(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤含有の水性インキ組成物に，水溶性シリコーンオイルと脂肪酸塩を併用して含有させてなる水性ボールペン用インキ組成物。
【請求項２】
組成物総量に対して、水溶性シリコーンオイルを全組成量の0.01〜10 重量%、脂肪酸塩を0.02〜5 重量%含有させてなる請求項１記載の水性ボールペン用インキ組成物。
【請求項３】
組成物総量に対して、水溶性シリコーンオイルを全組成量の0.01〜10 重量％、脂肪酸塩を0.02〜5 重量%、着色剤を0.05〜30 重量%含有させてなる請求項１記載の水性ボールペン用インキ組成物。
【請求項４】
組成物総量に対して、（水溶性）シリコーンオイルを全組成量の0.01〜10 重量％、脂肪酸塩を0.02〜5 重量%、着色剤を0.05〜30 重量%、水を40〜95 重量%含有させてなる請求項１記載の水性ボールペン用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水性ボールペン用インキ組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
水性ボールペン用インキ組成物においては、乾燥抑制剤として、水の他にグリコールやグリセリンのような多価アルコールなどの水溶性高沸点有機溶剤が用いられている。しかしながら、このような水性インキにおいては、筆記時ボールが回転する際にチップのボールとボールホルダーとの摩擦抵抗が大きくなるため、ボール受け座が著しく摩耗し筆感を劣化したり、あるいはチップの劣化によりインキの流出が不均一になったりするなどの欠点を有している。
【０００３】
このような欠点を改良する目的で潤滑性向上剤を添加することが試みられており、例えば特公昭62−58394号公報には脂肪酸アミン塩を主成分とする水溶性切削剤を潤滑剤として添加したインキが開示されている。しかしこのような従来の方法では、これら添加剤をインキに添加しても潤滑性が十分でなく、ボール受座の摩耗による筆記不能現象が発生したり、たとえ充分な潤滑性が得られてもインキの吐出性が十分でなかったり、それを解決するために脂肪酸の添加量を増量すると筆跡の滲みが大きくなりすぎたり、などの実用上の問題があった。また特公昭５９−１３５５２号公報のような、水溶性シリコーンオイルのみでは、十分な潤滑性を得ることはできなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、上述の問題点を解決することであり、潤滑性に優れ、円滑なボール回転によりチップホルダー受座の摩耗を少なくし、滑らかな書き味が得られ、滲みがなく、インキの吐出性がよい水性ボールペン用インキ組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく種々検討を重ねた結果、水性インキに水溶性シリコーンオイル及び、脂肪酸塩を併用して含有させることにより、前記目的を達成し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。  すなわち、本発明の水性ボールペン用インキ組成物は、着色剤含有の水性インキ組成物に、水溶性シリコーンオイルと脂肪酸塩を併用して含有することを特徴とするものである。
【０００６】
ここで、水溶性シリコーンオイルの含有量は組成物総量に対して、0.01〜10 重量% が好ましく、0.1〜3 重量% であるとさらに好ましい。
また脂肪酸塩の含有量は組成物総量に対して、0.02〜5 重量%含有させるのが好ましい。本発明は、着色剤含有の水性インキ組成物に水溶性シリコーンオイルと脂肪酸塩を併用して含有することが必須要件であって、水溶性シリコーンオイル又は脂肪酸塩のいずれか一方だけを含有させただけでは、潤滑性とインキ吐出性、滲み性の全てを満足させることはできない。
【０００７】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明のインキ組成物に用いる水溶性シリコーンオイルは式（１）〜式（４）
【化１】
0003683063.tif 000002
【化２】
0003683063.tif 000003
【化３】
0003683063.tif 000004
【化４】
0003683063.tif 000005
（式中、ａ，ｌ，ｍは整数,Ｒ1, Ｒ2 はアルキル基、フェニル基、またはＨ,Ｒ3：アルキレン、水酸化アルキレンで、同一でも、または複数種でもよい。）で示される共重合化合物であり、ポリエーテル変性シリコーンオイルである。
一般にＲ1はメチル基、Ｒ3はエチレンまたはプロピレンであるものが多い。0.01重量 未満では充分な潤滑性、インキ吐出性が得られず筆記性の向上を期待することができず、また10 重量% を越えると、中綿方式、直液方式で使われるインキは粘度上昇が起こり、筆記時におけるペン先からのインキ流出性を阻害し不適である。
【０００８】
本発明のインキ組成物に用いる脂肪酸塩としては例えば、炭素数が６〜２７で、かつ分子中に二重合結合を１〜５個有する直鎖状又は分岐鎖上のモノエン酸やポリエン酸、あるいはオキシアルケン酸等の不飽和脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩又は炭素数１〜３のアルコールでモノ、ジ、トリ置換されたアンモニウム塩等の不飽和脂肪酸塩を言う。
【０００９】
ここで不飽和脂肪酸としては、入手の容易さの点で、例えばエルシン酸、エイコセン酸、パルミトレイン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、カプロレイン酸、ウンデセン酸、リンデル酸、ミリストレイン酸、２−パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ゴンドイン酸、エルカ酸、ブラシン酸などのモノエン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸等のポリエン酸、プロベニルグリコール酸、β−オキシヒドロソルブリン酸、リシノール酸、リシノエライジン酸、オキシナーボン酸、カモレン酸などのオキシアルケン酸等が好ましく挙げられるが、これらの中で特にオレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸が好適である。
【００１０】
これらの不飽和脂肪酸塩はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は組成物全量に対し0.02〜5 重量%の範囲で選ばれる。この配合量が、0.02 重量% 未満では本発明の効果が十分発揮されず、また5 重量% を越えると描線がにじんだり、インキの経時安定性に問題が生じるので好ましくない。
【００１１】
本発明の着色剤含有の水性インキ組成物には、従来から公知の例えば、水溶性有機溶剤が含有されていてもよい。その溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル１，３−ブタンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、１，２，３−ヘキサントリオール等のアルキレングリコール類が挙げられる。
【００１２】
更に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール等のグリセロール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、 エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールの低級アルキルエーテル、チオジエタノール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダリジノン、スルホラン等も挙げられる。これら水溶性有機溶剤の含有量は、全組成物に対して、通常５０重量％以下好ましくは５〜４０重量％の範囲で選ばれる。５０重量％を越えると紙に書いた時にインキが裏抜けしたり、乾くにくかったりして、好ましくない。またこれら溶剤は、インキのノンドライ性を向上させる。
【００１３】
本発明の着色剤含有の水性インキ組成物に用いられる着色剤としては、顔料及び水溶性染料のいずれであってもよい。ここで顔料の種類については特に制限はなく、従来水性インキ組成物に慣用されている無機系及び有機系顔料の中から任意のものを使用することができ、更には無機蛍光顔料及び有機蛍光顔料も使用できる。無機系顔料としては、例えば酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ、酸化クロム、鉄黒、コバルトブルー、アルミナホワイト、酸化鉄黄、ビリジアン、硫化亜鉛、リトポシ、カドミウムエロー、朱、カドミウムレッド、黄鉛、モリブデートオレンジ、ジンククロメート、ストロンチウムクロメート、ホワイトカーボン、クレー、タルク、群青、沈降性バリウム、バライト粉、炭酸カルシウム、鉛白、紺青、マンガンバイオレッド、アルミニウム粉、ステンレス粉、ニッケル粉、銅粉、亜鉛粉等が挙げられる。
【００１４】
また有機系顔料としては、例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料等が挙げられる。
具体的には、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、フタロシアニングリーン（Ｃ．Ｉ．７４２６０）、ハンザイエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ジスアゾエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、キナクリドンレッド（Ｃ．Ｉ．４６５００）等が使用できる。
【００１５】
無機蛍光顔料は硫化亜鉛などの重金属塩、あるいはアルカリ土類金属の硫化物を原料とし、これらの高純度のものに微量の銅、銀、マンガンなどの活性化剤を添加し、高温焼成して作られるものである。
有機蛍光顔料は蛍光染料を合成樹脂のビヒクルに溶解した固溶体で合成樹脂としては塩化ビニル樹脂、アルキド樹脂、アルカリ樹脂などがあり、蛍光染料はＣ．Ｉアシッドイエロー７、Ｃ．Ｉベイシックレッド１などがある。これらの顔料はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は、全組成物の重量に基づき、通常２〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％の範囲で選ばれる。
【００１６】
次に水溶性染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料のいずれも用いることができる。また鮮明な色相を得られる蛍光染料などを用いることができる。直接染料の一例を以下に記載する。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同７１、同８６、同１０６、同１１９等が挙げられる。
【００１７】
酸性染料の一例としては、Ｃ．Ｉアシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、
Ｃ．Ｉアシッドエロー７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１４１、同１２７、同１３５、同１４２、
Ｃ．Ｉアシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、
Ｃ．Ｉアシッドバイオレット１５、同１７、
Ｃ．Ｉアシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１０３、同１１２、同１１３、同１５８、
Ｃ．Ｉアシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７等が挙げられる。
【００１８】
食用染料としては、その大部分が直接染料又は酸性染料に含まれるが、含まれないものの一例としては、Ｃ．Ｉフードエロー３が挙げられる。
塩基性染料としては、Ｃ．Ｉベーシックエロー１、同２、同２１、Ｃ．Ｉベーシックオレンジ２、同１４、同３２、Ｃ．Ｉベーシックレッド１、同２、同９、同１４、Ｃ．Ｉベーシックバイオレット１、同３、同７、Ｃ．Ｉベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉベーシックブラウン１２、Ｃ．Ｉベーシックブラック２、同８等が挙げられる。
【００１９】
これらの着色剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよく、全組成物の含有量は、通常０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％の範囲である。３０重量％を越えて長期に保存した場合、顔料が凝集してしまったり、染料が析出したりしてペン先につまり、筆記不良を起こす。０．５重量％未満では着色が弱くなり紙に書いた時の色相がわからなくなってしまうので好ましくない。着色剤として顔料を用いた場合には、顔料を分散させる為分散剤が必要である。分散剤とは、顔料粒子表面に吸着して、水中に顔料を分散するために用いるものであり、ノニオン、アニオン系界面活性剤や水溶性高分子が用いられる。好ましくは水溶性高分子が用いられる。
【００２０】
ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステル、多価アルコールの高級脂肪酸部分エステル、糖の高級脂肪酸エステル等があり、具体的にはグリセリンの脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキレルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物などがある。
【００２１】
アニオン系界面活性剤としては、高級脂肪酸アミドのアルキル化スルフォン酸塩、アルキルアリルスルフォン酸塩等があり、具体的には、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等がある。
【００２２】
水溶性高分子としては、ポリアクリル酸、アクリル酸共重合体、マレイン酸樹脂等があり、具体的には、アクリル樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂等の樹脂を塩の形にして水溶性にしたものを用いる。塩を形成するアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが代表的であり、アミンとしては、モノ−、ジ−、又はトリ−メチルアミン等の脂肪酸第１から第３級アミン、モノ−、ジ−、又はトリ−プロパノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン等のアルコールアミン、その他アンモニア、モルホリン及びＮ−メチルホリン等が代表的である。分散剤の配合量はその組成物中０．１〜１０重量％の範囲が好ましい。
【００２３】
本発明の着色剤含有の水性インキ組成物に用いる水は特に限定しないが、全組成物の含有量として、４０〜９５重量％が望ましい。４０重量％未満では相対的に溶剤や着色剤が多くなるため揮発しにくく、紙に書いた時、インキが乾きにくくなってしまい、９５重量％を越えると揮発しやすくなって、ペン先が乾燥し、筆記不良となるので好ましくない。以上の他、本発明の水性インキ組成物には必要に応じて、潤滑剤、エマルジョン、防腐剤、防錆剤、ＰＨ調整剤、乾燥防止剤、増粘剤等を含有させることができる。
【００２４】
エマルジョンを添加することにより滲みのない筆跡を得ることができ、更には快適な筆感を与えることができる。エマルジョンの配合量は、全組成物の含有量として、１〜１５重量％が好ましい。具体的なエマルジョンとしては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ベンゾグァナミン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
更にはα，β−エチレン性不飽和酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等）、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル（例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等）とビニル芳香族化合物（例えばスチレン、ビニルトルエン）とを共重合して得られるものなどがある。
【００２５】
防腐剤としてフェノール、イソプロピルメチルフェノール、ペンタクロロフェノールナトリウム、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム塩、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン−、５−クロール−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−４−チアゾリルベンズイミダゾール、パラオキシ安息香酸エステル等が挙げられる。
【００２６】
防錆剤としては、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、リン酸オクチル、チオリン酸ジオクチルなどの脂肪酸リン誘導体、イミダゾール、ベンゾイミダゾール及びその誘導体、ベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、オクチルオキシメタンホスホン酸、ジシクロヘキシルアンモニウム・ナイトライト、ジイソプロピルアンモニウム・ナイトライト、プロパルギルアルコール、ジアルキルチオ尿素などを挙げられる。
【００２７】
ＰＨ調整剤としては、無機アルカリ例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カレウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等があり、有機アミンとしては例えば、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、イソブチルアミン、ジイソブチルアミン、２−ブタンアミン、Ｎ−（１−メチルプロピル）−１−プロパンアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミン、１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミン、３−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、２−（ヒドロキシメチルアミノ）エタノール、２−アミノプロパノール、３−アミノプロパノール、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ−イソブチルジエタノールアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−プロピルオキシプロピルアミン、３−イソプロピルオキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン等が挙げられる。
【００２８】
乾燥防止剤としては、尿素、チオ尿素、エチレン尿素あるいはそれらの誘導体が挙げられる。
【００２９】
増粘剤としてはアラビアガム、トラガカントガム、ローカストビーンガム、グアーガム及びその誘導体、アルギン酸、アルギン酸塩、ペクチン、カラギーナン、ゼラチン、ガゼイン、ガゼインナトリウム、キサンタンガム、ラムザンガム、ウェランガム、ジェランガム、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、ラノリン誘導体、キトサン誘導体、ラクトアルブミン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングルコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン及びその誘導体、ポリアクリル酸樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂のアルカリ金属塩等が挙げられる。
【００３０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例の形態を説明する。
本発明の水性ボールペン用インキ組成物は、特に水溶性シリコーンオイルと脂肪酸塩、及び着色剤と水を必須成分とし、その他公知の溶剤、ＰＨ調整剤、水溶性高分子等の各成分を適宜の割合で計量してから、混合撹拌機を利用して、均一になるまで撹拌・混合した後、好ましくは粗大粒子を除去することにより得ることができる。
【００３１】
本発明の水性ボールペン用インキ組成物は中綿方式のボールペン、直液方式のボールペンのいずれにも使用できる。かかるボールペンに使用した場合は、比較的細い筆跡を得ることができ、繊維製ペン先樹脂製ペン先を有する筆記具とは異なり長期間使用してもペン先の摩耗などによる筆跡幅の変化が少ない。このようなボールペンに使用される水性インキ組成物の粘度としては、通常１〜数ｃｐｓのものと、５０〜２０００ｃｐｓのものとが知られている。中綿方式のボールペンは、前記本発明のインキを吸蔵させた中綿を収容した軸筒、その中綿に接続される繊維束などからなる中継芯、ボールとチップホルダーからなるペン先などから構成される。
【００３２】
また直液方式のボールペンには２種類あり、前記本発明のインキを直接貯溜するインキタンク内の空気が温度上昇などによって膨張した場合、インキタンクから押し出されるインキをペン先や空気孔からボタ落ちさせないために一時的に保溜するインキ保溜体、ボール、チップホルダーからなるペン先などから構成されるものと、前記本発明のインキを直接貯溜するチューブ、ボール、チップホルダーからなるペン先などから構成されるものがある。
インキ粘度が１〜数ｃｐｓのものは中綿方式、インキを直接貯溜するインキタンクを有する直液方式のボールペンに使用される。
【００３３】
５０〜２０００ｃｐｓのものは主にインキ貯蔵体としてインキを直接貯溜するチューブを用いた構造のものに使用される。また水性ボールペンに使用されるチップホルダーはステンレス、真鍮及び洋白から選ばれた少なくとも一種の材質及び超硬合金、ジルコニア、炭化珪素などのボールを有するペン先を装着させている。本発明の水性ホールペン用顔料インキ組成物は、潤滑性、インキ吐出性に優れ、筆記性能を向上させる。その詳細な作用機構は明らかではないが、本発明に使用の脂肪酸塩と水溶性シリコーンオイルがボールとボール受座の表面に吸着潤滑皮膜が形成されることによりインキの潤滑性が向上し、チップのボールホルダーの摩耗が減少することにより、優れた筆感と滑らかな書味を得られるとともに、インキの吐出性も向上し、かつ滲みがない描線を与えるなどの優れた特性を有している。
【００３４】
【実施例】
次に実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
なお各実施例、比較例で得られたインキの評価に用いた筆記試験におけるボール沈み測定法と筆感、筆跡の滲み状態の判定は次の通りである。
・ボール沈み：螺旋筆記試験機にて筆記角度６０度、筆記速度４．０ｍ／ｍｉｎ、荷重１００ｇの条件で５００ｍ筆記後のボールの座の摩耗した深さ、すなわちホルダーより突出したボールの突出長さの減少した長さを測定した。
・筆感判定：
○  滑らかで安定した書味
△  ゴツゴツした硬い書味
×  ゴツゴツした硬い書味でかつ線切れ、方向性がある。
・筆跡の滲み判定
○  滲みがなく鮮明な筆跡
△  滲みがあり不鮮明な筆跡
×  滲みが著しく非常に不鮮明な筆跡
【００３５】
また下記の実施例１，３，４、比較例１，２，４，５は、インキを中綿に吸蔵させる中綿方式の水性ボールペンで筆記試験を行い、実施例２，５、比較例３，６は直接貯溜するインキタンクを持つ直液式の水性ボールペンが用いられた。実施例６，７、比較例７，８では、インキを直接貯溜するポリプロピレン製チューブに充填した水性ボールペンが用いられた。ボールペンのボール径は０．５ｍｍである。
さらに実施例１〜５、実施例７、比較例１〜６、比較例８で用いたチップはステンレスチップであり、ボールは超硬である。一方実施例６、比較例７で用いたチップは洋白チップであり、ボールは超硬ボールである。
【００３６】
実施例１
下記の配合で黒色水性ボールペン顔料インキを調整した。各成分を撹拌機にて３時間撹拌・混合した後サンドミルにて５時間分散し、更に、粗大粒子を遠心分離機により除去することにより得た。
0003683063.tif 000006
【００３７】
実施例２
下記の配合で青色水性ボールペン顔料インキを実施例１と同様の方法で調整した。
0003683063.tif 000007
【００３８】
実施例３
下記の配合で黒色水性ボールペン顔料インキを実施例１と同様の方法で調整した。
0003683063.tif 000008
【００３９】
実施例４
下記の配合で黒色水性ボールペン顔料インキを実施例１と同様の方法で調整した。
0003683063.tif 000009
【００４０】
実施例５
下記の配合で黒色水性ボールペン染料インキを調整した。
各成分を４０〜６０℃で１時間撹拌した後に冷却し、更に濾過して得た。
0003683063.tif 000010
【００４１】
実施例６
下記の配合で赤色水性ボールペン染料インキを調整した。
各成分を室温で赤色水性ボールペン染料インキを調整した。
0003683063.tif 000011
【００４２】
実施例７
下記の配合で黒色水性ボールペン顔料インキを調整した。下記成分のうちポリアクリル酸Ｎａを除く各成分を撹拌機にて３時間撹拌・混合した後、サンドミルにて５時間分散し、更に粗大粒子を遠心分離機により除去し、その後室温で撹拌しながらポリアクリル酸をゆっくりと加えた後に更に３〜４時間撹拌してから瀘過して得た。
0003683063.tif 000012
【００４３】
比較例１
水溶性シリコーンオイルを使用せず、精製水を６８．０重量％にした以外は、実施例１と同様にして調整し、黒色水性顔料インキを得た。
【００４４】
比較例２
水溶性シリコーンオイルを使用せず、その代わりにオレイン酸カリウムの添加量を１重量％、精製水を６７．３重量％にした以外は、実施例１と同様にして調整し、黒色水性顔料インキを得た。
【００４５】
比較例３
オレイン酸カリウムを使用せず、精製水を６７．８重量％にした以外は、実施例１と同様にして調整し、黒色水性顔料インキを得た。
【００４６】
比較例４
水溶性シリコーンオイルを使用せず、精製水を６４．２重量％にした以外は、実施例２と同様にして調整し、青色水性顔料インキを得た。
【００４７】
比較例５
水溶性シリコーンオイルを使用せず、その代わりにオレイン酸カリウムの添加量を１重量％、精製水を６４．３重量％にした以外は、実施例３と同様にして調整し、黒色水性顔料インキを得た。
【００４８】
比較例６
水溶性シリコーンオイルを使用せず、その代わりにリシノール酸ナトリウムの添加量を１重量％、精製水を７７．６重量％にした以外は、実施例４と同様にして調整し、黒色水性顔料インキを得た。
【００４９】
比較例７
水溶性シリコーンオイルを使用せず、精製水を７８．６重量％にした以外は、実施例５と同様にして調整し、黒色水性染料インキを得た。
【００５０】
比較例８
水溶性シリコーンオイルを使用せず、精製水を７９．０重量％にした以外は、実施例６と同様にして調整し、赤色水性染料インキを得た。
【００５１】
比較例９
水溶性シリコーンオイルを使用せず、精製水を７７．８重量％にした以外は、実施例７と同様にして調整し、黒色水性顔料インキを得た。
【００５２】
以上、実施例１〜７、比較例１〜６で得られたインキを用いたボールペンによって、筆記試験でボール沈み、筆感、筆跡の滲み状態を調べた結果を表１に示す。表１から明らかな如く、本発明の水性顔料インキは、ボール沈みが少なく、筆感も滑らかであり、更に筆跡が滲みくい。
【表１】
0003683063.tif 000013
【００５３】
【発明の効果】
本発明の水性ボールペン用顔料インキ組成物は、ボールペンに使用した場合、潤滑性が良好で、チップノボールホルダーの摩耗を防止し、滑らかな筆感が得られるとともに、滲みの少ない描線を与え、かつインキの吐出性がよい等、優れた特性を有している。