(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに粘度の異なる２種の繊維形成性熱可塑性重合体をサイドバイサイド型に溶融紡糸して複合繊維を製造するに際し、
(i) 前記２種の繊維形成性熱可塑性重合体のサイドバイサイド型接合複合流が導入される側の紡糸ノズル孔中心点に対し、吐出される側の紡糸ノズル孔中心点が高粘度重合体側に偏心している紡糸ノズル孔から溶融紡糸し、
(ii)その際紡糸ノズル孔の開口部は実質的に同一円周上に間隔（ｄ）で配置された２個の円弧状スリットＡ及びＢで構成され、該円弧状スリットＡの面積ＳＡ、スリット幅Ａ1 、円弧状スリットＢの面積ＳＢ、スリット幅Ｂ1 、並びに円弧状スリットＡ及びＢの内周面で囲まれた面積ＳＣが下記式(イ)〜(ニ)を同時に満足する紡糸ノズル孔であり、且つ、
(イ)  Ｂ1 ＜Ａ1 
(ロ)  １．１≦ＳＡ／ＳＢ≦１．８
(ハ)  ０．４≦（ＳＡ＋ＳＢ）／ＳＣ≦１０．０
(ニ)  ｄ／Ａ1 ≦３．０
(iii) 粘度の高い方の繊維形成性熱可塑性重合体は円弧状スリットＡ側から、一方粘度の低い方の繊維形成性熱可塑性重合体は円弧状スリットＢ側から主として吐出されるように溶融紡糸する、ことを特徴とする複合繊維の製造方法。
【請求項２】
紡糸ノズル孔の縦断面形状が、粘度の高い方の繊維形成性熱可塑性重合体が流れる側が直線である請求項１記載の複合繊維の製造方法。
【請求項３】
互いに粘度の異なる２種の繊維形成性熱可塑性重合体が共にポリエステルである請求項１又は２記載の複合繊維の製造方法。
【請求項４】
高粘度ポリエステルが、イソフタル酸又はビスフェノールＡを５〜２５モル％共重合したエチレンテレフタレート系共重合ポリエステルであり、他方低粘度ポリエステルが、実質的にエチレンテレフタレートからなるポリエステルで、その固有粘度差が０．１〜０．５であり、且つこれらの複合重量比が４０／６０〜６０／４０である請求項３記載の複合繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた捲縮発現性能を有するサイドバイサイド型複合繊維及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、優れた捲縮発現性能を有しながら、繊維の太さ斑が少なく、且つ使用時の接合面剥離や染色時の染め斑が発生し難いサイドバイサイド型複合繊維及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
互いに粘度の異なる２種の繊維形成性熱可塑性重合体を複合紡糸して潜在捲縮発現能を有する複合繊維を製造する方法としては、従来様々な方法が提案されている。しかしながら、より優れた潜在捲縮発現能を付与するために重合体間の溶融粘度差を大きくすると、該粘度差により、紡糸口金から吐出された重合体の複合流が曲がってしまう、いわゆるニーリング現象が発生しやすくなるため、単糸切れが多発して安定に紡糸することができなくなるだけでなく、得られる複合繊維の太さ斑や染色時の染め斑等の品質が悪化するという問題があった。
【０００３】
かかる溶融粘度差に起因する問題を解消するために、従来、低粘度側の重合体に増粘剤を配合するか又は高粘度側の重合体に減粘剤を配合して溶融粘度差を減少させる方法、それぞれの重合体を別々に紡糸口金から吐出し、その直後に両吐出流を衝突接合させる方法、あるいは、高粘度側の重合体流に横から低粘度側重合体流を挿入して両重合体流の線速度を揃える方法等が提案されている。しかし、増粘剤や減粘剤を配合する方法では、得られる複合繊維が着色したり潜在捲縮発現能が低下するという問題がある。また、吐出直後に両重合体流を接合させる方法では、紡糸ノズル孔を斜めに穿孔する必要があるために口金コストが高くなるだけでなく、接合後の断面形状が団子状のくびれた形状になりやすいため該接合部で剥離しやすいという問題がある。さらに、高粘度側の重合体流に横から低粘度側重合体流を挿入する方法では、ニーリングの抑制効果は未だ不十分なレベルである。
【０００４】
また別の方法として、互いに粘度の異なる２種の繊維形成性熱可塑性重合体をサイドバイサイド型中空複合繊維となして捲縮発現能を向上させる方法（特公昭４７−１７０８９号公報）、その際紡糸ノズル孔のスリット形状を特定するとともに該スリットから吐出される複合重合体流の位置関係をも特定してニーリング現象の発生を抑制する方法（特公平５−６５６０４号公報、特開平８−２２６００８号公報）が提案されている。しかしながら、これらの方法はいずれも、中空率の変動及びＵ％の変動が大きいため、それに伴う捲縮発現能のばらつきや染色時の染め斑が大きくなるという問題があり、より品質の均一化した複合繊維の開発が求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術に鑑みなされたもので、その目的は、捲縮発現性能に優れ、しかも、製糸時にはニーリング現象が発生し難いために太さ斑が少なく、且つ使用時の接合面剥離や染色時の染め斑も少ないサイドバイサイド型複合繊維を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らの研究によれば、上記課題は、「互いに粘度の異なる２種の繊維形成性熱可塑性重合体をサイドバイサイド型に溶融紡糸するに際し、
(i) 前記２種の繊維形成性熱可塑性重合体のサイドバイサイド型接合複合流が導入される側の紡糸ノズル孔中心点に対し、吐出される側の紡糸ノズル孔中心点が高粘度重合体流側に偏心している紡糸ノズル孔から溶融紡糸し、
(ii)その際紡糸ノズル孔の開口部は実質的に同一円周上に間隔（ｄ）で配置された２個の円弧状スリットＡ及びＢで構成され、該円弧状スリットＡの面積ＳＡ、スリット幅Ａ1 、円弧状スリットＢの面積ＳＢ、スリット幅Ｂ1 、並びに円弧状スリットＡ及びＢの内周面で囲まれた面積ＳＣが下記式(イ)〜(ニ)を同時に満足する紡糸ノズル孔であり、且つ、
(イ)  Ｂ1 ＜Ａ1 
(ロ)  １．１≦ＳＡ／ＳＢ≦１．８
(ハ)  ０．４≦（ＳＡ＋ＳＢ）／ＳＣ≦１０．０
(ニ)  ｄ／Ａ1 ≦３．０
(iii) 粘度の高い方の繊維形成性熱可塑性重合体は円弧状スリットＡ側から、一方粘度の低い方の繊維形成性熱可塑性重合体は円弧状スリットＢ側から主として吐出されるように溶融紡糸する、ことを特徴とする複合繊維の製造方法」により達成できることが見出された。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の方法を図面を用いて詳細に説明する。図１は、本発明で使用される２個の円弧状スリットＡ及びＢで構成される紡糸ノズル孔の開口部形状を示す一例であり、粘度の高い方の繊維形成性熱可塑性重合体は円弧状スリットＡ側から、一方粘度の低い方の繊維形成性熱可塑性重合体は円弧状スリットＢ側から主として吐出される。また図２は、紡糸ノズル孔内を流動する高粘度側重合体流と低粘度側重合体流の位置関係と、紡糸ノズル孔を重合体複合流の接合面に対して直角な面で切断したときの断面図を模式的に示した概略図である。
【０００８】
図１において、ＳＡ及びＡ1 はそれぞれ円弧状スリットＡの面積及びスリット幅を表し、ＳＢ及びＢ1 はそれぞれ円弧状スリットＢの面積及びスリット幅を表し、ＳＣは円弧状スリットＡ及びＢの内周面で囲まれた面積を表し、ｄは円弧状スリットＡとＢの間隔を表す。本発明では、これらが下記式(イ)〜(ニ)を同時に満足していることが大切である。
(イ)  Ｂ1 ＜Ａ1 
(ロ)  １．１≦ＳＡ／ＳＢ≦１．８
(ハ)  ０．４≦（ＳＡ＋ＳＢ）／ＳＣ≦１０．０
(ニ)  ｄ／Ａ1 ≦３．０
【０００９】
本発明においては、上記式のうち特に(ハ)式が肝要で、この比が０．４未満の場合には得られる複合繊維は高中空率の複合繊維になり、両重合体の接合が不十分となって剥離（中空割れ）しやすくなり、また中空率の変動や捲縮発現能のばらつき、Ｕ％斑等が増大するため好ましくない。一方１０．０を越える場合にはニーリング現象の抑制効果が不十分となって紡糸工程調子が悪化し、得られる複合繊維のＵ％及び染色時の染め斑が増大するので好ましくない。特に好ましい範囲は１．５〜６．０である。
【００１０】
一方、スリットＡの幅Ａ1 がスリットＢの幅Ｂ1 以下である場合には、高粘度ポリマーが低粘度側に流れ込んでニーリング現象の抑制効果が不十分となるので好ましくない。なかでもＡ1 ／Ｂ1 が１．２〜１．６の範囲にあるとき、スリット間での分割吐出を行いやすくなるのでより好ましい。
【００１１】
スリット面積比ＳＡ／ＳＢは、１．１未満の場合にはニーリング現象の抑制効果が不十分となり、一方１．８を越える場合には曳糸性が低下して安定に紡糸することができなくなるので好ましくない。特に好ましい面積比の範囲は１．２〜１．６である。
【００１２】
さらに、円弧状スリットＡとＢの間隔ｄが該円弧状スリットＡの幅Ａ1 の３倍を越える場合には、両スリットから吐出されるポリマー流の接合が不十分となって剥離しやすくなるので好ましくない。特に好ましいｄ／Ａ1 の範囲は０．２〜２．０である。
【００１３】
なお、円弧状スリットＡの中心角は、円弧状スリットＡとＢの面積比、使用する重合体の粘度差、複合重量比等により適宜変更すればよいが、複合重量比が４０／６０〜６０／４０の範囲で、高粘度重合体成分の方に中空率８％以下、好ましくは１〜６％の中空部が形成されるように中心角を大きくすると捲縮発現性能が特に向上し、他方中心角を小さくすれば、低粘度側重合体の粘度を選択（より低粘度化）することによって捲縮発現性能の均一性に特に優れた中実複合繊維を得ることができるので好ましい。
【００１４】
本発明の紡糸ノズル孔は、上記の要件に加えて、互いに粘度の異なる２種の繊維形成性熱可塑性重合体がサイドバイサイド型接合した複合流が導入される側の紡糸ノズル孔中心点に対し、吐出される側の紡糸ノズル孔開口部中心点が、高粘度重合体側に偏心していることが必要であり、特に図２（ａ）に示されるように、紡糸ノズル孔の縦断面図において、粘度の高い方の繊維形成性熱可塑性重合体が流れる側が略直線であるのが好ましい。図２の（ｂ）又は（ｃ）に示されるように、紡糸ノズル孔開口部の中心点が偏心していないか、あるいは低粘度重合体側に偏心している場合には、ニーリング現象は抑制することができず、本発明の目的は達成できない。
【００１５】
本発明においては、上記の紡糸ノズル孔を使用し、サイドバイサイド型接合した、互いに粘度の異なる２種の繊維形成性熱可塑性重合体の複合流を、前記のように、粘度の高い方の繊維形成性熱可塑性重合体が円弧状スリットＡ側から、また粘度の低い方の繊維形成性熱可塑性重合体が円弧状スリットＢ側から主として吐出されるように溶融紡糸する必要があり、特に、高粘度重合体が円弧状スリットＡ側から吐出されるようにするのが好ましい。また、繊維形成性熱可塑性重合体の粘度差、紡糸ノズル孔の各部寸法を適宜選択することにより、両重合体の接合面形状が略平面となるようにするのが、捲縮発現性能の点から好ましい。
【００１６】
次に、本発明で使用される繊維形成性熱可塑性重合体としては、溶融紡糸により繊維を形成し得る重合体であれば特に限定されず、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン等の任意の熱可塑性重合体を挙げることができ、なかでも繊維形成性ポリエステルが好ましい。
【００１７】
かかる繊維形成性ポリエステルの具体例としては、主たる繰返し単位がエチレンテレフタレートであるポリエチレンテレフタレート系ポリエステル、又は主たる繰返し単位がブチレンテレフタレートであるポリブチレンテレフタレート系ポリエステルが好ましく、捲縮の耐久性に優れた複合繊維を得ることができる。
【００１８】
なお、上記のポリエチレンテレフタレート系又はポリブチレンテレフタレート系ポリエステルは、必要に応じて少量（通常３０モル％未満）の共重合成分を有していてもよく、例えば共重合酸成分としては、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等を、またオキシカルボン酸成分としては、パラヒドロキシ安息香酸、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等を、さらにジオール成分としてはトリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ（フェノール性水酸基にエチレンオキサイドを付加したものでもよい）、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を挙げることができる。特に粘度が高い方のポリエステルにイソフタル酸及び／又はビスフェノールＡが５〜２５モル％、好ましくは８〜１５モル％共重合されている場合には、得られる複合繊維の捲縮発現性能がさらに向上するので望ましい。
【００１９】
またポリアミド及びポリオレフィンの具体例としては、ナイロン−６、ナイロン−６６、ポリプロピレン等、及びこれらに少量の共重合成分を含有するものを挙げることができる。
【００２０】
本発明においては、互いに粘度の異なる２種の上記繊維形成性熱可塑性重合体（高粘度重合体、低粘度重合体）を組み合わせて使用するが、高粘度重合体と低粘度重合体の接合面の接着性に優れ、剥離が発生し難くなるので同種重合体の組み合わせが好ましい。
【００２１】
高粘度重合体と低粘度重合体との間の粘度差は、溶融紡糸時の温度で１００〜１８００ポイズ、好ましくは３００〜９００ポイズの範囲が適当であり、この粘度差が１００ポイズ未満では潜在捲縮発現能が低下する傾向にあり、一方、１８００ポイズを越える場合には本発明のニーリング現象抑制効果を十分に発揮することができなくなる。
【００２２】
特に好ましい高粘度重合体と低粘度重合体の組合わせは、高粘度重合体がイソフタル酸又はビスフェノールＡを５〜２５モル％、好ましくは８〜１５モル％共重合したエチレンテレフタレート系共重合ポリエステル、低粘度重合体が実質的にエチレンテレフタレートからなるポリエステルの組合わせである。その際固有粘度に０．１〜０．５、特に０．１５〜０．３の差がある場合が好ましく、さらには高粘度ポリエステルの固有粘度が０．４〜０．８の範囲に有り、低粘度ポリエステルの固有粘度が０．３〜０．７の範囲にある場合が好ましく、かかる組合わせによれば本発明の目的を高度に達成することができる。なお、ここでいう固有粘度は、オルソクロロフェノール溶媒中温度３０℃で測定したものである。
【００２３】
本発明では、上記の高粘度重合体と低粘度重合体をサイドバイサイド型に接合された複合繊維となすが、その複合重量比率は高粘度重合体／低粘度重合体を６０／４０〜４０／６０、好ましくは５５／４５〜４５／５５の範囲にするのが適当である。高粘度重合体の割合が多すぎる場合には、得られる複合繊維の捲縮発現能が低下する傾向にあり、一方、低粘度重合体の割合が多すぎる場合には、捲縮発現能が低下するだけでなく、機械的特性も低下して製糸安定性も低下する傾向にある。
【００２４】
本発明の複合繊維を製造する際の溶融紡糸方法、紡糸装置、紡糸条件、延伸条件等は、本発明で必須の要件としている上記の要件を満足していれば、従来採用されている方法、装置、条件を採用することができる。
【００２５】
なお、本発明で使用される前記繊維形成性熱可塑性重合体には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて、着色防止剤、熱安定剤、難燃剤、蛍光増白剤、艶消剤、着色剤、帯電防止剤、吸湿剤、抗菌剤、無機微粒子等を１種又は２種以上を添加してもよい。
【００２６】
次に、上記製造方法等により製造される本発明の複合繊維の全捲縮率（ＴＣ：測定方法は実施例の欄参照）は４．０％以上、好ましくは５．０〜１５．０％である必要があり、４．０％未満の場合には、捲縮性能が不十分となって伸縮性能に優れた布帛等の製品を得ることが困難になるので好ましくない。また、太さ斑を表すＵ％（測定方法は実施例の欄参照）は０．８％以下、好ましくは０．５％以下であることが大切で、０．８％を越える場合には染色時に染色斑が発生しやすく、また潜在捲縮性能を熱処理して顕在化させた捲縮にばらつきが大きく、織物等の製品にしたときの品位が悪化するので好ましくない。
【００２７】
さらに、複合繊維に中空率８％以下の中空部が、好ましくは高粘度重合体成分の方に中空率５％以下、特に３％以下の中空部が存在している場合には、捲縮性能に優れていると共に太さ斑（繊度斑及び中空率の斑）も小さいために、品位及び伸縮性能に優れた布帛を得ることができる。一方、複合繊維に中空部が存在しない場合には、捲縮性能の均一性が特に良好となるので品位に優れた布帛を得ることができ好ましい。
【００２８】
本発明の複合繊維の単繊維繊度は、あまりに小さすぎると捲縮発現性能が低下し、一方大きくなりすぎると柔軟性が低下して風合が悪化する傾向にあるので、１．５〜１０デニール、特に２．０〜６．０デニールの範囲が適当である。フィラメントカウント数は限定されるものではないが、１０〜５０程度が適当である。
【００２９】
また破断伸度は、２０％未満になると製糸工程において単糸切れ等の工程調子悪化を招きやすく、一方５０％を越えると染色斑が発生しやすくなるので、２０〜５０％、特に２５〜４０％の範囲が適当である。
【００３０】
さらに複合繊維の破断強度は、小さすぎると製糸工程での工程調子が悪化しやすく、一方高すぎると織物にした際の柔軟な風合が得難いので、２．５〜５．０ｇ／ｄｅの範囲、特に３．０〜４．０ｇ／ｄｅの範囲が適当である。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中の各評価項目は、下記の方法にしたがって測定した。
【００３２】
＜中空割れ＞
得られた中空複合繊維（２４フィラメント）の任意のセクション（５０本）を撮り、中空割れが全く無い場合を○、５％以下を△、５％超を×で表した。
【００３３】
＜中空率＞
得られた中空複合繊維（２４フィラメント）の任意のセクション（５０本）を撮り、その顕微鏡写真より中空率を求めた。
【００３４】
＜Ｕ％＞
イヴネステスターを使用し、検出端に供給速度１００ｍ／分で、３０００ｒ／ｍの撚りをかけながら試料を供給して測定した。
【００３５】
＜全捲縮率（ＴＣ）＞
試料に５０ｍｇ／デニールの張力をかけてカセ枠に巻取り、約３，０００ｄｅのカセを作る。カセ作製後、カセの一端に２ｍｇ／ｄｅ＋２００ｍｇ／ｄｅの荷重を付加し１分間経過後の長さＬ0 （ｃｍ）を測定する。次いで、２００ｍｇ／ｄｅの荷重を除去した状態で、１００℃の沸騰水中にて２０分間処理する。沸水処理後２ｍｇ／ｄｅの荷重を除去し、２４時間自由な状態で自然乾燥する。自然乾燥した試料に、再び２ｍｇ／ｄｅ＋２００ｍｇ／ｄｅの荷重を負荷し、１分間経過後の長さＬ1 （ｃｍ）を測定する。次いで、２００ｍｇ／ｄｅの荷重を除去し、１分間経過後の長さＬ2 を測定し、次の算式で全捲縮率を算出した。
ＴＣ（％）＝［（Ｌ1 −Ｌ2 ）／Ｌ0 ］×１００
なお、測定は１０回行い、その平均値を求めた。
【００３６】
＜紡糸調子＞
４ポジションにて５日間、捲き時間２時間半で捲量約７ｋｇ程度になるよう紡糸した。紡糸調子は断糸本数／糸掛け本数で算出した。
【００３７】
＜延伸調子＞
２４ポジションにて５日間、延伸時間５２時間で捲量約２ｋｇ程度になるよう延伸した。延伸調子は断糸本数／糸掛け本数で算出した。
【００３８】
＜編地の風合＞
延伸糸をメリヤス編に製編し、得られた編地を５０人の官能検査により、下記のとおり３段階評価した。
３５人以上が風合良好であると判定：○
３４〜１５人が風合良好であると判定：△
１４人以下が風合良好であると判定：×
【００３９】
＜染斑＞
上記の編地を染色し、全く染斑の無い場合：○、一部に５ｍｍ程度の単ピッチ濃淡斑があって全体的に薄い斑がある場合：△、濃い濃淡斑がある場合：×で表した。
【００４０】
［実施例１〜６、比較例１〜６］
図１（ａ）に示される開口部形状で、各部寸法が表１記載の紡糸ノズル孔を２４ホール有する紡糸口金から、高粘度ポリエステルとしてイソフタル酸成分が全酸成分を基準として１０モル％共重合された固有粘度が０．６３のポリエチレンテレフタレート系共重合ポリエステルを、また低粘度ポリエステルとして固有粘度が０．３６のポリエチレンテレフタレートを、複合重量比５０／５０でサイドバイサイド型に複合溶融紡糸（溶融紡糸温度：２８５℃、溶融粘度差：７００ポイズ）し、巻取速度１４５０ｍ／分で巻き取った。なお、紡糸ノズル孔内を流動する高粘度側重合体流と低粘度側重合体流の位置関係は、比較例１は図２（ｂ）、比較例２は図２（ｃ）、その他は図２（ａ）に示されるようにし、また吐出量は得られる延伸糸の総繊度が１００デニールとなるようにした。
【００４１】
得られた未延伸糸を、延伸温度８５℃、延伸速度６００ｍ／分、得られる延伸糸の伸度が約３０％となる倍率で延伸した。得られた結果を表２に示す。
【００４２】
【表１】
0003696421.tif 000002
【００４３】
【表２】
0003696421.tif 000003
【００４４】
［実施例７〜１０］
表３記載の高粘度ポリエステルと低粘度ポリエステルとを、表３記載のとおり複合重量比で溶融紡糸する以外は、実施例１と同様に複合紡糸・延伸して複合繊維を得た。結果を表４に示す。
【００４５】
【表３】
0003696421.tif 000004
【００４６】
【表４】
0003696421.tif 000005
【００４７】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、高い捲縮発現性能を有しながら、繊維の太さ斑が小さく、しかも使用時の接合面剥離や染色時の染め斑の発生し難いサイドバイサイド型複合繊維を生産性よく製造することができる。
また、本発明の複合繊維は織編物等の製造に適しており、ストレッチ性が良好で着用快適性に優れ、しかも良好なドレープ性を有する布帛を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明で使用される紡糸ノズル孔の開口部形状の一例を示す概略図である。
【図２】  紡糸ノズル孔内を流動する高粘度側重合体流と低粘度側重合体流の位置関係と、紡糸ノズル孔を重合体複合流の接合面に対して直角な面で切断したときの断面図を模式的に示した概略図である。
【図１】
0003696421.tif 000006
【図２】
0003696421.tif 000007