(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状支持体と、このシート状支持体の一面上に形成された染料染着性樹脂を主成分とする受容層と、および前記シート状支持体の反対面に形成された裏面塗工層とを有する熱転写受容シートにおいて、該裏面塗工層が、平均粒子径１〜３０μｍで、かつ平均厚さ／平均粒子径の比が０．３以下の薄板状硫酸バリウムを、裏面塗工層の乾燥重量組成分として２０重量％以上９０重量％未満含有することを特徴とする熱転写受容シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、昇華性染料を熱により転写することにより、染着画像を形成する熱転写受容シート（以下、単に受容シートとする）に関するものである。さらに詳しく述べるならば、本発明は、熱転写プリンター装置内でプリントする工程において、２枚以上の受容シートが重なって同時に給紙走行するなどのトラブルの発生がなく、しかも裏面に各種ペンにより筆記可能な受容シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
熱転写方式のカラーハードコピー、特に鮮明なフルカラー画像がプリント可能な染料熱転写プリンターが注目されている。染料熱転写プリンターは、ベースフィルム上に昇華性染料層を印刷したインクリボンに、シート状支持体の上に昇華性染料に染着され易い樹脂を主成分とする受容層を設けた受容シートを重ね合わせ、サーマルヘッドから供給される熱により、昇華染料層の所要箇所の染料を所要濃度だけ受容層上に転写して画像を形成するものである。フルカラー画像を得るためには、この転写操作をプリンター内で、シアン・マゼンタ・イエローの３色（または、ブラックを加えた４色）のインクリボンで繰り返して行なうものである。
【０００３】
受容シートの形態はプリンターの種類により異なり、巻取状の受容シートをプリンターに装着しプリントしたあと断裁したり、あるいはあらかじめ断裁した枚葉状の受容シートをプリンターに装着してプリントするものがあるが、多くの場合受容シートは枚葉状で使用される。枚葉状の受容シートをプリンター装置内でトラブルなく使用することが重要である。すなわち２枚以上の受容シートが重なったまま給紙走行（重送）しない性能が必要である。
【０００４】
すでに受像シートの裏面塗工層に関して、種々の方法が提案されている。例えば、特開昭６３−２３６６９０号公報では、被熱転写シートの摩擦係数、熱転写シートの摩擦係数および、被熱転写シートと熱転写シート相互の摩擦係数とを規定して、給紙走行が良好でかつ転写画像にムラが生じない熱転写シートを提案している。また、特開昭６２−５１４９０号公報では、裏面に滑性層が設けられた被熱転写シートが提案されている。また特開平３−１３３８８号公報では、基材シートと、この基材シートの表面に形成された染料受容層と、および基材シートの背面に形成されたカール防止層とからなり、該カール防止層がフィラーを含む加熱伸縮率の小さい樹脂から形成することを特徴とする熱転写受像シートが提案されているが、これらの方法では給紙走行性は確保されるものの、裏面への各種ペンによる筆記性が劣るとの問題が発生した。すなわち受容シートの裏面には各種のペンで自在に筆記できる筆記性を備えることも必要なのである。この性能は、プリント紙の裏面にコメントや備忘などを記録したり、あるいは切手を貼付してそのまま郵便物（はがきなど）として使用するための性能である。
【０００５】
特開平１−９９８８８号公報では、基体の片面に受容層を有し、かつ反対面にガラス転移温度が５０〜８０℃のポリエステル樹脂と無機質および／または有機質の粒子とを主成分とする滑性層を有することを特徴とする感熱転写記録用受像体が提案されている。また特開平１−２４１４９１号公報では、基体の片面に受容層を有し、かつ反対面に無機質および／または有機質の粒子、結着剤並びに高級脂肪酸塩を主成分とする滑性層を有することを特徴とする感熱転写記録用受像体が提案されている。だが、これらによっても受容シートの給紙走行性と、各種ペンによる筆記性を同時に高めるには不十分であった。
【０００６】
一般的に、受容シートの給紙走行性のためには、裏面の摩擦係数は低いほうが好ましい。また受容シートの筆記性を向上させるには、裏面塗工層に顔料を配合して、インクを吸収保持させる方法が有効である。しかしながら通常の顔料を添加配合すると、裏面が粗面化し、給紙走行性に不都合を生じがちであった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、各種の染料熱転写プリンターに使用する受容シートに関し、プリントする工程において、２枚以上の受容シートが重なって同時に給紙走行するなどの問題がなく、しかも裏面に各種ペンでの筆記が可能な受容シートを提供しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意研究した結果、受容シートの裏面塗工層に、顔料として薄板状硫酸バリウムを含有せしめることにより、給紙走行性と筆記性とを両立できることを見出だし、本発明を完成したのである。すなわち、本発明の熱転写受容シートは、シート状支持体と、このシート状支持体の一面上に形成された染料染着性樹脂を主成分とする受容層と、および前記シート状支持体の反対面に形成された裏面塗工層とを有する熱転写受容シートにおいて、該裏面塗工層が、平均粒子径１〜３０μｍで、かつ平均厚さ／平均粒子径の比が０．３以下の薄板状硫酸バリウムを、裏面塗工層の乾燥重量組成分として２０重量％以上９０重量％未満含有することを特徴とするものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明における裏面塗工層は、薄板状硫酸バリウムと接着材成分を主成分とするものであり、薄板状硫酸バリウムとしては市販品から適宜選択して、１種類あるいは２種類以上を混合して使用することができる。本発明の薄板状硫酸バリウムの平均粒子径は１〜３０μｍで、好ましくは１〜１５μｍである。また平均厚さは、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜３μｍであり、平均厚さ／平均粒子径の比は、０．３以下で、好ましくは０．０１〜０．２である。なお、これらの粒子形状（平均粒子径および平均厚さなど）は、電子顕微鏡写真から測定したものである。具体例としては、堺化学工業製の板状硫酸バリウム・Ａ、板状硫酸バリウム・Ｈ、および板状硫酸バリウム・ＢＰＬなどが示される。特に限定するものではないが、吸油量は１０ｍｌ／１００ｇ程度以上が望ましい。
【００１０】
沈降性硫酸バリウムの製法は、重晶石を粉砕し、コークスと混合還元焙焼してＢａＳを生成し、さらにＮａ2 ＳＯ4 と反応させてＢａＳＯ4 を生成させる。これらの反応条件を適宜調節することにより、板状、粒状など形状の異なる各種の沈降性硫酸バリウムを得ることができる。沈降性硫酸バリウムの主な用途は、塗料、印刷インキ、顔料、ゴム、樹脂充填剤などに使用されている。さらに医療用Ｘ線造影剤としても使用されており安全性も高いものである。
【００１１】
また裏面塗工層において、走行性、筆記性など本発明の効果を損なわない範囲で従来公知の顔料を併用することも勿論可能であり、例えばカオリン、タルク、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、雲母などが適宜使用される。
【００１２】
本発明の裏面塗工層の組成は、本発明の効果が発揮されれば特に限定されないが、裏面塗工層の乾燥重量組成分として薄板状硫酸バリウムの含有量は２０重量％以上９０重量％未満であり、好ましい範囲は５０重量％以上９０重量％未満である。薄板状硫酸バリウムが２０重量％以上であれば、一般的な各種ペンでの筆記性において十分な性能を有する。すなわち水性サインペン、万年筆、筆ペン、ボールペン、油性サインペン、鉛筆、などによる筆記性、および印鑑の捺印性やゴムスタンプの転写性を十分に維持できる。一方、薄板状硫酸バリウムが２０重量％より少ないと、各種ペンでの筆記性が低下する傾向があり、また薄板状硫酸バリウムの比率が９０重量％を越えると、顔料を結着することができなくなり、受容シートから裏面塗工層が剥離してしまうなどの不都合が生じる。裏面塗工層の塗布量は、一般に乾燥重量で３〜２０ｇ／ｍ2 が好ましい。
【００１３】
裏面塗工層の接着剤成分としては、公知の高分子バインダーを任意に選択して使用することができる。例えばアクリル系、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリウレタン系、メラミン系、尿素系、フェノール系、アクリルスチレン系、酢酸ビニル系、ブタジエン共重合体ラテックス、あるいはこれらのエマルジョン、さらにポリオレフィン系エマルジョン、セルロース誘導体、などが例示される。本発明においては、受容層樹脂と裏面層との粘着性を低くするために、前記接着剤のガラス転移点温度（Ｔｇ）が受容シートの使用される環境温度と比較して同等あるいは高いことが好ましい。すなわちガラス転移点温度（Ｔｇ）が２０℃より高いものが効果的である。
裏面塗工層の乾燥重量組成分として、接着剤成分は１０重量％以上配合する必要があり、好ましくは１５〜３０重量％である。
【００１４】
本発明は、顔料として薄板状硫酸バリウムを使用することにより、筆記性を確保するとともに、プリンター装置内での給紙走行性に不都合の生じない摩擦係数をも確保できることを見出だし本発明を完成したのである。プリンター装置内で問題なく給紙走行させるためには、受容シートの受容層表面と裏面塗工層表面の摩擦係数は、０．４以下が好ましく、さらに０．１〜０．３がより好ましい。この摩擦係数が０．４を越えると走行障害を生じ易くなる。
【００１５】
裏面塗工層に、顔料として薄板状硫酸バリウムを用いることにより、上記のような効果が発現される作用はまだ明確ではないが、おそらく以下の理由によると推測される。すなわち、一般的に各種ペンの筆記性を確保するためには、ペンのインクを吸収し、また保持するために、裏面塗工層内に顔料を配合し、顔料にインクを吸収させる必要があった。しかしながら一般的に顔料の粒子形状は、顔料の製造方法によって変化するものの、およそ球状とみなせるものであった。そのためこの顔料粒子を配合して裏面塗工層を完成させた場合には、特にその配合量を増やすと裏面が粗面になり、摩擦係数を高める傾向があるために、そうして完成させた裏面塗工層を有する受容シートはプリンター装置内でプリントする際に、給紙走行における問題を発生させたのである。一方、本発明による受容シートの裏面塗工層は顔料粒子の形状が薄板状であるために、裏面塗工層は塗工乾燥する過程において、塗料中の大多数の粒子が基体に並行に重なるように固定されるために、表面の粗面化が抑制され、その配合量を増やしても一般の球状の顔料粒子に比べて、摩擦係数の増加が低減されるものと推測される。
【００１６】
本発明の裏面塗工層には公知の各種添加剤を必要に応じて配合添加することができる。すなわち帯電防止剤、滑剤、離型剤、分散剤、消泡剤、界面活性剤、粘度調節剤、架橋剤、安定剤、ｐＨ調節剤あるいは各種染料、有色顔料、蛍光増白剤などの１種または２種類以上を適宜選択して使用することができる。
帯電防止剤としては、陽イオン型界面活性剤（たとえば第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体など）、陰イオン型界面活性剤（たとえばベタイン型のものなど）、もしくは非イオン型界面活性剤（たとえば脂肪酸エステルなど）が使用できる。更にポリシロキサン系のものも使用できる。離型剤としては、シリコン系、フッ素系の化合物が特に有効であり無機および有機の微粒子としてはシリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、アルミナなどの無機微粒子、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、各種熱硬化性樹脂の有機微粒子が有効である。
架橋剤としては、エポキシ系架橋剤やイソシアネート系架橋剤を使用することができる。アルデヒド類、アミン類、ポリアミド類、メラミンまたは尿素系樹脂の初期縮合物、ヒドラジン類、過硫酸塩類の架橋剤を使用することもできる。
【００１７】
本発明に用いられるシート状支持体としては、コート紙、アート紙、上質紙等の紙基材、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂を紙基材の表裏に溶融押し出し加工したラミネート紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリスチレンおよびポリオレフィン（例えばポリプロピレン）などのプラスチックフィルム、あるいはポリオレフィン樹脂と無機顔料を主成分とする２軸延伸した空隙を有する多層構造のフィルムなどのシート状基材が例示される。あるいはこれらを貼合わせて積層構造にした基材を使用することもできる。とくに受容シートの光沢およびカールの性能の点からいって、紙基材の両面にポリオレフィン樹脂と無機顔料を主成分とする２軸延伸した空隙を有する多層構造のフィルムを貼合せた基材や、紙基材の両面にポリエチレンテレフタレートフィルムを貼合せた基材や、あるいはプラスチックフィルムの両面にポリオレフィン樹脂と無機顔料を主成分とする２軸延伸した空隙を有する多層構造のフィルムを貼合せた基材を用いることが好ましい。基材の貼り合わせは、ドライラミネート法、ウエットラミネート法、溶融ラミネート法などの公知の方法で行なわれる。基材の厚さは１００〜３００μｍが好ましい。厚さが１００μｍ以下であると、その機械的強度が不十分となり、かつそれから得られる受容シートの硬さ、および変形に対する反発力が不十分となり、印画の際に生じる受容シートのカールを十分に防止できない不都合がある。また３００μｍを越えると、得られる受容シートの厚さが過大になり熱転写プリンターでの取り扱いが難しくなる。
【００１８】
本発明の受容シートにおいてシート状基材の表面上に設けられる受容層は、インクリボンから転写される昇華性染料によって染着される染料染着性樹脂を主成分として含有する。染着性樹脂に要求される性能には、高濃度のプリント画像を得るため、インクリボンの昇華性染料と親和性が高いことが必要がある。このような染着性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル共重合体、セルロース誘導体等が例示される。
受容層の塗工量は一般に乾燥重量で３〜１０ｇ／ｍ2 であることが好ましい。受容層の塗工量が少な過ぎると基材表面を完全に覆うことができず、画質の低下をまねいたり、基材とインクリボンが接着してしまう現象（融着）が発生することがある。また受容層の塗工量が多過ぎると効果が飽和し不経済であるばかりでなく、受容層の強度が低下したり、受容層表面と基材との距離が増し基材の断熱効果が充分に発揮されず画像濃度が低下する。
【００１９】
受容層には、プリントの際に、サーマルヘッドの加熱によるインクリボンとの融着を防ぐ目的で、樹脂の架橋剤や、滑り剤、剥離剤、顔料等を必要に応じて添加することが好ましい。また、必要に応じ、他の添加剤、例えば有色顔料、蛍光染料や、有色染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、セラミックの微粒子等を添加してもよい。また、シリコーンなどの剥離剤を含むオーバーコート層を設けることも差しつかえない。
【００２０】
本発明の受容シートにおいて、受容層と裏面塗工層のほか、基材と塗工層の接着性を高めるために中間接着層を設けることができる。
本発明の受容シートの受容層や裏面塗工層およびその他の塗工層は、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、等のコーターで塗工し、乾燥して製造できる。
【００２１】
【実施例】
下記実施例により本発明を更に具体的に説明する。なお、「部」および「％」は、それぞれ、特記のないかぎり「固形分重量部」および「重量％」である。
実施例１
米坪７４ｇ／ｍ2 のコート紙（商標：ＯＫコート７３．３、新王子製紙製）の表裏両面に、無機顔料を含むポリオレフィンを主成分として含み２軸延伸され、厚さ６０μｍの多層構造フィルム（商標：ユポＦＰＧ６０、王子油化合成紙製）を、ドライラミネート法で貼合せてシート状基材を作製した。このシート状基材の一方の面（表面側）に、受容層として下記組成を有する塗料Ａ−１を、固形分７ｇ／ｍ2 の塗布量でダイコーティング法により塗工し、乾燥して染料受容層を形成した。また、前記シート状基材の他の面（裏面側）に、裏面塗工層用塗料として、下記組成を有する塗料Ｂ−１を固形分１０ｇ／ｍ2 の塗布量となるようにバーコーティング法により塗工し、乾燥して裏面塗工層を形成し、受容シートを作製した。
0003651062.tif 000002
上記成分の混合物を、トルエン：メチルエチルケトン＝１：１の混合溶剤に溶解し、１５％溶液とした。
0003651062.tif 000003
上記成分の混合物を水で希釈して、１５％溶液とした。
【００２２】
実施例２
裏面塗工層用塗料として、下記の塗料Ｂ−２を使用した以外は実施例１と同様にして受容シートを作製した。
0003651062.tif 000004
上記成分の混合物を水で希釈して、１５％溶液とした。
【００２３】
実施例３
裏面塗工層用塗料として、下記の塗料Ｂ−３を使用した以外は実施例１と同様にして受容シートを作製した。
0003651062.tif 000005
上記成分の混合物を水で希釈して、１５％溶液とした。
【００２４】
実施例４
裏面塗工層用塗料として、下記の塗料Ｂ−４を使用した以外は実施例１と同様にして受容シートを作製した。
0003651062.tif 000006
上記成分の混合物を水で希釈して、１５％溶液とした。
【００２５】
比較例１
裏面塗工層用塗料として、下記の塗料Ｂ−５を使用した以外は実施例１と同様にして受容シートを作製した。
0003651062.tif 000007
上記成分の混合物を水で希釈して、１５％溶液とした。
【００２６】
比較例２
裏面塗工層用塗料として、下記の塗料Ｂ−６を使用した以外は実施例１と同様にして受容シートを作製した。
0003651062.tif 000008
上記成分の混合物を水で希釈して、１５％溶液とした。
【００２７】
比較例３
裏面塗工層を省略した以外は実施例１と同様にして、受容シートを作製した。
【００２８】
以上の実施例１〜４および比較例１〜３により作製した受容シートを下記の方法により評価した。結果を表１に示す。
評価テスト
(1) 摩擦係数
受容シートの受容層面と裏面塗工層との動摩擦係数をテンシロン試験機（ＴＥＮＳＩＬＯＮ／ＵＴＭ−III −１００、東洋ボールドウィン製）を使用して測定した。
測定荷重：１０００ｇ
移動速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ
(2) 筆記性
受容シートの裏面に各種ペン（水性サインペン、万年筆、筆ペン、ボールペン、油性サインペン、鉛筆）で文字を手書きし、直後のハジキと、１０秒後にティッシュペーパーで拭きとった後のにじみを、目視評価した。ハジキやにじみが全くないものを◎、わずかにあるものを○、ハジキやにじみがひどく、文字の判別に支障のあるものを×と評価した。実用上○レベル以上が必要である。
(3) 給紙走行性
受容シートをＡ６サイズに断裁し、その２５枚を市販の昇華熱転写プリンター（ＣＶＰ−Ｍ３、ソニー製）の給紙カセットに装着し、絵柄を２５枚連続プリンとした。２５枚が正常にプリントされ排紙されたものを◎、１回ないし２回の重送が生じたものを○、３回以上の重送が生じたものを×と評価した。実用上○レベル以上が必要である。
【００２９】
【表１】
0003651062.tif 000009
【００３０】
【発明の効果】
本発明の熱転写受容シートは熱転写プリンター装置内でプリントする工程において、２枚以上の受容シートが重なって同時に給紙走行するなどの問題が発生することがなく、しかも裏面に各種ペンによる筆記が可能であり、実用的にきわめて価値の高いものである。