(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
赤色２２６号、赤色２０１号、赤色１０６号のレーキ化物、黄色４０４号のレーキ化物、黄色４号のレーキ化物から選ばれる、一種乃至は２種以上の有機色素を親水性樹脂エマルジョンとアクリル酸、メタアクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる１種乃至は２種以上で重合処理してなる、有機色素−親水性樹脂複合体。
【請求項２】
親水性樹脂エマルジョンの樹脂の構成モノマーが、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、ビニルアルコール、ビニルアルコールアルキルエーテル、ビニルアルコールカルボン酸エステル、スチレン、α−メチルスチレンから選ばれる１種乃至は２種以上である、請求項１記載の有機色素−親水性樹脂複合体。
【請求項３】
有機色素と親水性樹脂エマルジョンとを混合し、これにアクリル酸、メタアクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる１種乃至は２種以上を加え、重合開始剤を更に加えて重合させ、中和することを特徴とする、請求項１又は２の何れか一項に記載の有機色素−親水性樹脂複合体の製造法。
【請求項４】
有機色素と親水性樹脂エマルジョンとを混合し、これにアクリル酸、メタアクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる１種乃至は２種以上を加え、重合開始剤を更に加えて重合させ、中和し得られる、請求項１又は２の何れか一項に記載の有機色素−親水性樹脂複合体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、化粧料などの原料として好適な、溶媒、取り分け、水への分散性の良い、有機色素−親水性樹脂複合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料に於いて、有機色素類は、例えばネイルエナメルの様に溶媒中に分散して使用されることが多い。有機色素類の内、有機顔料は表面が疎水性である為、水などの溶媒系では分離することが多く、非水溶媒系で使用されるのが常であった。又、水溶性色素を不溶性塩とした、レーキ化有機色素は有機顔料ほどでは無いがやはり、表面における疎水性の要素があるため、水系溶媒では分離することが少なくなかった。又、ファンデーション等の乳化系では、親水性溶媒と親油性溶媒の一様分散系である為、これら有機色素の位置する部分は極めて環境に左右されやすく、有機色素の極在化に起因する色ムラが出ることが少なくなかった。この様な状況のため、例えば、ネイルエナメルやリップカラーの様に有機色素独特の華やかな色が必要な場合には、オイルゲル系や非水溶媒系などの形態で使用せざるを得ず、又、ファンデーション等の系では無機顔料のみで色出しをせざるを得なかった。
【０００３】
その一方、ネイルエナメルに於いては、溶媒と有機溶媒に可溶な被膜形成剤に起因する、爪の黄変や損傷が問題にされるようになり、水系のネールエナメルの開発が試みられるようになったが、有機色素の分散性の向上が大きな課題となっている。
【０００４】
又、ファンデーション等の乳化系或いは水系溶媒分散系に於いても、化粧仕上がりの観点から、有機色素の持つ演色性が求められており、有機色素の分散性の向上が大きな課題となっていた。即ち、有機色素を均一に安定性良く水系溶媒或いは乳化系に分散する技術が求められていた。
【０００５】
他方、有機色素と親水性樹脂エマルジョンとを混合し、これにアクリル酸、メタアクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる１種乃至は２種以上を加え、重合開始剤を更に加えて重合させ、中和することを特徴とする有機色素−親水性樹脂複合体の製造方法は知られていなかったし、有機色素を親水性樹脂エマルジョンとアクリル酸、メタアクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる１種乃至は２種以上で重合処理してなる、有機色素−親水性樹脂複合体が、優れた水系溶媒分散性を有することは全く知られていなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこの様な状況を踏まえて為されたものであり、有機色素を均一に安定性良く水系溶媒或いは乳化系に分散する技術及び水系溶媒に分散性の良い有機色素組成物を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、この様な状況に鑑みて、有機色素を均一に安定性良く水系溶媒或いは乳化系に分散する技術を求めて鋭意研究を重ねた結果、有機色素と親水性樹脂エマルジョンとを混合し、これにアクリル酸、メタアクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる１種乃至は２種以上を加え、重合開始剤を更に加えて重合させ、中和することにより、水系溶媒に分散性の良い、有機色素−親水性樹脂複合体を提供できることを見いだし、発明を完成させるに至った。以下、本発明について、発明の実施の形態を中心に詳細に説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
（１）本発明で用いる親水性樹脂エマルジョン
本発明で持ちいる親水性樹脂エマルジョンとしては、親水性基を有し水に一様に分散又は可溶化するものであれば特段の限定無く用いることが出来、この様な樹脂エマルジョンとしては、ビニルアルコール、アクリル酸、メタアクリル酸等を構成モノマーに有する、重合体又は共重合体が例示できる。この様な親水性樹脂エマルジョンを例示すれば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、アクリル酸−ビニルアルコールコポリマー、メタアクリル酸−ビニルアルコールコポリマー、アクリル酸−メタアクリル酸コポリマー及び／又はこれらのエステルが挙げられる。これらはただ一種を用いても、二種以上を組み合わせて用いても良い。更にこれ以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、アクリロニトリルをコポリマーの成分として含有することが出来る。コポリマーに於いて、ビニルアルコール、アクリル酸、メタアクリル酸の構成割合は５重量％以上が好ましく、より好ましくは１０重量％以上であり、更に好ましくは１５重量％以上である。以下に、樹脂エマルジョンの作成例を示す。
【０００９】
＜参考例＞
親水性樹脂エマルジョンの作成
攪拌機、還流冷却機、滴下ロート、温度計、窒素導入管を装着した反応器にイソプロピルアルコール５０重量部を秤込み、窒素ガスを吹き込み溶存酸素を除去した。滴下ロートより、イソプロピルアルコール３０重量部、スチレン１５重量部、α−メチルスチレン５７重量部、アクリル酸２８重量部及びアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を、攪拌下８０℃まで昇温した反応器に滴下した。モノマー滴下終了後２時間８０℃で攪拌し、アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部をイソプロピルアルコール１０重量部に溶解させた液を滴下した。３時間８０℃で攪拌を続けた後、アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部をイソプロピルアルコール１０重量部で溶解させた液を滴下し、更に５時間８０℃で攪拌を続けた。反応終了後、反応液を室温に戻し、９５％アンモニア水を加えて中和し、水３００重量部を加え、減圧濃縮し固形分３０％の親水性樹脂エマルジョン１を得た。
【００１０】
＜参考例＞
親水性樹脂エマルジョンの作成
攪拌機、還流冷却機、滴下ロート、温度計、窒素導入管を装着した反応器にイソプロピルアルコール５０重量部を秤込み、窒素ガスを吹き込み溶存酸素を除去した。滴下ロートより、イソプロピルアルコール３０重量部、ビニルアルコール１５重量部、ビニルアルコールイソブチルエーテル５７重量部、アクリル酸２８重量部及びアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を、攪拌下８０℃まで昇温した反応器に滴下した。モノマー滴下終了後２時間８０℃で攪拌し、アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部をイソプロピルアルコール１０重量部に溶解させた液を滴下した。３時間８０℃で攪拌を続けた後、アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部をイソプロピルアルコール１０重量部で溶解させた液を滴下し、更に５時間８０℃で攪拌を続けた。反応終了後、反応液を室温に戻し、９５％アンモニア水を加えて中和し、水３００重量部を加え、減圧濃縮し固形分３０％の親水性樹脂エマルジョン２を得た。
【００１１】
（２）本発明で用いる有機色素
本発明で用いることの出来る有機色素は、一般的に用いられているものであって、水に不溶性乃至は難溶性であれば特段の限定を受けずに用いることが出来る。これらの色素で取り分け好ましいものは、法定色素であり、その中でも赤色２２６号、赤色２０１号、赤色１０６号のレーキ化物、黄色４０４号のレーキ化物、黄色４号のレーキ化物が好ましい。レーキ化物としては、アルミニウムレーキが好ましい。これらは何れも市販されている。
【００１２】
（３）本発明の有機色素−親水性樹脂複合体
本発明の有機色素−親水性樹脂複合体は、有機色素と親水性樹脂エマルジョンとを混合し、これにアクリル酸、メタアクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる１種乃至は２種以上を加え、重合開始剤を更に加えて重合させ、中和することにより得ることが出来る。ここで、重合開始剤は、一般的に乳化重合で用いられるものであれば特段の限定無く用いることが出来、この様な重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム等が例示できる。又、有機色素と親水性樹脂エマルジョンの好ましい割合は、１：１０００〜１：１０であり、より好ましくは１：５００〜１：２０であり、更に好ましくは１：２５０〜１：３０である。これらを上記の如く反応性モノマーを反応させながら水性溶媒中コーティングするのが最も好ましい本発明の有機色素−樹脂複合体の製造方法である。水性溶媒の量としては、粘度が出てコーティングが阻害されない量であれば良く、例えば、親水性樹脂エマルジョンに対して１〜１０倍量が好ましい。この量は親水性樹脂エマルジョンの種類により異なるので、試行錯誤で決定するのが望ましい。かくして得られた有機色素−親水性樹脂複合体は水性溶媒に対して分散性が優れる上、通常の乳化重合体や有機色素と異なり界面活性剤を用いずに水性溶媒に分散させることが可能である。従って、この有機色素−親水性樹脂複合体は、水性ネイルエナメル、ファンデーション、マスカラ、アイライナー、水性リップカラー等に好適に使用できる。
【００１３】
【実施例】
以下に実施例を示して、本発明について詳細に説明するが、本発明がこれら実施例にのみ限定を受けないことは言うまでもない。
【００１４】
＜実施例１＞
赤色２２６号０．１ｇと上記参考例の親水性樹脂エマルジョン１を５０ｇとを遊星ボールミルで２００ｒ．ｐ．ｍ．４時間処理し、水３０重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル２重量部加え、窒素置換し、攪拌しながら２−エチルヘキシルアクリレートを５０重量部滴下し、７５℃に昇温し、過硫酸アンモニウム０．５重量部を水１０重量部に溶かして滴下し、７０〜７５℃で２時間攪拌を続けた。過硫酸アンモニウム０．２重量部を水１０重量部に溶かして加え、２時間攪拌し反応を止めて中和し、有機色素−樹脂エマルジョン複合体組成物１を得た。このものは４０℃で１週間放置しても色浮きも沈降もしなかった。対照として、同じ赤色２２６号０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂エマルジョン１を３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０℃で１週間放置すると、色浮きが著しかった。これより本発明の有機色素−樹脂エマルジョン複合体は分散性に優れることが判る。
【００１５】
＜実施例２＞
赤色２２６号０．１ｇと上記参考例の親水性樹脂エマルジョン２を５０ｇとを遊星ボールミルで２００ｒ．ｐ．ｍ．４時間処理し、水３０重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル２重量部加え、窒素置換し、攪拌しながら２−エチルヘキシルアクリレートを５０重量部滴下し、７５℃に昇温し、過硫酸アンモニウム０．５重量部を水１０重量部に溶かして滴下し、７０〜７５℃で２時間攪拌を続けた。過硫酸アンモニウム０．２重量部を水１０重量部に溶かして加え、２時間攪拌し反応を止めて中和し、有機色素−樹脂エマルジョン複合体組成物２を得た。このものは４０℃で１週間放置しても色浮きも沈降もしなかった。対照として、同じ赤色２２６号０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂エマルジョン２を３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０℃で１週間放置すると、色浮きが著しかった。これより本発明の有機色素−樹脂エマルジョン複合体は分散性に優れることが判る。
【００１６】
＜実施例３＞
実施例１と同様に赤色２０１号を処理し、有機色素−親水性樹脂複合体組成物３を得た。このものは４０℃で１週間放置しても色浮きも沈降もしなかった。対照として、同じ赤色２０１号０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂エマルジョン１を３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０℃で１週間放置すると、色浮きが著しかった。これより本発明の有機色素−樹脂エマルジョン複合体は分散性に優れることが判る。
【００１７】
＜実施例４＞
実施例１と同様に赤色１０６号アルミニウムレーキを処理し、有機色素−親水性樹脂複合体組成物４を得た。このものは４０℃で１週間放置しても色浮きも沈降もしなかった。対照として、同じ赤色１０６号アルミニウムレーキ０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂エマルジョン１を３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０℃で１週間放置すると、色浮きが著しかった。これより本発明の有機色素−樹脂エマルジョン複合体は分散性に優れることが判る。
【００１８】
＜実施例５＞
実施例１と同様に黄色４０４号アルミニウムレーキを処理し、有機色素−親水性樹脂複合体組成物５を得た。このものは４０℃で１週間放置しても色浮きも沈降もしなかった。対照として、同じ黄色４０４号アルミニウムレーキ０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂エマルジョン１を３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０℃で１週間放置すると、色浮きが著しかった。これより本発明の有機色素−樹脂エマルジョン複合体は分散性に優れることが判る。
【００１９】
＜実施例６＞
実施例１と同様に黄色４号アルミニウムレーキを処理し、有機色素−親水性樹脂複合体組成物６を得た。このものは４０℃で１週間放置しても色浮きも沈降もしなかった。対照として、同じ黄色４号アルミニウムレーキ０．５重量部を水５０重量部と親水性樹脂エマルジョン１を３０重量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル２重量部とを遊星ボールミルで処理したものは、４０℃で１週間放置すると、色浮きが著しかった。これより本発明の有機色素−樹脂エマルジョン複合体は分散性に優れることが判る。
【００２０】
＜実施例７＞
実施例１〜６の有機色素−親水性樹脂複合体１〜６にそれぞれ塩化ナトリウム１％を加え、１ヶ月４０℃に放置したが何れも分離を見なかった。電解質を含む溶媒中でも本発明の有機色素−親水性樹脂複合体は優れた分散性を示すことがわかる。
【００２１】
【発明の効果】
本発明によれば、有機色素を均一に安定性良く水系溶媒或いは乳化系に分散する技術及び水系溶媒に分散性の良い有機色素組成物を提供することができる。