(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の一般式
【化１】
0003657523.tif 000082
｛式中、Ａが、３−位においてメチル、塩素またはトリフルオロメチルにより置換され、かつ５−位において塩素で置換されている１−メチルピラゾール−４−イルを意味し、かつ
Ｒが、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ3 −Ｃ12アルキル、または、場合によりＣ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオもしくはハロゲンで置換されていてもよいフェニルを意味する。｝、
で表わされるアニリド誘導体を使用してボトリティス菌を防除する方法。
【請求項２】
以下の一般式（ＩＩＩ）
【化２】
0003657523.tif 000083
｛式中、Ａが、
【化３】
0003657523.tif 000084
（式中、Ｒ6 がメチルまたはトリフルオロメチルを意味し、Ｒ7 が塩素を意味する。）、
で表される基を意味し、かつ
Ｒ8 が、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオまたはハロゲンを意味する。｝
で表される２−アミノビフェニル誘導体を使用してボトリティス菌を防除する方法。
【請求項３】
以下の一般式（ＩＶ）
【化４】
0003657523.tif 000085
｛式中、Ａが、
【化５】
0003657523.tif 000086
（式中、Ｒ6 がメチルまたはトリフルオロメチルを意味し、Ｒ7 が塩素を意味する。）、
で表される基を意味する。｝、
で表される２−アミノビフェニル誘導体を使用してボトリティス菌を防除する方法。
【請求項４】
以下の一般式（Ｖ）
【化６】
0003657523.tif 000087
｛式中、Ａが、
【化７】
0003657523.tif 000088
（式中、Ｒ5 がメチルまたはトリフルオロメチルを意味し、Ｒ6 が塩素を意味する。）、
で表される基を意味し、かつ
Ｒ7 が、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ3 −Ｃ12アルキルを意味する。｝、
で表されるカルボン酸アニリド誘導体を使用してボトリティス菌を防除する方法。
【請求項５】
以下の一般式（ＩＩＩ）
【化８】
0003657523.tif 000089
｛式中、Ａが、
【化９】
0003657523.tif 000090
（式中、Ｒ6 がメチルまたはトリフルオロメチルを意味し、Ｒ7 が塩素を意味する。）、
で表される基を意味し、かつ
Ｒ8 が、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオまたはハロゲンを意味する。｝、
で表される２−アミノビフェニル誘導体。
【請求項６】
請求項５記載の化合物の有効量と担体とを含むことを特徴とするボトリティス菌防除用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はことにボトリティス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）菌の防除に著効のある新規のニコチン酸ないしカルボン酸アニリド誘導体、これを含有する殺菌剤、これを使用する殺菌法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
殺菌剤として使用されるべきニコチン酸アニリド、例えば２−クロロニコチン酸−２'−エチルアニリド（米国特許４００１４１６号）および２−クロロニコチン酸−３'−イソプロピルアミド（西独特許２６１１６０１号）は公知である。
【０００３】
しかしながら、さらに強力な殺菌作用、ことにボトリティス菌に対して著効のあるこの種の新規化合物が求められていた。
【０００４】
【発明の要約】
しかるに、以下の一般式
【０００５】
【化１２】
0003657523.tif 000002
で表わされ、
Ａが３−位においてメチル、塩素またはトリフルオロメチルにより置換され、かつ５−位において塩素で置換されている１−メチルピラゾール−４−イルを意味し、かつ
Ｒが場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルキル、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルケニル、Ｃ３ −Ｃ６ アルキニル、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ２ −Ｃ１２アルコキシ、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルケニルオキシ、Ｃ３ −Ｃ１２アルキニルオキシまたは場合によりＣ１ −Ｃ４アルキル、Ｃ１ −Ｃ４ アルコキシ、Ｃ１ −Ｃ４ アルキルチオもしくはハロゲンで置換されていてもよいフェニルをそれぞれ意味することを特徴とする、アニリド誘導体がことにボトリティス菌に対し強力な防除効果を有することが見出された。
【０００６】
これに関連して、同様の効果を有する式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）で表わされる新規化合物が見出された。
【０００７】
【発明の構成】
【０００８】
【化１３】
0003657523.tif 000003
で表わされる酸アニリド誘導体において、各置換基はその殺菌効果にかんがみて以下の意味を有するのが好ましい。
【０００９】
ハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素
アルキル、ことにエチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、１−エチルペンチル、２−エチルペンチル、１−プロピルブチル、オクチル、デシル、ドデシル（これらアルキルは１から３個の上述したハロゲン、ことに弗素および塩素で置換されていてもよい）。
【００１０】
アルケニル、例えば２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、ことに２−プロペニル、２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ペンテニル（これらアルケニルは１から３個の上述したハロゲン、ことに弗素、塩素で置換されていてもよい）。
【００１１】
アルキニル、例えば２−プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１，２−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニル、１−エチル−１−メチル−２−プロピニル。
【００１２】
アルコキシ、ことにエトキシ、プロポキシ、１−メチルメトキシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、１，１−ジメチルエトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、１−メチルブトキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、１，２−ジメチルプロポキシ、１，１−ジメチルプロポキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、１−エチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、２−メチルペンチルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、４−メチルペンチルオキシ、１，２−ジメチルブトキシ、１，３−ジメチルブトキシ、２，３−ジメチルブトキシ、１，１−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブトキシ、３，３−ジメチルブトキシ、１，１，２−トリメチルプロポキシ、１，２，２−トリメチルプロポキシ、１−エチルブトキシ、２−エチルブトキシ、１−エチル−２−メチルプロポキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、１−メチルヘキシルオキシ、２−メチルヘキシルオキシ、３−メチルヘキシルオキシ、４−メチルヘキシルオキシ、５−メチルヘキシルオキシ、１−エチルペンチルオキシ、２−エチルペンチルオキシ、１−プロピルブトキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ（これらアルコキシは１から３個の上述したハロゲン、ことに弗素、塩素で置換されていてもよい）。
【００１３】
アルケニルオキシ、例えば２−プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、３−ブテニルオキシ、１−メチル−２−プロペニルオキシ、２−メチル−２−プロペニルオキシ、２−ペンテニルオキシ、３−ペンテニルオキシ、４−ペンテニルオキシ、１−メチル−２−ブテニルオキシ、２−メチル−２−ブテニルオキシ、３−メチル−２−ブテニルオキシ、１−メチル−３−ブテニルオキシ、２−メチル−３−ブテニルオキシ、３−メチル−３−ブテニルオキシ、１，１−ジメチル−２−プロペニルオキシ、１，２−ジメチル−２−プロペニルオキシ、１−エチル−２−プロペニルオキシ、２−ヘキセニルオキシ、３−ヘキセニルオキシ、４−ヘキセニルオキシ、５−ヘキセニルオキシ、１−メチル−２−ペンテニルオキシ、２−メチル−２−ペンテニルオキシ、３−メチル−２−ペンテニルオキシ、４−メチル−２−ペンテニルオキシ、１−メチル−３−ペンテニルオキシ、２−メチル−３−ペンテニルオキシ、３−メチル−３−ペンテニルオキシ、４−メチル−３−ペンテニルオキシ、１−メチル−４−ペンテニルオキシ、２−メチル−４−ペンテニルオキシ、３−メチル−４−ペンテニルオキシ、４−メチル−４−ペンテニルオキシ、１，１−ジメチル−２−ブテニルオキシ、１，１−ジメチル−３−ブテニルオキシ、１，２−ジメチル−２−ブテニルオキシ、１，２−ジメチル−３−ブテニルオキシ、１，３−ジメチル−２−ブテニルオキシ、１，３−ジメチル−３−ブテニルオキシ、２，２−ジメチル−３−ブテニルオキシ、２，３−ジメチル−３−ブテニルオキシ、１−エチル−２−ブテニルオキシ、１−エチル−３−ブテニルオキシ、２−エチル−２−ブテニルオキシ、２−エチル−３−ブテニルオキシ、１，１，２−トリメチル−２−プロペニルオキシ、１−エチル−１−メチル−２−プロペニルオキシ、１−エチル−２−プロペニルオキシ、ことに２−プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、３−メチル−２−ブテニルオキシ、３−メチル−２−ペンテニルオキシ（これらアルケニルオキシは１から３個の上述したハロゲン、ことに弗素、塩素で置換されていてもよい）。
【００１４】
アルキニルオキシ、例えば２−プロピニルオキシ、２−ブチニルオキシ、３−ブチニルオキシ、１−メチル−２−プロピニルオキシ、２−ペンチニルオキシ、３−ペンチニルオキシ、４−ペンチニルオキシ、１−メチル−３−ブチニルオキシ、２−メチル−３−ブチニルオキシ、１−メチル−２−ブチニルオキシ、１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ、１−エチル−２−プロピニルオキシ、２−ヘキシニルオキシ、３−ヘキシニルオキシ、４−ヘキシニルオキシ、５−ヘキシニルオキシ、１−メチル−２−ペンチニルオキシ、１−メチル−３−ペンチニルオキシ、１−メチル−４−ペンチニルオキシ、２−メチル−３−ペンチニルオキシ、２−メチル−４−ペンチニルオキシ、３−メチル−４−ペンチニルオキシ、４−メチル−３−ペンチニルオキシ、１，１−ジメチル−２−ブチニルオキシ、１，１−ジメチル−３−ブチニルオキシ、１，２−ジメチル−３−ブチニルオキシ、２，２−ジメチル−３−ブチニルオキシ、１−エチル−２−ブチニルオキシ、１−エチル−３−ブチニルオキシ、２−エチル−３−ブチニルオキシ、１−エチル−１−メチル−２−プロピニルオキシ、ことに２−プロピニルオキシ、２−ブチニルオキシ、１−メチル−２−プロピニルオキシ、１−メチル−２−ブチニルオキシ。
【００１５】
Ｃ３ −Ｃ６ シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル（これらシクロアルキルは１から３個の上述したＣ１−Ｃ４ アルキルで置換されていてもよい）。
【００１６】
Ｃ４ −Ｃ６ シクロアルケニル、例えばシクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル（これらシクロアルケニルは１から３個の上述したＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよい）。
【００１７】
Ｃ５ −Ｃ６ シクロアルコキシ、例えばシクロペンチルオキシあるいはシクロヘキシルオキシ（これらシクロアルコキシは１から３個の上述したＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよい）。
【００１８】
Ｃ５ −Ｃ６ シクロアルケニルオキシ、例えばシクロペンチルオキシあるいはシクロヘキシルオキシ（これらシクロアルケニルオキシは１から３個の上述したＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよい）。
【００１９】
本発明による新規のニコチン酸アニリド誘導体（Ｉ）もボトリティス菌に対して秀れた殺菌作用を示す。
【００２０】
【化１４】
0003657523.tif 000004
Ｒ１ はハロゲン、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニルを意味し、
Ｒ２ は場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ２ −Ｃ１２アルキル、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルケニル、Ｃ３ −Ｃ６ アルキニル、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ２ −Ｃ１２アルコキシ、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルケニルオキシ、Ｃ３ −Ｃ１２アルキニルオキシ、Ｃ３ −Ｃ６ シクロアルキル、Ｃ４ −Ｃ６ シクロアルケニル、Ｃ５ −Ｃ６ シクロアルキルオキシ、Ｃ５ −Ｃ６ シクロアルケニルオキシを意味する。
【００２１】
式（Ｉ）の新規化合物は、例えば対応して置換されている式（２）のニコチン酸ハロゲン化物から得られる。
【００２２】
【化１５】
0003657523.tif 000005
すなわち、このハロゲン化物（Ｈａｌは塩素もしくは臭素）を、塩基の存在下に、式（３）のオルト置換アニリンと反応させることにより得られる。ニコチン酸およびそのハロゲン化物（２）は公知である。アニリン（３）も公知であり、あるいは公知の方法（Ｈｅｌｖ、Ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ６０、９７８（１９７７）、Ｚｈ、Ｏｒｇ、Ｋｈｉｍ、２６、１５２７（１９９０）、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｕｓ ２６、１８８５（１９８７）、Ｉｚｖ、Ａｋａｄ、Ｎａｕｋ、ＳＳＳＲＳｅｒ、Ｋｈｉｍ １９８２、２１６０）により製造され得る。
【００２３】
ことに好ましい新規化合物（Ｉ）は、Ｒ１ が塩素を意味し、Ｒ２ が上述した意味を有するものである。
表１ 式１の化合物
【００２４】
【化１６】
0003657523.tif 000006
0003657523.tif 000007
0003657523.tif 000008
0003657523.tif 000009
0003657523.tif 000010
【００２５】
製造実施例
実施例１
３０ｍｌのトリエチレン中、２．７ｇの２−ｎ−プロピルアニリンと２．０ｇのトリエチルアミンの溶液に、０℃において３．５ｇの２−クロロニコチン酸クロライドを滴下し、０℃においてさらに２時間撹拌した。３００ｍｌの水で希釈して、融点１０３−１０４℃の２−クロロニコチン酸−２−ｎ−プロピルアニリド（表中の化合物番号１．５）３．２ｇを得た。
【００２６】
実施例２
２０ｍｌのメタノール中、５．５ｇのナトリウムメチレート３０％溶液中における４．４ｇの２−クロロニコチン酸−２−ｓｅｃ−ブチルアニリド（表中の化合物番号１．７）を、２時間還流加熱した。水２５０ｍｌで希釈して、それぞれ１００ｍｌの醋酸で２回抽出した。合併有機相から、乾燥および溶媒の蒸散により、油状体として３．８ｇの２−メトキシニコチン酸−２−ｓｅｃ−ブチルアニリド（化合物番号１．７９）を得た。
【００２７】
実施例３
実施例１と同様に処理して、５．７ｇの２−メチルチオニコチン酸クロライド４．６ｇ、４．６ｇの２−ｓｅｃ−ブチルアニリンおよび３．１ｇのトリエチルアミンから、融点８９−９１℃の２−メチルチオニコチン酸−２−ｓｅｃ−ブチルアニリド（化合物番号１．８２）を得た。
【００２８】
実施例４
２．００ｇの上述生成物（実施例３）、５ｍｌの醋酸および０．１３ｇのナトリウムタングステン酸塩から混合物中に、３５℃において、撹拌しつつ２．２０ｇの過酸化水素を滴下し、さらに３時間後３５℃で撹拌処理した。水１５ｍｌで希釈し、乾燥して融点１９１−１９２℃の２−メチルスルホニルニコチン酸−２−ｓｅｃ−ブチルアニリド（化合物番号１．８４）を得た。
【００２９】
本発明はまた式（ＩＩ）
【００３０】
【化１７】
0003657523.tif 000011
で表わされる新規アニリド誘導体を使用してボトリティス菌を防除する方法に関する。上記式中、
Ａは
【００３１】
【化１８】
0003657523.tif 000012
Ｘがメチレンあるいは硫黄を、
Ｒが場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルキル、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルケニル、Ｃ３ −Ｃ６ アルキニル、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ２ −Ｃ１２アルコキシ、場合によりハロゲンにより置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルケニルオキシ、Ｃ３ −Ｃ１２アルキニルオキシ、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ６ シクロアルキル、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ４ −Ｃ６ シクロアルケニル、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ５ −Ｃ６ シクロアルキルオキシ、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ５ −Ｃ６ シクロアルケニルオキシをそれぞれ意味する。
【００３２】
この式（ＩＩ）の化合物は、以下の反応式に示される対応置換カルボン酸ハロゲン化物（４）およびオルト置換アニリン（３）を、塩基の存在下に反応させて得られる。
【００３３】
【化１９】
0003657523.tif 000013
Ｈａｌは塩素もしくは臭素を意味する。
表２
式２の化合物
【００３４】
【化２０】
0003657523.tif 000014
0003657523.tif 000015
0003657523.tif 000016
0003657523.tif 000017
0003657523.tif 000018
0003657523.tif 000019
0003657523.tif 000020
0003657523.tif 000021
【００３５】
製造実施例
実施例５
３０ｍｌのテトラヒドロフラン中、３．０ｇのｓｅｃ−ブチルアニリンと２．０ｇのトリエチルアミンの溶液に、０℃で３．１ｇの２−メチル安息香酸クロライドを滴下し、０℃においてさらに２時間撹拌した。５００ｍｌの水で希釈し、醋酸で抽出し、溶媒を蒸散させて、融点８９−９０℃の２−メチル安息香酸−２−ｓｅｃ−ブチルアニリド（化合物番号２．４）を単離した。
【００３６】
実施例６
２０ｍｌのピリジン中、３．０ｇの２−メチル−５，６−ジヒドロピラン−３−カルボン酸溶液に、０℃において２．５ｇのチオニルクロライドを滴下し、１時間後撹拌してから、２．８ｇの２−イソプロピルアニリンを添加し、室温（２０℃）において１２時間後撹拌処理した。ピリジンを蒸散させ、水５０ｍｌと共に撹拌し、希塩酸でｐＨ値を３に調整し、醋酸で抽出した。溶媒を蒸散させ、残渣とジイソプロピルエーテルの混合物から、融点９９−１０１℃の２−メチル−５，６−ジヒドロピラン−３−カルボン酸−２−イソプロピルアニリド（化合物番号２．６２）を単離した。
【００３７】
本発明は新規の２−アミノビフェニル誘導体（ＩＩＩ）をボトリティス菌の防除に使用する方法に関する。
【００３８】
【化２１】
0003657523.tif 000022
Ａが
【００３９】
【化２２】
0003657523.tif 000023
を、
Ｘがメチレン、硫黄、スルフィニル、スルホニル（ＳＯ２ ）を、
Ｒ１ がメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素、沃素を、
Ｒ２ がトリフルオロメチル、塩素を、
Ｒ３ が水素、メチルを、
Ｒ４ がメチル、トリフルオロメチル、塩素を、
Ｒ５ 水素、メチル、塩素を、
Ｒ６ がメチル、トリフルオロメチルを、
Ｒ７ がメチル、塩素を、
Ｒ８ がＣ１ −Ｃ４ アルキル、Ｃ１ −Ｃ４ アルコキシ、Ｃ１ −Ｃ４ アルキルチオ、ハロゲンをそれぞれ意味することを特徴とする、２−アミノビフェニル誘導体を使用してボトリティス菌を防除する方法。
【００４０】
この新規化合物（ＩＩＩ）は、例えば下記反応式により対応置換カルボン酸ハロゲン化物（４）（Ｈａｌは塩素もしくは臭素を意味する）を、塩基の存在下にオルト置換アニリン（５）と反応させることにより得られる。
【００４１】
【化２３】
0003657523.tif 000024
式（４）のカルボン酸およびそのハロゲン化物は公知であり、式（５）のアニリンは部分的に公知であり、あるいは公知の方法により得られる（テトラヘドロン、レターズ２８巻（１９８７）５０９３頁、同じく２９巻（１９８８）５４６３頁参照）。
【００４２】
【表１】
0003657523.tif 000025
【００４３】
【表２】
0003657523.tif 000026
【００４４】
【表３】
0003657523.tif 000027
本発明はさらに新規な２−アミノビフェニル誘導体（ＩＶ）を使用してボトリティス菌を防除する方法に関する。
【００４５】
【化２４】
0003657523.tif 000028
Ａが
【００４６】
【化２５】
0003657523.tif 000029
を、
Ｘがメチレン、スルフィニル、スルホニル（ＳＯ２ ）を、
Ｒ１ がメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素、沃素を、
Ｒ２ がトリフルオロメチル、塩素を、
Ｒ３ 水素、メチルを、
Ｒ４ がメチル、トリフルオロメチル、塩素を、
Ｒ５ 水素、メチル、塩素を、
Ｒ６ がメチル、トリフルオロメチルを、
Ｒ７ がメチル、塩素をそれぞれ意味する。
【００４７】
この新規化合物（ＩＶ）は、例えば以下の反応式により対応置換芳香族ないし脂環式酸ハロゲン化物（４）（Ｈａｌの塩素もしくは臭素を意味する）を、塩基の存在下に２−アミノビフェニル（６）と反応させて得られる。
【００４８】
【化２６】
0003657523.tif 000030
Ｈａｌは塩素または臭素化合物Ａ−ＣＯ２ Ｈおよびそのハロゲン化物（４）は公知である。
【００４９】
【表４】
0003657523.tif 000031
【００５０】
【表５】
0003657523.tif 000032
本発明はさらに新規のカルボン酸アニリド誘導体（Ｖ）を使用してボトリティス菌を防除する方法に関する。
【００５１】
【化２７】
0003657523.tif 000033
Ａが
【００５２】
【化２８】
0003657523.tif 000034
を、
ｎが１もしくは２を、
Ｒ１ がトリフルオロメチル、塩素、臭素、沃素を、
Ｒ２ が水素、メチルを、
Ｒ３ メチル、トリフルオロメチル、塩素を、
Ｒ４ が水素、メチル、塩素を、
Ｒ５ メチル、トリフルオロメチルを、
Ｒ６ がメチル、塩素を、
Ｒ７ が場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルキル、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルケニル、Ｃ３ −Ｃ６ アルキニル、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ２ −Ｃ１２アルコキシ、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルケニルオキシ、Ｃ３ −Ｃ１２アルキニルオキシ、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ６ シクロアルキル、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ４ −Ｃ６ シクロアルケニル、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ５ −Ｃ６ シクロアルキルオキシ、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ５ −Ｃ６ シクロアルケニルオキシをそれぞれ意味する。
【００５３】
表 ６
ＡがＡ１ である式Ｉの化合物
【００５４】
【化２９】
0003657523.tif 000035
0003657523.tif 000036
0003657523.tif 000037
0003657523.tif 000038
【００５５】
表 ７
ＡがＡ１ である式Ｖの化合物
【００５６】
【化３０】
0003657523.tif 000039
0003657523.tif 000040
0003657523.tif 000041
0003657523.tif 000042
【００５７】
表 ８
ＡがＡ２ である式Ｖの化合物
【００５８】
【化３１】
0003657523.tif 000043
0003657523.tif 000044
0003657523.tif 000045
0003657523.tif 000046
【００５９】
表 ９
ＡがＡ４ である式Ｖの化合物
【００６０】
【化３２】
0003657523.tif 000047
0003657523.tif 000048
0003657523.tif 000049
0003657523.tif 000050
0003657523.tif 000051
【００６１】
表 １０
ＡがＡ６ である式Ｖの化合物
【００６２】
【化３３】
0003657523.tif 000052
0003657523.tif 000053
0003657523.tif 000054
0003657523.tif 000055
【００６３】
表 １１
ＡがＡ７ である式Ｖの化合物
【００６４】
【化３４】
0003657523.tif 000056
0003657523.tif 000057
【００６５】
表 １２
ＡがＡ３ である式Ｖの化合物
【００６６】
【化３５】
0003657523.tif 000058
0003657523.tif 000059
0003657523.tif 000060
【００６７】
製造実施例
実施例７
１５ｍｌのテトラヒドロフラン中、１．４ｇの２−ｎ−プロピルアニリンおよび１．１ｇのトリエチルアミンの溶液に、０℃において２．３ｇの２−メチル−４−トリフルオロメチルチアゾール−５−カルボン酸クロライドを滴下し、２０℃でさらに１２時間撹拌する。
【００６８】
３００ｍｌの水で希釈し、メチル−ｔ−ブチルエーテルで抽出し（２×７０ｍｌ）、溶媒を蒸散させ、残渣と少量のペンタンから、融点１１４−１１６℃の２−メチル−４−トリフルオロメチルチアゾール−５−カルボン酸−２−ｎ−プロピルアニリド（化合物番号９．２）２．８ｇを単離した。
【００６９】
実施例８
４０ｍｌのジクロロメタン中、２．７ｇの２−ｉ−プロピルアニリンと２．２きのトリエチルアミンの溶液に、０℃において３．８ｇの１，３−ジメチル−５−クロロピラゾール−４−カルボン酸クロライドを滴下し、０℃てさらに２時間撹拌した。
【００７０】
５０ｍｌの水で希釈し、溶媒を蒸散させ、シクロヘキサンから再結晶させて、融点１０８−１１０℃の１，３−ジメチル−５−クロロピラゾール−４−カルボン酸−２−イソプロピルアニリド（化合物番号１０．１）３．３ｇを得た。
【００７１】
表 １３
ＡがＡ１ である式Ｖの化合物
【００７２】
【化３６】
0003657523.tif 000061
0003657523.tif 000062
0003657523.tif 000063
0003657523.tif 000064
【００７３】
表 １４
ＡがＡ１ である式Ｖの化合物
【００７４】
【化３７】
0003657523.tif 000065
0003657523.tif 000066
0003657523.tif 000067
0003657523.tif 000068
【００７５】
表 １５
ＡがＡ３ である式Ｖの化合物
【００７６】
【化３８】
0003657523.tif 000069
0003657523.tif 000070
0003657523.tif 000071
0003657523.tif 000072
また本発明は新規のニコチン酸アニリド誘導体（Ｉ）に関する。
【００７７】
【化３９】
0003657523.tif 000073
Ｒ１ がハロゲン、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニルを、
Ｒ２ が場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ２ −Ｃ１２アルキル、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルケニル、Ｃ３ −Ｃ６ アルキニル、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ２ −Ｃ１２アルコキシ、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルケニルオキシ、Ｃ３ −Ｃ１２アルキニルオキシ、Ｃ３ −Ｃ６ シクロアルキル、Ｃ４ −Ｃ６ シクロアルケニル、Ｃ５ −Ｃ６ シクロアルキルオキシ、Ｃ５ −Ｃ６ シクロアルケニルオキシをそれぞれ意味する、Ｒ１ が塩素を意味する場合にはＲ２ はイソプロピルではない。
【００７８】
また本発明は新規のアニリド誘導体（ＩＩ）に関する。
【００７９】
【化４０】
0003657523.tif 000074
Ａが
【００８０】
【化４１】
0003657523.tif 000075
を、
Ｘがメチレンあるいは硫黄を、
Ｒが場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルキル、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルケニル、Ｃ３ −Ｃ６ アルキニル、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ２ −Ｃ１２アルコキシ、場合によりハロゲンにより置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ１２アルキニルオキシ、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ６ シクロアルキル、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ４ −Ｃ６ シクロアルケニル、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ５ −Ｃ６ シクロアルキルオキシ、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ５ −Ｃ６ シクロアルケニルオキシをそれぞれ意味するが、
Ｒがエトキシ、イソプロポキシあるいはアリルオキシを意味する場合には、ＡはＡ１ ではなく、
Ｒがエトキシ、プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシを意味する場合には、ＡはＸが硫黄であるときのＡ２ ではなく、
Ｒがイソプロピルを意味する場合には、ＸはメチレンであるときのＡ２ ではない。
【００８１】
また本発明は新規の２−アミノビフェニル誘導体（ＩＩＩ）に関する。
【００８２】
【化４２】
0003657523.tif 000076
Ａが
【００８３】
【化４３】
0003657523.tif 000077
を、
Ｘがメチレン、硫黄、スルフィニル、スルホニル（ＳＯ２ ）を、
Ｒ１ がメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素、沃素を、
Ｒ２ がトリフルオロメチル、塩素を、
Ｒ３ が水素、メチルを、
Ｒ４ がメチル、トリフルオロメチル、塩素を、
Ｒ５が水素、メチル、塩素を、
Ｒ６ がメチル、トリフルオロメチルを、
Ｒ７ がメチル、塩素を、
Ｒ８ がＣ１ −Ｃ４ アルキル、Ｃ１ −Ｃ４ アルコキシ、Ｃ１ −Ｃ４ アルキルチオ、ハロゲンをそれぞれ意味する。
【００８４】
また本発明は新規の２−アミノビフェニル誘導体（ＩＶ）に関する。
【００８５】
【化４４】
0003657523.tif 000078
Ａが
【００８６】
【化４５】
0003657523.tif 000079
を、
Ｘがメチレン、硫黄、スルフィニル、スルホニル（ＳＯ２ ）を、
Ｒ１ がメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素、沃素を、
Ｒ２ がトリフルオロメチル、塩素を、
Ｒ３ が水素、メチルを、
Ｒ４ がメチル、トリフルオロメチル、塩素を、
Ｒ５ が水素、メチル、塩素を、
Ｒ６ がメチル、トリフルオロメチルを、
Ｒ７ がメチル、塩素をそれぞれ意味する。
また本発明は新規のアニリド誘導体（Ｖ）に関する。
【００８７】
【化４６】
0003657523.tif 000080
Ａが
【００８８】
【化４７】
0003657523.tif 000081
を、
ｎが１もしくは２を、
Ｒ１ がトリフルオロメチル、塩素、臭素、沃素を、
Ｒ２ が水素、メチルを、
Ｒ３ がメチル、トリフルオロメチル、塩素を、
Ｒ４ が水素、メチル、塩素を、
Ｒ５ がメチル、トリフルオロメチルを、
Ｒ６ がメチル、塩素を、
Ｒ７ が場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルキル、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルケニル、Ｃ３ −Ｃ６ アルキニル、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ２ −Ｃ１２アルコキシ、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ１２アルケニルオキシ、Ｃ３ −Ｃ１２アルキニルオキシ、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ３ −Ｃ６ シクロアルキル、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ４ −Ｃ６ シクロアルケニル、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ５ −Ｃ６ シクロアルキルオキシ、場合によりＣ１ −Ｃ４ アルキルで置換されていてもよいＣ５ −Ｃ６ シクロアルケニルオキシをそれぞれ意味する。
【００８９】
新規化合物は殺菌剤として適当である。本発明の殺菌性化合物又はこれを含有する薬剤は例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、更にまた高濃度の水性又は油性又はその他の懸濁液又は分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される；いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。
【００９０】
通常、植物は有効物質で噴霧され又は振りかけられ、或は植物の種子は有効物質で処理される。
【００９１】
製剤は公知方法で、例えば有効物質を溶剤及び／又は賦形剤で、場合により乳化剤及び分散助剤を使用して増量することにより製造することができ、この際希釈剤として水を使用する場合には、溶解助剤として別の有機溶剤を使用することができる。このための助剤としては、主として溶剤例えば芳香族化合物（例えばキシレン）、塩素化芳香族化合物（例えばクロルベンゼン）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコール（例えばメタノール、ブタノール）、ケトン（例えばシクロヘキサノン）、アミン（例えばエタノールアミン、ジメチルホルムアミド）及び水；賦形剤例えば天然岩石粉（例えばカオリン、アルミナ、タルク、白亜）、合成岩石粉（例えば高分散性珪酸、珪酸塩）；乳化剤例えば非イオン性及び陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン−脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート及びアリールスルホネート）及び分散剤例えばリグニン、亜硫酸廃液及びメチルセルロースが該当する。
【００９２】
表面活性物質としては次のものが挙げられる：リグニンスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、フェノールスルフォン酸及びジブチルナフタリンスルフォン酸等の芳香族スルフォン酸並びに脂肪酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルスルフォナート、アルキルアリールスルフォナート、アルキルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪アルコールスルファート、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、並びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメチル繊維素。
【００９３】
粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製造することができる。
【００９４】
粒状体例えば被覆−、透浸−及び均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製造することができる。固状担体物質は例えば鉱物土例えばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ穀粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。
【００９５】
製剤例は以下の通りである。
【００９６】
Ｉ．９０重量部の化合物１．７を、Ｎ−メチル−α−ピロリドン１０重量部と混合する時は、極めて小さい滴の形にて使用するのに適する溶液が得られる。
【００９７】
ＩＩ．２０重量部の化合物１．８を、キシロール８０重量部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した付加生成物１０重量部、ドデシルベンゾールスルフォン酸のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水に細分布することにより分散液が得られる。
【００９８】
ＩＩＩ．２０重量部の化合物１．３を、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物２０重量部よりなる混合物中に溶解することにより水性分散液が得られる。
【００９９】
ＩＶ．２０重量部の化合物１．４を、シクロヘキサノール２５重量部、沸点２１０乃至２８０?の鉱油留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解することにより水性分散液が得られる。
【０１００】
Ｖ．８０重量部の化合物１．５を、ジイソブチル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナトリウム塩１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部と充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物を水に細分布することにより噴霧液が得られる。
【０１０１】
ＶＩ．３重量部の化合物表の１．７を、細粒状カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３重量％を含有する噴霧剤が得られる。
【０１０２】
ＶＩＩ．３０重量部の化合物１．８を、粉末状珪酸ゲル９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。かくして良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。
【０１０３】
ＶＩＩＩ．４０重量部の化合物１．９を、フェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部及び水４８重量部と密に混和する。安定な水性分散液が得られる。この分散液は更に水で希釈することができる。
【０１０４】
ＩＸ．２０重量部の化合物１．３３を、ドデシルベンゾールスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩２０重量部及びパラフィン系鉱油６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。
【０１０５】
本発明による新規化合物は、広い範囲にわたる植物病原菌、ことにボトリティス菌に対し極めて秀れた防除作用を有する。これらは化合物部分に滲透殺菌作用を示し、従って葉面殺虫剤、土壌殺菌剤として使用され得る。
【０１０６】
これは、種々の耕作植物、例えば小麦、ライ麦、大麦、からす麦、稲、とうもろこし、芝、綿花、大豆、コーヒー、砂糖きび、ぶどう、果樹、観賞植物、野菜、例えば瓜類、豆類、かぼちゃ類、ならびにこれら植物の種子における多数の多種真菌類を防除するために重要な意義がある。
【０１０７】
本発明化合物は、真菌類から防護されるべき種子、植物、各種材料、土壌に殺菌有効量において使用される。この使用は真菌類による植物、種子、材料の感染前でもその後でも行われ得る。この化合物Ｉは次のような植物病の防除に特に適している。
【０１０８】
穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ）、ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、
リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ ）、
ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、
リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、
穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐｃ． ）、
コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、
イチゴ及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、
ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、
コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ ）、
イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）、種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ） 種、
果実及び野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、
本発明化合物は、ことにボトリティス菌に対して有効であり、また木材などの材料を例えばＰａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｉｉに対して保護するためにも使用され得る。殺菌剤は本発明有効物質を、一般的に０．１から９５重量％、好ましくは０．５から９０重量％の割合で含有する。使用量は目的とされる効果に応じて１ヘクタール当たり０．０２から３ｋｇである。
【０１０９】
種子消毒のためには、種子１ｋｇに対し、一般的に０．００１から５０ｇ、ことに０．０１から１０ｇの有効物質が使用される。
【０１１０】
本発明化合物ないし殺菌剤は、また他の剤、例えば除草剤、殺虫剤、生長制御剤、他の殺菌剤あるいはまた肥料と混合して使用され得る。他の殺菌剤と混合するときは、多くの場合殺菌有効範囲が拡大される。
【０１１１】
以下に本発明殺菌剤と共に使用される殺菌剤を列記するが、これは限定的ではなく例示的のものである。
【０１１２】
硫黄
ジチオカルバメート及びその誘導体，例えば鉄ジメチルジチオカルバメート，
亜鉛ジメチルジチオカルバメート，
亜鉛エチレンビスジチオカルバメート，
マンガンエチレンビスジチオカルバメート，
マンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカルバメート，
テトラメチルチウラムジスルフィド，
亜鉛−（Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−ジチオカルバメート）のアンモニア錯化合物，
亜鉛−（Ｎ，Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメート）のアンモニア錯化合物，
亜鉛−（Ｎ，Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメート），
Ｎ，Ｎ’−ポリプロピレン−ビス−（チオカルバモイル）−ジスルフィド，ニトロ誘導体，例えば
ジニトロ−（１−メチルヘプチル）−フェニルクロトネート，
２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル−３，３−ジメチルアクリレート，
２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル−イソプロピルカルボネート，  ５−ニトロ−イソフタル酸−ジ−イソプロピルエステル，
複素環式物質，例えば
２−ヘプタデシル−２−イミダゾリン−アセテート，
２，４−ジクロル−６−（ｏ−クロルアニリノ）−ｓ−トリアジン，
０，０−ジエチル−フタルイミドホスホノチオエート，
５−アミノ−１−［ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフィニル］−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール，
２，３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン，
２−チオ−１，３−ジチオ−（４，５−ｂ）−キノキサリン，
１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾール−カルバミン酸メチルエステル，
２−メトキシカルボニルアミノ−ベンゾイミダゾール，
２−（フリル−（２））−ベンゾイミダゾール，
２−（チアゾリル−（４））−ベンゾイミダゾール，
Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロルエチルチオ）−テトラヒドロフタルイミド，
Ｎ−トリクロルメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド，
Ｎ−トリクロルメチルチオ−フタルイミド，
Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニル−硫酸ジアミド，
５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１，２，３−チアジアゾール，
２−ロダンメチルチオベンゾチアゾール，
１，４−ジクロル−２，５−ジメトキシベンゾール，
４−（２−クロルフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−５−イソキサゾロン，ピリジン−２−チオ−１−オキシド，
８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩，
２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン，
２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド
２−メチル−５，６−ジヒドロ−４−Ｈ−ピラン−３−カルボン酸アニリド，
２−メチル−フラン−３−カルボン酸アニリド，
２，５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸アニリド，
２，４，５−トリメチル−フラン−３−カルボン酸アニリド，
２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸シクロヘキシルアミド，
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸アミド，
２−メチル−安息香酸−アニリド，
２−ヨード−安息香酸−アニリド，
Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン−２，２，２−トリクロルエチルアセタール，ピペラジン−１，４−ジイルビス−（１−（２，２，２−トリクロル−エチル）−ホルムアミド），
１−（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミルアミノ−２，２，２−トリクロルエタン，
２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシル−モルホリン又はその塩，
２，６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モルホリン又はその塩，
Ｎ−［３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］−シス−２，６−ジメチルモルホリン，
Ｎ−［３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］−ピペリジン，
１−［２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール，
１−［２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール，
Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−トリクロルフェノキシエチル）−Ｎ’−イミダゾール−イル−尿素，
１−（４−クロルフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン，
１−（４−クロルフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノール
α−（２−クロルフェニル）−α−（４−クロルフェニル）−５−ピリミジン−メタノール，
５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチル−ピリミジン，  ビス−（ｐ−クロルフェニル）−３−ピリジンメタノール，
１，２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウレイド）−ベンゾール，
１，２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）−ベンゾール及び他の殺菌剤，例えば
ドデシルグアニジンアセテート，
３−（３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキシル）−２−ヒドロキシエチル）−グルタルイミド，
ヘキサクロルベンゾール，
ＤＬ−メチル−Ｎ−（２，６−ジメチル−フェニル）−Ｎ−フロイル（２）−アラニネート，
ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチル−フェニル）−Ｎ−（２’メトキシアセチル）−アラニン−メチルエステル，
Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−クロルアセチル−Ｄ，Ｌ−２−アミノブチロラクトン，
ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（フェニルアセチル）−アラニンメチルエステル，
５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロルフェニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン，
３−（３，５−ジクロルフェニル）−５−メチル−５−メトキシメチル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン，
３−（３，５−ジクロルフェニル）−１−イソプロピルカルバモイルヒダントイン，
Ｎ−（３，５−ジクロルフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボン酸イミド，
２−シアノ−［Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシイミノ］−アセトアミド，
１−［２−（２，４−ジクロルフェニル）−ペンチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール，
２，４−ジフルオル−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル−１−メチル）−ベンゾヒドリルアルコール，
Ｎ−（３−クロル−２，６−ジニトロ−４−トリフルオルメチルフェニル）−５−トリフルオルメチル−３−クロル−２−アミノピリジン，
１−（（ビス−（４−フルオルフェニル）−メチルシリル）−メチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール。
【０１１３】
使用実施例
対照有効物質として、米国特許４００１４１６号明細書から公知の２−クロロニコチン酸−２'−エチルアニリド（Ａ）と、西独特許２６１１６０１号明細書から公知の２−クロロニコチン酸−３'−イソプロピルアニリド（Ｂ）を使用した。
【０１１４】
使用実施例１
（とうがらしにおけるＢｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ菌に対する殺菌有効性）
青とうがらし（実）を、乾燥状態で８０％の有効物質と２０％の乳化剤から成る有効物質水性調剤で、液がしたたり落ちる程度に噴霧処理した。乾燥後２時間してから、青とうがらしを２％生理食塩水溶液１ミリリットルにボトリティス、シネレアの胞子１．７×１０６ 個を懸濁させた液で感染させ、１８℃、高湿の室内に４日間保存し、次いでこのとうがらし（実）上におけるボトリティス菌の繁殖状態を視覚的に観察した。
【０１１５】
その結果、本発明化合物１．５、１．７、１．８と、対照物質（Ａ）、（Ｂ）とを５００ｐｐｍ含有する噴霧剤として使用した結果、本発明殺菌剤の殺菌効果は、（Ａ）の１０％、（Ｂ）の６５％に対して９５％であった。
【０１１６】
使用実施例２（とうがらしにおけるＢｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ菌に対する殺菌有効性）
切断したとうがらし（実）の内面を、乾燥状態で８０％の有効物質と２０％の乳化剤から成る水性調剤で噴霧処理し、水性殺菌剤の乾燥後、ボトリティス、シネレア胞子の水性懸濁液（１ｍｌ中１．７×１０６ 胞子）で感染させた。
【０１１７】
次いでこのとうがらしを２０−２２℃の空調室内に保存してから、菌のまん延範囲を視覚的に観察した。
【０１１８】
本発明化合物２．４、４．４、６．４、７．４、７．５、９．１、９．２、９．４、９．５、１０．１、１０．２、１０．４、１０．５、１２．４、１２．６、１２．６５および１２．６６を１０００ｐｐｍ含有する水性噴霧調剤は、極めて満足すべき殺菌効果を示した。