(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ポリイソシアネート（ａ）、ポリエステルポリオール（ｂ）、分子内にアニオン性基と少なくとも２個の活性水素含有基とを有する化合物（ｃ）および必要により鎖伸長剤（ｄ）から誘導される分子末端にイソシアネート基を含有するポリウレタン樹脂（Ａ）を、アンモニアで末端封止するとともに該アニオン性基を中和し、水性媒体中に溶解させてなる水性ポリウレタン樹脂からなることを特徴とする水性印刷インキ用バインダー。
【請求項２】
（ｃ）のアニオン性基がカルボキシル基である請求項１記載の水性印刷インキ用バインダー。
【請求項３】
カルボキシル基の含量が、ポリウレタン樹脂（Ａ）の重量に基づき１．０〜７．０重量％である請求項２記載の水性印刷インキ用バインダー。
【請求項４】
（Ａ）のイソシアネート基濃度が０．１〜１．５重量％である請求項１〜３いずれか記載の水性印刷インキ用バインダー。
【請求項５】
プラスチックフィルム用印刷インキに用いられる請求項１〜４いずれか記載の水性印刷インキ用バインダー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水性印刷インキ用バインダーに関する。さらに詳しくは、インキの再溶解性が良く、塗膜の耐油性に優れかつ低臭気性である水性印刷インキ用バインダーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水性の印刷インキ用バインダーとしては、ポリウレタン樹脂エマルションからなるもの（特開昭６３−３７１６０号公報、特開平２−２３８０１５号公報など）が知られている。しかしこれらのものは、樹脂が水中に分散したエマルションであるため、エマルション粒子が凝集すると再溶解性が悪く、印刷中に版詰まりを起こす問題がある。また、水溶性のポリエーテル系ポリウレタン樹脂からなるもの（たとえば特開昭５５−１３４６３５号公報）が提案されているが、インキとした場合の耐油性が悪くなる問題がある。このような問題を解決するものとして、平均官能基数が２未満の分子末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの中和物を水中で鎖伸長してなるもの（特開平７−３１９９号公報）が提案されているが、このものは中和剤に有機アミン（３級アミン）を使用する水溶性ポリウレタン樹脂であるために、通常の印刷乾燥条件では一部の有機アミンが塗膜中に残存して不快な臭気を有する問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インキの再溶解性が良好で印刷途中に版詰まりすることなく良好な印刷物が得られ、しかも印刷物とした場合の塗膜の耐油性が良好でかつ残存有機アミン等の臭気が極めて少ない水性印刷インキ用バインダーを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、分子末端にイソシアネート基と分子側鎖にアニオン性基とを含有するポリウレタン樹脂をアンモニアで末端封止するとともに該アニオン性基を中和し、親水性を付与して水性化することで上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
【０００５】
すなわち本発明は、有機ポリイソシアネート（ａ）、ポリエステルポリオール（ｂ）、分子内にアニオン性基と少なくとも２個の活性水素含有基とを有する化合物（ｃ）および必要により鎖伸長剤（ｄ）から誘導された分子末端にイソシアネート基を含有するポリウレタン樹脂（Ａ）を、アンモニアで末端封止するとともに該アニオン性基を中和し、水性媒体中に溶解させてなる水性ポリウレタン樹脂からなることを特徴とする水性印刷インキ用バインダーである。
【０００６】
【発明に実施の形態】
有機ポリイソシアネート（ａ）としては、例えば▲１▼芳香族ジイソシアネート［２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）など］；▲２▼脂肪族ジイソシアネート［ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リジンジイソシアネートなど］；▲３▼脂環族ジイソシアネート［イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）など］；▲４▼芳香脂肪族ジイソシアネート［キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）など］；▲５▼これらの有機ジイソシアネートの変性体（たとえばイソシアヌレート、ビュレット、カーボジイミドなどの変性体）およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものは脂環族ジイソシアネートおよび芳香脂肪族ジイソシアネートであり、特に好ましいものはＩＰＤＩ、水添ＭＤＩ、ＴＭＸＤＩおよびＸＤＩである。
【０００７】
ポリエステルポリオール（ｂ）としては、▲１▼数平均分子量５００以下の低分子ポリオール［エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２，４−トリメチル−１，６ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチルプロピレングリコール、２，２−ジメチロールオクタン、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ビスヒドロキシルベンゼン、アルキルジアルカノールアミン、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド（たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシドなど）低モル付加物など］と多価カルボン酸（アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸またはこれらのエステル形成性誘導体）からなる末端ヒドロキシル基を有する縮合ポリエステルポリオール、▲２▼ラクトンポリエステルポリオール（ポリカプロラクトンジオール、ポリバレロラクトンジオールなど）、▲３▼ポリカーボネートジオールなどが挙げられる。これらのうちで好ましいものは炭素数５〜１０の直鎖または分岐の低分子ポリオールと多価カルボン酸とからの縮合ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリバレロラクトンジオールおよびポリカーボネートジオールであり、特に好ましくは炭素数５〜１０の分岐の低分子ポリオールとジカルボン酸とからの縮合ポリエステルポリオール［ポリネオペンチルアジペートジオール、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレンアジペート）ジオール、ポリ（１，４−ペンタンアジペート）ジオール、ポリ（２，５−ヘキサンアジペート）ジオール、ポリ（２−ブチル−２−エチルプロピレンアジペート）ジオール、ポリ（２，２，４−トリメチル−１，６ヘキサンアジペート）ジオールおよびポリ（２−メチル−１，８−オクタンアジペート）ジオール］である。
【０００８】
本発明において、ポリエステルポリオール（ｂ）の数平均分子量は、通常５００〜１０，０００、好ましくは７００〜６，０００である。分子量が５００未満ではポリウレタン樹脂の皮膜が硬くなり、インキとした場合にプラスチックフィルムへの接着性が低下し、１０，０００を越えると該ポリウレタン樹脂の皮膜が柔らかくなりすぎ、インキとした場合に塗膜の耐油性および耐ブロッキング性が低下する。
【０００９】
分子内にアニオン性基と少なくとも２個の活性水素含有基とを有する化合物（ｃ）としては、例えば▲１▼ヒドロキシ酸（グリコール酸、酒石酸、４，６−ジヒドロキシイソフタル酸、α，α−ジメチロールプロピオン酸、α，α−ジメチロール酪酸、α，α−ジメチロールノナン酸およびこれらにカプロラクトンモノマーを付加重合させて得られるカルボキシル基含有ポリカプロラクトンジオールなど）；▲２▼ヒドロキシスルホン酸（１，７−ジヒドロキシナフタリンスルホン酸など）；▲３▼アミノスルホン酸（２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、分子内に２個の水酸基と１個のカルボキシル基を有する化合物（α，α−ジメチロールプロピオン酸、α，α−ジメチロール酪酸およびこれらにカプロラクトンモノマーを付加重合させて得られるカルボキシル基含有ポリカプロラクトンジオール）である。
【００１０】
（ｃ）のアニオン性基がカルボキシル基の場合の該カルボキシル基の含量は、ポリウレタン樹脂（Ａ）の重量に基づき通常１．０〜７．０重量％、好ましくは１．５〜６．０重量％、特に好ましくは２．０〜５．０重量％である。カルボキシル基の含量が１．０重量％未満では安定な水性ポリウレタン樹脂が得られず、７．０重量％を越えるとインキとしたときの皮膜の耐水性が低下する。
【００１１】
必要により用いられる鎖伸長剤（ｄ）としては、低分子ポリオールおよびポリアミンが挙げられる。低分子ポリオールとしては前記（ｂ）の項で例示した平均分子量５００以下の低分子ポリオールが挙げられる。ポリアミンとしては、脂肪族ジアミン（エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、など）；脂環族ジアミン（イソフォロンジアミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサンなど）；芳香族ジアミン（４，４’−ジアミノジフェニルメタンなど）；芳香脂肪族ジアミン（キシリレンジアミンなど）；ヒドラジンもしくはその誘導体（アジピン酸ジヒドラジドなど）およびこれら２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものは低分子ポリオールである。
【００１２】
本発明におけるポリウレタン樹脂（Ａ）の末端イソシアネート基の濃度は通常０．１〜１．５重量％、好ましくは０．２〜１．０重量％、特に好ましくは０．３〜０．８重量％である。イソシアネート基濃度が０．１重量％未満では得られる水性ポリウレタン樹脂の分子量が大きくなり、インキとした場合に再溶解性が低下し、１．５重量％を越えると得られる水性ポリウレタン樹脂の分子量が小さくなり、インキとした場合に接着強度および耐油性が低下する。
【００１３】
本発明における水性ポリウレタン樹脂の製法を例示すると、有機溶剤の存在下または非存在下で、前記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および必要により（ｄ）を反応させて分子末端にイソシアネート基を有するポリウレタン樹脂（Ａ）を作成し、該（Ａ）にアンモニアを加えて分子末端のイソシアネート基を封止とともに、アニオン性基（カルボキシル基等）を中和した後水性媒体中に溶解させて、必要により有機溶剤を除去することにより水性ポリウレタン樹脂を得る方法が挙げられる。
該（Ａ）の製造に際しての、（ｂ）、（ｃ）および必要により（ｄ）の活性水素含有基の合計と、（ａ）のイソシアネート基との当量比は通常１：（１．０２〜２）、好ましくは、１：（１．０５〜１．５）である。
【００１４】
ポリウレタン樹脂（Ａ）の製造方法は特に制限はなく、▲１▼各成分を一度に反応させるワンショット法または▲２▼段階的に反応させる多段法［たとえば（ｂ）と（ａ）と反応させてイソシアネート基末端プレポリマーを形成したのち、活性水素化合物の残部を加えてさらに反応させて製造する方法など］のいずれの方法で製造してもよい。
【００１５】
また、該（Ａ）の製造にあたり、必要により分子内に活性水素を１個有する化合物［モノアルコール（例えばメタノール、ブタノール）またはモノアミン（例えばブチルアミン、ジブチルアミン）など］を併用することができる。
【００１６】
ポリウレタン樹脂（Ａ）の合成反応は通常２０〜１４０℃、好ましくは４０〜１２０℃で行われる（ただし、ポリアミンを反応させる場合は通常１００℃以下、好ましくは０〜８０℃での温度でおこわれる。）
【００１７】
反応を促進させるため、通常のウレタン化反応において使用されるアミン触媒（トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミンなど）、錫系触媒（ジブチル錫ジラウリレート、ジオクチル錫ジラウリレート、オクチル酸錫など）、チタン系触媒（テトラブチルチタネートなど）などを用いてもよい。
【００１８】
また、反応は（ａ）に不活性な有機溶剤［ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラハイドロフラン、など）、炭化水素類（ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、テトラリン、トルエン、キシレンなど）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、Ｎ−メチルピロリドンなど］の中で行ってもよく、該有機溶剤を反応途中または反応後に加えてもよい。
【００１９】
本発明における水性ポリウレタン樹脂の数平均分子量は、通常５，０００〜２００，０００、好ましくは８，０００〜１００，０００である。数平均分子量が５，０００未満ではインキとした場合に塗膜の耐ブロッキング性が不良となり、２００，０００を越えるとインキの再溶解性が低下する。
【００２０】
本発明の水性印刷インキ用バインダーは、通常該水性ポリウレタン樹脂を水性媒体に溶解させた溶液として用いられる。該溶液の樹脂濃度は通常１０〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％である。また、粘度は通常５０〜１００，０００ｃＰ／２５℃、好ましくは１００〜１０，０００ｃＰ／２５℃である。
【００２１】
本発明の水性印刷インキ用バインダーを構成する樹脂は、該水性ポリウレタン樹脂単独でもよく、必要により他の水性樹脂を併用してもよい。併用できる他の水性樹脂としてはアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレンマレイン酸共重合系樹脂およびロジン系樹脂が挙げられる。
【００２２】
また、必要に応じて安定剤、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、凍結防止剤，増粘剤などの添加剤を加えることができる。これらの具体例としては下記のものが挙げられる。
安定剤：ヒンダードフェノール系、ヒドラジン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、オキザリックアシッドアニリド系またはヒンダードアミン系安定剤など。
界面活性剤：ノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物などのノニオン界面活性剤、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリュウム塩などのアニオン界面活性剤など。
消泡剤：シリコーン系またはアルコール系の消泡剤。
防腐剤：有機窒素硫黄化合物系または有機硫黄ハロゲン化合物系防腐剤など。
凍結防止剤：エチレングリコール、プロピレングリコールなど。
増粘剤：セルロース誘導体、でんぷん誘導体またはポリビニールアルコールなど。
【００２３】
本発明の水性印刷インキ用バインダーに、必要により顔料分散剤、溶剤としての水および／またはアルコール類（エチルアルコール、イソプロピルアルコールなど）などを配合し、サンドグラインダーミル、ボールミルなどの通常のインキ製造装置を用いて混練することで水性印刷インキとすることができる。
【００２４】
本発明のバインダーを使用した水性印刷インキの配合処方の一例を示せば下記とおりである（％は重量％を示す）。
本発明のバインダー（固形分の量）         １０〜３０％
顔料                                       ５〜４０％
他の樹脂類                                 ０〜１０％
溶剤（樹脂成分中の溶剤も含む）           ４０〜７０％
【００２５】
本発明のバインダーからなる水性印刷インキは、一液型水性印刷インキとして使用してもよいが、硬化剤と併用して二液型水性印刷インキとして使用することもできる。該硬化剤としては、たとえば▲１▼水性のポリエポキシ化合物［ビスフェノールＡ型グリシジルエーテルまたは水添ビスフェノールＡ型グリシジルエーテルの水性分散体；エチレングリコールまたはポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル；グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトールなどの多価アルコールのポリグリシジルエーテル；グリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトールなどにアルキレンオキシド（炭素数２〜３）を付加させたもののポリグリシジルエーテルで水溶性のものなど］、▲２▼水性のアミノ樹脂［メチロール化またはアルコキシメチル化された尿素またはメラミン樹脂］、▲３▼ポリイソシアネート系化合物［ＩＰＤＩまたはＨＤＩの３量化物をメチルエチルケトオキシムまたはε−カプロラクタムなどでブロックしたブロック化ポリイソシアネートの水性分散体］、▲４▼オキサゾリン化合物などが挙げられる。これらのうち好ましくは水性のポリエポキシ化合物である。
該硬化剤の添加量は水性ポリウレタン樹脂の重量に基づき、通常０〜３０重量％、好ましくは０〜２０重量％である。
【００２６】
本発明のバインダーを用いた水性印刷インキは、従来の水性印刷インキと比べ、再溶解性、耐油性に優れ、かつ低臭気であるため、特に特殊グラビアインキおよびフレキソインキとして好適である。該インキの適用対象としては、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、セロファンフィルムなどが挙げられる。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下において部は重量部、％は重量％を示す。
【００２８】
実施例１
温度計および撹拌機を備えた加圧重合器に、数平均分子量４，０００のポリ（３−メチルペンタンアジペート）ジオール〔クラポールＰ−４０１０；（株）クラレ製〕７７２部、１，４−ブタンジオール１９部、ジメチロールプロピオン酸１１９部、ＩＰＤＩ２９０部およびアセトン８００部を仕込み、撹拌下８０℃で１０時間反応させ、ＮＣＯ含量０．３０％のＮＣＯ末端ポリウレタン樹脂のアセトン溶液を得た。得られたアセトン溶液を３０℃に冷却して２８％アンモニア水４９部を加えた。次いで水１７６５部を該アセトン溶液に加え、減圧下５０〜６０℃でアセトンを除去し、固形分４０．０％、粘度６６０ｃＰ／２５℃のポリウレタン樹脂水溶液を得た。この樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した数平均分子量（以下同様）は１５，０００であった。
【００２９】
得られた水性ポリウレタン樹脂溶液をバインダーとして用いて、次の処方にて印刷インキを作成した。
水性ポリウレタン樹脂溶液          １００部
顔料（ルチル型酸化チタン）          ８０部
イソプロパノール                    ３０部
水                                  ９０部
セラミックボール                  １５０部
上記の原料混合物を内容積５００ｍｌのスチール缶に入れて、ペイントコンデイショナー（レッドデビル社製）にて１時間混練し印刷インキ［１］を得た。
【００３０】
実施例２
温度計および撹拌機を備えた加圧重合器に、数平均分子量２，０００のポリネオペンチルアジペートジオール６１８部、１，４−ブタンジオール２０部、ジメチロールプロピオン酸１０２部、ＩＰＤＩ２９０部およびアセトン６７０部を仕込み、撹拌下８０℃で１０時間反応させ、ＮＣＯ含量０．２０％のＮＣＯ基末端ポリウレタン樹脂のアセトン溶液を得た。得られたアセトン溶液を３０℃に冷却して２８％アンモニア水４２部を加えた。次いで水１５１５部を該アセトン溶液に加え、減圧下５０〜６０℃でアセトンを除去し、固形分４０．０％、粘度４６０ｃＰ／２５℃のポリウレタン樹脂水溶液を得た。この樹脂の数平均分子量は２８，０００であった。
得られた樹脂溶液をバインダーとして用いた以外は実施例１と同様にして印刷インキ［２］を得た。
【００３１】
実施例３
温度計および撹拌機を備えた加圧重合器に、数平均分子量２，０００のポリ−ε−カプロラクトンジオール３０９部、数平均分子量２，０００のポリネオペンチルアジペートジオール３０９部、分子量３５０のビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物７８部、ジメチロールプロピオン酸１０２部、ＩＰＤＩ２９０部およびアセトン７２０部を仕込み、撹拌下８０℃で１０時間反応させ、ＮＣＯ含量０．４０％のＮＣＯ基末端ポリウレタン樹脂のアセトン溶液を得た。得られたアセトン溶液を３０℃に冷却して２８％アンモニア水４２部を加えた。次いで水１５８４部を該アセトン溶液に加え、減圧下５０〜６０℃でアセトンを除去し、固形分４０．０％、粘度４１０ｃＰ／２５℃のポリウレタン樹脂水溶液を得た。この樹脂の数平均分子量は１３，０００であった。
得られた樹脂溶液をバインダーとして用いた以外は実施例１と同様にして印刷インキ［３］を得た。
【００３２】
実施例４
実施例１で得られた印刷インキ１００部に対して、「デナコールＥＸ−５２１」（ナガセ化成製、水溶性ポリエポキシ化合物）６部を添加し、印刷インキ［４］を得た。
【００３３】
比較例１
温度計および撹拌機を備えた加圧重合器に、数平均分子量２，０００のポリブチレンアジペートジオール６１８部、ジメチロールプロピオン酸１０２部、ＩＰＤＩ２９０部およびアセトン６７２部を仕込み、撹拌下８０℃で１０時間反応させ、ＮＣＯ含量１．５０％のＮＣＯ基末端ポリウレタン樹脂のアセトン溶液を得た。得られたアセトン溶液を３０℃に冷却してトリエチルアミン７０部を加えた。次いで水１６９２部にエチレンジアミン１２０部を加えた溶液を該アセトン溶液に加え、減圧下５０〜６０℃でアセトンを除去し、固形分４０．０％、粘度５，０００ｃＰ／２５℃のポリウレタン樹脂水溶液を得た。この樹脂は分子末端が封止されていないため伸長反応により高分子量化し、テトラハイドロフランに不溶となり、分子量の測定が出来なかった。
得られた樹脂溶液をバインダーとして用いた以外は実施例１と同様にして印刷インキ［５］を得た。
【００３４】
比較例２
温度計および撹拌機を備えた加圧重合器に、数平均分子量２，０００のポリプロピレングリコール６１８部、１，４−ブタンジオール２７部、ジメチロールプロピオン酸１０２部、ＩＰＤＩ２９０部およびアセトン６９０部を仕込み、撹拌下８０℃で２０時間反応させ、ＮＣＯ含量０．０２％のポリウレタン樹脂のアセトン溶液を得た。得られたアセトン溶液を３０℃に冷却して２８％アンモニア水４２部を加えた。次いで水１５２３部を該アセトン溶液に加え、減圧下５０〜６０℃でアセトンを除去し、固形分４０．０％、粘度２，０００ｃＰ／２５℃のポリウレタン樹脂水溶液を得た。この樹脂の分子量は２５０，０００であった。
得られた樹脂溶液をバインダーとして用いた以外は実施例１と同様にして印刷インキ［６］を得た。
【００３５】
性能試験例
実施例１〜４および比較例１〜２で得られた印刷インキ［１］〜［６］を各々使用し、下記性能試験を行った。その結果を表１に示す。
＜性能試験項目と試験方法＞
（１）再溶解性
ガラス板に水性印刷インキを固形分で２〜３μｍの厚みになるようにバーコーターで塗布し、室温で２分間放置しインキ表面を半乾きにした後、使用した水性印刷インキを垂らしてガラス棒で混ぜ合わせ、インキ塗膜の溶解性を観察した。
0003706198.tif 000002
（２）接着性
表面処理ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）および表面処理ポリエステルフィルム（ＰＥＴ）に水性印刷インキを固形分で２〜３μｍの厚みになるようにバーコーターで塗布し、６０℃で１分間乾燥後、塗布面にセロテープ（ニチバン製、１２ｍｍ巾）を貼り、このセロテープの一端をを塗面に対して、直角方向に急速に引き剥がしたときの塗布面状態を観察した。
0003706198.tif 000003
（３）耐水性試験
接着性試験と同じ方法で得た塗布試験片（ＰＥＴに塗布）を２５℃の水中に２４時間浸漬した後、塗布面にセロテープを貼り、このセロテープの一端をを塗面に対して、直角方向に急速に引き剥がしたときの塗布面状態を観察した。
0003706198.tif 000004
（４）耐油性
接着性試験と同じ方法で得た塗布試験片（ＰＥＴに塗布）を２５℃の菜種油中に２４時間浸漬した後、塗布面状態を観察した。
評価基準  ○：変化なし    ×：艶びけあり
（５）臭気
接着性試験と同じ方法で得た塗布試験片（ＰＥＴに塗布）を５００ｍｌの三角フラスコに封入しゴム栓にて密封し、６０℃の恒温器中で２４時間静置後、ゴム栓を開封し、アミン臭気の有無を検査した。
評価基準  ○：臭気なし    ×：臭気あり
【００３６】
【表１】
0003706198.tif 000005
【００３７】
【発明の効果】
本発明の水性印刷インキ用バインダ−は、従来のポリウレタン樹脂系水性印刷インキ用バインダーの問題であったインキの再溶解性、耐油性を向上させ、かつ低臭気性であるので、特に包装材等に用いられるプラスチックフィルム用の水性印刷インキ用バインダーとして極めて有用である。
また、本発明のバインダーは、各種基材に対する接着性に優れ、しかも低臭気であることから、上記用途としてだけではなく、塗料用バインダー、接着剤、紙用のコーテング剤等としても有用である。