(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
過グルタル酸、過コハク酸および過アジピン酸、上記過ジカルボン酸のそれぞれに対応するグルタル酸、コハク酸およびアジピン酸、並びに過酸化水素が、互に平衡して含有されている水性カビ取り剤用組成物。
【請求項２】
前記過ジカルボン酸の合計濃度が、モノ過ジカルボン酸に換算して０．０５〜１．０モル／kgであり、前記ジカルボン酸の合計濃度が、０．２〜２．２モル／kgであり、前記過酸化水素の濃度が１．０〜１２．０モル／kgである、請求項１に記載の水性カビ取り剤用組成物。
【請求項３】
前記過コハク酸およびコハク酸の合計濃度が０．１〜０．７モル／kgであり、前記過アジピン酸およびアジピン酸の合計濃度が０．０２〜０．２モル／kgであり、かつ前記過コハク酸、コハク酸、過アジピン酸およびアジピン酸の合計含有量の、前記過グルタル酸およびグルタル酸の合計含有量に対するモル比が０．１：１〜２．０：１である、請求項１に記載の水性カビ取り剤用組成物。
【請求項４】
前記過ジカルボン酸および過酸化水素用安定剤が、０．０１〜３．０重量％の濃度で含有されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性カビ取り剤用組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性カビ取り剤用組成物を含有する成分と、アルカリ性物質を含有する成分とからなる２剤型カビ取り剤。
【請求項６】
前記アルカリ性物質が、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、リン酸塩、トリポリリン酸塩およびピロリン酸塩から選ばれる、請求項５に記載の２剤型カビ取り剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定３種の過ジカルボン酸を含有する水性カビ取り剤用組成物および２剤型カビ取り剤に関し、更に詳細には、過グルタル酸、過コハク酸、及び過アジピン酸の三種の過ジカルボン酸を含有する水性カビ取り剤用組成物およびそれを含む２剤型カビ取り剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
例えば浴室の天井、タイル目地、プラスチックの壁、および台所の三角コーナー等に発生するカビによる黒ズミ汚れは、クレンザーや界面活性剤だけでは除去することができない。これらのカビによる汚れは、一般的には次亜塩素酸塩を用いて除去されている。
【０００３】
次亜塩素酸塩は、カビ取り性能には優れているものの、人体の目や皮膚等に障害を与える危険性が大きく、またこれを酸性の洗浄剤と併用（誤使用）した時には、有毒な塩素ガスを発生する等の問題点が指摘されている。
一方、危険性の少ない、過酸化水素等の酸素系の漂白剤をカビ取り剤として、用いようとする試みもあるが、カビ取り性能が不十分であり、満足できるものは未だ得られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、人体に対する危険性が少なく、かつ優れたカビ取り効果を有する、水性カビ取り剤用組成物およびそれを用いる２剤型カビ取り剤を提供しようとするものである。本発明者等は、特定３種の過ジカルボン酸を併用すると、次亜塩素酸塩に匹敵するカビ取り効果が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の水性カビ取り剤用組成物は過グルタル酸、過コハク酸および過アジピン酸、上記過ジカルボン酸のそれぞれに対応するグルタル酸、コハク酸およびアジピン酸、並びに過酸化水素が、互に平衡して含有されていることを特徴とするものである。
【０００６】
本発明の水性カビ取り剤用組成物において、前記過ジカルボン酸の合計濃度が、モノ過ジカルボン酸に換算して０．０５〜１．０モル／kgであり、前記ジカルボン酸の合計濃度が、０．２〜２．２モル／kgであり、前記過酸化水素の濃度が１．０〜１２．０モル／kgであることが好ましい。
【０００７】
本発明の水性カビ取り剤用組成物において、前記過コハク酸およびコハク酸の合計濃度が０．１〜０．７モル／kgであり、前記過アジピン酸およびアジピン酸の合計濃度が０．０２〜０．２モル／kgであり、かつ前記過コハク酸、コハク酸、過アジピン酸およびアジピン酸の合計含有量の、前記過グルタル酸およびグルタル酸の合計含有量に対するモル比が０．１：１〜２．０：１であることが好ましい。
【０００８】
本発明の水性カビ取り剤用組成物において、前記過ジカルボン酸および過酸化水素用安定剤が、０．０１〜３．０重量％の濃度で含有されていることが好ましい。
【０００９】
前記本発明の２剤型カビ取り剤は、前記本発明の水性カビ取り剤用組成物を含有する成分とアルカリ性物質を含有する成分とからなるものである。
【００１０】
前記本発明の２剤型カビ取り剤において、前記アルカリ性物質は、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、リン酸塩、トリポリリン酸塩、およびピロリン酸塩から選ばれることが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明で使用されるジカルボン酸混合物は、基本的にはグルタル酸、コハク酸、およびアジピン酸のそれぞれを、所望の比率で混合し、一般には、この混合物を所望濃度で水に溶解させてジカルボン酸混合物水溶液を調製する。しかし、これら３種のジカルボン酸が定比、又は不定比で混合含有されたジカルボン酸混合物の入手が可能な場合には、この混合物を原料としてジカルボン酸混合物水溶液を調製することが有利である。
【００１２】
この場合、ジカルボン酸混合物を一旦、水に加温溶解させた後に冷却して、低溶解性の不要ジカルボン酸を晶析させて分離除去したり、イオン交換樹脂或いはキレート樹脂等により、ジカルボン酸混合物に含まれている重金属類を除去した後、所望する濃度のジカルボン酸混合物水溶液を調製することが好ましい。
【００１３】
本発明の水性カビ取り剤用組成物は、例えば安定化剤の共存下に、上記の方法で得られたジカルボン酸混合物水溶液と過酸化水素とを反応させることによって得ることができる。この反応生成物系には、生成した３種の過ジカルボン酸と、それに対応する３種のジカルボン酸と、過酸化水素とが、互に平衡して含有されている。この反応に際しては、ジカルボン酸混合物及び過酸化水素のための安定化剤として、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸、或いは、ピコリン酸、ジピコリン酸、キノリン酸等のピリジンカルボン酸、を用いることが好ましく、安定剤の濃度は、反応混合物全重量に対して、０．０１〜３．０重量％であることが好ましく、より好ましくは、０．０５〜１．０重量％である。
【００１４】
尚、本発明の水性カビ取り剤用組成物を調整するに際し、ジカルボン酸混合物水溶液と過酸化水素を比較的高濃度で反応させ、その反応生成物系が平衡組成になる前に、重金属を除去した水、および／又はジカルボン酸類を添加して所望の濃度範囲になるように調整すると、ジカルボン酸混合物水溶液と過酸化水素との反応時間を短縮することができる。
【００１５】
前述のように過ジカルボン酸含有水溶液中において、そこに含有されている過ジカルボン酸混合物、それらに対応するジカルボン酸混合物、および過酸化水素、並びに水の各成分濃度に応じて最終的にはその平衡組成において安定化する。
【００１６】
ジカルボン酸混合物の合計濃度が高い程、より高い濃度の過ジカルボン酸混合物が得られるが、ジカルボン酸混合物の濃度が過度に高くなると、冷時に結晶を析出する等の問題を生ずる。また、ジカルボン酸混合物の合計濃度が、低すぎる場合には過ジカルボン酸混合物の濃度も過度に低下する。そのために、ジカルボン酸混合物の合計濃度は、０．２〜２．２モル／kg−組成物、好ましくは、０．６〜２．０モル／kg−組成物の範囲になるように調整することが好ましい。
過酸化水素濃度についても、その濃度が高い程、より高い濃度の過ジカルボン酸混合物が得られる。
【００１７】
過酸化水素、および過ジカルボン酸混合物の濃度を高める程、得られる組成物の潜在的危険性が増大し、その利用が制約されるという問題を生ずる。このため、過酸化水素の濃度は、１．０〜１２モル／kgであることが好ましく、より好ましくは、１．２〜８モル／kgである。本発明の水性カビ取り剤用組成物が一般家庭用に利用される場合には、その濃度を毒劇物法に定められている規制値以下にすることが必要であって、１．２〜１．８モル／kg範囲にすることが好ましい。また過ジカルボン酸混合物の合計濃度はモノ過ジカルボン酸に換算して、０．０５〜１．０モル／kgであることが好ましく、より好ましくは、０．０７〜０．８モル／kg、更に好ましくは、０．０７〜０．３モル／kgである。
【００１８】
本発明の水性カビ取り剤用組成物中に含まれるグルタル酸、コハク酸、或いはアジピン酸の濃度は、この組成物からそれらの結晶析出等を抑制し、経時安定性を高めるために重要であり、冷時に於けるそれらの結晶の析出を避けるために、水性カビ取り剤用組成物中のコハク酸および過コハク酸の合計濃度が、０．１〜０．７モル／kgであることが好ましく、より好ましくは０．２〜０．６モル／kgであり、アジピン酸および過アジピン酸の合計濃度が、０．０２〜０．２モル／kgであることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．１５モル／kgであり、かつ、コハク酸、過コハク酸、アジピン酸および過アジピン酸の合計含有量の、グルタル酸および過グルタル酸の合計含有量に対するモル比は、０．１：１〜２．０：１であることが好ましく、より好ましくは０．３：１〜１．０：１である。
【００１９】
本発明の２剤型カビ取り剤の水性カビ取り剤用組成物含有成分およびアルカリ性物質含有成分の各々には、望む場合に於いて本発明の目的を妨げない範囲の量の界面活性剤、溶剤、可溶化剤、キレート剤、色素、及び香料等を添加、含有させることができる。
【００２０】
界面活性剤には、本発明のカビ取り剤をカビの汚れに浸透させる作用があるため、これを添加することが好ましい。界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸アルコールエステル塩、スルホコハク酸モノエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、アルキルグルコシド脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー等の非イオン界面活性剤、長鎖モノ−、又はジアルキル四級アンモニウム塩、アミンオキシド等のカチオン界面活性剤、カルボキシベタイン、スルホベタイン、アミノ酸系界面活性剤等の両性界面活性剤、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体等のシリコーン系界面活性剤等を挙げることができる。
【００２１】
本発明の水性カビ取り剤用組成物に添加することができる溶剤としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等のグリコールエーテル型溶剤等を挙げることができる。
【００２２】
また可溶化剤としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレン−４−スルホン酸等のハイドロトロープ剤を挙げることができる。
さらにキレート剤としては、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸等のヒドロキシカルボン酸等を挙げることができる。
【００２３】
本発明の水性カビ取り剤用組成物を使用するに際しては、この組成物にアルカリ性物質を添加して、組成物のpHを７以上、好ましくは、９〜１２に調整する。本発明の２剤型カビ取り剤は、前記本発明の水性カビ取り剤用組成物を含む成分と、アルカリ性物質を含有する成分とからなるものである。これら水性カビ取り剤用組成物含有成分と、アルカリ性物質含有成分とは分離収納されていて、使用する際に、これら２成分を適宜の方法、例えば、噴射混合などの方法により混合する。
【００２４】
アルカリ性物質としては、有機アルカリ物質、及び無機アルカリ物質を使用することができるが、好ましくは無機アルカリ性物質が用いられる。無機アルカリ性物質としては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、リン酸塩、トリポリリン酸塩およびピロリン酸塩など、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、およびリン酸カリウムなどを挙げることができる。
【００２５】
アルカリ性物質は、粉末状のまゝ、又は水溶液として用いることができる。アルカリ性物質含有成分の使用量は、その種類、状態に応じて、水性カビ取り剤用組成物含有成分と混合したとき、この混合物のpH値を７以上、好ましくは９〜１２に調整するのに十分な量である。
【００２６】
【実施例】
下記に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２７】
実施例１〜４、及び比較例１〜５
本発明組成物Ａ、本発明組成物Ｂ、及び過グルタル酸組成物を下記方法により調製した。
組成物Ａ（本発明）
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸が、それぞれ２５重量％、６４重量％、１１重量％の割合で含有されるジカルボン酸混合物１重量部に、水１重量部を加え、５０℃に加温、撹拌して、ジカルボン酸混合物の水溶液を調製した。得られたジカルボン酸混合物水溶液を室温で強酸性陽イオン交換樹脂（オルガノ製アンバーライトＩＲ−１２４）を充填したカラムにＳＶ比５で通液し、ジカルボン酸混合物水溶液中の重金属を除去した。
このようにして得られたジカルボン酸混合物水溶液１００重量部に対して、６０％過酸化水素２３重量部、９７％硫酸０．６重量部、安定化剤として、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の６０重量％水溶液０．４重量部、及びジピコリン酸０．１重量部を加えて混合し、５０℃で２時間反応させた。
この反応液１００重量部に対し、水７０重量部を加えて希釈の後、室温で１週間放置して、過ジカルボン酸混合物の合計濃度０．１９モル／kg−組成物、ジカルボン酸混合物の合計濃度１．６５モル／kg−組成物、過酸化水素の濃度１．７５モル／kg−組成物の水性組成物を調製した。
【００２８】
組成物Ｂ（本発明）
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸が、それぞれ２５重量％、６４重量％、１１重量％の割合で含有されるジカルボン酸混合物１重量部に、水０．８５重量部を加え、５０℃に加温、撹拌して、ジカルボン酸混合物水溶液を調製し、これを５〜１０℃で一昼夜放置し、析出したコハク酸、およびアジピン酸濾過を除去した。得られたジカルボン酸混合物水溶液を室温で強酸性陽イオン交換樹脂を充填したカラムに通液し、ジカルボン酸混合物水溶液中の重金属を除去した。このジカルボン酸混合物水溶液は、グルタル酸２．９モル／kg、コハク酸０．６６モル／kg、及びアジピン酸０．１８モル／kgを含んでいた。
このようにして得られたジカルボン酸混合物水溶液１００重量部に対して、６０％過酸化水素３３重量部、安定化剤として、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の６０重量％水溶液０．４重量部を加えて混合し、５０℃で２４時間反応させた。
この反応液１００重量部に対し、水を２５重量部を加えて希釈の後、室温で１週間放置して、過ジカルボン酸混合物合計濃度０．５１モル／kg−組成物、ジカルボン酸混合物合計濃度１．７０モル／kg−組成物、および過酸化水素濃度２．７４モル／kg−組成物の水性組成物を調製した。
【００２９】
過グルタル酸組成物Ｃ（比較例）
グルタル酸１重量部に、水０．９５重量部を加え、５０℃に加温、撹拌して、グルタル酸を溶解させた。得られたグルタル酸水溶液を用いたこと以外は、本発明組成物Ａの調整条件と同じ条件下で反応を行い、過グルタル酸含有水性組成物Ｃを得た。
この水性組成物Ｃは、過グルタル酸濃度０．１９モル／kg−組成物、グルタル酸濃度１．６５モル／kg−組成物および、過酸化水素濃度１．７５モル／kg−組成物を有するものであった。
【００３０】
黒カビ（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｈｅｒｂａｒｕｍ）を接種した後、２５℃で７日間培養した綿布をカビ汚染布とし、この汚染布を１５×１５mmに切断したものを供試汚染布とした。
表１又は表２に示される組成を有し、表１又は表２に記載のアルカリ性物質により、表示のpH値に調整された供試液２ml中に、上記供試汚染布を６０分間浸漬処理し、その後、水洗、乾燥した後、汚染布の反射率を反射率計（平沼  ＳＰＲ−３）を用いて測定し、次式により、カビ除去率を求めた。
カビ除去率（％）＝（ＲＷ−ＲＳ）／（ＲＯ−ＲＳ）×１００
ＲＯ：カビ汚染前の原綿布の反射率
ＲＳ：カビ汚染布の反射率
ＲＷ：処理後の汚染布の反射率
【００３１】
表１には、本発明のカビ取り剤と、次亜塩素酸塩或いは過酸化水素との比較を示し、また、表２には、本発明のカビ取り剤と過グルタル酸組成物（単一過酸組成物）との比較を示した。
【００３２】
【表１】
0003710181.tif 000002
【００３３】
【表２】
0003710181.tif 000003
【００３４】
実施例５
前記組成物Ｂ  ５０ｇに、炭酸ナトリウム１５ｇ、メタケイ酸ナトリウム１５ｇ、リポランＰＢ−２００（α−オレフィンスルホン酸ナトリウム（ライオン（株））製）１ｇ、及びイオン交換水５０ｇを混合して、pH１０に調整して供試液を調製した。別に素焼き板に黒カビ（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｈｅｒｂａｒｕｍ）を接種し、２５℃で１週間培養してカビ汚染板を調製した。前記供試液１mlを、前記カビ汚染板に塗布し、３０分間放置した後、水洗し、目視で観察したところ、汚染板上のカビは完全に除去されていた。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の水性カビ取り剤用組成物は、次亜塩素酸塩と比較し、刺激臭がなく、また塩素ガスの発生するおそれが少ないため、身体に対する危険性がなく、且つ次亜塩素酸塩に匹敵するカビ取り効果を有するものである。