(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部液を充填するとともに外部の被測定液の水素イオン濃度と前記内部液の水素イオン濃度の差に対応した正の電位をガラス薄膜の内部界面に発生することのできるガラス容器と、前記ガラス容器内の前記内部液中に浸漬される第１内部電極と、比較電極液を充填するとともに液絡部を有した比較電極室と、前記比較電極室内の比較電極液に浸漬する第２内部電極と、前記被測定液を満たした被測定液室とを備え、前記被測定液室と前記比較電極室とを前記液絡部で連通させ、前記被測定液をｐＨ７．０の内部液で測定したときにｐＨ値が８より大きいか若しくは６より小さい場合に使用されるｐＨセンサであって、前記内部液のｐＨ値が前記ｐＨ７．０の内部液で測定したときに示された被測定液のｐＨ値と同一またはその近傍にされたことを特徴とするｐＨセンサ。
【請求項２】
前記ガラス薄膜がリチウム含有ガラスで構成されていることを特徴とする請求項１記載のｐＨセンサ。
【請求項３】
前記内部液のｐＨ値をＨ1とし、ｐＨ７．０の内部液で測定する標準ｐＨセンサで予備的に測定した被測定液のｐＨ値をＨ2としたとき、Ｈ2＞８．０である場合前記Ｈ1が前記Ｈ2との間にａ・Ｈ1＝Ｈ2（０．９≦ａ≦１．１）の関係を有し、Ｈ2＜６．０の場合前記Ｈ1が前記Ｈ2との間にｂ・Ｈ1＝Ｈ2（０．７５≦ｂ≦１．２５）の関係を有していることを特徴とする請求項１または２記載のｐＨセンサ。
【請求項４】
ガラス電極部のガラス容器内にｐＨ＝７．０の中性内部液を充填した標準ｐＨセンサを用いて被測定液のｐＨ値を予備検出し、つづいて前記被測定液のｐＨ値を精密検出するため前記予備検出したｐＨ値と同一またはその近傍のｐＨ値をもつ内部液を選んで前記ガラス容器内に充填するｐＨセンサの内部液の選択方法。
【請求項５】
電解槽と、前記電解槽に設けた一対の電極と、前記電解槽に接続された吐出路と、前記吐出路から分岐された排水路とを備え、前記電解槽で生成されたイオン水と接触する前記排水路に請求項１〜３のいずれかに記載のｐＨセンサを設けたことを特徴とするイオン水生成器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、イオン水等のｐＨ値を測定する際に使用され、内部液を充填したガラス電極部で構成されたｐＨセンサ及びそれを用いたイオン水生成器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来ｐＨセンサには半導体電極、イオン導電性隔膜電極及びガラス電極等で構成するものがあるが、操作性が良く価格が安い等の理由でガラス電極部で構成したガラス電極型のｐＨセンサを使用することが多い。
【０００３】
そこで従来のガラス電極型のｐＨセンサについて説明する。ガラス電極型のｐＨセンサはガラス電極部と比較電極部で構成され、ガラス電極部は被測定液中に露出されるとともに薄膜化されたｐＨ応答ガラス膜をもつガラス容器と電圧を出力する内部電極と、内部電極を浸漬した内部液（ｐＨ＝７．０）とからなる。比較電極部は中性塩溶液に比較電極を浸漬したもので、液絡部を介して被測定液と連通している。ガラス電極部を直接多量の被測定液中に浸漬すると、ｐＨ応答ガラス膜表面に接する水素イオンによって界面に界面電位差が発生し、これに対応してｐＨ応答ガラス膜の内界面が正の電位を持つようになり、内部電極に起電力を発生して比較電極の電位と比較されセンサ電圧として出力される。このセンサ電圧は、ｐＨ応答ガラス膜表面に接する水素イオンの濃度に依存することから、ガラス電極の経年変化や、ガラス電極部などへの有機物やスケール等の付着によって影響されるため、ｐＨ値の測定の際にはｐＨ値の違う複数種類の校正用標準液によって校正を行わなければならないという問題があった。また被測定液のｐＨ値の大きさが７．０から外れるにつれて有機物やスケール等の付着の影響が大きくなり、精度が充分でない等の問題があった。さらに測定準備が煩雑で時間がかかる等の問題もあった。
【０００４】
そこでこのガラス電極部を改善したものとして、従来次のような技術（特開昭４９−９５６８８号公報）が提案されている。図５は従来のガラス電極部の概略構造図である。図５に示すように１枚のｐＨ応答ガラス膜２０１を丁度半分ずつ使って、内部電極２０４、支持ガラス管２０５及び内部液２０６、２０７で２本のガラス電極部２０２、２０３を構成し、内部液２０６と２０７とのｐＨ値の差を１にしている。このガラス電極部２０２によれば、１種類のみの校正用標準液（ｐＨ＝７．０）で補償することによって校正を１回で済ませることができるものである。
【０００５】
ところで最近イオン水生成器が普及している。しかし地方地方で原水のｐＨ値、ミネラル分、導電率が異なっているため、生成されるイオン水のｐＨ値を制御する必要があり、ｐＨセンサを設けたイオン水生成器が提案されている。従来ｐＨセンサには半導体電極、イオン導電性隔膜電極及びガラス電極部等で構成するものがあるが、操作性が良く価格が安い等の理由でガラス電極部を用いたｐＨセンサ使用することが有力である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開昭４９−９５６８８号公報に記載されたｐＨ値測定用ガラス電極部は、ガラス電極部が２本必要となり構造が複雑で、コストが高く、また被測定液のｐＨ値が７．０から外れるにつれて精度が落ちていく等の問題点を有していた。
【０００７】
そこで本発明は前記従来の問題点を解決するもので、簡単な構造からなり、ガラス電極部の経年変化の影響を受けにくく、被測定液のｐＨ値が７．０から外れている場合、例えば強アルカリや強酸の場合にも精度良く測定できるｐＨセンサを提供することを目的とする。
【０００８】
また、本発明は、ガラス電極部の経年変化の影響を受けにくくし、精度を高めてｐＨ値を測定することができるｐＨセンサの内部液の選択方法を提供することを目的とする。
【０００９】
さらに、本発明は安定して確実にイオン水のｐＨ値を自動的に検出でき、吐出されるイオン水のｐＨを制御することのできるイオン水生成器を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために本発明のｐＨセンサは、被測定液をｐＨ７．０の内部液で測定したときにｐＨ値が８より大きいか若しくは６より小さい場合に使用されるｐＨセンサであって、内部液のｐＨ値が前記ｐＨ７．０の内部液で測定したときに示された被測定液のｐＨ値と同一またはその近傍にされたことを特徴とする。
【００１１】
これにより、簡単な構造からなり、ガラス電極部の経時変化の影響を受けにくく、被測定液のｐＨ値の大きさが７．０から外れるにつれても精度良く測定することがきる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の請求項１に記載の発明は、内部液を充填するとともに外部の被測定液の水素イオン濃度と内部液の水素イオン濃度の差に対応した正の電位をガラス薄膜の内部界面に発生することのできるガラス容器と、ガラス容器内の内部液中に浸漬される第１内部電極と、比較電極液を充填するとともに液絡部を有した比較電極室と、比較電極室内の比較電極液に浸漬する第２内部電極と、被測定液を満たした被測定液室とを備え、被測定液室と比較電極室とを液絡部で連通させ、被測定液をｐＨ７．０の内部液で測定したときにｐＨ値が８より大きいか若しくは６より小さい場合に使用されるｐＨセンサであって、内部液のｐＨ値が前記ｐＨ７．０の内部液で測定したときに示された被測定液のｐＨ値と同一またはその近傍にされたものであり、被測定液のｐＨ値の近傍の測定精度を高めることができ、電極の経年変化の影響を最小にするという作用を有する。
【００１３】
また、請求項２に記載の発明は、ガラス薄膜がリチウム含有ガラスで構成されたものであり、水素イオンの濃度とｐＨ値の関係が広範囲にわたって直線性を示すという作用を有する。
【００１４】
また、請求項３に記載の発明は、内部液のｐＨ値をＨ1とし、ｐＨ７．０の内部液で測定する標準ｐＨセンサで予備的に測定した被測定液のｐＨ値をＨ2としたとき、Ｈ2＞８．０である場合Ｈ1がＨ2との間にａ・Ｈ1＝Ｈ2（０．９≦ａ≦１．１）の関係を有し、Ｈ2＜６．０の場合Ｈ1がＨ2との間にｂ・Ｈ1＝Ｈ2（０．７５≦ｂ≦１．２５）の関係を有したものであり、被測定液のｐＨ値の近傍でセンサ電圧が０Ｖに近くなり、その前後でセンサ電圧とｐＨ値の関係が勾配の大きな直線性を示すという作用を有する。なお、標準センサとはｐＨ７．０の内部液で被測定液を測定するｐＨセンサをいう。
【００１５】
また、請求項４に記載の発明は、ガラス電極部のガラス容器内にｐＨ＝７．０の中性内部液を充填した標準ｐＨセンサを用いて被測定液のｐＨ値を予備検出し、つづいて被測定液のｐＨ値を精密検出するため予備検出したｐＨ値と同一またはその近傍のｐＨ値をもつ内部液を選んでガラス容器内に充填するものであり、予備測定で被測定液のｐＨ値の範囲を特定し、つづいて精密測定で被測定液のｐＨ値を精密に測定でき、ガラス電極部の経年変化による測定誤差を最小にできるという作用を有する。
【００１６】
また、請求項５に記載の発明は、電解槽と、電解槽に設けた一対の電極と、電解槽に接続された吐出路と、吐出路から分岐された排水路を備え、電解槽で生成されたイオン水と接触する排水路にｐＨセンサを設けたものであり、生成するイオン水のｐＨ値を精度よく制御できるという作用を有する。
【００１７】
以下、本発明の実施の形態について、図１、図２、図３及び図４を用いて説明する。
【００１８】
（実施の形態１）
まず標準ｐＨセンサについて説明する。図１は本発明の一実施の形態におけるｐＨセンサの構造断面図で、１はガラス電極部、２は外部の被測定液１０の水素イオン濃度と内部液４の水素イオン濃度の差に対応した正の電位をその内部界面に発生する後述するリチウム含有ガラスなどで形成されたガラス薄膜、３はＡｇ／ＡｇＣｌからなる第１内部電極でｐＨ＝７．０の塩類溶液である内部液４に浸漬してある。本実施の形態１では内部液４はＫＣｌである。５はチューブ状のガラス容器、９は比較電極室で内部に中性塩の溶液からなる比較電極液６を充填し、比較電極液６にＡｇ／ＡｇＣｌからなる第２内部電極７を浸漬している。本実施の形態１では比較電極液６もＫＣｌである。８は液絡部で多孔質セラミック等からなり被測定液室１５と比較電極液６とを連通している。１１は比較電極液６を補充する補充口で、１２は第１内部電極３に接続された第１出力端子で、１３は第２内部電極７に接続された第２出力端子で制御部１４に接続されている。１５は被測定液１０を満たした被測定液室である。
【００１９】
ここでガラス薄膜２の材質について説明する。このガラス薄膜２は厚みが約１００ミクロンの略球形状をしたリチウム含有ガラスで、その成分はＳｉ０２  が６３〜６６重量％、ＬｉＯ２  が２５〜３０重量％で他にＣｓ２  Ｏ３  、ＢａＯ及びＬａ２  Ｏ３  等を少量含んだものである。これによって効果的なイオン導電性が与えられる。ＬｉＯ２  を含んだガラス薄膜２を備えたｐＨセンサは、アルカリ誤差（強アルカリ側でｐＨ濃度とセンサ電圧の関係が直線的でなくなるために生じる）や電気抵抗が小さく、精度よくｐＨ値の測定ができ応答性も優れている。ただＳｉ０２  やＬｉＯ２  等は上記の含有量に限定されるものでなく、被測定液１０の種類やｐＨ濃度に応じてこれ以外の組成範囲を選択することもできる。そして窓ガラスやガラス瓶などで広く用いられる材質のガラスであっても上述のようなイオン性を示すものであればガラス膜として利用できるものである。
【００２０】
被測定液１０に上述したガラス薄膜２が浸されると、ガラス薄膜２の表面のアルカリイオンが溶出してガラス薄膜の両面側にゲル層が生成され、このゲル層と被測定液１０の界面において水素イオン濃度に対応した相界電位差が生じる。これとともに、ガラス薄膜２の内部液４側の界面には内部液４の水素イオン濃度に対応した相界電位差が発生し、それぞれの分極作用で被測定液１０の水素イオン濃度と内部液４の水素イオン濃度の差に対応した陽イオンが内部界面に帯電して正電位が発生することになる。この正電位と対応する負の電位が第１内部電極３に発生して第１出力端子１２から出力される。一方被測定液１０は液絡部８によって比較電極液６と連通しており、比較電極液６に浸した第２内部電極７は被測定液１０に対して０電位となるので、第１出力端子１２と第２出力端子１３の間には内部液４と被測定液１０の水素イオンの濃度の差に対応したセンサ電圧が出力される。
【００２１】
このセンサ出力は次式で表される。
Ｅ＝α・０．０５９（ｐＨ０ −ｐＨ１  ）＋Ｃｖ
ただし、Ｅ：センサ電圧（Ｖ）
α：電極係数で０＜α≦１
ｐＨ０ ：内部液のｐＨ値
ｐＨ１  ：被測定液のｐＨ値
Ｃｖ：電極固有の不斉電位差（Ｖ）
標準ｐＨセンサでは、内部液４のｐＨ０  を７．０としているので、不斉電位差Ｃｖを別にすれば、被測定液１０のｐＨ１  が中性（ｐＨ＝７．０）であればセンサ電圧が０Ｖということになる。一方、被測定液１０のｐＨ１  が酸性（ｐＨ＜７．０）であればセンサ電圧Ｅが正の電圧を示し、被測定液１０のｐＨ１  がアルカリ性（ｐＨ＞７．０）であればセンサ電圧Ｅが負の電圧を示す。この出力されたセンサ電圧Ｅは必要に応じて増幅され、表示部にｐＨ値表示したり、制御部１４に伝達され、制御部１４はこれによって制御機構を制御したりする。
【００２２】
このセンサ電圧Ｅの変化を図２に示す。図２は本発明の一実施の形態で用いる標準ｐＨセンサのｐＨ値とセンサ電圧Ｅの関係図である。図２において直線ａは上述した式においてα＝１．０の場合で直線ｂはα＝０．６の場合である。電極係数αはガラス電極部１の感度を表すもので、理想的な場合にはαは１．０と考えられる。しかしながら通常はガラス薄膜２の材質や、表面に付着する有機物、スケール等、第１内部電極３の経年変化の影響によって直線ｂのようにαは１より小さくなり、ｐＨ値の変化に対してセンサ電圧Ｅの変化が緩くなる。このことはｐＨ値の大きい領域や小さい領域の例えば強酸や強アルカリでのｐＨ値の測定精度が低くなるということになる。例えばｐＨ＝３．０のときには直線ａとｂではセンサ電圧Ｅに約１００ｍＶの差（ｘ１  ＝１００ｍＶ）が生じるし、ｐＨ＝１１．０のときにも直線ａとｂではセンサ電圧Ｅに約１００ｍＶの差（ｘ２  ＝１００ｍＶ）が生じる。
【００２３】
一方不斉電位差Ｃｖはガラス電極部１を構成するガラスの組成変動や、内部液４のｐＨ値変動や、液絡部８の詰まり等に起因する電極固有の電位差であり、ここでは約２５ｍＶである。したがって被測定液１０がｐＨ＝７．０の場合にも約２５ｍＶのセンサ電圧Ｅが生じることになる。したがってｐＨ値表示するときにはこのセンサ電圧Ｅが２５ｍＶのときにｐＨ＝７．０とするのである。
【００２４】
このように測定誤差に影響を与える要因には電極係数αと不斉電位差Ｃｖとがあるが、不斉電位差Ｃｖはガラス電極部１の固有のもので制御するのが難しいため、電極係数αの影響を小さく押さえることの方がｐＨ値の測定精度を高めるためには効果的である。
【００２５】
つぎに、内部液４のｐＨ値として、上記の標準ｐＨセンサで予備的に測定した被測定液１０のｐＨ値の近傍値を用いるｐＨセンサと、そのセンサ電圧Ｅについて説明する。図３は本発明の一実施の形態におけるｐＨセンサのｐＨ値とセンサ電圧Ｅの関係図である。本実施の形態では、内部液４のｐＨ値をＨ1、予備的に測定した被測定液１０のｐＨをＨ2としたとき、Ｈ2＞８．０の場合、ａ・Ｈ1＝Ｈ2（０．９≦ａ≦１．１）の条件を満たせば、Ｈ2と同一またはその近傍にあるものとしている。このとき後述するように測定誤差を所定の範囲に抑えることができる。なお、アルカリ性の被測定液１０を測定する場合７．０≦Ｈ2＜８．０の範囲は標準ｐＨセンサで測定した値をｐＨ値とすればよい。図３において直線ｈ、ｉは炭酸塩を主成分にしたｐＨ＝１０．０の内部液４をガラス容器５に充填し、ｐＨ値が約１０近傍の被測定液１０のｐＨ値を精密測定したときのセンサ電圧Ｅの変化の様子を示している。このときのｐＨ＝１０．０はガラス容器５にｐＨ＝７．０の中性の内部液４を充填した標準ｐＨセンサを用いて、目的である被測定液１０のｐＨ値を予備的に検出して決定されたものである。このｐＨ値の測定は複数回計測し、そのｐＨ値を算術平均するのが望ましい。
【００２６】
ところで直線ｈは電極係数α＝１．０の場合で、直線ｉは電極係数α＝０．６の場合である。内部液４として通常は炭酸塩か中性塩を用いることが多いが、これらの液の種類によってα，Ｃｖも少し変化する。しかし定性的にみて傾向は同じであるから、説明をわかりやすくするためα＝１．０、α＝０．６の場合をとりあげ以下これを説明する。通常ガラス電極部１の感度が良いときには電極係数αは理論値（α＝１）に近く、これが時間の経過や使用環境によって低下していくものであるから、使用初期がα＝１、使用後かなり経過したときがα＝０．６に当たると考えることができる。しかしこのα＝０．６というのはガラス電極部１の感度がかなり低下した場合である。このように感度が低下して電極係数αが小さくなっても、被測定液１０のｐＨ値が１０．０近傍では主として不斉電位差Ｃｖだけがセンサ電圧Ｅとして出力されることになる。このとき被測定液１０のｐＨ値が１０．０から９．０に変化しても、電極係数αのバラツキによるセンサ電圧Ｅへの影響は図２のｘ２  が約１００ｍＶに比べてｘ４  が約２５ｍＶと約１／４と十分に小さくなることがわかる。つまり測定誤差内の電極係数αの影響を小さくでき、測定精度を約４倍にまで高めることができるのである。このことはｐＨ＞８．０であればいずれのｐＨ値でも同じことがいえる。
【００２７】
つぎに、本発明のｐＨセンサの他の態様について説明する。ここでは、内部液４のｐＨ値をＨ1、予備的に測定した被測定液１０のｐＨをＨ2としたとき、Ｈ2＜６．０の場合、ｂ・Ｈ1＝Ｈ2（０．７５≦ｂ≦１．２５）の条件を満たせば、Ｈ2と同一またはその近傍値であるとしている。このとき測定誤差を所定の範囲に抑えることができる。なお、酸性の被測定液１０を測定する場合６．０＜Ｈ2＜７．０の範囲は標準ｐＨセンサで測定すればよい。直線ｆ、ｇはフタル酸塩を主成分にしたｐＨ＝４．０の内部液４をガラス容器５に充填し、ｐＨ値が約４近傍の被測定液１０のｐＨ値を精密測定したときのセンサ電圧Ｅの変化の様子を示している。内部液４のｐＨ値は標準ｐＨセンサでｐＨ＝４．０と測定されたものを用いる。そしてこのｐＨ値の測定は複数回計測し、そのｐＨ値を算術平均するのが望ましい。直線ｆは電極係数α＝１．０の場合で、直線ｇは電極係数α＝０．６の場合である。内部液４として通常はフタル酸塩か中性塩を用いることが多いが、これらの液の種類によってα、Ｃvも少し変化する。しかし定性的にはいずれも同様であるから、上記の場合と同様にα＝１．０、α＝０．６の場合を取り上げて説明する。ガラス電極部１の感度が良いときには通常電極係数αは１に近いが、時間の経過や使用環境によってはαは低下する。しかし例え感度が低下して電極係数αが小さくなっても、被測定液１０のｐＨ値が４．０近傍では殆ど誤差なく不斉電位差Ｃｖがセンサ電圧Ｅとして出力されることになる。このとき被測定液１０のｐＨ値が４．０から３．０に変化しても、電極係数αの低下やバラツキによるセンサ電圧Ｅへの影響は図２のｘ1が約１００ｍＶに比べてｘ3が約２５ｍＶと約１／４と十分に小さい。つまり測定誤差内の電極係数αの占める影響を小さくでき、測定精度を約４倍にまで高めることができるのである。このことはｐＨ＜６．０であれば図からもわかるようにいずれのｐＨ値でも同じことがいえる。
【００２８】
ここでＨ２  ＞８．０である場合Ｈ１  がＨ２  との間にａ・Ｈ１  ＝Ｈ２  （０．９≦ａ≦１．１）の関係を有したとき及びＨ２  ＜６．０の場合Ｈ１  がＨ２  との間にｂ・Ｈ１  ＝Ｈ２  （０．７５≦ｂ≦１．２５）の関係を有したときを近傍値としたのは、感度の低下が著しい直線ｇ、ｉの場合でも、この範囲ではｐＨの最大表示と最小表示の差をセンサ電圧に換算して不斉電位差Ｃｖと同程度に抑えることができ、誤差を小さくすることができるからである。なお近傍値は、Ｈ２  として極強酸や極強アルカリを測定しないのであれば、もう少し広くすることができる。
【００２９】
このように本発明のガラス電極部１の内部液４の選択方法は、標準ｐＨセンサを用いて被測定液１０のｐＨ値を複数回予備検出し、これを算術平均し、さらにこの予備検出したｐＨ値の近傍値を有する内部液４をガラス電極部１に充填したｐＨセンサを用いることにより、予備測定で被測定液１０のｐＨ値の範囲を特定し、つづいて精密測定で被測定液１０のｐＨ値を精密に測定でき、ガラス電極部１の劣化による測定誤差を最小にすることができる。
【００３０】
（実施の形態２）
つぎに本発明のｐＨセンサを設けたイオン水生成器について説明する。図４は本発明の他の実施の形態におけるイオン水生成器の構成図である。図４において２０はｐＨセンサで排水路３２の途中の接液部に設けられ、生成されたイオン水と接触する。２１は電解槽で隔膜２８によって２つに分割された電解室２４、２５が設けられている。２２、２３は各電解室に設けた一対の電極で、電力線２６、２７によって電源部に接続され、制御部によって必要な電力が供給され給水路２９から送られる水道水等を通水しながら電気分解する。電気分解されたイオン水は吐出路３０、３１から吐出される。電極２２に負電圧が印加されると陰極となって吐出路３０からアルカリ性水を吐出し、その一部は排水路３２に分流されｐＨ値の測定が済んでから系外に排水される。一方吐出路３１からは酸性水が吐出される。ｐＨセンサ２０はこのアルカリ性水のｐＨ値を検出するものである。アルカリ性水のｐＨ値として例えばｐＨ＝１０．０が必要な場合には別途標準センサで測定しておいたｐＨ＝１０．０の内部液４を充填しておいて検出するが、このとき図３のｈやｉに示した関係に従ってセンサ電圧Ｅが出力されることになる。このように標準センサで測定したｐＨ値の内部液４を充填するから測定誤差に占める電極係数αの影響を小さくして、不斉電位差Ｃｖのみに抑えることができ、アルカリ性水のｐＨ値の測定精度を高めることができる。このようにして精度を高めて測定されたセンサ電圧はイオン水生成器の制御部（図示せず）に伝達され、制御部は電極２２、２３へ供給する電流を制御して、予め設定されたｐＨ値になるように制御する。このようにして精度の高いｐＨセンサ１のｐＨ検知によって微妙に調整されたｐＨ値のアルカリ性水を安定して生成することができる。ここでは排水路３２に分流してｐＨ値の測定が済んだアルカリ性水をそのまま系外に排水しているが、排水路３２を吐出路３１に連結し、ｐＨ値の測定が済んだアルカリ性水を吐出路３１に排水中の酸性水とともに吐出するようにすることもできる。このようにすれば吐出路３１からは一部中和された酸性水が吐出されることになる。
【００３１】
酸性水が必要な場合には、電極２２を正電極に、電極２３を負電極にして電気分解すればよく、このとき吐出路３０からは酸性水が吐出する。この酸性水が吐出する吐出路３０に設けた排水路３２の接液部にｐＨセンサを設け、上述したと同様にｐＨを測定することで精度の高いｐＨセンサのｐＨ検知によって微妙に調整されたｐＨ値の酸性水を安定して生成することができる。
【００３２】
【発明の効果】
以上から明らかなように本発明のｐＨセンサは、被測定液をｐＨ７．０の内部液で測定したときにｐＨ値が８より大きいか若しくは６より小さい場合に使用され、内部液のｐＨ値が前記ｐＨ７．０の内部液で測定したときに示された被測定液のｐＨ値と同一またはその近傍にされるから、簡単な構造からなり、被測定液のｐＨ値の大きさが７．０から外れている場合、例えば強アルカリや強酸の場合にも精度良く測定できるという効果を有する。
【００３３】
また、ガラス薄膜がリチウム含有ガラスで構成されているから、精度良くｐＨ値を測定できるという効果を有する。
【００３４】
また、内部液のｐＨ値をＨ1とし、ｐＨ７．０の内部液で測定する標準ｐＨセンサで予備的に測定した被測定液のｐＨ値をＨ2としたとき、Ｈ2＞８．０である場合Ｈ1がＨ2との間にａ・Ｈ1＝Ｈ2（０．９≦ａ≦１．１）の関係を有し、Ｈ2＜６．０の場合Ｈ1がＨ2との間にｂ・Ｈ1＝Ｈ2（０．７５≦ｂ≦１．２５）の関係を有したものであるから、感度よくｐＨ値を測定できるという効果を有する。
【００３５】
また、本発明のｐＨセンサの内部液の選択方法は、ガラス電極部のガラス容器内にｐＨ＝７．０の中性内部液を充填した標準ｐＨセンサを用いて被測定液のｐＨ値を予備検出し、つづいて被測定液のｐＨ値を精密検出するため予備検出したｐＨ値と同一またはその近傍のｐＨ値をもつ内部液を選んでガラス容器内に充填するものであるから、ガラス電極部の経年変化の影響を受けにくくできるという効果を有する。
【００３６】
さらに、本発明のイオン水生成器は、電解槽と、電解槽に設けた一対の電極と、電解槽に接続された吐出路と、吐出路から分岐された排水路を備え、電解槽で生成されたイオン水と接触する排水路にｐＨセンサを設けているから、ｐＨ値が精度よく制御されたイオン水を生成することができるという効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施の形態におけるｐＨセンサの構造断面図
【図２】本発明の一実施の形態で用いる標準ｐＨセンサのｐＨ値とセンサ電圧Ｅの関係図
【図３】本発明の一実施の形態におけるｐＨセンサのｐＨ値とセンサ電圧Ｅの関係図
【図４】本発明の他の実施の形態におけるイオン水生成器の構成図
【図５】従来のガラス電極部の概略構造図
【符号の説明】
１  ガラス電極部
２  ガラス薄膜
３  第１内部電極
４  内部液
５  ガラス容器
６  比較電極液
７  第２内部電極
８  液絡部
９  比較電極室
１０  被測定液
１１  補充口
１２  第１出力端子
１３  第２出力端子
１４  制御部
１５  被測定液室
２０  ｐＨセンサ
２１  電解槽
２２、２３  電極
２４、２５  電解室
２６、２７  電力線
２８  隔膜
２９  給水路
３０、３１  吐出路
３２  排水路
２０１  ガラス膜
２０２、２０３  ガラス電極部
２０４  内部電極
２０５  支持ガラス管
２０６、２０７  内部液
【図１】
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【図２】
0003612870.tif 000003
【図３】
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【図４】
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【図５】
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