(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
二浴式パーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物であって、少なくともアルカリ剤と下記Ａ成分及びＢ成分からなる還元剤とを含有し、ｐＨが７．５〜８．５の範囲内にあり、０．１Ｎ塩酸標準溶液の消費量で規定されるアルカリ度が０．５〜２．０ｍＬ／ｇの範囲内にあることを特徴とする第１剤組成物。
Ａ成分：チオグリコール酸及びその塩類から選ばれる少なくとも一種。
Ｂ成分：システイン及びその塩類から選ばれる少なくとも一種。
【請求項２】
前記Ａ成分とＢ成分とのモル濃度比Ａ／Ｂが、５／５〜９／１の範囲内にあることを特徴とする請求項１に記載の第１剤組成物。
【請求項３】
前記Ａ成分がチオグリコール酸アンモニウム（ＡＴＧ）及びチオグリコール酸モノエタノールアミン（ＭＥＡＴＧ）であり、これらのモル濃度比ＡＴＧ／ＭＥＡＴＧが４／６〜６／４の範囲内にあることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の第１剤組成物。
【請求項４】
前記第１剤組成物が更に高分子化合物及びカチオン化加水分解タンパク質を含むことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の第１剤組成物。
【請求項５】
前記高分子化合物が、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体と、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体との少なくとも一方であることを特徴とする請求項４に記載の第１剤組成物。
【請求項６】
前記第１剤組成物が更に高級アルコールと界面活性剤との少なくとも一方を含み、２５°Ｃにおける粘度が２５〜１０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載の第１剤組成物。
【請求項７】
前記界面活性剤が、非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との少なくとも一方であることを特徴とする請求項６に記載の第１剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれかに記載の第１剤組成物と、少なくとも酸化剤を含有する第２剤組成物とからなることを特徴とするパーマネントウェーブ用剤。
【請求項９】
請求項８に記載のパーマネントウェーブ用剤を、染毛処理又は脱色処理された毛髪に適用することを特徴とするパーマネントウェーブ用剤の利用方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二浴式パーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物、この第１剤組成物を含んで構成される二浴式パーマネントウェーブ用剤、及びそのパーマネントウェーブ用剤の利用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、液状の第１剤組成物及び第２剤組成物からなる二浴式のパーマネントウェーブ用剤が知られている。上記の第１剤組成物は、チオグリコール酸アンモニウムやシステイン等の還元剤と、アンモニアやモノエタノールアミン等のアルカリ剤とを主成分として含み、上記の第２剤組成物は臭素酸ナトリウムや過酸化水素等の酸化剤を主成分として含んでいる。
【０００３】
一般的に、第１剤組成物の還元剤としてチオグリコール酸やその塩を主剤とすると、毛髪のウェーブ形成力が高いと言うメリットがある反面、毛髪のダメージが大きく、毛髪の感触も悪くなると言う問題がある。第１剤組成物の還元剤としてシステイン等を主剤とすると、逆に、毛髪のダメージが小さいと言うメリットがある反面、ウェーブ形成力が低いという問題がある。
【０００４】
そこで、第１剤組成物の還元剤としてチオグリコール酸等とシステイン等とを併用し、一定のウェーブ形成力を保持しつつ毛髪ダメージを抑制すると言う選択が良く行われる。そしてこの場合、通常は、十分なウェーブ形成力を確保するため、第１剤組成物のｐＨをより高くアルカリ性領域側に設定し、及び／又は、第１剤組成物のアルカリ度をより高くしている。例えば第１剤組成物のｐＨを８．５〜９．５程度とし、及び／又は、０．１Ｎ酸標準塩酸溶液の消費量で規定されるアルカリ度を４．０〜７．０ｍＬ／ｇ程度とするのが主流である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、第１に、ウェーブ形成力の向上を高アルカリ性領域のｐＨの設定や高アルカリ度に依存させると、第１剤組成物のアルカリに起因する皮膚刺激を招き易くなるといった問題があった。
【０００６】
第２に、染毛処理又は脱色処理された毛髪に第１剤組成物を適用する場合に、次のような問題があった。則ち、近年は染毛剤や脱色剤等のカラーリング剤による毛髪処理が盛んになり、より過激に脱色を行うケースも増えている。これらの毛髪処理を受けたダメージ毛にパーマネント処理を行う場合、上記第１剤組成物は作用が強過ぎるため毛髪のダメージが過剰になると言う問題があった。
【０００７】
この毛髪ダメージの問題に対しては、▲１▼前処理による薬剤の減力や毛髪ダメージの一時的保護、▲２▼システインパーマ剤の適用、▲３▼第１剤の処理時間の短縮、等の対策が提案されている。しかしこれらの対策では、ウェーブがダレたりすることで弾力が得られなかったり、逆にウェーブが入り過ぎることでウェーブの均一性に欠けたりした。そのため、ウェーブを計算したり、そのウェーブを持続させることが難しかった。
【０００８】
更に、これらのダメージ毛にパーマをかけた後に染毛したりすると染料が入り過ぎることで色調が大きく変化することがあり、染毛後の色調を予測するのが難しかった。
【０００９】
そこで本発明は、上記の第１の問題及び第２の問題を解消することを解決すべき課題とする。
【００１０】
【着眼点】
本願発明者は、特に染毛処理又は脱色処理された毛髪を対象とするパーマのかかり，持ち、ダメージ等を研究する過程で、第１剤組成物の特定のｐＨ領域及びアルカリ度領域において上記の課題を解決できることを見出した。更に、特定の高分子化合物やカチオン化加水分解タンパク質を配合することにより、毛髪の均一なウェーブと弾力が得られことを知った。又、第１剤組成物に適度な粘性を与えることにより、染毛処理又は脱色処理された毛髪の過剰な薬剤吸収を防止し、毛髪ダメージの低減とウェーブの均一性を向上できることを知った。
【００１１】
【課題を解決するための手段及びその作用・効果】
（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の発明）の構成は、二浴式パーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物であって、少なくともアルカリ剤と下記Ａ成分及びＢ成分からなる還元剤とを含有し、ｐＨが７．５〜８．５の範囲内にあり、０．１Ｎ塩酸標準溶液の消費量で規定されるアルカリ度が０．５〜２．０ｍＬ／ｇの範囲内にある、第１剤組成物である。
Ａ成分：チオグリコール酸及びその塩類から選ばれる少なくとも一種。
Ｂ成分：システイン及びその塩類から選ばれる少なくとも一種。
【００１２】
ここで「０．１Ｎ塩酸標準溶液の消費量で規定されるアルカリ度」とは、所定量の第１剤組成物を０．１Ｎ（０．１ｍｏｌ／Ｌ）塩酸標準溶液で滴定してメチルレッド試液の変色するときの上記標準溶液の消費量から、次の式により求められる。
【００１３】
アルカリ度＝０．１Ｎ塩酸標準溶液消費量（ｍＬ）／第１剤組成物量（ｇ）
（第１発明の作用・効果）
第１発明によれば、第１剤組成物のｐＨが従来の主流である８．５〜９．５に比較して中性寄りであり、アルカリ度も従来の主流である４．０〜７．０ｍＬ／ｇに比較して低めに設定されているため、毛髪ダメージを低減でき、皮膚刺激を招くおそれも小さい。しかも第１剤組成物のｐＨが過度に中性寄りでなくアルカリ度も過度に低くないため、満足すべき一定のウェーブ形成力を維持できる。
【００１４】
即ち、第１剤組成物の上記ｐＨ領域及びアルカリ度領域は、いずれも、必要なウェーブ形成力を最低限維持すると共に毛髪ダメージ及び皮膚刺激を極小に抑制すべく選択された領域であると言える。又、この第１剤組成物が主たる対象とする染毛処理又は脱色処理された毛髪は、通常の健康毛と比較して薬剤の浸透性が高くなっているため、上記ｐＨ，アルカリ度領域であっても満足すべき一定のウェーブ形成力を示すことができる。又、パーマをかけた後に染毛したりする場合、必要以上のアルカリが残留していると染毛剤の発色やブリーチ作用が増大し、色調が変化することがあったが、本発明ではアルカリ残留の程度が少なく、このような著しい色調の変化が起こらない。
【００１５】
更に第１発明において、第１剤組成物の還元剤として、チオグリコール酸やその塩類の少なくとも一種（Ａ成分）と、システインやその塩類の少なくとも一種（Ｂ成分）とを併用すると、毛髪ダメージの低減効果と共に、毛髪内部にシステイン由来のシスチンを形成させ、弾力性のあるウェーブを形成するという点で、特に好ましい。
【００１６】
そして第１剤組成物は、後述する第２発明〜第７発明により、所望に応じて毛髪のウェーブ形成力を更に高める余地を残す。
【００１９】
（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、前記第１発明に係るＡ成分とＢ成分とのモル濃度比Ａ／Ｂが、５／５〜９／１の範囲内にある、第１剤組成物である。
【００２０】
（第２発明の作用・効果）
第１剤組成物の還元剤として上記のＡ成分及びＢ成分を併用する場合、両者のモル濃度比Ａ／Ｂを第２発明のように調製することが、特に好ましい。このモル濃度比がＡ成分の過剰側に逸脱すると、毛髪へのダメージが増大し、感触を悪化させると言う懸念があり、Ｂ成分の過剰側に逸脱すると弾力のあるウェーブが得られにくくなると言う懸念がある。この場合、スタイル形成に必要なウェーブを得るという点では、配合するＡ成分をチオグリコール酸に換算して１％以上にすることがより好ましい。
【００２１】
（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、前記第１発明又は第２発明に係るＡ成分がチオグリコール酸アンモニウム（ＡＴＧ）及びチオグリコール酸モノエタノールアミン（ＭＥＡＴＧ）であり、これらのモル濃度比ＡＴＧ／ＭＥＡＴＧが４／６〜６／４の範囲内にある、第１剤組成物である。
【００２２】
（第３発明の作用・効果）
Ａ成分、即ちチオグリコール酸及びその塩類から選ばれる少なくとも一種の還元剤としては、皮膚に対する刺激性や感作性が低く毛髪に対する安全性が高いと言う点から、第３発明のようにＡＴＧ及びＭＥＡＴＧの組合わせが特に好ましい。又、この両還元剤は、第１剤との反応臭（刺激臭とメルカプタン臭）を少なくし、十分なウェーブを形成すると言う理由から、互いにほぼ均衡したモル濃度比である４／６〜６／４の範囲で用いることが好ましい。
【００２３】
（第４発明の構成）
上記課題を解決するための本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第３発明のいずれかに係る第１剤組成物が更に高分子化合物及びカチオン化加水分解タンパク質を含む、第１剤組成物である。
【００２４】
（第４発明の作用・効果）
本願発明のような第１剤組成物に対しては、第４発明のように更に高分子化合物及びカチオン化加水分解タンパク質を配合することにより、毛髪のウェーブ形成力を高める効果がとりわけ顕著である。
【００２５】
より具体的には、高分子化合物によって例えば増粘作用を期待でき、カチオン性の高分子化合物を用いた場合には毛髪の感触（手触り）が向上し、アニオン性の高分子化合物を用いた場合には毛髪ウェーブのセット力が向上する。又、加水分解タンパク質の補給によって毛髪ダメージの回復が促進され、特にカチオン化加水分解タンパク質は毛髪への吸着が良好なために毛髪ダメージの回復効果が大きい。これらの効果が総合された結果として、毛髪ウェーブの均一性を更に高め、毛髪に良好な弾力性を付与することができる。
【００２６】
（第５発明の構成）
上記課題を解決するための本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、前記第４発明に係る高分子化合物が、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体と、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体との少なくとも一方である、第１剤組成物である。
【００２７】
（第５発明の作用・効果）
第１剤組成物に配合する高分子化合物としては、毛髪に対するコンディショニング作用を有すると共にウェーブの弾力を付与すると言う理由から、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体が特に好ましく、及び／又は、毛髪へのビルドアップ性が少なく毛髪のゴワつきを抑えると言う理由から、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体が特に好ましい。
【００２８】
（第６発明の構成）
上記課題を解決するための本願第６発明（請求項６に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第５発明のいずれかに係る第１剤組成物が、更に高級アルコールと界面活性剤との少なくとも一方を含み、２５°Ｃにおける粘度が２５〜１０００ｍＰａ・ｓである、第１剤組成物である。
【００２９】
（第６発明の作用・効果）
本願発明のような第１剤組成物に対しては、第６発明のように更に高級アルコール及び／又は界面活性剤を配合し、適度な粘性を与えることにより、とりわけ顕著なウェーブ効果の向上を期待できる。即ち、毛髪のダメージの低減とウェーブの均一性とを向上させることができる。しかも、適用対象が例えば染毛処理又は脱色処理された毛髪であっても、過剰な薬剤吸収を防止することができると共に、薬剤を毛髪上で保持して均一に作用させることが可能となる。
【００３０】
２５°Ｃにおける粘度が２５ｍＰａ・ｓ未満であれば、上記の効果を殆ど期待できず、１０００ｍＰａ・ｓを超えると、パーマネントウェーブ処理上の扱いが困難になる。より好ましくは、この粘度は５０〜７５０ｍＰａ・ｓである。
【００３１】
（第７発明の構成）
上記課題を解決するための本願第７発明（請求項７に記載の発明）の構成は、前記第６発明に係る界面活性剤が、非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との少なくとも一方である、第１剤組成物である。
【００３２】
（第７発明の作用・効果）
第１剤組成物に配合する界面活性剤としては、皮膚刺激が少ないと言う理由から非イオン性界面活性剤が特に好ましく、及び／又は、毛髪に対する薬剤の浸透を促進し、ウェーブ形成力を向上させると言う理由からアニオン性界面活性剤が特に好ましい。
【００３３】
なお、カチオン性界面活性剤又は両性界面活性剤を多く配合すると、第１剤処理後の毛髪軟化状態を確認する際、擬似的に軟化したような状態となり、ウェーブを計算し難い。第７発明によってこのような不具合を回避できる。
【００３４】
（第８発明の構成）
上記課題を解決するための本願第８発明（請求項８に記載の発明）の構成は、第１発明〜第７発明のいずれかに係る第１剤組成物と、少なくとも酸化剤を含有する第２剤とからなる、二浴式パーマネントウェーブ用剤である。
【００３５】
（第８発明の作用・効果）
第８発明の二浴式パーマネントウェーブ用剤は、その第１剤組成物として第１発明〜第７発明のいずれかに係る第１剤組成物を用いるので、上記第１発明〜第７発明の作用・効果を確保することができる。これらの作用・効果は、パーマネントウェーブ用剤の適用対象が染毛処理又は脱色処理された毛髪である場合に、特に顕著に発揮される。
【００３６】
（第９発明の構成）
上記課題を解決するための本願第９発明（請求項９に記載の発明）の構成は、第８発明に係る二浴式パーマネントウェーブ用剤を染毛処理又は脱色処理された毛髪に適用する、パーマネントウェーブ用剤の利用方法である。
【００３７】
（第９発明の作用・効果）
染毛処理又は脱色処理された毛髪は、もともと一般毛（健康毛）に比較して損傷のあるダメージ毛もしくは過剰なダメージ毛であり、しかも第１剤組成物のアルカリの度合を高くしなくても十分なウェーブ形成力を確保できる。
【００３８】
従って、かかる毛髪に対するパーマネントウェーブ処理において、第８発明の二浴式パーマネントウェーブ用剤を用いることにより、毛髪のダメージを許容できる程度にまで低減させることができ、しかも毛髪のウェーブ形成力を十分に確保することができる。更に、前記した従来の(1) 〜(3) の対策のように、面倒で毛髪ウェーブの計算の難かしい処理を不要化できる。
【００３９】
【発明の実施の形態】
次に、第１発明〜第１０発明の実施の形態について説明する。以下において単に「本発明」と言うときは、第１発明〜第１０発明を一括して指している。
【００４０】
〔第１剤組成物〕
本発明に係る第１剤組成物は少なくともアルカリ剤と還元剤とを含有し、二浴式パーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物として使用されるものである。第１剤組成物の使用形態は限定されない。例えば、液状，乳液状，クリーム状，泡状等の、毛髪に対して適用可能な公知の各種の使用形態において任意に使用することができる。
【００４１】
この第１剤組成物の大きな特徴は、ｐＨが７．５〜８．５の範囲内にあり、しかも、０．１Ｎの酸（塩酸）標準溶液の消費量で規定されるアルカリ度が０．５〜２．０ｍＬ／ｇの範囲内、より好ましくは１．０〜２．０ｍＬ／ｇの範囲内にあることである。
【００４２】
上記の還元剤の種類は限定されないが、好ましくは、チオグリコール酸やその塩類から選ばれる少なくとも一種の還元剤（Ａ成分）と、システインやその塩類から選ばれる少なくとも一種の還元剤（Ｂ成分）とが組合わせて用いられる。そして、Ａ成分とＢ成分とのモル濃度比Ａ／Ｂは特段に限定されないが、好ましくはＡ／Ｂが、５／５〜９／１の範囲内とされる。
【００４３】
上記のチオグリコール酸やその塩類の種類は任意に選択できるが、特に、チオグリコール酸アンモニウム（ＡＴＧ）とチオグリコール酸モノエタノールアミン（ＭＥＡＴＧ）との組合わせが好ましく、ＡＴＧ／ＭＥＡＴＧのモル濃度比が４／６〜６／４の範囲内にあることが、とりわけ好ましい。
【００４４】
本発明に係る第１剤組成物には、更に好ましくは、高分子化合物及びカチオン化加水分解タンパク質を配合することができる。高分子化合物としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体と、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体との少なくとも一方が特に好ましい。
【００４５】
本発明に係る第１剤組成物には、更に好ましくは、高級アルコールと界面活性剤との少なくとも一方をを配合することができる。そして、２５°Ｃにおける粘度が２５〜１０００ｍＰａ・ｓ、とりわけ５０〜７５０ｍＰａ・ｓに調製されていることが、特に好ましい。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との少なくとも一方を好ましく用いることができる。
【００４６】
〔アルカリ剤〕
前記したアルカリ剤の種類は限定されない。例えば、アンモニア、アルカノールアミン類（モノエタノールアミン，ジエタノールアミン，トリエタノールアミン等）、有機アミン類（２−アミノ−２−メチル−プロパノール，２−アミノ−２−メチル−プロパンジオール，イソプロパノールアミン，ジイソプロパノールアミン，炭酸グアニジン，塩酸グアニジン，硫酸グアニジン等）、塩基性アミノ酸（アルギニン，リジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化リチウム等）及びそれらの塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は単独で配合しても良いし、二種以上を組み合わせて配合しても良い。又、二種以上のアルカリ剤を適当に組合わせて配合することにより、第１剤組成物に緩衝作用を付与しても良い。
【００４７】
〔還元剤〕
還元剤の種類は限定されないが、前記したように、好ましくはＡ成分とＢ成分とが組合わせて用いられる。
【００４８】
Ａ成分としては、前記のようにＡＴＧとＭＥＡＴＧとの組合わせが好ましいが、その他にも、チオグリコール酸、ＡＴＧやＭＥＡＴＧ以外のチオグリコール酸塩（例えばチオグリコール酸ナトリウム）、チオグリコール酸のエステル（例えばグリセリンチオグリコレート）等を例示できる。
【００４９】
上記ＡＴＧとしては、予めチオグリコール酸アンモニウムと言う化合物の形態で配合する場合と、チオグリコール酸及びアンモニアをそれぞれ第１剤組成物に配合して相互に反応させ、チオグリコール酸・アンモニア中和物として使用する場合とがある。上記ＭＥＡＴＧとしては、予めチオグリコール酸モノエタノールアミンと言う化合物の形態で配合する場合と、チオグリコール酸及びモノエタノールアミンをそれぞれ第１剤組成物に配合して相互に反応させ、チオグリコール酸・モノエタノールアミン中和物として使用する場合とがある。
【００５０】
Ｂ成分としては、システインやその塩酸塩、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン等のシステイン塩等を例示できる。
【００５１】
Ａ成分やＢ成分以外の還元剤も使用可能であり、例えば、チオグリセロール，チオ乳酸，チオリンゴ酸，システアミン等のメルカプト化合物、亜硫酸、亜硫酸アンモニウム，亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩、亜硫酸水素アンモニウム，亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸水素塩、チオ硫酸、チオ硫酸ナトリウム等のチオ硫酸塩等が挙げられる。これらの還元剤は単独で配合しても良いし、二種以上を組合わせて配合しても良い。
【００５２】
〔高分子化合物〕
前記した高分子化合物としては、既述の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体（商品名；マーコート２８０，マーコート２９５；カルゴン社製）やアクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（商品名；マーコートプラス３３３０，マーコートプラス３３３１；カルゴン社製）を含め、次のカチオン化高分子化合物，アニオン性高分子化合物，非イオン性高分子化合物又は両性高分子化合物を任意に選択できる。
【００５３】
カチオン化高分子化合物としては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物及び４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。
【００５４】
アニオン性高分子化合物としては、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体カリウム塩液、アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体液、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・プロピオン酸ビニル共重合体、メチルビニルエーテル・マレイン酸モノブチルエステル共重合体等が挙げられる。
【００５５】
非イオン性高分子化合物としては、天然系，半合成系および合成系のものが挙げられる。
【００５６】
天然系非イオン性高分子化合物としては、セルロース、グアーガム、寒天、デンプン、加水分解デンプン及びデキストリン等が挙げられる。
【００５７】
半合成系非イオン性高分子化合物としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルデキストランおよびカルボキシメチルキチン等が挙げられる。
【００５８】
合成系非イオン性高分子化合物としては、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸アミド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンヘキシレングリコールエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリオキシプロピレングリコール、ジメチルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシエチレンモノステアレート及びポリオキシエチレンジステアレート等が挙げられる。
【００５９】
両性高分子化合物としては、Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムα−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体、アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体等が挙げられる。
【００６０】
〔カチオン化加水分解タンパク質〕
前記した「カチオン化加水分解タンパク質」とは、タンパク質の加水分解物や、そのカチオン変性物を言う。例えば、コラーゲン，ケラチン，エラスチン，フィブロイン，コンキオリン，大豆蛋白，カゼイン，ゼラチン等の蛋白質を酸，アルカリ，酵素等により加水分解した加水分解物、及びこれらを４級化したカチオン変性蛋白質等のポリペプタイド等が挙げられる。
【００６１】
〔高級アルコール〕
前記した高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール等が挙げられる。
【００６２】
〔界面活性剤〕
界面活性剤の種類は限定されないが、前記のように、好ましくは非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との少なくとも一方を用いる。その他にも、発明の効果を阻害しない範囲において、カチオン性界面活性剤や両性界面活性剤を用いることもできる。
【００６３】
カチオン性界面活性剤としては、例えば第４級アンモニウム塩が挙げられる。その具体例としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００６４】
アニオン性界面活性剤としては、硫酸エステル塩，リン酸エステル塩，スルホン酸塩及びカルボン酸塩が例示される。
【００６５】
硫酸エステル塩であるアニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム，ラウリル硫酸トリエタノールアミン，ラウリル硫酸アンモニウム，セチル硫酸ナトリウム，ステアリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩を例示することができる。ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す。）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム，ＰＯＥラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン，ＰＯＥラウリルエーテル硫酸アンモニウム，ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ナトリウム，ＰＯＥアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン，ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ジエタノールアミン，ＰＯＥアルキルエーテル硫酸アンモニウム等のアルキル及びアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩も例示することができる。硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル塩の硫酸エステル塩も例示することができる。高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩も例示することができる。硫酸化油硫酸化ヒマシ油等も例示することができる。
【００６６】
リン酸エステル塩であるアニオン性界面活性剤としては、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸，ＰＯＥオレイルエーテルリン酸，ＰＯＥセチルエーテルリン酸，ＰＯＥステアリルエーテルリン酸，ＰＯＥアルキルエーテルリン酸，ＰＯＥアルキルフェニルエーテルリン酸及びその塩（ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩）等を例示することができる。
【００６７】
スルホン酸塩であるアニオン性界面活性剤としては、α−オレフィンスルホン酸塩を例示することができる。高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩も例示することができる。ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム，ラウロイルメチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩も例示することができる。ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸塩も例示することができる。スルホコハク酸ナトリウム，スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム，ＰＯＥスルホコハク酸二ナトリウム，ＰＯＥスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム，スルホコハク酸ＰＯＥラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム，ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム等のスルホコハク酸塩も例示することができる。
【００６８】
カルボン酸塩であるアニオン性界面活性剤としては、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物であるラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩，Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム，Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム，Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩等を例示することができる。脂肪酸石鹸であるオレイン酸，ステアリン酸，ラウリン酸，パルミチン酸等のナトリウム塩，カリウム塩，トリエタノールアミン塩あるいはアンモニウム塩を例示することができる。
【００６９】
非イオン界面活性剤としては、ＰＯＥセチルエーテル，ＰＯＥステアリルエーテル，ＰＯＥベヘニルエーテル，ＰＯＥオレイルエーテル，ＰＯＥラウリルエーテル，ＰＯＥオクチルドデシルエーテル，ＰＯＥヘキシルデシルエーテル，ＰＯＥイソステアリルエーテル等の、ＰＯＥアルキルエーテルを例示することができる。
【００７０】
その他にも、非イオン界面活性剤としては、ＰＯＥノニルフェニルエーテル，ＰＯＥオクチルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルアリルエーテルも例示することができる。モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン，モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン，モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン，モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン，トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルも例示することができる。モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン，モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン等のＰＯＥグリセリルモノ脂肪酸エステルも例示することができる。テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット，ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット，モノラウリン酸ＰＯＥソルビット，ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥソルビトール脂肪酸エステルも例示することができる。
【００７１】
更に、非イオン界面活性剤としては、ＰＯＥ硬化ヒマシ油，ＰＯＥヒマシ油等のヒマシ油又は硬化ヒマシ油誘導体も例示することができる。モノオレイン酸ポリエチレングリコール，モノステアリン酸ポリエチレングリコール，モノラウリン酸ポリエチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステルも例示することができる。親油型モノオレイン酸グリセリン，親油型モノステアリン酸グリセリン，自己乳化型モノステアリン酸グリセリン等の高級脂肪酸グリセリンエステルも例示することができる。モノオレイン酸ソルビタン，セスキオレイン酸ソルビタン，トリオレイン酸ソルビタン，モノステアリン酸ソルビタン，モノパルミチン酸ソルビタン，モノラウリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステルも例示することができる。
【００７２】
更に、非イオン界面活性剤としては、ＰＯＥラノリン，ＰＯＥラノリンアルコール，ＰＯＥソルビトールラノリン等のラノリン誘導体も例示することができる。ラウリン酸ジエタノールアミド，ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等のアルキロールアミドも例示することができる。ＰＯＥステアリン酸アミド等のＰＯＥ脂肪酸アミドや、ショ糖脂肪酸エステルや、ジメチルラウリルアミンオキシド等のアルキルアミンオキシドも例示することができる。
【００７３】
両性界面活性剤としては、グリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アミノ酢酸型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００７４】
両性界面活性剤の具体例として、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ウンデシルカルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００７５】
更に、両性界面活性剤の具体例として、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体等が挙げられる。
【００７６】
更に、両性界面活性剤の具体例として、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム等が挙げられる。
【００７７】
更に、両性界面活性剤の具体例として、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルＮ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン液、ラウリルスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【００７８】
〔その他の配合成分〕
本発明に係る二浴式パーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物には、上記以外にも、例えばエデト酸ナトリウムのようなキレート剤等の安定剤、頭髪の化学処理による損傷の低減を目的とした油成分やアミノ酸，植物抽出液，多価アルコール類等の湿潤剤等の他、養毛剤、着色剤等を任意に配合することができる。
【００７９】
〔二浴式パーマネントウェーブ用剤〕
本発明に係る二浴式パーマネントウェーブ用剤は、上記いずれかの組成を有する第１剤組成物と、少なくとも酸化剤を含有する第２剤組成物とからなる。
【００８０】
第２剤組成物の組成は、酸化剤を含有する限りにおいて限定されないが、その他に界面活性剤，油成分，湿潤剤，養毛剤，着色剤等を任意に配合することができる。第２剤組成物に配合する酸化剤の種類は限定されないが、例えば、臭素酸カリウム，臭素酸ナトリウム，過ホウ素酸ナトリウム，過酸化水素水等を好ましく選択することができる。
【００８１】
第１剤組成物と第２剤組成物とは、通常は別の容器に封入され、かつセット物として販売及び流通に供される。但し、この両者が別個に販売及び流通に供される場合でも、結果的に二浴式パーマネントウェーブ用剤としてセット使用される限りにおいて、本発明のパーマネントウェーブ用剤を構成する。
【００８２】
〔パーマネントウェーブ用剤の利用方法〕
本発明に係るパーマネントウェーブ用剤は、特に好ましくは染毛処理又は脱色処理された毛髪に適用されるが、通常の一般毛（健康毛）に適用することも勿論可能であり、その用途もしくは利用方法は限定されない。
【００８３】
又、その使用条件としては、パーマネントウェーブ用剤を毛髪に塗布した後、常温もしくは加温放置しても構わない。あるいは、縮毛矯正（ストレートパーマ）剤として使用することも可能である。その際は、第１剤放置後、水洗し、温度１００〜２００°Ｃの遅髪用アイロンを使用する用法が好ましい。
【００８４】
【実施例】
（第１実施例：毛髪ウェーブの評価）
末尾の表１〜表３に示す実施例１〜実施例１８、比較例１〜比較例６に係る「第１剤組成」の欄に示すように、各組成のパーマネントウェーブ第１剤を調製した。表１〜表３中、「ｐＨ」〜「粘度（ｍＰａ・ｓ）」欄は上記各例に係るパーマネントウェーブ第１剤についての記載である。各例の「アルカリ度」は、０．１Ｎ塩酸標準溶液の消費量で規定されるアルカリ度を示し、「粘度（ｍＰａ・ｓ）」は２５°Ｃにおける粘度を示す。各例に係る組成欄の数値は重量％単位の表記であり、「Ａ／Ｂモル濃度」とは第２発明において前記したＡ成分とＢ成分とのモル濃度比であり、「ＡＴＧ／ＭＥＡＴＧ」とはＡＴＧとＭＥＡＴＧとのモル濃度比である。
【００８５】
次に、ブリーチ処理（２８％アンモニア水；２．５％、３５％過酸化水素；３％）を３回行った毛髪からなる毛髪束（毛髪０．４ｇ、長さ２０ｃｍ）を所定数準備し、これらの毛髪束をそれぞれプラスチックロッド（直径１．５ｃｍ）に均一に巻付けた。これらの各毛髪束に対して、上記実施例１〜実施例１８、比較例１〜比較例６に係るパーマネントウェーブ第１剤を１ｍＬ均一に塗布した。次いで毛髪束をロッドごとビニル製の袋に収容し、袋を閉鎖して３７°Ｃの恒温槽で１５分間処理した。
【００８６】
次に袋からロッドを取り出して毛髪束を１分間水洗し、表１〜表３の「第２剤組成」の欄に示す組成（各実施例、比較例において同一組成）のパーマネントウェーブ第２剤を各毛髪束に対して０．５ｍＬ均一に塗布し、室温で５分間放置した。上記と同様の第２剤塗布及び室温放置操作を更に１回繰り返した後に水洗し、毛髪束をロッドからていねいに取り外すことにより、毛髪束にコイル状のウェーブを得た。
【００８７】
ウェーブの強さ
ウェーブを得た上記各例に係る毛髪束を、ウェットのままガラス板上に静置し、そのウェーブの径を測定した。「ウェーブの径」とは、毛髪束をガラス板上に静置し、形成したウェーブ輪の外径を言う。その測定結果を、表１〜表３に「ウェーブの強さ」としてｃｍ単位で示した。この値が小さい程、強いウェーブであると評価することができる。
【００８８】
ウェーブの弾力性
ウェーブを得た上記各例に係る毛髪束から毛髪を取り出し、その毛髪の一端を空中で保持して毛髪を吊るし、上端からそれぞれ一定位置にあるウェーブの一山分の上下長さを測定した。その測定結果を表１〜表３に「ウェーブの弾力性」としてｃｍ単位で示す。この値が小さい程、弾力性が高いウェーブであると評価することができる。
【００８９】
ウェーブの均一性
又、上記のように吊るした各例に係る毛髪において、上端に近い所定位置のウェーブ半径（上記したウェーブの径の半分の値）と、下端に近い所定位置のウェーブ半径とを測定し、値の大きい半径を１とした時の値の小さい半径の相対値を算出した。その算出結果を、表１〜表３に「ウェーブの均一性」として示す。この値が１に近い程、均一性の高いウェーブであると評価することができる。
【００９０】
ウェーブの持続性
ウェーブを得た上記各例に係る毛髪束から毛髪を取り出し、その毛髪の特定位置のウェーブの長さ（Ｘ）を測定した。そして、当該ウェーブを含む毛髪部分を５０°Ｃの水中に浸漬させて１時間放置すると言う虐待試験を行った。
【００９１】
その後、毛髪を水中から取り出して上記特定ウェーブの長さ（Ｙ）を再度測定し、両測定値の比（Ｘ／Ｙ）を算出した。その算出結果を、表１〜表３に「ウェーブの持続性」として示す。この値が１に近い程、ウェーブの持続性が高いと評価することができる。
【００９２】
（第２実施例：皮膚刺激の評価）
表１〜表３に示す各例のパーマネントウェーブ第１剤を、それぞれ０．５ｍＬずつ２．５ｃｍ角のリント布に均一に浸し、健常人である被検者１０名の前額部に１５分間貼付した。
【００９３】
そしてその間、刺激の度合いを被験者に対する問診により評価した。その評価は、「全く、又はほとんど刺激を感じない」を◎、「僅かに刺激を感じる」を○、「やや刺激を感じる」を△、「はっきりと刺激を感じる」を×とした。被験者１０名の各評価のうち、最も人数の多かった評価を代表的な評価結果とした。評価結果を表１〜表３の「皮膚刺激」の項に示す。
【００９４】
（第３実施例：毛髪の感触）
一定の条件の相違を除き、第１実施例と同様にしてコイル状のウェーブを形成した各例に係る毛髪束を得た。条件の相違点とは、毛髪の感触を評価し易くする目的から、毛髪束が２．０ｇで長さが２０ｃｍとした点である。
【００９５】
これらの毛髪束を自然乾燥させた後、専門パネラー５名により、手触りにて毛髪の感触を評価した。その評価は、「極めて滑らかな感触である」を◎、「滑らかな感触である」を○、「ややごわつく」を△、「かなりごわつく」を×とした。パネラー全員の評価が一致しない場合には、最多数の評価を採用した。評価結果を表１〜表３の「毛髪の感触」の項に示す。
【００９６】
（第４実施例：パーマ後の染毛時の色調変化）
第１実施例と同じブリーチ処理を１回行った毛髪束に対して、プラスチックロッドに巻付けることなく、第３実施例と同じ条件でパーマネントウェーブ第１剤及び第２剤による処理を行った。そして毛髪束を自然乾燥させた後、同日中にブラウン系のヘアカラーで染毛しヘアカラーの発色及び色調の変化を確認した。
【００９７】
対照例として、第１実施例と同じブリーチ処理を１回行った毛髪束であって、上記パーマネントウェーブ第１剤及び第２剤による処理を行わないものについても、上記同様の染毛を行い、この対照毛との対比によって評価した。
【００９８】
その評価は、対照毛との比較において「発色が早く、色調の差異が少ない」を◎、「発色が同程度で、色調の差異が少ない」を○、「発色が同程度で、色調がやや異なる」を△、「発色が遅く、色調が著しく異なる」を×とした。評価結果を表１〜表３の「染毛時の色調変化」の項に示す。
【００９９】
（第５実施例：染毛処理された毛髪への適用）
過去にヘアカラーを２回施術した複数のモデルに対して、末尾の表４に示す組成のパーマネントウェーブ第１剤及び第２剤を用いて施術した。詳細なデータは省略するが、上記施術の結果、いずれのモデルにおいてもウェーブの弾力，均一性及び感触に問題を認めなかった。その直後、ナチュラルブラウン系のヘアカラーで染毛しても発色について問題はなかった。更に１ケ月後、これらのモデルに対してウェーブ及びヘアカラーのチェックをした際にはウェーブが十分に残っており、ヘアカラーの褪色についても問題がなかった。
【０１００】
上記とは別途に、過去にヘアカラーを２回施術した複数のモデルに対して、末尾の表５に示す組成のパーマネントウェーブ第１剤及び第２剤を用いて施術した。このモデル群についても、ウェーブの弾力，均一性及び感触に問題を認めなかった。その直後、オリーブブラウン系のヘアカラーで染毛しても発色について問題はなかった。更に１ケ月後、これらのモデルに対してウェーブ及びヘアカラーのチェックをした際にはウェーブが十分に残っており、ヘアカラーの褪色についても問題がなかった。
【０１０１】
【表１】
0003628981.tif 000002
【０１０２】
【表２】
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【０１０３】
【表３】
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【０１０４】
【表４】
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【０１０５】
【表５】
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