(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
布帛又は合成皮革上に接着剤層を設け、前記接着剤層上に伸縮性樹脂層を介して金属蒸着層による任意の像が形成されており、前記金属蒸着層上に、エンボス樹脂層が設けられており、前記伸縮性樹脂層は、熱変色性顔料が樹脂中に分散状態に固着されてなるホログラム布帛又は合成皮革。
【請求項２】
前記熱変色性顔料が樹脂固形分１００重量部に対して５乃至１００重量部配合されてなる、１０乃至２００μｍの厚みの層である請求項１記載のホログラム布帛又は合成皮革。
【請求項３】
フィルム基材上に離型層、エンボス樹脂層、金属蒸着層を順次積層したホログラム転写シートの前記金属蒸着層上に任意の像のレジスト層を形成し、酸或いはアルカリ性溶液で処理して金属蒸着層の任意の像を形成した後、伸縮性樹脂層、次いで接着剤層を全面に塗布形成し、布帛又は合成皮革に貼着することを特徴とする、転写による請求項１又は２に記載のホログラム布帛又は合成皮革の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はホログラム布帛又は合成皮革及びその製造方法に関する。更に詳細には、伸縮性を有する布帛又は合成皮革にホログラム像を形成したホログラム布帛又は合成皮革及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、改ざん防止や装飾を目的として、任意のホログラム像を設けたカード類、文房具類、電気製品、書籍、カレンダー等が知られている。前記ホログラム像は、プラスチックや紙等を材質とする基材表面に、主としてホログラム転写シートから像を転写することにより形成される。
前記した従来のホログラム像を形成した物品は、プラスチックや紙等の硬質、或いは軟質であっても伸縮性を伴わない材料を基材としたものであり、布帛や合成皮革等の伸縮性の材料を基材とした物品には使用されていない。即ち、従来の転写シート等を用いて布帛や合成皮革等にホログラム像を形成した物品は、伸縮によってホログラム像の形態や光輝性を維持することができず、しかも耐久性に乏しい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、伸縮性を有する布帛や合成皮革に形成したホログラム像が、布帛或いは合成皮革の伸び縮みによって形態や光輝性を損なうことなく、長期間使用することができると共に、熱変色性顔料を含有したホログラム布帛や合成皮革の場合、ホログラム像の視覚効果と相まって熱変色による意外性、変化の妙味を付加することのできるホログラム布帛又は合成皮革及びその製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明ホログラム布帛又は合成皮革は、布帛又は合成皮革上に接着剤層を設け、前記接着剤層上に伸縮性樹脂層を介して金属蒸着層による任意の像が形成されており、前記金属蒸着層上に、エンボス樹脂層が設けられており、前記伸縮性樹脂層は、熱変色性顔料が樹脂中に分散状態に固着されてなるホログラム布帛又は合成皮革を要件とする。更には、前記熱変色性顔料が樹脂固形分１００重量部に対して５乃至１００重量部配合されてなる、１０乃至２００μｍの厚みの層であるホログラム布帛又は合成皮革を要件とする。
更に、フィルム基材上に離型層、エンボス樹脂層、金属蒸着層を順次積層したホログラム転写シートの前記金属蒸着層上に任意の像のレジスト層を形成し、酸或いはアルカリ性溶液で処理して金属蒸着層の任意の像を形成した後、伸縮性樹脂層、次いで接着剤層を全面に塗布形成し、布帛又は合成皮革に貼着する、転写によるホログラム布帛又は合成皮革の製造方法を要件とする。
【０００５】
前記伸縮性樹脂層は、布帛や合成皮革の伸縮によって生じる応力によりエンボス面に破断を生じることを抑制し、更に破断を生じた場合には、ホログラムのエンボス配列の乱れを防止するために用いられる層であって、ゴム状弾性の高い樹脂を主体として構成される。
前記伸縮性樹脂層は、布帛や合成皮革の伸長時に生じるホログラム像の変形による破断を伸縮性樹脂層の復元力によって原位置に戻し、亀裂を生じていても元のホログラム効果を発現できるようにする。又、伸長から収縮する過程において、ホログラムが布帛の繊維間に金属蒸着層の一部が埋没することも防止する。
前記伸縮性樹脂層は厚みが１０乃至２００μｍの層であって、連続した均質な層であることが好ましい。厚みが１０μｍ未満ではホログラムを保護する効果が不十分であり、２００μｍを越えると層が厚くなるため、布帛や合成皮革の柔軟な風合いを損ねる。又、不連続且つ不均質な層では伸縮した場合に伸縮性樹脂層自体に割れが生じ易く、ホログラムの保護が不十分になる。
前記伸縮性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、可塑化成分を３０％以上含む塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂等を挙げることができるが、特に、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、軟質塩化ビニル系樹脂は可撓性及び柔軟性及び強度を満足するため、好適に用いられる。
又、伸縮性樹脂を塗布する方法としては、ロータリースクリーン印刷、スクリーン印刷、ドクターコート、ナイフコート、エアナイフコート、リバースコートグラビア印刷、スプレー塗装等が挙げられる。
【０００６】
更に、前記伸縮性樹脂層中に熱変色性顔料を含有して該層に熱変色機能を付与すると、ホログラム像の視覚効果と共に熱変色効果が付与され、変色前後の様相が異なり、意匠性が高まる。
前記熱変色性顔料としては、電子供与性呈色性有機化合物と、電子受容性化合物と、呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む熱変色材料、例えば特公昭５１−３５４１４号公報、特公昭５１−４４７０６号公報、特公平１−１７１５４号公報等に記載されている熱変色性材料、即ち、
（１）（イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フェノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基を有さない鎖式脂肪族１価アルコールの三成分を必須成分とした可逆性熱変色材料。または、
（２）（イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フェノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基を有さない脂肪族１価アルコールと極性の置換基を有さない脂肪族モノカルボン酸から得た極性の置換基を有さないエステルより選んだ化合物の三成分を必須成分とした可逆性熱変色材料。または、
（３）（イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フェノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基を有さない高級脂肪族１価アルコールと、極性の置換基を有さない脂肪族モノカルボン酸と極性の置換基を有さない鎖式脂肪族１価アルコールから得た極性の置換基を有さないエステルのいずれかより選んだ化合物の三成分を必須成分とし、これを微小カプセルに内包した可逆性熱変色材料。あるいは、
（４）（イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フェノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基を有さない高級脂肪族１価アルコールと、極性の置換基を有さない脂肪族モノカルボン酸と極性の置換基を有さない鎖式脂肪族１価アルコールとから得た極性の置換基を有さないエステルより選んだ化合物の三成分を必須成分とし、これをビヒクル中に溶解又は分散してなる熱変色性材料。
又は、本出願人が提案した特公平４−１７１５４号公報に記載されている、大きなヒステリシス特性を示して変色する色彩記憶性感温変色性熱変色性材料即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持出来る特徴を有する熱変色材料。
又は、本出願人が提案した特公平１−２９３９８号公報に記載した如き、温度変化による色濃度−温度曲線に関し、３℃以下のヒステリシス幅をもつ、高感度の熱変色性材料の如き、従来の熱変色性材料を微小カプセルに内包させて適用したものが好適に用いられる。
【０００７】
尚、前記熱変色性顔料は、伸縮性樹脂層がホログラム配列の乱れを防止する効果を損なわない程度に添加される。添加量としては、通常、樹脂固形分１００重量部に対して、熱変色性顔料固形分５乃至１００重量部添加される。１００重量部を越える添加量では伸縮性樹脂樹脂層が連続層となりえず、布帛の伸長によるホログラム像の破断が生じ易くなる。又、５重量部未満の添加量では、十分な熱変色効果が得られない。
【０００８】
前記エンボス樹脂層としては、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリルアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂等の樹脂を用いて、グラビアコート、ロールコート、スクリーン印刷、オフセット印刷等の方法で０．５乃至２０μｍの厚みに塗布して、ホログラム画像が形成されたホログラムマスター版を加熱圧着し、エンボス加工を施して得ることができる。
【０００９】
前記金属蒸着層は、エンボス樹脂層上に、Ａｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｍｇ、Ｃｄ、Ｂｉ等の金属を２００乃至２０００Åの厚みで蒸着して形成される。
【００１０】
前記金属蒸着層のエッチング処理としては、従来より公知の金属蒸着層上にレジストインキで任意の像を印刷し、ついで、酸又はアルカリ溶液に浸積した後、洗浄し、レジストインキを塗布していない部分の金属蒸着層を除去して処理される。処理後、不要のレジスト層は除去してもよいし、その後の製造工程に悪影響がなければ除去することなく適用できる。
前記レジスト層を形成するインキは、耐酸或いは耐アルカリ性を有し、且つ金属蒸着層に対して密着性を有するレジストインキが好適に用いられ、前記インキにより任意の像をグラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等の方法により印刷する。
【００１１】
前記レジストインキとしては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、アルキッド樹脂、セルロース樹脂等の樹脂を、一種又は二種以上水性又は油性媒体中に溶解して用いることができる。
【００１２】
前記酸又はアルカリ溶液としては、１規定程度の塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸、或いは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム溶液等を加温して用いる。
【００１３】
尚、前記エンボス樹脂層と金属蒸着層が積層されたホログラム層を得るためには、一般に市販されているホログラム転写箔を用いることもできる。
前記ホログラム転写箔は、主にフィルム基材上に離型層、エンボス樹脂層、金属蒸着層、一般に用いられる接着剤層或いはホットメルト接着剤層が順次積層された構成であって、本発明においては、接着剤或いはホットメルト接着剤が塗布されていないものを使用することが好ましい。
本発明において好適に使用されるホログラム転写箔としては、フィルム基材が厚み１２乃至７５μｍのＰＥＴフィルム（二軸延伸ポリエチレンテレフタレート）、厚み１２乃至１００μｍのナイロンフィルム、厚み１２乃至５０μｍのポリプロピレンフィルム、厚み１６乃至５０μｍの硬質塩化ビニルフィルム等を使用したものが寸法安定性、コスト面から好適に用いられる。又、離型層は転写時にフィルム基材を剥離し易くするために用いられ、厚み０．５乃至５μｍのアクリル樹脂、アミノアルキッド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂等を用いることができる。
【００１４】
前記市販のホログラム転写箔を用いて製造されたホログラム布帛又は合成皮革は、フィルム基材を剥離するとエンボス樹脂層上に離型層が残る。しかしながら、前記離型層は本発明の伸縮性を有する布帛或いは合成皮革の柔軟な風合い、及びホログラム効果を阻害することがないため、そのまま放置してもよい。
【００１５】
前記ホログラム像を設けた積層体と布帛又は合成皮革を貼着する際に用いられる接着剤の材質としては、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ジアクリルフタレート樹脂、オレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。
又、接着剤層の形成手段としては、グラビアコート、ロールコート、ドクターコート、スクリーン印刷等の手段により１乃至２０μｍの厚みに印刷される。
前記接着剤を塗布した後、布帛又は合成皮革にラミネートする。ラミネートは、ドライラミネート、ウエットラミネート、ヒートラミネートのいずれの方法でもよい。
【００１６】
前記布帛としては、織物布、不織布、編物布、パイル生地等を挙げることができる。
【００１７】
【作用】
前記の如くして得たホログラム布帛又は合成皮革は、布帛又は合成皮革の伸縮に同調して伸縮する伸縮性樹脂層をホログラム像との間に介在させており、伸縮に伴って生じるホログラム像の変形による破断を復元力によって原位置に戻して、常に正常にホログラム効果を発現できると共に、通常の布帛や合成皮革と同様の柔軟性と風合いを有する。
又、前記した製造方法によって、布帛或いは合成皮革に設けたホログラム像の耐久性は向上する。
更に、熱変色性顔料を含有したホログラム布帛や合成皮革の場合、ホログラム像を設けていない部分が熱変色するため、変色前と変色後は色彩の異なった様相を呈する。
【００２１】
実施例２（図１参照）
エンボス樹脂層５、金属蒸着層６が順次積層されたホログラム形成層の金属蒸着層側に、エッチング処理を施して〔レジストインキ（スチレン−マレイン酸水溶液、固形分１０重量％、可溶化剤としてアンモニアを用いる）を用いて任意の像を形成して乾燥させ、１Ｎ塩酸溶液に浸漬し、ついで水洗する〕、不要な金属蒸着層を除去し、ついで、０．５％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄して、ホログラム像上のレジストインキを除去した。
【００２２】
前記ホログラム像に、伸縮性樹脂層４として、熱変色性顔料１００重量部（固形分５０重量％、消色温度３０℃、着色温度１５℃、黒色から無色に可逆的に変色する）、ウレタンエマルジョン１００部（固形分５０重量％）からなる熱変色性伸縮性樹脂（顔料と樹脂の固形分の重量比１：１）を、ドクターコートを用いて、５０ｇ／ｍ２  になるように塗布した。
尚、熱変色性インキが乾燥した後の、伸縮性樹脂層の厚みは２０〜３０μｍであった。
ついで、接着剤層３として、油性ウレタン接着剤（固形分２５重量％）をリバースコートにより２０ｇ／ｍ２  になるように塗布し、乾燥後、布帛２として４０デニールの白色ナイロンダブルトリコットを貼り合わせてホログラム布帛１を得た。
【００２３】
前記ホログラム布帛１は柔軟性に富み、通常の布帛と同様の風合いを有する。又、前記布帛は、伸長時にホログラムの干渉効果が損なわれて光輝性、光沢性が失われるものの、伸びが復元するにつれて、ホログラムの干渉効果も元に戻る。
尚、前記ホログラム布帛１は、１５℃以下ではホログラム像以外の部分が熱変色性顔料により黒色を呈するため、ホログラム像とその干渉光を際立ださせることができる。又、３０℃以上では熱変色性顔料が消色して布帛の白色を呈するため、ホログラム像とその干渉光は目立たなくなる。前記二様相は、１５℃乃至３０℃の温度範囲で選択的に取り得ることができ、又この様相は繰り返し行うことができる。
【００２７】
実施例４（図２参照）
ＰＥＴフィルム基材上に、離型層９、エンボス樹脂層５、金属蒸着層６が順次積層されたホログラム転写箔の金属蒸着層側に、エッチング処理を施して〔レジストインキ（スチレン−マレイン酸水溶液、固形分１０重量％、可溶化剤としてアンモニアを用いる）を用いて任意の像を形成して乾燥させ、１Ｎ塩酸溶液に浸漬し、ついで水洗する〕、不要な金属蒸着層を除去し、ついで、０．５％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄して、ホログラム像上のレジストインキを除去してホログラム像転写箔を得た。
【００２８】
前記ホログラム像に、伸縮性樹脂層４として、熱変色性顔料１００重量部（固形分５０重量％、消色温度３０℃、着色温度１５℃、黒色から無色に可逆的に変色する）、ウレタンエマルジョン１００部（固形分５０重量％）からなる熱変色性伸縮性樹脂（顔料と樹脂の固形分の重量比１：１）を、ドクターコートを用いて、５０ｇ／ｍ２  になるように塗布した。
尚、熱変色性インキが乾燥した後の、伸縮性樹脂層４の厚みは２０〜３０μｍであった。
ついで、接着剤層３として、油性ウレタン接着剤（固形分２５重量％）をリバースコートにより２０ｇ／ｍ２  になるように塗布し、乾燥後、布帛２として４０デニールの白色ナイロンダブルトリコットを貼り合わせた。
２４時間後、ＰＥＴフィルムを剥離してホログラム布帛１を得た。
【００２９】
前記ホログラム布帛１は柔軟性に富み、通常の布帛と同様の風合いを有する。又、前記布帛は、伸長時にホログラムの干渉効果が損なわれて光輝性、光沢性が失われるものの、伸びが復元するにつれて、ホログラムの干渉効果も元に戻る。
尚、前記ホログラム布帛１は、１５℃以下ではホログラム像以外の部分が熱変色性顔料により黒色を呈するため、ホログラム像とその干渉光を際立ださせることができる。又、３０℃以上では熱変色性顔料が消色して布帛の白色を呈するため、ホログラム像とその干渉光は目立たなくなる。前記二様相は、１５℃乃至３０℃の温度範囲で選択的に取り得ることができ、又この様相は繰り返し行うことができる。
【００３０】
実施例５（図３参照）
ＰＥＴフィルム基材上に、離型層９、エンボスフィルム層５、金属蒸着層６、ホットメルト接着剤層が順次積層されたホログラム転写箔〔日本コーバン（株）製〕のホットメルト接着剤層を、８０℃の温水で洗浄して除去した後、レジスト層７として、レジストインキ（アクリルエマルジョンインキ）を用いて任意の像を形成して乾燥させ、５％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、不要な金属蒸着層を除去してホログラム像転写箔を得た。
【００３１】
伸縮性樹脂層４として、熱変色性顔料（２０℃以下で赤色、２０℃以上で無色を呈する）３０部、アクリル樹脂３０部、キシレン２０部、酢酸ブチル２０部からなる熱変色性伸縮性樹脂を、エアレス塗装機を用いて、乾燥時の厚みが５０μｍになるように噴霧して乾燥した。
ついで、接着剤層３として、アクリル系接着剤（固形分２５重量％）を２０ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥後、布帛２として７０デニールのポリエステルタフタと貼り合わせた。
２４時間後、ＰＥＴフィルム基材を剥離してホログラム布帛１を得た。
【００３２】
前記ホログラム布帛１は柔軟性に富み、通常の布帛と同様の風合いを有する。又、前記布帛は、伸長時にホログラムの干渉効果が損なわれて光輝性、光沢性が失われるものの、伸びが復元するにつれて、ホログラムの干渉効果も元に戻る。
尚、前記ホログラム布帛１は、２０℃以下ではホログラム像以外の部分が熱変色性顔料により赤色を呈するため、ホログラム像の視覚効果と相まって鮮やかな様相を呈する。又、２０℃以上では熱変色性顔料が消色してポリエステルタフタの白色を呈するため、ホログラム像とその干渉光は目立たなくなる。
又、この様相は繰り返し行うことができる。
【００３３】
実施例６（図４参照）
ＰＥＴフィルム基材上に、離型層９、エンボス樹脂層５、金属蒸着層６、ホットメルト接着剤層８が順次積層されたホログラム転写箔（クルツ社製）の金属蒸着層側に、レジスト層７として、レジストインキ（スチレン−マレイン酸水溶液、固形分１０重量％、可溶化剤としてアンモニアを用いる）を用いて任意の像を形成して乾燥させ、１Ｎ塩酸溶液に浸漬した後、水洗し、不要なホットメルト接着剤層及び金属蒸着層を除去してホログラム像転写箔を得た。
【００３４】
前記ホログラム像に、伸縮性樹脂層４として、熱変色性顔料１００重量部（固形分５０重量％、消色温度３０℃、着色温度１５℃、黒色から無色に可逆的に変色する）、ウレタンエマルジョン１００部（固形分５０重量％）からなる熱変色性伸縮性樹脂（顔料と樹脂の固形分の重量比１：１）を、ドクターコートを用いて、５０ｇ／ｍ２  になるように塗布した。
尚、熱変色性インキが乾燥した後の、伸縮性樹脂層の厚みは２０〜３０μｍであった。
ついで、接着剤層３として、油性ウレタン接着剤（固形分２５重量％）をリバースコートにより２０ｇ／ｍ２  になるように塗布し、乾燥後、布帛２として４０デニールの白色ナイロンダブルトリコットを貼り合わせた。
２４時間後、ＰＥＴフィルムを剥離してホログラム布帛１を得た。
【００３５】
前記ホログラム布帛１は柔軟性に富み、通常の布帛と同様の風合いを有する。又、前記布帛は、伸長時にホログラムの干渉効果が損なわれて光輝性、光沢性が失われるものの、伸びが復元するにつれて、ホログラムの干渉効果も元に戻る。
尚、前記ホログラム布帛１は、１５℃以下ではホログラム像以外の部分が熱変色性顔料により黒色を呈するため、ホログラム像とその干渉光を際立ださせることができる。又、３０℃以上では熱変色性顔料が消色して布帛の白色を呈するため、ホログラム像とその干渉光は目立たなくなる。前記二様相は、１５℃乃至３０℃の温度範囲で選択的に取り得ることができ、又この様相は繰り返し行うことができる。
【００３６】
実施例７
ＰＥＴフィルム基材上に、離型層、エンボス樹脂層、金属蒸着層、接着剤層が順次積層されたホログラム転写箔（クラウン社製）の接着剤層側に、レジストインキ（アルキッドインキ♯５００、セイコーアドバンス社製）を用いて任意の像を形成して乾燥させ、８５℃の飽和炭酸ナトリウム水溶液に１５秒間浸漬した後、水洗して不要な金属蒸着層及び接着剤層を除去してホログラム像転写箔を得た。
【００３７】
前記ホログラム像上に、伸縮性樹脂層として、熱変色性顔料１００重量部（固形分５０重量％、消色温度４０℃、着色温度１０℃、青色から無色に可逆的に変色する）、ウレタンエマルジョン１００部（固形分５０重量％）からなる熱変色性伸縮性樹脂（顔料と樹脂の固形分の重量比１：１）を、ドクターコートを用いて、５０ｇ／ｍ２  になるように塗布した。
尚、熱変色性インキが乾燥した後の、伸縮性樹脂層の厚みは２０〜３０μｍであった。
ついで、接着剤層として、油性ウレタン接着剤（固形分２５重量％）をリバースコートにより２０ｇ／ｍ２  になるように塗布し、乾燥後、布帛２として４０デニールの白色ナイロンダブルトリコットを貼り合わせた。
２４時間後、ＰＥＴフィルムを剥離してホログラム布帛を得た。
【００３８】
前記ホログラム布帛は柔軟性に富み、通常の布帛と同様の風合いを有する。又、前記布帛は、伸長時にホログラムの干渉効果が損なわれて光輝性、光沢性が失われるものの、伸びが復元するにつれて、ホログラムの干渉効果も元に戻る。
尚、前記ホログラム布帛は、１０℃以下ではホログラム像以外の部分が熱変色性顔料により青色を呈するため、ホログラム像とその干渉光を際立ださせることができる。又、４０℃以上では熱変色性顔料が消色して布帛の白色を呈するため、ホログラム像とその干渉光は目立たなくなる。前記二様相は、１０℃乃至４０℃の温度範囲で選択的に取り得ることができ、又この様相は繰り返し行うことができる。
【００３９】
実施例８
ＰＥＴフィルム基材上に、離型層、エンボス樹脂層、金属蒸着層、接着剤層が順次積層されたホログラム転写箔（クルツ社製）の接着剤層側に、エッチング処理を施し〔レジストインキ（スチレン−マレイン酸水溶液、固形分１０重量％、可溶化剤としてアンモニアを用いる）を用いて任意の像を形成して乾燥させ、１Ｎ塩酸溶液に浸漬し、ついで水洗する〕、不要な金属蒸着層及び接着剤層を除去し、ついで、０．５％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄して、ホログラム像上の接着剤層及びレジストインキを除去してホログラム像転写箔を得た。
【００４０】
熱変色性顔料（３０℃以下で緑色、３０℃以上で無色を呈する）１０部、ピンク色蛍光顔料〔日本触媒（株）製〕３部、塩化ビニル粉末４３部、ＤＩＮＰ４０部、エポキシ化大豆油４部からなる熱変色性伸縮性樹脂を、ナイフコーターを用いて、乾燥時の厚みが１８０μｍになるように塗布し、１６０℃で３分間乾燥した。
ついで、油性ウレタン接着剤（固形分２０重量％）をグラビアにより２０ｇ／ｍ２  になるように塗布し、乾燥後、合成皮革〔人口皮革、商品名エクセーヌ、東レ（株）製〕と貼り合わせた。
２４時間後、ＰＥＴフィルムを剥離してホログラム合成皮革を得た。
【００４１】
前記ホログラム合成皮革は柔軟性に富み、通常の合成皮革と同様の風合いを有する。又、前記ホログラム合成皮革は、伸長時にホログラムの干渉効果が損なわれて光輝性、光沢性が失われるものの、伸びが復元するにつれて、ホログラムの干渉効果も元に戻る。
尚、前記合成皮革は、３０℃以下ではホログラム像以外の部分が熱変色性顔料により緑色を呈するため、ホログラム像とその干渉光を際立ださせることができる。又、３０℃以上では熱変色性顔料が消色してピンク色を呈し、ホログラム像の視覚効果と相まって、鮮やかな様相を呈する。
又、この様相は繰り返し行うことができる。
【００４３】
比較例２
実施例４の熱変色性顔料を、同様の白色ナイロンダブルトリコットに塗布して乾燥後、油性ウレタン接着剤を用いてホログラム像転写箔を貼り合わせた。
２４時間後、ＰＥＴフィルム基材を剥離してホログラム布帛を得た。
前記ホログラム布帛は熱変色性インキが布帛に浸透するため柔軟性に欠け、通常の布帛のような風合いを有しない。又、伸長時にホログラムの干渉効果が損なわれて光輝性、光沢性が失われ、伸びが復元してもホログラムの干渉効果は復元しない。更に、ホログラム像を保護する層を有しないため、擦過によりホログラム像が剥離したり、転写したホログラム像のエンボス層にくずれが生じ、ホログラム効果が少ないといった不具合を生じた。
【００４４】
応用例１
実施例４で得たホログラム布帛を縫製して人形用ドレスを作製したところ、３０℃以上では熱変色性顔料が消色して布帛の白色を呈するため、ホログラム像とその干渉光は目立たず、白色の地味なドレスが視覚される。又、１５℃以下に冷却するとホログラム像を設けていない部分が熱変色性顔料により黒色を呈するため、ホログラム像とその干渉光を際立ださせることができ、ホログラム像の視覚効果と相まって色彩の鮮やかなドレスになる。
前記２つの様相は、１５℃乃至３０℃の温度範囲で選択的に取り得ることができ、又、この様相は繰り返し行うことができる。
【００４５】
応用例２
実施例８で得たホログラム合成皮革に撥水処理を施し、縫製して雨具として使用したところ、通常は熱変色性顔料が消色しているためホログラム像とその干渉光は目立たないが、雨が降って２０℃以下に冷却されるとホログラム像を設けていない部分が熱変色性顔料により赤色を呈するため、ホログラム像とその干渉光を際立ださせることができ、安全性の高い雨具を得ることができた。
【００４６】
【発明の効果】
本発明のホログラム布帛又は合成皮革は、伸縮性を有する布帛又は合成皮革に転写したホログラム像が、布帛或いは合成皮革の伸縮によって、その光輝性及び光沢性を損なうことがないホログラム布帛又は合成皮革を提供することができる。
又、前記伸縮性樹脂層中に熱変色性顔料を含有したホログラム布帛や合成皮革の場合、ホログラム像の形態と光輝性及び光沢性を損なわないことに加えて、ホログラム像の視覚効果と相まって熱変色による意外性、変化の妙味が付加され、鮮やかな様相を呈することができる。
更に本発明の如きホログラム布帛又は合成皮革の製造方法により、布帛と同様の柔軟性、及び風合いを有すると共に、ホログラム像の光輝性、光沢性を損なわず、然も、耐久性の向上したホログラム転写布帛又は合成皮革を提供することができる。
従って、本発明のホログラム布帛又は合成皮革は、織物布、不織布、編物布、パイル生地、合成皮革等を基本素材として、衣料用品、インテリア用品、玩具用品等、あらゆる繊維製品に応用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明ホログラム布帛の拡大縦断面図である。
【図２】本発明ホログラム布帛の他の実施例の拡大縦断面図である。
【図３】本発明ホログラム布帛の他の実施例の拡大縦断面図である。
【図４】本発明ホログラム布帛の他の実施例の拡大縦断面図である。
【符号の説明】
１  ホログラム布帛
２  布帛
３  接着剤層
４  伸縮性樹脂層
５  エンボス樹脂層
６  金属蒸着層
７  レジスト層
８  ホットメルト接着剤層
９  離型層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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