(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
バックボーンとして作用するポリ（メタ）アクリレート主鎖と、それから分枝していて共有結合している、下記の式：
【化１】
0003651980.tif 000031
［式中、
Ｓ1およびＳ2は、互いに独立して、ＯもしくはＳ原子またはＮＲ1基であり、
Ｒ1は、水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキルまたはフェニルであり、
Ｔ1およびＴ2は、互いに独立して、任意に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−または−ＯＳｉＲ12Ｏ−が割り込んでいてもよい
【化２８】
0003651980.tif 000032
基であり、
ｎは、２から１２の整数であり、
Ｑ1およびＱ2は、互いに独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ1−、−ＮＲ1ＣＯ−、−ＮＲ1−、−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯ−または−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＮＲ1−であり、それによって追加的に、組み合わせＳ1Ｒ1Ｑ1およびＳ2Ｔ2Ｑ2は、互いに独立して、
【化２】
0003651980.tif 000033
であってもよく、
Ｒ2からＲ6は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、ＣＦ3、ニトロ、ＳＯ2ＣＨ3、ＳＯ2ＮＨ2またはシアノであり、ここで、置換基Ｒ2からＲ6の少なくとも１つは水素以外である必要があり、
Ｒ7からＲ9は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ1−Ｃ6−アルキルチオ、フェニルチオ、ハロゲン、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ニトロ、シアン、Ｃ1−Ｃ6−アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、ＣＯＯＲ1、アミノスルホニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノスルホニル、フェニルアミノスルホニル、アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、フェニルアミノカルボニルであり、
Ｒ10は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ1−Ｃ4−アシルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニルアミノであり、
Ｒ11は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、フェノキシであり、
Ｙは、直接結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−または−Ｎ（ＣＨ3）であり、そして
Ｘ1およびＸ2は、互いに独立して、水素、ヒドロキシル、メルカプト、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ハロゲン、シアン、ニトロ、ＣＯＯＲ1、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12−アルキルチオ、Ｃ6−Ｃ12−アリール、Ｃ6−Ｃ12−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ12−アリールチオ、Ｃ1−Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ6−Ｃ12−アリールスルホニル、アミノスルホニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノスルホニル、フェニルアミノスルホニル、アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、Ｎ（Ｒ12，Ｒ13）、ＮＨ−ＣＯ−Ｒ12、ＮＨ−ＳＯ2−Ｒ12、ＮＨ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ1，Ｒ2）、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ12またはＳＯ2−ＣＦ3であり、ここで、Ｒ12およびＲ13は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキルまたはフェニルであるが、
但しＲ7からＲ11が水素を表しそして環ＢがＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、ニトロまたはシアノで置換されている場合少なくとも１つの２番目の置換基もまた環Ａ−Ｙ−環Ｂ系内に存在していることを条件とする］
に従う構造で表される側基を有するポリマー類。
【請求項２】
構造（Ｉ）および（ＩＩ）で表される側鎖の存在下、基Ｑ1およびＱ2の少なくとも１つが−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯ−または−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＮＲ1−の意味を有する請求項１記載のポリマー類。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、光で誘発されて変化し得る形態を有する側基と永久形状異方性側基（ｐｅｒｍａｎｅｎｔｌｙ  ｓｈａｐｅ−ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉｃ  ｓｉｄｅ  ｇｒｏｕｐｓ）を含んでいる側基ポリマー類、並びに特に光学データの記憶と転送における光学構成要素のための上記側基ポリマー類の使用に関する。この新規な側基ポリマー類は、照射を行う前、このポリマー類のガラス状態において、光学等方性を示し、非晶質であり、透明であり、光を拡散させない。ガラス状態で照射を行うと、光で誘発されてその側基が整列し、それが原因で、この側基ポリマー類は、その透明性を失うことなく複屈折性と二色性を示すようになり、それに加えてその光拡散特性が変化する。この光で誘発された光学異方性は、熱または再照射で可逆的に変化するか或は消失し得る。
【０００２】
この側基ポリマー類は、光学情報の記憶で用いるに適切であると共に、受動または光学切り換え可能（ｓｗｉｔｃｈａｂｌｅ）構成要素を製造するに適切である。
【０００３】
光で誘発される物理的および／または化学的過程で可逆的に変化する光学特性、例えば吸収、発光、反射、複屈折または拡散などを示すフォトクロミック（ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ）基を含んでいる種々のポリマー類が文献に開示されている。ポリマー類が示す光学特性を可逆的に変化させるにとって興味の持たれる新規な方法は、種々の過程を用いて光誘発してそのポリマー類が示す配列度、整列方向および整列分布または形態を変化させる方法である。このポリマー類の配列を光誘発で変化させることは、情報の記憶で用いられる。
【０００４】
このように、ＥｉｃｈおよびＷｅｎｄｏｒｆｆ（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．、Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．（１９８７）８、４６７）はアゾベンゼン基を含んでいる液体−結晶性ポリマー類を記述している。これらは液体−結晶性ドメインを形成しており、ここで、以前に異性化反応を受けた基を再編成させるのは光の作用のみである（Ａｎｄｅｒｌｅ、Ｂｉｒｅｎｈｅｉｄｅ、Ｗｅｎｄｏｒｆｆ、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．４４、１１−２２（１９９１））。この記憶効果は、そうでない場合硬いマトリックス内のフォトクロミック側基を再編成させることによってモノドメイン（ｍｏｎｏｄｏｍａｉｎｓ）の配列状態を妨害することを基にしている。
【０００５】
加うるに、液体−結晶性ポリマー類が最近開示され、ここでもまた、フォトクロミック基の光化学再編成で非フォトクロミック基の協調的再編成が引き起こされ、その結果として、モノドメインの光学軸が回転する（Ｉｖａｎｏｖ、Ｙａｋｏｖｌｅｖ、Ｋｏｓｔｒｏｍｉｎ、Ｓｈｉｂａｅｖ、Ｌａｅｓｋｅｒ、Ｓｔｕｍｐｅ、Ｋｒｅｙｓｉｇ、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．、Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．１２、７０９−７１５（１９９１））。
【０００６】
この液体−結晶系が示す実用上の大きな欠点は、それらを使用する時一般にモノドメインを与える外場および／または表面効果を用いて巨視的に均一な完全な整列を生じさせる必要がある点である。
【０００７】
電場および磁場を用いそして機械的力と表面効果を用いて液体−結晶性ポリマー類を整列させるのは技術的に極めて複雑であり、その結果として、このような液体−結晶性ポリマー類を幅広く用いるのは今まで不可能であった。
【０００８】
更に、原則的に複屈折を非晶質系の中に誘導することができることも確認されている（Ａｎｄｅｒｌｅ、Ｂｉｒｅｎｈｅｉｄｅ、Ｅｉｃｈ、Ｗｅｎｄｏｒｆｆ、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．、Ｒａｐｉｄ，Ｃｏｍｍ．（１９８９）１０、４７７ｆｆおよびヨーロッパ特許第３３５  ３０２号）。しかしながら、この効果は、液体−結晶性モノドメインで得られる効果よりも数桁低く、この理由でこれを産業的に用いることは不可能である。
【０００９】
更に、特定のホモポリマー類は光照射で異方性を示すようになり得ることも知られている（Ｎａｔａｎｓｏｈｎ、Ｒｏｃｈｏｎ、Ｇｏｓｓｅｌｉｎ、Ｘｉｅ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２５、２２６８−２２７３（１９９２））。
【００１０】
この種類の系は構造的に一様であり、長期の安定性を示さず、その特性は幅広い範囲内に固定されている。ホモポリマー類に比べてコポリマー類が特に有利である点は、的確には、それらが示す構造的な柔軟性であり、このことから、情報記憶特性の保持を伴う個々の用途にその特性を適合させることができる。
【００１１】
光アドレス可能（ｐｈｏｔｏａｄｄｒｅｓｓａｂｌｅ）材料を産業で用いるに有利な系は、一方では光学的に等方性を示し非晶質でありそして均一であるが他方では液体−結晶性ポリマーが示す優れた二色性と複屈折性を有していると共にこの材料が示す他の特性を個々の技術的要求に合致させることを可能にする構造変化が特定の帯域幅を有している系であろう。
【００１２】
本発明の目的は、一方では光学的等方性を示す二次元構造を与えそして他方では非常に良好な液体−結晶系で知られている如き度合にまで光暴露で二色性と複屈折性を示すようになる系を提供することであった。
【００１３】
特定のフォトクロミック側基を含んでいると共に分子分極率に関して高い異方性を示す特定の永久形状異方性側基を含んでいる側基ポリマー類を用いることによって上記目的を達成し、このポリマー類は、技術的にいろいろな様式で容易に、光学等方性を示し、透明であり、光を拡散しない非晶質状態に変化する能力を有しており、これは、今まで知られていたフォトクロミック液体−結晶性ポリマー類および記述された溶液変形とは対照的である。
【００１４】
従って、本発明は、バックボーンとして作用するポリ（メタ）アクリレート主鎖と、それから分枝していて共有結合している、下記の式：
【００１５】
【化３】
0003651980.tif 000002
【００１６】
［式中、
Ｓ1およびＳ2は、互いに独立して、ＯもしくはＳ原子またはＮＲ1基であり、
Ｒ1は、水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキルまたはフェニルであり、
Ｔ1およびＴ2は、互いに独立して、任意に−Ｏ−、−Ｓ−、ＮＲ1−または−ＯＳｉＲ12Ｏ−が割り込んでいてもよい
【化２９】
0003651980.tif 000003
基であり、
ｎは、２から１２の整数であり、
Ｑ1およびＱ2は、互いに独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ1−、−ＮＲ1ＣＯ−、−ＮＲ1−、−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯ−または−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＮＲ1−であり、それによって追加的に、組み合わせＳ1Ｒ1Ｑ1およびＳ2Ｔ2Ｑ2は、互いに独立して、
【００１７】
【化４】
0003651980.tif 000004
【００１８】
であってもよく、
Ｒ2からＲ6は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、ＣＦ3、ニトロ、ＳＯ2ＣＨ3、ＳＯ2ＮＨ2またはシアノであり、ここで、置換基Ｒ2からＲ6の少なくとも１つは水素以外である必要があり、
Ｒ7からＲ9は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ1−Ｃ6−アルキルチオ、フェニルチオ、ハロゲン、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ニトロ、シアン、Ｃ1−Ｃ6−アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、ＣＯＯＲ1、アミノスルホニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノスルホニル、フェニルアミノスルホニル、アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、フェニルアミノカルボニルであり、
Ｒ10は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ1−Ｃ4−アシルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニルアミノであり、
Ｒ11は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、フェノキシであり、
Ｙは、直接結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、または−Ｎ（ＣＨ3）であり、そして
Ｘ1およびＸ2は、互いに独立して、水素、ヒドロキシル、メルカプト、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ハロゲン、シアン、ニトロ、ＣＯＯＲ1、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12−アルキルチオ、Ｃ6−Ｃ12−アリール、Ｃ6−Ｃ12−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ12−アリールチオ、Ｃ1−Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ6−Ｃ12−アリールスルホニル、アミノスルホニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノスルホニル、フェニルアミノスルホニル、アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、ＮＲ12、Ｒ13、ＮＨ−ＣＯ−Ｒ12、ＮＨ−ＳＯ2−Ｒ12、ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ1、Ｒ2、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ12またはＳＯ2−ＣＦ3であり、ここで、Ｒ12およびＲ13は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキルまたはフェニルであるが、
但しＲ7からＲ11が水素を表しそして環ＢがＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、ニトロまたはシアノで置換されている場合少なくとも１つの２番目の置換基もまた環Ａ−Ｙ−環Ｂ系内に存在していることを条件とする］
に従う構造で表される側基を有するポリマー類に関する。
【００１９】
好適な新規ポリマー類は、側基ＩおよびＩＩ、好適には式
【００２０】
【化５】
0003651980.tif 000005
【００２１】
［式中、
Ｒは、Ｈまたはメチルである］
で表される側基を有する繰り返し単位を排他的に含んでいる。
【００２２】
基Ｔ1およびＴ2の好適な例は、互いに独立して
−(−ＣＨ2−)n−、−(−ＣＨ2−)m−ＣＨ(ＣＨ3)−(−ＣＨ2−)o−、
−(−ＣＨ2)m−Ｃ(ＣＨ3)2−(−ＣＨ2−)o−、−(−ＣＨ2−)m−Ｏ−(−ＣＨ2−)o−および−（−ＣＨ2−)m−Ｎ(ＣＨ3）−(−ＣＨ2−)o−であり、ここで、ｎは２から６の整数であり、そしてｍおよびｏは互いに独立してゼロから２の整数であってこれの合計は少なくとも１である。
【００２３】
側基Ｉを導入するに好適なモノマー類は式
【００２４】
【化６】
0003651980.tif 000006
【００２５】
［式中、
Ｘ1およびＲ7からＲ11は、上で定義したのと同じであり、そして
ｎは、２から１０、好適には４から６の整数である］
に従う。
【００２６】
上記モノマー類の例は、
【００２７】
【化７】
0003651980.tif 000007
【００２８】
である。
【００２９】
側基Ｉを導入するに好適な他のモノマー類は式
【００３０】
【化８】
0003651980.tif 000008
【００３１】
［式中、
Ｒ1、Ｘ1およびＲ7からＲ11は、上述した意味を有し、そして
ｎは、２から１０、好適には４から６の整数を表す］
に従う。
【００３２】
上記モノマー類の例は、
【００３３】
【化９】
0003651980.tif 000009
【００３４】
【化１０】
0003651980.tif 000010
【００３５】
【化１１】
0003651980.tif 000011
【００３６】
である。
【００３７】
特に好適な側基ＩＩは、式
【００３８】
【化１２】
0003651980.tif 000012
【００３９】
［式中、
Ｘ2、Ｔ2、Ｑ2およびＲ2からＲ6は、上で定義したのと同じである］
で表される側基である。
【００４０】
側基ＩＩを導入するに好適なモノマー類は式
【００４１】
【化１３】
0003651980.tif 000013
【００４２】
［式中、
ｎは、２から６の整数であり、
Ｒ2およびＲ6は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、ＯＣＨ3、ＣＨ3、ＣＦ3、ＮＯ2またはＣＨであり、
置換基Ｒ2およびＲ6の少なくとも１つはＨ以外である必要があり、そして
Ｘ2は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＯＯＲ1、Ｃ6−Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ12−アルコキシまたはＣ6−Ｃ12−アリールである］
に従う。
【００４３】
上記モノマー類の例は、
【００４４】
【化１４】
0003651980.tif 000014
【００４５】
である。
【００４６】
好適には、側基（Ｉ）を持っているモノマー類と、側基（ＩＩ）を持っているモノマー類と、任意にさらなるモノマー類を用いて、この側基ポリマー類の主鎖を生じさせ、ここでは特に、各場合ともその組み込む全モノマー単位の総計を基準にして、側基（Ｉ）を持っているモノマー類の比率を２５から８０モル％、好適には３０から７０モル％にし、側基（ＩＩ）を持っているモノマー類の比率を２０から７５モル％、好適には３０から７０モル％にし、そしてさらなるモノマー類の比率を０から５０モル％にする。
【００４７】
適切な「さらなる」繰り返し単位は、この側基ポリマーの中に化学的に組み込み可能な全ての単位である。これらは、必須的に、このポリマー内の側基ＩおよびＩＩの濃度を単に低くする働きをしており、従って、「希釈」効果の如き効果を引き起こす。ポリ（メタ）アクリレート類の場合の「さらなる」モノマー類には、好適にはα−置換ビニル基またはβ−置換アリル基を持っていて共重合し得るエチレン系不飽和モノマー類、好適にはスチレンが含まれるが、また例えば、環塩素化および環アルキル化または環アルケニル化されているスチレン類（これらのアルキル基は炭素原子を１から４個含んでいてもよい）、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン類およびクロロスチレン類など；２から６個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル類、好適には酢酸ビニルなど；ビニルピリジン、ビニルナフタレン、ビニルシクロヘキサン、アクリル酸およびメタアクリル酸および／またはそれらのエステル類、好適にはアルコール成分が１から４個の炭素原子を有するビニル、アリルおよびメタアリルエステル類、並びにそれらのアミド類およびニトリル類など、無水マレイン酸、マレイン酸のモノエステル類、アルコール成分が１から４個の炭素原子を有するマレイン酸ジエステル類、マレイン酸のモノアミド類およびジアミド類および環状イミド類、例えばＮ−メチルマレイミドまたはＮ−シクロヘキシルマレイミドなど；アリル化合物、例えばアリルベンゼンおよびアリルエステル類、例えば酢酸アリル、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、フマル酸ジアリル、アリルカーボネート類、ジアリルカーボネート類、トリアリルホスフェートおよびトリアリルシアヌレートなどが含まれる。
【００４８】
好適な「さらなる」モノマー類は、式
【００４９】
【化１５】
0003651980.tif 000015
【００５０】
［式中、
Ｒ12は、任意に分枝していてもよいＣ1−Ｃ6−アルキル基であるか或はアクリル基を更に少なくとも１個含んでいる基である］
に従う。
【００５１】
この新規なポリマー類はまた、（Ｉ）の定義の下に入る側基を２個以上含んでいてもよく、或は（ＩＩ）の定義の下に入る側基を２個以上含んでいてもよく、或は（ＩＩ）の定義で表される側基に加えて（Ｉ）の定義で表される側基を数個含んでいてもよい。構造（Ｉ）および（ＩＩ）で表される側鎖を存在させる場合、有利な様式で、基Ｑ1およびＱ2の少なくとも１つはそれぞれ−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯ−または−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＮＲ1−の意味を有する。
【００５２】
この新規なポリマー類が示すガラス転移温度Ｔｇは好適には低くとも４０℃である。このガラス転移温度は、例えばＢ．Ｖｏｌｌｍｅｒ、Ｇｒｕｎｄｒｉβ  ｄｅｒ  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、４０６から４１０頁、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ、１９６２の方法を用いることで測定可能である。
【００５３】
この新規なポリマー類の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ポリスチレンを用いた較正を行った）で測定して一般に５０００から２，０００，０００、好適には８０００から１，５００，０００である。
【００５４】
光学異方性に関して高い値を得るには、高い形状異方性を示すと共に分子分極率に関して高い異方性を示す構造単位を用いることが前提条件である。液状−結晶配列状態の生成を抑え、そして光を拡散しない光学等方性を示す透明なフィルムを製造することができるように、このポリマー類の構造を通して構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）の分子内相互作用を調節する。他方、それにも拘らず、偏光を用いた照射を受けると光化学的に誘発されてそのフォトクロミック側基と非フォトクロミック側基が協調的に目標とする再編成過程を起こすに充分なほど、その分子内相互作用を強くする。
【００５５】
この相互作用を側基（Ｉ）と（ＩＩ）の間で起こさせるのが好適であり、そしてこれは、光で誘発されて側基（Ｉ）の形態が変化することが原因で側基（ＩＩ）が同じ方向に再編成する（協調的再編成として認識される）に充分な程の相互作用であるのが好適である。
【００５６】
光学等方性を示す非晶質のフォトクロミックポリマー類の場合極めて高い光学異方性値が誘発され得る（Δｎ＝０．０１から０．２、好適には０．０１から０．１）。この値は、液体−結晶性ポリマー類のモノドメインで得られる値に匹敵しているか或はそれ以上の値である。この値は、このような構造単位を含んでいない非晶質ポリマー類に比べて有意に高い。
【００５７】
化学光の作用を通してこの側基ポリマーに配列状態を生じさせると共に変化させることでこれらの光学特性を調節する。
【００５８】
この使用する光は、好適には、光で誘発されて変化し得る構造を有する側基（Ｉ）が示す吸収帯領域内に波長を有する直線偏光である。
【００５９】
この側基モノマー類は文献で知られている方法を用いて調製して重合させることができる（例えばＤＤ  ２７６  ２９７、ドイツ特許第３  ８０８  ４３０号、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ  １８７、１３２７−１３３４（１９８４）、ソ連特許第８８７  ５７４号、Ｅｕｒｏｐ．Ｐｏｌｙｍ．１８、５６１（１９８２）およびＬｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２、１９５（１９８７）)。
【００６０】
等方性フィルムは、外場および／または表面効果を利用した複雑な整列方法を用いることなく製造される。スピンコーティング、浸漬、キャスティングまたはその他産業的に調節が容易なコーティング方法を用いてこのフィルムを基質に取り付けることができるか、或はプレス加工を行うか或は流入させることによって２枚の透明なプレートの間にこのフィルムを導入することができるか、或は簡単に、キャスティングまたは押し出しで自己支持型フィルムとしてこのフィルムを製造することができる。上記フィルムはまた、急激冷却で記述される意味で、即ち＞１００Ｋ／分の冷却速度でか或は急速脱溶媒することによって、この構造単位を含んでいる液体−結晶性ポリマー類から製造可能である。
【００６１】
このフィルム厚は好適には０．１μｍから１ｍｍであり、特に０．５から１００μｍである。
【００６２】
光で誘発されて変化し得る形態を有する基に適切な化学光を用いた照射を受けさせることによって、この側基の光誘発整列または情報書き込みを実施する。その結果として角依存光選択がもたらされ、それによって、そのフォトクロミック基が再編成すると共に協調効果を通してその永久形状異方性側基が同じ方向に連続再編成するが、これは最大で、その励起光が示す電気ベクトルに対して垂直な方向にまでである。
【００６３】
この光暴露は、光で誘発されて変化し得る形態を有する側基が示す吸収領域内に波長を有する干渉性もしくは非干渉性の単色直線偏光を用いて領域全体に渡ってか或は局所的に実施可能である。
【００６４】
この情報は、レーザーを用いてドット形態で書き込み可能であるか、或はレーザーまたはランプを用いてその領域全体に渡って未構造化形態で書き込み可能であるか、或はマスクを用いて書き込みを行うことも可能であり、或はホログラフィー屈折率格子の書き込みを０．１から５０００ｍＷ／ｃｍ2の強度で０．１から６０００秒の時間行うことによって情報の書き込みを行うことができる。
【００６５】
この再編成過程は極めて有効である。Ｔｇ未満で達成可能な複屈折変化Δｎは、好適には０．０１から０．２０、好ましくは０．０５から０．１０である。
【００６６】
この光化学的に誘発された複屈折性および光化学的に誘発された二色性の値が高いことは、この側基が示す分子構造の結果であると共に、永久形状異方性側基を除きフォトクロミック基と非フォトクロミック基を同じ巨視的整列状態にする協調的な光誘発編成機構の結果である。
【００６７】
優先整列を自由に選択することができ、これは単に、このポリマー品に関してその励起光の電気ベクトルが示す方向を選択することに依存している。温度および波長を一定にした場合、この整列の度合は、単に、その入射エネルギーに依存しており、このエネルギーは、時間によって変化させることができるか、或は特定の範囲内で、その光源の出力を通して変化させることができる。このように、この整列、複屈折性および二色性は自由に選択可能なパラメーターであり、これらのパラメーターは、一定の境界条件下で書き込みと消去を繰り返すならば正確に再現可能である。
【００６８】
この側鎖ポリマー類では、連続的に変化させることができる再現性のある明確な長期安定性複屈折を生じさせることができる。これは、明確なコントラストとして透過偏光内に表れ得る。二色性を示す側基を有するポリマー類を用いると、相当して、連続的に変化し得る再現性のある明確な二色性を示す吸収または発光を生じさせることができる。照射条件を一定にすると、全体としてそのポリマーフィルムの整列が一定になる。この照射条件を局所的に変えると、例えばエネルギー量および偏光方向などを変えると、その側基の優先整列に関して構造化したフィルムが生じ、その結果として、異なる光学異方性を示すピクセルがもたらされる。
【００６９】
偏光していない化学光を用いた暴露を行うことによって、この光学異方性を示すフィルムの整列分布の優先方向を消滅させることができ、そしてその表面常態が復元するに沿って光学等方性が復元する。同じ源を用いるが、そのポリマーフィルムに関して変化させた電気ベクトルの位置を用いて再び照射すると、その結果として、その光学異方性の方向および大きさが変化する。このようにして、この光学異方性の方向および大きさに関して、異なる状態間の切り換えを繰り返して行うことができる。
【００７０】
このような効果を基にして、この記述するポリマー類は、原則として、可逆的に光学データを記憶させるための媒体になる。このフィルムを製造する時と同様に、その情報を消した後再びそのモノドメインを復元させるための方策は全く不必要である。
【００７１】
このポリマー類は、最も幅広い意味でデジタルまたはアナログデータ記憶で使用可能であり、例えば光学信号の処理、フーリエ変換およびたたきこみ、或は可干渉性光学相関関係技術などで使用可能である。読み取り光の波長を用いてラテラル分解能を制限する。これにより、ピクセルサイズを１から１００μｍにすることができる。
【００７２】
このポリマー類は、このような特性を示すことから特に画像処理を行うに適切であると共にホログラムを用いた情報処理を行うに適切であり、これは、基準ビームに暴露することを通して再現実行可能である。一定の相比を有する２つの可干渉性単色光源が示す干渉パターンをアナログ的に記憶させることができ、そしてその光が示す電気ベクトルとその記憶媒体における関連した優先方向との間の相関関係を通して、最も高い記憶密度を得ることができる。相当して、三次元ホログラフィー画像を記憶させることができる。可干渉性単色光でそのホログラムを照らすことによって読み取りを行う。アナログ記憶の場合、局所的分解能でもって連続的にグレースケール値を確立することができる。アナログ形態で記憶されている情報の読み取りを偏光内で実施し、それによって、偏光子の位置に応じてポジ画像またはネガ画像が得られる。この場合、１つの可能性は、通常ビームと異常ビームを２個の偏光子の間で相シフトさせることによって生じさせたフィルムのコントラストを利用することの可能性であり、ここでは、この偏光子の面とその書き込み光の偏光面とが生じる角度を有利に４５°にし、そして分析器の偏光面をその偏光子の面に対して垂直にするか或は平行にする。別の可能性は、誘発させた複屈折によって引き起こされる読み取り光の偏角を検出することの可能性である。
【００７３】
このポリマー類は、受動的または光学的に切り換え可能な光学構成要素として使用可能である。従って、この光で誘発される高い光学異方性を用いることで、光の強度および／または偏光状態を調節することができる。相当して、ポリマーフィルムをホログラフィー的に組み立てることによって、レンズまたは格子に匹敵する画像特性を示す構成要素を製造することができる。このポリマー類は更に偏光子の製造で使用可能である。
【００７４】
従って、本発明は更に光学構成要素でこれらのポリマー類を用いることに関する。偏光子もそのような光学構成要素であると見なすことができる。
【００７５】
この新規なポリマー類は、フリーラジカルを与える重合開始剤、例えばアゾビスイソブチロニトリルまたはベンゾイルパーオキサイドなどの存在下、可能ならば水および空気を排除して、高温、一般に３０から１３０℃、好適には４０から７０℃の適切な溶媒、例えば芳香族炭化水素、例えばトルエンまたはキシレンなど、ハロゲン化芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼンなど、エーテル類、例えばテトラヒドロフランおよびジオキサンなど、ケトン類、例えばアセトンおよびシクロヘキサンなど、および／またはジメチルホルムアミドなどの中でそのモノマー類をフリーラジカルで共重合させることによる通常様式で製造可能である。適切な薬剤、例えばメタノールなどを用いて沈澱を生じさせることでこれらを単離することができる。例えば、クロロホルム／メタノールを用いて再沈を行うことによって、この生成物を精製することができる。
【００７６】
この新規なポリマー類は自己支持型フィルムを生じ得る。しかしながら、好適には、これらを支持材料に取り付ける。これは、本質的に知られている種々の技術を用いて実施可能であり、そして望まれている被覆材が厚いか或は薄いかに応じてこの方法を選択する。薄い被覆材の場合、例えば溶液または溶融物を用いてスピンコーティングまたはナイフコーティングなどを行うことによってこれらを生じさせることができる一方、厚い被覆材の場合、予め製造したセルを用いるか、溶融プレス加工を行うか或は押し出しを行うことによってこれらを生じさせることができる。
【００７７】
以下に示す実施例におけるパーセントは各場合とも特に明記しない限り重量に関係している。
【００７８】
【実施例】
モノマー１
３−ブロモ−４−［６−（２−メチルプロペノイル）ヘキソキシ］安息香酸の製造
【００７９】
【化１６】
0003651980.tif 000016
【００８０】
３５０ｍＬのエタノールの中に３−ブロモ−４−ヒドロキシ安息香酸を２１７ｇ（１モル）入れた後、１５０ｇの水酸化ナトリウムと１５０ｍＬの水が入っている溶液を滴下しながらこの混合物を５２℃に温める。この透明な溶液にヨウ化カリウムを約０．２ｇ加えた後、１時間かけてクロロヘキサノールを１５０．２ｇ（１．１モル）滴下する。その後、この混合物を１５時間還流させる。この溶液は暗褐色になってくる。結晶が堆積する。ロータリーエバポレーターを用いてその混合物を蒸発させる。その残渣に水を１．５リットル加える。この時点で透明な溶液を２００ｍＬのエーテルと一緒に振とうすることによる洗浄を３回行う。この水相を塩酸で酸性にすると生成物が沈澱し、これを長期間放置すると結晶化して来る。吸引濾過を行い、各場合とも５００ｍＬの水を用いて３回洗浄した後、空気中で乾燥させることにより、粗生成物として３−ブロモ−［４−（６−ヒドロキシ）ヘキソキシ］安息香酸が２７１ｇ得られる。１．５リットルのエタノール／１．５リットルの水（Ａｌ2Ｏ3を用いて濾過）から再結晶化させた後、薄層クロマトグラフィーにより、融点が１０５から１０８℃の純粋な酸が得られる。２００ｍＬのクロロホルムの中にこの酸を１０１．５ｇ（０．２８モル）、メタアクリル酸を２４１ｇ（２．８モル）、ヒドロキノンを５ｇおよびｐ−トルエンスルホン酸を５ｇ入れ、撹拌しながら沸騰まで加熱する。反応水をクロロホルムとの共沸物としてその反応混合物から除去する。４時間後、この反応混合物から除去された水の量は約１０ｍＬである。
【００８１】
この反応溶液を３００ｍＬの水を用いて３回洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。次に、クロロホルムを１２ｍｍＨｇで４０℃になるまで除去する。冷却すると粗生成物が結晶化して来る。この生成物を１．２５リットルのシクロヘキサン（Ａｌ2Ｏ3を通して濾過）から再結晶化させることによって、残存しているメタアクリル酸を除去する。薄層クロマトグラフィーで分析して純粋な生成物を得るには、１．２リットルのシクロヘキサン（Ａｌ2Ｏ3を通して濾過）を用いて、最初の精製段階で得られた生成物７０ｇを更に再結晶化させる必要がある。最終的に３−ブロモ−４−［６−（２−メチルプロペノイル）ヘキソキシ］安息香酸が４０ｇ得られる。
【００８２】
融点：９９．３℃
モノマー２
３−ブロモ−４−［６−（２−メチルプロペノイル）ヘキソキシ］安息香酸４’−シアノ−２，’６’−ジブロモフェニルの製造
【００８３】
【化１７】
0003651980.tif 000017
【００８４】
９．２５ｇ（０．０２４モル）の上記酸（モノマー１）にジ−ｔ−ブチルフェノールをスパチュラ先端量、塩化チオニルを１６ｍＬおよびジメチルホルムアミドを１滴加える。この混合物を室温で３０分間撹拌すると透明な溶液が生じ、この溶液から、最初に水流ポンプ真空を用いた後オイルポンプ真空を用いた蒸留を行うことによって過剰量の塩化チオニルを除去する。次に、この残渣を４０ｍＬの無水エーテルの中に取り上げ、そして濾過でフレーク状物を数個取り出す。このエーテル溶液を、ブロモキシニル（＝３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル）が６．６５ｇ（０．０２４モル）と無水テトラヒドロフランが１０ｍＬとトリエチルアミンが４ｍＬ入っていて０から５℃に保持されている混合物に３０分かけて滴下する。この混合物を室温で５時間撹拌しそして１２時間放置した後、真空蒸留で溶媒を除去する。その残渣をクロロホルムの中に取り上げ、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過した後、蒸発乾固させる。この粗生成物を少量の塩化メチレンに溶解させる。この溶液をシリカゲルカラムの上に移す。溶離剤として塩化メチレンを用いることで７画分得る。これらの画分から得られる残渣をｎ−ヘプタン／Ａｌ2Ｏ3から再結晶化させる。この時点で、このモノマーは薄層クロマトグラフィーで分析して純粋である。
【００８５】
収量：６．９ｇ
融点：１１１．６から１１２．３℃
ポリマー１（比較）
モノマー２の重合
磁気撹拌機が備わっている二重ジャケット付きフラスコの中に入っている、新しく蒸留したテトラヒドロフラン２０ｍＬに、モノマー２を２ｇおよびアゾビスイソブチロニトリルを０．００５２ｇ（１モル％）溶解させる。この溶液を窒素で６０分間フラッシュ洗浄した後、５５℃に温める。重合を窒素下で実施する。２４時間後、その溶液を２００ｍＬのエタノールの中に注ぎ込むことによって重合を停止させる。その沈澱物を吸引濾別した後、２０ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させる。２５０ｍＬのエタノールの中に注ぎ込むと精製されたポリマーが沈澱し、これを吸引濾別した後、一定重量になるまで減圧下４０℃で乾燥させる。
【００８６】
収量：１．６ｇ
このポリマーは液体−結晶性を示さない。これの融点は１２８℃であるとして測定される。ＤＳＣ分析により８３℃のガラス転移温度が得られる。オスモメトリーおよびクロマトグラフィーで測定した分子量はＭｗ＝４．６・１０5ｇ／モル、Ｍｎ＝１．１・１０5ｇ／モルである。
【００８７】
モノマー３
３−ブロモ−４−［６−（２−メチルプロペノイルオキシ）ヘキソキシ］安息香酸４’−メトキシフェニルの製造
【００８８】
【化１８】
0003651980.tif 000018
【００８９】
２８ｇ（０．０７３モル）の上記酸（＝モノマー１）にジ−ｔ−ブチルフェノールを約０．０５ｇ、塩化チオニルを５０ｍＬおよびＤＭＦを２滴加える。この混合物を室温で３０分間撹拌する。室温で真空蒸留を行うことによってその透明な溶液から過剰量の塩化チオニルを除去し、その残渣を１００ｍＬのトルエンに溶解させた後、沈澱して来た全てのフレークを濾過で除去する。この溶液を、３００ｍＬのトルエンの中にｐ−メトキシフェノールが９．０３ｇ（０．０７３モル）およびトリエチルアミンが１２ｍＬ入っている混合物に５５℃で３０分かけて滴下する。この混合物を５５℃で約３時間撹拌する。この反応を薄層クロマトグラフィーで監視する。沈澱して来た塩を吸引濾別し、そしてそのトルエン溶液を水で多数回洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。減圧下約３０℃で蒸留を行ってトルエンを除去することによって粗生成物を単離する。この粗生成物をメタノールから多数回再結晶化させる。
【００９０】
収量：３６．１ｇ（８６．４％）
融点：８６．６から８７．３℃
モノマー４
４−［６−（２−メチルプロペノイルオキシ）ヘキソキシ］安息香酸の製造
【００９１】
【化１９】
0003651980.tif 000019
【００９２】
モノマー１の製造と同様に合成を実施することで、この必要な４−（６−ヒドロキシヘキシル）安息香酸を４−ヒドロキシ安息香酸とクロロヘキサノールから製造する。
【００９３】
収率：７６％
モノマー５
４−［６−（２−メチルプロペノイルオキシ）ヘキソキシ］安息香酸３’，４’−ジメトキシフェニルの製造
【００９４】
【化２０】
0003651980.tif 000020
【００９５】
前駆体としてモノマー４と３，４−ジメトキシフェニルを用いて、モノマー３の製造と同様に合成を実施する。
【００９６】
最初にメタノールから再結晶化させることによって処理を実施する。これで充分な純度が得られない場合、この生成物をシリカゲルカラムの上に移す。使用する溶離剤は塩化メチレンである。この生成物が入っている画分を減圧下で蒸発させた後、撹拌しながらｎ−ヘキサンに滴下すると、滴下中に生成物が純粋な形態で沈澱して来る。
【００９７】
収率：４２．４％
融点：７７．５から７８℃
モノマー６
ｐ−（６−ブロモヘキソキシ）アゾベンゼンの製造
４６０ｍＬのアセトンの中にジブロモヘキサンが４５４ｇ（１．８６モル）、炭酸カリウムが１２８．５ｇおよびヨウ化カリウムが約０．２ｇ入っている混合物を沸騰するまで加熱する。次に、３３０ｍＬのアセトンの中にｐ−ヒドロキシアゾベンゼンが３６．９ｇ（０．１８６モル）入っている溶液を数回に分けて加える。沸騰中の遅れを防止する目的でこの混合物を常に撹拌する。約４．５時間後、反応を停止させ、まだ熱いままの溶液を濾過し、そしてアセトンを少量用いて、その濾別した無機塩から染色物を若干洗い流す。若干減圧下でアセトンをその溶液から除去する。その後、オイルポンプ真空下で過剰量のジブロモヘキサンを除去する。
【００９８】
各場合とも２リットルの熱メタノールからそのオレンジ色の粗生成物を２回再結晶化させる。最終の高純度生成物は黄色である。
【００９９】
収量：４９．２ｇ（６３．８％）
融点：７１．５℃
モノマー７
４−［６−（２−メチルプロペノイルオキシ）ヘキソキシ］アゾベンゼンの製造
【０１００】
【化２１】
0003651980.tif 000021
【０１０１】
２５０ｍＬのＤＭＦにメタアクリル酸カリウムを４．３４ｇ（０．０３５モル）入れた後、７０℃に温める。反応が起こって初めて塩が全部溶解する。この飽和している熱塩溶液にモノマー６（７．２３ｇ、０．０２モル）を数回に分けて加える。この反応物を氷水の中に注ぎ込むことによって反応を停止させる。この混合物を一晩放置した後、濾過し、そして減圧下塩化カルシウム上で乾燥させる。この生成物を５００ｍＬのｎ−ヘキサンから再結晶化させる。
【０１０２】
収量：５．１ｇ（６９．６％）
融点：８６．５℃
ポリマー２から４
モノマー３および７のホモ重合または共重合操作
個々のモノマーまたは相当するコモノマー類が入っている１０％濃度溶液を、１モル％量のアゾビスイソブチロニトリルの存在下、ベンゼンまたはＴＨＦ中６５℃で２４時間かけて重合させる。フリーラジカル重合に通常の方法を用いて酸素を排除する。この溶液を１０倍量のメタノールに注ぎ込むことによって反応を停止させる。
【０１０３】
一晩放置した後、その沈澱物を濾別し、そしてＴＨＦを用いてエタノール中で沈澱させることによる精製を少なくとも２回行う。この純度基準は、ゲル浸透クロマトグラフィーで立証されるようにモノマー類が入っていないことである。このポリマーを真空下３０から４０℃で乾燥させる。
【０１０４】
このポリマー類の特性を表１および２に示す。
【０１０５】
0003651980.tif 000022
【０１０６】
【化２２】
0003651980.tif 000023
【０１０７】
撹拌機、還流コンデンサ、内部温度計および滴下漏斗が備わっている７５０ｍＬのスルホン化用フラスコの中に入っている１００ｍＬのエタノールと１００ｍＬの水の混合物に、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸を５０ｇ（０.３モル）懸濁させる。４５ｍＬの水の中に水酸化カリウムが４５ｇ（０.８モル）入っている溶液を撹拌しながら滴下する。この溶液を沸騰するまで加熱した後、ヨウ化カリウムを約０.１ｇ加える。次に、還流下で４５分かけて６−クロロヘキサノールを４５.１ｇ（０.３３モル）滴下する。この混合物を更に２４時間還流させる。２４時間後、薄層クロマトグラフィーで出発材料が検出されなくなる。この反応溶液を冷却して酢酸で酸性にした後、ロータリーエバポレーターを用いて蒸発させる。その赤褐色結晶に、４００ｍＬの水の中に水酸化カリウムが５ｇ入っている溶液を加え、この混合物を穏やかに温めた後、各場合とも６０ｍＬのエーテルと一緒に振とうすることによる洗浄を４回行う。酢酸を用いて酸性にすると、生成物がその水相から沈澱して来る。濾過し、水で洗浄した後、６０℃で乾燥させることにより、粗生成物が６３．２ｇ得られる。６００ｍＬのメタノールから再沈させることでベージュ色の結晶が得られ、これは、薄層クロマトグラフィーに従って高純度である。
【０１０８】
収量：５０．４ｇ（６２．２％）
融点：１３３℃
モノマー９
３−メトキシ−４−（６−メタアクリロイルオキシヘキソキシ）安息香酸４−メトキシフェニルの製造
【０１０９】
【化２３】
0003651980.tif 000024
【０１１０】
真空下で加熱することによって乾燥させた２５０ｍＬの丸底フラスコに窒素下３−メトキシ−４−（６−メタアクリロイルオキシヘキソキシ）安息香酸を２９．６ｇ（０．０８８モル）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールを約０．５ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを５滴入れる。
【０１１１】
撹拌しながら１５分かけて塩化チオニルを１０５．６ｇ（０．８８８モル）滴下する。更に撹拌することによって透明な溶液が得られ、４０℃で３０分後、ロータリーエバポレーターを用いて蒸留を行うことによって過剰量の塩化チオニルをその溶液から除去する。乾燥テトラヒドロフランを５０ｍＬ加えた後その混合物を蒸発させる操作を繰り返す。この粗生成物を、精製を行うことなしに次の反応で用いる。
【０１１２】
５０ｍＬの丸底フラスコの中に入っている１００ｍＬの乾燥トルエンに４−メトキシフェノールを５．１６ｇ（０．０４４モル）およびトリエチルアミンを６．６８ｇ（０．０６６モル）入れる。５０ｍＬのトルエンの中にその酸クロライドが１５．５ｇ（０．０４４モル）入っている溶液を２５℃で撹拌しながら４５分かけて滴下する。この混合物を５５℃で３時間そして室温で更に１６時間撹拌した後、ロータリーエバポレーターを用いて４０℃で蒸発させ、そしてその固体状残渣を１００ｍＬのクロロホルムの中に取り上げる。この有機相を１００ｍＬの水と一緒に振とうすることによる洗浄を４回行う。硫酸ナトリウム上で乾燥させた後、その混合物を真空中で蒸発させる。この残渣を各場合とも３００ｍＬの沸騰ｎ−ヘキサンと一緒に振とうすることによる洗浄を５回行った後、冷凍庫の中で結晶化させることによって、粗生成物が９．６ｇ得られる。溶離剤として塩化メチレンを用いてシリカゲルカラムに通すことにより、この結晶を精製する。最終的にメタノールから再沈させることによって不純物を除去する。
【０１１３】
収量：５．３ｇ（２７．６％）
融点：８３．７から８４．５℃
モノマー１０
３−メトキシ−４−（６−メタアクリロイルオキシヘキソキシ）安息香酸ビフェニリルの製造
【０１１４】
【化２４】
0003651980.tif 000025
【０１１５】
モノマー９で記述した操作と同様にしてベンゾイルクロライドを製造する。
【０１１６】
５０ｍＬの乾燥トルエンに３−メトキシ−４−（６−メタアクリロイルオキシヘキソキシ）ベンゾイルクロライドを１５．６ｇ（０．０４４モル）入れる。７．４９ｇ（０．０４４モル）の４−ヒドロキシビフェニルと６．６８ｇ（０．０６６モル）のトリエチルアミンと１００ｍＬのトルエンが入っている溶液を滴下する。５５℃で３時間後、微かに光る白色針状物の形態で粗生成物が１６．３ｇ存在する。カラムクロマトグラフィーを用いてこの生成物の精製を行う。
【０１１７】
収量：１０．８ｇ（５０．３％）
融点：９８．５から９９．５℃
ポリマー５から１２
モノマー７、９および１０のホモ重合および共重合
この重合はポリマー２から４の製造で用いた操作に従う。このホモポリマー類およびコポリマー類の特性を表３および４に要約する。
【０１１８】
0003651980.tif 000026
表４
実施例        Ｍｗ          Ｅ        相順／℃
５        ２２０,０００       ２.５     ｇ４９ｉ
６        １７０,０００       ２.４     ｇ４２ｉ
７        ２６０,０００       ２.５     Ｇ４３ｉ
８        １００,０００       １.８     ｇ４５ｉ
９        ２００,０００       ２.２     ｇ６５ｎ８３ｉ
１０      １９０,０００       ２.５     ｇ６０ｉ
１１      １９０,０００       ２.５     ｇ５４ｉ
１２      １１０,０００       ２.０     ｇ５０ｉ
同様な様式で、上述した側基（Ｉ）を有する好適なモノマー類をモノマー類１−５、９および１０そして上述した側基（ＩＩ）を有する好適なモノマー類と一緒にしてコポリマー類を生じさせることができる。
【０１１９】
本発明の特徴および態様は以下のとおりである。
【０１２０】
１．  バックボーンとして作用するポリ（メタ）アクリレート主鎖と、それから分枝していて共有結合している、下記の式：
【０１２１】
【化２５】
0003651980.tif 000027
【０１２２】
［式中、
Ｓ1およびＳ2は、互いに独立して、ＯもしくはＳ原子またはＮＲ1基であり、
Ｒ1は、水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキルまたはフェニルであり、
Ｔ1およびＴ2は、互いに独立して、任意に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−または−ＯＳｉＲ12Ｏ−が割り込んでいてもよい
【化３０】
0003651980.tif 000028
基であり、
ｎは、２から１２の整数であり、
Ｑ1およびＱ2は、互いに独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ1−、−ＮＲ1ＣＯ−、−ＮＲ1−、−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯ−または−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＮＲ1−であり、それによって追加的に、組み合わせＳ1Ｒ1Ｑ1およびＳ2Ｔ2Ｑ2は、互いに独立して、
【０１２３】
【化２６】
0003651980.tif 000029
【０１２４】
であってもよく、
Ｒ2からＲ6は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、ＣＦ3、ニトロ、ＳＯ2ＣＨ3、ＳＯ2ＮＨ2またはシアノであり、ここで、置換基Ｒ2からＲ6の少なくとも１つは水素以外である必要があり、
Ｒ7からＲ9は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ1−Ｃ6−アルキルチオ、フェニルチオ、ハロゲン、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ニトロ、シアン、Ｃ1−Ｃ6−アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、ＣＯＯＲ1、アミノスルホニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノスルホニル、フェニルアミノスルホニル、アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、フェニルアミノカルボニルであり、
Ｒ10は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ1−Ｃ4−アシルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニルアミノであり、
Ｒ11は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、フェノキシであり、
Ｙは、直接結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、または−Ｎ（ＣＨ3）であり、そして
Ｘ1およびＸ2は、互いに独立して、水素、ヒドロキシル、メルカプト、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ハロゲン、シアン、ニトロ、ＣＯＯＲ1、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12−アルキルチオ、Ｃ6−Ｃ12−アリール、Ｃ6−Ｃ12−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ12−アリールチオ、Ｃ1−Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ6−Ｃ12−アリールスルホニル、アミノスルホニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノスルホニル、フェニルアミノスルホニル、アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、Ｎ（Ｒ12，Ｒ13）、ＮＨ−ＣＯ−Ｒ12、ＮＨ−ＳＯ2−Ｒ12、ＮＨ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ1，Ｒ2）、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ12またはＳＯ2−ＣＦ3であり、ここで、Ｒ12およびＲ13は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキルまたはフェニルであるが、
但しＲ7からＲ11が水素を表しそして環ＢがＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、ニトロまたはシアノで置換されている場合少なくとも１つの２番目の置換基もまた環Ａ−Ｙ−環Ｂ系内に存在していることを条件とする］
に従う構造で表される側基を有するポリマー類。
【０１２５】
２．  ｎが４から８の整数である第１項記載のポリマー類。
【０１２６】
３．  ｎが６である第１項記載のポリマー類。
【０１２７】
４．  その繰り返し単位が式
【０１２８】
【化２７】
0003651980.tif 000030
【０１２９】
［式中、
Ｒは、Ｈまたはメチルであり、そして
Ｓ1、Ｓ2、Ｔ1、Ｔ2、Ｑ1、Ｑ2、Ｘ1、Ｘ2、ＹおよびＲ2からＲ11は、第１項で定義したのと同じである］
に従う第１項記載のポリマー類。
【０１３０】
５．  構造（Ｉ）および（ＩＩ）で表される側鎖の存在下、基Ｑ1およびＱ2の少なくとも１つが−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯ−または−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＮＲ1−の意味を有する第１項記載のポリマー類。
【０１３１】
６．  基Ｔ1およびＴ2が互いに独立して
−(−ＣＨ2−)n−、−(−ＣＨ2−)m−ＣＨ(ＣＨ3)−(−ＣＨ2−)o−、
−(−ＣＨ2−)m−Ｃ(ＣＨ3)2−(−ＣＨ2−)o−、−(−ＣＨ2−)m−Ｏ−(−ＣＨ2−)o−および−(−ＣＨ2−)m−Ｎ(ＣＨ3)−(−ＣＨ2−)o−、を表し、ここで、ｎが２から６の整数であり、そしてｍおよびｏが互いに独立してゼロから２の整数であってこれの合計が少なくとも１である第１項記載のポリマー類。
【０１３２】
７．  光学構成要素のための第１から４項記載ポリマー類の使用。