(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性単量体と着色剤とを分散混合して得られた組成物を親水性有機溶媒に分散させて、細孔を有する多孔質ガラス中を通過させた後、分散安定剤が存在する水性溶媒中で重合性単量体のエマルションを製造する工程と、この工程に引続いて、重合性単量体からなるエマルションを懸濁重合させて懸濁重合粒子からなる静電荷現像用トナー粒子を製造する重合工程とからなることを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法。
【請求項２】
重合性単量体又は親水性有機溶媒に、熱可塑性樹脂を存在させる事を特徴とする請求項（１）に記載の静電荷現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
細孔を有する多孔質ガラスの細孔径が１μｍ〜３μｍである事を特徴とする請求項（１）記載の静電荷現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
請求項１記載の懸濁重合粒子の表面に、離型剤の層を付着させた静電荷現像用トナー粒子を製造することを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録などにおける静電荷像を現像するためのトナーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
乾式現像方法に用いる電子写真用トナーは、通常、熱可塑性樹脂と着色剤などを溶融混練し、次に粉砕し、得られる粉粒体を分級して製造されている。しかしながら、この方法は多大な設備を要し、しかも電力を多く消費する等の問題を抱えている。特に、近年は複写により得られる画像の高画質化の要請から、粒度分布の狭いトナーや粒径の小さいトナーが要求されているが、従来の粉砕法では、効率よく粒度分布の狭いトナーや粒径の小さいトナーを製造することが困難である。
これらの問題を解決するために、懸濁重合法によるトナーの製造法が提案されている。しかしながら、懸濁重合法による乾式トナーの製造においては以下の問題がある。
その第一には、通常の懸濁重合法によるトナーの製造では液状の単量体組成物を分散媒中で粒子化する造粒工程で所望の範囲の粒径に調節することが困難であるという点である。またその第二には、生成した重合体粒子の粒度分布が広く、適正な粒度範囲の粒子を得るには分級操作が必要であるという点である。
懸濁重合法の上記問題を解決する方法として、従来各種の提案がある。例えば、特開昭５９−１６１では、分散安定剤として不完全ケン化ポリビニルアルコールを用いる方法が提案されているが、通常のポリビニルアルコールを用いた場合に比べて、確かに分散性は優れているものの粒度分布は広範囲である。また、特開昭６２−２０３１６７、特開昭６２−２９９８６２、特開昭６３−１１３５６１、特開昭６３−１６５８６９には、粉末分散剤を用いることにより、加圧下に吐出して懸濁重合を行う方法、特開昭５８−１７３７５４では、回転ディスクアトマイザーを用いて重合体を微粒子化する方法、特開昭５９−２６１２８では、内筒と外筒との間に分散媒と分散液を流し、せん断力を加えることにより微粒子を製造する方法が提案されている。また特開昭６３−１１２６０２等には超音波を照射する方法が提案されている。しかしながら、これらいずれの方法も重合体を小粒径化すること及び重合体の粒度を狭い粒度分布のものとすることを兼ね備えたトナーを得ることは困難であった。
これらの問題を解決する方法として、特開平３−９５５６４には重合性単量体を含む単量体組成物を細孔を有する多孔質ガラスを通過させた後、懸濁重合する方法を発明した。この方法では確かに狭い粒度分布のものが得られるが、４μｍ〜６μｍ程度の小粒径のトナーを作成する場合には、分散された状態にある顔料や帯電制御剤が、多孔質ガラスの細孔部に詰まり、頻繁に洗浄をする必要があり、工業化するうえで問題とされてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、懸濁重合法による静電荷像の現像用トナーの製造方法において、小粒径で、かつ粒径分布が狭いトナーを、効率よく製造できる方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち本発明によれば、重合性単量体と着色剤とを分散混合し、得られた組成物を親水性有機溶媒に分散させ、細孔を有する多孔質ガラス中を通過させた後、分散安定剤が存在する水性溶媒中で重合性単量体のエマルションを製造する工程と、この工程に引続いて、重合性単量体からなるエマルションを懸濁重合させて静電荷現像用トナー粒子を製造する重合工程とからなることを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法が提供される。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明で製造する静電荷現像用トナーの原料には重合性単量体が用いられる。この重合性単量体は、ビニル基を有するモノマーである。具体的には、スチレン、パラクロルスチレン、ビニルトルエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−２−クロロエチル、メタクリロニトリル、メタクリルアミド、メタクリル酸、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルメチルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、ブタジエン等の単量体が単独または二種以上を使用できる。重合性単量体中には架橋性の重合性単量体を存在させる事も出来る。
【０００６】
本発明の静電荷現像用トナーの着色剤としては、各種の顔料が用いられる。顔料には黒色顔料、黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、紫色顔料及び緑色顔料がある。
黒色顔料には、カーボンブラック（オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、等）、アニリンブラックのようなアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物などを挙げることができる。
黄色顔料には、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどを挙げることができる。橙色顔料には、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫなどを挙げることができる。
赤色顔料には、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどを挙げることができる。
紫色顔料には、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどを挙げることができる。
青色顔料には、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣなどを挙げることができる。
緑色顔料には、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキなどを挙げることができる。
これらの顔料は、１種または２種以上を使用する事ができる。
これらの着色剤の使用量は、重合性単量体に対し１％〜１０％程度が好ましい。
【０００７】
本発明の静電荷現像用トナーの帯電を制御するために、帯電制御剤が用いられる。具体的には、ニグロシン、炭素数２〜１６のアレキル基を含むアジン系染料（特公昭４２−１６２７号公報）、塩基性染料（例えば、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏ  ２（Ｃ．Ｉ．４１０００）Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ  ９（Ｃ．Ｉ．４２５００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １４（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ３（Ｃ．Ｉ．５１００５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ５（Ｃ．Ｉ．４２１４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ９（Ｃ．Ｉ．５２０１５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２４（Ｃ．Ｉ．５２０３０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２５（Ｃ．Ｉ．５２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２６（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  １（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  ４（Ｃ．Ｉ．４２０００）など、これらの塩基性染料のレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ８（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、ベンゾイルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルクロライド、等の４級アンモニウム塩あるいは、ジブチル又はジオクチルなどのジアルキル錫化合物、ジアルキル錫ボレート化合物、グアニジン誘導体、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂、特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５９６号、同４４−６３９７号、同４５−２６４７８号に記載されているモノアゾ染料の金属錯塩、特公昭５５−４２７５２号、特公昭５９−７３８５号に記載されているサルチル酸、ジアルキルサルチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＺｎ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、特開平４−１５１１６８号に記載されているフッ素系化合物が挙げられる。
これらの静電現像用トナーの帯電制御剤は、トナー中に１重量％〜２０重量％程度、好ましくは３重量％〜１０重量％程度用いることが好ましい。
【０００８】
本発明の方法は、重合性単量体を処理して重合性単量体のエマルションを製造する工程及び重合性単量体のエマルションを重合させてトナーを製造する工程から構成されている。
重合性単量体のエマルションを製造する工程では、はじめに重合性単量体、着色剤及び帯電制御剤を分散混合し、得られた組成物を親水性有機溶媒中に分散させる。ここで使用する親水性有機溶媒としては水に溶解するものであればよく、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、エチレングリコール、メチルエチルソルブ、アセトン等が使用できる。親水性有機溶媒中の重合性単量体の濃度は、１０重量％〜８０重量％、好ましくは３０重量％〜７０重量％である。有機溶媒の濃度が１０重量％未満であると、所望の粒径を得るためには多孔質ガラスの細孔径が小さいものを使用しなければならないので、顔料粒子等が詰りやすく、一方、８０重量％を超えると粒度分布が広くなり、好ましくない。このようにして得られる重合性単量体、着色剤、帯電制御剤及び親水性有機溶媒からなる均一溶液を、孔径サイズが０．２μｍ以上、５μｍ以下、好ましくは１μｍ〜３μｍの多孔質ガラスの中を通過させると、親水性有機溶媒は分散媒中に溶出し、単量体と着色剤を主成分とする小粒径のエマルションを得ることができる。この場合に多孔質ガラスの孔径サイズが１μｍ未満では目詰まりが発生する。又、多孔質ガラスの孔径サイズが３μｍを超えると、所望の粒径を得るためには多量の親水性溶媒を用いる必要があり、効率がわるい。
【０００９】
本発明で使用される細孔を有する多孔質ガラスとは、狭い範囲に調節された細孔を有するガラスで、珪酸、ほう酸、アルミナを主成分とした化学組成を有している。此のガラスはマイクロポーラスガラス（ＭＰＧ）やシラスポーラスガラス（ＳＰＧ）と呼ばれているもので、珪酸、ほう酸、アルミナ、アルカリ等を含むガラスを数百℃で熱処理すると酸に溶けやすいほう酸やアルカリからなる相と、その他の相に分離する性質を利用して、分相したガラスを酸で処理し、ほう酸やアルカリを洗い流す事により得られる多孔性にしたガラスである。
この細孔を有する多孔質ガラスを用いて、本発明の造粒を行うには形状が管状または板状の多孔質ガラスが好ましい。油滴のサイズや得られるトナーの粒径は組成物の濃度や粘度にもよる。本発明のトナーをつくる為に用いるガラスの細孔径は１μｍ〜５μｍが好ましい。
【００１０】
又、着色剤や、帯電制御剤等の分散性を良くするため及び、トナーの熱特性を調製するために、重合性単量体中に熱可塑性樹脂を添加することもできる。又、親水性有機溶媒中に添加しておくこともできる。熱可塑性樹脂としては前記した重合性単量体の重合物の外、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などを単独あるいは混合して使用できる。添加する割合は重合性単量体に対して、１重量％〜３０重量％、好ましくは５重量％〜２０重量％である。
【００１１】
静電荷現像用トナー粒子の熱ローラー定着における定着性、耐オフセット性、紙の巻き付き防止を改善するために、トナー粒子に離型性物質を添加することが好ましい。離型性物質の具体例としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、等の低分子量ポリオレフィン類、密ロウ、カルナウバワックス、モンタンワックス、等の天然ワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸及びミリスチン酸等の高級脂肪酸及び高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸アミド類等を挙げることができる。これらは１種又２種以上用いることが出来る。これらの化合物の中では低分子量ポリプロピレンやカルナウバワックスが好ましい。これらの離型剤の使用量は重合性単量体に対して０．５重量％〜５．０重量％程度である。トナー粒子に添加する具体的な方法としては、重合性単量体中に添加しておく方法、重合粒子表面に離型剤を機械的衝撃力により固着させる方法、熱可塑性樹脂と着色剤を主成分とする粉体粒子表面に離型剤のエマルションを用いて湿式で付着被覆する方法等を挙げることができる。
【００１２】
重合性単量体、着色剤及び帯電制御剤を分散混合した分散液を親水性有機溶媒中に溶解させた溶液を、多孔質ガラス中の通過処理の後、分散安定剤が存在する水性溶媒中に供給する。
分散安定剤としては、例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルハイドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそれらの塩、デンプン、ガムアルギン酸塩、カゼイン等が挙げられる。
分散安定剤の濃度は０．１重量％〜５重量％程度である。
以上の処理により水性溶媒中に存在する重合性単量体のエマルションを得ることができる。
【００１３】
前述のようにして造粒された単量体組成物は加温、撹拌して重合性単量体のエマルションを懸濁重合させる。通常５０℃〜１００℃の温度において、８時間〜４８時間重合処理が行われる。
【００１４】
単量体組成物中には、架橋重合体を生成するために、次のような架橋剤を存在させて懸濁重合してもよい。
前記架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクレート、２，２’−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−アクリルオキシジエトキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリルなど一般の架橋剤を適宜用いることができる。
これらの架橋剤の使用量が多すぎると、トナーが熱で溶融しにくくなり、定着性が劣ることとなる。又、架橋剤の使用量が少なすぎると、トナーとして必要な耐ブロッキング性、耐久性などの特性が悪くなり、熱ロール定着において、トナーの一部がローラー表面に付着し、次の紙に転移するというオフセット現象を防ぎにくくなる。故に、これらの架橋剤の使用量は、重合性単量体１００部に対して、０．０５〜１０部、好ましくは０．１〜１０部使用するのがよい。
【００１５】
本発明において、重合開始剤は造粒後の単量体組成物を含む分散液中に添加してもよいが、個々の単量体組成物粒子に均一な重合開始剤を付与する点からは、造粒前の単量体組成物中に含有させておくことが好ましい。
この様な重合開始剤としては、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルパレロニトリル、その他のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の如きアゾ系またはジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネート、キュメンハイドロパーオキサイド、２，４−ジクロリルベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドの如き過酸化物系重合開始剤が挙げられる。
又、単量体組成物に重合性モノマーに溶解する重合体を存在させて懸濁重合してもよい。
この場合重合体の特性により電気的特性、熱的特性に好ましい重合トナーが得られる他に単量体組成物の粘度調節の働きもある。
【００１６】
重合反応終了後、通常の方法で後処理することにより、重合トナー粒子が得られる。例えば、生成した重合性粒子を洗浄し、分散安定剤を除去した後、濾過、デカンテーション、遠心分離等の如き適当な方法により回収し、乾燥することにより重合トナーが得られる。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。尚、各実施例に記載の各成分の量である部は重量部である。
【００１８】
〔実施例−１〕
スチレン６０部、ｎ−ブチルメタクリレート４０部、金属錯塩染料（オリエント化学社製；Ｓ−３４）５部およびカーボンブラック５部の混合物をボールミルを用いて８時間分散混合して組成物を調製し、この組成物１００部をメタノール２００部で希釈し、アゾビスイソブチルニトリル２部を加え溶解した。あらかじめイオン交換水に浸漬した細孔径３．６μｍ、１０Ф×１０ｍｍの両切りの多孔質ガラス管を用い、管の内部に２％ポリビニルアルコール水溶液をポンプを用いて循環し、多孔質ガラス管の外部から上記単量体組成物を加圧して多孔質ガラス管を通過させ、ポリビニルアルコール水溶液中に送り込みエマルションを作成した。
得られたエマルションを撹拌機、温度計、不活性ガス導入管を備えた四つ口フラスコに移し、７０℃で５時間重合した。その後、室温まで冷却し、ステンレス容器に移し、２０００ＲＰＭ、１５分間遠心沈降させ、上澄みを除いた後、水１００部を加えて良く撹拌し、前記条件で遠心沈降した。上澄みを除いた後、再び水１００部を加えて良く撹拌し、濾過、乾燥してトナーを得た。このトナーをコールターカウンターで粒子径を測定したところ平均粒子径は５．８μｍで５．８μｍ±０．５μｍの粒子が９５％であり、極めて狭い粒度分布であった。
この粉体粒子１００部に対して、コロイダルシリカ０．３部を添加、混合してトナーとし、このトナー３部を鉄粉キャリア１００部と混合し２成分系現像剤を作った。この現像剤を磁気ブラシ現像装置に入れ、有機感光体上に通常の電子写真法で形成された静電潜像を現像し、普通紙にコロナ放電を与えながらこれを転写して、鮮明な黒色画像を得た。
【００１９】
〔実施例−２〕
スチレン６０部、メチルアクリレート４０部、ポリエステル樹脂１０部、３，５−ジターシャリーブチルサルチル酸５部および銅フタロシアニン顔料５部の混合物をボールミルを用いて８時間分散混合して組成物を調製し、この組成物１００部をエチルアルコール１００部で希釈しアゾビスイソブチルニトリル２部を加え溶解した。あらかじめイオン交換水に浸漬した細孔径２．８μｍ、１０Ф×１０ｍｍの両切りの多孔質ガラス管を用い、その管の内部に２％ポリビニルアルコール水溶液をポンプにより循環させ、多孔質ガラス管の外部から上記単量体組成物を加圧して、多孔質ガラス管中を通過させ、ポリビニルアルコール水溶液中に送り込みエマルションを作成した。
得られたエマルションを撹拌機、温度計、不活性ガス導入管を備えた四つ口フラスコに移し、７０℃で５時間重合した。その後、室温まで冷却し、ステンレス容器に移し、２０００ＲＰＭ、１５分間遠心沈降させ、上澄みを除いた後、水１００部を加えて良く撹拌し、前記条件で遠心沈降した。上澄みを除いた後、再び水１００部を加えて良く撹拌し、濾過、乾燥してトナーを得た。このトナーの粒子径をコールターカウンターで測定したところ、平均粒子径は５．２μｍで、５．２μｍ±０．５μｍの粒子の粒度分布は９５％であり、粒度分布は極めて狭い範囲であった。
この粉体粒子１００部に対して、コロイダルシリカ０．３部を添加、混合してトナーとし、このトナー３部を鉄粉キャリア１００部と混合し、２成分系現像剤を作った。この現像剤を磁気ブラシ現像装置に入れ、有機感光体上に通常の電子写真法で形成された静電潜像を現像し、普通紙にコロナ放電を与えながらこれを転写することにより、鮮明なシアン画像を得た。
【００２０】
〔実施例−３〕
スチレン６０部、ｎ−ブチルメタクリレート４０部、ポリスチレン１０部、金属錯塩染料（オリエント化学社製；Ｓ−３４）５部およびカーボンブラック５部からなる混合物をボールミルにより８時間粉砕混合し、均一組成物を調製し、この組成物１００部をメタノール２００部により希釈し、アゾビスイソブチルニトリル２部を加えて溶解させた。あらかじめイオン交換水に浸漬した細孔径２μｍ、１０Ф×１０ｍｍの両切りの多孔質ガラス管を用い、管の内部に２％ポリビニルアルコール水溶液をポンプを用いて循環させ、多孔質ガラス管の外部から上記単量体組成物を加圧して、多孔質ガラス管中を通過させ、ポリビニルアルコール水溶液中に送り込みエマルションを作った。
得られたエマルションを撹拌機、温度計、不活性ガス導入管を備えた四つ口フラスコに移し、７０℃で５時間重合させた。その後、室温まで冷却し、ステンレス容器に移し、２０００ＲＰＭ、１５分間遠心沈降させ、上澄みを除いた後、水１００部を加えて良く撹拌し、前記条件で遠心沈降させた。上澄みを除いた後、再び水１００部を加えて良く撹拌し、濾過、乾燥してトナーを得た。このトナーをコールターカウンターで粒子径を測定したところ平均粒子径は４．８μｍで４．８μｍ±０．５μｍの粒子が９５％であり極めて狭い粒度分布であった。
この粉体粒子１００部に対して、コロイダルシリカ０．３部を添加、混合してトナーとし、このトナー３部を鉄粉キャリア１００部と混合し、２成分系現像剤を作った。この現像剤を磁気ブラシ現像装置に入れ、有機感光体上に通常の電子写真法で形成された静電潜像を現像し、普通紙にコロナ放電を与えながらこれを転写して、鮮明な黒色画像を得た。
【００２１】
〔実施例−４〕
実施例−３と同様に処理して４．６μｍのシャープな粒径分布を有する黒色粉体を得た。この黒色粉体１００部を水−メタノール混合溶媒（混合比１：１）４０部に分散し、カルナウバワックスエマルション（固形分５０％、平均粒子径０．１５μｍ）２部を加え、黒色粉体表面にカルナウバワックスの層を形成した。ついで実施例−３と同様にしてトナーを作成し、現像剤を調製した。この現像剤を磁気ブラシ現像装置に入れ、有機感光体上に通常の電子写真法で形成された静電潜像を現像し、普通紙にコロナ放電を与えながらこれを転写し、シリコーンオイルを供給しない定着ローラーで熱定着したところ、定着温度１５０〜２１０℃の範囲で紙の巻き付きやオフセット現象の発生は無く、鮮明な黒色画像を得ることができた。
【００２２】
【発明の効果】
本発明によれば、分級処理等の操作が不要で、均一な粒径のトナーを簡便に製造することができ、トナーの粒径の調節が容易で、小粒径トナーを効率よく得ることができる。