）を得た。ＨＰＬＣ分析の結果、この濾液はフラーレンＣ60を７８％、フラーレンＣ70以上の高次フラーレンを２２％含むフラーレン混合物であり、フラーレンＣ60およびフラーレンＣ70をそれぞれ単離することはできなかった。結果を表２に示す。
【００８１】
比較例２
ナカライテスク株式会社製破砕状活性炭（ヤシ殻製、３０〜６０メッシュ）１．５ｇにトルエン約２０ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（日本理化学器械株式会社製、Ｎｏ．５Ｃ）を敷いた直径２．１ｃｍの漏斗（有限会社桐山製作所製）で吸引濾過することにより、破砕状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚さ１８ｍｍ）を得た。フラーレン混合物５０．４ｍｇ（東京化成工業株式会社製、７3％フラーレンＣ60、２４％フラーレンＣ70含有）をトルエン２５ｍｌに溶解させ、該溶液を前記濾過層で吸引濾過した。続けて２５ｍｌのトルエンを通すことで赤褐色の濾液（５０ｍｌ）を得た。ＨＰＬＣ分析の結果、この濾液はフラーレンＣ60を７６％、フラーレンＣ70以上の高次フラーレンを２０％含むフラーレン混合物であり、フラーレンＣ60およびフラーレンＣ70をそれぞれ単離することはできなかった。結果を表２に示す。
【００８２】
比較例３
ユニチカ株式会社製繊維状活性炭（Ａ−１５、平均孔径２．１ｍｍ、比表面積１６７０ｍ2／ｇ）１．０ｇにトルエン約２０ｍｌを加え、よくかき混ぜて活性炭の懸濁液とした。この懸濁液を濾紙（日本理化学器械株式会社製、Ｎｏ．５Ｃ）を敷いた直径２．１ｃｍの漏斗（有限会社桐山製作所製）で吸引濾過することにより、繊維状活性炭を濾紙上に均一に敷き詰めた濾過層（厚さ１５ｍｍ）を得た。フラーレン混合物５０．８ｍｇ（東京化成工業株式会社製、７５％フラーレンＣ60、２１％フラーレンＣ70含有）をトルエン２５ｍｌに溶解させ、該溶液を前記濾過層で吸引濾過した。続けて２５ｍｌのトルエンを通すことで赤褐色の濾液（２５ｍｌ）を得た。ＨＰＬＣ分析の結果、この濾液はフラーレンＣ60を７６％、フラーレンＣ70以上の高次フラーレンを２０％含むフラーレン混合物であり、フラーレンＣ60およびフラーレンＣ70をそれぞれ単離することはできなかった。結果を表２に示す。
【００８３】
【表１】
0003667743.tif 000002
【００８４】
【表２】
0003667743.tif 000003