(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
移動相に不揮発性無機塩を含む液体クロマトグラフから溶出された試料成分を大気圧イオン源に導き、大気圧下で霧化してイオン化し、前記大気圧イオン源で生成されたイオンビームをアパーチャを介して質量分析計に導き質量分析を行う液体クロマトグラフ質量分析計において、
前記大気圧イオン源からのイオンビームの軌道を、大気圧下に電界を形成することにより前記アパーチャの方向へ偏向する手段を備え、
前記アパーチャは、その中心軸が、前記イオンビームの軌道偏向後の軌道線上に配置され、
前記イオンビームの軌道が偏向される前の軌道延長線上に、大気圧下で不揮発性塩を捕集する無機塩捕集プレートが配置されていることを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析計。
【請求項２】
請求項１において、前記イオンビームの軌道を偏向する手段は、前記大気圧イオン源と前記アパーチャの間に設置したディフレクタより成ることを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析計。
【請求項３】
請求項１において、前記イオンビームの軌道が偏向される前の軌道延長線は、前記大気圧イオン源の噴霧器と針電極を結ぶ延長線であることを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析計。
【請求項４】
請求項１において、前記無機塩捕集プレートは、プレート自身の温度を調節する手段を備え、プレートの低温設定により不揮発性塩を捕集し、高温設定により捕集物を気化させることを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析計。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は液体クロマトグラフ質量分析計に関する。
【０００２】
【従来の技術】
例えば、大気圧化学イオン化方式の液体クロマトグラフ質量分析計では、液体クロマトグラフにより分離された試料成分が移動相と共にパイプを通り、噴霧器に達する。この部分の温度（２００〜４００°Ｃ）と液体クロマトグラフの圧力により霧状になる。ついで、脱溶媒室（３００〜４００℃）で気化され溶質分子となって大気圧イオン化源に達する。
【０００３】
この大気圧イオン化源では、針電極に高電圧を印加することにより生ずるコロナ放電によって水やメタノールなどの極性溶媒分子がイオン化され、その後、繰り返しのイオン分子反応により溶質分子のイオン化を行うものである。正イオンモードでは溶媒分子は強力な酸として、負イオンモードでは強力な塩基として溶質分子にアタックする。その結果、気相で強い塩基を示す分子は正イオン、逆に強い酸性を示す分子は負イオンを与える。これが化学イオン化（ＣＩ）と呼ばれる所以である。
【０００４】
このようにして生成したイオンは、加速されイオンビームとなってアパーチャを通過した後、静電レンズにより収束され質量分析計に導かれる。
【０００５】
なお、この種の質量分析計としては、例えば、特開昭５７−５３６５３号、特開昭５７−１４８２４５号、特開昭５９−１００８５６号、特開昭５９−２１０３５８号、特開昭６０−１５５０号公報等に開示されたものがある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、従来の装置では、イオン化源，アパーチャ，静電レンズ，質量分析計が直線上に設置されているため、次のような改善すべき点があった。
【０００７】
すなわち、液体クロマトグラフの移動相に不揮発性塩を含有している場合、不揮発性塩はイオン化源の脱溶媒室において気化されず、アパーチャ，静電レンズ，質量分析計に達し析出する。
【０００８】
その結果、アパーチャ、静電レンズ、質量分析計が汚染され、イオンの分析性能が劣化する問題があった。従って、例えば液体クロマトグラフの移動相にりん酸緩衝液等のように不揮発性塩を含むものを使用することが不適とされていた。
【０００９】
本発明は以上の点に鑑みてなされ、その目的は、液体クロマトグラフの移動相に不揮発性塩を含むものの使用を可能にする液体クロマトグラフ質量分析計を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の目的を達成するために、基本的には次のような課題解決手段を提案する。
【００１１】
すなわち、移動相に不揮発性無機塩を含む液体クロマトグラフから溶出された試料成分を大気圧イオン源に導き、大気圧下で霧化してイオン化し、前記大気圧イオン源で生成されたイオンビームをアパーチャを介して質量分析計に導き質量分析を行う液体クロマトグラフ質量分析計において、
前記大気圧イオン源からのイオンビームの軌道を、大気圧下に電界を形成することにより前記アパーチャの方向へ偏向する手段を備え、前記アパーチャは、その中心軸が、前記イオンビームの軌道偏向後の軌道線上に配置され、前記イオンビームの軌道が偏向される前の軌道延長線上に、大気圧下で不揮発性塩を捕集する無機塩捕集プレートが配置されていることを特徴とする。
【００１２】
また、上記課題解決手段に付随して、イオンビームの軌道の変わる前のビーム延長線上に不揮発性塩を捕集する無機塩捕集プレートを設置したものや、無機塩捕集プレートに、プレート自身を低温，高温に温度調節する手段を備えて、プレートの低温設定により不揮発性塩を捕集し、高温設定により捕集物を気化させるようにしたものを提案する。
【００１３】
【作用】
上記構成よりなれば、液体クロマトグラフより分離された試料成分がイオン化され、イオンビームが途中で軌道偏向して、質量分析部に入射する。このような軌道偏向は、例えばディフレクタのような偏向電極を用いて容易に行ない得るが、これに対して、不揮発性塩の汚染物質は、イオン化されない性質を有するため、そのまま軌道偏向されずに直進する。
【００１４】
質量分析計は、軌道が変わる前のイオンビームに対しては角度を持たせた位置に設置してあるので、直進する（軌道偏向のない）不揮発性塩の通過コースを避けることになり、その結果、質量分析計が汚染されることなく、生成したイオンのみが質量分析計に導入される。質量分析計の他に、その前段に設けるアパーチャ、静電レンズなども軌道偏向後のイオンビーム軌道上に設置しておけば、これらの部品の汚染も防止できる。
【００１５】
また、上記のような無機塩捕集プレートを設ければ、不揮発性塩がビーム通過過程の途中で除去され、質量分析計の装置全体の汚染を防ぐ。
【００１６】
さらに、この捕集プレートに温度調節機能を与えることで、測定時には捕集プレートを低温設定することで不揮発性塩を捕集プレートに捕集でき、また、測定終了後に、捕集プレートに温度を加えて高温にすることにより捕集物を気化、排気できる。
【００１７】
【実施例】
本発明の一実施例を図面により説明する。
【００１８】
図１は本発明の一実施例に係る構成図で、一例として大気圧イオン化方式の液体クロマトグラフ質量分析計が例示してある。
【００１９】
この装置は、液体クロマトグラフ１、試料導入パイプ２、イオン化源の要素となる噴霧器３，脱溶媒室４及び針電極５、アパーチャ１０，１１，静電レンズ１２及び質量分析計（ＭＳ）等で構成してある。
【００２０】
また、針電極５とアパーチャ１０との間にはディフレクタ６が配置してある。
７はディフレクタ電源である。このディフレクタ６によりイオンビーム１３の軌道を偏向させるようにしてあり、これに対応して、アパーチャ１０，１１，静電レンズ１２，質量分析計（ＭＳ）がイオンビーム１３の軌道偏向前の軌道に対し角度を持たせた位置に配置してある。
【００２１】
また、噴霧器３と針電極５を結ぶ延長線上に無機塩捕集プレート８が配置してある。この無機塩捕集プレート８は温度調節器９により低温，高温の温度が任意に調節できるようにしてある。
【００２２】
上記構成において、液体クロマトグラフ１から分離流出した試料成分は、試料導入パイプ２を通り、噴霧器３に達する。この部分の温度と液体クロマトグラフの圧力により霧状となり脱溶媒室４で溶質分子となる。この溶質分子は、針電極５に達し、針電極に高電圧を印加することにより生ずるコロナ放電によりイオン化される。
【００２３】
生成したイオンは、イオンビーム１３となって、ディフレクタ電源７により制御されたディフレクタ６によりその軌道を変えられ、その後、第１のアパーチャ１０および第２のアパーチャ１１を通過し、静電レンズ１２により収束された後、質量分析計（ＭＳ）に入射する。
【００２４】
この際、イオン以外の不揮発性塩の成分は、そのまま直進して温度可変無機塩捕集プレート８に捕集される。この捕集された成分は、測定終了後、無機塩捕集プレートに温度を加えることにより気化、排気される。
【００２５】
本実施例によれば、液体クロマトグラフ質量分析計において液体クロマトグラフの移動相に不揮発性塩を含むものを使用しても、その汚染物質を除去して質量分析が可能となるので、あらゆる移動相を使用しても良好な分析感度を保持し、且つ、その装置の保守管理の簡便化を図ることができる。特に、現在、液体クロマトグラフの半数以上の例で移動相にりん酸緩衝液などの不揮発性塩が用いられているので、装置の使用範囲を広げる利点がある。
【００２６】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、りん酸緩衝液などの不揮発性塩を含む移動相を液体クロマトグラフの移動相に用いても、不揮発性塩の汚染要因を除去して、生成されたイオンを質量分析計に導くので、高感度，保守管理の容易なる質量分析計を実現できる。
【００２７】
その結果、液体クロマトグラフ質量分析計と液体クロマトグラフで同一条件での測定が可能となり、液体クロマトグラフ質量分析計と複数の液体クロマログラフを用いたネットワークを容易に構築することができる。このため、測定精度および効率の向上が期待できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の一実施例に係る構成図
【符号の説明】
１…液体クロマトグラフ、２…試料導入パイプ、３，４，５…イオン化源（噴霧器，脱溶媒室，針電極）、６…ディフレクタ、７…ディフレクタ電源、８…無機塩捕集プレート、９…捕集プレート温度調節器、１０，１１…アパーチャ、１２…静電レンズ、１３…イオンビーム、ＭＳ…質量分析計。
【図１】
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