(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を担持し、更にその上にハロゲン化銀乳剤層を設けた平版印刷材料に、露光後少なくとも現像処理及びハロゲン化銀乳剤層を除去するための水洗処理を施す平版印刷版の製版方法において、前記水洗処理に用いられる水洗液に、オキシエチレン単位およびグリセロール単位の少なくとも１つを有し、且つそれらの単位よりも疎水性の構造部分を有するノニオン性化合物として、ポリオキシエチレンとポリプロピレンのブロックポリマー化合物、ポリオキシエチレン単位もしくはグリセロール単位にアルキル基、アリール基、アルケニル基が結合した化合物、及びポリオキシエチレン単位もしくはグリセロール単位のエステル化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有することを特徴とする平版印刷版の製版方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミニウム板を支持体とする銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の製版方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン  ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ  ロット及びエディス  ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。
【０００３】
ＤＴＲ法を用いた平版印刷版には、転写材料（感光材料）と受像材料を別々にしたツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。又、モノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載されている。
【０００４】
アルミニウム板を支持体とした銀錯塩拡散転写法を利用したモノシートタイプの平版印刷版（以降、アルミニウム平版印刷版と称す）は、特開昭５７−１１８２４４号、同５７−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開平３−１１６１５１号、同４−２８２２９５号、米国特許第４，５６７，１３１号、同第５，１９６，２９０号、同第５，４２７，８８９号等の公報に詳しく記載されている。
【０００５】
前記アルミニウム平版印刷版は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を担持し、更にその上にハロゲン化銀乳剤層を設けた構成に成っている。この平版印刷版の一般的な製版方法は、露光後、現像処理、水洗処理（ハロゲン化銀乳剤層の除去）、仕上げ処理の工程から成っている。
【０００６】
詳細には、現像処理によって物理現像核上に金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上に金属銀画像部（以降、銀画像部と称す）が露出する。同時に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部として露出する。
【０００７】
露出した銀画像部及び非画像部には、その保護のためにアラビアゴム、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸等の保護コロイドを含有する仕上げ液が塗布される。所謂、ガム引きと云われる処理が施される。この仕上げ液は、定着液やフィニッシング液とも称され、銀画像部を親油性にする化合物（以降、親油化剤と称す）を含有することも知られている。
【０００８】
アルミニウム平版印刷版の製版方法における重大な課題の１つとして、ハロゲン化銀乳剤層のゼラチンの除去の問題がある。アルミニウム平版印刷版において、ハロゲン化銀乳剤層の除去は、銀画像部及びアルミニウム表面自身で構成する非画像部を完全に露出させるために極めて重要な工程である。とりわけ、インキを受容する銀画像部は強い親油性が必要であり、ゼラチン等の親油性を阻害する物質は完全に排除する必要がある。
【０００９】
水洗処理は、２５〜３５℃の水洗液をジェット方式で吹き付けて乳剤層を剥離除去する方法、または水洗液を吹き付けながらスクラブローラで乳剤層を剥離する方法が一般的に採用されている。しかしながら、このような物理的な剥離除去方法では、完全に乳剤層を除去することは難しく、その結果、保水性やインキ受理性が低いという問題がある。
【００１０】
一方、水洗液は濾過フィルターを介して循環し、水洗液中に溶出または分散した乳剤層の成分、例えばゼラチン、銀イオン等を回収して、水洗液を再利用することが行われている。従って、水洗液中に溶出または分散した乳剤層の成分を効率よく濾過することが水洗液再利用のためには好ましいが、充分に濾過回収できていないのが現状であり、水洗液が汚れるという問題があった。この水洗液中に溶け出したゼラチンは腐敗しやすく、作業環境を悪化させる。更にランニング処理によって、水洗液中に溶け出したゼラチン量が多くなれば、水洗液中のゼラチンがアルミ表面及び銀画像部に再付着して、インキ受理性や保水性を低下させる。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題を解決し、インキ受理性及び保水性に優れたアルミニウム平版印刷版の製版方法を提供することにある。本発明の他の目的は、水洗液中に溶出または分散した乳剤ゼラチン成分を効率よく濾過することができる製版方法を提供することにある。更に他の目的は、ランニング処理における水洗液の性能を保持し、インキ受理性及び保水性を維持する製版方法を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、オキシエチレン単位およびグリセロール単位の少なくとも１つを有し、且つそれらよりも疎水性の構造部分を有するノニオン性化合物で処理することを特徴とする製版方法により達成される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
すなわち本発明は、アルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する平版印刷版を露光後、オキシエチレン単位およびグリセロール単位の少なくとも１つを有し、且つそれらの単位よりも疎水性の構造部分を有するノニオン性化合物を含有する水洗液で処理するものである。
【００１４】
オキシエチレン単位（ＯＥ）およびグリセロール単位（ＧＯ）の少なくとも１つと、ＯＥもしくはＧＯよりも疎水性の構造部分を有するノニオン性化合物（以下略記して、ＯＥ−ＯＰ化合物という）は、水洗液に含有されるが、更に現像液に含有させてもよい。ＯＥ−ＯＰ化合物を水洗液中に含有させることにより、スクラブローラ等によって、ばらばらにされたゼラチンを凝集させて除去しやすくする。
【００１５】
ゼラチン・ハロゲン化銀乳剤層は実質的に硬化されておらず、従って比較的容易に除去できるのであるが、ミクロな凹凸を有するアルミニウム表面あるいは転写銀画像に付着した微量のゼラチンを完全に水洗除去することは極めて困難であった。本発明によれば、処理液中でＯＥ−ＯＰ化合物がゼラチンの凝集作用を示し、処理液中からゼラチンを良好に分離できるのみならず、アルミニウム表面及び転写銀画像部から微量のゼラチンさえも除去し、インキ受理性及び保水性が改良される。
【００１６】
水洗液にＯＥ−ＯＰ化合物を存在させることは、水洗液中に溶け出したゼラチンの濾過回収の効率を向上させ、ランニング処理によるゼラチンの腐敗を防止することができる。更に、水洗液中に溶出しているゼラチンが少なくなれば、アルミ表面及び銀画像部への再付着が起こらず、従ってランニング処理におけるインキ受理性及び保水性（耐汚れ性）の低下も防止できる。
【００１７】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。本発明に用いられるＯＥ−ＯＰ化合物において、ＯＥ単位もしくはＧＯ単位は、１個でも良いが、好ましくは２個以上のポリオキシエチレン（ＰＯＥ）もしくは２個以上のポリグリセロール（ＰＧＯ）である。ＯＥおよびＧＯよりも疎水性の構造部分は、好ましくは（ポリ）オキシプロピレン（ＰＯＰ）であるが、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アルケニル基等であっても、あるいはそれらが複合した構造になっていても良い。具体的には、ＰＯＥ単位とＰＯＰ単位のブロックポリマーである。該ブロックポリマーはアルキル基、アリール基、アルケニル基が結合した化合物であっても、該ブロックポリマーのエステル化合物であってもよい。さらにはＰＯＥ単位もしくはＰＧＯ単位にアルキル基、アリール基、アルケニル基が結合した化合物、ＰＯＥ単位もしくはＰＧＯ単位のエステル化合物などが挙げられる。アルキル基、アリール基、アルケニル基は、ＰＯＥ単位に、場合によってはＰＯＰ単位にエーテル結合しているものが含まれる。
【００１８】
アルキル基は炭素数３〜３０、好ましくは４〜２０で直鎖状のものが好ましく、不飽和結合を有していても良い。アリール基はフェニル、ナフチル等であり、アルキル基のような置換基を有していても良い。アルケニル基は、アリル基等である。エステル基は、上述したようなアルキル基を有するエステル基が好ましい。ＯＥ単位もしくＧＯ単位は、ＯＥ−ＯＰ化合物として水洗液に溶解する限り上限は無いが、１から５０程度まで、好ましくは２以上３０以下である。
【００１９】
以下に具体例を示す。（  ）内の数字は、ＯＥ単位、ＧＯ単位あるいはＯＰ単位の数を示す。ＰＯＥ（３）・ＰＯＰ（２４）ブロックポリマー、ＰＯＥ（４）・ＰＯＰ（３６）ブロックポリマー、ＰＯＥ（１０）・ＰＯＰ（３６）ブロックポリマー、ＰＯＥ（５）・ＰＯＰ（５）ブロックポリマー、ＰＯＥ（９）・ＰＯＰ（９）ブロックポリマー、ＰＯＥ（１６）・ＰＯＰ（２４）ブロックポリマー、ＰＯＥ（３０）・ＰＯＰ（１０）ブロックポリマー、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）・ＰＯＰ（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（５）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（１５）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（１２）・ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ビス（ＰＯＥ（５）・ＰＯＰ（５）モノ２ーエチルヘキシルエーテル）メタン、ＰＯＥ（１０）・ＰＯＰ（１０）ペンタエリスリトールエーテル、ＰＯＥ（９）・ＰＯＰ（９）ｎブチルエーテル、ＰＯＥ（２０）・ＰＯＰ（２０）ｎブチルエーテル、ＰＯＥ（５）・ＰＯＰ（５）ｎノニルエーテル、ＰＯＥ（１２）・ＰＯＰ（１２）オレイルエーテル、ＰＧＯ（６）ラウリン酸エステル、ＰＧＯ（２０）ラウリン酸エステル、モノパルミチン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット、ＰＯＥ（１０）モノステアレート、ＰＯＥ（８）・ＰＯＰ（８）ジステアリルエステル、ＰＯＥ（２）・ＰＯＰ（３６）・ＰＯＥ（２）ブロックポリマー、ＰＯＥ（１０）・ＰＯＰ（３０）・ＧＯ（１）ブロックポリマー。
【００２０】
本発明に於いて、水洗液に添加されるＯＥ−ＯＰ化合物の量は０．０５〜５０ｇ／リットルが好ましく、０．１〜３０ｇ／リットルが更に好ましい。
【００２１】
本発明に用いられる現像液には、上記ＯＥ−ＯＰ化合物の他に、現像主薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、3-ピラゾリジノン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あるいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセスロース、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、現像変成剤、例えばポリオキシエチレン化合物、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、チオサリチル酸、メソイオン性化合物等の添加剤を含ませることができる。現像液のｐＨは通常１０〜１４、好ましくは１２〜１４である。更に銀画像を親油性にする親油化剤を含有させることができる。親油化剤としては、後述するメルカプト基またはチオン基を有する化合物が好ましい。
【００２２】
本発明に用いられる水洗液のｐＨは４〜９程度であるが、ｐＨ８以下が好ましく、特にｐＨ７以下が好ましい。水洗液には前記ＯＥ−ＯＰ化合物の他に、ｐＨを４〜８、好ましくは５〜７の範囲に緩衝させる緩衝剤、例えば燐酸塩緩衝剤、クエン酸塩緩衝剤またはそれらの混合物を含有することができる。また、防腐剤を含有させてもよい。更に水洗液にタンパク質分解酵素を含有させることが好ましく、ＯＥ−ＯＰ化合物との組合せによって、ゼラチンの分解・除去がより効果的に行われ、インキ受理性が一段と改良される。
【００２３】
タンパク質分解酵素としては、ゼラチンなどのタンパク質を加水分解できる植物性または動物性酵素で、公知のものが用いられる。例えば、ペプシン、レンニン、トリプシン、キモトリプシン、カテプシン、パパイン、フィシン、トロンビン、レニン、コラゲナーゼ、ブロメライン、細菌プロティナーゼ（例えば、長瀬産業（株）製のビオプラーゼ）等が挙げられる。この中でも特に、トリプシン、パパイン、フィシン、細菌プロティナーゼが好ましい。水洗液中への酵素の含有量は、０．５〜５０ｇ／リットル程度が適当である。
【００２４】
水洗液には、更にメルカプト基またはチオン基を有する化合物を含有させるのが好ましい。メルカプト基またはチオン基を有する化合物としては、特公昭４８−２９７２３号、特開昭５８−１２７９２８号に記載されているものが好ましく用いられる。特にメルカプト基またはチオン基を有する５ないし６員含窒素複素環化合物が好ましい。
【００２５】
５ないし６員含窒素複素環の具体的な例としては、イミダゾール、イミダゾリン、チアゾール、チアゾリン、オキサゾール、オキサゾリン、ピラゾリン、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン等であり、又これらの環は２個以上の縮合生成した環であってもよく、ベンゼン環やナフタリン環と縮合したものであってもよい。また、カルボキシ基、スルホ基等の水溶性基は有しない方が好ましい。
【００２６】
かかる化合物の具体例としては、２−メルカプト−４−フェニルイミダゾール、２−メルカプト−１−ベンジルイミダゾール、２−メルカプト−１−ブチル−ベンズイミダゾール、１，３−ジベンジル−イミダゾリジン−２−チオン、２−メルカプト−４−フェニルチアゾール、３−ブチル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、３−ドデシル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、２−メルカプト−４，５−ジフェニルオキサゾール、３−ペンチル−ベンゾオキサゾリン−２−チオン、１−フェニル−３−メチルピラゾリン−５−チオン、３−メルカプト−４−アリル−５−ペンタデシル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−５−ノニル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アセタミド−５−ヘプチル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アミノ−５−ヘプタデシル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサチアゾール、２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２−ヘプタデシル−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、５−メルカプト−１−フェニル−テトラゾール、３−メルカプト−４−メチル−６−フェニル−ピリダジン、２−メルカプト−５，６−ジフェニル−ピラジン、２−メルカプト−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−メルカプト−６−ベンジル−１，３，５−トリアジン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
水洗液中へのメルカプト基またはチオン基を有する化合物の含有量は、０．０１〜１０ｇ／リットル程度が適当である。
【００２８】
本発明において、上記メルカプト基またはチオン基を有する化合物は、水洗液に含有することによって、水洗液中に溶出した銀イオンの濾過回収を可能にし、銀イオンによる水洗液の白濁を防止する。このため、ＯＥ−ＯＰ化合物とメルカプト基またはチオン基を有する化合物を一緒に用いることによって、水洗液からゼラチンや銀イオン等の乳剤層成分を効率的に取り除き、汚れのないきれいな水洗液の再利用を可能にする。
【００２９】
また、メルカプト基またはチオン基を有する化合物を水洗液に含有することは、ＯＥ−ＯＰ化合物あるいはそれとタンパク質分解酵素によってゼラチンが効率的に除去される結果、メルカプト基またはチオン基を有する化合物の転写銀画像への吸着が促進され、更にインキ受理性及び耐刷性の向上が図られる。
【００３０】
水洗液はアルミニウム支持体上のハロゲン化銀乳剤層等を除去するために用いるもので、通常、２５〜３５℃の水洗液をジェット方式で吹き付ける方法、または水洗液を吹き付けながらスクラブローラで乳剤層を剥離する方法が知られている。
【００３１】
水洗処理によって露出した銀画像部及び非画像部は、各々の親油性及び親水性を高めるため、及び版面の保護のために、仕上げ液による処理が施される。本発明において、仕上げ液には親油化剤の他に、非画像部の陽極酸化層の保護及び親水性向上のために、アラビヤゴム、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸のプロピレングリコールエステル、ヒドロキシエチル澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルアルコール等の保護コロイドを含有することが好ましい。
【００３２】
本発明に用いられる平版印刷版は、アルミニウム支持体上に物理現像核及びハロゲン化銀乳剤層を少なくとも有している。ハロゲン化銀乳剤は、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から選択されるが、塩化銀主体（塩化銀５０モル％以上のものを意味する）が好ましい。また乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよい。これらのハロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学増感あるいはスペクトル増感することができる。
【００３３】
ハロゲン化銀乳剤層に用いられるゼラチンは、各種ゼラチンが用いられるが、アルカリ処理ゼラチンが好ましい。また、更にポリビニルピロリドン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ヒドロキシエチルセルロース、等の親水性高分子化合物を含有させることができる。用いられる親水性コロイドとしては、現像後の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤を含まない親水性コロイド層を用いることが望ましい。ハロゲン化銀乳剤層のゼラチン含有量は１〜５ｇ／ｍ2、好ましくは２〜４ｇ／ｍ2程度である。
【００３４】
本発明に用いられるアルミニウム支持体は粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板であり、好ましくは米国特許第５，４２７，８８９号公報に記載されているものが用いられる。
【００３５】
本発明で用いられる物理現像核層の物理現像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるものでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いることもできる。これらの詳細及び製法については、例えば、フォーカル・プレス、ロンドン  ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ  ロット及びエディス  ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」を参照し得る。
【００３６】
本発明において、物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層の間に、特開平３−１１６１５１号公報記載の水膨潤性中間層を設けてもよい。
【００３７】
【実施例】
以下に本発明を実施例により説明する。
【００３８】
実施例１
アルミニウム支持体の電解粗面化処理及び陽極酸化は米国特許第５，４２７，８８９号公報に記載の方法に従って、平均直径約５μｍのプラトー上に直径０．０３〜０．３０μｍのピットを１００μm2当たり約５，６００個有し、かつこれらのピットの平均直径が０．０８μｍである厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板を得た。このアルミ板は粗面化処理後に陽極酸化したものであり、平均粗さ（Ｒａ）は０．５〜０．６μｍであった。
【００３９】
このアルミニウム支持体に少量の親水性バインダーを含む硫化パラジウムの物理現像核液を塗布し、その後乾燥した。物理現像核層に含まれるＰｄＳ核量は３ｍｇ／ｍ2であった。
【００４０】
ハロゲン化銀乳剤として、アルカリ処理ゼラチンを用い、コントロールダブルジェット法で平均粒径０．２μｍの、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを銀１モル当り０．００６ｍｍｏｌドープさせた塩ヨウ臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ２０モル％、ＡｇＩ０．４モル％）を作成した。更に、この乳剤に硫黄金増感を施し、赤色増感色素を銀１ｇ当り３ｍｇ用いて分光増感した。
【００４１】
このようにして作成したハロゲン化銀乳剤に界面活性剤を加え、前記物理現像核が塗布されたアルミニウム支持体上に銀量が３ｇ／ｍ2、ゼラチンが３ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して平版印刷材料を得た。
【００４２】
上記平版印刷材料を６３３ｎｍの赤色ＬＤレーザーを光源とする出力機で画像出力し、次に製版用プロセッサー（デュポン社製ＳＬＴ−８５Ｎ自動現像機）で処理して平版印刷版を作成した。製版用プロセッサーは、現像処理工程（２１℃、１５秒間浸漬）、水洗処理工程（３３℃の水洗液を１０秒間シャワー噴射しながらスクラブローラで乳剤層を剥離する）、仕上げ処理工程（２１℃、５秒間シャワー）及び乾燥工程から構成されている。該製版用プロセッサーの水洗工程は水洗液を３０リットル貯溜するタンクと、タンクからポンプを介して平版印刷材料に供給し乳剤層を剥離除去するユニットと、タンクから系外に配置された濾過フィルターを通して水洗水を循環させるユニットで構成されている。濾過フィルターは円筒型の５μｍのフィルターを用いた。
【００４３】
下記に示す現像液、水洗液及び仕上げ液を用いて１００版製版処理した。
＜現像液Ａ＞
水酸化ナトリウム                                 ２０ｇ
ハイドロキノン                                   ２０ｇ
１−フェニル−３ピラゾリジノン                     ２ｇ
無水亜硫酸ナトリウム                             ８０ｇ
モノメチルエタノールアミン                         ６ｇ
無水チオ硫酸ナトリウム                             ６ｇ
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩                 ５ｇ
ポリエチレングリコール（平均分子量４００）       １０ｇ
水を加えて全量を１０００ｍｌに調整する。ｐＨは１３．０に調整した。
【００４４】
＜水洗液Ａ＞
第１燐酸カリウム                                 ４０ｇ
水を加えて全量を１０００ｍｌに調整する。ｐＨは６．０に調整した。
【００４５】
＜水洗液Ｂ＞
上記水洗液Ａに平均分子量４００のポリエチレングリコールを１.５ｇ加えた。
【００４６】
＜水洗液Ｃ＞
上記水洗液Ａにジメチルラウリルアミンオキサイドを１.５ｇ加えた。
【００４７】
＜水洗液Ｄ＞
上記水洗液ＡにＰＯＥ（５）・ＰＯＰ（５）ブロックポリマーを１.５ｇ加えた。
【００４８】
＜水洗液Ｅ＞
上記水洗液ＡにＰＯＥ（１５）ノニルフェニルエーテルを１.５ｇ加えた。
【００４９】
＜水洗液Ｆ＞
上記水洗液Ａにビス（ＰＯＥ（５）・ＰＯＰ（５）モノ２ーエチルヘキシルエーテル）メタンを１.５ｇ加えた。
【００５０】
＜水洗液Ｇ＞
上記水洗液ＡにＰＧＯ（６）ラウリン酸エステルを１.５ｇ加えた。
【００５１】
＜仕上げ液＞
アラビアゴム                                          １０ｇ
タンパク質分解酵素                                      ２ｇ
２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール        １ｇ
トリエタノールアミン                                  ２６ｇ
第１燐酸ナトリウム                                    １０ｇ
水を加えて全量を１０００ｃｃに調整する。ｐＨ６．０に調整した。
タンパク質分解酵素は、ビオプラーゼＡＬ−１５である。
【００５２】
上記記載の方法で作成された平版印刷版の１版目と１００版目について、印刷機ハイデルベルグＴＯＫ（Heidelberg社製オフセット印刷機の商標）、インキ（大日本インキ（株）製のニューチャンピオン墨Ｈ）及び市販のＰＳ版用給湿液を用いて印刷を行い、画像の濃度の変化の起きなくなる迄の枚数でインキ受理性（インキ乗り）を評価した。保水性は１０万枚印刷したときの非画像部の汚れを観察し、以下の基準の４段階で評価した。４は全く汚れ無し、３は僅かに薄い汚れが確認される。２は部分的に汚れがある。１は全面に汚れが発生。
【００５３】
【表１】
0003710264.tif 000002
【００５４】
上記結果から明らかなように、ＯＥ−ＯＰ化合物を含有する本発明の水洗液は、比較の水洗液に比べてインキ受理性及び保水性に優れていることが分かる。また本発明の水洗液は、溶出したゼラチンが処理中に凝集して沈殿するため、容易に系外に取り除くことが出来た。さらに本発明の水洗液は、ランニング処理による印刷性能の低下もなく、高い印刷性能を維持できる。
【００５５】
実施例２
実施例１の現像液Ａ、実施例１の水洗液Ａおよび下記の水洗液Ｈを用い、実施例１と同様にして１００版処理した時の水洗液の汚れの状態を観察した。
【００５６】
＜水洗液Ｈ＞
２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール    ０．５ｇ
トリエタノールアミン                                  １３ｇ
ポリスチレンスルホン酸（平均分子量５０万）            １０ｇ
ＰＯＥ（１０）・ＰＯＰ（３６）ブロックポリマー          ５ｇ
１燐酸カリウム                                        ４０ｇ
水を加えて全量を１０００ｃｃに調整する。ｐＨは６．０に調整した。
【００５７】
その結果、比較である水洗液Ａは、かなりの汚れと白濁があり、ゼラチンの腐敗臭があったが、本発明の水洗液Ｈは、汚れや白濁及び腐敗臭もなく、インキ受理性も著しく向上した。
【００５８】
【発明の効果】
銀錯塩拡散転写法を利用したアルミニウム平版印刷版の製版処理において、水洗液にＯＥ−ＯＰ化合物を存在させることによって、印刷開始時のインキ受理性及び保水性が向上する。
【００５９】
更に水洗液の濾過によるゼラチンの回収効率を上げ、ランニング処理時の水洗液の腐敗を防止し、ランニング処理時のインキ受理性及び保水性の低下を防止することができる。
【００６０】
更にまた、水洗液にメルカプト基またはチオン基を有する化合物を含有することによって、水洗液中に溶出した銀イオンの濾過回収が容易になり、ＯＥ−ＯＰ化合物との組合せによって、汚れや白濁のない水洗液の再利用が可能になり、インキ受理性も一段と向上する。