(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヘアケア用組成物であって、
当該ヘアケア用組成物の総重量に基づいて0.05〜15重量％の、Ｎ−ビニルホルムアミドモノマーから調製されるホモポリマー及びＮ−ビニルホルムアミドとビニルモノマーとから調製される共重合体からなる群より選ばれるポリマー；並びに
状態調節剤、乳化剤、界面活性剤、粘度調整剤、ゲル化剤、乳白剤、安定剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、キレート化剤、真珠箔、透明剤、芳香剤、着色剤、噴射剤、有機溶剤及び水からなる群より選ばれる成分；
を含むヘアケア用組成物。
【請求項２】
前記ビニルモノマーが、（ａ）スチレン及びそれらの誘導体、（ｂ）アクリル酸C1−C18アルキルエステル、（ｃ）メタクリル酸C1−C18アルキルエステル、（ｄ）式:CH2＝CH−OCOR（式中、ＲはC1−C18である）により表されるビニルエステル、（ｅ）式:CH2＝CR−CONR1R2（式中、ＲはＨ又はCH3であり、R1はＨ又はC1−C12であり、そしてR2はC1−C18である）により表されるアルキル置換アクリルアミド及びメタクリルアミド、（ｆ）フマル酸、イタコン酸及びマレイン酸のモノエステル及びジエステル、（ｇ）ビニルエーテル、（ｈ）ヒドロキシ官能性アクリレート及びメタクリレート、（ｉ）第２級、第３級及び第４級アミンからなる群より選ばれるアミンを含有するビニルモノマー、（ｊ）アクリルアミド、（ｋ）非アルキル置換アクリルアミド、並びに（ｌ）環状アミドからなる群より選ばれる、請求項１記載のヘアケア用組成物。
【請求項３】
前記組成物がゲル、ムース、ローション、スプレー及びシャンプーからなる群より選ばれる請求項１記載のヘアケア用組成物。
【請求項４】
0.5〜15重量％のポリマーを含む請求項３記載のヘアケア用組成物。
【請求項５】
0.05〜３重量％のゲル化剤を含み、それによってゲルを形成する請求項４記載のヘアケア用組成物。
【請求項６】
前記ポリマーがＮ−ビニルホルムアミドモノマーの残基100〜10重量％及びビニルモノマーの残基０〜90重量％を含む請求項５記載のゲル。
【請求項７】
前記ゲル化剤が、合成ポリマー、セルロース系増粘剤、スターチに基づく増粘剤、及び天然由来のゴムからなる群より選ばれる、請求項６記載のゲル。
【請求項８】
前記ビニルモノマーが、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビニルアセテート、オリゴエチレングリコールモノメタクリレート、メタクリラトエチルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリラトエチルトリメチルアンモニウムスルフェート及びジメチルジアリルアンモニウムクロライドからなる群より選ばれる、請求項６記載のゲル。
【請求項９】
前記ポリマーが、Ｎ−ビニルホルムアミドモノマーの残基70〜90重量％並びにメチルアクリレート、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、オリゴエチレングリコールモノメタクリレート、メタクリラトエチルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリラトエチルトリメチルアンモニウムスルフェート及びジメチルジアリルアンモニウムクロライドからなる群より選ばれるビニルモノマーの残基30〜10重量％を含む、請求項６記載のゲル。
【請求項１０】
乳化剤0.25〜６重量％及び噴射剤2.5〜25重量％を含む請求項４記載のヘアケア用組成物。
【請求項１１】
前記ポリマーがＮ−ビニルホルムアミドモノマーの残基100〜10重量％及びビニルモノマーの残基０〜90重量％を含む請求項10記載のヘアケア用組成物。
【請求項１２】
前記ビニルモノマーが、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビニルアセテート、オリゴエチレングリコールモノメタクリレート、メタクリラトエチルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリラトエチルトリメチルアンモニウムスルフェート及びジメチルジアリルアンモニウムクロライドからなる群より選ばれる、請求項11記載のヘアケア用組成物。
【請求項１３】
前記ポリマーが、Ｎ−ビニルホルムアミドモノマーの残基70〜90重量％並びにメチルアクリレート、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、オリゴエチレングリコールモノメタクリレート、メタクリラトエチルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリラトエチルトリメチルアンモニウムスルフェート及びジメチルジアリルアンモニウムクロライドからなる群より選ばれるビニルモノマーの残基30〜10重量％を含む、請求項11記載のヘアケア用組成物。
【請求項１４】
前記ポリマーが、第２級、第３級及び第４級アミンからなる群より選ばれるアミンを含有するビニルモノマーの残基を当該ヘアケア用組成物に少なくとも１種の頭髪状態調節性を付与するのに有効な量含む、請求項１記載のヘアケア用組成物。
【請求項１５】
前記ポリマーが、第２級、第３級及び第４級アミンからなる群より選ばれるアミン基を含有するビニルモノマーの残基１〜50重量％含む、請求項14記載のヘアケア用組成物。
【請求項１６】
第２級、第３級及び第４級アミンからなる群より選ばれるアミンを含有する前記ビニルモノマーが、メタクリラトエチルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリラトエチルトリメチルアンモニウムスルフェート及びジメチルジアリルアンモニウムクロライドからなる群より選ばれる第４級アミンである、請求項15記載のヘアケア用組成物。
【請求項１７】
頭髪を処理する方法であって、
当該ヘアケア用組成物に頭髪固定性及び頭髪状態調節性からなる群より選ばれる特性を付与するのに有効な量のポリマーであって、Ｎ−ビニルホルムアミドモノマーから調製されるホモポリマー及びＮ−ビニルホルムアミドとビニルモノマーとから調製される共重合体からなる群より選ばれるポリマー；並びに
状態調節剤、乳化剤、界面活性剤、粘度調整剤、ゲル化剤、乳白剤、安定剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、キレート化剤、真珠箔、透明剤、芳香剤、着色剤、噴射剤、有機溶剤及び水からなる群より選ばれる成分；
を含むヘアケア用組成物を頭髪に適用することを含む方法。
【請求項１８】
前記ヘアケア用組成物が0.05〜15重量％のポリマーを含む請求項17記載の方法。
【請求項１９】
前記ヘアケア用組成物が0.05〜３重量％のゲル化剤を含む請求項18記載の方法。
【請求項２０】
前記ヘアケア用組成物が乳化剤0.25〜６重量％及び噴射剤2.5〜25重量％を含む請求項18記載の方法。
【請求項２１】
前記ポリマーがＮ−ビニルホルムアミドモノマーの残基100〜10重量％及びビニルモノマーの残基０〜90重量％を含む請求項18記載の方法。
【請求項２２】
前記ビニルモノマーが、（ａ）スチレン及びそれらの誘導体、（ｂ）アクリル酸C1−C18アルキルエステル、（ｃ）メタクリル酸C1−C18アルキルエステル、（ｄ）式:CH2＝CH−OCOR（式中、ＲはC1−C18である）により表されるビニルエステル、（ｅ）式:CH2＝CR−CONR1R2（式中、ＲはＨ又はCH3であり、R1はＨ又はC1−C12であり、そしてR2はC1−C18である）により表されるアルキル置換アクリルアミド及びメタクリルアミド、（ｆ）フマル酸、イタコン酸及びマレイン酸のモノエステル及びジエステル、（ｇ）ビニルエーテル、（ｈ）ヒドロキシ官能性アクリレート及びメタクリレート、（ｉ）第２級、第３級及び第４級アミンからなる群より選ばれる少なくとも１つのアミン基を含有するビニルモノマー、（ｊ）アクリルアミド、（ｋ）非アルキル置換アクリルアミド、並びに（ｌ）環状アミドからなる群より選ばれる、請求項21記載の方法。
【請求項２３】
前記ポリマーが、第２級、第３級及び第４級アミンからなる群より選ばれる少なくとも１つのアミン基を含有するビニルモノマーの残基を１〜50重量％含む、請求項22記載の方法。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、Ｎ−ビニルホルムアミドモノマーから調製されるポリマーを含むヘアケア用組成物に関する。
発明の背景
それらの最も基本的な形態において、ヘアケア（hair care）用組成物は皮膜形成性樹脂、典型的には樹脂を含む。樹脂は、スプレー、ゲル、ムース（mousse）、リンス、ローション、コンディショナー又はシャンプーの形態で頭髪に適用される。
エアゾールヘアスプレーシステムにおいて、樹脂はエタノール又はイソプロピルアルコールのような有機溶剤に溶解しており、そして一般に揮発性炭化水素である噴射剤により射出される。これらのシステムは、ヘアスプレー中のアルコールが頭髪を乾燥及び損傷させるとする消費者の理解及び大気中への揮発性有機化合物（VOC）の放出を制限する環境上の規制によりあまり望ましいものでなくなってきている。本明細書において、揮発性有機化合物は１〜10個の炭素原子を含む有機化合物であって、20℃で少なくとも0.1mmHgの蒸気圧を有する。VOCの代わりに水を使用する現在進行中の試みがヘアケア産業によりなされている。しかしながら、多量の水を頭髪固定性組成物中に含ませると、当該組成物への頭髪固定性樹脂の溶解性及び分散性に関係する問題、頭髪への頭髪固定剤の適用に関係する問題、及び頭髪にいったん適用された頭髪固定剤の性能に関係する問題が生じた。
水分散性又は水溶性であり、頭髪に容易に適用することができ、、そして強度、すなわち定着力又は剛さ、耐湿性、皮膜透明度、審美観並びに常用のシャンプー及び／又は水を使用することによる頭髪からの除去のし易さのような許容可能な頭髪固定性を提供する低VOC水性頭髪固定性組成物及び頭髪固定性ポリマーが産業界において求められている。
低VOC頭髪固定剤に対するこのようなアプローチの一つがMartino等による米国特許第5,021,238号に開示されている。噴射剤としてジメチルエーテルを使用する二相水性頭髪固定用エアゾールシステムが開示されている。このシステムは振盪されると吹付けに対して十分な時間安定である半安定エマルション又は混合物を形成することができる。
頭髪固定剤中のVOCを実質的に削減又は完全に排除することに対するもう一つのアプローチは、水性頭髪固定性ゲル中への水分散性又は水溶性ポリマーの使用である。現在入手可能なこのようなゲルは、それらの中に含まれるポリ（ビニルピロリドン）（PVP）又はそれらの誘導体、例えばポリ（ビニルピロリドン／ビニルアセテート）コポリマー（PVP/VA）を頭髪固定性樹脂として使用している。PVPは感水性又は感湿性が非常に高く、固定性（fixative properties）を低下させる。従って、PVPに代わる水溶性ポリマーを見出すことが望ましい。そのようなポリマーは低感水性であり、乾燥により透明皮膜を形成し、そしてPVPを固定性樹脂として含む頭髪固定性ゲルと同等であるか又はPVPを固定性樹脂として含む頭髪固定性ゲルよりも優れた頭髪固定性を有する頭髪固定性ゲルを提供する。
頭髪状態調節剤（hair conditioning agent）は、頭髪の触感及ぶ物理的性質を改良するためにローション、シャンプー、クリームリンス、ムース及びセット用ゲルのようなヘアケア製品に使用される機能性添加剤である。陽イオン性第４級アンモニウム化合物、１及び２官能性の低分子量第４級アンモニウム塩、及び特定の高分子量ポリマーは、頭髪に湿潤及び乾燥可梳り性（wet and dry combability）、良い触感、高いカール保留性及び帯電防止性を付与するために、シャンプー、コンディショナー、クリームリンス、ムース、スプレー及びセット用ゲルのようなヘアケア製品に状態調節剤として使用される。Cosmetics,Toiletries and Fragrances Association（INCI）は、化粧品に使用される化合物に関する名称インデックスを定めた。安価であることからヘアケア製品に一般的に使用されている２種の低分子量第４級アンモニウム化合物は、ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロライド（INCI名：ステアラルコニウムクロライド（stearalkonium chloride））及びセチルトリメチルアンモニウムクロライド（INCI名：セトリモニウムクロライド（cetrimonium chloride））である。
高分子量の陽イオン性第４級アンモニウムポリマー（ポリクオット（polyquats））は、湿潤可梳り性（wet combability）、枝毛の割れ始めの部分の修復及び外観を良くするという点で単純な第４級アンモニウム塩をしのぐ長所が報告されているためにヘアケア製品に益々使用されている。一般的に使用されているポリクオットには、Union Carbide製のUCARE（商標）ポリマーJR（INCI名:Polyquaternium 10）、すなわち第４級化セルロース;International Specialty Products製のGafquat（商標）（INCI名:Polyquaternium 11）、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの第４級化コポリマー；並びにCalgon製のMerquat（商標）550（Polyquaternium 7）、すなわちジメチルジアリルアンモニウムクロライドのホモポリマーが含まれる。
これらの第４級アンモニウム状態調節用添加剤は一般に第４級アンモニウム官能基を有する：
0003628702.tif 000002
（式中、R1〜R4は種々の置換若しくは未置換アルキル又はアリール置換基であり、ポリクオットの場合にはポリマー鎖のアルキレン又はアリーレンセグメントを表す）。正電荷を帯びた第４級アンモニウム窒素原子と会合するものは負電荷を帯びた対イオンである。この陰イオンX-は、ハロゲン化物、水酸化物、メチルスルフェート又は類似の負電荷を帯びた基であってもよい。
ビニルピロリドンと第４級アンモニウム化合物のコポリマーは頭髪状態調節用組成物中の頭髪状態調節成分として使用されるが、頭髪状態調節成分として使用できる新規ポリマーを開発することが望まれている。
発明の要約
本発明は、Ｎ−ビニルホルムアミド（NVF）モノマーから調製されるポリマーを含むヘアケア用組成物に関する。前記ポリマーは、NVFモノマーから調製されるホモポリマー、又はNVFモノマーとビニルモノマーから調製される共重合体であってもよい。前記ヘアケア用組成物は、状態調節剤、乳化剤、界面活性剤、粘度調整剤、ゲル化剤、乳白剤、安定剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、キレート化剤、真珠箔、透明剤、芳香剤、着色剤、噴射剤、水及び有機溶剤からなる群より選ばれる配合剤も含む。前記ポリマーは、本発明のヘアケア用組成物に頭髪固定性及び／又は頭髪状態調節性を付与するのに有効な量で存在する。本発明は、本発明のヘアケア用組成物を頭髪に適用することを含む頭髪の処理方法にも関する。
発明の詳細な説明
Ｎ−ビニルホルムアミド（NVF）は重合して約147℃のTgを有し且つ乾燥により透明な不粘着性皮膜を形成する非イオン性の水溶性ポリマーを形成する。本発明は、Ｎ−ビニルホルムアミドから調製される水溶性ポリマーを使用するヘアケア用組成物に向けられている。Ｎ−ビニルホルムアミドモノマーは、ペンシルヴェニア州アレンタウン所在のAir Products and Chemicals,Inc.から商標名Vinamer（商標）EFのもとで入手可能である。Ｎ−ビニルホルムアミドを調製する方法は米国特許第4,578,515号、同第4,906,777号、同第4,942,259号及び同第5,037,927号に開示されており、これら全部を引用によりここに含めることにする。本発明において、頭髪状態調節用ポリマーの調製前にNVFは加水分解されない。
PVPに対するNVFの相対的な水溶性の指標は、それぞれのビニルアセテート（VA）コポリマーにより示される。PVP/VAコポリマーは40重量％以下のVAを含むことができ、そして更にコポリマーの透明な水溶液を生じる。一方、約５重量％以上のVAを含むNVF/VAコポリマーはそのような透明溶液を生じない。このことはPVPがNVFよりも水に溶解しやすいことを表す。
ポリマーはＮ−ビニルホルムアミドのホモポリマーであっても、Ｎ−ビニルホルムアミドと少なくとも１種のビニルモノマーから調製される共重合体であってもよい。好ましくは、前記共重合体は少なくとも約10重量％のNVFと、その残りとしてビニルモノマーを含む。本明細書において「ビニルモノマー」なる用語は、Ｎ−ビニルホルムアミドと共重合することができるビニルモノマーを意味する。適切なビニルモノマーには、（ａ）スチレン及びそれらの誘導体、（ｂ）アクリル酸C1−C18アルキルエステル、（ｃ）メタクリル酸C1−C18アルキルエステル、（ｄ）式:CH2＝CH−OCOR（式中、ＲはC1−C18である）により表されるビニルエステル、（ｅ）式:CH2＝CR−CONR1R2（式中、ＲはＨ又はCH3であり、R1はＨ又はC1−C12であり、そしてR2はC1−C18である）により表されるアルキル置換アクリルアミド及びメタクリルアミド、（ｆ）フマル酸、イタコン酸及びマレイン酸のモノエステル及びジエステル、（ｇ）メチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のようなビニルエーテル、（ｈ）ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等のようなヒドロキシ官能性アクリレート及びメタクリレート、（ｉ）第２級、第３級及び第４級アミンからなる群より選ばれるアミンを含有するビニルモノマー、例えば、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート（ｔ−BAEM）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（DMAEMA）、ジエチルアミノエチルメタクリレート（DEAEMA）、ジメチルアミノプロピルメタクリレート（DMAPMA）、及びそれらの第４級化誘導体、例えば、メタクリラトエチルトリメチルアンモニウムクロライド（MAPTAC）、メタクリラトエチルトリメチルアンモニウムスルフェート（MAETAS）及びジメチルジアリルアンモニウムクロライド（DMDAAC）、（ｊ）アクリルアミド、（ｋ）ジアセトンアクリルアミドのような非アルキル置換アクリルアミド、並びに（ｌ）ビニルピロリドンのような環状アミドが含まれる。好ましくは、ビニルコモノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビニルアセテート、オリゴエチレングリコールモノメタクリレート、並びに第２級、第３級及び第４級アミンからなる群より選ばれるアミンを含有するビニルモノマーからなる群より選ばれる。
頭髪固定剤として作用させるためには、前記ヘアケア用組成物及び頭髪固定性樹脂、すなわちNVFポリマーは、特定の頭髪固定性を有していなければならない。例えば、前記組成物は室温で可撓性の透明な低粘着性又は不粘着性皮膜を形成できるものでなくてはならない。いったん頭髪に適用されたならば、皮膜は、使用者が通常遭遇する条件下で頭髪を所定の位置に固定するのに十分な剛さ及び耐湿性を有していなくてはならず、更に常用のシャンプー及び／又は水により頭髪から容易に除去できるものでなくてはならない。前記ポリマーは好ましくは室温で透明な低粘着性又は不粘着性皮膜を形成するのに有効なガラス転位温度（Tg）を有する。Tgが低すぎる場合には、形成された皮膜は過度に粘着性になり、そして適切な剛さ及び耐湿性を有しない。
本発明に係るゲル固定剤は、頭髪固定性樹脂として、Ｎ−ビニルホルムアミドから調製されたホモポリマー又はＮ−ビニルホルムアミドと少なくとも１種のビニルモノマーから調製された共重合体を含む。前記ゲル固定剤は好ましくは実質的に有機炭化水素溶剤及び天然又は合成油、例えば高級偶数鎖脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸のグリセリド、液体脂肪酸エステル、液体脂肪アルコール、パラフィン油、多価アルコール及びポリエチレンアルコールのエステルである。
本発明の頭髪固定性ゲルは、ゲルに頭髪固定性を付与するのに有効な量の頭髪固定性ポリマーを含む。ポリマーの濃度が高すぎる場合には、これらから形成されたゲル及び皮膜は許容できない曇りを示す。ポリマーの濃度が低すぎる場合には、剛さ及び耐湿性のような特性は不都合な影響を受ける。典型的には、前記ゲルは当該ゲルの総重量に基づいて約0.5〜約15重量％のポリマー、好ましくは約１〜約10重量％、より好ましくは約２〜約７重量％のポリマーを含む。前記頭髪固定性ゲルはゲルを形成するのに有効な量のゲル化剤も含む。好ましくは、前記ゲルは当該頭髪固定性ゲルの総重量に基づいて約0.05〜約３重量％ゲル化剤、より好ましくは約0.1〜約1.0重量％のゲル化剤を含む。このようなゲル化剤の例には、合成ポリマー、例えばオハイオ州クリーブランド所在のB.F.Goodrichから入手可能なアクリル系Carbopol（商標）シリーズの増粘剤、及びペンシルヴェニア州フィラデルフィア所在のRohm ＆ Haasから入手可能なAculyn（商標）のような会合性増粘剤が含まれる。他の具体例としてのゲル化剤には、誘導されたヒドロキシエチルセルロース及びメチルセルロースのようなセルロース系増粘剤、アセチル化スターチのようなスターチ系増粘剤、並びに寒天、アルギン酸、アラビアゴム、ガーゴム及びキサンタンゴムのような天然由来のゴムが含まれる。
ある態様において、レオロジーは前記ゲルがスプレーポンプを通じて適用されるようなものである。すなわち、前記ゲルはスプレーポンプを通じて適用されるまでは剪断減粘性であり、そしていったん頭髪に適用されたならばそれらの頭髪固定性を保持する。当業者により理解されるように、スプレーポンプによる適用に必要とされる流動学的性質は、使用されるスプレーノズル、ゲル組成物、使用される有機溶剤系等のような因子に依存する。本発明の教示による恩恵を受ける当業者は、特定のスプレーポンプによる適用に必要とされる特定の流動学的特性を突きとめることができるであろう。
他の態様において、前記頭髪固定性組成物はエアゾール又は非エアゾールスプレー、ムース又は頭髪セット用ローションの形態であってもよい。この組成物は水性、すなわち実質的に有機溶剤を含まなくても非水性であってもよいが、水性頭髪固定性組成物が好ましい。この組成物は、エーテルのような噴射剤、圧縮ガス、ハロゲン化炭化水素及び炭化水素を40重量％以下、好ましくは35重量％以下含む。具体例としての噴射剤は、ジメチルエーテル、プロパン、ブタン、及び1,1−ジフルオロエタンである。非水性頭髪固定性組成物は、エタノール、イソプロパノール、アセトン、ジメトキシメタン及びメチルエチルケトンのような溶剤を更に含んでよい。この組成物は、芳香剤、防腐剤、着色剤、可塑剤、乳化剤、状態調節剤、中和剤、光沢剤等のような他の材料又は添加剤を更に含んでよい。このような噴射剤、溶剤及び材料又は添加剤は、公知の頭髪固定性組成物に使用されている。
本発明に係るムースは、ゲル固定剤と同様にムースに頭髪固定性を付与するのに有効な量の前記ポリマーを含む。このムースは約0.25〜６重量％、好ましくは0.25〜３重量％の乳化剤を更に含む。前記乳化剤は、非イオン性、陽イオン性、陰イオン性又は両性である。具体例としての非イオン性乳化剤には、Tergitol（商標）NP15（INCI名:Nonoxynol 15）及びBrij 97（INCI名:Oleth 10）が含まれる。前記ムースは、約2.5〜25重量％、好ましくは５〜15重量％の上記のような噴射剤を更に含む。前記ムースは上記のような追加の添加剤とその残りとして水を含んでよい。
頭髪状態調節剤として作用するには、ヘアケア用組成物は特定の頭髪状態調節特性を有する必要がある。このような特性には、例えば、頭髪の抜いやすさ、すなわち、湿潤可梳り性、乾燥可梳り性、梳りにより発生する静電荷の中和、及びスタイリング（styling）のしやすさを過剰に増化及び強化することのない頭髪への状態調節剤の直接性（substantivity）が含まれる。他の特性には頭髪と櫛の間の摩擦を減らし、そして絡み合いを最低限にする頭髪のなめらかさが含まれる。また、添加剤は頭髪を柔らかくし、光沢のない頭髪に光沢を与え、また間隙を充填すること又は表皮板状鱗屑（cuticle scales）を平滑にすることにより頭髪の触感を滑らかにする。頭髪状態調節剤にとって頭髪のセット保留性（set retension）を高めることは都合良い。
ヘアケア用組成物に頭髪状態調節性を付与するために、本発明のポリマーは、第２級、第３級及び第４級アミンからなる群より選ばれる少なくとも１種のアミン基を含有するビニルモノマーの重合残基をヘアケア用組成物に頭髪状態調節性を付与するのに有効な量含む。アミン基を含有する特に好ましいビニルモノマーは第４級アミン含有モノマーである。第４級アミンを含有する適切なモノマーには、例えば、メタクリラトエチルトリメチルアンモニウムスルフェート（MAETAS）、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（MAPTAC）及びジメチルジアリルアンモニウムクロライド（DMDAAC）が含まれる。好ましい第４級アミン含有成分はMAPTAC及びDMDAACである。
第２級及び第３級アミンは非イオン性又は陽イオン性であってもよいが、陽イオン性アミンが好ましい、特定の態様において、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート（ｔ−BAEM）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（DMAEMA）及びジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（DMAPMA）のような非イオン性第２級及び第３級アミンは陽イオン性アミンに転化される。このような転化方法の一つは、第２級又は第３級アミンを適切な酸により中和してアンモニウム塩を形成させることである。代法として、第２級又は第３級アミンを第４級化剤と反応させて第４級アミンを形成させてもよい。このような第４級化剤には、例えば、メチルクロライドのようなハロゲン化アルキル又はジメチルスルフェートのようなジアルキルスルフェートが含まれる。当業者は非イオン性第２級及び第３級アミンを陽イオン性アミンに転化させる他の方法を認識するであろう。非イオン性第３級アミンを含有する適切なモノマーには、例えばDMAEMA及びDMAPMAが含まれる。非イオン性第２級アミンを含有する適切なモノマーには、例えばｔ−BAEMが含まれる。
頭髪状態調節性を示す態様において、前記ポリマーはＮ−ビニルホルムアミドの残基及びビニルアミン含有モノマーの残基を含むコポリマーであってもよい。好ましくは、このコポリマーはNVFの残基約50〜約99重量％及びビニルアミン含有モノマーの残基約１〜約50重量％を含む。より好ましくは、コポリマーはNVFの残基約60〜約90重量％及びビニルアミン含有モノマー約30〜約10重量％を含む。最も好ましくは、コポリマーはNVFの残基約75〜約90重量％及びビニル重合性部分の残基約25〜約10重量％を含む。
本発明の頭髪状態調節用組成物は、頭髪に頭髪状態調節性を付与するのに有効な量の頭髪状態調節用ポリマーを含む。典型的には、この頭髪状態調節用組成物は、当該頭髪状態調節用組成物の総重量に基づいて約0.1〜約15重量％のポリマー、好ましくは約0.25〜約10重量％のポリマーを含む。
一態様において、前記頭髪状態調節用組成物は状態調節用ローションである。本発明の状態調節用ポリマーに加え、このローションは、他の状態調節剤、例えば陽イオン性界面活性剤、脂肪残塩、コラーゲン、ケラチン及びアミノ酸のような加水分解タンパク質、並びにラノリン、脂肪アルコール、ロウ及び植物性油のような油状物質を更に含んでよい。前記ローションは、乳化剤、粘度調整剤、乳白剤、真珠箔、安定剤、防腐剤、芳香剤及び着色剤のような他の配合剤を更に含んでもよい。ある態様において、前記ローションはスプレー射出システムを通じて適用される。
他の態様において、前記頭髪状態調節用組成物は状態調節用シャンプーである。このシャンプーは、一般に洗浄及び泡用の一次界面活性剤、洗浄用の二次界面活性剤、起泡増進剤及び状態調節剤、並びに特別な性能、安定性、芳香及び着色のための追加の添加剤を含む。より詳細には、これらの水性系は、金属イオン封鎖剤又はキレート化剤、粘度調整剤、乳白剤、真珠箔又は透明剤、安定剤、芳香剤、着色剤及び防腐剤のような他の添加剤に加えて陽イオン性又は両性界面活性剤のような界面活性剤、状態調節剤、油状物質、タンパク質、植物性薬品、合成樹脂及びシリコーンポリマーを含んでよい。
前記頭髪状態調節用組成物は、状態調節用ゲルを形成するのに有効な量のゲル化剤を含んでもよい。好ましくは、状態調節用ゲルは、当該状態調節用ゲルの総重量に基づいて約0.05〜約３重量％のゲル化剤、より好ましくは約0.1〜約1.0重量％のゲル化剤を含む。このようなゲル化剤の例には、オハイオ州クリーブランド所在のB.F.Goodrichから入手可能なアクリル系Carbopol（商標）シリーズの増粘剤及びペンシルヴェニア州フィラデルフィア所在のRoom ＆ Haasから入手可能なAculyn（商標）のような会合性増粘剤のような合成ポリマーが含まれる。他の具体例としてのゲル化剤には、例えば、誘導されたヒドロキシエチルセルロース及びメチルセルロースのようなセルロース系増粘剤、アセチル化スターチのようなスターチ系増粘剤、並びに寒天、アルギン酸、アラビアゴム、ガーゴム及びキサンタンゴムのような天然由来のゴムが含まれる。
更に他の態様において、前記頭髪状態調節用組成物はムース又はスプレーの形態であってもよい。前記ムース又はスプレーは上記の添加剤に加え、40重量％以下好ましくは35重量％以下の噴射剤、例えば、エーテル、圧縮ガス、ハロゲン化炭化水素及び炭化水素を含んでよい。具体例としての噴射剤は、ジメチルエーテル、プロパン、ブタン、1,1−ジフルオロエタン、及びこれらの混合物である。前記ムースは約0.25〜６重量％、好ましくは0.25〜３重量％の乳化剤を更に含む。前記乳化剤は、非イオン性、陽イオン性又は陰イオン性又は両性であってもよい。具体例としての非イオン性乳化剤には、Tergitol（商標）NP 15（INCI名:Nonoxynol 15）及びBrig 97（INCI名:Oleth 10）が含まれる。前記ムースは約2.5〜25重量％、好ましくは５〜15重量％の上記のような噴射剤を更に含む。前記ムースは、上記のような追加の添加剤とその残りとして水を含む。
前記頭髪状態調節用組成物は、粘性、溶解性又は乾燥性のような当該頭髪状態調節用組成物の特性を修飾するために有機溶剤を含んでよい。典型的な溶剤には、例えば、エタノール、イソプロパノール、アセトン、ジメトキシメタン及びメチルエチルケトンが含まれる。使用される場合には、有機溶剤の量は、好ましくは約40重量％以下、より好ましは約30重量％以下であり、最低限の量であることが更に好ましい。前記組成物が有機溶剤を含まないことが最も好ましい。
前記ヘアケア用組成物は、状態調節剤、乳化剤、界面活性剤、粘度調整剤、ゲル化剤、乳白剤、安定剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、キレート化剤、真珠箔、透明剤、芳香剤及び着色剤からなる群より選ばれる配合剤を約0.1〜約20重量％含む。好ましくは、前記組成物は、約１〜約10重量％の１種以上の配合剤を含む。
本発明は、頭髪固定性及び上記のような頭髪状態調節性からなる群より選ばれる特性を頭髪に付与するのに有効な量の本発明のポリマー並びに状態調節剤、乳化剤、界面活性剤、粘度調整剤、ゲル化剤、乳白剤、安定剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、キレート化剤、真珠箔、透明剤、芳香剤、着色剤及び噴射剤からなる群より選ばれる配合剤を含むヘアケア用組成物を頭髪に適用することを含む頭髪を処理する方法にも向けられている。
以下の実施例は、好ましいヘアケア用組成物及びその中に使用されるヘアケア用ポリマーを示す。これらは添付の請求の範囲の範囲を限定するものではなく、またそのように解釈されるべきではない。ここに記載されている全ての百分率は他に記載がないかぎり重量％である。ポリマーＬを除き、内部粘度（I.V.）は１規定のKCl水溶液に溶解した１重量％のポリマーに対して決定した。ポリマーＬのI.V.は水に溶解した１重量％のポリマーに対して決定した。
実施例
溶液重合によるNVFホモポリマーの調製
機械的攪拌機により動作する攪拌シャフト、水浴、温度計及び還流冷却器を備えた２リットルフラスコに初期装入物として22.5gのNVF、53.5gの70:30エタノール／水混合物（重量％）、25.0gの水及び1.12gのｔ−ブチルペルオクテートを装入した。混合物を還流させ、試薬上に溶剤のガスシールを形成させた。15分間還流後、177.5gのNVFと270gの水との混合物のモノマーの徐添加分を４時間にわたって連続的且つ一様に添加した。モノマーの徐添加分の添加の開始から２時間後、26.5gの70:30エタノール／水（重量％）と0.2gのｔ−ブチルペルオクテートとの混合物を２時間にわたって一様且つ連続的に添加した。前記徐添加分を導入した後、37gの70:30エタノール／水混合物（重量％）及び0.66gのｔ−ブチルペルオクテートからなる帰掃去用の徐添加分を３時間にわたって一様且つ連続的に添加した。次いで、５時間還流を継続した。冷却後、Dean−Starkトラップを追加して装置を修飾した。有機溶剤を留去し、蒸気温度が約90℃に達したときに反応混合物の上方に蒸気を導入した。還流温度が100℃に達したときに、液面下に蒸気を噴射し、そしてこの作業を15分間継続した。水溶液は透明に見え、そして固形分20％に稀釈されていた。ポリマーは1.61のI.V.を有し、そしてこのポリマーをポリマーＡと名付けた。
最初のモノマー徐添加分に0.6gのβ−メルカプトエタノールを含めたことを除き、上記手順に従って第２のNVFホモポリマーを調製した。最終的な水溶液は透明に見え、固形分20.4％に稀釈されていた。ポリマーは0.68のI.V.を有し、そしてこのポリマーをポリマーＢと名付けた。
沈殿重合によるNVFホモポリマーの調製
この実施例において同様な装置を使用した。22.5gのNVF、279gのエチルアセテート及び1.12gのｔ−ブチルペルオクテートを含む初期装入物をフラスコに導入した。混合物を還流させ、試薬上に溶剤のガスシールを形成させた。15分間還流後、177.5gのNVFと330g及びエチルアセテートを含むモノマーの徐添加分を還流条件を保ちながら４時間にわたって連続的且つ一様に添加した。モノマーの徐添加分の添加の開始から２時間後、26.5gのエチルアセテートと0.2gのｔ−ブチルペルオクテートとの混合物を２時間にわたって一様且つ連続的に添加した。前記徐添加分を添加が完了したときに、37gのエチルアセテート及び0.66gのｔ−ブチルペルオクテートからなる後掃去用の徐添加分を還流条件を保ちながら３時間にわたって一様且つ連続的に添加した。反応物を５時間還流させた。冷却後、懸濁液を減圧濾過し、次いでエチルアセテートにより洗浄した。得られた白色粒子を60℃で一晩乾燥させた。ポリマーは3.88のI.V.を有し、そしてこのポリマーをポリマーＣと名付けた。
沈殿重合によるNVFターポリマーの調製
NVFホモポリマーを調製するために使用したのと同様な沈殿重合法により78重量％のNVF、15重量％のHPA及び７重量％のMAからなるターポリマーを調製した。
溶液重合によるNVF/（メタ）アクリレートコポリマーの調製
以下の調製法は、NVFがＸ％及び（メタ）アクリレートがＹ％の組成のコポリマー200gに対するものである。
機械的攪拌機により動作する攪拌シャフト、水浴、温度計及び還流冷却器を備えた２リットルフラスコに初期装入物として（メタ）アクリレートモノマーの百分率がＹ×2/3となるように22.5gのNVF、53.5gの70:30エタノール／水混合物（重量％）、10gの水及び1.12gのｔ−ブチルペルオクテートを導入した。混合物を還流させ、試薬上に溶剤のガスシールを形成させた。15分間還流後、（メタ）アクリレートモノマーの百分率がＹとなるように113.2gのモノマーの混合物のモノマー徐添加分及び190gの水を３時間にわたって一様且つ連続的に添加した。モノマーの徐添加分の添加の開始から２時間後、26.5gの70:30エタノール／水（重量％）と0.2gのｔ−ブチルペルオクテートとの混合物を２時間にわたって一様且つ連続的に添加した。第１のモノマーの徐添加が完了すると、即座に残りの64.3gのモノマー及び60gの水を含む第２のモノマーの徐添加分を１時間にわたって一様且つ連続的に添加した。前記徐添加分を導入し、37gの70:30エタノール／水混合物（重量％）及び0.66gのｔ−ブチルペルオクテートからなる後掃去用の徐添加分を３時間にわたって一様且つ連続的に添加した。次いで、５時間還流を継続した。冷却後、Dean−Starkトラップを追加して装置を修飾した。有機溶剤を留去し、蒸気温度が約90℃に達したときに反応混合物の上方に蒸気を導入した。還流温度が100℃に達したときに、液面下に蒸気を噴射し、そしてこの作業を15分間継続した。
上記の手順を使用して以下のコポリマーを調製した：
ポリマーD:90 NVF/10 HPA。最終的な水溶液は半透明に見え、そして1.80のI.V.を有していた。
ポリマーE:95 NVF/5 MA。最終的な水溶液は透明に見え、そして1.40のI.V.を有していた。
ポリマーF:90 NVF/10 HEA。最終的は水溶液は僅かに半透明に見え、そして1.44のI.V.を有していた。
ポリマーG:90 NVF/10 HEMA。最終的な水溶液は半透明に見え、そして1.25のI.V.を有していた。
ポリマーH:95 NVF/5 HEM−５。最終的な水溶液は透明に見え、そして1.74のI.V.を有していた。
ポリマーI:95 NVF/5 MMA。最終的な水溶液は半透明に見え、そして2.35のI.V.を有していた。
ポリマーJ:90 NVF/10 HPMA。最終的な水溶液は不透明に見え、そして2.48のI.V.を有していた。
ポリマーK:85 NVF/15 HPA。最終的な水溶液は半透明に見え、そして1.38のI.V.を有していた。
HEA＝２−ヒドロキシエチルアクリレート
HPA＝２−ヒドロキシプロピルアクリレート
MA＝メチルアクリレート
HEMA＝２−ヒドロキシエチルメタクリレート
HPMA＝２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
MMA＝メチルメタクリレート
HEM−５＝オリゴエチレングリコールモノメタクリレート
（Rhone−Poulencから商標名Sipomer HEMのもとで得られる）
溶液重合によるNVF/ビニルアセテート（VA）の調製
機械的攪拌機により動作する攪拌シャフト、水浴、温度計及び還流冷却器を備えた２リットルフラスコに初期装入物として12.5gのNVF、10gのビニルアセテート、63.5gの70:30エタノール／水混合物（重量％）、10gの水及び1.12gのｔ−ブチルペルオクテートを装入した。混合物を還流させ、試薬上に溶剤のガスシールを形成させた。15分間還流後、177.75gのNVFと250gの水との混合物のモノマーの徐添加分を４時間にわたって連続的且つ一様に添加した。モノマーの徐添加分の添加の開始から２時間後、26.5gの70:30エタノール／水（重量％）と0.2gのｔ−ブチルペルオクテートとの混合物を２時間にわたって一様且つ連続的に添加した。前記徐添加分を導入し、37gの70:30エタノール／水混合物（重量％）及び0.66gのｔ−ブチルペルオクテートからなる後掃去用の徐添加分を３時間にわたって一様且つ連続的に添加した。次いで、５時間還流を継続した。冷却後、Dean−Starkトラップを追加して装置を修飾した。有機溶剤を留去し、蒸気温度が約90℃に達したときに反応混合物の上方に蒸気を導入した。還流温度が100℃に達したときに、液面下に蒸気を噴射し、そしてこの作業を15分間継続した。水溶液は透明に見え、0.95のI.V.を有し、そしてポリマーＬと名付けた。
上記手順に従い、モノマーの相対百分率を調節し、以下のNVF/ビニルアセテートコポリマーを調製した。
ポリマーM:78 NVF/22 VA。最終的な水溶液は濃黄色且つ不透明に見えた。
ポリマーN:50 NVF/50 VA。最終的な水溶液は不透明且つ黄色がかっているように見えた。
ポリマーO:50 NVF/50 VA。最終的なコポリマーは白色流体であるように見えた。
ゲル組成物の調製
ポリマーＡ〜Ｏを以下の組成の頭髪固定用ゲルに配合した。報告されている全ての値はゲル組成物の総重量に基づく重量部である。
成  分 重量部
パートＡ  NVFポリマー                         3.00
トリエタノールアミン（TEA）         0.60
脱イオン水                         47.85
パートＢ  Carbopol（商標）940                 0.6
Dowicil（商標）200（防腐剤）        0.10
脱イオン水                         47.85
100
均質になるまで脱イオン水に前記ポリマー及びTEAを混合した。別の容器でDowicil（商標）200防腐剤及びCarbopol（商標）940増粘剤を脱イオン水と組合せ、そしてCarbopol（商標）が溶液に溶けるまで混合した。Dowicil（商標）200はミシガン州ミッドランド所在のThe Dow Chemical Companyから入手可能である。次いで、パートＡ及びパートＢを組合せ、次いで透明な粘性ゲルが形成されるまで穏やかに混合した。
高湿カール保留性試験プロトコール
ヨーロッパ人の褐色頭髪の９つの湿らせた10インチの寄せ集めで各ゲルを試験した。各寄せ集めに各ゲル組成物0.5gを適用した。ゲルは寄せ集めをまとめ上げた。次にこれを0.5インチのテフロンマンドレル周りにカールさせた。次いでカールをマンドレルから注意深く取り外し、２個のヘアクリップで固定した。次いでカールを120゜Fの温度のオーブン内に一晩入れた。乾燥したカールをゆっくりと伸ばし、そして相対湿度90％及び70゜Fの湿潤チャンバー内に入れられた目盛り付きの透明なカール保留板に掛けた。15、30、60、90及び120分間でカール保留度（％）を測定した。カール保留度は以下のように計算される。各時間間隔で得られた平均保留度（％）を比較し、統計的に分析し、そして信頼度95％で報告した。
0003628702.tif 000003
剛さ試験プロトコール
イタリア人の湿らせた未使用の褐色頭髪の３つの寄せ集めで各ゲルを試験した。各寄せ集めに各ゲル0.25gを適用した。ゲルは寄せ集めをまとめ上げた。次に各寄せ集めを110゜Fで２時間を要してオーブン内で乾燥させた。寄せ集めを相対湿度50％及び23℃の恒温恒湿チャンバー内に入れ、その中に一晩入れたままにした。剛さを測定するのに適切な装置を使用して寄せ集めの剛さを測定した。結果を統計的に分析し、そして信頼度95％で報告した。
実施例１
Carbopol（商標）940増粘剤を配合したPVP K−920に対し、ポリマーA,B,D,E,F及びＧを配合したゲルの高湿カール保留性及び剛さを比較した。PVP K−90はニュージャージー州ウェイン所在のInternational Specialty Productsから入手可能なビニルピロリドンのホモポリマーである。結果を表１に示す。
0003628702.tif 000004
高湿カール保留性の結果が示すように、ポリマーA,B,D,E,F及びＧを配合したゲルとPVP K−90比較例ゲルとの間に統計的に有意の差は存在しなかった。ポリマーＢを配合したゲルは、PVP K−90ゲルよりも劣っていた。
剛さに関し、ポリマーB,D及びＦを配合したゲルはPVP K−90ゲルよりも統計的に優れており、残りのゲルは統計的に有意の差を示さなかった。
ポリマーＡ〜Ｆを配合したゲルはPVP K−90ゲルよりも透明性の点で優れていたが、ポリマーＧを配合したゲルはPVP K−90ゲルよりも透明でなかった。
実施例２
ポリマーM,N及びＯを配合したゲルを上記のようにPVP K−90ゲルと比較した。結果を表２に報告する。
0003628702.tif 000005
ポリマーM,N及びＯを配合したゲルとPVP K−90ゲル比較例との間に統計的に有意の差は存在しなかった。
ポリマーＭを配合したゲルはPVP K−90ゲルに匹敵する透明性を示したが、ポリマーＮ及びＯを配合したゲルはPVP K−90ゲルよりも透明でなかった。
実施例３
ポリマーC,H,I,J及びＬを配合したゲルを上記のようにPVP K−90ゲルと比較した。結果を表３に報告する。
0003628702.tif 000006
高湿カール保留性に関して本発明のゲルと比較用のPVP K−90ゲルとの間に統計的に有意の差は存在しなかった。
ポリマーＬを配合したゲルはPVP K−90ゲルよりも統計的に優れていたが、PVP K−90ゲルとポリマーC,H,I及びＪを使用して調製されたゲルとの間に剛さに関して統計的に有意の差は存在しなかった。
ポリマーＣを配合したゲルはPVP K−90ゲルよりも優れた透明性を示した。ポリマーＩ及びＪを配合したゲルは、PVP K−90ゲルに匹敵する透明性を示したが、ポリマーＬを配合したゲルはPVP K−90ゲルよりも透明でなかった。
実施例４
ポリマーＫを配合したゲルを上記のようにPVP K−90ゲルと比較した。結果を表４に報告する。
0003628702.tif 000007
ポリマーＫを配合したゲルのカール保留性及び剛さは、PVP K−90対照用ゲルよりも統計的に優れたいた。
ポリマーＫを配合したゲルはPVP K−90ゲルよりも高い透明性を示した。
ポリマーC,K及びＱ（下記参照）を以下のムース組成物に配合し、上記のようにPVP K−90ポリマーを含有する同様なムースと比較して剛さを評価した。
成  分 重量部
NVFポリマー                     2.50（乾燥重量）
Tergitol（商標）NP15界面活性剤  0.501
Brij（商標）97界面活性剤        0.30
Dowicil（商標）200防腐剤        0.10
噴射剤（20/80プロパン：ブタン）10.00
水                             86.60
100.00
１ポリマーＰを含むムースは、Tergitolを0.75％、水を86.35％含む。
ポリマーＱ（剛さ299）を配合したムースは、PVP K−90（剛さ228）を配合したものよりも統計的に優れていたが、ポリマーＫ（剛さ219）及びポリマーＣ（剛さ223）を配合したムースとPVP K−90ポリマーとの間に有意の差は存在しなかった。
溶液重合によるポリマーの調製
機械的攪拌機により動作する攪拌シャフト、２つの滴下漏斗、水浴、温度計及び還流冷却器を備えた２リットル４つ口フラスコ内でポリマーを調製した。フラスコに初期装入物として18gのNVF、4.5gの53.0％MAPTAC水溶液、53.5gの70:30エタノール／水混合物（重量％）、10gの水及び1.12gのｔ−ブチルペルオクテートを装入した。混合物を還流させ、試薬上に溶剤のガスシールを形成させた。15分間還流後、次の組成:142gのNVF、35.5gの53.0％MAPTAC水溶液及び235gの水のモノマーの徐添加分を還流状態を保ちながら４時間にわたって連続的且つ一様に添加した。モノマーの徐添加分の添加の開始から２時間後、26.5gの70:30エタノール／水（重量％）と0.2gのｔ−ブチルペルオクテートとの混合物を２時間にわたって一様且つ連続的に添加した。前記徐添加分を導入し、37gの70:30エタノール／水混合物（重量％）及び0.66gのｔ−ブチルペルオクテートからなる後掃去用の徐添加分を還流状態を保ちながら３時間にわたって一様且つ連続的に添加した。次いで、５時間還流を継続した。冷却後、Dean−Starkトラップを追加して装置を修飾した。有機溶剤を留去し、蒸気温度が約90℃に達したときに反応混合物の上方に蒸気を導入した。還流温度が100℃に達したときに、液面下に蒸気を噴射し、そしてこの作業を15分間継続した。
最終的な水溶液は透明に見え、固形分19.4％であった。このポリマーをポリマーＲ（NVF 88/MAPTAC 12）と名付けた。最終的なポリマーは1.27dl/g-1の内部粘度を有していた。内部粘度は１規定のKCl水溶液中の１重量％のポリマーにより決定した。GPC分析を80℃で0.03規定のNaNO3のDMSO溶液中で実施した。デキストランを標準として使用した。GPC分析により次のデータを得た：
Mn＝6.3×104;Mw＝3.9×105;Ip（多分散度、すなわちMw/Mn）＝6.3。
上記の手順を使用して以下のコポリマーを調製した。使用したモノマーの量は配合をたてた最終的な組成に一致するように計算した。
ポリマーQ:NVF 80/MAPTAC 20
ポリマーS:NVF 80/DMDAAC 20
状態調節用組成物の評価手順：
頭髪状態調製剤として次の特性：湿潤可梳り性、乾燥可梳り性、光沢、帯電防止の存在、剥離（flakiness）及び触感に関し、対照と対照してポリマーＱ〜Ｒを評価した。
２％活性水溶液としてポリマーを評価し、そして水からなる対照と比較した。未使用の濃褐色頭髪をDeMeo Brothers（129W.28th Street,New York,NY 10001）から入手した。各ポリマー又は水処理剤に対して別々の長さ10インチの頭髪の寄せ集め5.25gを使用した。
寄せ集めを微温の水に浸した。親指と人指し指の間に寄せ集めを挟むことにより過剰の水を除去した。寄せ集めの長手方向に沿って５滴の試験液を滴下し、そして10回なでつけることにより寄せ集め中に浸透させた。寄せ集めの試料を対（ポリマーにより処理されたものと水により処理されたもの）としてまとめた。合計して８つの試料の対を評価した。４人の訓練を受けた審査員により性能を評価し、水のみからなる対照に対して本発明のポリマーを比較した。各審査員は審査にあたって２対の試料（ポリマー対水）の一方に対する優／劣（−／＋）又は統計的な差の無いこと（NS）を評価した。各ポリマーに対し８対の全てを試験した。各寄せ集めを次のように評価した：
1.湿潤可梳り性：寄せ集めを優しく数回梳り、そしてとき分けやすさを評価した。
120゜Fで１時間乾燥させた後、次の特性を評価した：
2.光沢：寄せ集めの光沢及びつやを視覚的に評価した。
3.剛さ：審査員が寄せ集めを手で触り、頭髪の寄せ集めを曲げようとしたときの触感により柔らかさに対する剛さを評価した。
4.乾燥可梳り性：寄せ集めを優しく数回梳り、そしてとき分けやすさを評価した。
5.剥離：コーミング後の剥離に関して寄せ集めを視覚的に評価した。
6.帯電防止性：寄せ集めを激しく梳り、そして帯電防止性の程度を評価した。
7.触感：審査員による触質性に関して寄せ集めを評価した。
これらの方法により得たデータは質的なものであって、量的なものではなく、従って主観的なものである。しかしながら、これらの機械的な試験に参加した審査員はこれらの特性に関して頭髪の分析の訓練を受けたものである。更に、主観的な評価を統計的に分析し、信頼度90％の差異であることを確認した。この評価の結果を表１に示す。
0003628702.tif 000008
結果から示されるように、NVF/MAPTACポリマーＱ及びＲは頭髪の光沢及び剛さを高めるような頭髪の状態調節性を示し、一方、ポリマーＱは高い湿潤可梳り性を示した。更に、試験基準のもとでは統計的な差はなかったが（NS）、ポリマーＲを使用した試料の大多数は湿潤可梳り性が高いことが見出された。NVF/DMDAACポリマーＳは湿潤可梳り性及び剛さを高めることが見出された。更に、試験基準のもとでは統計的な差は無かったが、審査員の大多数はポリマーＳが帯電防止性及び頭髪の触感を改良することを見出した。本明細書に示したように、当該状態調節用組成物の特定の頭髪状態調節性を修飾又は改良するために追加のビニルモノマーをNVFモノマー及びビニル重合性部分と組み合わせて使用することができる。
以下は本発明の頭髪状態調節用ポリマーを使用することができる頭髪状態調節用配合物である。いったん本発明を理解した当業者は、本発明により予想される全ての状態調節用配合物を包含するものではないことを認識するであろう。更に、配合により表される各種類の状態調節剤は上記のような他の成分を含んでよい。状態調節用ポリマーの重量部は乾燥重量に基づく。
頭髪状態調節用配合物：
状態調節用ローション
成  分 重量部
NVFポリマー                                 1.00
Carbopol（商標）940増粘剤                   0.15
トリエタノールアミン                        0.15
脱イオン水                                 98.70
100.00
手順：良く攪拌しながら水にCarbopol（商標）940増粘剤を分散させた。状態調節用ポリマーを水に加え、そして溶解するまで混合した。混合時に、トリエタノールアミンを加えた。均質混合物が形成されるまで混合を継続した。
状態調節用シャンプー
成  分 重量部
NVFポリマー                                 1.80
TEACラウリルスルフェート                   25.00
Cocamide DEA                                5.00
Dowicil（商標）200防腐剤                    0.10
脱イオン水                                 68.10
100.00
手順：状態調節用ポリマーを20部の水に溶かした。別の容器で残りの水を70℃に加熱した。次いで、温水にTEAラウリルスルフェート及びCocamide DEAを加えた。工程１から得たポリマー溶液を温水に加えた。混合物を40℃に冷却し、そして防腐剤を加えた。混合物を室温に冷却した。Dowicil（商標）200はミシガン州ミッドランド所在のThe Dow Chemical Companyから入手可能である。
状態調節用ゲル
成  分 重量部
パートＡ  NVFポリマー                         3.00
トリエタノールアミン（TEA）         0.60
脱イオン水                         47.85
パートＢ  Carbopol（商標）940増粘剤           0.6
Dowicil（商標）200防腐剤            0.10
脱イオン水                         47.85
100
ポリマー及びTEAを均質になるまで脱イオン水中で混合した。別の容器で、Dowicil（商標）200防腐剤及びCarbopol（商標）940増粘剤を脱イオン水と組合せ、そして増粘剤が溶液に溶けるまで混合した。次いで、パートＡ及びＢを組合せ、そして透明な粘性ゲルが形成されるまで穏やかに混合した。
状態調節用ムース
成  分 重量部
NVFポリマー                                 2.50
Tergitol（商標）NP15界面活性剤              0.50
Brij（商標）97界面活性剤                    0.30
Dowicil（商標）200防腐剤                    0.10
噴射剤（20:80/プロパン：ブタン）           10.00
水                                         86.60
100
手順：適切に攪拌しながら状態調節用ポリマーを水に溶かした。界面活性剤及び防腐剤を加え、次いで溶液を均質になるまで混合した。生成物を濾過し、そして容器に充填した。次いで容器に噴射剤を充填した。Tergitol（商標）NP15界面活性剤はコネチカット州ダンバリー所在のUnion Carbide Chemical and Plastics Companyから入手可能である。Brij（商標）97界面活性剤はデラウェア州ウィルミントン所在のICI Specialty Chemicalsから入手可能である。
訓練を受けた審査員により実施され主観的な剛さの評価に加え、ポリマーＱを上記の状態調節用ムース配合物に配合し、上記のムース配合物に配合された３種の比較用ポリマーと比較した。比較用ポリマーＴ及びＵは、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマーとジエチルスルフェートとの反応により生成する第４級アンモニウムポリマーである。比較用ポリマーＶはポリビニルピロリドンホモポリマーである。配合したムースの各々を、イタリア人の３つの湿らせた4.5インチの未使用の褐色頭髪を使用して試験した。各寄せ集めに0.2gの各ムースを適用した。ムースを寄せ集めに浸透させ、そして各寄せ集めをオーブン内で110゜Fで２時間乾燥させた。寄せ集めを相対湿度50％及び23℃の恒温恒湿チャンバー内に入れ、一晩入れたままにした。剛さを測定するのに適する装置を使用して寄せ集めの剛さを測定した。結果を統計的に分析し、信頼度95％で報告した。ポリマーＱを使用して配合したムースは比較用ポリマーＴ及びＶを使用して配合したムースよりも24％高い剛さを有し、またポリマーＵを使用して配合したムースよりも32％高い剛さを有していた。このような差は統計的に有意である。改良された剛さは本発明の状態調節用ゲル、ムース及びスプレーにとって特に重要である。