(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）分子中にアミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基を一つと炭素数８〜３６の炭化水素基を一つ有する化合物、（ｂ）分子中に炭素数１６〜３６の炭化水素基と−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン性界面活性剤、（ｃ）ｌｏｇＰが０．５〜３．０の有機溶剤、並びに水を含有し、（ａ）／（ｂ）がモル比で９／１〜５／５である柔軟剤組成物。
【請求項２】
（ａ）が下記一般式（１）で示される３級アミン又はその塩、及び一般式（２）で示される４級アンモニウム塩から選ばれる請求項１記載の柔軟剤組成物。
【化１】
0003676270.tif 000008
〔式中、Ｒ1、Ｒ5は、それぞれ独立に、炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2、Ｒ6は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａ、Ｂは、それぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ及びｂはそれぞれ独立に０又は１の数である。Ｙ-は陰イオンである。〕
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、柔軟剤には長鎖アルキル基を有する４級アンモニウム塩や３級アミンの酸塩が用いられている。これら柔軟剤は少量で各種繊維に対して良好な柔軟効果を有するが、繊維を油っぽい仕上がりにすることが知られており、衣類の風合いを改善する柔軟剤が望まれている。
【０００３】
この欠点を解決するために、特公昭６１−３７３８７号にはジアルキル４級アンモニウム化合物と陰イオン性界面活性剤とを組合せて使用する方法が、特開平９−１１１６６０号には１分子中に２個以上の陽イオン基を持つ柔軟化成分と陰イオン性界面活性剤を組み合わせた柔軟剤組成物が開示されている。しかしながらこれらの技術は柔軟性及び仕上がった衣料の風合いを両立できるものではない。
【０００４】
また、近年審美的観点から、外観を透明化した柔軟剤組成物の開発が研究されており、特表平１１−５０７０９５号公報には、アルケニル基を有する特定の柔軟剤化合物と特定のＣｌｏｇＰ値を有する溶剤を用いる技術が開示されている。しかしながら、このような技術を用いても、衣類の風合いの改善効果は十分ではない。
【０００５】
一方、モノ長鎖アルキル３級アミンを柔軟剤として使用することはすでに知られている。特開平７−２６８７７３号公報にはエステル基又はアミド基を有するモノ長鎖アルキル３級アミンと特定のエステル化合物を用いた柔軟剤組成物が開示されている。また、特開平５−１３２８６５号公報にはアミン化合物と陰イオン界面活性剤を混和しない状態で基体に担持させた柔軟剤組成物が開示されている。しかしながらこれらに開示されている組成物においても油っぽい風合いを改善できるものではなく、透明な外観を有する液体柔軟剤組成物を提供できるものでもない。
【０００６】
従って本発明の課題は、高い柔軟効果を有し且つ好ましい風合いを衣料に付与する透明な柔軟剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）分子中にアミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基を一つと炭素数８〜３６の炭化水素基を一つ有する化合物〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）分子中に炭素数１６〜３６の炭化水素基と−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン性界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）ｌｏｇＰが０．５〜３．０の有機溶剤〔以下、（ｃ）成分という〕、並びに水を含有し、（ａ）／（ｂ）がモル比で９／１〜４／６である柔軟剤組成物を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分としては、下記一般式（１）で示される３級アミン又はその塩、及び一般式（２）で示される４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上が好ましい。
【０００９】
【化２】
0003676270.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒ1、Ｒ5は、それぞれ独立に、炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2、Ｒ6は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａ、Ｂは、それぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ及びｂはそれぞれ独立に０又は１の数である。Ｙ-は陰イオンである。〕
一般式（１）の化合物においてＲ1は、炭素数８〜３６、好ましくは１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基である。Ｒ2は、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。ａは１が好ましい。一般式（１）の化合物の中で特に好ましい化合物として、下記一般式（１−１）で表される化合物及び一般式（１−２）で表される化合物から選ばれる一種以上が挙げられる。
【００１１】
【化３】
0003676270.tif 000003
【００１２】
〔式中、Ｒ10は炭素数８〜３６、好ましくは１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、ｃは２又は３である。Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である〕
一般式（１−１）及び一般式（１−２）の化合物は、Ｒ10−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はこのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応することで容易に合成することができ、Ｒ10は単独のアルキル鎖長でもよく、混合アルキル鎖長でもよい。
【００１３】
一般式（１）の化合物は、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に（ａ）成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００１４】
一般式（２）の化合物においてＲ5は、炭素数８〜３６、好ましくは１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ6は、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。一般式（２）の化合物の中で特に好ましい化合物として、下記一般式（２−１）で表される化合物及び一般式（２−２）で表される化合物から選ばれる一種以上が挙げられる。
【００１５】
【化４】
0003676270.tif 000004
【００１６】
〔式中、Ｒ13は炭素数８〜３６、好ましくは１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、ｄは２又は３である。Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｚ-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換していても良いアリールスルホン酸イオンから選ばれる一種以上である。〕
一般式（２−１）及び一般式（２−２）の化合物は、Ｒ13−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はこのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させ、更にアルキルハライド、ジアルキル硫酸、アルキレンオキシドなどのアルキル化剤で４級化することで容易に合成することができる。また、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−ヒドロキシアルキル４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−アミノアルキル４級アンモニウム塩とＲ13−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はこのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとの反応で合成することも可能である。Ｒ13は単独のアルキル鎖長でもよく、混合アルキル鎖長でもよい。
【００１７】
本発明の（ａ）成分は柔軟効果の点から一般式（１）の化合物、又は一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物を併用することが好ましく、併用する場合は一般式（１）の化合物／一般式（２）の化合物の重量比は１／１０００〜１０００／１が良好である。
【００１８】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、炭素数１６〜３６、好ましくは１６〜２６のアルキル基又はアルケニル基と−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを分子中に有する陰イオン界面活性剤であり、具体的にはアルキル基又はアルケニル基が上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１６〜２６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１６〜２６のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル及びこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００１９】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、ｌｏｇＰが０．５〜３、好ましくは０．５〜２、より好ましくは０．５〜１．９、特に好ましくは０．５〜１．６の有機溶剤を用いる。ここでｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ(ＣｌｏｇＰ)”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。
【００２０】
このようなｌｏｇＰを有する有機溶剤としては、下記一般式（３）、一般式（４）及び一般式（５）の化合物が好適である。
Ｒ17−ＯＨ      （３）
〔式中、Ｒ17は、炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アルケニル基、又はアリールアルキル基である。〕
Ｒ18−(Ｏ−Ｒ19)f−Ｏ−Ｒ20      （４）
〔式中、Ｒ18、Ｒ20は、それぞれ水素原子、Ｒ21ＣＯ−（ここでＲ21は炭素数１〜３のアルキレン基である。）、又は炭素数１〜７の炭化水素基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、又はアリールアルキル基であり、Ｒ20は炭素数２〜９のアルキレン基である。ｆは１〜５の数である。〕
Ｒ22−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ(Ｏ−Ｒ23)ＣＨ2−Ｏ−Ｒ24      （５）
〔式中、Ｒ22は、炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ23、Ｒ24は、それぞれ水素原子、又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。〕
【００２１】
より具体的に好ましい化合物としては、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナン−１，９−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテート、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグリセリルエーテルなどがある。
【００２２】
これらの中でも特に、ｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナン−１，９−ジオール、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、ペンチルグリセリルエーテルが好ましい。
【００２３】
〔柔軟剤組成物〕
本発明の柔軟剤組成物は（ａ）成分を好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは５〜３５重量％含有し、（ｂ）成分を好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは２〜２０重量％含有し、（ｃ）成分を、透明な外観を得る目的から、好ましくは０．５〜４０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、更に好ましくは５〜３５重量％、特に好ましくは５〜３０重量％含有する。また、（ａ）成分／（ｂ）成分はモル比で９／１〜４／６であり、更に９／１〜５／５、特に８．５／１．５〜６．５／３．５であることが、柔軟性及び風合いの点から望ましい。更に、（ａ）成分と（ｂ）成分とを合計で５〜６０重量％、特に１０〜５０重量％の範囲で含有することが、柔軟効果及び貯蔵安定性の点から好ましい。
【００２４】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分と水とを含有する組成物であり、水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９５重量％、好ましくは５０〜８５重量％配合される。
【００２５】
本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、２０℃におけるｐＨが１〜８．５、更に１〜８であることが好ましく、特に柔軟性能及び風合いの点から、２〜８であることが好ましい。
【００２６】
本発明では上記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分に加えて（ｄ）成分として炭素数１２〜３６、好ましくは１４〜２４、より好ましくは１４〜２０の飽和又は不飽和の脂肪酸又はその塩を含有することが柔軟効果及び風合い改善点から好ましい。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、パーム油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が良好である。上記脂肪酸又はその塩（ｄ）の配合量は、組成物中０．０１〜５重量％、特に０．０５〜３重量％が好ましい。また、（ｄ）成分／（ａ）成分は重量比で１／５００〜１／１０、好ましくは１／３００〜１／５０が柔軟効果の点から良好である。
【００２７】
本発明では貯蔵安定性の点から上記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分に加えて（ｅ）成分として更に非イオン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記一般式（６）の非イオン界面活性剤が良好である。
【００２８】
Ｒ25−Ｔ−[(Ｒ26Ｏ)g−Ｈ]h      （６）
〔式中、Ｒ25は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ25は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｇは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｈは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｈは１又は２である。〕。
【００２９】
一般式（６）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
【００３０】
Ｒ25−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r−Ｈ
〔式中、Ｒ25は前記の意味を示す。ｒは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。〕
Ｒ25−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)s−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)t−Ｈ
〔式中、Ｒ25は前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ＥＯとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００３１】
【化５】
0003676270.tif 000005
【００３２】
〔式中、Ｒ25は前記の意味を示す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ｕ＋ｖは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。ＥＯとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
（ｅ）成分の非イオン界面活性剤の配合量は安定性の点から組成物中０．５〜１０重量％、特に１〜８重量％が好ましい。
【００３３】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｆ）成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては塩化ナトリウムが貯蔵安定性の点から好ましく、組成物中０〜１０００ｐｐｍ好ましくは１０〜５００ｐｐｍ添加することが良好である。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００３４】
また、本発明の柔軟剤組成物は、上記（ｃ）成分以外の溶剤を用いても差し支えないが、本発明の効果を損なわないことが重要である。（ｃ）成分以外で用いることができる溶剤〔以下、（ｃ’）成分という〕としては、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる溶媒であり、特にエタノールが匂いの点から好ましい。これら（ｃ’）成分は、組成物中に０〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％配合することができる。なお、エタノールを使用する場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩変性エタノールや８−アセチル化蔗糖変性エタノールを使用することが望ましい。
【００３５】
本発明では貯蔵安定性を改善する目的で（ｇ）成分として炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を配合しても差し支えないが、透明な外観を得るために留意する必要がある。配合できる化合物としてはトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルを挙げることができ、これらの配合量は好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。
【００３６】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵後の色や匂いを改善するため、通常知られている金属封鎖剤や酸化防止剤を配合しても差し支えない。金属封鎖剤としてはエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などに代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類を挙げることができ、酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソール等が挙げられる。これらは酸でも塩として配合してもよい。これら金属封鎖剤及び酸化防止剤は、本発明の柔軟剤組成物中に（ａ）成分の重量に対して０．１〜１０００ｐｐｍの範囲で配合される。
【００３７】
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７１号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００３８】
本発明の柔軟剤組成物の製造方法としては、水に（ｃ）成分、必要に応じて（ｅ）成分を溶解させ、４０〜７０℃、好ましくは４５℃〜６５℃に加熱昇温し、その後（ａ）成分、（ｂ）成分、必要に応じて（ｄ）成分、（ｆ）成分及び（ｇ）成分を添加して攪拌混合し、酸剤で所定のｐＨに調整し、冷却した後にその他の成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。
【００３９】
【実施例】
合成例１（ａ−１）の合成
パルミチン酸／ステアリン酸を５０／５０（重量比）で混合した混合脂肪酸とＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンとの脱水エステル化反応により（ａ−１）を合成した。すなわち、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン１３２ｇ、パルミチン酸２００ｇとステアリン酸２００ｇを攪拌機、温度計、脱水管のついた４つ口フラスコに入れ、１５０℃まで昇温した。その温度で４時間生成する水を留去しながら加熱撹拌した。更に１８０℃に昇温し、２−ジメチルアミノエタノール６６ｇを滴下しながら１０時間、加熱撹拌を続けた。その後、１２０℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、目的とするＮ−アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ａ−１）４７３ｇを得た。
【００４０】
合成例２（ａ−２）の合成
ステアリン酸メチルとＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンとの脱メタノールアミド化反応により（ａ−２）を合成した。すなわち、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１６１ｇとステアリン酸メチル４４８ｇを攪拌機、温度計、脱水管のついた４つ口フラスコに入れ、１８０℃まで昇温した。その温度で約５時間生成するメタノールを留去しながら加熱撹拌した。その後、１２０℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、目的とするＮ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ａ−２）５４５ｇを得た。
【００４１】
合成例３（ａ−３）の合成
上記合成例１で製造した（ａ−１）成分とメチルクロリドを用いて合成した。すなわち、（ａ−１）成分を１００ｇとエタノール３００ｇをオートクレーブに仕込み、窒素置換後攪拌下１００℃まで昇温した。その後、圧入ポンプでメチルクロリドを１８ｇ圧入し、３時間反応させた。冷却後エタノールを減圧留去し、目的のＮ−アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド（ａ−３）を得た。
【００４２】
合成例４（ａ−４）の合成
上記合成例２で製造した（ａ−２）成分とメチルクロリドを用いて合成例３と同様の方法で合成し、目的のＮ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド（ａ−４）を得た。
【００４３】
＜配合成分＞
以下に実施例に用いた成分を示す。
（ａ−１）：合成例１で得たＮ−アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
（ａ−２）：合成例２で得たＮ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
（ａ−３）：合成例３で得たＮ−アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
（ａ−４）：合成例４で得たＮ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
（ａ'−１）：Ｎ，Ｎ−ジステアロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ａ'−２）：Ｎ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ｂ−１）：ステアリル硫酸エステルナトリウム
（ｂ−２）：ポリオキシエチレン硬化牛脂組成アルキル硫酸エステルナトリウム（ＥＯ平均付加モル数２．３、硬化牛脂組成はパルミチル基／ステアリル基が４０／６０の重量比である）
（ｂ'−１）：アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ｃ−１）：ペンチルグリセリルエーテル（ｌｏｇＰ＝０．５４）
（ｃ−２）：ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ｌｏｇＰ＝０．９９）
（ｃ−３）：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル（ｌｏｇＰ＝１．３２）
（ｃ−４）：ｎ−ヘキサノール（ｌｏｇＰ＝１．８８）
（ｃ'−１）：ｎ−プロパノール（ｌｏｇＰ＝０．２９）
（ｃ’−２）：エチレングリコール（ｌｏｇＰ＝−１．３６）
（ｃ’−３）：エタノール（ｌｏｇＰ＝−０．３１）
（ｄ−１）：ステアリン酸
（ｅ−１）：炭素数１２の飽和アルコールにＥＯを平均２０モル付加させたもの
（ｅ−２）：ステアリルアミンにＥＯを平均３０モル付加させたもの
（ｆ−１）：塩化ナトリウム
（ｇ−１）：エキセル１５０〔ステアリン酸モノ、ジ、トリグリセリド混合物（モノ：ジ：トリ＝６０：３５：５）花王（株）製〕
（ｈ−１）：シリコーン（ジーイー東芝シリコーン社製、ＴＳＦ４４５２）
（ｈ−２）：色素（アシッドブルー９）
（ｈ−３）：香料〔ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ１４ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の重量％〕
（ｈ−４）：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
【００４４】
（柔軟剤組成物の調製方法）
上記成分を用いて表１及び表２に示す柔軟剤組成物を調製した。その際、（ｃ）成分、（ｅ）成分を水に溶解させ、６０℃まで昇温した。６０℃で攪拌羽を用いて攪拌しながら（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分、（ｆ）成分及び（ｇ）成分を添加し、３５％塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で所定のｐＨに調整した後、残りの（ｈ）成分を添加し、室温に冷却した。なお、表１及び表２に示すｐＨ範囲では（ａ−１）、（ａ−２）成分はほぼすべて塩酸塩の状態で組成物に存在する。
【００４５】
（柔軟処理）
バスタオル（木綿１００％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７重量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水した後、表１又は表２の柔軟剤組成物７ｍｌを添加し５分間攪拌した。その後、脱水し自然乾燥した。
【００４６】
（柔軟性及び風合いの評価）
上記処理した衣料の柔軟性と風合いを、１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が０以上１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として判定し表１及び表２に示した。
（１）柔軟性の評価基準
非常に柔らかく仕上がった……０
柔らかく仕上がった……１
やや柔らかく仕上がった……２
柔らかに仕上がらない……３
（２）風合いの評価基準
油っぽくなくさっぱりした風合いである……０
やや油っぽくなく、さっぱりした風合いである……１
やや油っぽい風合いである……２
油っぽい風合いである……３
【００４７】
（組成物外観の評価）
表１又は表２の組成物を広口規格ビンＰＳＮｏ．１１に１００ｍｌ入れ、目視で評価し、組成物が透明液体であれば○、やや濁っているように見える液体であれば□、濁っている場合を△、沈殿が生じる場合を×として評価した。
【００４８】
【表１】
0003676270.tif 000006
【００４９】
表１中、配合例１０は、（ａ’−１）を（ａ）成分として、（ｂ’−１）成分を（ｂ）成分として、（ａ）／（ｂ）モル比を算出した。
【００５０】
【表２】
0003676270.tif 000007
【００５１】
表２中、配合例２３は、（ａ’−１）を（ａ）成分として（ａ）／（ｂ）モル比を算出した。