(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物を含む、気相中の過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）の除去剤。
一般式（１）
【化１】
0003635577.tif 000011
（一般式（１）中、ｎは１〜４の整数を、Ｒ11は置換又は無置換の炭素数２〜８のアルケニル基を示す。）
【請求項２】
上記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である、請求項１に記載の気相中の過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）の除去剤。
一般式（２）
【化２】
0003635577.tif 000012
（一般式（２）中、Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立に、−Ｈ、−ＯＨ又は−ＯＣＯＲ23を示す。Ｒ23は、置換又は無置換の炭素数１〜７のアルキル基、或いは、置換又は無置換の炭素数２〜８のアルケニル基を示す。）
【請求項３】
上記一般式（１）で表される化合物が、シコニン、アルカンニン、ナスニンおよびアントシアニンからなる群から選択された少なくとも１つである、請求項１または２のいずれかに記載の気相中の過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）の除去剤。
【請求項４】
下記一般式（１）で表される化合物を用いることを特徴とする気相中の過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）の除去方法。
一般式（１）
【化３】
0003635577.tif 000013
（一般式（１）中、ｎは１〜４の整数を、Ｒ11は置換換又は無置換の炭素数２〜８のアルケニル基を示す。）
【請求項５】
下記一般式（１）で表される化合物を、過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）を含む気体と接触させることにより、該気体中の過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）を除去することを特徴とする気相中の過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）の除去方法。
一般式（１）
【化４】
0003635577.tif 000014
（一般式（１）中、ｎは１〜４の整数を、Ｒ11は置換換又は無置換の炭素数２〜８のアルケニル基を示す。）
【請求項６】
請求項４または５において、前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする気相中の過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）の除去方法。
一般式（２）
【化５】
0003635577.tif 000015
（一般式（２）中、Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立に、−Ｈ、−ＯＨ、又は−ＯＣＯＲ23を示す。Ｒ23は、置換又は無置換の炭素数１〜７のアルキル基、或いは、置換又は無置換の炭素数２〜８のアルケニル基を示す。）
【請求項７】
前記一般式（１）で表される化合物は、シコニン、アルカンニン、ナスニンおよびアントシアニンからなる群から選択された少なくとも１つである、請求項４〜６のいずれかに記載の気相中の過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）の除去方法。
【請求項８】
前記一般式（１）で表される化合物は、接触させる気体中に含まれる過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）１モルに対し１モル以上用いる、請求項５〜７のいずれかに記載の気相中の過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）の除去方法。
【請求項９】
上記一般式（１）で表される化合物は、接触させる気体中に含まれる過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）１モルに対し１〜２モル用いる、請求項５〜７のいずれかに記載の気相中の過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）の除去方法。
【請求項１０】
上記一般式（１）で表される化合物の色調変化をフリーラジカル捕獲量の指標とする工程を含む、請求項４〜９のいずれかに記載の気相中の過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）の除去方法。
【請求項１１】
上記一般式（１）で表される化合物を固相フィルタに含ませ、該フィルタに過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）を含む気体を通過させる工程を含む、請求項４〜１０のいずれかに記載の気相中の過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）の除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、気相中の過酸化ラジカルを除去する除去剤及び除去方法に関する。
【技術背景】
【０００２】
近年、種々の疾病の分子レベルにおけるメカニズムの解明が進む中で、フリーラジカルが重要な役割を果たしていることが確認されてきた。特に、肺癌は、フリーラジカルが発生要因に大きく関わっているものと考えられている。
【０００３】
さらに、フリーラジカルの中でも、過酸化ラジカルは、特に問題が多い。すなわち、過酸化ラジカルは、DNA損傷という観点からは他の活性酸素種とは異なる特徴を有する。この点について、非特許文献１には、以下のように記載されている。すなわち、過酸化ラジカルは、他の活性酸素種に比べて極端に長い半減期を有し、化学的選択性が高いこと、例えば、過酸化ラジカルは、DNAの塩基であるチミンと反応し、優先的に５位のメチル基を酸化することが記載されている。そして、その結果、突然変異誘発性の高い５−ヒドロペルオキシメチル−２’−デオキシウリジン, ５−ホルミル−２−’−デオキシウリジン（5-(hydroperoxymethyl)-2'-deoxyuridine, 5-formyl-2'-deoxyuridine）や５−(ヒドロキシメチル)  −２’−デオキシウリジン（5-(hydroxymethyl)  -2'-deoxyuridine）を産生することが記載されている。一方、ヒドロキシラジカルによる５位のメチル基の酸化は、極めてマイナーな反応であることが記載されている。また、過酸化ラジカルは、DNAの一重鎖および二重鎖の分断につながるリン酸ジエステルの分解も引き起こすことも記載されている（非特許文献１）。
【０００４】
さらに、過酸化ラジカルがマウスの薬物誘発性肺DNA損傷モデルを用いた実験において、DNA鎖の分断がSODやカタラーゼで抑制されなかったこと、並びにESR解析で過酸化ラジカルが検出されたことから、DNA損傷には過酸化ラジカルが重要な役割を演じている、ということも報告されている（非特許文献２）。
【０００５】
かかる状況下において、種々のフリーラジカル除去剤が検討されている。例えば、特表２００１−５１６７７１号公報には、Ｌ−グルタチオン、Ｌ−セレノメチオニン、ビタミンＣ、ビタミンＥ等をフリーラジカル除去のために使用することが記載されている（特許文献１）。
【０００６】
【非特許文献１】Chem Res Toxicol. 1997 Feb;10(2):234-41.
【非特許文献２】Biochem Biophys Res Commun. 1990 Apr 16;168(1):58-64.
【特許文献１】特表２００１−５１６７７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述のとおり、気相中のフリーラジカルを除去する除去剤は、検討されている。そこで、発明者は、フリーラジカルを多量に含むとされているタバコの煙を用いて、上記フリーラジカル除去剤の効果を検討した。しかし、グルタチオンやビタミンＣを用いても、タバコの煙中のフリーラジカルの全体量にあまり変化は認められなかった。発明者は、この原因について詳細に考察・検討し、“フリーラジカル種の違い”に着目するに至った。すなわち、従来からフリーラジカルとして、スーパーオキシド（Ｏ2・）及びヒドロキシルラジカル（ＨＯ・）については、広く検討されていた。しかし、フリーラジカルは、上記のほか、炭素中心ラジカル、一酸化窒素ラジカル（ＮＯ）、過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）等が知られている。従って、気相中に存在するラジカルは、必ずしも、スーパーオキシド（Ｏ2・）やヒドロキシルラジカル（ＨＯ・）が多いわけではなく、他種のフリーラジカルが多量に含まれている可能性がある点を認識した。そこで、本願発明者は、タバコの煙中の各種フリーラジカルの濃度について、検討する必要性を認識した。
【０００８】
一方、従来から、気相中のフリーラジカルの成分量を検討するのは困難であるとされていた。しかし、今回、発明者が鋭意検討を行った結果、複数種のフリーラジカルを含む気体中の各種フリーラジカルの濃度を測定することに成功した。具体的には、後述するとおり電子スピン共鳴装置（ＥＳＲ）を用いた。今回、複数種のフリーラジカルを含む気体として、タバコの煙を採用した。表１は、タバコ１本中の煙の中で観測される各種フリーラジカルの種類及びその濃度を示したものである。
【０００９】
【表１】
0003635577.tif 000002
【００１０】
上記のとおり、タバコの煙中に含まれるフリーラジカルは、過酸化ラジカルが著しく多いことが明らかとなった。従来、タバコの煙の中に、過酸化ラジカルが含まれていることさえ、全く知られていなかった。さらに、過酸化ラジカルは、スーパーオキシドやヒドロキシラジカルの反応を経て生成しうると考えられる。結果として、他の気相に含まれるフリーラジカル種についても、過酸化ラジカルの割合が多い可能性があると考えられた。さらに、上述のとおり、過酸化ラジカルは、ＤＮＡ損傷にも大きく関わっている。従って、空気中に存在する過酸化ラジカルによって、人や動物のＤＮＡは損傷されつづける。すなわち、発明者は、気相中の過酸化ラジカルを除去することの必要性を認識した。過酸化ラジカルの存在については、従来から知られていたものの、その検出方法や存在量については、全く認識されていなかった。今回の発明は、過酸化ラジカルの存在量の多さを始めて認識することによって始めて成し遂げられた点で、非常に意義のあるものである。すなわち、本願発明の目的は、過酸化ラジカルを除去する除去剤及び過酸化ラジカルを除去する方法を開示することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
かかる状況のもと、気相中の過酸化ラジカルを除去する物質を広く検討した結果、以下の化合物が、本願発明の目的を達成することを見出した。具体的には、下記一般式（１）で表される化合物を含む、気相中の過酸化ラジカル除去剤。
一般式（１）
【化１】
0003635577.tif 000003
（式中、ｎは１〜４の整数を、Ｒ11は、置換又は無置換の炭素数２〜８のアルケニル基を示す。）；
【００１２】
下記一般式（２）で表される化合物を含む、気相中の過酸化ラジカル除去剤。
一般式（２）
【化２】
0003635577.tif 000004
（式中、Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立に、−Ｈ、−ＯＨ、又は−ＯＣＯＲ23を示す。Ｒ23は、置換又は無置換の炭素数１〜７のアルキル基、或いは、置換又は無置換の炭素数２〜８のアルケニル基を示す。）；
【００１３】
下記一般式（１）で表される化合物を用いることを特徴とする気相中の過酸化ラジカルの除去方法。
一般式（１）
【化３】
0003635577.tif 000005
（式中、ｎは１〜４の整数を、Ｒ11は、置換又は無置換の炭素数２〜８のアルケニル基を示す。）；
【００１４】
下記一般式（２）で表される化合物を用いることを特徴とする気相中の過酸化ラジカルの除去方法。
一般式（２）
【化４】
0003635577.tif 000006
（式中、Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立に、−Ｈ、−ＯＨ、又は−ＯＣＯＲ23を示す。Ｒ23は、置換又は無置換の炭素数１〜７のアルキル基、或いは、置換又は無置換の炭素数２〜８のアルケニル基を示す。）；
を採用した。
【発明の効果】
【００１５】
本願発明の過酸化ラジカル除去剤等を採用することにより、多くの気相中の過酸化ラジカルを除去することが可能になった。特に、従来、気相中の過酸化ラジカルを除去する除去剤については、全く検討されていなかったため、非常に画期的な発明となった。そして、過酸化ラジカルが原因となる種々の疾患の発生、悪化の抑制を効果的に行うことが可能になった。
【００１６】
さらに、本願発明の過酸化ラジカル除去剤は、植物から抽出することが可能であるため、環境にもやさしいものとなった。すなわち、健康及び環境に適した、まさに、現代、最も求められる気相中の過酸化ラジカル除去剤を得ることが可能になった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本願発明で採用する気相中の過酸化ラジカルを除去する過酸化ラジカル除去剤は、下記一般式（１）で表される化合物である。
一般式（１）
【化５】
0003635577.tif 000007
（式中、ｎは１〜４の整数を、Ｒ11は、置換又は無置換の炭素数２〜８のアルケニル基を示す。）
【００１８】
ここで、ＯＨ基の位置はいずれの位置にあってもよい。例えば、ｎが２の場合、ＯＨ基は、オルト、パラ、メタのいずれの関係にあってもよい。アルケニル基は、直鎖であってもよいし、分枝鎖を有していてもよい。アルケニル基の置換基としては、例えば、ＯＨ基、アルコキシ基があげられる。アルケニル基の炭素数は、より好ましくは、５〜７である。また、２重結合は、いずれの位置に有していても良い。
【００１９】
本願発明で採用する気相中の過酸化ラジカルを除去する過酸化ラジカル除去剤として、より具体的には、一般式（２）で表される化合物である。
【化６】
0003635577.tif 000008
（式中、Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立に、−Ｈ、−ＯＨ、又は−ＯＣＯＲ23を示す。Ｒ23は、置換又は無置換の炭素数１〜７のアルキル基、或いは、置換又は無置換の炭素数２〜８のアルケニル基を示す。）
【００２０】
一般式（２）において、より好ましくは、Ｒ21及びＲ22のいずれかが−Ｈ、−ＯＨ、又は−ＯＣＯＲ23であるのが好ましい。Ｒ23のアルキル基又はアルケニル基の置換基としては、例えばアルキル基又はＯＨ基があげられ、好ましくはメチル基である。
【００２１】
上記一般式（１）又は（２）で表される化合物の具体例として、シコン、シコニン、アルカニン、ナスニン、アントシアニンの群から選択される１又は２以上の化合物をあげることができる。より具体的には、一般式（２）において、Ｒ23として表２に示すような置換基があげられる。
【００２２】
【表２】
0003635577.tif 000009
【００２３】
一般式（１）又は（２）で表される化合物は、人工的に合成しても良いし、植物等から採取・抽出してもよい。ここで、シコニン、アルカニン、ナスニン等の植物色素を採用する場合、上述のとおり、環境面でも好ましい。
【００２４】
植物由来のものを採用する場合、例えば、シコニン及びアルカニンは、植物のムラサキの硬紫根、あるいは軟紫根から、ナスニンは、ナスから抽出したものを使用することができる。抽出は、一般的な方法を採用することができる。例えば、これらの植物を、沸騰した水、エタノール、メタノール、酢酸エチル、アセトン、ポリプロピレングリコール（ＰＧ）、ブチレングリコール（ＢＧ）等の溶媒中に添加し、瞬時〜１週間程度静置し、当該溶媒に抽出させることができる。これらは、溶媒を揮発等させることにより、粉末又は濃縮液等として得られる。
【００２５】
過酸化ラジカルを除去する除去剤の量としては、過酸化ラジカル１モルに対し上記一般式（１）又は（２）で表される化合物１モル以上、好ましくは、１〜２モルである。
【００２６】
本願発明の過酸化ラジカル除去剤は、広く、気相中の過酸化ラジカルの除去に利用することができる。例えば、工場や自動車から出る排気ガスに含まれる過酸化ラジカルの除去、プラズマ処理、汚水処理、化学反応等に用いた過酸化ラジカルの除去、消去等に広く採用することができる。また、過酸化ラジカル除去剤をマスクや作業着等に当該化合物を含めると、過酸化ラジカルを利用する作業者等の安全に供する。一般的に、気相中の反応は、液相中と異なり、非常に困難とされており、この観点からも本願発明は、非常に画期的なものである。
【００２７】
以下、本願発明の具体的な実施形態の一例について説明する。本願発明の過酸化ラジカル除去剤は、フィルタに含ませることにより利用することができる。具体的には、固相のフィルタに過酸化ラジカル除去剤を含浸させる。そして、上記化合物を、過酸化ラジカルを含む気体と接触させることにより、過酸化ラジカルの酸化作用が阻害され、結果として、フリーラジカルが除去されることになる。
【００２８】
過酸化ラジカル除去化合物をフィルタに含ませる方法としては、従来から広く採用されている方法を採用することができる。特に、フィルタの除去効率という観点から、固相フィルタに含浸させる方法を採用するのが好ましい。固相に含浸させると、フィルタを通過する煙にまんべんなく過酸化ラジカル除去化合物が作用することになり、都合がよい。本願発明でいう、固相とは、固体状のものからなる層をいう。例えば、固体であって、本来的に固まり状のもの、固体を固めたもの、あるいは、粒子あるいは粉体等の集合物があげられる。また、含浸とは、過酸化ラジカル除去化合物の少なくとも一部が、上記固相の中に存在している状態をいう。より好ましくは、上記固相の中に、ほぼ均一に存在している状態をいう。すなわち、当該フィルタを過酸化ラジカルを含む気体が通過すると、当該過酸化ラジカル除去物質の一部又は全部と反応しうる状態をいう。フィルタに含ませる過酸化ラジカル除去化合物の量は、除去する過酸化ラジカルの量に併せて適宜設定することができる。
【００２９】
本願発明のフィルタに用いる素材としては、本願発明の精神を逸脱しない限り特に定めるもではなく、例えば、アセテート、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、綿、絹、紙、レーヨン等、広く採用することができる。さらに、活性炭などフィルタ技術で一般的に知られている材料を併用することができる。
【００３０】
本願発明のフィルタは、タバコ用フィルタや空気清浄機のフィルタに用いることができる。過酸化ラジカル除去化合物の含有量は、タバコ用フィルタの場合、タバコ１本あたり、好ましくは、１５ｍＭ〜２５ｍＭである。
【００３１】
また、本願発明の過酸化ラジカル除去剤をフィルタに含ませる場合、過酸化ラジカル除去剤の色調変化を利用して、気相中の過酸化ラジカルの捕獲量の指標とすることができる。ここで、色調変化として、例えば、ナスニンでは、紫から黄色に変色するのを利用できる。すなわち、タバコの煙がフィルタと接触した場合、そのｐＨの変化により、過酸化ラジカル除去化合物の色調が変化する。また、シコニンあるいはアルカニンでは、当初は、赤〜赤紫に着色されているが、過酸化ラジカルを除去するに従って安定なセミキノン型に変化するため、シコニン、アルカニン自体は、黄色や青色となる。従って、これらの色調変化を利用して、過酸化ラジカル除去化合物の除去量の指標とすることができる。
【実施例】
【００３２】
（１）タバコの煙中の各種フリーラジカル含量の測定
タバコ煙中の各種フリーラジカルの含量の測定は、抗酸化物質の定量法を応用した以下の方法で行った。すなわち、タバコの煙を６０秒間吸引することによりフリーラジカル試薬に暴露した後、ＥＳＲ測定水溶液セル（Ｌａｂｏｔｅｃ社）に移し、ＥＳＲ装置（ＪＥＯＬ−ＦＡ１００）による測定を行った。吸引装置は、東京デオドラント（株）製、ミニポンプ（ＤＰ−５）を採用した。ここで、フリーラジカル捕捉試薬として、ＤＭＰＯ（５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｙｒｒｏｌｉｍｅ−Ｎ−ｏｘｄｅ）（製造元：同人化学）、Ｆｅ−ＭＧＤ（ｉｒｏｎ−Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−Ｄ−ｇｕｌｕｃａｍｉｎｅ−ｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ）（製造元：同人化学）、ＤＰＰＨ（１，１−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−２−ｐｉｃｒｙｌｈｙｄｒａｚｙｌ）（和光純薬製）を採用した。ここで、ＤＭＰＯは、スーパーオキサイド（Ｏ2・）、ヒドロキシルラジカル（ＨＯ・）、炭素中心ラジカルを捕捉する。Ｆｅ−ＭＧＤは、一酸化窒素ラジカル（ＮＯ）を捕捉する。ＤＰＰＨは、炭素中心ラジカル、過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）を捕捉する。ここで、測定条件は、表３のとおりである。
【００３３】
【表３】
0003635577.tif 000010
【００３４】
そして、当該フリーラジカル捕捉試薬と各種フリーラジカルとの反応により、暴露時間に比例した信号強度の変化が観測される。そこで、信号強度の変化からフリーラジカル濃度を測定した。ここで、フリーラジカル捕捉試薬の濃度は、１μＭから複数段階で行い、フリーラジカル捕捉試薬の減少量が一定になるまで、徐々に濃度をあげて測定した。そして、当該濃度が一定になった時点をもって、フリーラジカル捕捉試薬の減少量をフリーラジカル量とした。ここで、１μＭの濃度で、信号強度の大きな変化が見られなかったヒドロキシルラジカルについては、１μＭ以下とした。また、炭素中心ラジカルについては、信号強度の変化が全く認められなかったので検出限界以下とした。逆に、フリーラジカル捕捉試薬が飽和状態に達しても、捕捉量が定常状態にならないものについては、飽和状態の濃度以上のフリーラジカルが含まれているとして示した。
【００３５】
また、ＤＭＰＯを捕捉試薬として用いた時のＥＳＲスペクトルでは、炭素中心ラジカルによるＤＭＰＯのピークが得られなったことから、タバコ煙中の炭素中心ラジカル量は検出限界以下であると認められた。従って、今回の実験によっては、ＤＰＰＨの変化量が、過酸化ラジカルの量となる。また、過酸化ラジカルの定量は、各種濃度のＤＰＰＨの信号強度から検量線を作成することにより行った。さらに、一の試薬で複数種のフリーラジカルを補足する場合、その信号が現れる位置によって区別した。
【００３６】
ここで、過酸化ラジカルの含量を例にとって、その測定方法の詳細を説明する。図１は、ＥＳＲ測定の概略図を示したものである。まず、タバコ（商品名：セブンスター、販売元：日本たばこ）の先端（火をつける側）１に火をつけ、タバコの吸い口２から６０秒間ガスを吸引しつつ、当該煙をＤＰＰＨ溶液３に移動させた。ここで、ＤＰＰＨ溶液は、２５℃のエタノールにおける飽和溶液を採用した。尚、図１では、フィルタ５を設けているが、本測定方法においてはフィルタを採用していない。そして、移動後、フリーラジカル捕捉試薬溶液を直ちに、ＥＳＲ測定水溶液セル４（Ｌａｂｏｔｅｃ社）に移し、ＥＳＲ装置（ＪＥＯＬ−ＦＡ１００）による測定を行った。各種フリーラジカル捕捉試薬は、暴露時間の経過と共に、その濃度が減少した。ＤＰＰＨにおいては、ガス吸引量１．５Ｌ／ｍｉｎに調整すると４５秒で、ＤＰＰＨが１００％消去された。ガス吸引量を０．７５Ｌ／ｍｉｎに調整すると、９０秒で、ＤＰＰＨが１００％消去された。ここで、ＤＰＰＨの２５℃におけるエタノールに対する飽和溶解度が、１ｍＭ以上であることから、タバコの煙には、１ｍＭ以上の過酸化ラジカルが含まれていることが認められた。
【００３７】
（２）タバコ用フィルタの作成法
過酸化ラジカル除去剤として、シコニン（東京化成製）を、その濃度が１０ｍＭとなるように、エタノールに溶解した。次に、ビーカーに、直径５ｍｍ高さ１０ｍｍの円柱状のアセテートフィルタ（製造元：サニーヘルス社）を入れ、その上から、上記シコニン溶液を添加した。このとき、必要に応じて、ピンセットで軽くつまんで空気を抜いた。２、３分後フィルタを取り出し、日陰で、１〜２日自然乾燥させた。得られたものをタバコ用フィルタとした。比較例として、シコニンをビタミンＣ（関東化学製）及びグルタチオン（シグマ製）に代えて、同様の手法によりフィルタを作成した。
【００３８】
（３）シコニンフィルタの過酸化ラジカル除去効果
上記（２）で得られたシコニンフィルタ及び、ビタミンＣフィルタ及びグルタチオンフィルタを作成し、その過酸化ラジカル除去量を比較した。すなわち、図１に示すように、タバコの吸い口２から６０秒間ガスを吸引し、当該ガスを上記いずれかのフィルタ５を通過させた後、ＤＰＰＨ溶液３に移動させ、上記（１）と同様に測定した。それぞれの６０秒後のＤＰＰＨ量を図２に示す。
【００３９】
図２に示すように、シコニンフィルタにおいては、０．７５ｍＭのＤＰＰＨが残存していた。これに対し、ビタミンＣフィルタにおいては０．０２ｍＭ、グルタチオンにおいては０．０１１ｍＭのＤＰＰＨのみが残存していた。すなわち、シコニンフィルタは、他のフィルタの２０倍以上の過酸化ラジカルを除去した。一方、ビタミンＣフィルタ及びグルタチオンフィルタにおいては、過酸化ラジカルがＤＰＰＨと反応し、殆どのＤＰＰＨが消去されてしまった。すなわち、当該フィルタでは、過酸化ラジカルを殆ど除去できないことが明確となった。
【００４０】
（４）シコニンフィルタの過酸化ラジカル除去効果−（２）
上記（３）の過酸化ラジカル除去効果について、さらに検証した。ここで、下記の点以外は、上記（３）と同様の方法で行った。
１）ＤＰＰＨの濃度を正確に１ｍＭとした。
２）比較例として、シコニンに代えて、ビタミンＣ（関東化学製）、エピガロカテキンガレート（サニーヘルス株式会社製）を同量用いたものを採用した。
３）ガス吸引速度は、０．７０〜０．７５Ｌ／ｍｉｎの間とした。
【００４１】
図３は、シコニンフィルタについて、タバコを燃焼させてから、３０秒後及び６０秒後のタバコ煙を吹き込んだ ＤＰＰＨ溶液について、ＥＳＲ測定によりラジカル残存率を計測した結果を示すものである。ここで、controlは、タバコに火をつけずに吸引した場合を示している。図３に示すように、ＤＰＰＨ由来のＥＳＲ信号の強度は、タバコ煙の吸引時間に依存して減少することが分かった。また、タバコを燃焼させない場合には、時間に関係なく、ＥＳＲ信号が減少しなかった。
【００４２】
図４は、抗酸化物質として、シコニン、ビタミンＣ又はエピガロカテキンガレートを含ませた３種類のフィルタおよびブランクフィルタ（抗酸化物質を含まないもの）に６０秒間タバコ煙を通過させた時のDPPHラジカル残存率測定したものである。ここで、ＤＰＰＨの残存量の割合を％（モル比）で表している。図中、（１）はブランクフィルタを、（２）はビタミンＣフィルタを、（３）はエピガロカテキンガレートを、（４）はシコニンを含まれたフィルタをそれぞれ示している。そして、（４）のシコニンを含ませたフィルタだけが明らかにラジカル残存率が高いことが認められた。このことから、タバコ煙中の活性酸素・フリーラジカル種を低減するフィルタに用いる物質として、シコニンは特に有効であるとことが認められた。尚、今回トラップされた過酸化ラジカルの量は、０．６１ｍＭであった。
【００４３】
本願発明は、過酸化ラジカル濃度１３．３μｍｏｌ／Ｌの気体より、２５％以上の過酸化ラジカルをトラップできる点で非常に有意である。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】各種ラジカルの濃度の測定装置の概略図を示す。
【図２】本願発明のラジカル除去フィルタの除去効果を示す。
【図３】ＤＰＰＨのＥＳＲスペクトルを示す。
【図４】本願発明のラジカル除去フィルタの除去効果（２）を示す。
【符号の説明】
【００４５】
１      タバコの先端側
２      タバコの吸い口
３      ＤＰＰＨ溶液
４      ＥＳＲ測定水溶液セル
５      シコニンフィルタ
【要約】
【課題】
過酸化ラジカルを除去する除去剤及び過酸化ラジカルを除去する方法を開示する。
【解決手段】
下記一般式（１）で表される化合物を含む、気相中の過酸化ラジカル除去剤を採用した。
一般式（１）
【化１】
0003635577.tif 000016
（式中、ｎは１〜４の整数を、Ｒ11は置換又は無置換の炭素数２〜８のアルケニル基を示す。）
【図１】
0003635577.tif 000017
【図２】
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【図３】
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【図４】
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