(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面が水分遮蔽層よりなり、裏面が水分透過層よりなる多層基材の前記裏面に粘着層を有することを特徴とする塗膜保護用シート。
【請求項２】
請求項１において、粘着層がポリイソブチレン、ブチルゴム又はＡ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーの１種又は２種以上を成分とするゴム系粘着剤よりなる塗膜保護用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、塗膜を変質、変色させにくくて、自動車のボディーや部品、塗装鋼板等の表面保護に好適な塗膜保護用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
塗装を終えた自動車ないしその部品等をトラックや船に荷積して海外等の遠隔地に移送する際などにおける塵や埃、雨等の種々の浮遊物ないし衝突物による塗膜の損傷や艶ボケないし変色等を予防する手段が求められている。
従来、かかる予防手段としてワックスを主成分とする塗膜材料を５〜４０μm厚で塗布したものが知られていた。しかしながら、ワックス塗膜を均一厚に形成することが困難で一様な保護が得られないこと、汚れやすいこと、酸性雨に弱いこと、塗装塗膜にワックス等が浸透して変色等の原因になること、ワックス塗膜の付与とその除去に多大な労力を要し、溶剤の使用や廃液の処理など環境問題を誘発しやすいことなどの問題点があった。
【０００３】
一方、支持基材上に粘着層を設けてなる種々の表面保護用シートが知られており、塗膜を有する被着体用のものとしては、ガラス転移点を低くした放射線硬化粘着剤層やポリイソブチレン等のゴム系粘着剤層を設けたものが提案されている（特開平２−１９９１８４号公報、特開平６−７３３５２号公報）。かかるシート方式によれば前記した問題点は克服しうる。しかしながら、塗膜面を接着保護していた保護用シートを剥がした際に塗膜が変質していたり変色していたりして、容易に除去できない汚損が発生している場合のある問題点があった。
【０００４】
【発明の技術的課題】
本発明者らは、前記の問題点を克服するために鋭意研究を重ねる中で前記した塗膜の変質や変色問題が、塗膜面に保護用シートを接着する際に水分が混入して長期に封入されることが原因であることを究明した。しかし、雨水の如き大粒の水滴で容易に知覚できる水分では事前の払拭処理や、事後の張替処理でその作業手間の増大は格別、水分の長期混入を容易に回避しうるが、霧状の水滴の如き知覚が困難な水分の混入にても同様の塗膜変色等を生じるため水分混入の根絶は困難である。
【０００５】
従って本発明は、水分を含む状態で塗膜面を接着保護して長期に継続しても塗膜の変質や変色を生じず、その保護用シートを剥がすことなくそのまま接着状態を継続できる塗膜保護用シートの開発を課題とする。
【０００６】
【課題の解決手段】
本発明は、表面が水分遮蔽層よりなり、裏面が水分透過層よりなる多層基材の前記裏面に粘着層を有することを特徴とする塗膜保護用シートを提供するものである。
【０００７】
【発明の効果】
本発明によれば、水分を含む状態で塗膜面を接着保護しても、その水分が多層基材の水分透過層内に拡散し、その水分透過層の側面より水分が蒸発して揮散し、当該シートの接着状態をそのまま継続しても塗膜の変質や変色を防止でき、従って水分を混入した状態で接着保護しても剥がす必要がなくて張替処理が不要であり、雨水等の浸入は防止する塗膜保護用シートを得ることができる。
【０００８】
【発明の実施形態】
本発明の塗膜保護用シートは、表面が水分遮蔽層よりなり、裏面が水分透過層よりなる多層基材の前記裏面に粘着層を有するものである。その例を図１に示した。１が多層基材で、１１が水分遮蔽層、１２が水分透過層であり、２が粘着層である。
【０００９】
多層基材の水分遮蔽層は、例えばプラスチックフィルムや金属箔などの適宜な耐水性素材により形成でき、水分透過層は例えば多孔質フィルムや不織布、紙や織布、ミクロボイド構造の発泡体などの適宜な多孔質素材により形成することができる。就中、水分透過層は水分の蒸発性などの点より多孔質フィルムや不織布で形成することが好ましい。
【００１０】
混入水分の蒸発性や雨水等の浸入防止などの点より特に好ましい水分透過層は、平均孔径が１０μm以下、就中５μm以下、特に０．００１〜２μmの多孔質素材、あるいは見かけ密度が０．８５ｇ／cm3以下の多孔質素材からなり、JIS K 0208に基づく透湿度が５０ｇ／m2・24時間以上、就中５００〜５万ｇ／m2・24時間、特に１０００〜１万ｇ／m2・24時間のものである。また水分遮蔽層は、雨水等の浸入防止などの点より透湿度が５０ｇ／m2・24時間以下、就中２０ｇ／m2・24時間以下、特に１０ｇ／m2・24時間以下のものが好ましい。
【００１１】
前記の水分遮蔽層用フィルムや多孔質フィルム等を形成するプラスチックは、適宜なものであってよく、耐水性等に優れるものが好ましい。ちなみにその例としては、ポリエチレンやポリプロピレンの如きポリオレフィン、ポリエステルやポリウレタン、エチレン・酢酸ビニル共重合体やポリテトラフルオロエチレン、ポリ塩化ビニルやポリ塩化ビニリデン、ポリアミドやアセタール系樹脂、ポリスチレンやポリカーボネートなどがあげられる。
【００１２】
多孔質フィルムは、例えば乳化液等のポリマー分散液をキャスティングする方式、フィルムを延伸成形する方式、除去用微粒子混入のフィルムよりその混入微粒子を溶出処理等により除去する方式、フィルムにエンボス加工等の穿孔処理を施す方式、樹脂粉末を加熱下に融着処理する焼結方式、ポリマーの溶剤溶液を展開して未乾燥下に、その溶剤とは相溶性でポリマーは溶解しない溶媒等の凝固用薬液を噴霧して前記展開層を固化させる方式などの適宜な方式で形成したものであってよい。
【００１３】
多層基材は、水分遮蔽層と水分透過層の各形成材を接着剤や熱融着等による適宜な方式でラミネートすることにより形成することができる。本発明にては図例の如く、表面を水分遮蔽層１１が占め、裏面を水分透過層１２が占める多層基材１とされるが、中間層等を介在させた３層以上の多層基材とすることもできる。多層基材の厚さは、柔軟性などの点より５〜５００μm、就中１０〜３００μm、特に２０〜２００μmが一般的であるが、これに限定されない。
【００１４】
なお多層基材の粘着層付設面には、例えばコロナ処理や火炎処理、プラズマ処理やスパッタエッチング処理、プライマー等の下塗り処理などの、粘着層の密着力の向上等を目的とした表面処理を必要に応じて施すこともできる。また多層基材の粘着層を付設しない面に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的に例えばシリコーン系や長鎖アルキル系やフッ素系などの適宜な剥離剤からなるコート層を設けることもできる。さらにスリップ剤や帯電防止剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの適宜な添加剤を配合した多層基材、特にその水分遮蔽層とすることもできる。
【００１５】
粘着層の形成には、例えばゴム系やアクリル系などの適宜な粘着剤を用いうる。ゴム系粘着剤では、性能の長期安定性などの点より脂肪酸系不飽和結合を有しないか、その含有量の少ないゴム系ポリマーを用いたものが好ましい。そのゴム系ポリマーの例としては、ポリイソブチレンやブチルゴム、あるいはスチレン−エチレン・ブチレン共重合体−スチレンやスチレン−ブタジエン−スチレン等のＡ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーやその水添処理物などがあげられ、就中Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーでは水添処理物が好ましく用いうる。
【００１６】
ゴム系粘着剤の調製に際しては１種又は２種以上のゴム系ポリマーを用いることができる。また粘着特性の制御等を目的に必要に応じて例えばα−ピネンやβ−ピネン重合体、ジテルペン重合体やα−ピネン・フェノール共重合体等のテルペン系樹脂、脂肪族系や芳香族系、脂肪族・芳香族共重合体系等の炭化水素系樹脂、その他、ロジン系樹脂やクマロンインデン系樹脂、（アルキル）フェノール系樹脂やキシレン系樹脂、アルキド系樹脂などの適宜な粘着付与剤を配合することができる。
【００１７】
さらに例えば、ポリイソブチレンに対する低分子量のポリイソブチレンや、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーに対するパラフィン系オイルなどの如くゴム系ポリマーに応じた適宜な軟化剤も必要に応じ配合して粘着特性等を制御することができる。加えて粘着層、特にゴム系粘着層における透湿度の向上を目的に、例えば吸水性樹脂や乳化剤などの高極性・親水性・吸水性の化合物を配合することもできる。その他、例えば充填剤や顔料、老化防止剤や安定剤などの適宜な添加剤も必要に応じて配合することができる。
【００１８】
また、粘着層を多孔層として形成することにより、さらに透湿度の向上を図ることができる。多孔粘着層の形成は、例えばメルトブロー方式やカーテンスプレ方式等により粘着剤を繊維化してそれを不織布状等に堆積させる方法や、粘着剤を点状やストライプ状等に部分塗工する方法などの適宜な方法にて行うことができる。
【００１９】
塗膜保護用シートの形成は例えば、粘着剤の溶剤による溶液や熱溶融液を多層基材の裏面、すなわち水分透過層に塗布する方法、セパレータ上に形成した粘着層を多層基材の水分透過層面に移着する方法などの公知の接着シートの形成方法に準じて行うことができる。形成する粘着層の厚さは適宜に決定してよく、一般には２００μm以下、就中５〜５０μmとされる。粘着層は必要に応じて、実用に供されるまでの間、セパレータなどを仮着して保護される。
【００２０】
本発明の塗膜保護用シートは、例えばメラミン・アルキッド系やメラミン・アクリル系、ないしウレタン系などの塗膜で塗装処理された自動車のボディーやその部品、あるいは鋼板等の金属板やその成形品などからなる塗膜を有する被着体に対する微小物の衝突や薬品等からの表面保護などに好ましく用いられる。特に、保護用シートの接着時に水分が混入しやすい場合や、屋外保管等で雨水等がシート・塗膜界面に浸入しやすい場合などに有利に用いることができる。
【００２１】
【実施例】
実施例１
厚さ３０μmで水分遮蔽性のポリプロピレンフィルム（見かけ密度０．８９ｇ／cm3）と、ポリエチレンからなる厚さ９０μm、見かけ密度０．８５ｇ／cm3の多孔質フィルム（徳山ソーダ社製、ポーラム＃７０）の接着体からなる多層基材の多孔質フィルム面に、粘度平均分子量が１００万のポリイソブチレン９０部（重量部、以下同じ）と粘度平均分子量が８万のポリイソブチレン１０部の混合物からなるゴム系粘着剤のトルエン溶液を塗布し、５０℃で５分間乾燥処理して厚さ１５μmの粘着層を有する塗膜保護用シートを得た。
【００２２】
実施例２
ゴム系粘着剤にアニオン系乳化剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）５部を配合したほかは実施例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
【００２３】
実施例３
ゴム系粘着剤に脱イオン水吸収能が２００ｇ／ｇで、最大粒径が１０μmの吸水性樹脂（日本触媒社製、アクアリックＣＡ  ＭＬ−１００）１０部を配合したほかは実施例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
【００２４】
実施例４
多層基材として、厚さ３０μmで水分遮蔽性のポリプロピレンフィルムと、見かけ密度が０．２１ｇ／cm3の不織布（旭化成工業社製、エルタスＮ０１０２０）のラミネート体を用いてその不織布面に粘着層を設けたほかは実施例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
【００２５】
実施例５
ゴム系粘着剤として、スチレン−エチレン・ブチレン共重合体−スチレンからなるＡ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマー（シェル化学社製、クレイトンＧ−１６５７）１００部と、水添石油系樹脂（荒川化学社製、アルコンＰ−１００）４０部の混合物からなるものを用いたほかは実施例４に準じて塗膜保護用シートを得た。
【００２６】
実施例６
実施例５で得たゴム系粘着剤をニーダにて１６０℃で混練してそれをチップ化し、そのチップをダイスに入れメルトブロー方式で平均径約２０μmに繊維化してセパレータ上に坪量２０ｇ／ｍ2の多孔層として堆積させ、その多孔性粘着層を多層基材に移着したほかは実施例４に準じて塗膜保護用シートを得た。なお前記のメルトブローは、ダイス温度２００℃、熱風温度２１０℃、熱風圧力１．０〜２．０kg／cm2、コンベアによるライン速度３ｍ／分の条件で行った。
【００２７】
比較例１
粘着層の支持基材に、厚さ５０μmで水分遮蔽性のポリエステルフィルム（見かけ密度１．４ｇ／cm3）を用いたほかは実施例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
【００２８】
比較例２
多層基材に、厚さ３０μmで水分遮蔽性のポリプロピレンフィルムと厚さ５０μmで水分遮蔽性のポリエステルフィルムのラミネート体を用いてそのポリエステルフィルム面に粘着層を付設したほかは実施例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
【００２９】
比較例３
粘着層の支持基材に、不織布（エルタスＮ０１０２０）を用いたほかは実施例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
【００３０】
評価試験
実施例、比較例で得た塗膜保護用シートについて下記の試験を行った。
水分揮散性
鉄板上のメラミン・アクリル塗膜の上に水を吹き付けてその上より塗膜保護用シートを接着し、４０℃で４８時間放置したのち塗膜保護用シートを剥離除去して、塗膜上に水分が残存するか否かを調べた。
【００３１】
水遮蔽性
鉄板上のメラミン・アクリル塗膜の上に塗膜保護用シートを直径約１cmの気泡部を作りながら接着し、その上よりシャワー水を１０分間散布して塗膜保護用シートを剥離し、気泡部部分に水が浸入しているか否かを調べた。
【００３２】
前記の結果を次表に示した。
0003671386.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例の断面図
【符号の説明】
１：多層基材
１１：水分遮蔽層
１２：水分透過層
２：粘着層
【図１】
0003671386.tif 000003