(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン還元作用物質を含有する毛髪のパーマネント加工剤において、ケラチン還元作用物質として１−チオ−β−Ｄ−グルコースあるいはその塩を含有することを特徴とする加工剤。
【請求項２】
ケラチン還元作用物質として１−チオ−β−Ｄ−グルコースあるいはその塩を単独で含有することを特徴とする、請求項１に記載の加工剤。
【請求項３】
１−チオ−β−Ｄ−グルコースあるいはその塩が使用状態に調製された加工剤中に３ないし２８重量パーセント含有されていることを特徴とする、請求項１または２に記載の加工剤。
【請求項４】
使用状態に調製された加工剤のｐＨ−値が７．０ないし８．５であることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の加工剤。
【請求項５】
使用前に二成分あるいは三成分を混合することによって得られること特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の加工剤。
【請求項６】
毛髪を所望の形態に整える前に、および／あるいは、毛髪を所望の形態に整えた後、毛髪を加工剤で処理し、水ですすぎ、酸化後処理し、再度水ですすぎ、最後に乾燥させるという毛髪のパーマネント加工法において、加工剤として請求項１ないし５のいずれか１項に記載の加工剤を使用することを特徴とする加工法。
【請求項７】
加工剤を５ないし３０分間作用させることを特徴とする、請求項６に記載の加工法。
【請求項８】
加熱下に加工剤を５ないし２０分間作用させることを特徴とする、請求項６に記載の加工法。
【請求項９】
加工剤を６０ないし１２０ｇ使用することを特徴とする、請求項６ないし８のいずれ１項に記載の加工法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、ケラチン還元作用物質として１−チオ−β−Ｄ−グルコースあるいはその塩、特に１−チオ−β−Ｄ−グルコース−アンモニウム塩あるいはナトリウム塩−二水和物を含有する毛髪のパーマネント加工剤、並びにこの加工剤を使用する毛髪のパーマネント加工法に関する。
周知のように典型的な毛髪のパーマネント加工は二段階の処理工程を経て行われる。第一段階において、還元作用物質を含有する薬剤（加工剤）の作用によって、毛髪ケラチンのシスチン−二硫黄−架橋が切断される。次いで毛髪が所望の形態に整えられる。第二段階において、固定剤を使用することによって、すなわち酸化作用物質を含有する薬剤の作用によって、シスチン−二硫黄−結合が再結合される。
典型的なパーマネント・ウエーブ加工用還元剤として、ドイツ特許明細書９４８１８６および９７２４２４において先駆的研究として示されているように、チオグリコール酸が、たとえばアンモニウム塩あるいはモノエタノールアミン塩の形態で、使用されている。この他に還元作用物質として、無機亜硫酸塩、２−メルカプト−プロピオン酸（チオ乳酸）、３−メルカプト−プロピオン酸、特定のメルカプトカルボン酸エステル、システインおよびこれらの誘導体が一般的に使用されている。
しかしこれらの薬剤はすべて欠点を持っている。チオカルボン酸を基本とするアルカリ性に調整された調合物は、優れた効果を発揮する反面、毛髪を損傷し、最終的には毛髪を破壊する。さらにこれらの薬剤は頭皮に問題を生じさせることが多い。中性ないし弱酸性の領域において毛髪を加工することができるメルカプトカルボン酸の場合は、皮膚との相容性およびアレルギーの面で問題がある。
チオ乳酸を使用することによって、上に述べた問題点をかなり解決することができる。しかしチオ乳酸は、一般に使用されているチオグリコール酸に比べて、加工能力が劣る。
そこで出願人は、皮膚および毛髪を傷めないｐＨ７．０ないし８．５の領域において毛髪を効果的に充分にパーマネント加工することができるような毛髪加工剤を提供すること、そしてその場合に生理学上問題のない毛髪加工剤を提供することを課題として出発した。
そしてここに驚くべき事に、１−チオ−β−Ｄ−グルコースあるいはその塩、特に１−チオ−β−Ｄ−グルコース−ナトリウム塩−二水和物を使用することによって、上に挙げた欠点を回避することができること、およびこれらの化合物が、特にｐＨ７．０ないし８．５の領域において、チオ乳酸よりも強力な加工能力を発揮することを見い出した。
従って本発明は、ケラチン還元作用物質を含有する毛髪のパーマネント加工剤において、ケラチン還元作用物質として１−チオ−β−Ｄ−グルコースあるいはその塩、特に１−チオ−β−Ｄ−グルコース−ナトリウム塩−二水和物を含有することを特徴とする加工剤を対象とする。塩として特にアンモニウム塩およびナトリウム塩が有用であるが、これらの他に無機塩基あるいは有機塩基との、生理学上問題のない、水溶性塩も使用することができる。
１−チオ−β−Ｄ−グルコースあるいはその塩は、毛髪のパーマネント加工剤（使用時の薬剤）中に、３ないし２８重量パーセント、特に５ないし２１重量パーセント含有されていることが好ましい。
毛髪のパーマネント加工剤の使用時のｐＨ−値は７ないし８．５、好ましくは７．５ないし８．５である。この場合アルカリ性の調整は、アンモニアあるいは炭酸水素アンモニウムを添加することによって行われる。
１−チオ−β−Ｄ−グルコースあるいはその塩は、加工剤中に単独ケラチン還元作用物質として含有されることが好ましい。しかし他のケラチン還元作用物質、たとえばチオグリコール酸、チオ乳酸、２−ヒドロキシ−３−メルカプト−プロピオン酸、システアミンおよびシステアミン誘導体あるいはシステインおよびシステイン誘導体、たとえばシステイン−（２−ヒドロキシエチル）−エステルあるいはＬ−システイン−グリセリンエステルなどを併用することもできる。
加工剤は一成分調合物、二成分調合物あるいは三成分調合物の形態で製造され得る。その場合に加工剤は水溶液、エマルジョンあるいは水性粘性物の形態で、特にクリーム、ゲルあるいはペーストの形態で提供され得る。
たとえば本発明による加工剤は、アルカリ化剤、たとえば炭酸アルカリ、炭酸アンモニウム、炭酸水素アルカリあるいは炭酸水素アンモニウムを一個以上および１−チオ−β−Ｄ−グルコースあるいはその塩を含有する第一成分、並びに次ぎに挙げる化粧品添加物を一個以上および水を含有する第二成分から成る二成分を混合することによって得ることができる。
同様に本発明による加工剤は三成分調合物として小口に分けて包装することもできる。この場合は第一成分が後述の化粧品添加剤の一部および水を含有し、第二成分が水を含まない成分で、１−チオ−β−Ｄ−グルコースあるいはその塩を含有し、第三成分が残りの、たとえば香油、溶剤および保護剤のような添加剤を、水溶液の形態であるいは水を含まない形態で、含有する。
本発明による加工剤の実施形態おいてはいずれも、化粧品添加物は、水性成分中あるいは非水性成分中のどちらにでも、含有することができる。
自明のことであるが、本発明による加工剤は、このような加工剤において通常含有される添加剤をすべて含有することができる。添加剤として、たとえば増粘剤、たとえばベントナイト、脂肪酸高級アルコール、澱粉、ポリアクリル酸およびその誘導体、セルロース誘導体、アルギン酸塩、ワセリン、パラフィンオイルなど；アニオン性、カチオン性、両性あるいは非イオン性界面活性剤から成る湿潤剤あるいは乳化剤、たとえば脂肪族アルコールサルフェート（硫酸塩）、脂肪族アルコールエーテルサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンサルフェート、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化アルキルフェノール、脂肪酸アルカノールアミドあるいはオキシエチル化脂肪酸エステル；乳白剤、たとえばポリエチレングリコールエステル；アルコール、たとえばエタノール、プロパノール、イソプロパノールあるいはグリセリン；糖、たとえばＤ−グルコース；溶剤；安定剤；緩衝物質；香油；染料；並びに毛髪コンディショニング剤ないし毛髪保護剤、たとえばカチオン性重合物、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸およびベタインが挙げられる。
上に挙げた添加剤は、それぞれその目的において通常使用される量で使用される。たとえば湿潤剤および乳化剤は合計0.2ないし３０重量パーセント、アルコールは合計0.1ないし２０重量パーセント、乳白剤、香油および染料はそれぞれ0.01ないし１重量パーセント、緩衝物質は合計0.1ないし１０重量パーセント、糖、溶剤、安定剤および毛髪コンディショニング剤ないし毛髪保護剤はそれぞれ0.1ないし５重量パーセントであるが、増粘剤および溶剤は本加工剤中に合計0.5ないし２０重量パーセント含有されることができる。
さらに本加工剤は、効果を高めるために、いわゆる膨潤剤ないし浸透剤、たとえばジプロピレングリコールモノメチルエーテル、２−ピロリドンあるいはイミダゾリジン−２−オンを２ないし３０重量パーセント、並びに毛髪の極度な縮れを回避するためにジチオ化合物、たとえばジチオジグリコール酸、ジチオ乳酸あるいはそれらの塩を含有してもよい。
本加工剤は、ｐＨ−値の調整によって、必要な場合には補助的に加熱することによって、どの様な構造の毛髪に対しても適用することができる。本発明による加工剤を用いることによって、アレルギー反応を起こさせることなく、毛髪を毛先から毛根部まで均一に、弾力的に、耐久的に加工することができる。
本発明は、毛髪を所望の形態に整える前に、および／あるいは、整えた後に加工剤で処理し、水ですすぎ、次いで酸化後処理し、水ですすぎ、必要に応じてコールドパーマ（ウォーターウエーブ）処理し、その後乾燥させるという毛髪のパーマネント加工法において、加工剤として上記の本発明による加工剤を使用することを特徴とする毛髪のパーマネント加工法をも対象とする。
本発明の好ましい実施形態においては、まず毛髪をシャンプーで洗浄し、水ですすぐ。次いでタオルで水分を拭き取った後、毛髪を分け、直径５ないし３０ｍｍ、好ましくは５ないし１５ｍｍのカーラーに巻き上げる。次いで本発明による上記の加工剤を、毛髪の加工に充分な量、好ましくは６０ないし１２０ｇ用いて、毛髪を処理する。
パーマネント加工に対して充分な作用時間−毛髪の性状、加工剤のｐＨ値および加工能力、並びに適用温度に応じて５ないし３０分間（加熱しない場合は１０ないし３０分間、加熱する場合は５ないし２０分間）−置いた後、毛髪を水ですすぎ、次いで酸化後処理（「固定処理」）する。後処理剤は、毛髪の実質量に応じて、好ましくは８０ないし１００ｇ、使用される。
酸化後処理に対しては、カーラーに巻いたままの状態で、あるいはカーラーをはずした状態で、このような後処理に対して有用な後処理剤が適宜使用される。このような後処理に対して使用することのできる酸化剤として、たとえば臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化尿素おび過酸化水素が挙げられる。酸化剤の濃度は適用時間（通常５ないし１５分間）および適用温度によって異なる。通常酸化剤は使用状態に調製された水性の後処理剤中に0.5ないし１０重量パーセント含有される。酸化後処理剤は、自明のことであるが、酸化剤の他に、たとえば湿潤剤、カチオン性重合物のような保護剤、弱酸、緩衝物質あるいは過酸化防止剤などを含有することができる。酸化後処理剤は水溶液、エマルジョン、水性粘性液、特にクリーム、ゲルあるいはペーストの形態で提供される。添加剤は後処理剤中に好ましくは0.1ないし１０重量パーセント含有される。
必要な場合にはカーラーをはずした後、毛髪を再度酸化後処理する。その後毛髪を水ですすぎ、必要に応じてコールドパーマ処理し、最後に乾燥させる。
次ぎに実施例に基づいて本発明の対象をさらに詳しく説明する。ただし本発明はこれらの実施例に限定されない。
実施例
実施例１：ウエーブ効力の比較
標準物質としてグリセリンモノチオグリコレートを使用し、ｐＨ＝７、８および９のウエーブ溶液を用いて、１−チオ−β−Ｄ−グルコース−ナトリウム塩−二水和物のウエーブ効力を標定した。このために、中央ヨーロッパ人の、脱色によって損傷している、長さ１６．５ｃｍの毛髪束（約１００本）を湿った状態で螺旋状の標準カーラー（内径＝３ｍｍ）に巻き、空気調整室（温度＝２０℃、湿度＝６５％）において状態調整した後、還元剤を８７ミリモル／１００ｇ含有する、それぞれのｐＨ値に調整した、還元剤溶液で処理した。ウエーブ液の塗布量は１：1.2（毛髪１ｇ：ウエーブ液1.2ｍｌ）以上の比率とした。作用時間は２０分間、作用温度は５０℃とした。次いで毛髪を過酸化物含有固定剤で処理し、乾燥させ、カーラーをはずした後、水中（水浴温度＝４０℃）において４時間吊した。
ウエーブ保持性は下記式に基づいて計算される。
0003672932.tif 000002
標準として毛髪束をｐＨ＝９に調整された相応のグリセリンモノチオグリコレート溶液で処理した。表１に示されている標定ウエーブ保持性は、この標準溶液（ｐＨ＝９）に関するものである。この標準溶液のウエーブ保持性を１００％と仮定した。
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表１から、ｐＨ７およびｐＨ８においては、チオ乳酸よりも１−チオ−β−Ｄ−グルコース−ナトリウム塩−二水和物のほうがウエーブ効力が高いことが判る。
実施例２：染色した毛髪に対するパーマネント加工剤
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この加工剤のｐＨ値は７．０〜７．５の範囲にある。
染色によって傷んだ毛髪をシャンプーで洗浄し、タオルで水分を拭き取り、直径８ｍｍのカーラーに巻く。次いで上記の加工剤をこの巻いた状態の毛髪上に均一に散布する。その後毛髪をプラスチック製のキャップで覆い、乾燥器下において１０分間４５℃に加熱する。次いでキャップをはずし、毛髪を水ですすぎ、３％の過酸化水素水溶液１００ｇで酸化後処理する。カーラーをはずし、毛髪を水ですすぎ、コールドパーマ処理し、最後に乾燥させる。
上記の処理によって毛髪には均一な、弾力的な、耐久的なウエーブが付与される。
実施例３：正常な毛髪に対するパーマネント加工剤
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この加工剤のｐＨ値は８．０〜８．５の範囲にある。
傷んでいない、正常な毛髪を洗浄し、タオルで水分を拭き取り、直径６ｍｍのカーラーに巻く。次いで毛髪を上記の加工剤で均一に湿らせる。１５ないし２５分間の作用時間をおいた後、毛髪を水で丁寧にすすぎ、次いで３％の過酸化水素水溶液８０ｇを用いて酸化後処理する。カーラーをはずし、毛髪を再度水ですすぎ、コールドパーマ処理し、最後に乾燥させる。
この処理によって毛髪には均一で、力強いウエーブが付与される。