(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともハロゲン化銀写真感光材料用処理液を塗布する工程を有するハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機において、
少なくとも２つの部分液を個別に収納する収納部と、
前記部分液を混合後にハロゲン化銀写真感光材料に供給する供給手段とを有し、
前記供給手段の液接部に、前記ハロゲン化銀写真感光材料用処理液との接触角を５度〜６０度の範囲に制御する接触角制御手段を備えることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項２】
前記ハロゲン化銀写真感光材料を直接加熱する加熱手段を有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項３】
前記ハロゲン化銀写真感光材料を４５℃以上に加熱する加熱手段を有することを特徴とする請求項１または請求項２記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項４】
前記供給手段における処理液供給量を、前記ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ2当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに制御する制御手段を有することを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項５】
前記部分液を混合したハロゲン化銀写真感光材料用処理液が液流路を経由して、前記ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に塗布され、液流路距離が５ｍｍ〜１５０ｍｍであることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項６】
前記ハロゲン化銀写真感光材料用処理液を混合後に前記ハロゲン化銀写真感光材料に供給する手段が、１ｍｌ〜１００ｍｌの液だまりとなるように制御する制御手段を有することを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項７】
前記ハロゲン化銀写真感光材料用処理液を混合後に前記ハロゲン化銀写真感光材料に供給する手段が、撹拌ローラで構成されることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項８】
前記ハロゲン化銀写真感光材料用処理液を混合後に前記ハロゲン化銀写真感光材料に供給する手段が、少なくとも２つ以上の部分液を各々供給する吐出口を有し、その吐出口から前記部分液が前記ハロゲン化銀写真感光材料に供給される間で混合されることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項９】
前記塗布吐出口の形状がスリット状であることを特徴とする請求項１乃至請求項８のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項１０】
前記ハロゲン化銀写真感光材料を前記塗布する工程で処理する前にカットするカッティング工程を具備することを特徴とする請求項１乃至請求項９のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項１１】
前記塗布する工程が現像工程であり、少なくとも現像主薬を含有する部分液とアルカリを含有する部分液であることを特徴とする請求項１乃至請求項１０のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項１２】
前記塗布する工程が漂白定着工程であり、少なくとも漂白剤を含有する部分液と定着剤を含有する部分液であることを特徴とする請求項１乃至請求項１０のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【請求項１３】
前記漂白剤が下記一般式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）示される化合物の第２鉄錯塩の少なくとも一つを含有することを特徴とする請求項１２記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
一般式〔Ａ〕
0003672284.tif 000037
式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３Ｍ１Ｍ２を表わす。Ｍ、Ｍ１及びＭ２はそれぞれ水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子又はアンモニウム基を表わす。Ｘは炭素数２〜６の置換もしくは未置換のアルキレン基を表わす。
一般式（Ｉ）
0003672284.tif 000038
式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、及びＡ４はそれぞれ−ＣＨ２ＯＨ、−ＰＯ３（Ｍ）２または−ＣＯＯＭを表わし、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｍはカチオンを表わす。Ｘは炭素数２〜６のアルキレン基または−（Ｂ１Ｏ）ｎ−Ｂ２−を表わす。ｎは１〜８の整数を表わし、Ｂ１及びＢ２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
一般式（ＩＩ）
0003672284.tif 000039
式中、ｎ１は１または２を表わし、Ａは−ＣＯＯＭ３、−ＯＨ、−ＮＨ２または−ＰＯ３（Ｍ３）２を表わす。Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３はそれぞれ水素イオン、アンモニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンまたは有機アンモニウムイオンを表わす。
一般式（ＩＩＩ）
0003672284.tif 000040
式中、Ａ５、Ａ６、はそれぞれ−ＣＯＯＭ７、−ＰＯ３（Ｍ７）２、−ＳＯ３Ｍ７、ヒドロキシル基またはメルカプト基を表わし、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｍ６、Ｍ７はそれぞれカチオンを表わす。Ｒは水素原子、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ二価の脂肪族基、二価の芳香族基または脂肪族基及び芳香族基よりなる二価の連結基を表す。
【請求項１４】
前記部分液が供給された部分が実質的に同―部分であることを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、簡略化のために単に感光材料または感材ともいう）を処理するハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機（以下、簡略化のために自動現像機、自現機または現像機と呼ぶこともある）に関し、詳しくは迅速処理が可能で処理ムラ、及び処理液の酸化劣化が改良されて安定した処理性能が得られるハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ハロゲン化銀写真感光材料は、例えばハロゲン化銀写真感光材料をローラ搬送機構で搬送し、現像槽、漂白定着層等の処理槽に貯溜されている十分な量のハロゲン化銀写真感光材料用処理液（以下、簡略化のために単に処理液ともいう）中に、所定時間浸漬させて処理している。このハロゲン化銀写真感光材料の処理によって、処理槽に貯溜された処理液中の有効成分を消費するため、処理液の疲労劣化が生じる。また、例えば現像液がアルカリの場合のように経時によって、空気中の炭酸ガスを吸収し中和反応で、アルカリ度が低下することや、酸素による酸化に起因する経時疲労等によって劣化する。
【０００３】
このため、例えば特開平３−５９６５５号公報に記載されるように、ハロゲン化銀写真感光材料の搬送路に塗布ローラを配置し、この塗布ローラに処理液を供給する供給ローラを設け、この供給ローラと塗布ローラの間に処理液溜りを設け、塗布ローラの回転により処理液をハロゲン化銀写真感光材料を画像形成面に塗布供給するものが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、このような場合処理ムラが発生しやすく、この傾向は迅速処理時に顕著である。特に感光材料の端部において処理ムラが発生しやすい。また十分な濃度も得られない。さらに、処理タンクに貯留された現像液、または漂白定着液を供給しており、処理タンクの液組成が変化しやすく、現像、漂白定着等の処理安定性も悪い。また、近年は感光材料をカットしてから搬送に処理する方式が、迅速性と環境適性の観点から用いられることが多い。この場合、端部の現像ムラが大きくでる。また、供給ローラや搬送部が液組成によって、長期間のうちに汚れも発生する。
【０００５】
このため、例えば、気相を介して２種類の発色現像用の部分液をハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料とも言う）に供給する方法（以下２液現像ともいう）が特開平９−９０５７９号、同９−９０５８０号、同９−９０５８１号などに記載され、この方法では確かに処理の安定性は改善されるが、処理液供給手段が２個独立して配置されており、第１部分液を供給してから第２部分液を供給するため、処理時間が長くなり、しかも２液現像で、処理安定性を改善しているが、２液の混合度合いが場所によって変動し、現像ムラが発生する問題の解決はまだ不十分であることがわかった。
【０００６】
また、２液現像では２液目の塗布時に１液目の成分が２液目の塗布液中に流れ出し、かえって迅速性が損なわれることが新たに判ってきた。また、２液目が塗布されるまで反応が始まらないので、時間ロスにもなる。これを防ぐため、１液目と２液目の塗布間隔を短くすると、現像ムラが激しく発生する問題も新たに判った。また、２度塗布することで、自動現像機の部材の汚れも激しくなる問題も新たに判った。
【０００７】
この発明は、このような実状を考慮してなされたもので、まず第１には感光材料の端部の現像ムラや２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止され、第２には迅速性が改良され、第３には液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がない。第４には処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減でき、第５には自動現像機のコンパクト化が達成されるハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機を提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決し、かつ目的を達成するため、この発明は、以下のように構成した。
【０００９】
請求項１記載の発明は、『少なくともハロゲン化銀写真感光材料用処理液を塗布する工程を有するハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機において、
少なくとも２つの部分液を個別に収納する収納部と、
前記部分液を混合後にハロゲン化銀写真感光材料に供給する供給手段とを有し、
前記供給手段の液接部に、前記ハロゲン化銀写真感光材料用処理液との接触角を５度〜６０度の範囲に制御する接触角制御手段を備えることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００１０】
この請求項１記載の発明によれば、それぞれの部分液をハロゲン銀写真感光材料に供給される前に混合することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
また、供給手段の液接部は、処理液との接触角が設定より小さいと、塗布膜が薄くなり過ぎ、一方設定より大きいと塗布膜が厚くなり過ぎるが、処理液との接触角を５度〜６０度に制御することで、塗布膜を均一かつ適切な厚さにすることができる。
【００１１】
請求項２記載の発明は、『前記ハロゲン化銀写真感光材料を直接加熱する加熱手段を有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００１２】
この請求項２記載の発明によれば、ハロゲン化銀写真感光材料を直接に加熱することで効率的に加熱することができ、この加熱されたハロゲン化銀写真感光材料に処理液を供給することで迅速処理が可能である。
【００１３】
請求項３記載の発明は、『前記ハロゲン化銀写真感光材料を４５℃以上に加熱する加熱手段を有することを特徴とする請求項１または請求項２記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００１４】
この請求項３記載の発明によれば、ハロゲン化銀写真感光材料を４５度以上に加熱することで、より迅速処理が可能である。
【００１５】
請求項４記載の発明は、『前記供給手段における処理液供給量を、前記ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ2当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに制御する制御手段を有することを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００１６】
この請求項４記載の発明によれば、処理液供給量が設定より小さいと供給不足であり、設定より大きいと無駄になるが、処理液供給量を１ｍ2当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに設定することで、適量の処理液を塗布供給することができ、かつ自動現像機のコンパクト化が可能である。
【００１７】
請求項５記載の発明は、『前記部分液を混合したハロゲン化銀写真感光材料用処理液が液流路を経由して、前記ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に塗布され、液流路距離が５ｍｍ〜１５０ｍｍであることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００１８】
この請求項５記載の発明によれば、処理液が液流路距離を流れてハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に塗布供給され、処理液をハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に均一に塗布供給することができ、処理ムラが防止できる。
【００１９】
請求項６記載の発明は、『前記ハロゲン化銀写真感光材料用処理液を混合後に前記ハロゲン化銀写真感光材料に供給する手段が、１ｍｌ〜１００ｍｌの液だまりとなるように制御する制御手段を有することを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００２０】
この請求項６記載の発明によれば、処理液供給量が設定より小さいと供給不足であり、設定より大きいと無駄になるが、１ｍｌ〜１００ｍｌの液だまりとなるように制御することで、適量の処理液を塗布供給することができ、現像ムラの発生が防止でき、かつ自動現像機のコンパクト化が可能である。
【００２１】
請求項７記載の発明は、『前記ハロゲン化銀写真感光材料用処理液を混合後に前記ハロゲン化銀写真感光材料に供給する手段が、撹拌ローラで構成されることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００２２】
この請求項７記載の発明によれば、簡単な構成で２溶液を混合してハロゲン銀写真感光材料に供給され、処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減できる。
【００２３】
請求項８記載の発明は、『前記ハロゲン化銀写真感光材料用処理液を混合後に前記ハロゲン化銀写真感光材料に供給する手段が、少なくとも２つ以上の部分液を各々供給する吐出口を有し、その吐出口から前記部分液が前記ハロゲン化銀写真感光材料に供給される間で混合されることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００２４】
この請求項８記載の発明によれば、吐出口から部分液がハロゲン化銀写真感光材料に供給される間で混合され、簡単な構造で混合でき、しかもハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に処理液を均一に塗布供給することができる。
【００２５】
請求項９記載の発明は、『前記塗布吐出口の形状がスリット状であることを特徴とする請求項１乃至請求項８のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００２６】
この請求項９記載の発明によれば、塗布吐出口の形状がスリット状であり、処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減でき、しかも簡単な構造で、ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に処理液を均一に塗布供給することができる。
【００２７】
請求項１０記載の発明は、『前記ハロゲン化銀写真感光材料を前記塗布する工程で処理する前にカットするカッティング工程を具備することを特徴とする請求項１乃至請求項９のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００２８】
この請求項１０記載の発明によれば、ハロゲン化銀写真感光材料を塗布する工程で処理する前にカットすることで、迅速性処理が可能でかつ環境適性も向上する。
【００３１】
請求項１１記載の発明は、『前記塗布する工程が現像工程であり、少なくとも現像主薬を含有する部分液とアルカリを含有する部分液であることを特徴とする請求項１乃至請求項１０のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００３２】
この請求項１１記載の発明によれば、現像処理工程の処理液が現像主薬を含有する部分液及びアルカリ剤を含有する部分液の少なくとも２溶液からなり、それぞれの部分液をハロゲン銀写真感光材料に供給される前に混合することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
【００３３】
請求項１２記載の発明は、『前記塗布する工程が漂白定着工程であり、少なくとも漂白剤を含有する部分液と定着剤を含有する部分液であることを特徴とする請求項１乃至請求項１０のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００３４】
この請求項１２記載の発明によれば、処理液が漂白剤を含有する部分液及び定着剤を含有する部分液の少なくとも２溶液からなり、それぞれの部分液をハロゲン銀写真感光材料に供給される前に混合することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
【００３５】
請求項１３記載の発明は、『前記漂白剤が下記一般式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）示される化合物の第２鉄錯塩の少なくとも一つを含有することを特徴とする請求項１２記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
【００３６】
一般式〔Ａ〕
【００３７】
0003672284.tif 000002
【００３８】
式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３Ｍ１Ｍ２を表わす。Ｍ、Ｍ１及びＭ２はそれぞれ水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子又はアンモニウム基を表わす。Ｘは炭素数２〜６の置換もしくは未置換のアルキレン基を表わす。
【００３９】
一般式（Ｉ）
【００４０】
0003672284.tif 000003
【００４１】
式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、及びＡ４はそれぞれーＣＨ２ＯＨ、ーＰＯ３（Ｍ）２またはーＣＯＯＭを表わし、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｍはカチオンを表わす。Ｘは炭素数２〜６のアルキレン基またはー（Ｂ１Ｏ）ｎーＢ２ーを表わす。ｎは１〜８の整数を表わし、Ｂ１及びＢ２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００４２】
一般式（II）
【００４３】
0003672284.tif 000004
【００４４】
式中、ｎ１は１または２を表わし、ＡはーＣＯＯＭ３、ーＯＨ、ーＮＨ２またはーＰＯ３（Ｍ３）２を表わす。Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３はそれぞれ水素イオン、アンモニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンまたは有機アンモニウムイオンを表わす。
【００４５】
一般式（III）
【００４６】
0003672284.tif 000005
【００４７】
式中、Ａ５、Ａ６、はそれぞれーＣＯＯＭ７、ーＰＯ３（Ｍ７）２、ーＳＯ３Ｍ７、ヒドロキシル基またはメルカプト基を表わし、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｍ６、Ｍ７はそれぞれカチオンを表わす。Ｒは水素原子、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ二価の脂肪族基、二価の芳香族基または脂肪族基及び芳香族基よりなる二価の連結基を表す。
【００４８】
この請求項１３記載の発明によれば、一般式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）示される化合物の第２鉄錯塩の少なくとも一つを含有する漂白剤の部分液をハロゲン銀写真感光材料に供給される前に混合することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
【００４９】
請求項１４記載の発明は、『前記部分液が供給された部分が実質的に同―部分であることを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。』である。
【００５０】
この請求項１４記載の発明によれば、それぞれの供給された部分液が実質的に同―部分であり、ハロゲン銀写真感光材料に供給される前に混合することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
【００５５】
以下、この発明の構成について詳述する。
【００５６】
［ハロゲン化銀写真感光材料］
この発明のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機で処理されるハロゲン化銀写真感光材料の例として、塩化銀乳剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料や、ハロゲン化銀モノクロ写真感光材料や、沃臭化銀または臭化銀乳剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料や、ハロゲン化銀モノクロ写真感光材料などが挙げられる。
【００５７】
そして、この発明のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機により処理されるハロゲン化銀写真感光材料としては、ハロゲン化銀組成の９０モル％以上が塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤を含有する乳剤層を少なくとも１層有することが好ましい。さらに、好ましくは９５〜１００モル％、更に好ましくは９８〜１００モル％が塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤であることがこの発明効果の観点から好ましい。
【００５８】
［部分液］
この発明の部分液とは、感光材料に塗布される処理液を構成する液成分のことを指す。すなわち部分液を混合することで感光材料に塗布する処理液ができあがるものである。
【００５９】
［部分液の収納部］
この発明の収納部は、部分液がストックされる容器である。空気酸化や蒸発が進行しないために、密閉された容器が好ましいが、半密閉されていてもよい。具体的な形状は密閉されたカートリッジや、半密閉されたタンクである。ここよりポンプによって所定量の溶液が送り出され、溶液の混合部を経て供結手段部に至るようになっている。
【００６０】
［部分液の混合手段］
この発明の部分液の混合手段は、前記部分液を、感光材料に供給される前に混合する手段である。均―な処理液になるように、混合後の液流路を５ｍｍ以上取ったり、撹拌ローラを設置したり、振動を与えることが好ましい。
【００６１】
具体的には、少なくとも二つの液流路の連結部で一定時間作動する混合機構を設けることが好ましい。混合部は単に液流路の連結と一定時間の混合で構成されることもできる。あるいは少なくとも２つの部分液がそれぞれの液流路から、ペーパーに処理液が塗布される液たまりに導入されることで混合される混合手段も好ましい。別なる混合手段は、―対のローラで構成されることも好ましい。すなわち一対のローラの間に混合すべき溶液を供給して混合するものである。さらに別なる混合手段は、液供給パイプに形成された少なくとも２つ以上の処理液を各々供給する塗布吐出口を有し、その塗布吐出口と感光材料との間で構成されるものである。具体的には、供給出口から流れ出る部分液は、液供給パイプの壁面を伝って流れ出すが、この流れ出す流路で混合される。
【００６２】
この発明において混合手段は部分液を感光材料に供給する前に、設置される。好ましくは直前、さらに好ましくは５秒以内である。
【００６３】
［供給手段］
この発明において、供給手段は、混合された少なくとも２溶液からなる処理液をハロゲン化銀写真感光材料に供給し、例えば吐出ノズル、液だまりやローラにより構成される。具体的には混合された処理液が、吐出ノズル、液だまりやローラに導入される液流路と、均一な液層をロ―ラ上や液だまりとして生成するための液吐出口と、感光材料に供給する吐出ノズルや液だまりやローラにより構成される。したがってこの発明で言う「塗布により処理液を供給する」とはロ−ラと感光材料を接触させるか、吐出ノズルで液を感光材料に吹き付けるか、吐出ノズルで液を感光材料に流し込むか、液だまりを潜らせること等で供給することを指す。
【００６４】
塗布ローラの処理液との接触角は５度〜６０度であり、好ましくは１０度〜５５度であり、更に好ましくは２０度〜４０度であり、供給された適量の処理液が塗布ローラ上で均一になる点で好ましい。塗布ローラは、ＳＵＳ等の金属ローラが好ましく、具体的にはステンレススチール（ＳＵＳ３１６Ｌ，ＳＵＳ３１６，ＳＵＳ３０４，ＳＵＳ３０３）、チタン（Ｔｉ）、黄銅（Ｂｓ）等が好ましい。またプラスチックローラや弾性テフロンの場合には、接触角を下げるように活性剤がコーティングされる。また、親水性素材を有する塗布ローラが好ましい。すなわち、６ナイロン、Ｎ−メトキシメチルポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール等をラミネートすることも好ましい。コーティングされる活性剤は疎水性のローラに配向して、親水性の基を表面に向けるものが好ましい。従って、両性の界面活性剤あるいはアルキルアミンエチレンオキサイド化合物等がコーティングされるのが好ましい。
【００６５】
塗布ローラの処理液との接触角は、ローラ表面と同じ材質と形成方法で得られた平板試片を用いて「新実験化学講座１８  界面とコロイド」９７頁（昭和５２年１０月２０日丸善発行）の接触角の測定法で液滴法に基づいて測定する。即ち、鏡面仕上の平滑度をもつ平板試片を図１４（ａ）のような測定する液体の飽和蒸気で満たされた容器中に水平に置き、その上へ注射器を用いて微量の液滴をつくる。液滴の大きさは接触径が約３ｍｍ以下になるようにする（滴体積が０．１ｃｍ3以下であればよいという報告もある）。接触角は一般には測角器のついた読み取り顕微鏡（倍率２０倍程度）ではかれる。図１４（ｂ）はその原理を示したものであり、液は前方からから乳白ガラスを通した光あるいは熱線吸収ガラスを通した平行光で照明する。測定精度は±１度であり、なれれば±０．５度にすることができる。液滴の左右の角度を測り、それが大きく異なる場合はその液滴による測定値は捨てる。液滴をさらに滴量を追加して、あるいは作滴後しばらく放置して測角を行い、角度に変化があるか否かを調べる。また、同一固体表面の異なる数か所で測定を行い、少なくとも１０個以上の値をとり、平均値を求める。測定に使用する水は蒸留水を用いるものとする。
【００６６】
塗布吐出口の形状が、塗布ローラの軸方向に形成されたスリット状であり、処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減でき、しかも簡単な構造で、ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に処理液を均一に塗布供給することができる。
【００６７】
また、塗布吐出口を単一とすることができ、この単一の塗布吐出口により処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減でき、しかも簡単な構造で、ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に処理液を均一に塗布供給することができる。
【００６８】
この塗布吐出口から塗布ローラヘの好ましい処理液供給量は、感光材料１ｍ2当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに設定しており、処理液供給量が設定より小さいと供給不足であり、設定より大きいと無駄になるが、総処理液供給量を１ｍ2当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに設定することで、適量の処理液を塗布供給することができ、かつ自動現像機のコンパクト化が可能であり、より好ましくは１ｍ２当たり１０ｍｌ〜１２０ｍｌに設定し、更に好ましくは１ｍ２当たり２０ｍｌ〜６０ｍｌであり、より適量の処理液を塗布ローラ上に供給することがで好ましい。
【００６９】
また、塗布吐出口の周囲と処理液の少なくとも一つの接触角を５度〜６０度の範囲に制御することが好ましく、処理液との接触角が設定より小さいと、塗布が塗布膜が薄くなり過ぎ、一方設定より大きいと塗布膜が厚くなり過ぎるが、処理液との接触角を５度〜６０度に制御することで、塗布膜を均一かつ適切な厚さにすることができる。
【００７０】
この発明での液流路距離とは、部分液が混合されはじめる地点から前記感光材料に塗布されるまでの最短距離のことを言う。前記液流路は、５ｍｍ〜１５０ｍｍに設定することが、十分に部分液が混合でき、しかも処理液の空気酸化や蒸発を防止する観点で好ましい。より好ましくは７〜１００ｍｍ、さらに好ましくは１０〜５０ｍｍである。
［加熱手段］
加熱手段により加熱された感光材料の温度は、４５℃以上が好ましく、さらに５０℃以上、特に６０℃以上が好ましい。また、感光材料の耐熟性や処理の制御容易性から、９５℃以下が好ましく、さらに処理液の沸騰を防止するために、９０℃以下、特に８０℃以下が好ましい。
【００７１】
感光材料を加熱する加熱手段としては、熱ドラムや熱べルトなどの感光材料と接触して伝導により加熱する伝導加熱手段や、ドライヤーなどの対流により加熱する対流加熱手段や、赤外線や高周波の電磁波などの放射により加熱する放射加熱手段などが挙げられる。
【００７２】
そして、伝導加熱手段の揚合、処理される感光材料の乳剤面への悪影響を防止するために、加熱される熱源は処理される感光材料の乳剤を塗布していないベース面側から接触することが好ましい。
【００７３】
また、この発明において、処理液が感光材料の乳剤面に供給される前に感光材料を加熱する場合、感光材料の露光時の温度による感光性の相違の影響を小さくするために、この感光材料の露光が完了した後に感光材料を加熱することが好ましい。
【００７４】
また、加熱手段はハロゲン化銀写真感光材料の存在情報によって、加熱手段が加熱するように制御する加熱制御手段を有することが、不要な加熱を防止でき好ましい。これは、ハロゲン化銀写真感光材料を所定の搬送速度で搬送する搬送手段と、加熱手段の加熱部よりも搬送手段の搬送方向上流側の所定位置のハロゲン化銀写真感光材料の存在を検出する感光材料検出手段を有し、感光材料検出手段の検出に基づき、加熱制御手段を制御することにより達成できる。この場合の制御は、感光材料検出手段が前記所定位置のハロゲン化銀写真感光材料の非存在から存在を検出してから直ちに、または、所定時間経過後から感光材料検出手段が所定位置のハロゲン化銀写真感光材料の存在から非存在を検出してから直ちに、または所定時間経過後まで、加熱手段が所定の加熱をするように制御することが好ましい。
［発色現像処理］
発色現像処理工程の時間は、感光材料が、発色現像液を最初に供給されてから次の工程の処理液（例えば漂白定着）を供給または次の工程の処理液に浸漬されるまでの時間である。この発色現像処理工程の時間は、３秒以上、特に５秒以上が、発色現像処理を充分に安定的に行う上で好ましく、また、２０秒以下が好ましく、更に１６秒以下が好ましく、特に１２秒以下が、感光材料に供給された発色現像液が劣化したり、乾燥したりして析出物の発生が起こる等、感光材料に悪影響を及ぼしたりすることを防止でき好ましい。
【００７５】
この発明においては、迅速処理の観点から、濃厚溶液で処理することが好ましい。即ち、濃度勾配を上げることで、感材の膜中への拡散を向上することができるためである。通常発色現像主薬を高濃度に溶解することは困難であった。しかし、矩期間であれば溶解することが可能であることを見出しこの発明に至っている。
【００７６】
さらに従来、処理液が保存されたり放置されたりすることで、液が空気酸化し、タール化したり、汚染したりする問題があったが、２つの分けた部分液を用いることで、これらも低減できる。
【００７７】
この発明の発色現像液を含有する部分液は、発色現像主薬を含有し、また、保恒剤を含有するのが好ましく、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン類、システイン、スルフィン酸等が好ましい。発色現像主薬濃度は１０ｇ／ｌから１５０ｇ／ｌであり、好ましくは１５ｇ／ｌから１００ｇ／ｌ、より好ましくは２０ｇ／ｌから８０ｇ／ｌである。
【００７８】
さらに発色現像主薬の可溶化剤として、パラトルエンスルホン酸又はそのナトリウム塩、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリエタノールアミン等を含有するのが好ましい。
【００７９】
この発明の処理液には、下記一般式［I］、または［ＳI］、または［ＳII］で示される化合物、または水溶性シロキサン系化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００８０】
一般式［Ｉ］
【００８１】
0003672284.tif 000006
【００８２】
式中、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する飽和、または不飽和のアルキル基を表し、好ましくは炭素数４〜１２、さらに好ましくは炭素数６〜９のアルキル基である。Ｘはスルホンアミド、
【００８３】
0003672284.tif 000007
【００８４】
等が挙げられ、Ｙはアルキレンオキサイド基、アルキレン基等が挙げられる。Ｒｆ′は少なくとも１つのフッ素原子を含有する飽和、または不飽和の炭化水素基を表す。さらにＡは−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＰＯ３（Ｍ１）（Ｍ２）、−ＰＯ３（Ｍ１）（Ｍ２）等の親水基を表し、好ましくは−ＳＯ３Ｍが挙げられる。Ｍ、Ｍ１、Ｍ２はＨ、Ｌｉ、Ｋ、ＮａまたはＮＨ４を表し、好ましくはＬｉ、Ｋ、Ｎａ最も好ましくはＬｉである。ｍは０または１、ｎは０または１〜１０の整数を表し、好ましくはｍ＝０、ｎ＝０である。
【００８５】
一般式［ＳＩ］
【００８６】
0003672284.tif 000008
【００８７】
式中、Ｒ１は水素原子、脂肪族基、アシル基を表し、Ｒ２は水素原子、脂肪族基を表す。Ｅ１はエチレンオキシド、Ｅ２はプロピレンオキシド、Ｅ３はエチレンオキシドを表し、Ｘは酸素原子または−Ｒ３Ｎ−基でＲ３は脂肪族基、水素原子または
【００８８】
0003672284.tif 000009
【００８９】
を表し、Ｒ４は水素原子または脂肪族基を表す。ｌ１、ｌ２、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２は各々０〜３００の値を表す。
【００９０】
一般式［ＳII］
【００９１】
0003672284.tif 000010
【００９２】
式中、Ａ２は１価の有機基、例えば炭素数が６〜５０、好ましくは６〜３５のアルキル基（例えば、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデシル等の各基）または炭素数が３〜３５のアルキル基または炭素数が２〜３５のアルケニル基で置換されたアニール基である。また、Ａ2がアルキル基又はアルケニル基で置換されたアニール基の場合、沸素原子を置換したものを含む。
【００９３】
アニール基上に置換する好ましい基としては、炭素数が１〜１８のアルキル基（例えば、メチル、プロピル、ブチル、ベンチル、ヘキシル、ヘブチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデシル等の非置換アルキル基）、ベンジル、フェネチル等の置換アルキル基または炭素数２〜２０のアルケニル基（例えば、オレイル、セチル、アリル基等の非置換のアルケニル基、スチリル基等の置換されたアルケニル基）が挙げられる。アリール基としてはフェニル、ビフェニルまたはナフチル等の各基が挙げられ、好ましくはフェニル基である。アリール基に置換する位置としては、オルト、メタ、バラ位のいずれでもよく、複数の基が置換できる。
ＢまたはＣはエチレンオキシド又はプロピレンオキシドまたは
【００９４】
0003672284.tif 000011
【００９５】
を表わす（但し、ｎ１、ｍ１及びｌ１はそれぞれ０、１、２または３を表わす。）。ｍ及びｎは０〜１００の整数を表わす。Ｘ１は水素原子またはアルキル基、アラルキル基、アリール基であり、例えばＡ２で説明した基が挙げられる。
【００９６】
水溶性シロキサン系化合物としては、下記一般式［ＳＵ−Ｉ］で示される化合物が好ましい。
一般式［ＳＵ−Ｉ］
【００９７】
0003672284.tif 000012
【００９８】
式中、Ｒ９は水素原子、ヒドロキシ基、低級アルキル基、アルコキシ基、
【００９９】
0003672284.tif 000013
【０１００】
を表わす。Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ｌ１〜ｌ３はそれぞれ０〜３０の整数を表わし、ｐ、ｑ１及びｑ２はそれぞれ０または１〜３０の整数を表わす。
【０１０１】
0003672284.tif 000014
【０１０２】
を表わす。
【０１０３】
具体例は、特開平４−２９９３４０号公報明細書に記載されているが、特に好ましい具体例を以下に示す。
【０１０４】
0003672284.tif 000015
【０１０５】
上記一般式［Ｉ］で表わされる化合物のうち、最も好ましいものは、（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−４）、（Ｉ−９）で表わされる化合物である。
【０１０６】
これら化合物は通常の方法で合成でき、市販品としても入手できる。
【０１０７】
0003672284.tif 000016
【０１０８】
0003672284.tif 000017
【０１０９】
0003672284.tif 000018
【０１１０】
0003672284.tif 000019
【０１１１】
特に好ましいものは（ＳII−５）（ＳII−１１）（ＳII−１３）（ＳII−１５）（ＳＵ−Ｉ−１）である。
【０１１２】
この発明のアルカリ剤を含有する部分液は、炭酸カリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤で構成され、前記主薬の可溶化剤、界面活性剤を含有するのが好ましい。ｐＨは１０〜１４が好ましく、より好ましくは１２〜１３．５である。これらアルカリ剤の濃度は高すぎると、ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤膜の膨潤を阻害するので、３０ｇ／ｌ〜２００ｇ／ｌが好ましく、より好ましくは５０ｇ／ｌ〜１２０ｇ／ｌである。
【０１１３】
供給される発色現像液の液容量の比率としては、一方の部分液が他方の部分液に対して０．０１倍以上、１００倍以下であることが好ましいが、０．１倍以上１０倍以下がより好ましく、０．５倍以上２倍以下が最も好ましい。
【０１１４】
ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤面に供給される発色現像液の合計量は感光材料ｌｍ２当たり１０〜１６０ｍｌが望ましいが、１０〜１２０ｍｌであることがより好ましく、さらに２０〜６０ｍｌであることが最も好ましい。
【０１１５】
ハロゲン化銀写真感光材料への発色現像処理液の供給は感光材料への露光量に比例させることが好ましい。
【０１１６】
この発明の処理工程としては以下のものが挙げられる。
（１）発色現像→漂白定着→安定
（２）発色現像→漂白→定着→安定
（３）発色現像→漂白→漂白定着→安定
（４）発色現像→漂白定着→漂白→安定
（５）発色現像→漂白定着→漂白定着→安定
（６）発色現像→定着→漂白定着→安定
（７）発色現像→漂白→漂白定着→定着→安定
（８）黒白現像→水洗→反転→発色現像→水洗→調整→漂白→定着→安定
（９）黒白現像→水洗→反転→発色現像→水洗→調整→漂白定着→安定
この中で好ましい例として（１）、（２）、（３）である。
【０１１７】
この発明に好ましく用いられるパラフェニレンジアミン系化合物の具体的例示化合物としては以下のものが挙げられる。
【０１１８】
0003672284.tif 000020
【０１１９】
0003672284.tif 000021
【０１２０】
0003672284.tif 000022
【０１２１】
上記例示した発色現像主薬の中でも、この発明の効果の点から好ましいものは、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ―３）、（Ｃ−４）、（Ｃ−６）、（Ｃ−７）及び（Ｃ−１５）であり、特に好ましいのは（Ｃ−３）である。前記パラフェニレンジアミン系化合物は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩の形で使用される。
［漂白定着処理］
この発明において、漂白定着処理工程を備え、前記工程の処理液が漂白剤を含有する部分液及び定着剤を含有する部分液の少なくとも２溶液からなり、それぞれの部分液をハロゲン銀写真感光材料に供給される直前に混合することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
【０１２２】
この漂白定着処理工程において、漂白剤が前記一般式（Ａ）、（Ｉ）、（II）、（III）示される化合物の第２鉄錯塩の少なくとも一つを含有し、  一般式（Ａ）、（Ｉ）、（II）、（III）示される化合物の第２鉄錯塩の少なくとも一つを含有する漂白剤の部分液をハロゲン銀写真感光材料に供給される直前に混合することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
【０１２３】
0003672284.tif 000023
【０１２４】
0003672284.tif 000024
【０１２５】
これらの中でも、特に好ましい化合物は（Ｉ−１）、（Ｉ−３）、（Ｉ−５）、（Ｉ−１５）であり、より好ましい化合物は（Ｉ−１）、（Ｉ−３）である。
【０１２６】
0003672284.tif 000025
【０１２７】
これらの中で特に好ましい化合物は（Ａ−１）（Ａ−５）（Ａ−６）（Ａ−１０）である。
【０１２８】
前記一般式で示される化合物は、Ｚｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．，４９，６５９（１９７９）、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．７，２４０５（１９６８）、Ｃｈｅｍ．Ｚｒｅｓｔｉ，３２，３７（１９７８）、米国特許３，１５８，６３５号、特開平５−３０３１８６号等に記載の一般に知られる方法で合成することができる。
【０１２９】
以下に、この発明の漂白能を有するハロゲン化銀写真感光材料用処理液及びハロゲン化銀写真感光材料の処理に用いられる前記一般式（II）で示される化合物の好ましい具体例を挙げるが、この発明で用いることができる一般式（II）で示される化合物はこれらに限定されるものではない。
【０１３０】
0003672284.tif 000026
【０１３１】
これらの中でも、特に好ましい化合物は（IIー１）、（IIー２）、（IIー３）である。
【０１３２】
以下に、この発明の漂白能を有するハロゲン化銀写真感光材料用処理液及びハロゲン化銀写真感光材料の処理に用いられる前記一般式（III）で示される化合物の好ましい具体例を挙げるが、この発明で用いることができる一般式（III）で示される化合物はこれらに限定されるものではない。
【０１３３】
0003672284.tif 000027
【０１３４】
通常、前記漂白剤は、ナトリウム塩又は、アンモニウム塩、カリウム塩として用いられる。
【０１３５】
又、漂白剤を含有する部分液には、下記一般式［Ｂ］で示される有機酸化合物を含有することが好ましい。
【０１３６】
一般式［Ｂ］
Ｂ（−ＣＯＯＭ）n
式中、Ｂはｎ価の有機基を表し、ｎは１〜６の整数を表し、Ｍはアンモニウム、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リチウム等）又は水素原子を表す。
【０１３７】
一般式〔Ｂ〕において、Ｂで表されるｎ価の有機基としては、アルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等）、アルケニレン基（例えばエテニレン基等〕、アルキニレン基（例えばエチニレン基等）、シクロアルキレン基（例えば１．４−シクロヘキサンジイル基等）、アリーレン基（例えばｏ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基等）、アルカントリイル等〔例えば１，２，３−プロパントリイル基等）、アレーントリイル基（例えば１，２，３−ベンゼントリイル基等）が拳げられる。
【０１３８】
以上述べたＢで表されるｎ価の基は置換基（例えばヒドロキシ基、アルキル基、ハロゲン原子等）を有するものを含む（例えば１，２−ジヒドロキシエチレン、ヒドロキシエチレン、２−ヒドロキシ−ｌ，２，３−プロパントリイル，メチル−ｐ−フェニレン、ｌ−ヒドロキシ−２−クロロエチレン、クロロメチレン、クロロエテニレン等）。以下に、ー般式〔Ｂ〕で示される化合物の好ましい具体例を示す。
【０１３９】
0003672284.tif 000028
【０１４０】
0003672284.tif 000029
【０１４１】
以上の例示化合物の中で、特に好ましいのは例示化合物（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−２０）であり、とりわけ好ましいのは、（Ｂ−１）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−２０）である。又、前記の酸の塩としては、アンモニウム塩、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられるが、保存安定性の観点からナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。これらの有機酸又はその塩は、単独で用いることもできるし２種以上を併用することも可能である。
【０１４２】
又、漂白剤を含有する部分液には、再ハロゲン化剤を含有しても良い。再ハロゲン化剤としては公知のものを使用できるが、例えば、臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム等の化合物が挙げられる。
【０１４３】
前記有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白剤を含有する部分液１リットル当たり０．１モル〜２．０モルの範囲で含有することが好ましく、より好ましくは０．１５モル〜１．５モル／リットルの範囲である。
【０１４４】
漂白剤を含有する部分液には、特開昭６４−２９５２５８号明細書に記載のイミダゾール及びその誘導体又は同明細書記載の一般式［I］ー［IX］で示される化合物及びこれらの例示化合物の少なくとも一種を含有することにより迅速性に対して効果を奏し得る。
【０１４５】
上記の促進剤の他、特開昭６２−１２３４５９号明細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化合物及び特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２頁から第２５頁に記載の例示化合物、特開昭５３−９５６３０号、同５３−２８４２６号公報記載の化合物も同様に用いることができる。
【０１４６】
漂白剤を含有する部分液のｐＨは６．０以下が好ましく、より好ましくは１．０以上５．５以下にすることである。
【０１４７】
漂白剤を含有する部分液には、各種の蛍光増白剤、あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。この発明に係わる定着剤を有する部分液に用いられる定着剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩が好ましく用いられる。チオシアン酸塩の含有量は少なくとも０．１モル／リットル以上が好ましく、カラーネガフィルムを処理する場合、より好ましくは０．５モル／リットル以上であり、特に好ましくは１．０モル／リットル以上である。またチオ硫酸塩の含有量は少なくとも０．２モル／リットル以上が好ましく、カラーネガフィルムを処理する場合、より好ましくは０．５モル／リットル以上である。また、この発明においては、チオシアン酸塩とチオ硫酸塩を併用することにより更に効果的にこの発明の目的を達成できる。
【０１４８】
この発明に係わる定着液又は漂白定着液には、これら定着剤の他に各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。さらに、アルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望ましい。またアルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常定着液又は漂白定者液に添加することが知られている化合物を適宜添加することができる。定着液のｐＨは４〜８の範囲が好ましい。
【０１４９】
定着剤を含有する処理液には、特開昭６４−２９５２５８号明細書第５６頁に記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物及ぴこの例示化合物を添加するのが好ましく、この発明の効果をより良好に奏するばかりか、少量の感光材料を長期間にわたって処理する際に定着能を有する処理液中に発生するスラッジも極めて少ないという別なる効果が得られる。
【０１５０】
漂白定着処理工程の時間は、感光材料が、漂白剤を含有する部分液を最初に供給されてから次の工程の処理液を供給又は次の工程の処理液に浸漬されるまでの時間である。この漂白定着処理工程の時間は、３秒以上、特に５秒以上が、漂白定着処理を充分に安定的に行う上で好ましく、また、２０秒以下が好ましく、更に１６秒以下が好ましく、特に１２秒以下が、感光材料に供給された漂白定着が劣化したり、乾燥したりして析出物の発生が起こる等、感光材料に悪影響を及ぼしたりすることを防止でき好ましい。
【０１５１】
定着剤の添加量は、３０ｇ／ｌ〜２００ｇ／ｌが好ましく、より好ましくは５０ｇ／ｌ〜１２０ｇ／ｌである。
【０１５２】
供給される漂白定着液の液容量の比率としては、一方の部分液が他方の部分液に対して０．０１倍以上、１００倍以下であることが好ましいが、０．１倍以上１０倍以下がより好ましく、０．５倍以上２倍以下が最も好ましい。
【０１５３】
ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤面に供給される発色現像処理の液の合計量は感光材料１ｍ2当たり１０〜１６０ｍｌが望ましいが、１０〜１２０ｍｌであることがより好ましく、さらに２０〜６０ｍｌであることが最も好ましい。
【０１５４】
ハロゲン化銀写真感光材料への漂白定着処理液の供給は感光材料への露光量に比例させることが好ましい。
【０１５５】
【発明の実施の形態】
以下、この発明のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機の実施の形態を図面に基づいて詳細に説明する。この実施の形態では、ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機の現像工程について説明するが、定着、洗浄等の処理工程についても同様に適用される。
【０１５６】
［実施例１］
図１は自動現像機の現像工程の概略構成図、図２は塗布供給部の拡大概略構成図である。この自動現像機には、現像処理工程ＣＤ、漂白定着処理工程ＢＦ、安定処理工程ＳＴ及び乾燥工程ＤＲが備えられている。この現像処理工程ＣＤには、複数の搬送ローラ２によりハロゲン化銀写真感光材料Ｐを搬送する搬送路３が形成され、この搬送路３は水平方向に備えられている。ハロゲン化銀写真感光材料Ｐは、現像処理工程ＣＤに搬入される前にカットされたシート状であり、画像形成面Ｐ１を上側にして搬送される。ハロゲン化銀写真感光材料Ｐを搬送する搬送路３にはプレヒート部１０、塗布供給部２０及びスクイズ部３０が感光材料搬送方向順に配置されている。
【０１５７】
プレヒート部１０には、搬送路３の上側に搬送ローラ２が配置され、この搬送ローラ２に対向して搬送路３の下側にヒートローラ１１が配置されている。ヒートローラ１１には、ヒーター１２が内蔵され、このヒートローラ１１は、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐに処理を行うための熱を与える加熱手段を構成している。ハロゲン化銀写真感光材料Ｐは、ヒートローラ１１により４５℃〜９５℃に加熱され、好ましくは５０℃〜９０℃に、特に好ましくは６０℃〜８０℃に加熱することでよりこの発明の効果が良好となった。
【０１５８】
塗布供給部２０には、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成画Ｐ１に処理液を塗布する塗布液供給パイプ２２があり、液供給パイプ２２内は、二つの部屋９０ａと９０ｂに分割されている。それぞれの２つの部屋９０ａ，９０ｂにａ液、ｂ液が供給されて満たされ、塗布吐出口２３ａ，２３ｂから液が吐出され、液供給パイプ２２の壁面を流れる間にａ液、ｂ液が混合される。
【０１５９】
処理液供給手段２２ａ，２２ｂはそれぞれベローズポンプやチューブポンプ等のポンプＰを介して処理液タンク２５ａ，２５ｂから処理液ａ，ｂを供給する。
【０１６０】
また、混合手段を構成する塗布吐出口２３ａ，２３ｂから感光材料Ｐ１への処理液供給量を１ｍ２当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに設定され、塗布吐出口２３からの処理液供給量が設定より小さいと供給不足であり、設定より大きいと無駄になるが、総処理液供給量を１ｍ２当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに設定することで、適量の処理液を供給することができる。
【０１６１】
また、塗布吐出口２３ａ，２３ｂから供給された処理液がハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面Ｐ１に塗布されるまでの塗布液供給パイプ２２上の液流路距離Ｌ１を５ｍｍ〜１５０ｍｍに設定してあり、塗布液供給パイプ２２上に供給された処理液が均一に混合され、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面Ｐ１に処理液を均一に塗布でき、処理ムラがなく高品質の処理が可能である。塗布液供給パイプ２２上の液流路距離Ｌ１が設定より小さい場合には、塗布ローラ２１上に供給された処理液が均一に混合されないうちにハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面Ｐ１に塗布することになり、液流路距離Ｌ１が設定より大きいと処理液が酸化して劣化する。
【０１６２】
塗布液供給パイプ２２の処理液との接触角は５度〜６０度であり、好ましくは１０度〜５０度であり、更に好ましくは２０度〜４０度であり、供給された適量の処理液が塗布液供給パイプ２２上で均一になる点で好ましい。塗布液供給パイプ２２は、ＳＵＳ等の金属ローラが好ましく、具体的にはステンレススチール（ＳＵＳ３１６Ｌ，ＳＵＳ３１６，ＳＵＳ３０４，ＳＵＳ３０３）、チタン（Ｔｉ）、黄銅（Ｂｓ）等が好ましい。またプラスチックローラや弾性テフロンの場合には、接触角を下げるように活性剤がコーティングされる。また、表面に親水性素材を有する塗布液供給パイプ２２が好ましい。すなわち、６ナイロン、Ｎ−メトキシメチルポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール等をラミネートすることも好ましい。コーティングされる活性剤は疎水性のローラに配向して、親水性の基を表面に向けるものが好ましい。従って、両性の界面活性剤あるいはアルキルアミンエチレンオキサイド化合物等がコーティングされるのが好ましい。
【０１６３】
スクイズ部３０には、搬送路３の上下にスクイズローラ３１が対向して配置されているが、少なくともハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面Ｐ１に接する上側をスクイズローラとすればよく、この場合には下側を搬送ローラで構成する。スクイズローラ３１は、塗布液供給パイプ２２より感光材料搬送方向後段側に配置され、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐ上に供給された現像液をスクイズして均一にする。また、搬送路３の下側には、ヒータ１３，１４が配置されている。
【０１６４】
スクイズローラ３１は通常吸水性のスポンジローラが用いられるが、この発明では、吸水性が少ないローラが好ましく、ＳＵＳ等の金属ローラ、プラスチックローラ、ゴムローラ、織布ローラ、不織布ローラ、焼結体ローラが好ましい。具体的には金属ローラとしてはステンレススチール（ＳＵＳ３１６Ｌ，ＳＵＳ３１６，ＳＵＳ３０４，ＳＵＳ３０３）、アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）、黄銅（Ｂｓ）等が好ましい。また、プラスチックローラとしては、  スクイズローラの材質としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、四フッ化エチレン・バーフルオロアルコキシエチレン共重合樹脂（ＰＦＡ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、フェノール樹脂（ＰＦ）、変性ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、変性ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ）、四フッ化エチレン・エチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ）等が好ましい。ゴムローラとしては、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ，ＥＰＭ）、シリコンゴム（Ｓｉ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が好ましい。織布、不織布の材質はポリオレフィン系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、脂肪族ポリアミド系繊維、芳香族ポリアミド系繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維等が好ましい。また、テフロンコートをしたローラはより好ましい。
【０１６５】
図３はハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機の塗布部の他の実施の概略図である。部分液ａと部分液ｂが大容量の混合部２５で混合され、供給口２３より感材Ｐ１に供給される。感光材料Ｐ１は搬送ローラ２によって搬送される。
【０１６６】
図４はハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機の塗布部の他の実施の概略図である。部分液ａと部分液ｂが小容量の混合部２５で混合され、供給口２３より感材Ｐｌに供給される。感光材料Ｐ１は搬送ローラ２によって搬送される。
【０１６７】
図５はハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機の塗布部の他の実施の概略図である。部分液ａと部分液ｂが供給口２３ａ、２３ｂからそれぞれ搬送路に凹状に形成された混合部２５に供給され、この混合部２５で混合され、感光材料Ｐ１に供給される。搬送ローラ２は部分液の混合を促進するように回転する。
【０１６８】
図６はハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機の塗布部の他の実施の概略図である。
【０１６９】
塗布供給部２０には、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面Ｐ１に処理液を塗布する塗布ローラ２１と、この塗布ローラ２１に処理液を供給する処理液供給手段２２ａ，２２ｂとを備えており、塗布ローラ２１はハロゲン化銀写真感光材料Ｐとほぼ同じ速度で搬送方向へ回転する。塗布ローラ２１の処理液との接触角を５度〜５０度に設定しており、塗布ローラ２１上に供給された処理液が均一になり、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面Ｐ１に処理液を均一に塗布でき、処理ムラがなく高品質の処理が可能である。塗布ローラ２１の処理液との接触角が設定より小さいと、塗布が塗布膜が薄くなり過ぎ、一方設定より大きいと塗布膜が厚くなり過ぎるが、塗布ローラの処理液との接触角を５度〜６０度に設定することで塗布膜を均一かつ適切な厚さにすることができる。
【０１７０】
処理液供給手段２２ａ，２２ｂは塗布吐出口２３ａ，２３ｂを有し、塗布吐出口２３ａ，２３ｂと塗布ローラ２１との距離が０．２ｍｍ〜１０ｍｍであり、塗布吐出口２３によって一定量の処理液を塗布ローラに液乱れなく供給でき、距離が設定より小さいと塗布ローラ上の処理液が供給圧力により乱れ、距離が設定より大きいと処理液の供給が不安定になり塗布ローラに液乱れが生じる。
【０１７１】
図７はハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機の現像処理工程の他の実施の概略構成図である。現像処理工程ＣＤを備え、この現像処理工程ＣＤに処理液を塗布する一対の塗布ローラ２１ａ，２１ｂが供給隙間Ｌ２を隔てて配置され、塗布ローラ２１ａ，２１ｂはそれぞれ矢印方向に回転する。塗布ローラ２１ａの上方に一方の処理液供給手段２２ａが配置され、塗布ローラ２１ｂの上方に一方の処理液供給手段２２ｂが配置されている。
【０１７２】
処理液が発色現像主薬を含有する部分液及びアルカリ剤を含有する部分液の少なくとも２溶液からなり、一方の処理液供給手段２２ａより発色現像主薬を含有する部分液が塗布ローラ２１ａ上に供給され、別なる一方の処理液供給手段２２ｂよりアルカリ剤を含有する部分液が塗布ローラ２１ｂ上に供給される。これらの発色現像主薬を含有する部分液とアルカリ剤を含有する部分液とが塗布ローラ２１ａと塗布ローラ２１ｂとの上部の溜り分４４で予め混合され、この混合液を塗布ローラ２１ａ，２１ｂの回転により供給隙間Ｌ２からハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面Ｐ１上に供給するから処理時間の短縮が可能である。
【０１７３】
この溜り分４４の混合液は、供給隙間Ｌ２から塗布ローラ２１ｂ上を流れてハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面Ｐ１に塗布されるが、塗布ローラ２１ｂの処理液との接触角を５度〜６０度に設定されており、処理液は塗布ローラ２１ｂ上で均一に混合されてハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面Ｐ１上の塗布膜を均一かつ適切な厚さにすることができる。
【０１７４】
図８はハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機の塗布部の他の実施の概略図である。部分液ａと部分液ｂに加えて、部分液ｃが大容量の混合部２５で混合され、供給口２３より感材Ｐ１に供給される。感光材料Ｐ１は搬送ローラ２によって搬送される。
【０１７５】
図９及び図１０は液供給部の拡大概略図である。
【０１７６】
この図９の実施の形態では、図１及び図２の実施の形態を同じ構成は同じ符号を付して説明を省略する。液供給部２０に備えられる液供給パイプ２２は固定され、液供給パイプ２２内は、２つの部屋９０ａ，９０ｂに分割されている。それぞれの２つの部屋９０ａ，９０ｂにａ液、ｂ液が供給されて満たされ、塗布吐出口２３ａ，２３ｂから液が吐出され、液供給パイプ２２の壁面を流れる間にａ液、ｂ液が混合される。
【０１７７】
処理液が発色現像主薬を含有する部分液及びアルカリ剤を含有する部分液の少なくとも２溶液からなり、液供給部２０より発色現像主薬を含有する部分液が塗布パイプ２２内の部屋９０ａに供給され、同様にしてアルカリ剤を含有する部分液が塗布パイプ２２内の部屋９０ｂに供給され、これらの発色現像主薬を含有する部分液とアルカリ剤を含有する部分液とが塗布パイプ２２の壁面上で予め混合され、この混合液をハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面Ｐ１上に供給するから処理時間の短縮が可能である。
【０１７８】
図１０の実施の形態では、図１及び図２の実施の形態を同じ構成は同じ符号を付して説明を省略する。部分液ａと部分液ｂが供給口２３ａ、２３ｂからそれぞれ搬送路に凹状に形成された混合部２５に供給され、この混合部２５で混合され、感材Ｐ１に供給される。搬送ローラ２は部分液の混合を促進するように回転する。
【０１７９】
図１１はハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機のさらに他の実施の形態の概略構成図である。この実施の形態では、ハロゲン化銀写真感光材料を塗布する工程で処理する前にカットするカッティング工程Ａを備えており、迅速性処理が可能でかつ環境適性も向上する。
【０１８０】
ロール状のハロゲン化銀写真感光材料を収納した元巻きマガジン６００がセットされており、この感光材料を送出しローラ６０１により送出す。このハロゲン化銀写真感光材料は、カッティング工程Ａに備えられるカッター６０２等の切断手段により切断してシート状のハロゲン化銀写真感光材料にする。
【０１８１】
露光工程Ｂには、光源６１０、レンズ光学系６１１が備えられ、ネガフィルムＮの画像をシート状のハロゲン化銀写真感光材料Ｐに露光し、搬送手段６１２により塗布する工程へ搬送する。
【０１８２】
図１２はハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機のさらに他の実施の形態の概略構成図である。この実施の形態では、現像工程ＣＤが図１、図２、図９及び図１０と同様に構成されるが、定着漂白工程ＢＦには、液供給部４０が備えられている。この液供給部４０には液供給パイプ４２が設けられ、液供給パイプ４２内は、２つの部屋９１ａ，９１ｂに分割されている。それぞれの２つの部屋９１ａ，９１ｂには、それぞれベローズポンプやチューブポンプ等のポンプＰを介して処理液タンク４５ａ，４５ｂから処理液ａ，ｂが供給されて満たされ、塗布吐出口４３ａ，４３ｂから液が吐出され、液供給パイプ４２の壁面を流れる間にｃ液、ｄ液が混合される。
【０１８３】
定着漂白工程ＢＦの処理液は、漂白剤を含有する部分液及び定着剤を含有する部分液の少なくとも２溶液からなり、これらのｃ液、ｄ液が塗布パイプ４２の壁面上で予め混合され、この混合液をハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面Ｐ１上に供給するから処理時間の短縮が可能である。
【０１８４】
この発明で現像処理工程ＣＤは、ハロゲン化銀写真感光材料に最初の発色現像用の部分液を供給してから、次の定着漂白工程ＢＦの処理液を供給するまでのことを言い、現像処理工程ＣＤにはスクイズ部３０及びヒータ１３，１４が配置され、定着漂白工程ＢＦにも同様にスクイズ部３０及びヒータ１５，１６が配置されている。
［実施例２］
実施例１において、塗布部を図６で示されるものに変更した。塗布ローラの材質を下記表１に示すように変化させ、塗布ローラのアルカリ含有部分液との接触角を表１のように変化させて実験を行った。その条件及び実験結果を以下に示す。
（処理液処方  １リットルあたり）
＜発色現像主薬含有部分液＞
水                                                  ７００ｍｌ
亜硫酸ナトリウム                                        ０．４ｇ
ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム                  ３．０ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸                                ３０．０ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミ
ド）エチル）アニリン硫酸塩（ＣＤ−３）                ４０．０ｇ
水を加えて１ｌとする。
【０１８５】
水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いてｐＨ２．０に調整する。
＜アルカリ含有部分液＞
水                                                  ６００ｍｌ
ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム                  ３．０ｇ
炭酸カリウム                                          ８０．０ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸                                ２０．０ｇ
水を加えて１ｌとする。
【０１８６】
水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いてｐＨ１３．０に調整する。
【０１８７】
漂白定着処理、及び安定化処理工程は、コニカ（株）製のＣＰＫ−２−Ｊ１プロセス用処理剤を用いて処理を行った。
【０１８８】
処理工程は以下の通りである。
【０１８９】
0003672284.tif 000030
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、コニカ製カラーペーパーＱＡ−Ａ６を用い、ペーパー幅３００ｍｍ、ペーパー長さ４２０ｍｍのものを用いた。前記カラーペーパーはヒートローラにより加熱され、スクイズローラはテフロンコートしたフェノール樹脂ローラを用いた。
【０１９０】
前記カラーペーパーを１ｍ２処理した後に液供給部の下部ローラ部を観察し、以下の基準で評価した。
【０１９１】
○：問題となる汚れはない。
【０１９２】
△：若干の汚れがある。
【０１９３】
×：明らかに汚れがあり、ペーパーに汚れが付着する。
【０１９４】
液供給部は、千鳥の多孔のものを用いた。液供給部は円筒形になっており、外径２０ｍｍであり、孔径は０．１ｍｍで孔のピッチは０．２ｍｍで１列に１４４０個の孔が開いている。液供給は１ｍ２当りそれぞれ６０ｍｌに設定した。距離Ｌ１は液供給部を回転させ角度をつけることと、液供給部の高さを変え、ペーパーと液供給部の下端との隙間（Ｌ２）を変えることで行った。液供給部を回転させる方向は、搬送方向後段側である。
【０１９５】
現像ムラは以下の基準で評価した。
【０１９６】
◎：全く現像ムラがない。
【０１９７】
○：端部でわずかな現像ムラがある。
【０１９８】
△：端部で明らかな現像ムラがある。
【０１９９】
×：全体的にムラがある。
表１
【０２００】
0003672284.tif 000031
【０２０１】
前記表１より明らかなように、塗布ローラの処理液との接触角を５度〜６０度の範囲にすることで、良好な現像ムラ防止効果を奏し、下部ローラの汚れも発生しないことがわかる。特に１０度〜５５度が好ましく、さらに２０度〜４０度が最も好ましいことがわかる。
［実施例３］
実施例１−５において、塗布ローラの総処理液供給量を表２のように設定して、同様の評価を行った。
表２
【０２０２】
0003672284.tif 000032
【０２０３】
表２より明らかなように、塗布ローラの総処理液供給量を感光材料１ｍ２当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌの範囲にすることで、この発明の効果をより奏すことができる。
［実施例４］
実施例１の図１の装置で、感光材料の処理温度を下記表３のように変化させ、実験を行った。処理液の組成は実施例２のものを使用した。
【０２０４】
液供給パイプはスリット型のものを用いた。材質はＳＵＳ３ｌ６Ｌである。液供給部は円筒型になっており、外径４０ｍｍであり、スリット幅は０．１ｍｍであり、発色現像主薬含有部分液の供給口はパイプ下端より円周方向に１５ｍｍの箇所に設けた。アルカリ含有部分液の供給口はパイプド下端より円周方向に２５ｍｍの箇所に設けた。
【０２０５】
実施例１と同様の評価を行った。
【０２０６】
表３
【０２０７】
0003672284.tif 000033
【０２０８】
表３より、感材の温度を４５℃以上にすることで良好な現像ムラ防止効果を奏し、下部ローラの汚れの発生もないことがわかる。
［実施例５］
実施例１の図９の装置で、混合された処理液の感光材料の画像形成面に塗布されるまでの液流路距離を下記表４のように変化させ、実験を行った。処理液の組成は実施例２のものを使用した。発色現像主薬含有部分液とアルカリ部分液が混合される地点から感光材料まで流路距離は、液供給口を移動させることで行った。その他の条件は実施例２−５と同様にした。液だまりの容積は２０ｍｌに設定した。
【０２０９】
実施例１と同様の評価を行なった。また現像後液だまり周辺のテーブルの汚れを観察し、実施例１と同様の評価をした。
【０２１０】
表４
【０２１１】
0003672284.tif 000034
【０２１２】
表４より、液流路距離を５ｍｍ〜１５０ｍｍにすることで良好な現像ムラ防止効果を奏し、下部ローラの汚れの発生もないことがわかる。
［実施例６］
この実施の形態では、図１１に示すようにハロゲン化銀写真感光材料Ｐを処理する前にカットするカッティング工程Ａを有しており、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐをロール状に巻いた元巻きマガジン６００がセットされ、マガジン６００からハロゲン化銀写真感光材料Ｐが引き出されてカッター６０２によりカットされる。カットされたシート状のハロゲン化銀写真感光材料Ｐは、露光工程Ｂに送られる。露光工程Ｂでは、搬送手段６１２上にセットされたシート状のハロゲン化銀写真感光材料ＰにネガフィルムＮの画像を露光する。
【０２１３】
露光されたハロゲン化銀写真感光材料Ｐは、現像工程ＣＤに送られ、この現像工程ＣＤには、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐを搬送する搬送路３が形成され、この搬送路３は水平方向に備えられている。ハロゲン化銀写真感光材料Ｐは、現像工程ＣＤに搬入される前にカットされたシート状であり、画像形成面を上側にして搬送され、現像工程ＣＤでハロゲン化銀写真感光材料Ｐの現像処理を行ない、次工程Ｃに送られる。
【０２１４】
この図１１の装置を用い、実施例５の条件で予めカットされた感光材料１２７ｍｍ×８９ｍｍのサイズのものを５ｍ2処理した。ただし流路距離は１０ｍｍとした。実施例１と同様の評価を行い、現像ムラ、テーブルの汚れとともに良好な結果を得た。
［実施例７］
実施例１の図１０の装置で、漂白成分を含む部分液と定着成分を含む部分液を以下のように調整し、実施例２〜３と同様に実験を行った。
漂白成分を含む部分液            １ｌ当たりの添加量
漂白剤（表１に記載）          ０．４モル
アンモニア水でｐＨを５．０とする。
定着成分を含む部分液
チオ硫酸アンモニウム        ０．８モル
亜硫酸アンモニウム          ０．０２モル
感光材料中の残留銀量を測定し、実施例２と同様の基準で現像ムラを評価した。また、漂白定着処理工程部での下部ローラの汚れを評価した。
また、表５でＣｙＤＴＡは下記の化合物である。
【０２１５】
0003672284.tif 000035
【０２１６】
表５
【０２１７】
0003672284.tif 000036
【０２１８】
［実施例８］
図１３は少なくとも２つの部分液をハロゲン化銀写真感光材料に供給する手段と、供給すると同時に、混合する装置の概念図である。液供給パイプに２本のスリットが設けられていて、その―端が部分液の収納手段に接続されている。液供給ポンプによって処理液供給口２３より感光材料に供給される。スリット幅は０．０５ｍｍ〜０．５ｍｍが好ましい。また２５ａ、２５ｂには、発色現像主薬含有部分液やアルカリ含有部分液等が収納されている。感光材料Ｐ１は一定速度で搬送されるため、画像形成面に供給きれると同時に、画像形成面で混合される。
【０２１９】
【発明の効果】
以上説明したように、請求項１記載の発明では、少なくとも２つの部分液を個別に収納する収納部を有し、この部分液を混合後にハロゲン化銀写真感光材料に供給する供給手段を有し、それぞれの部分液をハロゲン銀写真感光材料に供給される前に混合することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
また、供給手段の液接部は、処理液との接触角が設定より小さいと、塗布膜が薄くなり過ぎ、一方設定より大きいと塗布膜が厚くなり過ぎるが、処理液との接触角を５度〜６０度に制御することで、塗布膜を均一かつ適切な厚さにすることができる。
【０２２０】
請求項２記載の発明では、ハロゲン化銀写真感光材料を直接加熱する加熱手段を有し、ハロゲン化銀写真感光材料を直接に加熱することで効率的に加熱することができ、この加熱されたハロゲン化銀写真感光材料に処理液を供給することで迅速処理が可能である。
【０２２１】
請求項３記載の発明では、ハロゲン化銀写真感光材料を４５℃以上に加熱する加熱手段を有し、ハロゲン化銀写真感光材料を４５℃以上に加熱することで、より迅速処理が可能である。
【０２２２】
請求項４記載の発明では、供給手段における処理液供給量を、ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ2当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに制御する制御手段を有し、処理液供給量が設定より小さいと供給不足であり、設定より大きいと無駄になるが、処理液供給量を１ｍ2当たり１０ｍｌ〜１６０ｍｌに設定することで、適量の処理液を塗布供給することができ、かつ自動現像機のコンパクト化が可能である。
【０２２３】
請求項５記載の発明では、部分液を混合したハロゲン化銀写真感光材料用処理液が液流路を経由して、前記ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に塗布され、液流路距離が５ｍｍ〜１５０ｍｍであり、処理液が液流路距離を流れてハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に塗布供給され、処理液をハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に均一に塗布供給することができる。
【０２２４】
請求項６記載の発明では、ハロゲン化銀写真感光材料用処理液を混合後にハロゲン化銀写真感光材料に供給する手段が、１ｍｌ〜１００ｍｌの液だまりとなるように制御する制御手段を有し、処理液供給量が設定より小さいと供給不足であり、設定より大きいと無駄になるが、１ｍｌ〜１００ｍｌの液だまりとなるように制御することで、適量の処理液を塗布供給することができ、現像ムラの発生が防止でき、かつ自動現像機のコンパクト化が可能である。
【０２２５】
請求項７記載の発明では、ハロゲン化銀写真感光材料用処理液を混合後にハロゲン化銀写真感光材料に供給する手段が、撹拌ローラで構成され、簡単な構成で２溶液を混合してハロゲン銀写真感光材料に供給され、処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減できる。
【０２２６】
請求項８記載の発明では、ハロゲン化銀写真感光材料用処理液を混合後にハロゲン化銀写真感光材料に供給する手段が、少なくとも２つ以上の部分液を各々供給する吐出口を有し、その吐出口から前記部分液が前記ハロゲン化銀写真感光材料に供給される間で混合され、簡単な構造で混合でき、しかもハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に処理液を均一に塗布供給することができる。
【０２２７】
請求項９記載の発明では、塗布吐出口の形状がスリット状であり、処理液のたれ等による自動現像機部材の汚れが低減でき、しかも簡単な構造で、ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に処理液を均一に塗布供給することができる。
【０２２８】
請求項１０記載の発明では、ハロゲン化銀写真感光材料を塗布する工程で処理する前にカットすることで、迅速性処理が可能でかつ環境適性も向上する。
【０２３０】
請求項１１記載の発明では、塗布工程が現像工程であり、少なくとも現像主薬を含有する部分液とアルカリを含有する部分液であり、現像処理工程の処理液が現像主薬を含有する部分液及びアルカリ剤を含有する部分液の少なくとも２溶液からなり、それぞれの部分液をハロゲン銀写真感光材料に供給される前に混合することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
【０２３１】
請求項１２記載の発明では、塗布工程が漂白定着工程であり、少なくとも漂白剤を含有する部分液と定着剤を含有する部分液であり、処理液が漂白剤を含有する部分液及び定着剤を含有する部分液の少なくとも２溶液からなり、それぞれの部分液をハロゲン銀写真感光材料に供給される前に混合することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
【０２３２】
請求項１３記載の発明では、漂白剤が一般式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）示される化合物の第２鉄錯塩の少なくとも一つを含有し、一般式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）示される化合物の第２鉄錯塩の少なくとも一つを含有する漂白剤の部分液をハロゲン銀写真感光材料に供給される前に混合することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
【０２３３】
請求項１４記載の発明では、部分液が供給された部分が実質的に同―部分であり、それぞれの供給された部分液が実質的に同―部分であり、ハロゲン銀写真感光材料に供給される前に混合することで、液保存安定性が改良され、具体的には液の析出がなく、液の酸化劣化がなく、また２液の混合度合いの変動等による処理ムラが防止される。
【図面の簡単な説明】
【図１】ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機の現像工程の概略構成図である。
【図２】液供給部の拡大概略構成図である。
【図３】液供給部の拡大概略構成図である。
【図４】液供給部の拡大概略構成図である。
【図５】液供給部の拡大概略構成図である。
【図６】液供給部の拡大概略構成図である。
【図７】液供給部の拡大概略構成図である。
【図８】液供給部の拡大概略構成図である。
【図９】液供給部の拡大概略構成図である。
【図１０】液供給部の拡大概略構成図である。
【図１１】ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機のさらに他の実施の形態の概略構成図である。
【図１２】ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機のさらに他の実施の形態の概略構成図である。
【図１３】塗布供給部の拡大概略構成図である。
【図１４】接触角の測定法を説明する図である。
【符号の説明】
ＣＤ  現像処理工程
ＢＦ  漂白定着処理工程
ＳＴ  安定処理工程
ＤＲ  乾燥工程
３  ハロゲン化銀写真感光材料Ｐを搬送する搬送路
２１  塗布ローラ
２２ａ，２２ｂ  処理液供給手段
２３ａ，２３ｂ  塗布吐出口
Ｐ  ハロゲン化銀写真感光材料
Ｐ１  ハロゲン化銀写真感光材料Ｐの画像形成面
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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