(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム及び次亜塩素酸リチウムから選ばれる次亜塩素酸塩（Ａ）とアミンオキサイド（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝１０／１〜１／１０の重量比で含有するｐＨ（２５℃）５〜８の水溶液からなる液状殺菌剤組成物。
【請求項２】
有機酸又はその塩（Ｃ）を含有する請求項１記載の殺菌剤組成物。
【請求項３】
有機酸又はその塩（Ｃ）が、飽和二塩基酸又はその塩である請求項２記載の殺菌剤組成物。
【請求項４】
有機酸又はその塩（Ｃ）と次亜塩素酸塩（Ａ）との重量比が（Ｃ）／（Ａ）＝５／１〜１／１０である請求項２又は３記載の殺菌剤組成物。
【請求項５】
次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム及び次亜塩素酸リチウムから選ばれる次亜塩素酸塩（Ａ）を含む成分の製品（Ｉ）と、アミンオキサイド（Ｂ）を含む成分の製品（II）とからなり、使用時に（Ａ）／（Ｂ）＝１０／１〜１／１０の重量比で含有するｐＨ（２５℃）５〜８の水溶液として用いられる殺菌剤。
【請求項６】
次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム及び次亜塩素酸リチウムから選ばれる次亜塩素酸塩（Ａ）を含む成分の製品（III）とアミンオキサイド（Ｂ）と有機酸又はその塩（Ｃ）を含む成分の製品（IV）とからなり、使用時に（Ａ）／（Ｂ）＝１０／１〜１／１０の重量比で含有するｐＨ（２５℃）５〜８の水溶液として用いられる殺菌剤。
【請求項７】
次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム及び次亜塩素酸リチウムから選ばれる次亜塩素酸塩（Ａ）とアミンオキサイド（Ｂ）とを含む成分の製品（Ｖ）と、有機酸又はその塩（Ｃ）を含む成分の製品（VI）とからなり、使用時に（Ａ）／（Ｂ）＝１０／１〜１／１０の重量比で含有するｐＨ（２５℃）５〜８の水溶液として用いられる殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は殺菌剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、広範な環境における殺菌消毒剤として、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤が広く用いられている。中でも次亜塩素酸ナトリウム等の次亜塩素酸塩は、価格面と効果の点で汎用されているが、医療、食品工業等、種々の分野で要求される微生物の殺菌、滅菌に対して、更にその効力を向上させるための多くの提案がなされている。例えば、特開昭５７−６１０９９号には、次亜塩素酸塩、アルカリ性物質及び特定の第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤を、それぞれ特定の重量比で含有する液体殺菌漂白剤組成物が、特開平７−２３３３９６号には、次亜塩素酸塩、陰イオン界面活性剤、アルカリ剤及びキレート剤を含有する人工透析機等の医療機器用の殺菌洗浄剤が開示されている。
【０００３】
しかしながら、従来の次亜塩素酸塩系殺菌剤は、一般細菌やカビ（菌糸）についてはある程度の効果があるものの、薬品耐性のより高いウイルス、桿菌の形成する芽胞、カビ胞子に対しては簡易な操作では十分な効果が期待できない。
【０００４】
また、特開平１１−１４８０９８号には高度さらし粉（次亜塩素酸カルシウム）のような次亜塩素酸アルカリ土類金属塩を用いた固形殺菌洗浄剤が開示されているが、より高度の殺菌処理について認識されておらず、しかもカルシウム等のアルカリ土類金属がスケール、スカムの発生原因となり、殺菌効率の低下をもたらす。
【０００５】
なお、特開昭５９−９３７９９号には、アミンオキサイドを、次亜塩素酸塩を含有する液体洗浄剤に配合することが、また、特開昭５９−９８２００号には、アミンオキサイドを、次亜塩素酸塩を含有する漂白剤の増粘剤として用いることが開示されているが、これらには殺菌、特に耐性の高い芽胞やウイルスの殺菌に関しての言及はない。
【０００６】
本発明は、簡易な処理により、高い殺菌効果が得られ、且つ安全性、作業性に優れた殺菌剤組成物を得ることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次亜塩素酸塩（Ａ）とアミンオキサイド（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝１０／１〜１／１０の重量比で含有する殺菌剤組成物、更に有機酸又はその塩（Ｃ）を含有する該殺菌剤組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、次亜塩素酸塩（Ａ）を含む成分の製品（Ｉ）と、アミンオキサイド（Ｂ）を含む成分の製品（ＩＩ）とからなり、使用時に（Ａ）／（Ｂ）＝１０／１〜１／１０の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤に関する。
【０００９】
また、本発明は、次亜塩素酸塩（Ａ）を含む成分の製品（ＩＩＩ）とアミンオキサイド（Ｂ）と有機酸又はその塩（Ｃ）を含む成分の製品（ＩＶ）とからなり、使用時に（Ａ）／（Ｂ）＝１０／１〜１／１０の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤に関する。
【００１０】
更に本発明は、次亜塩素酸塩（Ａ）とアミンオキサイド（Ｂ）とを含む成分の製品（Ｖ）と、有機酸又はその塩（Ｃ）を含む成分の製品（ＶＩ）とからなり、使用時に（Ａ）／（Ｂ）＝１０／１〜１／１０の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる次亜塩素酸塩（Ａ）としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸リチウム等が挙げられるが、次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。
【００１２】
本発明に用いられるアミンオキサイド（Ｂ）としては、アルキルジメチルアミンオキサイドが挙げられ、特に炭素数８〜１８のアルキル基を有するものが好ましい。
【００１３】
本発明の殺菌剤組成物は、次亜塩素酸塩（Ａ）とアミンオキサイド（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝１０／１〜１／１０、好ましくは５／１〜１／５、より好ましくは２／１〜１／２の重量比で含有する。
【００１４】
ただし、（Ａ）成分は有効塩素基準での重量を示す。
【００１５】
本発明の殺菌剤組成物は、殺菌性能向上の観点から、更に有機酸又はその塩（Ｃ）を含有することが好ましい。有機酸又はその塩（Ｃ）としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の飽和二塩基酸又はその塩や、フマル酸、マレイン酸等の不飽和二塩基酸又はその塩等が挙げられる。好ましくは飽和二塩基酸又はその塩、より好ましくは炭素数３〜１０の飽和二塩基酸又はその塩であり、特にコハク酸又はその塩が好ましい。有機酸又はその塩（Ｃ）は、次亜塩素酸塩（Ａ）との重量比が（Ｃ）／（Ａ）＝５／１〜１／１０、更に２／１〜１／５、特に１／１〜１／５となるように用いられるのが好ましい。
【００１６】
本発明の殺菌剤組成物は、アルカリ金属の水酸化物及び／又はアルカリ土類金属の水酸化物（Ｄ）を含有してもよい。（Ｄ）としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等が挙げられ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。
【００１７】
また、本発明の殺菌剤組成物は、無機酸のアルカリ金属塩及び／又は無機酸のアルカリ土類金属塩（Ｅ）を含有してもよい。（Ｅ）成分としては硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、リン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、リン酸カリウム等が挙げられ、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、リン酸カリウムが好ましい。
【００１８】
本発明の殺菌剤組成物は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを特定重量比で含有する水溶液からなる。この水溶液の有効塩素濃度は５〜５０００ｐｐｍ、特に５０〜２００ｐｐｍが好ましい。また、水溶液のｐＨ（２５℃）は好ましくは５〜１２、より好ましくは５〜１０、更に好ましくは５〜８、特に好ましくは５以上７未満、更に特に好ましくは６以上７未満である。水溶液のｐＨの調整は上記有機酸又はその塩（Ｃ）や無機酸により行うことができる。また、本発明の殺菌剤組成物となる水溶液中の各成分の量は、（Ａ）成分が５ｐｐｍ〜１２重量％、（Ｂ）成分が０．５ｐｐｍ〜３５重量％が好ましく、（Ｃ）成分を配合する場合は、０．５ｐｐｍ〜６０重量％が好ましい。使用にあたっては、この水溶液を更に希釈した水溶液が用いられるが、この希釈水溶液は、（Ａ）成分を５〜５０００ｐｐｍ、更に１０〜５０００ｐｐｍ、特に５０〜２００ｐｐｍ、（Ｂ）成分を０．５〜５００００ｐｐｍ、更に５〜２０００ｐｐｍ、特に５０〜２００ｐｐｍ、（Ｃ）成分を０．５〜２５０００ｐｐｍ、更に５〜１０００ｐｐｍ、更にまた２５〜５００ｐｐｍ、特に２５〜１５０ｐｐｍ含有することが好ましい。なお、本発明の殺菌剤組成物の対象となる微生物とは、一般細菌、糸状菌、ウイルス、カビ胞子、細菌芽胞等を意味する。
【００１９】
本発明の殺菌剤組成物は、殺菌スペクトルが広く、細菌（カビ）のみならず、ウイルスや芽胞に対する効果も高いため、幅広い分野での殺菌に有用である。例えば、病院、養護施設、食品加工工場、クリーニング施設、厨房等の壁、床、窓等あるいはそれらで用いられる器具、備品、及び製品用（例えば飲料液用）容器等の殺菌に用いられる。
【００２０】
本発明の殺菌剤は、次亜塩素酸塩（Ａ）を含む成分の製品（Ｉ）とアミンオキサイド（Ｂ）を含む成分の製品（ＩＩ）とからなり、使用時に（Ａ）／（Ｂ）＝１０／１〜１／１０の重量比で含有する水溶液として用いられる。それぞれの製品には安定性等を損なわない限り任意成分を含んでいても良い。また、製品（Ｉ）、（ＩＩ）と、更にこれら以外の製品により構成されていてもよい。
【００２１】
また、有機酸又はその塩（Ｃ）を用いる場合は、次亜塩素酸塩（Ａ）とは別に配合することが好ましい。その具体例として、次亜塩素酸塩（Ａ）を含む成分の製品（ＩＩＩ）とアミンオキサイド（Ｂ）と有機酸又はその塩（Ｃ）を含む成分の製品（ＩＶ）とからなり、使用時に（Ａ）／（Ｂ）＝１０／１〜１／１０の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤が挙げられる。この殺菌剤は、使用時に（Ａ）成分と（Ｃ）成分を、（Ｃ）／（Ａ）＝５／１〜１／１０、更に２／１〜１／５、特に１／１〜１／５の重量比で含有する水溶液として用いられるのが好ましい。また、次亜塩素酸塩（Ａ）とアミンオキサイド（Ｂ）とを含む成分の製品（Ｖ）と、有機酸又はその塩（Ｃ）を含む成分の製品（ＶＩ）とからなり、使用時に（Ａ）／（Ｂ）＝１０／１〜１／１０の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤が挙げられる。この殺菌剤は、使用時に（Ａ）成分と（Ｃ）成分を、（Ｃ）／（Ａ）＝５／１〜１／１０、更に２／１〜１／５、特に１／１〜１／５の重量比で含有する水溶液として用いられるのが好ましい。それぞれの製品には安定性等を損なわない限り任意成分を含んでいても良い。また、製品（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）と、更にこれら以外の製品により構成されていてもよい。
【００２２】
製品（Ｉ）〜（ＶＩ）の形態は限定されず、好ましくはガラス、金属、プラスチック、紙等の材質を用いた種々の包装容器に各成分を充填したものである。また、製品（Ｉ）〜（ＶＩ）の内容物はそのままでも、あるいは希釈して用いることができる。各製品中の有効分の濃度は、製品（Ｉ）では次亜塩素酸塩が０．１〜１２重量％、（ＩＩ）ではアミンオキサイドが０．１〜３５重量％、（ＩＩＩ）では次亜塩素酸塩が０．１〜１２重量％、（ＩＶ）ではアミンオキサイドと有機酸又はその塩との合計が０．２〜６０重量％、（Ｖ）では次亜塩素酸塩とアミンオキサイドの合計が０．２〜４７重量％、（ＶＩ）では有機酸又はその塩が０．１〜６０重量％が好ましい。
【００２３】
これら、製品（Ｉ）と（ＩＩ）、又は製品（ＩＩＩ）と（ＩＶ）、又は製品（Ｖ）と（ＶＩ）とから本発明の殺菌剤組成物を調製することができる。
【００２４】
【発明の効果】
本発明によれば、殺菌効果が高く、且つ安全性、作業性に優れた殺菌剤組成物が得られる。
【００２５】
【実施例】
実施例１〜６及び比較例１〜４
表１に示す組成の成分からなる水溶液を用いて、以下の試験を行った。結果を表１に示す。
【００２６】
なお、実施例１の配合成分は、次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度６００００ｐｐｍ）とアミンオキサイド（有効分３５％）を用い、それぞれ最終配合濃度の２倍までイオン交換水で希釈したものを等量混合して得たものである。また、実施例２〜４の配合成分は、次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度６００００ｐｐｍ）とアミンオキサイドを所定量混合し得られたものを最終配合濃度の２倍までイオン交換水で希釈したものとコハク酸を最終配合濃度の２倍までイオン交換水で希釈したものを等量混合して得たものである。また、実施例５、６の配合成分は、次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度６００００ｐｐｍ）を最終濃度の２倍までイオン交換水で希釈したものと、アミンオキサイドとコハク酸を所定量混合し得られたものを最終配合濃度の２倍までイオン交換水で希釈したものとを等量混合して得たものである。
【００２７】
〔１〕殺芽胞試験
芽胞菌として、▲１▼セレウス菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ  ＩＦＯ１３４９４）、▲２▼枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ  ＡＴＣＣ６０５１）を用い、定法により熱処理を行い、得られた芽胞を試験に供した。すなわち、ＳＣＤ寒天培地（日本製薬（株）製）に前培養した菌を一白金耳かきとり、１ｍｌの滅菌水に懸濁し、６５℃、３０分間の熱処理後、２回遠心分離洗浄を行ったものを試験に用いた。
【００２８】
この試験用芽胞菌液（約１０９〜１０１０ｃｅｌｌ／ｍｌ）を０．１ｍｌとり、表１の成分からなる水溶液を更に滅菌したイオン交換水で稀釈した水溶液（温度２５℃）１０ｍｌに１０秒間接触させた後、５０μｌを採取し、後培養用ＳＣＤＬＰ培地（チオ硫酸ナトリウム３．３％含有）０．２ｍｌの入ったミクロシャーレ（ＣＯＲＮＩＮＧ社製、９６−Ｃｅｌｌ  Ｗｅｌｌｓ）へ接種した。３０℃で４８時間培養し、菌の発育を肉眼で観察し、ミクロシャーレ上で菌が生育しているかどうかを観察し、菌の生育がない（つまり１００％殺菌できる）最小の希釈倍率（最小殺菌有効塩素濃度）を求めた。なお、有効塩素濃度は、ＪＩＳ  Ｋ−０１０１“ヨウ素法”により測定したものである。
【００２９】
〔２〕殺カビ試験
被験菌としてカビ（真菌、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＩＦＯ６３４１）は、ＰＤＡ培地を用い、２５℃で７日間培養した。得られた菌体をガラス玉法を用い、均一にした後、滅菌ガーゼで異物を除去し、菌液を得た。この菌液（約１０９〜１０１０ｃｅｌｌ／ｍｌ）を０．１ｍｌとり、表１の成分からなる水溶液を更に滅菌したイオン交換水で表１に示す倍率で稀釈した水溶液（温度２５℃）１０ｍｌに１０秒間接触させた後、０．１ｍｌを採取し、後培養用ＰＤＡ培地（チオ硫酸ナトリウム３．３％含有）へ接種した。２５℃で７時間培養し、菌の発育を肉眼で観察し、上記同様に評価した。
【００３０】
【表１】
0003607555.tif 000002
【００３１】
実施例７〜１０
表２の成分からなる水溶液をイオン交換水で表２に示す倍率で希釈した試験用水溶液（有効塩素濃度２００ｐｐｍ）を調製し、サンプルビンに密閉後、４０℃の恒温槽で２日間保存した。なお、この水溶液は、次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度６００００ｐｐｍ）を最終配合濃度の２倍までイオン交換水で希釈したものと、アミンオキサイドと有機酸とを所定量混合し得られたものを最終配合濃度の２倍までイオン交換水で希釈したものを等量混合して得たものである。
【００３２】
２日後にサンプルビンを取り出し、試験用水溶液の有効塩素濃度を測定し、有効塩素濃度の保持率（％）を次の式により求めた。結果を表２に示す。
保持率（％）＝〔４０℃で２日保存後の有効塩素濃度／２００〕×１００
【００３３】
【表２】
0003607555.tif 000003