(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
褐色木材腐朽菌および／または白色木材腐朽菌に対し殺菌力を有する木材防腐剤と、木材腐朽土壌細菌および／または木材軟腐朽菌に対し殺菌力を有する木材防腐剤とを含有し、
褐色木材腐朽菌および／または白色木材腐朽菌に対し殺菌力を有する木材防腐材は、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ベンザルコニウムクロライド銅、Ｎ−アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ナフテン酸およびその金属塩、バーサチック酸金属塩、トリアゾール化合物、有機ヨード系化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種類であり、
木材腐朽土壌細菌および／または木材軟腐朽菌に対し殺菌力を有する木材防腐剤は、ｐ−クミルフェノール類またはその誘導体であることを特徴とする木材防腐用添加剤組成物。
【請求項２】
褐色木材腐朽菌および／または白色木材腐朽菌に対し殺菌力を有する木材防腐剤が、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ベンザルコニウムクロライド銅、Ｎ−アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ナフテン酸銅、シプロコナゾール、テブコナゾールおよびプロピコナゾールからなる群より選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の木材防腐用添加剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、環境に優しく、取扱が容易で、安定な木材防腐用添加剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
木材防腐・防黴剤の歴史は古く、各種のものが知られている。例えば、古くから知られているものに、コールタールの蒸留で得られ、ＪＩＳ  Ｋ２４３９で規定されるクレオソート油がある。クレオソート油は浸透性、耐候性、防腐性が良好であるが、臭気、皮膚刺激、健康被害、黒色などの問題があるため、用途・用法が限られ、電柱、枕木などの野外で土壌に接する木材にもっぱら使用されている。
【０００３】
現在最も木材防腐能力があるとされ、最も多用されている加圧用木材防腐剤は、定着型ＣＣＡ系木材防腐剤である。これは、クロム化合物、銅化合物および砒素化合物を混合して得た、水溶性防腐剤であり、ＪＩＳ  Ｋ１５７０でその組成が規定されている。しかし、これは問題視される重金属を複数含有するため、水質汚濁防止法の規制強化、ＣＣＡで処理した廃木材問題などで代表される環境問題への対応が難しいので、ＣＣＡ系木材防腐剤に代わる木材防腐剤の開発が望まれている。
【０００４】
このような状況下、例えば、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＤＡＣ）、銅・アルキルアンモニウム化合物（ＡＣＱ）、ナフテン酸金属塩（ＮＣＵ）、ナフテン酸金属塩（ＮＺＮ）など多数の木材防腐剤が提案されている。これらは、ＣＣＡ系木材防腐剤のように複数の重金属化合物を含有しない木材防腐剤（非ＣＣＡ系木材防腐剤と言うことがある）であるが、しかし、これら非ＣＣＡ系木材防腐剤は、ＣＣＡ系木材防腐剤と異なり、木材腐朽性菌類（褐色木材腐朽菌、白色木材腐朽菌、木材腐朽土壌細菌、木材軟腐朽菌）の一部に対して有効であるが、一部に対しては殆ど効果を発揮しないという大きな問題がある。
【０００５】
すなわち、非ＣＣＡ系木材防腐剤は、木材腐朽菌のうち、最も一般的な担子菌（褐色木材腐朽菌、白色木材腐朽菌が属す菌類の１種で、代表的な菌はオオウズラタケやカワラタケである）に対する防腐性を目標に開発されて来た経緯がある。しかし、上記のような非ＣＣＡ系木材防腐剤は担子菌に有効であっても、担子菌とは異なる環境で生育する木材腐朽土壌細菌や木材軟腐朽菌（子のう菌、不完全菌）に対する防腐性が認められない。そのため、前記のような非ＣＣＡ系木材防腐剤を用いて木材を防腐処理しても、橋脚材や杭などのように土壌に接して使われる場合や、含水率の高い環境において使用される場合には、木材は比較的早期に腐朽することになり、防腐処理を繰返すとか、木材を頻繁に交換するなどの処置が不可欠であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
木材を腐朽する褐色木材腐朽菌、白色木材腐朽菌、木材腐朽土壌細菌および木材軟腐朽菌の全てに有効な非ＣＣＡ系木材防腐剤が望まれるところであるが、今のところその要求に応え得る木材防腐剤、木材防腐用添加剤組成物は見出されていない。本発明は、上記のような褐色木材腐朽菌と白色木材腐朽菌には有効で、木材腐朽土壌細菌や木材軟腐朽菌には効果がない非ＣＣＡ系木材防腐剤に、褐色木材腐朽菌と白色木材腐朽菌には余り有効ではないが、木材腐朽土壌細菌や軟木材腐朽菌には有効な非ＣＣＡ系木材防腐剤を組み合わせることにより、水質汚濁防止法の規制、ＣＣＡによる処理廃木材問題などの環境問題にも対処可能な木材防腐用添加剤組成物を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
したがって、本発明は、褐色木材腐朽菌および／または白色木材腐朽菌に対し殺菌力を有する木材防腐剤と、木材腐朽土壌細菌および／または木材軟腐朽菌に対し殺菌力を有する木材防腐剤とを含有し、褐色木材腐朽菌および／または白色木材腐朽菌に対し殺菌力を有する木材防腐材は、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ベンザルコニウムクロライド銅、Ｎ−アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ナフテン酸およびその金属塩、バーサチック酸金属塩、トリアゾール化合物、有機ヨード系化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種類であり、木材腐朽土壌細菌および／または木材軟腐朽菌に対し殺菌力を有する木材防腐剤は、ｐ−クミルフェノール類またはその誘導体であることを特徴とする木材防腐用添加剤組成物である。
【０００８】
好ましい本発明は、褐色木材腐朽菌および／または白色木材腐朽菌に対して殺菌力を有する木材防腐剤が、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ベンザルコニウムクロライド銅、Ｎ−アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ナフテン酸銅、シプロコナゾール［（２ＲＳ，３ＲＳ；２ＲＳ，３ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール］、テブコナゾール［（ＲＳ）−１−ｐ−クロロフェニル−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール］、プロピコナゾール［１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール］であることを特徴とする前記木材防腐用添加剤組成物である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の木材防腐用添加剤組成物は、前述した木材腐朽性菌に有効であるほか、いわゆる黴（子のう菌の一部、鞭毛菌、接合菌）の殺菌にも有効である。したがって、木材防腐・防黴・防蟻剤用組成物とすべきであるが、便宜的に木材防腐用添加剤組成物（単に防腐剤と言うこともある）と言う。
【００１３】
本発明の木材防腐用添加剤組成物を構成する第一成分は、褐色木材腐朽菌、白色木材腐朽菌である、主として担子菌（オオウズラタケなど）、子のう菌（カワラタケなど）、不完全菌の生育抑制・防止（殺菌）に有効な木材防腐剤である。該防腐剤は前述したように、木材腐朽土壌細菌や木材軟腐朽菌の殺菌にはほとんど効果を示すことがない。
【００１４】
褐色木材腐朽菌および／または白色木材腐朽菌に対し殺菌力を有する木材防腐剤は、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ベンザルコニウムクロライド銅、Ｎ−アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ナフテン酸およびその金属塩、バーサチック酸金属塩、トリアゾール系化合物、有機ヨード系化合物などであり、これらから選ばれた１種または２種以上が組み合わされて使用される。
【００１５】
トリアゾール系化合物は従来の木材防腐剤ＣＣＡに比べ、木材に対する処理量（塗布量）がほぼ半分の１５０〜８００ｇ／ｍ３程度であっても相応の効果を発揮することができるので好ましい。
【００１６】
前記木材防腐剤として具体的には、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＤＡＣ）、ベンザルコニウムクロライド銅（ＡＣＱ）、Ｎ−アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド（ＢＫＣ）などのアルキルアンモニウム化合物、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛などのナフテン酸金属塩、バーサチック酸亜鉛などのバーサチック酸金属塩、
【００１７】
シプロコナゾール［２ＲＳ，３ＲＳ；２ＲＳ，３ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール］、テブコナゾール［（ＲＳ）−１−ｐ−クロロフェニル−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール］、プロピコナゾール［１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール］、１−［２−（２’，４−ジクロロフェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、１−［２−（２’，４’−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールなどのトリアゾール系化合物、ＩＦ−１０００［４−クロロフェニル−３−ヨードプロパギルホルマール］、ＩＰＢＣ［３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート］などの有機ヨード系化合物が挙げられる。
【００１８】
前記木材防腐剤を組み合わせて使用することができるが、好ましい組合せは、シプコナゾールとＤＤＡＣ、テブコナゾールとプロピコナゾールなどである。
【００１９】
本発明の木材防腐用添加剤組成物を構成する第二成分は、木材腐朽土壌細菌、木材軟腐朽菌、主としてケトミウムグロボサムなどの木材軟腐朽菌の生育抑制・防止（殺菌）に有効な木材防腐剤である。なお、該防腐剤は前述したように、褐色木材腐朽菌や白色木材腐朽菌の殺菌に対して、実用的なレベルの効果を殆ど発揮することがない。
【００２０】
前記木材防腐剤として具体的には、ｐ−クミルフェノール（ＰＣＰ）、パラクミルフェノールのナトリウム塩、パラクミルフェノールのエチルアミン塩などのＰＣＰとその塩類が例示される。ＰＣＰは子のう菌、不完全菌の他に、木材腐朽土壌細菌の生育防止または殺菌にも効力を発揮するので、特に好ましい。また、ＰＣＰは防黴剤、防蟻剤としても作用する。
ＰＣＰは木材に対し２００〜１０００ｇ／ｍ３程度の処理量（塗布量）で十分な効果を発揮することができる。
なお木材にフェノール系殺菌剤として知られるジニトロフェノール、ジニトロ−ｏ−クレゾール、クロルニトロフェノールなどは子のう菌の殺菌力がないので、本発明の木材防腐剤に含まれない。
【００２１】
本発明の木材防腐用添加剤組成物には、一般的な木材防腐剤用添加剤を含有させることができる。例えば、石油樹脂、ロジン類、ワックスは、ＰＣＰの防腐力を増強し、持続性を付与することができるので、好ましい添加剤である。石油樹脂は防腐剤を固定する効果が大きいので特に好ましい。
また、本発明の目的を外れない限り、本発明の木材防腐用添加剤組成物に、防蟻剤、防虫剤を混合しても差支えない。防蟻剤としては、ペルメトリン、イミダクロプリド、エトフェンプロックスなどが例示される。
【００２２】
本発明の木材防腐用添加剤組成物は、第一成分と第二成分を水に乳化または分散させ、乳化液または分散液の形態とされるのが、取扱上好都合であるが、有機溶剤に溶解した溶液または担体に担持させて粒剤の形態で利用することもできる。
これらの製剤化は常法により実施される。例えば、乳化剤または分散剤の存在下、水に、各防腐剤成分と添加剤を、同時または逐次添加して、攪拌、混合して調製される。乳化液または分散液における第一成分の含有量は０．０５〜１０ｋｇ／ｍ３  、好ましくは０．１〜５ｋｇ／ｍ３  であり、第二成分の含有量は０．１〜５ｋｇ／ｍ３  、好ましくは０．３〜２ｋｇ／ｍ３  である。
【００２３】
乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェノールエーテル、ポリオキシエチレンひまし油エーテルなどのノニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類などのアニオン系界面活性剤などが例示されるが、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル硫酸エステル塩類が好ましい。
分散剤としては、前記ノニオン系界面活性剤が挙げられるが、ポリオキシエチレンひまし油エーテルが好ましい。
【００２４】
溶液化する際の有機溶剤は特に限定されないが、炭化水素（ベンゼン、トルエンなど）、アルコール（メタノール、エタノール、プロピレングルコール、ポリエチレングリコールなど）、エステル（酢酸エチルなど）、ケトン（アセトンなど）、エーテル、ジメチルスルホキシドなどが使用される。溶液における第一成分、第二成分の濃度、混合比率は、乳液または分散液の場合と同程度であればよい。
粒状化する際の担体は特に限定されないが、シリカ、タルク、ベントナイトなどが使用される。
【００２５】
本発明の木材防腐用添加剤組成物は木材への適用に特に優れている。木材へ適用する場合、塗布、吹き付け、浸漬、拡散、加圧注入などの方法があるが、防腐処理工程の効率、防腐用添加剤組成物の浸透範囲の広さ、防腐用添加剤組成物の分散性などの点から加圧注入が好ましい。木材の形態が単板、合板の場合は、塗布、吹き抜け、浸漬が好ましい場合もある。
【００２６】
木材に対する処理量（塗布量）は、例えばトリアゾール系化合物とＰＣＰを併用した場合で、トリアゾール系化合物が１５０〜８００ｇ／ｍ３程度、ＰＣＰが２００〜１０００ｇ／ｍ３程度であれば十分である。
もちろん、本発明の木材防腐用添加剤組成物は、皮革、紙、繊維、糊、接着剤、塗料、潤滑油などの非食品物質の防腐・防黴剤としても有用である。本発明の木材防腐用添加剤組成物の非食品物質への適用方法に、常法と変わるところはない。
【００２７】
前記加圧注入法は、木材を密閉空間に置き、ポンプを使用して、加圧と減圧を組み合わせて、木材防腐用添加剤組成物を木材に浸透させる方法であるが、例えば、６００ｍｍＨｇ程度で前排気し、３９２〜２１５７ｋＰａ  以上に加圧して、浸透させ、−６６ｋＰａ  以上で後排気する方法である。なお密閉空間に押し込んだ該防腐用添加剤組成物の全量が木材に圧入される訳ではない。
【００２８】
木材は、防腐処理前に、乾燥して適当な含水率にしたり、該防腐用添加剤組成物の浸透を良くするための前処理をするのが好ましい。前処理法としては従来公知の方法が適宜使用される。
また、防腐処理した木材を切断して露出した切断面には、別途、本発明の木材防腐用添加剤組成物などで防腐処理するなどの後処理をするのが好ましい。後処理法としては従来公知の方法が適宜使用される。
【００２９】
［実施例１〜７、比較例１〜９］
表１〜２に示す木材防腐剤（褐色・白色腐朽菌用；土壌細菌・軟腐朽菌用）を表１〜２に示す割合で、表１〜２に示す添加剤（石油樹脂: 『アルコン』（荒川化学工業（株）製、乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、分散剤：ポリオキシエチレンひまし油エーテル、溶剤：芳香族系溶剤）と攪拌混合し、乳液状または分散液状の木材防腐用添加剤組成物を調製し、下記の評価試験を行った。
【００３０】
［防腐性能試験１］
木材防腐用添加剤組成物の褐色・白色腐朽菌に対する防腐性能試験を、スギ材（含水率１５質量％）を用いてＪＩＳ  Ｋ１５７１（木材防腐剤の性能基準及び試験方法）の規定に準じて実施し、スギ材の質量減少率を測定し、該減少率が３％以下の場合を合格とした。結果を表１〜２に示した。
【００３１】
［防腐性能試験２］
木材防腐用添加剤組成物の土壌微生物、特に軟腐朽菌に対する防腐性能試験を下記の改良ファンガスセラー法で実施した。森林土壌Ａ層を９００ｍｌ容マヨネーズ瓶に容積量で半分まで入れ、含水量をＷＨＣ（水分保持量）で８０〜９０に調整した。該土壌に、ＪＩＳ  Ｋ１５７１（木材防腐剤の性能基準及び試験方法）の規定に準じて処理した試験体を３個／瓶の割合で埋設し、瓶を温度２６±２℃、湿度９０％の恒温器に入れ１年間保持した。１年後に瓶を取り出し、試験体の質量減少率を測定し、該減少率が３％以下の場合を合格とした。ただし、無処理試験体は該減少率を１０％以上とする。結果を表１〜２に示した。
【００３２】
【表１】
0003609050.tif 000002
【００３３】
【表２】
0003609050.tif 000003
【００３４】
【発明の効果】
本発明の木材防腐用添加剤組成物は、ＣＣＡ系木材防腐剤のような重金属化合物を含有する木材防腐剤に比べ、皮膚、粘膜などの障害、健康被害、環境被害などの虞がなく、かつ木材腐朽性菌である褐色木材腐朽菌、白色木材腐朽菌、木材腐朽土壌細菌および木材軟腐朽菌の菌の生育抑制・防止（殺菌）に有効であり、それらの持続性も優れていて、異臭、着色もないので、建築、土木、家具などあらゆる分野・用途に使用することができる。