(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄非含有ポリイソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、下記一般式（１）で示される触媒の存在下で前記重合を行い、ポリチオール化合物と硫黄非含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０以上（モル比）である眼鏡用プラスチックレンズ。
【化１】
0003706036.tif 000004
（式中、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）
【請求項２】
エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、下記一般式（１）で示される触媒の存在下で前記重合を行い、ポリチオール化合物と硫黄含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２以上（モル比）である眼鏡用プラスチックレンズ。
【化２】
0003706036.tif 000005
（式中、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）
【請求項３】
エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物及び硫黄非含有ポリイソシアナート化合物の混合ポリイソシアナ−ト化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、下記一般式（１）で示される触媒の存在下で前記重合を行い、ポリチオール化合物と硫黄含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２（モル比）以上である眼鏡用プラスチックレンズ。
【化３】
0003706036.tif 000006
（式中、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）
【請求項４】
前記エピチオ基を有する化合物６０〜８５重量％と、前記ポリチオール化合物及びポリイソシアナ−ト化合物の合計４０〜１５重量％とを含有してなる請求項１〜３のいずれかに記載の眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項５】
前記硫黄非含有ポリイソシアナート化合物が、ジ（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタン及び／又はジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−トである請求項１、請求項３又は請求項４に記載の眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項６】
前記硫黄含有ポリイソシアナート化合物が、ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアンである請求項２又は請求項３に記載の眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項７】
前記ポリイソシアナ−ト化合物が、ジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタン、ビス（イソシアナトメチル) −１，４−ジチアン及びジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−トの中から選ばれる少なくとも一種類である請求項１〜４のいずれかに記載の眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項８】
前記ポリイソシアナ−ト化合物が、ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアンと、ジ（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタン及び／又はジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−トとの混合物である請求項３又は４に記載の眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項９】
前記ポリチオ−ル化合物が、ビスメルカプトメチル１，４−ジチアン及び／又は（４−メルカプトメチル−２，５−ジチアニル) メチルジスルフィドである請求項１〜８のいずれかに記載の眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項１０】
前記エピチオ基を有する化合物が、ビス（β−エピチオプロピル) スルフィドである請求項１〜９のいずれかに記載の眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項１１】
前記一般式（１) で示される触媒が、テトラ−メチル−ジアセトキシ−ジスタノキサン、テトラ−エチル−ジアセトキシ−ジスタノキサン、テトラ−プロピル−ジアセトキシ−ジスタノキサン及びテトラ−ブチル−ジアセトキシ−ジスタノキサンの中から選ばれる少なくとも一種類である請求項１〜１０のいずれかに記載の眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項１２】
前記プラスチックレンズ上に有機ケイ素化合物からなる硬化被膜を形成した請求項１〜１１のいずれかに記載の眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項１３】
前記硬化被膜上に無機物質からなる反射防止膜を形成した請求項１２記載の眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項１４】
前記反射防止膜上にフッ素原子を含有したケイ素化合物からなる撥水膜を形成した請求項１３記載の眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項１５】
屈折率が１．６５〜１．７６である請求項１〜１４のいずれかに記載の眼鏡用プラスチックレンズ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、眼鏡用プラスチックレンズに関し、特に、高屈折率、高アッベ数で、透明性、耐熱性、機械的強度及び耐衝撃性に優れた眼鏡用プラスチックレンズに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年各種レンズ等の光学製品の材料として、ガラスに比べ軽量で割れにくく染色が容易なことから、プラスチックが使用されるようになった。プラスチックレンズの原料としては、エピチオ基を有する化合物をモノマ−原料として使用することが知られている。例えば、特開平１１−１８０９７７号公報には、屈折率が１．７０程度、アッベ数が３５〜３７程度の物性を有するプラスチックレンズが開示されているが、耐熱性、機械強度等の点で改良の余地が残されている。
また、特開平１１−２９２９５０号公報や特開平１１−３５２３０２号公報には、エピチオ基を有する化合物と、イソシアネ−ト基を有する化合物と、チオ−ル基を有する化合物とを、チオ−ル基／イソシアネ−ト基の配合比率が１以下で反応させてなる樹脂用組成物及びそれをプラスチックレンズとして使用することが開示されている。さらに、これらの公報には、耐熱性、機械強度、耐衝撃性等を改良することが記載されているが、これらの樹脂用組成物から得られるプラスチックレンズは、白濁していたり、あるいは硬化が十分ではなく、いずれも眼鏡用プラスチックレンズとして実用性に欠けるものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、高屈折率、高アッベ数の物性を有し、さらに、透明性、耐熱性、機械的強度及び耐衝撃性に優れた眼鏡用プラスチックレンズを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記の好ましい性質を有する眼鏡用プラスチックレンズを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、（１）エピチオ基を有する化合物と、メルカプト基（−ＳＨ）を有するポリチオール化合物と、イソシアナート基（−ＮＣＯ）を有する硫黄非含有ポリイソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、下記一般式（１）で示される触媒の存在下で前記重合を行い、−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０以上（モル比）とするか、（２）エピチオ基を有する化合物と、メルカプト基を有するポリチオール化合物と、イソシアナート基を有する硫黄含有ポリイソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、下記一般式（１）で示される触媒の存在下で前記重合を行い、−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２以上（モル比）とするか、（３）エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物及び硫黄非含有ポリイソシアナート化合物の混合ポリイソシアネ−ト化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、下記一般式（１）で示される触媒の存在下で前記重合を行い、−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２（モル比）以上にすることによって、その目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本第一発明は、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄非含有ポリイソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、下記一般式（１）
【化１】
0003706036.tif 000002
（式中、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）
で示される触媒の存在下で前記重合を行い、ポリチオール化合物と硫黄非含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０以上（モル比）である眼鏡用プラスチックレンズを提供するものである。
本第二発明は、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、上記一般式（１）で示される触媒の存在下で前記重合を行い、ポリチオール化合物と硫黄含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２以上（モル比）である眼鏡用プラスチックレンズを提供するものである。
本第三発明は、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物及び硫黄非含有ポリイソシアナート化合物の混合ポリイソシアナ−ト化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、上記一般式（１）で示される触媒の存在下で前記重合を行い、ポリチオール化合物と硫黄含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２（モル比）以上である眼鏡用プラスチックレンズを提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本第一発明の眼鏡用プラスチックレンズは、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄非含有ポリイソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、ポリチオール化合物と硫黄非含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０以上（モル比）である。−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０未満であると、本第一発明の効果が得られない。
本第二発明の眼鏡用プラスチックレンズは、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、ポリチオール化合物と硫黄含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２以上（モル比）である。−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２未満であると、本発明の効果が得られない。硫黄含有ポリイソシアナート化合物として、ポリイソチアナ−ト基を有する化合物は、本発明の効果が得られないため除外される。
眼鏡レンズにおいて、チオウレタン結合の割合が多くなれば、ウレタンの特徴である引張強度が強くなるが、屈折率が高くならない。ポリチオウレタンの特性である引張強度、アッベ数を維持して、さらに屈折率を上げるために、従来、エピチオ基を有する化合物を添加することが提案されているが、特開平11-180977 号公報及び特開平11-292950 号公報の実施例に記載されているエピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物及び硫黄非含有ポリイソシアナート化合物の添加割合のように、ポリイソシアナ−トをポリチオ−ルに対し過剰な状態にしておくとレンズが白濁してしまう。
その一方、硫黄含有ポリイソシアナート化合物と、エピチオ基を有する化合物及びポリチオール化合物は、硫黄含有ポリイソシアナート化合物の添加割合を高くしてもレンズが白濁することはない。そして硫黄含有率及びチオウレタン結合の割合が多いので、機械強度、アッベ数を低下させることなく屈折率を向上させることができる。
本第三発明の眼鏡用プラスチックレンズは、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物及び硫黄非含有ポリイソシアナート化合物の混合ポリイソシアナ−ト化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、ポリチオール化合物と硫黄含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２（モル比）以上である。−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２未満であると、本発明の効果が得られない。
硫黄含有ポリイソシアナート化合物は、ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアンのように、室温で固体の場合があるので、室温では液体である硫黄非含有ポリイソシアナート化合物で、硫黄含有ポリイソシアナート化合物を溶解して使用すると、この混合液が室温で液体になるため、作業上、取り扱い易くなる。硫黄含有ポリイソシアナート化合物及び硫黄非含有ポリイソシアナート化合物の混合割合としては、固体の硫黄含有ポリイソシアナート化合物を溶解して、室温にて液体になる程度の割合で、硫黄非含有ポリイソシアナート化合物を添加すれば良い。硫黄含有ポリイソシアナ−トと、硫黄非含有ポリイソシアナ−トとの混合割合であるが、室温で固体状態の硫黄含有ポリイソシアナ−トを溶解出来る程度の量であれば良い。両者の量は特に限定されないが、例えば硫黄含有ポリイソシアナ−ト１０重量部に対し、硫黄非含有ポリイソシアナ−トを５〜３０重量部添加することができる。
本第一及び第二発明で使用する硫黄非含有ポリイソシアナート化合物としては、ジ（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタン及び／又はジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−トであることが好ましい。
本第二及び第三発明で使用する硫黄含有ポリイソシアナート化合物としては、ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアンであることが好ましい。
また、本第一〜第三発明で使用するポリイソシアナート化合物としては、ジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタン、ビス（イソシアナトメチル) −１，４−ジチアン及びジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−トの中から選ばれる少なくとも一種類であると好ましく、ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアンと、ジ（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタン及び／又はジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−トとの混合物であるとさらに好ましい。この場合、ポリチオール化合物とポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０以上（モル比）であると好ましい。特に好ましくは、−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．５以上（モル比）である。
ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアンは、室温だと固体であるので、ジ（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタン及び／又はジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−トを用いて混合溶解すると、溶解液が室温で液体となるため、取り扱い易さが向上する。
【０００６】
本発明で使用するポリチオ−ル化合物としては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン等の脂肪族チオール、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピル）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、２−メルカプトエチルチオ−１，３−プロパンジチオール、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４' −チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４' −ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、４−メルカプトメチル−３，６−ジチアオクタン−１，８−ジチオール、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、ビス（１，３−ジメルカプト−２−プロピル）スルフィド等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族チオール、３，４−チオフェンジチオール、テトラヒドロチオフェン−２，５−ジメルカプトメチル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物等が挙げられる。
本発明で使用するポリチオ−ル化合物は、ビスメルカプトメチル１，４−ジチアン及び／又は（４−メルカプトメチル−２，５−ジチアニル) メチルジスルフィドであると好ましい。
【０００７】
本発明で使用するエピチオ基を有する化合物は、エピスルフィド系のモノマーとも言い、このモノマーの具体例としては、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド等の脂環族骨格を有するエピスルフィド化合物；１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィン、４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨格を有するエピスルフィド化合物；２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）−１，４−ジチアン、２，３、５−トリ（β−エピチオプロピルチオエチル）−１，４−ジチアン等のジチアン環骨格を有するエピスルフィド化合物；２−（２−β−エピチオプロピルチオエチルチオ）−１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３−（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、ビス−（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス−（β−エピチオプロピル）ジスルフィド等の脂肪族骨格を有するエピスルフィド化合物などが挙げられる。
また、エピチオ基を有する化合物の多くが従来知られており、特開平０９−０７１５８０号公報、特開平０９−１１０９７９号公報、特開平０９−２５５７８１号公報、特開平０３−０８１３２０号公報、特開平１１−１４００７０号公報、特開平１１−１８３７０２号公報、特開平１１−１８９５９２号公報、特開平１１−１８０９７７号公報、特再平０１−８１０５７５号公報等にも具体例が記載されている。これらの公報に開示されているエピスルフィド系モノマーも、本発明に使用可能である。
本発明で使用するエピチオ基を有する化合物としては、前記各化合物のうちビス（β−エピチオプロピル) スルフィドが好ましい。
【０００８】
また、前記ビス（β−エピチオプロピル） スルフィドを用いた場合の本発明の眼鏡用プラスチックレンズは、屈折率１．７０、アッベ数３６程度及びリムレス眼鏡レンズとして使用できる程度の機械強度を得るため、エピチオ基を有する化合物６０〜８５重量％と、前記ポリチオール化合物及びポリイソシアネ−ト化合物の合計４０〜１５重量％とを含有してなることが好ましい。
【０００９】
本発明において特に好ましいポリイソシアネ−ト化合物、ポリチオ−ル化合物、エピチオ基を有する化合物の組み合わせは、次の通りである。
▲１▼ジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタン（ポリイソシアネ−ト化合物) 、ビス（メルカプトメチル) −１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物) 、ビス（β−エピチオプロピル） スルフィド（エピチオ基を有する化合物）
▲２▼ジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタン（ポリイソシアネ−ト化合物) 、（４−メルカプトメチル−２，５−ジチアニル) メチルジスルフィド、ビス（メルカプトメチル) −１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物) 、ビス（β−エピチオプロピル) スルフィド（エピチオ基を有する化合物)
▲３▼ビス（イソシアナトメチル) −１，４−ジチアン（ポリイソシアネ−ト化合物) 、ビス（メルカプトメチル) −１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物) 、ビス（β−エピチオプロピル) スルフィド（エピチオ基を有する化合物)
▲４▼ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト（ポリイソシアネ−ト化合物) 、（４−メルカプトメチル−２，５−ジチアニル) メチルジスルフィド、ビス（メルカプトメチル) −１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物) 、ビス（β−エピチオプロピル) スルフィド（エピチオ基を有する化合物）
▲５▼ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン及びジ（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタン（ポリイソシアネ−ト化合物）、ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物）、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド（エピチオ基を有する化合物）
▲６▼ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン及びジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト（ポリイソシアネ−ト化合物）、ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物）、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド（エピチオ基を有する化合物）
【００１０】
本発明の眼鏡用プラスチックレンズは、重合の際に上記一般式（１) で示される触媒が添加されている。この触媒を使用することにより、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、ポリイソシアナート化合物とを用いてレンズを作製する場合、光学歪み、脈理のないレンズを容易に得ることができる。
この一般式（１) で示される触媒は、テトラ−メチル−ジアセトキシ−ジスタノキサン、テトラ−エチル−ジアセトキシ−ジスタノキサン、テトラ−プロピル−ジアセトキシ−ジスタノキサン及びテトラ−ブチル−ジアセトキシ−ジスタノキサンの中から選ばれる少なくとも一種類であることが好ましい。
【００１１】
本発明のプラスチックレンズが重合後に型から剥がれにくい場合は、公知の外部及び／又は内部離型剤を使用又は添加して、離型性を向上させても良い。また、紫外線から樹脂や目を保護する目的で紫外線吸収剤を添加してもよくその添加量は、使用する紫外線吸収能と最大吸収波長にもよるがおおよそ0.03％〜3％程度である、また後に樹脂に含浸させる方法でもよい。
本発明で得られるプラスチックレンズは、着色剤を用いて染色処理を行うことができる。
また、耐擦傷性向上のため、有機ケイ素化合物又はアクリル化合物に酸化スズ、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の微粒子状無機物等を有するコ−ティング液を用いて硬化被膜をプラスチックレンズ上に形成しても良い。耐衝撃性を向上させるためにポリウレタンを主成分とするプライマ−層をプラスチックレンズ上に形成しても良い。
さらに、反射防止の性能を付与するために、前記硬化被膜上に、酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル等の無機物質からなる反射防止膜を形成しても良い。また、撥水性向上のため、前記反射防止膜上にフッ素原子を含有する有機ケイ素化合物からなる撥水膜を反射防止膜上に形成しても良い。以上に記載した本発明の眼鏡用プラスチックレンズは、屈折率が１．６５〜１．７６であり、機械的強度が従来のものよりも向上し、透明性、耐熱性及び耐衝撃性にも優れている。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において得られた眼鏡用プラスチックレンズの物性評価は以下のようにして行った。
（１）屈折率とアッベ数
カルニュー社製精密屈折率計ＫＰＲ−２００型を用い２０℃で測定した。
（２）耐熱性
リガク社性、熱分析装置、ＴＡＳ−１００、ＴＭＡ８１４０  ペネトレ−ション法（サンプル厚３ｍｍ、ピン径０．５ｍｍ、加重１０ｇ、昇温速度１０℃／分) にて測定を行い、熱膨張が変化したピ−ク値の温度を測定した。
（３）引張強度
０．００Ｄ、レンズ径８０ｍｍ、肉厚１．８ｍｍに調整されたレンズを、（有）米倉製作所製、電子式万能試験機（型番ＣＡＴＹ２００ＷＲ）のフレーム枠用に加工した後、ドリルを使用して二箇所に１．６ｍｍ径の穴をあけ、サンプルとする。前記試験器に１．６ｍｍ径のピンを用いてサンプルの両端を固定し、０．０５ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張し、破壊する際の強度を測定した。
（４）脈理の有無
シュリ−レン法による目視観察を行い、下記の基準で脈理の有無を評価した。
○：脈理が認められない。
×：脈理が認められる。
【００１３】
実施例１
エチピオ基を有する化合物としてビス（β−エピチオプロピル) スルフィド８０．０重量部、ポリチオ−ル化合物としてビス（メルカプトメチル） −１，４−ジチアン  １５．６５重量部及びポリイソシアネ−ト化合物としてジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタン  ４．３５重量部、内部離型剤として、ジブトキシエチルアシッドフォスフェ−トとブトキシエチルアシッドフォスフェ−トの混合物を５０ｐｐｍを配合し攪拌混合後、触媒としてテトラ−ｎ−ブチル−１，３−ジアセトキシ−ジスタノキサン  ０．０１重量部及びテトラブチルホスホニウムブロミド  ０．０５重量部を添加し１０ｍＨｇの減圧下で約３分間攪拌混合しレンズ用モノマー組成物を得た。この組成物における−ＳＨ基／−ＮＣＯ基の値を表１に示す。
次に、このレンズ用モノマー組成物を予め準備したガラスモールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用鋳型（０．００Ｄ、レンズ径８０ｍｍ、肉厚１．８ｍｍに設定）の中に注入し、電気炉中で２０℃〜１００℃まで２０時間かけて徐々に昇温したのち、１００℃で３０分間保持し重合を行った。
重合終了後、モールドを取り外し、１１０℃で１時間熱処理してレンズを得た。得られたレンズについて、外観を観察し、上記（１）〜（４）の測定を行った。それらの結果を表１に示す。
【００１４】
実施例２〜１０
実施例１において、エチピオ基を有する化合物、ポリチオール化合物及びポリイソシアネート化合物を表１に示す化合物と配合量にした以外は同様にしてレンズを作成した。得られたレンズについて、外観を観察し、上記（１）〜（４）の測定を行った。それらの結果を表１に示す。
【００１５】
比較例１
エチピオ基を有する化合物としてビス（β−エピチオプロピル) スルフィド７５．０重量部、ポリチオ−ル化合物としてｎ−ブチルチオグリコレート  ５．０重量部及びポリイソシアネ−ト化合物としてｍ−キシレンジイソシアナート２０．０重量部を配合し攪拌混合後、触媒としてテトラブチルホスホニウムブロミド０．０５重量部を添加し１０ｍＨｇの減圧下で約３分間攪拌混合しレンズ用モノマー組成物を得た。この組成物における−ＳＨ基／−ＮＣＯ基の値を表１に示す。
次に、実施例１と同様にして重合を行った。しかしながら、得られたものは、茶褐色化した液体で樹脂化していなかった。このため、上記（１）〜（４）の測定は行わなかった。
【００１６】
比較例２
比較例１において、ｎ−ブチルチオグリコレートの代わりにジメルカプトエチルスルフィドを用いた以外は同様にして重合を行った。
しかしながら、得られたものは、白色不透明のゼリー状であった。このため、上記（１）〜（４）の測定は行わなかった。
比較例３
エチピオ基を有する化合物としてビス（β−エピチオプロピル) スルフィド８０．０重量部、ポリチオ−ル化合物としてｎ−ブチルチオグリコレート  ５．０重量部及びポリイソシアネ−ト化合物としてイソフォロンジイソシアナート１５．０重量部を配合し攪拌混合後、触媒としてテトラブチルホスホニウムブロミド０．０５重量部を添加し１０ｍＨｇの減圧下で約３分間攪拌混合しレンズ用モノマー組成物を得た。この組成物における−ＳＨ基／−ＮＣＯ基の値を表１に示す。
次に、実施例１と同様にして重合を行った。しかしながら、得られたものは、茶褐色化した液体で樹脂化していなかった。このため、上記（１）〜（４）の測定は行わなかった。
【００１７】
比較例４
エチピオ基を有する化合物としてビス（β−エピチオプロピル) スルフィド８０．０重量部、ポリチオ−ル化合物として１，２−ビス（（メルカプトエチル）チオ）−３−メルカプトプロパン  ２０．０重量部及びポリイソシアネ−ト化合物としてｍ−キシレンジイソシアナート  ２０．０重量部を配合し攪拌混合後、触媒としてジブチルチンジクロリド  ０．０５重量部を添加し１０ｍＨｇの減圧下で約３分間攪拌混合しレンズ用モノマー組成物を得た。この組成物における−ＳＨ基／−ＮＣＯ基の値を表１に示す。
次に、このレンズ用モノマー組成物を予め準備したガラスモールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用鋳型（０．００Ｄ、レンズ径８０ｍｍ、肉厚１．８ｍｍに設定）の中に注入し、電気炉中で２０℃〜１２０℃まで２０時間かけて徐々に昇温したのち、１２０℃で３０分間保持し重合を行った。
しかしながら、得られた樹脂は、臭気があり、著しく黄色く着色した軟質ゴム状であった。このため、上記（１）〜（４）の測定は行わなかった。
【００１８】
比較例５
エチピオ基を有する化合物としてビス（β−エピチオプロピル) スルフィド９３．０重量部、ポリチオ−ル化合物としてジメルカプトエチルスルフィド  ６．０重量部及びヒドロキシエチルメタクリレート  １．０重量部を配合し攪拌混合後、触媒としてテトラブチルホスホニウムブロミド  ０．０５重量部を添加し１０ｍＨｇの減圧下で約３分間攪拌混合しレンズ用モノマー組成物を得た。この組成物における−ＳＨ基／−ＮＣＯ基の値を表１に示す。
次に、実施例１と同様にして重合を行った。得られたレンズについて、外観を観察し、上記（１）〜（４）の測定を行った。それらの結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
0003706036.tif 000003
【００２０】
※
ＤＩＭＤ：ジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタン
ＢＩＭＤ：ビス（イソシアナトメチル) −１，４−ジチアン
ＨＭＤＩ：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト
ＢＭＭＤ：ビス（メルカプトメチル） −１，４−ジチアン
ＭＭＤＳ：（４−メルカプトメチル−２，５−ジチアニル) メチルジスルフィド
ＢＥＰＳ：ビス（β−エピチオプロピル) スルフィド
ＸＤＩ  ：ｍ−キシレンジイソシアナート
ＩＰＤＩ：イソフォロンジイソシアナート
ＢＴＧ  ：ｎ−ブチルチオグリコレート
ＤＭＥＳ：ジメルカプトエチルスルフィド
ＤＭＴＭＰ：１，２−ビス（（メルカプトエチル）チオ）−３−メルカプトプロパン
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
【００２１】
表１に示したように、実施例１〜１０のレンズは、無色透明で、高屈折率、高アッベ数でありながら、耐熱性、引張強度も優れている。
【００２２】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明の眼鏡用プラスチックレンズは、高屈折率、高アッベ数を有し、透明性、耐熱性、機械的強度及び耐衝撃性に優れており、眼鏡用のプラスチックレンズとして適している。