(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明性基体と、この透明性基体の表面に設けられた赤外線非透過膜とよりなり、
赤外線非透過膜が、粒子径が０．００１〜０．１μｍである、酸化インジウムおよび／または酸化スズからなる金属酸化物の微粉末が合成樹脂中に分散されてなるものであり、 透明性基体が、波長４００ｎｍで４０〜９８％、波長５００ｎｍで６０〜９９％、波長６００ｎｍで１０〜９５％、波長７００ｎｍで８０％以下および波長７５０ｎｍで７０％以下の光線透過率を有する材料からなるものであることを特徴とする赤外線非透過性光学フィルター。
【請求項２】
透明性基体と、この透明性基体の表面に設けられた赤外線非透過性複合フィルムとよりなり、当該赤外線非透過性複合フィルムは、透明な支持体の表面に、請求項１に記載の赤外線非透過膜が形成されてなるものであり、
透明性基体が、波長４００ｎｍで４０〜９８％、波長５００ｎｍで６０〜９９％、波長６００ｎｍで１０〜９５％、波長７００ｎｍで８０％以下および波長７５０ｎｍで７０％以下の光線透過率を有する材料からなるものであることを特徴とする赤外線非透過性光学フィルター。
【請求項３】
赤外線非透過性複合フィルムは、その赤外線非透過膜が透明性基体の表面に接触するよう積層されている請求項２に記載の赤外線非透過性光学フィルター。
【請求項４】
透明性基体が、波長４００ｎｍで５０〜９５％、波長５００ｎｍで７０〜９８％、波長６００ｎｍで３０〜９０％、波長７００ｎｍで７５％以下および波長７５０ｎｍで６５％以下の光線透過率を有する材料からなるものであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の赤外線非透過性光学フィルター。
【請求項５】
透明性基体が、下記化１の式（１）で表されるリン酸基含有単量体およびこれと共重合可能な単量体よりなる単量体組成物を共重合して得られる共重合体と、二価の銅イオンを主成分とする金属イオン成分とを含有してなる請求項１〜請求項４のいずれかに記載の赤外線非透過性光学フィルター。
【化１】
0003623013.tif 000006
【請求項６】
赤外線非透過膜を構成する金属酸化物が、酸化インジウムと酸化スズとの複合酸化物である請求項１〜請求項５のいずれかに記載の赤外線非透過性光学フィルター。
【請求項７】
赤外線非透過膜を構成する金属酸化物が、酸化スズと酸化アンチモンとの複合酸化物である請求項１〜請求項５のいずれかに記載の赤外線非透過性光学フィルター。
【請求項８】
赤外線非透過膜を形成する合成樹脂が、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、セルロース系樹脂またはポリビニルアルコール系樹脂であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれかに記載の赤外線非透過性光学フィルター。
【請求項９】
赤外線非透過膜において、金属酸化物の微粉末の含有割合が３０〜９８質量％である請求項１〜請求項８のいずれかに記載の赤外線非透過性光学フィルター。
【請求項１０】
赤外線非透過膜において、当該赤外線非透過膜の厚みが０．１〜５０μｍである請求項１〜請求項９のいずれかに記載の赤外線非透過性光学フィルター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は赤外線非透過性光学フィルターに関し、更に詳しくは、近赤外領域乃至中赤外領域または遠赤外領域にわたる波長域における光の透過率が小さく、従って熱線を遮断もしくは減衰させるうえで好適な赤外線非透過性を有し、しかも可視光領域の光線透過率が大きい光学特性を有する赤外線非透過性光学フィルターに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、カメラの測光用フィルターや視感度補正用フィルターとして、特殊なリン酸系ガラスに銅イオンが含有された無機ガラス製の光学フィルターが用いられてきた。そして、これら無機ガラス製の光学フィルターの欠点である低い耐久性や小さな耐水性を改良することを目的として、リン酸基と、二価の銅イオン成分とを含有する合成樹脂よりなる光学フィルターが提案されている（特願平５−８２５２７号）。
【０００３】
しかし、これらの光学フィルターは、波長７５０〜１１００ｎｍの近赤外領域の光線を遮断し減衰させる性能については優れているが、１２００ｎｍよりも長い波長域における光線を遮断し減衰させる性能については十分良好なものではない。従って、高い可視光線の透過性と充分な熱線防止性という２つの特性を共に満足するものではない。
【０００４】
このため、可視光線域の光線透過性に優れ、しかも近赤外領域から遠赤外領域にわたる波長域の光線を遮断し減衰させる性能に優れた光学特性を有する材料の開発が強く望まれていた。
また、このような光学特性を有する材料は、軽量で、高湿度雰囲気下でも失透することがなく、成形加工が容易なものであることが望ましい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情に基づいてなされたものであって、酸化インジウムおよび／または酸化スズを主体とする金属酸化物が１２００ｎｍよりも長い波長域の近赤外線を高い効率で遮断し減衰させる光学特性を有していることを見いだし、この知見に基づき達成されたものである。
本発明の目的は、可視光線域の光線透過性に優れ、しかも近赤外領域、特に、１２００ｎｍよりも長波長域の近赤外線を高い効率で遮断し減衰させる光学特性を有する赤外線非透過性光学フィルターを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の赤外線非透過性光学フィルターは、透明性基体と、この透明性基体の表面に設けられた赤外線非透過膜とよりなり、
赤外線非透過膜が、粒子径が０．００１〜０．１μｍである、酸化インジウムおよび／または酸化スズからなる金属酸化物の微粉末が合成樹脂中に分散されてなるものであり、 透明性基体が、波長４００ｎｍで４０〜９８％、波長５００ｎｍで６０〜９９％、波長６００ｎｍで１０〜９５％、波長７００ｎｍで８０％以下および波長７５０ｎｍで７０％以下の光線透過率を有する材料からなるものであることを特徴とする。
【０００７】
また、本発明の赤外線非透過性光学フィルターは、透明性基体と、この透明性基体の表面に設けられた赤外線非透過性複合フィルムとよりなり、当該赤外線非透過性複合フィルムは、透明な支持体の表面に、上記の赤外線非透過膜が形成されてなるものであり、
透明性基体が、波長４００ｎｍで４０〜９８％、波長５００ｎｍで６０〜９９％、波長６００ｎｍで１０〜９５％、波長７００ｎｍで８０％以下および波長７５０ｎｍで７０％以下の光線透過率を有する材料からなるものであることを特徴とする。
【０００８】
さらに、前記赤外線非透過性複合フィルムは、その赤外線非透過膜が透明性基体の表面に接触するよう積層されていることが好ましい。
【０００９】
前記透明性基体は、波長４００ｎｍで５０〜９５％、波長５００ｎｍで７０〜９８％、波長６００ｎｍで３０〜９０％、波長７００ｎｍで７５％以下および波長７５０ｎｍで６５％以下の光線透過率を有する材料からなるものであることが好ましい。
【００１０】
また、透明性基体は、下記化２の式（１）で表されるリン酸基含有単量体およびこれと共重合可能な単量体よりなる単量体組成物を共重合して得られる共重合体と、二価の銅イオンを主成分とする金属イオン性成分とを含有してなるものであることが好ましい。
【００１１】
【化２】
0003623013.tif 000002
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の赤外線非透過性光学フィルターは、透明性基体と、その表面に設けられた赤外線非透過膜とにより構成されており、ここに、赤外線非透過膜は、酸化インジウムおよび／または酸化スズからなる金属酸化物の微粉末が合成樹脂中に分散されてなるものである。
【００１３】
〔透明性基体〕
本発明の赤外線非透過性光学フィルターを構成する主要素の１つである透明性基体は、可視光線域の光線の透過率が高い透明性材料よりなるものであれば特に限定されるものではなく、通常の透明な無機ガラスまたは合成樹脂よりなるものとすることができる。そして、合成樹脂よりなる透明性基体は、軽量で、高湿度雰囲気下でも失透することがなく、耐久性に優れ、かつ成形加工性にも優れることから、より好ましい。
【００１４】
具体的な一例としては、可視光線域における光線透過率が、波長４００ｎｍで４０乃至９８％、５００ｎｍで６０乃至９９％、６００ｎｍで１０乃至９５％、７００ｎｍで８０％以下、７５０ｎｍで７０％以下という条件を満たす光学特性を有する材料が透明性基体として好ましく用いられる。
このような材料の具体例としては、例えばリン酸系ガラスに銅イオンを主成分とする金属イオン成分が含有されてなる無機ガラス、上記式（１）で表されるリン酸基含有単量体（以下「特定のリン酸基含有単量体」という。）およびこれと共重合可能な単量体を共重合して得られる熱可塑性共重合体もしくは熱硬化性共重合体と、この共重合体中のリン酸基に結合した二価の銅イオンを主体とするイオン性金属成分とを含有してなる合成樹脂を挙げることができる。これらの透明材料は、いずれも、それ自体が光学フィルターとしての機能を有するものである。
【００１５】
また、透明性基体の他の材料としては、染料、顔料もしくは有機色素など、例えば、フタロシアニンなどの金属錯体、アントラキノン系染料、フェニレンジアミン誘導体などを、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂などの透明性に優れた樹脂中に均一に分散させてなる組成物からなる合成樹脂を用いることができる。また、上記のような組成物を含有する塗布液を、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂などの可視光線域の光線の透過率が高い合成樹脂よりなる成形体の表面に塗布してなるものを透明性基体として使用することができる。
【００１６】
このような合成樹脂製の透明性基体を得るための方法は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂の一般的な成形加工法である射出成形法や押出成形法などを用いることができる。しかし、当該合成樹脂を得るための単量体として、重合性官能基の数が２以上であって架橋重合性を有するもの、例えば上記式（１）においてｎの値が１であるような単量体を用いる場合には、重合法として、透明性基体を直接的に得ることのできる注型重合法を用いることが好ましい。
【００１７】
透明性基体は、材質や組成の如何に係わらず、可視光線域の光線透過率が大きいものであること、即ち透明性に優れたものが好ましい。具体的には、例えば、波長４００ｎｍにおける光線透過率が４０〜９８％、好ましくは５０〜９５％、波長５００ｎｍにおいて６０〜９９％、好ましくは７０〜９８％、波長６００ｎｍにおいて１０〜９５％、好ましくは３０〜９０％、波長７００ｎｍにおいて８０％以下、好ましくは７５％以下、かつ波長７５０ｎｍにおいて７０％以下、好ましくは６５％以下である光線透過性を有するものである。
【００１８】
このような光学特性を有する合成樹脂としては、上記式（１）で表されるリン酸基含有単量体およびこれと共重合可能な単量体よりなる単量体組成物を共重合して得られる共重合体と、二価の銅イオンを主成分とする金属イオン成分とを含有してなるものが好ましい。
このような合成樹脂は、近赤外領域における光線透過性が著しく低い光学特性を有するものである。
【００１９】
上記式（２）に示すように、式（１）におけるＲは、エチレンオキサイド基が結合したアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基である。そして、エチレンオキサイド基の繰り返し数ｍは０〜５の整数とされるが、このｍの値が５を超える場合には、得られる共重合体の硬度が大幅に低下し、透明性基体としての実用性に欠けたものとなるおそれがある。
【００２０】
また、式（１）における水酸基の数ｎは、透明性基体を得るための成形法や使用目的に応じて１または２のいずれかの値のものが選択される。ｎの値が２であるとき、すなわち、リン原子に結合したラジカル重合性の官能基の数が１である特定のリン酸基含有単量体は、銅イオンとの結合性が大きいものとなる。一方、ｎの値が１である特定のリン酸基含有単量体、すなわち、前記官能基の数が２である特定のリン酸基含有単量体は架橋重合性を有するものとなる。
従って、上述の材料よりなる透明性基体を、熱可塑性樹脂の一般的な成形加工法である射出成形法または押出成形法により製造する場合には、ｎの値が２である特定のリン酸基含有単量体を用いることが好ましい。
【００２１】
このように、透明性基体の特性、成形法および使用目的に応じてｎの値を選択することができるが、ｎの値が１である特定のリン酸基含有単量体と、ｎの値が２である特定のリン酸基含有単量体とを併用することが好ましく、特に、これら２種類の特定のリン酸基含有単量体を、それぞれが実質上等量となる割合、具体的には質量比で４７：５３〜５３：４７となる割合で用いると、当該混合単量体への銅塩の溶解性が向上することなどの点で好ましい。
【００２２】
共重合体を得るための単量体組成物は、前記特定のリン酸基含有単量体とともに、共重合性単量体を含有するものであり、これにより、吸湿性が小さく、光学フィルターに要求される硬度条件を満足し、耐熱性や形状保持性などにも優れた共重合体が得られる。従って、このような共重合体によれば、光学フィルターとしての性能の向上を図ることができる。
【００２３】
共重合性単量体の具体例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜８である低級アルキルアクリレート並びに低級アルキルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレートなどのようにアルキル基をグリシジル基やヒドロキシル基で置換した変性アルキルアクリレート並びに変性アルキルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、２，２−ビス〔４−メタクリロキシエトキシフェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリットトリメタクリレート、ペンタエリトリットテトラメタクリレートなどの多官能アクリレート並びに多官能メタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化合物を挙げることができる。
これらの化合物は、単独で、或いは２種以上混合して共重合性単量体を構成してもよい。
【００２４】
以上の単量体組成物において、特定のリン酸基含有単量体と共重合性単量体との使用割合は、特定のリン酸基含有単量体：共重合性単量体（質量）が３：９７〜９０：１０の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは３０：７０〜８０：２０である。特定のリン酸基含有単量体の割合が３質量％未満であると、光学フィルターとして好適な光吸収特性が発現されにくい。一方、この割合が９０質量％を超えるときには、得られる共重合体の吸湿性が大きく、要求される硬度条件を満足できない柔軟なものとなりやすい。
【００２５】
上記の共重合体と、銅塩を主成分とする金属塩化合物とを含有させることにより、本発明の透明性基体に好ましい合成樹脂が得られる。
この金属塩化合物は、前記共重合体中に含有されたリン酸基との相互作用により近赤外領域の波長光を効率よく吸収する作用を有するものである。ここで、「銅塩を主成分とする金属塩化合物」とは、当該金属塩化合物を構成するすべての金属イオンに対して銅イオンの占める割合が８０質量％以上であることを意味する。具体的には、２価の銅イオンからなる銅塩化合物と、他の金属イオンからなる金属塩化合物とが、前記割合を満足する条件で含有されてなるものである。銅イオンの割合が８０質量％以上である金属塩化合物を用いることにより、得られる透明性基体はそれ自体が基本的に近赤外領域の波長光を効率よく吸収するものとなるので、好ましい。
【００２６】
上記の金属塩化合物を構成する銅塩としては、種々のものを用いることができ、その一例としては、酢酸銅、塩化銅、ギ酸銅、ステアリン酸銅、安息香酸銅、エチルアセト酢酸銅、ピロリン酸銅、ナフテン酸銅、クエン酸銅などの無水物や水和物を挙げることができるが、これらの銅塩のみに限定されるものではない。また、上記の金属塩化合物を構成する他の金属イオンによる金属塩化合物としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、鉄、マンガン、コバルト、マグネシウム、ニッケルなどを金属イオン成分とするものを目的に応じて用いることができる。
【００２７】
銅塩を主成分とする金属塩化合物の含有割合としては、上記共重合体１００質量部に対して０．１〜５０質量部であることが好ましく、更に好ましくは０．１〜４０質量部である。この割合が０．１質量部未満である場合には、近赤外領域の波長光を効率よく吸収することができず、一方、５０質量部を超える場合には、当該金属塩化合物が共重合体中に均一に分散されにくくなる。銅イオンの含有量は、共重合体１００質量部に対して０．１〜２０質量部であることが好ましい。
【００２８】
〔赤外線非透過膜〕
本発明の赤外線非透過性光学フィルターにおいては、透明性基体の表面に、酸化インジウムおよび／または酸化スズからなる金属酸化物（以下「特定の金属酸化物」という。）よりなる赤外線非透過膜が設けられる。そして、この赤外線非透過膜は、特定の金属酸化物の微粉末が合成樹脂中に分散されてなる赤外線非透過膜（以下「分散型膜」という。）である。
【００２９】
上記特定の金属酸化物として酸化インジウムを主成分とするものを用いる場合は、酸化インジウムにおけるインジウム原子の一部がスズ原子で置換され、さらに酸素欠陥が導入されて酸化インジウム中のキャリア電子密度が増大された、酸化インジウムと酸化スズとの複合酸化物（以下「ＩＴＯ」（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）ということもある。）であることが好ましい。また、特定の金属酸化物として酸化スズを主成分とするものを用いる場合は、スズ酸化物におけるスズ原子の一部がアンチモン原子で置換され、さらに酸素欠陥が導入されて酸化スズ中のキャリア電子密度が増大された、酸化スズと酸化アンチモンとの複合酸化物（以下「ＡＴＯ」（Ａｎｔｉｍｏｎｙ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）ということもある。）であることが好ましい。
【００３０】
上記のＩＴＯは純粋な酸化インジウムに比較して、またＡＴＯは純粋な酸化スズに比較して、いずれも、近赤外領域の光線の反射が一層低波長側の領域から生じるようになるため、１２００ｎｍより長い波長域の光線の透過率が一層低下したものとなると思われる。
【００３１】
分散型膜の形成に用いられる特定の金属酸化物としては、酸化インジウムおよび／または酸化スズを主成分とする、例えばＩＴＯもしくはＡＴＯよりなる微粉末であって、特に最大粒子径が０．１μｍ以下であり、粒子径分布が０．００１〜０．０５μｍの範囲内にある超微粒子状微粉末が好ましい。
特定の金属酸化物の微粉末の最大粒子径が０．１μｍを超える場合には、形成される分散型膜それ自体の可視光線域の光線透過率が低下するため、得られる赤外線非透過性光学フィルターは、可視光線域の光線透過率が低いものとなる。一方、特定の金属酸化物が粒子径０．００１μｍ未満のものを含有する場合には、微粉末が凝集しやすくなり、当該金属酸化物の粒子を合成樹脂中に均一に分散させることが困難になり、また微粉末自体の製造も非常に困難である。
【００３２】
分散型膜は、特定の金属酸化物の微粉末が、バインダーである合成樹脂中に均一に分散されたものであり、その膜厚は０．１〜５０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍである。この膜厚が過大の場合には、当該赤外線非透過膜における可視光線域の透過率が低くなるので好ましくない。一方、この赤外線非透過膜の膜厚が過小の場合には、波長１２００ｎｍより長い波長の近赤外領域における光線透過率が大きくなり、目的とする光学特性を得ることが困難となる。
【００３３】
この分散型膜においてバインダーとして用いられる合成樹脂は、可視光線域の光線透過率が大きい、すなわち透明性に優れた合成樹脂であればよく、例えばアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂などの熱可塑性樹脂、または熱硬化性樹脂もしくは光硬化性樹脂を用いることができる。
【００３４】
分散型膜を形成するために、バインダーとして熱可塑性樹脂を用いるときは、媒体として有機溶媒が用いられる。
この有機溶媒としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコール、ヘキシルアルコールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブなどのエステル類、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの環状エーテル類、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類、キシレン、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素類、並びにシクロヘキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリルなどの有機化合物、およびこれら化合物の混合物、その他が用いられる。
これらの有機溶媒と特定の金属酸化物の微粉末とからなる混合液を塗布、乾燥することにより、熱可塑性樹脂をバインダーとする分散型膜が形成される。
【００３５】
また、バインダーとして熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂を用いるときは、その樹脂の前駆体、例えば多官能アクリル系単量体と、必要に応じて用いられる上記と同様の有機溶媒と、特定の金属酸化物の微粉末とからなる混合液を塗布、乾燥し、加熱または紫外線などの照射により硬化された分散型膜が形成される。硬化性樹脂のうち、光硬化性樹脂、特に紫外線などの照射により容易に重合する光重合性の単量体を主体とする組成物より得られる架橋重合体は、通常、その前駆体混合液のポットライフが長くて取扱いが容易であり、しかも加熱によらずに硬化させることができるために透明性基体が耐熱性の低いものである場合にも透明性基体に対する熱の影響を確実に回避することができ、しかも表面硬度が高く、耐薬品性、耐熱性などの性能に優れた分散型膜が形成されるので好ましい。
【００３６】
分散型膜において、特定の金属酸化物の微粉末の含有量は、当該分散型膜の透明性基体に対する接着性、当該分散型膜それ自体における透明性、機械的特性などが損なわれない範囲でできるだけ多い方が望ましいが、当該分散型膜における質量割合で３０〜９８質量％、好ましくは５０〜９５質量％である。
【００３８】
〔赤外線非透過性複合フィルムによる光学フィルター〕
本発明においては、以上のような分散型の赤外線非透過膜が透明性基体の表面に直接形成されている構成以外に、上記と同様の分散型膜を、透明性基体とは別個の適宜のフィルム状、シート状または板状などの透明な支持体の表面に形成して赤外線非透過性複合フィルムを調製し、この赤外線非透過性複合フィルムを透明性基体の表面に例えば接着剤や粘着剤などにより接着もしくは粘着することによって赤外線非透過性光学フィルターを構成することができる。
【００３９】
上記の支持体としては、可視光線の透過率が大きく、透明性に優れた材質、例えばポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂または無機ガラスなどよりなるフィルム状またはシート状のものが好ましく用いられる。
【００４０】
このような複合フィルムを透明性基体の表面に設ける構成によれば、透明性基体の表面に直接赤外線非透過膜を形成する場合に生ずる可能性のある透明性基体の特性の劣化を確実に回避することができる。従って、透明性基体と赤外線非透過膜の両者の光線透過特性が重畳された光線透過性が確実に得られる。
また、透明性基体の表面に複合フィルムの赤外線非透過膜が直接接するよう、当該複合フィルムを透明性基体に設ける構成においては、赤外線非透過膜の両面が透明性基体と支持体とによって被覆されるので、赤外線非透過膜が保護された状態とすることができる。
【００４１】
〔前処理〕
赤外線非透過膜を透明性基体の表面に形成するに際して、または複合フィルムの赤外線非透過膜を透明性基体の表面に接着するに際して、両者の接着性を高めるために、透明性基体の表面に、公知の表面処理法、例えばプライマー塗布、コロナ処理またはその他の物理的または化学的な前処理を施すこともできる。
また、赤外線非透過膜を支持体の表面に形成する場合には、支持体の表面に、上記と同様の前処理を施すことができる。
【００４２】
【実施例】
以下、本発明を実施例で説明するが、本発明がこれらによって限定されるものではない。
以下において「部」および「％」は「質量部」および「質量％」を意味する。
【００４３】
＜透明性基体Ａの調製例＞
下記化３の式（３）で表される特定のリン酸基含有単量体１０部と、下記化４の式（４）で表される特定のリン酸基含有単量体１０部と、メチルメタクリレート５８．５部と、ジエチレングリコールジメタクリレート２０部と、α−メチルスチレン１．５部とを十分に混合し、この混合単量体に、無水安息香酸銅１４部（混合単量体１００部に対する銅イオンの含有量が２．９部）を添加し、６０℃で十分に攪拌混合し、無水安息香酸銅が混合単量体中に溶解されてなる単量体組成物を得た。
【００４４】
【化３】
0003623013.tif 000003
【００４５】
【化４】
0003623013.tif 000004
【００４６】
以上のようにして調製された単量体組成物にｔ−ブチルパーオキシピバレート２．０部を添加し、得られた単量体混合物をガラスモールドに注入し、４５℃で１６時間、ついで６０℃で８時間、更に９０℃で３時間と順次異なる温度で加熱して注型重合を行うことにより、銅イオン成分が含有された架橋共重合体よりなる厚さ１．６ｍｍの板状の透明性基体Ａを得た。
この透明性基体Ａの比重は１．２４、屈折率は１．５０５であった。
また、分光光度計を用いて測定した、この透明性基体の各波長における透過率を表１に示した。
【００４７】
〔実施例１〕
粒子径が０．００２〜０．００５μｍの範囲内にあるＩＴＯ超微粒子粉体（三菱マテリアル社製）４０ｇと、キシレンとｎ−ブチルアルコールの混合割合が質量比で８：２である混合溶媒５３ｇと、バインダーとしてメチルメタクリレート系樹脂７ｇとを十分に溶解混合することにより、固形分に対するＩＴＯの濃度が８５．１％のＩＴＯ分散塗布液を調製した。
この塗布液を、バーコーターを用いて上記のようにして得られた透明性基体Ａの片面に塗布し、次いで１００℃のオーブン中に１時間放置して溶媒を蒸発除去することにより、ＩＴＯが含有分散された厚み２．４μｍの分散型膜を形成して赤外線非透過性光学フィルター１を作製した。
この光学フィルター１の分光光度計による光線透過率を表１に示した。
この光学フィルター１の光学特性は、透明性基体Ａの透過率特性に比べ、波長１２００ｎｍより長い波長域での光線透過率が大幅に低下していることが表１から明らかである。一方、可視光線域においては光線透過率の低下が若干見られるものの実用的透明性に影響を及ぼすものではない。
【００４８】
〔実施例２〕
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム「Ｅ−５００１  ＃５０」（商品名、東洋紡社製）を支持体として用い、その片面に実施例１で用いたものと同様のＩＴＯ分散塗布液を塗布し、１００℃のオーブン中に１時間放置して溶媒を蒸発除去することにより、ＩＴＯが分散含有された厚さ２．４μｍの分散型膜を形成して赤外線非透過性複合フィルムａを得た。
この複合フィルムａを、その分散型膜が透明性基体Ａの表面と接するように、厚さ約２０μｍの光学用アクリル系粘着剤層を介して、透明性基体Ａの表面に接着させることにより、赤外線非透過性光学フィルター２を作製した。
この光学フィルター２の光線透過率を表１に示した。また、当該複合フィルムａの光線透過率も表１に示した。
実施例１の場合と同様に、光学フィルター２は、透明性基体Ａの透過率特性に比べ、可視光線域の透過率の低下が小さく、近赤外領域の光線透過率が大幅に低下していることが認められた。
【００４９】
〔実施例３〕
粒子径が０．００５〜０．０１５μｍの範囲内にあるＡＴＯ超微粒子粉体（住友セメント社製）２１ｇと、トルエンとメチルエチルケトンの混合割合が質量比で１：１である混合溶媒７０ｇと、バインダーとしてポリエステル樹脂「エリーテル」（商品名、ユニチカ社製）９ｇとを十分に溶解混合して、固形分に対するＡＴＯ濃度が７０％のＡＴＯ分散塗布液を調製した。
この塗布液を、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム「Ｅ−５００１  ＃５０」よりなる支持体の片面に塗布し、５０℃のオーブン中に１時間放置して溶媒を蒸発除去することにより、ＡＴＯが分散含有された厚み４μｍの分散型膜を形成して赤外線非透過性複合フィルムｂを得た。
この複合フィルムｂを、その分散型膜が透明性基体Ａの表面に接するように、厚さ約２０μｍの光学用アクリル系粘着剤層を介して、透明性基体Ａの表面に接着させることにより、赤外線非透過性光学フィルター３を作製した。
この光学フィルター３の光線透過率を表１に示した。また、当該複合フィルムｂの光線透過率も表１に示した。
表１から、本実施例においても、光学フィルター３は、透明性基体Ａの透過率特性に比べ、可視光線域の透過率の低下は小さく、近赤外領域の光線透過率が大幅に低下していることが認められた。
【００５０】
〔実施例４〕
透明性基体Ａの代わりに、厚さ２ｍｍのリン酸系ガラス製視感度補正用フィルター「Ｃ−５００Ｓ」（商品名、ＨＯＹＡ社製）よりなる透明性基体Ｂを用いたこと以外は実施例２と同様にして、赤外線非透過性複合フィルムａが透明性基体Ｂの表面に設けられてなる赤外線非透過性光学フィルター４を作製した。
この光学フィルター４の光線透過率を表１に示した。また、透明性基体Ｂの光線透過率も表１に示した。
このデータからも、光学フィルター４は、透明性基体Ｂに比べ、波長１２００ｎｍ以上の波長域において光線透過率が大幅に小さくなっていることが認められた。
【００５１】
〔実施例５〕
透明性基体Ａの代わりに、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムよりなる基体本体の表面に赤外線吸収用塗布液「Ａ−１１００」（商品名、住友セメント社製）による赤外線吸収膜が形成されてなる透明性基体Ｃを用いたこと以外は実施例２と同様にして、赤外線非透過性複合フィルムａの分散型膜の表面が透明性基体Ｃの赤外線吸収膜の表面と接するよう両者を貼り合わせて、赤外線非透過性光学フィルター５を作製した。
この光学フィルター５の光線透過率を表１に示した。また、透明性基体Ｃの光線透過率も表１に示した。
このデータからも、光学フィルター５は、透明性基体Ｃに比べ、波長１２００ｎｍ以上の波長域において光線透過率が大幅に小さくなっていることが認められた。
【００５２】
〔実施例６〕
赤外線非透過性複合フィルムａの代わりに、支持体の表面に形成された分散型膜の厚さを１５μｍとしたこと以外は複合フィルムａと同様にして作製された複合フィルムを用い、他は実施例２と同様にして赤外線非透過性光学フィルター６を作製した。
【００５３】
〔実施例７〕
実施例６において、複合フィルムにおける分散型膜の厚さを８μｍとしたこと以外は実施例６と同様にして赤外線非透過性光学フィルター７を作製した。
【００５４】
〔実施例８〕
実施例６において、複合フィルムにおける分散型膜の厚さを０．５μｍとしたこと以外は実施例６と同様にして赤外線非透過性光学フィルター８を作製した。
これらの光学フィルター６〜８の光線透過率を表１に示した。
これらのデータから、分散型膜の膜厚が１５μｍである光学フィルター６は、透明性基体Ａに比して可視光線域の光線透過率が低下して好ましい範囲から外れるが、近赤外領域では光線透過率が零となること、並びに光学フィルター７および光学フィルター８も近赤外領域の光線を遮断し減衰させる性能に優れていることが認められる。
【００５７】
【発明の効果】
本発明の赤外線非透過性光学フィルターは、粒子径が０．００１〜０．１μｍである、酸化インジウムおよび／または酸化スズからなる金属酸化物の微粉末が合成樹脂中に分散されてなる赤外線非透過膜が透明性基体の表面に設けられてなるものであるため、可視光線域の波長光の透過性に優れていると共に、近赤外領域、特に波長１２００ｎｍよりも長波長側における光線透過率が小さくて近赤外領域における光線を遮断し減衰させる性能に優れた光学特性を有している。従って、本発明の赤外線非透過性光学フィルターは、熱線の照射を防止することが要求される用途への適用に有用であり、具体的には、近赤外線非透過性フィルターなどの光学フィルターとして、例えば照明などの光線に伴う熱線や、太陽光線中の熱線などを遮断または減衰させるために好適に用いられる。
【００５８】
そして、透明性基体として、それ自体が特定の光線透過特性を有するもの、例えば赤外領域に吸収特性を有するものを用いることにより、当該透明性基体と赤外線非透過膜の光線透過特性が重畳されたものとなるので、所期の光線透過性を有する赤外線非透過性光学フィルターが提供される。
また、本発明の赤外線非透過性光学フィルターにおいては、透明性基体として合成樹脂製のものを用いることにより、軽量で、高湿度雰囲気下でも失透することがなく、成形加工が容易である。
【００５９】
更に、赤外線非透過膜を支持体の表面に形成してなる赤外線非透過性複合フィルムを透明性基体の表面に設ける構成により、透明性基体の特性が損なわれるおそれがなく、また当該赤外線非透過膜の保護を図ることができる。
【００６０】
【表１】
0003623013.tif 000005