(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
γ−ブチロラクトンを主体とする溶媒を用いた電解コンデンサ駆動用電解液において、前記溶媒に溶解された溶質が、ピリジンジカルボン酸と、トリメチルアミン、ジメチルエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルアンモニウム及びテトラエチルアンモニウムから選択される３級アミン若しくは４級アンモニウムとの塩を主体とすることを特徴とする電解コンデンサ駆動用電解液。
【請求項２】
パラニトロフェノール、パラニトロ安息香酸及びメタニトロアセトフェノンのうちの１種又は２種以上のニトロ化合物が添加されていることを特徴とする請求項１記載の電解コンデンサ駆動用電解液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、電解コンデンサの低インピーダンス化を実現するために、溶媒としてγ−ブチロラクトンを主体としたものを用い、これに溶解させる溶質及び添加物に改良を施した電解コンデンサ駆動用電解液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
各種電気・電子機器の重要な構成要素の一つであるアルミニウム電解コンデンサは、一般に、表面に酸化被膜を生成したアルミニウムフィルムを陽極とし、この酸化皮膜を誘電体として、集電陰極との間に介在させたセパレータにより駆動用電解液を保持させることにより形成されている。この駆動用電解液は、誘電体に直接接して実質的な陰極として作用するため、電解コンデンサの特性は、使用される駆動用電解液の性質に大きく依存することとなる。このような電解コンデンサの駆動用電解液の溶媒として、旧来から用いられてきたものがエチレングリコールを主体とするものである。そして、このエチレングリコールを主体とする溶媒に溶解される溶質としては、有機カルボン酸及びホウ酸あるいはその塩が用いられてきた。
【０００３】
ところで、近年のスイッチングレギュレータの高周波化に伴い、電解コンデンサの低インピーダンス化が要請されている。しかし、上記のような組成の駆動用電解液では十分な低抵抗化を図ることができないため、このような電解液を用いた電解コンデンサは低インピーダンス化の要請に沿わないこととなる。
【０００４】
そこで、最近では、電解コンデンサの低インピーダンスを実現するための低抵抗の電解液として、γ−ブチロラクトンを主体とする溶媒を用いたものが開発されている。そして、この溶媒に溶解させる溶質としては、フタル酸、マレイン酸又はマロン酸などの有機カルボン酸あるいはその塩が使用されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のような組成による電解コンデンサ駆動用電解液には、以下のような問題点があった。すなわち、γ−ブチロラクトンを溶媒として用いても、溶質としてフタル酸の塩を用いた場合には、生成される電解液の比抵抗の値が大きくなる。したがって、このような電解液を電解コンデンサに適用した場合には、所望の低抵抗値を得ることが困難となる。
【０００６】
また、溶質としてマレイン酸やマロン酸の塩を用いた場合には、高温での安定性に問題がある。特に、負荷電圧が上昇し、誘電体の物性変化が進行して誘電率の変化が生じる結果、電解コンデンサの電気化学的状態が動揺する現象をシンチレーションといい、このようなシンチレーションが認められる電圧をシンチレーション電圧（以下、火花発生電圧という）というが、マレイン酸やマロン酸の塩を溶質として用いた場合、フタル酸の塩を用いた場合と比べても、電解液の火花発生電圧が低い。火花発生電圧は、それが高いほど電解コンデンサの耐電圧性が大きいことを示すから、上記のような溶質はそれが用いられる電解コンデンサの信頼性に影響を与える可能性がある。
【０００７】
本発明は、上記の課題を解決するために提案されたものであり、その主たる目的は、比抵抗の値が十分に小さく、低インピーダンスの電解コンデンサを構成することができる電解コンデンサ駆動用電解液を提供することである。
【０００８】
本発明の他の目的は、高温でも安定で火花発生電圧が高く、信頼性の高い電解コンデンサを構成できる電解コンデンサ駆動用電解液を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、請求項１記載の発明は、γ−ブチロラクトンを主体とする溶媒を用いた電解コンデンサ駆動用電解液において、前記溶媒に溶解された溶質が、ピリジンジカルボン酸と、トリメチルアミン、ジメチルエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルアンモニウム及びテトラエチルアンモニウムより選択される３級アミン若しくは４級アンモニウムよりなる塩の１種又は２種以上の塩を主体としていることを特徴とする。
【００１０】
請求項２記載の発明は、請求項１の電解コンデンサ駆動用電解液において、パラニトロフェノール、パラニトロ安息香酸及びメタニトロアセトフェノンのうちの１種又は２種以上のニトロ化合物が添加されていることを特徴とする。
【００１１】
【作用】
以上のような構成を有する電解コンデンサ駆動用電解液の作用は以下の通りである。すなわち、請求項１記載の発明では、電解液を組成する溶媒がγ−ブチロラクトンを主体とし、溶質がピリジンジカルボン酸の塩のトリメチルアミン、ジメチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルアンモニウム及びテトラエチルアンモニウムのうちの１種又は２種以上を主体としているので、電解液の比抵抗が低くなる。また、かかる組成にすることによって、高温でも電解液が安定し、火花発生電圧が高くなる。
【００１４】
請求項３記載の発明では、上記電解液に、パラニトロフェノール、パラニトロ安息香酸及びメタニトロアセトフェノンのうちの１種又は２種以上のニトロ化合物が添加されているので、ハロゲン化炭化水素系洗浄剤による腐食や漏れ電流による水素ガスの発生が抑制される。
【００１５】
【実施例】
以下、本発明による電解コンデンサ駆動用電解液の実施例について説明する。なお、ここでは、それぞれ組成種類の異なる電解コンデンサ駆動用電解液として実施例１〜６を作成した。また、これらの実施例との比較例のために、従来技術による電解コンデンサ駆動用電解液として、それぞれ組成種類の異なる比較例１〜３を作製した。
【００１６】
（１）組成、比抵抗及び火花発生電圧
まず、実施例１〜６及び比較例１〜３を構成する組成物質及びその割合を以下の表１に示す。また、これらの組成を有する実施例１〜６及び比較例１〜３の電解コンデンサ駆動用電解液の２５℃での比抵抗及び火花発生電圧を示す。
【００１７】
【表１】
0003691546.tif 000002
【００１８】
以上の実施例１〜６と比較例１〜３の比抵抗及び火花発生電圧とを比較した表１から明らかなように、本発明では、γ−ブチロラクトンを主体とする溶媒に、2,3-ピリジンジカルボン酸テトラメチルアンモニウム、3,4-ピリジンジカルボン酸テトラエチルアンモニウム、2,4-ピリジンジカルボン酸トリエチルアミン、2,5-ピリジンジカルボン酸ジメチルエチルアミン、3,5-ピリジンジカルボン酸ジエチルメチルアミン又は2,6-ピリジンジカルボン酸トリメチルアミンを溶解することにより、比抵抗を低下させ、且つ火花発生電圧を３０〜８０Ｖ上昇させることができる。
【００１９】
（２）初期値、高温負荷試験
次に、実施例１〜６及び比較例１〜３の電解コンデンサ駆動用電解液を使用して製作したアルミニウム電解コンデンサ（６３Ｖ−２２０μＦ）各２０個の初期段階における容量、ｔａｎδ並びに漏れ電流を示す。また、実施例１〜６及び比較例１〜３の駆動用電解液を使用して製作したアルミニウム電解コンデンサ（６３Ｖ−２２０μＦ）各２０個をハロゲン化炭化水素（１，１，１−トリクロロエタン）で、５分間蒸気洗浄した後に高温負荷試験（１０５℃ １０００時間）を行った結果の容量変化率、ｔａｎδ、漏れ電流、外観、腐食等の特性を示す。
【００２０】
【表２】
0003691546.tif 000003
【００２１】
表２により明らかなように、本実施例による電解液を使用したアルミニウム電解コンデンサは、従来の電解コンデンサと比較して、初期段階で比較例２のように６３Ｖの製品でもエージング中に防爆弁が動作せず、また、火花発生電圧が高いために漏れ電流、ｔａｎδも小さい。
【００２２】
さらに、表２から明らかなように、高温負荷試験において、本発明の駆動用電解液を用いた実施例１〜６のものは、従来の駆動用電解液を用いた比較例１〜３と比較して、容量変化率、ｔａｎδ変化、漏れ電流変化が大幅に少ない。また、比較例３のものが弁ふくれとなったのに対して、実施例のものすべて弁ふくれ現象は皆無であった。
【００２３】
そして、通常の電解コンデンサは、プリント基板上へハンダ付けされた後、ハンダフラックスの除去のためにハロゲン化炭化水素によって洗浄される。この時、電解コンデンサ内に侵入したハロゲン化炭化水素が熱等によって分解して塩素イオンを遊離すると、電極箔のアルミニウムを腐食させる。しかし、本実施例においては、このハロゲン化炭化水素の分解を抑制するニトロ化合物、すなわちメタニトロアセトフェノン、パラニトロ安息香酸又はパラニトロフェノールが添加されているので、ハロゲン化炭化水素洗浄による腐食も認められなかった。
【００２４】
（３）実施例の効果以上のような本実施例の効果は以下の通りである。すなわち、電解液の組成を上記実施例のようにすることにより、従来技術よりも比抵抗が低下する。したがって、上記実施例を適用した電解コンデンサは、十分な低抵抗を実現できる。
【００２５】
また、上記実施例は、従来技術よりも火花発生電圧を２０〜４０Ｖ上昇させることができるため、上記実施例を適用した電解コンデンサは、漏れ電流、ｔａｎδも小さい。さらに、かかる電解コンデンサは、１０５℃、１０００時間の高温負荷試験後において、容量変化率、ｔａｎδ変化、漏れ電流変化が大幅に少なく、弁ふくれ現象は皆無であり、ハロゲン化炭化水素洗浄による腐食も認められない。したがって、上記実施例を適用した電解コンデンサは、十分な信頼性を備えることができる。
【００２６】
なお、以上のような実施例における各組成物質の組み合わせ、重量％は適宜変更可能である。例えば、本発明の効果を得るために適した重量％の数値は、以下の通りである。すなわち、ピリジンジカルボン酸又はその塩の中の１種若しくは２種以上の溶質の濃度は１０重量％から２５重量％が望ましい。これは、１０重量％未満では比抵抗の低減に効果がなく２５重量％を越えると溶質が析出するからである。また、ニトロ化合物の濃度は、０．５重量％未満では効果がなく３重量％を越えると比抵抗が上昇するため０．５重量％から３重量％が望ましい。
【００２７】
【発明の効果】
以上のような本発明によれば、比抵抗の値が十分に小さく、低抵抗の電解コンデンサを構成することが可能な電解コンデンサ駆動用電解液を提供することができる。
【００２８】
また、本発明によれば、高温でも安定で火花発生電圧が高く、信頼性の高い電解コンデンサを構成可能な電解コンデンサ駆動用電解液を提供することができる。