(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極室及び陰極室を区画するイオン交換膜に接触したガス拡散電極において、複数の帯状の電極部材を互いに間隔を空けて水平方向に並べて構成したことを特徴とする液透過型ガス拡散電極。
【請求項２】
少なくとも１個の電極部材に、又は隣接する電極部材間に庇状の電解液案内板を設置した請求項１に記載の液透過型ガス拡散電極。
【請求項３】
電極部材の上下幅が２〜２０ｃｍである請求項１に記載の液透過型ガス拡散電極。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、効率良く電解生成物を除去できるガス拡散電極に関し、より詳細にはソーダ電解に好ましく使用でき、生成する苛性ソーダをその表面から容易に除去できるガス拡散陰極に関する。
【０００２】
【従来技術とその問題点】
クロルアルカリ電解を代表とする電解工業は素材産業として重要な役割を果たしている。このような重要な役割を持つもののクロルアルカリ電解に要する消費エネルギーが大きく、日本のようにエネルギーコストが高い国ではその省エネルギー化が大きな問題となる。例えばクロルアルカリ電解では環境問題の解決とともに省エネルギー化を達成するために、水銀法から隔膜法を経てイオン交換膜法へと転換され、約２５年で約４０％の省エネルギー化を達成してきた。しかしこの省エネルギー化でも不十分で、エネルギーである電力コストが全製造費の５０％を占めているが、現行の方法を使用する限りこれ以上の電力節約は不可能なところまで来ている。より以上の省エネルギー化を達成するためには電極反応を修正する等の抜本的な変化を行なわなければならない。その例として燃料電池等で採用されているガス拡散電極の使用は現在考えられる中で最も可能性が高く、電力節約が大きい手段である。
【０００３】
従来の金属電極を使用する陽極反応▲１▼が、陽極としてガス拡散電極を使用すると陽極反応▲２▼に変換される。
▲１▼  ２ＮａＣｌ＋２Ｈ２  ０→Ｃｌ２  ＋２ＮａＯＨ＋Ｈ２    ＥＯ  ＝２．２１Ｖ
▲２▼  ２ＮａＣｌ＋  １／２Ｏ２  ＋Ｈ２  Ｏ→Ｃｌ２  ＋２ＮａＯＨ  ＥＯ  ＝０．９６Ｖ
つまり金属電極をガス拡散電極に変換することにより、電位が２．２１Ｖから０．９６Ｖに減少し、理論的には約６５％の省エネルギー化が可能になる。従ってこのガス拡散電極の使用によるクロルアルカリ電解の実用化に向けて種々の検討が成されている。
ガス拡散電極の構造は一般に半疎水（撥水）型と言われるもので、表面に白金等の触媒が担持された親水性の反応層と撥水性のガス拡散層を接合した構造を有している。反応層及びガス拡散層ともバインダーとして撥水性のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹脂を使用し、このＰＴＦＥ樹脂の特性を利用してガス拡散層ではその割合を多くし、反応層では少なくして両層を構成している。
【０００４】
このようなガス拡散電極をクロルアルカリ電解に使用すると幾つかの問題点が生じる。例えば高濃度の苛性ソーダ中では撥水材であるＰＴＦＥ樹脂が親水化して撥水性を失い易くなる。これを防止するために前記ガス拡散層のガス室側に薄い多孔性のＰＴＦＥシートを貼ることが試みられている。又このガス拡散電極に酸素や空気を供給しながら電解を進行させるが、副反応として一部過酸化水素が生成しそれが構成材料である炭素を腐食して炭酸ソーダを生成することがある。アルカリ溶液中では前記炭酸ソーダは沈澱してガス拡散層を閉塞したり表面を親水化したりしてガス拡散電極の機能を劣化させることがある。この炭酸ソーダが生成しなくても炭素表面に触媒を担持するのみで該触媒による炭素腐食が生ずることも観察されている。
【０００５】
このような欠点を解消するために従来は、使用する炭素の選択やその作製法及び炭素と樹脂との混合比をコントロールすることが検討されている。しかしながらこれらの方法は根本的な解決法とはならず、炭素の腐食を遅らせることはできても、腐食を停止することはできない。炭素を使用しなければこのような腐食の問題は起きないため、炭素の代わりに金属である銀を使用することが試みられている。ところがこの金属を使用するガス拡散電極は炭素を構成材料とするガス拡散電極と異なり焼結法で製造され、その製造方法が極めて複雑になり、更に金属を使用するガス拡散電極では親水性部分と疎水性部分を制御しにくいという問題点がある。
【０００６】
これらの問題点の解決法としてかつ更に電解電圧を低下させる方法として、ガス拡散電極をイオン交換膜に密着又は接着して実質的に陰極室をなくしてしまう、換言すると陰極室をガス室として構成する方法が提案されている。この方法を採用した電解槽を使用してクロルアルカリ電解を行なうと、生成する苛性ソーダは反応層及びガス拡散層を通って陰極室であるガス室に到達する。この方法は陰極液が存在しないためガス室の高さ方向の圧力差の影響がなくなり大型化しても圧力分布を考える必要がないこと、陰極液が実質的に存在しないため電気抵抗が最小になり電解電圧を最小に維持できるという利点を有する一方、前記した生成する苛性ソーダのガス室方向への透過を促進するためにガス拡散層の貫通孔の大きさ及び分布を制御しなければならない。しかもガス室側に取り出された苛性ソーダが前記ガス拡散層の貫通孔を閉塞し易く、閉塞が生ずると電解の円滑な進行に支障を来たし、実験室レベルではさほど問題にはならないが、実用槽などの大型電解槽では前記閉塞による電流分布の不均一や電解電圧の上昇といった問題が起こり易く、前記貫通孔の閉塞が電解槽の大型化を達成するための最大に障害となっている。
又通常の食塩電解以外にも芒硝電解等のソーダ電解でも同様の問題点が指摘されている。
【０００７】
【発明の目的】
本発明は、前述の従来技術の問題点、つまりガス拡散電極を食塩電解や芒硝電解等の電気化学反応に実用的なレベルで使用できないという欠点を解消し、アルカリ中等の過酷な条件下でも長期間安定で食塩電解等に実質的に使用可能な液透過型ガス拡散電極を提供することを目的とする。
【０００８】
【問題点を解決するための手段】
本発明に係わる液透過型ガス拡散電極は、陽極室及び陰極室を区画するイオン交換膜に接触したガス拡散電極において、複数の帯状の電極部材を互いに間隔を空けて水平方向に並べて構成したことを特徴とする液透過型ガス拡散電極であり、庇状の電解液案内板を設置しても良い。
【０００９】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明では、ガス拡散電極を使用する食塩電解や芒硝電解等の工業電解においてガス室を構成する電極室側に取り出される苛性ソーダ等を前記ガス拡散電極のガス室側表面から迅速に除去してガス供給の不足や親水性化に起因する電解条件の不安定化を抑制し、長期間使用しても安定した条件でソーダ電解等を行ない得るガス拡散電極、特にガス拡散陰極を提供できる。
前述した通りガス拡散陰極を使用する例えばソーダ電解では、電解の進行に伴ってガス拡散陰極の背面に陰極液である苛性ソーダ溶液が透過してくる。この溶液には陽極室側からイオン交換膜を浸透してくるナトリウムイオン、同伴水及び陰極から供給される水酸イオンが含まれる。この苛性ソーダ水溶液をガス拡散陰極表面から迅速に除去しないとガス拡散陰極の貫通孔が閉塞してガス供給が阻害されて、安定な電解操作が継続できなくなる。
【００１０】
ガス拡散陰極の表面から得られる苛性ソーダ溶液を離脱させることは、前記ガス拡散陰極表面を撥水化することによりつまり液の濡れ性を悪くすることにより円滑に行ない得ると考えられる。
しかし単にガス拡散陰極の表面を撥水化するのみでは表面の濡れ性の低下は達成できるものの、ガス拡散電極を透過してガス室側に達する溶液が水玉状の液滴として電極表面に残り、この液滴はかなり大きくならないと表面から離脱しない。特にこの傾向は大型の電解槽を使用する場合に顕著であり、ガス拡散陰極の下部、つまり重力方向に沿った下側では上方からの苛性ソーダ水溶液が加わるため多量の苛性ソーダ水溶液が滞留してその分見掛け上の過電圧が上がり電圧が上昇してしまうという現象が生ずる。実験室規模の電解槽の電極の高さである３〜２０ｃｍ程度では槽電圧の上昇、つまり電極の高さ方向での電圧差が殆ど観察されないのに対し、この値を越える高さの電極を有する電解槽では既述の通り液の除去が行なわれやすい電極上部では十分に低い電圧で電解が進行するのに対し、生成する苛性ソーダ水溶液等で表面が被覆されやすい電極下部では電圧の上昇が観察される。
【００１１】
本発明者らは、この高さ方向での槽電圧の差、つまり比較的大型の電解槽換言すると大型の電極を有する電解槽における前記電極下部での電圧の上昇を、該電極を水平方向に分割し、分割された電極部材の上下幅が電圧上昇を招来しない比較的小型の電解槽の電極の上下幅とほぼ同等の帯状の電極部材とし、これらを上下方向に間隔を空けて並べることにより抑制し、大型の電解槽でも殆ど電圧上昇を来すことなく、電解を進行させることができることを見出し、本発明に到達したものである。
本発明における帯状の電極部材の上下幅は、各種電解条件に依存するが、一般的な電解条件下では２〜２０ｃｍとすることが望ましい。２ｃｍ未満では製作が煩雑になることと、電極部材間の間隔のガス拡散電極全体に対する割合が大きくなり過ぎ、実質電解面積の減少を招くことになる。又２０ｃｍを越えると、通常の大型の電解槽の場合と同様に電極部材下部において電解液で被覆される部分が大きくなり、十分低い電圧が得られないことがある。
【００１２】
上下に隣接する電極部材間の間隔は特に限定されず、電解面積の減少を抑制しかつ電解液の離脱を円滑に行なえる範囲で適宜選択すれば良く、例えば１〜５ｍｍとする。
この複数の電極部材を有する電解槽を使用して電解を行なうと、例えばガス拡散陰極の表面に透過する苛性ソーダ水溶液等の電解液が各電極部材の表面をその重力によって流下し、各電極部材の下端に達する。前記電解液は、該電極部材と真下の電極部材の間に形成されている空間に位置することで前記真下の電極部材への流下が防止され、水平方向に延びる前記空間に沿って移動して前記空間の両端部から電解槽の底板へ流れ落ちるか、前記空間から例えば前記電極部材に接触している集電体等へ移動して、いずれにしても電極部材つまりガス拡散電極表面から除去される。
【００１３】
なお前記電極部材は電解槽の水平方向全体に亘って連続している必要はなく、複数に分割されていても良く、分割されていると前記空間を水平方向に移動する前記電解液が分割により形成される空間から流れ落ちて、電解液の離脱を更に容易にすることが可能になる。
又この電解液の離脱をより以上に円滑に行なうためには、庇状の電解液案内板を少なくとも１個の電極部材に設置し、又は上下に隣接する電極部材間に前記電解液案内板がガス拡散電極のイオン交換膜と反対側に向けて傾斜するように設置すれば良い。
【００１４】
この電解液案内板は、各電極部材の下端に達した電解液を電極部材の表面方向又は該表面から外側方向に案内することにより、前記電解液が電極部材表面に残存することを防止する。この電解液案内板は、前記各電極部材への給電を考慮すると、隣接する電極部材間の空間内に設置することが望ましいが、電極部材表面の電解液除去を重視するのであれば、各電極部材の下端の側面に外側に向けて傾斜させて設置するのが良く、これにより各電極部材を流下している電解液が前記電解液案内板に接触してその傾斜に従って流下し、その先端から下方に流れ落ちる。この電解液案内板の先端の下方は電解槽の底板であるため、確実に電極部材つまりガス拡散電極から離脱し除去される。
この電解液案内板は電解液をガス拡散電極表面から離脱させる機能を有し、その幅は１〜３ｍｍ程度とする。又該案内板は前述の箇所に固定して設置できればその取付け方法は限定されず、例えば接着用のペーストを使用してガス拡散電極表面や集電体表面に設置すれば良い。
【００１５】
前述した通り電極部材間の空間は電解には利用できないが、その減少分は電解効率の上昇により十分に補償される。
前記電解液案内板はガス拡散電極を通してイオン交換膜に悪影響を与えるものでなければその材質は特に限定されないが、フッ素樹脂やポリエチレン、ポリプロピレンなどの耐食性で加工性に優れた樹脂により成型することが好ましい。金属により成型しても良いが、その場合は、特にイオン交換膜への影響を除くため、イオン交換膜と直接接触する部分又はガス拡散電極を通して接触する部分の面積を大きくしてイオン交換膜に圧力が掛かり難くすることが望ましい。
【００１６】
このような構成から成るガス拡散電極例えばガス拡散陰極及び他の構成部材を、陽極−イオン交換膜−ガス拡散陰極−陰極給電体の順で積層して両側から圧着して電極構造体を作製し、この構造体を電解槽内に組み込んだ状態で陽極室に食塩水を陰極室に酸素含有ガスをそれぞれ供給しながら両極間に通電すると、ガス拡散陰極で苛性ソーダ等の陰極生成物が生成し、この苛性ソーダ等の電解液が前記ガス拡散陰極を透過してガス拡散陰極表面、つまり実質的に電解液に被覆されない電極に相当する電極部材表面に達し、各電極部材から容易に離脱して除去され、各電極部材が生成する電解液に被覆されることがなく、従って原料ガスの供給及び生成ガスの排出を円滑に行なうことができるようになり、低電圧で安定した電解を継続できる。
【００１７】
添付図面は、本発明に係わる２室型ソーダ電解用電解槽を例示するもので、図１はその概略縦断面図、図２は図１のガス拡散陰極のガス室側表面の拡大斜視図である。
電解槽本体１は、イオン交換膜２により陽極室３と陰極室（ガス室）４に区画され、前記イオン交換膜２の陽極室３側にはメッシュ状の不溶性陽極５が密着し、該イオン交換膜２の陰極室４側にはガス拡散陰極６が密着している。該ガス拡散陰極６は水平方向に上下４個の帯状の電極部材７に分割され、隣接する部材間に間隔（空間）が形成されている。
各電極部材７の表面にはメッシュ状の集電体８が接触して供給されるように構成されている。該集電体８表面には前記電極部材７の間隔に等しい間隔で、斜め上向きに電解液案内板９が結合され、該集電体８を電極部材７表面に接触させることにより各電解液案内板９が隣接する電解液案内板９間の空間に挿入されるようになっている。
なお１０は陽極室底板に形成された陽極液導入口、１１は陽極室天板に形成された陽極液及びガス取出口、１２は陰極室天板に形成された酸素含有ガス導入口、１３は陰極室底板に形成された苛性ソーダ取出口である。
【００１９】
この電解槽本体１の陽極室３に陽極液例えば食塩水を供給しかつ陰極室４に酸素含有ガスを供給しながら両電極５、６間に通電すると、イオン交換膜２の陰極室４側表面で苛性ソーダが生成し、この苛性ソーダは水溶液としてガス拡散陰極６を構成する電極部材７を透過してその陰極室側表面に達する。
この電極表面に達した苛性ソーダ水溶液は前記電極部材７表面を重力で流下して前記電解液案内板９に達し、この表面を斜めに流下してその先端から落下して真下の電極部材７の上面に達し横方向に移動して該電極部材７の両側の端部から流れ落ちるか、集電体８の裏面に透過するかして、いずれの場合もガス拡散陰極６表面から離脱する。
前記電解液案内板８が存在しない場合は、電極部材７表面を流下した苛性ソーダ水溶液は電極部材の下端に達し、重力により真下の電極部材７に落下して該電極部材７の上面に達する。その後横方向に移動して前記電極部材７の両側の端部から流れ落ちてガス拡散陰極６表面から離脱する。従って生成する苛性ソーダ水溶液が比較的迅速かつ確実にガス拡散陰極６表面から離脱するため、電極表面に液が残存してガス供給を阻害することがなく、該電極表面全体が有効に電解に使用できる。
【００２０】
なお添付図面では２室型ソーダ電解用電解槽を示したが、本発明は３室型ソーダ電解用電解槽等にも適用可能である。
図３は、図２のガス拡散陰極のガス室側表面の変形例の拡大斜視図である。
図示の例では、電極部材７の下端の側面に斜め下向きに電解液案内板９ａが結合されている。この例では、電極部材７を透過してその陰極室側表面に達した苛性ソーダ水溶液は前記電極部材７表面を重力で流下して前記電解液案内板９に達し、この表面を斜めに流下してその先端から落下する。この電解液案内板９先端の下方には他の部材がなく、そのまま電解槽底板に落下しガス拡散陰極６から確実に離脱し除去される。
なおこの例では各電極部材７の全てに１枚の平面状の集電体で給電することができないため、例えば横方向から鋸歯状の集電体を挿入して各電極部材に接触させる等の給電方法を採用する必要がある。
【００２１】
【実施例】
次に本発明に係わるガス拡散電極及び該電極を使用する電解の実施例を記載するが、該実施例は本発明を限定するものではない。
【００２２】
【実施例１】
銀の厚付けメッキを行なった見掛け厚さ５ｍｍ、幅５０ｍｍのニッケルフォームをプレスにより１ｍｍの厚さまで潰してガス拡散電極基材とした。カルボニルニッケルにバインダーであるデキストリンを５％加え水で練ったペーストを前記基材の内部に両面から充填しかつ表面に塗布し、この基材を６０℃で乾燥後、水素を流した４５０  ℃の電気炉中で１５分焼結した。この焼結した基材を銀の無電解メッキ浴に浸漬してその表面に銀メッキを施した。
ＰＴＦＥ樹脂の水懸濁剤であるデュポン社製のＪ３０を脱イオン水で２倍に希釈した液を、前記メッキ基材の両面及び貫通孔表面に行き渡るように塗布し乾燥後３５０  ℃で１５分焼結した。
【００２３】
この基材の片面に平均粒径０．２  μｍの銀粉を硝酸銀溶液に懸濁した液を塗布し乾燥後、水素雰囲気中２５０  ℃で１５分焼成して一方面に電極触媒を有する電極部材とした。
このように作製した幅５ｃｍの帯状の電極部材５個のそれぞれの前記硝酸銀溶液を塗布していない面を、その表面に前述のＪ３０を塗布した集電体として機能する銀を厚付メッキした銅線から成る編みメッシュの表面に１ｍｍ間隔で平行に並べて半固定した後、３５０  ℃で焼結して固定した。
集電体に固定したこの複数の電極部材の電極触媒側表面を、デュポン社製のイオン交換膜ナフィオン９６１  に密着させ、前記電極部材のイオン交換膜の反対側には、厚さ０．５  ｍｍのチタンメッシュに酸化ルテニウムと酸化タンタルから成る混合物を被覆した不溶性陽極を密着させ、前記陰極給電体と不溶性陽極間に圧力を掛けて固定し、高さ２５ｃｍ×幅２０ｃｍの２室型電解槽内に設置し、ソーダ電解用電解槽を構成した。
【００２４】
この電解槽の陽極室に１８０  ｇ／リットルの食塩水を、陰極室に水分を飽和した酸素ガスを理論量の１２０  ％供給しながら温度９０℃、電流密度３０Ａ／ｄｍ２  で電解を行なった。
初期槽電圧は２．１１Ｖであり、陰極室から濃度３３％の苛性ソーダが得られた。５０日経過後も電圧変化はなく他の性能にも変化はなかった。又電解継続中にガス拡散陰極表面を観察したところ、ガス拡散陰極側に透過した苛性ソーダ水溶液は上下に隣接する電極部材間の間隙を横方向に流れていた。
【００２５】
【比較例１】
ガス拡散陰極を各電極部材に分割せず、縦２５ｃｍ×横２０ｃｍの長方形の１枚の電極としたこと以外は実施例１と同一条件で苛性ソーダの電解製造を行なった。
初期の槽電圧は２．４  Ｖであったが、３０分後には電圧が２．８  Ｖまで上昇した。ガス拡散陰極表面の垂直方向の電流分布を観察したところ、電解槽上端から１０ｃｍの所での電流密度は４０〜５０Ａ／ｄｍ２  に相当したのに対し、下端から５ｃｍの部分では電流が殆ど零であり僅かな水素発生が認められた。電解継続は危険であると判断し、電解は継続しなかった。なお前記ガス拡散陰極表面の液は電極表面全体を流下し、最下部では流下する液により電極表面全体が完全に覆われていた。
【００２６】
【実施例２】
電極部材の幅を５〜２０ｃｍの範囲で変化させたこと以外は、実施例１と同一条件で苛性ソーダの電解製造を行なった。
初期の槽電圧及び１時間後の槽電圧の値をそれぞれ表１に纏めた。
表１から電極部材の幅が５〜１５ｃｍであると、槽電解が安定し水素発生も無く、安定した電解を継続できた。但し電極部材の幅を１７ｃｍ及び２０ｃｍとすると、初期の槽電圧は問題ないが、運転後１時間を経過すると電圧が上昇し始め、僅少量ではあるが水素発生が認められた。
【００２７】
【表１】
0003621784.tif 000002
【００２８】
【実施例３】
電極部材の幅を１０ｃｍ、隣接する電極部材間の間隔を３ｍｍとし、集電体として銀の厚付けメッキを行なった直径１ｍｍの長方形の目を有する網メッシュに１０ｃｍ間隔で幅５ｍｍの庇状の電解液案内板を斜め上方向に向けて装着し、この網メッシュの電解液案内板を前記電極部材間の間隔に挿入するとともに網メッシュを各電極部材表面に実施例１と同様にして固定したこと以外は実施例１と同じ電解槽及び電解条件で苛性ソーダの電解製造を行なった。
初期槽電圧は２．２０Ｖであり実施例２の同じ電極部材幅のものと同じであったが、本実施例では１時間経過後も槽電圧は２．２０Ｖに維持され、更に１０日経過後も槽電圧は一定であった。電解液案内板から電解液が離脱しているためと推測できた。
【００２９】
【発明の効果】
本発明のガス拡散電極は、陽極室及び陰極室を区画するイオン交換膜に接触したガス拡散電極において、複数の帯状の電極部材を互いに間隔を空けて水平方向に並べて構成したことを特徴とする液透過型ガス拡散電極である。
このガス拡散電極は、実質的に表面が生成する電解液により被覆されない程度の大きさの複数の水平方向の電極部材に分割され、各電極部材ごとに電解液が離脱するよう構成されているため、ガス室側に透過する苛性ソーダ水溶液等が電極部材表面に残留して各電極部材を被覆することがない。隣接する電極部材を分割している空間に対応する部分は電解には使用できないが、該空間が存在しなければ電極表面全体を被覆してガス供給を阻害してしまう電解液の滞留を抑制し生成した苛性ソーダ等を直ちに陰極室側から取り出すことができ、これによりガスの供給及び取り出しを円滑に行なうことが可能になり、槽電圧の低下を達成できる。つまり本発明では前記ガス拡散電極の分割による有効電極面積の減少による電解効率の減少を十分に補償できる電解効率の上昇を、前記ガス拡散電極の分割により獲得することができるのである。更に電流密度を上昇させて生成電解液量を増加させても電極部材の閉塞は殆どない。
【００３０】
電解槽を大型化する際には前述したガス拡散電極表面からの液離脱が重大な問題点となりやすく、この問題点解決が電解槽大型化のネックになることが多い。本発明によると電解槽を大型化しても、ガス拡散電極を水平方向に分割するのみで大量の液離脱を円滑に行なうことができ、電解槽の大型化にも容易に対応できる。
又電極部材に直接又は隣接する電極部材間に庇状の電解液案内板を設置すると、電極部材表面の電解液が前記電解液案内板により案内されて更に円滑に電解液を電極部材表面から離脱させることができる。
この電極部材の上下幅は２〜２０ｃｍとすることが望ましい。２ｃｍ未満であると製造に手間取りかつ有効電極面積の減少が著しく、２０ｃｍを越えると電解液による電極部材の被覆による電圧低下が生ずることがあるからである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係わるソーダ電解用電解槽を例示する概略縦断面図。
【図２】図１のガス拡散陰極の陰極室側表面の拡大斜視図。
【図３】図２に示した陰極室側表面の変形例を示す拡大斜視図。
【符号の説明】
１・・・電解槽本体  ２・・・イオン交換膜  ３・・・陽極室  ４・・・陰極室（ガス室）  ５・・・不溶性陽極  ６・・・ガス拡散陰極  ７・・・電極部材８・・・集電体  ９、９ａ・・・電解液案内板  １０・・・陽極液導入口  １１・・・陽極液及びガス取出口  １２・・・酸素含有ガス導入口  １３・・・苛性ソーダ取出口
【図１】
0003621784.tif 000003
【図２】
0003621784.tif 000004
【図３】
0003621784.tif 000005