(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核層を有する平版印刷版の現像処理方法において、該平版印刷版がその構成層中に１−フェニル−３−ピラゾリジノンもしくはその誘導体を含有し、１−フェニル−３−ピラゾリジノンもしくはその誘導体を含有する現像液を用い、かつ下記化２９で表されるメルカプト基を有さないアゾール化合物の存在下で現像処理することを特徴とする平版印刷版の現像処理方法。
【化２９】
0003710263.tif 000068
（式中、Ｒ1は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アミノ基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アシル基、アルキルスルホニル基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の場合は、Ｒ1は同じでも異なっていてもよい。Ｚはアゾール環を形成するのに必要な原子群を表す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミニウム板を支持体とする銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の現像処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン  ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ  ロット及びエディス  ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。
【０００３】
その中で述べられているように、ＤＴＲ法を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々にしたツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。又、モノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載されている。
【０００４】
本発明が対象とする、アルミニウム板を支持体とする銀錯塩拡散転写法を利用したモノシートタイプの平版印刷版（以降、アルミニウム平版印刷版と称す）は、特開昭５７−１１８２４４号、同５７−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開平３−１１６１５１号、同４−２８２２９５号、米国特許第４，５６７，１３１号、同第５，４２７，８８９号等の公報に詳しく記載されている。
【０００５】
前記アルミニウム平版印刷版は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を担持し、更にその上にハロゲン化銀乳剤層を設けた構成に成っている。この平版印刷版の一般的な製版方法は、露光後、現像処理、水洗処理（ハロゲン化銀乳剤層の除去）、仕上げ処理の工程から成っている。
【０００６】
詳細には、現像処理によって物理現像核上に金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上に金属銀画像部（以降、銀画像部と称す）が露出する。同時に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部として露出する。
【０００７】
ＤＴＲ法を用いた平版印刷版では、露光によって感光核を生じたハロゲン化銀結晶は化学現像によって黒化銀となり、一方未感光のハロゲン化銀結晶は現像液中の銀塩錯化剤により銀塩錯体となって物理現像核まで拡散し、核の存在下で物理現像を生起して銀画像部を形成する。
【０００８】
本発明が対象とするアルミニウム平版印刷版は、従来から一般的に用いられている、ハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核を有する平版印刷版とは構成が異なり、ハロゲン化銀乳剤層の下に物理現像核を有する構成になっている。この両者の構成の違いは、製版処理によって形成された銀画像の性質に影響を及ぼすことが分かってきた。
【０００９】
即ち、乳剤層中の銀塩錯体が上（現像液側）に拡散するか、または下（支持体側）に拡散するかによって、転写効率等が異なり転写銀の出来方に影響することが考えられる。つまり、本発明が対象とするアルミニウム平版印刷版は、転写効率が劣り、転写銀量の少ない銀画像ができやすく、この転写銀量の少ない銀画像部、例えば細線や網点はインキ乗り性が悪いという、アルミニウム平版印刷版特有の問題をかかえていた。この問題は、平版印刷版の銀画像が印刷物に忠実に再現できないという印刷再現性低下の原因になっていた。
【００１０】
印刷再現性とは、印刷時、平版印刷版の銀画像にインキが確実に乗り、銀画像と同じ画像が印刷物に再現できることを云う。印刷再現性が良い場合、印刷する前に、平版印刷版の銀画像を見て、印刷物の画質が分かるという利点があり、これは平版印刷版を製版する際に重要である。印刷再現性が悪い場合、所望の印刷物が得られるかどうかは印刷しないと分からないという問題があり、製版、印刷の作業効率を低下させていた。
【００１１】
通常、銀画像のインキ乗り性は、銀画像を親油性にする化合物（親油化剤）、例えば特公昭４８−２９７２３号及び特開昭５８−１２７９２８号等に記載されているメルカプト基またはチオン基を有する化合物を作用させることによって、銀画像が感脂化されてインキ乗り性を発現する。同様に本発明が対象とするアルミニウム平版印刷版についても銀画像部を感脂化させてインキ乗り性を向上させる。しかしながら、前記したような低い転写効率によって形成された銀画像は感脂化されにくく、前記したような印刷再現性の問題を生じさせていた。
【００１２】
また、特開平７−７２６３０号公報には高コントラストを有し、印刷領域での良好なインキ受容性を得るために、カルボキシ基等の置換基を有する１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾールの存在下で現像すること、特開平７−３１９１６５号ではベンゾトリアゾール化合物の存在下で処理することが開示されているが、所望する性能には至っていなかった。
【００１３】
一方、ＤＴＲ法を利用した平版印刷版には、製版カメラで数秒〜数十秒間の露光を与えて製版するカメラタイプと、レーザー光（ヘリウム・ネオンレーザー、アルゴンレーザー、半導体レーザー、発光ダイオード等）を用いてダイレクト製版する走査型露光用平版印刷版が知られている。走査型露光はカメラ露光に比べてシャープネス、解像力が優れているという利点がある。
【００１４】
しかしながら、走査型露光によって解像力の高い平版印刷版が得られても、前記したように銀画像のインキ乗り性が悪く、版面上の細線や網点が印刷物に忠実に再現できなければ、走査型露光用平版印刷版の利点を生かすことができないという重大な問題があった。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題を解決し、平版印刷版の版面上の銀画像を印刷物に忠実に再現することができる平版印刷版の現像処理方法を提供することである。特に走査型露光用平版印刷版の高解像力を生かす上で好適な平版印刷版の現像処理方法を提供することである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、アルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核層を有する平版印刷版の現像処理方法において、該平版印刷版がその構成層中に１−フェニル−３−ピラゾリジノンもしくはその誘導体を含有し、１−フェニル−３−ピラゾリジノンもしくはその誘導体を含有する現像液を用い、かつ下記化２９で表されるメルカプト基を有さないアゾール化合物の存在下で現像処理することによって達成される。
【化２９】
0003710263.tif 000002
（式中、Ｒ1は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アミノ基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アシル基、アルキルスルホニル基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の場合は、Ｒ1は同じでも異なっていてもよい。Ｚはアゾール環を形成するのに必要な原子群を表す。）
【００１７】
【発明の実施の態様】
以下本発明を詳細に説明する。本発明の平版印刷版の構成層中に含まれる１−フェニル−３−ピラゾリジノンもしくはその誘導体は、化１の一般式で示されるものである。
【００１８】
【化１】
0003710263.tif 000003
【００１９】
式中、Ｒ1は置換（ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、炭素数１〜５のアルキル基など）または未置換フェニル基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ水素原子、置換もしくは未置換アルキル基（例えば、炭素数１〜５のアルキル基または、該アルキル基の適当な位置に例えばハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基などの置換基を有していてもよい）、アルコキシ基（例えば炭素数１〜５のアルコキシ基）、または置換（例えばフェニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、炭素数１〜５のアルキル基など）もしくは未置換アリール基（例えばフェニル基など）を表す。
【００２０】
また、上記１−フェニル−３−ピラゾリジノンもしくはその誘導体は、化２または化３の一般式で表されるプレカーサーも含まれる。
【００２１】
【化２】
0003710263.tif 000004
【００２２】
式中、Ｒ5は化１のＲ1と同義、Ｒ6、Ｒ7は化１のＲ2、Ｒ3と同義である。Ｒ8は水素原子、置換もしくは未置換アルキル基（例えば、炭素数１〜５のアルキル基または、該アルキル基の適当な位置に例えばハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基などの置換基を有していてもよい）、アルコキシ基（例えば炭素数１〜５のアルコキシ基）、置換（例えばフェニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、炭素数１〜５のアルキル基など）もしくは未置換アリール基（例えばフェニル基など）、置換もしくは未置換アルケニル基（例えば、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のカルボキシアルケニル基等）、またはアリールオキシ基（例えば炭素数１〜５のフェノキシ基、カルボキシフェノキシ基等）を表す。
【００２３】
【化３】
0003710263.tif 000005
【００２４】
式中、Ｒ9は化１のＲ1と同義、Ｒ10、Ｒ11は化１のＲ2、Ｒ3と同義である。Ｒ12は化２のＲ8と同義である。
【００２５】
本発明で用いられる１−フェニル−３−ピラゾリジノンもしくはその誘導体の具体例を以下に示す。
【００２６】
【化４】
0003710263.tif 000006
【００２７】
【化５】
0003710263.tif 000007
【００２８】
【化６】
0003710263.tif 000008
【００２９】
【化７】
0003710263.tif 000009
【００３０】
【化８】
0003710263.tif 000010
【００３１】
【化９】
0003710263.tif 000011
【００３２】
【化１０】
0003710263.tif 000012
【００３３】
【化１１】
0003710263.tif 000013
【００３４】
【化１２】
0003710263.tif 000014
【００３５】
【化１３】
0003710263.tif 000015
【００３６】
【化１４】
0003710263.tif 000016
【００３７】
【化１５】
0003710263.tif 000017
【００３８】
【化１６】
0003710263.tif 000018
【００３９】
【化１７】
0003710263.tif 000019
【００４０】
【化１８】
0003710263.tif 000020
【００４１】
【化１９】
0003710263.tif 000021
【００４２】
【化２０】
0003710263.tif 000022
【００４３】
【化２１】
0003710263.tif 000023
【００４４】
【化２２】
0003710263.tif 000024
【００４５】
【化２３】
0003710263.tif 000025
【００４６】
【化２４】
0003710263.tif 000026
【００４７】
【化２５】
0003710263.tif 000027
【００４８】
【化２６】
0003710263.tif 000028
【００４９】
【化２７】
0003710263.tif 000029
【００５０】
【化２８】
0003710263.tif 000030
【００５１】
上記１−フェニル−３−ピラゾリジノンもしくはその誘導体の中でも、４位の位置に少なくとも一つの置換もしくは未置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル基等の未置換のアルキル基、またはハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基等を有する置換アルキル基）、またはアルコキシ基（例えば炭素数１〜５のアルコキシ基）を導入したものが特に好ましい。
【００５２】
上記１−フェニル−３−ピラゾリジノンもしくはその誘導体は、適当な溶媒（例えば水、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド等）に溶解し、塗布液の中に加えられるが、溶解出来ないものを用いる場合または有機溶剤を用いない場合には、固体分散した液のまま加えることもできる。
【００５３】
１−フェニル−３−ピラゾリジノンもしくはその誘導体を含有させる構成層はは、例えばハロゲン化銀乳剤層、物理現像核を有する物理現像核層、安全光耐性、傷耐性等の目的でハロゲン化銀乳剤層の上または下に設けるタイミング層、静電気を防止する目的で設ける帯電防止層等である。好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層に含有させることである。
【００５４】
１−フェニル−３−ピラゾリジノンもしくはその誘導体の含有量は、ハロゲン化銀（硝酸銀換算）１ｇ当り３０〜５００mgが適当であり、好ましく、６０〜２００mg程度である。また、この化１、化２または化３の一般式で表される化合物を２層以上の構成層に分けて含有させてもよい。更に１−フェニル−３−ピラゾリジノンもしくはその誘導体は現像液に含有させることが好ましい。現像液への添加量は０．１〜１０ｇ／リットル程度で、好ましくは１〜５ｇ／リットルである。平版印刷版中と現像液中に含有させることによって、更に効果が顕著に発現する。
【００５５】
本発明に用いられるメルカプト基を有さないアゾール化合物は、化２９の一般式で示されるものである。
【００５６】
【化２９】
0003710263.tif 000031
【００５７】
式中、Ｒ1は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル基等）、アミノ基、アルケニル基（例えばアリル基等）、アラルキル基（例えばベンジル、フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、ｍ-クロロフェニル、ｐ−ニトロフェニル基等）、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アシル基、アルキルスルホニル基等を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の場合は同じでも異なっていてもよい。Ｚはアゾール環を形成するのに必要な原子群を表し、アゾール環としては、例えばピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、チアジアゾール等がある。これらの環はベンゼン環やナフタリン環と縮合したものであってもよい。本発明で用いられる前記化２９の好ましい具体例を以下に示す。
【００５８】
【化３０】
0003710263.tif 000032
【００５９】
【化３１】
0003710263.tif 000033
【００６０】
【化３２】
0003710263.tif 000034
【００６１】
【化３３】
0003710263.tif 000035
【００６２】
【化３４】
0003710263.tif 000036
【００６３】
【化３５】
0003710263.tif 000037
【００６４】
【化３６】
0003710263.tif 000038
【００６５】
【化３７】
0003710263.tif 000039
【００６６】
【化３８】
0003710263.tif 000040
【００６７】
【化３９】
0003710263.tif 000041
【００６８】
【化４０】
0003710263.tif 000042
【００６９】
【化４１】
0003710263.tif 000043
【００７０】
【化４２】
0003710263.tif 000044
【００７１】
【化４３】
0003710263.tif 000045
【００７２】
【化４４】
0003710263.tif 000046
【００７３】
【化４５】
0003710263.tif 000047
【００７４】
【化４６】
0003710263.tif 000048
【００７５】
【化４７】
0003710263.tif 000049
【００７６】
【化４８】
0003710263.tif 000050
【００７７】
【化４９】
0003710263.tif 000051
【００７８】
【化５０】
0003710263.tif 000052
【００７９】
【化５１】
0003710263.tif 000053
【００８０】
【化５２】
0003710263.tif 000054
【００８１】
【化５３】
0003710263.tif 000055
【００８２】
【化５４】
0003710263.tif 000056
【００８３】
【化５５】
0003710263.tif 000057
【００８４】
【化５６】
0003710263.tif 000058
【００８５】
【化５７】
0003710263.tif 000059
【００８６】
【化５８】
0003710263.tif 000060
【００８７】
上記化合物の中でも、特にイミダゾール、トリアゾールもしくはそれらの置換誘導体が好ましく、特に置換基としてフェニル基を有するイミダゾール及びアミノ基を有するトリアゾールが好ましい。イミダゾールもしくはその置換誘導体は現像液中に含有させることによって、より効果を発現する。
【００８８】
本発明で用いられる前記化合物は、平版印刷版及び／または現像液に含有させる。平版印刷版に含有させる場合は、そのいずれの構成層中にも含有させることができるが、好ましくはハロゲン化銀乳剤層に含有させる。平版印刷版に含有させる場合の添加量は０．１〜５００mg／m2、好ましくは０．１〜１００mg／m2程度である。現像液に含有させる場合は０．１〜１０ｇ／リットル程度が好ましい。前記アゾール化合物は２種類以上を併用してもよい。
【００８９】
本発明において、平版印刷版が１−フェニル−３−ピラゾリジノンもしくはその誘導体を含有し、かつメルカプト基を有さないアゾール環化合物の存在下で現像処理することによって、ＤＴＲ現像の物理現像と化学現像のバランスを最適にするものと考えられる。
【００９０】
本発明が対象とする平版印刷版は、アルミニウム支持体上に物理現像核及びハロゲン化銀乳剤層を有する。ハロゲン化銀乳剤は、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から選択されるが、塩化銀主体（塩化銀５０モル％以上のものを意味する）が好ましい。
【００９１】
また乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよい。これらのハロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学増感あるいはスペクトル増感することができる。
【００９２】
本発明において、走査型露光用平版印刷版に好適に用いられる増感色素は、アルゴンレーザー対応として、特願平７−２８３２８０号、同平８−２７７２３号に記載の増感色素、赤色及び赤外レーザー対応として、特開平２−２５１８５３号、同平３−２７４０５５号、同平４−９８５３号、特願平８−４５８７４号に記載の増感色素が挙げられる。
【００９３】
ハロゲン化銀乳剤層の親水性コロイドとしてはゼラチンを用いることがハロゲン化銀粒子を作成する際に好ましい。ゼラチンには酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン等各種ゼラチンを用いることができる。また、それらの修飾ゼラチン（例えばフタル化ゼラチン、アミド化ゼラチンなど）も用いることができる。また、更にポリビニルピロリドン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース等の親水性高分子化合物を含有させることができる。用いられる親水性コロイドとしては、現像後の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤を含まないことが望ましい。ハロゲン化銀乳剤層中のゼラチン量は１〜１０ｇ／m2程度で、好ましくは２〜５ｇ／m2である。
【００９４】
本発明に用いられる粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板は、例えば米国特許第５，４２７，８８９号公報に記載されているものが挙げられる。
【００９５】
本発明で用いられる物理現像核層の物理現像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるものでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いることもできる。これらの詳細及び製法については、例えば、フォーカル・プレス、ロンドン  ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ  ロット及びエディス  ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」を参照し得る。
【００９６】
本発明において、物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層の間に、特開平３−１１６１５１号公報記載の水膨潤性中間層を設けてもよい。
【００９７】
本発明に用いられる現像液には、現像主薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、３−ピラゾリジノン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あるいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセルロース、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、現像変成剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、チオサリチル酸等の添加剤を含ませることができる。
【００９８】
現像液のｐＨとして通常約１０〜１４、好ましくは約１２〜１４であるが、使用する平版印刷版のアルミニウム支持体の前処理（例えば陽極酸化）条件、写真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び量、現像条件等によって異なる。
【００９９】
【実施例】
以下に本発明を実施例により説明する。
【０１００】
実施例１
電解粗面化処理と陽極酸化によって、平均直径約５μmのプラトー上に直径０．０３〜０．３０μmのピットを１００μm2当たり約５，６００個有し、かつこれらのピットの平均直径が０．０８μmである厚さ０．３０mmのアルミニウム板を得た。このアルミ板は粗面化処理後に陽極酸化したものであり、平均粗さ（Ｒａ）は０．５〜０．６μmであった。
【０１０１】
物理現像核として、特開昭６３−２０８８４３号公報に記載の核液（Ａ）の調整方法に準じて作成した後、ｐＨを６．８に調整した。この物理現像核液を前記アルミニウム支持体上に塗布した。
【０１０２】
ハロゲン化銀乳剤を次のようにして調整した。不活性ゼラチンの水溶液を６０℃に保ち、強く撹拌しながら、硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液を同時に４ml／ｍｉｎの添加速度で加えることにより塩化銀乳剤を調整した。これらの乳剤粒子は平均サイズが０．３μであり、晶癖は立方体であり、全粒子の９０重量％以上が平均粒子サイズの±３０％以内に含まれていた。こうして得られた乳剤を通常の方法で沈殿、水洗処理を行なった後再溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸を加え化学増感し、更にオルソ増感した。
【０１０３】
作成したハロゲン化銀乳剤に界面活性剤を加え塗布液を作成した（ｐＨは４．０）。この塗布液に、1-フェニル-3-ピラゾリジノン誘導体をハロゲン化銀（硝酸銀換算）１ｇ当り１００mg、及びアゾール化合物び下記比較化合物を１０mg／m2になるように添加した。詳細は表１に示す。このハロゲン化銀乳剤を銀量が２ｇ／m2（ゼラチン量は３ｇ／m2）になるように物理現像核を塗布したアルミ支持体に塗布した。
【０１０４】
【化５９】
0003710263.tif 000061
【０１０５】
【化６０】
0003710263.tif 000062
【０１０６】
【化６１】
0003710263.tif 000063
【０１０７】
このようにして得られた平版印刷版に、解像力チャートを用いて５０μmの細線が得られるようにカメラ露光し、次に製版用プロセッサー（デュポン社製ＳＬＴ−８Ｎ自動現像機）で処理して平版印刷版を作成した。製版用プロセッサーは、現像処理工程（２２℃、１５秒間浸漬）、水洗処理工程（３３℃の水洗液を１０秒間シャワー噴射しながらスクラブローラで乳剤層を剥離する）、仕上げ処理工程（２１℃、５秒間シャワー）及び乾燥工程から構成されている。
現像液、水洗液及び仕上げ液は下記に示す。
【０１０８】
0003710263.tif 000064
水を加えて全量を１０００ｃｃにする。
ｐＨは１２．８に調製する。
【０１０９】
＜水洗液＞
タンパク質分解酵素                                      ２ｇ
２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール    ０．５ｇ
トリエタノールアミン                                  １３ｇ
第１燐酸カリウム                                      ４０ｇ
水を加えて全量を１０００ｃｃに調整する。ｐＨは６．０に調整した。
タンパク質分解酵素は、ビオプラーゼＡＬ−１５（細菌プロティナーゼ、長瀬産業（株）製）である。
【０１１０】
＜仕上げ液＞
アラビアゴム                                          １０ｇ
２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール    ０．５ｇ
トリエタノールアミン                                  ２６ｇ
第１燐酸ナトリウム                                    １０ｇ
水を加えて全量を１０００ｃｃに調整する。ｐＨ６．０に調整した。
タンパク質分解酵素は、ビオプラーゼＡＬ−１５である。
【０１１１】
得られた印刷版を印刷機ハイデルベルグＭＯ（Heidelberg社製オフセット印刷機の商標）にかけ印刷した。印刷を開始して１００枚目の印刷物について、細線の再現性をマイクロデンシトメーターで測定した。表１には印刷版上の５０μmの細線が印刷物に再現された線幅を示す。尚、印刷物細線の数値が５０μmに近いほど優れていることを示す。
【０１１２】
【表１】
0003710263.tif 000065
【０１１３】
表１より本発明を用いると印刷版と印刷物の細線の差が減少し、ほぼ忠実に再現していることが分かる。
【００１４】
実施例２
実施例１のハロゲン化銀乳剤層に添加した本発明のアゾール化合物及び比較化合物を、ハロゲン化銀乳剤層に添加する代わりに、各々現像液に２ｇ／リットル添加して処理した。得られた印刷版について、実施例１と同様に試験した。その結果、実施例１と同様な結果が得られた。
【０１１５】
実施例３
保護コロイドとしてアルカリ処理ゼラチンを用い、コントロールダブルジェット法で平均粒径０．２５μmの、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを銀１モル当たり０．００６ミリモルドープさせた塩沃臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ２０モル％、ＡｇＩ０．４モル％）を作成した。更に、この乳剤に硫黄金増感を施し、化６８の増感色素を銀１ｇ当たり３mg用いて分光増感した。
【０１１６】
【化６２】
0003710263.tif 000066
【０１１７】
このようにして作成したハロゲン化銀乳剤に界面活性剤を加え塗布液を作成した。この塗布液に、1-フェニル-3-ピラゾリジノン誘導体をハロゲン化銀（硝酸銀換算）１g当り１００mg、及びアゾール化合物び下記比較化合物を１０mg／m2になるように添加した。詳細は表２に示す。このハロゲン化銀乳剤層を実施例１の物理現像核が塗布されたアルミ支持体上に銀量が２ｇ／m2（ゼラチン量は３ｇ／m2）になるように塗布、乾燥して走査型露光用平版印刷材料を得た。
【０１１８】
上記平版印刷材料を６３nmの赤色ＬＤレーザーを光源とする出力機で１０％の網点画像が版面上に得られるように出力し、実施例１と同様に処理して印刷版を得た。得られた印刷版は実施例１と同様に印刷し、１００枚印刷したときの印刷物の網点面積を測定した。その結果を表２に示す。印刷物の網点面積が１０％に近いほど、版面画像が印刷物の画像に忠実に再現されていることを意味する。
【０１１９】
【表２】
0003710263.tif 000067
【０１２０】
レーザー光源に対応できる走査型露光用平版印刷版は高い解像力が得られるが、比較の印刷版は印刷物に対して画像の再現性が低い。これに対して本発明の印刷版は版面上の網点をほぼ忠実に再現している。
【０１２１】
【発明の効果】
本発明によれば、銀錯塩拡散転写法を利用したアルミニウム平版印刷版を用いた印刷において、平版印刷版の版面上の画像と印刷物の画像の差を実質的になくすことができる。特に、高い解像力が得られる走査型露光用平版印刷版においては、版面上の銀画像を印刷物に忠実に再現することによって、初めて走査型露光用平版印刷版の利点が生かされる。