(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として式〔Ｖ〕で表されるブタジエン化合物とを含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0003682119.tif 000042
〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素数８〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、ａ及びｂは０〜４の整数であり、Ｘは一般式〔ＩＩ〕で表されるものである。〕
【化２】
0003682119.tif 000043
〔式中、Ｒ3及びＲ4は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｙは単結合、−Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−のいずれかを表し、ｃ及びｄは０〜４の整数である。〕
【化３】
0003682119.tif 000044
〔式中、Ｒ5及びＲ6は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｚは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＲ7Ｒ8−(但し、Ｒ7及びＲ8は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基のいずれかを表す。〕
【化４】
0003682119.tif 000045
【請求項２】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として式〔ＶＩ〕で表されるブタジエン化合物とを含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化５】
0003682119.tif 000046
〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素数８〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、ａ及びｂは０〜４の整数であり、Ｘは一般式〔ＩＩ〕で表されるものである。〕
【化６】
0003682119.tif 000047
〔式中、Ｒ3及びＲ4は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｙは単結合、−Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−のいずれかを表し、ｃ及びｄは０〜４の整数である。〕
【化７】
0003682119.tif 000048
〔式中、Ｒ5及びＲ6は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｚは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＲ7Ｒ8−(但し、Ｒ7及びＲ8は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基のいずれかを表す。〕
【化８】
0003682119.tif 000049
【請求項３】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として式〔ＶＩ〕で表されるブタジエン化合物と式〔ＶＩＩＩ〕で表されるヒドラゾン化合物の混合物とを含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化９】
0003682119.tif 000050
〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素数８〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、ａ及びｂは０〜４の整数であり、Ｘは一般式〔ＩＩ〕で表されるものである。〕
【化１０】
0003682119.tif 000051
〔式中、Ｒ3及びＲ4は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｙは単結合、−Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−のいずれかを表し、ｃ及びｄは０〜４の整数である。〕
【化１１】
0003682119.tif 000052
〔式中、Ｒ5及びＲ6は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｚは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＲ7Ｒ8−(但し、Ｒ7及びＲ8は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基のいずれかを表す。〕
【化１２】
0003682119.tif 000053
【化１３】
0003682119.tif 000054
【請求項４】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として式〔ＶＩ〕で表されるブタジエン化合物と式〔ＩＸ〕で表されるヒドラゾン化合物の混合物とを含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１４】
0003682119.tif 000055
〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素数８〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、ａ及びｂは０〜４の整数であり、Ｘは一般式〔ＩＩ〕で表されるものである。〕
【化１５】
0003682119.tif 000056
〔式中、Ｒ3及びＲ4は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｙは単結合、−Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−のいずれかを表し、ｃ及びｄは０〜４の整数である。〕
【化１６】
0003682119.tif 000057
〔式中、Ｒ5及びＲ6は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｚは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＲ7Ｒ8−(但し、Ｒ7及びＲ8は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基のいずれかを表す。〕
【化１７】
0003682119.tif 000058
【化１８】
0003682119.tif 000059
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば電子写真感光体に関し、特に有機光導電材料を用いた電子写真感光体に係るものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体の光導電材料には、一般的に、セレン（Ｓｅ）、硫化カドミウム（ＣｄＳ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）等の無機材料が使用されているが、かかる無機材料を用いた感光体は、暗所で例えば帯電ローラーにより帯電し、次いで、像露光を行い露光部のみの電荷を選択的に消失させて静電潜像を形成し、さらに、現像剤で可視化して画像形成するごとく利用されている。かかる電子写真感光体に要求される基本特性として、（１）暗所で適当な電位に帯電できること、（２）光照射により表面電荷を消失することができる機能を備えていること等であるが、前記無機材料は、各々長所、短所を有している。例えば、セレン（Ｓｅ）は、前記（１）、（２）の特性は十分満足するが、可撓性がなくフィルム状に加工することが難しく、また、熱や機械的衝撃に鋭敏であるため取扱いに注意を要する等の欠点がある。さらに、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）は製造条件が難しく、製造コストが高くなるという欠点がある。
【０００３】
このため、近年は、電子写真感光体として、有機光導電物質として知られるフタロシアニンやアゾ化合物を電荷発生層として用い、さらにヒドラゾン化合物等からなる電荷移動層を積層して構成される機能分離型の有機感光体が主流になっている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、従来より、かかる有機感光体の電荷移動層の結着樹脂としては、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂が最も一般的に用いられている。
しかしながら、結着樹脂としてビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を用いて電荷移動層を形成した場合には、電荷移動剤を感光体に塗布する際に塗工液が安定しない等の欠点がある。このため、かかる欠点のない電荷移動層の材料が要望されている。
【０００５】
その一方で、最近は、近赤外域に波長を有する半導体レーザーを光源とするレーザープリンタ、ＬＥＤを光源とするＬＥＤプリンタの開発が盛んである。この分野に適用される電子写真感光体は、半導体レーザーの発振波長域及びＬＥＤの発光波長領域（６００〜８００ｎｍ）の波長の光に対して高い感度を有することが必要であるとともに、それに伴って帯電した電荷が光照射で消滅するまでの時間、即ちレスポンスタイムが速いことが感光体として求められる大きなファクターとなってきている。
【０００６】
そこで、このような課題を解決するため、種々の電荷移動剤及びその結着樹脂として種々の樹脂を用いた電子写真感光体が提案されている（例えば、特開平６−３８３８号公報、特開平６−１０２６８５号公報等参照）。
しかし、これらの電子写真感光体においても、光疲労及び機械的特性の点で満足のゆくものは得られていないのが現状である。
【０００７】
本発明は、このような従来の技術の課題を解決するためになされたもので、光疲労が小さく、かつ、機械的特性に優れ、しかも、塗工液の安定性の高い電子写真感光体を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、感光層中に特定の構造の電荷移動剤と結着樹脂として特定の構造のポリカーボネート共重合体を用いた電子写真感光体が、前記従来の技術の問題点がなく、しかも長期間にわたって優れた機械的強度及び電子写真特性を維持することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、請求項１に記載の発明は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として式〔Ｖ〕で表されるブタジエン化合物とを含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【化１９】
0003682119.tif 000002
〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素数８〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、ａ及びｂは０〜４の整数であり、Ｘは一般式〔ＩＩ〕で表されるものである。〕
【化２０】
0003682119.tif 000003
〔式中、Ｒ3及びＲ4は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｙは単結合、−Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−のいずれかを表し、ｃ及びｄは０〜４の整数である。〕
【化２１】
0003682119.tif 000004
〔式中、Ｒ5及びＲ6は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｚは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＲ7Ｒ8−(但し、Ｒ7及びＲ8は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基のいずれかを表す。〕
【化２２】
0003682119.tif 000005
【００１０】
請求項２記載の発明は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として式〔ＶＩ〕で表されるブタジエン化合物とを含有することを特徴とする。
【化２３】
0003682119.tif 000006
〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素数８〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、ａ及びｂは０〜４の整数であり、Ｘは一般式〔ＩＩ〕で表されるものである。〕
【化２４】
0003682119.tif 000007
〔式中、Ｒ3及びＲ4は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｙは単結合、−Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−のいずれかを表し、ｃ及びｄは０〜４の整数である。〕
【化２５】
0003682119.tif 000008
〔式中、Ｒ5及びＲ6は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｚは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＲ7Ｒ8−(但し、Ｒ7及びＲ8は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基のいずれかを表す。〕
【化２６】
0003682119.tif 000009
【００１１】
請求項３記載の発明は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として式〔ＶＩ〕で表されるブタジエン化合物と式〔ＶＩＩＩ〕で表されるヒドラゾン化合物の混合物とを含有することを特徴とする。
【化２７】
0003682119.tif 000010
〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素数８〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、ａ及びｂは０〜４の整数であり、Ｘは一般式〔ＩＩ〕で表されるものである。〕
【化２８】
0003682119.tif 000011
〔式中、Ｒ3及びＲ4は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｙは単結合、−Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−のいずれかを表し、ｃ及びｄは０〜４の整数である。〕
【化２９】
0003682119.tif 000012
〔式中、Ｒ5及びＲ6は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｚは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＲ7Ｒ8−(但し、Ｒ7及びＲ8は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基のいずれかを表す。〕
【化３０】
0003682119.tif 000013
【化３１】
0003682119.tif 000014
【００１２】
請求項４記載の発明は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として式〔ＶＩ〕で表されるブタジエン化合物と式〔ＩＸ〕で表されるヒドラゾン化合物の混合物とを含有することを特徴とする。
【化３２】
0003682119.tif 000015
〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素数８〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、ａ及びｂは０〜４の整数であり、Ｘは一般式〔ＩＩ〕で表されるものである。〕
【化３３】
0003682119.tif 000016
〔式中、Ｒ3及びＲ4は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｙは単結合、−Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−のいずれかを表し、ｃ及びｄは０〜４の整数である。〕
【化３４】
0003682119.tif 000017
〔式中、Ｒ5及びＲ6は、Ｒ1と同じ意味を有し、Ｚは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＲ7Ｒ8−(但し、Ｒ7及びＲ8は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基のいずれかを表す。〕
【化３５】
0003682119.tif 000018
【化３６】
0003682119.tif 000019
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る電子写真感光体の実施の形態を図面を参照して詳細に説明する。
図１は、本発明に係る電子写真感光体の好ましい実施の形態の構成を示す断面図である。
【００１４】
図１に示すように、本発明は、例えば、導電性支持体１の上に電荷発生層２が形成され、その上に電荷移動層３が形成される負帯電型機能分離型２層構造の電子写真感光体に適用されるものである。この場合、電荷発生層２と電荷移動層３とにより感光層４が形成される。
【００１５】
本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体１としては、公知のものなど各種のものを使用することができ、具体的には、例えば、アルミニウム、陽極酸化処理されたアルミニウム、ニッケル、銅、ステンレス、真ちゅう等、あるいは、プラスチック、プラスチック表面にアルミニウム、銅、ニッケル等の金属を蒸着又はめっきしたもの等を使用することができる。また、電子写真感光体の形状については、ドラム状、板状、シート状、ベルト状のものを使用することができる。
【００１６】
電荷発生層２は、少なくとも電荷発生剤を有するものであり、この電荷発生層２は、その下地となる導電性支持体１上に電荷発生剤を結着樹脂を用いて形成することができる。
【００１７】
電荷発生層２の形成方法としては、公知の方法等各種の方法を使用することができるが、電荷発生剤を結着樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗工液を、所定の下地となる導電性支持体１上に塗布し、乾燥させる方法を用いることができる。
また、真空蒸着により電荷発生層２を形成することもできる。
【００１８】
電荷発生剤としては、公知のものなど各種のものを使用することができ、具体的には、例えば、フタロシアニン系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、多環キノン系、インジゴ系、ペリレン系、ベンズイミダゾール等の顔料又は染料やピリリウム塩等の有機材料やセレン、セレン−テルル、セレン−テルル−砒素、アモルファスシリコン等の無機材料を使用することができる。
【００１９】
また、電荷発生層２における結着樹脂としては、特に制限はなく公知のものなど各種のものを使用でき、具体的には、例えば、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩ビ−酢ビ共重合体、ポリビニルアセタール、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリケトン、ポリアクリロアミド、ブチラール樹脂などの熱硬化樹脂等を使用することができる。
【００２０】
なお、電荷発生層２における結着樹脂として、前記一般式〔Ｉ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体を用いることもできる。
【００２１】
電荷移動層３は、少なくとも電荷移動剤を有するものであり、この電荷移動層３は、例えば、その下地となる電荷発生層２上に電荷移動剤を結着樹脂を用いて結着することにより形成することができる。電荷移動層３の形成方法としては、公知の方法等各種の方法を使用することができるが、通常の場合、電荷移動剤を結着樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗工液を、所定の下地となる電荷発生層２上に塗布し、乾燥させる方法を用いることができる。
【００２２】
本発明の電子写真感光体は、その感光層中、特に電荷移動層３中に結着樹脂として、以下に挙げる繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体（樹脂１〜１７）を含有する。但し、これらに限定されるものではなく、一般式〔Ｉ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰り返し単位であればよい。
【００２３】
【化３７】
0003682119.tif 000020
【００２４】
【化３８】
0003682119.tif 000021
【００２５】
【化３９】
0003682119.tif 000022
【００２６】
【化４０】
0003682119.tif 000023
【００２７】
【化４１】
0003682119.tif 000024
【００２８】
【化４２】
0003682119.tif 000025
【００２９】
【化４３】
0003682119.tif 000026
【００３０】
【化４４】
0003682119.tif 000027
【００３１】
【化４５】
0003682119.tif 000028
【００３２】
【化４６】
0003682119.tif 000029
【００３３】
【化４７】
0003682119.tif 000030
【００３４】
【化４８】
0003682119.tif 000031
【００３５】
【化４９】
0003682119.tif 000032
【００３６】
【化５０】
0003682119.tif 000033
【００３７】
【化５１】
0003682119.tif 000034
【００３８】
【化５２】
0003682119.tif 000035
【００３９】
【化５３】
0003682119.tif 000036
【００４０】
なお、前記ポリカーボネート共重合体における繰り返し単位の組成比は、前記ポリカーボネート共重合体が合成しうる限り、特に限定されない。
【００４１】
電荷移動層３を構成する電荷移動剤としては、式〔Ｖ〕で表される１−ｐ−ジベンジルアミノフェニル−１−ｐ−ジエチルアミノフェニル−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、式〔ＶＩ〕で表される１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３ブタジエンを用いることが効果的である。
【化５４】
0003682119.tif 000037
【化５５】
0003682119.tif 000038
【００４２】
さらに、式〔ＶＩ〕で表される電荷移動剤に式〔ＶＩＩＩ〕で表されるｏ−メチル−ｐ−ジベンジルアミノベンズアルデヒド・ジフェニルヒドラゾン、式〔ＩＸ〕で表されるｏ−メチル−ｐ−ジフェニルアミノベンズアルデヒド・ジフェニルヒドラゾンで表されるヒドラゾンを含有させることもできる。
【化５６】
0003682119.tif 000039
【化５７】
0003682119.tif 000040
【００４３】
更に、上記ブタジエン化合物、ヒドラゾン化合物を含有させると同時に、公知の電子供与性物質又は電子受容性物質を含有させることができる。
【００４４】
電子供与性物質としては、例えばポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物、低分子化合物として、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール、等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナミン、上記以外のヒドラゾン、上記以外のブタジエン化合物などを使用することができる。
【００４５】
電子受容性物資としては、例えばトリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体、及び特願平７−１８５５８３号に記載の特定のキノン誘導体、特願平７−２３４７３２号及び特願平７−３１９７１８号に記載の特定のジフェノキノン誘導体などを使用することができる。
【００４６】
また、本発明に係る電子写真感光体の場合、感光層の帯電時において、導電性支持体から感光層への自由電子の注入を阻止するとともに、感光層を導電性支持体に対して一体的に接着保持せしめる接着層としての作用を得るため、さらに、導電性支持体の凹凸による入射光の反射や画像の黒点、白点などを防止する目的で導電性支持体と感光層との間に中間層を設けてもよい。
【００４７】
本発明に係る電子写真感光体においては、導電性支持体と感光層との間に、接着機能、バリヤー機能、支持体表面の欠陥被覆機能などを持つ下引き層を設けてもよい。この下引き層としては、酸化アルミニウム、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂等を用いることができる。それらの下引き層は、単独の樹脂で構成しても良く、２種類以上の樹脂を混合して構成しても良い。また、樹脂中に金属酸化物やカーボンを分散させた下引き層を用いることもできる。
【００４８】
さらに、感光層の上に、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形態されるシロキサン構造体からなる薄膜を成膜して表面保護層を設けても良く、その場合には、感光体の耐久性が向上するので好ましい。この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けても良い。
【００４９】
【実施例】
以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例を比較例とともに詳細に説明する。
〔実施例１〕
直径３０ｍｍのアルミニウムからなる円筒ドラム上に、結着樹脂としてポリビニルブチラールを用いたオキシチタニウムフタロシアニンの分散液を浸漬塗工により０．１μｍ塗布し、電荷発生層を形成する。
【００５０】
次いで、結着樹脂として繰り返し単位のモル比を一般式〔Ｉ〕／一般式〔ＩＩＩ〕＝０．１／０．９とした塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶媒の２０℃における還元粘度が０．７７ｄｌ／ｇである上記樹脂１３と、電荷移動剤として式〔Ｖ〕で表されるブタジエン化合物を、１．０／０．８の重量比でクロロホルムに溶解して塗工液を調製する。
【００５１】
そして、浸漬塗工によりこの塗工液を塗布した後、１００℃の温度下で１時間乾燥し、２０μｍの膜厚の電荷移動層を形成する。以上のような方法で電子写真感光体を作製した。
【００５２】
〔実施例２〕
実施例１で用いたポリカーボネート共重合体に代えて、繰り返し単位のモル比を一般式〔Ｉ〕／一般式〔ＩＩＩ〕＝０．５／０．５とした塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶媒の２０℃における還元粘度が０．７６ｄｌ／ｇである上記樹脂１３を結着樹脂に用い、それ以外は実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００５３】
〔実施例３〕
実施例１で用いたポリカーボネート共重合体に代えて、繰り返し単位のモル比を一般式〔Ｉ〕／一般式〔ＩＩＩ〕＝０．８／０．２とした塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶媒の２０℃における還元粘度が０．７４ｄｌ／ｇである上記樹脂１３を結着樹脂に用い、それ以外は実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００５４】
〔実施例４〕
実施例１の式〔Ｖ〕で表されるブタジエン化合物に代えて、式〔ＶＩ〕で表されるブタジエン化合物を電荷移動剤として用いた以外は実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００５５】
〔実施例５〕
実施例１において、電荷移動剤として式〔Ｖ〕で表されるブタジエン化合物に代えて、式〔ＶＩ〕で表されるブタジエンと式〔ＶＩＩＩ〕で表されるヒドラゾン化合物を用い、ポリカーボネート共重合体／式〔ＶＩ〕／式〔ＶＩＩＩ〕＝１．０／０．１／１．０の重量比でクロロホルムに溶解し、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００５６】
〔実施例６〕
実施例１において、電荷移動剤として式〔Ｖ〕で表されるブタジエン化合物に代えて、式〔ＶＩ〕で表されるブタジエン化合物と式〔ＩＸ〕で表されるヒドラゾン化合物を用い、ポリカーボネート共重合体／式〔ＶＩ〕／式〔ＩＸ〕＝１．０／０．１／１．０の重量比でクロロホルムに溶解し、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００５７】
〔実施例７〕
電荷発生剤としてオキシチタニウムフタロシアニンを用い、これを真空度１．０×１０-6ｍｍＨｇの雰囲気中で加熱し、直径３０ｍｍのアルミニウムからなる円筒ドラム上に０．０８μｍの厚さに蒸着して電荷発生層を形成した以外は、実施例１と同様の方法により電荷移動層を形成して電子写真感光体を作製した。
【００５８】
〔比較例１〕
電荷移動剤として式〔Ｖ〕で表されるブタジエン化合物に代えて、式〔ＶＩＩＩ〕で表されるヒドラゾン化合物を用いた以外は、実施例１と同様の方法により電子写真感光体を作製した。
【００５９】
〔比較例２〕
実施例１のポリカーボネート共重合体に代えて、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶媒の２０℃における還元粘度が０．７２ｄｌ／ｇであるビスフェノールＡ型ポリカーボネートを結着樹脂として用いた以外は、実施例１と同様の方法により電子写真感光体を作製した。
【００６０】
評価方法
〔光疲労の測定〕
電子写真感光体評価装置（山梨電子工業社製）を用い、実施例及び比較例によって作製された電子写真感光体を印加電圧−５ＫＶで帯電させ、波長λ＝７８０ｎｍ、露光光量２０ｅｒｇ/ｃｍ2の光を用いて電子写真感光体を露光したときの表面電位ＶR (−Ｖ)を測定した。
【００６１】
一方、実施例及び比較例によって作製された電子写真感光体に照度８００ｌｕｘの蛍光灯光を１０分間照射し、その後、前記電子写真感光体評価装置によりＶR1を測定し、光を照射する前のＶR との差(｜ＶR −ＶR1｜)を光疲労△ＶR（Ｖ）とした。その結果を表１に示す。
【００６２】
〔画像試験〕
実施例及び比較例によって作製された電子写真感光体をブラシ帯電方式により感光体を負に帯電し、ＬＥＤ露光、非磁性一成分現像方式、ブレードクリーニング方式により画像形成を行う電子写真装置に装着し、Ａ４用紙５０００枚の印字を行い、初期画像と５０００枚印字後の画像を比較した。その結果を表１に示す。この場合、判定は、○が良好、×は難があり実用不可とした。
【００６３】
〔膜減りの測定〕
上記画像試験において、印字前と５０００枚印字後の感光層の膜厚差△ｔ（μｍ）を測定した。その結果を表１に示す。
【００６４】
〔液安定性の評価〕
実施例及び比較例において調製された電荷移動層用の塗工液を１ケ月常温で放置し、塗工液のゲル化の有無を評価した。その結果を表１に示す。
この場合、判定は、変化のないものを○、ゲル化したものを×とした。
【００６５】
【表１】
0003682119.tif 000041
【００６６】
【発明の効果】
表１から明らかなように、本発明の実施例の電子写真感光体は、光疲労がほとんど生ずることなく、また、画像試験の結果も良好であった。さらに、５０００枚印字した後においても、感光層表面の膜減りはごくわずかであった。
また、実施例の塗工液を１ケ月常温で放置してもゲル化するものはなく、液安定性も良好であった。
加えて、実施例１〜３において明らかなように、これらの効果は、電荷移動層の結着樹脂である一般式〔Ｉ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕の繰り返し単位の共重合組成比を変化させても大きく変わることがなかった。
【００６７】
これに対し、電荷移動剤として式〔ＶＩＩＩ〕で表されるヒドラゾン化合物のみを用いた比較例１の場合は、光疲労が大きくなり、これに伴い、画像試験において濃度の低下が発生した。
【００６８】
一方、結着樹脂としてビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を用いた比較例２の場合は、感光層表面の膜減りがかなり大きくなるとともに、感光層表面にキズが生じ、その結果、画像試験において縦方向のすじが発生した。また、１ケ月放置した塗工液にゲル化が生じた。
【００６９】
以上述べたように、本発明によれば、光疲労が小さく、かつ、機械的特性に優れ、しかも、塗工液の安定性の高い電子写真感光体を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明に係る電子写真感光体の好ましい実施の形態の構成を示す断面図である。
【符号の説明】
１・・・導電性支持体、２・・・電荷発生層、３・・・電荷移動層、４・・・感光層
【図１】
0003682119.tif 000060