(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルラーゼとしてエンドタイプ型のセルラーゼをメチルセルロースと併用添加使用することを特徴とする衣類用洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、木綿類を中心とする衣類に付着した汚れを効果的に落とす衣類用洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
家庭洗濯物の汚れの９割を占めるとされる木綿衣類の汚れは、落としにくく、従来は洗濯洗剤の組成物として、▲１▼汚れと繊維表面に対して界面活性剤やビルダーを作用させて汚れ成分を繊維からひき放す、▲２▼汚れを界面活性剤、ビルダーで分散、可溶化する、▲３▼汚れ成分をプロテアーゼなどの酵素で化学的に分解する、▲４▼着色成分を漂白剤等で漂白する、▲５▼繊維表面に蛍光染料等を吸着させて漂白する、▲６▼洗浄に有効に作用する成分が多価の金属イオンによって沈殿してしまうのを特定のキレート剤で防止する等の作用のある組成物が使用されている。
【０００３】
しかしながら、これらの組成物のみでは、充分な洗濯性能が得られないとして、木綿繊維のセルロースの分子の一部を加水分解するセルラーゼを添加することで、木綿繊維に封じ込められた汚れを繊維の外に放出せしめ、洗浄力を強化する方法が特開昭５７−１４５１９７号公報，特開昭６１−４７８００号公報等に記載されている。
これらの特許には、セルラーゼの作用により繊維の外に放出された汚れ成分の再付着防止剤としてカルボキシメチルセルロースが好適として記載されているが、その作用は充分ではない。
【０００４】
しかしながら、これらのセルラーゼはセルロースに作用してセルロース分子を加水分解する作用を有しており、あまりにその活性が強いと洗濯のたびにセルロース分子よりなる木綿繊維を損傷し、繊維の強度を低下せしめる問題点がある。これらの活性の程度を制御する方法として添加量で制限することが考えられるが、実際にこれらセルラーゼを添加した洗濯組成物を使用する者にとっては、適度な量を正確に洗濯作業において使用することは煩雑であり、実行しにくく実用的ではない。そこで一般にはセルロースの結晶性部分には作用せず非結晶部に作用するエンドタイプのセルラーゼが利用されている。
しかしながら、これらエンドタイプのセルラーゼの多くは洗剤に添加する界面活性剤成分によりアルカリ性となると作用が失活してしまう。
このことから、アルカリ中でもセルロースを分解する活性のあるものとして、特公平３−６０３５７号公報にはアルカリ中で作用するセルラーゼが有効であることが記載されている。しかしながら、これらのセルラーゼは特定の由来菌株からの生産が必要で容易に利用しづらい問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記事情に対して、本発明の目的は、使用中の繊維の強度低下が少なく、使用に際して十分汚れ成分の再付着防止効果を発揮し、かつアルカリ中でもセルラーゼが失活せず、衣類に付着した汚れを効果的に落とすことのできる衣類用洗剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記問題点を解決すべく、本発明者らは、鋭意検討した結果、衣類の洗濯用洗剤に添加するセルラーゼとしてエンドタイプ型のセルラーゼをメチルセルロースと併用添加使用することを特徴とする衣類用洗剤組成物が有効であることを見い出し本発明を完成した。
【０００７】
一般的なエンドタイプ型のセルラーゼはＰＨ９以上のアルカリ性の洗剤水溶液中では酵素の安定性が低下してしまう。しかしながら、メチルセルロースを添加することでセルロース繊維に対する酵素活性はアルカリ性の領域下でその活性がさらに向上することがわかっている。また、メチルセルロース以外のカルボキシメチルセルロースの添加においては、その活性は低下する傾向を示すことがわかっている。
一方、メチルセルロース類は汚れの再付着防止剤として有用であることが、Ｆ．Ｊ  Ｃａｒｒｉｏｒ，Ｆｉｔｅ，Ｔｅｓｓａｓａ／Ｓｐａｉｎ，Ｔｅｎｓｉｄｅ  Ｓｕｒｔ．Ｄｅｆ．４０７，２７，（１９９０）６等の文献において報じられており、とりわけ特開平８−１２９９７号公報ではポリエステル繊維に対する汚れの再付着防止剤としての機能が高いと開示されている。
【０００８】
メチルセルロースは、カルボキシルメチルセルロースなどの親水性の高いセルロースエーテルに比べて疎水性であり、このためポリエステル等の疎水性界面への吸着性が高く、ポリエステル繊維によく吸着して、汚れの再付着を防止するとされていた。一方、カルボキシメチルセルロース等の親水性のセルロースエーテルはメチルセルロースに比べて親水性の高い木綿繊維によく吸着して、再付着防止効果が高いとされていた。しかし、本発明者らが鋭意検討したところ、メチルセルロースの作用は、木綿類の再付着防止剤としても充分有用であり、カルボキシメチルセルロースと大差ないことが判明した。
【０００９】
再付着防止剤としてメチルセルロースを使用しうることは前述の文献及び特開平８−１２９９７号公報等に記載されており、高分子化合物をセルラーゼと併用使用することは特開平５７−１４５１９７号公報に記載されているが、本発明にあるようにメチルセルロースとエンドタイプ型のセルラーゼを併用使用する旨の記載は従来なく、本発明によって初めて開示されるものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明にかかる衣類用洗剤組成物では、セルラーゼとしてエンドタイプ型のセルラーゼをメチルセルロースと併用添加使用する。
エンドタイプ型のセルラーゼは、セルロースをエンド型に加水分解する酵素であり、高等植物、菌類、細菌、軟体動物等に由来する酵素を用いることができる。例えば、本発明で使用するエンドタイプのセルラーゼとしては、Ｉｒｐｅｘ  ｌａｃｔｅｕｓ  起源のエンドタイプのセルラーゼ、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｒｅｅｓｅｉ起源のエンドタイプセルラーゼ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  起源のエンドタイプセルラーゼ等が使用できる。
【００１１】
また、本発明で使用するメチルセルロースとは、セルロースをメトキシル基で置換したセルロースエーテルである。さらに、メトキシル基に加えてヒドロキシプロポキシル基、ヒドロキシエトキシル基、ヒドロキシブチル基等のうちの少なくとも一種のヒドロキシアルキル基によって置換されたものであって水溶性のものであれば、いずれも使用できる。このようなメチルセルロースとして、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース等を挙げることができる。なお、このようなメチルセルロースは、一種又は二種以上のものを使用することができる。
これらの置換基の置換度としては、一般にメトキシル平均置換度（ＤＳ）とヒドロキシアルキル基分子の平均置換度（ＭＳ）の和で１．２以上のものが水溶性となる点で好ましい。
【００１２】
セルロースエーテルの分子量としては、特に限定しないが、再付着防止剤として作用するに、少なくとも１，０００以上の分子量を有していることが好ましい。
製品としては、信越化学工業（株）製ＳＭタイプ（メチルセルロース）、９０ＳＨ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、６５ＳＨ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、６０ＳＨ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、ＳＥＢ（ヒドロキシエチルメチルセルロース）、ＳＮＢ（ヒドロキシエチルメチルセルロース）等で、２％水溶液の２０℃粘度で３ｍＰａ  ・  ｓ  から１００，０００ｍＰａ  ・  ｓ  のものが使用できるが、特に１５〜４，０００ｍＰａ  ・  ｓ  のものが好ましい。
【００１３】
本発明にかかる衣類用洗剤組成物は、粉末洗剤、液体洗剤等各種形態のものに適用できる。
本発明で使用するエンド型のセルラーゼとメチルセルロースの使用量としては、洗剤組成物に対してあまり多く入れても経済的でなく少なく入れても効果が少ないことからいずれの量も洗濯水溶液に対して０．１〜０．２％程度が好ましい。
【００１４】
本発明にかかる衣類用洗剤組成物には、上記セルラーゼとメチルセルロース以外の成分も本発明の効果が阻害されない範囲で、先行する特開昭５７−１４５１９７号公報等に記載されたような以下に例示する成分を配合できる。
（１）界面活性剤
直鎖又は分枝鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルキルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレインスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アミノ酸界面活性剤、リン酸エステル系活性剤等を挙げることができる。これらは一種又は二種以上のものを使用することができる。
（２）二価又は多価イオン捕捉剤
アルミノケイ酸塩等の各種アルカリ金属塩、アルカノールアミン塩等のビルダー成分を挙げることができる。これらは一種又は二種以上のものを使用することができる。
【００１５】
（３）アルカリ剤又は無機電解質
ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等を挙げることができる。これらは一種又は二種以上のものを使用することができる。
（４）漂白剤
過炭酸ソーダ、過ホウ酸ソーダ、硫酸ナトリウム過酸化水素付加体、塩化ナトリウム過酸化水素付加体等を挙げることができる。これらは一種又は二種以上のものを使用することができる。
【００１６】
（５）酵素
セルラーゼ以外の酵素を配合することができる。ヒドラーゼ類が好適であり、プロテアーゼ、エステラーゼ、カルボヒドラーゼ、ヌクレアーゼ等を挙げることができる。これらは一種又は二種以上のものを使用することができる。
（６）青味付剤及び蛍光染料
アントラキノン系色素を挙げることができる。これらは一種又は二種以上のものを使用することができる。
（７）ケーキング防止剤
粉末組成物の場合のケーキングを防止するために配合する。パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、カルシウムシリケート、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等を挙げることができる。これらは一種又は二種以上のものを使用することができる。
【００１７】
（８）金属キレート剤、金属沈澱化剤
セルラーゼ活性を阻害する因子となる金属類をいんぺいするための成分である。ケイ酸マグネシウム、硫酸マグネシウム等を挙げることができる。これらは一種又は二種以上のものを使用することができる。
（９）セルラーゼ活性剤
キシロース等の単糖類等、セルラーゼの活性を高めるために配合する。一種又は二種以上のものを使用することができる。
【００１８】
（１０）酸化防止剤
第三ブチルヒドロキシトルエン等を挙げることができる。
（１１）可溶化剤
エタノール等の低級アルコール、低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、グリコール類、アセチルベンゼンスルホン酸塩、アセトアミド類、ピリジンカルボン酸アミド類、安息香酸塩、尿素等を挙げることができる。これらは一種又は二種以上のものを使用することができる。
【００１９】
（１２）メチルセルロース以外の高分子としてポリエチレンオキサイド等、特開昭５７−１４５１９７号公報記載の高分子や特開昭６１−４７８０号公報記載のカチオン性高分子の添加も、本発明の効果を阻害しない範囲で添加は差し支えない。
具体的には、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸又はその塩、ポリビニルピロリドン、カチオン性でんぷん、カチオン化ヒドロキシエチルセルロースを挙げることができる。
（１３）配合要領
使用するエンド型セルラーゼの失活を防ぐために、セルラーゼと他の成分との直接接触を避けるべく、成分によってはコーテイングを施すこと等を行う。
【００２０】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を挙げる。なお、本明細書中において、特にことわりのない限り、％は重量％を表す。
表１に示す組成物で衣料用の洗濯組成物を調製し、調製した溶液３００ｍｌを３００ｍｌのビーカーに入れ、日本洗濯協会より販売されており、ＪＩＳ  Ｃ９６０６−１９９３「電気洗濯機」の洗浄力試験用汚染布として指定されている２０番手綿カナキン湿式人工汚染布を４ｃｍ角に切った布を一枚入れ、２０℃下で直径４ｃｍの攪拌羽のついた攪拌機で３００ｒｐｍ  にて２０分攪拌した後、布をとりだしそのまま１０分ほど３００ｍｌビーカー内の水中で同様に攪拌してすすぎを行い、８０℃で１時間乾燥した後、ＪＩＳ  のＺ８９３０  で定義される白色度Ｗ（Ｌ）をスガ試験機社のカラーコンピータにより測定し、その値を表１に示した。白色度Ｗ（Ｌ）は１００に値が近いほど汚れが落ちて白くなっていることを示す。使用した洗剤組成物溶液のｐＨは１２であった。
【００２１】
また、乾燥した布を再び同じ洗剤組成物溶液に入れ同様の洗濯操作を３０回繰り返した後、布を４ｃｍ×１ｃｍに切断し、引っ張り強度を島津ＤＳＳ１０−ＴＳ型オートグラフにて引っ張り速度１０ｍｍ／分で測定し、洗濯前の布で測定した強度に対する比を表１に示した。
【００２２】
【表１】
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＊信越化学工業製メトローズ
▲１▼Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  由来のセルラーゼ（新日本化学工業（株）製  商品名
Ｓｕｍｉｚｙｍｅ  Ａｃ）
▲２▼Ｉｒｐｅｘ  ｌａｃｔｅｕｓ  由来のセルラーゼ（協和発酵（株）社  商品名Ｄｒｉｓｅｒａｓｅ）
【００２３】
表１に示すように、本発明にかかる実施例１から３は、白色度及び強度比のいずれにおいても良好な結果を示した。比較例１は、メチルセルロースの添加がなく、白色度において劣っていた。比較例２は、エキソタイプのセルラーゼを使用したが、強度比が好ましくなかった。比較例３は、セルラーゼを欠いており、白色度が劣っていた。比較例４は、メチルセルロースを欠き、エキソタイプのセルラーゼを使用したが、比較例２に比べてもさらに強度比が劣っていた。
表１により本発明の効果は明らかである。
【００２４】
【発明の効果】
上記したところから明かなように、使用中の繊維の強度低下が少なく、使用に際して十分汚れ成分の再付着防止効果を発揮し、かつアルカリ中でもセルラーゼが失活せず、衣類に付着した汚れを効果的に落とすことのできる衣類用洗剤組成物が提供される。