(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、下記一般式化１で表される少なくとも１種のジスアゾ顔料と下記一般式化２で表される少なくとも１種のトリスアゾ顔料との同時粉砕混合物、有機正孔移動物質、有機アクセプター性化合物、及び結着樹脂を含有する単一の層からなる光導電層を有する電子写真感光体おいて、該有機アクセプター性化合物の還元電位の値が、−０．２〜−１．２Ｖ  ｖｓ．  ＳＣＥ（飽和カルメロ電極）であることを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0003614456.tif 000072
【化２】
0003614456.tif 000073
｛但し、上記化１及び化２中、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３は、下記一般式化３〜化１０で表されるカプラー残基を表し、各々同一でも異なってもよい。また、Ｒ１及びＲ２は水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ニトロ基、またはシアノ基を表わし、Ｒ３は、水素原子、塩素原子、フッ素原子、ヨウ素原子、臭素原子、−ＮＯ２又は−ＣＮを示す。
【化３】
0003614456.tif 000074
〔但し、式中、Ｘ１、Ｙ１及びＺはそれぞれ以下のものを表す。
Ｘ１：−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、又は−ＮＨＳＯ２−Ｒ６（但し、Ｒ４およびＲ５は水素原子、アシル基、又は置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ６は置換もしくは無置換のアリール基を表す。）
Ｙ１：水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホン基、ベンズイミダゾリル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、又は−ＣＯＮ（Ｒ７）（Ｙ２）を表す。（但し、Ｒ７は水素原子、アルキル基もしくはその置換体、又はフェニル基もしくはその置換体を表し、Ｙ２は炭化水素環基もしくはその置換体、複素環基もしくはその置換体、又は、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ８）（Ｒ９）《但し、Ｒ８は炭化水素環基もしくはその置換体、複素環基もしくはその置換体、又は、スチリル基もしくはその置換体、Ｒ９は水素原子、アルキル基もしくはその置換体、又は、フェニル基もしくはその置換体を表すか、あるいはＲ８及びＲ９はそれらに結合する炭素原子と共に環を形成しても良い。》を表す。）
Ｚ：炭化水素環基もしくはその置換体、複素環基もしくはその置換体を表す。〕
【化４】
0003614456.tif 000075
〔但し、式中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｙ１およびｎはそれぞれ以下のものを表す。
ｎ：１〜４の整数、
Ｒ１０：水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、
Ｒ１１：水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアルキルメルカプト基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアシル基、シアノ基、ニトロ基、及び置換もしくは無置換のアミノ基を表し、ｎが２〜４の整数の場合はＲ１１は同一又は異なったもののいずれでも良い。
Ｙ１：前記化３と同一のものを表す。〕
【化５】
0003614456.tif 000076
【化６】
0003614456.tif 000077
〔但し、式化５及び化６中、Ｒ１２は置換もしくは無置換の炭化水素基を表す。〕
【化７】
0003614456.tif 000078
【化８】
0003614456.tif 000079
〔但し、式化７及び化８中、Ｒ１３は、アルキル基、カルバモイル基、カルボキシ基、或いはそのエステルを表し、Ａｒ４は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表す。〕
【化９】
0003614456.tif 000080
【化１０】
0003614456.tif 000081
〔但し、式化９及び化１０中、Ｘ２は芳香族炭化水素の２価基、又は複素環の２価基を表す。〕｝
【請求項２】
前記トリスアゾ顔料が下記一般式化１１で表わされる化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【化１１】
0003614456.tif 000082
（但し、式中、Ｒ１〜Ｒ９は水素原子、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ７、塩素原子、フッ素原子、ヨウ素原子、臭素原子、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５Ｏ−、Ｃ３Ｈ７Ｏ−、−ＮＯ２、−ＣＮ，−ＣＦ３又は−ＯＨを表わす。）
【請求項３】
前記ジスアゾ顔料が下記一般式化１２及び／又は化１３で表わされる化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
【化１２】
0003614456.tif 000083
【化１３】
0003614456.tif 000084
【請求項４】
前記アゾ顔料の同時粉砕混合物が、結着樹脂１０重量部に対し、０．０１〜１０重量部の割合で含有されることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記有機アクセプター性化合物が、結着樹脂１０重量部に対し、１〜１５重量部の割合で含有されることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は電子写真感光体に関し、更に詳しくは、電子写真複写機やプリンター等に有用な単層型の有機電子写真感光体に関する。
【０００２】
【０００２】
【従来技術】
従来、電子写真感光体に用いる光導電素材としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電材料、アゾ顔料等の有機光導電材料、非晶質シリコン等が一般的に知られている。しかし、無機光導電材料は、光感度、熱安定性、耐久性、毒性等の問題があり、例えば、セレンは、熱、汚れ等によって結晶化しやすく特性が劣化しやすいという欠点を有する。この無機光導電材料を用いた電子写真感光体に対し、有機光導電材料は、成膜性に優れ製造が容易であり、設計の自由度が高く、より安価で無公害である等の利点を有するため、近年では、有機光導電材料を用いた電子写真感光体の開発が盛んに行われている。有機光導電材料を用いた電子写真感光体としては、電荷発生層と電荷輸送層とを積層した機能分離型の感光体と、樹脂バインダー中に電荷発生物質を分散させた単層型の感光体が挙げられ、中でも、積層型の感光体がより高感度であるという点から多く実用化されている。
【０００３】
例えば、特公昭５５−４２３８０号公報にはクロルダイアンブルーとヒドラゾン化合物を組み合わせた積層型感光体が記載され、積層型感光体に用いる電荷発生物質としては特開昭５３−１３３４４５号公報、特開昭５４−２１７２８号公報、特開昭５４−２２８３４号公報等に記載され、また電荷輸送物質としては特開昭５８−１９８０４３号公報、特開昭５８−１９９３５２号公報等に記載されている。
【０００４】
しかしながら、積層型の感光体の電荷輸送層に含有される電荷輸送物質は高感度化のために電荷移動度の高いものが要求されるが、電荷移動度の高い電荷輸送物質は殆どが正孔輸送性のものであるため、実用化されている感光体は負帯電型のものに限られる。
このような負帯電型の感光体では、使用時に負極性コロナ放電を利用するものが殆どであるため、オゾンの発生量が多く、人体に有害であるばかりでなく、感光体と反応することで感光体そのものの寿命も短くしている。
これを防止するため、オゾンを発生しにくい帯電システムや生成オゾンを分解するシステム、装置内のオゾンを排気するシステム等、特別なシステムが提案・実用化されているが、プロセスやシステムを複雑化するなどの欠点がある。
【０００５】
一方、単層型の感光体は、一般に正帯電型の感光体として知られており、例えば、特公昭５０−１０４９６号公報記載のポリビニルカルバゾールと２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノンを含有した感光体、特公昭４８−２５６５８号公報記載のポリビニルカルバゾールをピリリウム塩系色素で増感した感光体、または、共晶錯体を主成分とする感光体、特開昭４７−３０３３０号公報記載の電荷発生物質と電荷輸送物質からなる感光体、特開昭６３−２７１４６１号公報、特開平１−１１８１４３号公報、特開平３−６５９６１号公報記載のペリレン顔料と電荷輸送物質からなる感光体、特開平３−６５９６１号公報記載のフタロシアニン化合物と結着樹脂からなる感光体などが提案されている。
しかしながら、これらの単層型の感光体においては、特に感度の面で不充分なものであり、積層型の感光体に比べて見劣りするものであった。
【０００６】
また、近年、複写機の複合化、高機能化に伴い、アナログ、デジタル機能を持ち合わせる複写機に対応する感光体の開発が行われている。
この場合、感光体に要求される特性は、デジタル機能に対応するには、ＬＤレーザー光源の波長、つまり近赤外領域に高感度を有し、アナログ機能に対応するには白色光源の波長、つまり可視域に高感度を有することが望まれる。
【０００７】
このような感光体としては、特開昭６３−２３６０４７号公報、、特開昭６３−２４３９５０号公報、特開昭６３−２４３９５１号公報、特開平１−３１５７５２号公報記載の可視域に感度を有する顔料と近赤外域に感度を有する顔料を混合し可視域から近赤外域に亘って広い分光感度を有する積層体感光体が提案されている。
しかし、これら積層型の場合、前述のようなオゾン発生の問題に加え、上層にくる電荷輸送物質が光を吸収するため、特に短波長域での光感度が劣化する等の欠点を有しており、可視域から近赤外域に亘って広い分光感度を有するには、必ずしも十分ではなく、また電荷発生層と電荷輸送層の界面が存在するため緩衝工が発生しやすいという光学上の問題があった。
また、積層型の感光体にあっては、一般に高感度化のため電荷発生層を０．１〜１．０μｍと膜厚を薄くする必要があり、導電性基体表面の状態や塗工時の雰囲気、環境の影響を受けやすく、更に、感光層を二度乃至三度以上塗工する必要があるため、歩留まり、製造コスト等に大きな影響を及ぼしている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこうした実情に鑑みてなされたものであって、特に高感度を有し更にまた繰り返し使用時の安定性の優れた単層型の電子写真感光体を提供することをその目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、導電性支持体上にジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料を同時に粉砕混合した混合物と有機正孔移動物質、有機アクセプター性化合物及び結着樹脂を含有してなる単一の光導電層を設けた電子写真用感光体が上記目的に適合することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明によれば、導電性支持体上に、特定の少なくとも１種のジスアゾ顔料と少なくとも１種のトリスアゾ顔料との同時粉砕混合物、有機正孔移動物質、有機アクセプター性化合物、及び結着樹脂を含有する単一の層からなる光導電層を有する電子写真感光体おいて、該有機アクセプター性化合物の還元電位の値が、−０．２〜−１．２Ｖ  ｖｓ．  ＳＣＥ（飽和カルメロ電極）であることを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【００１１】
本発明の電子写真用感光体は、単一の光導電層中に、可視光に対して感度を有するジスアゾ顔料と７００ｎｍ以上の波長を有するいわゆる近赤外光に感度を有するトリスアゾ顔料との同時混合粉砕物を含有させるという構成にしたことから、個々の顔料を単独に用いて設計した場合よりも可視光から近赤外光の広範囲の光に対して高い感度を示す。この増感効果は後述の実施例により明確になるが、ジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料とを同時に機械的エネルギーを加えることで混合粉砕することによって、それぞれの顔料単独の場合より感度が著しく増感されることによるものであり、従来から提案のあった顔料の組合せの混合効果とは異なるものである。
【００１２】
本発明に使用されるジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料の混合比は、混合する顔料の種類によって感光体の必要とする特性（感度、帯電特性、耐ガス性）を考慮して、その最適値を個々に選択することができるが、一般的には重量比で
０．０１≦ジスアゾ顔料／（ジスアゾ顔料＋トリスアゾ顔料）≦０．９９
の範囲とするのが良い。０．０１より低いと感度の増感効果が少なく、０．９９より大きいと増感効果と耐ガス性の向上が少なくなる。更に、可視光波長域から近赤外光波長域までの分光感度の均一性を考慮すると、
０．１≦ジスアゾ顔料／（ジスアゾ顔料＋トリスアゾ顔料）≦０．９
の範囲が望ましい。
【００１３】
ジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料の混合方法としては、ボールミル、振動ミル、円板振動ミル、アトライター、サンドミル、ペイントシェーカー、ジェットミル、超音波分散法等、顔料に圧縮、剪断、摩砕、摩擦、延伸、衝撃、振動等の機械的エネルギーを与える粉砕混合手段であれば、なんでも使用できる。また、ジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料の所望量を同一容器内に容れ、後述する分散溶媒の存在下に同時に上記機械的エネルギーを与え混合粉砕し、分散を行なうのが好ましい。
【００１４】
本発明の電子写真用感光体においては、前記のように、電荷発生材料として、ジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料との混合物が使用されるが、特に可視光域（４００〜７００ｎｍ）の光照射による電荷発生能力が高い下記一般式化１で表わされるジスアゾ顔料と、特に波長７００ｎｍ以上の光に感度を有する下記一般式化２で表わされるトリスアゾ顔料との同時粉砕混合物を用いる。
【００１５】
【化１】
0003614456.tif 000002
【化２】
0003614456.tif 000003
｛但し、上記化１及び化２中、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３は、下記一般式化３〜化１０で表されるカプラー残基を表し、各々同一でも異なってもよい。また、Ｒ１及びＲ２は水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ニトロ基、またはシアノ基を表わし、Ｒ３は、水素原子、塩素原子、フッ素原子、ヨウ素原子、臭素原子、−ＮＯ２又は−ＣＮを示す。）
【化３】
0003614456.tif 000004
〔式中、Ｘ１、Ｙ１及びＺはそれぞれ以下のものを表す。
Ｘ１：−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、又は−ＮＨＳＯ２−Ｒ６（但し、Ｒ４およびＲ５は水素原子、アシル基、又は置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ６は置換もしくは無置換のアリール基を表す。）
Ｙ１：水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホン基、ベンズイミダゾリル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、又は−ＣＯＮ（Ｒ７）（Ｙ２）を表す。（但し、Ｒ７は水素原子、アルキル基もしくはその置換体、又はフェニル基もしくはその置換体を表し、Ｙ２は炭化水素環基もしくはその置換体、複素環基もしくはその置換体、又は、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ８）（Ｒ９）《但し、Ｒ８は炭化水素環基もしくはその置換体、複素環基もしくはその置換体、又は、スチリル基もしくはその置換体、Ｒ９は水素原子、アルキル基もしくはその置換体、又は、フェニル基もしくはその置換体を表すか、あるいはＲ８及びＲ９はそれらに結合する炭素原子と共に環を形成しても良い。》を表す。）
Ｚ：炭化水素環基もしくはその置換体、複素環基もしくはその置換体を表す。〕
【００１６】
【化４】
0003614456.tif 000005
〔式中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｙ１およびｎはそれぞれ以下のものを表す。
ｎ：１〜４の整数、
Ｒ１０：水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、
Ｒ１１：水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアルキルメルカプト基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアシル基、シアノ基、ニトロ基、及び置換もしくは無置換のアミノ基を表し、ｎが２〜４の整数の場合はＲ１１は同一又は異なったもののいずれでも良い。
Ｙ１：前記化３と同一のものを表す。〕
【化５】
0003614456.tif 000006
【化６】
0003614456.tif 000007
〔但し、式化５及び化６中、Ｒ１２は置換もしくは無置換の炭化水素基を表す。〕
【００１７】
【化７】
0003614456.tif 000008
【化８】
0003614456.tif 000009
〔但し、式化７及び化８中、Ｒ１３は、アルキル基、カルバモイル基、カルボキシ基、或いはそのエステルを表し、Ａｒ４は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表す。〕
【化９】
0003614456.tif 000010
【化１０】
0003614456.tif 000011
〔但し、式化９及び化１０中、Ｘ２は芳香族炭化水素の２価基、又は複素環の２価基を表す。〕｝
【００１８】
次に、本発明の電子写真感光体において使用される前記したジスアゾ顔料及びトリスアゾ顔料のカップラーの具体例、即ちＡｒ１−Ｈ、Ａｒ２−Ｈ及びＡｒ３−Ｈの具体例を以下の表１〜表１６において示す。
【００１９】
【表１−（１）】
0003614456.tif 000012
0003614456.tif 000013
【００２０】
【表１−（２）】
0003614456.tif 000014
【００２１】
【表１−（３）】
0003614456.tif 000015
【００２２】
【表２−（１）】
0003614456.tif 000016
0003614456.tif 000017
【００２３】
【表２−（２）】
0003614456.tif 000018
【００２４】
【表３−（１）】
0003614456.tif 000019
0003614456.tif 000020
【００２５】
【表３−（２）】
0003614456.tif 000021
【００２６】
【表４】
0003614456.tif 000022
0003614456.tif 000023
【００２７】
【表５】
0003614456.tif 000024
0003614456.tif 000025
【００２８】
【表６】
0003614456.tif 000026
0003614456.tif 000027
【００２９】
【表７】
0003614456.tif 000028
【００３０】
【表８】
0003614456.tif 000029
0003614456.tif 000030
【００３１】
【表９】
0003614456.tif 000031
0003614456.tif 000032
【００３２】
【表１０】
0003614456.tif 000033
0003614456.tif 000034
【００３３】
【表１１】
0003614456.tif 000035
0003614456.tif 000036
【００３４】
【表１２−（１）】
0003614456.tif 000037
【００３５】
【表１２−（２）】
0003614456.tif 000038
【００３６】
【表１２−（３）】
0003614456.tif 000039
【００３７】
【表１３−（１）】
0003614456.tif 000040
0003614456.tif 000041
【００３８】
【表１３−（２）】
0003614456.tif 000042
【００３９】
【表１３−（３）】
0003614456.tif 000043
【００４０】
【表１４−（１）】
0003614456.tif 000044
【００４１】
【表１４−（２）】
0003614456.tif 000045
【００４２】
【表１５】
0003614456.tif 000046
0003614456.tif 000047
【００４３】
【表１６】
0003614456.tif 000048
0003614456.tif 000049
【００４４】
以上述べたようなアゾ顔料中、ジスアゾ顔料の中では、特に下記式化１２及び式化１３で表わされる化合物が好ましい。これらの化合物は、可視域の感度が高く、トリスアゾ顔料との組合せで同時粉砕混合した場合、顔料分散塗工液の安定性が良好で、良好な塗膜形成が可能で、かつ大幅な増感効果が期待できる。
【００４５】
【化１２】
0003614456.tif 000050
【化１３】
0003614456.tif 000051
【００４６】
また、トリスアゾ顔料としては、下記一般式化１１で表わされる化合物が好ましいく、特に化２６及び化２７が好ましい。と言うのは、一般式化１１で表わされるトリスアゾ化合物は、特に近赤外域（７００ｎｍ以上）の光照射による電荷発生能が高い材料であり、ジスアゾ顔料との同時粉砕混合によって可視域から近赤外域まで広範囲に高い感光特性を有する感光体を作成することが可能になるし、また特に式化２６及び化２７で表わされるトリスアゾ化合物は、特に８５０ｎｍ付近までの巾広い感光波長域を有しており、ジスアゾ顔料との混合によって、ＬＤ光（７８０〜８５０ｎｍ）に対して高い感度を有する感光体を作成することが可能になるためである。
【００４７】
【化１１】
0003614456.tif 000052
（但し、式中Ｒ１〜Ｒ９は、水素原子、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ７、塩素原子、弗素原子、ヨウ素原子、臭素原子、ＣＨ３Ｏ−、Ｃ２Ｈ５Ｏ−、Ｃ３Ｈ７Ｏ−、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＦ３又は−ＯＨをそれぞれ示す。）
【００４８】
【化２６】
0003614456.tif 000053
【００４９】
【化２７】
0003614456.tif 000054
【００５０】
本発明に使用される有機正孔移動物質としては、公知のものが何れも使用できる。その具体例としては、例えば次の一般式化２８で表わされる基本構造を有する表１７に示される化合物が挙げられる（特開平１−３０２２６０号公報参照）。
【００５１】
【化２８】
0003614456.tif 000055
【００５２】
【表１７−（１）】
0003614456.tif 000056
【００５３】
【表１７−（２）】
0003614456.tif 000057
【００５４】
【表１７−（３）】
0003614456.tif 000058
【００５５】
【表１７−（４）】
0003614456.tif 000059
【００５６】
【表１７−（５）】
0003614456.tif 000060
【００５７】
【表１７−（６）】
0003614456.tif 000061
【００５８】
【表１７−（７）】
0003614456.tif 000062
【００５９】
【表１７−（８）】
0003614456.tif 000063
【００６０】
【表１７−（９）】
0003614456.tif 000064
【００６１】
【表１７−（１０）】
0003614456.tif 000065
【００６２】
【表１７−（１１）】
0003614456.tif 000066
【００６３】
【表１７−（１２）】
0003614456.tif 000067
【００６４】
本発明で用いられる還元電位が−０．２〜−１．２Ｖｖｓ．ＳＣＥの有機アクセプター性化合物としては、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等の誘導体、酸無水物、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基などの電子吸収性基を有する脂肪族化合物、芳香族化合物、複素環式化合物等が挙げられる。
【００６５】
本発明における有機アクセプター性化合物の還元電位とは、一般に知られているサイクリックボルタメタリー測定における半波電位のことであり、条件としては溶媒としてアセトニトリル、電解質として０．１Ｍ  ＴＥＡＰ、参照電極として飽和カルメロ電極（ＳＣＥ）を用いたときの値である。
【００６６】
本発明で還元電位が−０．２〜１．２Ｖｖｓ．ＳＣＥの有機アクセプター性化合物を使用するのは、還元電位が電子親和力に対応しており、この範囲のものが電子輸送性に優れているためである。還元電位がこの範囲内の有機アクセプター性化合物は、電荷発生物質として本発明にも使用される構造のジスアゾ、トリスアゾ化合物と組み合わせた場合極めて優れた電子写真特性が得られるのである。これらの有機アクセプター性化合物は、単独または２種以上混合して用いることもできる。
【００６７】
以下、本発明を図１〜４において説明すると、１は導電性支持体、２は本発明に係る光導電層を示す。本発明の電子写真感光体は、図１〜４に示す如く、光導電層が単層型であればいずれの形態でも良く、光導電層と導電性支持体の間に接着性、電荷ブロッキング性を向上させるために下引層３を設けても良い。更に、耐摩耗性など機械的耐久性を向上させるために光導電層上に保護層４を設けても良い。
【００６８】
本発明の電子写真感光体に用いられる導電性の支持体としては、アルミニウム、黄銅、ステンレス、ニッケル等の金属又は合金、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ナイロン、ガラス、紙等の絶縁性支持体上にアルミニウム、銀、金、ニッケルなどの金属或いは酸化インジウム、酸化スズ等の導電性材料を薄膜形成した物、カーボンブラック、酸化インジウム、酸化スズ等の導電性粉末を適当な樹脂に分散し皮膜形成した物、導電処理を施した紙等が例示できる。導電性支持体の形状は特に制約はなく、必要に応じて板状、ドラム状、ベルト状の物が用いられる。
【００６９】
本発明に用いられる結着樹脂としては、公知のものが用いられるが、絶縁性でフィルム形成能の高い高分子重合体が好ましい。例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート（ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノールＺタイプ）、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７０】
本発明の電子写真感光体を作成するには、前記ジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料を前記の方法で同時に混合粉砕したものに、有機正孔移動物質、還元電位が−０．２〜−１．２Ｖｖｓ．ＳＣＥの有機アクセプター性化合物、結着樹脂を加えて混合し、導電性支持体上に浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などを用いて塗布すれば良い。混合粉砕するときの溶媒としては、ケトン、エステル、アルコール、環状エーテル、環状ケトン等が挙げられ、好ましくは環状エーテル、環状ケトン、更に好ましくは、増感効果の発現性からみてテトラヒドロフラン、シクロヘキサノンが使用できる。
【００７１】
本発明に用いられる電荷発生物質と結着樹脂との割合は、前記アゾ顔料の同時粉砕混合物が結着樹脂の１０重量部に対し、０．０１〜１０重量部の範囲が好ましい。上記範囲より少ないと残留電位が大きく、上記範囲より多いと帯電性及び機械的強度が低下する。
本発明に用いられる有機正孔移動物質と結着樹脂との割合は、有機正孔移動物質が結着樹脂１０重量部に対し１〜１５重量部の範囲が好ましい。上記範囲より少ないと感度が低下し、上記範囲より多いと帯電性及び機械的強度が劣化する。
【００７２】
本発明に使用される還元電位が−０．２〜１．２Ｖｖｓ．ＳＣＥの有機アクセプター性化合物と結着樹脂との割合は、有機アクセプター性化合物が、結着樹脂１０重量部に対し１〜１５重量部の範囲が好ましい。上記範囲より少ないと、繰り返し使用により帯電性が劣化し、上記範囲より多いと、感度及び機械的強度が劣化する。
【００７３】
本発明の光導電層の膜厚は５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍの範囲が好ましい。５μｍより薄いと機械的耐久性がなく、１００μｍより厚いと残留電位が増加する。
【００７４】
【実施例】
次に、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。
【００７５】
実施例１
電荷発生物質としてカップラーＮｏ．１７とＮｏ．２４を用いた化１（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ）で表される非対称ジスアゾ顔料５重量部とカップラーＮｏ．７０を用いた化２（Ｒ３＝Ｈ）で表されるトリスアゾ顔料５重量部をテトラヒドロフラン７０重量部とともにボールミルで５日間分散して同時粉砕混合処理を施し、これを分子量６万のＺ型ポリカーボネート樹脂１００重量部、テトラヒドロフラン３００重量部、有機正孔移動物質として、例示化合物Ｎｏ．ＩＩＩ−５９のスチルベン系化合物５０重量部、有機アクセプター性化合物として下記構造式化２９で示される化合物（還元電位−０．４７Ｖｖｓ．ＳＣＥ）２０重量部、シリコーンオイル〔ＫＦ−５０（信越化学工業社製）〕０．１重量部からなる溶液に加え、感光層用塗工液を作成した。このようにして得られた感光層用塗工液を厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板〔Ａ１０８０（住友軽金属社製）〕にブレード塗布、１５０℃で２０分間乾燥させ、厚さ２０μｍの感光層を形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。
【化２９】
0003614456.tif 000068
【００７６】
実施例２
実施例１において、非対称ジスアゾ顔料を、カップラーＮｏ．３０を用いた化１（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ）で表されるジスアゾ顔料に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２の電子写真感光体を作成した。
【００７７】
実施例３
実施例１において、トリスアゾ顔料を、カップラーＮｏ．２１４を用いた化２（Ｒ３＝Ｈ）で表されるトリスアゾ顔料に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例３の電子写真感光体を作成した。
【００７８】
実施例４
実施例１において、非対称ジスアゾ顔料を、カップラーＮｏ．１７を用いた化１（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ）で表される対称ジスアゾ顔料に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例４の電子写真感光体を作成した。
【００７９】
実施例５
実施例１において、トリスアゾ顔料を、カップラーＮｏ．３を用いた化２（Ｒ３＝Ｈ）で表されるトリスアゾ顔料に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例５の電子写真感光体を作成した。
【００８０】
実施例６
実施例１において、電荷発生物質である非対称ジスアゾ顔料及びトリスアゾ顔料の投入量をそれぞれ、０．０４重量部及び０．０４重量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例６の電子写真感光体を作成した。
【００８１】
実施例７
実施例１において、電荷発生物質である非対称ジスアゾ顔料及びトリスアゾ顔料の投入量をそれぞれ、０．０５重量部及び０．０５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例７の電子写真感光体を作成した。
【００８２】
実施例８
実施例１において、電荷発生物質である非対称ジスアゾ顔料及びトリスアゾ顔料の投入量をそれぞれ、５０重量部及び５０重量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例８の電子写真感光体を作成した。
【００８３】
実施例９
実施例１において、電荷発生物質である非対称ジスアゾ顔料及びトリスアゾ顔料の投入量をそれぞれ、７５重量部及び７５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例９の電子写真感光体を作成した。
【００８４】
実施例１０
実施例１において、有機アクセプター性化合物の投入量を５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１０の電子写真感光体を作成した。
【００８５】
実施例１１
実施例１において、有機アクセプター性化合物の投入量を１０重量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１１の電子写真感光体を作成した。
【００８６】
実施例１２
実施例１において、有機アクセプター性化合物の投入量を１５０重量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１２の電子写真感光体を作成した。
【００８７】
実施例１３
実施例１において、有機アクセプター性化合物の投入量を２００重量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１３の電子写真感光体を作成した。
【００８９】
実施例１４〜１８
実施例１において、有機アクセプター性化合物を表１８に示すような化合物に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１４〜１８の電子写真感光体を作成した。
【００９０】
比較例１
実施例１において、電荷発生物質としてカップラーＮｏ．１７とＮｏ．２４を用いた化１（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ）で表される非対称ジスアゾ顔料５重量部とカップラーＮｏ．７０を用いた化２（Ｒ３＝Ｈ）で表されるトリスアゾ顔料５重量部とをそれぞれ別個にテトラヒドロフラン３５重量部とともにボールミルで５日間分散した後、それらを混合し、これを分子量６万のＺ型ポリカーボネート樹脂１００重量部、テトラヒドロフラン３００重量部、有機正孔移動物質として実施例１で用いた化合物８０重量部、有機アクセプター性化合物として上記構造式化２９で示される化合物（還元電位−０．４７Ｖｖｓ．ＳＣＥ）２０重量部、シリコーンオイル〔ＫＦ−５０（信越化学工業社製）〕０．１重量部からなる溶液に加え、感光層用塗工液を作成した。このようにして得られた感光層用塗工液を実施例１と同様に成膜し、比較例１の電子写真感光体を作成した。
【００９１】
比較例２
実施例１において、カップラーＮｏ．７０を用いた化２（Ｒ３＝Ｈ）で表されるトリスアゾ顔料を加えなかった以外は実施例１と同様にして、比較例２の電子写真感光体を作成した。
【００９２】
比較例３
実施例１において、カップラーＮｏ．１７とＮｏ．２４を用いた化１（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ）で表される非対称ジスアゾ顔料を加えなかった以外は実施例１と同様にして、比較例３の電子写真感光体を作成した。
【００９３】
比較例４
実施例１において、有機アクセプター性化合物を加えなかった以外は実施例１と同様にして、比較例４の電子写真感光体を作成した。
【００９４】
比較例５〜６
実施例１において、有機アクセプター性化合物を表１８に示すような化合物に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例５〜６の電子写真感光体を作成した。
【００９５】
【表１８】
0003614456.tif 000069
【００９６】
以上のようにして得られた電子写真感光体の静電特性を２５℃／５０％ＲＨの環境下でＥＰＡ−８１００（川口電気製作所製）を用い、ダイナミック方式にて測定した。まず、印加電圧＋６ＫＶで１０秒間帯電した後、２０秒間暗減衰、更に単色光を表面照度１０μＷ／ｃｍ２の７８０ｎｍの単色光光源によって露光を行った。帯電開始１０秒後の表面電位Ｖｓ（Ｖ）、２０秒間暗減衰後の表面電位Ｖ０（Ｖ）、感度は露光後の表面電位が露光直前の表面電位の２分の１になるのに要する露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ２）を測定した。また、繰り返し使用後の特性として、上記の帯電、露光の一連の操作を５０００回繰り返した後のＶｓ（Ｖ）、Ｖ０（Ｖ）、Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ２）を測定した。表１９にその結果を示す。
【００９７】
【表１９−（１）】
0003614456.tif 000070
【００９８】
【表１９−（２）】
0003614456.tif 000071
【００９９】
【発明の効果】
上記したように、本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料との同時粉砕混合物と、有機正孔移動物質と、還元電位が−０．２〜−１．２Ｖｖｓ．ＳＣＥの有機アクセプター性化合物と、結着樹脂とを単一の光導電層中に含有させたことにより、可視域から近赤外域の広い範囲の光に高い感度を有すると共に、繰り返し使用時の安定性に優れたものであることが判る。
【図面の簡単な説明】
【図１】導電性支持体上に単一の光導電層を設けた、本発明に係る電子写真感光体の一例を示す概略図。
【図２】導電性支持体上と光導電層との間に下引層を設けた、本発明に係る電子写真感光体の一例を示す概略図。
【図３】光導電層上に保護層を設けた、本発明に係る電子写真感光体の一例を示す概略図。
【図４】下引層と保護層を同時に設けた、本発明に係る電子写真感光体の一例を示す概略図。
【符号の説明】
１  導電性支持体
２  光導電層
３  下引層
４  保護層
【図１】
0003614456.tif 000085
【図２】
0003614456.tif 000086
【図３】
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【図４】
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