(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
蝋状ラフィネートを流動点降下処理にかけ、そこから潤滑用ベース油を回収する操作を含み、前記蝋状ラフィネートが、炭化水素生成物を、耐火性酸化物担体に担持された水素化／脱水素化活性を有する触媒活性金属を含む水素化変換触媒の存在下で、前記炭化水素生成物の水素化分解及び水素異性化が生起するような条件下で水素と接触させて蝋状ラフィネートを得ることにより製造したものであり、前記炭化水素生成物が、（ａ）一酸化炭素と水素との混合物を高温高圧で炭化水素合成触媒と接触させて実質的にパラフィン系の炭化水素蝋を製造し、（ｂ）得られた炭化水素蝋を、水素化触媒の存在下で、前記炭化水素蝋の異性化又は水素化分解が実質的に生起しないような条件下で水素と接触させて炭化水素生成物を得ることにより製造したものである、潤滑用ベース油の製造方法。
【請求項２】
ステップ（ａ）で触媒と接触する一酸化炭素と水素との混合物の水素／一酸化炭素の比が２．５未満、好ましくは１．７５未満、より好ましくは０．４〜１．５であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ステップ（ａ）の炭化水素合成触媒が、触媒活性金属としてルテニウム、鉄、ニッケル又はコバルト、好ましくはコバルトを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
ステップ（ａ）の炭化水素合成触媒が、好ましくはシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア及びこれらの混合物の中から選択した担体、最も好ましくはシリカ又はアルミナからなる担体を含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
ステップ（ａ）の炭化水素合成触媒が、促進剤として、元素周期表のＩＶＢ族から選択した金属の酸化物、好ましくはチタン又はジルコニウムの酸化物を含むことを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
ステップ（ａ）で一酸化炭素と水素との混合物を１００℃〜３００℃、好ましくは１５０〜２７５℃の温度で触媒と接触させることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
ステップ（ａ）で一酸化炭素と水素との混合物を５〜１００バール、好ましくは１２〜５０バールの圧力で触媒と接触させることを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
ステップ（ｂ）の水素化触媒が、触媒活性金属として、モリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、プラチナ又はパラジウム、好ましくはニッケル、プラチナ及びパラジウムのうちの一つ以上を含むことを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
ステップ（ｂ）の水素化触媒が、好ましくはシリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、チタニア及びこれらの混合物から選択した担体、好ましくはシリカ、アルミナ又はシリカ−アルミナからなる担体を含むことを特徴とする請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
水素化触媒が、ニッケルを担体物質１００重量部当たり３０〜７０重量部の量で含むことを特徴とする請求項８又は９に記載の方法。
【請求項１１】
水素化触媒が、プラチナを担体物質１００重量部当たり０．０５〜２重量部の量で含むことを特徴とする請求項８又は９に記載の方法。
【請求項１２】
ステップ（ｂ）で炭化水素生成物を１００℃〜３００℃、好ましくは１５０℃〜２７５℃の温度で水素化触媒と接触させることを特徴とする請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
ステップ（ｂ）で炭化水素生成物を５〜１５０バール、好ましくは１０〜５０バールの圧力で水素化触媒と接触させることを特徴とする請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
ステップ（ｂ）で水素を１００〜１００００Ｎｌ／ｌ／ｈｒ、好ましくは２５０〜５０００Ｎｌ／ｌ／ｈｒの気体毎時空間速度で供給することを特徴とする請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
ステップ（ｂ）で変換率が１０％未満、より好ましくは５％未満であることを特徴とする請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
水素化変換触媒が、触媒活性金属として、モリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、プラチナ又はパラジウム、好ましくはニッケル、プラチナ及びパラジウムのうちの一つ以上を含むことを特徴とする請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
水素化変換触媒が、好ましくはシリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア、ジルコニア及びこれらの混合物の中から選択した担体、好ましくはシリカ、アルミナ又はシリカ−アルミナからなる担体を含むことを特徴とする請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
水素化変換触媒がハロゲン含有担体を含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
炭化水素生成物を１７５〜３８０℃、好ましくは２５０〜３５０℃の温度で水素化変換触媒と接触させることを特徴とする請求項１から１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
炭化水素生成物を１０〜２５０バール、好ましくは２５〜２５０バールの圧力で水素化変換触媒と接触させることを特徴とする請求項１から１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
水素化変換ステップで、水素を１００〜１００００Ｎｌ／ｌ／ｈｒ、好ましくは５００〜５０００Ｎｌ／ｌ／ｈｒの気体毎時空間速度で供給することを特徴とする請求項１から２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
水素化変換ステップで変換率が２０％以上であることを特徴とする請求項１から２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
流動点降下処理が、水素異性化触媒の存在下で蝋状ラフィネートを水素と接触させる操作を含むことを特徴とする請求項１から２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
水素異性化触媒が分子篩を含み、該触媒のアルファ値が２０未満、好ましくは１０未満であることを特徴とする請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
分子篩が、好ましくは１０以上のシリカ／アルミナモル比を有するゼオライトであることを特徴とする請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
分子篩が、ＺＳＭ−１２、モルデナイト及びゼオライトベータの中から選択され、好ましくはゼオライトベータであることを特徴とする請求項２４又は２５に記載の方法。
【請求項２７】
分子篩がアルミノホスフェートであることを特徴とする請求項２４に記載の方法。
【請求項２８】
アルミノホスフェートがシリコ−アルミノホスフェートであることを特徴とする請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
アルミノホスフェートが構造型１１、３１及び４１の中から選択したもの、好ましくは構造型１１のものであることを特徴とする請求項２７又は２８に記載の方法。
【請求項３０】
水素異性化触媒が、元素周期表のＶＩＢ族及び／又はＶＩＩＩ族から選択した触媒活性金属、好ましくはＶＩＩＩ族の一つ以上の貴金属を含むことを特徴とする請求項１から２９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３１】
前記蝋状ラフィネートが、分子篩及びＶＩＩＩ族貴金属を含む水素異性化触媒の存在下、１７５〜３８０℃の温度及び１０〜２５０バールの圧力で、沸点が３７０℃を超える生成物から沸点３７０℃未満の生成物への変換率が２５％未満となるように、前記蝋状ラフィネートを水素と接触させ、そこから−２０℃未満の流動点を有する潤滑用ベース油を回収する操作を含む水素異性化処理にかけられ、前記蝋状ラフィネートが、炭化水素生成物を、耐火性酸化物担体に担持された水素化／脱水素化活性を有する触媒活性金属を含む水素化変換触媒の存在下で、及び前記炭化水素生成物の水素化分解及び水素異性化が２５％以上の変換率で生起するような条件下で、水素と接触させて前記蝋状ラフィネートを得ることにより製造したものであり、前記炭化水素生成物が、（ａ）一酸化炭素と水素との混合物を高温高圧で炭化水素合成触媒と接触させて実質的にパラフィン系の炭化水素蝋を製造し、（ｂ）得られた炭化水素蝋を、水素化触媒の存在下で、１００〜３００℃の温度で、及び沸点３７０℃未満の留分に変換される、３７０℃を超える沸点の留分の重量％が１０％未満となるような条件下で、水素と接触させて前記炭化水素生成物を得ることにより製造したものである、請求項２３から３０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
流動点降下処理が、溶剤脱蝋処理又は触媒脱蝋処理からなることを特徴とする請求項１から２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３３】
請求項１から３２のいずれか一項に記載の方法で製造した潤滑用ベース油。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は潤滑用ベース油（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  ｂａｓｅ  ｏｉｌ）の製造方法、特に極めて高い粘度指数の潤滑用ベース油を一酸化炭素と水素との混合物から製造する方法に関する。
「極めて高い粘度指数」という用語は、ＡＳＴＭ−Ｄ−２２７０で測定して１３５を超える粘度指数（ＶＩ）を意味する。
【０００２】
【従来の技術】
一酸化炭素と水素との混合物を高温高圧で適当な合成触媒と接触させることにより炭化水素を製造する方法は、当業界でフィッシャー−トロプシュ合成として知られている。フィッシャー−トロプシュ合成方法を、広範囲の分子量を有する主に脂肪族からなる一連の炭化水素の製造に適用することは、当業界では公知である。
フィッシャー−トロプシュ合成方法による有用な炭化水素生成物の収率を高めるために、フィッシャー−トロプシュ生成物を改善する様々な処理方法が提案されてきた。例えば、米国特許第４  １２５  ５５６号には、フィッシャー−トロプシュ合成のオレフィン含量の高い流出液を、一回以上の蒸留、重合、アルキル化、水素処理（ｈｙｄｒｏｔｒｅａｔｍｅｎｔ）、分解−脱カルボキシル化、異性化及び水素化改質（ｈｙｄｒｏｒｅｆｏｒｍｉｎｇ）によって処理する方法が開示されている。この方法では、主にガソリン、ケロシン及び軽油の範囲の生成物が得られる。
フィッシャー−トロプシュ合成の生成物の改善に適用し得る前述の様々な処理から、改善操作で水素処理の適用に頼る多くの方法が提案された。例えば、米国特許明細書第４  ４７８  ９５５号には、フィッシャー−トロプシュ合成方法の流出液を、適当な水素化触媒の存在下で水素と接触させることからなる方法が開示されている。この米国特許明細書には、フィッシャー−トロプシュ合成の流出液は主にオレフィンとカルボン酸とを含むと記述されている。この水素化処理の作用下では、アルカン、アルコール及びエステルを含む有用な燃料成分が製造される。
米国特許明細書第４  ０５９  ６４８号及び第４  ０８０  ３９７号に開示されている別の処理方法では、フィッシャー−トロプシュ合成の生成物を、まず水素化処理にかけ次いで分別することにより改善する。分別後は、分別生成物の選択した留分を選択的水素化分解プロセスにかける。該プロセスは、留分中に存在する脂肪族炭化水素を芳香族炭化水素に変換することができる特別なゼオライト触媒に留分を接触させることからなる。その結果得られる芳香族に富んだ生成物は、ガソリン並びに軽質及び重質燃料油として有用であると述べられている。
その後、フィッシャー−トロプシュ合成を、燃料として使用するのに適した実質的にパラフィン系の炭化水素の製造に適用することに関心が高まった。フィッシャー−トロプシュ合成方法を、燃料留分の沸点範囲の沸点を有するパラフィン系炭化水素を直接製造するために使用することは可能であるが、フィッシャー−トロプシュ合成方法を、中間留出物の沸点範囲の上限を超える沸点を有する高分子量パラフィン系炭化水素、即ち３７０℃を超える沸点を有するフィッシャー−トロプシュ蝋の製造に使用し、その結果得られた生成物を選択的水素化分解プロセスにかけて、所望の炭化水素燃料を得ると有利であることが判明した。
例えば、英国特許明細書第２  ０７７  ２８９号には、一酸化炭素と水素との混合物をフィッシャー−トロプシュ合成で活性を示す触媒と接触させ、その後、得られたパラフィン系炭化水素を水素の存在下で分解して中間留出物を得る方法が開示されている。欧州特許明細書第０  １４７  ８７３号にも類似の操作方法が開示されている。
欧州特許出願第０  ５８３  ８３６号には、一酸化炭素及び水素から炭化水素燃料を製造する方法が開示されている。
しかしながら、特に興味深いのは、潤滑用ベース油又は潤滑用ベース油前駆体、例えばフィッシャー−トロプシュ蝋として使用するのに適した炭化水素を製造するためのフィッシャー−トロプシュ合成の使用である。
フィッシャー−トロプシュ蝋供給原料から極めて高い粘度指数の潤滑用ベース油を製造する方法は、当業者に公知である。米国特許明細書第４  ５９４  １７２号には、フィッシャー−トロプシュ蝋のＣ10〜Ｃ19留分を有機過酸化物で処理してＣ20+ オリゴマー化留分を得、該留分をプラチナ含有シリカ−アルミナ触媒の存在下で水素異性化することにより、極めて高い粘度指数の潤滑用ベース油を製造する方法が開示されている。
欧州特許出願第０  ５１５  ２５６号は、ゼオライトＹを含む触媒を用いて、フィッシャー−トロプシュ蝋を水素異性化（水素化変換（ｈｙｄｒｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ））する方法を開示している。沸点が３８０℃を超える留分を溶剤脱蝋すると、１３０以上のＶＩと−１２℃以上の流動点とを有する潤滑用ベース油が得られる。この欧州特許出願に略述されているように、水素異性化処理の前に水素化処理を行えば、フィッシャー−トロプシュ蝋から不飽和炭化水素及び酸素化物を除去することができる。
欧州特許出願第０  ３２１  ３０３号には、水素異性化（水素化変換）処理により、フィッシャー−トロプシュ蝋から中間留出生成物を製造する方法が開示されている。水素異性化ゾーンからの下方留分の少なくとも一部分は、（ａ）第二水素異性化ゾーンで更に処理するか、又は（ｂ）沸点範囲３４３．３℃〜５１０℃の潤滑油留分を製造するために分別及び／又は脱蝋にかける。所望であれば、蒸留によってフィッシャー−トロプシュから酸素化物を除去する。最初の水素異性化（水素化変換）処理で使用する水素異性化触媒は、パラフィン系フィッシャー−トロプシュ蝋を中間留出物質に変換させる上で特に効果的（選択的）なフッ化物化アルミナ上プラチナ触媒である。特に、この触媒は、この欧州特許出願の実施例３に記載のように、ゼオライト特にゼオライトベータを含む触媒より効果的であると報告されている。
これに対し、前記欧州特許出願第０  ５１５  ２５６号の実施例３には、ゼオライトＹ触媒が、フィッシャー−トロプシュ蝋からの中間留出物の製造で、シリカ−アルミナ上プラチナ触媒と同じくらい効果的（選択的）であり得るが、ゼオライトＹ触媒の方が活性が遥かに大きいと記述されている。約４０重量％のフィッシャー−トロプシュ蝋を沸点４００℃未満の生成物に変換するためには、ゼオライトＹ触媒は２６０℃の反応器温度を必要とするが、シリカ−アルミナ上プラチナ触媒は３４０℃の反応器温度を必要とするからである。
水素異性化（又は水素化変換）プロセスは、パラフィン系炭化水素の水素化分解と、直鎖パラフィン系炭化水素から分枝鎖パラフィン系炭化水素への異性化との両方を含む。潤滑用ベース油を製造したい場合には、水素化分解活性を最小にし、水素異性化活性を最大にするのが有利である。しかしながら、最も重質の蝋分子を沸点のより低い生成物に分解するために、ある程度の水素化分解活性は依然として必要とされる。高活性触媒、例えばゼオライトＹのようなゼオライト系触媒の欠点は、通常水素化分解活性が高すぎ、水素異性化活性が低すぎることにある。後述のように、別の分子篩触媒、例えばシリコアルミノホスフェート、及び（酸度で表わされる）活性をアルファ値（ａｌｐｈａ−ｖａｌｕｅ）２０未満又は１０もしくは５未満に低下させた別のゼオライト触媒も知られている。しかしながら、これらの触媒は通常、十分な水素化分解活性を有していない。
例えば、欧州特許出願第０  ４６４  ５４７号には、２ステップ・プロセスによってスラック蝋（ｓｌａｃｋ  ｗａｘ）から高粘度指数潤滑剤を製造する方法が開示されている。第一ステップでは、非晶質触媒、特にフッ化物化アルミナ担体上のＮｉ又はＷからなる触媒を用いて、穏やかな条件下でスラック蝋を水素化分解し、第二ステップでは、好ましくは５未満のアルファ値を有する低酸度ゼオライトベータ触媒を用いて、水素異性化を行う。
アルファ値は、標準的触媒と比較した触媒の触媒分解活性の大体の大きさを示す。アルファ検査（ａｌｐｈａ  ｔｅｓｔ）では、アルファ値１（速度定数＝０．０１６ｓｅｃ-1）とされる標準的触媒と比較した検査触媒の相対速度定数（単位時間当たりの触媒量当たりノルマルヘキサン変換速度）が得られる。アルファ検査は、米国特許明細書第３  ３５４  ０７８号並びにＪ．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，４，５２７（１９６５）；６，２７８（１９６６）；及び６１，３９５（１９８０）に記載されており、欧州特許出願第０  ４６４  ５４７号で論じられている。アルファ値は、触媒活性金属を含んでいない触媒担体上で測定する。
【０００３】
本明細書では、水素化変換プロセスという用語は、水素化分解反応と水素異性化反応とを生起させ、耐火性酸化物担体を含む触媒の存在下で実施されるプロセスを意味する。
本明細書で使用する水素異性化プロセスという用語は、水素異性化反応と水素化分解反応とを生起させるが、水素化変換の後で実施され、通常は水素化分解が水素化変換プロセスの場合ほどには生起しないプロセスを意味する。
【０００４】
耐火性酸化物担体を含む水素化変換触媒の欠点は、特に該触媒を例えば２年以上の長期にわたって使用した場合に、高い操作温度が必要とされることにある。触媒の失活を補償するためには、通常反応温度を高くする。３５０℃を超えると、そして特に４００℃を超えると、フィッシャー−トロプシュ蝋の少なくとも一部分が望ましくない芳香族化合物に変換される。そこで、耐火性酸化物担体と水素化／脱水素化活性を有する触媒活性金属とを含む触媒を使用しながら、４００℃を十分に下回る操作温度、好ましくは３５０℃未満の操作温度で水素化変換プロセスを実施することができるような方法の発見が待望された。
驚いたことに、フィッシャー−トロプシュ蝋（炭化水素蝋）を、該炭化水素蝋の水素異性化又は水素化分解が実質的に生起しないような条件下で、水素化触媒を存在させてまず水素と接触させると、水素化変換触媒を例えば２年以上の長期にわたって使用した後でも、４００℃未満、さらには３５０℃未満の反応温度で水素化変換プロセスを実施できることが判明した。先に水素化ステップにかけずにフィッシャー−トロプシュを水素化変換触媒と接触させる方法と比べると、反応温度を５℃以上、好ましくは１０℃以上降下させることができる。
更に、水素化変換触媒は、先に水素化を行うステップを含む方法では、失活速度が遥かに遅いことが判明した。従って、触媒活性の損失を補償するために必要な反応温度の上昇速度を遥かに低下させることができる。
また、最も驚いたことに、水素化ステップと水素化変換ステップとを含む方法は、水素化変換ステップのみを含む先行技術の方法と比べて、潤滑用ベース油範囲の沸点を有する有用な炭化水素に対して大きな選択性を示すことが判明した。
【０００５】
そこで本発明は、蝋状ラフィネートを流動点降下処理にかけ、そこから潤滑用ベース油を回収する操作を含む、潤滑用ベース油製造方法を提供する。前記蝋状ラフィネートは、炭化水素生成物を、耐火性酸化物担体に担持された水素化／脱水素化活性を有する触媒活性金属を含む水素化変換触媒の存在下で、前記炭化水素生成物の水素化分解及び水素異性化が生起するような条件下で水素と接触させて蝋状ラフィネートを得ることにより製造したものであり、前記炭化水素生成物は、（ａ）一酸化炭素と水素との混合物を高温高圧で炭化水素合成触媒と接触させて実質的にパラフィン系の炭化水素蝋を製造し、（ｂ）得られた炭化水素蝋を、水素化触媒の存在下で、前記炭化水素蝋の水素異性化又は水素化分解が実質的に生起しないような条件下で水素と接触させて炭化水素生成物を得ることにより製造したものである。
【０００６】
本明細書では、本発明の方法のステップ（ｂ）の、水素化分解又は水素異性化が実質的に生起しないような条件とは、ステップ（ｂ）の、沸点が３７０℃を超える供給原料の留分から沸点３７０℃未満の留分への変換が、重量％で表して１０％未満であるような条件であると定義される。
水素化変換ステップで、炭化水素生成物の水素化分解及び水素異性化が生起するような条件とは、前述のように定義される変換が１５％以上であるような条件であると定義される。
本明細書で炭化水素蝋について使用される「実質的にパラフィン系の」という用語は、パラフィンを７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上含む炭化水素混合物を意味する。本発明の方法で製造した炭化水素蝋は通常、９０重量％以上のパラフィン、より典型的には９５重量％以上のパラフィンを含む。
【０００７】
本発明の方法のステップ（ａ）では、一酸化炭素と水素との混合物からなる供給原料を、高温高圧で、パラフィン系炭化水素の合成で活性を示す触媒と接触させる。一酸化炭素と水素との混合物を製造するための適当な方法は当業者によく知られており、例えば、典型的には天然ガスの形態を有するメタンの部分的酸化、及びメタンの蒸熱改質（ｓｔｅａｍ  ｒｅｆｏｒｍｉｎｇ）といったような方法がある。供給原料中の一酸化炭素及び水素の相対量は広範囲で変化させ得、使用する正確な触媒及び操作条件に従って選択し得る。典型的には、触媒と接触させる供給原料は、一酸化炭素及び水素を２．５未満、好ましくは１．７５未満の水素／一酸化炭素モル比で含む。より好ましくは、水素／一酸化炭素の比は０．４〜１．５、特に０．９〜１．３の範囲である。非変換一酸化炭素及び／又は水素は合成生成物から分離して、合成反応器の入り口に再循環させ得る。
パラフィン系炭化水素の合成で使用するのに適した触媒は当業者に公知である。典型的には、該触媒は、触媒活性成分として、元素周期表のＶＩＩＩ族の金属を含む。ＶＩＩＩ族の特定の触媒活性金属としては、ルテニウム、鉄、コバルト及びニッケルが挙げられる。本発明の方法では、触媒活性金属としてコバルトを含む触媒が好ましい。
触媒活性金属は多孔質担体で担持するのが好ましい。多孔質担体は任意の適当な耐火性金属酸化物もしくはケイ酸塩又はこれらの混合物の中から選択し得る。好ましい担体の特定具体例としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア及びこれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、シリカ及び／又はアルミナからなる担体である。
触媒活性金属は、当業者に公知の任意の方法、例えば同時磨砕（ｃｏｍｕｌｌｉｎｇ）、含浸又は沈殿によって、担体と合体し得る。含浸は特に好ましい方法であり、担体と触媒活性金属の化合物とを、液体の存在下で、最も有利には前記金属化合物の溶液の形態を有する液体の存在下で接触させることからなる。活性金属の化合物は無機又は有機であってよいが、好ましいのは無機化合物、特に硝酸塩である。使用する液体も有機又は無機であってよい。最も有利な液体は水である。
担体上に存在する触媒活性金属の量は、典型的には担体物質１００重量部当たり１〜１００重量部、好ましくは１０〜５０重量部である。
触媒活性金属は、一種類以上の金属促進剤又は助触媒と一緒に触媒中に存在し得る。促進剤は、当該特定促進剤に応じて、金属又は金属酸化物の形態を有し得る。適当な金属酸化物促進剤としては、周期表のＩＩＡ族、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族又はＶＩＢ族の金属の酸化物、ランタニド及び／又はアクチニドの酸化物が挙げられる。触媒は、好ましくは、周期表のＩＶＢ族の元素、特にチタン又はジルコニウムの酸化物を含む。特に好ましいのはジルコンを含む触媒である。金属酸化物促進剤の代わりに、又は該促進剤に加えて、触媒は周期表のＶＩＩＢ族及び／又はＶＩＩＩ族から選択した金属促進剤を含み得る。好ましい金属促進剤としては、プラチナ及びパラジウムが挙げられる。最も適当な触媒は、触媒活性金属としてコバルトを含み、且つ促進剤としてジルコンを含む。促進剤は、触媒活性成分について上記した方法のうち任意のものを使用して触媒中に含ませ得る。
触媒に促進剤を含ませる場合の促進剤の量は、典型的には担体物質１００重量部当たり１〜６０重量部、好ましくは２〜４０重量部である。
炭化水素合成は高温高圧条件下で実施する。典型的には、１２５〜３００℃、好ましくは１７５〜２５０℃の範囲の温度で合成を実施する。反応圧力は、典型的には５〜１００バール、好ましくは１２〜５０バールである。合成は、種々の型の反応器及び反応システム（ｒｅａｃａｔｉｏｎ  ｒｅｇｉｍｅ）、例えば固定床システム、スラリー相システム又は沸騰床（ｅｂｕｌｌａｔｉｎｇ  ｂｅｄ）システムで実施し得る。
【０００８】
合成ステップ（ａ）の炭化水素蝋は、本発明の方法のステップ（ｂ）で水素化処理にかける。合成段階の流出液全体を水素化ステップに直接導入してもよい。しかしながら好ましくは、合成段階の炭化水素蝋から、非変換一酸化炭素及び水素と合成中に生成された水とを分離する。所望であれば、合成段階の低分子量生成物、特にＣ4 −留分、例えばメタン、エタン及びプロパンも水素化処理の前に除去し得る。分離は、当業者に良く知られている蒸留方法を用いて有利に実施し得る。あるいは、炭化水素蝋を、沸点が例えば３３０℃未満又は３７０℃未満の低沸点留分と、沸点が３３０℃を超えるか又は３７０℃を超える少なくとも一種類の高沸点留分とに分離し、該高沸点留分を本発明の方法で処理してもよい。分離は、真空蒸留又はショートパス（ｓｈｏｒｔ  ｐａｔｈ）蒸留、例えば真空フィルム蒸留（ワイプトフィルム（ｗｉｐｅｄ  ｆｉｌｍ）蒸発器を使用）を用いて実施し得る。
水素化段階、即ち段階（ｂ）では、炭化水素生成物を水素化触媒の存在下で水素と接触させる。この段階で使用するのに適した触媒は当業者に公知である。典型的には、該触媒は、元素周期表のＶＩＢ族及びＶＩＩＩ族から選択した一種類以上の金属、特にモリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、プラチナ及びパラジウムの中から選択した一種類以上の金属を、触媒活性成分として含む。好ましくは、該触媒は、ニッケル、プラチナ及びパラジウムの中から選択した一種類以上の金属を触媒活性成分として含む。
特に適当な触媒は、ニッケルを触媒活性成分として含む。
水素化段階で使用するための触媒は、典型的には、耐火性金属酸化物又はケイ酸塩を担体として含む。適当な担体物質としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、チタニア及びこれらの混合物が挙げられる。本発明の方法で使用する触媒に含ませるための好ましい担体物質は、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ及びケイ藻土（ｄｉａｔｏｍａｃｅｏｕｓ  ｅａｒｔｈ、ｋｉｅｓｅｌｇｕｈｒ）である。
該触媒は、触媒活性成分を、担体物質１００重量部当たり０．０５〜８０重量部、好ましくは０．１〜７０重量部含み得る。触媒中に存在する触媒活性金属の量は、当該特定金属に応じて変化する。水素化段階で使用するのに特に適した触媒の一つは、ニッケルを担体物質１００重量部当たり３０〜７０重量部の量で含む。特に適した別の触媒は、プラチナを担体物質１００重量部当たり０．０５〜２．０重量部の量で含む。
本発明の方法の水素化段階で使用するのに適した触媒は市販されており、又は当業者に公知の方法、例えば炭化水素合成触媒について上記した方法で製造し得る。
水素化段階では、炭化水素蝋を高温高圧で水素と接触させる。操作温度は典型的には１００〜３００℃、より好ましくは１５０〜２７５℃、特に１７５〜２５０℃である。典型的には、操作圧力は５〜１５０バール、好ましくは１０〜５０バールである。水素は、１００〜１００００Ｎｌ／ｌ／ｈｒ、より好ましくは２５０〜５０００Ｎｌ／ｌ／ｈｒの範囲の気体毎時空間速度で水素化段階に供給し得る。処理する炭化水素蝋は、典型的には０．１〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、より好ましくは０．２５〜２．５ｋｇ／ｌ／ｈｒの範囲の重量毎時空間速度で水素化段階に供給する。水素対炭化水素蝋の比は１００〜５０００Ｎｌ／ｋｇとし得、好ましくは２５０〜３０００Ｎｌ／ｋｇとする。
水素化段階は、供給原料の異性化又は水素化分解が実質的に生起しないような条件下で実施する。実質的な水素化分解又は水素異性化の生起を伴わずに所望の度合いの水素化を達成するために必要とされる正確な操作条件は、水素化段階に供給される炭化水素蝋の組成と、使用する特定触媒とに応じて変化する。前述のように、水素化段階における条件の厳密さ、従って水素化分解及び異性化の発生の度合いを測る基準としては、供給炭化水素の変換の度合いを決定し得る。この場合、％で表される変換率は、水素化の間に沸点３７０℃未満の留分に変換される、３７０℃を超える沸点の供給原料留分の重量％であると定義される。水素化段階の変換率は１０％未満、好ましくは８％未満、より好ましくは５％未満である。
【０００９】
本発明の方法では、水素化段階から出る炭化水素生成物は実質的に、潤滑用ベース油の沸点範囲以上の沸点範囲を有する高分子量パラフィン系炭化水素からなる。潤滑用ベース油は典型的には、３３０℃以上、好ましくは３７０℃以上の５重量％沸点を有する。潤滑用ベース油の沸点範囲は６５０℃まで、好ましくは６００℃までであり得る。これらの沸点及び沸点範囲は、大気圧での沸点（範囲）である。この炭化水素生成物の少なくとも一部分を、本発明の方法の水素化変換ステップにかけて蝋状ラフィネートを生成する。所望であれば、水素化段階の流出液全体を水素化変換段階に直接給送し得る。しかしながら、好ましくは、水素化変換段階の前に、低分子量炭化水素、特にＣ4 −留分を高分子量炭化水素から分離する。該分離は、当業者によく知られている蒸留技術によって行うと有利であり得る。炭化水素生成物の残りのＣ5 ＋留分の少なくとも一部分を、その後の水素化変換段階用の供給原料として使用する。
【００１０】
水素化変換段階では、適当な触媒の存在下で水素を用いて水素化段階の炭化水素生成物を水素化分解及び水素異性化にかけることにより、前記生成物から蝋状ラフィネートを製造する。典型的には、前記触媒は、元素周期表のＶＩＢ族及びＶＩＩＩ族から選択した一種類以上の金属、特にモリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、プラチナ及びパラジウムの中から選択した一種類以上の金属を、触媒活性成分として含む。好ましくは、該触媒は、ニッケル、プラチナ及びパラジウムの中から選択した一種類以上の金属を触媒活性成分として含む。触媒活性成分としてプラチナを含む触媒は、水素化変換段階で使用するのに特に適していることが判明した。
水素化変換段階で使用するための触媒は、典型的には、耐火性金属酸化物を担体として含む。適当な担体物質としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、チタニア及びこれらの混合物が挙げられる。本発明の方法で使用する触媒に含ませるための好ましい担体物質は、シリカ、アルミナ及びシリカ−アルミナである。特に好ましい触媒は、シリカ−アルミナ担体に担持されたプラチナを含む。所望であれば、ハロゲン部分、特にフッ素、又はリン部分を担体に与えることによって、触媒担体の酸度を増加させ得る。これは特に、触媒担体自体が酸性ではない場合、例えば触媒担体がアルミナ又はシリカを含んでいる場合に好ましいとされ得る。
前記触媒は、触媒活性成分を、担体物質１００重量部当たり０．０５〜８０重量部、好ましくは０．１〜７０重量部の量で含み得る。触媒中に存在する触媒活性金属の量は、当該特定金属に応じて変化する。水素化変換段階で使用するための特に好ましい触媒は、プラチナを担体物質１００重量部当たり０．０５〜２重量部、より好ましくは０．１〜１重量部の量で含む。
本発明の方法の水素化変換段階で使用するのに適した触媒は市販されており、あるいは当業者によく知られている方法、例えば炭化水素合成触媒の製造について上述した方法で製造し得る。
本発明の方法の水素化変換段階では、水素化段階の炭化水素生成物を、高温高圧で、触媒の存在下で水素と接触させる。典型的には、蝋状ラフィネートを得るのに必要な温度は１７５〜３８０℃、好ましくは２５０〜３５０℃、より好ましくは２５０〜３３０℃の範囲である。加える圧力は、典型的には１０〜２５０バール、より好ましくは２５〜２５０バールである。水素は、１００〜１００００Ｎｌ／ｌ／ｈｒ、好ましくは５００〜５０００Ｎｌ／ｌ／ｈｒの気体毎時空間速度で供給し得る。炭化水素供給原料は、０．１〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、好ましくは０．２５〜２ｋｇ／ｌ／ｈｒの重量毎時空間速度で供給し得る。水素対炭化水素供給原料の比は１００〜５０００Ｎｌ／ｋｇとし得、好ましくは２５０〜２５００Ｎｌ／ｋｇである。
水素化段階について上述したように、水素化変換段階で生起する水素化分解及び異性化の度合いは、前述のように定義される３７０℃を超える沸点の留分の変換率を調べることによって測定し得る。典型的には、水素化変換段階は、２０％以上、好ましくは２５％以上、但し好ましくは５０％以下、より好ましくは４５％以下の変換率で操作する。
【００１１】
水素化及び水素化変換の両方の段階の操作に必要とされる水素は、当業者によく知られている方法、例えば製油所燃料ガスの蒸熱改質によって生成し得る。
【００１２】
蝋状ラフィネートは次いで流動点降下処理にかけて、流動点を少なくとも−１２℃、好ましくは少なくとも−１８℃、より好ましくは少なくとも−２４℃まで降下させる。
流動点降下処理は当業者によく知られており、例えば溶剤脱蝋、触媒脱蝋、（水素化）異性化（脱蝋）及び／又は流動点降下剤の添加がある。最後に述べた処理は通常、潤滑用ベース油の製造では好ましくない。なぜなら、ベース油に含まれている添加剤が比較的早く劣化し得、最終的ベース油を製造するための種々のベース油と添加剤パッケージとのブレンディングが問題となり得るからである。
【００１３】
触媒脱蝋は当業者によく知られている。触媒脱蝋プロセスでは、直鎖パラフィン及びやや分枝鎖状のパラフィンを分解して、潤滑用ベース油の沸点範囲より低い沸点を有する生成物を得る。しかしながら、使用する触媒は、蝋分子のみに対する選択性が十分ではない。実際、極めて高いＶＩと十分に低い流動点とを有する分枝鎖パラフィンも、低沸点生成物に分解される。このようにして、これらの化合物が潤滑用ベース油の範囲を下回る沸点の生成物に分解されると、溶剤脱蝋プロセスによって製造した潤滑用ベース油より低いＶＩを有する潤滑用ベース油が形成される。また、溶剤脱蝋と比べて、潤滑用ベース油の収率が低い。それにもかかわらず、触媒脱蝋プロセスの操作コストは通常溶剤脱蝋プロセスの操作コストより低いため、商業的には触媒脱蝋が使用されている。
触媒脱蝋プロセスで使用し得る触媒としては、束縛指数（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｔ  ｉｎｄｅｘ）１〜１２のゼオライト、特にＭＦＩ構造タイプのゼオライト、例えばＺＳＭ−５、−１１、−２２、−２３、−３５、並びに欧州特許出願第０１００  １１５号、第０  １７８  ６９９号及び第０  ３８０  １８０号に記載のＦｅｒｒｉｅｒｉｔｅ及び複合結晶質ケイ酸塩が挙げられる。別の適当な触媒脱蝋触媒はモルデナイト（ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ）を含む。所望であれば、欧州特許出願第０  ２３７  ６５５号及び欧州特許出願第０  １６１  ８３３号に記載のように、蝋状ラフィネート供給原料を種々の留分に分割し、次いで種々の留分を種々の脱蝋触媒を用いて別個に処理してもよい。該触媒は典型的には、元素周期表のＶＩｂ族、ＶＩＩｂ族及びＶＩＩＩ族から選択した一種類以上の触媒活性金属を含む。
触媒脱蝋プロセスは典型的には、２００〜５００℃の温度、５〜１００バールの水素圧、０．１〜５ｋｇ／ｌ／ｈの空間速度、及び１００〜２５００Ｎｌ／ｋｇの水素／油比で実施する。
【００１４】
溶剤脱蝋は当業者によく知られており、一種類以上の溶剤及び／又は蝋沈殿剤を蝋状ラフィネートと混合し、該混合物を−１０℃〜−４０℃、好ましくは−２０℃〜−３５℃の範囲の温度に冷却し、油から蝋を分離する操作を含む。蝋を含んでいる油は通常、織物繊維、例えば木綿、多孔質金属布、又は合成材料製の布からなり得るフィルター布で濾過する。
溶剤脱蝋プロセスで使用し得る溶剤の具体例としては、Ｃ3 −Ｃ6 ケトン（例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びこれらの混合物）、Ｃ6 −Ｃ10芳香族炭化水素（例えばトルエン）、ケトンと芳香族との混合物（例えばメチルエチルケトンとトルエン）、自己冷却性（ａｕｔｏｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｖｅ）溶剤、例えば通常は気体状のＣ2 −Ｃ4 炭化水素を液化したもの、例えばプロパン、プロピレン、ブタン、ブチレン及びこれらの混合物が挙げられる。通常は、メチルエチルケトンとトルエンとの混合物、又はメチルエチルケトンとメチルイソブチルケトンとの混合物が好ましい。
溶剤は、濾過とプロセスへの溶剤の再循環とによって、蝋及び潤滑用ベース油から回収し得る。但し、溶剤は再循環されるものの、大量の溶剤が必要とされ且つ蝋状ラフィネート／溶剤混合物の冷却に大量のエネルギーが必要とされるため、該プロセスのコストが高いことに変わりはない。
溶剤脱蝋プロセスで分離された蝋は水素化変換段階に再循環させ得、あるいは、例えば流動点降下処理が溶剤脱蝋段階及び水素異性化段階の両方を含む場合には、水素異性化段階に給送し得る。該蝋は、再循環の前に脱油（ｄｅｏｉｌｉｎｇ）処理にかけてもよい。あるいは、蝋を分別し、一種類以上の留分を蝋市場で売ることも可能である。分別は、典型的にはショートパス蒸留を用いて実施する。
【００１５】
極めて適当な流動点降下処理は、当業界では異性化脱蝋又はアイソ脱蝋（ｉｓｏ−ｄｅｗａｘｉｎｇ）とも称されることがある水素異性化処理を含む。水素異性化処理は典型的には、蝋状ラフィネートを水素異性化触媒の存在下で水素と接触させることからなる。溶剤脱蝋処理と比べると、水素異性化処理は操作コストが低い。また、水素異性化処理には、触媒脱蝋の欠点、即ち溶剤脱蝋よりＶＩ及び収率が低いという欠点が実質的にない。水素異性化プロセスでは、直鎖パラフィンが、ＶＩは依然として高いが流動点は低い、潤滑用ベース油沸点範囲の沸点を有する分枝鎖パラフィンに異性化される。水素異性化反応は好ましいものであるが、水素化分解反応はできるだけ回避しなければならない。３７０℃を超える沸点の生成物から沸点３７０℃未満の生成物への変換率は、典型的には２５％未満、好ましくは２０％未満である。この変換率は通常１０％を超える。
このように、使用する水素異性化触媒は、水素異性化反応を触媒する活性が大きく、水素化分解反応を触媒する活性が小さいことが好ましい。そのためには、アルファ値で表される触媒の酸度が２０未満でなければならないことが判明した。該触媒は好ましくは分子篩を含む。従って、好ましい具体例では、水素異性化触媒は、アルファ値が２０未満、より好ましくは１０未満、更に好ましくは５未満の分子篩を含む。本明細書中のアルファ値を決定するために使用するアルファ検査の実験条件には、５３８℃の一定温度と、Ｊ．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，６１，３９５（１９８０）に詳述されている可変流量とが含まれる。
【００１６】
本発明の具体例の一つでは、水素異性化操作で機能する分子篩は、好ましくはシリカ／アルミナのモル比が１０以上、より好ましくは３０以上のゼオライトである。シリカ／アルミナのモル比が大きいゼオライトは通常、シリカ／アルミナのモル比が小さいゼオライトより低い活性を有する。大きなシリカ／アルミナ比は、シリカ／アルミナ比の大きいゼオライトの合成、及び／又は蒸熱（ｓｔｅａｍｉｎｇ）のような脱アルミナ処理によって獲得し得る。どちらの方法も当業者にはよく知られている。あるいは、骨格（ｆｒａｍｅｗｏｒｋ）アルミニウムを、酸度を低下させる別の三価元素、例えばホウ素に替えてもよい。
分子篩は好ましくは、ＺＳＭ−１２、モルデナイト及びゼオライトベータの中から選択する。より好ましいのはゼオライトベータである。低酸度形態のゼオライトベータは、高ケイ質（ｈｉｇｈｙ  ｓｉｌｉｃｅｏｕｓ）形態のゼオライト、例えばシリカ／アルミナ比が５０を超えるゼオライトを合成するか、又はシリカ／アルミナ比の低いゼオライトを必要な酸度まで蒸熱することによって製造し得る。別の方法として、ゼオライトの骨格アルミニウムの一部分をホウ素のような別の三価元素に替える方法もある。ゼオライトは骨格ホウ素を、典型的には０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上含むのが好ましい。ゼオライトは、ゼオライトの特徴的構造を構成する骨格の一部分をなさない構造の孔の中の物質も含み得る。本明細書中の「骨格ホウ素」という用語は、ゼオライトの骨格中に実際に存在するホウ素を意味する。ゼオライトの孔の中に存在する物質と異なり、骨格ホウ素はゼオライトのイオン交換能力に貢献する。
シリカ／三価金属の比が大きく且つ骨格ホウ素を含んでいるゼオライトを製造する方法は、米国特許第４  ２６９  ８１３号及び第４  ６７２  ０４９号に開示されている。典型的には、本発明の方法で使用するゼオライトベータは、前記ホウ素を０．１重量％以上を含む。該ホウ素の含量は通常５重量％以下、好ましくは２重量％以下である。合成されたゼオライトのシリカ／アルミナ比は典型的には３０未満である。好ましくは、ホウ素含有ゼオライトを蒸熱してアルファ値を１０以下、好ましくは５以下に低下させる。典型的な蒸熱条件は公知であり、欧州特許出願第０  ４６４  ５４７号に記載されている。
ゼオライトは通常、最終的触媒を形成するためにマトリックス材料（結合剤）と混合する。好ましい、非酸性耐火性酸化物結合剤、例えばシリカ、チタニア又はアルミナである。特に好ましいのはシリカである。ゼオライトは通常、２０〜８０重量％、好ましくは５０〜８０重量％の量のマトリックスと混合する。ゼオライトを結合剤と一緒に押出す方法は当業者に公知である。
【００１７】
本発明の別の具体例では、分子篩がアルミノホスフェートである。アルミノホスフェートは当業者によく知られており、例えば米国特許第４  ３１０  ４４０号、第４  ４４０  ８７１号、第４  ５６７  ０２９号及び第４  ７９３  ９８４号に記載されている。アルミノホスフェートは、ゼオライトと比べて、生来の酸度が低いという利点を有する。
本明細書中のアルミノホスフェートは、アルミノホスフェート類を意味する、即ちメタロ−アルミノホスフェート、シリコ−アルミノホスフェート、メタロ−シリコ−アルミノホスフェート並びに非金属置換アルミノホスフェート及びシリコ−アルミノホスフェートを含むと理解されたい。
分子篩は生来の酸度を少なくともある程度有しているのが好ましいため、アルミノホスフェートは、アルミノホスフェートの骨格中に存在する別の金属が三価金属ではないメタロ−アルミノホスフェート、シリコ−アルミノホスフェート又はメタロ−シリコ−アルミノホスフェートの中から選択する。特に好ましい具体例では、アルミノホスフェートはシリコ−アルミノホスフェートである。
ある具体例では、本発明の方法を、構造型１１、３１及び４１の中から選択した、より好ましくは構造型１１のアルミノホスフェート、特にシリコ−アルミノホスフェートからなる水素異性化触媒を用いて実施するのが好ましい。構造型１１、３１及び４１のシリコ−アルミノホスフェートは、国際特許出願ＷＯ  ９０／０９３６２号に記載されている。本発明の特に好ましい具体例では、水素異性化触媒は、結晶粒子上に特別のシリカ／アルミナ分布を有する構造型１１のシリコ−アルミノホスフェートからなる。特に、シリコ−アルミノホスフェート分子篩は、表Ｉに示すＸ線回折パターンを特徴とする。
【００１８】
【表１】
0003651951.tif 000002
【００１９】
表中の記号Ｉ／Ｉ0 ＊１００は相対強度を表し、Ｉ0 は最強線の強度であり、ｄは記録された線に対応する格子面間隔（単位オングストローム）である。Ｘ線粉末回折パターンは、Ｋ−アルファ／二重線銅照射を用いて、標準的方法で測定できる。
シリコ−アルミノホスフェートは更に、表面のＰ2 Ｏ5 対アルミナのモル比が０．８０以下であるとい特徴も有し、シリコ−アルミノホスフェート本体（ｂｕｌｋ）のＰ2 Ｏ5 対アルミナのモル比は０．９６以上であり、表面のシリカ対アルミナのモル比はシリコ−アルミノホスフェート本体のそれより大きい。このシリコ−アルミノホスフェートは当業界ではＳＭ−３として知られている。ＳＭ−３の製造は国際特許出願ＷＯ  ９１／１３１３２号に開示されている。
【００２０】
本発明の更に別の具体例では、異性化触媒は、国際特許出願ＷＯ  ９３／０２１６１号に記載のように、非層状の無機多孔性結晶質相物質を含む。
水素異性化触媒は典型的には、水素化／脱水素化活性を有する触媒活性金属、例えばＶＩｂ族及びＶＩＩＩ族の金属を含む。水素異性化触媒は、ＶＩＩＩ族金属、特にＶＩＩＩ族貴金属、例えばプラチナ及び／又はパラジウムを含むのが好ましい。前述のような分子篩を含む触媒担体に金属を含ませる手段は当業者によく知られており、既に説明した。前記貴金属の量は典型的には、触媒全体の０．５〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％の範囲にする。
【００２１】
本発明の方法の水素異性化段階では、蝋状ラフィネートを、前述の触媒の存在下で、高温高圧で水素と接触させる。典型的には、潤滑用ベース油を得るのに必要な温度は１７５〜３８０℃、好ましくは２００〜３５０℃である。通常加える圧力は、１０〜２５０バール、より好ましくは２５〜２５０バールである。蝋状ラフィネートは、０．１〜２０ｋｇ／ｌ／ｈｒ、好ましくは０．１〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒの重量毎時空間速度で供給し得る。
最終的潤滑用ベース油は、−１５℃未満、より好ましくは−２０℃未満の流動点を有し、１３５を超えるＶＩ、好ましくは１４０を超えるＶＩを有するのが好ましい。水素化し水素化変換し水素異性化した潤滑用ベース油は、更に流動点降下処理する必要がないことが好ましい。しかしながら、蝋状ラフィネートを中間流動点まで異性化し、異性化した蝋状ラフィネートを最終流動点まで溶剤脱蝋することが望ましいこともあり得る。