(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂と屈折率が０．０５以上異なる平均粒径５〜５０μｍの不活性微粒子を０．１〜５重量％配合したポリカーボネート樹脂をＴダイスからフィルム状に溶融押出し、マットロールとゴムロールからなる対のロールで挟持加圧してマットロールのマット模様を転写した後引取ることを特徴とする低光沢マットフィルムの製造法。
【請求項２】
マットロールの表面粗度が、１０〜８０μｍである請求項１記載の低光沢マットフィルムの製造法。
【請求項３】
マット模様の転写率が、２０〜８０％である請求項１又は２記載の低光沢マットフィルムの製造法。
【請求項４】
マットフィルムの厚みが、０．１〜０．５ｍｍである請求項１〜３のいずれか１項記載の低光沢マットフィルムの製造法。
【請求項５】
マットフィルムの全光線透過率が、６０％以上である請求項１〜４のいずれか１項記載の低光沢マットフィルムの製造法。
【請求項６】
溶融押出に供するポリカーボネート樹脂が、着色剤により着色されたポリカーボネート樹脂である請求項１〜４のいずれか１項記載の低光沢マットフィルムの製造法。
【請求項７】
引取り後着色剤によって着色してなる請求項１〜４のいずれか１項記載の低光沢マットフィルムの製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリカーボネート樹脂製の低光沢マットフィルムを製造する方法に関する。更に詳しくは自動車、家電用機器、事務用機器等の表示パネル、メンブレンスイッチ、写真カバー等に有用される低光沢マットフィルムを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックフィルムをマット化したりエンボス化する方法としては、特開昭６１−１００４３５号公報、特開昭６１−１５２４３５号公報及び特開昭６４−７２８３３号公報等が知られている。
【０００３】
プラスチックフィルムの中でもポリカーボネート樹脂フィルムは、ポリカーボネート樹脂の優れた特性をいかして種々の分野で広く利用されており、マットフィルムとしても用いられている。最近では特に低光沢のマットフィルムが要求されるようになってきた。マットフィルムの光沢度を調節する手段としては、マットロールのマット模様の形状を細かくするか又は粗くする方法、マット模様の深さを調節する方法で対応している。しかしながら、かかる方法では、マットフィルムの製造条件の僅かな変動によっても光沢度が変動する。この光沢度の変動は、低光沢マットフィルムに顕著に現れ、特に着色したマットフィルムに顕著に現れる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、ポリカーボネート樹脂から常に均一な光沢度の低光沢マットフィルムを再現性よく製造できる方法を提供せんとするにある。
【０００５】
本発明者は、上記目的を達成せんとしてポリカーボネート樹脂製の低光沢マットフィルムの製造法について鋭意検討した結果、低光沢マットフィルムにした際の光沢度の変動は、ポリカーボネート樹脂の場合に著しいこと、そしてこのことはポリカーボネート樹脂の溶融粘度が高く、金属製のマットロールとゴム製ロールで挟持加圧したときの転写率が、溶融押出されたポリカーボネート樹脂の温度の僅かな変動によって変化し、この転写率を常に一定にすることは極めて至難なことであることを知った。更に、ポリカーボネート樹脂製の低光沢マットフィルムの製造法について鋭意検討を重ねたところ、驚くべきことには、原料ポリカーボネート樹脂に特定の不活性微粒子を特定量配合してマットフィルムを製造したところ、配合した不活性微粒子が、マットフィルムの表面に凸状になって突出して低光沢のマットフィルムが容易に且つ再現性よく得られることを見出し、この知見について更に検討を重ねた結果本発明に到達した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリカーボネート樹脂と屈折率が０．０５以上異なる平均粒径５〜５０μｍの不活性微粒子を０．１〜５重量％配合したポリカーボネート樹脂をＴダイスからフィルム状に溶融押出し、マットロールとゴムロールからなる対のロールで挟持加圧してマットロールのマット模様を転写した後引取ることを特徴とする低光沢マットフィルムの製造法である。
【０００７】
本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られる芳香族ポリカーボネート樹脂であり、ここで用いる二価フェノールとしては２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）を主なる対象とするが、その一部又は全部を他の二価フェノールで置換えてもよい。他の二価フェノールとしては例えば１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン酸等があげられる。カーボネート前駆体としては例えばカルボニルハライド、カルボニルエステル、ハロホルメート等があげられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、二価フェノールのジハロホルメート等があげられ、なかでもホスゲンやジフェニルカーボネートが好ましい。
【０００８】
二価フェノールとカーボネート前駆体からポリカーボネート樹脂を製造するには、任意の方法が採用されるが、二価フェノールとホスゲンとの界面重合法、二価フェノールとジフェニルカーボネートとのエステル交換法が好ましい。ポリカーボネート樹脂を製造するに際して分子量調整剤、分岐剤、触媒等を必要に応じて用いることができる。ポリカーボネート樹脂の分子量は、特に制限する必要はないが、粘度平均分子量で表して通常１３，０００〜４５，０００、好ましくは１５，０００〜３５，０００である。また、ポリカーボネート樹脂には必要に応じて例えば亜燐酸エステル、燐酸エステル、ホスホン酸エステル等の熱安定剤（０．００１〜０．１重量％）、トリアゾール系、アセトフェノン系、サリチル酸エステル系等の紫外線吸収剤（０．１〜０．７重量％) 、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡの低分子量ポリカーボネート、デカブロモフェニルエーテル等の難燃剤（３〜１５重量％）、染料、カーボンブラック、酸化チタン等の着色剤（０．００１〜１０重量％）、クマリン、ナフタルイミド、オキサゾール化合物等の蛍光増白剤（０．０１〜０．１重量％）、帯電防止剤等を配合してもよい。
【０００９】
本発明で用いる不活性微粒子は、ポリカーボネート樹脂に対して実質的に悪影響がなく、且つフィルム製造時に実質的に変形しない無機微粒子や有機ポリマー微粒子であり、その屈折率がポリカーボネート樹脂の屈折率より０．０５以上異なることが必要である。不活性微粒子とポリカーボネート樹脂の屈折率の差が０．０５より小さいと、充分な低光沢が得られ難くなる。無機微粒子としては例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化珪素等が好ましく、有機ポリマー微粒子としては例えば不融性アクリル重合体、不融性スチレン重合体が好ましい。不活性微粒子の大きさは特に制限する必要はないが、あまりに大きいとフィルム表面の凹凸が不均一になって外観を損なうようになり、あまりに小さいと光沢度の変動を抑制する効果が得られ難くなるので、平均粒径は５〜５０μｍの範囲が好ましい。かかる平均粒径はコ−ルターカウンター法で測定した重量分布平均粒径であり、その測定機は株式会社日科機社製の粒子数・粒度分布アナライザーＭＯＤＥＬ  Ｚｍである。不活性微粒子の配合量は０．１〜５重量％である。０．１重量％より少ないと低光沢のマットフィルムを再現性よく製造し難くなり、５重量％より多くなると光線透過率が低下するようになるので適当でない。特に自動車、家電用機器、事務用機器等の表示パネル、メンブレンスイッチ、写真カバー等の用途に供するには、低光沢マットフィルムの全光線透過率を６０％以上にするのが望ましい。また、用途によっては着色された低光沢マットフィルムが要求され、この場合、溶融押出に用いるポリカーボネート樹脂に予め着色剤を配合してもよく、また製造された低光沢マットフィルムを印刷等によって着色してもよい。これらの着色には、熱可塑性樹脂の着色に用いられる顔料や染料が任意に用いられる。
【００１０】
マットロールを用いてポリカーボネート樹脂製のマットフィルムを製造するには、格別な方法を採用する必要はない。マットフィルムの製法を図により説明する。図１はポリカーボネート樹脂のマットフィルムの製造装置の一例を示す概略図である。図中１はＴダイス、２はゴムロール、３はマットロール、４は鏡面冷却ロール、５は鏡面ロール、６はニップロールである。押出機により所定量の不活性微粒子を配合したポリカーボネート樹脂を混練溶融し、Ｔダイス１を通してフィルム状に押出す。溶融状態で押出されたフィルムはゴムロール２とマットロール３で挟持加圧されてマットロール３のマット模様が転写されると同時に冷却され、続いて鏡面冷却ロール４で更に冷却された後鏡面ロール５とニップロール６によって引取られる。ここで用いるゴムロール２としては、表面硬度７０〜８５度の耐熱性シリコンゴムロールが一般に使われる。マットロール３は通常金属製であり、その表面粗度が１０点平均粗さＲｚで１０〜８０μｍの範囲からなるマットロールを適宜選定して用いるのが好ましい。。引取用のニップロール６としてはシリコンゴムロールを用いるのが好ましい。
【００１１】
マット模様の転写率を２０〜８０％に調整するのが好ましい。かかる転写率はマットロールの十点平均粗さＲZ1（μｍ）とマットフィルムの十点平均粗さＲZ2（μｍ）を用いて下記式より計算する。
転写率（％）＝１００×ＲZ2／ＲZ1
この転写率を２０〜８０％にすることにより、配合した微粒子が凸状に表面に突出して低光沢のマットフイルムをより再現性よく製造することができる。例えばビスフェノールＡとホスゲンから得られるポリカーボネート樹脂フィルム（比重は１．２）への転写率を２０〜８０％に調整するには、線圧を１〜５ｋｇ／ｃｍとし、金属ロールとゴムロールの表面温度を夫々１１０〜１４０℃と１３０〜１５０℃、溶融ポリカーボネート樹脂の温度を２６０〜２８０℃とし、下式により算出された引取速度を５〜２０ｍ／分として製造する。
【００１２】
【数１】
0003676896.tif 000002
【００１３】
［式中、Ｑは吐出量（ｋｇ／時）、Ｗは製品幅（ｍ）、ｔは製品厚み（ｍｍ）、ｘは引取速度（ｍ／分）、Ｙはポリカーボネート樹脂の比重］
かくして得られるポリカーボネート樹脂製マットフィルムの厚みは０．１〜０．５ｍｍである。厚みが０．１ｍｍより薄くなるとＴダイスとロール間のエアーギャップでの溶融樹脂の冷却速度が早くなるため転写不十分になり所定のマット模様が得られ難くなる。また、０．５ｍｍより厚くなるとマットロールで賦形したマット模様が十分に冷却されない状態で引取られるため賦型されたマット模様が崩れて外観が悪化するようになる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に実施例をあげて説明する。なお、実施例中の％は重量％であり、評価項目及び方法は以下の通りである。
【００１５】
（１）光沢度；ＪＩＳ  Ｚ−８７４１に従って日本電色工業（株）製グロスメーターで６０度鏡面光沢度を測定した。数字の小さい方が低光沢を表す。
【００１６】
（２）全光線透過率；ＪＩＳ  Ｋ−６７３５に従って日本精密工学（株）製積分球式光線透過率測定装置Ｈ．Ｔ．Ｒメーター（Ｃ光源）により測定した。
【００１７】
（３）表面粗さ；ＪＩＳ  Ｂ−０６０１の試験方法に従って東京精密（株）製表面粗さ計サーフコム６０Ｂにて測定し１０点平均粗さＲｚ（μｍ）で示した。
【００１８】
［実施例１〜６及び比較例１〜５］
ビスフェノールＡとホスゲンから常法によって得られた粘度平均分子量が２４，３００でアッペ屈折計で測定した屈折率が１．５８のポリカーボネート樹脂に表１記載の微粒子を添加し、図１に示す装置を設けた１２０ｍｍφ押出機によりシリンダー温度２５０〜２８０℃、Ｔダイス温度２５０〜２８０℃で幅１，０００ｍｍのＴダイスリップより鉛直下に１３０ｋｇ／時で吐出し、１８〜３．６ｍ／分に引取り速度を制御して厚みを表１記載の０．１〜０．５ｍｍに調整し、吐出した溶融ポリカーボネート樹脂を表１記載の粗度の直径１７５ｍｍのマットロール３の表面温度９０〜１３０℃と、直径２４０ｍｍの表面硬度８０度のシリコンゴムロール２の表面温度１５〜３５℃で線圧３ｋｇ／ｃｍで挟持加圧し、表面温度９０〜１３０℃の直径２００ｍｍの鏡面冷却ロール４を通し、直径１００ｍｍの金属ロール５と直径１５０ｍｍのニップロール６で引取り、マットフィルムを得、結果を表１に示した。
【００１９】
［実施例７］
実施例２で得たマットフィルムを帝国インキ（株）製インキのセリコールＶＧと希釈溶剤Ｄ・００３をインキ、溶剤比を１０対１の割合で混合し、江口孔版（株）製のエコー３００型シルクスクリーン印刷機で黒色印刷し、結果を表１に示した。
【００２０】
［比較例６］
比較例３で得たマットフィルムを実施例７と同様にシルクスクリーン印刷し、結果を表１に示した。
【００２１】
なお、表１中の微粒子の種類を示す記号、カーボンブラック及び生産回数は下記のものを示す。
【００２２】
Ａ；炭酸カルシウム［シプロ化成（株）製シプロンＡ、アッペ屈折計で測定した屈折率１．６３、平均粒径７μｍ］
Ｂ；架橋アクリル［ローム＆ハース社製パラロイドＥＸＬ−５１３６、アッペ屈折計で測定した屈折率１．４６、平均粒径８μｍ］
カーボンブラック［越谷化成工業（株）製ＭＢ−９７０５Ｂｌａｃｋ］
生産回数；光沢度の標準偏差を求めたマットフィルムの生産回数。
【００２３】
【表１】
0003676896.tif 000003
【００２４】
【発明の効果】
本発明によれば、特別に精巧な制御を必要とせず、また特別煩雑な工程も必要としない、通常の製膜条件で、ポリカーボネート樹脂製の低光沢のマットフィルムを再現性よく製造することを可能にしたものであり、その奏する工業的効果は格別なものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】ポリカーボネート樹脂のマットフィルムの製造装置の一例を示す概略図
【符号の説明】
１  Ｔダイス
２  ゴムロール
３  マットロール
４  鏡面冷却ロール
５  鏡面ロール
６  ニップロール
【図１】
0003676896.tif 000004