(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステル交換反応触媒存在下、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと重縮合反応させて芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、原料である芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを、移送配管で連結された２以上の撹拌槽を用いて、連続的に混合して未溶解物を含まない均一溶液を調製し、上記重合系に供給するに際し、該移送配管には流路狭窄部のないものを使用し、かつ、該撹拌槽内にある原料混合物を静水圧のみにより次の撹拌槽へ移送することを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項２】
炭酸ジエステルの融点以上、芳香族ジヒドロキシ化合物の融点以下の温度で混合することを特徴とする請求項１記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項３】
芳香族ヒドロキシ化合物がビスフェノールＡであり、炭酸ジエステルがジフェニルカーボネートであることを特徴とする請求項１又は２記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項４】
撹拌槽及び移送配管を通過するに要する原料混合物の全滞留時間を、３００分以内とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項５】
移送配管を通過する原料混合物の流速が０．０６ｍ／ｓｅｃ以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル化合物とのエステル交換法による芳香族ポリカーボネートの製造方法に関し、特に、色相、熱安定性、加水分解安定性に優れた芳香族ポリカーボネートを提供するものである。
【０００２】
【従来技術】
近年、芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、耐衝撃性、透明性などに優れたエンジニアリングプラスチックスとして、多くの分野において幅広く用いられている。この芳香族ポリカーボネートの製造方法については、従来、種々の研究が行われ、その中で、芳香族ジヒドロキシ化合物、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという。）とホスゲンとの界面重縮合法が工業化されている。
また、炭酸ジエステル化合物と芳香族ジヒドロキシ化合物を重縮合させてポリカ−ボネ−トを製造する、いわゆるエステル交換法は、上記界面重縮合法に比べて、工程が比較的単純であり、操作、コスト面で優位性が発揮できるだけでなく、毒性の強いホスゲンや、塩化メチレン等のハロゲン系溶剤を使用しないという点において、環境保全の面からも優れているといった利点があり、将来有望であると考えられる。
しかし、エステル交換法には、界面重縮合法に比べて高温で重合するため、製品の芳香族ポリカーボネートが着色し易いという問題がある。
【０００３】
これらの問題を解決するために、これまで、種々の提案がなされている。例えば、触媒の改良（特開昭５５−１４２０２５号、特開平２−１２４９３４号、特開平２−２１２５１８号）、反応器の材質及び表面処理検討（米国特許第４３８３０９２号、特開平４−７３２８号、特開平４−７２３２７号）、添加剤の検討（特開平４−１５２２３号、特開平３６３４４号、特開平４１５２５号）等が挙げられる。しかしながら、原料溶液調製時の着色の問題については触れられていない。
また、特開平６−３２８８７号には、酸素不存在下に、溶融ジフェニルカーボネート（ＤＰＣと略称する。）に粉末状のビスフェノールＡ（ＢＰＡと略称する。）を、ＢＰＡの融点以下の温度で溶解することが提案されているが、かかる溶液の移送時の問題については触れられていない。
【０００４】
このような原料溶液の調製方法は、大きく分けてバッチ式と連続式に分類される。バッチ式の場合、原料ＢＰＡ及びＤＰＣを、それぞれ重量で測定して、撹拌槽に投入し、完全溶解させて使用する。この方式の長所は、操作が簡便で、装置の設計が容易な点にある。しなしながら、溶解後の滞留時間が長くなるため、原料自体が着色し、製品となるポリカーボネートの着色が悪化する原因の一つになる。
一方、連続式の場合は、各槽の滞留時間が短くなるので、原料の品質劣化は、極力抑えられ、色相のよいポリカーボネートが得られる。しかしながら、溶融状態のＤＰＣにＢＰＡを連続で溶解する場合、その装置設計を誤れば、ＢＰＡが未溶解のまま重合槽に送られ、その結果、末端ＯＨのバランスがくずれ、重合後の芳香族ポリカーボネートの物性に悪影響を与える。また、このようなＢＰＡの未溶解物は、移送配管中の流路狭窄部、例えばコントロールバルブのような箇所で閉塞し、運転が不可能になるトラブルが生じる原因となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル化合物とのエステル交換法による芳香族ポリカーボネートの製造において、原料の滞留時間が短くかつ移送配管の閉塞がなく、そのため原料の着色が少なく、色相が優れた芳香族ポリカーボネートを提供することを目的とする。本発明者等は、鋭意検討した結果、重合系に供給するまでに完全に溶解させて均一溶液とし、滞留時間が短く、移送配管には流路狭窄部がないものが必要になることを見出した。また、具体的には、原料溶液の調製に、上記流路狭窄部がない移送配管で連結された、２以上の撹拌槽を用い、かつ、次の撹拌槽への移送を静水圧のみにより行うことで、上記すべての必要要件を満たすことが可能になった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、エステル交換反応触媒存在下、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを重縮合させて芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、原料である芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを、移送配管で連結された２以上の撹拌槽を用いて、連続的に混合して未溶解物を含まない均一溶液を調製し、上記重合系に供給するに際し、該移送配管には流路狭窄部のないものを使用し、かつ、該撹拌槽内にある原料混合物を静水圧のみにより次の撹拌槽へ移送することを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法に存する。
【０００７】
【発明の実施形態】
以下、本発明を添付の図面に従って具体的に説明する。
図１は、本発明の実施形態の一例を示すフローシート図である。図中、１、２は原料導入管、３は第１撹拌槽、４は移送配管、５は触媒導入管、６は第２撹拌槽、７、９は重合系への供給配管、８はポンプ、１０は液面計、１１はコントロールバルブを示す。
【０００８】
＜原料溶液の調製＞
本発明による芳香族ポリカーボネートの製造原料としては、炭酸ジエステル化合物と芳香族ジヒドロキシ化合物とが用いられる。これらは、重合系に供給する原料溶液を調製するために、それぞれ、上記原料導入管（１）、（２）により第１撹拌槽（３）に連続的に導入される。両原料化合物は、通常、常温では固体であるが、必要に応じて予め一方の原料を加熱溶融して導入してもよい。一般的に両原料のうち、炭酸ジエステル化合物の方が、芳香族ジヒドロキシ化合物より融点が低いことが多く、また芳香族ジヒドロキシ化合物を溶融すると分解しやすいので、通常は、炭酸ジエステル化合物は予め加熱溶融して導入し、芳香族ジヒドロキシ化合物は固体のまま導入する。
【０００９】
炭酸ジエステル化合物
炭酸ジエステル化合物は、下記式（１）で表される。
【００１０】
【化１】
0003683471.tif 000002
【００１１】
（式中、Ａ及びＡ’は、炭素数１〜１８の、置換されていてもよい、脂肪族基又は芳香族基であり、ＡとＡ’とは、同一でも異なってもよい。）
【００１２】
式（１）で表される炭酸ジエステル化合物の具体例としては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート及びジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート等があるが、好ましくはジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートがあり、特にジフェニルカーボネートが好ましい。これらの炭酸ジエステル化合物は、単独でも、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１３】
また、上記のような炭酸ジエステル化合物と共に、好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３０モル％以下の量でジカルボン酸、あるいはジカルボン酸エステルを使用してもよい。このようなジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が用いられる。このようなカルボン酸、あるいはカルボン酸エステルを炭酸ジエステル化合物と併用した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。
【００１４】
芳香族ジヒドロキシ化合物
もう一つの原料である芳香族ジヒドロキシ化合物は、下記式（２）で示される。
【００１５】
【化２】
0003683471.tif 000003
【００１６】
（式中、Ｂは、１〜１５の炭素数を有する２価の炭化水素基、ハロゲン置換の２価の炭化水素基、−Ｓ−基、−ＳＯ2 −基、−ＳＯ−基、−Ｏ−基又は−ＣＯ−基を示し、Ｘは、ハロゲン原子、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数１〜８のオキシアルキル基又は炭素数６〜１８のオキシアリール基を示す。ｍは、０又は１であり、ｙは、０〜４の整数である。）
【００１７】
式（２）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−（３，５−ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−２，５−ジエトキシジフェニルエーテル等が例示される。これらの中でも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。また、これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単独で又は２種以上を混合して、用いることができる。
【００１８】
炭酸ジエステル化合物と芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率は、所望する芳香族ポリカーボネートの分子量と末端ヒドロキシ基量により決められる。末端ヒドロキシ基量は、製品ポリカーボネートの熱安定性と加水分解安定性に大きな影響を及ぼし、実用的な物性を持たせるためには１０００ｐｐｍ以下にすることが必要となる。従って、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して炭酸ジエステル化合物を等モル量以上用いるのが一般的であり、１．０１〜１．３０モル、好ましくは１．０１〜１．２０モルの量で用いるのが望ましい。
【００１９】
撹拌槽（３）、（６）は、いずれも垂直回転軸に取り付けられた撹拌翼を有しているが、翼の形式は、所望の混合が達成され、未溶解物を含まない均一溶液を調製しうるならば、特に制限はない。また、図示の場合は、第１撹拌槽（３）と移送配管（４）で連結された第２撹拌槽（６）を最終撹拌槽とするが、所望の混合を達成するために必要ならば、第１撹拌槽（３）と第２撹拌槽（６）の間に、さらに移送配管（４）で連結された撹拌槽（６）を設けてもよい。これら２以上の撹拌槽（３）、（６）における両原料の混合は、炭酸ジエステルの融点以上、芳香族ジヒドロキシ化合物の融点以下の温度で行うのが好ましい。例えば、ＤＰＣとＢＰＡの混合の場合は、ＤＰＣの融点８０℃以上、ＢＰＡの融点１５６℃以下の温度が選ばれるが、ＢＰＡは１５０℃を超えると分解して着色物質を生成し、１２０℃以下では、溶融ＤＰＣへの溶解速度が低下するので、通常、１２０℃〜１５０℃の温度、好ましくは１４０℃前後の温度で、両原料の混合が行われる。
【００２０】
しかし、この移送配管（４）は、例えばコントロールバルブや内径の異なる配管のような流路狭窄部のないものを使用することが必要である。また、１の撹拌槽（３）から次の撹拌槽（６）への原料混合物の移送は、静水圧のみによって行うことが必要である。これを実行するには、該１の撹拌槽（３）の液面は、次の撹拌槽（６）の液面より上のレベルとし、該１の撹拌槽と次の撹拌槽を連結する移送配管（４）中の最高位が、該１の撹拌槽（３）の液面と同レベルであることが好ましい。撹拌槽の液面は、任意に決めることができるが、液面が低すぎると溶解時間が短くなり、未反応の原料が、重合槽へ流入する可能性が高くなる。また、液面が高すぎると、撹拌槽の滞留時間が長くなり、原料が着色し、得られるポリカーボネートの色相が悪化する要因になる。通常、液面は、各撹拌槽の滞留時間が０．５時間〜２時間、好ましくは０．５〜１．５時間となるように設定することが好ましい。また、全ての撹拌槽（３）、（６）及び移送配管（４）を通過するに要する原料混合物の全滞留時間は、３００分以内、好ましくは２４０分以内、特に好ましくは１８０分以内とすることが好ましい。
１の撹拌槽（３）の液面が、移送配管（４）中の最高位を超えると、該撹拌槽中の原料混合物は、移送配管（４）を通って次の撹拌槽（６）に移送される。移送配管の配管径は、あまり太いと滞留時間が長くなるため流速が０．０６ｍ／ｓｅｃ以上であるような配管径が好ましい。
【００２１】
＜重縮合反応＞
エステル交換触媒
エステル交換法により芳香族ポリカーボネートを製造する際には、通常エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒としては、主として、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が使用され、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物あるいはアミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能である。これらの触媒は、１種類で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
触媒量は、通常、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１×１０-8〜１×１０-5モルの範囲で用いられる。この量より少なければ、所定の分子量、末端ヒドロキシ基量のポリカーボネートを製造するのに長時間必要な重合活性が得られず、この量より多い場合は、ポリマー色相が悪化し、ゲルの発生による異物量も増大する傾向となる。特に、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を用いる場合、それらの金属量として１×１０-8〜２×１０-6モルの範囲が好ましく、０．５×１０-7〜１×１０-6モルの範囲が特に好ましい。
【００２３】
アルカリ金属化合物としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムの水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、酢酸塩、リン酸水素塩、フェニルリン酸塩等の無機アルカリ金属化合物や、ステアリン酸、安息香酸等の有機酸類、メタノール、エタノール等のアルコール類，石炭酸、ビスフェノールＡ等のフェノール類との塩等の有機アルカリ金属化合物等が挙げられる。アルカリ土類金属化合物としては、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウムの水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、酢酸塩等の無機アルカリ土類金属化合物や、有機酸類、アルコール類、フェノール類との塩等の有機アルカリ土類金属化合物等が挙げられる。
【００２４】
塩基性ホウ素化合物の具体例としては、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素、等の水素化物、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、或いはストロンチウム塩等が挙げられる。
【００２５】
塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、あるいは四級ホスホニウム塩等が挙げられる。
【００２６】
塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。
【００２７】
アミン系化合物としては、例えば、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げられる。
【００２８】
芳香族ポリカーボネート
芳香族ポリカーボネートは、二段階以上の多段工程で製造される。一般的には、反応温度１４０〜３２０℃、反応時間０．１〜５時間、圧力は常圧より段階を追って減圧度を上げ、副生するモノフェノール化合物をラインから連続的に除去しながら、重縮合反応を行う。最終的には２６７Ｐａ以下の減圧下、２５０〜３２０℃の温度で重縮合反応を行い、粘度平均分子量１００００〜１０００００、好ましくは１２０００〜４００００に高分子量化する。必要に応じて、窒素等の不活性ガスを流通させることもできる。また、モノフェノール化合物に同伴する原料化合物を重合槽に戻すために、分留塔を重合槽に付設することもできる。
【００２９】
反応の方式は、バッチ式、連続式、又はバッチ式と連続式の組合せのいずれでもよい。使用する装置は、槽型、管型又は塔型のいずれの形式であってもよく、例えば、ファウドラー翼、アンカー翼、タービン翼、ダブルヘリカル翼、マックスブレンド翼等、各種の撹拌翼を具備した竪型重合槽、横型１軸タイプの重合槽又は／及び横型２軸タイプの重合槽等を使用することができる。
【００３０】
反応は、実質的に無酸素下で行われることが好ましく、例えば、運転開始前に原料調製槽、重合槽及び配管内を窒素ガス等の不活性ガスで置換しておく。通常、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル化合物との溶融混合物を、竪型重合槽に供給する。触媒は、原料とは別のラインで第１重合槽に直接供給してもよいし、第１重合槽に入る手前の配管内で、スタティックミキサー等により原料と混合した状態で供給させてもよい。さらに、第１重合槽に供給される原料混合物を調製する最終撹拌槽に添加してもよい。原料調整槽で触媒を添加する利点は、温度が重合槽より低いことにある。一般に、ＢＰＡは１６０℃以上になると分解して着色物質を生成する。このため、１４０℃で触媒を添加するとＢＰＡはＤＰＣと一部反応し、熱に対して安定化する。また、触媒を原料に分散させるためにも、ある一定時間が必要となり、原料調製槽に添加して分散及び反応時間を稼ぐために有利となる。必要に応じて、触媒を溶解あるいは懸濁するための溶媒が用いられる。好ましい溶媒としては、水、アセトン、フェノール等が挙げられる。
【００３１】
重合液供給口は、反応槽側壁液相部にあり、抜き出し口は、反応槽底部にあるのが好ましい。また、各槽から反応液を連続して抜き出す方法は、落差を利用する方法、圧力差を利用する方法、ギアポンプ等の送液ポンプを用いる方法等、反応液の物性に適応した方法で行うのが好ましい。
【００３２】
添加剤
本発明に使用される添加剤として、アルカリ金属化合物等の触媒を用いる場合には、ポリカーボネート中に残存する触媒を中和するために、酸性化合物、特にはイオウ含有酸性化合物を、触媒金属に対して０．５〜１０当量、好ましくは１〜５当量を添加することができる。すなわち、通常０．０１〜２０ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１０ｐｐｍ、さらに好ましくは３〜７ｐｐｍ添加する。
【００３３】
イオウ含有酸性化合物の例としては、スルホン酸、スルフィン酸又はそれらのエステル誘導体であり、具体的には、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸及びドデシルベンゼンスルホン酸、それらのメチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、オクチル、ドデシル、フェニル、ベンジル、フェネチル等のエステル類、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸、ナフタレンスルホン酸等が挙げられる。これらの化合物の内、ｐ−トルエンスルホン酸のエステル又はベンゼンスルホン酸のエステルが好ましく、これらの化合物を２種以上使用してもよい。さらに、これらの化合物のアルカリ金属塩を、これらの化合物と併用すると、分散性が向上し失活効果が高まるので好ましい。併用する量としては、非アルカリ金属塩に対してアルカリ金属塩を、重量比で０．３〜３倍程度の量用いることが好ましい。
【００３４】
イオウ含有酸性化合物のポリカーボネートへの添加方法は、任意の方法により行うことができる。例えば、イオウ含有酸性化合物を、直接又は希釈剤で希釈して、溶融又は固体状態にあるポリカーボネートに添加し、分散させることができる。具体的には、重縮合反応器中、反応器からの移送ライン中、押出機中に供給して混合することができ、通常は押出機中に供給される。また、ミキサー等で、ポリカーボネートや、他種ポリマーのペレット、フレーク、粉末等と混合後、押出機に供給して混練することもできる。これらのうちポリカーボネートのフレークに、イオウ含有酸性化合物の原液を添加し、ミキサー等で混合後、マスターバッチとして添加することが好ましい。さらに、添加の際には、重量フィーダー等を用いて、添加量を精度良く制御することが好ましい。
【００３５】
また押出機で、ベントによる減圧処理を行う場合、又は水添加、熱安定剤、離型剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、有機・無機充填剤等を添加する場合は、これらの添加及び処理は、イオウ含有酸性化合物と同時に行ってもよいが、イオウ含有酸性化合物を最初に添加、混練することが好ましい。
押出機は、脱気機能を備えたものであればどのような形式のものでもよい。具体的には、ベント式の単軸又は多軸押出機が挙げられるが、特に噛み合い型二軸押出機が好ましく、回転方向は同方向回転でも、異方向回転でもよい。ベント数は制限はないが、通常は、２段から１０段の多段ベントが用いられる。
【００３６】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、得られた芳香族ポリカーボネートの分析は下記の測定方法により行った。
【００３７】
（１）粘度平均分子量（Ｍｖ）
ウベローデ粘度計を用いて、塩化メチレン中２０℃の極限粘度［η］を測定し、以下の式より粘度平均分子量（Ｍｖ）を求めた。
［η］＝１．２３×１０-4×（Ｍｖ）0.83
【００３８】
（２）色相
ポリカーボネートを、窒素雰囲気下、１２０℃で６時間以上乾燥した後、（株）日本製鋼所製Ｊ−１００ＳＳ−２射出成形機を用いて、バレル温度２８０℃、金型温度９０℃の条件下にて成形した、厚み３ｍｍ、一辺１００ｍｍ角の射出成形品について、スガ試験機（株）製カラーテスターＳＣ−１−ＣＨで、色の絶対値である三刺激値ＸＹＺを測定し、次の関係式により黄色度の指標であるＹＩ値を算出した。
ＹＩ＝（１００／Ｙ）×（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）
このＹＩ値が大きいほど着色していることを示す。
【００３９】
実施例１
原料溶液調製
図１に示すフローシートにおいて、窒素ガス雰囲気下、ＢＰＡ（供給速度４４．９ｋｇ／ｈ）及びＤＰＣ（供給速度４４．７ｋｇ／ｈ）を、原料導入管（１）及び（２）により、１４０℃に設定された、内容積０．２ｍ3 でアンカー型撹拌翼を備えた第１撹拌槽（３）に連続的に導入した。同撹拌槽（３）の液面が移送配管（４）中の最高位と同じ高さ（撹拌槽（３）の内容積０．１３ｍ3 に相当）を超えると、原料混合物が内容積０．２ｍ3 でアンカー型撹拌翼を備えた第２撹拌槽（６）に、両撹拌槽を連結する内径１７．５ｍｍの移送配管（４）中を、０．１４ｍ／ｓｅｃの速度で移送される。撹拌槽（３）、（６）及び移送配管（４）を通過するに要した原料混合物の全滞留時間は、１６０分であった。上記原料混合物が第２撹拌槽（６）に移送されたのと同時に、触媒として０．１６％水溶液状の炭酸セシウムを、ＢＰＡ１モルに対し０．５×１０-6モルの流量で、触媒導入管（５）より、同撹拌槽（６）への連続的導入を開始した。
【００４０】
重縮合反応
撹拌槽（６）への移送開始１時間後に、同槽で調製された、ＢＰＡを完全溶解し未溶解物を含まない原料溶液を供給配管（７）、（９）を介して、常圧、窒素雰囲気下２１０℃に制御した第１竪型撹拌重合槽に連続供給した。該重合槽での平均滞留時間が６０分になるように、槽底部のポリマー排出ラインに設けられたバルブ開度を制御しつつ、液面レベルを一定に保つた。
【００４１】
第１重合槽底より排出された重合液は、引き続き第２、第３及び第４の竪型重合槽並びに第５の横型撹拌重合槽に、逐次、連続供給された。反応の間、各槽の平均滞留時間が６０分になるように液面レベルを制御し、また同時に副生するフェノールの留去も行つた。これら重合槽では、それぞれ、第２重合槽（２１０℃、１３３００Ｐａ）、第３重合槽（２４０℃、１９９５Ｐａ）、第４重合槽（２６０℃、６７Ｐａ）、第５重合槽（２６５℃、６７Ｐａ）と、反応の進行とともに高温、高真空、低撹拌速度となるように、重合条件を設定した。芳香族ポリカーボネートの製造速度は５０ｋｇ／ｈである。得られたポリカーボネートの分子量は１５５００であった。
【００４２】
このポリマーを、溶融状態のまま、２軸押出機（神戸製鋼所（株）製、４６ｍｍφ噛み合いスクリュー、同方向）に導入し、ｐ−トルエンスルホン酸ブチルを５ｐｐｍ添加した後、ぺレット化した。得られたポリマーの色相は、１．６であった。
【００４３】
比較例１（単一撹拌槽、コントロールバルブによる液面制御）
図１に示すフローシートに代え、図２に示すフローシートを用いた以外は、実施例１と同様な操作を行った。運転開始直後に、未溶解のＢＰＡがコントロールバルブ１１に詰まって、運転の継続が不可能になった。
【００４４】
比較例２（第１撹拌槽はコントロールバルブによる液面制御）
図１に示すフローシートに代え、図３に示すフローシートを用いた以外は、実施例１と同様な操作を行った。運転開始直後に、比較例１と同様、未溶解のＢＰＡがコントロールバルブ１１に詰まって、運転の継続が不可能になった。
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、移送配管の閉塞がなく、色相に優れたエステル交換法芳香族ポリカーボネートが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例１の原料溶液調製を示すフローシート図。
【図２】  比較例１の原料溶液調製を示すフローシート図。
【図３】  比較例２の原料溶液調製を示すフローシート図。
【符号の説明】
１、２  原料導入管
３  第１撹拌槽
４  移送配管
５  触媒導入管
６  第２撹拌槽
７、９  重合系への供給配管
８  ポンプ
１０  液面計
１１  コントロールバルブ
【図１】
0003683471.tif 000004
【図２】
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【図３】
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