(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式〔Ｉ〕で示されるテトラフェニルエタン誘導体からなる包接化合物用ホスト化合物。
【化１】
0003726267.tif 000005
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、各々独立に水素原子、炭素数１〜５の直鎖又は分枝のアルキル基、炭素数３〜５の直鎖又は分枝のアルケニル基、炭素数１〜５のアルキレン鎖を有し、アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を有するアラルキル基、アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいベンゾイル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、シンナモイル基、またはピリジンカルボニル基を示す。但し、Ｒ1とＲ2とＲ3とＲ4が同時に水素原子であることはない。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規包接化合物に係り、更に詳しくはテトラフェニルエタン誘導体をホスト化合物とする包接化合物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
包接化合物は、ホスト分子の作る空洞内にゲスト分子が入り込んだ構造を有する化合物であり、近年、選択分離、化学的安定化、不揮発化、粉末化などの技術分野における応用が期待されている。
【０００３】
従来の包接化合物としては、例えば、特開昭６１−５３２０１号公報には、１，１，６，６−テトラフェニル−２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール又は１，１−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−２−プロピン−１−オールを、特開昭６２−２２７０１号公報には、１，１’−ビス−２−ナフトールをそれぞれホストとして、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩ）等をゲストとするもの等が知られている。
【０００４】
又、テトラキスフェノ−ル類をホストとする包接化合物は、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタンをホストとするものが知られている（Tetrahedron Letters.,33(42),6319(1992). 参照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする問題点】
上述の固相系包接化合物の主流を占めている方法論は水素結合等による分子間（ホスト−ゲスト）相互作用であるが、この作用を利用した包接化の場合、ゲスト化合物が持つ特性、例えばプロトンドナーかアクセプターか、酸性か塩基性か、極性基を分子内に持つか持たないか、又はホスト−ゲスト間での水素結合形成時に立体的無理が生じるか生じないか等によってその包接能が著しく左右される。
【０００６】
本発明は、このような実情からみてなされたものであり、分子間（ホスト−ゲスト）での水素結合の可否にとらわれず広範囲のゲスト有機化合物を包接し、かつ選択的分離、化学的安定化、不揮発化、粉末化などの技術分野において有用である、テトラフェニルエタン誘導体をホストとする新規な包接化合物を提供することを目的とする。
【０００７】
また同時に従来の包接化合物の製造方法における以下のような製造上の諸問題点、
１）溶媒の種類によっては、包接化合物を生成しないか又は目的とする分子を包接せずに溶媒を包接した化合物が得られる。
２）包接化合物を生成する溶媒であっても、ゲスト分子の包接化合物を析出させるためには、温度，ホスト／ゲストの仕込み比及び濃度，撹拌等の条件が限定されるため、包接化合物の合成、単離条件設定が難しい。
３）ホスト並びにゲスト化合物ベースでの回収率が低い。
を解決し、簡単でかつ効果的な包接化合物の製造方法をも提供することを目的とする。
【０００８】
【問題点を解決するための手段】
本発明は上記の問題点を解決すべく鋭意研究をした結果、特定のテトラフェニルエタン誘導体のホスト化合物が、ホスト−ゲスト間での水素結合の可否にとらわれず広範囲の有機化合物と容易に安定した包接化合物を形成すること、ゲストとする有機化合物の含有液に、このホスト化合物を直接入れて反応させることにより、新規な包接化合物が極めて効率的に生成することを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
以下に本発明を詳細に説明する。
（ホスト化合物）
本発明は、一般式〔Ｉ〕で示されるテトラフェニルエタン誘導体をホスト化合物とする包接化合物である。
【００１０】
【化２】
0003726267.tif 000002
【００１１】
式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アシル基又はシンナミル基のいずれか一種を示すが、アルキル基としては、炭素数１〜５の直鎖又は分枝のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基等が挙げられる。
【００１２】
アルケニル基としては炭素数３〜５の直鎖又は分枝のアルケニル基が好ましく、例えば、プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基等が挙げられる。
【００１３】
アラルキル基としては炭素数１〜５のアルキレン鎖を有し、その有するフェニル基はアルキル基、ハロゲン原子等で置換されていてもよいものであって、例えば、４位メチル基、３位メチル基、２位メチル基、４位クロロ基、３位クロロ基、２位クロロ基の置換基を有していてもよいベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基等が挙げられる。
【００１４】
アシル基としては、アルキル基、ハロゲン原子等で置換されていてもよいベンゾイル基、例えば、ベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基、４−クロロベンゾイル基、２−フルオロベンゾイル基、３−メチルベンゾイル基やアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、シンナモイル基、フェナシル基、ピリジルカルボニル基等を挙げることができる。
【００１５】
本発明の包接化合物のホスト化合物であるテトラフェニルエタン誘導体として以下のものを例示することができる。
（１）  １，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エタン
融点（℃）２２３−２２９
（２）  １，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−イソプロポキシフェニル）エタン
融点（℃）１０８−１１６
（３）  １−（４−エトキシフェニル）−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
融点（℃）１８８−１９３
（４）  １，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，２−ビス（４−メトキシフェニル）エタン
融点（℃）２２４−２２７
（５）  １−（４−ベンジルオキシフェニル）−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
融点（℃）２０７−２１０
（６）  １−（４−ヒドロキシフェニル）−１，２，２−トリス（４−メトキシフェニル）エタン
融点（℃）１３２−１３７
（７）  １，２，２−トリス（４−ベンジルオキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）エタン
融点（℃）１８３−１８６
（８）  １−（４−アリルオキシフェニル）−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
融点（℃）１９５−１９８
（９）  １−（４−ベンゾイルオキシフェニル）−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
融点（℃）１３９−１４１
（１０）１，１，２，２−テトラキス（４−メトキシフェニル）エタン
融点（℃）１８７−１８９
（１１）１，１，２，２−テトラキス（４−アセチルオキシフェニル）エタン
融点（℃）２８０−２８４
（１２）１，１，２，２−テトラキス〔４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェニル〕エタン
融点（℃）２８７−２８８
（１３）１，１，２，２−テトラキス〔４−（４−ピリジルカルボニルオキシ）フェニル〕エタン
融点（℃）３０２−３０４
（１４）１，１，２，２−テトラキス〔４−（３−ピリジルカルボニルオキシ）フェニル〕エタン
融点（℃）３１１−３１６
（１５）１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−プロポキシフェニル）エタン
（１６）１−（４−ブチルオキシフェニル）−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（１７）１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ペンチルオキシフェニル）エタン
（１８）１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ビス（４−メトキシフェニル）エタン
（１９）１，１−ビス（４−エトキシフェニル）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（２０）１，２−ビス（４−エトキシフェニル）−１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（２１）１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−イソペンチルオキシフェニル）エタン
（２２）１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−フェネチルオキシフェニル）エタン
（２３）１−（４−ブチリルオキシフェニル）−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（２４）１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−プロピオニルオキシフェニル）エタン
（２５）１−（４−アセチルオキシフェニル）−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（２６）１−〔４−（４−メチルベンジルオキシ）フェニル〕−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（２７）１−〔４−（２−メチルベンジルオキシ）フェニル〕−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（２８）１−〔４−（３−メチルベンジルオキシ）フェニル〕−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（２９）１−〔４−（４−クロルベンジルオキシ）フェニル〕−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（３０）１−〔４−（２−クロルベンジルオキシ）フェニル〕−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（３１）１−〔４−（３−クロルベンジルオキシ）フェニル〕−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（３２）１−〔４−（２−ブテニルオキシ）フェニル〕−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（３３）１−〔４−（３−ブテニルオキシ）フェニル〕−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（３４）１−〔４−（２−ペンテニルオキシ）フェニル〕−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（３５）１−〔４−（３−ペンテニルオキシ）フェニル〕−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（３６）１−〔４−（４−ペンテニルオキシ）フェニル〕−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（３７）１−（４−メタリルオキシフェニル）−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（３８）１−（４−シンナミルオキシフェニル）−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
（３９）１−（４−シンナモイルオキシフェニル）−１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
【００１６】
前記一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、例えば、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のテトラキスフェノール類に対し、ジアルキル硫酸類、アルキルハライド、アルケニルハライド、アラルキルハライド又は酸ハライド類をアルカリ類の存在下に反応せしめることにより合成される。
【００１７】
用いられるアルカリとしては、カセイソーダ、カセイカリ、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等のアルカリ金属類の炭酸塩、ピリジン、トリエチルアミン等のアミン等が挙げられる。
【００１８】
用いられる溶媒としては、水もしくはテトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族系溶媒、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、エチルメチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶媒等がそれぞれ単独もしくは混合して使用できる。
【００１９】
反応温度は、一般的には−２０℃〜１４０℃が好ましく、より好ましくは１０℃〜７０℃である。
【００２０】
（ゲスト化合物）
本発明に用いるゲスト有機化合物としては、前記テトラフェニルエタン誘導体をホスト化合物とする包接化合物を形成し得るものであれば良く特に制限されない。具体的な例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノール等のアルコール類、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類及び酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等のエステル類、シネオール、ヒノキチオール、メントール、テルピネオール、ボルネオール、ノポール、シトラール、シトロネロール、シトロネラール、ゲラニオール、リナロール、ジメチルオクタノール等の天然又は合成精油類、キンモクセイ、ジャスミン、レモン等の調合香料類、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピラジン、ピラゾール、１，２，４−トリアゾール、チアゾール、ピロリジン、イミダゾリン、ピロリン、オキサゾール、ピペリン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等の含窒素複素環化合物、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、スルファミン酸等の有機酸、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン等の芳香族化合物等を例示することができる。
【００２１】
本発明の包接化合物は、前記ゲスト有機化合物もしくはゲスト有機化合物を含有する溶液とホスト化合物であるテトラフェニルエタン誘導体とを、常温〜１００℃で数分間〜数時間撹拌して反応させることにより、ゲスト有機化合物がホスト化合物に容易に包接され、新規包接化合物として得ることができる。
【００２２】
該包接化合物は、常圧下又は減圧下で加熱すると容易にゲスト化合物を放出すること、更にホスト化合物は自らが作る空洞型に合わせて選択的にゲスト化合物を包接することから、その性質を利用して数成分含む混合物からの特定ゲスト化合物の選択的分離回収に利用することができる。
【００２３】
【作用】
本発明によって、ゲスト有機化合物が液体の場合にはゲスト化合物と粉末ホスト化合物とを直接反応させることにより、包接化合物が高選択率及び高収率で生成される。
【００２４】
また、ゲスト有機化合物が固体の場合にはゲスト化合物の溶液もしくはその固体と粉末ホスト化合物とを反応させることにより、有機化合物をゲスト分子とする包接化合物が高選択率及び高収率で生成される。
【００２５】
本発明の包接化合物のホスト化合物に対して、どの化合物がゲストとして取り込まれ易いか否かは、ゲスト分子の大きさ、立体、極性、溶解度などに支配される。
【００２６】
【実施例】
以下に、本発明を実施例を挙げて更に詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例により何等制限されるものではない。
Ａ．テトラフェニルエタン誘導体の合成（参考例１〜８）
以下のようにしてテトラフェニルエタン誘導体を合成した。化合物の同定はＩＲ及びＮＭＲスペクトルにより行った。
【００２７】
（参考例１）１，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エタン（化合物（１））の合成
５００ｍｌの四口フラスコに水２００ｍｌを入れ、これにカセイソーダ２ｇを加え溶解させる。この中へ１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（以下「ＴＥＰ」という）２０ｇとメチルイソブチルケトン２００ｍｌ及びジメチル硫酸６．４ｇを加えて２時間加熱還流させた。反応終了後、水層を分離し、有機層を水１００ｍｌで２回水洗後、溶媒を減圧留去して褐色の油状物を得た。このものをカラムクロマトグラフィで精製し、化合物（１）１４ｇを得た。ｍｐ：２２３−２２９℃  収率６８％
【００２８】
（参考例２）１−（４−ベンジルオキシフェニル）−１，２，２−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン（化合物（５））の合成
５００ｍｌの四口フラスコに水２００ｍｌを入れ、これにカセイソーダ２ｇを加え溶解させた。この中へＴＥＰ２０ｇとメチルイソブチルケトン２００ｍｌを加え、更にこの中へ攪拌下にベンジルクロライド６．４ｇを３０分かけて滴下し、滴下終了後３時間加熱還流した。反応終了後、水層を分離し、有機層を水１００ｍｌで２回水洗して、溶媒を減圧留去することにより褐色の油状物を得た。カラムクロマトグラフィで精製して、化合物（５）１３．５ｇを得た。ｍｐ：２０７−２１０℃  収率５７％
【００２９】
（参考例３）１−（４−ベンゾイルオキシフェニル）−１，２，２−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン（化合物（９））の合成
５００ｍｌの四口フラスコに水２００ｍｌを入れ、これにカセイソーダ２ｇを加え溶解させた。この中へＴＥＰ２０ｇとメチルイソブチルケトン２００ｍｌを加え、更にこの中へ攪拌下にベンゾイルクロライド７．１ｇを６０分かけて滴下した。反応後水層を分離した後、有機層を水１００ｍｌで２回水洗し、溶媒を減圧留去することにより灰白色固体を得た。このものをカラムクロマトグラフィで精製して化合物（９）１８ｇを得た。ｍｐ：１３９−１４１℃  収率７２％
【００３０】
（参考例４）１−（４−ヒドロキシフェニル）−１，２，２−トリス（４−メトキシフェニル）エタン（化合物（６））の合成
５００ｍｌの四口フラスコに水２００ｍｌを入れ、これにカセイソーダ２ｇを加え溶解させる。この中へＴＥＰ２０ｇとメチルイソブチルケトン２００ｍｌ及びジメチル硫酸１９．２ｇを加えて２時間加熱還流させた。反応終了後、水層を分離し、有機層を水１００ｍｌで２回水洗後、溶媒を減圧留去して褐色の油状物を得た。このものをカラムクロマトグラフィで精製し、化合物（６）２２ｇを得た。ｍｐ：１３２−１３７℃  収率６０％
【００３１】
（参考例５）１，１，２，２−テトラキス（４−メトキシフェニル）エタン（化合物（１０））の合成
５００ｍｌの四口フラスコに炭酸カリウム２１．２ｇと参考例４で得た化合物（６）２２ｇとメチルイソブチルケトン２００ｍｌ及びヨウ化メチル２１．３ｇを加えて２時間加熱還流させた。反応終了後、冷却し、有機層を水１００ｍｌで２回水洗後、溶媒を減圧留去することにより灰白色固体を得た。このものをカラムクロマトグラフィで精製し、化合物（１０）１１．５ｇを得た。ｍｐ：１８７−１８９℃  収率５０％
【００３２】
（参考例６）１，１，２，２−テトラキス（４−アセチルオキシフェニル）エタン（化合物（１１））の合成
１００ｍｌの四口フラスコにＴＥＰ６ｇと無水酢酸３０．１ｇを入れ、８０℃で７時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却した後、氷水５０ｍｌに反応液を注ぎ込み、析出した固体を濾取した。得られた固体をメタノール５ｍｌで２回洗浄後、減圧乾燥することにより、化合物（１１）６．３ｇを得た。ｍｐ：２８０−２８４℃  収率７４％
【００３３】
（参考例７）１，１，２，２−テトラキス〔４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェニル〕エタン（化合物（１２））の合成
３００ｍｌの四口フラスコに水１４０ｍｌを入れ、これにカセイソーダ１４．１ｇ及びＴＥＰ５ｇを加え溶解させた。この中へ攪拌下にｐ−メチルベンゾイルクロリド３５．０ｇを１５℃下で２５分かけて滴下し、滴下終了後２時間１５℃下で撹拌した。析出した固体を濾取し、得られた固体を水で数回洗浄した。このものを減圧乾燥することにより、化合物（１２）７．６ｇを得た。ｍｐ：２８７−２８８℃  収率６９％
【００３４】
（参考例８）１，１，２，２−テトラキス〔４−（４−ピリジルカルボニルオキシ）フェニル〕エタン（化合物（１３））の合成
２００ｍｌの四口フラスコにテトラヒドロフラン７０ｍｌを入れ、これにピリジン５０ｇ及びＴＥＰ４ｇを加え溶解させた。この中へ攪拌下に塩酸イソニコチン酸クロリド８．５ｇを２５℃下で３０分かけて滴下し、滴下終了後３時間６５℃下で撹拌した。反応終了後、反応液を室温まで冷却した後、氷水２００ｍｌに反応液を注ぎ込み、析出した固体を濾取した。得られた固体を３％−炭酸水素ナトリウム水溶液５ｍｌで５回、水１０ｍｌで３回、更にメタノール５ｍｌで３回洗浄後、減圧乾燥することにより、化合物（１３）４．４ｇを得た。ｍｐ：３０２−３０４  収率５４％
【００３５】
Ｂ．包接化合物の製造（実施例１〜１１）
以下のようにしてテトラフェニルエタン誘導体をホストとする包接化合物を製造した。包接化合物の確認は、ＴＧ−ＤＴＡ測定及びＩＲ、ＮＭＲスペクトルにより行った。
【００３６】
（実施例１）
ホスト化合物として参考例１で合成した化合物（１）を用い、ゲスト化合物とする有機化合物がエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、アセトニトリル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、酢酸エチル、ピリジンである包接化合物を製造した。包接化合物の製造は、ホスト化合物０．５ｍｍｏｌを、ゲストとしたい有機化合物２ｍｌ中に加え、４０〜８０℃で２〜１０分撹拌した後、直ちに濾過し、濾液を室温で２４〜３３６時間放置して結晶を析出させた。この析出物を濾取した後、室温で減圧乾燥し、本発明の包接化合物を得た。本実施例の包接化合物製造条件を表１に、包接化合物のＮＭＲ及びＴＧ−ＤＴＡ測定より求めたゲスト／ホストｍｏｌ比、ゲスト化合物の再放出温度を表２に纏めて示す。
【００３７】
（実施例２）
ホスト化合物として参考例１で合成した．合物（１）を用いて、ゲストとしてベンゼン、トルエン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレンの包接化合物を製造した。包接化合物の製造は、ホスト化合物０．５ｍｍｏｌを、ゲストとしたい有機化合物２ｍｌ中に加え、反応液が煮沸するまで、あるいは沸点が１００℃以上のゲスト化合物を用いる場合には９０℃で１〜５分加熱撹拌した後、反応液を室温で２４時間放置して結晶を析出させた。この析出物を濾取した後、室温で減圧乾燥し、本発明の包接化合物を得た。本実施例の包接化合物製造条件を表１に、包接化合物のＮＭＲ及びＴＧ−ＤＴＡ測定より求めたゲスト／ホストｍｏｌ比、ゲスト化合物の再放出温度を表２に纏めて示す。
【００３８】
（実施例３）
ホスト化合物として参考例４で合成した化合物（６）を用いて、ゲストとしてアセトン、１，４−ジオキサン、ベンゼン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレンの包接化合物を製造した。包接化合物の製造は、ホスト化合物０．５ｍｍｏｌを、ゲストとしたい有機化合物２ｍｌ中に加え、４０〜８０℃で２〜１０分撹拌した後、直ちに濾過し、濾液を室温で２４〜３３６時間放置して結晶を析出させた。この析出物を濾取した後、室温で減圧乾燥し、本発明の包接化合物を得た。本実施例の包接化合物製造条件を表１に、包接化合物のＮＭＲ及びＴＧ−ＤＴＡ測定より求めたゲスト／ホストｍｏｌ比、ゲスト化合物の再放出温度を表２に纏めて示す。
【００３９】
（実施例４）
ホスト化合物として参考例５で合成した化合物（１０）を用いて、ゲストとしてアセトン、１，４−ジオキサン、ベンゼン、トルエン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレンの包接化合物を製造した。包接化合物の製造は、ホスト化合物０．５ｍｍｏｌを、ゲストとしたい有機化合物２ｍｌ中に加え、６０〜８０℃で５〜１０分撹拌した後、直ちに濾過し、濾液を室温で２４時間放置して結晶を析出させた。この析出物を濾取した後、室温で減圧乾燥し、本発明の包接化合を得た。本実施例の包接化合物製造条件を表１に、包接化合物のＮＭＲ及びＴＧ−ＤＴＡ測定より求めたゲスト／ホストｍｏｌ比、ゲスト化合物の再放出温度を表２に纏めて示す。
【００４０】
（実施例５）
ホスト化合物として参考例７で合成した化合物（１２）を用いて、ゲストとして１，４−ジオキサンの包接化合物を製造した。包接化合物の製造は、ホスト化合物０．５ｍｍｏｌを、ゲストとしたい有機化合物２ｍｌ中に加え、８０℃で１０分撹拌した後、直ちに濾過し、濾液を室温で２４時間放置して結晶を析出させた。この析出物を濾取した後、室温で減圧乾燥し、本発明の包接化合物を得た。本実施例の包接化合物製造条件を表１に、包接化合物のＮＭＲ及びＴＧ−ＤＴＡ測定より求めたゲスト／ホストｍｏｌ比、ゲスト化合物の再放出温度を表２に纏めて示す。
【００４１】
（実施例６）
ホスト化合物として参考例８で合成した化合物（１３）を用いて、ゲストとしてアセトニトリル、１，４−ジオキサン、ピリジン、酢酸の包接化合物を製造した。包接化合物の製造は、ホスト化合物０．５ｍｍｏｌを、ゲストとしたい有機化合物２ｍｌ中に加え、６０〜８０℃で５〜１０分撹拌した後、直ちに濾過し、濾液を室温で２４〜４８時間放置して結晶を析出させた。この析出物を濾取した後、室温で減圧乾燥し、本発明の包接化合物を得た。本実施例の包接化合物製造条件を表１に、包接化合物のＮＭＲ及びＴＧ−ＤＴＡ測定より求めたゲスト／ホストｍｏｌ比、ゲスト化合物の再放出温度を表２に纏めて示す。
【００４２】
（実施例７）
ホスト化合物として化合物（１４）１，１，２，２−テトラキス〔４−（３−ピリジルカルボニルオキシ）フェニル〕エタンを用いて、ゲストとして１，４−ジオキサン、ピリジン、酢酸の包接化合物を製造した。包接化合物の製造は、ホスト化合物０．５ｍｍｏｌを、ゲストとしたい有機化合物２ｍｌ中に加え、８０℃で１０分撹拌した後、直ちに濾過し、濾液を室温で２４〜４８時間放置して結晶を析出させた。この析出物を濾取した後、室温で減圧乾燥し、本発明の包接化合物を得た。本実施例の包接化合物製造条件を表１に、包接化合物のＮＭＲ及びＴＧ−ＤＴＡ測定より求めたゲスト／ホストｍｏｌ比、ゲスト化合物の再放出温度を表２に纏めて示す。
【００４３】
（実施例８）
ホスト化合物として参考例１で合成した化合物（１）０．５ｍｍｏｌを、２−プロパノール：アセトン＝１：１ｍｏｌの混合溶媒２ｍｌ中に加え、４０℃で５分撹拌した後、直ちに濾過し、濾液を室温で７２時間放置して結晶を析出させた。この析出物を濾取した後、室温で減圧乾燥し、無色透明結晶物を得た。この結晶物のＮＭＲスペクトルからこの結晶物は化合物（１）：２−プロパノール＝１：１．５ｍｏｌの包接化合物であることが判った。
【００４４】
（実施例９）
ホスト化合物として参考例１で合成した化合物（１）０．５ｍｍｏｌを、テトラヒドロフラン：１，４−ジオキサン＝１：１ｍｏｌの混合溶媒２ｍｌ中に加え、４０℃で５分撹拌した後、直ちに濾過し、濾液を室温で７２時間放置して結晶を析出させた。この析出物を濾取した後、室温で減圧乾燥し、無色透明結晶物を得た。この結晶物のＮＭＲスペクトルからこの結晶物は化合物（１）：１，４−ジオキサン＝１：１．５ｍｏｌの包接化合物であることが判った。
【００４５】
（実施例１０）
ホスト化合物として参考例１で合成した化合物（１）０．５ｍｍｏｌを、ｍ−キシレン：ｐ−キシレン＝１：１ｍｏｌの混合溶媒２ｍｌ中に加え、９０℃で１０分加熱撹拌した後、反応液を室温で２４時間放置して結晶を析出させた。この析出物を濾取した後、室温で減圧乾燥し、白色結晶物を得た。この結晶物のＮＭＲスペクトルからこの結晶物は化合物（１）：ｐ−キシレン＝１：１ｍｏｌの包接化合物であることが判った。
【００４６】
（実施例１１）
ホスト化合物として参考例１で合成した化合物（１）０．５ｍｍｏｌを、クロロホルム：エタノール＝２０：１ｍｏｌの混合溶媒２ｍｌ中に加え、２５℃で１時間撹拌した後、この反応懸濁液を室温で２４時間放置して結晶を成長させた。この成長した結晶物を濾取した後、室温で減圧乾燥し、白色結晶物を得た。この結晶物のＮＭＲスペクトルからこの結晶物は化合物（１）：エタノール＝２：３ｍｏｌの包接化合物であることが判った。
【００４７】
【表１】
0003726267.tif 000003
【００４８】
【表２】
0003726267.tif 000004
【００４９】
【発明の効果】
本発明のテトラフェニルエタン誘導体をホスト化合物とした新規包接化合物は以下の特徴を有する。
１）種々の有機化合物がゲスト化合物として極めて容易に包接される。特に、従来知られていた１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（Tetrahedron Letters.,33(42),6319(1992). ）では、包接化が不可能であったベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素や酢酸等の有機酸も包接可能である。
２）常温付近に沸点を有する化合物を包接することにより、揮発の制御が可能となる。
３）水並びに種々の有機溶媒に混入している有機化合物を、選択的に包接体として回収することが可能になる。
４）蒸留等で分離不可能な、同一沸点を有する有機化合物の混合液から、目的とする化合物を選択的に包接体として分離回収することができる。
５）ゲスト分子として取り込んだ化合物を、加熱により簡単に分離回収することができる。
６）包接体は常温固体であるため、粉体、懸濁液、粒剤、錠剤等の製剤化も可能であり、極めて取り扱いが容易である。
従って、本発明は、幅広い範囲の有機化合物を包接化した包接化合物に関し、かつ取り扱いの容易な新規包接化合物及びその製造方法を提供するものであり、その産業上における意義は極めて大きい。