(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色顔料またはアルミ顔料（Ａ）、
Ｃ＝Ｃを２個有する２５℃での粘度が１００ｃｐｓ以下のラジカル重合性物質（Ｂ）、
Ｃ＝Ｃを３個以上の有する２５℃での粘度が１００００ｃｐｓ以下のラジカル重合性物質（Ｃ）、
１個の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｄ）、
２個以上の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｅ）、
カチオン光開始剤（Ｆ）を含有し、
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量％とした場合に、（（Ｂ）＋（Ｃ））／（（Ｄ）＋（Ｅ））＝３０〜５０／７０〜５０重量％、
（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％とした場合に、（Ｂ）／（Ｃ）＝７０〜９０／３０〜１０重量％、
（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量％とした場合に、（Ｄ）／（Ｅ）＝１０〜６０／９０〜４０重量％、
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量部とした場合に、（Ｆ）＝１〜１０重量部であることを特徴とする紫外線硬化型塗料組成物。
【請求項２】
ラジカル重合性物質（Ｂ）及びラジカル重合性物質（Ｃ）が、脂肪族系であることを特徴とする請求項１記載の紫外線硬化型塗料組成物。
【請求項３】
プラスチック、プラスチックフィルム被覆金属から選ばれる少なくとも１種を被覆することを特徴とする請求項１又は２項記載の紫外線硬化型塗料組成物。
【請求項４】
プラスチック、プラスチックフィルム被覆金属が、缶またはボトルであることを特徴とする請求項３記載の紫外線硬化型塗料組成物。
【請求項５】
基材を請求項１及び２の何れか１項記載の紫外線硬化型塗料組成物で被覆してなる塗装物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線の照射によって硬化する顔料を含有する塗料組成物に関し、特に、プラスチック、プラスチックフィルム被覆金属の被覆剤として好適に用いられる紫外線硬化型塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
紫外線の照射により短時間で架橋硬化する樹脂組成物としては、ラジカル重合性組成物とカチオン重合性組成物がある。
ラジカル重合性組成物は、Ｃ＝Ｃを有するモノマーとラジカル光開始剤により構成される組成物である。この組成物は、前記モノマーの種類が豊富で、しかもその多くが後述するカチオン重合性の場合に比して低価格でであり、硬化が速い等の利点を有する。しかし前記モノマーは臭気の強いものが多く、紫外線硬化時の酸素による硬化阻害を受け易く、さらに硬化収縮が大きいので密着性不良の塗膜を生じ易い等の欠点を有する。
【０００３】
一方、カチオン重合性組成物は、エポキシ基を有する脂環式の化合物とカチオン光開始剤により構成される組成物である。この組成物は、エポキシ基を有する脂環式の化合物は臭気が少なく、紫外線硬化時に酸素による硬化阻害を受けず、硬化収縮が少ないのでは密着性に優れる塗膜を得ることができる等の利点を有する。しかし、エポキシ基を有する脂環式の化合物の種類が少なく選択の幅が狭く、しかも前記Ｃ＝Ｃを有するモノマーに比してその多くが高価格でもあり、硬化が遅い等の欠点を有する。
【０００４】
近年、これらの組成物の利点を生かすために、ラジカル重合性組成物とカチオン重合性組成物を混合した、いわゆるハイブリット型紫外線硬化型塗料組成物の検討が行われている。このようなハイブリット型紫外線硬化型塗料組成物としては、様々な樹脂の種類及び混合比での組成物が考案されている。
しかし、顔料を含有する場合、従来のハイブリット型紫外線硬化型塗料組成物には、好適ものがなかった。
これは、顔料を含むが故に、塗料粘度の調整及び硬化性能の確保が困難であることによる。即ち、顔料を添加すると塗料組成物の粘度が大きくなるので、塗装性を確保すべく適当な紫外線硬化性を有するモノマーで希釈し、塗料組成物の粘度を調整する必要がある。しかし、希釈に好適な低粘度のモノマーの多くが単官能なので、希釈剤の多用は、塗料組成物の紫外線硬化性能を低下させる。つまり、塗装性を確保しつつ硬化性能を確保することが困難となる。
【０００５】
更に、缶やボトル等の円筒状胴部分に顔料を含有する塗料組成物を塗布する場合、塗膜表面近傍の速硬化性に優れると共に塗膜の内部の速硬化性に優れることが求められる。
即ち、缶やボトル等の胴部分は、塗料組成物を塗布した後、紫外線を照射され、１０秒程度後には缶やボトルは次の加工行程に搬送されることとなるが、この搬送行程で硬化塗膜同士が接触したり、塗膜と搬送設備とが接触したりする。従って、紫外線硬化直後には係る搬送行程に耐え得る程度の硬度まで、塗膜の表面近傍が速やかに硬化する必要である。
しかも、紫外線照射後３０秒位経過した時点で、塗膜と共に缶等には種々の加工が施されるため、この加工に耐え得る程度の硬度まで、塗膜の内部も速やか、且つ十分に硬化する必要がある。
しかし、従来、顔料を含有しながら、低粘度で塗装性に優れ、しかも塗膜表面近傍の速硬化性に優れると共に塗膜の内部の速硬化性にも優れる塗膜を形成し得る紫外線硬化型の塗料組成物はなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の様な問題点を解決し、飲料や食品等を収容する金属製、プラスチック製、プラスチックフィルム被覆金属製の缶やボトル等の表面に塗布して、これらを被覆するための顔料を含有する紫外線硬化型塗料組成物であって、低粘度で塗装性に優れ、しかも塗膜表面近傍の速硬化性に優れると共に塗膜の内部の速硬化性にも優れる塗膜を形成し得る紫外線硬化型の塗料組成物を提供することを目的とする。具体的は、硬化後の膜厚が５μ程度に塗装した場合に、紫外線照射後１０秒後までには塗膜表面硬度が鉛筆硬度でＨＢ以上、且つ紫外線照射後３０秒後までには鉛筆硬度がＨ以上となる塗膜を形成し得る紫外線硬化型塗料組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
即ち、第１の発明は、白色顔料またはアルミ顔料（Ａ）、
Ｃ＝Ｃを２個有する２５℃での粘度が１００ｃｐｓ以下のラジカル重合性物質（Ｂ）、
Ｃ＝Ｃを３個以上有する２５℃での粘度が１００００ｃｐｓ以下のラジカル重合性物質（Ｃ）、
１個の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｄ）、
２個以上の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｅ）、
カチオン光開始剤（Ｆ）を含有し、
重量比が（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量％とした場合に、（（Ｂ）＋（Ｃ））／（（Ｄ）＋（Ｅ））＝３０〜５０／７０〜５０重量％、
（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％とした場合に、（Ｂ）／（Ｃ）＝７０〜９０／３０〜１０重量％、
（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量％とした場合に、（Ｄ）／（Ｅ）＝１０〜６０／９０〜４０重量％、
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量部とした場合に、（Ｆ）＝１〜１０重量部であることを特徴とする紫外線硬化型塗料組成物である。
【０００８】
第２の発明は、ラジカル重合性物質（Ｂ）及びラジカル重合性物質（Ｃ）が、脂肪族系であることを特徴とする第１の発明の紫外線硬化型塗料組成物である。
【０００９】
第３の発明は、プラスチック、プラスチックフィルム被覆金属から選ばれる少なくとも１種を被覆することを特徴とする第１及び２の発明の何れか１つの紫外線硬化型塗料組成物である。
【００１０】
第４の発明は、プラスチック、プラスチックフィルム被覆金属が、缶またはボトルであることを特徴とする第３の発明の紫外線硬化型塗料組成物である。
【００１１】
第５の発明は、基材を第１及び２の発明の何れか１つの紫外線硬化型塗料組成物で被覆してなる被覆物である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の紫外線硬化型塗料組成物は、飲料や食品等を収容する金属製、プラスチック製、プラスチックフィルム被覆金属製の缶やボトル等の表面に塗布する塗料として主として用いられ、特にベースコートとして好適に用いられる。白色顔料を配合することによりホワイトベースコートとして、アルミ顔料を配合することによりシルバーベースコートとして用いられる。
白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛等が挙げられる。アルミ顔料としてはアルミニウム粉末が挙げられ、これをミネラルスピリットやソルベントナフサ等でペースト状にしたアルミペーストが好適に用いられる。
白色顔料またはアルミ顔料（Ａ）は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００重量％とした場合に、１０〜６０重量％であることが好ましい。より好ましくは、２０〜４０重量％である。
【００１３】
Ｃ＝Ｃを２個有するラジカル重合性物質（Ｂ）としては、希釈剤として利用し得るためには、２５℃での粘度が１００ｃｐｓ以下であることが重要である。
また、ラジカル重合性物質（Ｂ）は、芳香族系より脂肪族系が好適である。顔料を含有するハイブリット型紫外線硬化型塗料組成物において、芳香族系ラジカル重合性物質に比して、脂肪族系のラジカル重合性物質の方がカチオン重合性物質との相溶性が良く、また、香族系ラジカル重合性物質に比して、脂肪族系のラジカル重合性物質の方が顔料分散性が良いからである。
Ｃ＝Ｃを２個を有するラジカル重合性物質としては、トリエチレングリコールジアクリレート（１０ｃｐｓ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（１５ｃｐｓ）、テトラエチレングリコールジアクリレート（２０ｃｐｓ）、ポリエチレングリコールジアクリレート（３０〜７０ｃｐｓ）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（５０〜９０ｃｐｓ）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（５ｃｐｓ）、ヘキサンジオールジアクリレート（５ｃｐｓ）、ノナンジオールジアクリレート（１０ｃｐｓ）等が挙げられる。尚、物質名後ろのカッコ内数値は、２５℃での粘度である。
【００１４】
Ｃ＝Ｃを３個以上の有するラジカル重合性物質（Ｃ）としては、紫外線硬化性が良いことが必要なため、より多官能であることが好ましい。そして、塗料粘度を適性に保つためには、Ｃ＝Ｃを３個以上の有するラジカル重合性物質（Ｃ）は、１００００ｃｐｓ以下であることが必要である。また、前記ラジカル重合性物質（Ｂ）の場合と同様に、ラジカル重合性物質（Ｃ）も、芳香族系より脂肪族系が好適である。
Ｃ＝Ｃを３個の不飽和二重結合を有するラジカル重合性物質としては、トリメチロールプロパントリアクリレート（５０〜１００ｃｐｓ）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（４００〜８００ｃｐｓ）、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート（６０００ｃｐｓ）等が挙げられる。
Ｃ＝Ｃを４個以上有するものとしては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（２０００ｃｐｓ）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（３５００〜６５００ｃｐｓ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（３５００〜６５００ｃｐｓ）等が挙げられる。
尚、ラジカル重合性物質（Ｂ）及び（Ｃ）の具体的な物質名の後ろのカッコ内数値は、２５℃での粘度である。。
【００１５】
１個の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｄ）とは、シクロヘキサンオキサイドをその分子構造中に１個含有するものである。１個の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｄ）としては、下記式（１）〜（５）に示されるようなものが例示でき、
【００１６】
【化１】
0003726568.tif 000002
【００１７】
具体的には、ＣＨＸＯ、セロキサイド３０００、セロキサイド２０００、ＥＴＨＢ、ＨＤ−３００（以上ダイセル化学社製）等を使用することができる。
【００１８】
２個以上の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｅ）とは、シクロヘキサンオキサイド、あるいはシクロペンタンオキサイドをその分子構造中に２個以上含有するものである。２個以上の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｅ）としては、下記式（６）〜（１７）に示されるようなものが例示でき、
【００１９】
【化２】
0003726568.tif 000003
【００２０】
【化３】
0003726568.tif 000004
【００２１】
【化４】
0003726568.tif 000005
【００２２】
【化５】
0003726568.tif 000006
【００２３】
具体的には、ＵＶＲ−６１１０、ＵＶＲ−６１９９（以上ＵＣＣ社製）、セロキサイド２０８３、セロキサイド２０８５、エポリードＧＴ−３０２、エポリードＧＴ−３０３、エポリードＧＴ−４０１、エポリードＧＴ−４０２（以上ダイセル化学社製）等を使用することができる。
【００２４】
本発明の塗料組成物は、Ｃ＝Ｃを２個有する２５℃での粘度が１００ｃｐｓ以下のラジカル重合性物質（Ｂ）、Ｃ＝Ｃを３個以上有する２５℃での粘度が１００００ｃｐｓ以下のラジカル重合性物質（Ｃ）、１個の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｄ）、２個以上の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｅ）は、（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量％とした場合に、（（Ｂ）＋（Ｃ））／（（Ｄ）＋（Ｅ））＝３０〜５０／７０〜５０重量％であることが必要である。
ラジカル重合性物質の合計量、つまり（（Ｂ）＋（Ｃ））が３０重量％以下、カチオン重合性物質の合計量、つまり（（Ｄ）＋（Ｅ））が７０重量％以上の場合には、硬化の速いラジカル重合性物質の利点が得られず、硬化の遅い（Ｄ）及び（Ｅ）のカチオン重合性物質の欠点が発生してしまう。
一方、（（Ｂ）＋（Ｃ））が５０％以上、（（Ｄ）＋（Ｅ））が５０％以下の場合には、ラジカル重合性物質の影響が大きくなるため、硬化が速いが、密着性が低下する。
【００２５】
また、本発明の塗料組成物は、Ｃ＝Ｃを２個有する２５℃での粘度が１００ｃｐｓ以下のラジカル重合性物質（Ｂ）とＣ＝Ｃを３個以上有する２５℃での粘度が１００００ｃｐｓ以下のラジカル重合性物質（Ｃ）は、（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％とした場合に、（Ｂ）／（Ｃ）＝７０〜９０／３０〜１０重量％であることが必要である。官能基数の多いラジカル重合性物質（Ｃ）は、硬化が速いが、硬化収縮が大きいため密着性が悪い。一方、官能基数が少ないラジカル重合性物質（Ｂ）は、硬化収縮が小さいため密着性が良いが、硬化が遅い。そこで、密着性の良好なラジカル重合性物質（Ｂ）と硬化が速いラジカル重合性物質（Ｃ）とを上記範囲で併用することにより、硬化性及び密着性に対する要求に応えることができる。即ち、（Ｂ）が７０重量％以下、（Ｃ）が３０重量％以下では、硬化収縮による密着性の不良が生じやすくなり、（Ｂ）が９０重量％以上、（Ｃ）が１０重量％以下では、硬化が遅くなりやすい。
【００２６】
さらに、本発明の塗料組成物は、１個の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｄ）、２個以上の脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質（Ｅ）は、（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量％とした場合に、（Ｄ）／（Ｅ）＝１０〜６０／９０〜４０重量％であることが必要である。
（Ｄ）は、粘度が低いものが多いため、塗料組成物の希釈剤として好適である。一方、（Ｅ）は、カチオン重合性物質の特徴である良好な密着性を得やすい。そこで、（Ｄ）が１０％以下、（Ｅ）が９０％以上では、（Ｄ）の希釈剤としての効果が得られないため、本発明の紫外線硬化型塗料組成物の粘度を塗装に適した範囲にすることが出来ない。また、（Ｄ）が６０％以上、（Ｅ）が４０％以下では、硬化塗膜と基材との密着性が悪くなる。
【００２７】
カチオン光開始剤（Ｆ）としては、アリールジアゾニウム塩（例えば、旭電化工業社製Ｐ−３３）、アリールヨードニウム塩（例えば、３Ｍ社製ＦＣー５０９、ローヌ・プーラン社製２０７４）、アリールスルホニウム塩（ユニオン・カーバイド社製サイラキュアＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６９９０、ＵＶＩ−６９５０、旭電化工業社製ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７０、三新化学工業社製サンエイドＳＩ−１１０Ｌ、ＳＩ−１８０Ｌ、ＳＩ−１００Ｌ、日本曹達社製ＣＩ−２８５５）アレン−イオン錯体（チバガイギー社製ＣＧ−２４−６１）等があげられる。
カチオン光開始剤（Ｆ）は、紫外線照射によって硬化し得る成分である前述のラジカル重合性物質（Ｂ）、ラジカル重合性物質（Ｃ）、カチオン重合性物質（Ｄ）、カチオン重合性物質（Ｅ）の合計量１００重量部に対して、１〜１０重量部の範囲で配合されることが重要である。１％未満では硬化に要する紫外線の照射時間が長くなり生産性が悪い。１０％を越えると硬化塗膜が脆弱になる傾向にある。
【００２８】
本発明の塗料組成物は、カチオン光開始剤（Ｆ）によって副次的にラジカルが発生するので、ラジカル重合性物質（Ｂ）（Ｃ）を紫外線硬化するためにラジカル光開始剤を必ずしも含有する必要はないが、ラジカル光開始剤を適宜使用することも出来る。
ラジカル光開始剤としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
本発明の塗料組成物には、更に光増感剤を含有することが出来る。特に水素引き抜き型の光増感剤が望ましく、紫外線の長波長域、例えば３００ｎｍ以上の長波長域に特性吸収を有するものが好適である。例えば、ＫＡＹＡＣＵＲＥシリーズ（日本化薬社製）よりＩＴＸ、ＱＴＸ、ＣＰＴＸ、ＤＥＴＸ−Ｓ、アデカオプトマーＳＰ−１００（旭電化工業社製）等が挙げられる。
【００２９】
本発明の紫外線硬化型塗料組成物は、プラスチック、プラスチック被覆金属、紙、木材、ガラス等の種々の基材に適用（塗装・硬化）でき、プラスチック、プラスチック被覆金属に適用（塗装・硬化）されることが好ましい。
プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネート等が用いられる。
プラスチックフィルム被覆金属とは、スチールやアルミニウム等の金属板にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネート等のプラスチックフィルムを貼り合わせたものである。
基材の形状は、板状、缶又はボトル状が良く、望ましくは、缶又はボトル状である。
板状とは、比較的短いシート状のものであっても、比較的長尺のロール状のものであっても、平たい板状のものであればよい。缶状又はボトル状とは底、蓋の有無を問わず、また２ピース、３ピースを問わず、円筒状の曲面を有する形状をいう。これらの缶又はボトルは主として、清涼飲料水、コーヒー飲料、アルコール飲料、紅茶、ウーロン茶等の飲食料品を収納する容器として用いられる。
【００３０】
本発明の紫外線硬化型塗料組成物の塗装方法としては、ロールコート、グラビアコート、グラビアオフセットコート、カーテンフローコート、リバースコート、スクリーン印刷、スプレー塗装、及び浸漬塗装等の方法で塗装される。
本発明の紫外線硬化型塗料組成物を光硬化させるための光源としては、通常、波長が２００〜５００ｎｍの範囲の光を含む光源、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド灯、ガリウム灯、キセノン灯、カーボンアーク灯等を使用することが出来る。
又、これらの光源と、赤外線、遠赤外線、熱風、高周波加熱等による熱を併用しても良い。
【００３１】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の慣用の成分、例えば有機又は無機顔料、体質顔料、染料、非反応性の樹脂、有機溶剤、分散助剤、レベリング剤、クレーター防止剤、界面活性剤、消泡剤、滑り剤、紫外線吸収剤、反応性又は非反応性希釈剤等の塗料用添加剤を配合することが出来る。
非反応性の樹脂としては、エポキシ、ポリエステル、アクリル、ウレタン等が挙げられる。
反応性希釈剤としては、脂環式エポキシ基を有するカチオン重合性物質と反応する、ＯＨ基を持った化合物が望ましい。例えばイソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のグリコールエーテル類、４員環の環状エーテル構造を有するオキセタン化合物、ラクトン化合物等が挙げられる。
【００３２】
【実施例】
以下に、本発明について実施例及び比較例を用いて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、例中「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を表す。
使用した材料は、以下の通りである。
（Ａ）顔料：二酸化チタン
（Ｂ）：２官能ラジカル重合性物質（ノナンジオールジアクリレート）
（Ｃ）：６官能ラジカル重合性物質（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、日本化薬社製）
（Ｄ）：１官能脂環式エポキシ（セロキサイド３０００、ダイセル化学社製）
（Ｅ）：２官能脂環式エポキシ（サイラキュアＵＶＲ−６１１０、ＵＣＣ社製）
（Ｆ）：カチオン光開始剤（カイラキュアＵＶＩ−６９９０、ＵＣＣ社製）
その他：ラジカル光開始剤：イルガキュア６５１（チバガイギー社製）
光増感剤：アデカオプトマーＳＰ−１００（旭電化工業社製）
上記の（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）を溶解混合した後、（Ａ）を加え十分攪拌し、更に３ロールにて剪断力下で混練する。その後、（Ｆ）、ラジカル光開始剤、光増感剤を加え再度十分攪拌し、本発明の紫外線硬化型塗料組成物を得た。
【００３３】
【実施例１〜８】
表−１の処方にて、上記の方法で、紫外線硬化型塗料組成物を得た。尚、（（Ｂ）＋（Ｃ））／（（Ｄ）＋（Ｅ））、（Ｂ）／（Ｃ）、（Ｄ）／（Ｅ）の混合比は、表−２に示す。
【００３４】
【比較例１〜６】
表−３の処方にて、実施例と同様の方法で、紫外線硬化型塗料組成物を得た。尚、（（Ｂ）＋（Ｃ））／（（Ｄ）＋（Ｅ））、（Ｂ）／（Ｃ）、（Ｄ）／（Ｅ）の混合比は、表−４に示す。
【００３５】
実施例１〜８、比較例１〜６の紫外線硬化型塗料組成物をティンフリースチール板にポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネートしたプラスチックフィルム金属板上に塗膜量６０ｍｇ／ｄｍ2 になるように塗装し、フュージョン社製Ｖバルブ（２４０Ｗ／ｃｍ）下をコンベア速度４０ｍ／ｍｉｎの速度で通過させて紫外線照射を行い試験用試料板を得た。この試料板について次の試験を行い評価した。
【００３６】
１．密着性
ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠し、ゴバン目カット後セロハンテープ剥離試験により、塗膜が残存した面積で表示。
２．鉛筆硬度
ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠し、常温で三菱鉛筆「ユニ」により塗膜が剥離するが基材まで到達しない最高硬度を表示。紫外線照射の５〜１０秒後、３０秒後のそれぞれの鉛筆硬度を測定。
３．加工性
紫外線硬化させた試験用試料に水性熱硬化型のトップコートを塗装し熱硬化させた塗装板をデュポン衝撃試験機にて１／２インチロッドを使用し、塗膜面の裏側より５００ｇの錘を高さ５０ｃｍから落下させ、塗膜に生じたクラックを目視で評価した。
◎：異常なし
○：若干のクラック発生
△：多少のクラック発生
×：全面にクラック発生
評価結果を表−５に示す。
【００３７】
【表１】
0003726568.tif 000007
【００３８】
【表２】
0003726568.tif 000008
【００３９】
【表３】
0003726568.tif 000009
【００４０】
【表４】
0003726568.tif 000010
【００４１】
【表５】
0003726568.tif 000011
【００４２】
【発明の効果】
本発明により、十分実用性のある紫外線硬化性と塗膜物性を有し、特に、プラスチックボトル、プラスチックフィルム被覆金属缶を被覆する場合において、紫外線硬化型ベースコート用塗料として有用な被覆剤を与えることができる。