(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリロニトリルブタジエンゴムに、
（ａ）１００℃以上の融点をもつアミド化合物、
（ｂ）ｐＨ７未満のリン化合物、
（ｃ）化３で表される亜リン酸エステル化合物
を配合してなることを特徴とするゴム組成物。
【化３】
0003618085.tif 000007
（Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はアルキル基、アリール基、アルコキシポリアルキレンエーテル基、フェノキシポリアルキレンエーテル基で構成され、その構成元素にフッ素が含まれていてもよい。）
【請求項２】
請求項１記載の化合物（ａ）が、化１で表されるアミド化合物であることを特徴とするゴム組成物。
【化１】
0003618085.tif 000008
（Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基、アリール基を、ｎは１以上の整数を示す。）
【請求項３】
請求項１記載の化合物（ｂ）が、化２で表されるリン化合物であることを特徴とするゴム組成物。
【化２】
0003618085.tif 000009
（Ｒ３はアルキル基、アリール基、アルコキシポリアルキレンエーテル基、フェノキシポリアルキレンエーテル基で構成され、その構成元素にフッ素が含まれていてもよい。ｍは１〜２、ｎは１〜２の整数値であり、ｍ＋ｎ＝３である。ｍ＝２のときのＲ３はそれぞれ異なるものでもよい。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、アクリロニトリルブタジエンゴム組成物に関する。
さらに詳しくは、耐油性及び耐熱性に優れ、金属と接触して使用される部位において金属と固着しないアクリロニトリルブタジエンゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アクリロニトリルブタジエンゴムは耐油性及び耐熱性を兼ね備えた材料であるため、オイルと接触する部位にダイヤフラム、パッキン、ガスケット、Ｏリング、ホース、ニードルバルブなどのゴム部品として多用されている。
【０００３】
これらのゴム部品の多くは点検や老朽化などの要因により、随時或いは定期的に部品交換を行っている。これらのゴム部品を回収しようとするときにゴムが金属側に張り付くためゴムの剥離が困難となり、部品交換作業に支障をきたす場合が生じていた。さらに、ゴムの一部分が金属に残留した状態で部品を装着した場合には十分なシール性は発揮できず、ひいては動作不良、オイル漏れ、異物混入などといった重大な欠陥を引き起こす主要因となる可能性がある。特にオイルと接触する部位においては、ゴムと金属が固着する現象が顕著に現れる。
【０００４】
このような不具合を解消するために、たとえば特開平６−８８００５などではリン酸エステル系可塑剤を配合することが知られている。また、たとえば特開平１０−２９８３５０などではアクリロニトリルブタジエンゴムにエチレン系ゴムをブレンドする方法がある。
エンジンの高性能化に伴いこれらの部品も更なる高温での性能が要求され、耐金属固着性に対する要求も更に厳しくなっている。その中で、上記手法では満足が得られる耐金属固着性は得られない。
【０００５】
また、ゴム部品の金属と接触する部分にシリコーン、フッ素系樹脂などをコーティングしたり、グラファイト、モリブデン化合物を塗布したりする方法がある。しかし、これらの方法では表面処理剤が異物として混入する可能性があり、また表面処理をする工程が増えてコスト面で不利となる。
また、表面層のみ化学的改質法で硬化或いは樹脂化する方法もあるが、シール性が低下しオイルもれ、作動不良の原因となるなどの問題点を有する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
著者らは鋭意検討した結果、アクリロニトリルブタジエンゴムに（ａ）１００℃以上の融点をもつアミド化合物、及び（ｂ）ｐＨ７未満のリン化合物、及び（ｃ）亜リン酸エステル化合物を配合せしめることにより、耐油性と耐熱性を有しそして耐金属固着性に優れるゴム組成物を見いだし、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
かくして本発明によれば、耐油性と耐熱性を有し耐金属固着性に優れたアクリロニトリルブタジエンゴム組成物が提供される。
本発明に用いられるアクリロニトリルブタジエンゴムはアクリロニトリルとブタジエンの共重合体であり、モノマーの重合比率、ポリマーのムーニー粘度等の違いにより多数のグレードがある。低ムーニー粘度のポリマーは低分子量成分をより多く含有するので粘着性が大きく、耐金属固着性にとっては不利となる。従って、耐金属固着性の面から７０以上のムーニー粘度を有するポリマーが望ましい。
【０００８】
本発明に用いられる１００℃以上の融点をもつアミド化合物は化１で示される。化１のＲ１及びＲ２はそれぞれアルキル基、アリール基を、ｎは１以上の整数を示す。
具体的にはメチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、エチレンビスオレイルアミド、ブチレンビスステアロアミド、エチレンビスフェニルアミドなどがある。これらを単独で用いてもよく、また併用してもよい。
添加量は一般にゴム１００部に対して０．１部〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
【０００９】
【化１】
0003618085.tif 000002
本発明に用いられるｐＨ７未満のリン化合物は化２で示される。化２のＲ３はアルキル基、アリール基、アルコキシポリアルキレンエーテル基、フェノキシポリアルキレンエーテル基で構成され、その構成元素にフッ素が含まれていてもよい。ｍは１〜２、ｎは１〜２の整数値であり、ｍ＋ｎ＝３である。ｍ＝２のときのＲ３はそれぞれ異なるものでもよい。
【００１０】
具体的には、リン酸モノ（エトキシトリエチレングリコール）エステル、リン酸ジ（エトキシトリエチレングリコール）エステル、リン酸モノ（フェノキシトリエチレングリコール）エステル、リン酸ジ（フェノキシトリエチレングリコール）エステル、リン酸ジ（エトキシトリエチレングリコール）エステル、リン酸ジオクチルエステル、リン酸ジドデシルエステル、リン酸（ペルフルオロオクチル）エチルエステル、リン酸（ペルフルオロドデシル）エチルエステル、リン酸モノメチルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モノブチルエステル、リン酸ジブチルエステル、リン酸モノ−２−エチルヘキシルエステル、リン酸モノイソデシルエステルなどがある。これらを単独で用いてもよく、また２種類以上併用してもよい。
添加量は一般にゴム１００部に対して０．１部〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
【００１１】
【化２】
0003618085.tif 000003
本発明に用いられる亜リン酸エステル化合物は、化３で表される。化３のＲ４、Ｒ５、Ｒ６はアルキル基、アリール基、アルコキシポリアルキレンエーテル基、フェノキシポリアルキレンエーテル基で構成され、その構成元素にフッ素が含まれていてもよい。
具体的には、亜リン酸トリフェニルエステル、亜リン酸ジフェニルデシルエステル、亜リン酸ジフェニルモノオクチルエステル、亜リン酸モノフェニルジオクチルエステル、亜リン酸トリノニルフェニルエステル、亜リン酸トリ（ジーｔ−ブチルフェニル）エステル、１，３−フェニレン−ビスジフェニルフォスファイト、１，３−フェニレン−ビスジキシレニルフォスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェニルジオクチルフォスファイト）、４，４’−イソプロピリデンビス（フェニルジラウリルフォスファイト）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルフォスファイト）などがある。これらを単独で用いてもよく、また２種類以上併用してもよい。
添加量は一般にゴム１００部に対して０．１部〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
【００１２】
【化３】
0003618085.tif 000004
【００１３】
加硫剤は特に限定することはなく、一般にアクリロニトリルブタジエンゴムで使用される加硫剤を用いればよい。例えば、硫黄／加硫促進剤系、過酸化物／共架橋剤系が挙げられる。
【００１４】
本発明において得られるゴム組成物は、通常ゴムに用いられる配合剤を任意に配合することができる。たとえば、本発明に用いられる充填剤にはカーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、珪藻土、石英粉末などがある。
また、可塑剤、加工助剤、滑剤、老化防止剤、顔料、シランカップリング剤などを任意に配合することもできる。
【００１５】
本発明のゴム組成物の調製法は特に限定はなく、前記成分を添加してバンバリミキサー、ニーダ，ロールなどの通常の混練機によって混合することにより調製することができる。
このようにして得られるゴム組成物は、１５０〜２００℃程度の温度で約２分〜２０分の条件で加硫を行うことができる。必要であれば二次加硫を行ってもよい。
【００１６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。
なお部は特に断りのない限り重量基準である。
【００１７】
１７０℃１０分のプレス加硫を行い試験片を得た。
耐金属固着性の評価は、Ｏリングを鉄製金属板に２５％の圧縮率で圧縮した後、エンジンオイルが充填された密閉容器中に１３０℃５００時間浸漬した。その後、Ｏリングを取り出して金属に対する固着の有無を評価した。
【００１８】
【表１】
0003618085.tif 000005
【００１９】
【表２】
0003618085.tif 000006
【００２０】
【発明の効果】
かくして本発明によれば、耐油性及び耐熱性に優れ耐金属固着性をも有するアクリロニトリルブタジエン組成物を提供することができるので、この材料を用いて油の存在下金属と接触する部位に使用される部品を提供することができる。