(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（Ａ）に対して、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（Ｂ）を５〜２０重量％配合してなる粉末状カルボキシメチルセルロースナトリウム塩。
（Ａ）エーテル化度が０．５を越えるカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（Ｂ）エーテル化度が０．４〜０．５、見掛け比重が０．３〜０．５であるカルボキシメチルセルロースナトリウム塩
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、溶解性や透明性に優れているため、粉末シロップ増粘剤、粉末糊剤等の用途として好適な粉末状のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（以下「ＣＭＣ」という）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来のＣＭＣは水に対する分散性が悪く、水中へ投入した時にママコになりやすい。このため、水に溶解させようとする際には十分な強力攪拌を行いながら少量ずつ添加することが必要であった。
【０００３】
しかしながら溶解させるまでに相当な時間が必要となるため、従来より下記▲１▼〜▲４▼のＣＭＣの即溶方法が提案され報告されている。
▲１▼溶解性を増すために加熱する方法。▲２▼エタノール、グリセリン等のＣＭＣ不溶性溶媒を少量用いてＣＭＣを分散させた後、水に溶解する方法。▲３▼ママコの発生を防止して溶解時間を短縮することをねらい、ＣＭＣをグリオキザールで処理する方法。▲４▼ＣＭＣを熱処理することにより水分散性を向上させる方法。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながらこれらの方法においても次の問題点があり、充分満足できるものではなかった。▲１▼においては、ＣＭＣの粘度低下を招く。▲２▼においては、ＣＭＣ水溶液中のエタノール、グリセリンなどが障害になることがあり、除去工程が別途必要となる。▲３▼においては、非常に手間がかかり、かつ媒質である水のｐＨをアルカリ性にしなければ完全な溶解は望めない。加えてグリオキザール自体、食品添加剤としては好ましくなく、用途制限が余儀なくされる。▲４▼においては、遊離のカルボキシル基の加熱処理によってエステル結合を生成させることを特徴としているが、このため水溶液のｐＨが酸性側になりやすく、食品添加物基準の定めるｐＨ６．０〜８．５に適合させるには、ｐＨ調整等の煩雑な操作を必要とする。
【０００５】
以上の状況より、本発明は煩雑な操作や用途上の制限のない、溶解性及び透明性に優れた粉末状のＣＭＣを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
この発明はこのような課題に着目してなされたものであって、低エーテル化度のＣＭＣは水に対する分散性が良く、ママコの発生が生じにくいことに着目し、低エーテル化度のＣＭＣを一定量配合することによって、前記課題を克服することができることを見いだし本発明に到達したものである。
【０００７】
すなわち、下記カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（Ａ）に対して、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（Ｂ）を５〜２０重量％を配合してなる粉末状カルボキシメチルセルロースナトリウム塩である。
（Ａ）エーテル化度が０．５を越えるカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（Ｂ）エーテル化度が０．４〜０．５、見掛け比重が０．３〜０．５であるカルボキシメチルセルロースナトリウム塩
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるＣＭＣ（Ａ）は、エーテル化度が０．５を越える粉末状のものならいずれのものでも良く、好ましいエーテル化度は０．６〜１．５である。
【０００９】
一方本発明に用いるＣＭＣ（Ｂ）は、エーテル化度は０．４〜０．５であって、見掛け比重が０．３〜０．５の粉末状ＣＭＣである。
【００１０】
このＣＭＣ（Ｂ）のエーテル化度が０．４未満では、カルボキシル基が低いことによる溶液粘性の不足や透明性の不足が生じ、また０．５を越えると水分散性が低下することとなり好ましくない。
【００１１】
ＣＭＣ（Ｂ）の見掛け比重が０．３未満では、ＣＭＣが綿状となり、粉末ではなくなるので取扱上好ましくない。また０．５を越えると、製造上比重を高めることが必要となり、そのコストが大きくなるので好ましくない。
【００１２】
本発明のＣＭＣでは、前記ＣＭＣ（Ａ）に対してＣＭＣ（Ｂ）を５〜２０重量％配合する。配合量が５重量％未満では即溶解性を左右するほどの量にならず、２０重量％を越えると、得られたＣＭＣのエーテル化度が低下し、そこから来る水溶液の透明性の低下より２０重量％が限度である。
【００１３】
ＣＭＣ（Ｂ）の配合方法は、ＣＭＣ（Ａ）とＣＭＣ（Ｂ）の各々の所定量を計量して、ブレンダー型混合攪拌機で６０ｒｐｍ／１０〜２０分攪拌を行って配合する。
【００１４】
【実施例】
実施例１〜１２及び比較例１〜１０
１．ＣＭＣ（Ａ）として用いたＣＭＣを下記に示す。
・セロゲンＷＳ−Ｃ（エーテル化度０．６６、見掛け比重０．４８）
・セロゲンＦ−ＳＢ（エーテル化度０．８９、見掛け比重０．４９）
・セロゲンＢＳＨ−６（エーテル化度０．７２、見掛け比重０．４２）
・セロゲンＨＥ−１５００Ｆ（エーテル化度１．２４、見掛け比重０．５２）
（上記ＣＭＣはいずれも第一工業製薬（株）社製である）
【００１５】
２．ＣＭＣ（Ｂ）として用いたＣＭＣ
下記の方法により３種類のＣＭＣ（ＣＭＣ（Ｘ）、ＣＭＣ（Ｙ）、ＣＭＣ（Ｚ））を得た。
【００１６】
（１）原料
イソプロピルアルコール（和光純薬製試薬第一級）、メタノール（和光純薬製試薬第一級）、カセイソーダ（和光純薬製試薬第一級）、モノクロール酢酸（和光純薬製試薬第一級）、硫酸（和光純薬製試薬第一級）、粉末セルロース（パルプ粉砕物、重合度１６００（ＣＭＣ（Ｘ）に使用）、重合度７５０（ＣＭＣ（Ｙ）及びＣＭＣ（Ｚ）に使用）
【００１７】
（２）調整溶媒
中和用硫酸（１０％水溶液を調整する）、イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡという、８０％水溶液を調整する）、メタノール（７５％水溶液を調整する）
【００１８】
（３）エーテル化剤の調整
Ａ液：８０％ＩＰＡ２０００部に苛性ソーダ１４８部を溶解させ、液温３５℃になるまで冷却する。
Ｂ液：８０％ＩＰＡ６０部にモノクロール酢酸５９部（ＣＭＣ（Ｚ）の時は４５部）を溶解させ、液温２０℃に調整する。
【００１９】
（４）合成方法
二軸の攪拌ばねを有する５リットルの反応機に粉末セルロース２００ｇを仕込み、上記Ａ液を添加し、３５℃で１２０分攪拌する。その後２０℃まで３０分間かけて冷却後Ｂ液を３０分かけ投入する。投入後２０〜３０℃で３０分攪拌後７８〜８５℃に加熱昇温し、９０分間反応する。反応終了後４０℃まで冷却し、１０％硫酸で粗ＣＭＣをｐＨ８．０〜８．５に中和する。
【００２０】
次に上記反応物を遠心分離でＩＰＡを分離（２０００ｒｐｍ／１０分）し、７５％メタノール２０倍（対粗ＣＭＣに対して）で２０分間攪拌精製する。得られたＣＭＣを粉砕すると嵩比重の低いＣＭＣができるが、ミキサーで水５０部（対ＣＭＣ１００に対して）を添加均一化し、再度乾燥（１０５℃／５時間）し、その後粉砕して１８０μｍフルイでフルイ処理して目的のＣＭＣとした。
得られたＣＭＣ（Ｘ）、ＣＭＣ（Ｙ）について物性測定し、その結果を表１に示した。
【００２１】
【表１】
0003682945.tif 000002
【００２２】
３．ＣＭＣの物性評価
（１）エーテル化度：灰化法により求めた。
【００２３】
（２）見掛け比重
ＣＭＣ粉末を２０ｍｌ容の容器にいれ、その時の重量（ｇ）から次式よ
りより求めた。見掛け比重＝重量／２０
【００２４】
（３）溶解性（分）
次の方法による溶解時間を測定することにより溶解性を評価した。
５００ｍｌビーカーに水４００ｍｌを採取し、スリーワンモーターで５０ｍｍφの４枚ばねプロペラ１０００ｒｐｍで攪拌する。うず巻き中にＣＭＣ４ｇをビーカー壁及び攪拌棒に付着しないように投入し、ママコがなくなり完全に溶解するまでの所要時間を測定した。
【００２５】
（４）透明性（ｃｍ）
一定光源下で、１％水溶液の透視度を液柱の高さで表したものを透明度とする（ｃｍ）。ガラス管の下に１ｍｍ間隔にひいた白黒ラインが見分けられない点を終点とした。
【００２６】
表２，表３の配合で得られたＣＭＣの上記物性を測定し、表２，表３に併せて示した。
【００２７】
【表２】
0003682945.tif 000003
【００２８】
【表３】
0003682945.tif 000004
【００２９】
表２，表３の結果より、本発明の粉末状ＣＭＣは溶解性及び透明性に優れているのがわかる。
【００３０】
【発明の効果】
本発明によれば、溶解性及び透明性に優れた粉末状のＣＭＣが得られる。